(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記のＡ、Ｂ群のそれぞれから選ばれる少なくとも１種ずつの香料成分５〜２０重量％、（ｂ）界面活性剤２〜５０重量％、（ｃ）相調整剤５〜３０重量％及び（ｄ）水１０〜８０重量％を含有し、洗濯時に洗剤とは別に用いられる、衣料賦香用液状香料組成物。
（Ａ群）
Ａ−（１）：ケイ皮酸エチル、酢酸ノピル、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アリルアミルグリコレート、酢酸リナリル、cis−３−ヘキセニルアセテート、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルから選ばれるエステル類
Ａ−（２）：アルデヒドＣ9〜Ｃ12、リラール、リリアール、ヘキシルシンナミックアルデヒドから選ばれるアルデヒド類
Ａ−（３）：エチレンブラシレート、テンタローム、パーライド（花王株式会社）から選ばれる大環状、イソクロマン系、インダン系、テトラリン系ムスク
（Ｂ群）
Ｂ−（１）：フェニルエチルアルコール、リナロール、フェノキシエタノール、ウンデカベルトール、ジプロピレングリコール、セダーアルコール、シトロネロール、ゲラニオールから選ばれるアルコール
Ｂ−（２）：リモネン、ジペンテン、ターピノレンから選ばれる炭化水素
【請求項２】
（ａ）成分が、前記Ａ、Ｂ群のそれぞれから選ばれる少なくとも１種ずつの香料成分を、３種以上含有する請求項１記載の衣料賦香用液状香料組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、陰イオン界面活性剤とＨＬＢ１１．５以上の非イオン界面活性剤である請求項１又は２記載の衣料賦香用液状香料組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール及びポリエチレングリコールから選ばれる一種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の衣料賦香用液状香料組成物。
【請求項５】
エタノールの含有量が５重量％以下である請求項１〜４の何れか１項記載の衣料賦香用液状香料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液状香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
通常、衣料用洗剤には香料成分が配合されており、洗濯環境や、洗い上がった衣料に嗅覚的な利点を与えている。しかし、アルコールをベースとしたフレグランス商品の場合とは異なり、衣料用洗剤では基剤との相溶性、洗濯浴の液性等の点から、香料の種類や配合量が大きく限定される。
【０００３】
一般に天然香料や調合香料は、多種多様な化合物の混合系であり、水ベースの場合には、その濃度が高くなるほどその安定な製剤化が困難となる。水ベースの香料組成物を可溶化剤、添加剤によって高濃度化、安定化する技術の例は少ないが、例えば特開昭６３−１８９１５４号公報には、香料成分を直鎖アルキルベンゼンスルホン酸とポリオキシエチレンラウリルエーテル等で安定製剤化することが提案されている。しかし、この技術は、実際に５重量％以上、さらには７重量％以上の高濃度の香料成分を安定に製剤化するには不十分であった。そこで、広い温度範囲で安定な、高濃度の香料組成物を含有できる水ベースの液状香料組成物が必要とされていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）香料成分５〜２０重量％、（ｂ）界面活性剤２〜５０重量％、（ｃ）相調整剤５〜３０重量％及び（ｄ）水１０〜８０重量％を含有する液状香料組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
香料成分（ａ）は、通常一般に用いられる香料のうち単独又は二種類以上を混合して使用できる。とりわけ、脱水、乾燥した衣料への残香性を高めるという点からは下記Ａ群の香料成分が、また洗濯槽に入れた瞬間に心地良い香りを広げるという点からは下記Ｂ群の香料成分が優れており、それぞれの群から少なくとも一つ以上の香料成分が選ばれ、かつ素材数が３つ以上であるような香料を配合することが好ましい。
0003883718.tif 000002
具体的には、Ａ−▲１▼としてはケイ皮酸エチル、酢酸ノピル、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アリルアミルグリコレート、酢酸リナリル、 cis−３−ヘキセニルアセテート、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル等が、Ａ−▲２▼としてはアルデヒドＣ9 〜Ｃ12、リラール、リリアール、ヘキシルシンナミックアルデヒド等が、Ａ−▲３▼としてはエチレンブラシレート、テンタローム、パーライド（花王株式会社）、Ｂ−▲１▼としてはフェニルエチルアルコール、リナロール、フェノキシエタノール、ウンデカベルトール、ジプロピレングリコール、セダーアルコール、シトロネロール、ゲラニオール等が、Ｂ−▲２▼としてはリモネン、ジペンテン、ターピノレン等が挙げられる。
【０００６】
洗濯時に用いる香料組成物は、商品特性として、標準使用量が１〜３ｍＬ程度であるものが好ましく、香料成分（ａ）を高濃度に配合することが非常に重要である。本発明において組成物中の香料成分濃度は５重量％以上、より好ましくは７重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上である。また、香料成分濃度の上限は、衣類への残香性の面から、２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。即ち、香料成分（ａ）の高濃度配合及び残香性の面から、５〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％、特に好ましくは１０〜１５重量％である。
【０００７】
本発明に用いられる界面活性剤（ｂ）としては、下記（１）〜（４）のような陰イオン界面活性剤が挙げられる。
（１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（２）平均炭素数１０〜２０のアルコール由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩。
（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。
（４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
【０００８】
これらのうち、可溶化力や、経時の色相変化の点からは特に２．５モル〜５モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩が好適である。またこれらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の陽イオンが挙げられる。陰イオン界面活性剤を配合する場合は、酸形態で洗剤組成中に配合してもよく、組成物中に別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【０００９】
また、下記（１）〜（４）のような非イオン界面活性剤が挙げられる。
（１）平均炭素数が９〜２０のアルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドを平均で１〜２０モルを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（２）平均炭素数が８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドを平均で１〜１５モル及びプロピレンオキサイドを平均で１〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。
（３）次の一般式（Ｉ）で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ1−(ＯＲ2)x−Ｇy     （Ｉ）
〔式中、Ｒ1 は炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
【００１０】
非イオン界面活性剤は、可溶化力の点からグリフィン式によりＨＬＢが１１．５以上となるものが好ましく、特にポリオキシアルキレン〔好ましくはオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン〕アルキルエーテルが好ましい。とりわけ、エチレンオキサイドを平均で８〜１５モル付加したポリオキシエチレンラウリルエーテルが最適である。
【００１１】
また衣類への残香性を向上させるためには、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を併用してもよい。
【００１２】
界面活性剤（ｂ）は、香料組成物中２〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは７．５〜２０重量％配合される。
【００１３】
本発明に用いられる相調製剤（ｃ）は、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、その他一般の液体洗剤にハイドロトロープとして用いられる化合物等を配合することができる。ただし、エタノール等のアルコール類に関しては、揮発時の系の安定性、組成物の引火性のような取り扱い上の問題点等から５重量％以下の配合が好ましく、さらに好ましくは３重量％以下である。相調製剤（ｃ）は香料組成物中に配合量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％配合される。香料成分の可溶化力、低温での系の安定化からはプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールが好適である。
【００１４】
本発明においては、高濃度に配合される香料成分（ａ）の可溶化剤として、また直接香料組成物が衣類へ付着した場合のムラづきシミづきの回避のために界面活性剤（ｂ）の配合が必要である。ただし、洗濯時のすすぎ性の点からは陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の総量が２０重量％以下となることが好ましい。好適な（ａ）〜（ｃ）成分の重量比は、１／３≦（ａ）／（ｂ）≦４／１かつ１／１≦（ｂ）／（ｃ）≦１／１０である。
【００１５】
更に本発明には、任意成分として従来洗剤等に配合することが公知の成分を配合することができる。例えば、再汚染防止能、分散能を有するポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、及びナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の高分子化合物の塩等ポリマー、特開昭５９−６２６１４号公報記載のポリマー；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、消泡剤としてのシリカ、シリコーン；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；そのほか蛍光染料；青味付け剤；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００１６】
また、香料の安定性から本発明の香料組成物は、中性から酸性であることが望ましい。例えば、クエン酸等の弱酸塩と強アルカリ等により緩衝能をもつものが好適である。
【００１７】
【実施例】
表１に示す液状香料組成物を調製し、以下に示す方法で保存安定性、衣料への香料のムラ付き防止性を測定した。結果を表１に示す。
【００１８】
＜保存安定性試験＞
表１に示す各組成物についてガラス製のサンプルビン（１００ｍＬ）に９０ｇのサンプルを入れフタをしめて−５℃と４０℃で３週間貯蔵し、白濁・分離・沈殿の有無を２０℃での目視にて確認した。評価基準は以下の通りである。
○：白濁・分離・沈殿を生じない透明溶液
×：白濁又は分離又は沈殿を生じる。
【００１９】
＜衣料への香料ムラ付き防止性試験＞
表１に示す各組成物各１ｍＬを部分的に直接塗布した市販の木綿肌着について、洗浄後、乾燥衣類への香りのムラ付き度合いについて３人の専門パネラーによる評価を行った。香料組成物は直接塗布した１ｍＬとは別に、洗浄時浴中に１ｍＬ添加した。洗浄は、評価用肌着１着を含む木綿肌着１ｋｇを、３．５°ＤＨ硬水で、市販の洗剤アタック（登録商標：花王株式会社）を用いて、洗濯機（全自動洗濯機、Nationalやさしい愛妻号）で１回洗濯し、自然乾燥した。各パネラーの評価は下記の基準で行い、各パネラーの評価点の平均で総合評価した。
各パネラー評価基準
３：直接塗布部位が他の部位に比べて強く匂う
２：直接塗布部位が他の部位に比べてわずかに匂う
１：直接塗布部位と他の部位の匂いの程度に差がない
香料のムラづき総合評価基準
×：各パネラーの評価点の平均が２．５以上
△：各パネラーの評価点の平均が２以上２．５未満
○：各パネラーの評価点の平均が２未満
【００２０】
【表１】
0003883718.tif 000003
【００２１】
表中の％は重量％である。本発明品▲１▼〜▲４▼及び比較品▲２▼、▲３▼は、水酸化ナトリウムにより組成物のｐＨを７に調整した。また、本発明品▲１▼〜▲４▼及び比較品▲２▼、▲３▼には、市販の殺菌剤である「プロキセルＢＤＮ」（ＩＣＩ社）を１００ｐｐｍ添加した。なお、配合成分の記号は以下の通りである。
・Ａ−１：表２に示す混合香料
・Ｂ−１：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数６）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１２．１）
・Ｂ−２：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１５．３）
・Ｂ−３：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数８）オレイルエーテル（ＨＬＢ１０．０）
・Ｃ−１：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数４）アルキル（炭素数１２）硫酸ナトリウム
・Ｃ−２：アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・Ｄ−１：プロピレングリコール
・Ｄ−２：ポリエチレングリコール（平均分子量２００）
・Ｄ−３：グリセリン
・Ｅ−１：パラトルエンスルホン酸
・Ｆ−１：クエン酸
【００２２】
【表２】
0003883718.tif 000004