(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリチオフェンまたはその誘導体を含むドナー性分子とポリスチレンスルホン酸またはその誘導体を含むアクセプタ性分子との会合体が水中に分散した分散液を透析する工程、前記アクセプタ性分子と同一成分からなり、平均分子量５００００以上１００万以下の高分子が１重量％以上５０重量％以下の濃度で水中に分散した高分子分散液を透析する工程、および前記透析後の分散液に、前記透析後の前記高分子分散液を添加する工程を具備することを特徴とする有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【請求項２】
前記高分子が添加された前記分散液を透析する工程をさらに具備する請求項１に記載の有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【請求項３】
前記有機ＥＬ正孔注入層用インクを秤量、乾固させて得られる固形分であって、前記ドナー性分子と前記アクセプタ性分子との前記会合体、および前記高分子を含む固形分の重量比を、０．４ｗｔ％以上２．８ｗｔ％未満にすることを特徴とする請求項１または２に記載の有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【請求項４】
前記ドナー性分子と前記アクセプタ性分子との前記会合体、および前記高分子を含む全分子の粒径分布の極大値を０．１５μｍ以下とし、分子中、粒径が０．５μｍより大きい分子の体積分率を５％以下とすることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【請求項５】
前記分散液の透析は、分画分子量８，０００〜２５，０００の透析膜を用いて行なわれることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【請求項６】
前記会合体が分散される前記水はアルコールを含有することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法にかかり、特に、正孔注入性に優れ、長寿命の有機ＥＬ表示素子を作製できるとともに、インクジェット方式での塗布性に優れた有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、有機物の多層膜を用いたエレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子が注目されている（例えば、特開昭６３−２６４６９２号、特開昭６３−２９５６９５号、特開平１−２４３３９３号、特開平１−２４５０８７号）。有機ＥＬ素子には大きく分けて、低分子を真空蒸着して作製する方法と、ポリマー溶液を塗布して作製する方法の二つがある。ポリマー溶液を塗布する方法は大面積化が容易であり、特にインクジェットプロセスにより高精細、大画面のフルカラーディスプレイを製造するのに適している。
【０００３】
ポリマー有機ＥＬ素子においては、印加電圧を低くするために正孔注入層が設けられる。この正孔注入層は、水中にドナー性分子とアクセプタ性分子の会合体が分散したインクを塗布して形成されている。しかしながら、インクの表面張力は７０ｄｙｎ／ｃｍと大きいため、インクジェット成膜などの成膜プロセスでは、塗れ性よく塗布することが困難である。また、粘性を高めるためにインクの会合体の重量比を高めると、塗布後の膜厚が正孔注入層の増加して、有機ＥＬ素子の印加電圧が高くなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、正孔注入性に優れ、輝度ムラがなく長寿命の有機ＥＬ素子を作製できるとともに、インクジェット方式での塗布性に優れた有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法は、ポリチオフェンまたはその誘導体を含むドナー性分子とポリスチレンスルホン酸またはその誘導体を含むアクセプタ性分子との会合体が水中に分散した分散液を透析する工程、前記アクセプタ性分子と同一成分からなり、平均分子量５００００以上１００万以下の高分子が１重量％以上５０重量％以下の濃度で水中に分散した高分子分散液を透析する工程、および前記透析後の分散液に、前記透析後の前記高分子分散液を添加する工程を具備することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
本発明の実施形態に係る方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクは、例えば、図１に示す有機ＥＬ表示装置の正孔注入層を作製するのに用いることができる。
【０００８】
図１において、ガラスなどの絶縁性を有する透明基板１上に絶縁性材料からなる隔壁４が形成されている。隔壁４で分離された各セルは、３種の発光色（Ｒ、Ｇ、Ｂ）のうちいずれかの発光色を示す画素（有機ＥＬ素子）で形成されている。すなわち、基板１表面にＩＴＯなどの透明電極（例えばアノード）３、正孔輸送層５、６、７、ポリマー発光層８、９または１０、バッファ層１１、カソード（対向電極）１２、銀電極１３が順次形成された３つの有機ＥＬ素子が隔壁４によって分離・形成されている。ポリマー発光層８は発光中心の色素分子として赤（Ｒ）の発光を示す材料が、ポリマー発光層９は発光中心の色素分子として緑（Ｇ）の発光を示す材料が、ポリマー発光層１０は発光中心の色素分子として青（Ｂ）の発光を示す材料が使用されている。これらの有機ＥＬ素子は、基板１上に形成されたトランジスタ２とそれぞれ接続されており、さらに最上層には封止膜１４が形成されている。
【０００９】
トランジスタ２によって、適宜いずれかの有機ＥＬ素子の透明電極−対向電極間に電圧を印加することで、ポリマー発光層８、９または１０から所望の色を発光させる。即ち、透明電極３から供給された正孔は正孔輸送層５、６、７を通してポリマー発光層８、９または１０へ、カソード１２から供給された電子はバッファ層１１を通してポリマー発光層８、９または１０へ達する。その結果、ポリマー発光層中で正孔と電子が再結合することで発光が生じ、透明基板１側からこの所望の色を観測することが可能になる。このような画素を２次元的に配列することで、図１に示した有機ＥＬ表示装置を作製することができる。
【００１０】
本発明の実施形態においては、有機ＥＬ正孔注入層用インクを製造するために、水中にドナー性分子とアクセプタ性分子の会合体が分散した分散液が使用される。ドナー性分子はポリチオフェンまたはその誘導体であることが好ましく、アクセプタ性分子はポリスチレンスルホン酸またはその誘導体であることが好ましい。具体的には、ドナー性分子としてはポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールなどの導電性高分子が好ましい。さらにドナー性分子としては、可視域での光吸収が少ない、ポリ（３，４―ジアルコキシチオフェン）がより好ましい。アクセプタ性分子としては、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸などの酸性高分子が好ましく用いられる。
【００１１】
本発明の実施形態によれば、有機ＥＬ正孔注入層用インクは、ポリチオフェンまたはその誘導体を含むドナー性分子とポリスチレンスルホン酸またはその誘導体を含むアクセプタ性分子との会合体が水中に分散した分散液を透析する工程、および前記透析後の分散液に、前記アクセプタ性分子と同一成分からなり、平均分子量５００００以上１００万以下の高分子を、１体積％以上５０体積％以下の濃度で添加する工程を具備する方法より製造される。
【００１２】
前述のドナー性分子およびアクセプタ性分子が分散される水は、純水、イオン交換水、または蒸留水とすることができる。さらに、メタノール、エタノール、およびイソプロピルアルコールから選択される少なくとも１種のアルコールが含有されてもよい。アルコールが含有されることによって、低温での熱処理が可能となり、水の含有量を低減できる点からも好ましい。ただし、アルコールの含有量の上限は、全溶媒中の５０ｗｔ％程度とすることが望まれる。５０ｗｔ％を越えると、ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳインクの分散性が低下するおそれがある。
【００１３】
上述した会合体が分散した分散液は、分画分子量が８，０００〜２５，０００の透析膜を用いて透析することができる。例えば、Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ  Ｌｉｆｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製（１５９６１−０２２）を用いて、長期間（２週間程度）大量のイオン交換水を用いて透析操作を行なうことによって、透過しない成分量を測定することができる。８，０００〜２５，０００の透析膜を透過できる小さな固形成分、特に微小な会合体は、凝集の引き金になる。これら小さな固形成分は不安定であるため、集まって凝集しようとする。そのとき、小さな固形成分が糊の働きをして大きな会合体同士を融着させると考えられる。また、無機イオン成分が存在すると凝集が促進されることがある。
【００１４】
透析を行なって、小さな固形成分や無機イオン成分を除去することにより、凝集しにくいインクを得ることができる。
【００１５】
分散液中の小さな固形成分や無機イオン成分は、限外ろ過工程、イオン交換工程、あるいは遠心分離工程により除去することもできる。これらの工程は、任意の２つ以上を組み合せて用いてもよく、他の精製工程と組み合せて行なうこともできる。
【００１６】
透析後の分散液には、アクセプタ性分子と同一成分からなり、平均分子量５００００以上１００万以下の高分子が添加される。アクセプタ性分子は、界面活性能を有しており、分散液の粘性を高めることができる。したがって、適度の添加により分散液の表面張力を低下させて、塗れ性を向上させることができる。
【００１７】
ここで添加される高分子の平均分子量が５００００未満の場合には、ガラス転移温度が低いため、素子を駆動中にジュール熱が発生した際にガラス転移温度を越えるものが生じる。素子を使用しない際には冷却されるため、部分的に結晶化が起こり劣化する。分散液の粘性を高める効果は、平均分子量が大きいほど大きくなるものの、分子量が１００万を越えると、水に対する分散安定性が低下して沈殿し、形成される正孔注入層の表面平坦性が損なわれる。
【００１８】
ここで添加される平均分子量５００００以上１００万以下の高分子もまた、上述したような手法により予め透析しておくことが好ましい。
【００１９】
また、高分子の添加量が１重量％未満の場合には、表面張力を十分に低下させる効果を得ることができない。添加量が増加するにしたがって粘性が増加するので、インクジェットに適した粘度とすることができる。ただし、過剰に添加されると起泡性が高まって安定した塗布が不可能となるので、上限は５０重量％に制限される。高分子を添加後のインクは、表面張力は２０〜６５ｄｙｎ／ｃｍの範囲内とすることが好ましく、粘性は７〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内とすることが好ましい。
【００２０】
このように、ドナー性分子とアクセプタ性分子の会合体分散液を透析した後、アクセプタ性高分子を分散液中にさらに添加することによって、表面張力、粘性などを微調整することが可能となる。その結果、所望の塗布性能を実現することができる。正孔注入層に本来含まれているアクセプタ性分子と同組成の高分子をさらに添加するだけなので、正孔注入性能あるいはＥＬ表示装置の寿命へ悪影響が及ぼされることはない。
【００２１】
高分子を添加して得られた有機ＥＬ正孔注入層用インクは、さらに透析を行なってもよい。この場合には、微小な会合体や低分子量のドナー性分子またはアクセプタ性分子が除去されるので、溶液状態の分散安定性や、形成される正孔注入層の表面平坦性がさらに高められる。限外ろ過工程、イオン交換工程、あるいは遠心分離工程により、前述の微小な成分を除去することもできる。操作性、および大量生産性を考慮すると、これらのなかでは透析もしくは限外ろ過が好ましい。この場合、透析膜もしくは限外濾過膜の分画分子量は１２０００以上が好ましいが、分画分子量が３０００程度であっても比較的短期間内にインクが使用される場合であれば効果はある。
【００２２】
本発明の実施形態の方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクにおいては、ドナー性分子とアクセプタ性分子との会合体、および高分子を含む固形分の重量比が、０．４ｗｔ％以上２．８ｗｔ％未満であることが好ましい。図２を参照して、これについて説明する。
【００２３】
図２は、有機ＥＬ正孔注入層用インクの固形分重量と光散乱強度との関係を説明するグラフ図である。
【００２４】
有機ＥＬ正孔注入層用インクとしては、下記化学式（１）に示すＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ化合物の溶液（原液２．８ｗｔ％）を用いた。このインクを透析し、透析後の固形分の重量（ｗｔ％）と、粒度分布計で測定した光散乱強度の相関を検討した。また、同一の透析前の原液を純水にて透析したものと同一濃度に希釈した。なお、固形分重量比は、一定重量の有機ＥＬ正孔注入層用インクを秤量し、これを乾固させて秤量することによって得た。
【００２５】
【化１】
0003917460.tif 000002
【００２６】
光散乱強度が大きい有機ＥＬ正孔注入層用インクは、水中でポリマー成分が凝集し、この凝集が薄膜とした時の表面平坦性、特性に悪影響を及ぼすことが確認されている。
【００２７】
図２中、曲線ａは透析後の有機ＥＬ正孔注入層用インクについての結果であり、曲線ｂは原液を希釈した有機ＥＬ正孔注入層用インクについての結果を表わしている。また、直線ｃは、成膜性、寿命が良好である光散乱の限界値を示す。透析後の有機ＥＬ正孔注入層用インクの光散乱強度は、曲線ａに示されるように、原液（２．８ｗｔ％）の状態から固形分濃度が小さくなるにしたがって減少する。一方、原液を純水で希釈した有機ＥＬ正孔注入層用インクは、曲線ｂに示されるように濃度が小さくなるにしたがって光散乱強度が急激に増加する。さらに低濃度になると光散乱強度は徐々に減少するが、２．８ｗｔ％未満０．４ｗｔ％以上の範囲では、透析した有機ＥＬ正孔注入層用インク（曲線ａ）より光散乱強度が大きい。
【００２８】
固形分重量比が０．４ｗｔ％未満の場合には、粘性が小さすぎるためインクジェットで吐出することが困難となり、また形成される膜に欠損ができるおそれがある。
【００２９】
光散乱強度と成膜した時の表面平坦性、薄膜物性の基準値は、この両者の中間に位置し、純水で希釈した有機ＥＬ正孔注入層用インクは光散乱強度が基準値より大きい。
【００３０】
また、本発明の実施形態の方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクは、粒径が小さい程分散性が良好となる。したがって、こうしたインクを用いて成膜された正孔注入層は、表面平坦性、膜質の均一性、および物性の均一性に優れる。本発明者らは、有機ＥＬ正孔注入層用インクの粒度分布と成膜後の有機ＥＬ素子の寿命とを対比させた結果、次のような知見を得た。すなわち、粒度分布の極大値が０．１５μｍ以下であり、かつ分子中、粒径が０．５μｍより大きい分子の体積分率が５％以下であるという条件を満たす場合に、素子は長寿命となる。この領域より粒径が大きくなると、成膜後の正孔注入層表面に凹凸が生じて良好に発光しなくなり、また正孔注入層としての役割が低下して、輝度が劣化するなどの不具合が発生する。粒度分布の極大値が０．１μｍ以下であり、かつ粒径分布全体が０．３μｍ以内に収まる条件を満たすことがより望ましい。さらに望ましくは、粒度分布の極大値が０．０１μｍ以下であり、かつ粒径分布全体が０．１μｍ以内に収まる条件を満たすことが理想的である。
【００３１】
さらに、本発明の実施形態に係る方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクにおいては、分画分子量が１２０００の透析膜を透過しない成分は５０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。しかしながら、分画分子量が１２０００の透析膜を透過する成分の内、アクセプタ性分子は有機ＥＬポリマーと相互作用して正孔注入障壁を下げる作用を有し、その相互作用は低分子量のものの方が大きい。したがって、分画分子量が１２０００の透析膜を透過しない成分は、９５％以下であることが望まれる。
【００３２】
以上説明したように、本発明の実施形態にかかる方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクは、平均分子量５００００以上１００万以下のアクセプタ性分子を所定量含有しているので、インクジェット方式での塗布に最適な粘性・表面張力を有している。こうした有機ＥＬ正孔注入層用インクを用いることによって、インクジェット方式により、高精度に塗布して、良好な特性を有する正孔注入層を作製することができる。
【００３３】
図１に示した有機ＥＬ表示装置において、正孔注入層の厚さは２〜１００ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。正孔注入層の厚さが２ｎｍより薄いと均一な膜が得られず、また１００ｎｍより厚いと可視光に吸収が生じるとともに駆動電圧が若干高くなる。
【００３４】
また、ポリマー発光層の厚さは約１０ｎｍ〜２００ｎｍが望ましい。ポリマー発光層の厚さが２００ｎｍよりも厚いと、駆動電圧を高くしなければならず、また注入された電子または正孔が失活して電子−正孔の再結合確率が低下し、ポリマー発光層の発光効率が低下するおそれがある。１０ｎｍよりも薄いと、均一な製膜が困難となり、素子ごとの発光性にばらつきが生じるおそれがある。
【００３５】
アノードまたはカソードには導電性材料が使用されるが、発光面側に配置される電極はＩＴＯなどの透明電極が使用される。有機ＥＬ素子が形成される基板は特に限定されないが、基板側を発光面として使用する場合、ガラスなどの透明性基板が使用される。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００３７】
実施例１
図３に示すように、単色の有機ＥＬ素子で各画素（１画素のサイズは１００μｍ四方）を形成し、２．５インチ四方の有機ＥＬ表示装置を作製した例について説明する。
【００３８】
まず、下記表１に示す処方にしたがって、正孔注入層用インクに平均分子量５００００以上のアクセプタ性分子を添加して、本実施例の方法により有機ＥＬ正孔注入層用インク（Ａ１〜Ｈ１）を調製した。正孔注入層を形成するために用いるインクとしては、前記化学式（１）で示されるＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ化合物を含むインク原料（バイエル社製、ＰＥＤＯＴインク  ＣＨ８０００）を用いた。
【００３９】
【表１】
0003917460.tif 000003
【００４０】
インクＡ１〜Ｈ１のいずれも、インク中の固形成分における分画分子量が１２０００の透析膜を透過しない成分が５０％以上であった。
【００４１】
上記の各正孔注入層用インクを用い、以下のようにして表示装置を作製した。
ガラス基板１上に常法によりＴＦＴ２を形成し、アノード３として透明性導電材料であるＩＴＯ（インジウム−チン−オキサイド）を膜厚５０ｎｍで製膜した。また、フォトレジストプロセスにより隔壁４を格子状に形成した。次に、インク（Ａ１〜Ｈ１）のいずれかを用い、インクジェット方式によって膜厚約２０ｎｍの正孔注入層５を製膜した。
【００４２】
ポリマー発光層８の材料として化学式（２）で示される赤色発光のポリ（３−アルキルチオフェン）（ｐｏｌｙ[３−ａｌｋｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅ]：ＰＡＴ）を用い、インクジェット方式によってポリマー発光層８を製膜した。
【００４３】
【化２】
0003917460.tif 000004
【００４４】
バッファ層１１として厚さ約３ｎｍのＬｉＦをスパッタリングにより形成した。その上に、カソード１２として厚さ約１００ｎｍのＣａ（カルシウム）を形成し、さらにその上に厚さ約３００ｎｍの銀電極１３を形成した。最表面に封止膜１４を形成して各画素を封止した。
【００４５】
以上のようにして作製された有機ＥＬ表示装置を２０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で駆動させた結果、１万時間以上の半減寿命を有することが確認された。
【００４６】
比較例１
下記表２に示す有機ＥＬ正孔注入層用インクＩ１〜Ｋ１を用いて正孔注入層を作製した以外は、前述の実施例１と同様の手法により有機ＥＬ表示装置を製造した。なお、表２に示したインクＪ１，Ｋ１は、インクジェット方式での塗布が可能な粘性・表面張力に調製した。
【００４７】
【表２】
0003917460.tif 000005
【００４８】
その結果、インクジェット塗布において、インクＩ１は基板表面でのインクの濡れ性が不十分で、ノズルからの吐出も安定しなかった。また、インクＪ１はＰＥＧ（ポリエチレングリコール）を添加して粘性を高めたものである。吐出安定性は高まったものの、正孔注入性能の低下に起因する寿命の低下が確認された。さらに、インクＫ１は、基板上での濡れ性を改善するためにサーフィノール１０４（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）を添加したものである。基板上で均一にインクが広がり、また吐出安定性も高められたが、インクＪ１の場合と同様に正孔注入性能の低下に起因する寿命の低下が見られた。
【００４９】
実施例２
本実施例では以下のようにして、図１に示す３色の有機ＥＬ表示装置を作製した。
ガラス基板１上に常法によりＴＦＴ２を形成し、アノード３として透明性導電材料であるＩＴＯ（インジウム−チン−オキサイド）を膜厚５０ｎｍで製膜した。また、フォトレジストプロセスにより隔壁４を格子状に形成した。次に、正孔注入層５、６、７には表１のインクＥ１を用い、それぞれインクジェット方式により２０ｎｍの膜厚に製膜した。いずれも吐出は安定しており、基板付着後のインクの広がりも良好であった。
【００５０】
ポリマー発光層８の材料として実施例１と同様に化学式（２）で示される赤色に発光するポリ（３−アルキルチオフェン）（ｐｏｌｙ[３−ａｌｋｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅ]：ＰＡＴ）を用い、インクジェット方式によってポリマー発光層８を製膜した。
【００５１】
ポリマー発光層９の材料としてホスト分子である化学式（３）で示される化合物中に、発光中心の色素分子である化学式（４）で示される化合物を０．５ｗｔ％のドーピングしたものを用い、インクジェット方式によって緑色発光のポリマー発光層９を製膜した。
【００５２】
【化３】
0003917460.tif 000006
【００５３】
ポリマー発光層１０の材料として化学式（５）で示される青色に発光するポリ（９，９’−ジアルキルフルオレン）（ｐｏｌｙ[９，９’−ｄｉａｌｋｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ]：ＰＤＡＦ）を用い、インクジェット方式によって青色発光のポリマー発光層１０を製膜した。
【００５４】
【化４】
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【００５５】
バッファ層１１として厚さ約３ｎｍのＬｉＦをスパッタリングにより形成した。その上に、カソード１２として厚さ約１００ｎｍのＣａ（カルシウム）を形成し、さらにその上に厚さ約３００ｎｍの銀電極１３を形成した。最表面に封止膜１４を形成して各画素を封止した。
【００５６】
この有機ＥＬ表示装置を２０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で駆動させた結果、輝度半減寿命は１２０００ｈ時間であった。また、インクジェット塗布に起因すると思われる表示ムラはみられず、良好なインクジェット成膜が実現された。
【００５７】
実施例３
前述の表１に示したインク（Ａ１）に対し、下記表３に示す処理を行なって、インクＡ２〜Ｆ２を得た。さらに、前記化学式（１）で表わされるＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ化合物のみを用いて、固形分重量２．８ｗｔ％の原液インクを調製し、これを用いてＧ２〜Ｉ２のインクを調製した。
【００５８】
【表３】
0003917460.tif 000008
【００５９】
得られたインクの保存安定性を見るため、５０℃で１週間放置し、光散乱により、より大きな凝集体ができるかどうか見た。その結果、Ａ２〜Ｆ２のインクではより大きな凝集体は観測されず、安定であることが確認された。一方、Ｇ２、Ｈ２のインクでは、より大きな凝集体が観測され不安定であることが確認された。
【００６０】
上記の各正孔注入層用インクを用い、前述の実施例１と同様の手法により表示装置を作製した。
【００６１】
なお、インクＡ２〜Ｆ２の用いた場合、インクジェット方式により正孔注入層を成膜する途中でインクジェットにつまりが生じることはなかった。一方、インクＧ２〜Ｉ２を用いた場合、インクジェット方式による正孔注入層の成膜後半においてはノズル内につまりが生じたらしく、所定量を突出させるのにより高電圧が必要となった。
【００６２】
以上のようにして作製された有機ＥＬ表示装置を２０ｍＡ／ｃｍ2の電流ソースにより駆動させた時の初期輝度、輝度半減寿命を下記表４に示す。インクＡ２〜Ｆ２を用いて正孔注入層を形成したＡ２〜Ｆ２の有機ＥＬ表示装置は、いずれも１万時間以上の半減寿命を有することがわかった。一方、インクＧ２〜Ｉ２を用いて正孔注入層を形成したＧ２〜Ｉ２の有機ＥＬ表示装置は、輝度半減寿命は５０００時間にも達せず、短寿命であることがわかった。
【００６３】
【表４】
0003917460.tif 000009
【００６４】
Ｈ２のインクは、透析操作を行なったインクＤ２と同一の濃度である。透析を行なったインクＤ２が表４の中で寿命の最高値を達成したのに対し、インクＨ２の寿命は３０００時間に留まっている。また、透析操作を行なったが固形分濃度が特に小さいインクＩ２は初期輝度が小さく、短寿命であった。これは膜が薄すぎるため、欠損部が発生したことによると考えられる。
【００６５】
実施例４
正孔注入層５，６には表３に示したインクＢ２を用い、正孔注入層７にはインクＤ２を用いた以外は、前述の実施例２と同様の手法により、図１に示す３色の有機ＥＬ表示装置を作製した。
【００６６】
この有機ＥＬ表示装置を２０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で駆動させた結果、輝度半減寿命は１２０００ｈ時間であった。
【００６７】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、正孔注入性に優れ、輝度ムラがなく長寿命の有機ＥＬ表示素子を作製できるとともに、インクジェット方式での塗布性に優れた有機ＥＬ正孔注入層用インクの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態にかかる方法により製造された有機ＥＬ正孔注入層用インクを用いた有機ＥＬ表示装置を示す断面図。
【図２】有機ＥＬ正孔注入層用インクの固形分重量と光散乱強度との関係を説明するグラフ図。
【図３】本発明の実施例１における有機ＥＬ表示素子を示す断面図。
【符号の説明】
１・・・基板
２・・・トランジスタ
３・・・透明電極
４・・・隔壁
５・・・正孔注入層
６・・・正孔注入層
７・・・正孔注入層
８・・・ポリマー発光層（Ｒ）
９・・・ポリマー発光層（Ｇ）
１０・・・ポリマー発光層（Ｂ）
１１・・・バッファ層
１２・・・対向電極
１３・・・銀電極
１４・・・封止膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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