(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩、下記一般式(II)で表されるアルキレンオキシド及び下記一般式(III)で表されるアミンオキシドから選ばれる反応性消臭基剤、（ｂ）ポリジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンオイル、アミノ変性ポリジメチルシロキサンオイル及びポリエーテル変性とアミノ変性の共変性ポリジメチルシロキサンオイルから選ばれる、粘度（２５℃、ウベローレ粘度計）が１，０００ｍｍ２／ｓ〜１００，０００ｍｍ２／ｓのシリコーン化合物０．００１〜０．５重量％、並びに水を含有する液体消臭剤。
【化１】
0003883753.tif 000004
〔式中Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙは−ＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−から選ばれる連結基である。ここで、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ−はハロゲン、炭素数１〜１４の脂肪酸、炭素数１〜３の低級アルコールの硫酸エステルに由来する陰イオン基を示す。〕
【請求項２】
更にｐＨ変動抑制能を与える化合物を含有する請求項１記載の液体消臭剤。
【請求項３】
２０℃におけるｐＨが７．５〜９．５である請求項１又は２記載の液体消臭剤。
【請求項４】
更に、炭素数２〜３のアルコールを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の液体消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
空間に存在する臭い物質は衣料やカーペット等に付着し悪臭の原因となる。このような悪臭を除去する方法として特表平１０−５０３９５８号公報には、特定香料成分とシクロデキストリン等の包接化合物及び／又は亜鉛塩を配合する消臭剤が開示されている。しかしながら、これらは消臭基剤が均一に衣料等に付着せず、満足できる効果を得ることができないばかりか、衣料にシミが残るという問題がある。特に界面活性剤を含有する消臭剤においてはこのような問題が顕著であり、これらの改善が求められている。
【０００３】
従って本発明の課題は、臭気源に噴霧することにより高い消臭効果がありしかもシミの発生がない液体消臭剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、消臭基剤、シリコーン化合物０．００１〜０．５重量％及び水を含有する液体消臭剤を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の消臭基剤としては、臭気源をマスキング又は相殺することにより消臭するマスキング性（ないし相殺性）消臭基剤、臭気化合物を包接することにより消臭する包接性消臭基剤、又は臭気化合物を吸着することにより消臭する吸着性消臭基剤等が挙げられる。一般に、マスキングは、中和や二重結合による反応等の化学反応による方法と臭覚に刺激を与える方法による行われる。合成香料、天然香料等の香料成分は、これらのいずれかもしくは両方の方法で消臭効果を発現する。また、フラボノイド、亜鉛化合物等は、臭気化合物と反応することにより消臭効果を発現する（以下、このような消臭基剤を反応性消臭基剤という）。本発明の消臭基剤は、これらの方法により消臭効果を発現するものに限定されず、また複数の機能を持つものでもよい。例えば、香料としての植物精油等の天然由来の混合物には、臭覚に刺激を与えることによる消臭と臭気化合物との反応による消臭との両方の機能を兼ね備えるものがある。
【０００６】
香料成分は、メチルイオノン、サリチル酸ヘキシル、イオノン、ヘディオン、フェノキシエタノール、アンバーコア、セドリルメチルエーテル、シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、サイメン、プレゴール、アネトール、ツヨンから選ばれる１種以上の香料成分を用いることが好ましい。また、天然の香料成分として、セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル、マジョラムオイルセージ等を挙げることができる。香料成分を配合する場合は、液体消臭剤中に０．００１〜１重量％、特に０．００５〜０．５重量％配合するのが好ましい。その他に、松、ヒバ、桧、杉、茶、山茶花、桃等の植物抽出エキスを香料成分と同様にして用いてもよい。
【０００７】
反応性消臭基剤としては、フラボノイド、亜鉛化合物が挙げられる。フラボノイドは、カルコン、フラバノン、フラバノール、フラボン、フラボノール、イソフラボンまたはカテキンが有用である。フラボノイドを消臭基剤として用いる場合は、液体消臭剤中に好ましくは０．００１〜１重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％配合するのが、消臭効果の点で望ましい。亜鉛化合物としては、塩化亜鉛、亜鉛石けん等が挙げられる。亜鉛化合物を消臭基剤として用いる場合は、液体消臭剤中に０．００１〜２重量％、特に０．００５〜１重量％配合するのが好ましい。
【０００８】
本発明では、上記以外の反応性消臭基剤として、消臭基剤として炭素数８〜１８のアルキル基を少なくとも１つ有する４級アンモニウム塩又はアミンオキシドを使用することも可能である。これらの化合物の中でも特に下記一般式（Ｉ）の４級アンモニウム塩及び一般式(II)又は(III)のアミンオキシドが好ましく、一般式(III)のアミンオキシドが消臭効果の点で最も優れている。
【０００９】
【化１】
0003883753.tif 000002
【００１０】
〔式中Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙは−ＣＯＮＲ6−、−ＮＲ6ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−から選ばれる連結基である。ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ-はハロゲン、炭素数１〜１４の脂肪酸、炭素数１〜３の低級アルコールの硫酸エステルに由来する陰イオン基を示す。〕。
【００１１】
上記４級アンモニウム塩又はアミンオキシドを消臭基剤として使用する場合は、消臭効果、持続性及び衣料の風合いの点から液体消臭剤に０．１〜２．０重量％、特に０．２〜１．５重量％配合することが好ましい。
【００１２】
更に、反応性の消臭基剤の一つとして、臭気化合物であるアミンや硫化物を中和することにより揮発性を低減させ消臭するものが挙げられる。このような消臭基剤は、液体消臭剤１０００ｍｌを２５℃でｐＨ１０にするために必要なＮ／１０ＮａＯＨ水溶液が１０〜２００ｍｌ及び２５℃でｐＨ７にするために必要なＮ／１０Ｈ2ＳＯ4水溶液が２０〜５００ｍｌとなるようなｐＨ変動抑制能を液体消臭剤に付与する一種以上の化合物が用いられる。具体的には、乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、ジエチルバルビツル酸の他、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等の有機酸又はそれらの塩、りん酸、ホウ酸、塩酸等の無機酸又はそれらの塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。これらの中でも特にりん酸、塩酸、クエン酸、コハク酸から選ばれる酸と、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる塩基との組み合わせが、より効果的な消臭効果を得ることができるため好ましい。
【００１３】
液体消臭剤に上記ｐＨ変動抑制能を与える化合物は、上記のｐＨ変動抑制能を満たすよう、液体消臭剤に０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜２．０重量％配合するのが好ましい。また、２０℃におけるｐＨを７．５〜９．５、好ましくは７．５〜９．０に調整することが望ましい。
【００１４】
包接性の消臭基剤としては、シクロデキストリン又はその誘導体等の包接化合物が挙げられる。包接化合物を消臭基剤として用いる場合は、液体消臭剤中に好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％含有される。また、吸着性の消臭基剤としては、タルク等が挙げられる。
【００１５】
本発明では、好ましくはマスキング性（ないし相殺性）消臭基剤及び／又は反応性消臭基剤を使用することであり、より好ましくは消臭基剤として上記４級アンモニウム塩又はアミンオキシドを使用するか、あるいは液体消臭剤にｐＨ変動抑制能を与える化合物を配合することであり、最も好ましくは両者を併用することが消臭効果及び効果の持続性の点で好ましい。
【００１６】
シリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシロキサンオイルやこれらの乳化物、或いはこれらの一部にポリエーテル変性、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、長鎖アルキル変性、メルカプト変性、カルビノール変性、メタクリル酸変性等の一種以上の官能基で変性されたオイルやそれらの乳化物が挙げられる。中でもポリジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンオイル、アミノ変性ポリジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性とアミノ変性の共変性ポリジメチルシロキサンオイル或いはそれらの乳化物が好ましい。それぞれのシリコーンオイルの粘度（２５℃、ウベローレ粘度計）は１０ｍｍ2／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１，０００ｍｍ2／ｓ〜１００，０００ｍｍ2／ｓである。乳化物は乳化重合や機械乳化によって得られたもの或いは自己乳化性のものが使用できる。乳化剤には、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤から任意に選ばれる一種以上のものが使用できる。
【００１７】
シリコーン化合物は乳化物の形態で配合することが好ましく、分散粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．１μｍのものが良好である。
【００１８】
本発明ではこのようなシリコーン化合物を液体消臭剤中に０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００５〜０．１重量％配合する。
【００１９】
本発明では、処理後の繊維製品からの液体消臭剤を揮発しやすくさせ、乾燥しやすくさせるために、低級アルコール（例えば炭素数２〜３のアルコール）、好ましくはエタノールを１〜１０重量％、特に２〜８重量％配合するのが好ましい。エタノールは変性エタノールを使用することができ、特に８−アセチル化蔗糖変性エタノール又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム変性エタノールを用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の液体消臭剤には、布への浸透性を高める目的で炭素数８以上、特には炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を有する陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を配合することができるが、これら界面活性剤の多量の配合は、消臭基剤の作用を阻害するため、配合量は、２重量％以下が好ましく、特に1重量％以下が好ましい。
【００２１】
さらに本発明の効果に影響を与えない添加剤を配合しても差し支えない。例えば可溶化剤として、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類が挙げられる。また、色素、増粘剤などを所望により添加してもよく、エタノールの含有量が少なく、抗菌性が懸念される場合は防腐・防黴剤を含有することが好ましい。
【００２２】
本発明の液体消臭剤の残部は水であり、好ましくは８０〜９９重量％、より好ましくは９０〜９６重量％含有する。使用する水は重金属や硬度成分を除去した精製水、特にイオン交換水を使用することが好ましい。
【００２３】
本発明の液体消臭剤の噴霧は、スプレー容器により行うのが好ましい。スプレー容器は、液体を微粒子に噴霧することが出来るスプレイヤー部と、液体を充填する容器部から構成されるものであり、一般的に知れているものを使用することができる。該容器のスプレイヤー部としては、トリガー式のものが好ましく、特に1回のストロークで０．２ｇ〜０．７ｇ、好ましくは０．２５〜０．５ｇ噴出するものが良好である。また、対象物から１５ｃｍ離れた場所から噴霧したとき、1回のストロークで布に該液体消臭剤が付着する面積は１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になる容器が好ましい。特に実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーを用いると特に良好である。容器部の容量は、使用用途や形態目的等によって好ましい容量が決められるが、通常は片手で保持可能な容量が好ましい。
【００２４】
【実施例】
＜消臭基剤＞
・ａ−１：アミドプロピルアミンオキシド（ラウリン酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化物を過酸化水素により反応させて得たもの）
・ａ−２：ジメチルラウリルアミンオキシド（アンヒトール２０Ｎ、花王株式会社製）
・ａ−３：Ｎ-テトラデシル-Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ-エチル４級アンモニウムエチルサルフェート
・ａ−４：カテキン
・ａ−５：γ―メチルイオノン
・ａ−６：りん酸２水素ナトリウム
＜シリコーン化合物＞
・ｂ−１：ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、ＫＦ９６Ｈ−３万、３０，０００ｍｍ2／ｓ）
＜その他成分＞
・ｃ−１：８−アセチル化蔗糖変性エタノール。
【００２５】
実施例１
上記成分を用いて表１に示す液体消臭剤を調製した。下記に示す消臭対象物を用いて、下記に示す消臭方法にて処理した後の消臭性能を調べた。また、消臭対象物を下記消臭方法で処理した後、室内で２４時間陰干しした後の消臭性能を調べた。さらに噴霧時のシミの生成について下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００２６】
（１）消臭性能の評価
・たばこ臭衣料の調製
５ｍ×５ｍの密閉された喫煙室の１方の壁に１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃を床から布の上辺までの高さが３ｍになるように床に対して垂直になるように吊るした。２時間の間に１０人の男性が上記喫煙室で３本づつのたばこを喫煙した。その後、上記布を２０×２０ｃｍの試験片として実験に供した。
・消臭性能の評価
市販のトリガー式スプレー容器（花王株式会社製アイロン用スムーザー４００ｍｌの中身を抜いた手動式スプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの）に表１の液体消臭剤４００ｍｌ入れ、実験に供した。上記消臭対象物を地面に対して垂直に吊るし、上記トリガー式スプレーにより対象物から１５ｃｍ離れた場所から２回吹き付け、直後の臭いと２４時間放置後の臭いを、３０歳代の男性及び女性１０人（各５人ずつ）に消臭対象物の臭いを嗅いでもらい、下記の六段階臭気強度表示法で評価し、平均点を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い。
【００２７】
（２）シミの生成評価
２０ｃｍ×２０ｃｍの木綿金布＃２００３を地面に対して垂直になるように吊るし、上記トリガー式スプレーにより布の中央に２回吹き付けた。陰干しした後、シミの生成を下記の基準で判定した。
×：明らかなシミが見られる
△：目立たないが良くみるとシミが見られる
○：シミが全く見られない
【００２８】
【表１】
0003883753.tif 000003
【００２９】
液体消臭剤１０００ｍｌを２５℃でｐＨ１０にするために必要なＮ／１０ＮａＯＨ水溶液の量は、実施例１が２１ｍｌ、比較例１が２０ｍｌ、その他が１０ｍｌ未満であり、また、液体消臭剤１０００ｍｌを２５℃でｐＨ７にするために必要なＮ／１０Ｈ2ＳＯ4水溶液の量は、実施例１が１３１ｍｌ、比較例１が１３２ｍｌ、その他が２０ｍｌ未満であった。