(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）三成分を含有する二液硬化型樹脂用洗浄剤。
（ａ）アジピン酸のジアルキルエステル、こはく酸のジアルキルエステル、またはグルタル酸のジアルキルエステルから選ばれた少なくとも一種（但し、アルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基である。）：１０〜８５重量％。
（ｂ）炭素数１０以上の炭化水素：１０〜７０重量％。
（ｃ）炭素数５以上の脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも一種：５〜５０重量％。
【請求項２】
二液型硬化型樹脂がウレタン樹脂である請求項１記載の二液硬化型樹脂用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二液硬化型樹脂の洗浄、特に、樹脂吐出装置のミキシング部およびノズル部を洗浄するのに好適な洗浄剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種電気・電子部品、医療器部品、自動車部品等をエポキシ、ウレタン、シリコーン、ポリエステル等の樹脂で接合、充填、または封止する目的で樹脂吐出装置が広く活用されている。この用途に用いられる樹脂には常温付近で架橋・硬化する２液タイプのものも多く使われており、２液を自動的に比率計量、混合撹拌し連続的に吐出できるようになっている。しかし、２液タイプの樹脂を使用する場合、昼休みや一日の作業終了時等作業を中断する前に、吐出装置内での樹脂の硬化を防止するためにミキシング部やノズル部を洗浄する必要がある。
これらの洗浄には、不燃性で毒性が低く、優れた溶解性を示す等、多くの特徴を有することから、１，１，１−トリクロロエタンが広く使われてきた。
【０００３】
しかし、このものは洗浄剤として極めて優れたものであるが、成層圏のオゾン層を破壊することが明らかになったため、全廃することが国際的に取り決められた。また、塩化メチレン等全廃の対象になっていないハロゲン系溶剤もあるが、これらも発癌性その他環境汚染問題から敬遠される状況にある。
かかる状況下において、安全で環境への影響の少ない非ハロゲン系の代替洗浄剤への期待が高まっているが、すべての要求性能を満たすものは未だ得られていないのが現状である。例えば、アセトンは洗浄力は優れているものの引火点が低く、ヒーター等着火源の多い樹脂吐出装置の洗浄に使用するのは危険である。また、アジピン酸、こはく酸および／またはグルタル酸のジメチメエステルやγ−ブチロラクトンも一部で使用されているが、これらは引火点は１００℃前後と高いものの、シリコーン系樹脂や一部のウレタン系の樹脂の洗浄力が決定的に不足する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄力が優れ、かつ、引火の危険性が低く、環境への影響の少ない非ハロゲン系の二液硬化型樹脂用洗浄剤を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するため鋭意検討を重ねた結果、アジピン酸、こはく酸、またはグルタル酸のジアルキルエステルに適当量の炭化水素と脂肪酸エステルまたはグリコールエーテルまたはその酢酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも一種を添加することにより、エポキシ樹脂の洗浄力を損なうことなく、ウレタン樹脂の洗浄力を著しく改良することができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）三成分を含有する二液硬化型樹脂用洗浄剤に関するものである。
（ａ）アジピン酸のジアルキルエステル、こはく酸のジアルキルエステル、またはグルタル酸のジアルキルエステルから選ばれた少なくとも一種（但し、アルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基である。）：１０〜８５重量％。
（ｂ）炭素数１０以上の炭化水素：１０〜７０重量％。
（ｃ）炭素数５以上の脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも一種：５〜５０重量％。
また、その際、二液型硬化型樹脂がウレタン樹脂である二液硬化型樹脂用洗浄剤である。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で（ａ）成分として用いられる、アジピン酸のジアルキルエステル、こはく酸のジアルキルエステル、またはグルタル酸のジアルキルエステルは、単独又は混合物として使用できる。アルキル基としては、炭素数１〜４のもの、すなわち、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル等が好適である。（ａ）成分の含有率は、巾広い種類の樹脂に対する溶解性の点から、１０〜８５重量％が好ましい。
【０００８】
炭化水素としては、炭素数が１０以上の直鎖または分岐の脂肪族飽和炭化水素、脂環式炭化水素、オレフィン系炭化水素、テルペン系炭化水素、芳香族炭化水素等から選択することができるが、独特の臭気や毒性の問題の少ない前３者の中から選択するのが好ましい。炭素数が１０未満のものを使用しても洗浄性能的には問題ないが、引火点が低くなり好ましくない。炭化水素の具体例としては、例えば、デカン、ウンデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、メンタン、ビシクロヘキシル、シクロドデカン、デカリン、２，２，４，４，６，８，８−ヘプタメチルノナン、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン、α−ピネン、ジペンテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等が挙げられ、これらは単独または二種以上の混合物で使用することができる。炭化水素の配合量は、ウレタン樹脂の溶解力を実用的に意味ある程度に改良するためには１０重量％以上であることが好ましいが、７０重量％を超えるとエポキシ樹脂の溶解力が低下してくる傾向がある。
【０００９】
本発明の洗浄剤は、主成分となるアジピン酸のジアルキルエステル、こはく酸のジアルキルエステル、またはグルタル酸のジアルキルエステルと炭化水素の混合物を広い温度範囲に亘って均一に保つため、脂肪酸エステルが必須である。
脂肪酸エステルとしてはアルキルエステルが好ましく、また、得られる組成物の引火に対する安全性を考慮すると炭素数６以上のものが好ましい。具体例としては、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸−２−エチルブチル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸−３−メトキシブチル、酢酸−３−メトキシ−３−メチルブチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソペンチル、酪酸エチル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソペンチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸イソプロピル、カプロン酸メチル、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、ウンデシル酸メチル、ラウリン酸メチル、安息香酸メチル等を挙げることができる。
【００１０】
これらの脂肪酸エステルは単独または組み合わせて添加することができるが、その添加量は５重量％未満では効果が不十分であるが、通常、５０重量％以下で十分な効果が得られる。
また、本発明の洗浄剤には、必要に応じて公知の酸化防止剤等の安定剤、例えば、ベンゾトリアゾール類、アミン類、アルカノールアミン類、亜硝酸塩類、ホスファイト類、フェノール類等を添加することができる。
本発明の洗浄剤は、二液硬化型樹脂の洗浄に有用で、特に、樹脂吐出装置用の洗浄剤として好適である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【参考例１】
アジピン酸、グルタル酸およびこはく酸のジメチルエステルの混合物（商品名：ＤＢＥ、デュポン社製、以下単にＤＢＥと記す）５０重量％、ノルマルウンデカン（商品名：Ｎ１１、日鉱石油化学（株）製）３０重量％、ジエチレングリコールジエチルエーテル２０重量％よりなる洗浄剤を用いて、表１に示すような２液性樹脂コンパウンドの溶解性試験を実施した。
各樹脂の主剤と硬化剤を所定の比率（重量比）でよく混ぜ合わせ、０．２ｇをとり１０分間放置した後、上記洗浄剤１０ｍｌを加えて振盪（１８０回／分）したところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【参考例２】
ノルマルウンデカンをパラフィン／ナフテン混合物（商品名：フッコールハイソルベント２００、富士興産製）とした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【００１２】
【参考例３】
ノルマルウンデカンを１−ドデセン（商品名：ダイアレン１２三菱化学製）とした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【参考例４】
ジエチレングリコールジエチルエーテルを酢酸−３−メトキシブチルとした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【００１３】
【実施例１】
ジエチレングリコールジエチルエーテルを酢酸−２−エチルヘキシルとした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【参考例５】
ジエチレングリコールジエチルエーテルをジエチレングリコールモノブチルエーテルとした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【００１４】
【実施例２】
ジエチレングリコールジエチルエーテルをラウリン酸メチルとした以外は参考例１と同様の操作を行なったところ、全ての樹脂が５分以内に完全に溶解ないし分散した。
【比較例１】
洗浄剤組成をＤＢＥ７５重量％、ノルマルウンデカン５重量％、ジエチレングリコールジエチルエーテル２０重量％に変えて参考例１と同様の操作を行なったところ、エポキシ樹脂３種は５分以内に完全に溶解ないし分散したが、ウレタン系樹脂はいずれも殆ど溶解ないし分散しなかった。
【００１５】
【比較例２】
洗浄剤組成をＤＢＥ５重量％、ノルマルウンデカン７５重量％、ジエチレングリコールジエチルエーテル２０重量％に変えて参考例１と同様の操作を行なったところ、ウレタン系樹脂３種は５分以内に完全に溶解ないし分散したが、エポキシ系樹脂はいずれも殆ど溶解ないし分散しなかった。
【比較例３】
洗浄剤をＤＢＥに変えて実施例１と同様の操作を行なったところ、エポキシ樹脂３種は５分以内に完全に溶解ないし分散したが、ウレタン系樹脂はいずれも殆ど溶解ないし分散しなかった。
【００１６】
【比較例４】
洗浄剤をγ−ブチロラクトンに変えて参考例１と同様の操作を行なったところ、エポキシ樹脂３種は５分以内に完全に溶解ないし分散したが、ウレタン系樹脂はいずれも殆ど溶解ないし分散しなかった。
【比較例５】
参考例１のＤＢＥとノルマルウンデカンの比率を変えずにジエチレングリコールジエチルエーテルを４重量％としたところ、均一な液が得られなかった。
【００１７】
【表１】
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【００１８】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤は、各種電気・電子部品、医療器部品、自動車部品等を接合、充填、または封止するために使用される二液硬化型樹脂、例えば、エポキシ、ウレタン、シリコーン、ポリエステル等の幅広い樹脂を洗浄することができ、特に、樹脂吐出装置用の洗浄剤として画期的なものである。しかも、ハロゲン原子を含まないのでオゾン層破壊の恐れが全くなく、環境への影響も少なく、引火点が高いため、１，１，１−トリクロロエタンや塩化メチレンの代替洗浄剤として極めて有用である。