(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機リン酸化合物で表面処理された二酸化チタン粒子が水中に分散され、
前記表面処理された二酸化チタン粒子は、その累積質量分率が１０％となる粒子径ｄ10が０.１μｍ以上０.１５μｍ未満の範囲にあり、かつ累積質量分率が５０％となる粒子径ｄ50が０.１５μｍ以上０.２５μｍ未満の範囲にあり、かつ累積質量分率が９０％となる粒子径ｄ90が０.２５μｍ以上０.４μｍ未満の範囲にあることを特徴とするインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項２】
前記無機リン酸化合物が、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、およびリン酸水素三アンモニウムの群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項３】
前記表面処理された二酸化チタン粒子の濃度が３０〜７０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項４】
前記表面処理された二酸化チタン粒子は、含水酸化チタンを少なくとも１種のカリウム化合物、少なくとも１種のリン化合物、少なくとも１種のアルミニウム化合物の存在下でか焼することによって得られたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項５】
ｐＨが５〜９の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項６】
粘度が３.０〜１０.０ｍPa・ｓの範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項７】
表面張力が５０〜７１ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用インクのための二酸化チタンスラリー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の二酸化チタンスラリーを含むことを特徴とするインクジェット用白色インク。
【請求項９】
二酸化チタンスラリーの含有量が、二酸化チタンの純分として、白色インク全体に対して、１〜５０質量％であることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット用白色インク。
【請求項１０】
水溶性有機溶剤、湿潤剤、高分子分散剤、界面活性剤の少なくとも１種以上を含むことを特徴とする請求項８または請求項９に記載のインクジェット用白色インク。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれかに記載の二酸化チタンスラリーと、その他の顔料および／または染料を含むことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１２】
水溶性有機溶剤、湿潤剤、高分子分散剤、界面活性剤の少なくとも１種以上を含むことを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録ヘッドに設けられた微細なインク吐出口からインキを吐出させることにより飛翔液滴を形成して、その液滴によって記録を行うインクジェット記録装置に用いる白色等のインク、およびそれに用いる二酸化チタンスラリーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録装置による記録は、低騒音であり、かつ記録の高速化およびカラー化が容易であるため、近年各種プリンター、コピー、ファクシミリ等への応用が、盛んに行われている。
このようなインクジェット記録方法は、インクの小液滴を飛翔させ、これを被記録材に付着させて記録を行うものである。
かかる記録方法で使用するインクジェット用インクは、記録材（染料、顔料）およびこれを溶解または分散する液媒体を基本的成分とし、また必要に応じて各種添加剤が添加されている。
【０００３】
インクジェット用白色インクは黒色などの明度の低い被印字面に印字することにより、視認性の良い記録物が得られる。また、プラスチックなどの工業製品へのマーキングとしても有用であり、木材、金属、ガラス、陶器、皮革等に印刷にも好適であることから、様々な検討が行われてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の白色インクは顔料粒子の比重と液媒体の比重の差により顔料が沈降、凝集するため、インクジェットヘッドの微細なノズルを目詰まりさせたり、保存安定性に欠けるという問題があった。
また、顔料の粒子が小さいため隠蔽力が不十分であるという問題もあった。
【０００５】
顔料の沈降、再凝集を防ぐために、インクに対して種々の検討が行われてきた。例えば、特開昭６０−１１８７６７号公報には顔料の分散安定性のためにアクリル系エステルモノマー単位を含有する重合体を加えており、特開平６−１４５５７０号公報には顔料と高分子分散剤と水と水に不溶な樹脂エマルジョンを含んだインクを用いることによって、目詰まり防止、保存安定性に優れるインクを提案している。
しかしながら、顔料の十分な分散性を保持するためには、インク中に多量の樹脂エマルジョンを加えなくてはならず、そのため印字濃度が低くなったり、にじみが生じることがあり、十分な印字品質が得られ難かった。
【０００６】
顔料の分散安定性を保持する手段としては、原料である二酸化チタンの表面処理を行う種々の方法も提案されてきた。例えば、特開平４−２７７５６６号公報には、有機リン酸エステルにより表面処理した二酸化チタン顔料を熱可塑性樹脂に用いると、二酸化チタン顔料の分散性が高まることが示されている。
しかしながら、有機リン酸エステルにより表面処理された二酸化チタン顔料は表面の極性が低いため、樹脂に分散させた場合には安定であるが、水に分散させるには不安定であり、これをインクジェット用インクに用いた場合には、インク中に沈殿が生じたり、ノズルの目詰まりが起きたりしてしまう。
【０００７】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、液体インクにより紙などの印字面へ文字・画像記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクにおいて、分散安定性、印字ヘッドの目詰まり防止、吐出安定性、保存安定性、隠蔽性に優れるインクおよびその為の二酸化チタンスラリーの提供を目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決する為の手段について鋭意検討を行った結果、無機リン酸化合物により表面処理された特定の二酸化チタン粒子スラリーがインクジェット記録用白色インクの原料として分散安定性、目詰まり防止、吐出安定性、保存安定性、隠蔽性に優れることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
本発明の二酸化チタンスラリーは、無機リン酸化合物で表面処理された二酸化チタン粒子が水中に分散され、表面処理された二酸化チタン粒子は、その累積質量分率が１０％となる粒子径ｄ10が０.１μｍ以上０.１５μｍ未満の範囲にあり、かつ累積質量分率が５０％となる粒子径ｄ50が０.１５μｍ以上０.２５μｍ未満の範囲にあり、かつ累積質量分率が９０％となる粒子径ｄ90が０.２５μｍ以上０.４μｍ未満の範囲にあることを特徴とするものである。
その無機リン酸化合物としては、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、およびリン酸水素三アンモニウムの群から選ばれた少なくとも１種が望ましい。
さらに、表面処理された二酸化チタン粒子のスラリー中の濃度は３０〜７０質量％の範囲であることが望ましい。
表面処理された二酸化チタン粒子は、含水酸化チタンを少なくとも１種のカリウム化合物、少なくとも１種のリン化合物、少なくとも１種のアルミニウム化合物の存在下でか焼することによって得られたものであることが望ましい。
さらに、ｐＨが５〜９の範囲であることが望ましい。
また、粘度は３.０〜１０.０ｍPa・ｓの範囲であることが望ましい。
さらにまた、表面張力は５０〜７１ｍＮ／ｍの範囲であることが望ましい。
本発明のインクジェット用白色インクは、上記二酸化チタンスラリーを含むことを特徴とするものである。
この際、二酸化チタンスラリーの含有量は、二酸化チタンの純分として、白色インク全体に対して、１〜５０質量％であることが望ましい。
また、水溶性有機溶剤、湿潤剤、高分子分散剤、界面活性剤の少なくとも１種以上を含むことができる。
本発明のインクジェット用インクは、上記二酸化チタンスラリーと、その他の顔料および／または染料を含むことを特徴とするものである。
これには、水溶性有機溶剤、湿潤剤、高分子分散剤、界面活性剤の少なくとも１種以上を含むことができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を具体的に記述する。本発明の二酸化チタンスラリーで用いることのできる二酸化チタン粒子は、アナターゼ型結晶構造を有するもの、ルチル型結晶構造を有するもの、或いはこれらの組合わせのいずれでもよい。
【００１１】
上述の二酸化チタンは、公知の種々の方法、例えば、硫酸法や塩素法などにより製造することができる。
このうち、硫酸法では、一般にチタン含有鉱石を硫酸で浸出して硫酸チタン溶液を得、この硫酸チタン溶液を加水分解して含水チタンの析出物を得る。そして、この析出物を適当な添加物の存在下でか焼して所望の結晶構造を有するものを得る。この際、表面処理して金属酸化物の被膜を付与することもできる。これにより得られたものを最終的に粉砕して所望の粒径に調整すると、目的とする二酸化チタン粒子が得られる。
【００１２】
一方、塩素法では、四塩化チタンのようなハロゲン化チタンを高温で気相酸化して得られた二酸化チタンを最終的に粉砕して所望の粒径に調整すると、目的とする二酸化チタン粒子が得られる。
【００１３】
なお、上述の二酸化チタン粒子は、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズおよびセリウムなどの金属の含水酸化物または酸化物による被膜を有していてもよい。
【００１４】
本発明の二酸化チタンスラリーは、上述の二酸化チタン粒子を無機リン酸化合物により処理し、スラリー化したものである。ここで、無機リン酸化合物による二酸化チタン粒子の処理とは、か焼時またはか焼後に二酸化チタン粒子の表面に無機リン酸化合物を付着、担持または被覆させることを意味する。
【００１５】
本発明で用いられる無機リン酸化合物の具体例としては、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素三アンモニウム、リン酸一カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸一ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素三カリウム等の他に、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、ヘキサメタリン酸、およびこれらの塩等が挙げられる。なお、本発明では、上述の各種無機リン酸化合物が２種以上併用されてもよい。
【００１６】
これらのリン酸化合物のなかでも、リン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素三アンモニウムがより好ましい。特に、リン酸のアンモニウム塩が好ましい。
これらの無機リン酸化合物によって表面処理することで、水に対しての分散性も向上し、これを用いたインクは、目詰まり等の不具合の生じにくいものとなる。
【００１７】
本発明の無機リン酸化合物で表面処理された二酸化チタンでは、二酸化チタンの好ましくは０.１〜５質量％、より好ましくは０.３〜２質量％の上述のリン酸化合物により処理されている。無機リン酸化合物の使用量が０.１質量％未満の場合は、二酸化チタン粒子がスラリー中で安定に分散することができない場合がある。逆に、５質量％を超えると、スラリーのｐＨが低くなるため、保存安定性等に問題が生じることがある。
【００１８】
本発明の二酸化チタンスラリーに使用する二酸化チタンの表面処理剤としては前記リン酸化合物の他にカリウム化合物、アルミニウム化合物等の無機塩を併用することもできる。
【００１９】
次に、本発明の二酸化チタンの表面処理方法について説明する。無機リン酸化合物で表面処理を行うのは、か焼と同時に行うか、か焼後どちらでもかまわない。
【００２０】
か焼時に表面処理をする方法は、含水酸化チタンに少なくとも１種類の無機リン酸化合物を加え、か焼工程を行うもので、以下に示す方法で製造した二酸化チタンが本発明において特に効果を発揮する。硫酸チタンの水溶液を非ルチル化性核から成る核懸濁液の存在下で加熱して硫酸チタン水溶液から含水酸化チタンを沈殿させる。この核懸濁液はアルミニウムイオンの実質的不存在下で調整されたものである。ついで含水酸化チタン沈殿物をこの水溶液から分離し、この含水酸化チタンを少なくとも１種のカリウム化合物、少なくとも１種のリン化合物、少なくとも１種のアルミニウム化合物の存在下でか焼工程を行う。か焼工程では含水酸化チタンを１０００℃以上の温度に加熱することでアナターゼ型二酸化チタンに転換し、無機リン酸化合物で表面処理されたアナターゼ型二酸化チタンを得ることができる。
【００２１】
次に、か焼後に表面処理を行う方法を説明する。か焼後の二酸化チタンは所望によりアルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズおよびセリウムなどの金属の含水酸化物または酸化物を用いて表面処理する。このような含水酸化物または酸化物による表面処理方法としては、通常行なわれている種々の公知の方法を採用することができ、例えば、二酸化チタンの水性スラリー中に、上述の金属の水溶性化合物を添加した後に中和して、上述の金属の含水酸化物を二酸化チタンの表面上に沈殿させ、その後濾過、乾燥する方法を採用することができる。続いて、二酸化チタンを上述のリン酸化合物により処理する。処理方法としては、乾燥した二酸化チタン粒子とリン酸化合物とを混合する方法、二酸化チタンにリン酸化合物を吹き付ける方法、リン酸化合物中に二酸化チタンを浸漬する方法、および流体エネルギー粉砕機を用いる方法などが挙げられる。なお、二酸化チタンとリン酸化合物とを混合する方法が採用される場合、混合装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ型混合機、スクリューコンベヤー、パドルミキサーを用いることができる。また、流体エネルギー粉砕機を用いる場合、二酸化チタンとリン酸化合物を混合し、循環粉砕する。流体エネルギー粉砕機としてはジェットミルなどを用いることができる。その流体としては、圧縮空気や加熱蒸気を用いることができる。以上の処理により、無機リン酸化合物で表面処理された二酸化チタン顔料が得られる。
【００２２】
本発明における二酸化チタンスラリーは前記リン酸化合物で処理した二酸化チタンを各種分散方法を用いて水に分散したものである。その濃度は３０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは４０〜６５質量％であり、更に好ましくは５０〜６０質量％である。濃度が７０質量％よりも多いと安定に分散させることは困難であり、３０質量％未満では印字した際の隠蔽性が劣るため好ましくない。
【００２３】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、スラリーやインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２４】
本発明における二酸化チタンスラリーにおけるリン酸化合物で表面処理した二酸化チタン粒子の平均１次粒子径は、０.０１〜１.０μｍ、好ましくは０.０５〜０.５μｍ、さらに好ましくは０.０５〜０.４μｍの範囲である。平均１次粒子径が０.０１μｍ未満の場合は十分な隠蔽性を得ることができず、１.０μｍを超える場合は水に分散させた際にすぐに沈降してしまうことから、安定なスラリーを得ることができない。ここでいう平均一次粒子径とは透過型電子顕微鏡で観測した値である。
【００２５】
本発明における二酸化チタンスラリーは前記表面処理された二酸化チタン粒子を以下のような粒度分布になるように水に分散させておくことが望ましい。粒度分布はｄ10、ｄ50、ｄ90の値で示す。ｄ10、ｄ50、ｄ90は、粒子径（直径）とその質量分率の累積曲線においてその累積質量分率がそれぞれ１０％、５０％、９０％となる粒径を意味する。粒度分布はｄ10が０.１μｍ以上で０.１５μｍ未満であり、かつ、ｄ50が０.１５μｍ以上で０.２５μｍ未満、かつ、ｄ90が０.２５μｍ以上で０.４μｍ未満の範囲となることが好ましい。さらに、ｄ10が０.１１μｍ以上で０.１５μｍ未満であり、かつ、ｄ50が０.１９μｍ以上で０.２１μｍ未満、かつ、ｄ90が０.２６μｍで０.３１μｍ未満の範囲となることがより好ましい。粒度分布が上記範囲より広がる場合（ｄ10の値が小さくなり、ｄ90の値が大きくなる）は、吐出安定性が劣るため好ましくない。なお、ここでの粒径はマイクロトラックＵＰＡ（Honeywell製）で前処理としての超音波分散を行わずに測定した値である。
【００２６】
スラリー化の為の本発明の二酸化チタン粒子の水への分散方法としてはポットミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、超音波ホモジナイザー、ダイノーミル、アイガーモーターミル、ナノマイザー等の分散機が使用できる。
【００２７】
分散時間は分散機により異なるが、最適な時間を選択することによって前記粒度分布を得ることができる。
【００２８】
本発明における二酸化チタンスラリーは前記リン酸化合物で表面処理した二酸化チタン顔料をｐＨが５〜９の範囲で、好ましくは６〜８、より好ましくは６.５〜７.５の範囲で前記分散方法で水に分散したものである。ｐＨが５より低い場合または９より高い場合は、ヘッド等の他の部材を侵す恐れがあるため適当ではない。リン酸化合物の添加量によりｐＨに影響が出るため、前記範囲に収まるようにリン酸化合物の添加量を調節する必要がある。
ここでいうｐＨとはｐＨメーターＦ−２３（堀場製作所製）を使って２５℃で測定したものである。
【００２９】
本発明における二酸化チタンスラリーの粘度は３.０〜１０.０ｍPa・ｓの範囲が好ましく、より好ましくは３.０〜８.０ｍPa・ｓであり、さらに好ましくは３.０〜６.０ｍPa・ｓの範囲である。粘度が１０.０ｍPa・ｓよりも大きい場合はインクの粘度が高くなるため、インクの吐出が困難になるため適当ではない。他方、粘度が３.０ｍPa・ｓ未満である場合は、スラリーの分散安定性が低下する場合がある。ここでいう粘度とはＥ型粘度計（トキメック製）で２５℃、５０ｒｐｍで測定したものである。
【００３０】
本発明における二酸化チタンスラリーは表面張力が５０〜７１ｍＮ／ｍの範囲にあり、好ましくは５５〜７１ｍＮ／ｍであり、より好ましくは６０〜７１ｍＮ／ｍの範囲であることが望ましい。表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下の場合はインク組成物として溶剤、各種添加剤を加えた際に、インクとして最適とされている表面張力の３０〜４０ｍＮ／ｍを下回る可能性があり、ドットがにじみやすくなり、はっきりした印字が得られないという問題があるため適当でない。
ここでいう表面張力とは表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学製）で２５℃で測定したものである。
【００３１】
本発明における二酸化チタンスラリーはその分散性をより良くするため、下記のような界面活性剤を加えて用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることができる。アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等を例示できる。非イオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩、等を例示できる。両イオン性活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示できる。
本発明の二酸化チタンスラリー中には、さらに防カビ剤、増粘剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの通常用いられる各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３２】
次に本発明における二酸化チタンスラリーを使ったインクジェット用白色インクについて説明する。白色インクは前記二酸化チタンスラリーに水、水溶性有機溶剤、湿潤剤、高分子分散剤、界面活性剤、その他各種添加剤を加えたものである。但し、二酸化チタンスラリー以外の成分は必ずしも必須ではなく、必要に応じて添加することができる。また、各成分はその２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３３】
インク組成物における二酸化チタンスラリーの添加量は、二酸化チタン純分としてインク全体に対して１〜５０質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは３〜３０質量％である。１質量％未満であると、印字した際の隠蔽性が低下し、５０質量％よりも多いと、二酸化チタン粒子の分散性や印字ヘッドのノズルの目詰まり防止に問題を生じる可能性がある。
【００３４】
本発明によるインク組成物の溶媒は水と水溶性有機溶媒からなるものが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどが挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインクの０.５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１.５〜６質量％の範囲である。
【００３５】
本発明に使用するインクは、さらに高沸点有機溶媒などの湿潤剤を含んでなることが好ましい。湿潤剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１,２,６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００３６】
これら湿潤剤の添加量は、インクの０.５〜４０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２０質量％の範囲である。
【００３７】
本発明の白色インクに用いる高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げらる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。さらに、高分子分散剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸／アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム／アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体などのアクリル酸系樹脂、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン／アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン／マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸ビニル／脂肪酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体、例えばスチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体等が好ましい。
【００３８】
本発明の白色インクは、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリコール（オレフィンＹ、並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、および４８５（いずれもAir Products and Chemicals Inc.製））、リン酸エステル系界面活性剤（フォスファノールＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０（いずれも東邦化学工業株式会社製））が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、酸化防止剤等を添加しても良い。
【００３９】
また、二酸化チタン以外の顔料および／または染料を適当量添加することにより淡色系のインクとすることもできる。
染料、あるいは顔料としては種々のものが挙げられるが、特にアルカリ可溶性のものが好ましい。
染料の例を具体的に挙げると、直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、９１、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１２２、１３２、１４６、１５１、１５４、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１０、１４、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９５、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１５９、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、３１、４４、５２、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１、２２２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン  １、６、８、２６、２８、３３、３７、５９、６３、６４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、３２、３９、４０、４１、４６、４９、５１、１０２;Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２６、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５４、５９、６２、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、９０、９９、１０１、１１１、１１３、１４５、１８９、２２０、２２５、２３０、２３４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４７、４８、５１、６６、９０、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２２、２４、２６、２７、２８、２９、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１０６、１１０、１３２、１４２、１４４等が挙げられる。
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、１７、２１、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５６、５８、６０、６３、８４、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１２３、１３１、１５５、１５６、１７２、１９４、２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、６９、７４、７７、７８、８３、９０、９１、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１４５、１５８、１６１、１６７、１７１、１７５、１８３、１８５、１９３、２２９、２３４、２３６、２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、６、８、１４、１７、２０、１０２、１０５；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、３５、４１、９５；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、２、７、８、１０、１４、１９、２０、２４、２８、３３、５１、５２、５６、６１、６３、６４、６７、７４、９２、１２５、１２７、１５６；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３３、３４、３５、３７、３８、４０、４２、４５、５１、５２、５４、５７、７３、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、９９、１０１、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１９、１２８、１２９、１３１、１３４、１３５、１３８、１４５、１５１、１５４、１５５、１６１、１７２、１７６、１７９、１８０、１８３、１８４、１８６、１８７、２１４、２４３、２４８、２４９、２５４、２５６、２５７、２６６、２７０、２８８、２８９、２９６、３１７、３１８、３３７、３５１；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、７、９、１１、１５、１７、３４、３５、４１、４３、４９、５６、５８、７５；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、９、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５６、５９、６１、６２、６５、７１、７２、７３、７６、７８、９９、１１１、１１４、１１６、１１８、１２１、１２２、１２９、１３５、１６１、１６２、１７１、１７２、１８３、１９９、２０１等が挙げられる。
塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン１、１２；Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ２、１５、２１、２２;Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、３７；Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、２、１１、１２、１４、２１、３２、３６等が挙げられる。
反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  １、３、５、６、８、１２、１４；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１、７１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、７、１６；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、７、１６、２０、２４；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７等が挙げられる。
食品用色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック２；Ｃ．Ｉ．フードブルー３、４、５；Ｃ．Ｉ．フードグリーン２、３；Ｃ．Ｉ．フードレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６；Ｃ．Ｉ．フードバイオレット２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、５等が挙げられる。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、３、１４；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、３、１３、２５；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１．１３、１９；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、５、７、９等が挙げられる。更に、好ましい染料としてはアゾ系染料が挙げられる。例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２１、２４、２６、４１、４８、５２、６０、６３、８４、９４、１２３；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２５、２７、４３、４５、４７、５９、６２、６９、７７、７８、８３、９０、９２、１０２、１０４、１１３、１２０、１５８、１６１、１９３；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウンン６、８、１４、１７、２０、１０２、１０５；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン  ３、５、９、１２、１９、２０、２５、３５、９５；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ  １、６、７、８、１０、１４、１９、２０、２４、２８、３３、５１、５２、６１、６３、６７、７４、９２、１２５、１２７、１５６：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  １、２、１３、１４、１８、２７、３２、３３、３５、３７、４２、５２、７３、８５、８７、８８、８９、９７、９９、１０１、１０６、１１１、１１４、１２８、１３４、１３８、１４５、１５１、１５４、１６１、１７９、１８０、１８３、１８６、２１４、２４８、２４９、２６６、２８８、２９６、３３７、３５１；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット  １、７、９、１７、５６、５８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  ７、９、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５６、５９、６２、６５、７２、７６、９９、１１８、１２１、１２９、１３５、１６１、１６２、１７１、１８３、１９９、２０１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  ４、１７、１９、２２、３２、３８、８０、９１、１２２、１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １、２、６、１０、１４、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、９５、９８、１５９、２１８；  Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン  ２、２７、３１、５２、９５、１００、２２２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン  １、６、２６、２８、３３、５９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ  ６、２６、２９、３２、３９、４０、４６、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  ２、４、２３、２４、２６、３１、３７、３９、５４、６２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、９９、１１１、１１３、２２０、２３４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット  ７、９、３５、４７、４８、５１、６６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  ４、８、１１、１２、２２、２６、２７、２９、３３、４４、５０、１０６が挙げられる。
これらの化合物は単独あるいは２種以上を任意の割合で組み合わせて使用することができる。また染料の構造にスルホン酸やカルボン酸などの酸性基が含有している場合、酸であってもその塩であってもよい。あるいはその複合体であってもよい。塩の種類は同一でもあるいは異なっていてもよい。同様に、染料の構造中にアミンなどの塩基が含有している場合、塩基型であってもその塩であってもよい。あるいはその複合体であってもよい。塩の種類は同一でもあるいは異なっていでもよい。
【００４０】
顔料の例としては、有機顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等）、無機顔料（例えば、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック系、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト紫、ジンクロメート等）が挙げられる。
これらの化合物は単独あるいは２種以上を任意の割合で組み合わせて使用することができる。
【００４１】
本発明による白色インクは、前記成分を適当な方法で分散、混合することによって製造することができる。好ましくは前記リン酸化合物で処理した二酸化チタンを水に分散した二酸化チタンスラリーに、水、水溶性有機溶媒、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【００４２】
本発明における二酸化チタンスラリーおよび白色インクは、特開２０００−１５８７９３号公報に示したようなインク組成物と反応液との二液を記録媒体に吐出することにより良好な印字を行うインクジェット記録方法にも用いることができる。
【００４３】
二液を記録媒体に吐出する記録方法とは、インク組成物と反応液とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、前記インク組成物が、リン酸化合物で処理された二酸化チタンスラリーと、オリゴマーまたはモノマーのいずれか一方と、水性溶媒とを少なくとも含んでなり、前記反応液が、光重合開始剤と、モノマーまたはオリゴマーのいずれか一方と、水性溶媒とを少なくとも含んでなり、前記インク組成物と前記反応液のいずれか一方がオリゴマーを含むとき他方がモノマーを含んでなるものであり、かつ、インク組成物を反応液よりも先に記録媒体に付着させるものである。インク組成物と反応液とを接触させた後に、重合開始剤に光照射し、モノマーおよびオリゴマーを重合させる硬化反応を行う。光照射は、可視光照射、紫外線照射でもよく、特に紫外線照射が好ましい。これにより、金属やプラスチック等の水性媒体を浸透することが不可能な媒体表面にも鮮明でかつ耐摩擦性に優れた印字物を得ることができる。
二液型記録方式において用いられるオリゴマーは、例えば骨格を構成する分子構造により、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、アルキドアクリレート、ポリオールアクリレート等が挙げられ、好ましくは、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレートである。
二液型記録方式に用いられるオリゴマーは、分子量が５００〜１０,０００程度の範囲のもの、好ましくは５,０００〜１０,０００程度の範囲のものが使用される。
【００４４】
二液型記録方式におけるインク組成物にオリゴマーを含んでなる場合には、インク組成物におけるオリゴマーの含有量は１〜５０質量％程度の範囲、好ましくは３〜３０質量％程度の範囲である。
二液型記録方式のインク組成物に含まれるモノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また、ここで言うモノマーは光重合性モノマーとも呼ばれ、単官能アクリレート、多官能アクリレートが含まれる。
【００４５】
これらのモノマーは、低分子ポリオールのアクリレート構造を有しており、低粘度で硬化性が速いという特徴を有する。
【００４６】
二液型記録方式において用いられるモノマーは、代表的なものとして、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチンルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、アクリロイルモルホリン、２−フェノキシエチルアクリレート、フタル酸水素−（２,２,２−トリアクリロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート等が挙げられ、好ましくは、アクリロイルモルホリン、２−フェノキシエチルアクリレート、フタル酸水素−（２,２,２−トリアクリロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレートである。
【００４７】
二液型記録方式に用いられるモノマーは、分子量が５０〜３,０００程度の範囲、好ましくは５０〜２,０００程度の範囲のものが使用される。
二液型記録方式のインク組成物にモノマーを含んでなる場合には、インク組成物におけるモノマーの含有量は１〜７０質量％程度の範囲、好ましくは３〜５０質量％程度の範囲である。
【００４８】
なお、オリゴマーとモノマーは共重合して３次元化する性質を有する。従って、インク組成物における、オリゴマーまたはモノマーの含有量は、重合効率、重合速度、重合後の体積収縮率、重合被膜強度等を考慮して定める必要がある。さらに、本発明二液型記録方式におけるインク組成物または反応液のいずれか一方が、オリゴマーを含むとき他方はモノマーを含むものである。
【００４９】
二液型記録方式のインク組成物において、水性溶媒は水と水溶性有機溶媒からなるのが好ましい。水、水溶性溶媒は前記一液系のインクジェット組成物に記述したものと同じものを用いることができる。
【００５０】
更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
【００５１】
二液型記録方式の反応液に用いられる重合開始剤は、代表的なものとして、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１,２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１,２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００５２】
また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、２９５９、９０７、３６９、１７００、１８００、１８５０、８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３（ＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な重合開始剤も使用することができる。
【００５３】
二液型インクジェット記録方式用の白色インクは、インクが浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字するのに特に適している。
【００５４】
【実施例】
以下に本発明の実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５５】
［二酸化チタンスラリーの製造例］
（実施例１）
チタン含有鉱石を硫酸で溶かして硫酸チタン溶液を得る。この硫酸チタン溶液を加水分解して得た含水酸化チタンに、ＴｉＯ2の１００質量部に対してリン酸アンモニウムを０.５０質量部、硫酸カリウムを０.３０質量部、硫酸アルミニウムを０.３０質量部添加し、含水酸化チタンを生成物温度が１,０２０℃になるまで実験室用回転マッフル炉内で加熱した。生成した二酸化チタンを室温に冷却し、透過型電子顕微鏡写真で観測したところ、平均一次粒子径が０.１３μｍであるアナターゼ型であることが判った。
この表面処理された二酸化チタン１５００ｇと純水１０００ｇを混合し、サンドミル（安川製作所製）でジルコニウムビーズ（１.０ｍｍ）をスラリーの１.５倍量を充填し、２時間分散させた後、ビーズを取り除きインクジェット用白色インクに用いる二酸化チタンスラリー（Ａ）を得た。
このスラリーの平均一次粒子径、濃度、粘度、ｐＨ、表面張力、粒度分布を表１に示した。
【００５６】
（比較例１）
硫酸法により製造された平均一次粒子径が０.１５μｍのアナターゼ型二酸化チタン「Ｗ−１０」（石原産業（株）製）をスチームを用いて温度を１７０℃に保ちながら、ヘンシェルミキサーを用いてＴｉＯ2基準で０.１質量％相当量のリン酸トリブチルエステルを処理した。
この二酸化チタンを実施例１と同様にして分散し二酸化チタンスラリー（Ｂ）を得た。このスラリーの平均一次粒子径、濃度、粘度、ｐＨ、表面張力、粒度分布は表１に示した。
【００５７】
（比較例２）
硫酸法により製造された平均一次粒子径が０.１５μｍのアナターゼ型二酸化チタン「Ｗ−１０」（石原産業（株）製）１５００ｇと純水１０００ｇを混合し、サンドミル（安川製作所製）でジルコニウムビーズ（１.０ｍｍ）をスラリーの１.５倍量を充填し、２時間分散させた後、ビーズを取り除き、二酸化チタンスラリー（Ｃ）を得た。このスラリーの平均一次粒子径、濃度、粘度、ｐＨ、表面張力、粒度分布を表１に示した。
【００５８】
（比較例３）
塩素法により製造された平均粒子径が０.０１〜０.０３μｍのルチル型二酸化チタン「ＴＴＯ−５５（Ｎ）」（石原産業（株）製）を比較例１と同様にして分散し二酸化チタンスラリー（Ｄ）を得た。このスラリーの平均一次粒子径、濃度、粘度、ｐＨ、表面張力、粒度分布は表１に示した。
【００５９】
［測定方法］
（１）スラリー濃度
スラリー１〜２ｇをアルミカップに秤量し、セーフティーオーブンＳＰＨＨ−１００（ＴＡＢＡＩ製）で１１０℃、４時間乾燥し、蒸発残分から固形分濃度を算出した。
（２）粘度
Ｅ型粘度計（（株）トキメック製）を使用し、スラリー約１ｍｌをローターカップに入れ、２５℃、５０ｒｐｍで測定を行った。
（３）ｐＨ
ｐＨメーター「Ｆ−２３」（（株）堀場製作所製）を使い２５℃で測定した。
（４）表面張力
表面張力計「ＣＢＶＰ−Ｚ」（協和界面科学（株）製）を使い、２５℃で測定した。
（５）粒度分布
マイクロトラックＵＰＡ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製）を使い、前処理としての超音波分散なしで測定した。媒体は超純水を使用した。
【００６０】
【表１】
0003915554.tif 000002
【００６１】
［インク製造例］
（実施例２、比較例４、５、６）
下記組成のインク組成物を混合し、スリーワンモーターで２０分間攪拌した後、５μｍのメンブランフィルターで粗大粒子およびごみを除去してインクジェット記録用インクを得た。
【００６２】
【表２】
0003915554.tif 000003
【００６３】
このインクをインクジェトプリンター「ＭＪ−８３０Ｃ」（セイコーエプソン（株）製）のヘッドに充填し、黒色上質紙（薄口）（紀州製紙（株）製）にベタ印字を行い、下地の隠蔽性を比較した。
また、インク組成物を印字ヘッドにつめたまま常温にて１日間放置した後、印字することを試み、保存安定性を評価した。
また、インクジェトプリンター「ＭＪ−８３０Ｃ」（セイコーエプソン（株）製）を用いて、長時間の連続印字を行い、ドット抜け及び飛び散りの有無を観察して吐出安定性を評価した。
【００６４】
【表３】
0003915554.tif 000004
【００６５】
隠蔽性：
・下地の黒色が完全に隠れている  ；○
・下地の黒色が完全に隠れていない；×
保存安定性：
・スラリーの沈殿なし。印字可能  ；○
・スラリーが沈殿。印字不可能    ；×
吐出安定性：
・４８時間経過（４８＜Ｔ：Ｔは時間）時にドット抜け又はインクの飛び散りの発生数が１０回以下である。；Ａ
・２４〜４８時間（２４＜Ｔ≦４８）の間にドット抜け又はインクの飛び散りが１０回以上発生した。；Ｂ
・１〜２４時間（１＜Ｔ≦２４）の間にドット抜け又はインクの飛び散りが１０回以上発生した。；Ｃ
・１時間内（Ｔ≦１）にドット抜け又はインクの飛び散りが１０回以上発生した。；Ｄ
【００６６】
表３から明らかなように、本実施例の白色インクであれば、隠蔽性、保存安定性、吐出安定性のいずれもが優れている。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の二酸化チタンスラリーおよび白色インクは、液体インクにより文字・画像記録を行うインクジェット記録装置に用いるものであって、目詰まり防止、吐出安定性、保存安定性、隠蔽性に優れたものである。
特に、スラリー中の表面処理された二酸化チタン粒子の濃度が３０〜７０質量％であることにより、安定に分散させつつ、印字した際により隠蔽性を発揮させることができる。
さらに、二酸化チタン粒子が特定の粒度分布になるように水に分散したものであると、粒度分布が狭く、粒径が揃い、目詰まりしにくく、吐出安定性に優れたものとなる。従って、特にインクジェット用インクとして望ましいものとなる。
さらに特定のｐＨのものであることにより、プリンタヘッド等の他の部材への浸食を防ぐことができる。
さらに、粘度が特定の範囲内のものとすることで、吐出安定性をより向上できる。
さらにまた、表面張力が特定の範囲内のものとすることで、インクの浸透性が適当なものとなり、明瞭な印字を得ることができるようになる。