(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ナトリウムを２〜９８重量％、酢酸を０．１〜４０重量％およびジグリセリンモノ脂肪酸エステルを０．５〜２５重量％を含む変質防止剤を含有してなる食品。
【請求項２】
ジグリセリンモノ脂肪酸エステルが、ジグリセリンモノＣ８−１２脂肪酸エステルである請求項１記載の食品。
【請求項３】
酢酸ナトリウムを３〜９５重量％、酢酸を０.５〜３０重量％、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルを１〜２０重量％を含む変質防止剤を含有してなる請求項１記載の食品。
【請求項４】
１％（ｗ／ｗ）水溶液のｐＨが３．５〜７である変質防止剤を含有してなる請求項１記載の食品。
【請求項５】
変質防止剤を食品に対して０．１〜３．０重量％含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の食品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は変質防止剤を含有してなる食品、さらに詳しくは、変質防止剤として、酢酸ナトリウム、酢酸およびジグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有してなる食品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明者らは先にグリセリンＣ8〜Ｃ12脂肪酸エステルと酢酸、クエン酸、酒石酸及び乳酸のアルカリ性塩とグリシンを併用した食品を低温下に保管、貯蔵してその保管時に発生する冷凍・冷蔵臭等の異臭、悪臭を防止する方法（特公昭５５−２２６９号）及びしょ糖、プロピレングリコール、ソルビトール等のモノエステルと酢酸ナトリウムを併用して低温保管時に発生する冷蔵臭等の異臭を防止する方法（特公昭５０−３８６９０号）を提案した。これらはいずれも水溶液のｐＨが中性付近の弱アルカリ性塩類等を併用したものであり、保存効果において必ずしも充分ではない場合がある。
一方、液性を酸性下にもってくると保存効果は高くなるが、酢酸又は酢酸ナトリウムから発生する遊離酢酸臭も強くなり、食品の風味を害する場合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述したとおり、酢酸ナトリウム製剤は酸性側でないと変質防止効果は少なく、酸性にすると遊離酢酸が出て製剤そのものに酢酸臭がし、ｐＨが低くなるほど強くなる。又食品に添加した場合においても通常食品はｐＨ６前後の酸性であるので、場合により酢酸臭がし、さらにｐＨが下がるにしたがって酢酸臭が強くなるのでその改善が必要となる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる酢酸臭の改善について鋭意研究した結果、酢酸にジグリセリンモノ脂肪酸エステルを混和することにより、酸性域においても酢酸臭を低下させうることを見出し、更に酢酸ナトリウムを組み合わせることにより低ｐＨ域でも酢酸臭が少なく相乗作用によりジグリセリンモノ脂肪酸エステル自体のえぐみも緩和されるという知見を得て、風味が良好でしかも優れた保存効果を奏する本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）酢酸ナトリウムを２〜９８重量％、酢酸を０．１〜４０重量％およびジグリセリンモノ脂肪酸エステルを０．５〜２５重量％を含む変質防止剤を含有してなる食品、
（２）ジグリセリンモノ脂肪酸エステルが、ジグリセリンモノＣ８−１２脂肪酸エステルである（１）記載の食品、
（３）酢酸ナトリウムを３〜９５重量％、酢酸を０.５〜３０重量％、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルを１〜２０重量％を含む変質防止剤を含有してなる（１）記載の食品、
（４）１％（ｗ／ｗ）水溶液のｐＨが３．５〜７である変質防止剤を含有してなる（１）記載の食品、
（５）変質防止剤を食品に対して０．１〜３．０重量％含有してなる（１）〜（４）のいずれかに記載の食品、
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる酢酸ナトリウムとしては食品衛生上安全なものを用いるが、結晶酢酸ナトリウムでもよく、無水の粉末状酢酸ナトリウムを用いると取り扱いに便利な粉末状製剤が得られ易い。又比容積の高い酢酸ナトリウム粉末は酢酸又は／及び醸造酢の吸着性が高く特に有利である。本発明に用いる変質防止剤中の酢酸ナトリウムの配合量は通常１〜９９重量％、好ましくは２〜９８重量％、さらに好ましくは３〜９５％である。
また、本発明においては酢酸ナトリウムの代わりに、酢酸又は／及び醸造酢に炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを加えて酢酸ナトリウムの形体にしてもよい。酢酸は合成酢であっても、また醸造酢であってもよい。
醸造酢としては醸造工程を経て製造される一般の天然酢が用いられ、例えば粕酢、麦芽酢、よね酢（米酢）、ぶどう酢、りんご酢、其の他果実酢、酒精酢などがあげられる。酢酸濃度は４〜５％程度の低濃度から１５〜３０％程度が市販されているが、濃度の高い方が取り扱い上便利である。また醸造酢と合成酢を併用したものでもよい。合成酢は氷酢酸を用いて浄水を加え任意の濃度に調整できる。酢酸又は／及び醸造酢は酢酸として製剤全体に対し０.０５〜５０重量％程度、好ましくは０.１〜４０重量％程度で、より好ましくは０.５〜３０重量％程度である。
本発明に用いられる変質防止剤の製剤において酢酸濃度が０.０５％以下の配合では食品に対する変質防止効果が弱く、５０％程度以上では酢酸臭抑制効果が弱くなる。
【０００６】
本発明に用いられるジグリセリンモノ脂肪酸エステルはジグリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、或いはジグリセリンとトリグリセライドとのエステル交換反応等により得ることができ、分子蒸留等の方法によって精製濃縮し、水溶性にしたものでモノエステルの純度を５０％以上高めたものが好ましい。ジグリセリンは、グリセリン２分子が脱水縮合して生成した形の化合物で分子中に１つのエーテル結合と４個の水酸基を有する化合物である。構成脂肪酸は炭素数８〜１８の脂肪酸の単独又は混合物、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは炭素数１２〜１４のジグリセリンモノ脂肪酸エステルである。エステルを構成する脂肪酸の具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの炭素数８〜１８の飽和脂肪酸があげられるが、特にラウリン酸、ミリスチン酸が好ましい。
【０００７】
本発明に用いられるジグリセリンモノ脂肪酸エステルの配合は製剤全体に対し０.１〜３０重量％程度、好ましくは０.５〜２５重量％程度、より好ましくは１〜２０重量％程度である。この脂肪酸エステルの０.１重量％以下の配合では酸臭および変質防止効果が弱く、３０重量％以上では固結又は分離を生じ食品に分散しにくくなる。
本発明に用いられる食品の変質防止剤は、その１％（ｗ／ｗ）水溶液のｐＨが３.０〜８.０程度、好ましくは３.５〜７.０程度、より好ましくは４.５〜６.５程度のものである。上記のｐＨより低いものは食品に添加した場合添加量にもよるが、酸味酸臭が強く風味改善効果がうすくなり、上記のｐＨより高いものは変質防止効果が弱くなる。
本発明に用いられる食品変質防止剤は酢酸ナトリウム、酢酸およびジグリセリンモノ脂肪酸エステルを混合することにより得られる。
混合方法は特に限定はないが、酢酸にジグリセリンモノ脂肪酸エステルが均一に混和されたものを酢酸ナトリウムと混合してもよく、酢酸ナトリウムと酢酸を混合しながら液状にしたジグリセリンモノ脂肪酸エステルを添加混合するようにしてもよい。
【０００８】
酢酸ナトリウムの配合割合が比較的多い場合、たとえば無水酢酸ナトリウム５０〜９９重量％程度の場合は粉末状となり、４０重量％以下で酢酸又は水分含量の多い場合は液状となる。何れにしてもよく混和することが望ましい。本発明においては酢酸ナトリウムの代わりに酢酸又は／及び醸造酢に炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリを加えて中和反応させ、酢酸ナトリウムの形にしたものにジグリセリンモノ脂肪酸エステルを加えるようにしてもよい。
ジグリセリンモノ脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数の多いもの例えば炭素数１２〜１８のものは常温でも固結するが、炭素数８〜１０のものは常温程度以下の温度で固結するので、加温溶融したものを酢酸又は／及び醸造酢に添加するか、酢酸又は醸造酢を加温したものに混和するか、いずれにしても液状にして混和することが望ましい。
【０００９】
又本発明の目的を阻害しない限り本発明に用いられる変質防止剤に各種の添加物、例えば甘味料、調味料、殺菌剤、酸化防止剤、結着剤、リン酸塩類、香辛料、食品素材、グリシン等のアミノ酸、フマル酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸及びアスコルビン酸等の有機酸、及びその塩類、フィチン酸、ミョウバン及びその塩類、リン酸一、リン酸二、リン酸三の塩類及びピロ、ポリ、メタの重合リン酸塩類を添加しても併用してもよい。
本発明の変質防止剤の添加対象食品としては、例えば冷凍すり身、魚肉練り製品（例、蒲鉾、竹輪、さつま揚げ、魚肉ソーセージ等）、畜肉製品（例、肉ソーセージ、ハンバーグ、肉ダンゴ、焼き肉、ハム等）、惣菜（例、サラダ、ギョーザ、シュウマイ、コロッケ、和え物、煮物、焼き物、揚げ物など）、調味料（例、肉ジュース、ミートソース、タレ、ケチャップ、マスタード、ドレッシング等）、パン、菓子類（例、ケーキ、カスタード、クリーム、シュークリーム、饅頭等）、スープ類（例、ポタージュ、コンソメ等）、佃煮類、塩蔵類、塩干類、漬物類（例、味噌煮、浅漬、麹漬、粕漬、醤油漬等）、魚介乾製品、燻製品、卵製品（例、厚焼き卵、豆腐、茶わん蒸し、マヨネーズ等）、カレー類、チルド食品、冷凍食品及びそのバッター液等、米飯類、おかゆ類、味噌類（例、米味噌、豆味噌、麦味噌等）、佃煮類、塩辛類、もづく、生わかめ、生のり、めん類（例、うどん、そば、中華麺及びそれらの生麺等）、もち類、豆腐類、生肉加工品（例、ミンチ、ひき肉等）、あん類（まめ、いも、あづき等）、丼物（例、親子丼、肉丼等）が挙げられる。更に上記食品を瓶詰、缶詰、レトルトポウチ、各種プラスチックフィルム（例、セロハン、ポリエチレン、塩酸ゴム、塩化ビニリデンポリエステル、ポリプロピレン、複合加工紙等）によりケーシング、チルド又はレトルトした密封包装食品も挙げられる。これら食品に本発明の変質防止剤を適量使用することにより風味の低下と変質を防止することができる。
変質防止剤の食品に対する添加量は、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルの添加量や製剤のｐＨにもよるが通常食品に対して０.１〜３.０重量％、好ましくは０.２〜２.０重量％、より好ましくは０.３〜１.０重量％程度に調整することが望ましい。
【００１０】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
加温して液状にしたジグリセリンモノミリスチン酸エステル３重量部と酢酸濃度１５％の醸造酢１５重量部とを混和し、更に無水酢酸ナトリウム８２重量部と混和して粉末状の製剤（イ）とした。
比較例１
酢酸濃度１５％の醸造酢１５重量部と無水酢酸ナトリウム８５重量部とを混和して粉末状製剤（ロ）とした。
（イ）、（ロ）の製剤の臭気を比較すると（イ）は殆ど酢酸臭はなく無臭のような状態であるが、（ロ）は鼻をつくような刺激臭があった。また（イ）、（ロ）の１重量％水溶液のｐＨはいずれも６.２であった。
【００１１】
実施例２
（イ）の粉末１００重量部にクエン酸を１０重量部加え、よく混合したものを製剤（ハ）とする。その１％水溶液のｐＨは５.５であったが、酢酸臭は極めて弱かった。
比較例２
（ロ）の粉末１００重量部にクエン酸を１０重量部加えよく混和したものを製剤（ニ）とする。その１％水溶液のｐＨは５.５であったが（ロ）の粉末よりさらに刺激臭が強くなった。
実施例３
１５％濃度の醸造酢２０重量部と９０％酢酸を５重量部に、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル２重量部を加え加温しながら混合したものに、無水酢酸ナトリウム７３重量部を加え混合して粉末状製剤とした。
本剤の１％水溶液のｐＨは５.５であり、酢酸臭は極めて弱いものであった。
【００１２】
実施例４
５０％濃度の酢酸７０重量部に炭酸ナトリウム１０重量部を加えよく混合して中和し、更に加温溶融したジグリセリンモノミリスチン酸エステル２０重量部を混合して液状の製剤とした。本剤の１％水溶液のｐＨは４.３であった。
なお、５０％濃度の酢酸は強い刺激臭があるが、本製剤は刺激臭が大幅に緩和され、酢酸臭は弱くなった。
実施例５
６０％濃度の酢酸８０重量部に炭酸ナトリウム５重量部を加えよく撹拌して中和し、加温液状にしたジグリセリンモノラウリン酸エステル１５重量部を加えて液状の製剤とした。本剤の１％水溶液のｐＨは３.７１であった。
なお、６０％濃度の酢酸は強い刺激臭があるが、本製剤は刺激臭が緩和されて、酢酸臭が弱くなった。
【００１３】
実施例６
醸造酢（３０％濃度）８０重量部に加温液状にしたジグリセリンモノラウリン酸エステル１０重量部を加えよく混合したものに、結晶状酢酸ナトリウム１０重量部を加えよく混合して液状の製剤とした。本剤の１％水溶液のｐＨは３.９８であった。なお、醸造酢（３０％濃度）は強い刺激臭があるが、本剤は刺激臭が緩和されて酢酸臭が弱くなった。
実施例７
１５％濃度の醸造酢８７重量部に加温液状にしたジグリセリンモノカプリル酸エステル５重量部を加え、混合しながら無水酢酸ナトリウム８重量部を加えて液状の製剤とした。本剤も刺激臭が緩和されて酢酸臭が弱くなった。また、本剤の１％水溶液のｐＨは３.９５であった。
【００１４】
実施例８
３０％濃度の醸造酢２６.５重量部に加温液状にしたジグリセリンモノミリスチン酸エステル２重量部を加えよく混合して、無水酢酸ナトリウム５５重量部を加えて混合しながらフマル酸一ナトリウム１５重量部、コハク酸二ナトリウム１重量部、リン酸三カルシウム０.５重量部を加えて粉末製剤とした。
本剤の１％水溶液のｐＨは５.０であるが無臭に近かった。
比較例３
ジグリセリンモノミリスチン酸エステル２重量部を除いて実施例８と同様にして粉末製剤を製造した。
本剤も実施例８と同様にｐＨは５.０であったが、鼻をつくような強い刺激臭がした。
【００１５】
実施例９
よく水洗いした白米３００ｇに水５００ｍｌを加え下記の製剤を添加したものと無添加のものをそれぞれ撹拌してと常法通り炊飯した。冷却後各々をポリ袋に入れ２０℃の恒温器に保存した。その結果を〔表１〕に示す。
【表１】
0003962644.tif 000002
尚、加温すると▲３▼対照区は酢酸臭がして風味を阻害したが、▲１▼，▲２▼は良好であった。
【００１６】
実施例１０
炊飯２００ｇに水３５０ｍｌを加えて、下記の製剤を添加したものと無添加のものをそれぞれ加熱撹拌して白粥を製造した。冷却後の各々をポリ袋に入れて３０℃の恒温器に保存し一般生菌数／ｇを測定した。結果を〔表２〕に示す。
【表２】
0003962644.tif 000003
尚、冷却後の白粥を加温すると▲３▼対照区は酢酸臭がして風味を阻害したが▲１▼，▲２▼は共に良好であった。
【００１７】
実施例１１
スケソウダラ冷凍すり身Ａ級       5 kg
砂  糖                            50g
馬鈴薯澱粉                       500g
食  塩                           150g
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム        50g
氷  水                          1.5kg
以上の原料配合割合で常法通り練り合わして蒲鉾用仕上げすり身を作る工程中、実施例１で得た製剤（イ）および比較例１で得た製剤（ロ）を〔表３〕に示す量でそれぞれ均一に練り込み成型後、常法通り蒲鉾を製造した。冷却後それぞれをポリ袋に入れ２０℃の恒温器に入れて保存し、一般生菌数／ｇを測定した。結果を〔表３〕に示す。
【００１８】
【表３】
0003962644.tif 000004
尚、▲１▼，▲２▼は風味、品質共に良好であったが、▲３▼は酢酸臭がして風味が低下した。
【００１９】
実施例１２
市販のハンバーグ用トマトソースタレ（マルシン（株）製）に本発明実施例６で得た製剤０.３重量％添加混合したもの▲１▼と無添加のもの▲２▼を、９０℃で３０分間加熱殺菌した瓶に密封して３０℃の恒温器に１カ月間保存後開封して風味品質を比較した。結果は無添加品は醗酵状態で風味が低下したが本発明製剤を添加したものは風味品質ともに良好であった。
実施例１３
牛乳８４.０重量部、バター７.０重量部、小麦粉９.０重量部に実施例８で得た製剤を０.８重量％加えたものと無添加品とを、それぞれよく混合後加熱してホワイトソースを製造した。それぞれを７０ｇずつ成形して小麦粉、卵、パン粉をつけ、１７０℃の油で３分間揚げてクリームコロッケを製造した。
冷却後の添加品は無添加品と同様酢酸臭はなく風味は良好であった。本品のそれぞれをポリ袋に入れて３０℃の恒温器に保存し一般生菌数／ｇを測定した。結果を〔表４〕に示す。
【００２０】
【表４】
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【００２１】
実施例１４
ひき肉     ３００ｇ
白菜       １５０ｇ
塩             ５ｇ
醤油         １０ｇ
胡麻油       １０ｇ
上記材料割合のギョウザの具に実施例８で得た製剤を０.６重量％練り込んだものと無添加品をそれぞれ市販のギョウザの皮に包み９０℃で２０分間蒸した後試食した。
結果は▲１▼，▲２▼共に異味異臭がなく風味は著しく良好であった。またそれぞれを冷却させ３０℃及び２０℃の恒温器に保存し、日数ごとに一般生菌数／ｇについてそれぞれ測定した。結果を〔表５〕および〔表６〕に示す。
【００２２】
【表５】
0003962644.tif 000006
【００２３】
【表６】
0003962644.tif 000007
【００２４】
実施例１５
ミンチ肉(豚肉50％、牛肉50％)    1kg
食塩                            36g
卵白                           100g
ガーリック                      12g
ホワイトペッパー                 2g
玉葱                           480g
パン粉                         360g
大豆蛋白                       100g
水                             700g
上記配合にて常法によりハンバーグを製造する工程中に実施例８で得た製剤及び比較例3で得た製剤をそれぞれ0.8重量％添加したものと無添加のものを作り風味及び保存性を比較した。
無添加品及び実施例８、比較例３で得た製剤を添加したものの風味は冷えた状態ではいずれも良好で差はないが、加温した状態では比較例３で得た製剤入りのものは酢酸臭が強くなり風味が低下した。無添加及び実施例８で得た製剤入りのものはいずれも良好であった。３０℃での保存効果については〔表７〕に示す。
【表７】
0003962644.tif 000008
【００２５】
【発明の効果】
本発明は食品変質防止剤として、酢酸ナトリウム、酢酸およびジグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有する食品であるが、酸性域においても、酢酸臭がしないかまたは極めて弱く、長期に亙って食品の変質防止効果が持続し、食品の風味が損なわれることもない。