(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）（II）（III）より選ばれる少なくとも２種の芳香族カルボン酸化合物からなる顕色剤組成物。
【化１】
0003928080.tif 000021
【化２】
0003928080.tif 000022
【化３】
0003928080.tif 000023
（式中Ｘは、炭素数１から１６のアルキレン基、オキシアルキレン基、チオアルキレン基、下記構造式（５３）で表される基、下記構造式（５６）で表される基、下記構造式（IV）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子、ｎ＝４、Ｂ＝アルキレン基、ｍ＝１である基、及び、下記構造式（V）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子又は炭素数１から８のアルキル基、ｎ＝４である基から選択される基を示す。）
【化４】
0003928080.tif 000024
【化５】
0003928080.tif 000025
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像の保存性に優れた顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物からなる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるものであり、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点があり、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の記録材料として広範囲な分野に利用されている。
しかしながら、このような電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い等の優れた特性を有している反面、記録画像部が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック等と接触し、プラスチック中に含有される可塑剤や添加剤などにより消色したり、あるいは食品や化粧品等に含有される薬品と接触して、容易に記録画像部が消色または地肌部が発色するなど、記録材料としての保存性が劣るという欠点を有していた。
【０００３】
記録画像の高保存安定性を実現するための手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から提案されている。例えば、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０−１３８５２号にはフェノールスルホン化合物が、特開昭６２−１６９６８１号には置換サリチル酸化合物が提案されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた場合、画像部の可塑剤、油等に対する堅牢性の点では不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、画像部の高保存性、特に耐可塑剤性、耐油性に優れた画像を与える顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物からなる組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記一般式（I）（II）（III）より選ばれる少なくとも２種の芳香族カルボン酸化合物からなる顕色剤組成物が提供される。
【化６】
0003928080.tif 000002
【化７】
0003928080.tif 000003
【化８】
0003928080.tif 000004
（式中Ｘは、炭素数１から１６のアルキレン基、オキシアルキレン基、チオアルキレン基、下記構造式（５３）で表される基、下記構造式（５６）で表される基、下記構造式（IV）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子、ｎ＝４、Ｂ＝アルキレン基、ｍ＝１である基、及び、下記構造式（V）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子又は炭素数１から８のアルキル基、ｎ＝４である基から選択される基を示す。）
【化９】
0003928080.tif 000005
【化１０】
0003928080.tif 000006
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
一般式（Ｉ）（II）（III）より選ばれる少なくとも２種の芳香族カルボン酸化合物からなる組成物を用いた感熱記録材料が高耐可塑剤性、高耐油性を有する理由は明らかではないが、概ね次のような要素が寄与しているものと考えられる。
▲１▼電子吸引性基で置換された強い酸である芳香族カルボン酸が顕色能を持つ。
▲２▼芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有することにより分子量が大きくなり、油や可塑剤等の不揮発性溶剤に対する溶解性が低下する。
【００１０】
一般式（Ｉ）（II）（III）より選ばれる少なくとも２種の芳香族カルボン酸化合物からなる組成物は全く新規なものである。これらの化合物は、例えば下記に示されるトリメリット酸無水物とアルコール系化合物とのエステル化反応によって合成することができる。この場合、通常はカルボキシル基の置換位置の異なる少なくとも２種の化合物（異性体）の混合物として得ることができ、例えば前記一般式（Ｉ）と（II）、（II）と（III）、（Ｉ）と（III）といった２種の混合物、あるいは（Ｉ）と（II）と（III）といった３種の混合物がある。これらの混合物を感熱記録材料用の顕色剤として用いる場合には、少なくとも２種の異性体の混合物として用いることができる。また、必要に応じて再結晶、クロマト分離操作等による異性体の分離精製を行って単独品の混合物として用いることも可能である。
【化１１】
0003928080.tif 000007
【００１１】
一般式（I）、（II）、（III）中のＸの具体例としては、炭素数１から１６のアルキレン基、オキシアルキレン基、チオアルキレン基、下記構造式（５３）で表される基、下記構造式（５６）で表される基、下記構造式（IV）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子、ｎ＝４、Ｂ＝アルキレン基、ｍ＝１である基、及び、下記構造式（V）においてＡ＝オキシアルキレン基、Ｒ＝水素原子又は炭素数１から８のアルキル基、ｎ＝４である基から選択される基が挙げられる。
【化１２】
0003928080.tif 000008
【化１３】
0003928080.tif 000009
【００１５】
本発明の一般式（Ｉ）（II）（III）で表される芳香族カルボン酸化合物の具体例について、官能基Ｘのみ記載したものを表１〜表７に示す。
ここで、例えば、官能基Ｘが（１）−Ｃ2Ｈ4−である場合、下記（１−Ｉ）（１−II）（１−III）の３種の異性体の構造式を表すものである。
【化１８】
0003928080.tif 000010
【化１９】
0003928080.tif 000011
【化２０】
0003928080.tif 000012
官能基Ｘが他の（２）〜（８１）のものについても、それぞれ、（１）の場合と同様に３種の異性体の構造式を表すものとする。
なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
【表１】
0003928080.tif 000013
【００１７】
【表２】
0003928080.tif 000014
【００１８】
【表３】
0003928080.tif 000015
【００１９】
【表４】
0003928080.tif 000016
【００２０】
【表５】
0003928080.tif 000017
【００２１】
【表６】
0003928080.tif 000018
【００２２】
【表７】
0003928080.tif 000019
【００２３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また、純度は高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略す）又は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）を用い、融点は示差走査熱量計を用いて測定した。化合物の同定は核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲと略す）を測定して行った。
【００２４】
実施例１（具体例Ｎｏ．３８の化合物の合成）
反応容器にビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホン８４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１６３．０ｇを得た（収率９０％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９５．３％（ＨＰＬＣ）、融点は１９５〜２１２℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．５０（broad s），８．２２（４Ｈ，ｔ），７．７９（６Ｈ，ｔ），７．１７（４Ｈ，ｄ），４．６３（４Ｈ，broad s），４．４４（４Ｈ，broad s）．
【００２５】
実施例２（具体例Ｎｏ．４０の化合物の合成）
反応容器にビス〔３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホン９１．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１７８．１ｇを得た（収率９５％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９６．１％（ＨＰＬＣ）、融点は２１３〜２３２℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝８．２４（４Ｈ，ｔ），７．８５（２Ｈ，ｄ），７．７７（４Ｈ，ｄ），７．２２（２Ｈ，ｄ），４．７０（４Ｈ，ｔ），４．３８（４Ｈ，ｔ），２．２０（６Ｈ，ｓ）．
【００２６】
実施例３（具体例Ｎｏ．４１の化合物の合成）
反応容器にビス〔３，５−ジメチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホン９８．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、淡黄色結晶１６５．３ｇを得た（収率８５％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９６．２％（ＨＰＬＣ）、融点は不明瞭であるが、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝８．２３（４Ｈ，ｔ），７．８５（２Ｈ，ｄ），７．７９（２Ｈ，ｔ），７．６２（４Ｈ，ｓ），４．５６（４Ｈ，ｔ），４．１２（４Ｈ，ｔ），２．５６（１２Ｈ，ｓ）．
【００２７】
実施例４（具体例Ｎｏ．３２の化合物の合成）
反応容器に２，２’−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン７９．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１３１．３ｇを得た（収率７８％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は８７．２％（ＧＰＣ）、融点は不明瞭であるが、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．５３（broad s），８．２０（４Ｈ，ｔ），７．７７（２Ｈ，ｔ），７．７７（４Ｈ，ｄ），７．１２（４Ｈ，ｄ），６．８６（４Ｈ，ｄ），４５４（４Ｈ，broad s），４．２４（４Ｈ，broad s），１．５６（６Ｈ，ｓ）．
【００２８】
実施例５（具体例Ｎｏ．３６の化合物の合成）
反応容器にα，α−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，４−ジイソプロピルベンゼン８６．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１９６．７ｇを得た（収率９７％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９５．０％（ＧＰＣ）、融点は１００〜１７０℃、１９０℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝８．１９（４Ｈ，ｔ），７．６７（２Ｈ，ｔ），７．１２（４Ｈ，ｄ），７．０７（４Ｈ，ｓ），６．８４（４Ｈ，ｄ），４．５５（４Ｈ，broad s），４．２５（４Ｈ，broad s），１．５６（１２Ｈ，ｓ）．
【００２９】
実施例６（具体例Ｎｏ．５３の化合物の合成）
反応容器に１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン３４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１２５．８ｇを得た（収率９６％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９４．２％（ＨＰＬＣ）、融点は１９１℃、２４９℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝８．２１（４Ｈ，ｔ），７．８１（２Ｈ，ｔ），７．４８（４Ｈ，ｓ），５．３３（４Ｈ，ｓ）．
【００３０】
実施例７（具体例Ｎｏ．５６の化合物の合成）
反応容器に１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン４９．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、淡黄白色結晶１４４．０ｇを得た（収率９９％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９２．２％（ＨＰＬＣ）、融点は２１８℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．５８（broad s），８．２０（４Ｈ，ｔ），７．８５（２Ｈ，ｔ），６．９１（４Ｈ，ｓ），４．５４（４Ｈ，broad s），４．２５（４Ｈ，broad s）．
【００３１】
実施例８（具体例Ｎｏ．３の化合物の合成）
反応容器に１，４−ブタンジオール２２．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、微黄白色結晶１０９．８ｇを得た（収率９３％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９７．３％（ＨＰＬＣ）、融点は９９℃，１８３℃，２４２〜２５８℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．４５（broad s），８．２５（２Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｍ），７．７９（２Ｈ，ｔ），４．３１（４Ｈ，broad s），１．８１（４Ｈ，broad s）．
【００３２】
実施例９（具体例Ｎｏ．７の化合物の合成）
反応容器に１，１０−デカンジオール４３．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶１３１．４ｇを得た（収率９４％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９７．１％（ＨＰＬＣ）、融点は１６０℃，１８５℃，２２６℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．４８（broad s），８．１９（４Ｈ，ｍ），７．７７（２Ｈ，ｔ），４．２３（４Ｈ，ｔ），１．６３（４Ｈ，broad s），１．２８（１２Ｈ，ｓ）．
【００３３】
実施例１０（具体例Ｎｏ．１６の化合物の合成）
反応容器にビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィド３０．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、淡黄褐色結晶９６．１ｇを得た（収率７６％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９５．０％（ＨＰＬＣ）、融点は１６６℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．４６（broad s），８．２１（４Ｈ，ｔ），７．７８（２Ｈ，ｔ），４．４２（４Ｈ，ｔ），２．９３（４Ｈ，ｔ）．
【００３４】
実施例１１（具体例Ｎｏ．１０の化合物の合成）
反応容器にトリ（エチレングリコール）３７．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸１１４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ）、トリエチルアミン１５１．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、淡黄色結晶６６．８ｇを得た（収率５０％）。この生成物は、３種の構造異性体混合物で、３種合わせた純度は９０．８％（ＨＰＬＣ）、融点は１６３℃，２１４〜２３４℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．５３（broad s），８．１７（４Ｈ，ｔ），７．７７（２Ｈ，ｔ），４．３７（４Ｈ，ｔ），３．７１（４Ｈ，ｔ），３．５８（４Ｈ，ｓ）．
【００３５】
次に、前記化合物を感熱記録材料として用いた応用例を示す。ここでの部は重量基準である。
【００３６】
応用例１
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を調製する。
〔Ａ液〕
３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン                                      １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １０部
水                                                        ３０部
〔Ｂ液〕
具体例Ｎｏ．３８の化合物                                  １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １０部
水                                                        ３０部
〔Ｃ液〕
Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル）                          １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １０部
水                                                        ３０部
〔Ｄ液〕
ステアリン酸亜鉛                                          １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １０部
水                                                        ３０部
次に、下記組成の混合物をディスパーにで撹拌分散してＥ液を調製した。
〔Ｅ液〕
非発泡性プラスチック微小中空粒子
（固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９０％）            ４０部
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス                    １０部
水                                                        ５０部
次に、〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を用いて感熱発色層塗布液とアンダーコート塗布液を下記の混合比で調製した。
（感熱発色層塗布液）
〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕：〔Ｄ液〕＝１：４：４：０．５
（アンダーコート塗布液）
〔Ｅ液〕：〔Ｃ液〕＝２：１
〈各層の塗工〉
市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の表面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコート層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱発色層塗布液をロイコ塗料の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０ｋｇ／ｃｍ2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
【００３７】
応用例２
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の化合物の代わりに具体例Ｎｏ．４０の化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３８】
応用例３
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに化合物Ｎｏ．３２の化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３９】
応用例４
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに化合物Ｎｏ．５３の化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４０】
応用例５
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに具体例Ｎｏ．５６の化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４１】
応用例６
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに具体例Ｎｏ．１６の化合物を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４２】
応用例７
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに具体例Ｎｏ．３の化合物を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４３】
応用例８
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに具体例Ｎｏ．７の化合物を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４４】
応用例９
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに具体例Ｎｏ．１０の化合物を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４５】
比較例１
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．３８の代わりに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４６】
以上のように作成した感熱記録材料について、次に示す試験を行った。その結果を表８に示す。
〈発色性試験〉
松下部品（株）製薄膜ヘッドを有するシュミレータ印字実験装置にて、ヘッド電力０．６８Ｗ／ｄｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密度８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．９ｍｓで印字を行い、得られた試験片に対して以下の存在性試験を行った。
【００４７】
＜耐可塑剤性試験＞
試験片に塩ビラップフィルム（信越ポリマー製）を３枚重ね、５ｋｇの加重を掛けて４０℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し耐可塑剤性を評価した。
＜耐油性試験＞
試験片に綿実油を塗布した後、４０℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し耐油性を評価した。
【００４８】
【表８】
0003928080.tif 000020
表８の結果より、本発明の化合物を顕色剤として用いた感熱記録材料は画像の耐可塑剤性、耐油性に優れていることが明らかである。
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係る芳香族カルボン酸化合物の２種以上の化合物からなる組成物は新規なものであり、このものは感熱記録材料の顕色剤として有利であり、このものを顕色剤として用いた感熱記録材料は耐可塑剤性、耐油性に優れた画像を与える。