(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウム。
【請求項２】
式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムを含有する非水系電解液。
【請求項３】
式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムを含有する非水系電解液とアルミニウムを集電体とした電極とからなる電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規化合物：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）に関する。本化合物は、非水系電解液の電解質若しくは高分子固体電解質の塩として、特にリチウムイオン二次電池の非水系電解液の電解質として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、非水系電解液の電解質として四フッ化硼酸リチウム、六フッ化燐酸リチウムといった無機電解質が用いられているが、これらの無機電解質は水によって容易に分解するため、電解液溶媒中の数ｐｐｍ程度の水とも徐々に反応、分解し、電解液中の電解質濃度が低下する。その結果、例えば二次電池では容量低下などが起こる。
この無機電解質の欠点を解決するものとして特開平４−５６０６９号公報にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムに代表される有機スルホン酸リチウム塩が開示されている。これらの有機スルホン酸リチウム塩は無機電解質に比べ水と反応しにくいので、電解液中の電解質濃度の低下は改善される。しかしながら、有機スルホン酸リチウム塩は四フッ化硼酸リチウム、六フッ化燐酸リチウムに比べ溶液中での解離度が低く、高電導度の電解液を得られない。
【０００３】
有機スルホン酸リチウム塩と同等の耐加水分解性を有し、かつ有機スルホン酸リチウム塩より解離度が高く、高電導度の電解液を得られる電解質として、特開平５−３２６０１８号公報、特開平６−１７６７６９号公報及び機能材料，１５（５）  Ｐ．５０−８（１９９５）にビス（トリフルオロスルホニル）イミドリチウムが開示されている。ところが、ビス（トリフルオロスルホニル）イミドリチウムの溶液中ではアルミニウムが陽極酸化により腐食されるため、該溶液を電解液としたリチウムイオン二次電池では正極の集電体にアルミニウムが使用できないという欠点があった。
特表平３−５０１８６０号公報には化合物：（（ＲＳＯ2 ）2 Ｎ）y Ｍ（但しＲは一価の有機基、Ｍはｙ価の金属元素を表す。）の製造方法が開示されているが、実施例に記載されているのはパーフルオロアルキル化合物のみである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、耐加水分解性に優れ、高電導度の溶液を得られ、かつその溶液はアルミニウムを腐食しない化合物を提供することであり、また該化合物を電解質とした非水系電解液を提供することである。さらには、該電解液とアルミニウムを集電体とした電極からなる電池を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムは上記課題を解決する化合物であることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
１．  式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウム。
２．  式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムを含有する非水系電解液。
３．  式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムを含有する非水系電解液とアルミニウムを集電体とした電極とからなる電池。
【０００６】
以下、本発明について詳しく述べる。
本発明の化合物：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムは新規化合物である。
合成方法は特に限定するものではないが、一例として以下の多段階反応による方法が挙げられる。
（１）  亜硫酸水素ナトリウムとＸ−ＣＦ＝ＣＦ2 で表されるパーフルオロオレフィンとの付加反応による、式：ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａで表される有機スルホン酸ナトリウムの合成（ＮａＨＳＯ3 ＋Ｘ−ＣＦ＝ＣＦ2 →ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ））、
（２）  式：ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａで表される有機スルホン酸ナトリウムと五塩化リンとの反応による、式：ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌで表される有機スルホニルクロライド合成（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａ＋ＰＣｌ5 →ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ＋ＰＯＣｌ3 ＋ＮａＣｌ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ））、
（３）  式：ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌで表される有機スルホニルクロライドとビス（トリメチルシリル）イミドリチウムの反応による、式：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉで表される有機スルホニルイミドリチウム合成（２ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ＋（（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ）2 ＮＬｉ→（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ＋２（ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ））が挙げられる。
【０００７】
本発明の化合物：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムの用途は、具体的には一次又は二次電池の非水系電解液の電解質、高分子固体電解質の塩、有機合成反応の触媒等が挙げられる。
本発明の化合物を電解質とする非水系電解液の溶媒は、該化合物を溶解できる非プロトン性極性溶媒であれば特に限定するものでなく、例えばカーボネート類、エステル類、ラクトン類、エーテル類、ニトリル類、アミド類、スルホン類等が使用でき、中でもカーボネート類、エステル類、ラクトン類、エーテル類が好ましい。更には、単一の溶媒だけでなく二種類以上の溶媒の混合物でもよい。この非水系電解液の電解質濃度は０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上飽和濃度以下が好ましく、更に好ましくは０．５ｍｏｌ・ｄｍ-3以上飽和濃度以下である。濃度が０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3より小さい場合、電解液の電導度が低いため好ましくない。
【０００８】
該非水系電解液とアルミニウムを集電体とした電極からなる電池としては、例えば、銅箔を集電体とし、リチウムイオンを吸蔵することが可能な炭素を主体とする負極と、アルミニウム箔を集電体とし、リチウム含有遷移金属カルコゲン化合物を主体とする正極からなるリチウムイオン二次電池などが挙げられる。
本発明の化合物を塩として用いる高分子固体電解質には、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）セグメントを主体とするポリマーに０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上５ｍｏｌ・ｄｍ-3以下の濃度となるように本発明のリチウム塩を直接溶解させたもの、あるいはＰＥＧセグメントを主体とするポリマー、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）やポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を本発明のリチウム塩の濃度が０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上飽和濃度以下の非水系溶媒溶液１０〜２００重量部で膨潤させたもの等が挙げられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。
【００１０】
【実施例１】
ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウムの合成。
（１）  亜硫酸水素ナトリウムとテトラフルオロエチレンの付加反応
１０００ｍｌの圧力容器に亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）８０ｇ、四硼酸ナトリウム１０水和物（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）３６．７ｇ、純水１６０ｍｌ及びテトラフルオロエチレン１００ｇを加え、１２０℃で１１０時間反応した。反応液を濾過し、濾液を減圧下で脱水乾固した後エタノール３００ｍｌを加え３時間還流、生成した不溶固体を濾別し、濾液から脱溶媒して３１．４ｇの１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸ナトリウム（ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａ）を得た。収率２０．１％。
（２）  １，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸ナトリウムと五塩化リンの反応
３００ｍｌの４つ口フラスコ内に４９．２ｇの五塩化リンと１００ｇのオキシ塩化リンを入れ、撹拌しながら上記（１）で合成した１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸ナトリウム３０．０ｇを滴下漏斗から滴下した後、加熱して２３時間還流状態を維持した。続いて、常圧蒸留を行い１０５〜１１０℃の留分を分離、氷水中に滴下して下層を分離し、５００ｍｌの水で１時間水洗、無水硫酸ナトリウムで脱水して１０．２ｇの無色透明の１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸クロライド（ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ）を得た。収率は６９．０％。
【００１１】
（３）  ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウムの合成。
３００ｍｌの４つ口フラスコ内にビス（テトラメチルシリル）イミドリチウム（（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ）2 ＮＬｉの１．０ｍｏｌ・ｄｍ-3ＴＨＦ溶液を４０．０ｍｌ入れ、０℃に保持して上記（２）で合成した１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸クロライド（ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ）を８．０ｇ滴下した。この混合液を室温で１０日間撹拌した後、不溶物を濾別した反応液を６０℃、１５ｍｍＨｇで蒸発乾固して３．６ｇのビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウム（（ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ）を得た。収率５９．３％。
赤外吸収スペクトル：３００５ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）；１６４０ｃｍ-1（Ｓ＝Ｏ）；１１４０ｃｍ-1（Ｃ−Ｆ）
19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＦＣｌ3 基準）：−１３６ｐｐｍ（２Ｆ）；−１３９ｐｐｍ（２Ｆ）
融点：４８０℃（ＤＳＣ（セイコー電子（株）：Ｓ−５０００）で測定、昇温速度１５℃／分）。
元素分析（括弧内計算値）：Ｌｉ＝１．９（２．０）％，Ｃ＝１３．２（１３．７）％，Ｈ＝０．７（０．６）％，Ｏ＝１８．４（１８．２）％，Ｎ＝４．４（４．０）％，Ｆ＝４１．０（４３．２）％，Ｓ＝１８．５（１８．３）％
【００１２】
【実施例２】
ビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウムの合成。
（１）  亜硫酸水素ナトリウムとヘキサフルオロプロピレンの付加反応
１０００ｍｌの圧力容器に亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）８０ｇ、四硼酸ナトリウム１０水和物（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）３６．７ｇ、純水１６０ｍｌ及びヘキサフルオロプロピレン１２０ｇを加え、１２０℃で１１０時間反応した。反応液を濾過し、濾液を減圧下で脱水乾固した後エタノール３００ｍｌを加え３時間還流、生成した不溶固体を濾別し、濾液から脱溶媒して３５．２ｇの１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホン酸ナトリウム（ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＳＯ3 Ｎａ）を得た。収率１８．０％。
（２）  １，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホン酸ナトリウムと五塩化リンの反応
３００ｍｌの４つ口フラスコ内に４９．２ｇの五塩化リンと１００ｇのオキシ塩化リンを入れ、撹拌しながら上記（１）で合成した１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホン酸ナトリウム３０．０ｇを滴下漏斗から滴下した後、加熱して２３時間還流状態を維持した。続いて、常圧蒸留を行い１０５〜１１０℃の留分を分離、氷水中に滴下して下層を分離し、５００ｍｌの水で１時間水洗、無水硫酸ナトリウムで脱水して２１．２ｇの無色透明の１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホン酸クロライド（ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ）を得た。収率７１．５％。
【００１３】
（３）  ビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウムの合成。
３００ｍｌの４つ口フラスコ内にビス（テトラメチルシリル）イミドリチウム（（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ）2 ＮＬｉの１．０ｍｏｌ／ｄｍ3 ＴＨＦ溶液を４０．０ｍｌ入れ、０℃に保持して上記（２）で合成した１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホン酸クロライド（ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 Ｃｌ）を２０．１ｇ滴下した。この混合液を室温で１０日間撹拌した後、不溶物を濾別した反応液を６０℃、１５ｍｍＨｇで蒸発乾固して１０．３ｇのビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウム（（ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ）を得た。収率５７．３％。
赤外吸収スペクトル：３００５ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）；１６４０ｃｍ-1（Ｓ＝Ｏ）；１２４０ｃｍ-1（Ｃ−Ｆ）
19Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＦＣｌ3 基準）：−７８ｐｐｍ（３Ｆ：ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）；−１０９ｐｐｍ（１Ｆ：ｍｄ，Ｊ＝２２０Ｈｚ），−１１６ｐｐｍ（１Ｆ：ｍｄ，Ｊ＝２３０Ｈｚ）；−２０５ｐｐｍ（１Ｆ：ｍ）
融点：５０２℃（ＤＳＣ（セイコー電子（株）：Ｓ−５０００）で測定、昇温速度１５℃／分）。
元素分析（括弧内計算値）：Ｌｉ＝１．７（１．５）％，Ｃ＝１７．２（１６．０）％，Ｈ＝０．７（０．４）％，Ｏ＝１５．０（１４．２）％，Ｆ＝４９．０（５０．６）％，Ｓ＝１４．５（１４．２）％
【００１４】
【実施例３】
アルミニウム陽極酸化電流の測定１：実施例１で合成したビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウムの濃度０．７ｍｏｌ／ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１：１  容積比）溶液を電解液とし、作用電極をアルミニウム（市販のアルミ箔）、対電極及び参照電極をリチウム金属としたセルでアルミニウムを４．０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ金属）の電位に保持したとき、電極間を５μＡ・ｃｍ-2の電流が流れた。
【００１５】
【実施例４】
アルミニウム陽極酸化電流の測定２：実施例２で合成したビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウムの濃度０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１／１  容積比）溶液を電解液とし、作用電極をアルミニウム（市販のアルミ箔）、対電極及び参照電極をリチウム金属としたセルでアルミニウムを４．０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ金属）の電位に保持したとき、電極間を３μＡ・ｃｍ-2の電流が流れた。
【００１６】
【実施例５】
溶液の電導度の測定１：実施例１で合成したビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウムの濃度０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１／１  容積比）溶液の電導度を電導度測定計（東亜電波（株）：ＣＭ−６０Ｓ）と電導度セル（東亜電波（株）：ＣＧ−５１１Ｂ）によって測定し、２３℃で２．９７ｍＳｃｍ-1の値を得た。
【００１７】
【実施例６】
溶液の電導度の測定２：実施例１で合成したビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウムの濃度０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１／１  容積比）溶液の電導度を電導度測定計（東亜電波（株）：ＣＭ−６０Ｓ）と電導度セル（東亜電波（株）：ＣＧ−５１１Ｂ）によって測定し、２３℃で３．０１ｍＳｃｍ-1の値を得た。
【００１８】
【比較例１】
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムの濃度０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１／１  容積比）溶液を電解液とし、作用電極をアルミニウム（市販のアルミ箔）、対電極及び参照電極をリチウム金属としたセルでアルミニウムを４．０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ金属）の電位に保持したとき、電極間を２１０ｍＡ・ｃｍ-2の電流が流れた。実施例３及び実施例４の電解液での電流値は比較例１の電解液での値の１／１００００以下であり、実施例３及び実施例４の電解液中ではアルミニウムの腐食速度は比較例１の電解液中の１／１００００以下となることを示している。
【００１９】
【比較例２】
溶液の電導度の測定：パーフルオロブタンスルホン酸リチウムの濃度０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のプロピレンカーボネート／ジメトキシエタン（１／１  容積比）溶液の電導度を電導度測定計（東亜電波（株）：ＣＭ−６０Ｓ）と電導度セル（東亜電波（株）：ＣＧ−５１１Ｂ）によって測定し、２３℃で２．１０ｍＳｃｍ-1の値を得た。
【００２０】
【実施例７】
図３に示す円筒型非水電解液電池を下記のようにして作製した。
まず、ＬｉＣｏＯ2 をボールミルで平均粒径３μｍに粉砕した後、この粉末１重量部に対しグラファイト０．０２５重量部、アセチレンブラック０．０２５重量部、結合剤としてポリフッ化ビニリデン０．０２重量部を加え、ジメチルホルムアミドを用いてペースト状にしたものを、厚さ１５μｍのアルミ箔の片面に乾燥膜厚が１００μｍになるように塗布して正極１を作製した。一方、市販の石油系ニードルコークス（興亜石油社製、ＫＯＡ−ＳＪ  Ｃｏｋｅ）をボールミルで平均粒径１０μｍに粉砕した。このニードルコークスのＢＥＴ表面積、真密度、Ｘ線回折より得られる面間隔ｄ002 、Ｌｃ(002) はそれぞれ、１１ｍ2 ・ｇ-1、２．１３ｇ・ｃｍ-3、３．４４Å、５２Åであった。この粉末１重量部に対して結合剤としてポリフッ化ビニリデン０．０５重量部を加え、ジメチルホルムアミドを用いてペースト状にし、厚さ１０μｍの銅箔の片面に乾燥膜厚が１３０μｍになるように塗布して負極２を作製した。なお、正極１及び負極２には、集電を行うためのアルミニウム製の正極リード端子３、銅製の負極リード端子４をそれぞれ溶接した。そして、正極１と負極２の間に、ポリエチレン製の微多孔膜からなるセパレータ５を介在させて互いに積層し、多数回捲回して、渦巻型の電極体を作製した。そして、この渦巻型の電極体をＳＵＳ製電池容器６中に収納した。負極リード端子４を電池容器６の内底部にスポット溶接により接続し、正極リード端子３は電池封口板７に同様にして接続した。
【００２１】
次に、この電極体が収納された電池缶容器６中に、プロピレンカーボネート、ジエトキシメタンを体積比１対１で混合した混合溶媒に、電解質として実施例１の化合物ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドリチウムを０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3になるように溶解させて調整した電解液を注液し、該電池容器６と前記電池封口板７とをポリプロピレン製パッキング８を介し、嵌合してかしめることで密封し、外径２０ｍｍ、５０ｍｍの円筒型非水電解液電池を作製した。この電池を、充放電電流０．３Ａ、充電終止電圧４．２Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖで室温（約２０℃）において充放電試験を行ったところ、１サイクルめの放電容量０．９０Ａｈ、１００サイクルめの放電容量保持率（１００サイクルめの放電容量を１サイクルめの容量で割った百分率）９０％という結果を得た。
【００２２】
【実施例８】
図３に示す円筒型非水電解液電池を、プロピレンカーボネート、ジエトキシメタンを体積比１対１で混合した混合溶媒に、電解質として実施例２の化合物ビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロパンスルホニル）イミドリチウムを０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3になるように溶解させて調整した電解液を注液する以外は、実施例７と同様にして作製した。該電池容器６と前記電池封口板７とをポリプロピレン製パッキング８を介し、嵌合してかしめることで密封し、外径２０ｍｍ、５０ｍｍの円筒型非水電解液電池を作製した。この電池を、充放電電流０．３Ａ、充電終止電圧４．２Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖで室温（約２０℃）において充放電試験を行ったところ、１サイクルめの放電容量０．９０Ａｈ、１００サイクルめの放電容量保持率（１００サイクルめの放電容量を１サイクルめの容量で割った百分率）９３％という結果を得た。
【００２３】
【発明の効果】
本発明により、有機電解質として有用な新規化合物：（ＸＣＨＦＣＦ2 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ（但しＸはＦ又はＣＦ3 ）で表される有機スルホニルイミドリチウムを得ることができる。本発明の化合物は電解質として耐加水分解性に優れ、かつアルミニウムの腐食が起こりにくい非水系電解液を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１の化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図２】本発明の実施例２の化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図３】本発明の実施例７及び実施例８で用いた非水電解液電池の縦断面図である。
【符号の説明】
１        帯状正極
２        帯状負極
３        正極リード端子
４        負極リード端子
５        セパレーター
６        電池容器
７        電池封口板
８        パッキング
９        絶縁板
【図１】
0003874435.tif 000002
【図２】
0003874435.tif 000003
【図３】
0003874435.tif 000004