(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料およびポリマーバインダーを含むフィルター層、透明支持体、および透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、この順に積層されている反射防止膜であって、染料が下記式（３）で表されるシアニン染料であり、フィルター層がさらに下記式（２ａ）で表される金属錯体を含むことを特徴とする反射防止膜。
【化１】
0004011766.tif 000038
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｃは、０または１である。
【化２】
0004011766.tif 000039
式中、Ｌは、配位子であり；Ｍは、金属原子であり；ｎ１は、１乃至１０の整数であり；そして、ｍ１は、１または２である。
【請求項２】
式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がアリルである請求項１に記載の反射防止膜。
【請求項３】
シアニン染料と金属錯体とが下記式（４）で表される塩を形成している請求項１に記載の反射防止膜。
【化３】
0004011766.tif 000040
【化４】
0004011766.tif 000041
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ３およびｎ３は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とが結合して芳香族環を形成し；Ｙ１とＹ２は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨであり；そしてＭは、金属原子である。
【請求項４】
式（４）において、Ｌ３が、３個のメチンからなるメチン鎖である請求項３に記載の反射防止膜。
【請求項５】
透明支持体、染料およびポリマーバインダーを含むフィルター層、および透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、この順に積層されている反射防止膜であって、染料が下記式（３）で表されるシアニン染料であり、フィルター層がさらに下記式（２ａ）で表される金属錯体を含むことを特徴とする反射防止膜。
【化５】
0004011766.tif 000042
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｃは、０または１である。
【化６】
0004011766.tif 000043
式中、Ｌは、配位子であり；Ｍは、金属原子であり；ｎ１は、１乃至１０の整数であり；そして、ｍ１は、１または２である。
【請求項６】
式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がアリルである請求項５に記載の反射防止膜。
【請求項７】
シアニン染料と金属錯体とが下記式（４）で表される塩を形成している請求項５に記載の反射防止膜。
【化７】
0004011766.tif 000044
【化８】
0004011766.tif 000045
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ３およびｎ３は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とが結合して芳香族環を形成し；Ｙ１とＹ２は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨであり；そしてＭは、金属原子である。
【請求項８】
式（４）において、Ｌ３が、３個のメチンからなるメチン鎖である請求項７に記載の反射防止膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明支持体、低屈折率層およびフィルター層を有する反射防止膜に関する。特に、本発明は液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置の表面に、反射防止および色再現性改良のため取り付けられる反射防止膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置では、ディスプレイ上に背景が映り込む事でコントラストが低下する問題がある。この問題を解決するための手段として、様々な反射防止膜が提案されている。これまでに提案された反射防止膜の反射防止機能層は、蒸着層と塗布層に分類できる。光学的機能の観点では蒸着層の方が優れているが、塗布層には製造が容易であるとの利点がある。
蒸着層は、眼鏡やカメラのようなレンズの反射防止膜として古くから用いられている。蒸着層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法あるいはＰＶＤ法により形成する。
塗布層は、一般に、微粒子およびバインダーの塗布により形成する。塗布層については、特開昭５９−４９５０１号，同５９−５０４０１号、同６０−５９２５０号、特開平７−４８５２７号の各公報に記載がある。
【０００３】
画像表示装置には、反射防止に加えて、色補正の必要もある。画像表示装置では、原則として、赤、青、緑の三原色の光の組み合わせでカラー画像を表示する。しかし、表示のための光を理想的な三原色にすることは、非常に難しい（実質的には不可能である）。例えば、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）では、三原色蛍光体からの発光に余分な光（波長が５６０乃至６２０ｎｍの範囲）が含まれていることが知られている。そこで、表示色の色バランスを補正するため特定の波長の光を吸収するフィルターを用いて、色補正を行うことが提案されている。フィルターによる色補正については、特開昭５８−１５３９０４号、同６０−１１８７４８号、同６０−１８７４９号、同６１−１８８５０１号、特開平３−２３１９８８号、同５−２０３８０４号、同５−２０５６４３号、同７−３０７１３３号、同９−１４５９１８号、同９−３０６３６６号、同１０−２６７０４号の各公報に記載がある。
前記の反射防止膜に、フィルター機能を組み込むことも考えられる。上記の特開昭６１−１８８５０１号、特開平５−２０５６４３号、同９−１４５９１８号、同９−３０６３６６号、同１０−２６７０４号の各公報は、フィルター機能が組み込まれた反射防止膜を開示している。特開昭６１−１８８５０１号、特開平５−２０５６４３号、同９−１４５９１８号、同９−３０６３６６号の各公報に記載の反射防止膜では、反射防止膜の透明支持体に染料または顔料を添加して、支持体をフィルターとして機能させている。特開平１０−２６７０４号公報記載の反射防止膜では、透明支持体と反射防止層との間に設けられるハードコート層（表面硬化層）を着色し、ハードコート層をフィルターとして機能させている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
反射防止膜の透明支持体あるいはハードコート層を着色すれば、透明支持体またはハードコート層がフィルターとして機能する。しかし、透明支持体やハードコート層に添加できる染料や顔料は、種類が非常に限られる。
透明支持体は、プラスチックまたはガラス（通常はプラスチック）から製造する。透明支持体に添加する染料や顔料には、支持体の製造時の温度に耐えられる程度の非常に高い耐熱性が要求される。
ハードコート層は、一般に架橋しているポリマーを含む層である。ポリマーの架橋反応は、層の塗布後に実施する。架橋のための反応条件では、褪色してしまう染料や顔料が多い。
例えば、ハロゲン化銀写真の分野で開発されたシアニン染料は、様々な吸収スペクトル特性を有する化合物がある。しかし、シアニン染料は、写真材料の層（通常はゼラチン層）することを前提に開発されており、透明支持体やハードコート層に添加すると、褪色のような問題が生じる。
色補正に使用する染料または顔料には、画像表示装置の種類に応じて、様々な吸収スペクトル特性が要求される。色補正に使用する染料や顔料の種類が限られると、適切な補正を行うことが難しくなる。
【０００５】
本発明者は、使用できる染料の種類に制約が多い透明支持体やハードコート層ではなく、穏和な条件で形成できるポリマー層に、ハロゲン化銀写真の分野で開発されたシアニン染料を添加し、ポリマー層をフィルター層として機能させることを検討した。しかし、ポリマー層は、透明支持体やハードコート層と比較して、染料の保護機能が弱い。ポリマー層にシアニン染料を添加するためには、染料の耐久性（特に光堅牢性）を改善する必要がある。
本発明の目的は、反射防止機能に加えて適切な色補正機能を有する反射防止膜を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記［１］〜［８］の反射防止膜により達成された。
［１］染料およびポリマーバインダーを含むフィルター層、透明支持体、および透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、この順に積層されている反射防止膜であって、染料が下記式（３）で表されるシアニン染料であり、フィルター層がさらに下記式（２ａ）で表される金属錯体を含むことを特徴とする反射防止膜。
【０００７】
【化９】
0004011766.tif 000002
【０００８】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｃは、０または１である。
【０００９】
【化１０】
0004011766.tif 000003
【００１０】
式中、Ｌは、配位子であり；Ｍは、金属原子であり；ｎ１は、１乃至１０の整数であり；そして、ｍ１は、１または２である。
［２］式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がアリルである［１］に記載の反射防止膜。
【００１１】
［３］シアニン染料と金属錯体とが下記式（４）で表される塩を形成している［１］に記載の反射防止膜。
【００１２】
【化１１】
0004011766.tif 000004
【００１３】
【化１２】
0004011766.tif 000005
【００１４】
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ３およびｎ３は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とが結合して芳香族環を形成し；Ｙ１とＹ２は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨであり；そしてＭは、金属原子である。
［４］式（４）において、Ｌ３が、３個のメチンからなるメチン鎖である［３］に記載の反射防止膜。
［５］透明支持体、染料およびポリマーバインダーを含むフィルター層、および透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、この順に積層されている反射防止膜であって、染料が下記式（３）で表されるシアニン染料であり、フィルター層がさらに下記式（２ａ）で表される金属錯体を含むことを特徴とする反射防止膜。
【００１５】
【化１３】
0004011766.tif 000006
【００１６】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｃは、０または１である。
【００１７】
【化１４】
0004011766.tif 000007
【００１８】
式中、Ｌは、配位子であり；Ｍは、金属原子であり；ｎ１は、１乃至１０の整数であり；そして、ｍ１は、１または２である。
［６］式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がアリルである［５］に記載の反射防止膜。
【００１９】
［７］シアニン染料と金属錯体とが下記式（４）で表される塩を形成している［５］に記載の反射防止膜。
【００２０】
【化１５】
0004011766.tif 000008
【００２１】
【化１６】
0004011766.tif 000009
【００２２】
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、アルケニル基であり；Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり；Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；ｍ３およびｎ３は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とが結合して芳香族環を形成し；Ｙ１とＹ２は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨであり；そしてＭは、金属原子である。
［８］式（４）において、Ｌ３が、３個のメチンからなるメチン鎖である［７］に記載の反射防止膜。
【００２３】
【発明の効果】
本発明者は研究を進め、上記式（３）で表されるシアニン染料と上記式（２ａ）で表される金属錯体とを併用することで、シアニン染料に、反射防止膜の（強い光を常時受ける）用途でも問題が生じない光堅牢性を付与した。
これにより、ハロゲン化銀写真の分野で開発されている様々なシアニン染料を、反射防止膜の技術分野で使用することが可能になった。ハロゲン化銀写真の技術分野では、シアニン染料の吸収スペクトル特性も詳細に研究されている。シアニン染料を使用することで、画像表示装置の種類に応じた適切な色補正機能を行うことができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
反射防止膜の代表的な層構成を、図面を参照しながら説明する。
図１は、フィルター層を反射防止層とは透明支持体の反対の側に設けた反射防止膜の層構成を示す断面模式図である。
図１の（ａ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）と低屈折率層（３）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率
図１の（ｂ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。  図１の（ｃ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）および高屈折率層（５）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率＜高屈折率層の屈折率
図１の（ｄ）に示す態様は、フィルター層（２）、透明支持体（１）、ハードコート層（４）、中屈折率層（６）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）、高屈折率層（５）および中屈折率層（６）は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
低屈折率層の屈折率＜透明支持体の屈折率＜中屈折率層の屈折率＜高屈折率層の屈折率
【００２５】
図２は、フィルター層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた反射防止膜の層構成を示す断面模式図である。
図２の（ａ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）と低屈折率層（３）の屈折率の関係は、図１の（ａ）と同様である。
図２の（ｂ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。
図２の（ｃ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）および高屈折率層（５）の屈折率の関係は、図１の（ｃ）と同様である。
図２の（ｄ）に示す態様は、透明支持体（１）、フィルター層（２）、ハードコート層（４）、中屈折率層（６）、高屈折率層（５）、低屈折率層（３）の順序の層構成を有する。透明支持体（１）、低屈折率層（３）、高屈折率層（５）および中屈折率層（６）の屈折率の関係は、図１の（ｄ）と同様である。
【００２６】
（透明支持体）
透明支持体を形成する材料の例には、セルロースエステル（例、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミドおよびポリオキシエチレンが含まれる。トリアセチルセルロース、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートが好ましい。
透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。屈折率は、１．４５乃至１．７０であることが好ましい。
透明支持体に、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を添加してもよい。赤外線吸収剤の添加量は、透明支持体の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．０５乃至１０重量％であることがさらに好ましい。さらに滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に添加してもよい。無機化合物の例には、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、タルクおよびカオリンが含まれる。
透明支持体に、表面処理を実施してもよい。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれる。グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。さらに、上層との接着強化のための下塗り層を設置してもよい。
【００２７】
（反射防止層）
反射防止層としては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０乃至１．５５であることが好ましく、１．３０乃至１．５５であることがさらに好ましい。
低屈折率層の厚さは、５０乃至４００ｎｍであることが好ましく、５０乃至２００ｎｍであることがさらに好ましい。
低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、同６−１１５０２３号、同８−３１３７０２号、同７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、同６−２９９０９１号、同７−１６８００３号の各公報記載）、あるいは微粒子含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、同６−５６４７８号、同７−９２３０６号、同９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間または微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３乃至５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５乃至３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。
【００２８】
広い波長領域の反射を防止するためには、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。
高屈折率層の屈折率は、１．６５乃至２．４０であることが好ましく、１．７０乃至２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５５乃至１．７０であることが好ましい。
中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ乃至１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ乃至１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ乃至１μｍであることが最も好ましい。
中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂および環状（脂環式または芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタンが含まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応によりポリマーを形成してもよい。
【００２９】
さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０乃至２．８０であることが好ましい。
無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または硫化物の例には、二酸化チタン（例、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鉛が含まれる。酸化チタン、酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳが含まれる。
被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例、キレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
【００３０】
反射防止層は、表面をアンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成し、そしてその表面に反射防止層を形成するか、あるいは反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を得ることができる。
アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３乃至３０％のヘイズを有する。
【００３１】
（フィルター層）
フィルター層の厚さは１乃至１５μｍであることが好ましい。
フィルター層は、５６０乃至６１０ｎｍの波長領域（緑と赤の間）に吸収極大を有することが好ましい。
フィルター層の吸収スペクトルは、シャープであることが好ましい。具体的には、半幅値（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）は、１０乃至１２０ｎｍであることが好ましく、１５乃至１００ｎｍであることがさらに好ましく、２０乃至７０ｎｍであることが最も好ましい。
フィルター層には、後述する式（３）で表されるシアニン染料と下記式（２ａ）で表される金属錯体とを組み合わせて使用する。一般的なシアニン染料は、下記式（１）で表される。
【００３２】
【化１７】
0004011766.tif 000010
【００３３】
式（１）において、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立に、５員または６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環または脂肪族環が縮合していてもよい。含窒素複素環およびその縮合環の例には、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環およびキノキサリン環が含まれる。含窒素複素環は、５員環よりも６員環の方が好ましい。５員の含窒素複素環に、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合していることがさらに好ましい。イミダゾキノキサリン環が最も好ましい。
含窒素複素環およびそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
【００３４】
式（１）において、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基である。
アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アルケニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルケニル基の例には、２−ペンテニル、ビニル、アリル、２−ブテニルおよび１−プロペニルが含まれる。アルケニル基は置換基を有していてもよい。アルケニル基の置換基の例は、アルキル基の置換基の例と同様である。
アラルキル基の炭素原子数は、７乃至１２であることが好ましい。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アラルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基の置換基の例は、アラルキル基の置換基の例と同様である。
【００３５】
式（１）において、Ｌ1 は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、３、５または７個であることが好ましい。
メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。
式（１）において、Ｘはアニオンである。アニオンの例には、ハライドイオン（Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ6-、ＢＦ4-およびＣｌＯ4-が含まれる。なお、式（２ａ）で表される金属錯体を、Ｘに相当する対アニオンとして機能させることができる。その場合は、Ｘは不要（ｃ＝０）である。
式（１）において、、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、０または１である。ａおよびｂは、０である方が好ましい。ｃは、上記のように式（２ａ）で表される金属錯体がＸに相当する対アニオンとして機能する場合、またはシアニン染料がスルホやカルボキシルのようなアニオン性置換基を有して分子内塩を形成する場合は、０である。
【００３６】
【化１８】
0004011766.tif 000011
【００３７】
式（２ａ）において、Ｌは、配位子である。配位子について特に制限はない。配位子については、「有機金属化合物、合成方法および利用法（山田明夫監修、東京化学同人）」の２５頁に記載がある。
式（２ａ）において、Ｍは、金属原子である。金属原子は、周期律表のII族からIV族までの金属（より好ましくは遷移金属）原子が好ましい。遷移金属原子の例には、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、ＭｄおよびＣｄが含まれる。Ｆｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎが特に好ましい。
式（２ａ）において、ｎ１は、１乃至１０の整数である。
式（２ａ）において、ｍ１は、１または２である。
金属錯体をシアニン染料の対アニオンとして用いる場合は、下記式（２ｂ）で表される金属錯体を用いることが好ましい。
【００３８】
【化１９】
0004011766.tif 000012
【００３９】
式（２ｂ）において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ15とＲ16またはＲ17とＲ18とが結合して芳香族環を形成する。
アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
【００４０】
Ｒ15とＲ16またはＲ17とＲ18とが結合して形成する芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、上記のアリール基の置換基の例と同様である。
式（２ｂ）において、Ｙ1 とＹ2 は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨである。Ｓが最も好ましい。
式（２ｂ）において、Ｍは、金属原子である。金属原子の定義および例は、式（２ａ）のＭと同様である。
金属錯体をシアニン染料とは別に添加する場合は、下記式（２ｃ）で表される金属錯体を用いることが好ましい。
【００４１】
【化２０】
0004011766.tif 000013
【００４２】
式（２ｃ）において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ15とＲ16またはＲ17とＲ18とが結合して芳香族環を形成する。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の定義および例は、式（２ｂ）の  Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18と同様である。
式（２ｃ）において、Ｙ1 とＹ2 は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨである。Ｓが最も好ましい。
式（２ｃ）において、Ｍは、金属原子である。金属原子の定義および例は、式（２ａ）のＭと同様である。
式（２ｃ）において、Ａは、４級アンモニウムイオンまたは４級ホスホニウムイオンである。４級アンモニウムイオンの例には、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、オクチルトリエチルアンモニウム、フェニルトリメチルアンモニウム、トリフェニルブチルアンモニウム、トリフェニルベンジルアンモニウムおよびテトラフェニルアンモニウムが含まれる。４級ホスホニウムイオンの例には、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、オクチルトリエチルホスホニウム、フェニルトリメチルホスホニウム、トリフェニルブチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウムおよびテトラフェニルホスホニウムが含まれる。
式（２ｃ）において、ｎ４は、０、１または２である。
好ましいシアニン染料を下記式（３）で表す。
【００４３】
【化２１】
0004011766.tif 000014
【００４４】
式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、アルケニル基である。各基の定義および例は、式（１）のＲ１およびＲ２と同様である。
式（３）において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｏ−カルボキシルフェニルチオ）、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ブチリルオキシ）、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。
式（３）において、Ｌ２は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、３、５または７個であることが好ましく、３個であることが特に好ましい。メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例は、式（１）のＬ１の置換基と同様である。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。
式（３）において、ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４である。
式（３）において、Ｘはアニオンである。アニオンの定義および例は、式（１）のＸと同様である。
式（３）において、ｃは、０または１である。
さらに好ましいシアニン染料は、下記式（４）で表すように、シアニン染料と金属錯体とが塩を形成する。
【００４５】
【化２２】
0004011766.tif 000015
【００４６】
式（４）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、アルケニル基である。各基の定義および例は、式（１）のＲ１およびＲ２と同様である。
式（４）において、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、アシルオキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。各基の定義および例は、式（３）のＲ７およびＲ８と同様である。
式（４）において、Ｌ３は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、３、５または７個であることが好ましく、３個であることが特に好ましい。メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例は、式（１）のＬ１の置換基と同様である。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。
式（４）において、ｍ３およびｎ３は、それぞれ独立に、０、１、２、３または４である。
式（４）において、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはシアノであるか、あるいは、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とが結合して芳香族環を形成する。
式（４）において、Ｙ１とＹ２は、それぞれ独立に、Ｏ、ＳまたはＮＨである。
式（４）において、Ｍは、金属原子である。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｙ１、Ｙ２およびＭの定義および例は、式（２ｂ）と同様である。
以下にシアニン染料と金属錯体の具体例を示す。具体例（６）、（１４）〜（３３）、（４２）、（５１）および（５２）が本発明の定義を満足する。
【００４７】
【化２３】
0004011766.tif 000016
【００４８】
【化２４】
0004011766.tif 000017
【００４９】
【化２５】
0004011766.tif 000018
【００５０】
【化２６】
0004011766.tif 000019
【００５１】
【化２７】
0004011766.tif 000020
【００５２】
【化２８】
0004011766.tif 000021
【００５３】
【化２９】
0004011766.tif 000022
【００５４】
【化３０】
0004011766.tif 000023
【００５５】
（８）ｎ：１、（９）ｎ：２、（１０）ｎ：３
【００５６】
【化３１】
0004011766.tif 000024
【００５７】
（１１）Ｍ：Ｎｉ、（１２）Ｍ：Ｃｏ、（１３）Ｍ：Ｃｕ
【００５８】
【化３２】
0004011766.tif 000025
【００５９】
（１４）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｃｏ、（１５）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｎｉ、
（１６）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｃｕ、（１７）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｏ、
（１８）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｎｉ、（１９）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｕ、
（２０）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｚｎ、（２１）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｆｅ、
（２２）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｍｎ、（２３）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｍｏ、
（２４）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｃｏ、（２５）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｎｉ、
（２６）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｃｕ、（２７）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｚｎ、
（２８）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｆｅ、（２９）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｍｎ、
（３０）Ｒ：ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｍ：Ｍｏ、（３１）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｂａ、
（３２）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ａｌ、（３３）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｓｎ
【００６０】
【化３３】
0004011766.tif 000026
【００６１】
（３４）Ｒ：ＣＨ3 、Ｒ’：Ｈ、（３５）Ｒ：Ｃ2 Ｈ5 、Ｒ’：Ｈ、
（３６）Ｒ：Ｃ8 Ｈ17、Ｒ’：Ｈ、（３７）Ｒ：Ｃ2 Ｈ4 ＣＯＯＨ、Ｒ’：Ｈ、
（３８）Ｒ：Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ5 、Ｒ’：Ｈ、
（３９）Ｒ：ベンジル、Ｒ’：Ｈ、（４０）Ｒ：Ｃ2 Ｈ5 、Ｒ’：ＣＨ3 、
（４１）Ｒ：Ｃ4 Ｈ9 、Ｒ’：ＣＨ3 、（４２）Ｒ：アリル、Ｒ’：ＣＨ3 、
（４３）Ｒ：フェネチル、Ｒ’：ＣＨ3 、（４４）Ｒ：フェニル、Ｒ’：Ｈ、
（４５）Ｒ：Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｒ’：Ｈ
【００６２】
【化３４】
0004011766.tif 000027
【００６３】
（４６）Ｒ：Ｈ、Ｒ’：Ｃｌ、（４７）Ｒ：Ｃｌ、Ｒ’：Ｃｌ、
（４８）Ｒ：ＮＯ2 、Ｒ’：Ｈ、（４９）Ｒ：ＮＨＣＨ3 、Ｒ’：Ｈ、
（５０）Ｒ：ＮＨＣＯＣＨ3 、Ｒ’：Ｈ
【００６４】
【化３５】
0004011766.tif 000028
【００６５】
（５２）ｎ：２、（５３）ｎ：３
【００６６】
【化３６】
0004011766.tif 000029
【００６７】
（２−１）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｎｉ、
（２−２）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｏ、
（２−３）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｕ、
（２−４）Ｒ：Ｈ、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｐｔ、
（２−５）Ｒ：Ｈ、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｐｄ、
（２−６）Ｒ：４−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｕ、
（２−７）Ｒ：３，４，６−Ｃｌ3 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｕ、
（２−８）Ｒ：３，４，５，６−Ｃｌ4 、Ｙ1 ：Ｓ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｕ、
（２−９）Ｒ：Ｈ、Ｙ1 ：Ｏ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｃｕ、
（２−１０）Ｒ：Ｈ、Ｙ1 ：ＮＨ、Ｙ2 ：Ｓ、Ｍ：Ｎｉ、
（２−１１）Ｒ：Ｈ、Ｙ1 ：ＮＨ、Ｙ2 ：Ｓｅ、Ｍ：Ｃｕ
【００６８】
【化３７】
0004011766.tif 000030
【００６９】
（２−１２）Ｒ：Ｈ、Ｍ：Ｎｉ、（２−１３）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｍ：Ｎｉ、
（２−１４）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｕ、
（２−１５）Ｒ：４−ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｏ、
（２−１６）Ｒ：４，５−（ＣＨ3 ）2 、Ｍ：Ｃｕ、
（２−１７）Ｒ：４−ＮＯ2 、Ｍ：Ｎｉ
【００７０】
【化３８】
0004011766.tif 000031
【００７１】
（２−１８）Ｒ：ＣＮ、Ｍ：Ｎｉ、（２−１９）Ｒ：ＣＮ、Ｍ：Ｃｏ、
（２−２０）Ｒ：ＣＮ、Ｍ：Ｃｕ、（２−２１）Ｒ：フェニル、Ｍ：Ｃｕ、
（２−２２）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｕ
【００７２】
【化３９】
0004011766.tif 000032
【００７３】
（２−２３）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｎｉ、（２−２４）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｏ、
（２−２５）Ｒ：ＣＨ3 、Ｍ：Ｃｕ、（２−２６）Ｒ：Ｃ2 Ｈ5 、Ｍ：Ｃｕ
【００７４】
【化４０】
0004011766.tif 000033
【００７５】
（２−２７）Ｒ：ＣＨ3 、Ｒ’：Ｃ11Ｈ23、Ｍ：Ｃｕ、
（２−２８）Ｒ：Ｃ5 Ｈ11、Ｒ’：Ｃ5 Ｈ11、Ｍ：Ｃｕ、
（２−２９）Ｒ：Ｃ5 Ｈ11、Ｒ’：Ｃ5 Ｈ11、Ｍ：Ｎｉ、
（２−３０）Ｒ：Ｃ5 Ｈ11、Ｒ’：Ｃ5 Ｈ11、Ｍ：Ｃｏ
【００７６】
【化４１】
0004011766.tif 000034
【００７７】
（２−３１）ｎ：１、（２−３２）ｎ：２
【００７８】
【化４２】
0004011766.tif 000035
【００７９】
（２−３３）Ｍ：Ｃｏ、（２−３４）Ｍ：Ｃｕ、（２−３５）Ｍ：Ｃａ
【００８０】
［合成例１］
シアニン染料（１７）の合成
１，１’，３，３’−テトラアリルイミダゾ［４，５−ｂ］キサキサリノカルボシアニンクロライド０．６３ｇを、クロロホルム１０ｍｌに溶解し、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェノレート）コバルト（II）テトラｎ−ブチルアンモニウム０．６１ｇを加え、室温で２時間反応させた。メタノール２０ｍｌを加え、析出した結晶を濾過し、シアニン染料（１７）を合成した。収量は０．６ｇ、λｍａｘは５９２．５ｎｍ（ＣＨＣｌ3 ）、εは１．５６×１０5 であった。
【００８１】
また、合成例１と同様にシアニン染料（１８）を合成したところ、λｍａｘは５９８ｎｍ（ＣＨＣｌ3 ）、εは１．９７×１０5 であった。
さらに、合成例１と同様にシアニン染料（１９）を合成したところ、λｍａｘは５８１ｎｍ（ＣＨＣｌ3 ）、εは２．７４×１０5 であった。
その他のシアニン染料も同様に合成できる。シアニン染料の合成については、米国特許３６３２８０８号明細書、特開昭６０−１１８７４８号および同６０−１１８７４９号の各公報の記載を参照できる。また、金属錯体の合成については、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ８８巻、４３〜５０および４８７０〜４８７５も参照できる。
二種類以上のシアニン染料または二種類以上の金属錯体を併用してもよい。
シアニン染料と他の染料とを併用してもよい。他の染料としては、近赤外吸収染料を用いることができる。近赤外吸収染料としては、シアニン染料（特開平９−９６８９１号公報記載）、金属キレート染料、アミニウム染料、ジイモニウム染料、キノン染料、スクアリリウム染料（特開平９−９０５４７号、同１０−２０４３１０号の各公報記載）および各種メチン染料を用いることができる。近赤外吸収染料については、色材、６１［４］２１５−２２６（１９８８）および化学工業４３−５３（１９８６年５月号）にも記載がある。
【００８２】
シアニン染料は、固体微粒子の状態で用いることができる。固体微粒子の状態とするためには、公知の分散機を用いることができる。分散機の例には、ボールミル、振動ミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミルおよびローラミルが含まれる。縦型または横型の媒体分散機（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましい。
分散は、適当な媒体（例、水、アルコール）の存在下で実施してもよい。分散用界面活性剤を用いることが好ましい。アニオン性界面活性剤（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましく用いられる。必要に応じて、アニオン性ポリマー、ノニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。
染料を適当な溶媒に溶解した後、その貧溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよい。この場合も、上記の界面活性剤を用いることができる。また、溶液のｐＨを調整することにより、染料の微結晶を析出させてもよい。
フィルター層は、さらにポリマーバインダーを含む。天然ポリマー（例、ゼラチン、セルロース誘導体、アルギン酸）または合成ポリマー（例、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、水溶性ポリアミド）をポリマーバインダーとして用いることができる。親水性ポリマー（上記天然ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド）が特に好ましい。
【００８３】
フイルター層に、褪色防止剤を添加してもよい。染料の安定化剤として機能する褪色防止剤の例には、ハイドロキノン誘導体（米国特許３９３５０１６号、同３９８２９４４号の各明細書記載）、ハイドロキノンジエーテル誘導体（米国特許４２５４２１６号明細書および特開昭５５−２１００４号公報記載）、フェノール誘導体（特開昭５４−１４５５３０号公報記載）、スピロインダンまたはメチレンジオキシベンゼンの誘導体（英国特許公開２０７７４５５号、同２０６２８８８号の各明細書および特開昭６１−９０１５５号公報記載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導体（米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号の各明細書および特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同６１−９０１５６号の各公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラアミノフェノールの誘導体（英国特許１３４７５５６号、同２０６６９７５号の各明細書および特公昭５４−１２３３７号、特開昭５５−６３２１号の各公報記載）およびビスフェノール誘導体（米国特許３７００４５５号明細書および特公昭４８−３１６２５号公報記載）が含まれる。
【００８４】
光あるいは熱に対する色素の安定性を向上させるため、金属錯体（米国特許４２４５０１８号明細書および特開昭６０−９７３５３号公報記載）を褪色防止剤として用いてもよい。
さらに色素の耐光性を改良するために、一重項酸素クエンチャーを褪色防止剤として用いてもよい。一重項酸素クエンチャーの例には、ニトロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、ジインモニウム化合物（米国特許４６５６１２号明細書記載）、ニッケル錯体（特開平４−１４６１８９号公報記載）および酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１号明細書記載）が含まれる。
【００８５】
（下塗り層）
透明支持体とフィルター層との間に、下塗り層を設けることが好ましい。
下塗り層は、ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーを含む層、フィルター層側の表面が粗面である層またはフィルター層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。なお、フィルター層が設けられていない透明支持体の面に下塗り層を設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善してもよい。また、下塗り層は、反射防止膜と画像形成装置とを接着するための接着剤と反射防止膜との親和性を改善するために設けてもよい。
下塗り層の厚みは、２０ｎｍ乃至１０００ｎｍが好ましく、８０ｎｍ乃至３００ｎｍがより好ましい。
ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルまたはメチルビニルエーテルの重合または共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、２０℃以下であることが好ましく、１５℃以下であることがより好ましく、１０℃以下であることがさらに好ましく、５℃以下であることがさらにまた好ましく、０℃以下であることが最も好ましい。
表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルター層を形成することで、透明支持体とフィルター層とを接着する。表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２乃至３μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーの例には、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロンおよび高分子ラテックスが含まれる。
二以上の下塗り層を設けてもよい。
下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤や硬膜剤を添加してもよい。
【００８６】
（その他の層）
反射防止膜には、ハードコート層、潤滑層、帯電防止層あるいは中間層を設けることもできる。
ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマーまたはモノマー（例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。
反射防止膜の最表面に潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、反射防止膜表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２乃至２０ｎｍであることが好ましい。
【００８７】
反射防止層（中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層）、フィルター層、下塗り層、ハードコート層、潤滑層、その他の層は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法の例には、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法およびホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書記載）が含まれる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書および原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
【００８８】
（反射防止膜の用途）
反射防止膜は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に適用する。反射防止膜の低屈折率層が設けられていない側の面が画像表示装置の画像表示面と対向するように配置する。本発明の反射防止膜は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の反射防止フィルターとして使用すると、特に顕著な効果が得られる。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料および蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶縁層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、既に市販されている。プラズマディスプレイパネルについては、特開平５−２０５６４３号、同９−３０６３６６号の各公報に記載がある。
【００８９】
【実施例】
［実施例１］
（フィルター層塗布液の調製）
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３０００Ｋ、電気化学工業（株）製）３．０ｇを、クロロホルム８０ｇに溶解し、シアニン染料（１７）０．１２ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
【００９０】
厚さ１２５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフイルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレンーブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ１４０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。
【００９１】
（第２下塗り層の形成）
下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ４０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層を形成した。
【００９２】
（低屈折率層の形成）
反応性フッ素ポリマー（ＪＮ−７２１９、日本合成ゴム（株）製）２．５０ｇにｔ−ブタノール１．３ｇを加え、室温で１０分間撹拌し、１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚が１１０ｎｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。
【００９３】
（フイルター層の形成）
フィルター層用塗布液を、第２下塗り層の上に、乾燥膜厚が０．４μｍとなるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥してフィルター層を形成し、反射防止膜を作成した。
【００９４】
［実施例２］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（１８）０．１５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【００９５】
［実施例３］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（１９）０．１３ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【００９６】
［実施例４］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（６）０．０９ｇと金属錯体（２−１）０．０９ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【００９７】
［実施例５］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（６）０．０９ｇと金属錯体（２−２）０．０９ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【００９８】
［実施例６］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（６）０．０９ｇと金属錯体（２−３）０．０９ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【００９９】
［比較例１］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、シアニン染料（６）０．０９ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【０１００】
［比較例２］
シアニン染料（１７）０．１２ｇに代えて、下記の比較染料（ａ）０．１２ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【０１０１】
【化４３】
0004011766.tif 000036
【０１０２】
［比較例３］
部分加水分解したポリ酢酸ビニル３．０ｇをイソプロピルアルコール８０ｇに溶解し、市販の染料（ホスターパームピンクＥ）３．０ｇを添加した。混合物を３０分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。
このフィルター層塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして反射防止膜を作成した。
【０１０３】
（吸光度の測定）
得られた反射防止膜について、分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンス（reference ）は、空気で行った。スペクトルからλｍａｘと半値幅を求めた。結果を第１表に示す。なお、いずれの反射防止膜も、吸収極大での透過率は、２５〜３５％の範囲であった。
【０１０４】
（蛍光の測定）
蛍光光度計（ＲＴ−５３０００ＰＣ、島津製作所（株）製）を用いて、反射防止膜の蛍光を測定した。比較例１の蛍光強度を１００とする相対強度の結果を第１表に示す。
【０１０５】
（耐光性試験）
反射防止膜に、キセノンランプで照度が１５万ルクスとなるように、フィルター層の反対側から光照射を行い、２００時間照射後の染料の残存量を、下記式に従って求めた。結果を第１表に示す。
染料残存量＝１００×（１００−照射後の吸収極大での透過率）／（１００−照射前の吸収極大での透過率）
【０１０６】
【表１】
0004011766.tif 000037
【０１０７】
［実施例７］
（下塗り層の形成）
実施例１と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（ａ）および第２下塗り層（ａ）を形成した。
透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデン−アクリル酸−メチルアクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ１２０ｎｍとなるよう塗布し、下塗り層（ｂ）を形成した。
【０１０８】
（第２下塗り層の形成）
下塗り層（ｂ）の上に、アクリル系ラテックス（ＨＡ１６、日本アクリル（株）製）を厚さ５０ｎｍとなるよう塗布し、第２下塗り層（ｂ）を形成した。
【０１０９】
（フイルター層の形成）
第２下塗り層（ｂ）の上に、実施例１と同様にしてフィルター層を作成した。
【０１１０】
（低屈折率層の形成）
フィルター層の上に、実施例１と同様にして、低屈折率層を形成し、反射防止膜を作成した。
作成した反射防止膜を、上記と同様に評価したところ、実施例１と同じ良好な結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】フィルター層を反射防止層とは透明支持体の反対の側に設けた反射防止膜の層構成を示す断面模式図である。
【図２】フィルター層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた反射防止膜の層構成を示す断面模式図である。
１  透明支持体
２  フィルター層
３  低屈折率層
４  ハードコート層
５  高屈折率層
６  中屈折率層
【図１】
0004011766.tif 000046
【図２】
0004011766.tif 000047