(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉａ）：
【化２】
0004011652.tif 000037
〔式中、
Ｍ1は、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド及びシロキサンよりなる群からの繰り返し単量体単位を表し、
Ｓ1は、共有単結合、又は−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ここで、ｒ及びｓは、それぞれ１〜２０の整数であるが、但しｒ＋ｓ≦２０である）で示される、直鎖又は分岐鎖アルキレンを表し、
環Ａは、非置換フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル又はピペラジン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂは、非置換フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、共有単結合、又は−（ＣＨ2）t−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−（ＣＨ2）u−Ｏ−若しくは−Ｏ−（ＣＨ2）u−（ここで、ｔは、１〜４の整数を表し、そしてｕは、１〜３の整数を表す）を表し、
ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃは、非置換であるか、又はアルキル若しくはアルコキシで置換されたフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚは、−Ｏ−を表し、
Ｄは、炭素原子数１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基を表し、
Ｍ1′、Ｓ1′、Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ1′、Ｙ2′、ｍ′及びｎ′は、Ｍ1、Ｓ1、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎとして表したものと同義であり、
Ｍ2は、メタクリル酸の直鎖若しくは分枝鎖アルキルエステル、又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル（ここで、これらのアルキル残基は、炭素原子数が１〜１０である）よりなる群からの繰り返し単量体単位を表し、
ｗ、ｗ1及びｗ2は、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1＜１、かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である〕
で示される繰り返し単位を有する、共重合体。
【請求項２】
環Ａが、非置換フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂが、非置換フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1及びＹ2が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｎが、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃが、非置換であるか、又はアルキル若しくはアルコキシで置換されたフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基を表し、
Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ1′、Ｙ2′、ｍ′及びｎ′が、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎとして表したものと同義であり、
ｗ、ｗ1及びｗ2は、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1＜１、かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である、一般式（Ｉａ）の繰り返し単位を有する、請求項１記載の共重合体。
【請求項３】
ｎ及びｎ′が、０を表す、請求項２記載の共重合体。
【請求項４】
環Ｂが、非置換フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2が、共有単結合、又は−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍが、０又は１を表し、
ｎが、０を表し、
環Ｃが、非置換であるか、又はアルキル若しくはアルコキシで置換されたフェニレン、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基を表し、
Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ2′及びｍ′が、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ2及びｍとして表したものと同義であり、
ｗ、ｗ1及びｗ2が、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1＜１、かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である、請求項３記載の共重合体。
【請求項５】
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である、請求項４記載の共重合体。
【請求項６】
一般式（Ｉｂ）：
【化３】
0004011652.tif 000038
〔式中、
Ｍ1、Ｓ1、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎは、請求項１と同義であり、
Ｍ2は、請求項１と同義であり、
ｗ及びｗ2は、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である〕で示される繰り返し単位を有する、共重合体。
【請求項７】
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎが、請求項２と同義であり、
ｗ及びｗ2が、０＜ｗ＜１かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｂ）の繰り返し単位を有する、請求項６記載の共重合体。
【請求項８】
ｎが、０を表す、請求項７記載の共重合体。
【請求項９】
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ2及びｍが、請求項４と同義であり、
ｗ及びｗ2が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ2≦０．５である共単量体のモル分率である、請求項８記載の共重合体。
【請求項１０】
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−エトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；又は
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である、請求項９記載の共重合体。
【請求項１１】
一般式（Ｉｃ）：
【化４】
0004011652.tif 000039
〔式中、
Ｍ1、Ｓ1、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎは、請求項１と同義であり、
Ｍ1′、Ｓ1′、Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ1′、Ｙ2′、ｍ′及びｎ′は、
Ｍ1、Ｓ1、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎとして請求項１に表したものと同義であり、
ｗ及びｗ1は、０＜ｗ＜１かつ０＜ｗ1＜１である共単量体のモル分率である〕
で示される繰り返し単位を有する、共重合体。
【請求項１２】
Ｍ1及びＳ1が、請求項１と同義であり、
Ｍ1′及びＳ1′が、Ｍ1、Ｓ1として請求項１に表したものと同義であり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎが、請求項２と同義であり、
Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ1′、Ｙ2′、ｍ′及びｎ′が、Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎとして請求項２に表したものと同義であり、
ｗ及びｗ1が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ1＜１である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｃ）の繰り返し単位を有する、請求項１１記載の共重合体。
【請求項１３】
ｎ及びｎ′が、０を表す、請求項１２記載の共重合体。
【請求項１４】
Ｍ1及びＳ1が、請求項１と同義であり、
Ｍ1′及びＳ1′が、Ｍ1及びＳ1として請求項１に表したものと同義であり、
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ2及びｍが、請求項４と同義であり、
Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ2′及びｍ′が、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ2及びｍとして請求項４に表したものと同義であり、
ｗ及びｗ1が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ1＜１である共単量体のモル分率である、請求項１３記載の共重合体。
【請求項１５】
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である、請求項１４記載の共重合体。
【請求項１６】
一般式（Ｉ）：
【化５】
0004011652.tif 000040
〔式中、
Ｍ1、Ｓ1、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎは、請求項１と同義である〕
で示される繰り返し単位を有する、単独重合体。
【請求項１７】
ポリ〔１−〔３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である、請求項１６記載の単独重合体。
【請求項１８】
Ｍ1及びＳ1が、請求項１と同義であり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、ｍ及びｎが、請求項２と同義である一般式（Ｉ）の繰り返し単位を有する、請求項１６記載の単独重合体。
【請求項１９】
ｎが、０を表す、請求項１８記載の単独重合体。
【請求項２０】
Ｍ1及びＳ1が、請求項１と同義であり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ2及びｍが、請求項４と同義である、請求項１９記載の単独重合体。
【請求項２１】
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、
ポリ〔オキシ−〔４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−メチルシリレン〕、又は
ポリ〔１−〔２−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタリン−６−イルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である、請求項２０記載の単独重合体。
【請求項２２】
４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−（ブタ−３−エニルオキシ）ベンゾアート。
【請求項２３】
２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート。
【請求項２４】
液晶の配向層として、３−アリールアクリル酸のエステル及びアミドである請求項１〜２１いずれか１項記載の架橋結合しうる光活性の重合体材料を用いることを特徴とする電気光学装置。
【請求項２５】
非−構造化又は構造化光学要素及び多層系の製造のための、３−アリールアクリル酸のエステル及びアミドである請求項１〜２１いずれか１項記載の架橋結合しうる光活性の重合体材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、３−アリールアクリル酸のエステル及びアミドである新規な架橋結合しうる光活性の重合体材料、並びに液晶の配向層のためのそれらの用途、並びにそれぞれ非−構造化又は構造化光学要素及び多層系の製造のためのそれらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
配向層は、（電気光学的）液晶表示器では特別な意義を有する。それは、分子軸の対称的かつ乱れのない直接的配向を保証する目的に役立つ。
【０００３】
液晶表示器（ＬＣＤ）の液晶分子を配向させるには、通常、単一の軸方向にラビング（rubbing)した、例えばポリアミドのような重合体の配向層が用いられる。この方法では、ラビングの方向が配向の方向を与える。ところが、ラビングには、液晶表示器の光学的品質に重大な影響を及ぼしうる数多くの深刻な欠点が付随する。すなわち、ラビングによって塵埃が形成され、これは、ディスプレーに光学的欠陥部位を招きうる。同時に、重合体層が静電的に帯電し、例えば薄膜トランジスター（ＴＦＴ）−ＴＮ−ＬＣＤの場合、その下にある薄層トランジスターを破損することになりうる。これらの理由から、ＬＣＤの製造における光学的に完全なディスプレーの歩留りは、これまで最適ではなかった。
【０００４】
ラビングのもう一つの短所は、ラビングの際に配向の方向を局所的に変えられないために、構造化された配向層の簡単な方法による製造ができないということである。したがって、基本的に均一に方向付けられた大面積の層は、ラビングで製造できる。しかし、構造化された配向層は、ディスプレー技術及び集積光学の多くの分野で大きな関心が持たれている。例えば、ねじれネマチック（ＴＮ）−ＬＣＤの視角依存性は、これらを用いて形成させることができる。
【０００５】
配向の方向を偏光による照射によって与えうる配向層は、以前から公知である。それによって、ラビングに固有の問題を回避できる。その上、配向の方向の局所的な変更を与え、そうして配向層を構造化することの可能性が存在する。
【０００６】
液晶の構造化された配向に対する一つの可能性は、ある種の染料分子が、適切な波長の偏光による照射によって、異なる方向を光化学的に誘導するように異性化しうる能力を利用することである。これは、例えば、配向性重合体と染料を混合し、次いで、偏光を照射することによって達成される。そのようなゲスト／ホスト系は、例えば米国特許第４，９７４，９４１号明細書に記載されている。この系では、アゾベンゼン類をポリイミド配向層に組込み、次いで、偏光を照射する。こうして露光させた層の表面に接する液晶を、それに応じて、この優位方向に配向させる。この配向方法は可逆的である、すなわち、既に刻み込まれた配向方向は、偏光の別の方向の光による層照射を反復することによって、逆転できる。この再配向の操作は、随意に反復できることから、これに基づく配向層は、ＬＣＤの用途に非常に適しているとはいえない。
【０００７】
液晶層に高解像度の配向パターンを形成するもう一つの可能性は、Jpn. J. Appl. Phys. Vol.31(1992), 2, 155に記載されている。この方法では、直線偏光による照射によって誘導された、重合体に結合した光反応性ケイ皮酸基の二量化を、液晶の構造化された配向に利用する。上記の可逆的な配向方法とは対照的に、Jpn. J. Appl. Phys. Vol.31(1992), 2, 155に記載の光構造化しうる配向層の場合は、重合体の異方性の網目構造が構築される。これらの光で配向された重合体の網目構造は、構造化又は非構造化液晶配向層が必要とされる場合に、主として役立つ。更に、そのような配向層は、例えば、ヨーロッパ公開特許出願第０，６１１，９８１号、同第０，６８９，０８４号及び同第０，６８９，０６５号明細書並びにスイス国特許出願第２０３６／９５号明細書に例示されたような、いわゆるハイブリッド層の形成のためにＬＣＤに用いることもできる。例えば非吸収性着色フィルター、直線及び円偏光子、光学的阻害層などのような光学要素は、光構造化された配向重合体、及び架橋結合しうる低分子液晶から得たこれらのハイブリッド層によって実現できる。
【０００８】
液晶のためのそのような等方性の、架橋結合しうる光構造化された配向層の製造に原則として適するケイ皮酸重合体は、例えばヨーロッパ公開特許出願第６１１，７８６号明細書に記載されている。これらの架橋結合しうるケイ皮酸誘導体は、原則として、ケイ皮酸（フェニルアクリル酸）のカルボキシル官能基と連結基を介して重合体の主鎖に結合されている。これらの重合体では、ケイ皮酸の二量化しうるアクリルエステルの基は、常に、それぞれ連結基及び重合体骨格に対し、「内部」から方向付けられているのに対して、芳香族残基は、常に、重合体骨格から「外に」配向されている。
【０００９】
ここで、公知の光重合体においてケイ皮酸を方向付けるこの方法は、決して最適ではないことが見出された。同時に生じる光化学反法は、配向の能力に対して損傷効果を有する。公知のケイ皮酸重合体は、不充分な光化学的長期安定性が際立っている。例えば、紫外線による仕上げ前の配向層の長期照射は、初めに存在した配向の損傷を招く。所定の刻み込まれたパターンを有する既存の配向層を再度露光させて、未露光領域を異なる方向に配向する多重露光は、先に露光した部位をマスクで被覆したときにのみ実施できるにすぎない。さもなければ、層の既に配向した領域は、光化学の副反応によってそれらの構造を完全にか、又は部分的に失うことがある。
【００１０】
従来から用いられるケイ皮酸重合体のもう一つの短所は、偏光への単純な露光によって、これらの材料から配向面を形成する場合には、視角が全く生じないことである。しかし、特にＬＣＤの用途には、配向層は、配向の方向だけでなく、視角をも与えなければならない。
【００１１】
前述の単軸ラビングの重合配向層の場合は、この視角は、重合体表面でのラビング方法によって既に形成されている。液晶をそのような表面に接触させると、液晶分子は、表面に平行にではなく傾いて位置し、こうして、液晶に視角を付与する。このように、視角の角度は、例えば横断速度及び接触圧のようなラビングのパラメータばかりではなく、重合体の化学構造によっても決定される。液晶表示器の製造には、型式に応じて１°〜１５°の視角が必要である。特に超ねじれネマチック（ＳＴＮ）ＬＣＤには、いわゆる指紋組織の出現を避けるために、より大きな視角が必要である。ＴＮ及びＴＦＴ−ＴＮ−ＬＣＤにおける回転方向及び透視方向は、視角によって決定され、これによって、「逆ねじれ」及び「逆傾斜」の現象が防止される。スイッチオフ状態での逆ねじれが、表示器の斑点入りの外見として光学的に目立つ、誤った回転方向を有する領域を招くのに対し、逆傾斜は、主としてＬＣＤを起動する際の、液晶が異なる方向に角度をなすことによる多大な光学的乱れによって目立つ。逆ねじれは、適切な回転方向を有するキラルなドーピング剤で、液晶混合物をドーピングすることによって防止できる。しかし、逆傾斜の抑止には、視角を有する配向層の使用に代る可能性は、これまで皆無であった。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、従来から用いられるケイ皮酸重合体の上記の短所、すなわち、光化学的貯蔵安定性の欠如と、主として、偏光による照射後の視角の欠如とを保有せず、そのため、安定的な高解像度の配向パターンが形成できる光反応性重合体を製造することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
３−アリールアクリル酸誘導体が、それぞれ連結基と重合体の主鎖に、従来より公知のケイ皮酸重合体のように、カルボキシル官能基を介して「内向きに」結合せず、芳香族残基を介して結合し、そのため、それらの光反応性アクリル酸単位は、重合体の骨格から「外向に」配向されている、光反応性単位としての３−アリールアクリル酸誘導体を有する側鎖重合体は、これらの条件を満たし、液晶用配向層として傑出して適切であることが意外にも発見された。配向層の著しく高い光化学的安定性、及び視角に加え、本発明による重合体の場合には、例えば、明らかに改善されたコントラストに導く、実質的により優れた液晶の配向が達成される。
【００１４】
本発明の目的は、一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化６】
0004011652.tif 000002
【００１６】
〔式中、
Ｍ1 は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、２−クロロアクリル酸エステル及び２−フェニルアクリル酸エステル；場合によりＮ−低級アルキル置換されていてもよい、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、並びにシロキサンよりなる群の繰り返し単量体単位を表し、
Ｓ1 は、共有単結合、又は−（ＣＨ2)r −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−、−（ＣＨ2)r −Ｏ−（ＣＨ2)s −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−（ＣＨ2)s −Ｏ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2)r −Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−ＮＲ2 −、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−Ｏ−若しくは−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−ＮＲ3 −（ここで、これらは、場合によりフッ素、塩素若しくはシアノでモノ−又は多置換されていてもよく、ｒ及びｓは、それぞれ１〜２０の整数であるが、但しｒ＋ｓ≦２０であり、そしてＲ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に、水素若しくは低級アルキルを表す）で示される、直鎖又は分岐鎖アルキレンのような連結基単位を表し、
環Ａは、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル又はピペラジン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂは、非置換、又は場合により、フッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ独立に、共有単結合、又は−（ＣＨ2)t −、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ4 −、−ＣＯ−ＮＲ4 −、−Ｒ4 Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ2)u −Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2)u −、−（ＣＨ2)u −ＮＲ4 −若しくは−ＮＲ4 −（ＣＨ2)u −（ここで、Ｒ4 は、水素又は低級アルキルを表し、ｔは、１〜４の整数を表し、ｕは、１〜３の整数を表す）を表し、
ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃは、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚは、−Ｏ−若しくは−ＮＲ5 −（ここで、Ｒ5 は、水素又は低級アルキルを表す）、又は式：Ｄの別の基を表し、
Ｄは、炭素原子数１〜２０の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基（ここで、これらは、場合によりフッ素又は塩素で置換されていてもよい）、又は環員原子数３〜８のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりフッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されていてもよい）を表す〕
で示される繰り返し単位を有する重合体に関する。
【００１７】
液晶の配向層としての本発明による重合体の用途、並びに、特にハイブリッド層の要素の製造のための光学的構成部品でのそれらの用途も、本発明の目的である。
【００１８】
本発明による重合体材料は、一般式（Ｉ）の繰り返し単位からのみで合成できるか（単独重合体）、又は、一般式（Ｉ）の繰り返し単位に加えて、更なる繰り返し単位を含むことができる（共重合体）。好ましいのは、異なる繰り返し単位を有する共重合体である。一般式（Ｉ）の構造単位を含む単独重合体は、特に好ましい。本発明による重合体は、分子量ＭW が１，０００〜５，０００，０００、好ましくは５，０００〜２，０００，０００、特に好都合には１０，０００〜１，０００，０００である。
【００１９】
本発明による重合体材料の、主鎖にＣ−Ｃ結合を有する共重合体単位は、一般式（Ｉ）の更なる構造、及び／又は、例えば、アクリル酸若しくはメタクリル酸の直鎖若しくは分枝鎖アルキルエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアリルエステル、アルキルビニルエーテル若しくはエステル、アクリル酸フェノキシアルキルエステル若しくはメタクリル酸フェノキシアルキルエステル、アクリル酸フェニルアルキルエステル若しくはメタクリル酸フェニルアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル若しくはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル（ここで、これらのアルキル残基の炭素原子数は、１〜２０、好ましくは１〜１０、特に１〜６である）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン又は４−メチルスチレンなどのような、重合体化学に常用される他の構造であることもできる。好ましい共重合体単位は、式（Ｉ）の構造、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はスチレンであるが、特に式（Ｉ）の構造、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルである。
【００２０】
シロキサンについての共単量体単位は、式（Ｉ）の更なるシロキサン構造及び／又はジメチルシロキサンの基が好ましい。
【００２１】
本発明による重合体中の、式（Ｉ）の構造に対応しない共単量体単位の含量は、５０％以下、好ましくは３０％以下、しかし特に１５％以下である。
【００２２】
用語「共重合体」のもとに、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はスチレン誘導体との、式（Ｉ）の異なる誘導体もしくは式（Ｉ）の構造からの共重合体のような統計的共重合体が好ましいと理解すべきである。単独重合体は、線状及び例えば環状ポリシロキサンのような環状重合体、好ましくは線状重合体を包含する。
【００２３】
繰り返し単量体単位（Ｍ1)は、下記式：
【００２４】
【化７】
0004011652.tif 000003
【００２５】
で示されるようなアクリル酸エステル、下記式：
【００２６】
【化８】
0004011652.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ｒ1 は、水素又は低級アルキルを表す〕で示されるようなアクリルアミド、下記式：
【００２８】
【化９】
0004011652.tif 000005
【００２９】
で示されるようなビニルエーテル及びビニルエステル、下記式：
【００３０】
【化１０】
0004011652.tif 000006
【００３１】
で示されるようなスチレン誘導体、並びに下記式：
【００３２】
【化１１】
0004011652.tif 000007
【００３３】
で示されるようなシロキサンである。
【００３４】
好ましい「単量体単位」Ｍ1 は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、２−クロロアクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、スチレン誘導体及びシロキサンである。アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン誘導体及びシロキサンは、特に好ましい「単量体単位」Ｍ1 である。極めて好ましい「単量体単位」Ｍ1 は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレン誘導体である。
【００３５】
単独での、又は「低級アルコキシ」、「ヒドロキシ低級アルキル」、「フェノキシ低級アルキル」「フェニル低級アルキル」のような組み合わせでの用語「低級アルキル」は、上記及び以下で、炭素原子数１〜６、好ましくは１〜３の直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素残基、例えばメチル、エチル、プロピル又はｉ−プロピルを意味する。
【００３６】
単独での、又は「アルコキシ」のような組み合わせでの用語「アルキル」は、上記及び以下で、炭素原子数２０を最高とする直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素残基を意味する。
【００３７】
本発明の範囲内で好ましい「連結基単位」は、共有単結合、又は、−（ＣＨ2)r −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2)r −Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−ＮＲ2 −又は−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−（ここで、ｒは、１〜８、特に１〜６の整数であり、そしてＲ2 は、水素又は低級アルキルを表す）で示される直鎖又は分岐鎖アルキレンの群である。
【００３８】
好ましい「連結基単位」の例は、単結合、メチレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，２−プロピレン、２−メチル−１，２−プロピレン、１，３−ブチレン、エチレンオキシ、エチレンオキシカルボニル、エチレノイルオキシ、プロピレンオキシ、プロピレンオキシカルボニル、プロピレノイルオキシ、ブチレンオキシ、ブチレンオキシカルボニル、ブチレノイルオキシ、ペンチレンオキシ、ペンチレンオキシカルボニル、ペンチレノイルオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘキシレノイルオキシ、ヘプチレンオキシ、ヘプチレンオキシカルボニル、ヘプチレノイルオキシ、オクチレンオキシ、オクチレンオキシカルボニル、オクチレノイルオキシ、エチレンアミノ、プロピレンアミノ、ブチレンアミノ、ペンチレンアミノ、ヘキシレンアミノ、ヘプチレンアミノ、オクチレンアミノ、エチレンアミノカルボニル、プロピレンアミノカルボニル、ブチレンアミノカルボニル、ペンチレンアミノカルボニル、ヘキシレンアミノカルボニル、ヘプチレンアミノカルボニル、オクチレンアミノカルボニル、エチレンカルボニルアミノ、プロピレンカルボニルアミノ、ブチレンカルボニルアミノ、ペンチレンカルボニルアミノ、ヘキシレンカルボニルアミノ、ヘプチレンカルボニルアミノ、オクチレンカルボニルアミノなどである。
【００３９】
特に好ましい「連結基単位」は、共有単結合、又は、−（ＣＨ2)r −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ2)r −Ｏ−ＣＯ−（ここで、ｒは、１〜６の整数である）で示される直鎖アルキルの群である。
【００４０】
特に好ましい「連結基単位」の例は、単結合、メチレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、エチレンオキシ、エチレンオキシカルボニル、エチレノイルオキシ、プロピレンオキシ、プロピレンオキシカルボニル、プロピレノイルオキシ、ブチレンオキシ、ブチレンオキシカルボニル、ブチレノイルオキシ、ペンチレンオキシ、ペンチレンオキシカルボニル、ペンチレノイルオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘキシレンオキシカルボニル及びヘキシレノイルオキシである。
【００４１】
用語「非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン」は、本発明の範囲内で、非置換であるか、又は、フッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ、好ましくはフッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ若しくはシアノでモノ又は多置換された、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン、しかし特に１，３−又は１，４−フェニレンを包含する。特に好ましいのは、１，４−フェニレン残基である。
【００４２】
好ましいフェニレン残基の例は、１，３−又は１，４−フェニレン、４−又は５−メチル−１，３−フェニレン、４−又は５−メトキシ−１，３−フェニレン、４−又は５−エチル−１，３−フェニレン、４−又は５−エトキシ−１，３−フェニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２−又は３−エチル−１，４−フェニレン、２−又は３−プロピル−１，４−フェニレン、２−又は３−ブチル−１，４−フェニレン、２−又は３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−エトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−プロポキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−ブトキシ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−又は３，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−又は３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、２−又は３−シアノ−１，４−フェニレンなどである。
【００４３】
本発明の好ましい重合体材料は、
環Ａが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｎが、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、そして
Ｄが、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又は環員原子数５〜６のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合により、アルキル若しくはアルコキシ、特にメチル若しくはメトキシ置換で置換されていてもよい）を表し、そして
Ｍ1 及びＳ1 が、上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物よりなる。
【００４４】
特に好ましい重合体材料は、ｎ＝０であり、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2 が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍが、０又は１を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表し、そして
Ｍ1 及びＳ1 が、上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物よりなる。
【００４５】
本発明は、一般式（Ｉａ）：
【００４６】
【化１２】
0004011652.tif 000008
【００４７】
〔式中、
Ｍ1 及びＭ2 は、それぞれ独立に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、２−クロロアクリル酸エステル及び２−フェニルアクリル酸エステル；場合によりＮ−低級アルキル置換であってもよい、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体並びにシロキサンよりなる群の繰り返し単量体単位を表し、
Ｓ1 及びＳ2 は、それぞれ独立に、例えば、共有単結合、又は−（ＣＨ2)r −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−，−（ＣＨ2)r −Ｏ−（ＣＨ2)s −、−（ＣＨ2)r −Ｏ−（ＣＨ2)s −Ｏ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2)r −Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −、−（ＣＨ2)r −ＣＯ−ＮＲ2 −、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−、−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−Ｏ−若しくは−（ＣＨ2)r −ＮＲ2 −ＣＯ−ＮＲ3 −（ここで、これらは、場合によりフッ素、塩素若しくはシアノでモノ又は多置換されていてもよく、ｒ及びｓは、それぞれ１〜２０の整数であるが、ただしｒ＋ｓ≦２０であり、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に、水素若しくは低級アルキルを表す）で示される、直鎖又は分枝鎖アルキレンのような連結基単位を表し、
環Ａ及びＡ′は、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル又はピペラジン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂ及びＢ′は、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ1'及びＹ2 ' は、それぞれ独立に、共有単結合、又は−（ＣＨ2)t −、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ4 −、−ＣＯ−ＮＲ4 −、−Ｒ4 Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ2)u −Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2)u −、−（ＣＨ2)u −ＮＲ4 −若しくは−ＮＲ4 −（ＣＨ2)u −（ここで、Ｒ4 及びＲ4'は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを表し、ｔ及びｔ′は、それぞれ独立に、１〜４の整数を表し、そしてｕ及びｕ′は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す）を表し、
ｍ、ｎ、ｍ′及びｎ′は、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃ及びＣ′は、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚ及びＺ′は、それぞれ独立に、−Ｏ−、若しくは−ＮＲ5 −（ここで、Ｒ5 は、水素又は低級アルキルを表す）、又は式：Ｄの別の基を表し、
Ｄ及びＤ′は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の、直鎖又は分枝鎖アルキレン基（ここで、これらは、場合によりフッ素若しくは塩素で置換されていてもよい）、又は環員原子数３〜８のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりフッ素、塩素、アルキル若しくはアルコキシで置換されていてもよい）を表し、
Ｍ2 は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、２−クロロアクリル酸エステル若しくは２−フェニルアクリル酸エステル；場合によりＮ−低級アルキル置換されていてもよい、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド若しくは２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル若しくはビニルエステル；アクリル酸若しくはメタクリル酸の、直鎖若しくは分枝鎖アルキルエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアリルエステル、アルキルビニルエーテル若しくはエステル、アクリル酸フェノキシアルキルエステル若しくはメタクリル酸フェノキシアルキルエステル、アクリル酸フェニルアルキルエステル若しくはメタクリル酸フェニルアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル若しくはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル（ここで、これらのアルキル残基は、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に１〜６である）；あるいはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、４−メチルスチレン又はシロキサンよりなる群からの繰り返し単量体単位を表し、
ｗ、ｗ1 及びｗ2 は、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1 ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である〕
で示される繰り返し単位を有する共重合体を提供する。
【００４８】
好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 、並びにＭ1'及びＳ1'、並びにＭ2 が、上記と同義であり、
環Ａ及びＡ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂ及びＢ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ1'及びＹ2'が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ、ｎ、ｍ′及びｎ′が、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃ及びＣ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚ及びＺ′が、−Ｏ−を表し、
Ｄ及びＤ′が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２の、直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又は環員原子数５〜６のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりアルキル若しくはアルコキシ、特にメチル若しくはメトキシで置換されていてもよい）を表し、そして
ｗ、ｗ1 及びｗ2 が、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1 ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である一般式（Ｉａ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００４９】
特に好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 、並びにＭ1'及びＳ1'、並びにＭ2 が、上記と同義であり、
環Ｂ及びＢ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2 及びＹ2'が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｍ′が、それぞれ独立に、０又は１を表し、
ｎ及びｎ′が、０を表し、
環Ｃ及びＣ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し、
Ｚ及びＺ′が、−Ｏ−を表し、
Ｄ及びＤ′が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表し、そして
ｗ、ｗ1 及びｗ2 が、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1 ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である一般式（Ｉａ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００５０】
式（Ｉａ）のそのような化合物、すなわち
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕は、実施例３に従って製造することができる。
【００５１】
重合体化学に常用される構造を含む式（Ｉ）の更に好ましい共重合体は、式（Ｉｂ）：
【００５２】
【化１３】
0004011652.tif 000009
【００５３】
〔式中、
Ｍ1 、Ｍ2 、Ｓ1 、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍ及びｎは、上記と同義であり、そして
ｗ及びｗ2 は、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である〕
で示される化合物よりなる。
【００５４】
好ましいのは、
Ｍ1 、Ｍ2 及びＳ1 が、上記と同義であり、
環Ａが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｎが、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又は環員原子数５〜６のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりアルキル若しくはアルコキシ、特にメチル若しくはメトキシで置換されていてもよい）を表し、そして
ｗ及びｗ2 が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｂ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００５５】
特に好ましいのは、
Ｍ1 、Ｍ2 及びＳ1 が、上記と同義であり、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2 が、共有単結合、又は−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍが、０又は１を表し、
ｎが、０を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表し、そして
ｗ及びｗ2 が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｂ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００５６】
重合体化学に常用される式（Ｉｂ）の構造を有するそのような化合物は、実施例７に記載されている、すなわち
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−エトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕〕である。
【００５７】
本発明の重合体は、一般式（Ｉｃ）：
【００５８】
【化１４】
0004011652.tif 000010
【００５９】
〔式中、
Ｍ1 、Ｓ1 、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍ及びｎ、並びにＭ1'、Ｓ1'、Ａ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′、Ｚ′、Ｙ1'、Ｙ2'、ｍ′及びｎ′は、上記と同義であり、そして
ｗ及びｗ1 は、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ1 ＜１である共単量体のモル分率である〕
で示される繰り返し単位を有する化合物よりなる式（Ｉ）の共重合体でもある。
【００６０】
好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 並びにＭ1'及びＳ1'が、上記と同義であり、
環Ａ及びＡ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂ及びＢ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ1'及びＹ2'が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ、ｎ、ｍ′及びｎ′が、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃ及びＣ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚ及びＺ′が、−Ｏ−を表し、
Ｄ及びＤ′が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又は環員原子数５〜６のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりアルキル若しくはアルコキシ、特にメチル若しくはメトキシで置換されていてもよい）を表し、そして
ｗ及びｗ1 が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ1 ＜１である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｃ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００６１】
特に好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 、並びに、Ｍ1'及びＳ1'が上記と同義であり、
環Ｂ及びＢ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2 及びＹ2'が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｍ′が、それぞれ独立に、０又は１を表し、
ｎ及びｎ′が、０を表し、
環Ｃ及びＣ′が、それぞれ独立に、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し、
Ｚ及びＺ′が、−Ｏ−を表し、
Ｄ及びＤ′が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の直鎖又は分枝鎖アルキレン基を表し、そして
ｗ及びｗ1 が、０＜ｗ＜１、かつ０＜ｗ1 ＜１である共単量体のモル分率である一般式（Ｉｃ）の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００６２】
そのような好ましい化合物は、実施例９に記載されている、すなわちポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕である。
【００６３】
好ましいのは、式（Ｉａ）の共重合体である。
【００６４】
特に好ましいのは、式（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の共重合体である。
【００６５】
極めて好ましいのは、単独重合体である。
【００６６】
単独重合体に関しては、式（Ｉ）：
【００６７】
【化１５】
0004011652.tif 000011
【００６８】
〔式中、
Ｍ1 、Ｓ1 、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍ及びｎは、上記と同義である〕
で示される繰り返し単位を有する重合体が好ましい。
【００６９】
そのような好ましい単独重合体は、
ポリ〔１−〔３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例６）である。
【００７０】
特に好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 が、上記と同義であり、
環Ａが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ独立に、共有単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍ及びｎが、それぞれ独立に、０又は１を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又は環員原子数５〜６のシクロアルキル残基（ここで、これらは、場合によりアルキル若しくはアルコキシ、特にメチル若しくはメトキシで置換されていてもよい）を表す一般式（Ｉ）の繰り返し単位を有する単独重合体である。
【００７１】
極めて好ましいのは、
Ｍ1 及びＳ1 が、上記と同義であり、
環Ｂが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいはピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、
Ｙ2 が、共有単結合、又は−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＯＣ−を表し、
ｍが、０又は１を表し、
ｎが、０を表し、
環Ｃが、非置換、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシ置換のフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し、
Ｚが、−Ｏ−を表し、
Ｄが、炭素原子数１〜１２の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基を表す一般式（Ｉ）の繰り返し単位を有する単独重合体である。
【００７２】
そのような極めて好ましい単独重合体は、
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例１）、
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例１）、
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例２及び３）、
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例４）、
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例４）、
ポリ〔オキシ−〔４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−メチルシリレン〕（実施例５）、及び
ポリ〔１−〔２−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタリン−６−イルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（実施例８）
である。
【００７３】
式（Ｉ）の重合体は、容易に入手できることを特徴とする。その製造方法は、当業者には公知であると思われる。
【００７４】
式（Ｉ）の重合体は、原則として、二つの異なる方法に従って製造することができる。仕上げ前の単量体の直接重合に加え、官能性重合体との反応性ケイ皮酸誘導体との重合体類似の反応の可能性が存在する。
【００７５】
直接重合については、初めに、単量体及び共単量体を個々の成分から別個に製造する。次いで、それ自体は公知である方式で、ＵＶ照射若しくは熱の影響下で、又はラジカル若しくはイオンの触媒の作用によって、重合体の形成を実施する。ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル又はジ−tert−ブチルペルオキシドは、ラジカル開始剤の例である。イオン触媒は、フェニルリチウム若しくはナフチルナトリウムのようなアルカリ有機化合物、又はＢＦ3 、ＡｌＣｌ3 、ＳｎＣｌ3 若しくはＴｉＣｌ4 のようなルイス酸である。これらの単量体は、溶液、懸濁液、乳濁液又は塊中で重合させることができる。
【００７６】
別の方法では、式（Ｉ）の重合体は、仕上げ前の官能性重合体と適切な官能化ケイ皮酸誘導体とからも、重合体類似の反応で製造できる。例えば、エステル化、エステル交換反応、アミド化又はエーテル化のような、公知の多くの方法が重合体類似反応に適している。
【００７７】
ここで、Mitsunobu 反応の条件下、溶液中でのポリヒドロキシアルキルアクリレート又はポリヒドロキシアルキルメタクリレートとのヒドロキシケイ皮酸誘導体のエーテル化が、好都合であることが見出されている。すなわち、この反応は、例えば、すべてのヒドロキシル基を反応させるということ（単独重合体）、又は、反応後も、ヒドロキシル基が重合体上でなおも遊離していて、その後の重合体類似反応で更に官能化することができ、この手段によって共重合体を合成できるということで、実施することができる。この方法による共重合体の製造の別の可能性は、異なるケイ皮酸誘導体の混合物の使用が含まれる。
【００７８】
ケイ皮酸は、商業的に入手できるか、あるいは、例えば、商業的に入手できるアルデヒドから、又は対応するアルデヒドへと予め還元することで得られるシアノ化合物からのクネベナーゲル反応若しくはウィッティッヒ反応のような、文献に公知の方法に従って得ることができる。次いで、公知のエステル化の方法に従って、ケイ皮酸からケイ皮酸エステル又はアミドが製造できる。
【００７９】
重合体層を担体に塗布した後に、直線偏光の照射によって、一般式（Ｉ）のケイ皮酸単位を二量化することができる。これで、式（Ｉ）の分子単位の空間選択的な照射によって、表面の所定の領域が指定でき、同時に、二量化によって安定化させることもできる。
【００８０】
こうして、領域によって選択的に限定された領域での重合体配向層の形成のために、例えば、得られた重合体材料の溶液を初めに形成させることができ、回転被覆装置中で、場合により電極で被覆した担体（例えばインジウム−スズ酸化物で被覆したガラス板（ＩＴＯ））に、０．０５〜５０μm の厚さの均質な層が得られるよう、回転することができる。次いで、配向させようとする領域を、偏光子及び、場合により、構造を形成させるためのマスクを用いて、例えば高圧水銀灯、キセノン灯又はパルスＵＶレーザーに露光させることができる。露光の持続時間は、個々の灯火の出力に依存し、数分間から数時間まで変動させうる。しかし、二量化は、例えば架橋結合反応に適した放射線のみを透過させるフィルターを用い、均質な層を照射することによっても、実施することができる。
【００８１】
下記の実施例によって、本発明による重合体を更に詳細に例示する。以下の実施例では、Ｔg はガラス転移温度を表し、εはモル吸光係数を表し、Ｇはガラス状固化を表し、Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、Ｎはネマチック相を表し、Ｉは等方相を表し、ｐは、１，０００〜５，０００，０００、好ましくは５，０００〜２，０００，０００、特に好都合には１０，０００〜１，０００，０００の分子量Ｍw を有する重合体が得られる繰り返し単位の数を表し、ｗ、ｗ1 及びｗ2 は、０＜ｗ＜１、０＜ｗ1 ＜１、かつ０＜ｗ2 ≦０．５である共単量体のモル分率を表す。
【００８２】
【実施例】
実施例１
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【００８３】
【化１６】
0004011652.tif 000012
【００８４】
４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝２−メチルアクリラート０．５ｇ（２．０３ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．６７mg（０．０１ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４．１mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を１５分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、６０℃に加熱した。２４時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ４mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、ジエチルエーテル８００mlに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下で６０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をジクロロメタン１０mlに溶解し、ジエチルエーテル８０ml中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、減圧下、６０℃での乾燥により、ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕０．３７ｇを、Ｔg ＝１４５℃のガラス段階、λmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２７５．２nmの最大吸光度（ε＝２１，４３０  Ｉ／モルcm）を有する白色粉末として得た。
【００８５】
出発材料として用いた４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝２−メチルアクリラートは、下記の操作に従って調製した：
メチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート
【００８６】
【化１７】
0004011652.tif 000013
【００８７】
ｐ−クマル酸５１．２ｇ（３１２ミリモル）をメタノール３３０mlに溶解し、濃硫酸１０mlで処理した。溶液を還流下で２時間加熱した。次いで、メタノールの大部分（約２００ml）を留去し、後に残った残渣を氷冷水１．３リットル中に注いだ。分離したエステルを吸引下で濾取し、冷水、少量の冷ＮａＨＣＯ3 溶液、再び冷水で逐次洗浄した。水流減圧下、５０℃で乾燥して、メチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート５１．１ｇを、淡褐色を帯びた粉末の形態で得た。
【００８８】
４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝２−メチルアクリラート
【００８９】
【化１８】
0004011652.tif 000014
【００９０】
メチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート１０．５ｇ（５９ミリモル）をテトラヒドロフラン１７０mlに溶解し、トリエチルアミン９．１ml（６５ミリモル）及び４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．０７９ｇ（０．６５ミリモル）で逐次処理した。溶液に塩化メタクリロイル６．８ｇ（６５ミリモル）を滴加し、３０分の期間にわたり約１５℃に冷却した。反応回分を室温で終夜攪拌し、次いで、薄いシリカゲル層越しに濾過した。シリカゲル層をＴＨＦでよく洗った。溶媒を蒸発させた後、粗生成物をエタノール約２００mlから再結晶した。これを濾取し、乾燥し、再度エタノールから再結晶した。濾過し、水流減圧下、５０℃での乾燥により、４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝２−メチルアクリラート１０．３ｇを、７６〜８０℃の融点、及びλmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２８１．７nmの最大吸光度（ε＝２４，２９０  Ｉ／モルcm）を有する白色結晶として得た。
【００９１】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−エトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−ブトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−ヘキシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔４−〔（Ｅ）−２−ヘキシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔４−〔（Ｅ）−２−オクチルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−エトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔４−〔（Ｅ）−２−ペンチルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝２０７℃；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−ブトキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔４−〔（Ｅ）−２−ペンチルオキシカルボニルビニル〕フェニルアミノカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メチルアミノカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−ジメチルアミノカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルメトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕。
【００９２】
実施例２
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【００９３】
【化１９】
0004011652.tif 000015
【００９４】
２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エチル＝２−メチルアクリラート０．５５５ｇ（１．９１ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３．１４mg（０．０１９ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３．８mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を１５分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、５５℃に加熱した。２４時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ４mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、ジエチルエーテル８００mlに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下で６０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をジクロロメタン１０mlに溶解し、ジエチルエーテル８００ml中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、減圧下、６０℃での乾燥により、ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕０．３４ｇを、Ｔg ＝９２℃のガラス段階、λmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２９６．３nmの最大吸光度（ε＝２１，６８０  Ｉ／モルcm）を有する白色粉末として得た。
【００９５】
出発材料として用いた２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エチル＝２−メチルアクリラートは、下記の操作に従って調製した：
メチル＝（Ｅ）−３−〔４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル〕アクリラート
【００９６】
【化２０】
0004011652.tif 000016
【００９７】
メチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート３０ｇ（１６８ミリモル）、無水Ｋ2 ＣＯ3 ２９ｇ（２１０ミリモル）及び少量のＫＩをジメチルホルムアミド２００mlに入れた。攪拌しつつ、２−クロロエタノール１４．９１ｇ（１８５ミリモル）を８５℃で５分以内に滴加した。回分を、８５℃で更に３日間攪拌した。次いで、塩類を濾去し、濾液を水流減圧下で濃縮乾燥した。ｉ−プロパノールからの再結晶の後、メチル＝（Ｅ）−３−〔４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル〕アクリラート１６．１ｇを白色結晶の形態で得た。
【００９８】
２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エチル＝２−メチルアクリラート
【００９９】
【化２１】
0004011652.tif 000017
【０１００】
ＴＨＦ１０ml中のメタクリル酸２．５６ｇ（３０ミリモル）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ml中のメチル＝（Ｅ）−３−〔４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル〕アクリラート６ｇ（２７ミリモル）、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）５．８５ｇ（２８．３ミリモル）及び４−ジメチルアミノピリジン０．３７ｇ（３ミリモル）の溶液に徐々に滴加した。回分を室温で終夜攪拌した。反応を終了させるため、初めに、ＤＣＣ１．４６ｇ（７．１ミリモル）を更に加え、１時間攪拌後、メタクリル酸０．５ｇ（５．９ミリモル）を更に加えた。回分を更に２４時間攪拌し、濾過し、濾液を、それぞれ２００mlの５％酢酸及び２００mlの水で３回抽出した。エーテル相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥、蒸発させ、残渣をシクロヘキサンから再結晶した。次いで、なおも僅かに不純な生成物を薄いシリカゲル層越しに濾過した（溶離液：ジエチルエーテル／ヘキサン＝１：１）。これによって、２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エチル＝２−メチルアクリラート８．３ｇを、８１〜８２℃の融点、及びλmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝３０６．５nmの最大吸光度（ε＝２３，６７５  Ｉ／モルcm）を有する白色粉末として得た。
【０１０１】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−エトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−メチル−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕エチレン〕、Ｔg ＝６４℃；
ポリ〔１−〔２−〔３−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔６−メトキシ−３−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−エトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕−２−メチルフェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔１，１−ジメチル−２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メチル−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕エチレン〕（９：１）、Ｔg ＝８８℃；
【０１０２】
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メチル−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕エチレン〕（１：１）、Ｔg ＝７６℃；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−ブトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−（２−メチルブトキシ）カルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−オクチルオキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−ドデシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕−２−メチルフェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
【０１０３】
ポリ〔１−〔４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシ〕ブトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔５−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ピリジン−２−イル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕ピリミジン−５−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔６−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタリン−２−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタリン−１−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔８−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタリン−１−イルオキシ〕オクチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕。
【０１０４】
実施例３
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
Mitsunobu による重合体類似のエーテル化による。
【０１０５】
【化２２】
0004011652.tif 000018
【０１０６】
ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリラート）の市販溶液（ＤＭＡ中２１重量％）２．５ｇ（４．０５ml）をアルゴン下でジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）７．５mlで希釈した。トリフェニルホスフィン２．３２ｇ（８．８ミリモル）及びメチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート１．４４ｇ（８．１ミリモル）を反応回分に、攪拌しつつ室温で溶解した。溶液を０℃に冷却した。アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）１．４ml（８．８ミリモル）を４時間以内に滴加した。反応回分を更に１５分間０℃で放置し、次いで、氷浴の撤去後、室温で１５時間攪拌した。次いで、激しく攪拌しつつ、反応混合物をジエチルエーテル約９００mlに滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下、６０℃で乾燥した。精製するため、残渣をジクロロメタン１０mlに溶解し、ジエチルエーテル中で再度沈澱させた。単量体が薄層クロマトグラフィーでそれ以上検出できなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、減圧下、６０℃での乾燥により、ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕０．９３ｇを、Ｔg ＝８８℃のガラス段階、λmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２９６．６nmの最大吸光度（ε＝２０，６１０  Ｉ／モルcm）を有する白色粉末として得た。
【０１０７】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝９０℃；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−エトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔３−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔３−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（４：１）、Ｔg ＝７３℃；
ポリ〔１−〔２−〔６−メトキシ−３−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝８４℃；
ポリ〔１−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕ブトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝６０℃；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−エトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
【０１０８】
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕−２−メチルフェノキシ〕メトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔１，１−ジメチル−２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（１５：３：７）、Ｔg ＝１０１℃；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（１１：４：３）、Ｔg ＝９４℃；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−ブトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−（２−メチルブトキシ）カルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−オクチルオキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン／１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−ドデシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕−２−メチルフェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
【０１０９】
ポリ〔１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシ〕ブトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔５−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ピリジン−２−イル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕ピリミジン−５−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔６−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−２−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−１−イルオキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔８−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−１−イルオキシ〕オクチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−ヒドロキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕。
【０１１０】
実施例４
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【０１１１】
【化２３】
0004011652.tif 000019
【０１１２】
２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート２．５ｇ（５ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル８．２mg（０．０５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を３０分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、５５℃に加熱した。２４時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ８mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、エタノール１．６リットルに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下、５０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をジクロロメタン約２５mlに溶解し、メタノール１．７５リットル中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。水流減圧下、５０℃での濾過及び乾燥により、分子量（Ｍw)が７６９，０００（ゲル浸透クロマトグラフィー：ＴＨＦ、３５℃、ポリスチロール基準）で、Ｔg ＝７４℃のガラス段階及びλmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２７７．０nmの最大吸光度（ε＝３１，５７５  Ｉ／モルcm）を有するポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕２．１４ｇを得た。
【０１１３】
出発材料として用いた２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアートは、下記の操作に従って調製した：
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸
【０１１４】
【化２４】
0004011652.tif 000020
【０１１５】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２９．２ｇ（１．６６モル）をメタノール６００mlに溶解し、Ｈ2 Ｏ４８０ml中のＮａＯＨ１５１ｇ（３．７７モル）の溶液で、０℃、１０分以内で処理した。この溶液に、６−クロロヘキサノール２７１．２ｇ（１．９９モル）を徐々に滴加した。最後にヨウ化カリウム０．７５ｇを加え、回分を還流下で６０時間沸騰させた。仕上げのため、この黄色溶液をＨ2 Ｏ３リットル中に注ぎ、pH１という値が達成されるまで１０％ＨＣｌ（約６００ml）で処理した。ミルク状の懸濁液を大型の吸引フィルター越しに濾過した。残渣を吸引乾燥し、エタノール約１．５リットルから２回再結晶した。これによって、４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸２２９．６ｇを微細白色粉末として得た；融点：１３６〜１４１℃。
【０１１６】
４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕安息香酸
【０１１７】
【化２５】
0004011652.tif 000021
【０１１８】
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸７１．５ｇ（０．３モル）及びメタクリル酸１０１．５ｇ（１．１８モル）をクロロホルム９５０mlに溶解した。ヒドロキノン７．２ｇ（０．０７モル）及びｐ−トルエンスルホン酸７．２ｇ（０．０４モル）の添加後、回分を、還流下、水分離器上で４８時間沸騰させた。次いで、清澄な褐色溶液を蒸発させ、残渣をジエチルエーテル１．５リットルに溶かし、濾過し、それぞれ３００mlのＨ2 Ｏとともに５回振盪した。有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥し、蒸発させ、残渣をメタノールから２回再結晶した。水流減圧下、４０℃で乾燥させた後、４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕安息香酸４７．３３ｇが白色結晶として後に残った；融点：８３℃。
【０１１９】
メチル＝４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナマート
【０１２０】
【化２６】
0004011652.tif 000022
【０１２１】
実施例１と同様にして、触媒として濃硫酸を用い、４−ヒドロキシ−３−メトキシケイ皮酸２５ｇ（０．１２９モル）及びメタノール１８０mlから調製した。精製のため、ジクロロメタン／ジエチルエーテル（１９：１）によるシリカゲルでのクロマトグラフィーに付した。これによって、メチル＝４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナマート２１．７８ｇを淡黄色の油として得た。
【０１２２】
２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート
【０１２３】
【化２７】
0004011652.tif 000023
【０１２４】
４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕安息香酸８．５ｇ（０．０２８モル）を塩化チオニル６ml及びＤＭＦ３滴で処理し、混合物を９０℃に２時間加熱した。過剰な塩化チオニルを、初めに水流減圧下、次いで高真空下で完全に除去した。残留酸塩化物をジクロロメタン２０mlに溶かし、ＴＨＦ２５ml中のメチル＝４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナマート５．２５ｇ（０．０２５モル）及びトリエチルアミン４．２５mlの溶液に０℃で徐々に滴加した。回分を室温で終夜攪拌し、濾過し、濾液を濃縮乾燥した。残渣を、ジクロロメタン／ジエチルエーテル（１９：１）によるシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー、次いでエタノール／ＴＨＦからの再結晶によって精製した。２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート６．３１ｇが白色粉末として単離された；融点：９２〜９４℃。
【０１２５】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、相効果（℃）：Ｇ＝６４、ＬＣ１＝１３５、ＬＣ２＝１６４  Ｉ；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−エトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝６４℃；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−プロポキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−ブトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メチル−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔２−メチル−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝１１９℃；
ポリ〔１−〔３−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕、Ｔg ＝１０２℃；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メチル−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
【０１２６】
ポリ〔１−〔６−〔２−メトキシ−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔２−メチル−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕シクロヘキシル〕シクロヘキシルオキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕。
【０１２７】
実施例５
ポリ〔オキシ−１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−１−メチルシリレン〕
【０１２８】
【化２８】
0004011652.tif 000024
【０１２９】
４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−（ブタ−３−エニルオキシ）ベンゾアート０．５ｇ（１．４ミリモル）及びポリ（メチル水素シロキサン）０．０７１ｇをトルエン３mlに溶解した。反応容器の隔壁を通して弱い窒素気流を溶液に１０分間通気した。次いで、攪拌しつつ、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液８μl を反応混合物に室温で吹き付けた。回分を５５℃で２４時間攪拌した。次いで、攪拌しつつ、重合体溶液を氷冷ｎ−ヘキサン４００mlに滴加した。沈澱した重合体を分離、乾燥し、トルエン約５mlに溶解し、メタノール４００ml中で沈澱させた。この操作を２回繰り返した。高真空中で乾燥した後、ポリ〔オキシ−１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−１−メチルシリレン〕０．１５ｇが、相効果（℃）：Ｇ＝３５、Ｓ＝１９４、Ｉを有する白色粉末として得られた。
【０１３０】
出発材料として用いた４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−（ブタ−３−エニルオキシ）ベンゾアートは、下記の操作に従って調製した：
４−（ブタ−３−エニルオキシ）安息香酸
【０１３１】
【化２９】
0004011652.tif 000025
【０１３２】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸６９．１ｇ（０．５モル）をエタノール４００mlに溶解し、水２５０ml中のＫＯＨ５６．１ｇ（１モル）の溶液で処理した。反応回分を還流下で加熱した。その間に、４−ブロモ−１−ブテン７４．２６ｇ（０．５５モル）を徐々に滴加した。５時間後、エタノールをロータリーエバポレーターで除去した。水相をＮａＯＨでpH１０の値とし、ジエチルエーテルで繰り返し抽出した。水相を、濃ＨＣｌ４６mlと氷冷水５００mlの混合物中に注いだ。分離した酸を濾取し、少量の水で洗浄し、メタノール／水（２：１）から再結晶した。水流減圧下、６０℃で乾燥した後、４−（ブタ−３−エニルオキシ）安息香酸４０ｇが白色粉末として後に残った；相遷移（℃）：Ｃ＝１２０、Ｎ＝１４１、Ｉ。
【０１３３】
４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−（ブタ−３−エニルオキシ）ベンゾアート
【０１３４】
【化３０】
0004011652.tif 000026
【０１３５】
４−（ブタ−３−エニルオキシ）安息香酸８．７ｇ（０．０４５モル）を塩化チオニル７６ml及びＤＭＦ２滴で処理し、還流下で３．５時間沸騰させた。過剰な塩化チオニルを、初めは水流減圧下、次いで高真空下で完全に除去した。残留酸塩化物をジクロロメタン１０mlに溶かし、ジクロロメタン４０mlへのメチル＝３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリラート（実施例１）７．５９ｇ（０．０４２モル）とトリエチルアミン６mlとの混合物に０℃で徐々に滴加した。回分を室温で終夜攪拌した。反応混合物中の白色沈澱を、ジクロロメタンの添加によって溶解した。有機相を繰り返し水洗し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥し、濃縮乾燥した。精製のため、残渣をジクロロメタンによるシリカゲルでのクロマトグラフィーに付し、次いで、エタノールから再結晶した。４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−（ブタ−３−エニルオキシ）ベンゾアート１２．６５ｇが白色粉末として単離された；相遷移（℃）：Ｃ＝１０３、Ｎ＝１３８、Ｉ。
【０１３６】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−１−メチルシリレン〕；Ｔg ＝４７℃；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔２−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕−１−メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−６−〔４−〔２−メチル−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシル〕−１−メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕ブチル〕−１−メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−６−〔６−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕シクロヘキシルオキシ〕ヘキシル〕−１−メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン−ＣＯ−オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−ヘキシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン−ＣＯ−オキシ−６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシル〕メチルシリレン〕；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン−ＣＯ−ジメチルオキシシリレン〕；
ポリ〔オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン−ＣＯ−オキシ−４−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−ブトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ブチル〕メチルシリレン／ジメチルオキシシリレン〕。
【０１３７】
実施例６
ポリ〔１−〔３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【０１３８】
【化３１】
0004011652.tif 000027
【０１３９】
３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロピル＝trans −２−メチルアクリラートからポリ〔１−〔３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕への重合を、実施例１と同様にして実施した。重合体は、下記の相遷移（℃）を有した：Ｇ＝１５６、Ｃ＝２０８、Ｉ
【０１４０】
出発材料として用いた３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロピル＝trans −２−メチルアクリラートは、下記の操作に従って調製した：
trans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボニトリル
【０１４１】
【化３２】
0004011652.tif 000028
【０１４２】
メタノール／エーテル（９：１）１００ml中のtrans −４′−〔４−（３−オキソプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボニトリル〔調製：Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985, Vol.131, 327〕１２ｇの溶液を、メタノール／エーテル（９：１）３０ml中のホウ水素化ナトリウム１．３９ｇの懸濁液に０℃で５分以内に滴加した。４５分後、更に１ｇのホウ水素化ナトリウムを加えた。更に１時間後、反応を中断し、混合物を塩化メチレンと１規定塩酸とに分配した。そうして、有機相を数回水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過、濃縮した。酢酸エチル／塩化メチレンからの結晶化によって、trans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボニトリル１１．５ｇを帯黄色結晶として得た。
【０１４３】
trans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド
【０１４４】
【化３３】
0004011652.tif 000029
【０１４５】
水素化ジイソブチルアルミニウム溶液（トルエン中２０％）３８．５mlを、トルエン１５０ml中のtrans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボニトリル１１．５ｇの懸濁液に０℃で１０分以内に滴加した。次いで、反応混合物を室温まで徐々に加温し、更に３．５時間放置して反応させた。次いで、１規定塩酸を徐々に滴加し、反応混合物を１時間攪拌してから、水と塩化メチレンとに分配した。その後、有機相を繰り返し水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過、濃縮した。酢酸エチル／塩化メチレンからの析出によって、trans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド９．９ｇを淡黄色結晶として得た。
【０１４６】
trans −４′−〔４−〔３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル〕シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド
【０１４７】
【化３４】
0004011652.tif 000030
【０１４８】
テトラヒドロフラン３０ml中のメタクリル酸２．９mlの溶液に、初めトリエチルアミン９．４ml、次いで塩化メタンスルホニル２．６３mlを−２５℃で滴加した。その後、混合物を−２５℃で１時間攪拌し、次いで、テトラヒドロフラン５０mlへのtrans −４′−〔４−（３−ヒドロキシプロピル）シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド９．９ｇ及び４−ジメチルアミノピリジン１．１ｇの溶液を滴加した。その後、０℃で２．５時間、次いで室温で１８時間放置して反応させた。そうして、反応混合物をセライト越しに濾過し、濾液をエーテルと水とに分配し、エーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。これにより、粗生のtrans −４′−〔４−〔３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル〕シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド１１．５ｇを固体形態で得た。
【０１４９】
３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロピル＝trans −２−メチルアクリラート
【０１５０】
【化３５】
0004011652.tif 000031
【０１５１】
乾燥テトラヒドロフラン５０ml中のトリメチルホスホンアセタート６．４mlの溶液に、１．６規定ブチルリチウム溶液２７．６mlを０℃で１０分以内に滴加した。混合物を０℃で１．５時間攪拌し、その後、乾燥テトラヒドロフラン５０ml中の粗生のtrans −４′−〔４−〔３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル〕シクロヘキシル〕ビフェニル−４−カルボキサルデヒド１１．５ｇの溶液を同じ温度で５分以内に滴加した。次いで、混合物を室温へと徐々に加温し、１５時間放置して反応させた。次いで、反応混合物を塩化メチレンと１規定塩酸とに分配し、有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液及び水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。酢酸エチル／ヘキサン（１：９）によるシリカゲルでのクロマトグラフィー、それに続くヘキサン／酢酸エチルからの反復的再結晶によって、３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロピル＝trans −２−メチルアクリラート０．７１ｇを無色の結晶として得た。
【０１５２】
実施例７
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【０１５３】
【化３６】
0004011652.tif 000032
【０１５４】
〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート０．４３ｇ（０．９１ミリモル）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（Fluka 64072)０．０１ｇ（０．０５ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル１．６mg（０．００９５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１．９mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を３０分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、５５℃に加熱した。１５時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ２mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、ジエチルエーテル０．９リットルに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下、５０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をジクロロメタン約５mlに溶解し、ジエチルエーテル０．９リットル中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、水流減圧下、５０℃での乾燥により、相系列（℃）：Ｇ＝４２、Ｓ＝２０５、Ｉを有するポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（１８：１）０．３８５ｇを得た。
【０１５５】
〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアートは、２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート（実施例４）と同様にして調製した。
【０１５６】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（９：１）、相系列（℃）：Ｇ＝４１、ＬＣ２＝２００、Ｉ；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（４：１）；
ポリ〔１−〔３−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル〕エチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ヘキシルオキシカルボニルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−エトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−プロポキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ブチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ペンチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
【０１５７】
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−オクチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ドデシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−オクタデシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−アリルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−フェニルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ブチルオキシカルボニルエチレン；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−シアノエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−エトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕（１９：１）、Ｔg ＝７６℃；
【０１５８】
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−プロポキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−メチルプロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ブチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ペンチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−エチルヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕（２０：１）、Ｔg ＝７３℃；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−オクチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ドデシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−オクタデシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−アリルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
【０１５９】
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−フェノキシエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−フェニルエトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−フェニルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−シアノエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−フェニルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−プロポキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ブチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
【０１６０】
ポリ〔１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−オクチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕ブチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−メトキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ヘキシルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ブチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕ブチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−ペンチルオキシカルボニル−１−メチルエチレン〕。
【０１６１】
実施例８
ポリ〔１−〔２−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−６−イルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【０１６２】
【化３７】
0004011652.tif 000033
【０１６３】
（Ｅ）−２−（２−メトキシカルボニルビニル）ナフタリン−６−イル＝２−メチルアクリラート０．９ｇ（３．０４ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル３．７mg（０．０２ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４．５mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を３０分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、６０℃に加熱した。９時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ２mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、メタノール１リットルに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、減圧下、４０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をＴＨＦ約６mlに溶解し、メタノール１リットル中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、減圧下、４０℃での乾燥により、６２４，０００の分子量ＭW （ゲル浸透クロマトグラフィー：ＴＨＦ、３５℃、ポリスチロール基準）、並びにλmax （ＣＨＣｌ3 ）＝２６１．９nm、２７０．９nm及び３０３．７nmに最大吸光度を有するポリ〔１−〔２−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−６−イルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕０．１５ｇを得た。
【０１６４】
出発材料として用いた（Ｅ）−２−（２−メトキシカルボニルビニル）ナフタレン−６−イル＝２−メチルアクリラートは、下記の操作に従って調製した：
メチル＝（Ｅ）−３−（６−ヒドロキシナフタレン−２−イル）アクリラート
【０１６５】
【化３８】
0004011652.tif 000034
【０１６６】
６−ブロモ−２−ナフトール５ｇ（２２．４ミリモル）、アクリル酸メチル６ml（６７．２ミリモル）、酢酸パラジウム１００mg（０．４５ミリモル）及びトリエチルアミン２５mlを、窒素を満たしたフラスコに入れた。トリ−（ｏ−トリル）ホスフィン５４５mg（１．７９ミリモル）を加えた後、反応混合物を還流下で終夜沸騰させた。１５時間後、反応を中断し、混合物を酢酸エチルと水とに分配した。有機相を水で３回逆洗し、水相を、それぞれ、酢酸エチルで個別に２回逆洗した。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、セライト越しに濾過し、減圧下で完全に濃縮した。トルエン／酢酸エチル（３：２）によるシリカゲルでのクロマトグラフィー、それに続く酢酸エチルからの再結晶により、メチル＝（Ｅ）−３−（６−ヒドロキシナフタレン−２−イル）アクリラート３．６５ｇを得た。
【０１６７】
（Ｅ）−２−（２−メトキシカルボニルビニル）ナフタレン−６−イル＝２−メチルアクリラート
【０１６８】
【化３９】
0004011652.tif 000035
【０１６９】
メチル＝（Ｅ）−３−（６−ヒドロキシナフタレン−２−イル）アクリラート０．８９ｇ（３．９ミリモル）、少量のＢＨＴ及びトリエチルアミン０．６６mlをＴＨＦ１０mlに溶解した。０℃に冷却後、ＴＨＦ４ml中の塩化メタクリロイル０．３９ml（４．０７ミリモル）の溶液を、３０分以内で滴加した。白色懸濁液を０℃で更に１時間攪拌し、次いでエーテルと水とに分配した。有機相を水で２回逆洗し、水相をジエチルエーテルで２回逆洗した。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、セライト越しに濾過し、減圧下で完全に濃縮した。この粗生成物を、ヘキサン５mlとトルエン２０mlの混合物から再結晶した。これによって、白色の（Ｅ）−２−（２−メトキシカルボニルビニル）ナフタレン−６−イル＝２−メチルアクリラートを得た。
【０１７０】
実施例９
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕
【０１７１】
【化４０】
0004011652.tif 000036
【０１７２】
２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート０．２２４ｇ（０．４５ミリモル）、２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エトキシ〕ベンゾアート０．１９８ｇ（０．４５ミリモル）及び２，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル１．５mg（０．００９ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１．８mlに溶解した。この溶液に弱いアルゴン気流を３０分間通気した。次いで、反応容器を気密に密閉し、５５℃に加熱した。６時間後、容器を開放し、溶液をＴＨＦ２mlで希釈し、激しく攪拌しつつ、ジエチルエーテル０．９リットルに室温で滴加した。分離した重合体を濾取し、水流減圧下、４０℃で乾燥した。更に精製するため、重合体をジクロロメタン約５mlに溶解し、ジエチルエーテル０．９リットル中で再び沈澱させた。単量体がそれ以上薄層クロマトグラフィーで検出されなくなるまで、この操作を反復した。濾過し、水流減圧下での乾燥により、Ｔg ＝９２℃でのガラス段階、及びλmax （ＣＨ2 Ｃｌ2 中）＝２７６．５nmに最大吸光度を有するポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕（１：１）０．２６ｇを得た。
【０１７３】
２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ〕ベンゾアート及び２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル＝４−〔２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エトキシ〕ベンゾアートは、実施例４に記載した操作に従って調製した。
【０１７４】
同様にして、下記の重合体を合成することができた：
ポリ〔１−〔３−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔３−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔８−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕オクチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−プロポキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−ヘキシルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔２−メトキシ−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔２−メトキシ−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−ブチルオキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
【０１７５】
ポリ〔１−〔６−〔２−メトキシ−４−〔３−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔２−メトキシ−４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔２−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシ〕エトキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−フルオロ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔６−〔４−〔４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔８−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕オクチルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔３−〔４−〔４′−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ビフェニル−４−イル〕シクロヘキシル〕プロポキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕；
ポリ〔１−〔６−〔４−〔２−メトキシ−４−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕フェノキシカルボニル〕フェノキシ〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン−ＣＯ−１−〔６−〔２−〔（Ｅ）−２−メトキシカルボニルビニル〕ナフタレン−６−イル〕ヘキシルオキシカルボニル〕−１−メチルエチレン〕。