(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂母材と、前記樹脂母材中に分散された体質顔料と、フッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマーの両方を含有することを特徴とするアンチグレアフィルム。
【請求項２】
前記ブロックポリマーが、下記の一般式［１］
（Ａ）──（Ｂ）
（ここで、Ａは少なくとも１個以上のフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメント、Ｂは他の樹脂との相溶性を示すセグメント）
で示されるものである請求項１に記載のアンチグレアフィルム。
【請求項３】
前記樹脂母材が、紫外線または電子線硬化型樹脂である請求項１または２に記載のアンチグレアフィルム。
【請求項４】
前記ブロックポリマーの固形分含有量が、前記樹脂母材に対して０．０５〜５重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のアンチグレアフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ＣＲＴあるいは液晶表示装置などの表示装置の画面のような、平滑な表面における反射を防止する目的でこの表面に設けられるアンチグレアフィルム、ならびにこのアンチグレアフィルムを形成するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＲＴあるいは液晶表示装置のような表示装置は、テレビジョン受像機をはじめ、パーソナルコンピュータやワードプロセッサ等の表示装置として広く用いられている。このような表示装置には、表示画面に外光が反射して表示が見難くなるのを防ぐために、アンチグレア処理が施されることが多い。
【０００３】
従来から一般に適用されているアンチグレア処理は、表面に微細な凹凸を有する薄いフィルムあるいはコーティングを密着させることにより行われている。たとえば特開昭６３−１７２１０１号公報には、ＣＲＴフィルターの表面に、平均粒径が１〜５０μｍのシリカ粒子を３〜３０重量％含有させたハードコート層を設けることが開示されている。また特開平４−３３８９０１号公報には、シリカの反射防止膜の表面に、末端シラノール有機ポリシロキサンを塗布したＣＲＴ用フィルターが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の文献の記載からも明らかなように、従来の技術では、アンチグレア作用の主体は、バインダーとしての樹脂組成物により保持された固体粒子の一部をコーティングの表面から突出させることで形成される表面凹凸に依存している。このため、アンチグレア処理面にホコリが付きやすいという欠点がある。
【０００５】
この欠点をなくすために、アンチグレアフィルム中にフッ素系界面活性剤あるいはフッ素系樹脂を含有させることが考えられる。しかしながら、フッ素系界面活性剤を用いたものは、表面のクリーニングのために溶剤を用いて拭いたときに徐々に洗い流されるために、効果の持続性に問題がある。またフッ素系樹脂を含有させる場合には、高硬度の樹脂を選択することが難しく、硬度の点で満足すべきものは得られない。
【０００６】
またいずれの場合にも、表面に付着したホコリや手脂を拭き取るために水やアルコールで濡らした布で拭ったとき、表面に筋状に残った水やアルコールが乾燥する過程でホコリが付着し、これが黒い汚れもしくはシミとして残る。
【０００７】
本発明の目的は、従来のアンチグレアフィルムの欠点を解消し、十分な硬度と耐汚染性を備えたアンチグレアフィルム、およびこのアンチグレアフィルムのための組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、樹脂母材と、前記樹脂母材中に分散された体質顔料と、フッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマーの両方を含有することを特徴とするアンチグレアフィルムが提供される。
【０００９】
フッ素原子を含有するブロックポリマーを含有させた場合には、優れた撥水性と特に強い撥油性を示すアンチグレアフィルムが得られ、ケイ素原子を含有ブロックポリマーを含有させた場合には、優れた撥油性と特に強い撥水性を示すアンチグレアフィルムが得られる。さらにフッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマー双方を含有させた場合には、撥水性と撥油性がともに特に優れたアンチグレアフィルムが得られる。
【００１０】
また本発明のアンチグレアフィルムは、その表面をクリーニングするために布等で拭いても損傷を受けない程度の実用上十分な強度を有するとともに、とくに水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも筋状のシミが残らないという特有の効果を有し、しかもこの効果は多数回の払拭後にも低下しない。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のアンチグレアフィルムは、前述の成分を含む組成物を適当な有機溶媒に溶解、分散させて塗料とし、これを対象とする表面、たとえばＣＲＴあるいは液晶表示装置などの表示装置の画面のような、平滑な表面における反射を防止する目的で塗布、乾燥することにより形成される。あるいは、上記の塗料に対して十分な剥離性を有する表面に流し、乾燥後に剥離することにより、単体のフィルムとすることもできる。
【００１２】
本発明の好ましい形態において、ブロックポリマーは、下記の一般式［１］で示されるものである。
【００１３】
（Ａ）――（Ｂ）
（ここで、Ａは少なくとも１個以上のフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメント、Ｂは他の樹脂との相溶性を示すセグメント）
【００１４】
上記一般式［１］で表されるブロックポリマーはＡで示されるフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメントが表面移行性を示し、Ｂで示される他の樹脂との相溶性を示すセグメントが樹脂母材との相溶性を示すため、本発明のアンチグレアフィルムは優れた撥水性と撥油性を示すとともに、その効果が水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも持続し、また拭いた後の筋状のシミが残らないものとなる。
【００１５】
上記一般式［１］のＡをフッ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマー、および同じくＡをケイ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマーの両者を一緒に用いると撥水性と撥油性双方ともに強く示し、水やアルコール等を含ませたタオル等での拭き取り後の筋状のシミの残りが著しく低下する。
【００１６】
また樹脂母材としては、紫外線または電子線硬化型樹脂を使用することができる。
【００１７】
特に、樹脂母材としては、十分な硬度を有しながら優れた可撓性を有し、ある程度の曲げを受けた際にもクラックが生じることがないようなものが望ましく、このような樹脂としては、トリメチロールプロパン１分子またはペンタエリスリトール１分子とアルキレンジイソシアネート３分子とのウレタン重合物、あるいはジペンタエリスリトール１分子とアルキレンジイソシアネート６分子とのウレタン重合物に、分子内に水酸基を３個以上有する多価アルコールと、この多価アルコールの水酸基数より１つ少ない分子数のアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルを重合させた重合体が挙げられる。前記ウレタン重合物と重合するエステルとしては、具体的にはペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリレート等が挙げられる。このような重合体を使用すると、重合性二重結合が多く三次元的に架橋するために、紫外線硬化した際に十分な硬度が得られるとともに、分子内の鎖式構造によりある程度の可撓性が得られる。
【００１８】
前記のブロックポリマーの含有量にとくに制限はないが、固形分含有量で、樹脂母材に対して０．０５〜５重量％の範囲がとくに好ましい。
【００１９】
また体質顔料としては、アンチグレア層に一般に使用されているものを適用することができるが、最適な体質顔料はシリカゲルで、たとえば富士シリシア化学（株）から「サイシリア２５６」、「サイシリア４３０」、「サイシリア４３６」等として市販されているものを有利に使用することができる。また多孔質珪藻土粉末も適している。
【００２０】
【実施例】
以下に本発明の実施例および比較例を示す。なお実施例および比較例において、「部」は重量部を表し、樹脂等は固形分としての重量部である。また以下において上記一般式［１］におけるＡを１個以上のフッ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマーをフッ素含有ブロックポリマーと表し、Ａを１個以上のケイ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマーをケイ素含有ブロックポリマーと表す。
【００２１】
（実施例１）
ヘキサメチレンジイソシアネート３分子とトリメチロールプロパン１分子とのウレタン重合物１分子と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートの重合体（１５官能、屈折率１．５１）を準備した。この重合体（「重合体Ｆ１５」と記す）を下記の成分と配合した。
【００２２】
重合体Ｆ１５                                              １００部
光重合開始剤
ダロキュア  １１７３（チバガイギー社製）                    ５部
シリカゲル（平均粒径２．５μｍ）                              ５部
（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイシリア４３６」）
イソプロピルアルコール                                        ５０部
メチルエチルケトン                                          ５０部
フッ素原子含有ブロックポリマー                                １部
（日本油脂（株）製、商品名「モディバーＦ８２０」）
ケイ素原子含有ブロックポリマー                                １部
（日本油脂（株）製、商品名「モディバーＦＳ７２０」）
【００２３】
この組成物を、トリアセチルセルロースからなる厚さ約８０μｍの基材上に通常のアプリケータを用いて約３μｍの厚さで塗布し、ついで乾燥後、１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｃｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して、重合体Ｆ１５を硬化させてアンチグレアフィルムを形成した。
【００２４】
（実施例２）
実施例１において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【００２５】
重合体Ｆ１５                                              １００部
光重合開始剤
ダロキュア  １１７３（チバガイギー社製）                    ５部
シリカゲル（平均粒径２．５μｍ）                              ５部
（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイシリア４３６」）
イソプロピルアルコール                                      ５０部
メチルエチルケトン                                          ５０部
フッ素原子含有ブロックポリマー                          ０．２５部
（日本油脂（株）製、商品名「モディバーＦ８２０」）
ケイ素原子含有ブロックポリマー                          ０．２５部
（日本油脂（株）製、商品名「モディバーＦＳ７２０」）
【００２６】
（比較例１）
実施例１において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【００２７】
重合体Ｆ１５                                              １００部
光重合開始剤
ダロキュア  １１７３（チバガイギー社製）                    ５部
シリカゲル（平均粒径２．５μｍ）                              ５部
（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイシリア４３６」）
イソプロピルアルコール                                      ５０部
メチルエチルケトン                                          ５０部
【００２８】
（比較例２）
ヘキサメチレンジイソシアネート３分子とトリメチロールプロパン１分子とのウレタン重合物１分子と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３分子の重合体（９官能、屈折率１．５１）を準備した。この重合体（「重合体Ｆ９」と記す）を下記の成分と配合した。
【００２９】
重合体Ｆ９                                                １００部
光重合開始剤
ダロキュア  １１７３（チバガイギー社製）                    ５部
シリカゲル（平均粒径２．５μｍ）                              ５部
（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイシリア４３６」）
イソプロピルアルコール                                      ５０部
メチルエチルケトン                                          ５０部
【００３０】
この組成物を用いて、実施例１と同様に操作してアンチグレアフィルムを形成した。
【００３１】
（比較例３）
比較例２において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【００３２】
重合体Ｆ９                                                １００部
光重合開始剤
ダロキュア  １１７３（チバガイギー社製）                    ５部
シリカゲル（平均粒径２．５μｍ）                              ５部
（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイシリア４３６」）
イソプロピルアルコール                                      ５０部
メチルエチルケトン                                          ５０部
フッ素系界面活性剤                                            ３部
（住友３Ｍ（株）製、商品名「フロラールＦ４３０」）
【００３３】
上記の各実施例および各比較例でそれぞれ得られたアンチグレアフィルムについて、成膜後そのままの状態、ならびにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を用いた拭き取り後での撥水性および撥油性の評価を行い、その結果を下記の表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003928983.tif 000002
◎：強い溌き効果
○：溌き発生
△：判別できず
×：濡れる
【００３５】
また上記の各実施例、および比較例１でそれぞれ得られたアンチグレアフィルムについて、１週間塗膜面を上にして室内に放置した後、ＩＰＡ拭き取り後にＩＰＡを乾燥させ、そのときの拭いた部分と拭いていない部分の境目における、ホコリの付着による汚れの状態を観察し、下記のような結果を得た。
【００３６】
【表２】
0003928983.tif 000003
【００３７】
また実施例１〜２のアンチグレアフィルムについて、セロハンテープ剥離試験により密着性テストをくり返し行ったところ、保護層の剥離は観察されなかった。
【００３８】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明のアンチグレアフィルムは、従来のものと同等のアンチグレア効果を有し、その表面をクリーニングするために布等で拭いても損傷を受けない程度の実用上十分な強度を示すとともに、とくに水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも、ホコリの付着による筋状のシミが残らないという特有の効果を有し、しかもこの効果は多数回の払拭後にも低下しない。