(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する混合物をラジカル反応条件下で反応させて得られるオレフィン系樹脂組成物。
（Ａ）オレフィン系樹脂                                １００重量部
（Ｂ）化学式（１）で示される２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部
（Ｃ）芳香族ビニル化合物                        ０．１〜５０重量部
【化１】
0003941300.tif 000011
但し、ヒドロキシフェニル環上のヒドロキシル基に対してオルト位にある置換基Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、又は芳香族炭化水素基を表し、またＲ2 、Ｒ3 の一方は、α，β−不飽和カルボン酸エステル基を有する基、他方は水素、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状、もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、もしくは芳香族炭化水素基、又はハロゲン原子を表す。なおＲ2 の結合部位はヒドロキシル基に対してメタ位又はパラ位であり、Ｒ3 の位置は特に限定されない。
【請求項２】
成分（Ａ）のオレフィン系樹脂がプロピレン系樹脂である請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する混合物をラジカル発生剤の存在下で溶融混練することにより得られる請求項１又は２に記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂と請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレフィン系樹脂組成物とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂とオレフィン系樹脂組成物との合計量を１００重量％とした時に、オレフィン系樹脂組成物の含有量が０．１〜５０重量％である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
ヒンダードアミン単位の含有量が０. ０１〜５重量％となるようにヒンダードアミン系光安定剤を含有する請求項４に熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム又はシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステルと芳香族ビニル化合物とをラジカル反応条件下でオレフィン系樹脂に反応させて得られる変性オレフィン系重合体を含むオレフィン系樹脂組成物に関する。
本発明はまた、上記のオレフィン系樹脂組成物を含有する、成形性、耐候性、紫外線吸収性、表面外観が良好で、農業用フィルム、建材、包装袋等の長期間の耐候性が要求される用途において特に有用な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
外装用建材や建材用化粧シート、農業用フィルムや食品包装フィルム等の材料としては、透明性、二次加工性、耐白化性及び耐候性等の性能をバランス良く有する塩化ビニル系樹脂が従来より広く用いられている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、焼却時に塩化水素等のガスを発生し、焼却炉によっては炉材の損傷を引き起こすことがある等の問題があり、その代替品としてオレフィン系樹脂を使用する例が見られるようになっている。
オレフィン系樹脂は、低コストで機械的強度、耐熱性、耐油性等に優れ、かつ透明性等の外観にも優れているため、各種の成形法で成形されて、フィルム、繊維、成形品などの広範囲な用途に使用されているが、建材用、農業用シートまたはフィルム分野といった長期間の耐候性が要求される分野では、オレフィン系樹脂に加えて、紫外線吸収剤や光安定剤等の各種の添加剤が使用される。
【０００３】
しかしながら、このような添加剤の分子量は、基材であるオレフィン系樹脂に比べて相対的に小さく、また樹脂との相溶性が不十分なものも多いため、成形中にこれらが揮散してしまい十分な耐候性改良効果が得られなかったり、そのブリードやプレートアウトによる加工設備、特にロールの汚染やその汚染の転写等による製品外観の不良等の問題があった。
特に、長期間の使用を前提とする建材用化粧シート等の用途においては下地の印刷層の保護を目的として多量の紫外線吸収剤が配合されるので、これらの問題の解決は重要である。
【０００４】
これを解決するため、特開昭６３−２２７５７５号公報において、分子内に重合性不飽和基を有する紫外線吸収剤を樹脂の製造時に添加して共重合体とすることにより、樹脂骨格に紫外線吸収剤を導入する方法が提案されている。しかしながら、この方法はアクリル系の樹脂やメタクリル系の樹脂については有効であるが、チーグラー・ナッタ触媒等のいわゆる配位アニオン触媒を用いて製造されるオレフィン系樹脂の場合は、紫外線吸収剤自体がこのような触媒に対して触媒毒として作用するため、重合反応が進行しなくなる等の問題があり、この手法を適用することは困難であった。
そこで、オレフィン系樹脂については、分子内に不飽和基を有する紫外線吸収剤をポリプロピレン系樹脂とラジカル反応条件下で溶融混練して樹脂中に紫外線吸収剤を導入する方法が提案されている（特開平８−２０８７６５号公報）。しかしながら、この方法によっても耐候性が不十分な場合があり、特にポリオレフィン系樹脂に多く用いられるヒンダードアミン系光安定剤を配合した場合は、そのプレートアウトについては改良効果が見られないのみならず、耐候性についても改良効果が不十分で、特に紫外線照射によって紫外線吸収能力が経時的に著しく低下するという問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述のような問題点のない、成形性、ブリード、プレートアウト( ロール汚れ) 、耐候性、紫外線吸収性の対紫外線安定性、及び透明性に優れたオレフィン系樹脂組成物及びこれに基づく耐候性の良好な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する混合物をラジカル反応条件下で反応させて得られるオレフィン系樹脂組成物に存している。
（Ａ）オレフィン系樹脂                                １００重量部
（Ｂ）化学式（１）で示される２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部
（Ｃ）芳香族ビニル化合物                        ０．１〜５０重量部
【０００７】
【化２】
0003941300.tif 000002
【０００８】
但し、ヒドロキシフェニル環上のヒドロキシル基に対してオルト位にある置換基Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、又は芳香族炭化水素基を表し、またＲ2 、Ｒ3 の一方は、α，β−不飽和カルボン酸エステル基を有する基、他方は水素、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状、もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、もしくは芳香族炭化水素基、又はハロゲン原子を表す。なおＲ2 の結合部位はヒドロキシル基に対してメタ位又はパラ位であり、Ｒ3 の位置は特に限定されない。
また、本発明の要旨は、成分（Ａ）のオレフィン系樹脂がプロピレン系樹脂である上記のオレフィン系樹脂組成物、及び成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する混合物をラジカル発生剤の存在下で溶融混練することにより得られる上述のオレフィン系樹脂組成物にも存している。
【０００９】
更に、本発明のもう一つの要旨は、熱可塑性樹脂と上記のオレフィン系樹脂組成物とを含有する熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂とオレフィン系樹脂組成物との合計量を１００重量％とした時に、オレフィン系樹脂組成物の含有量が０．１〜５０重量％である熱可塑性樹脂組成物、及びヒンダードアミン単位の含有量が０. ０１〜５重量％となるようにヒンダードアミン系光安定剤を含有するこの熱可塑性樹脂組成物にも存している。
また、本発明の別の要旨は、上記の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム又はシートにも存している。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（１）オレフィン系樹脂組成物の各成分
成分（Ａ）：オレフィン系樹脂
本発明の組成物の原料として用いるオレフィン系樹脂は、炭素原子数２〜１２、好ましくは２〜８のα−オレフィンの単独重合体又はそれらを主成分とする共重合体である。これらのα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ［２．２．１］−ヘプタンなどを挙げることができる。これらのα−オレフィンは１種類を用いても、また、２種以上を用いても差し支えない。
これらのα−オレフィンのうちで好ましいものとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン等であり、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン又は４−メチル−１−ペンテンが更に好ましい。
【００１１】
上記のようなオレフィン系樹脂の中でもプロピレン系樹脂、即ちプロピレン単独重合体及びプロピレンを主体とする他のα−オレフィンとの共重合体が特に好ましく、具体的にはアイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。また、これらのプロピレン系樹脂を混合して用いることもできる。
【００１２】
成分（Ｂ）：特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル
成分（Ｂ）の特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステルは、下記の式（１）により表される２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体である。
【００１３】
【化３】
0003941300.tif 000003
【００１４】
上記の式（１）において置換基Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、又は芳香族炭化水素基を表す。このＲ1 のヒドロキシフェニル環に結合する炭素の構造は基本的にはどのような構造でもよいが、好ましくは２級炭素であり、更に好ましくは３級炭素、最も好ましいのは４級炭素である。好ましい構造例としては、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。なお、Ｒ1 の結合部位はヒドロキシル基に対してオルト位であることが必要である。Ｒ1 をオルト位に有していない場合は、本発明の特有の効果は得られない。
【００１５】
またＲ2 及びＲ3 はいずれか一方がα，β−不飽和カルボン酸エステル基を有する置換基であり、他方は水素、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、もしくは芳香族炭化水素基、又はハロゲン原子である。Ｒ2 の結合部位は、ヒドロキシル基に対してメタ位、パラ位のいずれでもよく、また置換基Ｒ3 の位置も特に限定はされない。
α，β−不飽和カルボン酸残基の代表的な例としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸の残基やマレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸の残基が挙げられ、中でもアクリル酸又はメタクリル酸の残基が好ましい。なおジカルボン酸の残基の場合、そのエステル結合の数はモノエステル及びジエステルのどちらでもよい。
このような  このような特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの具体例としては、次のような構造式で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化４】
0003941300.tif 000004
【００１７】
【化５】
0003941300.tif 000005
【００１８】
成分（Ｃ）：芳香族ビニル化合物
本発明の組成物において成分（Ｃ）として用いられる芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、中でもスチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１９】
（２）オレフィン系樹脂組成物の組成
本発明のオレフィン系樹脂組成物の原料となる混合物中の各成分の配合量としては、成分（Ａ）のオレフィン系樹脂の使用量を１００重量部としたとき、成分（Ｂ）の特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの配合量は、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部の範囲であり、成分（Ｃ）の芳香族ビニル化合物の配合量は、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の範囲である。
【００２０】
成分（Ｂ）の配合量が０．１重量部未満の場合は、添加の目的である紫外線吸収性が不足する。一方、配合量が２０重量部を超えても、量の増加に見合う効果の向上は見られず、逆にこれらがブリード等の原因となる可能性が大きくなり好ましくない。
成分（Ｃ）の配合量が０．１重量部未満では、成分（Ｂ）の成分（Ａ）との反応性が低下してしまい、未反応体の残留が起きやすくなり、得られた組成物等を成形加工する際に、ロールが汚れたり、ブリードアウトによって成形品の外観が悪化することがある。一方、成分（Ｃ）を５０重量部を超えて使用すると、オレフィン系樹脂の柔軟性が阻害されたり、得られる組成物の透明性が悪化することがあるので、やはり好ましくない。
なお、成分（Ｂ）の特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの配合量に対する成分（Ｃ）の芳香族ビニル化合物の配合量の比率（重量比）は、１／９９〜９９／１の範囲、好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲である。
【００２１】
（３）ラジカル発生剤
上述の各成分を含有する混合物をラジカル反応条件下で反応させて本発明のオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。このラジカル反応を行わせるために用いるラジカル発生剤としては、例えばｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カリウム、過酸化水素等の有機及び無機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（イソブチルアミド）ジハライド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、アゾジ−ｔ−ブタン等のアゾ化合物、及びジクミル等の炭素ラジカル発生剤等が例示できる。これらのラジカル発生剤は、（Ｂ）成分の特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルの種類や反応条件に応じて適宜選択すればよく、また２種以上を併用してもよい。このラジカル発生剤は有機溶剤等に溶解して用いることもできる。
ラジカル発生剤の使用量としては、成分（Ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲とするのがよい。ラジカル発生剤の使用量が０．０１重量部未満では、成分（Ｂ）の成分（Ａ）への付加量が低下してしまい、未反応体の残留が起きやすくなり好ましくない。一方、３０重量部を超えて使用すると、例えばポリプロピレン系樹脂では主鎖切断による劣化が進行し、ポリエチレン系樹脂ではゲル化が著しくなるなど、オレフィン系樹脂が本来有する特性を著しく損なうため好ましくない。
【００２２】
（４）オレフィン系樹脂組成物の調製
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、上述の各成分をラジカル反応条件下で反応させて調製されるが、その調製に際しては、溶融混練法、溶液法、及び懸濁法等の方法が特に限定することなく使用できるが、溶融混練法を用いるのが好ましい。
溶融混練法に用いる混練機としては、ラボプラストミル、一軸または二軸押出機等の押出機、横型二軸多円板装置、横型二軸表面更新機等の横型二軸撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機等の縦型二軸撹拌機等が挙げられる。
溶融混練の温度は、ラジカル発生剤からラジカルが生成し、かつ用いるオレフィン系樹脂が溶融状態になる温度であれば特に限定されないが、オレフィン系樹脂の劣化防止を考慮すれば３００℃以下が好ましい。混練時間は、０．１〜１０分、好ましくは０．５〜５分の範囲とするのがよい。
【００２３】
各配合成分及びラジカル発生剤の添加方法としては、予め成分（Ａ）のオレフィン系樹脂とその他の成分を一括混練してドライブレンドとする方法、成分（Ｂ）、（Ｃ）又はラジカル発生剤のいずれかと成分（Ａ）のオレフィン系樹脂とをドライブレンドしておいて、これを溶融混練する途中で残る成分を添加する方法、あるいは溶融状態となった成分（Ａ）のオレフィン系樹脂にその他の配合成分とラジカル発生剤とを添加混合する方法等がある。
【００２４】
なお、混練時の粘度調節や反応効率向上を目的としてキシレン等の有機溶剤を、例えばオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部程度添加してもよい。また未反応物や添加した溶剤等を除去するために、前記の混練機や撹拌機の内部を１０〜１５００Ｐａ程度の減圧にしてもよい。
また溶液法においては、沸点が１００℃以上のハロゲン置換または非置換の芳香族炭化水素系の溶剤、例えばクロロベンゼン、キシレン等に各成分を溶解し、通常８０〜１２０℃程度の温度で、２〜８時間程度反応させる方法を用いることができる。
【００２５】
（５）熱可塑性樹脂組成物
上記のようにして調製されるオレフィン系樹脂組成物は、その紫外線吸収能を活かして、他の熱可塑性樹脂に添加して組成物として用いることができる。
使用できる熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。中でも、オレフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。
熱可塑性樹脂組成物中の本発明のオレフィン系樹脂組成物の含有量は、熱可塑性樹脂と本発明のオレフィン系樹脂組成物との合計量を１００重量％とした時に、０．１〜５０重量％であるのが好ましく、０．５〜３０重量％であるのが更に好ましい。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ヒンダードアミン系光安定剤を含有させることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物中におけるヒンダードアミン系光安定剤の好ましい含有量は、含まれるヒンダードアミン単位の量が、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０２〜４重量％となる範囲である。
またこの熱可塑性樹脂組成物には、上記の成分に加えて、目的に応じて各種の添加剤、例えば酸化防止剤、中和剤、増核剤、滑剤、流動性改良剤、離型剤、充填剤、無機フィラー、着色剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
【００２７】
上記の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の成形に通常用いられる成形方法、即ち押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、カレンダー加工法などにより所望の形状に成形できる。また、この組成物をＴダイ成形、インフレーション成形等して得られるフィルム又はシートは、耐候性、紫外線吸収性、表面外観が良好であるので、農業用フィルム、建材、包装袋等の長期間の耐候性が要求される用途に用いるのに特に好適である。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の実施例・比較例においては「部、％」は特記するものを除き重量基準の値を示す。
（１）オレフィン系樹脂組成物の製造
＜製造例１＞
成分（Ａ）の粉末状ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＴＡ８」、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分）を１００重量部、成分（Ｂ）として下記式（３）で表される特定の置換基を特定の位置に有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収基を含有するα，β−不飽和カルボン酸エステル（大塚化学株式会社製、「ｔ−Ｂｕ  ＲＵＶＡ」）５重量部、及び成分（Ｃ）の芳香族ビニル単量体としてスチレン５重量部を、ラジカル発生剤のα, α'-ビス( ｔ- ブチルパーオキシ) ジイソプロピルベンゼン（日本油脂株式会社製、商品名「パーブチルＰ」、以下「パーブチルＰ」と略記することがある）１重量部とともにドライブレンドした後、二軸混練機（株式会社日本製鋼所製、型番「ＴＥＸ−３０」）にて、１８０℃、回転数２５０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／時間の条件で混練し、本発明のオレフィン系樹脂組成物を製造した  。
【００２９】
【化６】
0003941300.tif 000006
【００３０】
＜製造例２＞
製造例１において、成分（Ｃ）のスチレンを添加しなかったこと以外は同様にして本発明の範囲外のオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００３１】
＜製造例３＞
製造例１において成分（Ｂ）の特定の置換基を特定の位置に含有するベンゾトリアゾール系のα，β−不飽和カルボン酸エステル（大塚化学株式会社製、「ｔ−Ｂｕ  ＲＵＶＡ」）に代えて、下式（７）で示される構造のフェノール性水酸基のオルト位に置換基がない反応性紫外線吸収剤（大塚化学株式会社製「ＲＵＶＡ９３」）を５重量部用いたこと以外は同様にして本発明の範囲外のオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００３２】
【化７】
0003941300.tif 000007
【００３３】
＜製造例４＞
成分（Ａ）として粉末状ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＴＡ３」、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）を１００重量部を用い、成分（Ｂ）に代えて、下式（８）で示されるフェノール性水酸基に対してオルト位に嵩高い置換基を有する２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体ではあるが、反応性基であるα, β−不飽和カルボン酸エステル基を有していない紫外線吸収剤（チバスペシャリティーケミカルズ株式会社製、「チヌビン２３４」）５重量部とをドライブレンドした後、製造例１と同様にして混練を行って本発明の範囲外のオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００３４】
【化８】
0003941300.tif 000008
【００３５】
（２）熱可塑性樹脂組成物及びフィルム／シート
＜実施例１＞
ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）８１重量％、製造例１のオレフィン系樹脂組成物１５重量％、及びエチレン／４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン共重合体（日本ポリケム株式会社製「ＫＯＫＡＮＯＸ  ＸＪ１００Ｈ」（商品名）、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン含量５重量％（ヒンダードアミン単位として３．３重量％）、ＭＦＲ３ｇ／１０分（１９０℃，荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）））４重量％をドライブレンドした後、株式会社プラコー製３５φＴダイ小型フィルム成形機を用いて、成形温度２６０℃、押出機の回転数９０ｒｐｍ、ロール温度３０℃、引取速度７．５ｍ／分の条件で成形して厚さ８０μｍのフィルムを作成した。
【００３６】
＜比較例１＞
上記実施例１において、製造例１のオレフィン系樹脂組成物に代えて製造例２のオレフィン系樹脂組成物を使用したこと以外は同様にしてフィルムを作成した。
＜比較例２＞
上記実施例１において、製造例１のオレフィン系樹脂組成物に代えて製造例３のオレフィン系樹脂組成物を使用したこと以外は同様にしてフィルムを作成した。
＜比較例３＞
上記実施例１において、製造例１のオレフィン系樹脂組成物に代えて製造例４のオレフィン系樹脂組成物を使用したこと以外は同様にしてフィルムを作成した。
【００３７】
（３）評価方法
＜オレフィン系樹脂組成物の評価＞
上記の製造例において得られたオレフィン系樹脂組成物中の、成分（Ｂ）の紫外線吸収能を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル（以下「変性剤」と記す）の付加量及び該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）を以下のようにして測定した。結果を表１に示す。
【００３８】
ｉ）変性剤付加量
変性剤（反応性紫外線吸収剤）のオレフィン系樹脂への付加量は、得られたオレフィン系樹脂組成物０．３ｇを１４０℃で２０ミリリットルのキシレンに溶解し、このキシレン溶液をテトラヒドロフラン２００ミリリットル中に注加して得られる沈殿物（精製樹脂）をプレス成形して得られたフィルムの赤外線吸収スペクトルにおける１７２５ｃｍ-1付近のカルボニル基の吸収から、別途作成した検量線を用いて求めた。
ii）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサを用いて温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定した。なお、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を越えるものに関しては、１８０℃においてＭＦＲ測定を行い、別途作成した換算式を用いて２３０℃における値に換算した。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂組成物の評価＞
上記の実施例及び比較例で作成したフィルムについて、以下の方法により成形性、耐候性、紫外線吸収性、及び成形品外観を評価した。結果を表２にまとめて示す。
ｉ）成形性（ロール汚れ）
Ｔダイ小型フィルム成形機によりフィルムの製造を１０分間行った後の、巻き取りロールの汚れの付着状況を観察し、下記の基準により評価した。
○：ロール汚れが認められない
△：ロール汚れが若干認められる
×：ロール汚れが著しい
ii）耐候性
得られた成形フィルムをＭＤ方向に１４．５ｃｍ×３．５ｃｍの大きさに切り出し、スガ試験機株式会社製「デューパネル光コントロールウェザーメーター」（ブラックパネル温度：６３℃、紫外線照射：８時間、蒸気噴霧：４時間）中で暴露試験を行い、フィルム表面に微細なヒビが発生したこと又はフィルムを折り曲げた際にクラックが発生することが目視により確認できる状態に至るまでの紫外線照射時間を測定した。
iii ）紫外線吸収能保持率
得られたフィルムの、３４０ｎｍ付近で最大吸収を示す波長における紫外線吸光度を株式会社島津製作所製「紫外可視分光光度計ＵＶ−２２００」を用いて測定し、下記指標により評価した。
【００４０】
【数１】
１００×（耐候性試験２００時間経過後の吸光度）／（初期吸光度）
【００４１】
iv）成形品外観（透明性とブリード特性）
得られた成形フィルムのヘーズを、初期及び４０℃熱風オーブン中に２週間放置した後にＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。また、４０℃熱風オーブン中に２週間放置した後の粉ふきの状態も観察した。
粉ふき○：粉ふき認められず。
粉ふき×：粉ふき顕著。
【００４２】
【表１】
表１
0003941300.tif 000009
【００４３】
【表２】
表２
0003941300.tif 000010
【００４４】
（４）結果の評価
上記の実施例及び比較例から次の点が明らかである。
・成分（Ｃ）を含まない場合（製造例２→比較例１）では、反応性を有する紫外線吸収剤を使用しても、その反応が進まず、付加量が少ないため、対応する実施例（実施例１）と比べて、紫外線吸収能の保持率は不十分で、またロール汚れや粉ふきも著しい。
・本発明の特定構造の成分（Ｂ）とは異なる構造の反応性紫外線吸収剤を用いた場合（製造例３→比較例２）は、ロール汚れや粉ふき等は良好であるが、耐候性が本発明のものと比べて劣っている。
・反応性の基を持たない紫外線吸収剤を用いた場合（製造例４→比較例３）は、ロール汚れや粉ふきが劣り、また経時的なヘーズの悪化が起こる。
【００４５】
【発明の効果】
上述した通り、本発明のオレフィン系樹脂組成物、これに基づく熱可塑性樹脂組成物、及びフィルム又はシートはブリードやプレートアウト( ロール汚れ) がなく、また耐候性（紫外線吸収能の保持率）や透明性も良好であるので、特に耐候性が要求される農業用、建材用、包装用に好適に使用できる。