(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するアクリルポリマー、および少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するスチレン／アクリルポリマーからなる群から選択されるポリマー、および脂肪族ポリカルボジイミドを含む架橋可能な組成物であって、
該ポリマーは、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、および２−ホスホエチル（メタ）アクリレートから成るモノマーから選択されるモノマーの少なくとも１つが共重合され、および
該ポリマーは５から１００の酸価を有する、
組成物。
【請求項２】
前記ポリマーがエマルション重合により形成された水不溶性付加ポリマーの水性ディスパージョンである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するアクリルポリマー、および少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するスチレン／アクリルポリマーからなる群から選択されるポリマーを形成し、脂肪族ポリカルボジイミドを混合し、ポリマー組成物を硬化することを含む、ポリマー組成物の架橋方法であって、
該ポリマーは、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、および２−ホスホエチル（メタ）アクリレートから成るモノマーから選択されるモノマーの少なくとも１つが共重合され、および
該ポリマーは５から１００の酸価を有する、
方法。
【請求項４】
前記ポリマーが、エマルション重合により形成された水不溶性付加ポリマーの水性ディスパージョンである、請求項３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、架橋可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は硫黄および／または燐含有酸基を有するポリマーと脂肪族ポリカルボジイミド架橋剤とを含む組成物に関する。この架橋可能な組成物は、ペイント、ラッカー、ワニス、シーリング剤、不織布バインダー、皮革コーティング、および接着剤を包含する。
【０００２】
フィルム形成性被覆配合物に架橋剤を加えると形成される被覆の重要な特性、たとえば硬度、耐溶剤性、および耐傷つき性のような特性が改良されることは公知である。しかし、フィルム形成中またはフィルム形生後に操作することができる架橋メカニズムを有することが望ましい。フィルム形成が実質的に完了する前に架橋メカニズムが著しく進行してしまうと、フィルム形成プロセスの全体が損なわれ、得られたフィルムは弱く多孔質なものとなり、フィルムの保護機能が著しく損なわれる。いくつかの用途においては、フィルム形成と架橋を補助するために熱が加えられる。しかし、多くの場合には熱を使用することができないので、架橋メカニズムは周囲条件下で、フィルム形成が完了する前に引き起こされることが望ましい。
【０００３】
一般式、
ｒ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−ｒ’）ｘ
［式中、ｒおよびｒ’は脂肪族および／または芳香族基である］
を有するカルボジイミドが架橋剤として使用されている。米国特許Ａ４９７７２１９、ヨーロッパ特許出願Ａ−０２７７３６１などが、ｒおよびｒ’が脂肪族基である脂肪族ポリカルボジイミド架橋剤を開示する。ヨーロッパ特許出願Ａ−０２７７３６１は、それぞれの架橋剤分子が脂肪族カルボジイミド部分と芳香族カルボジイミド部分を含む脂肪族及び芳香族の混合ポリカルボジイミドの架橋剤を開示する。ヨーロッパ特許出願Ａ−０６２８５８２は、ｒおよびｒ’が芳香族基である芳香族ポリカルボジイミド架橋剤を開示する。上記のいずれの文献もポリカルボジイミド架橋剤をカルボン酸またはカルボキシレート含有ポリマーとともに使用することを開示しており、架橋反応はカルボジイミド基とポリマーのカルボン酸またはカルボキシレートとの間で起こっている。米国特許５，３５２，４００は、アルファ−メチルスチリル−含有イソシアネートから誘導されたカルボジイミド基含有ポリマーが、燐酸及びそれらの部分エステルをはじめとする種々の基において存在する活性水素原子を有するポリマーと架橋するために使用できることを開示する。しかし、カルボン酸含有ポリマーを含む組成物が、ポリカルボジイミドとの架橋のためには好ましいが、本発明はこれをさらに改良するものである。
【０００４】
脂肪族ポリカルボジイミド架橋剤がカルボキシレート含有ポリマーとともに商業的に使用されていたが、それらは欠点を有していた。特に、脂肪族ポリカルボジイミド架橋剤に関しては、カルボキシレート基との架橋が速すぎ、その結果、フィルム形成が完了する前に架橋メカニズムが実質的に完了してしまっていた。そのため、速い架橋工程は一般に架橋密度を多くし、耐溶剤性を改良するものであるにも関わらず、フィルム形成工程が損なわれていた。たとえば、重要な特性である耐傷つき性（mar resistance）が悪化する。それゆえ速い架橋は、よい編み目構造を発現しないため、一般に不良で脆い被覆を形成する。芳香族ポリカルボジイミド架橋剤は脂肪族ポリカルボジイミドよりもゆっくりとカルボキシレート基と反応し、改良された耐傷つき性を有する被覆を与えるが、得られた被覆は紫外線で変色しやすい傾向がある。これは多くの用途で好ましくないことである。
【０００５】
本発明は従来の被覆に伴う上記の課題を解決することを目的とする。特に、本発明は比較的無毒性の架橋された被覆組成物であって、良好な特性を有する非黄変フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
本発明の第一の態様は、少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するポリマー、および脂肪族ポリカルボジイミドを含む架橋可能な組成物を提供する。
【０００７】
本発明の第二の態様は、少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するポリマーを形成し、脂肪族ポリカルボジイミドと混合し、被覆を硬化することを含む、ポリマー組成物の架橋方法を提供する。
【０００８】
本発明の利点は、脂肪族ポリカルボジイミドは、芳香族ポリカルボジイミドとは異なり、紫外線の存在下でも変色しないことである。
【０００９】
本発明のさらなる利点は、架橋工程がカルボン酸および／またはカルボキシレート含有ポリマーと脂肪族ポリカルボジイミドとを組み合わせた従来のシステムよりも非常に遅いことである。架橋工程は、ほぼ１００倍遅いと考えられている。架橋工程は十分に遅く、フィルム形成中または形成後に実質的に起こるので、耐傷つき性のような良好な被覆に対する重要な要求性能のいくつかが大きく改善される。しかし、典型的な工業的または建築用途において周囲条件で硬化するフィルムとして使用できる程度には、架橋は十分に速い。
【００１０】
本発明は、少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するポリマーは、カルボン酸基を有する類似のポリマーよりも脂肪族ポリカルボジイミド架橋剤とゆっくり反応するが、商業的用途において有用な程度に早く反応するという発見に基づいている。
【００１１】
本発明の脂肪族ポリカルボジイミドは２以上の脂肪族カルボジイミド基を有する任意の化合物であることができる。脂肪族カルボジイミドは、
Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｙ、
［式中、ＸとＹのそれぞれは脂肪族炭素原子を介して窒素原子と結合している］、として定義される。
【００１２】
有用な脂肪族ポリカルボジイミドの例としては、市販製品のＵｃａｒｌｎｋ  ＸＬ−２９ＳＥ、それ以前の市販製品であるＵｃａｒｌｎｋ  ＸＬ−２０、Ｕｃａｒｌｎｋ  ＸＬ−２５ＳＥ、およびＵｃａｒｌｎｋ  ＸＬ−２７ＨＳ（以上すべてユニオンカーバイド社製）、市販製品のＥＸ−５５５８（Ｓｔａｈｌ  Ｈｏｌｌａｎｄ  ｂｖ製）、並びに米国特許５０８１１７３、５０４７５８８，５１３６００６、５３７３０８０、４４８７９６４、５２５８４８１、およびヨーロッパ特許０２４１８０５，０２５９５１１、０２７４４０２、および０２７７３６１号に開示されている化合物があげられる。脂肪族ポリカルボジイミドは脂肪族カルボジイミド以外の官能基であって、ポリカルボジイミドの硫黄および／または燐含有酸基を有するポリマーを架橋する能力を妨害しない官能基を含んでいてもよい。特に、ポリカルボジイミドは少量の芳香族カルボジイミド基を含んでもよい。好ましいポリカルボジイミドは脂肪族カルボジイミド基のみを含む。
【００１３】
本発明のポリマーは、使用される乾燥／硬化条件下においてフィルムを形成することができ、２以上の硫黄および／または燐含有酸基を有するものであれば、任意の物が使用できる。ポリマーは水性または溶剤性のどちらでもよい。適当なポリマーの例としては、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリエーテル、およびポリエポキシド、並びにこれらのブレンド物およびグラフトまたはブロックコポリマーのようなハイブリッド物があげられる。ポリマーの酸基は、全体または一部が中和されていてもよい。エチレン性不飽和モノマーの水性エマルション重合により形成された付加ポリマーが好ましい。
【００１４】
当該技術分野において公知の技術によりポリマーを調製することができ、ポリマー組成物を選択することができる。付加ポリマーが好ましい。ポリマーは、たとえばＣ1−Ｃ22直鎖または分岐鎖のアルキル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなど；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミドまたは置換（メタ）アクリルアミド；スチレンまたは置換スチレン；ブタジエン；酢酸ビニル、その他のビニルエステル；ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ（メチル）アミノエチル（メタ）アクリレート；α,β−不飽和カルボニル官能性基含有モノマー、たとえばフマレート、マレエート、シンナメート、およびクロトネート、並びに（メタ）アクリロニトリルのようなエチレン性不飽和モノマーの１以上が共重合されている。さらに、少量の多エチレン性不飽和モノマー、たとえばポリマー重量の０−１０重量％のアリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、１，４−ブチレングリコール  ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール−ジ（メタ）アクリレート、およびトリメチロールプロパントリ（メチル）アクリレートを使用することができる。好ましくは、ポリマーは、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、および２−ホスホエチル（メタ）アクリレートの１以上が共重合されている。
【００１５】
ポリマーは少なくとも２つの硫黄および／または燐含有酸基を有する。好ましくは、ポリマーは５から１００、より好ましくは１０−８５，さらに好ましくは１０−４５，もっとも好ましくは１０−３０の酸価を有する。
最も好ましくは、バインダーポリマーは主として（メタ）アクリル系モノマーから形成されるか、または主としてスチレンおよび（メタ）アクリル系モノマーから形成される。
【００１６】
ポリマー中のカルボン酸およびカルボキシレートの存在は、フィルム中にいくらかのプレ架橋をもたらすが、不純物として偶発的にポリマー中に導入され、または重合反応中もしくは重合反応後の加水分解によりポリマー中に導入されたり、たとえば（メタ）アクリル酸のようなカルボン酸含有モノマー；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、および無水マレイン酸のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸もしくはそれらのハーフエステルもしくは無水物、のようなカルボン酸も少量使用できる。したがって、カルボン酸、並びに硫黄および／または燐含有酸の両方を有するポリマーも本発明の範囲に包含される。耐傷つき性のようなフィルム形成の良否に依存する特性を犠牲にすることなく所定のポリマーに導入することのできるカルボン酸基の量は、ポリマーの詳細に依存する。たとえば、重量平均分子量が５０００のような低分子量のポリマーは、より多量のカルボン酸を含むことができ、ポリマー重量の約２％以下のカルボン酸モノマーを共重合することができる。一方、重量平均分子量が５００００００のような高分子量のポリマーは、ポリマー重量の約０．１％以下のカルボン酸モノマーしか含むことができない。プレ架橋の量に影響を与え、フィルム形成性を低下させ、そのため良好なフィルム形成を必要とする特性を悪化させる他の要因は、ポリマーのガラス転移温度、硫黄または燐含有酸の量、組成物中に含まれる造膜助剤溶剤の量、ゲル分率、およびポリマーの分子構造がある。ポリマーはカルボン酸を含まないことが好ましい。
【００１７】
脂肪族ポリカルボジイミド基とポリマー酸基との比率は、当量基準で０．０５から２．０，好ましくは０．２５から１．０である。
好ましくは、脂肪族ポリカルボジイミドは水性ポリマーとともに使用される場合には水溶性または水分散性であり、溶剤性ポリマーとともに使用される場合には水不溶性または水に自己分散性でない。たとえば、水性塗料において好ましいポリカルボジイミドはＵｃａｒｌｎｋ ＸＬ−２９ＳＥおよびＥＸ−５５５８であり、溶剤性塗料において好ましいポリカルボジイミドはＵｃａｒｌｎｋ ＸＬ−２０である。
【００１８】
架橋可能な組成物は有機溶剤を含まなくてもよく、また造膜助剤溶剤を含んでもよい。架橋可能な組成物は、たとえばバインダー、フィラー、消泡剤、他の架橋剤、触媒、界面活性剤、安定剤、凝集防止剤、非反応性ポリマーの水性または非水性溶液または分散液（非反応性ポリマーとは、カルボジイミドと酸官能基を実質的に含まないポリマーをいう）、粘着剤、造膜助剤、着色剤、ワックス、酸化防止剤、顔料、および水混和性溶剤のような適当な溶剤などの典型的な塗料添加剤を含んでもよい。
【００１９】
架橋可能な組成物は、少なくとも２つの硫黄または燐含有酸基を有するポリマーと、脂肪族ポリカルボジイミドを、モーターつき攪拌ブレードを使用した攪拌のような機械攪拌などの公知の手段を使用して混合することにより形成することができる。
【００２０】
架橋可能な組成物は、たとえば木材用塗料、メインテナンス用塗料、金属下塗りまたは表面用塗料、プラスチック用塗料、トラフィックペイント、塗装基体表面上への塗料または天候劣化表面への塗料、織布または不織布織物の含浸剤または塗料、皮革用塗料、コイル用塗料、建築用塗料、マスチック剤、シーリング剤、コーキング剤、板用塗料、紙用塗料、インク、オーバーコートワニス、床用塗料、および接着剤などに使用することができる。本発明の架橋可能な組成物は、エアーアシストスプレー、エアレススプレー、多成分スプレー、ブラシ塗布、ローラースキージ、ロールコーター、カーテンコーターなどの公知の方法により塗布することができる。
【００２１】
架橋可能な組成物を基体に塗布した後、組成物を硬化させる。すなわち、カルボジイミド官能基と硫黄または燐含有酸官能基との反応を起こさせる。有用な特性を得るための硬化は、たとえば０℃から３５℃のような周囲温度で都合のよい速度で起こすことができる。しかし、塗布された架橋可能な組成物を２５℃から２００の温度に加熱して、特性発現の速度を加速することが好ましい場合もある。好ましくは、硬化は２５℃から６０℃の温度で行われる。
【００２２】
「酸価」は、固形ポリマー１グラムを中和するために必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。「水酸価」は固形ポリマー１グラム中の−ＯＨ基とモル当量となる水酸化カリウムのミリグラム数である。「アミン価」は、固形ポリマー１グラム中の−ＮＨ2基とモル当量となる水酸化カリウムのミリグラム数である。
【００２３】
実施例１
架橋可能な組成物の調製
以下の一連のポリマーを調製した。
【００２４】
【表１】
0003928817.tif 000002
ここで、
ＡＭＰＳ＝２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸
ＰＥＭ＝２−ホスホエチル  メタアクリレート
ＭＡＡ＝メタアクリル酸
ＡＡ＝アクリル酸
【００２５】
次の一連の架橋可能な組成物を以下のようにして調製した。
混合の順番は左から右の順番である。量は固形分または活性成分のグラム数で示している。略号は以下の通りである。
ＮＭＰ＝ｎ−メチル  ピロリドン
ＥＢ＝エチレングリコール  ブチルエーテル
ＤＢ＝ジエチレングリコール  ブチルエーテル
ＰＥワックス＝乳化ポリエチレンワックス
【００２６】
【表２】
0003928817.tif 000003
【００２７】
【表３】
0003928817.tif 000004
【００２８】
【表４】
0003928817.tif 000005
【００２９】
【表５】
0003928817.tif 000006
ＱＲＸＰ−１４２２ＰＭＮはローム  アンド  ハース  カンパニー 製の芳香族ポリカルボジイミドである。
【００３０】
実施例２
試験用の架橋可能な組成物のフィルムの調製と試験方法
調製された架橋可能な組成物のフィルムはアルミニウムパネル、桜ベニアプライウッド、または白および黒に塗られた金属パネル（Ｌｅｎｅｔａ社製、製品コード  Ｔ１２−１０）上にキャストされた。フィルムは湿潤フィルム厚さ７から１０ミルでキャストされた。フィルムは試験前に周囲温度で３から４日空気乾燥された。ついでサンプルは以下の手順による試験に供された。
【００３１】
耐傷つき性試験
この試験は、被覆を指の爪でたたいたときの損傷の程度を測定し、被覆表面の傷つきに対する抵抗性を測定するものである。この試験においては、パネルはサンプルで被覆され、ついで硬化された。硬化されたサンプルを次いで２つの方法により耐傷つき性について試験を行った。第１の試験方法は表面傷つき性（ｓｕｒｆａｃｅ ｍａｒ）に関し、被覆を激しく数回、指の爪の裏側でたたいた。第２の試験方法は深さ方向の傷つき性（ｄｉｇ−ｉｎ  ｍａｒ）に関し、指の爪で被覆を掘った。それぞれの被覆を、それぞれの方法について０から１０の段階で評価した。１０は跡がつかない状態である。結果はそれぞれの方法についての評価に対応して、２つの値（ｘ／ｙ）で示された。１段階の改良は大きな改良と考えられる。
【００３２】
ＭＥＫラビング抵抗性試験
この試験は、パネル上の被覆がメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に暴露されたときに受ける損傷の程度を評価した。チーズクロス片をメチルエチルケトンで飽和させた。ついで、クロックメーター（アトラス電気機械社）を使用し、パネル上の被覆を布片でこすった。パネル面が最初に見えた時までのこすった回数を記録した。データは前方および後方での操作を１回として数えた。回数が多いほど良好な被覆フィルムであることを示す。
【００３３】
変色試験（ｓｔａｉｎ  ｔｅｓｔ）
この試験では種々の溶液に暴露した後のパネル上の被覆フィルムの変色の程度を評価した。変色剤は５０％エタノール、フォーミュラ４０９（登録商標）、および９％酢酸水溶液であった。蒸発を防ぐために時計皿で覆い、変色剤をフィルムと１６時間接触させた。それぞれの変色剤を別々に試験し、結果を平均した。データは初期の評価／２４時間回復後の評価として示された。評価は０から１０の段階で行われ、１０が最良である。
【００３４】
アセトンスポット試験
この試験は変色溶液がアセトンであり、フィルムを１５分間暴露したことをのぞき、変色試験と同様の試験である。データは初期の評価／２４時間回復後の評価として示された。評価は０から１０の段階で行われ、１０が最良である。
【００３５】
ＱＵＶ試験
Ｌｅｎｅｔａパネルの白い部分に被覆を施し硬化した。黄色化の程度をフンター（Ｈｕｎｔｅｒ）のＬ*ａ*ｂ*スケールを使用し、Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｕａｒｄ  Ｓｙｓｔｅｍ５で測定した。ｂ*は黄色化の尺度であり、より大きな正の値はより黄色のフィルムであることを示す。初期ｂ*値を測定した後、パネルをＱＵＶ−Ａバルブ一式を備えたＱ−Ｐａｎｅｌ社のＱ−Ｕ−Ｖ装置内に置き、２４時間暴露した後、ｂ*の変化を測定した。
【００３６】
実施例３−６は、本発明にかかる架橋可能な組成物であるＣ１−Ｃ４の特性、たとえば耐傷つき性や耐溶剤性について、未架橋被覆およびカルボン酸を有し脂肪族ポリカルボジイミドと架橋したポリマーの被覆のどちらよりもすぐれ、カルボン酸を有し芳香族ポリカルボジイミドと架橋したポリマーの被覆と同等の特性を有することを示す。さらに、本発明の被覆は、紫外線に暴露された際に芳香族ポリカルボジイミドを含む被覆組成物よりも黄色化する傾向が小さいことを示す。
【００３７】
実施例３  架橋可能な組成物Ｃ１の評価
基体：アルミニウム  （ＭＥＫラビング試験および耐傷つき性試験）
プライウッド  （アセトンスポット試験および変色試験）
【表６】
表６
組成物                   CA        C1        CB    CC    CD    CE
MEKラビング              3         100       -     -     6     10
アセトンスポット試験     0/0       5/8       -     -     -     -
変色試験                 4.8/6.8   6.3/8.9   -     -     -     -
耐傷付き性試験           5/5       7.5/7.5   3/3   3/3   5/4   5/4
【００３８】
実施例４  架橋可能な組成物Ｃ２、Ｃ２−１およびＣ２−２の評価
基体：アルミニウム
【表７】
0003928817.tif 000007
【００３９】
実施例５  架橋可能な組成物Ｃ３の評価
基体：アルミニウム
【表８】
表８
組成物                   CI        C3        CJ        CK       CL
アセトンスポット試験     0/0       6/7       0/0       3/3      6/7
耐傷付き性試験           5/5       5/5       5/5       3/3      5/5
【００４０】
実施例６  架橋可能な組成物Ｃ４の評価
基体：レネタパネル（Ｌｅｎｅｔａ  ｐａｎｅｌｓ）（ＱＵＶ）
アルミニウム（耐傷つき性試験）
【表９】
表９
組成物                  CM        C4        CN        CO       CP
QUV初期 b*              -0.2      0.1       0.1       0.1      0.2
QUV最終 b*              -0.7      0.8       0.0       0.8      7.8
耐傷付き性試験          6/6       6/8       5/6       4/4      6/7
【００４１】
実施例７
架橋可能な組成物Ｃ５の、活性水素原子を含む種々の官能基を有する比較組成物との評価の比較
米国特許５，３５３，４００の実施例１２の脂肪族ポリカルボジイミド（４００）を調製し本実施例で使用した。使用されたポリマーを表１０に示す。
【００４２】
【表１０】
表１０
ポリマー      官能基種および量
Ｐ．７        カルボン酸、酸価＝２０
Ｐ．８        １級アミン、アミン価＝３９
Ｐ．９        アルコール、水酸価＝１２１
Ｐ．１０      りん酸、酸価＝１２
組成物は、表１１に示した量（グラム）を使用して調製した。
【００４３】
【表１１】
表１１
組成物    ポリマー    EB    BuAc    CDI'400
CQ        25 P.7      2     0       0
CR        25 P.7      2     0       2.38
CS        25 P.8      2     0       0
CT        25 P.8      2     0       3.08
CU        5 P.9       0     4       0
CV        5 P.9       0     4       2.76
CW        25 P.10     2     0       0
C5        25 P.10     2     0       1.62
組成物は、湿潤フィルム厚０．２５ｍｍでかえでベニヤプライウッドにドローダウンされ、室温で２４時間乾燥させた。結果を表１２に示す。
【００４４】
【表１２】
表１２
組成物     アセトンスポット試験    コメント
CQ         0/0                     溶解
CR         1/3                     クラック有り
CS         0/0                     溶解
CT         0/0                     溶解
CU         0/0                     溶解
CV         0/0                     溶解
CW         0/0                     溶解
C5         4/8                     グロスが若干低下
本発明の架橋可能な組成物Ｃ５は、比較組成物ＣＱ−ＣＷと比較して、アセトンの耐スポット性で示されるように、予想外の架橋性を示す。