(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質粒子の表面に導電性高分子の薄膜を被覆してなる正極活物質複合粒子を少なくとも含み、前記正極活物質複合粒子同士が固定されてなる多孔質な正極を備え、前記多孔質な正極の気孔率が１０％以上６５％以下であり、前記正極活物質が下記の組成式で表される複合酸化物であることを特徴とするリチウム電池。
ＬｉＸＭｎ２Ｏ４
ただし、組成比を示すｘは、０＜ｘ≦２である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウム電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
リチウム電池の軽量化、小型化の見地から、リチウム電池に用いられる正極活物質は高容量であることが好ましく、少なくとも１００ｍＡｈ／ｇ以上の容量を有することが望ましい。
【０００３】
そこで、リチウム電池の正極活物質には、層状化合物であるコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウムや、スピネル構造であるマンガン酸リチウムなどの使用が検討されている。特に、コバルト酸リチウムは、小型のリチウム電池の正極活物質として既に実用化されている。
しかし、電気自動車用や電カ貯蔵用の大型の電池を想定した場合には、資源量が豊富で安価なマンガンを含有するマンガン酸リチウムが正極活物質として有望である。
【０００４】
一方、リチウムイオンニ次電池の電解液に用いられる電解質塩としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎなど、様々な塩があるが、イオン伝導率および価格などの面から現在ではＬｉＰＦ6が用いられている。
従って、現在では、マンガン酸リチウムからなる正極活物質とＬｉＰＦ6を含む電解液からなるリチウム電池の開発が積極的に行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、マンガン酸リチウムとＬｉＰＦ6を含む電解液からなるリチウム電池は、充放電サイクルの進行とともに、マンガン酸リチウムのマンガンが電解液に溶解して、マンガン酸リチウムの重量当たりの充放電容量が急激に低下するという課題があった（J.M.Tarasconら、J.Electrochem.Soc.,Vol138,No.10 p2859-2864）。
マンガンの溶出の原因は、ＬｉＰＦ6が分解して生成するフッ化水素酸（ＨＦ）によりマンガン酸リチウムが分解されるためと考えられている。特に、５０℃以上でリチウム電池を作動させると、ＬｉＰＦ6の分解が顕著に進んでマンガンの溶出量が多くなってマンガン酸リチウムの充放電容量が著しく低下する。
【０００６】
一方、正極活物質の容量向上を目的として、導電性高分子のマトリックス中に正極活物質を分散させてシート状に成形する電極が提案されている（特開平７−１３０３５６号）。この電極は、電解液が直接正極活物質に触れないので、マンガン酸リチウムがＨＦに分解されることがなく、サイクル進行に伴うマンガン酸リチウムの充放電容量の低下が抑制されるという効果もある。
しかし、導電性高分子が正極活物質の表面を厚く覆うために、導電性高分子のリチウムイオンに対する伝導率が低くなって、正極活物質にリチウムイオンが出入りする際の移動速度が小さくなって電極の内部抵抗が高くなり、充放電を行う際の電池電圧が低下してリチウム電池のエネルギー密度が低下してしまうという課題があった。
【０００７】
また、スピネル構造を有するマンガン酸リチウムを２．８Ｖ以下まで放電すると、リチウムが結晶中に過剰に挿入されてＬｉ1+xＭｎ2Ｏ4のｘ値が大きくなり、結晶構造が変化してサイクル進行に伴い放電容量が低下するという課題があった。
【０００８】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、充放電サイクルの進行に伴う放電容量の低下を防ぐとともに、エネルギー密度を高くすることが可能なリチウム電池を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
本発明のリチウム電池は、正極活物質粒子の表面に導電性高分子の薄膜を被覆してなる正極活物質複合粒子を少なくとも含み、前記正極活物質複合粒子同士が固定されてなる多孔質な正極を備え、前記多孔質な正極の気孔率が１０％以上６５％以下であり、前記正極活物質が下記の組成式で表される複合酸化物であることを特徴とするリチウム電池。
ＬｉＸＭｎ２Ｏ４
ただし、組成比を示すｘは、０＜ｘ≦２である。
【００１０】
また、前記正極活物質は、下記の組成式で表される複合酸化物であってもよい。
ＬｉｘＭｎ２−ｙＭｙＯ４
ただし、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｇ、Ｎｂのうちの少なくとも１種以上の元素であり、組成比を示すｘ、ｙは、０＜ｘ≦２であり、０≦ｙ＜２である。
【００１１】
また、前記導電性高分子は、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリアセン、ポリアズレン、ポリフェニレンビニレンのうちの少なくとも１種以上を含有するものであることが好ましい。
【００１２】
上記のリチウム電池の正極は、正極活物質粒子の表面に導電性高分子を被覆して正極活物質複合粒子を形成し、該正極活物質複合粒子群を加圧することにより前記正極活物質複合体同士を圧着して製造される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
本発明のリチウム電池は、正極活物質の表面に導電性高分子を被覆してなる正極活物質複合体を少なくとも含み、正極活物質複合体同士が固定されてなる多孔質な正極を備えることを特徴とするものである。
本発明の正極は、図１に示すように、正極活物質複合体１が多数集合して形成されたものであり、また、正極活物質複合体１同士の間には、多数の空孔２が形成されて多孔質な電極になっている。
正極活物質複合体１は、図１に示すように、正極活物質３を導電性高分子４で被覆して、正極活物質３の表面に導電性高分子４の薄膜が形成されたものである。
【００１４】
正極活物質３は、下記の組成式で表されるスピネル構造を有する複合酸化物であることが好ましい。
すなわち、
ＬｉxＭｎ2Ｏ4
ただし、組成比を示すｘは、０＜ｘ≦２である。
または、
ＬｉxＭｎ2-yＭyＯ4
ただし、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｇ、Ｎｂのうちの少なくとも１種以上の元素であり、組成比を示すｘ、ｙは、０＜ｘ≦２であり、０≦ｙ＜２である。
【００１５】
正極活物質３の表面に導電性高分子４が被覆されたことにより、電解液が直接正極活物質３に接触することがない。従って、ＬｉＰＦ6を塩とする電解液を用いた場合において、ＬｉＰＦ6の分解によって生成するＨＦにより正極活物質３が分解されることがない。
特に、正極活物質３として、ＬｉxＭｎ2Ｏ4（０＜ｘ≦２）またはＬｉxＭｎ2-yＭyＯ4（ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｇ、Ｎｂのうちの少なくとも１種以上の元素、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２）なる組成のマンガン酸リチウムを用いた場合は、ＨＦによるマンガンの溶出が防がれて、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、ＬｉxＭｎ2-yＭyＯ4の重量当たりの充放電容量が低下することがない。
また、正極活物質３の粒径や形状は、本発明において特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明に用いられる導電性高分子４は、当該高分子の鎖上に共役二重結合が広がった高分子化合物を指し、一例として、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリアセン、ポリアズレン、ポリフェニレンビニレンの単独、あるいはこれら導電性高分子の複数種をコポリマーとする共重合体などが挙げられる。本発明において、導電性高分子４は正極活物質３と電解液との直接の接触を抑制する作用を有するものであり、上記例に限定されるものではないが、リチウム電池の充放電電位域で高い電気伝導度を示すポリアニリンやポリピロールが特に好ましい。
【００１７】
また、導電性高分子４の電気伝導度をより高くするために、電子受容性もしくは電子供与性の試薬を、上記の導電性高分子に含侵または強制的に混合するいわゆるドーピングを行った導電性高分子４を用いてもよい。ここで、ドーピングする試薬には、ＡｓＦ3、ＡｓＦ5、ＡｓＦ6、Ｉ2、Ｎａ、Ｋ、ＢＦ4塩、ＣｌＯ4塩等を用いることができる。
また、ドーピングする試薬の量は、導電性高分子１ｍｏｌに対して、０．５〜１ｍｏｌの範囲が好ましい。
【００１８】
導電性高分子４は電気伝導度が高いため、半導体であるＬｉxＭｎ2Ｏ4、ＬｉxＭｎ2-yＭyＯ4の電子電導を補助する導電助剤としての役割をも果たす。すなわち、正極活物質複合体１の表面にある導電性高分子４が、他の正極活物質複合体１の導電性高分子４と接触して電子電導のネットワークを形成することにより、正極の内部抵抗が小さくなる。
また、導電性高分子４は、正極活物質複合体１同士を固定するバインダーとしての役割をも果たす。
【００１９】
本発明の正極は多孔質であるため、電解液が空孔２から侵入して正極活物質複合体１の表面に達して、リチウムイオンの拡散速度を大きくして正極の内部抵抗を小さくすることが可能となる。
本発明の正極は、粒子状の正極活物質複合体１同士を互いに圧着してなるので、必然的に多孔質構造になるが、気孔率が小さすぎると正極中への電解液の浸透性が低下してリチウムイオンの移動が妨げられて内部抵抗が大きくなり、気孔率が大きすぎると正極活物質複合体１同士の接触が少なくなって正極の導電性が低下する。
従って、正極の気孔率は、１０％以上６５％以下であることが好ましく、２５％以上５０％以下であることがより好ましい。
ここで、気孔率とは、正極の体積に占める全ての空孔の容積の割合を示し、例えば水銀圧入法等の手段により測定される。
【００２０】
本発明において、正極活物質複合体１の導電性高分子４の含有率は、正極活物質３の表面積や導電性高分子４の密度などに応じて、正極活物質３を完全に被覆するのに適当な含有率を選定すればよい。
導電性高分子４の含有率が低すぎると、正極活物質３が導電性高分子によって完全に被覆されないので好ましくない。特にマンガン酸リチウムからなる正極活物質３を用いた場合には、導電性高分子４が被覆しない部分で電解液とマンガン酸リチウムとが接触してマンガン酸リチウムが溶解し、正極の充放電容量が低下してしまうので好ましくない。
また、導電性高分子４の含有率が高すぎると、正極活物質３を被覆する導電性高分子４の厚さが厚くなり、さらに導電性高分子４の含有率が高くなると、特開平７−１３０３５６号公報のように導電性高分子のフィルム中にマンガン酸リチウムの粒子が埋没し、いずれの場合も導電性高分子によってリチウムイオンの伝導が妨げられて正極活物質複合体１表面でのリチウムの拡散速度が小さくなり、正極の内部抵抗が高くなるので好ましくない。
従って、正極活物質複合体１における導電性高分子４の含有率は、０．５重量％以上５重量％以下であることが好ましい。
【００２１】
上述のリチウム電池に用いられる正極は、例えば次のようにして製造される。
まず、正極活物質粒子の表面に導電性高分子を被覆して正極活物質複合粒子を得る。被覆の方法には、正極活物質粒子の表面に導電性高分子を化学的あるいは電気化学的に重合する方法等があるが、導電性高分子が溶剤に溶解するものであればその溶液に正極活物質粒子群を侵けて乾燥する方法が簡便である。
例えば、ポリアニリンを溶解したＮ−メチルピロリドン溶液に、正極活物質粒子群を添加混合した後に、加熱してＮ−メチルピロリドンを除去することにより、フィルム状の緻密な被覆膜が正極活物質粒子の表面に形成される。
【００２２】
次に、得られた正極活物質複合粒子群を用いて多孔質な正極を製造する。多孔質な正極の製造方法には乾式法と湿式法がある。
乾式法においては、正極活物質複合粒子群からなる粉体を、必要に応じて導電性高分子の粉体と混合した後に、一軸プレス等により加圧してＡｌ等からなる集電基板に加圧して正極活物質複合粒子同士を圧着することにより多孔質な正極が得られる。必要に応じて、圧着時に熱を加えることで正極活物質粒子の表面にある導電性高分子を溶融させて正極活物質複合粒子同士を圧着しても良い。圧着の際の温度や圧力、時間などを適当に調節することで、正極の気孔率を調整することが可能となる。
【００２３】
一方、湿式法においては、正極活物質複合粒子群を、導電性高分子が不溶な溶媒に入れて混合し、必要に応じて導電性高分子の粉体を加えて混合してスラリー溶液とした後に、ドクターブレード法等の方法によりこのスラリー溶液を集電基板上に塗布して乾燥して成膜する。この膜を加圧または必要に応じて加熱加圧して正極活物質複合粒子同士を圧着する。
湿式法においても、圧着の際の温度や圧力、時間などを適当に調節することで、正極の気孔率を調整することが可能となる。
スラリー溶液の溶媒に導電性高分子が溶解すると、成膜時の乾燥段階で導電性高分子が緻密なフィルム状になって正極の多孔質性が失われてしまうので好ましくない。従って、導電性高分子に対して溶解カの小さい溶媒を選定する必要がある。また溶媒は量産化の観点から、乾燥が容易で蒸発後の気体の毒性のないものが望ましい。以上のことから、ポリアニリンを導電性高分子に用いた場合は、トルエンやカルビトールなどが溶媒として適する。
【００２４】
上述のリチウム電池は、正極活物質３の表面に導電性高分子４が被覆されてなる正極活物質複合体１を含む正極が備えられており、電解液が直接正極活物質３に接触することがなく、特にＬｉＰＦ6を塩とする電解液を用いた場合にＬｉＰＦ6の分解によって生成するＨＦにより正極活物質３が溶解することがないので、正極活物質の重量当たりの充放電容量の低下を防いで充放電サイクルの進行に伴うリチウム電池の充放電容量の低下を防止できる。
【００２５】
また、上述のリチウム電池は、正極活物質複合体１からなる多孔質な正極を備えているので、電解液が正極活物質複合体１の表面に達して、リチウムイオンの拡散速度を大きくなって正極の内部抵抗を小さくすることが可能となり、リチウム電池のエネルギー密度を高くすることができる。
【００２６】
【実施例】
（実施例）
平均粒径４μｍのマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4、正極活物質）の粉体１０ｇを、Ｎ−メチルピロリドン１０ｇにポリアニリン０．５〜５重量％を溶かした溶液に加えて混合した後、５分間放置し、２００℃でＮ−メチルピロリドンを乾燥除去して、ポリアニリン被覆量の異なる正極活物質複合体を得た。この正極活物質複合体１０ｇをバインダーであるエチレンプロピレンゴム１ｇと導電材であるカーボンブラック１ｇと共に、トルエン１５ｇに分散してスラリー溶液を調製した。
このスラリー溶液を、ドクターブレード法により、厚さ２０μｍのアルミニウム箔１２に正極活物質複合体が１０ｍｇ／ｃｍ2の目付量となるように塗布して成膜し、更に１００℃で３０分乾燥してトルエンを乾燥除去した。次に１００℃で加熱しながら１００ｋｇｆ／ｃｍ2で１０秒間熱圧着することにより正極１１を得た。また、正極活物質中のポリアニリンの組成が２重量％のものについては、加熱温度を室温〜１４０℃、圧カを１００〜１０００ｋｇｆ／ｃｍ2とし、１０〜３０秒間熱圧着することにより気孔率を調整して正極１１を得た。
正極１１の気孔率は水銀圧入法で測定した。
このアルミニウム箔１２にニッケル製の正極リード１３を溶接して正極電極１４を得た。
【００２７】
また、厚さ１００μｍの金属リチウム箔１５を、厚さ２０μｍの銅箔１６に圧着して負極を作製し、更に銅箔１６にニッケル製の負極リード１８を溶接して負極電極１７とした。
更に、ＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌの濃度となるようにエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの混合溶媒（体積比１：２）に溶解した電解液１９を用意した。
【００２８】
得られた正極電極１４（ポリアニリンの含有率が０．５〜５重量％であり気孔率約４０％のもの、ポリアニリンの含有率が２重量％であり気孔率２〜７５％のもの）、負極電極１７及び電解液１９を用いて、図２に示す充放電試験用セル２０を作製した。充放電試験用セル２０は、ガラス容器２１とシリコンゴム栓２２を主体として構成され、シリコンゴム栓２２でガラス容器２１を密閉できるようになっている。
正極電極１４及び負極電極１７は、正極リード１３及び負極リード１８をシリコンゴム栓２２に刺してそれぞれのリード１３、１８の先端が充放電試験用セル２０の外部に出るようにしてシリコンゴム栓２２に固定された。正極リード１３と負極リード１８は図示しないポテンショガルバノスタットに接続された。
また、正極電極１４と負極電極１７とをセパレータ２３であるポリプロピレン製の多孔質膜で覆った。
ガラス容器２１内に電解液１９を注入した後にシリコンゴム栓２２でガラス容器２１を密閉した。
【００２９】
ポテンショガルバノスタットを用いて、正極活物質当たり５０ｍＡ／ｇの定電流で正極を４．３Ｖまで充電した。次に、正極活物質当たり５０ｍＡ／ｇの定電流値で３．０Ｖあるいは２．４Ｖまで放電することを繰り返して、３．０〜４．３Ｖあるいは２．４〜４．３Ｖの電圧範囲で充放電を行った。
【００３０】
（比較例）
マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4、正極活物質）の粉体１０ｇとバインダであるエチレンプロピレンゴム１ｇとカーボンブラック１ｇを１５ｇのトルエンに入れて混合し、このスラリーをアルミニウム箔に塗布したこと以外は上記と同様にして充放電試験用セルを組み立てた。
【００３１】
図３には、充放電の電圧範囲を３．０〜４．３Ｖとした実施例の正極及び比較例の正極のサイクル数と放電容量の関係を示す。
比較例ではサイクル数が増えるにつれて放電容量が低下するが、実施例の結果から明らかなように、マンガン酸リチウムにポリアニリンを被覆することで、放電容量の低下が防止された。
比較例の正極の容量低下の原因は、電解液中に生成したＨＦにより、マンガン酸リチウムが溶解してマンガンが電解液に溶出したためと推定される。一方、実施例では、導電性高分子をマンガン酸リチウムに被覆することで、電解液とマンガン酸リチウムとの直接的な接触が妨げられたために、マンガンの溶出が抑制され、放電容量の低下が抑えられたと推定される。
【００３２】
図４には、充放電の電圧範囲を２．４〜４．３Ｖとした実施例の正極と比較例の正極のサイクル数と放電容量の関係を示す。
比較例では、サイクル数が増えるに従い放電容量が急速に低下した。放電容量の低下が激しくなる原因の一つとして、低電圧領域の放電でマンガン酸リチウムにリチウムが過剰に挿入されて結晶構造の変化によるマンガン酸リチウムの体積膨張が起こり、正極がアルミニウム箔から剥離したためと推定される。
これに対し、実施例では放電容量の低下が少なかった。この原因は十分に解明されていないが、ポリアニリンを通してマンガン酸リチウム全体に緩やかにリチウムイオンが挿入されることに関係していると考えられる。よって、実施例の正極は、３．０Ｖ以下まで放電すると急激に放電容量の低下が起こるというマンガン酸リチウムの欠点を緩和することができた。
【００３３】
表１には、正極の熱圧着の条件と気孔率の関係を示す。図５には、正極の気孔率と１サイクル目の放電容量の関係を示す。気孔率が４０％付近で放電容量が大きくなっていることがわかる。
【００３４】
0003917754.tif 000002
【００３５】
本発明の技術範囲は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
例えば、本発明のリチウム電池に用いられる負極活物質としては、金属リチウム、Ｌｉ−Ａｌ合金、Ｌｉ−Ｍｎ合金、Ｌｉ−Ｐｂ合金、炭素材等を用いることができる。
また、本発明のリチウム電池に用いられる電解液の電解質としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3等を例示することができる。
【００３６】
更に、本発明のリチウム電池に用いられる電解液の溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、ジオキソラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、ジメトキシエタン、スルホラン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート及びこれらの混合溶媒等を例示することができる。
【００３７】
更に、本発明のリチウム電池の正極活物質として、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、クロム酸リチウム等を用いても良い。
更にまた、本発明のリチウム電池の形状は、円筒型、角形、コイン型、シート型等であっても良い。
また、本発明のリチウム電池の正極は、正極活物質複合体のみからなるものでなく、必要に応じて、炭素材、導電性高分子の粉体等の導電助剤や、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン等のバインダーを添加しても良い。
【００３８】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のリチウム電池は、正極活物質の表面に導電性高分子が被覆された正極が備えられており、電解液が直接正極活物質に接触することがなく、電解液に正極活物質が溶出することがないので、正極活物質の重量当たりの容量の低下を防いで充放電サイクルの進行に伴うリチウム電池の容量の低下を防止できる。
【００３９】
また、本発明のリチウム電池は、正極活物質複合体からなる多孔質な正極を備えているので、電解液が正極活物質複合体の表面に達して、リチウムイオンの拡散速度を大きくなって正極の内部抵抗を小さくすることが可能となり、リチウム電池のエネルギー密度を高くすることができる。
【００４０】
また、本発明のリチウム電池に、正極活物質としてＬｉｘＭｎ２Ｏ４（０＜ｘ≦２）なる組成のマンガン酸リチウムを用いた場合は、ＬｉＰＦ６を含む電解液の分解により生成するＨＦによるマンガンの溶解が導電性高分子により防がれて、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４の重量当たりの放電容量の低下を防ぐことができる。
また、導電性高分子としてポリアニリンを用いた場合には、マンガン酸リチウムを３．０Ｖ以下まで放電しても、過剰なリチウムイオンがポリアニリンによってマンガン酸リチウム全体に緩やかに挿入されるので、サイクル進行による急激な放電容量の低下を防ぐことができる。
【００４１】
本発明のリチウム電池は、導電性高分子として、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリアセン、ポリアズレン、ポリフェニレンビニレンの少なくとも１種以上を含むものを用いており、これらの導電性高分子は電気伝導度が高いので、リチウム電池の正極の内部抵抗を小さくしてリチウム電池のエネルギー密度を高くすることができる。
【００４２】
また本発明のリチウム電池の正極は、正極活物質粒子の表面に導電性高分子を被覆して正極活物質複合粒子を形成し、該正極活物質複合粒子群を加圧することにより前記正極活物質複合粒子同士を圧着して製造されるので、サイクル進行に伴う容量の低下を防ぐとともに、リチウム電池のエネルギー密度を高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  正極活物質に導電性高分子を被覆した正極活物質複合体の微細構造を示す概念図である。
【図２】  充放電試験用セルを示す斜視図である。
【図３】  実施例の正極及び比較例の正極の充放電サイクル回数と放電容量との関係を示す図である。
【図４】  実施例の正極及び比較例の正極の充放電サイクル回数と放電容量との関係を示す図である。
【図５】  正極の気孔率と放電容量との関係を示す図である。
【符号の説明】
１  正極活物質複合体
２  空孔
３  正極活物質
４  導電性高分子
【図１】
0003917754.tif 000003
【図２】
0003917754.tif 000004
【図３】
0003917754.tif 000005
【図４】
0003917754.tif 000006
【図５】
0003917754.tif 000007