(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を、電子写真用トナー、電子写真用現像剤、粉体、粉体塗料、インクジェット用インキまたはエレクトレット材料中で着色剤として使用する方法において、アゾ顔料粉末が70m2/gよりも大きい比表面積を有し、かつロジン類またはアビエチン酸類の群から選択される助剤を、助剤とアゾ顔料の総重量を基準として、25〜50重量％の量で含み、かつアゾ顔料粒子が平均で2.8:1 よりも小さい長さ対幅比及び 130nmよりも小さい平均粒度d50 を有することを特徴とする上記方法。
【請求項２】
顔料粉末の比表面積が、80m2/gよりも大きい請求項１の方法。
【請求項３】
トリフェニルメタン類、アンモニウム及びイミニウム化合物; フッ素化されたアンモニウム及びフッ素化されたイミニウム化合物; ビスカチオン酸アミド類; ポリマー性アンモニウム化合物; ジアリルアンモニウム化合物; アリールスルフィド誘導体; フェノール誘導体; ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物; カリックスアレーン類; 環状に結合したオリゴサッカライド類; ポリエステル塩類; 金属錯体化合物; ベンゾイミダゾロン類; アジン類; チアジン類及びオキサジン類からなる群から選択される荷電制御剤を追加的に使用する請求項１または２の方法。
【請求項４】
電子写真用トナーまたは現像剤、粉体または粉体塗料の全重量を基準として0.01〜20重量％の量で荷電制御剤を使用する請求項３の方法。
【請求項５】
慣用のトナーバインダー、0.01〜50重量％の量の請求項１または２に定義されるアゾ顔料、及び０〜20重量％の量のトリフェニルメタン類、アンモニウム及びイミニウム化合物; フッ素化されたアンモニウム及びフッ素化されたイミニウム化合物; ビスカチオン酸アミド類; ポリマー性アンモニウム化合物; ジアリルアンモニウム化合物; アリールスルフィド誘導体; フェノール誘導体; ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物; カリックスアレーン類; シクロデキストリン類; ポリエステル塩類; 金属錯体化合物; ベンゾイミダゾロン類; アジン類; チアジン類及びオキサジン類の群から選択される荷電制御剤を含む電子写真用トナーまたは現像剤。
【請求項６】
エポキシド基、カルボキシル基またはヒドロキシル基を含むアクリル樹脂またはポリエステル樹脂あるいはこれらの樹脂の組み合わせ、0.01〜50重量％の量の請求項１または２で定義されるアゾ顔料、及び０〜20重量％の量のトリフェニルメタン類、アンモニウム及びイミニウム化合物; フッ素化されたアンモニウム及びフッ素化されたイミニウム化合物; ビスカチオン酸アミド類; ポリマー性アンモニウム化合物; ジアリルアンモニウム化合物; アリールスルフィド誘導体; フェノール誘導体; ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物; カリックスアレーン類; シクロデキストリン類; ポリエステル塩類; 金属錯体化合物; ベンゾイミダゾロン類; アジン類、チアジン類及びオキサジン類の群から選択される荷電制御剤を含む粉体または粉体塗料。
【請求項７】
アゾ顔料及び場合によっては荷電制御剤を、トナー、現像剤、粉体または粉体塗料各々のバインダーまたは樹脂に均一に配合することからなる請求項５または６に記載の電子写真用トナーまたは現像剤、粉体または粉体塗料の調製方法。
【請求項８】
請求項１または２で定義されるアゾ顔料を 0.01 〜50重量％の量で含むインクジェット用インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、着色剤としてのC.I.ピグメントレッド 57:1 を基体とする電子写真用トナー及び現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真式記録技術においては、“電荷潜像 (latent charge image)”が光導電体に生ずる。この電荷潜像を、静電的に帯電されたトナーを付すことによって現像し、次いでこれを例えば、紙、繊維生地、箔またはプラスチックに転写し、そして例えば圧力、輻射線、熱または溶剤の作用により定着させる。典型的なトナーは一成分または二成分粉体トナー（一成分または二成分現像剤とも呼ばれる）であり、更に特殊なトナー、例えば磁気または液体トナー及び重合トナーも使用される（L.B. Schein,“Electrophotography and Development Physics"; Springer Series in Electrophysics 14; Springer-Verlag, 第二版, 1992) 。
【０００３】
トナーの品質の一つの目安はその比帯電率q/m （単位質量当たりの帯電量）である。静電荷の符号及びレベルに加えて、所望の帯電レベルに迅速に到達すること並びに長期の活性化期間にわたってこの帯電が一定に維持されることが、特に決定的な品質の基準となる。これに加えて、環境的な影響、例えば温度及び大気湿度に対するトナーの不感性も、その適合性のためのもう一つの重要な基準である。
【０００４】
正及び負に帯電可能なトナーの両方が、プロセス及び装置のタイプに依存して、フォトコピア、レーザープリンター、LED(発光ダイオード) 、LCS(液晶シャッター) プリンターまたは電子写真法に基づく他のデジタルプリンターに使用される。
正または負の電荷を有する電子写真用トナーまたは現像剤を得るためには、荷電制御剤(charge control agent)を添加することが通例である。カラートナー中の色付与成分としては、通常、有機系有色顔料が使用される。染料とは異なり、有色顔料は、それが適用媒体中に溶けないという点で顕著な利点を有し、例えば改善された熱安定性及び耐光堅牢性が挙げられる。
【０００５】
減色混合の原理に基づいて、イエロー、シアン及びマゼンタの三原色を用いることにより可視色の全スペクトルを再現することが可能である。各々の原色が、正確に定義された色の要求を満たす場合にのみ、正確な色再現が可能である。そうでない場合は、幾つかの色相は再現できずそしてカラーコントラストも十分ではない。
【０００６】
フルカラートナーの場合は、３種のトナー、つまりイエロー、シアン及びマゼンタが同じ装置中で順次転写されるので、これらが、色に関して厳密に定義される要求を満たすばかりでなく、これらが摩擦電気的性質の点で互いに正確に適合する必要もある。
着色剤が場合によってはトナーの摩擦電気的帯電に持続効果をもたらし得ることが公知である（H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pigments 9 (1988), 119-127) 。着色剤のそれぞれ異なる摩擦電気的効果と、それによって時折非常に顕著に現れるそれのトナー帯電性への影響のため、一度調製したトナーベース調合物に着色剤を単純に添加するというわけにはいかず、むしろ、必要とされる荷電制御剤の性質と量を特別に設定して各々の着色剤に特定の調合物を用意する必要があり得る。このような作業は相応して非常に手間がかかり、そしてプロセスカラーのためのカラートナーの場合においては、正にこれが、上述の問題に加えられるもう一つの困難な問題である。
【０００７】
更に、実際の使用においては、着色剤が高い熱安定性及び良好な分散性を有することが重要である。着色剤をトナー樹脂に配合するための典型的な温度は、配合機 (compounder) または押出機を使用した場合には 100〜200 ℃である。それゆえ、200 ℃、または好ましくは250 ℃の熱安定性が非常に有利である。この熱安定性が長期間（約30分間）にわたって及び様々なバインダー系中で維持されることも重要である。典型的なトナーバインダーは、付加重合、重付加及び重縮合によって得られる樹脂、例えばスチレン、スチレン- アクリレート、スチレン- ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール及びエポキシ樹脂、ポリスルホン樹脂及びポリウレタン類のそれぞれ単独または組み合せであり、またこれは、更に別の成分、例えば荷電制御剤、ワックスまたは流動助剤を含んでいてもよく、あるいはこれらの成分が後で添加されてもよい。
【０００８】
電子写真用トナーまたは現像剤のためのマゼンタ顔料は様々な形態で使用される。典型的に使用されるマゼンタ顔料は、キナクリドン化合物基体のC.I.ピグメントレッド 122、アゾ化合物基体のC.I.ピグメントレッド 48 、C.I.ピグメントレッド 57:1 、C.I.ピグメントレッド 146及びC.I.ピグメントレッド 184、及びトリアリールカルボニウム化合物基体のC.I.ピグメントバイオレット１及びC.I.ピグメントレッド８である。
【０００９】
マゼンタ着色剤 C.I. ピグメントレッド 57:1 は、これが標準的なマゼンタの色相に相当するために特に興味深い。その色の面でC.I.ピグメントレッド 57:1 の代わりとなるものは、C.I.ピグメントバイオレット１であるが、これは堅牢性、特に耐光堅牢性が劣るために、実際にトナー中に使用する際には、通常これは耐光堅牢性にずっと優れたC.I.ピグメントレッド 122 (2,9-ジメチルキナクリドン）と配合しなければならない。
【００１０】
根本的に、非常に高い透明度、青色度、良好な分散性及び極めて安定な固有摩擦電気効果を有するマゼンタ顔料に対する要望がある。
安定な固有摩擦電気効果 (inherent triboelectric effect)という用語は、顔料が、非常に短い活性化時間の後にトナーに対する最高の摩擦電気効果に達しそしてこのレベルが非常に長い活性化期間にわたって安定であることを意味すると解される。それゆえ、不安定なq/m 値を示すトナー及び現像剤、つまり帯電のレベルが活性化期間に非常に依存するようなトナー及び現像剤は制御することが難しい。
【００１１】
透明度は重要性の中心になる。なぜならば、フルカラー複写機の場合または印刷機においては、イエロー、シアン及びマゼンタ色は、互いの上に複写または印刷されるからである（この際、これらの色の順番は装置に依存する）。従って、上に重ねる色が十分に透明でない場合は、その下の色は、十分な程度まで現れることができないため色の再現に歪みをきたす。OHP に使用するためにシート上に複写または印刷する場合は、透明度はなおさら重要である。なぜならば、この場合は、ただ一色が透明度に欠けていても映像全体が灰色帯びてしまうからである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、電子写真用トナー及び現像剤、粉体及び粉体塗料、インクジェットインキ及びエレクトレット材料に使用される、非常に安定な固有摩擦電気的効果、良好な分散性及び高い熱安定性を有する、極めて濃い色を有し、透明でそして青色のマゼンタ着色剤を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
この課題は、驚くべきことに今や以下に記載するアゾ顔料によって達成された。
本発明は、
【００１４】
アゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１
【００１５】
を、電子写真用トナー及び現像剤、粉体及び粉体塗料、エレクトレット材料及びインクジェット用インキで着色剤として使用する方法において、このアゾ顔料粉体が、70 m2/g よりも大きい、好ましくは80m2/gよりも大きい、特に85m2/gよりも大きい比表面積を有し、そしてこのアゾ顔料粒子が、平均で2.8:1 よりも小さい長さ対幅の比及び 130nmよりも小さい平均粒度d50 を有することを特徴とする上記方法を提供する。この顔料粉体は、200m2/g までの、特に 150m2/gまでの比表面積を有し得る。
【００１６】
式(1) の構造を有する顔料は既に公知であり、C.I.ピグメントレッド 57:1 の名称で市場に出ている。しかし、新規でありそして驚くべきところは、上記の新規粒子形態、粒度及び比表面積を有するピグメントレッド 57:1 が、これまで慣用のC.I.ピグメントレッド 57:1 と比べて、良好な色濃度及び分散性及び安定した固有静電的効果と共に透明性及び青色度に関して顕著な進歩を示すことである。特に長さ対幅の比は、平均で 2.7:1よりも低く、粒度d25 は 100nmより小さくそしてd75 は 180nmよりも小さい。
【００１７】
慣用のC.I.ピグメントレッド 57:1 は、強い負の静電効果を有する（特開昭62-71 966 号、P.Gregory “High Technology Applications of Organic Colorants ”, Plenum Press, New York 1991, 99 〜102 頁）。米国特許第4 957 841 号には、適当なアンモニウム、イミニウム、ホスホニウム、アルソニウムまたはスチボニウム化合物を添加することによって、強い負の摩擦電気的効果の全部またはその一部を消失させることができることが開示されており、この際、これらの添加物は、カップリング反応の間、レーキ化の間または顔料の仕上げ処理の間のどこかで添加する必要がある。
【００１８】
また、特定のマスターバッチ、つまり、選択された樹脂中での高濃度の予備顔料分散物を用いることによって、C.I.ピグメントレッド57:1の固有摩擦電気的効果を抑えることができるという開示もある（V.Schloesser等, Society of Imaging Science and Technology, Advances in Non-Impact Printing Technologies の第11回大会, Hilton Head, SC, 1995 年10月29日〜11月11日, 議事録の110 〜112 頁）。追加的な作業段階の他にも、この方法は、各々のトナー樹脂に合わせて特別に調合したマスターバッチを使用する必要があるという欠点を有し、これはとても面倒でしかも非経済的である。挙げられた標準的な樹脂を基体とするマスターバッチだけが使用された場合は、そのトナー系は外部の樹脂によって汚染される。
【００１９】
該新規アゾ顔料を用いることによって、このような追加的な作業段階の欠点が避けられる。
慣用のC.I.ピグメントレッド57:1の製造は、例えば、“Ullmanns Encyklopaedie der Technischen Chemie ”, 第18巻, 661 〜695 頁, Verlag Chemie, Weinheim 1979; またはW.Herbst, K.Hunger, “Industrial Organic Pigments ”, VCH Weinheim 1993 または“Pigment Handbook”, T.C.Patton編集, J.Wiely & Sons, ニューヨーク, 1973に記載されている。本発明で使用されるアゾ顔料は、以下の物質を基体とする助剤を、合成中の所望の時点で添加することによって製造される：
アルコール類、脂肪アルコール類、フェノール類、アルキルフェノール類、ナフトール類、アルキルナフトール類または脂肪アミン類とエチレンオキシド及び/ またはプロピレンオキシドとの非イオノゲンアルコキシレート、並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックポリマー;
ポリ（エチレンオキシ）鎖またはポリ（エチレンオキシ）- ポリ（メチルエチレンオキシ）鎖を有する化合物、この化合物は、酸素または窒素原子を介して、以下に挙げる種類の基に結合している;
６〜26個の炭素原子を有する第一級または第二級アルキル基、特に好ましくは９〜18個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基、具体的にはノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、2-ブチルオクチル、2-フェニルオクチル、2-ヘキシルデシル、2-ヘプチルウンデシル、2-オクチルドデシル、2-ノニルトリデシル、2-デシルテトラデシル、10- ウンデセニル、オレイル、9-オクタデセニル、リノレイルまたはリノレニル基;
６〜30個の炭素原子を有する脂環式基;
置換されたまたは置換されていないフェニル基、あるいは３個までの第一級または第二級アルキル基を有するアルキルフェニル基、好ましくはヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、イソノニルフェニル、トリブチルフェニルまたはジノニルフェニル基などの芳香族基、またこの際、上記フェニル基は更に別の芳香族基によって置換されていてもよく、例えばベンジル-p- フェニル- フェニル基が挙げられる;
ナフチルまたはアルキルナフチル基、好ましくはα- ナフチルまたはβ- ナフチル基、あるいは１〜３個の非分枝状または分枝状アルキル基、例えばメチル、ブチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル及びテトラデシル基を有するアルキル- β- ナフチル基;
置換されていないかまたはアルキル基によって置換された複素環式基、あるいは複素環式基によって置換されたアルキル基、例えば2-[2-(8-ヘプタデセン-1  - イル) -4,5- ジヒドロ-1- イミダゾリル] エチル基。
【００２０】
上記の化合物の混合物、特にオキソ合成から得られる合成脂肪アルコールまたは脂肪解裂 (fat cleavage) 及び還元後の天然原料由来の脂肪アルコールをエチレンオキシド及び/ またはプロピレンオキシドを用いてアルコキシル化して得られるような混合物を使用することもできる。天然原料には、ヤシ油、パーム油、綿実油、ひまわり油、大豆油、あまに油、なたね油、獣油及び魚油が包含される。これらの天然原料の対応する脂肪アミンアルコキシレート、特にヤシ脂肪アミン、獣脂アミン、オレイルアミンまたはジアルキル脂肪アミンオキシド、例えばジメチルヤシアルキルアミンオキシドも好適である
例えば、ドイツ特許出願公開第27 30 223 (A1)号、ドイツ特許第21 56 603 (B2)号、ドイツ特許出願公開第30 26 127 (A1)号、ドイツ特許第24 21 606 (B2)号及びヨーロッパ特許出願公開第00 17 189 (A1)号に記載されるような、比較的高分子量のアルコキシル化された表面活性助剤（界面活性剤）も挙げることができる。
【００２１】
更に、再生可能な(renewable) 原料、例えば糖アルキレートを基体とする最新の界面活性剤を使用することもでき、この際、上記の非イオン性界面活性剤の全てを陰イオン性または陽イオン性界面活性との混合物として使用することもできる。特に興味深い陰イオン性界面活性剤は、スルホン酸、硫酸モノエステル、燐酸部分エステルまたはカルボキシレート官能基からなる極性親水性基を有するもの、例えば、特に好ましくはロジン、その塩及び誘導体、及びアビエチン酸、その塩及び誘導体である。陽イオン性界面活性剤は、通常、第四級アミン官能基（ホスホニウム官能基も可能である）及び対応する対イオン、例えばハライドまたは主族元素の酸素酸から誘導されるアニオンからなり、またこの際、この対イオンは分子内形で存在することもできる（ベタイン型界面活性剤）。第一級、第二級及び第三級アミンも同様に使用でき、それらの界面活性作用は、助剤添加の際のpH値に係る。本発明において特に好ましいのはロジン類及びアビエチン酸類である。
【００２２】
助剤は、アゾカップリングの前、その間または後に及び/ または顔料仕上げ処理の前、その間または後に添加することができる。調製した粉末顔料が、全重量を基準として、20〜50重量％、好ましくは25〜40重量％の量の助剤を含むような量で助剤を添加することが好都合である。
上記の製造方法によって、上に述べたアゾ顔料が新規の形態で得られ、上記助剤は顔料微結晶上に負荷される。
【００２３】
電子写真用トナー及び現像剤の他に、顔料の摩擦電気的に変化された固有の効果は、粉体及び粉体塗料の静電的帯電においても改善を導き得、特に、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムから作られた物品の表面塗装に使用されるような摩擦電気的にまたは動電的に噴霧された粉体塗料において改善を導き得る。粉体塗装技術は、例えば、庭用具、キャンプ用品、家庭用品、車の部品、冷蔵庫及び棚等の小さな物を塗装する際、及び複雑な形状の工作物を塗装する際に使用される。粉体塗料または粉体は、一般的に以下の２つの方法のうちの一つを用いてその静電的電荷を得る:
1)  コロナ方法において、粉体塗料または粉体を、帯電したコロナに導き通して、そこで帯電させる。
2)  摩擦電気または動電的方法において、摩擦電気の原理を使用する。
【００２４】
粉体塗料または粉体は、噴霧装置内において、その摩擦パートナー、一般的には例えばポリテトラフルオルエチレンから作られたホースまたはスプレーパイプの電荷と反対の静電気的電荷を受け取る。上記の二つの方法を組み合わせて使用することも可能である。
使用される粉体塗料樹脂の典型的な例は、エポキシ樹脂、カルボキシル基及びヒドロキシル基を含むポリエステル樹脂類、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂であり、これらは慣用の硬化剤と組み合わせて使用される。これらの樹脂の組み合わせも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシル基及びヒドロキシル基を含むポリエステル樹脂類と組み合わせて使用される。エポキシ樹脂のための代表的な硬化剤成分の例は、酸無水物、イミダゾール類及びジシアンジアミド、並びにこれらの誘導体である。ヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂のための代表的な硬化剤成分の例は、酸無水物、ブロックドイソシアネート類、ビスアシルウレタン類、フェノール樹脂及びメラミン樹脂である。カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂のための代表的な硬化剤成分の例は、トリグリシジルイソシアヌレート類またはエポキシ樹脂である。アクリル樹脂では、使用される代表的な硬化剤成分は、例えば、オキサゾリン類、イソシアネート類、トリグリシジルイソシアヌレート類またはジカルボン酸類である。
【００２５】
不十分な帯電により生じる不都合は、とりわけ、ポリエステル樹脂、特にカルボキシル基含有ポリエステルをベースとして、またはいわゆる混合粉体（ハイブリッド粉体とも呼ばれる）をベースとして調製した、摩擦電気的にまたは動電的に噴霧された粉体及び粉体塗料の場合に見受けられる。混合粉体とは、その樹脂ベースがエポキシ樹脂とカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の組み合わせからなる粉体塗料と解される。混合粉体は、最も一般的に実用されている粉体塗料の基体をなすものである。上記の粉体及び粉体塗料の帯電が不適切に行われると、塗装されるべき工作物上において、付着率(deposition rate) と均一付着性(throwing power)とが不十分なものとなり、これに関連して、或る環境においては、顔料の固有摩擦電気的効果も、それ自体好適な樹脂系の帯電性の損失の原因となり得ることが知られている（H-T.Macholdt, “Ladungssteuermittel als Konzept fuer die triboelektrische Aufladung ”; EPS-論文シリーズ (EPS-Schriftenreihe) “Praxis Forum, Fachbroschuere Oberflaechentechnik 27/91” 102〜111 頁; Technik + Kommunikations Verlags GmbH,  ベルリン(1991)) 。“均一付着性”という用語は、粉体または粉体塗料が、どの程度、塗装されるべき工作物、例えばその裏面、空隙、割れ目及びとりわけ内部の縁及び角に付着するかの一つの尺度である。
【００２６】
更に、顔料の変化された固有摩擦電気的効果は、着色（顔料着色）されたエレクトレット材料の場合のエレクトレット特性においても改善を導き得、ここで、代表的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化したポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン類またはフルオルポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオルエチレン及びパーフルオル化したエチレン及びプロピレン; あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン; ポリアリーレンスルフィド、特にポリフェニレンスルフィド; ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレート、及びこれらの混合物を基材とするものである。エレクトレット材料は多くの用途を有し、そしてコロナまたは摩擦電気的帯電の結果、その電荷を受け取ることができる（文献参照; G.M.Sessler,“Electrets ”, Topics in Applied Physics, Vol.33, Springer Verlag, ニューヨーク, ハイデルベルグ, 第２版, 1987）。
【００２７】
更に、顔料の変化された固有摩擦電気的効果は、静電的方法によって分離される着色（顔料着色）されたポリマーの改善された分離特性を導き得る（Y.Higashiyau, J. of Electrostatics, 30, 203 〜212 頁, 1993; 及びJ.A.Cross “Electrostatics - Principles, Problems and Applications”, Adam Hilger, Bristol, 1987, 特にセクション 5.3の“Electostatic Separation ”及びそこで引用される文献参照）。それゆえ、顔料の固有摩擦電気的効果はプラスチックの内部着色にも重要である。同様に、固有摩擦電気的効果は、強力な摩擦的接触を含む方法及び方法段階、例えば紡糸方法、カレンダリング方法または他の造形技術において重要である。
【００２８】
また更に、該新規ピグメントレッド57:1は、水性及び非水性ベース両方のインクジェット用インキ、特にホットメルトプロセスに従い働くインキにおける着色剤として適している。本発明は、0.01〜50重量％、好ましくは 0.5〜20重量％の量で特許請求の範囲第１項または２項に記載のアゾ顔料を含むインクジェット用インキを提供する。
【００２９】
該新規アゾ顔料、特にトナーバインダー中での該新規アゾ顔料の特別な利点は、C.I.ピグメントレッド 57:1 にこれまで標準であったもの[Permanent Rubin L6B02 (登録商標)]との比較の下に見ることができる。
例えば、該新規ピグメントレッド57:1（実施例１）は、実質的に改善された透明度（評価単位で５段階高い透明度及び評価単位で５段階向上した青色度）を示し、これは実際の用途における極めて顕著な改善を意味する。特に該新規顔料が、公知の標準物と比較して、より小さい粒度を有するばかりでなく、際立った針状から立方形の方向に変化したという点で改善された粒子形態を有するということは強調するに値する。この改善は、ポリマー材料及び（有機）溶剤中でのより容易な分散性及び懸濁性をもたらす。
【００３０】
透明度の点で達成される改善は実用上非常に有利であり、人の目に直ぐに明らかでもある。更に、極めてより大きい非表面積の結果として透明度に関して顕著な改善を持つにも係らず、顔料の他の有利な色特性、例えば色相、熱安定性及び耐光堅牢性に全く損失がないことは驚くべきことである。これは、例えばＸ線回折図において、結晶変態と反射線の位置及び中間ピーク幅 (mid-peak width) の両方が実質的に変化しないという事実から明らかとなる。
【００３１】
更に、従来技術と比較すると、該新規顔料の固有摩擦電気的効果に明らかな改善がみられる。比較例に記載したC.I.ピグメントレッド57:1は、非常に不安定な摩擦電気的帯電効果を示すが、この効果は該新規顔料においては非常に安定している。つまり、最高帯電値は迅速に達成されそして24時間実質的に一定に維持される。それゆえ、該新規顔料を５％含む試験トナー（実施例1.3.1 ）はちょうど５分後にはピークレベルにまで帯電するが、従来の顔料を含む比較試験トナー（比較例1.3.1)は24時間後でさえ摩擦的帯電の一定の最終値を示さない。
【００３２】
該新規アゾ顔料は、多くの荷電制御剤、すなわち正及び負の両方の制御を与える制御剤と組み合わせることができ、そして応用技術上の良好な帯電性が達成できる。
該新規アゾ顔料と組み合わせることができる好適な荷電制御剤は、トリフェニルメタン類; アンモニウム及びイミニウム化合物（インモニウム化合物）; フッ素化アンモニウム及びイミニウム化合物; ビスカチオン酸アミド類; ポリマー性アンモニウム化合物; ジアリル- アンモニウム化合物; アリールスルフィド誘導体; フェノール誘導体; ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物; カリックスアレーン類 (calix(n)arenes）; 環状に結合したオリゴサッカライド類（シクロデキストリン類）; ポリエステル塩類; 金属錯体化合物、特にサリチレート- 金属及びサリチレート- 非金属錯体及びα- ヒドロキシカルボン酸- 金属及び- 非金属錯体; ベンゾイミダゾロン類; アジン類、チアジン類またはオキサジン類であり、これらはピグメント (顔料) 、ソルベントダイ (溶剤染料) 、ベーシックダイ (塩基性染料) またはアシッドダイ (酸性染料) としてカラーインデックス中に記載されている。
【００３３】
特に好ましいものは、以下に記載する荷電制御剤であり、これらは各々単独で、または二種以上のものの混合物として、該新規アゾ顔料と配合される。
トリアリールメタン誘導体、例えば：
カラーインデックスピグメントブルー１、1:2 、２、３、８、９、9:1 、10、10:1、11、12、14、18、19、24、53、56、57、58、59、61、62、67または、例えばカラーインデックスソルベントブルー２、３、４、５、６、23、43、54、66、71、72、81、124 、125 、並びに温度安定性及び加工性の点で適当なものであることを前提にアシッドブルー及びベーシックダイとしてカラーインデックス中に記載されるトリアリールメタン化合物、例えばカラーインデックスベーシックブルー１、２、５、７、８、11、15、18、20、23、26、36、55、56、77、81、83、88、89、カラーインデックスベーシックグリーン１、３、４、９、10、ここで、カラーインデックスソルベントブルー125 、66及び124 が特に非常に適している。
【００３４】
極めて好適な顔料は、高度結晶質のスルフェートの形またはトリクロロトリフェニルメチルテトラクロロアルミネートの形のカラーインデックスソルベントブルー124 である。
また、以下のCAS ナンバーを有する金属錯体； 84179-66-8 （クロムアゾ錯体）、115706-73-5 （鉄アゾ錯体）、31714-55-3（クロムアゾ錯体）、84030-55-7（クロムサリチレート錯体）、42405-40-3（クロムサリチレート錯体）: 並びに第四級アンモニウム化合物 CAS No.116810-46-9 も特に非常に好ましい。
【００３５】
エレクトレット繊維を製造するために非常に適したトリフェニルメタンシリーズの荷電制御剤の例は、ドイツ特許出願公開第1 919 724 号及びドイツ特許出願公開第1 644 619 号に記載されている化合物である。
米国特許第5 051 585 号に記載されるようなトリフェニルメタン類、特に式(2)
【００３６】
【化３】
0003955128.tif 000002
【００３７】
[式中、
R1及びR3は、同一かまたは異なっていて、-NH2、１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を含むアルキル基を有するモノ- またはジアルキルアミノ基、２〜４個、好ましくは２個の炭素原子を含むアルキル基を有するモノ- またはジ- オメガ- ヒドロキシアルキルアミノ基、置換されていないかまたはN-アルキル置換のフェニルアミノまたはフェナルキル (phenalkyl)アミノ基（この際、アルキルは、１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を有し、フェナルキル基はその脂肪族橋中に１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を有し、そしてフェニル核は、以下の置換基のうちの一つまたは二つを有し得る;
１または２個の炭素原子を有するアルキル、１または２個の炭素原子を有するアルコキシ、及びスルホン酸基）、
R2は、水素であるかまたはR1及びR3に特定した意味のうちの一つを有し、
R4及びR5は、水素、ハロゲン、好ましくは塩素、またはスルホン酸基であるか、またはR4は、R5と一緒になって、縮合したフェニル環を形成し、
R6、R7、R9及びR10 は、それぞれ水素あるいは１または２個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルであり、そして
R8は水素またはハロゲン、好ましくは塩素であり、そして
X - は、化学量論的当量のアニオン、特にクロライド、スルフェート、モリブデート(molybdate) 、ホスホロモリブデートまたはボレートアニオンである    ]
で表されるトリフェニルメタン類も好適である。
【００３８】
特に好ましいものは、式(2) 中、R1及びR3がフェニルアミノ基であり、R2がm-メチルフェニルアミノ基であり、そして基R4〜R10 が全て水素である荷電制御剤である。
米国特許第5 015 676 号に記載されるアンモニウム及びイミニウム化合物も好適である。
【００３９】
また、米国特許第5 069 994 号に記載されるフッ素化されたアンモニウム及びイミニウム化合物、特に式(3)
【００４０】
【化４】
0003955128.tif 000003
【００４１】
[式中、
R13 は５〜11個の炭素原子を有するパーフルオル化されたアルキルであり、
R23 、R33 及びR43 は、同一かまたは異なっていて、１〜５個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルであり、そして
Y - は、化学量論的当量のアニオン、好ましくはテトラフルオルボレートまたはテトラフェニルボレートアニオンである]
で表される化合物も好適である。
【００４２】
好ましくは、
R13 は、５〜11個の炭素原子を有するパーフルオル化されたアルキルであり、
R23 及びR33 はエチルであり、そして
R43 はメチルである。
米国特許第5 342 723 号に記載されるビスカチオン酸アミド類、特に式(4)
【００４３】
【化５】
0003955128.tif 000004
【００４４】
[式中、
R14 、R24 及びR34 は、同一かまたは異なっていて、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルであり、
ｎは２〜５の整数であり、そして
Z - は、化学量論的当量のアニオン、好ましくはテトラフェニルボレートアニオンである]
で表されるビスカチオン酸アミド類も好適である。
【００４５】
米国特許第5 475 119 号に記載されるジアリルアンモニウム化合物、特に式(5)
【００４６】
【化６】
0003955128.tif 000005
【００４７】
[式中、
R15 及びR25 は、同一かまたは異なっていて、１〜５個、好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基であり、そして
A - は、化学量論的当量のアニオン、好ましくはテトラフェニルボレートアニオンである]
で表されるジアリルアンモニウム化合物、並びにこれから得ることができるドイツ特許出願公開第4 029 652 号または米国特許第5 187 038 号に記載される式(6)
【００４８】
【化７】
0003955128.tif 000006
【００４９】
[式中、ｎは、5000〜500,000 の分子量の相当する値である]
で表されるポリマー性アンモニウム化合物も好適である。特に好ましいものは、40,000〜400,000 の分子量を有する式(6) の化合物である。
米国特許第5 378 571 号に記載されるアリールスルフィド誘導体、特に、式(7)
【００５０】
【化８】
0003955128.tif 000007
【００５１】
[式中、
R17 、R27 、R37 及びR47 は、同一かまたは異なっていて、１〜５個、好ましくは２または３個の炭素原子を有するアルキル基であり、
R57 は、二価の基 -S-、-S-S- 、-SO-または-SO2- のうちの一つである]
で表されるアリールスルフィド誘導体も好適である。
【００５２】
例えば、R17 〜R47 はプロピル基であり、そしてR57 は基-S-S- である。
米国特許第4 795 690 号に記載されるフェノール誘導体、特に式(8)
【００５３】
【化９】
0003955128.tif 000008
【００５４】
[式中、
R18 及びR38 は、１〜５個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、そして
R28 及びR48 は水素または１〜３個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチルである]
で表されるフェノール誘導体も好適である。
【００５５】
挙げ得る例は、R18 〜R48 がメチル基であるか、あるいはR28 及びR48 が水素でありそしてR18 及びR38 が基-CH2-CH=CH2 である化合物である。
米国特許第5 021 473 号及び米国特許第5 147 748 号に記載されるホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物、特に式(9)
【００５６】
【化１０】
0003955128.tif 000009
【００５７】
[式中、
R19 、R29 、R39 及びR49 は、同一かまたは異なっていて、１〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして
E θは、化学量論量的当量のアニオン、好ましくはハライドアニオンである]
で表される化合物、及び
式(10)
【００５８】
【化１１】
0003955128.tif 000010
【００５９】
[式中、
R110は、５〜15、好ましくは６〜10個の炭素原子を有する高度にフッ素化されたアルキル基であり、
R210、R310及びR410は、３〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニルである]
で表される化合物も好ましい。
【００６０】
挙げ得る式(9) の化合物の例は、テトラブチルホスホニウムブロマイドであり、そして挙げ得る式(10)の化合物の例は、R110がC8F17-CH2-CH2-であり、R210及びR310及びR410が全てフェニルであり、そしてE θがPF6 θまたはテトラフェニルボレートアニオンである化合物である。
米国特許第5 049 467 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 516 434 号に記載されるカリックスアレーン類、特に式(11)
【００６１】
【化１２】
0003955128.tif 000011
【００６２】
[式中、
R は、水素、ハロゲン、好ましくは塩素、１〜12個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アラルキル、例えばベンジルまたはフェネチル、-N    O2、-NH2またはNHR111（ここで、R111は１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換されていないかまたはC1-C4-アルキルによって置換されたフェニル、または-Si(CH3)3 である）である]
で表されるカリックスアレーン類も好適である。
【００６３】
また、式(12)
【００６４】
【化１３】
0003955128.tif 000012
【００６５】
[式中、
M は、２または３の原子価を有する金属原子、好ましくはクロム、コバルト、
鉄、亜鉛またはアルミニウム、あるいは硼素またはSi等の非金属であり、
Y'及びZ'は、二価の芳香族環、好ましくは以下の式
【００６６】
【化１４】
0003955128.tif 000013
【００６７】
で表される芳香族環であり、
ｍは１または２であり、そして
Ｇは、錯体を中性にする対イオン、好ましくは一つまたはそれ以上のプロトン、あるいは一つまたはそれ以上のアルカリ金属またはアンモニウムイオンである] 、
式(13)
【００６８】
【化１５】
0003955128.tif 000014
【００６９】
[式中、
M'は２または３の原子価を有する金属原子、好ましくはクロム、コバルトまたは鉄であり、
R113は水素、ハロゲン、好ましくはCl、ニトロまたはアミドスルホニルであり、
R213は水素またはニトロであり、
R313は水素、スルホン酸基または-CO-NH-R413 （ここで、R413はフェニルまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル──これは、置換されていないかあるいはモノ- 、ジ- またはトリアルキルアミノ基によって置換されている───である）であり、そして
Ｇは、錯体を中性にする対イオン、好ましくは一つまたはそれ以上のプロトン、または一つまたはそれ以上のアルカリ金属またはアンモニウムイオンである] 、
及び式(14)
【００７０】
【化１６】
0003955128.tif 000015
【００７１】
[式中、
M * は二価の中心金属原子、好ましくは亜鉛原子であり、
R114及びR214は、同一かまたは異なっていて、１〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、例えばtert- ブチル基である]
で表される、クロム、コバルト、鉄、亜鉛またはアルミニウムアゾ錯体、あるいはクロム、コバルト、鉄、亜鉛またはアルミニウムサリチル酸または硼酸錯体等の金属錯体化合物も好適である。
【００７２】
この種の化合物は、ヨーロッパ特許出願公開第0 162 632 号、米国特許第4 908 225 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 393 479 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 360 617 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 291 930 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 280 272 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 255 925 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 251 326 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 180 655 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 141 377 号、米国特許第4 939 061 号、米国特許第4 623 606 号、米国特許第4 590 141 号に記載され及び/ またはCAS No.31714-55-3 、104815-18-1 、84179-68-8、110941-75-8 、32517-36-5、38833-00-00 、95 692-86-7 、85414-43-3、136709-14-3 、135534-82-6 、135534-81-5 、127800-82-2 、114803-10-0 、114803-08-6 によって示される。
【００７３】
式(13)の特に好ましい金属錯体化合物の例を以下の表１に示す。
0003955128.tif 000016
ヨーロッパ特許出願公開第0 347 695 号に記載されるベンゾイミダゾロン類、特に式(15)
【００７４】
【化１７】
0003955128.tif 000017
【００７５】
[式中、
R115は、１〜５個の炭素原子を有するアルキルであり、
R215は、１〜12個の炭素原子を有するアルキルであり、そして
Ｌは、化学量論的当量のアニオン、特にクロライドまたはテトラフルオルボレートアニオンである]
で表されるベンゾイミダゾロン類も好適である。
【００７６】
挙げ得る例は、R115がCH3 でありそしてR215がC11H23である化合物である。
米国特許第5 585 216 号に記載される環状に結合したオリゴサッカライド類、特に式(16)
【００７７】
【化１８】
0003955128.tif 000018
【００７８】
[式中、
R16 は３〜100 の数であり、
R116及びR216はOHまたはOR316 （ここで、R316は置換されているかまたは置換されていないアルキル-(C1-C18) 、アリール-(C6-C12) またはトシルであり、そして
X16 は、CH2OH またはCH2COR316 の意味を有する]
で表される化合物も好適である。挙げ得る例は：
n16 = ６、    R116及びR216 = OH 、   X16 = CH2OH
n16 = ７、    R116及びR216   OH 、   X16 = CH2OH
n16 = ８、    R116及びR216   OH 、   X16 = CH2OH
以下の各々の成分a)、b)及びc)、及び場合によってはd)、及び場合によってはe)：
a)  スルホ基を含まないジカルボン酸またはジカルボン酸の反応性誘導体、
b)  ヒドロキシルまたはカルボキシル官能基、あるいはヒドロキシルとカルボキシル両方の官能基を有する、二官能芳香族、脂肪族または脂環式スルホ化合物、
c)  脂肪族、脂環式または芳香族ジオール、ポリエーテルジオールまたはポリカーボネートジオール、
d)  ヒドロキシルまたはカルボキシル官能基、あるいはヒドロキシルとカルボキシル両方の官能基を有する、多官能化合物（官能価＞２）、
e)  モノカルボン酸
の反応生成物からなるポリエステルがアニオン成分で、そして水素原子または金属カチオンからなるカチオン成分を持つ、米国特許第5 502 118 号に記載のポリマー塩も好適である。
【００７９】
以下のカラーインデックスナンバーのアジン類も好適である：C.I.ソルベントブラック５、5:1 、5:2 、７、31及び50; C.I.ピグメントブラック１、C.I.ベーシックレッド２及びC.I.ベーシックブラック１及び２。
原則的には、該新規顔料は、正及び負の荷電制御剤(CCAs)との組み合せに適している。これに関連して、所望の極性を達成するために賢明な荷電制御剤量は、電子写真用トナーまたは現像剤、粉体または粉体塗料の全重量を基準として、0.01〜20重量％、好ましくは 0.1〜５重量％である。これに関連して特に有利な点は、最大帯電値が迅速に達成されること及びその非常に良好な不変性である。良好な摩擦電気的（トナー）帯電は、高いトナー絶縁破壊抵抗（＝低い導電性）を必要とするため、該新規マゼンタ顔料の誘電特性は、良好な摩擦電気的性質に貢献する（Ku/Liepins“Electrical Properties of Polymers ”, Hanser Publishers,  ミュンヘン- ウィーン- ニューヨーク, 1987）。
【００８０】
顔料と荷電制御剤の組み合せは、顔料合成の間または仕上げ処理の間に物理的に混合することによって、あるいは顔料表面に相応して適用（顔料コーティング）することによって引き続いて行うことができる。
更に本発明は、慣用のトナーバインダー、0.01〜50重量％、好ましくは 0.5〜20重量％の量の該新規アゾ顔料、及び０〜20重量％、好ましくは 0.1〜５重量％の量の以下の群から選択される荷電制御剤；
トリフェニルメタン類、アンモニウム及びイミニウム化合物; フッ素化されたアンモニウム及びイミニウム化合物; ビスカチオン酸アミド; ポリマー性アンモニウム化合物; ジアリルアンモニウム化合物; アリールスルフィド誘導体; フェノール誘導体; ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物; カリックスアレーン類; シクロデキストリン類; ポリエステル塩; 金属錯体化合物; ベンゾイミダゾロン類; アジン類; チアジン類またはオキサジン類:
を含む電子写真用トナーまたは現像剤を提供する。
【００８１】
特に好ましいものは、荷電制御剤として、式(17)
【００８２】
【化１９】
0003955128.tif 000019
【００８３】
で表される化合物;
または、上記の式(3) で表される化合物;
または、R15 及びR25 がそれぞれメチルでありそして Aθがテトラフェニルボレートアニオンである上記式(5) の化合物;
または、R15 及びR25 がそれぞれメチルであり、 Aθがテトラフェニルボレートアニオンでありそしてｎが5000〜500,000 の分子量に相当する値である上記式(6) の化合物;
または、上記式(7) の化合物;
または、R113が塩素であり、R213及びR313が水素であり、M'がクロム、コバルトまたは鉄であり、そしてＧが一つまたは二つのプロトンである上記式(13)の化合物;
または、アニオン成分がポリエステルである上記ポリマー塩、
を含む電子写真用トナーまたは現像剤である。
【００８４】
粉体塗料への応用に該新規アゾ顔料が非常に適しているという事実は、僅か３bar の噴霧圧において達成できる高い帯電電流 (Charge current) （実施例1.3.2 において1.2 μA ）から明らかであり、この際、典型的には満足な帯電には１μA の帯電電流が最小限必要とされるものとみなされる。この高い帯電電流には、全ての場合において70％よりも著しく高い良好な付着率が伴う。
【００８５】
更に本発明は、エポキシド基、カルボキシル基またはヒドロキシル基を含むアクリル樹脂またはポリエステル樹脂あるいはこのような樹脂の組み合せ、0.01〜50重量％、好ましくは 0.1〜５重量％の量の該新規アゾ顔料、及び電子写真用トナーに関して上述した群及び好ましい化合物から選択される０〜20重量％、好ましくは 0.1〜５重量％の量の荷電制御剤を含む粉体または粉体塗料を提供する。
【００８６】
本発明に従い使用される顔料は、例えば押出しまたは混練することによって、混合物全重量を基準として、0.01〜50重量％、好ましくは 0.5〜20重量％、特に好ましくは 0.1〜5.0 重量％の濃度で、トナー、現像剤、塗料、粉体塗料、エレクトレット材料各々のバインダーまたは静電的に分離するべきポリマーのバインダーに均一に配合される。これに関連して、本発明において使用される顔料は、乾燥及び粉砕した粉体として、有機または無機溶剤中の分散液または懸濁液として、フィルターケーク、マスターバッチ、調合物 (preparation)、こねたペーストとして、適当なキャリア、例えば珪藻土、TiO2、Al2O3 上に水性または非水性溶液から吸着させた化合物として、あるいは他の幾つかの形態で加えることができる。本発明で使用される顔料は、原則的には、各々のバインダーの実際の製造の間、すなわちそれらの付加重合、重付加または重縮合の間に加えることもできる。
【００８７】
該新規顔料が均一に配合される電子写真用トナーまたは粉体塗料の静電的帯電のレベルは予測することができず、同一の条件（同一の分散時間、同一の粒度分布、同一の粒子形態）の下に約20℃の温度及び50％の相対大気湿度において標準試験システム上で測定される。トナーの静電的帯電は、ローラーベンチを用いて（一分間当たり150 回転）、キャリアー、つまり標準化した摩擦パートナー（キャリアー97重量部当たりトナー３重量部）と一緒に流動させることによって行う。この静電的帯電を次いで慣用のq/m 測定スタンドを用いて測定する（J.H. Dessauer, H.E. Clark,“Xerography and related Processes”, Focal Press, N.Y., 1965,第289 頁; J.F. Hughes,“Electrostatic Powder Coating”, Research Studies Press Ltd.,レッチウォース(Letchworth), ハートフォードシャー, イギリス, 1984, 第２章) 。q/m 値または粉体塗料の摩擦電気的帯電の測定においては、粒度が大きな影響度を持ち、このためスクリーニングすることにより得られるトナーサンプルまたは粉体塗料サンプルの場合には、均一な粒度分布に細心の注意が払われる。例えば、トナーについては10μm の平均粒度が狙いとなり、そして粉体塗料には50μm の平均粒度が実用的である。
【００８８】
粉体（粉体塗料）の摩擦電気的噴霧は、標準の噴霧パイプ及び星形内部ロッドを有する噴霧装置を用いて、３bar の噴霧圧力で最大の粉体処理量で行う。このためには、噴霧する対象物を噴霧ブース中に吊り下げそして約20cmの間隔をもって全面から直接噴霧し、この際噴霧装置を更に動かすことはしない。次いで、噴霧した粉体のその帯電を、Intec(Dortmund) 製の“Messgeraet zur Messung von triboelektrischer Ladung von Pulvern ”（粉体の摩擦電気的帯電を測定するための装置）を用いて測定する。その測定のためには、噴霧装置から雲状に出てくる粉体のところに直接、測定装置の測定アンテナを拡げる。粉体塗料または粉体の静電的帯電から生じる電流強度が示される（μA ）。次いで、噴霧した粉体塗料と付着したその塗料の重量の差から付着率を決定する（単位: ％）。
【００８９】
トナーバインダー系中での該新規アゾ顔料の透明度は以下のように検査される：  顔料着色した試験トナー（その調製は実施例1.3.1 参照）30重量部を、溶解機(5000 rpm で５分間）を用いて、原料ワニス（各々のトナー樹脂15重量部及び酢酸エチル85重量部からなる）70重量部中に攪拌して導入する。
得られた試験トナーワニスを、ハンドコーター (RK Chemical Co. Ltd,  イギリス) を用いて、同様に調製した標準顔料ワニスと対照させて適当な紙（例えば、活版紙）の上にナイフ塗布する。ドクターブレードの適当なサイズは、例えばK bar N3（＝24μm ナイフ塗布厚さ）である。透明度の測定を補助するために、この紙に黒い棒状模様を印刷しそして透明度の差を、DIN 55 988に従いまたは1990年９月13日の顔料マーケッティング, ヘキストAG“Visuelle und Farbmetrische Bewertung”[ 視覚的及び測色的評価] (No.1/1)からの試験手順に従いdL値で測定する。
【００９０】
顔料の特性付けの関連で示す残留塩含有量は、水性顔料懸濁液の抽出物の比導電率を示し（顔料マーケッティング, ヘキストAG No.1/10(2/91)“Bestimmung der spezifischen Leitfaehigkeit am Extrakt einer waessrigen Pigmentsuspension”[ 水性顔料懸濁液の抽出物の比導電率の測定] からの試験手順に従う）、そして対応して示されるpHは、顔料マーケッティング, ヘキストAG, 1/9(2/91) “Bestimmung des pH-Wertes am Extrakt einer waessrigen Pigmentsuspension”[ 水性顔料懸濁液の抽出物のpHの測定] からの試験手順に従い測定し、この両方の測定方法は、試験手順文書に規定される脱イオン水の代わりに二回蒸留した水を使用する。
【００９１】
以下の実施例１で言及される該新規C.I.ピグメントレッド57:1は、助剤として、カルシウム塩の形のアビエチン酸を含む (CAS No. 13463-98-4)(約30％) 。比較例１のピグメント57:1は Permanent Rubin L6B02 (ヘキストAG, 登録商標) である。
以下の実施例において、部及び％は重量に基づく。
【００９２】
【実施例】
合成
4-アミノトルエン- 3-スルホン酸 37.4 部を、水 500部及び水酸化ナトリウム溶液（33％） 26.1 部中に溶解した。氷で０℃まで冷却した後、塩酸 (31％) 56部を添加し、次いでこの混合物を、亜硝酸ナトリウム溶液 (40％) 34.5部を用いて、０〜５℃の温度下に10分間ジアゾ化した。
【００９３】
更に、β- ヒドロキシナフトエ酸 39 部を水1000部及び水酸化ナトリウム溶液(33 ％) 70部中に20℃で溶解した。次いで上記ジアゾ懸濁液を、20℃の温度下に30分間にわたってこの溶液に添加した。水 380部及び水酸化ナトリウム溶液(33 ％) 15部中のアビエチン酸37.8部の溶液を添加した後、希塩酸を用いてpHを9.0 に調節した。レーキに化するために、水 100部中の塩化カルシウム35部の溶液 (77〜80％) を次いで５分間にわたって滴下した。希塩酸を用いてpHを6.0 に調節した後、この顔料懸濁液を先ず80〜85℃に加熱し、この温度で30分間攪拌し次いで吸引濾過し、そして固形生成物を、中性及び塩不含になるまで水で洗浄し、そして一定重量になるまで80℃で乾燥した。赤色のレーキ 126.2部が得られた。
0003955128.tif 000020
熱安定性: 250 ℃よりも著しく高い熱安定性が示される; DTA （示差熱分析）, ３℃/ 分の加熱速度, 密閉ガラスアンプル。
粒度及び形態（電子顕微鏡で数えた質量分布）:
粒度及び粒子形態は、顔料粉体の電子顕微鏡写真によって測定した。このために、顔料を水中に15分間分散させ次いで噴霧塗布した。顕微鏡写真は、13,000及び29,000の倍率で撮影した。
粒度:
d50 = 120nm;  d25 = 88nm;  d75 = 160nm
粒子形態:
長さ: 幅比は、2.65:1と測定された。
誘電特性:
Ω・ cm:  4・1015 
ε:      (1 kHz)  3.7
tan δ   (1 kHz)  4・10-3
X-線回折図(CuKα線)
２シータ (S=強, m=中, w=弱)
4.72(s); 11.06(w); 13.74(w); 15.07(m); 15.62(m); 18.34(s); 18.70(s); 19.42(w); 21.44(m); 26.05(s); 27.31(m)
1.2 透明度
一つのトナー樹脂（ビスフェノールＡベースのポリエステル）において、改善された透明度が測定された（24μm 膜厚さ）。この際、その顔料着色された試験トナーは実施例1.3.1 のように調製されたものである。
【００９４】
比較例に示した標準物と比較して、評価単位で５段階上がった透明度及び評価単位で５段階強まった青色度が、同じ色濃度において観測された。
試験手順1/1 による透明度の差異の評価
1=僅かにより透明, 2=若干より透明; 3=目にとまるほどより透明; 4=明らかなほどより透明; 5=顕著により透明; 6=かなりより透明
1.3 静電的性質
1.3.1
実施例1.1 の顔料５部を、トナーバインダー（ビスフェノールＡベースのポリエステル）95部中に配合機を用いて45分間にわたって均一に配合する。次いでこの混合物を一般的な実験室用ミルにより粉砕し次いで遠心式分級機を用いて分級する。所望の粒子フラクション (４〜25μm ）を、50〜200 μm のサイズを有するシリコン塗布したフェライト粒子（嵩密度 2.75g/cm3）(FBM 96-100; Powder Techn)からなるキャリアで活性化する。
【００９５】
慣用のq/m 測定スタンドで測定を行う。25μm のメッシュサイズを有する篩を用いることによって、トナーが吹き出される際にキャリアがそれに持ち込まれないことが確実に達成される。この測定は40〜60％の相対大気湿度において行われる。活性化期間の関数として、以下のq/m 値 [μC/g]が測定される。
0003955128.tif 000021
1.3.2
実施例1.3.1 のように顔料５部を、TGICポリエステルを基体とする粉体塗料バインダー、例えばUralac P 5010(登録商標, DSM,  オランダ) 95部中に均一に配合する。付着率を測定するために、この試験粉体塗料30g を所定の圧力下に摩擦電気式ガン (triboelectric gun)により噴霧する。重量差により、付着した粉体塗料の量を測定すること及び付着率(%) を決定することができ、またその電荷移動から電流流量値 (μA)が誘導できる。
【００９６】
0003955128.tif 000022
1.3.3
該新規マゼンタ顔料５部及び式
【００９７】
【化２０】
0003955128.tif 000023
【００９８】
で表わされるドイツ特許出願公開第4 031 705 号の実施例５に記載の荷電制御剤１部を、実施例1.3.1 に記載のように、トナーバインダー（ビスフェノールＡベースのポリエステル）中に配合し、そして測定を行う。活性化期間の関数として、以下のq/m 値 [μC/g]が測定される：
0003955128.tif 000024
1.3.4
該新規マゼンタ顔料５部及び式
【００９９】
【化２１】
0003955128.tif 000025
【０１００】
で表わされるドイツ特許出願公開第3 901 153 号の製造実施例１に記載される荷電制御剤混合物（２〜５のｎを有する高度にフッ素化されたアンモニウム塩）１部を、実施例1.3.1 に記載したように、トナーバインダー（ビスフェノールＡベースのポリエステル）中に配合しそして測定を行う。活性化期間の関数として、以下のq/m 値 [μC/g]が測定される：
0003955128.tif 000026
1.3.5
該新規顔料５部及び式
【０１０１】
【化２２】
0003955128.tif 000027
【０１０２】
で表わされる米国特許第5 187 038 号の製造実施例２に記載の荷電制御剤混合物（ｘが 150〜800 のカチオンポリマー）１部を、実施例1.3.1 に記載のように、トナーバインダー（ビスフェノールＡベースのポリエステル）中に配合し、そして測定を行う。活性化期間の関数として、以下のq/m 値 [μC/g]が測定される：
0003955128.tif 000028
比較例１
比較例１で使用される慣用のC.I.ピグメントレッド57:1は以下の性質を特性とする：
1.1 顔料特性
BET 表面積:   35 m2/g
残留湿分:     0.5 ％ (カールフィッシャー: 3.6 ％, 結晶水を含む）
残留塩含分:   0.1 mS/cm
pH:           7.1
熱安定性: 250 ℃より高い分解温度 (DTA)
粒度:
d50 = 160nm;   d25 = 103nm;   d75 = 187nm
粒子形態:
長さ: 幅比は2.85:1と測定された。
誘電特性
Ω・ cm:           3・1015
ε:       (1 kHz) 4.2
tan δ    (1 kHz) 3・10-2
X-線回折図  (CuKα線)
２シータ (S=強, m=中, w=弱):
4.85(s); 11.94(w); 15.09(m); 15.66(m); 18.34(s); 18.68(s); 21.44(m); 26.06(s); 27.31(m)
比較例1.2
試験トナーの調製及び測定は実施例1.2 に記載のように行った。
比較例1.3 - 静電的性質
比較例1.3.1
顔料５部を実施例1.3.1 に記載のようにトナーバインダー中に配合し、そして測定を行った：
0003955128.tif 000029