(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメチン系分散染料色素を水を主体とする媒体中に分散化させる分散剤として、（Ａ）炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸と、を含むホルマリン縮合物からなる化合物のリチウム塩またはカリウム塩、（Ｂ）炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸および／または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物のリチウム塩またはカリウム塩、（Ｃ）還元性糖類の含有量が１重量％以下で、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸のリチウム塩またはカリウム塩、から選ばれた少なくとも１種を、前記色素に対して３０〜１５０重量％含むことを特徴とする染料分散液組成物。
【請求項２】
ポリメチン系分散染料色素が、ＣＩ．ディスパーズ イエロー３１、４９、６１、８８、９０、９９、ＣＩ．ディスパーズ ブルー ３５４から選ばれたものであるあることを特徴とする請求項１に記載の染料分散液組成物。
【請求項３】
ポリメチン系分散染料色素を３０重量％以下、分散剤として、（Ａ）炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸と、を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩、（Ｂ）炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸および／または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩、（Ｃ）還元性糖類の含有量が１重量％以下で、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸、または該化合物の塩、から選ばれた少なくとも１種を、前記色素に対して３０〜１５０重量％、沸点１７０℃以上かつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤を２〜７０重量％、および水とを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
分散剤が、リチウム塩またはカリウム塩であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
沸点１７０℃以上かつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤が、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、プロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキシレングリコ−ルのグリコ−ル類、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、またはスルホランの少なくとも１種から選ばれたものであることを特徴とする請求項３または４記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
ポリメチン系分散染料色素が、ＣＩ．ディスパーズ イエロー３１、４９、６１、８８、９０、９９、ＣＩ．ディスパーズ ブルー ３５４から選ばれたものであることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
使用するインクジェット記録方式が、インク循環式のコンティニュアス方式であることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】
水溶性金属塩、およびポリカチオン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が０．２〜５０重量％付与された布帛、および請求項３〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物とを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリメチン系分散染料色素を使用した染料分散液組成物およびインクジェット用インク組成物および染色方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリメチン系分散染料は、鮮明な色相と高い着色力に特徴があるが、分散液の安定性が低いという問題がある。
【０００３】
例えば、ｐＨ感受性が高く、わずかなｐＨ変動で色相がずれる、加水分解が起こりやすい、分散液の保存が不安定であるなどの問題がある。
【０００４】
分散染料の分散化には、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物系分散剤や、リグニンスルホン酸系分散剤が使用されている。これらの分散剤は、ほとんどの場合、それ自身がアルカリ性であり、染料が加水分解しやすい状態になっていると推察される。
【０００５】
最近、紙用に発展しているインクジェット記録方式を布帛の捺染に適用する検討が行われ、実用化検討が進んでいる。インクジェット染色は従来の捺染とは異なり、染液を細いノズルから液滴として噴射する必要があるため、インクの吐出安定性、信頼性が重要になる。また、限定されたインク色数で広範囲の色を表現するために、基本となるインク色には、色の濁りがなく鮮明であること、カラーバリューが高いことなどが要求される。
【０００６】
さらに、インクジェット染色の場合、染色の再現性、堅牢度、汚染性などの染色特性に優れている必要があり、低粘度のインクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得なければならない。
【０００７】
ポリメチン系分散染料色素は、鮮明な色相と高い着色力に特徴があり、インクジェット染色用の色素としては、良好の性質を持つものであるが、分散液の安定性が低いということからインクジェット染色用インクとしての使用が困難となる。
【０００８】
特に、インクを循環再使用するコンティニュアス方式のインクジェット染色機では、染料の分解などによりインクの色相が変わってしまい、使用が困難となる。
【０００９】
現状ではこれらの課題をすべて満足する技術は提案されていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、染色の色再現性に優れ、長期間保存安定性にも優れたポリメチン系分散染料色素の分散液組成物を提供することにあり、インクジェット染色に使用した場合においても優れた性能を有するインクジェット用インクを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を達成するため種々検討した結果、ポリメチン系分散染料色素を水を主体とする媒体中に分散化させるに際し、特定の構造の分散剤を使用することで上記課題を満足することを見い出し、本発明に至ったものである。
【００１２】
本発明の染料分散液組成物は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。すなわち、
ポリメチン系分散染料色素を水を主体とする媒体中に分散化させる分散剤として、
（Ａ）炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸と、を含むホルマリン縮合物からなる化合物のリチウム塩またはカリウム塩、
（Ｂ）炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸および／または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物のリチウム塩またはカリウム塩、
（Ｃ）還元性糖類の含有量が１重量％以下で、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸のリチウム塩またはカリウム塩、から選ばれた少なくとも１種を、前記色素に対して３０〜１５０重量％含むことを特徴とする染料分散液組成物である。
【００１３】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。すなわち、
ポリメチン系分散染料色素を３０重量％以下、分散剤として、
（Ａ）炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸と、を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩、
（Ｂ）炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸および／または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩、
（Ｃ）還元性糖類の含有量が１重量％以下で、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸、または該化合物の塩、
から選ばれた少なくとも１種を、前記色素に対して３０〜１５０重量％、
沸点１７０℃以上かつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤を２〜７０重量％、および水とを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット用インク組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】
本発明でいうポリメチン系分散染料とは、例えば「カラーケミカル辞典」（有機合成化学境界編、シーエムシー発行、１９８８）に示されているように、「メチン基（−ＣＨ＝）を１個以上もつ染料」のことである。
【００１６】
これらの染料は一般的に、鮮明な色相と高い着色力に特徴があるが、ｐＨ感受性が高く、わずかなｐＨ変動で色相がずれる、加水分解が起こりやすい、高温で不安定であるなどの問題がある。
【００１７】
本発明者は、これらの色素自身が持つ性質を改善すべき検討を重ねた結果、色素自身の化学構造や結晶構造を変更しなくとも、色素を分散化する際の分散剤に特定構造の化合物を使用することで問題を解決できることを見い出したものである。
【００１８】
ポリメチン系分散染料としては、構造の限定はないが、特にＣＩ．ディスパーズイエロー ３１、４９、６１、８８、９０、９９、ＣＩ．ディスパーズブルー ３５４などに効果が高い。
【００１９】
分散染料の分散化に、一般に、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物系分散剤や、リグニンスルホン酸系分散剤が使用される。しかし、これらの分散剤は、類似化合物の一般名称として使われている場合が多く、その構造を明確に示したものではない場合が多い。
【００２０】
一般に使用されるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物系分散剤としては、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物およびその塩、シェファー酸とクレゾールとの混合物のホルマリン縮合物およびその塩などである。また、一般に使用されるリグニンスルホン酸系分散剤は、クラフトパルプ排液から精製したリグニンに亜硫酸塩とホルムアルデヒドによってスルホメチル化したもの、サルファイトパルプ排液から得られるリグニンスルホン酸などである。
【００２１】
本発明で使用する分散剤は、
（Ａ）炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸とを含むホルマリン縮合物からなる（Ａ）の化合物、または該（Ａ）の化合物の塩、
（Ｂ）炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸および／または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる（Ｂ）の化合物、または該（Ｂ）の化合物の塩、
（Ｃ）還元性糖類の含有量が１重量％以下で、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸（Ｃ）、または該（Ｃ）の化合物の塩、
から選ばれた▲１▼上記（Ａ）の化合物、▲２▼または該（Ａ）の化合物の塩、▲３▼（Ｂ）の化合物、▲４▼または該（Ｂ）の化合物の塩、▲５▼（Ｃ）の化合物、▲６▼または該（Ｃ）の化合物の塩、の上記▲１▼〜▲６▼のどれか１種を少なくとも使用するもので、いずれも前述した一般的に使用されている分散剤に比べ疎水性が高いことが特徴である。
【００２２】
（Ａ）は、炭素数４以下のアルキルナフタレンモノ、またはジスルホン酸、または炭素数４以下のアルキルナフタレンモノとジスルホン酸とを含むホルマリン縮合物からなる化合物、および該化合物の塩、あるいは、ナフトールモノ、またはジスルホン酸、またはナフトールモノとジスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩である。
【００２３】
炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸とを少なくとも含むホルマリン縮合物からなる化合物および該化合物の塩は、例えば、ブチルナフタレンスルホン酸とナフトールスルホン酸の任意割合の混合物にホルマリンを加え、８０〜１００℃の条件下で数時間反応させることによって得られる。またこの際に、ブチルナフタレンスルホン酸とナフトールスルホン酸以外に、縮合可能な芳香族化合物、例えばフェノール、フェノールスルホン酸、クレゾール、クレゾールスルホン酸、ナフタレン、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼン、アルキルベンゼンスルホン酸などを併用してもよい。
【００２４】
炭素数４以下のアルキルナフタレンモノおよび／またはジスルホン酸としては、好ましくは、ブチルまたはプロピルナフタレンモノスルホン酸である。
【００２５】
これら化合物と、ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸との混合比は、５０：５０〜８０：２０であることが好ましい。
【００２６】
ナフトールモノおよび／またはジスルホン酸の比率が多すぎると、縮合物の親水性が高くなる傾向にあり、また少ないと疎水性が高くなり過ぎ、色素の分散安定性が劣ってくる。
【００２７】
（Ｂ）は、炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸、または炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸、または炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸と炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸を含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩である。
【００２８】
炭素数４以下のアルキルナフトールスルホン酸、および炭素数４以下のアルキルフェノールスルホン酸のいずれか１種を少なくとも含むホルマリン縮合物からなる化合物、または該化合物の塩も同様に縮合させることができ、縮合時に該加工物以外の縮合可能な芳香族化合物を併用してもよい。
【００２９】
本発明のいずれの縮合物分散剤も、ポリメチン系分散染料色素の分散剤に使用すると、加水分解防止、色素の変質防止、色ぶれ防止に著しい効果ある。
【００３０】
還元性糖類の含有量が１重量％以下、かつリグニン構成単位当たりスルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４含まれる変性リグニンスルホン酸、または該化合物の塩からなる分散剤は、精製したリグニンスルホン酸をアルカリ条件下で高温加圧下で反応させることで作られる。
【００３１】
還元性糖類の含有量が多いと、色素の変質、染色時のｐＨ感受性が高く、色ぶれの原因となりやすい。
【００３２】
通常のリグニンスルホン酸のスルホン基量は、０．４５程度、カルボキシル基量は０．０８程度である。通常のリグニンスルホン酸では、ポリメチン系分散染料色素の加水分解防止などには効果がなく、スルホン基が０．０５〜０．３、カルボキシル基が０．１〜０．４で、かつ還元性糖類の含有量が１重量％以下の化合物により、加水分解防止、色素の変質防止、色ぶれ防止に著しい効果があることを見い出した。
【００３３】
さらに分散剤は、塩型で使用することが色素の分散安定性の点から好ましい。例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンイオンがカウンターイオンとなった構造のものである。
【００３４】
特に、リチウム塩またはカリウム塩であることが、ポリメチン系分散染料色素の加水分解防止に対して効果が高く好ましい。
【００３５】
ポリメチン系分散染料色素に対し、分散剤の使用量は３０〜１５０重量％が、分散安定性、経済性、分散液粘度などの点から好ましい。また、インクジェット用インク組成物としては、分散剤の使用量は３０〜１００重量％がさらに好ましい。これは、インクジェット用インク組成物としては、ノズル詰まりの点からインク中の固形分濃度を少なくした方が良いためである。
【００３６】
分散化の方法は、特に限定されず、ポリメチン系分散染料色素、特定構造の分散剤および水とを主成分とした液をボールミル、サンドミルなどの方法で分散させる方法が用いられる。
【００３７】
色素の沈降性、染色の安定性、インクジェット用インク組成物でのノズル詰まり防止の観点から、色素の平均粒子径として１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましい。粗大粒子は濾過などの手段で除去するのが好ましい。
【００３８】
本発明のポリメチン系分散染料色素を使用した染料分散液組成物は、通常の染色、捺染に使用することができる。本発明の染料分散液組成物を水で希釈し、染浴を調整することができる。この際に、市販の分散染料とともに使用することも可能である。染浴に各種染色助剤を添加することで、各種染色方法に使用できる。例えば、キャリアー染色、高温高圧染色、サーモゾル染色などである。
【００３９】
捺染の場合は、適当な糊剤とともに使用することで、スクリーン捺染、ローラー捺染などに使用できる。
【００４０】
本発明の技術は、インクジェット染色法にも使用できる。
【００４１】
インクジェット用インク組成物としては、ポリメチン系分散染料色素を３０重量％以下で使用することが好ましい。これより大きいものでは、インク粘度が高くなり、インクジェット用インクには不向きとなる。下限濃度については、布帛にインクを付与し、発色、ソーピングなどの加工を経て最終製品となった際に、製品価値のある染色濃度があればよく、布帛の種類、インクを付与、加工条件などで変化するために一概には決定できないが、より好ましくは、ポリメチン系分散染料色素を１０％以下で使用することである。
【００４２】
インクジェット用インク組成物としては、ポリメチン系分散染料色素、前述の特定構造の分散剤、沸点１７０℃以上でかつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤、および水と所定の割合で少なくとも含有することを特徴としている。
【００４３】
この組成物は、予め調合した後、ボールミル、サンドミルなどの方法を用い分散し作成してもよいし、ポリメチン系分散染料色素、特定構造の分散剤、および水からなる分散液をボールミル、サンドミルなどの方法を用い分散した後、沸点１７０℃以上でかつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤作成などの必要成分を添加して作成してもよい。
【００４４】
沸点１７０℃以上でかつ蒸気圧１０ｍｍＨｇ以下の水溶性有機溶剤作成としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコールのグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルのグリコールの低級アルキルエーテル類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの水酸基を持つアミン類、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、スルホランなどを用いることができる。
【００４５】
好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコールのグリコール類、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、スルホランであり、これら化合物の少なくとも１種を２〜７０％インク中に含有することが好ましい。
【００４６】
特に好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオールの少なくとも１種を１５〜４０％インク中に含有することである。
【００４７】
インク中の水溶性有機溶剤の種類、含有濃度は、使用する色素、分散剤、インクの使用環境などによって修正することが好ましい。
【００４８】
さらにインクジェット用インク組成物には、その他の添加剤としてはｐＨ調製剤、防腐剤、消泡剤などを適宜配合することができる。
【００４９】
本発明のインクジェット用インク組成物は、それを使用するインクジェット装置の記録方式に左右されるものではなく、公知の各種方式に適用することができる。代表的なものとして、荷電偏向型、ヘルツ式などのコンティニュアス方式、圧力パルス型、バブルジェットなどのオンデマンド型など従来知られた方式を適宜用いることができる。特にインク循環式のコンティニュアス方式で使用した場合、本発明の効果が顕著に現れる。インク循環式のコンティニュアス方式では、ノズルから吐出したインク滴のうち、プリントに使用されなかったものは、ガターからインクタンクに回収され再使用される。よって、色相のずれ、加水分解、分散安定性などの問題がより顕著に現れるためである。
【００５０】
インクジェット染色の場合、低粘度のインクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得ることが重要な技術である。にじみ防止の技術としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない
本発明のインク組成物では、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物からなる群から少なくとも１種選ばれた化合物が０．２〜５０重量％付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００５１】
水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ2 などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩、有機酸塩などを用いることができる。
【００５２】
ポリカチオンとしては、各種の４級アンモニウム塩のポリマまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。
【００５３】
さらに水溶性金属塩、ポリカチオンからなる群から少なくとも１種選択した化合物に水溶性高分子を併用することも可能である。
【００５４】
天然水溶性高分子としては、デンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。
【００５５】
本発明の方法においては、にじみ防止効果のため、前記の前処理剤をインク、素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０重量％含有するようにパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい。本発明によれば、ポリメチン系分散染料の持つ問題点、例えば、ｐＨ感受性が高くわずかなｐＨ変動で色相がずれる、加水分解が起こりやすい、高温で分散が不安定であるなどを解決することが可能となる。
【００５６】
さらに、本発明技術をインクジェット染色に適用すれば、微細なノズルを詰まらせることもなく、また、布帛上に高精細な画像を鮮明にプリントすることが可能になる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明の染料分散液組成物およびインクジェット用インク組成物を実施例、比較例によって詳細に説明する。
【００５８】
［実施例１］
ポリメチン系分散染料色素として、ＣＩ．ディスパーズ  イエロー３１を３０重量％、分散剤としては、バニレックスＲＮ（日本製紙（株）製）３０重量％、イオン交換水４０重量％の分散液を調合し、同容量のガラスビーズを加え、サンドグインダーで４０時間微粉砕、微分散化を行った。ガラスビーズ、粗大粒子を濾過により除き、平均粒子系０．４８μｍの染料分散液組成物Ａを得た。
【００５９】
なおバニレックスＲＮは、還元性糖類０重量％、スルホン基０．１３、カルボキシ基０．２６のリグニンスルホン酸ソーダである。
【００６０】
染料分散液組成物Ａ  １．５％、ミケトンポリエステル  ブリリアントブルー
ＢＧ（三井東圧化学（株）製）１．０％の水溶液調整し、染色液とした。
【００６１】
染色は、ポリエステル加工糸織物を使用し、浴比１：２０で、１３０℃、６０分の条件で高温高圧染色を行った。その後常法に従い還元洗浄を実施した。
【００６２】
同一の染料分散液組成物Ａを使用し、染色液の調合、染色の実験を１週間おきに４回行い染色の再現性の評価を行った。染色物は測色し、第１回目を基準にした色差を求めた。表１に結果を示した。評価は、色差０から±０．５を○、±０．５〜±１．０を△、±１．０以上を×とした。
【００６３】
表１に示すように、染色の再現性に優れた染料分散液組成物を得ることができた。
【００６４】
【表１】
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［比較例１］
分散剤として、還元性糖類１７重量％、スルホン基０．４５、カルボキシ基０．０８のリグニンスルホン酸ソーダであるサンエキスｐ２５２（日本製紙（株）製）を使用した以外は、実施例１と同一の実験を行ない、染料分散液組成物Ｂを作成し、さらに同一方法で染色の再現性の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６５】
本比較例の分散剤は実施例１と同様に、一般名称はリグニンスルホン酸ソーダであるが、その詳細な構造の違いで、染色の再現性は大きく異なることがわかり、本発明の優位性が明らかである。
【００６６】
［実施例２、３］
ポリメチン系分散染料色素として、ＣＩ．ディスパーズ  ブルー３５４を２０重量％、ブチルナフタレンモノスルホン酸とナフトールモノスルホン酸混合物（混合比６：４）のホルマリン縮合物のナトリウム塩１２重量％、イオン交換水
６８重量％の分散液を調合し、実施例１と同様に粉砕、微分散化を行ない平均粒子系０．３１μｍの染料分散液組成物Ｃ（実施例２）を得た。
【００６７】
ポリメチン系分散染料色素として、ＣＩ．ディスパーズ  ブルー３５４を２０重量％、メチルナフトールモノスルホン酸とナフタレンモノスルホン酸混合物（混合比９：１）のホルマリン縮合物のナトリウム塩  １２重量％、イオン交換水６８重量％の分散液を調合し、実施例１と同様に粉砕、微分散化を行ない平均粒子系０．２８μｍの染料分散液組成物Ｄ（実施例３）を得た。
【００６８】
染料分散液組成物Ｃ、Ｄをそれぞれイオン交換水で５０％に希釈した後、６０℃ウォーターバス中で液を攪拌しながら保管した。
【００６９】
一定時間毎に、薄層クロマトグラフィで、化合物の分析を行った。評価は、ブルーのスポットのみの場合○、ブルーのスポットの他にわずかにイエローのスポットが検出される場合△、ブルーのスポットの他にイエローのスポットが明確に検出される場合×で示した。
【００７０】
結果を表２に示す。４日間６０℃で保管しても染料の分解がないことがわかった。
【００７１】
【表２】
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［比較例２、３、４］
分散剤として、ナフトールモノスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩を使う以外は、実施例２と同一条件でＣＩ．ディスパーズ  ブルー３５４の粉砕、微分散化を行ない平均粒子系０．３０μｍの染料分散液組成物Ｅ（比較例２）を得た。
【００７２】
同様に、分散剤としてデモールＮ（ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩、［花王（株）製］）を使用し、平均粒子系０．３４μｍの染料分散液組成物Ｆ（比較例３）を得た。
【００７３】
同様に、分散剤としてブチルナフタレンモノスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩を使用し、ＣＩ．ディスパーズ  ブルー３５４の粉砕、微分散化を行なったが、粉砕、微分散化の途中で処理液が増粘し、分散することはできなかった（比較例４）。
【００７４】
染料分散液組成Ｅ、Ｆをそれぞれイオン交換水で５０％に希釈した後、６０℃ウォーターバス中で液を攪拌しながら保管し、実施例２、３と同様に染料の分解の評価を行った。結果を表２に示す。
【００７５】
類似の分散剤ではあるが、実施例とは染料の分解の程度に明らかに差があることがわかる。
【００７６】
［実施例４、５］
還元性糖類０％、スルホン基０．１３、カルボキシ基０．２６のリグニンスルホン酸であるバニレックスＮ（日本製紙（株）製）を、水酸化リチウム水溶液に５０％の濃度で溶解させ、バニレックスＮのリチウム塩水溶液を作った（実施例４）。
【００７７】
同様に、バニレックスＮを、トリエタノールアミン水溶液に５０％の濃度で溶解させ、バニレックスＮのトリエタノールアミン塩水溶液を作った（実施例５）。
【００７８】
これら分散剤の５０％水溶液５０％、ポリメチン系分散染料色素としてＣＩ．ディスパーズ  ブルー３５４を３０重量％、イオン交換水２０重量％の分散液を調合し、同容量のガラスビーズを加え、サンドグインダーで４０時間微粉砕、微分散化を行った。ガラスビーズ、粗大粒子を濾過により除き、平均粒子系０．３５μｍの染料分散液組成物Ｇ（実施例４）、Ｈ（実施例５）を得た。
【００７９】
染料分散液組成物Ｇ，Ｈをそれぞれイオン交換水で５０％に希釈した後、６０℃ウォーターバス中で液を攪拌しながら保管した。
【００８０】
一定時間毎に、実施例２と同様に薄層クロマトグラフィで、化合物の分析を行った。
【００８１】
さらに、所定時間６０℃で保管した染料分散液組成物をイオン交換水で１．５％となるように希釈し染色液とし、実施例１と同様に染色の再現性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
0003972391.tif 000004
カウンターイオンをリチウムとトリエタノールアミンとに変更した場合、リチウム塩型の分散剤を使用した方が、染料の分解阻止に対してやや効果が高い。しかしながら、トリエタノールアミン塩型の分散剤の場合であっても、染色の再現性は良好であり、実用的には問題はない。
【００８３】
［実施例６］
［インクジェット用インク］
染料分散液組成物Ｃ（実施例２）を使用し、下記組成で調合後、１μｍ濾紙で濾過を行い、インクジェット用インク組成物を作成した。
【００８４】
染料分散液組成物Ｃ    １０重量％
プロパンジオール      ２０重量％
エチレングリコール      ５重量％
デヒドロ酢酸ソーダ    ０．１重量％
イオン交換水          ６４．９重量％
［インクジェット装置］
色数        ：４色カラー（１色のみ使用）
解像度      ：８ドット／ｍｍ
ノズル構成  ：１色あたり４ノズルのマルチノズルコンティニュアス方式
ノズル径    ：５０ミクロン
プリント方式：ノズル移動方式（１回の印字幅が４ｃｍ）
［プリント布帛］
ポリエステル織物（サテン）を、塩化カルシウムの濃度５０ｇ／リットルの水溶液で絞り率６０％でパッドし、１００℃で乾燥した（パッド−ドライ法）。
【００８５】
［評価］
インク吐出性：上記装置を用いてインクを２時間吐出後、インク吐出を止め、そのままの状態で３６時間放置する。その後、インクを再吐出し、ノズル詰まり、吐出方向の変化などのインク吐出性を観察した。この一連の操作を数回繰返し、ノズル詰まり、吐出方向の変化、正常吐出したノズルの延べ数の割合を１００％換算で示した。
【００８６】
にじみ防止性：上記装置を用いて、上記プリント布帛に各種画像をプリントし、プリント物の品位を総合的に判断するとともに、インク一滴の幅からなる細線をプリント布帛の縦糸に水平、垂直にプリントを行い、線幅を顕微鏡で測定する。
色の再現性：プリント開始時、及び、延べインク循環時間２０時間後、４０時間後にベタをプリントし、発色、ソーピング、乾燥後に測色を行い、プリント開始時との色差を求める。同時に、薄層クロマトによる分析をおこなう。
【００８７】
結果を表４に示した。
【００８８】
［比較例５］
実施例６と同様に、染料分散液組成物Ｆ（比較例３）を使用し、インクジェット用インク組成物を作成し、評価を行った。
【００８９】
結果を表４に示した。
【００９０】
【表４】
0003972391.tif 000005
色の再現性、薄層クロマトの結果、にじみ防止性のいづれにおいても、本発明技術による実施例の方が優れていることがわかる。
【００９１】
【発明の効果】
本発明のポリメチン系分散染料分散液組成物は、染料分解の安定性、染色色再現性、長期間の分散安定性を改善することができる。
【００９２】
さらに、インクジェット染色に使用した場合においても、にじみ防止効果に優れ、インクの安定性に優れた性能を有するインクジェット用インクを提供することができる。