(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に２個以上のアルケニル基を含有する下記平均組成式（１）
Ｒ1nＳｉＯ(4-n)/2                            （１）
（式中、Ｒ1は非置換又はハロゲン原子もしくはシアノ基置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１の正数である。）
で示され、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサン
１００重量部
（Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、その一部又は全部が珪素原子に結合した水素原子を分子中の全珪素原子に対して３０モル％以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ａ）成分由来のアルケニル基に対する（Ｂ）成分由来の珪素原子結合水素原子のモル比が０．６〜２０となる量
（Ｃ）無機充填剤                                        ０〜５００重量部
（Ｄ）白金系触媒
（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として０．１〜５００重量部となる量
（Ｅ）有機系溶剤                                        ０〜５００重量部
を含む２５℃での粘度が２００，０００ｃｐｓ以下であるキャップシール用液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の一部又は全部として、珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基の全体に対してアリール基を０．１モル％以上もつアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを用いた請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の一部又は全部として、珪素原子に結合した非置換又は置換一価炭化水素基の全体に対してアリール基を０．１モル％以上もつオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いた請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の一部又は全部として、珪素原子に結合した水素原子が分子中の全珪素原子に対して５０モル％以上であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いた請求項１，２又は３記載の組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の無機質充填剤が、平均粒子径０．１μｍ以上の非補強性無機質充填剤を含有したものである請求項１乃至４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の無機質充填剤が非処理又は表面処理された補強性無機質充填剤と、平均粒子径が０．１μｍ以上の非補強性無機質充填剤とを含有したものである請求項１乃至５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
更に、接着成分を含有する請求項１乃至６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
接着成分としてアルコキシシラン及び／又はアルコキシシリル基含有シロキサンを有する請求項７記載の組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物をキャップに塗布してコーティング皮膜を形成し、これを硬化させることからなるキャップのシール方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法によりシールされたキャップ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、瓶や缶のキャップシール用液状シリコーンゴム組成物に関する。更に詳しくは、薄膜コーティング性に優れ、かつシール性、気密性、特に、高温時のシール性、気密性に優れた、キャップシール用液状シリコーンゴム組成物、この組成物を用いたキャップのシール方法及びこの方法によりシールされたキャップに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、瓶、缶のキャップシール用には、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等が使用されてきた。しかし、耐久シール性の面での問題が発生している。特に、食品用に使用される場合、シール後に殺菌のために１２０℃以上で加熱をする必要があるが、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等はこの温度範囲での耐熱性、シール性が問題となっている。
【０００３】
従って、本発明の目的は、シール性、気密性に優れ、特に加熱によるシール性の劣化も殆どなく、耐久性に優れたコーティング可能なキャップシールコーティング用液状シリコーンゴム組成物、この組成物を用いたキャップのシール方法及びこの方法によりシールされたキャップを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、粘度が２５℃で２００，０００ｃｐｓ（センチポイズ）以下である液状シリコーンゴム組成物をキャップシール用のコーティング剤として使用した場合、薄膜コーティング性に優れている上、シール性に優れ、加熱によってもシール性の低下がなく、高温シール性が高く、耐久性にも優れていることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、
（Ａ）一分子中に２個以上のアルケニル基を含有する下記平均組成式（１）
Ｒ1nＳｉＯ(4-n)/2                            （１）          
（式中、Ｒ1は非置換又はハロゲン原子もしくはシアノ基置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１の正数である。）
で示され、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサン
１００重量部
（Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、その一部又は全部が珪素原子に結合した水素原子を分子中の全珪素原子に対して３０モル％以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ａ）成分由来のアルケニル基に対する（Ｂ）成分由来の珪素原子結合水素原子のモル比が０．６〜２０となる量
（Ｃ）無機充填剤                                        ０〜５００重量部
（Ｄ）白金系触媒
（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として０．１〜５００重量部となる量
（Ｅ）有機系溶剤                                        ０〜５００重量部
を含む２５℃での粘度が２００，０００ｃｐｓ以下であるキャップシール用液状シリコーンゴム組成物、このシリコーンゴム組成物をキャップに塗布してコーティング皮膜を形成し、これを硬化させることからなるキャップのシール方法及びこの方法によりシールされたキャップを提供する。
【０００６】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のキャップシール用液状シリコーンゴム組成物に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤となる成分であり、本発明組成物が硬化後ゴム弾性を有するシリコーンゴムコーティング膜になるために一分子中に２個以上の珪素原子結合アルケニル基を有することが必要である。かかるオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）
Ｒ1nＳｉＯ(4-n)/2                            （１）
（式中、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１の正数である。）
で示されるものを使用することができる。
【０００７】
ここで、Ｒ1は、珪素原子に結合した炭素数１〜１２、特に１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基やこれらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がＦ，Ｃｌ，Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基などで置換されたクロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【０００８】
この場合、アルケニル基は、上述したように、一分子中に２個以上含有することが必要であるが、アルケニル基は、Ｒ1中０．０００５〜１０モル％、特に０．０１〜５モル％含有することが好ましい。
【０００９】
アルケニル基以外の、珪素原子に結合した非置換又は置換一価炭化水素基Ｒ1としては、メチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基は全Ｒ1基当り６０モル％以上（６０〜９９．９９モル％）、特に８５モル％以上（８５〜９９．９モル％）であることが好ましい。
【００１０】
また、キャップシール性の点から、（Ａ）成分の一部又は全部として、フェニル基等のアリール基を珪素原子結合一価炭化水素基Ｒ1の全体当り、０．１モル％以上、通常０．５〜３０モル％、特には１〜１０モル％もつアルケニル基含有オルガノポリシロキサンが好適に使用される。
【００１１】
ｎは１．９〜２．１の正数であるが、好ましくは１．９５〜２．０５である。このオルガノポリシロキサンは、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、実質的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子中の一部に分枝状構造を含んだものであってもよい。また、アルケニル基は分子鎖末端の珪素原子、分子鎖途中の珪素原子のいずれに結合したものであってもよく、この両方に結合したものであってもよいが、硬化物の物性、シール性等の点から、少なくとも分子鎖末端の珪素原子に結合したアルケニル基を有することが好ましい。このジオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃における粘度が１００ｃｐｓ（センチポイズ）以上のものが使用され、シリコーンゴムコーティング膜の強度と配合作業性等を考慮すると２５℃における粘度が４００〜１００，０００ｃｐｓのものがより好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分の具体例としては、例えば両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１３】
（Ｂ）成分の一分子中に２個以上、好ましくは３個以上の珪素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、本発明の組成物の架橋剤である。
【００１４】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2                        （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。
で示される常温で液体のものであることが好ましい。
【００１５】
ここで、Ｒ2は炭素数１〜１０、特に１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、上記Ｒ1で例示した基と同様の基、好ましくは脂肪族不飽和結合を含まないものを挙げることができ、特にアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などが好ましいものとして挙げられる。ｂは０．７≦ｂ≦２．１、好ましくは１≦ｂ≦２、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．０１≦ｃ≦１．０の正数であり、ｂ＋ｃは０．８≦ｂ＋ｃ≦３．０、好ましくは１≦ｂ＋ｃ≦２．４である。
【００１６】
かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状、分枝状、三次元網状のいずれの分子構造のものでもよく、珪素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置するものであってもよい。
【００１７】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは分子中に通常２〜３００個、好ましくは４〜２００個程度の珪素原子を有するもので、２５℃における粘度が０．２〜１，０００ｃｐｓ、好ましくは０．５〜５００ｃｐｓ程度のものが使用される。
【００１８】
上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェン環状ポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００１９】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、このオルガノハイドロジェンポリシロキサン中の珪素原子結合水素原子のモル数と（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比率が（０．６：１）〜（２０：１）、特に（０．８：１）〜（５：１）となる量が好ましい。
【００２０】
なお、キャップシール性の点からは、（Ｂ）成分の一部又は全部として、珪素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を分子中の全珪素原子に対して３０モル％以上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、また、（Ｂ）成分の一部又は全部として、フェニル基等のアリール基を珪素原子結合一価炭化水素基（Ｒ2）の全体に対して０．１モル％以上、通常０．５〜４０モル％、特には１〜２０モル％もつオルガノハイドロジェンポリシロキサンが特に好ましく使用される。
【００２１】
（Ｃ）成分の無機充填剤は、従来からシリコーンゴムの補強、粘度調整、耐熱性向上、難燃性向上などの目的とする充填剤として使用されているものが使用可能である。このような無機充填剤としては、ヒュームドシリカ（煙霧質シリカ）、沈降性シリカ、焼成シリカなどの微粉末状シリカ；ヒュームド酸化チタン（煙霧質酸化チタン）などの補強性無機質充填剤、粉砕石英、珪藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの非補強性無機質充填剤、これらの補強性又は非補強性無機質充填剤をオルガノシラン、オルガノポリシロキサンなどの有機珪素化合物で処理したものが例示される。これらの無機質充填剤は２種類以上を併用したものであってもよく、好ましくは比表面積（ＢＥＴ吸着法）が５０ｍ2／ｇ以上、通常５０〜４００ｍ2／ｇ、特に１３０〜４００ｍ2／ｇ程度の補強性無機質充填剤（これらの平均粒子径は通常０．００５〜０．０５μｍ程度に相当する）と、平均粒子径０．１μｍ以上、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の非補強性無機質充填剤とを、例えば１：１０〜１０：１（重量比）、好ましくは１：１０〜１：１程度の割合で併用して配合することが、キャップシール性の点で望ましい。この無機質充填剤の配合量の合計は、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜５００重量部、特に１〜１５０重量部が適量である。なお、この平均粒子径は、例えばレーザー光回折法等の分析手段を使用した粒度分布計により、重量平均値（又はメジアン径）等として求めることができる。
【００２２】
本発明に使用される（Ｄ）成分の白金系触媒は本発明の組成物を硬化させるための触媒であり、例えば、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、ロジウム化合物、パラジウム化合物等の白金系金属（白金族金属）を触媒金属として含有するものが例示される。この白金系化合物触媒の添加量は、通常、（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として０．１〜５００重量部、好ましくは１〜１００重量部の範囲内で使用される。これは０．１重量部未満では反応が十分に進行せず、５００重量部を超えると不経済であるためである。
【００２３】
（Ｅ）成分はこの組成物の粘度を調整するものであり、使用してもよく、流動性等に関して問題なければ使用しなくてもよい。代表的な溶剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ベンゼン、エーテル、ペンタン、ゴム揮発油等が挙げられるが、シリコーン組成物が可溶の溶剤ならば何でも差支えない。配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して０〜５００重量部程度でよい。
【００２４】
本発明組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に、更に必要に応じて任意に接着成分を配合してもよい。接着成分としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルメトキシシラン、メチルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン等のアルキル基、アルケニル基等を有するオルガノアルコキシシラン、あるいは下記式で示されるトリアルコキシシリルエチル基などのアルコキシシリル基を一分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上有する、通常、珪素原子数４〜３０個程度の直鎖状又は環状のオルガノシロキサンオリゴマーなどが挙げられる。
【００２５】
【化１】
0003874057.tif 000002
なお、上記式においてＭｅはメチル基を示す。
【００２６】
本発明組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、反応調節剤成分として３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノールなどのアルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インなどのエンイン化合物、テトラメチルテトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール等が使用される。
【００２７】
更には必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲のシリコーンオイル可溶性のビニル基含有シリコーンレジン、顔料、耐熱剤、難燃性向上剤（一般にシリコーンゴムに有用とされる２酸化チタン、２，３酸化鉄、３，４酸化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウムなどが例示される。）などの各種添加剤をニーダーミキサー、加圧ニーダーミキサー、ロスミキサー等の混合機で均一に混練することにより容易に製造することができる。
【００２８】
本発明の液状シリコーンゴム組成物は、２５℃における粘度が、２００，０００ｃｐｓ以下、好ましくは１００，０００ｃｐｓ以下、更に好ましくは５０，０００ｃｐｓ以下である。粘度が高すぎると、シリコーンゴム組成物が塗布後に平滑にならず、キャップの密閉性（シール性）が損なわれるおそれがある。なお、シリコーンゴム組成物の粘度の下限は特に制限されず、上記（Ｅ）成分の配合で１ｃｐｓ程度であってもよいが、通常、５００ｃｐｓ以上、特に２，０００ｃｐｓ以上であることが好ましい。
【００２９】
本発明の液状シリコーンゴム組成物を用いて瓶や缶などのキャップをシールする方法としては、通常の塗布法によってキャップにシールし、その後組成物を硬化すればよい。この場合、コーティング厚さは１００〜５，０００μｍ、特に５００〜３，０００μｍとすることができ、また硬化は、１５０〜２５０℃程度の温度で３０秒〜５分間加熱硬化させることが好ましい。なお、キャップは、適宜な塗料でコートしたものを使用し、この塗膜上に本発明の液状シリコーンゴム組成物のコーティング皮膜を形成し得る。塗料は、エポキシ樹脂系塗料、オレオレジナイス系塗料、フェノール系樹脂塗料、塩化ビニル系樹脂塗料等、いずれのものでもよい。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３１】
なお、下記の例において部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃における値であり、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を示す。
【００３２】
また、試験に使用したキャップは衛生基準に合格したエポキシ樹脂系塗料でコートしたものを使用した。
【００３３】
［実施例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓ（センチポイズ）のジメチルポリシロキサン１００部に表面処理ヒュームドシリカ（ＡｅｒｏｓｉｌＲ８１２、日本アエロジル（株）製）１０部を品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、流動性のある液状シリコーンベースＡを調製した。次にこの液状シリコーンベースＡ１００部に、平均分子式が
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；８３モル％）３部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液（溶液中の白金濃度１重量％）０．１部と硬化制御剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０．３部を加え、均一に混合し、液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は１６，３００ｃｐｓであった。
【００３４】
次に、この組成物を瓶のキャップの内側に約２ｍｍの厚さにコートし、２００℃／２分で硬化させた。このシールしたキャップを用いて瓶に蓋をする際のシール部分の滑り性について確認した。また、苺ジャムを詰めた瓶に、上記で作成したキャップを使用し、密封で１２５℃／３０分加熱殺菌後、内部物の漏れ性を振とう機で確認した。その結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例２］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキサン１００部に表面処理ヒュームドシリカ（ＡｅｒｏｓｉｌＲ８１２、日本アエロジル（株）製）１０部及び粉砕石英（クリスタライトＶＸ−ＳＴ、平均粒子径５．５μｍ（株）龍森製）５０部を品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、流動性のある液状シリコーンベースＢを調製した。次にこの液状シリコーンベースＢ１００部に、平均分子式が
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；８３モル％）２部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液（溶液中の白金濃度１重量％）０．１部と硬化制御剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０．３部を加え、均一に混合し、液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は４０，５００ｃｐｓであった。
【００３６】
次に、この組成物を実施例１と同様に瓶のキャップの内側に約２ｍｍの厚さにコートし、２００℃／２分で硬化させた。これについても実施例１と同様に試験した。その結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例１］
塩化ビニル樹脂（キャップコンパウンドＰＶ−１０９８，日本科学研究所製）を実施例１と同様に瓶のキャップ内に約２ｍｍの厚さにコートし、２００℃／２分で硬化させた。これについても実施例１と同様に試験した。その結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0003874057.tif 000003
【００３９】
［実施例３］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキサン５０部に未処理ヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）２０部を表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部と水２部を加えて、品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、更に真空下で加熱処理して液状シリコーンベースＣを調製した。更に、この液状シリコーンベースＣ１００部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキサン１００部と粉砕石英（クリスタライトＶＸ−ＳＴ、平均粒子径５．５μｍ（株）龍森製）１００部を加えて品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、流動性のある液状シリコーンベースＤを調製した。次にこの液状シリコーンベースＤ１００部に、平均分子式が
ＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）18（ＭｅＣ6Ｈ5ＳｉＯ）6ＳｉＭｅ2Ｈ
で示されるフェニル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；７７モル％、珪素原子に結合した一価炭化水素基に対するフェニル基の含有量；１８モル％）２部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液（溶液中の白金濃度１重量％）０．１部と硬化制御剤として３−メチル−１−ブチン−３−オール０．３部を加え、均一に混合し、液状シリコーンゴム剤組成物を調製した。この組成物の粘度は３５，０００ｃｐｓであった。これを実施例１と同様にキャップにコーティングし、２００℃／２分で硬化させ、ピクルス（ｐＨ２）を詰めた瓶に作成したキャップを使用し、密封後１２５℃／１５分加熱殺菌した後に、実施例１と同様に試験をした。また、４０℃／７日間加熱促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表２に示す。
【００４０】
［実施例４］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，２００ｃｐｓで主鎖のジオルガノシロキサン単位中の５モル％がメチルフェニルシロキサン単位であり、残余の９５モル％がジメチルシロキサン単位であるジメチルポリシロキサン５０部に未処理ヒュームドシリカ（アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）２０部を表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部と水２部を加えて、品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、更に真空下で加熱処理して液状シリコーンベースＥを調製した。更に、この液状シリコーンベースＥ１００部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキサン１００部と粉砕石英（クリスタライトＶＸ−ＳＴ、平均粒子径５．５μｍ（株）龍森製）１００部を加えて品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、流動性のある液状シリコーンベースＦを調製した。次にこの液状シリコーンベースＦ１００部に、平均分子式が
ＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）18（ＭｅＣ6Ｈ5ＳｉＯ）6ＳｉＭｅ2Ｈ
で示されるフェニル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；７７モル％、珪素原子に結合した一価炭化水素基に対するフェニル基の含有量；１８モル％）２部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液（溶液中の白金濃度１重量％）０．１部と硬化制御剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０．３部を加え、均一に混合し、液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は３７，３００ｃｐｓであった。これを実施例１と同様にキャップにコーティングし、２００℃／２分で硬化させ、ピクルス（ｐＨ２）を詰めた瓶に作成したキャップを使用し、密封後１２５℃／１５分加熱殺菌した後に、実施例１と同様に試験をした。また、４０℃／７日間加熱促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表２に示す。
【００４１】
［比較例２］
実施例３で作成した組成物の原料中の平均分子式
ＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）18（ＭｅＣ6Ｈ5ＳｉＯ）6ＳｉＭｅ2Ｈ
２部の代わりに平均分子式
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）4（Ｍｅ2ＳｉＯ）8ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；２９モル％）４．９部を使用し、組成物を作成した。この組成物の粘度は３２，７００ｃｐｓであった。この組成物を同様にキャップにコートし、硬化させ、ピクルス（ｐＨ２）を詰め、同様の漏れ試験と加熱促進試験をした。結果を表２に示す。
【００４２】
［比較例３］
比較例１で作成したキャップを使用し、瓶にピクルス（ｐＨ２）を詰め、蓋をした。１２５℃／３０分加熱殺菌後、内部物の漏れ性を振とう機で確認した。また、４０℃／７日間加熱促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
0003874057.tif 000004
【００４４】
［実施例５］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキサン１００部に未処理ヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）２５部をシリカ表面処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部と水２部を加えて、品川式万能撹拌機で均一になるまで混合し、真空下で加熱処理し、更に、Ｖｉ（Ｍｅ）2ＳｉＯ1/2単位とＭｅ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなるビニル基含有メチルポリシロキサンレジン（Ｖｉ基含有量２．２重量％）３０部及び珪藻土（ラヂオライトＦ、昭和化学（株）製）５０部を均一になるまで混合し、液状シリコーンベースＧを調製した。次にこの液状シリコーンベースＧ１００部に、平均分子式が
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）20（Ｍｅ2ＳｉＯ）2ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；８３モル％）４部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液（溶液中の白金濃度１重量％）０．１部と硬化制御剤として３−メチル−１−ブチン−３−オール０．３部を加え、均一に混合し、更にジ−２−エチルヘキシルフタレート２５部、接着成分としてテトラメトキシシラン１部を添加混合し、液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は７，１３０ｃｐｓであった。
【００４５】
これを実施例１と同様にキャップにコーティングし、２００℃／１分で硬化させ、ピクルス（ｐＨ２）を詰めた瓶に蓋をし、密封で１２５℃／１５分加熱殺菌した後に、実施例１と同様に内部物の漏れ性を振とう機で試験した。また、４０℃／７日間加熱促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表３に示す。
【００４６】
［比較例４］
アクリル樹脂で内側を約２ｍｍの厚さにコートしたキャップの瓶に実施例３と同様にピクルス（ｐＨ２）を詰め、蓋をし、密封状態で１２５℃／１５分加熱殺菌後、内部物の漏れ性を振とう機で確認した。また、４０℃／７日間促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
0003874057.tif 000005
【００５０】
［実施例６］
実施例２で作成した組成物において、メチルハイドロジェンポリシロキサン成分として平均分子式が
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）18（Ｍｅ2ＳｉＯ）5ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；７２モル％）１．９部、更に平均分子式が
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）2（Ｍｅ2ＳｉＯ）5ＳｉＭｅ3
で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン（分子中の珪素原子に対するＳｉＨ基の含有量；２２モル％）１．７部を使用した以外は実施例２と同様の液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は３８，０００ｃｐｓであった。
【００５１】
これを実施例１と同様にキャップにコーティングし、２００℃／２分で硬化させ、ピクルス（ｐＨ２）を詰めた瓶に蓋をし、密封で１２５℃／１５分加熱殺菌した後に、実施例１と同様に内部物の漏れ性を振とう機で試験した。また、４０℃／７日間加熱促進試験をし、取り出し、キャップの内側の状況を確認した。その結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
0003874057.tif 000006
【００５３】
【発明の効果】
本発明のキャップシール用液状シリコーンゴム組成物によれば、瓶、缶等のキャップをシールした際のシール性、気密性、特に高温時のシール性、気密性に優れたものである。