(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジクロロペンタフルオロプロパンと含フッ素アルコールを含む混合液を移動相として用いて、有機化合物のサイズ排除クロマトグラフィーを行うことを特徴とするサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項２】
含フッ素アルコールが１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールまたは２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノールである請求項１に記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項３】
含フッ素アルコールが混合液中に０．１〜２５体積％含まれる請求項１または２に記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項４】
有機化合物が、オリゴマーまたは高分子有機化合物である請求項１、２または３に記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項５】
有機化合物の分子量が１×１０２〜１×１０７である請求項４に記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項６】
有機化合物が、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーン、含フッ素アクリレート系重合体、非フッ素系ポリアミド化合物、非フッ素系ポリエステル化合物、または非フッ素系ポリビニルアセタール化合物である請求項４または５に記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項７】
分子量測定用標準試料として、分子量が既知であるポリメチルメタクリレートを用いる請求項１〜６のいずれかに記載のサイズ排除クロマトグラフ法。
【請求項８】
ジクロロペンタフルオロプロパンと含フッ素アルコールとを含む混合液からなる、サイズ排除クロマトグラフ法の移動相。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の混合液を移動相を用いたサイズ排除クロマトグラフ法（以下、ＳＥＣと記す。）に関する。本発明の方法は、有機化合物の研究、製造、および品質管理等において有用な分析方法である。また該方法は、有機化合物の分子量測定方法、分子量分布測定方法、純度測定方法、分離方法、および分取方法として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
ＳＥＣで化合物の分析を行う場合は、移動相が分析対象となる化合物を溶解しうる必要がある。また、ＳＥＣにおける移動相は比較的大量に用いることから安価であること、純度が高いこと、作業環境や溶媒の性質において特別な配慮を必要としないこと、等の条件を満たす必要がある。しかし、分析対象となる化合物の構造や分子量によっては、汎用の溶媒に溶解しない問題がある。
【０００３】
たとえば、分析対象が含フッ素高分子化合物の場合には、これを溶解する溶媒としてフッ素系有機溶剤が選択されうる。従来より用いられているフッ素系有機溶剤としては、規制溶剤である１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（以下、ＣＦＣ１１３と記す。）、パーフルオロアルカン、ジクロロペンタフルオロプロパン（以下、ＨＣＦＣ２２５という。特開平５−２０６７３）等がある。
【０００４】
また、分析対象が非フッ素系有機化合物である場合には、これを溶解する溶媒として、一般にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）やジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の非フッ素系有機溶剤が用いられている。しかし、非フッ素系有機化合物であっても、非フッ素系有機溶剤に溶解しないものもあり、その場合にはハロゲン系有機溶剤が用いられている。
【０００５】
たとえば、広く一般に知られる非フッ素高分子化合物であるポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１２、ポリビニルブチラール等をＳＥＣにより分析する場合、その移動相としては、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ、以下ＨＦＩＰと記す。）に０．１重量％程度のトリフルオロ酢酸ナトリウムを添加したものや、またはクロロホルムや塩化メチレンに、３０体積％程度のＨＦＩＰを添加した混合液が用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ＨＦＩＰは取扱いに注意を要する溶媒であり、強い臭気があり、大量に用いるにはあまりに高価である欠点がある。したがって、これらの溶剤を用いる場合には、リサイクルに必要な装置を備え、かつ密閉系のＳＥＣ装置で分析を行う必要があった。また、ＨＦＩＰとともに用いられるクロロホルムや塩化メチレンにも、作業環境上、取扱い上、および地球環境上の問題があった。
【０００７】
本発明は、従来の移動相を用いたＳＥＣにおける上記問題を解決し、安価で取扱いのしやすい移動相を選択し、簡便かつ効率的なＳＥＣ装置で、再現性よく高精度でＳＥＣ分析を可能にする方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ジクロロペンタフルオロプロパンと含フッ素アルコールを含む混合液を移動相として用いて、有機化合物のサイズ排除クロマトグラフィーを行うことを特徴とするＳＥＣを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のＳＥＣにおける移動相としては、ＨＣＦＣ２２５と含フッ素アルコールとを含む混合液を用いる。
ＨＣＦＣ２２５としては、ＨＣＦＣ２２５ｃａ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２）、ＨＣＦＣ２２５ｃｂ（ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦＨＣｌ）、またはその混合物（以下、これらを総称してＨＣＦＣ２２５と記す。）が挙げられる。ＨＣＦＣ２２５は市販されており、たとえば旭硝子社製商品名アサヒクリン２２５、同アサヒクリン２２５Ｇ等が挙げられる。本発明の移動相に用いるＨＣＦＣ２２５としては、ＨＣＦＣ２２５ｃａ、ｃｂ、またはそれらの任意の混合物のいずれもを用いうるが、特に高純度（純度９９％以上）の市販品を用いるのが好ましい。
【００１０】
該ＨＣＦＣ２２５ｃａおよびｃｂのオゾン破壊係数（ＯＤＰ）はそれぞれ０．０２５および０．０３３であり、温室効果指数（ＧＷＰ）はそれぞれ０．０４および０．１５といずれも小さい。また、国際共同安全性試験（ＰＡＦＴ）の結果、ＨＣＦＣ２２５ｃａおよびｃｂ（以下、ＨＣＦＣ２２５とする）の安全性が示されており、不快臭もないため作業環境上も問題はない。さらに、分子量や構造が異なる有機化合物をＳＥＣで分離分取したい場合には、移動相となる混合液を大量に使用する必要があるが、ＨＣＦＣ２２５は通常使用されるＳＥＣ用の移動相と比較しても同程度の価格であるため、経済的にも有利である。
【００１１】
また、ＨＣＦＣ２２５は不燃性であり、ＨＣＦＣ２２５に溶解しうる有機化合物が数多く存在し、他の溶剤とも混和しやすいことから、汎用性にも優れた移動相である。また、ＳＥＣの検出器として後述する示差屈折率による検出器を用いた場合にも、屈折率が低く、検出感度が高い利点がある。以上のように、ＨＣＦＣ２２５はＳＥＣ用の移動相として優れた性質を持つ溶媒である。
【００１２】
含フッ素アルコールとしてはＨＣＦＣ２２５と相溶性があるアルコール類から選択され、フッ素原子を含むアルコール類（以下、含フッ素アルコールという）が好ましい。
【００１３】
含フッ素アルコールとしては、ＨＦＩＰ、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、以下５ＦＰと記す。）、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１−ペンタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブタノール等が好ましく、ＨＦＩＰまたは５ＦＰが特に好ましい。
【００１４】
本発明のＳＥＣの分析対象となる有機化合物としては、特に限定されず、特定の移動相に溶解しうるあらゆる有機化合物が採用されうる。有機化合物が移動相に溶解しにくい場合には、他の溶媒に溶解したり加熱したりして溶解させた後に、移動相に溶解させてもよい。該有機化合物の分子量は１×１０２〜１×１０７が好ましい。さらに、本発明のＳＥＣの分析対象となる有機化合物としては分子量が１×１０２〜１×１０７の範囲にあるオリゴマーまたは高分子化合物が好ましい。
【００１５】
さらに、本発明のＳＥＣの分析対象となる有機化合物としては、従来のＳＥＣでは分析が困難であり、仮に分析しようとした場合には特殊な移動相を採用する必要があったフッ素系有機化合物または非フッ素系有機化合物を採用するのが好ましく、特に従来の移動相であるＴＨＦやＤＭＦ等の汎用の移動相に不溶であったオリゴマーまたは高分子化合物が好ましい。
【００１６】
分析対象となる有機化合物のうち非フッ素系有機化合物としては、フッ素原子を含まないオリゴマーまたはフッ素原子を含まない高分子化合物が好ましく、特に分子量が１×１０２〜１×１０７である非フッ素系有機化合物が好ましい。
【００１７】
さらに、非フッ素系有機化合物としては、ポリアミド、ポリエステル、またはポリビニルアセタール等が好ましく、これらの非フッ素系有機化合物は、合成したものであっても、市販されているものであってもよい。ここでポリアミドとしては、ナイロンが好ましく、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１２等が挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。ポリビニルアセタールとしては、種々の割合でブチラール化されたポリビニルブチラール等が挙げられる。
【００１８】
分析対象となる有機化合物のうちフッ素原子を含む有機化合物としては、フッ素原子を含むオリゴマーまたはフッ素原子を含む高分子化合物が好ましく、特に分子量が１×１０２〜１×１０７であるフッ素系有機化合物が好ましい。さらに、フッ素系有機化合物としては、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーン、または含フッ素アクリレート系重合体が好ましい。
【００１９】
本発明のＳＥＣは、常法にしたがって実施でき、具体的には分析対象となる有機化合物を溶媒に溶解させて、ＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコールを含む混合液を移動相とするＳＥＣに付すことにより実施するのが好ましい。有機化合物を溶解させる溶媒としては、分析対象となる有機化合物が溶解しうるものであれば特に限定されず、移動相と同一種類の混合液であっても異なる種類の混合液であってもよく、前者が好ましい。また、前者の場合には、混合液の組成比を適宜変更してもよい。本発明においては、有機化合物をＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコールを含む混合液に溶解させて、ＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコールを含む混合液を移動相とするＳＥＣに付すのが好ましい。
【００２０】
移動相は、ＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコールを含むものであるが、それらの量比は、分析対象となる有機化合物または含フッ素アルコールの種類に応じて適宜変更するのが好ましく、通常の場合、移動相中のＨＣＦＣ２２５量は７５〜９９．９体積％であるのが好ましく、移動相中の含フッ素アルコール量は、０．１〜２５体積％であるのが好ましい。
【００２１】
さらに分析対象がフッ素原子を含むオリゴマーまたはフッ素原子を含む高分子化合物である場合、移動相中のアルコール類として含フッ素アルコールを採用し、特にＨＦＩＰまたは５ＦＰを採用するのが好ましい。また、移動相中に非フッ素系アルコールを使用する場合に、その添加量によっては含フッ素高分子化合物が不溶となる可能性があるため、さらに含フッ素アルコールを添加する。移動相中の含フッ素アルコール量は、０．１〜５体積％であるのが好ましい。
【００２２】
分析対象がフッ素原子を含まないオリゴマーまたはフッ素原子を含まない高分子化合物である場合、特に分析対象が従来の移動相に難溶性であったポリアミド、ポリエステル、またはポリビニルアセタールである場合にも、移動相中のアルコール類として含フッ素アルコールを採用し、特にＨＦＩＰまたは５ＦＰを採用するのが好ましい。この場合の移動相中の含フッ素アルコール量は、０．１〜２５体積％が好ましく、特に５〜２５体積％が好ましく、とりわけ５〜２０体積％が好ましい。
【００２３】
本発明における移動相は、ＨＣＦＣ２２５と併用することにより、従来の方法よりもＨＦＩＰまたは５ＦＰ量を低減できる。また取扱いに問題のあるクロロホルムや塩化メチレンを移動相に用いる必要がなく、これまでこれらを用いて実施してきたＳＥＣの多くを本発明に置き換えることができる。
【００２４】
移動相中にはＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコール以外の溶媒（以下、他の溶媒と記す。）を含ませてもよい。他の溶媒としては、非フッ素系有機溶媒、ＨＣＦＣ２２５以外の塩素化フッ素化炭化水素系溶媒、フッ素化炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００２５】
非フッ素系有機溶媒としては、アセトン、アセトニトリル、トルエン、ピリジン、１−クロロナフタレン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、キノリン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘキサン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、シクロペンタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００２６】
ＨＣＦＣ２２５以外の塩素化フッ素化炭化水素系溶媒としては、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）等が挙げられる。ＨＣＦＣ２２５以外のフッ素化炭化水素系溶媒としては、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等が挙げられる。
他の溶媒を使用する場合の量は、分析対象となる有機化合物、移動相として使用する含フッ素アルコール、分離カラム等に応じて適宜変更される。
【００２７】
本発明のＳＥＣによれば、ＳＥＣで可能な種々の分析が実施できる。たとえば、分子量、分子量分布、純度測定、および混合物の分離分取が可能である。
たとえば、本発明のＳＥＣで有機化合物の分子量を測定でき、分子量［数平均分子量（Ｍｎ）または重量平均分子量（Ｍｗ）］および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が測定されうる。すなわち、本発明のＳＥＣは分子量測定方法としても有用な方法である。
【００２８】
ＳＥＣにおいて測定される分子量とは、通常の場合、分子量測定用標準試料の分子量値に換算された値である。本発明の方法における分子量測定用標準試料としては、分子量が既知であるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いるのが好ましい。分子量既知のＰＭＭＡとは、分子量分布において単分散に近いＰＭＭＡであり、これは市販品を用いることができる。たとえば、ポリマーラボラトリーズ社のＰＭＭＡキャリブレーションキット等の市販品を用いうる。また、ＰＭＭＡの分子量範囲は、本発明の移動相に溶解しうるＰＭＭＡの分子量範囲であれば特に限定されない。ＰＭＭＡを分子量測定用標準試料として用いる場合に、ＰＭＭＡ以外の有機化合物であって低分子量の化合物を添加してもよい。該低分子量化合物としては特に限定されない。
【００２９】
さらに、移動相として、ＨＦＩＰや５ＦＰを含む混合液を採用した場合には、分子量が数百〜数百万であるＰＭＭＡが移動相に可溶となることから、広い分子量範囲で、分析試料のＰＭＭＡ換算分子量および分子量分布が測定できる。ＰＭＭＡは、ＨＣＦＣ２２５との間で屈折率や紫外光の吸光度に適度な差がある点からも、分子量測定用標準試料として適している。
【００３０】
さらに、移動相の含フッ素アルコールとして、ＨＦＩＰや５ＦＰを採用した場合には、カラムに対するＰＭＭＡの吸着を抑制し、カラムの分離能を低下させるおそれがないことから、クロマトグラムにおけるピーク巾が狭くなり、クロマトグラムの再現性も格段に向上する。さらに、ＨＣＦＣ２２５中のＨＦＩＰまたは５ＦＰ量は、分析対象となる有機化合物を溶解させうる範囲で少ない方が有利であることから、ＨＦＩＰまたは５ＦＰ量は０．１〜５体積％とするのが好ましい。ＨＦＩＰまたは５ＦＰは高価であり、かつ、強い臭気を有することから、少量の添加は、経済的でありかつ作業環境向上の点でも有利である。
【００３１】
本発明のＳＥＣに用いられるカラムとしては、汎用の高分子ゲルを充填したＳＥＣ用カラムが挙げられ、高分子ゲルとして、多孔性ポリスチレン−ジビニルベンゼン系共重合体ゲルを充填したＳＥＣ用カラムが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるＳＥＣ装置は、汎用のものが使用できる。移動相としてＨＦＩＰまたは５ＦＰを含む混合液を用いる場合には、混合液をリサイクルするための装置が付属していてもよい。ＳＥＣ装置における検出器としては、屈折率差測定器、紫外線吸光検出器、可視光線吸光検出器、赤外線吸光検出器、光散乱強度検出器等が挙げられる。なお、屈折率差測定器と光散乱検出器を同時に用いることで、絶対分子量の測定が可能となる場合があり、その場合には、必ずしも分子量測定用標準試料を用いる必要はない。移動相の送液速度は、カラムサイズ、カラム充填剤の種類等に応じて適宜決定され、毎分０．１〜１０ｍｌであるのが好ましい。
【００３３】
本発明のＳＥＣによれば、分析対象となる有機化合物のカラム保持時間から、該有機化合物の分子量が測定できる。また、有機化合物が分子量の異なる２種以上の化合物からなる場合には、その分子量の広がり具合を分子量分布として求めることができる。有機化合物の分子量値および分子量分布値は、該化合物の性能評価や品質管理等に用いられる有用な数値である。
【００３４】
また、分子量の異なる２種以上の有機化合物からなる組成物である場合には、本発明のＳＥＣにより、特定の分子量範囲毎に分離ができる。また、有機化合物が、目的外の分子量を有する化合物または、他の構造を有する化合物を含む場合には、本発明のＳＥＣにより分離分取することにより、高純度のものに精製できる。
【００３５】
【実施例】
［例１］
移動相として、ＨＣＦＣ２２５ｃａとＨＣＦＣ２２５ｃｂとの合計割合が９９％以上であるＨＣＦＣ２２５（以下、ＨＣＦＣ２２５高純度品という）とＨＦＩＰとの混合液（体積比９９：１）を用い、ＳＥＣ用カラム（ポリマーラボラトリー社製、ＰＬゲル５μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｃ、内径４．６ｍｍ、長さ２５ｃｍ）を２本直列につないだもの用い、分子量標準試料として分子量が３１００〜１５７７０００の単分散ＰＭＭＡ（ポリマーラボラトリー社製）と酢酸イソブチルとの混合物を用いてＳＥＣを行った。移動相の流速は１．０ｍｌ／分、カラム温度は３７℃であり、検出器は示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いた。送液ポンプにかかる圧力は、約１０１ｋｇ／ｃｍ２であった。
得られたクロマトグラムを図１に示す。ＰＭＭＡは鋭いピークとして検出された。該クロマトグラムを用いて、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。
【００３６】
［例２］
移動相としてＨＣＦＣ２２５ｃｂ純度が９９％以上であるＨＣＦＣ２２５ｃｂ（以下、ＨＣＦＣ２２５ｃｂ高純度品）とＨＦＩＰの混合液（体積比９：１）を用いること以外は、例１と同じ条件で例１と同じ混合物を分析した。送液ポンプにかかる圧力は約１０２ｋｇ／ｃｍ２であった。得られたクロマトグラムを図２に示す。ＰＭＭＡは鋭いピークとして検出された。該クロマトグラムを用いて、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。
【００３７】
［例３］
市販のポリエチレンテレフタレート（帝人社製  商品名：ＴＲＦ）をＨＣＦＣ２２５高純度品とＨＦＩＰの混合液（体積比７：３）に０．２重量％の濃度で溶解させ、これを体積比９：１までＨＣＦＣ２２５で希釈した後、例２と同じ条件で分析した。得られたクロマトグラムを図３に、図３と例２の検量線より得られた分子量分布曲線を図４に示す。
【００３８】
［例４］
市販のナイロン６（三菱化学社製商品名ノバミッド１０１０Ｊと三菱化学社製商品名ノバミッド１０２０Ｊとを１：１（重量比）でまぜたもの）をＨＣＦＣ２２５高純度品とＨＦＩＰの混合液（体積比９：１）に０．２重量％の濃度で溶解させ、例２と同じ条件で分析した。得られたクロマトグラムを図５に、図５と例２の検量線より得られた分子量分布曲線を図６に示す。
【００３９】
［例５］
市販のポリビニルブチラール［水酸基残基のうち、水酸基１１モル％、アセチル化水酸基１モル％、ブチラール化された水酸基８８モル％（ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＰＯＬＹＭＥＲ    ＰＲＯＤＵＣＴＳ，ＩＮＣ製）］をＨＣＦＣ２２５高純度品とＨＦＩＰの混合液（体積比９：１）に０．２重量％の濃度で溶解させ、例２と同じ条件で分析した。得られたクロマトグラムを図７に示す。また、同社製のポリビニルブチラール［水酸基残基のうち、水酸基１９モル％、アセチル化水酸基１モル％、ブチラール化された水酸基８０モル％］についても同様に分析した。得られたクロマトグラムを図８に示す。図７、図８と例２の検量線より得られた分子量分布曲線を図９に示す。
なお、例１〜例５の分析中、クロマトグラム上に再現性のない高分子量ピークは認められず、１０回の繰り返して分析した場合においても、再現性のあるクロマトグラムが得られた。
【００４０】
［例６（参考例）］
移動相として、ＨＣＦＣ２２５ｃｂ高純度品を用いること以外は例１と同じ条件で、分子量が１２７００〜１５７７０００の単分散ＰＭＭＡおよび分子量標準としての酢酸イソブチルの混合物を分析した。得られたクロマトグラムを図１０に示す。例１および例２と比較して、ピークが全体にブロードで、ＰＭＭＡがカラムに吸着していることが認められた。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の移動相として用いるＨＣＦＣ２２５は、オゾン破壊係数および地球温暖化係数が小さく、不燃性であること、さらに安全性が確かめられていることから作業環境上においても有利な有機溶剤である。そして、本発明では移動相としてＨＣＦＣ２２５および含フッ素アルコールを含む混合液を用いることにより、従来よりも、経済的かつ改善された作業環境でＳＥＣを行うことができる。すなわち、本発明における移動相中には、クロロホルムや塩化メチレンなど、作業環境上問題があり、将来の使用が制限される可能性が高い溶剤を使用する必要がない利点がある。
【００４２】
また、本発明における移動相中の含フッ素アルコールとしてＨＦＩＰを採用した場合には、従来はＨＦＩＰや５ＦＰを多量に用いないと測定できなかったポリアミド、ポリエステル、またはポリビニルアセタール等の分析を、少量のＨＦＩＰ量または５ＦＰ量で可能にする。さらに、分子量測定用標準試料としてＰＭＭＡを採用することにより、ＰＭＭＡ換算分子量および分子量分布を測定できる。また、分子量標準として用いられるＰＭＭＡがカラムへ吸着するのを防止することから得られたクロマトグラムは再現性良く、鋭い形状のピークとして検出される。また、本発明方法により得られた分析結果は、再現性よく高精度である。
【図面の簡単な説明】
【図１】例１に係る単分散ＰＭＭＡおよび酢酸イソブチルのクロマトグラム。
【図２】例２に係る単分散ＰＭＭＡおよび酢酸イソブチルのクロマトグラム。
【図３】例３に係るポリエチレンテレフタレートのクロマトグラム。
【図４】図３のクロマトグラムと検量線より得られた試料の分子量分布曲線。
【図５】例４に係るナイロン６のクロマトグラム。
【図６】図５のクロマトグラムと検量線より得られた試料の分子量分布曲線。
【図７】例５に係るポリビニルブチラール（水酸基１１モル％）のクロマトグラム。
【図８】例５に係るポリビニルブチラール（水酸基１９モル％）のクロマトグラム。
【図９】図７および８のクロマトグラムと検量線より得られた試料の分子量分布曲線。
【図１０】例６（参考例）に係る単分散ＰＭＭＡおよび酢酸イソブチルのクロマトグラム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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