(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に、少なくとも１種の酸化染料を含有するヒトのケラチン繊維の酸化染色組成物において、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を更に含有し、
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩類が次の式(Ｉ)：
【化１】
0003875631.tif 000035
［上式中：
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である］
のものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖を含む第４級化セルロース誘導体が、第４級化（Ｃ８-Ｃ３０）アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択されるものであり；
前記酸化染料が、酸化ベースと、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及び該化合物の酸付加塩から選択されるカップラーから選択されるものであり；
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して２重量％〜１５重量％を占めるものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が、組成物の全重量に対して重量基準で０．０１〜１０％を占めるものである；
ことを特徴とする染色組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が第４級化ラウリルヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
酸化ベースが、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベース、及び該化合物の酸との付加塩から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
カップラーが、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
直接染料を更に含有することを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物の全重量に対して０．０５〜３重量％の範囲の量で少なくとも１種の還元剤を更に含有することを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物の全重量に対して２〜４０重量％の範囲の割合で少なくとも１種のオキシアルキレン化あるいはモノ-又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１ないし７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の全重量に対して０．５〜１５重量％の範囲の割合で少なくとも１種の不飽和脂肪アルコールを含有することを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％の範囲の割合で少なくとも１種のカチオン性又は両性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ヒトのケラチン繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物において、請求項１ないし１０の何れか１項に記載の染色組成物と少なくとも１種の酸化剤を含有する酸化組成物を混合することによって得られることを特徴とする組成物。
【請求項１２】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸塩、酸化還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子型オキシドレダクターゼで、必要に応じてその各供与体又は補因子を伴うものから選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
オキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して０．５〜１５重量％を占めることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
脂肪鎖第４級化セルロース誘導体が、重量基準で、組成物の全重量に対して０．００２５％〜１０％を占めることを特徴とする請求項１１又は１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ヒトのケラチン繊維の染色方法において、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する少なくとも１種の染色組成物を繊維に適用し、丁度使用時に染色組成物と混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される少なくとも１種の酸化剤を、染色に適した媒体中に含有する酸化組成物を使用してアルカリ性、中性又は酸性ｐＨで発色させることからなり、染色組成物と酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、該２種の組成物に無差別に分布せしめて含有し、
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩類が次の式(Ｉ)：
【化２】
0003875631.tif 000036
［上式中：
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である］
のものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖を含む第４級化セルロース誘導体が、第４級化（Ｃ８-Ｃ３０）アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択されるものであり；
前記酸化染料が、酸化ベースと、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及び該化合物の酸付加塩から選択されるカップラーから選択されるものであり；
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して２重量％〜１５重量％を占めるものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が、組成物の全重量に対して重量基準で０．０１〜１０％を占めるものである；
ことを特徴とする方法。
【請求項１６】
ヒトのケラチン繊維の染色方法において、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する少なくとも１種の染色組成物を繊維に適用し、丁度使用時に染色組成物と混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される少なくとも１種の酸化剤を、染色に適した媒体中に含有する酸化組成物を使用してアルカリ性、中性又は酸性ｐＨで発色させることからなり、染色組成物又は酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、該組成物に組み合わせて含有し、
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩類が次の式(Ｉ)：
【化３】
0003875631.tif 000037
［上式中：
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である］
のものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖を含む第４級化セルロース誘導体が、第４級化（Ｃ８-Ｃ３０）アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択されるものであり；
前記酸化染料が、酸化ベースと、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及び該化合物の酸付加塩から選択されるカップラーから選択されるものであり；
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して２重量％〜１５重量％を占めるものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が、組成物の全重量に対して重量基準で０．０１〜１０％を占めるものである；
ことを特徴とする方法。
【請求項１７】
染色組成物と酸化組成物から使用時に即時的に調製された使用準備が整った組成物を、濡れた又は乾燥したケラチン繊維に適用し、１〜６０分の範囲の暴露時間の間組成物を放置して作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーでそれを洗浄し、ついで再びそれをすすいで乾燥させることからなることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ヒトのケラチン繊維を染色するための多区画具又は「キット」において、少なくとも１つの区画部が、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する染色組成物を含み、他の区画部が、染色に適した媒体中に酸化剤を含有する酸化組成物を含み、染色組成物と酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、該２種の組成物に無差別に分布せしめて含有し、
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩類が次の式(Ｉ)：
【化４】
0003875631.tif 000038
［上式中：
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である］
のものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖を含む第４級化セルロース誘導体が、第４級化（Ｃ８-Ｃ３０）アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択されるものであり；
前記酸化染料が、酸化ベースと、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及び該化合物の酸付加塩から選択されるカップラーから選択されるものであり；
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して２重量％〜１５重量％を占めるものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が、組成物の全重量に対して重量基準で０．０１〜１０％を占めるものである；
ことを特徴とする多区画具又は「キット」。
【請求項１９】
ヒトのケラチン繊維を染色するための多区画具又は「キット」において、少なくとも１つの区画部が、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する染色組成物を含み、他の区画部が、染色に適した媒体中に酸化剤を含有する酸化組成物を含み、染色組成物又は酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、同じ組成物中に組み合わせて含有し、
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩類が次の式(Ｉ)：
【化５】
0003875631.tif 000039
［上式中：
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である］
のものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖を含む第４級化セルロース誘導体が、第４級化（Ｃ８-Ｃ３０）アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択されるものであり；
前記酸化染料が、酸化ベースと、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及び該化合物の酸付加塩から選択されるカップラーから選択されるものであり；
前記ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩が、組成物の全重量に対して２重量％〜１５重量％を占めるものであり；
前記少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む第４級化セルロース誘導体が、組成物の全重量に対して重量基準で０．０１〜１０％を占めるものである；
ことを特徴とする多区画具又は「キット」。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも１種の酸化染料と、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖を含む少なくとも１種の第４級化セルロースを更に含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色組成物に関する。
本発明はまた上記組成物を使用する染色具及び方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に「酸化ベース(oxidation bases)」として知られている酸化染料前駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベースを含有する染色組成物で染色することが行われている。
酸化染料前駆物質は、酸化剤の存在下で毛髪に染色力を生じさせる、最初は無色か僅かに着色した化合物であり、着色した化合物を生成する。これらの着色した化合物の生成は「酸化ベース」のそれ自身との酸化縮合からか、又は酸化染色に使用される染色組成物中に一般に存在し、より詳細にはメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、及びある種の複素環化合物により代表される着色修正剤又は「カップラー」との「酸化ベース」の酸化縮合から生じる。
【０００３】
一方では「酸化ベース」と他方では「カップラー」とからなる使用分子の多様性により、非常に広範囲の色を得ることが可能になる。
これらの酸化ベースとカップラーは、酸化剤との混合後にケラチン繊維にそれを適用することを可能にするビヒクル又は支持体中に処方される。
これらビヒクルは一般には水性であり、通常は一又は複数の界面活性剤を含有する。
しかして、脂肪鎖第４級化セルロースと組み合わせて、脂肪酸をアニオン性界面活性剤として使用することが既に推奨されている。上記組み合わせにより、非常に良好な染色性を持つ色調を生じる酸化染色組成物がつくられる。しかし、得られる着色の性質を更に改善することができる支持体の調査がなお継続している。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
しかして、この点について鋭意研究を行った結果、本出願人は、上記染色組成物中に、脂肪酸の代わりとして、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩を導入することによって、更により強力でより彩色的な(chromatic)色調を得ることが可能になることを今見出した。
この発見が本発明の基礎となっている。
【０００５】
本発明の第１の主題は、よって、染色に適した媒体中に、少なくとも１種の酸化染料を含有するケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色組成物であって、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を更に含有することを特徴とする染色組成物にある。上記染色組成物によりまたそれを含有し液体である製剤により透明な外観を付与することが可能になる。
得られる色調は更に良好な堅牢性を有している。
【０００６】
本発明の他の主題は、上述の少なくとも染色組成物と少なくとも１種の酸化剤を含有する、ケラチン繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物に関する。
本発明において、「使用準備が整った（ready-to-use）組成物」という表現はケラチン繊維に直ぐに適用することを意図した組成物を意味する。つまり、それは更なる改変をしないで使用前に保存されうるか、あるいは２以上の組成物の即時的な混合により生じうる。
本発明はまたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法であって、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する少なくとも１種の染色組成物を繊維に適用し、丁度使用時に染色組成物と混合されるか、又は中間のすすぎなしに続いて適用される少なくとも１種の酸化剤を、染色に適した媒体中に含有する酸化組成物を使用してアルカリ性、中性又は酸性ｐＨで発色させることからなり、染色組成物と酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、該２種の組成物に無差別に分布せしめて含有する方法にも関する。
上記の方法の１つの変形例では、ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体が、同じ染色組成物又は酸化組成物、より特定的には染色組成物に組み合わされる。
【０００７】
本発明の主題はまたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための多区画具又は「キット」において、少なくとも１つの区画部が、少なくとも１種の酸化染料を染色に適した媒体中に含有する染色組成物を含み、他の区画部が、染色に適した媒体中に酸化剤を含有する酸化組成物を含み、染色組成物と酸化組成物がまた、少なくとも１種のポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体を、該２種の組成物に無差別に分布せしめて含有することを特徴とする多区画具又は「キット」にある。
染色具の１変形例では、ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩及び少なくとも１つの脂肪鎖（Ｃ８-Ｃ３０）を含む少なくとも１種の第４級化セルロース誘導体が、同じ染色組成物又は酸化組成物、より特定的には染色組成物に組み合わされる。
しかし、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は次の説明と実施例を読むとより明確になるであろう。
【０００８】
オキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩
「オキシアルキレン化カルボン酸エーテル」という表現は以下の式(Ｉ)：
【化５】
0003875631.tif 000002
［上式中：
Ｒは直鎖状又は分枝状のＣ８-Ｃ２２アルキルもしくはアルケニル基又は基混合物、(Ｃ８-Ｃ９)アルキルフェニル基又はＲ'ＣＯＮＨ-ＣＨ２-ＣＨ２-でＲ'が直鎖状又は分枝状のＣ１１−Ｃ２１アルキル又はアルケニル基を表し、
ｎは２〜２４の範囲の整数又は分数であり、
ｐは０〜６の範囲の整数又は分数であり、
Ａは水素原子又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ、１／２Ｍｇ又はモノエタノールアミン、アンモニウム又はトリエタノールアミン残基を示す］
の任意の化合物を意味する。
【０００９】
本発明において好適に使用されるオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びその塩は、Ｒが(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、オレイル、セチル又はステアリル基又は基混合物；ノニフレニル又はオクチルフェニル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子であり、ｐ＝０であり、ｎが２〜２０、好ましくは２〜１０の範囲である式(Ｉ)のものから選択される。
Ｒが（Ｃ１２）アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０の範囲である式(Ｉ)の化合物が特に好適に使用される。
【００１０】
好適に使用することができる市販製品は、ケムＹ(Chem Y)社から次の名：
アキポ(Akypo(登録商標))ＮＰ７０（Ｒ＝ノニルフェニル、ｎ＝７、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＮＰ４０（Ｒ＝ノニルフェニル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＯＰ４０（Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＯＰ８０（Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＯＰ１９０（Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝１９、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝３．８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８ＮＶ（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４．５、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５ＮＶ（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４．５、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００ＮＶ（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１３０（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１３、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１６０ＮＶ（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１６、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
アキポ(登録商標)ＲＯ２０（Ｒ＝オレイル、ｎ＝２、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＯ９０（Ｒ＝オレイル、ｎ＝９、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＣＳ６０（Ｒ＝セチル／ステアリル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＳ６０（Ｒ＝ステアリル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＳ１００（Ｒ＝ステアリル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
アキポ(登録商標)ＲＯ５０（Ｒ＝オレイル、ｎ＝５、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）、
あるいはサンド(Sandoz)社から次の名：
サンドパン(Sandopan)ＡＣＡ-４８（Ｒ＝セチル／ステアリル、ｎ＝２４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
サンドパンＤＴＣ-アシッド（Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）
サンドパンＤＴＣ（Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
サンドパンＬＳ２４（Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１２、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ）
サンドパンＪＡ３６（Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝１８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ）、
で販売されている製品、より特定的には次の名：
アキポ(登録商標)ＮＰ７０
アキポ(登録商標)ＮＰ４０
アキポ(登録商標)ＯＰ４０
アキポ(登録商標)ＯＰ８０
アキポ(登録商標)ＲＬＭ２５
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００
アキポ(登録商標)ＲＯ２０
アキポ(登録商標)ＲＯ５０
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８
で販売されている製品である。
【００１１】
オキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩は、染色組成物の全重量の約２〜１５％、好ましくは約３〜１０％、使用準備が整った染色組成物（酸化剤含有）の全重量の約０．５〜１５％、好ましくは約０．７〜１０％を占める。
【００１２】
少なくとも１つの脂肪鎖を有する第４級化セルロース誘導体
本発明における脂肪鎖第４級化セルロース誘導体はカチオンタイプの会合性(associative)ポリマーである。
会合性ポリマーは、水性媒体中において、互いに又は他の分子と可逆的に会合可能な水溶性ポリマーである。
その化学構造は、親水性領域と少なくとも１つの脂肪鎖によって特徴付けられる疎水性領域を含む。
【００１３】
本発明において、これらのなかでも、特に次のものを挙げることができる：
−  少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば８〜３０の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基、又はその混合物で修飾された第４級化セルロース類、
−  少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば８〜３０の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基、又はその混合物で修飾された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類。
アリール基は好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
示すことができるＣ８-Ｃ３０脂肪鎖で第４級化されたアルキルヒドロキシエチルセルロース類の例には、アメルコール(Amerchol)社から販売されている製品クアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ｂ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(登録商標)(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ(Croda)社から販売されている製品クロダセル(Crodacel)ＱＭ(登録商標)、クロダセルＱＬ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(登録商標)(Ｃ１８アルキル)が含まれる。
【００１４】
本発明において特に好適なＣ８-Ｃ３０脂肪鎖を含む第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースは第４級化ラウリルヒドロキシエチルセルロースである。染色組成物におけるその重量濃度は組成物の全重量の約０．０１〜１０％、使用準備が整った組成物（酸化剤を含有）においては、組成物の全重量の約０．００２５〜１０％の範囲とできる。より好ましくは、この量は染色組成物において約０．１〜５％、使用準備が整った組成物において約０．０２５〜１０％の範囲である。
【００１５】
酸化染料
本発明において使用することができる酸化染料は酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
本発明に係る組成物は好ましくは少なくとも１種の酸化ベースをふくむ。
本発明の内容において使用することができる酸化ベースは、酸化染色に一般的に使用されているものから選択され、なかでも、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、以下の複素環酸化ベース、及びその酸との付加塩を挙げることができる。
【００１６】
−（Ｉ）以下の式(ＩＩＩ)：
【化６】
0003875631.tif 000003
［上式中、
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、又は窒素含有、フェニル又は４'-アミノフェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２はまたこれらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類、及びその酸との付加塩。
【００１７】
上述の式(ＩＩＩ)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、より詳細には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルアニリン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びＮ-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、及びこれらの化合物の酸付加塩類を挙げることができる。
【００１８】
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及びこれらの酸付加塩類が最も好適である。
【００１９】
−（ＩＩ）本発明において、複ベースという用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を含む化合物を意味する。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用可能な複ベースとしては、特に、以下の式(ＩＶ)：
【化７】
0003875631.tif 000004
[上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
１分子当りただ１つのみの結合手Ｙを有すると理解されるもの]
の化合物、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２０】
上述した式(ＩＶ)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(ＶＩＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＶＩＩＩ)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の１つが特に好ましい。
【００２１】
−（ＩＩＩ）以下の式(Ｖ)：
【化８】
0003875631.tif 000005
［上式中、
Ｒ１３は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す］
に相当するパラ-アミノフェノール類、及びその酸との付加塩類。
【００２２】
上述した式(Ｖ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２３】
−（ＩＶ）本発明において酸化ベースとして使用することができるオルト-アミノフェノール類は、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びその酸付加塩から特に選択される。
−（Ｖ）本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複素環ベースとしては、より詳細には、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２４】
ピリジン誘導体としては、特に例えば英国特許第１０２６９７８号及び同第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び同第９１-１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジン、そして仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されたもののようなピラゾロピリミジン誘導体、なかでも、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５，６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びその酸付加塩を挙げることができる。
【００２５】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
本発明における酸化ベースは、好ましくは、酸化剤を含有していない組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、更により好ましくはこの重量に対して約０．００５〜８重量％を占める。
【００２６】
本発明に係る染色組成物において使用することができるカップラーは酸化染色組成物において一般的に使用されるもの、つまり、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類及びメタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー、例えば、インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモールとその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンズオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類及びキノリン類、及びその酸付加塩類である。
これらのカップラーは、より詳細には、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-β-ヒドロキシエチルインドール、６-ヒドロキシインドール、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール及び２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びこれらの酸付加塩から選択することができる。
これらのカップラーは、存在する場合には、好ましくは、酸化剤を含有しない組成物の全重量に対して約０．０００１〜１０重量％、更により好ましくは約０．００５〜５重量％を占める。
【００２７】
一般に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の染色組成物は、また、特に色調を修正し、又は色調の光沢を増大させるために一又は複数の直接染料を含有することができる。これらの直接染料は、組成物の全重量の約０．００１〜２０％、好ましくは０．０１〜１０％の重量割合で、一般的に使用される、中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料、又は特に仏国特許出願第２７８２４５０号、第２７８２４５１号、第２７８２４５２号及び欧州特許出願第１０２５８３４号に記載されているものから特に選択することができる。
【００２８】
また、本発明に係る使用準備が整った染色用組成物は、染色組成物及び／又は酸化組成物中に、レオロジーを調節するための薬剤、例えばオキシエチレン化されていてもよい脂肪酸アミド類（ココナッツのモノエタノールアミド又はジエタノールアミド、オキシエチレン化カルボン酸アルキルエーテルモノエタノールアミド）、セルロース系増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等々）、グアーガムとその誘導体（ヒドロキシプロピルグアー等々）、微生物由来のガム（キサンタンガム、スクレログルカンガム等々）、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー、及び以下に記載する会合性ポリマーを含有することができる。
【００２９】
アニオン性タイプの会合性ポリマー：
これらのなかでは次のものを挙げることができる：
−（Ｉ）少なくとも１つの親水性単位と少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位とを含むもの、特に、親水性単位が不飽和のエチレン性アニオンモノマー、より詳細にはビニルカルボン酸、最も特定的にはアクリル酸又はメタクリル酸又はそれらの混合物からなり、その脂肪鎖アリルエーテル単位が次の式(Ｉ)：
ＣＨ２＝ＣＲ'ＣＨ２ＯＢｎＲ      (Ｉ)
［上式(Ｉ)中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲内の整数であり、Ｒは８〜３０、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す］
のモノマーに相当するもの。特に好適な式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この種のアニオン性会合性ポリマーは欧州特許０２１６４７９号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
【００３０】
本発明において特に好適であるこれらのアニオン性会合性ポリマーは、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％低級(メタ)アクリル酸アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖アリルエーテル及び０〜１重量％のよく知られてる共重合性の不飽和ポリエチレン性モノマーである架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート又はメチレンビスアクリルアミドからなるポリマーである。
後者のポリマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル（ステアレス(Steareth)-１０）の架橋ターポリマー、特にサルケア(Salcare)ＳＣ８０(登録商標)及びサルケアＳＣ９０(登録商標)の名称でアライド・コロイヅ(Allied Colloids)社から販売されているもので、これは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０アリルエーテル(４０／５０／１０)の架橋ターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００３１】
−（ＩＩ）不飽和のオレフィン性カルボン酸タイプの少なくとも１つの親水性単位と、不飽和カルボン酸タイプの(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーは、不飽和のオレフィン性カルボン酸タイプの親水性単位が以下の式(ＩＩ)：
【化９】
0003875631.tif 000006
［上式(ＩＩ)中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位である］
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸タイプの(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が以下の式(ＩＩＩ)：
【化１０】
0003875631.tif 000007
［上式(ＩＩＩ)中、Ｒ２がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリルラート単位)又はＣＨ３(メタクリラート単位)を示し、Ｒ３が(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキル、好ましくはＣ１２-Ｃ２２アルキル基を示す］
のモノマーに相当するものから選択される。
【００３２】
本発明の不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えばアクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル、及びその相当のメタクリラート類、つまりメタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号において記載され、調製されている。
【００３３】
特に使用されるこの種のアニオン性会合性ポリマーは、
(ｉ)本質的にアクリル酸、
(ｉｉ)Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示す上述の式(ＩＩＩ)のエステル、及び
(ｉｉｉ)架橋剤で、よく知られている共重合性ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドを、
含有するモノマー混合物から生成されるポリマーである。
特に使用されるこの種のアニオン性会合性ポリマーは、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のＣ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキル(疎水性単位)及び０〜６重量％の架橋重合性モノマー、又は別に９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のＣ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキル(疎水性単位)及び０．１〜０．６重量％の上述のような架橋重合性モノマーからなるものである。
上記のポリマーについて、本発明において最も好適なものは、グッドリッチ（Goodrich）社からペムレン（Pemulen）ＴＲ１(登録商標)、ペムレンＴＲ２(登録商標)及びカルボポール（Carbopol）１３８２(登録商標)の商品名で販売されている製品、更により好ましくはセピック(SEPPIC)社からコアテックス(Coatex)ＳＸ(登録商標)の名で販売されている製品である。
【００３４】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェーズ(Newphase)テクノロジーズ社からパーフォーマ(Performa)Ｖ１６０８(登録商標)の名で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのターポリマー）。
−（ＩＶ）（ａ）α,β-モノエチレン性不飽和を含む約２０〜７０重量％のカルボン酸、
（ｂ）（ａ）以外のα,β-モノエチレン性不飽和を含む約２０〜８０重量％の非界面活性剤モノマー、
（ｃ）モノエチレン性不飽和を含むモノイソシアネートとの一価（一水酸基）界面活性剤の反応産物である約０．５〜６０重量％の非イオン性モノウレタンを、含むアクリルターポリマー、例えば欧州特許出願公開第０１７３１０９号に記載されたもの、より詳細には実施例３に記載されたターポリマー、すなわち、メタクリル酸／アクリル酸メチル／エトキシル化(４０ＥＯ)されたベヘニルジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートのターポリマーの２５％水性分散液。
【００３５】
−（Ｖ）そのモノマーとして、α,β-モノエチレン性不飽和を含むカルボン酸とα,β-モノエチレン性不飽和を含むカルボン酸のエステルとオキシアルキレン化脂肪アルコールを含有するコポリマー。
好適には、これらの化合物はα,β-モノエチレン性不飽和を含むカルボン酸とＣ１-Ｃ４アルコールのエステルをモノマーとしてまた含む。
挙げることができるこのタイプの化合物の例は、ローム・アンド・ハース社から販売されているアキュリン(Aculyn)２２(登録商標)であり、これは、メタクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸ステアリルのオキシアルキレン化されたターポリマーである。
【００３６】
カチオンタイプの会合性ポリマー
これらとしては次のものを挙げることができる：
−（Ｉ）仏国特許出願第０００９６０９号に本出願人によってそのファミリーが記載されているカチオン性会合性ポリウレタン類；それらは以下の式(Ｉａ)：
Ｒ-Ｘ-(Ｐ)ｎ-[Ｌ-(Ｙ)ｍ]ｒ-Ｌ'-(Ｐ')ｐ-Ｘ'-Ｒ'    (Ｉａ)
［上式中、
ＲとＲ'は、同一でも異なっていてもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
ＸとＸ'は、同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能性を含む基か、あるいは別に基Ｌ"を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は、同一でも異なっていてもよく、ジイソシアネートから誘導される基を表し；
ＰとＰ'は、同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能性を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり、
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ互いに独立して０〜１０００の範囲であり；
該分子は少なくとも１つのプロトン化又は第４級化アミン官能基と少なくとも１つの疎水性基を含む］
によって表されうる。
【００３７】
これらのポリウレタン類の好適な一実施態様では、唯一の疎水性基は鎖末端が基Ｒ及びＲ'である。
カチオン性会合性ポリウレタン類の好適な一ファミリーは上述の式(Ｉａ)において、
ＲとＲ'が共に独立して疎水性基を表し、
ＸとＸ'がそれぞれ基Ｌ"を表し、
ｎとｐが１〜１０００であり、
Ｌ、Ｌ'、Ｌ"、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍが上述の意味を持つものである。
カチオン性会合性ポリウレタン類の他の好適なファミリーは、式(Ｉａ)において、
ＲとＲ'が共に独立して疎水性基を表し、ＸとＸ'がそれぞれ基Ｌ"を表し、
ｎとｐが０であり、Ｌ、Ｌ'、Ｌ"、Ｙ及びｍが上述の意味を持つものである。
ｎとｐが０であるということは、重縮合の間にポリマー中に導入される、アミン官能基を含むモノマーから誘導される単位を含まないということを意味する。
これらのポリウレタン類のプロトン化アミン官能基は過剰のイソシアネート官能基の、鎖末端での加水分解に続いて、疎水性基を含むアルキル化剤、すなわちＲとＲ'が上述のものでＱがハライド、サルフェート等の脱離基を示すＲＱ又はＲ'Ｑタイプの化合物で生成された第１級アミン官能基のアルキル化から生じる。
【００３８】
カチオン性会合性ポリウレタン類の更に他の好適なファミリーは上記の式(Ｉａ)において、
ＲとＲ'が共に独立して疎水性基を表し、
ＸとＸ'が共に独立して第４級アミンを含む基を表し、
ｎとｐが０であり、
Ｌ、Ｌ'、Ｙ及びｍが上述の意味を持つものである。
カチオン性会合性ポリウレタン類の数平均分子量は好ましくは４００〜５０００００、特に１０００〜４０００００、理想的には１０００〜３０００００である。
【００３９】
「疎水性基」という表現は、一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｎ又はＳ、あるいはパーフルオロ又はシリコーン鎖を含む基を含みうる、飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖を含む基又はポリマーを意味する。
疎水性基が炭化水素ベース基を示す場合、それは少なくとも１０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、より好ましくは１８〜３０の炭素原子を含む。
好ましくは、炭化水素ベース基は単官能化合物から誘導される。
例を挙げると、疎水性基はステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールのような脂肪アルコールから誘導されうる。それはまた炭化水素ベースポリマー、例えばポリブタジエンを示しうる。
【００４０】
Ｘ及び／又はＸ'が第３級又は第４級アミンを含む基を示す場合、Ｘ及び／又はＸ'は、次の式：
【化１１】
0003875631.tif 000008
［上式中、
Ｒ２は、飽和又は不飽和環を含んでいてもよい、１〜２０の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキレン基、又はアリーレン基を表し、炭素原子の一又は複数は、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく；
Ｒ１とＲ３は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル又はアルケニル基又はアリール基を表し、炭素原子の少なくとも１つは、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく；
Ａ−は生理学的に許容可能な対イオンである］
の一つを表しうる。
【００４１】
基Ｌ、Ｌ'及びＬ"は次の式：
【化１２】
0003875631.tif 000009
［上式中、
Ｚは-Ｏ-、-Ｓ-又は-ＮＨ-を表し；及び
Ｒ４は、飽和又は不飽和環を含んでいてもよい、１〜２０の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキレン基、又はアリーレン基を表し、炭素原子の一又は複数は、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい］
の基を表す。
アミン官能基を含む基Ｐ及びＰ'は、次の式：
【化１３】
0003875631.tif 000010
［上式中、
Ｒ５とＲ７は、上述のＲ２と同じ意味を持ち；
Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、上述のＲ１及びＲ３と同じ意味を持ち；
Ｒ１０は、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子を含みうる、直鎖状又は分枝状の、不飽和であってもよいアルキレン基を表し、及び
Ａ−は生理学的に許容可能な対イオンである］
の一つを表しうる。
【００４２】
Ｙの意味については、「親水性基」という用語はポリマー性又は非ポリマー性の水溶性基を意味する。
例を挙げると、ポリマーではない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
好適な一実施態様に従って、親水性ポリマーである場合、例えば、ポリエーテル類、スルホン化ポリエステル類、スルホン化ポリアミド類又はこれらポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好適にはポリエーテルであり、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
本発明に係る式(Ｉａ)のカチオン性会合性ポリウレタン類はジイソシアネートから、また不安定な水素を含む官能基を持つ様々な化合物から生成される。不安定な水素を含む官能基はアルコール、第１級又は第２級アミン又はチオール官能基であり、ジイソシアネート官能基との反応後に、ポリウレタン類、ポリ尿素類及びポリチオ尿素類をそれぞれ生じる。本発明における「ポリウレタン類」という用語はこれら３種のタイプのポリマー、すなわちポリウレタン類それ自体、ポリ尿素類及びポリチオ尿素類と、またそのコポリマーを包含する。
【００４３】
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第一のタイプの化合物はアミン官能基を含む少なくとも１つの単位を含む化合物である。この化合物は多官能性であってもよいが、化合物は好適には二官能性であり、つまり好適な一実施態様では、この化合物は例えばヒドロキシル、第１級アミン、第２級アミン又はチオール官能基によって担持された二つの不安定な水素原子を含む。多官能性化合物の割合が低い多官能性及び二官能性化合物の混合物をまた使用することができる。
上述のように、この化合物はアミン官能基を含む一を越える単位を含みうる。この場合、それはアミン官能基を含む単位の繰り返しを有するポリマーである。
この種の化合物は次の式：
ＨＺ-(Ｐ)ｎ-ＺＨ
又は
ＨＺ-(Ｐ')ｐ-ＺＨ
（上式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは上述のものである）
の一つによって表されうる。
挙げることができるアミン官能基を含む化合物の例には、Ｎ-メチルジエタノールアミン、Ｎ-tert-ブチルジエタノールアミン及びＮ-スルホエチルジエタノールアミンが含まれる。
【００４４】
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第２の化合物は次の式：
Ｏ=Ｃ=Ｎ-Ｒ４-Ｎ=Ｃ=Ｏ
（上式中、Ｒ４は上述したものである）
に相当するジイソシアネートである。
例を挙げると、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンシクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート及びヘキサンジイソシアネートを挙げることができる。
【００４５】
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第３の化合物は、式(Ｉａ)のポリマーの末端疎水性基を形成するための疎水性化合物である。
この化合物は疎水性基と不安定な水素を含む官能基、例えばヒドロキシル、第１級又は第２級アミン、又はチオール官能基からなる。
例を挙げると、この化合物は、脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールでありうる。この化合物がポリマー鎖を含む場合、それは例えばα-ヒドロキシル化水素化ポリブタジエンでありうる。
式(Ｉａ)のポリウレタンの疎水性基はまた少なくとも１つの第３級アミン単位を含む化合物の第３級アミンの第４級化反応により生じうる。従って、疎水性基は第４級化剤を介して導入される。この第４級化剤は、ＲとＲ'が上述のもので、Ｑがハライド、サルフェート等のような脱離基を示すＲＱ又はＲ'Ｑタイプの化合物である。
【００４６】
カチオン性会合性ポリウレタンはまた親水性ブロックを含む。このブロックはポリマーの調製に関与する第４のタイプの化合物によって提供される。この化合物は多官能性でありうる。それは好適には二官能性である。多官能性の化合物の割合が低い混合物とすることもまたできる。
不安定な水素を含む官能基は、アルコール、第１級又は第２級アミン又はチオール官能基である。この化合物は不安定な水素を含むこれらの官能基の一つを鎖末端に持つポリマーでありうる。
例を挙げると、ポリマーではない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
【００４７】
親水性ポリマーである場合、例えばポリエーテル類、スルホン化ポリエステル類及びスルホン化ポリアミド類、又は該ポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好適にはポリエーテル、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
式(Ｉａ)におけるＹと称する親水性基は任意のものである。すなわち、第４級アミン又はプロトン化官能基を含む単位が、水溶液中においてこの種のポリマーに必要とされる溶解度又は水分散性を提供するには十分でありうる。親水性基Ｙの存在は任意であるものの、かかる基を含むカチオン性会合性ポリウレタン類が好適である。
【００４８】
−（ＩＩ）カチオン性ポリビニルラクタム類で、そのファミリーが仏国特許出願第１１０１１０６号に本出願人により記載されているもの。
上記ポリマーは、
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムタイプの少なくとも１つのモノマー；
−ｂ）以下の式(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化１４】
0003875631.tif 000011
［上式中、
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ６を示し、
Ｒ１及びＲ６は、互いに独立して、水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を示し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基又は式(ＩＩＩ)：
【化１５】
0003875631.tif 000012
｛上式中、Ｙ、Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１６アルキレン基を示し、
Ｒ７は水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは、互いに独立して、ゼロ値又は値１の何れかを示し、
ｍとｎは、互いに独立して、０〜１００の範囲の整数を示し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を示し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを示し、
但し、
−  置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ８の少なくとも１つが直鎖状又は分枝状のＣ９-Ｃ３０アルキル基を示し、
−  ｍ又はｎがゼロ以外の場合、ｑは１に等しく、
−  ｍ又はｎがゼロに等しい場合、ｐ又はｑが０である｝
の基を示す］
の少なくとも１つのモノマー、
を含有する。
【００４９】
本発明に係るカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは架橋していても非架橋でもよく、またブロックポリマーでもよい。
好ましくは、式(Ｉ)のモノマーの対イオンＺ−はハライドイオン、ホスフェートイオン、メトサルフェートイオン及びトシレートイオンから選択される。
好ましくは、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示す。
より好ましくは、モノマーｂ）は式(Ｉ)のモノマーで、特にｍとｎがゼロである。
【００５０】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは好ましくは構造(ＩＶ)：
【化１６】
0003875631.tif 000013
［上式中、
ｓは３〜６の範囲の整数を示し、
Ｒ９は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ１０は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
但し、Ｒ９とＲ１０の少なくとも一方が水素原子を示す］
の化合物である。
更により好ましくは、モノマー(ＩＶ)はビニルピロリドンである。
【００５１】
本発明に係るカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーはまた、好適にはカチオン性又は非イオン性である、一又は複数の更なるモノマーを含有していてもよい。
本発明において特に好適である化合物としては、少なくとも、次の、
ａ)−  式(ＩＶ)のモノマー、
ｂ)−  式(Ｉ)のモノマーで、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ３とＲ４が、互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、Ｒ５がＣ９-Ｃ２４アルキル基を示すもの、及び
ｃ)−  式(ＩＩ)のモノマーで、Ｒ３とＲ４が、互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示すもの、を含有するターポリマーを挙げることができる。
更により好ましくは、重量基準で、４０〜９５％のモノマー(ａ)、０．１〜５５％のモノマー(ｃ)及び０．２５〜５０％のモノマー(ｂ)を含むターポリマーが使用される。
【００５２】
そのようなポリマーは、国際公開第００／６８２８２の特許出願に記載されており、その内容は本発明の一体部分を構成する。
特に使用される本発明に係るカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーには、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレートのターポリマー及びビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドのターポリマーが含まれる。本発明に係るカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーの重量平均分子量は好ましくは５００〜２０００００００である。それはより好ましくは２０００００〜２００００００、更により好ましくは４０００００〜８０００００である。
【００５３】
両性会合性ポリマー
これらは好ましくは少なくとも１つの非環状カチオン性単位を含むポリマーから選択される。更により詳細には、好適なものは、モノマーの全モル数に対して１〜２０モル％、好ましくは１．５〜１５モル％、更により好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖含有モノマーから調製されたかこれらを含有するものである。
【００５４】
本発明において好適な両性会合性ポリマーは、
１）次の式(Ｉａ)又は(Ｉｂ)：
【化１７】
0003875631.tif 000014
［上式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２から５の整数であり、
Ａ−は塩化物又は臭化物等のハライド又はメトスルファートアニオン等の、有機又は無機酸から誘導されるアニオンである］
の少なくとも１つのモノマー；
２）次の式(ＩＩ)：
【化１８】
0003875631.tif 000015
［上式中、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表す]
の少なくとも１つのモノマー；及び
３）次の式(ＩＩＩ)：
【化１９】
0003875631.tif 000016
［上式中、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を示し、Ｒ８は直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を示す］
の少なくとも１つのモノマーで；
式(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は(ＩＩＩ)のモノマーの少なくとも１つが、少なくとも１つの脂肪鎖を含むもの、
を含むか、又はこれらを共重合させることにより調製される。
【００５５】
本発明の式(Ｉａ)及び(Ｉｂ)のモノマーは、好ましくは、
−  ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
−  ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドで、
例えばＣ１-Ｃ４アルキルハライド又はＣ１-Ｃ４ジアルキルサルフェートで第４級化されていてもよいもの、
からなる群から選択される。
より詳細には、式(Ｉａ)のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
本発明の式(ＩＩ)のモノマーは、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２-メチルクロトン酸からなる群から選択される。より詳細には、式(ＩＩ)のモノマーはアクリル酸である。
本発明の式(ＩＩＩ)のモノマーは、好ましくはＣ１２-Ｃ２２、特にＣ１６-Ｃ１８アルキルアクリレート又はメタクリレートからなる群から選択される。
【００５６】
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中和及び／又は第４級化されている。
カチオン電荷／アニオン電荷の数量比は、好ましくは約１に等しい。
本発明に係る両性会合性ポリマーは好適には１〜１０モル％、好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖含有モノマー（式(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は(ＩＩＩ)のモノマー）を含む。
本発明の両性会合性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５０００００００、好ましくは１００００〜５００００００の範囲をとりうる。
本発明に係る両性会合性ポリマーは、他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、特にＣ１-Ｃ４アルキルアクリレート又はメタクリレートを更に含有してもよい。
本発明に係る両性会合性ポリマーは例えば国際公開第９８／４４０１２号に記載され、調製されている。
本発明に係る両性会合性ポリマーとして、好ましいものはアクリル酸／(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのターポリマーである。
【００５７】
非イオン性タイプの会合性ポリマー
本発明において、これらは好適には、次のものから選択される：
−（１）少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類で；
例えば、
−  少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはＣ８-Ｃ２２であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばアクアロン(Aqualon)社から販売されている製品であるナトロゾール・プラス・グレード(Natrosol Plus Grade)３３０ＣＳ(登録商標)(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル(Berol Nobel)社から販売されている製品であるベルモコル(Bermocoll)ＥＨＭ１００(登録商標)、
−  アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社から販売されている製品であるアメルセル(Amercell)・ポリマーＨＭ-１５００(登録商標)(ノニルフェニルポリエチレングリコール(１５)エーテル)。
【００５８】
−（２）少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えば、ランベルティ(Lamberti)社から販売されている製品であるイスアフロー(Esaflor)ＨＭ２２(登録商標)(Ｃ２２アルキル鎖)、及びローン・プーラン(Rhone-Poulenc)社から販売されている製品であるＲＥ２１０-１８(登録商標)(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(登録商標)(Ｃ２０アルキル鎖)。
−（３）ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーのコポリマー；例えば、
−Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品であるアンタロン(Antaron)Ｖ２１６(登録商標)又はガネックス(Ganex)Ｖ２１６(登録商標)(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)、
−Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品であるアンタロンＶ２２０(登録商標)又はガネックスＶ２２０(登録商標)(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)、
を挙げることができる。
【００５９】
−（４）Ｃ１-Ｃ６アルキルメタクリレート又はアクリレートと少なくとも１つの脂肪鎖を有する両親媒性ポリマーとのコポリマー、例えばゴールドシュミット(Goldschmidt)社からアンティル(Antil)２０８(登録商標)の名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸メチル／アクリル酸ステアリルのコポリマー。
−（５）親水性のメタクリレート又はアクリレートと少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートのコポリマー。
−（６）通常はポリオキシエチレン化された種類の親水性ブロックと、脂肪族シークエンスのみ及び／又は脂環式及び／又は芳香族シークエンスでありうる疎水性ブロックの双方をその鎖中に含むポリウレタンポリエーテル類。
−（７）少なくとも１つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を持つポリマー、例えばスド-ケミ(Sud-Chemie)社から販売されているピュアー・ティックス(Pure Thix)(登録商標)化合物。
【００６０】
好ましくは、ポリウレタンポリエーテル類は、親水性ブロックによって分離した、６〜３０の炭素原子を含む少なくとも２つの炭化水素ベース親油性鎖を含み、該炭化水素ベース鎖は場合によってはペンダント鎖、又は親水性ブロックの末端の鎖である。特に、一又は複数のペンダント鎖を含めることが可能である。また、ポリマーは親水性ブロックの一端又は両端に炭化水素ベース鎖を含みうる。
ポリウレタンポリエーテル類は多ブロック、特にトリブロック形態でありうる。疎水性ブロックは鎖の各末端に（例えば、親水性中央ブロックを持つトリブロックコポリマー）又は末端と鎖中に分布しうる（例えば、多ブロックコポリマー）。これらの同じポリマーはまたグラフトポリマー又は星爆発型ポリマーでありうる。
【００６１】
非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックが５０〜１０００のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーでありうる。非イオン性ポリウレタンポリエーテル類は、その名称の由来であるウレタン結合を親水性ブロック間に含む。
広義には、非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテル類は、親水性ブロックが他の化学結合によって親油性ブロックに結合しているものも包含される。
本発明において使用しうる非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテル類の例としては、レオックス(Rheox)社によって販売されている尿素官能基を含むレオレート(Rheolates)２０５(登録商標)、又はレオレート(登録商標)２０８、２０４又は２１２、またアクリゾール(Acrysol)ＲＭ１８４(登録商標)を挙げることができる。
またアクゾ(Akzo)社からの、Ｃ１２‐１４アルキル鎖を含む製品エルファコス(Elfacos)Ｔ２１０(登録商標)、及びＣ１８アルキル鎖を含む製品エルファコスＴ２１２(登録商標)を挙げることもできる。
Ｃ２０のアルキル鎖とウレタン結合を含み、水中に２０％の固形物含量で販売されているローム・アンド・ハース(Rhom & Haas)社の製品ＤＷ１２０６Ｂ(登録商標)もまた使用できる。
【００６２】
これらのポリマーの溶液又はディスパージョン、特に水又は水性アルコール媒体中のものを使用することもできる。挙げることができるこのようなポリマーの例は、レオックス社によって市販されているレオレート(登録商標)２５５、レオレート(登録商標)２７８及びレオレート(登録商標)２４４である。ローム・アンド・ハース社により販売されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊもまた使用できる。
本発明において使用することができるポリウレタンポリエーテル類は、特にＧ.Ｆｏｎｎｕｍ，Ｊ．Ｂａｋｋｅ及びＦｋ．Ｈａｎｓｅｎ‐Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ ２７１，３８０．３８９（１９９３）の論文中に述べられているものである。
本発明において、更により特定的には、（ｉ）１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを含む少なくとも１つのポリエチレングリコールと、（ｉｉ）ステアリルアルコール又はデシルアルコールと、（ｉｉｉ）少なくとも１つのジイソシアネートを含む少なくとも３種の化合物の重縮合によって得ることができるポリウレタンポリエーテルを使用するのが好適である。
【００６３】
そのようなポリウレタンポリエーテル類は特にローム・アンド・ハース社からアキュリン(Aculyn)４６(登録商標)及びアキュリン４４(登録商標)［アクリン４６(登録商標)は１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールとメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアネート)（ＳＭＤＩ）の重縮合物を水（８１％）とマルトデキストリン（４％）のマトリックス中に１５重量％で含むものである；アクリン４４(登録商標)は１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコールと、デシルアルコールとメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアネート)（ＳＭＤＩ）の重縮合物を水（２６％）とプロピレングリコール（３９％）の混合物中に３５重量％で含むものである］の名で販売されている。
【００６４】
本発明に係る染色組成物はまた染色組成物の全重量に対して０．５〜１５％の範囲の重量割合で、不飽和脂肪アルコール類、例えばオレイルアルコールを含有しうる。
組成物はまた染色組成物の全重量に対して２〜４０％の範囲の重量割合で、より詳細にはオキシアルキレン化脂肪アルコール及びモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールから選択される非イオン性界面活性剤を特に含む他の界面活性剤を含有しうる。
【００６５】
本発明に係る使用準備が整った組成物はまた染色組成物及び／又は酸化組成物中に少なくとも１種のカチオン性又は両性ポリマーを含有しうる。
カチオン性ポリマー
本発明の目的に対して、「カチオン性ポリマー」という用語は、カチオン性基及び／又はカチオン性基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明において使用することができるカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を高めるものとして既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好適なカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成するか、又は主ポリマー鎖に直接結合した側方置換基により担持されうる、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
使用されるカチオン性ポリマーは、一般に約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
特に挙げることができるカチオン性ポリマーは、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウムタイプのポリマーである。
【００６６】
これらは、公知の生成物である。これらは特に仏国特許第２５０５３４８号及び同２５４２９９７号に記載されている。上記ポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
（１）以下の式(Ｖ)、(ＶＩ)、(ＶＩＩ)又は(ＶＩＩＩ)：
【化２０】
0003875631.tif 000017
［上式中、
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６、好ましくは２又は３の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素原子のヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハライド、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の少なくとも１つの単位を含有し、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されるホモポリマー又はコポリマー。
【００６７】
ファミリー(１)のポリマーは、またアクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトン-アクリルアミド、低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルが窒素上に置換されたメタクリルアミド及びアクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそれらのエステル類、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステル類のファミリーから選択されうるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を更に含有し得る。
しかして、これらファミリー(１)のポリマーとしては：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス(Hercules)社からヘルコフロック(Hercofloc)(登録商標)の名称で販売されている製品、
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー(Ciba Geigy)社からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００(登録商標)の名称で販売されているもの、
−ハーキュレス社からレテン(Reten)(登録商標)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  第４級化された、又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(Gafquat)(登録商標)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット(登録商標)７３４」又は「ガフクアット(登録商標)７５５」、又は「コポリマー(登録商標)８４５、９５８及び９３７」として知られている製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細に記載されている)、
−  ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)(登録商標)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)(登録商標)ＣＣ１０の名称で特に販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(登録商標)ＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００６８】
（２）仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションから「ＪＲ(登録商標)」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ(登録商標)」(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に開示されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ(National Starch)社から「セルクアット(Celquat)(登録商標)Ｈ１００」及び「セルクアット(登録商標)Ｌ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００６９】
（４）特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール(Meyhall)社から、ジャガー(Jaguar)(登録商標)Ｃ１３Ｓ、ジャガー(登録商標)Ｃ１５、ジャガー(登録商標)Ｃ１７又はジャガー(登録商標)Ｃ１６２の商品名で市販されている。
（５）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を含む二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に開示されている。
【００７０】
（６）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第三級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に開示されている。
（７）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に開示されている。
これらの誘導体として、特にサンド(Sandoz)社から「カルタレチン(Cartaretine)(登録商標)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００７１】
（８）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドを、ポリアミノアミドの第２級アミン基に対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)(登録商標)１０１」又は「ＰＤ１７０(登録商標)」の名称で、もしくはハーキュレス社から「ヘルコセット(Hercosett)(登録商標)５７」の名称で販売されている。
【００７２】
（９）ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(ＩＸ)又は(Ｘ)：
【化２１】
0003875631.tif 000018
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１-Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセテート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスフェートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及びその追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン(Calgon)社から「メルクアット(Merquat)(登録商標)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及び低重量平均分子量のそのホモログ）、及び「メルクアット(登録商標)５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００７３】
（１０）次の式：
【化２２】
0003875631.tif 000019
［上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して、又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１がまた(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示し、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第一級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号、及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００７４】
次の式(ＸＩＩ)：
【化２３】
0003875631.tif 000020
［上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを特に使用することができる。
【００７５】
（１１）次の式(XＩＩＩ)：
【化２４】
0003875631.tif 000021
［上式中、ｐは約１〜６の整数を示し、Ｄは何もないか又は基-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-（ここでｒは４又は７に等しい数を示す）であり、
Ｘ−はアミノンである］
の繰り返し単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このようなポリマーは米国特許第４１５７３８８号、同第４７０２９０６号及び同第４７１９２８２号に記載された方法により調製することができる。それらは、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」の製品を挙げることができる。
【００７６】
（１２）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で市販されている製品。
（１３）ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているヘンケル社から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
（１４）メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比で２０：８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ(Allied Colloids)社から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００７７】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明において使用することができる全てのカチオン性ポリマーのなかで、ファミリー（１）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）及び（１４）のポリマーを使用するのが好ましく、更により好ましくは以下の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化２５】
0003875631.tif 000022
の繰り返し単位からなり、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより測定して分子量が９５００〜９９００の間のもの；及び
【化２６】
0003875631.tif 000023
の繰り返し単位からなり、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより測定して分子量が約１２００であるものである。
本発明に係る組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、更により好ましくは０．１〜３重量％の範囲とできる。
【００７８】
両性ポリマー
本発明において好適に使用できる両性ポリマーは、ポリマー鎖に無作為に分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーから選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を示し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸モノマーから誘導された単位を示すか、あるいはＫ及びＭが、双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導された基であってもよく；
Ｋ及びＭはまた第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、そのアミン基の１つが、炭化水素ベース基を介してカルボキシル基又はスルホン基を担うカチオン性ポリマー鎖を表してもよく、あるいは別に、Ｋ及びＭが、カルボキシル基の１つが、一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたα,β-ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなす。
【００７９】
より好ましい上記の定義に対応する両性ポリマーは、次のポリマーの中から選択される：
（１）より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を有するビニル化合物から誘導されるモノマーと、より具体的にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導される塩基性モノマーとの共重合によって生成するポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
また、ヘンケル社からポリクアート(Polyquart)(登録商標)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドでありうる。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン(Calgon)社からメルクアット(Merquat)(登録商標)２８０、メルクアット(登録商標)２９５及びメルクアット(登録商標)プラス(Plus)３３３０の名称で販売されている。
【００８０】
（２）ａ）窒素原子上にアルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つのコモノマー、及び
ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物などの、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において更にとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２の炭素原子を含む基、より具体的にはＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
【００８１】
酸コモノマーは、より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸及びマレイン又はフマル酸又は無水物の１〜４の炭素原子を持つアルキルモノエステルから選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリレートである。
ＣＴＦＡ（第４版、１９９１年）名がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えば、ナショナル・スターチ社からアンフォマー(Amphomer(登録商標))又はロボクリル(Lovocryl(登録商標))４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００８２】
（３）一般式：
【化２７】
0003875631.tif 000024
［上式中、Ｒ１９は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含む脂肪族モノ又はジカルボン酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を持つ低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、又は前記酸の任意の１つをビス(第１級)アミン又はビス(第２級)アミンへ付加して誘導される基を表し、Ｚは、ビス(第１級)、モノ-又はビス(第２級)ポリアルキレン-ポリアミン基を表し、好ましくは、次のものを表す：
ａ）６０ないし１００モル％の割合で、次の基；
【化２８】
0003875631.tif 000025
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３、あるいはｘ＝３及びｐ＝２］
この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される；
ｂ）０ないし４０モル％の割合で、エチレンジアミンから誘導される上記の基(ＸＶ)で、ｘ＝２及びｐ＝１の基、又はピペラジン：
【化２９】
0003875631.tif 000026
から誘導された基；
ｃ）０ないし２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される基、-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-で、これらのポリアミノアミンは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を用いて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物及びビス不飽和誘導体の中から選択される二官能性架橋剤を添加することにより、架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、又はそれらの塩を作用させることによりアルキル化される。
【００８３】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を持つ酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００８４】
（４）次の式：
【化３０】
0003875631.tif 000027
［上式中、Ｒ２０はアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合性不飽和基を表し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を超えないようなアルキル基を表す］
の双性イオン単位を含むポリマー。
【００８５】
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート、又はアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社のダイアフォーマー(Diaformer(登録商標))Ｚ３０１なる名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートのコポリマーを挙げることができる。
【００８６】
（５）下記の式(ＸＶＩＩ)、(ＸＶＩＩＩ)及び(ＸＩＸ)：
【化３１】
0003875631.tif 000028
［単位(ＸＶＩＩ)は０〜３０％の割合で存在し、単位(ＸＶＩＩＩ)は５〜５０％の割合で、単位(ＸＩＸ)は３０〜９０％の割合で存在し、この単位(ＸＩＸ)においてＲ２５は式：
【化３２】
0003875631.tif 000029
［上式中、ｑはゼロ又は１であり；
ｑ＝０の場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、場合によっては一又は複数の窒素原子が介在していてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、アルキル基がアミノ残基を含むアルキルチオ残基を表し、この場合には、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８の少なくとも１つが水素原子であり；
あるいはｑ＝１の場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８はそれぞれ水素原子を表す］
に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されるポリマー、並びにこれらの化合物の塩基又は酸との塩。
【００８７】
（６）キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー(Jan Dekker)社から「エバルサン(Evalsan(登録商標))」の名称で販売されているＮ-カルボキシブチルキトサン又はＮ-カルボキシメチルキトサン。
【００８８】
（７）例えばフランス特許第１４００３６６号に記載されているような、一般式(ＸＸ)に相当するポリマー：
【化３３】
0003875631.tif 000030
［上式中、Ｒ２９は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は、水素又はメチルもしくはエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素原子又はメチルもしくはエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチルもしくはエチルのような低級アルキル基又は式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ３１は上述の意味を持ち、並びに６の炭素原子までを含むこれらの基の上位同族体も表し、
ｒは分子量が５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００となるようなものである］
【００８９】
（８）下記の中から選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、下記式の単位：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ-      (ＸＸＩ)
［上式中、Ｄは、
【化３４】
0003875631.tif 000031
なる基を表し、Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は、同一でも異なっていてもよく、未置換又はヒドロキシル基で置換され、酸素、窒素、硫黄原子に加えて、１〜３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能な、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖を持つアルキレン基である二価の基を表し；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタンの形で存在する］
を少なくとも１つ含む化合物に作用させて得られるポリマー：
ｂ）次式のポリマー：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＸＸＩＩ)
［上式中、Ｄは、
【化３５】
0003875631.tif 000032
なる基を表し、Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'を表し；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、未置換又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、一又は複数の窒素原子を含む、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖を持つアルキレン基である二価の基であり、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在するアルキル鎖で置換され、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を必ず含み、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化される。］
【００９０】
（９）(Ｃ１−Ｃ５)アルキルビニルエーテル／Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンによる半アミド化、あるいはＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンによる半エステル化で部分的に変性された無水マレイン酸のコポリマー。これらコポリマーはまたビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含むことができる。
本発明において特に好ましい両性ポリマー(類)は、ファミリー（１）のものである。
本発明において、両性ポリマーは、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜３重量％である。
【００９１】
媒体
染色に適した、染色組成物のための媒体は、好適には、より特定的にはアルコール類又はジオール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール（２-メチル-２,４-ペンタンジオール）、ネオペンチルグリコール、３-メチル-１,５-ペンタンジオール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、またジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む、化粧品的に許容可能な有機溶媒を好適には含み得る水からなる水性媒体である。そして、溶媒は、組成物の全重量に対して約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の濃度で存在しうる。
本発明に係る組成物はまた当該分野の当業者によく知られている他の界面活性剤、より詳細にはオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤を含有しうる。例としては、例えば８〜２２の炭素原子を含む鎖を有し、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基の数が特に１〜５０の範囲とできるオキシアルキレン化アルキル-フェノール類；８〜３０の炭素原子を有し、直鎖又は分枝、飽和又は不飽和で、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基の数が特に１〜５０の範囲とできるオキシアルキレン化アルコール類；２〜３０モルのエチレンオキシドを持つポリオキシエチレン化脂肪アミド類；２〜３０モルのエチレンオキシドを含むソルビトールのポリオキシエチレン化脂肪酸エステル；オキシエチレン化された飽和又は不飽和の植物性油；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物を単独又は混合物として挙げることができる。
特に好適なオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は８〜２２の炭素原子を含み１〜１０モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化された脂肪アルコールである。これらのなかでも、より特定的にはラウリルアルコール２ＥＯ、ラウリルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール３ＥＯ及びデシルアルコール５ＥＯを挙げることができる。
【００９２】
他のアジュバント
また、本発明に係る染色組成物は、様々な一般的なアジュバントのような、酸化染料において過去に他の場所で知られている有効量の他の薬剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、ロウ、揮発性又は非揮発性の環状又は直鎖状又は分枝状シリコーン類で、有機修飾（特にアミン基で）されていてもよいもの、防腐剤、セラミド類、疑似セラミド類、植物性、鉱物性又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、乳白剤等々を含みうる。
上記組成物はまた還元剤又は抗酸化剤を含みうる。これらの薬剤は特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択され得、この場合には、それらは組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で一般に存在する。
【００９３】
本発明に係る染色組成物はまた好ましくは少なくとも１種の更なる脂肪アルコールを含有していてもよく、これら脂肪アルコールは純粋な形又は混合物の形態で導入される。なかでも、より詳細には、ラウリル、セチル、ステアリル及びオレイルアルコールとその混合物が挙げられる。これらの更なる脂肪アルコールは組成物の全重量の約０．００１〜２０％を占め得る。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る使用準備が整った組成物に固有に伴う有利な特性が、考えられる添加により損なわれないか、実質的に損なわれないように留意しながら、上述の任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００９４】
酸化剤
酸化組成物では、酸化剤は好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ホウ酸塩又はフェリシアン化物、及び過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩から選択される。過酸化水素を用いるのが特に好適である。この酸化剤は、有利には、その力価が、より詳細には約１〜４０容量、更により好ましくは約５〜４０容量の範囲をとりうる過酸化水素水溶液からなる。
また使用することができる酸化剤は一又は複数の酸化還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子型オキシドレダクターゼ（例えばウリカーゼ）であり、必要な場合にはその各々の供与体又は補因子を伴なう。
ケラチン繊維に適用される使用準備が整った組成物［染色組成物と酸化組成物を一緒に混合することから生じる組成物］のｐＨは一般に３〜１２（臨界値を含む）である。ｐＨは好ましくは８．５〜１１（臨界値を含む）であり、ケラチン繊維の染色に従来からよく知られている酸性化又は塩基性化剤を使用して所望の値に調節することができる。
【００９５】
挙げることができる塩基性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとそれらの誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化ヒドロキシアルキルアミン類及びエチレンジアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び次の式：
【化３６】
0003875631.tif 000033
［上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す］の化合物である。
酸性化剤は、常套的に、例えば、無機又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸である。
【００９６】
本発明に係る染色方法は、好ましくは、上述した酸化組成物と染色組成物から使用時に即時的に調製した、使用準備が整った組成物を、濡れた又は乾燥したケラチン繊維に適用し、好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分の範囲のさらし時間の間、組成物を放置して作用させ、繊維をすすぎ、ついで場合によってはシャンプーでそれを洗浄し、ついで再びそれをすすいで乾燥させることからなる。
発明を制約するものではなく本発明を例証する具体的な実施例を以下に記載する。
【００９７】
【実施例】
以下の染色組成物を調製した：
染色組成物
【表１】
0003875631.tif 000034
【００９８】
染色組成物を、１．５部の酸化組成物当たり１部の染色組成物の割合で、２０容量の過酸化水素水力価を有する酸化組成物と、プラスチックボール中で２分間、使用時に混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含む髪の束に適用し、３０分間放置して作用させた。
ついで、髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、水で再びすすいだ後、乾燥させ、もつれをほぐした。
このようにして緑がかったブラウンの色調が得られた。