(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系不飽和化合物および／または透明樹脂に顔料を分散してなるカラーフィルタ用着色組成物であって，該顔料が下記構造式で表される少なくとも１つのトリフロオロメチル基を有するフタロシアニン化合物であるカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
0003886289.tif 000008
（式中、Ｍは、金属を表す。ｎ１からｎ４は、それぞれ０から４を表すが、すべてが０ではない。）
【請求項２】
フタロシアニン化合物が、尿素法により合成されたフタロシアニン化合物である請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
青色画素をふくむ透過型カラーフィルタであって、青色画素に請求項1または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いた透過型カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，液晶カラーディスプレー，ビデオカメラ等に使用される，光学的カラーフィルタの製造を目的とする着色組成物およびこの着色組成物を用いたカラーフィルタに関する。さらに詳しくは，一般的にストライプフィルタまたはマトリックスフィルタと称されるパターン部分を形成するためのカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルタは，ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）を平行または交差して配置したもの，あるいは微細な画素を縦横一定の配列に配置したものからなっている。画素サイズは数10〜数100 μｍという微細な形状であり，しかも色相毎に所定の順序で整然と配列される。このため，カラーフィルタの製造法については，従来から種々の方法が提案されている。
【０００３】
カラーフィルタは高い透明性が必要とされるため，一般に染色法と呼ばれる，染料を用いて着色する方法が行われている。例えば，被染色性の感光性物質をガラス等の基板に塗布し，続いて一つのフィルタ色のパターン露光を行い，ついで未露光部を現像工程で洗い取り，残ったパターン部を該フィルタ色の染料で染色するといった操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。この方法は染料を使用するため透過率が高く，カラーフィルタの光学特性は非常に優れていが，耐光性，耐熱性等に限界があり，耐性に優れかつ透明性の高い色材が望まれていた。
【０００４】
そこで，染料のかわりに耐光性，耐熱性に優れる有機顔料が用いられるようになったが，現在市販されている顔料はカラーフィルタ用として開発されたものではないため，一般に単一の顔料だけではカラーフィルタとしての分光スペクトルを得るのは困難である。改良の方法としては、顔料の構造、組成を変更しての吸収スペクトルを改良する、または、粒子を細かくする方法がある。
粒子を細かくする方法としては、物理的な方法が行われている。通常の塗料，インキなどでは，一般に顔料の分散度を上げていくと透明性が向上する。サンドミル，３本ロールミル，ボールミル等の通常の分散機では一次粒子まで分散されるがそれ以上透明性が上がらなくなる。通常の分散機での分散工程は，主に顔料の一次粒子の凝集体である二次粒子をほぐして一次粒子に近い状態の分散体を得る工程であり，それ以上透明性を向上させるためには一次粒子をさらに細かくする必要がある。
【０００５】
高速のサンドミルは顔料の微粒子化に優れており，顔料によっては一次粒子を細かくすることも可能だが，この場合は非常に多大なエネルギーを要する。
【０００６】
別の一次粒子を細かくする手段として，顔料を濃硫酸，ポリりん酸等の強酸に溶解した溶液を冷水に投入して，顔料を微細粒子として析出させる方法が知られているが，この方法では顔料の強酸に対する溶解性や安定性の点で用い得る顔料が著しく限定される。また，この方法で微細化した顔料は，乾燥すると強い二次凝集を起こすため，一次粒子まで再分散するのは一般に非常に困難である。
また，他の方法として，顔料と固形樹脂を加熱しながら２本ロールやニーダー等で強力に練り込む方法も知られている。しかし，顔料は一般に高温下では結晶成長するため，本法は機械的な破砕力と結晶成長が平衡状態になったときに終点となり，顔料の微細化には限界がある。
【０００７】
さらに顔料の一次粒子を細かくする方法として，顔料と食塩等の水溶性無機塩の混合物を少量の溶剤で湿潤したものを，ニーダー等で強く練り込んだ後，無機塩と溶剤を水洗除去，乾燥して一次粒子の細かい顔料を得る方法がある。
ブルー顔料としては，色相，透明性の点から C.I. Pigment Blue 15:6 が一般に用いられている。これは既存顔料のなかではもっともカラーフィルタに適しているために選択され使用されている。上記の方法を組み合わせて粒子を微細化しこれまでカラーフィルタ用ブルー顔料として主に使用されるようになってきているが、カラーフィルタの性能は赤、緑の改良が進んだ為に十分では無くなってきた。粒子を細かくするだけの改良では限界がある。
【０００８】
顔料の構造や組成を変更して吸収スペクトルをかえる方法はブルーに関してはあまり行われていない。これは３原色の内、赤や緑用にあるような適当な補色用の色素が無いことと、化合物の変更は適当な化合物が見つかっていなかったことにより、検討されてこなかった。
一方、４つのトリフルオロメチル基を有する銅フタロシアニン化合物はＳＹＮＴＨＥＴＩＣ  ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮ  １１巻５号，３５１−３６３ページ（１９８１年）や特開平６−４１１３７号公報で存在や合成法は知られている。しかし、その色相の特徴やましてやカラーフィルタ用途での有用性については考慮されていない。これらに記載されている方法で合成された化合物は透過率が低くそのままではカラーフィルタに使用することができない。適切な粒子の微細化工程が必要であるがそれらは考慮されていなく記載がない。また、その合成方法については、特開平６−４１１３７号公報に下記化学式ような工業的に有利とされる製造方法が提案されている。しかし、まだ工程が長く生産性がよいとは言えなかった。
【０００９】
【化１】
0003886289.tif 000002
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は，分光特性が良好な、具体的には５５０ｎｍの吸光度が高く４５０ｎｍの吸光度が低いブルーのカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタの提供にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、トリフルオロメチル基が，フタロシアニン化合物の５５０ｎｍ付近の吸光度が高く，４４０ｎｍ付近の吸光度が低くさせ、この結果、色純度の高いブルーの透過スペクトルが得られることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明は，アクリル系不飽和化合物および／または透明樹脂に顔料を分散してなるカラーフィルタ用着色組成物において，該顔料が下記構造式で表される少なくとも１つのトリフルオロメチル基を有するフタロシアニン化合物であるカラーフィルタ用着色組成物である。
【化２】
0003886289.tif 000003
（式中、Ｍは、金属を表す。ｎ１からｎ４は、それぞれ０から４を表すが、すべてが０ではない。）
【００１２】
また、本発明はフタロシアニン化合物が、尿素法により合成されたフタロシアニン化合物である上記カラーフィルタ用着色組成物である。
また、本発明は、青色画素をふくむ透過型カラーフィルタであって、青色画素に上記カラーフィルタ用着色組成物を用いた透過型カラーフィルタである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
【００１４】
本発明で用いられるフタロシアニン化合物の中心金属に特に限定はないが、銅、ニッケル、コバルトが好ましく、特に銅が好ましい。
本発明で用いられるフタロシアニン化合物は、少なくとも１つのトリフルオロメチル基を有し、下記構造式で表されるフタロシアニン化合物である。
【００１５】
【化２】
0003886289.tif 000004
【００１６】
式中、Ｍは、金属を表す。ｎ１からｎ４は，それぞれ０から４を表すが，すべてが０ではない．
【００１７】
本発明で用いられるフタロシアニン化合物の合成方法は、特に限定されるものではない。
例えば、ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ  ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮ  １１巻５号，３５１−３６３ページ（１９８１年）や特開平６−４１１３７号公報に提案されている。これらに記載のフタロニトリル類を経る合成方法は、工程が長く量産化には不利である。より有利な合成方法として、フタロニトリル類を経ない合成方法を検討した。結果、置換基を有したフタルイミドへの応用例は少ない尿素法が、一般式で示されるフタロシアニン化合物がもつ置換基を有するフタルイミド類であっても適用でき、フタロシアニン化合物が合成できることを見いだした。このことにより、より簡便に低コストでの量産が可能となった。
【００１８】
尿素法は下記化学式で示すようなアンモニアガスまたは加熱時に分解してアンモニアガスを発生させる物質と金属源と出発原料とを加熱してフタロシアニン化合物を生成する方法である。
【００１９】
【化３】
0003886289.tif 000005
【００２０】
出発原料はフタル酸類またはフタルイミド類より選択できるが、フタルイミド類を用いた場合は収率が高いので、フタルイミド類を用いた方がやや有利である。
【００２１】
金属源には、ハロゲン化物または粉末であることが一般的であり、例えば、銅の場合は、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、銅粉末が挙げられるが、好ましくは塩化銅（Ｉ）である。
加熱時に分解してアンモニアガスを発生させる物質には尿素、ビュウレット等が上げられるが好ましくは尿素である。
より具体的には、フタルイミド類１モルに対して塩化銅（Ｉ）０．２５〜０．５モル、尿素２〜８モル、モリブデン酸アンモニウム０．５ｇ〜２．０ｇを溶剤と共に加熱し、後に精製する方法である。溶剤にはアルキルベンゼン、ハロゲン化ベンゼン、ニトロベンゼンが選択できる。加熱は温度が１６０〜１９０℃の範囲が好ましい。この温度以下では環化せず、この温度を超えると分離不能な茶色不純物が生成して収率が低下する。時間は３〜８時間が好ましい。この時間範囲以外では収率が低下した。反応後の精製は水蒸気蒸留や濾過にて溶剤を除去後、酸性水溶液，塩基性水溶液，溶媒で洗浄する。
【００２２】
フタロシアニン化合物は、顔料化させて使用する。本発明で言う顔料化とは微細な粒子をつくることで、蒸着法、昇華造粒法、ソルベントソルトミリング法、アシッドペースティング法等が適応できる。顔料化方法は要求される品位とコストの兼ね合いで最適な方法を選択できる。
昇華造粒法とは化合物を昇華させ蒸気から造粒させ壁等に付着した顔料を収集するか、付着物をそのまま塗膜として用いる方法である。造粒させる時に不活性ガスの渦流中を利用しても良い。具体的には、円柱状の容器を減圧して、その柱壁面近くより、壁に平行に不活性ガスを流入させ渦流を作成する。このときのガス圧は０．１〜２Ｔｏｒｒとし、中央に位置した加熱炉に仕込んだ上記一般式で示したフタロシアニン化合物を昇華が始める３００〜４５０℃まで加熱する。不活性ガスは稀ガス類、窒素から選択できるがコストの面から窒素、アルゴンが用いられる。
【００２３】
ソルベントソルトミリング法は上記一般式で示されるフタロシアニン化合物と水溶性の無機塩との混合物に、湿潤剤として少量の有機溶剤を加え，ニーダー等で強く練り込んだ後，水中に投入しハイスピードミキサー等で撹拌しスラリー状とする。次に，このスラリーをろ過，水洗して乾燥することにより顔料が得られる。顔料と無機塩との比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率はよくなるが、顔料の処理量が少なくなるため生産性が低下する。一般的には、顔料が1部に対して無機塩が１から３０重量部、好ましくは２から１５重量部用いるのが よい。また上記湿潤剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常顔料の50重量%から300重量%の量が 用いられる。  有機溶剤は，水溶性であれば特に限定されないが，ソルトミリン グ時に温度が上昇し，溶剤が蒸発し易い状態になるため，安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。例えば，2-メトキシエタノール，2-ブトキシエタノール，2-（イソペンチルオキシ）エタノール，2-（ヘキシルオキシ）エタノール，ジエチレングリコール，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，トリエチレングリコール，トリエチレングリコールモノメチルエーテル，液体ポリエチレングリコール，1-メトキシ−2-プロパノール，1-エトキシ−2-プロパノール，ジプロピレングリコール，ジプロピレングリコールモノメチルエーテル，ジプロピレングリコールモノエチルエーテル，低分子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。無機塩は水溶性であれば特に限定されないが、価格の観点から塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、臭化バリウム等が用いられる。
【００２４】
アシッドペースティング法はリン酸、硫酸、トリフルオロ酢酸−ハロゲン系溶剤へのフタロシアニン溶液を他の溶媒中に急速に注入させ微小粒子を析出させる方法である。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。上記一般式で示したフタロシアニン化合物１部に対して硫酸５〜３０部、水３０〜１０００部で行われる。硫酸濃度は、９６〜１００％が好ましい。これ以下の濃度では溶解度がさがり必要な硫酸が多くなり、フタロシアニン化合物の分解を促進する。１００％を越えるとスルホン化反応の危険性がある。これらの濃度範囲の硫酸を使った場合、上記一般式で示したフタロシアニン化合物１部に対して、硫酸量は１０〜１５部、水１００〜２００部が特に好ましい。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましい。これ以下では硫酸が凍結おそれがありかつ溶解度も低い。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましい。この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は上記一般式で示したフタロシアニン化合物１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなると粒子が大きくなるが分散し易くなるので、分散系にあわせた時間を選択できる。
【００２５】
本発明のフタロシアニン化合物は、トリフルオロメチル基を有することを特徴とするため、トリフルオロメチル基で置換されている出発原料であるフタル酸類またはフタルイミド類は用いることが好ましい。用いるフタル酸類またはフタルイミド類のすべてがトリフルオロメチル基で置換されている必要はない。また、その他の置換基で置換されていても良い。トリフルオロメチル基で置換されていないフタル酸類またはフタルイミド類を用いた場合は、その比率により一般式のｎ１〜ｎ４の値が変化し、生成するフタロシアニン化合物は、置換数の異なったフタロシアニン化合物の混合物となる。生産の面からは、ｎ１〜ｎ４はすべて１であることが好ましい。さらに、本発明のフタロシアニン化合物と従来の C.I. Pigment Blue 15:6 との併用を妨げるものではない。
【００２６】
その他、まず、無置換フタロシアニンを合成し、次いで、トリフルオロメチル基を導入する方法もある。
【００２７】
本発明で用いるフタロシアニン化合物は単独で用いても，合成工程の精製中、顔料化時、乾燥後ドライブレンド時、分散時に分散剤，可塑剤等の添加剤および一般に体質顔料として用いられている炭酸カルシウム，硫酸バリウム，シリカ等の無機顔料を併用しても良い。上記分散剤としては一般的に顔料分散剤と称される化合物、たとえば界面活性剤、顔料誘導体、樹脂型分散剤などを用いることが できる。
顔料の透明樹脂への分散には，三本ロールミル，二本ロールミル，サンドミル，ニーダー等の各種分散手段を使用できる。また，これらの分散を良好とするために，適宜, 各種界面活性剤，顔料の誘導体等の分散助剤を添加できる。分散助剤は，顔料の分散に優れ，分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので透明性に優れたカラーフィルタが得られる。この他，貯蔵安定性を考慮する場合は，重合禁止剤を少々加えてもよい。
【００２８】
透明樹脂は，可視光領域の 400〜700nm の全波長領域において透過率が80％以上，好ましくは95％以上の樹脂である。透明樹脂としては，熱硬化性樹脂, 熱可塑性樹脂, 感光性樹脂や，放射線照射により硬化して樹脂と同様の塗膜を形成するアクリル系不飽和化合物等が単独または２種以上混合して用いられる。紫外線照射により硬化を行うときには，光開始剤等が用いられる。
しかしながら，カラーフィルタの製造における後の工程において，高温加熱の処理が行われるため，加熱処理においても耐性のよい樹脂を用いることが必要とされる。また，後の工程において種々の溶剤や薬品による処理も行われるため，形成された画像の耐溶剤性も必要とされる。
【００２９】
熱硬化性樹脂, 熱可塑性樹脂としては, 例えば, ブチラール樹脂，スチレンーマレイン酸共重合体，塩素化ポリエチレン，塩素化ポリプロピレン，ポリ塩化ビニル，塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体，ポリ酢酸ビニル，ポリウレタン系樹脂，フェノール樹脂，ポリエステル樹脂，ポリアミド，アクリル系樹脂，アルキッド樹脂，スチレン樹脂，ポリアミド樹脂，ゴム系樹脂，環化ゴム，エポキシ樹脂，セルロース類，ポリブタジエン，ポリイミド樹脂，ベンゾグアナミン樹脂，メラミン樹脂，尿素樹脂等が挙げられる。
【００３０】
感光性樹脂としては，水酸基，カルボキシル基，アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基，アルデヒド基，エポキシ基等を介して，（メタ）アクリル化合物，ケイヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によるハーフエステルも用いられる。
【００３１】
アクリル系不飽和化合物としては，アクリル酸，メタクリル酸，2-ヒドロキシエチルアクリレート，2-ヒドロキシプロピルアクリレート，2-ヒドロキシプロピルメタクリレート，アクリルアミド，メタクリルアミド，ビニルアセテート，N-ヒドロキシメチルアクリルアミド，ポリエチレングリコールジアクリレート，ペンタエリスリトールトリアクリレート，スチレン，酢酸ビニル，各種アクリル酸エステル，各種メタクリル酸エステル，アクリロニトリル，ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート，ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート，メラミンアクリレート，エポキシアクリレートプレポリマー等が挙げられる。
【００３２】
光開始剤としては，アセトフェノン系，ベンゾイン系，ベンゾフェノン系，チオキサントン系，カルバゾール系，イミダゾール系，トリアジン系，ボレート系，スルホニウムボレート系等の化合物が用いられる。
【００３３】
カラーフィルタ用着色組成物には，顔料を十分に分散させるため，およびガラス基板上に 0.2〜5 μｍの膜厚となるように塗布するために溶剤を用いる。溶剤としては，例えばシクロヘキサノン，エチルセロソルブアセテート，ブチルセロソルブアセテート，1-メトキシ -2-プロピルアセテート，ジエチレングリコールジメチルエーテル，エチルベンゼン，エチレングリコールジエチルエーテル，キシレン，エチルセロソルブ，メチル-nアミルケトン，プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン，メチルエチルケトン，酢酸エチル，メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール，イソブチルケトン，石油系溶剤等が挙げられ，単独もしくは混合して用いる。
【００３４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて，グラビアオフセット用印刷インキ，水無しオフセット印刷インキ，シルクスクリーン印刷用インキ，溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト剤等を製造することができる。
これらの印刷インキ，着色レジスト剤等は，遠心分離，焼結フィルタ，メンブレンフィルタ等の手段にて５μｍ以上の粗大粒子，好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは， 0.5μｍ以上の微少粒子および混入した塵の除去を行い製造する。
【００３５】
上記印刷インキは，印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため，カラーフィルタの製造法としては，低コストで量産性に優れている。さらに，印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。
印刷を行うためには，印刷の版上にて，あるいはブランケット上にてインキが乾燥，固化しないような組成とすることが好ましい。また，ブランケットの膨潤，溶解等があると，それに伴うパターンの再現性の低下や透明性の低下を招くので印刷インキの溶剤の選択には，種々の注意を要する。さらに，印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり，分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整も行うことができる。
【００３６】
上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト剤は，ガラス基板上に，スプレーコートやスピナーコート，ロールコート等の塗布方法により塗布される。乾燥された膜は 0.2〜5 ミクロンであり，所定のパターンを有するマスクを接触あるいは非接触で通して紫外線露光を行う。その後溶剤あるいはアルカリ現像液に浸漬もしくはスプレーなどにより噴霧して未硬化部を除去してパターン形成をした後，同様の操作を他色について繰り返して，カラーフィルタを製造する。更に感光性樹脂の重合を促進するため，加熱を施すことも必要に応じ行える。
【００３７】
現像に際しては，アルカリ現像液として炭酸ソーダ，苛性ソーダ等の水溶液が使用され，ジメチルベンジルアミン，トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また，消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお，紫外線露光感度を上げるために，上記着色レジスト剤を塗布乾燥後，水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂，例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素阻害を防止する膜を形成した後，紫外線露光を行うこともできる。
【００３８】
【実施例】
以下，実施例に基づいて本発明を説明する。例中，部とは重量部を，％は重量％をそれぞれ示す。
（合成例１）
４−トリフルオロメチルフタル酸より４−トリフルオロメチル無水フタル酸の合成
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した５００ｍｌ４つ口フラスコに４−トリフルオロメチルフタル酸２９．０ｇと無水酢酸２７０ｍｌを入れ、窒素気流下で２時間還流した。冷却後、無水酢酸を留去し、生じた残さをクロロホルム−ヘキサンで再結晶した。収量２３．２ｇ。融点６１．５〜６２．０℃。ＧＣ−ＭＡＳＳで生成物の分子量を確認した。
【００３９】
（合成例２）
４−トリフルオロメチル無水フタル酸よりテトラキス（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅の合成
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した２００ｍｌ４つ口フラスコに窒素気流下、実施例１で合成した４−トリフルオロメチル無水フタル酸１９．４ｇと塩化銅（Ｉ）２．９７ｇ尿素２１．６ｇ、ニトロベンゼン１２０ｍｌを入れて加熱した。１４０℃で窒素気流を止め、その後１８０℃まで加熱して、この温度で６時間維持した。冷却後、メタノールを加えて一様なスラリーとして濾過した。この後、１％塩酸水溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１％水酸化ナトリウム水溶液、５０℃温水で洗浄後、７０℃で乾燥した。収量１４．８ｇ。収率７８％。ＦＤ−ＭＡＳＳで分子量を確認した。
【００４０】
（合成例３）
４−トリフルオロメチルフタル酸より４−トリフルオロメチルフタルイミドの合成
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した２０００ｍｌ４つ口フラスコに窒素気流下、４−トリフルオロメチルフタル酸２５０ｇ、ホルムアミド１００５ｇを入れ１４０℃で２時間加熱した。冷却後、水１０００ｇを加えて生じた結晶を一様なスラリーとして濾過、水で洗浄し、７０℃で乾燥した。収量２００ｇ。ＧＣ−ＭＡＳＳで生成物の分子量を確認した。
【００４１】
（合成例４）
４−トリフルオロメチルフタルイミドよりテトラキス（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅の合成
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した２０００ｍｌ４つ口フラスコに窒素気流下、実施例３で合成した４−トリフルオロメチルフタルイミド１９５ｇ、尿素３３０ｇ，塩化銅（Ｉ）３６．５ｇ，モリブデン酸アンモニウム１１．４ｇ，１，２，４−トリクロロベンゼン１０００ｇを加えて１８０℃で５時間加熱撹拌した。冷却後、メタノールを加えて一様なスラリーとして濾過した。メタノール、２％水酸化ナトリウム水溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，３％塩酸水溶液、熱水で洗浄後、７０℃で乾燥した。収量１５７ｇ。収率８２％。ＦＤ−ＭＡＳＳで生成物の分子量を確認した。
【００４２】
（合成例５）
昇華造粒法による顔料化
真空冶金株式会社製超微粒子製造装置を用いて、合成例４と同様な方法で得たテトラキス（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅１．０ｇを用いて顔料化を行った。昇華時の圧力０．２Ｔｏｒｒ、使用ガス：ヘリウム  ガス流量：毎分２００ｍｌ、炉温度３００℃から３５０℃へ徐々に昇温、の条件で行ない顔料０．５３ｇを得た。
【００４３】
（合成例６）
ソルベントソルトミリングによる顔料化
合成例４の方法で得たテトラキス（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅１００ｇと塩化ナトリウム１０００ｇ、ポリエチレングルコール２５０ｇを９０℃で４時間混練りした。
水５Ｌを用いてスラリー化した。１時間撹拌後、濾過して１％塩酸、熱水で洗浄し、７０℃で乾燥して顔料７８ｇを得た。
【００４４】
（合成例７）
分散剤添加のソルベントソルトミリングよる顔料化
下記誘導体を２ｇ添加した以外は合成例６と同様に操作した。顔料８０ｇを得た。
【００４５】
【化４】
0003886289.tif 000006
【００４６】
（合成例８）
分散剤添加のソルベントソルトミリングよる顔料化
マルキード３２（荒川化学製）５ｇ添加した以外は合成例６と同様に操作した。顔料８０ｇを得た。
【００４７】
（合成例９）
分散剤添加のソルベントソルトミリングよる顔料化
ジョンクリル６８３（ジョンソンポリマー製）５ｇ添加した以外は合成例６と同様に操作した。顔料８０ｇを得た。
【００４８】
（合成例１０）
アシッドペースティング法による顔料化
合成例４の方法で得たテトラキス（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅１０ｇを９６％硫酸１００ｇに２０〜２２℃を保ちながら溶解した。１時間撹拌後、５℃の水に０．５分で注入した。１時間撹拌後、濾過、温水で洗浄液が中性になるまで洗浄し、７０℃で乾燥した。顔料９．８ｇを得た。
【００４９】
（実施例１）
着色組成物の作成と測定
合成例５の方法で得た顔料１．５ｇ，アクリル系ワニス１．５ｇ，２ｍｍガラスビーズ３０ｇ，１２．０ｇのアノンを７０ｍｌマヨネーズ瓶に入れペイントコンディショナーで３時間分散した。ガラスビーズ分離後、２５０Ｗの超音波破砕機に５分かけた。５５０ｎｍの透過率が５〜９％になるように、Ｎｏ１０〜Ｎｏ５のバーコーターでＰＥＴフィルムに展色した。この展色物を１１０℃１０分間熱処理して溶剤を除去した。展色物を分光光度計で透過率を測定した。５５０ｎｍの透過率を７％に換算したときの４４０ｎｍの透過率により色純度（透過率が大きい方が色純度が高いと判断）を判断した。
【００５０】
（実施例２〜６）
それぞれ、合成例５の方法で得た顔料のかわりに、合成例６〜１０で得た顔料を用いた以外は実施例１と同様に測定した。
【００５１】
（比較例１）
合成例５の方法で得た顔料のかわりに、トリフルオロメチル基を有しないフタロシアニンである C.I. Pigment Blue 15:6 の代表的な顔料Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ７６０１（東洋インキ製）を用いた以外は実施例１と同様に測定した。
【００５２】
これらの測定結果を５５０ｎｍの透過率を７％に換算して表１にまとめた。本発明の着色組成物は，すべて４４０ｎｍの透過率は，８０％以上であった．
表１
【００５３】
【表１】
0003886289.tif 000007
【００５４】
【発明の効果】
本発明により，４４０ｎｍの透過率が向上し、その結果、高い色純度を有するカラーフィルタの製造が可能となった。