(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電圧の印加時に不透明になり、非印加時に透明になるリバースモード型の液晶と硬化物とにより形成された液晶調光材料が２枚の透明電極付透明材間に封入され、電圧印加及び非印加により電界効果型で動作する調光素子を備えたことを特徴とする車両用液晶調光窓。
【請求項２】
前記液晶調光材料は、液晶と以下の式で示された化合物を含有する未硬化の硬化性化合物との混合物を調製し、前記硬化性化合物を硬化させて前記硬化物とすることにより形成されることを特徴とする請求項１記載の車両用液晶調光窓。
【化１】
0003890841.tif 000006
【請求項３】
前記式で示された化合物において、オキシアルキレン部のＲ１、Ｒ２の炭素数が３であることを特徴とする請求項２記載の車両用液晶調光窓。
【請求項４】
前記透明電極の表面に液晶を配向させる機能が付与されていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項記載の車両用液晶調光窓。
【請求項５】
前記透明電極付透明材は樹脂からなり、かつ前記調光素子は硝子板に貼り付けられていることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項記載の車両用液晶調光窓。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は車両の前方・後方または側方からの明光による車内の者の眩惑を防ぐとともに、不通電時の視界の妨害をなくすことができる車両用液晶調光窓に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光など車外からの明光を防ぎ、曇天や夜などには光の透過率を変化させて車両室内の光量を調節するために、液晶調光窓が考案されている。従来の液晶調光窓の場合、電界印加時に透明となり、非印加時に不透明となるように動作する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の液晶調光窓を車両用に使用した場合には、停電等で通電が止まった際に液晶が視界を遮り、安全性が確保されないという問題があった。
【０００４】
本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、不通電時の視界妨害をなくすことができる車両用液晶調光窓を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は電圧の印加により不透明になる液晶調光材料が２枚の透明電極付透明材間に封入された調光素子を備えたことを特徴とする車両用液晶調光窓を提供する。本発明の液晶調光材料としては、ダイナミックスキャタリングモ−ドの液晶素子、配向型液晶／高分子複合体素子などが使用できるが、大面積時の信頼性や消費電力の点より電界効果型の液晶素子を使用することが好ましい。
【０００６】
特に、上記車両用液晶調光窓において、液晶調光材料は、液晶と以下の式で示された化合物を含有する未硬化の硬化性化合物との混合物を調製し、硬化性化合物を硬化させることにより形成されることが好ましい。
【０００７】
【化２】
0003890841.tif 000002
また、上記車両用液晶調光窓において、透明電極付透明材は樹脂からなり、かつ調光素子は硝子板に貼り付けられていることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態（以下実施形態という）について説明する。
【０００９】
図１には、本発明にかかる車両用液晶調光窓に使用される車両用液晶調光硝子の一実施形態の構成の断面図が示される。図１において、２枚の硝子基板１０には、それぞれ透明電極１２が形成されており、この透明電極１２には、さらに配向膜１３が形成されていて、本発明にかかる透明電極付透明材を構成している。また、上記透明電極１２側を対向させて硝子基板１０の間に液晶調光材料１４を挟持させ、本発明にかかる調光素子が形成される。この液晶調光材料１４は、電圧の印加時に不透明になり、非印加時に透明になるリバースモード型である。ここで、配向膜１３はポリイミド等の高分子薄膜を用いることができる。またシランカップリング材等によって透明電極の表面を処理した面を代用することができる。さらに、配向膜１３を使用せず透明電極間に直接液晶調光材料１４を挟持させることもできる。
【００１０】
なお、本発明にかかる車両用液晶調光窓は、図１に示された例に限られるものではなく、硝子基板１０の代わりに、例えばポリカーボネート、アクリル、ウレタンなどのフィルム状の基板を使用することも可能である。また、片面が硝子、逆面がポリマーフィルムになっている基板も使用できる。特に樹脂フィルム基板を使用した調光窓については、剛性を付与するために硝子板に貼り付けることができる。例えば、フィルム基板を接着層を介して一枚の硝子板に貼り付けたり、または、接着層を介して２枚の硝子板に挟持することができる。さらに、透明電極付き硝子板と透明電極付き樹脂フィルムの間に液晶調光材料を挟持することもできる。
【００１１】
この液晶調光材料１４は、液晶と未硬化の硬化性化合物との混合物を調製し、硬化性化合物を硬化させることにより形成する。液晶としては、例えばシアノ系ネマティック液晶、誘電異方性が負であるネマティック液晶等があげられる。また、硬化性化合物としては、以下に示される化合物を含有するものがあげられる。
【００１２】
【化３】
0003890841.tif 000003
上記式（１）の硬化性化合物中のメソゲン構造部と硬化部位との間に分子運動性の高いオキシアルキレン構造を導入することで、硬化過程における硬化部位の分子運動性を向上させ、短時間の硬化反応においても、電圧印加／非印加時の状態が安定で信頼性が高く、かつコントラストも高い液晶光学素子が得られる。
【００１３】
式（１）の硬化部位（Ａ１、Ａ２）としては、一般に硬化触媒とともに光硬化、熱硬化可能な上記の官能基であればいずれでもよいが、なかでも、硬化時の温度を制御できることから光硬化に適するアクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００１４】
式（１）のオキシアルキレン部のＲ１およびＲ２の炭素数については、その運動性から２〜６が好ましく、さらに炭素数２のエチレン基の連鎖および炭素数３のプロピレン基が好ましい。
【００１５】
式（１）のメソゲン構造部（Ｚ）としては、１，４−フェニレン基が２個以上連結した２価のポリフェニレンが好ましい。また、このポリフェニレン基中の一部の１，４−フェニレン基が１，４−シクロヘキシレン基で置換された２価の有機基であってもよい。
【００１６】
これらポリフェニレン基や２価の有機基の水素原子の一部または全部は炭素数１〜２のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基などの置換基に置換されていてもよい。好ましいＺは、１，４−フェニレン基が２個連結したビフェニレン基（以下、４，４’−ビフェニレン基という。）、３個連結したターフェニレン基、およびこれらの水素原子の１〜４個が炭素数１〜２のアルキル基、フッ素原子、塩素原子もしくはカルボキシル基に置換された２価の有機基である。最も、好ましいＺは置換基を有しない４，４’−ビフェニレン基である。
【００１７】
式（１）のｎ、ｍはあまり大きいと液晶との相溶性が低下するため、それぞれ独立に１〜１０であり、硬化後の素子特性を考慮すると１〜４がさらに好ましい。
【００１８】
液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物が硬化触媒を含有していてもよく、光硬化の場合、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系などの一般に光硬化樹脂に用いられる光重合開始剤を使用できる。
【００１９】
熱硬化の場合は、硬化部位の種類に応じて、パーオキサイド系、チオール系、アミン系、酸無水物系などの硬化触媒を使用でき、また、必要に応じてアミン類などの硬化助剤も使用できる。
【００２０】
硬化触媒の含有量は、含有する未硬化の硬化性化合物の２０ｗｔ％以下が好ましく、硬化後の硬化物の高い分子量や高い比抵抗が要求される場合、１〜１０ｗｔ％とすることがさらに好ましい。
【００２１】
また、電界印加／非印加時の素子のコントラストを向上させるために、液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物にカイラル剤を添加することもできる。
【００２２】
液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物中の未硬化の硬化性化合物は、液晶との相溶性を向上させるために、式（１）でｎ、ｍの異なる複数の未硬化の硬化性化合物を含んでいてもよく、それによりさらにコントラストを改善することができる。
【００２３】
一方、液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物は、混合後均質な溶液であることが好ましい。また、液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物は、電極付き基板に挟持されるとき、液晶相を示していてもよい。
【００２４】
液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物は、硬化されるとき、液晶相を示していてもよい。液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物を挟持する電極付き基板の電極表面を直接研磨したり、樹脂の薄膜を設けそれをラビングするなどして、電極表面に液晶を配向させる機能を付与することもでき、それにより、液晶と未硬化の硬化性化合物の混合物を挟持する際のむらを低減させることもできる。
【００２５】
また、一対の配向処理済み基板の配向方向の組み合わせとしては、平行、直交、いずれでもよく、混合物挟持時のむらが最小となるよう角度を設定すればよい。
【００２６】
以上に述べた液晶と未硬化の硬化性化合物との混合物は、透明電極１２付きの硝子基板１０あるいは透明電極付きフィルム等に挟持され、上記方法で硬化性化合物が硬化されることにより液晶調光材料１４となる。これにより、図１に示された車両用液晶調光硝子が完成する。この場合、上記透明電極１２付きの硝子基板１０を車両用の窓硝子としあるいは電極付きフィルムを車両用の窓硝子に接着等すれば本発明にかかる車両用液晶調光窓となる。この液晶調光材料１４は、上述の通りリバースモード型であるので、車両の停電時もしくは不通電時でも視界を妨げることがない。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明にかかる車両用液晶調光窓の実施例および比較例を説明する。
【００２８】
［実施例１］
カイラル剤（メルク社製  Ｓ−８１１とメルク社製  Ｃ１５の重量比１：１の混合物）を２．５ｗｔ％溶解したシアノ系ネマティック液晶（メルク社製  ＢＬ−００９）９５部、上記式（１）の未硬化の硬化性化合物の具体例として以下の式（２）に示される化合物５部、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン０．１５部の混合物（混合物Ａ）を調製した。
【００２９】
【化４】
0003890841.tif 000004
この式（２）の化合物は、式（１）でＡ１、Ａ２がアクリロイル基で、Ｒ１、Ｒ２がエチレン基で、Ｚのメソゲン構造部が４，４’−ビフェニレン基で、ｎ、ｍがともに１である場合に相当する。
【００３０】
次に、硝子上に透明電極を形成し、更にその上に水平配向用ポリイミド薄膜を形成してそれを一方向にラビングした一対の車両用硝子板を、ラビング方向が直交するようポリイミド薄膜側を対向させ、微量の直径１３μｍの樹脂ビーズを介して、一部に切り欠けを設けて四辺に幅約３ｍｍで印刷したエポキシ樹脂により張り合わせて、硝子容器（セル）を作製した。このセルに混合物Ａを真空注入法にて注入し、切り欠き部をエポキシ樹脂で封止した。このセルを、１２０℃に温度設定した恒温槽中に２０分間保持した後２５℃まで冷却した。その後、このセルを２５℃に保持した状態で、主波長が約３６５ｎｍのＨｇＸｅランプを用いて硝子面の両側からそれぞれ約３ｍＷ／ｃｍ２ の強度の紫外線を１０分間照射して、液晶調光材料が２枚の硝子に挟まれた形態の車両用液晶調光硝子を作製した。得られた液晶調光硝子は高い透明性を示した。
【００３１】
この液晶調光硝子の対向する透明電極間に、５０Ｈｚの矩形波５０Ｖｒｍｓを印加したところ不透明な散乱状態となり、電圧印加をやめると元の透明状態に戻った。
【００３２】
この液晶調光硝子を車両に搭載し、本発明にかかる車両用液晶調光窓とした。
【００３３】
［実施例２］
誘電異方性が負であるネマティック液晶（Ｔc ＝９８℃、Δε= −５．６、Δｎ＝０．２２０）８０部、上記式（１）の未硬化の硬化性化合物の具体例として以下の式（３）で示される化合物２０部、ベンゾインイソプロピルエーテル０．２部の混合物（混合物Ｂ）を調製した。
【００３４】
【化５】
0003890841.tif 000005
この式（３）の化合物は、式（１）でＡ１、Ａ２がアクリロイル基で、Ｒ１、Ｒ２がプロピレン基で、Ｚのメソゲン構造部が４，４’−ビフェニレン基で、ｎ、ｍがともに１である場合に相当する。
【００３５】
次に、硝子上に透明電極を形成し、更にその上に垂直配向用ポリイミド薄膜を形成した一対の車両用硝子板をポリイミド薄膜側を対向させ、微量の直径６μｍの樹脂ビーズを介して、一部に切り欠けを設けて四辺に幅約３ｍｍで印刷したエポキシ樹脂により張り合わせて、硝子容器（セル）を作製した。このセルに混合物Ｂを真空注入法にて注入し、切り欠き部をエポキシ樹脂で封止した。このセルを２５℃に保持した状態で、主波長が約３６５ｎｍのＨｇＸｅランプを用いて硝子面の両側からそれぞれ約１ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を１０分間照射して、液晶調光材料が２枚の硝子に挟まれた形態の車両用液晶調光硝子を作製した。得られた液晶調光硝子は高い透明性を示した。
【００３６】
この液晶調光硝子の対向する透明電極間に、１ｋＨｚの矩形波５０Ｖｒｍｓを印加したところ不透明な散乱状態となり、電圧印加をやめると元の透明状態に戻った。
【００３７】
この液晶調光硝子を車両に搭載することにより、本発明にかかる車両用液晶調光窓とできる。
【００３８】
［実施例３］
垂直配向用ポリイミドの希薄溶液を透明電極付き透明フィルムの透明電極上にグラビアコーターで塗布し、溶媒を乾燥除去してポリイミド薄膜を形成した。ポリイミド薄膜面に６μｍの微量スペーサーを散布後、ポリイミド面を対向させた１対のフィルムの間に実施例２の混合物Ｂをゴムロ−ルを用いて挟持した。この混合物Ｂを挟持したフィルムを２５℃に保持した状態で、主波長が約３６５ｎｍのＨｇＸｅランプを用いてフィルム面の両側からそれぞれ約１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０分間照射して、液晶調光材料が２枚の透明電極付きフィルムに挟まれた形態の調光フィルムを作製した。調光フィルムは透明であった。この調光フィルムの透明電極部端に電極端子加工を施し、合わせ硝子用中間膜を介して２枚の車両用硝子間に挟持して車両用合わせ硝子を作製した。
【００３９】
得られた車両用合わせ硝子は透明であり、調光フィルムの端子間に１ｋＨｚの矩形波５０Ｖｒｍｓを印加したところ不透明な散乱状態となり、電圧印加をやめると元の透明状態に戻った。
【００４０】
この車両用合わせ硝子を車両に搭載することにより、本発明にかかる車両用液晶調光窓とできる。
【００４１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、車両用液晶調光窓を、電界印加時に不透明になり、電界非印加時に透明になるリバースモード型とできるので、停電時の視界を確保できるとともに、必要な時に、車両に入射する光を制御して、防眩、遮熱、遮光のような優れた効果を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にかかる車両用液晶調光窓に使用される車両用液晶調光硝子の一実施形態の構成の断面図である。
【符号の説明】
１０  硝子基板、１２  透明電極、１３  配向膜、１４  液晶調光材料。
【図１】
0003890841.tif 000007