(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気を圧縮して、酸素と水分を選択的に透過する中空糸分離膜の内側に供給し、水分含有量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％以上の乾燥窒素を高圧で発生させて自動車用タイヤに充填する方法において、
（ａ）中空糸分離膜が圧力１．２ＭＰａ（ゲージ圧、以下同じ）以上の乾燥窒素を生成し得る耐圧性を有する
（ｂ）中空糸分離膜の内径が１００μｍ以上で、且つ、肉厚が１５０μｍ以下である
（ｃ）中空糸分離膜での圧力損失が０．１ＭＰａ以下である
（ｄ）中空糸分離膜が一体型の非対称構造を有するガラス状高分子膜である
ことを特徴とする高圧の乾燥窒素を自動車用タイヤに充填する方法。
【請求項２】
発生させる乾燥窒素が純度９８ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中空糸分離膜が圧力１．４ＭＰａ以上の乾燥窒素を生成し得る耐圧性を有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
中空糸分離膜が一体型の非対称構造を有するポリイミド膜であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、中空糸分離膜によって乾燥窒素を発生させ自動車用タイヤに充填する方法に関し、特定の中空糸分離膜を用いた簡便で小型で耐久性のある装置により、一般向けで簡単かつ経済的に自動車用タイヤに乾燥窒素を充填する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常の自動車用タイヤは、空気を充填した空気入りタイヤが用いられている。空気入りタイヤでは、タイヤ圧はタイヤの走行性や強度保持などのタイヤ性能を発揮しタイヤ寿命を確保するために重要であるので、車種、タイヤサイズ、荷重や走行速度などの使用条件ごとに適正なタイヤ圧が規定されている。また、ユーザーは空気漏れに対応して適宜空気を補充しながら使用している。
【０００３】
ところで、タイヤに空気を充填した場合には次の様な問題がある。即ち、空気中の酸素は窒素などの不活性ガスに比べ洩れ速度が高く内圧保持性が劣る。また、空気中の酸素はタイヤ構造内を透過するときタイヤを構成している有機材料の酸化劣化を促進する。また、空気中に含まれている水分はタイヤ構造内を透過してタイヤに用いられているレーヨン、ポリエステル、ナイロンなどの補強用コードを加水分解し強度劣化を引き起こす。更に、特開平１０−２５０３１１号公報及び特開平１０−２５８６０３号公報に開示されているところによれば、スチールラジアルタイヤでは、酸素と水分の相互作用はスチールコードの耐腐食性やスチールコードとゴムとの接着性を低下させる。
【０００４】
このため、より安全な走行性を確保しながら燃費やタイヤ寿命の向上を目指して、自動車用タイヤに窒素とりわけ乾燥窒素を充填することが検討されており、通常の自動車用タイヤに容易に適用できる、より一般向けの簡単かつ経済的な乾燥窒素の充填方法が求められている。
【０００５】
窒素を供給する手段としては、液体窒素又は窒素ボンベを用いる方法があるが、液体窒素を用いる方法は貯蔵や気化のための大型設備が必要であり、窒素ボンベを用いる方法は高圧ボンベの搬入や搬出、保管が必要になり安全性への配慮も要求されるので、一般向けに使用できるものではない。また、これらの方法で窒素を供給すると費用を無視できなくなる。この他に、ＰＳＡ法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｗｉｎｇ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ法）でも窒素を供給できるが、装置が複雑で高価である上、メンテナンスが煩雑である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような状況に鑑みてなされたものであり、特定の中空糸分離膜を用いた簡便で小型で耐久性のある装置により、一般向けで簡単かつ経済的に自動車用タイヤに乾燥窒素を充填する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、空気を一般的なコンプレッサー等により圧縮し特定の中空糸分離膜からなる簡単な装置に供給することによって、自動車用タイヤへの充填に必要な圧力や流量を持つ乾燥窒素を容易にかつ経済的に得ることが出来ることを見出して、本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明の方法は、空気を圧縮して、酸素と水分を選択的に透過する中空糸分離膜の内側に供給し、水分含有量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％以上好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素を高圧で発生させて自動車用タイヤに充填する方法において、
（ａ）中空糸分離膜が圧力１．２ＭＰａ（ゲージ圧、以下同じ）以上の乾燥窒素を生成し得る耐圧性を有する
（ｂ）中空糸分離膜の内径が１００μｍ以上で、且つ、肉厚が１５０μｍ以下である
（ｃ）中空糸分離膜での圧力損失が０．１ＭＰａ以下である
（ｄ）中空糸分離膜が一体型の非対称構造を有するガラス状高分子膜である
ことを特徴とする高圧の乾燥窒素を自動車用タイヤに充填する方法であり、また、中空糸分離膜が圧力１．４ＭＰａ以上の乾燥窒素を生成し得る耐圧性を有することを特徴とする前記の方法であり、更に、中空糸分離膜が一体型の非対称構造を有するポリイミド膜であることを特徴とする前記の方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を説明する。
本発明は、空気を圧縮して特定の中空糸分離膜へ供給し、得られる水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％以上好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素をそのままタイヤへ圧入する方法である。窒素の純度は高いほど好ましいが、水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％以上好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素をタイヤへ充填すればタイヤの内圧保持性やタイヤ寿命の向上において純粋な窒素を充填したときと同等の効果を得ることが出来る。充填窒素が水分含量０．０１ｍｏｌ％以上、あるいは、純度が９８ｍｏｌ％以下特に９７ｍｏｌ％以下になると、タイヤの内圧保持性やタイヤの寿命向上において十分な効果を得ることが出来なくなる。
【００１０】
自動車のタイヤ圧は、車種、タイヤサイズ、荷重や速度などの使用条件ごとに適正なタイヤ圧が規定されており、バス、トラックでは０．９ＭＰａ程度であり、大荷重の大型トラックなどでは１．２ＭＰａ程度である。従って、乗用車から大型トラックまでの通常の各種の自動車に、中空糸分離膜で得られた乾燥窒素をそのまま圧入するためには、中空糸分離膜が少なくとも１．２ＭＰａ以上の圧力の乾燥窒素を生成し得るものでなくてはならず、圧入時間や圧入の容易さを考慮すると、中空糸分離膜が１．４ＭＰａ以上の圧力の乾燥窒素を生成し得るものがより好ましい。生成する乾燥窒素の圧力が１．２ＭＰａよりも低いと、乾燥窒素を充填出来る自動車が限定されるので、現在各種の自動車のタイヤ圧の補充が実施されている例えばガソリンスタンドや自動車整備工場では甚だ不便なものになる。
【００１１】
空気を圧縮する方法は特に限定はないが、一般的なコンプレッサーを用いることが出来る。
【００１２】
圧縮空気は中空糸分離膜の内部へ供給される。中空糸分離膜を用いて空気から酸素や水分を分離する場合、空気を中空糸分離膜の外側へ供給する方法と中空糸分離膜の内側へ供給する方法がある。中空糸分離膜の外側へ供給する方法は、耐圧性が高くなる長所があるがショートパスなどのために分離効率が低く、効率よく高純度窒素を生成するのに適さない。一方、中空糸分離膜の内側へ供給する方法は、分離膜の性能を効率良く発揮させることが出来るので水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％以上好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の高純度の窒素を効率良く生成させるのに好適である。
【００１３】
しかしながら、中空糸分離膜の内側へ空気を供給した場合には、供給圧によって膜が破損したり性能劣化し易いという耐圧性において短所がある。このため、中空糸分離膜内部へ空気を供給して高純度の窒素を高圧で得るには、中空糸分離膜の耐圧性を高くする必要ある。
【００１４】
中空糸分離膜の耐圧性を高める方法の一つは、中空糸の内径を小さくして肉厚を厚くすることである。しかし、内径を小さくすると中空糸膜での圧力損失が極めて大きくなり、得られる乾燥窒素の圧力は供給圧に比べて大きく減圧されるので、要求される圧力の乾燥窒素を得るために供給圧力を更に高くしなければならなくなり、結果として極めて非効率で非実用的な方法になる。
【００１５】
本発明で使用する装置に適用する中空糸分離膜の内径は１００μｍ以上で４００μｍ以下である。内径が１００μｍ以上であれば圧力損失を０．１ＭＰａ以下にすることが容易になる。これによって、供給圧力と得られる乾燥窒素の圧力がほぼ同じになり、極めて効率良く乾燥窒素を得ることが出来るし、過剰な圧力を加えなくて済むので膜の寿命を延ばすうえでも有用になる。中空糸分離膜における圧力損失が０．１ＭＰａ以下であることは、本特許の特徴のひとつを構成するものである。
【００１６】
内径が４００μｍを超えると、必要とされる耐圧性を持たせるために肉厚を厚くする必要が生じる。肉厚を厚くすると、膜を透過する酸素や水分の透過速度が低下するので効率的な分離とはならない。更に、モジュールにしたときに容器内に充填出来る中空糸分離膜の本数が少なくなるのでモジュール容積当りでの有効膜面積が少なくなり乾燥窒素の生成量が減少する。
【００１７】
本発明で使用する装置に適用する中空糸分離膜の肉厚は５０μｍ以上で１５０μｍ以下である。中空糸分離膜の製造工程において、肉厚を５０μｍより小さくしようとすると膜厚を均一にすることが難しく、変形（断面が偏平化など）を生じ易くなり膜のガス透過速度の安定性が欠けてくる。また同時に、膜の耐圧性が不足するので高圧の乾燥窒素を長期的に安定して得ることが難しくなる。肉厚が１５０μｍを超えると、前記のとおり、透過速度が低くなり効率的な分離が出来なくなる。また、膜の製造工程においても安定した製膜が困難でポイドや変形（断面が偏平化など）を生じて膜の性能や寿命を低下させることになる。
【００１８】
本発明で使用する装置に適用する中空糸分離膜は、常温においてガラス状態の高分子材料からなる一体型の非対称構造を有する分離膜である。ゴム状高分子膜では機械的強度もガス分離性能（分離度）も低いため不適当である。ガラス状高分子は機械的強度が高いので耐圧性が高い膜になるし、ガス分離性能（分離度）においても優れている。膜の構造は、分離効率が高い薄い分離層（スキン層）と膜の耐圧機能を果たす多孔質層（支持層）からなる非対称膜が好適であり、特に分離層と支持層が一体構造である一体型の非対称膜が好適である。非対称構造であっても分離層と多孔質層を別々の材料で構成した複合膜は、安定して均一な性能の膜を製造することが難しいし、両層の膨張係数などの物理的性質が異なることから両層間の接着性が不充分になり易く十分な耐圧性を得ることが難しいので好適ではない。また、本発明における中空糸分離膜は、常温において酸素透過速度Ｐ’O2＞５．０×１０-5Ｎｃｃ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであり、Ｐ’O2／Ｐ’N2＞４．５、Ｐ’H2O／Ｐ’N2＞５０のガス分離性能を有する中空糸分離膜であることが好ましい。この様なガス分離性能を有すれば小型装置で水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素を効率良く生成することが可能になる。ガス分離性能が前記の条件を満たさない場合には、小型装置で水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素を効率良く生成することが困難になる。仮に、水分含量０．０１ｍｏｌ％以下、純度９７ｍｏｌ％好ましくは純度９８ｍｏｌ％以上の乾燥窒素を生成させようとすると、得られる流量は非常に小さくなるので、タイヤへ充填するための充分な流量の乾燥窒素を得るためには装置を大型化する必要が生じる。必要とする乾燥窒素の流量は、バス、トラック、大型トラックを考慮した場合には、５Ｎｍ／ｈ以上が好ましく、更に、７Ｎｍ／ｈ以上が特に好ましい。
【００１９】
本発明におけるガラス状高分子としては、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリスルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド、及び、これらを変性してなる高分子であり、特に好ましくは、機械的強度及び分離性能において特に優れるポリイミドである。
【００２０】
本発明で使用する装置に適用する一体型の非対称構造を有する中空糸分離膜は、Ｌｏｅｂらが提案した、例えば米国特許３，１３３，１３２号公報にあるように、ガラス状高分子を溶液状態にし、紡糸口金から押し出した中空糸状体を空気あるいは窒素浴空間の後で凝固浴に浸漬する、いわゆる乾湿式法を用いて好適に製造することが出来る。
【００２１】
本発明における中空糸分離膜は、通常の分離膜モジュールに形成されて用いられる。特に限定されるものではないが、本発明で使用する装置に適用する分離膜モジュールを概念図（図１）によって説明する。即ち、中空糸分離膜５は中空糸束に束ねられ両端部を開口状態でエポキシ樹脂製の管板４で保持され、圧縮空気導入口１、透過ガス排出口３、未透過ガス排出口２を持つアルミニウム製の筒状容器６に収容されている。管板４と容器６の間は接着されているかＯ−リングなどにより加えられた圧力に対し充分な接着性や密閉性を与えられる。圧縮空気導入口１から導入された圧縮空気は、中空糸束の一方の開口部から中空糸分離膜５内部へ入り、中空糸分離膜内５を流れる間に水分や酸素が中空糸分離膜５を透過し、未透過分は乾燥窒素になって中空糸束の他方の開口部から出て未透過ガス排出口２から排出する。中空糸分離膜５を透過した水分や酸素は中空糸の外側の空間に出てその空間に配置されている透過ガス排出口３から排出する。
【００２２】
特に限定されるものではないが、本発明で使用する中空糸分離膜モジュールを用いてタイヤへ乾燥窒素を充填する装置について概念図（図２）よって説明する。中空糸分離膜モジュール１１はコンプレッサー７と接続されるが、コンプレッサー７と中空糸分離膜モジュール１１の間にはエアーフィルター８やミストセパレーター９が配置され、空気に浮遊している塵埃やコンプレッサーで発生するミストが除去される。また、中空糸分離膜モジュール１１の前には減圧弁１０が配置されて所望の圧力に制御される。中空糸分離膜モジュール１１で生成した高圧の乾燥空気は、通常のタイヤ充填に用いられる開閉機構を備えたタイヤ充填用ノズル１５へ高圧チューブ１４で接続されて直接タイヤへ充填することが出来る。ガソリンスタンドや自動車整備工場などで用いる場合には、コンプレッサーやタイヤ充填用ノズルなどは既存の設備を用いることが出来る。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明で使用する装置に適用する中空糸分離膜の製造方法と、その中空糸分離膜を用いて自動車用タイヤへ充填する乾燥窒素を高圧で発生させる方法について具体的に説明する。尚、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【００２４】
（ポリイミド溶液の調製）３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（Ｓ−ＢＰＤＡと略記することもある）１．６４ｋｇ、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡと略記することもある）２．２ｋｇ、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡと略記することもある）０．４１ｋｇと、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチルジフェニレンスルホン（ＴＳＮと略記することもある）１．７３ｋｇ、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン（ＴＣＢと略記することもある）２．０３ｋｇとをパラクロロフェノール３２リットルと共に、攪拌機と窒素ガス導入管が付いた反応容器にいれて、窒素ガスを流通させながら攪拌下に１８０℃で１６時間重合させ、ポリイミド濃度が１７重量％のポリイミド溶液を調整した。このポリイミド溶液は１００℃の溶液粘度（回転粘度）が１１３５ポイズで、ポリイミド溶液中のポリマーの３０℃の対数粘度（測定濃度：０．５ｇ／１００ｍｌ溶媒、溶媒：パラクロロフェノール４容量部とオルソクロロフェノール１容量部との混合溶媒）が１．１であった。
【００２５】
（非対称性中空糸膜の製造）前記調整したポリイミド溶液を４００メッシュの金網で濾過し、これをドープ液とし、中空糸紡糸用ノズルを備えた紡糸装置を使用して、中空糸紡糸用ノズルからドープ液を中空糸状に（同時に中空部へ窒素ガスを）所定の吐出速度で吐出させ、吐出した中空糸状体を窒素雰囲気中に通した後、一次凝固液（０℃、６５重量％のエタノール溶液）に浸漬し、さらに一対の案内ロールを備えた二次凝固装置内の二次凝固液（０℃）中で案内ロール間を往復させて、中空糸状体を凝固させ、引取りロールで引取りながら（引取り速度１５ｍ／分）、紡糸して中空糸膜を得た。次いでボビンに巻取り、エタノールで洗浄した後、イソオクタンでエタノールを置換し、中空糸膜を１００℃に加熱してイソオクタンを蒸発させて乾燥し、３３０℃で３０分間熱処理して非対称性中空糸膜を製造した。中空糸紡糸用ノズルの寸法や形状、ドープ液の吐出量、中空部への窒素ガスの吐出量などを調整することによって、１１種類の中空糸を製造した。製造した膜の寸法と膜の形状は表１のとおりである。
表１
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【００２６】
また、これらの中空糸膜の２５℃におけるガス透過速度ならびに内耐圧性、破断強度、破断伸度は、表２のとおりである。この結果から、膜Ｆは内耐圧性が不足していること及びＰ’の変動が大きいことから、また、膜ＫはＰ’の変動が大きいため共に工業的に実用化することは困難であることが判る。
表２
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＊１）ガス透過速度の測定法
中空糸膜とステンレスパイプとエポキシ系接着剤を使用して作成した透過性能評価用中空糸エレメントをステンレス容器に装着して評価用モジュールとする。酸素と窒素の透過性能は、酸素と窒素の混合ガスを用いて温度５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2でガス透過試験をおこない、ガスクロマトグラフィー分析の測定値から算出した。水蒸気の透過性能は、水分を約１５００ｐｐｍ同伴した窒素ガスを用い、温度５０℃、膜を挟んだ差圧５ｋｇ／ｃｍ2で中空糸膜に供給し、膜の透過側にアルゴンガスを流しながら水蒸気透過試験をおこない、透過ガスのガスクロマトグラフィー分析の測定値、露点計による供給ガス、未透過ガス、透過ガスの露点の測定値、さらに透過ガスの流量から算出した。尚、いずれの場合も長さの影響がないように評価に用いた中空糸の長さを調整した。
＊２）内耐圧性の測定法
透過性能評価用と同様の評価用モジュールを用いて測定した。評価用モジュールの中空糸膜の内側に窒素ガスを測定の圧力（例えば２ＭＰａ）で供給し、１０分間窒素ガスの透過速度を測定して変化がなく安定していれば、その圧力（例えば２ＭＰａ）の内耐圧性があると判断した。
＊３）中空糸の破断強度及び破断伸度の測定法
引張試験機を用い、有効ゲージ長２ｃｍ、引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
【００２７】
（モジュールの製造）モジュールの製造は、前記の中空糸分離膜の所定本数を束ねた中空糸束を、圧縮空気導入口、未透過ガス排出口および透過ガス排出口を有するアルミニウム製の円筒容器内に挿入し、中空糸束の両端部をエポキシ樹脂で固定して管板となし、不要部分を切削して中空糸の端部を開口させることによっておこなった。尚、本実施例では、円筒容器の長さは１ｍとし、相互の比較のためにモジュール内の分離膜の有効膜面積が一定（２０ｍ2）になるように充填する中空糸の本数を調節した。また、円筒容器は中空糸の容器容積に対する充填率が約４０％になる内径のものを選択した。本実施例で製造されたモジュールについて、その中空糸束の本数と円筒容器の内径は表３のとおりである。
表３
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【００２８】
(モジュールによる乾燥窒素の生成)性能評価のためのモジュールによる乾燥窒素の生成は概略次のようにおこなった。即ち、コンプレッサーで圧縮した空気は、生成する乾燥窒素の圧力が所定圧になるよう減圧弁で圧力調整する。この圧力調整された空気は２５℃に温度調節されている水を充填した円筒竪型容器に導入してバブリングされ、その空気の温度は約２５℃、相対湿度は約９５％になる。この後、ミストセパレータでミストが除去され、中空糸分離膜モジュールへ導入される。モジュールの未透過ガス排出口には流量調節用のバルブがついており、未透過ガス（生成する乾燥窒素）の純度が９８ｍｏｌ％になるように調節する。また、未透過ガス排出口とこの流量調節バルブの間には、圧力計が設置されており、基本的にはこの圧力が所定の圧力（１．３ＭＰａおよび１．５ＭＰａ）になるように、前記の減圧弁を調整する。膜を透過したガスは透過ガス排出口から大気中へ排出される。測定した項目は、モジュールへ供給される原料空気の圧力、流量、未透過ガス（乾燥窒素）の圧力、流量、酸素濃度、露点（水分含有量）、、及び、透過ガスの流量であり、更に、供給空気と未透過ガスの圧力損失を正確に測定するために、これらの配管の間に差圧計を設けて圧力損失を測定した。
【００２９】
（実施例１）膜Ｃ（内径１００μｍ、外径２００μｍ、肉厚５０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表４のとおりである。
表４
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【００３０】
（実施例２）膜Ｄ（内径１５０μｍ、外径３５０μｍ、肉厚１００μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表５のとおりである。
表５
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【００３１】
（実施例３）膜Ｇ（内径３００μｍ、外径４００μｍ、肉厚５０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表６のとおりである。
表６
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【００３２】
（実施例４）膜Ｈ（内径３００μｍ、外径６００μｍ、肉厚１５０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表７のとおりである。
表７
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【００３３】
（実施例５）膜Ｉ（内径４００μｍ、外径５００μｍ、肉厚５０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表８のとおりである。
表８
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【００３４】
（比較例１）膜Ａ（内径５０μｍ、外径１１０μｍ、肉厚３０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表９のとおりである。圧力損失が大きく、タイヤ充填のための乾燥窒素を効率良く生成する実用的な方法には適さないものである。圧力損失を小さくしようとすると、得られる乾燥窒素の圧力が低くなる。
表９
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【００３５】
（比較例２）膜Ｂ（内径５０μｍ、外径１５０μｍ、肉厚５０μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表１０のとおりである。圧力損失が大きく、タイヤ充填のための乾燥窒素を効率良く生成する実用的な方法には適さないものである。
表１０
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【００３６】
（比較例３）膜Ｅ（内径１５０μｍ、外径５５０μｍ、肉厚２００μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表１１のとおりである。得られる乾燥窒素の流量が小さいので、充分な流量を得るためには装置の大型化が必要になる。小型装置でタイヤ充填のための乾燥窒素を生成する実用的な方法には適さないものである。
表１１
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【００３７】
（比較例４）膜Ｆ（内径３００μｍ、外径３６０μｍ、肉厚３０μｍ）は前記表２に示したように、内耐圧性が不足していること、及び、Ｐ’の変動が大きいことから、タイヤ充填のための乾燥窒素を生成する実用的な方法には適さないものである。
【００３８】
（比較例５）膜Ｊ（内径４００μｍ、外径８００μｍ、肉厚２００μｍ）を用いたモジュールによって乾燥窒素を発生させた結果は表１２のとおりである。得られる乾燥窒素の流量が小さいので、充分な流量を得るためには装置の大型化が必要になる。小型装置でタイヤ充填のための乾燥窒素を生成する実用的な方法には適さないものである。
表１２
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【００３９】
（比較例５）膜Ｋ（内径５００μｍ、外径９００μｍ、肉厚２００μｍ）は前記表２に示したように、Ｐ’の変動が大きいことから、タイヤ充填のための乾燥窒素を生成する実用的な方法には適さないものである。
【００４０】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したように、特定の中空糸分離膜からなる分離膜モジュールを用いた装置によって、自動車用タイヤへ乾燥窒素を充填する方法を提供するものである。本方法に従えば、簡便で小型で耐久性がある装置によって、空気から圧力損失が極めて少なく、即ち大変経済的に高圧の乾燥窒素を生成することが出来る。また、同一装置で生成した乾燥窒素によって、乗用車から大型トラックまでの通常の自動車用タイヤに、そのまま圧入することが出来るので、ガソリンスタンドや自動車整備工場などの一般的な使用において極めて便利である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で使用する装置に適用する中空糸分離膜モジュールの概念図である。
【図２】本発明で使用する中空糸分離膜モジュールを用いてタイヤへ乾燥窒素を充填する装置についての概念図である。
【符号の説明】
１  圧縮空気導入口
２  未透過ガス排出口
３  透過ガス排出口
４  エポキシ樹脂管板
５  中空糸分離膜
６  アルミニウム製容器
７  コンプレッサー
８  エアフィルター
９  ミストフィルター
１０  減圧弁
１１  中空糸分離膜モジュール
１２  圧力計
１３  流量調節弁
１４  高圧チューブ
１５  タイヤ充填用ノズル
【図１】
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【図２】
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