(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
増感剤（Ａ）、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）並びにチオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）を含む光重合開始剤であって、
チオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）がエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）およびジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする光重合開始剤。
【化１】
0003955219.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、複素環基または脂環基を表し、Ｚ＋はアンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、オキソスルホニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、またはヨードニウムカチオンを表す。）
【請求項２】
増感剤（Ａ）が、２５０〜５００ｎｍの吸収波長領域を持つことを特徴とする、請求項１に記載の光重合開始剤。
【請求項３】
増感剤（Ａ）が、ベンゾフェノン類および／またはアンスラキノン類を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の光重合開始剤。
【請求項４】
熱可塑性あるいは未架橋の高分子重合体（Ｄ）および／または、エチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｅ）並びに請求項１〜３のいずれかに記載の光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項５】
顔料（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項４に記載の感光性組成物。
【請求項６】
高分子重合体（Ｄ）が溶剤またはアルカリ水溶液に可溶であることを特徴とする請求項４または５に記載の感光性組成物。
【請求項７】
カラーフィルタレジストの用途に用いられることを特徴とする請求項５または６に記載の感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高感度で、保存性に優れた光重合開始剤および該光重合開始剤を含む感光性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感光性組成物は様々な方面で用いられ、印刷版やカラープルーフ、カラーフィルタ、ソルダーレジスト、光硬化インクなど多方面にわたる。特に近年、これらの用途を含め環境問題、省エネルギー、作業安全性、生産コスト等の観点から光硬化の最たる特徴である常温・即乾・無溶剤等が注目され、数多く研究、開発が進められている。カラーフィルタの開発では生産性の向上や高精細化を目的としてカラーフィルタ用顔料分散型レジストの検討が進められている（例えば特開平１０−１７５０３号公報、特開平１０−３９５０３号公報、特開平１０−９０８９０号公報、特開平１０−２５３８１５号公報、特開平１０−１７７１０８号公報）。また、カラープルーフや印刷版では製版の高速化・高精細化を目的として開発が進められている（例えば特開平１０−１９８０２９号公報、特開平１０−１５３８５５号公報、特開平１０−２０７０５４号公報、特開平１０−１０３１５号公報）。また特開平１０−１１５９２１号公報、特開平１１−２１３２７号公報、特開平１０−１３９８４３号公報ではプリント基板のためのソルダーレジストが示されている。
【０００３】
これらの用途において感光性組成物に対する要求は高まっており、より低いエネルギーで硬化するもの、より早く硬化するもの、より精細なパターンを形成できるもの、より深い硬化深度を持つもの、より保存性能の高いものが求められている。感光性組成物は主に、光重合開始剤と、重合反応により硬化するエチレン性不飽和結合を有する化合物および各種添加物とから構成され、用途に応じて様々な種類が用いられる。光重合開始剤はその感光波長や重合開始特性により選択され、エチレン性不飽和結合を有する化合物や添加物は、重合性や求める硬化物の物性により選ばれ、これらが組み合わせて使用される。しかしエチレン性不飽和結合を有する化合物や添加物によっては、▲１▼光重合開始に充分なエネルギーが得られない問題。▲２▼保存性が得られない問題、▲３▼求める硬化物の厚さのために照射光が深部まで達することができず、硬化不足となる問題、▲４▼感光性組成物が大気に接している部分で発生する酸素阻害の問題などが生じている。これらの問題に対しては種々の工夫がなされている（例えば、より大きなエネルギーの照射や過剰量の光重合開始剤の添加、酸素遮断膜の設置などで回避）が、省エネルギーや生産コストの低減のためにも、より光硬化性や保存性に優れた感光性組成物が求められている。
【０００４】
補助開始剤と一緒に光重合開始剤としてボレートを使用することは従来公知である。例えば、米国特許第４７７２５３０号はカチオン染料と共にトリアリールボレートを開示している。また米国特許５０５５３７２号から、４級アンモニウム化合物を前記トリアリールアルキルボレートに対するカチオン対イオンとして使用することは公知である。この文献においては、ボレートは光硬化性材料における補助開始剤としての芳香族ケトン開始剤化合物と一緒に使用されている。また、特開平１０−２５３８１５号公報には多官能チオール並びにビイミダゾール化合物、チタノセン化合物、トリアジン化合物およびオキサゾール化合物から選ばれる開始剤を含む光重合性組成物が開示されており、特開２０００−２４９８２２号公報には増感剤と有機ホウ素錯体とチオール基を有する化合物を含む光重合開始剤が開示されているが、これらで開示、使用されている多官能チオールは直鎖のものばかりであった。また、高感度化を達成しようとすると保存性が犠牲になるといった問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記問題を解決した高感度で保存性に優れた光重合開始剤、該開始剤を含む感光性組成物の提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは増感剤（Ａ）と、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）と、チオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）を含有することを特徴とする光重合開始剤を用いることで上記課題が解決することを見いだし本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
１）増感剤（Ａ）と、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）およびチオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）とを含有する光重合開始剤であって、
チオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）がエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする光重合開始剤。
【０００７】
【化６】
0003955219.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、複素環基、または脂環基を表し、Ｚ+はアンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、オキソスルホニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、またはヨードニウムカチオンを表す。）
【０００９】
チオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）が一般式（２）〜（５）で表される化合物から選ばれる１種または２種以上である。
【００１０】
【化７】
0003955219.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ5はメチル基またはエチル基を表し、ｌは０または１、ｍは０〜２の整数、ｎは１〜８の整数、ｖは１または２の整数を表す）
【００１２】
【化８】
0003955219.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ6はメチル基またはエチル基を表し、ｐは０〜２の整数、ｑは０または１を表す）
【００１４】
【化９】
0003955219.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ7はメチル基またはエチル基を表し、ｓは０〜２の整数、ｔは０または１を表す）
【００１６】
【化１０】
0003955219.tif 000006
【００１７】
（式中、Ｒ8はメチル基、エチル基を表し、ｗは０〜２の整数、ｘは０または１を表す。）
【００１９】
２）増感剤（Ａ）が、２５０〜５００ｎｍの吸収波長領域を持つ増感剤であることを特徴とする、上記１）に記載の光重合開始剤、
【００２０】
３）増感剤（Ａ）が、ベンゾフェノン類および／またはアンスラキノン類を含むことを特徴とする、上記１）または２）に記載の光重合開始剤、
【００２１】
４）熱可塑性あるいは未架橋の高分子重合体（Ｄ）および／または、エチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｅ）、並びに上記１）〜３）のいずれかに記載の光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性組成物、
【００２２】
５）顔料（Ｆ）を含有することを特徴とする４）に記載の感光性組成物、
【００２３】
６）高分子重合体（Ｄ）が溶剤またはアルカリ水溶液に可溶であることを特徴とする上記４または５）に記載の感光性組成物、である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明を更に詳細に説明する。
上記一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のアルキル基は置換基を有していてもよく、具体的には炭素数１〜１２の置換あるいは無置換の直鎖あるいは分岐アルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、シアノメチル基、４−クロロブチル基、２−ジエチルアミノエチル基、２−メトキシエチル基などを挙げることができる。
【００２５】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のアリール基は置換あるいは無置換のアリール基で、具体例としてはたとえばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、４−メチルナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、４−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基などを挙げることができる。
【００２６】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のアラルキル基は置換あるいは無置換のアラルキル基で、具体的にはたとえばベンジル基、フェネチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、４−メトキシベンジル基などを挙げることができる。
【００２７】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のアルケニル基は置換あるいは無置換のアルケニル基で、具体的にはたとえばビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基などを挙げることができる。
【００２８】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4の複素環基は置換あるいは無置換の複素環基で、具体的にはたとえばピリジル基、４−メチルピリジル基、キノリル基、インドリル基などを挙げることができる。
【００２９】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4の脂環基は置換あるいは無置換の脂環基で、具体的にはたとえばシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基などを挙げることができる。
【００３０】
上記一般式（１）中のＺ+がアンモニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばテトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムカチオン、テトラフェニルアンモニウムカチオン、ベンジルトリフェニルアンモニウムカチオン等が挙げられる。
【００３１】
一般式（１）中のＺ+が、スルホニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばトリフェニルスルホニウムカチオン、トリ（４−トリル）スルホニウムカチオン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルスルホニウムカチオン等が挙げられる。
一般式（１）中のＺ+が、オキソスルホニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばトリフェニルオキソスルホニウムカチオン、トリ（４−トリル）オキソスルホニウムカチオン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルオキソスルホニウムカチオン等が挙げられる。
【００３２】
一般式（１）中のＺ+が、オキソニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばトリフェニルオキソニウムカチオン、トリ（４−トリル）オキソニウムカチオン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルオキソニウムカチオン等が挙げられる。
一般式（１）中のＺ+が、ピリジニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばＮ−メチルピリジニウムカチオン、Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）中のＺ+が、ホスホニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばテトラメチルホスホニウムカチオン、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムカチオン、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムカチオン、テトラフェニルホスホニウムカチオン、ベンジルトリフェニルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【００３４】
一般式（１）中のＺ+が、ヨードニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばジフェニルヨードニウムカチオン、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムカチオン、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムカチオン等が挙げられる。
【００３５】
一般式（１）で挙げられる有機ホウ素錯体の例としては、たとえばテトラメチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、テトラエチルアンモニウムイソブチルトリフェニルボレイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ボレイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリナフチルボレイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムメチルトリ（４−メチルナフチル）ボレイト、トリフェニルスルホニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、トリフェニルオキソスルホニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、トリフェニルオキソニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、Ｎ−メチルピリジウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、テトラフェニルホスホニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト、ジフェニルヨードニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレイト等が挙げられる。
【００３６】
一般式（１）で表される有機ホウ素錯体は通常３００ｎｍ以上の吸収があまり無いため、単独で用いても通常の紫外線ランプの光源には感度を有しないが、増感剤と組み合わせることにより、非常に高い感度を得ることができる。
【００３７】
本発明において、有機ホウ素錯体（Ｂ）はエチレン性不飽和結合を有する化合物に対して、一般に１〜１００重量％、好ましくは５〜８０重量％となるように配合する。有機ホウ素錯体が少なすぎると重合反応が充分に進行しないことがあり、多すぎると組成物の安定性が低下したり、経済的にも不利になるため好ましくない。
【００３８】
本発明に用いられる増感剤（Ａ）としては、光源からのエネルギー線を吸収する光重合開始剤、増感剤、色素等を用いることができる。これらの化合物としてはシアニン、キサンテン、オキサジン、チアジン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、ピリリウムなどのカチオン色素類、メロシアニン、クマリン、インジゴ、芳香族アミン、フタロシアニン、アゾ、キノン、チオキサンテン系増感色素などの中性色素、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサントン類、アンスラキノン類、イミダゾール類、ビイミダゾール類、クマリン類、ケトクマリン類、トリフェニルピリリウム類、トリアジン類、安息香酸類等の化合物が例示される。またアシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、α−アシロキシムエステル、ベンジル、カンファーキノン等の化合物も用いることができる。ここで、カチオン色素の場合の対アニオンは任意のアニオンであり、例えば、塩素、臭素、ヨウ素アニオンなどのハロゲンアニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、過塩素酸アニオンなどが挙げられる。これらの化合物は、それぞれ単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
たとえば、以下、具体的な例として、カチオン色素としてはクリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フクシン（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、クリスタルバイオレット−カルビノ−ルベース（Ｃ．Ｉ．４２５５５：１）、パラフクシン（Ｃ．Ｉ．４２５００）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ヴィクトリアブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ブリリアントグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、ナイトブルーＢＸ（Ｃ．Ｉ．５１１８５）、ニュートラルレッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、ベイシックイエロー１、１１、１３、２１、２８、３６、ベイシックオレンジ２１、２２等のカチオン色素、ベイシックレッド１（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ベイシックレッド５（Ｃ．Ｉ．５００４０）、ベイシックレッド１３（Ｃ．Ｉ．４８０１５）、ベイシックバイオレット７（Ｃ．Ｉ．４８０２０）、ベイシックバイオレット１１（Ｃ．Ｉ．４５１７５）、クリスタルバイオレットのｐ−トルエンスルホン酸塩、またはナフタレンスルホン酸塩等、ヴィクトリアブルーＢのｐ−トルエンスルホン酸塩、または過塩素酸塩、ベイシックオレンジ２１のｐ−トルエンスルホン酸塩、またはＢＦ4塩等、ベイシックレッド５のナフタレンスルホン酸塩、またはＰＦ6塩等を挙げることができる。
【００４０】
電気的中性色素としては、３−アリル−１−カルボキシメチル−５−〔２−（３−エチル−２（３Ｈ）ベンゾキサゾリリデン〕−２−チオヒダントイン、４−〔２−（３−エチル−２（３Ｈ）ベンゾチアゾリリデン）エチリデン〕−３−フェニル−２−イソオキサゾリン−５−オン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−１１−オキソ−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−〔１〕ベンゾピラノ〔６，７，８−ｉｊ〕キナリジン−１０−カルボン酸エチル、Ｎ、Ｎ’−ジエチルインジゴ、チオキソインジゴ、２−ジメチルアミノアントラキノン、４−ヒドロキシアゾベンゼン、４−フェニルアミノ−４’−ニトロアゾベンゼン等を挙げることができる。
【００４１】
また、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４、４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４、４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２、４−ジエチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アンスラキノン、エチルアンスラキノン、クロロアンスラキノン、ヒドロキシメチルアンスラキノン、アミノアンスラキノン、メチルアミノアンスラキノン、アセアンスレンキノン、アセナフテンキノン、Ｎ−メチルイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（エトキシフェニル）−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（４−メチルフェニル）−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（4-ブロモフェニル）−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２,4−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（3-メトキシフェニル）−１、２’−ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−メチルフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール、クマリン、７−ジエチルアミノクマリン、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル等を単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることもできるが、用いる光源の発光パターンを勘案して決めるべきである。
【００４２】
これらの増感剤（Ａ）の中では、２５０〜５００ｎｍに吸収波長領域を持つものが好ましく、ベンゾフェノン類および／またはアンスラキノン類を含むものがさらに好ましい。
本発明において、増感剤（Ａ）はエチレン性不飽和結合を有する化合物に対して、一般には１〜８０重量％、好ましくは２〜４０重量％となるように配合する。少なすぎると増感効果が得られないことがあり、多すぎると増感剤の光吸収により光透過効率が悪化し、重合開始効率が低下することがあるので、いずれも好ましくない。
【００４３】
本発明に用いられる、チオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）とは、１分子内にチオール基を複数有する化合物であって、チオール基に対してα位および／またはβ位に何らかの分岐構造を持つ。たとえば、２、５−ヘキサンジチオール、２，９−デカンジチオール、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトイソブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、ジエチレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトバレレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトバレレート）、エチレングリコールビス（３−メル���プトバレレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトバレレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトバレレート）、１，４−ビス（１−メルカプトエチル）ベンゼン、フタル酸ジ（１−メルカプトエチルエステル）、フタル酸ジ（２−メルカプトプロピルエステル）、フタル酸ジ（３−メルカプトブチルエステル）、フタル酸ジ（３−メルカプトイソブチルエステル）などが挙げられる。
【００４４】
これらの中では、前記一般式（２）〜（５）で表される化合物から選ばれる１種または２種以上であることが好ましく、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトイソブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトイソブチレート）が好ましく、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）が、重合開始能力、保存性の面からより好ましい。これらのチオール基を有する化合物は単独もしくは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明において、１分子中に複数個のチオール基を有する化合物であって分子内に何らかの分岐構造を持つ化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を有する化合物に対して、一般に１〜２００重量％、好ましくは１０〜１００重量％となるように配合する。少なすぎると重合開始が効率よく進まないことがあり、多すぎても重合開始機能の向上が見込めない上、硬化物の物性に悪影響を及ぼすことがあるのでいずれも好ましくない。
【００４６】
通常、ラジカル重合による光硬化は、空気との界面では空気中の酸素による重合阻害のために、完全硬化は困難となる。そこで、一般的には表面に酸素にふれないようにカバーフィルム等の空気遮断層を設けたり、アルゴンガスや窒素などの不活性ガス雰囲気下で光硬化を行う。しかし本発明の感光性組成物は酸素の有無にかかわらず充分な硬化性を示し、酸素遮断膜を用いないことが望ましい用途、たとえばカラーフィルタ形成用感光性組成物として好ましく用いることができる。
【００４７】
本発明の光重合開始剤は、増感剤（Ａ）、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）およびチオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）を含むものであり、これらを光感光性組成物中に加える前に混合して光重合開始剤としてもよく、これらの各成分を個々に光感光性組成物中に加えて、光感光性組成物中で光重合開始剤を構成してもよい。
本発明における、増感剤（Ａ）、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）およびチオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）を光感光性組成物中に個々に加える場合は、その加える順序は特に限定されるものではない。
【００４８】
本発明において、増感剤（Ａ）と、一般式（１）で表される有機ホウ素錯体（Ｂ）およびチオール基に対してα位および／またはβ位に分岐構造をもつ多官能分岐チオール（Ｃ）とを組み合わせることで、従来になかった高感度と保存性を両立できる。これは従来用いていた直鎖のチオールからは類推できない性能である。
【００４９】
本発明に用いられる、熱可塑性あるいは未架橋の高分子重合体（Ｄ）とは、膜厚１ミクロン以上の均一な膜を形成できる高分子重合体である。好ましくは可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上、更に好ましくは９５％以上の高分子重合体である。
【００５０】
パターンを形成する場合、本発明に用いられる高分子重合体（Ｄ）は現像液（溶剤もしくはアルカリ水溶液）に可溶なものが好ましい。ここで溶剤としては、例えばＮ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、トルエン、シクロヘキサン、イソホロン、セロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸イソアミル、乳酸エチル、メチル-エチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が挙げられ、これらにトリメチルアミン、トリエチルアミン等の塩基性物質や界面活性剤類を加えてもよい。アルカリ水溶液には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩の水溶液、ヒドロキシテトラメチルアンモニウム、ヒドロキシテトラエチルアンモニウムなどの有機塩の水溶液を用いることができる。
【００５１】
このような高分子重合体としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、感光性樹脂等があり、例えば、ポリアクリレート類、ポリ−α−アルキルアクリレート類、ポリアミド類、ポリビニルアセタール類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリビニルエステル類、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、アルキッド樹脂等の重合体、共重合体を単独または２種以上の混合物として用いられる。また、これらの高分子重合体中には本発明の感光性組成物の硬化反応促進もしくは硬化物の特性向上を目的として、ラジカル重合しうるエチレン性不飽和結合基を有してもよい。しかしながら、硬化物が永久膜として残る用途や製造工程で耐久性を要求される場合、製造における後工程において高温での処理や種々の溶剤あるいは薬品による処理が行われるため、高分子重合体（Ｄ）としては耐熱性、経時安定性等に優れたものを用いることが好ましい。本発明の高分子重合体（Ｄ）は、エチレン性不飽和結合を有する化合物に対し一般には１０〜５００重量％、好ましくは２０〜３００重量％配合される。
【００５２】
本発明に用いられるエチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｅ）としては、一般にモノマーやオリゴマーと呼ばれる、ラジカル重合（または架橋）反応が可能な化合物が用いられ、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリル酸エステル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラキス（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、メラミンアクリレート、エポキシアクリレートプレポリマー等が挙げられる。しかし、露光感度および効果後の諸耐性から多官能（メタ）アクリル系モノマーを用いるのが好ましい。
なお、本発明における「（メタ）アクリル」とは「メタクリル」、「アクリル」のいずれをも意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「メタクリレート」、「アクリレート」のいずれをも意味する。
【００５３】
本発明に用いられる顔料（Ｆ）としては、下記のものが挙げられる。いずれもカラーインデックスナンバーにて示す。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、２０、２４、５５、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７、およびチタンブラック等が例示できる。
【００５４】
本発明による感光性組成物の具体的な用途としては、光製版用レジスト、ソルダーレジスト、エッチングレジスト、カラーフィルタレジスト、ホログラム、光造形、ＵＶインク、光接着剤などが挙げられ、特に精細なパターンを形成する現像型レジストとして好適に用いられる。
【００５５】
さらに、本発明の感光性組成物には、用途に応じた粘度や操作性、硬化物特性等を与えるために、様々な添加剤を加えることができる。たとえば各成分の充分な分散、塗布時の操作性および密着性等の向上、粘度調整を目的として揮発性の溶剤を加えても良い。揮発性の溶剤としては、としては、アルコール類、ケトン類、エステル類などが挙げられる。たとえばメタノール、エタノール、トルエン、シクロヘキサン、イソホロン、セロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、エチルメチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
また用途によって上記の揮発性溶媒の使用が困難な場合には、反応性の溶剤を用いることができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられ、単独もしくは２種以上混合して用いることができ、さらに必要に応じて上記の揮発性溶媒を混合しても良い。
【００５７】
また本発明の感光性組成物は、さらに目的に応じて、蛍光増白剤、界面活性剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、防かび剤、帯電防止剤、磁性体、導電材料、抗菌・殺菌材料、多孔質吸着体、香料等を添加しても良い。また本発明の感光性組成物は、保存時の重合を防止する目的で、熱重合防止剤を添加することができる。熱重合開始剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、メトキノン等を挙げることができる。
本発明の感光性組成物は、高感度で保存性に優れるという特徴を有する。
【００５８】
感光性組成物の製造は、３本ロールミル、２本ロールミル、サンドミル、アトライター、ボールミル、ニーダー、ペイントシェイカー等の各種分散手段を用いて行うことができる。分散時に重合反応等によりゲル化が起こるのを防ぐ目的で、重合禁止剤を添加してもよく、また、モノマーや光開始剤は顔料分散後に配合してもよい。また、顔料の分散を良好にするために適宜分散助剤を添加できる。分散助剤は顔料の分散をたすけ、かつ分散後の再凝集を防止する効果がある。また、適正な流動性を得る目的や硬化物の遮光性や機械的・物理的特性を得る目的で、本発明の感光性組成物には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、チタニア、アルミナ、アルミ粉等の体質顔料を添加してもよい。
【００５９】
本発明の感光性組成物は、ガラス・アルミ・ＰＥＴフィルム・ポリエステルフィルム等の基板上にスプレーコートやスピナーコート、ロールコート、スクリーンコート、スプレッドコート、ディップコート、カレンダーコート等の塗布方法により塗布される。ここで、適正な塗布特性を得る目的で、本発明の感光性組成物にはレベリング剤あるいは消泡剤として少量のシリコン系あるいはフッ素系等の界面活性剤を添加してもよい。塗布された感光性組成物は、必要に応じて熱風オーブンあるいはホットプレート等で一般には６０〜１００℃、１０〜３０分の条件で揮発性溶剤を乾燥させる。この時の温度が高すぎたり、乾燥時間が長すぎると、一部重合あるいは架橋が起こり、未露光部の現像液に対する溶解性が低下し、いわゆる焼きつきを引き起こすことがあるので好ましくない。また減圧下で乾燥しても良い。この後、用途によっては塗膜上に酸素遮断膜を設けても良い。
【００６０】
乾燥した塗膜は露光を行う。このとき用途に応じて光源を選ぶ。光源としては一般に超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、各種レーザ等が用いられ、用途や基板の種類によっては熱線カット性や波長選択性を持ったフィルタを使用しても良い。塗膜を露光後、未硬化部分を除去することで、基板上にパターンを形成することができる。
【００６１】
本発明の、感光性組成物を用いた一定形状のパターン形成方法には、大別して２種類有る。一つはあらかじめ目的の形状に感光性組成物を塗布した後、光照射により硬化させる方法。もう一つは、基板上に一様に感光性組成物を塗布した後、露光部分が目的の形状となるように光照射して感光性組成物を硬化せしめた後、未露光部分を洗浄、剥離、物理研磨、化学研磨等の手段で除去し、残存した光硬化物によりパターンを形成する方法である。本発明の感光性組成物により形成されるパターンとは、基板上に一定形状を保つように形成された感光性組成物の光硬化物を意味し、具体的には光製版用レジスト、ソルダーレジスト、エッチングレジスト、カラーフィルタレジスト、ホログラム、光造形、ＵＶインク等の用途分野におけるパターンが挙げられ、本発明の感光性組成物は、特に精細なパターンを形成する現像型レジスト用として好適である。
【００６２】
本発明のパターン形成に用いる基板には、ガラスやシリコンなどの無機材料、アルミ、ステンレス、銅等の金属材料、もしくはＰＥＴ、ポリエステル、ポリイミド、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート等の樹脂材料の他、紙等を用いることができ、その表面は酸化処理、酸処理、プラズマ処理、放電処理などで感光性組成物の付着性を向上させても良い。感光性組成物は基板の表面にあるため、基板の厚さは任意に設定できる。また感光性組成物と基板との間には、光反応には関与しない樹脂層等を設けても良い。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。例中、部とは重量部を、％は重量％をそれぞれ示す。また、調製した感光性着色組成物を便宜上レジストと呼ぶ。
なお、本実施例では顔料を分散したアルカリ現像型レジストについて、以下の工程で行った。
第一工程；透明基板上に本発明の感光性組成物を用い、感光性着色樹脂層を形成させる工程。
第二工程；前記感光樹脂層に、所定のパターンを有するパターンマスクを介しパターン露光を行う工程。
第三工程；前記パターン露光後、感光性着色樹脂層を現像し、前記透明基板上に画素層を形成する工程。
第四工程；現像工程後、画素層を形成した透明基板にベイキング（ポストベイク）を行う工程。
本実施例では高分子重合体（Ｄ）はアルカリ現像可能なものを用いた。また、露光ランプには超高圧水銀ランプを用いた。このため、増感剤（Ａ）は２５０ｎｍ〜５００ｎｍに吸収波長領域をもつものとなる。
なお、これらの実施例、比較例のレジストでは酸素遮断膜を形成していない。
実施例に先立ち、アルカリ可溶性の樹脂の合成例を示す。
【００６４】
（樹脂溶液製造例１）１リットル容の４つ口フラスコに、シクロヘキサノン３５０部、スチレン２６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３部、メタクリル酸３５部、メタクリル酸メチル２１部、メタクリル酸ブチル７０部を仕込み、９０℃に加熱し、あらかじめシクロヘキサノン２９０部、スチレン２６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３部、メタクリル酸３５部、メタクリル酸メチル２１部、メタクリル酸ブチル７０部とアゾビスイソブチロニトリル１．７５部を混合溶解したものを３時間で滴下し、９０℃にて３時間さらに反応させた。さらに、アゾビスイソブチロニトリル０．７５部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに１時間反応を続け、樹脂溶液を合成した。この樹脂溶液の一部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％となるようにシクロヘキサノンを添加した。
【００６５】
（樹脂溶液製造例２）１リットル容の４つ口フラスコに、シクロヘキサノン３５０部、スチレン２６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４４部、アクリル酸３５部、メタクリル酸ブチル７０部を仕込み９０℃に加熱し、あらかじめシクロヘキサノン２９０部、スチレン２６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４４部、アクリル酸３５部、メタクリル酸ブチル７０部とアゾビスイソブチロニトリル１．７５部を混合溶解したものを３時間で滴下し、９０℃にて３時間さらに反応させた。さらに、アゾビスイソブチロニトリル０．７５部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに１時間反応を続け、樹脂溶液を合成した。次いで、フラスコ内温を８０℃として、イソシアネートエチルメタクリレート２４部、オクチル酸スズ０．１１部をシクロヘキサン２０部で溶解したものを約１０分で滴下し、滴下後２０分反応させて樹脂溶液を合成した。次に樹脂溶液１と同様にして、シクロヘキサノンを添加して、不揮発分３０％の樹脂溶液２を調整した。
【００６６】
（実施例１〜１１）
青色レジストの作成
樹脂溶液１：５０部
リオノールブルーＥ（東洋インキ製造社製）：２．７部＋分散剤：０．３部
を混合し、ペイントシェイカーにて２４時間分散して青色分散体を作成した。次いで
青色分散体：５３部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（アロニクスＭ４０２、東亞合成社製）：４部
シクロヘキサノン：１９部
を容器中で充分に混合し、不揮発成分約２９％の青色レジスト（開始剤抜き）を作成した。
この青色レジスト１００部に対して、表１に示す増感剤（Ａ）、有機ホウ素錯体（Ｂ）、チオール化合物（Ｃ）を容器中で充分に混合し、１．０ミクロンのフィルタにてろ過し、不揮発成分約３０％の青色レジストを調製した。
感度測定はレジストを調整した日と室温（２２〜２４℃）で４週間保存後に測定した。
【００６７】
（比較例１〜３）
上記青色レジスト（開始剤抜き）１００部に対し、表２に示す増感剤（Ａ）、有機ホウ素錯体（Ｂ）、チオール化合物（Ｃ）を容器中で充分に混合し、１．０ミクロンのフィルタにてろ過し、不揮発成分約３０％の比較青色レジストを調製した。
（比較例４）
上記青色レジスト（開始剤抜き）１００部に対し、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン２部を容器中で充分に混合し、１．０ミクロンのフィルタにてろ過し、不揮発成分約３０％の比較青色レジストを作成した。
【００６８】
得られたレジストの分光感度を測定するために、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上にスピンコーターで乾燥膜厚が約１０ミクロンになるようにレジストを塗布し、７０℃、２０分熱風オーブンで乾燥し、照射分光器（日本分光社製  ＪＡＳＣＯ  ＣＴ−２５ＣＰ型）にセットして露光を行った。光源としては、超高圧水銀ランプを用いた。露光後の基板を０．５％の炭酸ナトリウム水溶液に約４０秒浸し現像した後、流水で洗浄し２２０℃で３０分加熱して分光写真を得た。表２にｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、およびｇ線（４３６ｎｍ）での現像残りの段数（１段から１３段までの全ての露光量でそれぞれ露光してアルカリ現像して、光硬化によりパターンが完全に形成された段の数）を調べた。本実験での段数と露光量の関係は表２に記載の通りである。即ち、段数が大きいほど感度が高いことを示す。
得られた結果（現像残りの段数）を表４に示す。
【００６９】
【表１】
0003955219.tif 000007
【００７０】
【表２】
0003955219.tif 000008
【００７１】
【表３】
0003955219.tif 000009
【００７２】
【表４】
0003955219.tif 000010
【００７３】
表４の結果から明らかなように、比較例１はｉ線、ｈ線、ｇ線共に感度が低く、比較例２、３は初期の感度は高いものの、２８日後には感度が大幅に低下し、保存安定性が悪いのに対し、本発明のレジストは、例えばｉ線での結果から明らかなようにいずれも高感度であり、しかも保存による感度低下が小さいことがわかる。
【００７４】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明の開始剤を用いることにより、酸素遮断膜を形成しなくても高感度かつ保存性に優れた感光性着色組成物が得られることから、工程短縮が可能で、生産性向上によるコストダウンが可能となると同時に、諸耐性に優れた感光性組成物を供給可能となる。