(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２〜１２の炭素原子を有するα−オレフィンを連続重合するに際し、気相重合反応器中にて、重合に供するα−オレフィンを含有する気相反応混合物と、粒状支持体により会合され熱処理によって活性化された酸化クロムを基材とする触媒とを接触させることによりこれを行い、重合反応器に前記重合の間一定速度で（ａ）α−オレフィンおよび（ｂ）触媒を供給することを特徴とする連続重合方法。
【請求項２】
α−オレフィンの供給速度を、流量制御系により一定維持することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
気相反応混合物の全圧が５ＭＰａを越えないことを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
気相反応混合物の全圧を０．５ＭＰａを越えて維持することを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記載の方法。
【請求項５】
連鎖制限剤を重合反応器に導入し、連鎖制限剤の分圧を気相反応混合物中で一定に維持することを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載の方法。
【請求項６】
コモノマを重合反応器に導入し、気相反応混合物中でコモノマの分圧対α−オレフィンの分圧の比の一定維持を可能とする速度とすることを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載の方法。
【請求項７】
触媒とは別に一定速度で、元素の周期表のＩ乃至ＩＩＩ族の金属の有機金属化合物を導入することを特徴とする請求項１乃至６いずれかに記載の方法。
【請求項８】
触媒が、酸化クロム化合物とは別に、前記触媒中のチタンの重量割合を０．１〜２０％とする量の酸化チタンからなることを特徴とする請求項１乃至７いずれかに記載の方法。
【請求項９】
触媒中のクロムの重量割合を０．０５〜３０％とすることを特徴とする請求項１乃至８いずれかに記載の方法。
【請求項１０】
触媒をプレポリマの形態で重合反応器に導入することを特徴とする請求項１乃至９いずれかに記載の方法。
【請求項１１】
０．５〜５ＭＰａの圧力、０〜１３０℃の温度で流動床反応器中で重合を行うことを特徴とする請求項１乃至１０いずれかに記載の方法。
【請求項１２】
プロセス制御コンピュータによりプロセスの条件を所定値に一定維持することを特徴とする請求項１乃至１１いずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、α−オレフィンと、酸化クロムを基材とする触媒とを供給する気相重合反応器中で行うα−オレフィンの重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えばエチレンのような１以上のα−オレフィンを気相中で流動床または機械攪拌床を用いる反応器中にて、粒状支持体に会合され熱処理によって活性化された酸化クロムを基材とする触媒の存在下に連続的に重合させることが知られている。形成される重合体粒子は、反応器に導入される１または複数のα−オレフィンを含有する気相反応混合物中にて流動および／または攪拌状態に維持される。触媒が反応器に連続的または断続的に導入される一方、流動および／または機械攪拌床を構成する重合体は反応器から同様に連続的または断続的に抜き取られる。一般に、気相混合物は反応器の頂部を介して離間し、リサイクル導管およびコンプレッサを介して反応器にリサイクルされる。このリサイクルの間に気相混合物は熱交換器により一般に冷却され、重合反応の際に生成した熱が除去される。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−３７６５５９号によれば、所定の操作条件を実質的に一定に維持することにより気相重合プロセスを行うことが知られている。これは、反応器内の気相反応混合物の主成分の分圧およびこの気相反応混合物の全圧を一定に維持するプロセスの例である。しかしながら、この場合、重合の進行中における小さな変動により、重合反応により放出される熱の量の予期せぬ増加が生起することが分った。重合条件におけるこのような小さな変動は、特に触媒または反応に用いるα−オレフィンの品質の避けられない僅かな変動に起因し得るか、または触媒の供給速度または製造される重合体の抜き取り速度、反応器中における重合体の滞留時間あるいは気相反応混合物の組成の変動に起因し得る。スラリーまたは溶液重合プロセスと比較すると、重合の進行中のこのような変動は、気相重合の熱交換能力は液相の場合より遥かに低いため、気相重合プロセスにおいて特に厄介である。このため、気相反応混合物による場合、十分迅速かつ効率的に除去され得ない熱の量が増加すると、床中のホットスポットの出現や溶融重合体により生起する凝集物の形成が起こる。床中にホットスポットが出現すると、一般に凝集物の形成を回避するには既に遅すぎることとなる。しかしながら、反応条件が十分早めに修正された場合、例えば重合温度あるいは反応器への触媒の供給速度が低減された場合、過剰活性化の有害な効果は制限され得る。このような処置により、形成される凝集物の量や大きさをある程度低減し得るが、製造の低下やこの時期に製造される重合体の品質の低下を避けるのは可能ではない。その結果、このような不利益を回避することを望む場合、ホットスポットや凝集物がなかなか形成しないように安全なマージンをつけて一般的重合条件を選択すべきことが一般に受入れられている。
【０００４】
また、この種の方法では、重合の進行中の変動により、一定の品質特に均一なメルト・フロー・インデックスを有する重合体を得ることが困難または不可能にさえなることも認められる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
前記欠点を回避または少なくとも緩和することを可能とするα−オレフィンの重合方法をこの度突き止めた。特に、この方法は、高い生産性かつ一定または実質的に一定の品質で重合体を連続的に製造することを可能とし、またこの方法は、凝集物を形成することなく重合の進行中における小さな変動を吸収し得るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
したがって本発明は、２〜１２の炭素原子を有するα−オレフィンを連続重合するに際し、気相重合反応器中にて、重合に供するα−オレフィンを含有する気相反応混合物と、粒状支持体により会合され熱処理によって活性化された酸化クロムを基材とする触媒とを接触させることによりこれを行い、重合反応器に一定速度で（ａ）α−オレフィンおよび（ｂ）触媒を供給することを特徴とする連続重合方法に関する。
【０００７】
本発明によれば、一般に、α−オレフィン供給速度が５％を越えて変動しない場合、好ましくは２％以上変動しない場合、速度は一定であるとみなされ、また、α−オレフィン供給速度及び触媒供給速度の比が１０％を越えて変動しない場合、好ましくは５％以上変動しない場合、その２つの量の比すなわち２つの供給速度の比は一定であるとみなされる。
【０００８】
本発明によれば、気相重合反応は、α−オレフィンを一定速度で供給する反応器中で行う必要があり、この結果、気相反応混合物の全圧および／または重合反応器中のα−オレフィンの分圧が変動する。本発明の方法により、重合の進行中の変動に拘らず重合反応の効率的な制御が可能となり、これによりホットスポットおよび凝集物の形成が回避されることが分った。よって、この熱の量の増加または減少は、α−オレフィンの分圧の減少または増加によりそれぞれ自動的に打ち消されることが認められた。更に詳しくは、気相反応混合物および／または触媒の成分の品質に僅かな変動が起こった場合、α−オレフィンの分圧の変動によって重合速度が制御されることも分る。この方法の１つの利点は、重合の進行における不可避の変動によるホットスポットおよび凝集物の形成を過度に懸念することなく重合体を製造できることである。この方法の他の利点は、α−オレフィンの供給速度を一定に維持することにより重合が直接制御されることである。有利には、流量制御系により重合に際して後者を一定に維持する。
【０００９】
更に、重合反応器には一定速度で触媒を供給しなければならない。実際、予期せぬことに、この条件は、重合に際して一定の品質の重合体を得るために、特に均一なメルト・フロー・インデックスを有する重合体を得るためにも必須であることが分った。
【００１０】
本発明の方法によれば、気相反応混合物の全圧は、最も多くの場合０．５〜５ＭＰａ、好ましくは１．５〜２．５ＭＰａとし、更に自由に変化させることができ、好ましくは最大変動０．３ＭＰａ以上とし、多くの場合０．１ＭＰａ程度とする。しかしながら、一般的安全性の理由により、気相混合物のこの圧力は、一般に主として使用する反応器に依存する所定の最高圧力を越えないものとする。後者は、有利には気相反応混合物の圧力がその最高圧力に達したならば直ちに排出する。更に、気相反応混合物の圧力は、好ましくは重合によって放出される熱の最小かつ十分な除去を可能とする筈の所定の最小圧力を越えて維持する。流動床反応器で重合を行う場合、この最小圧力は、更に十分な流動速度を可能とする筈であり、流動床中で形成する重合体粒子の良好な流動を確実にする。気相反応混合物の圧力は、窒素のような良好な熱交換能力を有する不活性ガスをこの気相混合物に導入することにより、最低圧力を越えて維持する。前記不活性ガスは、圧力調節バルブによって導入することができる。気相反応混合物は、一般に２０〜６０％の範囲で変化する容量の不活性ガスを含有する。
【００１１】
本発明によれば、α−オレフィンの分圧も自由に変動させ得る。しかしながら、重合速度を制限するため、α−オレフィンの分圧は、最も多くの場合最大で気相反応混合物の最高圧力の６０％を示し、好ましくは４０％とする。更に、気相反応混合物の熱交換能力の過度の低下および重合速度の過度の低下を避けるため、α−オレフィンの分圧は、一般に気相反応混合物の最低圧力の少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％とする。
【００１２】
重合に供するα−オレフィンとは別に、気相反応混合物は、例えば水素のような連鎖制限剤を含有することができる。これは好ましくは、気相反応混合物中の連鎖制限剤の分圧の一定維持を可能とする速度で重合反応器に導入する。この圧力は、有利には連鎖制限剤の導入の速度を調節する制御系により一定に維持する。この分圧は、好ましくは気相反応混合物の圧力の２０％未満とし、特に１５〜１８％とし、一般に０．３ＭＰａ程度とする。
【００１３】
本発明によれば、２〜１２の炭素原子を有する１以上の異なるα−オレフィンを用いてα−オレフィンを重合させることができ、これらを以後コモノマと呼び、比較的少量で使用する。コモノマは一定速度で重合反応器に導入することができる。しかしながら、一定密度の重合体を製造するためには、好ましくはコモノマの分圧対気相反応混合物中のα−オレフィンの分圧の比の一定維持を可能とする速度でコモノマを重合反応器に導入する。この比は、有利にはコモノマの導入の速度を調節する制御系により一定に維持する。更に、一般にこの比は０．２０未満、好ましくは０．１未満とする。
【００１４】
本発明の方法により、非常に高い効率を有し、その重合活性が重合条件の僅かな変動に特に敏感である酸化クロムを基材とする触媒を用いることが可能である。使用する重合触媒は耐火性酸化物化合物からなり、熱処理によって活性化されるが、これは有利には少なくとも２５０℃で最高でも粒状支持体が焼結を開始する温度に等しい温度で行い、非還元雰囲気、好ましくは酸化雰囲気下とする。この触媒は、多数の公知の方法、特に２つの工程からなるものによって得ることができ、この場合、第１工程（Ａ）では、一般に式ＣｒＯ３の酸化クロムのようなクロム化合物、または例えば硝酸もしくは硫酸クロム、クロム酸アンモニウム、炭酸、酢酸もしくはアセト酢酸クロムまたはｔｅｒｔ−ブチルクロメートのように焼成によって酸化クロムに変換され得るクロム化合物を、例えばシリカ、アルミナ、ジルコニウム酸化物、トリウム酸化物、チタン酸化物またはこれらの酸化物の２以上の混合物もしくは共沈殿物のような耐火性酸化物を基材とする粒状支持体により会合させ、第２工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で粒状支持体と会合したクロム化合物を、少なくとも２５０℃で最高でも粒状支持体が焼結を開始する温度に等しい温度での熱処理によるいわゆる活性化操作に供し、この際、熱処理の温度は一般に２５０〜１２００℃、好ましくは３５０〜１０００℃とする。この熱処理は非還元雰囲気、好ましくは酸化雰囲気下で行い、これは一般に酸素、例えば空気からなる気相混合物よりなるものとする。熱処理の時間は、５分〜２４時間、好ましくは３０分〜１５時間とし、この処理の終了に際してクロム化合物が少なくとも部分的に６価状態にあるものとする。このようにして得られる触媒中のクロムの重量割合は、一般に０．０５〜３０％、好ましくは０．１〜３％である。本発明による触媒の調製に使用される耐火性酸化物を基材とする粒状支持体は一般に固体粒子の形態をとり、その重量平均直径は２０〜３００ミクロンとすることができる。
【００１５】
触媒活性化操作は、アンモニウム・ヘキサフルオロチタネート、テトラフルオロボレートおよびヘキサフルオロシリケートから選択されるフッ素化合物の存在下に、また必要に応じてチタニウム・アルコレートから選択されるチタン化合物の存在下に行うことができる。このようにして調製した触媒は、フッ化物および酸化チタンを含有する。これらの触媒中のフッ素とチタンとの重量割合は、０．０５〜８％、好ましくは０．１〜２０％とし得る。
【００１６】
有利には、本発明の方法で使用する触媒は、プレポリマの形態で用いることができる。これは予備重合工程で調製することができ、これは、酸化クロムを基材とする触媒と２〜１２の炭素原子を有する少なくとも１つのα−オレフィンとを接触させることよりなる。予備重合は１以上の工程により行うことができ、液体炭化水素媒体中における懸濁物中、または流動床および／または機械的攪拌装置を備えた床を用いる反応器中の気相中とし、好ましくは４０〜１１５℃の温度とする。予備重合は、有利には有機アルミニウム、有機マグネシウムまたは有機亜鉛化合物のような元素の周期表のＩ乃至ＩＩＩ族の金属の少なくとも１つの有機金属化合物の存在下に行うことができる。一般に、予備重合は、プレポリマが、プレポリマのグラム当り１０−５〜３、好ましくは１０−３〜１０−１ミリモルのクロムを含有するまで続ける。
【００１７】
触媒は、乾燥粉末の形態または不活性液体炭化水素中の懸濁物として反応器に導入する。これは一定速度で導入するが、連続的または断続的に導入することができる。
【００１８】
重合反応の収率を上げるために、有利には元素の周期表のＩ乃至ＩＩＩ族の金属の有機金属化合物を、触媒とは別に反応器に導入する。触媒とは独立した有機金属化合物は、一定速度で重合反応器に導入することができる。この独立に導入する有機金属化合物の導入の速度対キログラムのα−オレフィン当りの有機金属化合物のミリモルで表されるα−オレフィンの供給速度の比は一般に０．２未満、最も多くの場合として０．０３〜０．１とする。
【００１９】
重合は気相重合反応器中で連続的に行い、これは、それ自体公知の技術およびフランス特許第２２０７１４５号またはフランス特許第２３３５５２６号に記載されたような装置を使用する、流動および／または機械攪拌床を用いる反応器とすることができる。この方法は、大規模な全ゆる工業的反応器に特に適切である。一般に、気相反応混合物は反応器の頂部を介して離間し、リサイクル導管およびコンプレッサを介して反応器にリサイクルされる。このリサイクルの間、一般に気相混合物を熱交換器により冷却し、重合反応の際に生成した熱を除去する。重合反応は、一般に０〜１３０℃の温度で行う。
【００２０】
この方法は、２〜１２の炭素原子を含有する１以上のα−オレフィンの重合、特にエチレンの重合に適切である。これは特に、エチレンと３〜１２の炭素原子を含有する少なくとも１つのα−オレフィンとの共重合に適切である。気相反応混合物は、水素および例えば窒素、メタン、エタン、ブタン、イソブタンから選択される不活性ガスを含有し得る。流動床反応器を使用する場合、流動床を通過する気相反応混合物の流動速度は、好ましくは最小流動速度の２〜８倍、すなわち一般に２０〜８０ｃｍ／ｓとする。製造された重合体は重合反応器から連続的または断続的に抜き出すが、これは好ましくは一定速度とする。
【００２１】
本発明によれば、所定の値に条件を維持し得る制御手段に接続されたプロセス制御コンピュータにより、プロセスの条件を所定の値に一定維持することができる。この条件は、分圧間の比とすることができる。
【００２２】
【実施例】
図面を参照して本発明を以下に説明するが、これは本発明で使用するのに適切な流動床重合反応器の概略である。
【００２３】
図面は流動床気相重合反応器１を概略的に示し、これは主として遊離隔室３の上にあって下部に流動グリッド４および流動グリッドの下に位置し、遊離隔室の頂部と反応器の下部とを接続するリサイクルライン５を備える縦型シリンダ２よりなり、前記リサイクルラインは、熱交換器６、コンプレッサ７並びにエチレン８、ブテン９、水素１０および窒素１１の供給ラインを備える。また反応器は、プレポリマ供給ライン１２および抜き取りライン１３を備える。
【００２４】
この反応器は、ライン８を介して系に入るエチレンの流速を一定とするようにして操作し、ライン１２を介して系に入るプレポリマの流速も一定とする。
【００２５】
以下の例により本発明を説明する。
【００２６】
実施例１
高密度ポリエチレンの製造
直径９０ｃｍ、高さ６ｍの縦型シリンダよりなる図面に概略的に示すような流動床気相重合反応器中で操作を行った。
【００２７】
流動グリッドの上に、反応器は、高さ２．５ｍを有し形成されるプロセスにおいて４３０ｋｇの高密度ポリエチレン粉末よりなる１０３℃に維持された流動床を含む。気相反応混合物はエチレン、水素および窒素を含有し、その圧力を１．５５〜１．６５ＭＰａとし、この流動床を０．４０ｍ／ｓの上昇流動速度で通過するものとした。
【００２８】
酸化クロム（Ａ）を基材とする触媒は、ジョセフ・クロスフィールド・アンド・サンズ（ワーリントン、英国）により登録商標「ＥＰ３０７」として販売されている触媒（式ＣｒＯ３の酸化クロムの形態の１重量％のクロムおよび式ＴｉＯ２の酸化チタンの形態の３．８重量％のチタンを含有し、シリカ支持体に会合される）を８１５℃で４時間の熱処理に供することにより調製し、時間と共に反応器に断続的に導入した。触媒（Ａ）は、ミリモルのクロム当り５０ｇのポリエチレンおよび比Ａｌ／Ｃｒが１．１２５±０．００５に等しいような量のトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴｎＯＡ）を含有するプレポリマに予め変換した。反応器へのプレポリマの導入の速度は３２０ｇ／ｈに一定に維持した。
【００２９】
重合に際し、１００ｋｇ／ｈの制御した一定速度でエチレンを反応器に導入し、水素の分圧を気相反応混合物中で０．３ＭＰａに一定維持するよう水素を導入した。
【００３０】
このような条件下で１００ｋｇ／ｈのポリエチレンを製造した。これは、０．９５５の比重、１９０℃にて５ｋｇの負荷の下で測定した一定のメルト・フロー・インデックス１．３ｇ／１０分、および３ｐｐｍの重量割合のクロムを有し、１２００ミクロンの重量平均直径を有する粒子よりなるものであった。数日間に渡る連続重合で認められたことは、重合体の製造は１００ｋｇ／ｈに一定維持されたことであり、凝集物の形成はなく、この方法により製造される高密度ポリエチレンの品質は一定で非常に満足でき、重合条件における変動によらず、特に触媒の活性の無差別的変動および気相反応混合物のエチレンおよび他の成分に起因する不純物の予測できず容易に検出できない変化によらなかった。
【００３１】
実施例２
高密度ポリエチレンの製造
図面に概略的に示すものに類似する流動床気相重合反応器中で操作を行い、これは、直径３ｍ高さ１０ｍの縦型シリンダよりなり、反応器の底部とコンプレッサとの間に配置した熱交換器を更に含むものとした。
【００３２】
流動グリッドの上に、反応器は、高さ８ｍを有し形成されるプロセスにおいて１７トンの高密度ポリエチレン粉末よりなる１０６℃に維持された流動床を含む。気相反応混合物はエチレン、水素および窒素を含有し、その圧力を１．９０〜２．１０ＭＰａとし、この流動床を０．５５ｍ／ｓの上昇流動速度で通過するものとした。
【００３３】
酸化クロム（Ｂ）を基材とする触媒は、ジョセフ・クロスフィールド・アンド・サンズ（ワーリントン、英国）により登録商標「ＥＰ３０７」として販売されている触媒（式ＣｒＯ３の酸化クロムの形態の１重量％のクロムおよび式ＴｉＯ２の酸化チタンの形態の３．８重量％のチタンを含有し、シリカ支持体に会合される）を５５０℃で４時間の熱処理に供することにより調製し、時間と共に反応器に断続的に導入した。触媒（Ｂ）は、ミリモルのクロム当り５０ｇのポリエチレンおよび比Ａｌ／Ｃｒが１．１２５±０．００５に等しいような量のトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴｎＯＡ）を含有するプレポリマに予め変換した。反応器へのプレポリマの導入の速度は２０．４ｋｇ／ｈに一定に維持した。
【００３４】
重合に際し、５３００ｋｇ／ｈの制御した一定速度でエチレンを反応器に導入し、水素の分圧を気相反応混合物中で０．３ＭＰａに一定維持するよう水素を導入した。時間当り３６０ミリモルのトリエチルアルミニウムも一定速度で反応器に導入した。
【００３５】
このような条件下で５３００ｋｇ／ｈのポリエチレンを製造した。これは、０．９５２の比重、１９０℃にて５ｋｇの負荷の下で測定した一定のメルト・フロー・インデックス１．３ｇ／１０分、および４ｐｐｍの重量割合のクロムを有し、９００ミクロンの重量平均直径を有する粒子よりなるものであった。数日間に渡る連続重合で認められたことは、重合体の製造は５３００ｋｇ／ｈに一定維持されたことであり、凝集物の形成はなく、この方法により製造される高密度ポリエチレンの品質特にそのメルト・フロー・インデックスは一定に維持され非常に満足でき、重合条件における変動によらず、特に触媒の活性の無差別的変動および気相反応混合物のエチレンおよび他の成分に起因する不純物の予測できず容易に検出できない変化によらなかった。
【００３６】
実施例３
線状低密度ポリエチレンの製造
直径３ｍ、高さ１０ｍの縦型シリンダよりなり、反応器の底部とコンプレッサとの間に更に熱交換器を含む図面に概略的に示すものに類似する流動床気相重合反応器中で操作を行った。
【００３７】
流動グリッドの上に、反応器は、高さ８ｍを有し形成されるプロセスにおいて１５トンの線状低密度ポリエチレン粉末よりなる９０℃に維持された流動床を含む。気相反応混合物はエチレン、１−ブテン、水素および窒素を含有し、その圧力を１．９０〜２．１０ＭＰａとし、この流動床を０．５５ｍ／ｓの上昇流動速度で通過するものとした。
【００３８】
酸化クロム（Ｃ）を基材とする触媒は、ジョセフ・クロスフィールド・アンド・サンズ（ワーリントン、英国）により登録商標「ＥＰ３０７」として販売されている触媒（式ＣｒＯ３の酸化クロムの形態の１重量％のクロムおよび式ＴｉＯ２の酸化チタンの形態の３．８重量％のチタンを含有し、シリカ支持体に会合される）を８１５℃で４時間の熱処理に供することにより調製し、時間と共に反応器に断続的に導入した。触媒（Ｃ）は、ミリモルのクロム当り５０ｇのポリエチレンおよび比Ａｌ／Ｃｒが１．１２５±０．００５に等しいような量のトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴｎＯＡ）を含有するプレポリマに予め変換した。反応器へのプレポリマの導入の速度は２２ｋｇ／時間に一定維持した。
【００３９】
重合に際し、４６００ｋｇ／時間の制御した一定速度でエチレンを反応器に導入し、水素の分圧を気相反応混合物中で０．３ＭＰａに等しく一定維持するよう水素を導入し、ブテン−１の分圧対エチレンの分圧の比を気相反応混合物中で０．０６に一定維持するようブテン−１を導入した。また、時間当り３００ミリモルのトリエチルアルミニウムを一定速度で反応器に導入した。
【００４０】
このような条件下で４６００ｋｇのポリエチレンを製造した。これは、０．９２４の比重、１９０℃にて５ｋｇの負荷の下で測定したメルト・フロー・インデックス０．８ｇ／１０分、および５ｐｐｍの割合のクロムを有し、１０５０ミクロンの重量平均直径を有する粒子よりなるものであった。数時間に渡る連続重合で認められたことは、重合体の製造は４６００ｋｇ／ｈに一定維持されたことであり、凝集物の形成はなく、この方法により製造される線状低密度ポリエチレンの品質特にそのメルト・フロー・インデックスは一定維持され非常に満足でき、重合条件における変動によらず、特に触媒の活性の無差別的変動および気相反応混合物のエチレン、ブテン−１および他の成分に起因する不純物の予測できず容易に検出できない変化によらなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で使用するのに適切な流動床重合反応器の概略を示す図。
【符号の説明】
１    流動床気相重合反応器
２    縦型シリンダ
３    遊離隔室
４    流動グリッド
５    リサイクルライン
６    熱交換器
７    コンプレッサ
８    エチレン供給ライン
９    ブテン供給ライン
１０    水素供給ライン
１１    窒素供給ライン
１２    プレポリマ供給ライン
１３    抜き取りライン
【図１】
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