(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(1)ＵＶＡ(波長320〜400nm)を吸収することができる第１紫外線吸収剤で繊維を処理する工程；および
(2)前記工程(1)の後、ＵＶＢ(波長290〜320nm)を吸収することができる第２紫外線吸収剤で繊維を処理する工程
を含むことを特徴とする繊維製品の製造方法。
【請求項２】
繊維製品がストッキングである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１紫外線吸収剤がベンゾフェノン誘導体であり、第２紫外線吸収剤が桂皮酸誘導体である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記工程(1)において第１紫外線吸収剤と染料で繊維を処理し、前記工程(2)において第２紫外線吸収剤と分散補助剤で繊維を処理することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記工程(1)において８０〜９５℃にて３０〜１２０分、前記工程(2)において２０〜５０℃にて１０〜３０分処理を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
分散補助剤がアミノ変性シリコーンオイルである請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６に記載のいずれかの方法によって得られるヒトの皮膚に直接装着される繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線吸収性繊維製品及びその製造方法に関し、特にＵＶＡ(波長320〜400nm)及びＵＶＢ(波長290〜320nm)を高度に吸収可能な紫外線吸収性繊維製品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、紫外線を防護するための繊維製品として、酸化チタンなどの散乱剤を繊維に練り込む方法、紫外線吸収剤を繊維に付着させる方法が知られている。
【０００３】
しかしながら、散乱剤を練り込む方法では使用できる繊維が限定され、紫外線吸収剤を繊維に付着させる方法では、洗濯耐久性が不十分であり、かつ、ＵＶＡ(波長320〜400nm)及びＵＶＢ(波長290〜320nm)を十分に吸収するのは困難であった。
【０００４】
本発明は、ＵＶＡ及びＵＶＢを含む幅広い波長域の紫外線に対する吸収性を向上した繊維製品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の繊維製品及びその製造方法に関する。
項１．  第１紫外線吸収剤を含む部分および第２紫外線吸収剤を含む部分を含むヒトの皮膚に直接装着される繊維製品。
項２．  繊維製品がストッキングである項１に記載の繊維製品。
項３．  第１紫外線吸収剤がＵＶＡ(波長320〜400nm)及びＵＶＢ(波長290〜320nm)を吸収可能であり、第２紫外線吸収剤がＵＶＢ(波長290〜320nm)を吸収可能である項１又は２に記載の繊維製品。
項４．  第１紫外線吸収剤がベンゾフェノン誘導体であり、第２紫外線吸収剤が桂皮酸誘導体である項１又は２に記載の繊維製品。
項５．第１紫外線吸収剤を含む部分に染料が含まれ、第２紫外線吸収剤を含む部分に分散補助剤が含まれる項１に記載の繊維製品。
項６．分散補助剤がアミノ変性シリコーンオイルである項５に記載の繊維製品。
項７．繊維製品を第１紫外線吸収剤で処理する工程、及び、第２紫外線吸収剤を含む仕上げ処理剤で処理する工程を含むことを特徴とする繊維製品の製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の繊維製品としては、ヒトが直接身につける衣料品、例えばストッキング、パンティーストッキング、帽子、パーカー（木綿の薄い上着）、ブラウス、ワイシャツ、日よけの手袋、Ｔシャツ、サンバイザー、靴下、スカート、ズボン、下着、水着など、日傘、あるいはこれらを製造するための布帛、繊維などが例示される。好ましい繊維製品はストッキング、パンティーストッキングである。
【０００７】
繊維製品の材質としては特に限定されず、ナイロン、ポリエステルなどの合成繊維、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、レーヨンなどの半合成繊維が例示され、ナイロンなどの合成繊維が好ましい。
【０００８】
第１紫外線吸収剤と第２紫外線吸収剤は、ＵＶＡ、ＵＶＢのいずれか一方あるいは両方を吸収することができる。第１紫外線吸収剤と第２紫外線吸収剤の好ましい組み合わせは、以下の表１の通りである。
【０００９】
【表１】
0003994256.tif 000002
【００１０】
本発明の紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、桂皮酸誘導体，ｐ−アミノ安息香酸誘導体，アンスラニル酸誘導体，サリチル酸誘導体，ベンゾトリアゾ−ル誘導体、ジベンゾルメタン誘導体などが例示される。これらのうち、ＵＶＡ及びＵＶＢを吸収可能な紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、 などが例示され、ＵＶＡを吸収可能な紫外線吸収剤としては、ジベンゾルメタン誘導体などが例示され、ＵＶＢを吸収可能な紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体などが例示される。第１紫外線吸収剤は、好ましくは繊維製品１００重量部に対して２〜１０重量部付着され、第２紫外線吸収剤は、好ましくは繊維製品１００重量部に対して１〜１０重量部付着される。
【００１１】
かかる第1紫外線吸収剤による処理に際し、染料を添加して染色することが可能であり、染料としては、繊維の染色に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば酸性染料、カチオン染料、酸化染料、金属錯塩染料、分散染料などが例示され、好ましくは  酸性染料、金属錯塩染料が例示できる。
【００１２】
また、第２紫外線吸収剤の乳化分散性を高めるためにアミノ変性シリコーンオイルなどのアミノシリコ−ン系、ウレタン系、ポリアミド系などの分散剤兼仕上げ剤の添加が例示できる。特に好ましい実施態様として、アミノ変性シリコーンオイルの添加が例示でき、粘度が500〜50000mPa・s、最適には500〜5000mPa・sであり、アミノ基重量が、好ましくは０．１〜２重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のものが例示できる。
【００１３】
また、本発明の第１紫外線吸収剤、第２紫外線吸収剤の乳化・分散に使用可能な界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルエーテルサルフェートなどの公知の界面活性剤が広く利用できる。
【００１４】
以下、本発明の製造方法について説明する。
（１）第１紫外線吸収剤処理工程
染色前の繊維製品を、第１紫外線吸収剤を含む処理剤で処理して、第１紫外線吸収剤を繊維製品に付着させる。該工程は、第１紫外線吸収剤および染料を含む処理剤で処理してもよい。
【００１５】
処理剤中の第１紫外線吸収剤の濃度は、２〜１０重量％である。染料を使用する場合には、染料濃度は０．３〜１０重量％、界面活性剤を使用する場合には０．５〜５重量％である。第１紫外線吸収剤処理工程は、繊維製品を処理剤に浸漬し、８０〜９５℃で、３０〜１２０分程度行うことができる。処理剤は、通常水系で行うため水に対する溶解度の低い第１紫外線吸収剤を使用する場合には界面活性剤を使用してボ−ルミルにて処理し、第１紫外線吸収剤の分散体を得ることができる。処理剤のpHは一般的には３〜８．５であるが、第１紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いる場合には、ｐＨ７以上の場合、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が溶解するので、紫外線吸収剤の均一付着が可能である。
（２）フィックス（ＦＩＸ）処理
染色後の繊維製品は、柔軟剤処理を行う前に通常フィックス処理を行う。フィックス処理は、通常、タンニン酸系化合物、芳香族スルホン酸縮合物、多価フェノ−ル誘導体などのフィックス処理剤を含むフィックス処理液中に染色後の繊維製品を浸漬し、６０〜８０℃で１０〜４０分間程度行うことができる。
（３）第２紫外線吸収剤処理工程（仕上げ処理工程）
染色後の繊維製品を、通常フィックス処理した後、第２紫外線吸収剤を含む仕上げ処理剤で処理して、第２紫外線吸収剤を繊維製品に付着させる。仕上げ処理剤には、第２紫外線吸収剤の分散性向上剤としてアミノ変性シリコーンオイルを併用するのが柔軟性を向上するために好ましい。仕上げ処理剤中の第２紫外線吸収剤の濃度は１〜１０重量％である。仕上げ処理工程は、繊維製品を仕上げ処理剤に浸漬し、２０〜５０℃で、１０〜３０分程度行うことができる。仕上げ処理工程は、通常水系で行うため水に対する溶解度の低い第２紫外線吸収剤を使用する場合には界面活性剤を併用して攪拌下に第２紫外線吸収剤を乳化することができる。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、以下の効果が奏せられる。
(1)第１紫外線吸収剤と第２紫外線吸収剤を有することで、幅広い紫外線波長領域において紫外線吸収効果を発揮できる。
(2)第１紫外線吸収剤を染色処理剤に添加することで、第１紫外線吸収剤の繊維への吸着性を向上し、洗濯耐久性能も向上する。
(3)第２紫外線吸収剤にアミノ変性シリコーンオイルを配合することで、第２紫外線吸収剤の繊維への相溶性及び吸着性を高め、繊維の柔軟性を向上させることができる。
(4)２つの紫外線吸収剤を用いて２段階で繊維を処理しているため、散乱剤を用いるのと比較して繊維上に均一に紫外線吸収剤を加工することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。
実施例１
（１）第１紫外線吸収剤処理工程
ナイロン製パンティーストッキング（非染色）を染料（商品名ナイロサン、製造会社名  クラリアントジャパン株式会社、濃度  ０．４３％ｏｗｆ）、ベンゾフェノン系の第１紫外線吸収剤（商品名Ａ−ＩＹ、明成化学工業株式会社製、濃度７％ｏｗｆ）、及び界面活性剤（商品名  サンドゲンＰＬＫ、製造会社名  クラリアントジャパン株式会社、濃度  ３．５％ｏｗｆ）を含む染色処理液に浸漬し、３０℃で２０分間、３０℃から８０℃に６０分かけて昇温し、８０℃で３０分間処理を行った。
（２）フィックス工程
上記工程（１）で得られたストッキングをフィックス処理剤（ＫＧＦ−０１，製造会社名  マルエ油化株式会社、濃度４．０％ｏｗｆ）に浸漬し、７０℃で２０分間フィックス処理した。
（３）第２紫外線吸収剤処理工程
上記工程（２）で得られたストッキングを、桂皮酸系の第２紫外線吸収剤（商品名Ａ０７、明成化学工業株式会社製、濃度２．５％ｏｗｆ）、紫外線吸収剤の分散性の向上と付着量の向上を可能にするアミノ変性シリコーンオイルを含む処理液に浸漬し、４０℃で２０分間処理を行った。
【００１８】
得られたナイロン製パンティーストッキングの各波長でのＵＶカット率（％）についてのデータを表２に示す。
【００１９】
【表２】
0003994256.tif 000003
【００２０】
上記のように、実施例１で得られた本発明のストッキングは２８０ｎｍ〜３４０ｎｍにおいて優れたＵＶカット率を示すことが明らかになった。
【００２１】
なお、かかるＵＶカット率は標準足型にパンティーストッキングを着用させ、ふくらはぎ部分を通常の積分球を有する分光光度計で測定したものである。