(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化合物２−（２，４，５−トリクロロ−フェニル）−ピリダジン−３−オン及び４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギルオキシ−フェニル）−ピリダジン−３−オンを除く、一般式（Ｉ）
0003963477.tif 000089
式中、
Ｒ1がフッ素、塩素または臭素を表し、
Ｒ2がシアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよく、各々の場合に炭素原子１または２個を有するアルキル、アルコキシまたはアルキルチオを表し、
Ｒ3が基−Ａ1−Ａ2−Ａ3を表し、ここに
Ａ1が単結合を表すか、酸素または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルまたはフェニルスルホニルを表し、
Ａ2が単結合またはそれぞれ随時フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルカンジイルを表し、
Ａ3がフッ素、塩素、臭素を表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素、塩素またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよく、各々の場合にアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはジアルコキシ（チオ）ホスホリルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素または塩素で置換されていてもよく、各々の場合にアルケニル、アルキリデンまたはアルキニル基中に炭素原子２〜６個を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルアミノ、アルキリデンアミノ、アルケニルオキシカルボニル、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルアミノまたはアルキニルオキシカルボニルを表し、そして
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が同一もしくは相異なり、かつ各々水素、シアノ、チオカルバモイル、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよく、各々の場合にアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジアルキルアミノを表す、のフェニルピリダジノン。
【請求項２】
Ｒ1がフッ素または塩素を表し、
Ｒ2がシアノ、チオカルバモイル、フッ素、塩素、臭素、メチルまたはトリフルオロメチルを表し、
Ｒ3が基−Ａ1−Ａ2−Ａ3を表し、ここに
Ａ1が単結合を表すか、酸素または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルを表し、
Ａ2が単結合、メチレン、エタン−１，１−ジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，１−ジイル、プロパン−１，２−ジイルまたはプロパン−１，３−ジイルを表し、
Ａ3がフッ素、塩素、臭素を表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素、塩素、メトキシまたはエトキシで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ペンチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ペンチルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、ジメトキシホスホリル、ジエトキシホスホリル、ジプロポキシホスホリルまたはジイソプロポキシホスホリルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素または塩素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロペニルアミノ、ブテニルアミノ、プロピリデンアミノ、ブチリデンアミノ、プロペニルオキシカルボニル、ブテニルオキシカルボニル、プロピニル、ブチニル、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、プロピニルアミノ、ブチニルアミノ、プロピニルオキシカルボニルまたはブチニルオキシカルボニルを表し、そして
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が同一もしくは相異なり、かつ各々水素、シアノ、チオカルバモイル、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノまたはジメチルアミノを表すことを特徴とする、請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）のフェニルピリダジノン。
【請求項３】
請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の一般式（Ｉ）のフェニルピリダジノンの少なくとも１種と農薬的に許容される担体、媒体、補助薬及び／または伸展剤との組合せを含んでなることを特徴とする、除草剤。
【請求項４】
望ましくない植物を防除するための請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の一般式（Ｉ）のフェニルピリダジノンを使用する方法。
【請求項５】
一般式（ＶＩ）
0003963477.tif 000090
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ請求の範囲第１項または第２項で定義されたとおりである、
のヒドラゾンカルボン酸。
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフェニルピリダジノン、その製造方法、その除草剤としての使用並びに新規な中間体及びその製造方法に関する。
ある種の置換されたフェニルピリダジノン、例えば化合物５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−ピリダジン−３−オン及び４−ブロモ−５−メチル−２−フェニル−ピリダジン−３−オンが除草特性を有することは公知である（ドイツ国特許第１，１０５，２３２号及び同第２，７０６，７００号参照；またドイツ国特許第１，６７０，３０９号、同第１，６７０，３１５号、同第１，６９５，８４０号、同第２，５２６，６４３号、同第２，８０８，１９３号、同第２，８２１，８０９号及び米国特許第５，２９８，５０２号参照）。しかしながら、これらの化合物の除草活性は全ての点に関しては満足されない。
従って、本発明は従来の化合物である２−（２，４，５−トリクロロ−フェニル）−ピリダジン−３−オン［Liebigs．Ann．Chem．697（1966），42〜61参照］及び４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギルオキシ−フェニル）−ピリダジン−３−オン（米国特許第５，２９８，５０２号参照）を除く、一般式（Ｉ）
0003963477.tif 000002
式中、Ｒ1はハロゲンを表し、
Ｒ2はシアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、ハロゲンを表すか、或いはそれぞれ随時ハロゲン置換されていてもよいアルキル、
アルコキシまたはアルキルチオを表し、
Ｒ3は基−Ａ1−Ａ2−Ａ3を表し、ここに
Ａ1は単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリール、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニルを表すか、
Ａ1は更にそれぞれ随時ハロゲン置換されていてもよいアルカンジイル、アルケンジイル、アザアルケンジイル、アルキンジイル、シクロアルカンジイル、シクロアルケンジイルまたはフェニレンを表し、
Ａ2は単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニルを表すか、
Ａ2は更にそれぞれ随時ハロゲン置換されていてもよいアルカンジイル、アルケンジイル、アザアルケンジイル、アルキンジイル、シクロアルカンジイル、シクロアルケンジイルまたはフェニレンを表し、
Ａ3はＡ1及び／またはＡ2が単結合を表さない場合に水素を表すか、Ａ3は更にヒドロキシル、アミノ、シアノ、イソシアノ、チオシアナト、ニトロ、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、スルホ、クロロスルホニル、ハロゲンを表すか、
Ａ3は更にそれぞれ随時ハロゲンまたはアルコキシで置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはジアルコキシ（チオ）ホスホリルを表すか、
Ａ3は更にそれぞれ随時ハロゲン置換されていてもよいアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルアミノ、アルキリデンアミノ、アルケニルオキシカルボニル、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルアミノまたはアルキニルオキシカルボニルを表すか、それぞれ随時ハロゲン、シアノ、カルボキシ、アルキル及び／またはアルコキシ−カルボニルで置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルキルアルキル、シクロアルキルアルコキシ、シクロアルキリデンアミノ、シクロアルコキシカルボニルまたはシクロアルキルアルコキシカルボニルを表すか、
Ａ3は更にそれぞれ随時ニトロ、シアノ、カルボキシ、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルキルオキシ、ハロゲノアルキルオキシ及び／またはアルコキシ−カルボニルで置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、アラルキル、アリールアルコキシ、アリールオキシカルボニルまたはアリールアルコキシカルボニルを表すか、
Ａ3は更にそれぞれ随時完全にか、または部分的に水素化されていてもよいピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、フリル、オキシラニル、オキセタニル、ジオキソラニル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリルアルキル、フリルアルキル、チエニルアルキル、オキサゾリルアルキル、イソキサゾリルアルキル、チアゾルアルキル、ピリジニルアルキル、ピリミジニルアルキル、ピラゾリルアルコキシ、フリルアルコキシ、パーヒドロピラニルアルコキシまたはピリジルアルコキシを表すか、或いは
Ｒ2及びＲ3は一緒になって下の基
0003963477.tif 000003
の１つを表し、ここに
Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は同一もしくは相異なり、かつ各々酸素または硫黄を表し、
Ｒ7及びＲ8は同一もしくは相異なり、かつ各々独立して水素、ハロゲンまたはアルキルを表すか、或いは一緒になってアルカンジイルを表し、
Ｒ9は水素、ヒドロキシルを表すか、随時シアノ、ハロゲン、アルコキシ、アルキル−カルボニルまたはアルコキシ−カルボニルで置換されていてもよいアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルスルホニルを表すか、
Ｒ9は更にそれぞれ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ9は更にそれぞれ随時ハロゲンまたはアルキルで置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表すか、それぞれ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルコキシまたはアルケニルオキシを表すか、或いは
Ｒ9は更にそれぞれ随時シアノ、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシまたはハロゲノアルコキシで置換されていてもよいアリールアルキルまたはアリールアルコキシを表し、そしてＲ4、Ｒ5及びＲ6は同一もしくは相異なり、かつ各々水素、シアノ、チオカルバモイル、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ハロゲンを表すか、或いはそれぞれ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジアルキルアミノを表す、
の新規な置換されたフェニルピリダジノンを提供する。
一般式（Ｉ）の新規な置換されたフェニルピリダジノンは
（ａ）一般式（ＩＩ）
0003963477.tif 000004
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々上記のものであり、そして
Ｘ1はハロゲンを表す、
のハロゲノアレーンを適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ）
0003963477.tif 000005
式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々上記のものである、
のピリダジノンまたは式（ＩＩＩ）の化合物の酸付加生成物またはアルカリ金属塩と反応させるか、
（ｂ）一般式（ＩＶ）
0003963477.tif 000006
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々上記のものである、
のアリールヒドラジンを適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（Ｖ）
0003963477.tif 000007
式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々上記のものであり、そして
Ｘ2はハロゲンを表す、
のβ−トリハロメチル−エノンと反応させるか、
（ｃ）一般式（ＶＩ）
0003963477.tif 000008
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々上記のものである、のヒドラゾンカルボン酸を環化させる、即ち脱水剤と反応させるか、或いは
（ｄ）一般式（Ｉａ）
0003963477.tif 000009
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は上記のものである、
の２，４−二置換されたフェニルピリダジノンをニトロ化させる、即ちニトロ化剤と反応させる場合に得られる。
また一般式（Ｉ）の化合物は更に通常の方法により例えば親核的置換［例えばＲ3：Ｆ→ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ2、ＯＣＨ3、ＮＨＳＯ2ＣＨ3；Ｒ5：Ｃｌ→Ｎ（ＣＨ3）2］または更に官能基転化（例えばＲ2：ＣＯＮＨ2→ＣＮ、ＣＮ→ＣＳＮＨ2；Ｒ3：ＮＯ2→ＮＨ2、ＮＨ2→Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＨＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2Ｃｌ）により上に定義される一般式（Ｉ）の化合物に転化し得る−製造実施例も参照。
一般式（Ｉ）の新規な置換されたフェニルピリダジノンは強い除草活性を有する。
定義において、飽和もしくは不飽和の炭化水素鎖例えばアルキル、アルケニルまたはアルキニルは各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状である。
ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素、殊にフッ素または塩素を表す。
本発明は好ましくは、放棄することにより除外される従来の化合物２−（２，４，５−トリクロロ−フェニル）−ピリダジン−３−オン［Liebigs．Ann．Chem．697（1966），42〜61参照］及び４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギルオキシ−フェニル）−ピリダジン−３−オン（米国特許第５，２９８，５０２号参照）を除き、
Ｒ1がフッ素、塩素または臭素を表し、
Ｒ2がシアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよく、各々の場合に炭素原子１または２個を有するアルキル、アルコキシまたはアルキルチオを表し、
Ｒ3が基−Ａ1−Ａ2−Ａ3を表し、ここに
Ａ1が単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルまたはフェニルスルホニルを表すか、
Ａ1が更にそれぞれ随時フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アザアルケンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アルキンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルケンジイルまたはフェニレンを表し、
Ａ2が単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルまたはフェニルスルホニルを表すか、
Ａ2が更にそれぞれ随時フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アザアルケンジイル、Ｃ2〜Ｃ6−アルキンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルケンジイルまたはフェニレンを表し、
Ａ3がＡ1及び／またはＡ2が単結合を表さない場合に水素を表すか、
Ａ3が更にヒドロキシル、アミノ、シアノ、イソシアノ、チオシアナト、ニトロ、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、スルホ、クロロスルホニル、フッ素、塩素、臭素を表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素、塩素またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよく、各々の場合にアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはジアルコキシ（チオ）ホスホリルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素または塩素で置換されていてもよく、各々の場合にアルケニル、アルキリデンまたはアルキニル基中に炭素原子２〜６個を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルアミノ、アルキリデンアミノ、アルケニルオキシカルボニル、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルアミノまたはアルキニルオキシカルボニルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素、塩素、シアノ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル及び／またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよく、各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び随時アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するシクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルキルアルキル、シクロアルキルアルコキシ、シクロアルキリデンアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルまたはシクロアルキルアルコキシカルボニルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時ニトロ、シアノ、カルボキシ、フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキルオキシ及び／またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよいフェニル、フェニルオキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニルオキシカルボニルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時完全にか、または部分的に水素化されていてもよいピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、フリル、オキシラニル、オキセタニル、ジオキソラニル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フリル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、チエニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、オキサゾリル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、イソキサゾリル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、チアゾル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ピリジニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ピリミジニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ピラゾリル−メトキシ、フリルメトキシを表すか、パーヒドロピラニルメトキシまたはピリジルメトキシを表すか、或いは
Ｒ2及びＲ3が一緒になって下の基
0003963477.tif 000010
の１つを表し、ここに
Ｑ1、Ｑ2及びＱ3が同一もしくは相異なり、かつ各々酸素または硫黄を表し、
Ｒ7及びＲ8が同一もしくは相異なり、かつ各々独立して水素、フッ素、塩素、臭素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、或いは一緒になってＣ2〜Ｃ5−アルカンジイルを表し、
Ｒ9が水素、ヒドロキシルを表すか、随時シアノ、フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−カルボニルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよく、各々の場合にアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルスルホニルを表すか、
Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよく、各々の場合に炭素原子２〜６個を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素、塩素、臭素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよく、各々の場合にシクロアルキル基中に炭素原子３〜６個及び随時アルキル基中に炭素原子１〜３個を有するシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表すか、
Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよく、各々の場合に炭素原子６個までを有するアルコキシまたはアルケニルオキシを表すか、或いは
Ｒ9が更にそれぞれ随時シアノ、フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいベンジルまたはベンジルオキシを表し、そして
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が同一もしくは相異なり、かつ各々水素、シアノ、チオカルバモイル、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよく、各々の場合にアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジアルキルアミノを表す式（Ｉ）の化合物を提供する。
本発明は殊に、放棄することにより除外される従来の化合物２−（２，４，５−トリクロロ−フェニル）−ピリダジン−３−オン［Liebigs．Ann．Chem．697（1966），42〜61参照］及び4−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギルオキシ−フェニル）−ピリダジン−３−オン（米国特許第５，２９８，５０２号参照）を除き、
Ｒ1がフッ素、塩素または臭素を表し、
Ｒ2がシアノ、チオカルバモイル、フッ素、塩素、臭素、メチルまたはトリフルオロメチルを表し、
Ｒ3が基−Ａ1−Ａ2−Ａ3を表し、ここに
Ａ1が単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルを表すか、
Ａ1が更にメチレン、エタン−１，１−ジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，１−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，２−ジイル、プロペン−１，３−ジイル、エチン−１，２−ジイル、プロピン−１，２−ジイルまたはプロピン−１，３−ジイルを表し、
Ａ2が単結合を表すか、酸素、硫黄、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または基−Ｎ−Ａ4−を表し、ここにＡ4が水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルまたはフェニルスルホニルを表すか、
Ａ2が更にメチレン、エタン−１，１−ジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，１−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，２−ジイル、プロペン−１，３−ジイル、エチン−１，２−ジイル、プロピン−１，２−ジイルまたはプロピン−１，３−ジイルを表し、
Ａ3がＡ1及び／またはＡ2が単結合を表さない場合に水素を表すか、
Ａ3が更にヒドロキシル、アミノ、シアノ、ニトロ、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、フッ素、塩素、臭素を表すか、Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素、塩素、メトキシまたはエトキシで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ペンチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ペンチルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、ジメトキシホスホリル、ジエトキシホスホリル、ジプロポキシホスホリルまたはジイソプロポキシホスホリルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時フッ素または塩素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロペニルアミノ、ブテニルアミノ、プロピリデンアミノ、ブチリデンアミノ、プロペニルオキシカルボニル、ブテニルオキシカルボニル、プロピニル、ブチニル、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、プロピニルアミノ、ブチニルアミノ、プロピニルオキシカルボニルまたはブチニルオキシカルボニルを表すか、
Ａ3がそれぞれ随時フッ素、塩素、シアノ、カルボキシ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロプロピルメトキシ、シクロブチルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチリデンアミノ、シクロヘキシリデンアミノ、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニルまたはシクロヘキシルメトキシカルボニルを表すか、
Ａ3が更にそれぞれ随時ニトロ、シアノ、カルボキシ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニル及び／またはエトキシカルボニルで置換されていてもよいフェニル、フェニルオキシ、ベンジル、フェニルエチル、ベンジルオキシ、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルを表すか、
Ａ3が更に（それぞれ随時完全にか、または部分的に水素化されていてもよい）ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、フリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラゾリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、オキサゾリルメチル、イソキサゾルメチル、チアゾルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチル、ピラゾリルメトキシ、フリルメトキシまたはピリジルメトキシを表すか、或いは
Ｒ2及びＲ3が一緒になって下の基
0003963477.tif 000011
の１つを表し、ここに
Ｑ1、Ｑ2及びＱ3が同一もしくは相異なり、かつ各々酸素または硫黄を表し、
Ｒ7及びＲ8が同一もしくは相異なり、かつ各々独立して水素、フッ素、塩素、臭素またはメチルを表すか、或いは一緒になってエタン−１，２−ジイル（ジメチレン）を表し、
Ｒ9が水素、ヒドロキシルを表すか、随時シアノ、フッ素、塩素、メトキシ、エトキシ、アセチル、プロピオニル、メトキシ−カルボニルまたはエトキシ−カルボニルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表すか、
Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表すか、
Ｒ9が更にそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよいメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブトキシ、プロペニルオキシまたはブテニルオキシを表すか、或いは
Ｒ9が更にそれぞれ随時シアノ、フッ素、塩素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシで置換されていてもよいベンジルまたはベンジルオキシを表し、そして
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が同一もしくは相異なり、かつ各々水素、シアノ、チオカルバモイル、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、フッ素、塩素、臭素を表すか、或いはそれぞれ随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノまたはジメチルアミノを表す式（Ｉ）の化合物に関する。
また上記の一般的または好適な基の定義は式（Ｉ）の最終生成物及びまた対応して各々の場合に製造に必要とされる出発物質または中間体に有効である。これらの基の定義は相互に自由に組合わすことでき、即ちまた挙げられる好適な範囲間の組合せも可能である。
本発明による式（Ｉ）の化合物の例を下のグループに示す。
グループ１
0003963477.tif 000012
Ａｒは例えば下記の意味を有する：
２，４，５−トリクロロ−フェニル、２，４−ジクロロ−５−フルオロ−フェニル、２−クロロ−４，５−ジフルオロ−フェニル、４−クロロ−２，５−ジフルオロ−フェニル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−フェニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−シアノ−フェニル、２，４，５−トリフルオロ−フェニル、２，５−ジクロロ−４−シアノ−フェニル、２−クロロ−５−フルオロ−４−シアノ−フェニル、２−クロロ−４，５−ジシアノ−フェニル、２−クロロ−４−フルオロ−５−シアノ−フェニル、２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−メチル−フェニル、２，４−ジクロロ−５−メトキシ−フェニル、２，４−ジクロロ−５−エトキシ−フェニル、２，４−ジクロロ−５−ｎ−プロポキシ−フェニル、２，４−ジクロロ−５−ｉ−プロポキシ−フェニル、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェニル、４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシ−フェニル、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｎ−プロポキシ−フェニル、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｉ−プロポキシ−フェニル、２−フェニル−シアノ−５−メチル−フェニル、２，４−ジクロロ−５−メチル−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−トリフルオロメチル−フェニル、４−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−トリフルオロメチル−フェニル、２−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチル−フェニル、２−クロロ−５−フルオロ−４−メトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−メトキシ−５−メチル−フェニル、２，５−ジフルオロ−４−チオカルバモイル−フェニル、２−クロロ−４−フルオロ−５−ｉ−プロポキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−メトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ｉ−プロポキシ−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−（２−プロピニルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）−フェニル、２−クロロ−４−チオカルバモイル−５−ｉ−プロポキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−プロペニルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−クロロ−５−（２−プロペニルオキシ）−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−メチルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−エチルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−チオカルバモイル−５−メチルスルホニル−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−エチルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−シクロプロピルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ｉ−プロピルスルホニルアミノ−フェニル、２−クロロ−４−チオカルバモイル−５−エチルスルホニルアミノ−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−シアナミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−トリフルオロメチルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２，２−ジフルオロエチルスルホニルアミノ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−フェニルスルホニルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ｔ−ブチルスルホニルアミノ−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−メトキシカルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−エトキシカルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−チオカルバモイル−５−メトキシカルボニル−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−（Ｎ−シクロプロピル−エチルスルホニルアミノ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１−メチル−２−プロピニルチオ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−メチルアミノ−フェニル、２−クロロ−４−チオカルバモイル−５−メトキシカルボニルメチル−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−（Ｎ−メチルエチルスルホニルアミノ）−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−ｉ−プロポキシカルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（ビス−エチルスルホニルアミノ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（Ｎ−メチルスルホニル−エチルスルホニルアミノ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ５−（１−メトキシカルボニルエトキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−シクロ−プロピルオキシ−フェニル、２−クロロ−４−シクロ−５−ジメチルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シクロ−５−テトラヒドロフリルメトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−アミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−メチルアミノカルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−メチルスルホニルオキシ−フェニル、２−クロロ−４−シアノ−５−ジフルオロメトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−エトキシカルボニルメトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジメチルアミノカルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−シアノメトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−プロペニルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ヒドロキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ニトロ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジエトキシホスホリルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−クロロスルホニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ホルミルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−エトキシカルボニルオキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジエトキシホスホリルメトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ヒドロキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジアセチル−アミノ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−アセチルアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−チオシアナト−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジエチルアミノオキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−テトラヒドロフリルオキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ウレイド−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジメトキシメチレンアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−エトキシメチレンアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（クロロエトキシカルボニルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ジメチルアミノメチレンアミノ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（パーヒドロピラン−４−イルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−カルボキシ−２−クロロ−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−メトキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−ｓ−ブトキシカルボニル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−カルバモイル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−メトキシカルボニル−１−メチル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１，２−ジブロモ−２−メトキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−ｉ−プロポキシ−カルボニル−エチル）−フェニル、２，４−ジクロロ−５−（２−メトキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−カルボキシ−２−クロロ−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−エチルアミノカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−アリルアミノカルボニル−２−クロロ−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−エトキシカルボニル−エテニル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−シクロプロピルアミノカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−ジメチルアミノカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−クロロ−２−エチルスルホニルアミノカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−クロロ−５−（２−カルボキシ−エテニル）−フェニル、２−フルオロ−４−チオカルバモイル−５−（エチルアミノカルボニル−エテニル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１−エトキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１−エトキシ−カルボニルエチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−カルボキシ−フェニル、２−フルオロ−４−クロロ−５−（１−エトキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（１−ｉ−プロポキシカルボニル−エチル）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ｉ−ブトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−ｉ−ブトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−クロロ−５−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−クロロ−５−ｉ−ブトキシ−フェニル、２−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−ｉ−プロポキシ−カルボニル−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−オキセタニルオキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−オキセタニルオキシカルボニルメトキシ）−フェニル、２−フルオロ−４−シアノ−５−（２−オキセタニルオキシ）−フェニル、
0003963477.tif 000013
0003963477.tif 000014
0003963477.tif 000015
グループ２
0003963477.tif 000016
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３
0003963477.tif 000017
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ４
0003963477.tif 000018
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ５
0003963477.tif 000019
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ６
0003963477.tif 000020
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ７
0003963477.tif 000021
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ８
0003963477.tif 000022
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ９
0003963477.tif 000023
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１０
0003963477.tif 000024
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１１
0003963477.tif 000025
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１２
0003963477.tif 000026
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１３
0003963477.tif 000027
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１４Ａ
0003963477.tif 000028
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１４Ｂ
0003963477.tif 000029
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１５
0003963477.tif 000030
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１６
0003963477.tif 000031
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１７
0003963477.tif 000032
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１８
0003963477.tif 000033
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ１９
0003963477.tif 000034
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２０
0003963477.tif 000035
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２１
0003963477.tif 000036
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２２
0003963477.tif 000037
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２３
0003963477.tif 000038
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２４
0003963477.tif 000039
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２５
0003963477.tif 000040
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２６
0003963477.tif 000041
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２７
0003963477.tif 000042
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２８
0003963477.tif 000043
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ２９
0003963477.tif 000044
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３０
0003963477.tif 000045
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３１
0003963477.tif 000046
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３２
0003963477.tif 000047
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３３
0003963477.tif 000048
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３４
0003963477.tif 000049
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３５
0003963477.tif 000050
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３６
0003963477.tif 000051
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３７
0003963477.tif 000052
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３８
0003963477.tif 000053
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ３９
0003963477.tif 000054
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ４０
0003963477.tif 000055
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
グループ４１
0003963477.tif 000056
Ａｒは例えば上のグループ１において示される意味を有する。
例えば、出発物質として４−フルオロ−６−メチル−ピリダジン−３−オン及び４，５−ジフルオロ−２−メトキシ−ベンゾニトリルを用いる場合、本発明による工程（ａ）における反応の経路は次式により表し得る：
0003963477.tif 000057
例えば、出発物質として４，４，４−トリクロロ−３−メチル−クロトンアルデヒド及び２，４−ジクロロ−トリフルオロメチル−フェニルヒドラジンを用いる場合、本発明による工程（ｂ）における反応の経路は次式により表し得る：
0003963477.tif 000058
例えば、出発物質としてＮ−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−メトキシ−カルボニル−フェニル）−ヒドラゾンムコ塩酸を用いる場合、本発明による工程（ｃ）における反応の経路は次式により表し得る：
0003963477.tif 000059
例えば、出発物質として２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−４，５，６−トリクロロ−ピリダジン−３−オン及び硝酸を用いる場合、本発明による工程（ｄ）における反応の経路は次式により表し得る：
0003963477.tif 000060
式（ＩＩ）は式（Ｉ）の化合物を製造するために本発明による工程（ａ）において出発物質として用いられるハロゲノアレーンの一般的定義を与える。式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々好ましくは、または殊にＲ1、Ｒ2及びＲ3に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有し；Ｘ1は好ましくはフッ素、塩素または臭素、殊にフッ素を表す。
式（ＩＩ）の出発物質は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る（ヨーロッパ特許第１９１，１８１号、同第３７０，３３２号、同第４３１，３７３号、同第４４１，００４号参照）。
式（ＩＩＩ）は本発明による工程（ａ）において出発物質として更に用いられるピリダジノンの一般的定義を与える。式（ＩＩＩ）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は好ましくは、または殊にＲ4、Ｒ5及びＲ6に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。
式（ＩＩＩ）の出発物質は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［J．Chem．Soc．1947，239;Angew．Chem．77（1965），282;Monatsh．Chem，120（1989），329参照］。
式（ＩＶ）は式（Ｉ）の化合物を製造するために本発明による工程（ｂ）において出発物質として用いられるアリールヒドラジンの一般的定義を与える。式（ＩＶ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々好ましくは、または殊にＲ1、Ｒ2及びＲ3に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。
式（ＩＶ）の出発物質は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る（ヨーロッパ特許第３７０，３３２号参照）。
式（Ｖ）は本発明による工程（ｂ）において出発物質として更に用いられるβ−トリハロメチル−エノンの一般的定義を与える。式（Ｖ）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は好ましくは、または殊にＲ4、Ｒ5及びＲ6に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有し；Ｘ2は好ましくはフッ素、塩素または臭素、殊に塩素を表す。
式（Ｖ）の出発物質は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る（ドイツ国特許第２，７０６，７００号参照）。
式（ＶＩ）は式（Ｉ）の化合物を製造するために本発明による工程（ｃ）において出発物質として用いられるヒドラゾンカルボン酸の一般的定義を与える。式（ＶＩ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々好ましくは、または殊にＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。
式（ＶＩ）の出発物質は文献中に開示されておらず；これらのものは新規な化合物として本出願の目的物質の一部を形成する。
一般式（ＶＩ）の新規なヒドラゾンカルボン酸は一般式（ＩＶ）
0003963477.tif 000061
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々上に定義される、
のアリールヒドラジンを適当ならば希釈剤例えばエタノールの存在下、及び適当ならば反応補助剤例えばｐ−トルエンスルホン酸の存在下にて、０乃至１００℃間の温度で一般式（ＶＩＩ）
0003963477.tif 000062
式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々上に定義される、
のβ−カルボキシ−エノンと反応させる場合に得られる（製造実施例参照）。
式（Ｉａ）は式（Ｉ）の化合物を製造するために本発明による工程（ｄ）において出発物質として用いられる２，４−二置換されたフェニルピリダジノンの一般的定義を与える。式（Ｉａ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々好ましくは、または殊にＲ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6に対して好適または殊に好適なものとして本発明により製造される式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に上に示された意味を有する。
式（Ｉａ）の出発物質は公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［本発明による工程（ａ）〜（ｃ）参照］。
本発明による式（Ｉ）の化合物を製造するための工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は好ましくは希釈剤の存在下で行う。適当な希釈剤は一般に通常の有機溶媒である。これらのものには好ましくは脂肪族、脂環式及び芳香族の随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジクロロメタン（塩化メチレン）、トリクロロメタン（クロロホルム）または四塩化炭素、ジアルキルエーテル例えばジエチルエーテル及びジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−ペンチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルｔ−ペンチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルまたはジエチレングリコールジエチルエーテル；ジアルキルケトン例えばアセトン、ブタノン（メチルエチルケトン）、メチルｉ−プロピルケトンまたはメチルｉ−ブチルケトン、ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−もしくはｉ−プロピル、酢酸ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル；スルホキシド例えばジメチルスルホキシド；アルカノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルもしくはジエチレングリコールモノエチルエーテル；その水との混合物または純水が含まれる。本発明による工程（ｂ）においてまた、希釈剤として酢酸を使用し得る。
式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明による工程（ａ）及び（ｂ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は一般に通常の無機または有機塩基または酸受容体である。これらのものには好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土金属酢酸塩、アミド、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物またはアルコラート例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムまたは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドまたはカルシウムアミド、、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムまたは炭酸水素カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムまたは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化カルシウム、ナトリウムメチラートまたはカリウムメチラート、ナトリウムエチラートまたはカリウムエチラート、ナトリウムｎ−もしくはｉ−プロピラートまたはカリウムｎ−もしくはｉ−プロピラート、ナトリウムｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチラートまたはカリウムｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチラート、更にまた塩基性窒素化合物例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，４−ジメチル−及び３，５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−ノン−５−エン（ＤＢＮ）、及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）が含まれる。
式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明による工程（ｃ）は脱水剤の存在下で行う。この目的に適するものは通常の脱水剤例えば硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、無水酢酸及び酸化リン（Ｖ）である。
式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明による工程（ｄ）はニトロ化剤を用いて行う。この目的に適するものは通常のニトロ化剤例えば硝酸及びそのニトロ化補助剤例えば硫酸との混合物である。
本発明による工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変え得る。一般に温度は−２０乃至２００℃間の温度、好ましくは０乃至１５０℃間、殊に１０乃至１２０℃間の温度を用いる。
本発明による工程は一般に大気圧下で行う。しかしながらまた、昇圧または減圧下、一般に０．１乃至１０バール間で操作することもできる。
本発明による工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の実施において、出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしながらまた、成分の１つを比較的大過剰に用いることもできる。反応は一般に適当な希釈剤中にて、適当ならば反応補助剤の存在下で行い、そして反応混合物を一般に必要とされる温度で数時間撹拌する。処理は常法により行う（製造実施例参照）。
本発明による活性化合物は落葉剤、乾燥剤、広葉樹の破壊剤及び、特に殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作用する。
本発明による活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができる：
次の属の双子葉雑草：カラシ属（Sinapis）、マメグンバイナズナ属（Lepidium）、ヤエムグラ属（Galium）、ハコベ属（Stellaria）、シカギク属（Matricaria）、カミツレモドキ属（Anthemis）、ガリンソガ属（Galinsoga）、アカザ属（Chenopodium）、イラクサ属（Urtica）、キオン属（Senecio）、ヒユ属（Amaranthus）、スベリヒユ属（Portulaca）、オナモミ属（Xanthium）、ヒルガオ属（Convolvulus）、サツマイモ属（Ipomoea）、タデ属（Polygonum）、セスバニア属（Sesbania）、オナモミ属（Ambrosia）、アザミ属（Cirsium）、ヒレアザミ属（Carduus）、ノゲシ属（Sonchus）、ナス属（Solanum）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ属（Rotala）、アゼナ属（Lindernia）、ラミウム属（Lamium）、クワガタソウ属（Veronica）、イチビ属（Abutilon）、エメクス属（Emex）、チョウセンアサガオ属（Datura）、スミレ属（Viola）、チシマオドリコ属（Galeopsis）、ケジ属（Papaver）、センタウレア属（Centaurea）、ツメクサ属（Trifolium）、キツネノボタン属（Ranunculus）及びタンポポ属（Taraxacum）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Gossypium）、ダイズ属（Glycine）、フダンソウ属（Beta）、ニンジン属（Daucus）、インゲンマメ属（Phaseolus）、エンドウ属（Pisum）、ナス属（Solanum）、アマ属（Linum）、サツマイモ属（Ipomoea）、ソラマメ属（Vicia）、タバコ属（Nicotiana）、トマト属（Lycopersicon）、ラツカセイ属（Arachis）、アブラナ属（Brassica）、アキノノゲシ属（Lactuca）、キユウリ属（Cucumis）及びウリ属（Cucurbita）。
次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Echinochloa）、エノコログサ属（Setaria）、キビ属（Panicum）、メヒシバ属（Digitaria）、アワガリエ属（Phleum）、スズメノカタビラ属（Poa）、ウシノケグサ属（Festuca）、オヒシバ属（Eleusine）、ブラキアリア属（Brachiaria）、ドクムギ属（Lolium）、スズメノチヤヒキ属（Bromus）、カラスムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperus）、モロコシ属（Sorghum）、カモジグサ属（Agropyron）、シノドン属（Cynodon）、ミズアオイ属（Monochoria）、テンツキ属（Fimbristylis）、オモダカ属（Sagittaria）、ハリイ属（Eleocharis）、ホタルイ属（Scirpus）、パスパルム属（Paspalum）、カモノハシ属（Ischaemum）、スフエノクレア属（Sphenoclea）、ダクチロクテニウム属（Dactyloctenium）、ヌカボ属（Agrostis）、スズメノテツポウ属（Alopecurus）及びアペラ属（Apera）。
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Oryza）、トウモロコシ属（Zea）、コムギ属（Triticum）、オオムギ属（Hordeum）、カラスムギ属（Avena）、ライムギ属（Secale）、モロコシ属（Sorghum）、キビ属（Panicum）、サトウキビ属（Saccharum）、アナナス属（Ananas）、クサスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属（Allium）。
しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれらの属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。
化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付け及びホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。
本発明による式（Ｉ）の化合物は発芽前及び発芽後法の両方により単子葉及び双子葉の栽培植物における単子葉の雑草の選択的防除に殊に適している。
本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和剤、懸濁剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、可溶性粉末、顆粒、懸濁乳化濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、及び重合物質中のごく細かいカプセルに変えることができる。
これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。
また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している。
固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコの茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。
粘着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加剤は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。
また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑草を防除するために用いることができ、仕上げた配合物または槽混合が可能である。
混合物に適当な成分には公知の除草剤例えばアニリド例えばジフルフェニカン及びプロパニル；アリールカルボン酸例えばジクロロピコリン酸、ジカンバ及びピコロラム；アリールオキシアルカン酸例えば２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ及びトリクロピル；アリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル例えばジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フルアジホップ−ブチル、ハロキシホップ−メチル及びキザロホップ−エチル；アジノン例えばクロリダゾン及びノルフルラゾン；カルバメート例えばクロルプロファム、デスメジファム、フェンメジファム及びプロファム、クロロアセトアニリド例えばアラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロル及びプロパクロル；ジニトロアニリン例えばオリザリン、ペンジメタリン及びトリフルラリン；ジフェニルエステル例えばアシフルオルフェン、ビフェノックス、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン及びオキシフルオルフェン；ウレア例えばクロルトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロン及びメタベンズチアズロン；ヒドロキシルアミン例えばアロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、セトキシジム及びトラルコキシジム；イミダゾリノン例えばイマゼタピル、イマザメタベンズ、イマザピル及びイマザキン；ニトリル例えばブロモキシニル、ジクロベニル及びイオキシニル；オキシアセトアミド例えばメフェナセット；スルホニルウレア例えばアミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン及びトリベヌロン−メチル；チオカルバメ−ト例えばブチレート、シクロエート、ジ−アレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、モリネート、プロスルホカルブ、チオベンカルブ及びトリ−アレート；トリアジン例えばアトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、ターブトリン及びターブチラジン；トリアジノン例えばヘキサジノン、メタミトロン及びメトリブジン；他のもの例えばアミノトリアゾール、ベンフレセート、ベンタゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクアット、ジチオピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシネート、グリホセート、イソキサベン、ピリデート、キンクロラック、キンメラック、スルホセート及びトリジファンがある。
また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（fungicides）、殺虫剤（insecticidgs）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nematicides）、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌構造改良剤との混合物が可能である。
本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態またはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法で、例えば液剤散布（watering）、スプレー、アトマイジング（atomising）または粒剤散布（scattering）によって施用される。
本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施用することができる。またこれらのものは種子をまく前に土壌中に混入することができる。
用いる活性化合物の量は実質的な範囲内で変えることができる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合物１ｇ乃至１０ｋｇ間、好ましくは５ｇ乃至５ｋｇ／ｈａ間である。
本発明による活性化合物の製造及び使用は下の実施例から知り得る。
製造実施例：
実施例１
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［工程（ａ）］
３−メチル−ピリダジン−６−オン臭化水素酸塩２０ｇ（０．１０モル）及び炭酸カリウム３０ｇ（０．２２モル）を最初にジメチルスルホキシド２００ｍｌ中に充填し、そして２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル１５．７ｇ（０．１０モル）を室温（約２０℃）で加えた。混合物を４０〜５０℃で一夜撹拌し、続いてロータリー・エバポレーターを用いて濃縮した。残渣を水と共に撹拌し、吸引濾過し、そしてイソプロパノールから結晶化させた。
融点１５９℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−６−メチル−ピリダジン−３−オン１８．５ｇ（理論値の７６％）が得られた。
実施例２
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［工程（ａ）］
５−クロロ−４−メトキシ−ピリダジン−６−オン５．０ｇ（０．０３モル）及び炭酸カリウム５．０ｇを最初にジメチルスルホキシド５０ｍｌ中に充填し、そして２，４，５−トリフルオロ−ベンゾニトリル４．７ｇ（０．０３モル）を室温（約２０℃）で加えた。混合物を室温で２時間撹拌し、次に水中に注ぎ、そして沈殿した生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、そして乾燥した。
融点１８２℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−４−クロロ−５−メトキシ−ピリダジン−３−オン７．７ｇ（理論値の８６％）が得られた。
実施例３
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［工程（ｂ）］
室温（約２０℃）で、２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニルヒドラジン７．９ｇ（０．０４７モル）を酢酸１００ｍｌ中の４，４，４−トリクロロ−２−メチルクロトンアルデヒド８．８ｇ（０．０４７モル）、酢酸ナトリウム１１．５ｇ（０．１４モル）及び水２０ｍｌに加え、そして混合物を５０℃で一夜撹拌した。混合物を室温に冷却し、水と共に撹拌し、吸引濾過し、そして残渣をｎ−ヘキサンから再結晶した。融点２２３℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−５−メチル−ピリダジン−３−オン７．２ｇ（理論値の６２％）が得られた。
実施例４
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［工程（ｃ）］
９６％硫酸１００ｍｌ中の２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニルヒドラゾンムコ塩酸２５．９ｇ（０．０８１モル）を８０℃に徐々に加熱し、次に１時間撹拌し、続いて氷−水１リットルと共に撹拌し、沈殿した生成物を吸引濾過し、そして水で洗浄した。残渣を熱エタノール２００ｍｌと共に撹拌し、冷時吸引濾過し、洗浄し、そして乾燥した。
融点＞２６０℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−アミノカルボニル−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン２１ｇ（理論値の８１％）が得られた。
実施例５
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［工程（ｄ）］
０〜５℃で、９８％硝酸２ｍｌを９６％硫酸２０ｍｌ中の２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−４−ブロモ−５−メチル−ピリダジン−３−オン５．９ｇ（０．０１８モル）に滴加した。混合物を室温（約２０℃）で８時間撹拌し、生成物を氷−水を用いて沈殿させ、吸引濾過し、中性になるまで水で洗浄し、そして乾燥した。
融点１５５℃（分解）の２−（２，４−ジクロロ−５−ニトロ−フェニル）−４−ブロモ−５−メチル−ピリダジン−３−オン５．６ｇ（理論値の８２％）が得られた。
実施例６
0003963477.tif 000068
［工程（ｄ）］
０〜１０℃で、２−（２−フルオロ−４−クロロ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン２９．３５ｇ（０．１０モル）を９６％硫酸６０ｍｌ中に導入した。同じ温度で、９８％硝酸１２ｍｌを２０分間にわたって滴加し、次に混合物を室温（約２０℃）で３時間撹拌した。混合物を氷−水６００ｍｌ中に注ぎ、沈殿した生成物を吸引濾過し、中性になるまで水で洗浄し、続いてエタノールで洗浄した。
融点１６８℃の２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン３１．５ｇ（理論値の９４％）が得られた。
実施例７
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室温（約２０℃）で、アセトニトリル５０ｍｌ中のプロパルギルアルコール１．６８ｇ（０．０３モル）を水素化ナトリウム（８０％）０．９ｇ（０．０３モル）と共に１５分間撹拌し、続いて２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−６−メチル−ピリダジン−３−オン３．７ｇ（０．０１５モル）を混合物に加え、このものを室温で更に５時間撹拌し、水中に注ぎ、そして濃塩酸で酸性にした。沈殿した生成物を吸引濾過し、そしてメタノールから再結晶した。
融点１８０℃の２−（２−フルオロ−４−シアノ−５−プロパルギルオキシ−フェニル）−６−メチル−ピリダジン−３−オン１．２６ｇ（理論値の２７％）が得られた。
実施例８
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室温（約２０℃）で、アセトニトリル５０ｍｌ中のブチン−１−オール−（３）１．１ｇ（０．０１５モル）を水素化ナトリウム（８０％）０．４５ｇ（０．０１５モル）と共に１５分間撹拌し、続いて２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−５−メチル−ピリダジン−３−オン２．５ｇ（０．０１モル）を混合物に加え、次にこのものを室温で一夜撹拌し、水中に注ぎ、そして濃塩酸で酸性にした。沈殿した生成物を吸引濾過し、そして乾燥した。
融点１０８℃の２−（２−フルオロ−４−シアノ−５−ブト−１−イエン−３−イル−オキシ−フェニル）−５−メチル−ピリダジン−３−オン２．６ｇ（理論値の８８％）が得られた。
実施例９
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室温（約２０℃）で、鉄粉７．３ｇ（０．１３モル）を１回に少量ずつ酢酸１００ｍｌ、水５０ｍｌ及び酢酸エチル１５ｍｌ中の２−（２，４−ジクロロ−５−ニトロ−フェニル）−４−ブロモ−５−メチル−ピリダジン−３−オン４．８ｇ（０．０１３モル）の混合物に加えた。反応混合物を室温で１２時間撹拌し、そして固体を吸引濾過した。残渣を水及び酢酸エチルで洗浄した。続いて濾液を炭酸水素ナトリウム溶液と共に震盪し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮した。
融点２１１℃の２−（２，４−ジクロロ−５−アミノ−フェニル）−４−ブロモ−５−メチル−ピリダジン−３−オン０．９ｇ（理論値の２０％）が得られた。
実施例１０
0003963477.tif 000072
７０℃で、塩化チオニル３９ｇ（０．３０モル）を１時間にわたってトルエン３００ｍｌ及びジメチルホルムアミド２ｍｌ中の２−（２，５−ジフルオロ−４−カルボキシアミド−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン５３ｇ（０．１６６モル）に滴加した。混合物を還流温度で約９０分間撹拌し、熱時濾過し、そして冷却した。沈殿した生成物を吸引濾過し、トルエンで洗浄し、そして乾燥した。
融点２０６℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン３５ｇ（理論値の７０％）が得られた。
実施例１１
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アセトニトリル５０ｍｌ中の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン４．２２ｇ（０．０１４モル）、ジメチルアミン塩酸塩１．３８ｇ（０．０１７モル）及びトリエチルアミン３．１ｇ（０．０３モル）を室温（約２０℃）で撹拌し、次に水中に注ぎ、吸引濾過し、そして水及び次にイソプロパノールで洗浄した。
融点１５８℃の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−４−クロロ−５−ジメチルアミノ−ピリダジン−３−オン３．３５ｇ（理論値の７７％）が得られた。
実施例１２
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１１０℃で、ジメチルスルホキシド１０ｍｌ中の２−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−４−クロロ−５−ジメチルアミノ−ピリダジン−３−オン１．５５ｇ（５ミリモル）、炭酸カリウム０．９ｇ（６ミリモル）及びエタンスルホンアミド０．６５ｇ（６ミリモル）を８時間撹拌した。混合物を濃縮し、水と共に撹拌し、濃塩酸で酸性にし、沈殿した生成物を吸引濾過し、そして残渣をカラムクロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）により精製した。
融点２０６℃の２−（４−シアノ−２−フルオロ−５−エチルスルホニルアミノ−フェニル）−４−クロロ−５−ジメチルアミノ−ピリダジン−３−オン０．６ｇ（理論値の３０％）が得られた。
実施例１３
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鉄粉５０．４ｇ（０．９モル）を１回に少量ずつ２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン２９．５ｇ（０．０８７５モル）、酢酸２００ｍｌ、水１００ｍｌ及び酢酸エチル３０ｍｌに加えた。時々冷却することにより、温度を最高５０℃で保持した。混合物を室温（約２０℃）で２時間撹拌し、吸引濾過し、そして酢酸エチルで洗浄した。水を加えることにより、固体生成物を濾液から沈殿させた。固体を吸引濾液し、水及び次にエタノールで洗浄した。
融点１８６℃の２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アミノ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン１５ｇ（理論値の５６％）が得られた。
実施例１４
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塩化メチレン３００ｍｌ中の２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アミノ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン１２ｇ（０．０４モル）及びトリエチルアミノ２４ｇ（０．２４モル）を−２０℃に冷却し、そして塩化エタンスルホニル３１ｇ（０．２４モル）を１５分間にわたって滴加した。混合物を−１０℃で３０分間、次に室温で３時間撹拌し、そして水と混合した。有機相を分別し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、そして残渣をイソプロパノールから再結晶した。融点１８８℃の２−［２−フルオロ−４−クロロ−５−（ビス−エチルスルホニル）−アミノ−フェニル］−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン１４．９ｇ（理論値の７６％）が得られた。
実施例１〜１４の方法により、そして本発明による製造方法の一般的記載に従い、例えばまた下の表１に示される式（Ｉ）の化合物を製造することができた。
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式（Ｉａ）の出発物質：
実施例（Ｉａ−１）
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室温（約２０℃）で、２，４−ジクロロ−フェニルヒドラジン塩酸塩１０．１ｇ（４７ミリモル）を酢酸１５０ｍｌ中の４，４，４−トリクロロ−３−ブロモ−２−メチル−クロトンアルデヒド１２．５ｇ（４７ミリモル）、酢酸ナトリウム１１．５ｇ（１４０ミリモル）及び水４０ｍｌに加え、そしで混合物を４０℃で一夜撹拌した。混合物を室温に冷却し、水と共に撹拌し、そして吸引濾過した。
融点１０８℃の２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−４−ブロモ−５−メチル−ピリダジン−３−オン７．５ｇ（理論値の４８％）が得られた。
実施例（Ｉａ−２）
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エタノール７００ｍｌ中の２−フルオロ−４−クロロ−フェニル−ヒドラジン５６．２ｇ（０．３５モル）、ムコ塩酸６７．６ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸２ｇを還流温度で１２時間撹拌し、次に冷却した。沈殿した生成物を吸引濾過し、エタノールで洗浄し、そして乾燥した。
融点１５８℃の２−（２−フルオロ−４−クロロ−フェニル）−４，５−ジクロロ−ピリダジン−３−オン６９．８ｇ（理論値の６８％）が得られた。
式（ＶＩ）の出発物質：
実施例（ＶＩ−１）
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２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル−ヒドラジン８４．５ｇ（０．５モル）を最初にエタノール７００ｍｌ中に充填し、そしてムコ塩酸８４．５ｇ（０．６モル）を撹拌しながら導入した。徐々に設定した発熱反応により３０分後に温度は５０℃に達した。反応が終了した後、ｐ−トルエンスルホン酸を加え、混合物を還流温度で１２時間撹拌し、沈殿した固体を冷時吸引濾過し、そしてエタノールで洗浄した。
融点＞２６０℃の２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル−ヒドラゾンムコ塩酸塩１３３ｇ（理論値の８３％）が得られた。
使用例：
使用例において、下記の化合物（Ａ）及び（Ｂ）を比較物質として用いた。
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５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−ピリダジン−３−オン（ドイツ国特許第１，１０５，２３２号から公知）；
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４−ブロモ−５−メチル−２−フェニル−ピリダジン−３−オン（ドイツ国特許第２，７０６，７００号から公知）。
実施例Ａ
発芽前試験
溶  媒：  アセトン５重量部
乳化剤：  アルキルアリールポリグリコールエーテル  １重量部
活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
試験植物の種子を通常の土壌中にまいた。２４時間後、この土壌に活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の量を−定に保持することが有利である。調製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。
３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、％損傷として評価した。
数字は次を表す：
０％＝作用なし（未処理対照と同様）
１００％＝全て撲滅
この試験において、例えば製造実施例３、７、８、１５、１６、２５、２９、３１、３４、３５、３６及び４１の化合物は１２５乃至５００ｇ／ｈａ間の施用割合で、作物例えばヒマワリ（０〜２０％）及びトウモロコシ（０〜１０％）における良好な作物安全性と共に、雑草例えばイチビ属（１００％）、アカザ属（９５〜１００％）、ガリンソガ属（８０〜１００％）及びナス属（６０〜１００％）に対して強い活性を示した。その結果を次の表Ａに示す。
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実施例Ｂ
発芽後試験
溶  媒：  アセトン５重量部
乳化剤：  アルキルアリールポリグリコールエーテル  １重量部
活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の調製物を噴霧した。
３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照植物の発育と比較して％損傷として評価した。
数字は次を表す：
０％＝作用なし（未処理対照と同様）
１００％＝全て撲滅
この試験において、例えば製造実施例８、１５、１６、３１、３５、３７及び４１の化合物は６０乃至２５０ｇ／ｈａ間の施用割合で、作物例えばコムギ（０〜２０％）における極めて良好な作物安全性と共に、雑草例えばヒユ属（６０〜１００％）、タデ属（８０〜１００％）及びクワガタソウ属（９０〜１００％）に対して強い活性を示した。その結果を次の表Ｂに示す。
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