(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）を含む溶液に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加えてアニオン重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させることを特徴する粘着剤用エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２】
ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液が、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体をこの順に重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次いでジブロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブロック共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液である請求項１記載の粘着剤用エラストマー組成物の製造方法。
【請求項３】
共役ジエン重合体（Ｂ）の重量平均分子量が２万〜５０万である請求項１または２記載の粘着剤用エラストマー組成物の製造方法。
【請求項４】
芳香族ビニルがスチレンであり、共役ジエンがイソプレンである請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤用エラストマー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着剤のベースポリマー用途などに適したエラストマー組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の環境保護、省資源などの観点から、テープやラベルなどの粘着剤として溶剤を使用しないホットメルト粘着剤の使用量が増えており、そのベースポリマーとして熱可塑性エラストマーであるポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体が多く使用されている。
【０００３】
粘着剤もしくはそのベースポリマーに要求される粘着性能の主なものとして初期粘着力と保持力があるが、両者は本来的に両立し難い物性であるため、一つの材料でまかなうことが困難である。そこで、ポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体をベースポリマーとする粘着剤の場合、初期粘着力の役割をポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエンのジブロック共重合体に、保持力の役割をポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン−ポリ芳香族ビニルのトリブロック共重合体にそれぞれ担わせ、そしてジブロック共重合体とトリブロック共重合体との比率を変えたり、芳香族ビニル単位や共役ジエン単位の含有比率を変えたりして、用途に応じたエラストマー組成物を用いているのが現状である。
【０００４】
しかしながら、上記エラストマー組成物は、両ブロック共重合体の比率等を如何に工夫してみても十分な性能の粘着剤ができない場合があり、特に低温での初期粘着力と高温での保持力とを併せ持ち、加工操作性に優れた粘着剤ベースポリマーが望まれている。
【０００５】
かかる粘着剤ベースポリマーに関する性能改善の試みの一つとして、ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体に、低分子量のポリイソプレンなどの共役ジエン重合体をブレンドしたエラストマー組成物とする方法が知られている（特開昭５３−１０２９３８号公報、特開昭６３−１７８１８７号公報、特開昭６３−１７８１８８号公報、特表２００１−５０４５１９公報）。しかし、低分子量のポリイソプレンは、通常、粘稠な液状もしくは半固体で取り扱いが極めて困難なものである。
【０００６】
また、そのようなブロック共重合体と共役ジエン重合体とからなるエラストマー組成物を工業的規模で大量生産するとすれば、両重合体を別々に溶解または溶液重合してブレンドすることとなる。その場合、別々の溶解槽や反応槽が必要であり、その貯蔵タンク、混合槽、移送ライン等の設備が必要であり、移送等の時間も要する。また、両重合体の溶液粘度が異なることが多いので、不十分な攪拌状況が起こることが少なくなく、品質ブレが起こり易いという問題がある。
【０００７】
ところで、一つの反応器の中でポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体と共役ジエン重合体とのエラストマー組成物ができているものとして、特開昭５４−１１１９１号公報に記載の製造方法がある。この方法は（１）最初に、重合溶剤および開始剤を含む溶液重合条件下で、ビニル芳香族単量体を重合して、重合活性末端を有する重合混合物（つまりポリ芳香族ビニルブロックの溶液）を生成させ、（２）次に、その重合混合物へ最初の重合に使用した開始剤の量より多い量で存在する開始剤とともに共役ジエン単量体を加えて重合を続行させ、（３）その後に生成する重合混合物（つまりポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエンのジブロック共重合体の溶液）を、少なくとも２官能性であるカップリング剤で処理してブロック共重合体を生成させているが、上記（２）工程の共役ジエン単量体の重合時に共役ジエン重合体が副生するものである。
【０００８】
しかし、この方法によると、上記（３）のカップリング剤の処理工程において、ジブロック共重合体同士が結合される反応；ジブロック共重合体に副生共役ジエン重合体が結合されて、ジブロック共重合体のポリ共役ジエンブロックが更に延びる反応；および副生共役ジエン重合体同士が結合される反応；などが併起し、ポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体と、十分な量の共役ジエン重合体とをバランスよく共存させたエラストマー組成物を得ることは困難である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記したような従来技術の実情と問題点に鑑み、ポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体と共役ジエン重合体とを含む粘着剤用エラストマー組成物を簡便に、しかも効率よく製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、（１）1つの反応槽の中で行え、（２）ブロック共重合体と共役ジエン重合体が、ともに十分な量でバランスよく存在し、（３）用途に応じてブロック共重合体と共役ジエン重合体とが、自在な比率かつ均一な状態で存在できるような製造方法の確立について鋭意検討を重ねてきた。その結果、まずブロック共重合体の溶液を調製しておき、その溶液中へ共役ジエン単量体と重合開始剤とを添加して、共役ジエン重合体を新たに生成させることにより、所望の粘着剤用エラストマー組成物が簡便に、しかも効率よく得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１１】
すなわち、本発明は〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）を含む溶液に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加えてアニオン重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させることを特徴する粘着剤用エラストマー組成物の製造方法に関する。
【００１２】
前記ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液は、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体をこの順に重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次いでジブロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブロック共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液であることが好ましい。また、前記共役ジエン重合体（Ｂ）の重量平均分子量が２万〜５０万であることが好ましく、ブロック共重合体（Ａ）および共役ジエン重合体（Ｂ）において、芳香族ビニルはスチレンであり、共役ジエンはイソプレンであることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に係る製造方法の第１の工程は、〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）を含む溶液を調製するものである。
【００１４】
本発明において、ブロック共重合体（Ａ）は〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するものであれば特に限定されない。ブロック共重合体（Ａ）は、複数の〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造をカップリング剤で処理して結合させたリニアー型（直線状）またはラジアル型（放射状）でも、〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造に延長して更にポリ芳香族ビニルブロックを形成したリニアー型でもよい。
【００１５】
ブロック共重合体（Ａ）中の全ポリ芳香族ビニルブロックの割合は、通常１５〜７５重量％であるが、後述するエラストマー組成物中のポリ芳香族ビニルブロック含有量が１４〜５０重量％の範囲になるように調製される限り、特に限定されない。
【００１６】
ブロック共重合体（Ａ）中の各ポリ芳香族ビニルブロックは、重量平均分子量が好ましくは５，０００〜１００，０００、より好ましくは１０，０００〜８０，０００、特に好ましくは１５，０００〜７０，０００のものである。重量平均分子量が小さすぎると粘着剤組成物の高温での保持力が劣る場合があり、逆に大きすぎるとエラストマー組成物および粘着剤組成物溶融粘度が高くなりすぎる場合がある。
【００１７】
芳香族ビニルブロックを構成する芳香族ビニル単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、クロロメチルスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらの中でもスチレンが最も好ましい。
【００１８】
なお、ブロック共重合体（Ａ）中のポリ芳香族ビニルブロックは、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲であれば、芳香族ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体とを共重合したものであってもよく、そのような単量体としては、イソプレン、ブタジエンなどの共役ジエン単量体が挙げられる。
【００１９】
ブロック共重合体（Ａ）中のポリ共役ジエンブロックの割合は、通常２５〜８５重量％である。そのポリ共役ジエンブロックを構成する共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、それぞれ単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２０】
これらの共役ジエン単量体の中でもイソプレンが特に好ましく、イソプレン単位含有量は５０重量％以上のポリ共役ジエンブロックが好ましく、８０重量％以上のものがより好ましく、イソプレンを単独重合したものが特に好ましい。イソプレン単位含有量が少なすぎると、粘着剤組成物の低温での初期接着力が劣る場合がある。
【００２１】
ブロック共重合体（Ａ）全体の重量平均分子量は、好ましくは１２０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは１４０，０００〜１，０００，０００、特に好ましくは１６０，０００〜８００，０００である。分子量が小さすぎると、粘着剤組成物としたときの高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎると溶融粘度が高くなり加工性に劣る場合がある。
【００２２】
かかるブロック共重合体（Ａ）は一般的な製造方法でつくることができる。ブロック重合の様式は逐次重合法でもカップリング法でもよいが、カップリング法が好ましい。
【００２３】
重合開始剤は特に限定されず、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体の重合に用いられる公知のものが使用できる。その具体例としては、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムなどの有機モノリチウム開始剤が挙げられる。これらの中でもｎ−ブチルリチウムが好ましい。重合開始剤の使用量は、常法に基づき、所望する重合体の分子量に応じて求められる。
【００２４】
重合溶媒は、重合開始剤に対して不活性なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、鎖状もしくは環式炭化水素溶剤またはこれらの混合溶剤が使用される。鎖状炭化水素溶剤としては、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、１−ブテン、イソブチレン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン、ｎ−ペンタン、トランス−２−ペンタン、ネオペンタンなどの炭素数４〜６の鎖状アルカンまたはアルケンが例示される。環式炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどが例示される。
【００２５】
重合溶媒としては、重合温度の制御およびポリ芳香族ビニルブロックおよびブロック共重合体全体の分子量が制御し易いことから、炭素数４〜６の鎖状炭化水素溶剤と環式炭化水素溶剤とを、好ましくは重量比５：９５〜５０：５０、より好ましくは重量比１０：９０〜４０：６０で混合して用いることが推奨される。
【００２６】
ポリ芳香族ビニルブロックの重合は、重合速度を調整し分子量のバラツキを小さくするため、極性化合物の存在下に行うことが好ましい。極性化合物としては、２５℃で測定した比誘電率が２．５〜５．０の芳香族エーテル、脂肪族エーテルまたは第３級アミンが好ましい。このような極性化合物の具体例としては、ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族エーテル；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどの第３級モノアミン類；テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミンなどの第３級ポリアミン類が挙げられる。
【００２７】
ポリ芳香族ビニルブロックの重合を終了した後、共役ジエン単量体を加えて重合を続行させ、ポリ芳香族ビニルブロックとポリ共役ジエンブロックとを有し、ポリ共役ジエンブロックが重合活性末端を有するジブロック共重合体（Ｃ）を得る。このポリ共役ジエンブロックの重合では反応熱を抑制するために、共役ジエン単量体を一挙に添加せず、連続的に添加することが好ましい。
【００２８】
次に、前記のポリ共役ジエンブロックが重合活性末端を有するジブロック共重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブロック共重合体（Ａ）が得られる。ここで用いられるカップリング剤は、重合活性末端と反応する部位を２つ以上有する化合物であれば特に限定されず、公知のカップリング剤を使用することができる。
【００２９】
反応部位を２つ有する２官能性カップリング剤としては、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；安息香酸、ＣＯ、２-クロロプロペンなどが挙げられる。
【００３０】
また、３官能性以上のカップリング剤としては、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。３官能性以上のカップリング剤を用いると、いわゆるラジアル型（放射状）のブロック共重合体が得られる。
【００３１】
カップリング剤の添加量は特に限定されないが、その量を適宜調節することにより、所望の比率でジブロック共重合体（Ｃ）を残存させることができる。カップリングに関与せずに反応系中に残ったジブロック共重合体（Ｃ）の重合活性末端を失活させる場合は、水、アルコール、酸などの公知の重合停止剤と接触させる。
【００３２】
このようにジブロック共重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理して得られる反応混合物からスチームストリッピングのような公知の方法で重合体を分離し、乾燥することによりブロック共重合体（Ａ）を得ることができる。なお、ブロック共重合体（Ａ）の調製法は、前述のようなカップリング法のみに限定されず、ジブロック重合体（Ｃ）に延長して更にポリ芳香族ビニルブロックを形成する方法であってもよい。
【００３３】
本発明に係る製造方法の第２の工程は、第１の工程で得られたブロック共重合体（Ａ）を含む溶液に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加えて重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させるものである。
【００３４】
ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液を調製する方法は、特に限定されず、前記のようにして分離・乾燥したブロック共重合体（Ａ）を再度溶解するものであってもよいが、本発明を効率的に進めるためには、第１の工程のカップリング反応混合物をそのまま第２の工程に供することが好ましい。
【００３５】
すなわち、ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液が、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体をこの順に重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次いでジブロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブロック共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液であることが好ましい。
【００３６】
かかる第２の工程で用いられる重合開始剤および共役ジエン単量体は、ともに第１の工程で例示したものと同様のものを使用することができ、それぞれｎ−ブチルリチウム、イソプレンが最も好ましく使用できる。
【００３７】
第２の工程で新たに生成される共役ジエン重合体（Ｂ）としては、重量平均分子量２０，０００〜５００，０００、好ましくは２５，０００〜３５０，０００、より好ましくは３０,０００〜２００，０００のものである。重量平均分子量が小さすぎると粘着剤組成物としたときの高温での粘着性能が低下する傾向がある。また、逆に大きすぎるとエラストマー組成物および粘着剤組成物の溶融粘度が高くなり、粘着剤組成物の調製および塗布が困難になるという加工操作性の問題が生じ易い。
【００３８】
本発明の製造方法で得られるエラストマー組成物の組成比は、特に限定されないが、ブロック共重合体（Ａ）が３３．５〜９５重量％、好ましくは４０〜８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％、ジブロック共重合体（Ｃ）が１〜３５重量％、好ましくは１〜３２．５重量％、より好ましくは２〜３０重量％および共役ジエン重合体（Ｂ）が４〜３３重量％、好ましくは１０〜３１．５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％を含有する組成物である。
【００３９】
ブロック共重合体（Ａ）が少なすぎると保持力、耐熱性が損なわれ、多すぎると粘着剤組成物としたときの初期粘着力や感圧ラベル製造におけるダイ切断性能が劣る。また、ジブロック共重合体（Ｃ）が少なすぎるとダイ切断性に劣り、多すぎると高温での保持力が劣り、大きなダイ切断性の改良効果が期待できない。共役ジエン重合体（Ｂ）が少なすぎるとダイ切断性の効果が十分ではなく、さらに、粘着剤組成物溶融粘度が高くなり加工性が悪くなる。逆に多すぎると高温での保持力が劣る。
【００４０】
エラストマー組成物全体に対するポリ芳香族ビニルブロック含有量は１４〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは１７〜２５重量％である。ポリ芳香族ビニルブロック含有量が少なすぎると粘着剤組成物としたときの高温での保持力に劣り、逆に多すぎると低温での初期粘着力に劣る。
【００４１】
本発明の製造方法で得られるエラストマー組成物は、全体での重量平均分子量が好ましくは５０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは６０，０００〜１，０００，０００、特に好ましくは７０，０００〜８００，０００のものである。分子量が小さすぎると粘着剤組成物としたときの保持力、粘着力に劣る場合があり、大きすぎると溶融粘度が高くなり加工性に劣る場合がある。
【００４２】
このようなエラストマー組成物には、粘着付与樹脂を含有させることにより、良好な粘着剤組成物を得ることができる。粘着付与樹脂は特に制限されず、一般の粘着剤組成物に使用されている公知の天然樹脂系粘着付与樹脂、合成樹脂系粘着付与樹脂などが使用できる。粘着付与樹脂の配合量は、エラストマー組成物１００重量部当たり１０〜５００重量部、好ましくは５０〜３５０重量部、より好ましくは７０〜２５０重量部である。
【００４３】
本発明の製造方法で得られたエラストマー組成物をベースポリマーとして用いた粘着剤組成物は、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒に溶解して溶液型の粘着剤として使用でき、また、乳化剤を用いて水に分散させたエマルジョン型の粘着剤として、さらには無溶剤のホットメルト型の粘着剤などとして使用することができる。
【００４４】
これらの粘着剤の中でもホットメルト型粘着剤として使用することが好ましく、幅広い温度範囲で優れた粘着性を示すので、種々の粘着テープ、ラベル、ゴミ取りローラーなどに好適に使用される。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）と、共役ジエン重合体（Ｂ）とがともに十分な量で存在し、しかも用途に応じて自在な比率で存在することを可能にする製造方法であるため、低温での初期粘着力および高温での保持力を併せ持つ加工操作性に優れた粘着剤を得ることができる。また、本発明の製造方法は、ブロック共重合体を含む溶液をつくって、そこへ重合開始剤および共役ジエン単量体を加えて重合するものであるから、１つの反応器で製造でき、かつ均一な状態のエラストマー組成物を得ることのできる工業的に有利な製造方法である。
【００４６】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例および参考例中の部および％は、特に断りのないかぎり、重量基準である。
【００４７】
重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロフランをキャリアーとする高速液体ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算して求めた。共重合体の組成は、ＧＰＣにより得られた各共重合体のピーク面積から求めた。
【００４８】
ローリングボールタック（ｍｍ）はＰＳＴＣ−６（米国粘着テープ委員会による初期接着力試験法）に準じて２３℃で測定した。
【００４９】
高温での保持力は、被着体としてステンレス鋼を使用してＰＳＴＣ−７（米国粘着テープ委員会による保持力試験法）に準じ、幅１０ｍｍの粘着テープを使用し接着部が１０×２５ｍｍ、負荷が３．９２×１０４Ｐａ、温度５０℃にて、剥がれるまでの時間（分）を測定した。
【００５０】
実施例１
第１工程：  シクロヘキサン（溶媒）１２７部、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン０．００２８１部、スチレン１３．７１部を耐圧反応器へ仕込んで４０℃に加温した。そこへｎ−ブチルリチウム（重合開始剤）０．０５１６７部を添加し、５０℃で３０分間攪拌して、重合活性末端を有するポリスチレンブロックを調製した。続いて、５０〜６０℃に温度制御しながらイソプレン３２．７０部を４０分かけて添加した。添加終了後にさらに６０分間攪拌してポリイソプレンブロックが重合活性末端を有するポリスチレン−ポリイソプレンジブロック共重合体を調製した。次に、ジメチルジクロロシラン（二官能カップリング剤）０．０４６８２部を添加して６０分間カップリング反応を行い、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体〔Ａ成分〕とポリスチレン−ポリイソプレンジブロック共重合体〔Ｃ成分〕とを含む溶液を得た。該溶液に含まれるＡ成分／Ｃ成分の重量比は９０／１０であった。
【００５１】
第２工程：  前記第１工程で得られた溶液中に、ｎ−ブチルリチウム（重合開始剤）０．０５６３１部を添加した。続いて、５０〜６０℃に温度制御しながらイソプレン２２．１４部を３０分かけて添加した。イソプレン添加終了後さらに６０分間攪拌してポリイソプレン〔Ｂ成分〕を調製した。その後、反応混合物中へメタノール（重合停止剤）０．２６９７部を添加して混合した。この混合溶液へ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）を０．０３４２８部加えて混合した。その混合溶液を８５〜９５℃に加熱された温水中に少量ずつ滴下して、シクロヘキサン（溶媒）を揮発させた。得られた固形物を粉砕し、６０℃で減圧乾燥してエラストマー組成物〔Ｉ〕を得た。エラストマー組成物〔Ｉ〕のＡ成分／Ｂ成分／Ｃ成分の重量比は６３／３０／７であった。またＢ成分の重量平均分子量は４２０００であった。
【００５２】
参考例１
前記実施例１で得られたエラストマー組成物１００重量部を攪拌翼型混練機に投入した。これに粘着付与樹脂（クイントンＮ１８０、日本ゼオン社製）２５０重量部および酸化防止剤(イルガノックス１０１０、チバスペシャリティケミカルズ社製)２．５部を添加した。系内を窒素ガスで置換したのち、１６０〜１８０℃で混練して粘着剤組成物を調製した。厚さ２５μｍのポリエステルフィルムに粘着剤組成物を２５μｍの厚さにコーティングし、粘着性評価に供した。その結果を表２に示す。
【００５３】
実施例２〜５
重合開始剤、スチレンおよびイソプレンの使用量、並びにカップリング剤の種類と使用量を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様に処理して、Ａ、ＢおよびＣ成分からなるエラストマー組成物〔ＩＩ〕〜〔Ｖ〕を得た。
【００５４】
参考例２〜５
前記実施例２〜５において得られたエラストマー組成物〔ＩＩ〕〜〔Ｖ〕を使用して、表２に示す配合処方で参考例１と同様に粘着剤組成物を得た。粘着性評価結果を表２に示す。
【００５５】
比較例１、参考例６
前記実施例１の第１工程において用いたジメチルジクロロシラン（カップリング剤）を添加せず、第２工程のポリイソプレン調製後の溶液中へジメチルジクロロシランを添加したこと以外は、実施例１と同様に処理してＡ、ＢおよびＣ成分からなるエラストマー組成物〔ＶＩ〕を得た。得られたエラストマー組成物を使用して、表２に示す配合処方で参考例１と同様に粘着剤組成物を得た。粘着性評価結果を表２に示す。
【００５６】
比較例２、参考例７
重合開始剤、スチレンおよびイソプレンの使用量、並びにカップリング剤の種類と量を表１に示すように変更したこと以外は、前記比較例１と同様に処理し、Ａ、ＢおよびＣ成分からなるエラストマー組成物〔ＶＩＩ〕を得た。得られたエラストマー組成物を使用して、表２に示す配合処方で参考例１と同様に粘着剤組成物を得た。粘着性評価結果を表２に示す。
【００５７】
【表１】
0003941551.tif 000002
【００５８】
【表２】
0003941551.tif 000003
【００５９】
特開昭５４−１１１９１号公報記載の方法に準じて、実施例１と同じ単量体およびカップリング剤の使用量で、エラストマー組成物の調製を行った場合、Ａ成分の含有量が著しく少なくなり、その粘着剤組成物は高温の保持力が劣る（参考例６）。一方、Ａ成分を十分に含有するようにカップリング剤のジメチルジクロロシランの使用量を大幅に増やしてエラストマー組成物を調製すると、Ｂ成分量が相対的に少なくなり、初期粘着力が劣る（参考例７）。
【００６０】
それに対し、実施例１〜５の方法では、エラストマー組成物の各成分量を自在な比率で制御することができ、それらを含む粘着剤組成物は、初期粘着力、高温での保持力ともに優れていた（参考例１〜５）。