(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を主体とし、カレンダー加工法で成形した発泡シートと目付１２０ｇ／ｍ2以下の裏打紙とを積層してなる壁紙であって、上記の裏打紙は横方向の水中伸度が１．０％以下であることを特徴とするオレフィン系合成樹脂製壁紙。
【請求項２】
エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体のアルキル（メタ）アクリレート成分がメチルメタクリレートである請求項１記載のオレフィン系合成樹脂製壁紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系合成樹脂シートを表面層とし、紙を裏打ち層とする壁紙、すなわちオレフィン系合成樹脂製壁紙に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来の壁紙は次の二種に大別される。その一つは、基材の紙の裏面に裏打紙を貼着した紙単体からなる壁紙である。もう一つは、ポリ塩化ビニルシートを基材とし、この基材の裏面に裏打紙を設けた壁紙である。そして、後者については、近年、ポリ塩化ビニルシートに代えてアクリル系合成樹脂シートやポリオレフィン系合成樹脂シートが用いられるようになった。
【０００３】
ところで、壁紙は、施工現場において、その裏面に糊付けして、所定の場所に貼着する。この糊付け作業において、ポリオレフィン系樹脂シートを基材とした壁紙は、従来のポリ塩化ビニルシートを基材に用いた壁紙では生じることのない著しいカールが生じる。この傾向は、裏打紙として目付１２０ｇ／ｍ2以下の紙を用いた時に顕著に表れる。そして、このようなカールを生じる壁紙の貼着は、このカールを矯正しながら行わなければならないため、著しいカールの発生は施工作業に甚だしく支障を来す。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に鑑みなされたもので、ポリオレフィン系樹脂シートを基材とし、裏打材として紙、すなわち裏打紙を積層した壁紙について、施工時において、裏打紙への糊付け時に発生するカールを抑制した壁紙を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリオレフィン系樹脂シートを基材に用いた壁紙が、ポリ塩化ビニルシートを基材に用いた壁紙に比して、施工時の裏打紙への糊付け時に著しくカールする原因について種々検討した結果、基材シートの残留応力がカールの程度に影響することを知り、そして裏打紙の水中伸度を調整することによって、上記のカール発生を抑制できることを知見し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、アルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を主体とし、カレンダー加工法で成形した発泡シートと目付１２０ｇ／ｍ2以下の裏打紙とを積層してなる壁紙であって、上記の裏打紙は横方向の水中伸度が１．０％以下であることを特徴とするオレフィン系合成樹脂製壁紙である。上記のエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体のアルキル（メタ）アクリレート成分はメチルメタクリレートが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の壁紙の基材となるアルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を主体とする発泡シートの発泡倍率は６〜２０倍が好ましい。ここでエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルメタクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルアクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルメタクリレート共重合体、エチレン−ラウリルアクリレート共重合体、エチレン−ラウリルメタクリレート共重合体等である。中でも、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく使用される。
【０００８】
エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上のエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を混合して使用してもよい。２種以上を混合して使用した場合は、その混合したエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体中のアルキル（メタ）アクリレート成分の割合が２０．２５〜４０重量％になるようにする。例えば、メチルメタクリレート成分の割合が２０重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体６０重量部と、メチルメタクリレート成分の割合が２５重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体４０重量部を混合して用いた場合は、メチルメタクリレートの比率は２２％である。共重合体中のアルキル（メタ）アクリレート成分の比率は２０．２５〜４０重量％、好ましくは２１〜２５重量％である。２０．２５重量％未満の場合は発泡性が良くなく、白度が低い。そして、また共重合体中のアルキル（メタ）アクリレート成分の比率が小さいほどシートにしたときの残留応力が大きくなり、カールが大きくなる。４０重量％を超える場合は加工性特にカレンダー加工性が劣る。また、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体のみを使用してもよいが、この共重合体を主体とし他の合成樹脂と混合して使用してもよい。他の合成樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。しかし、難燃性が劣るようになるという観点からは、他の合成樹脂は混合しない方が好ましい。
【０００９】
本発明の上記発泡シートには、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、顔料、充填剤、ブロッキング防止剤など種々の添加剤を配合することができる。そして、難燃剤として水酸化アルミニウムなどが用いられ、また充填剤として炭酸カルシウムなどが用いられるが、これらに代えて表面処理水酸化マグネシウム粒子を用いたり、或いは上記難燃剤や充填剤と共に表面処理水酸化マグネシウム粒子を用いることによって、表面層の白度を改善することができる。また、表面処理水酸化マグネシウム粒子を配合することにより、発泡性を向上させることもできる。
【００１０】
この表面処理水酸化マグネシウム粒子は、水酸化マグネシウム粒子を、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；これら高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩などの金属塩；シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等のカップリング剤；リン酸エステル；アニオン界面活性剤等の表面処理剤で表面処理したものである。表面処理水酸化マグネシウム粒子は樹脂混合物１００重量部に対し１０〜１００重量部添加する。１０重量部未満では難燃性が劣り、１００重量部を超えると発泡性が劣る。表面処理水酸化マグネシウム粒子は、堺化学工業（株）からＨＭ−１０Ｃ、協和化学工業（株）から「キスマ５Ａ」、「キスマ５Ｂ」、「キスマ５Ｅ」、「キスマ５Ｊ」の商標名で市販されている。
【００１１】
また、本発明の上記発泡シートには、多価アルコール脂肪酸エステルを添加配合するのが好ましい。これを配合することによって、難燃剤、充填剤などの分散が良くなり、また発泡の荒れを防ぎ、キメの細かい発泡を得ることができる。多価アルコール脂肪酸エステルは、脂肪酸のグリコールエステル、脂肪酸のグリセリンエステル、脂肪酸のポリグリセリンエステル、脂肪酸のペンタエリスリトールエステル、脂肪酸のソルビタンエステルなどであり、特に脂肪酸のグリセリンエステル、脂肪酸のポリグリセリンエステルが好ましく用いられる。ここで脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、リシノール酸、縮合リシノール酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、リノール酸、２−エチルヘキシル酸などが挙げられ、リシノレイン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの縮合物も用いることができる。具体的には、ポリグリセリンとステアリン酸とのエステル、ポリグリセリンと縮合リシノール酸とのエステル、ヘキサグリセリンと縮合１２ステアリン酸とのエステルなどである。この多価アルコール脂肪酸エステルは、樹脂混合物１００部に対し０．１〜５重量部添加する。０．１重量部未満では分散性向上による発泡性改良効果が不足し、５重量部を超えるとブリードし、印刷性に問題が生じる。
【００１２】
難燃加工してない普通の壁紙用紙においては、一般に、目付が１２０ｇ／ｍ2を越えると、壁紙の難燃規格に合格するのは困難となる。そのため、目付が１２０ｇ／ｍ2を越える壁紙用紙を用いる場合には、水酸化アルミを含浸させるなどして難燃加工する。本発明においては、裏打紙に、目付１２０ｇ／ｍ2以下の紙を用いる。ポリ塩化ビニルシートを基材に用いた壁紙の裏打紙に目付１２０ｇ／ｍ2以下の紙を使用した場合には、施工時の裏打紙への糊付けによって壁紙が多少はカールするが、そのカールの程度は貼着作業に支障を来すほどではない。ところが、上記発泡シートを基材にした壁紙の場合は、目付１２０ｇ／ｍ2以下の紙を裏打紙に用いると著しくカールし、貼着施工作業に支障を来す。特に、目付１００ｇ／ｍ2以下の難燃加工してない普通の壁紙用紙においては問題となる。本発明は、上記発泡シートを基材にした壁紙のカールを、横方向の水中伸度が１．０％以下の裏打紙を用いることによって抑制したものである。
【００１３】
ここで、紙の横方向の水中伸度は次のようにして測定した値である。紙巾方向に７３０ｍｍ、流れ方向（機械方向）に１５ｍｍの試験片を採取する。試験片の紙巾方向の一端からほぼ７００ｍｍのところにマーキングし、この一端からマーキングまでの長さを小数点以下１桁まで測定する（水中浸漬前の長さ：Ａ）。この試験片を、温度２３℃及び相対湿度５０％の雰囲気のもとで、温度２３℃の水の中に２０分間浸漬する。次いで、水中から取り出し、直ちに一端から上記のマーキングまでの長さを小数点以下１桁まで測定する（水中浸漬後の長さ：Ｂ）。
紙の横方向の水中伸度(％) ＝〔（Ｂ−Ａ）／Ａ〕×１００
この横方向の水中伸度１．０％以下の裏打紙は、例えばヤンキーマシン（乾燥部が１個の大型の円筒からなっている抄紙機）を使用して製造することができる。
【００１４】
本発明の壁紙は、次のようにして製造する。すなわち、アルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体を主体とする樹脂に発泡剤を添加配合し、カレンダー成形によって所望の厚さのシート状に成形する。このシートを表面層とし、目付１２０ｇ／ｍ2以下、横方向の水中伸度１．０％以下の紙（裏打紙）と重ね、加熱加圧して積層する。次いで、表面層に必要に応じてプリントを施し、その後発泡処理する。そして、最後に必要に応じてエンボス加工して壁紙を得る。このオレフィン系合成樹脂をカレンダー成形によって成形したシートは残留応力が大きく、このシートを用いた壁紙はカールしやすい。そのため、特に、かかるシートを用いた壁紙について、本発明の効果は有効である。
【００１５】
なお、発泡剤としては、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、重曹などが用いられる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよく、例えば、ＡＤＣＡとＯＢＳＨの組み合わせ、ＡＤＣＡとＯＢＳＨと重曹との組み合わせが発泡性向上の点で好ましい。６倍以上の高倍率の発泡が行え、且つセルが細かい、キメ細かな発泡が行えることをいう。
【００１６】
実施例１〜５、比較例１〜３
表１の実施例１〜５、比較例１〜３の欄に示す成分組成の樹脂配合物を調製した。これをカレンダー加工して、厚さ１３０μｍのシートとなし、これを表面層になし、裏打紙を積層した。裏打紙として、実施例１〜５ではＮＰウォール６５ｇ（名古屋パルプ（株）製の目付６５ｇ／ｃｍ2、水中伸度０．９８％の紙）を用いた。また、比較例１〜３ではＣＧ−６５ＣＯ（中越パルプ（株）製の目付６５ｇ／ｃｍ2、水中伸度１．６％の紙）を用いた。この積層物を２１５℃で３０秒間加熱して発泡させ、壁紙を作成した。この壁紙について、施工性について調べた。その結果も併せて表１に示す。
【００１７】
表１中、ＷＨ−２０６は、メチルメタクリレート成分の割合が２０重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体である。ＷＫ−３０７は、メチルメタクリレート成分の割合が２５重量％のエチレン−メチルメタクリレート共重合体である。ＭＭＡ比率（％）は、全エチレン−メチルメタクリレート共重合体のメチルメタクリレート成分が占める割合、キスマ５Ｊは表面処理水酸化マグネシウムである。白色顔料は、ルチル型酸化チタン８０％である。ＡＤＣＡはアゾジカルボン酸アミド、ＯＢＳＨはｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドであり、ＡＤＣＡ／ＯＢＳＨは両者の組合せ使用を表す。
【００１８】
また、施工性の評価は次のようにした。巾なり（９７ｃｍ）１ｍにカットした壁紙の裏打紙面に、でん粉・酢酸ビニル系樹脂エマルジョン(商標名「ルーアマイルド」ヤヨイ化学工業社製）／水＝１：１の糊を刷毛で均一に塗布した。糊付け後、糊面を内側にして壁紙を折り畳み、糊面が乾燥しないようにして静置し、１５分後に壁面に貼り、その時の貼り易さを評価した。○はカールが小さく容易に貼れる、△はカールがやや大きくやや貼りにくい、×はカールが大きく貼るのが困難である、を表す。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
実施例１〜５、比較例１〜３を比較すると分かるように、目付６５ｇ／ｃｍ2の薄い裏紙を用いても、水中伸度０．９８％の紙を用いた実施例１〜５ではカールが大きくなく貼り易かったが、目付６５ｇ／ｃｍ2で水中伸度１．６％の裏紙を用いた比較例１〜３ではカールが大きく貼るのが困難であった。
【００２１】
【発明の効果】
本発明のオレフィン系合成樹脂壁紙は、従来のオレフィン系合成樹脂壁紙と異なり、施工時に裏打紙に糊付けしたときに著しいカールを発生することがない。そのため貼着作用が円滑に行える。また、本発明の壁紙は、その表面層の発泡性がよく、キメ細かいので見ばえがよく、また白度、難燃性に優れている。