(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式〔Ｉ〕
【化１】
0003874434.tif 000032
〔式中、
【化２】
0003874434.tif 000033
は、表示されている窒素の他にさらに窒素、イオウ、酸素を含んでもよく置換されてもよい５〜６員の含窒素芳香族ヘテロ環基を示す。
Ｒ1 は置換されてもよい低級アルキル基を示す。
Ｒ2 、Ｒ3 は、同一又は相異なって水素原子、低級アルキル基を示す。
Ａｒは、（ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ニトロ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキルオキシ基、低級アルキル基でモノもしくはジ置換されてもよいアミノ基）で置換されていてもよいフェニル基、（ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ニトロ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキルオキシ基、低級アルキル基でモノもしくはジ置換されてもよいアミノ基）で置換されていてもよいナフチル基、（ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ニトロ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキルオキシ基、低級アルキル基でモノもしくはジ置換されてもよいアミノ基）で置換されていてもよいキノリル基、または（ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ニトロ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキルオキシ基、低級アルキル基でモノもしくはジ置換されてもよいアミノ基）で置換されていてもよいチエニル基を示す。〕
で表されるケトンオキシムエーテル誘導体。
【請求項２】
式〔II〕
【化３】
0003874434.tif 000034
〔式中、
【化４】
0003874434.tif 000035
、Ｒ1 は、前記と同じ意味を示す。〕で表される化合物と、式〔III 〕
【化５】
0003874434.tif 000036
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは、前記と同じ意味を示す。〕で表される化合物とを反応させることを特徴とする、式〔Ｉ〕
【化６】
0003874434.tif 000037
〔式中、
【化７】
0003874434.tif 000038
、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは、前記と同じ意味を示す。〕で表されるケトンオキシムエーテル誘導体の製造方法。
【請求項３】
式〔IV〕
【化８】
0003874434.tif 000039
〔式中、
【化９】
0003874434.tif 000040
、Ｒ1 は、前記と同じ意味を示す。〕で表される化合物と、式〔Ｖ〕
【化１０】
0003874434.tif 000041
〔式中、Ｌは、脱離基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは、前記と同じ意味を示す。〕で表される化合物とを塩基存在下に反応させることを特徴とする、式〔Ｉ〕
【化１１】
0003874434.tif 000042
〔式中、
【化１２】
0003874434.tif 000043
、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは、前記と同じ意味を示す。〕で表されるケトンオキシムエーテル誘導体の製造方法。
【請求項４】
式〔Ｉ〕
【化１３】
0003874434.tif 000044
〔式中、
【化１４】
0003874434.tif 000045
、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは、前記と同じ意味を示す。〕で表されるケトンオキシムエーテル誘導体の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規なケトンオキシムエーテル誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。
【０００３】
本系統類似のピリジルオキシムエーテル系化合物の農業用の利用として、除草剤としての特開昭５３−１１６３７８の３−ピリジル（あるいは４−ピリジル）オキシムエーテル系化合物（例えば
【０００４】
【化１５】
0003874434.tif 000002
【０００５】
）、が知られているが、殺菌剤としての記載はない。その他、構造的に類似の化合物として、特開平４−３００８７０に記載されている下記化合物がある。
【０００６】
【化１６】
0003874434.tif 000003
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式〔Ｉ〕
【０００９】
【化１７】
0003874434.tif 000004
【００１０】
〔式中、
【００１１】
【化１８】
0003874434.tif 000005
【００１２】
（以下「Ａ」という。）は、表示されている窒素の他にさらに窒素、イオウ、酸素を含んでもよく置換されてもよい５〜６員の含窒素芳香族ヘテロ環を示す。
Ｒ1 は置換されてもよい低級アルキル基を示す。
Ｒ2 、Ｒ3 は、同一又は相異なって水素原子、低級アルキル基を示す。
Ａｒは、置換されてもよいフェニル、置換されてもよいナフチル基、置換されてもよいキノリル基、置換されてもよいチエニル基を示す。〕で表されるケトンオキシムエーテル誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤である。
【００１３】
Ａの芳香族ヘテロ環としては、例えばピリジン環、ピリミジン環、チアゾール環、オキサゾール環等が挙げられ、これの置換基としては、例えば低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基が挙げられ、これらの複数個で置換されてもよく、その場合、置換基は同一でも相異なってもよい。
【００１４】
Ｒ1 の低級アルキル基を置換する基としては、例えばヒドロキシ基、アシルオキシ基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１５】
Ａｒのフェニル基、ナフチル基、キノリル基、チエニル基を置換する基としては、例えばハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ニトロ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキルオキシ基、低級アルキル基でモノもしくはジ置換されてもよいアミノ基が挙げられる。
【００１６】
本発明化合物の製造法は次の通りである。
【００１７】
【化１９】
0003874434.tif 000006
【００１８】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒは前記と同じ意味を示す。
本反応は、式〔II〕と式〔III 〕もしくはその塩とを無溶媒、好ましくは溶媒中、反応温度０〜１５０℃で１０分間〜２４時間攪拌することにより得られる。使用しうる溶媒としてエタノール、メタノールなどのアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、酢酸、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は単独、または種々の混合比で２種またはそれ以上の混合溶媒として用いることができる。本反応は触媒の存在は必須ではないが、酸または塩基を添加すると反応が著しく促進されることがある。酸としては硫酸、塩酸などの無機酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸、塩基として酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１９】
【化２０】
0003874434.tif 000007
【００２０】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａｒ、は前記と同じ意味を示す。Ｌは塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ等の脱離基を示す。
本反応は、式〔IV〕と式〔Ｖ〕を塩基等の脱酸剤存在下、無溶媒、好ましくは溶媒中、反応温度０〜１５０℃で１０分間〜２４時間攪拌することにより得られる。使用しうる溶媒として、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられる。これらの溶媒は単独、または種々の混合比で２種またはそれ以上の混合溶媒として用いることができる。
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラート、ピリジン、トリエチルアミン、ＤＢＵなどの有機塩基が挙げられる。
【００２１】
また本発明化合物の出発物質である式〔II〕、式〔IV〕は次に示すルートで合成することができる。
【００２２】
【化２１】
0003874434.tif 000008
【００２３】
式中、Ｌ’は塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子等の脱離基を示す。本反応で原料となるシアノピリジン類（Ｙ＝ＣＸ4 ）は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４８，１３７５（１９８３）等に記載されている方法で、またシアノピリミジン類（Ｙ＝Ｎ）はＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，６，６３３（１９５８），Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｅ III/IV ，Ｂａｎｄ  ２５，７８３〜７９１等に記載されている方法で得ることができる。
本反応は、ニトリル誘導体と、式〔VII 〕で示されるグリニャール試薬とを反応させ、さらに得られたイミニウム塩を酸加水分解することにより、式〔II〕で示される出発物質であるケトン誘導体が得られる。
さらにこのケトン誘導体をヒドロキシルアミンと反応させることにより式〔IV〕で示される別の出発物質であるオキシム化合物を得ることができる。
【００２４】
いずれの場合も反応終了後は通常の後処理を行うことにより目的物を得ることができる。
本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等から決定した。
【００２５】
【実施例】
次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
【００２６】
実施例１
２−（６−プロピルピリジル）メチルケトンオキシム  ４−メトキシベンジルエーテル（化合物番号Ｉ−３５）
【００２７】
【化２２】
0003874434.tif 000009
【００２８】
２−アセチル−６−プロピルピリジン０．５ｇを氷酢酸５ｍｌに溶解し、室温にて酢酸ナトリウム０．２５ｇ、次いで４−メトキシベンジルオキシアミン０．４７ｇを加え、さらに室温にて３時間攪拌した。反応液を氷水に注ぎこみ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液にて中和、さらに飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１（ｖ／ｖ））精製して目的物０．７８ｇ（ｎD 23.6１．５５２６）を得た。
【００２９】
実施例２
２−（６−メチルピリジル）メチルケトンオキシム  ２−メトキシベンジルエーテル（化合物番号Ｉ−２）
【００３０】
【化２３】
0003874434.tif 000010
【００３１】
２−（６−メチルピリジル）メチルケトンオキシム０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、氷冷下水素化ナトリウム（６０％油性）０．１５ｇを加え、室温にもどして１時間攪拌した。再び氷冷下これに２−メトキシベンジルクロリド０．５９ｇを滴下した。室温にて２時間攪拌した後、反応液を氷水にあけ、ジエチルエーテルにて抽出した。ジエチルエーテル層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム乾燥した。これを減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１（ｖ／ｖ））精製して、目的物０．７７ｇ（ｎD 22.5１．５６３９）を得た。
【００３２】
実施例３
２−（４，６−ジメチルピリミジル）メチルケトンオキシム  ４−クロロベンジルエーテル（化合物番号Ｉ−６８）
【００３３】
【化２４】
0003874434.tif 000011
【００３４】
２−アセチル−４，６−ジメチルピリミジン０．３５ｇを氷酢酸１０ｍｌに溶解し、室温にて酢酸ナトリウム０．１９ｇ次いで４−クロロベンジルオキシアミン０．３７ｇを加え、さらに室温にて３時間攪拌した。反応液を氷水に注ぎこみ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液にて中和、さらに飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：アセトン＝９：１（ｖ／ｖ））精製して、目的物０．３ｇ（ｍｐ３８−４２℃）を得た。
【００３５】
実施例４
２−（４，６−ジメチルピリミジル）メチルケトンオキシム  ８−キノリルメチルエーテル（化合物番号Ｉ−６１）
【００３６】
【化２５】
0003874434.tif 000012
【００３７】
２−（４，６−ジメチルピリミジン）メチルケトンオキシム０．２１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、氷冷下、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０６ｇを加え、さらに室温にて１時間攪拌した。再び氷冷下これに８−キノリルメチルブロミド０．３２ｇを滴下した。室温にて２時間攪拌した後、反応液を氷水に注ぎ、ジエチルエーテルにて抽出した。ジエチルエーテル層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム乾燥した。これを減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：ヘキサン＝７：３（ｖ／ｖ））精製して、目的物０．２０ｇ（ｍｐ１１７−１２０℃）を得た。
【００３８】
参考例１
２−アセチル−６−メチルピリジンの合成
【００３９】
【化２６】
0003874434.tif 000013
【００４０】
ヨウ化メチル８６．９ｇとマグネシウム１２．４ｇから調製したヨウ化メチルマグネシウムのエーテル溶液２００ｍｌ中に窒素気流、攪拌下、６−メチル−２−ピリジンカルボニトリル４０．１ｇのエーテル（４００ｍｌ）溶液を３０〜３５℃で滴下した。滴下後さらに１時間加熱還流した。反応液に氷冷下冷水を加え、さらに３Ｎ塩酸水溶液で水層をｐＨ１の酸性にし、３０分室温にて攪拌した。３％水酸化ナトリウム水溶液で水層をｐＨ９にし、分液し、さらに水層をエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、これを減圧濃縮した。得られたオイル状粗生成物を減圧蒸留し、表題化合物３３．８ｇ（ｂｐ18９１−９３℃）を得た。
【００４１】
参考例２
２−（６−メチルピリジル）メチルケトンオキシム
【００４２】
【化２７】
0003874434.tif 000014
【００４３】
ヒドロキシルアミン塩酸塩３．８６ｇをメタノール４０ｍｌに溶解し、室温にて２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１０．７ｇを加えた。室温にて３０分間攪拌後、析出した食塩をろ去した後、このろ液に２−アセチル−６−メチルピリジン５ｇを加え室温にて３時間攪拌後、反応液を減圧濃縮し、残渣をジエチルエーテルにて熱時抽出した。これを減圧濃縮し、表題化合物５．５ｇ（ｍｐ４８−５０℃）を得た。
【００４４】
上記実施例を含め本発明の化合物の代表例を第１表，第２表に示す。
【００４５】
【表１０１】
0003874434.tif 000015
【００４６】
【表１０２】
0003874434.tif 000016
【００４７】
【表１０３】
0003874434.tif 000017
【００４８】
【表１０４】
0003874434.tif 000018
【００４９】
【表１０５】
0003874434.tif 000019
【００５０】
【表１０６】
0003874434.tif 000020
【００５１】
【表１０７】
0003874434.tif 000021
【００５２】
【表１０８】
0003874434.tif 000022
【００５３】
【表１０９】
0003874434.tif 000023
【００５４】
【表１１０】
0003874434.tif 000024
【００５５】
【表２０１】
0003874434.tif 000025
【００５６】
【表２０２】
0003874434.tif 000026
【００５７】
1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3,  ＴＭＳ，δｐｐｍ）データ:
＊１：2.36(3H,s),2.54(3H,s),5.26(2H,s),7.05-7.08(1H,d,J=11Hz),7.26-7.43(5H,m),7.48-7.53(1H,d,J=11Hz),7.64-7.68(1H,d,J=11Hz)
＊２：1.62(3H,d,J=7Hz),2.38(3H,s),2.53(3H,s),5.38(1H,q,J=8Hz),7.04,7.55(1H,d,J=8Hz),7.15-7.40(5H,m),7.52(1H,t,J=8Hz)
＊３：2.41(3H,s),2.55(3H,s),5.48(2H,s),7.06-7.10(1H,d,J=11Hz),7.38-7.41(H,d,J=11Hz),7.48-7.68(5H,m)
＊４：2.35(3H,s),2.39(3H,s),2.53(3H,s),5.27(2H,s),7.04(1H,d,J=8Hz),7.15-7.40(4H,m),7.47(1H,t,J=8Hz),7.68(1H,d,J=8Hz)
＊５：2.32(3H,s),2.51-2.31(6H,bs),3.84(3H,s),5.28(2H,s),6.88(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),6.95(1H,ddd,J=7.6,7.4,1.1Hz), J=6.97(1H,d,J=7.9Hz),7.36(1H,d,J=7.9Hz),7.40(1H,dd,J=7.4,1.9Hz)
＊６：2.28(3H,s),2.50,2.29(6H,bs,bs),3.81(3H,s),5.14(2H,s),6.89(2H,m,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=7.6Hz),7.33(2H,m,J=8.5Hz),7.37(1H,d,J=7.6Hz)
【００５８】
本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に使用することが出来る。たとえば、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、ラッカセイの褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）、黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）、キュウリのうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍｅｌｏｎｉｓ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、トマトの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ）、
【００５９】
ナスの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、イチゴの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）、タマネギの灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、インゲンマメの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、りんごのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｍａｌｉ）、カキのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）、炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）、角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ）、モモ・オウトウの灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、ブドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａｎａｓｈｉｃｏｌａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、チャの輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、
【００６０】
カンキツのそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ）、青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｉｔａｌｉｃｕｍ）、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｄｉｇｉｔａｔｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、コムギの赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）、赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）、タバコの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、
【００６１】
チューリップの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ベントグラスの雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）、オーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、ジャガイモ・トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、キュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などの防除に使用することが出来る。
【００６２】
また、ベンズイミダゾール系殺菌剤（例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。
【００６３】
さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。
【００６４】
適用がより好ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。
【００６５】
本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することも出来る。
【００６６】
【課題を解決するための手段】
（殺菌剤）
このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤等の形態で使用することもできる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燃灰石、石こう、タルク、パイロフィライト、クレイ、鉱物油、植物油等の鉱物性微粉末が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。このようにして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
【００６７】
【実施例】
（殺菌剤）
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
【００６８】
実施例５  水和剤
本発明化合物                                      ４０部
珪藻土                                            ５３部
高級アルコール硫酸エステル                          ４部
アルキルナフタレンスルホン酸塩                      ３部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。
【００６９】
実施例６  乳剤
本発明化合物                                      ３０部
キシレン                                          ３３部
ジメチルホルムアミド                              ３０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル            ７部
以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。
【００７０】
実施例７  粉剤
本発明化合物                                      １０部
タルク                                            ８９部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル            １部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の粉剤を得る。
【００７１】
実施例８  粒剤
本発明化合物                                        ５部
クレー                                            ７３部
ベントナイト                                      ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩            １部
リン酸ナトリウム                                    １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【００７２】
実施例９  懸濁剤
本発明化合物                                      １０部
リグニンスルホン酸ナトリウム                        ４部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                １部
キサンタンガム                                  ０．２部
水                                            ８４．８部
以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【００７３】
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、効力が不十分もしくは弱い病害又は有害昆虫、ダニに対しては各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用することも出来る。
本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤の代表例を以下に示す。
【００７４】
〔殺菌剤〕
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾール、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、
【００７５】
ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド。
【００７６】
〔殺虫・殺ダニ剤〕
クロルベンジレート、クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソブロモレート、ジコホル、ジノブトン、クロルフェナミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ＰＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、チオキノックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、イソキサチオン、アベルメクチン、多硫化石灰、クロフェンテジン、フルベンズミン、フルフェノクスロン、ＢＣＰＥ、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラチオン、ジプテレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ピラクロホス、モノクロトホス、メソミルモノクロトホス、アルディカーブ、プロポキシュール、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ナック、カルタップ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリン、ジメスリン、プロパスリン、ビフェンスリン、プロスリン、フルバリネート、シフルスリン、シハロスリン、フリシリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメスリン、シラネオファン、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、機械油。
【００７７】
〔植物成長調節剤〕
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ3 、ジベレリンＡ4 、ジベレリンＡ7 ）ＩＡＡ、ＮＡＡ。
【００７８】
【発明の効果】
次に、本発明化合物が各種植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。防除効果は、調査時の供試植物の発病状態、すなわち葉、茎等に出現する病斑や菌そうの生育の程度を肉眼観察し、菌そう、病斑が全く認められなければ「５」、無処理区に比べ１０％程度認めれば「４」、２５％程度認めれば「３」、５０％程度認めれば「２」、７５％程度認めれば「１」、無処理区の発病状態と差異がなければ「０」として、０〜５の６段階に評価し、０，１，２，３，４，５で示す。
【００７９】
試験例１  テンサイ褐斑病防除試験
９ｃｍの素焼きポットで栽培したテンサイ幼苗（品種「パーレスストリーネ」、５〜６葉期）に本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、葉を風乾させた後、テンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し２４〜２８℃、高湿度に１日間保ってから、２３〜３０℃の温室に１２日間保持して発病の状況を調査し、防除効果を求めた。その結果を第３表に示す。
【００８０】
【表３】
0003874434.tif 000027
【００８１】
試験例２  コムギうどんこ病防除試験（予防試験）
素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、葉を風乾させた後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間生育させ、防除効果を調査した。その結果を第４表に示す。
【００８２】
【表４】
0003874434.tif 000028
【００８３】
試験例３  イネいもち病防除試験（予防試験）
プラスチックポットで育苗したイネ（品種「愛知旭」、３．０葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、室温で風乾後、培養で得たイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の分生胞子の懸濁液を噴霧接種して、２５℃、暗黒下、４８時間高湿度に保持した。その後、植物を２５〜２７℃、湿度７０％以上の恒温室内で育成した。接種７日後に発病状況を調査し、防除効果を求めた。その結果を第５表に示す。
【００８４】
【表５】
0003874434.tif 000029
【００８５】
試験例４  リンゴ黒星病防除試験（予防試験）
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し風乾させた後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、照明下（明・暗くりかえし）、２０℃、高湿度の室内に２週間保持した後、防除効果を調査した。その結果を第６表に示す。
【００８６】
【表６】
0003874434.tif 000030
【００８７】
試験例５  キュウリ灰色かび病防除試験
素焼きポットに育苗したキュウリ（品種「四葉」、１．０葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布した。散布後、植物を室温で風乾し、培養で得た灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子の懸濁液（グルコースおよびイーストエキス含有）でキュウリ本葉に滴下接種し、２０℃、暗黒下、高湿度に保持した。接種４日後、発病状況を調査し、防除効果を求めた。その結果を第７表に示す。
【００８８】
【表７】
0003874434.tif 000031