(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてラジカル重合性単量体及び光増感剤よりなる光硬化型充填材料において、リン酸三カルシウムを配合してなることを特徴とする歯科用光硬化型充填材料。
【請求項２】
リン酸三カルシウムの割合が、全体に対し２〜６０重量％である請求項１に記載の歯科用光硬化型充填材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は歯科用の光硬化型充填材料に関するものであり、更に詳しくは、歯牙修復物の歯髄に対する物理的化学的刺激を遮断すると共に、失われた象牙質の代替層を設けることによって、保持抵抗形態を強化することを目的とする歯科用裏層材料、又は、露出した歯髄を保護して、歯髄の硬組織形成の能力を促進することを目的とした歯科用覆罩材料としての使用に適した、歯科用光硬化型充填材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、歯科の治療においては、歯質切削処置後の歯髄を保護すると共に歯髄の硬組織形成を促進させるために、水酸化カルシウム製剤が裏層材料や覆罩材料として広く使用されてきた。このような水酸化カルシウム製剤としては、水酸化カルシウム単味のものや粉末と液の練和により硬化するセメント等があるが、硬化後の強度が低いために失われた象牙質の代替層とはならず、従って、水酸化カルシウム製剤の上に、強度の高いセメント或いは単量体を重合させて得る樹脂等による充填材料を追加し、強度を補う処置が行われている。
【０００３】
一方、歯科医療の分野では、光の照射により硬化するラジカル重合性樹脂による強度の高い充填材料が広く使用されるようになってきたので、このような充填材料に水酸化カルシウムを直接配合し、裏層材料や覆罩材料として使用することも考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このようなラジカル重合性樹脂に水酸化カルシウムを配合して得られる充填材料を裏層材料や覆罩材料として使用した場合、水酸化カルシウムの示す強いアルカリ性により、前記ラジカル重合性樹脂の分解が生じ、充填材料の安定性が損なわれるという問題点があった。
【０００５】
本発明は、上記のような従来技術の問題を解消し、水酸化カルシウムと同等の歯髄保護効果を有し、しかもラジカル重合性樹脂の安定性に影響を及ぼすことのない歯科用光硬化型充填材料を提供することを目的としてなされた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明が採用した歯科用光硬化型充填材料の構成は、主としてラジカル重合性単量体及び光増感剤よりなる光硬化型充填材料において、リン酸三カルシウムを添加してなることを特徴とするものである。
【０００７】
即ち、本発明の発明者らは、上記のような従来技術の問題点のない歯科用光硬化型充填材料を開発するために、水酸化カルシウムと同等の歯髄保護効果のあるリン酸カルシウム系化合物について鋭意検討を行った結果、リン酸三カルシウムに着目し、これを充填剤として歯科用光硬化型充填材料に添加したところ、その安定性及び光硬化性が向上して上記目的が達成されることを知見し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【発明の実施の態様】
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の歯科用光硬化型充填材料は、上記のように、主としてラジカル重合性単量体及び光増感剤よりなるものであり、このラジカル重合性単量体としては、メタクリル酸メチル、ウレタンジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２，２’−ビス〔４−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等の公知の歯科用重合性樹脂を任意に選択して使用することができ、中でも、ウレタンジメタクリレートであるジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサメチレンジウレタンが、物理的性質及び低い生体刺激性の面から好ましい。
【００１０】
上記ラジカル重合性単量体の割合は、充填剤の重量割合によって適宜選択されるが、歯科用光硬化型充填材料全体の２０〜７０重量％の範囲内にあることが好ましく、ラジカル重合性単量体の割合が２０重量％以下の場合は硬化性能（強度）が低下し、７０重量％以上の場合は後述するリン酸三カルシウムの配合量が低下して、その効果が減じられてしまう。
【００１１】
又、本発明において使用する光増感剤としては、上記ラジカル重合性単量体の重合を開始させるための光重合触媒、例えば、ジケトン化合物、ベンジル化合物、ジアセチル化合物、ヘキサジオン化合物、ペンタジオン化合物等の公知のものを挙げることができ、中でもカンファーキノンが、少量で高い触媒効果を示すので好ましい。
【００１２】
上記光増感剤の割合は、歯科用光硬化型充填材料全体の１重量％以下であることが好ましく、１重量％以上の場合は、光が充填材料の内部まで届きにくくなり、重合性が不良となる。
【００１３】
而して、本発明の歯科用光硬化型充填材料は、主として上記成分よりなる光硬化型充填材料に対し、リン酸三カルシウムを添加してなるものであり、このリン酸三カルシウムにはα型とβ型が存在し、本発明ではその双方を使用することができるが、特にα型リン酸三カルシウムがカルシウムイオンの放出能力の面から好ましい。
【００１４】
上記歯科用光硬化型充填材料全体における前記リン酸三カルシウムの割台は２〜６０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％であり、２重量％以下の場合はリン酸三カルシウムの硬組織形成を促進する効果や、刺激を遮断する効果が薄れ、６０重量％以上の場合はラジカル重合性単量体の配合量が少なくなってしまい、硬化性能が低下する。
【００１５】
尚、本発明の歯科用光硬化型充填材料に対しては、Ｘ線造影性を付与するための硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、タングステン酸カルシウム、次炭酸ビスマス、バリウムガラス等、抗齲触作用を持たせるための各種フッ素化合物や抗菌剤等を添加してもよい。
【００１６】
更に、本発明の歯科用光硬化型充填材料には、保存時の安定性を向上させるための安定剤、重合禁止剤及び還元剤等の微量を含有させることもできる。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【００１８】
以下の表１に記載された割合で各成分を混合し、本発明による実施例１及び２の歯科用光硬化型充填材料、及び、充填剤として各種リン酸カルシウム系化合物を用いた比較例１〜３と、水酸化カルシウムを用いた比較例４の歯科用光硬化型充填材料を製造した。
【００１９】
【表１】
0003891504.tif 000002
【００２０】
実験１：充填材料としての安定性
まず、各充填材料を、それぞれ光を遮断した状態で、温度４０℃、湿度７５％の条件下で保存し、製造直後、１カ月後、２カ月後、３カ月後に各充填材料０．５ｍｌを取ってガラス板にはさみ、１００ｇの重りを乗せ、１０分後の充填材料の広がった長さを測定した。この実験結果を以下の表２に示す。
【００２１】
【表２】
0003891504.tif 000003
【００２２】
上記表２から明らかなように、実施例１のものはほとんど変化が見られず、安定な状態を保っており、実施例２のものも、やや数値の変動が見られるが、比較的良好な安定性を示した。一方、比較例１のものもほとんど変化が見られなかったが、比較例２のものは広がりが大きくなり、経時的に充填材料が徐々に軟らかく変化し、比較例３のものはやや数値の変動が見られるが、比較的良好な安定性を示し、比較例４のものは一度軟らかく変化し、次に経時的に硬くなる変化を示した。
【００２３】
実験２：充填材料の重合性の安定性
比較的良好な安定性を示した実施例１、２及び比較例１、３の歯科用光硬化型充填材料を、上記実験１と同じ保存条件で保存し、製造直後、１カ月後、２カ月後、３カ月後に、一定の光照射によって重合がどの程度深い部分にまで達するかを測定した。この実験結果を表３に示す。この値は大きいほど、短時間で充填材料の内部まで確実に硬化し、重合性が良好であることを示し、この値が小さいということは、充填材料の表層部しか硬化せず、重合性が不良であることを示している。
【００２４】
【表３】
0003891504.tif 000004
【００２５】
上記表３から明らかなように、実施例１、２のものは最も良い値を示し、経時的な安定性も優れていたが、比較例１のものはやや重合性が悪くなる傾向が見られ、又、比較例３のものは経時的に徐々に重合度が悪くなった。
【００２６】
実験３：カルシウムイオンの放出能力
実験１及び実験２で比較的良好な安定性を示した実施例１、２及び比較例１の歯科用光硬化型充填材料による硬化物について、歯髄の硬組織形成の促進に重要なカルシウムイオンの放出能力を測定した。この実験結果を表４に示す。尚、浸漬溶液は蒸留水を使用した。
【００２７】
【表４】
0003891504.tif 000005
【００２８】
上記表４から明らかなように、カルシウムイオンの放出能力は実施例１のものが最も高く、次いで実施例２のものが高い値を示したが、比較例１のものは実施例１の半分以下の放出しかなかった。
【００２９】
【発明の効果】
以上のことから本発明の歯科用光硬化型充填材料は、他のリン酸カルシウム系化合物に比べ充填剤の安定性がよく、光硬化性も良好で、歯髄の硬組織形成促進に重要なカルシウムイオンの放出能力の高いという優れた利点が得られるものである。