(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（４）の化合物及び一般式（５）の化合物から選ばれる１種以上の化合物を３〜５０重量％、（ｂ）分子中に炭素数６〜２０の炭化水素基と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びホスホン酸基から選ばれる陰イオン性基とを有する化合物を０．１〜２０重量％、並びに（ｃ）下記一般式（１）〜（３）から選ばれる化合物を０．１〜１５重量％含有する柔軟剤組成物。
【化１】
0003883791.tif 000012
〔式中、Ｒ12、Ｒ14は、炭素数１６〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ17は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｖ及びＷは同一又は異なっていてもよく−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ18−、−ＮＲ18ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ13、Ｒ15は、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ18は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｉ-は陰イオンである。〕
【化２】
0003883791.tif 000013
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の２個又は３個は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はアリールアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。〕
【化３】
0003883791.tif 000014
〔式中、Ｒ5及びＲ10は、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ7、Ｒ8は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【化４】
0003883791.tif 000015
であり、ｎは０又は１の数である。Ｒ6、Ｒ9は、炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ11)m−である。ここでＲ11はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｍは１〜１０の数である。さらにＹ-は陰イオン基である。〕
【請求項２】
更に、下記一般式（６）の化合物及び下記一般式（７）の化合物から選ばれる１種以上を含有する請求項１記載の柔軟剤組成物。
【化５】
0003883791.tif 000016
〔式中、Ｒ19は、炭素数１６〜３６のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｗは前述と同一の意味である。Ｒ20、Ｒ21は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ22、Ｒ23は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。Ｉ-は前述と同一の意味である。〕
【請求項３】
一般式（４）の化合物及び／又は一般式（５）の化合物の合計（Ｘ）に対する一般式（６）の化合物及び／又は一般式（７）の化合物の合計（Ｙ）比率が重量比で（Ｙ）／（Ｘ）＝１／１〜１／５０である請求項２記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は繊維製品用の柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。また、繊維製品の衛生や消臭の点から抗菌剤を柔軟剤組成物に配合する試みがなされている。特開平１０−５１２０１５号公報には柔軟剤として水不溶性の４級アンモニウム塩及び抗菌剤として水溶性４級アンモニウム塩を配合した柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、このような組成物は、まだ十分満足できる貯蔵安定性ではなく、低温においてゲル化を引き起こしたり、高温において分離する等の問題がある。特に高温における分離は界面活性能を有する抗菌剤を配合した場合に顕著に起こる等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、貯蔵安定性に優れ、且つ抗菌効果が高い柔軟剤組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に炭素数１６〜３６の炭化水素基を１個以上有する４級アンモニウム塩及び分子中に炭素数１６〜３６の炭化水素基を１個以上有する３級アミン又はその酸塩から選ばれる少なくとも１種〔以下（ａ）成分という〕を３〜５０重量％、（ｂ）分子中に炭素数６〜２０の炭化水素基と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びホスホン酸基から選ばれる陰イオン性基とを有する化合物〔以下（ｂ）成分という〕を０．１〜２０重量％、並びに（ｃ）下記一般式（１）〜（３）から選ばれる化合物〔以下（ｃ）成分という〕を０．１〜１５重量％含有する柔軟剤組成物を提供する。
【０００５】
【化５】
0003883791.tif 000002
【０００６】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の２個又は３個は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はアリールアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。〕
【０００７】
【化６】
0003883791.tif 000003
【０００８】
〔式中、Ｒ5及びＲ10は、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ7、Ｒ8は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【０００９】
【化７】
0003883791.tif 000004
【００１０】
であり、ｎは０又は１の数である。Ｒ6、Ｒ9は、炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ11)m−である。ここでＲ11はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｍは１〜１０の数である。さらにＹ-は陰イオン基である。〕
【００１１】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
（ａ）成分としては、分子中にエステル基及びアミド基から選ばれる基を１個以上有するものが好ましく、その具体例として下記一般式（４）の化合物及び一般式（５）の化合物から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００１２】
【化８】
0003883791.tif 000005
【００１３】
〔式中、Ｒ12、Ｒ14は、炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ12−Ｖ−Ｒ13−であってもよい。Ｒ17は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｖ及びＷは同一又は異なっていてもよく−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ18−、−ＮＲ18ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ13、Ｒ15は、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｒ18は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子である。Ｉ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕。
【００１４】
本発明では上記一般式（４）及び／又は一般式（５）の化合物をそれぞれ単独又は混合して使用することもできるが、下記一般式（６）の化合物及び一般式（７）の化合物から選ばれる１種以上を併用することが防臭効果の点から望ましい。
【００１５】
【化９】
0003883791.tif 000006
【００１６】
〔式中、Ｒ19は、炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｗは前述と同一の意味である。Ｒ20、Ｒ21は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ22、Ｒ23は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。Ｉ-は前述と同一の意味である。〕。
【００１７】
本発明では一般式（４）の化合物及び／又は一般式（５）の化合物の合計（Ｘ）に対する一般式（６）の化合物及び／又は一般式（７）の化合物の合計（Ｙ）比率が重量比で（Ｙ）／（Ｘ）＝１／１〜１／５０、更に１／２〜１／３０、特に１／４〜１／２０であることが、防臭効果の点から望ましい。
【００１８】
本発明において（ａ）成分として、一般式（５）の化合物及び／又は一般式（７）の化合物等の３級アミン化合物を使用する場合は、無機又は有機の酸で中和した酸塩の形態で使用することが柔軟効果の点から好ましく、酸としては硫酸、塩酸、リン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸から選ばれる１種以上が好ましい。また、中和は、（ａ）成分を組成物に配合する前に予め中和してもよく、（ａ）成分を配合してから中和しても差し支えない。
【００１９】
（ｂ）成分
（ｂ）成分の好ましい具体例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１０〜１４のアルカンスルホン酸、炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸低級アルコールエステルから選ばれるスルホン酸化合物又はこれらの塩、炭素数６〜１６の脂肪族アルコールの硫酸エステルから選ばれる硫酸エステル、アルキル基の炭素数が１０〜１６のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数１〜６）アルキルエーテル硫酸エステルから選ばれる硫酸エステル化合物又はその塩、及び炭素数１０〜１６のアルキルリン酸エステル又はその塩等を挙げることができ、これらの中でもスルホン酸化合物又はその塩が好ましい。
【００２０】
（ｃ）成分
本発明の（ｃ）成分は前記一般式（１）〜（３）から選ばれる化合物である。（ｃ）成分としては、一般式（１）の化合物及び（２）の化合物が好ましく、一般式（１）中、Ｚ-で示される陰イオン基が硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンの化合物が特に好ましい。また、一般式（２）中、ｎ＝０の化合物が防臭効果の点で特に好ましい。
【００２１】
柔軟剤組成物
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を３〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％を含有する。また、（ｂ）成分を０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは１〜６重量％含有する。また（ｃ）成分を０．１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜８重量％、特に好ましくは０．５〜６重量％含有する。
【００２２】
また、（ｂ）成分と（ｃ）成分の重量比は貯蔵安定性、衣料の風合い及び消臭効果の点から、（ｃ）成分／（ｂ）成分＝１／１０〜１０／１、更に１／５〜５／１、特に１／３〜３／１が好ましく、（ａ）成分と（ｃ）成分の重量比は、貯蔵安定性及び防臭効果の点から、（ｃ）成分／（ａ）成分＝１／２０〜１／２、更に１／１５〜１／２が好ましい。
【００２３】
本発明の組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分を水に溶解又は分散させた水性組成物の形態が好ましい。使用する水は蒸留水や、イオン交換水などの水に含まれるイオン成分を除去したものが好ましい。また、水は組成物中に４０重量％〜９０重量％、特に６０〜８５重量％配合することが貯蔵安定性の点で望ましい。さらに、本発明の組成物は防臭効果及び貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜６、好ましくは２〜５に調整することが好ましい。
【００２４】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて更に非イオン性界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を配合することが好ましい。
【００２５】
非イオン性界面活性剤は一種以上を配合でき、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（８）の非イオン性界面活性剤が良好である。
Ｒ24−Ｔ−[(Ｒ25Ｏ)ｐ−Ｈ]q      （８）
〔式中、Ｒ24は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ25は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは１０〜８０の数を示す。さらにＴは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−、−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００２６】
一般式（８）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ24−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ24は前記の意味を示す。は５〜１００、好ましくは１０〜８０の数である。〕
Ｒ24−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ24は前記の意味を示す。s及びtはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｓ＋ｔは１０〜８０の数であって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２７】
【化１０】
0003883791.tif 000007
【００２８】
上記非イオン性界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００２９】
本発明では貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００３０】
本発明では無機塩、例えば塩化カルシウムなどを０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが貯蔵安定性の点で望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３１】
さらに本発明ではエタノールやイソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これらの溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３２】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３３】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜２
下記配合成分を用いて表１の柔軟剤組成物を調製した。
【００３４】
＜配合成分＞
【００３５】
【化１１】
0003883791.tif 000008
【００３６】
・ｂ−１：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ｂ−２：アルキル（炭素数１２、１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｂ−３：ラウリル硫酸ナトリウム
・ｂ−４：モノラウリルリン酸エステルナトリウム塩
・ｃ−１：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
【００３７】
【化１２】
0003883791.tif 000009
【００３８】
・ｄ−１：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの
・ｄ−２：ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
・ｅ−１：塩化カルシウム
【００３９】
【化１３】
0003883791.tif 000010
【００４０】
・ｇ−１：プロピレングリコール
・ｇ−２：色素（アシッドブルー９）
・ｇ−３：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕。
【００４１】
＜組成物の調製＞
６５℃の水中に攪拌羽で攪拌しながら（ａ）成分と（ｃ）成分を添加し、ａ−２、ｆ−１を用いた場合は塩酸で中和後、（ｂ）成分を添加し、次いでその他の成分を添加した。その後、硫酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて所定のｐＨに調整し、冷却することにより、所望の組成物を得た。得られた組成物を用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
＜処理方法＞
スポーツウェア（上着；アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）２枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１の組成物７ｇを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し、湿度７０％、２５℃の恒温室で１２時間自然乾燥した。
【００４３】
＜消臭効果の評価＞
恒温室で乾燥させた衣料の臭いと、それらの衣料を２０代男性５人に１２時間着用させた後の衣料の臭いを、それぞれ１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として評価し表１に示した。
ほとんど臭いを感じない……０
かすかに臭いを感じるが気にならない程度である……１
臭いがする……２
顕著に臭いがする……３。
【００４４】
＜貯蔵安定性の評価＞
表１の柔軟剤組成物を広口規格ビン（ＰＳ  Ｎｏ１１）に１００ｍｌ入れ、▲１▼４０℃の恒温槽、及び▲２▼−２０℃／１２時間から２０℃／１２時間のサイクルにプログラムされた恒温槽でそれぞれ３日間貯蔵した。貯蔵後室温に戻し、液の外観を５人の訓練したパネラーにより下記基準で評価し、平均点を求めた。平均点０．５未満を◎、０．５以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として評価し表１に示した。
外観に変化が見られない……０
分離、沈殿がやや見られるが気にならない程度……１
ゲル化、分離、沈殿形成等の外観の変化が見られる……２
著しくゲル化、分離、沈殿形成等が見られる……３
＜柔軟効果の評価＞
上記処理方法と同様にして処理した衣料を、それぞれ１０人のパネラー（３０歳代男性１０人）により官能評価により柔軟性を評価したところ、実施例１〜５、比較例１、２はいずれも市販品と同等の柔軟性があるとの評価が得られた。
【００４５】
【表１】
0003883791.tif 000011
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、柔軟効果に優れ、着用後の汗に由来する体臭等、衣料に付着した臭いを抑制する効果が高く、貯蔵安定性の良好ない柔軟剤組成物を提供することができる。