(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）、（２）または（３）で示される遷移金属錯体である遷移金属化合物を含有する溶液を攪拌しながら晶析を行うことを特徴とする遷移金属化合物の精製方法。
0003891709.tif 000006
（一般式（１）、（２）または（３）においてそれぞれ、Ｍは元素の周期表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1およびＣｐ2はそれぞれ独立にシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して環を形成していてもよい。ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、ＧｅＲ*2またはＢＲ*（ここで、Ｒ*はそれぞれの場合に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。複数のＲ*がある場合にはそれらが一緒になって環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ5−または−ＰＲ6−（ここで、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。）で示される２価の基を示し、Ｊは元素の周期表の第１６族の原子を示す。）
【請求項２】
下記一般式（１）、（２）または（３）で示される遷移金属錯体である遷移金属化合物を含有する溶液に貧溶媒を加えた後、攪拌しながら晶析を行うことを特徴とする遷移金属化合物の精製方法。
0003891709.tif 000007
（一般式（１）、（２）または（３）においてそれぞれ、Ｍは元素の周期表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1およびＣｐ2はそれぞれ独立にシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して環を形成していてもよい。ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、ＧｅＲ*2またはＢＲ*（ここで、Ｒ*はそれぞれの場合に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。複数のＲ*がある場合にはそれらが一緒になって環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ5−または−ＰＲ6−（ここで、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。）で示される２価の基を示し、Ｊは元素の周期表の第１６族の原子を示す。）
【請求項３】
貧溶媒が、芳香族炭化水素系溶媒および／または脂肪族炭化水素系溶媒である請求項２記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項４】
遷移金属化合物を含有する溶液が、濃縮された溶液である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項５】
遷移金属化合物を含有する溶液が、加熱濃縮された溶液である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項６】
攪拌を、冷却下に行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項７】
Ｚが、ＳｉＲ*2、ＣＲ*2、またはＣＲ*2ＣＲ*2（ここで、Ｒ*はそれぞれの場合に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）で示される２価の基である請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項８】
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の遷移金属化合物の精製方法を実施する工程を含むことを特徴とする遷移金属化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は工業的に実用可能な遷移金属化合物の精製方法および製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
遷移金属化合物は数多くの有機合成反応において反応試剤として、また触媒として有用であり、現在広く利用・検討されている。中でもチタンやジルコニウムなどの前周期遷移金属化合物、特にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を持つ特定の遷移金属錯体（いわゆるメタロセン系遷移金属錯体）はオレフィン重合用触媒成分として極めて有効であり、実用化も含めた検討が広く研究されている。
【０００３】
かかる遷移金属化合物の製造においては、得られた化合物を単離・精製することが好ましい。精製しない不純物を含有する化合物固体を重合反応にそのまま使用すると、混入した不純物に由来すると推定される活性の低下あるいは生成するポリマーの組成分布への影響が見られることが少なくない。
【０００４】
実験室レベルの合成では、ある特定の溶媒あるいはいくつかの性質の異なる溶媒からなる混合溶媒中に化合物を含有する反応固体を溶解し、常温あるいは冷却しつつ長時間静置することによりフラスコなどの底や壁に結晶を析出させ、高純度の目的化合物を得ることが少なくないが、工業的なスケールで製造する場合には反応釜の内壁に結晶を析出させる上記方法では取り出しが極めて困難であるばかりでなく、結晶を取り出す際に使用した装置が傷んでしまうことなどの問題点があり、工業的実用に実施するのは極めて困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は工業的なスケールでも実施可能かつ経済的に有利な遷移金属化合物の精製及び製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上述の状況に鑑み、本発明者らは遷移金属化合物の精製及び製造方法について鋭意検討を重ね、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、遷移金属化合物を含有する溶液を攪拌しながら晶析を行う遷移金属化合物の精製方法、並びに、該精製方法を実施する工程を含む遷移金属化合物の製造方法にかかるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の遷移金属化合物の精製方法は、遷移金属化合物を含有する溶液を攪拌しながら晶析を行う精製方法であって、例えば、製造した遷移金属化合物の粗生成物を含有する溶液（反応液）や、不純物を含有する遷移金属化合物を溶解した溶液などから晶析を行う精製方法である。
【０００８】
遷移金属化合物を含有する溶液の溶媒は、遷移金属化合物が溶解するものであればよいが、通常、晶析に用いられるものが好ましい。かかる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテルなどの脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒などが挙げられる。
【０００９】
かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、溶媒の容積に対する化合物重量として通常１〜２００ｇ／ｍｌであり、実施する温度や化合物の溶解度により使用量は異なるが、過剰量の溶媒を使用すると容積効率が低下するだけでなく、溶液中に残存する化合物量も増加するので３〜５０ｇ／ｍｌの範囲で実施することがより好ましい。
【００１０】
本発明の遷移金属化合物の精製方法においては、遷移金属化合物を含有する溶液に貧溶媒を加えた後、攪拌しながら晶析を行うのが好ましい。
ここでいう貧溶媒とは、前述の遷移金属化合物を含有する溶液の溶媒よりも遷移金属化合物の溶解度がより低い溶媒を指し、一概にどの溶媒が貧溶媒として適当であるか限定できないが、多くの遷移金属化合物においては、芳香族炭化水素系溶媒および／または脂肪族炭化水素系溶媒が貧溶媒として使用可能である。
前述の遷移金属化合物を含有する溶液の溶媒と貧溶媒との具体的な組み合わせを例示すると、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を２個有する遷移金属錯体（以下、ビスＣｐメタロセンと略称することがある。）においては、前者の溶媒としてハロゲン系溶媒などを、後者の貧溶媒の例として芳香族炭化水素系溶媒などを挙げることができるが、これに限るものではない。また、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を１個有する遷移金属錯体（以下、モノＣｐメタロセンと略称することがある。）においては、前者の溶媒として芳香族炭化水素系溶媒などを、後者の貧溶媒の例として脂肪族炭化水素系溶媒などを挙げることができるが、これに限るものではない。
該貧溶媒の使用量は、実施する温度や化合物の該貧溶媒に対する溶解度により使用量は異なるが、過剰量の溶媒を使用すると容積効率が低下するだけでなく、溶液中に残存する化合物量も増加するので、前述の遷移金属化合物を含有する溶液の溶媒量に対して０．１〜１０容積倍の範囲が好ましく、０．１〜３容積倍の範囲がより好ましい。
【００１１】
本発明の遷移金属化合物の精製方法においては、遷移金属化合物を含有する溶液は、濃縮してから用いることが好ましい。濃縮の方法としては、該溶液を加熱する方法や、減圧下で加熱する方法などが挙げられる。
【００１２】
本発明の遷移金属化合物の精製方法においては、遷移金属化合物を含有する溶液を攪拌・冷却しながら晶析を行うのが好ましい。冷却温度としては、晶析に通常適する温度であれば特に制限はないが、−１００〜３５℃が好ましく、より好ましくは−５０〜３０℃であり、実用的にさらに好ましくは工業的に実施する際に有利な−２０〜２５℃の範囲である。
【００１３】
本発明の遷移金属化合物の精製方法においては、なるべく高い温度でなるべく少量の溶媒に遷移金属化合物を溶解した溶液を、ゆっくりと冷却し、攪拌・冷却しながら晶析を行うのが好ましい。なるべく高い温度とは、使用する溶媒にもよるが、好ましくは３５〜１５０℃の範囲で実施され、より好ましくは４０〜１００℃の範囲である。
【００１４】
本発明に適用できる遷移金属化合物として、好ましくは前周期遷移金属化合物が挙げられ、中でもオレフィン重合能を有する化合物に好適である。
遷移金属化合物としてより好ましくは、元素の周期律表の第３〜５族の遷移金属の化合物である。ここで第３族の遷移金属の具体例としては、スカンジウム、イットリウムが、第４族の遷移金属の具体例としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウムが、第５族の遷移金属の具体例としては、バナジウム、ニオブなどが挙げられるが、中でも第４族遷移金属化合物が好ましい。
【００１５】
オレフィン重合能を有する遷移金属化合物としては、いわゆるメタロセン系遷移金属錯体や非メタロセン系遷移金属化合物が知られており、本発明に適用できるのは、メタロセン系遷移金属錯体、即ち、少なくとも一つのシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を持つ遷移金属錯体である。
【００１６】
本発明において遷移金属化合物として好ましくは、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で示される遷移金属錯体である。
0003891709.tif 000002
（一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ1およびＣｐ2はそれぞれ独立にシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して環を形成していてもよい。ＺはＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、ＧｅＲ*2またはＢＲ*（ここで、Ｒ*はそれぞれの場合に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。複数のＲ*がある場合にはそれらが一緒になって環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ5−または−ＰＲ6−（ここで、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。）で示される２価の基を示し、Ｊは元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｑは−ＯＲ7、−ＳＲ8、−ＮＲ9Ｒ10または−ＰＲ11Ｒ12（ここでＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。Ｒ9とＲ10またはＲ11とＲ12はそれぞれ一緒になって環を形成してもよい。）で示される基を示す。）
【００１７】
上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）においてＭは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【００１８】
置換基Ｃｐ1、Ｃｐ2として示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−ｎ−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチルインデニル基、η5−ｎ−ヘキシルインデニル基、η5−ｎ−オクチルインデニル基、η5−ｎ−デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5−ｎ−オクチルフルオレニル基、η5−ｎ−デシルフルオレニル基、η5−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニルフルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−フルオレニル基などである。一般式（１）においてＣｐ1とＣｐ2とは同一でも異なっていて��よい。
【００１９】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【００２０】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基である。
【００２１】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２４】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数１〜２０のシリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１から２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。
これらのシリル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２５】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２６】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２７】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２８】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4における炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００２９】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００３０】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、塩素原子、メチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、トリメチルシリル基、またはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基である。
【００３１】
置換基Ｘ1およびＸ2として好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。
【００３２】
Ｚとして示される置換基は、ＳｉＲ*2、ＣＲ*2、ＳｉＲ*2ＳｉＲ*2、ＣＲ*2ＣＲ*2、ＣＲ*＝ＣＲ*、ＣＲ*2ＳｉＲ*2、ＧｅＲ*2またはＢＲ*（ここで、Ｒ*はそれぞれの場合に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。複数のＲ*がある場合にはそれらが一緒になって環を形成してもよい。）で示される２価の基を示す。
【００３３】
置換基Ｒ*としてのハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基および炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基は、既に述べたものと同様である。
複数のＲ*がある場合にはそれらが一緒になって環を形成してもよく、例えば、複数のＲ*としてテトラメチレンジイル基、ペンタメチレンジイル基などのアルキレン基が例示される。
Ｒ*として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアルキレン基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、テトラメチレンジイル基、またはペンタメチレンジイル基である。
【００３４】
置換基Ｚの具体例としては、例えばジメチルシリレン、エチルメチルシリレン、ジエチルシリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメトキシシリレン、メチレン、エチリデン、イソプロピレン、エチルメチルメチレン、ジエチルメチレン、メチルフェニルメチレン、ジフェニルメチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、テトラエチルジシリレン、テトラフェニルジシリレン、エチレン、テトラメチルエチレン、テトラフェニルエチレン、ジメチルゲルミレン、ジフェニルゲルミレン、メチルボレン、フェニルボレンなどが挙げられ、中でも好ましくはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、イソプロピレン、ジフェニルメチレンまたはエチレンである。
【００３５】
Ｙとして示される置換基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ5−または−ＰＲ6−（ここで、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。）で示される２価の基を示す。
【００３６】
置換基としての置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基は、既に述べたものと同様である。Ｒ5およびＲ6として好ましくは、それぞれ独立にアルキル基またはアリール基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基である。
【００３７】
置換基Ｙとして好ましくは、−Ｏ−または−ＮＲ5−で示される２価の基である。
【００３８】
Ｊは、元素の周期律表の第１６族の原子であり、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、中でもより好ましくは酸素原子である。
【００３９】
Ｑとして示される置換基は、−ＯＲ7、−ＳＲ8、−ＮＲ9Ｒ10または−ＰＲ11Ｒ12（ここでＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のシリル基を示す。Ｒ9とＲ10またはＲ11とＲ12はそれぞれ一緒になって環を形成してもよい。）で示される基を示す。
置換基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11またはＲ12はそれぞれ、上記のＲ5またはＲ6と同様である。
置換基Ｑとして好ましくは、−ＯＲ7または−ＮＲ9Ｒ10である。
【００４０】
上記一般式（１）で示される具体的な化合物としては、例えばメチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
【００４１】
メチレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、
メチレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（ジメチルフルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（ジメチルフルオレニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、
メチレン（インデニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドまたはジフェノキシドに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。
【００４２】
上記一般式（２）で示される具体的な化合物としては、例えば、ジメチルシリレン（メチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（エチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−プロピルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（イソプロピルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミド）（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のシクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、イソブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニルまたはフェニルインデニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメトキシシリレン、メチレン、エチレンまたはイソプロピリデンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドまたはジフェノキシドに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。
【００４３】
上記一般式（３）で示される具体的な化合物としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４４】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４５】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドまたはジフェノキシドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）または（インデニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などといった遷移金属錯体が挙げられる。
【００４６】
さらに、上記一般式（３）で示される具体的な化合物としては、例えばジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、または（フェニルインデニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドまたはジフェノキシドに変更した化合物といった遷移金属錯体が挙げられる。
【００４７】
一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で示される遷移金属錯体は、例えば、その配位子前駆体であるシクロペンタジエン化合物を強塩基と反応させ、次いで該反応物を遷移金属のハロゲン化合物などの遷移金属化合物と反応させることにより製造される。さらに、該反応物をメチルリチウムなどの有機アルカリ金属化合物と反応させることによっても、上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で示される遷移金属錯体を得ることができる。
【００４８】
ここでいう強塩基としては、有機アルカリ金属化合物やアルカリ金属の水素化物、有機マグネシウム化合物などがよく使われる。
これらの反応における各試剤の添加順序には特に制限はない。
これらの反応温度は通常−１００℃以上、溶媒の沸点以下で実施されるが、好ましくは−８０〜１５０℃の範囲である。一般的に−８０℃や−４０℃などの低温反応は、工業的には使用する装置材質の制約や、冷媒など製造費用の負担が大きくなるので、工業的に有利である−２０〜１５０℃の範囲で実施することがより好ましい。
【００４９】
中でも配位子前駆体と強塩基との反応は、一般的に発熱反応であること、および使用する強塩基や生成する塩が使用する溶媒によっては高温で分解してしまうこともあるので、５０℃以下の低温で反応を開始し、保温あるいは徐々に昇温して反応を実施する方法が有効である。また、その後の遷移金属のハロゲン化合物などの遷移金属化合物との反応も同様に、一般的に発熱反応であること、および生成する塩が使用する溶媒によっては高温度領域で熱分解してしまうことがあるのを考慮して、上述と同様に５０℃以下の低温で反応を開始し、保温あるいは徐々に昇温して反応を実施する方法が有効である。
【００５０】
上述の各反応は通常不活性な溶媒中で行われる。より具体的にはベンゼンやトルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテルなどの脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒などの存在下にて一般的に実施可能である。
【００５１】
この中でもテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒またはジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒を使用すると、例えば副生した塩化リチウム等の塩などが溶媒に溶解し、精製する際に目的化合物中に混入することがあり、好ましくない。このような場合には、溶媒置換をすることにより目的化合物とかかる塩とを分離することができるが、工程の増加となる。また、ジエチルエーテルなどの溶媒では上述の塩化リチウムなどの混入は抑制できるものの、工業的に使用するには沸点が低く、また一部の遷移金属化合物ではエーテル系溶媒を使用すると、中心金属とエーテル系溶媒との激しい反応により、金属−エーテル結合が生成するので、化合物によっては好ましくない場合もある。従って、脂肪族炭化水素系溶媒または芳香族炭化水素系溶媒を使用することがより好ましく、溶媒置換をせずにろ過などにより副生物を速やかに除去した後に、次工程である精製操作を実施することが可能である。
【００５２】
【実施例】
以下に本発明を実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲は本実施例に限定されたものではない。
【００５３】
実施例１
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン９．５１ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）とトルエン３８ｇとトリメチルアミン５．９３ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）とからなる溶液を入れ、そこに１５℃でｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液１８．０ｍｌを４時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で１２時間撹袢した。この反応液を、別途、窒素雰囲気下でＴｉＣｌ4  ５．５８ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）をトルエン３８ｇに溶かし、−１０℃まで冷却した溶液に２時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１．５時間かけてゆっくり室温まで昇温し、更に１時間かけて還流温度に昇温し１０時間還流した。溶液は褐色に変化し、褐色の固体が析出した。これをセライト濾過し、得られた固体を１回につきトルエン２０ｇで、２回抽出した。該抽出液と濾液とをまとめ、１９ｇまで濃縮し、その濃縮液を５０℃まで加温し撹袢しながら、ヘキサン６０．９ｇを加え、ゆっくり（１０℃／ｈｒ）と攪拌しながら−１０℃まで冷却し、その後１２時間撹袢を続けたところ、黄色の粉末が析出した。これを濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し２．６３ｇの黄色の粉末を得た。さらに、濾液を１０ｇまで濃縮し、５０℃にてヘキサン３１ｇを加え、ゆっくり（１０℃／ｈｒ）と攪拌しながら−１０℃まで冷却し、黄色の粉末を更に１．４７ｇ得た。この黄色の粉末の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）のデータを以下に示す。
δ  ０．５７（ｓ，６Ｈ）、１．４１（ｓ、９Ｈ）、２．１５（ｓ、６Ｈ）、２．３４（ｓ、６Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）、６．１７（ｔ，２Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）のデータを以下に示す。
δ  １．２５、１４．４８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８２、１４２．２８、１６７．７４
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８
この1Ｈ−ＮＭＲデータ及び13Ｃ−ＮＭＲデータ、マススペクトルデータから、得られた黄色の粉末をジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドと同定した（収率３３．４％）。
0003891709.tif 000003
【００５４】
実施例２
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン９．５１ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）とトルエン３８ｇとトリメチルアミン５．９３ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）とからなる溶液を入れ、そこに１５℃でｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液１８．０ｍｌを４時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で１２時間撹袢した。この反応液を、別途、窒素雰囲気下でＴｉＣｌ4  ５．５８ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）をトルエン３８ｇに溶かし、−１０℃まで冷却した溶液に２時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１．５時間かけてゆっくり室温まで昇温し、更に１時間かけて還流温度に昇温し１０時間還流した。溶液は褐色に変化し、褐色の固体が析出した。これをセライト濾過し、得られた固体を１回につきトルエン２０ｇで、２回抽出した。該抽出液と濾液とをまとめ、１９ｇまで濃縮し、その濃縮液を５０℃に加温し、撹袢しながらゆっくりと−１０℃まで冷却（１０℃／ｈｒ）し、１２時間撹袢を続けたところ、黄色の粉末が析出した。これを濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し２．５２ｇの黄色の粉末を得た。さらに、濾液を５０℃にて１２ｇまで濃縮した後、撹袢しながらゆっくりとー１０℃まで冷却し、黄色の粉末を更に１．３５ｇ得た。この黄色の粉末は分光分析の結果実施例１で得られた粉末と同様のスペクトルを示した事からジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドと同定した（収率３１．６％）。
【００５５】
比較例１
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン９．５１ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）とトルエン３８ｇとトリメチルアミン５．９３ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）とからなる溶液を入れ、そこに１５℃でｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液１８．０ｍｌを４時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で１２時間撹袢した。この反応液を、別途、窒素雰囲気下でＴｉＣｌ4  ５．５８ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）をトルエン３８ｇに溶かし、−１０℃まで冷却した溶液に２時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１．５時間かけてゆっくり室温まで昇温し、更に１時間かけて還流温度に昇温し１０時間還流した。溶液は褐色に変化し、褐色の固体が析出した。これをセライト濾過し、得られた固体を１回につきトルエン２０ｇで、２回抽出した。該抽出液と濾液とをまとめ、１９ｇまで濃縮し、その濃縮液を５０℃まで撹袢しながら加温し、ヘキサン６０．９ｇを加え、ゆっくり（１０℃／ｈｒ）と−１０℃まで冷却し、１２時間静置したところ、黄色の柱状晶がフラスコ壁面に析出した。これをデカンテーションにより濾別し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し２．５４ｇの黄色の柱状晶を得た。さらに、濾液を１０ｇまで濃縮し、５０℃にてヘキサン３１ｇを加え、ゆっくり（１０℃／ｈｒ）と−１０℃まで冷却し、黄色の柱状晶を更に１．５１ｇ得た。この黄色の柱状晶は分光分析の結果実施例１と同様のスペクトルを示した事からジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドと同定した（収率３３．０％）。
実施例１と同程度の収率で目的化合物は得られたが、化合物は壁面に析出しており、それを掻きとる工程が必要であった。
【００５６】
実施例３
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン１８．１２ｇ（７２．１９ｍｍｏｌ）とトルエン９１ｇとトリエチルアミン３０．４６ｇ（３０１．６ｍｍｏｌ）とからなる溶液を入れ、そこに５℃でｎ−ブチルリチウムの１．５４Ｍヘキサン溶液９８．４ｍｌを４時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で１２時間撹袢した。均一な溶液が得られた。−１０℃に冷却したこの溶液に、別途、窒素雰囲気下でＴｉＣｌ4  １４．４０ｇ（７５．７９ｍｍｏｌ）をトルエン４５ｇに溶かし−１０℃まで冷却した溶液を、２時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１．５時間かけてゆっくり室温まで昇温し、更に１晩撹袢した。これをセライト濾過し、得られた固体を１回につきトルエン３０ｇで２回抽出した。濾液と抽出液とを合わせたのち２６ｇまで濃縮し、ヘキサン１０５ｇを撹袢しながら加え、５０℃に加温し、ゆっくりと−１０℃まで冷却（１０℃／ｈｒ）し、１２時間撹袢を続けたところ、褐色の粉末が析出した。これを濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し６．８３ｇの褐色の粉末を得た。さらに、濾液を５０℃にて１７ｇまで濃縮した後、ヘキサン６８ｇを撹袢しながら加え、ゆっくりと−１０℃まで冷却（１０℃／ｈｒ）し、褐色の粉末を更に３．５２ｇ得た。この褐色粉末の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）およびマススペクトルのデータを以下に示す。
δ  ０．７１（ｓ，６Ｈ）、１．４４（ｓ、９Ｈ）、２．１４（ｓ、６Ｈ）、２．２４（ｓ、６Ｈ）
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）３６７
この1Ｈ−ＮＭＲデータ及びマススペクトルデータから、得られた褐色板状晶をジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドと同定した（収率３９．０％）。
0003891709.tif 000004
【００５７】
比較例２
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエニル）ジメチルシラン２．００ｇ（７．９７ｍｍｏｌ）とトルエン１０ｇとトリエチルアミン３．３８ｇ（３３．７ｍｍｏｌ）とからなる溶液を入れ、そこに５℃でｎ−ブチルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液１０．６ｍｌを４時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で１２時間撹袢した。均一な溶液が得られた。−１０℃に冷却したこの溶液に、別途、窒素雰囲気下でＴｉＣｌ4  １．６２ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）をトルエン５．０ｇに溶かし−１０℃に冷却した溶液を、２時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１．５時間かけてゆっくり室温まで昇温し、更に１晩撹袢した。これをセライト濾過し、得られた固体を１回につきトルエン１０ｇで２回抽出した。濾液と抽出液とを合わせたのち溶媒を留去し、ヘキサンを加えた後、静置、冷却する事により褐色の板状晶がフラスコ壁面に析出した。合計１．１１ｇ。この褐色板状晶は分光分析の結果実施例３と同様のスペクトルを示した事から、得られた褐色板状晶をジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドと同定した（収率３７．８％）。
【００５８】
実施例４
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中に、（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニルメタン１．５９ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１４．２ｇとからなる溶液を入れ、そこに５℃でメチルリチウムの１．０５Ｍジエチルエーテル溶液８．４２ｍｌを０．５時間かけてゆっくりと滴下し、１５℃で５時間撹袢した。溶媒を減圧留去し、ヘキサン１５ｇで３回洗浄する事により、赤茶色粉末を１．５８ｇ得た。次に別途、窒素雰囲気下でＺｒＣｌ4  ０．９５ｇ（４．１ｍｍｏｌ）をトルエン１２ｇに懸濁させた溶液を調製した。その後、先に合成していた赤茶色粉末を１００ｍｌ４つ口フラスコ内でトルエン３５ｇに溶かした溶液に１５℃でＺｒＣｌ4溶液を０．５時間かけてゆっくり加えた。この反応液を１晩撹袢した後更に６０℃にて２時間反応させた。これをセライト濾過し、さらに残った固体を１回につきトルエン８ｇで２回抽出した。濾液と抽出液とを合わせたのち５０℃にて４．３ｇまで濃縮し、ヘキサン９．５ｇを撹袢しながら加え、５０℃からゆっくりと（１０℃／ｈ）−１５℃まで冷却し、１２時間撹袢したところ、橙色の粉末が析出した。これを濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し１．１ｇの橙色の粉末を得た。また、この濾液を５０℃にて２．０ｇまで濃縮した後、ヘキサン３．８ｇを撹袢しながら加え、ゆっくりと−１５℃まで冷却し、橙色の粉末を更に０．６ｇ得た。この橙色粉末の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2溶媒）およびマススペクトルのデータを以下に示す。
δ  ５．７４（ｔ，２Ｈ）、６．３１（ｔ，２Ｈ）、６．９３（ｄｄ，２Ｈ）、７．２５（ｔ，２Ｈ）、７．２９（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｄｔ，２Ｈ）、７．５０（ｔ，２Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ）、７．８７（ｄ，２Ｈ）、８．１３（ｄｄ，２Ｈ）
マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）５５６
この1Ｈ−ＮＭＲデータ及びマススペクトルデータから、得られた褐色板状晶をジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドと同定した（収率７９％）。
0003891709.tif 000005
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、工業的かつ経済的に有利な条件下で、遷移金属化合物を高純度かつ効率的に精製し、製造することが可能となる。