(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、中間層、および水膨潤性の表層を備え、該中間層は接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含むことを特徴とするリサイクル可能な被記録材。
【請求項２】
中間層に含まれる接着性樹脂が、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも一つの樹脂である請求項１に記載の被記録材。
【請求項３】
中間層に含まれる反応性化合物が、イソシアネート化合物、メチロール化合物、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、およびアジリジン化合物からなる群より選択される少なくとも一つの化合物である請求項1ないし２のいずれかに記載の被記録材。
【請求項４】
中間層に含まれる反応性化合物が、常温で固体状または常温で粘稠な液状のものである請求項1ないし３のいずれかに記載の被記録材。
【請求項５】
表層が、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基、力ルボキシル基、およびスルホン酸基よりなる群より選択される少なくとも一つの官能基を有する水膨潤性樹脂を含む請求項1ないし４のいずれかに記載の被記録材。
【請求項６】
表層が、水溶性樹脂を架橋してなる水膨潤性樹脂を含む請求項１ないし５のいずれかに記載の被記録材。
【請求項７】
水溶性樹脂を架橋するための架橋剤が、中間層に含まれる反応性化合物と同一の化合物である請求項６に記載の被記録材。
【請求項８】
表層が、水に対して不溶性の成分と水溶性樹脂とを含む請求項１ないし５のいずれかに記載の被記録材。
【請求項９】
表層および中間層のうち少なくとも一つの層が微粒子を含む請求項１ないし８のいずれかに記載の被記録材。
【請求項１０】
基材層と、基材層上に形成された接着性の中間層と、水溶性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて中間層上に形成された水膨潤性の樹脂表層とを含むリサイクル可能な被記録材において、前記中間層は接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含むことを特徴とする、リサイクル可能な被記録材。
【請求項１１】
表層に含まれる水溶性樹脂が水溶性または親水性の架橋剤によって架橋されている請求項１０に記載の被記録材。
【請求項１２】
表層に含まれる水溶性樹脂中に、水溶性または親水性の重合性モノマーまたは/および重合性オリゴマーを重合して得られる、水に対して不溶性の成分が含まれる請求項１０に記載の被記録材。
【請求項１３】
中間層が、水浴性または親水性の接着性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて形成される請求項1０ないし１２のいずれかに記載の被記録材。
【請求項１４】
中間層が、表層に含まれる水溶性樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水性の反応性化合物を含む水溶液を用いて形成される請求項１０ないし１３のいずれかに記載の被記録材。
【請求項１５】
反応性化合物を含む第1の溶液を用いて基材層上に、接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含む中間層を形成する工程、および、該反応性化合物の有する官能基と化学結合可能な水溶性樹脂材料を含む第2の溶液を用いて中間層上に水膨潤性の樹脂表層を形成する工程を含むことを特徴とするリサイクル可能な被記録材の製造方法。
【請求項１６】
第1の溶液に含まれる反応性化合物が常温で固体状または常温で粘稠な液状である請求項１５に記載の製造方法。
【請求項１７】
第1の溶液が反応性化合物と接着性樹脂材料とを含む請求項１５または１６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１８】
表層に含まれる水溶性樹脂を架橋する工程を含む請求項１６ないし１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
第2の溶液は重合性モノマーおよび/または重合性オリゴマーを含んでおり、該モノマーおよび/またはオリゴマーを重合して水に対する不溶性成分として表層に含まれる水溶性樹脂中に析出させる工程を含む請求項１５ないし１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
接着性材料を用いて基材層上に、接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含む中間層を形成する工程、および、水溶性樹脂材料を溶解または分散させてなる水溶液を用いて中間層上に水膨潤性の表層を形成する工程を備えることを特徴とするリサイクル可能な被記録材の製造方法。
【請求項２１】
中間層を、接着性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて形成する請求項２０に記載の製造方法。
【請求項２２】
中間層を、表層に含まれる水溶性樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水性の反応性化合物を含む水溶液を用いて形成する請求項２０または２１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２３】
印字材料が表層上に印字された請求項１ないし１４のいずれかに記載の被記録材の表層に水性溶媒を供給して膨潤させる工程、および膨潤した表層から印字材料を物理的摺擦力によって除去する工程を含むことを特徴とする被記録材上の印字材料の除去方法。
【請求項２４】
水性液体によって被記録材をリンスする工程をさらに含む請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
リンス工程で使用する液体が界面活性剤を含有する請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
印字材料に対する物理的摺擦力をブラシまたは液流によって与える請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複写機やプリンタ等で画像形成することにより、被記録材へ付着した印字材料を被記録材から除去可能であり繰り返し再利用可能な被記録材に関する。特に本発明は水などの水性溶媒を用いたブラッシング法などの物理的摺擦力による除去手段に適している被記録材、その製造方法ならびに該被記録材から印字材料をブラッシングなどの物理的摺擦力によって除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日、トナーを用いる電子写真複写(いわゆるコピー)技術が普及し、紙やＯＨＰシート等の被記録材が多量に用いられている。
【０００３】
そのような被記録材上に印字あるいはコピーされた印字材料は容易に除去できるものではなく、またそのような技術も実用化されていないのでオフィスで多量に発生した印字物は不要になるとそのまま破棄されているのが実状である。
【０００４】
これでは環境保全、資源保護に好ましくないことは明らかである。そのため破棄対象の被記録材を再生あるいはリサイクルする技術が盛んに研究されている。
例えば特開平７−３１１５２３号公報あるいは特開平６−２２２６０４号公報等においては、被記録材の表面に水により膨潤する膨潤層を形成しておき、この膨潤層を水で濡らして膨潤させることにより、被記録材に記録された画像を除去する方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これまで提案されているものでは、十分良好に印字材料を除去できなかったり、被記録材の耐久性の点で問題があり、まだ実用化には至っていないのが現状である。
特に、表層は吸水によって体積変化を起こすが基材層は水によって体積変化しないこと、また、体積変化を起こした表層上の印字材料を除去するための物理的力により、ストレスがかかることなどが原因で、表層が剥離しやすく、これを基材層に固定化するのは重要な技術課題となる。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、トナー等の印字材料を除去することができる新規かつ有用なリサイクル可能な被記録材を提供することを目的とする。また、本発明は耐久性に優れたリサイクル可能な被記録材を提供することを目的とする。
本発明はさらに上記のような被記録材を製造する方法ならびに該被記録材を用いた印字材料除去方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本願第1発明は、基材層、中間層および水膨潤性の表層を備え、該中間層は接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する化合物(以下、単に「反応性化合物」という)を含むリサイクル可能な被記録材に関する。本発明によって、水を供給して表層を膨潤させることにより表層上に記録された印字材料を除去できるリサイクル可能な新規かつ有用な被記録材が提供される。本発明の被記録材は、接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物を中間層に含むので、表層が中間層に強く接着し表層の剥離が防止され耐久性に優れている。
さらに、中間層において、反応性化合物と接着性樹脂とを併用することにより、表層の固定化をより強固なものとすることができる。
【０００８】
反応性化合物は常温で固体状または常温で粘稠な液状のものであってもよい。このような反応性化合物を使用すると、均一な皮膜形成が容易に行える。
表層は、水溶性樹脂を架橋させてなる水膨潤性樹脂を含むものを使用することができる。架橋剤を用いて水溶性樹脂を架橋してもよい。表層を形成するための架橋剤と同一の化合物を中間層に添加する反応性化合物として使用してもよい。
また、水に対して不溶性の成分と水溶性樹脂とを含む表層を使用してもよい。
表層および中間層の一方または両方に微粒子を添加してもよい。微粒子の添加は表層への筆記性向上などの点で有効である。
【０００９】
本願第2発明は、基材層と、該基材層上に形成された接着性の中間層と、水浴性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて中間層上に形成された水膨潤性の表層とを含むリサイクル可能な被記録材において、前記中間層は接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含む、リサイクル可能な被記録材に関する。本発明によって、水を供給して表層を膨潤させることにより表層に記録された印字材料を除去できるリサイクル可能な新規かつ有用な被記録材が提供される。本発明の被記録材は、接着性の中間層により表層と基材層とを中接着でき表層の剥離が防止され耐久性が向上する。また、表層が水性材料を用いて形成されるので、表層内部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤ガスの発生を抑制できる。
【００１０】
中間層を、接着性樹脂材料を溶解または分散してなる水溶液を用いて形成してもよい。また、表層に含まれる樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または水に分散してエマルジョンとなるような親水性の反応性化合物を含む水溶液を用いて中間層を形成してもよい。中間層を水性材料で形成することにより、中間層内部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤ガスの発生をより効果的に防止できる。
表層に含まれる水溶性樹脂を水溶性または親水性の架橋剤によって架橋してもよい。また、表層に含まれる水浴性樹脂中に、水溶性または親水性の重合性モノマーまたは/および重合性オリゴマーを重合して得られる、水に対して不溶性の成分を含ませるようにしてもよい。
【００１１】
本願第3発明は、反応性化合物を含む第1の溶液を用いて基材層上に、接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含む中間層を形成する工程、および、該反応性化合物の有する官能基と化学結合可能な水溶性樹脂材料を含む第2の溶液を用いて中間層上に水膨潤性の表層を形成する工程を含む、リサイクル可能な被記録材の製造方法に関する。本発明によって、リサイクル可能な被記録材の新規かつ有用な製造方法が提供される。本発明においては、反応性化合物を含む第1の溶液を用いて中間層を形成し、水溶性樹脂材料を含む第2の溶液を用いて表層を形成することで、容易に耐久性に優れた被記録材を得ることができる。反応性化合物が常温で固体状または常温で粘稠な液状のものを用いると中間層および表層の形成が容易になる。
【００１２】
本願第4発明は、接着性材料を用いて基材層上に、接着性樹脂と、表層と化学結合可能な官能基を有する反応性化合物とを含む中間層を形成する工程、および、水溶性樹脂材料を溶解または分散させてなる水溶液を用いて中間層上に水膨潤性の表層を形成する工程を備える、リサイクル可能な被記録材の製造方法に関する。本発明によって、リサイクル可能な被記録材の新規かつ有用な製造方法が提供される。本発明においては、水性材料で表層を製造することにより簡易で安全に耐久性に後れた被記録材を得ることができ、しかも被記録材に有機溶剤が残留するのを防止できる。
【００１３】
中間層を、接着性樹脂材料を溶解または分散した水溶液を用いて形成してもよい。表層に含まれる樹脂と化学結合可能な官能基を備えた水溶性または親水性の反応性化合物を含む水溶液を用いて中間層を形成してもよい。中間層を水性材料で形成することにより、製造工程の簡易性・安全性がより向上し、しかも中間層内部に有機溶剤が残留せず、被記録材からの有機溶剤ガスの発生をより効果的に防止できる。
【００１４】
本願第５発明は、印字材料が印字された本発明の被記録材の表層部分に水性溶媒を供給する工程、および膨潤した表層から印字材料を物理的な摺擦力で除去する工程を含む被記録材上の印字材料の除去方法に関する。本発明によって新規かつ有用な印字材料の除去方法が提供される。また、中間層によって表層が基材層に接着されているので、物理的摺擦力を表層に充分作用させて印字材料を良好に除去することができ、しかも表層および中間層が基材層から剥離するのを防止できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
図１に本発明の一実施形態である被記録材の模式的断面図を示す。１は基材層、２は中間層、３は表層、５は反応性化合物である。なお、図１においては表層３の表面に印字材料４が印字されている構成を示してある。また、図１には基材層１の片面に中間層２および表層３が形成された構成を示しているが、両面に中間層２および表層３が形成された構成でもよい。
【００１６】
基材層１は耐水性(強度)があり、少なくとも表面が透明なプラスチックフィルムまたは無機微粒子が添加されて不透明化したプラスチックフィルムが好適に使用される。プラスチックフィルムの材質は特に問わないが耐熱性等を考慮すると、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等が好ましい。さらに汎用性、値段、耐久性等を考慮に入れると、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ)等が望ましい。ＯＨＰとして入手可能な各種シートを使用することも可能である。また、プラスチックをベースとした紙や、ＰＥＴ繊維などのプラスチック繊維を抄紙したものなどのいわゆる合成紙も市販されており、このような合成紙も基材として有用である。これ以外にも、金属箔、耐水性の改良された紙、さらに樹脂・紙・金属などの複合材料も用いることができる。要は印字材料の印字および除去を通して平面性を保つことができ、かつ耐水性と適度な機械的強度とを備えたものであればよい。
【００１７】
中間層２は接着性の高い樹脂から構成されており、該中間層には、表層構成樹脂と化学結合可能な官能基を有する化合物(反応性化合物)５が含まれている。
中間層を構成する接着性の高い樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。特に基材層に対して高い接着性を有するものを使用することか好ましい。
【００１８】
中間層に含まれる反応性化合物としては、表層を構成する樹脂と化学結合可能な官能基を有するものであれば特に限定されないが、例えばメチロール化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などが使用可能である。表層を構成する樹脂がポリビニルアルコールやメチルセルロースなどの水酸基を有する樹脂である場合、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、エポキシ化合物が好適である。また、表層を構成する樹脂がポリアクリル酸などのカルボキシル基を有する樹脂である場合、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物が好適である。
メチロール化合物としては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン等のメチロール化メラミン、ジメチロール化尿素、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等があげられる。これら以外にも種々のメチロール化合物が使用可能であり、適度に高分子量体のもの程、さらに分子鎖が適度に長いもの程好ましく、かかる観点からは、上記例示のメチロール化合物の中では、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【００１９】
アルデヒド化合物としては、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これら以外にも種々のアルデヒド化合物が使用可能である。
エポキシ化合物としては、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等があげられる。これら以外にも種々のエポキシ化合物が使用可能である。
【００２０】
イソシアネート化合物としては、一つの分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものを使用することができる。イソシアネート基を複数有する化合物を使用することにより、基材層と表層とをより強固に接着することができる。
【００２１】
かかるイソシアネートとしては、例えば４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート(融点３９℃)、４,４'−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート(融点４５℃)、トリス(p−イソシアネートフェニル)チオフォスフェイト、トリス(p−イソシアネートフェニル)メタン、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３付加物、分子内に親水性基を有する脂肪族ポリイソシアネート等が使用できる。
【００２２】
またこれらの化合物を含め、本実施形態で使用されるイソシアネートはフェノール、亜硫酸等で保護されていてもよい。
アジリジン化合物としては、例えば、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿素、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス−［３−（１−アジリジニル）プロピネート］を使用することができる。また、オキサゾリン基含有ポリマーも使用することができる。
【００２３】
上述した反応性化合物として、常温で固体状ないしはワックス状または常温で粘稠な液状のものを用いてもよい。反応性化合物が常温で固体状ないしはワックス状または常温で粘稠な液状であると、中間層の塗布形成時における乾燥によって蒸発してしまうことがなく、しかも乾燥後に表面がべとつかないので表層の塗布が容易になるという利点がある。また、反応性化合物として、水に溶解するかまたは水に親和性のあるものを使用すると、中間層を塗布形成するのに有機溶媒を使用する必要がなくなり、中間層中に有機溶媒が残留するのを防止することができる。
【００２４】
中間層２を基材層１上にコートするには、樹脂および上記反応性化合物を適当な溶媒、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン(ＭＥＫ)等に溶解させた溶液を塗布乾燥する溶剤塗布法や溶融塗布法等で行うことができる。水溶性または親水性のポリウレタンやポリエステルなどの樹脂を水に溶解または分散したものも使用することができる。
このような樹脂溶液や樹脂エマルジョンは市販されており、これらを用いると、有機溶剤、特に非水系有機溶剤を使用することなく塗膜を形成できるという利点がある。このため、製造時の安全性を向上することができる。また、複写機への通紙などによって被記録材が加熱されることにより内部から残留溶媒のガス発生が生じるなどの問題が抑制できる。水性溶媒を使用する場合、界面活性剤を添加しておくと中間層を塗布するのが容易になる。上記溶剤塗布法や溶融塗布法により、膜厚が０．５μmから２０μm程度、好ましくは０．５〜１０μm程度、より好ましくは０．５〜６μm程度になるように中間接着層を形成する。厚さが０．５μm未満では塗布ムラが生じ易く、未コートの部分ができやすくなる。２０μmを越えると、被記録材の強度、耐熱性等に問題が生じる恐れがある。
【００２５】
反応性化合物は、高分子量体で、それ自体成膜性があり、基材層との接着性に優れているものであれば、それ自体を溶媒等に溶解させて塗布乾燥して形成することも可能である。樹脂溶液に添加して塗布する場合、反応性化合物の添加量は中間層構成樹脂１００重量部に対して、例えば５〜５０重量部とすることができる。
【００２６】
中間層を塗布した段階では該化合物の一部が中間層の樹脂中に残存し、そのまま有効成分となって働くものと考えられる。なお、中間層にコロナ放電処理を施してもよい。
紙や繊維質の基材を用いる場合は、中間層を形成する塗布溶液に基材を浸漬し、基材中に塗布溶液を含浸させ、基材を構成する繊維間に中間層材料を満たすようにしてもよい。
以上のような構成を持つ中間層を基材層と表面層との間に設けることにより、液付与→膨潤→印字材料除去の各工程を経ても、表層が基材層から剥がれ落ちることなく基材層上に留まり、被記録材を再使用することができる。
【００２７】
表層３は水膨潤性の樹脂からなる。水膨潤性とは水や水性の溶媒に膨潤するが溶解しないことである。水膨潤性の樹脂は水溶性の樹脂を架橋させることによって作られる。また、水溶性樹脂に非水溶性の成分を添加することにより水等の溶媒を吸収し膨潤するが該溶媒に溶解しない特性を付与するようにしてもよい。
【００２８】
水溶性樹脂としては分子中に水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基等の活性水素を有する官能基を持つ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が使用できる。好ましくはポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリル酸を使用し、中でも反応性化合物と反応性に富む水酸基を多く持つポリビニルアルコールが好ましく、重合度が３００〜３０００、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５００〜１７００であるものがよい。このような水溶性樹脂は水性媒体１００重量部に対して２〜３０重量部、好ましくは５〜１０重量部溶解させて用いるのが適当である。
【００２９】
水溶性樹脂を架橋させるには、該樹脂の水溶液に架橋剤や必要に応じて開始剤を添加すればよい。架橋剤としては、上記水溶性樹脂分子中に存在する水酸基、アミド基やカルボキシル基等の官能基と反応性を有し該水溶性の樹脂を架橋できるものであればよい。例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、グリオキザール類、メチロール化合物、メラミン樹脂、ジカルボン酸、アジリジン、ジヒドラジド等が挙げられる。これらの化合物は先に開示した中間層に添加される反応性化合物と同様なものが使用できる。
【００３０】
またイソシアネート化合物としては、分子内に親水基を有して水溶性の脂肪族ポリイソシアネートなどが使用できる。
中間層に添加する反応性化合物と、表層を架橋させるための架橋剤とを同一の化合物としてもよい。こうすることにより、繰り返し使用時における表層と中間層との界面での悪影響を低減しやすくなる。
【００３１】
以上のような化合物を架橋剤として添加する場合、上記水溶性樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部添加する。少なすぎると膨潤時の膜強度不足が問題となったり、膜が溶解する可能性がある。多すぎると架橋剤がバルク成分となり表層の強度等に問題が生じる。
【００３２】
非水溶性成分を添加することによって水溶性樹脂を不溶化する場合、２つ以上のビニル基を有するモノマーもしくはオリゴマーおよびそれらの重合開始剤を樹脂溶液に添加し、熱重量もしくは紫外線(ＵＶ)硬化させることによって不溶化成分を添加することが好ましい。
【００３３】
２つ以上のビニル基を持つモノマーやオリゴマーとしては、ジアクリレート系、ジメタクリレート系、ウレタンアクリレート系の各モノマーやオリゴマー等が例示できる。
かかるモノマーもしくはオリゴマーは最終的に得られる表層の水膨潤時の強度、印字材料の除去の容易性を考慮してその添加量が決定され、水溶性樹脂１００重量部に対して１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１００重量部の範囲で添加すればよい。
【００３４】
上記架橋剤や不溶性成分生成用のモノマーまたはオリゴマーとして、水溶性または親水性のものを用いると、水を使用して表層形成を行うことができるという利点がある。したがって、塗布時の安全性を確保しつつ、表層中に有機溶媒が残留するのを防止することができる。特に、中間層に添加する反応性化合物も水溶性ないしは親水性のものを用いると、中間層および表層の形成をともに水性溶媒を用いた塗布溶液で行うことができるので、安全性がより向上し、被記録材に有機溶媒が残留するという問題もさらに効果的に抑制することができる。
【００３５】
表層を構成する樹脂溶液に対して濡れ性、水の浸透性を上げるために界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性等の各種の界面活性剤が使用でき、特に制約はない。
【００３６】
また、表層には筆記性を向上させるためにシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の無機微粒子やアクリル、スチレン等の樹脂微粒子を添加しても良い。かかる無機微粒子を添加する場合、水溶性樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部添加する。
これらの微粒子の２次粒子の平均粒径（２次粒径）は５μm以上３０μm以下が好ましい。５μn以下であると筆記性に対する効果がでにくく３０μmを越えると画質等に問題が生じる恐れがある。なお、２次粒径とは、個々の粒子が凝集してなる凝集体を一つの粒子とみなした場合の粒径を云う。２次粒径は顕微鏡観察等により測定することができる。なお、表層だけでなく、中間層に上記のような微粒子を添加してもよい。
【００３７】
また表層には通紙性を上げるために必要に応じてカチオン性界面活性剤等の帯電防止処理を施しても良い。帯電防止剤は表層を形成する材料に添加しても良いし、表層を形成した後に、適当な溶媒に溶解・分散させたものを塗布するようにしてもよい。
【００３８】
表層の形成方法としては、溶剤塗布法が使用できる。具体的には上記の水溶性樹脂、架橋剤、およびモノマーまたはオリゴマー、必要に応じてその他の添加剤を、水、水／有機溶剤混合物、もしくは有機溶剤等適当な溶媒に溶解分散させて、上記中間接着層の上に加熱乾燥後の膜厚が０．５〜３０μm、好ましくは３〜２０μm、より好ましくは５〜２０μｍとなるように塗布すればよい。
【００３９】
塗布後、少なくとも中間層および表層を５０〜１８０℃、好ましくは８０〜１５０℃に加熱する。表層中に不溶化成分を光照射で形成する場合、照射後にあるいは照射とともに該加熱を行えばよい。この加熱により中間層に添加した反応性化合物の官能基と表層構成樹脂の有する官能基が結合するものと考えられ、表層が中間層に強固に固定される。
【００４０】
以上のようにして得られた被記録材は、表層の膨潤→ブラッシング等による物理的摺擦→乾燥過程を経る記録材料の除去方法に好適に使用できリサイクル可能となる。このような過程に被記録材を適用する場合、ブラッシング等による物理的摺擦力は非常に大きいため、表層自体の膨潤時の強度が弱ければ、ブラッシング等の摺擦力によって表層が剥離しやすくなるが、本実施形態では表層の水溶性樹脂を架橋させることにより、また非水溶性の樹脂を添加しているため、被記録材表層の強度は向上しており、さらに表層と基材層が中間層を介して強固に結合しているので、耐ブラシ性が十分あり、ブラッシング等の摺擦により印字材料を除去しても表層の剥離がおこらない。
【００４１】
以下に表面にトナー等の印字材料が印字された被記録材から、印字材料を除去する方法について記載する。該方法は、表層を膨潤させることのできる溶媒に印字材料の印字された被記録材を供給し、膨潤した被記録材表面から物理的な力で該記録材料を掻き取る工程からなる。以下、さらに詳しく図を用いて説明する。
【００４２】
図２は印字材料の除去方法の一例を説明するための工程系統図である。図２においては被記録材１００はその両面に中間層および表層が形成されており、中間層および表層をまとめて１２として示している。該被記録材の表面にはトナー等の印字材料４が印字されている。印字材料としては電子写真に使用されるトナーが好適に使用されるが、これら以外にもホットメルトインクを用いるインクジェット法、熱転写法、および印刷法などに用いられる記録材料や、その他の油性ペイント剤などの被記録材の表面に付着して皮膜状の像となるタイプのものが使用できる。被記録材は図中右側から左方に搬送される。
【００４３】
印字材料４が印字されている被記録材はまず、溶媒供給装置１１から表層に表層膨潤溶媒が供給される。表層を膨潤させることのできる溶媒としては水性溶媒、すなわち水、水と水溶性との有機溶媒の混合溶媒、あるいは水性有機溶媒等種々用いることができる。また、界面活性剤等の所望の添加剤が添加されていてもよい。このように本実施形態においては水を用いて印字材料を除去できる点に大きな利点がある。以下の説明においては水を使用する場合を説明する。
【００４４】
水の供給は図２に示したようにシャワー装置１１より、水のシャワーを表層に降りかけてもよいし、また図示していないが水に浸漬させてもよい。被記録材表層に水が浸透するために約１５秒から１５０秒程度水に接触させることが好ましい。接触時間が長いほど十分に水を浸透させられるが、その分処理に時間がかかる。被記録材表層に水が浸透すると、表層は膨潤し(膨潤した表層が１３として示されている)、印字材料４と表層の間の接着力が減少する。このとき、水温は１５℃〜４５℃くらいが適当である。温度が高すぎると水の蒸発が多くなり温度が低すぎると十分なクリーニング効果が得られない恐れがある。
【００４５】
水が十分被記録材の表層に浸透した後被記録材はさらに印字材料除去領域に搬送され、ブラシ１４にかけられる。ブラシ１４は回転しており、このブラシによって被記録材１００上の印字材料４が除去される。本発明においてはブラシ以外にも表面を物理的あるいは機械的な力を付与し表面を摺擦あるいは掻き取る態様の手段、例えばブレード、布帛等を採用してもよい。図２においては、ブラシ１４を液外に配置しているが、液中に配置してもかまわない。ブラシ１４の毛の長さは５〜２０mm程度、太さは１０〜６０μm程度とすることができる。材質は特に限定されないがナイロンなどが適当である。
【００４６】
通紙速度、すなわち被記録材がブラシ１４を通過する速度は、処理時間とクリーニング性能とのバランスを勘案して決めればよく、例えば、０．５cm／秒〜５cm／秒とすることができる。ブラシの回転速度は搬送速度の５倍以上、より好ましくは１０倍以上とすることが望ましい。
【００４７】
印字材料４を除去した後、被記録材はシャワー領域に搬送され、被記録材表面にクリーニングシャワー１５を施し、被記録材表面に残留している印字材料を洗い流す。シャワー１５に使用する液体は水を膨張させるのに用いたのと同様の水性溶媒を用いることができる。水を膨張させるのに用いたのと同じ溶媒を用いてもよい。水を使用することが特に好ましい。
【００４８】
シャワー１５をかけた後、被記録材はさらに乾燥領域に搬送され、乾燥器１６により乾燥される。なお、乾燥方法は熱ローラのように接触タイプのものでもよいし、遠赤外線ランプのように被接触タイプのものでもかまわない。加熱温度は７０〜１５０℃程度が適当である。
【００４９】
図３は、上述したクリーニング方法が適用可能なクリーニング装置の一実施形態を示す図である。図３の装置は、ケーシング２３内に被記録材を膨潤させるための液体３０を貯溜するクリーニング槽２２を備えている。このクリーニング槽２２には、槽内の液中の印字材料を除去するためのフィルタを備えたポンプ２０が接続され、さらにこのポンプ２０に管３１を介して膨潤用シャワー１１およびリンス用シャワー１５が接続されている。
【００５０】
クリーニング槽２２内の液体はポンプ２０内のフィルタによって浄化された後、管３１を通ってシャワー１１、１５に送られ、シャワー１１においては被記録材の膨潤用液体として、そしてシャワー１５においてはリンス用液体として使用される。
【００５１】
被記録材は給紙ローラ２１により装置内に導入され、シャワー１１により膨潤用液体を吹きかけられた後、ガイド２６および搬送ローラ２４を通過してクリーニング槽２２内の液体３０に浸漬される。そして、所定時間静止した後、搬送ローラ２４およびガイド２８によってブラシ１４の対向部に送られ、印字材料を除去される。
【００５２】
この後、被記録材は、ガイド２９、搬送ローラ２５、およびガイド２７を通過し、シャワー１５によりリンス液を吹きかけられ、最後に乾燥ローラ１７によって乾燥され、装置外に排出される。
【００５３】
図４は、クリーニング装置の他の実施形態を示す図である。図４の装置においては、給紙ローラ２１によって導入された被記録材を、搬送ローラ３２、３３およびガイド２６により、直接クリーニング槽２２に搬送して液体３０に浸漬することにより、ブラッシングの前に被記録材表層に水を浸透させている。また、ブラシ１４の対向部を通過した後、所定時間をかけて液体３０中を通過させた後、乾燥ローラ１７に到達させることによってリンス効果を得るようにしてある。なお、図３と同様の構成部分には同じ符号を付し、詳しい説明を省略した。
【００５４】
図５はクリーニング装置の他の一実施形態を示す図である。この装置は、被記録材を膨潤させるための液体３０を貯溜する膨潤液タンク４３と、表面をブラシ１４で摺擦された後、被記録材を洗浄する液を貯溜するリンス液タンク４２を、それぞれ独立に有する構成をしている。膨潤液タンク４３に貯溜された液体３０はフィルタを備えたポンプ２０でくみ上げられ、管３１を通してシャワー１１に送られ、給紙ローラー２１によって導入された被記録材１００に所定時間あるいは所定量吹き付けられる。被記録材料はガイド２６および搬送ローラー２４および２５を通過してブラシ１４部に送られる。シャワー１１部で被記録材１００に吹きかけられた膨潤用液体は落下し、シャワー１１の下方に位置する膨潤液タンク４３に戻り、循環使用される。
【００５５】
ブラシ１４により印字材料を除去された被記録材１００はシャワー１５に送られ、被記録材表面にクリーニングシャワー１５が施される。クリーニングシャワーはリンス液タンク４２に貯溜されているリンス液５０がフィルターを備えたポンプ４０にくみ上げられ、管４１を通じてシャワー領域に供給される。ブラシにより擦り取られた印字材料およびリンス液で流された印字材料はリンス液タンク上部に備えられたフィルター上に落ち、シャワー領域から落下してくるクリーニングシャワー液とともに濾過され、印字材料はフィルターで濾され、リンス液はタンク４２に戻され循環使用される。
シャワー領域を通過した被記録材はガイド２７を通過し、最後にヒータを内蔵した乾燥ローラー１７よって乾燥され、装置外に排出される。
【００５６】
【実施例】
実施例１
基材層；基材層として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、下記化学式を有するイソシアネート（常温で固体）の３０％酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
【化１】
0003945026.tif 000002
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製、鹸化度１００％）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＮＢＲ；花王社製）１重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ７μｍの表層を形成した。
【００５７】
実施例２
基材層；基材層として厚さ８０μｍのポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）シートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１６重量部を１，４−ジオキサン１８４重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に下記化学式を有するイソシアネート（ミリオネートＭＴ；日本ポリウレタン社製、常温で固体）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
【化２】
0003945026.tif 000003
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−２２０（クラレ社製、鹸化度８８％）１２重量を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）４重量部と、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（エレミノールＪＳ−２；三洋化成社製）１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で１５分間加熱し、厚さ５μｍの表層を形成した。
【００５８】
実施例３
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；塩化ビニル樹脂１２重量部をＴＨＦ８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１２０℃で３０分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製、鹸化度８８％）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）６重量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で２時間加熱し、厚さ５μｍの表層を形成した。
【００５９】
実施例４
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネート（ミリオネートＭＴ；日本ポリウレタン社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１００℃で３分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ウレタンアクリレート６重量部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．４重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、３６０ｎｍの紫外線（ＵＶ）を５０ｍＷで１０分間照射した。さらに１２０℃で５分間加熱し、厚さ８μｍの表層を形成した。
【００６０】
実施例５
基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、下記化学式を有するイソシアネート（常温で固体）を固形分（７５％）として含む酢酸エチル溶液（コロネートＨＬ；日本ポリウレタン社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で３分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
【化３】
0003945026.tif 000004
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製、鹸化度１００％）１４重量部を水１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（エポライト４００Ｅ；共栄社化学社製）４重量部と、水酸化カリウム１重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ５μｍの表層を形成した。
【００６１】
実施例６
基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で３分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；メチルセルロース１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、グリセリンジグリジルエーテル（エポライト８０ＭＦ；共栄社化学社製）４重量部と、水酸化カリウム１重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ３μｍの表層を形成した。
【００６２】
実施例７
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＮシートを使用した。
中間接着層；ポリエステル樹脂１２重量部を１，４−ジオキサン１８８重量部に溶解し、さらに４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（常温で固体）１重量部を添加し樹脂溶液を調製した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１２０℃で３分間加熱し、厚さ１μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリアクリル酸１４重量部を水１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）６重量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で６０分間加熱し、厚さ５μｍの表層を形成した。
【００６３】
実施例８
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＮＢＲ；花王社製）１重量部、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部とを添加して５分攪拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ１２μｍの表層を形成した。
【００６４】
実施例９
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ８６重量部に溶解し、樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネート溶液の酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加した。得られた溶液を攪拌後、バーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ５μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＮＢＲ；花王社製）１重量部、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部、おび重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分攪拌し、さらにアルミナ微粒子（Ａ−３１；日本軽金属社製、平均粒径５μｍ）２重量部を添加した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ１２μｍの表層を形成した。なお、上記アルミナ微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約１５μｍであった。
【００６５】
比較例１
基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液をバーコータで基材層上に塗布し、６０℃で５分間加熱し、厚さ１μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＮＢＲ；花王社製）１重量部、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ４μｍの表層を形成した。
【００６６】
比較例２
基材層；基材層として厚さ８０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；なし
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．２重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層の上に塗布し、１２０℃で１時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ３μｍの表層を形成した。
【００６７】
実施例１０
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＮシートを使用した。
中間接着層；塩化ビニル樹脂１２重量部をＴＨＦ１８８重量部に溶解した溶液に、キシレンジイソシアネー卜（融点１０℃、常温で粘稠な液体）１重量部を添加し、樹脂溶液を調製した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で３分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリアクリル酸１４重量部を水１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）６重量部と、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（エレミノールＪＳ−２；三洋化成社製）１重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で６０分間加熱し、厚さ５μｍの表層を形成した。
【００６８】
実施例１１
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解した樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）１重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ９μｍの表層を形成した。
【００６９】
実施例１２
基材層；基材層として厚さ８０μｍのＰＥＮシートを使用した。
中間接着層；塩化ビニル樹脂１６重量部をＴＨＦ１８４重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（エポライト４００Ｅ；共栄社化学社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−２２０（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）４重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．４重量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（サンデットＥＮ；三洋化成社製）１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で１５分間加熱し、厚さ１２μｍの表層を形成した。
【００７０】
実施例１３
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；塩化ビニル樹脂１２重量部をＴＨＦ８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネートの酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１２０℃で３０分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）６重量部と、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＮＢＲ；花王社製）１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で２時間加熱し、厚さ１０μｍの表層を形成した。
【００７１】
実施例１４
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、イソシアネート（ミリオネートＭＴ；日本ポリウレタン社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１００℃で３分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、グルタルアルデヒドの２５％水溶液２重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール１２０；三洋化成社製）０．６重量部と、塩化アンモニウム０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で４５分間加熱し、厚さ８μｍの表層を形成した。
【００７２】
実施例１５
基材層；基材層として厚さ１２０μｍのポリカーボネートシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解した樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で３分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；メチルセルロース１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂０．３重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．４重量部を添加して１５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ１５μｍの表層を形成した。
【００７３】
実施例１６
基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製、固形分含有率約３０重量％）２００重量部にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）１０重量部を添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１００℃で５分間加熱し、厚さ１μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、シリカ微粒子（サイリシア３５０；富士シリシア社製、粒径１μｍ）１重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で３０分間加熱し、厚さ６μｍの表層を形成した。上記シリカ微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約２０μｍであった。
【００７４】
実施例１７
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＮシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、グルタルアルデヒドの２５％水溶液６重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で３分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）１重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層上に塗布し、１２０℃で３０分間加熱し、厚さ８μｍの表層を形成した。
【００７５】
実施例１８
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（エポライト４００Ｅ；共栄社化学社製）２重量部を添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリアクリル酸１４重量部を水１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部と、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（エレミノールＪＳ−２；三洋化成社製）１重量部と、脂肪族ポリイソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で６０分間し、厚さ８μｍの表層を形成した。
【００７６】
実施例１９
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液にイソシアネートの酢酸エチル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＲＦＥ；住友バイエル社製）４重量部を添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．４重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部を添加して５分攪拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間窒素雰囲気下で加熱し、厚さ１２μｍの表層を形成した。
【００７７】
実施例２０
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリメチルメタクリレート樹脂１４重量部をＴＨＦ１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）４重量部を添加した。得られた溶液を攪拌後、バーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ５μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ベンゾアグナミン・ホルマリン樹脂微粒子（エポスターＬ１５；日本触媒社製、粒径１３μｍ）２重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１６０℃で１５分間加熱し、厚さ１２μｍの表層を形成した。上記樹脂微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約１３μｍであった。
【００７８】
実施例２１
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製）１００重量部に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）５重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．１重量部とを添加した。得られた溶液を攪拌した後、バーコータで基材層に塗布し、１２０℃で１分間加熱し、厚さ５μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール９０；三洋化成社製）０．４重量部と、シリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シリシア社製、平均粒径５μｍ）０．６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で２０分間加熱し、厚さ１０μｍの表層を形成した。上記シリカ微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約１０μｍであった。
【００７９】
実施例２２
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２６０；旭電化工業社製）１００重量部にジメチロール尿素５重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．２重量部と、実施例２１で用いたのと同じシリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シリシア社製）０．３重量部とを添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で１５分間加熱し、厚さ４μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１６重量部を水１８４重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．７重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール９０；三洋化成社製）０．４重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で３０分間加熱し、厚さ７μｍの表層を形成した。
【００８０】
実施例２３
基材層；基材層として厚さ８０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製）１００重量部に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）５重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．１重量部とを添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１４０℃で１分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＫＬ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＸ−８３２；長瀬化成社製）０．６重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．４重量部と、水酸化カリウム０．２重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で３０分間加熱し、厚さ７μｍの表層を形成した。
【００８１】
実施例２４
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１２０℃で３分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ジメチロール尿素０．４重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール１２０；三洋化成社製）０．４重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、実施例９で用いたのと同じアルミナ微粒子（Ａ−３１；日本軽金属社製）２重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で１２０分間加熱し、厚さ８μｍの表層を形成した。
【００８２】
実施例２５
基材層；基材層として厚さ１２６μｍのＰＥＴ不織布（０５ＴＨ−８０ＯＨ；廣瀬製紙社製）を使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部を添加し撹拌した。得られた溶液に、基材層であるＰＥＴ不織布を浸漬し、その後引き上げ、１００℃で１５分間加熱することにより中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．４重量部とポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液に、中間接着層の形成された基材層を浸漬し、その後引き上げ、１２０℃で１２０分間加熱することにより表層を形成した。
【００８３】
実施例２６
基材層；基材層として、ＰＥＴベースの合成紙（ＷＥＹ−１２０Ｔ；日清紡社製、厚さ１００μｍ）を使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製）１００重量部に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール１２０；三洋化成社製）０．２重量部とを添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ１０μｍの表層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．４重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．４重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子（エポスターＭＡ１０１３；日本触媒社製、平均粒径１３μｍ）１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１６０℃で１５分間加熱し、厚さ９μｍの表層を形成した。上記樹脂微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約１５μｍであった。
【００８４】
実施例２７
基材層；基材層として普通紙（複写機用ＥＰペーパー；ミノルタ社製）を使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール１２０；三洋化成社製）０．２重量部とを添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１００℃で１５分間加熱し、中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．４重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール１２０；三洋化成社製）０．４重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で１２０分間加熱し、表層を形成した。
【００８５】
実施例２８
基材層；基材層として、厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製）１００重量部に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）５重量部と、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．１重量部とを添加し攪拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１４０℃で１分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．４重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．１重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部と、実施例１６で用いたのと同じシリカ微粒子（サイリシア３５０；富士シリシア社製）１．５重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１４０℃で３０分間加熱し、１０μｍの表層を形成した。
【００８６】
比較例３
基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液をバーコータで基材層上に塗布し、８０℃で５分間加熱し、厚さ３μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．２重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２時間加熱し、厚さ９μｍの表層を形成した。
【００８７】
比較例４
基材層；基材層として厚さ８０μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；なし。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート４重量部、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミド（プロファンＭＥ−２０；三洋化成社製）０．２重量部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で１時間加熱し、厚さ３μｍの表層を形成した。
【００８８】
比較例５
基材層；基材層として厚さ１００μｍのＰＥＴシートを使用した。
中間接着層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電化工業社製）１００重量部にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．１重量部を添加し、１００℃で５分間加熱し、厚さ５μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＣＭ−３１８（クラレ社製）１２重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）０．５重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール９０；三洋化成社製）０．３重量部と、塩化アンモニウム０．６重量部とを添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で１２０分間加熱し、厚さ１０μｍの表層を形成した。
【００８９】
比較例６
基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート（東レ社製、ルミラー１００、Ｅ２０）を使用した。
中間接着層；ポリカーボネート樹脂１４重量部を１，４−ジオキサン１８６重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社製）２重量部と、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル（ドデカポール９０；三洋化成社製）０．２重量部とを添加し撹拌した。得られた溶液をバーコータで基材層に塗布し、１００℃で５分間加熱し、厚さ２μｍの中間接着層を形成した。
表層；ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ社製）２０重量部を水１８０重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部を添加して５分間撹拌した。得られた溶液をバーコータで中間接着層の上に塗布し、１２０℃で２０分間加熱し、厚さ７μｍの表層を形成した。
【００９０】
評価
実施例1〜4 、8、9 〜1 5 、1 8 、1 9 、2 1〜2 5 、2 7 、比較例１〜７で得られた被記録材に市販の電子写真複写機(ＥＰ‐4 0 5 0；ミノルタ社製)を用いて画像形成した。また、実施例５、６、１６、１７、２８で得られた被記録材には市販のレーザービームプリンタ(ＬＰ‐１７００；エプソン社製)を用いて画像形成した。さらに、実施例７、２０、２６で得られた被記録材には市販のデジタルフルカラー電子写真複写機(ＣＦ９００；ミノルタ社製)を用いて画像形成した。
【００９１】
画像の形成された被記録材を図３の装置を用いて画像の除去（脱墨）を行い、脱墨性を評価した。９５％以上の脱墨ができたものを「◎」、８０〜９５％の脱墨できたものを「○」、それ未満しか脱墨できなかった場合を「×」とした。次に、図３の装置から乾燥器を取り外した構成の簡易評価機を用いて耐ブラシ性を確認した。簡易評価機に被記録材を１０回通した時の表層の重量変化を測定し、表層膜の全重量に対する重量変化量の割合を重量変化率として算出した。重量変化率が小さいほど水によって膨潤した状態での表層の耐ブラシ性は高いといえる。評価結果を表１にまとめた。
【００９２】
なお、図３の装置の運転条件は以下のとおりである。
・毛の長さ１０mm、太さ３０μmのナイロン製ブラシ毛を有する芯金径１２mmのブラシローラを使用
・槽内の水温３０℃
・通紙速度１cm／秒
・槽内の水への浸漬時間２分
・ブラシの回転速度／通漬速度＝３０
・熱ローラの温度１１０℃
【００９３】
【表１】
0003945026.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【図１】  被記録材の模式的断面図。
【図２】  記録材料の除去方法を説明するための工程系統図。
【図３】  クリーニング装置の一例を示す図。
【図４】  クリーニング装置の一例を示す図。
【図５】  クリーニング装置の一例を示す図。
【符号の説明】
１:基材層                    ２:中間層
３:表層                      ４:印字材料
１１:シャワー装置            １２:中間接着層＋表層
１３:膨潤した表層            １４:ブラシ
１５:クリーニングシャワー    １６:乾燥器
１００:被記録材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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