(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表されるビニルラクタム単量体と、（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリアルキレンオキサイド基を含有する単量体と、（Ｃ）炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐状アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルから選ばれる重合性不飽和単量体との共重合体であり、上記単量体全体に対して（Ａ）単量体２０〜８５質量％、（Ｂ）単量体１０〜７５質量％、（Ｃ）単量体５〜５０質量％を共重合してなる高分子化合物と、水とを含有してなることを特徴とする洗浄性防汚剤組成物。
【化１】
0003879844.tif 000010
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（ＣnＨ2nＯ）mＲ3          （２）
（但し、上記式（２）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ3は炭素数が１〜４のアルキル基又はフェニル基である。ｎは２〜４の整数であり、ｍは２〜５０である。）
【請求項２】
コンタクトレンズ用である請求項１記載の洗浄性防汚剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物を支持体に担持させてなることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄性防汚物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた界面活性能を有する高分子化合物及びこれを含有する洗浄剤組成物、防汚剤組成物及び洗浄性防汚剤組成物に関し、更に詳しくは、ガラスや陶器、ステンレス、ハードコンタクトレンズなどの硬表面、毛髪、繊維などの軟表面、及びソフトコンタクトレンズのようなゲル表面に対して洗浄性と同時に該表面に吸着して防汚性を付与することが可能な高分子化合物及び該高分子化合物を含有する洗浄剤組成物、防汚剤組成物及び洗浄性防汚剤組成物、並びに洗浄物品、防汚物品、及び洗浄性防汚物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
界面活性剤は、洗浄剤、乳化剤及び分散剤組成物に応用されている。その際に、界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系に大別されて数多くの化合物又は組成物が提案されており、これらは単独又は混合して用いられている。これらの中で、近年、高分子系界面活性剤の乳化力及び分散力の大きさが注目され、各種用途への応用が考えられている。
【０００３】
これに関連する文献として、アクリル系高分子活性剤が報告されている（特許文献１〜３参照）。これらの発明は、長鎖アルキルエステルからなる疎水基含有モノマー及びポリアルキレンオキサイド基又はイオン性基を含有する親水性モノマーを必須成分とする高分子化合物からなることを特徴とするもので、主に乳化剤及び分散剤としての用途を狙ったものであり、本発明が訴求する洗浄性と洗浄後の表面に対する防汚性付与を兼ね備えた機能は期待できない。
【０００４】
また、ビニルラクタムの中で、特に、ビニルピロリドンをモノマーとする高分子化合物が提案されている（特許文献４，５参照）。これらの発明は、ビニルピロリドン単独あるいはアルキレン系不飽和モノマーとの共重合体からなる高分子化合物を色移りを阻止する洗浄剤の添加物として使用することを特徴とするものである。しかしながら、これらの提案は、十分な洗浄性と洗浄後の表面に対する防汚性付与を兼ね備えた効果を狙いとするものではなかった。
【０００５】
一方、ガラス（窓ガラス、乗り物のガラス、鏡等）、陶器（便器等）、ステンレス、各種プラスチック、ハードコンタクトレンズなどの硬表面、毛髪、繊維といった軟表面、あるいはソフトコンタクトレンズのようなゲル表面は、特殊な有機溶剤と接触すると簡単に表面を痛めてしまうものが多く、これらの表面を処理する技術としては、水溶性タイプの商品が望まれている。また、表面処理剤には、通常の使用によって、接触する水や濯ぎ水などで簡単に処理剤が取れてしまうので、耐久性を有するものが、また、人体が接触する用途に対しては、安全性が考慮されているものが望まれる。
【０００６】
また、コンタクトレンズの洗浄液には、従来、低分子量の界面活性剤が含まれているが、特にソフトコンタクトレンズ使用者の眼障害の原因物質として残留界面活性剤による影響が指摘されている（非特許文献１参照）。そのため、１液で洗浄、消毒、保存を行うコールド消毒液では、ソフトコンタクトレンズのポアサイズよりも分子サイズの大きい消毒剤が用いられている（非特許文献２参照）。
【０００７】
更に、このようなコンタクトレンズ用洗浄保存液の基剤として、コンタクトレンズ洗浄又は保存洗浄成分のコンタクトレンズへの残存を防止し、装着感を高めるためにポリビニルピロリドンを含有する保存洗浄液（特許文献６参照）、酸化剤と反応する特定の官能基を末端基として有するポリビニルピロリドンを含有する消毒効果の高いコンタクトレンズ消毒液（特許文献７参照）、増粘剤としてポリビニルピロリドンを含有する擦り洗いに適したコンタクトレンズ洗浄液がそれぞれ提案されている（特許文献８参照）。しかしながら、これらの提案の場合、いずれも開示されているのはビニルピロリドン単独重合体のみであり、本発明が目的とする効果は認められなかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１−１７１６２８号公報
【特許文献２】
特開平５−１０３９６９号公報
【特許文献３】
特開平９−３２４０２１号公報
【特許文献４】
特表平８−５０５１６６号公報
【特許文献５】
特表２００１−５１１８３８号公報
【特許文献６】
特開平５−１７３０９８号公報
【特許文献７】
特表平８−５０４６２３号公報
【特許文献８】
特開平１１−６９８６号公報
【非特許文献１】
水谷由紀夫，坪田一男  編集、コンタクトレンズの基礎と臨床、カラ
ーアトラス  （株）診断と治療社（１９９６）ｐ１０９〜１１０
【非特許文献２】
オプティ・フリーパンフレット、日本アルコン（株）ｐ９〜１０
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ガラス、陶器、ステンレス、プラスチック、ハードコンタクトレンズ等の硬表面、毛髪、繊維等の軟表面、ソフトコンタクトレンズのようなゲル表面に対して優れた洗浄力を有し、洗浄剤として有用であり、また、水での濯ぎによって流されず、対象面に吸着して防汚性を発現することから、防汚剤としても有用であり、更に、洗浄と同時に防汚性を有する表面処理剤としても使用できる高分子化合物及び該高分子化合物を含有する洗浄剤組成物、防汚剤組成物、及び上記高分子化合物を含有し、優れた洗浄力を有すると共に、水での濯ぎを伴うような洗浄工程においても有効成分が濯ぎによって流されず、対象面に吸着して防汚性を発現し、特にコンタクトレンズ用として好適に使用される洗浄性防汚剤組成物、並びに前記組成物を支持体に担持させてなることを特徴とする洗浄物品、防汚物品、及び洗浄性防汚物品を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ビニルラクタム（単量体）と、特定のポリアルキレンオキサイド基含有単量体と、必要に応じてこれらの単量体以外の重合性不飽和単量体とからなる構成単位からなり、且つこれら単量体を特定割合で共重合させた高分子化合物（共重合体）が上記硬表面、軟表面、ゲル表面に対して、洗浄と同時に防汚性を有することを知見し、更に鋭意検討した結果、上記共重合体を水溶性組成物中に含有させると、特に優れた洗浄力を有し、且つ水での濯ぎを伴うような洗浄工程においても、上記高分子化合物が濯ぎによって洗い流されず、有効成分として対象面に吸着して防汚性を発現することを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は（Ａ）下記一般式（１）で表されるビニルラクタム単量体と、（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリアルキレンオキサイド基を含有する単量体と、（Ｃ）炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐状アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルから選ばれる重合性不飽和単量体との共重合体であり、上記単量体全体に対して（Ａ）単量体２０〜８５質量％、（Ｂ）単量体１０〜７５質量％、（Ｃ）単量体５〜５０質量％を共重合してなる高分子化合物と、水とを含有してなることを特徴とする洗浄性防汚剤組成物を提供する。
【００１２】
【化２】
0003879844.tif 000002
（但し、上記式（２）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ3は炭素数が１〜４のアルキル基又はフェニル基である。ｎは２〜４の整数であり、ｍは２〜５０である。）
【００１３】
また、本発明は、更に、特にコンタクトレンズ用として好適な洗浄性防汚剤組成物、並びに前記組成物を支持体に担持させてなる洗浄性防汚物品を提供する。
【００１４】
以下、本発明についてより詳細に説明する。本発明の高分子化合物は、ビニルラクタム（Ａ）、特定のポリアルキレンオキサイド基含有単量体（Ｂ）、必要に応じてこれら（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性不飽和単量体（Ｃ）からなる構成単位を有する共重合体であり、好ましくは上記（Ａ）〜（Ｃ）の単量体の合計配合量（１００質量％）に対して各単量体の配合量が特定割合となるように配合したものである。従って、本発明の高分子化合物における各単量体からなる構成単位の含有量は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
【００１５】
ここで、本発明において用いられるビニルラクタム（Ａ）は、下記一般式で表されるものである。
【００１６】
【化３】
0003879844.tif 000003
【００１７】
上記単量体（Ａ）として、より具体的には、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン等が挙げられ、これらの単量体は１種単独で又は２種以上を適宜混合して用いることができ、本発明の高分子化合物中に２０〜９０質量％、好ましくは２５〜８７質量％、より好ましくは３０〜８５質量％含有される。含有量が少なすぎると充分な洗浄面での耐久性が低下する。一方、多すぎると洗浄性が得られない。
【００１８】
本発明において用いられるポリアルキレンオキサイド基含有単量体（Ｂ）は、下記一般式（２）で表されるものである。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ(ＣnＨ2nＯ)mＲ3          （２）
【００１９】
ここで、上記式（２）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ3は炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基又はフェニル基である。ｎは２〜４の整数であり、ｍは２〜５０、好ましくは２〜３０である。
【００２０】
上記単量体（Ｂ）として、より具体的には、例えばメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜３のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの中でも、好ましくはメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであり、より好ましくは（Ｃ2Ｈ4Ｏ）の平均繰り返し数が２〜９のメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートである。
【００２１】
上記単量体（Ｂ）は、本発明の高分子化合物中に１０〜８０質量％、好ましくは１２〜７８質量％、より好ましくは１５〜７５質量％含有される。含有量が少なすぎると充分な防汚性が低下する。一方、多すぎると洗浄面での耐久性が低下する。
【００２２】
本発明において用いられる単量体（Ｃ）は、上記単量体（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性不飽和単量体であり、このような単量体としては、疎水性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及びカチオン性ビニル単量体などが挙げられる。
【００２３】
より具体的には、例えば、炭素数１〜２４の直鎖あるいは分岐状アルコールの（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリルはアクリルとメタクリルを表す）、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、ポリスチレンマクロモノマー、ポリアクリル酸ブチルマクロモノマー、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル等の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸等のビニル基を有するカルボン酸類又はその塩、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド２−メチルスルホン酸等のビニル基を有するスルホン酸類などが挙げられる。
【００２４】
本発明の単量体（Ｃ）としては、これらの中でも、炭素数１〜２４、特に１〜１８の直鎖あるいは分岐状アルコールの（メタ）アクリル酸エステルがより好適である。上記疎水性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体、カチオン性ビニル単量体は、１種単独で又は２種以上を適宜混合して用いることができる。また、本発明で用いられているアニオン性ビニル単量体は、その塩又は酸との混合物の形で用いることもできる。これらの塩には、アルカリ金属塩の他、アンモニアやトリエチルアミン、トリエタノールアミン等の塩基性化合物との塩を挙げることができる。なお、本発明において、上記単量体（Ｃ）は炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐状アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルから選ばれる重合性不飽和単量体である。
【００２５】
上記単量体（Ｃ）は、本発明の効果を阻害しない割合で使用可能であり、本発明の高分子化合物中に０〜５０質量％、好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは０〜３５質量％含有される。５０質量％を超えると本発明の効果が発揮されなくなる。
【００２６】
本発明の高分子化合物は、その重量平均分子量が特に制限されるものではないが、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜３００，０００であると好適である。重量平均分子量が小さすぎると、例えばソフトコンタクトレンズに使用したときに、そのポアサイズより小さくなる場合があり、大きすぎると高分子化合物溶液の粘度が高すぎて製剤設計上の制限が生じる場合がある。
【００２７】
本発明の高分子化合物の製造方法は、上記（Ａ）〜（Ｃ）単量体を共重合した高分子化合物を作成できれば特に限定されず、例えば溶液重合、乳化重合、塊状重合により重合することができるが、工業的には、溶液重合、乳化、懸濁重合によるラジカル重合が好ましく、中でも溶液重合による方法が好ましい。なお、本発明の高分子化合物は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
【００２８】
溶液重合によって重合する場合、溶媒としては、例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン等の芳香族・脂肪族又は複素環式化合物、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンなどの各種有機溶剤が使用できる。重合濃度は特に規制されないが、通常２０〜５０％で重合するのが良い。重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤濃度は、通常、使用する単量体に対して０．１〜１０モル％が好ましい。更に、分子量を規制するためにアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤、ルイス酸化合物などの重合促進剤、リン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などのｐＨ調整剤を使用してもよい。重合温度は、用いられる溶媒、重合開始剤により適宜定められるが、通常、室温〜１５０℃が良い。
【００２９】
本発明の高分子化合物は、その表面張力の値が特に制限されるものではないが、表面張力が６２ｍＮ／ｍ以下、好ましくは５７ｍＮ／ｍ以下であると好適である。表面張力が上記範囲であると、特に優れた界面活性能を有するので、高分子系界面活性剤としてより好適に使用することができる。
【００３０】
本発明の高分子化合物は、優れた界面活性能を有するので、高分子系界面活性剤として好適に使用することができ、具体的用途としては、ガラス、陶器、ステンレス、ハードコンタクトレンズ等の硬表面、毛髪、繊維等の軟表面、更に、ソフトコンタクトレンズのようなゲル表面などに対する洗浄性を有し、更に、これら表面に吸着して防汚性を付与することから、これらを対象とする洗浄剤組成物、防汚剤組成物に含有させることができ、また、被処理物を洗浄すると同時に被処理物表面に防汚性を付与することができるので、洗浄性防汚剤組成物に含有させると有用であり、特にコンタクトレンズ用（例えば、ハード、酸素透過型ハード、従来型ソフト、頻回交換型ソフト、使い捨て型ソフト、カラー、トーリック、非球面、遠近両用など）洗浄性防汚剤組成物に含有させると、タンパク質の汚れ防止効果により優れたものとなるので、より有用である。
【００３１】
上記各組成物における上記高分子化合物の配合量は、特に制限されるものではないが、通常、各組成物全体に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％とすると、好適である。上記高分子化合物の配合量が少なすぎると、その機能を十分に発揮することが困難となる場合があり、多すぎると製剤設計上の制限が生じる場合がある。
【００３２】
本発明の高分子化合物を配合して上記各組成物を調製する場合、水性組成物として調製すると、特に優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物、表面処理後に水で濯いでも優れた防汚性を付与する防汚剤組成物、更に、洗浄性に優れるのみならず、水での洗浄工程において上記高分子化合物が濯ぎによって脱離せず、有効成分として対象面に吸着して優れた防汚性を付与できる洗浄性防汚剤組成物が得られる。
【００３３】
本発明の高分子化合物を各種組成物に含有させる場合、その用途に合わせて、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の低分子量界面活性剤、及び消毒剤、防腐剤、酵素、緩衝剤、等張化剤、溶解化剤、清涼化剤、粘稠化剤の１種あるいは２種以上を併用しても良い。このような低分子量界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−アルキレンベタイン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（例えば、ＨＣＯ−６０、日本サーファクタント工業（株）製）等のポリオキシエチレンオキシステアリン酸トリグリセライド、ポリソリベート８０（例えばＴＯ−１０Ｍ、日本サーファクタント工業（株）製）等のモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポロキサミン（例えば、ＴＥＴＲＯＮＩＣ１１０７、ＢＡＳＦジャパン製）等が挙げられる。消毒剤として、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニド、塩化ポリドロニウム等、防腐剤として、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル等、酵素として、トリプシン、キモトリプシン、パングレアチン、パパイン、コラベナーゼ、プロメライン、アミノペプチターゼ、アスペルギロ・ペプターゼ、プロナーゼＥ、ディスパーゼ、ズブチリシンＡ、ズブチリシンＢ、リパーゼ、グルコシダーゼ、ムタナーゼ、α−アミラーゼ、デキストラナーゼ等、緩衝剤として、ホウ酸、ホウ砂、トロメタモール、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、Ｌ−アスパラギン酸カリウム、イプシロン−アミノカプリン酸、グルタミン酸ナトリウム等、安定剤として、α−シクロデキストリン、エデト酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等、等張化剤として、アミノエチルスルホン酸、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、グリセリン、ブドウ糖、Ｄ−マンニトール等、溶解補助剤として、エタノール、尿素、プロピレングリコール、マグロゴール４０００等のポリエチレングリコール、モノエタノールアミン等、清涼化剤として、ウイキョウ油、ｄｌ−カンフル、ゲラニオール、ハッカ油、ベルガモット油、ｄ−ボルネオール、ｌ−メントール、ユーカリ油、粘稠化剤として、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、及びその塩、デキストラン７０、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなとが挙げられる。また、必要に応じて低級アルコール、安定剤、抗菌剤、色素及び香料等のそれぞれ１種あるいは２種以上を併用しても良い。
【００３４】
特に、本発明の高分子化合物を含有するコンタクトレンズ用洗浄性防汚剤組成物とする場合は、水溶性高分子化合物を配合することが好ましい。本発明の高分子化合物と水溶性高分子化合物とを組み合せることにより、レンズをこすり洗いする際の摩擦が減少し、レンズの破損（破れなど）をより良好に防ぐことができる点で好適である。更に、レンズ装着時にしっとり感が付与され、レンズの乾きも抑制されるので、特に好ましい。
【００３５】
水溶性高分子化合物としては、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどのポリビニル系高分子化合物、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸などのムコ多糖類、ポリエチレングリコール、デキストランなどが挙げられる。この中でも好ましい水溶性高分子化合物は、セルロース系高分子化合物、ポリビニル系高分子化合物、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸であり、特に好ましくは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸である。
【００３６】
上記水溶性高分子化合物の配合量は、特に制限されるものではないが、通常、組成物全体に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．００２〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％である。上記の水溶性高分子化合物の配合量が少なすぎると、コンタクトレンズをこすり洗いする時の摩擦のため、レンズを破損（破れなど）する場合があり、多すぎると粘度が高くなりすぎて製剤設計上の制限が生じる場合がある。
【００３７】
具体的なコンタクトレンズ用洗浄防汚製品として、ＭＰＳ（マルチ・パーパス・ソリューション：洗浄、消毒、保存（すすぎ）液一体型）、洗浄保存（すすぎ）液，煮沸消毒用洗浄（すすぎ）液など、コンタクトレンズの洗浄・ケアに関する種々の製品に用いることができる。
【００３８】
また、上記各組成物を支持体に担時させた洗浄物品、防汚物品、及び洗浄性防汚物品とすると、使用性が向上する点で好ましい。支持体の材質としては、特に制限されないが、汚れの拭き取り能力、除菌効果などの点から、不織布、織布、紙、スポンジ等の吸水性の支持体があげられる。使用性の点から、シート状の支持体に含浸させた洗浄防汚シートとすることが好ましい。特に、コンタクトレンズ等のデリケートな被洗物への物理的影響の点から、極細の分割繊維を含む不織布を使用すると、汚れや菌類の拭き取り効果が高く、かつ被洗物を傷めない良好な洗浄防汚シートを得ることができる。
【００３９】
前記分割繊維を含む不織布としては、特に制限はなく、公知の分割繊維を含む不織布全てが好適に挙げられるが、例えば、特開平１０−２７２０８１号公報に記載の分割繊維を含む不織布、及び特開平５−２３９７１８号公報に記載の分割性複合繊維等を含む不織布等が好ましい。
【００４０】
支持体の形状、大きさ等は特に制限はなく、拭き取る対象（例えばコンタクトレンズ、眼鏡等）により、適当な厚み、大きさ、形状を適宜選択することができる。
【００４１】
前記支持体に含浸させる前記組成物の液の比率（含浸倍率）は、特に制限はないが、質量比（組成物／支持体）で０．５〜１０．０が好ましく、１．５〜９．５がより好ましい。
【００４２】
上記各組成物の剤型、調製方法、使用方法は、特に限定されず、各組成物の通常の剤型として各剤型の定法に準じて調製することができ、各製剤の常用量を通常の使用方法にて使用することによって、優れた洗浄性、防汚性付与を主とする表面処理能が発揮される。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた界面活性能を有し、例えばガラス、陶器、ステンレス、ハードコンタクトレンズなどの硬表面、毛髪、繊維などの軟表面、あるいはソフトコンタクトレンズのようなゲル表面に対して洗浄と同時に該表面の表面特性を変える高分子系界面活性剤として有用な高分子化合物及び該高分子化合物を含有する優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物、効果的な表面処理剤である防汚剤組成物、優れた洗浄力及び表面処理能を兼備する洗浄性防汚剤組成物並びに前記組成物を支持体に担持させてなる洗浄物品、防汚物品及び洗浄性防汚物品を提供することが可能となった。特に、本発明をコンタクトレンズ用に使用した場合は、レンズに対するタンパク汚れの付着を防止することにより、レンズ装着時の不快感（視界の曇り、乾燥感、異物感）および感染症やアレルギーを起こしにくいコンタクトレンズ用洗浄性防汚組成物とすることができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４５】
［実施例１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール２００ｇを仕込み、攪拌しながら窒素ガスを導入して７８℃に加熱し、ビニルピロリドン（以下、ＶＰと略す）８０ｇ、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝４）（以下、Ｍ−４０Ｇと略す）４７．８ｇ、メタクリル酸エチル（以下、ＥＭＡと略す）２２．３ｇ（全単量体中のＶＰ分＝５３質量％、全単量体中のＭ−４０Ｇ分＝３２質量％、全単量体中のＥＭＡ分＝１５質量％）、エタノール３５ｇの混合溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．７８ｇ、エタノール１１５ｇの混合溶液とを連続的に３時間かけて加え、更に３時間加熱し続けて、表１に示す組成の実施例１の高分子化合物（共重合体）を得た。
【００４６】
［実施例２〜１２］
上記実施例１において、表１の組成となるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記実施例１と同様の方法によって表１に示す組成の実施例２〜１２の高分子化合物（共重合体）を得た。なお、単量体の合計配合量は、実施例１と同様である。
【００４７】
［比較例１，２］
市販の下記高分子化合物を比較例１，２とした。
比較例１：ポリビニルピロリドンＫ−９０：ＢＡＳＦ製
比較例２：Ｇａｆｑｕａｔ７５５：ポリ（メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド／アクリルアミド）共重合体、ＧＡＦＦ製
【００４８】
［比較例３〜５］
上記実施例１において、表１の組成となるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記実施例１と同様の方法によって表１に示す組成の比較例３〜５の共重合体（高分子化合物）を得た。なお、単量体の合計配合量は、実施例１と同様である。
【００４９】
上記実施例１〜１２及び比較例１〜５の高分子化合物について、１質量％水溶液での表面張力の測定、洗浄性、防汚性１、防汚性２、防汚性３の評価を下記方法に従って行った。結果を表１に併記する。
【００５０】
〈表面張力の測定方法〉
１質量％水溶液の表面張力を測定した。測定は協和科学（株）製、自動界面張力計ＰＤ−Ｚを用い、液滴法により２０℃で行った。
【００５１】
〈洗浄性の評価方法〉
２０ｍｌ容量の瓶に１質量％の高分子化合物生理食塩水溶液又は分散液を入れた。次いで、パネラーが１日装着したハードコンタクトレンズ又はソフトコンタクトレンズを上記液に完全に浸るように入れた。室温で１時間経過後、レンズを取り出して軽く擦り洗いを行った後に、処理前後を顕微鏡で観察し、以下の評価基準に従って評価した。
【００５２】
〈評価基準〉
３：明らかに透明性が回復した
２：僅かに透明性が回復した
１：透明性に変化がなかった
【００５３】
〈防汚性１の評価方法〉
ガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に濃度１質量％の高分子化合物水溶液、あるいは分散液を１ｍｌ塗布し、キムワイプを用いて拭いた。この処理したガラス板を屋外に２週間放置後、十分水で濯ぎ、濯ぎ後の汚れの付着度合いを目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
【００５４】
〈評価基準〉
５：全く汚れがない（実験前のガラス板に相当）
４：ほとんど汚れがない
３：僅かに汚れが残る
２：かなり汚れが残る
１：激しく汚れが残る（高分子化合物溶液による処理をせず、屋外に放置したガラス板に相当）
【００５５】
〈防汚性２の評価方法〉
ソフトコンタクトレンズ（ＡＣＵＶＵＥ（ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ、ＢＣ９．１，ＤＩＡ１４．４，Ｄ＋１．７５）、ジョンソンアンドジョンソン製）を濃度１質量％高分子化合物溶液又は分散液５ｍｌに室温で１時間浸漬した。レンズを取りだしてイオン交換水で濯ぎ、清浄な柔らかい紙で水分を吸い取り、人工涙液（卵白リゾチーム（和光純薬（株）製）０．１２０ｇ、塩化ナトリウム０．９００ｇ、リン酸水素二ナトリウム０．０４５ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解後、３モル％水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整）２ｍｌの入った試験管にレンズを浸漬した後、この試験管を３７℃で１時間加温震盪した。レンズを取りだし、清浄な柔らかい紙で水分を吸い取った。このレンズは、ニンヒドリン指示薬を用いてレンズに付着したリゾチームを染色し、発色の状態を以下の基準に従って評価した。
【００５６】
〈評価基準〉
５：全く染まらない（コンタクトレンズを人工涙液に接触させず、ニンヒドリン指示薬を用いた時の着色状態に相当）
４：ほとんど染まらない
３：僅かに染まる
２：かなり染まる
１：激しく染まる（コンタクトレンズを高分子化合物溶液による処理をせず、人工涙液に接触させてニンヒドリン指示薬を用いた時の着色状態に相当）
【００５７】
〈防汚性３の評価方法〉
上記防汚性２の評価方法において、コンタクトレンズをハードコンタクトレンズ（メニコンＯ2３２、メニコン製）に代え、リゾチームの染色剤として１質量％エリスロシン水溶液を用いた以外は、上記防汚性２の評価方法と同様の方法によってレンズに付着したリゾチームを染色し、発色の状態を以下の基準に従って評価した。
【００５８】
〈評価基準〉
５：全く染まらない（コンタクトレンズを人工涙液に接触させず、エリスロシン水溶液を用いた時の着色状態に相当）
４：ほとんど染まらない
３：僅かに染まる
２：かなり染まる
１：激しく染まる（コンタクトレンズを高分子化合物溶液で処理をせず、人工涙液に接触させてエリスロシン水溶液を用いた時の着色状態に相当）
【００５９】
〈コンタクトレンズの摩擦試験〉
ソフトコンタクトレンズ（１・ＤＡＹ  ＡＣＵＶＵＥ（ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ、ＢＣ８．５、ＤＩＡ１４．２、Ｄ−１．７５）、ジョンソンエンドジョンソン製）に高分子化合物を含む溶液又は分散液３滴を落とし、指でレンズの表裏面を１０秒間ていねいにこすり洗いをした時の指先のひっかかり具合を、下記評価基準に従って評価した。
【００６０】
〈評価基準〉
３：全くひっかかりがない（なめらかにこすり洗いができる）
２：ややひっかかりがある
１：非常にひっかかる（場合によってはレンズを破損するおそれがある）
【００６１】
【表１】
0003879844.tif 000004
【００６２】
Ｍ−９０Ｇ：メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝９）（新中村化学製）
Ｍ−２３０Ｇ：メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝２３）（新中村化学製）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＥＭＡ：メタクリル酸エチル
ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル
ＨＥＭＡ：メタクリル酸ヒドロキシエチル
ＤＭ：メタクリル酸ジメチルアミノエチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
７０ＰＥＰ−３５０Ｂ：ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール・モノメタクリレート（日本油脂製）
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−（ＯＣ2Ｈ4）7−（ＯＣ3Ｈ6）3−ＯＨ
【００６３】
［実施例１３〜１５及び比較例６，７］
上記実施例１，２，４及び比較例１，２の高分子化合物を使用し、表２の組成に従って洗浄性防汚剤組成物を常法に準じて調製し、実施例１３〜１５及び比較例６，７の洗浄性防汚剤組成物を得た。上記評価方法において１質量％の高分子化合物溶液又は分散液に代えて、各組成物をそのまま用いた以外は、上記評価方法に従って、各組成物について、洗浄性、防汚性２、防汚性３の評価を行った。結果を表２に併記する。なお、表２において、高分子化合物の略語などについては、上記表１と同様である。
【００６４】
【表２】
0003879844.tif 000005
【００６５】
［実施例１６〜１９及び比較例８］
上記実施例２，１１，及び１２の高分子化合物を使用し、表３の組成に従ってＭＰＳ（マルチ・パーパス・ソリューション：洗浄、消毒、保存(すすぎ)液一体型）を常法に準じて調製し、支持体に含浸させシート状のコンタクトレンズケア用製品とした。ＭＰＳの含浸倍質量率は３．５（ＭＰＳ／支持体）、シート（支持体）は不織布（分割繊維不織布：レーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ分割繊維）スパンレース不織布；大和紡績（株）、ＬＭ−６２、グレードＤＦＳ（ＳＨ）Ｒ７−６２）を用いた。得られたシート状のコンタクトレンズケア用製品を上記評価方法において１質量％の高分子化合物溶液又は分散液に代えて、シート状のコンタクトレンズケア用製品をそのまま用いた以外は、上記評価方法に従って、各シート状のコンタクトレンズケア用製品について、防汚性２、防汚性３及び摩擦試験の評価を行った。結果を表３に併記する。なお、表３において、高分子化合物の略語などについては、上記表１，２と同様である。
【００６６】
【表３】
0003879844.tif 000006
【００６７】
［実施例２０〜２４］
上記実施例２，１１及び１２の高分子化合物を使用し、表４の組成に従ってＭＰＳ（マルチ・パーパス・ソリューション：洗浄、消毒、保存(すすぎ)液一体型）を常法に準じて調製し、支持体に含浸させシート状のコンタクトレンズケア用製品とした。ＭＰＳの含浸倍質量率は３．５（ＭＰＳ／支持体）、シート（支持体）は不織布（分割繊維不織布：レーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ分割繊維）スパンレース不織布；大和紡績（株）、ＬＭ−６２、グレードＤＦＳ（ＳＨ）Ｒ７−６２）を用いた。得られたシート状のコンタクトレンズケア用製品を上記評価方法において１質量％の高分子化合物溶液又は分散液に代えて、シート状のコンタクトレンズケア用製品をそのまま用いた以外は、上記評価方法に従って、各シート状のコンタクトレンズケア用製品について、防汚性２、防汚性３及び摩擦試験の評価を行った。結果を表４に併記する。なお、表４において、高分子化合物の略語などについては、上記表１，２と同様である。
【００６８】
【表４】
0003879844.tif 000007
【００６９】
［実施例２５〜２９］
上記実施例２，１１及び１２の高分子化合物を使用し、表５の組成に従ってＭＰＳを常法に準じて調製し、支持体に含浸させシート状のコンタクトレンズケア用製品とした。ＭＰＳの含浸倍質量率は３．５（ＭＰＳ／支持体）、シート（支持体）は不織布（分割繊維不織布：レーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ分割繊維）スパンレース不織布；大和紡績（株）、ＬＭ−６２、グレードＤＦＳ（ＳＨ）Ｒ７−６２）を用いた。得られたシート状のコンタクトレンズケア用製品を上記評価方法において１質量％の高分子化合物溶液又は分散液に代えて、シート状のコンタクトレンズケア用製品をそのまま用いた以外は、上記評価方法に従って、各シート状のコンタクトレンズケア用製品について、防汚性２、防汚性３及び摩擦試験の評価を行った。結果を表５に併記する。なお、表５において、高分子化合物の略語などについては、上記表１，２と同様である。
【００７０】
【表５】
0003879844.tif 000008
【００７１】
［実施例３０〜３３］
上記実施例２，１１及び１２の高分子化合物を使用し、表６の組成に従ってＭＰＳを常法に準じて調製し、支持体に含浸させシート状のコンタクトレンズケア用製品とした。ＭＰＳの含浸倍質量率は３．５（ＭＰＳ／支持体）、シート（支持体）は不織布（分割繊維不織布：レーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ分割繊維）スパンレース不織布；大和紡績（株）、ＬＭ−６２、グレードＤＦＳ（ＳＨ）Ｒ７−６２）を用いた。得られたシート状のコンタクトレンズケア用製品を上記評価方法において１質量％の高分子化合物溶液又は分散液に代えて、シート状のコンタクトレンズケア用製品をそのまま用いた以外は、上記評価方法に従って、各シート状のコンタクトレンズケア用製品について、防汚性２、防汚性３及び摩擦試験の評価を行った。結果を表６に併記する。なお、表６において、高分子化合物の略語などについては、上記表１，２と同様である。
【００７２】
【表６】
0003879844.tif 000009