(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（１）
【化１】
0004011678.tif 000014
〔式中、Ｒ1 は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ2 は炭素数１２〜２４の分岐鎖を有するアルキル又はアルケニル基を示す〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその塩。
【請求項２】
次の一般式（２）
【化２】
0004011678.tif 000015
〔式中、Ｒ1 は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ2aは炭素数１２〜２４のアルキル又はアルケニル基を示す〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその塩を含有する毛髪化粧料。
【請求項３】
Ｒ2aが炭素数１２〜２４の分岐鎖を有するアルキル又はアルケニル基である請求項３記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
更に、界面活性剤を含有する請求項２又は３記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
更に、一般式（４）
【化３】
0004011678.tif 000016
〔式中、Ｒ3 は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の数を示す〕
で表わされる芳香族アルコール類を含有する請求項２〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
更に、グリコール酸を含有する請求項２〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
更に、高級アルコールを含有する請求項２〜６のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用感に優れるとともに、中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができる毛髪化粧料、及びこれに用いられる新規グアニジン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料には毛髪の感触を良好にする目的で、モノ又はジ直鎖型長鎖アルキル第４級アンモニウム塩やモノ又はジ分岐型長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤が配合されている。
【０００３】
しかしながら、これら従来の毛髪化粧料は、毛髪の感触、すなわちコンディショニング効果であるしっとり感、平滑性等は優れるものの、柔軟性に関しては不充分であるという欠点があった。すなわち、濡れている状態では柔らかさを感じることができても、乾燥した状態ではその効果感はほとんど失われてしまっていた。そこで、かかる欠点を解決する目的で、高級アルコール、グリセライド、流動パラフィン等の油脂類などを併用することが行われてきた。これらの方法は、毛髪表面に疎水性分子を残留させることにより、表面張力を下げて感触的に柔軟感を付与するもので、これら毛髪表面に残留した物質は、日常生活において経時的に接触、あるいは洗髪等の作用により脱落してしまうため、柔軟性に於いては、その効果を持続的に維持することは困難であった。また硬い髪は、毛髪の弾性が大きいためにまとまりも悪いことが多く、従来の表面的な対応では、消費者の要求を満たすことは困難であった。
また、最近毛髪の柔軟性を向上させる手段として、炭素数６以上の２−ヒドロキシ脂肪酸をコンディショニング成分として使用する毛髪コンディショニング組成物が提案されている（例えば、特開平３−４８６０７号公報、特開平３−４８６０９号公報）。しかし、この方法でも柔軟性を持続的に維持する点においては、未だ充分な効果は得られなかった。
更に、中性領域においては、乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、良好な使用感を有すると共に、優れた柔軟性、特に中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができる毛髪化粧料、及びこれに用いられる新規化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
斯かる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のグアニジン誘導体又はその塩を用いれば、使用感に優れるとともに、柔軟性、特に中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができる毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の一般式（２）
【０００７】
【化４】
0004011678.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ1 は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ2aは炭素数１２〜２４のアルキル又はアルケニル基を示す〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその塩を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
また、上記一般式（２）中、Ｒ2aが分岐鎖を有するアルキル又はアルケニル基（＝Ｒ2）である化合物は新規化合物である。従って、本発明は、更に次の一般式（１）
【００１０】
【化５】
0004011678.tif 000003
【００１１】
〔式中、Ｒ2 は炭素数１２〜２４の分岐鎖を有するアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ1 は前記と同じ〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその塩を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
一般式（２）中、Ｒ2aで示される炭素数１２〜２４のアルキル又はアルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が挙げられ、そのうち直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。ここで、直鎖アルキル基の例としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコシル基、トリコシル基等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ2aとしては、分岐鎖を有するアルキル又はアルケニル基（すなわち、Ｒ1）がより好ましい。かかる分岐アルキル又はアルケニル基のうち、分岐アルキル基が更に好ましい。ここで、分岐アルキル基の例としては、１−メチルウンデシル基、２−メチルウンデシル基、３−メチルウンデシル基、４−メチルウンデシル基、５−メチルウンデシル基、６−メチルウンデシル基、７−メチルウンデシル基、８−メチルウンデシル基、９−メチルウンデシル基、１０−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、２−エチルデシル基、３−エチルデシル基、４−エチルデシル基、５−エチルデシル基、６−エチルデシル基、７−エチルデシル基、８−エチルデシル基、９−エチルデシル基、１−プロピルノニル基、１−ブチルオクチル基、１−ペンチルヘプチル基、２−ブチルオクチル基、２，２，４−トリエチルヘキシル基、２−（１，１−ジメチルエチル）−５，５−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチル−２−プロピルヘプチル基、２−（１−メチルプロピル）−５−メチルヘプチル基、２−（２−メチルプロピル）−６−メチルヘプチル基、
１−メチルドデシル基、２−メチルドデシル基、３−メチルドデシル基、４−メチルドデシル基、５−メチルドデシル基、６−メチルドデシル基、７−メチルドデシル基、８−メチルドデシル基、９−メチルドデシル基、１０−メチルドデシル基、１１−メチルドデシル基、１−エチルウンデシル基、２−エチルウンデシル基、３−エチルウンデシル基、４−エチルウンデシル基、５−エチルウンデシル基、６−エチルウンデシル基、７−エチルウンデシル基、８−エチルウンデシル基、９−エチルウンデシル基、１０−エチルウンデシル基、１−プロピルデシル基、１−ブチルノニル基、１−ペンチルオクチル基、１−ヘキシルヘプチル基、３，７，１１−トリメチルドデシル基、
１−メチルトリデシル基、２−メチルトリデシル基、３−メチルトリデシル基、４−メチルトリデシル基、５−メチルトリデシル基、６−メチルトリデシル基、７−メチルトリデシル基、８−メチルトリデシル基、９−メチルトリデシル基、１０−メチルトリデシル基、１１−メチルトリデシル基、１２−メチルトリデシル基、１−エチルドデシル基、２−エチルドデシル基、３−エチルドデシル基、４−エチルドデシル基、５−エチルドデシル基、６−エチルドデシル基、７−エチルドデシル基、８−エチルドデシル基、９−エチルドデシル基、１０−エチルドデシル基、１１−エチルドデシル基、１−プロピルウンデシル基、１−ブチルデシル基、１−ペンチルノニル基、１−ヘキシルオクチル基、２−ペンチルノニル基、１−（２−メチルプロピル）−５−エチルオクチル基、
１−メチルテトラデシル基、２−メチルテトラデシル基、３−メチルテトラデシル基、４−メチルテトラデシル基、５−メチルテトラデシル基、６−メチルテトラデシル基、７−メチルテトラデシル基、８−メチルテトラデシル基、９−メチルテトラデシル基、１０−メチルテトラデシル基、１１−メチルテトラデシル基、１２−メチルテトラデシル基、１３−メチルテトラデシル基、１−エチルトリデシル基、２−エチルトリデシル基、３−エチルトリデシル基、４−エチルトリデシル基、５−エチルトリデシル基、６−エチルトリデシル基、７−エチルトリデシル基、８−エチルトリデシル基、９−エチルトリデシル基、１０−エチルトリデシル基、１１−エチルトリデシル基、１−プロピルドデシル基、１−ブチルウンデシル基、１−ペンチルデシル基、１−ヘキシルノニル基、１−ヘプチルオクチル基、
１−メチルペンタデシル基、２−メチルペンタデシル基、３−メチルペンタデシル基、４−メチルペンタデシル基、５−メチルペンタデシル基、６−メチルペンタデシル基、７−メチルペンタデシル基、８−メチルペンタデシル基、９−メチルペンタデシル基、１０−メチルペンタデシル基、１１−メチルペンタデシル基、１２−メチルペンタデシル基、１３−メチルペンタデシル基、１４−メチルペンタデシル基、１−エチルテトラデシル基、２−エチルテトラデシル基、３−エチルテトラデシル基、４−エチルテトラデシル基、５−エチルテトラデシル基、６−エチルテトラデシル基、７−エチルテトラデシル基、８−エチルテトラデシル基、９−エチルテトラデシル基、１０−エチルテトラデシル基、１１−エチルテトラデシル基、１２−エチルテトラデシル基、１３−エチルテトラデシル基、１４−エチルテトラデシル基、１−プロピルトリデシル基、１−ブチルドデシル基、１−ペンチルウンデシル基、１−ヘキシルデシル基、１−ヘプチルノニル基、２，４−ジエチル−２−ブチルオクチル基、１−（３−メチルペンチル）−７−メチルノニル基、
１−メチルヘキサデシル基、２−メチルヘキサデシル基、３−メチルヘキサデシル基、４−メチルヘキサデシル基、５−メチルヘキサデシル基、６−メチルヘキサデシル基、７−メチルヘキサデシル基、８−メチルヘキサデシル基、９−メチルヘキサデシル基、１０−メチルヘキサデシル基、１１−メチルヘキサデシル基、１２−メチルヘキサデシル基、１３−メチルヘキサデシル基、１４−メチルヘキサデシル基、１５−メチルヘキサデシル基、１−エチルペンタデシル基、２−エチルペンタデシル基、３−エチルペンタデシル基、４−エチルペンタデシル基、５−エチルペンタデシル基、６−エチルペンタデシル基、７−エチルペンタデシル基、８−エチルペンタデシル基、９−エチルペンタデシル基、１０−エチルペンタデシル基、１１−エチルペンタデシル基、１２−エチルペンタデシル基、１３−エチルペンタデシル基、１４−エチルペンタデシル基、１−プロピルテトラデシル基、１−ブチルトリデシル基、１−ペンチルドデシル基、１−ヘキシルウンデシル基、１−ヘプチルデシル基、１−オクチルノニル基、
１−メチルヘプタデシル基、２−メチルヘプタデシル基、３−メチルヘプタデシル基、４−メチルヘプタデシル基、５−メチルヘプタデシル基、６−メチルヘプタデシル基、７−メチルヘプタデシル基、８−メチルヘプタデシル基、９−メチルヘプタデシル基、１０−メチルヘプタデシル基、１１−メチルヘプタデシル基、１２−メチルヘプタデシル基、１３−メチルヘプタデシル基、１４−メチルヘプタデシル基、１５−メチルヘプタデシル基、１６−メチルヘプタデシル基、１−エチルヘキサデシル基、２−エチルヘキサデシル基、３−エチルヘキサデシル基、４−エチルヘキサデシル基、５−エチルヘキサデシル基、６−エチルヘキサデシル基、７−エチルヘキサデシル基、８−エチルヘキサデシル基、９−エチルヘキサデシル基、１０−エチルヘキサデシル基、１１−エチルヘキサデシル基、１２−エチルヘキサデシル基、１３−エチルヘキサデシル基、１４−エチルヘキサデシル基、１５−エチルヘキサデシル基、１−プロピルペンタデシル基、１−ブチルテトラデシル基、１−ペンチルトリデシル基、１−ヘキシルドデシル基、１−ヘプチルウンデシル基、１−オクチルドデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル基、
１−メチルオクタデシル基、１−エチルヘプタデシル基、１−プロピルヘキサデシル基、１−ブチルペンタデシル基、１−ペンチルテトラデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、１−ヘプチルドデシル基、１−オクチルウンデシル基、１−ノニルデシル基、
１−メチルノナデシル基、１−エチルオクタデシル基、１−プロピルヘプタデシル基、１−ブチルヘキサデシル基、１−ペンチルペンタデシル基、１−ヘキシルテトラデシル基、１−ヘプチルトリデシル基、１−オクチルドデシル基、１−ノニルウンデシル基、２−オクチルドデシル基、
３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシル基、２−（２，６−ジメチルヘキシル）−５，９−ジメチルデシル基、１−メチルイコシル基、１−エチルノナデシル基、１−プロピルオクタデシル基、１−ブチルヘプタデシル基、１−ペンチルヘキサデシル基、１−ヘキシルペンタデシル基、１−ヘプチルテトラデシル基、１−オクチルトリデシル基、１−ノニルドデシル基、１−デシルウンデシル基、
１−メチルヘニコシル基、１−エチルイコシル基、１−プロピルノナデシル基、１−ブチルオクタデシル基、１−ペンチルヘプタデシル基、１−ヘキシルヘキサデシル基、１−ヘプチルペンタデシル基、１−オクチルテトラデシル基、１−ノニルトリデシル基、１−デシルドデシル基、２−ノニルトリデシル基、１−メチルドコシル基、１−エチルヘニコシル基、１−プロピルイコシル基、１−ブチルノナデシル基、１−ペンチルオクタデシル基、１−ヘキシルヘプタデシル基、１−ヘプチルヘキサデシル基、１−オクチルペンタデシル基、１−ノニルテトラデシル基、１−デシルトリデシル基、１−ウンデシルドデシル基、１−メチルトリコシル基、１−エチルドコシル基、１−プロピルヘニコシル基、１−ブチルイコシル基、１−ペンチルノナデシル基、１−ヘキシルオクタデシル基、１−ヘプチルヘプタデシル基、１−オクチルヘキサデシル基、１−ノニルペンタデシル基、１−デシルテトラデシル基、１−ウンデシルトリデシル基、２−デシルテトラデシル基等が挙げられる。また分岐アルケニル基の例としては、３，７，１１−２，６，１０−ドデカトリエニル基、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基、３，７，１１，１５−テトラメチル−２，６，１０，１４−ヘキサデカテトラエニル基等が挙げられる。
【００１４】
また一般式（１）及び（２）中、Ｒ1 としては炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基が特に好ましい。
【００１５】
また、グアニジン誘導体の塩を形成するための酸としては、有機酸又は無機酸のいずれでも良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリドンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ｏ、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、アミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、重炭酸等の無機酸を挙げることができる。
【００１６】
前記一般式（２）で表わされるグアニジン誘導体又はその塩は、例えば次の反応式で示される製造方法により得ることができる。
【００１７】
【化６】
0004011678.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2a及びｎは前記と同じ〕
【００１９】
すなわち、アミン類（３）に、グアニジル化試薬を反応させることにより、グアニジン誘導体（２）又はその酸付加塩を得ることができる。
【００２０】
原料であるアミン類（３）は、例えば高級アルコールにアクリロニトリル等を反応させてシアノエチルオキシアルカン等のようなニトリル体とし、それを還元することにより得るか又は公知の手段により製造することができる。
【００２１】
グアニジル化試薬としては、公知のグアニジル化試薬、例えばシアナミド、Ｓ−アルキルイソチオ尿素、Ｏ−アルキルイソ尿素、アミノイミノメタンスルホン酸、３，５−ジメチル−１−グアニルピラゾール、１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジン等が挙げられる。
【００２２】
反応は、例えばＳ−アルキルイソチオ尿素、Ｏ−アルキルイソ尿素、３，５−ジメチル−１−グアニルピラゾール、１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジンを用いる場合、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン等の３級アミン；ピリジンなどの塩基の存在下に、２５℃〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌すればよい。また、シアナミドを用いる場合には、０℃〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌するか、あるいは前記グアニジンの酸付加塩で例示した酸の存在下に、２５℃〜２００℃、１〜７２時間攪拌すればよい。
【００２３】
反応終了後、必要に応じて常法により酸を添加して酸付加塩として単離することができる。
【００２４】
これらのグアニジン誘導体又はその酸付加塩は単独で又は２種以上を組み合わせて毛髪化粧料に配合することができ、全組成中に０．００１〜５０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．００１〜３０％、更に０．０１〜２０％配合すると、中性領域での柔軟化効果が増すとともに、他の成分との相溶性にも優れるので好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤を配合することができる。かかる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等のいずれをも用いることができ、例えば以下のものが挙げられる。
【００２６】
〔アニオン性界面活性剤〕
（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。
（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。
（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエステル。
（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸残基又はスルホン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。
（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基又はそれらのエトキシレートを有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（１１）炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
（１２）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアミド又は、ジエタノールアミド又は、それらのエトキシレートなどのスルホン酸塩。
（１３）炭素数８〜２０のモノグリセライドのスルホン酸塩。
（１４）炭素数８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸との縮合物の塩。
【００２７】
〔両性界面活性剤〕
（１５）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド、若しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。
（１６）炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。
【００２８】
〔非イオン性界面活性剤〕
（１７）平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。
（１８）炭素数８〜２０のモノグリセライドのエトキシレート。
（１９）炭素数８〜２０の高級脂肪酸ショ糖エステル。
（２０）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル。
（２１）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアミド又は、ジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート。
（２２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（２３）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（２４）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（２５）炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤。
（２６）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド、又はアルキルアミドアミンオキサイド。
（２７）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物。
【００２９】
〔カチオン性界面活性剤〕
（２８）炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を有するイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩。
（２９）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩。
（３０）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩。
（３１）分岐鎖を有する総炭素数８〜２８の、場合によっては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されているか又は水酸基に置換されていてもよいアルキル基と、直鎖の炭素数８〜２２の場合によっては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されているか又は水酸基に置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基とを同一分子内に有する、非対称型のジ長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を有する４級アンモニウム塩。
【００３０】
これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００３１】
これらの界面活性剤のうち、特に（２）アルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（６）飽和又は不飽和脂肪酸塩、（９）Ｎ−アシル化アミノ酸型界面活性剤、（１０）リン酸モノエステル型界面活性剤、（１１）スルホコハク酸エステル、（１２）アミドエーテルサルフェート、（１５）２級アミド型イミダゾリン系両性界面活性剤、特に脱塩してポリマーの溶解性を向上させたアミドアミノ酸型両性界面活性剤（特開昭６３−１２８１００号）、（１６）アミドベタイン又はヒドロキシスルホベタイン系両性界面活性剤、（１７）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（２５）アルキルサッカライド系界面活性剤、（２６）アルキルアミンオキサイド、（２７）分岐鎖アルキルグリシジルエーテルと多価アルコールの付加反応で得られる付加物、（２８）アルキルイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩、（２９）モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、（３０）ジアルキルジメチルアンモニウム塩又は（３１）非対称型ジアルキルジメチルアンモニウム塩が主活性剤として好ましい。
【００３２】
これらの界面活性剤のうち、更に好適なものの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均２〜３モル付加）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸のナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸アマイドエーテルサルフェート、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルジナトリウム（３〜７Ｅ．Ｏ．）、ラウリルリン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム塩、デシルポリグルコシド、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、ラウリルアミンオキサイド、２−ヒドロキシ−３−〔（２−ヒドロキシエチル）〔２−〔（１−オキソテトラデシル）アミノ〕エチル〕アミノ〕プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、炭素数１２〜１５の市販オキソ法合成アルコール（ドバノール２３と４５の等量混合物，三菱油化（株）製）に由来する分岐率２０％の分岐ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−ヘキシルデシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ペンタエリスリトールグリセリルイソステアリルエーテルのモノエーテル体等が挙げられる。
【００３３】
これらの界面活性剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜５０％、特に１〜４０％配合するのが好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料には、更に一般式（４）
【００３５】
【化７】
0004011678.tif 000005
【００３６】
〔式中、Ｒ2 は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の数を示す〕
で表わされる芳香族アルコール類を配合することができ、多成分系での相溶性をより向上させるという効果を得ることができる。
【００３７】
かかる芳香族アルコール類（４）としては、具体的には、例えばベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げられ、これらのうち、特に２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００３８】
これらの芳香族アルコール類は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜３０％、特に１〜１５％配合するのが好ましい。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料には、更にグリコール酸を配合することができ、十分な効果が得られるpH領域を拡大することができる。かかるグリコール酸は、全組成中に０．１〜２０％、特に５〜２０％配合するのが好ましい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料には、更に高級アルコールを配合することにより、更に前記グアニジン誘導体の毛髪柔軟化作用を向上させ、更に他の成分の毛髪への残留性を向上させることができる。かかる高級アルコールとしては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルコールが挙げられる。具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ヘプタデカノール、ベヘニルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。かかる高級アルコールの配合量は、組成物全体の０．１〜２０％、特に１〜１０％とすることが好ましい。
【００４１】
更に、本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、香料、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することができる。また、毛髪の感触を更に向上させるために、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーや、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン誘導体等を配合することもできる。
【００４２】
また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じてリン酸、塩酸等の無機酸；水酸化ナトリウム等の無機アルカリ；トリエタノールアミン等の有機アルカリによりpH調整を行うことができ、この場合のpHは、５％水溶液のpHが３〜１１、特にpH５〜８となるようにするのが好ましい。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料は常法に従って製造することができる。また、その剤型は特に限定されず、用途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透明溶液、エアゾール等各種剤型とすることができる。更に、用途としては毛髪化粧料一般、すなわちプレシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー剤等とすることができる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、使用感に優れると共に、柔軟性、特に中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができるものである。
【００４５】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において行った毛髪化粧料の評価方法は以下のとおりである。
【００４６】
（１）シャンプーの場合：
コールドパーマ等の美容処理を施したことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャンプー１ｇを塗布して１分間泡立てた時の泡立ちと、その後、３０秒間流水ですすいだ後の柔軟性、更に乾燥後の柔軟性について、以下の基準に従って評価した。
【００４７】
（泡立ち）
○：泡立ちがよい。
△：泡立ちが不充分。
×：泡立ちが不良。
（すすぎ時の柔軟性）
○：柔らかい。
△：柔軟感が不充分。
×：柔軟感が感じられない。
（乾燥後の柔軟性）
○：柔らかい。
△：柔らかさが不充分。
×：柔らかくない。
【００４８】
（２）ヘアリンス等のアフターシャンプー剤の場合：
コールドパーマ等の美容処理を施したことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、シャンプーで洗浄した後、すすぎ流すタイプのアフターシャンプー剤についてはこの毛髪束に２ｇの剤を均一に塗布し、次いで３０秒間流水ですすぎ、タオルドライを行った後、ドライヤーにて乾燥した。また、すすがないタイプのアフターシャンプー剤の場合については、この毛髪束に所定量の剤を塗布した後、風乾した。これらの毛髪束について、その柔軟性、平滑性、油性感の少なさを、以下の基準に従って評価した。
【００４９】
（柔軟性）
○：柔らかい。
△：柔らかさが不充分。
×：柔らかくない。
（平滑性）
○：滑りがよい。
△：滑り感が不充分。
×：滑り感が無い。
（油性感の少なさ）
○：油性感が少ない。
△：油性感がやや多い。
×：油性感が多い。
【００５０】
製造例１
３−（２−ヘプチルウンデシル）オキシプロピルグアニジン塩酸塩
窒素雰囲気下、１００mlフラスコに、３−（２−ヘプチルウンデシル）オキシプロピルアミン３２．７６ｇ（１００mmol）、エタノール５．０ｇを入れ、６０℃油浴にて加熱下、３６％塩酸９．６２ｇ（９５．０mmol）をゆっくり加えた。
その後、９０℃油浴加熱下、シアナミド４．６２ｇ（１１０mmol）のエタノール（１０．０ｇ）溶液を２時間かけて滴下した。その後、５時間加熱攪拌を続けた後、エタノール留去、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム、エタノール）により精製し、標記化合物２８．０ｇ（６９．０mmol）を得た。
【００５１】
性状：淡黄色水あめ状物
IR(KBr, cm-1)：3348, 3208, 3044, 2960, 2932, 2860, 1670, 1580, 1468,                  1380, 1310, 1224, 1190, 1116, 1034, 718
1H-NMR(CDCl3-CD3OD,δ)：0.88(6H,t,J=6.06Hz), 1.1-1.4(28H,m),
1.6-1.95(3H,m), 3.25(2H,t,J=6.78Hz),
3.34(2H,t,J=5.61Hz), 3.49(2H,t,J=5.51Hz)
【００５２】
製造例２
３−［２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル］オキシプロピルグアニジン塩酸塩
製造例１と同様にして標記化合物を得た。
【００５３】
性状：淡黄色水あめ状物
IR(KBr, cm-1)：3336, 3168, 2956, 2872, 1668, 1470, 1394, 1366, 1246,                  1220, 1202, 1176, 1108, 574
1H-NMR(CDCl3-CD3OD,δ)：0.8-1.0(6H,m), 1.0-1.45(32H,m),
1.50-1.70(3H,m), 1.75-1.90(2H,m),
3.25(2H,t,J=6.63Hz), 3.44(2H,br), 3.51(2H,m)
【００５４】
製造例３
３−（メチル分岐イソステアリル）オキシプロピルグアニジン塩酸塩
製造例１と同様にして標記化合物を得た（メチル分岐イソステアリル基はユニケマ社製のメチル分岐イソステアリルアルコール由来の基である）。
【００５５】
性状：ワセリン状物
IR(KBr, cm-1)：3336, 3168, 2928, 2860, 1664, 1582, 1464, 1380, 1280,                  1166, 1116
1H-NMR(CDCl3-CD3OD,δ)：0.8-0.91(6H,m), 1.0-1.45(32H,m),
1.5-1.7(3H,m), 1.75-1.9(2H,m),
3.25(2H,t,J=6.81Hz), 3.44(2H,t,J=6.72Hz),
3.51(2H,t,J=5.72Hz)
【００５６】
実施例１（ヘアコンディショナー）
表１に示す組成のヘアコンディショナーを常法により製造し、毛髪処理後の柔軟性を評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0004011678.tif 000006
【００５８】
実施例２（シャンプー）
表２に示す組成のシャンプーを常法により製造し、泡立ち、すすぎ時及び乾燥後の柔軟性について評価した。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
0004011678.tif 000007
【００６０】
実施例３（シャンプー）
下記に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
【００６１】
【表３】
0004011678.tif 000008
【００６２】
得られたシャンプーは、洗髪時の泡立ちが良く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与した。
【００６３】
実施例４（抗フケシャンプー）
下記に示す組成の抗フケシャンプーを常法により製造した。
【００６４】
【表４】
0004011678.tif 000009
【００６５】
得られたシャンプーは洗髪時の泡立ちが良く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与した。また、抗フケ効果も良好であった。
【００６６】
実施例５（ヘアリンス）
表５に示す組成のヘアリンスを常法により製造し、毛髪処理後の柔軟性、平滑性及び油性感の少なさを評価した。結果を表５に示す。
【００６７】
【表５】
0004011678.tif 000010
【００６８】
実施例６（ヘアトリートメント）
下記に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造した。
【００６９】
【表６】
0004011678.tif 000011
＊１：炭素数１２〜１５のオキソ法市販アルコール（三菱油化社製、ドバノール２３と４５の等量混合物）に由来する分岐第４級アンモニウム塩で、
その分岐率は２０％である。
【００７０】
得られたトリートメントは、使用感に優れ、毛髪の乾燥後も十分な柔軟性を示した。
【００７１】
実施例７（ヘアトリートメント）
表７に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造した。
【００７２】
【表７】
0004011678.tif 000012
【００７３】
得られたヘアトリートメントはいずれも、使用感に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与した。
【００７４】
実施例８（ヘアコンディショニングブロー剤）
下記に示す組成のヘアコンディショニングブロー剤を常法により製造した。
【００７５】
【表８】
0004011678.tif 000013
【００７６】
得られたブロー剤は使用感に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与した。