(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応溶液から分離された使用済み触媒を有機溶媒と混合して得られる有機溶媒−触媒スラリーにスチームを吹き込み、前記スラリーから前記有機溶媒を除去することを特徴とする使用済み触媒の処理方法。
【請求項２】
前記使用済み触媒が使用済み固体金属触媒である請求項１に記載の使用済み触媒の処理方法。
【請求項３】
先端部の内径を基端部の内径より狭くしたノズルからスチームを吹き込む請求項１または２に記載の使用済み触媒の処理方法。
【請求項４】
前記スラリーのタンク内への供給方向に対して、略垂直となるような方向からスチームを吹き込む請求項１〜３のいずれかに記載の使用済み触媒の処理方法。
【請求項５】
内部が５０〜２００℃に保持されたタンク内にスチームを吹き込む請求項１〜４のいずれかに記載の使用済み触媒の処理方法。
【請求項６】
前記反応溶液が、脂環構造含有重合体および使用済みの水素添加触媒を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の使用済み触媒の処理方法。
【請求項７】
前記使用済みの水素添加触媒が、さらに脂環構造含有重合体を含有する請求項６に記載の使用済み触媒の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合体を含む反応溶液から分離された使用済み触媒の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水素添加反応などに使用される固体金属触媒は、反応に繰り返し使用されているうちに活性が低下していく。このため、この種の使用済み触媒は、廃触媒として廃棄または回収・再使用されている。使用済み触媒は、通常、重合体を含む反応溶液から濾過・遠心分離などの公知の分離手段によりケーキ状に分離される。
【０００３】
分離されたケーキ状使用済み触媒の内部には、分離されているはずの反応溶液の一部が残存している場合がある。このため、このままの状態では、その使用済み触媒を廃棄することはできない。また、分離されたケーキ状使用済み触媒の内部に残存している反応溶液は、可燃性有機溶媒を含有する場合が多い。このため、その使用済み触媒を保管するに際しても、火災などの安全対策面で多大な労力や費用がかかるという問題があった。
【０００４】
使用済み触媒を処理する方法として、たとえば化学工学便覧（改訂５版、６７７頁）に記載されている伝導受熱式溝型撹拌乾燥器などの材料撹拌型乾燥器を使用する試みがなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この材料撹拌型乾燥器を用いて使用済み触媒の処理を行った場合、該乾燥器による処理時間が長くなるばかりでなく、該乾燥器の運転中に使用済み触媒の塊による排気ラインおよび触媒排出口の詰まりが発生したり、乾燥器の内壁や撹拌翼にスケールが多量に付着して、乾燥器の稼動を停止せざるを得ず、安定操業ができないという問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、処理時間が短く、しかも長期に亘って安定して操業可能な使用済み触媒の処理方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明に係る使用済み触媒の処理方法は、反応溶液から分離された使用済み触媒を有機溶媒と混合して得られる有機溶媒−触媒スラリーにスチームを吹き込み、前記スラリーから前記有機溶媒を除去することを特徴とする。
【０００８】
使用済み触媒が使用済み固体金属触媒であることが好ましい。
【０００９】
先端部の内径を基端部の内径より狭くしたノズルからスチームを吹き込むことが好ましい。
【００１０】
前記スラリーのタンク内への供給方向に対して、略垂直となるような方向からスチームを吹き込むことが好ましい。
【００１１】
内部が５０〜２００℃に保持されたタンク内にスチームを吹き込むことが好ましい。
【００１２】
本発明の方法は、たとえば、脂環構造含有重合体および使用済みの水素添加触媒を含有する反応溶液に対して適用することができる。この場合、前記使用済みの水素添加触媒は、脂環構造含有重合体を含有していてもよい。
【００１３】
【発明の作用および効果】
本発明によると、反応溶液から分離された使用済み触媒は有機溶媒と混合されてスラリー化された後、たとえば撹拌機が装着された蒸発タンクなどのストリッピングタンクに移送され、スチームストリッピングに供される。このため、本発明の処理方法によれば、伝導受熱式溝型撹拌乾燥器などの材料撹拌型乾燥器を用い、機械的にまたは熱風により使用済み触媒を撹拌・分散させて処理する方法と比較して、使用済み触媒に含まれる有機溶媒の量を、保管時の着火のおそれや臭気の心配がなくなるまでの微量（たとえば０．１重量％以下）に低下させる処理時間が短い。しかも乾燥器からの排気ラインや触媒排出口に触媒塊による詰まりを生じたり、また乾燥器の内壁や撹拌翼に多量のスケールが付着することもないので、長期に亘って安定して操業できる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明方法を構成する個々の要件を詳細に説明する。
【００１５】
使用済み触媒・重合体・反応溶液
本発明に適用される使用済み触媒は、たとえば溶液重合や塊状重合などの各種重合反応（または水素添加反応）により生成された重合体を含む反応溶液から分離された触媒を広く包含する。
【００１６】
重合体の種類は特に限定されないが、水素添加反応を経て生成された脂環構造含有重合体であることが好ましい。
【００１７】
水素添加反応を経て生成された脂環構造含有重合体としては、ノルボルネン系重合体の水素添加物、ビニル脂環式炭化水素重合体（ビニルアルケン化合物の重合体の水素添加物、またはビニル芳香族化合物の重合体の水素添加物）、環状共役ジエン重合体の水素添加物などが挙げられる。
【００１８】
ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン系単量体の開環重合体、および、ノルボルネン系単量体の付加重合体もしくはノルボルネン系単量体とこの単量体と共重合可能な単量体（炭素数２〜２０個のα−オレフィン、シクロオレフィン、非共役ジエンなど）との付加共重合体であって不飽和結合を有するものである。ビニルアルケン化合物の重合体は、二重結合を一つ有する炭素数５〜８の脂肪族環を置換基に持つビニル単量体の重合体である。ビニル芳香族化合物の重合体は、芳香環と重合性のビニル基を有する化合物の重合体である。環状共役ジエン重合体は、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン単量体を、１，２−または１，４−付加重合した重合体である。
【００１９】
使用済み触媒としては、特に限定されないが、上述したように重合体が水素添加反応を経て生成された脂環構造含有重合体である場合には、水素添加触媒であることが好ましい。
【００２０】
水素添加触媒は、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウムおよびレニウムから選ばれる少なくとも１種の元素を含む。中でも、ニッケル触媒が好ましい。ニッケル触媒は分子量分布の狭い重合体の水素添加物を与えるからである。
【００２１】
水素添加触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれでもよいが、分離が容易な不均一系触媒（固体金属触媒）であることが好ましい。
【００２２】
不均一系触媒は、金属もしくは金属化合物のままか、または担体に担持させて用いることができる。担体としては、活性炭、ケイソウ土、マグネシア、シリカ、アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、ケイソウ土−ジルコニア、アルミナ−ジルコニアなどが挙げられる。担体上の金属の担持量は、触媒と担体とからなる触媒体当たり、通常０．０１〜８０重量％、好ましくは０．０５〜６０重量％である。
【００２３】
均一系触媒としては、金属化合物と、有機アルミニウムなどの有機金属化合物とを組み合わせた触媒、有機金属錯体などが挙げられる。金属化合物としては、ニッケル、コバルト、チタン、鉄などの各金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物などが挙げられる。有機アルミニウムとしては、アルキルアルミニウム（トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなど）、ハロゲン化アルキルアルミニウム（ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリドなど）、水素添加アルキルアルミニウム（ジイソブチルアルミニウムハイドライドなど）などが挙げられる。有機金属錯体としては、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、レニウムなどの各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリッド−クロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体などが挙げられる。
【００２４】
これらの水素添加触媒は、単独または２種以上組み合わせてもよい。
【００２５】
なお、重合反応および／または水素添加反応を有機溶媒中で行う場合の有機溶媒としては、炭化水素系溶媒が好ましい。炭化水素系溶媒としては、たとえば脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソオクタンなど）、脂環式炭化水素（シクロペンタン、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエンなど）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）などが挙げられる。
【００２６】
分離・スラリー作製
反応溶液から使用済み触媒を分離する方法は、特に限定されず、たとえば濾過や遠心分離などの公知の分離手段を用いることができる。特に濾過と遠心分離とを併用することが好ましく、反応溶液を遠心分離した後、濾過することがより好ましい。たとえば、使用済み触媒が、固体金属触媒で構成される水素添加触媒である場合に、まず遠心分離で水素添加触媒の大部分（たとえば反応溶液に存在する水素添加触媒の６０重量％以上）を分離した後、濾過により残余の触媒を分離することが好ましい。
【００２７】
遠心分離に使用する遠心分離装置（遠心分離器）は、水素添加触媒粒子が懸濁する反応溶液から触媒粒子を遠心力を利用して固液分離する装置のうち、濾過を用いない装置である。具体的には、円筒型遠心沈降機、円錐型遠心沈降機、クラリファイアー、分離板型遠心沈降機などがある。遠心分離器は回分式でも連続式でもよい。遠心分離で水素添加触媒の除去率を高くするためには、遠心分離器にかける反応溶液の粘度を１Ｐａ・ｓ以下に調整することが好ましい。また、遠心力の加速度を５００〜２００００Ｇに調整することが好ましい。
濾過に使用する濾過装置としては、フィルターにより固液分離するもの（濾過器）であれば限定されない。濾過器は、遠心力を利用するものであってもよい。また、回分式でも、連続式でもよい。濾過の迅速化のために、反応溶液中にケイソウ土、シリカ、合成ゼオライト、パーライトなどの濾過助剤を添加して（ボディフィード）おいても、あるいは予め濾過器に濾過助剤のベッドを形成して（プリコート）から濾過を行ってもよい。濾材としては、金網を有するリーフフィルター、布製フィルター（濾布）、合成樹脂製フィルター、紙製フィルターなどが挙げられるが、強度と繰り返し使用が可能な点で金網を有するリーフフィルター、布製フィルター（濾布）などが好ましい。
【００２８】
濾過は、加圧または減圧により、反応溶液のイン側とアウト側との間に差圧をつけて行うことが好ましい。差圧をつける方法としては、イン側を加圧する方法とアウト側を減圧する方法、またはこれらの組み合わせが考えられるが、構造上簡単であることからイン側を加圧する方法が好ましい。加圧する方法としては、反応溶液自体をポンプ等で加圧するか、または圧縮空気または圧縮窒素等の加圧用の気体により加圧する方法などがある。加圧する圧力は、特に限定されないが、濾過の効率と装置の簡易さから、通常０．０１〜２ＭＰａである。
【００２９】
このように、反応溶液から分離された使用済み触媒は、通常、ケーキ状である。このケーキ状の使用済み触媒は、通常、３０〜８０重量％程度の溶媒（有機溶媒）、および２〜５重量％程度の重合体を含有する。このため、このケーキ状触媒は、そのままの状態では、廃棄または再使用することはできない。
【００３０】
そこで、本発明では、反応溶液から分離されたケーキ状の使用済み触媒と有機溶媒とを混合し、撹拌して有機溶媒−触媒スラリー（ケーキスラリー）を作製する。具体的には、たとえば、リーフフィルターを用いて濾過して分離した場合は、濾過床を回転させることにより、遠心力で触媒ケーキを濾過器の下に設置された攪拌機付きスラリータンク内に配管を通じて落下させる。その後、スラリータンクに有機溶媒を入れ、撹拌してケーキスラリーを作製する。
【００３１】
ここで使用する有機溶媒は、上述した重合時および／または水素添加時と同様のものを使用することが好ましく、より好ましくは可燃性の有機溶媒を使用する。可燃性の有機溶媒としては、静電気により着火しやすいシクロヘキサンが挙げられる。ここで使用する有機溶剤の沸点は１００℃未満であることが好ましい。
【００３２】
作製されるケーキスラリーの固形分濃度は、通常１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％程度とすればよい。
【００３３】
スチームストリッピング
次に、作製されたケーキスラリーにスチームを吹き込み、該ケーキスラリーから有機溶媒をストリッピング（分離）して除去する。このようなスチームストリッピングを行うには、たとえば、所定温度の温水が一定量入れてある攪拌機付きの蒸発タンクなどを使用すればよい。温水の温度は、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１１０℃、さらに好ましくは８０〜９５℃程度に調整されていることが望ましい。そして、蒸発タンク内にスチームを吹き込みつつ撹拌しながら、通常、蒸発タンクの側面に接続されるスラリー供給配管を通じてケーキスラリーを供給する。なお、スラリー供給配管の接続位置は、本発明では特に限定されない。ケーキスラリーの供給量は、特に限定されないが、１０〜３０ｋｇ／分程度であることが好ましい。
【００３４】
スチームは、有機溶媒留去の熱源としての役割のほか、凝集した触媒を再分散させる役割をも司る。スチームは、蒸発タンクの下部から吹き込んでも良いし、蒸発タンクの側面から吹き込んでも良く、同時に複数の箇所から吹き込んでも良い。また、スラリー供給配管中でケーキスラリーと混合させた後に蒸発タンクに入るようにしても良い。特に、ケーキスラリーの蒸発タンク内への供給方向に対して、略垂直となるような方向からスチームを吹き込むことが好ましい。このような角度からスチームをケーキスラリーにぶつけることにより、凝集した触媒の再分散を促進しつつ、効率よく有機溶媒を除去することが可能となる。
【００３５】
蒸発タンクの内部に突出して形成されるスチームを吹き込むためのノズルの形状は、特に限定されないが、特に先端部の内径を基端部の内径より狭くした先端部を絞った形状であることが好ましい。このような形状のノズルからスチームを蒸発タンクの内部に吹き込むことにより、凝集した触媒の再分散が一層容易となり、有機溶媒の除去効率が向上する。スチームを吹き込むためのノズルの本数は、本発明では特に限定されない。
【００３６】
スチームの導入量は、蒸発タンク内へのケーキスラリーの供給量に応じて適宜決定される。たとえばケーキスラリーの供給量が１５ｋｇ／分程度の場合には、スチーム導入量は、１〜２３ｋｇ／分程度が好ましい。導入するスチームの温度は、１６０〜２００℃程度、圧力はゲージ圧力で０．９〜１．４ＭＰａ程度とすればよい。
【００３７】
スチーム吹き込み時の蒸発タンクの圧力は、ゲージ圧力で−６０〜１００ｋＰａ程度に調整される。
【００３８】
蒸発タンク内はスチームからの熱供給により、蒸発タンクの内部は８０〜１２０℃程度に保持され、その中にケーキスラリーが入ると、有機溶媒のみが除去され、蒸発タンク内の温水中に触媒がスラリー状に分散状態となる。除去される有機溶媒は、蒸発タンクのたとえば上部に接続された回収ラインを通じて外部へ排出され、コンデンサで冷却・液化されて回収タンクに貯蔵される。このときの蒸発タンクの内圧は常圧でも減圧でもよい。そして、蒸発タンク内にケーキスラリーの全量供給が終了すると、蒸発タンク内には水−触媒スラリーのみが存在することとなる。得られる水−触媒スラリーの固形分濃度は、通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％程度である。
【００３９】
その後、この水−触媒スラリーを、たとえば遠心分離機などの分離手段に供給して大部分の水を除去し、含水率が好ましくは７０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下の使用済み触媒を得る。この最終的に得られる使用済み触媒に含まれる有機溶媒の量は、０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下である。このような処理後の使用済み触媒は、廃棄または再利用に供される。廃棄または再利用に際しては、必要に応じて、乾燥器などに導入し、含水率を低下させるようにしても良い。
【００４０】
【実施例】
以下に、参考例、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の部数および％は、特記しない限り重量基準である。
【００４１】
参考例１（水素添加前重合体１の合成）
電磁撹拌装置を備えた反応器を窒素置換した後、該反応器に、シクロヘキサン１２０部および８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５  ．１７，１０］−ドデカ−３−エン１０部を添加し、さらにトリ−ｉ−ブチルアルミニウム０．２６部、イソブチルアルコール０．１部、アセトン０．０５４４部および１−ヘキセン０．６部を添加した。次に、前記反応器にタングステン０．０７部を添加し、６０℃で５分間撹拌して重合反応を開始させた。その後、反応器内の反応溶液を６０℃に保持し、この反応溶液に、８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５  ．１７，１０］−ドデカ−３−エン９０部、六塩化タングステン０．１部およびシクロヘキサン１１０部の混合溶液を連続的に滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌してから、イソプロピルアルコール０．３部を添加して重合反応を終了させた。
【００４２】
重合反応終了後の反応溶液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、未反応単量体のピークは検出されなかった。したがって１００％の重合転化率であることを確認した。得られた水素添加前重合体１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であった。
【００４３】
次に、得られた重合反応終了後の反応溶液１５００リットルを、撹拌装置を備えた２５００リットル容量の反応器に入れ、シクロヘキサン１０００リットルを加えた。次に、前記反応器に、ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒（平均粒径５μｍ）を４０ｋｇ加え、反応器内を水素置換した後、水素圧４．５ＭＰａ、反応温度１６０℃で６時間水素添加反応させた。  １Ｈ−ＮＭＲを用いて測定した水素添加後重合体の水素添加率は９９．５％以上であった。
【００４４】
参考例２（水素添加前重合体２の合成）
電磁撹拌装置を備えた反応器を窒素置換した後、該反応器に、シクロヘキサン２１０部、スチレン４部およびジブチルエーテル０．１部を仕込み、温度６０℃で撹拌しながらｎーブチルリチウム溶液（１５％含有ヘキサン溶液）０．１８部を添加して重合反応を開始させた。０．５時間重合を行った後（この時点での添加率は９９％であった）、さらに重合を継続しながら重合反応溶液中に、スチレン７６部を１時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌してから、イソプロピルアルコール０．１部を添加して重合を停止させた。
【００４５】
重合反応終了後の反応溶液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、未反応単量体のピークは検出されなかった。したがって１００％の重合転化率であることを確認した。得られた水素添加前重合体２のＭｗは２００，０００、Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ）は１．０５であった。
【００４６】
次に、得られた重合反応終了後の反応溶液１５００リットルを、撹拌装置を備えた２５００リットル容量の反応器に入れ、シクロヘキサン１０００リットルを加えた。次に、前記反応器に、ニッケル／アルミナ水素添加触媒（平均粒径６μｍ）を４０ｋｇ加え、反応器内を水素置換した後、水素圧４．５ＭＰａ、反応温度１６０℃で６時間水素添加反応させた。  １Ｈ−ＮＭＲを用いて測定した水素添加後重合体の水素添加率は９９．５％以上であった。
【００４７】
参考例１〜２において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれもシクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリイソプレン換算値として測定した。
【００４８】
実施例１
参考例１で得られた水素添加反応終了後の反応溶液を、濾過器（リーフフィルター、石川島播磨重工業社製、濾過面積１ｍ２  ）に通して水素添加触媒を除去し、その後の反応溶液を濾過器から排出して濾過工程を終了した。
【００４９】
次に、濾過器内の濾過床を回転させることにより、遠心力で触媒ケーキを濾過器の下に設置された攪拌機付きスラリータンク内に配管を通じて落下させた。所要時間は０．５時間であった。その後、スラリータンク内にシクロヘキサン１２０リットルを入れて撹拌し、シクロヘキサン−触媒スラリー（ケーキスラリー）を作製した。所要時間は０．５時間であった。
【００５０】
次に、スチームストリッピング操作として、撹拌機付き蒸発タンクに９０℃の温水４００ｋｇを入れた後、蒸発タンクの下部および側面から蒸発タンクの内部に突出して形成され、先端部の内径を基端部の内径より狭くした形状のノズルからスチームを吹き込み、この状態で撹拌しながら、前記スラリータンク内のシクロヘキサン−触媒スラリーを１時間かけて全量供給した。スチームは、ケーキスラリーの供給方向に対して略垂直となるような方向から吹き込んだ。こうしたスチームストリッピングは、蒸発タンク内温を９０℃に保持しながら、シクロヘキサン−触媒スラリーを全量供給した後、さらに３０分続けた。留去されたシクロヘキサンは、蒸発タンク上部の回収ラインを通ってコンデンサで冷却・液化され、回収タンクに貯蔵された。所要時間は１．５時間であった。
【００５１】
ストリッピング終了後、遠心分離機（トモイー・デカンタ、巴工業社製）を用いて、水素添加触媒を水から分離して、含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒（使用済み触媒）８０ｋｇを回収した。所要時間は１時間であった。回収された含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒は、５０重量％の水分を含有していた。また、ガスクロマトグラフィーを用いて残留するシクロヘキサンの量を分析したところ（分析条件は、カラム：ＧＬサイエンス社製  ニュートラボンド１、温度：１２０℃、検出器：ＦＩＤ）、０．０３％の微量であった。
【００５２】
本実施例で得られた含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒は、着火の心配がなく、保管も容易であるばかりでなく、運転中に触媒ケーキの凝集に詰まりが発生しないため、長期間安定して運転が可能であり、濾過工程終了時から含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒を得るまでの所要時間は３．５時間と短かった。本操作を５０バッチ繰り返したが、装置トラブルにより運転が停止することはなかった。
【００５３】
実施例２
参考例２で得られた水素添加反応終了後の反応溶液を用い、ストリッピング操作時の蒸発タンク内温を８５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実験を行い、含水ニッケル／アルミナ水素添加触媒（使用済み触媒）８０ｋｇを回収した。回収された含水ニッケル／アルミナ水素添加触媒は、５０重量％の水分を含有していた。また、実施例１と同様に、ガスクロマトグラフィーを用いて残留するシクロヘキサンの量を分析したところ、０．０５％の微量であった。
【００５４】
本実施例で得られた含水ニッケル／アルミナ水素添加触媒は、着火の心配がなく、保管も容易であるばかりでなく、運転中に触媒ケーキの凝集に詰まりが発生しないため、長期間安定して運転が可能であり、濾過工程終了時から含水ニッケル／アルミナ水素添加触媒を得るまでの所要時間は４．５時間と短かった。本操作を５０バッチ繰り返したが、装置トラブルにより運転が停止することはなかった。
【００５５】
比較例１
実施例１と同様にして濾過工程を終了した。次に濾過器内の濾過床を回転させることにより、遠心力で触媒ケーキを濾過器の下方に設置した伝導受熱式溝型撹拌乾燥器内へ配管を通じて落下させた。所要時間は０．５時間であった。
【００５６】
次に、スチームにより胴ジャケットから熱を供給しながら、撹拌翼を回転させて、シクロヘキサンを触媒ケーキから除去した。実施例１と同様に、ガスクロマトグラフィーを用いて、触媒ケーキ中に残留するシクロヘキサンの量を分析したところ、０．５％と多量のシクロヘキサンが残存していた。所要時間は１０時間であった。
【００５７】
除去終了後、撹拌乾燥器に４０ｋｇの水を供給し３０分撹拌して含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒を得た。所要時間は０．５時間であった。
【００５８】
本比較例で得られた含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒は、シクロヘキサン残存量が多く、保管中に着火の不安があった。また、シクロヘキサン残存量が多いため、保管していると、シクロヘキサン臭が保管場所付近に漂った。濾過工程終了時から含水ニッケル／ケイソウ土水素添加触媒を得るまでの所要時間は１１時間であった。本操作を５０バッチ繰り返したが、４〜５バッチに１回程度、触媒凝集により溶剤回収ラインと本体の接続部付近に詰まりが発生し、運転を停止して装置を開放し、撹拌シャフトを抜き出し、クリーニング作業を行うことを余儀なくされ、大幅な処理能力の低下となった。
【００５９】
以上、本発明の実施形態および実施例について説明してきたが、本発明はこうした実施形態および実施例に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。