(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒を含むセルロースアシレートフィルムの両耳部をクリップにより狭持して延伸しながら乾燥するテンター乾燥工程を有する溶液製膜方法において、
断面がコの字形かつ前記セルロースアシレートフィルムを載せるクリップ本体、及び前記セルロースアシレートフィルムを前記クリップ本体とにより狭持する狭持片を前記クリップは備え、
前記クリップ本体の上部に形成された開口部を介して給気ダクトから前記両耳部に乾燥風に当てて前記両耳部の溶媒含有率を１７重量％以下にし、
前記テンター乾燥工程を経たセルロースアシレートフィルムは、前記前記両耳部に対する静止摩擦係数が０．５５未満であるパスロールにより次の工程に搬送されることを特徴とする溶液製膜方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶液製膜方法に関し、特にセルローストリアセテート（ＴＡＣ），セルロースダイアセテート（ＤＡＣ）等の写真感光材料用フィルムや光学フィルムの溶液製膜方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
溶液製膜方法は、高分子材料を溶媒によってドープにしたあと、このドープをダイから金属支持体上へ流延して、自己支持性をもったところで剥離し、乾燥工程を経てフィルムを得るものである。この方法は、溶融押出法に比べ、光学的等方性や厚み均一性に優れたフィルムを製造することができ、さらに、精密な濾過が可能であることにより異物混入も少ないので、偏光膜保護フィルムや位相差フィルム、透明導電性フィルムなどのオプトエレクトロニクス用途に広く採用されている。
【０００３】
回転走行する金属支持体に流延後、金属支持体からの剥ぎ取り用ロールとパスロールを介した後、テンターに導入し両面乾燥することによりフィルムを得るこの方法では、一般に、テンタークリップの噛み込みにより変形したフィルム耳部を、テンター出口において耳切り（以下、スリットと称する）して裁断除去する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、スリット後の耳部（以下、耳切り屑と称する）は、これを特定の搬送条件で搬送しないと、ツレシワを発生し、このツレシワが原因となってフィルムが切断してしまうことがある。図６は、ツレシワの発生状況を説明するためのものであり、シールロール１０の出口でのフィルム１１の両側端部にはテンタークリップによる噛み跡１２がある。この噛み跡１２の部分はテンタークリップによる熱伝導によって急激に乾燥し、収縮している。一方、噛み跡１２よりも内側の製品部分１１ａは、余った状態になり、窪み１３が発生する。また噛み跡１２よりも外側のフィルム耳部１１ｂは乾燥遅れによって窪み１４が発生して耳伸びとなる。このようなフィルム１１に対して、耳切り線１５で図示しないスリッターにより耳切りする場合には、図示しないパスロールによって噛み跡１２に沿ってツレシワ１６が発生し、このツレシワ１６によりフィルム１１が切断してしまうことがある。
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためのものであり、耳切り屑のツレシワの発生を抑制することができるようにした溶液製膜方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【議題を解決するための手段】
本発明者は耳切り屑のシワの発生要因を鋭意検討した結果、溶媒を含むセルロースアシレートフィルムの両耳部をクリップにより狭持して延伸しながら乾燥するテンター乾燥工程を有する溶液製膜方法において、前記クリップは、断面がコの字形かつ前記セルロースアシレートフィルムを載せるクリップ本体、及びセルロースアシレートフィルムを前記クリップ本体とにより狭持する狭持片を備え、クリップ本体の上部に形成された開口部を介して給気ダクトから前記両耳部に乾燥風に当てて両耳部の溶媒含有率を１７重量％以下にし、テンター乾燥工程を経たセルロースアシレートフィルムは、前記両耳部に対する静止摩擦係数が０．５５未満であるパスロールにより次の工程に搬送されることを特徴として構成されている。なお、本発明の溶液製膜方法により得られるセルロースアシレートフィルムは液晶表示装置の偏光板や保護フィルムとして用いられる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法での原料高分子材料は、溶液製膜方法によって製膜することができる各種高分子材料であれば特に限定されない。特に好ましくは、偏光板保護膜等のオプトエレクトロニクス用途に用いられるセルロースアシレートである。
【０００８】
本発明の製造方法でのフィルムは、公知の各種溶媒を使用したドープから製造することができる。フィルムの原料高分子材料としてセルロースアシレートを用いた場合、溶媒にはメチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素やメタノールなどのアルコール、エステル、エーテルなどを、単独あるいは複数混合して使用することができる。またこれら溶媒を用いて製膜した場合も本発明には含まれる。
【０００９】
溶解したドープは濾過により異物や未溶解原料などを除去することが一般的である。濾過には濾紙、濾布、不織布、金属メッシュ、焼結金属フィルター、多孔板等公知の各種濾材を用いることが可能である。濾過することにより、ドープの中の異物、未溶解物等を除去することができ、これらによる製品性能の低下や損傷、欠陥を低減もしくは除去することができる。
【００１０】
また、一度溶解したドープを加熱して、さらに溶解度の向上を図ることもできる。加熱には静置したタンク内で攪拌しながら加熱する方法、多管式、静止型混合器付きジャケット配管等の各種熱交換器を用いてドープを移送しながら加熱する方法などがある。また、加熱工程の後に冷却工程を設け、装置内の内部を加圧することにより、ドープの沸点以上の温度に加熱することも可能である。これらの加熱処理をおこなうことにより、完全に溶解できていなかった微小な未溶解物を完全にあるいは実用的に無視してよい程度にまで溶解することができ、製品フィルム中の異物の減少、濾過の負荷低減が図れる。
【００１１】
本発明におけるドープには公知の添加剤をドープに添加させることが可能である。添加剤としては紫外線吸収剤や分散剤、可塑剤などが挙げられるが、これらに限定されない。また、ドープ中には、他の添加剤としてシリカ、カオリン、タルクなどを添加することも可能である。これらの添加剤は、ドープを調製する際に同時に混合することも可能であり、また、ドープを調製した後、移送する際に静止型混合器などを用いてインライン混合することも可能である。
【００１２】
図１は、本発明の溶液製膜方法を実施した溶液製膜ラインを示している。静置脱泡後、送液ポンプによってフィルターを経由させたドープ２０は、ダイ２１より金属支持体としてのバンド２２上に流延され、熱風乾燥により徐々に溶媒が揮発して、自己支持性をもつようになる。ここでフィルム２３をバンド２２から剥ぎ取り用ロール２４で剥ぎ取り、複数のパスロール２５に接触させつつ搬送し、テンター乾燥ゾーン２６に導入する。テンター乾燥ゾーン２６のロール２７を出たフィルム２３を前記とは別のパスロール２８を介してスリッター２９に送り、耳部２３ａを切断する。耳部を裁断除去されたフィルム２３ｂをさらに別の複数のパスロール３０を介してロール乾燥ゾーン３１に導入し、このロール乾燥ゾーン３１にてロール３２で搬送しながら熱風乾燥した後、巻き取り芯３３に巻き取る。
【００１３】
テンター乾燥ゾーン２６では、図２に示すように、フィルム２３をテンタークリップ４０に噛み込ませて、引っ張り装置４１により張力を加えて搬送しながら乾燥する。テンタークリップ４０は断面がコの字形のクリップ本体４０ａと、挟持片４０ｂとから構成されており、フィルム両耳部２３ａを挟持する。テンタークリップ４０の上方には給気ダクト４２が配置されている。
【００１４】
給気ダクト４２は給気ノズル４２ａをもち、ここからテンタークリップ４０に向けて乾燥風を送る。クリップ本体４０ａの上面には開口部４０ｃが形成されており、この開口部４０ｃを介して乾燥風がテンタークリップ４０による噛み跡１２（図５参照）よりも外側位置のフィルム耳部２３ａに当たり、この部分の乾燥が促進される。乾燥風の温度及び風量はテンタークリップ４０で覆われたフィルム耳部２３ａの溶媒含有率が１７重量％以下になるように設定される。この溶媒含有率は、１５重量％以下が好ましく、１３重量％以下となるように設定されることがさらに好ましい。
【００１５】
このように乾燥が促進されることにより、フィルム耳部２３ａにおいて耳伸び状態の発生が抑えられ、ツレシワ抑制効果が得られる。ここでの給気ダクト４２は、テンタークリップ４０に噛み込まれた部分に局所的に乾燥風を吹き付けることができるものであれば、図示したものに限定されない。なお、フィルムの溶媒含有率（単位；重量％）は、Ｘグラムをテンター乾燥直前のサンプル重量、Ｙグラムをテンター乾燥後のサンプル重量とし、計算式（Ｘ−Ｙ）／Ｙ  ×１００にて求める。
【００１６】
図３は、テンター乾燥ゾーン２６から耳切り後のパスロール３０までの工程を示している。テンター乾燥ゾーン２６のロール２７を出たフィルム２３を、パスロール２８を介してスリッター２９に送り、ここでフィルム耳部２３ａをスリットする。スリットしたフィルム耳部２３ａは裁断耳引出ロール５０及び搬送ロール５１により搬送された後、原料として再利用される。フィルム製品部２３ｂは、耳部２３ａとは別に、搬送ロール３０でロール乾燥ゾーンへと搬送される。
【００１７】
図４はパスロール２８の一方の端部を拡大して示している。パスロール２８のフィルム耳部２３ａが接触する部分にはフッ素樹脂コーティング２８ａが施されている。このフッ素樹脂コーティング部分２８ａの部分と、中央部分２８ｂとは面一に構成されている。また、中央部分２８ｂの表面はハードクロムメッキされている。これにより、パスロール２８の中央部分２８ｂに比べてコーティング部分２８ａのフィルム２３に対する静止摩擦係数が低くなり、０．５５未満に設定される。その結果、静止摩擦係数が低下した分だけフィルム耳部２３ａの保持力が低下し、ツレシワ抑制効果が得られる。コーティングするフッ素樹脂としてはポリテトラフルオロエチレンの他、公知のフッ素樹脂系コーティング剤を用いることもできるが、フィルムに対する静止摩擦係数を０．５５未満にできるようなコーティング剤であればフッ素樹脂に限定されない。静止摩擦係数の設定については、０．５０未満がさらに好ましく、０．４５未満が特に好ましい。
【００１８】
なお、上記実施形態では、テンタークリップ４０に保持されたフィルム耳部２３ａへ乾燥風を送る給気ダクト４２と、両端部をフッ素樹脂コーティングされたパスロール２８とを設けたが、これらは選択的に用いても、ツレシワ抑制効果が得られる。
【００１９】
さらに、ツレシワ抑制効果を上げるために、図３に示す種々の対策を講じることが好ましい。例えば、ロール２７のフィルム出口側に給気ダクト６０を設ける。この場合には、給気ダクト６０から吹き出した乾燥風によりフィルム耳部２３ａを浮かせて、この部分のフィルム保持力を低下させることで、同様にしてツレシワ抑制効果を得る。
【００２０】
また、ロール２７とその後に連なる複数のパスロール２８の低ラップ角化を図ることにより、ロール２７とフィルム２３の接触面積及び接触面圧を小さくする。さらにはパスロール２８を側端部のみ２ｍｍ程度小径化してフィルム２３のパスロール２８に対する接触面圧を下げてもよい。この場合にも、フィルム保持力が低下して、同様の効果が得られる。また、図５に示すように、パスロール２８のフィルム耳部２３ａが接触する部分にフィルム進入側から給気する給気ダクト６１を設けて、フィルム耳部２３ａの保持力を低下させてもよい。給気ダクト６１は給気ノズル６１ａをもち、ここから乾燥風を送るが、パスロール２８の前記保持力を低下させるのに必要十分な給気を行うことができるものであればよく、図示したものに限定されない。
【００２１】
また、スリッター２９で裁断除去したフィルムの耳切り屑２３ａを、裁断耳引出しロール５０に前記２つの給気ダクト６０，６１とは別の給気ダクト６２より乾燥風を吹き付けることで、浮かせながら搬送し、耳切り屑２３ａのツレシワを抑制してもよく、さらには、図示はしないが、流延拡散板の選択によりフィルム耳部２３ａの膜厚を大きくして、耳部のツレシワ発生を抑制してもよい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではない。原料ドープの調製については実施例、比較例とも同様なのではじめにこれを説明し、フィルム作製及び結果をそれぞれあとに説明する。フィルムのツレシワの検査については、テンター乾燥後のフィルム耳部２３ａとパスロール２８が接する部分を目視にて検査する。
（ドープの調製）
セルローストリアセテート                  １００重量部
トリフェニルフォスフェート                    ７重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート            ５重量部
からなる固形分を
メチレンクロライド                          ９２重量部
メタノール                                    ８重量部
からなる混合溶媒に適宜加え、攪拌して、固形分濃度１７．５重量％のドープを調製した。ドープを静置脱泡した後、送液ポンプによってフィルターを経由させダイへ送った。
【００２３】
〔実施例１〕
上記ドープを図１のような溶液製膜工程にてフィルム化した。上記ドープ２０をダイ２１より、回転移動速度３５ｍ／分に設定した金属支持体としてのバンド２２の上に流延し、自己支持性をもつまで熱風乾燥してフィルム２３として剥ぎ取った。このフィルム２３をテンター乾燥ゾーン２６に導入しテンタークリップ４０でフィルム２３の両端を保持して張力を加えつつ乾燥した。このとき、テンタークリップ４０の上方から１２０℃の乾燥風を吹きつけ、テンタークリップ保持部の溶媒含有率を１３．０重量％とした。フィルム２３がテンター乾燥ゾーン２６を出たら、テンタークリップ４０によって保持され変形したフィルム両耳部２３ａを裁断除去し、ロール乾燥ゾーン３１でさらに加熱乾燥した後、巻き取り芯３３に巻き取った。目視にて検査したところ、テンター乾燥の後のパスロール２８と接触したフィルム耳部２３ａにツレシワは発生せず、搬送はきわめて安定であった。
【００２４】
〔実施例２〕
テンタークリップ４０の上方から乾燥風の吹きつけを行わず、テンター乾燥ゾーン２６を離脱後、フィルム耳部２３ａが接するパスロール２８の両側端部にポリテトラフルオロエチレンによるコーティング処理２８ａを施し、フィルム２３に対する静止摩擦係数を０．４３としたほかは、実施例１と同様に実施した。パスロール２８と接触したフィルム耳部２３ａにツレシワは発生せず、搬送はきわめて安定であった。
【００２５】
〔実施例３〕
テンタークリップ４０の上方から乾燥風の吹きつけを行わず、テンター乾燥ゾーン２６を離脱後、フィルム耳部２３ａが接するパスロール２８の両側端部に常温の乾燥風を風速４０ｍ／秒で吹き付けたほかは実施例１と同様に実施した。パスロール２８と接触したフィルム耳部２３ａにツレシワは発生せず、搬送はきわめて安定であった。
【００２６】
〔比較例１〕
テンタークリップ４０の上方から乾燥風を吹きつけなかったほかは、実施例１と同様に実施した。すなわち、フッ素樹脂コーティングによるパスロール２８のフィルム２３に対する静止摩擦係数低下処置や、パスロール２８の両端部とフィルム耳部２３ａとの間への乾燥風の吹きつけ処理を行わず実施した。テンタークリップ保持部の溶媒含有率は１７．５重量％であり、フィルム耳部２３ａが接するパスロール２８の両側端部の、フィルム２３に対する静止摩擦係数は０．６０であった。目視にて検査したところ、パスロール２８と接触したフィルム耳部２３ａにツレシワが発生し、裁断後の耳切り屑２３ａが切断した。製品となるフィルム部分２３ｂも、スリット部より切断した。
【００２７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の溶液製膜方法は、フィルムのツレシワの発生を抑制して、優れたフィルム搬送性とフィルム製造の工程安定性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶液製膜方法を実施した溶液製膜ラインを示す概略図である。
【図２】テンタークリップ部を示す概略図である。
【図３】テンター乾燥工程から耳切り後のパスロールまでのラインを示す概略図である。
【図４】両端部をコーティングしたパスロールを示す平面図である。
【図５】パスロールの両端部に給気する別の実施形態を示す平面図である。
【図６】従来の溶液製膜方法におけるテンター乾燥直後のフィルムの状態を示す平面図である。
【符号の説明】
２３    フィルム
２３ａ  フィルム耳部
２３ｂ  フィルム製品部
２６    テンター乾燥ゾーン
２８    パスロール
２８ａ  コーティング部
２９    スリッター
４０    テンタークリップ
４２    給気ダクト
６１    給気ダクト
【図１】
0003941860.tif 000002
【図２】
0003941860.tif 000003
【図３】
0003941860.tif 000004
【図４】
0003941860.tif 000005
【図５】
0003941860.tif 000006
【図６】
0003941860.tif 000007