(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全体に対して０．１５〜１７．５重量％であるところの、酸性フッ化アンモニウムおよび酸性フッ化カリウムよりなる酸性フッ化化合物の群から選択される少なくとも１種類と、全体に対して０．０５〜２０重量％の無機粉体及び／又は有機粉体と、水とを含有してなることを特徴とするガラス表面付着シリコーン被膜除去剤。
【請求項２】
前記無機粉体及び／又は有機粉体の粒径が、０．５〜２０μｍである前記請求項１に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤。
【請求項３】
前記酸性フッ化化合物の重量に対して１〜２倍の重量のフッ化アンモニウムをさらに含有してなる前記請求項１又は２に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤。
【請求項４】
前記酸性フッ化化合物の重量に対して１〜２倍の重量のフッ化アルカリ金属をさらに含有してなる前記請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれか１項に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤をガラス表面に供給し、液体成分を除去した後、ガラス表面に付着する前記無機粉体及び／又は有機粉体を除去することを特徴とするシリコーン被膜の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明はガラス表面付着シリコーン被膜除去剤及びシリコーン被膜の除去方法に関し、さらに詳しくは、自動車、航空機、船舶、電車等の乗物等におけるガラス表面に強固に被着された撥水性のシリコーン膜を迅速かつ簡単に、かつムラなく確実に除去することができるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤、及びガラス表面に付着するシリコーン被膜を、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しなく、完全に除去することのできるシリコーン被膜の除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車や航空機のフロントガラス等の撥水性を向上させ得る撥水剤が多数提供されている。これらの撥水剤の中でも、アルキルポリシロキサンを硫酸などの酸を含むアルコール類に溶解してなるシリコーン系撥水剤は、ガラス表面に撥水性のシリコーン膜を強固にしかも簡単に被着形成させることができる。これは、ガラス表面のシラノール基と前記アルキルポリシロキサンにおいて生じたシラノール基とが脱水反応し、前記ガラスと前記アルキルポリシロキサンとがシロキサン結合により強固に結合するからである。このため、前記シリコーン系撥水剤は広く使用されている。
【０００３】
ところが、前記シリコーン系撥水剤を用いても、ガラス表面の撥水性は物理的あるいは化学的要因により劣化するので、適宜、ガラス表面に形成したシリコーン被膜を除去し、新しいシリコーン被膜をガラス表面に形成することが必要になる。また、種々の要因により、ガラス表面にシリコーンによる汚れが付着した場合には、この汚れを除去することが必要になる。
【０００４】
従来においては、このような場合、以下のようにしてシリコーン被膜をガラス表面から除去していた。すなわち、シリカ等の微粒子を研摩材として含有する分散液などを用いてガラス表面を水研ぎすることにより、物理的にシリコーン被膜をガラス表面から擦り落とし、除去していた。
【０００５】
しかしながら、このようなシリコーン被膜の除去操作は、煩雑であり、多大な労力と時間とを要する。しかも、このようなシリコーン被膜の除去操作では、ガラス表面からシリコーン被膜をムラなく確実に除去することができないという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、前記従来における問題を解決することをその課題とする。また、この発明は、自動車、航空機、船舶、電車等の乗物等におけるガラス表面に強固に被着された撥水性のシリコーン被膜を迅速かつ簡単に、しかもガラス表面に傷を付けることなく、ムラなく確実に除去することができるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を提供することをその課題とする。この発明は、酸性フッ化化合物を含有する組成物を用いてガラス表面に付着するシリコーン被膜を除去する場合に、酸性フッ化化合物が残留することによるガラスの受ける悪影響を防止することができるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を提供することをその課題とする。この発明は、ガラス表面に付着するシリコーン被膜を除去することができ、しかもガラス表面にガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しを容易に検出することのできるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を提供することをその課題とする。この発明は、自動車、航空機、船舶、電車等の乗物等におけるガラス表面に強固に被着された撥水性のシリコーン被膜を迅速かつ簡単に、しかもガラス表面に傷を付けることなく、ムラなく確実に除去することができ、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しを容易に検出することのできるガラス表面付着シリコーン被膜の除去方法を提供することをその課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するためのこの発明の手段は、
（１）全体に対して０．１５〜１７．５重量％であるところの、酸性フッ化アンモニウムおよび酸性フッ化カリウムよりなる酸性フッ化化合物の群から選択される少なくとも１種類と、全体に対して０．０５〜２０重量％の無機粉体及び／又は有機粉体と、水とを含有してなることを特徴とするガラス表面付着シリコーン被膜除去剤であり、
（２）前記無機粉体及び／又は有機粉体の粒径が、０．５〜２０μｍである前記（１）に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤であり、
（３）前記酸性フッ化化合物の重量に対して１〜２倍の重量のフッ化アンモニウムをさらに含有してなる前記（１）又は（２）に記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤であり、
（４）前記酸性フッ化化合物の重量に対して１〜２倍の重量のフッ化アルカリ金属をさらに含有してなる前記（１）〜（３）のいずれか１つに記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤であり、
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１つに記載のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤をガラス表面に供給し、液体成分を除去した後、ガラス表面に付着する前記無機粉体及び／又は有機粉体を除去することを特徴とするシリコーン被膜の除去方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤）
この発明のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、水と、特定の酸性フッ化化合物とを必須の成分とし、更に粉体を含有させることにより、効果的にシリコーン被膜を除去することができるものである。また、この発明のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、さらに必要に応じて、フッ化アンモニウム、フッ化アルカリ金属、その他の成分を含有していてもよい。
【０００９】
−−水−−
この発明における水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜に選択することができるが、たとえば、水道水、イオン交換水、蒸留水、地下水、湧水、ろ過水などが挙げられる。
【００１０】
−−酸性フッ化化合物−−
この発明における酸性フッ化化合物は、酸性フッ化アンモニウムおよび酸性フッ化カリウムよりなる群から選択される少なくとも１種類である。前記酸性フッ化化合物は、酸性フッ化アンモニウムおよび酸性フッ化カリウムのいずれか一種を単独で使用し、あるいは両方を併用することができる。
【００１１】
前記酸性フッ化アンモニウムは、「酸性フッ化アンモン」、「アンモニウム」または「重フッ化アンモニウム」とも呼ばれ、一般式、ＮＨ4 Ｆ・ＨＦで示される物質である。前記酸性フッ化アンモニウムは、無色斜方晶系結晶または単斜系結晶である。
【００１２】
この発明における酸性フッ化アンモニウムは、フッ化水素の酸性溶液と液体アンモニアとから合成したものを用いてもよく、あるいは市販品を用いてもよい。前記酸性フッ化アンモニウムの規格としては、工業薬品ＪＩＳ  Ｋ  １４０７−７８、試薬ＪＩＳ  Ｋ  ８８１７−７９などがある。なお、この発明においては、前記酸性フッ化アンモニウムとして、フレーク状酸性フッ化アンモニウムを用いてもよい。
【００１３】
前記酸性フッ化カリウムは、「カリウム」または「重フッ化カリウム」とも呼ばれ、一般式、ＫＦ・ＨＦで示される物質である。前記酸性フッ化カリウムは、無色正方晶系結晶であり、規格としては、試薬  ＪＩＳ  Ｋ  ８８１８−７９がある。
【００１４】
前記酸性フッ化化合物のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における含有量は、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の全体に対し、通常０．１５〜１５重量％であり、１．５〜１５重量％であるのが好ましく、５〜１２重量％であるのが特に好ましい。前記含有量が０．１５〜１５重量％であると、この発明の目的を効果的に達成することができ、前記含有量が１．５〜１５重量％であると、ガラス表面からシリコーン被膜を効果的に除去することができ、前記含有量が５〜１２重量％であると、前記除去の効果が著しい点で有利である。
【００１５】
また、この発明においては前記含有量として、０．１５重量％、１．５重量％、５重量％、あるいは後述するいずれかの実施例において採用した酸性フッ化アンモニウムの含有量（重量％）を下限値とし、１２重量％、１５重量％、あるいは後述するいずれかの実施例において採用した酸性フッ化アンモニウムの含有量（重量％）を上限値とする範囲を採用してもよい。
【００１６】
−−粉体−−
この発明に係るガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、特定の含有割合で含有される前記特定の酸性フッ化化合物と水とを必須の成分とするので、シリコーン被膜を除去するという強力な除去能力を発揮する反面、場合によっては、ガラス表面を侵すという副作用が生じることがある。
【００１７】
たとえば、この二成分を含有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を過剰にガラス表面に付着させた場合、あるいは、この二成分を含有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤がガラス表面に塗布された後に、液体成分が蒸発していく過程において、ガラス表面上で前記酸性フッ化化合物が徐々に濃縮されて行く場合に、酸性フッ化化合物がガラス表面を侵す可能性がある。
【００１８】
そこで、前記二成分を含有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に更に粉体を含有させると、前記二成分及びこの粉体を含有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、上記問題を解消する。その理由は次のようであると考えられる。すなわち、ガラス表面に流延されたガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が乾燥する場合に、粉体の表面に酸性フッ化化合物が吸着され、かつ濃縮されていく。粉体の表面に酸性フッ化化合物が吸着され、かつ濃縮されていくと、その結果としてガラス表面にはこれを侵す程の量の酸性フッ化化合物が存在しなくなり、酸性フッ化化合物によるガラス表面の侵襲が極めて小さくなる。したがって、粉体を含有するこの発明に係るガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、ガラス表面の侵襲を極めて小さくしてシリコーン被膜を除去することができる。この点において、この発明における粉体は、酸性フッ化化合物によるガラス表面の侵襲を防止するという作用を有していると考えられる。
【００１９】
ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に粉体を含有させることの利点は上記のみに限られない。
【００２０】
ガラス表面に塗布したガラス表面付着シリコ−ン被膜除去剤の除去操作を行ったときに、もしガラス表面上にこのガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が残留したときには、液体成分が蒸発等によりガラス表面から失われても、含有されていた粉体はガラス表面上に残留する。したがって、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を操作する人は、ガラス表面付着シリコーン除去剤の除去されていない部分を、粉体残留ということにより容易に発見することができる。そして操作者がガラス表面上のその粉体残留部位をふき取り操作をするなどして、取り残された粉体を除去し、最終的にはガラス表面上からガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を完全に除去することができるのである。この残留粉体を除去することは、極めて重要である。というのは、もしガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が粉体を含有していないときに、ガラス表面にこのガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しがあると、その取り残し部分は通常透明であるから操作者に気づかれず、長期間に渡り残留する。そうすると、取り残し部分には、酸性フッ化化合物が濃縮された状態で存在するから、ガラスの侵襲が著しく、ガラス表面に傷がつくのである。このように、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤中に含有される粉体は、インジケータとして、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しを容易に発見させるという機能及び粉体に酸性フッ化化合物を濃縮させて、残留酸性フッ化化合物の除去を容易にするという機能を有する。
【００２１】
また、粉体を含有するこの発明に係るガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、ガラス表面上に粉体が残留していれば、未だ完全にガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が除去ざれていないと操作者に明確に分かるのであるから、ガラス表面上に残留する粉体は、操作者に、更にガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の除去操作を継続することを促すという機能を有する。
【００２２】
前記粉体としては、無機粉体及び／又は有機粉体を使用することができる。
【００２３】
前記無機粉体としては、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛などを挙げることができる。これらの中でも好ましいのは酸化チタンである。
【００２４】
前記有機粉体としては、例えばメチルメタアクリレートの単独重合体パウダー及びエチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体パウダーなどのアクリル系パウダー、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、スチレンパウダー、尿素樹脂パウダー、メラミンホルムアルデヒド縮合物パウダーなどを挙げることができる。これらの中でも好ましいのはアクリル系パウダー、特にメチルメタアクリレートの単独重合体のパウダーである。
【００２５】
前記粉体の粒径は、ガラス表面を傷つけず、またこのガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の保存中に沈降分離しない程度の大きさであることが好ましく、具体的には０．５〜２０μｍである。このような細かな粉体であると、粉体独自の色を呈し、ガラス表面上に残留する粉体の存在が、その粉体の色により容易に判別することができるという利点がある。
【００２６】
前記粉体の含有量は、沈降して分離しない程度の量が好ましく、通常ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の全体に対し、通常０．０５〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。前記含有量が前記範囲内であると、この発明の目的を効果的に達成することができる。
【００２７】
なお、この発明のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、ガラス中のケイ素とシリコーン被膜中のケイ素との酸素を介した化学的な結合すなわちシロキサン結合を、シロキサン結合しているシリカを化学的に断ち切って、除去する働きを有し、シリコーン被膜を研磨剤でこすり落とすことによりシリコーン被膜を除去することに力点を置くものではない。したがって、この発明のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、研磨剤を特に含有する必要はない。
【００２８】
−−フッ化アンモニウム−−
この発明において、前記フッ化アンモニウムは、必要に応じてガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に助剤として含有させることができる。ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が前記フッ化アンモニウムを助剤として含有すると、前記酸性フッ化アンモニウムが分解してフッ化水素になるのを効果的に防止し、このフッ化水素が揮散するのを防止するので、シリコーン被膜の除去能を高く維持することができる。
【００２９】
前記フッ化アンモニウムは、一般式、ＮＨ4 Ｆで示される物質であり、六方晶系針状結晶である。この発明におけるフッ化アンモニウムは、合成したものを用いてもよく、あるいは市販品を用いてもよい。
【００３０】
前記フッ化アンモニウムのガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における含有量としては、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における前記酸性フッ化化合物の含有量（重量％）に対し、１〜２倍である含有量（重量％）が好ましい。この場合、ガラス表面からシリコーン被膜を効果的に除去することができる点で有利である。
【００３１】
−−フッ化アルカリ金属−−
この発明において、前記フッ化アルカリ金属は、必要に応じてガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に助剤として含有させることができる。ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が前記フッ化アルカリ金属を助剤として含有すると、前記フッ化アルカリ金属が前記酸性フッ化アンモニウムが分解してフッ化水素になるのを効果的に防止し、このフッ化水素が揮散するのを防止するので、シリコーン被膜の除去能を高く維持することができる。
【００３２】
前記フッ化アルカリ金属としては、たとえば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムなどが挙げられる。
【００３３】
前記フッ化ナトリウムは、「フッ化ソーダ」とも呼ばれ、一般式、ＮａＦで示される物質である。前記フッ化ナトリウムは、無色等軸晶系結晶である。この発明においては、前記フッ化ナトリウムとして、合成したものを用いてもよく、あるいは市販品を用いてもよい。前記フッ化ナトリウムの規格としては、工業薬品ＪＩＳ  Ｋ  １４０６−５７、試薬ＪＩＳ  Ｋ  ８８２１−７９などがある。なお、この発明においては、前記フッ化ナトリウムとして、ペレット状フッ化ナトリウムを用いてもよい。
【００３４】
前記フッ化ナトリウムを助剤として用いた場合、前記フッ化ナトリウムは水に対する溶解度が小さいので、その一部が水に溶解せず、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤中で固体状になって分散することがあるが、この分散固体は研摩材として機能し得るので実用上弊害はない。
【００３５】
前記フッ化カリウムは、一般式、ＫＦで示される物質である。前記フッ化カリウムは、嵩高い微粉体である。この発明においては、前記フッ化カリウムとして、合成したものを用いてもよく、あるいは市販品を用いてもよい。
【００３６】
前記フッ化カリウムを助剤として用いた場合、前記フッ化カリウムは水に対する溶解度が大きいので、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤中で固体状になって分散することはないが、前記フッ化アルカリ金属は水に溶解した状態で、前記酸性フッ化アンモニウムの分解、揮散を防止し得る。
【００３７】
前記フッ化アルカリ金属のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における含有量としては、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における前記酸性フッ化化合物の含有量（重量％）に対し、１〜２倍である含有量（重量％）が好ましい。この場合、ガラス表面からシリコーン被膜を効果的に除去することができる点で有利である。
【００３８】
−−その他の成分−−
この発明におけるその他の成分としては、この発明の目的を害しない限り、特に制限はないが、たとえば、アルコール、界面活性剤、防腐剤、安定剤などの各種の添加剤が挙げられる。前記その他の成分を目的に応じてガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に含有させることにより、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の特性をさらに高め、あるいはその本来の特性に加えて新たな特性を付与することができる。
【００３９】
−アルコール−
前記アルコールとしては、一価アルコール類および多価アルコール類が挙げられる。
【００４０】
前記一価アルコール類としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、ｎ−ペンタノール、３−メチルブタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノールなどが挙げられる。
【００４１】
前記多価アルコール類としては、たとえば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ジメチル−ブタンジオール、１，２，３−プロパントリオールなどが挙げられる。
【００４２】
前記アルコールのガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における含有量としては、通常１０重量％以下である。
【００４３】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、たとえば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。
【００４４】
前記陰イオン界面活性剤としては、たとえば、カルボン酸塩およびスルホン酸塩などの有機酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などが挙げられる。
【００４５】
前記カルボン酸塩としては、たとえば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、エーテルカルボン酸塩などが挙げられる。
【００４６】
前記スルホン酸塩としては、たとえば、高級アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ならびにアルキルアリルスルホン酸塩たとえばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、およびアルキルアリルスルホン酸塩のホルマリン縮合物などが挙げられる。
【００４７】
前記硫酸エステル塩としては、たとえば、高級アルコール硫酸エステル塩、二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルアリールエーテル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、硫酸化油などが挙げられる。
【００４８】
前記リン酸エステル塩としては、たとえば、ジデシルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４９】
前記陽イオン界面活性剤としては、たとえば、アミン塩および四級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００５０】
前記アミン塩としては、たとえば、アルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体などが挙げられる。
【００５１】
前記四級アンモニウム塩としては、たとえば、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩、水酸基を有する四級アンモニウム塩、エーテル結合を有する四級アンモニウム塩、アミド結合を有する四級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００５２】
前記両性界面活性剤としては、たとえば、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−メチル  Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ラウリル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ミリスチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−パルミチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、、Ｎ−ステアリル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−オクチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−デシル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ウンデシル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ラウリル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ミリスチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−パルミチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、Ｎ−ステアリル  Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−ピリジウムベタイン、１−α−ピコリニウムベタインなどが挙げられる。
【００５３】
前記非イオン界面活性剤としては、たとえば、エーテル型非イオン界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤、エステル型非イオン界面活性剤、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤、含窒素型非イオン界面活性剤などが挙げられる。
【００５４】
前記エーテル型非イオン界面活性剤としては、たとえば、単一鎖長ポリオキシエチレンエーテル型のエーテル型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンアルキルまたはアルキルアリルエーテル類；アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体などが挙げられる。
【００５５】
前記エーテルエステル型非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等のエステル結合を含むポリオキシエチレンエーテル；天然油脂およびロウ類のポリオキシエチレン誘導体などが挙げられる。
【００５６】
前記エステル型非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。
【００５７】
前記ブロックポリマー型非イオン界面活性剤としては、たとえば、プルロニック型の非イオン界面活性剤、テトロニック型の非イオン界面活性剤、アルキル基を含むブロックポリマーなどが挙げられる。
【００５８】
前記含窒素型非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシアルキルアミンなどが挙げられる。
【００５９】
これらの界面活性剤の中でも陰イオン界面活性剤が好ましく、特に、有機酸塩、アルキル乳酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が好しい。前記陰イオン界面活性剤は、一般にナトリウム塩あるいはその水溶液として供給される。
【００６０】
前記界面活性剤のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤における含有量としては、５重量％以下が好ましい。
【００６１】
（ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の製造）
この発明におけるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、たとえば以下のようにして好適に製造することができる。まず、所定量の前記水に所定量の前記特定の酸性フッ化化合物の結晶粉末を混合し、攪拌して溶液を調製する。次いで、この溶液に、所定量の前記粉体を混合し、更に要すれば、フッ化アンモニウム、前記フッ化アルカリ金属、前記その他の成分を混合し、攪拌することにより所望のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を調製することができる。また、いずれの成分をどのような順序で混合するかについては、前述した手順に限られない。
【００６２】
なお、前記混合の方法、攪拌の方法については、特に制限はなく、それ自体公知の方法に従って行うことができる。
【００６３】
（シリコーン被膜の除去方法）
この発明におけるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、以下のようにしてガラス表面に固着したシリコーン被膜を取り除くことができる。
【００６４】
この発明のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤をガラス表面に散布し、あるいは塗布する。好ましくは、このガラス表面付着シリコーン被膜除去剤でガラス表面全体を一様に濡れた状態にする。そうすると、
４ＨＦ＋ＳｉＯ2 →ＳｉＦ4 ＋２Ｈ2 Ｏ
の反応が進行して、ガラス表面にシロキサン結合をしているシリコーン被膜が水に溶解する。ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤でガラス一面を濡れた状態にしてそのまま放置すると、たとえば自動車のフロントグラス、サイドグラス等は傾斜しあるいはほぼ垂直に配設されているので、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が流下する。流下とともに、ガラス表面に結合していたシリコーン被膜も流れ落ちる。
【００６５】
このガラス表面付着シリコーン被膜除去剤に粉体が含有されていないときには、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が流れ落ちたガラス表面上に多量の水を散布して、ガラス表面にこれから分離したまま残留するシリコーン被膜及び残留するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を洗い落とすのが良い。
【００６６】
このガラス表面付着シリコーン被膜除去剤が粉体を含有している場合には、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤がガラス表面上に残留していると、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤中の粉体がその残留部位に付着したままになる。すなわち、このガラス表面付着シリコーン被膜除去剤中の粉体は、残留するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を検出する作用を示す。そこで、この粉体の付着するガラス表面に集中的に水を流下する。これによって、完全に、残留するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤がガラス表面から除去される。また、ガラス表面上に取り残しのシリコーン被膜があると、このシリコーン被膜に粉体が吸着されることもあるので、シリコーン被膜の取り残しを容易に発見することができる。
【００６７】
なお、このガラス表面付着シリコーン被膜除去剤は、これをガラス表面に均一な被膜となるように添加した後に、上述のように大量の水でガラス表面を洗浄するのがもっとも好ましい使用形態であるが、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤をスポンジあるいは布に染み込ませ、そのスポンジや布でガラス表面を擦るようにしてガラス表面のシリコーン被膜を除去する使用形態もある。
【００６８】
【実施例】
以下、この発明に係るガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の実施例および比較例につき説明する。なお、この発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６９】
（比較例１〜４）
表１に示す組成を有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を調製した。前記調製は、表１に示す所定量の水に、表１に示す所定量の酸性フッ化アンモニウムまたは酸性フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムを添加し、混合・攪拌することにより行った。得られたガラス表面付着シリコーン被膜除去剤につき、以下の評価を行った。
【００７０】
＜評価＞
撥水剤（販売元：タイホー工業（株）、「レインアップ  リキッド」）を塗布したガラス板（５×１０×０．５ｃｍ）をテストピースとした。このガラス板の表面には、前記撥水剤によりシリコーン被膜が形成されている。
【００７１】
発泡ポリエチレン製スポンジ（３×３×０．５ｃｍ）に、試料のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を５ｇ取り、均一な力で前記テストピースにおける撥水剤を塗布した面に塗り付ける。乾燥させた後に、前記面に水道水を流し、前記面の撥水状態を目視にて観察する。この操作を繰り返し、前記面の撥水性がなくなったときの、前記塗り付け回数および前記面の目視による表面状態を表１に示した。
【００７２】
なお、表１において、前記擦り付け回数の欄における、×は２０回以上擦り付けを行っても撥水していた状態を意味し、前記表面状態の欄における、○は濁りや曇りがなく、クリアな状態であったことを意味する。
【００７３】
（比較例５〜６）
表１に示す研摩型油膜取り剤の市販品を用いた外は実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示した。
【００７４】
（比較例７〜９）
表１に示す液体型油膜取り剤の市販品を用いた外は実施例１と同様にして評価を行い、その結果を表１に示した。
【００７５】
【表１】
0003915008.tif 000002
【００７６】
（実施例１４〜２６）
表２に示す組成を有するガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を調製した。前記調製は、表１に示す所定量の水に、表１に示す所定量の酸性フッ化アンモニウムまたは酸性フッ化カリウム、粉体、フッ化アンモニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムを添加し、混合・攪拌することにより行った。得られたガラス表面付着シリコーン被膜除去剤につき、以下の評価を行った。
【００７７】
＜評価＞
撥水剤（販売元：タイホー工業（株）、「レインアップ  リキッド」）を塗布したガラス板（５×１０×０．５ｃｍ）をテストピースとした。このガラス板の表面には、前記撥水剤によりシリコーン被膜が形成されている。
【００７８】
発泡ポリエチレン製スポンジ（３×３×０．５ｃｍ）に、試料のガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を５ｇ取り、均一な力で前記テストピースにおける撥水剤を塗布した面に塗り付ける。次いで、前記面に水道水を流し、前記面の撥水状態を目視にて観察する。この操作を繰り返し、前記面の撥水性がなくなったときの、前記塗り付け回数および前記面の目視による表面状態を表１に示した。
【００７９】
なお、表２において、前記擦り付け回数の欄における、×は２０回以上擦り付けを行っても撥水していた状態を意味し、前記表面状態の欄における、○は濁りや曇りがなく、クリアな状態であったことを意味する。
【００８０】
【表２】
0003915008.tif 000003
【００８１】
また、粉体を含有しているので、ガラス表面上に残留するシリコーン被膜、ガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を容易に発見することができ、これらを確実に除去することができた。
【００８２】
【発明の効果】
この発明によると、前記従来における問題を解決することができる。すなわち、この発明の組成物は、自動車、航空機、船舶、電車等の乗物等におけるガラス表面に強固に被着された撥水性のシリコーン被膜を迅速かつ簡単に、しかもガラス表面に傷を付けることなく、ムラなく確実に除去することができるガラス表面付着シリコーン被膜除去剤を提供することができる。特に粉体が含有されている場合には、処理後のガラス表面にガラス表面付着シリコーン被膜除去剤の取り残しがあっても、その取り残し部位を容易に検出することができ、取り残し部位に水を流下させることにより、容易にその取り残しを除去することができる。
【００８３】
この発明の除去方法は、酸性フッ化化合物と粉体を含有する組成物を用いてガラス表面に付着するシリコーン被膜を除去する。この発明の除去方法では、上記粉体が、残留する酸性フッ化化合物を吸着するから、除去処理後、酸性フッ化化合物の残留によるガラスの受ける悪影響を防止することができる。更に、処理後のガラス表面に粉体の残存を見いだすことにより、除去剤の取り残しを容易に検出することができ、その粉体残留部位を水で洗い流すことにより、残留している酸性フッ化化合物を簡単に除去することができる。したがって、この発明の除去方法によると、迅速かつ簡単に、しかもガラス表面に傷をつけることなく、ムラなく確実にガラス表面のシリコーン被膜を除去することができる。