(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂硬化物をアミノ化合物を用いて分解することにより網目構造が切断された樹脂分解物を調製する工程と、前記アミノ化合物の存在下で前記樹脂分解物にエポキシ基を２つ以上有するポリエポキシ化合物を添加して前記アミノ化合物と前記ポリエポキシ化合物との結合及び前記樹脂分解物と前記ポリエポキシ化合物との結合を形成することにより網目構造を再形成する工程とを有する熱硬化性樹脂のリサイクル方法。
【請求項２】
前記アミノ化合物は、室温で液状であり沸点が当該熱硬化性樹脂硬化物のガラス転移温度以上である化合物である請求項１記載の熱硬化性樹脂のリサイクル方法。
【請求項３】
酸無水物硬化エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂のうちの少なくとも一種以上を含む熱硬化性樹脂硬化物にアミノ化合物を添加することにより該熱硬化性樹脂硬化物が軟化又は液化した樹脂分解物を調製する工程と、軟化又は液化した前記樹脂分解物に前記アミノ化合物の存在下でエポキシ基を２つ以上有するポリエポキシ化合物を添加して前記アミノ化合物と前記ポリエポキシ化合物との結合及び前記樹脂分解物と前記ポリエポキシ化合物との結合を形成することにより前記樹脂分解物を再硬化させる工程とを有することを特徴とする熱硬化性樹脂のリサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクルが困難とされている熱硬化性樹脂の再利用を可能にする熱硬化性樹脂のリサイクル方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、特に都市近郊において、廃棄物の埋め立て処分のための用地確保が困難になっていることから、一般廃棄物及び産業廃棄物の処理促進が緊急に対応すべき課題となっている。このため、廃棄物の再利用・再資源化を進めることが重要視されている。
【０００３】
特に、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂は、一旦硬化すると加熱しても溶融しないので、樹脂としての再利用は困難とされており、現状では埋め立て又は焼却により処理するのが一般的である。熱硬化性樹脂廃棄物の埋め立て処理は、用地確保が必要であるだけでなく、アンチモン等に代表される重金属類が難燃剤等の添加剤として持ちいられることが多いために埋め立てにより土壌・地下水の汚染が懸念されるという問題もある。また、焼却処理におけるダイオキシンの発生や樹脂に含まれる充填材による多量の残灰の処理といった問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、従来においては、熱硬化性樹脂のリサイクルは困難であり、多くの問題を抱えながら廃棄処理を行わざるを得なかった。
【０００５】
本発明は、この様な従来技術の課題を解決するためになされたもので、熱硬化性樹脂の再利用を可能にするリサイクル技術を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、所定の条件を満たす分解剤及び再硬化剤を用いることにより、熱硬化性樹脂の可塑化及び再硬化が可能であることを見いだし、本発明の熱硬化性樹脂のリサイクル方法を発明するに至った。
【０００７】
本発明の一態様によれば、熱硬化性樹脂のリサイクル方法は、熱硬化性樹脂硬化物をアミノ化合物を用いて分解することにより網目構造が切断された樹脂分解物を調製する工程と、前記アミノ化合物の存在下で前記樹脂分解物にエポキシ基を２つ以上有するポリエポキシ化合物を添加して前記アミノ化合物と前記ポリエポキシ化合物との結合及び前記樹脂分解物と前記ポリエポキシ化合物との結合を形成することにより網目構造を再形成する工程とを有する熱硬化性樹脂のリサイクル方法である。
【０００８】
上記分解剤は、室温で液状であり沸点が当該熱硬化性樹脂硬化物のガラス転移温度以上である化合物を用いることができる。
【０００９】
又、本発明の他の態様によれば、熱硬化性樹脂のリサイクル方法は、酸無水物硬化エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂のうちの少なくとも一種以上を含む熱硬化性樹脂硬化物にアミノ化合物を添加することにより該熱硬化性樹脂硬化物が軟化又は液化した樹脂分解物を調製する工程と、軟化又は液化した前記樹脂分解物に前記アミノ化合物の存在下でエポキシ基を２つ以上有するポリエポキシ化合物を添加して前記アミノ化合物と前記ポリエポキシ化合物との結合及び前記樹脂分解物と前記ポリエポキシ化合物との結合を形成することにより前記樹脂分解物を再硬化させる工程とを有する。
【００１０】
上記分解剤はキシリレンジアミンであり、上記分解工程において熱硬化性樹脂硬化物は加熱することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】
熱硬化性樹脂硬化物は、分子が三次元的に結合した、いわゆる網目構造を有する高分子材料であり、例えば、エポキシ樹脂硬化物、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等がある。このような熱硬化製樹脂硬化物は、プレポリマー樹脂に硬化剤を作用させたり二種の化合物を触媒を用いて重縮合させたりするなどによって得られる。具体的には、エポキシ樹脂の場合には、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから生成されるプレポリマーに代表されるようなエポキシ基を２つ以上有するプレポリマーに、酸無水物、フェノール樹脂、イミダゾール化合物、ポリアミノ化合物などのいわゆるエポキシ樹脂用硬化剤を加えて常温で又は加熱して硬化させることにより得られ、硬化剤分子がプレポリマーに三次元的に結合して架橋による立体的な網目構造を形成するためにプレポリマーの鎖の相対移動及び変形が抑制される。その結果、樹脂は高温に加熱しても溶融せず、分解温度に達すると分解してガス化する。このように、分子の網目構造の形成によって樹脂は熱硬化性となり、概して熱硬化性樹脂において共通である。
【００１３】
この様な熱硬化性樹脂のリサイクルを可能とするには、まず、熱硬化性樹脂硬化物の三次元的に結合した網目構造を一旦切断して樹脂硬化物を可塑化し、更に、切断された分子鎖を再度結合して三次元網目構造を再形成することが可能でなければならない。本発明は、熱硬化性樹脂のリサイクルを化学的手段により実現するために、熱硬化性樹脂硬化物に分解剤を作用させて熱硬化性樹脂硬化物の網目構造を解離する分解工程と、分解工程で得られた樹脂分解物に再硬化剤を作用させて結合を形成することにより網目構造を再形成する再硬化工程とを有する。この構成に従って、分解工程において可塑化した樹脂分解物を再硬化工程で再硬化させると同時に適切な成形処理を施すことにより、新たに熱硬化性樹脂製品を生成することができるので、使用済みの熱硬化性樹脂のリサイクルが可能となる。
【００１４】
但し、分解剤の作用と再硬化剤の作用とは互いに打ち消し合うので、通常、樹脂分解物中に分解剤が存在する状態では再硬化剤を作用させても再硬化しない。従って、可塑化した樹脂分解物を再硬化するためには、再硬化剤を作用させる前に分解剤を除去することが必要となる。しかし、可塑化した樹脂分解物から分解剤を完全に除去することは、実際には困難で手間がかかる。
【００１５】
本発明のリサイクル方法は、分解剤が共存する状態で樹脂分解物の再硬化が可能であることを特徴としており、このために、特定の組合せの分解剤と再硬化剤とが採用される。即ち、再硬化剤が樹脂分解物のみならず分解剤とも作用して結合形成可能であるように分解剤及び再硬化剤は選択される。これにより、樹脂分解物から分解剤を除去することなく、再硬化剤による樹脂分解物の再硬化が可能となる。このような分解剤及び再硬化剤は、例えば、一方が樹脂で、他方がその樹脂の硬化剤であるような組合せの化合物から選定することができる。
【００１６】
熱硬化性樹脂の種類によって硬化物の網目構造を形成する結合は異なるので、分解剤及び再硬化剤の選択もリサイクルする樹脂によって異なってくる。
【００１７】
例えば、リサイクルする熱硬化性樹脂が酸無水物硬化エポキシ樹脂である場合、分解剤としてはアミノ化合物、再硬化剤としてはエポキシ基を二つ以上有する化合物（以下、ポリエポキシ化合物と称する）を使用することができる。エポキシ樹脂硬化物の網目構造は、硫酸、過酸化水素、アルカリ金属水酸化物、高温・高圧の水蒸気などを用いても分解することができるが、これらのうちのいずれを分解剤として用いた場合にも、分解剤の共存下におけるエポキシ樹脂分解物の再硬化剤として有効な物質は見出されていない。
【００１８】
また、上述の熱硬化性樹脂としては、酸無水物硬化エポキシ樹脂だけでなく、ポリウレタン樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂にも適用できる。つまり、酸無水物硬化エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂のうちの少なくとも一種以上を含む熱硬化性樹脂の廃材をリサイクルする場合には、分解剤としてアミノ化合物、再樹脂化剤としてポリエポキシ化合物を使用できる。
【００１９】
アミノ化合物はエポキシ樹脂硬化物の網目構造を分解する機能を有し、分解剤としてエポキシ樹脂硬化物に作用させることによりエポキシ樹脂硬化物が分解して可塑化（軟化又は液化）する。この時、アミノ化合物は、樹脂分解物の切断された分子鎖と結合又は会合している。この可塑化したエポキシ樹脂分解物に、更に、再硬化剤としてポリエポキシ化合物を作用させると、ポリエポキシ化合物が上記アミノ化合物と反応して結合すると共に、エポキシ樹脂分解物とポリエポキシ化合物との結合反応が起こり、エポキシ樹脂分解物は再硬化する。
【００２０】
他の熱硬化性樹脂においても、上述の分解剤及び再硬化剤を選択することにより、上述のエポキシ樹脂の場合のように分解剤が共存する状態で再硬化剤と分解剤とが互いに反応し、樹脂分解物に網目構造を再形成することにより再硬化して熱硬化性樹脂が再生される。
【００２１】
従って、廃棄物の熱硬化性樹脂硬化物を簡便な処理工程を経て熱硬化樹脂製品に再生することができ、再硬化した樹脂は丈夫な網目構造を有し良好な特性を保持する。しかも、分解剤の除去などの分離・精製操作を省略することができるので、リサイクルプロセスが簡単であり、処理コストが少なくて済む。
【００２２】
本発明における分解剤及び再硬化剤は、限定的になものではなく、対象物、即ち、リサイクルする熱硬化性樹脂の種類、及び、再生する樹脂の利用目的・用途に合わせて上述の範疇の化合物より適宜選定すればよい。分解を効率よく行うためには、常温で液体であってリサイクルする樹脂のガラス転移温度より沸点が高いものが分解剤として好ましい。分解剤の沸点がリサイクルする樹脂のガラス転移温度より高ければ、分解工程における処理温度を樹脂のガラス転移温度以上に設定することができるので、樹脂の分解が速やかに進行し、分解効率を高くすることができる。
【００２３】
以下に、熱硬化性樹脂が酸無水物硬化エポキシ樹脂の場合におけるリサイクルプロセスの詳細について説明する。
【００２４】
分解工程では、エポキシ樹脂硬化物に分解剤としてアミノ化合物を添加して分解反応を進行させる。分解剤として使用するアミノ化合物は、脂肪族アミノ化合物及び芳香族アミノ化合物のいずれも使用可能であり、例えば、ベンジルジメチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（ヘキサメチレン）トリアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−シメチルシクロヘキシルアミン、キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエタノールアミン、ピリジンなどが挙げられるが、特にジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、キシリレンジアミンなどの２級アミンが好ましく、中でもキシリレンジアミンが最も有効である。２級アミンは、再硬化剤として用いるポリエポキシ化合物と良好に反応して好適な硬化物を生成する。キシリレンジアミンは、沸点が通常のエポキシ樹脂のガラス転移温度より高く、種々のエポキシ樹脂硬化物の処理に適用できるという利点がある。
【００２５】
リサイクルする樹脂を分解する前に適度に粉砕してもよい。樹脂硬化物を適切な大きさの粒子に切断しておけば、分解剤を効率よく樹脂硬化物に作用させることができ、速く分解することができる。更に、リサイクルする樹脂がアルミニウム、銅などの金属に付着している場合、分解剤を添加して分解する時に、金属からの剥離を加速させるために超音波を施して処理してもよい。
【００２６】
又、分解工程において樹脂硬化物を加熱すれば、分解反応は速く進行する。通常、エポキシ樹脂硬化物に対して約１００wt％程度のアミノ化合物を用いた場合、樹脂硬化物を１００℃前後に加熱した時は数時間程度、約１５０℃程度の加熱では１時間前後の処理時間で樹脂硬化物を粘性の液状物にまで分解することが可能である。室温付近でも分解反応は進行する。但し、分解速度はかなり遅くなる。
【００２７】
分解工程において１軸押し出し機、２軸押し出し機などのような装置を使って樹脂を連続的に処理してもよい。
【００２８】
分解工程を経た樹脂分解物は、再硬化剤を添加して硬化すると同時に製品形状に成形する。成形は、金型やロール等の通常の成形において用いられる成形手段を状況に応じて適宜用いればよい。エポキシ樹脂分解物の再硬化剤は、エポキシ基を二つ以上有する化合物であればよく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂等のエポキシプレポリマーが挙げられる。このような化合物の入手可能な製品例として、ＥＰ８２８、ＥＰ１００１、ＥＰ１００４（商品名、油化シェルエポキシ社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、ＣＴ２００（商品名、旭チバ社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、ＥＰ８０７（商品名、油化シェルエポキシ社製ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）、ＹＸ４０００（商品名、油化シェルエポキシ社製ビフェニル型エポキシ樹脂）、ＣＹ１７５、ＣＹ２０２１（商品名、旭チバ社製脂環式エポキシ樹脂）などがある。エポキシ樹脂分解物の再硬化においては加熱は特に必要ではなく、概して、室温で３０〜３００分間程度静置することにより十分に硬化する。加熱すれば硬化速度は速くなる。
【００２９】
再硬化剤の使用量は、再生樹脂の用途によって適切な材質が発揮されるように適宜変更すればよい。再生樹脂の材質が特に重要な場合には、正確な配合のために、分解剤のアミノ基に対する再硬化剤のエポキシ当量を換算して配合比を調節する。概して、分解剤に対するエポキシ当量比が０．６〜１．１程度となるような配合割合で再硬化剤を添加するのが好ましい。
【００３０】
また、再硬化工程を経て得られる再生樹脂の特性を向上させるために、樹脂分解物に、金属又は非金属の無機充填材、有機充填材、着色材、難燃剤、離型剤、低応力化剤等を配合して再硬化してもよい。また、必要に応じて、別の種類の樹脂を配合して再生してもよい。あるいは、逆に、樹脂分解物から特定の成分を除去するように精製することにより再生樹脂の特性を改善するようにしてもよい。
【００３１】
熱硬化性樹脂のリサイクルは、樹脂硬化物が完全に液状になるまで分解しなくても可能であり、樹脂分解物を部分的にのみ分解してもリサイクルすることができる。例えば、樹脂硬化物を細かく粒状に破断してその表面のみを分解し、再硬化剤で再硬化すると同時に所望の製品形状の金型等に投入して成形を行えば、樹脂粒の表面が互いに固着して再硬化樹脂の成形品が得られる。この際、必要に応じて金型内の樹脂を圧縮してもよい。このような形態で得られる再生樹脂は、分解前の樹脂組成の相と再硬化後の樹脂組成の相とを有するものとなる。従って、このようなことを考慮して、再生樹脂に必要とされる性質に応じて樹脂硬化物の分解程度を変更することができ、樹脂硬化物を分解する程度に応じて分解工程で用いる分解剤の量及び樹脂硬化物の分解温度を適宜調節すればよい。
【００３２】
また、樹脂硬化物の分解工程と再硬化工程とは、連続して行う必要はなく、場合に応じてこれらを一連の工程として行ったり、あるいは別プロセスとして分けて行うこともできる。従って、分解工程を経た樹脂分解物を他の場所へ移送した後に再硬化工程を行ったり、あるいは、樹脂分解物を再生樹脂製造用の原料として市場に提供し、他者が樹脂分解物の再硬化工程を行ってもよい。
【００３３】
各種エポキシ樹脂の中で、分解剤及び再硬化剤として上述のアミノ化合物及びポリエポキシ化合物を用いて最も効率的にリサイクルできる樹脂である無水物硬化エポキシ樹脂は、硬化剤として酸無水物つまり−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−基を有する化合物を用いてエポキシ樹脂（プレポリマー）を硬化させたものであり、硬化剤として用いる酸無水物には例えば無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルナジック酸などのような化合物が挙げられる。
【００３４】
前述のように、本発明に係るリサイクル方法は、熱硬化性樹脂、具体的には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂、メラミンフェノール樹脂、ポリブタジエン等に適用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３６】
（実施例１）
ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、シェル化学社製）１００ｇに、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸の硬化剤（商品名：ＭＨ７００、新日本理化社製）８５ｇ及び触媒としてＢＤＭＡ（ベンジルジメチルアミン）０．５ｇを添加して１２０℃に１０時間加熱することにより硬化して厚さ２mmのエポキシ樹脂板を作製した。このエポキシ樹脂板のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１３０℃であった。
【００３７】
上述で得たエポキシ樹脂板を粉砕して、８０メッシュの篩を通してエポキシ樹脂粒子を得た。このエポキシ樹脂粒子１００ｇをフラスコに投入し、エチレンジアミン（沸点１１６〜１１７℃）１００ｇを加えて攪拌しながら１１７℃に５時間加熱したところ、時間と共にエポキシ樹脂の分解が進行し、透明感のある液体が得られた。
【００３８】
上述で得られた液体５ｇをシャーレにとり、ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、シェル化学社製）２０ｇを加え、十分に混合した後、室温で放置した。約３０分後、シャーレ内の液体は硬化しており、この硬化物のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１２０℃であり、完全に樹脂化していた。
【００３９】
（実施例２）
ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、シェル化学社製）１００ｇに、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸の硬化剤（商品名：ＭＨ７００、新日本理化社製）８５ｇ及び触媒としてＢＤＭＡ０．５ｇを添加して１２０℃に１０時間加熱することにより硬化して厚さ２mmのエポキシ樹脂板を作製した。このエポキシ樹脂板のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１３０℃であった。
【００４０】
上述で得たエポキシ樹脂板を粉砕して、８０メッシュの篩を通してエポキシ樹脂粒子を得た。このエポキシ樹脂粒子１００ｇをフラスコに投入し、キシリレンジアミン（沸点１６０℃〜）１００ｇを加えて攪拌しながら１５０℃に４５分間加熱したところ、時間と共にエポキシ樹脂の分解が進行し、透明感のある液体が得られた。
【００４１】
上述で得られた液体５ｇをシャーレにとり、ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、油化シェルエポキシ社製）２０ｇを加え、十分に混合した後、室温で放置した。約３０分後、シャーレ内の液体は硬化しており、この硬化物のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１１５℃であり、完全に樹脂化していた。
【００４２】
（実施例３）
ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８０７、油化シェルエポキシ社製）１００ｇに、メチルテトラヒドロ無水フタル酸の硬化剤（商品名：ＨＮ２２００、日立化成社製）９０ｇ、充填剤としてシリカ（商品名：Ａ１、龍森社製）３００ｇ及び触媒としてＢＤＭＡ０．５ｇを添加して１２０℃に１０時間加熱することにより硬化して厚さ２mmのエポキシ樹脂板を作製した。このエポキシ樹脂板のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１２６℃であった。
【００４３】
上述で得たエポキシ樹脂板を粉砕して、８０メッシュの篩を通してエポキシ樹脂粒子を得た。このエポキシ樹脂粒子８０ｇをフラスコに投入し、キシリレンジアミン（沸点１６０℃〜）２０ｇを加えて攪拌しながら１５０℃に１時間加熱したところ、時間と共にエポキシ樹脂の分解が進行し、高粘稠の液体が得られた。
【００４４】
上述で得られた液体５０ｇをシャーレにとり、ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、油化シェルエポキシ社製）５０ｇを加え、十分に混合した後、８０℃に２０分間加熱した。その結果、シャーレ内の液体は固化し、この固化物のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１０８℃であり、完全に硬化して樹脂となっていた。
【００４５】
（実施例４）
ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＣＴ２００、チバ・ガイギ社製）３００ｇに、無水フタル酸の硬化剤（商品名：ＨＴ９０３、チバ・ガイギ社製）９０ｇ、及び、充填剤としてアルミナ（商品名：ＬＡ１２００、太平洋ランダム社製）９００ｇを添加して１５０℃に１５時間加熱することにより硬化して厚さ２mmのエポキシ樹脂板を作製した。このエポキシ樹脂板のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、１０４℃であった。
【００４６】
上述で得たエポキシ樹脂板を粉砕して、８０メッシュの篩を通してエポキシ樹脂粒子を得た。このエポキシ樹脂粒子１０００ｇをヘンシェルミキサーに投入し、キシリレンジアミン（沸点１６０℃〜）２０ｇを加えて混合した。得られた樹脂混合物を室温で１日放置した後に顕微鏡で観察したところ、エポキシ樹脂粒子の表面に荒れが生じ、粒子表面でエポキシ樹脂の分解が起こっていることが判明した。
【００４７】
上述の樹脂混合物（部分分解した樹脂１０００ｇ及びキシリレンジアミン２０ｇを含む）に、ビフェニル型エポキシプレポリマー（商品名：ＹＸ４０００、油化シェルエポキシ社製）１００ｇ、長さ３mmのガラスチップストランド１００ｇ、カーボン着色剤３ｇ及びカルナバワックス３ｇを加え、ヘンシェルミキサー中で２分間混合した。このようにして得られた混合物を金型に投入し、１００℃で５分間圧縮成型して成形体を作製した。得られた成形体のガラス転移温度をＤＳＣにより測定したところ、ガラス転移温度は９０℃であり、成形体は完全に硬化していた。
【００４８】
（実施例５）
冷蔵庫の断熱材のポリウレタン樹脂の廃材を粒径１mm以下に粉砕し、得られた粉末１００ｇにキシリレンジアミンを５０ｇ加えて、１５０℃で１時間混合したところ、時間経過と共にポリウレタンの分解が進行し、透明感のある液体が得られた。
【００４９】
上述で得られた液体をシャーレにとり、ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８、油化シェルエポキシ社製）１０ｇを加えて十分混合した後、室温で放置した。約２０分後、シャーレ内の液体が硬化した。
【００５０】
（実施例６）
ＳＭＣ（Sheet Molding Compound）の廃材を粒径1mm以下に粉砕し、得られた粉末１００ｇにキシリレンジアミンを１００ｇ加えて、１７０℃で２時間混合した。分解した液体を金網で濾過してガラス繊維及び充填材を除去した。残った液体を５ｇとり出し、ビスフェノールＡ型エポキシプレポリマー（商品名：ＥＰ８２８）２０ｇを加えて混合し、室温で放置した。約３０分後、液体が硬化していた。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のリサイクル方法は、一度硬化した熱硬化性樹脂硬化物を可塑化した後に再度硬化すると共に成形加工することにより、新たな製品として再利用することを可能にするものであり、その工業的価値は極めて大である。