(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）および（Ｂ）、
（Ａ）一般式（１）で示される含フッ素アミド化合物
【化１】
0003874970.tif 000011
［式中、Ｒ1およびＲ2は一価炭化水素基、Ｑは次の式（２）または（３）、
【化２】
0003874970.tif 000012
（ここで、Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子またはケイ素原子の１種ま
たは２種以上を介在させても良い二価炭化水素基を意味する）
または
【化３】
0003874970.tif 000013
（ここで、Ｒ4、Ｒ5は二価炭化水素基を意味する）
を示し、Ｒfは二価のパーフルオロアルキレン基などを示し、ａは０以上
の整数を意味する］
（Ｂ）一分子中に一個以上の一価パーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロ
アルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアル
キレン基を有し、且つ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シ
ロキサン
を重合して得られるフッ素系エラストマーを含有する樹脂により形成される油性固形化粧料成形用の弾性成形型。
【請求項２】
次の（Ａ）および（Ｂ）、
（Ａ）一般式（１）で示される含フッ素アミド化合物
【化４】
0003874970.tif 000014
［式中、Ｒ1およびＲ2は一価炭化水素基、Ｑは次の式（２）または（３）、
【化５】
0003874970.tif 000015
（ここで、Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子またはケイ素原子の１種または２種
以上を介在させても良い二価炭化水素基を意味する）
または
【化６】
0003874970.tif 000016
（ここで、Ｒ4、Ｒ5は二価炭化水素基を意味する）
を示し、Ｒfは二価のパーフルオロアルキレン基などを示し、ａは０以上の整数を
意味する］
（Ｂ）一分子中に一個以上の一価パーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロ
アルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアル
キレン基を有し、且つ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シ
ロキサン
を含有する組成物であって、上記（Ｂ）の量が該組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル（Ｓｉ−Ｈ）基として０.５〜５モルとなる量である組成物を硬化させたフッ素系エラストマーを含有する樹脂により形成される油性固形化粧料成形用の弾性成形型。
【請求項３】
形成された後の硬度（ＪＩＳ−Ａ）が２０〜６０の範囲にある請求項１または２に記載の弾性成形型。
【請求項４】
請求項１から３の何れか１項に記載の弾性成形型に流動性の成形材料を充填し、これを冷却、固化後、弾性成形型から取り出すことを特徴とする油性固形化粧料の製造方法。
【請求項５】
流動性の成形材料が口紅バルクであり、油性固形化粧料が口紅である請求項４記載の油性固形化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は弾性成形型に関し、更に詳しくは特定のフッ素化ポリエーテル骨格をもつフッ素系エラストマーを含有する樹脂によりつくられた弾性成形型およびこれを用いる成型品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
種々の成型品を、従来広く使用されている金属製の成形型に代え、天然ゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴムなどの弾性材料でつくられた成形型、すなわち弾性成形型を用いて成形する方法が知られている。この成形方法は、弾性成形型の開口部から、該成形内に流動性の成形材料を充填し、次いで、加熱あるいは冷却するなどして成形材料を固化し、この固化した成形品を弾性成形型より取り出す方法である。この弾性成型法では、弾性成形型を空気圧差を利用するなどして拡張させ、成形品を型から剥がし、拡張した開口部より排出させることにより取り出しを行うが、当然、この弾性成形型は、繰返し何回も拡張、収縮しながら使用される。
【０００３】
この弾性成形方法では、成形型の製造コストが安価であり、また、離型のための逆テーパや抜け勾配を考慮することがないため、希望する種々のデザインの成形品を得る事ができ、また、割型で成形した場合のように表面に型跡を生じ外観を損なうことがないので、チョコレート、チーズ、ゼリー、かまぼこなどの成形に採用されているとともに、最近、固形状化粧品にも採用されてきている。
【０００４】
しかしながら、口紅やパウダースティック等の油性成分を含有する固形状化粧料（以下、「油性固形化粧料」と記す）の場合、油性成分を含むために従来の弾性成形型では繰返し使用している間に弾性成形型が油性成分により膨張してしまい、成形型の型崩れを起こすという問題があった。特に、口紅のように油性成分を多く含む油性固形化粧料の場合は弾性成形型の膨張が著しく、より型崩れを起こし易いばかりでなく、口紅にとって重要な品質である表面のツヤが充分に得られないという欠点があった。
【０００５】
より具体的には、従来用いられていた天然ゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴムなどの材質の弾性成形型は耐油性が低いため、口紅の成形で繰返し使用している間に口紅中の油性成分を吸収して徐々に膨張し、型崩れを起こす。そして、この膨張により弾性成形型の内表面が租面となり、それが原因で成形された成形品の表面ツヤが失われるといった問題が起きる。
【０００６】
また、最近では耐油性に優れた弾性成形型として、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素ゴムが使われるようになっているが、フッ素ゴムよりなる弾性成形型は硬度が高く、柔軟性がないために、成形品を成形型から剥がしづらく、表面ツヤを損なうという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状においてなされたもので、ツヤのある油性固形化粧料等の成形品を成形することができ、しかも、繰返し使用しても型崩れしない耐油性、耐久性を有し、かつ柔軟性も優れた弾性成形型を提供することをその課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のフッ素化ポリエーテル骨格をもつフッ素エラストマーを含有する樹脂によりつくられた弾性成形型を用いれば、上記目的を達成できることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、次の（Ａ）および（Ｂ）、
（Ａ）一般式（１）で示される含フッ素アミド化合物
【化７】
0003874970.tif 000002
［式中、Ｒ1およびＲ2は一価炭化水素基、Ｑは次の式（２）または（３）、
【化８】
0003874970.tif 000003
（ここで、Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子またはケイ素原子の１種または２種以上を介在させても良い二価炭化水素基を意味する）
または
【化９】
0003874970.tif 000004
（ここで、Ｒ4、Ｒ5は二価炭化水素基を意味する）
を示し、Ｒfは二価のパーフルオロアルキレン基などを示し、ａは０以上の整数を意味する］
（Ｂ）一分子中に一個以上の一価パーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロアルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアルキレン基を有し、且つ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シロキサン
を重合して得られるフッ素系エラストマーを含有する樹脂により形成される弾性成形型、およびそれを用いた油性固形化粧料の成形方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００１１】
本発明の弾性成形型の材料となるフッ素エラストマーは、（Ａ）上記一般式（１）で示される含フッ素アミド化合物と、（Ｂ）一分子中に一個以上の一価パーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロアルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアルキレン基を有し、且つ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シロキサンとを重合することにより得られる弾性樹脂体である。
【００１２】
この弾性樹脂体は、好ましくは、例えば上記の（Ａ）と（Ｂ）を、（Ｂ）の量を該組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル（Ｓｉ−Ｈ）基が０.５〜５モルの量となるように混合したものを重合させて硬化させる（以下、硬化と略記する）ことにより好適に得ることができる。硬化方法としては、例えば上記（Ａ）、（Ｂ）の混合物に触媒量の白金族化合物を添加した後、加熱する等の方法を利用することができる。
【００１３】
本発明で用いるフッ素系エラストマーの調製に用いる成分（Ａ）および成分（Ｂ）の詳細や、その硬化方法等の詳細は特開平８−１９９０７０号に記載されているので、本発明で使用するフッ素系エラストマーはこの公報の記載を参考にすれば容易に調製できる。また、このフッ素系エラストマーは、ＳＩＦＥＬ３５００、ＳＩＦＥＬ３５１０、Ｘ−７０−７０９、Ｘ−７０−７０７ＢＫ、Ｘ−７１−３０５等の商品名（信越化学工業社製）で市販されているので、これを使用することもできる。
【００１４】
本発明の弾性成形型は、上記フッ素系エラストマーだけで形成することもできるが、一般的に弾性成形型の材料として用いられている天然ゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴムなどを混合、ブレンドして形成してもよい。後者の場合の配合割合は、（フッ素系シリコーンエラストマー）／（一般ゴム）＝１０／９０〜９９／１が好ましい。フッ素系シリコーンエラストマーの配合量が１０重量％（以下％と略記）以下になると耐油性、柔軟性が劣り、本発明の効果が損なわれる。
【００１５】
ブレンドする場合の好ましい例としては、１０％〜９０％の本発明のフッ素系エラストマー（例えばＸ−７０−７０９；信越化学工業社製）と９０〜１０％のシリコンエラストマー（型取り用ＲＴＢゴムＫＥ１３１０ＳＴ；（信越化学工業社製）とを混合、ブレンドして得た弾性成形型を挙げることができる。
【００１６】
なお、本発明の弾性成形型を形成するための成形方法は特に限定されず、射出成形や加圧成形等において、一般的に用いられている方法が利用できる。
【００１７】
上記のフッ素系エラストマーを含有する樹脂により形成される本発明の弾性成形型は、その硬度がＪＩＳ Ｋ６３０１に規定のＡ型スプリング式硬さ試験機を使用した測定値（ＪＩＳ−Ａ）において、２０〜６０の範囲であるのが好ましく、特に、３０〜５０がより好ましい。硬度が２０より低いと、耐久性が劣り、型を繰返し何回か使用していくうちに劣化してしまう。また、空気圧差を利用して弾性成形型を拡張させ、成形品を型から剥がす方法を用いた場合は、硬度が６０より高いと弾性成形型が拡張しにくくなり、成形品の表面のツヤを損なう。
【００１８】
なお、硬度の測定については、上記ＪＩＳ規格測定以外にレオメーターを用いた方法で行っても良い。この場合、例えば、厚さ２.０ｍｍの口紅用弾性成形型の場合、歯形押し棒を用い、上昇速度６ｃｍ／ｍｉｎ、深さ３.０ｍｍで１５℃にて測定した時、１００〜３５０ｇの範囲が好ましく、特に１５０〜３００ｇの範囲が好ましい。
【００１９】
斯くして得られる本発明の弾性成形型は、柔軟性、耐油性、耐久性に優れており、繰返し、何回も使用する事ができるので、口紅、棒状固形粉末化粧料に代表される油性固形化粧料の成形に適している。特に流動物である原料を硬化させて製造された成形型であるため、微細な凸凹模様や表面ツヤを損なうことなく、油性固形化粧料を成形することができる。
【００２０】
本発明の弾性成形型は透明、不透明は問わないが、特に口紅などの彩色を有する成形品を製造するための弾性成形型においては透明〜半透明が好ましい。口紅の溶融物（口紅バルク）など有色の流動性成形材料を充填したときに充填状態を目視観察できるとともに、成形品を弾性成形型から剥がしたあとに成形型内に付着した口紅バルク等の残存状態を確認しやすい。また、不透明である場合には、白色が好ましい。充填状態の目視観察は不可能であるが、白色であれば成形品を弾性成形型から剥がしたあとの該成形型内の口紅バルク等の付着状態を確認しやすい。
【００２１】
本発明成形型を用いて成型品を製造方法するには、常法に従い、弾性成形型に成型品の材料となる流動性の成形材料を充填し、これを冷却、固化後、弾性成形型から取り出せばよい。この場合、その成形品の特性に応じて、弾性成形型に保持具を付けることができる。例えば、口紅の場合、弾性成形型の成形材料注入口側に容器や中皿を付けると、口紅を傷つけることなく、弾性成形型より取出しやすくなる。
【００２２】
上記方法で、成形材料の冷却、固化や得られた成型品の取り出しも、公知方法に従って行うことができ、例えば取り出しは、適当な手段で弾性成形型中に空気を吹き込み、これを膨張させる方法や、弾性成形型に何らかの手段で力を加え、変形させる方法を利用することができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を示し本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００２４】
実 施 例  １
以下に示す材料を用い、下記の加圧成形法にて弾性成形型を形成し、そのオイル膨張性、硬度、成形型の色調を評価、判定した。また、形成された弾性成形型に容器を装着し、これに加熱溶解した口紅バルクを充填した後、冷却し、空気圧差（真空）を利用して弾性成形型を外側へ拡張させる方法で型を外して口紅を成形した。得られた口紅についてその表面ツヤを観察し、各成形型の判定を行った。これらの評価、判定結果は後記表１に示す。
【００２５】
［  弾性成形型材料  ］
本発明品 １：
フッ素系エラストマー（Ｘ−７０−７０９；信越化学工業社製）
本発明品 ２：
フッ素系エラストマー（Ｘ−７１−３０５；信越化学工業社製）
比 較 品 １：
シリコンゴム（型取り用ＲＴＢゴムＫＥ１３１０ＳＴ；信越化学工業社製）
比 較 品 ２：
フッ素ゴム（ダイエル；ダイキン社製）
比 較 品 ３：
フッ素ゴム（アフラス；旭硝子社製）
【００２６】
［  弾性成形型の加圧成形方法  ］
凹型と凸型を合わせたとき、隙間が弾性成形型と同じ形状となる凹型と凸型を用意する。上記凹型に上記材料を流し込んだ後、上から上記凸型を加圧し押し込む。その後２００℃に加熱し、２０分後に凸型をはずして凹型より弾性成形型を取り出す。
【００２７】
［  弾性成形型の評価、判定  ］
（ア）オイル膨張性
各々の弾性成形型を流動パラフィンに常温で３時間浸漬した後の外形変化寸法率を求め、変化の無かったものから著しい変化が見られたものまでを評価し、下記の５段階で判定した。寸法変化の無いものはオイル膨張が無く好ましいが、寸法変化のあるものはオイル膨張してしまい、好ましくない。
【００２８】
0003874970.tif 000005
【００２９】
（イ）硬    度
レオメーターＮＲＭ−２００２Ｄ−Ｄ（不動工業社製）を用い、測定温度１５℃、上昇速度６ｃｍ／ｍｉｎ、深さ３.０ｍｍ、歯形押し棒使用の条件にて弾性成形型の硬度を測定し、好ましい硬度ものから不適な硬度のものまでを下記５段階で判定した。
【００３０】
0003874970.tif 000006
【００３１】
（ハ）色    調
弾性成形型の外観色を観察し、透明なものから着色不透明なものまで下の３段階で判定した。
【００３２】
0003874970.tif 000007
【００３３】
［  口紅の外観評価、判定  ］
上記の各弾性成形型を用いて成形した口紅の外観を専門評価者が評価し、表面ツヤがあるものから、弾性成形型に口紅が一部付着してしまったためにハガレが見られるものまで下記の５段階で判定した。
【００３４】
0003874970.tif 000008
【００３５】
［  結  果  ］
【表１】
0003874970.tif 000009
【００３６】
表１の結果より、本発明の弾性成形型はオイル膨張性、硬度、色調において優れたものであった。また、本発明の弾性成形型を用いて充填した口紅は非常にツヤがあった。以上より、本発明の弾性成形型は口紅の成形型として極めて良好な品質を有するものであることが実証された。
【００３７】
実 施 例  ２
フッ素ポリエーテル骨格からなるフッ素系シリコンエラストマー（Ｘ−７０−７０９（信越化学工業社製））とシリコンゴム（型取り用ＲＴＢゴムＫＥ１３１０ＳＴ（信越化学工業社製））とを表２の配合割合にて混合して弾性成形型を形成した。この弾性成形型に口紅バルクを充填後、成形し、得られた成形品の外観を実施例１と同様に評価、判定した。この結果を表２に併記する
【００３８】
【表２】
0003874970.tif 000010
【００３９】
表２の結果より、ブレンド型である本発明の弾性成形型もツヤのある口紅が得られ、口紅用の成形型として優れた品質を有するものであることが明らかになった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の弾性成形型は、素材樹脂中のフッ素系成分による耐油性とシリコン系成分による柔軟性を併せ持つものであり、繰返し使用しても型崩れしない良好な耐油性や耐久性を有する。そして、本発明の弾性成形型は柔軟性が高く、自由な形状とすることができるので、これを用いれば、化粧品や石鹸をはじめ、チョコレート等の食品やローソク等の成形において従来にない形状で、外観美麗な製品を得ることができる。とりわけ、口紅などの油性成分を多く含む油性固形化粧料等に対しては、ツヤのある製品を長時間繰返して成形することができるので、特に適している。
以    上