(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
手皿洗用に適する洗剤組成物であって、該組成物が：
ａ）以下の式のモノマー単位を含有する、該組成物の０．０１重量％〜１０重量％の有効量のホモポリマー泡安定剤：
【化１】
0003946442.tif 000042
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、Ｌは、結合、Ｏからなる群から選択され；Ｚは、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ２−ＣＨＯＨ）−、−（ＣＨ２−ＣＨＮＲ８）−、−（ＣＨ２−ＣＨＲ１４−Ｏ）−からなる群から選択され、ここでＲ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルからなる群から選択され；ｚは、２〜６から選択される整数であり；Ａは、ＮＲ４Ｒ５であり、ここで各Ｒ４およびＲ５は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分岐アルキル、式：−（Ｒ１０Ｏ）ｙＲ１１を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、式中、Ｒ１０はＣ２〜Ｃ４直鎖または分岐アルキレンであり、Ｒ１１は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｙは１〜１０であり；および式中、該高分子泡安定剤は、５，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量を有する）
あるいは、該モノマー単位と
【化２】
0003946442.tif 000043
との、該組成物の０．０１重量％〜１０重量％の有効量のコポリマー泡安定剤；
ｂ）有効量の洗浄界面活性剤；および
ｃ）残部としての担体および他の補助成分
を含み、但し該組成物の１０％水溶液のｐＨが４〜１２である、手皿洗用に適する洗剤組成物。
【請求項２】
前記ホモポリマー泡安定剤が以下のホモポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【化３】
0003946442.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、およびｚは、前に定義された通りである）
【請求項３】
前記ホモポリマー泡安定剤が以下のホモポリマーである、請求項１または２に記載の組成物。
【化４】
0003946442.tif 000045
【請求項４】
０．１％〜１５％のジアミンを更に含み、ここで該ジアミンが、式：
【化５】
0003946442.tif 000046
を有し、式中、各Ｒ９は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖または分岐アルキル、前に請求項１において定義された通りの式：−（Ｒ１０Ｏ）ｙＲ１１を有するアルキレンオキシからなる群から選択され；Ｘが：
ｉ）Ｃ３〜Ｃ１０直鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０分岐アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０環状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０分岐環状アルキレン、式：−（Ｒ１０Ｏ）ｙＲ１０−を有するアルキレンオキシアルキレン（式中、Ｒ１０およびｙは、前に定義された通りである）；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ１０直鎖、Ｃ３〜Ｃ１０分岐、Ｃ３〜Ｃ１０環状、Ｃ３〜Ｃ１０分岐環状アルキレン、Ｃ８〜Ｃ１０アリーレン（ここで、該単位は、該ジアミンに８より大きいｐＫａを与える１つ以上の電子供与基または電子吸引基を含む）；および
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の混合基
から選択される単位であり、但し該ジアミンが少なくとも８のｐＫａを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ジアミンが１，３−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサンである、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物と、皿類または調理道具を接触させることを含む、皿類または調理道具を手洗浄する方法。
【請求項７】
前記高分子泡安定剤が、（ｉ）：
【化６】
0003946442.tif 000047
（式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、およびｚは、前に定義された通りである）
および前に定義された通りの（ｉｉ）
を含むコポリマーであって、ここで（ｉ）の（ｉｉ）に対する比が９９：１〜１０：１である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記高分子泡安定剤が、（ｉ）：
【化７】
0003946442.tif 000048
および（ｉｉ）：
【化８】
0003946442.tif 000049
のコポリマーである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物の水溶液と、皿類または調理道具を接触させる段階を含む、浄化が必要な皿類または調理道具を手洗浄しつつ、向上した泡容積および向上した泡保持を提供するための方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、皿類および調理道具の手洗いのために有用な洗剤組成物中で泡容積および泡持続時間の改善剤として用いるために適するポリマー、ポリマーの混合物に関する。本発明はまた、泡容積および泡持続時間の改善剤として有効である約４〜約１２のｐＨで十分なカチオン電荷密度を有するポリマーに関する。
【０００２】
（発明の背景）
手皿洗用に適する液体洗剤組成物は、有効であるために幾つかの基準を満足させなければならない。これらの組成物は、油脂および脂肪性食材を落とすのに有効でなければならす、一旦それらが落ちると、脂肪性材料が皿類に再付着しないようにしなければならない。
【０００３】
手皿洗作業における泡の存在は、洗剤が有効であり続けるしるしとして長く用いられてきた。しかし、状況に応じて、泡が存在するか否かは、液体洗剤の効力に全く関係がない。従って、顧客は、洗剤を追加する必要性を表すために何か間違ったしるし、すなわち、石鹸泡が存在するか否かに頼るようになっていた。多くの場合、顧客は、皿を完全に浄化するために必要な量のはるかに過剰の追加の洗剤量を添加している。洗剤のこの無駄づかいは、手皿洗において特に当てはまる。汚れた調理用物品は、通常、「洗浄困難」待ち行列において清浄化されるからである。例えば、脂肪性食品に通常は接触しないガラスおよびカップが先ず洗浄され、その後、皿および平皿類、そして最後に、最も残った食材を含み従って通常は「最も脂っこい」鉢や鍋が洗浄される。
【０００４】
通常鉢や鍋を浄化する時に皿洗水中に泡がなく、調理道具表面上に残った食材の量を目で見てしまうと、典型的には、皿類表面または調理道具表面から汚れおよび油脂を効果的に落とすために溶液中に十分な量がなお残っていても顧客は追加の洗剤を添加せざるをえなくなる。しかし、効果的な油脂溶解材料は、十分な量の対応する泡を必ずしも生成するとはかぎらない。
【０００５】
従って、効果的な油脂溶解特性を維持しつつ持続的な泡レベルを備える皿手洗いのために有用な液体皿洗洗剤が当該技術分野において必要とされ続けている。その要求は、皿洗組成物が有効であってなお高い泡レベルを維持できる組成物に対して存在している。実際、洗浄作業を十分に達成するために必要なだけの洗剤を用いるように顧客が効果的に使用できる手皿洗組成物を提供する必要性が長く実感されてきた。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、ある種のポリマーが泡持続時間および泡容積増加剤として機能することを意外にも発見した点で前述した要求を満足させる。本発明の有効なポリマーは、１０％水溶液として測定された時、約４〜約１２のｐＨ範囲を有する液体洗剤に配合された時に向上した泡容積および泡持続時間の両方をもたらす。
【０００７】
本発明の第１の態様は、洗剤組成物の１０％水溶液のｐＨが約４〜約１２であることを条件として、ａ）以下の式を有する少なくとも１種のモノマー単位を含んでなり、約１，０００〜約２，０００，０００ダルトンの分子量を有する有効量の高分子泡安定剤、ｂ）有効量の洗浄界面活性剤および（ｃ）残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる手皿洗用に適する洗剤組成物に関する。
【０００８】
【化１７】
0003946442.tif 000002
【０００９】
（式中、各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合基からなる群から選択され、Ｌは、結合、Ｏ、ＮＲ6、ＳＲ7Ｒ8およびそれらの混合基からなる群から選択され、ここでＲ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基からなる群から選択され、各Ｒ7およびＲ8は独立に、水素、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基であり、あるいはＳＲ7Ｒ8は、４〜７個の炭素原子を含み任意に追加のヘテロ原子を含み任意に飽和されているヘテロ環式環を形成し、Ｚは、−（ＣＨ2）−、（ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）−、（ＣＨ2−ＣＨＮＲ6）−、−（ＣＨ2−ＣＨＲ14−Ｏ−）（ここでＲ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合基からなる群から選択される）およびそれらの混合基からなる群から選択され、ｚは、０〜１２から選択される整数であり、ＡはＮＲ4Ｒ5であり、ここで各Ｒ4およびＲ5は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8直鎖または分岐アルキル、式−（Ｒ10Ｏ）yＲ11（ここでＲ10はＣ2〜Ｃ4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合基であり、Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合基であり、ｙは１〜１０である）を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、あるいはＮＲ4Ｒ5は、４〜７個の炭素原子を含み任意に追加のヘテロ原子を含み任意にベンゼン環に縮合されており任意にＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビルで置換されているヘテロ環式環を形成する）
【００１０】
本発明はまた、本発明による組成物を水に溶解して手皿洗溶液を生成させ、その後、前記溶液中において手で皿類を洗浄するステップを含んでなる、皿類を手洗いしつつ増加した泡および向上した泡持続時間をもたらす方法に関する。これらおよびその他の態様、特徴および利点は、以下の詳細な説明および添付したクレームの知識から当業者に対して明らかになるであろう。
【００１１】
本明細書におけるすべての百分率、比率および割合は、特に明記しない限り重量による。すべての温度は、特に明記しない限り摂氏（℃）による。引用したすべての文書は、関連部分を本明細書において参考として包含するものである。
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、皿類の手皿洗中に向上した泡容積および向上した泡持続時間をもたらすポリマーに関する。本発明はまた、液体洗剤組成物の油脂溶解能力を犠牲にせずに増加した泡容積および泡持続時間をもたらすポリマーを含んでなる液体洗剤組成物に関する。
【００１３】
さらに、本発明のポリマーは、有効な油脂溶解および油脂の再付着防止に備えるために、界面活性剤と他の補助成分、特にジアミンと合わせて機能する。
【００１４】
高分子泡安定剤
本発明の高分子泡安定剤は、以下の式の少なくとも１種のモノマー単位を含んでなるポリマーである。
【００１５】
【化１８】
0003946442.tif 000003
【００１６】
式中、各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルからなる群から選択され、更に好ましくは水素またはメチルであり、Ｌは、Ｏ、ＮＲ6、ＳＲ7Ｒ8およびそれらの混合基、好ましくはＯ、ＮＲ6からなる群から選択され、ここでＲ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびそれらの混合基からなる群から選択され、更に好ましくは水素、メチルであり、各Ｒ7およびＲ8は独立に、水素、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびそれらの混合基、更に好ましくは水素またはメチルである。「Ｏ」とは、カルボニル基などの、二重結合を介して結合された酸素を意味する。さらに、これは、Ｒ7Ｒ8のいずれかまたは両方が「Ｏ」である時、ＳＲ7Ｒ8が以下の構造を有することが可能であることを意味する。
【００１７】
【化１９】
0003946442.tif 000004
【００１８】
あるいは、ＳＲ7Ｒ8は、４〜７個の炭素原子を含み任意に追加のヘテロ原子を含み任意に飽和されているヘテロ環式環を形成する。例えば、ＳＲ7Ｒ8は、以下のものであることが可能である。しかし、ＳＲ7Ｒ8が存在する時、それは、ヘテロ環式ではないことが好ましい。
【００１９】
【化２０】
0003946442.tif 000005
【００２０】
Ｌが結合である時、ｚが０でない時にＺへのカルボニル炭素原子間に直接リンク、すなわち、直接結合が存在することを意味する。例えば、
【００２１】
【化２１】
0003946442.tif 000006
【００２２】
である。
Ｌが結合であり、ｚが０である時、Ｌはカルボニル原子からＡへの結合であることを意味する。例えば、
【００２３】
【化２２】
0003946442.tif 000007
【００２４】
である。
【００２５】
Ｚは、−（ＣＨ2）−、（ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）−、（ＣＨ2−ＣＨＮＲ6）−、−（ＣＨ2−ＣＨＲ14−Ｏ−）およびそれらの混合基からなる群から選択され、好ましくは−（ＣＨ2）−であり、ここでＲ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、メチル、エチルおよびそれらの混合基からなる群から選択され、ｚは、約０〜約１２、好ましくは約２〜約１０、更に好ましくは約２〜約６から選択される整数である。
【００２６】
ＡはＮＲ4Ｒ5である。ここで各Ｒ4およびＲ5は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8直鎖または分岐アルキル、式−（Ｒ10Ｏ）yＲ11（ここでＲ10は、Ｃ2〜Ｃ4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合基であり、Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合基であり、ｙは１〜１０である）を有するアルキレンオキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ4およびＲ5は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。あるいは、ＮＲ4Ｒ5は、４〜７個の炭素原子を含み任意に追加のヘテロ原子を含み任意にベンゼン環に縮合されており任意にＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビルで置換されているヘテロ環式環を形成することが可能である。適する置換および非置ヘテロ環の例は、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニル、ピラゾリル、ピラゾリニル、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、グアジニド、アミジノ、キニジニル、チアゾリニル、モルホリンおよびそれらの混合基であり、モルホリノおよびピペラジニルは好ましい。さらに、高分子泡安定剤は、約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、更に好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００、更に好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、なお更に好ましくは約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの平均分子量を有する。高分子起泡増進剤の分子量は、従来のゲル透過クロマトグラフィーによって測定できる。
【００２７】
高分子泡安定剤は、以下の式の少なくとも１種のいずれかのモノマー単位を含むポリマーである。
【００２８】
【化２３】
0003946442.tif 000008
【００２９】
高分子泡安定剤はホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー、少なくとも１種のモノマー単位の他のポリマー（すなわち、マルチマー）から選択することが好ましい一方で、高分子泡安定剤は、少なくとも１種のモノマー単位と、より多種類のモノマーとの重合を介して考慮することもできる。すなわち、すべての高分子泡安定剤は、少なくとも１種のモノマー単位のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーなどであることが可能であり、あるいは高分子泡安定剤は、少なくとも１種のモノマー単位の１種、２種またはそれ以上と前記少なくとも１種のモノマー単位以外の１種、２種またはそれ以上のモノマー単位とを含むコポリマー、ターポリマーであることが可能である。例えば、適するホモポリマーは、以下の式（式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5およびｚは前に定義された通りである）のものである。
【００３０】
【化２４】
0003946442.tif 000009
【００３１】
例えば、適するコポリマーは、以下の式（ｉ）と（ｉｉ）のものである。
【００３２】
【化２５】
0003946442.tif 000010
【００３３】
（式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5およびｚは前に定義された通りである）
【００３４】
【化２６】
0003946442.tif 000011
【００３５】
（式中、Ｒ1およびＬは、前に定義された通りであり、Ｂは、水素、Ｃ1〜Ｃ8ヒドロカルビル、ＮＲ4Ｒ5およびそれらの混合基からなる群から選択され、ここで各Ｒ4およびＲ5は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基からなる群から選択され、あるいはＮＲ4Ｒ5は、４〜７個の炭素原子を含み任意に追加のヘテロ原子を含み任意にベンゼン環に縮合されており任意にＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビルで置換されているヘテロ環式環を形成する）
ここで、（ｉ）対（ｉｉ）の比は約９９：１〜約１：１０である。
【００３６】
【化２７】
0003946442.tif 000012
【００３７】
の幾つかの好ましい例は、
【００３８】
【化２８】
0003946442.tif 000013
【００３９】
である。
【００４０】
例えば、コポリマーは、２種のモノマーＧおよびＨから製造して、ＧおよびＨを以下のようにコポリマー中でランダムに配列させることができる。
ＧＨＧＧＨＧＧＧＧＧＨＨＧ．．．等
あるいは、ＧおよびＨはコポリマー中で反復配列であることが可能である。例えば、ＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨＧＨ．．．等、またはＧＧＧＧＧＨＨＧＧＧＧＧＨＨ．．．等。
【００４１】
同じことがターポリマーに当てはまる。３種のモノマーの配列は、ランダムまたは反復のいずれかであることが可能である。
【００４２】
例えば、コポリマーである適する高分子泡安定剤は、以下の式（ｉ）と（ｉｉ）のものである。
【００４３】
【化２９】
0003946442.tif 000014
【００４４】
（式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5およびｚは前に定義された通りである）
【００４５】
【化３０】
0003946442.tif 000015
【００４６】
または
【００４７】
【化３１】
0003946442.tif 000016
【００４８】
のいずれか。
（式中、Ｒ1、Ｚおよびｚは、前に定義された通りであり、各Ｒ12およびＲ13は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびそれらの混合基、更に好ましくは水素、メチルからなる群から選択され、あるいはＲ12およびＲ13は、４〜７個の炭素原子を含むヘテロ環式環を形成し、Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびそれらの混合基、更に好ましくは水素、メチルからなる群から選択される）
ここで、（ｉ）対（ｉｉ）の比は約９９：１〜約１：１０である。
【００４９】
コポリマーおよびターポリマーを生成させるために更に共に組み合わせることができる幾つかの好ましい少なくとも１種のモノマー単位には、
【００５０】
【化３２】
0003946442.tif 000017
【００５１】
が挙げられる。
【００５２】
好ましいホモポリマーの例は、以下の式を有する２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）である。
【００５３】
【化３３】
0003946442.tif 000018
【００５４】
幾つかの好ましいコポリマーには、
【００５５】
【化３４】
0003946442.tif 000019
【００５６】
のコポリマーが挙げられる。
【００５７】
好ましいコポリマーの例は、以下の一般式を有する（ＤＭＡ）／（ＤＭＡＭ）コポリマーである。
【００５８】
【化３５】
0003946442.tif 000020
【００５９】
ここで（ＤＭＡ）対（ＤＭＡＭ）の比は、約１〜約１０、好ましくは約１〜約５、更に好ましくは約１〜約３である。
【００６０】
好ましいコポリマーの例は、以下の一般式を有する（ＤＭＡＭ）／（ＤＭＡ）コポリマーである。
【００６１】
【化３６】
0003946442.tif 000021
【００６２】
ここで（ＤＭＡＭ）対（ＤＭＡ）の比は、約１〜約５、好ましくは約１〜約３である。
【００６３】
本発明による液体洗剤組成物は、少なくとも有効量、好ましくは組成物の重量に対して約０．０１％〜約１０％、更に好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約２％の本明細書において記載された高分子泡安定剤を含んでなる。本明細書において「有効量の高分子泡安定剤」とは、今記載された組成物によって生じる泡容積および泡持続時間が、本明細書において記載された１種以上の高分子泡安定剤を含んでならない組成物に比べて増加した時間にわたって持続することを意味する。さらに、高分子泡安定剤は、遊離塩基または塩として存在することが可能である。典型的な対イオンには、シトレート、マレェート、スルフェート、塩化物などが挙げられる。
【００６４】
洗浄界面活性剤
アニオン界面活性剤
本発明において有用なアニオン界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシ硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアルコキシカルボン酸塩、アルキルアルコキシル化硫酸塩、サルコシン酸塩、タウリン酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。有効量、典型的には約０．５重量％〜約９０重量％、好ましくは約５重量％〜約６０重量％、更に好ましくは約１０重量％〜約３０重量％のアニオン洗浄界面活性剤を本発明において用いることができる。
【００６５】
アルキル硫酸塩界面活性剤は、本明細書において用いるために重要なもう一つのタイプのアニオン界面活性剤である。広範囲の温度、洗浄濃度および洗浄時間にわたる良好な油脂／油浄化を含め、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下参照）と合わせて用いられる時に優れた総合的な浄化能力をもたらすことに加えて、アルキル硫酸塩の溶解および液体洗剤配合物における改善された配合可能性を得ることができる。これらの界面活性剤は、式ＲＯＳＯ3Ｍ（式中、Ｒは、好ましくはＣ10〜Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキルコンポーネントを有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは、Ｈまたはカチオン、例えば、アルカリ金属（１族Ａ群）カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、メチルアンモニウムカチオン、ジメチルアンモニウムカチオン、トリメチルアンモニウムカチオン、第四アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、ならびにエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘導されるカチオンなどの置換または非置換アンモニウムカチオン、およびそれらの混合カチオンなどである）の水溶性塩または酸である。典型的には、Ｃ12〜Ｃ16アルキル鎖は、より低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）のために好ましく、Ｃ16〜Ｃ18アルキル鎖は、より高い洗浄温度（例えば、約５０℃より高温）のために好ましい。
【００６６】
アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は、もう一つの種類の有用なアニオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍ（式中、Ｒは、非置換Ｃ10〜Ｃ24アルキル基またはＣ10〜Ｃ24アルキルコンポーネントを有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル基またはヒドロキシアルキル基、更に好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６の間、更に好ましくは約０．５〜約３の間であり、Ｍは、Ｈまたは、例えば、金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウムなど）、アンモニウムカチオンまたは置換アンモニウムカチオンであることが可能なカチオンである）の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシル化硫酸塩およびアルキルプロポキシル化硫酸塩は本明細書において考慮されている。置換アンモニウムカチオンの特定の例には、メチルアンモニウムカチオン、ジメチルアンモニウムカチオン、トリメチルアンモニウムカチオンおよび第四アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから誘導されるカチオン、ならびにそれらの混合カチオンが挙げられる。界面活性剤の例は、Ｍが好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択されるＣ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩、およびＣ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩である。本明細書において用いられる界面活性剤は、天然または合成アルコール原料から製造することができる。鎖長は、分岐を含む平均炭化水素分布に相当する。
【００６７】
適するアニオン界面活性剤の例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ  ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ）に示されている。種々のこうした界面活性剤はまた、一般に、１９７５年１２月３０日発行のローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）らによる米国特許第３，９２９，６７８号、欄２３行５８から欄２９行２３において開示されている。
【００６８】
第２の界面活性剤
第２の洗浄界面活性剤は、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。洗濯洗浄の場合においてまたは特に皿洗を含むその他の異なる洗浄用途おいて用いるために、本明細書において開示されるその他の補助成分に加えて洗浄界面活性剤のタイプおよび量を選択することにより本洗剤組成物を配合することができる。従って、用いられる特定の界面活性剤は、考慮される特定の最終用途に応じて幅広く異なることが可能である。適する第２の界面活性剤を以下に記載する。適する非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤の例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ  ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ）に示されている。
【００６９】
非イオン洗剤界面活性剤
適する非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７５年１２月３０日発行のローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）らによる米国特許第３，９２９，６７８号の欄１３行１４から欄１６行６において開示されている。この特許は本明細書において参考として包含するものである。有用な非イオン界面活性剤の非限定的なクラスの例には、アミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミド、アルキルベタイン、スルホベタインおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
アミンオキシドは半極性非イオン界面活性剤であり、それらのアミンオキシドには、炭素原子数約１０〜約１８の１つのアルキル部分と、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つの部分とを含む水溶性アミンオキシド、炭素原子数約１０〜約１８の１つのアルキル部分と、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つの部分とを含む水溶性ホスフィンオキシド、ならびに炭素原子数約１０〜約１８の１つのアルキル部分と、炭素原子数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分とを含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
【００７１】
半極性非イオン洗剤界面活性剤には、以下の式を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。
【００７２】
【化３７】
0003946442.tif 000022
【００７３】
式中、Ｒ3は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキルフェニル基もしくはそれらの混合基であり、Ｒ4は、約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基もしくはそれらの混合基であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ5は、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ5基は、例えば、酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することが可能である。
【００７４】
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特に、Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。アミンオキシドは、好ましくは有効な量で組成物中に存在し、更に好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、なお更に好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、よりなお更に好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％で存在する。
【００７５】
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物は好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖構造にいずれかにおいて約６〜約１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、アルキルフェノールのモル当り約５〜約２５モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。このタイプの市販されている非イオン界面活性剤には、ジーエーエフ（ＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が販売しているイゲパル（Ｉｇｅｐａｌ） ＣＯ−６３０、およびロームハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が全部販売しているトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ） Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２が挙げられる。これらの化合物は、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれる。
【００７６】
脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。
脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一または第二のいずれかであることが可能であり、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を含む。約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当り約２〜約１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は特に好ましい。このタイプの市販されている非イオン界面活性剤の例には、ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が両方共販売しているタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ） １５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15直鎖第二アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ） ２４−Ｌ−６ＮＭＷ（Ｃ12〜Ｃ14第一アルコールと６モルのエチレンオキシドとの分子量分布が狭い縮合生成物）、シェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ） ４５−９（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ） ２３−６．５（Ｃ12〜Ｃ13直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ） ４５−７（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ） ４５−４（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、プロクターアンドギャンブル（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているキロ（Ｋｙｒｏ） ＥＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。その他の市販されている非イオン界面活性剤には、シェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ９１−８） 、およびヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）が販売しているゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）ＵＤ−０８０ が挙げられる。この種類の非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と呼ばれる。
【００７７】
好ましいアルキルポリグリコシドは、式Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x（式中、Ｒ2は、アルキル基が約１０〜約１８個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を含むアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合基であり、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７であり、グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される）を有する。これらの化合物を製造するために、アルコール、すなわちアルキルポリエトキシアルコールをまず生成させ、その後、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位で結合）を生成させる。その後、追加のグルコシル単位を、その１位と前述のグルコシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位との間に結合させることができる。
【００７８】
脂肪酸アミド界面活性剤は以下の式を有する。
【００７９】
【化３８】
0003946442.tif 000023
【００８０】
式中、Ｒ6は、約７〜約２１個（好ましくは約９〜約１７個）の炭素原子を含むアルキル基であり、各Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルおよび−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨ（ここで、ｘは約１から約３まで異なる）からなる群から選択される。
【００８１】
好ましいアミドは、Ｃ8〜Ｃ20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミドおよびイソプロパノールアミドである。
【００８２】
非イオン界面活性剤が組成物中に存在する時、非イオン界面活性剤は、好ましくは有効な量で存在し、更に好ましくは重量で約０．１％〜約２０％、なお更に好ましくは約０．１％〜約１５％、よりなお更に好ましくは約０．５％〜約１０％で存在する。
【００８３】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
本明細書の洗剤組成物はまた、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有することが可能である。「有効量」とは、組成物の配合者が、洗剤組成物の浄化性能を改善するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの、組成物に配合するべき量を選択できることを意味する。一般に、従来のレベルの場合、約１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの配合は浄化性能を改善する。
【００８４】
本明細書における洗剤組成物は、典型的には約１重量％、好ましくは約３重量％〜約３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含んでなる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤コンポーネントは、以下の構造式の化合物を含んでなる。
【００８５】
【化３９】
0003946442.tif 000024
【００８６】
式中、Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合基、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、更に好ましくはＣ1またはＣ2アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ2は、Ｃ5〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ7〜Ｃ19アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ9〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、もしくはそれらの混合基であり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合されている直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはポリヒドロキシヒドロカルビルのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化誘導体）である。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグリシチルである。適する還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースが挙げられる。高デキストローストウモロコシシロップ、高フルクトーストウモロコシシロップおよび高マルトーストウモロコシシロップは、前述した個々の糖と同様に原料として利用することができる。これらのトウモロコシシロップは、Ｚのための糖コンポーネントの混合物を生じることが可能である。その他の適する原料を決して除外しようとするものでないことは理解されるべきである。Ｚは、好ましくは、−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）n−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）n-1−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）2（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2ＯＨ（ここで、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ’は、Ｈあるいは環式または脂肪族単糖類である）およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）4−ＣＨ2ＯＨは最も好ましい。
【００８７】
Ｒ’は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることが可能である。
【００８８】
Ｒ2−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミドなどであることが可能である。
【００８９】
Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることが可能である。
【００９０】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する方法は、当該技術分野において知られている。一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元アミノ化反応においてアルキルアミンを還元糖と反応させて、対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを生成し、その後、縮合／アミド化ステップにおいてＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪質脂肪族エステル、すなわちトリグリセリドと反応させて、Ｎ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成させることにより製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物を製造する方法は、例えば、１９５９年２月１８日にトーマスヘドリー（Ｔｈｏｍａｓ  Ｈｅｄｌｅｙ  ＆  Ｃｏ．，Ｌｔｄ）により公表されたＧ．Ｂ．特許明細書第８０９，０６０号、１９６０年１２月２０日発行のウイルソン（Ｅ．Ｒ．Ｗｉｌｓｏｎ）による米国特許第２，９６５，５７６号、１９５５年３月８日発行のアンソニー・シュワルツ（Ａｎｔｈｏｎｙ  Ｍ．Ｓｃｈｗａｒｔｚ）による米国特許第２，７０３，７９８号および１９３４年１２月２５日発行のピゴット（Ｐｉｇｇｏｔｔ）による米国特許第１，９８５，４２４号において開示されている。それぞれの特許は、本明細書において参考として包含するものである。
【００９１】
ジアミン
本発明の好ましい液体洗剤組成物は、１個以上のジアミン、好ましくは、存在するアニオン界面活性剤対ジアミンの比が約４０：１〜約２：１であるような量のジアミンを更に含んでなる。前記ジアミンは、泡の適するレベルを維持しつつ油脂および脂肪性食材の向上した除去に備えるものである。
【００９２】
約０．１％〜約１５％、好ましくは約０．５％〜約１０％、更に好ましくは約０．５％〜約６％、よりなお更に好ましくは約０．５〜約１．５重量％のジアミンを好ましい液体洗剤組成物中に含めることが好ましい。
【００９３】
本発明の組成物中で用いるために適するジアミンは以下の式を有する。
【００９４】
【化４０】
0003946442.tif 000025
【００９５】
式中、各Ｒ9は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4直鎖または分岐アルキル、式−（Ｒ10Ｏ）yＲ11（ここでＲ10は、Ｃ2〜Ｃ4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合基であり、Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合基であり、ｙは１〜１０である）を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、Ｘは、ｉ）Ｃ3〜Ｃ10直鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ10分岐アルキレン、Ｃ3〜Ｃ10環式アルキレン、Ｃ3〜Ｃ10分岐環式アルキレン、式−（Ｒ10Ｏ）yＲ10−（ここでＲ10およびｙは、上で定義された同じものである）を有するアルキレンオキシアルキレン、ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ10直鎖、Ｃ3〜Ｃ10分岐直鎖、Ｃ3〜Ｃ10環式、Ｃ3〜Ｃ10分岐環式アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合基から選択される単位であって、前記ジアミンに８より大きいｐＫａを付与する１個以上の電子供与部分または電子求引部分を含んでなる単位である。
【００９６】
本発明の好ましいジアミンは、それぞれが約８〜約１１．５の範囲、好ましくは約８．４〜約１１の範囲、更に好ましくは約８．６〜約１０．７５の範囲のｐＫ1およびｐＫ2を有する。本発明の目的において、「ｐＫａ」という用語は、別個にまたは一括して「ｐＫ1」および「ｐＫ2」という用語を等しくうまく表す。本明細書において用いられる「ｐＫａ」という用語は、当業者が用いるのと同じように本明細書を通して用いる。ｐＫａ値は、標準的な出典、例えば、”Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ  ２，Ａｍｉｎｅｓ”  ｂｙ  Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｔｅｌ，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎ．Ｙ．ａｎｄ  Ｌｏｎｄｏｎ，（１９７５）から容易に得られる。
【００９７】
本明細書において適用した定義として、ｐＫａ値は、約０．１〜約０．５Ｍのイオン強度を有する２５℃の水溶液中で測定されると規定される。本明細書において用いられるｐＫａは、温度およびイオン強度に依存する平衡定数であり、従って、上述の方法において測定されたのではなく参照文献の引用により報告された値は、本発明を構成する値および範囲と完全には一致しない場合がある。不明確さを排除するために、本発明のｐＫａ値のために用いる関連条件および／または基準は、本明細書においてまたは「Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ  ２，  Ａｍｉｎｅｓ」において定義された通りである。１つの典型的な測定方法は、水酸化ナトリウムを用いて酸を電位差滴定し、”Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ  Ｒｅａｄｙ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”ｂｙ  Ｓｈｕｇａｒ  ａｎｄ  Ｄｅａｎ，ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ，Ｎ．Ｙ．，（１９９０）に記載され引用されたような適する方法によりｐＫａを決定するものである。
【００９８】
性能および供給を考慮した好ましいジアミンは、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロパン（ｐＫ1＝１０．５、ｐＫ2＝８．８）、１，６−ジアミノヘキサン（ｐＫ1＝１１、ｐＫ2＝１０）、１，３−ジアミノペンタン（ダイテック（Ｄｙｔｅｋ）ＥＰ）（ｐＫ1＝１０．５、ｐＫ2＝８．９）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン（ダイテック（Ｄｙｔｅｋ）Ａ）（ｐＫ1＝１１．２、ｐＫ2＝１０．０）である。その他の好ましい材料は、Ｃ4〜Ｃ8の範囲のアルキレンスペーサーを有する第一／第一ジアミンである。一般に、第一ジアミンは、第二および第三ジアミンより好ましい。
【００９９】
以下は、本発明において用いるために適するジアミンの非限定的な例である。以下の式を有する１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−アミノプロパン
【０１００】
【化４１】
0003946442.tif 000026
【０１０１】
以下の式を有する１，６−ジアミノヘキサン
【０１０２】
【化４２】
0003946442.tif 000027
【０１０３】
以下の式を有する１，３−ジアミノプロパン
【０１０４】
【化４３】
0003946442.tif 000028
【０１０５】
以下の式を有する２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
【０１０６】
【化４４】
0003946442.tif 000029
【０１０７】
以下の式を有し、商品名ダイテック（Ｄｙｔｅｋ）ＥＰで入手できる１，３−ジアミノペンタン
【０１０８】
【化４５】
0003946442.tif 000030
【０１０９】
以下の式を有する１，３−ジアミノブタン
【０１１０】
【化４６】
0003946442.tif 000031
【０１１１】
以下の式を有し、アルキレンオキシ主鎖を有するジアミンであるジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）ＥＤＲ１４８
【０１１２】
【化４７】
0003946442.tif 000032
【０１１３】
以下の式を有する３−メチル−３−アミノエチル−５−ジメチル−１−アミノシクロヘキサン（イソホロンジアミン）
【０１１４】
【化４８】
0003946442.tif 000033
【０１１５】
以下の式を有する１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
【０１１６】
【化４９】
0003946442.tif 000034
【０１１７】
補助成分
ビルダー
本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでなることが可能である。アルミノシリケート材料、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩などの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を包含するあらゆる従来のビルダー系は、本明細書において用いるために適する。明らかな環境上の理由のためそれほど好ましくないが、ホスフェートビルダーを本明細書において用いることもできる。
【０１１８】
本明細書において用いるために適するポリカルボキシレートビルダーには、好ましくは水溶性塩の形態をとったクエン酸、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）（式中、Ｒは、Ｃ10〜20、好ましくはＣ12〜16アルキルまたはアルケニルであるか、もしくはＲは、ヒドロキシ、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換することが可能である）のコハク酸の誘導体が挙げられる。その特定の例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート、２−テトラデセニルスクシネートが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含む水溶性塩の形態で用いられる。
【０１１９】
その他の適するポリカルボキシレートは、オキソジスクシネート、および米国特許第４，６６３，０７１号に記載されたものなどのタータラートモノコハク酸とタータラートジコハク酸の混合物である。
【０１２０】
特に本明細書における液体実施形態の場合、本明細書において用いるために適する脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸およびそれらの対応する石鹸である。好ましい飽和化学種は、アルキル鎖において１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物用のその他の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づく。
【０１２１】
洗浄ビルダー塩は、通常、組成物の重量に対して３％〜５０％、好ましくは５％〜３０％、最も一般的には５％〜２５％の量で含まれる。
【０１２２】
任意の洗剤成分
酵素
本発明の洗剤組成物は、浄化性能の利点をもたらす１種以上の酵素を更に含んでなることが可能である。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシターゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクラーゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシナーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような利用可能な従来の酵素の混合物を有する洗剤組成物である。酵素が存在する時、それらの酵素は、洗剤組成物の重量に対して約０．０００１％〜約５％の活性酵素で組成物中に存在する。
【０１２３】
蛋白分解酵素
蛋白分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい）由来のものであることが可能である。本明細書における洗剤組成物用のプロテアーゼには、トリプシン、スブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼタイプのプロテアーゼが挙げられる（しかしそれらに限定されない）。スブチリシンタイプのプロテアーゼ酵素は本明細書において用いるために好ましい。Bacillus subtilisおよび／またはBacillus licheniformisから得られる細菌由来のセリン蛋白分解酵素は特に好ましい。
【０１２４】
適する蛋白分解酵素には、市販されている、ノボ（Ｎｏｖｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉ  Ａ／Ｓ）のＡｌｃａｌａｓｅ （好ましい）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ 、Ｓａｖｉｎａｓｅ （デンマークのコペンハーゲン）、ギストブロカーデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）のＭａｘａｔａｓｅ 、Ｍａｘａｃａｌ およびＭａｘａｐｅｎ１５ （蛋白工学Ｍａｘａｃａｌ ）（オランダのデルフト）ならびにスブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’（好ましい）が挙げられる。１９９４年１２月２８日に授与された欧州特許第２５１，４４６Ｂ号（特にページ１７、２４および９８）に記載され、本明細書において「プロテアーゼＢ」とも呼ばれ、ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．）（カリフォルニア州サンフランシスコ）が製造しているものなどの細菌由来の修飾されたセリンプロテアーゼも好ましい蛋白分解酵素である。１９９１年７月９日発行のベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）による米国特許第５，０３０，３７８号には、本明細書において「プロテアーゼＡ」と呼ばれる細菌由来の修飾されたセリン蛋白分解酵素（ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）（ＢＮＰ’と同じ）が記載されている。プロテアーゼＡおよびその変異体のアミノ配列を含め、完全な記載については、特に、米国特許第５，０３０，３７８号の第２および３欄を参照すること。その他のプロテアーゼは、商品名、Ｐｒｉｍａｓｅ、Ｄｕｒａｚｙｍ、ＯｐｔｉｃｌｅａｎおよびＯｐｔｉｍａｓｅで販売されている。ここで、好ましい蛋白分解酵素は、Ａｌｃａｌａｓｅ （Ｎｏｖｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉ  Ａ／Ｓ）、ＢＮＰ’、 プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ（ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロテアーゼＢは最も好ましい。
【０１２５】
米国特許第５，４７０，７３３号に記載されたプロテアーゼは本明細書において用いるために特に興味深い。
【０１２６】
本発明者らの同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７に記載されたプロテアーゼも本発明の洗剤組成物中に含めることができる。
【０１２７】
「プロテアーゼＤ」と呼ばれるもう一つのプロテアーゼは、非天然型アミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。これは、ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）により１９９５年４月２０日に発行されたＷＯ９５／１０６１５（１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願第０８／３２２，６７６号であるバエク（Ａ．Ｂａｅｃｋ）らによる特許出願、発明の名称、「Ｐｒｏｔｅａｓｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」に記載された、バチルス amyloliquefaciensスブチリシンのナンバリングに準拠して、位置＋７６に相当するカルボニルヒドロラーゼの位置において、好ましくは、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選択される位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸に置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。
【０１２８】
有用なプロテアーゼはまた、ＰＣＴ出願、プロクターアンドギャンブル（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）による１９９５年１１月９日発行のＷＯ第９５／３００１０号、プロクターアンドギャンブル（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）による１９９５年１１月９日発行のＷＯ第９５／３００１１号、プロクターアンドギャンブル（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）による１９９５年１１月９日発行のＷＯ第９５／２９９７９号に記載されている。
【０１２９】
プロテアーゼ酵素は、組成物の重量に対して約０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで本発明による組成物に配合することが可能である。
【０１３０】
アミラーゼ
アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物系染みの除去のために含めることができる。適するアミラーゼは、Ｔｅｒｍａｍｙｌ （ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ））Ｆｕｎｇａｍｙｌ およびＢａｎ （ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ））である。酵素は、植物、動物、細菌および酵母由来などの適するいかなる由来であってもよい。アミラーゼ酵素は、通常、洗剤組成物の重量に対して０．０００１％〜２％、好ましくは約０．０００１％〜約０．５％、更に好ましくは約０．０００５％〜約０．１％、なお更に好ましくは約０．００１％〜約０．０５％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に配合される。
【０１３１】
アミラーゼ酵素は、ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）によるＷＯ第９５／２６３９７号および同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ第９６／０００５６号に記載されたものも包含する。従って、本発明の洗剤組成物用のその他の特定のアミラーゼ酵素には、（ａ）２５℃〜５５℃の温度範囲および８〜１０の範囲のｐＨ値においてＴｅｒｍａｍｙｌ の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することにより特徴づけられるα−アミラーゼ（その比活性はＰｈａｄｅｂａｓ α−アミラーゼ活性アッセイによって測定される。こうしたＰｈａｄｅｂａｓ α−アミラーゼ活性アッセイは、ＷＯ９５／２６３９７、ページ９〜１０に記載されている）、（ｂ）上で引用した参考文献におけるＳＥＱ  ＩＤリスティングにおいて示されたアミノ配列を含んでなる（ａ）によるα−アミラーゼ、またはＳＥＱ  ＩＤリスティングにおいて示されたアミノ酸配列と少なくとも８０％同族列であるα−アミラーゼ、（ｃ）Ｎ−末端においてＨｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ−Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐのアミノ酸配列を含んでなる好アルカリ性バチルス種から得られる（ａ）によるα−アミラーゼが挙げられる。
【０１３２】
Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２２７，１９８５，ｐ．１４３５においてリップマン（Ｌｉｐｍａｎ）およびペアソン（Ｐｅａｒｓｏｎ）によって記載されたものなどのアルゴリズムを介して行われるそれぞれのアミノ酸配列の比較がＸ％の同一性を示すなら、ポリペプチドは、親アミラーゼに対してＸ％同族列であると考えられる。本発明の洗剤組成物用のその他の特定のアミラーゼ酵素には、（ｄ）α−アミラーゼが好アルカリ性バチルス種、特に、菌種ＮＣＩＢ１２２８９、ＮＣＢ１２５１２、ＮＣＩＢ１２５１３およびＤＳＭ９３５のいずれかから得ることが可能である（ａ〜ｃ）によるα−アミラーゼが挙げられる。本発明の背景において、「から得ることが可能である」という用語は、バチルス菌種によって生産されるアミラーゼのみでなく、こうしたバチルス菌種から単離されたＤＮＡ配列によって符号化され、前記ＤＮＡ配列で転換されたホスト微生物中で生産されるアミラーゼも意味しようとしている。その他の特定のアミラーゼ酵素には、（ｅ）（ａ〜ｄ）におけるα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対して作られた抗体と陽性の免疫交叉（cross）反応性を示すα−アミラーゼ、（ｆ）（ｉ）（ａ〜ｅ）におけるα−アミラーゼへのそれぞれ対応において示されるアミノ酸配列の１つを有する親α−アミラーゼ、または（ｉｉ）１つ以上の前記アミノ酸と少なくとも８０％同族列を示す親α−アミラーゼおよび／または前記アミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼに対して作られた抗体と免疫交叉（cross）反応性を示す親α−アミラーゼ、および／または前記アミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼを符号化するＤＮＡ配列として同じプローブと雑種を作るＤＮＡ配列によって符号化される親α−アミラーゼの変異体が挙げられる。これらの変異体において、
１．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基は末梢されている。および／または
２．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基は、異なるアミノ酸残基で置換されている。および／または
３．少なくとも１つのアミノ酸残基は、前記親α−アミラーゼに対して挿入されている。
前記変異体は、α−アミラーゼ活性を有すると共に、前記親α−アミラーゼに対して以下の特性の少なくとも１つを示す。向上した熱安定性、向上した酸化安定性、低下したＣａイオン依存性、中性から比較的高いｐＨ値において向上した安定性および／またはαデンプン分解活性、比較的高い温度における向上したαデンプン分解活性、およびα−アミラーゼ変異体に関する等電点（ｐＩ）値を媒体ｐＨにより良く一致させるためのｐＩの増加または減少。
【０１３３】
前記変異体は、特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されている。
【０１３４】
本明細書において適するその他のアミラーゼには、例えば、ノボ（Ｎｏｖｏ）によりＧＢ第１，２９６，８３９号に記載されたα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオシンセチック（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）によるＲＡＰＩＤＡＳＥ およびノボ（Ｎｏｖｏ）によるＴＥＲＭＡＭＹＬ が挙げられる。ノボ（Ｎｏｖｏ）からのＦＵＮＧＡＭＹＬ は特に有用である。改善された安定性、例えば、酸化安定性のための酵素工学は知られている。例えば、Ｊ．Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．２６０，Ｎｏ．１１，Ｊｕｎｅ  １９８５，ｐｐ．６５１８〜６５２１を参照すること。本組成物の幾つかの好ましい実施形態は、自動皿洗タイプなどの洗剤中に安定性が改善されたアミラーゼ、特に、１９９３年における商業使用においてＴＥＲＭＡＭＹＬ の基準点に照らして測定して酸化安定性が改善されたアミラーゼを利用することができる。本明細書におけるこれらの好ましいアミラーゼは、上述した基準点アミラーゼに対して測定して、例えば、ｐＨ９〜１０における緩衝溶液中の水素／過酸化物／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば、約６０℃などの通常の洗浄温度における熱安定性、または例えば、約８〜約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性の１つ以上における測定可能な改善によって少なくとも特徴付けられる「安定性改善」アミラーゼであるという特性を共有する。安定性は、技術が公開されたあらゆる技術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ第９４０２６９７号において開示された引用文献を参照すること。安定性改善アミラーゼは、ノボ（Ｎｏｖｏ）およびジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から購入することができる。本明細書において非常に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１つのアミラーゼ菌種、２つのアミラーゼ菌種または多数のアミラーゼ菌種が直接の前駆物質であろうとなかろうと、バチルスアミラーゼ、特にバチルスα−アミラーゼの１つ以上からの特定部位の突然変異誘発を用いて誘導される共通の特徴を有する。上述した基準アミラーゼに対して酸化安定性改善アミラーゼは、特に本明細書における漂白洗剤組成物、更に好ましくは、塩素漂白洗剤組成物とは異なるものとして、酸素漂白洗剤組成物において用いるために好ましい。こうした好ましいアミラーゼには、（ａ）Ｔｅｒｍａｍｙｌ として知られているB．licheniformisα−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基のアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニン、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothemophilusなどの類似の親アミラーゼの同族列位置変種を用いて置換がなされる変異体により更に説明されるような１９９４年２月３日のノボ（Ｎｏｖｏ）による前述したＷＯ第９４０２５９７号によるアミラーゼ、（ｂ）ミッチンソン（Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎ）によって、１９９４年３月１３〜１７日、２０７回米国化学会全国会議において発表された論文「Ｏｘｉｄａｔｉｖｅｌｙ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ａｌｐｈａ−Ａｍｙｌａｓｅ」においてジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）により記載された安定性改善アミラーゼが挙げられる。その中で、自動皿洗洗剤中の漂白剤がα−アミラーゼを不活性化するが、酸化安定性を改善されたアミラーゼがB．licheniformisＮＣＩＢ８０６１からジェネンコアによって作られたことが記載されている。メチオニン（Met）は、修飾されることが最もありそうな残基として特定された。Metは、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８において一度に置換されて、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔである特に重要な特定の変異体に導き、Ｍ１９７Ｔ変異体は最も安定な発現変異体である。安定性は、ＣＡＳＣＡＤＥ およびＳＵＮＬＩＧＨＴ において測定された。（ｃ）特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ第９５１０６０３号において記載されたような直接の親において追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、ＤＵＲＡＭＹＬ として譲受人ノボ（Ｎｏｖｏ）から入手できる。その他の特に好ましい酸化安定改善アミラーゼには、ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）によるＷＯ第９４１８３１４号およびノボ（Ｎｏｖｏ）によるＷＯ第９４０２５９７号に記載されたものが挙げられる。例えば、利用できるアミラーゼの知られたキメラ混成または単一変異体親形態からの特定部位の突然変異誘発によって誘導されるようなその他のあらゆる酸化安定改善アミラーゼを用いることができる。その他の好ましい酵素修飾は利用可能である。ノボ（Ｎｏｖｏ）によるＷＯ第９５０９９０９Ａ号を参照すること。
【０１３５】
抗菌力を付与する種々の含水炭素分解酵素も本発明に包含することができる。こうした酵素には、米国特許第５，０４１，２３６号、第５，３９５，５４１号、第５，２３８，８４３号および第５，３５６，８０３号に開示されたエンドグリコシダーゼ、タイプＩＩエンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼが挙げられ、これらの開示は本明細書において参考として包含するものである。もちろん、ペルオキシダーゼ、オキシダーゼおよび種々の他の酵素を含め、抗菌力を有するその他の酵素を用いてもよい。
【０１３６】
酵素が組成物中に存在する時、酵素安定系を本発明の組成物に含めることも可能である。
【０１３７】
香料
本組成物および方法において有用な香料および香料成分は、アルデヒド、ケトンおよびエステルなどに限定されないが、それらを含む多様な天然および合成化学成分を含んでなる。成分の複雑な混合物を含んでなることが可能である種々の天然エキスおよびエッセンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、パッチュリ油、芳香性エキス、ビャクダン油、パイン油およびセイヨウスギなども含められる。最終香料は、こうした成分の極度に複雑な混合物を含んでなることが可能である。最終香料は、典型的には、本明細書における洗剤組成物の約０．０１重量％〜約２重量％を構成し、個々の香料成分は、最終香料組成物の約０．０００１％〜約９０％を構成することが可能である。
【０１３８】
本明細書において有用な香料成分の非限定的な例には、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチル、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルベータナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７，−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとメチルアントラニレートの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾ−ピラン、ベータ−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト[２，１ｂ]フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル、酢酸セドリルおよびパラ−（ｔ−ブチル）酢酸シクロヘキシルが挙げられる。
【０１３９】
特に好ましい香料材料は、セルラーゼを含有する最終製品組成物において最大の香り改善をもたらすものである。これらの香料には、ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、パラ−ｔ−ブチル−酢酸シクロヘキシル、メチルジヒドロジャスモネート、ベータナフトールメチルエーテル、メチルベータナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾ−ピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト[２，１ｂ]フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシクロデセニルおよびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられるが、それらに限定されない。
【０１４０】
その他の香料材料には、精油、レジノイド、およびペルーバルサム、乳香、蘇合香、ラダナム樹脂、ニクズク、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダおよびラバンジンに限定されないが、それらを含む多様な供給源からの樹脂が挙げられる。なお他の香料化学物質には、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロオール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−酢酸シクロヘキサノール、酢酸ベンジルおよびオイゲノールが挙げられる。ジエチルフタレートなどの担体を最終香料組成物中で用いることができる。
【０１４１】
キレート化剤
本明細書における洗剤組成物は、任意に、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含有することもできる。こうしたキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能基置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができ、これらのすべてを以後において定義する。理論により拘束される積もりはないが、これらの材料の利点が、可溶キレートの形成による洗浄溶液から鉄イオンおよびマンガンイオンを除去する格段の能力にある程度起因することが考えられる。
【０１４２】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびそれらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１４３】
アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの全燐が洗剤組成物中に許可される時、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるために適し、ディクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）としてのエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を包含する。炭素原子数が約６より多いアルキルまたはアルケニル基を含まないこれらのアミノホスホネートが好ましい。
【０１４４】
多官能基置換芳香族キレート化剤も本明細書における組成物中で有用である。１９７４年５月２１日発行のコナー（Ｃｏｎｎｅｒ）らによる米国特許第３，８１２，０４４号を参照すること。酸の形態をとったこのタイプの好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１４５】
本明細書において用いるために好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に、１９８７年１１月３日発行のハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）およびパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）による米国特許第４，７０４，２３３号に記載されたような[Ｓ，Ｓ]異性体である。
【０１４６】
本明細書における組成物は、キレート化剤または共ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）も含有することが可能である。同様に、クエン酸塩などのいわゆる「弱い」ビルダーもキレート化剤として用いることができる。
【０１４７】
これらのキレート化剤を利用する場合、それらのキレート化剤は、一般に本明細書における洗剤組成物の約０．１％〜約１５％を構成する。更に好ましくは、キレート化剤を利用する場合、キレート化剤は、こうした組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％を構成する。
【０１４８】
組成物のｐＨ
本発明の皿洗組成物は、用いる時、すなわち、希釈され、汚れた皿に利用される時、食品汚れによって生じる酸ストレスにさらされる。ｐＨが７より大きい組成物がより有効である場合、それは、好ましくは、組成物中でおよび希釈溶液、すなわち、組成物の約０．１重量％〜０．４重量％の水溶液中で一般によりアルカリのｐＨをもたらすことが可能な緩衝剤を含有するべきである。この緩衝剤のｐＫａ値は、組成物の必要なｐＨより約０．５〜１．０ｐＨ単位だけ低い必要がある（上述した通り決定される）。好ましくは、緩衝剤のｐＫａは、約７〜約１０であるべきである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最小量を用いつつ最も効果的にｐＨを制御する。
【０１４９】
緩衝剤は、それ自身で活性洗剤であることが可能であり、あるいは緩衝剤は、アルカリｐＨを維持するためにのみこの組成物中で用いられる低分子量有機または無機材料であることが可能である。本発明の組成物用の好ましい緩衝剤は窒素含有材料である。幾つかの例は、リシンなどのアミノ酸またはモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミンのような低級アルコールアミンである。その他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ2）3ＣＮＨ3（ＴＲＩＳ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチルジエタノールアミド、１，３−ジアミノ−プロパノール、Ｎ．Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上述のもののあらゆる混合物も許容できる。有用な無機緩衝剤／アルカリ源には、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属燐酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウムが挙げられる。その他の緩衝剤については、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  ＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲＳ  ＡＮＤ  ＤＥＴＥＲＧＥＮＴＳ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｄｉｔｉｏｎ，１９９７，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＫｉｒｋおよびＷＯ第９５／０７９７１号を参照すること。両方は本明細書において参考として包含するものである。
【０１５０】
緩衝剤を用いる場合、それは、組成物の重量に対して約０．１％〜１５％、好ましくは約１％〜約１０％のレベルで本明細書における発明の組成物中に存在する。
【０１５１】
カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオン
カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオン（二価）の存在は、種々の組成物、すなわち、アルキルエトキシ硫酸塩および／またはポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物に対して油脂汚れの浄化を改善する。これは、ほとんど二価イオンを含有しない軟水中で組成物を用いる時、特に当てはまる。カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンが油／水界面における界面活性剤の充填を増し、よって界面張力を低下させ、油脂浄化を改善することが考えられる。
【０１５２】
カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンを含有する本明細書における発明の組成物は、良好な油脂除去を示し、皮膚に穏やかに作用すると共に、良好な貯蔵安定性をもたらす。これらのイオンは、約０．１％〜約４％、好ましくは約０．３％〜約３．５％、更に好ましくは約０．５％〜１重量％の活性レベルで本明細書における組成物中に存在することが可能である。
【０１５３】
好ましくは、マグネシウムイオンまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化物、アセテート、ホルメート、酸化物またはニトレートの塩として本発明の組成物に添加される。カルシウムイオンをヒドロトロープの塩として添加してもよい。
【０１５４】
本発明の組成物中に存在するマグネシウムイオンまたはカルシウムイオンの量は、組成物中に存在する全界面活性剤の量に依存する。カルシウムイオンが本発明の組成物中に存在する時、カルシウムイオン対全アニオン界面活性剤のモル比は、約０．２５：１〜約２：１であるべきである。
【０１５５】
こうした二価イオン含有組成物をアルカリｐＨマトリックス中で配合することは、二価イオン、特にマグネシウムの水酸化イオンとの不適合性に起因して困難でありうる。二価イオンおよびアルカリｐＨの両方が本発明の界面活性剤混合物と組み合わされると、アルカリｐＨまたは二価イオンのいずれか単独によって得られるものより優れた油脂浄化が達成される。しかし、貯蔵中、これらの組成物の安定性は、水酸化物の沈殿物の形成のために劣るようになる。従って、前述したキレート化剤も必要でありうる。
【０１５６】
その他の成分
洗剤組成物は、好ましくは、汚れ剥離ポリマー、高分子分散剤、多糖類、表皮剥脱剤、殺菌剤、変色抑制剤、ビルダー、酵素、乳白剤、染料、緩衝剤、抗カビ剤またはカビ抑制剤、虫駆除剤、香料、乳白剤、ヒドロトロープ、増粘剤、加工助剤、起泡増進剤、ブライトナー、腐蝕防止助剤、安定剤、酸化防止剤およびキレート化剤から選択される１種以上の洗浄補助剤を更に含んでなる。その他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤、加工助剤、染料または顔料、液体配合物用の溶媒、棒状組成物用の固体充填剤などを含め、洗剤組成物中で有用な種々のその他の成分を本明細書における組成物中に含めることができる。激しい起泡が必要な場合、Ｃ10〜Ｃ16アルカノールアミドなどの起泡増進剤を典型的には１％〜１０％のレベルで組成物に配合できる。Ｃ10〜Ｃ14モノエタノールアミンおよびジエタノールアミンは、こうした起泡増進剤の典型的なクラスを例示するものである。アミンオキシド、ベタインおよびスルテインなどの高起泡補助界面活性剤と合わせてこうした起泡増進剤を使用することも有利である。
【０１５７】
酸化防止剤は、任意に、本発明の洗剤組成物に添加することができる。それらは、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、アスコルベート、チオ硫酸塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの、洗剤組成物中で用いられる従来のあらゆる酸化防止剤であることが可能である。酸化防止剤が存在する時、それは、約０．００１％〜約５重量％で組成物中に存在することが好ましい。
【０１５８】
本組成物中で用いられる種々の洗剤成分は、任意に、多孔疎水性支持体上に前記成分を吸収させ、その後、疎水性塗料で前記支持体を被覆することにより更に安定化させることが可能である。好ましくは、洗剤成分は、多孔支持体に吸収される前に、界面活性剤と混合される。使用中、洗剤成分は、それが所期の洗剤機能を果たす時に支持体から水性洗浄液に放出される。
【０１５９】
この技術をより詳しく説明すると、多孔疎水性シリカ（商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴ  Ｄ１０、デグッサ（ＤｅＧｕｓｓａ））は、３％〜５％のＣ13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤を含有する蛋白分解酵素と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、シリコーン油（５００〜１２，５００の範囲の種々のシリコーン油粘度を用いることができる）中で攪拌しながら分散される。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、あるいは最終洗剤マトリックスに別に添加される。これによって、前述した酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性化剤、染料、蛍光剤、布地コンディショナー、および加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含む洗剤中で用いるために「保護」することができる。
【０１６０】
さらに、これらの手皿洗洗剤の実施形態は、好ましくはヒドロトロープを更に含んでなる。適するヒドロトロープには、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム塩、アンモニウム塩または水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。
【０１６１】
本発明の洗剤組成物は、顆粒、ペースト、ジェルまたは液体を含むあらゆる形状を取ることが可能である。非常に好ましい実施形態は液状またはジェル状である。液体洗剤組成物は、担体として水およびその他の溶媒を含有することが可能である。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールによって例示される低分子量の第一または第二アルコールは適する。一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために好ましいが、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含むものなどのポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も用いることができる。本組成物は、５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％のこうした担体を含有することが可能である。
【０１６２】
本明細書における洗剤組成物の顆粒を製造するための手順の例は以下の通りである。クラッチャーを介して、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、クエン酸、珪酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、香料、ジアミンおよび水を添加し、加熱し混合する。得られたスラリーを顆粒形状に噴霧乾燥する。
【０１６３】
本明細書における液体洗剤組成物を製造するための手順の例は以下の通りである。遊離水およびクエン酸塩に添加し溶解させる。アミンオキシド、ベタイン、エタノール、ヒドロトロープおよび非イオン界面活性剤をこの溶液に添加する。遊離水が入手できない場合、クエン酸塩を上述の混合物に添加し、その後溶解するまで攪拌する。この点で、酸を添加して配合物を中和する。マレイン酸およびクエン酸などの有機酸から酸を選択することが好ましいが、無機鉱酸も用いることができる。好ましい実施形態において、これらの酸を配合物に添加し、その後ジアミンを添加する。ＡＥｘＳを最後に添加する。
【０１６４】
非水液体洗剤
非水担体媒体を含んでなる液体洗剤組成物の製品は、米国特許第４，７５３，５７０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、第４，８８９，６５２号、第４，８９２，６７３号、ＧＢ−Ａ−２，１５８，８３８、ＧＢ−Ａ−２，１９５，１２５、ＧＢ−Ａ−２，１９５，６４９、米国特許第４，９８８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、ＥＰ−Ａ−２２５，６５４（１９８７年６月１６日）、ＥＰ−Ａ−５１０，７６２（１９９２年１０月２８日）、ＥＰ−Ａ−５４０，０８９（１９９３年５月５日）、ＥＰ−Ａ−５４０，０９０（１９９３年５月５日）、米国特許第４，６１５，８２０号、ＥＰ−Ａ−５６５，０１７（１９９３年１０月１３日）、ＥＰ−Ａ−０３０，０９６（１９８１年６月１０日）の開示により製造することができる。これらの特許は本明細書において参考として包含するものである。こうした組成物は、その中に安定に懸濁された種々の粒状洗浄成分を含有することが可能である。従って、こうした非水組成物は、「液相」および任意にではあるが好ましくは「固相」を含んでなり、これらのすべては、本明細書において以後、および引用した参考文献に更に詳しく記載されている。
【０１６５】
本発明の組成物は、手皿洗用の水性洗浄溶液を形成するために用いることができる。一般に、こうした水性洗浄溶液または浸漬溶液を形成するために、有効量のこうした組成物を水に添加する。こうして形成された水溶液は、その後、皿類、食器類および調理具と接触させる。
【０１６６】
水性洗浄溶液を形成するために水に添加される本明細書における有効量の洗剤組成物は、水溶液中で約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な量を含んでなることが可能である。更に好ましくは、約８００〜５，０００ｐｐｍの本明細書における組成物は水性洗浄液中に形成される。
【０１６７】
使用方法
本発明はまた、浄化を必要とする皿類または調理道具物品を手洗いしつつ向上した泡容積および向上した泡保持をもたらす、前記物品を手皿洗用に適する洗剤組成物の水溶液に接触させるステップを含んでなる方法に関し、前記組成物の１０％水溶液が約４〜約１２のｐＨであることを条件として、前記組成物は、ａ）ｉ）前で定義されたような有効量の高分子泡安定剤、ｂ）有効量の洗浄界面活性剤および（ｃ）残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる。
【０１６８】
本発明はまた、手洗浄溶液からの油脂、油および汚物、特に油脂の皿類上への再付着を防止するための手段に関する。この方法は、本発明の組成物の水溶液を汚れた皿類に接触させ、前記皿類を前記水溶液で洗浄することを含んでなる。
【０１６９】
本発明の方法による水性洗浄溶液を形成するために水に添加される本明細書における有効量の洗剤組成物は、水溶液中で約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な量を含んでなる。更に好ましくは、約８００〜２，５００ｐｐｍの本明細書における組成物は水性洗浄液中に形成される。
【０１７０】
本発明の液体洗剤組成物は、洗浄中に洗浄溶液からの油脂の皿類上への再付着を防止するために有効である。本発明の組成物の有効性の１つの基準は、再付着試験に関わるものである。本明細書において記載された配合物の適切性を評価するために、以下の試験および類似の内容のその他の試験が用いられる。
【０１７１】
本発明による液体洗剤組成物約５００〜約２０，０００ｐｐｍを含んでなる水溶液（水＝７グレーン）をポリエチレン製の２リットルメスシリンダーに１リットルの目盛線まで充填する。その後、合成油脂汚れをメスシリンダーに添加し溶液を攪拌する。一定時間後に、溶液をメスシリンダーから静かに注ぎ出し、メスシリンダーの内壁を適する溶媒または溶媒の混合物でリンスして、再付着したあらゆる油脂汚れを回収する。溶媒を除去し、水溶液に添加された最初の汚れの量から回収された汚れの量を差し引くことにより、溶液中に残留する油脂汚れの重量を決定する。
【０１７２】
その他の再付着試験には、食器類および平皿類などを浸漬し、再付着したあらゆる汚れを回収することを含む。
【０１７３】
上述の試験は、泡容積および泡持続時間の増加した量を決定するために更に修正することができる。溶液を先ず攪拌し、その後の各々の汚れ添加と添加の間で、攪拌しながら油脂汚れの一回分で溶液を泡立たせる。目印（guide）として２リットルメスシリンダーの空容積を用いることにより泡容積を簡単に決定することができる。
【０１７４】
【実施例】
実施例１
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＤＭＡ）（３：１）コポリマーの調製
加熱マントル、マグネチックスターラー、内部温度計およびアルゴン入口を装着された２５０ｍｌ三口丸底フラスコに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２０．０ｇ、１２７．２ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（４．２０ｇ、４２．４ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．１４ｇ、０．８５ミリモル）１，４−ジオキサン（７５ｍｌ）および２−プロパノール（１５ｍｌ）を投入する。混合物を凍結−ポンプ−融解の３サイクルに供して、溶存酸素を除去する。混合物を攪拌しながら６５℃で１８時間にわたり加熱する。ＴＬＣ（ジエチルエーテル）はモノマーの消費を示す。混合物を回転蒸発によって真空下で濃縮して溶媒を除去する。水を添加して１０％溶液を調製し、混合物を水に対して透析（３５００ＭＷＣＯ）し、減圧下で凍結乾燥し、その後、ブレンダー内で粉砕して白色粉末が生成する。ＮＭＲは必要な化合物と一致する。
【０１７５】
実施例２
ポリ（ＤＭＡＭ）ポリマーの調製
環流コンデンサー、加熱マントル、メカニカルスターラー、内部温度計およびアルゴン入口を装着された２２Ｌ三口丸底フラスコに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３０００．００ｇ、１９．０８２モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（１５．６７ｇ、０．０９５モル）、１，４−ジオキサン（１０．５Ｌ）および２−プロパノール（２．１Ｌ）を投入する。激しく攪拌しながら混合物に４５分にわたりアルゴンを流して溶存酸素を除去する。混合物を攪拌しながら６５℃で１８時間にわたり加熱する。ＴＬＣ（ジエチルエーテル）はモノマーの消費を示す。混合物を回転蒸発によって真空下で濃縮して溶媒の大部分を除去する。水：ブタノールの５０：５０混合物を添加して、生成物を溶解させ、ｔ−ブタノールを回転蒸発によって真空下で除去する。水を添加して１０％溶液を調製し、混合物を減圧下で凍結乾燥し、その後、ブレンダー内で粉砕して白色粉末が生成する。ＮＭＲは必要な化合物と一致する。
【０１７６】
参考例１’
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＡＡ）（２：１）コポリマーの調製
加熱マントル、マグネチックスターラー、内部温度計およびアルゴン入口を装着された１０００ｍｌ三口丸底フラスコに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（９０．００ｇ、５７２．４ミリモル）、アクリル酸（２０．６３ｇ、２８６．２ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．７０ｇ、４．３ミリモル）、１，４−ジオキサン（３４５ｍｌ）および２−プロパノール（８６ｍｌ）を投入する。混合物に３０分にわたり窒素を流して溶存酸素を除去する。混合物を攪拌しながら６５℃で１８時間にわたり加熱する。ＴＬＣ（ジエチルエーテル）はモノマーの消費を示す。混合物を回転蒸発によって真空下で濃縮して溶媒を除去する。水を添加して１０％溶液を調製し、混合物を減圧下で凍結乾燥し、その後、ブレンダー内で粉砕して黄色がかった白色−黄色がかったピンク粉末が生成する。ＮＭＲは必要な化合物と一致する。
【０１７７】
参考例２’
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ）（２：１）コポリマーの調製
加熱マントル、マグネチックスターラー、内部温度計およびアルゴン入口を装着された１０００ｍｌ三口丸底フラスコに、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（９８．００ｇ、６２３．３ミリモル）、メタクリル酸（２６．８３ｇ、３１１．７ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．７７ｇ、４．７ミリモル）１，４−ジオキサン（４３５ｍｌ）および２−プロパノール（１０８ｍｌ）を投入する。混合物に３０分にわたり窒素を流して溶存酸素を除去する。混合物を攪拌しながら６５℃で１８時間にわたり加熱する。ＴＬＣ（ジエチルエーテル）はモノマーの消費を示す。混合物を回転蒸発によって真空下で濃縮して溶媒を除去する。水を添加して１０％溶液を調製し、混合物を減圧下で凍結乾燥し、その後、ブレンダー内で粉砕して白色粉末が生成する。ＮＭＲは必要な化合物と一致する。
【０１７８】
参考例３’
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ−ｃｏ−ＡＡ）（４：１：１）ターポリマー
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ−ｃｏ−ＡＡ）（４：１：１）。メタクリル酸とアクリル酸の１：１混合物を等モル量のメタクリル酸の代わりに用いて参考例２’の手順を繰り返す。
【０１７９】
参考例４’
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ−ｃｏ−ＤＭＡ）（４：１：１）ターポリマー
ポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ−ｃｏ−ＡＡ）（４：１：１）。メタクリル酸とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの１：１混合物を等モル量のメタクリル酸の代わりに用いて参考例２’の手順を繰り返す。
【０１８０】
実施例３
ポリ（ＤＭＡＭ）ポリマーの調製
Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．３６１０（１９５５）に記載された方法などのよく知られている方法を用いて、ポリアクリル酸を２−（ジメチルアミノ）エタノールでエステル化する。
【０１８１】
実施例４
ポリ（ＤＭＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ）（３：１）コポリマーの調製
（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（６．６７ｇ、４２．４ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１２．６ｇ、１２７．２ミリモル）を代わりに用いること以外は、実施例１の手順を繰り返して、３：１のＤＭＡ対ＤＭＡＭのポリマーにおける比が生じる。
【０１８２】
以下は、本発明による高分子泡増加剤を含んでなる液体洗剤組成物の非限定的な例である。
【０１８３】
【表１】
0003946442.tif 000035
【０１８４】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：Ｄｙｔｅｋ  ＥＰとして販売されている１，３−ジアミノペンタン
３：実施例１の２−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ジメチル
アクリルアミドコポリマー（３：１）
４：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１８５】
【表２】
0003946442.tif 000036
【０１８６】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
３：ジエチレントリアミノ五酢酸塩
４：適するプロテアーゼ酵素には、Ｓａｖｉｎａｓｅ 、Ｍａｘａｔａｓｅ 、Ｍａｘａｃａｌ 、Ｍａｘａｐｅｍ１５ 、スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’、ＰｒｏｔｅａｓｅＢ、ＰｒｏｔｅａｓｅＡ、ＰｒｏｔｅａｓｅＤ、Ｐｒｉｍａｓｅ 、Ｄｕｒａｚｙｍ、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ 、Ｏｐｔｉｍａｓｅ およびＡｌｃａｌａｓｅ が挙げられる。
５：適するアミラーゼ酵素には、Ｔｅｒｍａｍｙｌ 、Ｆｕｎｇａｍｙｌ 、Ｄｕｒａｍｙｌ 、ＢＡＮ 、およびノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）によるＷＯ第９５／２６３９７号と同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ／９６／０００５６に記載されたアミラーゼが挙げられる。
６：適するヒドロトロープには、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩または水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。
７：参考例２’により調製されたポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ）（２：１）ポリマー
８：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１８７】
【表３】
0003946442.tif 000037
【０１８８】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
３：実施例４により調製されたポリ（ＤＭＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ）（３：１）コポリマー
４：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１８９】
【表４】
0003946442.tif 000038
【０１９０】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：Ｄｙｔｅｋ  ＥＰとして販売されている１，３−ジアミノペンタン
３：適するプロテアーゼ酵素には、Ｓａｖｉｎａｓｅ 、Ｍａｘａｔａｓｅ 、Ｍａｘａｃａｌ 、Ｍａｘａｐｅｍ１５ 、スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’、ＰｒｏｔｅａｓｅＢ、ＰｒｏｔｅａｓｅＡ、ＰｒｏｔｅａｓｅＤ、Ｐｒｉｍａｓｅ 、Ｄｕｒａｚｙｍ、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ 、Ｏｐｔｉｍａｓｅ およびＡｌｃａｌａｓｅ が挙げられる。
４：適するアミラーゼ酵素には、Ｔｅｒｍａｍｙｌ 、Ｆｕｎｇａｍｙｌ 、Ｄｕｒａｍｙｌ 、ＢＡＮ 、およびノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）によるＷＯ第９５／２６３９７号と同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ／９６／０００５６に記載されたアミラーゼが挙げられる。
５：適するリパーゼ酵素には、Ａｍｉｎｏ−Ｐ、Ｍ１Ｌｉｐａｓｅ 、Ｌｉｐｏｍａｘ 、Ｌｉｐｏｌａｓｅ 、米国特許出願第０８／３４１，８２６に記載されたような、humicola lanuginosaから誘導された天然リパーゼの脂肪分解酵素変異体であるＤ９６Ｌ、およびhumicola lanuginosa菌種ＤＳＭ４１０６が挙げられる。
６：ジエチレントリアミン五酢酸塩
７：参考例３’により調製されたポリ（ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＭＡＡ−ｃｏ−ＡＡ）（４：１：１）ターポリマー
８：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１９１】
【表５】
0003946442.tif 000039
【０１９２】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
３：適するプロテアーゼ酵素には、Ｓａｖｉｎａｓｅ 、Ｍａｘａｔａｓｅ 、Ｍａｘａｃａｌ 、Ｍａｘａｐｅｍ１５ 、スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’、ＰｒｏｔｅａｓｅＢ、ＰｒｏｔｅａｓｅＡ、ＰｒｏｔｅａｓｅＤ、Ｐｒｉｍａｓｅ 、Ｄｕｒａｚｙｍ 、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ 、Ｏｐｔｉｍａｓｅ およびＡｌｃａｌａｓｅ が挙げられる。
４：適するアミラーゼ酵素には、Ｔｅｒｍａｍｙｌ 、Ｆｕｎｇａｍｙｌ 、Ｄｕｒａｍｙｌ 、ＢＡＮ 、およびノボノルディスク（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）によるＷＯ第９５／２６３９７号と同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ／９６／０００５６に記載されたアミラーゼが挙げられる。
５：適するリパーゼ酵素には、Ａｍｉｎｏ−Ｐ、Ｍ１Ｌｉｐａｓｅ 、Ｌｉｐｏｍａｘ 、Ｌｉｐｏｌａｓｅ 、米国特許出願第０８／３４１，８２６に記載されたような、humicola lanuginosaから誘導された天然リパーゼの脂肪分解酵素変異体であるＤ９６Ｌ、およびhumicola lanuginosa菌種ＤＳＭ４１０６が挙げられる。
６：ジエチレントリアミン五酢酸塩
７：実施例１により調製された２−ジエチルアミノエチルメタクリレート／ジメチルアクリルアミドコポリマー（３：１）
８：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１９３】
【表６】
0003946442.tif 000040
【０１９４】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
３：実施例４により調製されたポリ（ＤＭＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ）（３：１）コポリマー
４：香料、染料、エタノールなどを含む。
【０１９５】
【表７】
0003946442.tif 000041
【０１９６】
１：シェル（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）が販売しているようなＥ9エトキシ化アルコール
２：１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン
３：実施例４により調製されたポリ（ＤＭＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ）（３：１）コポリマー
４：香料、染料、エタノールなどを含む。