(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム質重合体４５〜８５重量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体１５〜５５重量部を重合してなるグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部と芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体を重合してなる重合体（Ｂ）２０〜９０重量部とからなり、且つグラフト重合体（Ａ）の溶融粘度をａ（Ｐａ・ｓ）、重合体（Ｂ）の溶融粘度をｂ（Ｐａ・ｓ）、またグラフト重合体（Ａ）に含まれるゴム質重合体の重量割合をｘ（重量％）としたとき、下記式（１）を満足するものである熱可塑性樹脂組成物。
【数１】
ａ／（ｂ・ｘ）≦０．７ （１）
【請求項２】
グラフト重合体（Ａ）中のゴム質重合体に対し、グラフトしている重合体成分が５重量％以上である請求項１の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト重合体（Ａ）中の、ゴム質重合体にグラフトしていない重合体成分が５重量％以上である請求項１または２の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
重合体（Ｂ）が、芳香族ビニル系単量体単位５０〜９９重量％、シアン化ビニル系単量体単位１〜５０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜５０重量％からなるものである請求項１〜３いずれかの熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
重合体（Ｂ）の溶融粘度が５０〜３５０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜４の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
ジエン系ゴム質重合体４５〜８５重量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体１５〜５５重量部を重合してなるグラフト重合体（Ａ）１０〜９０重量部と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体を重合してなる重合体（Ｂ）１０〜９０重量部とを、グラフト重合体（Ａ）の溶融粘度をａ（Ｐａ・ｓ）、重合体（Ｂ）の溶融粘度をｂ（Ｐａ・ｓ）、またグラフト重合体（Ａ）に含まれるゴム質重合体の重量割合をｘ（重量％）としたとき、溶融粘度比を下記式（１）のように制御して、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
ａ／（ｂ・ｘ）≦０．７   （１）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グラフト重合体を含んでなる衝撃性、成形加工性、成形品の表面外観及び生産性に優れたゴム強化熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）は耐衝撃性の優れた樹脂として知られており、この効果はマトリックス樹脂（ＡＳ樹脂）中にゴム質重合体粒子が分散することで発現される。ここで、ゴム質重合体とマトリックス樹脂とは本来相溶しないため、ゴム質重合体にマトリックス樹脂と相溶性のある成分をグラフトさせることが必要である。
【０００３】
また、ＡＢＳ樹脂は、一般的にゴム質重合体組成の高いグラフト重合体とマトリックス樹脂とを別途製造してから両者をブレンドするプロセスにより製造されているが、これは、ゴム質重合体の存在下に全ての単量体成分を重合して得られる製造プロセスよりも生産性、経済性が非常に高く、且つ樹脂組成物の物性、特に衝撃性、流動性と機械物性をバランスよく設定できるという利点があるためである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一般的に、マトリックス樹脂とブレンドするグラフト重合体のゴム質重合体組成が高い程、生産性、経済性を一層高められる。しかし、グラフト重合体のゴム質重合体が４５重量％を越え、グラフト重合体の粘度が加速度的に上昇すると、マトリックス樹脂との溶融粘度格差が増大し、両者をブレンドする際にグラフト重合体の分散性が低下する。この結果、表面外観を損ない、更に衝撃特性が低下するなどの良好な物性バランスを維持することが困難となる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題の解決を鋭意検討した結果、ゴム質重合体を従来以上に高めたグラフト重合体をブレンドした組成物において、マトリックス樹脂中のゴム質重合体粒子の分散性を高める手段として、グラフト率をある程度保持したグラフト重合体とマトリックス樹脂との溶融粘度比をある範囲に制御することが有効であることを見出した。
【０００６】
即ち、本発明は、「ジエン系ゴム質重合体４５〜８５重量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体１５〜５５重量部を重合してなるグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる群より選択された少なくとも一種の単量体を重合してなる重合体（Ｂ）２０〜９０重量部とからなり、且つグラフト重合体（Ａ）の溶融粘度をａ（Ｐａ・ｓ）、重合体（Ｂ）の溶融粘度をｂ（Ｐａ・ｓ）、またグラフト重合体（Ａ）に含まれるゴム質重合体の重量割合をｘ（重量％）としたとき、下記式（１）を満足するものである熱可塑性樹脂組成物。」および「前記グラフト重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を前記特定量の範囲で、かつ溶融粘度比を下記式（１）のように制御して、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関するものである。
【数２】
ａ／（ｂ・ｘ）≦０．７ （１）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明する。本発明で重量とは質量を意味する。
【０００８】
本発明で用いられるグラフト重合体（Ａ）に用いられるジエン系ゴム質重合体としては、共役ジエンを主成分とした重合体または共重合体が好適である。このうち共役ジエンの含有量は７５重量％以上、特に８５重量％以上が好ましい。具体的には、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびイソプレンゴムなどを使用することができる。
【０００９】
これらのジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は一般的に０．１〜０．６μｍのものを使用することができ、特に０．２〜０．４μｍのものが好ましく用いられる。また、ゲル含有率については、樹脂組成物の衝撃性を向上させるため６０重量％以上が好ましい。ここでゲル含有率とは、ゴム質重合体のラテックスを凝固・乾燥した後のトルエン不溶分の重量分率を示す。
【００１０】
本発明において、上記ゴム質重合体の存在下にグラフト重合に供する単量体としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び必要に応じこれらと共重合可能な他の単量体の混合物である。
【００１１】
芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましく用いられる。これらは１種または２種以上を併用しても良い。
【００１２】
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１３】
また、これらと共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、またはマレイミド系単量体などを用いることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドを使用できる。
【００１４】
ここで、本発明のグラフト重合体（Ａ）はジエン系ゴム質重合体４５〜８５重量部、好ましくは５５〜７５重量部に対し、単量体混合物１５〜５５重量部、好ましくは２５〜４５重量部をグラフト重合することにより得られる。ゴム質重合体が８５重量部を越えるとグラフト率成分及び非グラフト成分の相対的不足により熱可塑性樹脂の衝撃向上効果が得られなくなる。また、４５重量部未満は、生産性及び経済性の観点から、本発明が求める範囲ではない。
【００１５】
ここで、グラフト重合反応に供する単量体のうち、芳香族ビニル系単量体の割合は５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは７０〜８０重量％であり、５０重量％未満ではマトリックス樹脂へのゴム粒子の良好な分散状態が得られず好ましくない。
【００１６】
シアン化ビニル系単量体の割合は全単量体のうち１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％であり、５０重量％を越える場合は樹脂組成物の衝撃性及び表面外観が低下するため好ましくない。
【００１７】
また、これらと共重合可能な他のビニル系単量体は５０重量％以下で用いれば本発明の目的を達成させることが可能である。
【００１８】
グラフト重合体を製造するためのグラフト反応は乳化重合で行うことができる。このグラフト重合における単量体混合物、乳化剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの成分の添加方法としては様々の方法を採用することができる。即ち、重合初期に全量を添加する方法、一部を初期に添加し残りを連続添加する方法、全量を連続添加する方法及び２回以上に分割して添加する方法などが挙げられる。
【００１９】
使用する乳化剤、重合開始剤及び連鎖移動剤の種類については特に制限はなく、通常の乳化重合で用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤としてはロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウム及びオレイン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイドロパーオキサイドと含糖ピロリン酸−硫酸第一鉄の併用系及び過流酸塩などが、また連鎖移動剤としてはアルキルチオール化合物がそれぞれ挙げられる。
【００２０】
以上の方法で得られるグラフト重合体（Ａ）について、本発明の目的を達成するために次の特性を満足することが好ましい。
【００２１】
ゴム質重合体に対するグラフトしている重合体成分の重量割合（グラフト率）は５％以上とすることが好ましく、１０％以上であるとより一層好ましい。グラフト率が５％未満では樹脂組成物の衝撃性を十分に向上させにくい。
【００２２】
更にグラフト重合体（Ａ）に占めるグラフトしていない重合体成分（非グラフト重合体）の重量割合は、グラフト重合体１００重量％に対し５重量％以上が好ましく、１０重量％以上であると一層好ましい。ここで、この非グラフト重合体はグラフト重合体（Ａ）を製造するためのグラフト反応の際に生成されるもので、本発明に記載されるグラフト重合体（Ａ）とはグラフト重合体と非グラフト重合体との混合物を意味する。そして、非グラフト重合体の重量割合が５重量％未満では成形品の表面外観が著しく低下し、更には樹脂組成物の衝撃性を十分に向上させることができないため好ましくない。これは、グラフト重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を溶融混練する際、ゴム質重合体同士が融着しやすいためと推測される。
【００２３】
次に、重合体（Ｂ）について説明する。
【００２４】
重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体単位、シアン化ビニル系単量体単位、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体単位からなることを特徴とする熱可塑性の重合体であり、芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましく用いられる。これらは１種または２種以上を併用してもよい。
【００２５】
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。これらは１種または２種以上を併用してもよい。
【００２６】
また、これらと共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、マレイミド系単量体などを用いることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなども使用できる。
【００２７】
芳香族ビニル系単量体の割合は全単量体のうち５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは７０〜８０重量％であり、シアン化ビニル系単量体の割合は１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。芳香族ビニル系単量体の割合が９９重量％を越えても５０重量％未満でも樹脂組成物の物性バランスが低下するため好ましくない。また、これらと共重合可能な他の単量体は５０重量％以下で用いることにより本発明の効果を一層向上させることができる。
【００２８】
重合体（Ｂ）の製造方法については特に制限がなく、一般的に公知な溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などによって得られる。また、重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶媒、３０℃で測定した極限粘度は０．３〜１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４〜０．６ｄｌ／ｇであると本発明の効果を一層向上させることができる。極限粘度が１ｄｌ／ｇを越えると、樹脂組成物の流動性が低下し、０．３ｄｌ／ｇ未満では樹脂組成物の衝撃性や機械物性が十分でないため好ましくない。
【００２９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物はグラフト重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを溶融混練する方法により製造できる。溶融混練法には特に制限はなく、例えば単軸の押出機などを用いた簡便な方法でも可能である。溶融混練の際の温度は、特に制限は設けないが、２００〜２５０℃のとき樹脂組成物の物性バランスが良好であり、２１０〜２３０℃ではより好ましい。
【００３０】
ここで、グラフト重合体（Ａ）は１０〜８０重量部、好ましくは２０〜５０重量部、重合体（Ｂ）は２０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部で配合すれば本発明の目的を達成できる。グラフト重合体（Ａ）が８０重量部を越えても１０重量部未満であっても樹脂組成物の良好な衝撃性と流動性の物性バランスが得られない。
【００３１】
本発明の目的を達成するためには、溶融混練によってグラフトしたゴム質重合体粒子の樹脂組成物中への分散性を高めることが効果的であり、そのためにグラフト重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の溶融粘度比を次のように制御することが必要である。
【００３２】
即ち、グラフト重合体（Ａ）の溶融粘度をａ（Ｐａ・ｓ）、重合体Ｂの溶融粘度をｂ（Ｐａ・ｓ）、またグラフト重合体（Ａ）に含まれるゴム質重合体の重量割合をｘ（重量％）としたとき、下記式（１）を満足することが必要である。
【００３３】
【数３】
ａ／（ｂ・ｘ）≦０．７          （１）
ここで、（１）式における左辺ａ／（ｂ・ｘ）をＡ値と表す。Ａ値が０．７を越えるに伴い、グラフトしたゴム質重合体粒子の分散状態が低下し、成形品表面にゴム質重合体を主成分とする凝集体（フィッシュアイ）が数多く出現するため好ましくない。更に、表面外観性の低下が進むと、あわせて衝撃性や流動性が著しく低下することとなる。
【００３４】
本発明に記載の溶融粘度は２３０℃での測定値である。この測定温度において、良好な溶融状態及び重合体の分解の影響が少ない適正な測定値が得られる。グラフト重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）についての測定条件は以下のとおりである。
グラフト重合体（Ａ）の溶融粘度測定条件
・プランジャー面積：１ｃｍ2
・ダイ孔径：１ｍｍφ×２ｍｍ長
・予熱条件：２３０℃×８ｍｉｎ
・荷    重：１００ｋｇ／ｃｍ2
重合体（Ｂ）の溶融粘度測定条件
・プランジャー面積：１ｃｍ2
・ダイ孔径：０．５ｍｍφ×１ｍｍ長
・予熱条件：２３０℃×８ｍｉｎ
・荷    重：５０ｋｇ／ｃｍ2
また、この測定条件下での重合体（Ｂ）の好ましい溶融粘度は５０〜３５０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜３００Ｐａ・ｓである。重合体（Ｂ）の溶融粘度が３５０Ｐａ・ｓを越えると樹脂組成物の流動性が悪化し、５０Ｐａ・ｓ未満では良好な機械物性が得られにくい傾向がある。
【００３５】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には目的に応じてカーボンブラック、チタン化合物及び各種の色素を付与する顔料や染料、リン系、フェノール系の安定剤、ハロゲン系化合物、アンチモン化合物、金属水酸化物などの難燃剤、フェノール系、ホスファイト系及びイオウ系などの酸化防止剤、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系及びシアノアクリレート系の紫外線吸収剤、ワックス、高級脂肪酸や酸エステル系及び酸アミド系、更に高級アルコールなどの滑剤及び可塑剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの帯電防止剤、ガラス繊維、タルク、鉱物などのフィラー等を添加することもできる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
【００３７】
本発明のグラフト重合体（Ａ）についての分析法を以下に示す。
（１）グラフト重合体（Ａ）のグラフト率Ｇ及び非グラフト重合体の重量割合Ｆグラフト重合体の所定量Ｍ（ｇ）にアセトンを加え、４時間還流した。この溶液を９，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量Ｎ（ｇ）を測定した。グラフト率Ｇ（％）は次式により算出した。
【数４】
Ｇ＝１００×（Ｎ−Ｍ×Ｌ）／（Ｍ×Ｌ）
ここで、Ｌはグラフト重合体中のゴム質重合体の含有率を表す。
また、非グラフト重合体の重量割合Ｆ（重量％）は次式により算出した。
【数５】
Ｆ＝１００×（Ｍ−Ｎ）／Ｍ
【００３８】
（２）グラフト重合体（Ａ）の溶融粘度
島津フローテスター（ＣＦＴ−５００）を用い、以下の条件で溶融粘度を測定した。
・プランジャー面積：１ｃｍ2
・ダイ孔径：１ｍｍφ×２ｍｍ長
・測定温度：２３０℃
・予熱条件：２３０℃×８ｍｉｎ
・荷    重：１００ｋｇ／ｃｍ2
【００３９】
次に、重合体（Ｂ）及び樹脂組成物の評価法を以下に示す。
（１）溶融粘度
島津フローテスター（ＣＦＴ−５００）を用い、以下の条件で溶融粘度を測定した。
・プランジャー面積：１ｃｍ2
・ダイ孔径：０．５ｍｍφ×１ｍｍ長
・測定温度：２３０℃
・予熱条件：２３０℃×８ｍｉｎ
・荷    重：５０ｋｇ／ｃｍ2
（２）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６で測定した。
【００４０】
（１／２インチ、ノッチ付き、２３℃）
（３）落錘衝撃強度
ＪＪＳＫ６７４５に準じて測定を行った。
【００４１】
（４）引張伸び
ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８で測定した。
【００４２】
（５）フィッシュアイ
成形前の樹脂ペレット約１０ｇを２５０℃で加熱プレス後、延伸することにより厚さ１０μｍのフィルムを作成した。このフィルム１００×２００ｍｍ中に含まれているゴム状の塊（ブツ）の数を目視により測定した。表面の滑らかなフィルムはブツ数が１００ｍｍ2あたり１以下の場合であり、このとき成形品の表面外観は良好である。また、ブツ数が１００ｍｍ2あたり５を越えると成形品外観を著しく損なうものである。
【００４３】
［グラフト重合体（Ａ）の製造方法］
表１に記した組成でジエン系ゴム質重合体（ＰＢＤ）のラテックスをガラス製反応容器に仕込み、さらに撹袢しながらイオン交換水に溶解したブドウ糖、ピロリン酸ナトリウム、硫酸第一鉄を仕込み、反応容器内の温度を６５℃まで昇温した。
【００４４】
この混合液に、表１に示した所定のスチレン（ＳＴ）、アクリロニトリル（ＡＮ）及びｔ−ドデシルメルカプタンからなる混合液、そしてクメンハイドロパーオキサイドのオレイン酸カリウム水溶液を別々にそれぞれ３時間、４時間にわたって連続滴下して重合を完結させた。重合率は全て９５〜９９％の範囲であった。
【００４５】
得られたグラフト重合体のラテックスを硫酸で凝固し、水酸化ナトリウムで中和後、水洗、脱水、乾燥してグラフト重合体パウダーを得た。各グラフト重合体についてグラフト率Ｇ（％）、非グラフト重合体の重量割合Ｆ（重量％）を測定した。更に、溶融粘度についても測定し、Ｇ、Ｆ、溶融粘度の測定結果を表１にまとめた。
【００４６】
【表１】
0003941152.tif 000002
【００４７】
［重合体（Ｂ）の製造方法］
重合槽内にスチレン７０重量部、アクリロニトリル３０重量部からなる単量体を懸濁重合した。開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用い、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用い、各薬品の量を調整して、２種類のＳＡＮ樹脂Ｂ−１、Ｂ−２を得た。各ビーズ状樹脂の溶融粘度を測定した結果、Ｂ−１が１５５Ｐａ・ｓ、Ｂ−２が２５８Ｐａ・ｓであった。
【００４８】
［実施例１〜１１、比較例１〜１１の製造方法］
上記で調製したグラフト重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）をそれぞれ表２、３に示した重量割合で配合した。樹脂組成物のＰＢＤの含有率を１２重量％及び２４重量％において評価した。また、各樹脂組成物にはエチレンビスステアリルアミド１部、ジフェニルイソデシルホフファイト０．１部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。次に、４０ｍｍφ単軸押出機により混練温度２２０℃で押出し、ペレット化した。
【００４９】
物性評価を行うため、成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形し、所定の各試験片を作製した。グラフト重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）の溶融粘度比Ａ値、及び物性評価結果を表２、３に記載した。
【００５０】
【表２】
0003941152.tif 000003
【００５１】
【表３】
0003941152.tif 000004
【００５２】
実施例および比較例より次のことが明らかである。
Ａ値が０．７以下のとき樹脂組成物は流動性、衝撃性、引張伸び及び表面外観特性に優れる。
ＰＢＤ含量が１２重量％のとき、Ａ値が０．７をる。同時に、流動性、衝撃性、引張伸びも低下し、特に落錘衝撃によってその差が明確に表れる。
【００５３】
これは、ＰＢＤ含量が２４重量％のときも同様である。
従って、Ａ値≦０．７のとき流動性、衝撃性、引張伸び及び表面外観特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を製造することができる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体組成の高いグラフト重合体とマトリックス樹脂とを混合してなる、生産性、経済性が高い組成であり、そして、流動性、衝撃性、引張伸び及び表面外観特性に優れている。