(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体触媒の存在下に、反応帯域の中での少なくとも一つのイソパラフィンによる、１分子当たり炭素原子を３〜６個含む少なくとも一つのオレフィンの接触アルキル化方法において、
(a) 仕込物(i) を少なくとも一つの反応帯域に導入し、反応帯域の中で下から上へ仕込物と並流で、懸濁液状で循環する触媒と接触させ、同様にこの反応帯域内に、(c) で後述される液体流出物の少なくとも一部、(f) で後述される液体流出物の少なくとも大部分も導入し、
(b) 触媒の少なくとも一部を懸濁液状で含んでいる液体流出物を抜き取り、この流出物を触媒の離脱帯域(D) に導入し、
(c) 離脱帯域(D) から抜き取られた液体流出物の少なくとも一部(ii)を、前記反応帯域へリサイクルし、
(d) 帯域(D) の下部から由来する触媒を、洗浄帯域(L) 内へ導入し、
(e) 分離帯域(S) で前記液体流出物の他の一部から、イソパラフィンに富んだ流出物を分離し、このイソパラフィンに富んだ流出物によって触媒を洗浄するために、このイソパラフィンに富んだ流出物の少なくとも一部を洗浄帯域(L) に導入し、
(f) 帯域(S) のイソパラフィンに富んだ液体流出物の他の一部(iii) を、反応帯域(R) へリサイクルし、
(g) 洗浄帯域(L) から抜き取られた触媒を、受け入れ帯域(C) に導入し、
(h) 触媒を洗浄したイソパラフィンに富んだ液体流出物を、同流出物をクリーニングするために、粘土、アルミナまたはボーキサイトからなる少なくとも一つの固定床を通り抜けて受け入れ帯域内(C) へ導入し、
(i) 受け入れ帯域(C) に、工程(h) のイソパラフィンに富みクリーニングされた液体流出物および工程(e) の洗浄された触媒を集め、受け入れ帯域(C) で触媒・一つまたは複数の炭化水素の懸濁液(iv)を作り、この懸濁液は少なくとも一部、工程(a) で懸濁液状に循環する前記触媒として、反応帯域へ送られ、
(j) 分離帯域(S) から抜き取られた生成物としてアルキレートを得る、
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
触媒は、液体流出物中の懸濁液状で、反応帯域から連続的に抜き取られる、請求項１項による方法。
【請求項３】
仕込物は、反応帯域の様々な地点に、異なるレベルで導入される、請求項１または２項による方法。
【請求項４】
洗浄帯域で、触媒は、イソパラフィンに富んだ液体流出物と向流で循環する、請求項１〜３のうちの１項による方法。
【請求項５】
イソパラフィンはイソブタンである、請求項１または２項による方法。
【請求項６】
イソパラフィンはイソペンタンである、請求項１〜５による方法。
【請求項７】
オレフィンはブテンである、請求項１〜６のうちの１項による方法。
【請求項８】
オレフィンはブテン留分である、請求項１〜６のうちの１項による方法。
【請求項９】
操作条件は、イソブタン、オレフィンおよび反応の生成物からなる混合物が液体であるように選択される、請求項５による方法。
【請求項１０】
触媒は、有機または無機多孔質担体に含浸された少なくとも硫酸を含んでいる、請求項１〜９のうちの１項による方法。
【請求項１１】
触媒は混合物を含んでおり、この混合物は一方でアルミニウムおよび硼素からなる群の中より選ばれる少なくとも一つのハロゲン化化合物、他方で少なくとも一つのハロゲン化第四級アンモニウムおよび／またはハロ水和アミンを含んでいる、請求項１〜９のうちの１項による方法。
【請求項１２】
触媒は、添加剤として、トリフルオロメタンスルホン酸、ＨＢ（ＳＯ4 Ｈ）4 、硼酸および無水硼酸からなる群より選ばれる成分を含んでいる、請求項１０による方法。
【請求項１３】
（(c) で記述されたように）帯域(D) を出て帯域(R) の入り口へリサイクルされる液体流出物の一部と、工程(a) 、(f) および(i) でそれぞれ記述された(i) 、(iii) および(iv)の混合物との質量流量(debits massiques)の割合は１〜10である、請求項１〜１２のうちの１項による方法。
【請求項１４】
反応帯域(R) の入り口のイソブタン／ブテンモル比は１〜1000  である、請求項５、７および８のうちの１項による方法。
【請求項１５】
分離帯域(S) の頂部のイソパラフィンと、分離帯域(S) の底部のアルキレートの質量流量の割合が、５：１〜100 ：１であるように、分離(S) 操作を行う、請求項１〜１４のうちの１項による方法。
【請求項１６】
直列した幾つかの反応帯域を使用する、請求項１〜１５のうちの１項による方法。
【請求項１７】
オレフィンはそれぞれの反応器の入り口に導入され、各流出物(ii)、(iii) および(iv)の全体により、および仕込物のイソパラフィンにより構成される液体流出物は、大部分、第一反応帯域の入り口へ導入される、請求項１６による方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、１分子当たり炭素原子を３〜６個含む少なくとも一つのオレフィンによる、少なくとも一つのイソパラフィン、好ましくはイソブタンの新しいアルキル化方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】
内燃式および制御点火式エンジン、特に高圧縮率を有するエンジンに燃料を補給するには、高オクタン価、すなわち主に強く分岐しているパラフィン列炭化水素により構成される発動機燃料を使用することが特に良いことが知られている。１分子当たり３〜６個の炭素原子を含むオレフィンによるイソパラフィン（イソブタンおよび／またはイソペンタン）のアルキル化が、このような物質を得ることを可能にする。特に、低オクタン価の分岐の少ない炭化水素および不飽和炭化水素を与える、オレフィンの水素引き抜き反応および重合反応、クラッキング反応および不均化反応のような余計な反応を減ずるために、この反応は、非常に酸性の触媒の使用を必要とする。
【０００３】
オレフィンによるイソブタンのアルキル化による炭化水素生成のための現行の方法は、触媒として硫酸あるいは弗化水素酸を使用する。これらの方法では、酸性触媒は、イソブタン・オレフィン液体混合物と接触して乳濁液を形成する液体相である。これらの方法は費用がかかる上に、人の安全および環境に対して重大な問題を生じさせる。これらの問題を改善するために、液体相の硫酸および弗化水素酸とは異なる触媒系が求められた。
【０００４】
本発明は、オレフィンを用いた、イソブタンおよび／またはイソペンタンの接触アルキル化方法に関するものであり、例えばジメチルブタン、トリメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメチルヘプタンからなる群に属する少なくとも一つの生成物を得ることができ、オレフィンおよび／またはオレフィンの混合物は、液体相およびイソパラフィンおよび／またはイソパラフィン混合物との混合状態で反応器の中に導入される。
【０００５】
本発明による方法は、特に反応体の温度および濃度を良く均一にするという最もよい条件で、オレフィンによるイソブタンのアルキル化反応を行うことができる。この反応は、転換されたブテンのおよそ20 kcal/M (83.70 kJ)という強い発熱で特徴づけられる。
【０００６】
本発明によるイソブタンのアルキル化方法において、操作条件、より詳細には温度および圧力は、イソブタン、オレフィンおよび反応生成物が液体であるように選択される。さらに、良好な液体・固体の接触があらゆる場所で確実に行われるように、触媒が前記液体の中に浸けられていることが重要である。こうすることにより、反応器内に、熱安定を欠く原因となり得る乾燥帯域が出現するのを避ける。これらの乾燥帯域は、それらの場所で全面的に気体相で行われ得る反応のために高い温度に達する可能性がある。かくして、連続液相を用いた様々な技術が提案され、触媒は懸濁液の形態で、沸騰床の形態で、または固定または移動床の形態で使用されてもよい。
【０００７】
幾つかの特許は、グリニャール型の撹拌された反応器内での不均一触媒（例えばＢＦ3 に結合したアルミナ）の使用を特許請求している（ＷＯ特許 92/03395 、米国特許 A-4918255、A-3655813 ）。この触媒の使用には、例えば、操作中の磨損による触媒の破壊、さらには反応器内で炭化水素の短い滞留時間を獲得することが難しいといった、幾つかの不都合が存在する。
【０００８】
不均一アルキル化触媒を一つまたは複数の固定床で使用することは、欧州特許 A-0433954、米国特許 A-3852371および A-3976731に記載されている。触媒粒の近くでオレフィンの非常に高い希釈物を得ることは難しく、さらに粒子径の小さい触媒を使用すると大量の仕込物の損失を招く。
【０００９】
米国特許 A-5157196は循環床のアルキル化触媒の使用を特許請求しており、前記発明は、特に、触媒の洗浄帯域が存在して、これが流動床で機能すること、さらに反応器内の炭化水素の滞留時間が短い（１秒〜５分）ことを特徴としている。
【００１０】
本発明は、特に米国特許 A-5157196に比べて改良された触媒洗浄に基づいている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、固体触媒の存在下に、イソパラフィン（イソブタンおよび／またはイソペンタン）の新しいアルキル化方法に関するものであり、本方法は、液状の炭化水素相中の懸濁液状の触媒が、反応帯域(R) と洗浄帯域(L) との間を循環することを特徴としている。触媒は、反応帯域では下から上へ、液体炭化水素相と並流に循環し、洗浄帯域では上から下へ、イソブタンに富んだ液相とは向流で循環する。本発明は、特に、洗浄帯域を出た炭化水素相が、その少なくとも一部が反応帯域の入り口へ導入される前に、粘土またはボーキサイト固定床を通過することを特徴とする。
【００１２】
本発明の方法は、１分子当たり炭素原子を３〜６個有するオレフィンによる、イソパラフィンの、より詳細にはイソブタンおよび／またはイソペンタンのアルキル化を行うことができるあらゆる固体触媒に適用される。
【００１３】
帯域(R) に存在する触媒は、専門技術者に既知の固体触媒の中から選ばれる。好ましくは、触媒は次の触媒の中から選ばれる：
＊フランス特許出願第 2682891号、第 2683740号、第 2683739号、第2687935 号に記載されたような、有機または無機多孔質担体上に含浸された少なくとも硫酸を含む触媒、
＊例えばフランス特許出願第 2786526号に記載された触媒のような、一方でアルミニウムおよび硼素からなる群より選ばれる少なくとも一つのハロゲン化化合物、他方で少なくとも一つのハロゲン化第四級アンモニウムおよび／またはハロ水和アミンを含む混合物を含んでいる触媒。
【００１４】
本発明で使用される触媒は、好ましくはシリカおよび硫酸を含有しており、シリカに全体的に硫酸が含浸されている。シリカは、その全多孔質容積が 0.5cm３  ／g 以上であることを特徴とする。含浸の後得られた触媒は、硫酸の重量含有量が45％以上、好ましくは75％以上であるこを特徴とする。
【００１５】
シリカは、例えば酸化物、アルカリ、アルカリ土類、アルミニウム化合物のような不純物または専門技術者に既知の他のあらゆる不純物を含んでいてもよく、これら不純物の全量は、シリカに対して２重量％を超えてはならない。
【００１６】
硫酸の濃度は、有利には、90〜100 重量％、好ましくは97〜100 重量％、さらに好ましくは98〜100 重量％である。
【００１７】
触媒効力を改善するために、含浸前に、酸性相Ｈ2 ＳＯ4 に添加剤を添加することが可能である。これらの添加剤の中で、例としてトリフルオロメタンスルホン酸ＣＦ3 ＳＯ3 ＨおよびＨＢ（ＳＯ4 Ｈ）4 、好ましくは硼酸ＢＯ4 Ｈ3 または無水硼酸を挙げてもよい。本発明で用いられる好ましい触媒（好ましくは硼素化合物により強化されたシリカ上の硫酸型の触媒）は、ＳｂＦ3 またはＳｂＦ5 によって強化されたシリカ型のより従来型の触媒で得られるよりもよい結果をもたらしている。
【００１８】
本発明による方法で使用される、主に、ほぼ球形の粒からなる触媒の粒子の平均直径は、0.1 〜200 ミクロン（１ミクロン＝10-6ｍ）、好ましくは10〜80ミクロン、より好ましくは10〜60ミクロンである。
【００１９】
このように本発明は、固体触媒の存在下に、反応帯域内の少なくとも一つのイソパラフィンによる、１分子当たり炭素原子を３〜６個含む少なくとも一つのオレフィンの接触アルキル化方法に関するものであり、この方法は触媒循環床を使用すること、かつ：
−反応流出物と混合状態の触媒の少なくとも一部を抜き取り、
−反応流出物から触媒を分離し、
−反応流出物を少なくとも一つのアルキレートとイソパラフィンに富んだフラクションとに分留し、
−洗浄帯域で触媒を、触媒とは向流で循環する前記イソパラフィンに富んだフラクションの少なくとも一部により洗浄し、
−洗浄された触媒の少なくとも一部を反応帯域へ再び送ることにより特徴づけられる。
【００２０】
好ましくは、本発明の方法において、触媒は反応帯域の下から上へ、仕込物と並流で循環し、次いで洗浄帯域で前記イソパラフィンに富んだフラクションと向流で洗浄される。
【００２１】
より詳細には、本発明の方法は、一方で少なくとも一つのイソパラフィン（好ましくは、イソブタンおよびイソペンタンからなる群より選ばれる少なくとも一つのイソパラフィン、より好ましくはイソブタン）と、他方で１分子当たり炭素原子を３〜６個含む少なくとも一つのオレフィンとを含んでいる仕込物を、アルキル化固体触媒の存在下に処理するアルキル化方法であり、前記方法は、以下の工程を含むことにより特徴とされる：
ａ）  以下の化合物を反応帯域内へ導入し：
(i) 前記仕込物（好ましくは帯域(R) の少なくとも入り口へ導入される、前記入り口は好ましくは帯域(R) の下部にある）、
(ii)帯域(R) の少なくとも入り口へ導入される、ｃ）で記述される液体流出物の少なくとも一部、
(iii) ｆ）に記述される液体流出物の少なくとも大部分（好ましくは、帯域(R) の少なくとも入り口に導入される）、
(iv)  ｇ）およびｈ）に記述され、帯域(C) から由来し、工程(i) で集められる各流出物の少なくとも一部の、懸濁液状の触媒を含む組み合わせ（帯域(R) の入り口に導入される）、
かつこれらの化合物を反応帯域内(R) に存在する触媒と接触させる工程、
ｂ）  反応帯域(R) の外で、触媒の少なくとも一部を懸濁状で含む液体流出物を、一般に連続して抜き取り、次にこの液体流出物を、触媒の離脱帯域(D) へ導入する工程、
ｃ）  触媒離脱帯域(D) を出た液体流出物の一部を、前記帯域(R) の入り口へリサイクルする工程、
ｄ）  帯域(D) の下部より由来する触媒を、洗浄帯域(L) 内（好ましくは帯域(L) の上）へ導入する工程、
ｅ）  分離帯域(S) で液体流出物の別の一部から、イソパラフィンに富んだ流出物を分離し、このイソパラフィンに富んだ液体流出物の一部を、触媒を洗浄するため、洗浄帯域(L) （好ましくは帯域(L) 内で洗浄される触媒と向流で循環するように、帯域(L) の下部入り口）へ導入する工程、
ｆ）  帯域(S) のイソパラフィンに富んだ液体流出物の他の一部を、帯域(R) （好ましくは帯域(R) の入り口）へリサイクルする工程、
ｇ）  洗浄帯域(L) の下から抜き取られた触媒を、触媒・一つまたは複数の炭化水素懸濁液の受け入れ帯域へ導入する（この容器(C) は触媒・炭化水素懸濁液の実行帯域の役割をしている）工程、
ｈ）  洗浄帯域(L) の上から出たイソパラフィンに富んだ液体流出物が、受け入れ帯域内(C) を、例えば（この液体流出物をクリーニングするために、一般に、粘土、アルミナまたはボーキサイトからなる）少なくとも一つの固定床を通り抜けて通過する工程、
ｉ）  （例えば前記固定床から出た）クリーニングされた液体流出物およびその触媒との混合物を、受け入れ帯域(C) へ導入して、触媒・炭化水素懸濁液を作り、これを少なくとも一部反応器(R) の入り口へ送る工程、
ｊ）  生成物として帯域(S) から（一般に、帯域(S) の下部で）抜き取られたアルキレートを獲得する工程、かつ場合によっては、
ｋ）  帯域(S) からパージとして正- ブタンを獲得する工程。
【００２２】
本発明による方法の使用により、仕込物、つまりａ）で記述された化合物(i) を、帯域(R) の様々な地点へ導入することができる。化合物(i) を注入するこれら様々な注入点は反応帯域に沿って配分されており、これらの注入点の一つは前記帯域の入り口である。前記配分は、操作条件および帯域(R) 内にある化合物に従って、反応の展開のために最も有利なように配分されている。
【００２３】
反応帯域(R) 内の温度は、一般に、−15〜＋６℃、好ましくは−15〜０℃であり、圧力は、帯域(R) 内へ注入されたあらゆる物質、つまり化合物(i) フラクションおよび／または化合物(ii)フラクションおよび／または化合物(iii) フラクションが前記帯域への注入時に液体であるような圧力である。
【００２４】
熱量の除去は、好ましくは、帯域(R) の補給回路上に、帯域(R) の出口に、かつ洗浄帯域(L) の補給回路上に設けられた一つまたは複数の熱交換器により、触媒と接触する流体の温度が＋６℃以下、好ましくは０℃以下のままであるように行われる。
【００２５】
好ましくは、触媒相を阻害する可能性のある非常に強く不飽和された化合物を除去するように、反応帯域(R) 内に導入される前に、仕込物はモレキュラシーブ上で乾燥され、かつ選択的に水素化される。
【００２６】
ｃ）で記述された帯域(D) から出て帯域(R) の入り口へリサイクルされる液体流出物の一部と、化合物(i) 、(iii) および(iv)の混合物との質量流量の割合は、一般に、１〜10、好ましくは１〜５である。
【００２７】
各反応体は、毎時、帯域(R) 内にある触媒の重量単位当たり、導入される一つまたは複数のオレフィンの重量で表される空間時速が、一般に0.01〜10 h-1、好ましくは0.02〜２ h-1、さらにより好ましくは0.025 〜１ h-1であるように導入される。
【００２８】
炭化水素液体相の容量当たり触媒の容量で表される、反応帯域(R) の触媒の容量単位濃度は、１：100 〜１：１、好ましくは１：100 〜１：50、さらにより好ましくは１：50〜１：４である。
【００２９】
二次反応を制限するために、反応帯域(R) の入り口で、オレフィンに対して過剰のイソパラフィンを用いる。例として、ブテンによるイソブタンのアルキル化の場合、イソブタンは、仕込物中に純粋な状態で、または例えばイソブタンを少なくとも40％含むブタンの混合物の形態で導入されてもよい。さらに、純粋ブテンまたはさらにブテン異性体混合物を導入してもよい。いずれの場合も、反応帯域(R) の入り口のイソブタン／ブテンのモル比は、１〜1000、好ましくは10〜500 、多くの場合好ましくは15〜200 である。
【００３０】
一つまたは複数の反応帯域(R) を通過する、液体流出物中に存在するイソパラフィンＣ５〜Ｃ１２の劣化二次反応を制限するために、分離帯域(S) の頂部のイソパラフィン（例えばイソブタン）と帯域(S) の底部のアルキレートとの質量流量の割合が、５：１〜100 ：１、好ましくは10：１〜30：１であるように、分離操作を行う。
【００３１】
本発明による方法において、一つまたは複数の反応器が使用されてもよい。直列した複数の反応器を使用する場合、オレフィンを各反応器のそれぞれの入り口へ、かつ流出物(ii)〜(iv)の全体により構成される液体流出物および仕込物の大部分のイソブタンを第一反応器の入り口へ導入するのが有利である。さらに各反応器から出た流出物は、次の反応器の入り口へ導入される前に、交換器の中を通過する。
【００３２】
本発明による方法の好ましい態様において、不活性化した触媒を連続して抜き取り、新しい触媒または容器(C) の中で再生された触媒を導入する。抜き取られた触媒の量は、導入された触媒の量に等しい。
【００３３】
添付の図１は、本発明を、より正確には本発明による方法の好ましい使用の一つを、その範囲を限らずに例証している。
【００３４】
導管(1) により導かれる少なくとも一つのイソパラフィン（好ましくは、イソブタンおよびイソペンタンからなる群より選ばれる少なくとも一つのイソパラフィン）と、導管(2) により導かれる１分子当たり炭素原子を３〜６個含む少なくとも一つのオレフィンとを含む導管(3) の液体相の混合物は、導管(4) により、反応帯域(R) に導入され、この反応帯域には、導管(7) により、下記で定義される液体流出物もまた導入される。
【００３５】
この流出物は、導管(21)および(5) の流出物の混合物中の触媒懸濁液を含み、従って、導管(7) により、反応帯域(R) の下へ導入される。
【００３６】
導管(4) および(7) 上に設けられた熱交換器(E1)および(E2)は、反応帯域(R) に入る流出物の温度を調節することができる。
【００３７】
導管(8) により反応帯域(R) より出る触媒懸濁液を含む液体流出物は、アルキル化反応の熱を除去することができる熱交換器(E3)を通り抜ける。次に導管(8) の液体流出物から、触媒が、離脱帯域(D) によって分離される。もはや触媒を含んでいない液体流出物は、導管(9) により次いで導管(17)により、分離帯域(S) へ送られる。導管(9) の流出物の一部は、ポンプ(P1)を備えた導管(5) 次いで導管(7) により反応帯域(R) の入り口へ導入される。導管(8) の流出物から分離された触媒は、導管(10)により洗浄帯域(L) 内へ導入され、この洗浄帯域では、分離帯域(S) の頂部から導管(19)次に(11)により由来する流出物の一部が、触媒と向流で循環する。洗浄帯域(L) の下から出た触媒は、導管(14)により、懸濁液貯蔵タンク(C) 内に導入される。洗浄帯域(L) の上から導管(12)より出た液体流出物は、中和帯域(N) を通過し、次いで導管(13)により触媒の懸濁液貯蔵タンク(C) へ導入される。懸濁液貯蔵タンク(C) から出た触媒懸濁液は、（ポンプ(P2)および交換器(E4)を備えた）導管(21)により、次いで導管(5) の流出物と混合された後導管(7) により、反応帯域(R) の入り口へ導入される。
【００３８】
使用済み触媒は、例えば導管(15a) により装置から抽出されてもよく、装置の生産性を維持するために必要な新しい触媒の補足分が、導管(16)により、懸濁液貯蔵タンク(C) に導入される。
【００３９】
導管(5) により前記帯域(R) の入り口へリサイクルされない導管(9) の液体流出物の一部は、導管(17)により、イソブタン／正- ブタン／アルキレート分離帯域(S) へ送られる。帯域(S) の中で分離されたアルキレートは、生成物として導管(20)により装置から抽出される。正ブタンは、パージとして、導管(18)により帯域(S) の側面から抽出される。帯域(S) の頂部で抽出されたイソブタンに富んだ液体フラクションは、導管(19)次いで導管(6) により反応帯域(R) の入り口へ、および導管(19)次いで(11)により洗浄帯域(L) へリサイクルされる。
【００４０】
【実施例】
次の実施例は本発明を例証するが、その範囲を限るものではない。
【００４１】
［実施例１］
＜触媒の組成＞
触媒は、粒子の平均直径が60ミクロンのシリカを20重量％、力価およそ100 重量％の硫酸を80重量％含んでいる。
【００４２】
＜ブテン留分によるイソブタンのアルキル化＞
本発明の方法を使って、特に図１に明示された好ましい実地使用に従って、ブテン（ブテン-1を45重量％、およびシスおよびトランスブテン-2を55重量％含む混合物）によるイソブタンのアルキル化を行う。
【００４３】
アルキレートを12.5 t/h製造するのに、61トンの触媒が使用され、これは年間100000 tのアルキレートの製造に相当する。
【００４４】
触媒は、直列した二つの反応器からなる反応帯域(R) と洗浄帯域(L) との間を循環する。触媒懸濁液の循環速度は、二つの反応器の中でおよそ2.5 cm/s、二つの反応器のそれぞれでの触媒の滞留時間は、およそ５分間である。第二反応器の出口での液体の質量流量は、600 t/h である。触媒は液体流出物から、サイクロン（分離帯域(S) ）により分離され、ついで洗浄帯域内を、イソブタンに富んだ液体相と向流で通過する。この洗浄帯域内のイソブタンの質量流量は6.2 t/h 、洗浄帯域内の触媒の循環速度（上から下へ）はおよそ0.5 cm/sである。
【００４５】
二つの反応器の入り口の液体流出物の温度は−7.5 ℃である。洗浄帯域の温度はおよそ−５℃である。
【００４６】
仕込物のブテン留分は、二つの反応器のそれぞれの入り口である二つの部分に、質量流量3.07 t/hで導入される。仕込物のイソブタンは全部、6.4 t/h の質量流量で、第一反応器の入り口へ導入される。
【００４７】
分離帯域(S) を出た液体流出物の一部は、第一反応器の入り口へリサイクルされる。リサイクルの質量流量は、400 t/h である。分離帯域(S) を出た液体流出物の他の一部は、イソブタン・アルキレート分留帯域へ、質量流量200 t/h で送られる。塔の底部でアルキレートを12.5 t/hの流量で、塔の頂部でイソブタンを187.5 t/h の流量で抜き取る。イソブタンの大部分は第一反応器の入り口へ、181.3 t/h の流量でリサイクルされ、残部、すわなち6.2 t/h は洗浄帯域(L) へ送られ、そこで洗浄すべき触媒と向流で循環する。洗浄された触媒および洗浄イソブタンは（イソブタンが粘土床上を通過した後）集められ、反応器へ送られる。
【００４８】
次の重量組成で生成されるアルキレート：
Ｃ５〜Ｃ７  ：   4.67
Ｃ８        ：  89.31
Ｃ９＋      ：   6.02
フラクションＣ８は、トリメチルペンタンを93重量％含んでいる。アルキレートのオクタン価（Ｒ＋Ｍ）／２は97である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のアルキル化方法のフローシート図である。
【符号の説明】
(R) …反応帯域
(E1)(E2)(E3)(E4)…熱交換器
(D) …離脱帯域
(S) …分離帯域
(P1)(P2)…ポンプ
(L) …洗浄帯域
(C) …懸濁液貯蔵タンク
(N) …中和帯域
【図１】
0003890483.tif 000002