(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆するカバーとからなるゴルフボールにおいて、上記カバー材が、（Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と、ノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとからなる配位イオン性共重合体と、（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体とのブレンド物を主成分とし、更に上記コアが基材ゴムとしてシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して共架橋剤を１５〜３５重量部及び過酸化物を含有してなるゴム組成物を加熱硬化して得られるものを用い、且つボール全体の硬度が１００ｋｇ定荷重負荷時の変形量で２．５〜４．５ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記ブレンド物のショアーＤ硬度が４４〜６０の範囲である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記ブレンド物が、（Ａ）成分約９０〜１０重量％、（Ｂ）成分約１０〜９０重量％の割合でブレンドされたものである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体のショアーＤ硬度が３０〜５５の範囲である請求項１，２又は３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体のショアーＤ硬度が５５〜７０の範囲である請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとして、２，５又は２，６−ビス（アミノメチル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンを用いた請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項７】
コアと、該コアを被覆するカバーとからなるゴルフボールにおいて、上記カバー材の樹脂成分が、（Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と、ノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとからなる配位イオン性共重合体と、（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの２価金属イオン架橋体とのブレンド物であり、更に上記コアが基材ゴムとしてシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して共架橋剤を１５〜３５重量部及び過酸化物を含有してなるゴム組成物を加熱硬化して得られるものを用い、且つボール全体の硬度が１００ｋｇ定荷重負荷時の変形量で２．５〜４．５ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反発性能に優れ、しかも打球感が非常にソフトなゴルフボール（ソリッドゴルフボール及び糸巻きゴルフボール）に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体であるアイオノマー樹脂は、その優れた反発性能、打撃耐久性、耐カット性等から、ツーピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールのカバー材として用いられている。しかしながら、この種のアイオノマー樹脂は、従来からカバー材料として用いられているバラタゴムに比べて硬度が硬いため、打球感が悪く、アイアンショット時に自在にスピンをかけにくいため、コントロール性に劣ることが言われてきた。
【０００３】
このような問題点を解決するために、非常に硬度の軟らかいアイオノマー樹脂、即ちエチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの金属イオン架橋体とエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体とをブレンドすることにより、硬度が軟らかく、打球感、ボールのコントロール性能に優れたボールが得られることが報告されている（米国特許第４８８４８１４号公報、特開平１−３０８５７７号公報）。
【０００４】
しかしながら、上記のエチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの金属イオン架橋体は、反発性能が悪いため、エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体とのブレンド物をゴルフボールのカバー材として用いても、十分な飛距離は得られないといった問題点があった。
【０００５】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、反発性能に優れ、かつ打球感、ボールのコントロール性のよいゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、上記目的を達成するため、コアと、該コアを被覆するカバーとからなるゴルフボールにおいて、上記カバー材が、（Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と、ノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとからなる配位イオン性共重合体と、（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体とのブレンド物を主成分とし、更に上記コアが基材ゴムとしてシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して共架橋剤を１５〜３５重量部及び過酸化物を含有してなるゴム組成物を加熱硬化して得られるものを用い、且つボール全体の硬度が１００ｋｇ定荷重負荷時の変形量で２．５〜４．５ｍｍであることを特徴とするゴルフボールを提供する。
また、本発明は、上記目的を達成するため、コアと、該コアを被覆するカバーとからなるゴルフボールにおいて、上記カバー材の樹脂成分が、（Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と、ノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとからなる配位イオン性共重合体と、（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの２価金属イオン架橋体とのブレンド物であり、更に上記コアが基材ゴムとしてシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して共架橋剤を１５〜３５重量部及び過酸化物を含有してなるゴム組成物を加熱硬化して得られるものを用い、且つボール全体の硬度が１００ｋｇ定荷重負荷時の変形量で２．５〜４．５ｍｍであることを特徴とするゴルフボールを提供する。
この場合、本発明のゴルフボールにおいて、コアはソリッドコアでも糸巻きコアでもよく、従ってソリッドゴルフボール又は糸巻きゴルフボールとして形成される。
【０００７】
即ち、上記ブレンド物をゴルフボールカバー材として使用することにより、打球感、ボールのコントロール性能に優れ、かつ、反発性能が改良されたゴルフボールが得られるものである。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコア又は糸巻きコアに、下記（Ａ），（Ｂ）成分のブレンド物を主成分とするカバーを形成したものである。
（Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と、１級又は２級アミノ基を２個以上有するアミン化合物とからなる配位イオン性共重合体。
（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体。
【０００９】
ここで、（Ａ）成分の配位イオン性共重合体において、エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体としては、不飽和カルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの共重合体が用いられ、不飽和カルボン酸エステルとしてアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数４〜１２程度のエステルが使用でき、特にアクリル酸イソブチルが好適である。また、２価金属イオンとしてはＺｎイオン、Ｍｇイオン、Ｃｏイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン及びＰｂイオン等が用いられる。
【００１０】
不飽和カルボン酸の含有量は約０．５〜１５重量％が好ましい。含有量が約０．５重量％未満の場合、ジアミン変性による高反発性能をもったゴルフボールが得られず、約１５重量％を超える場合、硬度が硬くなってしまい、ゴルフボールの打球感、コントロール性能が悪くなるおそれがある。不飽和カルボン酸エステルの含有量は５〜４５重量％、より好ましくは８〜３０重量％が好適である。含有量が５重量％未満の場合、十分に柔軟な組成物を得ることが難しく、４５重量％を超える場合、柔軟すぎ、反発性能、打撃時の耐擦過傷性が損なわれるおそれがある。
【００１１】
また、不飽和カルボン酸のカルボキシル基は２価金属イオンにて１０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％が中和されていることが好適であり、１０モル％より少ないと反発性が不十分であり、９０モル％より多いと成型時の流動性に問題が生じるおそれがある。
【００１２】
上記エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体のショアーＤ硬度は３０〜５５の範囲にあることが好ましい。３０より低いと十分な反発性能が得られず、打撃時の耐擦過傷性も損なわれる場合があり、５５より高いと柔軟性に欠け、十分なソフト感を与え難くなる場合がある。
【００１３】
また、本発明で用いられるノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミンとしては、２，５又は２，６−ビス（アミノメチル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンなどが挙げられる。このノルボルナン骨格を有する脂環式ジアミン、例えば、２，５又は２，６−ビス（アミノメチル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンは、他のジアミン化合物と比較して更に耐熱性が優れ、成型時の発煙及び異臭等も少ないため、作業性において特に優れている。
【００１５】
また、これらのアミン化合物は、エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体のカルボン酸に対して、一般に８〜１００モル％の量で用いられる。８モル％未満の場合、高反発性能をもつゴルフボールが得られず、１００モル％を超える場合では、加えたアミンがブリードアウトするおそれがある。
【００１６】
本発明にかかるジアミン錯体アイオノマー樹脂は、その反応方法に特に限定はないが、例えば上記ターポリマーと金属化合物との反応によりアイオノマー樹脂を形成させた後、アミン化合物を溶融混練する方法、ターポリマーに金属化合物とアミン化合物とのアミン錯体塩を溶融混練する方法、あるいはこれら３成分を同時に溶融混練する方法など、任意の方法によって行うことができる。溶融混練は形成されるアイオノマー樹脂の融点以上の温度、一般的には１５０〜２５０℃で押出機等を用いて行われる。
【００１７】
一方、（Ｂ）成分のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体としては、不飽和カルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの共重合体が用いられ、金属イオンとしてはＮａイオン、Ｌｉイオン、Ｋイオン、Ｚｎイオン、Ｍｇイオン、Ｃｏイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン及びＰｂイオン等が用いられる。
【００１８】
不飽和カルボン酸の含有量は約５〜２０重量％が好ましい。含有量が約５重量％未満の場合、高反発性能をもったゴルフボールが得られず、約２０重量％を超える場合、樹脂の流動性が低下し、ゴルフボール成型が難しくなってしまうおそれがある。
【００１９】
なお、不飽和カルボン酸のカルボキシル基は１０〜９０重量％、特に２５〜８０重量％が上記金属イオンにて中和されていることが好適である。１０重量％より少ないと反発性が不足し、９０重量％より多いと流動性が低下し、成型に問題が生じる場合がある。
【００２０】
上記エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属架橋体のショアーＤ硬度は５５〜７０の範囲にあることが好ましい。５５より低いと反発性が不足し、７０より高いと柔軟性に欠け、ソフトな打球感が得難くなるおそれがある。
【００２１】
本発明にかかるブレンド物は、前記（Ａ），（Ｂ）成分を通常のミキシング、例えば密閉式の混練り機（バンバリー、ニーダー）、一軸、二軸押出機中などで混合して得ることができる。
【００２２】
この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、（Ａ）成分約９０〜１０重量％、より好ましくは約７５〜２５重量％であり、（Ｂ）成分約１０〜９０重量％、より好ましくは２５〜７５重量％であるようにブレンドして用いることが好ましい。（Ａ）成分の配合量が約１０重量％未満の場合、硬度が硬くなり、打球感及びアイアンショット時のコントロール性能が悪くなってしまう場合があり、約９０重量％を超える場合、高反発性能をもつゴルフボールが得られない場合がある。
【００２３】
上記ブレンド物のショアーＤ硬度は４４〜６０、特に４６〜５７であることが好ましい。ブレンド物のショアーＤ硬度が４４未満のものをゴルフボールカバー材として用いた場合、反発性能が悪く、アイアンショット時にスピンがかかりすぎてしまうおそれがあり、ショアーＤ硬度が６０を超えるものをゴルフボールカバー材として用いた場合、打球感が硬く、アイアンショット時のコントロール性能が悪くなってしまうおそれがある。
【００２４】
本発明のカバー材は、上記ブレンド物を主成分とするが、必要な場合には、染料、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の顔料、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤、あるいはガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム等の無機充填剤をカバー材に添加することができる。
【００２５】
本発明のゴルフボールは、コアに上記カバー材からなるカバーを被覆したものであるが、コアとしてはソリッドコアでも糸巻きコアでもよい。
【００２６】
ソリッドコアの場合、１層コアでも２層以上の多層コアでもよく、公知のソリッドコアを用いることができる。
【００２７】
ここで、ソリッドコアは公知のゴム組成物にて形成することができ、基材ゴムに共架橋剤、過酸化物を配合した公知のゴム組成物を加熱・加圧・成型して形成することができる。
【００２８】
この場合、基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられているポリブタジエンゴムあるいはポリブタジエンゴムとポリイソプレンゴムとの混合物などを使用することができるが、本発明では、高反発性を得るためにシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムを用いる。
【００２９】
共架橋剤としては、従来ソリッドゴルフボールには、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパントリメタクリレート等のエステル化合物が使用されており、本発明においてもこれらを用いることができるが、特に反発性の高さからアクリル酸亜鉛が好適に使用し得る。これら共架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００重量部に対し１５〜３５重量部である。
【００３０】
過酸化物としては、種々選定し得るが、特にジクミルパーオキサイドあるいはジクミルパーオキサイドと１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとの混合物が好適である。その配合量は、基材ゴム１００重量部に対して０．５〜１重量部とすることが好ましい。
【００３１】
また、上記ゴム組成物には、更に必要に応じ、老化防止剤や比重調整の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウムなどを配合することができる。なお、上記比重調整用充填剤の配合量は特に制限されるものではないが、基材ゴム１００重量部に対して０〜３０重量部で、ボール重量が４５．９３ｇ以下となるように調整することが好ましい。
【００３２】
一方、糸巻きコアは、リキッドセンターに糸ゴムを巻回したリキッドセンターコアでも、ソリッドセンターに糸ゴムを巻回したソリッドセンターコアでもよく、これらの糸巻きコアも、公知の材料を用いて公知の方法で形成したコアとすることができる。
【００３３】
本発明のゴルフボールは、コアの周りにカバーストックを成型するという公知の方法により得ることができる。成型は、通常コアの周りにカバーストックを射出成型する方法、又はコアの周りに予め成型したハーフシェルを被せ圧縮成型するいずれかの方法により達成される。ソリッドタイプのコアの場合は前者の射出成型法、糸巻芯の場合は糸ゴムの耐熱性の問題から、比較的低温で成型できる後者の圧縮成型法が好ましい。
【００３４】
ここで、カバーの厚さは１．０〜２．５ｍｍとすることが好ましく、より好ましくは１．２〜２．１ｍｍで、１．０ｍｍより薄いとアイアンショット時の耐カット性に乏しく、２．５ｍｍより厚いとボールとして十分な反発性能が得られない場合がある。
【００３５】
このようにして得られたゴルフボールは、常法に従って上記カバー表面にディンプルを成型することができ、また成型した後、その表面に対しバフ研磨、スタンプ、塗装等の完成作業を行うことができる。
【００３６】
また、本発明のゴルフボールは、以上の構成を有するが、ボール全体の硬度は１００ｋｇ定荷重負荷時の変形量で２．５〜４．５ｍｍ、特に２．６〜４．０ｍｍであることが好ましい。２．５ｍｍより硬いと打球感が悪く、４．５ｍｍより軟らかいと反発性が低く、飛距離が劣ってしまう。なお、ゴルフボールの大きさ、重量などのボール性状はゴルフ規則に従って形成される。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３８】
〔実施例，比較例〕
表１に示す成分を混合し、球形に加熱硬化成型したソリッドコアに、表２，３に示した樹脂組成を有し、二酸化チタン、分散助剤にて着色し、比重を０．９９に調整したカバー材を射出成型にて被覆し、表面処理後、クリアー塗装を施し、得られたツーピースゴルフボール（カバー厚さ２．０ｍｍ、ボール直径４２．７ｍｍ、ボール重量４５．２ｇ）の特性を評価した。結果を表２，３に併記する。
【００３９】
【表１】
0003891227.tif 000002
【００４０】
【表２】
0003891227.tif 000003
【００４１】
【表３】
0003891227.tif 000004
【００４２】
組成
（１）ハイミラン１６０５：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーのナトリウムイオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度６４，酸含量１５％
（２）ハイミラン１７０６：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度６３，酸含量１５％
（３）ハイミランＡＭ７３１５：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度６６，酸含量２０％
（４）ハイミランＡＭ７３１７：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度６４，酸含量１８％
（５）ハイミランＡＭ７３１８：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーのナトリウムイオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度６５，酸含量１８％
（６）ハイミランＡＭ７３１６：商品名，三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステルターポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマー，ショアーＤ硬度４０，酸含量１０％
（７）Ｍ６００８−４：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステルターポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマーをノルボルナンジメチルアミンによりジアミン錯体化した改質アイオノマー，ショアーＤ硬度４９
【００４３】
0003891227.tif 000005
【００４４】
表２，３の結果より、エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーの２価金属イオン架橋体と１級又は２級アミノ基を２個以上有するアミン化合物とからなる配位イオン性共重合体（Ａ）とエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーの金属イオン架橋体（Ｂ）とをある一定の範囲でブレンドし、ゴルフボールカバー材として使用することにより、反発性能に優れ、打球感のよいゴルフボールが得られることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、反発性に優れ、しかも打球感がソフトなものである。