(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分１００重量部（固形分）あたり着色顔料を０．１〜１０重量部、干渉性顔料を１〜２０重量部およびカ−ボンブラックを０．１〜４重量部含有するダ−クカラ−塗料を塗装し、ついで該塗面に、樹脂成分１００重量部（固形分）あたりカ−ボンブラックを０．０１〜５重量部、着色顔料を０〜５重量部を含有させてなるカラ−クリヤ塗料を塗装することを特徴とする塗膜形成法。
【請求項２】
前記カラークリヤ塗料が樹脂成分１００重量部（固形分）あたりカ−ボンブラックを０．０３〜１重量部、着色顔料を０．０１〜０．０５重量部含有する請求項１記載の塗膜形成法。
【請求項３】
前記ダークカラー塗料が、その単独塗膜のマンセルチャートのＮ値が１〜４であることを特徴とする請求項１記載の塗膜形成法。
【請求項４】
前記カラークリヤ塗料が、その単独塗膜が半透明であって、膜厚５０μｍの硬化塗膜において光を２０％以上透過することを特徴とする請求項１記載の塗膜形成法。
【請求項５】
前記カラークリヤ塗料が、その単独塗膜の色調が黒の下地に塗装したときにマンセルチャートＮ値２以下であることを特徴とする請求項１記載の塗膜形成法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、正面からは光干渉性（パ−ル感）がすぐれ、それ以外の角度では濁りのないダ−クカラ−を示す、意匠性のすぐれた塗膜の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】着色顔料、干渉性顔料およびカ−ボンブラックを含有するダ−クカラ−塗料を塗装し、ついで該塗面に、着色顔料を含まない無色透明のクリヤ塗料を塗装してなる塗膜形成法はすでに公知であり、自動車外板などの上塗塗膜に広く採用されている。
【０００３】
この方法によって形成される複層塗膜は、正面からの光干渉性（パ−ル感）はすぐれているが、それ以外の角度では白濁して見え、漆黒感が損なわれるため意匠性（高級感や深み感）に優れたダ−クカラ−に仕上げることは困難であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記のダ−クカラ−塗料およびクリヤ塗料を塗装してなる塗膜の光干渉性（パ−ル感）がすぐれ、しかも濁りのないダ−クカラ−を示す、意匠性のすぐれた塗膜の形成方法に関し、その特徴は、クリヤ塗料としてカ−ボンブラック、必要により着色顔料を含有させてなるカラ−クリヤ塗料を使用するところにある。その結果、正面からは光干渉性（パ−ル感）がすぐれ、それ以外の角度では濁りのない、漆黒感にすぐれたダ−クカラ−を示す、意匠性の良好な塗膜を形成することができ、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、樹脂成分１００重量部（固形分）あたり着色顔料を０．１〜１０重量部、干渉性顔料を１〜２０重量部およびカ−ボンブラックを０．１〜４重量部含有するダ−クカラ−塗料を塗装し、ついで該塗面に、樹脂成分１００重量分（固形分）あたりカ−ボンブラックを０．０１〜５重量部を含有させてなるカラ−クリヤ塗料を塗装することを特徴とする塗膜形成法に関する。
【０００６】
本発明において、ダ−クカラ−塗料は、着色顔料、干渉性顔料およびカ−ボンブラックを含有する液状塗料であって、これらの顔料を樹脂成分と共に、有機溶剤に混合分散せしめることにより調製できる。
【０００７】
着色顔料は、干渉性顔料およびカ−ボンブラック以外の着色顔料であって、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル−、コバルトブル−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料などの無機もしくは有機系のソリッドカラ−顔料が好適に使用できる。これらは単独で、もしくは２種以上併用することができるが、形成される塗膜の色調がダ−ク調になるように適宜、選択、組み合わせることが好ましい。
【０００８】
干渉性顔料としては、例えば、雲母、酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物で表面被覆した雲母、酸化チタンで表面被覆したグラファイトやなどが包含される。これらは単独で、もしくは２種以上併用することができる。
【０００９】
カ−ボンブラックとして、例えば、チャンネルブラック、ファ−ネストブラック、サ−マルブラック、ランプブラックなどがあげられる。
【００１０】
樹脂成分は、例えば、架橋性官能基（例えば水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、アルコキシシラン基など）を有するアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれた１種以上の基体樹脂と、これらを架橋硬化させるためのアルキルエ−テル化したメラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合物などから選ばれた１種以上の架橋剤成分とからなる組成物が好ましく、該両成分の合計重量を基準に基体樹脂は５０〜９０％、架橋剤成分は５０〜１０％の比率で併用することが好ましい。
【００１１】
ダ−クカラ−塗料において、これらの成分の比率は目的に応じて任意に選択できるが、例えば、樹脂成分１００重量部（固形分）あたり、着色顔料は０．１〜１０重量部、特に０．１〜１．０重量部、干渉性顔料は１〜２０重量部、特に８〜１０重量部、カ−ボンブラックは０．１〜４重量部、特に１．０〜３．０重量部の範囲内が適している。
【００１２】
ダ−クカラ−塗料は、これらの成分を有機溶剤に混合、分散せしめることによって調製することができ、塗装時の粘度を１２〜１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を２０〜４０重量％に調整しておくことが好ましい。
【００１３】
このダ−クカラ−塗料の単独塗膜の色調は、マンセルチャ−トのＮ値で１〜４、特に１〜２、Ｌ値で０〜４０、特に０〜１０の範囲内に含まれることが好ましい。また、その下地隠蔽膜厚は１０〜１５μｍが適している。
【００１４】
本発明において、ダ−クカラ−塗料は、例えば、自動車用の金属製もしくはプラスチック製の被塗物に直接、またはカチオン電着塗料などの下塗塗料や中塗塗料（省略可能）を塗装し、硬化させてなる被塗面などに、エアレススプレ−、エアスプレ−、静電塗装などにより、硬化塗膜で約５〜約３０μｍ、好ましくは約１０〜約２０μｍの膜厚になるように塗装することが好ましい。
【００１５】
本発明の塗膜形成法において、ダ−クカラ−塗料を塗装し、その塗膜を、必要により室温〜１００℃で数分間放置したのち、未硬化の状態で、または約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４０分間加熱して硬化させてから、該塗面にカラ−クリヤ塗料を塗装する。
【００１６】
カラ−クリヤ塗料は、未硬化の、または硬化させたダ−クカラ−塗料塗膜面に塗装する塗料であり、カ−ボンブラック、必要により着色顔料を含有させてなるクリヤ塗料である。
【００１７】
このカラ−クリヤ塗料は、カ−ボンブラック、必要により着色顔料を含有する液状塗料であって、これらの顔料を樹脂成分と共に、有機溶剤に混合分散せしめることにより調製でき、干渉性顔料は実質的に含有していない。
【００１８】
これらの顔料および樹脂成分は、上記のカラ−クリヤ塗料で説明したものから選ばれる１種もしくは２種以上を使用することができる。
【００１９】
カラ−クリヤ塗料において、これらの成分の比率は目的に応じて任意に選択できるが、例えば、樹脂成分１００重量部（固形分）あたり、カ−ボンブラックは０．０１〜５重量部、特に０．０３〜０．１重量部、着色顔料は０〜５重量部、特に０．０１〜０．０５重量部の範囲内が適している。
【００２０】
カラ−クリヤ塗料は、これらの成分を有機溶剤に混合、分散せしめることによって調製することができ、塗装時の粘度を２０〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を４０〜６０重量％に調整しておくことが好ましい。
【００２１】
このカラ−クリヤ塗料の単独塗膜は半透明であって、膜厚５０μｍの硬化塗膜において光を２０％以上、望ましくは５０％以上透過し、その色調は黒の下地に塗装した時にマンセルチャ−トＮ値が２以下、Ｌ値で５以下であることが好ましい。
【００２２】
本発明において、カラ−クリヤ塗料は、未硬化の、または硬化させたダ−クカラ−塗料塗膜面に、エアレススプレ−、エアスプレ−、静電塗装などにより、硬化塗膜で約２０〜約８０μｍ、好ましくは約４０〜約６０μｍの膜厚になるように塗装することが好ましい。そして、その塗膜を、必要により室温〜１００℃で数分間放置したのち、約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４０分間加熱して硬化させることにより、本発明が目的とする複層塗膜が形成される。
【００２３】
【発明の効果】
着色顔料、干渉性顔料およびカ−ボンブラックを含有するダ−クカラ−塗料を塗装し、ついで該塗面に、カ−ボンブラック、必要により着色顔料を含有させてなるカラ−クリヤ塗料を塗装してなる本発明に係る複層塗膜は、正面からは光干渉性（パ−ル感）がすぐれ、それ以外の角度では濁りのないダ−クカラ−を示す、意匠性のすぐれた塗膜である。
【００２４】
本発明においてカラ−クリヤ塗膜は半透明であるので、ハイライト（正面）では光はクリヤ塗膜を通過して干渉性色材で反射することにより光輝性を示すが、それ以外の角度では干渉性色材が塗面に対して平行に配向しているので光輝性を示さず光をわずかに散乱する。この時、透明クリヤではこの光の散乱が白濁として感じられ意匠性を損なうが、半透明クリヤを塗装した本発明の塗膜では正面角度よりも半透明クリヤの光路長が長くなるので、この散乱光は半透明クリヤによって十分吸収される結果、正面以外の角度では十分な漆黒性を付与することができる。
【００２５】
以下に、本発明の実施例および比較例について説明する。
【００２６】
１．試料の調製
（１）被塗物
「エレクロン＃９４００」（関西ペイント（株）製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹脂・ブロックポリイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）を固形分濃度が約１６％になるように脱イオン水で希釈し、ｐＨを５．５〜８．０の電着浴を得た。これに、りん酸亜鉛処理した鋼板を浸漬し、常法により膜厚２０μｍ（硬化塗膜）になるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させてから、中塗塗料（「ルーガベーク中塗り」関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を膜厚４０μｍ（硬化塗膜）になるように塗装し１４０℃で３０分加熱して架橋硬化して被塗物とした。
【００２７】
（２）ダ−クカラ−塗料（Ａ）
（Ａ−１）：水酸基含有ポリエステル樹脂（水酸基価１００、酸価８、数平均分子量３０００）７０部（固形分、以下同様）、ブチル化メラミン樹脂３０部、フタロシアニンブル−（「フタロシアニンブル−Ｇ３１４」、山陽色素製、商品名）０．３部、干渉ブル−マイカ（「イリオジン２２５」メルク製、商品名）３．０部およびカ−ボンブラック（「モナ−ク１４００」キャボット製、商品名）２．７部をトルエン／キシレン（等重量混合液）中に混合分散して、粘度を１３秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を２８重量％に調整してなる有機溶剤系塗料。
【００２８】
この塗料の単独塗膜の色調は、マンセルチャ−トのＮ値で２、Ｌ値で７、下地隠蔽膜厚は１５μｍである。
【００２９】
（Ａ−２）：水酸基含有ポリエステル樹脂（水酸基価１００、酸価８、数平均分子量３０００）７０部（固形分、以下同様）、ブチル化メラミン樹脂３０部、「フタロシアニンブル−Ｇ３１４」０．３部、干渉グリ−ンマイカ（「イリオジン２３５」メルク製、商品名）３．０部および「モナ−ク１４００」２．７部をトルエン／キシレン（等重量混合液）中に混合分散して、粘度を１３秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を２９重量％に調整してなる有機溶剤系塗料。
【００３０】
この塗料の単独塗膜の色調は、マンセルチャ−トのＮ値で２、Ｌ値で５、下地隠蔽膜厚は１４μｍである。
【００３１】
（３）カラ−クリヤ塗料（Ｂ）
（Ｂ−１）：水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８０、酸価２０、数平均分子量１００００）７０部（固形分、以下同様）、メチル・ブチル化混合エ−テルメラミン樹脂３０部、「モナ−ク１４００」０．０５部、コバルトフタロシアニン（「クロモフアインブル−５０００Ｐ」、大日精化製、商品名）０．０２部をトルエン／キシレン（等重量混合液）中に混合分散して、粘度を２３秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を５０重量％に調整してなる有機溶剤系塗料。
【００３２】
このカラ−クリヤ塗料を黒下地に５０μｍの膜厚（硬化塗膜）に塗装したときの単独塗膜の色調は、マンセルチャ−トのＮ値で１、Ｌ値で３．５、光線透過率は５０μｍ膜厚（硬化塗膜）で６５％である。
【００３３】
（４）クリヤ塗料（Ｂ−２）：比較用水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価１００、酸価２０、数平均分子量１００００）７０部（固形分、以下同様）、メチル・ブチル化混合エ−テルメラミン樹脂３０部部をトルエン／キシレン（等重量混合液）中に混合分散して、粘度２３秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率５３重量％に調整してなる有機溶剤系塗料。このクリヤ塗料の単独塗膜は無色透明である。
【００３４】
２．実施例および比較例
上記の被塗物にダ−クカラ−塗料（Ａ−１）および（Ａ−２）をエアスプレ−で塗装し、室温で５分放置したのち、該未硬化塗面に、カラ−クリヤ塗料（Ｂ−１）およびクリヤ塗料（Ｂ−２）をエアスプレ−で塗装し、室温で５分放置したのち、１４０℃で３０分加熱して、この２層塗膜を同時に架橋硬化させた。これらの塗装工程および得られた複層塗膜の性能試験結果は表１に示した。
【００３５】
【表１】
0003946837.tif 000002
【００３６】
表１における試験方法は下記のとおりである。
【００３７】
６０゜グロス：村上色彩研究所製の光沢計を使用して、６０゜入射光での反射率。
【００３８】
２０゜グロス：村上色彩研究所製の光沢計を使用して、２０゜入射光での反射率。
【００３９】
ハイライトの色調：Ｘ−ＲＩＴＥ社製ＭＡ６８で測定した４５゜入射光に対する正反射からのオフセット角が１５゜のハイライトの測色値。
【００４０】
シェ−ドの色調：Ｘ−ＲＩＴＥ社製ＭＡ６８で測定した４５゜入射光に対する正反射からのオフセット角が４５゜のシェ−ドの測色値。
【００４１】
表１の試験結果から、ハイライトでは実施例は比較例に比べ遜色のない明度と彩度を有しているが、シェ−ドではＬ値が比較例の約１／３となり、シェ−ドの濁りが消え、漆黒感が向上したことがわかる。