(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤５〜８０重量部、粘着付与剤３〜２０重量部及び改質剤１〜１０重量部を混合した組成物をシート状に形成し、該シートをアニールした自己粘着性塩化ビニル系シートにおいて、下記の（１）と（２）を具備する自己粘着性塩化ビニル系シート。
（１）前記アニールの設定温度が前記粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃である。
（２）ＪＩＳＺ ０２３７に規定される粘着力が３０〜６０ｇｆ／１０ｍｍである。
【請求項２】
前記アニールの設定温度が前記粘着付与剤の軟化点＋２８℃〜該軟化点＋４８℃である請求項１に記載の自己粘着性塩化ビニル系シート。
【請求項３】
粘着付与剤がテルペン系樹脂又は脂肪族系石油樹脂である請求項１又は２に記載の自己粘着性塩化ビニル系シート。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の自己粘着性塩化ビニル系シートを用いた包装結束テープ。
【請求項５】
塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤５〜８０重量部、粘着付与剤３〜２０重量部及び改質剤１〜１０重量部を、含有する組成物を
（ａ）混合する工程、
（ｂ）前記混合した組成物を、１４５〜１８０℃の温度でカレンダー成形してシートに形成する工程、
（ｃ）前記シートを該粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃でアニールする工程、
を順次有する自己粘着性塩化ビニル系シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自己粘着性塩化ビニル系シートに係り、特に粘着力の高い自己粘着性塩化ビニル系シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、他の材料とは接着せず自己相互のみが接着し得る自己粘着性塩化ビニル系シートとしては、例えば、このシートをテープ状に裁断した包装結束テープ、包帯や止血テープ、写真等の仮止め、冷暖房設備の配線結束用シート、配管保温材止め用シート、防食用シート等に使用されている。かかる自己粘着性塩化ビニル系シートの粘着力にあっては、１０〜６５ｇｆ／１０ｍｍがよく、好ましくは２０〜３５ｇｆ／１０ｍｍがよいとされていた（例えば特開平６−１２８５３６号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、最近、さらに高い粘着力が要求されるようになり、具体的には３０ｇｆ／１０ｍｍ以上、好ましくは５０ｇｆ／１０ｍｍ以上の粘着力が要求されるようになった。
【０００４】
本発明の目的は、かかる目的を達成すべく発明されたものであって、粘着力を３０ｇｆ／１０ｍｍ以上、好ましくは５０ｇｆ／１０ｍｍ以上に設定した自己粘着性塩化ビニル系用シートを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明は、上記に鑑み発明されたものであって、塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤５〜８０重量部、粘着付与剤３〜２０重量部及び改質剤１〜１０重量部を混合した組成物をシート状に形成し、該シートをアニールした自己粘着性塩化ビニル系シートにおいて、該アニールの設定温度を前記粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃にしたことを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートである。
【０００６】
本発明においてアニールの設定温度を前記粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃にしたのは、アニール設定温度を変化させることにより粘着力の制御のできることがわかったためである。ここで、アニール設定温度は、あまりに高いと白化現象が発生し、あまりに低いとアニールの粘着力発現効果が低いため、前記範囲が好ましい。
【０００７】
本発明における粘着付与剤としては、軟化点２０〜１２０℃のものがよく、好ましくは軟化点８０〜１１０℃のものがよい。軟化点はあまりに低いと高い粘着力が得られず、あまりに高いと高い粘着力を得るためにアニール温度を高くする必要が生じるためにかかる範囲に限定される。具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クロマン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等を使用できるが、好ましくはテルペン系樹脂や脂肪族系石油樹脂がよく、試験した結果、これらの樹脂に限って高い粘着力を得ることができた。具体例としては、テルペン樹脂であるＹＳレジン（ヤスハラケミカル社製）、エスコレッツ（エッソ化学社製）がよい。
【０００８】
ここで、上記粘着付与剤は、あまりに少ないと高い粘着力を発現させずあまりに多いと粘着力が高くなりすぎて剥離粘着力をも高くしてしまうため、３〜２０重量部が良い。
【０００９】
本発明における塩化ビニル系重合体は、ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン等や、これらの混合物を含むものを使用できる。ここで、塩化ビニル系重合体の重合度は７００〜３０００のものを使用できるが、加工性の問題から１７００〜３０００の高重合度の重合体がよく、この場合、低重合度（７００〜１７００）の場合に比べて初期弾性率が高く、風合いのよいシートを得ることができる。
【００１０】
上記改質剤は、添加量があまりに多いと高い粘着力が得られずあまりに少ないと改質剤を入れた効果（柔軟化）が発現しないため、１〜１０重量部配合するのが好ましい。該改質剤としては、ＭＢＳ（メチルメタアクリレートブタジエンスチレングラフト共重合体）、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）、ＭＭＡ（メチルメタアクリレート）、ＳＢＳ（スチレンブタジエンスチレン）、ＮＢＲ（ノルマルブタジエンゴム）、塩素化ポリエチレン等がある。
【００１１】
本発明における可塑剤としては、エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を使用でき、好ましくはエステル系高分子量可塑剤が良い。可塑剤の具体例としては、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）、ｎ−ＤＯＰ（フタル酸ジ−ｎ−オクチル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（ベンジルブチルフタレート）、ＴＯＴＭ（トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＤＯＡ（アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル）、ＴＣＰ（トリクレジルフォスフェート）、ＢＯＡ（ベンジルオクチルアジペート）、ＤＰＣＰ（ジフェニルクレジルフォスフェート）若しくはアジピン酸ジイソデシル等、及びこれらの混合物がある。
【００１２】
上記可塑剤の配合量は、あまりに少ないと可塑剤としての効果が発現せずあまりに多いと組成物自体の弾性力や引張強度が低下してしまうため、５〜８０重量部が良い。
【００１３】
本発明にかかる自己粘着シートの組成物に、必要に応じて安定剤、滑剤、難燃剤、充填剤を添加することができる。安定剤としては金属石鹸（高級脂肪酸の金属塩；例えばバリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系等）、鉛系等がある。滑剤としては、炭酸水素Ｃ12〜Ｃ30系、脂肪酸（ワックス）系、エステル（ワックス）系、脂肪酸エステル系、Ｃ12〜Ｃ30脂肪酸金属石鹸系、Ｃ12〜Ｃ30脂肪アルコール（ワックス）系等がある。難燃剤としては三酸化アンチモン等がある。充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、シリカ等の無機充填剤等がある。
【００１４】
本発明は、塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤５〜８０重量部、粘着付与剤３〜２０重量部及び改質剤１〜１０重量部を混合した組成物をシート状に形成し、該シートをアニールした自己粘着性塩化ビニル系シートにおいて、該アニールの設定温度を前記粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃にしたことにより、３０ｇｆ／１０ｍｍ以上、好ましくは５０ｇｆ／１０ｍｍ以上の粘着力を有する自己粘着性塩化ビニル系用シートを得ることができる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例について、表１を参照しつつ、比較例と対比しながら詳細に説明する。表１に本発明にかかる自己粘着性塩化ビニル系用シートの実施例の粘着付与剤とその軟化点、アニール温度、アニール温度と軟化点の差、さらにはアニール後に測定したシートの粘着力を示す。
【００１６】
各実施例・比較例は、重合度１３００のポリ塩化ビニル１００重量部、可塑剤としてのＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）５５重量部、表１に開示した粘着付与剤１０重量部、改質剤としてのＭＢＳ（日本合成ゴム社製）２重量部、安定剤としてのＣａ−Ｚｎ系安定剤（水澤化学社製）２重量部、Ｓｔ酸（日本油脂社製）０．２重量部、ＭＭＡ（鐘淵化学社製）２重量部が配合されている。
【００１７】
【表１】
0003945942.tif 000002
【００１８】
ここで、表１のエスコレッツ（エッソ化学社製）はＣ5Ｃ9系石油樹脂、ＹＳポリスター（ヤスハラケミカル社製）及びマイティーエース（ヤスハラケミカル社製）はテルペン樹脂、エステルガム（荒川化学工業社製）は水添ロジンエステルである。
【００１９】
表１の粘着力はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠したものであり、その試料は、上記配合物をヘンシエルミキサーやバンバンバリーミキサー等によって混合し、カレンダー（１４５〜１８０℃）によって厚さ１２０μのシートを形成し、このシートを規定の長さ（２０ｍ）で巻き取ったものを各条件でアニールしたものである。なお、アニールの条件は、表１の温度で８時間である。
【００２０】
各実施例・比較例における「アニール温度と軟化点の差」と粘着力の相関を図１に開示する。図１が示すように、前記差が０〜５５℃の場合、粘着力が３０ｇｆ／１０ｍｍ以上となり、前記差が２８〜４８℃の場合、粘着力が５０ｇｆ／１０ｍｍ以上となった。
【００２１】
【図１】
【００２２】
【発明の効果】
本発明にあっては、塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤５〜８０重量部、粘着付与剤３〜２０重量部及び改質剤１〜１０重量部を混合した組成物をシート状に形成し、該シートをアニールした自己粘着性塩化ビニル系シートにおいて、該アニールの設定温度を前記粘着付与剤の軟化点〜該軟化点＋５５℃にし、これにより、３０ｇｆ／１０ｍｍ以上の粘着力を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  各実施例・比較例における「アニール温度と軟化点の差」と粘着力の相関を示した図である。
【図１】
0003945942.tif 000003