(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0003887428.tif 000067
［式中、Ｘは、−ＣＨＯを表わし、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表わし、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、基Ｒは、同一かまたは異なっている］で示される化合物。
【請求項２】
ａ．３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；
ｂ．３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；
ｃ．３−（５−インダニル）プロパナール；
ｄ．３−（４−インダニル）プロパナール；
ｅ．３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナール；
ｆ．３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナール；および
ｇ．３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロパナール
からなる群から選択された、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
香料組成物または香料添加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性するための方法において、この方法が、記載された組成物または製品に、請求項１または２に記載の化合物のフレグランス効果量を添加することを特徴とする、香料組成物または香料添加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法。
【請求項４】
香料組成物または香料添加製品において、活性香料成分として、請求項１または２に記載の化合物を含有することを特徴とする、香料組成物または香料添加製品。
【請求項５】
香水、コロン、石鹸、浴用ジェルまたはシャワー用ジェル、シャンプーまたは他のヘアケア製品、化粧用調製物、ボディーデオドラントまたは空気清浄化剤、洗浄剤または織物柔軟剤または日用品の形での、請求項４に記載の香料添加製品。
【請求項６】
請求項１中と同様に定義された式：
【化２】
0003887428.tif 000068
で示される化合物を製造するための方法において、この方法が、
式：
【化３】
0003887428.tif 000069
〔式中、ＲおよびＲ２は、上記の意味を有し、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基を表わす〕で示されるエノールエステルを酸を用いて加水分解して相応するアルデヒド（Ｉｃ）を形成させることからなる、式：
【化４】
0003887428.tif 000070
で示される化合物の製造法。
【請求項７】
式：
【化５】
0003887428.tif 000071
〔式中、ＲおよびＲ２は、水素原子またはメチル基を表わし、基Ｒは、同一かまたは異なっていてもよい〕で示されるエノールエステル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、香料の分野に関する。本発明は、詳細には、式ａ：
【０００２】
【化２６】
0003887428.tif 000002
【０００３】
｛式中、符号Ｘは、−ＣＨＯ基または式：
【０００４】
【化２７】
0003887428.tif 000003
【０００５】
〔式中、符号Ｒ’は、別個にそれぞれＣ1〜Ｃ4の直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和アルキル基を表わすか一緒に置換または非置換のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表わす〕で示される基を表わし；符号Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表わし；Ｒ1およびＲ3は、異なっており、かつそれぞれ水素原子またはメチル基を表わす｝で示される化合物；
または式ｂ：
【０００６】
【化２８】
0003887428.tif 000004
【０００７】
｛式中、第三ブチル基は、芳香環の５位または６位に位置し、Ｙは、水素原子を表わし、かつＸおよびＲ2は、上記の意味を有するかもしくはＸおよびＲ2は、それぞれ水素原子を表わし、かつＹは、−ＣＨ2ＣＨＯ基を表わすかまたは式：
【０００８】
【化２９】
0003887428.tif 000005
【０００９】
〔式中、Ｒ’は、式ａ中と同様に定義されている〕で示される基を表わす｝で示される化合物；
または式ｃ：
【００１０】
【化３０】
0003887428.tif 000006
【００１１】
〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）で記載された意味を有し、Ｒは、水素原子またはメチル基を表わし、この場合、基Ｒは、同一かまたは異なっている〕で示される、香料成分として有用である新規芳香族化合物に関する。
【００１２】
また、本発明は、香料組成物または香料添加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法を提供し、この方法は、前記組成物または製品に、上記のような化合物のフレグランス効果量を添加することからなる。
【００１３】
更に、本発明は、上記化合物を含有する香料組成物および香料添加製品に関する。
【００１４】
本発明の別の対象は、以下に記載された前記化合物の製造法および前記化合物を製造するためのこの方法により使用されるべき出発生成物の製造法を包含する。
【００１５】
【従来の技術】
以下の表から明らかなように、種々の従来公知の化合物は、その構造が化合物（Ｉａ）の構造に類似しており、公知化合物の多くは、商業的に成功していた。その上更に、前記の公知化合物のいくつかは、S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals、Montclair、N.J.、USA（１９６９）の参考文献中に記載されており、かつこの参考文献は、表中に指摘されている。
【００１６】
【表１】
0003887428.tif 000007
【００１７】
前記のタイプの公知生成物の豊富さにもかかわらず、この分野での研究活動は、絶えず、即ち、公知の化合物と比較して、匂いのニュアンスのより広い変化を有する化合物およびまた組成物中で増大された安定性を有する化合物の発見を意図し続けている。実際には、前記の従来技術のアルデヒドは、極めて容易に空気酸化して、無臭であるかまたは不愉快な匂いを有するが、どちらにしてももはや嗅覚的特徴を示さない相応する酸を形成することは一般に知られている。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明には、上記による課題が課された。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
ところで、本出願人等は、驚異的なことに、上記化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）が極めて有用な匂い特性を有し、この匂い特性は、また、従来技術の化合物の匂い特性と異なっており、また、酸化に抗する安定性およびフレグランステナシティの観点から有利であることも見出した。即ち、本発明の一定の好ましい化合物は、有利に、化合物の典型的な使用の場合に、該化合物の公知の類縁物、即ち、（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）（出所：Givaudan-Roure、Vernier、Switzerland）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（出所：Naarden Intl、Holland）に代替でき、かつ本発明の化合物は、例えば洗浄剤および織物柔軟剤中で使用される場合に、該化合物の類縁物よりも一層安定性でありかつテナンシティを有することが確認されていた。
【００２０】
従って、本発明の化合物の中で、好ましい生成物は、極めて力強いフローラル、グリーンノートを発する３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プロパナールを包含し、該化合物の特徴は、タイムの匂いを想起させる。該化合物の連鎖メチル化した類縁物、即ち、２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナールは、優れたテナシティのフローラルおよび極めて力強いスズランタイプのノートを有する。
【００２１】
奇妙にも、本発明の上記の２つの化合物の異性体である３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロパナールおよび３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパナールは、全く異なる匂いを発し、この場合、第一に記載された化合物は、極めて力強いフローラル、グリーンボトムノートを有するベチバータイプの根様、土様の匂いを有し、２番目のものは、目立ったオゾンタイプの匂いを発している。
【００２２】
式（Ｉｂ、ｃ）の二環式化合物の中で、有利な生成物は、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドを包含し、該化合物の匂いは、特に強力でテナンシティを有し、フローラル、グリーンであり、BOURGEONAL（登録商標）の匂いを思わせ、またこの場合、優れた価値の水のようなオゾンのニュアンスを有する。もう１つのメチル基を有する５−第三ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアルデヒドについては、該５−第三ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアルデヒドメタリック系、アルデヒド系、グリーンの特徴、また水およびほのかなフェノール系の特徴を有する極めて異なるフレグランスを発する。
【００２３】
調香師たちによって好まれた他の化合物は、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールであり、これは、希薄な強さおよびまた極めてテナンシティのグリーン、オゾン、フローラル、アルデヒド系の匂いを有する。該化合物の匂いノートは、新たに洗浄された清浄なリネンのフレグランスを直ちに想起させる。以下に記載された合成から直接得られたので、前記化合物は、該化合物の同様の匂いを発する異性体３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールの僅少量を伴っていてもよく、この場合、前記の２つの化合物の混合物は、上記のタイプの嗅覚的特徴を有する。
【００２４】
更に、本発明の他の好ましい化合物は、６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒドであり、該化合物の匂いは、上記の５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドの匂いに似ているが、一方で、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドよりも、更に明白なクレゾールノートおよびよりグリーンの、より一層アニスのニュアンスを有し、また、アルデヒド系スズランのニュアンスは少ない。
【００２５】
更に、好ましい化合物として、BOURGEONAL（登録商標）タイプのアルデヒド系の匂いを発し、顕著に力強く、かつシトラスボトムノートを有する３−（５−インダニル）プロパナールを指摘することができる。また、この化合物は、該化合物の異性体３−（４−インダニル）プロパナールと混合して同じ作用に使用することができる。
【００２６】
前記の研究から、本発明の化合物が、匂いのニュアンスの新規かつ種々の範囲を調香師のパレットにもたらし、一方で、上記の表中に指摘された同様の構造の従来技術の化合物中で最も高く評価された一定の匂いの特徴を保持していることは明らかである。
【００２７】
一方で、以下に記載された実施例中に示されたように、構造が従来技術に生成物の向上に類似している化合物（Ｉａ）は、従来技術の生成物よりも酸化に抗してより一層安定性であることが判明し、かつより一層テナシティのフレグランスを有し、このフレグランスは、洗浄剤および日用品のような攻撃的な特に媒体中での該化合物の使用を明らかに有利にすることが見出された。
【００２８】
本出願人等の研究の前記の結果は、置換基の性質および位置および官能基の性質（この場合、エステル、エーテルおよびニトリル誘導体も得られた）を変化させることによって約５０個ないしそれ以上のこの研究の間に得られた多数の新規化合物にもかかわらず、調香師たちの関心をひきつけたものは実に少なく、該新規化合物の中で、化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）、詳細には、Ｒ2は、水素原子を表わすものは、例外的な匂い性質を示し、公知化合物よりも良好な安定性を示したことは、より一層意外なことであった。この有利な性質は、本発明の化合物の匂い特性の優越性を驚きとともに見出した熟練した調香師のパネルによって実施された入念な嗅覚的評価の結果として生じたものであり、この優越性は、それぞれの純粋な生成物または該生成物を含有する組成物の匂い紙による評価ばかりでなく、特に、記載された生成物が香料洗浄剤および織物柔軟剤中で使用された場合でも全く明らかではなかった。
【００２９】
本発明の化合物は、精製香料および工業用香料の双方に等しく有利に使用することができ、該化合物の匂い品質の結果として、該化合物の使用は、公知化合物、即ち、公知のｐ−第三ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒドの使用よりもより一層一般的である。香料ベースおよび香料の製造並びに石鹸、浴用ジェルおよびシャワー用ジェル、シャンプーおよび他のヘアケア製品、化粧用調製物およびボディーデオドラントまたは空気清浄化剤のような種々の消費生成物に香料添加するのに有用である。更に、該化合物の匂いノートの強さおよびテナシティの結果として、特に、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドおよび３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールは、洗浄剤および織物柔軟剤に香料添加するのに極めて有利に使用できることが明らかになった。また、日用品は、化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）を用いて香料添加することができる。
【００３０】
前記の使用の場合、本発明の化合物は、広い範囲の濃度で使用することができる。例えば、混合される組成物の重量に対して５〜１０重量％、更に、１５重量％または２０重量％の程度の濃度を記載することができる。
【００３１】
しかしながら、このような値は、化合物（Ｉ）の濃度が達成することが望まれる嗅覚的効果並びに香料添加されるべき生成物の性質に依存しているので、単なる目安であることは明らかである。更にまた、前記の性質は、化合物（Ｉ）が、香料の場合に常用の溶剤、助剤および香料成分との混合の際に使用される場合に生じた組成物中に存在する他の成分の性質の機能であり、これらの成分の例は、S.Arctander, Perfume & Flavor Chemicals, Montclair, N.J., USA（１９６９年）の業績のような参考文献中に見出すことができる。
【００３２】
混合される組成物の重量に対して０．１〜０．５重量％の程度の上記の値を十分に下廻る濃度の値は、化合物（Ｉ）が上記の種々の消費生成物に香料添加するのに採用される場合に、通常使用されることになる。
【００３３】
また、本発明は、式：
【００３４】
【化３１】
0003887428.tif 000008
【００３５】
〔式中、符号ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）中に記載された意味を有する〕の化合物または既に定義されたのと同じ式：
【００３６】
【化３２】
0003887428.tif 000009
【００３７】
の製造法に関するものであり、この方法は、
ａ．式：
【００３８】
【化３３】
0003887428.tif 000010
【００３９】
または別個に式：
【００４０】
【化３４】
0003887428.tif 000011
【００４１】
〔式中、ＲおよびＲ2は、上記の意味を有し、符号Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基を表わす〕で示されるエノールエステルを酸を用いて加水分解して相応するアルデヒド（Ｉ’ａ）、別個に（Ｉｃ）を形成させ；
ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こうして形成された前記アルデヒドをアセタール化して、相応するアセタールを得ることからなる。
【００４２】
エステル（ＩＩａ）および（ＩＩｃ）の加水分解は、常用の条件下に、反応の前記のタイプの場合に常用の任意の酸を用いて実施される［例えば、J. March, Advanced Organic Chemistry,第３版、第０-１１節、John Wiley & Sons, USA（１９８５年）を見よ］。前記反応の詳細な条件は、以下に記載された製造例中に記載されている。Ｒ4がメチル基を表わす式（ＩＩａ）または（ＩＩｃ）の化合物は、有利に使用される。
【００４３】
また、Ｒ4がメチル基を表わす式（ＩＩａ）または（ＩＩｃ）の化合物は、本発明の対象である。化合物（ＩＩａ）は、市販のベンゼン誘導体から製造することができ、化合物（ＩＩｃ）は、適当なインダン［M.T.Bogert他、J. Amer. Chem. Soc. 第５６巻、第１８５頁（１９３４年）；S.T.Bright他、J. Org. Chem. 第５５巻、第１３３８頁（１９９０年）を見よ］から出発し、不飽和ジアセテート［例えば、I. Scriabine, Bull. Soc. Chim. France １９６１年、第１１９４頁；N. E. Kologrivova他、C. A.７８、８８５１３ｐ（１９７３年）を見よ］を用いる縮合により製造することができる。
【００４４】
反応式  Ｉ
【００４５】
【化３５】
0003887428.tif 000012
【００４６】
前記縮合反応の条件は、以下に記載された実施例中に詳細に記載されている。
【００４７】
また、本発明は、式：
【００４８】
【化３６】
0003887428.tif 000013
【００４９】
〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）中と同様に定義されている〕で示される化合物の製造法に関するものであり、この方法は、
ａ．不活性有機溶剤中で式：
【００５０】
【化３７】
0003887428.tif 000014
【００５１】
〔式中、Ｒ2は、上記の意味を有する〕で示されるアルデヒドを接触水素添加して相応するアルデヒド（Ｉ”ａ）を形成させ；
ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こうして形成された前記アルデヒド（Ｉ”ａ）をアセタール化して相応するアセタールを得ることからなる。
【００５２】
水素添加反応は、Ｐｄ−Ｃのような触媒の存在下に、以下に記載された古典的な条件下に詳細な方法で生じる。
【００５３】
式（ＩＩＩ）の出発生成物は、新規化合物であり、５−第三ブチル−１，３−ジメチルベンゼンから、以下の反応式により製造される：
反応式  ＩＩ
【００５４】
【化３８】
0003887428.tif 000015
【００５５】
ａ）−ｅ-／Ｃ／イノックス、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ＣＨ3ＯＨ
ｂ）ｉ）  ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨＣＨ2、ＺｎＣｌ2、Ｈ3ＰＯ4、０〜５℃
ｉｉ）ＨＣＯＯＨ、ＨＣＯＯＮａ、Ｈ2Ｏ、９０〜１１０℃
ｃ）１０％の水性ＨＣｌ、ＴＨＦ、室温
ｄ）ＣＨ3ＣＨ2ＣＨＯ、Ｋ2ＣＯ3、ＣＨ3ＯＨ、６５℃
本出願人等は、中間生成物のアセタールの縮合の反応［工程ｂ）、例えば、H. von der Bruggen他、J. Org. Chem.１９８３、２９２０およびこの文献中で引用されたものを見よ］は、塩化亜鉛および燐酸の存在下に最も良好に実施されたことを観察した。
【００５６】
前記反応式中に記載された反応は、以下に記載された実施例中に更に詳細に記載されている。
【００５７】
望ましい場合には、上記のようにして得られた式（Ｉ’ａ）および（Ｉ”ａ）のアルデヒドは、当業者に公知の方法により、例えば記載されたアルデヒドと、適当なアルコールまたはジオールとを酸性触媒［例えば、J. March、Advanced Organic Chemistry,第６−６節、第３版、John Wiley & Sons、USA（１９８５年）を見よ］の存在下に反応させることによって相応するアセタールに変換することができる。前記アセタール化反応の詳細な条件は、以下に記載されている実施例中に記載されている。
【００５８】
本発明による化合物（Ｉｂ）の二環式化合物は、独自の方法を続けることによって製造され、この方法は、
ａ．式：
【００５９】
【化３９】
0003887428.tif 000016
【００６０】
または
【００６１】
【化４０】
0003887428.tif 000017
【００６２】
で示されるアルコールを酸化剤を用いて処理して相応するアルデヒド（Ｉｂ）を形成させ、
ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、アルコール（ＩＶｂ）に相応するａ．で得られたアルデヒドをメチル化して式：
【００６３】
【化４１】
0003887428.tif 000018
【００６４】
で示されるアルデヒド（Ｉｂ）を形成させ、
ｃ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、前記アルデヒド（Ｉｂ）をアセタール化して相応するアセタールを形成させることからなる。
【００６５】
化合物（ＩＶ）の酸化の反応は、常用の条件下に、例えば酸化剤としてのクロロクロム酸ピリジウム（ＰＣＣ）を用いて生じる。
【００６６】
式（ＩＶ）のアルコールは、芳香環の５位に第三ブチル基を有する化合物（ＩＶ）について以下に記載されているように古典的な方法で製造することができる新規化合物である。
【００６７】
反応式  ＩＩＩ
【００６８】
【化４２】
0003887428.tif 000019
【００６９】
ａ）  ｉ）  ＮａＨ、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＣＯ、トルエン、６０℃
ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温
ａ’）ｉ）  （ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯＯＣＨ3、ＮａＯＣＨ3、石油エーテル３０〜５０、室温トルエン、６０℃
ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温
この反応は、以下に記載された製造例中に更に詳細に記載されている。
【００７０】
次に、本発明によるアルデヒド（Ｉｂ）は、上記のように相応するアセタールに変換することができる。
【００７１】
ところで、本発明は、以下の実施例により更に詳細に記載されることになり、この場合、温度は、摂氏で記載され、かつ略符号は、従来技術で常用の意味を有する。
【００７２】
【実施例】
例  １
３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プロパナールの製造
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、８ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロペニルアセテート（混合物Ｚ／Ｅ〜１：１０；０．６８ｇ、２．７ミリモル）の溶液に、撹拌しながら、２５％のＨ2ＳＯ4水溶液（２ｍｌ）を添加し、かつこの混合物を、２時間で加熱して還流させた（６５℃）。次に、該混合物をエーテルおよびブラインで稀釈し、有機相を飽和ＮａＨＣＯ3およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（０．６２ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（炉の温度１６０℃／０．５×１０2Ｐａ）の後に３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プロパナールが、無色の油状物として得られた（０．５４ｇ、純度９６％、収率９６％）。
【００７３】
【外１】
0003887428.tif 000020
【００７４】
匂い：上記されている。
【００７５】
出発３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロペニルアセテートを以下のように製造した。
【００７６】
ＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍｌ）中の４−第三ブチルトルエン（Fluka、純度９５％、１８．１ｍｌ、１０ミリモル）の撹拌溶液に、室温で、ＴｉＣｌ4（Fluka puriss.、１．２１ｍｌ、１１ミリモル）およびＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（３０ｍｌ、１ミリモル）を添加した。このオレンジ色の溶液を−７８℃に冷却し、かつＣＨ2Ｃｌ2（５ｍｌ）中のアクロレインジアセチルアセタール（Fluka purum ９８％、１．６６ｍｌ、１１ミリモル）の溶液を滴加した。この反応混合物を０℃に戻し、かつ前記温度で１５分間撹拌した。氷、１０％のＨＣｌおよびエーテルの混合物の上に注ぎ込み、かつ有機相をブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3およびブラインで洗浄した。この混合物を、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、濃縮し（２．５２ｇ）、かつバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（９０℃／２Ｐａ）望ましいアセテートを黄色の油状物として得た（１．６４ｇ、純度９５％、Ｚ／Ｅ〜１：１０、収率６３％）。
【００７７】
【外２】
0003887428.tif 000021
【００７８】
匂い：グリーン、ベジタブル、フローラル。
【００７９】
例  ２
２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナールの製造
メタノール（６０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート（２６ｇ、９４ミリモル、純度９４％）の撹拌溶液に、Ｋ2ＣＯ3（１．３８ｇ、１０ミリモル）を添加した。緩徐な発熱反応が生じ、かつこの混合物の温度を、水浴を用いて３５℃以下に維持した。２５℃で１時間後に、ＧＣ分析により、出発アセテートの完全な消失を示した。次に、この混合物をエーテルで稀釈し、飽和ＮａＨＣＯ3およびブラインを用いて洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮して黄色の油状物に下（２０．８ｇ）。減圧下での１５ｃｍのビグローカラム（Vigreux column）による蒸留により、望ましい２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナールが生じた（１８．８ｇ、純度８９％、収率９２％）。
【００８０】
【外３】
0003887428.tif 000022
【００８１】
匂い：上記されている。
【００８２】
出発３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテートを以下のように製造した。
【００８３】
０℃出４−第三ブチルトルエン（８８．８ｇ、０．６モル）に、ＴｉＣｌ4（Fluka puriss.、３８．０ｇ、２１．９ｍｌ、２００ミリモル）およびＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．５ｍｌ、０．５６ｇ、４ミリモル）を添加した。この撹拌混合物を−１５℃に冷却し（ドライアイス−アセトン浴）、かつ４−第三ブチルトルエン（３０ｍｌ）中のメタクロレインジアセチルアセタール（Fluka purum、３４．４ｇ、２００ミリモル）の溶液を０．５時間で滴加し、この間、温度を−１０℃〜−２０℃の間に維持した。次に、この反応混合物を、−１０℃ないし＋１０℃の間で３０分間撹拌し、かつエーテルで稀釈した。この反応混合物を、１０％ＨＣｌ水溶液、ブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄した。この反応混合物をＮａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ減圧下に濃縮した（１４２ｇ）。１５ｃｍのビグローカラムによる真空蒸留により、４−第三ブチルトルエン９８％を含有する第一画分（９８．６ｇ）が生じた。第二画分（浴温１８０〜２１０℃／０．６×１０2Ｐａ）は、望ましいアセテートを含有していた（２９．６ｇ、純度８６％、Ｚ／Ｅ〜２：８４、収率４９％）。
【００８４】
【外４】
0003887428.tif 000023
【００８５】
例  ３
４−第三ブチル−２−（３，３−ジメトキシプロピル）−１−メチルベンゼンの製造
メタノール（１０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プロパナール（１．０６ｇ、５ミリモル）の溶液に、室温で、濃厚なＨＣｌ（３滴）を添加した。３時間後に、この溶液を、抽出のためにエーテルと飽和ＮａＨＣＯ3との混合物中に注ぎ込んだ。有機相を、ＮａＨＣＯ3を用いて洗浄し、Ｋ2ＣＯ3により乾燥させ、かつ濃縮した（１．２５ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１２０℃／６Ｐａ）後に、９５％の純度（１．２ｇ、収率９１％）を有し、かつ以下の分析的性質を示す望ましい生成物が得られた：
【００８６】
【外５】
0003887428.tif 000024
【００８７】
匂い：フローラル、心地よい。
【００８８】
例  ４
５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドの製造
ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のクロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ、Fluka、３．２４ｇ、１５ミリモル）の懸濁液に、室温で、ジクロロメタン（１０ｍｌ中の５−第三ブチル−２−インダンメタノール（２．０４ｇ、１０ミリモル）の溶液を添加した。この混合物を、室温で５時間撹拌した。この混合物をエタノール８５０ｍｌ）中で稀釈し、CELITE（登録商標）により濾過し、次に、FLORISIL（登録商標）カラム（Fluka）により濾過し、かつ濃縮した。バルブ・ツー・バルブ蒸留により、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド（１．４７ｇ、純度＞９９％、収率７２％）が無色の油状物として得られた。
【００８９】
【外６】
0003887428.tif 000025
【００９０】
匂い：上記されている。
【００９１】
出発アルコールを反応式ＩＩＩにより、以下のようにして製造した。
【００９２】
ａ）５−第三ブチル−１−インダノン
ＣＨ2Ｃｌ2（１０５ｍｌ）中の第三ブチルベンゼン（８８．９ｇ、０．７モル）および３−クロロプロピオニルクロリド（Fluka、９３．８ｇ、０．７モル）の溶液に、０℃で、少量ずつＡｌＣｌ3（９５．７ｇ、０．７モル）を２時間で添加した。０℃で３時間後に、この混合物を氷の上に注ぎ込み、かつＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）で稀釈した。有機相を水で（２回）洗浄し、かつ濃縮した。この残分をエーテル中に溶解し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（１５２ｇ）。−３０℃で石油エーテル３０〜５０°中での結晶化により、１−（４−第三ブチル−１−フェニル９−３−クロロ−１−プロパノンの無色の結晶体（１１７ｇ、純度＞９９％、収率５２％）が得られた。
【００９３】
融点３５〜３７℃
【００９４】
【外７】
0003887428.tif 000026
【００９５】
このプロパノン（１１６ｇ、０．５１モル）を濃厚なＨ2ＳＯ4（９２０ｍｌ）中に溶解し、かつ撹拌しながら１００℃に加熱した（ＨＣｌの放出）。
【００９６】
１．５時間後に、この混合物を冷却し、氷（３．０ｋｇ）と、ＮａＣｌ（２３０ｇ）とエーテル（４００ｍｌ）との混合物の上に注ぎ込み、有機相をＨ2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ蒸発させた（９７ｇ）。−３０℃で石油エーテル３０〜５０°からの結晶化により、５−第三ブチル−１−インダノンの無色の結晶体（７４ｇ、純度＞９９％）が得られた。
【００９７】
融点３９〜４０℃
【００９８】
【外８】
0003887428.tif 000027
【００９９】
匂い：ほのかなクレゾール様。
【０１００】
ｂ）５−第三ブチル−２−インダンカルボン酸エチル
ＮａＨ（油状物中８０％、４．３２ｇ、１４４ミリモルのＮａＨ）の分散液をペンタンで洗浄し、かつトルエン（１４０ｍｌ）および炭酸ジエチル（３４ｇ、２８８ミリモル）を該分散液に添加した。この混合物を６０℃に加熱し、かつ２時間で、ａ）で得られたインダノン（７．５２ｇ、４０ｍｌ）のトルエン（２０ｍｌ）中の溶液を添加した。この反応混合物を、撹拌しながら６０℃で６時間保持した。
【０１０１】
この反応混合物に、Ｈ2Ｏ／ＣＨ3ＣＯＯＨ１：１の過剰量を注ぎ込み、石油エーテル３０〜５０°で抽出し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（１０．８ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１５０℃／１０Ｐａ）後に、５−第三ブチル−１−オキソ−２−インダンカルボン酸エチル７．１２ｇが得られた。
【０１０２】
【外９】
0003887428.tif 000028
【０１０３】
酢酸エチル（５０ｍｌ）中の前記化合物（４．６８ｇ、１６．２ミリモル）の溶液を室温で、５％のＰｄ／Ｃ（０．４８ｇ）の存在下にＨ2（１気圧）下で１２時間撹拌した。この触媒をＣＥＬＩＴＥ（登録商標）により濾過し、かつこの溶液を濃縮した（４．２５ｇ）。溶離剤としてのペンタン／エーテル９：１を用いるＳｉＯ2（１０６ｇ）によるクロマトグラフィー処理およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１６０℃／５Ｐａ）により、望ましい５−第三ブチル−２−インダンカルボン酸エチル（３．４７ｇ、純度＞９９％、収率８６％）が得られた。
【０１０４】
【外１０】
0003887428.tif 000029
【０１０５】
匂い：フローラル、スズラン、ヒドロキシシトロネラール。
【０１０６】
ｃ）５−第三ブチル−２−インダンメタノール
エーテル（１０ｍｌ）中のＬｉＡｌＨ4（０．２７ｇ、７．２ミリモル）の懸濁液に、室温で、エーテル（１０ｍｌ）中の、ｂ）により得られたカルボキシレート（２．２ｇ、８．９モル）の溶液を添加した。撹拌しながら、２時間室温で反応させた。この混合物をエーテル中で稀釈し、Ｈ2Ｏの上に注ぎ込み、かつ有機相を１０％のＨＣｌ、Ｈ2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ2およびブラインで洗浄した。この有機相をＮａ2ＳＯ4により乾燥させ、濃縮し、かつバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（２００℃／４０Ｐａ）、無色の油状物としての上記アルコールを生じた（１．８６ｇ、純度＞９９％、収率１００％）。
【０１０７】
【外１１】
0003887428.tif 000030
【０１０８】
例  ５
５−第三ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアルデヒドの製造
カリウム第三ブトキシド（Fluka、０．４５ｇ、４ミリモル）と５−第三ブチル−２−インダン（例４；０．７１ｇ、３．５ミリモル）の溶液に、室温でかつＮ2下にヨウ化メチル（０．５６ｇ、４ミリモル）を添加し、かつ室温で撹拌しながら反応させた。この混合物をエーテル中に入れ、ＮＨ4Ｃｌおよびブラインで洗浄し、かつＮａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（０．９ｇ）。溶離剤としてトルエンを用いるＳｉＯ2（３０ｇ）によるクロマトグラフィー処理により、望ましいアルデヒド５０ｍｇ（純度＞９９％、収率７％）が得られた。
【０１０９】
【外１２】
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【０１１０】
匂い：上記されている。
【０１１１】
例  ６
２−（５−第三ブチル−２−インダニル）−１，３−ジオキソランの製造
シクロヘキサン（２５ｍｌ）中の５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド（例４；９．８ミリモル）と、エチレングリコール（６．１ｇ、９８ミリモル）とｐ−トルエンスルホン酸（９５ｍｇ、０．５ミリモル）との混合物をディーン・スターク（Dean-Stark）型のトラップを用いて３時間で加熱して還流させた（８０℃）。冷却した混合物をエーテルおよび飽和ＮａＨＣＯ3水溶液の上に注ぎ込み、有機相を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｋ2ＣＯ3により乾燥させ、かつ濃縮した。バルブ・ツー・バルブによる蒸留後に、望ましいジオキソランが得られた。
【０１１２】
【外１３】
0003887428.tif 000032
【０１１３】
匂い：フローラル。
【０１１４】
例  ７
５−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒドの製造
例４に記載されたのと同様の方法で、ＣＨ2Ｃｌ2（６０ｍｌ）中のＰＣＣ（５．７３ｇ、２５ミリモル）を用いて、ＣＨ2Ｃｌ2（４０ｍｌ）中の２−（５−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール（３．５８ｇ、１７．６ミリモル）の酸化により製造した。記載された処理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／４０Ｐａ）後に、望ましいカルブアルデヒドが得られた（２．３４ｇ、収率６２％）。
【０１１５】
【外１４】
0003887428.tif 000033
【０１１６】
匂い：メタリック、フローラル。
【０１１７】
出発２−（５−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノールを、５−第三ブチル−１−インダノン［例４ａ）］から、以下のようにして製造した。
【０１１８】
ａ）５−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌ中の、予め石油エーテル３０〜５０°で洗浄された水素化ナトリウムの懸濁液（油状物中の５０％の分散液３．６ｇ、ミリモル）に、１０〜２０℃で、ＴＨＦ１００ｍｌ中のトリメチルホスホノアセテート１３．８ｇ（７５ミリモル）を滴加した。添加の終了の１５分後にこの反応混合物に、１１〜１５℃で、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）中の上記のインダノン（１０．２ｇ５５ミリモル）の溶液を添加した。この混合物を撹拌しながら１６時間２５℃で保持し、この後、水５００ｍｌの上に注ぎ込み、かつエーテルで抽出した。合わせた有機抽出液をブラインで洗浄し（２回）、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）かつ油状物を形成するまで濃縮し、この油状物は、固体（１２．６ｇ；異性体混合物）になった。この生成物をエーテル中で−３０℃で結晶化させ、（Ｅ）−（５−第三ブチル−１−インダニリデン）酢酸メチル５．５６ｇを得た。
【０１１９】
融点１１６．５〜１１７．５℃
【０１２０】
【外１５】
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【０１２１】
酢酸エチル（１５０ｍｌ）中の前記化合物（７．４ｇ、純度９４％、３０ミリモル）の溶液を、５％のＰｄ／Ｃ（０．６８ｇ、０．３ミリモル）の存在下に１時間水素添加した。CELITE（登録商標）による触媒の濾過およびこの溶液（７．９３ｇ）の濃縮、バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／３５Ｐａ）後に、５−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル（７．１ｇ、純度＞９９％、収率９３％）が得られた。
【０１２２】
【外１６】
0003887428.tif 000035
【０１２３】
ｂ）２−（５−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール
例４ｃ）で記載されたのと同様の方法で、ＬｉＡｌＨ4（３８ミリモル）を用いて、ａ）で記載されたエステル（６．３ｇ、２５ミリモル）から製造した。酢酸エチル２ｍｌを、この反応混合物に添加し、次に、１ＮのＮａＯＨ水溶液４．８５ｍｌを添加し、かつこの混合物を室温で３０分間撹拌した。Ｎａ2ＳＯ4の添加および濾過後に、エーテルで洗浄し、かつ蒸発させた（５．５ｇ）。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１５℃／３０Ｐａ）により、望ましいアルコール（５．５ｇ、純度＞９９％、収率９９％）が得られた。
【０１２４】
【外１７】
0003887428.tif 000036
【０１２５】
例  ８
３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロパナールの製造
エタノール（２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−プロパナール１．２ｇ（５．７ミリモル）に、５％のＰｄ／Ｃ（０．１２ｇ）および酢酸ナトリウム（０．１２ｇ、１．４ミリモル）を添加した。この混合物に、室温および大気圧で６時間水素添加した。触媒の濾過後に、溶剤を蒸発させた（１．２ｇ）。粗製生成物をＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中に溶解し、かつＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中のＰＣＣ（０．６２ｇ、２．８ｍｌ）の懸濁液を室温で前記溶液に添加した。２時間後に、この混合物をエーテル（１００ｍｌ）中で稀釈し、FLORISIL（登録商標）カラム（Fluka）により濾過し、かつ濃縮した（１．２ｇ）。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（８０℃／１０Ｐａ）により、３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロパナール（６．８８ｇ、純度＞９５％、収率７０％）が得られた。
【０１２６】
【外１８】
0003887428.tif 000037
【０１２７】
匂い：上記されている。
【０１２８】
出発不飽和アルデヒドを、反応式ＩＩにより、以下のようにして製造した。
【０１２９】
５−第三ブチル−１，３−ジメチルベンゼン（Fluka、１９０ｇ、１．１７モル）を、メタノール中の溶液中で、約３５℃の温度で、電気化学的に酸化し（アノード：黒鉛；カソード：イノックス；電流密度：３０ｍＡ／ｃｍ2；４Ｆ／モル）、この場合、電解質としてｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用した。蒸留（ビグロー）後に、１−第三ブチル−３−（ジメトキシ−メチル）−５−メチルベンゼン７７．３ｇが得られ、この場合、８７％の純度（収率２６％）を有していた。
【０１３０】
沸点１１８〜１２８℃／１１×１０2Ｐａ
【０１３１】
【外１９】
0003887428.tif 000038
【０１３２】
こうして得られたアセタール（１２．７ｇ、５０ミリモル）に、−１０℃で、迅速かつ撹拌しながら、酢酸エチル（２．７ｍｌ）中のＺｎＣｌ2（０．２７ｇ、２ミリモル）の溶液を添加した。５分後に、８５％のＨ3ＰＯ4を添加した（０．２４ｍｌ、３．５ミリモル）。１５分後に、エチルビニルエーテルを滴加し（Fluka purum、７．３ｍｌ、７５ミリモル）、その間、−１０℃ないし０℃の間の温度を維持した。０℃で２．５時間および室温で１５時間後に、クロマトグラフィーによる分析は、中間体のアセタール６５％の形成を示した。
【０１３３】
アセタールのこの粗製混合物を、カニューレを用いて蟻酸（１２．５ｍｌ）と、蟻酸ナトリウム（４ｇ）と水（６．５ｍｌ）との混合物に添加し、全体を浴を用いて、連続的に揮発性分（沸点８０〜９０℃／１０6Ｐａ）を蒸発させながら、１時間で１１０℃に加熱した。この残分を、抽出のために水（４０ｍｌ）および石油エーテル３０〜５０°（４０ｍｌ）中で稀釈した。この有機相を洗浄し、乾燥させ、かつ濃縮した。この粗製生成物（１２．１ｇ、純度６６％、収率７９％）を、ビグローカラム（５ｃｍ）により蒸留して（Ｅ）−３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−プロパナール（６．４ｇ）を得た。
【０１３４】
沸点７０〜８２℃／１０Ｐａ
【０１３５】
【外２０】
0003887428.tif 000039
【０１３６】
例  ９
３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパナールの製造例８で記載されたのと同じ方法で、３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル９−２−メチル−２−プロペナール（２．３２ｇ、８．５ミリモル）の水素添加によって製造した（反応２．５時間）。記載された処理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（９０〜１０５℃／１０Ｐａ）後に、８６％の純度（収率７８％）を有する生成物１．５ｇが得られた。溶離剤としてのＣＨ2Ｃｌ2を用いるＳｉＯ2カラムによる精製により、望ましいプロパナール、純度９４％を得た。
【０１３７】
【外２１】
0003887428.tif 000040
【０１３８】
匂い：上記されている。
【０１３９】
出発不飽和アルデヒドを、１−第三ブチル−３−（ジメトキシメチル）−５−メチルベンゼン（例８を見よ）から、反応式ＩＩにより、以下のようにして製造した。
【０１４０】
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の上記のアセタール（２２．２ｇ、９０ミリモル）の溶液に、１０％のＨＣｌ水溶液（１０ｍｌ）を添加し、かつこの混合物を１．５時間撹拌した。通常の処理および真空下（１０3Ｐａ）での蒸留後に、２画分が得られ、この場合、最も純粋なもの（１１．２ｇ）は、３−第三ブチル−５−メチルベンゼンアルデヒド、純度９５％を含有していた。
【０１４１】
沸点１１２〜１１４℃／１０3Ｐａ
【０１４２】
【外２２】
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【０１４３】
メタノール（２０ｍｌ）中の前記ベンズアルデヒド（３．５５ｇ、１８ミリモル）の溶液に、Ｋ2ＣＯ3（２．７６ｇ、２０ミリモル）を添加し、かつこの混合物を加熱して還流させた（６５℃）。メタノール（５ｍｌ）中のプロパナール（１．７１ｇ、２４ミリモル）の溶液を、１時間で滴加した。加熱して更に１時間還流させた後に、この混合物を冷却し、エーテル中で稀釈し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（３．７５ｇ）。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／１０Ｐａ）後に、３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−メチル−２−プロパナールが無色の油状物として得られた（１．８３ｇ、純度７９％、収率５７％）。
【０１４４】
【外２３】
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【０１４５】
例  １０
３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールおよび３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールの製造
Ｈ2ＳＯ4（２４ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと同様の方法で、（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロペニルアセテート［１．９３ｇ、７．４ミリモル；この化合物５８％および該化合物の（１，１−ジメチル−５−インダニル）異性体２５％とからなる混合物］の加水分解によって製造した。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１００℃／１１Ｐａ）後に、３−（３．３−ジメチル−５−インダニル）プロパナール５８％および３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール２５％を含有する無色の油状物（１．４３ｇ、収率９０％、純度９５％）が得られた。
【０１４６】
ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、２７２０、１７２８、１４９０、１４５０、１３６０、８２５ｃｍ-1
３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナールは、以下の分析的性質を示した：
【０１４７】
【外２４】
0003887428.tif 000043
【０１４８】
匂い：上記されている。
【０１４９】
出発アセテートを、１，１−ジメチルインダン［５．２ｇ、３５ミリモル；この化合物は、公知方法により製造されている；例えばM.T.Bogert他、J.Amer.Chem.Soc.５６、１８５（１９３４）；S.T.Bright他、J.Org.Chem.５５、１３３８（１９９０）および前記文献中に引用されたものを参照のこと］から、例１で記載されたのと同様の方法で、ＴｉＣｌ4（５．８ｍｌ、５２ミリモル）およびＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．２５ｍｌ、１ミリモル）の存在下に１，１−ジメチルインダン  アクロレイン  ジアセチルアセタール（７．９ｍｌ、５２ミリモル）と反応させることによって製造した。クロマトグラフィー処理（ＳｉＯ2、シクロヘキサン／エーテル９：１）およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２０℃／１０Ｐａ）による精製後に（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロペニルアセテート（５８％）と（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−１−プロペニルアセテート（２５％）との混合物からなる無色の油状物（２．９４ｇ、収率３２％、純度９３％）が得られた。
【０１５０】
ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、１７５５、１６６５、１３７０、１２２５、１１００、９３５、９００ｃｍ-1
上記の主要異性体は、以下の分析的性質を示した。
【０１５１】
【外２５】
0003887428.tif 000044
【０１５２】
例  １１
３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナールおよび３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナールの製造
Ｋ2ＣＯ3（０．１ｇ、０．７ミリモル）を用い、メタノール８２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート［２ｇ、７ミリモル；この化合物５１％と該化合物の３，３−ジメチル−５−インダニル異性体３３％との混合物］の加水分解によって製造した。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１００℃／１０Ｐａ）後に、３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナール５９％および３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナール３１％を含有する無色の油状物（１．３３ｇ、収率８４％、純度９５％）が得られた。
【０１５３】
ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、２７１０、１７２５、１４９０、１４５５、１３６０、１１２５、８３５ｃｍ-1
３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプロパナールは、以下の分析的性質を示した：
【０１５４】
【外２６】
0003887428.tif 000045
【０１５５】
匂い：上記されている。
【０１５６】
出発アセテートを、１，１−ジメチルインダン（４．７５ｇ、３２ミリモル、純度９８％）から出発して、ＴｉＣｌ4（３．５ｍｌ、３２ミリモル）、ＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．２５ｍｌ、１ミリモル）およびメタクロレイン  ジアセチルアセタール（５．４ｍｌ、３２ミリモル）を用いて、前記実施例で記載されたのと同様の方法で製造した。バルブ・ツー・バルブによる蒸留により、（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート４０％および（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート２２％を含有する無色の油状物（６ｇ、純度６５％）が得られた。
【０１５７】
ＩＲ（ニート）：２９５０、２８５５、１７５０、１６８０、１４８０、１４３５、１３８０、１３６５、１２２５、１１００、９２０、８１０ｃｍ-1
主要異性体は、以下の分析的性質を示した：
【０１５８】
【外２７】
0003887428.tif 000046
【０１５９】
例  １２
６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド
例４で記載されたのと同様の方法で、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中のＰＣＣ（Fluka、１５．０ｇ、６８ミリモル）を用いて、ジクロロメタン（５０ｍｌ）中の２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール（８．５３ｇ、３２．１ミリモル、純度８２．３％）を酸化することによって製造した。記載された処理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２０℃／１５Ｐａ）後に、８４％の純度（６．０１ｇ、収率７８％）を有する上記化合物が得られた。更に、クロマトグラフィー処理による精製により、以下の分析的性質を示す望ましい化合物、純度９８％を得た：
ＩＲ（ニート）：２９８０、２８８０、２６２０、１７３０、１４９５、１３７０、１２７０、１１２５、８３０ｃｍ-1
【０１６０】
【外２８】
0003887428.tif 000047
【０１６１】
匂い：上記されている。
【０１６２】
出発２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノールを３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールから、以下のようにして製造した：
ａ．６−第三ブチル−１−インダノン
５００ｍｌのフラスコ中で、上記のプロパナール２０ｇ、純度９２．２％（９６．９ミリモル）をアセトン Fluka puriss  １００ｍｌ中に溶解し、次に、２．１Ｍのジョーンズ試薬５５．４ｍｌを滴加し（１１６．３ミリモル；１．２当量）、その間、反応温度＜３０℃を氷水浴を用いて保持した。室温で１６時間後に、イソプロパノール１０ｍｌを添加し、かつ溶剤を蒸発させた。エーテルで抽出し、ブラインで中性のｐＨまで洗浄し、かつ真空下に濃縮した。９０％のＧＣ純度および以下の分析的性質を有するパールグリーン色の結晶体の形で３−（４−第三ブチルフェニル）プロパン酸２１．１ｇが得られた：
融点：１４７．５〜１４８℃
ＩＲ（ＣＨＣｌ3）：２９６０（幅広）、２６４０、１７１０、１４１０、１２７０、８３５ｃｍ-1
【０１６３】
【外２９】
0003887428.tif 000048
【０１６４】
５００ｍｌのフラスコ中で、上記の酸２１．１ｇ（９２．１ミリモル）を塩化チオニル１０．６ｍｌ（Fluka  purum  ９９％、１４４．７ミリモル）中に懸濁し、次に、この混合物を６０℃に加熱し、かつ前記温度で全ての酸が溶解するまで（〜４５分間）撹拌した。水流ポンプによる真空を用いて塩化チオニルの過剰量を蒸発させ、次に、バルブ・ツー・バルブにより蒸留した（１５０℃／３０Ｐａ）。酸塩化物１２．８８ｇが得られた。２５０ｍｌの硫化フラスコ中で、前記塩化物１１．８８ｇ（〜５２．９ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2 puriss  １００ｍｌ中に溶解し、次に、この溶液を氷浴を用いて冷却し、かつ塩化アルミニウム８．５ｇ（６３ミリモル）を少量ずつ添加した。０℃での撹拌の２時間後に、この反応混合物を氷とエーテルとの混合物の上に注ぎ込んだ。この生成物をエーテルで抽出し、ブラインで洗浄し、次に、真空下に濃縮した。６−第三ブチル−１−インダノン８６％および６−第三ブチル−３−インダノン６．１％を含有する粗製生成物１０．３ｇが得られた。この粗製生成物のバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２０℃／２０Ｐａ）により、６−第三ブチル−１−インダノン８９．３％を含有する純度９５％の生成物８．９７ｇが得られた。
【０１６５】
【外３０】
0003887428.tif 000049
【０１６６】
匂い：メタリック、ダスティー、モーターオイル。
【０１６７】
ｂ．（Ｅ）−（６−第三ブル−１−インダニリデン）酢酸メチル
２５０ｍｌの三口フラスコ中で、６−第三ブチル−１−インダノン８．５２ｇ（４５．３ミリモル）をペンタン１００ｍｌ中に溶解する。次に、迅速に、トリメチルホスホノアセテート１０．１ｍｌ（６８ミリモル；１．５当量）を添加し、次に、ナトリウムメチラート１１．７ｍｌ（Fluka、メタノール中で５．４Ｍ；６３．４ミリモル；１．４当量）を滴加し、室温で２４時間撹拌する。この反応混合物をエーテルと飽和ＮａＨＣＯ3水溶液との混合物の上に注ぎ込み、エーテルで抽出し、ブラインで洗浄し、次に、真空下で濃縮して、５−第三ブチル−３（１Ｈ）インデン酢酸メチル１８．９％と、（Ｚ）−（６−第三ブチル−１−インダニリデン）酢酸メチル４．２％と（Ｅ）−（６−第三ブチル−１−インダニリデン）酢酸メチル５３．２％とを含有する混合物１０．７ｇを得た。
【０１６８】
この粗製生成物を、次の工程で使用した。
【０１６９】
ＩＲ（ニート）：２９８０、１７４０、１７１０、１６８０、１４５０、１３５５、１２００、１１７０、８６０、８３５ｃｍ-1
主要異性体：
【０１７０】
【外３１】
0003887428.tif 000050
【０１７１】
ｃ．６−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル
前記エステルの混合物１０．７ｇ（７６．３％；３３．４ミリモル）の水素添加を、酢酸エチル（１００ｍｌ）中の溶液中で、木炭上の５％のＰｄ２．２５ｇの存在下に実施した。この懸濁液を水素雰囲気下に１７時間撹拌し、触媒の濾過および濃縮後に、８０．５％の純度を有する粗製６第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１０．７ｇが得られた。
【０１７２】
この粗製生成物を、次の工程で使用した。
【０１７３】
ＩＲ（ニート）：２９９０、２９４０、１７４０、１５００、１４４０、１３７０、１２７０、１１８０、８３０ｃｍ-1
【０１７４】
【外３２】
0003887428.tif 000051
【０１７５】
ｄ．２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール
エーテル１００ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4１．７２ｇ（４５．０３ミリモル）の懸濁液に、エーテル５０ｍｌ中に溶解した６−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１０．７ｇ（３６．９ミリモル）の溶液を滴加した。この懸濁液を２時間還流後に、１ＮのＮａＯＨ８．６ｍｌを注意深く添加し、１時間後にこの懸濁液を濾過し、かつ濃縮して、純度７８．１％の粗製２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール９．０５ｇを生じた。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／２０Ｐａ）により、８２．３％のＧＣ純度を有する２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール８．５３ｇが得られた。最後の３つの工程の収率：７１．０％
ＩＲ（ニート）：３３２０、２９６０、２８６０、１４８０、１３５５、１２５５、１１５０、８２０ｃｍ-1
【０１７６】
【外３３】
0003887428.tif 000052
【０１７７】
例  １３
３−（５−インダニル）−１−プロパナールおよび３−（４−インダニル）−１−プロパナールの製造
（Ｅ）−３−（５−インダニル）−１−プロペニルアセテート［３．３ｇ；１３．６ミリモル；この化合物７４％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−１−プロペニルアセテート１５％を含有する純度８９％の混合物］の加水分解によって、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の２５％硫酸（６ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと同様の方法で製造した。還流および記載された処理の４時間後、バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／１０Ｐａ）により９９％の純度および３−８５−インダニル）−１−プロパナール８３％および３−（４−インダニル）−１−プロパナール１６％を含有する生成物２．０７ｇ（収率８７％）が得られた。
【０１７８】
分析的性質：
ＩＲ（ニート）：２９５０、２８４０、２７１０、１７２０、１４９０、１４３５、１０６０、８２０ｃｍ-1
主要異性体：
【０１７９】
【外３４】
0003887428.tif 000053
【０１８０】
匂い：上記されている。
【０１８１】
出発アセテートを以下のように製造した：
２００ｍｌの三口フラスコ中で、インダン６．４ｇ（Fluka purum  ９５％、５０ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2 puriss  ５０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4（Fluka、５５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ０．１２ｍｌ（Fluka  ４８％、１ミリモル；０．０２当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加する。室温で３０分間の撹拌後に、この溶液を−１０℃に冷却し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中に溶解したアクロレイン  ジアセチルアセタール７．９ｇ（Fluka  ９８％、５０ミリモル）の溶液を前記溶液に３０分間で滴加した。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラインで中性のｐＨにまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１０．９ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（１８５℃／１０Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−インダニル）−１−プロペニルアセテート７４．０％および（Ｅ）−３（４−インダニル）−１−プロペニルアセテート１５．０％を含有する生成物４．５１ｇ（収率３７．０％）が得られた。
【０１８２】
ＩＲ（ニート）：２９６０、２８４０、１７５５、１６７０、１４３０、１３７０、１２２５、１１００、９４０、９００ｃｍ-1
以下のデータは、主要異性体に関するものである：
【０１８３】
【外３５】
0003887428.tif 000054
【０１８４】
例  １４
３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロパナールの製造
（Ｅ）−３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート［４ｇ、１７．４ミリモル；この化合物８４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を含有する純度９６％の混合物の加水分解によって、２５％の硫酸１０ｍｌを用いておよびＴＨＦ５０ｍｌ中で、前記実施例で記載されたのと同様の方法で製造した。処理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／１５Ｐａ）後に、３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロパナールおよび３−（４−インダニル）−２−メチル−１−プロパナールを９：１の比で含有する純度９６％の生成物．２．８１ｇ（収率８２．４％）が得られた。
【０１８５】
分析的性質：
ＩＲ（ニート）：２９４０、２８６０、２７００、１７５０、１５００、１４５０、９１５、８３５、８００ｃｍ-1
主要異性体：
【０１８６】
【外３６】
0003887428.tif 000055
【０１８７】
匂い：シトラス、メタリック、シトロネラール。
【０１８８】
出発アセタールを以下のように製造した：
２００ｍｌの３口フラスコ中で、インダン（Fluka purum  ９５％、５０ミリモル）６．５ｍｌをＣＨ2Ｃｌ2 puriss  ４０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4（Fluka、５５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ０．３９ｍｌ（Fluka  ４８％、１．５ミリモル；０．０３当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加する。室温で３０分環の撹拌後に、この溶液を−１０℃に冷却し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２５ｍｌ中に溶解したメタクロレイン  ジアセチルアセタール９．２２ｍｌ（Fluka  ９８％、５０ミリモルを前記溶液に３０分間で滴加する。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラインで中性のｐＨまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１１．２ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（１４０℃／１５Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート８４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を含有する生成物４．１８ｇ（収率３４．７％）を得た。
【０１８９】
ＩＲ（ニート）：２９４２、１７５２、１４９０、１３６９、１２２８、１０９９、９２１、８１３ｃｍ-1
主要異性体：
【０１９０】
【外３７】
0003887428.tif 000056
【０１９１】
例  １５
香料組成物の製造
女性用香水に意図されたベース香料組成物を、以下の成分を混合することによって製造した：
0003887428.tif 000057
0003887428.tif 000058
フローラル、グリーンタイプの前記ベース組成物に、一方で、本発明による３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プロパナール１２０重量部を新規組成物Ａの製造のために添加し、他方で、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）１２０重量部を組成物Ｂの製造のために添加した。
【０１９２】
次に、この２つの組成物を１３人の熟練した調香師のパネルによる盲試験により評価した。調香師たちの一致した意見によれば、新規組成物Ａは、組成物Ｂの場合と比べて好ましく、はるかにソフトでナチュラルフローラルノートなものであった。また、調香師たちは、組成物Ａの匂いがはるかに力強くかつ豊かであり、この場合、該組成物Ａのフレグランスは、より一層パウダー様であり、ジャスミンおよびスズランの性質を明らかに発している。
【０１９３】
このベース組成物に、本発明による２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナール１２０重量部を添加した場合、新規組成物Ｃが得られ、この組成物Ｃの匂いは、組成物Ａと匂いと極めて類似しているが、それでもやはり、フローラルノートは、はるかにグリーンな性質を付与されている。
【０１９４】
例  １６
香料組成物の製造
粉石鹸のために意図されたベース香料組成物を、以下の成分を混合することによって製造した：
0003887428.tif 000059
0003887428.tif 000060
フローラルタイプの前記ベース組成物に、新規組成物Ａを製造するために５−第三ブチル−１−インダンカルブアルデヒド１５０重量部を添加し、かつ組成物Ｂを製造するために３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）１５０重量部を添加した。
【０１９５】
次に、前記の２つの組成物を、同じ濃度で、香料添加された粉石鹸の２つの試料ＡおよびＢを製造するために使用した。７人の調香師のパネルは、盲試験で前記の２つの石鹸試料を評価した場合に、試料Ａを明らかに好み、試料Ａの匂いは、試料Ｂの匂いよりも力強くかつ更に優雅であると判断した。
【０１９６】
次に、編織布の２つの標準バッチ量を、別個に、２つの洗濯機中で、試料ＡおよびＢを用いて洗浄し、かつこの編織布の匂いを、６人の熟練した調香師のパネルによって盲試験により評価した。この評価は、洗濯機から出したばかりの濡れた編織布並びに空気中での乾燥の２４時間後のものを用いて実施した。
【０１９７】
調香師たちは、一致して、濡れている場合および乾燥後の双方とも、試料Ａで処理した編織布の匂いを好んだ。編織布のこのバッチ量の匂いは、強さおよび品質の双方で、試料Ｂを用いて洗浄した編織布の匂いよりも明らかに優れていると判断した。
【０１９８】
試料Ａで洗浄した濡れたリネンの匂いは、試料Ｂで処理した編織布の匂いよりもより一層フローラルであると判断したが、、乾燥編織布は、はるかに強力な匂いを発し、またこの乾燥編織布の匂いは、試料Ｂで処理した編織布の匂いよりもはるかに長い期間編織布に残っていた。
【０１９９】
例  １７
匂い紙（smelling-strip）による安定性試験
芳香試験片による安定性試験を、本発明の一定の化合物、例えば３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ），３−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）−１−プロパナール（匂い紙Ｂ）、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド（匂い紙Ｃ）および３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナール（匂い紙Ｆ）の性能と、２つの公知の類縁物、例えば３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（匂い紙Ｄ）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）（匂い紙Ｅ）の性能とを比較することによって実施した。
【０２００】
こうして、４人の熟練した調香師のパネルは、純粋な形で上記化合物を含有するガラス瓶の中に、それぞれの場合に約１ｃｍの浸された帯域を得るように匂い紙を浸した。次に、この匂い紙を盲試験により評価し、この作業を毎日繰り返し、調香師たちが全ての匂い紙からもはや何の匂いも検出できなくなるまでの期間に亘って、匂い紙の匂いを比較した。
【０２０１】
調香師たちの意見では、試験の開始時には、匂い紙ＡおよびＢは、フローラルの匂いを発し、この場合、スズランタイプの意味が明らかに支配的であった。更に、匂い紙Ａは、タイムの匂いを想起させるノートを発していた。匂い紙Ｃについては、BOURGEONAL（登録商標）の匂いにより近いグリーンの特徴を有する著しく力強いフローラルノートを発していた。
【０２０２】
匂い紙Ｄは、匂い紙ＡおよびＢの匂いよりも、はるかにグリーンでアルデヒド系のフローラルの匂いを有し、また、更にアグレッシブであり、匂い紙Ｅは、匂い紙ＡおよびＢの匂いのようなタイプのフローラルの匂いを有していたが、しかし、スズランの特徴は明らかにはるかに際立っていた。
【０２０３】
最後に、匂い紙Ｆは、フローラルの匂いを発しており、この場合、新たに洗浄されたリネンの匂いの１つを思い出させるようなグリーンの意味は極めて強力であった。
【０２０４】
０〜１０の値の尺度により調香師たちによって評価された場合の６つの匂い紙の匂いの強さの一定時間での発生は、以下の表中に記載されている：
【０２０５】
【表２】
0003887428.tif 000061
【０２０６】
従って、開始時に匂い紙Ｅと匂いに類似した匂いを発し、かつ少なくとも同様に強力であった匂い紙ＡおよびＢは、この匂いを約５日間保持したのに対して、匂い紙Ｅの匂いは、最初に２４時間で著しく減少し、もはや、３日目の終わりには検出できなかった。一方では、匂い紙Ｄは、３日目の終わりに強力な匂いを保持したが、しかし、引続く１週間で迅速に減少したのに対して、匂いの強さが開始時に匂い紙Ｄの匂いよりも劣っていたが、しかし、同様の匂い紙Ｃは、実際のステープル強度をこの後も保持し、かつ更に、完全に知覚できるフレグランスを、本発明による５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド中に浸された後２０日間発していた。その上更に、調香師たちによれば、匂い紙Ｃの匂いの品質は、前記の期間の終わりにも、少しも劣化することはなかった。
【０２０７】
同様の挙動は、一か月以上に亘ってその匂いを保持し、従って、本発明による３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの特徴的なテナシティを表わす匂い紙Ｆについて観察された。
【０２０８】
例  １８
ガス相クロマトグラフィー（ＧＣ）による酸化に抗する安定性の試験
調香師の匂い評価に基づく、３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロパナールおよびその従来技術の類縁物についての前記実施例中に記載された品質的変化を、量的な方法で、ガス相クロマトグラフィー（ＧＣ）測定法を用いて完全に確認した。次の方法を使用した。
【０２０９】
標準匂い紙（７×１４７ｍｍ）の上に、それぞれ、３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ）、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（匂い紙Ｂ）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）（匂い紙Ｃ）の液滴を塗布した。
【０２１０】
匂い紙のこうして浸された帯域（〜２０ｍｍ）を切断し、密閉した試験管中に入れられたＣＨ2Ｃｌ2（１ｍｌ）中で、時折撹拌しながら１時間浸した。
【０２１１】
ＧＣ装置中にこの溶液を注入する前に、ビス−（トリメチルシリル）−アセトアミド（Aldrich、４滴、〜３０ｍｇ）を、匂い紙のそれぞれから抽出さアルデヒドが空気酸化によって変換された酸のトリメチルシリル酸エステルを形成させるために、３つの溶液のそれぞれに添加した。実際に、前記エステルのＧＣ信号が相応する酸の信号よりも明らかに僅かな幅であったことが観察され、この場合、より一層正確に調合できるようにした。
【０２１２】
次に、この３つの溶液をＧＣ装置（ＳｉＯ2、１０ｍのカラム）中に、３つの上記アルデヒドのそれぞれについて観察された酸化速度に一致させた規則的な時間の間隔で注入した。アルデヒドおよびトリメチルシリルエステル（この場合、このトリメチルシリルエステルは、形成された酸の量に比例する）に相応する信号を集積し、得られた結果を第１図中のグラフに記載した。
【０２１３】
このグラフには、アルデヒドおよび相応する酸のパーセンテージが時間の関数として記載されている。この記載された曲線は、構造が記載された化合物のそれぞれを用いて実施された２つ異なる実験の場合に得られた平均値に翻訳したものである。
【０２１４】
第１図から、本発明による化合物、即ち、３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロパナールは、ほぼ４日目の終わりに、実際には匂いのない相応する酸へ８０％の程度まで変換されていた該化合物の公知の異性体３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）よりも、空気酸化に抗してより一層安定性であることは明らかである。
【０２１５】
本発明の化合物と公知の低級類縁物、即ち、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（出所：Naarden Int.、Holland）とを比較する場合、再度、公知の低級類縁物が、LILIAL（登録商標）よりも一層安定性ではあっても、ほぼ２０日目の終わりに７０％までが相応する酸に変換されており、一方で、本発明によるアルデヒドは、６０％までがなお安定性であることが明らかになる。
【０２１６】
同様の試験を、本発明の別の化合物、即ち、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールを用いて実施し、かつ結果を第２図中に記載し、また、この化合物が上記の２つの公知化合物よりも空気酸化に抗して更に安定性であることを示している。
【０２１７】
前記の結果は、公知の類縁物LILIAL（登録商標）およびBOURGEONAL（登録商標）の揮発性および／または極性に対する本発明の化合物の揮発性および／または極性の相違を記載することができないことに注意しなければならない。本出願人等は、実際に、（ＧＣ）カラムの２つのタイプ（１００〜２０℃、１０℃／分）での前記の２つの化合物の保持時間を測定し、以下に記載された結果は、これらのものに顕著な相違は存在しないことを示す。
【０２１８】
【表３】
0003887428.tif 000062
【０２１９】
例  １９
粉石鹸のための香料組成物
粉石鹸のために意図されたベース香料組成物を、以下の成分を混合することによって製造した：
0003887428.tif 000063
0003887428.tif 000064
この組成物３０重量部に、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールのこうして得られた３重量部を添加する場合、明らかに増大されたグリーンノートを有する新規組成物が得られる。更に、この組成物は、著しく新鮮な特徴を有している。この種の嗅覚的ノートは、記載された組成物を用いて香料添加された洗浄剤を用いて洗浄された濡れたリネンの場合と同様に、粉石鹸の場合に発していた。
【０２２０】
一度乾燥した場合、リネン（２４時間後）は、典型的なアルデヒドグリーンの新鮮な匂いを有しており、直ちに、使用者に極めて清潔なリネンの好ましい感じを生じさせた。５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドノ同じ割合をベース組成物に添加する際に、若干力強さが少ないが上記と同様の嗅覚的効果が得られ、一方で、アルデヒド系スズランの特徴は、前記の２つの組成物の添加の場合と同様に知覚されなかった。
【０２２１】
例  ２０
香料ベース
石鹸のために意図されたフローラル、ウッディタイプのベース組成物を、以下の成分を混合することによって製造した：
0003887428.tif 000065
0003887428.tif 000066
６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド８０重量部の前記ベース組成物への添加は、該ベース組成物に、BOURGEONAL（登録商標）を用いて達成できる嗅覚的効果を思わせるアルデヒド系グリーン・ノートを付与し、一方で、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの同じ量の添加は、明らかに異なるフローラルスズランの効果を生じ、５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの場合はより一層力強かった。また、この５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの化合物は、ベース組成物に、更に顕著な方法で、好ましい新鮮で、清潔なリネンの特徴を付与した。
【図面の簡単な説明】
【図１】３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロパナール、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）の液滴を塗布した匂い紙を用いる、空気酸化に対する安定性を示す線図。
【図２】ＧＣ装置中での本発明による３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールと公知化合物との空気酸化に対する安定性を示す線図。
【図１】
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【図２】
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