(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系樹脂層／ポリオレフィン層／ポリアミド系樹脂層／接着樹脂層／シール層の５層を積層してなるフィルムの表面のポリアミド系樹脂層に全面または部分的に金属蒸着層を設けてなる蒸着バルーン用フィルムであり、ポリアミド系樹脂層／ポリオレフィン層／ポリアミド系樹脂層／接着樹脂層／シール層の各層の厚みが１〜１５μｍ／１〜６μｍ／１〜１５μｍ／１〜６μｍ／２〜２０μｍであり、５層積層フィルムの全体の厚みが１５〜３５μｍである蒸着バルーン用フィルム。
【請求項２】
ポリアミド系樹脂層が、結晶性ナイロン７０〜９５重量％及び非晶性ナイロン３０〜５重量％を含む混合樹脂層である請求項１に記載の蒸着バルーン用フィルム。
【請求項３】
金属蒸着層が形成されてなり半面が透明状で、他方の半面が金属蒸着層を有する請求項１又は２に記載の蒸着バルーン用フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の蒸着バルーン用フィルムを有するバルーン。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の蒸着バルーン用フィルムのヒートシール層同志をヒートシールして球状、楕円体状等の任意の形状、大きさに成形することを特徴とする蒸着バルーンの製造方法。
【請求項６】
ポリアミド系樹脂層／ポリオレフィン層／ポリアミド系樹脂層／接着樹脂層／シール層の５層を積層してなるフィルムの表面のポリアミド系樹脂層に全面または部分的に金属蒸着層を設けてなる蒸着バルーン用フィルムの製造方法であって、（１）ポリアミド系樹脂／ポリオレフィン／ポリアミド系樹脂／接着樹脂／シール層樹脂をＴダイよりフラット状に共押出し、各層の厚みがそれぞれ１〜１５μｍ／１〜６μｍ／１〜１５μｍ／１〜６μｍ／２〜２０μｍであり、５層積層フィルムの全体の厚みが１５〜３５μｍとなるように逐次２軸延伸して多層フィルムとし、（２）得られた多層フィルムの表面のポリアミド系樹脂層の全面または部分的に金属蒸着層を形成することを特徴とする製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蒸着バルーン用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
蒸着バルーン用フィルムとして、６−ナイロン層／接着樹脂層／ＬＬＤＰＥ層の３層構成の積層フィルムが蒸着バルーン用フィルムとして使用されていた。
【０００３】
また、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層、ポリアミド系樹脂層、接着性樹脂層及びポリオレフィン系樹脂層からなる５層構成のフィルムも提案されている（特開平７−２９０６５０号公報）。
【０００４】
しかしながら、これらフィルムは、フィルムがカールする不具合があった。
【０００５】
本発明は、フィルムがカールすることのない蒸着バルーン用フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリアミド系樹脂層／ポリオレフィン層／ポリアミド系樹脂層／接着樹脂層／ＬＬＤＰＥ層の５層を積層してなる蒸着バルーン用フィルムに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の蒸着バルーン用フィルムにおいて、ポリアミド系樹脂層は、６−ナイロン（ポリ−ε−カプロラクタム）、６６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジパミド）、１２−ナイロン（１２−アミノドデカン酸のラクタムのポリマー）、６−６６コポリナイロン、６−１２コポリナイロンなどの結晶性ナイロンまたは非晶性ナイロンを含み、好ましくは結晶性ナイロン７０〜９５重量％程度及び非晶性ナイロン３０〜５重量％程度、より好ましくは結晶性ナイロン８０〜９０重量％程度及び非晶性ナイロン２０〜１０重量％程度を含む。６−６６コポリナイロンは、６−ナイロン（ポリ−ε−カプロラクタム）と６６ナイロン（ポリヘキサメチレンアジパミド）の共重合体であり、６−ナイロンの割合が３０モル％程度以上、好ましくは５０％程度以上、より好ましくは７０モル％程度以上である。ナイロンの分子量は、１３０００〜３３０００程度である。２つのポリアミド系樹脂層は、上記成分を含む限り、同一であっても異なっていてもよい。ポリアミド樹脂層の厚みは、１〜１５μｍ程度、好ましくは３〜１０μｍ程度である。非晶質系ナイロンとしては、テレフタル酸、イソフタル酸の様なジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンのようなジアミンとのコポリマーまたはターポリマーが挙げられる。
【０００８】
ポリオレフィン層は、２つのポリアミド系樹脂層を接着させることができる限り特に限定されないが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、より好ましくは直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び／又は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、特にＬＬＤＰＥを含む。ポリオレフィン層の厚みは、１〜６μｍ程度、好ましくは１．５〜４μｍ程度である。ポリオレフィン層には、ＬＬＤＰＥ等のポリオレフィンの他に、グラフト反応により処理されたＬＬＤＰＥのようなポリオレフィンベースの接着樹脂をポリオレフィンに代えて或いはポリオレフィンとともに用いてもよい。ポリオレフィン層は、好ましくはポリオレフィンベースの接着樹脂を含む。
【０００９】
接着樹脂層は、ポリアミド樹脂層とシール層を接着させることができる限り特に限定されないが、好ましくはグラフト反応により処理されたＬＬＤＰＥである。接着樹脂層の厚みは、１〜６μｍ程度、好ましくは１．５〜３μｍ程度である。
【００１０】
シール層は、ＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥ、特にＬＬＤＰＥを含む。シール層の厚みは、２〜２０μｍ程度、好ましくは５〜１０μｍ程度である。
【００１１】
本発明のバルーン用フィルム全体の厚みは１０〜７０μｍ程度、好ましくは１５〜３５μｍ程度である。
【００１２】
本発明のポリアミド系多層収縮フィルムは、フラット状フィルムが好ましい。このフィルムは、Ｔダイよりフラット状に共押出し、逐次２軸延伸を行えばよい。製膜については特に制限はないが、一般には冷却されたチルロール上に押出キャスティングして行うことができる。こうして製膜されたフィルムは逐次２軸延伸することにより、本発明のフィルムが得られる。延伸は、例えばロール延伸機による縦延伸及びテンター延伸機による横延伸が行われる。
【００１３】
延伸倍率は、好ましくは縦方向に１．２〜５倍程度、横方向に２．５〜５倍程度である。延伸温度は、縦方向では６０〜１２０℃程度、好ましくは７０〜１００℃程度であり、横方向では７０〜１８０℃程度、好ましくは１００〜１６０℃程度である。
【００１４】
延伸の後、必要に応じて熱処理を行う。熱処理法は、特に限定されないが、一般にはテンター延伸機による横延伸に引き続き連続工程で行われる。熱処理を行う際、巾方向に２０％以内、好ましくは３〜１０％に縮小（弛緩）させた状態で行うこともできるが、勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、横延伸時以上の巾に設定してもよい。熱処理条件は、例えばテンター延伸機により１５０℃未満、好ましくは８０〜１３０℃程度の範囲で、かつ必要ならば巾方向に２０％程度以内、好ましくは３〜１０％程度に縮小させた状態で行うことができる。該熱収縮は、自然収縮を防止する目的で行われる。
【００１５】
本発明に係る多層フィルムは、蒸着バルーン用フィルムとして好適に使用される。具体的には、本発明のフィルムのポリアミド系樹脂層の全面もしくは部分的に酸化アルミニウム、二酸化けい素、その他各種金属（アルミ箔）の蒸着層を設けることができる。かかる金属蒸着層を部分的に形成する際は、どのような場所に形成してもいっこうに差し支えないが、好ましくは得られたフィルムを長尺帯状にカットし、その幅方向における中央から一方に金属蒸着層を形成させ、他方は透明フィルムのままであることが望ましい。こうすると、極めて容易に半面が透明状のままで、他方の半面が不透明状の金属蒸着層を有するバルーンを形成することも可能となるので便利である。しかも、このようなフィルムによると半球面が透明状のままで、他方の半球面が不透明状の金属蒸着層を有する球形バルーンをも容易に形成することも可能となる。
【００１６】
本発明のバルーン用フィルムは、下記の物性を有するのが好ましい：
・ヒートシール強度は、１．０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１．５ｋｇ／ｃｍ以上；
・ヘイズ（ASTM D-1003に従い測定）は１．０〜７．０％、好ましくは２．０〜５．０％；
・引張強度：ＭＤ（８００〜１５００kg/cm2）、ＴＤ（８００〜１５００kg/cm2）；
・引張伸度：ＭＤ（８０〜１８０％）、ＴＤ（８０〜１８０％）；
（引張強度、引張伸度はいずれもJIS K-6732に従い測定）
・熱収縮率（１００℃、温水×３０Ｓで測定）：ＭＤ(０〜５．０%)、ＴＤ(０〜５．０%)；
・貫孔強度：ＮＹ面（０．５kg以上)、ＬＬ面（０．５kg)（JIS P-8116に従い測定)；
・衝撃強度：ＮＹ面（５．０kg・cm以上)、ＬＬ面（５．０kg・cm以上)（打ち抜き式インパクトテスター；小球にて測定)；
・シール強度（圧力=2kg/cm2；時間＝１秒）：
120℃(１．０kg/cm以上)、130℃(１．０kg/cm以上)、140℃(１．５kg/cm以上)、
150℃(１．５kg/cm以上)、160℃(１．５kg/cm以上)、170℃（１．５kg/cm以上)；
・酸素透過率：１００cc/m2・24h・20℃×65%RH以下（ASTM D-3985に従い測定）；
・ぬれ指数：ＮＹ面（４５dyn/cm以上）（JIS K-6768に従い測定)；
・蒸着強度（ＮＹ面と蒸着部分との剥離強度）２０ｇ／１５ｍｍ以上、好ましくは５０ｇ／１５ｍｍ以上。
【００１７】
本発明のバルーンは、前記バルーン用フィルムのヒートシール層同志をヒートシールして球状、楕円体状等の任意の形状、大きさに形成して製造することができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳細に説明する。
【００１９】
〔カール性の評価方法〕
測定温度及び湿度：２０℃×５０％ＲＨ
(1) 100mm×100mmのフィルムの対角線に切り目を入れる。
【００２０】
(2) ＭＤ方向・ＴＤ方向に丸めたときのフィルムの幅・高さを測定する。
【００２１】
基準
・幅が大きいほどカール性が小さい（品質がよい）
・高さが大きいほどカール性が小さい（品質がよい）
これは、カール性が強いと小さく丸まるので、幅と高さが小さくなるからである。
【００２２】
実施例１
以下の原料を用い、５層構成の積層フィルムを製造した。
【００２３】
(1)原料：
・ポリアミド樹脂層（以下”Ａ”層とする）＝６−ナイロン（８０重量％）及び非晶性ナイロン（２０重量％）
・ポリオレフィン層（以下”Ｂ”層とする）＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
・接着樹脂層（以下”Ｃ”層とする）＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
・シール層（以下”Ｄ”層とする）＝ＬＬＤＰＥ
(2)製造方法
上記各層の成分（Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ）をＴダイより、冷却水の循環するチルロールに共押出製膜せしめ、フラット状の５層フィルムを得た。しかる後、８０℃のロール延伸機により３倍に縦延伸し、更に１２０℃の雰囲気のテンター延伸機により３．８倍に横延伸し、続いて該テンター延伸機により幅を４％程度縮小しつつ２００℃の雰囲気中で熱固定した。得られたフィルムの厚みは、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ＝４／２／４／２／８（μｍ）であった。
【００２４】
得られたフィルムの物性値を表１に示す。
【００２５】
実施例２
以下の原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ＝４／２／４／２／８（μｍ）の厚みを有する５層構成の積層フィルムを製造した。得られたフィルムの物性値を表１に示す。
【００２６】
Ａ層＝６−ナイロン（８０重量％）及び非晶性ナイロン（２０重量％）
Ｂ層＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂（５０重量％）＋ＬＬＤＰＥ（５０重量％）
Ｃ層＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
Ｄ層＝ＬＬＤＰＥ
実施例３
以下の原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ＝６／３／６／２／１８（μｍ）の厚みを有する５層構成の積層フィルムを製造した。得られたフィルムの物性値を表１に示す。
【００２７】
Ａ層＝６−ナイロン（８０重量％）及び非晶性ナイロン（２０重量％）
Ｂ層＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
Ｃ層＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
Ｄ層＝ＬＬＤＰＥ
比較例１
以下の原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、Ａ／Ｃ／Ｄ＝１０／２／１０（μｍ）の厚みを有する３層構成の積層フィルムを製造した。得られたフィルムのカール測定結果を表２に示す。
【００２８】
Ａ層＝６−ナイロン（８０重量％）及び非晶性ナイロン（２０重量％）
Ｃ層＝ＬＬＤＰＥベースの接着樹脂
Ｄ層＝ＬＬＤＰＥ
試験例１
実施例１及び比較例１で得られたフィルムのカール測定結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
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実施例１で得られたフィルムの物性値を以下に列挙する。
【００３０】
・平均厚み：２０．７μｍ
・ヘイズ：２．５％（ASTM D-1003に従い測定）
・引張強度：ＭＤ（960 kg/cm2）、ＴＤ（1397 kg/cm2）
・引張伸度：ＭＤ（160 ％）、ＴＤ（85 ％）
（引張強度、引張伸度はいずれもJIS K-6732に従い測定）
・滑性（静摩擦／動摩擦）：NY-NY（0.58/0.51）、LL-LL（0.62/0.51）
（ASTM D-1894に従い測定）
・熱収縮率（１００℃、温水×３０Ｓで測定）：ＭＤ(2.3%)、ＴＤ(1.3%)
・貫孔強度：ＮＹ面（0.67kg)、ＬＬ面（0.60kg)（JIS P-8116に従い測定)
・衝撃強度：ＮＹ面（8.3kg・cm)、ＬＬ面（9.0kg・cm)（打ち抜き式インパクトテスター；小球にて測定)
・シール強度（圧力=2kg/cm2；時間＝１秒）：
120℃(1.2kg/cm)、130℃(2.1kg/cm)、140℃(2.2kg/cm)、150℃(2.3kg/cm)、160℃(2.3kg/cm)、170℃（2.3kg/cm)
・酸素透過率：４３cc/m2・24h・20℃×65%RH（ASTM D-3985に従い測定）
・ぬれ指数：ＬＬ面（36dyn/cm）、ＮＹ面（50dyn/cm）（JIS K-6768に従い測定)
実施例４
実施例１で得たフィルムを巾１００ｃｍに長尺帯状にカットし、その幅方向の中心から一方に巾５０ｃｍ、厚さ４００Åのアルミニウムによる金属蒸着層を（Ａ）層の表面に形成した。こうして得たバルーンフィルムのヒートシール層同志をヒートシールして球状に形成し、１．２気圧のヘリウムガスを充填して不透明状の金属蒸着層を有するバルーンを得た。こうして得たバルーンは意匠効果も良好である上に、７日間空中に浮遊していた。