(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式Ａ）またはＢ）：
【化１】
0003965603.tif 000018
｛式Ａ｝で表される化合物においては；
ＡおよびＡ'は同じかまたは異なって、フェニル基、または式：
【化２】
0003965603.tif 000019
で表される基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3または−ＳＯ2Ｒ3を表すか；または１ないし８個の、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、＝ＮＲ5、もしくは＝Ｏ、またはそれらの組合せにより置換された上記アルキル基；または１ないし６個の、−Ｏ−、−ＮＲ5−もしくは−ＣＯ−基またはそれらの組合せにより中断された上記アルキル基；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされた上記アルキル基を表し；
Ｒ3は６ないし１０個の炭素原子のアリール基または１ないし４個の炭素原子のアルキル基の１もしくは２個で置換された上記アリール基を表し；
Ｒ4は６ないし１０個の炭素原子のアリール基、または１ないし３個の、１ないし８個の炭素原子のアルキル基によって置換された上記アリール基を表し；
Ｒ5はＲ4と同じ定義であるか、あるいはＲ5はまた、水素原子または１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表し、
Ｒ2は水素原子；１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；または１ないし８個の−ＯＲ5により置換された上記アルキル基を表すか；あるいは１ないし６個の、−Ｏ−により中断された上記アルキル基を表すか；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされている上記アルキル基を表し；
ｋ＝１を表し；
Ｚは上記Ｒ2と同じ定義であり；
但し、Ｚが水素原子を表しおよびＲ1がｎ−ヘキシル基を表すとき、ＡおよびＡ'がおのおの５−ｎ−ヘキシル−２，４−ジヒドロキシフェニル基を表さず；
ならびに
式Ｂ）で表される化合物においては；
ｔは０を表し；
Ｘ、Ｘ'，ＹおよびＹ'は同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基またはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表し；
Ｌは１ないし１２個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基、シクロヘキシレン基もしくはフェニレン基により中断されたアルキレン基を表すか；あるいはＬはベンジリデン基を表すか；あるいはＬは
【化７】
0003965603.tif 000020
を表し；
Ｒ2およびＲ2'は同じかまたは異なってＲ2として上記に示した定義を表し；
但し、Ｌ結合の少なくとも１つが、５位にてフェニル環に結合している。）で表される化合物。
【請求項２】
式Ｉ
【化８】
0003965603.tif 000021
（式中、Ｒ1が４ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基または８ないし１５個の炭素原子のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2が水素原子を表しおよび
ＸおよびＹは同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の炭素原子数１乃至４のアルキルによってもしくは１ないし３個の塩素基によって置換されたフェニル基を表す。）で表される化合物の製造方法であって、
式Ｉａ
【化９】
0003965603.tif 000022
（式中、Ｒ2、ＸおよびＹは上記で定義した意味を表す。）で表される化合物と、４ないし２４個の炭素原子のアルケン、５ないし１２個の炭素原子のシクロアルケンまたは８ないし１５個の炭素原子のフェニルアルケンの、式Ｉａの化合物の量に比べて２ないし１０倍過剰当量とを、フリーデル−クラフツアルキル化触媒の触媒量の存在下、１１０℃ないし２５０℃の温度で反応させることからなる方法。
【請求項３】
（ａ）化学線に曝露したときに分解しやすい有機ポリマーおよび
（ｂ）請求項１に記載の式Ａ）またはＢ）で表される化合物の安定化有効量を含む、化学線の有害な作用に対して安定化された組成物。
【請求項４】
ポリマーがハイソリッド熱硬化性アクリル／メラミン樹脂またはアクリルウレタン樹脂である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
光、酸素および／または熱による分解に対して有機ポリマーを保護するための安定剤としての請求項１に記載の式Ａ）またはＢ）の化合物の使用方法。
【請求項６】
光、酸素および／または熱による分解に対して有機ポリマーを保護する方法であって、上記材料に請求項１に記載の式Ａ）またはＢ）の化合物の少なくとも１種を混合することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化学線によって劣化しやすいポリマー系を保護することにおける新規な赤色側にシフトしたトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発明の背景
少なくとも１つのアリール基がトリアジン環への結合部位に関してオルト位にあるヒドロキシ基を有する、トリス−アリール−ｓ−トリアジンは紫外線吸収剤としてよく知られている。また、トリアジンのこの種類が、化学線への曝露の有害作用から有機ポリマーを保護することもよく知られている。
【０００３】
本出願の意図のため、ｓ−トリアジン環上の２，４−ジヒドロキシフェニル基はレゾルシノール基として称することができる。レゾルシノール基に使用される番号付けの体系は以下のように概説できる。
【化２０】
0003965603.tif 000002
【０００４】
米国特許第３，１１８，８８７号および３，２６８，４７４号は、１以上のトリス−アリール−ｓ−トリアジンの種類の化合物の添合による紫外線からプラスチックおよび樹脂の組成物の保護を記載する。前者の特許は２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシ−フェニル）−ｓ−トリアジンおよび２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−ｓ−トリアジンを特許請求の範囲に記載する。トリス−５−アルキルレゾルシノール−ｓ−トリアジンは合成されるが、試験も特許請求の範囲に記載もなされていない。
【０００５】
米国特許第３，２６８，４７４号は２９０号は、ポリマー材料と、少なくとも１つのオルト−ヒドロキシフェニル基を持ち、さらに３つのアリール環のおのおのにおいて、おのおのの環上で総計３個までアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等により置換されていてよい、トリス−アリール−ｓ−トリアジンとの組成物を特許請求の範囲に記載する。好ましい置換のパターンは示されていない。
トリス−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンを含む組成物に対する特定のクレームの記載がある。その一方、トリス−アルキルレゾルシノール−ｓ−トリアジンの例は示されるが、それは試験がなされずならびにそのポリマーとの組成物は特許請求の範囲に記載されていない。
【０００６】
米国特許第３，２４２，１７５号ではレゾルシノール環上置換のないビス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンを特許請求の範囲に記載している。米国特許３，２４４，７０８号はレゾルシノール環上置換のないモノ−、ビスまたはトリスレゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンを特許請求の範囲に記載している。上記特許の導入部におけるマーカッシュ式構成ではヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基もしくはフェニルアルキル基の１もしくは２個または組合せによりレゾルシノール環上置換さらに置換されてよいモノ−レゾルシノール−トリスアリール−ｓ−トリアジンについて述べている。好ましい置換のパターンは言及せずそしてそのような化合物は合成または試験されていない。
【０００７】
米国特許第４，６１９，９５６号および４，７４０，５４２号は光、水分、酸素の作用に対するポリマーフィルムコーティングまたは成形品における、トリス−アリール−ｓ−トリアジンおよび障害性アミン（hindered amine) 光安定剤の相乗的量の使用を記載する。それらの特許において言及された上記トリス−アリール−ｓ−トリアジンは米国特許３，２６８，４７４号に記載されたものである。好ましいｓ−トリアジンは４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンまたは４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。上記特許のマーカッシュ式構成ではトリアジン環への結合部位に対してオルト位であるヒドロキシ基の少なくとも１つを持ち、および３つのアリール環のおのおのにおいて３個までの置換基を有していてよいトリス−アリール−ｓ−トリアジンを記載する。これらの置換基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン等を含む。好ましい置換基のパターンは示されず、レゾルシノール環における置換されている化合物は製造もまたは試験もされていない。
【０００８】
ヨーロッパ特許出願第４４４，３２３は、高溶解性トリス−アリール−ｓ−トリアジン、それらの製造方法およびそれらの有機溶媒との組成物を特許請求の範囲に記載する。この方法において有益であるとして言及された特定のトリアジンは２，−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンである。この出願で特許請求の範囲に記載されるトリス−アリール−ｓ−トリアジンは米国特許第３，２６８，４７４号に記載されたものに基づく。好ましいトリアジンはモノ−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンである。好ましいマーカッシュ群はレゾルシノール環がさらに５−位においてアルキル基により置換されていてもよいことを示す。しかし、この位置における置換の効果は言及されずおよびこのような化合物は製造も試験のされていない。
【０００９】
ヨーロッパ特許出願第４８３，４８８号は、トリス−アリール−ｓ−トリアジンおよび障害性アミンからなる相乗的安定剤組成物ならびにそのような組成物を添合することによりポリマーを安定化する方法を特許請求の範囲に記載する。さらに、この組成物において特許請求の範囲に記載されているトリアジンは米国特許第３，２６８，４７４号に記載されるものに基づいている。好ましいトリアジンはビス−キシリル−レゾルシノールベースのｓ−トリアジンである。この出願の主要部は、レゾルシノール環の５位においてアルキル基によりさらに置換されていてよいモノレゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンのマーカッシュ式構成に示す。しかしこのようなレゾルシノール環上他の置換をもつトリアジンは製造または試験がされていない。
【００１０】
米国特許第４，８２６，９７８号および４，９６２，１４２号は、塗料を含むポリマーに対する紫外線遮断剤として有益なトリス−アリール−ｓ−トリアジンの種類を開示する。このトリアジンはフェニル基上で置換された電子吸引性の基をもつビス−レゾルシノール−フェニル−ｓ−トリアジンに基づく。レゾルシノール基上のさらなる置換は言及されない。
【００１１】
米国特許第５，１０６，８９１号は紫外線吸収剤として少なくとも１つの２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび少なくとも１つの２−ヒドロキシフェニルトリアジンの混合物を含む塗料組成物を特許請求の範囲に記載する。記載されるトリアジンはビス−キシリル−レゾルシノール−ｓ−トリアジンに基づく好ましい構造をもつモノ−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンに基づく。マーカッシュ式構成はアリール基が、３個までのヒドロキシル基、ハロゲノメチル基、アルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲン原子またはそれらの組合せにより置換されていてよいことを記載する。そのため置換されたレゾルシノール基をもつトリス−アリール−ｓ−トリアジン構造が開示されるが、好ましい置換パターンは開示されず、そのような化合物は製造または試験されていない。
【００１２】
ヨーロッパ特許第４３４６０８号は障害性アミンおよびｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの組合せまたは前記トリアジンのみを含む、光、熱および酸素による損傷に対して安定化された有機材料、障害性アミンおよび上記トリアジンとの組合せまたはトリアジンのみの添合により有機材料を安定化するための方法、新規なｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ならびに有機材料のための安定剤としての新規なｓ−トリアジンの使用方法を特許請求の範囲に記載する。特に言及される有機材料は塗料結合剤および放射線硬化性塗料材料である。好ましいトリアジンはレゾルシノール環上にさらに置換のないモノ−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンである。マーカッシュ式構成は１または２個のアルキル−もしくはハロ置換したレゾルシノール基をもつトリス−アリール−ｓ−トリアジンを包含している。好ましい置換基のパターンは示されず、置換されたレゾルシノール環をもつ化合物は製造または試験されない。
【００１３】
ヨーロッパ特許第４４２，８４７号は結合剤、硬化剤、および光、熱、および酸素による損傷に対する安定剤としてトリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む塗料組成物を特許請求の範囲に記載する。特別に言及されるのは自動車塗装に対するこの組成物の使用方法である。この組成物での使用に対する好ましいトリアジンはレゾルシノール環上置換のないモノ−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンである。請求の範囲の部分でマーカッシュ式構成はさらにアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてよい１または２個のレゾルシノール基をもつトリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む。好ましい置換パターンは示されず、および置換レゾルシノール環をもつ化合物は製造または試験されていない。
【００１４】
米国特許第５，３５４，７９４号はエレクトロコートプライマー、エレクトロコートに接着しているカラーコート、カラーコートに接着しているクリアコートおよびカラーコートまたはクリアコートのいずれかまたは両方の中にトリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤からなるポリマーフィルム組成物を特許請求の範囲に記載する。そこでは、ビス−およびトリス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンに基づくトリス−アリール−ｓ−トリアジンの特別な従属種がこのような塗料系を安定化することにおいて特に有効であることが強調されている。組成物の請求の範囲のマーカッシュ式構成は１ないし６個の炭素原子のアルキル基によりレゾルシノール環上で置換されていてもよいビス−およびトリス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンを記載する。特別な置換パターンは議論されていない。２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−ｓ−トリアジンの製造例が示されるがこの化合物は試験されていない。
【００１５】
米国特許第５，２９８，０６７号ではモノ−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンのモノマーまたは二量体のみまたは障害性アミンまたはヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールとの組合せで安定化された塗料材料、およびそれらｓ−トリアジンを添合することによる塗料材料を安定化する方法を特許請求の範囲に記載する。レゾルシノール基上、さらなる置換への言及はない。特別に言及される塗料材料は自動車用ラッカーである。
【００１６】
ヨーロッパ特許出願第１６５，６０８号はトリス−アリール−ｓ−トリアジンの種類を含むｓ−トリアジン、それらの製造方法および有機材料、特にカラー写真材料の紫外線吸収剤としてのそれらの使用方法を開示する。記載されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンはアルキル基、アルコキシ基または、アルキル基もしくはフェニルカルボニル基で置換されていてよい、１ないし３個のレゾルシノール基をもつそれらを含む。好ましい置換基パターンは開示されていない。実施例は３位においてメチル基により、６位においてヒドロキシ基、メトキシ基、メトキシ基およびメチルにより、５位においてアセチル基により置換されたレゾルシノール基をもつビス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンを示す。
【００１７】
米国特許第３，８４３，３７１号は紫外線に対する安定剤としてトリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む写真材料を特許請求の範囲に示す。この特許の請求の範囲のマーカッシュ式構成はレゾルシノール環の一つの６位においてアルキル置換基のあってもよいビス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む。好ましいトリアジンはレゾルシノール環上他の置換基のないビス−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンである。本特許の主要部のマーカッシュ式構成はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、シクロアルコキシ基等により置換されていてよい１または２個のレゾルシノール基をもっていてよいトリス−アリール−ｓ−トリアジンを記載する。好ましい置換基パターンは議論されず、置換されたレゾルシノール基を有する化合物は製造もまたは試験もしていない。
【００１８】
ヨーロッパ特許出願第４６８，９２１号は少なくとも１つのアニオン系または非イオン系化合物とのｓ−トリアジンの水性分散剤を特許請求の範囲に記載する。請求の範囲の部分におけるマーカッシュ式構成はアルキル基またはハロゲン原子により置換されているレゾルシノール環の１つをもつことのできるトリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む。置換のパターンは特定していない。レゾルシノール環上で置換のないモノ−レゾルシノール−トリス−アリールベースのｓ−トリアジンを含み、ｓ−トリアジンを例示する。米国特許第４，８３１，０６８号はｓ−トリアジン紫外線吸収剤を有するポリエステル繊維材料における染料を安定化するため方法およびこのような方法により処理されたポリエステル繊維を特許請求の範囲に記載する。このマーカッシュ構造および好ましいトリアジンはヨーロッパ特許出願第４６８，９２１号はと同じである。さらに好ましいタイプのｓ−トリアジンのみが実施例に示されている。
【００１９】
米国特許第４，９５０，３０４号は白化剤により処理された天然または合成ポリアミドの蛍光を消しまたは抑制するための方法を特許請求の範囲に記載する。この方法は上記物質にヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはヒドロキシフェニルトリアジンを含む溶液を塗布し、そして上記紫外線吸収剤をそれらの上に固定する。開示されたｓ−トリアジンのマーカッシュ式構成はレゾルシノール基で置換されていてよいトリス−アリール−ｓ−トリアジンを含む。レゾルシノール基はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、スルホ基等により３−または５−位で置換されていても良い。好ましいトリアジン構造はレゾルシノール環の５−位にて置換されたスルホネート基をもつビス−フェニル−レゾルシノール−ｓ−トリアジンである。他のいずれかの基で置換されたレゾルシノール基をもつｓ−トリアジンは製造または試験されていない。レゾルシノールの３位に優る５位における置換の有利な点は議論されていない。
【００２０】
米国特許第５，０９６，４８９号はｓ−トリアジンとの組み合わせる染料の水溶液の使用によりインクジェットプリントを安定化する方法を特許請求の範囲に記載する。マーカッシュ式構成はスルホ基、ハロ基またはアルキル基により５−位にて置換されたレゾルシノール基の１以上を有してもよいトリス−アリール−ｓ−トリアジンを記載する。この方法に使用するための好ましいトリアジンはレゾルシノール環上置換のないビス−およびトリス−レゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンに基づく。置換されたレゾルシノール基をもつｓ−トリアジンは例示されていない。レゾルシノールの５−位での置換の有利な点は議論されていない。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
２，４−ジヒドロキシフェニル（レゾルシノール）基を含むトリス−アリール−ｓ−トリアジンは有機材料の保護のためのよく知られた紫外線遮蔽剤である。慣用的に使用されるヒドロキシフェニル−トリスアリール−ｓ−トリアジンの欠点はそれらが他の市販の紫外線吸収剤、即ちヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールよりも近紫外スペクトルをより少なくカバーしていることである。そのため当該技術に歓迎される付加は近紫外線スペクトルをより多くカバーするトリス−アリール−ｓ−トリアジンを提案することであろう。本発明は３６０─４００ｎｍの範囲において著しい吸収をもつ新規なトリス−アリールベースのｓ−トリアジンを開示する。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
発明の詳細な記載
本発明は、炭素原子、ハロゲン、チオ、スルフィニルまたはスルホニル部分により５位において置換される２，４−ジヒドロキシフェニル（レゾルシノールアリール）基の少なくとも１種および好ましくは１種を含む。
【００２３】
これらの化合物は
次式Ａ）またはＢ）：
【化２１】
0003965603.tif 000003
｛式Ａ｝で表される化合物においては；
ＡおよびＡ'は同じかまたは異なって、フェニル基、または式：
【化２２】
0003965603.tif 000004
で表される基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3または−ＳＯ2Ｒ3を表すか；または１ないし８個の、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、＝ＮＲ5、もしくは＝Ｏ、またはそれらの組合せにより置換された上記アルキル基；または１ないし６個の、−Ｏ−、−ＮＲ5−もしくは−ＣＯ−基またはそれらの組合せにより中断された上記アルキル基；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされた上記アルキル基を表し；
Ｒ3は６ないし１０個の炭素原子のアリール基または１ないし４個の炭素原子のアルキル基の１もしくは２個で置換された上記アリール基を表し；
Ｒ4は６ないし１０個の炭素原子のアリール基、または１ないし３個の、１ないし８個の炭素原子のアルキル基によって置換された上記アリール基を表し；
Ｒ5はＲ4と同じ定義であるか、あるいはＲ5はまた、水素原子または１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表し、
Ｒ2は水素原子；１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；または１ないし８個の−ＯＲ5により置換された上記アルキル基を表すか；あるいは１ないし６個の、−Ｏ−により中断された上記アルキル基を表すか；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされている上記アルキル基を表し；
ｋ＝１を表し；
Ｚは上記Ｒ2と同じ定義であり；
但し、Ｚが水素原子を表しおよびＲ1がｎ−ヘキシル基を表すとき、ＡおよびＡ'がおのおの５−ｎ−ヘキシル−２，４−ジヒドロキシフェニル基を表さず；
ならびに
式Ｂ）で表される化合物においては；
ｔは０を表し；
Ｘ、Ｘ'，ＹおよびＹ'は同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基またはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表し；
Ｌは１ないし１２個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基、シクロヘキシレン基もしくはフェニレン基により中断されたアルキレン基を表すか；あるいはＬはベンジリデン基を表すか；あるいはＬは
【化２７】
0003965603.tif 000005
を表し；
Ｒ2およびＲ2'は同じかまたは異なってＲ2として上記に示した定義を表し；
但し、Ｌ結合の少なくとも１つが、５位にてフェニル環に結合している。）で表される化合物を主に含む。
【００２４】
代表的例は、式中、Ｘ、Ｙ、Ｘ'およびＹ'はフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基もしくはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1 は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、３ないし１２個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基、−Ｃｌ、−ＳＲ3 、−ＳＯＲ3 または−ＳＯ2 Ｒ3 を表すか；またはフェニル基、−ＯＲ5 、−Ｎ（Ｒ5 ）2 、＝ＮＲ5 、＝Ｏにより置換されおよび／または−Ｏ−、−ＮＲ5 −、−ＣＯ−基またはそれらの組合せにより中断された上記アルキル基；または７ないし１５個の炭素原子のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2 およびＲ2 'は水素原子、１ないし２４個の炭素原子のアルキル基または１もしくは２個の−ＯＲ5 によって置換された２ないし２４個の炭素原子のアルキル基を表し；
Ｒ5 はＨ、１ないし２４個の炭素原子のアルキル基またはフェニル基を表し；ならびにＬはメチレン基；ベンジリデン基；
【化２８】
0003965603.tif 000006
である化合物であり；
これらの化合物のうち好ましいものは、式中、ＡおよびＡ'がフェニル基、式
【化２９】
0003965603.tif 000007
で表される基または１もしくは２個の炭素原子数1乃至４のアルキル基で置換されたフェ
ニル基を表し；
Ｒ1 は１ないし１８個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、プロペニル基、−Ｃｌ、４ないし１２個の炭素原子のアルキルアミノアルキル基、４ないし１２個の炭素原子のアルキルイミノアルキル基、２ないし１８個の炭素原子のアルカノイル基、ベンゾイル基、−ＳＲ3 、−ＳＯＲ3 または−ＳＯ2 Ｒ3 を表すか；またはフェニル基および／または−ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし７のアルキル基を表し；
Ｒ2 およびＲ2 'は水素原子、１ないし２４個の炭素原子のアルキル基、または１もしくは２個の−ＯＲ5 によって置換された２ないし１２個の炭素原子のアルキル基を表し；
Ｒ3 はフェニル基を表し；
Ｒ5 はＨ、１ないし１２個の炭素原子のアルキル基またはフェニル基を表す化合物である。
【００２５】
より特別には、本発明は、次式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ
【化３０】
0003965603.tif 000008
｛式Ｉで表される化合物においては；
ＸおよびＹは同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1 は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ3 、−ＳＯＲ3 または−ＳＯ2Ｒ3 を表すか；または１ないし８個の、−Ｒ4 、−ＯＲ5 、−Ｎ（Ｒ5 ）2 、＝ＮＲ5 もしくは＝Ｏ、またはそれらの組合せにより置換された上記アルキル基；または１ないし６個の、−Ｏ−、−ＮＲ5 −もしくは−ＣＯ−基またはそれらの組合せにより中断された上記アルキル基；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされた上記アルキル基を表し；
Ｒ3 は６ないし１０個の炭素原子のアリール基または１ないし４個の炭素原子のアルキル基の１もしくは２個で置換された上記アリール基を表し；
Ｒ4 は６ないし１０個の炭素原子のアリール基、または１ないし３個の、１ないし８個の炭素原子のアルキル基によって置換された上記アリール基を表し；
Ｒ5 はＲ4 と同じ定義であるか、あるいはＲ5 はまた、水素原子または１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表し、
Ｒ2 は水素原子；１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；または１ないし８個の−ＯＲ5により置換された上記アルキル基を表すか；あるいは１ないし６個の、−Ｏ−により中断された上記アルキル基を表すか；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされている上記アルキル基を表し；
但し、Ｒ2 が水素原子を表しおよびＲ1 がｎ−ヘキシル基を表すとき、ＸおよびＹがおのおの５−ｎ−ヘキシル−２，４−ジヒドロキシフェニル基を表さず；
式ＩＩで表される化合物においては；
Ｘはフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1 およびＲ1 'は同じかまたは異なって、上記にＲ1 として定義された意味を表し；
Ｒ2 およびＲ2 'は同じかまたは異なって、上記にＲ2 として定義された意味を表し；
および但し、Ｒ1 およびＲ1 'がおのおのｎ−ヘキシル基を表し、Ｒ2およびＲ2 'がお
のおの水素原子を表すとき、Ｘが５−ｎ−ヘキシル−２，４−ジヒドロキシフェニル基を表さず；
式ＩＩＩで表される化合物においては；
Ｒ1 、Ｒ1 'およびＲ1 "は同じかまたは異なって、上記にＲ1 に対する定義と同じ意味を表し；
Ｒ2 、Ｒ2 'およびＲ2 "は同じかまたは異なって、上記にＲ2 に対する定義と同じ意味を表し；
および但し、Ｒ2 、Ｒ2 'およびＲ2 "がおのおの水素原子を表すとき、Ｒ1 、Ｒ1 'およびＲ1 "がおのおのｎ−ヘキシル基を表さず；
式ＩＶで表される化合物においては；
Ｘ、Ｘ'、ＹおよびＹ'は同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
Ｌは１ないし１２個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基、シクロヘキシレン基もしくはフェニレン基により中断されたアルキレン基を表すか；あるいはＬはベンジリデン基を表すか；あるいはＬは
【化３５】
0003965603.tif 000009
を表し；
Ｒ2 およびＲ2 'は同じかまたは異なってＲ2 として上記で定義した意味を表す。｝を表す化合物に関する。
【００２６】
低級アルキル基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にはメチル基であり；低級アルコキシ基は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、特にはメトキシ基である。
【００２７】
６ないし１０個の炭素原子のアリール基は主にフェニル基、またはナフチル基であり；好ましくはフェニル基である。
【００２８】
ハロゲン原子は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉであり；好ましくは−Ｃｌまたは−Ｂｒであり；特には−Ｃｌである。
【００２９】
好ましくは、本発明は式Ａ）の化合物に属し、特には式中、
ＸおよびＹは同じかまたは異なってフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ1 は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子のシクロアルキル基または、７ないし１５個の炭素原子のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2 は２ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基またはまたは１もしくは２個の−ＯＲ5 （式中、Ｒ5 は水素原子、１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはフェニル基を表す。）によって置換された上記アルキル基；特には１個のヒドロキシ基および１個の−ＯＲ5 （式中、Ｒ5 は１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはフェニル基を表す。）によって置換された上記アルキル基を表す、式Ｉで表される化合物であるか；
あるいは、
式中、Ｘ、Ｘ'、ＹおよびＹ'はフェニル基、または１ないし３個の、炭素原子数１乃至４のアルキル基もしくはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ2 およびＲ2 'は同じかまたは異なってＲ2 として上記で定義した意味を表し；
Ｌは式：
【化３７】
0003965603.tif 000010
である、式ＩＶで表される化合物である。
【００３０】
最も好ましくは、本発明は、式中Ｘが、フェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、４−メチルフェニル基であり；
Ｒ1 が１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基または、７ないし１５個の炭素原子のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2 は２ないし６個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基またはまたは１もしくは２個の−ＯＲ5 （式中、Ｒ5 は水素原子または１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表す。）によって置換された上記アルキル基；特には１個のヒドロキシ基によりおよび１個の、１ないし２４個の炭素原子のアルコキシ基により置換された上記アルキル基を表す、式Ｉの化合物に属するものである。
【００３１】
本発明の好ましい化合物の幾つかの例は以下に列挙される。
ａ．４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−ヘキシル−２−ヒドロキシフェニル］−ｓ−トリアジン；
ｂ. ２−［５−ヘキシル−２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−フェニル−ｓ−トリアジン；
ｃ．４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−ｓ−トリアジン；
ｄ．２−［２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−４，６−ビスフェニル−ｓ−トリアジン；および
ｅ．４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−ｓ−トリアジン。
【００３２】
最も特別には、本発明は以下の式ＶＩ
【化３８】
0003965603.tif 000011
〔式ＶＩで表される化合物においては；
ＸおよびＹは式ＩＶで表される化合物において定義した意味を表し；
ｔは０を表し；
Ｌは１ないし１２個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基、シクロヘキシレン基もしくはフェニレン基により中断されたアルキレン基を表すか；あるいはＬはベンジリデン基を表すか；あるいはＬは
【化４１】
0003965603.tif 000012
を表し；
但し、Ｌ結合の少なくとも１つが、５位にてフェニル環に結合しており；
Ｒ2 は水素原子；１ないし２４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；または１ないし８個の−ＯＲ5により置換された上記アルキル基を表すか；あるいは１ないし６個の−Ｏ−により中断された上記アルキル基を表すか；あるいは上記で言及した基の組合せにより置換および中断の両方がなされている上記アルキル基を表す。〕で表される化合物である。
【００３３】
ｔは二量体構造を示す０である。両方のレゾルシノール部分上の５位において置換された、式ＩＶにおいて見られるような分離した二量体に加えて、選択された条件下でレゾルシノールから誘導された環が５および３位の両方を介して結合している「二量体混合物」ならびに高級オリゴマーを合成することもできる。５：５よび５：３置換の二量体がそれらの混合物の主な成分である。５−置換レゾルシノール環の高い比率があるため、これらの混合物は赤色側にシフトされる。異性体はクロマトグラフィーを使用してまたは他の有機化学的分離技術により分離できるが、しかし混合物それ自体は赤色側にシフトされそして有効な紫外線吸収安定剤として使用できる。赤色側シフトであることに加えて、異性体混合物は通常の有機溶媒にかなり良く溶解する。
【００３４】
好ましい式VIで表される化合物は：
ａ. １，３−ビス｛１−［２，４−ジヒドロキシ−５−（３，５−ビス（２，４−ジメチルフェニル−ｓ−トリアジニル））フェニル］−１−メチルエチル｝ベンゼン；
ｂ. ５：４：１の割合で３：５，５：５および３：３位で架橋されたメチレン−ビス−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンの混合物；および
ｃ. １：１の割合で３：５および５：５位で架橋されたベンジリデン−ビス−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンの混合物である。
【００３５】
上記式中に示されたいずれかの基がアルキル基の場合、このようなアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、第三アミル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ウンデシル基、ラウリル基、ｎ−ヘプタデシル基およびｎ−オクタデシル基であり；アルキレン基の場合、このようなアルキレン基は、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基および２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基であり；シクロアルキレン基である場合、このようなシクロアルキレン基は、例えばシクロペンチレン基またはシクロヘキシレン基であり；アルキル基もしくはアルコキシ基により置換されたフェニル基である場合、このような基は、トリル基、キシリル基またはメトキシフェニル基であり；シクロアルキル基である場合、このような基は例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基またはシクロドデシル基であり；フェニルアルキル基である場合、このような基は例えば、ベンジル基、α−フェネチル基、２−フェネチル基または４−第三ブチルベンジル基であり；−Ｏ−もしくは−ＮＲ5 −で中断され、ＯＨにより置換してもよいアルキル基の場合では、例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｃ4 Ｈ9 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、ドデシルオキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ−Ｃ4 Ｈ9 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣ8 Ｈ17、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｎ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ4 Ｈ9 、２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ基および２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ基である。
【００３６】
本発明の他の特徴は、これらの生成物が得ることのできる方法である。トリス−アリール−ｓ−トリアジン核の構造は公知であり米国特許第３，２６８，４７４号および３，２４４，７０８号に記載されている。本件でクレームするものはトリス−アリール−ｓ−トリアジンのレゾルシノール基が「後−アルキル化される(post-alkylated)、即ち、飽和炭素原子による５位の置換によって、機能化され得る方法である。
【００３７】
本発明の化合物を製造するために要求される中間体および試薬は市販の広範な商品でありまたは、当該技術分野でに知られている方法により入手できる。
【００３８】
多くの方法がこの「アルキル化」に採用できる。適当な触媒、例えば、塩化アルミニウム、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のアルケン、アルキルハライドまたはアルコールとのフリーデル−クラフツアルキル化；フリーデルクラフツアシル化の生成物の還元；適当ならば、カリウム、ナトリウム、アルミニウム、チタン等のカウンターイオンを伴う、活性化アルケンへの（マイケル反応）または非活性化アルケンへの金属−フェノキシド付加である。
【００３９】
好ましく採用される方法はｐ−トルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸の触媒量を使用するアルケンによるフリーデルクラフツアルキル化；または水素化ジイソブチルアルミニウムまたはアルミニウムイソプロポキシドの触媒量を使用する非活性化アルケン中へのアルミニウムフェノキシド付加である。
【００４０】
最も好ましく採用される方法は、触媒的アルミニウムイソプロポキシドを使用する非活性化アルケンへのレゾルシノール−トリス−アリール−ｓ−トリアジンのアルミニウムフェノキシド付加であり、反応は１１０ないし２５０℃で都合よく行われる。方法は以下に概略化される。
【化４４】
0003965603.tif 000013
【００４１】
本発明の製造方法は好ましくは、
式Ｉａ
【化４５】
0003965603.tif 000014
で表される化合物の量に比較してアルケン、シクロアルケンまたはフェニルアルケンの２ないし１０倍過剰当量で行われる。
【００４２】
本発明の他の局面は（ａ）化学線に曝露したときに崩壊しやすい有機材料および（ｂ）式Ａ）またはＢ）、特に式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶＩで表される化合物の安定化有効量を含む、化学線の有害な作用に対して安定化された組成物である。
【００４３】
有機材料とは有機ポリマー、特にはハイソリッド熱硬化性アクリル／メラミン樹脂またはアクリルウレタン樹脂であり；最も好ましくはハイソリッド熱硬化性アクリル／メラミン樹脂である。
【００４４】
好ましくは、組成物は、
（ａ）金属基材に密着しているエレクトロコートプライマー（electro coat primer)、
（ｂ）エレクロトコートに密着しており、およびフィルム形成結合剤および有機顔料もしくは無機顔料またはその混合物とを含むベースもしくはカラーコート、
（ｃ）ベースコートに密着しており、フィルム形成結合剤を含むクリアコート、ならびに
（ｄ）ベースコートもしくはクリアコート、またはベースコートおよびクリアコートの両方に含まれる、トリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤の少なくとも１種の安定化有効量からなるポリマーフィルム組成物である。
【００４５】
上記組成物は成分（ｄ）に関して上記成分はフィルム形成結合剤の１ないし２０重量％を含む。
【００４６】
成分（ｄ）は、好ましくはベースコート中に添合される。
【００４７】
本発明また、さらに、２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；他のトリスアリール−ｓ−トリアジン；またはヒンダードアミン光安定剤またはそれらの混合物の少なくとも１種の安定化有効量を含む上記で定義した組成物にも関する。
【００４８】
好ましくは、２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、以下の２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−オクチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；および
２−｛２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−［２−（オクチルオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される。
【００４９】
好ましい他のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは以下の
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；および
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジンである。
【００５０】
本発明により光および水分の作用に対して安定化できるアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車の塗装のために使用される慣用の焼付ラッカー（自動車仕上げラッカー）であり、例えばアルキド／メラミン樹脂およびアルキド／アクリル／メラミン樹脂に基づくラッカーである〔Ｈ．ワグナーおよびＨ．Ｆ．サークス(H.Wagner and H.F.Sarx) ，”Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”（１９７７），第９９−１２３頁参照〕。他の架橋剤はグリコウリル樹脂、ブロックトイソシアネートまたはエポキシ樹脂を含む。
【００５１】
本発明によって安定化されたラッカーは金属仕上塗装およびソリッドシェード仕上（solid shade finishes) 、特に修正仕上（retouching finishes)の場合の両方に適当であり、ならびに種々のコイル被覆用途のために適当である。本発明により安定化されたラッカーは好ましくは慣用の２つの方法、一方は一度塗り法(single-coat method)によりまたは二度塗り法（two-coat method)により塗布できる。後者の方法は、顔料を含むベースコートが最初に塗布され次にそれの上にクリアラッカーの被覆コートが塗布される。
【００５２】
本発明の化合物は、所望によりシリコン、イソシアネートもしくはイソシアヌレートで変性された、エポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル、アルキド、アクリルおよびポリエステル樹脂のような酸以外で触媒された熱硬化性樹脂中での使用に対して適当であることも注目すべきである。エポキシ樹脂およびエポキシ−ポリエステル樹脂は酸、酸無水物、アミン等の慣用の架橋剤により架橋される。従って、エポキシドは骨格構造上の反応基の存在により変性されている、種々のアクリルまたはポリエステル樹脂系に対する架橋剤として使用できる。
【００５３】
二度塗り仕上を使用する場合、本発明の化合物はクリアコートに、またはクリアコートおよび着色されたベースコートの両方に混ぜ込むことができる。
【００５４】
最大の光安定性を達成するため他の慣用の光安定剤の同時使用は有利である。このような安定剤はベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジン、シアノアクリレート、またはオキサニリドタイプの紫外線吸収剤または金属含有光安定剤、例えば有機ニッケル化合物、または障害性アミン光安定剤である。二度塗り系ではこれらの光安定剤はクリアコートに、またはクリアコートおよび着色されたベースコートの両方に加えることができる。
【００５５】
一般に安定化され得るポリマーは以下のようなものである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００５６】
ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以下の方法により製造できる：
ａ）（通常、高圧および高温においての）ラジカル重合
ｂ）通常周期表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂまたはVIII属の金属の１個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子の１つ以上を持つ。これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III)、酸化アルミニウムまたは酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン（該金属は周期表のIa、IIa および／またはIIIa属の元素である。）のような別の活性剤が使用できる。活性剤は都合良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基により改良され得る。
これら触媒系は通常フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー（−ナッタ）〔Ziegler-(Natta) 〕、ＴＮＺ〔デュポン社(Dupont)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００５７】
２．  １．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの種々のタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５８】
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；ならびに前記コポリマー相互の混合物および１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよびランダムまたは交互ポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー；ならびに他のポリマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【００５９】
４. それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）。
【００６０】
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００６１】
６．スチレンまたは、α−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００６２】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンのようなもの；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡおよびＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００６３】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００６４】
９．α，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００６５】
10．上記９に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【００６６】
11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００６７】
12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６８】
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００６９】
14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。
【００７０】
15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質。
【００７１】
16. ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６および１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００７２】
17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００７３】
18. ジカルボン酸およびジオールから、および/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル；およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【００７４】
19. ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
【００７５】
20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００７６】
21．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００７７】
22．乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【００７８】
23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【００７９】
24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００８０】
25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００８１】
26．例えば無水物またはアミンのような慣用の硬化剤および所望により促進剤で架橋されたビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物のような脂肪族、環状脂肪族、複素環または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００８２】
27．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
【００８３】
28．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００８４】
29．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）に基づいたオイル、脂肪およびワックス、ならびにポリマー用可塑剤として、または紡糸製剤油として用いられているいかなる重量比での合成エステルと鉱油との混合物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。
【００８５】
30．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００８６】
31．例えば、米国特許第４，２５９，４６７号に記載された軟質、親水性ポリシロキサンおよび米国特許第４，３５５，１４７号に記載された硬質ポリオルガノシロキサンのようなポリシロキサン。
【００８７】
32．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂もしくは不飽和アクリル樹脂と組合わせるポリケチミン。不飽和アクリル樹脂はウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、側鎖不飽和基をもつビニルまたはアクリルコポリマーおよびアクリル化メラミン。ポリケチミンは酸触媒の存在下ポリアミンおよびポリケトンから製造される。
【００８８】
33．エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーおよびポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む放射線硬化性組成物。
【００８９】
34．ＬＳＥ−４１０３（モンサント社(Monsanto)) のようなエポキシ官能コエーテル化（coetherified) したハイソリッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂のようなエポキシメラミン樹脂。
【００９０】
一般に、本発明の化合物は安定化組成物の約０．０１ないし約２０重量％で使用されるが、しかしこれは特に基材および適用法により変化する。有利な範囲は０．１ないし１０％、例えば１ないし５％、好ましくは１．５ないし２．５％である。
【００９１】
特に重要な他の組成物はさらにベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリル酸誘導体、ヒドロキシアリール−ｓ−トリアジン、有機ニッケル化合物およびオキサニリドからなる群から選択される紫外線吸収剤を含むものである。
【００９２】
好ましい紫外線吸収剤は、
１−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメルベンジル）−５−オクチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルアミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニルエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−オクルオキシコルボニルエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４’−ジオクチルオクシオキサニリド、２，２’−ジオクチル−５，５’−ジ−第三ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ第三ブチルブチルオキサニリド，２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロパノキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジンおよび２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンから選択される。
【００９３】
重要なの他の組成物はさらにフェノール系抗酸化剤の安定化有効量を含むもの、さらにヒンダードアミン誘導体を含むもの、さらにホスフィットまたはホスホナイト安定剤を含むものである。
【００９４】
特別に重要な組成物はまた、有機材料が、コイル用塗料として使用される、浸透性木材仕上剤として使用される、またはフィルム形成木材仕上剤として使用される工業用仕上塗料のためのハイソリッドエナメルであるものを含むものである。
【００９５】
本発明化合物がまた反応性官能基もまた含む場合、上記化合物は縮合またはフリーラジカル付加反応により化学的に結合してポリマー基材にすることができる。これは非移行性、非昇華性紫外線吸収剤安定剤を提供する。このような反応性官能基はヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基およびエチレン性不飽和部分を含む。
【００９６】
本発明において有益な種々の有機材料はこの出願の後半に詳細に記載し、ならびに本発明の化合物に付随して使用する種々の補助安定剤はしばしば非常に有利であることが見出される。
【００９７】
得られた本発明の安定化ポリマー組成物は所望によりまた、以下に示す材料のような種々の慣用の添加剤またはその混合物約０．０１ないし約５重量％、好ましくは約０．０２５ないし約重量２％、および特には約０．１ないし約１重量％を含む。
【００９８】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデカ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。
【００９９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１００】
１．３  ハイドロキノンとアルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０１】
１．４  トコフェロール、例えば
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）
【０１０２】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【０１０３】
１．６  アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、
ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０４】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【０１０５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【０１０６】
１．９．  ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。
【０１０７】
１．１０．  トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【０１０８】
１．１１．  べンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。
【０１０９】
１．１２．  アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。
【０１１０】
１．１３．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１１】
１．１４．  β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１２】
１．１５．  β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１３】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１４】
１．１７．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１１５】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１６】
１．１９．アミン系抗酸化剤、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１１７】
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −］2 −（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
【０１１８】
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１１９】
２．３．  置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
フェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２０】
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【０１２１】
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
【０１２２】
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−クロロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ  登録Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）の縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物。
【０１２３】
２．７． シュウ酸ジアミド、例えば
４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジエトキシオキシアニリド、
２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキシオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２４】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。
【０１２５】
３．  金属不活性化剤，例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【０１２６】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、
トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット
ビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１２７】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクダデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１２８】
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導されたニトロン。
【０１２９】
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【０１３０】
８．  過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３１】
９．  ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。
【０１３２】
10．  塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【０１３３】
11．  核剤、例えば
無機物質例えば、タルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物例えば、モノ−またはポリカルボン酸およびその塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；イオン共重合体（「イオノマー(ionomers)」）のような重合性化合物。
【０１３４】
12． 充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【０１３５】
13．その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤（rheology additives) 、触媒、流れ調整剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【０１３６】
14. ベンゾフラノンまたはインドリノン、例えば
ＵＳ−Ａ−４３２５８６３号、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４号、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２号、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２号、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３号、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に記載されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【０１３７】
特に興味深いフェノール性抗酸化剤はｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３，５トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕−イソシアヌレート、３，５−ジ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ−（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、カルシウム  ビス（エチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレンビス〔３，３−ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、オクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）−ヒドラジド、およびＮ，Ｎ’−ビス〔２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−エチル〕−オキサミドからなる群から選ばれる。
【０１３８】
もっとも好ましいフェノール性抗酸化剤は、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾールまたは２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ第三ブチルフェノール）である。
【０１３９】
特に興味深い障害性アミン化合物はビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリールオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−ピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキサジスピロ〔５．１．１１．２〕ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の縮合物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合された〔２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕−ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、混合された〔１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕−ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシレート）、４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、１−アセチル−５−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−��，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ポリ−｛［６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］および２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブトキシアミノ］−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる。
【０１４０】
もっとも好ましい障害性アミン化合物はビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ポリ−｛［６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］および２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブトキシアミノ］−ｓ−トリアジンである。
【０１４１】
【実施例】
以下の実施例は説明のみを目的としてあり、いかなる方法においても本発明の特徴および範囲を制限するものと解釈すべきでない。
【０１４２】
実施例１
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン５．１０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）、ヘキシルレゾルシノール３．１０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）およびテトラクロロメタン４０ｍｌを装填する。混合物を穏やかに加熱しながら均質にし、その後塩化アルミニウム２．１０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を少量ずつ速やかに加える。混合物を１４８℃に保持した油浴で５時間加熱し、室温で１夜置いておく。２Ｎ塩酸２００ｍｌの添加の後、混合物を２時間還流する。室温まで冷却後、酢酸エチルを加えそして層を分離させる。水層を酢酸エチルで２回抽出しそして併せた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥する。ろ過の後、溶媒を減圧下で除去し、黄色固体７．３５ｇを得る。粗生成物を酢酸エチル／ヘプタンから再結晶化させて、黄色固体として標記化合物４．１５ｇを得る：融点１６５−１６７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８８；３４８ｎｍ（ε３８，０００；１６，２００）。
分析値：
Ｃ31Ｈ35Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７７．３；Ｈ，７．３；Ｎ，８．７
実測値：Ｃ，７７．２；Ｈ，７．３；Ｎ，８．７
【０１４３】
実施例２
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２− [５−ヘキシル−２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−フェニル] −ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例１の生成物３．８８ｇ（８．１０ｍｍｏｌ）、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン３０ｍｌおよびトリフェニルエチルホスホニウムヨーダイド２００ｍｇを装填する。混合物を外部温度２１０℃で６時間攪拌する。室温に冷却後、過剰のエポキシドを減圧下で除去しそして残渣をヘプタン：酢酸エチル３：１の適宜量に溶解する。溶液をシリカゲルのプラグ中に通過させそして溶媒を除去して橙色固体７．７０ｇを得る。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル３：１による中圧クロマトグラフィー（Medium pressure chromatography) に続いてヘプタンからの再結晶化にて精製し、黄色固体として標記化合物１．１７ｇを得る：融点１１０−１１１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８８；３５０ｎｍ（ε４０，５００；１９，５００）。
分析値：
Ｃ40Ｈ45Ｎ3 Ｏ4 に対する
計算値：Ｃ，７６．０；Ｈ，７．２；Ｎ，６．７
実測値：Ｃ，７５．７；Ｈ，７．４；Ｎ，６．５
【０１４４】
実施例３
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２− [４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ−５−ヘキシル−２−ヒドロキシフェニル] −ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器および温度計を備えおよび窒素雰囲気にした１リットルの三首の、丸底フラスコに実施例１の生成物１５．０ｇ（３１．１ｍｍｏｌ）、グリシジルドデシル(*) エーテル１２．０ｇ（４６．９ｍｍｏｌ）およびトリフェニルエチルホスホニウムヨーダイド７７０ｍｇを装填する。混合物を２１０℃で８時間攪拌する。室温に冷却後、過剰のエポキシドを減圧下で除去する。粗生成物を酢酸エチルに溶解し、シリカゲルのプラグ中に通過させそしてヘプタン：酢酸エチル３：１による中圧クロマトグラフィーにて精製し、橙色ガラス状固体として標記化合物１６．４ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９０；３５０ｎｍ（ε４９，５００；２３，９００）。
＊ドデシルは本発明に関連してグリシジルドデセニルエーテル、グリシジルテトラデシルエーテルおよび幾つかの他の長鎖グリシジルエーテルの混合物が使用され、およびチバ−ガイギー社（Ciba-Geigy Corporation) から入手可能な上記グリシジルエーテルの混合物である「エポキシド８」から誘導される。
【０１４５】
実施例４
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−エチルフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン５．１４ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）、４−エチルレゾルシノール２．２０ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）およびテトラクロロメタン４０ｍｌを装填する。混合物を穏やかに加熱しながら均質にし、その後塩化アルミニウム２．１３ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を少量ずつ速やかに加える。混合物を外部温度１４５℃で５．５時間攪拌および加熱する。室温で１夜置いた後、２Ｎ塩酸２００ｍｌの添加の後、混合物を３時間還流する。室温まで冷却後、酢酸エチルの適宜量を加えそして層を分離させる。水層を酢酸エチルで２回抽出しそして併せた有機層をブラインで１回洗浄しそして無水硫酸マグネシウムで乾燥する。ろ過の後、溶媒を減圧下で除去し、黄色固体７．１０ｇを得る。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル３：１から再結晶化させて、黄色固体として標記化合物２．２１ｇを得る：融点１９３−１９５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８８；３４８ｎｍ（ε４０，４００；１８，３００）。
分析値：
Ｃ27Ｈ27Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７６．２；Ｈ，６．４；Ｎ，  ９．９
実測値：Ｃ，７６．２；Ｈ，６．４；Ｎ，１０．１
【０１４６】
実施例５
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１，１−ジメチルエチルフェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした２５０ｍｌの丸底フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン４４０ｍｇ（１１．１ｍｍｏｌ）、ジイソブチレン２ｍｌおよびメタンスルホン酸６ｍｌを装填する。混合物を外部温度７５℃にて３時間攪拌する。混合物を室温まで冷却させておき、酢酸エチルおよび水の等量の適宜量を加える。層が分離しおよび有機層を水で１回、飽和重炭酸ナトリウムで２回、ブラインで１回洗浄しならびに無水硫酸マグネシウムにより乾燥する。ろ過の後、溶媒を減圧下で除去し、黄色固体１．２８ｇを得る。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル３：１による中圧クロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として表記化合物５９ｍｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９０；３４６ｎｍ（ε２９，４００；１６，６００）。
【０１４７】
実施例６
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器、滴下ロート、温度計を備えおよび窒素雰囲気にした１リットルの三首の、丸底フラスコに２−（２，４−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン１５．０ｇ（３７．８ｍｍｏｌ）およびアルミニウムイソプロポキシド３９０ｍｇを装填する。混合物を１７５℃に加熱し、α−メチルスチレン４．４７ｇ（３７．９ｍｍｏｌ）を１滴／２秒の割合の滴下で加える。α−メチルスチレンの総量６当量４．５時間にわたりこの方法で添加する。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、水で２回およびブラインで１回洗浄し、ならびに無水硫酸マグネシウムにより乾燥する。ろ過の後、溶媒を減圧下で除去し、黄色固体を得る。粗生成物を１２％酢酸エチル／ヘプタンによる中圧クロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として表記化合物１３．２ｇを得る。融点１６８−１７０℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９０；３４７ｎｍ（ε４５，７００；２３，３００）。
【０１４８】
実施例７
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−ｓ−トリアジン
実施例３の一般的方法に従って、実施例６の生成物４．５９ｇ（８．９１ｍｍｏｌ）、グリシジルノニル(*) エーテル３．１０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）およびトリフェニルエチルホスホニウムヨーダイド５１０ｍｇを１６０℃で７時間反応させる。生成物は実施例３におけると同様に仕上げられ、ワックス状の透明な褐色固体として標記化合物３．８２ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９１；３４８ｎｍ（ε３６，６００；１９，０００）。
＊ノニルは本発明に関連してグリシジルオクチルエーテル、グリシジルデシルエーテルおよび幾つかの他のグリシジルエーテルの混合物が使用され、およびチバ−ガイギー社（Ciba-Geigy Corporation) から入手可能な上記グリシジルエーテルの混合物である「エポキシド７」から誘導される。
【０１４９】
実施例８
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）２−［４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシ−５−（１メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器、温度計を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例６の生成物５．５０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌを装填する。加熱して均質な溶液を形成した後、水素化ナトリウム０．４３ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）および１−ヨードヘキサン２．２６ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を加える。混合物を４０℃で４時間攪拌する。室温に冷却後、混合物を水の入ったビーカーに注ぎ入れる。減圧ろ過により黄色の固体として標記化合物４．６４ｇを得る：融点１１１−１１５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９０；３４８ｎｍ（ε４１，７００；２２，３００）。
【０１５０】
実施例９
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−４，６−ビス−フェニル−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、滴下ロート、冷却器、温度計を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）４，６−ビス−フェニル−ｓ−トリアジン５．００ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）およびアルミニウムイソプロポキシド３００ｍｇを装填する。混合物を１６０℃に加熱しおよびα−メチルスチレン１７．３ｇを一度に加える。この温度で２６時間攪拌した後、混合物を冷却しおよびヘプタンの適宜量を加える。減圧ろ過により黄色の固体として標記化合物４．４５ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する。
【０１５１】
実施例１０
２−［２−ヒドロキシ−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−オクチルオキシフェニル］−４，６−ビス−フェニル−ｓ−トリアジン
冷却器、マグネチックスターラー、温度計を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例９の生成物４．００ｇ（８．７１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌおよび水素化ナトリウム（鉱物油中６０％）０．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を装填する。混合物を外部温度５０℃に加熱しおよび１−ブロモオクタン１．６８ｇ（８．７０ｍｍｏｌ）を加える。混合物をこの温度で６時間攪拌しそして室温に冷却させる。混合物を水の入ったビーカーに注ぎそれをクロロホルムで４回抽出する。合わせたクロロホルム層を水で４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過する。溶媒を減圧下で除去し、黄色油を得る。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル１０：１による中圧クロマトグラフィー、その後のアセトン／水から再結晶化させて精製し、黄色固体として標記化合物２．２１ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２７１；３５１ｎｍ（ε４４，０００；２４，０００）。
【０１５２】
実施例１１
２−（５−クロロ−２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、温度計、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした１リットルの三首の、丸底フラスコに２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン２０．０ｇ（６１．９ｍｍｏｌ）およびテトラクロロメタン５０ｍｌを装填する。混合物を固形物が溶解するように温めそして塩化アルミニウム８．２４ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）を直ちに小分けして加え続いて４−クロロレゾルシノール９．００ｇ（６２．１ｍｍｏｌ）を加える。混合物を１２０℃で５時間攪拌する。室温に冷却後、水５０ｍｌおよび濃塩酸１０ｍｌを加えて、混合物を２時間還流する。冷却後、混合物を酢酸エチルで３回抽出し、そして合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥しそしてろ過する。溶媒を減圧下で除去し、黄色固体を得る。粗生成物を酢酸エチル／ヘプタンから再結晶化させて、黄色固体として標記化合物８．６５ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２４８；３４５ｎｍ（ε４８，０００；１９，０００）。
【０１５３】
実施例１２
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル−５−プロピオニルフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー（mechanical stirrer) 、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン５．３３ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）およびテトラクロロメタン２０ｍｌを装填する。混合物を外面温度４０℃まで温めそして塩化アルミニウム８．２４ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）を速やかに小分けして加える。テトラクロロメタン２０ｍｌ中の塩化プロピオニル１．２０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下で加える。混合物は外部温度１１０℃４時間攪拌する。室温に冷却後、水５０ｍｌおよび濃塩酸６ｍｌを加えそして混合物は２時間温めながら攪拌する。酢酸エチルの適宜量を温めながら加え固体の全てを溶解する。層を分離しそして水層をもう一度酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、ろ過する。生成物を結晶化させ、標記化合物２．０４ｇを黄色の固体として減圧ろ過により集める。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）、赤外線、およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２７０；３３８ｎｍ（ε４９，５００；１７，５００）。
【０１５４】
実施例１３
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−イソブチルアミノ）プロピルフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
実施例１２の生成物（４１０ｍｇ，０．９００ｍｍｏｌ）を温めながらイソブチルアミンに溶解する。溶液は１時間放置しておく。水の適宜量を加え、混合物を減圧ろ過しそして濾液を酢酸エチルで洗浄する。固体を空気で乾燥し、黄色固体として標記化合物の３００ｍｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２７６；３４８ｎｍ（ε２８，７００；１６，５００）。
【０１５５】
実施例１４
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−イソブチルアミノ）プロピルフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラーを備えた１００ｍｌ丸底フラスコに実施例１３の生成物６７ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、酢酸４ｍｌおよびホウ水素化ナトリウム５０ｍｌを装填する。混合物を１時間攪拌する。酢酸エチルおよび水の適宜量を加えおよびそして層を分離する。有機層を水で２回、飽和重炭酸ナトリウム溶液で２回、ブラインで１回洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。ろ過に続いて溶媒を減圧下で除去し透明黄色油としての標記化合物７３ｍｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）、赤外線およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８８；３４８ｎｍ（ε２８，９００；１７，５００）。
【０１５６】
実施例１５−１８
実施例１，４または１１の一般的手順に従って、以下に示される置換されたｓ−トリアジン化合物を製造する。
実施例 ２−（２，４−ジヒドロキシ−５−      ） ４，６−ジ−
１５            メチル                                    キシリル
１６            メチル                                    フェニル
１７            エチル                                    フェニル
１８            クロロ                                    キシリル
【０１５７】
実施例１９
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー（mechanical stirrer) 、冷却器を備えおよび窒素雰囲気下である３５０ｍｌスルホン化フラスコに２−クロロ−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン２１．４ｇ（８０ｍｍｏｌ）およびキシレン（異性体の混合物）１００ｍｌを装填する。このベージュ色の懸濁物に塩化アルミニウム１１．３ｇ（８５ｍｍｏｌ）を一度に加える。混合物を約８０℃に４５分間温める。４−ヘキシルレゾルシノール１８．８ｇ（９６ｍｍｏｌ）を４０分間にわたり５つの部分に分けて加える。反応混合物を９０℃で２４時間加熱する。室温に冷却後、フラスコの内容物を１２％塩酸水溶液１００ｍｌ中に注ぐ。形成された沈澱物をろ過により除き水でｐＨ７になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。橙色の粗生成物として標記の化合物が得られ（２９．２ｇ）および２０９−２１３℃で融解する。これはさらに精製することなく使用できる。
【０１５８】
実施例２０−２４
実施例５，６または９の一般的手順に従って、以下に示す置換されたｓ−トリアジン化合物を製造する。
実施例 ２−（２，４−ジヒドロキシ−５−      ） ４，６−ジ−
２０            第三ブチル                                フェニル
２１            ドデシル                                  フェニル
２２            ドデシル                                  キシリル
２３            オクチル                                  キシリル
２４            オクチル                                  フェニル
【０１５９】
実施例２５−３３
実施例２，３または７の一般的手順に従って、以下に示す置換されたｓ−トリアジン化合物を製造する。
実施例 ２−（２−ジヒドロキシ−                      ） ４，６−ジ−
２５  ５−ヘキシル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ9 Ｈ19    キシリル
２６  ５−α−クミル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ6 Ｈ5   キシリル
２７  ５−α−クミル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ6 Ｈ5   フェニル
２８  ５−α−クミル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ12Ｈ25  キシリル
２９  ５−ヘキシル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ6 Ｈ5     フェニル
３０  ５−ヘキシル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ9 Ｈ19    フェニル
３１  ５−ヘキシル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ12Ｈ25    フェニル
３２  ５−α−クミル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ12Ｈ25  フェニル
３３  ５−α−クミル−４−ＯＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＯＣ9 Ｈ19  フェニル
【０１６０】
実施例３４
４，６−ジフェニル−２−（５−ヘキシル−４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例１９の生成物２０．０ｇ（４７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６．５ｇ（４７ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５０ｍｇおよび２−エトキシエタノール５０ｍｌを装填する。懸濁物を１１０℃に温め、そして１−ブロモヘキサン８．５ｇ（５１ｍｍｏｌ）を滴下で３０分かけて添加する。２２時間後反応混合物を室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き水でｐＨ６になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（１９ｇ）を２−エトキシエタノール１００ｍｌで２回再結晶化し、１４０−１４１℃で融解する、純度９８．８％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として１５．６ｍｇの収量で標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２７３；３５５ｎｍ（ε４２，０００；２０，０００）。
分析値：
Ｃ33Ｈ39Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７７．８；Ｈ，７．７；Ｎ，８．２
実測値：Ｃ，７７．６；Ｈ，７．９；Ｎ，８．２
【０１６１】
実施例３５
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（５−ヘキシル−４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした２００ｍｌスルホン化フラスコに実施例１の生成物１４．５ｇ（３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．６ｇ（３３ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５０ｍｇおよび２−エトキシエタノール６０ｍｌを装填する。懸濁物を１１０℃に温め、そして１−ブロモヘキサン５．５ｇ（３３ｍｍｏｌ）を滴下で２０分かけて添加する。１６時間後、もう１度１−ブロモヘキサン５．５ｇ（３３ｍｍｏｌ）を添加しそしてもう８時間加熱を続ける。反応混合物を室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き水でｐＨ６になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（１３．９ｇ）を２−エトキシエタノール３００ｍｌで２回再結晶化し、７８−８０℃で融解する、純度９９．１％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として１０．７ｍｇの収量で標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２９３；３５３ｎｍ（ε４２，０００；２１，０００）。
分析値：
Ｃ37Ｈ47Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７８．５；Ｈ，８．４；Ｎ，７．４
実測値：Ｃ，７８．０；Ｈ，８．３；Ｎ，７．４
【０１６２】
実施例３６−４５
実施例８または１０の一般的手順に従って、以下に示す置換されたｓ−トリアジン化合物を製造する。
実施例 ２−（２−ヒドロキシ−                        ） ４，６−ジ−
３６  ５−ヘキシル−４−ドデシルオキシ                      キシリル
３７  ５−ヘキシル−４−ドデシルオキシ                      フェニル
３８  ５−ヘキシル−４−オクチルオキシ                      キシリル
３９  ５−ヘキシル−４−オクタデシルオキシ                  フェニル
４０  ５−ヘキシル−４−オクタデシルオキシ                  キシリル
４１  ５−α−クミル−４−ドデシルオキシ                    フェニル
４２  ５−α−クミル−４−ドデシルオキシ                    キシリル
４３  ５−α−クミル−４−オクチルオキシ                    キシリル
４４  ５−α−クミル−４−オクタデシルオキシ                フェニル
４５  ５−α−クミル−４−オクタデシルオキシ                キシリル
【０１６３】
実施例４６
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−ヒドロキシプロピル）フェニル］−ｓ−トリアジン
冷却器、マグネチックスターラー、温度計、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコにテトラヒドロフラン２５ｍｌおよび水素化リチウムアルミニウム０．８９ｇ（２４ｍｍｏｌ）を装填する。テトラヒドロフラン２５０ｍｌ中の実施例１２の生成物２．００ｇ（４．４２ｍｍｏｌ）を攪拌される懸濁物に３０分かけて滴下で加える。混合物を室温で３．５時間攪拌しおよび過剰の水素化リチウムアルミニウムを酢酸エチル、次に水の適量で抑制(quench)する。無水硫酸マグネシウムを加え、混合物を濾過し、そして溶媒を減圧下で除去する。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル３：１によるフラッシュクロマトグラフィーによって精製し黄色の固体として標記化合物０．２７ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８９；３４４ｎｍ（ε４５，０００；１８，７００）。
【０１６４】
実施例４７
２−（５−ベンゾイル−２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、温度計、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン５．５７ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）およびテトラクロロエタン２５ｍｌを装填する。混合物を外部温度９０℃に温めおよびテトラクロロエタン２０ｍｌ中の塩化ベンゾイル２．８８ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）を４５分かけて滴下で添加する。混合物を外部温度１４５℃で６時間攪拌しそして一夜室温に置いておく。水５０ｍｌおよび濃塩酸５ｍｌを加えそして混合物を温めながら３時間攪拌する。酢酸エチルの適宜量を加え、そして有機固体が溶解するように温める。層を分離し、水層を酢酸エチルで洗浄し、合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させそしてろ過する。生成物は溶液から結晶化させ、標記化合物（オフ−ホワイト色の針状物）３．５５ｇを減圧ろ過により集める。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８２；３４０ｎｍ（ε６１，４００；１５，６００）。
【０１６５】
実施例４８
４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（α−ヒドロキシベンジル）フェニル］−ｓ−トリアジン
滴下ロート、冷却器、マグネチックスターラーを備えおよび窒素雰囲気にした３００ｍｌの三首の、丸底フラスコにテトラヒドロフラン２０ｍｌおよび水素化リチウムアルミニウム０．２６ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を装填する。テトラヒドロフラン３０ｍｌ中の実施例４７の生成物０．５０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を攪拌される懸濁物に１０分かけて加える。混合物を２時間還流しそして室温に冷却させておく。過剰の水素化リチウムアルミニウムを酢酸エチル、次に水の適量で抑制(quench)する。無水硫酸マグネシウムを加え、混合物をろ過し、そして溶媒を減圧下で除去して、黄色の固体として標記化合物０．３５ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８８；３４３ｎｍ（ε３２，４００；１３，５００）。
【０１６６】
実施例４９
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−フェニルチオフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器、温度計を備えおよび窒素雰囲気下である５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例１１の生成物１．３０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリジノン５ｍｌおよび水酸化カリウム０．５１ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を装填する。混合物を攪拌しおよび１４０℃に加熱しそしてチオフェノール０．３３ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を一度に加える。１５時間後、混合物を室温に冷却させておく。１０％塩酸水溶液の適宜量を攪拌しながら加える。この混合物を濾過しそして固体を水、次いでヘプタンで洗浄する。粗生成物を酢酸エチルから再結晶化してオフ−ホワイト色の固体として標記化合物０．５６ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８９；３３９ｎｍ（ε５１，０００；１８，０００）。
【０１６７】
実施例５０
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−フェニルスルフィニルフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
冷却器、マグネチックスターラー、温度計を備えおよび窒素雰囲気下である２５０ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例４９の生成物０．２５ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）、酢酸０．０５９ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）および２−プロパノール２０ｍｌを装填する。混合物を還流まで加熱しそして５０％過酸化水素０．０６７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加える。混合物を１時間還流し、室温に冷却させる。酢酸エチルの適宜量を加えおよび有機層を１０％ナトリウムメタビスルフィット水溶液で２回、飽和重炭酸ナトリウムで２回、ブラインで１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。ろ過後、溶媒を減圧下で除去し黄色の固体を得る。ヘプタン：酢酸エチル３：１を用いるフラッシュクロマトグラフィーによる精製により黄色の固体として標記の化合物０．１１ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ2 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （テトラヒドロフラン）２７９；３７３ｎｍ（ε２３，０００；２３，０００）。
【０１６８】
実施例５１
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−フェニルスルホニルフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器、温度計を備えおよび窒素雰囲気下である２５０ｍｌの三首の、丸底フラスコに実施例５０の生成物０．２７ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）、酢酸０．８０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、硫酸０．１０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および２−プロパノール２０ｍｌを装填する。混合物を還流まで加熱しそして５０％過酸化水素０．０７７ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加える。５時間後、混合物を室温に冷却させ、酢酸エチルの適宜量を加える。有機層を１０％ナトリウムメタビスルフィット水溶液で２回、飽和重炭酸ナトリウムで２回、ブラインで１回洗浄しそして無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。ろ過後、溶媒を減圧下で除去し黄色の固体を得る。ヘプタン：酢酸エチル３：１を用いるフラッシュクロマトグラフィーによる精製により黄色の固体として標記の化合物０．１１ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（テトラクロロエタン−ｄ8 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２７６；３７７ｎｍ（ε３０，０００；３１，０００）。
【０１６９】
実施例５２−５３
実施例５，６および９の一般的手順を使用して以下に示す式IVで表される化合物を製造する。
0003965603.tif 000015
【０１７０】
実施例５４
２−（５−クロロ−２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気下である３５０ｍｌスルホン化フラスコに２−クロロ−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびキシレン（異性体の混合物）１００ｍｌを装填する。このベージュ色の懸濁物に塩化アルミニウム１４．９ｇ（１１２ｍｍｏｌ）を一度に加える。混合物を約８０℃に２時間温める。４−クロロレゾルシノール１７．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を４０分間にわたり５つの部分に分けて今や均質なった溶液に加える。反応混合物を９０℃で４２時間加熱する。室温に冷却後、フラスコの内容物を１２％塩酸水溶液１００ｍｌ中に注ぐ。形成された沈澱物をろ過により除き水でｐＨ７になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄土赤色の粗生成物として標記の化合物が得られ（２９．５ｇ）および２５５−２６５℃で融解する。これはさらに精製することなく使用できる。
【０１７１】
実施例５５
４，６−ジフェニル−２−（５−クロロ−４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気下である３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例５４の生成物２６．３ｇ（７０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．６ｇ（７７ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５０ｍｇおよび２−エトキシエタノール５０ｍｌを装填する。懸濁物を１１０℃に温め、そして１−ブロモヘキサン１０．８ｇ（７７ｍｍｏｌ）を滴下で３０分かけて添加する。８時間後、反応混合物を室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き水でｐＨ６になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。ベージュ色の粗生成物（２６．９ｇ）を２−エトキシエタノール６００ｍｌで２回再結晶化し、１４７−１４９℃で融解する、純度９８．７％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として１８．６ｍｇの収量で標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２８１；３５１ｎｍ（ε４５，０００；１８，４００）。
【０１７２】
実施例５６
４，６−ジフェニル−２−（５−ヘキシル−４−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例１９の生成物２０．０ｇ（４７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．２ｇ（５２ｍｍｏｌ）および２−エトキシエタノール１００ｍｌを装填する。懸濁物を５０℃に温め、そしてヨウ化メチル１３．３ｇ（９４ｍｍｏｌ）を滴下で４５分かけて添加する。１４時間後反応混合物を室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き、水でｐＨ６になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（１６．１ｇ）を２−エトキシエタノールで３回再結晶化し、１８６−１８８℃で融解する、純度９４．１％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として９．８ｇの収量で標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２７５；３５４ｎｍ（ε４１，９００；１８，５００）。
分析値：
Ｃ28Ｈ29Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７６．５；Ｈ，６．７；Ｎ，９．６
実測値：Ｃ，７５．３；Ｈ，６．８；Ｎ，９．４
【０１７３】
実施例５７
２−［４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−ヘキシル−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例１９の生成物８．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、臭化トリフェニルエチルホスホニウム０．４ｇ（１ｍｍｏｌ）、ブチルグリシジルエーテル３．０ｇ（２２ｍｍｏｌ）およびキシレン（異性体混合物）５０ｍｌを装填する。濃厚な橙色の懸濁物を２４時間還流する。反応混合物を次に室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き、キシレンの少量で洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（９．０ｇ）を２−エトキシエタノール３０ｍｌで２回再結晶化し、１４５−１４６℃で融解する、純度９８．２％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として６．０ｇの収量の標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２７５；３５４ｎｍ（ε４３，０００；１９，０００）。
分析値：
Ｃ34Ｈ41Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７３．５；Ｈ，７．４；Ｎ，７．６
実測値：Ｃ，７３．６；Ｈ，７．５；Ｎ，７．５
【０１７４】
実施例５８
２−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気下である３５０ｍｌスルホン化フラスコに２−クロロ−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン２９．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびキシレン（異性体の混合物）１００ｍｌを装填する。このベージュ色の懸濁物に塩化アルミニウム１１．３ｇ（８５ｍｍｏｌ）を一度に加える。混合物を約９０℃に７５分間温める。４−ヘキシルレゾルシノール２１．４ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を４５分間にわたり５つの部分に分けて今や均質なった溶液に加える。反応混合物を９０℃で１８時間加熱する。室温に冷却後、フラスコの内容物を６％塩酸水溶液１２０ｍｌ中に注ぐ。形成された沈澱物をろ過により除き水でｐＨ７になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。橙色の粗生成物として標記の化合物が得られ（４３．１ｇ）および２２８−２３１℃で融解する。これはさらに精製することなく使用できる。
【０１７５】
実施例５９
２，６−ビス（４−メチルフェニル）−２−（５−ヘキシル−４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気下である２００ｍｌスルホン化フラスコに実施例５８の生成物１３．６ｇ（３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．６ｇ（３３ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５０ｍｇおよび２−エトキシエタノール７０ｍｌを装填する。懸濁物を１１０℃に温め、そして１−ブロモヘキサン５．５ｇ（３３ｍｍｏｌ）を滴下で３０分かけて添加する。２０時間後、もう一度１−ブロモヘキサン５．５ｇ（３３ｍｍｏｌ）を加えもう２５時間加熱を続ける。反応混合物を室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き水でｐＨ６になるまで洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（１３．６ｇ）を２−エトキシエタノール３５０ｍｌから再結晶化し、１３７−１３８℃で融解する、純度９６．９％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として１０．６ｇの収量で標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２９３；３５４ｎｍ（ε５６，０００；２１，５００）。
分析値：
Ｃ35Ｈ43Ｎ3 Ｏ2 に対する
計算値：Ｃ，７８．２；Ｈ，８．１；Ｎ，７．８
実測値：Ｃ，７７．５；Ｈ，８．２；Ｎ，７．８
【０１７６】
実施例６０
２−［４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−ヘキシル−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例５８の生成物１３．６ｇ（３０ｍｍｏｌ）、臭化トリフェニルエチルホスホニウム０．６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ブチルグリシジルエーテル４．５ｇ（３３ｍｍｏｌ）およびキシレン（異性体混合物）４０ｍｌを装填する。濃厚な橙色の懸濁物を２１時間還流する。反応混合物を次に室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き、水で洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。黄色の粗生成物（１４ｇ）を２−エトキシエタノール５０ｍｌで２回再結晶化し、１６３−１６４℃で融解する、純度９８．８％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として９．３ｇの収量の標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２９３；３５１ｎｍ（ε５９，０００；２０，０００）。
分析値：
Ｃ36Ｈ45Ｎ3 Ｏ4 に対する
計算値：Ｃ，７４．１；Ｈ，７．８；Ｎ，７．２
実測値：Ｃ，７３．４；Ｈ，７．８；Ｎ，７．１
【０１７７】
実施例６１
２−［４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−ヘキシル−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例１の生成物１４．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）、臭化トリフェニルエチルホスホニウム０．６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ブチルグリシジルエーテル４．５ｇ（３３ｍｏｌ）およびキシレン（異性体混合物）４０ｍｌを装填する。濃厚な橙色の懸濁物を２４時間還流する。反応混合物を次に室温に冷却し、沈澱物をろ過により除き、水で洗浄し、メタノールですすぎ、７０℃、減圧下で乾燥する。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮して粗生成物の二次生成物を得る。合わせた固体（１４．９ｇ）を２−エトキシエタノール４０ｍｌで再結晶化し、１０１−１０２℃で融解する、純度９７．３％（ＤＳＣ分析）の黄色の固体として９．０ｇの収量の標記の化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２９２；３５０ｎｍ（ε４９，０００；２１，０００）。
分析値：
Ｃ38Ｈ49Ｎ3 Ｏ4 に対する
計算値：Ｃ，７４．６；Ｈ，８．１；Ｎ，６．９
実測値：Ｃ，７４．５；Ｈ，８．０；Ｎ，６．９
【０１７８】
実施例６２
２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−６−フェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした７５０ｍｌスルホン化フラスコに２，４−ジクロロ−６−フェニル−ｓ−トリアジン３４．０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、塩化アルミニウム４４．０ｇ（３３０ｍｍｏｌ）およびリグロイン（沸騰範囲１１０−１４０℃）１００ｍｌを装填する。この懸濁物にスルホネート６０ｍｌを温度を５０℃に上昇させて攪拌しながら１５分間かけて滴下で加える。スルホネート６０ｍｌ中の４−ヘキシルレゾルシノール６２．１（３２０ｍｍｏｌ）を次に１５分間かけて滴下で加える。６０℃に温度を上昇させそして塩化水素を放出させる。反応混合物を８０℃で４時間加熱する。二層混合物の低い方の層をメタノール５００ｍｌおよび水３００ｍｌ中の濃塩酸５０ｍｌの溶液に注ぐ。混合物を１４時間室温で攪拌する。得られた生成物を８０℃で１時間、水８００ｍｌに懸濁し、ろ過により単離しおよび同じ条件で再度懸濁し最後に単離しそして８５℃、減圧下で乾燥する。橙色の粗生成物（７７．０ｇ）として標記化合物が得られ、それは２３０−２３８℃で溶融する。これはさらに精製することなく使用できる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ））スペクトルは所望の化合物と一致する。
Ｃ33Ｈ39Ｎ3 Ｏ4 に対する
計算値：Ｃ，７３．２；Ｈ，７．３；Ｎ，７．８
実測値：Ｃ，７３．２；Ｈ，７．３；Ｎ，７．６
【０１７９】
実施例６３
２，４−ビス［４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−ヘキシルフェニル］−６−フェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器を備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例６２の生成物１６．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）、臭化トリフェニルエチルホスホニウム１．１ｇ（３ｍｍｏｌ）およびブチルグリシジルエーテル８．６ｇ（６６ｍｍｏｌ）およびメシチレン１２０ｍｌを装填する。濃厚な橙色の懸濁物を１３０℃で１８時間加熱して褐色の液体を生成する。溶媒をロータリーエバポレーターを使用して除去する。粗生成物を酢酸エチル１００ｍｌに溶解する。溶液を、溶離液として酢酸エチルを１０００ｍｌを使用して２３０−４００メッシュのシリカのパッド（１００ｇ，１０ｃｍ径））に通してろ過する。溶媒を蒸発後、黄色の樹脂（２５．９ｇ）を酢酸エチル５０ｍｌに再溶解し、そしてヘキサン１５０ｍｌで沈澱させて、生成物２０ｇを得る。この物質を酢酸エチル７０ｍｌから再結晶化し、７５℃、減圧下で乾燥して、１０８−１１５℃で融解する樹脂状橙色固体としての標記化合物１５．９ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）２９８；３６９ｎｍ（ε３７，０００；３８，０００）。
Ｃ47Ｈ67Ｎ3 Ｏ8 に対する
計算値：Ｃ，７０．４；Ｈ，８．４；Ｎ，５．２
実測値：Ｃ，７０．２；Ｈ，８．４；Ｎ，５．１
【０１８０】
実施例６４
２，４−ビス（５−ヘキシル−４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−フェニル−ｓ−トリアジン
機械式スターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした３５０ｍｌスルホン化フラスコに実施例６２の生成物１６．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）、粉末水酸化カリウム３．７ｇ（６６ｍｍｏｌ）および２−エトキシエタノール１００ｍｌを装填する。得られた赤色溶液に１−ブロモヘキサン１０．９ｇ（６６ｍｍｏｌ）を滴下で３０分かけて加える。混合物を９０℃で２０時間加熱し、熱ろ過する。濾液を１００℃に温め、そして酢酸１ｍｌを加える。溶液を０℃に冷却し沈澱を得る。粗黄色生成物を２−エトキシエタノール７０ｍｌから再結晶化して１１８−１２１℃で融解する黄色固体として１３．１ｇの収量で標記化合物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）スペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （クロロホルム）３０１；３７１ｎｍ（ε３３，０００；４０，０００）。
Ｃ45Ｈ63Ｎ3 Ｏ4 に対する
計算値：Ｃ，７６．１；Ｈ，８．９；Ｎ，５．９
実測値：Ｃ，７６．２；Ｈ，８．９；Ｎ，５．９
【０１８１】
実施例６５
２−［２，４−ジヒドロキシ−５−（１−プロペニル）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
マグネチックスターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした１００ｍｌの三首の、丸底フラスコにホウ水素化ナトリウム４１０ｍｇ（１０．０ｍｍｏｌ）および無水エタノール３０ｍｌを装填する。エタノール１０ｍｌ中の実施例１２の生成物５００ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）の溶液を３５分間かけて滴下で加える。混合物を６８℃に加熱しそして３時間攪拌する。混合物を室温に冷却させておき、そして２Ｍ塩酸１０ｍｌで急冷（quench) する。酢酸エチルの適宜量を加え、層を分離させる。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、ろ過し、そして溶媒を減圧下で除去する。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル３：１を用いる中圧クロマトグラフィーにて精製し、黄色の固体として標記化合物３４ｍｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）、赤外およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８６；３５２ｎｍ（ε４４，０００；１２，５００）。
【０１８２】
実施例６６
１，３−ビス｛１−［２，４−ジヒドロキシ−５−（３，５−ビス（２，４−ジメチルフェニル−ｓ−トリアジニル））フェニル］−１−メチルエチル｝ベンゼン
マグネチックスターラー、冷却器、滴下ロートを備えおよび窒素雰囲気にした５００ｍｌの三首の、丸底フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン５．０ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）およびアルミニウムイソプロポキシド１３０ｍｇを装填する。混合物を１８５℃に加熱しそして１，３−ジイソプロペニルベンゼン１．０ｇ（６．３ｍｍｏｌ）を一度に加える。温度を１３２℃に下げそして混合物を６時間攪拌する。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、水で２回、ブラインで１回洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させそしてろ過する。溶媒を減圧下で除去する。粗生成物を１２％酢酸エチル／ヘプタンを使用して中圧クロマトグラフィーにて精製し、黄色の固体として標記化合物０．４２ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２８９；３４７ｎｍ（ε７３，０００；３５，０００）。
【０１８３】
実施例６７
５：４：１の割合で３：５，５：５および３：３位で架橋されたメチレン−ビス−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンの混合物
冷却器、マグネチックスターラーを備えおよび窒素雰囲気にした２５０ｍｌの丸底フラスコに２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ−フェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン９．３７ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）、ジエトキシメタン１２ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸２００ｍｇおよびジオキサン５０ｍｌを装填する。混合物を９０℃で２８時間攪拌し、そして次に室温に放置させて、そして酢酸エチルの適宜量で希釈する。混合物を水で３回、飽和重炭酸ナトリウムで次にブラインで３回洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させそしてろ過する。有機溶媒を減圧下で除去して橙色ガラス状物１０．０ｇを得る。。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル１９：１を用いる中圧クロマトグラフィーにて精製し、黄色のガラス状固体としてメチレン架橋された二量体混合物５．４６ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９０；３４４ｎｍ（ε８０，９００；３４，３００）。
混合物はｔが０の場合の式VIに一致する。この混合異性体生成物のスペクトル分析で見出される、ｔが１，２および／または３の場合のより大きいオリゴマーの少量ないし微量もまた存在する。
【０１８４】
実施例６８
１：１の割合で３：５および５：５位で架橋されたベンジリデン−ビス−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
冷却器、マグネチックスターラーを備えおよび窒素雰囲気にした２５０ｍｌの丸底フラスコに２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ−フェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン１０．７１ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルデヒド２．７０ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）およびｐ−トルエンスルホン酸４００ｍｇを装填する。混合物を１４０℃で３時間攪拌し、そして次に室温に放置させる。混合物を酢酸エチルに溶解し、そして飽和重炭酸ナトリウムで２回、水で次にブラインで１回洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させそしてろ過する。有機溶媒および過剰なベンジルアルデヒドを減圧下で除去しそして茶赤色のガラス状物質１０．９５ｇを得る。。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル１９：１を用いる中圧クロマトグラフィーにて精製し、黄色のガラス状固体としてベンジリデン架橋された二量体混合物５．１８ｇを得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）およびマススペクトルは所望の化合物と一致する；ＵＶλmax （酢酸エチル）２９１；３４８ｎｍ（ε７５，８００；３５，７００）。
混合物はｔが０でありおよびＬがベンジリデンである場合の式VIに一致する。
【０１８５】
実施例６９
紫外線透過性ベースコート(UV Transparent Base Coats) の上に塗布した紫外線吸収剤を含むハイソリッド熱硬化性アクリルクリアコートの離層抵抗
Ｅ−コートプライマー層上に、アクリルメラミン樹脂に基づき本発明の実施例７の試験紫外線吸収剤安定剤〔即ち、２，４−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ−５−α−クミル）フェニル］−ｓ−トリアジン〕２重量％を含む、市販のハイソリッド熱硬化性アクリルメラミンクリアコートの１．８−２．０ミル（０．０３６−０．０５１ｍｍ）厚フィルムになるよう吹付塗布することにより、試験パネルを調整する。比較の目的で公知の化合物Ａ〔２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−｛２−エチルヘキシル｝オキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル］−ｓ−トリアジン〕により安定化された別の試験試料を調整する。トップコートをアドバンス・コーティングズ・テクノロジー社(Adbance Coatings Technology Inc.)から入手した４″×１２″（１０．１６×３０．４８ｃｍ）の登録商標ユニプライム（UNIPRIME) パネル上に塗布する。次に、塗布されたパネルを２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間焼き付ける。空気調整室における１週間貯蔵後、ＳＡＥＪ−１９７６に従うブラックボックスで、５°南面で、パネルをフロリダで曝露する。パネルは４１日間曝露し（３９ＭＪ−ＵＶ）および曝露したパネルを次に離層の徴候に対して検査する。
化合物Ａにより安定化されたクリアコートは、パネルの好適な部分にふくれが見られる。
本発明の実施例７の赤色側にシフトした化合物により安定化されたクリアコートはふくれの徴候も離層の徴候も示さない。
【０１８６】
実施例７０
エレクトロコートプライマー上に直接塗布した紫外線吸収剤を含むアクリルウレタンクリアコートの離層抵抗
アドバンス・コーティングズ・テクノロジー社(Adbance Coatings Technology Inc.)から入手した４″×１２″（１０．１６×３０．４８ｃｍ）の登録商標ユニプライム（UNIPRIME) パネル上に、直接、アクリルウレタン樹脂に基づき本発明の紫外線吸収剤安定剤２重量％を含む、市販のアクリルウレタンクリアコートの１．８−２．０ミル（０．０３６−０．０５１ｍｍ）厚フィルムになるよう吹付塗布することにより、試験パネルを調整する。次に、塗布されたパネルを２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間焼き付ける。空気調整室における１週間貯蔵後、ＳＡＥＪ−１９７６に従うブラックボックスで、パネルを５°南面でフロリダで曝露する。パネルは離層について毎日評価され、そして離層が明らかにパネル面積の１０％を越えたとき試験から外す。
本発明の化合物はエレクトロコートからのクリアコートの離層を遅延させるのに有効である。
【０１８７】
実施例７１
以下の実施例では、
紫外線吸収剤が共押出製品において製造されるような薄い表面保護層内のみに混入されている積層されたポリカーボネートプラークにおける本発明のｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの使用効果を示す。
ワバッシュ圧縮成形機（Wabash Compression molder)にて、３５０Ｆ°（１７７℃）において、１０００ｐｓｉ（７０ｋｇ／ｃｍ2 ）で３分間、３０００ｐｓｉ（２１０ｋｇ／ｃｍ2 ）で３分間、さらに冷却しながら３０００ｐｓｉ（２１０ｋｇ／ｃｍ2 ）で３分間、圧縮成形することにより、紫外線吸収剤５％を含む、１ミル（０．０２５４ｍｍ）ポリカーボネートフィルム（登録商標レクサン(LEXAN) １４１−１１１Ｎ），ゼネラルエレクトリック社（General Electric Co.) に紫外線安定化してない１２５ミル（３．１８ｍｍ）ポリカーボネートプラーク（登録商標レクサン１４１−１１１Ｎ）を接着することによって、積層プラークを調整する。保護層を入射光に対面させてＡＳＴＭ表示Ｇ２６−８８試験法Ｃを使用し、このプラークをアトラス  ＣＩ−６５  キセノンアーク  ウエザローメーター（Atras CI-65 Xenon Arc Weatherometer)に曝露する。ポリマーの劣化はＡＣＳ分光光度計による黄色度指数（ＹＩ）を測定することにより決定する。
本発明のｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンは劣化および変色からポリカーボネートを保護するのに非常に有効である。
【０１８８】
実施例７２
顔料、ホスフィット、フェノール系抗酸化剤またはヒドロキシルアミン、金属ステアレート、紫外線吸収剤もしくは障害性アミン光安定剤、または紫外線吸収剤および立体障害性アミン光安定剤を含む、繊維用銘柄ポリプロピレンを押し出すことにより、ポリプロピレン繊維試料を調整する。
顔料は、顔料濃縮物として添加する。該濃縮物は、純顔料およびプロピレン樹脂〔登録商標プロファクス(PROFAX)  ６３０１，ハイモント社（Himont) 〕から、２成分を顔料２５％および樹脂７５％の割合でで高剪断ミキサーで混合し、得られた樹脂／顔料混合物をワバッシュ圧縮成形機（モデル＃３０−１５１５−４Ｔ３）にて薄いシートにプレスし、そして次に減少した濃度にて新しいポリプロピレン樹脂に分散させるため、シートを細かいチップに粉砕することによって、製造される。  最終配合物における全ての添加剤および顔料濃度は樹脂に基づく重量％として表す。
【０１８９】
配合物は、ホスフィット０．０５−０．１％、フェノール系抗酸化剤０−１．２５％、ヒドロキシルアミン０−０．１％、カルシウムステアレート０．０５−０．１％、本発明の紫外線吸収剤０−１．２５％および／または障害性アミン安定剤０−１．２５％を含む。材料をタンブルドライヤー(tumble dryer)にてドライブレンドし、汎用万能スクリュー（２４：１  Ｌ／Ｄ）を備えたスペリア（Superior) ／ＭＰＭ，１″（２．５４ｃｍ）一軸スクリュー押出機において、４７５Ｆ°（２４６℃）で押し出し、水浴中で冷却しそしてペレット化する。得られたペレットを４１孔、三角形状紡糸口金（delta configuration spinnerette)を取り付けたヒルズリサーチファイバー押出機（HILLS Research Fiber Extruder)（モデル＃ＲＥＭ−３Ｐ−２４）にて約５２５Ｆ°（２７４℃）で繊維に紡糸する。紡糸されたトウを３．２：１の延伸比で延伸して、最終的に６１５／４１デニールにする。
【０１９０】
繊維試料はローソン−ヘムフィルファイバーアナリシスニッター（Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter) にてソックスに編み、適当な長さに切断し、８９℃ブラックパネル温度、３４０ナノメーターにおいて０．５５Ｗ／ｍ2 および相対湿度５０％にてアトラスＣＩ６５キセノンアークウエザロメーターに曝露する〔ソサエティ  オブ  オートモーティヴ  エンジニアーズ（Society of Automotive Engineers)  ＳＡＥ  Ｊ  １８８５試験方法〕。
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４−７９に従う反射率モードによるアプライド  カラー
システムズ(Applied Color Systems) 分光光度計にて一定間隔で測色を行うことによって繊維試料を試験する。同時に、しかし別にした試料を突発的退色(catastrophic failure)に対して検査する。
【０１９１】
立体障害性アミンとの本発明の紫外線吸収剤の組合せは、着色したポリプロピレン繊維に対してかなり優れた保護を提供し、同じ総濃度にて使用した場合に障害性アミンのみにより提供される保護の水準にまさる全く相乗的安定化保護を提供する。
同様の優れた安定化は着色したポリプロピレン繊維を着色したナイロンもしくはポリエステル繊維に置き換えた場合においても見られる。
【０１９２】
実施例７３
以下に示す成分を混合することにより、クリアコートを配合する。
シンスアクリル(Synthacryl)ＳＣ３０３*)，      ２７．５１部
（キシレン／ブタノール：２６／９中に６５％）
シンスアクリル(Synthacryl)ＳＣ３７０*)，      ２３．３４部
〔ソルベッソ（Solvesso) １００*)中に７５％〕
マプレナル（Maprenal) ＭＦ６５０*)，          ２７．２９部
（イソブタノール中に５５％）
〔＊上記、４つの商品はヘキスト社（HOECHST)から入手〕
酢酸ブチル／ブタノール：３７／８                ４．３３部
イソブタノール                                  ４．８７部
ソルベッソ（Solvesso)1５０〔エクソン社（EXXON)〕２．７２部
クリスタルオイル（Crystal Oil)Ｋ−３０          ８．７４部
〔シェル社（shell)〕
他の添加剤は流れ調節剤(flow agent)としてバイエル社（Bayer)からのベイシロン（Baysilone)ＭＡ（ソルベッソ  １５０中に１％）ならびに下式
【化４６】
0003965603.tif 000016
で表される安定剤の樹脂固形分に基づいて１重量％である。
本発明より製造される試料は、さらに式
【化４７】
0003965603.tif 000017
（式中、Ｒは炭素原子数８ないし１０のアルキル基の混合物である。）で表される化合物の混合物を樹脂固形分に基づき２もしくは３重量％含む。
【０１９３】
光安定剤をソルベッソ１００に予め溶解する。吹付粘度はフォード４カップ（Ford 4 cup) を使用して１８秒である。
塗布パネルを、ウォーターボーンポリウレタン分散プライマー（water borne polyurethane dispersion primer) により下塗し、７５℃で１３分間および１６５℃で３０分間で表面硬化する。上記ウォーターボーン赤色固体で覆われた遮蔽されたベースコートを８０℃で１０分間硬化させる。
クリアコートを２０μｍの厚みでベースコートの上に吹付けそして硬化させる。硬化は１３０℃、１５分間加熱することにより得られる。
パネルを、ＵＶＢ−３１３を用いる、登録商標ＵＶＣＯＮに、７０℃でＵＶ８時間、５０℃で凝縮(condensation)４時間で曝露する。曝露３２００時間後、パネルを一定間隔で亀裂に対して検査する。結果を以下の表に示す。
表：ＵＶＣＯＮ曝露後の亀裂
赤色側に
シフトしたＵＶＡ    ３２００時間    ３６００時間    ４０００時間曝露
無                  亀裂発生
２％                −              亀裂発生
３％                −              −                亀裂発生
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本発明の化合物は、クリアコートが亀裂発生を紡糸することにおいて非常に有効である。