(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ニトリロ三酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、アスパラギン酸二酢酸四ナトリウムのいずれかであるアミノカルボン酸塩５〜１８質量％、（Ｂ）ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （Ｍ：カリウムおよびナトリウムの少なくとも一種）で示され、かつｘ：ｙ＝１：１．１〜１：３．５であるケイ酸塩１０〜３０質量％、および（Ｃ）水を主成分とし、上記ケイ酸塩以外のアルカリ剤および界面活性剤を含まない洗浄剤組成物であって、上記Ａ成分とＢ成分の配合割合（Ａ：Ｂ）が、１：１．２〜１：３．５に設定されていることを特徴とする自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する液体洗浄剤組成物に関し、特に、界面活性剤を含まなくても、優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、自動食器洗浄機等の自動洗浄機に用いるのに好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記水酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医薬用外劇物」となり、安全性の点から取り扱いに充分な注意を要する。また、上記水酸化アルカリ金属塩は、ガラス製食器表面を浸食したり、アルミ製食器・調理器具を黒変させるおそれがあることや、蛋白質汚れに対する洗浄効果が不充分になりがちである等の問題を有している。
【０００５】
そこで、最近では、上記水酸化アルカリ金属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が要求されるようになっているが、上記界面活性剤には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまうもの等が多い。また、こうした泡立ちや分解のない界面活性剤においては、洗浄剤組成物自体が、分離・沈殿等を起こし、使用時における均質な液体洗浄剤組成物が得られにくいという問題がある。さらに、これに用いる洗浄剤組成物の使用時における溶液のｐＨを中性から弱アルカリ性に調整すると、機械洗浄に要求される洗浄性能が充分得られず、また、洗浄剤組成物自体の腐敗や、自動食器洗浄機の内部にカビや雑菌等が発生する等の問題がある。これに対し、殺菌剤やカチオン界面活性剤を配合することも提案されているが、それだけでは、充分な防カビ効果、殺菌効果、洗浄性能が得られていないのが実情である。
【０００６】
例えば、特開昭５６−４５９９７号公報には、水酸化ナトリウム１７〜２５％、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ナトリウム４〜１８％を必須成分とした硬表面洗浄用アルカリ性洗浄剤が開示されている。このものは、低温安定性に優れているものの、アルカリ性が比較的強く、他の界面活性剤成分や中性塩を含有させた場合、均質な液体を維持しにくいという問題がある。
【０００７】
また、特開平２−５５８００号公報には、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界面活性剤とを分離した形態として構成したことを特徴とする洗剤およびその洗剤の供給装置が開示されている。このものは、弱アルカリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等しい割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題がある。
【０００８】
さらに、特開平６−３３１００号公報には、低泡性非イオン界面活性剤、洗浄ビルダー、特定の脂肪族カルボン酸とを必須成分とする自動食器洗浄機用洗浄剤が開示されている。このものは、低泡性非イオン界面活性剤を比較的多く配合しているにもかかわらず、全体が均質で安定しているという利点を有しているが、−６℃までの低温安定性しか備えておらず、広範な温度環境での安定性を備えたものではない。
【０００９】
このように、〔１〕よりマイルドなアルカリ性であること、〔２〕洗浄性能、特に蛋白質汚れに対する洗浄性能に優れていること、〔３〕低泡性であること、〔４〕すすぎ後の仕上がり性（スポットが残留しない性能）に優れていること、〔５〕広範な温度環境下で安定して保存することができること等の条件を全て兼ね備えた、バランスのとれた洗浄剤を調製することは容易でなく、また、良好なバランスを得るために成分組成を変更すると、さらに別の成分を追加する必要が生じて系がより複雑になり、コスト高になる傾向がみられるため、これらを解決する新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれている。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、界面活性剤を全く含まず、洗浄成分が、特定の２成分を組み合わせたシンプルな組成でありながら、マイルドなアルカリ性で、しかも優れた洗浄性能、再汚染防止性能、低泡性能を備え、かつ広範な温度環境における貯蔵安定性を有している優れた自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、（Ａ）ニトリロ三酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、アスパラギン酸二酢酸四ナトリウムのいずれかであるアミノカルボン酸塩５〜１８質量％、（Ｂ）ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （Ｍ：カリウムおよびナトリウムの少なくとも一種）で示され、かつｘ：ｙ＝１：１．１〜１：３．５であるケイ酸塩１０〜３０質量％、および（Ｃ）水を主成分とし、上記ケイ酸塩以外のアルカリ剤および界面活性剤を含まない洗浄剤組成物であって、上記Ａ成分とＢ成分の配合割合（Ａ：Ｂ）が、１：１．２〜１：３．５に設定されている自動洗浄機用液体洗浄剤組成物をその要旨とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、その主成分として、特定のアミノカルボン酸塩（Ａ成分）と、特定のケイ酸塩（Ｂ成分）と、水（Ｃ成分）とを用い、上記特定のケイ酸塩以外のアルカリ剤と界面活性剤を用いないことが、大きな特徴である。
【００１４】
まず、上記Ａ成分である特定のアミノカルボン酸塩としては、ニトリロ三酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、アスパラギン酸二酢酸四ナトリウムが用いられる。
【００１５】
上記特定のアミノカルボン酸塩の配合量は、全体に対し、５〜１８％の範囲内に設定される。すなわち、５％未満の配合量では、洗浄性能およびイオン封鎖性能が得られず、また、１８％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、Ｂ成分である特定のケイ酸塩との相乗効果がそれ以上得られないからである。
【００１６】
また、上記Ｂ成分である特定のケイ酸塩は、一般式Ｍ2 Ｏ・ｎＳｉＯ2 （Ｍ：カリウムおよびナトリウムの少なくとも一種）で表され、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等があげられる。本発明では、特に、ケイ酸ナトリウムを用いることが好適である。そして、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏの比は、モル比として、１．１〜３．５に設定しなければならない。すなわち、上記モル比が１．１より小さいと、ケイ酸塩のアルカリ性が強くなりすぎて環境上好ましくなく、また、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面に対し良好な仕上がりが得られない。逆に、モル比が３．５より大きいと洗浄性能が低下して好ましくない。
【００１７】
なお、好適なモル比のケイ酸塩は、市販品から選択することもできるが、例えばケイ酸ナトリウムであれば、ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウムに水酸化ナトリウムを添加することにより、適宜のモル比に調製することができる。さらに、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを加えることにより、任意のケイ酸ナトリウム、あるいはケイ酸カリウムの混合物が得られる。
【００１８】
上記特定のケイ酸塩の配合量は、全体に対し、１０〜３０％の範囲内に設定される。すなわち、１０％未満の配合量では、洗浄性能が不充分となり、逆に３０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、Ａ成分である特定のアミノカルボン酸塩との相乗効果がそれ以上得られないからである。そして、特に、上記特定のアミノカルボン酸塩と特定のケイ酸塩の配合割合（Ａ：Ｂ）は、１：１．２〜１：３．５に設定しなければならない。すなわち、この範囲内において、全体的なバランスが良好で、非常に安定で洗浄力に優れた液体洗浄剤となるからである。
【００１９】
そして、上記Ａ成分、Ｂ成分とともに用いられる水（Ｃ成分）としては、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水が用いられる。なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和をいい、洗浄剤組成物中に、全体が１００％となるよう配合される。
【００２０】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、香料、染料、金属腐食抑制剤、水溶性溶剤等を用いることができる。
【００２１】
これらの必須成分および任意成分を用いて得られる本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄成分として上記特定のアミノカルボン酸塩と特定のケイ酸塩の２成分のみを用い、しかもこれらの配合割合を限定して用いているため、優れた洗浄性能、特に蛋白質汚れに対する優れた洗浄性能と、低泡性と、広範な温度環境における貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れている。そして、アルカリ剤として、水酸化アルカリ金属塩ではなく、特定のケイ酸塩を用いているため、安全性が高いのみならず、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面に悪影響を及ぼすことがない。
【００２２】
したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。
【００２３】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００２４】
【実施例１〜１６、比較例１〜１３】
後記の表１〜表９に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、貯蔵安定性、低泡性、洗浄性、洗浄後仕上がり性、ガラス面に対する影響、アルミニウム面に対する影響の７項目について評価した。その結果を後記の表１〜表９に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
【００２５】
〔ｐＨ測定〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ−８８０２にしたがって、調製された洗浄剤組成物の原液およびイオン交換水により調製された０．２％希釈液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
【００２６】
〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を１００ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により５０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＤＦ−Ｕ３３２、三洋電機社製）により−１５℃の雰囲気下に置き、その状態で１ヶ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎…１カ月後、分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○…１カ月後、分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△…２週間後、分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
×…１週間後、分離もしくは析出等の外観変化があった。
【００２７】
〔低泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度：０．１５％
洗浄温度：６０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
◎…運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○…運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える      。
△…運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消え      る。
×…運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている      。
【００２８】
〔洗浄性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、標準汚れと、卵黄汚れの２種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
＊運転条件
洗剤濃度    ：０．２０％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
標準汚れ    ：マーガリン７０質量部（以下「部」と略す）を加温溶解した後、粉ミ                  ルク１５部、無脂肪ミルク５部、小麦粉１０部を加えて均一にし、さ                  らに水３０部を加えてペースト状にして標準汚れとした。
卵黄汚れ    ：全卵より卵黄を取り出し、充分に混ぜ合わせたものを卵黄汚
れとした。
被洗浄物    ：直径２０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを８ｇ／枚となるように付着さ                  せ、常温で１時間乾燥させたものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去
○…７０〜９０％未満の汚れ除去
△…５０から７０％未満の汚れ除去
×…５０％未満の汚れ除去
【００２９】
〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度    ：０．１５％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
被洗浄物    ：８オンスのガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注いだ後、５分                  間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間                  風乾した。
・評価基準
◎…ウォータースポットが全くみられない。
○…ウォータースポットが１〜２個みられる。
△…ウォータースポットが３〜５個みられる。
×…ウォータースポットが６個以上みられる。
【００３０】
〔ガラス面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の通常のタンブラーグラス（ソーダガラス製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎…タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○…タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△…タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×…タンブラーグラス表面の腐食が大きい。
【００３１】
〔アルミニウム面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、アルミニウム試験片（品番Ａ１０５０Ｐ、１００ｍｍ×２０ｍｍ）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のアルミニウム試験片の状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：３時間
・評価基準
◎…アルミニウム表面に変色や腐食が認められない。
○…アルミニウム表面がわずかに変色している。
△…アルミニウム表面の変色が大きい。
×…アルミニウム表面が著しく腐食している。
【００３２】
なお、後記の表１〜表９において、用いた成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、有効純分１００％に換算して示したものである。なお、表中の「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるようバランスとして示される。
【００３３】
〔Ａ成分〕
・ニトリロ三酢酸三ナトリウム
商品名：トリロンＡ９２Ｒ、ＢＡＳＦ社製。
・エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
商品名：トリロンＢ、ＢＡＳＦ社製。
・アスパラギン酸二酢酸四ナトリウム
商品名：アスダ４Ｎａ（４５％水溶液）、三菱レーヨン社製。
・トリポリ燐酸ナトリウム
商品名：ワンデットＢ、日本化学社製。
〔Ｂ成分〕
・ケイ酸ナトリウム
商品名：Ｊ珪酸ソーダ３号（３５．５％水溶液）、冨士化学社製。
Ｎａ2 Ｏ・３．２ＳｉＯ2 
・ケイ酸カリウム１
商品名：１Ｋ珪酸カリ（５０．２５％水溶液）、日本化学工業社製。
Ｋ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 
・ケイ酸カリウム２
商品名：ＯＫ５５（５５％水溶液）、日本化学工業社製。
２Ｋ2 Ｏ・ＳｉＯ2 
・ケイ酸カリウム３
商品名：２Ｋ珪酸カリ（２９．５％水溶液）、日本化学工業社製。
Ｋ2 Ｏ・３．５ＳｉＯ2 
・炭酸ナトリウム
商品名：ソーダ灰、セントラル硝子社製。
・水酸化ナトリウム
商品名：パール苛性ソーダ、セントラル硝子社製。
【００３４】
【表１】
0004015850.tif 000002
【００３５】
【表２】
0004015850.tif 000003
【００３６】
【表３】
0004015850.tif 000004
【００３７】
【表４】
0004015850.tif 000005
【００３８】
【表５】
0004015850.tif 000006
【００３９】
【表６】
0004015850.tif 000007
【００４０】
【表７】
0004015850.tif 000008
【００４１】
【表８】
0004015850.tif 000009
【００４２】
【表９】
0004015850.tif 000010
【００４３】
上記の結果から、実施例品はいずれも、全評価項目において、優れた特性を示すことがわかる。
【００４４】
【発明の効果】
以上のように、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、特定のケイ酸塩以外のアルカリ剤を含まず、また界面活性剤を全く含まないにもかかわらず、優れた洗浄性能、特に蛋白質に対する優れた洗浄性能と、再汚染防止性能と、貯蔵安定性とを備えており、環境への影響が低減された、優れた液体洗浄剤組成物となる。また、洗浄すすぎ後の仕上がり性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。そして、アルカリ剤として、水酸化アルカリ金属塩ではなく、特定のケイ酸塩を用いているため、安全性が高いのみならず、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面に悪影響を及ぼすことがない。
【００４５】
したがって、本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。