(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収し、少なくとも酸処理によるエッチング処理により蛍光体の表面層を除去する工程を含む再生処理を行った後に表面処理を施してリサイクル蛍光体を得るリサイクル蛍光体製造工程と；
リサイクル蛍光体を含む蛍光体層をガラスバルブの内面側に形成する蛍光体層形成工程と；
蛍光体層を形成したガラスバルブの両端に一対の電極を封装して透光性放電容器を形成する透光性放電容器形成工程と；
透光性放電容器内を排気し、イオン化媒体を封入するイオン化媒体封入工程と；
を具備していることを特徴とする蛍光ランプの製造方法。
【請求項２】
リサイクル蛍光体粒子の表面に金属酸化物を付着させて表面処理を施す工程を含むことを特徴とする請求項１記載の蛍光ランプの製造方法。
【請求項３】
透光性放電容器および口金のいずれかにリサイクル品であることを示す表示を施す工程を含むことを特徴とする請求項１または２記載の蛍光ランプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクル蛍光体を用いた蛍光ランプの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、使用済み蛍光ランプは、たとえば実公昭５９−７７１９号公報に記載されているように、ガラスを回収して再利用し、蛍光体をスラッジとして処分していた。
【０００３】
一方、蛍光ランプ製造段階においてガラスバルブの内面全体に塗布した蛍光体塗布膜のうち、バルブ両端部分に形成された塗布膜をステムの封着に邪魔なので、拭き取って除去している。この段階で除去された蛍光体は、比較的不純物が少ないので、再利用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、使用済み蛍光ランプに含まれている蛍光体を回収するには、ガラスバルブを破壊しなければならないので、どうしてもガラス破片が混入してしまう。このため、ガラス破片の分離が面倒で、コストアップになる。
【０００５】
一方、使用済みの蛍光ランプのガラスバルブを破壊しないで蛍光体のみを吸い込むノズルをバルブの端部から挿入し、蛍光体を回収する技術が特開昭６２−１１６６８５号公報に記載されている。しかし、使用済みの蛍光ランプは、点灯中に水銀が付着したり、水銀が蛍光体と化合して水銀化合物を形成したりしている。蛍光体に水銀が付着していると、蛍光ランプの製造過程で水銀が不所望に蒸発して環境を悪化するので、予め除去しなければならない。また、蛍光体が水銀と結合して水銀化合物が形成されていると、蛍光体の性能が劣化する。
【０００６】
さらに、市販されている蛍光ランプは、使用している蛍光体の種類が３波長発光形蛍光体およびハロリン酸塩蛍光体に大別され、これらは分光放射特性が明らかに異なるため、これらをリサイクルするには蛍光体の種類ごとに分別して回収しなければならない。
【０００７】
さらにまた、蛍光ランプは、その光源色によって昼光色（６７００Ｋ）、昼白色（５０００Ｋ）、温白色（３５００Ｋ）および電球色（３０００Ｋ）があり、それぞれ色温度が異なっている。
【０００８】
使用済みの蛍光ランプから蛍光体を回収してリサイクルすることは、上記した種々の問題があるため、従来から検討されてはいたが、積極的に行われていなかった。しかし、環境維持の必要から種々の物品に対するリサイクルが強く求められている。
【０００９】
そこで、本発明者は、蛍光ランプのリサイクルをその構成要素ごとに見直して蛍光体についてもリサイクルを可能にするために検討した。また、蛍光ランプの蛍光体をリサイクルする場合、リサイクルの回数が多くなるにしたがって蛍光体の性能が劣化するために、リサイクルが困難になるので、この点についても併せて解決されなければならない。これらの検討の結果、本発明をなすに至った。
本発明は、使用済みの蛍光ランプから蛍光体を回収して、リサイクル蛍光体を得て、これを新たな蛍光ランプに再利用する蛍光ランプの製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、蛍光ランプの少なくとも蛍光体をリサイクルした際に、リサイクルであることを識別可能にした蛍光ランプの製造方法を提供することを他の目的とする。
【００１０】
【課題を達成するための手段】
請求項１の発明の蛍光ランプの製造方法は、使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収し、少なくとも酸処理によるエッチング処理により蛍光体の表面層を除去する工程を含む再生処理を行った後に表面処理を施してリサイクル蛍光体を得るリサイクル蛍光体製造工程と；リサイクル蛍光体を含む蛍光体層をガラスバルブの内面側に形成する蛍光体層形成工程と；蛍光体層を形成したガラスバルブの両端に一対の電極を封装して透光性放電容器を形成する透光性放電容器形成工程と；透光性放電容器内を排気し、イオン化媒体を封入するイオン化媒体封入工程と；を具備していることを特徴としている。
【００１１】
本発明および以下の各発明において、特に指定しない限り用語の定義および技術的意味は次による。
【００１２】
（蛍光ランプについて）
【００１３】
本発明により製造される蛍光ランプは、透光性放電容器、透光性放電容器の内面側に形成された蛍光体層、透光性放電容器の両端に封装された一対の電極および透光性放電容器の内部に封入されたイオン化媒体を少なくとも具備している。さらに、必要に応じて口金などを具備することが許容される。以下、本発明により製造される蛍光ランプについて構成要素ごとに説明する。
【００１４】
＜透光性放電容器について＞
【００１５】
透光性放電容器は、ガラスバルブの両端をたとえば端板などの封止部材を用いて封止するか、または用いないでピンチシールなどによって直接封止することにより形成される。端板を用いて封止する場合、端板の部分は、一般的にはステムによって構成される。ステムを用いる場合、フレアステム、ビードステム、ボタンステムなどの既知のステム構造を採用することができる。
【００１６】
ガラスバルブは、直管、湾曲管または屈曲管の形状であることを許容する。
【００１７】
また、ガラスバルブは、直管、湾曲管または屈曲管の複数個を接続管によって１本の放電路が形成されるように連結してなる構造であることを許容する。
【００１８】
さらに、ガラスバルブの管径および透光性放電容器の管軸、換言すれば放電路に沿った長さは制限されない。しかし、一般的には透光性放電容器の管径は４０ｍｍ以下、また管軸に沿った長さは２４００ｍｍ以下である。比較的管壁負荷の小さい一般照明用の蛍光ランプの場合、管径２５〜３８ｍｍで、管軸に沿った長さ３００〜２４００ｍｍである。また、高周波点灯専用形蛍光ランプの場合、管径１５〜２５．５ｍｍ、管軸に沿った長さ５００〜２４００ｍｍである。さらに、コンパクト形蛍光ランプの場合、管径２５ｍｍ以下、たとえば１２〜２２ｍｍ、管軸に沿った長さ２４００ｍｍ以下、たとえば２００〜２３００ｍｍである。さらにまた、電球形蛍光ランプの場合、管径１３ｍｍ以下、たとえば８〜１２ｍｍ、管軸に沿った長さ５００ｍｍ以下、たとえば４００〜５００ｍｍである。
【００１９】
次に、透光性放電容器のガラスバルブの材質は、気密性、加工性および耐火性を備えていれば特に制限されないが、一般的にはこの種蛍光ランプに用いられている軟質ガラスが好適である。軟質ガラスには、鉛ガラスやソーダライムガラスがあるが、そのいずれでもよい。環境対応としては、ソーダライムガラスが望ましい。しかし、加工性などの点から、ソーダライムガラスと鉛ガラスを併用することができる。たとえば、最もガラスの使用量の多いバルブの部分をソーダライムガラスで形成し、ステムの部分を鉛ガラスで形成することができる。
【００２０】
さらに、要すれば、硬質ガラス、半硬質ガラス、石英ガラスなど軟質ガラス以外のガラスをガラスバルブとして用いることができる。また、ナトリウムなどのアルカリ成分の含有率が低いガラスを用いてリサイクルされた蛍光体のアルカリ成分の析出による劣化を抑制することもできる。
【００２１】
次に、透光性放電容器の形状について説明する。
【００２２】
透光性放電容器は、直管形および環形のいずれであってもよい。さらに要すれば、Ｕ字状、半円状、Ｕ字状部分を２〜４個直列に接続するとともに適当な配置にした形状など種々の形状であることを許容する。
【００２３】
＜蛍光体層について＞
【００２４】
本発明により製造される蛍光ランプは、その蛍光体層がリサイクル蛍光体と未使用蛍光体とからなる蛍光体を含んでいる。
【００２５】
また、蛍光体層は、透光性放電容器の内面側に形成される。なお、「内面側」とは、透光性放電容器の内面に直接接触して形成している態様およびアルミナなどの保護膜およびまたは酸化チタンなどの反射膜を介して間接に形成している態様のいずれであってもよいという意味である。
【００２６】
さらに、本発明において使用する蛍光体の組成は限定されないが、使用済みの蛍光ランプから蛍光体をリサイクルすることを考慮すると、実際上３波長発光形蛍光体およびハロリン酸塩蛍光体のいずれかを主体とするように選択して用いると好都合である。また、要すれば、リサイクルの回数ごとに分別回収することができる。
【００２７】
なお、３波長発光形蛍光体としては、たとえば以下の蛍光体を用いることができる。
青色発光蛍光体
（１）  Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ
（２）  （ＳｒＣａＢａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ
（３）  ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ
緑色発光蛍光体
（４）  ＬａＰＯ４：Ｃｅ、Ｔｂ
（５）（ＣｅＴｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９
赤色発光蛍光体
（６）  Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ
また、蛍光ランプのそれぞれの発光色は、上記の蛍光体の中から選択して、下記のように組み合わせ、かつその配合割合を適切に設定することにより実現できる。
【００２８】
昼光色（６７００Ｋ）：（３）＋（４）＋（６）
【００２９】
昼白色（５０００Ｋ）：    同上
【００３０】
電球色（３０００Ｋ）：（４）＋（６）
【００３１】
温白色（３５００Ｋ）：（３）＋（４）＋（６）
【００３２】
次に、ハロリン酸塩蛍光体としては、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ、Ｍｎを用いることができる。
【００３３】
さらにまた、蛍光体層の構成について説明する。
【００３４】
蛍光体層は、単一の蛍光体塗布膜および複数の蛍光体塗布膜のいずれから形成したものでもよい。
【００３５】
単一の蛍光体塗布膜の場合には、未使用蛍光体とリサイクル蛍光体とを混合して塗布し、焼成して蛍光体層を形成する。なお、未使用蛍光体とリサイクル蛍光体とを混合するには、蛍光体塗布液を調整する以前に予め両蛍光体を混合しておく、蛍光体塗布液を調整する段階で所定量の未使用蛍光体と所定量のリサイクル蛍光体とを溶剤およびバインダーに各別に導入して懸濁させる、または未使用蛍光体の塗布液とリサイクル蛍光体の塗布液とを各別に調整したものを所定割合で混合して使用するなどの方法によることができる。
【００３６】
また、複数の蛍光体塗布膜の場合には、未使用蛍光体を主体とする未使用蛍光体塗布膜と、リサイクル蛍光体を主体とするリサイクル蛍光体塗布膜とを各別に塗布し、焼成して蛍光体層を形成する。
【００３７】
＜電極について＞
【００３８】
電極は、透光性放電容器内の両端側にその一対を封装して、それらの間で低圧水銀蒸気放電を生起させる。
【００３９】
また、電極は、フィラメント電極、セラミックス電極、冷陰極など既知の電極を用いることができる。
【００４０】
フィラメント電極は、タングステンの２重コイルまたは３重コイルに電子放射物質を塗布してなり、その両端を透光性放電容器を気密に貫通する一対の内部導入線の先端部に継線した構造を備えている。
【００４１】
セラミックス電極は、たとえば開口部を備えた電気伝導性の容器内にアルカリ土類元素および遷移金属元素の酸化物を主体とし、表面を遷移金属元素の炭化物または窒化物で被覆した果粒状、スポンジ状または塊状の複合セラミックスからなる熱電子放出物質を収納させてなる構造を備えていて、１本の内部導入線の先端に支持されている。
【００４２】
＜イオン化媒体について＞
【００４３】
イオン化媒体は、低圧水銀蒸気放電を行わせるには、水銀および希ガスを含むものとする。また、低圧希ガス放電を行わせるには、希ガスたとえばキセノンを適当圧力封入する。
【００４４】
水銀は、液体水銀を封入するか、または液体水銀にほぼ近い水銀蒸気圧特性を示すアマルガム、たとえばＺｎ−ＨｇやＴｉ−Ｈｇ系のアマルガムとして封入される。
【００４５】
液体水銀を封入するには、液体水銀を滴下するか、カプセルに入れて封入後適当な手段によってカプセルを破壊して水銀を取り出すことができる。
【００４６】
また、アマルガムとして封入するには、ペレット状に成形したり、適当な金属板を基体としてアマルガムを担持させたりすることができる。すなわち、Ｚｎ−Ｈｇ系アマルガムの場合には、ペレット状に成形して封入するのに適している。また、Ｔｉ−Ｈｇ系アマルガムの場合には、金属板に担持させるのに適している。後者は、水銀放出合金ともいわれているが、封入後高周波を印加することにより加熱して水銀を放出させる。
【００４７】
次に、希ガスは、蛍光ランプの放電開始を容易にするため、および緩衝ガスとして用いられ、アルゴンＡｒ、クリプトンＫｒ、ネオンＮｅなどを２００〜４００Ｐａ程度透光性放電容器内に封入される。
【００４８】
また、希ガスは、Ａｒ単体を封入してもよいし、またＡｒ−Ｋｒ、Ｎｅ−Ａｒ−Ｋｒ、Ｎｅ−Ａｒなどの混合封入でもよい。
【００４９】
（蛍光ランプの製造方法について）
【００５０】
本発明にしたがって蛍光ランプを製造するには、少なくともリサイクル蛍光体製造工程、蛍光体層形成工程、透光性放電容器形成工程およびイオン化媒体封入工程を経る必要がある。以下、分説する。
【００５１】
＜リサイクル蛍光体製造工程について＞
【００５２】
リサイクル蛍光体製造工程は、使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収してリサイクル蛍光体を得るための工程である。
【００５３】
また、蛍光体回収工程は、蛍光体を回収する工程、回収した蛍光体を精製する精製工程および精製した蛍光体を加熱処理してリサイクル用蛍光体を得る工程に分かれる。
【００５４】
蛍光体を回収する工程は、たとえば以下のように行われる。すなわち、使用済み蛍光ランプを回収し、その透光性放電容器をほぼ中央で切断して、バルブ内面から蛍光体を拭き取るか、エアブロアーまたはエアドロワーを蛍光体膜に当てて機械的に剥離させる。あるいは透光性放電容器を細かく粉砕して蛍光体を回収してもよい。
【００５５】
蛍光体を回収したら、その後浮遊沈澱法などにより、水銀およびガラス破片を除去して、蛍光体を選別する。なお、蛍光体を回収するに際しては、３波長発光形蛍光体を用いている蛍光ランプと、ハロリン酸塩蛍光体を用いている蛍光ランプとを、予め区分しておくことが望ましい。これらの蛍光体は、特性が明らかに相違しているからである。蛍光体は、リサイクルの回数が増加するとともに劣化の度合が大きくなるので、リサイクル回数ごとに分別回収することができる。
【００５６】
リサイクル用蛍光体を精製する工程は、凝集して大きくなっているリサイクル用蛍光体を適当な粒子サイズにするためのもので、篩分およびまたはミーリングなどによりこれを行うことができる。
【００５７】
＜蛍光体層形成工程について＞
【００５８】
蛍光体膜形成工程は、未使用蛍光体およびリサイクル蛍光体を用いた蛍光体塗布膜をバルブの内面側に形成し、さらに焼成して蛍光体層を得るための工程である。
【００５９】
蛍光体塗布膜は、湿式および乾式のいずれの方式で形成してもよい。
【００６０】
前者の場合、溶剤およびバインダーの溶液に蛍光体を懸濁して蛍光体塗布液を調整し、たとえばバルブの内部に蛍光体塗布液を上から流下したり、バルブの下端から蛍光体塗布液を吹き上げたりして、蛍光体塗布液をバルブの内面に塗布して、蛍光体塗布膜を形成することができる。
【００６１】
バルブの両端に蛍光体塗布膜を形成しない場合には、バルブの内面の全体に蛍光体塗布膜を形成してから、バルブの両端の不要部分をバフなどによって拭き取ることができる。
【００６２】
後者の場合、静電塗装などの粉体塗装法を用いることができる。
【００６３】
蛍光体塗布膜は、単一および複数のいずれであってもよい。
【００６４】
単一の蛍光体塗布膜の場合、リサイクル蛍光体および未使用蛍光体を適当な割合で混合した蛍光体塗布膜を調整して用いる。
【００６５】
複数の蛍光体塗布膜の場合、未使用蛍光体塗布膜およびリサイクル蛍光体塗布膜を各別に重ねて形成する。なお、未使用蛍光体塗布膜は、少なくとも未使用蛍光体を主体として形成されている。同様に、リサイクル蛍光体塗布膜は、少なくともリサイクル蛍光体を主体として形成されている。
【００６６】
次に、蛍光体塗布膜全体におけるリサイクル蛍光体と未使用蛍光体の割合は、蛍光体塗布膜が単一または複数のいずれであったとしても、完成した蛍光ランプの全光束、発光色および演色性などに対する不所望な影響を最小限に止める観点から選べばよい。全光束の観点からすれば、リサイクル蛍光体の輝度が未使用蛍光体のそれに接近しているほどリサイクル蛍光体の混合割合を大きくすることができる。
【００６７】
しかし、特に蛍光ランプをその発光色ごとに分別して回収していないのであれば、リサイクル蛍光体は、市場に出回っている蛍光ランプの各発光色の蛍光体が混ざり合っているから、所望の発光色からの色ずれを許容範囲内に止めるためには、未使用蛍光体に対する混合の割合を適切に設定し、それを管理する必要がある。
【００６８】
次に、蛍光体層中に含まれるリサイクル蛍光体および未使用蛍光体の割合に対する適切な設定について説明する。
【００６９】
たとえば、リサイクル蛍光体は、リサイクル用蛍光体を酸処理し、さらに表面処理することにより、未使用蛍光体の９６％程度の光束を得ることが可能であるから、未使用蛍光体のみの蛍光体層を備えた蛍光ランプのたとえば９８％までの全光束を有する蛍光ランプを得るには、リサイクル蛍光体を蛍光体全体の５０重量％以下の範囲で混合すればよい。なお、蛍光体の実質的なリサイクルのためには、少なくとも蛍光体全体に対して５重量％以上を混合すべきである。
【００７０】
また、未使用蛍光体のみの蛍光体層を備えた蛍光ランプに対して、全光束は殆ど差がないとともに、発光色および演色性の点でも接近している好適な蛍光ランプを得るためには、蛍光体全体に対して重量比で３０％以下の範囲に設定するのがよい。なお、リサイクルの割合を高めるために、リサイクル蛍光体を全体に対して重量比で１０％以上混合することができる。
【００７１】
上記とは別に、リサイクル蛍光体の発光色が新たに製造する蛍光ランプの発光色に対してずれている場合に、未使用蛍光体の発光色をリサイクル蛍光体の色ずれを相殺するように不足している発光色の蛍光体を多めに調合することもできる。たとえば、平均的なリサイクル蛍光体の発光色は、その色温度が昼光色（６７００Ｋ）よりも低くなっているから、新たに製造する蛍光ランプが昼光色であるならば、未使用蛍光体中の青色発光の蛍光体の添加量を６７００Ｋの蛍光体の場合よりいくらか多くして、色温度を６７００Ｋより高くしたものを用意し、これをリサイクル蛍光体に混合することにより、全体として昼光色（６７００Ｋ）の発光色を有する蛍光ランプを得ることができる。
【００７２】
同様に、新たに製造する蛍光ランプが電球色の場合、リサイクル蛍光体の色温度は電球色（３０００Ｋ）より高いので、未使用蛍光体中の赤色発光の蛍光体の添加量を多くして、色温度を３０００Ｋより低くしたものを用意し、これをリサイクル蛍光体に混合することにより、全体として電球色（３０００Ｋ）の発光色を有する蛍光ランプを得ることができる。
【００７３】
蛍光体塗布膜を形成したら、次に蛍光体塗布膜を焼成して、蛍光体層を形成する。この蛍光体層焼成工程は、蛍光体塗布膜を形成したバルブを加熱炉中でたとえば６００℃程度に加熱することにより、蛍光体塗布膜に含まれているバインダーを分解して除去するとともに、溶剤を蒸発させて蛍光体層を形成する。
【００７４】
＜透光性放電容器形成工程について＞
【００７５】
透光性放電容器形成工程は、蛍光体層を形成したバルブの両端に一対の電極を封装して、バルブの両端を封止することにより、透光性放電容器を形成するための工程である。
【００７６】
バルブの両端に一対の電極を封装すると同時にバルブの両端を封止するために、フレアステムを用いる場合、フレアステムに排気管を付設しておくことにより、後工程のイオン化媒体の封入が容易になる。
【００７７】
バルブの両端をピンチシールにより封止する場合、バルブの側面に排気管を付設することができる。
【００７８】
透光性放電容器を環状に湾曲するなど曲成する場合には、透光性放電容器を形成した後に曲成工程を設けることができる。しかし、予め曲成した透光性放電容器を形成してから、上記工程により蛍光体層を形成することもできる。
【００７９】
＜イオン化媒体封入工程について＞
【００８０】
イオン化媒体封入工程は、イオン化媒体を透光性放電容器内に封入するための工程である。
【００８１】
（本発明の作用について）
【００８２】
本発明においては、使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収してリサイクル蛍光体を得る際に、回収した蛍光体を酸処理し、さらに表面処理するので、得られたリサイクル蛍光体の輝度が高くて、未使用蛍光体に近い光束を得ることができる。
【００８３】
また、蛍光体層を形成する際に上記リサイクル蛍光体と未使用蛍光体とを含む蛍光体層を形成するので、未使用蛍光体のみを用いた蛍光ランプに比較して、全光束、発光色および演色性の点で実際上遜色が少ない蛍光ランプを得ることができる。
【００８４】
リサイクル蛍光体の再生処理工程において、リサイクル蛍光体を酸処理してその表面層に捕捉されている水銀などを蛍光体の表面層をエッチングすることにより除去すると、特性の低下を抑制できる。しかし、一方で酸処理を行った蛍光体は、水銀やガスが付着しやすいという問題がある。これはエッチングによって蛍光体粒子の表面が荒れるためである。
【００８５】
本発明においては、再生処理工程において酸処理を行った後に、リサイクル蛍光体に表面処理を行うことにより、水銀やガスの付着を低減するようにしたものである。なお、「再生処理工程」とは、使用済み蛍光ランプから回収した蛍光体から不純物を除去して、再利用可能なリサイクル蛍光体を得るための工程であり、その具体的な内容は限定されない。たとえば、液体水銀や透光性放電容器のガラス破片を除去する水銀・ガラス破片除去工程、凝集した蛍光体を篩分やミーリングなどにより適当な粒子サイズに精製する精製工程、リサイクル蛍光体を加熱して蛍光体粒子に付着している水銀を分離する加熱工程などを、酸処理工程の前工程として単独でまたは任意の複数工程を組み合わせて併用することができる。
【００８６】
また、酸処理工程は、リサイクル蛍光体粒子の極薄い表面層をエッチングして除去している。たとえば、希硝酸溶液などを用いてリサイクル蛍光体を洗浄し、次いで純水にて洗浄することにより酸処理を行うことができる。なお、酸処理を行った蛍光体粒子は、粒子の表面が荒れているので、酸処理前の蛍光体粒子との電子顕微鏡による比較やＢＥ値比較により、確認することができる。
【００８７】
さらに、表面処理は、リサイクル蛍光体粒子の表面に水銀やガスが付着しにくいように処理する工程であり、たとえばリサイクル蛍光体の蛍光体粒子の表面に金属酸化物の微粒子をほぼ均一に付着させたり、金属酸化物の連続的な薄膜を蛍光体粒子の表面に形成したりすることにより、表面処理を行うことができる。前者の態様の場合、金属酸化物微粒子の平均粒径は、１０〜１００ｎｍ程度が適当である。なお、蛍光体の粒径は、３波長発光形蛍光体が５〜８μm程度であり、ハロ燐酸塩蛍光体が平均１０μm程度である。
【００８８】
ところで、蛍光体の結着剤としてアルミナ微粒子を用いることは従来から知られている。しかし、この場合にはアルミナが主として蛍光体粒子間に凝集して蛍光体粒子を結着していて、蛍光体粒子の表面には均一に付着していないから、水銀やガスの付着を抑制する作用は実質的に生じにくい。これらの相違は、電子顕微鏡による比較観察によって確認することが可能である。リサイクル蛍光体の蛍光体粒子の表面に金属酸化物微粒子をほぼ均一に付着させるには、リサイクル蛍光体に金属酸化物微粒子を直接まぶすか、リサイクル蛍光体懸濁液中に金属酸化物微粒子を１次粒子の形でよく分散させるのがよい。金属酸化物微粒子の分散性を高めるには、界面活性剤のような分散剤を用いたり、分散液の粘度をある程度高めるなどの手段が効果的である。なお、金属酸化物微粒子をリサイクル蛍光体の結着剤としても作用させることができる。しかし、表面処理としての金属酸化物微粒子と結着剤としての金属酸化物とを併用することもできる。
【００８９】
また、金属酸化物を用いて表面処理を行う場合、その添加量は、蛍光体に対して０．１〜１０重量％程度が適当である。０．１重量％未満では十分な効果が得られない。また、１０重量％を超えると、返って光束が低下する。さらに、表面処理に効果的な金属酸化物としては、アルミナ、シリカ、イットリア、ジルコニアおよびランタニアなどを用いることができる。
【００９０】
そうして、本発明においては、リサイクル蛍光体の再生処理工程において酸処理を行い、その後にさらに表面処理を行うことにより、リサイクル蛍光体の蛍光体粒子への水銀やガスの付着が抑制されるため、蛍光ランプの光束維持特性が改善される。
【００９１】
請求項２の発明の蛍光ランプの製造方法は、請求項１記載の蛍光ランプの製造方法において、リサイクル蛍光体粒子の表面に金属酸化物を付着させて表面処理を施すことを特徴としている。
【００９２】
本発明は、表面処理を行ったリサイクル蛍光体粒子を用いる蛍光ランプの製造方法を規定している。
【００９３】
本発明により表面処理を施されたリサイクル蛍光体は、その蛍光体粒子の表面に金属酸化物がほぼ均一に付着していることによって確認される。また、金属アルコキシド溶液の加水分解によりこれら金属酸化物の連続的な被膜を蛍光体粒子の表面に形成してもよい。
【００９４】
そうして、本発明によれば、光束維持特性が改善された蛍光ランプが得られる。
【００９５】
請求項３の発明の蛍光ランプの製造方法は、請求項１または２記載の蛍光ランプの製造方法において、透光性放電容器および口金のいずれかにリサイクル品であることを示す表示を施す工程を含むことを特徴としている。
【００９６】
蛍光体層は、使用する蛍光体の一部または全部がリサイクル蛍光体によって構成されている。
【００９７】
「リサイクル品であることを示す表示」とは、少なくとも蛍光体層にリサイクル蛍光体が含まれていることを示し、さらに要すればガラスバルブ、口金などがリサイクルされていてもよい。また、当該表示は、蛍光ランプの透光性気密容器および口金のいずれに配設されていてもよい。そして、表示の態様は、リサイクルであることが分かれば、記号、マークおよび文字のいずれか一または任意の組み合わせからなる複数の併記であってもよい。記号としてバーコードを採用することができる。また、上記に加えてリサイクルの回数を示す表示を行ってもよい。  なお、リサイクル品であることを示す表示の一部にバーコードを採用していれば、リサイクル回数や蛍光ランプの種類などを機械的に読み取りやすく表示することができる。蛍光ランプの回収時に３波長発光形蛍光体とハロ燐酸塩形蛍光体とを区別するために、紫外線を照射して可視光の分光スペクトルを調べているが、バーコードの導入によって蛍光ランプに用いている蛍光体の種類を容易かつ確実に識別できるので、蛍光ランプの自動選別が可能になる。
【００９８】
蛍光ランプが市場に流通する際には、蛍光ランプを個装箱に入れ、さらにカートン包装箱に収納するのが一般的であるので、包装された状態でも蛍光ランプがリサイクル品であることを容易に識別可能にすることが望ましい。そこで、これらの包装箱にもリサイクル品であることを示す表示を施すことができる。この場合の表示も蛍光ランプと同様に記号、マークまたは文字のいずれか一または任意の組み合わせを採用することができる。
【００９９】
本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプは、これを照明装置の照明装置本体に支持させて使用することができる。
【０１００】
なお、「照明装置」とは、蛍光ランプの発光を何らかの目的で用いるあらゆる装置を含む広い概念である。照明装置を例示すれば、照明器具、直下式バックライト装置、表示装置および信号灯装置などである。
【０１０１】
また、照明器具は、家庭用の照明器具に好適であるが、これに限定されるものではなく、店舗用照明器具、オフィス用照明器具、屋外用照明器具などにも適応する。
【０１０２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
【０１０３】
図１は、本発明に関連する他の発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態によって製造された蛍光ランプを示す正面図である。
【０１０４】
図２は、同じく拡大要部側面断面図である。
【０１０５】
各図において、１は透光性放電容器、２は蛍光体層、３は電極、４は内部導入線、５は外部導入線、６は口金である。
【０１０６】
（蛍光ランプの構造について）
【０１０７】
本実施形態の蛍光ランプは、ＦＣＬ３０Ｓ形の環形蛍光ランプであり、透光性放電容器１の管径が２９ｍｍ、環外径が２２５ｍｍ、環内径が１６７ｍｍである。
【０１０８】
＜透光性放電容器１について＞
【０１０９】
透光性放電容器１は、バルブ１ａ、一対のフレアステム１ｂからなり、両端の封止部を形成している端部１ｃが成形されてベンディングの際の掴み部を形成している。
【０１１０】
バルブ１ａは、ソーダライムガラスからなり、管径２９ｍｍ、環外径２２５ｍｍ、環内径１６７ｍｍのほぼ環状をなしている。
【０１１１】
一対のフレアステム１ｂは、それぞれ鉛ガラスからなり、排気管１ｂ１およびフレア１ｂ２を備え、一対の内部導入線４および外部導入線５を封着している。
【０１１２】
排気管１ｂ１は、基端がチップオフされているとともに、先端が透光性放電容器１内に連通している。
【０１１３】
フレア１ｂ２は、細長い管１ａの両端に封止されて気密な透光性放電容器１を形成する。
【０１１４】
内部導入線４および外部導入線５は、フレアステム１ｂの内部でジュメット線を介して接続し、フレアステムに対して気密性を維持している。
【０１１５】
図２に示す排気管１ｂ１は、透光性放電容器１の排気、封入後に封止される。
【０１１６】
＜蛍光体層２について＞
【０１１７】
蛍光体層２は、３波長発光形蛍光体からなり、未使用蛍光体とリサイクル蛍光体とを重量比で７：３の割合で混合してなり、透光性放電容器１の内面側に形成している。
【０１１８】
未使用蛍光体は、青色発光用がＢａＭｇＡｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、Ｍｎ、緑色発光用がＬａＰＯ４：ＣｅＴｂ、赤色発光用がＹ２Ｏ３：Ｅｕである。
【０１１９】
＜電極３について＞
【０１２０】
電極３は、２重コイルフィラメント形であり、一対の内部導入線４の先端部に継線されている。
【０１２１】
＜口金６について＞
【０１２２】
口金６は、２つ割の合成樹脂の成形品を備え、ほぼ環状の透光性放電容器１の両端間を橋絡して装着されていることにより、透光性放電容器１との間で環を形成している。また、中央部から環の内側斜め下方へ傾斜して突出する４つの口金ピン６ａを備え、各口金ピン６ａが一対の電極３からフレアステム１ｂの外部へ導出されている４本の外部導入線５に接続している。
【０１２３】
＜イオン化媒体について＞
【０１２４】
イオン化媒体は、液体水銀およびアルゴンＡｒを３３０Ｐａの圧力で透光性放電容器１内に封入している。
【０１２５】
（蛍光ランプの製造について）
【０１２６】
図３は、本発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態を示す工程図である。
【０１２７】
以下、図に基づいて製造方法を工程ごとに説明する。
【０１２８】
＜リサイクル蛍光体製造工程について＞
【０１２９】
リサイクル蛍光体製造工程は、回収した蛍光ランプの透光性放電容器をほぼ中央で切断して、バルブから蛍光体を機械的に剥離して蛍光体を回収し、浮遊沈澱法により水銀およびガラス破片を除去し、脱水後、６００℃の加熱処理を行ってから、さらにメッシュを用いて篩分し、かつミーリングによって蛍光体粒子サイズを調整して精製してリサイクル蛍光体を得た。
【０１３０】
＜蛍光体層形成工程について＞
【０１３１】
前述のように、未使用蛍光体およびリサイクル蛍光体を重量比で７：３の割合に水およびバインダーからなる溶液に混合した蛍光体塗布液を調整した。
【０１３２】
次に、バルブ１ａ内に流下して蛍光体塗布膜を形成し、さらにバルブ１ａの両端部の蛍光体塗布膜を除去した。
【０１３３】
蛍光体塗布膜を形成したバルブ１ａを加熱炉に入れ約６００℃に加熱して焼成し、バインダーを分解し除去して、蛍光体層２を形成した。
【０１３４】
＜透光性放電容器形成工程について＞
【０１３５】
バルブ１ａの両端に一対の電極３を支持したフレアステム１ｂすなわちフレアステム電極構体を封着することにより、バルブ１ａの両端を封止し、かつ一対の電極３、３を封装して透光性放電容器１を形成した。
【０１３６】
次に、透光性放電容器１を加熱炉中で約７００℃に加熱してガラスを軟化させ、図示しない金型に巻き付けてほぼ環状に成形した。
【０１３７】
＜その他の工程について＞
【０１３８】
透光性放電容器１の内部を排気管１ｂ１を介して排気し、その後水銀を滴下し、アルゴンを封入してから、排気管１ｂ１を封止切って、蛍光ランプを得た。
【０１３９】
（蛍光ランプの性能について）
【０１４０】
以上により得られた環形蛍光ランプは、全光束が未使用蛍光体のみを用いて製造した蛍光ランプに比較して、約９９％であり、遜色なかった。
【０１４１】
なお、回収しただけのリサイクル用蛍光体のみを用いた蛍光ランプの全光束は６６％であった。
【０１４２】
また、浮遊沈澱法により水銀およびガラス破片を除去したリサイクル用蛍光体のみを用いた蛍光ランプの全光束は８８％であった。
【０１４３】
さらに、加熱処理したリサイクル用蛍光体のみを用いた蛍光ランプの全光束は９０％であった。
【０１４４】
さらにまた、加熱処理後に篩分およびミーリング処理による精製を行った蛍光体のみを用いた蛍光ランプの全光束は９６％であった。
【０１４５】
図４は、本発明の蛍光ランプの製造方法の第２の実施形態によって得られた蛍光ランプを示す一部切欠正面図である。
【０１４６】
図５は、同じく拡大要部断面図である。
【０１４７】
各図において、図１および図２と同一部分については同一符号を付して説明は省略する。
【０１４８】
本実施形態によって得られた蛍光ランプは、ＦＬ４０ＳＳ形の直管形蛍光ランプであり、管径２８ｍｍ、管長１１９８ｍｍである。
【０１４９】
また、蛍光体層２が２層構造によって構成されている。すなわち、透光性放電容器１の内面に未使用蛍光体層２ａが形成され、その内面にさらにリサイクル蛍光体層２ｂが形成されている。未使用蛍光体層２ａおよびリサイクル蛍光体層２ｂに用いている蛍光体の割合は、質量比で５：５である。
【０１５０】
図６は、上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第２の実施形態における製造工程を示す工程図である。
【０１５１】
すなわち、第１の蛍光体塗布液調整工程においては、未使用蛍光体を用いた蛍光体塗布液を調整して、これを第１の蛍光体塗布工程において、バルブの内面に塗布して第１の蛍光体塗布膜を形成する。
【０１５２】
次に、リサイクル蛍光体製造工程において、リサイクル蛍光体を製造して、第２の蛍光体塗布液調整工程において、リサイクル蛍光体を用いた蛍光体塗布液を調整して、これを第２の蛍光体塗布工程において、第１の蛍光体塗布膜の上に塗布して第２の蛍光体塗布膜を重ねて形成する。
【０１５３】
その後、蛍光体焼成工程において、第１および第２の蛍光体塗布膜を焼成して蛍光体層を形成する。
【０１５４】
さらに、その後透光性放電容器形成工程およびイオン化媒体封入工程を経て蛍光ランプが完成する。
【０１５５】
そうして、得られた蛍光ランプは、全光束が未使用蛍光体のみを用いて製造した蛍光ランプに比較して９８％であった。
【０１５６】
図７は、上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第３実施形態における製造工程を示す工程図である。
【０１５７】
すなわち、リサイクル蛍光体を含んだ蛍光体層を形成するに際して、予め蛍光体の反射率を測定する蛍光体反射率測定工程と、測定した反射率に基づいて所定の反射率になるように蛍光体を混合する蛍光体混合工程とを設けている。
【０１５８】
蛍光体反射率測定工程においては、リサイクル蛍光体および未使用蛍光体の反射率を個別に測定している。
【０１５９】
蛍光体混合工程においては、未使用蛍光体の反射率を１００％としたときのリサイクル蛍光体の反射率を算出し、混合したときの反射率が９５％になるように所要の混合比を計算により求めて混合する。なお、この蛍光体の混合は、蛍光体塗布液を調整する際に、それぞれの蛍光体投入量を規制することによって行う。
【０１６０】
図８は、上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第４の実施形態における製造工程を示す工程図である。
【０１６１】
すなわち、リサイクル蛍光体を含んだ蛍光体層を形成するに際して、予め蛍光体の輝度を測定する蛍光体輝度測定工程と、測定した輝度に基づいて所定の輝度になるように蛍光体を混合する蛍光体混合工程とを設けている。
【０１６２】
蛍光体輝度測定工程においては、リサイクル蛍光体および未使用蛍光体の輝度を個別に測定している。蛍光体の混合は、第３の実施形態と同様に行う。
【０１６３】
図９は、本発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態におけるリサイクル蛍光体製造工程を示す工程図である。
【０１６４】
すなわち、使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収する蛍光体回収工程の後の再生処理工程において最後にリサイクル蛍光体を酸処理する酸処理工程を設けているとともに、酸処理工程の後にリサイクル蛍光体粒子の表面処理工程を設けている。なお、本実施形態の製造方法は、回収蛍光体の再生処理工程以外は上記他の発明の第１の実施形態と同様である。
【０１６５】
再生処理工程は、水銀・ガラス破片除去工程、蛍光体精製工程、加熱工程および酸処理工程によって構成されている。そして、酸処理工程は、加熱工程の後に位置付けられている。そして、希硝酸溶液によってリサイクル蛍光体を洗浄することにより、蛍光体粒子の表面の極薄い層をエッチングして除去した後、リサイクル蛍光体を純水で洗浄する構成である。
【０１６６】
表面処理工程は、予め平均粒径１５ｎｍのＡｌ２Ｏ３微粒子の金属酸化物微粒子分散液を調整しておき、上記の酸処理工程においてリサイクル蛍光体を純水で洗浄してから、金属酸化物微粒子分散液を投入し、よく撹はんした後、ろ過、乾燥させて表面処理したリサイクル蛍光体を得る構成である。この工程により、蛍光体粒子の表面に金属酸化物微粒子がほぼ均一に付着する。
【０１６７】
蛍光ランプ製造のその他の工程は、図３に示す製造工程と同じである。すなわち、リサイクル蛍光体、結着剤、バインダーおよび溶剤から構成されている蛍光体懸濁液を調整して、これをガラスバルブの内面に塗布し、焼成して蛍光体層を形成し、ガラスバルブの両端に電極を封着して透光性放電容器を形成する。そして、透光性放電容器の内部を排気し、放電媒体を封入して、蛍光ランプを得る。
【０１６８】
図１０は、本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの上記他の発明の第１の実施形態における概念的要部拡大断面図である。
【０１６９】
図において、図５と同一部分については同一符号を付して説明は省略する。本実施形態は、蛍光体層２の３波長発光形のリサイクル蛍光体粒子２ａが表面処理されていて、その結果リサイクル蛍光体粒子２ａの表面に平均粒径１５ｎｍのＡｌ２Ｏ３微粒子２ｂがほぼ均一に付着している。Ａｌ２Ｏ３微粒子２ｂの付着量は、リサイクル蛍光体に対して約４％程度である。
【０１７０】
そうして、本実施形態の蛍光ランプとしてＦＬ２０ＳＳ形の直管形蛍光ランプを、表面処理を行っていない他は同一仕様の比較用蛍光ランプとともに製作して、比較点灯試験を行ったところ、１０００時間において、全光束が本実施形態は約９５％であったのに対して、比較用蛍光ランプは約９０％であった。
【０１７１】
図１１は、本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第２の実施形態におけるリサイクル蛍光体粒子の概念的拡大正面図である。
【０１７２】
すなわち、３波長発光形の蛍光体粒子２ａの表面に酸化イットリウムの連続膜２ｃをＣＶＤ法により形成している。
【０１７３】
図１２は、本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第３の実施形態における一部切欠正面図である。
【０１７４】
図において、図４と同一部分については同一符号を付して説明は省略する。Ｍはランプマークである。
【０１７５】
本実施形態の蛍光ランプは、ＦＬ２０ＳＳ形の直管形蛍光ランプであり、管径２８ｍｍ、管長５８０ｍｍである。
【０１７６】
ランプマークＭは、表示内容が３段に分かれていて、上段が製造者表示７ａ、日本工業規格マーク７ｂおよび検査マーク７ｃ、中段がリサイクル表示７ｄおよび形名表示７ｅから構成されている。
【０１７７】
リサイクル表示７ｄは、リサイクルマーク７ｄ１および「リサイクル」の文字７ｄ２によって構成されている。
【０１７８】
図１３は、本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第４の実施形態における一部切欠正面図である。
【０１７９】
図において、図１２と同一部分については同一符号を付して説明は省略する。
【０１８０】
ランプマークＭは、「リサイクル」の文字に続いてリサイクルの回数表示７ｄ３（１回）を含んでいる。このため、さらなるリサイクルの是非をリサイクルの回数表示７ｄ３を見て蛍光ランプ製造者が容易に判断することができる。
【０１８１】
図１４は、本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの一使用例としてのコードペンダント形照明器具を示す断面図である。
【０１８２】
図において、１１は照明器具本体、１２Ａ，１２Ｂは放電ランプとしての蛍光ランプである。
【０１８３】
照明器具本体１１は、器具ケース１１ａ、ペンダントコード１１ｂ、引掛シーリングキャップ１１ｃおよびセード１１ｄを備えている。
【０１８４】
器具ケース１１ａは、下面が膨出してその外面が反射面に形成され、内部にインバータを含む点灯回路１１ａ１、コネクタ１１ａ２、スイッチユニット１１ａ３および常夜灯１１ａ４を収納している。
【０１８５】
また、器具ケース１１ａは、外部周縁にランプホルダ１１ａ５を備えている。上面にコード吊下・収納装置１１ａ６が配設されている。
【０１８６】
ペンダントコード１１ｂは、下端部が器具ケース１１ａのコード吊下・収納装置１１ａ６内に引き込まれて、コネクタ１１ａ２に接続されている。また、ペンダントコード１１ｂの上端は、引掛シーリングキャップ１１ｃに接続されている。そして、ペンダントコード１１ｂおよび引掛シーリングキャップ１１ｃを介して照明器具は天井から吊り下げられて使用される。
【０１８７】
照明器具の吊下長さは、ペンダントコード１１ｂの余剰部をコード吊下・収納装置１１ａ６内に収納することにより、所望の吊下高さに設定することができる。
【０１８８】
引掛シーリングキャップ１１ｃは、天井に予め配設され、かつ電源に接続された引掛シーリングボディにワンタッチで着脱されて照明器具を機械的および電気的に接続することができる。
【０１８９】
蛍光ランプ１２Ａは、ＦＣＬ３０形であり、１２Ｂは、ＦＣＬ３２形である。
【０１９０】
これらの蛍光ランプ１２Ａ、１２Ｂは、図１および図２に示す蛍光ランプと同様な構成で、その蛍光体層が未使用蛍光体およびリサイクル蛍光体によって構成されており、ランプホルダ１１ａ５に支持されるとともに、図示しないランプソケットを口金ピンに装着される。
【０１９１】
セード１１ｄは、透光性合成樹脂からなり、笠形をなし、上端がコード吊下・収納装置１１ａ６の周囲において係止して器具ケース１１ａに支持されている。そして、蛍光ランプ１２Ａ，１２Ｂによる発熱で温度上昇したセード１１ｄの内部の空気が通気孔１１ｄ１を通じて照明器具外に排出されることにより、室内空気の熱対流によって冷却されるように構成されている。
【０１９２】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、使用済み蛍光ランプから蛍光体を回収し、少なくとも酸処理によるエッチング処理により蛍光体の表面層を除去する工程を含む再生処理を行った後に表面処理を施してリサイクル蛍光体を得るリサイクル蛍光体製造工程を具備していることにより、リサイクル蛍光体の粒子に対する水銀やガスの付着が抑制されて光束維持特性が改善される蛍光ランプの製造方法を提供することができる。
【０１９３】
請求項２の発明によれば、蛍光体粒子の表面に金属酸化物を付着させて表面処理を施す工程を含むことにより、リサイクル蛍光体の粒子に対する水銀やガスの付着が抑制されて光束維持特性が改善された蛍光ランプの製造方法を提供することができる。
【０１９４】
請求項３の発明によれば、リサイクル品であることを示す表示を施す工程を含むことにより、蛍光体などのリサイクルの是非を容易に判別できる蛍光ランプの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に関連する他の発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態によって製造された蛍光ランプを示す正面図
【図２】  同じく拡大要部一部側面断面図
【図３】  上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態を示す工程図
【図４】  上記他の発明の蛍光ランプの第２の実施形態によって製造された蛍光ランプを示す一部切欠正面図
【図５】  同じく拡大要部断面図
【図６】  上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第２の実施形態における製造工程を示す工程図
【図７】  上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第３の実施形態における製造工程を示す工程図
【図８】  上記他の発明の蛍光ランプの製造方法の第４の実施形態における製造工程を示す工程図
【図９】  本発明の蛍光ランプの製造方法の第１の実施形態におけるリサイクル蛍光体製造工程を示す工程図
【図１０】  本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの上記他の発明の第１の実施形態における概念的要部拡大断面図
【図１１】  本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第２の実施形態におけるリサイクル蛍光体粒子の概念的拡大正面図
【図１２】  本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第３の実施形態における一部切欠正面図
【図１３】  本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの第４の実施形態における一部切欠正面図
【図１４】  本発明の蛍光ランプの製造方法によって得られる蛍光ランプの一使用例としてのコードペンダント形照明器具を示す断面図
【符号の説明】
１…透光性放電容器
１ａ…バルブ
１ｂ…フレアステム
１ｂ１…排気管
１ｂ２…フレア
１ｃ…端部
２…蛍光体層
３…電極
４…内部導入線
５…外部導入線
【図１】
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【図２】
0003879898.tif 000003
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
0003879898.tif 000011
【図１１】
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【図１２】
0003879898.tif 000013
【図１３】
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【図１４】
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