(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤を含有するトナーであり、該着色剤がジチエニルピロール誘導体を含有することを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記ジチエニルピロール誘導体が、個数平均粒径で０．１μｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
ジチエニルピロール誘導体を含有する着色剤を、粉砕又は再結晶法により個数平均粒径０．１μｍ以下の粒子として結着粒子に分散させることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項４】
ジチエニルピロール誘導体を重合性単量体に溶解した後、重合により結着樹脂を製造する工程を経て製造されることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項５】
樹脂粒子とジチエニルピロール誘導体を含有する着色剤とを塩析、融着させて調製した着色粒子を用いて製造されることを特徴とする請求項３又は４に記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載のトナーを用いて、加熱、定着することにより画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリンター又は複写機で用いるトナーとその製造方法及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
印刷分野において、賞状の枠、のし紙、祝儀不祝儀袋などで、金色と黒色文字とをプリンターで印刷する用途がある。一般に、カラープリンターでは、イエロー、マゼンタ、シアン色を重ね合わせて、金属光沢を表現するが、得られる画質は反射率の低い金色となり、顧客の要望を満足できる品質ではなかった。この課題に対して、特公平６−７３０２８号公報では、着色剤として薄片状無機結晶基質上に二酸化チタン及び黄色酸化鉄から成る薄層を被覆させた金色トナーが提案されている。しかしながら、この技術では、着色剤の粒子径も大きいことから、ざらざらした感じのする金色画像であり、顧客に受け入れられる品質には到底及ばないものであった。しかも、着色剤が無機物であるため、トナーの熱変形を阻害し、定着性の低下、すなわち擦られると金色のトナーが脱落してしまい、画像欠損や顧客の手を汚す問題があった。更には、着色剤の電気抵抗値が低いため、静電転写が困難で、その結果、転写率が低く、十分な画像濃度、すなわち金属光沢を表現することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、その目的は、金属光沢性、立体感、定着性が良好で、かつ光沢均一性、粒状性に優れたトナーとその製造方法及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【０００５】
１．少なくとも結着樹脂、着色剤を含有するトナーであり、該着色剤がジチエニルピロール誘導体を含有することを特徴とするトナー。
【０００６】
２．前記ジチエニルピロール誘導体が、個数平均粒径で０．１μｍ以下の微粒子であることを特徴とする前記１項に記載のトナー。
【０００７】
３．ジチエニルピロール誘導体を含有する着色剤を、粉砕又は再結晶法により個数平均粒径０．１μｍ以下の粒子として結着粒子に分散させることを特徴とするトナーの製造方法。
【０００８】
４．ジチエニルピロール誘導体を重合性単量体に溶解した後、重合により結着樹脂を製造する工程を経て製造されることを特徴とするトナーの製造方法。
【０００９】
５．樹脂粒子とジチエニルピロール誘導体を含有する着色剤とを塩析、融着させて調製した着色粒子を用いて製造されることを特徴とする前記３又は４項に記載のトナーの製造方法。
【００１０】
６．前記１又は２項に記載のトナーを用いて、加熱、定着することにより画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１１】
以下、本発明の詳細について説明する。
請求項１に係る発明では、トナーが、結合樹脂、着色剤を含有し、該着色剤がジチエニルピロール誘導体を含有することが特徴である。
【００１２】
本発明でいうジチエニルピロール誘導体とは、ピロール誘導体の主鎖に２つのエチル基を有する化合物であり、特に制限はないが、下記一般式（１）で表されるジチエニルピロール誘導体が好ましい。
【００１３】
【化１】
0003915429.tif 000002
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、各々水素原子、ハロゲン原子、任意の基から構成される群から選ばれた原子又は基を表す。
【００１５】
本発明においては、上記一般式（１）で表される化合物において、特に好ましくは、下記一般式（２）で表されるジチエニルピロール誘導体である。
【００１６】
【化２】
0003915429.tif 000003
【００１７】
一般式（２）において、Ｒは水素、置換もしくは無置換のアルキル基（シクロアルキル基を含む）、置換もしくは無置換の芳香族基、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはアルケニル基である。ここで、Ｒを構成するアルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基が特に好ましい。アルキル基の置換基としては、炭素数１〜１８のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等の芳香族基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ素等が好ましい。
【００１８】
芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等が好ましい。芳香族基の置換基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、特に好ましくは１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、特に好ましくは１〜１２のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ素、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオアルキル基が好ましい。アシル基、アルコキシカルボニル基の炭素数は、１〜１８（特に好ましくは１〜１２）が好ましい。モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオアルキル基を構成するアルキル基の炭素数は、１〜１８であることが好ましい。
【００１９】
一般式（２）において、特に、Ｒがアルキルフェニル基、あるいはアルコキシフェニル基とし、アルキル基あるいはアルコキシ基の炭素数が４〜１２であることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）又は（２）で表される化合物は、例えば、特開２０００−２５６３５７に記載の方法にて合成することにより得ることができる。
【００２１】
以下に、一般式（１）又は（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
【化３】
0003915429.tif 000004
【００２３】
【化４】
0003915429.tif 000005
【００２４】
【化５】
0003915429.tif 000006
【００２５】
【化６】
0003915429.tif 000007
【００２６】
【化７】
0003915429.tif 000008
【００２７】
【化８】
0003915429.tif 000009
【００２８】
【化９】
0003915429.tif 000010
【００２９】
【化１０】
0003915429.tif 000011
【００３０】
本発明に係るジチエニルピロール誘導体は、低分子の従来の金色トナーと異なり、低分子有機化合物でありながら、トナーの熱変形を阻害せず高い定着性を有することが特徴である。また、熱に対しても驚くべく安定であり、定着後に変色することもない。前述の理由から、本発明のトナーは、加熱加圧定着に適し、とりわけ加熱部材、及び／または加圧部材がベルトから構成されることが好ましく、十分な溶融のための時間を与えることで、鮮烈な金属光沢を放つ画像を形成することができる。
【００３１】
本発明でいう着色剤粒子の個数平均粒径は、透過型電子顕微鏡で、１００個の粒子について長径を測定し、平均したものをいう。
【００３２】
請求項２に係る発明では、トナーが着色剤として個数平均粒径０．１μｍ以下のジチエニルピロール誘導体粒子を含むことが特徴であり、これにより、鏡面に近い画像を得ることができる。ジチエニルピロール誘導体粒子の個数平均粒径としては、０．００１〜０．１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍである。
【００３３】
上記範囲の個数平均粒径を有するジチエニルピロール誘導体粒子を得る方法としては、例えば、ジチエニルピロール誘導体をサンドミル、ボールミルなどで粉砕したり、あるいはアセトン、ベンゼンなどに溶解させた後、アルコールなど極性溶媒を加える再結晶法により、個数平均粒径０．１μｍ以下の粒子とした後、結着樹脂に分散させることが好ましい。特に好ましくは、請求項４に係る発明である、ジチエニルピロール誘導体を重合性単量体に溶解した後、重合を行い結着樹脂を製造するという工程を経て製造する方法である。すなわち、金属光沢を限りなく鏡面に近づけるため、本発明のトナーは、重合性単量体にジチエニルピロール誘導体を溶解した後、水系媒体中で重合せしめることが好ましい。この製造方法は、重合性単量体を懸濁重合法により重合して樹脂粒子を調製し、あるいは、必要な添加剤の乳化液を加えた水系媒体中等にて単量体を乳化重合、あるいはミニエマルジョン重合を行って、微粒の樹脂粒子を調製し、必要に応じて荷電制御性樹脂粒子等を添加した後、有機溶媒、塩類などの凝集剤等を添加して、形成した樹脂粒子を凝集、融着する方法で製造することが好ましい。
【００３４】
以下、本発明のトナーの製造で用いることのできる重合法について説明する。
（懸濁重合法）
本発明のトナーを製造する方法の一例としては、重合性単量体中に荷電制御性樹脂を溶解させ、着色剤や必要に応じて離型剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、例えば、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで、重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料を溶解あるいは分散した重合性単量体を、分散安定剤を含有した水系媒体中で、ホモミキサー、ホモジナイザー等の分散機を使用して、トナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構として後述の攪拌翼を備えた反応装置（攪拌装置）へ移し、加熱することにより重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去した後、濾過、洗浄し、さらに乾燥することにより本発明のトナーを調製する。なお、本発明でいう「水系媒体」とは、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示す。
【００３５】
（乳化重合法）
本発明のトナーを製造する他の方法として、樹脂粒子を水系媒体中で塩析／融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や同６−３２９９４７号公報、同９−１５９０４号公報に記載の方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤等の構成材料との分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等により構成される微粒子を複数以上、塩析、凝集、融着させる方法であり、特に、水中にて、上記構成材料を乳化剤を用いて分散した後、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加えて塩析させると共に、形成された重合体を、自体のガラス移転点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ、除々に粒子を成長させ、目的の粒径となったところで、水を多量に加えて粒子成長を停止し、さらに、加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御した後、その粒子を含水したまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時にアルコールなど、水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。
【００３６】
本発明のトナーの製造方法においては、少なくとも重合性単量体に結晶性物質を溶かした後、重合性単量体を重合せしめる工程を経て形成した複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させて得られたものが好ましい。本発明のトナーは、重合性単量体に結晶性物質を溶かすものであるが、これは溶融させて溶かすものでも、溶解して溶かすものであってもよい。なお、本発明でいう結晶性物質の詳細に関しては、後述の内容を参照することができる。
【００３７】
また、本発明のトナーの製造方法として、多段重合法によって得られる複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる方法も好ましく用いることができ、以下、多段重合法について説明する。
【００３８】
（多段重合法により得られる複合樹脂粒子の製造方法）
本発明のトナーの製造方法において、以下に示す工程より構成されるものが好ましい。
【００３９】
１：多段重合工程
２：複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてトナー粒子を得る塩析／融着工程
３：トナー粒子の分散系から当該トナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗浄工程
４：洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程
５：乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を乾燥する工程
から構成される。
【００４０】
以下、各工程について、詳細に説明する。
〔多段重合工程〕
多段重合工程とは、オフセット発生防止したトナーを得るべく樹脂粒子の分子量分布を拡大させるために行う重合方法である。すなわち、１つの樹脂粒子において、異なる分子量分布を有する相を形成するために、重合反応を多段階に分けて行うものであって、得られた樹脂粒子が、その粒子の中心より表層に向かって分子量勾配を形成させる様、意図して行うものである。例えば、はじめに、高分子量の樹脂粒子分散液を得た後、新たに重合性単量体と連鎖移動剤を加えることによって、低分子量の表層を形成する方法が採られている。
【００４１】
本発明においては、製造の安定性および得られるトナーの破砕強度の観点から、三段重合以上の多段重合法を採用することが好ましい。以下に、多段重合法の代表例である二段重合法および三段重合法について説明する。この様な多段階重合反応によって得られたトナーでは、破砕強度の観点から表層程低分子量のものが好ましい。
【００４２】
〈二段重合法〉
二段重合法とは、結晶性物質を含有する高分子量樹脂から形成される中心部（核）と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。
【００４３】
この方法を具体的に説明すると、先ず、結晶性物質を単量体に溶解させて単量体溶液を調製し、この単量体溶液を水系媒体（例えば、界面活性剤水溶液）中に油滴分散させた後、この系を重合処理（第一段重合）することにより、結晶性物質を含む高分子量の樹脂粒子の分散液を調製するものである。
【００４４】
次いで、この樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と低分子量樹脂を得るための単量体とを添加し、樹脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第二段重合）することにより、樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層を形成する方法である。
【００４５】
〈三段重合法〉
三段重合法とは、高分子量樹脂から形成される中心部（核）、結晶性物質を含有する中間層及び低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。本発明のトナーでは、上記の様な複合樹脂粒子として存在するものが好ましい。
【００４６】
この方法を具体的に説明すると、先ず、常法に従って重合処理（第一段重合）により得られた樹脂粒子の分散液を、水系媒体（例えば、界面活性剤の水溶液）に添加するとともに、上記水系媒体中に、結晶性物質を単量体に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散させた後、この系を重合処理（第二段重合）することにより、樹脂粒子（核粒子）の表面に、結晶性物質を含有する樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層（中間層）を形成して、複合樹脂粒子（高分子量樹脂−中間分子量樹脂）の分散液を調製する方法である。
【００４７】
次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と低分子量樹脂を得るための単量体とを添加し、複合樹脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第三段重合）することにより、複合樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層を形成する。上記方法において、中間層を組み入れることにより、結晶性物質を微細かつ均一に分散することができ好ましい。
【００４８】
本発明のトナーの製造方法においては、重合性単量体を水系媒体中で重合することが好ましい。すなわち、結晶性物質を含有する樹脂粒子（核粒子）または被覆層（中間層）を形成する際に、結晶性物質を単量体に溶解させ、得られる単量体溶液を水系媒体中で油滴分散させ、この系に重合開始剤を添加して重合処理することにより、ラテックス粒子として得る方法である。
【００４９】
本発明でいう水系媒体とは、前記のように水が５０質量％以上含有されているものであり、加えて、水溶性の有機溶媒が０〜５０質量％とからなる媒体であることが好ましい。水溶性の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００５０】
結晶性物質を含有する樹脂粒子または被覆層を形成するために好適な重合法としては、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、結晶性物質を単量体に溶解した単量体溶液を、機械的エネルギーを利用して油滴分散させて分散液を調製し、得られた分散液に水溶性重合開始剤を添加して、油滴内でラジカル重合させる方法（以下、本発明では「ミニエマルジョン法」という。）を挙げることができ、本発明の効果を発揮することができ好ましい。なお、上記方法において、水溶性重合開始剤に代えて、あるいは水溶性重合開始剤と共に、油溶性重合開始剤を用いても良い。
【００５１】
機械的に油滴を形成するミニエマルジョン法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解させた結晶性物質が脱離が少なく、形成される樹脂粒子または被覆層内に十分な量の結晶性物質を導入することができる。
【００５２】
ここで、機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、特に限定されるものではなく、例えば、高速回転するローターを備えた撹拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリン等の圧力式ホモジナイザーなどを挙げることができる。また、分散粒子径としては、１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、更に好ましくは５０〜１０００ｎｍ、特に好ましくは３０〜３００ｎｍである。ここで、分散粒子径に分布を持たせることで、トナー粒子中における結晶性物質の相分離構造、すなわちフェレ径、形状係数及びこれらの変動係数を制御してもよい。
【００５３】
なお、結晶性物質を含有する樹脂粒子または被覆層を形成するための他の重合法として、シード重合法などの公知の方法を採用することもできる。また、これらの重合法は、複合樹脂粒子を構成する樹脂粒子（核粒子）またはその被覆層であって、結晶性物質を含有しないものを得るためにも採用することができる。
【００５４】
この重合工程で得られる複合樹脂粒子の粒子径は、例えば、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定することができ、その測定法において、質量平均粒径で１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５５】
複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は４８〜７４℃の範囲であることが好ましく、更に好ましくは５２〜６４℃である。また、複合樹脂粒子の軟化点は９５〜１４０℃の範囲であることが好ましい。
【００５６】
本発明のトナーは、樹脂および着色粒子の表面に、塩析／融着法によって樹脂粒子を融着させてなる樹脂層を形成させて得られるものであるが、その方法について以下に説明する。
【００５７】
〔塩析／融着工程〕
この塩析／融着工程とは、前記多段重合工程によって得られた複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる（塩析と融着とを同時に起こさせる）ことによって、不定形（非球形）のトナー粒子を得る工程である。
【００５８】
本発明でいう塩析／融着とは、塩析（粒子の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に起こること、または、塩析と融着とを同時に起こさせる行為をいう。塩析と融着とを同時に行わせるためには、複合樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度条件下において、粒子（複合樹脂粒子、着色剤粒子）を凝集させる必要がある。
【００５９】
この塩析／融着工程では、複合樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内添剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の微粒子）を塩析／融着させてもよい。また、着色剤粒子は、表面改質されていてもよく、表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができる。
【００６０】
〔熟成工程〕
熟成工程は、塩析／融着工程に後続する工程であり、樹脂粒子の融着後も、温度を結晶性物質の融点近傍、好ましくは融点±２０℃の範囲に保ち、一定の強度で攪拌を継続することにより、結晶性物質を相分離させる工程である。この工程において、結晶性物質のフェレ径、形状係数及びこれらの変動係数を制御することが可能である。
【００６１】
着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状態で、塩析／融着処理が施される。着色剤粒子が分散される水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で、界面活性剤が溶解されている水溶液が好ましい。
【００６２】
着色剤粒子の分散処理に使用する分散機は、特に限定されないが、好ましくは、高速回転するローターを備えた撹拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンあるいは圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００６３】
複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散している分散液中に、臨界凝集濃度以上の塩析剤（凝集剤）を添加するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが必要である。
【００６４】
塩析／融着させるために好適な温度範囲としては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特に好ましくは、（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされる。また、融着を効果的に行なわせるために、水に無限溶解する有機溶媒を添加してもよい。
【００６５】
また、本発明においては、樹脂粒子と着色剤を水系媒体中において塩析、凝集、融着させて着色粒子（本発明では、トナー粒子と云う）を調製した後、前記トナー粒子を水系媒体から分離するときに、水系媒体中に存在している界面活性剤のクラフト点以上の温度で行うことが好ましく、更に好ましくは、クラフト点〜（クラフト点＋２０℃）の温度範囲で行うことである。
【００６６】
上記のクラフト点とは、界面活性剤を含有した水溶液が白濁化しはじめる温度であり、クラフト点の測定は下記のように行われる。
【００６７】
〈クラフト点の測定〉
塩析、凝集、融着する工程で用いる水系媒体、すなわち界面活性剤溶液に、実際に使用する量の凝集剤を加えた溶液を調製し、この溶液を１℃で５日間貯蔵する。次いで、この溶液を攪拌しながら透明になるまで除々に加熱する。溶液が透明になった温度をクラフト点として定義する。
【００６８】
トナー粒子への過剰帯電を抑え、均一な帯電性を付与するという観点から、特に、コピー環境（特に、湿度）における帯電性を安定化し、維持する為に、本発明の静電荷像現像用のトナーには、金属元素（形態として、金属、金属イオン等が挙げられる）を、トナー中に２５０〜２００００ｐｐｍ含有することが好ましく、更に好ましくは８００〜５０００ｐｐｍである。
【００６９】
また、本発明においては、凝集剤に用いる２価（３価）の金属元素と後述する凝集停止剤として加える１価の金属元素の合計値が３５０〜３５０００ｐｐｍであることが好ましい。トナー中の金属イオン残存量の測定は、例えば、蛍光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」〔理学電気工業（株）製〕を用いて、凝集剤として用いられる金属塩（例えば、塩化カルシウムに由来するカルシウム等）から発する蛍光Ｘ線強度を測定することによって求めることができる。具体的な測定法としては、凝集剤金属塩の含有割合が既知のトナーを複数用意し、各トナー５ｇをペレット化し、凝集剤金属塩の含有割合（質量ｐｐｍ）と、当該金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度（ピーク強度）との関係（検量線）を測定する。次いで、凝集剤金属塩の含有割合を測定すべきトナー（試料）を同様にペレット化し、凝集剤金属塩の金属塩からの蛍光Ｘ線強度を測定し、含有割合すなわち「トナー中の金属イオン残存量」を求めることができる。
【００７０】
〔濾過・洗浄工程〕
この濾過・洗浄工程では、上記の工程で得られたトナー粒子の分散系から当該トナー粒子を濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とからなる。ここで、濾過処理方法としては、例えば、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００７１】
〔乾燥工程〕
この乾燥工程は、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理する工程である。
【００７２】
この工程で使用される乾燥機としては、例えば、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、具体的には、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。
【００７３】
乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下である。
【００７４】
なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここで用いることのできる解砕処理装置としては、例えば、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を挙げることができる。
【００７５】
本発明のトナーは、着色剤の不存在下において複合樹脂粒子を形成し、複合樹脂粒子の分散液に着色剤粒子の分散液を加え、複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させることにより調製されることが好ましい。
【００７６】
このように、複合樹脂粒子の調製を着色剤の存在しない系で行うことにより、複合樹脂粒子を得るための重合反応が阻害されることがない。このため、本発明のトナーによれば、優れた耐オフセット性が損なわれることはなく、トナーの蓄積による定着装置の汚染や画像汚れを発生させることはない。また、複合樹脂粒子を得るための重合反応が確実に行われる結果、得られるトナー粒子中に単量体やオリゴマーが残留するようなことはなく、当該トナーを使用する画像形成方法の熱定着工程において、異臭を発生させることはない。
【００７７】
更に、得られるトナー粒子の表面特性は均質であり、帯電量分布もシャープとなるため、鮮鋭性に優れた画像を長期にわたり形成することができる。このようなトナー粒子間における組成、分子量、表面特性が均質であるトナーによれば、接触加熱方式による定着工程を含む画像形成方法においては、画像支持体に対する良好な接着性（高い定着強度）を維持しながら、耐オフセット性および巻き付き防止特性の向上を図ることができ、適度の光沢を有する画像を得ることができる。
【００７８】
次に、本発明のトナーの粒径について説明する。本発明に用いられるトナーの粒径は、個数平均粒径で３〜９μｍであることが好ましく、４．５〜８．５μｍであることが更に好ましく、特に好ましくは５〜８μｍである。この粒径は、トナーの製造方法において、凝集剤（塩析剤）の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
【００７９】
個数平均粒径が３〜９μｍであることにより、転写効率を高めハーフトーンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。トナーの粒度分布の算出、個数平均粒径の測定は、コールターカウンターＴＡ−II、コールターマルチサイザー（いずれもコールター社製）、ＳＬＡＤ１１００（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装置）等を用いて測定することができる。本発明においては、コールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機社製）、パーソナルコンピューターを接続し測定、算出したものである。
【００８０】
本発明のトナー製造法において、上述した方法の他に、ポリエステル樹脂とジチエニルピロール誘導体を酢酸エチルに溶解し、水層で分散混合し、酢酸エチルを留去してトナーとしてもよい。
【００８１】
なお、本発明に係る着色剤は、上記説明した静電荷像現像用トナーの他、インクジェット用顔料としても良好な特性を持つことは言うまでもない。
【００８２】
次に、トナー製造工程で用いられる各構成因子の詳細について説明する。
（結晶性物質）
本発明のトナーにおいては、結晶性物質を含有した樹脂粒子を水系媒体中で融着させ、熟成工程により結晶性物質を適度に凝集させて海島構造を形成させたトナーであることが好ましい。この様に樹脂微粒子中に結晶性物質を含有させた樹脂粒子を、着色剤粒子と水系媒体中で塩析／融着させることで、微細に結晶性化合物が分散されたトナーを得ることができる。
【００８３】
本発明のトナーでは、離型機能を有する結晶性物質として、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン等が好ましく、特に好ましくは、下式で表されるエステル系化合物である。
【００８４】
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
式中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４である。Ｒ1、Ｒ2は各々置換基を有しても良い炭化水素を表す。Ｒ1は、炭素数１〜４０であり、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは２〜５である。Ｒ2は、炭素数１〜４０であり、好ましくは１６〜３０、さらに好ましくは１８〜２６である。
【００８５】
以下に、代表的な化合物の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
【化１１】
0003915429.tif 000012
【００８７】
【化１２】
0003915429.tif 000013
【００８８】
また、本発明では、結晶性物質として結晶性ポリエステルも用いることができ、具体的には、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸（酸無水物及び酸塩化物を含む）とを反応させて得られるポリエステルが好ましい。
【００８９】
結晶性ポリエステルを得るために使用されるジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノールＡ等を挙げることができる。
【００９０】
結晶性ポリエステルを得るために使用されるジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン酸、グルタコ酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、これらの酸無水物あるいは酸塩化物を挙げることができる。
【００９１】
特に好ましい結晶性ポリエステルとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノールとアジピン酸とを反応して得られるポリエステル、１，６−ヘキサンジオールとセバシン酸とを反応して得られるポリエステル、エチレングリコールとコハク酸とを反応して得られるポリエステル、エチレングリコールとセバシン酸とを反応して得られるポリエステル、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを反応して得られるポリエステルを挙げることができ、これらのうち、１，４−シクロヘキサンジメタノールとアジピン酸とを反応して得られるポリエステルが最も好ましい。
【００９２】
上記各化合物の添加量は、トナー全体に対し１〜３０質量％であり、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【００９３】
（重合性単量体）
本発明に用いられる樹脂（バインダー）を造るための重合性単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、下記の様に構造中に酸性極性基を有する単量体又は塩基性極性基を有する単量体を、少なくとも１種類含有するのが望ましい。
【００９４】
（１）疎水性単量体
単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく、従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００９５】
具体的には、モノビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００９６】
ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００９７】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００９８】
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられ、ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００９９】
又、モノオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ジオレフィン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【０１００】
（２）架橋性単量体
樹脂粒子の特性を改良するために、架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【０１０１】
（３）酸性極性基を有する単量体
酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、及び、（ｂ）スルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
【０１０２】
（ａ）のカルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属塩類等を挙げることができる。
【０１０３】
（ｂ）のスルホン基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物の例としては、スルホン化スチレン、及びそのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、及びこれらのＮａ塩等を挙げることができる。
【０１０４】
（４）塩基性極性基を有するモノマー
塩基性極性基を有するモノマーとしては、（Ｉ）アミン基或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（II）（メタ）アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アクリル酸アミド、（III）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物及び（IV）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示することができる。中でも、（Ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが塩基性極性基を有するモノマーとして好ましい。
【０１０５】
（Ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
【０１０６】
（II）の（メタ）アクリル酸アミド或いはＮ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アクリル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができる。
【０１０７】
（III）のＮを環員として有する複素環基で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を挙げることができる。
【０１０８】
（IV）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【０１０９】
（重合開始剤）
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は、水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（例えば、４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。更に、上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性を上昇させ、重合温度の低下が図れ、更に、重合時間の短縮が達成できる等の好ましい面を有している。
【０１１０】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であれば、特に限定されるものではないが、例えば、５０℃から９０℃の範囲である。但し、過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）を組み合わせた常温開始の重合開始剤を用いることで、室温またはそれ以上の温度で重合することも可能である。
【０１１１】
（連鎖移動剤）
分子量を調整することを目的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有する化合物が用いられる。特に、メルカプト基を有する化合物は、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシャープであるトナーが得られ、保存性、定着強度、耐オフセット性に優れることから好ましく用いられる。好ましいものとしては、例えば、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのメルカプト基を有する化合物、ネオペンチルグリコールのメルカプト基を有する化合物、ペンタエリストールのメルカプト基を有する化合物を挙げることができる。このうち、トナー加熱定着時の臭気を抑制する観点で、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステルが、特に好ましい。
【０１１２】
（界面活性剤）
前述の重合性単量体を使用して、特に、ミニエマルジョン重合を行うためには、界面活性剤を使用して、水系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。この際に使用することのできる界面活性剤としては、特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適な化合物の例として挙げることができる。
【０１１３】
イオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（例えば、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【０１１４】
（他の着色剤）
本発明に係る着色剤は、金属光沢を得るためにジチエニルピロール誘導体を用いることが特徴であるが、微妙な色味を調整するために、他の着色剤を併用しても良い。併用しても良い着色剤の具体例を挙げると、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いることができ、また、これらの混合物も用いることができる。顔料としては、例えば、ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用いることができ、これらの混合物も用いることができる。
【０１１５】
（現像剤）
本発明のトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよく、一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させた磁性一成分現像剤が挙げられ、いずれも使用することができる。
【０１１６】
また、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１１７】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１１８】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１１９】
次に、本発明のトナーを用いた画像形成方法にて使用する画像形成装置について説明する。
【０１２０】
図１は、本発明に適用できるデジタル式画像形成装置（以下、単に画像形成装置という）の構成を示す模式図である。
【０１２１】
図１において、画像形成装置１は、自動原稿搬送装置（通称ＡＤＦ）Ａと、自動原稿搬送装置Ａにより搬送される原稿の画像を読み取るための画像読取部Ｂと、読み取った原稿画像を処理する画像処理基板Ｃと、画像処理後のデータに従って像担持体としての円筒状の感光体１０上に書き込みを行う書き込みユニット１２を含む書き込み部Ｄと、感光体１０及びその周囲に帯電電極１４、磁気ブラシ型現像装置からなる現像手段１６、転写電極１８、分離電極２０、クリーニング手段２１等の画像形成手段を含む画像形成部Ｅと、記録紙Ｐを収納する給紙トレイ２２、２４のための収納部Ｆを有している。
【０１２２】
自動原稿搬送装置Ａは、原稿載置台２６と、ローラＲ１を含むローラ群および原稿の移動通路を適宜切り替えるための切換手段等（参照記号なし）を含む原稿搬送処理部２８とを主要素とする。
【０１２３】
原稿画像読取部Ｂは、プラテンガラスＧの下にあり、光路長を保って往復移動できる２つのミラーユニット３０、３１、固定の結像レンズ（以下、単にレンズという）３３、ライン状の撮像素子（以下、ＣＣＤという）３５等からなり、書き込み部Ｄは、レーザ光源４０、ポリゴンミラー（偏光器）４２等からなる。
【０１２４】
転写材としての記録紙Ｐの移動方向からみて、転写電極１８の手前側に示すＲ１０はレジストローラであり、分離電極２０の下流側にＨで示してあるのは定着手段である。
【０１２５】
定着手段Ｈは、実施の形態においては、加熱源を内蔵するローラと、当該ローラに圧接しながら回転する圧接ローラとで構成してある。
【０１２６】
また、Ｚは定着手段Ｈのためのクリーニング手段で、巻き取り可能に設けたクリーニングウェブを主要素とする。
【０１２７】
原稿載置台２６上に載置される原稿（図示せず）の１枚が原稿搬送処理部２８によって搬送され、ローラＲ１の下を通過中に、露光手段Ｌによる露光が行われる。
【０１２８】
原稿からの反射光は、固定位置にあるミラーユニット３０、３１およびレンズ３３を経てＣＣＤ３５上に結像され、読み取られる。
【０１２９】
原稿画像読取部Ｂで読み取られた画像情報は、画像処理手段により処理され、符号化されて画像制御基板Ｃ上に設けてあるメモリーに格納される。
【０１３０】
また、画像データは画像形成に応じて呼び出され、当該画像データに従って、書き込み部Ｄにおけるレーザ光源４０が駆動され、感光体１０上に露光が行われる。
【０１３１】
当該露光に先立ち、矢印方向（反時計方向）に回転する感光体１０は、帯電電極１４のコロナ放電作用により所定の表面電位を付与されているが、露光により、露光部位の電位が露光量に応じて減じ、結果として、画像データに応じた静電潜像が感光体１０上に形成される。
【０１３２】
静電潜像は、現像手段１６により反転現像され、可視像（トナー像）とされる。
【０１３３】
一方、感光体１０上のトナー像の先端部が転写領域に到達する前に、例えば、給紙トレイ２２内の１枚の記録紙Ｐが給紙搬送されてレジストローラＲ１０に到達し、先端規制される。
【０１３４】
記録紙Ｐは、トナー像、即ち感光体１０上の画像領域と重畳するように、同期を取って回転を開始するレジストローラＲ１０により転写領域に向けて搬送される。
【０１３５】
転写領域において、感光体１０上のトナー像は転写電極１８の付勢により記録紙Ｐ上に転写され、次いで、当該記録紙Ｐは分離電極２０の付勢により感光体１０から分離される。
【０１３６】
その後、定着手段Ｈの加圧、加熱により、トナー像は記録紙Ｐ上に溶融定着され、当該記録紙Ｐは、排紙通路７８および排紙ローラ７９を介して排紙トレイＴ上に排紙される。
【０１３７】
給紙トレイ２４における参照記号Ｓｐは、図示しないコイルバネ等の付勢手段により、常時、自由端が上方向に付勢される可動板であり、この結果、最上位紙が後述する送り出しローラに接触するようになっている。
【０１３８】
給紙トレイ２２も上述の構成と同じ構成を有している。
給紙トレイ２２、２４は、実施の態様において、上下方向２段に配設した形態であるが、それ以上の数の給紙トレイを備えることもできる。
【０１３９】
給紙トレイの内、下段（実施の態様において給紙トレイは２段重ねであるので下段としたが、最下段の意）に配置した給紙トレイ２４の底部（底壁と同義）と装置本体の底壁との間に、所定の間隙を持った空間部２５を形成してある。
【０１４０】
空間部２５は、記録紙Ｐの両面に画像を形成する態様（モード）において使用するものであり、記録紙の表裏反転用の第２搬送路８０（後記）と共同して記録紙の表裏反転を達成することに寄与する。
【０１４１】
給紙トレイ２２、２４のそれぞれの先端部（給紙方向からみて、収納される記録紙Ｐの先端に対応する）上部に示す５０および５３はローラからなる給紙手段（以下、送り出しローラという）、５１および５４はフィードローラ、５２および５５は重送防止ローラである。
【０１４２】
送り出しローラ（５０、５３）とフィードローラ（５１、５４）とはユニット化してあり、装置本体側に設けた駆動源と接続している駆動軸あるいは給紙部に設けた係止手段に対して容易に着脱できる構成を有する。
【０１４３】
また、重送防止ローラ（５２、５５）もユニット化してあり、装置本体の固定部に設けた固定部材に対して容易に着脱できる構成を有する。
【０１４４】
６０は手差し給紙部の手差し給紙トレイで、画像形成装置１の本体側壁に対して下端を支点として開閉できるように構成してある。
【０１４５】
６１は手差し給紙トレイ６０上に載置される記録紙を画像形成に伴って送り出すためのローラからなる送り出しローラ、６３は送り出しローラ６１の下流に設けてあるフィードローラ、６５はフィードローラ６３と圧接し、記録紙Ｐの複数枚送りを防止するための重送防止ローラで、前述した給紙トレイ２２、２４の場合と実質的に同じ構成を有する。
【０１４６】
６６は、手差しトレイ６０から送り出される記録紙Ｐの搬送路で、フィードローラ６３のすぐ左横に示す一対の搬送ローラを経て後記する合流部に連通している。
【０１４７】
７０は、記録紙Ｐ上に転写による画像形成を行わせるための第１搬送路で、適宜の給紙トレイから送り出される記録紙の移動方向から見て、下方から上方に延びている。
【０１４８】
７２は上段の給紙トレイ２２に収納される記録紙用の給紙通路、７４は下段の給紙トレイ２４に収納される記録紙用の給紙通路であり、７６は両トレイ２２および２４から送られる記録紙Ｐが合流する合流部（第１搬送路７０の一部）である。
【０１４９】
７８は、所定の画像形成がなされた記録紙を排紙トレイＴ上に排紙するための排紙通路である。
【０１５０】
８０は、記録紙の両面に画像形成を行う場合に使用する記録紙の表裏反転用の第２搬送路であり、図の上方において、第１搬送路と連通している。
【０１５１】
第２搬送路８０は、記録紙の移動方向から見て、上方から下方に向かって延びている。
【０１５２】
また、第２搬送路８０の下端部は略垂直に延びる搬送路としてあり、その下端は下段の給紙トレイ２４の給紙部よりも下側に延び、そして、第１搬送路７０と接続（連通）している。
【０１５３】
上記から理解されるように、第１搬送路７０と第２搬送路８０とは、装置本体の一側壁側において縦方向に長いループ状をなしている。
【０１５４】
第１搬送路７０と第２搬送路８０との接続部には、可逆回転可能な一対のローラからなる搬送手段Ｒ２０（スイッチバック用ローラーを兼ねる）を設けてある。
【０１５５】
接続部は、記録紙Ｐが第２搬送路８０から第１搬送路７０に連続的に搬送されるものでないことから、両搬送路を分ける分岐部ともいえる。
【０１５６】
スイッチバック用ローラＲ２０の下側には、空間部２５に繋がる通路が設けてあり、記録紙Ｐの表裏反転に際して、第２搬送路８０を移動してくる記録紙Ｐを空間部２５に向かわせるように使用される。
【０１５７】
画像形成プロセスにおいて、第２搬送路８０を移動してくる記録紙Ｐが空間部２５に向けて送り出された時、当該記録紙Ｐの後端はスイッチバック用ローラＲ２０で把持されているように構成してあり、従って、空間部２５には記録紙の一部分が収納されることになる。
【０１５８】
９０は（上側）分岐ガイドで、第１面に画像形成された記録紙Ｐを排紙通路７８に向かわせたり、または、第２搬送路８０に向かわせたりするように制御される。
【０１５９】
換言すれば、ユーザ設定の画像形成の形態（記録紙の片面のみに画像を形成するモードか、記録紙の両面に画像を形成するモードか）に応じて制御され、記録紙搬送路を切換えるということができる。
【０１６０】
次に、本発明で用いられる定着器の例を説明する。
本発明に使用される好適な定着方法としては、いわゆる接触加熱方式が好ましい。
【０１６１】
本発明においては、特に、接触加熱方式として、熱圧定着方式、さらには熱ロール定着方式および固定配置された加熱体を内包した回動する加圧部材により定着する圧接加熱定着方式をあげることができる。
【０１６２】
次に、本発明で用いられる固定配置された加熱体を内包した回動する加圧部材により定着する方式について説明する。
【０１６３】
図２〜図４は、各々、本発明に用いられる定着器の一態様を示す概略断面図である。
【０１６４】
図２で示される熱ロール定着方式では、多くの場合表面にテトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラーとシリコーンゴム等で形成された下ローラーとから形成されている。熱源としては、線状のヒータを有し、上ローラーの表面温度を１２０〜２００℃程度に加熱するものが代表例である。定着部に於いては上ローラーと下ローラー間に圧力を加え、下ローラーを変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜７ｍｍである。定着線速は４０ｍｍ／ｓｅｃ〜６００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
【０１６５】
定着クリーニングの機構を付与して使用してもよい。この方式としてはシリコーンオイルを定着の上ローラーあるいはフィルムに供給する方式やシリコーンオイルを含浸したパッド、ローラー、ウェッブ等でクリーニングする方法が使用できる。
【０１６６】
図３で示される定着装置は、非回転状態で支持される圧力補助パッド２５４を備えている。この圧力補助パッド２５４は、ベースプレート２５５の表面に、定着ローラ２４０の外周面とほぼ整合可能な接触面を有する弾性層２５６を形成したものであり、図示しない圧縮コイルスプリングによって定着ローラ２４０に押圧されている。圧力補助パッド２５４の弾性層２５６としては、例えば、ゴム硬度２３°のシリコーンスポンジなどが用いられる。また、弾性層２５６の表面にエンドレスベルト２５０との摩擦を低減する表面層を設けてもよい。
【０１６７】
図４で示される定着装置は、弾性層３１２を被覆した定着ローラ３１０と、これに圧接される圧力ローラ３２０とからなる。この定着ローラ３１０は円筒状の芯金３１１の内部にヒータ３１４を備え、その芯金の外周面に耐熱性ゴムからなる弾性層３１２、及びその表面に離型層３１３を形成したものである。圧力ローラ３２０は円筒状の芯金３２１の内部にヒータ３２３を備え、その芯金の外周面に離型層３２２を形成したものである。定着ローラ３１０に圧力ローラ３２０を圧接して弾性層３１２に歪みを発生させることで高い剥離性能を得ている。
【０１６８】
上記の圧接加熱定着器は、加熱体が従来の加熱ローラーに比べて熱容量が小さく、転写材の通過方向と直角方向にライン状の加熱部を有するものであり、通常加熱部の最高温度は１００〜３００℃である。
【０１６９】
なお、圧接加熱定着とは、通常よく用いられるごとく加熱部材と加圧部材の間を、未定着トナーを有する転写材を通す方式等、加熱源に未定着トナー像を押し当てて定着する方法である。こうすることにより加熱が迅速に行われるため、定着の高速化が可能となる。
【０１７０】
この定着方式では、装置に固定支持された低熱容量のライン状加熱体は、厚さにして０．２〜５．０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜３．５ｍｍで幅１０〜１５ｍｍ、長手長２４０〜４００ｍｍのアルミナ基板に抵抗材料を１．０〜２．５ｍｍに塗布したもので両端より通電される。
【０１７１】
通電はＤＣ１００Ｖの周期１５〜２５ｍｓｅｃのパルス波形で、温度センサにより制御された温度・エネルギー放出量に応じたパルス幅に変化させてあたえる。低熱容量ライン状加熱体において、温度センサで検出された温度Ｔ１の場合、抵抗材料に対向するフィルムの表面温度Ｔ２はＴ１よりも低い温度となる。ここでＴ１は１２０〜２２０℃が好ましく、Ｔ２の温度はＴ１の温度と比較して０．５〜１０℃低いことが好ましい。また、フィルムがトナー表面より剥離する部分におけるフィルム材表面温度Ｔ３はＴ２とほぼ同等である。これら定着用フィルムとして用いられるものは、厚みが１０〜３５μｍの耐熱フィルム、例えばポリエステル、ポリパーフルオロアルコキシビニルエーテル、ポリイミド、ポリエーテルイミドに、多くの場合はテフロン等のフッ素樹脂に導電材を添加し離型剤層を、５〜１５μｍ被覆させたエンドレスフィルムである。
【０１７２】
フィルムの駆動には、駆動ローラーと従動ローラーにより駆動力とテンションをかけられてシワ・ヨレがなく搬送される。定着器としての線速は４０〜６００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
【０１７３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１７４】
実施例１
《着色剤の作製》
〔着色剤１の作製〕
窒素雰囲気下、１−（２−イソプロピル）−２，５−（２−チエニル）ピロール（２４０ｍｇ、０．８７８ｍｍｏｌ相当）のテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）溶液（３０ｍｌ）を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１．５ｍｏｌ／Ｌ液の０．６ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ相当）を滴下し、１５分間攪拌した。その溶液を、テトラシアノエチレン（３４２ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ相当）のＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）中に−７８℃で滴下し、１５分間攪拌した。この反応溶液を室温に昇温し、３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加えて反応を停止させ、更に水（１００ｍｌ）を加え、１００ｍｌのクロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、溶出溶媒として混合溶媒（クロロホルム：ヘキサン＝５：１）を使用して分離し、１−（２−イソプロピル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロールを個数平均粒径０．０２４μｍの金色結晶として得た。
【０１７５】
〔着色剤２の作製〕
１−〔（４−ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル〕−２，５−ビス−（２−チエニル）ピロール（２０５ｍｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、テトラシアノエチレン（１２６ｍｇ）を加えた後、室温で２４時間攪拌した。上記反応物に水を加えた後、トルエンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって、溶出溶媒としてトルエンを使用して分離し、１−〔（４−ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル〕−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロール（２１２ｍｇ、収率８３％）を得た。クロロホルム−ヘキサン混合溶媒によって再結晶させ、個数平均粒径０．０６７μｍの金属光沢を有する結晶を得た。
【０１７６】
《トナーの作製》
〔トナー用樹脂粒子の作製〕
（ラテックス（１ＨＭＬ）の調製）
（１）核粒子の調製（第一段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤Ａ〔Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＳＯ3Ｎａ〕７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下、２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、フラスコ内の温度を８０℃に昇温させた。
【０１７７】
この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより第一段重合を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。
【０１７８】
（２）中間層の形成（第二段重合）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、結晶性物質として、例示化合物１６）を９８．０ｇ添加し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。
【０１７９】
一方、アニオン系界面活性剤Ａの１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、核粒子の分散液である上記ラテックス（１Ｈ）を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）により、前記例示化合物１６）を含む単量体溶液を８時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化液）を調製した。
【０１８０】
次いで、この分散液（乳化液）に、重合開始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより第二段重合を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。
【０１８１】
上記ラテックス（１ＨＭ）を乾燥し、走査型電子顕微鏡で観察したところ、ラテックスに取り囲まれなかった例示化合物１６）を主成分とする粒子（４００〜１０００ｎｍ）が観察された。
【０１８２】
（３）外層の形成（第三段重合）
上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体混合液を、１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより、第三段重合を行った後、２８℃まで冷却し、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化合物１６）が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」とする。
【０１８３】
このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであった。
【０１８４】
〔着色粒子１、２の作製〕
アニオン系界面活性剤Ａの５９．０ｇを、イオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解し、この溶液を攪拌しながら、前記着色剤１の４２０．０ｇを徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下「着色剤分散液１」という。）を調製した。この着色剤分散液１における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で８９ｎｍであった。
【０１８５】
ラテックス１ＨＭＬの４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、上記着色剤分散液１の１６６ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを８〜１０．０に調整した。
【０１８６】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物１２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を３０分間かけて９０℃まで昇温し、会合粒子の生成を行った。その状態で、「コールターカウンター  ＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が４μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して、粒子成長を停止させ、更に熟成処理として、液温度９８℃にて２時間にわたり加熱攪拌することにより、粒子の融着及び結晶性物質の相分離を継続させた（熟成工程）。
【０１８７】
その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。生成した会合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄を行い、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、着色粒子１を得た。
【０１８８】
上記着色粒子１の作製において、着色剤１に代えて、前記着色剤２を用いた以外は同様にして、着色粒子２を作製した。
【０１８９】
〔トナー１の作製〕
上記作製した着色粒子１の１００質量部に、シランカップリング剤処理したシリカ１．０質量部を添加して、トナー１を作製した。
【０１９０】
〔トナー２の作製〕
上記作製した着色粒子２の１００質量部に、シランカップリング剤処理したシリカ１．０質量部を添加して、トナー２を作製した。
【０１９１】
〔トナー３の作製〕
（着色ラテックス２ＨＭＬの作製）
前述のラテックス１ＨＭＬの作製の（２）項に記載の中間層の形成（第二段重合）において、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、前記着色剤１の１２０ｇと結晶性物質である例示化合物１６）の９８．０ｇを添加し、９０℃に加温して着色剤１の単量体溶液を調製した以外は、ラテックス１ＨＭＬと同様にして金属光沢のある「着色ラテックス２ＨＭＬ」を得た。
【０１９２】
上記の着色ラテックス２ＨＭＬの４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを８に調整した。
【０１９３】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物の１２．１ｇを、イオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を３０分間かけて９０℃まで昇温し、会合粒子の生成を行った。その状態で、「コールターカウンター  ＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が４μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して、粒子成長を停止させ、更に、熟成処理として、液温度９８℃にて２時間にわたり加熱攪拌することにより、粒子の融着及び結晶性物質の相分離を継続させた（熟成工程）。
【０１９４】
その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した会合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄を行い、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、着色粒子を得た。
【０１９５】
この着色粒子１００質量部に、シランカップリング剤処理したシリカ１．０質量部を添加しトナー３を得た。
【０１９６】
〔トナー４の作製（懸濁重合法による作製例）〕
１６５ｇのスチレン、３５ｇのｎ−ブチルアクリレート、１０ｇの着色剤１及び４０ｇの例示化合物１９）とを８５℃に加温し、ＴＫホモミキサ（特殊機化工業社製）にて１２００ｒｐｍで均一に溶解、分散した。
【０１９７】
上記の分散液に、重合開始剤として１０ｇの２，２’−アゾビス（２，４−バレロニトリル）を加えて溶解させ、重合性単量体組成物を調製した。次いで、イオン交換水７１０ｇに０．１ｍｏｌ／Ｌの燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫホモミキサにて１３０００ｒｐｍで攪拌しながら、１．０ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散させた懸濁液を調製した。
【０１９８】
この懸濁液に、上記重合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサにて１００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
【０１９９】
塩酸により燐酸三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて遠心沈降法により液中にて分散を行い、次いで濾過、洗浄、乾燥させた。得られた着色粒子１００質量部に１質量部のシランカップリング剤処理したシリカ粒子をヘンシェルミキサにて外添混合して、個数平均粒径５．８μｍの懸濁重合法により製造した静電荷像現像用のトナー４を得た。
【０２００】
〔比較用トナー１の作製〕
エタノール８００ｍｌにポリアクリル酸８ｇを溶解し、これにスチレン８０ｇ、メタタクリル酸−ｎ−ブチル２０ｇ、真珠顔料（薄板状雲母粉を二酸化チタンと酸化鉄で被覆）５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル１ｇを加え、撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコ中で、窒素気流下１５０ｒｐｍで攪拌しながら、８０℃にて反応させ重合率が８０％に達した時点で、２−アッシドホスホキシエチルメタクリレート１ｇを加え、１５時間かけて重合を完了させた。得られた重合物を沈降分離し、エタノールで３回洗浄した後、乾燥させて５．１μｍの金色着色粒子を得た。さらに、得られた金色着色粒子の１００質量に対し、シランカップリング剤処理したシリカ微粒子１．０質量部をヘンシェルミキサーで混合して、比較用トナー１を作製した。
【０２０１】
〔キャリアの作製〕
（フェライト芯材の作製）
ＭｎＯを１８ｍｏｌ％とＭｇＯを４ｍｏｌ％とＦｅ2Ｏ3を７８ｍｏｌ％とを、湿式ボールミルで２時間粉砕、混合、乾燥させた後に、９００℃で２時間保持することにより仮焼成し、これをボールミルで３時間粉砕し、スラリー化した。分散剤およびバインダーを添加し、スプレードライヤーにより造粒、乾燥し、その後、１２００℃、３時間で本焼成を行い、比抵抗値４．３×１０8Ω・ｃｍのフェライト芯材粒子を得た。
【０２０２】
（被覆用樹脂の作製）
界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用い、水溶液媒体中の界面活性剤濃度を０．３質量％とした乳化重合法により、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体を合成し、体積平均一次粒径０．１μｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）９１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、軟化点温度（Ｔｓｐ）２３０℃およびガラス転移温度（Ｔｇ）１１０℃の樹脂微粒子を得た。なお、樹脂微粒子は、乳化状態において、水と共沸し、残存モノマー量を５１０ｐｐｍとした。
【０２０３】
次に、上記フェライト芯材粒子１００質量部と樹脂微粒子２質量部とを、攪拌羽根付き高速攪拌混合機に投入し、１２０℃で３０分間攪拌混合して、機械的衝撃力の作用を使用して、体積平均粒径６１μｍの樹脂被覆キャリアを得た。
【０２０４】
〔現像剤の作製〕
前記作製したトナー１〜４、比較用トナー１を、上記作製したキャリアと各々混合し、トナー濃度が６質量％の現像剤１〜５を作製した。
【０２０５】
《各現像剤の評価》
上記作製した各現像剤を用いて、以下に記載の方法により、定着性、標準光沢性及び金属光沢の均一性、粒状性について評価を行った。
【０２０６】
（評価方法）
評価機として、図１に示す構成からなる画像形成プロセスを有するデジタル複写機（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレードを有する）に、有機感光体及び上記作製した各現像剤を搭載して、評価した。上記デジタル複写機は、以下の条件に設定して評価を行った。
【０２０７】
帯電条件：帯電器はスコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０Ｖに設定
露光条件：露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定
現像条件：ＤＣバイアスを−５５０Ｖに設定
転写条件：転写極としてコロナ帯電方式を使用
また、定着装置は、定着器として図３に示すような加熱ベルト定着器に変更し、定着の温度は加熱ベルトの表面温度で制御し、１６５℃の設定温度とした。
【０２０８】
複写条件は、低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）にて、連続５０万コピー行い、下記に示す評価基準に則り、定着性（製本時の汚れ）、標準光沢性及び金属光沢の均一性、粒状性の評価を行った。
【０２０９】
（定着性〈製本時の汚れ〉の評価）
上記評価方法により、１２８ｇ／ｍ2の厚紙にコピー出力し、一冊あたり１００枚の冊子としたのち、２０回手めくりした時の白地部の汚れを、下記に示す基準に則り目視観察した。
【０２１０】
ランクＡ：画像上に汚れの発生が無い
ランクＢ：画像上にごく軽微な汚れが発生（実用上全く問題無いレベル）
ランクＣ：画像上に軽微な汚れが発生（実用上問題無いレベル）
ランクＤ：画像上に汚れがあり、実用上問題となるレベル
上記評価ランクにおいて、Ａ、Ｂ、Ｃを合格、Ｄを不合格とした。
【０２１１】
（標準光沢性の評価）
標準光沢度は、記録材に静電荷像現像用の各現像剤が９０％以上被覆している画像部分において、入射角７５°にてグロスメーター  ＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業（株）製）を用いて、標準光沢度を測定した。
【０２１２】
標準光沢度は、２２〜３７の範囲であれば、適度な光沢により写真画像に立体感があり、文字も読みやすいと判定できる。
【０２１３】
◎：標準光沢度３２〜３７
○：標準光沢度２２〜３２
×：標準光沢度２２未満
上記評価ランクにおいて、◎、○を合格、×を不合格とした。
【０２１４】
（金属光沢の均一性、粒状性の評価）
金属光沢の均一性と粒状性については、上記評価方法で得られたソリッド画像を目視にて評価した。
【０２１５】
◎：金属光沢の均一性、粒状性が極めて優良である
○：金属光沢の均一性、粒状性が良好である
×：金属光沢の均一性、粒状性が劣る
上記評価ランクにおいて、◎、○を合格、×を不合格とした。
【０２１６】
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０２１７】
【表１】
0003915429.tif 000014
【０２１８】
表１より明らかなように、本発明のトナーからなる現像剤１〜４を用いることにより、比較の現像剤に対し、定着性、標準光沢性、金属光沢の均一性及び粒状性に優れていることが判る。
【０２１９】
【発明の効果】
本発明により、金属光沢性、立体感、定着性が良好で、かつ光沢均一性、粒状性に優れたトナーとその製造方法及びそれを用いた画像形成方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に適用されるデジタル式画像形成装置の構成を示す図である。
【図２】本発明に適用される定着装置（定着器）の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に適用される定着装置（定着器）の他の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明に適用される定着装置（定着器）の他の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１０  感光体
１２  書き込みユニット
１４  帯電電極
１６  現像手段
１８  転写電極
２０  分離電極
２１  クリーニング手段
１Ａ  加熱ロール
２Ａ  加熱ロールの芯金
３Ａ  加熱ロールの被覆層
４Ａ  加熱部材
５Ａ  加圧ロール
６Ａ  加圧ロールの芯金
７Ａ  加圧ロールの被覆層
８Ａ  画像保持体
Ｔ  トナー画像
４０  加熱部材
２４０  定着ローラ
２４１、３１１、３２１  芯金
２４２、３１２  弾性層（シリコーン樹脂層）
２４３、３１３、３２２  離型層（フッ素樹脂層）
２４４、３１４、３２３  ヒータ
２４５  温度センサ
２５０  エンドレスベルト
２５１〜２５３  指示ローラ
２５４  圧力補助パッド
２５５  ベースプレート
２５６  弾性層
３１０  定着ローラ
３２０  圧力ローラ
【図１】
0003915429.tif 000015
【図２】
0003915429.tif 000016
【図３】
0003915429.tif 000017
【図４】
0003915429.tif 000018