(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゾオキサゾール系の蛍光顔料を含有する白色系ポリエステル系繊維を少なくとも一部に含有する布帛を親水系ＳＲ加工剤で後ＳＲ加工する高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法であって、加工布帛のフェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色による、ＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）が、下記（１）の範囲にあることを確認して付着量及び付着状態を管理することを特徴とする高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法。
７０≧Ｌ＊値≧５０・・・（１）
【請求項２】
前記ＳＲ加工が、親水性ポリエステル樹脂系加工剤を染色同時吸尽法および／またはパッド法で繊維表面に被覆固着させることを特徴とする請求項１記載の高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白度に優れ、更に防汚性、特にＳＲ性に優れた高白度ポリエステル系繊維に関する。更に詳しくは、スポーツ用衣料に好適なポリエステル系繊維であり、特にスライディングなどで付着した泥汚れが、洗濯で簡単に落とせる高白度ポリエステル系繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル繊維は、一般に強度が高く、寸法安定性に優れている事、染色堅牢度に優れている事、仮撚加工糸によりフィラメントに捲縮がつけやすいこと、編地のストレッチ性、弾撥性に優れている等の色々な特徴を有している。そのため、スポーツニット用途の主力素材として多用されている。
しかしながら、スポーツ用途の場合、屋外のグラウンド等、泥汚れがつきやすい環境であり、スポーツ種目によってはグラウンドにスライディングするため、泥がつきやすく、編地の中に泥汚れが入り込んで洗濯してもなかなか取れないという問題があり、特に、泥汚れで目立ちやすいホワイト、パステルカラー系の色では、その汚れが目立ちやすく、防汚性能の向上が切望されていた。
【０００３】
従来、白度の向上を目的として、蛍光増白剤をポリエステル系繊維に繊維製造時添加する方法は既に公知であり、ポリエステル系繊維の製造時にベンゾオキサゾール系蛍光増白剤を含有せしめた繊維よりなる織編物等が提案されている。
【０００４】
また、防汚性を向上させる方法としては、染色仕上げの後加工での技術提案が中心であり、編地を構成している繊維表面の防汚加工を如何に工夫するかが課題であった。後加工法では、洗濯の際、汚れを落ちやすくする親水加工による吸水ＳＲ加工や、汚れが付きにくく、洗濯で落ちやすい撥水ＳＧ性と親水ＳＲ性を兼備したＳＧＲ（Soil Guard & Release）加工が実用化されている。又、予め繊維を親水性のある化合物や樹脂をグラフト重合などにより固着させて親水化しておく方法など、多くの方法が提案されている。これらの方法では、通常の水性もしくは油性液体状の汚れに対して、ＳＲ防汚効果が見られる。
【０００５】
しかしながら、上記防汚加工品は、繊維表面に一定量以上即ち、繊維表面全体に付着されていないと、十分な効果を得ることが出来ない。更に、上記防汚加工剤が、充分繊維表面に付着しているか否かの検証は不可能であり、該加工が終了した時点で、実用防汚性を測定するより他に方法が無いのが実状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような現状に鑑みてなされたものであり、高度の白度を有し、更にグラウンドなどで生地の内部まで入り込んで付着した粒子のある泥のような汚れに対しても、洗濯する事により簡単に落とすことができ、更に、防汚加工剤の付着状況が判断できるポリエステル系布帛の防汚加工方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、以下の構成を採用するものである。
１．ベンゾオキサゾール系の蛍光顔料を含有する白色系ポリエステル系繊維を少なくとも一部に含有する布帛を親水系ＳＲ加工剤で後ＳＲ加工する高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法であって、加工布帛のフェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色による、ＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）が、下記（１）の範囲にあることを確認して付着量及び付着状態を管理することを特徴とする高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法。
７０≧Ｌ＊値≧５０・・・（１）
２．前記ＳＲ加工が、親水性ポリエステル樹脂系加工剤を染色同時吸尽法および／またはパッド法で繊維表面に被覆固着させることを特徴とする請求項１記載の高白度ポリエステル系布帛の防汚加工方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に付いて詳細に説明する。
本発明でいうポリエステルとは、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルであるが、少量の第３成分を共重合したポリエステルでもよく、５−スルホイソフタル酸共重合型ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどがある。また、これらのポリエステルには酸化チタンを代表とする艶消し剤、安定剤、難燃剤、静電防止剤、着色剤などの改質剤などが含んでいても差し支えない。
【０００９】
本発明においてポリエステル系繊維に練込み添加するベンザオキサゾール系の蛍光増白剤はスチルベンゾビスベンゾオキサゾール誘導体であるクラリアント社製ホスタルックスＫＳやイーストマンコダック社製のＯＢ−１であるが、その中でも２５０℃以上で溶融が開始され、約３００℃で溶融が完了するクラリアント社製ホスタルックスＫＳシリーズのものが特に好ましい。ポリエステル自体の融点が２５０〜２７０℃であり、本発明で使用する蛍光増白剤との溶融状態での混合均一性が優れ、得られた繊維の白度均一性と紡糸操業性が良好となる。
【００１０】
原糸製造時に蛍光増白剤を含有させる方法としては、蛍光増白剤を重合時に添加する方法、一旦高濃度のマスターチップを作り、紡糸時にブレンドするマスターバッチ方法などがあるが、結果として２００〜５００ｐｐｍ含有させ、所定の白度になっていれば差し支えない。
【００１１】
また、本発明のポリエステル系防汚布帛は、本発明のポリエステル繊維を織編物又は不織布等の布帛の状態で、その効果を発揮するものである。
【００１２】
本発明のポリエステル系布帛に防汚性を持たせる為には、後加工でＳＲ加工などの防汚加工をする事が必要である。ＳＲ（ソイルリリース）加工をしないと、ポリエステル系編地そのものが疎水性であり、泥に対する除去性が良くないからである。ＳＲ加工をする事により、泥が見かけ上付着していても、洗濯により脱落しやすくなるのである。
【００１３】
ＳＲ加工は、公知の方法を採用することができ、吸水タイプでも、撥水撥油タイプのどちらでも良く、撥水撥油タイプは、いわゆる汚れがつきにくく、ついても落ちやすいＳＧＲ加工と言われるものである。
【００１４】
吸水タイプのＳＲ加工として、ポリエステルの表面部分の改質、繊維自身を改質する方法がある。表面部分を親水化して改質する方法として吸水加工剤、具体的には、例えばポリエチレングリコールとポリエチレンテレフタレートのブロック共重合物である親水性ポリエステル樹脂の表面処理が望ましい。吸水ＳＲ加工剤として一般的なものは、ＩＣＩ社のPermalose ＴＭ、高松油脂社のＳＲ剤シリーズなどである。かかる吸水ＳＲ加工法としては、染色同時吸尽法や染色後、仕上げ加工の際のパディング法があげられるが、吸水ＳＲ性の耐久性の点から、特に、染色同時吸尽法ＳＲ加工とパディング法ＳＲ加工のダブルＳＲ加工が好ましい。
【００１５】
前記の様なＳＲ加工を実施した場合、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色が付着量及び付着状態の管理が可能となる為、非常に好ましい。具体的には、ＳＲ加工剤中のＰＥＧ基がフェロシアン化カリウムと反応し、その後塩化第二鉄と反応することにより、青色に呈色する。尚、ＳＲ加工剤付与量が増加する（即ちＰＥＧ基が多くなる）と、ＰＥＧ基が多くなるに従い、青みの濃度が増し、ＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値が小さくなる為、付着量及び付着状態の管理が可能となる。
【００１６】
実際のフェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色により呈色された布帛のＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値の範囲は、７０≧Ｌ＊値≧５０である。これは、Ｌ＊値が７０レベルを超えると繊維表面全体をＳＲ加工剤が覆い尽くすことが出来なくなる為に必然的に付与斑が生じ易くなり、防汚性能が不安定又は低下傾向を示すようになる。また、逆にＬ＊値が５０レベル未満になっても繊維表面にＳＲ加工剤が既に充分に覆い尽くされている為、これ以上の防汚性の向上は、望めずコスト上昇等の要因となってしまう。
【００１７】
高白度ポリエステル系防汚布帛のＬ＊値については、概ね８０以上であれば問題はない。しかしながら、８０未満になるとフェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値が５０〜６０レベル以下であれば問題はないが、７０レベルに近くなるに従い、付着量及び付着状況が正確に判断できなくなる恐れがある為、好ましくない。
【００１８】
本発明のポリエステル系繊維に、ＳＲ加工などの防汚加工のほかに、各種機能加工が施されていても良く、消臭加工、抗菌、制菌加工、ＵＶカット加工、摩擦溶融加工、静電加工、スキンケア加工など、防汚性を著しく損なわず、また、Ｌ＊値に大きな影響を与えない限り、あらゆる加工を施していても良い。
【００１９】
本加工により、防汚性、特に泥汚れに対する防汚性が向上し、 (株)日本粉体工業技術協会製ダスト（８種）を用いた、モデル防汚試験においてΔE＊値が概ね３以上７以下となり、更に安定化する。ちなみに本加工がなされていない場合は、ΔＥ＊値が１０以上になるだけでなく、不安定となる傾向が見られる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。実施例における各性能の評価法は以下の通りである。
【００２１】
（１）フェロシアン化カリウム：K4Fe(CN)6−塩化第二鉄：FeCl3呈色方法
0003915967.tif 000002
▲３▼ＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値測定；
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９  に準じて、ミノルタ分光測色計ＣＭ３７００Ｄを用いて測定した。
【００２２】
（２）モデル防汚性
ステンレスバット（厚み1.5ｍｍ、深さ50ｍｍ、縦500ｍｍ、横200ｍｍ）の中に下記に示す泥を入れ、上から強く荷重をかけて固めて約２４時間放置した。
泥：ダスト８種（(株)日本粉体工業技術協会製）
ＳＩＯ2(34.40%)、  ＭｇＯ(3.7%)、       Ｆｅ2Ｏ3(17.23%)、
ＴｉＯ2(0.4%)、    Ａｌ2Ｏ3(26.32%)、   ＣａＯ(0.3%)
この泥に加水し、練り上げた。
【００２３】
（３）洗濯除去性（ΔＥ＊値）；ミノルタ分光測色計ＣＭ−３７００Ｄを用い、ＣＩＥ-ＬＡＢ表色系におけるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を測定し、下式により求めた。
ΔＥ＊＝Ｅ＊１−Ｅ＊２
Ｅ＊１：√L＊１2＋ａ＊１2＋ｂ＊１2
Ｅ＊２：√L＊２2＋ａ＊２2＋ｂ＊２2
Ｅ＊１：防汚前の布帛、Ｅ＊２：防汚・洗濯後の布帛
尚、洗濯はＪＩＳ  Ｌ  ０２１７の１０３法（家庭洗濯）に準じて実施した。洗剤は、ライオン油脂社製トップを３０リットルにつき４０ｇ使用した。
【００２４】
実施例１
ホスタルックスＫＳ（クラリアント社製、ベンゾオキサゾール蛍光増白剤）をポリエチレンテレフタレートに２５０ｐｐｍ含有した２５０デシテックス／４８フィラメントのポリエステルフィラメントを紡糸した。次に該ポリエステルフィラメントを加工速度１５０ｍ／分、撚数を２８００Ｔ／Ｍ、ファーストヒーター温度１９５℃、延伸倍率１．６倍、セカンドヒーター温度２００℃の条件で仮撚加工しポリエステル加工糸を得た。次に該加工糸を２２ゲージ、４８口の丸編み機を用いて編地を作成した。
【００２５】
得られ丸編地を以下に示す条件にて精練、染色を実施した。
0003915967.tif 000003
染色後、脱水、乾燥（１２０℃×３分）を行い、以下の条件で仕上げ剤を付与した。仕上げ剤のピックアップは１００％であった。
120℃×２分
高松油脂 ＳＲ1000                    1.5%omf
明成化学 ＨＰ600                    0.5%
その後、最終セットを160℃×2分の条件下、テンターにて行い、性量調整し、最終生地を得た。
【００２６】
得られた編地はＬ＊値＝８８であり、また、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値＝６５であった。更にモデル防汚性テストで評価し、結果はΔＥ＊値が６と非常に良好であった。
【００２７】
実施例２
実施例１と同様にしてポリエステル繊維加工糸を用い丸編地を作成した。その後、該布帛を実施例１と同様に精練した後、以下の条件で染色加工を実施した。
0003915967.tif 000004
染色後、脱水、乾燥（１２０℃×３分）を行い、以下の条件で仕上げ剤を付与した。仕上げ剤のピックアップは１００％であった。
120℃×２分
高松油脂 ＳＲ1000           3.0% omf
明成化学 ＨＰ600            0.5%
その後、最終セットを160℃×2分の条件下、テンターにて行い、性量調整し、最終生地を得た。
【００２８】
得られた編地はＬ＊値＝８８であり、また、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値＝５５であった。更にモデル防汚性テストで評価し、結果はΔＥ＊値が４と非常に良好であった。
【００２９】
実施例３
実施例１と同様にしてポリエステル繊維加工糸を用い丸編地を作成した。その後、該布帛を実施例１と同様に精練した後、以下の条件で染色加工を実施した。
0003915967.tif 000005
染色後、脱水、乾燥（１２０℃×３分）を行い、その後、最終セットを160℃×2分の条件下、テンターにて行い、性量調整し、最終生地を得た。
【００３０】
得られ編地はＬ＊値＝８７であり、また、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値＝６０であった。更にモデル防汚性テストで評価し、結果はΔＥ＊値が５と非常に良好であった。
【００３１】
比較例１
実施例１と同様の編地を用い、実施例１と同様の精練を行った。その後、以下の条件で染色した。
0003915967.tif 000006
染色後、脱水、乾燥（１２０℃×３分）を行い、以下の条件で仕上げ剤を付与した。仕上げ剤のピックアップは１００％であった。
120℃×２分
高松油脂 ＳＲ1000           0.5% omf
明成化学 ＨＰ600            0.5%
その後、最終セットを160℃×2分の条件下、テンターにて行い、性量調整し、最終生地を得た。
【００３２】
得られた編地はＬ＊値＝８７であり、また、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値＝７７であった。更にモデル防汚性テストで評価し、結果は、防汚性低下し、ΔＥ＊値が１０となり、なお且つ、防汚性の良好な部分と劣る部分が混在している、即ち防汚性が不安定となる傾向が見られた。
【００３３】
比較例２
実施例１と同様の編地を用い、ＳＲ剤（ＳＲ１０００）未添加にて実施例１と同様の精練、染色加工を行った。得られた編地はＬ＊値＝８７であり、また、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色後のＬ＊値＝８７であった。更にモデル防汚性テストで評価し、結果はΔＥ＊値が１５と防汚性が低下した。
【００３４】
以上の結果をまとめて表１に示す。
【表１】
0003915967.tif 000007
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、フェロシアン化カリウム−塩化第二鉄呈色によって、ＳＲ加工剤の繊維表面への付着量及び付着状況を充分コントロールすることが出来るため、白度に優れ、かつＳＲ防汚性に優れた高白度ポリエステル系繊維布帛を安定した性能で得ることができる。