(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（化５）、（化６）（式中、Ｒ1 は水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ3 は炭化水素基を示し、pは０または１であり、ｎは10以下の正の整数を表わす）のいずれかで表わされるＮＨ基含有化合物と一般式 R2COOCH=CH2（式中、Ｒ2は水素原子または炭化水素基を示す）とを、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃs 、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ金属及びアルカリ土金属の単体あるいはその水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸水素塩、酢酸塩またはアルコラ−トからなるアルカリの存在下で−30〜30℃で付加反応させ、それぞれ一般式（化１）あるいは（化２）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、p 、ｎは上で示した通りである）で示されるＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物を得、次いでこの反応中間生成物であるＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物を単離することなく、引き続き70〜140℃で熱分解させることを特徴とする、一般式（化３）あるいは（化４）（式中、Ｒ1、Ｒ3 、p 、ｎは上で示した通りである）で示されるＮ−ビニル化合物の製造方法。
【化１】
0003945589.tif 000040
【化２】
0003945589.tif 000041
【化３】
0003945589.tif 000042
【化４】
0003945589.tif 000043
【化５】
0003945589.tif 000044
【化６】
0003945589.tif 000045
【請求項２】
減圧蒸留により、Ｎ−ビニル化合物等の熱分解生成物を反応系外に留出させながらＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物の熱分解反応を行わせることを特徴とする請求項１記載のＮ−ビニル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は反応性モノマ−として有用なＮ−ビニル化合物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
窒素原子に１つのカルボニル基と１つのビニル基が結合したＮ−ビニル化合物は重合反応性に富むことから種々のポリマ−原料あるいはＵＶ硬化性樹脂組成物に使用され、工業的に極めて重要な反応性モノマ−として知られている。
例えば下記式（化７）に示されるＮ−ビニル−２−ピロリドンは代表的水溶性高分子であるポリビニルピロリドンの原料モノマ−として使用されている他、ＵＶ硬化性樹脂組成物としても有用である。
【０００３】
【化７】
0003945589.tif 000002
【０００４】
これらのＮ−ビニル化合物の製造法については、以前より種々の提案がされている。例えばＮ−ビニル−２−ピロリドンを例にとると（１）高圧下、酸あるいはアルカリの存在下でアセチレンと２−ピロリドンを反応させる方法（ＵＳＰ2806847 号、ＦＰ 1340350号）、（２）水銀塩やパラジウム化合物の存在下ビニルエ−テルあるいはカルボン酸ビニルと２−ピロリドンを反応させる方法（特公昭38-4882 号、特公昭 47-8302号、特公昭47-8303 号、特公昭 49-2083号、特公昭47-2001 号各公報）、（３）Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ピロリドンあるいはＮ−（α−アルコキシエチル）ピロリドンを熱分解させる方法（ＦＰ 1534369号、ＦＰ1421336 号）、（４）Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ピロリドンあるいはＮ−（β−アセトキシエチル）ピロリドンを熱分解させる方法（特公昭 48-44251 号公報、ＵＳＳＲＰ125507号）等の合成法が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これら従来の製造法のうち（１）の方法はすでに実用化されているが、この方法は高圧下での反応であるため危険性が大きく、製造装置の建設コストも高いという問題があった。またそれ以外の方法も最終生成物の収率が低く、高収率にするためには、過酷な反応条件が必要であり、あるいは原料または触媒が高価である等の問題があり、実用性に乏しいものであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者等は上記問題点に鑑み、実用性のあるＮ−ビニル化合物の製造法について検討した結果、本発明に到ったものである。
【０００７】
すなわち本発明は下記一般式（化８）、（化９）（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ3 は炭化水素基を示し、p は０または１であり、ｎは10以下の正の整数を表わす）のいずれかで表わされるＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物を熱分解させることを特徴とする、それぞれ、下記一般式（化１０）、（化１１）（式中、Ｒ1 、Ｒ3 、p 、ｎは上で示した通りである）のいずれかの化合物の製造方法に関するものである。
【化８】
0003945589.tif 000003
【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【０００８】
上記のＮ−（α−アシルオキシエチレン）化合物の製造方法については、特に制限はないが、下記一般式（化１２）、（化１３）（式中、Ｒ1 は水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ3 は炭化水素基を示し、p は０または１であり、ｎは10以下の正の整数を表わす）のいずれかで表わされるＮＨ基含有化合物と一般式 R2COOCH=CH2（式中、Ｒ2 は水素原子または炭化水素基を示す）とを、アルカリ存在下で付加反応さる方法が好適である。
【化１２】
0003945589.tif 000007
【化１３】
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この場合、ＮＨ基含有化合物とビニル化合物とを付加反応させた後、生成したＮ−（α−アシルオキシエチレン）化合物を単離することなく、引き続き熱分解させたほうが、経済的であり好ましい。
【０００９】
ここで、ＮＨ基含有化合物としては、目的とするＮ−ビニル化合物の種類により、適宜、選択でき、例えば、β−プロピオンラクタム、２−ピロリドン、δ−バレロラクタム、γ−バレロラクタム、２−ピペリドン、ε−カプロラクタム、２−アザシクロノナノン、２−アザシクロデカノン等のラクタム類、２−オキサゾリドン、５−メチル−２−オキサゾリドン等のオキサゾリドン類、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、アセトアニリド等の酸アミド類を例示することができる。
【００１０】
またカルボン酸ビニルについても、特に制限はなく、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられるが、その中でも特に、安価に入手できる酢酸ビニルを使用することが好ましい。また本発明で使用されるアルカリ物質としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃs 、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ金属及びアルカリ土金属の単体あるいはその水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸水素塩、酢酸塩、アルコラ−ト等を挙げることができる。
【００１１】
カルボン酸ビニルの添加量は、理論上、ＮＨ基含有化合物に対し当量でよいが、生成物であるＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物の粘性あるいは融点が高い場合、あるいはカルボン酸ビニルが反応中に一部分解する場合にはカルボン酸ビニルの割合を多くするなど適宜選択すれば良い。概ねＮＨ基含有化合物１モルに対し、１〜２モル程度添加すればよい。
【００１２】
アルカリ物質の添加量についても、特に、制限はないが、ＮＨ基含有化合物１モルに対し、0.0001〜0.2 モル使用すればよい。本発明の付加反応の際の反応温度についても特に制限はないが反応温度が高すぎると、副反応が起こりやすくなる傾向があるので、−60℃〜60℃、さらに好ましくは−30℃〜30℃の範囲の比較的低温で行うのがよい。またこの付加反応において、必要に応じてヘキサン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の原料生成物に対し、不活性な有機溶媒を希釈剤として用いることもできる。
【００１３】
Ｎ−（α−アシルオキシエチル）化合物のＮ−ビニル化合物への分解は、光化学反応、電気化学反応等でも可能であるが、熱分解反応による方法がもっとも簡便且つ高収率で好ましい。次にＮ−（α−アシルオキシエチル）化合物の熱分解反応の反応温度は、特に制限はないが70℃〜 140℃の範囲の温度で行うことが好ましく、特に80〜110 ℃の範囲の温度がより好ましい。またこの熱分解反応は反応を促進させるため、アルカリの存在下、あるいは減圧蒸留等によりＮ−ビニル化合物等の熱分解生成物を反応系外に留出させながら反応を進行させることが好ましい。この場合アルカリとしては付加反応で使用されるアルカリと同じものを使用することができる。
【００１４】
次にＮ−ビニル化合物の製造方法について述べるが、本発明はこれに限定されるものではない。
予めＮＨ基含有化合物にＫＯＨの様なアルカリ金属の水酸化物を添加し、必要に応じ加温して両者を反応、溶解させた後、副生した水を減圧蒸留等の方法で除去した後、残液をカルボン酸ビニルと混合し所定の温度で反応させ、Ｎ−（α−アシルオキシエチル）化合物を得る。次にこの反応液から未反応カルボン酸ビニル等の低沸点物を減圧蒸留等の方法で除去した後、残液を減圧下、所定の温度で分解反応させながら、同時に生成した分解生成物を系外に留出させる。系外に留出した分解生成物には、目的とするＮ−ビニル化合物以外に、副生したカルボン酸をはじめＮ−アシル化合物、アセトアルデヒド縮合物等の副反応物が含まれているので、蒸留法や再結晶法等の精製操作により目的のＮ−ビニル化合物を分離、精製する。なお副生カルボン酸とＮ−ビニル化合物が共沸して蒸留による分離が困難な場合には、副生カルボン酸をアルカリにより中和してから蒸留精製を行っても良い。
【００１５】
【発明の実施の形態】
次に実施例により本発明を説明する。
（実施例１）
［Ａ液の調製］
２−ピロリドン170 ｇ（２モル）に水酸化カリウム0.4 ｇ（0.007 モル）を加え加温して溶解させた後、減圧下で副生した水を除去し、室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの製造方法］
撹拌機、温度計、滴下ロ−トを備えた四つ口フラスコに酢酸ビニル172 ｇ（２モル）を入れ、撹拌下Ａ液全量を30分間かけて滴下して反応させた。反応中は反応に伴う発熱を除き、液温が−20℃〜10℃の範囲になるように反応系を冷却した。反応液中に含まれる中間生成物の組成を知るため、反応液の一部を取り出しこれを60℃、減圧下で未反応酢酸ビニル等の低沸点不純物を留去させた残渣について、後述の方法により分析した結果、反応液中にＮ−（α−アセトキシエチル）−２−ピロリドンの存在が確認された。
滴下終了後、反応フラスコに減圧蒸留可能な充填塔、冷却器を取りつけ反応液を80℃まで昇温させ、次いで反応系を50ｍｍＨｇまで減圧させ、その後反応液温度が 100℃で、反応系圧力が１ｍｍＨｇになるまで昇温、減圧操作を続け熱分解反応を行わせるとともに、順次熱分解生成物を留出させた。この留出液をさらに精製蒸留したところ、収率91％でＮ−ビニル−２−ピロリドンを得た。なおこの化合物の生成はＮＭＲにより確認した（表１０、化２３）。
【００１６】
【表１０】
0003945589.tif 000009
【化２３】
0003945589.tif 000010
【００１７】
［生成物の分析方法］
ＮＭＲ分析、質量分析、ＩＲ分析を次の条件で実施した。
ＮＭＲ
装置：日本電子  ＧＳ×270 ＦＴ−ＮＭＲ
溶媒：重ベンゼン（ｄ6 ）
シフト基準：1 Ｈ；  0.0 ｐｐｍ［テトラメチルシラン（ＴＭＳ）外部標準］
13Ｃ；128.0 ｐｐｍ（溶媒）
室温測定
質量分析
装置：日立  Ｍ−80Ｂ型ＧＣ−ＭＳ
測定法：試料直接導入法（ＤＩ法）
ＩＲ分析
装置：日本電子  ＪＩＲ−5500型フ−リエ変換赤外分光光度計
測定法：ＫＢr 錠剤法
【００１８】
分析結果は次のとおりであった。
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法によりＭ＋１の擬分子イオン（質量数172 ）のピ−クが確認され、分子量171 であることが判明した。
ＩＲ分析        1740ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1703ｃｍ-1（炭素５のカルボニル基由来）
1220ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００１９】
ＮＭＲスペクトルの帰属を表１に示す。
【表１】
0003945589.tif 000011
【００２０】
以上の結果中間生成物は下式の化合物であることが確認された。
【化１４】
0003945589.tif 000012
【００２１】
（実施例２〜８）
水酸化カリウムの代りに（表２）に示すアルカリ物質を使用する以外は、実施例１と同様に処理し、（表２）に示される収率により、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを得た。Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの生成については、実施例１の方法と同様にしてＮＭＲにより確認した。
【００２２】
【表２】
0003945589.tif 000013
0003945589.tif 000014
【００２３】
（実施例９）
酢酸ビニルの代りにｎ−酪酸ビニル228 ｇ（２モル）を使用する以外は、実施例１と同様に処理し、収率90％でＮ−ビニル−２−ピロリドンを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様の方法で分析した結果下式のＮ−（α−ブチリルオキシエチル）−２−ピロリドンであることが確認された。
【００２４】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法によりＭ＋１の擬分子イオン（質量 200）のピ−クが確認され、分子量が199 であることが判明した。
ＩＲ分析
1738ｃｍ-1（炭素４のカルボニル基由来）
1705ｃｍ-1（炭素７のカルボニル基由来）
1174ｃｍ-1（炭素４のＣ−Ｏ結合に由来）
【００２５】
ＮＭＲ分析結果を（表３）に、中間生成物を（化１５）に示す。
【表３】
0003945589.tif 000015
【化１５】
0003945589.tif 000016
【００２６】
（実施例１０）
水酸化カリウム0.8 ｇ（0.014 モル）、酢酸ビニルの代りにピバリン酸ビニル256 ｇ（２モル）を使用する以外は実施例１と同様に処理し、収率 95.5 ％で、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様の方法で分析した結果、下式（化５）のＮ−（α−ピバロイルオキシエチル）−２−ピロリドンであることが確認された。
【００２７】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数214 ）のピ−クが確認され、分子量が213 であることが判明した。
ＩＲ分析
1724ｃｍ-1（炭素３のカルボニル基由来）
1697ｃｍ-1（炭素６のカルボニル基由来）
1155ｃｍ-1（炭素３のＣ−Ｏ結合に由来）
【００２８】
ＮＭＲ分析結果を表４に、中間生成物を（化１６）に示す。
【表４】
0003945589.tif 000017
【化１６】
0003945589.tif 000018
【００２９】
（実施例１１）
水酸化カリウム１ｇ（0.018 モル）、酢酸ビニルの代りに安息香酸ビニル296 ｇ（２モル）を使用する以外は、実施例１と同様に処理し、収率85％でＮ−ビニル−２−ピロリドンを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様の条件で質量分析、ＩＲ分析を行った結果中間生成物は下式（化１７）のＮ−（α−ベンゾイルオキシエチル）−２−ピロリドンであることが確認された。
【００３０】
【化１７】
0003945589.tif 000019
【００３１】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数 234）のピ−クが確認され、分子量が 233であることが判明した。
ＩＲ分析
1718ｃｍ-1（炭素５のカルボニル基由来）
1664ｃｍ-1（炭素８のカルボニル基由来）
1246ｃｍ-1（炭素５のＣ−Ｏ結合に由来）
【００３２】
（実施例１２）
［Ａ液の調製］
δ−バレロラクタム198 ｇ（２モル）に水酸化セシウム９ｇ（ 0.06 モル）を加え加温して溶解させた後、減圧蒸留により副生した水を除去し、次にテトラヒドロフラン240 ｍｌを加えて室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−δ−バレロラクタムの製造方法］
酢酸ビニル206 ｇ（ 2.4モル）を使用する以外は実施例１と同様に処理し、収率84％でＮ−ビニル−δ−バレロラクタムを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した（表１１及び化２４）。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様にして分析した結果、中間生成物として、下式（化７）のＮ−（α−アセトキシエチル）−δ−バレロラクタムの存在が確認された。
【００３３】
【表１１】
0003945589.tif 000020
【化２４】
0003945589.tif 000021
【００３４】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数186 ）のピ−クが確認され、分子量が185 であることが判明した。
ＩＲ分析
1740ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1659ｃｍ-1（炭素５のカルボニル基由来）
1213ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００３５】
ＮＭＲ分析結果を（表５）に、中間生成物を（化１８）に示す。
【表５】
0003945589.tif 000022
【化１８】
0003945589.tif 000023
【００３６】
（実施例１３）
［Ａ液の調製］
ε−カプロラクタム226 ｇ（２モル）に水酸化セシウム 4.5ｇ（0.03モル）を加え、加温して溶解させた後、減圧蒸留により、副生した水を除去し、次にベンゼン300 ｍｌを加えて室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムの製造方法］
酢酸ビニル240 ｇ（約 2.8モル）を使用する以外には、実施例１と同様に処理し、収率88％でＮ−ビニル−ε−カプロラクタムを得た。なおこの化合物の生成については、ＮＭＲにより確認した。（表１２及び化２５）また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様にして分析した結果、下式（化８）のＮ−（α−アセトキシエチル）−ε−カプロラクタムであることが確認された。
【表１２】
0003945589.tif 000024
【化２５】
0003945589.tif 000025
【００３７】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数200 ）のピ−クが確認され、分子量が199 であることが判明した。
ＩＲ分析
1740ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1660ｃｍ-1（炭素５のカルボニル基由来）
1236ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００３８】
ＮＭＲ分析の結果を（表６）に、中間生成物を（化１９）に示す。
【表６】
0003945589.tif 000026
【化１９】
0003945589.tif 000027
【００３９】
（実施例１４）
［Ａ液の調製］
２−オキサゾリドン174 ｇ（２モル）に水酸化セシウム６ｇ（0.04モル）を加え、加温して溶解させた後、減圧蒸留により副生した水を除去し、次にテトラヒドロフラン600 ｍｌを加え、室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−２−オキサゾリドンの製造方法］
実施例１と同様に処理し、収率77％でＮ−ビニル−２−オキサゾリドンを得た。この化合物の生成については、ＮＭＲにより確認した（表１３及び化２６）。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様にして分析した結果、中間生成物は下式（化２０）のＮ−（α−アセトキシエチル）−２−オキサゾリドンであることが確認された。
【表１３】
0003945589.tif 000028
【化２６】
0003945589.tif 000029
【００４０】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数174 ）のピ−クが確認され、分子量が173 であることが確認された。
ＩＲ分析
1765ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1225ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００４１】
ＮＭＲ分析の結果を（表７）に、中間生成物を（化２０）に示す。
【表７】
0003945589.tif 000030
【化２０】
0003945589.tif 000031
【００４２】
（実施例１５）
［Ａ液の調製］
Ｎ−メチルアセトアミド146 ｇ（２モル）に水酸化カリウム2.0 ｇ（0.036 モル）を加え、加温して溶解させた後減圧蒸留により副生した水を除去し、次にベンゼン20ｍｌを加えて室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドの製造方法］
酢酸ビニル190 ｇ（2.2 モル）を使用する以外は実施例１と同様に処理し、収率80％で、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した（表１４及び化２７）。
また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様の条件で1 Ｈ−ＮＭＲ分析、質量分析、ＩＲ分析を行った結果中間生成物として下式（化２１）のＮ−（α−アセトキシエチル）−Ｎ−メチルアセトアミドの存在が確認された。
【表１４】
0003945589.tif 000032
【化２７】
0003945589.tif 000033
【００４３】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数160 ）のピ−クが確認され、分子量が159 であることが確認された。
ＩＲ分析
1741ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1649ｃｍ-1（炭素６のカルボニル基由来）
1232ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００４４】
ＮＭＲ分析結果を（表８）に、中間生成物を（化２１）に示す。
【表８】
0003945589.tif 000034
【化２１】
0003945589.tif 000035
【００４５】
（実施例１６）
［Ａ液の調製］
Ｎ−エチルアセトアミド174 ｇ（２モル）に水酸化セシウム12ｇ（0.08モル）を加え、加温して溶解させた後、減圧蒸留により副生した水を除去し、次にテトラヒドロフラン80ｍｌを加えて室温まで冷却した。
［Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドの製造方法］
実施例１と同様に処理し、収率84％で、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドを得た。なおこの化合物の生成についてはＮＭＲにより確認した（表１５及び化２８）。また熱分解反応前の反応液中に含まれる中間生成物について、実施例１と同様の条件で1 Ｈ−ＮＭＲ分析、質量分析、ＩＲ分析を行った結果、中間生成物として下式（化２２）のＮ−（α−アセトキシエチル）−Ｎ−エチルアセトアミドが存在していることが確認された。
【表１５】
0003945589.tif 000036
【化２８】
0003945589.tif 000037
【００４６】
質量分析
イソブタンを反応ガスとする化学イオン化法により、Ｍ＋１の擬分子イオン（質量数174 ）のピ−クが確認され、分子量が173 であることが判明した。
ＩＲ分析
1740ｃｍ-1（炭素２のカルボニル基由来）
1662ｃｍ-1（炭素７のカルボニル基由来）
1219ｃｍ-1（炭素２のＣ−Ｏ結合に由来）
【００４７】
ＮＭＲ分析結果を（表９）に、中間生成物を（化２２）に示す。
【表９】
0003945589.tif 000038
【化２２】
0003945589.tif 000039
【００４８】
【発明の効果】
重合反応性に富むことから種々のポリマ−原料あるいはＵＶ硬化性樹脂組成物に使用され、工業的に極めて重要な反応性モノマ−として知られているＮ−ビニル化合物が、Ｎ−（α−アシルオキシエチル）化合物を熱分解させることにより温和な条件でしかも収率よく得られる。