(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、順に、バリヤ層と、着色剤が高分子バインダー中に分散している着色剤層とを有して成り、前記着色剤層に赤外吸収物質が組み合わされており且つ前記バリヤ層がポリマービーズを含有している、シングルシート方式に用いるレーザーアブレイティブ記録要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザーアブレイティブ記録要素にバリヤ層を使用することに関する。
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色素受容性要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００２】
上記の電子信号を使用してプリントを熱的に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレーザーを使用する方法である。このような方式では、供与体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱が付近の色素へ伝達され、よってその色素がその蒸発温度にまで加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下方にある層中に存在しても、または色素と混合されていても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形状や色を代表する電子信号によってレーザービームを変調して、原物体の色を再構築するために存在させなければならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願公開第２，０８３，７２６Ａ号明細書に記載されている。
【０００３】
レーザービームの作用によって画像化するアブレイティブ様式の一つとして、画像色素と、赤外吸収物質と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布されている要素を、その色素側から画像化させるものがある。レーザーによって付与されるエネルギーが、要素上のレーザービームが当たった部分において実質的にすべての画像色素及びバインダーを駆逐する。このアブレイティブ画像化様式では、レーザー輻射線が画像化層中に急激な局部変化を生ぜしめ、よってその材料を該層から放出させる。アブレーション画像化法は、完全な物理的変化（例、溶融、蒸発又は昇華）ではなく何らかの化学的変化（例、結合破壊）によって、画像色素を部分転写ではなくほぼ完全に転写させるという点で、他の物質転写技法とは区別されるものである。このレーザーによる画像色素の除去の完全性を示す測定値として透過Ｄmin 濃度が利用される。
【０００４】
【従来の技術】
米国特許第５，４６８，５９１号明細書に、支持体と画像化層との間に高分子バリヤ層を有するレーザー色素除去型要素が記載されている。しかしながら、該バリヤ層に何らかの粒子を使用することについては開示がない。
米国特許出願第０８／２９５，３１５号明細書に、レーザー色素除去型要素において、耐スクラッチ性を改良するためにオーバーコート又は表面層に粒子を含有させることが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、米国特許出願第０８／２９５，３１５号明細書に記載の要素には、これらの粒子が非常に弱い応力下で損失されうるという問題がある。
本発明の目的は、容易に分離することのない粒子を使用したアブレイティブ記録要素を提供することにある。本発明の別の目的として、独立した受容性要素を必要としないシングルシート方式を提供することがある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
これら及びその他の目的は、支持体上に、順に、バリヤ層と、着色剤が高分子バインダー中に分散している着色剤層とを有して成り、前記着色剤層に赤外吸収物質が組み合わされており且つ前記バリヤ層がポリマービーズを含有している、シングルシート方式に用いるレーザーアブレイティブ記録要素を構成とする本発明によって達成される。好ましい実施態様における該ポリマービーズは約２μｍ〜約４μｍの平均直径を有する。
【０００７】
本発明において有用なポリマービーズとして以下のものが含まれる。
Ｐ１：スチレン／ジビニルベンゼン系（重量比５６／４４）コポリマー（直径５μｍ）
Ｐ２：ポリテトラフルオロエチレン〔DuPont社製 MP-1300〕（平均直径８〜１５μｍ）
Ｐ３：超微粉ポリエチレン、ポリプロピレン及び酸化ポリエチレンのワックス〔Shamrock Technologies 社製 S363 〕（平均直径５μｍ）
Ｐ４：スチレン／ジビニルベンゼン系（重量比９５／５）コポリマー（直径４μｍ）
Ｐ５：ポリジビニルベンゼン（直径４μｍ）
Ｐ６：ポリテトラフルオロエチレン〔DuPont社製 MP-1000〕（平均直径８〜１５μｍ）
Ｐ７：ポリエチレンワックス〔Shamrock Technologies 社製 Neptune（商標）Ｉ N1 〕（平均直径５μｍ）
Ｐ８：ポリテトラフルオロエチレン〔Shamrock Technologies 社製 HydroCERF（商標）9174〕（直径＜１０μｍ）
Ｐ９：超微粉ポリエチレン〔Micro Powders 社製 Microdispersion 250〕（平均直径９μｍ）
Ｐ10：超微粉ポリテトラフルオロエチレン〔Micro Powders 社製 Microdispersion 411〕（平均直径７μｍ）
Ｐ11：シリコン樹脂〔東芝シリコン（株）製Tosperol（商標）145 〕（直径４．５μｍ）
Ｐ12：ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレンの混合物〔Micro Powders 社製Polyfluo（商標）200 〕（直径３μｍ）
Ｐ13：スチレン／ジビニルベンゼン系（重量比８０／２０）コポリマー（直径２μｍ）
【０００８】
本発明において有用なポリマービーズは、所期の目的に有用である限り、いかなる量で使用するしてもよい。一般に、約０．０５ｇ／ｍ2 〜約１．０ｇ／ｍ2 の被覆量で良好な結果が得られる。
本発明においては、所期の目的に有用である限り、どのようなバリヤ層であっても使用することができる。一般に、バリヤ層が下式の繰返し単位を有するビニルポリマーを含んで成る場合に良好な結果が得られる。
【０００９】
【化１】
0003887095.tif 000002
【００１０】
上式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立に、ハロゲン原子；Ｒ1 及びＲ2 が結合している炭素に関してβ位に少なくとも一つのハロゲン原子を有するハロアルキル基；アセタール基；チオケタール基；チオアセタール基；置換若しくは未置換アルキル基；又は二つの原子間に二重結合若しくは三重結合を含む基であって、当該原子の一方がＲ1 及びＲ2 が結合している炭素に隣接している基、例えば、シアノ、カルボニル、イソシアネート、アジド、スルホニル、ニトロ、リン酸系、ホスホニル、アセチレン系、エチレン系、置換若しくは未置換のアリール若しくはヘテロアリール基、を表すが、
但し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも一方は、二つの原子間に二重結合若しくは三重結合を含む基であって、当該原子の一方がＲ1 及びＲ2 が結合している炭素に隣接している基、を表すか、或いは、Ｒ1 及びＲ2 が互いに結合して環、例えば無水イタコン酸、を形成してもよい。
【００１１】
本発明の好ましい実施態様におけるＲ1 及びＲ2 は、各々独立に、−Ｃ（＝Ｘ）Ｒ3 を表す。ここで、ＸはＯ，Ｓ，ＮＲ又はＮ（Ｒ）2 + を表し、Ｒ3 はＲ，ＯＲ，Ｏ- Ｍ+ ，ＯＣＯＯＲ，ＳＲ，ＮＨＣＯＲ，ＮＨＣＯＮ（Ｒ）2 ，Ｎ（Ｒ）2 ，Ｎ（Ｒ）3 + 又は（Ｎ）3 を表し、Ｍ+ はアルカリ部分又はアンモニウム部分を表し、そしてＲは水素、ハロゲン又は置換若しくは未置換のアルキル若しくはシクロアルキル基を表すが、ＸとＲ3 が互いに結合して環を形成してもよい。
【００１２】
本発明の好ましい実施態様におけるビニルポリマーは、アルキル２−シアノアクリレート若しくはアミド、又はメチレンジアクリレート若しくはジアミドから誘導される繰返し単位を有する。別の好ましい実施態様におけるビニルポリマーは、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、２−エチルヘキシル−又はプロポキシ２−シアノアクリレートのようなポリ（アルキルシアノアクリレート）である。
【００１３】
上記のビニルポリマーの分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１，０００，０００の範囲にあることができる。重量平均分子量（サイズ排除クロマトグラフィーによるポリスチレン等量）が２，０００〜５００，０００の範囲にあるポリマーを使用すると特に良好な結果が得られる。
【００１４】
上記のビニルポリマーは、別のモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、該ビニルポリマーは、上記繰返し単位を５０重量％以上、好ましくは７５重量％を上回る量で含むと共に、アクリレートやメタクリレート、アクリルアミドやメタクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルアルキルエステル、無水マレイン酸、マレイミド、イタコン酸及びそのエステル、フマル酸及びそのエステル、等の別のビニルモノマーを含むコポリマーを含んで成ることもできる。
本発明において有用なビニルポリマーの例として以下のものが挙げられる。
【００１５】
【化２】
0003887095.tif 000003
【００１６】
【化３】
0003887095.tif 000004
【００１７】
本発明の別の実施態様は、支持体上に、順に、バリヤ層と、着色剤が高分子バインダー中に分散している着色剤層とを有して成り、前記着色剤層に赤外吸収物質が組み合わされているアブレイティブ記録要素を、その着色剤側からレーザー照射することによって像様加熱する工程、次いでアブレートされた材料を、例えば空気流によって除去することにより該アブレイティブ記録要素において画像を得る工程を含んで成り、該バリヤ層が上記のポリマービーズを含有している、Ｄmin の改良された単色のアブレーション像を形成する方法に関する。
【００１８】
レーザーアブレイティブ画像化のために上記アブレイティブ記録要素においてビニルポリマー系バリヤ層を使用すると、一定の最低濃度を達成するための書込み速度が速くなることから明らかなように、所望の駆逐性(clean out) に有意な影響を及ぼすことがわかった。
本発明に用いられるビニルポリマー系バリヤ層は、可視色素、赤外色素、紫外色素、顔料、等のようないずれのタイプの着色剤を含有する画像化層にも有用である。
【００１９】
本発明に用いられるビニルポリマー系バリヤ層は、カーボンブラックや、米国特許第５，３８７，４９６号明細書に記載されている色素のような赤外吸収色素、等、レーザー光を吸収する物質をさらに含むことができる。赤外吸収物質が存在するとＤmin が一層低下することが認められる。該赤外吸収物質はバリヤ層中にビニルポリマーに対して２〜７５重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量で存在することができる。
所期の目的に対し有効である限り任意の被覆量でバリヤ層を使用することができるが、約０．０５〜約１．０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１〜約０．５ｇ／ｍ2 の被覆量で良好な結果が得られる。
【００２０】
本発明のアブレイティブ要素を使用して、医療画像、リプログラフィーマスク、プリンティングマスク、等を得ることができる。得られる画像はポジ像であってもネガ像であってもよい。
【００２１】
本発明は、印刷回路基板の製造や刊行物作成に用いられるリプログラフィー用マスクを作製するのに特に有用である。これらのマスクは、印刷板のような感光材料の上に配置された後、光源にさらされる。感光材料は、ある特定の波長によってのみ活性化されることが普通である。例えば、感光材料は、紫外線や青光を照射すると架橋又は硬化するが、赤光や緑光には反応しないそのようなポリマーであることができる。このような感光材料では、露光の際に光を遮蔽するために用いられるマスクは、Ｄmax 領域において感光材料を活性化する波長のすべてを吸収し且つＤmin 領域においてはほとんど吸収しないことが必要である。従って、印刷板用としては、マスクの青及びＵＶのＤmax が高いことが重要である。そうでなければ、印刷板は、インクを吸収する領域とそうでない領域とを与えるように現像されることができない。
【００２２】
本発明で得られるＤmin の低下は、マスクのＤmin ／Ｄmax がその後の使用に際して露光のラチチュードを制御するグラフィックアーツ用途にとって重要である。これはまた、医療用の画像化用途のためのＤmin の中性を改良する。この色素除去プロセスは、（写真のような）連続画像化法又はハーフトーン画像化法のいずれにも適用可能である。
本発明により達成されるＤmin の低下は、これらのアブレイティブフィルム要素のＵＶコントラストを大幅に拡張するので、ＵＶ輻射線で感ＵＶ印刷板を照射した場合の有用性が高くなる。
【００２３】
本発明の方法に用いられる記録要素中のバインダーには、いずれの高分子材料でも使用可能である。例えば、セルロース誘導体〔例、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、等〕、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）やポリ（塩化ビニル）コポリマーのようなポリ（ハロゲン化ビニル）、ポリ（ビニルエーテル）、無水マレイン酸コポリマー、ポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、例えばポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）もしくはポリ（ビニルベンザール）、又はこれらの混合物もしくはコポリマーを使用することができる。バインダーは、約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の塗被量で使用することができる。
【００２４】
好ましい実施態様では、本発明の方法に用いられる記録要素に用いられる高分子バインダーは、米国特許第５，３３０，８７６号明細書に記載されているように、サイズ排除クロマトグラフィーで測定したポリスチレン等価分子量が１００，０００以上である。
【００２５】
本発明の方法によりレーザー誘導アブレイティブ画像を得るためには、ダイオードレーザーを使用することが好ましい。これは、大きさが小さいこと、コストが低いこと、安定性が良好であること、信頼性が良好であること、頑丈であること、変調し易いことといった実質的な利点があるからである。実用に際しては、アブレイティブ記録要素に赤外吸収物質、例えばカーボンブラックのような顔料、又は米国特許第４，９７３，５７２号に記載されているシアニン赤外吸収色素その他米国特許第４，９４８，７７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９５０，６３９号、同第４，９４８，７７６号、同第４，９４８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、同第４，９５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号及び同第４，９１２，０８３号に記載されている他の物質が含まれていなければ、どんなレーザーを使用しても該要素を加熱することはできない。レーザー輻射線は着色剤層中に吸収され、そして内部変換として知られている分子過程によって熱に変換される。こうして、有用な着色剤層の構築は、着色剤の色相、転写性及び強度のみならず、輻射線を吸収し、それを熱に変える着色剤層の性能にも依存している。赤外吸収物質又は色素は、着色剤層自体に含まれても、またこれと組み合わされた別の独立した層、すなわち着色剤層の上層や下層、に含まれてもよい。上述のように、本発明の方法におけるレーザー照射をアブレイティブ記録要素の着色剤側から行うことで、この方法をシングルシート法（すなわち、独立した受容性要素を必要としない方法）にできる。
【００２６】
本発明において使用可能なレーザーは市販されている。
本発明において用いられるアブレイティブ記録要素には、レーザーの作用によりアブレートされうるものであれば、いずれの色素でも使用することができる。米国特許第４，５４１，８３０号、同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３６０号及び同第４，７５３，９２２号明細書に記載されているような色素を使用すると、特に良好な結果が得られる。上記の色素は単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。該色素は、約０．０５〜約１ｇ／ｍ2 の被覆量で使用することができ、また疎水性であることが好ましい。
【００２７】
本発明のアブレイティブ記録層の着色剤層に使用することができる顔料には、カーボンブラック、グラファイト、金属フタロシアニン、等が含まれる。着色剤層に顔料を使用する場合、顔料が赤外吸収物質としても作用しうるので、その場合には赤外吸収物質を別途使用する必要はない。
本発明に用いられるアブレイティブ記録要素の着色剤層は、支持体上に塗被してもよいし、またグラビア法などの印刷法で支持体上に印刷してもよい。
【００２８】
本発明に用いられるアブレイティブ記録要素のための支持体には、寸法安定性がよく且つレーザーの熱に耐えられるものであるならば、いずれの材料でも使用することができる。このような材料として、ポリ（エチレンナフタレート）のようなポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリカーボネート、セルロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは一般に約５〜約２００μｍである。好ましい実施態様では、支持体は透明である。
【００２９】
【実施例】
以下の実施例により本発明を例示する。
実施例１
本実施例では以下の材料を使用した。
【００３０】
【化４】
0003887095.tif 000005
【００３１】
【化５】
0003887095.tif 000006
【００３２】
【化６】
0003887095.tif 000007
【００３３】
【化７】
0003887095.tif 000008
【００３４】
【化８】
0003887095.tif 000009
【００３５】
【化９】
0003887095.tif 000010
【００３６】
【化１０】
0003887095.tif 000011
【００３７】
実験用レーザー色素除去型要素
厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体に、エチルシアノアクリレート（３０％）及びメチルシアノアクリレート（７０％）のコポリマー（０．６５ｇ／ｍ2 ）と、赤外色素ＩＲ−１（０．０５ｇ／ｍ2 ）と、FC-431 (商標) 界面活性剤（３Ｍ社）（０．００５ｇ／ｍ2 ）とを、ジクロロメタン／アセトン／１−メチル−２−ピロリジノンの重量比７８／２０／２の配合物から塗被した。この層に、表１に示した粒子を内蔵させることにより、本発明のレーザー色素除去型要素を製作した。ＩＲ−１（０．２２ｇ／ｍ2 ）、ニトロセルロース（０．６０ｇ／ｍ2 ）、Ｙ−１（０．２８ｇ／ｍ2 ）、ＵＶ−１（０．１４ｇ／ｍ2 ）及びＣ−１（０．３８ｇ／ｍ2 ）から成る第二の層又は画像化層を、４−メチル−２−ペンタノンと変性エタノールの重量比８０／２０の混合物から塗被した。
【００３８】
対照用レーザー色素除去型要素
厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体に、エチルシアノアクリレート（３０％）及びメチルシアノアクリレート（７０％）のコポリマー（０．３８ｇ／ｍ2 ）と、ＩＲ−１（０．０５ｇ／ｍ2 ）と、FC-431 (商標) 界面活性剤（３Ｍ社）（０．００５ｇ／ｍ2 ）とを、ジクロロメタン／アセトン／１−メチル−２−ピロリジノンの重量比７８／２０／２の配合物から塗被した。ＩＲ−１（０．２２ｇ／ｍ2 ）、ニトロセルロース（０．６０ｇ／ｍ2 ）、Ｙ−１（０．２８ｇ／ｍ2 ）、ＵＶ−２（０．１３ｇ／ｍ2 ）及びＣ−２（０．１６ｇ／ｍ2 ）から成る第二の層又は画像化層を、４−メチル−２−ペンタノンと変性エタノールの重量比８０／２０の混合物から塗被した。次いで、この画像化色素層の上に、 Witcobond（商標）160 ポリウレタン(Witco社) （０．２２ｇ／ｍ2 ）、 Zonyl FSN（商標）界面活性剤(DuPont)（０．００８ｇ／ｍ2 ）、Acrysol （商標）RM2020増粘剤(Rohm and Haas) （０．２２ｇ／ｍ2 ）、赤外色素ＩＲ−２（０．０５ｇ／ｍ2 ）（試験７のみ省略）、及び表１に示した粒子を、水／メタノール溶剤配合物から塗被した。
【００３９】
粒子の分離に対する抵抗性を、以下のようにして測定した。
一枚のフィルムを磨き金属板に対して表を下にして配置した。該金属板の中心孔は真空ポンプに接続し、また縁に近い孔はマノメーターに接続した。フィルムの大きさは、中心孔を完全に覆うに十分であるが、該金属板よりは小さくし、縁部の孔が覆われないようにした。次いで、このフィルムと金属板（縁部の孔を含む）を、柔軟性で気密性のある膜で被覆した。
【００４０】
真空を適用した場合、フィルムと金属板との間の空隙が空気の通過に十分なものであるときには、膜と金属板との間が真空となり、これがマノメーターに記録されることとなる。しかしながら、フィルムと金属板との間が密着すると、膜と金属板との間の領域が排気される通路がなくなるため、マノメーターには真空が記録されない。
実際には、フィルム外部の領域における真空の起こり易さを反映する適当な距離までマノメーターが落ち込むのに要する時間を計測する。これらの測定は、塗被後のフィルムについて実施し、次いでその同一のフィルムについてこれをリント（lint）のないティッシュで払拭した後に実施した。これらの測定結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0003887095.tif 000012
【００４２】
払拭後の上記対照用要素の引き下ろし時間が長いことは、この系におけるスペーサー粒子が容易に分離したことを示すものである。本発明の要素は、払拭前後での同じ引き下ろし時間が示すように、スペーサー粒子の分離が起こりにくい。
【００４３】
本発明の好ましい実施態様の場合、バリヤ層中の粒子は、媒体の表面を粗面化するに十分な大きさである一方、光を認知できるほどの量では透過させないほど十分に小さい及び／又は被覆量が少ない。このことは、バリヤ層中に粒子を含むフィルムと、バリヤ層中に粒子を含まない対照用フィルムとについて、ステータスＡ濃度（例、青濃度）の測定値の変化量を求めることにより定義することができる。
【００４４】
表２のデータは、表示した粒子を含有する本発明の要素について、上記のようにして調製したフィルムから得られたものである。濃度は、好適な実施態様を定義する目的で、総粒子面積と関連付けることができる。この関係式はデータから誘導することができ、これを方程式１に示すが、ここで「総面積(aggregate area)」は、粒子被覆量（ｇ／ｍ2 ）に粒子の断面積（平均直径における球体と仮定）を乗じた値とする。
方程式１：
ステータスＡ青濃度の変化量＝−１．０１７５×総面積＋０．０１３７
【００４５】
【表２】
0003887095.tif 000013
【００４６】
本発明の要素における粒径の好適な下限値は、平均直径で２μｍである。方程式１を使用し且つ青濃度の損失量が０．１未満である場合を好ましいと仮定すると、この結果を達成するための粒子の最大量を各種粒径について算出することができる。ビーズが大きくなると量が非常に少なくなり（＜０．００１４ｇ／ｍ2 ）、隣り合う数が限られるため、このデータによると、好ましい実施態様における上限値は平均直径で４．５μｍであることが示唆される（表３）。
【００４７】
【表３】
0003887095.tif 000014
【００４８】
表２及び表３に示した計算値は、本発明では、平均直径約２μｍ〜約４μｍを有するビーズが好ましいことを例証している。
【００４９】
【発明の効果】
本発明のアブレイティブ記録要素は、容易に分離することのない粒子を含有する。