(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色熱可塑性ポリマー繊維に基づいて０．０５ないし５質量％の紫外線吸収剤と着色熱可塑性ポリマー繊維に基づいて０．０５ないし５質量％のヒンダードアミンからなる着色熱可塑性ポリマー繊維に基づいて０．２５ないし６質量％の相乗的組み合わせにより安定化された着色熱可塑性ポリマー繊維であって、
前記紫外線吸収剤が、下記化合物：
２−［２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第二ブチル−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三アミルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、又は、
２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
のうちから選択されたものであり、そして
前記ヒンダードアミンが、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン及び琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、又は、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン
であることを特徴とする着色熱可塑性ポリマー繊維。
【請求項２】
（ａ）有機もしくは無機顔料、及び
（ｂ）有効安定化量の
（ｉ）ヒンダードアミン、及び
（ｉｉ）紫外線吸収剤
の混合物
よりなる安定化された顔料組成物であって、
前記紫外線吸収剤が
２−［２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第二ブチル−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三アミルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、又は、
２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
であり、
前記ヒンダードアミンが、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン及び琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、又は、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン
であり、
前記安定剤の混合物（ｂ）の有効量が前記顔料に基づいて１０質量％ないし５０質量％であり、前記ヒンダードアミンの有効量が前記顔料に基づいて１質量％ないし４９質量％であり、そして前記紫外線吸収剤の有効量が前記顔料に基づいて１質量％ないし４９質量％である安定化された顔料組成物。
【請求項３】
有機もしくは無機顔料を、該顔料に基づいて１０質量％ないし５０質量％の安定剤の混合物と粉砕することよりなる安定化された顔料組成物の製造方法であって、
前記混合物は、前記顔料に基づいて１質量％ないし４９質量％のヒンダードアミン、及び前記顔料に基づいて１ないし４９質量％の紫外線吸収剤よりなり、
前記紫外線吸収剤が、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第二ブチル−５’−第三ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三アミルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、又は、
２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
であり、
前記ヒンダードアミンが、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン及び琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、又は、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン
である安定化された顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はヒンダードアミンおよび紫外線吸収剤の相乗的混合物による着色繊維の安定化に関する。
【０００２】
【従来の技術】
着色熱可塑性繊維、特に着色ポリプロピレン繊維は、化学線の劣化作用に対して、ヒンダードアミン光安定剤および紫外線吸収剤、例えばｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールもしくはｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの相乗的組み合わせにより安定化される。
【０００３】
紫外線吸収剤が５０ミクロン厚に満たないポリマー材料全体に分散された場合および／もしくは多種の異なる顔料タイプが存在する場合に紫外線吸収剤の効果は欠如することが知られていることと照らして考えてみると、前記の予期せぬ結果は非常に驚くべきものである。
【０００４】
熱可塑性プラスチックの老化における化学線の劣化作用は、長年に渡って認められてきた問題であり、それは非常に多くの商業活動を誘引してきた。ポリマー系を安定化するための１つの良く知られた方法は、紫外線吸収剤、例えばｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールもしくはｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの添加であり、それは入射する紫外線放射を優先的に吸収することにより、ポリマーを保護する。
他の良く知られている方法には、種々のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加が含まれ、それはポリマーの崩壊を種々の光に誘発された酸化連鎖反応を終了することにより制限する。あるポリマー系においてはこれら２つのタイプの安定剤の組み合わせが特に効果的であることが証明されている。
【０００５】
光に誘発される崩壊に対する熱可塑性繊維の安定化には特別の難点がある。それは主として繊維の厚みによるものであって、本発明の範囲内においては５０ミクロン厚に満たない、しばしば５０ミクロン厚にはるかに満たない繊維の厚みによるものである。断面積が小さいと、光が繊維中を通り抜ける距離が短くなるので、繊維本体中に分散された慣用濃度の紫外線吸収剤の安定化効果はカールソン（ Carlsson ）およびワイルズ（wiles ）によるビアーズロウ  オブ  アブソープティビィティー（ Beer's Law of Absorptivity)[ ジャーナルオブマクロモルキュルサイエンスレビュー、マクロモリュキュルケミストリー（J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.）C14(2),155(1976)] に従って証明されるように、最小になるものと予測される。繊維の表面上部はまた紫外線吸収剤の効果をさらに制限する表面の酸化を特に鋭敏なものにする。
【０００６】
薄い部分における紫外線吸収剤に関連する問題は、紫外線吸収剤を材料表面に濃縮し、そして紫外線光がポリマー中に侵入することを効果的に妨げることにより多少未然に防ぐことができる。米国特許発明明細書第４８９５９８１号および同第４９６４８７１号は、染浴塗布（dye bath  application)により紫外線吸収剤で表面処理された繊維を開示している。
【０００７】
安定化された薄い部分においては紫外線吸収剤の有用性が制限されるので、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）は繊維の紫外線安定化において重要な役割を果たすものと推測されるので、ヒンダードアミンはポリプロピレン繊維の安定化において主要である［ウィスダム、ポリプロピレン繊維の安定化、第７回国際学会、ポリマーの安定化および制御された崩壊における利点、１９８５／Wishman,Stabilization of Polypropylene fiber, 7th International Conf.,Advances in the Stabilization  and Controlled Degradation of Polymers, 1985]。
しかしながら、顔料の存在は安定化の問題を非常に複雑なものとする。顔料自身はポリマー組成物において耐光堅牢度（lightfastness ）の度合の変更を示すだけではなく、また顔料は安定剤もしくはプロデグラダント（prodegradants ）として作用し得るからである。さらに、いくつかの顔料は他の添加剤と時々有利に、時々不利に相互作用しあうことが知られているが、しかし、これらの相乗作用は十分に理解されておらず、また現在予測することができない［ピー．ピー．クレムチャック、ポリマー  フォトケミストリー  3,1(1983）／P.P.Klemchuk,Polymer Photochemistry 3,1(1983)]。
【０００８】
顔料添加剤の相互作用の問題の複雑さについてしばしば挙げられる例は、前記のウィスダムの文献中において見いだされる。ポリプロピレン繊維においてピグメントレッド１４４は、ニッケル安定剤と使用した場合に安定剤であるが、しかしヒンダードアミンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート（商標名TINUVIN 770 （チバ−ガイギー社））の存在下においてはプロデグラダントである。ピグメントレッド１４４は他の特定されていないＨＡＬＳ安定剤と一緒になって良好な挙動を示す。ピグメントイエロー９３はその他の非−安定化系において安定剤として作用し、ニッケル安定剤とともにでは中立であるが、しかしTINUVIN 770 と一緒にでは使用した場合プロデグラダントである。
【０００９】
多くの着色繊維にとって、ＨＡＬＳはまた、最近の商業用用途に要求される光安定性を提供しない。米国特許発明明細書第５１９０７１０号は、ＨＡＬＳと３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（３，５−ＤＨＢＺ）の相乗的混合物を、着色ポリオレフィン薄フィルムもしくは着色ポリオレフィン繊維の安定化のために教示している。顔料の相互作用の複雑な性質による、色彩堅牢性（colorfastness ）および物理的特性保持における改良は、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンおよびアゾレッド顔料についてみられるが、アゾオレンジもしくはアゾイエロー顔料については見られない。米国特許発明明細書第５２２３３３９号はアゾレッド着色ポリプロピレン繊維を安定化するのに有用なＨＡＬＳ部分および３，５−ＤＨＢＺ部分の双方を含有している化合物を開示している。
【００１０】
ＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤を組合わせて使用することは、米国特許発明明細書第４３１４９３３号、同第４６１９９５６号および同第５２２１２８７号において教示され知られているにもかかわらず、着色繊維における前記組み合わせの利点は教示されていない。
【００１１】
米国特許発明明細書第５２２１２８７号のポリアミド繊維は、例えばＨＡＬＳと紫外線吸収剤の組み合わせにより安定化されているにもかかわらず、この特許は特に、表面に安定剤を濃縮するプレスパン（prespun ）繊維の表面処理を教示している。さらに、これは繊維中に最適濃度で分散させたＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤を提供する本発明とはまったく異なるものである。また、この文献は、ＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤の組み合わせから生じる相乗作用（synergy ）を開示していないばかりか、むしろ一の安定剤系ともう一つのそれとの単純な和により予測される重要でない効果だけを明示しているにすぎない。
【００１２】
米国特許発明明細書第４３１４９３３号はアクリル酸、アルキドもしくはポリエステル熱硬化性樹脂をベースとした二層コーティング系における、ヒンダードアミンと紫外線吸収剤例えばベンゾフェノン、オキサニリド、ベンゾトリアゾール、アクリル酸誘導体および有機ニッケル化合物との組み合わせの使用を開示している。これらのコーティング系は本発明とは異なるポリマー支持体を示しているばかりでなく、最小で６５ないし７０ミクロン厚のラッカー膜を作り出すものである。
【００１３】
特開昭５０−５８１４１号は紫外線吸収剤と組み合わさったヒンダードアミンをさらに含有する有機顔料を含有する合成ポリマーコーティングの安定化方法を教示している。多種の有機顔料、選択されたヒンダードアミンおよび選択された紫外線吸収剤は、有機顔料の存在下においてさえ相乗的なヒンダードアミンと紫外線吸収剤の組み合わせを含めて開示されている。ポリプロピレンフィルムおよびポリプロピレンシートは支持体として記載されているが、しかしこの文献においてはポリプロピレン繊維について言及も示唆もされていない。
【００１４】
米国特許発明明細書第４６１９９５６号は一般的なＨＡＬＳとｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤の相乗的組み合わせを提供している。該特許は、フィルムもしくはコーティングを形成する多種の樹脂およびこれにより作られる成形物品における前記組み合わせの使用を教示している。好ましい支持体は酸触媒された熱硬化性アクリル樹脂もしくはアルキド樹脂である。これらのコーティング系は熱可塑性繊維とは異なるポリマー技術を示しており、またこの特許のラッカーは２ｍｉｌｓ（５０ミクロン）厚である。繊維はこの特許で言及も示差もなされていない。米国特許発明明細書第４３１４９３３号および同第４６１９９５６号は繊維の非常に薄いという性質のために、前記特許のコーティングよりもはるかに薄く、前記繊維の表面上部が酸化に暴露され紫外線吸収剤の適用可能性を厳格に制限するので、繊維技術に適用できない。
【００１５】
この見解は米国特許発明明細書第５１９０７１０号において非着色ポリプロピレンについて示されたデータと一致しており、該文献は低レベルのピペリジニル誘導ＨＡＬＳ約０．３％もしくはそれ以下と低レベルの紫外線吸収剤約０．３％もしくはそれ以下との組み合わせが、５０ミクロン厚領域でＨＡＬＳ自身よりもほんのわずかにより大きい重要でない安定化を与えることを記載している。繊維中の顔料の存在がこの予測を大きく変えるものであると当業者を信じさせるものは何もない。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、少量ないし適度な濃度の紫外線吸収剤をＨＡＬＳと一緒に着色繊維に混入することは続いて得られる繊維組成物の光安定性を顕著に増加させることはまったく驚くべきことである。この増加した光安定性は色彩保留性（color retention ）および物理的特性、例えば引っ張り強度の維持の双方により測定される。実施例に示されるように、この光安定性の増加は与えられた全濃度のＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤が全濃度のＨＡＬＳ単独を凌ぐ性能を示すので、真に相乗的なものである。紫外線吸収剤単独は同じ着色繊維に対する安定性にほとんど何ら関与しないので、本発明の安定剤の組み合わせに見られるこの印象的な増加はなおさら驚くべきものである。
【００１７】
同様に驚くべきものは、本発明の安定剤の組み合わせが多種多様な顔料タイプに関連しているので、それが一般に適用できることである。上記したように、顔料の相互作用は複雑でありまた予測できないものである。例えば、米国特許明細書第５１９０７１０号は、アゾレッド着色系を安定化するが、しかしアゾオレンジ系もしくはアゾイエロー系を安定化しない方法を記載している。それに対して、本発明の方法はこれらの系の各々を安定化しそして多種の顔料タイプに幅広く適用できる。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、有効量の紫外線吸収剤およびヒンダードアミンの相乗的組み合わせにより安定化された着色熱可塑性ポリマー繊維に関する。
【００１９】
特に、本発明は、熱可塑性ポリマーがポリオレフィン、ポリアミドもしくはポリエステル、特にポリマーはポリプロピレン、ポリアミドもしくはポリエステルである繊維に関する。最も好ましいものはポリプロピレンである。
【００２０】
より特には、繊維は繊維に紡糸するのに適した熱可塑性ポリマーより作られている。前記繊維はポリオレフィン、ポリアミドもしくはポリエステル、例えばポリプロピレン、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリ（ヘキサメチレンアジピン酸アミド）（ナイロン６６）、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴもしくはポリエチレングリコールもしくは変性されたカルボン酸例えばナフタレンジカルボキシレートとのＰＥＴコポリマーである。
【００２１】
より特には、紫外線吸収剤は２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾキサジノン、α−シアノアクリレート、オキサニリドおよびニッケル錯体よりなる群から選択される。好ましくは紫外線吸収剤はベンゾトリアゾールもしくはｓ−トリアジンである。
【００２２】
特に技術的に興味のあるものは紫外線吸収剤およびヒンダードアミンの相乗的組み合わせにより安定化された着色熱可塑性ポリマー繊維であって、それは２−ヒドロキシベンゾフェノンもしくはベンゾエートを含有していないものである。
【００２３】
Ｎ−原子に隣接するα−炭素原子が完全に置換されているすべてのヒンダードアミンは本発明において有用であるけれども、より特には、ヒンダードアミンは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンより誘導されるものである。
【００２４】
本発明の安定剤の組み合わせの有効量は、熱可塑性繊維に基づいて０．２５ないし６％、好ましくは０．３ないし３重量％、および最も好ましくは０．５ないし２．５重量％である。ヒンダードアミンの有効量は熱可塑性繊維に基づいて０．０５ないし５重量％、好ましくは０．１ないし２．５重量％、最も好ましくは０．２ないし１．５重量％である。紫外線吸収剤の有効量は熱可塑性繊維に基づいて０．０５ないし５重量％、好ましくは０．１ないし３重量％、最も好ましくは０．３ないし１．５重量％である。
【００２５】
最も特には、紫外線吸収剤は
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−ベンゼンスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、および
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ−ベンゾフェノンである。
【００２６】
最も好ましくは、ヒンダードアミンは
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよび琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
ポリ［メチル３−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート、
１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジノ−３−オニ−４−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、および
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル炭素原子数１６ないし２０のアルカノエートである。
【００２７】
最も好ましくは、紫外線吸収剤は
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、もしくは
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、および
ヒンダードアミンは
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよび琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、もしくは
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカンである。
【００２８】
本発明の繊維は熱可塑性ポリマーより標準的なもしくは慣用の方法により、例えば溶融紡糸、溶液（乾燥）紡糸もしくは薄いフィルムのフィブリル化を使用して作られる。個々のフィラメントは典型的には約５０ミクロンもしくはそれ以下である。これらはより高いデニールのマルチフィラメント糸に束ねされる。製造された最終物品は所望により異なるポリマーの個々の糸である。
【００２９】
付加的に、本発明はまた安定化された顔料組成物に関し、それは
（ａ）有機もしくは無機顔料、および
（ｂ）有効安定化量の
（ｉ）ヒンダードアミン、および
（ｉｉ）紫外線吸収剤の混合物よりなる。
【００３０】
好ましい成分（ａ）、（ｂｉ）および（ｂｉｉ）は基本的には本発明の着色および安定化された繊維について上記されたものである。
【００３１】
紫外線吸収剤は２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾキサジノン、α−シアノアクリレート、オキサニリド、ニッケル錯体およびベンゾエートよりなる群より選択される。
【００３２】
好ましくは、紫外線吸収剤はベンゾトリアゾールもしくはｓ−トリアジンである。
【００３３】
ヒンダードアミンは、好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンより誘導される。
【００３４】
安定化された顔料組成物は、本発明の安定剤の組み合わせの有効量が、顔料に基づいて１０ないし５０重量％であって、
ヒンダードアミンの有効量が、顔料に基づいて１ないし４９重量％であり、また紫外線吸収剤の有効量が、顔料に基づいて１ないし４９重量％であるものである。
【００３５】
好ましくは、安定化された顔料組成物中の紫外線吸収剤は２−｛２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−ベンゼンスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、もしくは
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ−ベンゾフェノンである。
【００３６】
好ましくは、安定化された顔料組成物中のヒンダードアミンは、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよび琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
ポリ［メチル３−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート、
１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジノ−３−オニ−４−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、もしくは
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル炭素原子数１６ないし２０のアルカノエートである。
【００３７】
最も好ましくは、紫外線吸収剤は
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、もしくは
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、および
ヒンダードアミンは、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよび琥珀酸の重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、もしくは
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカンである。
【００３８】
好ましくは、安定化された顔料組成物中の顔料はアゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジオキサジン、ジアリールジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、フラバトロン、インダンスロン、アントラピリミジンおよびキノフタロン顔料、およびアゾ、アゾメチンおよびメチン顔料の金属錯体顔料である顔料群より選択された顔料である。
【００３９】
最も好ましくは、安定化された顔料組成物中の顔料は、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、ジアリールジケトピロロピロール、イミノイソインドリノン、キナクリドン、インダンスロン、モノアゾ、ジアゾおよびアゾメチン顔料より選択された顔料である。
【００４０】
安定化された顔料組成物中の他の好ましい顔料は、無機物でありまた金属酸化物、つまりアンチモンイエロー、クロム酸鉛、クロム硫酸鉛、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、酸化クロムグリーン、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーン、およびまた硫化金属、カドミウムスルホセレニド、亜鉛フェライト、カドミウム−水銀スルフィド、バナジン酸ビスマスおよび混合酸化金属（ＭＭＯ）より選択される。
【００４１】
最も好ましくは、安定化された顔料組成物中の無機顔料は、クロム酸鉛、クロム硫酸鉛、モリブデン酸鉛および酸化鉄より選択される。
【００４２】
本発明の安定剤は、成形物品の製造前に都合のよい段階において、慣用の技術により容易に有機ポリマー中に混入することができる。例えば、安定剤は乾燥粉末形態にあるポリマーと混合され得るか、もしくは安定剤の懸濁液もしくは乳濁液はポリマーの溶液、懸濁液もしくは乳濁液と混合され得る。得られる安定化された本発明のポリマー組成物は、所望によりまた約０．０１ないし約５重量％、好ましくは約０．０２５ないし約２重量％、および特に約０．１ないし約１重量％の種々の慣用の添加剤、例えば以下に列記する物質もしくはそれらの混合物を含有することができる。
【００４３】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリ−シクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
【００４４】
１．２  アルキル化ヒドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
【００４５】
１．３  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
【００４６】
１．４  アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、２，２′−メチレン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチル−フェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ジ（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、ジ（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ジ［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート
【００４７】
１．５．  ベンジル化合物、例えば
１，３，５−トリ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、
１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシルエステル、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【００４８】
１．６．  アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアミノ）−ｓ−トリアジン、
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアミノ）−カルバメート。
【００４９】
１．７．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド
【００５０】
１．８．  β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジ（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド
【００５１】
１．９．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００５２】
１．１０．  ジアリールアミン、例えば
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４’−ジ−第三−オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物。
【００５３】
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、例えば、
５’−メチル−、３’、５’−ジ−第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ−第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二−ブチル−５’−第三ブチル−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ−第三−アミル−、３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−、３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、および３’−第三−ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−、およびドデシル化−５’−メチル誘導体。
【００５４】
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【００５５】
２．３．  所望により置換された安息香酸のエステル、例えば
フェニル＝サリチレート、４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、および
ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
【００５６】
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレートもしくはイソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【００５７】
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチル、エチルあもしくはブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
【００５８】
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）サクシネート、
１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
ポリ−｛［６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ］、
２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン。
【００５９】
２．７． 蓚酸ジアミド、例えば
４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００６０】
２．８． ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば
２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル) −６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００６１】
３．  金属不活性化剤，例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド。
【００６２】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えば
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジ−イソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ジ（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス−（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）４，４’−ジフェニルイレンジホスホナイト。
【００６３】
５．  過酸化物捕捉剤、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００６４】
６．ヒドロキシルアミン、例えば
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシル−ヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タロウアミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００６５】
７．  ニトロン、例えば
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンダデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タロウアミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００６６】
８．  ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。
【００６７】
９．  塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【００６８】
１０．  核剤、例えば
４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【００６９】
１１．  充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【００７０】
１２．その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、発泡剤およびチオ相乗剤例えば、ジラウリルチオジプロピオネートもしくはジステアリルチオジプロピオネート。
【００７１】
熱可塑性繊維は有機もしくは無機顔料のいずれかにより着色され得る。有用な種類の有機顔料の例は、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジオキサジン、ジアリールジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、フラバントロン、インダンスロン、アントラピリミジンおよびキノフタロン顔料、およびまたアゾ、アゾメチンおよびメチン顔料の金属錯体顔料である、良好な耐熱性を有する顔料が特に適している。
【００７２】
好ましい有機顔料は、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、ジアリールジケトピロロピロール、イミノイソインドリノン、イミノイソインドリン、キナクリドン、インダンスロン、モノアゾ、ジアゾおよびアゾメチン顔料である。
【００７３】
有用な無機顔料は、金属酸化物、例えば酸化鉄、アンチモンイエロー、クロム酸鉛、クロム硫酸鉛、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、酸化クロムグリーン、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーン、およびまた硫化金属、例えば硫化カドミウム、硫化セリウム、硫化亜鉛、三硫化アンチモン、カドミウムスルホセレニド、亜鉛フェライト、カドミウム−水銀スルフィド、バナジン酸ビスマスおよび混合酸化金属（ＭＭＯ）である。
【００７４】
好ましい無機顔料はクロム酸鉛、クロム硫酸鉛、モリブデン酸鉛および酸化鉄である。
【００７５】
いくつかの顔料誘導体もしくは着色剤は熱可塑性ポリマー、特にナイロンもしくはポリエステル中に溶解し得る。これらの顔料にはアントラキノンの誘導体、１：２のクロム錯体、ペリノン顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、多環式顔料、ピラゾロン顔料、キノフタロン顔料、モノアゾ顔料、ピリドン顔料、ポリメチン顔料、クマリン顔料、キノリン顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料およびチオインジゴ顔料が含まれる。
【００７６】
最も好ましいものは、有機顔料である。
【００７７】
【発明の実施の形態】
上記したように、添加剤含有安定剤、顔料および／もしくは安定化された顔料組成物は熱可塑性ポリマー中に慣用の方法により導入される。これは繊維紡糸プロセス中に行われるかもしくはそれ以前の配合段階、例えばコンパウンド押出しにおいて行われ得る。顔料／ヒンダードアミン／紫外線吸収剤の熱可塑性材料への混入は、熱可塑性ポリマーの顆粒もしくは粉末を細かく粉砕された顔料粉末および安定剤で被覆するかもしくは混合することにより、または顆粒もしくは粉末粒子をポリマー中、ポリマーブレンド中、有機溶媒中、水中の顔料および２種の安定剤の溶液もしくは分散剤で、処理しそして溶媒を取り除くことにより達成され得る。ここで安定化された熱可塑性ポリマーは、知られている慣用の方法により繊維に変換され得る。
【００７８】
ポリマーもしくはポリマーブレンド中における顔料の分散はカラーコンセントレートとして良く知られている。これらは１０ないし８０重量％の顔料を多種のポリマー中に含有しており、また顔料分散会社（pigment dispersion house) により商業的に提供される。理想的には、本発明の顔料、ヒンダードアミンおよび紫外線吸収剤は、単軸スクリュー押出し機もしくは二軸スクリュー押出し機、バッチ式もしくは連続式バンバリーミキサーもしくは二本ロール配合ミルを使用してキャリアー樹脂中に配合される。
【００７９】
他の方法において、顔料、ヒンダードアミンおよび紫外線吸収剤は、当業者に知られているフラッシング技術により、高速混合機例えば、ヘンシェルミキサーもしくはシグマブレードミキサーを使用してキャリアー樹脂中に混入される。
【００８０】
本発明のＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤はまた、熱可塑性樹脂のコーティングもしくはキャリアー樹脂との配合前に、顔料とプレブレンドすることができる。さらに、ＨＡＬＳおよび紫外線吸収剤を顔料合成の最終段階においてまたはテキスチャー向上剤を含むもしくは含まない特製の水性顔料分散剤中に直接加え、そして顔料添加混合物をろ過、乾燥および微粉砕により単離することができる。
【００８１】
驚くことに、テキスチャー向上剤を用いないで、もしくは好ましくはテキスチャー向上剤の存在下において微粉砕することにより、６０ないし９０重量％の顔料と、１０ないし４０重量％の紫外線吸収剤および／もしくはヒンダードアミンとの混合物は優秀な色彩および安定性の結果を与えることが見いだされた。種々の粉砕方法が考えられ得たにもかかわらず、好ましい方法においては、水性顔料懸濁液、好ましくは粗顔料は紫外線吸収剤および／もしくはヒンダードアミンと共に、鉛直もしくは水平ボールミル、例えばＤＹＮＯ−ミル中において微粉砕されて、そして続いてろ過および乾燥により単離することにより均質の安定化された顔料組成物を収量した。
【００８２】
適したテキスチャー向上剤は、特に炭素原子数が１８に満たない脂肪酸、例えばステアリン酸もしくはベヘン酸、もしくはそれらのアミドもしくは金属塩、好ましくはカルシウム塩もしくはマグネシウム塩、並びに可塑剤、ワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸もしくはそれらの金属塩、コロホニウム（ロジン）、脂肪族アルコール例えばステアリルアルコールのアルキルフェノール、もしくはビシナルジオール例えばドデカン−１，２−ジール、コロホニウム／マレエート樹脂もしくはコロホニウム／フマレート樹脂もしくは高分子分散剤である。テキスチャー向上剤は最終的に安定化された顔料組成物に基づいて、好ましくは０．１ないし３０重量％、最も好ましくは２ないし１５重量％の量で加えられる。
【００８３】
一種の特定のヒンダードアミンと紫外線吸収剤の組み合わせは、ある特定の繊維用途において、その他よりも有益であることは明らかである。例えば、一種のヒンダードアミン／紫外線吸収剤の組み合わせはジアゾピグメントレッド１４４で着色されたポリプロピレンに対して相乗的安定化を与える一方で、同一の組み合わせがイソインドリノンピグメントイエロー１１０で着色したポリプロピレンに使用された場合相乗作用は見られない。しかしながら、イソインドリノンピグメントイエロー１１０で着色されたポリプロピレンに使用するために、異なるヒンダードアミンが置き換えて併用されたときは、相乗的安定化作用が再び観察された。
【００８４】
１つよりも多くのヒンダードアミンもしくは１つよりも多い紫外線吸収剤が、本発明の範囲内において単一の安定剤の組み合わせ中において使用され得ることが期待される。
【００８５】
着色繊維は顔料により付与された色を変えるためにしばしば染められる。
本発明の繊維は同一の方法により処理され得ること、およびさらに着色繊維の安定化がこのプロセス中に、付加的なヒンダードアミンおよび／もしくは紫外線吸収剤を、該プロセスに使用される染浴を経由して添加することにより生じ得ることが期待される。着色繊維の他の慣用の改良は本発明の新規繊維を使用して行うことができる。
【００８６】
【実施例】
以下の実施例は説明の目的ためだけのものであり、いかなる方法によっても本発明の範囲を限定するものではない。
【００８７】
以下の実施例中において、ポリプロピレン繊維試料は、顔料、ホスフィット、フェノール性抗酸化剤もしくはヒドロキシルアミン、金属ステアレート、紫外線吸収剤もしくはヒンダードアミン光安定剤または紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤の組み合わせを含有する繊維等級のポリプロピレンを押し出すことにより製造される。他には顔料は安定剤と混合されそしてその後にダイノミル(dynomill)されて安定化された顔料組成物を与える。この安定化された顔料組成物はその後繊維に紡糸される前にポリプロピレン中に混入される。
【００８８】
顔料は、純粋な顔料およびポリプロピレン樹脂〔商標名プロファックス６３０１(PROFAX 6301)、ハイモント(Himont) 〕より製造された顔料コンセントレートとして、２成分を高剪断混合機中において２５％の顔料および７５％の樹脂の比率において混合し、得られる樹脂／顔料混合物をワバッシ圧縮成形機(Wabash Compression Molder) （型式＃３０−１５１５−４Ｔ３）上において薄いシートにプレスし、そしてその後、減じた濃度において分散させるためにシートを細かいチップに分割し新しいポリプロピレン樹脂の中に加えた。
【００８９】
最終的な配合物中の、全ての添加剤および顔料原液は樹脂に基づいた重量百分率として示される。
【００９０】
配合物は０．０５ないし０．１％のホスフィット、０ないし１．２５％のフェノール性抗酸化剤、０ないし０．１％のヒドロキシアミン、０．０５ないし０．１％のステアリン酸カルシウム、０ないし１．２５％の紫外線吸収剤および／もしくは０ないし１．２５％のヒンダードアミン安定剤を含有する。材料はタンブルドライヤー中においてドライブレンドし、汎用スクリュー（２４：１Ｌ／Ｄ）を備えたＳｕｐｅｒｉｏｒ／ＭＰＭ１インチ（２．５４ｃｍ）単軸スクリュー押出し機もしくはブラベンダーＰＬ２０００  １．２５インチ（３．１７５ｃｍ）単軸スクリュー押出し機において４７５°Ｆ（２４６℃）にて押し出し、水浴中において冷却しそしてペレットにした。得られたペレットを約５２５°Ｆ（２７４℃）において、４１個の孔、三角紡糸口金（delta configuration)を取りつけた、ＨＩＬＬＳ  Research Fiber Extruder （型式＃ＲＥＭ−３Ｐ−２４）において繊維に紡糸した。延伸トウを３．２：１の延伸率において引き伸ばし、６１５／４１の最終デニールを製造した。
【００９１】
繊維試料をロウソン−フェムフィルファイバーアナリシス編機 (Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter) 上でソックスに編み上げ、これを適当な長さに切り取りそしてブラックパネル温度８９℃、０．５５Ｗ／ｍ2 、３４０ナノメーターおよび５０％相対湿度においてアトラスＣｉ６５キセノンアークウエザロメーター中において暴露した〔自動車技術協会 SAE J 1885 試験法（Society of Automotive Engineers SAE J 1885 Test Procedure ) 〕。
【００９２】
繊維試料を、Applied Color Systems spectrophotometer で反射光モードによりＡＳＴＭＤ２２４４−７９に従って、およそ１００時間の間隔で測色をなすことにより試験した。破滅的破損（catastrophic failure) について、同一だが、分離された試料を約２４時間毎に試験した。
【００９３】
安定剤、顔料および他の添加剤
ＵＶＡ１：２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
ＵＶＡ２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
ＵＶＡ３：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
ＨＡＬＳ１：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ−）−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、
ＨＡＬＳ２：４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）および２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合生成物、
ＰＨＯＳ１：トリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、
ＡＯＡ：トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
ＨＡＡ：米国特許発明明細書第５０１３５１０号もしくは同第４８９８９０１号の方法によるＮ，Ｎ−ジ（水素化タロウ）アミンの直接酸化により作られた、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン生成物
Ｃ．Ｉピグメントレッド１４４        C.I No.20735（ジアゾ種）
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１１０      C.I No.56280( イソインドリノン種）
Ｃ．Ｉピグメントイエロー６２        C.I No.13940( モノアゾ種）
Ｃ．Ｉピグメントイエロー１４７      C.I No.60645( アントラキノン種）
Ｃ．Ｉピグメントイエロー９５        C.I No.20034( ジアゾ種）
Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１９    C.I No.73900( キナクリドン種）
【００９４】
以下の実施例において、ポリプロピレン繊維試料は通常上記の方法により製造される。ポリプロピレンは顔料（各試料において同定されている）、０．０５重量％のステアリン酸カルシウム、０．０５重量％のＰＨＯＳ１、０．０５重量％のＨＡＡおよびＨＡＬＳ１もしくはＨＡＬＳ２のみ、ＵＶＡ１、ＵＶＡ２もしくはＵＶＡ３のみ、もしくはＨＡＬＳおよびＵＶＡの相乗的組み合わせを含有している。
【００９５】
ポリプロピレン繊維は約１０００ＫＪ／ｍ2 において暴露され、該暴露において生じた彩色の変化（デルタＥ）が測定された。デルタＥ値がより低いほど着色繊維がより良好に安定化されたことを示す。
【００９６】
実施例１
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４で着色されている。
0003890451.tif 000002
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約５０％下降させた。ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【００９７】
実施例２
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000003
同じ全濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約３０％下降させた。ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【００９８】
実施例３
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000004
同じ全濃度でのＵＶＡ３およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約２５％下降させた。ＵＶＡ３は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【００９９】
実施例４
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000005
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ２の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ２単独が使用された場合のデルタＥ値から約３５％下降させた。ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１００】
実施例５
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000006
同じ全濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ２の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ２単独が使用された場合のデルタＥ値から約３７％下降させた。ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１０１】
実施例６
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000007
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約４２％下降させた。ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１０２】
実施例７
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000008
同じ全濃度でのＵＶＡ３およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約２８％下降させた。ＵＶＡ３は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１０３】
実施例８
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１１０により着色されている。
0003890451.tif 000009
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約４２％下降させた。ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１０４】
実施例９
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有するが、着色されていない。
0003890451.tif 000010
これらのデータはポリプロピレン繊維が着色されていない場合に、安定剤の同一全濃度での紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤の併用により相乗作用が観察されたことを示している。
【０１０５】
実施例１０
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しそして０．２５％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。以下のデータは安定剤全濃度の３つの異なるレベルにおいて、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤の組み合わせが着色プロピレン繊維中に使用された場合に、同一の相乗作用が観察されたことを示している。
0003890451.tif 000011
【０１０６】
いくつかの濃度におけるＵＶＡ２およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合の値と比較してデルタＥ値を顕著に下げた。ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は１０４１ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１０７】
以下の実施例において、上記のようにして製造されたポリプロピレン繊維をソックスに編み上げ、そしてキセノンアークウエザロメーター（Xenon Arc Weather-Ometer) 中において化学線に暴露した。２４時間毎に破滅的な破損（catastrophic failure) について暴露されたソックスを試験した。この試験における破損は、刃先のないガラス棒でひっかいた場合のソックスの物理的破損を観察することにより決定した。この破滅的な破損が生じるまでの時間が長ければ長いほど、安定剤系はより効果的である。
【０１０８】
相乗的安定化が上記の実施例中において観察された通り、相乗的安定化は、紫外線吸収剤とヒンダードアミン安定剤の組み合わせが着色ポリプロピレン系において使用された場合に生じた。しかしながら、実施例９において見られる変色データとは異なり、相乗作用はまたこの試験操作における非着色ポリプロピレン繊維中においても生じた。
【０１０９】
実施例１１
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000012
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露に耐えるものとした。
ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損がわずか２２日後に生じた。
【０１１０】
実施例１２
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000013
同じ全濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損がわずか１５日後に生じた。
【０１１１】
実施例１３
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000014
同じ全濃度でのＵＶＡ３およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ３は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損はわずか１５日後に生じた。
【０１１２】
実施例１４
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000015
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ２の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損はわずか２２日後に生じた。
【０１１３】
実施例１５
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000016
同じ全濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ２の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンをデルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ２単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損はわずか１５日後に生じた。
【０１１４】
実施例１６
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．１２５重量％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。
0003890451.tif 000017
同じ全濃度でのＵＶＡ３およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ３は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損はわずか１１日後に生じた。
【０１１５】
実施例１７
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有するが、しかし着色されていない。
0003890451.tif 000018
同じ全濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、着色ポリプロピレンを同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合よりも顕著に紫外線暴露から保護した。
ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、そして繊維の破損はわずか１９日後に生じた。
【０１１６】
実施例１８
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しそして０．２５％のＣ．Ｉピグメントレッド１４４により着色されている。以下のデータは３つの異なる安定剤全濃度において、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤の組み合わせが着色プロピレン繊維中に使用された場合に、同一の相乗作用が観察されたことを示している。
0003890451.tif 000019
【０１１７】
いくつかの濃度でのＵＶＡ２およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、同一全濃度におけるＨＡＬＳ１単独が使用された場合と比較して顕著に破損までの日数を延ばした。ＵＶＡ２のみが使用された場合それは繊維を十分に保護しなかった。
【０１１８】
自動車の内装材に着色ポリプロピレン繊維を使用することの適用可能性を確認するために、ポリプロピレン繊維を製造しそしてキセノンアークウエザロメータ中において４８９．９ＫＪ／ｍ2 までの紫外線暴露で試験し、デルタＥ値を測定した。
【０１１９】
実施例１９ないし２１において使用されたポリプロピレンはアモコ７２００Ｐ（Amoco 7200P)である。顔料コンセントレートは、ポリエチレンワックスおよび表面活性剤が存在する場合に、水性練り技術（aqueous milling techniques) により作られた。ポリプロピレン、コンセントレートおよび安定剤のパウダー−パウダーブレンドをその後作り、そして安定化されたポリプロピレン繊維を紡糸するために使用した。デルタＥ値の測定をハンターラブ  ウルトラスキャンを使用して行った。
【０１２０】
実施例１９
ポリプロピレンを０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントイエロー６２で着色し、そして０．６重量％のヒンダードアミンのみによりもしくはこれと０．５重量％の紫外線吸収剤との組み合わせにより安定化させた。
0003890451.tif 000020
紫外線吸収剤およびヒンダードアミンの双方を含有する着色繊維は、ヒンダードアミンのみを含有する着色繊維よりも約５０％遅く退色した。付加的に、ヒンダードアミンのみを含有する多くの着色繊維は、暴露の間に繊維表面の腐食もしくは白亜化を被ったが、一方、紫外線吸収剤をも含有する着色繊維は大いに白亜化を減少させた。
【０１２１】
実施例２０
ポリプロピレンを０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントイエロー１４７で着色し、そして０．６重量％のヒンダードアミンのみによりもしくは０．５重量％の紫外線吸収剤との組み合わせにより安定化させた。
0003890451.tif 000021
紫外線吸収剤およびヒンダードアミンの双方を含有する着色繊維は、ヒンダードアミンのみを含有する着色繊維よりも約５０％遅く退色した。
【０１２２】
実施例２１
ポリプロピレンを０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントイエロー９５で着色し、そして０．６重量％のヒンダードアミンのみによりもしくはこれと０．０８３３重量％の紫外線吸収剤との組み合わせにより安定化させた。
0003890451.tif 000022
紫外線吸収剤およびヒンダードアミンの双方を含有する着色繊維は、ヒンダードアミンのみを含有する着色繊維よりも約５０％遅く退色した。
【０１２３】
実施例２２
安定化された顔料組成物
水１２００ｍｌ中に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５〔商標名クロモフタルイエローＧＲ(CROMOPHTAL Yellow GR,）チバガイギー社〕７１ｇを含有する水性の顔料プレスケーキ１６５ｇを分散させた。その後、ドデカン−１，２−ジオール３ｇおよび２−｛２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［２−（メトキシカルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２４ｇを加えた。混合物をガラスビーカー中に攪拌しながら均質に分散させた。顔料添加剤混合物を約１ｍｍ直径のガラスビーズ４８０ないし５７０ｍｌで満たされた６００ｍｌスチール混合チャンバーを備えた、ＫＤＬ  ＤＹＮＯミル〔ウイリー  エー．バコーフェン、バーゼル、スイス(Willy A.Bachofen,Basel,Switzerland 〕中で４０分間２０ないし２５℃において３０００ｒｐｍの攪拌速度および４００ｍＬ／分のパンピング速度(pumping rate)にて完全に粉砕した。
プラスチックディスク攪拌機は１０．２ｍ／秒の速度で回転した。微粉砕された顔料／安定剤混合物を含有する水性懸濁液をろ過し、水で洗浄しそしてその後乾燥させた。
【０１２４】
この安定化された顔料組成物はその後ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ１もしくはＨＡＬＳ２）と共にポリプロピレン中に混和されて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５で着色されまたベンゾトリアゾールおよび前記ヒンダードアミンで安定化されたポリプロピレン繊維と比べて向上された彩色特性および改良された光安定化を有する紡糸繊維を与えたが、該顔料および安定剤は慣用の方法により別々にポリプロピレンに加えられている。
【０１２５】
実施例２３
実施例１において使用された着色ポリプロピレン繊維を、着色ポリアミドナイロン６もしくは６６と置き換えた場合に、ヒンダードアミンと紫外線吸収剤の組み合わせは、いずれか一方の安定剤のみを使用した場合に比べてはるかに優れた相乗的安定化をポリアミド繊維に対して与えた。
【０１２６】
実施例２４
実施例１において使用された着色ポリプロピレン繊維を、着色ポリ（エチレンテレフタレート）ＦＥＴ繊維と置き換えた場合に、ヒンダードアミンと紫外線吸収剤の組み合わせは、いずれか一方の安定剤のみを使用した場合に比べてはるかに優れた相乗的安定化をポリエステル繊維に対して与えた。
【０１２７】
実施例２５
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントバイオレット１９により着色されている。
0003890451.tif 000023
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約８０％下降させた。ＵＶＡ１は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は２９３０ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１２８】
実施例２６
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントバイオレット１９により着色されている。
0003890451.tif 000024
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約７０％下降させた。ＵＶＡ２は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は２９３０ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１２９】
実施例２７
ポリプロピレンは上記の標準添加剤を含有しまた０．２５重量％のＣ．Ｉピグメントバイオレット１９により着色されている。
0003890451.tif 000025
同じ全濃度でのＵＶＡ１およびＨＡＬＳ１の相乗的組み合わせは、デルタＥ値を同じ全濃度のＨＡＬＳ１単独が使用された場合のデルタＥ値から約５０％下降させた。ＵＶＡ３は繊維を十分に保護せず、かつ繊維破損は２９３０ＫＪ／ｍ2 暴露をなす前に生じた。
【０１３０】
実施例２８
実施例２８において、ポリプロピレン繊維試料は実施例１９ないし２１において与えられた方法により製造された。ポリプロピレン〔アモコ７２００Ｐ(Amoco7200P)〕は０．２重量％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、０．１重量％のステアリン酸カルシウム、０．０７５重量％のＰＨＯＳ１、および０．０７５重量％のＡＯＡを含有している。ポリプロピレンおよび安定剤並びに０．０６７重量％のＵＶＡ２（仮にそれが存在する場合には）を、ペブルミルするかもしくは好ましくは実施例２２の操作に従ったダイノミル(dynomill)を行った。繊維に紡糸する前に、０．６重量％のＨＡＬＳ１をダイノミルした混合物およびポリプロピレンで  パウダーブレンドした。
0003890451.tif 000026
＊デルタＥ値を顕著に減少させたことの他に、ＵＶＡの存在は繊維の白化もしくは表面の白亜化を減少させた。
顔料濃度０．０８％を使用してこれらの実験を繰り返した場合に、低濃度においてさえＵＶＡの使用はデルタＥ値を減少させるのに効果的であった。
【０１３１】
実施例２９
実施例２９において、ポリプロピレン繊維試料は実施例１９ないし２１において与えられた方法により製造された。この実施例において、ＵＶＡはポリプロピレンおよび他の安定剤中に、ダイノミル段階の前にもしくはＨＡＬＳ成分と共に紡糸段階の直前に加えられた。ポリプロピレン〔アモコ７２００Ｐ(Amoco7200P)〕は０．２５重量％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、０．１重量％のステアリン酸カルシウム、０．０７５重量％のＰＨＯＳ１、および０．０７５重量％のＡＯＡを含有している。
ダイノミルを実施例２２において与えられた操作に従って行った。ダイノミル段階の前もしくは紡糸段階の前のいずれかにおいて、０．０８３重量％のＵＶＡ１もしくはＵＶＡ２を加えた。繊維に紡糸する前に、０．６重量％のＨＡＬＳ２をダイノミルした混合物（およびＵＶＡ１もしくは２）およびポリプロピレンでパウダーブレンドした。
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ダイノミル段階でＵＶＡを加えたときに、耐光堅牢度において小さいがしかし識別できる利点を有した。本発明の顔料組成物を含有する繊維は、安定化された顔料組成物がコミル(comil) により、例えばダイノミルにより製造された場合に、より高い彩度を示した。
【０１３２】
実施例３０
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５を有効安定量のＨＡＬＳ１およびＵＶＡ２の混合物と併用し、その後化学線に暴露したときに、顔料は長期間に渡って変色および色彩強度の減少に抵抗し続けた。