(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ60Ｏ3で表され、かつ１つの六員環に２つのエポキシドが存在し、かつ前記２つのエポキシドが存在する六員環に六員環を1つ隔てて隣接する六員環に１つのエポキシドが存在し、かつＣ1の対称性を有することを特徴とするフラーレンエポキシド。
【請求項２】
ラセミ体またはエナンチオマーである請求項１に記載のフラーレンエポキシド。
【請求項３】
フラーレンのトリエポキシドのみを含む画分をフラーレンのエポキシド混合物からシリカゲルを用いて分離し、さらに、得られたフラーレンのトリエポキシドのみを含む画分をπ−π相互作用を有する物質を用いて分離して、請求項１〜２のいずれか１項に記載のフラーレンエポキシドを得ることを含む、フラーレンエポキシドの製造方法。
【請求項４】
シリカゲルが、アルカン基結合シリカゲルである請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
フラーレンエポキシドの混合物をπ−π相互作用を有する物質を用いて分離することを特徴とするフラーレンエポキシドの分離方法。
【請求項６】
π−π相互作用を有する物質がピレン変性シリカゲルである請求項３〜５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラーレンエポキシド及びその製造方法、並びにフラーレンエポキシドの分離方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
フラーレンエポキシドは、包接化合物に関連するクラスター科学や医薬品、光電子デバイスへの応用の分野で注目されている。さらに、フラーレンエポキシドは、巨大炭素クラスターの製造やフラーレンポリマーの製造への応用の分野でも注目されている。
【０００３】
フラーレンエポキシドは、フラーレンを所定の条件下で酸化することで生成する。そして、１つのフラーレンに３つのエポキシドを有するフラーレンＣ60エポキシドは、一部の異性体については、存在が確認され、または存在が予言されている（非特許文献１及び２）。
【０００４】
しかるに、１つのフラーレンに３つのエポキシドを有するフラーレンＣ60エポキシドの実用可能な製造方法、特に異性体の単離方法は確立されておらず、存在が予言されているに止まっている異性体もある。従って、その有用性についても確認されていなかった。
【０００５】
【非特許文献１】
Beck, R.D. et al., J. Chem. Phys. 1994, 101(4), 3243-3249
【非特許文献２】
Fusco, C. et al., J. Org. Chem. 1999, 64, 8363-8368
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、３つのエポキシドが存在する新規のフラーレンＣ60エポキシドを提供することを目的とする。特に本発明は、Ｃ1、Ｃ2又はＣsの対称性を有する３つのエポキシドが存在する新規のフラーレンＣ60エポキシドを提供することを目的とする。
さらに本発明は、フラーレンエポキシドを各異性体に分離できる方法及び、この方法を利用した３つのエポキシドを有するフラーレンＣ60エポキシドの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決すべき手段】
（１）Ｃ60Ｏ3で表され、かつ１つの六員環に２つのエポキシドが存在し、かつ前記２つのエポキシドが存在する六員環に六員環を1つ隔てて隣接する六員環に１つのエポキシドが存在し、かつＣ1の対称性を有することを特徴とするフラーレンエポキシド。
（２）ラセミ体またはエナンチオマーである（１）に記載のフラーレンエポキシド。
（３）フラーレンのトリエポキシドのみを含む画分をフラーレンのエポキシド混合物からシリカゲルを用いて分離し、さらに、得られたフラーレンのトリエポキシドのみを含む画分をπ−π相互作用を有する物質を用いて分離して、（１）〜（２）のいずれか１項に記載のフラーレンエポキシドを得ることを含む、フラーレンエポキシドの製造方法。
（４）シリカゲルが、アルカン基結合シリカゲルである（３）に記載の製造方法。
（５）フラーレンエポキシドの混合物をπ−π相互作用を有する物質を用いて分離することを特徴とするフラーレンエポキシドの分離方法。
（６）π−π相互作用を有する物質がピレン変性シリカゲルである（３）〜（５）のいずれかに記載の方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のフラーレンエポキシドは、Ｃ60Ｏ3で表され、かつ１つの六員環に２つのエポキシドが存在し、かつ前記２つのエポキシドが存在する六員環に隣接する六員環に１つのエポキシドが存在するか、または前記２つのエポキシドが存在する六員環に六員環を1つ隔てて隣接する六員環に１つのエポキシドが存在することを特徴とする。
フラーレンＣ60エポキシドには、フラーレンＣ60が有するエポキシドの個数に応じて種々の化合物がある。中でも本発明は、フラーレンＣ60に３つのエポキシドを有するＣ60Ｏ3で表される化合物である。
【０００９】
Ｃ60Ｏ3で表され、１つの六員環に２つのエポキシドが存在し、かつ前記２つのエポキシドが存在する六員環に隣接する六員環に１つのエポキシドが存在するフラーレンエポキシドは、例えば、Ｃ2又はＣsの対称性を有するものである。Ｃ2の対称性を有するフラーレンエポキシドは、図１に３ｂとして示す構造を有し、Ｃsの対称性を有するフラーレンエポキシドは、図１に３ａとして示す構造を有する。
【００１０】
また、Ｃ60Ｏ3で表され、１つの六員環に２つのエポキシドが存在し、かつ前記２つのエポキシドが存在する六員環に六員環を1つ隔てて隣接する六員環に１つのエポキシドが存在するフラーレンエポキシドは、例えば、Ｃ1の対称性を有するものである。Ｃ1の対称性を有するフラーレンエポキシドは、図１に３ｃとして示す構造を有する。
【００１１】
Ｃsの対称性を有するフラーレンＣ60エポキシド（異性体）及びＣ2の対称性を有するフラーレンＣ60エポキシド（異性体）については、存在するであろうと予言されていた(非特許文献２)。しかし、物質として単離され、かつ物質として同定されてはいなかった。
また、Ｃ1の対称性を有するフラーレンＣ60エポキシド（異性体）については、これまでに報告されたことはない。
【００１２】
本発明では、上記本発明のＣ60Ｏ3で表されるフラーレンＣ60エポキシドを以下の製造方法により製造することができる。
(1) フラーレンのエポキシド混合物の調製
本発明の製造方法では、原料としてフラーレンＣ60のエポキシド混合物を用いる。このフラーレンＣ60エポキシドの混合物には、目的物であるフラーレンＣ60のトリエポキシドが含まれている必要が有り、そのような混合物は、例えば、フラーレンＣ60をｍ−塩化過安息香酸(m-CPBA)で酸化することで得られたものである事ができる。m-CPBAによる酸化反応は、例えば、以下の条件で行うことができる。
フラーレンＣ60とm-CPBAとのモル比:１：１０〜１：１００、好ましくは１：３０〜１：６０
反応温度:８０〜１２０℃
反応時間:１分〜６０分、好ましくは１０〜３０分
【００１３】
フラーレンＣ60エポキシドの混合物の調製は、上記m-CPBAのような過安息香酸を用いる方法以外に例えば、酸化剤としては、フランペルオキシド等の有機過酸、ジオキシシラン化合物、オゾン、Ｐ450：チトクロームオキシダーゼ等を用いる方法を用いる事もできる。
【００１４】
(2)トリエポキシドのみを含む画分の分離
フラーレンＣ60エポキシドの混合物には、一般に未反応のフラーレンや低次及び高次のエポキシドが混在する。例えば、フラーレンＣ60エポキシドの混合物をHPLCにかけると図２に示すような種々のフラグメントが存在する。そして、これらの各フラグメントは、例えば、LC-APCI-MS(Liquid chromatography-Atmospheric pressure chemical ionixation(APCI)-Mass-spectroscopy(MS)、大気圧化学イオン化質量分析器を接続した高速液体クロマトグラフィー)を用いることで質量数を決定できる。
【００１５】
本発明の方法では、フラーレンＣ60エポキシドの混合物の中から、例えば、上記LC-APCI-MSを用いてフラーレンのトリエポキシドのみを含む画分を、シリカゲルを用いて分離する。具体的には、シリカゲルを充填したカラムにフラーレンＣ60エポキシドの混合物を供給し、次いで、適当な溶出液を用いて各フラグメントを順次溶出させ、目的とするフラーレンＣ60トリエポキシドのみを含む画分を得る。
【００１６】
使用するシリカゲルには特に制限はないが、例えば、アルカン基結合シリカゲルであることが好ましく、アルカン基結合シリカゲルとしては、Ｃ１８（オクタドデシル）基結合シリカゲル、Ｃ３０基結合シリカゲル等を挙げることができる。
また、溶出液は、使用するシリカゲルの種類により適宜決定されるが、例えば、疎水性移動相という観点から、トルエンとアセトニトリルとの混合溶媒、トルエンとメタノールとの混合溶媒、オルトジクロロベンゼンとメタノールとの混合溶媒等を使用することができる。
【００１７】
本発明のＣ1、Ｃ2又はＣsの対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシドは、図１に示すように互いに構造的に近似していることから、上記シリカゲルによる分離では、３つの成分に分離することは、事実上できない。具体的には、上記シリカゲルでの分離を逆相Develosil C30 RPFULLERENEカラムを用いて行った場合、図２中のピークe及びfがフラーレンＣ60トリエポキシドのいずれかのみを含む画分であった。そして、電子スペクトルを用いたピーク純度技術(L. Huber, "Application of diodearry detection in HPLC", Hewlett-Packard Primer, Publication number 12-5953-233,1989)を用いるとピークfは、純粋ではなく複数の成分が含まれることが示された。
【００１８】
そこで本発明では、上記工程で得られたフラーレンＣ60トリエポキシドのみを含む画分の内、さらに上記ピークfをさらにπ−π相互作用を有する物質による分離に付す。π−π相互作用を有する物質としては、例えば、ピレン変性シリカゲルを挙げることができる。ピレン変性シリカゲルは、例えば、Cosmosil Bucky Prep カラムとしてナカライテスク（株）から市販されている。ピレン変性シリカゲル以外のπ−π相互作用を有する物質としては、例えば、フェニル基結合シリカゲル等を挙げることもできる。
【００１９】
具体的には、ピレン変性シリカゲルを充填したカラムにフラーレンＣ60トリエポキシドのみを含む画分を供給し、次いで、適当な溶出液を用いて各フラグメントを順次溶出させ、図２に示すように、画分ｆとｅとを得る。溶出液は、使用するピレン変性シリカゲルの種類により適宜決定されるが、例えば、疎水性移動相という観点から、トルエン、アセトニトリル、トルエンとアセトニトリルとの混合溶媒、トルエンとメタノールとの混合溶媒、オルトジクロロベンゼンとメタノールとの混合溶媒等を使用することができる。
【００２０】
図３の上部（ａ）には、ピークfをシリカゲル分離に用いたと同じDevelosil C30 RPFULLERENEカラム上でトルエン/メタノール(60:40)を用いて溶出させた場合のクロマトグラムを示す。シリカゲルでは、ピークfは単一画分となる。それに対して、図３の下部（ｂ）には、ピークfをCosmosil Bucky Prep カラム上でトルエン/メタノール(80:20)を用いて溶出させた場合のクロマトグラムを示す。2つのピークI及びIIに分離されている。
【００２１】
先に得られたピークeの画分並びにピークI及びIIの画分は、以下のような方法で同定した。
まず、ピークeの画分に含まれる化合物及びピークIIの画分に含まれる化合物は、いずれも、LC-APCI-MS測定では、炭素同位体含有量の予想値と一致した同位体比とともに質量数768（M-）を主ピークとする質量スペクトルを示し、紫外可視分光分析においてもＣ60に類似の吸収スペクトルを示したことから、Ｃ60Ｏ3の異性体であることが分かる。
次に、13Ｃ−ＮＭＲにてスペクトルを測定した。測定方法については実施例で詳述する。その結果、ピークeの画分は、Ｃ1の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシドであり（図９及び１０）、ピークIIの画分は、Ｃ2の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシドであり（図７及び８）、ピークIの画分は、Ｃsの対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシドである（図５）ことが判明した。
【００２２】
さらに、それぞれの第一還元電位（E1）を測定した結果、ピークIが-0.762（V vs Fc/Fc+）であったのに対し、ピークIIとピークeはそれぞれ-0.796と-0.802と低い値であった（図１１）。これは、図１１に示すように、Ｃ1、Ｃ2、Ｃs対称を有するＣ60Ｏ3の各異性体に関して半経験的分子軌道計算によって求めた最低非占有軌道（LUMO）レベル（それぞれ-3.018、-3.013、-3.029（eV））と相対的な関係が一致することから、ピークIはＣsの対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであり、ピークIIはＣ2の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであり、ピークeはＣ1の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドである事が分かる。
【００２３】
さらに、前記各画分に含まれる成分のＦＴ−ＩＲスペクトル（図１２）には、いずれも８００ｃｍ-1付近にエポキシ基に由来する振動ピークが観測され、これらの成分がエポキシ基を有する化合物であることが分かる。
【００２４】
上記製造方法により得られたＣ1、Ｃ2及びＣsの対称性を有する各フラーレンＣ60エポキシドは、いずれもラセミ体であり、各ラセミ体は光学分割することでエナンチオマー（鏡像異性体）を得ることもできる。
光学異性体は、旋光性以外は互いに同じ性質を持っているため、通常の方法では分割精製することができない。一般的には光学分割カラムを装備した高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって分割を行う。光学分割カラムに用いる充填剤としては、１）ポリアミノ酸の様な対掌の右巻きと左巻きのヘリックス構造を持つもの、２）ポリスチレンビーズにポリグルタミン酸の誘導体を共有結合で固定した高分子吸着剤などが知られている。ポリアミノ酸の場合は、高分子側鎖間で形成される空間が対掌を形成し,光学異性体のどちらか一方に対し強い親和性を持つことでＤ、Ｌ体を分割する。高分子吸着剤は、アミノ酸誘導体の種類を変えることなどで種々の光学異性体を分離しうる吸着剤を作ることが出来る。
【００２５】
本発明のＣ1、Ｃ2又はＣsの対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシド、特に、Ｃsの対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドは、フラーレンよりもさらに高い吸電子性を示し、導電性材料、例えば、光電池や光導電性材料の電子受容剤として有用である。さらに、本発明のＣ1、Ｃ2又はＣsの対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドは、エポキシドであり、かつ高い吸電子性を示すことから、強力な酸化剤としても有用である。
【００２６】
尚、前記π−π相互作用を有する物質による分離では、フラーレンＣ60トリエポキシドの分離のみならず、その他のフラーレン、例えば、Ｃ70、Ｃ72、Ｃ76、Ｃ82等のエポキシドを分離することもできる。その際に使用できるπ−π相互作用を有する物質としては、例えば、Cosmosil Bucky Prep カラムとしてナカライテスク（株）から市販されているピレン変性シリカゲルを挙げることができる。π−π相互作用を有する物質としては、ピレン変性シリカゲル以外に、例えば、フェニル基結合シリカゲル等を用いることもできる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
１×１０-3モル／ｄｍ-1のフラーレンＣ６０（純度９９．９８％以上、マツボ）及び１×１０-1モル／ｄｍ-1のｍ−クロロパーオキサイドベンゾイックアシド（東京化成）を含むトルエン溶液を暗黒下、還流しながら３０分間加熱した。得られた反応生成物をメタノールで洗浄して、未反応のｍ−クロロパーオキサイドベンゾイックアシドを除去した。次いで、シリカゲル（ＦＣ４０、和光純薬）を用いたフラッシュゲルカラムクロマトグラフィーにより、フラーレンのエポキシド混合物を未反応のＣ60から分離した。
【００２８】
得られたフラーレンのエポキシド混合物を逆相Develosil C30 RPFULLERENEカラムを用いた高速液体クロマトグラフィーに付した。検出波長は、３３５ｎｍとし、溶出にはトルエン：アセトニトリル（７０：３０）を用いた。得られたクロマトグラムは図２に示す。図２中のピークｅ及びｆが、LC-APCI-MS(Liquid chromatography-Atmospheric pressure chemical ionixation(APCI)-Mass-spectroscopy(MS)) を用いた質量数から、Ｃ60Ｏ3であることが判明した。
【００２９】
次いで、図２中のピークｆに相当する画分を、Cosmosil Bucky Prep カラム上でトルエン/メタノール(80:20)を用いて溶出させた。得られたクロマトグラムを図３に示す。図２中のピークｆに相当する画分は、図３（ｂ）中の2つのピークI及びIIに分離された。これらの、ピークI及びIIに相当する画分は、いずれもｍ／ｚ７６８（Ｍ-）にAPCI質量シグナルを示した。さらに、いずれも、電子スペクトルを用いたピーク純度技術(L. Huber, "Application of diodearry detection in HPLC", Hewlett-Packard Primer, Publication number 12-5953-233,1989)を用いて検証した結果、純粋であることが判明した。
ピークｅ、ピークI及びIIの各画分のモル収率（フラーレンの消費量基準）は０．２５％、０．２５％及び０．３５％であった。
【００３０】
分離された各画分を乾燥し、茶色の粉末が得られた。さらに単離した各異性体を含むトルエン／アセトニトリル溶液を蒸発乾固し、展開溶媒中に含まれる油状の不純物を除去するためヘキサンで数回洗浄した後、真空乾燥機にて４０℃以下で十分に乾燥した。黒色の末が得られた。
【００３１】
これらの粉末はいずれもトルエンに対しての溶解性は低く、通常の方法では13Ｃ−ＮＭＲの測定はできなかった。そこで、本発明では、得られた黒色粉末5mgを二硫化炭素0.4ccに溶解させ、0.1ccのベンゼン-d6と1mgのクロム（III）アセチルアセトナート及びテトラメチルシラン（TMS）を加え、NMR管に入れて測定用サンプルとした。測定は日本分光JEOL GSX500（125.7MHz）を用い、室温中でパルス幅4.3マイクロ秒、観測時間帯1.04秒、遅延時間0.5秒、積算回数40000回で行った。結果を図5〜8に示す。
【００３２】
図５の結果において、８４．０〜６４．０の領域はｓｐ3炭素の領域であり、図６の１５０．０〜１３８．０の領域はｓｐ2炭素の領域である。ｓｐ3炭素の領域に明確な２本の強いピークと２本の弱いピークの合わせて４本のピークが観測されることから、この異性体は、Ｃsの対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであることを示す。
【００３３】
図７の８９．０〜６７．０の領域はｓｐ3炭素の領域であり、図８の１５０．０〜１３６．０の領域はｓｐ2炭素の領域である。ｓｐ3炭素の領域に明確な３本のピークが観測されることから、この異性体は、Ｃ2の対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであることを示す。
【００３４】
図９の、９０．０〜６０．０の領域はｓｐ3炭素の領域であり、図１０の１５０．０〜１３０．０の領域はｓｐ2炭素の領域である。ｓｐ3炭素の領域には、７本のピークが観測され、その内の１本は不純物の物と考えられ、結果として６本のピークが観測されることから、この異性体は、Ｃ1の対称性の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであることを示す。
【００３５】
また、トルエン溶液の可視吸収スペクトルは、図４に示すように、ピークI及びIIの画分間で大きく異なった。特に、ピークIの画分から得られた粉末は、４３５ｎｍに鋭いピークを有していた。
【００３６】
さらに、上述の粉末固体からKBｒペレット法によりパーキンエルマー社製スペクトラムワンを用いてＦＴ−ＩＲスペクトル測定を行った。結果を図１２に示す。
図１２に示すＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、ピークI、 IIまたはeの画分から得られた各粉末は８００ｃｍ-1付近に、Ｃ−Ｏ伸縮振動に相当する吸収を示した。これらの結果から、ピークIの画分から得られた粉末は、Ｃsの対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであると同定された。
【００３７】
さらに、各画分について、以下の方法で、第一還元電位（E1）を測定した。還元電位（E1）の測定は、各フラーレンＣ60トリエポキシドのｏ−ジクロロベンゼン溶液（1×10-3M）に支持電解塩として0.1Mの(ｔ−ブチル)4N+PF6-を加えたサンプルを用いて、ディファレンシャルパルスボルタンメトリー（DPV）法により実施した。走査速度は100mV/s、作用電極に白金、比較電極に銀−塩化銀、補助電極には白金ワイヤーを使用した。
【００３８】
その結果、ピークIが-0.762（V vs Fc/Fc+）であったのに対し、ピークIIとピークeはそれぞれ-0.796と-0.802と低い値であった。これは、Ｃ1、Ｃ2、Ｃs対称を有するＣ60Ｏ3の各異性体に関して半経験的分子軌道計算によって求めた最低非占有軌道（LUMO）レベル（図１１に示す。それぞれ-3.018、-3.013、-3.029（eV））と相対的な関係が一致することから、ピークIはＣsの対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであり、ピークIIはＣ2の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドであり、ピークeはＣ1の対称性を有するフラーレンＣ60トリエポキシドでありる事が分かった。
尚、半経験的分子軌道計算によって求められる最低非占有軌道（LUMO）レベルの計算は、WinMOPAC Version3.0（富士通）によりPM3法で行った。
【００３９】
各異性体の光学分割法
各異性体を含むトルエン溶液の濃度は約１．１ｍｍｏｌ／Ｌであった。化学結合トラルパック（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ）ＡＤカラムを調製し、ＵＶ及びＣＤデュアルディテクター（ＪＡＳＣＯ  ＣＤ−１５９５）及びリサイクルバルブユニット（ＨＶ−１５９２−０１）を装備した。サンプルを、Ｒｈｅｏｄｙｎｅモデル７１２５インジェクターを用いてクロマトグラフフィーシステムに注入した。ヘキサン−ＣＨＣｌ3（８０：２０）混合物を溶出液として用いた（流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ）。トルエン溶液のＵＶスペクトルを、日立Ｕ−２０００分光光度計を用いて測定した。
前記方法により異性体（３ｃ）は、光学分割された。
Ｃ60Ｏ3異性体（３ｃ）の各光学活性体についてヘキサン−ＣＨＣｌ3及びトルエン中でのＣＤスペクトルをＪＡＳＣＯ  Ｊ−７２０Ｌを用いて室温で測定した（０．２ｃｍ石英セル使用）。結果を図１３に示す。図１３中、Ａで示されるエナンチオマー（３ｃ）はプラス体であり、Ｂで示されるエナンチオマー（３ｃ）は、マイナス体であった。
尚、前記ＡＤカラムを用いる方法により異性体（３ａ）及び（３ｂ）についても光学分割を試みたが、光学活性体は得られなかった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、Ｃ1、Ｃ2又はＣsの対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシドを提供することができる。
また、これらのフラーレンＣ60エポキシドの製造方法を提供することができる。
さらに、フラーレンエポキシドの分離方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｃsの対称性を有するフラーレンエポキシドＣ60Ｏ3（３ａ）、Ｃ2の対称性を有するフラーレンエポキシドＣ60Ｏ3（３ｂ）、Ｃ1の対称性を有するフラーレンエポキシドＣ60Ｏ3（３ｃ）の構造と双極子モーメントμ（計算値）及び生成熱Ｈ．Ｆ．（計算値）を示す。
【図２】フラーレンのエポキシド混合物のHPLCクロマトグラム。
【図３】ピークfをDevelosil C30 RPFULLERENEカラム上でトルエン/メタノール(60:40)を用いて溶出させた場合のクロマトグラム（上部）、及びピークfをCosmosil Bucky Prep カラム上でトルエン/メタノール(80:20)を用いて溶出させた場合のクロマトグラム（下部）。
【図４】ピークeの画分並びにピークI及びIIの画分の可視吸収スペクトル。
【図５】ピークIIの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃsの対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ａ）であることを示す。
【図６】ピークIIの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃsの対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ａ）であることを示す。
【図７】ピークIの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃ2の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ｂ）であることを示す。
【図８】ピークIの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃ2の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ｂ）であることを示す。
【図９】ピークeの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃ1の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ｃ）であることを示す。
【図１０】ピークeの画分から得られた異性体の13Ｃ−ＮＭＲ測定結果。Ｃ1の対称性を有する３つのフラーレンＣ60エポキシド（３ｃ）であることを示す。
【図１１】Ｃ1、Ｃ2、Ｃs対称を有するＣ60Ｏ3の各異性体に関する第一還元電位（E1）の測定結果及び半経験的分子軌道計算によって求めた最低非占有軌道（LUMO）レベル
【図１２】ピークI、II及びeの各画分、並びにＣ60、Ｃ60Ｏ及びＣ60Ｏ2のＦＴ−ＩＲスペクトル。
【図１３】Ｃ60Ｏ3異性体（３ｃ）のＣＤスペクトル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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