(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）、
【化１】
0003916501.tif 000006
（Ｒ１は、メチル基、又はエチル基を表す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、又はメチル基を表す。但し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子またはメチル基の一部または全部が、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＣＨ３を表す。ａは、０または１の整数を表す。ｂは、２〜６の整数を表す。ｃは、０〜３の整数を表す。）で表される化合物と
Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイルオキシ−エチル）−メタンスルホンアミド、メタクリル酸２−［アセチル−（２−アセチルアミノエチル）−アミノ］−エチルエステル、ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−メタン、ビス（４−グリシジルオキシ−シクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシ−シクロヘキシル）−プロパン、ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−エーテル、４，４’−ビス（グリシジルオキシ）−２，２’，６，６’−テトラメチル−ビフェニル、１，５−ビス（グリシジルオキシ）−ナフタレン、ジグリシジル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリメチロールプロパン−トリス（グリシジルエーテル）、ネオペンチルグリコール−ビス（グリシジルエーテル）、ブタンジオール−ビス（グリシジルエーテル）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−Ｎ−フェニル−アミン、Ｎ−（グリシジル）−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（グリシジル−オキシ−エチル）−エチレン尿素およびＮ，Ｎ’−ビス（グリシジル−チオ−エチル）−エチレン尿素からなる反応性化合物の群の中から選択される１種または２種以上を含有する組成物を重合して得られる有機重合体。
【請求項２】
水接触角が３０°以下である請求項１記載の有機重合体。
【請求項３】
水接触角が２０°以下である請求項１記載の有機重合体。
【請求項４】
請求項１または請求項２記載の有機重合体からなる成形体。
【請求項５】
請求項１または請求項２記載の有機重合体からなる膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、親水性を有する有機重合体に関する。さらに詳しくは、親水性を有する有機重合体を与える組成物、該組成物を重合して得られる高い親水性を有する有機重合体、該有機重合体からなる成形体及び膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、様々な環境問題が顕在化し、全ての分野に於いて環境を汚さないクリーンな製品・プロセスが要求されてきている。
【０００３】
例えば、樹脂及び塗装材料の硬化システムも例外ではなく、従来の熱硬化システムから新しい放射線硬化システム等に移行することによって、より省エネルギー化、短時間化、簡素化、脱ＶＯＣ（低揮発性有機化合物）化、低触媒・低添加剤化を図り、環境への負荷を低減する動きが活発化している。
【０００４】
脱ＶＯＣ化の動きを例に挙げると、１９６０年代、米国に於ける大気汚染問題に端を発したＶＯＣ問題は、カナダから始まったＲＣ（レスポンシブル・ケア）活動によって活性化され、現在、有機溶剤の排出規制という形で、世界的規模で推し進められている。
【０００５】
現在の全世界のＶＯＣ総排出量は凡そ２０００万トン／年と推算され、その内自動車から１０００万トン／年（主にディーゼル車）、塗装から３５０万トン／年にも達していると言う｛ 工業材料，48（5），28-35 （ 2000年 ）｝。塗装からのＶＯＣを減らす方法としては、溶剤の代わりに水を用いる水性塗装材料、溶剤も水も使わない紛体塗装材料への変換が極めて効果的で、現在、材料の高親水化による水性塗装材料への移行、並びに高融点化による紛体塗装材料への移行が急ピッチで進んでいる｛工業材料，48（5），28-35 （ 2000年 ）｝。
【０００６】
材料の親水性の指標となる代表的な物性値として、水接触角が広く知られ（ぬれ技術ハンドブック，テクノシステム出版，２００１年）、水接触角が０°に近づくほど親水性が高い、即ち水がよく濡れる材料（親水性材料）であるといわれている。
【０００７】
上記の脱ＶＯＣ化塗装材料、建築物外壁に親水性材料を用いることにより、これらの塗装面あるいは外壁に付着した汚れ（外気疎水性物質等）が降雨及び散水等によって除去される防汚染性（セルフクリーニング性）を向上させることができ｛高分子，４４（５），３０７、化工日報，２００１年８月２４日記事｝、親水性の向上に伴って防汚染性も向上し、水接触角で凡そ５０°以下になると汚れなくなると報告されている｛未来材料，２（１），３６−４１｝。
【０００８】
特に、水接触角が２０°以下になると、窓ガラス、鏡、建築内装材料、農業用ビニールシート、眼鏡レンズ、カメラレンズ等で見られる曇り・結露もほぼ防止できることが報告されている（ぬれ技術ハンドブック，テクノシステム出版，２００１年）。
【０００９】
さらに、高い親水性は、冷却フィン等で起こる液滴形成及び汚染物質付着による熱交換効率低下を抑制し（特開平０７−１８４５８号公報）、コンタクトレンズの装着感も向上させる｛ＳＥＥＤ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ  商品名シードＳ−１（医療用具承認番号２１１００ＢＺＺ００５５７０００）パンフレット｝ことも報告されている。
【００１０】
ところで、これらの用途に於いては、大型であったり、構造が複雑であったり、精度が要求されたり、生産性、操作性、製品の柔軟性及び安全性が必要だったり、透明性、光沢が必要だったり、さらに着色または染色が好まれたりする等、無機材料ではこれらの要求を満足させることは困難な場合が多く、有機材料への要求が高まっている。
【００１１】
親水性を有する有機重合体としては、ポリビニルアルコール（水接触角３６°、超親水超撥水化技術，技術情報協会出版，２００１年）、ポリイソプロピルアクリルアミド（水接触角約４４°、Langmuir，11，2301，1995年）、ポリアクリロニトリル（水接触角５３°、Desalination，72，263，1989年）等のポリマー、一風変わったものとしては、寒天ゲル（水接触角約２０°、Langmuir，10，2435，1994年）が知られている。
【００１２】
しかしながら、これら公知の有機重合体は、親水性が不充分で、リニアー構造であるために、機機械的強度、耐熱性、耐水・耐薬品性等の物理的・化学的な性質も充分であるとは言えず、更なる改良の余地があった。
【００１３】
一方、有機材料の表面に親水性を付与する方法として、材料の表面に酸化チタンの光触媒反応層を設ける方法（特開平１１−５８６２９号公報、特開平１１−１６５９号公報）、シラノール基を利用した塗剤を塗布する方法（特開平９−４０９０７号公報、特開平９−４０９０８号公報、特開平１１−２１８２６号公報）、コロナ放電処理後、シリル基及びイオン性親水基（カルボキシル基）とポリビニルアルコールの層を設ける方法（特開平９−７６４２８号公報）、モルホリル基含有フルオロシリコンリニアーオリゴマーを塗付する方法（特開平０９−２４１３３１号公報）、４級アンモニウム塩基を利用した層を設ける方法（特開平１０−２９６８９５号公報）、エッチング処理によって表面に微細な窪みを多数形成する方法（特開平７−１９８２９０号公報）、グラフト共重合によってアミド基、カルボキシル基、水酸基等の活性水素基、またはスルホン酸ナトリウム等のイオン性官能基等を表面に導入する方法（J．polym． sci.,part A：polym.chem.，32,1569,1994年、Macromlecules，25，6842，1992年）、表面を塩素酸−塩素酸カリウム混合液で処理する方法（Polymer(Korea)， 24，877，2000年）等が知られている。
【００１４】
しかしながら、有機材料の表面に親水性を付与する方法においては、確かに高い水濡れ性を実現できる場合があるが、活性酸素放出による材料界面の分解、光強度不足（室内、暗所等）による水濡れ性の喪失、干渉縞の発生、コート層及び処理表面の強度及び耐久性の不足、アルコキシシリル基の加水分解によるアルコールの生成、活性水素基及びイオン性基等が引き起こす反応による性能・品質低下等の様々な問題を起こし易い。
【００１５】
また、これらの表面改質法は、通常、特別な工夫と特別な装置を必要とする場合が多く、さらに一旦成形物を製造し、前処理等を行う必要があり、生産が効率的とは言えず、コスト的に高くなる傾向にあり、場合によっては安全性にも疑問が残る提案であった。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の公知の親水性化方法が有する問題点の解決に有用な親水性を有する有機重合体を与える組成物及び該組成物を重合して得られる有機重合体を提案することを目的とする。
【００１７】
本発明者らは、親水性を有する有機重合体を得るべく種々検討する過程で、双極子モーメントが高い（凡そ３Ｄｅｂｙｅ以上）非プロトン性極性構造と重合性官能基を併せもつ反応性化合物を重合して得られる重合体が、水酸基等のプロトン性極性構造を持つ重合体よりも高い親水性を有することを見出した（特願２００１−３３２６１１号）。
【００１８】
本発明者らは、この知見に基づき、従来にない新たな高い親水性を有する有機重合体を見出すべく種々検討する過程で、スルホンアミド基、並びにアクリロイル基またはメタクリロイル基を分子内に有する化合物を用いて得られる有機重合体が高い親水性を有することを見出した。この知見をもとに本発明者らは鋭意検討した結果、該有機重合体が前述の親水性材料の用途に適した性質を有することをも見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
〔１〕一般式（１）
【００２０】
【化２】
0003916501.tif 000002
（Ｒ１は、メチル基、又はエチル基を表す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、又はメチル基を表す。但し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子またはメチル基の一部または全部が、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＣＨ３を表す。ａは、０または１の整数を表す。ｂは、２〜６の整数を表す。ｃは、０〜３の整数を表す。）
で表される化合物を含有する組成物を重合して得られる水接触角が３０°以下の有機重合体。
〔２〕水接触角が２０°以下である前記〔１〕記載の有機重合体。
〔３〕前記〔１〕または〔２〕記載の有機重合体からなる成形体。
〔４〕前記〔１〕または〔２〕記載の有機重合体からなる膜、
である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物を含有する組成物は、１分子内に、スルホンアミド基及び、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物を含有することを特徴とする。一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を重合させることにより、水接触角が３０゜以下の有機重合体を得ることができる。
【００２３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表す。Ｒ2〜Ｒ5は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表す。但し、Ｒ3、Ｒ4は、水素原子またはメチル基の一部または全部が、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。この場合、ヒドロキシル基はメチレン基に任意に結合していてもよいが、同一メチレン基に結合するヒドロキシル基は１個以下であることが好ましい。Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＣＨ3を表す。コスト的には、Ｏが好ましい場合がある。ａは、０または１の整数を表し、ｂは２〜６の整数を表し、ｃは１〜３の整数を表す。ｂは、２〜４が好ましく、２〜３であればさらに好ましい場合がある。ｂが１の場合、加水分解を受け易いヘミアセタール型構造となるため、ｂは２以上であることが好ましい。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物について、具体的化合物を例示すれば、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイル−メタンスルホンアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−エタン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−エタン、３−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−２−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、４−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、４−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ペンタン、６−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ヘキサン、３−（メタンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリオキサウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリオキサウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−チアペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−チアペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジチアオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジチアオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリチアウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリチアウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−３−チアペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−３−チアペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−３，６−ジチアオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−３，６−ジチアオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−３，６，９−トリチアウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−３，６，９−トリチアウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−アザペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−アザペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジアザオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジアザオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリアザウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリアザウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３−アザペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３−アザペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３，６−ジアザオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３，６−ジアザオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３，６，９−トリアザウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−３，６，９−トリアザウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−３−アザペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−３−アザペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデカン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３−メチル−３−アザペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３−メチル−３−アザペンタン、８−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクタン、１１−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデカン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−エタン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−エタン、３−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−２−（メタ）アクリロイルチオ−プロパン、４−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−ブタン、４−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルチオ−ブタン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルチオ−ブタン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−ペンタン、６−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルチオ−ヘキサン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−エタン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−エタン、３−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−２−（メタ）アクリロイルアミノ−プロパン、４−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−ブタン、４−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルアミノ−ブタン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルアミノ−ブタン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−ペンタン、６−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルアミノ−ヘキサン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−エタン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−エタン、３−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、２−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、２−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−メタンスルホンアミド｝−２−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−プロパン、４−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−ブタン、４−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−ブタン、３−（メタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−ブタン、５−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−ペンタン、６−（メタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイル−（メチルアミノ）−ヘキサン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−エタンスルホンアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチル−エタンスルホンアミド、２−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−エタン、２−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−エタン、３−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、２−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、２−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−（エタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−２−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、４−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、４−（エタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、３−（エタンスルホンアミド）−２−（メタ）アクリロイルオキシ−ブタン、５−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ペンタン、６−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−ヘキサン、３−（エタンスルホンアミド）−２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、３−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロイルオキシ−プロパン、５−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンタン、５−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−オキサペンタン、８−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクタン、８−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６−ジオキサオクタン、１１−（エタンスルホンアミド）−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリオキサウンデカン、１１−｛（Ｎ−メチル）−エタンスルホンアミド｝−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３，６，９−トリオキサウンデカン等が挙げられる。これらの一般式（１）で表される化合物に属する化合物は、有機重合体を得るに際して、１種または２種以上を併用することができる。
【００２５】
一般式（１）で表される化合物は一般的な有機合成の総書に記載されているような反応を数多く利用して合成することができる。以下に、一般式（１）で表される化合物の代表的な合成方法を、例に挙げて説明する。
【００２６】
【化３】
0003916501.tif 000003
▲１▼の反応では、一般的に、アルキルスルホニルクロライドとアルコールから合成されたアルキルスルホネートをアミノ化合物と反応させるエステル交換法が用いられる。その他の方法として、アルキルスルホニルクロライドを直接アミノ化合物と反応させる方法も挙げられる。
【００２７】
▲２▼の反応では、通常、ヒドロキシル基に（メタ）アクリル酸ハライドを、直接反応させる。
【００２８】
ヒドロキシル基が、メルカプト基、アミノ基、またはメチルアミノ基に置き換わった化合物の場合、（メタ）アクリロイル−チオ基、（メタ）アクリロイル−アミノ基、（メタ）アクリロイル−メチルアミノ基に変換される。これらの基への変換には、ヒドロキシル基の場合と同様に、直接（メタ）アクリル酸ハライドを反応させてもよいが、通常、マイケル付加による収率低下を抑制するために、一旦、クロロプロピオン酸クロライド等のハロゲノカルボン酸ハライド等を反応させてハロゲノカルボン酸エステルとし、次いで三級アミン等の塩基類を加えて脱ハロゲン化水素を行うといった方法を用いることができる。またアミノ基またはメチルアミノ基の場合、場合によっては、反応性を低下させる目的で、塩酸塩等の鉱酸塩にして反応させたり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類とのエステル交換反応を用いたりすることもできる。
【００２９】
例えば、（メタ）アクリロイル−チオ基の合成を目的として、メルカプト基を合成する場合、通常、ヒドロキシル基からの変換反応がよく用いられる。
【００３０】
例えば、ヒドロキシル基を、塩化チオニル、塩化スルフリル、五塩化リン、三臭化リン、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、メタンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホニルクロライド、ベンゼンスルホニルクロライド、トシルクロライド等の試剤と反応させて、ハロゲンまたはスルホネート等の電子吸引基に変換する。
【００３１】
次いで、例えば、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、硫化ナトリウム等のアルカリ金属硫化物を反応させたり、チオ尿素を反応させてイソチウロニウム塩とし加水分解したり、チオ硫酸ナトリウム等を反応させてブンテ（Ｂｕｎｔｅ）塩とし加水分解したり、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミン酸アルカリ金属塩を反応させて加水分解したり、ジチオ炭酸Ｏ−アルキルアルカリ金属塩を反応させて加水分解したり、グリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬を反応させた後、硫黄を反応させ、最後に加水分解または還元したり、一旦チオール類を反応させてスルフィド類を合成し、次いでアルカリ金属等によって開裂するといった方法等が用いられる。これらの中では、イソチウロニウム塩を経由する方法が比較的に好ましく用いられる。
【００３２】
アルキルスルホンアミドの窒素原子にヒドロキシアルキル基を導入する反応としては、クロロエタノール、ブロモエタノール等のハロゲノエタノール類、アルキレンカーボネート類、アルキレンオキサイド類を反応させる方法が代表的である。
【００３３】
鎖延長化反応として、例えば、相当するヒドロキシル基、メルカプト基またはアミノ基に、ハロゲノアルコール類、アルキレンカーボネート類、アルキレンオキサイド類を反応させる方法が挙げられる。
【００３４】
また、アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基に、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等のエピハロヒドリン類を反応させてエポキシ基を導入し、次いでメルカプトアルコール類、アミノアルコール類、（メタ）アクリル酸を反応させて開環鎖延長化する方法も用いられる。
【００３５】
▲２▼の反応には、反応促進剤として塩基が好ましく用いられる。例えば、苛性ソーダ、苛性カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトルム、水素化マグネシウム、水素化カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、ナトリウムメチラート、ｔ‐ブトキシカリウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられ、中でもトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン等の３級アミンが比較的に好ましい。
【００３６】
以上に述べた様々な反応に於いて、反応速度を向上させる目的で、上記の塩基の他に、例えば、硫酸，塩酸、燐酸、酢酸、三フッ化ホウ素、塩化アルミ、アルミナ、ジブチル錫ジオキサイド、ジブチル錫ジラウレート、テトラブチル錫等の酸触媒、テトラエチルアンミニウムハロゲライド、テトラエチルアンミニウムヒドロキシド、テトラブチルアンミニウムハロゲライド、トリメチルベンジルアンモニウムハロゲライド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等の層間移動触媒等を、問題のない範囲で必要な量だけ使用してもよい。
【００３７】
同様に反応溶媒は、基本的に反応基質や反応試剤、生成物、または触媒等と反応しない溶媒であれば、何れの溶媒を使用してもよいが、比較的によく用いられる溶媒としては、例えば、水、メタノール、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、ＴＨＦ、ジオキサン、グライム、ジグライム、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−エチレン尿素、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００３８】
一般式（１）で表される化合物の中には、極めて水に対する溶解性の大きな化合物が存在する。そのような化合物としては、５−メタンスルホンアミド−１−メタクリロイルオキシ−エチル−３−オキサペンタンが例示できるが、水に対して大きな溶解性を示す一般式（１）で表される化合物は、水性塗料材料等の水を溶媒とする材料に用いることができる。
【００３９】
一般式（１）で表される化合物は分子内に（メタ）アクリレート基を有するため、一般式（１）で表される化合物は、これを単独で重合させることができるが、（メタ）アクリレート基と反応して有機重合体を与える官能基を有する反応性化合物を併用して重合させることもできる。
【００４０】
（メタ）アクリレート基と反応して有機重合体を与える官能基を有する反応性化合物としては、例えば、炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ以上有する化合物、（チオ）エポキシ化合物、メルカプト化合物、アミノ化合物等が挙げられる。これらの中でもポットライフの面から炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ以上有する化合物は好ましい。また、一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を用いて得られる塗膜とガラス又は金属等との接着性を向上させたい場合は、エポキシ化合物が好ましい。
【００４１】
反応性化合物について、代表的な化合物を例示するならば、例えば、スチレン、イソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−ベンゼン、ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝−ベンゼン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ−エチルオキシ−エチルオキシ−フェニル｝−プロパン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ−エチルオキシ−フェニル｝−プロパン等の芳香族不飽和化合物類、
エチレングリコールジアリルカーボネート、ジエチレングリコールジアリルカーボネート、グリシジルメタクリレート、イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチル−ベンジルイソシアナート、ビニルアセテート、ビニルアルコール、アリルアルコール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝−シクロヘキサン、ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝−トリシクロ [5.2.1.0.26］デカン、トリメチロールプロパントリス｛（メタ）アクリレート｝、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（アリル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛（メタ）アクリロイルオキシ−エチル｝−イソシアヌレート等の脂肪族不飽和化合類、
Ｎ−ビニル−オキサゾリドン、Ｎ−アリル−オキサゾリドン、Ｎ−アリルオキシカルボニル−オキサゾリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−オキサゾリドン、Ｎ−アリルオキシカルボニルオキシエチル−オキサゾリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−オキサゾリドン等のオキサゾリドン系不飽和化合物類、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−アリル−ピロリドン、Ｎ−アリルオキシカルボニル−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ピロリドン、Ｎ−アリルオキシカルボニルオキシエチル−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ピロリドン等のピロリドン系不飽和化合物類、
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−アリル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−アリルオキシカルボニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−アリルオキシカルボニルオキシエチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ビニルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アクリルアミド等のアミド系不飽和化合物類、
ジビニルスルホン、ジアリルスルホン等のスルホン系不飽和化合物類、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジビニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジアリル尿素等の尿素系不飽和化合物類、
Ｎ−メチル−Ｎ’−ビニル−エチレン尿素、Ｎ−メトキシエチル−Ｎ’−ビニル−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジビニル−エチレン尿素、Ｎ−メチル−Ｎ’−アリル−エチレン尿素、Ｎ−メトキシエチル−Ｎ’−アリル−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−エチレン尿素、Ｎ−アリルオキシカルボニル−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、  Ｎ，Ｎ’−ビス（アリルオキシカルボニル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシ−プロピル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス｛６−（Ｎ−メチル−イミダゾリジノニル−Ｎ’−）−２−（メタクリロイルオキシ）−４−チアヘキシル｝−エチレン尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシ−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、Ｎ−（アクリロイルオキシ−エチル）−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、Ｎ−（メタクリロイルオキシ−エチル）−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、Ｎ−（アクリロイルオキシ−エチル）−Ｎ’−メトキシエチル−エチレン尿素、Ｎ−（メタクリロイルオキシ−エチル）−Ｎ’−メトキシエチル−エチレン尿素、Ｎ−（グリシジル−オキシ−エチル）−Ｎ’−メトキシエチル−エチレン尿素、Ｎ−（アクリロイルチオ−エチル）−Ｎ’−メトキシエチル−エチレン尿素、Ｎ−（アリルオキシカルボニルチオ−エチル）−Ｎ’−メトキシエチル−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（アクリロイルオキシ−エチル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（メタクリロイルオキシ−エチル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ−エチル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（アクリロイルチオ−エチル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリルオキシカルボニルチオ−エチル）−エチレン尿素等のエチレン尿素系不飽和化合物類、
ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−メタン、ビス（４−グリシジルオキシ−シクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシ−シクロヘキシル）−プロパン、ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）−エーテル、４，４’−ビス（グリシジルオキシ）−２，２’，６，６’−テトラメチル−ビフェニル、１，５−ビス（グリシジルオキシ）−ナフタレン、ジグリシジル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリメチロールプロパン−トリス（グリシジルエーテル）、ネオペンチルグリコール−ビス（グリシジルエーテル）、ブタンジオール−ビス（グリシジルエーテル）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−Ｎ−フェニル−アミン、Ｎ−（グリシジル）−Ｎ’−メチル−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（グリシジル−オキシ−エチル）−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（グリシジル−チオ−エチル）−エチレン尿素等のエポキシ化合物類、
ビス（チオグリシジル）−スルフィド、ビス（チオグリシジル）−ジスルフィド、１，２−ビス（チオグリシジルチオ）−エタン、トリメチロールプロパン−トリス（チオグリシジルエーテル）、ネオペンチルグリコール−ビス（チオグリシジルエーテル）、ブタンジオール−ビス（チオグリシジルエーテル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（チオグリシジル−チオ−エチル）−エチレン尿素等のチオエポキシ化合物類、
エタンジチオール、ブタンジチオール、１，２−ジメルカプト−３−プロパノール、１，２−キシリレンジチオール、１，３−キシリレンジチオール、１，４−キシリレンジチオール、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、４−（メルカプトメチル）−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、エチレングリコール−ビス（チオグリコレート）、ブタンジオール−ビス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパン−トリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（チオグリコレート）、エチレングリコール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物類、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，３−キジリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス（アミノメチル）−ノルボルナン等のアミノ化合物類等が挙げられる。
【００４２】
上述の反応性化合物は、有機重合体を得るに際して、１種または２種以上を併用することができる。
【００４３】
一般式（１）で表される化合物を含有する組成物において、一般式（１）で表される化合物及び上述の反応性化合物を併用した場合、組成物中のこれら化合物の組成比は、特に制限を設けるものではなく、得られる有機重合体に要求する性質に応じて決定することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物とそれ以外の反応性化合物の組成比を、重量比で１：１〜１：９の範囲とすることで水接触角３０°以下の有機重合体を得ることができる。
【００４４】
一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を重合させることによりスルホンアミド基を有する有機重合体及び該有機重合体からなる成形体を得ることができる。一般式（１）で表される化合物を含有する組成物の重合方法としては、一般的な重合方法を用いることができ、例えば、溶液重合、溶融重合等を用いることができる。
【００４５】
重合方式は、熱重合、放射線重合が代表的で、目的に応じて、適時選択される。重合方式は、それぞれの方式を単独で行うことができるが、熱重合と放射線重合を組み合わせて行うことも可能である。
【００４６】
重合方式として、例えば、大型の成形物の場合は熱重合が選択され易く、成形物が小型で短時間に製造したい場合は放射線重合が選択される傾向にある。外壁塗装等に代表されるような超大型塗装の場合は、太陽光を用いた放射線重合が選択され易く、比較的小型の塗装等には熱重合と放射線重合が適時選択される傾向にある。
【００４７】
熱重合は、通常、本発明の一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を加熱することによって行われる。
【００４８】
加熱温度は、通常、室温または組成物の溶融温度以上から、目的とする有機重合体のＴｇ以上点または凡そ３００℃以下の範囲で行われるが、室温付近から徐々に昇温していってもよい。
【００４９】
通常、熱重合を行う場合は、熱重合触媒として、ラジカル触媒、アニオン触媒、カチオン触媒等が、必要に応じて加えられる。
【００５０】
また、それらの熱重合触媒の選択及び組み合わせは、一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を構成する化合物の種類および／または組合せに応じて適宜行われる。
【００５１】
例えば、一般式（１）で表される化合物または該化合物と炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ以上有する化合物を主成分としてなる組成物の場合、ラジカル触媒が比較的好ましく用いられる。
【００５２】
例えば、一般式（１）で表される化合物と（チオ）エポキシ化合物を主成分としてなる組成物の場合、ラジカル触媒とアニオン触媒の併用、またはラジカル触媒とカチオン触媒の併用が比較的好ましく用いられる。
【００５３】
例えば、一般式（１）で表される化合物とメルカプト化合物を主成分としてなる組成物の場合、ラジカル触媒とアニオン触媒の併用が比較的好ましく用いられる。
【００５４】
例えば、一般式（１）で表される化合物とアミノ化合物を主成分としてなる組成物の場合、ラジカル触媒の単独使用またはラジカル触媒とアニオン触媒の併用が比較的に好ましく用いられる。
【００５５】
例えば、一般式（１）で表される化合物、炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ以上有する化合物、（チオ）エポキシ化合物、メルカプト化合物、アミノ化合物を全て含む組成物の場合、用いる触媒は適宜選択されるが、ラジカル触媒とアニオン触媒を併用することもできる。
【００５６】
ラジカル触媒としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５，−トリメチルヘキサノエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。
【００５７】
アニオン触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，３−キジリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス（アミノメチル）−ノルボルナン、４−アミノ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン、ピペラジン、トリフェルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、２−ジメチルアミノエチル安息香酸イソアミル、２−ジメチルアミノエチル安息香酸−２−エチルヘキシル、酢酸ナトリウム、燐酸カリウム、ナトリウムメトキシド、２−メチル−イミダゾール、２−エチル−イミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、ジシアンジアミド、商品名アミキュアーＶＤＨ｛味の素（株）｝、商品名アミキュアーＬＤＨ｛味の素（株）｝、商品名アミキュアーＵＤＨ｛味の素（株）｝、商品名アミキュアーＰＮ−２３｛味の素（株）｝、商品名アミキュアーＰＮ−２４｛味の素（株）｝、商品名アミキュアーＭＹ−２４｛味の素（株）｝、商品名キュアゾールＨＺ｛四国化成工業（株）｝、商品名キュアゾールＣＮ｛四国化成工業（株）｝、商品名キュアゾールＡＺＩＮＥ｛四国化成工業（株）｝、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−フェノール、ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカン（ＤＢＵと略す。）、テトラブチルホスホニウム・ベンゾトリアゾラート｛日本化学工業（株）、商品名ヒシコーリンＰＸ−４ＢＴ｝、等が挙げられる。
【００５８】
カチオン触媒としては、例えば、硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、燐酸、酢酸、プロピオン酸、ジブチル錫ジオキサイド、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラブチル錫、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素・エチルアミン塩、三フッ化ホウ素・ピペリジン塩、テトラエトキシチタン、チタンオキサイド、酸化アルミ、フッ化アルミ、商品名オプトンＣＰ−６６｛旭電化工業（株）｝、商品名オプトンＣＰ−７７｛旭電化工業（株）｝等が挙げられる。
【００５９】
これらの熱重合触媒の添加量は、一般式（１）で表される化合物及び該化合物を含有する組成物の種類によって大きく異なるため特に限定できないが、それぞれ独立して、本発明の一般式（１）で表される化合物を含有する組成物に対して凡そ０．０００１〜１０ｗｔ％の範囲が好ましく、０．００１〜５ｗｔ％の範囲であればさらに好ましい。
【００６０】
放射線重合の場合、熱重合と比較して、化合物の種類・数等が限定されるが、重合そのものは極めて早く、場合によっては僅か数秒で終了する。特に、太陽光は屋上等の広い面積の重合を簡便に行うことができるため、工業的にも極めて価値の高い重合方法と言える。
【００６１】
放射線重合の場合、熱重合と比較して、化合物の種類・数等が限定されるが、重合そのものは極めて早く、場合によっては僅か数秒で終了する。また、太陽光等による簡便で広範囲な重合も可能で、工業的にも極めて価値の高い重合方法と言える。
【００６２】
放射線としては、４００〜８００ｎｍの可視光、４００ｎｍ以下の紫外線、及び電子線が挙げられ、通常、装置が高価な電子線よりも、比較的に安価な紫外線または可視光線が好ましく用いられる。
【００６３】
但し、紫外線または可視光線が透過しない場合等には、電子線が極めて効果的である。
【００６４】
電子線重合の場合は、重合触媒を必要としない場合もあるが、問題のない範囲で光重合触媒を加えてもよい。
【００６５】
例えば、紫外線を用いて重合する場合、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、パルスキセノンランプ、紫外線レーザー、無電極放電ランプ等の光源が好ましく用いられる。
【００６６】
また触媒は、光重合触媒以外に、上記の熱重合で用いられるラジカル触媒、アニオン触媒、カチオン触媒等を併用してもよい。
【００６７】
光重合触媒としては、光ラジカル発生剤、光アニオン発生剤、光カチオン発生剤等が挙げられるが、光ラジカル発生剤、光カチオン発生剤が好ましく用いられる。
【００６８】
光ラジカル発生剤としては、例えば、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシ−アセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルホリルプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アリルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド−３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、１−フェニル１，２−プロパンジオン−２（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ジベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、ジベンズスベロン、２−エチルアンスラキノン、４’，４’’−ジエチルイソフタロキノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６９】
光カチオン発生剤は、酸素存在下に於ける一般式（１）で表される化合物または該化合物と炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ以上有する化合物からなる組成物の光重合触媒として好ましく用いられるが、その他の場合にも広く用いられて、一例を挙げるならば、エポキシ化合物またはエポキシ化合物を含む組成物の光重合触媒として用いられている。この光カチオン発生剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、ブレンステッド酸のオニウム塩または鉄芳香族化合物塩等が挙げられるが、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、ブレンステッド酸の鉄芳香族化合物塩が好ましく用いられる。
【００７０】
芳香族スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスホニウム塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアレセニウム塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモニウム塩、ジフェニルヨードニウム四フッ化ホウ素塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスホニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアレセニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモニウム塩等が挙げられる。また、フリーラジカルも発生する芳香族スルホニウム塩の改良型として市販されている商品名「Ｃｙｒａｃｕｒｅ  ＵＶＩ−６９７４」（ＵＣＣ）、「Ｃｙｒａｃｕｒｅ  ＵＶＩ−６９９０」（ＵＣＣ）、「オプトマー  ＳＰ１５０」（旭電化工業）、「オプトマー  ＳＰ１７０」（旭電化工業）等が挙げられる。
【００７１】
ブレンステッド酸の鉄芳香族化合物塩としては、商品名「ＣＧ２４−０６１」（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）が挙げられる。
【００７２】
これらの光重合触媒の添加量は、一般式（１）で表される化合物及び該化合物を含有する組成物の種類によって異なるため特に限定できないが、それぞれ独立して、一般式（１）で表される化合物または該化合物を含有する組成物に対して凡そ０．０００１〜１０ｗｔ％の範囲が好ましく、０．００１〜５ｗｔ％の範囲であればさらに好ましい。
【００７３】
一方、例えば、光重合触媒と熱重合触媒を併用した可視光重合に於いて、所望の重合速度が得られない場合、カンファーキノン等の光増感剤を加えると効果的な場合がある。
【００７４】
一般式（１）で表される化合物を含有する重合性組成物は前述の重合方法により、種々の形状の有機重合体とすることができる。例えば、種々の形状の鋳型内で重合させることにより鋳型の形状に応じた形状の成形体を得ることができる。また、一般式（１）で表される化合物が含まれる重合性組成物を含有する塗料を塗装対象物の表面に塗布して重合させた塗装膜等にすることが可能である。
【００７５】
一般式（１）で表される化合物を含有する重合性組成物を重合して得られる有機重合体のなかには、公知の有機重合体よりも親水性が高い、即ち、水接触角が小さい有機重合体が得られるものがあることが明らかとなった。例えば、一般式（１）で表される化合物を用いることにより、水接触角が３０°以下の極めて高い親水性を有する有機重合体を得ることができる。
【００７６】
本発明により得られる有機重合体のなかでも、水接触角が小さい有機重合体は、公知の親水性を有する有機重合体が使用されている親水性材料への適用が期待できる。
【００７７】
本発明により得られる有機重合体が有する親水性が高く水に濡れ易いという性質を利用することで、表面に付着して汚れの原因となる水不溶成分、外気疎水性物質、自動車及び工場排気ガス等によるコークス成分、皮脂、蛋白質等の親油性汚染物質等を降雨、散水等によって汚染物質を浮き上がらせて脱離させる（セルフクリーニング）機能、または高湿度条件下での表面における水滴の形成、曇りの発生、結露を抑制する機能を、建物の外壁、部屋の内壁・内装、自動車の外装・内装に付与したり、藤壺付着性を抑制する機能を船底に付与したり、液滴形成及び汚染物質付着による熱交換効率低下を抑制する機能を冷却フィンの表面に付与することが期待できる。
【００７８】
このような機能が求められる材料としては、防汚染材料、防曇り材料、結露防止材料、船底塗装材料の他に、例えば、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、カメラレンズ、ピップアップレンズ、透明フィルム、有機ガラス等の光学材料、脱ＶＯＣ化を目指した水性塗装材料または粉体塗装材料、さらに具体的に例示すれば、砂漠緑地化または一般的な植物の成長促進等に用いられる保水材料、廃水（液）吸収材料、ガーゼ、救急絆創膏、オムツ等の体液吸収材、シップ等の外用貼付剤、芳香剤等の薬剤含有粘着材料、保冷剤用ゲル材料、道路凍結防止材料、コンクリート添加材料、（光）接着剤用材料、テープ用材料、光硬化歯科材料、ディスプレイ隔壁用材料、整髪剤添加剤、シャンプー・リンス・コンディショナー・ボディー洗浄剤等の界面活性剤用添加材料、界面活性剤、（光硬化）インク、印刷凸版用材料、インクジェット用添加材料、インクジェット用シート・コピー用紙用添加剤、（カラー）トナー用材料、磁気ディスク・磁気テープ用バインンダー、フォトレジスト用材料、フィルムレジスト用材料、超伝導材料マトリックス用材料、血液保存容器、プラスチック成形品用材料等が挙げられる。
【００７９】
なお、一般式（１）で表される化合物を含有する組成物には、所望する物性、特性、目的及び用途等に応じて、鎖延長剤、架橋密度向上剤、硬化剤、光増感剤、遅延剤、重合防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、色素、塗料、顔料、染料、インク、感光剤、発光剤、香料、殺菌剤、バインダー、フィラー、ポリマー、充填剤、ガラス、金属、金属酸化物、有機金属、塩、増量剤、離型剤、界面活性剤、発泡剤、炭酸ガス、空気、不活性ガス、水、溶剤等の有機・無機化合物を添加することもできる。
【００８０】
前述の添加剤として、例えば、一般式（１）で表される化合物とは異なる硫黄原子を有する反応性化合物を共重合成分として加えることによって、高い屈折率を付与したり、（メタ）アクリル酸等の重合性活性水素成分を配合することによってさらに高い密着性等を付与したり、銀、リチウム等の金属、または（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の有機金属塩、またはヨウ素及びヨードニウム塩等を加えることによって、透明性は損なわれる場合があるものの、殺菌・抗菌性を付与したりする等、本発明の有機重合体の性質を大幅に変化させたり、新たな機能を付与したりすることも可能である。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれらに実施例のみに限定されるものではない。なお、ポリマー合成時の一連の操作等は、特に断りがない限り、室温で行った。
【００８２】
水接触角の測定は、協和界面科学社製ＣＡ−Ｖ型を用いて、室温（２５℃）で測定し、測定対象材料上の水滴について、任意の５点の測定結果平均値を測定結果とした。
合成例１
２−メタンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−エタン（以下、「ＭＳＡＥ」と略記する。）の合成
反応フラスコにメタノール４００ｍｌを装入し、温水浴下、内温を５０〜６０℃に調節しながらメタンスルホニルクロライド３１０．０ｇ（２．６２モル）を１時間以上かけて滴下した後、加熱して還流下（７８〜８０℃）で３時間保持した。引き続き、加熱還流下（７８〜８０℃）、２−アミノ−エタノール１２２．２ｇ（２．００モル）を１時間かけて滴下し、さらにメタノールを留去しながら１時間加熱（８０〜１３０℃）し、さらに１３０〜１４０℃で１時間加熱した。
【００８３】
冷却後、酢酸エチルとメタノールを加えて、再結晶を行い、濾別した。得られた結晶を減圧乾燥して、純度９９％のＭＳＡＥを２５０．３ｇ得た（純換収率＝８９％）。
【００８４】
ＤＳＣによる融点は、８８−９７℃であった。
【００８５】
ＭＳＡＥの同定データは以下の通りである。
1Ｈ−ＮＭＲ  →  図１参照
合成例２
２−メタンスルホンアミド−１−メタクリロイルオキシ−エタン（以下、「ＭＳＡＥＭ」と略記する。）の合成
反応フラスコに純度９９％のＭＳＡＥ１００．０ｇ（０．７１モル）、トリエチルアミン７２．７ｇ（０．７２モル）、クロロホルム５００ｍｌの混合液に、メタクリル酸クロライド７５．１ｇ（０．７２モル）を、内温を１５〜２０℃に調節しながら１時間以上かけて滴下し、２５〜３０℃で３時間熟成した。
【００８６】
得られた反応液にクロロホルムと水を加えて混合し、静置後、分離した水層を廃棄後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した。
【００８７】
次に有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、目的物が含まれる画分を得た。目的物が含まれる画分に２，６−ジ−ｔ‐ブチル−４−メチル−フェノール１０ｍｇと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−オキシル１０ｍｇを添加して減圧濃縮を行い、純度９８％のＭＳＡＥＭを２３．７ｇ得た（純換収率＝１６％）。
【００８８】
ＭＳＡＥＭの同定データは以下の通りである。
1Ｈ−ＮＭＲ  →  図２参照
合成例３
５−メタンスルホンアミド―１−メタクリロイルオキシ−３−オキサペンタン（以下、「ＭＳＡＰＭ」と略記する。）の合成
原料として、２−アミノエタノールの代わりに５−アミノ−１−ヒドロキシ−３−オキサペンタンを用いて、合成例１と同様に反応し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する事によって、前駆体５−メタンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−３−オキサペンタンを得た。次いで、得られた５−メタンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−３−オキサペンタンを原料として合成例２と同様に反応と精製を行い、純度９７％のＭＳＡＰＭを９９．３ｇ得た（純換収率＝５４％）。
合成例４
Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイルオキシ−エチル）−メタンスルホンアミド（以下、「ＳＡＤＭ」と略記する。）の合成
反応フラスコにメタノール４００ｍｌを装入し、温水浴下、内温を５０〜６０℃に調節しながらメタンスルホニルクロライド３１０．０ｇ（２．６２モル）を１時間以上かけて滴下した後、加熱して還流下（７８〜８０℃）で３時間保持した。引き続き、加熱還流下（７８〜８０℃）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン２６２．８ｇ（２．５０モル）を１時間かけて滴下し、さらにメタノールを留去しながら１時間加熱（８０〜１３０℃）し、さらに１３０℃で１時間加熱した。
【００８９】
４０℃まで冷却後、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ‐ブチル−４−メチル−フェノール０．２２ｇと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−オキシル０．１０ｇを加え、メタクリル酸クロライド５６５．０ｇ（５．４０モル）を内温４０〜５０℃で３時間かけて滴下し、４５℃で３時間保持した。
【００９０】
室温まで冷却後、ジクロロエタン１５００ｍｌを加え、氷水浴下、Ｋ2ＣＯ3と１０ｗｔ％Ｎａ2ＣＯ3水を徐々に加えて中和（ｐＨ試験紙で約７）し、分離した水層を廃棄後、有機層に無水硫酸マグネシウム（乾燥剤）を加えて有機層を乾燥した。
【００９１】
次に濾過器を通して乾燥剤を分離した有機層に、２，６−ジ−ｔ‐ブチル−４−メチル−フェノール０．４０ｇと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−オキシル０．４０ｇを加えて減圧濃縮して濃縮液を得た。濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い目的物を含む画分を得た。目的物を含む画分に２，６−ジ−ｔ‐ブチル−４−メチル−フェノール０．４ｇと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−オキシル０．０４ｇを添加して減圧濃縮を行った。
【００９２】
この濃縮残渣を、トルエン・ヘキサン・クロロホルム混合液で再結晶を行い、濾別し、得られた結晶を減圧乾燥して、純度９７％のＳＡＤＭを１７７．０ｇ得た（純換収率＝２２％）。このＳＡＤＭのＤＳＣによる融点は、８５−９３℃であった。
合成例５
メタクリル酸２−［アセチル−（２−アセチルアミノエチル）−アミノ］−エチルエステル（以下、「ＤＡＣＡＭ」と略記する。）の合成
反応フラスコに２−（アミノエチルアミノ）エタノール１０４．２ｇ（１．０モル）を装入し、冷却下、無水酢酸２５５．２ｇ（２．５０モル）を、２５〜３５℃で１時間以上かけて滴下し、６５〜７０℃で４時間加熱した。この反応液に、２０ｇの水を滴下して過剰の無水酢酸を分解し、次いで４０％水酸化ナトリウム水溶液２５０ｇを徐々に加えて中和した。この中和液を減圧濃縮し、残液にアセトニトリル５００ｍｌを加えた。濾過にて析出した結晶を分離し、濾液を再び減圧濃縮した。この濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色透明で高粘性のＮ−｛２−［アセチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エチル｝アセトアミド（以下、「ＡＨＥＡＡ」と略記する。）１４９ｇを得た。
【００９３】
反応フラスコに、ＡＨＥＡＡ９５ｇ（０．５０モル）とトリエチルアミン５３．６ｇ（０．５３モル）及びアセトニトリル１００ｍｌを仕込み、氷冷下、メタクリル酸クロリド５５．４ｇ（０．５３モル）を５〜１５℃で１時間かけて滴下した。１０〜２０℃で２時間熟成した。反応マスに酢酸エチル２００ｍｌを添加した後、濾過し、得られた濾液を減圧濃縮した。残液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色高粘度のＤＡＣＡＭ９５．４ｇを得た（純度９８％  純換収率＝７２％）。
実施例１
組成物の調整−１
純度９８％のＭＳＡＥＭ１０．０ｇ、純度９９％のＤＳＡＭ１０．０ｇ、水６．０ｇの混合液に、光開始剤として２，２−ジメチル−２−ヒドロキシ−アセトフェノン２００ｍｇ（１．０ｗｔ％）、ラジカル触媒としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１００ｍｇ（０．５ｗｔ％）とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５，−トリメチルヘキサノエート５０ｍｇ（０．２５ｗｔ％）、を加えて混合し、重合性組成物を調整した。
実施例２
ポリマーの製造−１
実施例１の重合性組成物１３．０ｇを１００ｍｌ透明サンプル瓶に装入し、強度５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、８０〜１２０℃で加熱した。
【００９４】
冷却後、サンプル瓶を割って取り出した成形体は、透明で、水接触角は３０°であった。結果を表１に掲載する。
実施例３
ポリマーの製造−２
純度９７％のＭＳＡＰＭ４．０ｇ、ＤＡＣＡＭ４．０ｇ、純度９７％のＳＡＤＭ１．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−エチレン尿素１．０ｇ、水０．５ｇの混合液に、アニオン触媒として２−イミダゾール１００ｍｇ（１．０ｗｔ％）、ラジカル触媒としてｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５，−トリメチルヘキサノエート１００ｍｇ（１．０ｗｔ％）、内部離型剤としてビス（５−ｎ−ブトキシ−１，４−ジメチル−３−オキサペンチル）リン酸４０ｍｇ（０．４ｗｔ％）加えて、６０〜１３０℃で１８時間加熱して硬化させた。
【００９５】
冷却後、サンプル瓶を割って、取り出した成形体の水接触角は１５°であった。結果を表１に掲載する。
実施例４
ポリマーの製造−３
純度９７％のＭＳＡＰＭ１．０ｇ、純度９９％のＤＳＡＭ９．０ｇ、水３．０ｇの混合液に、ラジカル触媒としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５０ｍｇ（０．５ｗｔ％）とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５，−トリメチルヘキサノエート１００ｍｇ（１．０ｗｔ％）を加えて、３０〜１２０℃で２０時間加熱して硬化させた。
【００９６】
冷却後、サンプル瓶を割って、取り出した成形体の水接触角は１２°であった。結果を表１に掲載する。
実施例５
塗膜の形成
実施例１と同様にして調整した組成物１０．０ｇに、分散染料 ＭＬＰ  Ｒｅｄ−２（三井ＢＡＳＦ染料）５０ｍｇ（０．７ｗｔ％）加え、濾過して塗料を調製した。
【００９７】
次に、この塗料を木材に塗付し、強度５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗料を硬化させ、６０℃でアニールを行った。得られた塗膜は、木材に強固に密着し、赤色透明であった。
比較例１〜４
市販のスライドガラスと汎用樹脂の接触角を測定した。結果を表−２に掲載する。
比較例５〜７
実施例１と同様にして光開始剤として２，２−ジメチル−２−ヒドロキシ−アセトフェノン１００ｍｇ（１．０ｗｔ％）、ラジカル触媒としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５０ｍｇ（０．５ｗｔ％）とｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５，−トリメチルヘキサノエート２５ｍｇ（０．２５ｗｔ％）を加えて混合し、実施例２と同様にして重合を行った。得られた樹脂の物性を表−２に掲載する。
比較例８
アクリル酸を、比較例５〜７の条件で樹脂化を試みたところ、重合はしたが、得られた樹脂は無数のヒビ・割れがあり、発泡していた。接触角は測定できなかった。
【００９８】
【表１】
0003916501.tif 000004
【００９９】
【表２】
0003916501.tif 000005
【０１００】
【発明の効果】
本発明により、分子内にスルホンアミド基とアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物が含まれる重合性組成物を重合することにより高い親水性を有する有機重合体、該有機重合体からなる成形体及び膜を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例１で得られた２−メタンスルホンアミド−１−ヒドロキシ−エタン（ＭＳＡＥと略す）の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】参考例２で得られた２−メタンスルホンアミド−１−メタクリロイルオキシ−エタン（ＭＳＡＥＭと略す）の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１】
0003916501.tif 000007
【図２】
0003916501.tif 000008