(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ａ）で表される化合物からなる漂白活性化剤。
【化１】
0003874868.tif 000021
〔式中、R2は水素原子、R3はフェニル基、あるいは置換基として -CN, -COOH 又は-OR4（ここでR4は炭素数１〜３のアルキル基を示す）を有するフェニル基を示し、X 及びY は同一又は異なって、式  -COR5, -COOR5, -CN, -SOR5又は-SO2R5（ここでR5は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す。）で表される基から選ばれる電子吸引性基を示す（ここで電子吸引性基とはTaft Constant(σ*)値が 1.0以上の置換基をいう）。〕
【請求項２】
（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、及び（ｂ）請求項１記載の漂白活性化剤を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（ｃ）成分として界面活性剤を含有する請求項２記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に（ｄ）成分として金属イオン封鎖剤を含有する請求項２又は３記載の漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は漂白活性化剤及び漂白洗浄剤組成物に関するものである。詳しくは、低温においても優れた漂白活性化効果を有する漂白活性化剤及びそれを含有する漂白洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に漂白が必要とされる汚れとしては紅茶汚れのような親水性汚れと、下着の黄ばみなどの疎水性汚れに大別される。このような汚れを漂白する漂白剤としては塩素系漂白剤や酸素系漂白剤が用いられている。しかし、塩素系漂白剤は使用できる繊維に限界があり、また色、柄物には使用できず、さらに独特の臭いを有していることから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及している。
【０００３】
酸素系漂白剤としては、漂白性能や安定性の面から、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用されており、また過酸化水素が液体漂白剤として使用されている。しかしながら、これらの酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ漂白力が弱く、十分な漂白効果を発現するためには60℃以上の高温が必要である。また漂白力を更に向上させるために各種の漂白活性化剤が併用されており、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、トリアセチルグリセロール、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが代表的な漂白活性化剤として使用されている。しかし、これらの漂白活性化剤を用いても低温における漂白活性化効果は十分とはいえず、漂白活性化効果を発現させるためには多量に配合させなければならないなどの欠点があり、より少量で漂白活性化効果を発現する漂白活性化剤が望まれていた。
【０００４】
従って、本発明の課題は、低温においても少量で優れた漂白活性化効果を有する漂白活性化剤及びそれを含有する漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決した高い漂白力を有する漂白活性化剤、及びそれを含有する漂白洗浄剤組成物を得るべく鋭意検討した結果、特定の置換基を持つ二重結合を有する化合物が漂白活性化剤として優れた漂白性能を有することを見出し、さらにこの漂白活性化剤を配合した漂白洗浄剤組成物が優れた漂白性能を有することを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち本発明は、炭素−炭素二重結合の隣接位に少なくとも一つの電子吸引性基を有する化合物からなる漂白活性化剤（ここで電子吸引性基とはTaft Constant(σ* ) 値が 1.0以上の置換基をいう）を提供するものである。
また、本発明は、（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、及び（ｂ）炭素−炭素二重結合の隣接位に少なくとも一つの電子吸引性基を有する化合物からなる上記漂白活性化剤を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００７】
なお、本発明において、Taft Constant(σ* ) 値とは「ラングス  ハンドブック  オブ  ケミストリー（Lange's Handbook of Chemistry)」第13版, セクション(Section) ３，Ｐ３−135 、テーブル（Table)３−12に示されている数値を意味する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の漂白活性化剤は炭素−炭素二重結合の隣接位に少なくとも一つ、漂白効果により優れ合成が容易であることから好ましくは一つ又は二つ、更に好ましくは二つの電子吸引性基を有する化合物である。
【００１０】
本発明において、電子吸引性基としては、Taft Constant(σ* ) が 1.0以上のものであれば特に限定されないが、例えば  式
-COR1, -COOR1, -CONHR1, -CN, -SOR1, -SO2R1, -OR1又は -Z
（ここでR1は水素原子、炭素数１〜20のアルキル基又はアルケニル基、あるいは置換基を有していてもよい炭素数６〜20のアリール基又は複素環基を示し、Z はハロゲン原子を示す。）
で表される基が挙げられる。
【００１１】
具体的には、式 -COR1で表される基としては、アセチル基、ベンゾイル基等、式 -COOR1 で表される基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等、式 -CONHR1で表される基としては、ホルムアミド基、Ｎ−メチルホルムアミド基、Ｎ−フェニルホルムアミド基等、式 -SOR1で表される基としては、メチルスルホン基、フェニルスルホン基等、式 -SO2R1 で表される基としては、メチルスルホキシド基、フェニルスルホキシド基等、式-OR1で表される基としてはメトキシ基、エトキシ基等、式-Zで表される基としては塩素原子、フッ素原子等が挙げられる。
【００１２】
これらの電子吸引性基の中では、式   -COR1, -COOR1, -CONHR1, -CN, -SOR1 又は-SO2R1（ここでR1は前記の意味を示す）で表される基が好ましく、-COR5, -COOR5, -CN, -SOR5 又は-SO2R5（ここでR5は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す。）で表される基が特に好ましく、更にアセチル基、ベンゾイル基、シアノ基が特に好ましい。
【００１３】
本発明の漂白活性化剤として好ましいものは、下記一般式（Ａ）で表される化合物である。
【００１４】
【化２】
0003874868.tif 000002
【００１５】
〔式中、R2は水素原子、R3はフェニル基、あるいは置換基として -CN, -COOH 又は-OR4（ここでR4は炭素数１〜３のアルキル基を示す）を有するフェニル基を示し、X 及びY は同一又は異なって、式  -COR5, -COOR5, -CN, -SOR5又は-SO2R5（ここでR5は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す。）で表される基から選ばれる電子吸引性基を示す。〕
一般式（Ａ）において、R3で示されるフェニル基の置換基としては、 -CN,-COOH, -OR4（式中、R4は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）が挙げられる。
【００１６】
これらのR2及びR3で示される基の中では、水素原子、フェニル基あるいは置換フェニル基が好ましく、特にR2として水素原子、R3としてフェニル基あるいは置換基として -CN, -COOH 又は-OR4（ここでR4は前記の意味を示す）を有するフェニル基が好ましい。
【００１７】
上記一般式（Ａ）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００１８】
【化３】
0003874868.tif 000003
【００１９】
（上記一連の式中、Phはフェニル基を示す。）
一般式（Ａ）で表される化合物は、Organic Synthesis, Vol.31, p.56 に記載されている方法、即ち、安息香酸、酢酸等の酸及びピペリジン等のアミンを触媒に用いてアルデヒド化合物と活性メチレンを有する化合物をKnoevenagel 反応により縮合させることにより合成することができる。
【００２０】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、（ｂ）成分として上記で詳述したような炭素−炭素二重結合の隣接位に少なくとも一つの電子吸引性基を有する化合物からなる漂白活性化剤を含有する。
【００２１】
本発明の（ａ）成分に用いられる水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては、具体的には過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、過ほう酸ナトリウム一水和物、過ほう酸ナトリウム四水和物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中で過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウム一水和物、過ほう酸ナトリウム四水和物が特に好ましい。
【００２２】
本発明の漂白洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は１〜99重量％が好ましく、10〜95重量％が更に好ましい。また、本発明の漂白洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は0.0001〜50重量％が好ましく、 0.001〜20重量％が更に好ましい。
【００２３】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として界面活性剤を含有することができる。（ｃ）成分の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２４】
アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ高級脂肪酸塩、α−スルホ高級脂肪酸アルキルエステル塩、α−スルホ高級脂肪酸グリコールエステル塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等が挙げられ、これらのうち好ましいものは、炭素数10から18のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10から18のアルキル基を有するアルキル硫酸塩であり、対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、特にナトリウム、カリウムが好ましい。
【００２５】
また非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２６】
本発明の漂白洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は50重量％以下が好ましく、 0.5〜40重量％が特に好ましい。
【００２７】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として金属イオン封鎖剤を含有することができる。金属イオン封鎖剤としては、例えばオルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタン−１，１，２−ヒドロキシトリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸の塩、２−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸又はこれらの塩などの高分子電解質、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸塩（この場合、塩としてはアルカリ金属塩が好適である）、ゼオライト、アルミノケイ酸塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の漂白洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は30重量％以下が好ましく、 0.1〜20重量％が特に好ましい。
【００２９】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、上記成分のほかに通常漂白洗浄剤組成物に添加される成分を添加することができる。例えば、従来用いられている過酸化水素との反応によりエステル結合、アミド結合が開裂し有機過酸を生成する漂白活性化剤を添加することができる。かかる漂白活性化剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、テトラアセチルキシロース、１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン、アセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチルグリコールウリル等が挙げられる。
【００３０】
また、（ａ）成分の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウムなどのマグネシウム塩及びケイ酸ソーダのようなケイ酸塩類を用いることができる。さらに必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光増白剤、染料、顔料、香料などを添加することができる。また、本発明の漂白洗浄剤組成物は従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００３１】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、洗濯用洗剤、洗濯用漂白剤、硬質表面洗剤、自動皿洗い機用洗剤、入れ歯洗浄剤などの家庭用の洗浄剤組成物として用いることができる。また、本発明の漂白洗浄剤組成物は毛髪洗浄剤として用いることもできる。さらに本発明の漂白洗浄剤組成物は木材パルプの漂白のような工業用途にも使用できる。
【００３２】
さらに本発明の漂白洗浄剤組成物は、公知の方法で脂肪酸やポリエチレングリコール等を用いて一般的な押出造粒、転動造粒等の方法で製剤化してもよく、例えば、 100μｍから1000μｍ程度の粒径を持つ粉末状洗浄剤として用いるのが望ましい。
【００３３】
【実施例】
以下、製造例、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
なお、例中の％は特記しない限り重量基準である。
【００３４】
製造例１
温度計、冷却管の付属した脱水管、メカニカルスターラーを取り付けた1000ml４つ口フラスコにベンズアルデヒド106.12ｇ(1.0mol)、アセチルアセトン110.13ｇ(1.1mol)、ピペリジン４ml、氷酢酸12ml、トルエン 250mlを添加し、攪拌下、４時間加熱還流し脱水を行った。反応混合物を室温まで冷却した後、５％塩酸200ml で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 200mlで２回洗浄した。硫酸マグネシウムを添加し、一晩静置した。硫酸マグネシウムを濾過した後、トルエンを留去した。得られた粗生成物を減圧蒸留により精製し、淡黄色液体として71.5ｇの下記式（１）で表される３−ベンザル−２，４−ペンタンジオン（以下、化合物（１）と略記）を得た。
【００３５】
【化４】
0003874868.tif 000004
【００３６】
沸点；111〜116 ℃(1.5〜2.0torr)
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
7.51(s,1H), 7.42(s,4H), 2.45(s,3H), 2.32(s,3H)
ＩＲ(neat, cm-1) ；
1712, 1660, 1618, 1576, 1496, 1450, 1424, 1386, 1356, 1312, 1290,
1248, 1212, 1176, 1004, 972, 760, 692, 550
製造例２
温度計、冷却管の付属した脱水管、メカニカルスターラーを取り付けた 500ml４つ口フラスコにテレフタルアルデヒド酸50.0ｇ(0.33mol) 、アセチルアセトン31.7ｇ(0.316mol)、ピペリジン1.5ml 、氷酢酸３ml、トルエン 180mlを加え、攪拌下、９時間加熱還流した。冷却後、不溶物を濾取した。得られた結晶をエタノールから晶析し、淡褐色の結晶として34.0ｇの下記式（２）で表される３−（４−カルボキシベンザル）−２，４−ペンタンジオン（以下、化合物（２）と略記）を得た。
【００３７】
【化５】
0003874868.tif 000005
【００３８】
1Ｈ−ＮＭＲ(DMSO-d6) δ；
13.1(bs,1H), 7.99(d,1H,J=6.4Hz), 7.75(s,1H), 7.55(d,2H,J=6.4Hz),
2.46(s,3H), 2.25(s,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1)；
2976, 2832, 2680, 2564, 1712, 1692, 1660, 1622, 1608, 1564, 1428,
1386, 1366, 1326, 1296, 1236, 1214, 1178, 1120, 1008, 940, 906,
768, 546
製造例３
ｐ−シアノベンズアルデヒド78.7ｇ、アセチルアセトン60.1ｇを原料に用い、製造例１と同様の操作を行い、30ｇの下記式（３）で表される３−（４−シアノベンザル）−２，４−ペンタンジオン（以下、化合物（３）と略記）を得た。
【００３９】
【化６】
0003874868.tif 000006
【００４０】
沸点；180〜220 ℃(0.4torr)
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
7.63(d,2H), 7.45(d,2H), 7.39(s,1H), 2.22(s,3H), 2.39(s,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
3052, 2230, 1704, 1656, 1620, 1419, 1389, 1359, 1317, 1293, 1239,
1215, 1170, 1119, 1041, 1008, 972, 906, 837, 822, 672, 624, 558,
546, 510, 477
製造例４
テレフタルアルデヒド酸75.1ｇ、３−オキソブタン酸エチル65.1ｇを原料に用い製造例２と同様の操作を行い、淡黄色結晶の58ｇの下記式（４）で表される２−（４−カルボキシベンザル）−３−オキソブタン酸エチル（以下、化合物（４）と略記）を得た。
【００４１】
【化７】
0003874868.tif 000007
【００４２】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
9.97(bs,1H), 8.12(d,1H), 7.62,7.72(s,1H), 7.55,7.50(d,2H),
4.34(q,2H), 2.38,2.47(3H), 1.28,1.37(t,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
2992, 2908, 2660, 2554, 1722, 1695, 1632, 1611, 1569, 1425, 1383,
1368, 1290, 1251, 1224, 1200, 1115, 1047, 1014, 975, 924, 855,
771, 549
製造例５
テレフタルアルデヒド酸75.1ｇ、シアノ酢酸エチル56.6ｇを原料に用い製造例２と同様にして、白色結晶の54ｇの下記式（５）で表される４−カルボキシベンザルシアノ酢酸エチル（以下、化合物（５）と略記）を得た。
【００４３】
【化８】
0003874868.tif 000008
【００４４】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
13.2(bs,1H), 8.30(s,1H), 7.99(d,2H), 7.96(s,4H), 4.18(q,2H),
1.16(t,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
2998, 2872, 2674, 2548, 1731, 1698, 1614, 1566, 1482, 1428, 1368,
1278, 1203, 1119, 1086, 1008, 933, 891, 852, 768, 690, 543
製造例６
テレフタルアルデヒド酸75.1ｇ、マロン酸ジエチル80.1ｇを原料に用い、製造例２と同様にして、白色結晶の54ｇの下記式（６）で表される４−カルボキシベンザルマロン酸ジエチル（以下、化合物（６）と略記）を得た。
【００４５】
【化９】
0003874868.tif 000009
【００４６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
9.58(bs,1H), 8.13(d,2H), 7.79(s,1H), 7.57(d,2H), 4.35(q,4H),
1.30(t,3H), 1.38(t,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
2986, 2902, 2680, 2548, 1725, 1692, 1632, 1611, 1566, 1476, 1425,
1398, 1383, 1368, 1290, 1254, 1221, 1200, 1119, 1095, 1065, 1017,
954, 903, 858, 771, 717, 693, 545
製造例７
ｐ−シアノベンズアルデヒド45.9ｇ、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン78.5ｇを原料にして製造例２と同様の操作を行い、58.2ｇの下記式（７）で表される２−（４−シアノベンザル）−１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン（以下、化合物（７）と略記）を得た。
【００４７】
【化１０】
0003874868.tif 000010
【００４８】
（式中、Phはフェニル基を示す。）
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
7.85〜8.03(m,4H), 7.35〜7.68(m,11H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
3070, 2230, 1674, 1644, 1599, 1449, 1413, 1368, 1317, 1257, 1230,
1176, 1101, 1020, 978, 927, 873, 831, 752, 687, 552
製造例８
テレフタルアルデヒド酸30.0ｇ、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン44.9ｇを原料にして製造例２と同様の操作を行い、38.2ｇの下記式（８）で表される２−（４−カルボキシベンザル）−１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン（以下、化合物（８）と略記）を得た。
【００４９】
【化１１】
0003874868.tif 000011
【００５０】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
7.86〜8.00(m,6H), 7.35〜7.65(m,9H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
3430, 3064, 3028, 2686, 2565, 1692, 1656, 1599, 1581, 1566, 1449,
1431, 1371, 1320, 1296, 1209, 1179, 1101, 981, 927, 882, 855, 807,
768, 729, 693, 540
製造例９
４−メトキシベンズアルデヒド68.1ｇ、マロノニトリル33.0ｇを原料に用い、ベンゼンを溶媒にして製造例２と同様の操作を行い、28ｇの下記式（９）で表される（４−メトキシベンザル）マロノニトリル（以下、化合物（９）と略記）を得た。
【００５１】
【化１２】
0003874868.tif 000012
【００５２】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
7.90(d,2H), 7.62(s,1H), 7.03(d,2H), 3.89(s,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
2548, 2248, 1614, 1566, 1482, 1430, 1368, 1278, 1203, 1119, 1086,
1008, 891, 852, 768, 543
製造例１０
４−メトキシベンズアルデヒド68.1ｇ、シアノ酢酸エチル56.6ｇを原料として用い製造例２と同様の操作を行い、32ｇの下記式 (10) で表される４−メトキシベンザルシアノ酢酸エチル（以下、化合物（10）と略記）を得た。
【００５３】
【化１３】
0003874868.tif 000013
【００５４】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
8.03(d,2H), 7.42(s,1H), 6.89(d,2H), 4.30(q,2H), 3.91(s,3H),
1.39(t,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
2552, 2248, 1731, 1698, 1630, 1566, 1482, 1428, 1368, 1278, 1203,
1119, 1086, 1112, 933, 891, 852, 768, 690, 543
製造例１１
テレフタルアルデヒド酸33.7ｇ、アセト酢酸オクチル48.1ｇを原料として用い製造例２と同様の操作を行い、35ｇの淡黄色粉末である下記式（11) で表される２−（４−カルボキシベンザル）−３−オキソブタン酸オクチル（以下、化合物（11）と略記）を得た。
【００５５】
【化１４】
0003874868.tif 000014
【００５６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) δ；
10.1(bs,1H), 8.09(d,2H), 7.49,7.51(d,2H), 7.63,7.70(s,1H),
4.21(t,2H), 2.37,2.45(s,3H), 1.50〜1.85(m,2H), 1.16〜1.50(m,12H),
0.80〜1.18(m,3H)
ＩＲ(KBr, cm-1) ；
3400, 2926, 2860, 2680, 2548, 1725, 1704, 1632, 1608, 1569, 1515,
1470, 1428, 1371, 1290, 1260, 1197, 1116, 1035, 1014, 978, 942,
852, 819, 777, 765, 720, 693, 663, 642, 546, 474
実施例１〜１６及び比較例１〜４
ｐＨを10に調整した炭酸緩衝液 500mlにビリルビン（和光純薬製）12mgを溶解させ、約４×10-5Ｍの溶液を調製した。この溶液 100ｇを取り、35℃の温浴中で攪拌しながら、表１〜３に示す漂白活性化剤を表１〜３に示す量添加し、次いで35％過酸化水素が 0.2％になるように加えた。30分後の吸光度を測定し、次式により漂白率を算出した。結果を表１〜３に示す。
【００５７】
【数１】
0003874868.tif 000015
【００５８】
なお、表１〜３において、化合物（１）〜（11) は上記合成例で得られた化合物、化合物 (12) はベンザルアセトフェノン（東京化成化学工業株式会社製試薬）、化合物（13) はベンザルアセトン（和光純薬工業株式会社製試薬）、化合物（14) はフェニルビニルスルホン（東京化成化学工業株式会社製試薬）、化合物（15) はフェニル−トランス−スチリルスルホン（アルドリッチ社製試薬）、化合物(16)は３−ペンテン−２−オン（アルドリッチ社製試薬）を用いた。また実施例１２〜１６、２０及び２１は参考例である。
【００５９】
【表１】
0003874868.tif 000016
【００６０】
【表２】
0003874868.tif 000017
【００６１】
【表３】
0003874868.tif 000018
【００６２】
実施例１７〜２１及び比較例５
表４に示す組成を有する漂白洗浄剤組成物を調製し、下記方法により汚染布の洗浄評価実験を行った。
結果を表４に示す。
【００６３】
＜汚染布の調製法＞
ビリルビン（メルク社製の試薬）0.03ｇを100cc のクロロホルムに溶解し、この溶液0.06ccを８cm×８cmの木綿布に均一になるように滴下し、乾燥後 420nmで反射率を測定し、下記に示した洗浄方法で洗浄した。洗浄後、反射率を測定し、下記式によって洗浄漂白率を求めた。
【００６４】
【数２】
0003874868.tif 000019
【００６５】
＜洗浄方法＞
１リットルビーカーにイオン交換水 500ccを入れ、表４に示す漂白洗浄剤組成物を入れ、１分間に100rpmで攪拌後、汚染布５枚を入れ、30分浸漬を行った。なお、漂白洗浄剤組成物の濃度は５ｇ／５リットルとした。
【００６６】
【表４】
0003874868.tif 000020