(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色顔料を少なくとも１種以上と黄色染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３とを含有するトナーであって、上記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２０、１２８、１７３、１９９からなる群から選ばれ、且つ、該黄色顔料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であり、且つ、上記黄色染料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であることを特徴とするイエロートナー。
【請求項２】
黄色顔料の個数平均径が０．０１〜０．７０μｍである請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
トナー中に低軟化点物質が５乃至３０重量％含有されている請求項１又は２に記載のイエロートナー。
【請求項４】
少なくとも１種以上の黄色顔料と黄色染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３とが含有された重合性単量体系を重合してトナーを製造するトナーの製造方法において、上記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２０、１２８、１７３、１９９からなる群から選ばれ、且つ、該黄色顔料として、白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色顔料を使用し、且つ、上記黄色染料として、白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色染料を使用することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項５】
現像剤担持体上に担持されたトナーを有する現像剤を現像域まで搬送し、現像域で像担持体上に形成されている静電潜像を現像剤で現像してトナー画像を像担持体上に形成し、該トナー画像を記録材上に転写し、耐熱性ゴムの基層及び該基層の表面にフッ素系樹脂の表面層を有する定着ローラー及び該定着ローラーに圧接する加圧ローラーを有する加熱加圧定着手段により、記録材にトナー画像を定着する画像形成方法において、上記トナーとして、黄色顔料を少なくとも１種以上と黄色染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３とを含有するイエロートナーであって、上記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２０、１２８、１７３、１９９からなる群から選ばれ、且つ、該黄色顔料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であり、上記黄色染料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であるイエロートナーを少なくとも使用し、且つ、上記定着ローラー及び加圧ローラーとして、その製品硬度がアスカーＣで５０乃至８０度のものを使用することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電印刷法等において形成される静電荷像を現像するイエロートナー、該トナーの製造方法、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタルフルカラー複写機やプリンターが実用化され、解像力・階調性はもとより、色むらのない色再現性に優れた高画質画像が得られるようになってきた。デジタルフルカラー複写機においては、色画像原稿を、Ｂ（ブルー）・Ｇ（グリーン）・Ｒ（レッド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる潜像を、Ｙ（イエロー）・Ｍ（マゼンタ）・Ｃ（シアン）・Ｂ（ブラック）の各色現像剤を用い、減色混合作用を利用して現像が行なわれる。このため、白黒複写機と較べて多量の現像剤を感光体から転写材上に転写させる必要があること、及び、将来の更なる高画質化に対応すべく、より微小ドットの現像に対応できる現像剤とすべく、現像剤を構成している各色トナー粒子の微小粒径化の要求が予想される。
【０００３】
しかし、高画質化の要求に伴ってトナー粒子の粒径を小さくすると、フルカラー画像の解像力や鮮映度は確かに満足のゆく方向となるが、微粒子化に伴って様々な影響があることが分かってきた。加えて、トナー粒径を小さくすると、それだけトナーを構成している着色剤の偏在によって帯電特性が影響を受け易くなるという問題も生じる。
従って、従来以上に、カラートナー中の着色剤の分散が良好であり、バランスのとれた色相及び分光反射特性と充分な彩度を有するトナーが要求される。
【０００４】
次に、トナー粒径を小さくすると、光が更に散乱され易くなるために、画像の色度・明度や濃度等が変化し、従来の技術とは異なる色構成が必要となってくるという問題もある。更に、近年のプリンターの普及に伴い、新たなユーザー指向、即ち、写真製版印刷等の、他の光沢のない印刷物と同様な画像を好むという傾向が生じているが、これに合わせて画像を形成した場合には、上述の問題がより顕著なものとなる。
即ち、従来の技術では、定着されたトナーは、光に対して乱反射して色再現を妨げることが無いように、トナー粒子の形が判別できない程度にほぼ完全溶融に近い状態になることが求められ、数種のトナー層の重ね合せがなされているカラー画像においては、上部トナー層が下部トナー層を妨げない透明性を有する必要があった。この考えに基づいて、例えば、特開昭５９−２６７５７号公報、特開昭６３−７０２７１号公報、特開平１−２３００７２号公報、特開平２−２９３８６０号公報、特開平６−１１８９８号公報等に、各イエロー／マゼンタ／シアン／ブラックトナー、及びその他の構成についての各種の提案がなされている。
【０００５】
これに対し、上記した新たなユーザー指向に応じて、ユーザーの目を疲れさせないような光沢の差が少ない画像を得ようとすると、どうしても紙の光沢度に近い値に定着する必要が生じ、トナー粒子が完全溶融していない状況（トナー粒子の形状が残る状態）で画像を形成することとなる。このような画像は、定着した印字面の表面の粗さによる散乱光の影響が顕著になり、着色力に劣る傾向にあるので、着色力を上げるために、トナー中に含有させる顔料等の着色剤の添加量を増やす必要性が生じてきた。
【０００６】
しかしながら、トナー中の着色剤の添加量を増やすと、着色剤の分散不良が生じ易く、色相角、特に、トランスペアレンシー画像の色度が変化し、目的の色彩を得られなくなってくることが分かった。特に、イエロートナーについては、その色相角の変化に対する人間の感度が著しく、透過光の色角変化は好まれない。更に、このように、トナー画像の定着の際に、トナー粒子の完全溶融が生じない状態となるようにトナーの樹脂設計を行なうと、トランスペアレンシーフィルム上においてもトナー粒子が完全溶融できなくなるため、透過光が散乱し、色再現領域が小さくなってしまうことが分かった。
【０００７】
又、高画質化の要求と共に、画像品位の観点から、耐熱性や耐光性に優れたトナーが望まれている。これを改善することを目的として、特開平２−１３６８６５号公報や特開平２−２０８６６２号公報等において、耐熱性、耐光性に優れたイエロー顔料が提案されている。
しかし、上述してきたように、低光沢度画像では光散乱により画像濃度が上がらず、顔料の添加量を増やさなければならず、従来の方法でトナーを調製した場合には、トナー粒子表面に露出する顔料の量が増え、帯電不良や定着不良を生じ易くなる。又、顔料の添加量を増やすと、従来の製造方法では分散が不充分となり、画像を形成した場合に、特に、トランスペアレンシー画像の透過性を満足させるものにならないという問題もある。
【０００８】
上記のようなトランスペアレンシー透過性の改善を目的として、特開昭６１−１１２１６０号公報、特開平３−２７６１６１号公報等において、着色剤として染料を使用することや、染料と顔料とを併用する方法が開示されている。しかしながら、染料を単独で使用した場合は、形成された画像の耐光性に問題を生じることになり、染料と顔料を併用した場合においても、２次色の色相設計や帯電量設計において、必ずしも満足するものが得られていない。
以上述べてきたように、光沢の少ない印刷物を得るために必要な様々な課題に対して、現状において、全てを満足し得るカラートナーは知られておらず、このようなトナーの開発が待望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解決し、極めて鮮明な色彩の画像が得られるイエロートナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
即ち、本発明の目的は、少なくとも黄色顔料及び黄色染料を含有するイエロートナーにおいて、光沢度の高低に左右されないバランスの取れた色相（詳しくは、転写紙上色相とトランスペアレンシー透過画像色相の色度差のない）を有し、しかも、優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像が得られるイエロートナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
又、本発明の目的は、帯電安定性に優れたイエロートナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
更に、本発明の別の目的は、上記のような優れた画像特性を有するイエロートナーが容易に得られるイエロートナーの製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、黄色顔料を少なくとも１種以上と黄色染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３とを含有するトナーであって、上記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１２０、１２８、１７３、１９９からなる群から選ばれ、且つ、該黄色顔料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であり、且つ、上記黄色染料の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０であることを特徴とするイエロートナー、該トナーの製造方法、及び該トナーを用いた画像形成方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明者らは、上記した従来技術の課題について鋭意検討の結果、トナー樹脂中における黄色顔料の添加量が増加するに従い、トランスペアレンシー画像の透過光における色度が、転写紙上色度に比べてレッドシフトする傾向にあることに鑑み種々検討を行った結果、白色紙上展色（スチレン（Ｓｔ）／ブチルアクリレート（ＢＡ）樹脂中に分散後、展色紙にバーコート）におけるＸ−ｒｉｔｅ  ＳＰ６８（Ｄ６５、視野角２度）による色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色顔料と、同様の白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色染料とを含有するイエロートナーを使用すれば、単色及び２次色再現性が共に優れ、転写紙上色相とトランスペアレンシー透過画像色相との色度差が少ない、優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像が得られることを見いだして本発明に至った。
【００１２】
即ち、転写紙と画像との間に光沢の差が少ない画像を得ようとすると、トナー粒子が完全溶融していないため定着した印字面表面の粗さによる散乱光の影響が顕著になり、着色力を上げるために顔料等の着色剤の添加量を増やす必要性が生じるが、顔料だけでは、例え、緑味の黄色顔料を使用した場合でも、転写紙上と透過光の色度差の改善は難しかった。これに対し、本発明のイエロートナーでは、黄色顔料に加えて黄色染料を添加することによってトナーの着色力を上げ、更にその際に、トナーを構成する顔料及び染料の色度が特定の範囲内にあるように制御することによって、単色及び２次色再現性が共に優れ、しかも、転写紙上色相とトランスペアレンシー透過画像色相との色度差が少ない、優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像を得ることを可能とする。これに対し、色度が特定の範囲内にあるものより緑味の染料を使用した場合は、転写紙上及び透過光の色度差を少なくできるものの、色相が緑味になっているためフルカラー画像形成装置で使用した場合においては、マゼンタトナーの色相によっては赤色再現性が満足がいかない場合があった。
又、本発明のイエロートナーでは、着色剤に、黄色顔料と黄色染料を併用していることから、顔料単独の場合に比べて優れたトランスペアレンシー透過性を有する画像が得られ、しかも、顔料を使用していることから、染料単独の場合に比べて優れた耐光性を有する画像が得られる。
【００１３】
本発明のイエロートナーで使用する黄色顔料としては、公知の材料を使用できるが、透過光の色相の観点から、白色紙上展色（Ｓｔ／ＢＡ樹脂中に分散後、展色紙にバーコート）におけるＸ−ｒｉｔｅ  ＳＰ６８による色度測定において、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０の範囲にある色度を有することを要する。具体的な黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２０、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９１、１９９等が挙げられる。
【００１４】
一方、本発明において、上記したような黄色顔料と共に使用する黄色染料としては、白色紙上展色（Ｓｔ／ＢＡ樹脂中に分散後、展色紙にバーコート）におけるＸ−ｒｉｔｅ  ＳＰ６８による色度測定において、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０の範囲にある色度を有することを要する。色度がこの範囲にある染料であれば、いずれのものも使用できるが、本発明の効果をより顕在化するには、色相の観点から、アントラキノン誘導体構造を有する染料を使用することが好ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３系に分類される染料を用いることがより好ましい。
【００１５】
上記に挙げたような黄色顔料の添加量としては、トナー結着樹脂１００重量部に対して、１〜６重量部とすることが好ましい。添加量が１重量部よりも少ない場合は、得られる画像が耐光性に劣ったものとなる傾向があり、一方、６重量部よりも多い場合は、画像の透明性悪化や、転写紙上色相とトランスペアレンシー透過画像色相との色度差が生じる恐れがある。
又、本発明のイエロートナー中の黄色染料の添加量は、トナー結着樹脂１００重量部に対し、１〜６重量部とすることが好ましい。添加量が１重量部よりも少ない場合には、着色力不足の問題が生じる恐れがあり、６重量部よりも多い場合には、帯電性に問題を生じる場合がある。
【００１６】
本発明のイエロートナーの他の好ましい形態としては、上記構成に加えて、黄色顔料のフェライトキャリアとの常温常湿下での２成分トリボと、黄色染料のフェライトキャリアとの常温常湿下での２成分トリボとの差が１０．０（ｍＣ／ｋｇ）乃至１５０．０（ｍＣ／ｋｇ）であるように構成したイエロートナーが挙げられる。本発明者らが検討した結果、かかる構成によって、トナーの帯電性が良好な状態で制御された形態のイエロートナーが得られることが分かった。以下、これについて説明する。
【００１７】
一般に用いられる黄色顔料の中には、その構造ゆえに、極性が強く、キャリア等との摩擦により強ネガや強ポジに帯電するものがある。この場合に、強ネガ性の顔料ををそのまま使用して負帯電性トナーとすると、低湿下でのチャージアップを起こしたり、高湿下で立ち上がりを生じる等の問題が生じる場合がある。逆に、強ポジ性の顔料ををそのまま使用して正帯電性トナーとした場合も、上記と同様の問題が生じる恐れがある。
本発明者らが、この問題について鋭意検討した結果、上記した強ネガ性や強ポジ性の黄色顔料に対して、弱ネガ性若しくは弱ポジ性の染料を共存させれば、上記問題を解決できることが分かった。即ち、その機構については定かではないが、染料の添加により顔料の極性が相殺され、良好な帯電特性を有するトナーとなるものと考えられる。
【００１８】
本発明のイエロートナーにおいては、先に述べたように、黄色顔料のフェライトキャリアとの２成分トリボと、併用する黄色染料のフェライトキャリアとの２成分トリボの差が、１０．０（ｍＣ／ｋｇ）乃至１５０．０（ｍＣ／ｋｇ）の範囲内にあることが好ましい。即ち、帯電量の差が１０．０（ｍＣ／ｋｇ）未満の場合、例えば、顔料及び染料共にトリボが高いような時は上記のような効果は得られない。逆に共に小さい場合、トナー中に反転成分が増加し、かぶり等を発生することがある。帯電量の差が１５０．０（ｍＣ／ｋｇ）よりも大きい場合は、帯電量を制御すべき染料の添加量が多くなり、色度や耐光性の観点から満足いくものではない。
本発明のイエロートナーにおいては、更に、顔料と染料夫々のフェライトキャリアとの摩擦帯電量の差が、３０．０（ｍＣ／ｋｇ）乃至１５０．０（ｍＣ／ｋｇ）であることがより好ましい。
【００１９】
更に、本発明者らは、表面が完全には溶融していないトランスペアレンシー画像の透過光において、その色相角が最も変化しない条件について検討した結果、ある特定の１次粒径を有する顔料を選択すれば、ある程度抑えることが可能になることを見いだした。以下、これについて説明する。
従来、このような観点からの記載としては、例えば、特開平４−３４２２６５号公報に、キナクリドン顔料の１次粒子径が記載され、又、階調性を出す等の目的のための例として、特開平４−２０４５４７号公報に、カーボンブラックが記載されている。しかしながら、かかる顔料を、本発明のような表面が完全には溶融していないトランスペアレンシー画像に単純に応用した場合には、従来に比べれば色相角の変化を抑えることができるものの、特に、イエロー透過光においては色相角・色域が変化してしまうことが生じることが分かった。
【００２０】
これに対し、本発明者らは、イエロートナー粒子中に含有している黄色顔料の形状が、個数平均径で０．０１〜０．７０μｍの範囲内に制御されていることが好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．４０μｍの範囲内に制御すれば、色相角・色域の変化を抑えることができることを見いだした。即ち、顔料の粒径が０．０１μｍ未満であると、その耐光性が極端に低下するだけではなく、製造時のハンドリング性や帯電性に悪影響を及ぼすので好ましくない。一方、顔料の１次粒径が０．７０μｍを超えると、着色剤の凝集が製造時に生じ易くなり、本発明のイエロートナー如く染料を併用した系であっても、トランスペアレンシー画像の透過光の色相角・色域が紙上のものと比べて変化する傾向が見られることがわかった。又、透過画像も暗くなってしまう。
【００２１】
上記の顔料の個数平均径は、以下の方法で具体的に測定した。
先ず、常温硬化性のエポキシ樹脂中に、測定対象のトナーを充分に分散させた後、４０℃の雰囲気中で２日間硬化させ得られた硬化物を、四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化オスミウムを併用して染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、薄片状のサンプルを切り出す。その後、切り出した薄片状のサンプルについて、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、トナーの断層形態を測定した。得られたトナー断面像を１００個無作為にサンプリングし、トナー断面像中に分散している顔料粒子の画像情報を得、その画像情報をインターフェースを介してニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入して解析を行い、粒度分布として得た値を顔料の平均粒径とした。
【００２２】
本発明のイエロートナーの別の好ましい形態としては、トナー中に低軟化点物質が５乃至３０重量％含有されているものが挙げられる。かかる低軟化点物質は、トナー中において着色剤分散助剤の作用を有する離型剤として機能するが、特に、後述する特定の構造のエステルワックスを添加することが好ましい。上記で説明した本発明のイエロートナーの構成に加えて、このようなエステル基を有するワックスを組み合わせれば、帯電特性の更なる向上が達成される。このような効果は、本発明のイエロートナーを構成している黄色顔料及び黄色染料中の官能基がワックス中のエステル基に対して親和性を示すため、これらの着色剤（特に黄色顔料）が疎水性を有するワックスに取り込れ易くなる結果、トナー中に埋没するためと考えられる。
【００２３】
又、本発明のイエロートナーの構成成分として、上記したようなエステル基を有するワックスを添加することは、トナー中に含有される顔料の耐光性を向上させることにもなる。その機構については定かではないが、ワックスと顔料、染料の相互作用が顔料の分解を防いでいるためと考えられる。
本発明者らは、上記の観点より検討を行った結果、この際に使用するエステルワックスとしては、炭素数が１５以上の長鎖エステル部分を１個以上有するものであることがより好ましく、更に、炭素数が１５以上３０以下の長鎖エステル部分を１個以上有するものであることが特に好ましい。
【００２４】
即ち、炭素数が１５未満であるエステルワックスをトナー中に添加した場合には、顔料の表面改質はするものの、定着機の熱量のために定着ローラー面への着色剤の移行が生じ易くなるため、定着時に紙への裏写りが生じ易くなり、ローラー耐久性を低下させる。一方、炭素数が３０を超えると、ワックスの結着樹脂に対する可塑効果が大きくなり過ぎて、定着性が低下する。
【００２５】
又、近年フルカラー両面画像の必要性も増してきているが、両面画像を形成する場合には、最初に表面に形成された転写紙上のトナー像が、次に裏面に画像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過する可能性が有るので、よりトナーの高温オフセット性を充分に考慮する必要が生じる。そのために、本発明のイエロートナーにおいては、多量のエステルワックスが添加されて構成されることが好ましい。
そのため、本発明で使用するエステルワックスは、顔料の改質のほかに、トナーに離型性／透明性を与えることも目的としているので、トナー中に５〜３０重量％の範囲で添加させることが好ましい。即ち、５重量％未満の添加では、顔料に対して充分な改質性を示さず、更に、両面画像の定着時において、裏面の画像がオフセット現象を示す傾向もある。一方、３０重量％を超える場合は、トナーの製造時に、例えば、製造装置への融着やトナー粒子同士の融着が発生し易くなり、ドラムに対しての耐衝撃力が低下するため、フィルミングが発生し易くなる。
【００２６】
本発明のイエロートナーを製造する場合において、顔料に対してエステルワックスを添加し、これを改質する手段としては、予めマスターバッチ化する等の公知の手段を使用することができるが、改質性／分散性／再凝集性等の効果を同時に得るためには、添加時に、黄色顔料の１００量部に対して、エステルワックスを１００〜３，０００重量部の割合で添加することが好ましい。
【００２７】
本発明のイエロートナーに用いるエステルワックスとしては、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定した場合の熱分析の主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物を使用することが好ましい。即ち、極大ピークが４０℃未満のエステルワックスを添加すると、低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果としてトナーの高温オフセット性が弱くなるので、特に、本発明のイエロートナーをフルカラートナーに利用する場合には好ましくない。一方、極大ピークが９０℃を超えると、トナーの定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化せしめることが困難となるので、混色性の点から好ましくない。
【００２８】
本発明で使用するエステルワックスの熱分析による極大ピーク値温度の測定には、例えば、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて行なった。そして、装置検出部の温度補正は、インジウムと亜鉛の融点を用いて行ない、熱量の補正については、インジウムの融解熱を用いて行なった。サンプルをアルミニウム製パンにセットし、対照側に同様の空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行った。
【００２９】
本発明のイエロートナーに使用する好ましいエステルワックスの具体例としては、下記に挙げる化合物がある。以下に、本発明で好適に利用できるエステルワックスの代表的化合物の構造式を、一般構造式（１）〜（５）で示す。
【００３０】
＜エステルワックスの一般構造式（１）＞
【化１】
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【００３１】
＜エステルワックスの構造式（２）＞
【化２】
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【００３２】
＜エステルワックスの構造式（３）＞
【化３】
0003984757.tif 000004
【００３３】
＜エステルワックスの構造式（４）＞
【化４】
0003984757.tif 000005
【００３４】
＜エステルワックスの構造式（５）＞
【化５】
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【００３５】
上記したような構造を有するエステルワックスの中でも、本発明のイエロートナーに特に好ましく用いられるのは、その硬度が０．５〜５．０であるものである。ここでいうエステルワックスの硬度とは、直径２０ｍｍφで厚さが５ｍｍの円筒形状のサンプルを作成した後、かかるサンプルについて、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いて測定したビッカース硬度の値である。この際の測定条件は、０．５ｇの荷重で、負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で１０μｍ変位させた後に１５秒間保持し、この時に得られた打痕形状を測定してビッカース硬度を求める。このようにして求めた硬度が、０．５〜５．０の値を示すエステルワックスが、本発明のイエロートナーに好ましく用いられる。即ち、硬度が０．５未満の低軟化点物質（エステルワックス）を使用すると、トナーが、定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きいものとなり易く、高温オフセット効果の発現が不充分となり易い。他方、その硬度が５．０を超えるものを使用すると、トナーが保存安定性に乏しいものとなり易く、又、離型剤自身の自己凝集力も小さいため、上記の場合と同様に、高温オフセット効果が不充分となり易い。
【００３６】
本発明のイエロートナーに使用する好ましいエステルワックスの具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【００３７】
【化６】
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【００３８】
【化７】
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【００３９】
【化８】
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【００４０】
【化９】
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【００４１】
本発明のイエロートナー中には、荷電制御剤を含有させていてもよい。
トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤としては下記の物質があり、いずれも本発明のイエロートナーを作製する場合に使用することができる。例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、例えば、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物が挙げられる。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等が挙げられる。更に、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。
【００４２】
又、トナーを正荷電性に制御する荷電制御剤としては下記の物質があり、いずれも本発明のイエロートナーを作製する場合に使用することができる。例えば、ニグロシン、及び、脂肪酸金属塩等による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、及び、これらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化合物、フェロシアン化物等使用）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；が挙げられ、これらを単独で、或いは２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特に、ニグロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤を好ましく用いることができる。
これらの荷電制御剤は、結着樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で使用するのがよい。
【００４３】
上記のような構成を有する本発明のイエロートナーは、下記に説明する重合性単量体を含有する重合性単量体系を重合してトナーを得る本発明のイエロートナーの製造方法によって容易に得られる。本発明のイエロートナーの製造方法では、少なくとも１種以上の黄色顔料と少なくとも１種以上の黄色染料が含有された重合性単量体系を重合してトナーを製造する場合に、黄色顔料として、先に説明したような、白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−２５．０乃至−８．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色顔料を使用し、且つ、黄色染料として、白色紙上展色における色度が、Ｌ*の値が６０．０乃至９５．０、ａ*の値が−１２．０乃至＋１０．０、及びｂ*の値が＋６０．０乃至＋１１５．０である黄色染料を使用する。
【００４４】
又、重合性単量体系を重合する具体的な方法としては、水系媒体中で重合性単量体を直接重合してトナーを得ることが好ましい。例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４３−１０７９９号公報及び特公昭５１−１４８９５号公報等に記載されているように、重合性単量体、上記の黄色顔料及び黄色染料を含む着色剤、重合開始剤、更に必要に応じて、架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に溶解又は分散せしめて重合性単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、例えば、水相中に適当な撹拌機を用いて分散させて、同時に重合反応を行わせることによって、直接、所望の粒径を有するトナー粒子が得られる。
上記のような重合法により得られたトナー粒子は、その形状が球状となるので、低光沢度の画像を得ようとする場合でも、光散乱を最小限に抑えることができ（つまりは色相変化を抑えることができ）、しかも透過性を損なうことが少ないので、本発明が目的とする効果をより向上させたトナーが得られる。
更に、水系媒体中で重合性単量体を直接重合させると、トナー粒子中に含有されるトナーの形成材料である着色剤や帯電制御剤等が、一端、単量体中に均一に分散或いは溶解した後、トナー粒子が形成されるため、着色剤のトナー粒子表面への露出が抑えられ、トナー粒子表面において、粉砕法よって得られたトナー粒子に比べ、均一な帯電挙動を示すようになる。
【００４５】
加えて、本発明で使用する上記した黄色の顔料や染料、更に、その好ましい形態において使用する低軟化点物質（離型剤）、更には、荷電制御剤等を重合性単量体中に分散させると、他の黄色の着色剤を使用した場合と比較して単量体系中における分散が特に安定しているため、同一の着色力を得るために必要な着色剤の添加量が少なくて済むため、結果として、透明性により優れたシャープな帯電を有するトナーが得られる。
【００４６】
又、粉砕法によってトナーを作製した場合においては、コールターカウンターにより測定した平均粒度が９μｍ以下になるに従って、従来では問題にならなかった使用原材料の均一分散性や効率のよい粉砕性、更には、シャープな粒度分布にトナーを分級することが極めて難しくなる傾向にある。これに対し、本発明のイエロートナーの製造方法では、従来の粉砕法を利用したトナーの製造方法では使用することができなかった低軟化点物質を多量に使用することができる等の材料の選択幅が広がる等の特徴を有しており、この点からも好ましい。
【００４７】
本発明で使用する先に挙げたような特定の色度を有する黄色顔料を用い、重合法によってトナーを製造する場合には、これらの顔料の重合性単量体中における解砕を容易にすることが好ましいが、このためには、単量体系中に分散させる前の黄色顔料の粒度を、先に説明したトナー粒子中における黄色顔料の好ましい分散粒径、即ち、個数平均径が０．０１〜０．７０μｍの範囲内にあるものを使用することが好ましい。具体的には、本発明のイエロートナーを重合法によって製造する場合に使用する黄色顔料としては、アルコール系有機溶媒中での粒度分布が、個数平均径で０．０１〜０．５０μｍの範囲内にあるものを使用することが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．３０μｍの範囲内にあるものを使用する。
【００４８】
ここで使用するアルコール系有機溶媒中での粒度分布としては、具体的には、下記の方法で測定した。測定装置には、コールターカウンターＬＳ型（コールター社製）を用い、エタノール中へ、濃度が約２０〜４００ｐｐｍとなるような割合で測定対象の黄色顔料を添加し、超音波で６０秒分散後、測定して得られる個数分布を使用した。
【００４９】
本発明のイエローの製造方法では、上記したような黄色顔料と共に、下記に挙げるような結着樹脂を形成するための重合性単量体を使用する。即ち、重合法によって直接トナーを得る方法においては、従来公知の重合性単量体を好ましく用いることができるが、具体的には、例えば、スチレン、ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン、ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２ーエチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ましく用いられる。
【００５０】
そして、これらは、単独で、又は、一般的には、形成した樹脂の、出版物ポリマーハンドブック第２版III−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載されている理論ガラス温度（Ｔｇ）が４０〜８５℃を示すように、上記したような重合性単量体を適宜に混合して用いる。即ち、理論ガラス転移温度が４０℃未満の樹脂を用いた場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方、理論ガラス転移温度が８５℃を超える樹脂を用いた場合は、トナー画像を定着させる際に、結晶性部分の残存による粒塊が画像上に生じてしまい、特にフルカラートナーの場合においては、ＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させる傾向があり、高画質画像を形成するという目的を実現するという面からは、好ましくない。
【００５１】
本発明のイエロートナーは、重合法によって製造することが好ましいが、勿論、粉砕法によって製造することもできる。この場合に好適に用いられる結着樹脂としては、上記に挙げた単量体成分を組み合わせて得られるスチレン−アクリル系樹脂やマレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の公知の材料が使用できる。特に、粉砕法を用いて本発明のイエロートナーを製造する場合には、本発明で目的とする分散性の維持や帯電特性の向上を図る等のため、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００５２】
トナーを構成する結着樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定できる。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め、測定対象のトナーをソックスレー抽出器を用いてトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せしめ、更に、低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤、例えば、クロロホルム等を加えて充分に洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解した溶液をポア径が、０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過して測定用サンプルを調製する。そして、上記で得られたサンプルを、ＧＰＣとしてウォーターズ社製の１５０Ｃを用い、カラム構成は、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結したものを用い、標準ポリスチレン樹脂の検量線を用いて分子量分布を測定する。本発明のイエロートナーにおいては、上記のようにして得られるトナー中の樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００〜１，０００，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２〜１００であるような樹脂を用いることが好ましい。
【００５３】
本発明のイエロートナーにおいては、外殻樹脂中に、先に挙げたような多量に含有させる低軟化点物質を重合法によって内包化せしめ、コア−シェル構造を有するトナー粒子を形成させるために、先に挙げた重合性単量体成分の他に、更に極性樹脂を添加せしめてもよい。この際に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。
【００５４】
本発明のイエロートナーにおいては、更に離型作用を付与するために、結着樹脂中に、先に述べたような構造式を有するエステルワックスに加えて、別の低軟化点物質を添加せしめてもよい。この際に用いられる低軟化点物質としては、特に、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定された熱分析の主体極大ピーク値が５０〜１８０℃を示す化合物が好ましい。即ち、極大ピーク値が５０℃未満であると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として、トナーの高温オフセット性が弱くなる。特に、フルカラー現像剤に用いるトナーの場合には好ましくない。一方、極大ピーク値が１８０℃を超えると、現状のところ、軟化点物質の結晶性や分散性が劣化するため、トナーの定着性や、画像の透明性の面から好ましくない。
【００５５】
この場合の低軟化点物質の極大ピーク値の温度測定は、例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用い、装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用いて行ない、熱量の補正については、インジウムの融解熱を用いて行なう。測定にあたっては、サンプルをアルミニウム製パンにセットし、対照用に同様の空パンをセットして、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。
【００５６】
上記のような熱特性を有する低軟化点物質としては、具体的には、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロピッシュワックス、アミドワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、及びこれらのグラフト／ブロック化合物等を利用することができる。
【００５７】
本発明のイエロートナーの製造方法において直接重合方法を利用する場合には、重合性単量体系に重合開始剤を含有させることが好ましい。この際に使用する重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスー（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤等を用いることができる。
【００５８】
これらの重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが、一般的には、単量体に対し０．５〜２０重量％添加され用いられる。又、用いる重合開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、上記に挙げたものを単独で、又は混合して利用すればよい。更に、重合度を適宜に制御するために、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加して用いることも可能である。
【００５９】
本発明のイエロートナーの製造方法に、水性媒体中での重合法を利用する場合には、下記に挙げるような無機系及び有機系の化合物からなる分散剤を用いることができる。例えば、無機系の分散剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げられる。又、有機系化合物としは、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられ、これらを水相に分散させて使用することができる。これらの分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００６０】
更に、これら分散剤は、市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて、上記したような無機化合物を生成させて用いることもできる。例えば、リン酸三カルシウムのを用いる場合に、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで、懸濁重合方法に好ましく用いることのできる均一に分散された微細な分散剤を得ることができる。又、上記において、生成させる分散剤の微細化のために、０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよい。この際に使用できる界面活性剤としては、具体的には、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤を利用することができる。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【００６１】
本発明のイエロートナーの製造方法に、直接重合方法を利用する場合には、以下の如き製造方法によって具体的にトナーを製造することが可能である。即ち、先ず、重合性単量体中に、特定の色度を有する黄色顔料及び黄色染料を含む着色剤、必要に応じて適宜に添加する低軟化物質からなる離型剤、荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザーや超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水系媒体中に、通常の撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて分散せしめる。この際、好ましくは、重合性単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズとなるように、撹拌速度及び時間を調整して造粒する。更に、その後は、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ、粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えばよい。又、重合温度は４０℃以上、一般的には、５０〜９０℃の温度に設定して重合を行えばよい。又、重合反応後半に昇温してもよく、更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために、反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を、洗浄・ろ過により回収し、乾燥してトナー粒子を得る。上記の懸濁重合法においては、通常、単量体系１００重量部に対して、水３００〜３，０００重量部を水系分散媒として使用することが好ましい。
【００６２】
各種のトナー特性付与を目的とした添加剤は、トナー中に、或いはトナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／５以下の粒径のものであることが好ましい。この場合の添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めた平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添加剤として、例えば、以下のようなものが挙げられる。
【００６３】
先ず、流動性付与剤としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物、カーボンブラック、フッ化カーボン、シリカ等が挙げられるが、夫々、疎水化処理を行ったものがより好ましい。
【００６４】
研磨剤としては、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム等の金属酸化物；窒化ケイ素等の窒化物；炭化ケイ素等の炭化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属塩が挙げられる。
【００６５】
滑剤としては、フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末：ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；等が挙げられる。
【００６６】
荷電制御性粒子としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物；カーボンブラック等が挙げられる。
これら添加剤は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で用ることが好ましいが、更に好ましくは、０．１〜５重量部の範囲で用いるとよい。これら添加剤は、単独でも、又、複数併用してもよい。
【００６７】
上記で説明したような構成を有する本発明のイエロートナーは、一成分系現像剤として、或いは二成分系現像剤として使用することができる。例えば、一成分系現像剤として利用する場合には、例えば、磁性体をトナー中に含有せしめて磁性トナーとして用い、かかる磁性トナーを、現像スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用して搬送及び帯電せしめて、静電潜像の現像に用いることができる。又、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いたる一成分系現像剤の場合には、ブレード及びファーブラシを用いて、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電し、スリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せしめる方法がある。
【００６８】
一方、一般的に利用されている二成分系現像剤として用いる場合には、本発明のイエロートナーをキャリアと混合して現像剤とする。この際に使用されるキャリアとしては特に限定されるものではないが、主として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム元素からなる単独及び複合フェライト状態で構成される。飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア形状も重要であり、例えば、球状、扁平、不定形等のものを選択することが好ましい。更に、キャリア表面状態の微細構造、例えば、表面凸凹性をもコントロールしたものを使用することが好ましい。
【００６９】
従って、キャリアを作製する場合には、一般的に、上記に挙げたような無機酸化物を焼成、造粒することにより、予め、キャリアコア粒子を生成した後、粒子表面を樹脂によってコーティングする方法が用いられている。キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法や、更には、直接、無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合せしめ、真球状分散キャリアを得る重合キャリアを得る方法等も利用することが可能である。
上記の中でも、キャリア粒子表面を樹脂等で被覆する系は、特に好ましい。その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解、若しくは懸濁せしめて塗布してキャリア粒子表面に付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適用できる。
【００７０】
キャリア表面への固着物質としてはトナー材料により異なるが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末等を、単独で或いは複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこれに制約されない。
上記化合物の処理量は、一般には総量でキャリアに対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％がよい。これらキャリアの平均粒径は、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍを有することが好ましい。
【００７１】
キャリアの特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの３元系のフェライトでキャリアコア粒子を作製し、その粒子表面をフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えば、ポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメクアクリレート樹脂；ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン系共重合体；等を９０：１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０の比率の混合物としたもので、０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％程度の量コーティングし、２５０メッシュパス、４００メッシュオンのキャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有するコートフェライトキャリアであるものが挙げられる。フッ素系共重合体としては、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：１０）が例示され、スチレン系共重合体としては、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシルメタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜５０）が例示される。
上記したコートフェライトキャリアは、粒径分布がシャープであり、本発明のイエロートナーに対して好ましい摩擦帯電性を与え、更に、電子写真特性を向上させる効果がある。
【００７２】
本発明のイエロートナーと上記したようなキャリアとを混合して二成分現像剤を調製する場合には、その混合比率を、現像剤中のトナー濃度として、２〜１５重量％、好ましくは４〜１３重量％にすると、通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２重量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５重量％を超える場合は、カブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短める。
【００７３】
更に、磁性特性が以下のようなキャリアを使用することが好ましい。磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける磁化の強さ（σ1000）が３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ3であることが必要である。更に、高画質化を達成するためには、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ3のものを使用することが好ましい。磁化の強さが３００ｅｍｕ／ｃｍ3より大きい場合には、高画質なトナー画像が得られにくくなる。一方、３０ｅｍｕ／ｃｍ3未満であると、磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付着を生じ易い。
【００７４】
次に、本発明の画像形成方法に用いる定着手段について説明する。
図２は、本発明で好適に使用し得る定着器の構成例を示す図である。図中の２３は定着ローラーであり、該定着ローラー２３には加圧ローラー２４が圧接しており、定着ローラー２３との間にニップ部を形成しつつ従動回転を行うようになっている。該定着ローラー２３は中空筒体の形態をなし、中空空間にはハロゲンヒータ２５が内臓されおり、定着に必要な熱供給がなされる。加圧ローラー２４はハロゲンヒータ２５により加熱される。ローラーの温度制御は、温度検知素子としてのサーミスタ２８を、定着ローラー２３の非通紙領域に、若しくは加圧ローラー２４にサーミスタ２８を接触配置させ、その検知温度に伴う抵抗値変化によりローラーの表面温度を検知し、制御装置（図示せず）により、ローラー表面温度が所定値となるようにハロゲンヒータ２５の電流制御を行っている。
【００７５】
以上のような装置において、未定着転写材はガイド６２により案内されて右方よりニップ部に進入し、定着ローラー２３の表面により加圧及び加熱を受け、定着された後、排紙される。２９は、定着された転写材と定着ローラー２３又は加圧ローラー２４との分離爪である。
【００７６】
定着ローラー２３の構成は、カラー画像の単色〜４色の多重トナー１の厚み（数〜数十μｍ）に追従するために、アルミニウム等の芯軸に弾性層を数十μｍ以上設けることが必要である。弾性が小さいとトナー凹部の未定着やトナーのつぶれによる解像低下をもたらす。上記弾性層の材質としては、メチル系、メチルビニル系の液体シリコーンゴムＲＴＶ、ＬＴＶタイプのものが弾性を備えているので好適である。表層には、上記のＲＴＶ、ＬＴＶを用いて、その下層に熱に強いＨＴＶの層を設け、表層裏面の熱劣化や剥がれを防いだ多層構成としたものを用いてもてもよい。
後述する本発明の実施例及び比較例では、アルミニウム芯金２１上に、ゴム硬度（アスカーＣ）１５度のジメチルシリコーンゴムのＬＴＶタイプの弾性層２２を２．５ｍｍ設け、その上にＰＦＡチューブ層６３を５０μｍ設けたものを４６ｍｍφに成形して用いた。この時、定着ローラー２３の製品硬度はアスカーＣで６０度であった。尚、弾性層材料に、メチルフェニル系シリコーンゴムを用いることもできる。
【００７７】
加圧ローラー２４の構成は、上記の定着ローラー２３に比べて弾性が小さくてもよいので単純化することが可能であり、アルミニウム芯軸にＨＴＶ、フッ素ゴム等の層を設けるのみでもよい。勿論、定着ローラーと略同一の構成のものを用いてもよい。
後述する本発明の実施例及び比較例では、加圧ローラー２４として、アルミニウム芯金２１上に、ゴム硬度（アスカーＣ）１５度のジメチルシリコーンゴムのＬＴＶタイプの弾性層を２２を１．５ｍｍ設け、その上にＰＦＡチューブ層６３を５０μｍ設けたものを、４６ｍｍφに成形して用いた。この時、製品硬度はアスカーＣで６０度であった。尚、定着ローラー、加圧ローラーの構成材料であるゴムとしては、メチルフェニル系シリコーンゴムを用いたものでもよい。
【００７８】
後述する本発明の実施例及び比較例では、上記のような構成を有する定着器を用い、その定着温度を１８０℃でリップル±３℃以内とし、加圧力は４０〜６０ｋｇｆとした。
【００７９】
次に、本発明で使用した各種測定方法について述べる。
［顔料及び染料の帯電量測定］
顔料及び染料の帯電量は、顔料又は染料０．５重量部に対し、樹脂コーティングされたフェライトキャリア９９．５重量部を混合したものを、常温常圧下に２４時間放置後、やよい振とう機により２分間振とうした後、下記の要領で測定した。尚、この際に使用したフェライトキャリアとしては、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの三元系のフェライトコア（Ｆｅ約５０％、Ｃｕ約１０％、Ｚｎ約１０％）に対して、ポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタクリレート共重合体を５０：５０の割合で混合したものを約１重量％コートして作製し、２５０メッシュパス、３５０メッシュオンが７０重量％以上になるようにしたものを使用した。
【００８０】
図１に、トナーのトリボ電荷量を測定する帯電量測定装置の説明図を示した。先ず、底に５００メッシュのスクリーン１０３のある金属製の測定容器１０２に、摩擦帯電量を測定しようとするトナーとキャリアの混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、５〜１０分間手で振とうし、該混合物（現像剤）約０．５〜１．５ｇを入れ、金属製のフタ１０４をする。このときの測定容器１０２全体の重量を秤り、その値をＷ1（ｇ）とする。次に、吸引機１０１（測定容器１０２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口から吸引し、風量調節弁１０６を調整して真空計１０５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行ってトナーを吸引除去する。このときの電位計１０９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで１０８は、コンデンサーであり、容量をＣ（μＦ）とする。次に、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、上記で測定した値を用いて下式の如く計算される。測定結果を、表１に示した。
【００８１】
【数１】
0003984757.tif 000011
【００８２】
［顔料及び染料の展色及び色度測定方法］
測定対象の顔料又は染料０．５重量部をトルエン３０重量部に混合し、１ｍｍ径のガラスビーズ３０重量部の存在下、ペイントシェーカーを用い、１２時間分散を行った。その後、Ｓｔ／ＢＡ樹脂（Ｓｔ／ＢＡ比が８０／２０、Ｔｇ７０度、Ｍｗ＝１０万、Ｍｎ＝２万）１０重量部を添加した後、再度、３時間の分散を行った。このようにして得られた分散溶液を、標準隠ぺい率試験紙（日本テストパネル工業社製）にＮｏ．１６バーコーターを用いて塗布して、測定用の試験紙を作成した。
得られた試験紙の白色部展色画像の明度Ｌ*、ａ*、ｂ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*を、Ｘ−ＲＩＴＥ  ＳＰ６８（Ｄ６５、視野角２度；Ｘ−ＲＩＴＥ社製）を使用し測定した。その結果を、表１に示した。
【００８３】
［低光沢画像の色彩評価方法］
トナー７重量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を混合して現像剤を作成する。次に、得られた現像剤を用いて、定着器部分を図２に示すような定着器に変更して改造したキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ７００改造機にて、具体的には、定着器の定着温度を可変とし、上下ローラーの材質をフッ素系とし、定着オイル塗布機構を省くよう改造した改造機で潜像を転写材上に転写し、画像を得た。
このときの定着条件は、転写材として光沢度４の坪量９９ｇ／ｍ2の紙を用い、トナーのり量０．５〜０．７ｍｇ／ｃｍ2の単色ベタ画像を得て、得られた画像を入射角７５度で測定した光沢度が１５〜２０になるよう定着温度を調整した。
又、各色の濃度条件は、コダック社製のグレースケールとカラーパッチを原稿とし、フルカラーコピー画像でグレースケールがなるべく忠実に再現できるように調整し、イエロー（Ｙ）単色コピーの最高濃度が１．１以上となるように濃度調節した。
そして、上記状態のキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ７００改造機で、イエロー（Ｙ）シアン（Ｃ）の重ね合わせ画像であるグリーン（Ｇ）、及び、イエロー（Ｙ）マゼンタ（Ｍ）の重ね合わせであるレッド（Ｒ）について光沢度２０〜２５の定着条件で出し、このとき各色の最高濃度で重なり合った部分をコダック社製のカラーパッチとの色調差で評価した。
【００８４】
評価については５段階で行い、画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*についてＣＭＣ（１：１）の色度差式を導入し、比較例１の値を１００としたときのΔＥ（色度差）の値を求め、下記の基準で評価した。得られた結果を、表２−１に示した。
×  ：ΔΕ＞１００
△  ：９０＜ΔＥ≦１００
○△：７０＜ΔＥ≦９０
○  ：ΔＥ≦７０
ＣＭＣの式とはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１００、１２８（１９８４）に提案されている色度式であり、明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*に視感の補正を加えて評価するものであり、下記式で示される。
【００８５】
【数２】
0003984757.tif 000012
尚、画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角ｈ*の測定は、Ｘ−ＲＩＴＥ  ＳＰ６８（Ｄ６５、視野角２度；Ｘ−ＲＩＴＥ社製）を使用した。
【００８６】
又、着色力については、入射角７５度で測定した光沢度１５〜２０のべた画像部を反射濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。光沢度計に、ＰＧ−３Ｇ（日本電色工業社製；入射角７５度）を用いて測定した。
耐光性については、フェードメーター（カーボンアーク灯）で６３度６０時間の照射後、退色度合いを観察してランク付けを行った。
【００８７】
［トランスペアレンシー透過画像評価方法］
トランスペアレンシーシート画像の透過率は以下の如く評価する。
フルカラー複写機（ＣＬＣ７００；キヤノン社製）改造機を使用して、トランスペアレンシーシート上（ＣＧ３７００：３Ｍ製）に温度２３度／湿度６０％ＲＨの環境下で、現像コントラスト３２０Ｖにて現像転写し、階調を有する未定着トナー画像を得た。得られたトナー画像を、定着ローラーの表面がフッ素系樹脂である外部定着器（図２に記載の構成）（オイル塗布機能なし；ローラー径４０φ）にて、定着温度１８０度、プロセススピード３０ｍｍ／ｓｅｃで定着し、定着画像を得た。そして、得られた定着画像の画像濃度０．４〜０．６の箇所の透過率を測定した。
【００８８】
透過率の測定には、島津自己分光光度計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用した。トランスペアレンシーシート単独の透過率を１００％とし、６００ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定した。尚、下記の基準で評価し、その結果を、表２−１に示した。
○：透過率が、７５％以上
◯△：透過率が、６５％以上７５％未満
△：透過率が、５５％以上６５％未満
×：透過率が、５５％未満
【００８９】
又、透過光の色空間測定については、得られた画像をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ：３Ｍ社製  ９５５０）にて透過画像とし、白色壁面に投影した画像を、分光放射輝度計（フォトリサーチ社製  ＰＲ６５０）にて測定した。そして、その白色壁面に投影した画像の色相角ｈ*（ＯＨＰ）と、先に測定した紙上におけるべた部の色相角ｈ*（紙）との色相角差Δｈ*を下記に示すように定義して、５段階評価して、表２−１に示した。
×  ：Δｈ*＞２０
△×：１５＜Δｈ*≦２０
△  ：１０＜Δｈ*≦１５
○△：５＜Δｈ*≦１０
○  ：Δｈ*≦５
【００９０】
［連続通紙の画像評価方法］
フルカラー複写機（ＣＬＣ７００；キヤノン社製）改造機を使用して、高温高湿Ｈ／Ｈ（温度３０度／湿度８０％ＲＨ）及び常温低湿Ｎ／Ｌ（温度２３度／湿度５％ＲＨ）の環境下で、転写材であるＣＬＣ用紙（８０ｇ紙）上に、現像コントラスト３２０Ｖにて現像転写し、画像面積比率５％画像を形成させ５万枚連続通紙をした後に、初期画像と耐久画像において、画像濃度と、白べた部の紙上かぶりの測定、及び現像剤の帯電量を、下記の方法で測定し、評価を行なった。
【００９１】
（画像濃度について）
上述の着色力測定の方法に準拠して測定し、その測定値を表２−２及び表２−３に示した。
【００９２】
（かぶりの測定について）
カブリの測定は、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ（東京電色社製）を用い測定した。イエロートナー画像ではブルーフィルターを使用し、下記式により算出し、その測定値を表２−２及び表２−３に示した。かぶり値は少ない方が良好であることを意味している。
【数３】
0003984757.tif 000013
【００９３】
（帯電量について）
上述の帯電量測定の方法に準拠して測定し、その測定値を表２−２及び表２−３に示した。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例、参考例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
＜実施例１＞
先ず、０．１ＭのＮａ3ＰＯ4水溶液と１．０ＭのＣａＣｌ2水溶液を用意する。高速撹拌装置ホモミキサーを備えた２リットル用四つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０重量部と、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液５５０重量部を添加した後、回転数を１０，０００回転に調整しつつ６５℃に加温せしめた。次に、この中に、１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液８０重量部を徐々に添加していき、微細な難水溶性分散剤Ｃａ3(ＰＯ4)2を含む水系分散媒を調製した。
【００９５】
一方、分散質系は、下記のようにして調製した。
・スチレン単量体                                          １６０重量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                              ４０重量部
・着色剤１  クロモフタルイエロー３Ｇ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（平均粒径０．０９μｍ）］  ８重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ６重量部
・飽和ポリエステル                                            ８重量部
・サリチル酸金属化合物                                        ４重量部
・ジビニルベンゼン                                        ０．２重量部
・離型剤＜モノエステルワックス：Ｍｗ＝６５０、Ｍｎ＝５００、ＳＰ値＝
９．０、融点６５℃、溶融粘度９．２（ｍ・ｐａ・ｓ）＞      ３０重量部
上記組成からなる混合物を、アトライターを用いて３時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５重量部を添加して、分散物を調製した。
【００９６】
上記で調製した分散物を、先に調製した水系分散媒中に投入して、回転を１０，０００ｒｐｍに調節しつつ１５分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、３５０ｒｐｍで撹拌しつつ、内温を７０℃で重合反応を計８時間継続させてスラリーを得た。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加して分散剤を除去せしめた。更に、洗浄した後、乾燥を行うことで本実施例のイエロートナーを得た。次に、得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを２％の割合で外添し、流動性に優れた本実施例のイエロートナーを得た。
【００９７】
上記で得られたトナー７重量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を混合して、二成分系現像剤を調製した。先に述べたような構成のキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ７００改造機にて、画像及びトランスペアレンシー画像を得た。
得られた画像について評価を行ったところ、表２−１に示したように、紙上の画像とトランスペアレンシー透過画像との間に色相角の変化は殆どなく、又、ＯＨＰ透明性にも優れたものであった。
【００９８】
又、上記で行なった分散系を調製する際に添加する着色剤を１種類にし、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１４重量部に変更した以外は上記と同様の方法でシアントナーを製造した。得られたシアントナーと本実施例のイエロートナーを用い、これらの２次色であるグリーン画像を形成し、グリーン画像の再現性を確認したところ、鮮明なグリーン画像及びトランスペアレンシー透過画像が得られた。
【００９９】
更に、添加する着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１４重量部に変更した以外は、同様の方法でマゼンタトナーを製造した。得られたマゼンタトナーと本実施例のイエロートナーを用い、これらの２次色であるレッドの再現性を確認したところ、鮮明なレッド画像及びトランスペアレンシー透過画像が得られた。
【０１００】
＜実施例２＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤の処方を下記のように変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１  クロモフタルイエロー８GN  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（平均粒径０．１４μｍ）］６重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ８重量部
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように良好な結果が得られた。
【０１０１】
＜実施例３＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤の処方を下記のように変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１  ＰＶファーストイエローＨ２Ｇ  クラリアント社製
［Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１２０(平均粒径０．２６μｍ)］  １０重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ４重量部
【０１０２】
＜実施例４＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤の処方を下記のように変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１  クラリアント社製
［Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１７３（平均粒径０．１７μｍ）］  ８重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ６重量部
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように良好な結果が得られた。
【０１０３】
＜実施例５＞
実施例１で用いた処方の中で、（顔料）を粒径０．６０μｍに伸張させた化合物に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように良好な結果が得られた。
【０１０４】
＜実施例６＞
実施例１で用いた処方の中で、添加するエステルワックスの添加量を３０重量部から１１０重量部に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように良好な結果が得られた。
【０１０５】
＜実施例７＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤１をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１９９に変更し、サリチル酸金属化合物を４級アンモニウム塩の荷電制御剤に変更した以外は総て実施例１と同様にして、本実施例のイエロートナーを製造した。
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように良好な結果が得られた。
【０１０６】
＜参考例１＞
実施例１で用いた処方の中で、離型剤をエステルワックスからポリプロピレンワックスに変更した以外は総て実施例１と同様にして、本参考例のイエロートナーを製造した。
上記で得られた本参考例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように、良好な結果が得られた。
【０１０７】
＜実施例９＞
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−トリメリット酸縮合物、モノマー混合重量比＝５０：４５：５、ＭＷ＝５５，０００）１００重量部に対して、２種類の着色剤、荷電制御剤及び離型剤を夫々下記の配合で加えて、溶融・混練・粉砕・分級を行って、本実施例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１  クロモフタルイエロー３Ｇ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（平均粒径０．０９μｍ）］  ４重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ３重量部
・サリチル酸金属化合物                                        ２重量部
・離型剤＜モノエステルワックス：Ｍｗ＝６５０、Ｍｎ＝５００、ＳＰ値＝
９．０、融点６５℃、溶融粘度９．２（ｍ・ｐａ・ｓ）＞        ５重量部
上記で得られた本実施例のイエロートナーについて、実施例１と同様の方法で画像を形成し、各評価を行なった。この結果、表１〜表２に示したように、良好な結果が得られた。
【０１０８】
＜比較例１＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤として下記の処方の顔料のみを使用した以外は総て実施例１と同様にして、本比較例のイエロートナーを製造した。
・着色剤  クロモフタルイエロー８ＧＮ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１２８(平均粒径０．１４μｍ)］  １４重量部
【０１０９】
＜比較例２＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤として下記の処方の染料のみを使用した以外は総て実施例１と同様にして、本比較例のイエロートナーを製造した。
・着色剤  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                      １４重量部
【０１１０】
＜比較例３＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤として下記の処方を使用した以外は総て実施例１と同様にして、本比較例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１  ＰＶファーストイエローＨ２Ｇ  クラリアント社製
［Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１２０(平均粒径０．２６μｍ)］    ８重量部
・着色剤２［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５］                  ６重量部
【０１１１】
＜比較例４＞
実施例１で用いた処方の中で、着色剤として下記の処方を使用した以外は総て実施例１と同様にして、本比較例のイエロートナーを製造した。
・着色剤１
［Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１３９(平均粒径０．３１μｍ)］    ８重量部
・着色剤２  オラセットイエローＧＨＳ  チバスペシャリティーケミカルズ社製
［Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３］                        ６重量部
【０１１２】
【表１】
0003984757.tif 000014
【０１１３】
【表２】
0003984757.tif 000015
【０１１４】
【表３】
0003984757.tif 000016
【０１１５】
【表４】
0003984757.tif 000017
【０１１６】
【表５】
0003984757.tif 000018
【０１１７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、着色剤に、特定の色相範囲の顔料と染料を使用し、更に、好ましくは、顔料と染料の帯電量差を特定の範囲に制御して構成することにより、現像性に優れ、且つ、低光沢度の画像を形成した場合においても着色力が高く、更に、オーバーヘッドプロジェクター用フィルムにしても透過性に優れた画像を得ることができるイエロートナー及び該トナーを使用した画像形成装置が提供される。更に、本発明によれば、上記の優れた特性を有するイエロートナーが容易に得られるイエロートナーの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーの帯電量を測定するための装置の説明図である。
【図２】本発明の画像形成方法で使用できる画像加熱定着装置の概略説明図である。
【符号の説明】
２３：定着ローラー
２４：加圧ローラー
２５：ハロゲンヒーター
２８：サーミスタ
２９：分離爪
６２：ガイド
１０１：吸引機
１０５：真空計
１０６：風量調節弁
【図１】
0003984757.tif 000019
【図２】
0003984757.tif 000020