(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層の表面層のガラス転移温度が１０５℃以上であり、かつ純水に対する接触角が９０°以上であり、前記表面層が電荷輸送層であり、該電荷輸送層がＳｉ原子又はＦ原子を含むポリカーボネートおよび分子量７５０以上の電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量が３０重量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記感光層の表面層のガラス転移温度が１２０℃以上であり、かつ純水に対する接触角が９７°以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が５０，０００以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記ポリカーボネートが下記一般式（１）の構造単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化１】
0003879294.tif 000024
（式中、Ｙ1は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐとｑの合計が１〜２００の整数を表す。）
【請求項５】
前記ポリカーボネートが下記一般式（２）の構造単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化２】
0003879294.tif 000025
（式中、Ｘは単結合、炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、アリール基で置換されたアルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−を表し、Ｚ1〜Ｚ4の少なくとも一つは下記一般式（２′）で表されるＳｉ原子含有基であり、他は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基を表す）。
【化３】
0003879294.tif 000026
（式中Ｙ2は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ9〜Ｒ15は炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、ｒとｓの合計が１〜２００の整数を表す。）
【請求項６】
前記ポリカーボネートが、Ｆ原子を含む構造単位を共重合体の構造中又は末端に有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記表面層にさらに体積平均粒径が５μｍ以下の有機樹脂微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記有機樹脂微粒子がＦ原子含有樹脂微粒子であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記表面層が電荷輸送層であり、該電荷輸送層が分子量９００以上の電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記請求項１〜９の何れか１項に記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に該電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段を用いて画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
前記画像形成方法において４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の線速で移動する電子写真感光体上に静電潜像を形成し、現像、転写、クリーニングを行うことを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記請求項１〜９の何れか１項に記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１３】
前記請求項１〜９の何れか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に該電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段の少なくとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及び該画像形成装置に着脱自在に装着された装置ユニットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体にはセレン、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電性物質を含む無機感光体が用いられてきたが、該無機感光体は製造が複雑で、かつ毒性を有するものが多く、環境衛生上好ましくないなど多くの問題があった。
【０００３】
そこで、上記無機感光体に代えて毒性がなく、製造が容易であり、目的に応じて選択の自由度が大きい有機光導電性物質を含む有機感光体が盛んに研究開発されている。上記有機感光体では、電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する電荷発生層（ＣＧＬ）及び電荷輸送物質（ＣＴＭ）を含有する電荷輸送層（ＣＴＬ）をこの順に有する機能分離型の有機感光体が主流となっており、該有機感光体上に例えば、発光ダイオード光又はレーザー光等を用いて像形成を行うデジタル画像化が進められており、それによって更なる高画質化が要請されている。
【０００４】
しかしながら、上記有機感光体は無機感光体に比して機械的耐摩耗性が小さく、帯電、露光の繰り返しにより疲労劣化し易い等の問題があった。
【０００５】
そこで上記有機感光体（以後、単に感光体ともいう）の耐摩耗性を向上させる手段としてはバインダー樹脂を高分子量化する方法やバインダー樹脂中にフィラーを添加する方法、或いは感光体表面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のような固体潤滑剤を添加し、感光体とクリーニング手段としてのクリーニングブレードとの摩擦係数を低減させる方法などが知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら感光体表面のバインダー樹脂の高分子量化やフィラーの添加では、繰り返して画像形成を行った時の感光体の耐摩耗性が向上し、感光層の減耗量を低減することができる反面、クリーニング性が低下するといった現象が見られ、トナーフィルミングによる感光体の疲労劣化やブレードの反転等の問題を生じた。
【０００７】
一方、感光体表面に固体潤滑剤を用いることにより感光体とクリーニングブレード間の摩擦力が低減し、クリーニング性の向上が見られるものの、感光層の膜の強度低下を招き十分な耐摩耗性を得ることができないという問題を生じた。
【０００８】
本発明は上記実情に鑑みて提案されたものであり、その目的とするところは繰り返して画像形成を行った時、特には高速で画像形成を行った時の感光体の感光層の膜厚減耗量が少なく耐摩耗性が優れており、かつクリーニング性が優れていて露光部電位又は未露光部電位の変化が少なく、カブリがなく高濃度鮮明な画像が安定して得られる感光体及び該感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及び該画像形成装置の装置本体に着脱自在に装着された装置ユニットを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討を行った結果、感光体の感光層の表面層のガラス転位温度（℃）及び純水に対する接触角（°）が繰り返して画像形成を行ったときの感光体の耐摩耗性及びクリーニング性と密接な関係があることに気付き、本発明を完成したのである。
【００１０】
上記発明の目的は下記構成により達成される。
【００１１】
１．導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層の表面層のガラス転移温度が１０５℃以上であり、かつ純水に対する接触角が９０°以上であり、前記表面層が電荷輸送層であり、該電荷輸送層がＳｉ原子又はＦ原子を含むポリカーボネートおよび分子量７５０以上の電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量が３０重量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【００１２】
２．前記感光層の表面層のガラス転移温度が１２０℃以上であり、かつ純水に対する接触角が９７°以上であることを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体。
【００１４】
３．前記ポリカーボネートの粘度平均分子量が５０，０００以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【００１５】
４．前記ポリカーボネートが下記一般式（１）の構造単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【００１６】
【化４】
0003879294.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｙ1は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐとｑの合計が１〜２００の整数を表す。）５．前記ポリカーボネートが下記一般式（２）の構造単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【００１８】
【化５】
0003879294.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｘは炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、アリール基で置換されたアルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−を表し、Ｚ1〜Ｚ4の少なくとも一つは下記一般式（２′）で表されるＳｉ原子含有基であり、他は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基を表す。）
【００２０】
【化６】
0003879294.tif 000004
【００２１】
（式中Ｙ2は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ9〜Ｒ15は炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、ｒとｓの合計が１〜２００の整数を表す。）
６．前記ポリカーボネートが、Ｆ原子を含む構造単位を共重合体の構造中又は末端に有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【００２２】
７．前記表面層にさらに体積平均粒径が５μｍ以下の有機樹脂微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【００２３】
８．前記有機樹脂微粒子がＦ原子含有樹脂微粒子であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【００２５】
９．前記表面層が電荷輸送層であり、該電荷輸送層が分子量９００以上の電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【００２７】
１３．前記１〜１２の何れか１項に記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段を用いて画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【００２８】
１４．前記画像形成方法において４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の線速で移動する電子写真感光体上に静電潜像を形成し、現像、転写、クリーニングを行うことを特徴とする前記１３に記載の画像形成方法。
【００２９】
１５．前記１〜１２の何れか１項に記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【００３０】
１６．前記１〜１２の何れか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像化して得られた該電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に該電子写真感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段の少なくとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
【００３１】
以下本発明の感光体、該感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニットについて詳細に説明する。
【００３２】
〔感光体〕
本発明の感光体は請求項１〜７、１０〜１２に係わる感光体（１）及び請求項８〜１２に係わる感光体（２）を包含し、図１は本発明の感光体の層構成を示す図である。
【００３３】
ここで、図１（１）、（２）は導電性支持体１上に電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する電荷発生層（ＣＧＬ）２及び電荷輸送物質（ＣＴＭ）を含有する電荷輸送層（ＣＴＬ）３をこの順に設けてなる積層構成の感光層４を有する感光体であり、図１（３）、（４）は図１（１）、（２）の感光体のＣＴＬ３に代えて積層構成のＣＴＬ３−１（下層ＣＴＬ）及びＣＴＬ３−２（上層ＣＴＬ）を設けた感光体である。
【００３４】
また、図１（５）、（６）は導電性支持体１上にＣＧＭ及びＣＴＭを共に含有する単層構成の感光層４を設けた感光体であり、図１（７）〜（９）は導電性支持体１上にＣＴＬ３及びＣＧＬ２をこの順に設けた積層構成の感光層４を有する感光体である。なお図１において、５は上記感光層４と導電性支持体１との間に必要により設けられる中間層であり、８は感光層４の表面に必要により設けられる保護層である。
【００３５】
なお本発明の感光体は図１の（１）〜（４）の積層構成の感光体（負帯電用）が重要であり、以後図１の（１）〜（４）の感光体を中心に説明する。従って以下で説明する感光層の表面層とは図１の（１）、（２）のＣＴＬ３又は図１の（３）、（４）のＣＴＬ３−２を意味する。
【００３６】
〈感光体（１）〉
上述の如く感光体（１）は、図１の（１）〜（４）の積層構成の感光体（負帯電用）が重要であり、該感光体（１）の感光層の表面層（図１の（１）、（２）のＣＴＬ３又は図１の（３）、（４）のＣＴＬ３−２）のガラス転位温度が１０５℃以上であり、純水に対する接触角が９０°以上であることを必須の要件としており、感光層の表面層のガラス転位温度が１０５℃未満では該感光層の膜物性が弱く、耐摩耗性が不十分となり、繰り返しての画像形成の過程で膜厚減耗量が大となる。また感光層の表面層の純水に対する接触角が９０°未満の場合は該感光層の表面エネルギーが大きく耐摩耗性が不十分となる外、クリーニング手段（特にはクリーニングブレード）による感光層のクリーニング性が不十分となり、繰り返しての画像形成の過程で感光体が疲労劣化する。なお、繰り返しての画像形成の過程での感光体１の感光層の膜厚減耗量及びクリーニング性をより良好ならしめるためには、上記感光体（１）の感光層の表面層のガラス転位温度は好ましくは１２０℃以上であり、純水に対する接触角は９７°以上である。
【００３７】
なお、上記感光層の表面層のガラス転位温度（℃）は示差熱分析（ＤＳＣ）により下記条件で測定される。
【００３８】
測定機器：７  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍ（パーキンエルマー（株）製）
昇温速度：ｒａｔｅ＝１０℃／ｍｉｎ
測定温度範囲：０〜２００℃
また、上記感光層の表面層の純水に対する接触角（°）は、接触角計「ＣＡ−ＤＴ−Ａ型」（協和界面科学（株）製）を用い、液滴法により測定される。
【００３９】
さらに、本発明の感光体（１）では、該感光体の感光層の表面層のガラス転位温度を１０５℃以上、好ましくは１２０℃以上とし、該表面層の純水に対する接触角を９０°以上、好ましくは９７°以上とするためには、該表面層にＳｉ原子又はＦ原子を含む構成単位を有し、さらには通常Ｓｉ原子又はＦ原子を含まない構成単位を有する共重合体からなるポリカーボネート（ポリカーボネート共重合体ともいう）をバインダー樹脂の主成分として含有するのが好ましく、特には該ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量は、５０，０００以上が好ましく、より好ましくは３００，０００以下である。上記ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量は、５０，０００未満の場合は感光層の表面層の膜強度が不足して繰り返して画像形成を行った際、膜厚減耗量が多くなり、感光体の電子写真特性が劣化し易くなる。また、ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量が３００，０００を越えると感光層を形成するための感光液の均一な塗布加工が困難になることがある。
【００４０】
なお、上記ポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量は以下のようにして測定される。
【００４１】
上記ポリカーボネート共重合体のサンプル６．０（ｇ／ｌ）のジクロロメタン溶液を調整し、Ｏｓｔｗｌｄ−Ｆｅｎｓｋｅ型粘度計により２０℃で測定して得られるηＳＰから次の式により求められる。
【００４２】
ηＳＰ／Ｃ＝〔η〕（１＋Ｋ′ηＳＰ）
〔η〕＝Ｋ（Ｍｖ）α
式中、Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｌ）、Ｋ′＝０．２８、Ｋ＝１．２３×１０-3、α＝０．８３、〔η〕：極限粘度、Ｍｖ：粘度平均分子量。
【００４３】
本発明の感光体（１）の感光層の表面層におけるバインダー樹脂の主成分として含有されるポリカーボネート共重合体は、通常前記一般式（１）、一般式（２）のＳｉ原子を含む構造単位、又は後述する構造中若しくは末端にＦ原子を含む構造単位の一種又は複数種と、後述するＳｉ原子又はＦ原子を含まない他の構成単位との共重合体として構成され、該共重合体中Ｓｉ原子又はＦ原子を含む構成単位は少なくとも１重量％以上、５０重量％未満含有されるのが好ましく、従ってまたＳｉ原子又はＦ原子を含まない構成単位は５０〜９９重量％の範囲で含有されるのが好ましい。上記バインダー樹脂の主成分として含有されるポリカーボネート共重合体のＳｉ原子又はＦ原子を含む構成単位が１重量％未満の場合で、かつＳｉ原子又はＦ原子を含まない構成単位が９９重量％を越えると感光層の表面層の純水に対する接触角（°）が低下し、クリーニング特性が悪化し易く、またＳｉ原子又はＦ原子を含む構成単位が５０重量％を越え、従ってまたＳｉ原子又はＦ原子を含まない構成単位が５０重量％未満の場合は感光層の表面層の膜物性が悪く、膜厚減耗量が増大し易くなる。
【００４４】
また、上記ポリカーボネート共重合体を主成分として含有するバインダー樹脂は、後述するようにＳｉ原子又はＦ原子を含まない他の樹脂を混合して含有してもよい。
【００４５】
なお、本発明の感光体（１）では、その表面層に前記一般式（１）、一般式（２）の構造単位、又は構造中若しくは末端にＦ原子を含む構造単位及びＳｉ原子又はＦ原子を含まない他の構造単位を有するポリカーボネート共重合体を主成分とするバインダー樹脂と共に高分子ＣＴＭを含有する点に特徴があり、該高分子ＣＴＭについては後に詳述する。
【００４６】
以下上記一般式（１）、（２）の構造単位（Ｓｉ原子を含む構造単位）、構造中若しくは末端にＦ原子を含む構造単位及びＳｉ原子又はＦ原子を含まない他の構造単位について具体的に説明する。
【００４７】
《一般式（１）の説明》
前記一般式（１）において、Ｙ1は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のフェニル基又はナフチル基等のアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐとｑの合計が１〜２００の整数を表す。
【００４８】
前記一般式（１）の好ましい化合物例としては以下のものが挙げられる。
【００４９】
【化７】
0003879294.tif 000005
【００５０】
【化８】
0003879294.tif 000006
【００５１】
《一般式（２）の説明》
前記一般式（２）において、Ｘは単結合、炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、フェニル基若しくはナフチル基等のアリール基で置換されたアルキリデン基、フェニレン基又はナフチレン基等のアリーレン基で置換されたアリーレンジアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−を表し、Ｚ1〜Ｚ4の少なくとも一つは前記一般式（２′）で表されるＳｉ原子含有基であり、他は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基若しくはナフチル基等のアリール基を表す）。
【００５２】
前記一般式（２′）において、Ｙ2は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ9〜Ｒ15は炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のフェニル基又はナフチル基等のアリール基を表し、ｒとｓの合計が１〜２００の整数を表す）。
【００５３】
前記一般式（２）の好ましい化合物例としては下記のものが挙げられる。
【００５４】
【化９】
0003879294.tif 000007
【００５５】
【化１０】
0003879294.tif 000008
【００５６】
前記一般式（１）、一般式（２）の構造単位（Ｓｉ原子を含む構造単位）又は後述する構造中若しくは末端にＦ原子を含む構造単位及び後述する構造中Ｓｉ原子若しくはＦ原子を含まない構造単位を有するポリカーボネート共重合体は、該当するモノマーである構造中にＦ原子又はＳｉ原子を含む二価フェノール又は二価ナフトール及び構造中にＦ原子又はＳｉ原子を含まない二価フェノール又は二価ナフトールとに、炭酸エステル形成化合物を反応させることにより合成することができる。上記合成方法では、例えば炭酸エステル形成化合物としてホスゲンを用い、適当な酸結合剤の存在下に該当する二価フェノール又は二価ナフトールを重縮合させる方法、又は上記炭酸エステル形成化合物としてビスアリールカーボネートを用い、適当な酸結合剤の存在下に該当する二価フェノール又は二価ナフトールを重縮合させる方法が用いられる。このような反応は必要に応じて末端停止剤や分岐化剤の存在下で行われる。
【００５７】
《構造中又は末端にＦ原子を含有する構造単位》
本発明の感光体（１）の感光層に用いられるポリカーボネート共重合体の共重合成分として含有してもよい構造中にＦ原子を含む構造単位及び末端にＦ原子を含む構造単位としては下記のものが挙げられる。
【００５８】
【化１１】
0003879294.tif 000009
【００５９】
【化１２】
0003879294.tif 000010
【００６０】
《構造中にＳｉ原子又はＦ原子を含まない構造単位》
本発明の感光体１の感光層に用いられるポリカーボネート共重合体を構成するため、共重合成分として通常含有される構造中にＳｉ原子又はＦ原子を含まない構造単位としては下記のものが挙げられる。
【００６１】
【化１３】
0003879294.tif 000011
【００６２】
【化１４】
0003879294.tif 000012
【００６３】
【化１５】
0003879294.tif 000013
【００６４】
【化１６】
0003879294.tif 000014
【００６５】
但し、上記化合物例（４−５）及び（４−１６）のＺは１〜４の整数を表す。
【００６６】
《その他のバインダー樹脂》
本発明の感光体１の感光層に用いられるポリカーボネート共重合体と共に併用してもよいバインダー樹脂としては疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いることができ、例えば、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール等を挙げることができる
〈感光体（２）〉
感光体（２）の場合も、図１の（１）〜（４）の積層構成の感光体（負帯電用）が中心であり、該感光体（２）の感光層の表面層（図１の（１）〜（４）のＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２）のガラス転位温度が１０５℃以上であることを必須の要件としており、感光体（２）の感光層の表面層のガラス転位温度が１０５℃未満では感光層の膜物性が弱く、耐摩耗性が不十分となり、繰り返しての画像形成の過程で膜厚減耗量が大となる。また本発明の感光体（２）の感光層の表面層には体積平均粒径５μｍ以下の有機微粒子を含有することを必須の要件としており、該有機微粒子の体積平均粒径が５μｍを越えると感光体のクリーニングの工程でスリヌケ等のクリーニング不良を生じ、かつクリーニングブレード等のクリーニング部材が損傷し易い等の問題を生じる。
【００６７】
上記有機微粒子としては、シリコーン樹脂微粒子、Ｆ原子含有樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子等が好ましく、特にはＦ原子含有樹脂微粒子が好ましく用いられる。上記Ｆ原子含有樹脂微粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化エチレンプロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化塩化エチレン、トリフルオロプロピルメチルシラン等をモノマーとする重合体及びこれらの共重合体が用いられるが、特には四フッ化エチレンの重合体及び共重合体が好ましく用いられる。
【００６８】
なお上記有機微粒子の平均粒径は好ましく０．０１〜５μｍであり、また感光層の表面層に含有される該有機微粒子の含有量は該表面層固形分１００重量部に対して１０〜１００重量部が好ましい。
【００６９】
また、本発明の感光体（２）の感光層の表面層（図１の（１）、（２）又は（３）、（４）のＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２）を形成するに用いられるバインダー樹脂としては、特に制限がなく、通常電子写真に用いられるバインダー樹脂、例えば前記感光体（１）の感光層の表面層におけるその他のバイダー樹脂等が用いられてもよく、さらには前記感光体（１）で説明したＳｉ原子又はＦ原子を含む構造単位を有するにポリカーボネート共重合体が用いられてもよい。また、本発明の感光体（２）において図１の（３）、（４）の層構成のＣＴＬ３−１を形成するに用いられるバインダー樹脂としては、特に制限がなく、通常電子写真に用いられるバインダー樹脂、例えば前記感光体（１）の感光層の表面層におけるその他のバイダー樹脂等が用いられてもよく、必要により前記感光体（１）で説明したＳｉ原子又はＦ原子を含む構成単位を有するポリカーボネート共重合体が用いられてもよい。
【００７０】
〈感光体（１）及び（２）のＣＴＬ〉
本発明の感光体（１）及び（２）において、感光層の表面層を形成するＣＴＬは図１の（１）、（２）のＣＴＬ３又は図１の（３）、（４）のＣＴＬ３−２が重要であり、該ＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２中にはＣＴＭとしては分子量７５０以上の高分子のＣＴＭ、より好ましくは９００以上の高分子のＣＴＭを主成分として含有するのが好ましい。
【００７１】
上記のように感光体（１）及び（２）の感光層の表面層に好ましくは高分子のＣＴＭを主成分として含有することにより、表面層を形成するＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２のガラス転移温度（℃）が大となり、該表面層の膜物性が向上し、繰り返しての画像形成の過程で膜厚減耗量が軽減され、かつ光照射時に発生した電荷の移動が早く高感度特性が発揮され、特に感光体表面の線速度が４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速での画像形成が可能となる等の利点を生ずる。
【００７２】
なお、従来電子写真業界において感光体表面の線速度が４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速での画像形成には感光体の像露光への対応の遅れとブレードクリーニング方式でのクリーニングの難しさ等が課題であり、それらの点で、アモルファスシリコン系の感光体が主として用いられてきたが、該アモルファスシリコン系の感光体は元来、加工が難しく高価である等多くの問題があった。これに対して有機感光体は加工が容易であり、低コストでかつ目的に応じて選択の自由度が大きい等の利点を有する。本発明では、上記特有の低表面エネルギーを有し、高感度特性を可能とする高分子ＣＴＭを表面層に含有する有機感光体を用いることにより該感光体に高耐久性、表面の線速度４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速応答性を付与するでき、上記アモルファスシリコン系の感光体に比してコストを大幅に低減することができる。
【００７３】
上記高分子のＣＴＭ（及び比較用ＣＴＭ）としては、以下の化合物が好ましく用いられる。
【００７４】
【化１７】
0003879294.tif 000015
【００７５】
【化１８】
0003879294.tif 000016
【００７６】
【化１９】
0003879294.tif 000017
【００７７】
本発明の感光体（１）及び（２）の感光層の表面層に含有される上記高分子のＣＴＭは該表面層に含有される全ＣＴＭの少なくとも５０重量％以上含有されるのが好ましく、５０重量％未満では上記優れた膜物性及び高感度特性が発揮されい。本発明の感光体（１）及び（２）の感光層の表面層には必要により公知の他のＣＴＭを５０重量％未満含有してもよい。また、本発明の感光体（１）及び（２）が図１の（３）、（４）のように積層構成のＣＴＬ３−１及びＣＴＬ３−２から構成される場合のＣＴＬ３−１に含有されるＣＴＭとしては、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのＣＴＭは単独でも、２種以上混合して用いてもよく、さらには上記高分子のＣＴＭを含有してもよい。
【００７８】
本発明の感光体（１）及び（２）の感光層の表面層に含有されるＣＴＭの含有量は表面層を形成するＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２の３０重量％以下であることが好ましい。ＣＴＭの含有量が表面層を形成するＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２のＣＴＬの３０重量％を越えると膜物性が低下して、繰り返して画像形成を行ったときの膜厚減耗量が大となり、感光体の電子写真性能が低下し易くなる。なお、本発明の感光体（１）及び（２）においては、感光層の表面層を形成するＣＴＬ３又はＣＴＬ３−２に高分子のＣＴＭが用いられているため該ＣＴＭが表面層中に３０重量％以下の含有量で含有されていても十分な感度特性を発揮することができる。なお上記ＣＴＭの表面層中の含有量は感光層の必要な感度特性を確保する上で１重量％以上とするのが好ましい。
【００７９】
また、本発明の感光体（１）及び（２）が図１の（３）、（４）のように積層構成のＣＴＬ３−１及びＣＴＬ３−２から構成される場合ののＣＴＬ３−１に含有されるＣＴＭの含有量は好ましくは１〜４０重量％である。
【００８０】
本発明の感光体（１）及び（２）の層構成が図１の（１）、（２）の場合のＣＴＬ３の層厚は好ましくは５〜４０μｍであり、また本発明の感光体（１）及び（２）の層構成が図１の（３）、（４）の場合のＣＴＬ３−２の層厚は好ましくは１〜２０μｍであり、ＣＴＬ３−１の層厚は好ましくは５〜３０μｍである。
【００８１】
〈感光体（１）及び（２）のＣＧＬ〉
本発明の感光体（１）及び（２）の層構成は図１の（１）〜（４）に示す構成が重要であり、該図１の（１）〜（４）に示す構成においてＣＧＬ２は前記ＣＴＬ３（又はＣＴＬ３−１）の下層で、導電性支持体１上に必要により中間層５を介して設けられる。上記ＣＧＬ２に含有されるＣＧＭとしては、特に限定はなく例えばアゾ系染料、ペリレン系染料、インジゴ系染料、多環状キノン系染料、キナクリドン系染料、ビスベンゾイミダゾール系染料、インダンスロン系染料、スクエアリリウム系染料、金属フタロシアニン系顔料、無金属フタロシアニン系顔料、ピリリウム塩系染料、チアピリリウム塩系染料等が用いられる
上記ＣＧＬ２は次の方法によって形成することができる。
【００８２】
（１）真空蒸着法。
【００８３】
（２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法。
【００８４】
（３）ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によって分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダー樹脂と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
【００８５】
即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等の気相推積法あるいはディッピング、スプレー、ブレード、ロール等の塗布方法を任意に用いることができる。このようにして形成されたＣＧＬ２の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜３μｍであり、該ＣＧＬ２は通常微粒子状のＣＧＭ１重量部以下をバインダー樹脂５重量部以下に分散して形成される。
【００８６】
上記バインダー樹脂としては、特に限定はなく、前記ＣＴＬ３に用いられたものと同様の樹脂が用いられる。
【００８７】
なお、本発明の感光体（１）及び（２）の感光層４（ＣＧＬ２及び／又はＣＴＬ３）には前記ＣＴＭ及びＣＧＭの他に、必要により酸化防止剤、電子受容性物質、その他を含有せしめることができる。
【００８８】
〈酸化防止剤〉
上記感光体の感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加することができ、該酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等を挙げることができる。
【００８９】
これらの具体的化合物としては、特開昭６３−１４１５４号、同６３−１８３５５号、同６３−４４６６２号、同６３−５０８４８号、同６３−５０８４９号、同６３−５８４５５号、同６３−７１８５６号、同６３−７１８５７号及び同６３−１４６０４６号等の各号公報に記載されている。酸化防止剤の添加量はＣＴＭ１００重量部に対し０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。
【００９０】
〈電子受容性物質〉
上記感光体の感光層には感度の向上、残留電位の上昇及び反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の公知の電子受容性物質を含有せしめることができる。
【００９１】
上記電子受容性物質の添加量は、好ましくは重量比でＣＧＭ：電子受容性物質＝１００：（０．０１〜２００）、より好ましくは１００：（０．１〜１００）である。
【００９２】
また、上記電子受容性物質はＣＴＬ３に添加してもよく、かかる層への電子受容性物質の添加量は好ましくは重量比でＣＴＭ：電子受容性物質＝１００：（０．０１〜１００）、より好ましくは１００：（０．１〜５０）である。
【００９３】
上記電子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。
【００９４】
又、本発明に係わる感光体の感光層４又はＣＧＬ２中にはＣＧＭの電荷発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。
【００９５】
これらの化合物は特開昭５９−２１８４４７号、同６２−８１６０号等の各号公報に記載されている。
【００９６】
又、上記感光体の感光層４中には、その他、必要により感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
【００９７】
〈ＣＧＬ２、ＣＴＬ３用溶媒又は分散媒〉
上記ＣＧＬ２の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。また、上記ＣＴＬ３はＣＧＬ２の場合と同様の溶媒を用いて形成することができる。
【００９８】
〈補助層〉
本発明の上記感光体では、更に必要に応じ、該感光体の保護層８を設けてもよい。
【００９９】
また、上記保護層８中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として、必要により可塑剤を５０ｗｔ％未満含有せしめることができる。
【０１００】
また、上記中間層５は導電支持体１と感光層４との接着層又はブロッキング層等として機能するもので、上記ＣＴＬ３またはＣＧＬ２のバインダー樹脂の外に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。
【０１０１】
〔画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニット〕
本発明の画像形成方法には、前記本発明の感光体（１）又は感光体（２）であって、好ましくは図１（１）〜（４）の層構成を有するドラム状の感光体を用いて行われ、画像形成装置として例えば該感光体を装着した電子写真複写機により、帯電、像露光、現像、転写、定着、クリーニング及び除電等を含む像形成プロセスを、好ましくは４００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速で、長期に亘り繰り返えして画像形成が行われる。
【０１０２】
図２は本発明の画像形成方法を説明する画像形成装置の一例であり、図中、１０は導電性基体１上に、必要により中間層５を介してＣＧＬ２及びＣＴＬ３（積層構成のＣＴＬ３−１、ＣＴＬ３−２からなってもよい）をこの順に有する感光層４を設けて得られるドラム状の感光体であり、該感光層４の表面層であるＣＴＬ３（積層構成のＣＴＬ３−２）のガラス転位温度が１０５℃以上で、かつ純水に対する接触角が９０°以上である感光体（１）又は該表面層のガラス転位温度が１０５℃以上で、かつ該表面層に体積平均粒径５μｍ以下の有機微粒子、好ましくはＦ原子含有樹脂微粒子を含有する感光体（２）が用いられる。
【０１０３】
図中、１１は帯電器、１２は像露光、１３は現像器、１４はバイアス電源、１５は送り出しローラー、１６はタイミングローラー、１７は転写器、１８は分離器、１９は熱ローラー定着器、２０はクリーニング装置、２１はクリーニングブレード、２２は除電器である。
【０１０４】
図２において、感光体１０は、その表面に帯電器１１により一様な帯電が付与された後、像露光１２により静電潜像が形成される。該静電潜像は例えば磁気ブラッシ方式の現像器１３により現像されてトナー像が形成され、該トナー像は送り出しローラー１５により送り出され、タイミングローラー１６により感光体１０と同期して搬送された転写紙Ｐ上に転写器１７、分離器１８の作用で転写、分離され、定着器１９の作用で定着画像が得られる。
【０１０５】
上記本発明の画像形成方法及び画像形成装置のクリーニング装置に用いられるクリーニングブレードは、好ましくは弾性ゴムブレード、特に好ましくはウレタンゴムブレードであり、従来のブラッシクリーニング等に比して構造簡単で、かつ高耐久性であり、しかもクリーニング効率が優れている等の利点を有する。
【０１０６】
なお、上記画像形成方法及び画像形成装置はアナログ複写機又はスキャナを備えたデジタル複写機、外部画像信号により画像形成を行うプリンター及び複写機とプリンターの両方の機能を兼ね備えたデジタル画像形成装置であってもよい。またモノクロ用でもカラー用でもよい。
【０１０７】
なお、上記画像形成方法及び画像形成装置において、ドット状のデジタル方式の画像形成を行う画像形成装置では、好ましくは非接触で反転現像方式とするのが好ましく、特にはカラー画像を形成するとき、かぶりがなく色彩鮮明な画像が得られる。
【０１０８】
また、本発明の画像形成装置においては、ドラム状の感光体１０と画像形成用機器、例えば帯電器１１、現像器１３、転写器１７、分離器１８、クリーニング装置２０及び帯電前の除電器２２の少なくとも一つとを装置ユニットとして一体的に装置本体に着脱可能に設定するのが好ましい。このようにドラム状の感光体１０と画像形成用機器の少なくとも一つとを装置ユニットとして一体的に装置本体に着脱可能に設定することにより装置のメンテナンスが容易となり、またジャム発生時の処理が容易となる。通常、装置ユニットは装置本体に設けられたガイドレール等を介して着脱可能に設定される。図２の２３は画像形成装置に組み込まれた装置ユニットの一例を示すもので、ここでは上記帯電器１１、現像器１３、転写器１７、分離器１８、クリーニング装置２０及び除電器２２が感光体１０と一体化され、図示しない把手を介して着脱可能とされ、装置ユニットとして装置本体に組み込まれている。
【０１０９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されるものではない。
【０１１０】
実施例１
直径８０ｍｍのドラム状アルミニウム製導電性基体上に下記の中間層（下引き層ともいう）塗布液を調製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるように塗布して下引き層を得た。
【０１１１】
１：下引き層塗布液
チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬（株）製）    ３０ｇ
シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学（株）製）  １７ｇ
２−プロパノール                                        １５０ｍｌ
上記下引き層上に、下記ＣＧＬ塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍとなるよう塗布してＣＧＬを得た。
【０１１２】
２：ＣＧＬ塗布液
Ｙ型チタニルフタロシアニン                                  １０ｇ
シリコーン樹脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学工業（株）製）    １０ｇ
酢酸−ｔ−ブチル                                      １０００ｍｌ
上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散したもの。
【０１１３】
上記ＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍになるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥してＣＴＬを積層して設けて実施例１の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのガラス転位温度（Ｔｇ）は１２５℃であり、純水に対する接触角は１０１°であった。
【０１１４】
３：ＣＴＬ塗布液
ＣＴＭ−５                                                ２２４ｇ
樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）                      ５６０ｇ
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（三共（株）製）                      ２１ｇ
１，２−ジクロロエタン                                ２８００ｍｌ
実施例２
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）の代わりに樹脂（Ｂ−２）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えた他は実施例１と同様にして実施例２の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１４℃、接触角は９９°であった。
【０１１５】
実施例３
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）の代わりに樹脂（Ｂ−３）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えた他は実施例１と同様にして実施例３の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１０℃、接触角は９８°であった。
【０１１６】
実施例４
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）の代わりに樹脂（Ｂ−４）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えた他は実施例１と同様にして実施例４の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１３℃、接触角は１００°であった。
【０１１７】
実施例５
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えて樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝５０，０００）を用いた他は実施例１と同様にして実施例５の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１２７℃、接触角は１０１°であった。
【０１１８】
実施例６
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えて樹脂（Ｂ−５）（Ｍｖ＝３０，０００）を用いた他は実施例１と同様にして実施例６の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１２１℃、接触角は１０３°であった。
【０１１９】
比較例１
実施例１においてＣＴＬの樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）に変えてビスフェノ−ルＺ樹脂「Ｚ−３００」（三菱ガス化学（株）製）（Ｍｖ＝３０，０００）を用いた他は実施例１と同様にして比較例１の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１２６℃、接触角は８５°であった。
【０１２２】
実施例９
実施例７においてＣＴＭ−１の代わりにＣＴＭ−３を用いた他は実施例７と同様にして実施例８の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１０℃、接触角は１００°であった。
【０１２４】
比較例２
実施例７においてＣＴＭ−１の代わりにＣＴＭ−６を用いた他は実施例１と同様にして比較例２の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは７８℃、接触角は１００°であった。
【０１２５】
実施例１１
実施例１のＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍになるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥してＣＴＬを積層して設け実施例１１の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１８℃であり、純水に対する接触角は１０１°であった。
【０１２６】
0003879294.tif 000018
実施例１２
実施例１のＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥して感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１９℃であり、純水に対する接触角は１０１°であった。
【０１２７】
0003879294.tif 000019
比較例３
実施例１２においてＣＴＭ−５の代わりにＣＴＭ−６を用いた他は実施例１２と同様にして感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは７５℃、接触角は９９°であった。
【０１２８】
上記実施例１〜９、１１のＣＴＬに用いられた樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の化学構造を下記に示す。
【０１２９】
【化２０】
0003879294.tif 000020
【０１３０】
【化２１】
0003879294.tif 000021
【０１３１】
〈評価〉
このようにして得た１５種類の感光体をコニカ（株）製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ  ７０６０（感光体と、帯電器、現像器、クリーニング装置及び除電器とがユニット化されている）に装着して以下のような感光体特性評価を行った。
【０１３２】
上記複写機を改造して表面電位計を備え付けて帯電→露光→除電のプロセスを５０００回繰り返して行い、未露光部電位の変動ΔＶH（Ｖ）及び露光部電位の変動ΔＶL（Ｖ）を測定し、その結果を表１に示した。
【０１３３】
次にクリーニングユニットにはゴム硬度ＪＩＳ  Ａ  ６５°、反発弾性４０％、厚さ２ｍｍ、自由長９ｍｍの弾性ゴムブレードを当接角２０°で感光体の回転に対してカウンター方向に押圧力１３ｇ／ｃｍで当接し、５０，０００コピーの実写試験を行い画像品質の評価を行った。評価としては、５０，０００コピー終了後の膜厚減耗量とハーフトーン画像（ポチ故障及び画像ムラの発生の有無）を目視で評価し、その結果を表１に示した。
【０１３４】
なお、上記膜厚減耗量は初期と５０，０００コピー終了後の膜厚の差から測定され、均一膜厚部分をランダムに１０ケ所を測定し、その平均値を感光体の膜厚とする。その際、膜厚の測定は膜厚測定器「ＥＤＤＹ  ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＨＴ  ＣＯ製）を用いて行なわれた。
【０１３５】
【表１】
0003879294.tif 000022
【０１３６】
表１より、本発明の感光体は帯電、露光、除電の繰り返しにより未露光部電位の変動ΔＶH（Ｖ）及び露光部電位の変動ΔＶL（Ｖ）が少なく、また繰り返しての画像形成の過程で感光層の膜厚減耗及びハーフトーン画像の劣化が少なく、良質の画像が安定して得られるが、比較の感光体は帯電、露光、除電の繰り返しによる未露光部電位の変動ΔＶH（Ｖ）及び露光部電位の変動ΔＶL（Ｖ）、又は繰り返しての画像形成の過程で感光層の膜厚減耗及びハーフトーン画像の劣化の何れかが悪く実用性に乏しいことが分かる。
【０１３７】
実施例１３
実施例１のＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍになるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥してＣＴＬを積層して設け、実施例１３の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１２３℃であり、純水に対する接触角は１０１°であった。
【０１３８】
ＣＴＬ塗布液
ＣＴＭ−２                                                ２２４ｇ
樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）                      ５６０ｇ
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（三共（株）製）                    １．２ｇ
１，２−ジクロロエタン                                ２８００ｍｌ
ＣＴＬ中のＣＴＭの含有率は２８．５％であった。
【０１３９】
実施例１４
実施例１３においてＣＴＭ−２を２２４ｇ（２８．５％）から２８０ｇ（３３．３％）に変えた他は実施例１３と同様にして実施例１４の感光体を得た。このときの感光体のＣＴＬのＴｇは１１９℃、接触角は１０２°であった。
【０１４０】
実施例１５
実施例１３においてＣＴＭ−２を２２４ｇ（２８．５％）から３３６ｇ（３７．４％）に変えた他は実施例１３と同様にして実施例１５の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは１１５℃、接触角は１０３°であった。
【０１４１】
比較例４
実施例１のＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍになるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥して比較例４の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは７９℃であり、純水に対する接触角は１００°であった。
【０１４２】
ＣＴＬ塗布液
ＣＴＭ−６                                                ２２４ｇ
樹脂（Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００）                      ５６０ｇ
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（三共社製）                        １．２ｇ
１，２−ジクロロエタン                                ２８００ｍｌ
ＣＴＬ中のＣＴＭ−６の含有率は２８．５％であった。
【０１４３】
比較例５
比較例４においてＣＴＭ−６を２２４ｇ（２８．５％）から２８０ｇ（３３．３％）に変えた他は比較例４と同様にして比較例５の感光体を作製した。この感光体のＣＴＬのＴｇは７６℃、接触角は１０１°であった。
【０１４４】
比較例６
比較例４においてＣＴＭ−６を２２４ｇ（２８．５％）から３３６ｇ（３７．４％）に変えた他は比較例４と同様にして比較例６の感光体を得た。この感光体のＣＴＬのＴｇは７４℃、接触角は１０１°であった。
【０１４５】
〈評価〉
実施例１３〜１５及び比較例４〜６の６種類の感光体を順次、感光体の線速が可変になるように改造したコニカ（株）製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ  ７０６０に装着し、さらに該複写機を改造して表面電位計を備え付けて帯電→露光→除電のプロセスを連続５０００回繰り返し、初期と５０００回後の露光部電位の変動（ΔＶL）を測定しその結果を表２に示した。このときの上記複写機における感光体表面の線速は３７０ｍｍ／ｓｅｃ、４５０ｍｍ／ｓｅｃ、５２０ｍｍ／ｓｅｃの三水準で評価した。
【０１４６】
【表２】
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【０１４７】
表２より本発明の感光体は、該感光体表面の線速度が４００（ｍｍ／ｓｅｃ）以上の高速での帯電、露光、除電の繰り返しプロセスでも露光部電位の変動が少なく、電子写真性能の劣化が少ないことが分かる。
【０１４８】
【発明の効果】
実施例で実証されたように本発明の感光体及び該感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及び該画像形成装置の装置本体に着脱自在に装着された装置ユニット感光体によれば、繰り返して画像形成を行った時、特には高速で画像形成を行った時でも感光体の感光層の膜厚減耗量が少なく耐摩耗性が優れており、かつクリーニング性が優れていて露光部電位又は未露光部電位の変化が少なく、カブリがなく高濃度鮮明な画像が安定して得られる等、優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】感光体の層構成を説明する図である。
【図２】画像形成装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
１  導電性支持体
２  ＣＧＬ
３  ＣＴＬ
３−１  下層ＣＴＬ
３−２  上層ＣＴＬ
４  感光層
５  中間層
１０  感光体
１１  帯電器
１２  像露光
１３  現像器
１７  転写器
１８  分離器
２０  クリーニング装置
２２  除電器
２３  装置ユニットの一例
【図１】
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【図２】
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