(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
人毛、獣毛、羽毛などの高等動物体毛を、水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下またはタンパク質変成剤と界面活性剤の存在下で、還元剤により還元し、可溶部を除去し、得られた不溶部を還元剤の存在下で細片化と５０〜１００℃で１日以上加温熟成した後、水可溶性物質を分離して精製されたことを特徴とする還元クチクルタンパクまたはその水性媒体分散液。
【請求項２】
人毛、獣毛、羽毛などの高等動物体毛を、水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下またはタンパク質変成剤と界面活性剤の存在下で、還元剤により還元し、可溶部を除去し、得られた不溶部を還元剤の存在下で細片化と５０〜１００℃で１日以上加温熟成した後、水可溶性物質を分離して精製することを特徴とする還元クチクルタンパク質またはその水性媒体分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、還元クチクルタンパクまたはその水性媒体分散液およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、生分解性を有するフィルム、シート、カプセル、スポンジ、筒などの高分子成形品の原料として供せられる還元クチクルタンパクまたはその水性媒体分散液およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人毛、獣毛、羽毛などの高等動物の体毛は外層と内層に分けられる。外層はスケールと呼ばれる薄い板状のクチクル細胞であり、内層はケラチンタンパク（蛋白）質を主成分とするコルテックス細胞から成っている。
このような高等動物体毛を還元抽出して得られるケラチンペプチドやその誘導体は、既に毛髪化粧料、繊維染色剤、織物改質剤などの配合剤として利用されている。
【０００３】
一方、高等動物体毛の１０〜２０重量％を占めるスケールはエキソクチクルとエンドクチクルを主成分とするが、これらの動物クチクル細胞由来のタンパク質は、タンパク質分子間のイソペプチド結合やホスホアミド結合によって架橋されている上に、アミノ酸としてハーフシステインを多量に含んでいて（エキソクチクルでは全アミノ酸の２０〜３０モル％を占める）、タンパク質分子間をジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）によって架橋しているため、化学薬品に対して高い抵抗性を示し、かつ、いかなる溶媒に対しても不溶である。
このクチクル細胞由来のタンパク質を産業基材として利用する方法として、本発明者は、特開平６−３３６４９９号公報において、高等動物体毛を水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下で、還元剤により還元した後、可溶部を除去し、得られた不溶部を水洗して可溶成分を除去することにより、不溶性還元クチクルタンパクを得る方法を開示した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の方法で得られる還元クチクルタンパクは、不透明のスラリー状で得られ、その還元クチクルタンパクから作製されるフィルムも不透明になり、透明性が必要なフィルムやカプセルの原料としては使用できないという問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記事情に鑑み、透明性が高くかつ純度の高い還元クチクルタンパクまたはその水性媒体分散液を得るため鋭意研究を重ねた結果、人毛、獣毛、羽毛などの高等動物体毛を、水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下またはタンパク質変成剤と界面活性剤の存在下で、還元剤により還元し、可溶部を除去して得られたクチクルを主成分とする不溶部を、還元剤の存在下で、ミキサー、ホモジナイザーなどで細片化した後、密栓容器中などで５０〜１００℃で１日以上熟成するか、または上記条件下で熟成した後、細片化することによって、クチクルを半透明な液状流動物として得ることに成功し、また、その液状流動物から水可溶性物質を分離して精製されたタンパク（以下、「還元クチクルタンパク」という）から作製したフィルムは、透明度および強度が優れていることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
上記還元クチクルタンパクは、高等動物体毛を還元処理してジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ結合）をチオール基（ＳＨ基）へと変換したものであり、上記チオール基は反応性が高く、容易に酸化されてジスルフィド結合を再成するので、上記還元クチクルタンパクを酸化して重合させることにより、フィルム、シート、カプセル、スポンジ、筒などのタンパク質の高分子成形品とすることができる。
また、上記還元クチクルタンパクを酸化重合させて得られる高分子は、ポリエチレンなどの石油系ポリマーとは異なり、生分解性を有していて、上記のような還元クチクルタンパクから得られるフィルム、シート、カプセル、スポンジ、筒などの高分子成形品は、投棄された場合、土壌中の微生物によって速やかに分解されるので、自然環境の保護にも役立つという優れた特性を有している。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、還元クチクルタンパクの製造にあたって原料として使用する高等動物体毛としては、たとえば人毛（人間の毛髪）、羊毛、馬毛、牛毛などの獣毛、鶏などの鳥類の羽毛などが挙げられる。
還元クチクルタンパクの製造は、まず、上記のようなクチクル細胞由来のタンパク質を含有する高等動物体毛を水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下またはタンパク質変成剤と界面活性剤の存在下で、還元剤で還元する。
【０００８】
上記の水性媒体は、水単独か、または水と水混和性の有機溶媒との混合溶媒であってもよく、そのような混合溶媒を用いる場合は、含水率が５０重量％以上、特に含水率が８０重量％以上の水性媒体を用いるのが好ましい。上記水混和性の有機溶媒としては、たとえばメタノール、エタノールなどの低級脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【０００９】
上記の還元剤は、クチクル細胞由来のタンパク質を含有する高等動物体毛のジスルフィド結合を還元してチオール基に変換する作用をするものであり、この還元剤としては、たとえば２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、ジチオスレイトール、ジチオエリトリトールなどのチオール化合物、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィンなどの有機リン化合物、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元能力を持つ無機化合物などが挙げられる。
この還元剤の使用量は、高等動物体毛に対する割合で示すと、通常、高等動物体毛１０ｇに対して０．０２〜０．５モルであることが好ましく、特に還元反応の効率と経済性を考慮すると、高等動物体毛１０ｇに対して０．０５〜０．２モルであることが好ましい。
【００１０】
タンパク質変成剤は、タンパク質中の水素結合を切断する作用を有するもので、その具体例としては、たとえば尿素、チオ尿素、グアニジン、アコ銅アンモニア錯体（〔Ｃｕ（ＮＨ3 ）2 〕〔ＯＨ〕）などが好適なものとして挙げられる。このタンパク質変成剤の使用にあたっては、タンパク質に対して溶解作用を持つ水酸化ナトリウム、アンモニアなどのアルカリ、塩化亜鉛、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウムなどの無機塩を溶解助剤として用いてもよい。
このタンパク質変成剤の濃度と使用量は、高等動物体毛の溶解性などを考慮して決定するのが適しているが、通常、高等動物体毛に対して３〜１０ｍｏｌ／ｌ濃度のものを３〜４０倍重量、特に５〜８ｍｏｌ／ｌ濃度のものを５〜２０倍重量使用することが好ましい。
【００１１】
上記還元の際、界面活性剤を添加しておくと、還元速度が向上する。この界面活性剤としては、下記のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤のいずれも用いることができる。
【００１２】
アニオン界面活性剤としては、たとえばドデシル硫酸ナトリウム、ポリエチレングリコールラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
カチオン界面活性剤としては、たとえば次式で示されるカチオン界面活性剤などが挙げられる。
〔Ｒ1 ・Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 Ｎ〕+ Ｘ- 
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうち１個または２個は直鎖もしくは分岐鎖を有する炭素数８〜２０のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、残余は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜２個のアルキル硫酸基またはアルキルピリジニウムハライドなどの芳香族四級アミン塩などである〕。
【００１４】
両性界面活性剤としては、たとえば脂肪族アミンのＮ−カルボキシメチル体、Ｎ−スルホアルキル化体、イミダゾリンスルホン酸などのベタイン系の両性界面活性剤（疎水基は主として炭素数１２〜１４のアルキル基またはアシル基、対イオンはアルカリ金属などである）などが挙げられる。
【００１５】
ノニオン界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテル型、脂肪酸エステル型、ポリエチレンイミン型、ポリグリセリンエーテル型、ポリグリセリンエステル型などのノニオン界面活性剤（疎水基は主として炭素数１２〜１４のアルキル基またはアシル基である）などが挙げられる。
【００１６】
そして、この界面活性剤の還元工程での使用量は高等動物体毛の５〜１００重量％、特に５〜５０重量％が好ましい。
界面活性剤としては、前記したように、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤のいずれも使用することができるが、なかでも水溶性に富むアニオン界面活性剤、たとえばアルキル硫酸塩やポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などが特に好ましい。
【００１７】
上記還元工程の具体的操作は、たとえば次のようにして行われる。すなわち、高等動物体毛をその全量が浸るに充分な３〜４０倍重量の３〜１０Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のタンパク質変成剤水溶液、たとえば尿素の場合には５〜８Ｍの尿素水溶液に浸漬し、還元剤または還元剤と界面活性剤を加えてから容器を密栓し、好ましくは室温〜１２０℃で１〜３６時間加熱攪拌する。その際の反応液のｐＨは５〜９が好ましいが、ｐＨ１２まで上げることができる。
この還元工程中または後記の細片化や熟成中あるいはその直後に、還元剤を含む反応混合物に超音波を照射すると、還元反応を促進することができ、還元工程に要する時間を短縮することができる。超音波照射はプローブ型、浴槽型などの公知の超音波照射装置を用いることができる。超音波照射の強さは反応系の大きさにより異なるが、たとえば反応系の大きさが１リットル以下のときは出力５０〜２００Ｗで充分である。
【００１８】
上記還元により、反応物は媒体に対して可溶部と不溶部になる。そこで、上記の可溶部を遠心分離または濾過により除去することによって不溶部を分離する。この不溶部は還元クチクルタンパクを含んでおり、可溶部は活性ケラチンと呼ばれる還元ケラチンを含んでいる。
【００１９】
上記不溶部は、還元クチクルタンパクを含んでいるが、タンパク質変成剤や還元剤を含んだ水性媒体（界面活性剤を用いた場合には界面活性剤も含んでいる）によって膨張している。この不溶部をミキサーやホモジナイザーなどで細片化してスラリー状にして密栓容器に入れて密栓し、熟成させると（この細片化と熟成は逆の順序で行ってもよい）、不透明な液状流動物は徐々に透明化してくる。熟成温度が低すぎると液状流動物の透明化が起こらず、また、熟成温度が高いと透明化の速度が速くなるので、前記のように、熟成は５０〜１００℃の温度で行う。熟成に際しては密栓容器を振盪培養器などで振盪させて行うと熟成が速く進む。熟成時間は、通常、１〜３０日である。
【００２０】
この細片化や熟成は還元剤の存在下で行うので、この細片化や熟成の間も還元が進行する。そして、この細片化や熟成を経ることにより液状流動物が半透明ないしは透明化する理由としては、クチクルタンパクが還元されることにより分子中に現れたチオール基が加水分解触媒作用を発揮して、クチクルのフラグメント化が起こり、可溶化が進むことによるものと思われる。
この細片化−熟成後の還元クチクルタンパクは、ポリアクリルアミド電気泳動法で分子量分布を求めると、１万〜１０万を主成分としている。
【００２１】
つぎに、半透明ないしは透明化した液状流動物を透析、塩析、沈殿などにより分離精製する。
たとえば、透析による分離精製処理においては、半透明ないしは透明化した液状流動物を分子量分画サイズ１万程度の透析チューブに移し、水に対して透析を行うが、透析中、還元クチクルタンパクのチオール基が酸化しないように還元剤を少量含有させた水を使用するのが好ましい。
透析時の温度が高すぎると、液状流動物の着色が起こりやすいため、４〜５０℃で行うのが好ましい。この透析により、液状流動物中に残存しているタンパク質変成剤や還元剤（界面活性剤を用いた場合は、その界面活性剤も）などの水可溶性物質が除去される。
透析により分離精製した還元クチクルタンパクは、半透明ないしは透明なスラリー状で、必要に応じて濃縮し、酸化防止のために還元剤を少量含有させてスラリー状にしたり、凍結乾燥法などにより粉末にすることができる。
【００２２】
一方、塩析による分離精製処理は、塩化ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩を上記細片化−熟成後の液状流動物に加えることによって行われる。この塩析にあたっては、上記液状流動物を塩酸などの酸を加えて弱酸性（ｐＨ３〜５、特に３．５付近が好適）にしておくことが好ましい。また、アセトン、メタノール、エタノールなどの極性有機溶媒を併用添加し、塩析の効果を高めるようにしてもよい。
この塩析にあたっての無機塩の添加量は、上記液状流動物に対して無機塩が０．１〜２Ｍの濃度になるようにするのが好ましい。塩析時の温度は０℃近辺から４０℃の範囲が適しており、塩析に要する時間は長くても１０分程度みておけば充分である。
【００２３】
また、沈殿による分離精製処理は、上記細片化−熟成後の液状流動物に対してアセトン、メタノール、エタノールなどの極性有機溶媒を添加することによって行われる。この沈殿による分離精製処理にあたっての極性有機溶媒の添加量は、溶媒の種類によって異なるが、通常、極性有機溶媒の濃度が５〜５０重量％になるようにするのが好ましい。
この沈殿による分離精製処理時の温度は、０〜３０℃であり、沈殿に要する時間は長くても１０分程度みておけば充分である。
【００２４】
上記、塩析や沈殿による分離精製処理によって固形物として得られた還元クチクルタンパクは、水洗後、必要に応じて凍結乾燥法などにより粉末とするか、またはアンモニアなどで弱アルカリ（ｐＨ８〜９）にしつつ還元クチクルタンパクに対して５〜５０重量％の界面活性剤を含んだ水溶液（酸化防止のために還元剤を少量含有させてもよい）を加えて透明ないしは半透明の水性媒体分散液にすることができる。
【００２５】
上記のようにして得られた還元クチクルタンパクは、アミノ酸１００個当たりシステイン〔−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ2 ＳＨ）ＣＯ−〕残基を２〜２０個有しており、そのチオール基（ＳＨ基）が空気中の酸素や酸化剤により容易に酸化され、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ結合）を生成して重合し、高分子化する。
【００２６】
上記還元クチクルタンパクは、透析によりスラリー状態で得られたものはそのままで、また、塩析や沈殿により分離した後に粉末化したものは水性媒体に分散させて水性媒体分散液として、それらを適当な型、形状に流して乾燥すれば、フィルム、シート、カプセル、スポンジなどの所望のものに成形することができる。
【００２７】
また、本発明において得られた還元クチクルタンパクのチオール基（ＳＨ基）をヨードメトリーで定量したところ、０．２〜２．０×１０-3ｅｑ／ｇ＝５００〜５０００ｇ／ｅｑであり、分子量５００〜５０００の還元クチクルタンパクに対して１個のチオール基（ＳＨ基）、すなわち、アミノ酸５〜５０個に対して１個のチオール基、換言すれば、アミノ酸１００個あたり２〜２０個のチオール基を有するシステインが含まれていることが判明した。そして、アミノ酸分析によれば、システイン以外は、構成アミノ酸分布が原料の高等動物体毛由来のクチクルタンパク質にほぼ一致していた。
【００２８】
そして、上記の還元クチクルタンパクの高分子体は、ポリエチレンなどの生分解性のない石油系ポリマーとは異なり、生分解性を有していて、土壌中の微生物によって速やかに分解される。たとえば、厚さ０．０３ｍｍ、横１０ｍｍ、縦２０ｍｍのクチクルフィルムを土壌中に埋蔵しておくと、２５℃にて２〜４ケ月間で分解して消失する。したがって、使用後、投棄されることがあっても、土壌中の微生物によって分解されて消失するので、自然環境の保護に役立たせることができる。
【００２９】
また、上記還元クチクルタンパクを成形するにあたって、成形品に柔軟性を持たせるために、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールなどの可塑剤を用いることができるし、さらに、上記還元クチクルタンパクに還元ケラチン水溶液を混ぜて同様に成形操作をすれば、還元クチクルタンパクは還元ケラチンともジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ結合）で架橋連結し、還元クチクルタンパクと還元ケラチンとの混合物からなる高分子成形品にすることができる。
【００３０】
【実施例】
つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例などにおいて、溶液や分散液などの濃度を示す％は重量％である。
【００３１】
実施例１
脱脂洗浄された羊毛２０ｇ、尿素８０ｇ（羊毛１０ｇに対して０．６７モル）、２−メルカプトエタノール２６ｇ（羊毛１０ｇに対して０．１７モル）、ドデシル硫酸ナトリウム１０ｇおよび蒸留水１００ｇを容器に入れて、６０℃で２４時間攪拌して還元した。反応系のｐＨは５〜７の間にあった。
【００３２】
得られた反応混合物を室温に冷してからステンレス製メッシュで濾過し、残部の不溶部（主にクチクル由来物）を濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液で洗浄した後、尿素３０ｇ、２−メルカプトエタノール１０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム６ｇおよび蒸留水３０ｇを加えて容器に入れ、ミキサー（Ｉｋａ−Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ社製  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５、１３５００−２０５００ｒｐｍ）で３分間攪拌し、短針型超音波装置により２５０Ｗ／ｃｍ2 、５０℃で延べ１５分間超音波処理した後、６０℃で４８時間振盪した。
【００３３】
得られた液状流動物を１２００Ｇで遠心して脱泡し、半透明の液状流動物を得た。ついで、得られた液状流動物を透析用セロファンチューブ（ユニオンカーバイト社製  分子量分画約８０００）に入れ、濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液３リットルで３回透析を繰り返し、半濁水性スラリーを約１２０ｇ得た。
【００３４】
この半濁水性スラリーの１０ｇを凍結乾燥したところ、０．４７ｇの白色パウダーが得られた。アミノ酸分析によれば、この白色パウダーの成分は、アルギニンが５．３モル％、グルタミン酸が９．８モル％、システイン＋ハーフシスチンが１６．５モル％、セリンが１１．７モル％含まれていて、その構成アミノ酸分布が原料のクチクルタンパク質にほぼ一致していた。
【００３５】
実施例２
脱脂洗浄された羊毛２０ｇ、尿素８０ｇ、２−メルカプトエタノール２６ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１０ｇおよび蒸留水１００ｇを容器に入れて、６０℃で２４時間攪拌して還元した。
得られた反応混合物を室温に冷してからステンレス製メッシュで濾過し、残部の不溶部（主にクチクル由来物）を濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液で洗浄した後、尿素３０ｇ、２−メルカプトエタノール１０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム６ｇおよび蒸留水３０ｇを加えて容器に入れ、６０℃にて４８時間振盪した。ついで、実施例１と同様のミキサーで３分間攪拌して細片化し、短針型超音波装置により２５０Ｗ／ｃｍ2 、５０℃で延べ１５分間超音波処理した。
【００３６】
得られた液状流動物を１２００Ｇで遠心して脱泡し、半透明の液状流動物を得た。ついで、６Ｎ塩酸でｐＨ５に調整し、飽和硫酸アンモニウム水溶液４０ｇを添加して塩析を行った。塩析物を濾取し、得られた塩析物に濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液１００ｇを加え、攪拌と遠心分離による洗浄操作を３回繰り返して洗浄し、最後に濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液で全体を１２０ｇとした。得られた半濁水性スラリーの１０ｇを凍結乾燥したところ、０．３８ｇの白色パウダーが得られた。
【００３７】
アミノ酸分析によれば、この白色パウダーも、上記実施例１で得られた物質に準じたアミノ酸組成を示した。
【００３８】
実施例３
羊毛２０ｇ、尿素８０ｇ、２−メルカプトエタノール２６ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１０ｇおよび蒸留水１００ｇを容器に入れて、６０℃で２４時間攪拌して還元を行った。
【００３９】
得られた反応物を遠心分離し、沈降部（約６０ｇ）を密栓したガラス瓶内で５０℃で２カ月間保存した。この沈降部は、２カ月間保存する間に流動性が増加し、その液体部は、ＳＤＳ−ポリアクリルアミド電気泳動法により、分子量が約１２，０００から７０，０００の多種のタンパク物質に主に変換されていた。
【００４０】
アミノ酸分析によれば、この液体部には、アルギニンが５．１モル％、グルタミン酸が９．７モル％、システイン＋ハーフシスチンが１６．７モル％、セリンが１１．１モル％含まれていて、その構成アミノ酸分布が原料のクチクルタンパク質にほぼ一致していた。
【００４１】
上記流動部を実施例１と同様のミキサーで３分間攪拌した後、実施例１と同様の透析処理により精製して、濃度０．２％の２−メルカプトエタノール水溶液に３％の還元クチクルタンパクを含むスラリーを２５０ｇ得た。
【００４２】
試験例１
実施例１で得られたスラリー１０ｇ、実施例２で得られたスラリー１２ｇ、実施例３で得られたスラリー１５ｇのそれぞれにグリセリンの５０％水溶液を０．１５ｇ加え、それらを別々に水平な底面をもつ円形ガラス容器（内部の平面積：１００ｃｍ2 ）に流し込み、室温、大気中で１昼夜乾燥した。その後、８０℃で１５分間加熱処理した後、メタノール浴、グリセリン−水浴（重量比１：９）にそれぞれ１０分間浸漬し、室温で２４時間乾燥して半透明フィルムを得た。
【００４３】
このフィルムの４０ｃｍ2 を引張り試験機（今田製作所製  形式ＳＶ５５）により相対湿度６５％、引張り速度２０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で最大破断強度およびヤング率を測定した。
【００４４】
また、３ｃｍ×３ｃｍ（相対湿度６５％時）の正方形状のフィルムを常温水に１時間浸漬し、湿った状態のままで試験片の長さを測定し、下記式によりフィルムの膨潤度を求めた。
【００４５】
0003891508.tif 000002
【００４６】
さらに、このフィルムの水（３０℃）、沸騰水、メタノール（３０℃）、ジメチルホルムアミド（３０℃）およびジメチルスルフォキシド（３０℃）に対する溶解性を下記式により求めた。処理は、沸騰水に対してはフィルムを１０分間浸漬することによって行い、水、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドに対しては、ぞれぞれフィルムを３０℃で２４時間浸漬することによって行った。なお、重量は処理前および処理後の試験片を水洗後、３０℃にて２４時間乾燥した後に測定した。
0003891508.tif 000003
【００４７】
それらの結果を表１に示す。また、室温（約２０℃）、相対湿度７０％で、紫外線スペクトロメータを使用し、上記実施例１〜３のフィルムの波長７００ｎｍの入射光の強度に対する透過光の強度を測定し、透過度（％）を求めた。その結果も表１に示す。
【００４８】
【表１】
0003891508.tif 000004
【００４９】
表１に示すように、実施例１、実施例２、実施例３から作製したフィルムは、最大破断強度がそれぞれ８５０ｋｇ／ｃｍ2 、８５０ｋｇ／ｃｍ2 、６００ｋｇ／ｃｍ2 で、ヤング率がそれぞれ７０００ｋｇ／ｃｍ2 、７０００ｋｇ／ｃｍ2 、５２００ｋｇ／ｃｍ2 であり、実用上充分な機械的強度を有していた。
【００５０】
また、実施例１、実施例２、実施例３から作製したフィルムは、それぞれ水に対して４０％、４５％、９０％の膨潤度を示し、水に不溶性であることが明らかであった。
【００５１】
さらに、これらのフィルムは、試験した各種の溶媒に対して溶解せず（溶解性０％）、すなわち、これらの溶媒に不溶で、これらの溶媒中でも溶解することなく使用できるということが明らかにされていた。また、透過度の測定結果から、本発明者が先願（特開平６−３３６４９９号）で開示した細片化−熟成をしていない場合のフィルムに比べて、透明性の高いことが確認された。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高等動物体毛を水性媒体中、タンパク質変成剤の存在下またはタンパク質変成剤と界面活性剤の存在下で、還元剤により還元した後、可溶部を除去し、得られた不溶部を還元剤の存在下で細片化と加温熟成を行った後、分離精製することによって、透明性の高い還元クチクルタンパクを得ることができる。そして、この還元クチクルタンパクはアミノ酸１００個当たりシステイン残基を２〜２０個有している。
【００５３】
上記還元クチクルタンパクは、活性なチオール基（ＳＨ基）を有しており、空気中の酸素や酸化剤により酸化されてジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ結合）を生成して、高分子化するので、それを利用して、フィルム、シート、カプセル、スポンジ、筒などの高分子成形品を作製することができる。
【００５４】
上記還元クチクルタンパクの高分子体は、生分解性を有していて、上記還元クチクルタンパクを原料として作製された高分子成形品は、投棄された場合、微生物によって分解するので、自然環境の保護に役立つという優れた特性を有している。