(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、およびビス（β−エピチオプロピル）ジセレニドからなる群より選ばれた少なくとも一の化合物、アミン化合物、および末端にイソシアネート基を有するチオウレタンプレポリマーとを含有する光学材料用組成物。
【請求項２】
前記アミン化合物が、
下記（１）式：
Ｃ−Ａ2 （１）
（式中、Ｃは炭素数５〜８のシクロアルカン又はノルボルナンから誘導される２価の基であり、Ａは−ＮＨ2又は−ＣＨ2ＮＨ2である）で表される化合物；
下記（２）式：
Ａｒ−Ａ2 （２）
（式中、Ａｒはベンゼンから誘導される二価の基であり、Ａは−ＮＨ2又は−ＣＨ2ＮＨ2であり、Ａｒはメチル、エチル、塩素原子及び臭素原子から選ばれる１〜４の置換基で置換されていてもよい）で表される化合物；
下記（３）式：
【化１】
0003963170.tif 000008
（式中、Ｒ7はフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表し、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子及び臭素原子から選ばれた１〜３の置換基で置換されていてもよい）で表される化合物；
下記（４）式：
Ｂ−Ｒ8−ＳＨ      （４）
（式中、Ｒ8はフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表し、ＢはＲ8がフェニレン基のときは(ＮＨ2、Ｒ8がシクロヘキシレン基のときは−ＮＨ2又は−Ｒ9ＮＨ2（Ｒ9は炭素数１〜４のアルキレン基）を表し、Ｒ8は１又は２個の炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）で表される化合物；及び（アミノ）（メルカプト）−１，４−ジチアン又はアミノ（アルカン）チオール（アルカンの炭素数は２〜６）からなる群より選ばれた少なくとも一の化合物であることを特徴とする請求項１の光学材料用組成物。
【請求項３】
アミン化合物が二つ以上のアミノ基を有する請求項１又は２に記載の光学材料用組成物。
【請求項４】
末端にイソシアネート基を有するチオウレタンプレポリマーが二つ以上のイソシアネート基を有する請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用組成物。
【請求項５】
ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、およびビス（β−エピチオプロピル）ジセレニドからなる群より選ばれた少なくとも一の化合物を０．５〜９０重量部、アミン化合物を１〜４０重量部、末端にイソシアネート基を有するチオウレタンプレポリマーを１０〜９０重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の光学材料用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５何れか１項に記載の組成物を重合硬化して光学材料を得る方法。
【請求項７】
請求項６の方法で得られる光学材料。
【請求項８】
請求項７記載の光学材料からなる光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズの原料として好適に使用される樹脂組成物、および、該樹脂組成物を重合硬化して得られる光学材料に関する。
【従来の技術】
【０００２】
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、中でも眼鏡レンズに特に要求される性能は、低比重、高透明性、低黄色度、高耐衝撃性、光学性能として高屈折率と高アッベ数である。
【０００３】
高耐衝撃性の光学材料としてポリカーボネートが知られているが（１）アッベ数２９程度で低い、（２）光学歪がでやすい、（３）屈折率が１．５８程度であり十分に高くはないなどの課題をかかえていた。
【０００４】
また、特開平３―２３６３８６号公報にはポリチオ−ル化合物とイソシアネート基含有化合物よりなるポリチオウレタン化合物が開示されているが、屈折率はポリカーボネートより優るものの耐衝撃性はポリカーボネートより劣っていた。
【０００５】
また、「最新ポリウレタン応用技術」、シーエムシー、８９ページ、１９８３年発行には、末端ＯＨポリマーとジイソシアネートから調製されるポリウレタンプレポリマーとアミンやポリオールなどの活性水素化合物を反応させ高耐衝撃性材料を得ることが開示されている。しかしこの材料は高い耐衝撃性を示すが屈折率はポリカーボネートより低かった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、高い耐衝撃性、高い屈折率及び十分に高いアッベ数を持ったバランスの良い光学材料を提供し、レンズの薄肉化を可能にすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願者らはこの発明の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、
下記（１）式：
【０００８】
【化３】
0003963170.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は単結合または炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＸはＳ、Ｏ、ＳｅまたはＴｅを示す。ＹはＳ、Ｏ、ＳｅまたはＴｅを示す。ｎは０〜５の整数を表す。）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物（以下、（ａ）化合物と称する）、アミン化合物（以下、（ｂ）化合物と称する）、および末端にイソシアネート基を有するウレタンまたはチオウレタンプレポリマー（以下、（ｃ）化合物と称する）とを含有する光学材料用組成物を重合して得られる樹脂が、高い耐衝撃性、高い屈折率及び十分に高いアッベ数を持ったバランスの良い光学材料であることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明の第一の態様は、下記（１）式：
【００１０】
【化４】
0003963170.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1は単結合または炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＸはＳ、Ｏ、ＳｅまたはＴｅを示す。ＹはＳ、Ｏ、ＳｅまたはＴｅを示す。ｎは０〜５の整数を表す。）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物、アミン化合物、および末端にイソシアネート基を有するウレタンまたはチオウレタンプレポリマーとを含有する光学材料用組成物である。
本発明の第二の態様は、前記光学材料用組成物を重合硬化してえられる光学材料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の組成物を重合硬化して得られる光学材料により、ポリカーボネート以上の強度を有し、かつポリカーボネート以上の屈折率とアッベ数バランスを持つ従来技術にない光学材料が見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の樹脂用組成物の（ａ）化合物、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物の各成分の割合は、各成分の屈折率や粘度、得られる樹脂の各種物性等により一概に決められないが、（ａ）化合物０．５〜９０重量部、（ｂ）化合物１〜４０重量部、（ｃ）化合物１０〜９０重量部の範囲からそれぞれ選択するのが好ましい。これらの範囲を超えた場合、本発明の目的である高い耐衝撃性が得られない。また、十分な耐熱性が得られない、硬化物の色調が悪化する、本発明の主旨の一つである高屈折率かつ高アッベ数が得られない等の不都合が生じる。より好ましくは、（ａ）化合物３〜７０重量部、（ｂ）化合物３〜３０重量部、（ｃ）化合物２０〜８５重量部の範囲である。さらに好ましくは、（ａ）化合物５〜５０重量部、（ｂ）化合物５〜２０重量部（ｃ）４０〜８０重量部の範囲である。
【００１４】
本発明の（ａ）化合物は、（１）式：
【００１５】
【化５】
0003963170.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、Ｙおよびｎは上で定義したとおり。）
で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物を総称する。
高い屈折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発現するためには、Ｒ1は好ましくはメチレンまたはエチレンであり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は好ましくは
水素またはメチル基である。より好ましくは、Ｒ1は、メチレンであり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素である。ｎは０〜５の整数であるが、好ましくは０〜３の整数、より好ましくは１または２である。Ｘは、Ｓ、Ｏ、ＳｅまたはＴｅのいずれでもかまわないが、好ましくはＳ、ＯまたはＳｅ、より好ましくはＳまたはＳｅである。またＹは、Ｏ、ＳｅまたはＴｅのいずれでもかまわないが、好ましくはＳ、ＯまたはＳｅ、より好ましくはＳまたはＳｅである。
【００１７】
本発明の（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とはこの条件を満たす有機化合物をすべて包括するが、１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物の好ましい具体例の一つは以下のエピチオ化合物（Ｘ＝Ｓ）である。以下、エピスルフィド化合物を、下記化合物（Ａ）〜（Ｅ）に分類して、より詳細に説明する。
（Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物
（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基（Ｒ1＝炭化水素基、Ｘ＝Ｓ、Ｙ＝Ｏ、ｎ＝１）を１個以上有する有機化合物
（Ｃ）エピチオアルキルチオ基（Ｒ1＝炭化水素基、Ｘ＝Ｓ、Ｙ＝Ｓ、ｎ＝１）を１個以上有する有機化合物
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基（Ｒ1＝炭化水素基、Ｘ＝Ｓ、Ｙ＝Ｓｅ、ｎ＝１）を１個以上有する有機化合物
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基（Ｒ1＝炭化水素基、Ｘ＝Ｓ、Ｙ＝Ｔｅ、ｎ＝１）を１個以上有する有機化合物
以上のエピスルフィド化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）は、エピチオ構造に加えて、脂肪族鎖状骨格、脂肪族分岐状骨格、脂肪族環状骨格、芳香族骨格、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環骨格を主骨格として含む。また、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基の２以上を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【００１８】
エピスルフィド化合物（Ａ）の好ましい具体例としては、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物をあげることができる。以下に代表例を記載する。
【００１９】
Ａ−１：鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン
１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等
【００２０】
Ａ−２：脂肪族環状骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、 ビス〔４−（β−エピチオプロピル
）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン等
【００２１】
Ａ−３：芳香族骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等  さらには、これら化合物中のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００２２】
エピスルフィド化合物（Ｂ）の好ましい具体例としては、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物をあげることができる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−セレナヘプタン−１，５−ジオール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）セレノファン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−セレナブチル）セレノファン、２，６−ジヒドロキシメチル−１，４−ジセレナン、３，５−ジヒドロキシメチル−１−チア−４−セレナン、３−テレナヘプタン−１，５−ジオール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）テルロファン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−テレナブチル）テルロファン、２，６−ジヒドロキシメチル−１，４−ジテルラン、３，５−ジヒドロキシメチル−１−チア−４−テルラン、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソテレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビスアミノメチルシクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビスアミノエチルシクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、（２，４または２，６）−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、（１，５または２，６）−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、（２，５または２，６）−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。
【００２３】
エピスルフィド化合物（Ｂ）の代表例を以下に記載する。
Ｂ−１：鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメ��ル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等
【００２４】
Ｂ−２：脂肪族環状骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン等
【００２５】
Ｂ−３：芳香族骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００２６】
エピスルフィド化合物（Ｃ）の好ましい具体例としては、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物をあげることができる。エピスルフィド化合物（Ｃ）の代表例を以下に記載する。
【００２７】
Ｃ−１：鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物
ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−ト���チアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエピキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）等
【００２８】
Ｃ−２：脂肪族環状骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
【００２９】
Ｃ−３：芳香族骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３０】
エピスルフィド化合物（Ｄ）の好ましい具体例としては、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物をあげることができる。エピスルフィド化合物（Ｄ）の代表例を以下に記載する。
【００３１】
Ｄ−１：鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物
ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、ビス（エピチオエチル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等
【００３２】
Ｄ−２：脂肪族環状骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
【００３３】
Ｄ−３：芳香族骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３４】
エピスルフィド化合物（Ｅ）の好ましい具体例としては、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物をあげることができる。エピスルフィド化合物（Ｅ）の代表例を以下に示す。
【００３５】
Ｅ−１：鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物
ビス（エピチオエチル）テルレド、ビス（エピチオエチル）ジテルレド、ビス（エピチオエチル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等
【００３６】
Ｅ−２：脂肪族環状骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
【００３７】
Ｅ−３：芳香族骨格を有する化合物
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３８】
さらには、不飽和基を有する有機化合物もエピスルフィド化合物（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００３９】
また、これ以外にも、エピチオ基１個有する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、チオグリシドール等のスルフィド化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル類をあげることができる。
【００４０】
以上の中でより好ましいのは、エピスルフィド化合物（Ｂ）、エピスルフィド化合物（Ｃ）、およびエピスルフィド化合物（Ｄ）であり、最も好ましいのは、エピスルフィド化合物（Ｃ）およびエピスルフィド化合物（Ｄ）であり、より具体的には、上述の具体的例示であるエピチオエチルチオ基、エピチオエチルセレノ基、β−エピチオプロピルチオ基、β−エピチオプロピルセレノ基を２個以上有する鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物である。さらにこの中では、エピチオエチルチオ基、エピチオエチルセレノ基、β−エピチオプロピルチオ基、β−エピチオプロピルセレノ基を２個以上有する鎖状化合物、例えば、ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニドが特に好ましい。
【００４１】
また、上述のエピスルフィド化合物のエピスルフィド基がエポキシ基に置換された化合物も（ａ）化合物の具体例に該当する。
【００４２】
本発明の（ｂ）化合物であるアミン化合物は、下記の化合物を含む。
Ｒ5aＮＨb      （２）
（式中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数を表し、ａ＋ｂは３である）で表される化合物。
（２）式で表される化合物の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミンが挙げられる。
【００４３】
Ｒ6（ＮＨ2）c      （３）
（式中、Ｒ6は炭素数１〜８の炭化水素基、ｃは２〜４の整数である）で表される化合物。
（３）式で表される化合物の具体例としては、ジアミノメタン、ジアミノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、トリアミノエタン、トリアミノプロパン、トリアミノブタン、トリアミノペンタン、トリアミノヘキサン、トリアミノヘプタン、トリアミノオクタン、テトラアミノエタン、テトラアミノプロパン、テトラアミノブタン、テトラアミノペンタン、テトラアミノヘキサン、テトラアミノヘプタン、テトラアミノオクタンが挙げられる。
【００４４】
Ｃ−Ａd      （４）
（式中、Ｃは炭素数５〜８のシクロアルカン、炭素数５〜８のシクロアルケン、炭素数５〜８のシクロアルカジエン、ノルボルナン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、トリシクロデカン、トリシクロデセン、トリシクロデカジエン、ペンタシクロペンタデカン、ペンタシクロペンタデカジエンから誘導される１価または２価の基であり、Ａは−ＮＨ2又は−ＣＨ2ＮＨ2であり、ｄは１又は２であり、Ａが−ＮＨ2でありｄが２のとき、Ｃは１又は２個のメチル又はエチルで置換されていてもよい）で表される化合物。
【００４５】
（４）式で表される化合物の具体例としては、モノアミノ化合物としてアミノシクロペンタン、アミノシクロペンテン、アミノシクロペンタジエン、アミノシクロヘキサン、アミノシクロヘキセン、アミノシクロヘキサジエン、アミノシクロオクタン、アミノシクロオクテン、アミノシクロオクタジエン、アミノノルボルナン、アミノノルボルネン、アミノノルボルナジエン、アミノトリシクロデカン、アミノトリシクロデセン、アミノトリシクロデカジエン、アミノペンタシクロペンタデカン、アミノペンタシクロペンタデカジエン；モノ（アミノメチル）化合物として（アミノメチル）シクロペンタン、（アミノメチル）シクロペンテン、（アミノメチル）シクロペンタジエン、（アミノメチル）シクロヘキサン、（アミノメチル）シクロヘキセン、（アミノメチル）シクロヘキサジエン、（アミノメチル）シクロオクタン、（アミノメチル）シクロオクテン、（アミノメチル）シクロオクタジエン、（アミノメチル）ノルボルナン、（アミノメチル）ノルボルネン、（アミノメチル）ノルボルナジエン、（アミノメチル）トリシクロデカン、（アミノメチル）トリシクロデセン、（アミノメチル）トリシクロデカジエン、（アミノメチル）ペンタシクロペンタデカン、（アミノメチル）ペンタシクロペンタデカジエン；ジアミノ化合物としてジアミノシクロペンタン、ジアミノシクロペンテン、ジアミノシクロペンタジエン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノシクロヘキセン、ジアミノシクロヘキサジエン、ジアミノシクロオクタン、ジアミノシクロオクテン、ジアミノシクロオクタジエン、ジアミノノルボルナン、ジアミノノルボルネン、ジアミノノルボルナジエン、ジアミノトリシクロデカン、ジアミノトリシクロデセン、ジアミノトリシクロデカジエン、ジアミノペンタシクロペンタデカン、ジアミノペンタシクロペンタデカジエン；ビス（アミノメチル）化合物としてビス（アミノメチル）シクロペンタン、ビス（アミノメチル）シクロペンテン、ビス（アミノメチル）シクロペンタジエン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）シクロヘキセン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサジエン、ビス（アミノメチル）シクロオクタン、ビス（アミノメチル）シクロオクテン、ビス（アミノメチル）シクロオクタジエン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、ビス（アミノメチル）ノルボルネン、ビス（アミノメチル）ノルボルナジエン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビス（アミノメチル）トリシクロデセン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカジエン、ビス（アミノメチル）ペンタシクロペンタデカン、ビス（アミノメチル）ペンタシクロペンタデカジエン；メチル基を１個有するジアミノ化合物としてジアミノメチルシクロペンタン、ジアミノメチルシクロペンテン、ジアミノメチルシクロペンタジエン、ジアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキセン、ジアミノメチルシクロヘキサジエン、ジアミノメチルシクロオクタン、ジアミノメチルシクロオクテン、ジアミノメチルシクロオクタジエン、ジアミノメチルノルボルナン、ジアミノメチルノルボルネン、ジアミノメチルノルボルナジエン、ジアミノメチルトリシクロデカン、ジアミノメチルトリシクロデセン、ジアミノメチルトリシクロデカジエン、ジアミノメチルペンタシクロペンタデカン、ジアミノメチルペンタシクロペンタデカジエン；メチル基を２個有するジアミノ化合物としてジアミノジメチルシクロペンタン、ジアミノジメチルシクロペンテン、ジアミノジメチルシクロペンタジエン、ジアミノジメチルシクロヘキサン、ジアミノジメチルシクロヘキセン、ジアミノジメチルシクロヘキサジエン、ジアミノジメチルシクロオクタン、ジアミノジメチルシクロオクテン、ジアミノジメチルシクロオクタジエン、ジアミノジメチルノルボルナン、ジアミノジメチルノルボルネン、ジアミノジメチルノルボルナジエン、ジアミノジメチルトリシクロデカン、ジアミノジメチルトリシクロデセン、ジアミノジメチルトリシクロデカジエン、ジアミノジメチルペンタシクロペンタデカン、ジアミノジメチルペンタシクロペンタデカジエン；エチル基を１個有するジアミノ化合物としてジアミノエチルシクロペンタン、ジアミノエチルシクロペンテン、ジアミノエチルシクロペンタジエン、ジアミノエチルシクロヘキサン、ジアミノエチルシクロヘキセン、ジアミノエチルシクロヘキサジエン、ジアミノエチルシクロオクタン、ジアミノエチルシクロオクテン、ジアミノエチルシクロオクタジエン、ジアミノエチルノルボルナン、ジアミノエチルノルボルネン、ジアミノエチルノルボルナジエン、ジアミノエチルトリシクロデカン、ジアミノエチルトリシクロデセン、ジアミノエチルトリシクロデカジエン、ジアミノエチルペンタシクロペンタデカン、ジアミノエチルペンタシクロペンタデカジエン；エチル基を２個有するジアミノ化合物としてジアミノジエチルシクロペンタン、ジアミノジエチルシクロペンテン、ジアミノジエチルシクロペンタジエン、ジアミノジエチルシクロヘキサン、ジアミノジエチルシクロヘキセン、ジアミノジエチルシクロヘキサジエン、ジアミノジエチルシクロオクタン、ジアミノジエチルシクロオクテン、ジアミノジエチルシクロオクタジエン、ジアミノジエチルノルボルナン、ジアミノジエチルノルボルネン、ジアミノジエチルノルボルナジエン、ジアミノジエチルトリシクロデカン、ジアミノジエチルトリシクロデセン、ジアミノジエチルトリシクロデカジエン、ジアミノジエチルペンタシクロペンタデカン、ジアミノジエチルペンタシクロペンタデカジエンが挙げられる。
【００４６】
Ａｒ−Ａe      （５）
（式中、Ａｒはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンから誘導される基であり、Ａは−ＮＨ2又は−ＣＨ2ＮＨ2であり、ｅは１又は２であり、Ａｒはメチル、エチル、フッ素、塩素、臭素から選ばれる１〜４の置換基で置換されていてもいい）で表される化合物。
【００４７】
（５）式で表される化合物の具体例としては、モノアミノ化合物としてアニリン、アミノナフタレン、アミノアントラセン、アミノフェナントレン、アミノトルエン、アミノキシレン、アミノフルオロベンゼン、アミノフルオロナフタレン、アミノフルオロトルエン、アミノフルオロキシレン、アミノクロロベンゼン、アミノクロロナフタレン、アミノクロロトルエン、アミノクロロキシレン、アミノブロモベンゼン、アミノブロモナフタレン、アミノブロモトルエン、アミノブロモキシレン；モノ（アミノメチル）化合物として（アミノメチル）ベンゼン、（アミノメチル）ナフタレン、（アミノメチル）トルエン、（アミノメチル）キシレン、（アミノメチル）フルオロベンゼン、（アミノメチル）フルオロナフタレン、（アミノメチル）フルオロトルエン、（アミノメチル）フルオロキシレン、（アミノメチル）クロロベンゼン、（アミノメチル）クロロナフタレン、（アミノメチル）クロロトルエン、（アミノメチル）クロロキシレン、（アミノメチル）ブロモベンゼン、（アミノメチル）ブロモナフタレン、（アミノメチル）ブロモトルエン、（アミノメチル）ブロモキシレン；ジアミノ化合物としてアミノアニリン、ジアミノナフタレン、ジアミノトルエン、ジアミノキシレン、ジアミノフルオロベンゼン、ジアミノフルオロナフタレン、ジアミノフルオロトルエン、ジアミノフルオロキシレン、ジアミノクロロベンゼン、ジアミノクロロナフタレン、ジアミノクロロトルエン、ジアミノクロロキシレン、ジアミノブロモベンゼン、ジアミノブロモナフタレン、ジアミノブロモトルエン、ジアミノブロモキシレン；ビス（アミノメチル）化合物としてビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（アミノメチル）ナフタレン、ビス（アミノメチル）トルエン、ビス（アミノメチル）キシレン、ビス（アミノメチル）フルオロベンゼン、ビス（アミノメチル）フルオロナフタレン、ビス（アミノメチル）フルオロトルエン、ビス（アミノメチル）フルオロキシレン、ビス（アミノメチル）クロロベンゼン、ビス（アミノメチル）クロロナフタレン、ビス（アミノメチル）クロロトルエン、ビス（アミノメチル）クロロキシレン、ビス（アミノメチル）ブロモベンゼン、ビス（アミノメチル）ブロモナフタレン、ビス（アミノメチル）ブロモトルエン、ビス（アミノメチル）ブロモキシレン；メチル基を１個有するジアミノ化合物としてジアミノメチルナフタレン、ジアミノメチルフルオロベンゼン、ジアミノメチルフルオロナフタレン、ジアミノメチルフルオロトルエン、ジアミノメチルフルオロキシレン、ジアミノメチルクロロベンゼン、ジアミノメチルクロロナフタレン、ジアミノクロロトルエン、ジアミノメチルブロモベンゼン、ジアミノメチルブロモナフタレン、ジアミノブロモトルエン；メチル基を２個有するジアミノ化合物としてアミノジメチルアニリン、ジアミノジメチルナフタレン、ジアミノジメチルフルオロベンゼン、ジアミノジメチルフルオロナフタレン、ジアミノメチルフルオロトルエン、ジアミノフルオロキシレン、ジアミノジメチルクロロベンゼン、ジアミノジメチルクロロナフタレン、ジアミノクロロキシレン、ジアミノジメチルブロモベンゼン、ジアミノジメチルブロモナフタレン、ジアミノブロモキシレン；エチル基を１個有するジアミノ化合物としてジアミノエチルベンゼン、ジアミノエチルナフタレン、ジアミノエチルフルオロベンゼン、ジアミノエチルフルオロナフタレン、ジアミノエチルフルオロトルエン、ジアミノエチルフルオロキシレン、ジアミノエチルクロロベンゼン、ジアミノエチルクロロナフタレン、ジアミノエチルクロロベンゼン、ジアミノエチルブロモベンゼン、ジアミノエチルブロモナフタレン、ジアミノエチルブロモベンゼン；エチル基を２個有するジアミノ化合物としてジアミノジエチルベンゼン、ジアミノジエチルトルエン、ジアミノジエチルキシレン、ジアミノジエチルナフタレン、ジアミノジエチルフルオロベンゼン、ジアミノジエチルフルオロナフタレン、ジアミノジエチルフルオロトルエン、ジアミノジエチルフルオロベンゼン、ジアミノジエチルクロロベンゼン、ジアミノジエチルクロロナフタレン、ジアミノジエチルクロロベンゼン、ジアミノジエチルブロモベンゼン、ジアミノジエチルブロモナフタレン、ジアミノジエチルブロモベンゼンが挙げられる。
【００４８】
【化６】
0003963170.tif 000005
【００４９】
（式中、Ｒ7はフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表し、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれた１〜３の置換基で置換されていてもよい）で表される化合物。
【００５０】
式（６）で表される化合物の具体例としては、Ｒ7がフェニレンである化合物としてメチレンビス（アミノベンゼン）、メチレンビス（アミノトルエン）、メチレンビス（アミノキシレン）、メチレンビス（アミノメチルエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノメチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノメチルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノジエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノエチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノジプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノプロピルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノジブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロトルエン）、メチレンビス（アミノクロロキシレン）、メチレンビス（アミノクロロメチルエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロメチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロメチルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロジエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロエチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロジプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロプロピルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノクロロジブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモトルエン）、メチレンビス（アミノブロモキシレン）、メチレンビス（アミノブロモメチルエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモメチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモメチルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモジエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモエチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモジプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモプロピルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノブロモジブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨ−ドベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードトルエン）、メチレンビス（アミノヨードキシレン）、メチレンビス（アミノヨードメチルエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードメチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードメチルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードジエチルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードエチルプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードジプロピルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードプロピルブチルベンゼン）、メチレンビス（アミノヨードジブチルベンゼン）；及びＲ7がシクロヘキシレンである化合物としてメチレンビス（アミノシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノメチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノジメチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノメチルエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノメチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノメチルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノジエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノエチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノジプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノプロピルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノジブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロメチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノ���ロロジメチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロメチルエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロメチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロメチルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロジエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロエチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロジプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロプロピルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノクロロジブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモクロロシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモジメチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモメチルエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモメチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモメチルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモジエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモエチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモジプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモプロピルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノブロモジブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨ−ドシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードトルエン）、メチレンビス（アミノヨードキシレン）、メチレンビス（アミノヨードメチルエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードメチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードメチルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードジエチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードエチルプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードジプロピルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードプロピルブチルシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノヨードジブチルシクロヘキサン）が挙げられる。
【００５１】
Ｂ−Ｒ8−ＳＨ      （７）
（式中、Ｒ8はフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表し、ＢはＲ8がフェニレン基のときは(ＮＨ2、Ｒ8がシクロヘキシレン基のときは−ＮＨ2又は−Ｒ9ＮＨ2（Ｒ9は炭素数１〜４のアルキレン基）を表し、Ｒ8は１又は２個の炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）で表される化合物。
【００５２】
（７）式で表される化合物の具体例としては、Ｒ8がフェニレン基である化合物としてアミノベンゼンチオール、アミノメチルベンゼンチオール、アミノエチルベンゼンチオール、アミノプロピルベンゼンチオール、アミノブチルベンゼンチオール、アミノジメチルベンゼンチオール、アミノジエチルベンゼンチオール、アミノジプロピルベンゼンチオール、アミノジブチルベンゼンチオール、アミノエチルメチルベンゼンチオール、アミノプロピルメチルベンゼンチオール、アミノブチルプロピルベンゼンチオール、アミノエチルプロピルベンゼンチオール、アミノエチルブチルベンゼンチオール、アミノプロピルブチルベンゼンチオール；Ｒ8がシクロヘキシレン基である化合物としてアミノメルカプトシクロヘキサン、（アミノメチル）メルカトプトシクロヘキサン、（アミノエチル）メルカプトシクロヘキサン、（アミノプロピル）メルカプトシクロヘキサン、（アミノブチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（ジメチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（ジエチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（ジプロピル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（ジブチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（エチルメチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（プロピルメチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（ブチルプロピル）シクロヘキサン、アミノ（エチルプロピル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（エチルブチル）メルカプトシクロヘキサン、アミノ（プロピルブチル）メルカプトシクロヘキサンが挙げられる。
さらに、（アミノ）（メルカプト）−１，４−ジチアン；アミノエタンチオール、アミノプロパンチオール、アミノブタンチオール、アミノペンタンチオール、アミノヘキサンチオール等のアミノ（アルカン）チオール（アルカンの炭素数は２〜６）；アミノメルカプトピリジン；アミノフルフリルメルカプタン；アミノメルカプトチアゾール；アミノメルカプトトリアゾールも（ｂ）化合物として使用できる。
【００５３】
また前記アミン化合物は色調安定剤を含んでいても良い。また、これらのアミン化合物は一部メルカプト化合物を含んでも良い。また、末端にアミノ基を有すポリマー化合物でもよい。
上述された（ｂ）化合物のうち好ましいのは、アミノ基を２個以上含む化合物、具体的には、（３）式の化合物、ｄ＝２である（４）式の化合物、ｅ＝２である（５）式の化合物、および（６）式の化合物、および（７）式の化合物である。
より好ましい（ｂ）化合物は、ｅ＝２である（５）式の化合物、（６）式の化合物および（７）式の化合物であり、特に好ましい（ｂ）化合物は、ｅ＝２である（５）式の化合物および（７）式の化合物である。最も好ましい（ｂ）化合物は、（７）式の化合物である。
【００５４】
本発明の（ｃ）化合物である末端にイソシアネート基を有するウレタンまたはチオウレタンプレポリマーとして、活性水素化合物とイソシアネート化合物を反応させて得られる末端にＮＣＯ基を持つウレタンプレポリマー又はチオウレタンプレポリマーが挙げられる。
末端にイソシアネート基を有するウレタンまたはチオウレタンプレポリマーを調製するのに用いられる活性水素化合物の好ましい具体例として、分子量が４００〜５０００である、ポリエステルポリオール、ポリチオエステルポリオール、ポリチオエステルポリチオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンポリチオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリチオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリチオエーテルポリチオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリチオール、ポリウレタンポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリチオウレタンポリチオール、ビス（７−メルカプト-２,５-ジチアヘプチルフェニル）スルフィド、ポリメルカプト化合物があげられ、
イソシアネート化合物と、活性水素基／ＮＣＯ基＝１．０〜５．０で反応させるのが好ましい。
【００５５】
末端にイソシアネート基を有するウレタンまたはチオウレタンプレポリマーを調製するのに用いられるイソシアネート化合物とは、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物をすべて包括するが、その具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナトヘキシル）イソシアヌル酸、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ビス〔（４−イソシアナトメチル）フェニル〕スルフィド、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチルチオフェン、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等のイソシアネート類、さらには、上記イソシアネート類のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。また、ビュレット型反応による二量体、環化三量体およびアルコールもしくはチオールの付加物等のポリイソシアネート類も（ｃ）化合物として使用できる。
【００５６】
上述のイソシアネート化合物の中でより好ましいのはイソシアネート基を２個以上持つ化合物である。例示すれば、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナトヘキシル）イソシアヌル酸、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ビス〔（４−イソシアナトメチル）フェニル〕スルフィド、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチルチオフェン、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等のイソシアネート類、さらには、上記イソシアネート類のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。また、活性水素化合物とイソシアネート化合物を反応させて得られる両末端にＮＣＯ基を持つウレタンプレポリマー又はチオウレタンプレポリマーが挙げられる。
特に好ましい（ｃ）化合物は、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、および活性水素化合物とイソシアネート化合物を反応させて得られる両末端にＮＣＯ基を持つウレタンプレポリマー又はチオウレタンプレポリマーである。
【００５７】
以上、（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）化合物の具体例を示したが、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これらの各々の化合物は単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００５８】
本発明の（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）化合物とを含有する組成物は、硬化触媒の存在下あるいは不存在下に加熱重合して樹脂のされる。また、（ａ）化合物と（ｂ）化合物を予備重合し、その後（ｃ）化合物を加えて重合してもよい。また、（ａ）化合物と（ｃ）化合物を予備重合し、その後（ｂ）化合物を加えて重合してもよい。また、その他いかなる組合わせで予備重合をしても良い。
硬化触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ化系合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類等をあげることができる。以下にこれらの代表的な具体例を示す。
【００５９】
（１）アミン類
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミ���ビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、または４−ピコリン、２，４−、２，６−、または３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリドデシルアミン、トリラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニル���ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−Ｎ−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−メチル−テトラゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のアミジン類。
【００６０】
（２）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（３）フォスフィン類
トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等。
【００６１】
（４）第４級アンモニウム塩類
テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルデシルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、ｎ−ブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリベンジルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムクロライド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムクロライド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−セチルピリジニウムブロマイド、１−フェニルピリジニウムクロライド、１−フェニルピリジニウムブロマイド、１−ベンジルピリジニウムクロライド、１−ベンジルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムクロライド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムクロライド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−セチルピコリニウムブロマイド、１−フェニルピコリニウムクロライド、１−フェニルピコリニウムブロマイド１−ベンジルピコリニウムクロライド、１−ベンジルピコリニウムブロマイド等。
【００６２】
（５）第４級ホスホニウム塩類
テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等。
（６）第３級スルホニウム塩類
トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等。
【００６３】
（７）第２級ヨードニウム塩類
ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等。
（８）鉱酸類
塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等、およびこれらの半エステル類。
【００６４】
（９）ルイス酸類
三フッ化硼素、三フッ化硼素のエーテラート、フッ化アルミニウム、塩化アルミニウム、トリフェニルアルミニウム、オクタン酸カリウム、酢酸カルシウム、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラクロロチタン、チタン酸２−エチルヘキシル、ジメチルスズオキサイド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズオクタノエート、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルスズオキサイド、ブチルスズトリクロリド、ジブチルスズジクロリド、トリブチルスズクロリド、テトラブチルスズ、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズラウレート、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジクロリド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）、ジドデシルスズジリシノレート、ステアリン酸スズ、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、オレイン酸銅、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄等。
【００６５】
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
（１２）過酸化
クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等。
（１３）アゾ系化合物
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等。
【００６６】
（１４）アルデヒドとアミン系化合物の縮合物
アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホルムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルアルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレインとアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミダゾールの縮合物等。
（１５）グアニジン類
ジフェニルグアニジン、フェニルトリルグアニジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等。
【００６７】
（１６）チオ尿素類
チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジメチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素等。
（１７）チアゾール類
２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯塩等。
【００６８】
（１８）スルフェンアミド類
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等。
（１９）チウラム類
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、環状チウラム等。
【００６９】
（２０）ジチオカルバミン酸塩類
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジブチルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シクロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等。
【００７０】
（２１）キサントゲン酸塩類
イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等。
（２２）酸性リン酸エステル類
モノ−またはジメチルリン酸、モノ−またはジエチルリン酸、モノ−またはジプロピルリン酸、モノ−またはジブチルリン酸、モノ−またはジヘキシルリン酸、モノ−またはジオクチルリン酸、モノ−またはジデシルリン酸、モノ−またはジドデシルリン酸、モノ−またはジフェニルリン酸、モノ−またはジベンジルリン酸、モノ−またはジデカノ−ルリン酸等。
【００７１】
以上、本発明の光学材料用組成物を重合硬化する際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果を発現するものであればこれら列記化合物に限定されるものではない。また、これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。本発明で使用する触媒の添加量は、光学材料用組成物１００重量部に対して、０.
０００１〜１０．０重量部であり、好ましくは０.０００５〜５．０重量部である。硬化触媒の量が１０．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色し、また、重合が急激に進行し危険なことがある。
【００７２】
本発明の光学材料用組成物には、耐酸化性、耐候性、染色性、強度、耐衝撃性、屈折率等の各種性能改良を目的として、（ａ）〜（ｃ）化合物の一部もしくは全部と反応可能な化合物を性能改良剤として添加して、硬化重合することも可能である。この場合は、この反応のために必要に応じて重合硬化触媒を別途加えることができる。この性能改良剤としては、例えば、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、カルボン酸無水物類、（メタ）アクリレート類を含むビニル化合物類、（チオ）エポキシ化合物類、一端官能ポリブテン、メルカプト基を有する化合物、イオウ原子を有する無機化合物、セレン原子を有する無機化合物等があげられる。これら化合物は、必要な物性が得られるまで問題の無い範囲内で添加することができる。
【００７３】
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、色調安定剤、顔料等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の組成物が重合中に型から剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を制御向上せしめることも必要である。逆に、本発明の組成物が重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型剤を使用または添加して、得られた硬化物の型からの離型性を向上せしめることも可能である。
【００７４】
本発明においては、主原料（（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）化合物からなる組成物）と副原料（触媒、性能改良剤、および密着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、色調安定剤、顔料等の添加剤）とを混合、均一とした後、ガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外して光学材料を製造する。
【００７５】
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物、性能改良剤、触媒、添加剤は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。混合にはマグネチックスターラー付き混合槽、攪拌翼付きの混合槽、ニーダー、ラボプラストミル、スタティックミキサー、Ｖ型混合機、ＲＩＭ用ミキシングヘッド等を用いることができる。混合温度、混合時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応を起こし、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃から１５０℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−３０℃から１４０℃、さらに好ましいのは、−５℃から１４０℃である。混合時間は、０．０５分から２４時間、好ましくは０．１秒から１０時間、最も好ましいのは1秒から６時間程度である。
【００７６】
また、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物および性能改良剤の一部または全部を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜４８０時間かけて予備的に重合せしめた後、これと副原料を混合してもよい。予備重合条件は、好ましくは−１０〜１２０℃で０．１〜２４０時間、より好ましくは０〜１００℃で０．１〜１２０時間で実施し、場合によっては密着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、色調安定剤、顔料等の添加剤を同時に加えても構わない。
予備重合反応させた主原料および副原料を混合も前記と同様の条件で行われる。
主原料と副原料の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の注型、重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは０．５ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらには、混合物あるいは混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００７７】
ガラスや金属製の型に注入後、電気炉や水または油浴等による重合硬化を行う。ガラスや金属製の型に注入するに際し、そのまま混合槽から型へ流し込んでもよいし、シリンジ、圧縮成型機、ＲＩＭ成型機、射出成形機を用いてもよい。硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜７２時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性、耐衝撃性付与等表面処理を行うことができる。
【００７８】
上記のようにして得られる本発明の光学材料は、落球衝撃試験において１２７ｃｍの高さから５００ｇ以上の鉄球を落下させても破壊しない高い耐衝撃性、１．５５〜１．７５の屈折率、および、３５〜５５アッベ数を有する。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られた硬化重合物の評価は以下の方法で行った。
（１）屈折率（ｎＤ）およびアッベ数（νＤ）
アッベ屈折計を用い、２５℃で測定した。
（２）耐衝撃性
２．５ｍｍ厚の平板に１２７ｃｍの高さより５００ｇ、１０００ｇの鉄球を落下させ、破壊しないものは「良」、破壊したものは「不良」とした。
【００８０】
実施例１
窒素雰囲気下、アジピン酸と１,６−ヘキサンジオールよりなる平均分子量１０００のポリエステルグリコール３３重量部に４,４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）２６重量部を加え１３０℃で１時間反応させイソシアネート末端のポリウレタンプレポリマーを調製した。その後７０℃でビス（β-エピチオプロピル）スルフィド３０重量部、ジエチルトルエンジアミン１１重量部、テトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズ０．０２重量部を加え混合攪拌し、脱気後２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で５０℃から１３０℃まで２４時間かけて重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表１に示した。
【００８１】
実施例２〜９
実施例１と同様の操作を、表１に示す組成を使用する以外はこれを繰り返した。どの場合も、得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表１に示した。
【００８２】
参考例1
ビス（β-エピチオプロピル）スルフィド６０重量部、４,４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）２０重量部、ジエチルトルエンジアミン２０重量部を混合攪拌し、脱気後２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で５０℃から１３０℃まで２４時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表１に示した。
【００８３】
【表１】
0003963170.tif 000006
【００８４】
注
１．実施例１〜９及び参考例１においては全てテトラブチルホスホニウムブロマイドを０．１重量部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズを０．０２重量部添加した。
２．(a)化合物
ＢＥＳ：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
ＢＥＤＳ：ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド
３．(b)化合物
ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン
ＡＥＴ：アミノエタンチオール
ＡＢＴ：アミノベンゼンチオール
４．(c)化合物
Ａ：ＰＥＧ（アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールよりなる平均分子量１０００のポリエステルグリコール）とＨ１２ＭＤＩとを重量比５６／４４（ＯＨ／ＮＣＯ＝１／３）で反応させ得たイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマー
Ｂ：活性水素化合物Ｉ（ジ（メルカプトエチル）スルフィドとヘキサメチレンジイソシアネートよりなる分子量１０００の両末端ジチオールポリチオウレタン化合物）とＨ１２ＭＤＩとを重量比５６／４４（ＳＨ／ＮＣＯ＝１／３）で反応させ得たイソシアネート末端ポリチオウレタンプレポリマー
Ｃ：活性水素化合物II（ＨＳ−（ＣＨ2−Ｓ−）21−ＳＨ）とＨ１２ＭＤＩとを重量比５６／４４（ＳＨ／ＮＣＯ＝１／３）で反応させ得たイソシアネート末端ポリチオウレタンプレポリマー
Ｈ１２ＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート
５．その他
ＤＭＤＳ：ジ（メルカプトエチル）スルフィド
Ｓ：硫黄
【００８５】
比較例1
平均分子量５００００のビスフェノールＡ骨格のポリカーボネートから射出成型により２．５ｍｍ厚の平板レンズを作成した。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表２に示した。実施例に比べ屈折率、アッベ数が低く、光学歪もみられた。
【００８６】
比較例２
窒素雰囲気下、ビス（β-エピチオプロピル）スルフィド１００重量部とテトラブチルフォスフィンブロミド０．１重量部を混合攪拌し、脱気後２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で３０℃から１００℃まで２０時間かけて昇温し、その後１時間１００℃に保持し重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表２に示した。実施例に比べ耐衝撃性が劣った。
【００８７】
比較例３
窒素雰囲気下、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン（ＤＭＭＤ）３６重量部、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート（ＰＥＴＭＰ）１８重量部、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６−ＸＤＩ）４６重量部とジメチルスズジクロライド（ＤＭＴＤＣｌ）０．０１重量部を混合攪拌し、脱気後２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させレンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数および耐衝撃性の測定結果を表２に示した。実施例に比べ耐衝撃性が劣った。
【００８８】
【表２】
0003963170.tif 000007
【００８９】
注
ＰＣ：平均分子量５００００のビスフェノール骨格ポリカーボネート
ＢＥＳ：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
ＴＢＰＢ：テトラブチルホスホニウムブロマイド
ＤＭＭＤ：２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン
ＰＥＴＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート
Ｈ６−ＸＤＩ：１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
ＤＭＴＤＣＩ：ジメチルスズジクロライド
【産業上の利用の可能性】
【００９０】
本発明の組成物を重合硬化して得られる光学材料により、ポリカーボネート以上の強度を有し、かつポリカーボネート以上の屈折率とアッベ数バランスを持つ従来技術にない光学材料が見出された。