(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数の繊維を互いに密接状態に配し、隣接する繊維相互間に毛細間隙が形成された繊維加工体をペン体とし、隣接する繊維相互間に毛細間隙が形成された繊維集束体をインキ吸蔵体とし、ペン体の後端を前記インキ吸蔵体の前端に接続状態に組み立てられており、前記インキ吸蔵体中に、香料成分を高沸点有機化合物に溶解させてなる内包液を内包した香料入りマイクロカプセル、水溶性高分子凝集剤、及び水を必須成分とし、前記水溶性高分子凝集剤の緩い橋架け作用により、前記香料入りマイクロカプセルが緩やかな凝集状態に懸濁されてなり、２〜３０ｍＰａ・ｓの粘度範囲にある香気性水性インキ組成物を含浸させてなる、筆記又は塗布具。
【請求項２】
水溶性高分子凝集剤が非イオン性水溶性高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載の筆記又は塗布具。
【請求項３】
インキ中に香気を連想させる色調の着色剤を含有させてなる請求項１又は２記載の筆記又は塗布具。
【請求項４】
着色剤が食用色素である請求項３記載の筆記又は塗布具。
【請求項５】
インキ中にポリビニルピロリドン及びその誘導体を含有してなる請求項１乃至４のいずれか一項に記載の筆記又は塗布具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記又は塗布具に関する。
更に詳細には、毛細管作用によるインキ導出機構を備えた筆記又は塗布具に好適な香気性水性インキ組成物を適用した、繊維材料からなるペン体及びインキ吸蔵体を備えた筆記又は塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より香料入りインキに関して幾つかの提案が開示されている（特開昭６３−２２３０７８号公報、特開平８−２８３６４５号公報、特開平７−１８６５８７号公報等）。
前記特開昭６３−２２３０７８号公報による提案は、香料をマルトシルサイクロデキストリンに包接させることにより、香料を水溶性化して適用したインキに関するものであるが、インキの経時、特に高温経時により香料が分離し易い。
又、特開平８−２８３６４５号公報による提案は、香料の可溶化剤として部分スルホン化ポリエステル樹脂を使用することにより、低粘性でありながら紙面に裏抜け現象を起こさせないインキを得ることができるとしても、筆記時の放香性が筆跡の乾燥と共に減衰し、筆跡が乾燥後では香気を発散させることができない。
又、特開平７−１８６５８７号公報による提案は、香料を内包させた感圧性カプセルを含有させたインキを、通孔を設けたチップを備えた筆記具に適用しようとする試みであるが、前記感圧性カプセルのインキ中における分散安定性に欠けており、通孔内に残留のインキ中の感圧性カプセルが経時により分離して、通孔を目詰まりさせ、筆記不良を起こしがちである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記した従来の提案の不具合を解消し、香料成分を水性インキ中で安定的に保持し、繊維材料からなる毛細管型インキ導出機構等を備えた軽便な筆記又は塗布具用の香気性インキとして安定的にインキを流出させることができ、筆記直後は勿論、筆跡が乾燥状態にあっても、筆跡上を擦過することにより香気を発散させる香気性水性インキ組成物を用いた筆記又は塗布具を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、多数の繊維を互いに密接状態に配し、隣接する繊維相互間に毛細間隙が形成された繊維加工体をペン体とし、隣接する繊維相互間に毛細間隙が形成された繊維集束体をインキ吸蔵体とし、ペン体の後端を前記インキ吸蔵体の前端に接続状態に組み立てられており、前記インキ吸蔵体中に、香料成分を高沸点有機化合物に溶解させてなる内包液を内包した香料入りマイクロカプセル、水溶性高分子凝集剤として非イオン性水溶性高分子化合物、及び水を必須成分とし、前記水溶性高分子凝集剤の緩い橋架け作用により、前記香料入りマイクロカプセルが緩やかな凝集状態に懸濁されてなり、２〜３０ｍＰａ・ｓの粘度範囲にある香気性水性インキ組成物を含浸させてなる、筆記又は塗布具を要件とする。更には、水溶性高分子凝集剤が非イオン性水溶性高分子化合物であること、インキ中に香気を連想させる色調の着色剤を含有させてなること、着色剤が食用色素であること、インキ中にポリビニルピロリドン及びその誘導体を含有してなること、等を要件とする。
【０００５】
前記香料入りマイクロカプセルにおいて、香料成分を不揮発性高沸点有機溶媒に溶解させた内包物を壁膜により封入してマイクロカプセル化する。
前記マイクロカプセル化により、香料成分に徐放性を付与し、筆記直後は勿論、筆跡乾燥後にあっても、任意の個所の筆跡の擦過によりマイクロカプセルを破壊することにより任意の箇所での放香を可能にする。
前記香料入りマイクロカプセルは、粒子径が０．５〜５μｍ、好ましくは、１〜３μｍの範囲が分散安定性、均質性、ペン体からのインキ流出性、放香性等の諸性能を満たし、実用性を有する。
前記マイクロカプセルは、インキ組成物全量に対し、２〜５０重量％（好ましくは３〜４０重量％、更に好ましくは、４〜３０重量％）配合することができる。２重量％未満では香気発生が不充分であり、５０重量％を越えるとインキ流出性が低下し、筆記性が阻害される。
前記マイクロカプセル化は、コアセルベーション法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、界面重合法、界面重縮合法、等の公知の製造方法を適用できる。
【０００６】
前記香料成分は、従来より汎用されている香料成分が有効であり、香料成分により極性や水溶性等の液性が異なるため、マイクロカプセル化に不具合を生ずる場合があり、マイクロカプセル化に適用できる香料の種類が限定される。
前記香料成分を不揮発性高沸点有機化合物に溶解して内包液とすることにより、内包液の水溶性等の液性が均質化されるため、マイクロカプセル化に適した前記高沸点有機化合物を適用することにより、物性の異なる各種の香料成分のマイクロカプセル化が可能となる。又、前記不揮発性高沸点有機化合物は、前記香料成分を保留させ、内包液中の香料成分濃度を調整することにより、徐放性の制御も可能となる。
【０００７】
前記香料は、具体的には、グレープフルーツ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ラベンダー油、ヒノキ油等の精油類、アルコール類、アルデヒド類、エステル類、芳香族化合物、テルペン油等を例示でき、更に具体的には、下記に例示する如き化合物の混合物であり、単独で使用することは特殊の例を除き、適用されない。
以下に香料成分を例示するが、これに限らず、香料特性を発現させるものであれば有効である。
アセト酢酸エチル、アセトフェノン、アニスアルデヒド、ジャスミナール、アンスラニル酸イソアミル、イソオイゲノール、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソチオシアン酸アリル、ウンデカラクトン、エチルヴァリニン、エナント酸エチル、オイゲノール、オクチルアルデヒド、カプリン酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸、カプロン酸アリル、カプロン酸エチル、蟻酸イソアミル、蟻酸ゲラニル、蟻酸シトロネリル、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、桂皮酸、桂皮酸エチル、桂皮酸メチル、ゲラニオール．酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸シクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸シンナミル、酢酸テルピニル、酢酸フェニルエチル、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、酢酸メンチル、酢酸リナリル、サリチル酸メチル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シトロネラール、シトロネロール、シトラール、テルピネオール、デシルアルコール、デシルアルデヒド、ノナラクトン、ｐーメチルアセトフェノン、ヴァニリン、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、ピペロナール、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ベンジル、ペリラアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ボルネオール、マルトール、メチルβーナフチルケトン、Ｎーメチルアンスラニル酸メチル、メントール、シネオール、ヨノン、酪酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸シクロヘキシル、酪酸ブチル、リナロール等が挙げられる。
前記した香料成分は、天然、合成配合品を問わず、使用することができる。
【０００８】
不揮発性高沸点有機化合物としては、具体的には、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、スルフィド類、エーテル類、ケトン類、エステル類、酸アミド類、アルコール類、ワックス類等の従来より汎用されている有機化合物を用いることができるが、無臭、香料成分との相溶性、低毒性、種類の多様性、コスト等の面で可塑剤として汎用されているものが好ましい。
【０００９】
以下に前記不揮発性高沸点有機化合物として有効な可塑剤を具体的に例示する。
フタル酸エステル系としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル等を例示できる。
二塩基酸系としては、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）、セバチン酸ジブチル、セバチン酸ジオクチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ビス（２−エチルヘキシル）等を例示できる。
クエン酸系としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等を例示できる。
リン酸系としては、リン酸トリクレシル、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート等を例示できる。
【００１０】
前記香料成分／不揮発性高沸点有機化合物＝１〜５０／９９〜５０（重量比）、更に、好ましくは、１０〜４０／９０〜６０（重量比）の範囲が、保留と香気発散性を満足させる。
【００１１】
前記香料入りマイクロカプセルは、比重が１以下であり、経時により水性インキビビクルより分離し、毛細間隙を目詰まりさせ、安定的にインキを流出させることができない。本発明は、水溶性高分子凝集剤の適用により、前記マイクロカプセルを緩やかな凝集状態に懸濁することにより、前記不具合を解消させるものである。
前記水溶性高分子凝集剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、水溶性多糖類、非イオン性水溶性セルロース誘導体等が挙げられる。このうち水溶性多糖類の具体例としてはトラガントガム、グアーガム、プルラン、サイクロデキストリンが挙げられ、また非イオン性水溶性セルロース誘導体の具体例としてはメチルセルロース、ヒドロシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
前記水溶性高分子凝集剤のうち、非イオン性水溶性セルロース誘導体が、凝集性、安定性等の面で最も効果的である。
前記高分子凝集剤は、インキ組成物全量に対し、０．０５〜２０重量％配合することができる。
【００１２】
筆跡の固着性や粘度等を調整して、クリヤーな筆跡を形成させるために、樹脂エマルション、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂等の適宜量を配合することができる。
【００１３】
又、水消去性を付与するために、前記水溶性樹脂として、アラビアゴム、トラガントゴム、グァーガム、キサンタンガム、デキストリン等の水溶性多糖類、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸及びその塩類、アルギン酸プロピレングリコールエステル、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド、等が挙げられ、中でもポリビニルピロリドン及びその誘導体が効果的である。
【００１４】
インキ中には、汎用の染料、顔料等の着色剤を配合して、目視可能な香料入り着色筆跡を与え、視覚効果と共に香気効果を満足させることができる。
前記着色剤のうち、水溶性アナトー、食用赤色２号（Ｃ．Ｉ．１６１８５）、食用赤色３号（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、食用赤色４０号（Ｃ．Ｉ．１６０３５）、食用赤色１０２号（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、食用赤色１０４号（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、食用赤色１０５号（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、食用赤色１０６号（Ｃ．Ｉ．４５１００）、食用黄色４号（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、食用黄色５号（Ｃ．Ｉ．１５９８５）、食用緑色３号（Ｃ．Ｉ．４２０５３）、食用青色１号（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、食用青色２号（Ｃ．Ｉ．７３０１５）、鉄クロロフィンナトリウム、及び銅クロロフィリンナトリウム、等の食用色素を適用して、安全衛生性を更に高めることができる。
【００１５】
前記食用色素と前記した水溶性樹脂、中でもポリビニルピロリドン及びその誘導体の組み合わせの系では、前記した食用色素の水消去性の助長効果と染着性の抑制効果を共に満足させることができる。
前記筆跡は、食用色素成分が前記水溶性樹脂を介して、対象物表面に筆跡像を形成しており、樹脂分の水に対する溶解性に依存して、樹脂分の溶解と同時に前記色素分が一体となって水消去されることになり、効果的に水消去される。
前記した水消去性を付与することにより、各種プラスチックの造形玩具、人形又は動物玩具とセットにし、任意のメッセージを筆記でき、水消去できる。又、人形用頭髪の任意の箇所に塗布して香気を発散させることができる。
【００１６】
又、前記着色剤は、香料との組み合わせにおいて、香気を連想させる色調の着色剤を含有させることができる。例えば、黄色〜橙色では、レモン、オレンジ、バナナ等、赤色では、りんご、苺等の香気を発散させる香料とを組み合わせることにより商品性を高めることができる。
【００１７】
ペン先での乾燥を抑制するために保湿剤として、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール等のグリコール類及びそれらの低級アルキルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、尿素等の適宜量を配合することができる。
前記保湿剤は、インキ全量に対して５〜４０重量％配合することができる。
【００１８】
又、界面活性剤等の従来より汎用の各種分散剤を必要に応じて配合することができる。
【００１９】
前記構成要素からなる本発明の香気性水性インキ組成物は、２０℃における粘度が２〜３０ｍＰａ・ｓの範囲に調製される。２ｍＰａ・ｓ以下の粘度では、十分な放香性を有するインキ組成物を構成することが実質的に困難であり、３０ｍＰａ・ｓを越えるとペン体からのインキ流出性が低下し、所望の筆記性、塗布性が得られ難くなり、好ましくは３〜２０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは４〜１５ｍＰａ・の範囲で適正な筆記性、塗布性を得ることができる。
【００２０】
本発明は、毛細間隙が形成された繊維加工体をペン体２とし、隣接する繊維相互間に毛細間隙が形成された繊維集束体をインキ吸蔵体３とし、ペン体２の後端を前記インキ吸蔵体３の前端に接続状態に組み立てられており、前記インキ吸蔵体３中に前記香気性水性インキ組成物４を含浸させてなる、任意の香気性筆跡を与える筆記又は塗布具を構成したことを要件とする。
前記繊維加工体は、繊維の樹脂加工体、熱溶融性繊維の融着加工体、フェルト体等の従来より汎用の気孔率が概ね３０〜７０％の範囲から選ばれる連通気孔の多孔質部材であり、該繊維加工体の一端を砲弾形状（図１参照）、長方形状の一端を斜めカットしたもの（図２参照）、チゼル形状（図３参照）等の目的に応じた形状に加工してペン体２となして実用に供される。
前記チゼル形状のペン体にあっては、筆記面への当接位置を変えることにより細書き用、或いは太書き用として、更には一定線幅のマークを形成できる多用途性を有し、多様な熱変色像を形成できる軽便性筆記具を構成できる。
繊維集束体は、捲縮状繊維を長手方向に集束させたものであり、プラスチック筒体やフイルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね４０〜９０％の範囲に調整してインキ吸蔵体３が構成される。尚、前記繊維集束体は樹脂加工或いは熱融着加工、可塑剤等により溶着加工されたものであってもよい。
筆記具の形態は、図示例に限らず、インキ吸蔵体３の一端及び他端に相異なる形態のペン体を装着させて、ツイン型マーカーを構成したものでもよい。
【００２１】
【発明の実施の形態】
香料入りマイクロカプセルと、少なくとも水とからなる分散状態にある液に、保湿剤等の他の成分を添加すると共に、別に調製された所定濃度の高分子凝集剤水溶液の所定量を徐々に添加して、前記マイクロカプセルが水性媒体中に高分子凝集剤によるマイクロカプセル粒子間の橋かけ凝集状態にある懸濁状態の香気性水性インキ組成物を得る。
前記香気性水性インキ組成物は、繊維集束体からなるインキ吸蔵体中に含浸させて、繊維加工体をペン体として装備した軸胴に内挿され、筆記又は塗布具を構成し、実用に供される。
【００２２】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部である。
【実施例】
【００２３】
実施例１
〔香気性水性インキ組成物の調製〕
香料（商品名：ＳＸ−７２０８、レモンの香り、高砂香料工業株式会社製）２０部を高沸点有機化合物（ジイソノニルアジペート、商品名：サンソサイザー  ＤＩＮＡ、新日本理化株式会社製）３５部に加えて均一溶液とし、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー／酢酸エチル溶液（プレポリマー濃度：７５重量％）２０部を加え、均一に溶解した溶液を７０℃に加温した１５重量％ゼラチン水溶液１００部中に攪拌しながら投入し、微小滴に乳化した。さらに、８０℃で５時間反応させた後、前記マイクロカプセル原液の遠心分離により香料を内包したマイクロカプセル（平均粒子径２．０μｍ）を得た。
着色剤（食用黄色４号、別名：タートラジン、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１９１４０、アイゼン保土谷株式会社製）２．０部、湿潤剤（グリセリン）５．０部、防黴剤（商品名：プロキセルＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）１．０部、消泡剤（シリコン系、商品名：ＳＮ  デフォーマー  ３８１、サンノプコ株式会社製）０．１部、及び水６８．９部からなる水性媒体中に前記マイクロカプセル１５部を均一に分散し、さらに水溶性高分子凝集剤（ヒドロキシエチルセルロース、商品名：セロサイズＷＰ−０９Ｌ、ユニオンカーバイド日本株式会社製）の５重量％水溶液８．０部を攪拌しながら添加して、筆記具用香気性水性インキ組成物〔粘度：４．２ｍＰａ・ｓ（株式会社東京計器製Ｂ型粘度計により、ＢＬアダプターを適用し、６０ｒｐｍで測定、測定温度：２０℃）〕を得た。
〔筆記具の構成〕
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体中に、前記香気性水性インキ組成物を均一状態に攪拌した直後に含浸させて軸胴内に収容し、軸筒先端部に装着させたポリエステル繊維の樹脂加工ペン体と接触状態に組み立て、筆記具を構成した。
〔実用時の状況〕
前記筆記具により紙に筆記したところ、滲みを発生することなく筆記することができ、筆記時にレモンの香りを発し、筆跡の乾燥につれて香りが減衰した。
４０℃、１カ月間放置後の前記筆跡を指で擦過したところ、再びレモンの香りを発した。
【００２４】
実施例２
〔香気性水性インキ組成物の調製〕
香料（商品名：ＳＸ−７０４９、ストロベリーの香り、高砂香料工業株式会社製）１０部を高沸点有機化合物（ジイソノニルアジペート、商品名：サンソサイザー  ＤＩＮＡ、新日本理化株式会社製）４５部に加えて均一溶液とし、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー／酢酸エチル溶液（プレポリマー濃度：７５重量％）２０部を加え、均一に溶解した溶液を７０℃に加温した１５重量％ゼラチン水溶液１００部中に攪拌しながら投入し、微小滴に乳化した。更に、８０℃で５時間反応させた後、前記マイクロカプセル原液の遠心分離により香料を内包したマイクロカプセル（平均粒子径２．０μｍ）を得た。
着色剤（食用赤色１０２号、別名：ニューコクシン、コチニールレッド、ポンソー４Ｒ、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１６２５５、アイゼン保土谷株式会社製）２．０部、湿潤剤（グリセリン）５．０部、防黴剤（商品名：プロキセルＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）１．０部、消泡剤（シリコン系、商品名：ＳＮ  デフォーマー  ３８１、サンノプコ株式会社製）０．１部、及び水６５．９部からなる水性媒体中に前記マイクロカプセル２０．０部を均一に分散し、さらに水溶性高分子凝集剤（メチルセルロース、商品名：マーポローズＭ−２５、松本油脂株式会社製）の５重量％水溶液６．０部を攪拌しながら添加して筆記具用香気性水性インキ組成物（粘度：４．９ｍＰａ・ｓ、測定温度：２０℃）を得た。
〔実用時の状況〕
次いで、実施例１と同様にして筆記具を構成し、紙に筆記したところ、滲みを発生することなく筆記することができ、筆記時にストロベリーの香りを発し、筆跡の乾燥に従って香りが減衰した。
４０℃、１カ月間放置後の筆跡を指で擦過したところ再びストロベリーの香りを発した。
【００２５】
実施例３
〔香気性水性インキ組成物の調製〕
香料として商品名：ＳＸ−７２０５（オレンジの香り、高砂香料工業株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、香料を内包したマイクロカプセル（平均粒子径２．０μｍ）を得た。
湿潤剤（グリセリン）５．０部、防黴剤（商品名：プロキセルＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）１．０部、消泡剤（シリコン系、商品名：ＳＮ  デフォーマー  ３８１、サンノプコ株式会社製）０．１部、及び水７０．９部からなる水性媒体中に前記マイクロカプセル１５．０部を均一に分散し、さらに水溶性高分子凝集剤（ヒドロキシエチルセルロース、商品名：セロサイズＷＰ−０９Ｌ、ユニオンカーバイド日本株式会社製）の５重量％水溶液８．０部を攪拌しながら添加して塗布具用香気性水性インキ組成物（粘度：３．９ｍＰａ・ｓ、測定温度：２０℃）を得た。
〔実用時の状況〕
次いで、前記インキ組成物を用いて、実施例１と同様の構成により塗布具を構成し、オレンジの図柄の印刷物の図柄部分に塗布したところ、塗布時にオレンジの香りを発し、塗布部分の乾燥につれて香りが減衰した。
４０℃、１カ月間放置後に前記塗布部分を指で擦過したところ、再びオレンジの香りを発した。
また、人形玩具の頭髪の一部分に前記塗布具で前記インキ組成物を塗布したところ、塗布時にオレンジの香りを発し、塗布部分の乾燥に従って香りが減衰した。前記人形玩具を室温で７日間放置した後、頭髪の塗布部分を指により擦過したところ、再びオレンジの香りを発した。
【００２６】
実施例４
〔香気性水性インキ組成物の調製〕
香料として商品名：ＳＸ−７５０８（ラベンダーの香り、高砂香料工業株式会社製）を使用した以外は実施例２と同様にして、香料を内包したマイクロカプセル（平均粒子径２．０μｍ）を得た。
着色剤として食用赤色３号（別名：エリスロシン、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３０、アイゼン保土谷株式会社製）１．４部、食用青色１号（別名：ブリリアントブルーＦＣＦ、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２０９０、アイゼン保土谷株式会社製）０．６部、水消去性付与用の水溶性樹脂（ポリビニルピロリドン、商品名：ルビスコールＫ−１７、ＢＡＳＦ社製）５．０部、湿潤剤（グリセリン）５．０部、防黴剤（商品名：プロキセルＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）１．０部、消泡剤（シリコン系、商品名：ＳＮ  デフォーマー  ３８１、サンノプコ株式会社製）０．１部、及び水６８．９部からなる水性媒体中に前記マイクロカプセル１０．０部を均一に分散し、さらに水溶性高分子凝集剤（ヒドロキシエチルセルロース、商品名：セロサイズＷＰ−０９Ｌ、ユニオンカーバイド日本株式会社製）の５重量％水溶液８．０部を攪拌しながら添加して筆記具用香気性水性インキ組成物（粘度：５．０ｍＰａ・ｓ、測定温度：２０℃）を得た。
〔実用時の状況〕
軟質塩化ビニル樹脂製の人形本体に、ポリエステル繊維製サテン生地により縫製された人形用衣装を装着して人形玩具を構成し、実施例１と同様にして構成した筆記具を用いて、前記人形玩具の本体部分及び衣装部分に筆記像を形成したところ、筆記時にラベンダーの香りを発し、筆記像の乾燥につれて香りが減衰した。
４０℃、１カ月間放置後に前記筆記像を指で擦過したところ再びラベンダーの香りを発した。
また、筆記像形成後の前記人形玩具を室温下で７日間放置した後、本体部分の筆記像を水で湿らした布で擦過したところ、前記筆記像を容易且つ完全に消去することができ、衣装部分の筆記像も洗濯によって完全に消去できた。
【００２７】
〔凝集性の確認〕
実施例１〜４の各インキ組成物を顕微鏡で観察したところ、インキ中のマイクロカプセルは、何れも凝集状態にあることが確認された。
また、前記実施例１〜４の各インキ組成物を均一に攪拌後、室温で３日間放置したところ、いずれの組成物もマイクロカプセルを含む層（上層）と透明ビヒクル層（下層）に層分離したが、攪拌によって容易に再分散することができた。
尚、実施例３の透明ビヒクル層は無色であったが、他の組成物の透明ビヒクル層はそれぞれの染料の色調に着色していた。
【００２８】
〔筆記具及び塗布具の経時筆記性能の確認〕
実施例１〜４の各インキ組成物を充填した前記各筆記具及び塗布具を、５０℃及び室温の各条件下に正立（ペン体側上向き）、倒立（ペン体側下向き）状態で３０日間放置後、筆記性能を確認したところ、いずれの状態においてもペン体からのインキ流出性は良好であり、筆跡の放香性にも変化が認められなかった。
【００２９】
比較例１〜４
実施例１〜４の各インキ組成物における水溶性高分子凝集剤をそれぞれ水に置き換えて、比較例１〜４のインキ組成物を調製した。
これらのインキ組成物を顕微鏡で観察したところ、いずれの組成物のマイクロカプセルも分散状態にあり、凝集状態は確認されなかった。
前記比較例の各インキ組成物を均一に攪拌後、室温で３日間放置したところ、比較例のいずれのインキ組成物も、インキ液面にマイクロカプセルの一部が固体状のケーキとして浮上し、他の部分は水性媒体中に分散していた。
比較例１〜４のインキ組成物を、実施例１と同様にしてインキ吸蔵体中に含浸させて構成した筆記具及び塗布具を、５０℃及び室温の各条件下に正立（ペン体側上向き）、倒立（ペン体側下向き）状態で３０日間放置後、筆記性能を確認したところ、比較例１〜４のいずれのインキ組成物も、正立状態ではマイクロカプセルによるペン体の目詰まりのため筆記不能となり、倒立状態では筆記は可能であったが、筆記時に僅かの香りを発したのみで、乾燥後の筆跡を擦過しても香りを発しなかった。
【００３０】
比較例５
水４１．５部にプロピレングリコール１０部、グリセリン５部を均一に溶解した水溶液中に部分スルホン化ポリエステル樹脂（構成：フタル酸４５モル％、スルホイソフタル酸５モル％、エチレングリコール３０モル％、１，４−ブタンジオール20モル％、分子量：約１１，０００）４０部を溶解し、７０℃に加温しつつ、着色材（食用黄色４号、別名：タートラジン、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１９１４０、アイゼン保土谷株式会社製）２．０部を徐々に投入し、攪拌溶解した後、室温に戻し、攪拌しつつ、防黴剤（商品名：プロキセルＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）１．０部、香料（品番：ＳＸ−７２０８、レモンの香り、高砂香料工業株式会社製）０．５部を加え、均一になるまで攪拌し、インキ組成物を調製した。
次いで、実施例１と同様にして、筆記具を構成し、紙に筆記したところ、筆記時にレモンの香りを発したが、筆跡の乾燥につれて香りが減衰し、筆跡を室温１日間放置後には、香りが消失した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明に用いられる香気性水性インキ組成物は、水溶性高分子凝集剤の緩い橋架け作用による、緩い凝集状のマイクロカプセルの懸濁状態にある液が、毛細間隙を有する部材中において、懸濁状態が破壊されることなく、長期間、安定的に保持される上、その状態の液を毛細間隙から導出させることができる特性を有し、毛細間隙を有するペン体及びインキ吸蔵体を備えた筆記又は塗布具に適用すると、筆記又は塗布具の放置状態に左右されることなく、適正なインキ流出性を示し、一様に分散した香料入りマイクロカプセルを含む、均質且つ鮮明な筆跡を筆記又は塗布面に形成できる。
油溶性の香料をカプセル化することにより、水性ビヒクルへの適用を可能となし、安全性を付与でき、更には香気の徐放性を付与でき、筆記又は塗布時のみでなく、経時後にも筆跡の擦過により香りを楽しむことができる。
更には、ポリビニルピロリドン等の特定の水溶性樹脂の添加により筆跡の水消去が可能である。
更には、着色剤を併用しない系では、予期しない個所より香気を発散させてマジック性を付与でき、更には、印刷物等に上書きして、着香させることができ、着色剤を併用した系では、香りと色彩の組合わせを楽しむことができると共に幼児等の創作性を満足させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明筆記具又は塗布具の一実施例の縦断面説明図である。
【図２】  塗布具用のペン体の一実施例の説明図である。
【図３】  塗布具用のペン体の他の実施例の説明図である。
【符号の説明】
１  筆記又は塗布具
２  ペン体
３  インキ吸蔵体
４  香気性水性インキ組成物
５  軸胴
６  キャップ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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