(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に、蛍光増白剤としてベンズオキサゾール系化合物を含有するマーキング用インキにより情報を印刷し、その表面をクリヤーもしくは着色インキで被覆して、該マーキング用インキが可視光線域では該情報が識別できず紫外線照射によって該情報が識別できることを特徴とするインビジブルマーキング用インキ被膜の形成方法。
【請求項２】
ベンズオキサゾール系化合物が、２，５−ビス〔５´−tert−ブチルベンゾオキサゾリル（２）〕チオフェンである請求項１記載の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規なインビジブルマーキング用インキ被膜の形成方法に係わる。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、付属品、部品、商品等の物体に白と黒の線でできたバーコードを貼付け、このものを工学的装置によって読取り、種類、価格、販売数、在庫管理等を管理するために多く使用されており、その利用範囲も今後さらに広くなると思われる。しかし、これまでのバーコードは肉眼で見えるように白黒に印刷されているために、商品自体のデザイン上好ましくなく、また汚れやすい部分には適用できない等の欠点があった。本来、バーコードそのものは商品管理のみに使用されており一般消費者にとっては意味のないものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、マーキング用インキとして肉眼では見えず紫外線を照射することによって蛍光を発する蛍光増白剤を含有するインキを使用すると従来からの欠点を全て解消することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
本発明に係わるインビジブルマーキング用インキ被膜の形成方法は、基材に、蛍光増白剤としてベンズオキサゾール系化合物を含有するマーキング用インキにより情報を印刷し、その表面をクリヤーもしくは着色インキで被覆して、該マーキング用インキが可視光線域では該情報が識別できず紫外線照射によって該情報が識別できることを特徴としている。
更に、本発明は、ベンズオキサゾール系化合物として、２，５−ビス〔５´−tert−ブチルベンゾオキサゾリル（２）〕チオフェンが好ましい。
【０００５】
本発明で使用するインビジブルマーキング用インキは、基材表面にバーコード等の情報を印刷するためのものである。また、該インキによって印刷された情報は肉眼では見えないが紫外線照射によって該情報が識別できるものである。
【０００６】
該マーキング用インキは蛍光増白剤を必須成分として含有するものである。この蛍光増白剤は、スペクトルの紫外線域（波長２５０〜３８０nm）において輻射線を吸収し、スペクトルの青色〜白色（波長４００〜５００nm）域において高度の蛍光性放射を発し、実質的に水に不溶性であり、且つこのものを印刷した部分は肉眼では殆ど識別できないベンズイミダゾール系化合物の蛍光性化合物が使用される。
【０００７】
典型的に有用なものとしては、下記一般式（１）
【０００８】
【化４】
0003874374.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を示し、Ｘは
【００１０】
【化５】
0003874374.tif 000003
【００１１】
を示し、ただし、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基又は、シアノ基を示し、Ｙは
【００１２】
【化６】
0003874374.tif 000004
【００１３】
を示し、Ｒ8 及びＲ9 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシル基を示し、ｎは１又は２の整数を示す）
で表されるベンズオキサゾール系化合物が好ましい。
【００１４】
一般式（Ｉ）ににおいて、炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれのタイプのものであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、 sec−ブチル、tert−ブチル、２−トリメチルエタン、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、オクチル、ノニル、デシル等が挙げられるが、炭素数１〜５の低級アルキル基が好適である。アルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられるが、メトキシ、エトキシ等が好適である。ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素等が挙げられる。
【００１５】
上記の構成を有するベンズオキサゾール系化合物としては、代表的な例としては、次のもの
【００１６】
【化７】
0003874374.tif 000005
【００１７】
等が挙げられる。
【００１８】
上記した中でも、
【００１９】
【化８】
0003874374.tif 000006
【００２０】
（２，５−ビス〔５′−tert−ブチルベンゾオキサゾリル（２）〕チオフェン）が特に好ましい。
【００２１】
前記した蛍光増白剤は、通常、粉末であるためこのものを有機溶剤に溶解又は分散させ液状のマーキング用インキとして使用することが好ましい。
【００２２】
有機溶剤としては、蛍光増白剤を溶解もしくは分散し、該蛍光増白剤と実質的に不活性なものが使用できる。具体的には、蛍光増白剤の種類によって異なるが、例えば、キシレン、トルエン等の芳香族系溶剤、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の塩素系溶剤、テトラヒドロフラン等のフラン系溶剤、ジオキサン等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤等が挙げられる。
【００２３】
また、蛍光増白剤に樹脂を配合することができる。このような樹脂を使用することにより、基材に対するマーキング用インキの接着性が向上し、また、水、光等の外部因子からの劣化を防止し耐久性が一層良くなること等の利点がある。また、該樹脂は蛍光増白剤の効果を実質的に低下させないものが使用される。
【００２４】
このような樹脂としては、塗料、インキ等の分野で使用されている従来から公知のものが使用できる。具体的には、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系、及びアクリル系樹脂等が挙げられる。これらは可塑性、常温硬化性及び熱硬化性のいずれのタイプであっても構わない。架橋硬化させるのに、必要に応じて、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物、ポリカルボン酸及びポリエポキシド等を配合することができる。
【００２５】
蛍光増白剤、有機溶剤及び樹脂の配合量は、蛍光増白剤１重量部当たり、有機溶剤が約０〜２００重量部、好ましくは約５〜１００の範囲、樹脂が約１０〜３００重量部、好ましくは約２０〜２００重量部の範囲が好適である。
【００２６】
また、上記した以外に、マーキング用インキの印刷面の紫外線照射による識別ができなくならない程度に必要に応じて、例えば、着色剤、体質顔料、重合体微粒子等のものを配合することができる。該着色剤を配合することによって基材を隠蔽したり、また、肉眼によるマーキング用インキの印刷面の識別を抑止したりすることができる。着色剤としては、例えば、酸化チタンなどの白色顔料、カーボンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニンブルー、コバルトブルーなどの青色顔料、フタロシアニングリーン、クロムグリーンなどの緑色顔料、パーマネントオレンジなどの橙色顔料、酸化鉄などの褐色顔料、キナクリドンレッド、パーマネントレッドなどの赤色顔料などが挙げられる。これらの顔料は１種もしくは２種以上組合せて使用することができる。
【００２７】
本発明において、上記したマーキング用インキが適用できる基材（被印刷物）としては、特に制限なしに使用することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、ブリキ、銅等の金属類、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等のプラスチック類、コンクリート、スレート、紙、木、繊維、ガラス等が挙げられる。これらの基材は単独であっても組合せたもの、例えば、金属蒸着、ラミネート等であってもさしつかえない。更にこれらの基材には塗装が施してあっても構わない。
【００２８】
また、基材の形状は特に制限されず、例えば、円筒状、箱型、袋状、シート状、板状及び球状等の任意の形状をとることができる。
【００２９】
基材への印刷は、例えば、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷、インクジェット等の手段によって行うことができる。印刷物は、使用する有機溶剤や樹脂の種類に応じて室温放置、加熱、紫外線照射、電子線照射等によって乾燥もしくは硬化させることができる。
【００３０】
印刷する情報は特に制限されず、例えば、文字、数字、記号、マーク、模様等が使用でき、具体的には、バーコード、製造年月日、ロット番号等が挙げられる。
【００３１】
かくして形成される印刷面には、クリヤー塗料、着色インキ等が塗布される。これらの塗布によって印刷面が保護されるので一層好ましい。
【００３２】
上記したクリヤー塗料は透明塗膜を形成する塗料であり、塗料用樹脂を主成分とし、更に必要に応じて有機溶剤及び水等の分散媒を配合してなるものが使用できる。該塗料用樹脂としては、前記マーキング用インキで記載した樹脂が好適であり、これには適宜架橋剤を配合することができる。また、着色インキは印刷面を隠蔽するために使用することができ、このものとしては、例えば、上記したクリヤー塗料に着色剤（着色顔料、染料等）を配合し着色したものが好適である。これらのクリヤー塗料及び着色インキの塗布は上記と同様の印刷方法やスプレー塗装、ローラ塗装、刷毛塗装、浸漬塗装等の方法でおこなうことができる。その膜厚は、乾燥、硬化塗膜で約１〜２０μm の範囲が好適である。また、これらの乾燥、硬化塗膜は使用する樹脂の成分により、室温放置、加熱、紫外線照射、電子線照射等によって形成することができる。
【００３３】
以上述べたように基材に印刷されたマーキング用インキは、それ自体識別できないが紫外線（波長２５０〜３８０nm）を照射することによって青色〜白色（波長４００〜５００nm）の蛍光性放射を発するものである。該蛍光性放射は情報として肉眼、検出器機などで識別される。該検出器機としては特に制限されるものでもなく、従来から公知の波長４００〜５００nmの範囲内に波長感度をもつ検出器機（ＣＣＤカメラ等）で情報を検出しコンピュターで処理し必要な情報として取出すことができる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明する。
【００３５】
実施例１
ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社、商標名、バイロン２００）４０重量部をトルエン３０重量部及びメチルエチルケトン３０重量部に溶解したポリエステル樹脂溶液を製造した。
【００３６】
トルエン９５重量部に２，５−ビス〔５′−tert−ブチルベンゾオキサゾリル（２）〕チオフェン５重量部を溶解したチオフェン５重量％溶液に上記ポリエステル樹脂溶液４０重量部を配合して固形分１５重量％のマーキング用インキ（１）を製造した。
【００３７】
紙面に上記で得られたマーキング用インキ（１）をバーコード模様に乾燥膜厚約２〜３μm になるように印刷し、室温（２０℃）で１時間放置し乾燥した。
【００３８】
ついで、このバーコード模様面に波長３６０nmの紫外線を照射した。その結果バーコードの識別は良好であり、しかも照射前のバーコード模様の目視による識別は不可能であった。
【００３９】
実施例２
実施例１によって得られたバーコード模様面にアクリルニトリル−ブタジェン系エマルションからなるクリヤーコートをグラビアコーターで乾燥膜厚が６μm になるように印刷し乾燥した。
【００４０】
ついで、このバーコード模様面にブラックライトランプ（松下電機産業株式会社製、商標名、ＦＬ４ＢＬＢ、以下同様の意味を示す）の紫外線を照射した。その結果バーコードの識別は良好であり、しかも照射前のバーコード模様の目視による識別は不可能であった。
【００４１】
実施例３
ポリマイドＳ−４０Ｅ（三洋化成株式会社、商標名、ポリアマイド樹脂）４０重量部をトルエン３０重量部、イソプロピルアルコール３０重量部に溶解した樹脂溶液を製造した。
【００４２】
実施例１で得たチオフェン５重量％溶液８重量部に上記した樹脂溶液１００重量部を配合してマーキング用インキ（２）を製造した。
【００４３】
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２．５μm)面に上記で得られたマーキング用インキ（２）をバーコード模様に乾燥膜厚約２〜３μm になるように印刷し、室温（２０℃）で１時間放置し乾燥した。
【００４４】
ついで、このバーコード模様面にブラックライトランプの紫外線を照射した。その結果バーコードの識別は良好であり、しかも照射前のバーコード模様の目視による識別は不可能であった。
【００４５】
実施例４
実施例３で得たバーコード模様面にアクリルニトリル−ブタジェン系エマルションにフタロシアニンブルーを０．１重量部（樹脂固形分１００重量部に対する配合量）からなるクリヤー（淡青色）コートをグラビアコーターで乾燥膜厚が６μm になるように印刷し乾燥した。
【００４６】
ついで、このバーコード模様面にブラックライトランプの紫外線を照射した。その結果バーコードの識別は良好であり、しかも照射前のバーコード模様の目視による識別は不可能であった。
【００４７】
実施例５
アルミニウム板（厚さ０．３mm）面に実施例１で得たマーキング用インキ（１）をグラビアコートで「ＡＬＥＳＣＯ」という英文字を乾燥膜厚４μm になるように印刷し、室温（２０℃）で１時間放置し乾燥した。
【００４８】
ついで、この英文字面にブラックライトランプの紫外線を照射した。その結果英文字の識別は良好であり、しかも照射前の英文字の目視による識別は不可能であった。
【００４９】
実施例６
実施例５で得た英文字面にアクリル系樹脂エマルション及びフタロシアニングリーン（樹脂固形分１００重量部に対する配合量）からなるクリヤー（淡緑色）コートをグラビアコーターで乾燥膜厚が５μm になるように印刷し乾燥した。
【００５０】
ついで、この面にブラックライトランプの紫外線を照射した。その結果英文字の識別は良好であり、しかも照射前の英文字の目視による識別は不可能であった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のインビジブルマーキング用インキ被膜の形成方法により得られる印刷物はそれ自体肉眼で見ることは不可能であるが紫外線を照射することによって印刷物を識別することができるのでインビジブルマーキング用インキ被膜として有用なものである。