(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多価カルボン酸から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物とのブレンド物を熱成形して成ることを特徴とする包装容器。
【請求項２】
エチレンテレフタレート単位を主体とするバージンの熱可塑性ポリエステルを内層或いは内外層として、（Ａ）少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多価カルボン酸から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物とのブレンド物を外層或いは中間層として熱成形して成ることを特徴とする包装容器。
【請求項３】
リサイクル品が全体当たり２５重量％以上含有される請求項１または２記載の包装容器。
【請求項４】
ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）がブレンド物当たり１０乃至７５重量％含有される請求項１または２に記載の包装容器。
【請求項５】
前記ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）が０．０５乃至３．０モル％の多価アルコール或いは多価カルボン酸成分から誘導された単位を含有するものである請求項１または２に記載の包装容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクルポリエステルを用いた包装容器に関し、より詳細には、使用後回収された容器のポリエステルリサイクル品を、透明性等の外観低下を来すことなしに再利用したポリエステル製包装容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ブロー成形法等によるポリエチレンテレフタレート製容器は、耐圧性、剛性、透明性、耐衝撃性に優れ、また酸素、炭酸ガス等に対する気体透過性も比較的小さいことから、種々の液性食品、調味料、化粧料等を収容するための容器として広く使用されている。
【０００３】
ポリエステル製容器の使用量が増大するにつれて、廃棄処理の困難なことや、資源の有効利用の見地から、樹脂の再生利用が検討されてきている（例えば、特開昭５８−１９３２５４号公報）。
【０００４】
本出願人の出願に係る実公平６−６９１１号公報には、バージンのポリエチレンテレフタレートから成る内外層で、使用後回収された容器のポリエチレンテレフタレートから成る中間層をサンドイッチした多層構造を有し、且つ３７℃の雰囲気中で容器内スペースへのアセトアルデヒド移行速度が、９５０ppb/m2・day以下に抑制されていることを特徴とするポリエステル製容器が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記提案は、内容品の香味保持性を実質的に低下させることなしに、使用後回収される容器のＰＥＴ樹脂を新たな容器の製造に再利用したポリエステル製容器を提供したという点で重要な意義を有するものであるが、商品価値という点では未だ解決しなければならない問題点を有している。
【０００６】
即ち、ポリエステルリサイクル品を中間層とした容器では曇りが発生し、ポリエステル製包装容器の優れた利点である透明性が損なわれるという問題を生じるのである。ポリエステルリサイクル品は、バージンのポリエステルに比して、種々の熱履歴やポリマーそのものの劣化を受けており、これが包装容器への熱成形過程で熱結晶化することがその原因であると信じられる。
【０００７】
本発明者らは、本発明に至る研究課程で次に述べる興味のある知見を得た。即ち、ポリエステルの降温時の結晶化による発熱ピークを示差熱量計（ＤＳＣ）で調べると、バージンのＰＥＴでは、２００℃よりも低い温度にピークが現れるのに対して、ＰＥＴのリサイクル品では、２００℃よりも高い温度にピークが現れ、より結晶化しやすい状態になっていることが確認された。
【０００８】
従って、本発明の目的は、ポリエステルリサイクル品を用いた包装容器において、熱成形時に生じる結晶化傾向を抑制し、成形性や透明性等の外観特性に優れたポリエステル包装容器を提供するにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多価カルボン酸から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物とのブレンド物を熱成形して成ることを特徴とする包装容器が提供される。
本発明によればまた、エチレンテレフタレート単位を主体とするバージンの熱可塑性ポリエステルを内層或いは内外層として、（Ａ）少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多価カルボン酸から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物とのブレンド物を外層或いは中間層として熱成形して成ることを特徴とする包装容器が提供される。
本発明の包装容器においては、
１．リサイクル品が全体当たり２５重量％以上含有されること、
２．ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）がブレンド物当たり１０乃至７５重量％含有されること、
３．ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）が０．０５乃至３．０モル％の多価アルコール或いは多価カルボン酸成分から誘導された単位を含有するものであること、
が好ましい。
【００１０】
【発明の実施形態】
［作用］
本発明は、（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物（以下単にポリエステル系配合剤とも呼ぶ）（Ｂ）を、少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（以下単にＰＥＴとも呼ぶ）（Ａ）にブレンドすると、包装容器への熱成形に際しての熱結晶化やそれによる成形性の低下や曇りの発生が有効に防止されるという知見に基づくものである。
【００１１】
添付図面の図１は、種々のポリエステルの降温時の結晶化による発熱ピークを、示差熱量計（ＤＳＣ）で測定したチャートであり、曲線ＡはＰＥＴリサイクル品、曲線Ｂはブレンド品（１０％）、曲線ＣはバージンＰＥＴのそれぞれについての測定結果を示している。この結果によると、本発明によるブレンド物では、リサイクル品に比して発熱ピーク温度が低温側に移行しており、結晶化しにくい状態となっていることが理解される。
【００１２】
また、後述する実施例に示すとおり、実際の包装容器への熱成形においても、ＰＥＴリサイクル品ではプリフォームへの射出成形中に熱結晶化が生じ、延伸ブロー成形が困難となったり、曇りを発生するのに対して、特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）から成る白化防止剤を配合することにより、この成形時の熱結晶化が防止されて、延伸ブロー成形性が向上すると共に、優れた透明性が維持されるのである。
【００１３】
ＰＥＴリサイクル品にバージンのＰＥＴをブレンドし、その濃度を希釈する場合には、かなりの量のバージンのＰＥＴを配合しなければならないのに対して、特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）から成る白化防止剤を配合する場合には、少ない配合量で熱結晶化を防止できるので、包装容器中のリサイクル品の使用割合を増加させることができ、資源の有効利用及び環境保全の見地から有効な手段といえる。
【００１４】
本発明において、（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）を、リサイクルＰＥＴに配合することにより、その熱結晶化を抑制できるという事実は、多数の実験の結果現象として見い出されたものであり、その理由は未だ不明であるが次の通り考えられる。しかし、この理由は何らかの意味で本発明を拘束するものではない。
【００１５】
このポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）中の成分（ａ）及び（ｂ）は、リサイクルＰＥＴを構成する二塩基酸及びジオール類と共通の成分であり、リサイクルＰＥＴに対する相溶性を付与している。一方、成分（ｃ）はＰＥＴの熱結晶化を抑制するように作用しているものと信じられる。成分（ｃ）の内、ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物から誘導されたポリエステルは、主鎖中に硬いセグメントと柔らかいセグメントとを有するものであり、ゴム状弾性的な特性を示すが、これがリサイクルＰＥＴの熱結晶化を遅延させているものと推定される。また、成分（ｃ）の３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸はポリエステル主鎖中に３官能以上の多官能成分を導入して、分岐鎖或いは架橋鎖を形成するものであり、これがやはりリサイクルＰＥＴの熱結晶化を遅延させているものと推定される。
【００１６】
本発明に用いるポリエステルリサイクル品（Ａ）と特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）とのブレンド物は、バージンのポリエステルから成る内層及び外層との間に中間層の形で封入し、積層体の形で包装容器として用いるのがよい。瓶詰製品等として使用後回収される空容器は、当然洗浄、乾燥等の処理に賦されているが、この容器は洗浄によっては除去し得ない物質で汚染されている場合もあり、食品用の容器としてむき出しのまま使用することは、衛生的特性の点で問題がある。リサイクル品を含むブレンド物を中間層として内部に封じ込めることにより、衛生的特性も向上するし、容器の香味保持性も向上させることができる。勿論、食品用以外の用途に対しては、ブレンド物を単層の容器として用いることもできる。
【００１７】
［ポリエステル及びそのリサイクル品（Ａ）］
本発明において、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）としては、酸成分の８０モル％以上、特に９０モル％以上がテレフタル酸成分であり、ジオール成分の８０モル％以上、特に９０モル％以上がエチレングリコール成分から成るポリエステルが好適である。ポリエチレンテレフタレートが最も好適であるが、ポリエチレンテレフタレートの本質を失わない範囲内での改質コポリエステルも用いることができ、例えば、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのアルキルエステル誘導体などのジカルボン酸成分や、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などのグリコール成分を含有するコポリエステル等も使用し得る。
【００１８】
用いるポリエステルは、フィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、このために例えば、特願昭６２−９８５９６号明細書に記載されている固有粘度（I.V.）が0.55乃至 1.9dl/g、特に0.60乃至1.4dl/g の範囲内にあるものが望ましい。この内でも、射出成形用のものとしては、分子量の比較的低いものが使用され、押出成形用のものとしては、分子量の比較的高いものが使用される。
【００１９】
本発明に用いるバージンのＰＥＴは、上記組成及び分子量のものから成る。
【００２０】
一方、リサイクルＰＥＴとしては、リサイクル法に基づいて回収されるＰＥＴ、一般に上記ＰＥＴを容器の成形に使用し、空容器として回収されたものが使用される。この回収ＰＥＴは、一般にバージンＰＥＴの５０乃至９９％、特に６０乃至９８％の粘度保持率を有し、且つ材質中の含有アセトアルデヒド濃度が、バージンＰＥＴの場合の１乃至１００ppm に比して、回収ＰＥＴでは高く、特にこれを再度溶融成形すると、２０００ppm 以上のオーダーに達する場合もある。
【００２１】
回収容器から異物を分離し、該容器を粗砕或は粉砕し、洗浄及び殺菌し、乾燥した後これを素材とする。この素材を直接用いる代わりに、回収ＰＥＴを１乃至４５vol%，特に５乃至４０vol%の酸素ガスの存在下で、或は７６０torr未満、特に１００以上乃至７６０torr未満の減圧下で熱処理することにより、アセトアルデヒド濃度を著しく小さい値に抑制することができる。熱処理条件としては、８０乃至２３０℃、特に１２０乃至１９０℃の温度で、１乃至１２０時間、特に２乃至１００時間、熱処理を行うことが好ましい。
前述した熱処理に賦して、回収ＰＥＴ中のアセトアルデヒドを表面にブリードさせ、アセトアルデヒド濃度を減少させ得ることが一般的には好ましい。
【００２２】
回収ＰＥＴ単独を使用する代わりに、回収ＰＥＴにバージンＰＥＴをブレンドして用いることもでき、この場合には回収ＰＥＴとバージンＰＥＴとを、回収ＰＥＴ：バージンＰＥＴ＝９０：１０〜２５：７５、特に７０：３０〜５０：５０の重量比でブレンドして使用することもできる。
【００２３】
［ポリエステル乃至ポリエステル組成物系配合剤（Ｂ）］
本発明に用いる配合剤（ｂ）は、（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物からなる。
【００２４】
上記二塩基酸成分（ａ）において、テレフタール酸が二塩基酸の８０モル％以上、特に９０モル％以上を占めることが、ポリエステルリサイクル品との相溶性や、ブレンド物の機械的性質や熱的性質から好ましく、テレフタール酸以外の二塩基酸成分としては次のものが挙げられるが、勿論これに限定されない。
イソフタール酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等。
【００２５】
上記ジオール成分（ｂ）において、エチレングリコールがジオールの８０モル％以上、特に８５モル％以上を占めることがポリエステルリサイクル品との相溶性や、ブレンド物の機械的性質や熱的性質から好ましく、エチレングリコール以外のジオール成分としては次のものが挙げられるが、勿論これに限定されない。プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール。
【００２６】
ビスフエノールのエチレンオキサイド付加物から誘導される単位としては、下記式（２）
−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）m −Ｏ−Φ−Ａ−Φ−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −‥‥（２）
式中、Ａは直接結合或いは２価の橋絡基を表し、Φは置換または未置換のフェニレン基を表し、ｍ及びｎの各々は、合計でエチレンオキサイドの付加モル数を表わすが、平均で１乃至５の数である、
で表される単位が挙げられる。
【００２７】
上記式（２）の単位において硬いセグメントと成るビスフェノール類（ＨＯ−Φ−Ａ−Φ−ＯＨ）において、２価の橋絡基Ａとしては、式  −ＣＲ’Ｒ’−（式中、Ｒ及びＲ’の各々は水素原子、ハロゲン原子、炭素数４以下のアルキル基、またはパーハロアルキル基である）のアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ−（式中、Ｒは水素原子または炭素数４以下のアルキル基である）の基等を挙げることができるが、一般にはアルキリデン基又はエーテル基が好ましい。
このような２価フェノールの適当な例は、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ−ルＡ）、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、
１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
ビス（４−，３−または２−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、
４−ヒドロキシフェニルエーテル、
ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノール、
等であるが、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦが最も好適である。
【００２８】
ビスフエノールのエチレンオキサイド付加物成分は、ポリエステル乃至ポリエステル全体当たり５乃至２０モル％含有されていることが好ましく、上記含有量よりも低いと、前述した熱結晶化の抑制効果が劣るような傾向があり、上記含有量よりも多いと溶融押出特性が低下したり、ブレンド物との相溶性が低下したり、ブレンド物の機械的性質や耐熱性が低下する傾向がある。
【００２９】
ポリエステル系配合剤の他の例は、ポリエステル主鎖中に３官能以上の多官能成分を導入して、分岐鎖或いは架橋鎖を形成したものであり、その具体例としては、（ａ）テレフタール酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールまたはブチレングリコールを主体とするジオール及び（ｃ’）三官能以上の多塩基酸及び多価アルコールから成る群より選択された少なくとも１種の分岐乃至架橋成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物が挙げられる。
【００３０】
三官能以上の多塩基酸及び多価アルコール（Ｃ’）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ヘミメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸等の多塩基酸や、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の多価アルコールが挙げられる。
【００３１】
三官能以上の多塩基酸及び多価アルコールビスフエノールの多官能成分は、ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）当たり０．０５乃至３．０モル％、好ましくは０．１乃至３．０モル％含有されていることが好ましく、上記含有量よりも低いと、前述した熱結晶化抑制効果が不十分となる傾向があり、上記含有量よりも多いと溶融押出特性が低下したり、ブレンド物の機械的性質や耐熱性が低下する傾向がある。
【００３２】
本発明において、上記ポリエステル系配合剤（Ｂ）は、単独でも使用できるし、また２種以上の組み合わせでも使用できる。
【００３３】
ポリエステル系配合剤（Ｂ）も、フィルム形成範囲の分子量を有するべきであり、溶媒として、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘度〔ＩＶ〕＝０．６０〜２．３０、特に０．７０〜１．６０ｄＬ／ｇの範囲にあるのがよい。
また、ポリエステル系配合剤（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、２００〜２７０℃、特に２１５〜２６５℃の範囲に、またガラス転移点（Ｔｇ）は、２５〜１００℃、特に５０℃〜９０℃の範囲にあるのがよい。
【００３４】
［ブレンド物］
少なくとも一部がリサイクル品であるＰＥＴ（Ａ）とポリエステル系配合剤（Ｂ）との配合比は、種々変化させうるが、一般に両者のブレンド物当たり、ポリエステル系配合剤が１０乃至７５重量％、特に１０〜４０重量％含有されるようにすることが好ましい。
【００３５】
ポリエステル系配合剤の量が上記範囲よりも少ないと、熱結晶化防止の効果が不十分となる傾向があり、一方上記範囲よりも多いと成形性が悪くなる傾向がある。
【００３６】
少なくとも一部がリサイクル品であるＰＥＴ（Ａ）とポリエステル系配合剤（Ｂ）とのブレンドは、ブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドで行うこともできるし、一軸或いは二軸の押出機やバンバリーミキサー等を用いてメルトブレンドで行うことができる。一般には、リサイクル品の熱減成を抑制するために、ドライブレンドを直接押出機或いは射出機のホッパーに供給するのが望ましい。
【００３７】
本発明に用いるリサイクル回収ＰＥＴを含むブレンド物には、それ自体公知の配合剤、例えば、着色料、充填剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、核剤等の１種または２種以上を公知の配合比で配合することができる。これらの配合剤の内でも、酸化防止剤の配合が熱結晶化防止に補助的な作用があると共に、熱減成防止にも寄与する。
【００３８】
本発明に用いる酸化防止剤は、分子量４００以上の酸化防止剤であり、これに限定されるものではないが、高分子フェノール系酸化防止剤、例えば、
テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン（分子量１１７７．７）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（分子量５４４．８）、
１，３，５−トリメチルー２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（分子量７７５．２）、
ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル（分子量７９４．４）、
１，３，５−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン  ２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン（分子量７８３．０）、
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量５８６．８）、
１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量６３８．９）
等を用いることができる。中でも特に、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタンが好適である。
【００３９】
分子量４００以上の酸化防止剤の他の例として、トコフェロール系酸化防止剤、例えばα−型、β−型、γ−型、δ−型等のトコフェロールを挙げることができる。α−トコフェロールが特に好適である。
【００４０】
これらの酸化防止剤は、前記ブレンド物１００重量部当たり０．０１乃至１．５重量部の量で用いるのがよい。
【００４１】
［包装容器及びその製造］
本発明の包装容器は、前述したブレンド物単層或いはブレンド物中間層とバージンＰＥＴの内外層との積層構造を用いる点を除けば、それ自体公知の手段で製造できる。勿論、ブレンド物とバージンＰＥＴとの二層構造であっても何ら差し支えない。
【００４２】
本発明に好適な三層構造容器の場合、ブレンド物層とバージンＰＥＴ層との厚みの比は、一般に９０：１０〜２５：７５、特に７０：３０〜２５：７５の範囲内にあるのがよい。香味保持性の点からは、バージンＰＥＴの内表面層を外表面層よりも厚くすることが好ましく、この場合、両層の比をそれぞれ内外層  内層：外層＝１０：９０〜７５：２５、特に３０：７０〜７５：２５の範囲とすることができる。
【００４３】
容器の成形は、バージンＰＥＴ用押出機乃至射出機と、ブレンド物用押出機乃至射出機を使用して、共押出法乃至共射出法により行うことができる。例えば、成形用のパイプ、有底プリフォーム或はシートは、共押出または共射出により成形される。この場合、例えば、ブレンド物層がバージンＰＥＴ層中に実質的に封入された有底プリフォームは、共射出に際して、射出初期において回収ＰＥＴの射出タイミングを遅らせ、射出終期において回収ＰＥＴの射出タイミングを早めることにより得られる。
【００４４】
このようにして得られた溶融パイプ或は溶融有底プリフォームを、公知のブロー成形法等によりボトルを得ることができる。また、有底プリフォーム或はパイプから成形された有底プリフォームを、延伸成形温度に加熱した後、軸方向引張延伸と、周方向膨張延伸とを行うことによって、二軸延伸ブロー成形容器が得られる。二軸延伸ブロー成形後の容器を熱固定することも勿論可能である。本発明のブレンド物では、熱結晶化が防止されているため、二軸延伸ブロー成形性にも優れているという利点がある。また、成形中の熱結晶化は抑制されるが、容器口部の熱結晶化は円滑に行えると共に、胴部及び底部の熱固定により、配向結晶化を進めることもできる。
【００４５】
更に、例えば、共押出法等によって得られたシートを、溶融状態のまま、或は延伸成形温度に加熱した状態で、例えば真空成形、ドレープ成形、圧空成形、マッチモールド成形、プラグアシスト真空及び／又は圧空成形等のシート成形法によってカップやトレイ等の広口容器が得られる。
【００４６】
勿論、ブレンド物単層の容器は、上記の共押出や共射出に代えて、通常の押出や射出を行えばよい。
【００４７】
図２は二軸延伸ブロー成形容器、図３はダイレクトブロー成形容器を示している。この容器１は、未延伸の口頚部２、円錐台状の肩部３、略筒状の胴部４及び閉ざされた底部５からなっている。胴部４には、ラベル貼着部６、内圧緩和部分７、ビード８等を設けることができ、内圧緩和のためのピラー状凸部９、ミラー状凹部１０並びにそれらの連結部１１等を設けることができる。
【００４８】
【実施例】
本発明を更に、次の例で具体的に説明する。
以下の実施例で使用したＰＥＴ再生材は全てウィズペットリサイクルより購入したフレーク（平均的なＩＶ＝０．７２）（実施例１の５、８）、又はフレークをペレタイズした材料（ＩＶ＝０．６５）（その他の実施例）てあり、ｒｃ−ＰＥＴと表記する。
【００４９】
［実施例１］
バージンＰＥＴ（カネボウＥＦＳ−７Ｈ、ＩＶ＝０．８３）とｒｃ−ＰＥＴ、及びビスフェノール系ＰＥＴ、（クラレ  ＫＳ７１０Ｂ、ＩＶ＝１．０５）を、表１に示す種々の割合で混合し、射出成形機により２８０℃の成形温度でプリフオーム（３２ｇ、胴部の最大肉厚３．２ｍｍ）を成形し、図２に示す形状のボトル（容量５００ｍＬ、胴部平均肉厚０．３ｍｍ）に延伸プロー成形した。
ボトルの白化状況を目視で比較した結果を、透明性の良好な物を○、曇りの見られる物を△、白化がひどくブロー成形が困難な物を×として表した。
【００５０】
【表１】
0003994484.tif 000002
【００５１】
Ｎｏ４、５のｒｃ−ＰＥＴのみを用いた例では射出成形の段階てプリフオーム胴部の全体にわたって白化が起こり、ブロー成形が不可能であった。
Ｎｏ６もプリフオームの段階で若干の白化が見られ、ブロー成形時に適正な肉厚の分布を得ることが出来ず、ボトルもほぽ全面にわたって白化した。
Ｎｏ１１は透明性の良好なボトルは得られたが、高粘度のエポキシ系ＰＥＴの比率が大きいため、射出、ブロー工程ともバージンＰＥＴとは成形条件を大きく変更する必要があった。
【００５２】
［実施例２］
ｒｃ−ＰＥＴとペンタエリスリトールを架橋成分として０．３５％含む共重合ＰＥＴ（ＩＶ＝１．０）を８０：２０の重量比で混合して、実施例１と同様にボトルを成形した。透明性は良好てあった。
【００５３】
［実施例３］
ｒｃ−ＰＥＴとトリメリット酸を架橋成分として１％含む架橋ＰＥＴ（デュポン社製  シーラーＰＴ、ＩＶ＝０．９８）を８０：２０の重量比で混合して、実施例１と同様にボトルを成形した。透明性は良好であった。
【００５４】
［実施例４］
共射出成形機を用いて、実施例１とほぽ同じ形状のプリフォームを成形した。内外層：中問層の構成比は重量比で６０：４０とし、内外層にバージンＰＥＴ、中間層にｒｃ‐ＰＥＴとビスフェノール系ＰＥＴを９０：１０の重量比で混合した物を用いた。成形温度は内外層を２９０℃、中間層を２７５℃とした。成形したプリフオームの胴部中央付近の内層：中間層：外層の構成比はおよそ５０：４０：１０であった。プリフオームに白化は見られず、延伸ブロー成形を行っても透明性の良好なボトルが得られた。
【００５５】
［実施例５］
多層押出成形機を用いて、ダイレクトブロー法により図３に示す形状のボトル（重量３８ｇ、容量５００ｍＬ、胴部の平均肉厚０．４ｍｍ）を成形した。内層：中間層：外層の構成比は３０：５０：２０とし、内外層に押出用バージンＰＥＴ（ＫＳ７１０Ｂ）、中間層にｒｃ‐ＰＥＴとビスフェノール系ＰＥＴを８０：２０の重量比で混合した物を用いた。成形温度は内外層を２９０℃、中間層を２７５℃Ｃとした。ダイレクトブローでも他の実施例と同様、透明性の良好なボトルが得られた。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物（ポリエステル系配合剤）（Ｂ）を、少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（以下単にＰＥＴとも呼ぶ）（Ａ）にブレンドすることにより、包装容器への熱成形に際しての熱結晶化やそれによる成形性の低下や曇りの発生を有効に防止でき、回収ＰＥＴの容器への再利用が可能となった。また、この容器は回収したＰＥＴボトルをリターナブル容器（リンク容器）として使用する場合に生じやすいストレスクラッキングの問題も解決された。更に、ＰＥＴ容器の廃棄処理の問題も解決され、資源の有効利用も可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】種々のＰＥＴの示差熱曲線を表す図面であり、図中のＡはＰＥＴリサイクル品、Ｂはブレンド品（１０％）、ＣはバージンＰＥＴである。
【図２】本発明の包装容器（二軸延伸ブロー成形容器）の一例を示す側面図である。
【図３】本発明の包装容器（ダイレクトブロー成形容器）の他の例を示す側面図である。
【符号の説明】
１  容器
２  未延伸の口頚部
３  円錐台状の肩部
４  略筒状の胴部
５  底部
６  ラベル貼着部
７  内圧緩和部分
８  ビード
９  ピラー状凸部
１０  ミラー状凹部
１１  連結部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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