(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
曳糸性を有する平均分子量２５０万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を手洗い洗濯時に洗濯液中に５ｍｇ／Ｌ以上存在させて、手洗い洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する方法。
【請求項２】
曳糸性を有する平均分子量２５０万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を含有する曳糸性を呈する洗濯液、又はこれを水で１倍超〜１０００倍に希釈した洗濯液で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を有する手洗い洗濯方法であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて手洗い洗濯を行う洗濯方法。
【請求項３】
洗濯液のｐＨが９．０以上である請求項２記載の洗濯方法。
【請求項４】
平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を０．１重量％を超えて含有する洗剤組成物であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する洗剤組成物。
【請求項５】
（ａ）０．１重量％を超える平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）、
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤
を含有する請求項４記載の洗剤組成物。
【請求項６】
粉末状又は粒状である請求項４又は５記載の洗剤組成物。
【請求項７】
水中で過酸化水素を放出する無機塩をさらに含有し、該無機塩の含有量が１５重量％以下である請求項４〜６いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項８】
曳糸性を有する、平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマーを含有する粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物。
【請求項９】
(a’) 平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマー、
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤
を含有する請求項８記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物。
【請求項１０】
構成モノマーが２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上のモノマー由来の基である、請求項８又は９記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物。
【請求項１１】
平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を０．１重量％を超えて含有してなり、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善するためのすべり性改善剤。
【請求項１２】
有機ポリマーが、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ビニルアルコール、及びこれらの混合物からなる群より選ばれる単量体に由来する重合体もしくは共重合体、糖骨格を有する多糖類、又はポリペプチドである、請求項１１記載のすべり性改善剤。
【請求項１３】
曳糸性を有する、平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマーを含有する、洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善するためのすべり性改善剤。
【請求項１４】
スルホン酸基又はその塩型の基が２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩並びにスチレンスルホン酸及びその塩からなる群より選ばれる１種以上のモノマー由来の基である、請求項１３記載のすべり性改善剤。
【請求項１５】
請求項８記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物を用いて洗濯をする方法。
【請求項１６】
請求項１３記載のすべり性改善剤を用いて洗濯をする方法。
【請求項１７】
曳糸性を有する平均分子量２００万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイドを除く）を手洗い洗濯時に洗濯液中に２０ｍｇ／Ｌ以上存在させて、手洗い洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する方法。
【請求項１８】
曳糸性を有する平均分子量２００万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイドを除く）を含有する曳糸性を呈する洗濯液、又はこれを水で１倍超〜１０００倍に希釈した洗濯液で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を有する手洗い洗濯方法であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを２０ｍｇ／Ｌ以上存在させて手洗い洗濯を行う洗濯方法。
【請求項１９】
洗濯液のｐＨが９．０以上である請求項１８記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、被洗浄物のすべり性を改善する方法、手洗い洗濯方法、洗剤組成物、衣料用洗剤組成物、及びすべり性改善剤に関する。
また、本発明は、前記洗剤組成物、衣料用洗剤組成物又はすべり性改善剤を用いる洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯も行われている。【０００３】  手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、被洗浄物の種類等、状況に応じたキメ細かい洗浄が可能となる一方、洗濯をする者にとって、肉体的、精神的疲労感を伴う。特に、被洗浄物同士をこすり合わせる「もみ洗い」は、被洗浄部位に機械力をかけやすく、最も自然な手洗い方法の１つであるが、長時間の作業は、洗濯をする者の負担となる。【０００４】  また、微視的には布等の被洗浄物は平滑でないため、これらを実際にこすりあわせると、抵抗が生じる。この抵抗は、洗浄をするものにとっては「ざらつき」、「きしみ」といった不快因子として感じられ、もみ洗い運動による体力の消耗の点からも、肉体にかかる負担をより大きくするものである。また、もみ洗い時に生じる局所的な摩擦は、人の場合は手の擦り傷、切り傷の原因となり、被洗浄物の場合は、繊維の磨耗、いわゆる「布の傷み」となって現れる。繊維の傷みは、衣類の耐用期間を短くするのみならず、汚れの付着性の点では促進因子となり、洗浄に必要な肉体的負担がさらに増加する原因となる。【０００５】  また、この摩擦抵抗は、洗濯機洗濯においては、攪拌等の機械力によって生じる繊維の傷みや、型崩れ等の原因ともなる。【０００６】  一方、従来では、洗剤の洗浄力を向上することや、衣類への洗浄物への再汚染を防止すること、等の「付着した汚れを如何に洗浄物から除去するか」という面、もしくは、洗浄後の衣類に柔軟性を付与する等の「洗い終わった衣類がいかに仕上がるか」という面に着目した技術開発が主であり（例えば、特許文献１、２、３、４を参照）、前記のような手洗い洗濯時に発生する不快因子や物理的負荷、すなわち、「洗濯をする者にとっての精神的、肉体的負担」を考慮し、その改善に焦点をあてたような技術開発はこれまでされていなかった。
【特許文献１】特表平５−５０８８８９号公報
【特許文献２】特許第２６２０３１８号公報
【特許文献３】特開平７−２１６３８９号公報
【特許文献４】特表２００２−５３８２８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明の課題は、上記の点に焦点をあて、家庭で行われる手洗い洗濯時の被洗浄物のすべり性を改善する方法、「ざらつき」、「きしみ」といった不快因子や肉体的な疲労感が低減され、ハンドケアや洗浄物のケアも有する洗濯方法、それを実現するための洗剤組成物、及びすべり性改善剤を提供することにある。【０００８】  また、本発明の課題は、再汚染防止性を劣化させることなく、「ざらつき」、「きしみ」といった不快因子や肉体的な疲労感を低減することができ、手擦れ防止や被洗浄物である衣類のケアもなしうる衣料用洗剤組成物、すべり性改善剤、及び前記衣料用洗剤組成物又はすべり性改善剤を用いた洗濯方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  曳糸性を有する平均分子量２５０万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を手洗い洗濯時に洗濯液中に５ｍｇ／Ｌ以上存在させて、手洗い洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する方法、
〔２〕  曳糸性を有する平均分子量２５０万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を含有する曳糸性を呈する洗濯液、又はこれを水で１倍超〜１０００倍に希釈した洗濯液で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を有する手洗い洗濯方法であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて手洗い洗濯を行う洗濯方法、
〔３〕  洗濯液のｐＨが９．０以上である前記〔２〕記載の洗濯方法、
〔４〕  平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を０．１重量％を超えて含有する洗剤組成物であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する洗剤組成物、
〔５〕  （ａ）０．１重量％を超える平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）、  
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤
を含有する前記〔４〕記載の洗剤組成物、
〔６〕  粉末状又は粒状である前記〔４〕又は〔５〕記載の洗剤組成物、
〔７〕  水中で過酸化水素を放出する無機塩をさらに含有し、該無機塩の含有量が１５重量％以下である前記〔４〕〜〔６〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔８〕  曳糸性を有する、平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマーを含有する粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物、
〔９〕  (a’) 平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマー、
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤
を含有する前記〔８〕記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物、
〔１０〕  構成モノマーが２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上のモノマー由来の基である、前記〔８〕又は〔９〕記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物、
〔１１〕  平均分子量２５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイド及びアクリルアミド系高分子を除く）を０．１重量％を超えて含有してなり、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを５ｍｇ／Ｌ以上存在させて洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善するためのすべり性改善剤、
〔１２〕  有機ポリマーが、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ビニルアルコール、及びこれらの混合物からなる群より選ばれる単量体に由来する重合体もしくは共重合体、糖骨格を有する多糖類、又はポリペプチドである、前記〔１１〕記載のすべり性改善剤、
〔１３〕  曳糸性を有する、平均分子量が１５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマーを含有する、洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善するためのすべり性改善剤、
〔１４〕  スルホン酸基又はその塩型の基が２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩並びにスチレンスルホン酸及びその塩からなる群より選ばれる１種以上のモノマー由来の基である、前記〔１３〕記載のすべり性改善剤、
〔１５〕  前記〔８〕記載の粉末状又は粒状衣料用洗剤組成物を用いて洗濯をする方法、
〔１６〕  前記〔１３〕記載のすべり性改善剤を用いて洗濯をする方法、
〔１７〕 曳糸性を有する平均分子量２００万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイドを除く）を手洗い洗濯時に洗濯液中に２０ｍｇ／Ｌ以上存在させて、手洗い洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する方法、
〔１８〕 曳糸性を有する平均分子量２００万以上の有機ポリマー（但し、ポリエチレンオキサイドを除く）を含有する曳糸性を呈する洗濯液、又はこれを水で１倍超〜１０００倍に希釈した洗濯液で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を有する手洗い洗濯方法であって、洗濯時の洗濯液中に前記有機ポリマーを２０ｍｇ／Ｌ以上存在させて手洗い洗濯を行う洗濯方法、
〔１９〕 洗濯液のｐＨが９．０以上である前記〔１８〕記載の洗濯方法
に関する。
【発明の効果】
【００１０】  本発明の洗濯方法、洗剤組成物又は衣料用洗剤組成物を用いることで、通常の洗濯はもちろん、特に家庭で行われる手洗い洗濯をより快適にすることができるという効果が奏される。具体的には、本発明を用いることで、手洗いにおける感触が向上し、同時に肉体的な負荷を緩和し、さらに、衣類のケア及び手擦れ防止をもなしうるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  従来の洗剤の成分である界面活性剤や、泥やカーボンの分散剤として配合される低分子量ポリマー（例えば、ポリアクリル酸ナトリウムやポリエチレングリコール）は、例えば、非常に濃厚な系（例えば基剤濃度として１００ｇ／Ｌ）という特殊な条件下では潤滑効果を発揮することはある。しかしながら、通常使用される洗濯液濃度（例えば基剤濃度として０．０５ｇ／Ｌ〜１０．０ｇ／Ｌ）においては、その効果は全くないか、僅かにある場合も手洗い洗濯を行う上記課題を解決するのに十分ではない。例えば、前記特表平５−５０８８８９号公報に記載のシリコーン化合物ポリマーのように、繊維間の摩擦を低減するような効果を持つものが知られているが、通常使用する手洗い洗濯液濃度で、使用者がもみ洗い時に、特に大きな感触の変化を感じるには至らず、したがって、これらの基剤単独の効果によって手洗い洗濯が快適になることはない。また、これは乾燥時に繊維表面の摩擦を低減させる展延性の表面被覆油剤の一種であって、水溶液中、すなわちその洗濯液を用いたもみ洗い時に生じる繊維の傷みを防止する点からも十分な効果はない。【００１２】  家庭で行われる手洗い洗濯が快適に行われるためには、通常の洗濯液の濃度ですべり性を実現できることが必要である。【００１３】  本発明者らは、手洗い洗濯をより快適に行うというニーズに対して研究を重ねた結果、特定の有機ポリマーを洗濯液に添加して手洗いをすることにより、特に被洗浄物どうしを擦り合わせる際に特異的なすべり性が得られ、これにより手洗いにおける感触が向上し、同時に肉体的な負荷を緩和し、さらに、衣類のケア、及びハンドケアをもなしうる事を見出した。【００１４】  また、この有機ポリマーの中でも、特定の官能基を有するポリマーにおいて再汚染防止性の点から特に優れるものがあることも見出した。【００１５】  また、この有機ポリマーを洗濯液に添加して洗濯機を用いて洗浄する際にも、そのすべり性が衣類の傷みを防ぎ、衣類間や繊維間がすべることで洗濯機中でのからまりや変形をも防止することで、型崩れを防ぐ等の衣類ケアの効果もあることを見出した。
本発明のこれらの及び他の利点は、下記の説明により明らかになるであろう。【００１６】１．すべり性改善方法
本発明の洗濯液中の被洗浄物のすべり性を改善する方法（以下、単にすべり性改善方法という）は、曳糸性を有する有機ポリマー（以下、曳糸性有機ポリマーともいう）を洗濯時に洗濯液に存在させる点に大きな特徴がある。例えば、該方法は、予め曳糸性有機ポリマーを含有する洗剤組成物を水に添加・溶解した洗濯液を用いる、あるいは洗濯時に該曳糸性有機ポリマーを含有しない洗濯液に曳糸性有機ポリマーを別途添加する等により行うことができる。かかる特徴を有する方法を用いることで、被洗浄物のすべり性を顕著に改善することができる。【００１７】  ここで、洗濯液とは、洗剤組成物が溶解・懸濁された、衣類の洗濯を行うための水系液状組成物をいう。【００１８】  本発明において「すべり性を改善する」とは、洗濯時に、洗濯液中で、又は洗濯液を含んだ状態の、衣類間、又は繊維間等に生じる摩擦を低減することを指す。特に手洗い洗濯の際には、洗濯をする者が被洗濯物を手でもみ洗いする際に手で受ける（感じる）抵抗の程度に現れ、すべり性が改善されると、この抵抗を受ける（感じる）ことが少なくなり、極めてスムーズに被洗浄物どうしをこすり合わせることができる。【００１９】  具体的には、以下のような場合を「すべり性を改善する」という。有機ポリマーを含有しない洗濯液との一対比較において、衣類や布を手でもみ洗いする際に手で感じる抵抗がより少ない、すなわちすべり性がより高く、きしみ感がより少ない場合、（その洗濯液を用いて）すべり性が改善された、という。ここで、有機ポリマーを含有しない洗濯液は、例えば、調整例Ｉ−１で得られた組成物を＜手洗い洗濯試験法＞に記載した方法に準じて溶解して得られる洗濯液を用いることができる。また、手もみ洗いの方法としては、＜手洗い洗濯試験法＞に記載の方法が挙げられる。【００２０】  具体的には、本発明のすべり性改善方法に従って洗濯をする者は、洗濯液中で被洗浄物の表面を指先等で触れた際に、その表面上にある柔らかい「層」の感触を得る。これは洗濯液に添加される曳糸性有機ポリマーにより発現される感触であり、この層、又はその一部が、潤滑層としての役割を果たして、接触する被洗浄物どうしが「すべる」と感じられるとみなせる。本発明においては、洗濯液中にこの層が存在し、及び「すべり」がもみ洗い時に起こることで、快適な洗濯を実現するものである。【００２１】  さらに、被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷、擦り傷等を抑制する効果（所謂手擦れ低減効果）、被洗浄物の繊維等の傷みを抑制する効果（所謂、衣類の傷みのケア効果）も発現される。【００２２】〔曳糸性の定義〕
ここで、曳糸性とは、物体の伸張特性が現れる、所謂、「糸を曳く」性質であり、例えば「納豆の糸曳き」等がその顕著な例として挙げられる。
曳糸性は液状組成物を低速度で滴下あるいはその一端を保持して伸張した際に、破断して液滴を形成することなく連続した糸状構造体を呈する性質であり、例えば「動植物の粘液の糸曳き」等が例として挙げられる。ちなみに曳糸性は液状組成物の弾性的緩和現象のひとつであり、表面張力や粘度とは全く独立の物性であることが知られている。ここで、通常のポリマー溶液であっても、前述のように例えば基剤濃度が１００ｇ／Ｌ以上の高濃度であれば、上記の曳糸性挙動を呈することはしばしばあるが、懸かる系は極めて粘度が高く、ポリマー溶液は著しく流動性に欠ける。本発明でいう曳糸性とは、特殊な有機ポリマーの水系液状組成物が、極めて稀薄な濃度下で高い流動性を保ちながら発現し得る曳糸性を指す。【００２３】〔有機ポリマーの曳糸性の定義〕
本発明でいう曳糸性有機ポリマーは、その水溶液が前記の曳糸性を呈する、有機ポリマーのことである。この曳糸性有機ポリマーは、一般に、高分子量の有機高分子が発現する所謂「増粘性有機ポリマー」とは異なる。
本発明に於いて曳糸性有機ポリマーは、好ましくはその、濃度３０．０ｇ／Ｌ以下の水溶液が曳糸性を呈する有機ポリマーであり、より好ましくはその、濃度１０ｇ／Ｌ以下の水溶液が曳糸性を呈する有機ポリマーであり、さらに好ましくはその濃度５ｇ／Ｌ以下の水溶液が曳糸性を呈する有機ポリマーである。【００２４】  本発明において、有機ポリマーの曳糸性の有無は、以下の方法で判定する。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．０７重量％と無水炭酸ナトリウム０．０７重量％を含有する水溶液に、その水溶液粘度が約５００ｍＰａ・ｓ、約２００ｍＰａ・ｓ、約１００ｍＰａ・ｓ、約２０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、０°ＤＨ、６０ｒ／ｍｉｎ、２５℃で測定した値）となるポリマー濃度で有機ポリマーを添加した混合水溶液を調製し、得られた混合水溶液の曳糸性を下記〔曳糸性判定法〕に準じた方法で判定し、いずれかの粘度で曳糸性を有する場合、曳糸性有機ポリマーとする。【００２５】〔曳糸性判定法〕
先端内径１ｍｍのパスツールピペット（ガラス、例えばＡＳＡＨＩＴＥＣＨＮＯ  ＧＬＡＳＳ、ＩＫ−ＰＡＳ−５Ｐ）より静かに滴下操作をした際に、糸を曳いた水溶液を、本発明において曳糸性を呈する水溶液とする。長く糸を曳く溶液を強い（又は高い）曳糸性を持つ水溶液とする。水溶液は２５℃で、よく攪拌して判定に用い、少なくともパスツールピペットの先端を落下地点から５ｍｍ離して滴下操作を行うこととする。曳糸性の強い水溶液に関しては、より高い位置から滴下操作を行うと、より確認しやすい。滴下操作は複数回行って確認しても構わない。通常、滴下操作の際に確認される「糸」は、１ｍｍより幅が細いものである。本物性については、サーモハーケ社伸張粘度測定装置ＣａＢＥＲ１（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｂｒｅａｋｕｐ  Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）のような機器により測定することもできる。【００２６】  曳糸性の付与効果が高いものほど、すなわち高曳糸性のポリマーほど、より低濃度で目的とする「すべり性」を実現することができる。洗濯液に曳糸性がある場合、より高い「すべり性」が実現するが、洗濯液に曳糸性が認められない場合にも、水溶液に曳糸性を付与する能力を持つポリマーを洗濯液に含有することで、目的とする「すべり性」を得ることができる。【００２７】  本発明の曳糸性有機ポリマーは、洗剤組成物に通常使用されないものである。曳糸性有機ポリマーとしては、架橋型のポリマーと非架橋型ポリマーが挙げられ、中でも、非架橋型のポリマーほど高曳糸性であり、本発明において好ましい。【００２８】  曳糸性有機ポリマーとして、具体的には、エチレンオキサイド、アクリル酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ビニルアルコール、グルタミン酸やアスパラギン酸などのアミノ酸からなる群から選ばれる一種以上の単量体に由来する重合体又は共重合体、また糖骨格を有する多糖類として、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒアルロン酸等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド、アクリル酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ビニルアルコール、グルタミン酸やアスパラギン酸などのアミノ酸からなる群から選ばれる一種以上の単量体に由来する重合体又は共重合体、また糖骨格を有する多糖類として、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）が好ましい。アクリル酸重合体又はその塩、アクリルアミド重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体又はその塩、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共重合体又はその塩、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシプロピルメチルセルロースがより好ましい。経済性等の観点から、アクリル酸重合体又はその塩、アクリルアミド重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体又はその塩、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共重合体又はその塩、ポリエ���レンオキサイドが好ましい。【００２９】  ここで、ポリエチレンオキサイドは、本発明の曳糸性ポリマーとして高いすべり性を発揮する。しかしながら、ポリエチレンオキサイドは、洗濯液中で（ノニオン界面活性剤である）ポリオキシエチレンアルキルエーテルと共存すると、特異的な相互作用により、そのすべり性付与能を失う。従って、本発明のすべり性改善方法において、曳糸性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである場合洗濯液はポリオキシエチレンアルキルエーテルを実質的に含有しないこととする。好ましくは、洗濯液はポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを実質的に含有しないことである。ここで実質的に含有しないとは、洗濯液中の濃度として、１００ｍｇ／Ｌ以下である。７０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、３０ｍｇ／Ｌがより好ましく、洗濯液に含有されないことが最も好ましい。また、ポリエチレンオキサイドに対する重量比として、１２倍以下が好ましく、１０倍以下がより好ましく、５倍以下がより好ましく、１倍以下がより好ましく、洗濯液に含有されないことが最も好ましい。【００３０】  なお、液体洗剤等の増粘剤として用いられることの多い架橋型アクリル系ポリマー（住友精化社製アクペック、ＢＦグッドリッチ社製カーボポール等）は、その水溶液がチキソトロピー性を示すほど増粘した系であっても曳糸性が抑制されるものであり、本発明においては曳糸性をもたない有機ポリマーと判定される。【００３１】  曳糸性有機ポリマーは、その他の洗剤成分に別途添加する目的で、曳糸性有機ポリマー単独で又はその他の化合物とともにすべり性改善剤として製剤化されていても良い。また、曳糸性有機ポリマーは１種類のポリマーを使用しても良いし、２種類以上の有機ポリマーをすべり性改善剤として同時に使用することも可能である。また、これらを洗剤組成物に含有させて添加することもできる。【００３２】  本発明のすべり性改善方法において、曳糸性有機ポリマーの洗濯液中の存在量としては、すべり性付与の観点から、洗濯液中の濃度として２ｍｇ／Ｌ以上が好ましく、５ｍｇ／Ｌ以上がより好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、２０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。洗濯液への曳糸性有機ポリマーの添加時期には、特に限定がなく、手洗い洗濯を行う直前、手洗い洗濯中、又はつけおき洗濯をする際のつけおき開始前等が挙げられる。また、曳糸性有機ポリマーの添加方法としては、該ポリマーをそのまま添加する方法、水等の溶媒に予め溶解させた溶液を添加する方法、該ポリマーをその他の化合物と混合した粉末や液体、ゲル等として製剤化して添加する方法、該ポリマーを造粒物とする方法、液体、ゲル、ペースト、粉末、顆粒、又はそれらを２次成形した錠剤、ドウ状等の各形態の洗剤組成物中に含有させる方法、等が挙げられる。曳糸性有機ポリマーを含有する洗剤組成物を水に添加・溶解して洗濯液を得ても良いし、既にある洗濯液に上記の方法で曳糸性有機ポリマーを添加しても良い。いずれの場合も、洗濯液中の洗剤組成物の量に、特に限定はない。【００３３】  曳糸性有機ポリマーを含有する洗剤組成物を水に添加・溶解して洗濯液を得る場合、曳糸性有機ポリマーを含有する洗剤組成物の製造法は特に限定されない。一般の洗剤組成物の製法として知られる、例えば特許庁公報１０（１９９８）−２５（７１５９）周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）や、特許第３１２３７５７号公報に記載の方法に準じて製造しても良いし、曳糸性有機ポリマー以外の洗剤成分を上記の方法で製造した後、曳糸性有機ポリマーを混合しても良い。混合に際しては、曳糸性有機ポリマーを単独造粒して混合してもよいし、他の化合物とともに造粒粉末ないし、液体あるいはゲル状の製剤としたのち混合してもよい。この際、洗剤組成物に含有される曳糸性有機ポリマー以外の成分、洗剤組成物の形態には特に限定はない。【００３４】  本発明のすべり性改善方法は、洗濯を行う環境、被洗浄物の種類、被洗浄物の量、洗濯液の量、さらには、容器中で洗濯を行う場合は、その容器のサイズ等には、特に限定はないが、例えば、洗面器を用いる場合は、より大きな洗面器を用いるほど、より多量の洗濯液を用いるほど、より低い浴比（被洗浄物／洗濯液の重量比）で洗濯を行うほど、すべり性を認知しやすい。洗面器のサイズは、好ましくは直径２５ｃｍ以上が好ましく、３０ｃｍ以上がより好ましく、４０ｃｍ以上がさらに好ましく、５０ｃｍ以上がさらに好ましい。浴比は１／３以下が好ましく、１／５以下がより好ましく、１／７以下がさらに好ましく、１／１０以下がさらに好ましい。また、多くの曳糸性ポリマーの溶解性は、高温であるほど良好になる。１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、２５℃以上がさらに好ましく、３０℃以上がさらに好ましい。また、手洗い洗濯の手法としても、手で被洗浄物を洗う方法であれば、特に限定はない。【００３５】２．手洗い洗濯方法
また、本発明は、手洗い洗濯方法に関する。本発明において好ましい手洗い洗濯方法（以下、本発明の手洗い洗濯方法という）は、本発明のすべり性改善方法を適用し、被洗浄物を後述する本発明において用いる曳糸性を呈する洗濯液中で手洗い洗濯する工程を含むもので、該手洗い洗濯方法を実践することで高いすべり性改善効果が得られる。これにより感触が向上し、快適な手洗い洗濯が実現するという効果が発現される。さらに、被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷、擦り傷等を抑制する効果（所謂手擦れ防止効果）、被洗浄物の繊維等の傷みを抑制する効果（所謂、衣類の傷みのケア効果）も発現される。【００３６】  本発明の手洗い洗濯方法における洗濯液とは、（ｉ）曳糸性有機ポリマーを含有することにより、手洗い洗濯時に使用する洗濯液が曳糸性を呈するか、又は（ｉｉ）前記洗濯液（ｉ）を１倍超〜１０００倍までに希釈した状態にある洗濯液である。【００３７】  ここで、曳糸性を呈する洗濯液を１倍超〜１０００倍の水で希釈した状態の洗濯液は、もはや、曳糸性を呈しない場合もあるが、かかる洗濯液中の衣類間の液層にも、潤滑性を呈する本発明の曳糸性有機ポリマーが存在するため、手洗い洗濯時に上記本発明のすべり性改善効果が実現できる。したがって、本発明の曳糸性を呈する洗濯液は、単なる増粘した水溶液やそれを希釈した状態の水溶液と比べて、本質的に全く異なるものである。洗濯液の曳糸性の有無は上記〔曳糸性判定法〕の方法に従って判定される。【００３８】  かかる曳糸性を呈する洗濯液は、例えば、曳糸性有機ポリマーを洗剤成分の一部としてあるいは洗剤成分と別に洗濯液に添加することで得られる。【００３９】  本発明においては、曳糸性有機ポリマーの分子量が大きくなるほど、またその洗濯液中での含有量が大きくなるほど、すべり性改善効果が増大し、より快適な洗濯が実現する。【００４０】  本発明における曳糸性を呈する洗濯液（ｉ）は前記の通り希釈して洗濯に供してもよいが、すべり性改善効果の観点からは、希釈時の濃度は曳糸性を呈する下限濃度の１／１０００以上が好ましく、１／５００以上がより好ましく、１／２００以上がさらに好ましく、１／１００以上がさらに好ましく、１／５０以上がさらに好ましく、１／２０以上がさらに好ましい。また、さらに高いすべり性改善効果を得るには、本発明の曳糸性を呈する洗濯液は十分に曳糸性を呈する濃度下で使用することが好ましいが、洗濯液の取り扱い性や経済性の観点から、洗濯液の濃度は、曳糸性を呈する下限濃度の５００倍以下が好ましく、１００倍以下がより好ましく、５０倍以下がより好ましく、２０倍以下がさらに好ましく、１０倍以下がさらに好ましく、５倍以下がさらに好ましく、２倍以下がさらに好ましく、１倍以下がさらに好ましい。【００４１】  洗濯液中における曳糸性有機ポリマーの濃度は、高いすべり性改善効果を得る観点から、２ｍｇ／Ｌ以上が好ましく、５ｍｇ／Ｌ以上がより好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、２０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。また、溶液としての取り扱い性の観点から、５０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、２５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｍｇ／Ｌがさらに好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がさらに好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下がさらに好ましい。【００４２】  洗濯液のｐＨは、洗浄性の観点から、９．０以上が好ましく、９．５以上がより好ましく、１０．０以上がさらに好ましい。ここでｐＨは、衣類を入れていない状態で、温度２５℃、硬度０°ＤＨで測定されるものとする。ｐＨの上限は、安定性、手荒れ防止等の観点から、１１．０以下が好ましい。【００４３】  ここで、洗濯液とは、洗剤組成物が溶解・懸濁された、等の洗濯を行うための液をいう。なお、洗剤組成物に含有される有機ポリマー以外の成分・洗剤組成物の形態・その製造法には特に限定はなく、前記のすべり性改善方法において使用されるものと同様のものであればよい。【００４４】  また、本発明の手洗い洗濯方法においては、前記本発明のすべり性改善方法と同様に、手洗いを行う環境、被洗浄物の種類、被洗浄物の量、水量、温度及び容器中で洗濯を行う場合は、その容器サイズ等に限定はなく、すべての環境においてその効果を発現できる。好ましい洗濯条件も、前記すべり性改善方法において述べたものと同様であればよい。【００４５】３．洗剤組成物
また、本発明は、洗剤組成物に関する。
本発明の洗剤組成物は、以下の二つの態様に分けられる。
（態様１）平均分子量１５０万以上の曳糸性を有する有機ポリマーを０．１重量％を超えて含有する洗剤組成物。
（態様２）平均分子量が５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマーを含有する衣料用洗剤組成物。【００４６】（態様１）
態様１の洗剤組成物は、平均分子量１５０万以上の曳糸性有機ポリマーを０．１重量％を超えて含有する点に一つの大きな特徴があり、かかる特徴を有することで、家庭で行われる手洗い洗濯に使用した際に、手洗いにおける感触が向上し、同時に肉体的な負荷を緩和し、さらに、衣類のケア及び手擦れ低減をもなしうるという効果が奏される。【００４７】  また、洗濯機洗濯に使用する際にも、そのすべり性が衣類の傷みを防ぎ、衣類間がすべることで洗濯機中でのからまりをも防止することで、型崩れを防ぐ等の衣類ケアの効果がある。【００４８】  また、本発明は、すべり性を改善する洗剤組成物（以下、本発明の洗剤組成物）に関する。【００４９】  中でも、態様１の洗剤組成物としては、洗浄性とすべり性付与の両立の観点から、
（ａ）０．１重量％を超える平均分子量１５０万以上の曳糸性有機ポリマー、
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤を含有するものが好ましい。【００５０】  また、すべり性改善方法で述べた理由により、曳糸性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドの場合、
（ａ）０．１重量％を超える平均分子量１５０万以上の曳糸性を有するポリエチレンオキサイド
（ｂ−１）１０重量％以上のアニオン界面活性剤
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤を含有し、
（ｂ−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを実質的に含有しないものが好ましい。
ここでポリオキシエチレンアルキルエーテルを実質的に含有しないとは、洗剤組成物中、０重量％以上２重量％未満をいう。【００５１】（態様２）
また、態様２の洗剤組成物は、衣料用洗剤組成物（以下、態様２の洗剤組成物という）に関する。態様２の洗剤組成物は、平均分子量が５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマー（以下、スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーという）を含有する点に一つの大きな特徴があり、かかる特徴を有することで、再汚染防止性を劣化させることなく、家庭で行われる手洗い洗濯に使用した際に、手洗いにおける感触が向上し、同時に肉体的な負荷を緩和し、さらに、衣類のケア及びハンドケアをもなしうるという効果が奏される。【００５２】  また、洗濯機洗濯に使用する際にも、そのすべり性が衣類の傷みを防ぎ、衣類や繊維間がすべることで洗濯機中でのからまりや変形をも防止することで、型崩れを防ぐ等の衣類ケアの効果がある。【００５３】  態様２の洗剤組成物としては、洗浄性とすべり性付与の両立の観点から、
（ａ’）平均分子量が５０万以上であって、構成モノマーの６０モル％以上がスルホン酸基又はその塩型の基、又は硫酸基又はその塩型の基を有するポリマー、
（ｂ）界面活性剤、
（ｃ）アルカリ剤、及び
（ｄ）金属イオン封鎖剤を含有するものが好ましい。【００５４】  態様１又は２で示される本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒、液体、又はペースト状等のいかなる剤型でも良く、又は２次加工により凝集体、錠剤、ドウ状等に成形されていてもよい。洗浄性の観点からは、界面活性剤とともにアルカリ剤や金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。また、洗剤組成物の溶解性の点からは、溶解時に基剤が素早く分散することが好ましい。これらの観点から、粉末状又は粒状であることが好ましい。また、本発明における曳糸性有機ポリマーやスルホン酸基及び／又は硫酸含有基ポリマーが殆ど粉末や顆粒であることから、洗剤組成物が粉末や顆粒状であることで、製剤化が容易になり、該ポリマー配合の自由度がより大きくなる。【００５５】  本発明の洗剤組成物の製造法は特に限定されない。一般の洗剤組成物の製法として知られる、例えば特許庁公報１０（１９９８）−２５（７１５９）周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）や、特許第３１２３７５７号公報に記載の方法に準じて製造しても良いし、曳糸性有機ポリマー、スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマー以外の洗剤成分を上記の方法で製造した後、曳糸性有機ポリマー又はスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーを混合しても良い。【００５６】  なお、態様１又は２で示される本発明の洗剤組成物は、前記本発明のすべり性改善方法や本発明の手洗い洗濯方法にも好適に使用し得るものである。【００５７】  態様１又は２で示される本発明の洗剤組成物は、本発明のすべり性改善方法、本発明の手洗い洗濯方法に使用する場合、一般の手洗い洗濯、又は洗濯機で使用する洗剤として一般的な使用法、濃度で使用することができる。洗濯液中の態様１の洗剤組成物の濃度としては、手洗い洗濯の場合は、洗濯液のすべり性改善の観点から、０．０５ｇ／Ｌ以上が好ましく、０．１ｇ／Ｌ以上がより好ましく、０．５ｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、１ｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、２ｇ／Ｌ以上がさらに好ましく、３ｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。一方、すすぎ性や、洗濯液の取り扱い性の観点から、２０ｇ／Ｌ以下が好ましく、１５ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０ｇ／Ｌ以下がさらに好ましい。０．５ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌの濃度で使用することがさらに好ましい。また、もみ洗いをしている被洗浄衣類の一部に適量、本発明の洗剤組成物をふりかける等して、水と接触させることで洗濯液としながらもみ洗いをする方法も好ましい使用法として挙げられる。本発明の洗剤組成物以外の洗剤組成物との併用、香料組成物等洗浄成分を含有しない衣類ケア用の組成物等との併用も好適である。【００５８】以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
４．曳糸性有機ポリマー、並びにスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマー
本発明の洗浄剤組成物においては、本発明のすべり性改善方法で述べた曳糸性有機ポリマーを用いることで本発明のすべり改善効果が得られるが、曳糸性有機ポリマーとしては、平均分子量が１５０万以上の水溶性有機ポリマーが好ましく用いられる。平均分子量が大きい有機ポリマーほど、より少量で目的とする「すべり性」を実現することができる。平均分子量が１５０万以上の曳糸性有機ポリマーであれば、洗濯液のような低い基質濃度においても十分なすべり性を付与することができる。より希薄濃度でも十分な「すべり性」を実現するという点から、平均分子量は２００万以上が好ましく、２５０万以上がより好ましく、３００万以上がさらに好ましい。一方、溶解性の観点からは、平均分子量は、１００００万以下が好ましく、３０００万以下がより好ましく、２０００万以下がさらに好ましい。【００５９】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーは、ビニル系重合体であっても良いし、縮合重合系ポリマーであっても良いし、ポリエーテル系ポリマーであっても良い。【００６０】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、モノマーユニットであるスルホン酸基及び／又はその塩型の基、及び／又は硫酸基及び／又はその塩型の基を有するビニル系構成モノマーとしては例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル硫酸、等のモノマー由来の基等が挙げられる。中でも、重合性が高く、高分子量体を得やすいことから、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸由来の基が好ましく、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸由来の基がさらに好ましく、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸由来の基がさらに好ましい。
これらの構成モノマーは、酸型で用いても良いし、そのスルホン酸基及び／又は硫酸基の一部、又は全てを塩基で中和して塩型の基にして用いても良い。【００６１】  スルホン酸基又は硫酸基の塩型の基を形成する対イオンとしては、金属イオン、アンモニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウムイオン、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオンの様なアルカリ金属のイオン、又はアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがさらに好ましい。【００６２】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーにおいて、前記構成モノマーは、単独で又は２種類以上を併用してもよく、構成モノマーが２種以上である場合、これらの構成モノマーの配置としては、特に限定はなく、ランダム配置でも交互配置でもブロック配置でもよい。【００６３】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体の合成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。例えば、スルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を含有するビニル系モノマーを単独重合しても良いし、これとスルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を含有しない他のモノマーとを前者のモル分率が６０モル％以上となる比率で共重合しても良い。あるいはまた、既存の任意のポリマーに、構成モノマーの６０モル％以上の比率でスルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を導入して用いても良い。【００６４】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体をスルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を含有するモノマーの単独又は共重合によって得る方法、重合様式としては、バルク重合や沈澱重合をおこなうことも可能ではあるが、よりすべり性付与能の高いポリマーを得るため、また重合の制御の容易さの点から、水溶液重合、又は逆相懸濁重合法にて合成することが好ましい。【００６５】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体を合成するにあたり、重合法はラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等、いかなる方法によっても良いが、ビニル系重合体がラジカル重合により合成する場合はラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤を用いても良いし、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を用いても良いし、これらと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス型開始剤系として用いても良いし、紫外線や電子線、γ線等を照射して重合を開始しても良い。なお、これらの重合開始剤の使用量は前記ビニル系モノマーに対して０．０００１〜５モル％が好ましく、より好ましくは０．００１〜１．５モル％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５モル％である。【００６６】  また、ビニル系重合体がアニオン重合により合成する場合には、重合開始剤としてナフチルナトリウム等のアルカリ金属の芳香族錯体やリチウム、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム又はフルオレニルリチウム等の有機リチウム化合物（アルキルリチウム化合物）を用いても良いし、又は有機マグネシウム化合物、好適にはフェニルマグネシウムブロマイド又はブチルマグネシウムブロマイド等のグリニヤール化合物、又はジベンジルマグネシウム、ジブチルマグネシウム又はベンジルピコリルマグネシウム等のジオルガノマグネシウム化合物を用いても良い。なお、これらの重合開始剤の使用量は前記ビニル系モノマーに対して０．０００１〜５モル％が好ましく、より好ましくは０．００１〜１．５モル％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５モル％である。【００６７】  一方、ビニル系重合体がカチオン重合により合成する場合には、重合開始剤としてトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のブレンステッド酸を用いても良いし、水／三フッ化ホウ素、水／三塩化ホウ素、水／塩化アルミニウム、水／臭化アルミニウム、水／四塩化錫、トリクロロ酢酸／四塩化錫、塩化水素／三塩化ホウ素又は塩化水素／三塩化アルミニウム等のブレンステッド酸／ルイス酸混合物を用いても良く、またトリチルカチオン、トロピリウムカチオン等の有機カチオン類、又は塩化アセチル／ヘキサフルオロアンチモン酸銀又は塩化アセチル／過塩素酸銀等のオキソカルベニウムイオンを生じる混合物が用いられる。なお、これらの重合開始剤の使用量は前記ビニル系モノマーに対して０．０００１〜５モル％が好ましく、より好ましくは０．００１〜１．５モル％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５モル％である。【００６８】  また、ビニル系重合体を、スルホン酸基（及び／又はその塩型の基）及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を有するモノマーと共重合しうる他のモノマーとの共重合体として得る場合、スルホン酸基（及び／又はその塩型の基）及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を有する構成モノマー以外の構成モノマーに関し、スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーが水溶性を維持できる限り、特に限定はない。
そのような共重合性モノマーとして以下のものを例示できる。【００６９】  （メタ）アクリル酸［（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう］及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー［無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの２種類以上からなる混合物］及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類等であり、これらから選ばれる１種以上を用いることができる。これらのうち、共重合が容易であることから、（メタ）アクリル酸及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類が好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩類がより好ましい。ここで塩類を形成する対イオンとしては、前記の対イオンであればよい。【００７０】  また、リン酸基（又はその塩型の基）又はホスホン酸基（又はその塩型の基）を有するビニル系構成モノマーも共重合しても良い。例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。ここで塩類を形成する対イオンとしては、前記の対イオンであればよい。【００７１】  さらに、以下のモノマーも共重合してもよい。
１）無置換、あるいは窒素上の水素原子を炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアラルキル基で置換した（メタ）アクリルアミド類。例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。【００７２】２）（メタ）アクリル酸エステル類。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。【００７３】  また、本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーは、架橋体であっても良い。但し、架橋の程度としては、ゲル化を生じさせない程度が好ましい。即ち、ポリマー重合時に使用する架橋剤量としては構成モノマー中０〜０．００１モル％が好ましい。【００７４】  架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド化合物；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。【００７５】  これらの架橋剤の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。【００７６】  また、上記架橋性モノマーとの共重合以外に１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン等のエポキシ化合物を用いる反応を用いて架橋しても良いし、また、重合時の自己架橋、ポリマー同士の架橋反応、放射線の照射等の方法による共有結合性架橋、金属イオン等を介したイオン結合性架橋、水素結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造に由来した架橋等、何れの架橋法を行っても良い。【００７７】  また、本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーが非ビニル系重合体である場合、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミドといった縮合重合系ポリマーであっても良いし、ポリエーテル系ポリマーであっても良い。あるいはまた、既存の任意の縮合重合系ポリマー、又はポリエーテル系ポリマーに、構成モノマーの６０モル％以上の比率でスルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、及び／又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を導入して用いても良い。【００７８】  かかるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーは、洗剤が扱う代表的な汚れ粒子である、泥やすすといった固体粒子を考えた場合、洗濯液中で、これらのいずれの汚れ粒子とも親和性が低いと考えられる。このため、泥、すす、いずれの粒子が洗濯浴中に存在する場合であっても、該ポリマーの高重合体がすべり性を発現できるような濃度で洗濯液中に存在する場合において、複数の粒子に同時に吸着して凝集の原因とならないと考えられ、従って繊維と粒子のバインダーとなって汚れが衣類に再付着しにくい。すなわち本発明の曳糸性有機ポリマーがスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーである場合においては、ポリマーを構成するモノマーの内、これらのスルホン酸系モノマー、硫酸系モノマーのモル分率が多いものほど好ましい。【００７９】  スルホン酸基（及び／又はその塩型の基）、又は硫酸基（及び／又はその塩型の基）を含有する構成モノマーの量は、全構成モノマー中において６０モル％以上が好ましく、６６モル％以上がより好ましく、８５モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。【００８０】  本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーとしては、平均分子量が５０万以上の分子が用いられる。平均分子量が大きい分子ほど、より少量で目的とする「すべり性」を実現することができる。平均分子量が５０万以上のポリマーであれば、衣類に十分なすべり性を付与することができる。より希薄濃度でも十分なすべり性を実現するという点から、平均分子量は１００万以上が好ましく、１５０万以上がより好ましく、２００万以上がさらに好ましく、２５０万以上がさらに好ましく、３００万以上がさらに好ましく、４５０万以上がさらに好ましく、５００万以上がさらに好ましく、６００万以上がさらに好ましい。ただし、溶解性の観点からは、平均分子量は、３０００万以下が好ましく、２０００万以下がより好ましい。【００８１】  また、本発明におけるスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーの物性においても、「すべり性」の発現に好適な物性は、「曳糸性」である。曳糸性の高いポリマーほど、より少量の配合量で「すべり性」を発現させることができる。本発明においては、曳糸性が高いとは、より低濃度の水溶液、及びより低い粘度の水溶液が曳糸性を呈することを意味する。分子量が高く、架橋性の低い直鎖状のポリマーほど曳糸性が高く、良く「すべり性」を発現し、本発明において好ましいポリマーである。【００８２】〔平均分子量の定義〕
本発明に用いる有機ポリマーの平均分子量は、下記測定条件のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）測定により決定できる。標準サンプルにはポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）を使用し、ＰＥＯ換算分子量を用いる。なお本発明においては、数平均分子量や重量平均分子量ではなく、ＧＰＣ溶出曲線の検出強度が最も高い留分のＰＥＯ換算値（以下、ピークトップ分子量と言う）をもって、平均分子量とする。即ち、例えば「平均分子量が１５０万以上の有機ポリマー」とは、そのピークトップ分子量がＰＥＯ換算分子量にして１５０万以上の値を呈する有機ポリマーを示す。【００８３】〔ＧＰＣ法測定条件〕
カラムはＰＷ／ＧＭＰＷＸＬ／ＧＭＰＷＸＬ（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、ｐＨ＝７）／ＣＨ３ＣＮ＝９／１（重量比）を用い、カラム温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１〜１００μｇ／ｍＬとする。検出器は、ＲＡＬＬＳ（９０°光散乱解析計）を用いる。尚、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いても平均分子量の概算値は見積もることができる。ＲＩＤを用いたＧＰＣ分析は、例えば、カラム：ＧＭＰＷＸＬ＋ＧＭＰＷＸＬ、溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１（重量比）、カラム温度：４０℃、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、濃度：０．０５ｍｇ／ｍＬとして測定する。【００８４】  また、本発明は、前記曳糸性有機ポリマーあるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーを含有することにより本発明のすべり性改善効果を発現する改質剤（以下、本発明のすべり性改善剤という）に関する。【００８５】  本発明のすべり性改善剤の形態は、特に限定されず粉末、顆粒、液体又はスラリー状／ペースト状等のいかなる剤型でもよく、また２次加工により凝集体、造粒物、錠剤等に成形されていても良い。これらの成形方法としては、公知の方法を用いることができる。【００８６】  本発明のすべり性改善剤は、これを水又は他の水系組成物に添加／溶解することで、その潤滑能を画期的に高めることが出来る。故に、本発明のすべり性改善剤を一般の洗剤組成物に添加することで、これを前記本発明の洗剤組成物に改良することが出来る。
本発明のすべり性改善剤を一般の洗剤組成物に添加して本発明の洗剤組成物を得る場合、本発明のすべり性改善剤の添加方法としては、特に限定はないが、すべり性改善剤として十分な効果を安定して発現するために、洗剤組成物の製造工程において、本発明のすべり性改善剤が洗剤組成物中に実用レベルで均一に分散するような添加方法が好ましい。通常の粉末洗剤製造プロセスにおいては、アフターブレンド工程（調製した洗剤粒子等に、洗剤成分、例えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等を添加する工程）で本発明のすべり性改善剤を添加しても良いし、表面改質工程や、造粒工程で添加しても良い。可能であれば、スラリー配合工程での添加も好都合である。【００８７】  スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーが粉末、又は粒状である場合は、粉末、顆粒形態の洗剤組成物にそのまま混合できるため好適である。ポリマー粒子の物性は特に限定されないが、ポリマー粒子の溶解性の点から、平均粒径は３ｍｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましく、５００μｍ以下がさらに好ましい。また、洗剤組成物を水に投入した際の分散性、継粉（粒子の凝集体が部分的に水和すること等で粒子間接着が起こり、機械力がかかっても分散しない状態）形成を防ぐ点から、平粒径として１０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、１００μｍ以上がさらに好ましい。スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマー粒子の製造法は、特に限定されないが、逆相懸濁重合法は、上記粒径の粉末、又は粒状ポリマーを得る点から好適である。【００８８】  また、曳糸性有機ポリマーあるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーは、継粉発生を抑制するため、造粒等によって他の基剤との混合物として用いることができる。ここで言う他の基剤とは、本発明の曳糸性有機ポリマーあるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーを十分に分散／溶解させることが可能な基剤なら何を用いてもよく、例えば、芒硝、炭酸ナトリウム、ゼオライト、ポリエチレングリコール又はアルキル硫酸塩等を適宜用いることができる。【００８９】  洗剤組成物中の曳糸性有機ポリマーあるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーの含有量としては、手洗い洗濯性を向上させる観点から、０．１重量％を超える量が好ましく、０．２重量％を超える量がより好ましく、０．２５重量％を超える量がより好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、１重量％以上が更に好ましく、３重量％以上が特に好ましい。また、すすぎ性、粉末物性の観点から、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。【００９０】  なお、手洗い洗濯では、被洗浄物や水量の少ない条件下で洗浄を行うことがある。このため、洗濯機で洗濯をする場合に比べて、一回に使用する洗剤組成物量が少量になることが多い。特に粉末形態の曳糸性有機ポリマー含有物あるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマー含有物と粉末洗剤粒子をアフターブレンドして得られる粉末洗剤組成物では、１回に使用される洗剤中に含有される曳糸性有機ポリマー量あるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマー量が均一にブレンド��れる点から、曳糸性有機ポリマーあるいはスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーの含有量は、洗剤組成物中、０．１重量％を超える量が好ましく、０．２重量％を超える量がより好ましく、０．２５重量％を超える量がより好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、０．７重量％以上がより好ましく、１重量％以上が特に好ましい。また、配合のバランスの観点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。【００９１】  また、本発明の曳糸性有機ポリマーを用いる場合、曳糸性有機ポリマーの使用量が安定化する点から、造粒等により他の成分との混合物とする場合、１粒子中の有効分が低下することで組成物中の該ポリマーの分散性が良好となり好適である。【００９２】５．その他の洗剤成分
＜（ｂ）界面活性剤＞
本発明に使用される界面活性剤は、従来知られている物質を使用することができる。なお洗浄性を高める点で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。【００９３】  特に陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルフォ脂肪酸メチルエステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等のアルカリ金属塩が好ましく、牛脂やヤシ油由来の脂肪酸塩を配合してもよい。中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。アニオン界面活性剤は、本発明に規定される有機ポリマーの「曳糸性」、また有機ポリマーによる「すべり性付与効果」をさらに高める効果をもつ。この点から、洗剤組成物中のアニオン界面活性剤の含有量は、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１２重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がさらに好ましく、１８重量％以上がさらに好ましく、２０重量％以上がさらに好ましい。また、粉末物性の観点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２６重量％以下がさらに好ましい。【００９４】  また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン〔好ましくはオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン〕アルキルエーテルが好適である。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステルも使用できる。非イオン性界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえに、皮脂汚れなどの油性汚れの洗浄力が際立っている。起泡性やすすぎ性の観点から１５重量％以下の使用が好ましい。【００９５】  ただし、すべり性改善方法で述べた理由により、曳糸性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドの場合、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は、実質的に配合されないことであり、ここで実質的に配合しないとは２％未満であり、１．５％未満がより好ましく、１％未満がより好ましく、０．５％未満がより好ましく、含有しないことが最も好ましい。より好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの配合量は、２％未満が好ましく、１．５％未満がより好ましく、１％未満がより好ましく、０．５％未満がより好ましく、含有しないことが最も好ましい。【００９６】  本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、石鹸、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。【００９７】＜（ｃ）アルカリ剤＞
本発明に使用されるアルカリ剤としては、従来知られているアルカリ剤を配合することが好ましい。洗浄性の点からは、アルカリ剤を洗剤組成物に配合することが好ましい。アルカリ剤の例としては、デンス灰やライト灰と総称される炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにＪＩＳ１号、２号、３号珪酸ナトリウム等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アルカリ金属塩は、本発明に規定される有機ポリマーによる「すべり性」をさらに高める効果をもつ。この点から、洗剤組成物中のアルカリ金属塩の含有量は、１重量％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、７重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、１２重量％以上がさらに好ましく、１５重量％以上がさらに好ましく、２０重量％以上がさらに好ましい。また、配合のバランスの観点から、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。【００９８】＜（ｄ）金属イオン封鎖剤＞
ビルダーとして、金属封鎖剤を洗剤組成物に配合し、洗濯水中の硬度成分を捕捉することは、洗浄性の点から非常に効果的である。また、金属イオン封鎖剤は、本発明に規定されるポリマーによる「すべり性」をさらに高める効果を持つ。特にカルシウムイオン捕捉能１００ｍｇＣａＣＯ３／ｇ以上である金属イオン封鎖剤を配合することがより効果的である。かかる金属イオン封鎖剤としては、結晶性アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸ナトリウム、アクリル酸重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸が挙げられる。ただし、炭酸ナトリウム、非晶質珪酸ナトリウムは、本発明においては金属イオン封鎖剤に含まれないこととする。洗剤組成物中の金属イオン封鎖剤の含有量は、洗浄性の観点から、１重量％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、２０重量％以上がさらに好ましい。また、配合のバランスの観点から、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３５重量％以下がさらに好ましい。【００９９】＜（ｅ）過酸化水素放出無機塩＞
また、所謂「手肌に対する刺激」を低減する観点から、洗剤組成物としては、水中で過酸化水素を放出する無機塩（以下、過酸化水素放出体ともいう）の含有量が１５重量％以下であるものが好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、２．５重量％以下がさらに好ましい。
過酸化水素放出体としては、特に限定されるものではないが、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩等が挙げられる。【０１００】＜（ｆ）その他のポリマー＞
また、本発明の洗剤組成物や本発明に用いられる洗濯液には、曳糸性を有する有機ポリマー以外に、固体粒子汚れの分散性を高める等の目的で従来知られる分子量５０万未満の、好ましくは分子量１０００〜１０万の有機ポリマー、例えば、カルボン酸系ポリマー、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース等を配合することができる。【０１０１】＜カルボン酸系ポリマー＞
カルボン酸系ポリマーは、金属イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを洗濯浴中へ分散させる作用がある。カルボン酸系ポリマーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のホモポリマーないしコポリマーであり、コポリマーとしては上記モノマーとマレイン酸とを共重合したものが好適であり、分子量が５０００〜２万のものが好ましい。【０１０２】＜ポリエチレングリコール＞
ポリエチレングリコールは、固体粒子汚れを洗濯浴中へ分散させる作用がある。分子量は１０００〜２万のものが好ましい。【０１０３】＜カルボキシメチルセルロース＞
カルボキシメチルセルロースは、固体粒子汚れを洗濯浴中へ分散させる作用がある。分散性の点から、分子量は数千〜数十万、エーテル化度０．２〜１．０のものが好ましい。【０１０４】＜（ｇ）その他添加剤＞
本発明の洗剤組成物には、酵素、香料、蛍光染料、色素等も適宜配合することができる。【０１０５】６．洗濯方法
本発明は、洗濯方法に関する。本発明の洗濯方法は、本発明の洗剤組成物、本発明の曳糸性有機ポリマー又はスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーを添加した洗剤組成物、或いは本発明のすべり性改善剤を添加した洗剤組成物を用いて被洗濯物の洗濯を行う工程を有する点に特徴があり、かかる特徴を有することで、被浄物間にすべり性が得られ、被洗浄物の繊維等の傷みを抑制する効果（所謂、衣類の傷みのケア効果）が発現される。洗濯が手洗いの場合、これにより感触が向上し、快適な手洗い洗濯が実現するという効果が発現される。さらに、被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷、擦り傷等を抑制する効果（所謂手擦れ低減効果）が発現され、本発明のすべり性改善効果を実現することが出来る。【０１０６】  本発明においては、本発明の曳糸性有機ポリマー又はスルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーの分子量が大きくなるほど、またその洗濯液中での含有量が大きくなるほど、すべり性が向上する一方、洗濯液の曳糸性も向上するため、より快適な洗濯が実現する。【０１０７】  本発明の洗濯方法における洗濯液は、前記と同様のものであればよい。また、本発明の洗濯方法においては、洗濯を行う環境、被洗浄物の種類、被洗浄物の量、水量及び容器中で洗濯を行う場合は、その容器サイズ等に限定はなく、すべての環境においてその効果を発現できる。
【実施例】
【０１０８】  以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。【０１０９】（分子量の測定）
前述の方法で、本実施例で使用した各有機ポリマーの分子量を測定した。検出器としてＲＡＬＬＳを用いた。【０１１０】サンプル１  東亞合成（株）製  ポリアクリル酸ナトリウム「アロンＡ−２０Ｐ」
サンプル２  東亞合成（株）製  アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／アクリル酸コポリマーＮａ「アロンＡ−５０Ｐ」
サンプル３  住友精化（株）製  ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ８Ｚ」
サンプル４  住友精化（株）製  ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ３Ｚ」【０１１１】測定結果
サンプル１（ピーク）平均分子量５００万
サンプル２（ピーク）平均分子量５５０万
サンプル３（ピーク）平均分子量２８０万
サンプル４（ピーク）平均分子量１２０万【０１１２】  なお、実施例において行った手洗い洗濯評価方法を以下に示す。【０１１３】＜手洗い洗濯評価方法＞
〔手洗い洗濯条件〕
２５℃に調整した８．９ｍｇＣａＣＯ３／Ｌに相当する２Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製）の中に満たし、洗剤組成物１５ｇを水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続けた。攪拌開始から３０秒後に綿１００％のＴシャツ（グンゼ製白、Ｌサイズ）を洗面器の中の洗濯液にＴシャツ全体が十分に濡れるように浸した後、５分後にＴシャツの胸部を両手で握り、Ｔシャツの胸部同士を擦り合わせた。このとき擦り合わせる部分は洗濯液から出した状態で行った。３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗濯液に擦りあわせる部分を浸した。擦り合わせるときの擦り易さをすべり性として判定し、１〜５ランクとする。上記の調整水のみでこの評価を行った場合、Ｔシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡がないため非常に擦りにくく、すべり性が悪かった。このときをすべり性：１とした。各ランクの状態を下に示す。
ランク１：すべり性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
ランク２：すべり性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
ランク３：すべり性が中程度できしみ感がなく、手洗い洗濯ができる。
ランク４：すべり性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
ランク５：すべり性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。【０１１４】  なお、上記試験において、６人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めランクとした。また、調整例Ｉ−１で得られた洗剤組成物との一対比較によるすべり性改善効果の評価も行った。【０１１５】  また、前記手洗い洗濯評価方法において得られた洗濯液の曳糸性については、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて、前記〔曳糸性判定法〕によって測定した。【０１１６】＜衣類傷み性試験＞
（前処理布の調製）
全自動洗濯機（東芝、ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯水量を４５Ｌに設定し、これに木綿Ｔシャツ１０枚（約２．２ｋｇ）を入れた。さらにコンパクト型粉末洗剤（アタック、花王（株））を標準使用量に従い投入し、洗濯８分、脱水３分、ためすすぎ２回、脱水３分を行い、乾燥機で乾燥させた。この洗濯サイクルを５回繰り返し、前処理布とした。【０１１７】（衣類傷み性試験）
上記前処理のＴシャツの内、４枚の胸の部分にＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ、Ｉｎｃ．社製のＭＡ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ａｃｔｉｏｎ）試験布をミシンで縫いつけた。ＭＡ試験布は、Ｆｒａｎｔｓ  Ｓｚａｒａｓ；“Ｔｈｅ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｗａｓｈｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅｓ．ＭＡ−ｔｅｓｔ  ｐｉｅｃｅｓ  ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．”（１９８２）による。
全自動洗濯機（東芝、ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯水量を４５Ｌに設定し、上記ＭＡ試験布を縫い付けたＴシャツ４枚とＭＡ試験布を縫い付けていない同じ型の木綿Ｔシャツ６枚の計１０枚（約２．２ｋｇ）を入れた。洗濯機に洗剤組成物６７．５ｇを投入し、３０分浸漬後、洗濯８分、脱水３分、ためすすぎ２回、脱水６分の洗濯工程を行い、乾燥せずにＴシャツからＭＡ試験布を取り外し、ほつれた糸の本数を測定した。【０１１８】（衣類傷み性試験評価法）
４枚のＭＡ試験布のほつれた糸の平均値を求めた。【０１１９】＜洗剤組成物の調製＞
（調製例Ｉ−１）
水３２５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２００ｋｇ、４０重量％の２号珪酸ナトリウム水溶液７５ｋｇ、炭酸ナトリウム５０ｋｇ、硫酸ナトリウム２１２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１００ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。【０１２０】（比較例Ｉ−１）
調製例Ｉ−１で得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。スベリ性ランク：２の洗剤組成物であった。また、洗剤組成物を溶解させた水溶液が曳糸性を呈することはなかった。【０１２１】（調製例Ｉ−２）
水３２５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２４０ｋｇ、アルコールエトキシレート（炭素数：１２、ＥＯ：平均８モル付加）６ｋｇ、４０重量％の２号珪酸ナトリウム水溶液７５ｋｇ、炭酸ナトリウム５０ｋｇ、硫酸ナトリウム１８６．５ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１００ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。【０１２２】（比較例Ｉ−２）
調製例Ｉ−２で得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。スベリ性ランク：２の洗剤組成物であった。調製例Ｉ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、洗剤組成物を溶解させた水溶液が曳糸性を呈することはなかった。【０１２３】（調製例Ｉ−３）
水４６５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４８ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１３５ｋｇ、炭酸ナトリウム１２０ｋｇ、硫酸ナトリウム６０ｋｇ、亜硫酸ナトリウム９ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料３ｋｇ、ゼオライト３００ｋｇを混合し均質なスラリーを得た。このスラリーを噴霧乾燥し、ベース顆粒を得た。【０１２４】  このベース顆粒１００重量部と、アルコールエトキシレート（炭素数：１２、ＥＯ：平均６モル付加）１５重量部とアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５重量部とポリエチレングリコール１重量部と水３重部からなる混合液とを攪拌混合し、洗剤組成物を得た。【０１２５】（比較例Ｉ−３）
調製例Ｉ−３で得られた洗剤組成物のスベリ性を表１に示す。スベリ性ランク：２の洗剤組成物であった。調製例Ｉ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、洗剤組成物を溶解させた水溶液が曳糸性を呈することはなかった。【０１２６】（調製例Ｉ−４）
水３２５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２２０ｋｇ、アルコールエトキシレート（炭素数：１２、ＥＯ：平均６モル付加）１８ｋｇ、４０重量％の２号珪酸ナトリウム水溶液７５ｋｇ、炭酸ナトリウム６０ｋｇ、硫酸ナトリウム１９７．５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト９３ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。【０１２７】（比較例Ｉ−４）
調製例Ｉ−４で得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。スベリ性ランク：２の洗剤組成物であった。調製例Ｉ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、洗剤組成物を溶解させた水溶液が曳糸性を呈することはなかった。【０１２８】（比較例Ｉ−５）
調製例Ｉ−４で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて分子量２８０万のポリエチレンオキサイド（住友精化（株）製「ＰＥＯ−８Ｚ」、曳糸性あり）を５０ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を２ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク２であった。調製例Ｉ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。【０１２９】［実施例Ｉ−１］
調製例Ｉ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量５００万のポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、「アロンＡ−２０Ｐ」、曳糸性あり）を１２ｇ、ＤＭ型蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＤＭＡ）を２ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層を感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク４であった。調製例Ｉ−１との比較において、殆どのパネラーが明らかにスベリ性が改善されたと判定した。
また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３０】［実施例Ｉ−２］
調製例Ｉ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量５００万のポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、「アロンＡ−２０Ｐ」、曳糸性あり）を２０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を２００ｇ、過炭酸ナトリウム含有粒子（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９記載の漂白剤粒子）を８４ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を４ｇ、香料１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層をはっきりと感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク５であった。調製例Ｉ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３１】［実施例Ｉ−３］
調製例Ｉ−３で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量３００万のポリアクリル酸ナトリウム（曳糸性あり）を２００ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を１６０ｇ、プロテアーゼ（カンナーゼ（造粒物）、ノボザイムズ社製）を８ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を４ｇ、香料を１６ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層を感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク４であった。調製例Ｉ−１との比較において、殆どのパネラーが明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３２】［実施例Ｉ−４］
調製例Ｉ−３で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量５００万のアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ナトリウムコポリマー（ＡＡ／ＡＭＰＳ）（東亞合成化学社製「アロンＡ−５０Ｐ」、曳糸性あり）を６０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を１２０ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を４ｇ、プロテアーゼ（カンナーゼ造粒物、ノボザイムズ社製）を８ｇ、香料を１６ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層をはっきりと感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク５であった。調製例Ｉ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３３】［実施例Ｉ−５］
調製例Ｉ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量２８０万のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）（住友精化（株）製：「ＰＥＯ−８Ｚ」、曳糸性あり）を４８ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を６０ｇ、過炭酸ナトリウム含有粒子（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９記載の漂白剤粒子）を４８ｇ、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白活性剤粒子）を２０ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を８ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を６ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層をはっきり感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク５であった。調製例Ｉ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３４】［実施例Ｉ−６］
調製例Ｉ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量４５０万のポリエチレンオキサイド（住友精化（株）製「ＰＥＯ−１８Ｚ」、曳糸性あり）を６．０ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を２ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層をはっきり感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク５であった。調製例Ｉ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３５】［実施例Ｉ−７］
調製例Ｉ−２で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて平均分子量５００万のポリアクリルアミド（曳糸性あり）を２８０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）８０ｇ、香料１６ｇを添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、高分子有機ポリマー含有洗剤組成物を得た。本洗剤組成物を溶解させた洗濯水は粘調であり、使用したＴシャツの表面にポリマーを含む潤滑層をはっきり感じることができた。得られた洗剤組成物のすべり性を表１に示す。すべり性ランク４であった。調製例Ｉ−１と比較において、殆どのパネラーが明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、洗剤組成物１５ｇを８６ｍｌの水に溶解させて得られた水溶液は曳糸性を呈した。【０１３６】  なお、実施例Ｉ−１〜Ｉ−７で行なった手洗い洗濯では、手の荒れ、繊維の傷みは生じなかった。
調製例Ｉ−１、実施例Ｉ−６で得られた洗剤組成物を用いて上記衣類傷み性試験を行った。ほつれた糸の本数（４枚のＭＡ試験布の平均）は、それぞれ８６本、７０本であった。【０１３７】
0003955310.tif 000002
0003955310.tif 000003
【０１３８】＜スルホン酸基及び／又は硫酸基含有ポリマーの合成＞
合成例ＩＩ−１：ポリマー１［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムのホモポリマー］の合成例
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム５０．３ｇ、水酸化ナトリウム３２．４ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）３．９５ｇをイオン交換水１３５ｇに溶解させたものを窒素雰囲気下で５０℃に昇温し１時間攪拌した。その後、７０℃まで昇温しさらに８時間攪拌した。これをイオン交換水３６０ｇで希釈した後、エタノール２７００ｇに加え、析出した固形ポリマーを減圧乾燥し、無色固体状ポリマー５５．０ｇ（収率９８．８％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量２００万（ＰＥＯ換算、カラム：ＧＭＰＷＸＬ＋ＧＭＰＷＸＬ、展開溶媒：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１（重量比）、濃度：０．０５ｍｇ／ｍＬ、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、４０℃、検出器：ＲＡＬＬＳ、以下同じ条件で平均分子量を測定）であった。【０１３９】合成例ＩＩ−２：ポリマー２［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムのホモポリマー］の合成例
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ−ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し３時間攪拌した。共沸還流液から水相のみを分離し、含水率３０ｗｔ％まで低減したところで放冷、得られた固形粒状物を減圧乾燥し、無色粒状ポリマー２２．０ｇ（収率９９．１％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量３００万であった。平均粒径は２３０μｍであった。【０１４０】  なお、平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩を用いて求めた。目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、１０６μｍである１０段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動（タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）して篩い分けを行った後、受け皿及び各篩上に残った粒子重量を測定する。（微粉側から）積算の重量割合が５０％以上となる篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの重量割合の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量割合をｄ％とした場合、
0003955310.tif 000004
に従って算出する。【０１４１】合成例ＩＩ−３：ポリマー３［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムのホモポリマー］の合成例
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン９５０ｇに溶解させて窒素雰囲気下で還流したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム６６５ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５９０ｇに溶解させたものを１時間かけて滴下し分散させ、さらに３０分攪拌した。合成例ＩＩ−２と同様に共沸脱水／乾燥後、無色粒状ポリマー６６４ｇ（収率９９．８％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量６２０万であった。平均粒径は、２５０μｍであった。また、該ポリマーの０．４重量％の水溶液で曳糸性が認められた。【０１４２】合成例ＩＩ−４：ポリマー４［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／アクリル酸ナトリウム＝９５：５（モル比）の共重合体］の合成例
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをシクロヘキサン８００ｇに溶解させて窒素雰囲気下で７０℃に昇温したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸６００ｇ、水酸化ナトリウム１６０ｇ、アクリル酸１０ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）２．４０ｇをイオン交換水５１０ｇに溶解させたものを１時間かけて滴下し分散させ、さらに３０分攪拌した。合成例ＩＩ−２と同様に共沸脱水／乾燥後、無色粒状ポリマー６７２ｇ（９９．４％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量４５０万であった。平均粒径は、１５０μｍであった。また、該ポリマーの０．５重量％の水溶液で曳糸性が認められた。【０１４３】合成例ＩＩ−５：ポリマー５［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／アクリル酸ナトリウム＝９５：５（モル比）の共重合体］の合成例
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン８００ｇに溶解させて窒素雰囲気下で還流したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸６００ｇ、水酸化ナトリウム１６０ｇ、アクリル酸１０ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５１０ｇに溶解させたものを１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下し分散させ、さらに３０分攪拌した。合成例ＩＩ−２と同様に共沸脱水／乾燥後、無色粒状ポリマー６７４ｇ（９９．７％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量７８０万であった。平均粒径は、２２０μｍであった。また、該ポリマーの０．３重量％の水溶液で曳糸性が認められた。【０１４４】合成例ＩＩ−６：ポリマー６［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム架橋ポリマー］の合成例
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））２．００ｇをｎ−ヘキサン９５０ｇに溶解させて窒素雰囲気下で還流したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム４４０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル２３Ｇ、新中村化学工業（株））０．０１１ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．５０ｇをイオン交換水３９０ｇに溶解させたものを１時間かけて滴下し分散させ、さらに３０分攪拌した。合成例ＩＩ−２と同様に共沸脱水／乾燥後、無色粒状ポリマー４３８ｇ（収率９９．５％）を得た。得られたポリマーのＧＰＣ測定の結果、ピークトップ分子量５００万であった。平均粒径は、２００μｍであった。また、該ポリマーの０．５重量％の水溶液で曳糸性が認められた。【０１４５】＜洗剤組成物の調製＞
（調製例ＩＩ−１）
水３２５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２００ｋｇ、４０重量％の２号珪酸ナトリウム水溶液１２５ｋｇ、炭酸ナトリウム５０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム５０ｋｇ、硫酸ナトリウム１５０ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、４０重量％のアクリル酸／マレイン酸コポリマー水溶液６．２５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１００ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物の物性の評価を以下の方法に従って行なった。【０１４６】＜手洗い洗濯評価方法＞
前記と同様に試験し、６人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めランクとした。ただし、８９ｍｇＣａＣＯ３／Ｌに相当する（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）２Ｌの硬水を使用した。また、一対比較の比較対象は、調整例ＩＩ−１で得られた洗剤組成物を用いてすべり性改善効果の評価を行った。【０１４７】＜布傷み性試験評価法＞
前記と同様に試験し、４枚のＭＡ試験布の平均値を求めた。【０１４８】＜カーボン再汚染防止性評価方法＞
洗浄剤組成物５．０ｇを、４０℃の使用水（ＣａＣｌ２：５５．４２ｍｇ／Ｌ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ：４３．５１ｍｇ／Ｌ）１０００ｍＬに溶解させた。次にこれに日本油化学協会選定のカーボンブラック（旭カーボン（株）製、旭洗浄用カーボンブラックが好適）０．２５ｇを添加し、２６±１．５ｋＨｚの超音波を５分間照射してカーボンブラックを均一に分散させた。次にこれを２０℃にてかき混ぜ式洗浄力試験機（ターゴトメータ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）の試料カップに移し、６ｃｍ×６ｃｍの木綿の白布（日本油化学協会選定の標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）５枚を入れて回転速度１００±５ｒ／ｍで１０分間撹拌した。次に木綿の白布を取り出し、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、４０℃の使用水（ＣａＣｌ２：５５．４２ｍｇ／Ｌ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ：４３．５１ｍｇ／Ｌ）１０００ｍＬに入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５ｒ／ｍ）を用いて３分間濯ぎ、この濯ぎ操作を計２回行なった。次に取り出した白布を風乾後、アイロン仕上げを行って、５５０ｎｍにおける反射率を測定（日本電色工業（株）製  測色色差計）した。次式によって再汚染防止率を求め、以下の基準で評価した。
再汚染防止率（％）＝〔（試験後の木綿の白布の反射率）／（試験前の木綿の白布の反射率）〕×１００
評価基準  ○：再汚染防止率が６０％以上
×：再汚染防止率が６０％未満【０１４９】＜泥再汚染防止性評価方法＞
洗浄剤組成物５．０ｇを、４０℃の使用水（ＣａＣｌ２：５５．４２ｍｇ／Ｌ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ：４３．５１ｍｇ／Ｌ）１０００ｍＬに溶解させた。次にこれに泥（２００ｍｅｓｈの篩いを通過した園芸用鹿沼赤土〔（株）国幸園（大阪府和泉市善正町１０）から購入〕２．５ｇを添加し、均一に分散させた。次にこれを２０℃にてかき混ぜ式洗浄力試験機（ターゴトメータ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）の試料カップに移し、６ｃｍ×６ｃｍの木綿の白布（日本油化学協会選定の標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）５枚を入れて回転速度１００±５ｒ／ｍで１０分間撹拌した。次に木綿の白布を取り出し、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、４０℃の使用水（ＣａＣｌ２：５５．４２ｍｇ／Ｌ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ：４３．５１ｍｇ／Ｌ）１０００ｍＬに入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５ｒ／ｍ）を用いて３分間濯ぎ、この濯ぎ操作を計２回行なった。次に取り出した白布を風乾後、アイロン仕上げを行って、４６０ｎｍにおける反射率を測定（日本電色工業（株）製、測色色差計）した。次式によって再汚染防止率を求め、以下の基準で評価した。
再汚染防止率（％）＝〔（試験後の木綿の白布の反射率）／（試験前の木綿の白布の反射率）〕×１００
評価基準  ○：再汚染防止率が６６％以上
×：再汚染防止率が６６％未満【０１５０】  （比較例ＩＩ−１）調製例ＩＩ−１で得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。スベリ性ランク：２であり、調製例ＩＩ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○の洗剤組成物であった。【０１５１】  （調製例ＩＩ−２）
水３２５ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２４０ｋｇ、アルコールエトキシレート（炭素数：１２、ＥＯ：平均８モル付加）６ｋｇ、４０重量％の２号珪酸ナトリウム水溶液７５ｋｇ、炭酸ナトリウム５０ｋｇ、硫酸ナトリウム１８６．５ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１００ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、洗剤組成物を得た。【０１５２】  （比較例ＩＩ−２）
調製例ＩＩ−２で得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。スベリ性ランク：２であり、調製例ＩＩ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○の洗剤組成物であった。【０１５３】  （調製例ＩＩ−３）
水４６５ｋｇ、５０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４８ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１３５ｋｇ、炭酸ナトリウム１２０ｋｇ、硫酸ナトリウム６０ｋｇ、亜硫酸ナトリウム９ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料３ｋｇ、ゼオライト３００ｋｇを混合し均質なスラリーを得た。このスラリーを噴霧乾燥し、ベース顆粒を得た。
このベース顆粒１００重量部と、アルコールエトキシレート（炭素数：１２、ＥＯ：平均６モル付加）１５重量部とアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５重量部とポリエチレングリコール１重量部と水３重部からなる混合液とを攪拌混合し、洗剤組成物を得た。【０１５４】  （比較例ＩＩ−３）
調製例ＩＩ−３で得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。スベリ性ランク：２であり、調製例ＩＩ−１と比較した場合、スベリ性は同等であった。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○の洗剤組成物であった。【０１５５】［実施例ＩＩ−１］
調製例ＩＩ−２で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−１のポリマー１を７２０ｇ、ＤＭ型蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＤＭＡ）を２ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク４であり、調製例ＩＩ−１との比較において、殆どのパネラーが明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１５６】  ［実施例ＩＩ−２］
調製例ＩＩ−３で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−２のポリマー２を３６０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を２００ｇ、過炭酸ナトリウム含有粒子（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９記載の漂白剤粒子）を８４ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を４ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク４であり、調製例ＩＩ−１との比較において、殆どのパネラーが明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１５７】［実施例ＩＩ−３］
調製例ＩＩ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−３のポリマー３を１２０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を１６０ｇ、プロテアーゼ（カンナーゼ（造粒物）、ノボザイムズ社製）を８ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を４ｇ、香料を１６ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク５であり、調製例ＩＩ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１５８】［実施例ＩＩ−４］
調製例ＩＩ−２で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−４のポリマー４を３２０ｇ、過炭酸ナトリウム含有粒子（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９記載の漂白剤粒子）を４８ｇ、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白活性剤粒子）を２０ｇ、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル社製：Ｆ１０ＭＣ）を１２０ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を４ｇ、プロテアーゼ（カンナーゼ造粒物、ノボザイムズ社製）を８ｇ、香料を１６ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク５であり、調製例ＩＩ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１５９】［実施例ＩＩ−５］
調製例ＩＩ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−５のポリマー５を６０ｇ、セルラーゼ（セルザイム造粒物、ノボザイムズ社製）を８ｇ、蛍光染料（チバガイギー社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）を６ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク５であり、調製例ＩＩ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１６０】［実施例ＩＩ−６］
調製例ＩＩ−１で得られた洗剤組成物４．０ｋｇをコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製、容量４０Ｌ）に投入し、続いて合成例ＩＩ−６のポリマー６を１６０ｇ、香料を１２ｇ添加し、傾斜角３０°、回転数２０ｒ／ｍで３分間混合して、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物のすべり性、再汚染防止性を表２に示す。すべり性ランク５であり、調製例ＩＩ−１との比較において、６人のパネラー全員が明らかにスベリ性が改善されたと判定した。また、カーボン再汚染防止性○、泥再汚染防止性○であった。【０１６１】  実施例ＩＩ−１〜ＩＩ−６で得られた洗剤組成物で行なった洗濯では、比較例ＩＩ−１〜ＩＩ−３の場合に比べて、「ざらつき」、「きしみ」といった不快因子や肉体的な疲労感が低減されていることが有意に感じ取れるほど顕著な差があった。また、実施例ＩＩ−１〜ＩＩ−６で行なった洗濯では、手あれも生じず、かつ洗濯物にも型崩れ等も生じていなかった。【０１６２】  調製例ＩＩ−１、実施例ＩＩ−５の洗剤組成物を用いて上記衣類傷み性試験を行った。ほつれた糸の本数（４枚のＭＡ試験布の平均）はそれぞれ８８本と７２本であった。【０１６３】
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【０１６４】  表中、ＡＭＰＳは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを示し、ＡＡはアクリル酸ナトリウムを示す。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】  本発明の洗剤組成物は、特に手洗い洗濯に好適に使用することができる。【０１６６】  したがって、説明されてきた本発明については、同様のものが多くの方法で変えられ得ることは明らかである。かかる変化は本発明の目的と範囲とを逸脱したものとは考えられず、また、当業者に明白なこのような変更はすべて、以下の特許請求の範囲内に包含されることが意図される。