(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
制汗剤あるいは消臭剤活性成分、活性成分のための担体と、少なくとも１つの水酸基を持つ１種類以上の湿潤剤を含む保湿クリーム、並びに粒状シリカ、カルサイト及びゼオライトからなる群から選択される香料担体物質を含む、本質的に水分を含まないスティック状の制汗剤あるいは消臭剤組成物。
【請求項２】
組成物中の制汗剤活性成分が重量基準で全組成物中の１から３５％の濃度で存在する、請求項１に記載の制汗剤組成物。
【請求項３】
保湿クリームが組成物中の０．１から３０％を占める、請求項１あるいは２に記載の制汗剤組成物。
【請求項４】
組成物が不揮発性の皮膚軟化剤を付加的に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の制汗剤組成物。
【請求項５】
湿潤剤が、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、あるいはエチレングリコールからなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の制汗剤組成物。
【請求項６】
湿潤剤が重量基準で全組成物中の０．１から１５％の濃度で存在する、請求項５に記載の制汗剤組成物。
【請求項７】
付加的に構造剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の制汗剤組成物。
【請求項８】
構造剤が重量基準で組成物中の５から４０％を占めるＣ12−Ｃ22の長鎖脂肪族アルコールを含む、請求項７に記載の制汗剤組成物。
【請求項９】
担体が重量基準で組成物中の１から６０％を占める揮発性シリコーンからなる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の制汗剤組成物。
【請求項１０】
付加的に天然あるいは合成ワックスを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の制汗剤組成物。
【請求項１１】
ワックスが重量基準で組成物中の１から１０％の濃度で存在する、請求項１０に記載の制汗剤組成物。
【請求項１２】
ｉ．有効量の制汗剤活性成分、
ii．揮発性シリコーン、
iii.構造剤、
iv．少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤を含む保湿クリーム、並びに
ｖ．粒状シリカ、カルサイト及びゼオライトからなる群から選択される香料担体
から構成される、本質的に水分を含まない、ヒトの皮膚への塗布に適したスティック状の制汗剤組成物。
【請求項１３】
高剪断力下で液体担体、少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤、並びに粒状シリカ、カルサイト及びゼオライトからなる群から選択される香料担体を混合し、
混合物に構造剤を添加し、
構造剤が溶融するまで組成物を加熱し、
制汗剤活性成分及び他の香料以外の全ての組成物成分を添加し、
組成物を冷却し香料を添加し、そして
組成物を鋳込み成型する
ことから成り、制汗剤活性成分、液体担体、構造剤及び少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤から構成される、本質的に水分を含まない制汗剤ステティックの製造方法。
【請求項１４】
高剪断力下で液体担体、少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤、粒状シリカ、カルサイト及びゼオライトからなる群から選択される香料担体、並びに構造剤を加熱混合し、
制汗剤活性成分及び他の香料以外の全ての組成物成分を添加し、
組成物を冷却し香料を添加し、そして
組成物を鋳込み成型する
ことから成り、制汗剤活性成分、液体担体、構造剤及び少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤から構成される、本質的に水分を含まない制汗剤スティックの製造方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、制汗剤あるいは消臭剤組成物、特にヒトの皮膚への局所塗布に適した保湿クリームを含む制汗剤組成物、とりわけ化粧用スティック並びにスティックホルダーへの使用に適した固体組成物に関する。
消臭剤及び制汗剤市場は、アルミニウムあるいはジルコニウム塩を基材とした製品が支配的であり、これは皮膚表面、特にわきの下の発汗作用を抑制、あるいは少なくとも制御することを意図するものであり、しばしば同時に感知されうる消臭作用を提供するものである。
制汗剤組成物には、さまざまな物理的形状が知られており、例えば、エーロゾル、ローション、あるいは固形が挙げられる。
制汗剤が「スティック」の形状で使用される固体組成物として提供される場合には、組成物中に存在する活性成分、例えばアルミニウムあるいはジルコニウム塩及びその他の組成の成分を、主にシリコーン油（揮発性あるいは不揮発性のいずれか）などの化粧品として許容されている賦形剤、及び構造体として働く長鎖脂肪酸のマトリックスに組み合わせることが知られている。
例えば、米国特許４，１２６，６７９（Ａｒｍｏｕｒ−Ｄｉａｌ）では、揮発性シリコーン油からなるマトリックス中に分散させた粉末化収斂剤（ａｓｔｒｉｎｇｅｎｔ）になる金属塩、及び炭素鎖中の炭素原子数が１６ー２２である水に不溶性の長鎖脂肪族アルコールから選ばれるアルコールを１５から７０％含む、固形スティック状制汗剤を製造する可能性について記述している。
欧州特許ＥＰ−Ｂ−１１７，０７０（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）では、炭素鎖中の炭素原子数が８から１８である長鎖脂肪族アルコールを５から２０％、揮発性ポリジメチルシリコーンを３５から５５％、収斂性制汗剤の塩を１０から７０％、及び該組成物中の全長鎖脂肪族アルコール濃度の１から３重量％のＣ20−Ｃ26の脂肪族アルコール類あるいはそれらの混合物から選ばれる長鎖脂肪族アルコールを付加的に含む、固形スティック状制汗剤組成物について記述している。
既存の固形スティック配合物において一般に起きる問題点は、感触が好ましくないと使用者によって認知される点と、皮膚に対する不適合性が感知されることである。より具体的には、揮発性シリコーンなどの揮発性担体の存在や、実際の消臭剤及び制汗剤活性物質により、塗布後に使用者の皮膚に乾燥感や突っ張り感が感知され、その結果、乾燥肌、皮膚の弾力性の低下、及び、不快な皮膚感覚が生じる。
本発明の第一の態様によると、制汗剤あるいは消臭剤活性成分、活性成分のための担体と、少なくとも１つの水酸基を持つ１種類以上の湿潤剤を含む保湿クリーム、及び香料担体物質から構成される、本質的に水分を含まないスティック状の制汗剤あるいは消臭剤組成物が提供される。
本発明の目的は、優れた制汗作用、及び、使用時の心地よさや塗布時の滑らかさなどの優れた化粧品としての性質や美しさを有する組成物を提供することである。
本発明の更なる好ましい様相に従えば、
ｉ．有効量の制汗剤活性成分、
ii．揮発性シリコーン、
iii.構造剤、
iv．少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤を含む保湿クリーム、及び
ｖ．香料担体
から構成される、本質的に水を含まない、ヒトの皮膚への塗布に適した制汗剤スティック状組成物が提供される。
好ましくは、制汗剤あるいは消臭剤活性成分は、該組成物の１−３５％を占める。
有利な点として、該組成物は付加的に不揮発性皮膚軟化剤（ｅｍｏｌｌｉｍｅｎｔ）を含むことが有利である。
特に好ましい実施形態としては、本発明は、
ｉ．重量基準で全組成物中の１０−２５％の制汗剤活性成分、
ii．重量基準で全組成物中の５−６０％の直鎖あるいは環状揮発性シリコーン、
iii.重量基準で全組成物中の５から３０％の水に不溶性の、炭素鎖中の炭素原子が１６−２２個である長鎖脂肪族アルコール、
iv．重量基準で０．１から３０％の保湿クリームで、それらの成分の１種類が少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤であるもの、及び
ｖ．０．１−５％の香料担体
を含む、本質的に水分を含まない、ヒトの皮膚への塗布に適したスティック状の制汗剤組成物を提供する。
驚くべきことに、我々は、少なくとも１つの水酸基を持つ湿潤剤を含む保湿クリームを制汗剤あるいは消臭剤スティック状組成物に組み合わせることで、そのようなスティックに期待される改良され魅力のある化粧品特性を持つのみならず、満足できる効力を持つスティック状組成物の製造できることを発見した。
湿潤剤は、既によく知られており、皮膚の最上層の水分含有量を増加させることを意図する化粧品成分である。この一群の成分には、この特定の目的のために用いられる、基本的に吸湿性を持つ材料が含まれる。本発明において特に関係する湿潤剤は、ソルビトール、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールあるいはそれらの混合物などのポリオール及びアルコール類である。
本発明に係る組成物は、湿潤剤として知られる吸湿性物質から構成され、好ましくはポリオールあるいはアルコールで、その濃度は重量基準で全組成に対し０．１から１５％であり、好ましくは０．５から８％であり、最も好ましくは０．５から３％で含まれる。
驚くべきことに、我々はまた、本発明に従って、１種類あるいはそれ以上の湿潤剤、特にポリオールを含む保湿クリームに、さらに組成物に付加的に組み合わせる成分を組み合わせることによって、優れた美しさを持つ組成物を得ることを発見した。我々は、この物質が保湿クリーム中に含まれる湿潤剤と物理的あるいは化学的に相互作用を持ち効果的に働くことを発見した。香料担体として作用する物質は特に効果的であることが知られている。
そのような香料担体物質を組み合わせることが本発明に従う組成物において必須であることは、その香料担体が、製造中あるいは製造直後にスティック状組成物が砂状になることを防ぎ、保湿クリームを配合することで得られた塗布時の滑らかさや使用中の快適さといった美的特性の消失を防ぐことから、見出されている。理論にとらわれることを望むわけではないが、香料担体物質が組成物中に存在することが制汗剤活性成分の結晶化あるいは凝集を防ぐというのは疑わしく、むしろ、湿潤剤と制汗剤活性成分が相互作用を持ち、その結果、使用者にとって許容できない感触として感知されるような組成物の砂状組織化を防いでいると思われる。
スティック状配合物において非常に精密に制御しなければならないパラメータの１つは、スティックの硬さである。これはスティックの保存性状、特に極端な温度において発生するスティックの崩壊に対する抵抗性を決定するという点で重要なだけでなく、スティックを所定の塗り方で使用した場合に起きる制汗剤組成物の付着性を決定するという点で重要である。
従来技術に比べ、望ましい硬さ、塗布量、及び皮膚の感触を持つ化粧品スティックは、保湿クリームを組み合わせることで作ることができることが見出された。
好ましくは、本発明に係るスティック状組成物中の保湿クリームは通常分散系であり、この用語は、ワックス溶媒をベースとした製品や軟膏などの非水製品に適用される用語と同様に適用される。この用語は、クリーム状の柔らかさを持つ分散系製品をも含む。
本発明に係る組成物に用いられる保湿クリームは、保水性を高めることにより表皮の外層を軟化し、柔らかく滑らかな皮膚を作り出すものである。表皮の底部の層からの水分が角質層からより急速に失われると、皮膚は脱水され、柔軟性を失う。
本発明に係る組成物中の保湿クリームは、典型的には、公知の湿潤経路単独で、あるいはその他の２通りの主な湿潤経路との組み合わせ、すなわち閉塞（ｏｃｃｌｕｓｉｏｎ）及び欠乏物質の回復によって作用する。
一般的には、重量基準で該組成物中の保湿クリーム濃度は０．１から３０％であり、より好ましくは１０から２８％である。
この手段は、湿潤剤を使用して周囲の環境から水分を引き寄せ、それによって皮膚の水分含有量を補うものである。閉塞は、古い皮膚あるいは傷のある皮膚を経由する表皮中の水分の損失速度を低下させること、あるいは、健康な皮膚を乾燥した環境の影響から保護することから成る。最後の手段は、皮膚の保湿過程の機構を決定し、皮膚の欠乏を補給するというものである。
本発明に係る組成物においては、該組成物中の保湿クリーム成分が保湿性の利点を提供する。
本発明に係る組成物は、本質的に水分を含まず、従って水分濃度は重量基準で全組成中の２％未満であり、好ましくは１％未満であり、最も好ましくは０．２％未満である。
本発明に係る組成物中の香料担体は、湿潤剤と強く結合できる物質からなる。このことは化学的あるいは物理的結合を形成することを意味し、吸着、吸収、水素結合などが含まれる。特に効果が高いのは、ヒュームドシリカ、カルサイト（ｃａｌｃｉｔｅ）、ゼオライトＭＡＰ、あるいは微粉砕ゼオライト４Ａなどの香料担体として知られる物質であり、重量基準で全組成中、少なくとも０．１％の濃度から１５％以下の濃度で、好ましくは８％以下で、最も好ましくは５％以下で用いられる。適当なシリカには、市販グレードのアエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）２００あるはＣａｂ−ｏ−Ｓｉｌが挙げられる。本発明に係る組成物中に用いられるその他の香料担体物質は、１９９６年７月１８日に発行されたＰＴＣ／ＧＢ９５／０５０００に記述されており、その内容を引用によりここに援用する。
本発明に係る組成物は、また、制汗剤あるいは消臭剤活性成分を含む。適切な制汗剤活性成分の例としては、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、アルミニウム及び／またはジルコニウム錯体、例えばハロゲン化アルミニウム、含水ハロゲン化アルミニウム、オキシハロゲン化ジルコニル、ヒドロキシハロゲン化ジルコニル、及びそれらの混合物が挙げられる。有用なジルコニウム塩には、ヒドロキシ塩化ジルコニウム及びオキシ塩化ジルコニウムが挙げられる。その他一般に用いられる活性剤は既存技術として知られている。好ましい活性成分にはＡＡＺＧ（活性アルミニウムジルコニウムグリシン）、ＺＡＧ（ジルコニウムアルミニウムグリシン）、及びＡＡＣＨ（活性含水塩化アルミニウム）が挙げられる。
本発明に係る該組成物中の制汗剤あるいは消臭剤活性成分の量は、重量基準で全組成物中の１．０から３５％であり、好ましくは５から３０％であり、最も好ましくは１０から２５％である。
本発明に係る組成物は、担体の一部として１種あるいはそれ以上の長鎖脂肪族アルコールを構造剤として含むことができる。そのような物質は、既に知られており、脂肪族炭素鎖中の炭素数が８から３０個である脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及び脂肪酸アミドが挙げられる。一般的には、構造剤は、炭素鎖中に１２−２２個の炭素原子、より好ましくは炭素鎖中に１６−２２個の炭素原子を持つ水に不溶性の長鎖脂肪族アルコールで、重量基準で全組成物中の５から４０％、好ましくは５から３０％が含まれる。ステアリルアルコールが特に好ましい。
本発明に係る組成物は、また、直鎖あるいは環状揮発性シリコーンを含むことができる。有用なシリコーンとしては、３から９個、好ましくは４から６個のケイ素原子を含む、環状あるいは直鎖のポリジメチルシリコーンが挙げられる。
適切な揮発性シリコーンの例としては、粘度が１０ｍｍ2ｓ-1より小さいポリジメチルシクロシロキサン、その例としてはダウ・コーニング粒体（Ｆｌｕｉｄ）３４４及び２４４（テトラマー）及びダウ・コーニング粒体２４５及び３４５（ペンタマー）が挙げられる。その他の適切なシリコーンには、粘度が０．６５ｍｍ2ｓ-1以下のヘキサメチルジシロキサン、その例としてはダウ・コーニング２００粒体があり、その粘度は、これらの化合物の製造者より得られるデータシートにおいて提供される方法によって決定されたところによると、０．６５ｍｍ2ｓ-1である。
好ましい揮発性シリコーンは、その形状が環状のものである。
本発明に係る組成物中の揮発性シリコーンの量は、典型的には重量基準で全組成物中の１から６０％であり、好ましくは５から６０％であり、最も好ましくは２０から５５％である。
本発明に係る組成物は、既に規定したものに加えて、最終製品の性質と形態に応じて、付加的にその他の成分を含むことができる。
本発明に係る組成物中の付加的に存在しうるその他の成分の例としては、
−皮膚軟化剤、例えば不揮発性シリコーン、炭化水素、あるいは鉱油。適切な不揮発性シリコーンには、粘度が５ｍｍ2ｓ-1を超えるポリジメチルシロキサン、例えば５０から１０００ｍｍ2ｓ-1のものが挙げられ、その例としては、ダウ・コーニング２００フルード（標準粘度５０ー１０００ｍｍ2ｓ-1）がある。その他の有効な皮膚軟化剤には、ＰＥＧ４００ジステアレート、及び以下の構造式を持つエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド縮合生成物が挙げられる：
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ａ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＨ
ここで、Ｒは水素あるいは２から２０個の炭素原子を含む炭化水素鎖であり、ａとｂはそれぞれ概略０から３５であり、ａ＋ｂは概略５から３５である。
そのような皮膚軟化剤の例として、流体ＡＰ（アメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））及びエチルフロ（Ｅｔｈｙｌｆｌｏ）（ユニオンカーバイド）が挙げられる。
該固体スティック状組成物に使用される適当な皮膚軟化剤としては、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル及び水に不溶性のエーテルが挙げられる。
−フィラーは全製品中の約１０％までを含めることができ、通常は本発明の主要成分よりも価格が低いため、全コストを低減する。適切なフィラーには、ステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、タルクあるいは微粉化したポリエチレンが含まれ、その一例としてＡＣＵＭＩＳＴ  Ｂ１８が挙げられる。
−香料、典型的には全製品中の約１％まで含まれる。
他の付加的な成分には、スティック状消臭剤製品に便利に用いられる他の化粧品添加物がある。
好ましい任意の成分には、例えばヒマ蝋、シンロワックス（Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ）ＨＲＣ、カルナウバ蝋、蜜蝋、シリコーンワックス及びグリセロールモノステアレート及びそれらの混合物などが挙げられ、その濃度は約１から１０％、好ましくは２から８％で用いられる。添加する場合、そのワックスは溶融状態の組成物の構造安定性を高めると考えられている。
組成物中に任意に存在する成分は、便宜的に組成物の残りの部分を構成する。
本特許に係る組成物は、ヒトの皮膚の局所塗布に適した、あるいは適合した固体製品の形状をとることができる。本特許に係る組成物の好適な形状の一例は、固体スティックであり、通常、皮膚のある部分、特に制汗や消臭制御や必要とされるわきの下に塗布できるように適当なホルダーあるいはディスペンサーに収納される。
本発明は、ここで定義されるように、本特許に係る固体スティック状制汗剤組成物の制汗制御に関する、ヒトの皮膚への局所塗布後の使用法も提供する。
本特許の制汗剤スティックは、既存の方法を用いて製造することができる。典型的には、容器中で撹拌しながら、６５−９５℃の温度で、担体液体中でワックスを溶融する。その他の一般的な成分（例えば皮膚軟化剤や保存料）を撹拌しながらゆっくりと加え、引き続いて全ての粒子状の成分、例えば制汗剤活性成分やタルクなどを、撹拌しながらゆっくりと約６５℃において加える。最後に香料を撹拌しながら組成物に添加する。溶融した組成物を希望する形状のスティックの型に鋳込み、冷却する。
これらの組成物を製造する過程において注意すべき点は、粒子状の材料が制汗剤スティック中で均一な分布を維持されるようにすることである。
液体担体中で湿潤剤を香料担体あるいは同様な機能を持つ任意の物質と共に予備混合し、この混合物を、ロータステータ系により高い剪断力を発生するホモジナイザー装置を用いて徹底的に混合するという、本特許に従うスティックの製造は、大きな利点を持つことが発見されている。この装置では、全ての物質が高い剪断領域、すなわちロータとステータのセットの隙間を通過するため、これらの成分が結合することが可能になる。最小の剪断閾値（すなわち、「高剪断力」）は１５００から２０００ｓｅｃ-1である。適当な高剪断力装置の例としては、Ｍｏｒｉｔｚ高剪断ターボミキサー、あるいはＳｉｌｖｅｒｓｏｎなどの装置が挙げられる。組成物には、その後、組成物の構造成分を添加し、組成物が溶融するまで加熱し、制汗剤活性成分を組成物中の他の粒子状物質と共に加える。組成物をその後冷却し、香料を加え、円筒状シリンダー（バレル）に鋳込む。
実施例
本発明を、以下の実施例においてより詳細に説明する。
実施例１
以下に示すクリームを、以下に示す手順に従って配合した。全ての成分を７５℃に加熱した。高剪断力モホジナイザーを用いてクリーム状組成物が得られ、冷却にするに従い流動性のある製品が得られた。
0003879870.tif 000002
上述のクリームは、ｉｎ−ｖｉｖｏ試験においてＤＩＡＳＴＲＯＮ皮膚トルクメータにより測定される皮膚の柔軟性が増加したこと、及び、５日間の試験プロトコルにおける未処理群と比較して、１日後にコルネオメータＣＭ８２０ＰＣ皮膚湿度計を用いて測定された皮膚の水和量が増加したことにより、保湿性を有することが示された。未処理部分に対する、１日後の皮膚の柔軟性及び皮膚の水和量の増加は、９５％信頼度において有意であった。
実施例２
実施例１の保湿クリームを２５％含有する制汗剤組成物及びスティック塗布に適した材料を、香料担体を用いずに配合した。
典型的な製造方法を用いた。すなわち、ワックスを液体に溶融し、粒子状成分を撹拌しながらゆっくりと添加し、溶融した組成物をスティック状に鋳込み成型した。
得られたスティックは組織が砂状であり、使用時の性状が許容できるものではなく、また、塗布感も不快で、効能も低かった。
実施例３
実施例１の保湿クリームを２５％含有する制汗剤組成物及びスティック塗布に適した材料に、シリカ（アロエジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）２００ヒュームドシリカ）を重量基準で全組成物の２％の濃度で添加して配合し、同一の組成物を２個製造した。
第１のスティックは実施例２と同一の製造法を用いて製造した。
得られたスティックは組織が砂状であり、使用時の性状が許容できるものではなく、塗布感も不快である（皮膚に擦り傷を起こした）ことが使用者より指摘された。
第２のスティックは本発明のプロセスに従って製造された。すなわち、湿潤剤、香料担体及び溶媒担体を、ロータステータ系を持つホモジナイザー装置を用いて高剪断力で予備混合し、混合物が高剪断領域を確実に通過するようにした。最小剪断閾値は１５００ｓｅｃ-1であった。その後、ワックスを混合物内で溶融し、ゆっくりと撹拌しながら粒子状成分を添加し、溶融した組成物をスティック状に鋳込み成型した。
得られたスティックは良い組織を持ち（滑らか）、使用感がよく、塗布時に滑らかで、塗布時に刺激がなく、湿り気と臭いの制御性が良く、化粧品及び美的性質が良いことが見出された。
実施例４
実施例１の保湿クリームを２５％含有する制汗剤組成物及びスティック塗布に適した材料に、カルサイトを重量基準で全組成物の２．５％の濃度で添加して配合した。
本特許に開示され、実施例３に規定された製造プロセスに従い、スティック組成物を製造した。
得られたスティックは良い組織を持ち（滑らか）、使用感がよく、塗布時に滑らかで、塗布時に刺激がなく、湿り気と臭いの制御が良く、化粧品及び美的性質が良いことが見出された。
実施例５
実施例２に記述されるものと同一のスティック組成物を、本特許に開示され、実施例３に規定された製造プロセスに従って製造した。
得られたスティックは組織が砂状であり、使用時の性状が許容できるものではなく、塗布感も不快である（皮膚に擦り傷を起こした）ことが使用者より指摘された。