(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が１〜５０μｍの範囲にあり、厚みが０．０１〜１μｍの範囲にある鱗片状無機粒子の表面が、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体およびポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる１種または２種以上の樹脂で被覆されてなり、該樹脂の引張試験時の１００％モジュラスが５０〜３０００Ｎ／ｃｍ2の範囲にある樹脂被覆鱗片状無機粒子を配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項２】
樹脂／鱗片状無機粒子の重量比が０. １／９９. ９〜５０／５０の範囲にある請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
前記樹脂被覆鱗片状無機粒子の配合量が１〜９０重量％の範囲にある請求項１または請求項２記載の化粧料。
【請求項４】
ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体およびポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる１種または２種以上の樹脂エマルジョンまたはラテックスに、平均粒子径が１〜５０μｍの範囲にあり、厚みが０．０１〜１μｍの範囲にある鱗片状無機粒子を分散させ、この分散液を噴霧乾燥することにより表面が樹脂で被覆された鱗片状無機粒子を得、該樹脂被覆鱗片状無機粒子を化粧料構成各種成分と共に配合することを特徴とする化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面を樹脂で被覆した鱗片状無機粒子と、この樹脂被覆鱗片状無機粒子を配合した化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、パウダーファンデーション等のメークアップ用化粧料には、マイカ、タルク、セリサイト等の鱗片状無機粒子が配合されている。この鱗片状無機粒子の配合効果は皮膚上での延展性の良さと、着色顔料の皮膚上での分散性の向上、さらに皮膚への付着力が高いことであり、メーキャップ用化粧料には欠かせない性質である。
しかしながらこれらの鱗片状無機粒子の殆どは、シリカ、アルミナ、マグネシア等の無機酸化物からなるため、感触が硬質である。近年の粉砕技術の発達により、前記鱗片状無機粒子を薄片化して軽さ、伸びの良さ、滑らかさ等の感触面での改良は見られるものの、柔らかくしっとりとした感触を得るまでには至っていない。
【０００３】
一方、鱗片状無機粒子は鱗片状であるが故に皮膚への接触面積が大きく、鱗片状以外の粒子より皮膚への付着力が高いという特徴を有しているものの、顔の表情変化の際に起こる皮膚の伸縮などに追随できないため、皮膚上を粒子が移動する「よれ」と呼ばれる現象や皮膚からの脱落を防ぐことができなかった。
特開平７−２９１８３４号公報には、有機系紫外線吸収剤が芯材部に含有される多層構造の樹脂粒子で表面の少なくとも一部が被覆された被覆顔料が提案されている。しかしながら、この被覆顔料における樹脂は（メタ）アクリル系あるいはスチレン系であるために感触が硬質であり、これらの樹脂粒子を雲母等の体質顔料やパール顔料に不均一に被覆することにより光沢を低減させる効果はあるものの、感触の柔らかさが得られず、皮膚への付着性が不充分であった。
【０００４】
また、特開平１１−９２６８８号公報には、雲母チタンのような薄片状粉末の表面上に、中空球状のスチレン−アクリル共重合体樹脂のような中空球状粉末を被覆した複合粉末が提案されている。しかしながら、このような薄片状複合粉末は肌の欠点をカバーし自然な仕上がりを付与することは出来るものの、スチレン−アクリル共重合体樹脂は感触が硬質であり、感触の柔らかさが得られず、皮膚への付着性も不充分であった。
さらに、特開平６−３２９９６号公報には、特定ポリマーあるいはメラミン樹脂でコーティングした表面改質真珠光沢顔料が提案されており、このような表面改質真珠光沢顔料は広範囲の媒質への分散性や相溶性を改良できることが記載されている。しかしながら、メラミン樹脂はゴム状弾性を有さず、雲母類のような鱗片状無機粒子に柔らかい感触を付与することを企図したものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決するものであり、柔らかい感触、皮膚の動きに追随できるための皮膚への付着性、さらには過度の光沢を抑制する効果を有する鱗片状無機粒子を提供することを目的としている。また、該鱗片状粒子を配合することにより、皮膚へ塗布する際の感触が柔らかく、皮膚への付着性に優れる化粧料を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂被覆鱗片状無機粒子は、表面が樹脂で被覆された鱗片状無機粒子であって、該樹脂の引張試験時の１００％モジュラスが５０〜３０００Ｎ／ｃｍ2 の範囲にあることを特徴とする。前記樹脂は、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、シリコーン系エラストマーおよびポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
本発明の化粧料には、前記樹脂被覆鱗片状無機粒子が配合されてなる。
【０００７】
【発明の実施形態】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
〔樹脂被覆鱗片状無機粒子〕
本発明の樹脂被覆鱗片状無機粒子は、鱗片状無機粒子の表面が樹脂で被覆されている。
【０００８】
１．鱗片状無機粒子
本発明に用いる鱗片状無機粒子としては、マイカ、タルク、セリサイト等の天然鉱物、合成マイカ、合成セリサイト、板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、ボロンナイトライド、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物、ビスマスオキシクロライドなどが挙げられる。さらにこれら鱗片状無機粒子を基材として酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等の無機酸化物の１種または２種以上を被覆した鱗片状無機粒子を用いることもできる。また、有機染料および／または顔料を担持した鱗片状無機粒子を用いることもできる。さらにこのような各種鱗片状無機粒子は１種で使用しても良いし、２種以上混合して使用することもできる。
【０００９】
このような鱗片状無機粒子の平均粒子径は１〜５０μｍの範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは５〜３０μｍの範囲、とくに好ましくは６〜２０μｍの範囲にあることが望ましい。また、鱗片状無機粒子の厚みは０．０１〜１μｍの範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲である。
鱗片状無機粒子の平均粒子径が１μｍ未満の場合は、鱗片状無機粒子の延展性の良さ、分散性の向上等の特徴が損なわれることがある。鱗片状無機粒子の平均粒子径が５０μｍを越えると、過度の光沢によるギラツキ感を伴うようになるので好ましくない。
【００１０】
２．樹脂
本発明に用いる樹脂の引張試験時の１００％モジュラスは５０〜３０００Ｎ／ｃｍ2 の範囲にある。さらに好ましくは１００〜１５００Ｎ／ｃｍ2 の範囲である。
樹脂の１００％モジュラスが５０Ｎ／ｃｍ2 未満の場合は、得られる樹脂被覆鱗片状無機粒子の粘着性が高くなり、粒子同士のブロッキングを起こし易くなり、凝集体となることがあるので延展性等の感触面で好ましくない。樹脂の１００％モジュラスが３０００Ｎ／ｃｍ2 を越えると、樹脂の柔軟性が低くなり、このため柔らかい感触、および皮膚への付着性を付与する効果が不充分となることがある。
【００１１】
このような樹脂としては引張試験時の１００％モジュラスが前記範囲にあれば特に制限はなく、例えばポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、変性アクリル酸エステル、シリコーンゴム、天然ゴム、ナイロン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー等のゴム状弾性を有するものを用いることができる。
さらに、これらの樹脂は、さらにエマルジョンを形成するためにそれ自体にカルボン酸、スルフォン酸、アミンその他誘導体などの官能基を有していても良いし、また架橋を形成するための任意の基、例えばエポキシ基、カルボジイミド基などを含有しても良い。
【００１２】
上記引張試験時の１００％モジュラスを測定するには、次の方法による。
先ず、ドクターブレード法により樹脂を塗布し、乾燥して厚さ３０μｍのフィルムとし、これをＨ字型に射抜いて試験用フィルムを成形する。Ｈ字型試験用フィルムの左右両端部を引っ張り速度２０ｍｍ／分の速度で引っ張り、伸び（ｃｍ）と応力（負荷荷重（Ｎ) ／断面積（ｃｍ2 ））の関係を求める。「１００％モジュラス」とは、フィルム試験長が、元の長さの２倍となったときの応力（Ｎ）／（ｃｍ2 ）を言う。
【００１３】
樹脂被覆鱗片状無機粒子における鱗片状無機粒子に被覆される樹脂の量は、樹脂／鱗片状無機粒子の重量比が０. １／９９. ９〜５０／５０の範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは０. ５／９９. ５〜１０／９０の範囲である。
樹脂の被覆量が樹脂／鱗片状無機粒子の重量比で０. １／９９. ９未満の場合は、被覆樹脂量が少なすぎて樹脂被覆の効果、即ち、付着性や柔らかな感触を充分付与することが出来ない。樹脂の被覆量が重量比で５０／５０を越えると、樹脂の１００％モジュラスによっても異なるが、粒子同士がブロッキングを起こし易くなり、皮膚上での延展性が低下することがあるので好ましくない。
前記樹脂は鱗片状無機粒子表面に均一に被覆されていることが好ましい。被覆状態が均一でないと延展性や付着性を付与する効果あるいは光沢抑制効果が不充分となることがある。
なお、光沢を抑制するという観点から、上記被覆樹脂の屈折率は前記鱗片状無機粒子の屈折率よりも低いことが好ましい。
【００１４】
３．樹脂被覆鱗片状無機粒子の製法
本発明の樹脂被覆鱗片状無機粒子の製造方法は、前記した樹脂被覆鱗片状無機粒子が得られれば特に制限はなく、例えば次の方法を採用することができる。
【００１５】
（１）樹脂エマルジョンやラテックスに鱗片状無機粒子を分散させ、分散液のｐＨ調節により樹脂組成物粒子の分散安定性を低下させ、樹脂微粒子を鱗片状無機粒子表面に析出・積層させ、ついで乾燥する方法。このときのｐＨ範囲は、使用する樹脂エマルジョンによって異なるが、樹脂組成物粒子の分散安定性を低下させることができればよい。
なお、樹脂エマルジョンやラテックスの代わりに、樹脂を微細化した粉末を水やアルコールなどに分散させた分散液であってもよく、水、トルエン、メチルエチルケトン、キシレンなどの溶剤に溶解した溶液として使用することもできる。
このような樹脂は、水に分散した自己乳化型あるいは乳化剤等を使用した強制乳化型エマルジョン、あるいはラテックスとして使用できるし、微細化した粉末として、更には溶剤に溶解した溶液として使用することもできる。
【００１６】
（２）樹脂エマルジョンやラテックスに鱗片状無機粒子を分散させ、噴霧乾燥法等により乾燥する方法。
（３）樹脂モノマー溶液あるいは分散液に鱗片状無機粒子を分散させ、樹脂モノマーを重合させて鱗片状無機粒子上に樹脂を被着する方法。
（４）微細化した樹脂粉末と鱗片状無機粒子を混合し、物理的な力を加え、その際の摩擦熱により樹脂組成物を軟化、溶融させて鱗片状無機粒子上に被着する方法。
【００１７】
このときの樹脂を混合、融着させる装置としては、ホソカワミクロン（株）製：メカノフュージョンシステムなどが好適である。
上記のようにして鱗片状無機粒子に樹脂を被覆した後、必要に応じてこれを加熱処理し、鱗片状無機粒子に樹脂を融着させて用いることもできる。
【００１８】
〔化粧料〕
本発明の化粧料には、前記樹脂被覆鱗片状無機粒子が後述する化粧料に配合される各種成分とともに配合される。
化粧料中の樹脂被覆鱗片状無機粒子の配合量は１〜９０重量％の範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは３〜６０重量％の範囲である。
配合量が１重量％未満では柔らかい感触、皮膚への付着性の向上効果、光沢抑制効果などが得られず、一方、配合量が９０重量％を越すと本来化粧料に求められる着色性、油分感等が失われる。
【００１９】
本発明の化粧料は、通常の化粧料に配合されている各種成分、例えば、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、エステル油、パラフィン油、ワックス等の油分、エチルアルコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンなどのアルコール類、ムコ多糖類、コラーゲン類、ＰＣＡ塩、乳酸塩などの保湿剤、ノニオン系、カチオン系アニオン系または両性の各種界面活性剤、アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシビニルポリマー、変性又は未変性の粘土鉱物などの増粘剤、酢酸エチル、アセトン、トルエンなどの溶剤、無機顔染料、有機顔染料、ＢＨＴ、トコフェロールなどの酸化防止剤、水、薬剤、紫外線吸収剤、ｐＨ緩衝剤、キレート化剤、防腐剤、香料などの少なくとも１種を含んでいる。また、シリカ、タルク、カオリン、マイカなどの無機系充填剤、体質顔料、各種有機樹脂などの少なくとも一種以上を含んでもよい。
本発明の化粧料は常法により製造することができ、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、液状、クリーム状などの各種形態で使用され、具体的には、ファンデーション、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラー、口紅、パック、頭髪化粧料などを包含する。
【００２０】
【実施例】
以下に示す実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。
【００２１】
実施例１
樹脂として、無黄変型カーボネート系ポリウレタン樹脂の水分散液（第一工業製薬（株）製：ガラス転移温度−２１℃、引張試験時の１００％モジュラスが１７０Ｎ／ｃｍ2 、樹脂粒子径０．０３１μｍ、自己乳化型、固形分濃度３８重量％）１００ｇと、鱗片状無機粒子として平均粒子径１３μｍ、厚み０．２５μｍのマイカ１８６２ｇを純水７５３８ｇに混合して、前記ポリウレタン樹脂とマイカとの重量比が２／９８、固形分濃度２０重量％の混合液を調製した。
この混合液を、温度７０°、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、１０℃に冷却した容器に回収して樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ａ）を得た。
この樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ａ）を皮膚に塗布したところ、マイカのみを皮膚に塗布した場合に比べ、柔らかい感触で皮膚への密着性も高く、光沢も抑制されていた。
【００２２】
実施例２
樹脂として、スチレン・ブタジエン系樹脂ラテックス（日本ゼオン（株）製：ガラス転移温度１２℃、引張試験時の１００％モジュラスが６２０Ｎ／ｃｍ2 、樹脂粒子径０．１５μｍ、固形分濃度４９重量％）１００ｇと、鱗片状無機粒子として平均粒子径１２μｍ、厚み０．３１μｍのタルク１１７６ｇを純水２８０７ｇに混合して、スチレン・ブタジエン樹脂とタルクとの重量比が４／９６、固形分濃度３０重量％の混合液を調製した。
この調合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、さらに９０℃で２４時間加熱処理して樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｂ）を得た。
この樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｂ）を皮膚に塗布したところ、タルクのみを皮膚に塗布した場合に比べ、柔らかい感触で皮膚への密着性も高く、光沢も抑制されていた。
【００２３】
実施例３
樹脂として、アクリロニトリル・ブタジエン系樹脂ラテックス（日本ゼオン（株）製：ガラス転移温度−２１℃、引張試験時の１００％モジュラスが２１０Ｎ／ｃｍ2 、樹脂粒子径０．０５μｍ、固形分濃度４１重量％）１００ｇと、鱗片状無機粒子として平均粒子径９μｍ、厚み０．２８μｍのセリサイト１２５４ｇを純水５２４６ｇに混合して、アクリロニトリル・ブタジエン樹脂とセリサイトとの重量比が５／９５、固形分濃度２０重量％の混合液を調製した。
この混合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、１０℃に冷却した容器に回収して樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｃ）を得た。
この樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｃ）を皮膚に塗布したところ、セリサイトのみを皮膚に塗布した場合に比べ、柔らかい感触で皮膚への密着性も高く、光沢も抑制されていた。
【００２４】
比較例１
樹脂として、ポリブタジエン樹脂ラテックス（日本ゼオン（株）製：ガラス転移温度−５０℃以下、引張試験時の１００％モジュラスが４０Ｎ／ｃｍ2 、樹脂粒子径０．３０μｍ、固形分濃度５４重量％）１００ｇと、鱗片状無機粒子として平均粒子径１３μｍ、厚み０．２５μｍのマイカ２６４６ｇを純水１０７５４ｇに混合して、ポリブタジエン樹脂とマイカとの重量比が２／９８、固形分濃度２０重量％の混合液を調製した。
この混合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、１０℃に冷却した容器に回収して樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｄ）を得た。
この樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｄ）を皮膚に塗布したところ、皮膚上での伸びが悪く、ごわごわした感触であった。
【００２５】
比較例２
樹脂として、アクリレート系樹脂ラテックス（日本ゼオン（株）製：ガラス転移温度４３℃、引張試験時の１００％モジュラスが３４３０Ｎ／ｃｍ2 、樹脂粒子径０．２０μｍ、固形分濃度４５重量％）１００ｇと、鱗片状無機粒子として平均粒子径１３μｍ、厚み０．２５μｍのマイカ２２０５ｇを純水８９４５ｇに混合して、アクリレート系樹脂とマイカとの重量比が２／９８、固形分濃度２０重量％の混合液を調製した。
この混合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、１０℃に冷却した容器に回収して樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｅ）を得た。
この樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ｅ）を皮膚に塗布したところ、前記樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ａ）〜（Ｃ）に比べ、光沢は抑制されていたが、柔らかい感触が無くさらっとした感じであった。
【００２６】
実施例４〜実施例６
実施例１から実施例３で得た樹脂被覆鱗片状無機粒子（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を使用して下記組成のパウダーファンデーションを調製した。
（１）  樹脂被覆鱗片状粒子          １５
（２）  セリサイト                  ３１
（３）  マイカ                      ２０
（４）  タルク                      １０
（５）  顔料酸化チタン                ５
（６）  ベンガラ                      ０．４
（７）  酸化鉄（黄）                  １．６
（８）  酸化鉄（黒）                  ０．０５
（９）  ソルビタン脂肪酸エステル      ２．５
（１０）ステアリルアルコール          ６．０
（１１）ラノリン                      ５．０
（１２）流動パラフィン                ２．０
（１３）トリエタノールアミン          １．０
（１４）メチルパラベン                ０．４５
（１５）香料                          適量
まず（１）から（８）の混合物を調製する。別途（９）から（１５）を７０℃に加熱しながら充分に混合し、これを前記混合物に加えて均一に混合する。これを乾燥後粉砕して粒度をそろえた後、圧縮成形してパウダーファンデーション（ＰA ）、（ＰB ）、（ＰC ）を調製した。得られた各パウダーファンデーションを皮膚に塗布し、感触等の官能評価および光沢の観察を行った。結果を表１に示す。
【００２７】
官能評価
得られたパウダーファンデーションについて、２０名の女性パネラーによる官能評価を実施した。評価方法は、パウダーファンデーションを頬に少量とり、指で軽くこすってみて、柔らかい感触、付着性を評価した。
◎  ：１５名以上が良いと感じた。
○  ：１０〜１４名が良いと感じた。
△  ：５〜９名が良いと感じた。
×  ：０〜４名が良いと感じた。
【００２８】
光沢の観察
得られたパウダーファンデーションをパフで頬に塗布した時の光沢を観察した。これを、比較例１で得られたパウダーファンデーションをパフで頬に塗布した時の光沢とを比較した。結果を表１に示す。
◎  ：光沢がかなり抑制された。
○  ：光沢がある程度抑制された。
△  ：光沢が僅かに抑制された。
×  ：光沢がまったく抑制されなかった。
【００２９】
比較例３
実施例４の樹脂被覆鱗片状粒子（Ａ）１５重量部の代わりにセリサイト１５重量部を配合し、即ち、セリサイトを合計４６重量部配合した化粧料を実施例４と同様にしてパウダーファンデーション（ＰS ）を調製した。得られたパウダーファンデーション（ＰS ）を皮膚に塗布し感触等の官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
比較例４
実施例４の樹脂被覆鱗片状粒子（Ａ）の代わりに樹脂被覆鱗片状粒子（Ｄ）を配合し、実施例４と同様にしてパウダーファンデーション（ＰD ）を調製した。得られたパウダーファンデーション（ＰD ）を皮膚に塗布し感触等の官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例５
実施例４の樹脂被覆鱗片状粒子（Ａ）の代わりに樹脂被覆鱗片状粒子（Ｅ）を配合し、実施例４と同様にしてパウダーファンデーション（ＰE ）を調製した。得られたパウダーファンデーション（ＰE ）を皮膚に塗布し感触等の官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0003963635.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
本発明の鱗片状無機粒子は、柔らかい感触と、皮膚に対する程よい付着性を有すると共に、過度の光沢を抑制する効果を併有する。
本発明の化粧料は、皮膚へ塗布する際の感触が柔らかく、また皮膚への付着性に優れている。