(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グルーブを有する透明な基板上に、少なくとも記録層及び反射層を有する光記録媒体において、プリ・グルーブを有する基板上に、下記一般式（Ｉ）（化１）で表されるモノアゾ化合物の金属錯体を含有してなる記録層が形成されており、該記録層が下記式（１）〜（４）を同時に満たすものであることを特徴とする、ＣＤよりも高密度のグルーブ記録が可能な追記型光記録媒体。
ｈ／ｄ  ＞  ０．３                          （１）
ｔｇ  ≦  ｄ                                （２）
ｔｌ  ＜  １００ｎｍ                        （３）
ｗｇ／ｗ  ＞  ０．５                        （４）
（上式中、ｄはプリ・グルーブの深さ、ｗはプリ・グルーブの開口幅、ｔｇはグルーブ部の記録層の膜厚、ｔｌはランド部の記録層の膜厚、ｈはグルーブ部及びランド部に形成された記録層の表面段差、ｗｇはグルーブ開口部における記録層の表層幅を表す）
【化１】
0003883277.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ａはそれが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって電子供与基または電子吸引基で置換されていても良い複素環を形成する残基を、Ｂはそれが結合している２つの炭素原子と一緒になって電子供与基で置換されていても良い芳香環を形成する残基を表し、Ｘは−ＯＨ基または−ＣＯＯＨ基を表す）
【請求項２】
記録層を塗布法で形成することを特徴とする請求項１記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体、特に６２０ｎｍ〜６９０ｎｍの範囲から選択される赤色レーザー光における記録・再生に対応可能な、ＣＤよりも高密度で記録できる追記型光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
色素を記録層とし、且つ、反射率獲得を目的に記録層上に反射層を設けた記録可能な光記録媒体は、例えば、 Optical Data Storage 1989 Technical Digest Series Vol.1, 45 (1989) に開示されており、記録層にシアニン系色素やフタロシアニン色素を用いた媒体はＣＤ−Ｒ媒体として市場に供給されている。
これらの媒体は、７８０ｎｍの半導体レーザーで記録することができ、且つ広く普及している市販のＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤで再生できるという特徴を有する。しかし、これらの媒体は、６５０ＭＢの容量しか持たず、デジタル動画等のように、大容量の情報を記録するためには記録時間が１５分程度と短く、また機器の小型化が進む状況に対応する中で媒体の小型化も想定すると明らかに容量が不足してしまう。
【０００３】
かかる中、近年、６２０ｎｍ〜６９０ｎｍの半導体レーザーが開発され、より高密度の再生が可能となり、ＣＤと同じサイズ（直径１２０ｍｍ）に約２時間の高画質の動画が記録された光記録媒体がＤＶＤとして開発されてきた。この媒体は、４．７ＧＢ／面の記録容量を有し、ピットを基板に転写して作られる再生専用の媒体である。更に最近では、この再生専用ＤＶＤとフォーマットが全く同じで、既存のＤＶＤプレーヤーで再生可能な４．７ＧＢ記録容量を有する追記可能な光記録媒体が強く求められている。かかる背景には、ＤＶＤオーサリング検証用に最適ということもあるが、上記赤色半導体レーザーの高出力化に伴い、将来の大容量データ保存用媒体としてＣＤ−Ｒの継承媒体としての期待もある。
【０００４】
ただ、記録可能な媒体においては、記録容量を大きくするには記録レーザービームを絞る必要があり、用いるレーザーは短波長である程、また対物レンズの開口数（ＮＡ）は大きいほど好ましい。しかし、現在の半導体レーザー技術やレンズのＮＡから、ビーム径に自ずと限界がある。例えば、前述のＤＶＤのビーム径は従来のＣＤの場合に比較して記録密度の割には小さくない。このため、記録ピット密度が大きくなればなる程、記録時のピット間およびトラック間の熱干渉、クロストークが大きくなり、特に信号検出上重要なピット・エッジのゆらぎ（以下ジッターという）が大きくなり、エラーレイトが劣化するといった問題が生じる。従って、かかる問題を回避すべく、ＣＤ−Ｒの場合よりも遙かにビーム径に対して、より細く小さなピットを、正確に記録形成できる高密度追記型媒体が求められている。
【０００５】
ここで、類似のアゾ系化合物を用いた記録可能な媒体に関しては、特公平５−６７４３８号公報などに開示がある。しかし、従来の近赤外レーザー波長での記録についての記述があるのみで、記録密度を大きくした際に問題となる種々の必要条件は開示されていない。
また、ＣＤよりも高密度記録を想定した応用で、類似のアゾ系化合物を用いた事例に関しては、特開平９−８１９６６、特開平９−２７４７３２などに、その媒体記録層に関わる構造も含めた記述がある。しかし、これらも基板グルーブ形状のみ、及びグルーブ上の記録層膜厚のみの形状についての記述であり、ランド部の記録層膜厚、塗布膜表面形状を含めた相互の形状相関が記録特性に及ぼす影響に関しては何ら具体的な記述がない。また、特に塗布成膜を前提とする有機色素からなる記録層を想定したときに、グルーブ上に形成される記録層膜厚が、その基板のグルーブ深さよりも薄く形成される効果に関しては、その製造方法も含め何ら記述がなく、更に有機色素からなる記録層と反射層界面の形状に関しても、何ら具体的な記述は無い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の問題を解決すること、即ち、グルーブを有する透明基板上に、レーザー光を吸収する色素を含有してなる記録層、光反射層を少なくとも有する媒体において、６２０ｎｍ〜６９０ｎｍから選択される波長の光を用いて、従来の対記録ビーム径よりも小さなピットを形成した際に、ピット間およびトラック間の熱干渉、クロストークを回避して、良好なピットエッジ特性（ジッター特性）を達成し、ＤＶＤプレーヤーと良好な再生互換を有する高密度追記型光記録媒体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、ＤＶＤの片面フル容量である４．７ＧＢ相当の良好な記録ピットジッターの獲得を目的に鋭意検討を重ねた結果、想定のレーザー波長６２０〜６９０ｎｍ範囲で、実際に記録部位となる基板グルーブ上に、局所的に記録ピットを密閉させるべく、記録層成膜形状を制御してやることで、良好な高密度記録に対する効果が得られること、さらに、記録に対して良好な光学特性、熱分解特性を有する有機色素材料を選択的に適用することで、より良い効果が得られることを見出した。即ち、用いる基板グルーブ形状及び塗布形成される記録層のグルーブ膜厚およびランド膜厚、及び記録層と反射層との界面形状を簡便な塗布成膜方法で制御することで、さらには、特定のモノアゾ化合物の金属錯体を含有してなる色素材料を選択的に記録層に適用することで、記録ビーム径よりも小さい高密度の記録ピットエッジが良好に形成されることを見いだし本発明に到った。
【０００８】
即ち、本発明は、▲１▼グルーブを有する透明な基板上に、少なくとも記録層及び反射層を有する光記録媒体において、プリ・グルーブを有する基板上に、色素を含有してなる記録層が形成されており、該記録層が下記式（１）〜（４）を同時に満たすものであることを特徴とする、ＣＤよりも高密度のグルーブ記録が可能な追記型光記録媒体に関するものである。
ｈ／ｄ  ＞  ０．３                （１）
ｔｇ    ≦    ｄ                  （２）
ｔｌ    ＜  １００ｎｍ            （３）
ｗｇ／ｗ＞  ０．５                （４）
（上式中、ｄはプリ・グルーブの深さ、ｗはプリ・グルーブの開口幅、ｔｇはグルーブ部の記録層の膜厚、ｔｌはランド部の記録層の膜厚、ｈはグルーブ部及びランド部に形成された記録層の表面段差、ｗｇはグルーブ開口部における記録層の表層幅を表す）
【０００９】
また、本発明は、▲２▼記録層が、下記一般式（Ｉ）（化２）で表されるモノアゾ化合物の金属錯体を含有することを特徴とする請求項１記載の光記録媒体、
▲３▼記録層を塗布法で形成することを特徴とする前記▲１▼または▲２▼記載の光記録媒体の製造方法、に関するものである。
【００１０】
【化２】
0003883277.tif 000002
（式中、Ａはそれが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって電子供与基または電子吸引基で置換されていても良い複素環を形成する残基を、Ｂはそれが結合している２つの炭素原子と一緒になって電子供与基で置換されていても良い芳香環を形成する残基を表し、Ｘは−ＯＨ基または−ＣＯＯＨ基を表す）
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体は、基本的に、グルーブを有する透明な基板上に、少なくとも記録層と反射層とを有するものである。本発明の光記録媒体の断面構成図を（図１）に示した。このように、本発明の光記録媒体は、基板、記録層、反射層及び保護層がこの順で積層された構造を有する。また、反射層の上に保護層および／または接着層を介して基板を貼り合わせた構造をとっても良い。また、基板と色素の間、色素と反射層の間、反射層と接着層との間、貼り合わせ用基板と接着層との間には他の層が存在していてもよい。
【００１２】
本発明の光記録媒体は、プリ・グルーブを有する基板上に形成された色素を含有してなる記録層が、下記式（１）〜（４）の条件を同時に満たすことを特徴とするものであり、このことにより、ＣＤよりも高密度のグルーブ記録を可能とした追記型光記録媒体である。
ｈ／ｄ  ＞  ０．３                （１）
ｔｇ    ≦    ｄ                  （２）
ｔｌ    ＜  １００ｎｍ            （３）
ｗｇ／ｗ＞  ０．５                （４）
（上式中、ｄはプリ・グルーブの深さ、ｗはプリ・グルーブの開口幅、ｔｇはグルーブ部の記録層の膜厚、ｔｌはランド部の記録層の膜厚、ｈはグルーブ部及びランド部に形成された記録層の表面段差、ｗｇはグルーブ開口部における記録層の表層幅を表す）
【００１３】
本発明の光記録媒体で用いる基板の材質としては、基本的には、記録及び再生で想定される６２０〜６９０ｎｍの波長光に対して透明であれば良い。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂等の有機高分子材料やガラス等の無機材料が利用される。この中で、基板の機械特性、グルーブ、プレピット等の成形のし易さ、また経済性の観点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂の射出成形基板が好ましく、特にＣＤ等で汎用的に使用実績のあるポリカーボネート樹脂基板がより好ましい。
【００１４】
なお、これら透明基板の形状は、板状でもフィルム状でもよく、また、円形やカード状でもよい。ＤＶＤ互換を考慮すれば、直径８０ｍｍもしくは１２０ｍｍのディスクで、中央に１５ｍｍ程度のセンターホールが形成された形状が望ましい。これらの基板表面には、通常、サブミクロンオーダーのグルーブ及び／又はプレピットが螺旋状または同心円状に形成されている。これら基板表面に存在するグルーブやプレピットは、基板成形時に付与されるのが好ましいが、基板の上に熱硬化性樹脂または紫外線硬化樹脂層を設けて付与することもできる。
【００１５】
ここで、グルーブ形状、特にグルーブ深さは、単にトラッキング案内溝としてサーボ安定性を支配するだけでなく、その上に形成される記録膜の成膜形状にも直接的または間接的な影響を及ぼすため、結果として記録特性への影響が無視しえない。安定なトラッキング性能を保持しながら、且つ、後述する記録層膜厚構成とのバランスを考慮したときには、最適な基板グルーブ深さｄは、１００ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは１２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。
ここで、ｄ＞３００ｎｍでは、製造上、基板への溝転写がとりずらく現実的でないし、ｄ＜１００ｎｍでは、記録膜が基板グルーブ内部に密閉しづらくなり、良好な性能が保持し難い。
【００１６】
本発明の光記録媒体では、形成される記録膜の形状が特に重要である。すなわち、記録膜の形状に関しては、特にＣＤよりも高密度の記録を行った際のピットエッジを良好化させるために、基板グルーブ上にのみ、記録層を局在密閉さることが構造上、極めて重要である。
本発明の光記録媒体における成膜形状断面図を（図２）に示した。
記録層は、グルーブ部の記録層の膜厚（ｔｇ）を基板のプリ・グルーブ深さ（ｄ）よりも小さく成膜すること、
且つ、グルーブ部及びランド部に形成された記録層の表面段差（ｈ）をプリ・グルーブ深さ（ｄ）を基準にして大きく形成させること、
且つ、プリ・グルーブ開口幅（ｗ）に対して、形成された記録層のその部位での表層幅（ｗｇ）が極力大きく、グルーブからランド部位への記録層のはみ出しが小さいこと、がより細密記録ピットエッジ良好化のために必須となる。
また更に、ランド部の記録層膜厚（ｔｌ）の薄化は、記録層表層界面を介して反射層への熱伝播を速め、隣接トラック間の熱干渉を緩和させるため、グルーブ内への高密度記録ピットを密閉させるための必要条件となる。
【００１７】
本発明者らは、用いる基板のプリ・グルーブ条件及び記録層成膜条件〔塗布法であれば、回転条件、溶剤条件、環境条件（温度など）、蒸着方法等〕を変え、上記ｄ、ｈ、ｔｇ、ｔｌ、ｗｇを種々変更しながら定量的な検討を行った結果、下記の式（１）〜（４）を同時に満たす膜構造とすることで、高密度記録に良好な最短ピットが再現性良く得られることを見だした。
ｈ／ｄ  ＞  ０．３          （１）
ｔｇ    ≦    ｄ            （２）
ｔｌ    ＜  １００ｎｍ      （３）
ｗｇ／ｗ＞  ０．５          （４）
【００１８】
本発明の光記録媒体において、ｔｇ≦ｄの制御は特に重要である。より好ましくは、ｈ／ｄ＞０．４、且つ、ｔｌ＜６０ｎｍの成膜構造である。
ｔｇ＞ｄ、ｈ／ｄ≦０．３の成膜構造は、トラック間のピット干渉（クロストーク）が顕在化し、高密度記録時の最短ピットジッターが大幅に悪化する傾向があり、また、ランド部の膜厚ｔｌ≧１００ｎｍでは、トラック間クロストークが無視し得なくなるため、好ましくない。同様に、ｗｇ／ｗ≦０．５では、やはりクロストークが大きくなり、信号劣化をきたす傾向があった。
ここで、基板および記録層の表面（界面）形状は、ＳＴＭまたはＡＦＭにて計測することができる。また、色素膜厚などは、成膜後の記録層断面形状として、液体窒素中で成膜基板サンプルの凍結破断面を作製し、断面ＳＥＭ像から計測可能である。もちろん、ｄｅｋｔａｃｋ段差計データなどでも定量化できる。
【００１９】
本発明の光記録媒体で記録層に用いる色素としては、着目する６２０ｎｍ〜６９０ｎｍのレーザー波長域において適度な吸収を有し、光・熱変換を伴って一定以上のエネルギーを持つレーザー光の照射で、物理的・化学的な変形、変質、分解を伴うような有機色素材料であれば基本的には何でも良い。ＤＶＤプレーヤでの再生互換を前提とした高密度記録を想定するにおいては、その色素材料の光学特性、即ち、λmax が５５０ｎｍ〜６００ｎｍ付近に存在し、上記想定レーザー波長域での屈折率ｎが大きく（ｎ≧１．９）、吸収が適切（減衰定数ｋ≦０．２５）なものが高反射率、高変調度を獲得する上で望ましい。ここで、ｎ＜１．９では、反射率に低下をきたしＤＶＤプレーヤー互換で問題をきたすし、また、ｋ＞０．２５であるとやはり反射率が極端に低下するし、再生光によるダメージも顕在化するため好ましくない。
【００２０】
また、熱特性の観点からは、色素材料の融点、分解点がともに２００℃以上であることが安定な高密度記録ピットを形成する上で必須である。このような具体的な色素としては、シアニン系、アゾ系、フタロシアニン系、ポルフィリン系、ジベンゾフラン系、インジゴ系等が提案されてきている。本発明では、良好な光学特性、熱特性、そして、耐久性能の観点から、下記一般式（Ｉ）（化３）で表されるモノアゾ化合物の金属錯体が特に好ましい。
【００２１】
【化３】
0003883277.tif 000003
（式中、Ａはそれが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって電子供与基または電子吸引基で置換されていても良い複素環を形成する残基を、Ｂはそれが結合している２つの炭素原子と一緒になって電子供与基で置換されていても良い芳香環を形成する残基を表し、Ｘは−ＯＨ基または−ＣＯＯＨ基を表す）
【００２２】
一般式（Ｉ）で表されるモノアゾ化合物の金属錯体において、Ａで表される複素環を形成する残基としては、例えば、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ピリドベンゾチアゾール環、ベンゾピリドチアゾール環、ピリドチアゾール環、ピリジン環、キノリン環、チアジアゾール環、イミダゾール環などが挙げられる。特に光学物性及び溶解性の観点では、ピリジン環またはチアジアゾール環が好ましくピリジン環が特に優れる。
これら複素環は、１つ以上の電子吸引基及び／又は電子供与基、さらには溶解性制御及び会合性制御を目的とする置換基で置換されていても良い。これらの置換基としては、具体的には、水素原子の他、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子などがあげられる。もちろんこれらの置換基は更に置換基を有していても良い。
【００２３】
また、一般式（Ｉ）のＢで表される芳香環を形成する残基の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリドン環、ピリジン環、ピラゾール環などがあげられる。好ましくはベンゼン環であり、少なくとも一つの電子供与基及び／又は溶解性、会合性制御を目的とする置換基で修飾されていることが好ましい。かかる置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基などが上げられる。これらの置換基は更に置換基を有していても良い。
一般式（Ｉ）のＸとしては、活性水素を有する基であれば特に制限は無いが、好ましくは−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基が良い。
【００２４】
更に、配位される金属としては、アゾ化合物と錯体を形成する能力を有する金属であれば特に限定されない。安定性、光学特性からは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ等の遷移金属が好ましい。特に、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕが良好である。これらのアゾ系金属錯体化合物に関しては、単独でも複数の化合物を混合して用いても良い。なお、本発明に用いられるアゾ系の金属錯体は、例えば、古川 ; Analytica Chimica Acta 140 (1982) 281〜289 に記載の方法に準じて合成することができる。
【００２５】
また、記録層には、必要に応じて、樹脂やレベリング材、クエンチャー、色素熱分解促進剤、紫外線吸収剤などの添加剤を混合あるいは置換基として導入することも可能である。もちろん、本発明の有機色素は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００２６】
次に、本発明の光記録媒体の製造方法について述べる。
本発明の光記録媒体において、記録層の形成方法としては、特に限定されるものではなく、スピンコーティング法やキャスト法等の塗布法、スプレー法、スパッタ法、化学蒸着法および真空蒸着法などが挙げられ、その最適化条件を適用して成膜される。
本発明の光記録媒体のポイントは、記録層を基板のプリ・グルーブ内へ密閉することであり、その製造に際しての成膜制御が極めて重要である。
【００２７】
本質的に、グルーブ形状に追従した成膜形成（ｈ／ｄ：大、ｗｇ／ｗ：大）、及び、条件制御によるグルーブ膜厚（ｔｇ）＜グルーブ深（ｄ）の達成が必須であるため、蒸着法、スパッタ法が本質的に好ましい。しかし、選択的にランド膜厚（ｔｌ）を小さく成膜できない上に、蒸着法では膜厚の精密管理が実質的に困難であり、また、スパッタ法では成膜過程でえてして色素の分解が生じるため、条件の精密制御が必要となり、結果的に現実性を帯びない難点もある。
本発明者らは、易生産法であるスピンコート法による成膜プロセスについて検討した結果、この方法でも、主として、溶剤、塗布回転条件、塗布環境条件（温度、風量等）等の最適化で、ｔｇ≦ｄ条件を満足し、上記成膜形状が十分制御しうることを見いだした。
【００２８】
塗布方式における基板グルーブ上の成膜形状制御では、特に塗布溶剤及び溶液濃度（粘度）の選択が非常に重要である。溶剤は、色素を溶解または分散しやすいもので、且つ、基板にダメージを与えないことが必須であり、さらに、前述した（１）〜（４）の条件を満足するためには、塗布溶剤蒸発速度の制御が特に重要であり、効果が大きい。本発明者らの詳細な検討によれば、塗布溶剤は、好ましくは、沸点７０℃〜１５０℃のもの、より好ましくは、８０℃〜１２０℃の範囲のものである。例えば、ランド部の記録層の膜厚（ｔｌ）の薄膜化は、低粘度で蒸発の遅い溶剤系の選択で容易に達成可能であり、一方、グルーブ部とランド部の記録層の表面段差（ｈ）を大きくするには、蒸発速度が大きく、寧ろ高粘度溶剤の適用が好ましい。
ここで双方のバランス取りは、混合溶剤の適用、色素溶解濃度の調製、回転条件に勾配を持たせることによる蒸発速度の制御、及び環境温度の調節、等で制御できる。塗布温度は２０〜３０℃、乾燥温度は５０〜１００℃程度が好ましい。
【００２９】
塗布溶剤としては、炭化水素系溶剤（ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレンなど）、アルコール系溶剤（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなど）、ハロゲン化アルコール系溶剤（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、へプタフルオロブタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等）、ハロゲン化炭化水素系溶剤（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロジフオロエタン等）、エーテル系溶剤、セロソルブ系溶剤等が挙げられる。これらは、それぞれ、沸点、蒸気圧、粘度等を考慮して、単独で、あるいは複数を混合して用いられる。
特に、モノアゾ化合物の金属錯体の塗布の場合には、アルコール系溶剤とハロゲン化アルコール溶剤の混合系が有効である。
【００３０】
本発明の光記録媒体において、形成された記録層は、中間層を介して２層に積層することも可能であり、反射層のエンハンス効果を得る目的、および、記録特性改良の目的で、記録層と反射層の界面に、中間層として無機誘電体層、色素層などを多層積層させてやることもある。
【００３１】
反射層の材料としては、再生光の波長で反射率が十分高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｒなどの金属を、単独で、あるいは合金にして用いることが可能である。なかでもＡｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕは反射率が高く最適である。
反射層の作製方法としては、例えば、スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法、インプレーティング方法等が挙げられ、通常３０〜２００ｎｍの膜厚で成膜形成される。好ましくは５０〜１５０ｎｍである。また反射層の密着性を高める目的で記録層と反射層との間に接着層を設ける場合もある。
【００３２】
本発明の光記録媒体においては、記録層および反射層を保護するために、反射層の上に、更に公知技術により、定法たる保護層を設けたり、２枚の基板を貼り合わせてもよい。
保護層の材料は、記録層及び反射層を外力から保護するものであれば特に限定しない。有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。なかでもＵＶ硬化樹脂が好ましい。
保護層の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法などの塗布法が適用される。
本発明の光記録媒体では、保護層の上に更にレーベル等の印刷などを行うこともできる。また、基板鏡面側には、表面保護やゴミ等の付着防止のために紫外線硬化樹脂、無機薄膜を成膜してもよい。
【００３３】
本発明の光記録媒体に情報を記録する方法としては、例えば、光記録媒体を一定の線速度で回転させながら、透明基板側から該案内グルーブの底部にレーザー光を照射して案内溝上にある記録層に再生用のピットを形成して行う。信号としては、ＤＶＤと同一のＥＦＭ＋信号を記録し、その際のチャネルビットクロックに対するピットエッジゆらぎをジッターとして定量化することが、本発明の効果を評価する上で好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の実施の態様はこれに限定されるものではない。
実施例１
スパイラル状のグルーブ（深さ１４０ｍｍ、幅０．３５μｍ、ピッチ０．７４μｍ）を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板のグルーブを有する面に、下記式（II）（化４）で表されるモノアゾ化合物のＮｉ錯体を、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール（沸点１１０℃）とイソプロピルアルコール（沸点８０℃）の（９：１）混合溶剤に溶解し、２０ｇ／ｌの溶液を得た。回転数３００ｒｐｍから３０００ｒｐｍまで、９秒間の勾配を付けて、スピンコーティングし、当該グルーブ上に実質色素のみからなる記録層を成膜し、オーブン中、７０℃、２時間乾燥した。
【００３５】
【化４】
0003883277.tif 000004
グルーブ部の記録層の膜厚（ｔｇ）、ランド部の記録層の膜厚（ｔｌ）、および、グルーブ部とランド部の記録層の表面段差（ｈ）を、表面形状はＡＦＭ、膜厚に関しては断面ＳＥＭにて計測した結果、、それぞれ、ｔｇ＝１００ｎｍ、ｔｌ＝５０ｎｍ、ｈ＝９０ｎｍ、ｗｇ＝０．２２μｍと測定された。
ｄ＝１４０ｎｍ、ｗ＝０．３５μｍであるので、ｈ／ｄ＝０．６４、ｗｇ／ｗ＝０．６３である。
【００３６】
次に、この記録層上に、バルザース製スパッタ装置（ＣＤＩ−９００）を用いてＡｕをスパッタし、厚さ８０ｎｍの反射層を形成した。更に反射層の上に、ＵＶ硬化性樹脂ＳＤー１７（大日本インキ化学工業製品）をスピンコートした後、ＵＶ照射して、厚さ３μｍの保護層を形成した。この上にＵＶ硬化樹脂ＳＤ−３０１（大日本インキ化学工業）を塗布し、この接着剤の上に、前記したと同じ０．６ｍｍ基板を重ね合わせ、高速で回転して余分の接着剤を除去した後、ＵＶ光を照射して貼り合わせた光記録媒体を作製した。
【００３７】
この光記録媒体をターンテーブルに乗せ、３．７ｍ／ｓの線速で回転させながら、波長＝６３９ｎｍのレーザー及びＮＡ＝０．６０の光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置（ＤＤＵ−１０００）及ぶＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭ＋エンコーダーを用いて、記録パワーを連続的に変化させながら、最短ピット長が０．４０μｍのＥＦＭ＋変調信号を記録した後、同じ装置を用いて、レーザー出力を０．５ｍＷにして記録信号の読み出しを行った。なお、信号再生時にはＤＶＤ再生基準に準拠したエコライゼーション処理を施した。この結果、ジッターは、チャネルビットクロックの８．１％を示した。この媒体は、例えば、松下電器産業製ＤＶＤプレーヤー（ＤＶＤ−Ａ３００）で良好に再生できた。
【００３８】
実施例２
塗布溶剤としてペンタフルオロプロパノールとオクタフルオロペンタノールの１：２混合溶剤を用いた以外は、実施例１と同様にして記録媒体を作製した。
記録層の形状を測定した結果、ｔｇ＝８０ｎｍ、ｔｌ＝６０ｎｍ、ｈ＝１２０ｎｍ、ｗｇ＝０．２５μｍであった。したがって、ｈ／ｄ＝０．８６、ｗｇ／ｗ＝０．７１であり、ジッターは、７．７％と良好であった。
【００３９】
実施例３
深さｄ＝１８０ｎｍ、開口幅ｗ＝０．３５μｍのグルーブを有するポリカーボネート基板を用いた以外は、実施例１と同様にして記録媒体を作製し、また、信号評価を行った。
記録層の形状は、ｔｇ＝１２０ｎｍ、ｔｌ＝３０ｎｍ、ｈ＝９０ｎｍ、ｗｇ＝０．２８μｍ（ｈ／ｄ＝０．５０、ｗｇ／ｗ＝０．８０）であった。この系でのジッターは７．２％であった。
【００４０】
実施例４
下記式(III）（化５）で表されるモノアゾ化合物のＮｉ錯体を用いた以外は、実施例１と同じ処方で記録媒体を作製し、信号評価を行った。
記録層の形状は、実施例１と同じであり、この時のジッター値は８．９％であった。
【００４１】
【化５】
0003883277.tif 000005
【００４２】
比較例１
塗布回転条件を、８００ｒｐｍ、１５秒とした以外は、実施例１と同様にして記録媒体を作製し、信号評価を行った。
記録層の形状は、ｔｇ＝１８０ｎｍ、ｔｌ＝１００ｎｍ、ｈ＝６０ｎｍ（ｈ／ｄ＝０．４３）であった。ｔｇ＞ｄであるため、ｗｇ＝０となり、ｗｇ／ｗ＝０である。このときジッターは１６．５％となり大幅に悪化した。クロストークも５１％と非常に大きかった。
この媒体は前述した松下製ＤＶＤプレーヤでは再生不能であった。
【００４３】
比較例２
深さｄ＝５０ｎｍのグルーブを有するポリカーボネート基板を用いた以外は、実施例１と同様にして記録媒体を作製し、信号評価を行った。
ｔｇ＝９０ｎｍ、ｔｌ＝５５ｎｍ、ｈ＝１５ｎｍ（ｈ／ｄ＝０．３）であった。このとき、ジッターは１５．８％であった。また、トラッキングが非常に制御しずらかった。
【００４４】
比較例３
塗布溶剤として、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールとエチレングリコールの（２：１）溶剤を用い、１０ｇ／ｌの溶液を造り、塗布回転条件を８００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様にして記録媒体を作製し、評価した。形状は、ｔｇ＝１００ｎｍ、ｔｌ＝６０ｎｍ、ｈ＝１００ｎｍ、ｗｇ＝０．１０μｍ（ｈ／ｄ＝０．７１、ｗｇ／ｗ＝０．２９）であり、ジッターレベルは１８．１％であった。
【００４５】
比較例４
下記式（IV）（化６）で表されるシアニン系色素を用いた以外は、実施例１と同様にして記録媒体を作製し、信号評価を行った。
形状は、ｔｇ＝１１０ｎｍ、ｔｌ＝４０ｎｍ、ｈ＝７０ｎｍ、ｗｇ＝０．２５μｍ（ｈ／ｄ＝０．５、ｗｇ／ｗ＝０．７１）であり、ジッターレベルは２０．１％と非常に劣悪であった。
【００４６】
【化６】
0003883277.tif 000006
基板のグルーブ深さ、塗布溶剤、塗布回転条件を変えて、記録媒体を形成した上記の結果を表−１（表１）にまとめて示した。
【００４７】
【表１】
0003883277.tif 000007
【００４８】
【発明の効果】
グルーブを有する透明な基板上に、少なくとも記録層及び反射層を有する光記録媒体において、深さｄ、開口幅ｗのプリ・グルーブを有する基板に、色素を含有する記録層を、特定の条件を満たすように形成させることにより、６２０ｎｍ〜６９０ｎｍのレーザー光を用いて、ＣＤよりも高密度な記録媒体を提供することを可能にした。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光記録媒体の断面構成図
【図２】本発明の光記録媒体の成膜形状断面図
【符号の説明】
１：基板
２：記録層
３：反射層
４：保護層
【図１】
0003883277.tif 000009
【図２】
0003883277.tif 000010