(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン量が１．０〜５．５重量％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン量が１．０〜５．５重量％、ブテン−１量が０．５〜３．０重量％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体及びエチレン量が６〜１５重量％、ブロックコポリマーのランダムコポリマー部含有割合が１５〜３０％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる群の中から選ばれた少なくとも１種のプロピレン樹脂１００重量部に対して、リン系酸化防止剤を０．０１〜０．２０重量部、フェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２０重量部、高級脂肪酸カルシウムを０．２０〜１．００重量部、の割合で配合してなるプロピレン樹脂組成物を射出成形して得られる、肉厚０．７ｍｍ以下の食品容器。
【請求項２】
リン系酸化防止剤が、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのなかから選ばれる１種以上のリン系酸化防止剤である請求項１記載の食品容器。
【請求項３】
フェノール系酸化防止剤が、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのなかから選ばれる１種以上のフェノ−ル系酸化防止剤である請求項１または２記載の食品容器。
【請求項４】
プロピレン樹脂組成物が、さらにプロピレン樹脂１００重量部に対して造核剤、透明化剤、または１，３−（ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを０．０１〜３重量部の割合で配合してなるものである請求項１〜３のいずれかに記載の食品容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、射出成形時の金型離型性が良好で、臭気のない食品容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品用の容器としては、プロピレン樹脂の単独重合体、ランダム共重合体もしくはブロック共重合体を射出成形法や真空成形法により成形して製品化されている。
【０００３】
しかしながら、公知のポリプロピレン樹脂組成物を使用した食品容器は、成形時に金型から製品を素早く離型させるためにグリセリン脂肪酸エステルやアミン系の界面活性剤、脂肪族アルコール、高級脂肪酸アマイドなどを配合しているため、成形時の金型離型性は良好であるが、得られる食品容器は強い臭気を有しているといった欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、射出成形時の金型離型性が良好で、臭気のない食品容器を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、射出成形時の金型離型性に優れ、臭気のない食品容器について鋭意研究した。その結果、プロピレン樹脂に、特定量のリン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および高級脂肪酸カルシウムを配合した組成物が、臭気がなく、射出成形時の金型離型性が良好なプロピレン樹脂組成物になることを見い出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。
本発明は下記の構成を有する。
【０００６】
（１）エチレン量が１．０〜５．５重量％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン量が１．０〜５．５重量％、ブテン−１量が０．５〜３．０重量％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体及びエチレン量が６〜１５重量％、ブロックコポリマーのランダムコポリマー部含有割合が１５〜３０％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる群の中から選ばれた少なくとも１種のプロピレン樹脂１００重量部に対して、リン系酸化防止剤を０．０１〜０．２０重量部、フェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２０重量部、高級脂肪酸カルシウムを０．２０〜１．００重量部、の割合で配合してなるプロピレン樹脂組成物を射出成形して得られる、肉厚０．７ｍｍ以下の食品容器。
【０００７】
（２）リン系酸化防止剤が、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのなかから選ばれる１種以上のリン系酸化防止剤である前記第（１）項記載の食品容器。
【０００８】
（３）フェノール系酸化防止剤が、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのなかから選ばれる１種以上のフェノ−ル系酸化防止剤である前記第（１）項または第（２）項記載の食品容器。
（４）プロピレン樹脂組成物が、さらにプロピレン樹脂１００重量部に対して造核剤、透明化剤、または１，３−（ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを０．０１〜３重量部の割合で配合してなるものである前記第（１）項〜第（３）項のいずれかに記載の食品容器。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるプロピレン樹脂としては、成形性の面からプロピレンを主成分とするエチレン含有量が１．０〜５．５重量％で、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン含有量が１．０〜５．５重量％、ブテン−１含有量が０．５〜３．０重量％、密度０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレン−ブテン−１のランダム共重合体、エチレン含有量が６〜１５重量％でブロックコポリマーのランダムコポリマー部の含有割合が１５〜３０重量％、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンブロック共重合体を挙げることができる。
【００１０】
なお、本発明に用いる酸化防止剤は臭気性の面から、リン系酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのなかから選ばれる１種以上のリン系酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤としては、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタンのなかから選ばれる1種以上のフェノ−ル系酸化防止剤が好ましい。
【００１１】
高級脂肪酸カルシウムとしては、Ｃ８〜Ｃ２２の飽和脂肪酸もしくはリシノール酸のカルシウム塩などを例示することができ、なかでもステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００１２】
該リン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の配合割合は、プロピレン樹脂１００重量部に対して、各々０．０１〜０．２０重量部、好ましくは０．０３〜０．１０重量部である。該配合割合が０．０１重量部未満では、熱安定効果が少なく、０．２０重量部を超えても、それ以上の効果の向上がみられず、不経済である。また、高級脂肪酸カルシウムの配合割合は、プロピレン樹脂１００重量部に対して、０．２０〜１．００重量部、好ましくは０．３〜０．７重量部である。該配合割合が０．２０重量部未満では成形時の金型離型性に効果が少なく、また、１．０重量部を超えてもそれ以上の効果の向上が見られない。
【００１３】
本発明に用いるプロピレン樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内、すなわち、組成物に対して、５０重量％未満好ましくは３０重量％以下で、低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンラバー、スチレン−ブタジエンラバー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分鹸化物、無機充填剤（タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラストナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムなど）などをそれぞれ配合することができ、また、光安定剤、アンチブロッキング剤、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（パラエチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの透明化剤、アルミニウムビス（ｐ−ｔ−ブチルベンゾート）ヒドロキシ、ソジウム−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどの造核剤、ラジカル発生剤および各種カップリング剤（シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系）などをそれぞれ、プロピレン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３重量部の割合で配合することができる。
【００１４】
本発明に用いるプロピレン樹脂組成物は、上述のプロピレン樹脂に、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、高級脂肪酸カルシウムおよび必要に応じて上述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、などを用いて混合することによって得ることができ、該混合物を単軸もしくは２軸の押出機、ロールなどで、溶融混練温度１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃で溶融混練ペレタイズすることによってペレットの形でも得ることができる。
【００１５】
本発明に用いるプロピレン樹脂組成物は、金型離型性、無臭気の双方に効果のある射出成形法を用いて成形することにより、所定の成形品とすることができ、このときの成形温度としては、１８０〜３００℃、好ましくは２００〜２６０℃、金型温度は０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃である。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠。
２）金型離型性：単軸造粒機を用い、溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機でコップ形状（上外径９０ｍｍ、下外径６７ｍｍ、高さ１０８ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ）の成形品を射出１次圧１０００ｋｇ／ｃｍ2、金型温度４０℃、サイクルタイム１０秒で成形し、支障なく金型から離形した場合を良好、離形時に座屈したものを不良と判定した。
【００１７】
３）臭気：溶融混練温度２２０℃で造粒を行ったペレットを用い、射出成形機でコップ形状（上外径９０ｍｍ、下外径６７ｍｍ、高さ１０８ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ）の成形品を成形し、２３±２℃の恒温室で４８時間静置した後アニールオーブン内で１００℃２時間加熱処理し、モニター１０名による５点法官能テストを行い１０名の合計が２０点以下を臭いなしとし良好、２１点以上を臭いありとして不良と判定した。５点法の判定基準は次の通り。
１点：無臭。
２点：かすかな臭気あり。
３点：臭気あり。
４点：強い臭気あり。
５点：嫌悪感のある強い臭気あり。
【００１８】
実施例１〜９
実施例１〜９として、メルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、エチレン量３．０重量％、密度０．９００ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレンランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂２）もしくはメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、エチレン量３．０重量％、ブテン−１量１．５重量％、密度０．９００ｇ／ｃｍ３のプロピレン−エチレン−ブテン−１のランダム共重合体ペレット（ＰＰ樹脂３）１００重量部に対して、後述の表１に記載のリン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤およびステアリン酸カルシウムのそれぞれを後述の表１に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、１０分間混合したのち、該混合物を口径４５ｍｍの単軸押し出し機を用いて、溶融混練温度２２０℃で押し出しペレタイズした。得られたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって、金型離型性、臭気の評価を行った。その結果を表１に示した。
なお、表１中、ＰＰ樹脂２はメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）２０ｇ／１０分、エチレン量３．０重量％、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンランダム共重合体、ＰＰ樹脂３はメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、エチレン量３．０重量％、ブテン−１量１．５重量％、密度０．９００ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレン−ブテン−１のランダム共重合体、リン酸防Ａはビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、リン酸防Ｂはビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、リン酸防Ｃはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、フェ酸防Ａは１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、フェ酸防Ｂはテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、カルステはステアリン酸カルシウムである。
【００１９】
実施例１０〜１８
実施例１０〜１８として、後述の表２に記載のＰＰ樹脂３もしくはＰＰ樹脂４、１００重量部に対して、後述の表２に記載のリン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤およびステアリン酸カルシウムのそれぞれを後述の表２に記載の配合割合で、実施例１〜９に準拠して、混合し、溶融混練、ペレタイスした。得られたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって、金型離型性、臭気の評価を行った。その結果を後述の表２に示した。
なお、表２中、ＰＰ樹脂４はメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）１０ｇ／１０分、エチレン量８．０重量％、ブロックコポリマーのランダムコポリマー部含有割合が１８重量％、密度０．９００ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンのブロック共重合体である。
【００２０】
比較例１〜８
比較例１〜８として、後述の表３に記載のＰＰ樹脂１もしくはＰＰ樹脂２、１００重量部に対して、後述の表３記載のリン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム（カルステ）、帯電防止剤Ａ、帯電防止剤Ｂ、オレイン酸アマイド（滑剤Ａ）、エルカ酸アマイド（滑剤Ｂ）のそれぞれを後述の表３に記載の配合割合で、実施例１〜９に準拠して、混合し、溶融混練、ペレタイスした。得られたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって、金型離型性、臭気の評価を行った。その結果を後述の表３に示した。
なお、表３中、ＰＰ樹脂１はメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）３０ｇ／１０分、密度０．９０１ｇ／ｃｍ3のプロピレン単独重合体、帯防Ａはグリセリンモノステアレート、帯防ＢはＮ，Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミンである。
【００２１】
比較例９〜１６
比較例９〜１６として、後述の表４に記載のＰＰ樹脂３もしくはＰＰ樹脂４、１００重量部に対して、後述の表４に記載のリン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム（カルステ）、グリセリンモノステアレート（帯防Ａ）、Ｎ，Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミン（帯防Ｂ）、オレイン酸アマイド（滑剤Ａ）、エルカ酸アマイド（滑剤Ｂ）のそれぞれを後述の表４に記載の配合割合で、実施例１〜９に準拠して、混合し、溶融混練、ペレタイスした。得られたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって、金型離型性、臭気の評価を行った。その結果を後述の表４に示した。
【００２２】
実施例１９〜２２
実施例１９〜２２として、後述の表５に記載のＰＰ樹脂１、１００重量部に対して、後述の表５に記載のリン系酸化防止剤、フェノ−ル酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム（カルステ）、ソジウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（造核剤Ａ）、Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール（透明剤）、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ１）のそれぞれを後述の表５に記載の配合割合で、実施例１〜９に準拠して、混合し、溶融混練、ペレタイズした。得られたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって、金型離型性、臭気の評価を行った。その結果を後述の表５に示した。
【００２３】
表１および２から明らかなように、本発明で規定される樹脂組成物を用いて成形して得られた食品容器は実施例１〜１８で示すように、良好な金型離型性を示し、臭気もない。
【００２４】
表３および表４の比較例１〜１６で示すように、グリセリンモノステアレート、Ｎ，Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミン、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイドなどの帯電防止剤や滑剤を添加して、得られた樹脂組成物を用いて食品容器を成形すると、得られる容器は金型離型性は良好であるが、臭気が不良になり優れた食品容器は得られない。
【００２５】
表５の実施例１９〜２２では樹脂組成物に、ソジウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（造核剤Ａ）、Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（造核剤Ｂ）、１，３，２，４−ジ−（パラメチルベンジリデン）ソルビトール（透明剤）、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ１）などを配合しているが、樹脂組成物が本発明の規定範囲内であればその効果が損なわれることはなく、良好な金型離型性と臭気の得られることが確認された。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の食品容器は、良好な金型離型性および臭気のないものであり、プリン、ゼリー、焼きプリン、あんみつ、ケーキなどのデザート容器、豆腐、たまご豆腐、茶碗むし、マーガリンなどの各種食品容器、味噌汁、たまごスープ、なめこ汁、野菜スープなどのスープ容器、ジュース類、炭酸水、自然水などの各種飲料水用のコップなどに好適に使用することができる。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
【表２】
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【００２９】
【表３】
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【００３０】
【表４】
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【００３１】
【表５】
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