(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体と、該着色料担体に分散された、１分子内に平均して１２〜１６個の臭素を含むハロゲン化銅フタロシアニン顔料および中心金属がMg,Al,Si,Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Zn,Ge,Snからなる群から選ばれる少なくとも1 種のハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色料を含み、かつ該ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が、緑色着色料の全量を基準として１〜８０モル％であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料が、１分子内に平均して８〜１６個の臭素を含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが請求項１または２記載の着色組成物から形成されているカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ用着色組成物、およびこの着色組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００３】
このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっており、主に下記の２通りの方法でカラーフィルタが製造されている。
第１の方法では，感光性透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。
【０００４】
第２の方法では、透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、その塗膜上にポジ型レジスト等のレジストを塗布し、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、現像してレジストパターンを形成し、これをエッチングレジストとして、レジストパターンの付着していない顔料分散塗膜をエッチング液で除去し，レジスト塗膜を剥離して１色目のパターンを形成、必要により加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。なお、レジストの現像と顔料分散塗膜のエッチングを同時に行うこともできる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記方法において、緑色フィルタの製造には、従来よりハロゲン化銅フタロシアニングリーン顔料を含む着色組成物が用いられている。銅フタロシアニンには分子構造上１６個のハロゲンが導入でき、塩素のみが導入された C.I. Pigment Green 7 と，臭素と塩素が導入された C.I. Pigment Green 36が知られている。一般に、臭素導入量が多いほど可視光の透過波長領域が長波長側にシフトするが，カラーフィルタの緑色フィルタとしては透過波長領域がより長波長側にあるほうがＸＹＺ表色系の３刺激値の中の明度（Ｙ値）が高くなるため、一般に C.I. Pigment Green 36が用いられている。
【０００６】
しかし，臭素導入量には限界があり，更に明度を向上させるために、より長波長側に透過領域がシフトした緑色着色用組成物が求められていた。
そこで、本発明の目的は、より明度の高い緑色フィルタを与えるカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料と、中心金属である銅を積極的に異種金属に置換したハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料とを特定の比率で含む着色組成物を用いることにより、透過波長領域が長波長側にシフトし、より明度の高い緑色フィルターが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体と、該着色料担体に分散された、１分子内に平均して１２〜１６個の臭素を含むハロゲン化銅フタロシアニン顔料および中心金属がMg,Al,Si,Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Zn,Ge,Snからなる群から選ばれる少なくとも1 種のハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色料を含み、かつ該ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が、緑色着色料の全量を基準として１〜８０モル％であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物を提供する。
【０００９】
本発明の着色組成物において、ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料は、１分子内に平均して８〜１６個の臭素を含むことが好ましい。また、本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが上記本発明の着色組成物から形成されているカラーフィルタを提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体と、この着色料担体に分散された緑色着色料を含有する。緑色着色料は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料およびハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる。着色料担体は、得られる緑色フィルタセグメントにおいて樹脂質バインダーを提供する。
【００１１】
本発明に使用されるハロゲン化銅フタロシアニン顔料として具体的には、臭素と塩素が導入されたC.I. Pigment Green 36 が挙げられる。
本発明に使用されるハロゲン化銅フタロシアニン顔料は、透過波長領域が長波長側になるため、１分子内に平均して１２〜１６個の臭素を含む。
【００１２】
ハロゲン化銅フタロシアニン顔料と共に緑色着色料を構成するハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料は、緑色フィルタセグメントの透過波長領域をより長波長側にシフトさせる働きをするものである。ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の中心金属は、Mg,Al,Si,Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Zn,Ge,Snから選ばれる少なくとも１種の異種金属である。ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料は、中心金属が異なる２種類以上を混合して用いることもできる。また、中心金属がAl,Si,Ti,V,Mn,Fe,Ge,Snなどの３価または４価の金属の場合、軸置換基が存在する。軸置換基としては、-F, -Cl, -Br, -I等のハロゲン、アルコキシル基、フェノキシ基,=O 等が挙げられるがこれらに限定するものではない。
【００１３】
ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料のハロゲンは全て塩素でもよいが、透過波長領域がより長波長側にあるため、臭素が導入されたハロゲン化銅フタロシアニン顔料が好適に用いられる。ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料は、透過波長領域が長波長側になるため、１分子内に平均して８〜１６個の臭素を含むことが好ましく、平均して１２〜１６個のより臭素を含むことがより好ましい。
【００１４】
本発明において、ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量は、緑色着色料（ハロゲン化銅フタロシアニン＋ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料）の全量を基準として、１〜８０モル％、好ましくは５〜６０モル％、さらに好ましくは９〜４５モル％である。ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が１モル％未満の場合は、透過波長領域が長波長側にならず、ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が８０モル％を越えると、透過波長領域がより長波長側になるが緑色としては色が薄くなり彩度が低くなるため、本発明には不適当である。
【００１５】
本発明に使用される緑色着色料は、例えば、粗製異種金属フタロシアニン顔料を既知の方法でハロゲン化したものと粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料を混合する方法や、異種金属化合物の存在下で粗製銅フタロシアニン顔料をハロゲン化することにより、銅の一部が異種金属で置換された粗製ハロゲン化（銅／異種金属）フタロシアニン顔料を合成する方法等により製造することができる。また、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の銅の一部を異種金属で置換する方法によっても製造することができる。
【００１６】
上記方法で得られた粗製ハロゲン化（銅／異種金属）フタロシアニン顔料は粒子の形状が無定形に近く、このままでは分散が困難であるため、既知の方法で結晶成長させることが好ましい。結晶成長させる方法としては、無定形の上記粗製ハロゲン化（銅／異種金属）フタロシアニン顔料を有機溶剤中に分散し、加熱することにより結晶成長させる方法、および機械的なシェアを加えながら加熱して結晶成長させる方法などがある（以後これらの工程を顔料化処理と呼ぶ）。
【００１７】
具体的には、前者の顔料化処理方法の一例として、無定形の粗製ハロゲン化（銅／異種金属）フタロシアニン顔料を約５〜３０重量倍のキシレンと混合し、攪拌しながらキシレン還流下で煮沸することにより結晶成長させる方法が挙げられる。また、後者の顔料化処理方法の一例としては、無定形の粗製ハロゲン化（銅／異種金属）フタロシアニン顔料と水溶性無機塩と少量の水溶性有機溶剤の混合物を、ニーダーを用いて加熱しながら混練することにより結晶成長させる、ソルトミリングと呼ばれる方法が挙げられる。ただし、カラーフィルタには透明性が要求されるため、上記顔料化処理による結晶成長は、得られる顔料の一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下、特に０．０５μｍ以下になる程度にとどめることが好ましい。
【００１８】
顔料化処理に用いられる溶剤としては、上記キシレンの他に、トルエン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロプロパン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤、フェノール、クレゾール等のフェノール系溶剤、ジブチルエーテル、アニソール、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル系溶剤、ブチルメチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶剤、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル、３−メトキシブチルアセタート、２−エチルブチルアセタート、２−エチルヘキシルアセタート、プロピオン酸ブチル、安息香酸エチル、マレイン酸ジエチル、エチレングリコールモノアセタート等のエステル系溶剤、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルアニリン、ピペリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール等の溶剤をあげることができる。これらの溶剤は単独でまたは混合して用いることができる。また、非水溶性の溶剤を活性剤で水に分散したエマルジョンを用いることもできる。
【００１９】
上記ソルトミリングは、粗製顔料と水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を混合して、加熱しながら混練した後、水洗により無機塩と高沸点溶剤を除去することによって顔料化処理する方法である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して粗製顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は粗製顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。ソルトミリングで顔料化処理を行う場合には、加熱により結晶成長を促進する必要があり、加熱温度は７０〜１５０℃が好ましい。加熱温度が７０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。
【００２０】
ソルトミリングにおいて水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。ソルトミリングする際に用いる無機塩の量は、処理効率と生産効率の両面から、粗製顔料の０．５〜２０重量倍、特に１〜１０重量倍であることが好ましい。
【００２１】
水溶性有機溶剤は、粗製顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。
【００２２】
ソルトミリング時には、顔料化処理後に得られる顔料を乾燥する際の強い凝集を防止し、容易に透明樹脂に分散できるようにするため、樹脂を併用することができる。ソルトミリング時に樹脂を併用することにより、柔らかい粉体顔料を得ることができる。ソルトミリングに用いる樹脂としては、室温で固体で、水不溶性で、かつ上記有機溶剤に少なくとも一部可溶であるものが好ましく、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的で、変性天然樹脂としてはロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが用いられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としてはロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。樹脂の使用量は、粗製顔料に対して５〜１００重量％の範囲であることが好ましい。
【００２３】
ソルトミリング時には、上記樹脂の他に、顔料分散助剤、可塑剤等の添加剤、あるいは一般に体質顔料として知られている炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等の無機顔料を併用してもよい。また、色相を調整するために他の顔料と混合して処理を行ってもよい。
【００２４】
本発明の緑色着色料を分散させる着色料担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬するときには、光開始剤等が添加される。
【００２５】
熱可塑性樹脂としては、例えば, ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００２６】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００２７】
モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２８】
光開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光開始剤およびボレート系光開始剤、カルバゾール系光開始剤、イミダゾール系光開始剤等が用いられる。
【００２９】
上記光開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００３０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料およびハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色料を、必要に応じて上記光開始剤と共に、着色料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料とハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料とを別々に着色料担体に分散したものを、ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が上記比率となるよう混合して製造することもできる。
【００３１】
顔料を着色料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を着色料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００３２】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、本発明に用いられる色素誘導体は色相の関係から緑色または黄色であることが好ましいが、添加量が少なければ青色のものを用いても良い。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３５】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、緑色フィルタに要求されるスペクトルを実現するため黄色顔料を含有させることが好ましい。黄色顔料は特に限定されないが、要求スペクトルに合い、かつ緒耐性に優れた顔料を選択するのが好ましい。具体的には、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１９９などが挙げられる。
これらは、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。黄色顔料は、単独で着色料担体中に分散して黄色の着色組成物とし、上記緑色着色料を着色料担体中に分散してなる緑色の着色組成物と配合して用いるか、上記緑色着色料と混合して着色料担体中に分散して用いる。
【００３６】
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料を充分に着色料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して緑色フィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００３７】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００３８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂とモノマー、光開始剤を含有する組成物中に本発明の緑色着色料を分散させたものである。
【００３９】
本発明の緑色着色料および必要に応じて用いられる黄色顔料は、好ましくは、緑色フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、緑色着色料と黄色顔料を合計して着色組成物中に１．５〜７重量％の割合で含有され、緑色フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、緑色着色料と黄色顔料を合計して着色組成物中に１．５〜４０重量％の割合で含有される。いずれにせよ、顔料（緑色着色料＋黄色顔料）は、最終緑色フィルタセグメント中に好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は、着色料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。緑色着色料と黄色顔料の重量比は、１：１〜２．５：１であることが好ましい。従って、最終緑色フィルタセグメント中に含まれる緑色着色料の量は、５〜３９重量％であることが好ましい。
【００４０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００４１】
記述のように、本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、ここで、緑色フィルタセグメントは本発明の着色組成物を用いて形成される。赤色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントは、通常の赤色の着色組成物および通常の青色の着色組成物を用いてそれぞれ形成することができる。
【００４２】
赤色の着色組成物は、本発明の緑色着色料の代わりに、赤色顔料を用いて得られる組成物である。赤色顔料としては、C.I. Pigment Red  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２を使用することができる。
【００４３】
また、青色の着色組成物は、本発明の緑色着色料の代わりに、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０等の青色顔料、および必要に応じ調色用として、C.I. Pigment Violet １９、２３、２７、３２、４２等の紫色顔料や上記黄色顔料を用いて得られる組成物である。
【００４４】
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００４５】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００４６】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００４７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００４８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【００４９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「モル％」をそれぞれ意味する。
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、粗製緑色顔料、緑色顔料について説明する。
【００５０】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン                        ６０．０部
メタクリル酸                    ６０．０部
メタクリル酸メチル              ６５．０部
メタクリル酸ブチル              ６５．０部
アゾビスイソブチロニトリル      １０．０部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００５１】
以下に、粗製緑色顔料の合成法を記す。なお、合成した粗製顔料中の金属の測定は、以下の方法で行った。まず、１００ｍｌビーカーに粗製顔料０．５ｇ，硫酸１ｍｌ，および硝酸３ｍｌを入れ、ガスコンロで１時間３０分加熱して分解後、６００℃の電気炉で４時間加熱して分解した。分解物に、塩酸５ｍｌおよび純水２５ｍｌ入れて溶解し、溶解物を５０ｍｌに定容し、ＩＣＰ原子発光分光分析により金属原子量を測定した。また、粗製顔料中の塩素、臭素の数（１分子内に含まれる平均塩素数および平均臭素数）は、Ｎｏ．６の濾紙に粗製顔料０．０１ｇを包み、過酸化水素５滴を滴下して、酸素置換した燃焼フラスコ中で燃焼した。燃焼後１００ｍｌに定容し、イオンクロマトグラフ分析により測定した。
【００５２】
［粗製緑色顔料１］
塩化アルミニウム４２９部および塩化ナトリウム９６部の１４０℃の溶融塩に、銅フタロシアニン６４部およびアルミニウムフタロシアニン５部を溶解し、温度を保ったまま２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり４８部で５時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり３０部で２時間導入した。この反応液を水４０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１９７．２部の粗製緑色顔料１を得た。得られた粗製緑色顔料１は、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９０．５％および粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料９．５％からなり、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であり、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５３】
［粗製緑色顔料２］
塩化アルミニウム４２９部および塩化ナトリウム９６部の１６０℃の溶融塩に、銅フタロシアニン６９部を溶解し、温度を２００℃に昇温して２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に下げ、臭素を１時間あたり４８部で５時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり３０部で２時間導入した。この反応液を水４０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１９６．６部の粗製緑色顔料２を得た。得られた粗製緑色顔料２は、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料５８．０％および粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料４２．０％からなり、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であり、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５４】
［粗製緑色顔料３］
塩化アルミニウム４２９部および塩化ナトリウム９６部の１４０℃の溶融塩に、アルミニウムフタロシアニン６５部を溶解し、温度を保ったまま２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり４８部で５時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり３０部で２時間導入した。この反応液を水４０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１９３．５部の粗製緑色顔料３を得た。得られた粗製緑色顔料３は、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料のみからなり、１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５５】
［粗製緑色顔料４］
塩化アルミニウム４２９部および塩化ナトリウム９６部の１３０℃の溶融塩に、銅フタロシアニン６５部を溶解し、温度を保ったまま２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり４８部で５時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり３０部で２時間導入した。この反応液を水４０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１９３．５部の粗製緑色顔料４を得た。得られた粗製緑色顔料４は、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９７％および粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料３％からなり、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であり、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５６】
［粗製緑色顔料５］
ビフェニル２５５部およびナフタリン４５部、 フタロジニトル１２８部、 四塩化チタン４８部、 ピリジン２部を混合して２００℃に加熱・ 反応後、 ろ過、 乾燥粉砕して粗製チタニウムフタロシアニンを得た。 次いで、塩化アルミニウム２００部および塩化ナトリウム４０部を加熱して１２０℃の共融塩とした後、 粗製チタニウムフタロシアニン４０部を添加し３０分撹拌した。 反応温度を１８０℃に上げ、臭素を１時間あたり３０部で５時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり２０部で２時間導入した。この反応液を水２５００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して粗製緑色顔料５を得た。得られた粗製緑色顔料５は、粗製ハロゲン化チタニウムフタロシアニン顔料５８．０％および粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料４２．０％からなり、粗製ハロゲン化チタニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であり、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５７】
［粗製緑色顔料６］
塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム１０部および硫酸ナトリウム１０部の１５０℃の溶融塩に、銅フタロシアニン２０部を溶解し、反応温度を１６０℃に昇温し、臭素を１時間あたり７．４部で６時間滴下した。その後、反応液を１８０℃に昇温し、塩素を１時間あたり４部で５時間導入した。この反応液を水１０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して４５．４部の粗製緑色顔料６を得た。得られた粗製緑色顔料６は、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９９．９％および粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料０．１％からなり、粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であり、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００５８】
次に、下記の方法で粗製緑色顔料を顔料化処理し、緑色顔料を製造した。
［緑色顔料１］
粗製緑色顔料４：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色顔料１を得た。なお、緑色顔料１は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９７％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料３％からなるものであった。
【００５９】
［緑色顔料２］
粗製緑色顔料４：３４５部、粗製緑色顔料１：１５５部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。つぎにこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥、４９０部の緑色顔料２を得た。なお、緑色顔料２は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９５％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料５％からなるものであった。
【００６０】
［緑色顔料３］
粗製緑色顔料１：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料３を得た。なお、緑色顔料３は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９０．５％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料９．５％からなるものであった。
【００６１】
［緑色顔料４］
粗製緑色顔料４：２８２部、粗製緑色顔料２：２１８部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料４を得た。なお、緑色顔料４は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料７９．０％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料２１．０％からなるものであった。
【００６２】
［緑色顔料５］
粗製緑色顔料４：１５４部、粗製緑色顔料２：３４６部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料５を得た。なお、緑色顔料５は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料７０．０％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料３０．０％からなるものであった。
【００６３】
［緑色顔料６］
粗製緑色顔料２：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料６を得た。なお、緑色顔料６は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料５８．０％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料４２．０％からなるものであった。
【００６４】
［緑色顔料７］
粗製緑色顔料４：４１０部、粗製緑色顔料５：９０部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料７を得た。なお、緑色顔料７は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料７９．５％、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料１０．０％およびハロゲン化チタニウムフタロシアニン顔料１０．５％からなるものであった。
【００６５】
［緑色顔料８］
粗製緑色顔料６：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料８を得た。なお、緑色顔料８は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９９．９％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料０．１％からなるものであった。
【００６６】
［緑色顔料９］
粗製緑色顔料３：４５０部、粗製緑色顔料６：５０部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、緑色顔料１と同様の操作を行い、４９０部の緑色顔料９を得た。なお、緑色顔料９は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料９．９％およびハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料９０．１％からなるものであった。
【００６７】
次に、これらの緑色顔料を用いて、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料とハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の配合比を変えた緑色の感光性着色組成物（レジスト材）を作製した。
【００６８】
［実施例１］
下記組成の混合物を均一に分散撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
緑色顔料１                                                ４．５部
アクリル樹脂溶液                                        ２４．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    ５．４部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）      ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                  ０．２部
シクロヘキサノン                                        ６５．１部
【００６９】
［実施例２〜７］
緑色顔料１を緑色顔料２〜７に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
［比較例１］
緑色顔料１を緑色顔料８に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
［比較例２］
緑色顔料１を緑色顔料９に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
【００７０】
実施例１〜７および比較例１〜２で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた緑色塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、４００〜７００ｎｍ波長の分光透過率の最小値が１％になる時の最大透過率（Tmax) 、ｘおよびｙを求めた。さらに１０００ｒｐｍの塗布基板の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
0003945242.tif 000002
【００７２】
表１に示すように、本発明の着色組成物を用いて得られた緑色塗膜は、いずれも色度ｘが０．２５〜０．３４の範囲および色度ｙが０．４３〜０．５８の範囲のときに、明度Ｙが大きく、また、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が８０モル％以下の範囲内では、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が多いほど明度が大きくなっている。これに対して、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が０．１％と本発明の範囲より少ない比較例１の緑色塗膜は明度が小さい。また、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が９０％と本発明の範囲より多い比較例２の緑色塗膜は、明度Ｙは６７と大きな値を示すが、y が０．４１７５と小さい値を示すので緑色としては色が薄く、緑色フィルターセグメントとしては適していない。
【００７３】
次に、調色するために、緑色顔料と黄色顔料（C.I. Pigment Yellow 150 ）を併用して、緑色の感光性着色組成物（レジスト材）を作製した。
［実施例８］
下記組成の混合物を均一に分散撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
緑色顔料１                                                ３．６部
黄色顔料（ＰＹ１５０）                                    ０．９部
アクリル樹脂溶液                                        ２４．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    ５．４部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）      ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                  ０．２部
シクロヘキサノン                                        ６５．１部
【００７４】
［実施例９〜１３］
緑色顔料の種類、および緑色顔料と黄色顔料の割合（重量比）を表２に記載したように変えた以外は、実施例８と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
【００７５】
実施例８〜１３で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．３１７２、ｙ＝０．４７０３になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた緑色塗膜のＤ６５光源での明度（Ｙ）、最大透過率（Tmax) 、最小透過率(Tmin)、コントラストを求めた。さらに塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
0003945242.tif 000003
【００７７】
表２に示すように、本発明の着色組成物を用いて得られた緑色塗膜は、ｘとｙ（色相）を黄色顔料によって合わせた場合においても、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が多いほど明度が大きくなる。また、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が８０モル％以下の範囲内では、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が多いほど、調色に用いる黄色顔料の量が少なくすみ、それとともにコントラストが向上している。
【００７８】
次に、緑色感光性着色組成物と同様にして、下記組成の青色感光性着色組成物および緑色感光性着色組成物を調製し、該２種の着色組成物および実施例１〜１３で得られた緑色感光性着色組成物を用いて、下記の方法でカラーフィルタを作製した。
［青色感光性着色組成物］
青色顔料：C.I. Pigment Blue １５：６                      ４．５部
（東洋インキ製造社製「リオノールブルー  ＥＳ」）
アクリル樹脂溶液                                        ２４．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    ５．４部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）      ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                  ０．２部
シクロヘキサノン                                        ６５．１部
【００７９】
［赤色感光性着色組成物］
赤色顔料：C.I. Pigment Red 254                            ４．０部
（チバガイギー社製「イルガフォーレッド  Ｂ−ＣＦ」）
赤色顔料：C.I. Pigment Red 177                            ０．５部
（チバガイギー社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）
アクリル樹脂溶液                                        ２４．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                    ５．４部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）      ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                  ０．２部
シクロヘキサノン                                        ６５．１部
【００８０】
ガラス基板の一方の表面上に、上記感光性着色組成物をスピンコーターを用いて塗布し、７０℃、２０分熱風オーブンで乾燥した後、幅１００μｍのストライプ状の開口部を有するフォトマスクを介して紫外線露光し、５重量％炭酸ナトリウム水溶液で未露光部を洗い流し、２３０℃、３０分熱風オーブンでベークして、１００μｍ幅のストライプ状の赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントおよび緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製した。
得られたカラーフィルタは、すべて白色の明度が高かった。
【００８１】
【発明の効果】
本発明の着色組成物は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料とハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料とを特定の比率で含有することにより、透過波長領域が長波長側にシフトしているため、極めて明度の高い緑色フィルタセグメントを基板上に形成することができる。
本発明の着色組成物を用いて形成される緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタは、カラー液晶表示装置に高明度と高彩度とを同時に付与することができ、透過型・反射型のカラー液晶表示装置ならびに固体撮像素子の色分解用カラーフィルターとして好適である。