(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
0003875263.tif 000148
［式中、Ｒ1はハロゲン化されていてもよいアルコキシ基；Ｑは置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロ環基、モノ置換またはジ置換メチレンアミノ基、置換されていてもよい（置換イミノ）メチル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、置換カルボニル基または置換スルホニル基；Ｘは水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい水酸基；Ｙは置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基または置換されていてもよいアミノ基；Ｚは酸素原子または硫黄原子；Ｍは酸素原子、Ｓ（Ｏ）i（ｉは０、１または２）、ＮＲ2（Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアシル基）または単結合；およびｎは０、１または２を示す］で表される化合物またはその塩。
【請求項２】
Ｒ1がアルコキシ基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項３】
Ｒ1がメトキシ基である請求項２記載の化合物またはその塩。
【請求項４】
Ｑが一般式（ＸＸ）：
0003875263.tif 000149
［式中、Ｕ、ＶおよびＷは同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、または置換されていてもよいアミノ基を示す］で表される基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項５】
Ｕ、ＶおよびＷが同一または異なって、水素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基である請求項４記載の化合物またはその塩。
【請求項６】
Ｑがそれぞれ置換されていてもよいピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、キナゾリニル基、ベンゾチアゾリル基またはピラゾリル基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項７】
Ｑが置換されていてもよいピリジル基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項８】
Ｘが水素原子である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項９】
Ｙがモノアルキルアミノ基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１０】
Ｙがモノメチルアミノ基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１１】
Ｚが酸素原子である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１２】
Ｍが酸素原子、硫黄原子またはＮＲ2である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１３】
ｎが１である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１４】
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいフェニル基、およびｎがＯまたは１である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１５】
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいヘテロ環基、およびｎが０または１である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１６】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、
＿Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがメトキシ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２，５−ジメチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１３９）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２，５−ジメチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１４０）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが４−クロロ−２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１８６）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１９７）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４２７）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３，５−ジクロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４３３）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−トリフルオロメチル−５−クロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４４８）；または
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−クロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４６６）；
またはその塩である請求項１記載の化合物。
【請求項１７】
請求項１記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする農薬用殺菌剤。
【請求項１８】
植物病源菌に冒されたまたは冒され得る部分に請求項１記載の化合物またはその塩を有効成分として適用することを特徴とする植物病原菌の殺菌または予防方法。
【請求項１９】
農業用殺菌剤の製造のための請求項１記載の化合物またはその塩の使用方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、新規α−置換フェニル酢酸誘導体、その製造法ならびにそれを有効成分として含有する農業用殺菌剤に関する。
背景技術
ある種のα−置換フェニル酢酸エステル誘導体は、既に、特開昭６０−５４９４９号およびＤＥ２７４２０６５に記載されているが、これらはいずれも該フェニル基の３位に置換基を有するものであり、２位に置換基を有する化合物は開示されていない。また特開平３−１７０５２号および特開平３−１５７３５０号もα−置換フェニル酢酸エステル誘導体を開示するが、これは２−ヒドロキシ−２−フェニル酢酸またはその酢酸エステルを開示し、それらがいずれも中間体または殺虫剤として開示されているにすぎず、殺菌活性を有することは何ら開示されていない。
また、特開平４−２８８０４５号、特開平４−２６１１４７号、ＷＯ９３／１５０４６、ＥＰ−Ａ−４９８３９６、特開平３−１６９８４２号、ＥＰ−Ａ−５３２０２２、特開平７−１７９３０号およびＥＰ−Ａ−６１９３０１にもこれら類縁化合物が開示されている。
本発明は、優れた殺菌活性を有する新規化合物、その製造法、およびそれを有効成分として含有する農業用殺菌剤を提供することを目的とする。
発明の開示
かかる事情に鑑み、本発明者らは、優れた殺菌活性を有する化合物を得るために鋭意研究を重ねた結果、フェニル基が２位で置換された新規α−置換フェニル酢酸誘導体が、強力な殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
１．一般式（Ｉ）：
0003875263.tif 000002
[式中、Ｒ1はハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基またはニトロ基；Ｑは置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロ環基、モノ置換またはジ置換メチレンアミノ基、置換されていてもよい(置換イミノ)メチル基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、置換カルボニル基または置換スルホニル基；Ｘは水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい水酸基；Ｙは置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基または置換されていてもよいアミノ基（ただし、Ｒ1が水酸基の場合、Ｙはアルコキシ基ではない）；Ｚは酸素原子または硫黄原子；Ｍは酸素原子、Ｓ(Ｏ)i（ｉは０、１または２）、ＮＲ2(Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアシル基)または単結合；およびｎは０、１または２を示す]で表される化合物またはその塩、
２．Ｒ1がハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキシ基、ハロアルキニルオキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、（アルキルチオ）カルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、モノあるいはジアルキル置換カルバモイルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基またはテトラヒドロピラニルオキシ基である上記１記載の化合物またはその塩、
３．Ｒ1がアルコキシ基である上記１記載の化合物またはその塩、
４．Ｒ1がメトキシ基である上記１記載の化合物またはその塩、
５．Ｑが一般式（ＸＸ）：
0003875263.tif 000003
[式中、Ｕ、ＶおよびＷは同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、または置換されていてもよいアミノ基を示す]で表される基である上記１記載の化合物またはその塩、
６．Ｕ、ＶおよびＷが同一または異なって、水素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基である上記５記載の化合物またはその塩、
７．Ｑがそれぞれ置換されていてもよいピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、キナゾリニル基、ベンゾチアゾリル基またはピラゾリル基である上記１記載の化合物またはその塩、
８．Ｑが置換されていてもよいピリジル基である上記１記載の化合物またはその塩、
９．Ｑが式（ａ）：
0003875263.tif 000004
[式中、Ｒ12およびＲ13は同一または異なって水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アシル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基、シクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基を示すか、あるいはＲ12とＲ13が結合してヘテロ原子が含まれていてもよい単環または多環を形成していることを示す。]で表される基である上記１記載の化合物またはその塩、
１０．Ｒ12およびＲ13が同一または異なって水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基または置換されていてもよいヘテロ環基であるか、あるいはＲ12とＲ13が結合して、他の環と縮合していてもよいシクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成している上記９記載の化合物またはその塩、
１１．Ｒ12がアルキル基である上記９記載の化合物またはその塩、
１２．Ｒ12がメチル基またはエチル基である上記９記載の化合物またはその塩、
１３．Ｒ13が、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、フェニル基およびシアノ基からなる群から選択される１〜３個の置換基を有していてもよいフェニル基である上記９記載の化合物またはその塩、
１４．Ｒ13が、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基およびメトキシ基からなる群から選択される１〜３個の置換基を有していてもよいフェニル基である上記９記載の化合物またはその塩、
１５．Ｒ13が、それぞれ置換されていてもよいピリジル基、ピリダジニル基、ピラゾリル基、ピリミジニル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、キナゾリニル基、ピラジニル基、モルホリノ基またはピペラジニル基である上記９記載の化合物またはその塩、
１６．Ｘが水素原子である上記１記載の化合物またはその塩、
１７．Ｙがアルコキシ基である上記１記載の化合物またはその塩、
１８．Ｙがメトキシ基である上記１記載の化合物またはその塩、
１９．Ｙがモノアルキルアミノ基である上記１記載の化合物またはその塩、
２０．Ｙがモノメチルアミノ基である上記１記載の化合物またはその塩、
２１．Ｚが酸素原子である上記１記載の化合物またはその塩、
２２．Ｍが酸素原子、硫黄原子または置換されていてもよいアミノ基である上記１記載の化合物またはその塩、
２３．ｎが０である上記１記載の化合物またはその塩、
２４．ｎが１である上記１記載の化合物またはその塩、
２５．請求項１記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする農業用殺菌剤、
２６．一般式（ＩＩ）：
0003875263.tif 000005
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物を還元することを特徴とする一般式（ＩＩＩ）：
0003875263.tif 000006
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物の製造法、
２７．一般式（Ｉ−１）：
0003875263.tif 000007
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物を、一般式（ＸＸＩＩ）：
Ｒ3−Ｌ          （ＸＸＩＩ）
[式中、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、（アルキルチオ）カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはモノあるいはジアルキル置換カルバモイル基；およびＬは脱離基を示す]で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ−２）：
0003875263.tif 000008
[式中、各記号は上記と同意義]で表される化合物の製造法、
２８．一般式（ＩＶ−１）：
0003875263.tif 000009
[式中、Ｒ4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基またはアルコキシアルキル基；およびＹ1はアルコキシ基またはアルキルチオ基を示す]で表される化合物をアミン類と反応させることを特徴とする一般式（ＩＶ−２）：
0003875263.tif 000010
[式中、Ｒ5は水素原子またはアルキル基、Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基を示し、他の記号は上記と同意義]で表される化合物の製造法、
２９．一般式（Ｉ−１）：
0003875263.tif 000011
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物をハロゲン化することを特徴とする一般式（Ｉ−５）：
0003875263.tif 000012
[式中、Ａはハロゲン原子を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物の製造法、
３０．一般式（Ｉ−５）：
0003875263.tif 000013
[式中、Ａはハロゲン原子を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物を求核剤と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ−６）：
0003875263.tif 000014
[式中、Ｂはアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基で置換されていてもよいアミノ基またはニトロ基を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物の製造法、
３１．一般式（ＸＶＩＩＩ）：
0003875263.tif 000015
[式中、Ｄはハロゲン原子を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物を一般式（ＸＩＸ）：
Ｑ−ＭＨ        （ＸＩＸ）
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）：
0003875263.tif 000016
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物の製造法、
３２．一般式（ＸＸＩＩＩ）：
0003875263.tif 000017
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物を一般式（ＸＸＩＶ）：
Ｑ−Ｌ        （ＸＸＩＶ）
[式中、Ｌは脱離基を示し、Ｑは上記１と同意義]で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）：
0003875263.tif 000018
[式中、各記号は上記１と同意義]で表される化合物の製造法、
３３．一般式（ＸＸＸＩＸ）：
0003875263.tif 000019
[式中、Ｒ5は水素原子またはアルキル基、Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基、Ｄはハロゲン原子を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物またはその塩、
３４．一般式（ＸＸＸＩＩ）：
0003875263.tif 000020
[式中、Ｙ2はアルコキシ基、Ｅは保護されている水酸基を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物またはその塩、
３５．Ｅがテトラヒドロピラニルオキシ基または１−エトキシエトキシ基である上記３４記載の化合物またはその塩、
３６．一般式（ＸＸＸＶ）：
0003875263.tif 000021
[式中、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基、Ｙ2はアルコキシ基、Ｅは保護されている水酸基を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物またはその塩、
３７．Ｅがテトラヒドロピラニルオキシ基または１−エトキシエトキシ基である上記３６記載の化合物またはその塩、
３８．一般式（ＸＸＸＶＩ）：
0003875263.tif 000022
[式中、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物またはその塩、
３９．一般式（ＸＸＸＶＩＩ）：
0003875263.tif 000023
[式中、Ｒ5は水素原子またはアルキル基、Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基を示し、他の記号は上記１と同意義]で表される化合物またはその塩、および
４０．Ｚが酸素原子である上記３３〜３９のいずれか１項に記載の化合物またはその塩に関する。
Ｒ1で示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素あるいはヨウ素が挙げられる。
Ｒ1で示される置換されていてもよいアルキル基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。具体的には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げられる。このうちメチルおよびエチルが特に好ましい。置換アルキル基としては、例えば、置換基としてハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくはフッ素）を有するハロアルキル基（例、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプロピルなど）；置換基として炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）を有するアルコキシアルキル基（例、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチルなど）などが挙げられる。このうち、ハロアルキル基としてはトリフルオロメチルが、アルコキシアルキル基としてはメトキシメチルが好ましい。
Ｒ1で示される置換されていてもよい水酸基としては、例えば水酸基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルケニルオキシ基、置換されていてもよいアルキニルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、（アルキルチオ）カルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、モノあるいはジアルキル置換カルバモイルオキシ基、アリールオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基などが挙げられる。
該置換されていてもよいアルコキシ基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなど；置換基としてハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくはフッ素）を有するハロアルコキシ基、具体的には、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロメトキシなど；置換基として炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）を有するアルコキシアルコキシ基、具体的には、メトキシメトキシ、２−メトキシエトキシ、エトキシメトキシなどが挙げられる。このうち、アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシおよびブトキシ、特にメトキシ好ましく、ハロアルコキシ基としてはジフルオロメトキシが好ましく、アルコキシアルコキシ基としてはメトキシメトキシが好ましい。
該置換されていてもよいアルケニルオキシ基としては、例えば炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、具体的には、ビニルオキシ、アリルオキシ、プロペニルオキシ、イソプロペニルオキシ、ブテニルオキシ、イソブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘキサジエニルオキシなど；置換基としてハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を有するハロアルケニルオキシ基、具体的には、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ、４，４，４−トリフルオロメチル−２−ブテニルオキシなどが挙げられる。このうち、アリルオキシが好ましい。
該置換されていてもよいアルキニルオキシ基としては、例えば炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のアルキニルオキシ基、具体的には、エチニルオキシ、プロパルギルオキシ、ブチニルオキシなど；置換基としてハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を有するハロアルキニルオキシ基、具体的には、３−クロロ−２−プロピニルオキシ、４，４，４−トリフルオロメチル−２−ブチニルオキシなどが挙げられる。このうち、プロパルギルオキシが好ましい。
該アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を含有するアルキルカルボニルオキシ基、具体的には、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシなどが挙げられる。このうち、アセトキシが好ましい。
該（アルキルチオ）カルボニルオキシ基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を含有する（アルキルチオ）カルボニルオキシ基、具体的には、（メチルチオ）カルボニルオキシ、（エチルチオ）カルボニルオキシ、（プロピルチオ）カルボニルオキシなどが挙げられる。このうち（メチルチオ）カルボニルオキシが好ましい。
該アルキルスルホニルオキシ基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を含有するアルキルスルホニルオキシ基、具体的には、メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、プロパンスルホニルオキシなどが挙げられる。このうち、メタンスルホニルオキシが好ましい。
該アリールスルホニルオキシ基としては、炭素数６〜１２、好ましくは炭素数６〜８のアリール基を含有するアリールスルホニルオキシ基、具体的には、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシなどが挙げられる。このうち、ｐ−トルエンスルホニルオキシが好ましい。
該モノあるいはジアルキル置換カルバモイルオキシ基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を含有するモノあるいはジアルキル置換カルバモイルオキシ基、具体的には、Ｎ−モノメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−モノエチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。このうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシが好ましい。
該アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１２、好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基、具体的には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシなどが挙げられる。
該テトラヒドロピラニルオキシ基としては、例えば２−テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
Ｒ1で示されるアルキルチオ基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキルチオキ基、具体的には、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオが挙げられる。このうち、メチルチオが好ましい。
Ｒ1で示されるアルキルスルフィニル基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基、具体的には、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニルなどが挙げられる。このうち、メチルスルフィニルが好ましい。
Ｒ1で示されるアルキルスルホニル基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、具体的には、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニルなどが挙げられる。このうち、メチルスルホニルが好ましい。
Ｒ1で示される置換されていてもよいアミノ基としては、例えばアミノ基、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基でモノまたはジ置換されているアミノ基（例、モノメチルアミノ、ジメチルアミノ、モノエチルアミノなど）、ホルミル基でモノ置換されているアミノ基、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のアルキルカルボニル基でモノ置換されているアミノ基（例、メチルカルボニルアミノなど）などが挙げられる。このうち、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたものが好ましく、モノメチルアミノが特に好ましい。
Ｒ1は、好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキシ基、ハロアルキニルオキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、（アルキルチオ）カルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、モノあるいはジアルキル置換カルバモイルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルキル基で置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基またはテトラヒドロピラニルオキシ基である。さらに好ましくは、アルコキシ基または水酸基である。このうちメトキシ基が特に好ましい。
Ｑで示される置換されていてもよいアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらアリール基が置換されている場合の置換基としては、低級（Ｃ1-8、好ましくはＣ1-6、さらに好ましくはＣ1-4；以下の置換基においても同意義を示す）アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、低級アルケニル基（例、ビニル、アリル、クロチルなど）、低級アルキニル基（例、エチニル、プロパルギル、ブチニルなど）、シクロアルキル基（例、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、低級アルコキシ低級アルキル基（例、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチルなど）、シクロアルケニル基（例、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなど）、低級アルカノイル基（例、アセチル、プロピオニル、イソブチリルなど）、低級アルキルシリル基（例、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリブチルシリルなど）、ハロ(低級)アルキル基（例、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプロピルなど）、ジ(低級)アルキルアミノ基（例、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなど）、フェニル基、フェニル(低級)アルキル基（例、ベンジル、フェネチルなど）、フェニル(低級)アルケニル基（例、スチリル、シンナミルなど）、フリル(低級)アルキル基（例、３−フリルメチル、２−フリルエチルなど）、フリル(低級）アルケニル基（例、３−フリルビニル、２−フリルアリルなど）、ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ニトロ、シアノ、低級アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオなど）、低級アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニルなど）、ホルミル基、アミノ基、モノ(低級)アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノなど）、−ＯＲ[式中、Ｒは、水素原子、低級アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、低級アルケニル基（例、ビニル、アリル、クロチルなど）、低級アルキニル基（例、エチニル、２−プロピニル、３−ブチニルなど）、ハロ(低級)アルキル基（例、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプロピルなど）、低級アルカノイル基（例、アセチル、プロピオニル、ブチリルなど）、フェニル、低級アルコキシフェニル基（例、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニルなど）、ニトロフェニル基（例、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニルなど）、フェニル(低級)アルキル基（例、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなど）、シアノフェニル(低級)アルキル基（例、３−シアノフェニルメチル、４−シアノフェニルエチルなど）、ベンゾイル、テトラヒドロピラニル、ピリジル、トリフルオロメチルピリジル、ピリミジニル、ベンゾチアゾリル、キノリル、ベンゾイル(低級)アルキル基（例、ベンゾイルメチル、ベンゾイルエチルなど）、ベンゼンスルホニル、または低級アルキルベンゼンスルホニル基（例、トルエンスルホニルなど）]、−ＣＨ2−Ｇ−Ｒ'[式中、Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ"−(ここでＲ"は水素原子または低級アル���ル基)であり、Ｒ'は、フェニル、ハロフェニル（例、２−クロロフェニル、４−フルオロフェニルなど）、低級アルコキシフェニル基（例、２−メトキシフェニル、４−エトキシフェニルなど）、ピリジル、またはピリミジニルである]などが挙げられる。
これら置換基は、該環の置換可能ないずれの位置にあってもよい。該置換基は１〜５個、好ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜３個であり、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｑで示される置換されていてもよいアリール基は、好ましくは、一般式（ＸＸ）：
0003875263.tif 000024
[式中、Ｕ、ＶおよびＷは同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、または置換されていてもよいアミノ基を示す]で表される。
Ｕ、ＶおよびＷで示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくは塩素が挙げられる。
Ｕ、ＶおよびＷで示される置換されていてもよいアルキル基としては、例えば上記Ｒ1で示される置換されていてもよいアルキル基として例示した基が挙げられる。このうち、アルキル基、ハロアルキル、アルコキシアルキル基が好ましく、メチルまたはエチル、トリフルオロメチルがさらに好ましく、特にメチルが好ましい。
Ｕ、ＶおよびＷで示される置換されていてもよい水酸基としては、例えば上記Ｒ1で示される置換されていてもよい水酸基として例示した基が挙げられる。このうち、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロアルコキシ基またはフェノキシ基が好ましく、アルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
Ｕ、ＶおよびＷで示されるアルキルチオ基および置換されていてもよいアミノ基としては、例えば上記Ｒ1で示されるアルキルチオ基および置換されていてもよいアミノ基として例示した基がそれぞれ挙げられる。このうち、メチルチオおよびジメチルアミンがそれぞれ好ましい。
Ｑで示される置換されていてもよいヘテロ環基としては、例えば、窒素、酸素および硫黄から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環構成原子として含有する５〜７員ヘテロ環基が挙げられる。これらのヘテロ環基は、さらに別のヘテロ環またはベンゼン環と縮合環を形成していてもよい。具体的には、それぞれ置換されていてもよいピリジル基（例、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イルなど）、ピリミジニル基（例、ピリミジン−４−イル、ピリミジン−２−イル）、キノリル基（例、キノリン−４−イル、）、キナゾリニル基（例、キナゾリン−４−イル、）、ベンゾチアゾリル基（例、ベンゾチアゾール−２−イル、）、ピラゾリル基（例、ピラゾール−５−イル、）などが挙げられる。このうち、置換されていてもよいピリジル基が好ましい。
これらヘテロ環基が置換されている場合、その置換基としては、上記Ｑで示されるアリール基の置換基として例示した基が挙げられる。このうち、ハロゲン原子、ハロ（低級）アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはホルミル基が好ましく、塩素原子またはトリフルオロメチル基がさらに好ましい。これら置換基は、該環の置換可能ないずれの位置にあってもよい。該置換基は１〜５個、好ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜３個であり、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｑで示されるモノ置換またはジ置換メチレンアミノ基は、例えば式（ａ）：
0003875263.tif 000025
[式中、Ｒ12およびＲ13は同一または異なって水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アシル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基、シクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロ環基を示すか、あるいはＲ12とＲ13が結合してヘテロ原子が含まれていてもよい単環または多環を形成していることを示す（ただし、Ｒ12およびＲ13が同時に水素原子である場合を除く）]で表される。
式（ａ）中、Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアルキル基としては、例えば上記Ｒ1で示されるアルキル基または置換アルキル基と同様の基が挙げられる。このうち、メチルおよびエチルが好ましい。
Ｒ12またはＲ13で示されるアシル基としては、例えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基などが挙げられる。該アルキルカルボニル基としては、例えばＣ1-6アルキル−カルボニル基、好ましくはＣ1-4アルキル−カルボニル基、具体的には、例えばアセチル、トリフルオロアセチル、プロピオニル、ブチリルなどが挙げられる。該アリールカルボニル基としては、例えばＣ6-14アリール−カルボニル基、具体的には、例えばベンゾイル、ナフトイルなどが挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示されるアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基としては、それぞれＲ1で示されるアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基と同様の基が挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示されるシクロアルキル基としては、炭素数３〜７、好ましくは炭素数５〜６のシクロアルキル基、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基としては、例えばＣ6-14アリール基、具体的には、例えばフェニル、ナフチル（例、１−ナフチルなど）、フルオレニルなどが挙げられる。このうち、フェニルが好ましい。該アリール基は、これら環基の可能ないずれの位置で置換されていてもよく、置換基の数は１〜３個である。置換基の具体例としては、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい水酸基、アルキルチオ基、置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、フェニル基、シアノ基などが挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基としてのハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基としての置換されていてもよいアルキル基としては、例えば、上記Ｒ1で示される置換されていてもよいアルキル基と同様の基が挙げられる。このうち、アルキル基またはハロアルキル基が好ましく、特にメチルまたはトリフルオロメチルが好ましい。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基としての置換されていてもよい水酸基としては、例えば、水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロアルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられる。該アルコキシ基としては、例えば炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどが挙げられる。このうちメトキシが好ましい。該アルケニルオキシ基としては、例えば炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、具体的には、ビニルオキシ、アリルオキシ、クロチルオキシなどが挙げられる。このうち、アリルオキシが好ましい。該アルキニルオキシ基としては、例えば炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のアルキニルオキシ基、具体的には、エチニルオキシ、プロパルギルオキシ、ブチニルオキシなどが挙げられる。このうち、プロパルギルオキシが好ましい。該ハロアルコキシ基としては、上記アルコキシ基が少なくとも１個のハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）で置換されたもの、具体的には、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロメトキシなどが挙げられる。このうち、ジフルオロメトキシが好ましい。該アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１２、好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基、具体的には、フェノキシ、ナフトキシなどが挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基としてのアルキルチオ基としては、例えば、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４、さらに好ましくは炭素数１〜２のアルキルチオ基が挙げられる。具体的には、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどが挙げられる。このうち、メチルチオが好ましい。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基としての置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基でモノまたはジ置換されていているアミノ基（例、モノメチルアミノ、ジメチルアミノ、モノエチルアミノなど）などが挙げられる。
Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいヘテロ環基としては、例えば、環内に１〜４個、好ましくは１〜２個のヘテロ原子（例、酸素、窒素、硫黄など）を含有するヘテロ環基が挙げられる。これらヘテロ環基は、該環の可能ないずれの位置に結合手を有していてもよい。該ヘテロ環基の具体例としては、例えば、ピリジル基、ピリダジニル基、ピラゾリル基、ピリミジニル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、キナゾリニル基、ピラジニル基、モルホリノ基、ピペラジニル基などが挙げられる。このうち、フリル基（例、２−フリルなど）、チエニル基（例、２−チエニルなど）、ピリジル基（２−ピリジルなど）、ピラジニル基（例、２−ピラジニルなど）、ピリミジニル基（例、２−ピリミジニルなど）、モルホリノ基が好ましい。該ヘテロ環基は置換されていてもよく、置換基としては、Ｒ12またはＲ13で示される置換されていてもよいアリール基の置換基と同様の基が挙げられる。
Ｒ12とＲ13が結合して形成されるヘテロ原子が含まれていてもよい単環または多環は、Ｒ12およびＲ13とこれらが結合する炭素原子と共に形成される、ヘテロ原子（例、酸素、窒素、硫黄など）を含有していてもよい４〜８員環であり、該環は他の環と縮合環を形成していてもよい。該環の具体例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、インダン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、５，６，７，８−テトラヒドロキノリン、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ[b]フランなどが挙げられる。これらの環は、その可能ないずれの位置に２価の結合手を有していてもよい。
Ｑで示される置換されていてもよい（置換イミノ）メチル基は、例えば式（ｂ）：
0003875263.tif 000026
[式中、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ上記Ｒ12およびＲ13と同意義]で表される。
Ｑで示される置換されていてもよいアルキル基のアルキル基としては、上記Ｒ1で示されるアルキル基が挙げられる。Ｑで示される置換されていてもよいアルケニル基のアルケニル基としては、例えば、炭素数２〜８、好ましくは炭素数３〜６のアルケニル基、具体的には、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘキサジエニルなどが挙げられる。Ｑで示される置換されていてもよいアルキニル基のアルキニル基としては、例えば、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基、具体的には、プロパルギル、エチニル、ブチニルなどが挙げられる。これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が置換されている場合の置換基としては、例えば、それぞれ上記Ｒ1として例示したハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、置換されたアミノ基、それぞれ上記Ｑとして例示した置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいヘテロ環基などが挙げられる。
Ｑで示される置換カルボニル基としては、例えば、（置換されていてもよいアルキル）カルボニル基、（置換されていてもよいフェニル）カルボニル基、（置換されていてもよいナフチル）カルボニル基、（置換されていてもよいヘテロ環基）カルボニル基などが挙げられる。
Ｑで示される置換スルホニル基としては、例えば、（置換されていてもよいアルキル）スルホニル基、（置換されていてもよいフェニル）スルホニル基、（置換されていてもよいナフチル）スルホニル基、（置換されていてもよいヘテロ環基）スルホニル基などが挙げられる。
これら置換カルボニル基または置換スルホニル基中の置換されていてもよいアルキル基としては上記Ｒ1で例示した基が、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいヘテロ環基としては各々上記Ｑとして例示した基が挙げられる。
Ｑは、好ましくは、一般式（ＸＸ）で表される基、それぞれ置換されていてもよいピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、キナゾリニル基、ベンゾチアゾリル基またはピラゾリル基、または式（ａ）で表される基である。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい水酸基を示すが、これは、上記一般式（Ｉ）中のフェニレン基が非置換の場合（すなわちＸが水素原子の場合）のほか、フェニレン基がハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよい水酸基から選ばれる１〜３個の置換基で可能ないずれかの位置で置換されている場合を包含する意である。該置換基が２個または３個の場合、これらは同一または異なっていてもよい。
Ｘで示されるハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよい水酸基としては、それぞれ、上記Ｒ1で示されるこれらの基として例示した基が挙げられる。
Ｘは、好ましくは水素原子である。
Ｙで示される置換されていてもよい水酸基およびアルキルチオ基としては、それぞれ、上記Ｒ1で示されるこれらの基として例示した基が挙げられる。このうち、メトキシ基が好ましい。
Ｙで示される置換されていてもよいアミノ基は、例えば一般式（XXI）：
−ＮＲ5Ｒ6              （XXI）
[式中、Ｒ5は水素原子またはアルキル基；Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基を示す]で表される。Ｒ5またはＲ6で示されるアルキル基およびＲ6で示されるヒドロキシルアルキル基のアルキル基としては、上記Ｒ1で示されるアルキル基として例示した基が挙げられる。好ましくは、Ｒ5およびＲ6が同一または異なって、水素原子またはアルキル基（好ましくはメチル基）である。このうち、Ｙがモノアルキルアミノ基、特にモノメチルアミノ基である場合が好ましい。
Ｙは、好ましくはアルコキシ基または上記一般式（ＸＸＩ）で表される基である。さらに好ましくは、メトキシ基またはモノアルキルアミノ基（好ましくはモノメチルアミノ基）である。
Ｚは、好ましくは酸素原子である。
Ｒ2で示されるアルキル基としては、例えば、上記Ｒ1で示されるアルキル基として例示した基が挙げられる。このうち、メチルが好ましい。
Ｒ2で示されるアシル基としては、ホルミル；炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を含有するアルキルカルボニル基（例、アセチル、プロピオニル、ブチリルなど）；ベンゾイルなどが挙げられる。このうち、アセチルが好ましい。
Ｍは、好ましくは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ2、さらに好ましくは酸素原子である。
ｎは、好ましくは０または１である。
一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は２位に不斉炭素原子を有するが、それぞれの光学異性体の他、それらの混合物も本発明に包含される。
一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいフェニル基、およびｎが０または１である化合物；
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいフェニル基、およびｎが０または１である化合物；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいヘテロ環基、およびｎが０または１である化合物；
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルコキシ基または置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが置換されていてもよいヘテロ環基、およびｎが０または１である化合物；
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが式（ａ）で表される基、Ｒ12がアルキル基、Ｒ13が置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいモルホリノ基、およびｎが１である化合物；または
Ｘが水素原子、Ｒ1がアルコキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、Ｍがアシルアミノ基、Ｑが式（ａ）で表される基、Ｒ12がアルキル基、Ｒ13が置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいモルホリノ基、およびｎが１である化合物である。
一般式（Ｉ）で表される化合物のより好ましい具体例を以下に挙げる。
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑがフェニル基、およびｎが０である化合物（化合物番号１）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑがフェニル基、およびｎが０である化合物（化合物番号２）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３，４−ジメチルフェニル基、およびｎが０である化合物（化合物番号１５）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３，５−ジメチルフェニル基、およびｎが０である化合物（化合物番号１６）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号６４）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２，５−ジメチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号７５）；
Ｘが水素原子、Ｒ1が水酸基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが４−クロロ−２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１１３）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがメトキシ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２，５−ジメチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１３９）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２，５−ジメチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１４０）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが４−クロロ−２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１８６）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが２−メチルフェニル基、およびｎが１である化合物（化合物番号１９７）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４２７）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３，５−ジクロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４３３）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−トリフルオロメチル−５−クロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４４８）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが３−クロロピリジン−２−イル基、およびｎが１である化合物（化合物番号４６６）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑがα−メチル−４−クロロベンジリデンアミノ基、およびｎが１である化合物（化合物番号４７４）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑがα−メチル−４−メトキシベンジリデンアミノ基、およびｎが１である化合物（化合物番号４９２）；
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑが４，α−ジメチルベンジリデンアミノ基、およびｎが１である化合物（化合物番号４９８）；または
Ｘが水素原子、Ｒ1がメトキシ基、Ｚが酸素原子、Ｙがモノメチルアミノ基、Ｍが酸素原子、Ｑがα−メチル−４−トリフルオロメチルベンジリデンアミノ基、およびｎが１である化合物（化合物番号５２６）。
つぎに、一般式（Ｉ）に包含される本発明化合物の好ましい製造法を例示する。
Ａ法
0003875263.tif 000027
[式中、各記号は上記と同意義]
本発明化合物（I-1）は、化合物（II）を還元することにより製造することができる。
還元剤としては、ケトンの還元に用いる通常の還元剤、例えば金属水素化物、金属水素錯化合物などを用いることができる。具体的には、三配位ボラン（例、ボランなど）、四配位ボラート（例、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムなど）、三配位アルミニウム（例、水素化ジイソブチルアルミニウムなど）、四配位アルミナート錯体（例、水素化リチウムアルミニウムなど）などが挙げられる。還元剤の使用量は、化合物（II）に対して０．２５〜３当量、好ましくは１．０〜１．２当量使用する。
反応溶媒は、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；水などが挙げられ、これらを単独でまたはこれらを混合して使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜２時間である。
得られた本発明化合物（I-1）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
本反応で原料として用いる化合物（II）は、例えば特開平３−２４６２６８号、特開平５−９７７６８号または特開平５−３３１１２４号に記載の方法により、例えば、対応するハロゲン化フェニルをブチルリチウムまたはマグネシウムと反応させ、ついでシュウ酸ジアルキルと反応させることにより製造することができる。あるいは、下記Ｑ法により製造することもできる。
Ｂ法
0003875263.tif 000028
[式中、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニル基、（アルキルチオ）カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはモノあるいはジアルキル置換カルバモイル基、Ｌは脱離基あるいはＲ3−Ｌでジヒドロピランを示し、他の記号は上記と同意義]
Ｒ3で示される各基としては、例えば、上記Ｒ1で示される置換されている水酸基の置換基に相当する基が挙げられる。Ｌで示される脱離基としては、例えば、ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキルスルホニルオキシ（例、メタンスルホニルオキシなど）などが挙げられる。
本発明化合物（Ｉ−２）は、本発明化合物（Ｉ−１）を化合物（ＸＸＩＩ）と反応させてアルキル化、アルケニル化、アルキニル化、カルボニル化、スルホニル化、カルバモイル化またはテトラヒドロピラニル化することにより製造することができる。
アルキル化、アルケニル化およびアルキニル化は、例えば、塩基存在下、化合物（ＸＸＩＩ）としてそれぞれ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルおよびハロゲン化アルキニルを用いて行うことができる。ハロゲン化アルキルとしては、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨードプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタン、クロロトリフルオロメタン、１，２−ジブロモエタン、クロロメチルエーテルなどが挙げられる。ハロゲン化アルケニルとしては、例えば、アリルブロミドなどが挙げられる。ハロゲン化アルキニルとしては、例えばプロパルギルブロミドなどが挙げられる。これらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなど）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
カルボニル化は、例えば、塩基存在下、化合物（ＸＸＩＩ）として酸ハロゲン化物（例、アセチルクロリド、アセチルブロミド、プロピオニルクロリド、チオアセチルクロリドなど）あるいは酸無水物（例、無水酢酸、無水プロピオン酸など）を用いて行うことができる。これら酸ハロゲン化物あるいは酸無水物は化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒は、例えば、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜５時間である。
スルホニル化は、例えば、塩基存在下、化合物（ＸＸＩＩ）としてアルキルスルホニルハライド（例、メタンスルホニルクロリド、エタンスルホニルクロリドなどのアルキルスルホニルクロリドなど）あるいはアリールスルホニルハライド（例、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリドなどのアリールスルホニルクロリドなど）を用いて行うことができる。これらアルキルスルホニルハライドあるいはアリールスルホニルハライドは、化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜５時間である。
カルバモイル化は、例えば、塩基存在下、化合物（ＸＸＩＩ）としてＮ−アルキル化されていてもよいカルバモイルハライド（例、モノエチルカルバモイルクロリド、ジメチルカルバモイルクロリドなど）を用いて行うことができる。該カルバモイルハライドは化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒は、例えば、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０〜７０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
テトラヒドロピラニル化は、テトラヒドロピラニル基による通常の水酸基保護法を用いて行うことができる。例えば、下記Ｙ法の反応と同様にして行うことができる。
得られた本発明化合物（Ｉ−２）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｃ法
0003875263.tif 000029
[式中、各記号は上記と同意義]
本発明化合物（Ｉ−４）は、本発明化合物（Ｉ−３）にイオウ化剤を反応させることにより製造することができる。
イオウ化剤としては、例えば、五硫化リンあるいはローソン試薬が挙げられ、それらを化合物（Ｉ−３）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；あるいはピリジンが挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は室温〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは８０℃〜１５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ−４）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｄ法
0003875263.tif 000030
[式中、Ｒ4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基またはアルコキシアルキル基、Ｒ5は水素原子またはアルキル基、Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基、Ｙ1はアルコキシ基またはアルキルチオ基を示し、他の記号は上記と同意義]
Ｒ4で示される各基としては、例えば、上記Ｒ1で示される置換されている水酸基の置換基に相当する基が挙げられる。Ｙ1で示されるアルコキシ基およびアルキルチオ基としては、例えば、それぞれ上記Ｒ1として例示したアルコキシ基およびアルキルチオ基が挙げられる。
本発明化合物（ＩＶ−２）は、本発明化合物（ＩＶ−１）にアミン類を反応させることにより製造することができる。
アミン類としては式（Ｖ）：Ｒ5Ｒ6ＮＨ（式中、Ｒ5およびＲ6は上記と同意義）で表される化合物、具体的には、液体アンモニア；メチルアミン、エチルアミンなどの一級アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの二級アミンが挙げられ、その使用量は化合物（ＩＶ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。
反応溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（ＩＶ−２）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｅ法
0003875263.tif 000031
[式中、Ａはハロゲン原子を示し、他の記号は上記と同意義]
Ａで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
本発明化合物（Ｉ−５）は、本発明化合物（Ｉ−１）をハロゲン化することにより製造することができる。該ハロゲン化に用いるハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、四塩化炭素−トリフェニルホスフィンなどの塩素化剤；臭化チオニル、三臭化リン、四臭化炭素−トリフェニルホスフィンなどの臭素化剤が挙げられ、それらを一般式（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ−５）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｆ法
0003875263.tif 000032
[式中、Ｒ7はアルキル基、ｍは１または２を示し、他の記号は上記と同意義]
Ｒ7で示されるアルキル基としては、例えば、上記Ｒ1で示されるアルキル基として例示した基が挙げられる。
本発明化合物（ＸＩＩ）は、本発明化合物（ＸＩ）を酸化することにより製造することができる。該酸化反応に用いる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸などの過酸類、メタ過ヨウ素酸ナトリウム、ヒドロペルオキシドなどが挙げられ、それらを化合物（ＸＩ）に対して１〜１０当量、好ましくは１〜３当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は−２０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（ＸＩＩ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｇ法
0003875263.tif 000033
[式中、Ａはハロゲン原子、Ｂは置換されている水酸基、アルキルチオ基、アルキル基で置換されていてもよいアミノ基またはニトロ基を示し、他の記号は上記と同意義]
Ｂで示される各基としては、例えば上記Ｒ1で示されるこれらの基として例示したものが挙げられる。
本発明化合物（Ｉ−６）は、本発明化合物（Ｉ−５）に求核剤を反応させてＡ基を置換することにより製造することができる。
例えば、置換されている水酸基に置換する場合は、求核剤として、例えばアルコールの金属塩（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウム２−プロペノキシド、カリウム２−プロピノキシド、カリウム２、２、２−トリフルオロエトキシド、ナトリウムメトキシメトキシドなど）を直接用いるか、あるいは反応液中でアルコール類と金属水素化物（例、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）によりアルコールの金属塩を生成して用いる。どちらの場合もアルコールの金属塩として一般式（Ｉ−５）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドを使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
アルキルチオ基に置換する場合は、例えば、アルキルメルカプタンの金属塩（例、ナトリウムチオメトキシド、ナトリウムチオエトキシドなど）を直接用いるか、あるいは反応液中でアルキルメルカプタンと金属水素化物（例、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）または水酸化物（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）によりアルキルメルカプタンの金属塩を生成して用いる。いずれの場合もアルキルメルカプタンの金属塩として化合物（Ｉ−５）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたは水などを単独であるいは混合して使用することができる。
反応温度は０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
アルキル基で置換されていてもよいアミノ基に置換する場合は、例えばアミン類（例、液体アンモニア、アンモニア水、モノメチルアミン、ジメチルアミンなど）を化合物（Ｉ−５）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたは水などを単独であるいは混合して使用することができる。
反応温度は−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜８０℃、反応時間は０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
ニトロ基に置換する場合は、亜硝酸塩（例、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなど）を化合物（Ｉ−５）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量、さらにプロログルシノールを化合物（Ｉ−５）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを使用することができる。
反応温度は０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ−６）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｈ法
0003875263.tif 000034
[式中、Ｒ8はアルキル基、ハロアルキル基またはアルコキシアルキル基、Ｙ3は水酸基またはアミノ基を示し、他の記号は上記と同意義]
Ｒ8で示される各基としては、例えば上記Ｒ1で示されるこれらの基として例示したものが挙げられる。
本発明化合物（ＸＶ）は、化合物（ＸＩＶ）を酸または塩基を用いて加水分解することにより製造することができる。
酸としては、例えば、鉱酸（例、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸など）あるいは有機酸（例、ギ酸、酢酸など）が挙げられ、それらを単独あるいは混合して使用することができる。塩基としては、例えば、有機塩基（例、ナトリウムエトキシドなど）あるいは無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）が挙げられる。これら酸または塩基は、化合物（ＸＩＶ）に対して１〜１０当量、好ましくは１〜３当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられ、それらを単独あるいは混合して使用することができる。
反応温度は−８０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜６時間である。
得られた本発明化合物（ＸＶ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
本反応で原料として用いる化合物（ＸＩＶ）は、例えば下記Ｒ法により製造することができる。
Ｉ法
0003875263.tif 000035
[式中、Ｙ4はアルコキシ基、モノまたはジアルキル基で置換されたアミノ基を示し、他の記号は上記と同意義]
Ｙ4で示される各基としては、例えば、上記Ｒ1で示されるこれらの基として例示したものが挙げられる。
本発明化合物（ＸＶＩ）は、本発明化合物（ＸＶ）をアルキル化することにより製造することができる。アルキル化は、塩基存在下、ハロゲン化アルキル類を用いて行うことができる。ハロゲン化アルキル類としては、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨードプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタンなどが挙げられ、それらを化合物（ＸＶ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、ブチルリチウム、ナトリウムエトキシドなど）あるいは無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアミド、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（ＸＶ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを使用することができる。
反応温度は−８０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜６時間である。
得られた本発明化合物（ＸＶＩ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｊ法
0003875263.tif 000036
[式中、各記号は上記と同意義]
本発明化合物（Ｘ）は、適当な溶媒中、本発明化合物（Ｉ）を加水分解することにより製造することができる。
加水分解は、化合物（Ｉ）を塩基で処理することにより行うことができる。塩基としては、例えば有機塩基（例、ナトリウムエトキシドなどの金属アルコキシド類）あるいは無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化金属塩など）が挙げられ、それらを化合物（Ｉ）に対して１〜１０当量、好ましくは１〜３当量用いる。
反応溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられ、それらを単独あるいは混合して使用することができる。
反応温度は−８０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜６時間である。
得られた本発明化合物（Ｘ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｋ法
0003875263.tif 000037
[式中、Ｒ11はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、他の記号は上記と同意義]
本発明化合物（ＸＶＩＩ）は、本発明化合物（Ｘ）に化合物（ＸＩＩＩ）を反応させることにより製造することができる。
本反応は、例えば、塩基存在下、化合物（ＸＩＩＩ）としてハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルおよびハロゲン化アルキニルを用いて行うことができる。ハロゲン化アルキルとしては、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨードプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタン、クロロトリフルオロメタン、１，２−ジブロモエタン、クロロメチルエーテルなどが挙げられる。ハロゲン化アルケニルとしては、例えば、アリルブロミドなどが挙げられる。ハロゲン化アルキニルとしては、例えばプロパルギルブロミドなどが挙げられる。これらを化合物（Ｘ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなど）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（Ｘ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
得られた本発明化合物（ＸＶＩＩ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｌ法
0003875263.tif 000038
[式中、Ｊは水素原子または金属塩を示し、他の記号は上記と同意義]
本発明化合物（Ｉ）は、まず本発明化合物（Ｘ）をハロゲン化し、ついで化合物（ＸＸＶＩＩＩ）と反応させることにより製造することができる。
Ｊで示される金属塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩など）などが挙げられる
ハロゲン化は、例えばハロゲン化スルホニルを触媒量の塩基、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下、一般式（Ｘ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。
ハロゲン化スルホニルとしては、例えば塩化スルホニルあるいは臭化スルホニルを用いる。
反応溶媒は、例えば、塩化メチレン、１、２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類などを使用することができる。
反応温度は、室温から溶媒還流温度までの適当な温度、反応時間は、０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間である。
得られた酸ハロゲン化物は、精製せず次の反応に使用することができる。
該酸ハロゲン化物は、例えば、塩基存在下にアルコール類、メルカプタン類またはアミン類、あるいはそれらの金属塩ＹＪ（ＸＸＶＩＩＩ）と反応させて一般式（Ｉ）に変換することができる。
塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを酸ハロゲン化物に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、塩化メチレン、１、２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを使用することができる。
反応温度は、０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃から室温、反応時間は、０．５〜２４時間、好ましくは０．５〜２時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｍ法
0003875263.tif 000039
[式中、Ｄはハロゲン原子を示し、他の記号は上記と同意義]
本発明化合物（Ｉ）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＶＩＩＩ）に化合物（ＸＩＸ）を反応させることにより製造することができる。
上記式中、Ｄで示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
化合物（ＸＩＸ）は化合物（ＸＶＩＩＩ）に対して１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量使用する。
本反応は好ましくは塩基存在下で行う。塩基としては、例えば有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルコキシド；ピリジン、トリエチルアミンなどのアミン類など）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化金属塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸金属塩；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの水素化物など）などが挙げられ、それらを化合物（ＸＶＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜７２時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｎ法
0003875263.tif 000040
[式中、Ｌは脱離基を示し、他の記号は上記と同意義]
本発明化合物（Ｉ）は、化合物（ＸＸＩＩＩ）に化合物（ＸＸＩＶ）を反応させることにより製造することができる。
化合物（ＸＸＩＶ）としては、上記Ｑで示される基がその可能ないずれかの位置でＬにより置換されているものが挙げられる。化合物（ＸＸＩＶ）の好ましい具体例としては、ハロゲン化アルキル（例、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨードプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタン、クロロトリフルオロメタン、１，２−ジブロモエタン、クロロメチルエーテルなど）；ハロゲン化アルケニル（例、アリルブロミドなど）；ハロゲン化アルキニル（例、プロパルギルブロミドなど）；酸ハロゲン化物（例、アセチルクロリド、アセチルブロミド、プロピオニルクロリド、チオアセチルクロリドなど）；酸無水物（例、無水酢酸、無水プロピオン酸など）；アルキルスルホニルハライド（例、メタンスルホニルクロリド、エタンスルホニルクロリドなどのアルキルスルホニルクロリドなど）；アリールスルホニルハライド（例、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリドなどのアリールスルホニルクロリドなど）；Ｎ−アルキル化されていてもよいカルバモイルハライド（例、モノエチルカルバモイルクロリド、ジメチルカルバモイルクロリドなど）；ピリジン類（例、２，３−ジクロロピリジン、２，５−ジクロロピリジン、２−クロロ−３−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３−メチルピリジン、２，３，５−トリクロロピリジン、２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２，５−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピリジンなど）；ピリミジン類（例、４，６−ジクロロピリミジン、２−クロロ−４，６−ジメチルピリミジン、４−クロロ−５−エトキシカルボニル−６−エチルピリミジンなど）；ピラゾール類（例、５−クロロ−４−ホルミル−１−メチルピラゾール、５−クロロ−４−メトキシカルボニル−１，３−ジメチルピラゾールなど）；キノリン類（例、４−クロロキノリンなど）；ベンゾチアゾール類（例、２−クロロベンゾチアゾールなど）；キナゾリン類（例、４−クロロキナゾリンなど）；ベンゼン類（例、１−ヨード−４−ニトロベンゼン、１−ブロモ−４−トリフルオロメチルベンゼンなど）などが挙げられる。
例えばＱが置換されていてもよいアリール基の場合、本反応は塩基存在下、化合物（ＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。塩基としては、例えば有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶媒としては、例えばテトラヒドロフランなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルスルホキシド；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを用いることができる。反応温度は、室温〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃、反応時間は、１〜４８時間、好ましくは２〜２４時間である。
例えばＱが置換されていてもよいヘテロ環基の場合、本反応は塩基存在下、化合物（ＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。塩基としては、例えば有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶媒としては、例えばテトラヒドロフランなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルスルホキシド；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを用いることができる。反応温度は、０〜１５０℃、好ましくは室温〜８０℃、反応時間は、０．５〜４８時間、好ましくは２〜１２時間である。
例えばＱがそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の場合、本反応は塩基存在下、化合物（ＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。塩基としては、例えば、有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなど）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（Ｉ−１）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
例えばＱが置換カルボニル基の場合、本反応は塩基存在下、化合物（ＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶媒は、例えば、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜７０℃、さらに好ましくは２０〜５０℃、反応時間は０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間、さらに好ましくは０．５〜５時間である。
例えばＱが置換スルホニル基の場合、本反応は塩基存在下、化合物（ＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いて行う。塩基としては、例えば、有機塩基（例、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど）あるいは無機塩基（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（ＸＸＩＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜５時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｏ法
0003875263.tif 000041
[式中、Ｒ9はテトラヒドロピラニル基を示す]
本発明化合物（Ｉ−１）は本発明化合物（ＸＸＶ）を酸で処理することにより製造することができる。
Ｒ9で示されるテトラヒドロピラニル基としては、例えば２−テトラヒドロピラニルなどが挙げられる。
本発明化合物（Ｉ−１）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＸＶ）を酸で処理することにより製造することができる。
本反応で用いる酸としては、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸および硫酸などの鉱酸；パラ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸類；パラ−トルエンスルホン酸ピリジニウムなどの酸塩基対などが挙げられる。それらを化合物（ＸＸＶ）に対して０．０１〜０．５当量、好ましくは０．０５〜０．２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（Ｉ−１）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
Ｐ法
0003875263.tif 000042
[式中、各記号は上記と同意義]
本発明化合物（ＸＸＶＩＩ）は、本発明化合物（ＸＸＶＩ）を酸化することにより製造することができる。該酸化反応に用いる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸などの過酸類、メタ過ヨウ素酸ナトリウム、ヒドロペルオキシドなどが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＶＩ）に対して１〜１０当量、好ましくは１〜３当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は−２０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた本発明化合物（ＸＸＶＩＩ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
以下、上記本発明化合物の製造法で原料として用いることができる化合物の製造法を説明する。
Ａ法の反応の原料として用いることができる化合物（ＩＩ）は、好ましくは以下のＱ法により製造することができる。
Ｑ法
0003875263.tif 000043
[式中、各記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＩＩ）は、適当な溶媒中、塩基存在下、化合物（ＸＸＸ）に化合物（ＸＩＸ）を反応させることにより製造することができる。
化合物（ＸＩＸ）は化合物（ＸＸＸ）に対して１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量使用する。
塩基としては、例えば有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルコキシド；ピリジン、トリエチルアミンなどのアミン類など）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化金属塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸金属塩；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの水素化物など）などが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＸ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
得られた化合物（ＩＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として用いる化合物（ＸＸＸ）は、例えば特開平２−３６５１あるいは特開平２−１６４８６６に従い、対応するアルキルフェニル体をハロゲン化することにより得ることができる。
Ｈ法の反応の原料として用いることができる化合物（ＸＩＶ）は、好ましくは以下のＲ法により製造することができる。
Ｒ法
0003875263.tif 000044
[式中、Ｒ8はアルキル基、ハロアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、他の記号は上記と同意義]
化合物（ＸＩＶ）は、化合物（ＩＸ）に化合物（ＶＩ）を反応させることにより得られる。
Ｒ8で示される各基としては、上記Ｒ1として例示したものが挙げられる。
化合物（ＶＩ）の具体例としては、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨウドプロパン、２−ヨウドプロパン、１−ヨウドブタン、クロロトリフルオロメタン、１、２−ジブロモエタン、クロロメチルエーテルなどが挙げられ、その使用量は化合物（ＩＸ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。
本反応は、通常、塩基存在下で行う。塩基としては、例えば、有機塩基（例、ブチルリチウム、ナトリウムエトキシドなど）あるいは無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアミド、水素化ナトリウムなど）が挙げられ、それらを化合物（ＩＸ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを使用することができる。
反応温度は−８０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜６時間である。
得られた化合物（ＸＩＶ）は、公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製することができる。
また、Ｍ法の反応の原料として用いることができる化合物（ＸＶＩＩＩ）に包含される化合物（ＸＸＸＩＸ）は、好ましくは以下のＳ法により製造することができる。
Ｓ法
0003875263.tif 000045
[式中、Ｒ5は水素原子またはアルキル基、Ｒ6は水素原子、アルキル基またはヒドロキシルアルキル基、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基を示し、他の記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＩＸ）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＸＸＶＩＩ）をハロゲン化することにより製造することができる。
Ｒ10で示される各々置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基としては、上記Ｒ1で示される置換されていてもよい水酸基の置換基として例示したアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基が挙げられる。
本反応に用いるハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、四塩化炭素−トリフェニルホスフィンなどの塩素化剤；臭化チオニル、三臭化リン、四臭化炭素−トリフェニルホスフィンなどの臭素化剤が挙げられ、それらを化合物（ＸＸＸＶＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＩＸ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として使用することができる化合物（ＸＸＸＶＩＩ）は、好ましくは以下のＴ法により製造することができる。
Ｔ法
0003875263.tif 000046
[式中、記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＶＩＩ）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＸＸＶＩ）に化合物（Ｖ）を反応させることにより製造することができる。
化合物（Ｖ）の好ましい具体例としては、液体アンモニア；メチルアミン、エチルアミンなどの一級アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの二級アミンが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＸＶＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＶＩＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として使用することができる化合物（ＸＸＸＶＩ）は、好ましくは以下のＵ法により製造することができる。
Ｕ法
0003875263.tif 000047
[式中、Ｙ2はアルコキシ基、Ｅは保護されている水酸基を示し、他の記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＶＩ）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＸＸＶ）を酸で処理することにより製造することができる。
上記式中、Ｙ2で示されるアルコキシ基としては、上記Ｙで示されるアルコキシ基と同様の基が挙げられる。
Ｅで示される保護されている水酸基の保護基としては、例えばティー・ダブリュー・グリーン（T.W.Green）、「プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Protective Groups in Organic Synthesis）」、p.１〜１１３、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Willy & Sons）(１９８１）；シー・ビー・リーズ（C.B.Reese）「プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・ケミストリー（Protective Groups in Organic Chemistry）、ジェイ・エフ・マックオミー（J.F.McOmie）編、p.９５〜１４３、プレナム・プレス（Plenum Press）（１９７３）などに記載のエーテル型保護基、アセタール型保護基などの通常の水酸基の保護基が挙げられる。
エーテル型保護基としては、例えば、アルキル基（例、Ｃ1-6アルキル基、好ましくはＣ1-4アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチルなど）、アルケニル基（例、Ｃ2-6アルケニル基、好ましくはＣ2-4アルケニル基、例えばアリルなど）、アラルキル基（例、置換または非置換Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル基、例えばベンジル、ｐ−メトキシベンジル、トリフェニルメチルなど）、トリアルキルシリル基（例、トリＣ1-6アルキルシリル、例えばトリイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリルなど）、アルキルジアリールシリル基（例、Ｃ1-6アルキルジＣ6-10アリールシリル、例えばｔ−ブチルジフェニルシリルなど）、トリアラルキルシリル基（例、トリベンジルシリルなど）などが挙げられる。
アセタール型保護基としては、例えば、アルコキシアルキル基（例、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキル、例えばメトキシメチル、１−エトキシエチル、１−メチル−１−メトキシエチルなど）、アルコキシアルコキシアルキル基（例、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキル、例えばメトキシエトキシメチルなど）、アルキルチオアルキル基（例、Ｃ1-4アルキルチオ−Ｃ1-4アルキル、例えばメチルチオメチルなど）、テトラヒドロピラニル基（例、テトラヒドロピラン−２−イル、４−メトキシテトラヒドロピラン−４−イルなど）、テトラヒドロチオピラニル基（例、テトラヒドロチオピラン−２−イルなど）、テトラヒドロフラニル基（倒、テトラヒドロフラン−２−イルなど）、テトラヒドロチオフラニル基（例、テトラヒドロチオフラン−２−イルなど）、アラルキルオキシアルキル基（例、ベンジルオキシメチルなど）などが挙げられる。
このうち、酸処理により脱保護できる保護基が好ましい。中でもテトラヒドロピラニル基（すなわちＥがテトラヒドロピラニルオキシ基の場合）、１−エトキシエチル基（すなわちＥが１−エトキシエトキシ基の場合）が好ましく、特にテトラヒドロピラン−２−イル（すなわちＥが２−テトラヒドロピラニルオキシの場合）が好ましい。
本反応で用いる酸としては、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸および硫酸などの鉱酸；パラ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸類；パラ−トルエンスルホン酸ピリジニウムなどの酸塩基対などが挙げられる。それらを化合物（ＸＸＸＶ）に対して０．０１〜０．５当量、好ましくは０．０５〜０．２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；あるいは水が挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＶＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として使用することができる化合物（ＸＸＸＶ）は、好ましくは以下のＶ法により製造することができる。
Ｖ法
0003875263.tif 000048
[式中、Ｌは脱離基を示し、他の記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＶ）は、適当な溶媒中、塩基存在下、化合物（ＸＸＸＩＩ）に化合物（ＸＸＸＩＶ）を反応させることにより製造することができる。
上記式中、Ｌで示される脱離基としては、例えばハロゲン原子（例、塩素、臭素、ヨウ素など）、アルキルスルホニルオキシ基（例、メタンスルホニルオキシなど）、アリールスルホニルオキシ基など（例、パラ−トルエンスルホニルオキシなど）などが挙げられる。
本反応で用いる化合物（ＸＸＸＩＶ）の好ましい具体例としては、ハロゲン化アルキル（例、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨードプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタン、クロロトリフルオロメタン、１，２−ジブロモエタン、クロロメチルエーテルなど）、ハロゲン化アルケニル（例、アリルブロミドなど）、ハロゲン化アルキニル（例、プロパルギルブロミドなど）などが挙げられ、これらを化合物（ＸＸＸＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
塩基としては、例えば有機塩基（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルコキシド類）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化金属塩；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの水素化物など）などが挙げられ、それらを化合物（ＸＸＸＩＩ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。
反応溶媒は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエンなどを使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＶ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として使用することができる化合物（ＸＸＸＩＩ）は、好ましくは以下のＷ法により製造することができる。
Ｗ法
0003875263.tif 000049
[式中、各記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＩＩ）は、適当な溶媒中、化合物（ＸＸＸＩ）を還元することにより製造することができる。
還元剤としては、ケトンの還元に用いる通常の還元剤、例えば金属水素化物、金属水素錯化合物などを用いることができる。具体的には、三配位ボラン（例、ボランなど）、四配位ボラート（例、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムなど）、三配位アルミニウム（例、水素化ジイソブチルアルミニウムなど）、四配位アルミナート錯体（例、水素化リチウムアルミニウムなど）などが挙げられる。還元剤の使用量は、化合物（ＸＸＸＩ）に対して０．２５〜３当量、好ましくは１．０〜１．２当量使用する。
反応溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；水などが挙げられ、これらを単独でまたはこれらを混合して使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＩＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として用いる化合物（ＸＸＸＩ）は、例えばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー、ＵＳＳＲ、５巻、１５３０ページ（１９６９年）に従い、２−（置換メチル）−１−ブロモベンゼン類のグリニャール化合物にシュウ酸ジアルキル類を反応させることにより得ることができる。
また、Ｍ法の原料として用いることができる化合物（ＸＶＩＩＩ）に包含される化合物（ＸＸＸＸＩ）は、以下のＸ法により製造することができる。
Ｘ法
0003875263.tif 000050
[式中、各記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＸＩ）は、適当な溶媒中、一般式（ＸＸＸ）で表される化合物を還元することにより製造することができる。
還元剤としては、ケトンの還元に用いる通常の還元剤、例えば金属水素化物、金属水素錯化合物などを用いることができる。具体的には、例えば三配位ボラン（例、ボランなど）、四配位ボラート（例、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムなど）、三配位アルミニウム（例、水素化ジイソブチルアルミニウムなど）、四配位アルミナート錯体（例、水素化リチウムアルミニウムなど）などが挙げられる。還元剤の使用量は、化合物（ＸＸＸ）に対して０．２５〜３当量、好ましくは１．０〜１．２当量使用する。
反応溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；水などが挙げられ、これらを単独でまたはこれらを混合して使用することができる。
反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、０．５時間〜２４時間、好ましくは０．５〜２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＸＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
また、Ｍ法の原料として用いることができる化合物（ＸＶＩＩＩ）に包含される化合物（ＸＸＸＸＩＩＩ）は、好ましくは以下のＹ法により製造することができる。
Ｙ法
0003875263.tif 000051
[式中、Ｒ9はテトラヒドロピラニル基を示し、他の記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＸＩＩＩ）は、化合物（ＸＸＸＸＩ）をテトラヒドロピラニル化することにより製造することができる。
Ｒ9で示されるテトラヒドロピラニル基としては、例えば２−テトラヒドロピラニルなどが挙げられる。
該テトラヒドロピラニル化は、テトラヒドロピラニル基による通常の水酸基保護法を用いて行うことができる。例えば、適当な溶媒中、酸存在下、化合物（ＸＸＸＸＩ）にジヒドロピランを反応させることにより行うことができる。
酸としては、例えばパラ−トルエンスルホン酸、塩酸、オキシ塩化リンなどや、パラ−トルエンスルホン酸ピリジニウムなどの酸塩基対が挙げらる。それらを化合物（ＸＸＸＸＩ）に対して０．０１〜０．５当量、好ましくは０．０５〜０．２当量用いる。
反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；あるいはエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などが挙げられそれらを単独または混合して使用することができる。
反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、０．５時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＸＩＩＩ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本反応の原料として用いることができる化合物（ＸＸＸＸＩ）は、好ましくは上記Ｘ法により製造することができる。
また、Ｎ法の原料として用いることができる化合物（ＸＸＩＩＩ）に包含される化合物（ＸＸＸＸＶ）は、以下のＺ法により製造することができる。
Ｚ法
0003875263.tif 000052
[式中、Ｒ10は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいアルキニル基、Ｄはハロゲン原子、Ｍ1は硫黄原子またはＮＲ2（Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアシル基）を示し、他の記号は上記と同意義]
すなわち、化合物（ＸＸＸＸＶ）は化合物（ＸＸＸＸＩＶ）を化合物（ＸＸＩＸ）と反応させることにより製造することができる。
化合物（ＸＸＩＸ）はその金属塩であってもよい。金属塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩など）などが挙げられる。
化合物（ＸＸＩＸ）としてメルカプタン類、例えば硫化水素の金属塩（例、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム）を使用する場合、その使用量は化合物（ＸＸＸＸＩＶ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。反応溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；塩化メチレン、１、２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを使用することができる。反応温度は、０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは室温から溶媒還流温度、反応時間は、０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間である。
化合物（ＸＸＩＸ）としてアミン類、例えばアミン、アミンの金属塩（例、ナトリウムアミドなどを使用する場合、その使用量は化合物（ＸＸＸＸＩＶ）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。反応溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；塩化メチレン、１、２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエンなどの芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを使用することができる。反応温度は、０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃から室温、反応時間は、０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間である。
得られた化合物（ＸＸＸＸＶ）は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離精製後、次工程で使用することができる。
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、栽培植物またはその種、例えば稲、コムギ、オオムギ、ライムギ、トウモロコシ、キビ、アワ、ソバ、大豆、小豆、落花生等あるいは果樹、例えば、かんきつ類、ブドウ、リンゴ、ナシ、桃、もしくは野菜、例えばキュウリ、ナス、トマト、カボチャ、またはインゲンを冒す病原菌(真菌)および土壌に由来する病原菌に対して有効である。本発明化合物は特に、イネいもち病菌(Ｐyricularia oryzae)、イネ紋枯病菌(Ｒhizoctonia solani)、ムギうどんこ病菌(Ｅrysiphe graminis)、キュウリうどんこ病菌(Ｓphaerotheca fuliginea)、タバコうどんこ病菌(Ｅrysiphe cichoracearum)、バレイショ疫病菌(Ｐhylophthora infestans)、キュウリベと病菌(Ｐseudoperonospora cubensis)、ダイズベと病菌(Ｐeronospora manshurica)、ブドウベと病菌(Ｐlasaopara viticola)、あるいは野菜類、ブドウ等の灰色かび病菌(Ｂotrytis cinerea)、キュウリ苗立枯病菌(Ｐythium aphanidermatum)、そば、大豆、なたね等の菌核病菌(Ｓclerotinia sclerotiorum)、大豆、小豆、ばれいしょ、落下生等の白絹病菌(Ｃorticium rolfsii)、ムギ眼紋病(Ｐseudocercosporella herpotrichoides)、エンバク冠さび病菌（Ｐuccinia coronata）等に対して強力な抗菌活性を示す。それ故、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は農業用殺菌剤として有用である。
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の適用は植物に有効物質を、噴霧、散布、塗布等して処理するか、または植物の種子、または植物の周囲の土壌、あるいは種子を播種する土壌、水田、水耕栽培の水を有効物質で処理することにより行うことができる。適用は植物が病原菌に感染する前または感染後に行うことができる。
本化合物は通常の製剤の形態、例えば、液剤、水和剤、乳化剤、懸濁剤、液状濃縮剤、錠剤、顆粒剤、エアロゾル、粉末剤、ペースト剤、燻煙剤などのような農薬用殺菌剤に適する薬剤として使用することができる。
このような形態は、少なくとも１種の本発明の化合物と適当な固体または液体の担体類、および所望により、有効物質の分散性や、他の性質の改善のために適当な補助剤(例えば、界面活性剤、展着剤、分散剤、安定剤)とともに混合する通常の方法によって得ることができる。
固体の担体、または希釈剤の例としては、植物性物質(例えば、穀物粉、タバコ茎粉、大豆粉、クルミ殻粉、野菜粉、カンナ屑、ぬか、樹皮粉、繊維素粉、野菜抽出残渣)、繊維状物質(例えば、紙、ダンボール紙、ぼろ布)、人工の可塑性粉末、粘土(例えば、カオリン、ベントナイト、白土)、タルクおよび無機物質(葉ろう石、絹雲母、軽石、硫黄粉、活性炭)、化学肥料(例えば、硫安、りん酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、塩化アンモニウム)などがある。
液体担体および希釈剤としては、水、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類(例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、テトラヒドロフラン)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン)、脂肪族炭化水素(例えば、ガソリン、ケロシン、灯油)、エステル類、ニトリル類、酸アミド(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロエタン、四塩化炭素)などがある。
界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エステル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコールエステル類などがある。展着剤または分散剤の例には、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸、リグニン、ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール、パイン油および寒天などが挙げられる。安定剤としては、ＰＡＰ(イソプロピルリン酸塩混合物)、リン酸トリクレジル(ＴＣＰ)、トルー油、エポキシ油、界面活性剤類、脂肪酸類およびそのエステル類が挙げられる。
上記の成分に加えて、本発明の製剤は他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、または肥料と混合して使用することができる。
一般に、上記製剤は、少なくとも１種の本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を、１〜９５重量％、好ましくは、２．０〜８０重量％含む。これらの製剤は単独で、または希釈して使用することができ、本発明の該化合物、約１．０g〜５kg／ヘクタール、好ましくは、約２g〜１００g／ヘクタールを、通常は、約１〜５０，０００ppm、好ましくは、約１００〜５，０００ppmの濃度で使用する。
実施例
以下に、実施例および試験例を示して本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。ＮＭＲデータ中のスピン結合定数（Ｊ）はヘルツ（Ｈｚ）で示す。
実施例１
２−ヒドロキシ−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド（化合物番号２）の合成
２−オキソ−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド４．８２g(２０．０mmol)をエタノール５０mlに溶解し、氷冷下に水素化ホウ素ナトリウム０．７６g(２０．０mmol)をゆっくり加えた。３０分間撹拌後、１Ｎ−塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n-ヘキサン−酢酸エチルで溶出）で精製し、目的の２−ヒドロキシ−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド４．３g(８９％）を結晶として得た。n−ヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶を行い、無色結晶を得た。
融点：１２１〜１２２℃
NMR(δppm TMS/CDCl3):4.11(1H,brs),5.46(1H,s),5.57(1H,brs),6.58(1H,brs),6.88(1H,dd,J=7.9,1.2),7.03(2H,dd,J=7.9,1.2),7.13-7.20(2H,m),7.23-7.27(1H,m),7.29-7.40(2H,m),7.58(1H,dd,J=7.9,1.2).
実施例２
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（化合物番号７５）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド０．９３g(３．１mmol)をメタノール１０mlに溶解し、氷冷下に水素化ホウ素ナトリウム０．０６g(１．６mmol)をゆっくり加えた。３０分間撹拌後、１Ｎ−塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n-ヘキサン−酢酸エチルで溶出）で精製し、目的の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド０．８５g(９１％)を白色結晶として得た。
融点：８６〜８７℃
NMR(δppm TMS/CDCl3):2.16(3H,s),2.35(3H,s),2.78(3H,d,J=4.9),4.35(1H,d,J=3.7),4.94(1H,d,J=11.0),5.34(1H,d,J=11.0),5.35(1H,d,J=3.7),6.49(1H,brs),6.78(1H,d,J=7.3),6.87(1H,s),7.06(1H,d,J=7.3),7.32-7.48(4H,m).
実施例３
実施例１または２と同様にして、一般式（Ｉ−７）で表される本発明化合物を合成した。得られた化合物およびその代表的化合物の物性データを以下に示す。
0003875263.tif 000053
0003875263.tif 000054
0003875263.tif 000055
0003875263.tif 000056
0003875263.tif 000057
0003875263.tif 000058
0003875263.tif 000059
0003875263.tif 000060
0003875263.tif 000061
0003875263.tif 000062
0003875263.tif 000063
0003875263.tif 000064
0003875263.tif 000065
0003875263.tif 000066
0003875263.tif 000067
実施例４
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ酢酸メチル（化合物番号１３９）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ酢酸メチル(０．７２g,２．４mmol)、ヨウ化メチル(０．６８g,４．８mmol)のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド(６ml)溶液を０℃で撹拌下、その中に６０％油状水素化ナトリウム（０．１３g,３．３mmol)を加えた。３０分後、氷、水の順に加え酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水の順に洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ酢酸メチル(０．６９g,９２％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.21(3H,s),2.33(3H,s),3.40(3H,s),3.70(3H,s),5.10(1H,d,J=12.2),5.14(1H,s),5.28(1H,d,J=12.2),6.71(1H,d,J=7.3),6.76(1H,s),7.04(1H,d,J=7.3),7.33-7.40(2H,m),7.50-7.56(2H,m).
実施例５
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ−Ｎ−メチル酢酸アミド（化合物番号１４０）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ酢酸メチル(０．４４g,１．４０mmol)のメタノール(５ml)溶液を室温下で撹拌し、その中に４０％メチルアミンメタノール溶液(０．３３g,４．２mmol)を加えた。２２時間後、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ−Ｎ−メチル酢酸アミド(０．３６g,８２％)を白色結晶として得た。
融点：８６−８８℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.19(3H,s),2.32(3H,s),2.83(3H,d,J=4.9),3.36(3H,s),5.04(1H,s),5.07(1H,d,J=11.6),5.47(1H,d,J=11.6),6.70(1H,d,J=7.3),6.79(1H,brs),6.79(1H,s),7.03(1H,d,J=7.9),7.33-7.43(3H,m),7.49-7.54(1H,m).
実施例６
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ−Ｎ−メチル酢酸チオアミド（化合物番号１７０）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ−Ｎ−メチル酢酸アミド(０．１２g,０．３８mmol)、ローソン試薬(０．１４g,０．３５mmol)のトルエン(５ml)溶液を８０℃で２時間加熱撹拌した。室温に冷却後、反応溶液をそのままシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メトキシ−Ｎ−メチル酢酸チオアミド(０．１３g,１００％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.20(3H,s),2.32(3H,s),3.23(3H,d,J=4.8),3.35(3H,s),5.12(1H,d,J=11.6),5.40(1H,s),5.58(1H,d,J=11.6),6.70(1H,d,J=7.3),6.81(1H,s),7.03(1H,d,J=7.3),7.28-7.38(3H,m),7.48-7.52(1H,m),8.78(1H,brs).
実施例７
２−アセトキシ−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−Ｎ−メチル酢酸アミド（化合物番号１４４）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチル酢酸アミド(０．５７g,１．９mmol)、無水酢酸(０．４３g,４．２mmol)のピリジン(３ml)溶液を室温下８時間撹拌した。減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的の２−アセトキシ−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−Ｎ−メチル酢酸アミド(０．５３g,８２％)を白色結晶として得た。
融点：１１４−１１５℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.18(3H,s),2.19(3H,s),2.34(3H,s),2.76(3H,d,J=4.9),5.02(1H,d,J=11.6),5.45(1H,d,J=11.6),6.19(1H,brs),6.35(1H,s),6.75(1H,d,J=7.3),6.85(1H,s),7.05(1H,d,J=7.3),7.36-7.58(4H,m).
実施例８
２−クロロ−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酢酸メチル（化合物番号１４９）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ヒドロキシ酢酸メチル(０．５０g,１．６mmol)の１，２−ジクロロエタン(２０ml)溶液を室温下で撹拌し、その中に塩化チオニル(０．６１g,５．１mmol)を加え、一終夜加熱還流した。減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９７／３）で精製し、目的物の２−クロロ−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酢酸メチル(０．３５g,６６％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.20(3H,s),2.35(3H,s),3.76(3H,s),5.14(2H,s),5.84(1H,s),6.73(1H,d,J=7.3),6.77(1H,s),7.05(1H,d,J=7.3),7.38-7.48(3H,m),7.66(1H,d,J=7.3).
実施例９
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ニトロ酢酸メチル（化合物番号４３９）の合成
２−クロロ−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酢酸メチル(０．３５g,１．１mmol)、亜硝酸ナトリウム(０．１３g,１．９mmol)、プロログルシノール(０．１４５g,１．１mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(１０ml)溶液を室温下６時間撹拌した。水を加え、エーテルで抽出し、水、飽和食塩水の順に洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−ニトロ酢酸メチル(０．０８g,２２％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.09(3H,s),2.34(3H,s),3.85(3H,s),5.05(1H,d,J=11.0),5.10(1H,d,J=11.0),6.68(1H,s),6.74(1H,d,J=7.3),6.75(1H,s),7.03(1H,d,J=7.3),7.48-7.53(2H,m),7.61-7.66(1H,m).
実施例１０
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルチオ酢酸メチル（化合物番号１６２）の合成
２−クロロ−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酢酸メチル(０．２１g,０．６６mmol)、ナトリウムチオメトキシド(０．０６g,０．８６mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(３ml)溶液を室温下２４時間撹拌した。水を加え、エーテルで抽出し、水、飽和食塩水の順に洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−チオメチル酢酸メチル(０．１３g,６０％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.10(3H,s),2.20(3H,s),2.34(3H,s),3.71(3H,s),4.95(1H,s),5.13(2H,s),6.72(1H,d,J=7.3),6.77(1H,s),7.04(1H,d,J=7.3),7.30-7.40(2H,m),7.46(1H,dd,J=7.3,1.8),7.68(1H,dd,J=7.3,1.8).
実施例１１
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルスルフィニル酢酸メチル（化合物番号３５８)および２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルスルホニル酢酸メチル（化合物番号３５９）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルチオ酢酸メチル(０．１３g,０．３９mmol)の塩化メチレン(５ml)溶液を０℃で撹拌し、その中に８０％メタ−クロロ過安息香酸(０．１２g,０．５６mmol)を加えた。０℃で２時間撹拌後、反応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１つづいて１／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルスルホニル酢酸メチル(０．０８g,５６％)を結晶として、２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−２−メチルスルフィニル酢酸メチル(０．０３g,２２％)を油状物として得た。
化合物番号３５９；融点１２２−１２４℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.17(3H,s),2.34(3H,s),3.03(3H,s),3.81(3H,s),5.02(1H,d,J=11.6),5.39(1H,d,J=11.6),5.67(1H,s),6.72(1H,d,J=7.3),6.79(1H,s),7.03(1H,d,J=7.3),7.40-7.55(3H,m),7.81-7.85(1H,m).
化合物番号３５８；NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.17(3H,s),2.34と2.36(合わせて3H),2.44と2.63(合わせて3H),3.78と3.81(合わせて3H),4.98-5.22(合わせて3H),6.71-7.81(合わせて7H).
実施例１２
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチロニトリルの合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]アセトニトリル(２．００g,８．０mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(２０ml)溶液を０℃で撹拌し、その中に６０％油状水素化ナトリウム(０．３８g,9．５mmol)を加え、づづいてヨウ化エチル(１．３７g,８．８mmol)を５分間で滴下した。１時間後、水を加え酢酸エチルで抽出し、水つづいて飽和食塩水の順に洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１９／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチロニトリル(１．９１g,８６％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.10(3H,t,J=7.3),1.97(2H,5重線,J=7.3),2.16(3H,s),2.34(3H,s),4.05(1H,t,J=7.3),4.96(1H,d,J=11.0),5.05(1H,d,J=11.0),6.73(1H,d,J=7.3),6.76(1H,s),7.04(1H,d,J=7.3),7.31-7.44(3H,m),7.55(1H,d,J=7.9).
実施例１３
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチルアミド（化合物番号１５９）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチロニトリル(１．００g,３．６mmol)、９６％水酸化ナトリウム(０．４４g,１０．６mmol)のメタノール(１０ml)溶液を４４時間加熱還流した。溶媒を留去後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチルアミド(０．２８g,２６％)を白色結晶として得た。
融点：１００−１０１℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):0.89(3H,t,J=7.3),1.78-1.89(1H,m),2.15(3H,s),2.15-2.28(1H,m),2.36(3H,s),3.73(1H,t,J=7.3),4.84(1H,d,J=11.0),5.20(1H,brs),5.26(1H,d,J=11.0),5.86(1H,brs),6.77(1H,d,J=7.3),7.30(1H,d,J=7.3),7.38-7.43(2H,m),7.49(1H,d,J=7.3).
実施例１４
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−Ｎ−メチルブチルアミド（化合物番号１４６）およびＮ，Ｎ−ジメチル−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチルアミド（化合物番号１６３）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチルアミド(０．１９g,０．６mmol)をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(５ml)に溶かし、０℃で撹拌した。その中に、６０％油状水素化ナトリウム(０．０５g,１．３mmol)を加えた。５分後ヨウ化メチル(０．１８g,１．３mmol)を加え、その後室温下で２時間撹拌した。０℃で氷、水の順に加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水の順に洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１つづいて３／１）で精製し、目的物のＮ，Ｎ−ジメチル−２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチルアミド(０．０６g,２９％)と２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]−Ｎ−メチルブチルアミド(０．１１g,５５％)をそれぞれ白色結晶として得た。
化合物番号１６３；融点：６２−６２．５℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):0.94(3H,t,J=7.3),1.62-1.77(1H,m),2.09-2.26(1H,m),2.14(3H,s),2.36(3H,s),2.85(3H,s),2.95(3H,s),3.93(1H,dd,J=9.1,4.9),4.96(1H,d,J=11.0),5.15(1H,d,J=11.0),6.73(1H,d,J=7.3),6.80(1H,s),7.05(1H,d,J=7.9),7.23-7.46(4H,m).
化合物番号１４６；融点：１０８−１１０℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):0.86(3H,t,J=7.3),1.77-1.88(1H,m),2.16(3H,s),2.16-2.29(1H,m),2.35(3H,s),2.67(3H,d,J=4.9),3.63(1H,t,J=7.3),4.84(1H,d,J=11.0),5.24(1H,d,J=11.0),5.80(1H,brs),6.76(1H,d,J=7.3),6.84(1H,s),7.06(1H,d,J=7.3),7.27(1H,t,J=7.3),7.38(2H,t,J=7.3),7.49(1H,d,J=7.3).
実施例１５
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酪酸メチル（化合物番号１４５）の合成
２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]ブチロニトリル(０．６７g,２．４mmol)、９６％水酸化ナトリウム(０．７３g,１７．５mmol)のエタノール(８ml)溶液を４３時間加熱還流した。溶媒を留去後、水を加え、１Ｎ−塩酸でpH３にして酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。粗生物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(５ml)に溶かし、室温下で撹拌した。その中に、ヨウ化メチル(０．５０g,３．５mmol)、炭酸カリウム(０．５０g,３．６mmol)の順に加えた。１時間後水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水の順に洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、目的物の２−[２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル]酪酸メチル(０．６２g,８３％)を白色結晶として得た。
融点：６２−６５℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):0.91(3H,t,J=7.3),1.78-1.89(1H,m),2.07-2.21(1H,m),2.18(3H,s),2.34(3H,s),3.64(3H,s),3.84(1H,t,J=7.3),5.02(1H,d,J=11.0),5.19(1H,d,J=11.0),6.71(1H,d,J=7.3),6.78(1H,s),7.04(1H,d,J=7.3),7.27-7.44(2H,m),7.44-7.47(2H,m).
実施例１６
α−メトキシ−Ｎ−メチル−(２，３，５−トリメチルフェノキシメチル)フェニルアセトアミド（化合物番号４６５）の合成
２−クロロメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニルアセトアミド(０．２５g,１．１mmol)と２，３，５−トリメチルフェノール(０．１８g,１．３mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(３ml)溶液を０℃で撹拌し、その中に６０％の油状水素化ナトリウム(０．０８g,２．０mmol)を加えた。０℃で７０分、つづいて室温下で１時間撹拌後、氷、水の順に加えた。酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、目的物のα−メトキシ−Ｎ−メチル−(２，３，５−トリメチルフェノキシメチル)フェニルアセトアミド(０．１７g,５０％)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.11(3H,s),2.23(3H,s),2.29(3H,s),2.81(3H,d,J=4.9),3.35(3H,s),5.03(1H,s),5.03(1H,d,J=11.6),5.44(1H,d,J=11.6),6.64(1H,s),6.68(1H,s),6.80(1H,brs),7.32-7.43(3H,m),7.50-7.53(1H,m).
実施例１７
(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシメチル)−α−メトキシ−Ｎ−メチル−フェニルアセトアミド（化合物番号４２７）の合成
２−ヒドロキシメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニルアセトアミド(１．００g,４．８mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(５ml)溶液を０℃で撹拌し、その中に６０％の油状水素化ナトリウム(０．１９g,４．８mmol)を加えた。０℃で３０分間撹拌後、２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン(１．２４g,５．７mmol)を加え、０℃で２時間撹拌後、氷、水の順に加えた。エーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的物の(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシメチル)−α−メトキシ−Ｎ−メチル−フェニルアセトアミド(１．４０g,７５％)を白色結晶として得た。
融点：１３３〜１３５℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.83(3H,d,J=4.9),3.38(3H,s),5.19(1H,s),5.60(1H,d,J=12.2),5.92(1H,d,J=12.2),6.80(1H,brs),7.28-7.40(3H,m),7.55-7.538(1H,m),7.84(1H,s),8.32(1H,s).
実施例１８
以上の実施例４〜１７と同様にして、一般式（Ｉ）で表される種々の化合物を合成した。得られた化合物およびその代表的物性データを以下に示す。表中、Ｕ、ＶおよびＷはＱで示される一般式（ＸＸ）で表される基における置換基を意味する。また、表中には実施例４〜１７で得られた化合物およびその物性データも併記する。
0003875263.tif 000068
0003875263.tif 000069
0003875263.tif 000070
0003875263.tif 000071
0003875263.tif 000072
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0003875263.tif 000076
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0003875263.tif 000097
0003875263.tif 000098
実施例１９
（Ｅ）−２−ベンジリデンアミノオキシメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニルアセトアミド（化合物番号４８０）の合成
２−ヒドロキシメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニルアセトアミド(0.42g,2.0mmol)のテトラヒドロフラン(4ml)溶液を０℃で攪拌し、その中に塩化チオニル(0.17ml,2.4mmol)、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加えた。室温下で２時間攪拌後、水を加えエーテルで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物0.38gを油状物として得た。その粗生成物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(6ml)溶液に、ベンズアルデヒドオキシム(0.37g,3.1mmol)、炭酸カリウム(0.55g,4.0mmol)を加え、室温下で３日間攪拌した。水を加え、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１３／７）で精製し、目的物の（Ｅ）−２−ベンジリデンアミノオキシメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニルアセトアミド(0.32g,51％)を白色結晶として得た。
融点：７５．０−７５．５℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.84(3H,d,J=4.9),3.34(3H,s),5.13(1H,s),5.23(1H,d,J=12.2),5.65(1H,d,J=12.2),6.80(1H,brs),7.27-7.40(6H,m),7.41-7.48(1H,m),7.53-7.58(2H,m),8.10(1H,s).
実施例２０
（Ｅ）−２−ベンジリデンアミノオキシメチル−α−ヒドロキシフェニル酢酸メチル（化合物番号４８３）の合成
２−（２−ブロモメチル）フェニル−２−オキソ酢酸メチル(0.51g,2.0mmol)のメタノール(10ml)溶液に水素化ホウ素ナトリウム(0.04g,1.0mmol)を加えた。８分後、酢酸を加え過剰の試薬を潰し、水を加えて酢酸エチルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去後し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物の２−ブロモメチル−α−ヒドロキシフェニル酢酸メチル(0.41g,80%)を油状物として得た。
つづいて、２−ブロモメチル−α−ヒドロキシフェニル酢酸メチル(0.40g,1.5mmol)のアセトン(6ml)溶液にベンズアルデヒドオキシム(0.28g,2.3mmol)、炭酸カリウム(0.43g,3.1mmol)を加え、室温下で１８時間攪拌した。水を加え、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、目的物の（Ｅ）−２−ベンジリデンアミノオキシメチル−α−ヒドロキシフェニル酢酸メチル(0.08g,17%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):3.74(1H,d,J=5.5),3.75(3H,s),5.31(1H,d,J=12.2),5.42(1H,d,J=12.2),5.59(1H,d,J=5.5),7.34-7.39(6H,m),7.41-7.50(1H,m),7.52-7.66(2H,m),8.11(1H,s).
実施例２１
（Ｅ）−２−（２−ベンジリデンアミノオキシメチル）フェニル−２−オキソ酢酸メチルの合成
２−（２−ブロモメチル）フェニル−２−オキソ酢酸メチル(3.00g,11.7mmol)のアセトン(10ml)溶液にベンズアルデヒドオキシム(2.13g,17.6mmol)、炭酸カリウム(2.90g,21.0mmol)を加え室温下で７時間攪拌した。水を加え、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１７／３）で精製し、目的の（Ｅ）−２−（ベンジリデンアミノオキシメチル）−２−オキソフェニル酢酸メチル(2.39g,69%)を得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):3.89(3H,s),5.32(1H,d,J=12.2),5.40(1H,d,J=12.2),7.32-759(8H,m),7.70(lH,d,J=6.7),8.16(1H,s).
実施例２２
（Ｅ）−α−ヒドロキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシメチル）フェニル酢酸メチル（化合物番号４７９）の合成
２−ブロモメチル−α−ヒドロキシフェニル酢酸メチル(30.53g,0.118mol)と３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン(17.84g,0.212mol)の塩化メチレン(230ml)溶液を０℃で攪拌し、その中にパラ−トルエンスルホン酸ピリジニウム(2.96g,0.012mol)を加え、室温下で２時間攪拌した。水を加え、塩化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１７／３）で精製し、目的の２−ブロモメチル−α−（テトラヒドロピラン−２−イル）フェニル酢酸メチル(33.58g,83.0%)を油状物として得た。
つづいて、２−ブロモメチル−α−（テトラヒドロピラン−２−イル）フェニル酢酸メチル(4.00g,11.7mmol)と４−クロロアセトフェノンオキシム(2.97g,17.5mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(30ml)溶液を０℃で攪拌し、その中に６０％油状水素化ナトリウム(0.70g,17.5mmol)を加えた。２時間後水を加え、１Ｎ−塩酸でｐＨ７とした後、エーテルで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、粗生成物(6.28g)を得た。
その粗生成物をメタノール(35ml)に溶解し、パラ−トルエンスルホン酸ピリジニウム(0.29g,1.2mmol)を加えた。３０分間加熱還流後、反応液を減圧留去し、水を加えエーテルで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、目的の（Ｅ）−α−ヒドロキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸メチル(2.75g,68%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.23(3H,s),3.75(3H,s),3.77(1H,d,J=5.5),5.34(1H,d,J=12.2),5.42(1H,d,J=12.2),7.29-7.38(5H,m),7.43-7.48(1H,m),7.56(2H,d,J=8.6).
実施例２３
（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸メチル（化合物番号４７７）の合成
（Ｅ）−α−ヒドロキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸メチル(1.59g,4.6mmol)、ヨウ化メチル(1.95g,13.7mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(15ml)溶液を０℃で攪拌下、６０％油状水素化ナトリウム(0.20g,5.0mmol)を加えた。４５分後、水を加え、１Ｎ−塩酸でｐＨ１にした後エーテルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／塩化メチレン＝９／１）で精製し、目的物の（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸メチル(1.19g,72%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.23(3H,s),3.39(3H,s),3.71(3H,s),5.24(1H,s),5.27(1H,d,J=12.2),5.51(1H,d,J=12.2),7.30-7.54(6H,m),7.58(2H,d,J=8.5).
実施例２４
（Ｅ）−α−メトキシ−Ｎ−メチル−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸アミド（化合物番号４７４）の合成
（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸メチル(0.48g,1.3mmol)と４０％モノメチルアミン−メタノール溶液(10ml)溶液を封管中８０℃で１５時間攪拌した。室温に冷却後、溶媒を減圧濃縮し、水を加え、１Ｎ−塩酸でｐＨ１にした後塩化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）で精製し、目的物の（Ｅ）−α−メトキシ−Ｎ−メチル−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸アミド(0.41g,86%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.22(3H,s),2.83(3H,d,J=4.9),3.32(3H,s),5.13(1H,s),5.26(1H,d,J=12.2),5.66(1H,d,J=12.2),6.77(1H,brs),7.29-7.47(6H,m),7.57(2H,d,J=8.5).
実施例２５
（Ｅ）−α−メトキシ−Ｎ−メチル−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸チオアミド（化合物番号６０３）の合成
（Ｅ）−α−メトキシ−Ｎ−メチル−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸アミド(73mg,0.2mmol)のトルエン(3ml)溶液に、ローソン試薬(40mg,0.1mmol)を加え、８０℃で１．５時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を加え、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物の（Ｅ）−α−メトキシ−Ｎ−メチル−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシ）フェニル酢酸チオアミド(50mg,66%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.23(3H,s),3.25(3H,d,J=4.9),3.33(3H,s),5.29(1H,d,J=12.2),5.51(1H,s),5.80(1H,d,J=12.2),7.25-7.36(5H,m),7.42-7.47(1H,m),7.58(2H,d,J=9.2),8.77(1H,s).
実施例２６
α−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチルの合成
２−オキソ−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸エチル(22.60g,77.3mmol)のメタノール(20ml)溶液を０℃で攪拌し、その中に水素化ホウ素ナトリウム(1.46g,38.6mmol)を加えた。１０分後、水(100ml)を加え酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物のα−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチル(20.47g,90.0%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.19-1.22(3H,m),1.50-1.73(6H,m),3.52-3.57(1H,m),3.80と3.87(合わせて1H,それぞれd,J=5.5),3.81-3.88(1H,m),4.09-4.30(2H,m),4.65と4.69(合わせて1H,それぞれd,J=12.2),4.69(1H,m),4.89と4.92(合わせて1H,それぞれd,J=12.2),5.48(1H,m),7.30-7.41(4H,m).
実施例２７
α−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチルの合成
α−ヒドロキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチル(14.00g,47.6mmol)のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(40ml)溶液にヨウ化メチル(20.25g,143mmol)を加え０℃で攪拌した。その中に６０％油状水素化ナトリウム(1.90g,47.5mmol)を加えた。３０分後、水(100ml)を加えエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物のα−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチル(14.00g,95.5%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.20(3H,t,J=6.8),1.50-1.90(6H,m),3.38と3.39(合わせて3H,それぞれs),3.50-3.60(1H,m),3.89-3.95(1H,m),4.10-4.30(2H,m),4.56と5.01(合わせて1H,それぞれd,J=12.2),4.62(1H,m),4.74と4.84(合わせて1H,それぞれd,J=12.2),5.17と5.23(合わせて1H,それぞれs),7.30-7.51(4H,m).
実施例２８
４−メトキシ−３−イソクロマノンの合成
α−メトキシ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル酢酸エチル(14.00g,45.4mmol)のメタノール(50ml)溶液に、パラ−トルエンスルホン酸ピリジニウム(0.30g)を加え１時間加熱還流した。室温に冷却後、水５０mlを加え塩化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣を再結晶（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的の４−メトキシ−３−イソクロマノン(6.00g,74.2%)を白色結晶として得た。
融点：８２−８６℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):3.73(3H,s),4.75(1H,s),5.28(1H,d,J=14.0),5.38(1H,d,J=14.0),7.24-7.27(1H,m),7.37(2H,m),7.56(1H,d,J=7.3).
実施例２９
２-ヒドロキシメチル-α-メトキシ-Ｎ-メチルフェニル酢酸アミドの合成
４−メトキシ−３−イソクロマノン(7.50g,42.1mmol)のメタノール(40ml)溶液に４０％メチルアミン−メタノール溶液(9.80g,126mmol)を加えた。室温下で１時間攪拌後、溶媒を留去して目的の２−ヒドロキシメチル−α−メトキシ−Ｎ−メチルフェニル酢酸アミド(8.50g,96.5%)を白色結晶として得た。
融点：８０−８２℃
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.86(3H,s),3.35(3H,s),4.47(1H,d,J=11.6),4,88(1H,d,J=11.6),5.08(1H,s),6.98(1H,brs),7.32-7.41(4H,m).
実施例３０
（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシメチル）フェニル酢酸（化合物番号６３７）の合成
（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシメチル）フェニル酢酸エチル(0.70g,1.9mmol)のメタノール(10ml)溶液に１Ｎ−水酸化ナトリウム溶液(10ml)を加え、室温下２時間攪拌した。１Ｎ−塩酸でｐＨ４として、塩化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、目的物の（Ｅ）−α−メトキシ−２−（α−メチル−４−クロロベンジリデンアミノオキシメチル）フェニル酢酸(0.50g,77%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):2.20(3H,s),3.39(3H,s),5.25(1H,s),5.25(1H,d,J=12.2),5.52(1H,d,J=12.2),7.30-7.57(8H,m).
実施例３１
以上の実施例１９〜３０と同様にして、一般式（Ｉ）で表される種々の化合物を合成した。得られた化合物およびその代表的化合物の物性データを以下に示す。これら表には実施例１９〜３０で得られた化合物およびその物性データも併記する。
また、表中、化合物番号４７４〜９３５はＭがＯ、Ｑが式（ａ）で表される基である化合物、化合物番号９３６〜９８０はＭがＮＲ2、Ｑが式（ａ）で表される基である化合物、化合物番号９８１〜１０１０はＱが式（ｂ）で表される基である化合物である。
0003875263.tif 000099
0003875263.tif 000100
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なお、２−オキソ−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸誘導体は、以下の参考例１〜３の方法で合成した。
参考例１
１−ブロモ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）ベンゼンの合成
２−ブロモベンジルアルコール(25.00g,0.134mol)の塩化メチレン(100ml)溶液にパラ−トルエンスルホン酸ピリジニウム(0.30g)を加え室温下で攪拌した。その中に３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン(16.86g,0.200mol)を加えた。室温下で２時間攪拌後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液(200ml)を加え、塩化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、目的物の１−ブロモ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）ベンゼン(36.00g,99.3%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.45-1.80(6H,m),3.45-3.55(1H,m),3.80-3.90(1H,m),4.52(1H,d,J=15.0),4.80(1H,m),4.90(1H,d,J=15.0),7.16(1H,t,J=7.3),7.31(1H,t,J=7.3),7.51(1H,d,J=7.3),7.54(1H,d,J=7.3).
参考例２
２−オキソ−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸エチルの合成
１−ブロモ−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）ベンゼン(27.11g,0.100mol)のテトラヒドロフラン(50ml)溶液に、窒素ガス雰囲気下でマグネシウム(2.67g,0.110mol)、ブロモエタン(0.20ml)を加え、室温下で１時間攪拌して、グリニャール試薬を調製した。そのグリニヤ試薬を、−７８℃で冷却したシュウ酸ジエチル(29.23g,0.200mol)のテトラヒドロフラン(100ml)溶液に滴下した。−７８℃で１時間攪拌後、水(150ml)を加え、エーテルで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物の２−オキソ−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸エチル(22.60g,77.3%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.38(3H,t,J=7.0),1.40-1.85(6H,m),3.50-3.60(1H,m),3.80-3.90(1H,m),4.32-4.40(2H,m),4.69(1H,m),4.85(1H,d,J=14.6),5.09(1H,d,J=14.6),7,43(1H,t,J=7.3),7.58-7.70(3H,m).
参考例３
２−オキソ−Ｎ−メチル−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸アミドの合成
２−オキソ−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸エチル(2.00g,6.8mmol)のメタノール(20ml)溶液に、４０％モノメチルアミン−メタノール(2.65g,34.1mmol)溶液を加え、室温下で２時間攪拌した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物の２−オキソ−Ｎ−メチル−２−[２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシメチル）フェニル]酢酸アミド(1.30g,69%)を油状物として得た。
NMR(δppm,TMS/CDCl3):1.56-1.80(6H,m),2.96(3H,d,J=5.5),3.40-3.50(1H,m),3.75-3.85(1H,m),4.60(1H,m),4.75(1H,d,J=14.0),4.97(1H,d,J=14.0),7.05(1H,brs),7.35-7.39(1H,m),7.51(2H,m),7.79(1H,d,J=7.9).
次に本発明の種々の化合物の茎葉散布による各種植物病害防除効果を以下のポット試験により説明する。
[試験方法]
試験はすべて予防効果試験、すなわち、被検液を検定植物に噴霧処理し、２４時間後に病原菌を接種する方法で行った。被検液は化合物を少量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、展着剤を含む蒸留水で５００ppmとなるよう希釈した。防除率は以下の式により求めた。
防除率（％）＝｛（無処理区の発病程度・病斑数等−処理区の発病程度・病斑数等）／無処理区の発病程度・病斑数等｝×１００
試験例１
イネいもち病防除効果試験
播種２週間後の稲（品種；愛知旭）苗を直径９cmのプラスチックカップに移植しさらに２週間育苗後、化合物溶液または懸濁液を茎葉部に噴霧処理した。病原菌の接種は、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物の茎葉部に、予めオートミール培地で培養したイネいもち病菌（Ｐyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧することによって行った。接種後は湿室（２８℃、１００％Ｒ．Ｈ．）に２４時間保ち、さらに温室で５日間保った。接種６日後接種葉に現れた病斑数を調査し防除率を求めた。
本化合物はイネいもち病に対して高い防除率を示した。例えば化合物番号７５、１３９、１４０、１６１、１６３、１６５、１６６、１７０、１７５、１７６、１８６、１９３、１９４、１９６、１９７、２１１、２１２、２１４、２１７、２１９、２２１、２２３、２３３、２６７、３７２、４２３、４２７、４２９、４３２、４４８、４５９、４６５、４６６、４６７、４７２、４７４、４７５、４７６、４７７、４８６、４８８、４９１、４９２、４９４、４９５、４９９、５００、５０１、５０３、５１３、５１６、５１７、５１８、５２６、５２９、５３２、５３５、５４４、５５３、５５６、５５９、５６２、５８０、６０９、６１６、６３９、６７８、６８０、６８２、６８４、６８６、６８８、６９０、６９２、６９８、７０１、７０２、７０４、７０７、７１０、７１７、７１８、７２１、７２２、７２５、７２６、７３３、７３６、７３９、７４０、７７３、７８１、７８５、８１３、８１９、８２４、８３７、８８３、および９８２は５００ppmで９０％以上の防除率を示した。
試験例２
キュウリうどんこ病防除効果試験
直径９cmのプラスチックカップに播種し２〜３週間育苗後のきゅうり（品種；筑波白いぼ）苗の第一本葉に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物に、きゅうり葉上で培養したキュウリうどんこ病菌（Ｓphaerotheca fuliginea）の分生胞子懸濁液を噴霧することにより行い、接種後は２０℃の温室に保った。接種１０日後接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し防除率を求めた。
本化合物はキュウリうどんこ病に対して高い防除率を示した。例えば化合物番号６４、７５、７８、１１３、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４９、１５１、１５２、１５５、１５６、１６１、１６５、１７０、１７３、１７４、１７６、１７９、１８０、１８３、１８５、１８６、１８９、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２１９、２２１、２２３、２３１、２３３、２６２、２６３、２６７、２９１、２９２、２９６、２９７、３６２、３７２、４１７、４２０、４２３、４２７、４２９、４３２、４３３、４３６、４３７、４４３、４４８、４５３、４５４、４５９、４６１、４６５、４６６、４６７、４６８、４６９、４７２、４７４、４７５、４７６、４７７、４８２、４８６、４８８、４８９、４９１、４９２、４９４、４９７、４９８、５００、５０１、５０３、５０４、５０６、５１３、５１５、５１６、５１７、５１８、５２０、５２３、５２６、５２７、５２９、５３２、５３５、５４１、５４２、５４４、５５３、５５６、５５９、５７７、５８０、５８６、５８７、５８９、５９０、５９２、５９３、６０３、６０６、６０９、６１６、６２７、６３９、６７８、６８０、６８２、６８４、６８６、６８８、６９０、６９２、６９８、７０１、７０２、７０４、７０７、７１０、７１７、７１８、７２１、７２２、７２５、７２６、７３３、７３４、７３６、７３７、７３８、７３９、７４０、７５６、７５９、７７３、７７７、７８１、７８５、８１３、８１９、８２４、および８８３は、５００ppmで９７％以上の防除率を示した。
試験例３
キュウリベと病防除効果試験
直径９cmのプラスチックカップに播種し２〜３週間育苗後のきゅうり（品種；筑波白いぼ）苗の第一本葉に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、きゅうり葉上で培養したキュウリベと病菌（Ｐseudoperonospora cubensis）の遊走子嚢懸濁液を、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理したきゅうり葉の表面に滴下することにより行った。接種後は２０℃の湿室に１０日間保った後接種部周辺に現れた病斑拡大程度を調査し防除率を求めた。
本化合物はキュウリベと病に対して高い防除率を示した。例えば化合物番号７４、１１３、１３９、１４０、１５６、１６１、１６５、１７０、１７６、１８６、１８９、１９３、１９４、１９６、１９７、２０６、２０７、２０９、２１０、２１２、２１６、２１７、２１８、２１９、２２１、２２３、２３１、２３３、２６３、２６７、２９１、３６２、３７２、４１７、４２０、４２３、４２７、４２９、４３２、４３３、４４３、４４８、４５３、４５９、４６５、４６６、４６７、４６８、４７２、４７４、４７６、４７７、４７８、４８２、４８７、４８８、４８９、４９１、４９２、４９４、４９５、４９６、４９７、４９８、４９９、５００、５０１、５０３、５０４、５０５、５０６、５０７、５０８、５０９、５１２、５１３、５１５、５１６、５１７、５１８、５２３、５２６、５２７、５２９、５３５、５４１、５４２、５４４、５５３、５５６、５５９、５６２、５７６、５８０、５８１、５８３、５８６、５８７、５８９、５９０、６０６、６０９、６１６、６２７、６３９、６７８、６８０、６８２、６８４、６８６、６８８、６９０、６９２、６９８、７０１、７０２、７０４、７０７、７１０、７１７、７１８、７２１、７２２、７２５、７２６、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３９、７４０、７５６、７５７、７５８、７５９、７７３、７７７、７８１、７８５、８１３、８１９、８２４、８３７、８８３、９８２、９９５、１０１６、１０１９、１０３０、１０３１、１０３３、および１０３４は５００ppmで９０％以上の防除率を示した。
試験例４
コムギうどんこ病防除効果試験
直径９cmのプラスチックカップに播種し２〜３週間育苗後の小麦（品種；農林61号）苗に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、小麦葉上で培養したコムギうどんこ病菌（Ｅrysiphe graminis f.sp. tritici）の分生胞子を、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物上に払い落とすことにより行い、接種後は２０℃の温室に保った。接種１０日後接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し防除率を求めた。
本化合物はコムギうどんこ病に対して高い防除率を示した。例えば化合物番号２、７５、１１３、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１５１、１５２、１６１、１７０、１７４、１７５、１７６、１７９、１８４、１８５、１８６、１８８、１８９、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、２０６、２１２、２１６、２１７、２１８、２１９、２２３、２６３、２９７、３６２、３７２、４１７、４２０、４２３、４２７、４２９、４３２、４３３、４４３、４４８、４５４、４５９、４６５、４６６、４６７、４７４、４７７、４８８、４９２、４９８、５００、５１７、５１８、５２６、５２７、５４１、５４２、５９０、６０３、６２７、６８６、７０１、７２６、７３９、および８８３は５００ppmで９０％以上の防除率を示した。
上記のとおり、本発明によれば、殺菌活性を有する新規α−置換フェニル酢酸誘導体、その製造法、その製造用中間体およびそれを有効成分として含有する農業用殺菌剤が提供される。