(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、及び、
（Ｂ）カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上のポリマーを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）のポリマーが、カチオン性ポリマーの１種又は２種以上及び非イオン性ポリマーの１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の酸化染毛剤組成物。
【請求項３】
さらに、カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は酸化染毛剤に関するもので、詳しくは、毛髪につやを与え、染色性及び堅牢性に優れ、さらに、毛髪に塗布した際に垂れ落ちしにくく、操作性に優れる酸化染毛剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、染毛剤としては酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この酸化染毛剤は、無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪内部で酸化重合を行わせることにより色素を生成させて染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができ、しかもその染毛力も優れているので非常に便利なものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の酸化染毛剤では、染毛処理によって毛髪が損傷しがちであったため、毛髪のつややうるおいがなくなったり、染め上がりが不自然な色となり第三者に違和感を与えたり、また、櫛通りが悪く、髪のしなやかさがなくなるといった課題があった。これらの課題を解決するために、しばしば、カチオン性ポリマーが用いられることがあるが、カチオン性ポリマーのみを配合した場合、毛髪に塗布した際に垂れ落ちしやすく、また、毛髪との親和性が高いため、過剰に作用して毛髪にゴワつきやパサつきが生じることもあり、十分な解決には至っていない。
【０００４】
従って、毛髪のつやや柔軟性を向上させ、自然な染め上がりが得られ、操作性にも優れ、さらに、毛髪にゴワつきが生じない酸化染毛剤の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記実状を鑑み鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）特定の両性ターポリマーと、（Ｂ）カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上のポリマーとを組み合わせることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、及び、（Ｂ）カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上のポリマーを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物を提供するものである。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【０００７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の両性ターポリマーとしては、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体が好ましい。分子量としては、２２０万〜８００万の間のものが好ましい。具体例としては、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体が挙げられる。これは、ポリクォータニウム３９（Polyquaternium-39）として知られる水溶性の両性ターポリマーで、市販品としてはマーコートプラス３３３０，３３３１（カルゴン社製）が挙げられる。なお、これら市販品はアクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体を有効成分として１０重量％含有する。
【０００８】
上記の両性ターポリマーの配合量は０．００１〜５重量％、好ましくは０．０２〜３重量％である。０．００１重量％未満であると十分な効果が得られず、２重量％を超えてもそれ以上効果が上がらない。
【０００９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のポリマーとしては、以下のものが挙げられる。
【００１０】
カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶液のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。カチオン化セルロース誘導体としては例えば次の一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００１１】
【化１】
0003890161.tif 000002
【００１２】
式（１）中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２００００の整数であり、各Ｒ１は、それぞれ次の一般式（２）で表される置換基を示す。
【００１３】
【化２】
0003890161.tif 000003
【００１４】
式（２）中、Ｒ２及びＲ３は炭素数２又は３のアルキレン基、ｇは０〜１０の整数、ｈは０〜３の整数、ｉは０〜１０の整数、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じか又は異なっており炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す。本発明に用いられるカチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１即ちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万の間が好ましい。市販品としては、ライオン（株）のレオガードＧ，ＧＰ、ユニオンカーバイド社のポリマーＪＲ−１２５，ＪＲ−４００，ＪＲ−３０Ｍ，ＬＲ−４００，ＬＲ−３０Ｍ等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社のセルコートＨ−１００，Ｌ−２００等が挙げられる。
【００１５】
カチオン性澱粉としては次の一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００１６】
【化３】
0003890161.tif 000004
【００１７】
式（３）中、Ｂは澱粉残基、Ｒ８はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は同じか又は異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｊは正の整数を示す。本発明で用いられるカチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０１〜１、即ち無水グルコース単位当たり０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチオン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。
【００１８】
カチオン化グアーガム誘導体としては、次の一般式（４）で表されるものが好ましい。
【００１９】
【化４】
0003890161.tif 000005
【００２０】
式（４）中、Ｄはグアーガム残基、Ｒ１２はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同じか又は異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)、ｋは正の整数を示す。本発明で用いられるカチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は０．０１〜１が好ましく、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたものが好ましい。例えば、特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び、特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、RHONE-POULENC社のジャグアーＣ−１３Ｓ，Ｃ−１４Ｓ，Ｃ−１７，Ｃ−２１０，Ｃ−１６２、ＨＩ−ＣＡＲＥ１０００として市販されている。
【００２１】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(５)又は(６)で示されるものが好ましい。
【００２２】
【化５】
0003890161.tif 000006
【００２３】
【化６】
0003890161.tif 000007
【００２４】
式（５）及び（６）中、Ｒ１６及びＲ１７は同じか又は異なっており、水素、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を、Ｒ１８及びＲ１９は同じか又は異なっており、水素、低級アルキル基（炭素数１〜３）又はフエニル基、Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す。ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしてはアクリル酸及びアクリルアミド等が好ましい。
【００２５】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、カルゴン社のマーコート１００，２８０，２９５，５５０等が挙げられる。
【００２６】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次式（７）で示されるものが好ましい。
【００２７】
【化７】
0003890161.tif 000008
【００２８】
式（７）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は同じか又は異なっており、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基、Ｙは酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基、Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＝２０〜８０００の整数を示す。本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万が好ましく、更に好ましくは５万〜１５０万である。市販品としては、アイエスピー・ジャパン（株）のガフコート７３４，７５５，７５５Ｎ等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でもカチオン化セルロース誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が、毛髪の櫛通り性及び柔軟性の点で好ましい。
【００３０】アニオン性ポリマー
アニオン性ポリマーとしては、天然又は合成のものを用いることができる。天然のアニオン性ポリマーの具体例としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム及びカンテン粉末等が挙げられる。また、セルロースをカルボキシメチル化したカルボキシメチルセルロース等も挙げられる。尚、天然のポリマーは、これだけに限るものではなく、それ自体公知の種々のポリマーを用いることができる。
【００３１】
また、合成のアニオン性ポリマーは、通常の酸性ビニル単量体又はその塩を重合することによって得られる重合体又は共重合体を挙げることができる。アニオン性ポリマーの分子量は約５００〜２００万の範囲にあることが好ましく、このようなアニオン性ポリマーの具体的なものにはそれ自体公知のポリマーが挙げられる。
【００３２】
上記酸性ビニル単量体の具体的なものには、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基と、重合可能なビニル基とを有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、３−メタクリルプロパンスルホン酸等の不飽和一塩基酸、及びイタコン酸、マレイン酸、フマル酸の如き不飽和二塩基酸、並びにこれらのモノエステル等を挙げることができる。これらのポリマーにあって、酸性ビニル単量体以外に、酸性ビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体を任意成分として共重合することもでき、この他のビニル単量体の割合は、全単量体に対して６０モル％以下に抑えることが好ましい。
【００３３】
更に、その他のビニル単量体は、ラジカル重合開始剤により重合可能なモノビニル化合物であって、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン化合物、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニールエーテル、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３４】
非イオン性ポリマー
非イオン性ポリマーは、天然系、半合成系および合成系のいずれであってもよく、その１種又は２種以上を組み合わせて配合できる。これらのうち、天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン及びカルボキシメチルキチン等が挙げられる。さらに、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシレングリコールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリオキシプロピレングリコール、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレンモノステアレート及びポリオキシエチレンジステアレート等が挙げられる。
【００３５】
これらのうち、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の半合成系非イオンポリマーが、効果の点で好ましい。
【００３６】
また、上記の成分（Ｂ）のポリマーのうち、カチオン性ポリマーの１種又は２種以上及び非イオン性ポリマーの１種又は２種以上を組み合わせて用いると、毛髪が軽く柔らかい風合いに仕上がるという点で、特に好ましい。成分（Ｂ）のポリマーの配合量は、０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０５〜５重量％である。０．０１重量％よりも少ないと十分な効果が得られず、１０重量％を超えるとかえって感触が悪くなる。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．１〜１：１０の範囲にあることが好ましい。
【００３７】
さらに、カチオン性界面活性剤を加えると、染色性及び堅牢性の面で優れた効果が得られる。カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００３８】
その配合量は、０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０５〜５重量％である。０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性及び堅牢性が得られず、１０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００３９】
本発明に用いられる酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類等の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。その配合量は通常、第１剤の全重量に対し０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００４０】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００４１】
さらに、直接染料を配合することにより、種々の色調を得ることができる。直接染料としては、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましい。これらの配合量は通常０．０１〜１０重量％である。
【００４２】
直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩及び「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料（以下、法定色素と略す）のうち、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料、同じく法定色素、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０５号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色４０２号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、かっ色２０１号、黒色４０１号等のアゾ染料、同じく緑色４０１号等のニトロソ染料、同じく青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０５号、緑色４０２号等のトリフェニルメタン染料、同じく赤色３号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、だいだい色２０１号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）等のキサンテン染料、同じく黄色２０３号、黄色２０４号等のキノリン染料、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、法定色素青色４０３号、緑色２０１号、緑色２０２号、紫色２０１号、紫色４０１号等のアントラキノン染料、同じく青色２号、青色２０１号等のインジゴ染料等が挙げられる。
【００４３】
また、必要に応じて、高級脂肪酸、高級アルコール、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び溶剤を配合することができる。
【００４４】
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、アラキン酸、アラキドン酸、リノレイン酸、リノール酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上配合することができる。
【００４５】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノールなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上配合することができる。
【００４６】
アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、あるいは両性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
【００４７】
アニオン性界面活性剤
１．硫酸エステル塩
１−１）アルキル硫酸エステル塩
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなど
１−２）アルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩
ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウムなど
１−３）高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩
硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウムなど
１−４）高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩
１−５）硫酸化油硫酸化ヒマシ油など
２．リン酸エステル塩
ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）など
３．スルホン酸塩
３−１）α−オレフィンスルホン酸塩
３−２）高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩
３−３）高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルロチルタウリンナトリウムなど
３−４）アルキルベンゼンスルホン酸塩
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなど
３−５）スルホコハク酸塩
スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなど
４．カルボン酸塩
４−１）高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物
ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどＮ−アシルグルタミン酸塩
４−２）脂肪酸石鹸
オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩
【００４８】
非イオン性界面活性剤
１．ＰＯＥアルキルエーテル
ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥ２級アルキルエーテルなど
２．ＰＯＥアルキルフェニルエーテル
ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテルなど
３．ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなど
４．ＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル
モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリンなど５．ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル
テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウなど
６．ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油など
７．ＰＯＥ脂肪酸エステル
モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなど
８．高級脂肪酸グリセリンエステル
親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなど
９．ソルビタン脂肪酸エステル
モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなど
１０．ラノリン誘導体
ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリンなど
１１．アルキロールアミド
ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど
１２．ＰＯＥ脂肪酸アミド
ＰＯＥステアリン酸アミドなど
１３．ショ糖脂肪酸エステル
１４．アルキルアミンオキシド
ジメチルラウリルアミンオキシドなど
【００４９】
両性界面活性剤
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００５０】
これらの界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて配合することができ、その配合量は５〜７０重量％である。
【００５１】
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。溶剤の配合量は５〜５０重量％である。
【００５２】
本発明の酸化染毛剤組成物は常法に従って製造でき、その剤型は液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができる。これらの中でも、乳液状、クリーム状又はムース状のものが、染毛時の毛髪への付着性がよく、染色性及び堅牢性の点で好ましい。
【００５３】
本発明の酸化染毛剤組成物中には、上記成分の他に、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、アンモニア、アルカノールアミン等のアルカリ剤；コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸等の保湿剤；ヒマシ油、カカオ脂、ミンク油、アボガド油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン誘導体；ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、ポロピレンカーボネート等の染色助剤；流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素類；パラベン等の防腐剤；ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート剤；フェナセチン、８−オキシキノリン等の安定化剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の酸化防止剤；その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５４】
本発明の酸化染毛剤組成物は、使用に際し、通常、過酸化水素、過酸化尿素等を含有する酸化剤（第２剤）と、重量比で１：０．５〜１：５の割合で混合される。ここで、酸化染毛剤組成物のｐＨとしては、８〜１２、特に９〜１１の範囲が好ましく、ｐＨが８未満では本発明の効果が十分に得られず、１２を超えると頭皮への刺激が強く、実用上使用できない。このｐＨの調整は、例えば塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等の緩衝剤により、適宜行うことができる。
【００５５】
なお、本発明の酸化染毛剤組成物に前記の染料を配合しない場合は、脱色剤として用いることができる。
【００５６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５７】
【実施例】
実施例１〜５及び比較例１〜５
表１に示す組成の実施例１〜５及び表２に示す組成の比較例１〜５のクリーム状酸化染毛剤組成物をそれぞれ常法に従って調製した。
【００５８】
【表１】
0003890161.tif 000009
【００５９】
【表２】
0003890161.tif 000010
【００６０】
また、次に示す組成の酸化剤を常法により調製した。
【００６１】
（酸化剤）                        重量％
過酸化水素水（３５％）          １６．０
ＥＤＴＡ                          ０．５
セタノール                        ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム            ０．５
フェナセチン                      ０．１
精製水                            適  量
合計                          １００．０
【００６２】
比較試験１
ヒトの黒髪毛束（約２０ｃｍ）、ヤギ毛束（白色）、及びヒトの白髪（約３０％）まじりの黒髪毛束をラウリル硫酸ナトリウム水溶液（５％）にて洗浄し、微温湯で十分にすすいだ後、風乾させた。その後、実施例１〜５及び比較例１〜５と、上記の酸化剤とをそれぞれ１：１で混合したものを各々の毛束に塗布し、３０℃で２０分間放置した。次いで、水洗、通常のシャンプー、リンスで仕上げた後、風乾させた。そして、専門のパネラーにより、プレーンリンス時の感触、乾燥後の感触、毛髪のつや、染色性及び塗布時の垂れ落ちについて、以下に示す評価基準により比較評価した。
【００６３】評価基準
＜プレーンリンス時の感触＞
◎：非常になめらかで、指通りもよい
○：なめらかで、指通りもよい
△：ややきしみがあり、指通りがやや悪い
×：きしみ、ざらつきがあり、指通りも悪い
＜乾燥後の感触＞
◎：軽い仕上がりで、なめらかで柔軟性がある
○：軽い仕上がりで、ややなめらかで柔軟性がある
△：やや重い仕上がりで、やや硬さやゴワつきを感じる
×：重い仕上がりで、硬さやゴワつきを感じる
＜毛髪のつや＞
◎：非常につやがよい
○：つやがよい
△：ややつやが劣る
×：つやが劣る
＜染色性＞
◎：均一、且つ濃く染着し、白髪が目立たない
○：均一に染着し、白髪が目立たない
△：染着がやや不均一で、白髪がやや目立つ
×：染着が不均一で、白髪が目立つ
＜垂れ落ち＞
○：垂れ落ちがない
△：やや垂れ落ちがある
×：垂れ落ちがひどい
結果を表１及び表２に示す。
【００６４】堅牢性試験
比較試験１にて染毛した毛束を、１日後に５０℃のラウリル硫酸ナトリウム水溶液（１％）に２０分間浸漬し、その後十分に水洗し、風乾させた。このときの退色の程度を前記染毛毛束と比較して、以下に示す基準により評価した。
【００６５】
評価基準
＜堅牢性＞
◎：色落ちがほとんどなく、退色がとても優れている
○：色落ちが少なく、退色に優れている
△：色落ちがやや大きく、退色がやや悪い
×：色落ちが大きく、退色が悪い
結果を表１に示す。
【００６６】
以下に示す組成の実施例６〜８のクリーム状酸化染毛剤組成物を常法により調製し、実施例１と同様の試験を行ったところ、良好な結果が得られた。
【００６７】
0003890161.tif 000011
【００６８】
0003890161.tif 000012
【００６９】
0003890161.tif 000013
【００７０】
表３に示す組成の実施例９〜１０のムース状酸化染毛剤組成物を常法により調製し、実施例１と同様の試験を行ったところ、良好な結果が得られた。
【００７１】
【表３】
0003890161.tif 000014
【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪の櫛通り性、柔軟性を向上させ、毛髪につやを与え、より深い色調や染まりを得ることができ、堅牢性も優れている。さらに、毛髪上にうまく付着し、のびがよく、垂れ落ちしにくいので操作性にも優れる。