(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）同一支持体上に少なくとも２層有するか、または２）少なくとも２シートから構成される感光材料であって、（１）発色剤前駆体としてパラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体を含有し、（２）且つこの発色剤前駆体と反応してパラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体を生じせしめる金属原子を含有する活性化剤、（３）パラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体とカップリング反応して色素を形成する色素形成カプラー、（４）重合性モノマーおよび、（５）光重合開始剤からなり、かつ、該１）の場合は各々の層が、一方該２）の場合は各々のシートが、該（１）〜（５）のいずれかを少なくとも１種含有し、かつ、（４）の重合性モノマーを、（１）の発色剤前駆体、（２）の活性化剤、または（３）の色素形成カプラーのいずれかを含有する層に含有することを特徴とする感光材料。ただし、（１）の発色剤前駆体は、（２）の活性化剤と異なった層または異なったシートに含有する。なお、該重合性モノマーは露光部で、発色剤前駆体、活性化剤または色素形成カプラーの内、少なくとも１つの移動性を低下させることによって、画像を形成する化合物であり、発色剤前駆体、活性化剤、または色素形成カプラーと同一分子であっても良い。
【請求項２】
前記（１）の発色剤前駆体が、下記一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体であり、前記（２）の活性剤が、下記一般式（ＩＩ）で表される活性化剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光材料。
【化１】
0004015334.tif 000023
一般式（Ｉ）においてＺは水酸基、または−ＮＲ1 Ｒ2 を表し、ここでＲ1 およびＲ2はアルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6は水素原子または置換基である。ＡＧは一般式（Ｉ）の化合物が一般式（ＩＩ）の化合物と相互作用しうる基を表し、Ｌはこの相互作用の結果として、一般式（Ｉ）の窒素原子から結合電子対を伴って離脱する基を表す。ＢＧはブロック基であり、色素形成の過程で離脱する基を表す。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6は可能な場合にはそれぞれ結合して環を形成してもよい。
一般式（ＩＩ）において、Ｍはｎ価の電荷を有する金属原子を表し、ｎは０〜７の整数を表す。Ａは金属原子の電荷を中和する原子団を表し、ｍは０〜７の整数を表すが、ｎ＝０のとき、ＡはＭの電荷を中和する必要はなく、ｍは０〜６を表す。ｍが２以上の時、それぞれのＡは同じであっても、異なっていてもよく、互いに結合した構造を有していてもよい。Ａには重合性基を含んでいてもよい。
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）におけるＭが遷移金属であることを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【請求項４】
前記一般式（ＩＩ）におけるＭが亜鉛、銀、または銅であることを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）におけるＺが−ＮＲ1 Ｒ2 で表されることを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）におけるＺが−ＮＲ1 Ｒ2 で表され、Ｌがイオウであることを特徴とする請求項２に記載の感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、デジタル画像情報出力用カラープリント材料などに有用な感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プリント材料の分野において、拡散性色素を感光材料に像様または逆像様に形成し、これを受像材料に転写、固定することによってカラー画像を形成するいわゆるカラー拡散転写法は公知の技術であり、これに関しては多くの提案がなされている。これらの方法は一般に予め着色した画像形成用色素（プレフォームド色素）を耐拡散化した化合物（以下色材と称する）を使用するが、色材を用いた感光材料は一般に、色材の構造が複雑なため合成コストが高いこと、色材自体が着色していること、保存中に徐々に色素が生成してしまうのを防ぐのが困難である、色素を受像シートに転写させることが必要である、などの問題点を有する。
また、これらの問題点を解決する方法として、カップリングによる色素形成を利用したプリント材料も知られている。しかし、現在知られている、カップリングによる色素形成方法は、露光されたハロゲン化銀などの酸化剤の作用で発色現像主薬から酸化体を生成させ、これと色素生成カプラーとのカップリングによって色素を形成するものである。したがってこれらをプリント材料として用いた場合、ある方法では、処理液を用いた、現像、漂白、定着が必要であり、またある方法では、依然として色素を受像シートに転写させることが必要である、など、の問題点があり、簡便、安価な、デジタル画像情報出力用カラープリント材料として用いるには、不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、簡便な操作で安価にカラー画像を形成するデジタル画像情報出力用カラープリント材料などに有用性が高い、酸化剤を必要としないカップリングよる色素形成を利用した感光材料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は以下の手段により解決された。
（１） １）同一支持体上に少なくとも２層有するか、または２）少なくとも２シートから構成される感光材料であって、（１）発色剤前駆体としてパラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体を含有し、（２）且つこの発色剤前駆体と反応してパラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体を生じせしめる金属原子を含有する活性化剤、（３）パラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体とカップリング反応して色素を形成する色素形成カプラー、（４）重合性モノマーおよび、（５）光重合開始剤からなり、かつ、該１）の場合は各々の層が、一方該２）の場合は各々のシートが、該（１）〜（５）のいずれかを少なくとも１種含有し、かつ、（４）の重合性モノマーを、（１）の発色剤前駆体、（２）の活性化剤、または（３）の色素形成カプラーのいずれかを含有する層に含有することを特徴とする感光材料。ただし、（１）の発色剤前駆体は、（２）の活性化剤と異なった層または異なったシートに含有する。なお、該重合性モノマーは露光部で、発色剤前駆体、活性化剤または色素形成カプラーの内、少なくとも１つの移動性を低下させることによって、画像を形成する化合物であり、発色剤前駆体、活性化剤、または色素形成カプラーと同一分子であっても良い。
（２）  前記（１）の発色剤前駆体が、下記一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体であり、前記（２）の活性剤が、下記一般式（ＩＩ）で表される活性化剤であることを特徴とする（１）に記載の感光材料。
【０００５】
【化２】
0004015334.tif 000002
【０００６】
一般式（Ｉ）においてＺは水酸基、または−ＮＲ1 Ｒ2 を表し、ここでＲ1 およびＲ2 はアルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6は水素原子または置換基である。ＡＧは一般式（Ｉ）の化合物が一般式（ＩＩ）の化合物と相互作用しうる基を表し、Ｌはこの相互作用の結果として、一般式（Ｉ）の窒素原子から結合電子対を伴って離脱する基を表す。ＢＧはブロック基であり、色素形成の過程で離脱する基を表す。Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は可能な場合にはそれぞれ結合して環を形成してもよい。一般式（ＩＩ）において、Ｍはｎ価の電荷を有する金属原子を表し、ｎは０〜７の整数を表す。Ａは金属原子の電荷を中和する原子団を表し、ｍは０〜７の整数を表すが、ｎ＝０のとき、ＡはＭの電荷を中和する必要はなく、ｍは０〜６を表す。ｍが２以上の時、それぞれのＡは同じであっても、異なっていてもよく、互いに結合した構造を有していてもよい。Ａには重合性基を含んでいてもよい。
（３） 前記一般式（ＩＩ）におけるＭが遷移金属であることを特徴とする（２）記載の感光材料。
（４） 前記一般式（ＩＩ）におけるＭが亜鉛、銀、または銅であることを特徴とする（２）記載の感光材料。
（５） 前記一般式（Ｉ）におけるＺが−ＮＲ1 Ｒ2 で表されることを特徴とする（２）記載の感光材料。
（６） 前記一般式（Ｉ）におけるＺが−ＮＲ1 Ｒ2 で表され、Ｌがイオウであることを特徴とする（２）記載の感光材料。
【０００７】
本発明の内容についてさらに詳しく説明する。
なんらかの媒体中あるいは支持体上において、色素形成によって画像を形成するためには、無色の化合物を用い、光や熱、接触、混合などの情報を与えることによって発色させて画像を形成するのが一般的である。コンベンショナルなハロゲン化銀カラー感光材料もこの範疇であり、材料中に無色のカプラーを内蔵し、現像液から供給される発色現像主薬をハロゲン化銀により酸化、カップリングさせることにより色素形成を行っている。
もう１つの考え方としては、カップリング反応によらず、発色に必要な部分構造をすべて具備した色素を酸化、還元あるいは求核剤の付加によって消色させ、光や熱、接触、混合などの情報を与えることによって消色反応の逆反応を行い、色素へと導く方法も知られている。
一般的にはカップリング方式の方が機能分離がなされており、機能設計や生成色素の色相や堅牢性などの選択の自由度が大きいものと考えられる。本発明は前者の方式の範疇に属するものである。
本発明は、コンベンショナルなハロゲン化銀写真感光材料のような液体処理を必要としない簡便な色素形成を目的としている。このため、何らかの情報に従って、単に複数の化合物の接触、混合が起こることによって発色する方法を考える必要があった。また、ハロゲン化銀写真感光材料においては、色素形成の際に発色現像主薬を酸化する酸化剤を必要とする（ハロゲン化銀写真感光材料ではハロゲン化銀）。しかし、材料中に内蔵可能な安定な発色現像主薬を酸化可能な酸化剤としては極めて強力な酸化剤が必要となり、カプラーや周囲の媒体と安定に共存することが困難となる。
本発明者らは発色現像主薬の酸化体を酸化還元反応によらない方法で発生する技術を見出した。すなわち、発色現像主薬を一旦、カプラー以外の化学種で捕獲したものを作り、カプラーと混合し、特定の情報（捕獲剤を化学的に活性化する）を与えた場合のみ、この捕獲剤とカプラーの交換が起こり色素形成がなされる方法である。
【０００８】
この技術においては、捕獲剤と捕獲剤を化学的に活性化する化合物の選択が極めて重要となる。すなわち、この両者の相互作用の特異性が低い場合には、媒体などの影響を受けやすく、与えた情報量に対して定量的な応答が得られないからである。さらに、迅速な色素形成を行うためには、この両者の相互作用は速やかであることも必要である。以上の観点から、本発明者らは捕獲剤とその活性化剤の相互作用として、共有結合的な相互作用ではなく、イオン相互作用を利用することに思い至った。このような３者の特異的な組合せが成立して初めて発色する方法は色素形成、画像形成に極めて有用であろうと考えられる。本発明の基本骨子は以上の発想からなり立っている。
【０００９】
一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体は、上述の発色現像主薬酸化体を捕獲剤によって捕獲したものに相当する。
Ｚは水酸基または−ＮＲ1 Ｒ2 を表し、ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれアルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ1 およびＲ2 の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、シアノメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−（メチルスルホニルアミノ）エチル基、フェニル基、ナルチル基などが挙げられる。Ｒ1 とＲ2 が結合してヘテロ環を形成してもよい。この場合、５員環、６員環、７員環が好ましい。
また、Ｚが水酸基の場合にはこれを必要によって保護して使用することもできる。
Ｒ3 ，Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ水素原子または置換基を表すが、これらが置換基である場合の例について述べる。
Ｒ3 ，Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 として好ましい置換基はハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基）、ヘテロ環基（例えば、２−ピリジル基、Ｎ−ピロリジニル基）、カルボンアミド基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、フェニルアミノ基）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、
【００１０】
スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジノスルファモイル基、モルホリノスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、シアノ基、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボンアミド基、ジエチルアミノカルボンアミド基）、ウレタン基（例えばメトキシカルボンアミド基、ブトキシカルボンアミド基、又は、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）等が挙げられる。
Ｒ1 とＲ3 、Ｒ1 とＲ5 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ2 とＲ5 は互いに結合してヘテロ環を形成してもよい。この場合、５員環、６員環、７員環が好ましい。
さらに、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 も互いに結合して環を形成してもよく、この場合、ヘテロ環であっても炭素環であってもよく、飽和、部分不飽和、完全不飽和のいずれでもよく、環員数はそれぞれ５、６または７が好ましい。
−Ｌ−ＡＧは既述の捕獲剤に相当する部分である。ＡＧは一般式（Ｉ）の化合物が一般式（ＩＩ）の化合物と相互作用しうる基を表す。一般式（ＩＩ）は金属原子を含有する化合物であり、ＡＧはこの金属原子と相互作用可能な原子団を含んでいる。金属原子と相互作用しうる原子団の例としては、カルボキシルグループ、チオカルボニルグループ、セレノカルボニルグループ、テルロカルボニルグループ、チオエーテルグループ、セレノエーテルグループ、アミノグループ、エーテルグループ、ヒドロキシ（含：エノール、フェノール）グループ、カルボアミドグループ、ポリエーテルグループ、クラウンエーテルグループ、アゾグループ、ヒドロキシイミノグループ、イミノグループ、カルボニルグループ、窒素原子やイオウ原子を環内に含むヘテロ環グループなどが挙げられ、カルボキシルグループ、チオカルボニルグループ、チオエーテルグループ、アミノグループ、ヒドロキシ（含：エノール、フェノール）グループ、ポリエーテルグループ、クラウンエーテルグループ、ヒドロキシイミノグループ、イミノグループ、窒素原子やイオウ原子を環内に含むヘテロ環グループがより好ましく、カルボキシルグループ、チオカルボニルグループ、アミノグループ、ヒドロキシイミノグループ、窒素原子やイオウ原子を環内に含むヘテロ環グループがさらに好ましく、これらを組み合わせて複数有するものも好ましい。
ＡＧとして最も好ましいのは一般式（ＩＩＩ）を部分構造として有するものである。
【００１１】
【化３】
0004015334.tif 000003
【００１２】
一般式（ＩＩＩ）において、＊はＬに結合する部分を表し、Ｘはイオウ原子、セレン原子、＝ＮＯＨ基を表し、Ｙはイオウ原子、酸素原子、−Ｎ（Ｒ8 ）−、−Ｃ（Ｒ9 ）（Ｒ10）−を表す。Ｙとしてはイオウ原子、酸素原子、−Ｎ（Ｒ8 ）−がより好ましい。Ｒ7 はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10はそれぞれアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ7とＲ8 、Ｒ7 とＲ9 、Ｒ7 とＲ10およびＲ9 とＲ10は互いに結合して環を形成してもよい。この場合の環員数としては５、６または７が好ましい。
Ｌは一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される金属原子含有化合物の相互作用の結果として、一般式（Ｉ）の窒素原子から結合電子対を伴って離脱する基を表す。Ｌは好ましくはイオウ原子、−Ｎ（Ｒ11）−または−Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）−であり、Ｒ11はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単なる結合手を表す。Ｒ11はＡＧと結合して環を形成してもよく、その場合、好ましい環員数は５、６または７である。
Ｒ12およびＲ13はそれぞれアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、トリフルオロメチル基、スルホニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アミド基、スルファモイル基、アシル基または単なる結合手を表し、Ｒ12とＲ13、Ｒ12とＡＧ、Ｒ13とＡＧは互いに結合して環を形成してもよく、その場合、好ましい環員数は５、６または７である。Ｒ12とＲ13の少なくとも一方はハメットのσｐ（シグマパラ）値で＋０．３以上の基（シアノ基、トリフルオロメチル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基など）であることが好ましい。
ＢＧはブロック基であり、色素形成の過程で離脱する基を表す。ＢＧは一般式（Ｉ）で表される化合物を安定化する機能も有しており、この要請から電子吸引性基が好ましい。ＢＧとして好ましいのは一般式（ＩＶ）で表される基である。
【００１３】
【化４】
0004015334.tif 000004
【００１４】
一般式（ＩＶ）において、＊＊は一般式（Ｉ）においてＢＧが窒素原子に結合する位置を表す。Ｗは電子吸引性を有する２価の基であり、−ＳＯ2−、−ＣＯＮ（Ｒ15）−、−ＣＯＯ−または−ＳＯ2Ｎ（Ｒ15）−である。Ｒ15は水素原子、アルキル基またはアリール基を表すが、好ましくは水素原子である。Ｗとしては−ＣＯＮ（Ｒ15）−が最も好ましい。
Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基またはアルコキシ基を表すが、アルキル基、アリール基がより好ましく、アルキル基が最も好ましい。
【００１５】
次に一般式（ＩＩ）で表される化合物について述べる。
一般式（ＩＩ）において、Ｍはｎ価の電荷を有する金属原子を表し、ｎは０〜７の整数を表す。Ｍとして好ましい金属原子としてはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、水銀、スズ、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀、タリウム、鉛、ウラン等の遷移金属（スズ、タリウム、鉛も本発明では含めることとする）が挙げられる。より好ましいものとしてはチタン、バナジウム、マンガン、鉄、亜鉛、銅、ジルコニウム、モリブデン、パラジウム、銀、スズ、タングステン、イリジウム、白金、金、鉛であり、さらに好ましくはチタン、バナジウム、マンガン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、銀、銅、スズであり、最も好ましいのは亜鉛、銀、銅である。
Ａは金属原子の電荷を中和する原子団を表し、Ａの好ましい基としてはカルボン酸類アニオン、スルホン酸類アニオン、硫酸モノエステル類アニオン、リン酸ジエステル類アニオン、β−ケトエステル類アニオン、β−ジケトン類アニオン、オキシム類アニオン、ヒドロキサム酸類アニオン、テトラフェニルホウ酸アニオンなどの有機アニオンの他、６フッ化リンアニオン、４フッ化ホウ素アニオンなどの無機アニオンも好ましく用いることができる。この中でより好ましものとしてはカルボン酸類アニオン、スルホン酸類アニオン、硫酸モノエステル類アニオン、β−ケトエステル類アニオン、β−ジケトン類アニオンが挙げられ、カルボン酸類アニオン、スルホン酸類アニオンが最も好ましい。
一般式（ＩＩ）において、ｎ＝０のとき、ＡはＭの電荷を中和する必要はなく、ｍは０〜６を表す。このときのＡとしてはトリフェニルホスフィンなどのホスフィン類が好ましく用いることができる。
また、Ａは重合性基を有していても良い。
【００１６】
次に本発明の内容をより具体化するために、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表される化合物について具体例をしめす。
一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体の具体例
【００１７】
【化５】
0004015334.tif 000005
【００１８】
【化６】
0004015334.tif 000006
【００１９】
【化７】
0004015334.tif 000007
【００２０】
【化８】
0004015334.tif 000008
【００２１】
【化９】
0004015334.tif 000009
【００２２】
【化１０】
0004015334.tif 000010
【００２３】
【化１１】
0004015334.tif 000011
【００２４】
一般式（ＩＩ）で表される活性化剤の具体例
【００２５】
【化１２】
0004015334.tif 000012
【００２６】
【化１３】
0004015334.tif 000013
【００２７】
【化１４】
0004015334.tif 000014
【００２８】
色素形成カプラーについて説明する。色素形成カプラーはハロゲン化銀写真感光材料の分野におてい、４当量カプラー、２当量カプラーと称されているものがいずれも用いることができるが２当量カプラーの方がより好ましく用いることができる。但し、一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体において、ＢＧ中のＷが−ＳＯ2−の場合、４当量カプラーと組み合わせることが好ましい。
色素形成カプラーに関しては特開平０８−２８６３４０号公報におけるカプラーに関する記載が適用でき、また同公報に引用されているカプラーを好ましく用いることができ、また、より好ましい例に関しても同様である。具体的化合物例として掲げてあるものもより好ましく使用することができる例である。
【００２９】
本発明の感光材料に含まれる重合性モノマーは、露光部で、光重合開始剤の作用によって重合し、発色剤前駆体、活性化剤または色素形成カプラーの内、少なくとも１つの移動性を低下させることによって、画像を形成する化合物である。重合性モノマーとしては、公知の重合性基を有する化合物を用いることができる。例えば、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；アリルエステル類などが挙げられる。重合性モノマーとしては、重合性ビニルモノマーが好ましく、これらの重合性ビニルモノマー中でも、分子内に複数のビニル基を有する重合性ビニルモノマーが特に好ましく、例えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等のような多価アルコール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フエノール類やビスフエノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；及びアクリレート又はメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレート又はメタクリレート末端ポリエステル等が特に好ましい。これらの具体例としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
また、本発明の重合性モノマーは、発色剤前駆体部分、活性化剤部分、または色素形成カプラー部分を分子内に含んでいても良い。
【００３０】
また、本発明には以下に示すような光重合開始剤を用いる。光重合開始剤の使用量としては、重合性モノマーの０．０１〜１０重合％が好ましい。光重合開始剤としては公知の多くの化合物が使用できる。例えば、ベンゾインアルキルエーテルのようなカルボニル基とそれに隣接する炭素原子間の結合が解裂するＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型反応によりラジカルを発生する化合物、オキシムエステル類、過酸化物、有機イオウ化合物、ハロゲン化物、ホスフィンオキシド化合物のような直接光分解する化合物、ベンゾフェノン等の水素引き抜き反応によるケチルラジカルを生成する芳香族ケトン類、ケトンとアミンのようにドナーとアクセプターがエキサイプレックスを形成し、電子移動とプロトン移動が生じてラジカルが生成する組み合わせ、色素と弱い還元剤の複合系でラジカルが発生する光レドックス系等がある。その他、Ｍｏｎｒｏｅ他著「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ」第９３巻（１９９３年）４３５〜４４６頁記載の化合物も使用できる。
【００３１】
上記の光重合開始剤の中には、可視部に感度を有するものがあり、それらは可視レーザー、ＬＥＤ、白色蛍光灯など多様な可視光源を用いることができる点で優れている。特許公報第２７２６２５８号には、そのような可視部に感度を有するものとして、カチオン性色素／アニオン性ホウ素化合物錯体よりなる光重合開始剤が述べられており、本発明には特に好適に用いることができる。
また、カチオン性色素とアニオン性ホウ素化合物をそれぞれ別々に感光材料の組成物中に含有させることもできる。
好ましいカチオン性色素／アニオン性ホウ素化合物錯体の構造は次の一般式（Ａ）であらわされる。
【００３２】
【化１５】
0004015334.tif 000015
【００３３】
一般式（Ａ）中、Ｄ+ は、カチオン性色素を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルケニル基、置換若しくは未置換のアルキニル基、脂環基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換のアルカリール基、置換若しくは未置換のアリーロキシル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、置換若しくは未置換の複素環基、又は、置換若しくは未置換のシリル基を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、これらの内２個以上が結合して環状構造を形成していてもよい。
前記アニオン性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレート、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、テトラ−ｎ−ブチルボレート、テトラフェニルボレート、テトラ−ｐ−クロロフェニルボレート、テトラ−ｍ−クロロフェニルボレート、トリ−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘキシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブチルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレート、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ（α−ナフチル）−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ボレート等のボレートアニオンなどが好適に挙げられる。カチオン性色素としては、可視光域〜１１００ｎｍの波長領域に吸収ピークを有する限り特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、メチン色素、カルボニウム色素、インドリン色素、キノンイミン色素及びスチリル色素などが好適に挙げられる。前記メチン色素としては、ポリメチン色素（メチン基０、１をも含む）、アザメチン色素などが好ましく、モノメチンシアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素等のシアニン色素、ヘミシアニン色素が特に好ましい。前記カルボニウム色素としては、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素などが好ましく、ローダミン色素が特に好ましい。前記キノンイミン色素としては、アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等が好ましい。これらの有機カチオン性色素は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
本発明においてはこれらの中でも、シアニン色素、ヘミシアニン色素、アザメチン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色素、アジン色素、キサンテン色素、オキサジン色素、アクリジン色素及びスチリル色素から選択される有機カチオン性色素が好ましく、特に、シアニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素、及びアザメチン色素から選択される有機カチオン性色素が好ましい。なお、可視光域以上の波長領域に吸収ピークを有する有機カチオン性色素としては、多くのものが知られており、例えば「機能性色素の化学」１９８１年、ＣＭＣ出版社の３９３頁〜４１６頁や、「色材」の６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載の色素などを参照することができる。
【００３４】
次に一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体の合成法の具体例を示す。
合成例１  化合物（Ｉ−１）の合成
化合物（Ａ）を１００ｇ（２７１ミリモル）を酢酸エチル５００ｍｌと水１０００ｍｌの混合液に溶解し、炭酸水素ナトリウム１３６ｇ（１．６２モル）とクロロぎ酸フェニル３８．１４ｇ（２４４ミリモル）を加えた。1時間攪拌した後、有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮した。アセトニトリル５００ｍｌとアミン（Ｂ）７４．６８ｇ（２５６ミリモル）を加えて2時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮した後、メタノール１ｌと水１００ｍｌを加えて、析出した結晶を濾取し、化合物（Ｃ）１１０．４ｇ（１８７ミリモル）を得た。
化合物（Ｃ）１００ｇ（１７０ミリモル）を酢酸エチル６００ｍｌに溶解し、ピロリジン−Ｎ−ジチオカルバミン酸アンモニウム５５．８０ｇ（３４０ミリモル）と二酸化マンガン７００ｇを加え、２時間攪拌した。反応液を濾過した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物（Ｉ−１））６５ｇ（８８．5ミリモル）を得た。
化合物（Ｉ−１）の化合物のＮＭＲスペクトル
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝８．００（ｄ、１Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｄ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ）、６．５５（ｓ、１Ｈ）、６．４４（ｄ、１Ｈ）、５．２９（ｂｒ、ｔ、１Ｈ）、４．５２（ｂｒ、ｔ、１Ｈ）、４．０１（ｂｒ、２Ｈ）、３．８９（ｂｒ、２Ｈ）、３．７０〜３．１５（ｍ、１０Ｈ）、２．９４（ｓ、３Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）、２．１５〜１．４５（ｍ、１０Ｈ）、１．３０（ｓ、６Ｈ）、１．２４（ｓ、６Ｈ）、１．１１（ｔ、３Ｈ）、０．６７（ｔ、３Ｈ）、０．５４（ｔ、３Ｈ）
【００３５】
【化１６】
0004015334.tif 000016
【００３６】
合成例２  化合物（Ｉ−２）の合成
化合物（Ｄ）２０ｇ（９３ミリモル）を酢酸エチル１００ｍｌと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌの混合液に溶解し、イソシアン酸オクタデシル２７．５２ｇ（９３ミリモル）を加え、攪拌した。1時間後析出した結晶を濾取し、水と酢酸エチルで洗浄した後、乾燥させ、化合物（Ｅ）４０．３ｇ（８５．１ミリモル）を得た。化合物（Ｅ）１０．０ｇ（２１．１ミリモル）と、ピロリジン−Ｎ−ジチオカルバミン酸アンモニウム６．９３ｇ（４２．２ミリモル）をジクロロメタン６０ｍｌに溶解させ、二酸化マンガン６０ｇ（６９０ミリモル）を加え一時間攪拌した。反応液をセライト濾過した後、ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物（Ｉ−２）４．４３ｇ（７．１６ミリモル）を得た。
【００３７】
【化１７】
0004015334.tif 000017
【００３８】
合成例３  化合物（Ｉ−６）の合成
合成例２と同様にして合成した化合物（Ｆ）１０ｇ（１７．6ミリモル）とエチルキサントゲン酸カリウム４．２４ｇ（２６．5ミリモル）を塩化メチレンに懸濁し、二酸化マンガン４０ｇを加えて1時間攪拌した。反応液を濾過した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物（Ｉ−６）１０ｇ（１４．６ミリモル）を得た。
【００３９】
【化１８】
0004015334.tif 000018
【００４０】
合成例４  化合物（Ｉ−１７）の合成
化合物（Ｇ）２０．７９ｇ（７９．２７ミリモル）と化合物（Ｈ）１５ｇ（７９．２７ミリモル）を酢酸エチル１００ｍｌと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌの混合液に溶解させ、過硫酸アンモニウム２１．７１ｇ（９５．１２ミリモル）を加えた。
有機層を分液し、無水硫酸ナトリウムで脱水した後、減圧濃縮した。アルミナカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｊ）１６ｇ（４５．５ミリモル）を得た。
【００４１】
【化１９】
0004015334.tif 000019
【００４２】
化合物（Ｊ）１５ｇ（４２．７ミリモル）をイソシアン酸ブチル３０ｍｌに溶解させ、５０℃で７２時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物（Ｉ−１７）１．８ｇ（３．９９ミリモル）を得た。
【００４３】
一般式（ＩＩ）で表される活性化剤の合成法について述べる。一般式（ＩＩ）で表される化合物は一般に水溶性の金属塩（硫酸亜鉛や硝酸銀）とカルボン酸等の酸の塩を水中で反応させ、析出した結晶を濾取するか、または結晶が析出しない場合には有機溶媒で有機相に抽出して単離することができる。以下にその具体例を示す。
合成例５  化合物（ＩＩ−３）の合成
ヘプタフルオロブタン酸２５ｇ、水酸化ナトリウム４．９１ｇを水２００ミリリットルに溶解し、これを硫酸亜鉛６水和物５０ｇを水３００ミリリットルに溶解した水溶液に滴下した。酢酸エチル２５０ミリリットルを加え、分液、水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去し、化合物（ＩＩ−３）７．５ｇを油状物として得た。収率２６．２％。
合成例６  化合物（ＩＩ−７）の合成
２−エチル−２−メチルブタン酸１３．２ｇ、水酸化ナトリウム４．１９ｇを水１５０ミリリットルに溶解し、これを硫酸亜鉛６水和物３０．５ｇを水３００ミリリットルに溶解した水溶液に滴下した。析出した結晶を濾過し、水洗したのち、アセトニトリルで洗浄して化合物（ＩＩ−７）１２．０ｇを得た。収率７３．２％。
合成例７  化合物（ＩＩ−８）の合成
２−メチルオクタン酸１５．８ｇ、水酸化ナトリウム４．１９ｇを水１５０ミリリットルに溶解し、これを硫酸亜鉛６水和物３０．５ｇを水３００ミリリットルに溶解した水溶液に滴下した。析出した結晶を濾過し、水洗したのち、アセトニトリルで洗浄して化合物（ＩＩ−８）１３．５ｇを得た。収率７１．２％。
合成例８  化合物（ＩＩ−９）の合成
３，５，５，−トリメチルヘキサン酸１５８．２ｇ、水酸化ナトリウム４２ｇを水７００ミリリットルに溶解し、これを硫酸亜鉛６水和物３０５ｇを水２０００ミリリットルに溶解した水溶液に滴下した。油状物が析出し、次第に固化した。この固形物を濾取し、酢酸エチルに溶解したのち、水を加えて撹拌した。分液を行い、有機相を取り、溶媒を留去した。水を加え結晶化させた後、結晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄し化合物（ＩＩ−９）１０８ｇを得た。収率５６．８％。
【００４４】
本発明の感光材料において発色剤前駆体と活性化剤とを、画像形成前には分離しておくために、同一支持体上の別々の層に含有させておいてもよいし、また本発明の感光材料は、少なくとも発色剤前駆体を含むシ−トと、少なくとも活性化剤を含むシ−トから構成されていてもよい。
本発明の感光材料においては発色剤前駆体と色素形成カプラーは任意のモル比で用いることができるが、好ましくは、モル比で、発色剤前駆体／色素形成カプラー＝０．０１〜１００であり、さらに好ましくは０．１〜１０であり、最も好ましくは０．５〜５である。
本発明の感光材料においては発色剤前駆体と一般式（ＩＩ）の活性化剤は任意のモル比で使用することができるが、好ましくはモル比で活性化剤／発色剤前駆体＝０．１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．２〜２０、最も好ましくは０．５〜１０である。
本発明においては発色剤前駆体と一般式（ＩＩ）の活性化剤および色素形成カプラーはそれぞれ２種類以上を混合して用いてもよい。
本発明の感光材料において、重合性モノマーと発色剤前駆体は任意のモル比で用いることができるが、好ましくは、モル比で、重合性モノマー／発色剤前駆体＝０．１〜１０００であり、さらに好ましくは１〜１００であり、最も好ましくは２〜５０である。
【００４５】
また、これらの化合物は、米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料に導入することができる。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。またこれら発色剤前駆体、色素形成カプラー、高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられるカプラー等の化合物１ｇに対して、それぞれ１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。  また特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
【００４６】
また、本発明の化合物は、特開平０７−１０４４４８号（第３９欄５０行目〜第７０欄９行間）、特開平０７−７７７７５号（第６１欄５０行目〜第６２欄４９行間）、特開平０７−３０１８９５（第８７欄４９行目〜第８８欄４８行間）記載のステイン防止剤、特開昭６２−２１５２７２号（１２５頁右上欄２行目〜１２７頁左下欄末行）、特開平２−３３１４４号（３７頁右下欄１４行目〜３８頁左上欄１１行目）、欧州特許第０．３５５．６００Ａ２号（８５頁２２行目〜３１行目）記載の紫外線吸収剤、特開平０７−１０４４４８号（第７０欄１０行目〜第７１欄２行目）記載の退色防止剤と併用する事ができるが、退色防止剤として好ましいのは、一般式（Ｖ）または（VI）で表されるものである。
【００４７】
【化２０】
0004015334.tif 000020
【００４８】
式中、Ｒ10はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基またはＲ18ＣＯ，Ｒ19ＳＯ2、Ｒ20ＮＨＣＯで表される基を表す。ここで、Ｒ18〜Ｒ20はアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ11およびＲ12は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはアルケノキシ基お表し、Ｒ13〜Ｒ17は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ−ル基を表す。
【００４９】
【化２１】
0004015334.tif 000021
【００５０】
式中、Ｅは、Ｃ及びＮとともに５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
Ｒ18は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジカル基、水酸基を表す。
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、及びＲ22は、それぞれ水素原子、アルキル基を表す。
これらの化合物は、一般式（Ｉ）で表される発色剤前駆体あたり５〜２００モル％、好ましくは２０〜１００モル％で使用する事が望ましい。
【００５１】
本発明の化合物及び上記の化合物は、特開平０７−１０４４４８（第７１欄３行目〜第７２欄１１行目）などに記載の種々の公知分散方法により感光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する場合に用いられる水中油滴分散法を利用することが好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号に記載されている。
【００５２】
前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホンのエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル酸（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカプラー等の化合物に対して重量比で０〜２．０倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。
【００５３】
上記重合性モノマーおよび光重合開始剤は乳化分散され、油滴となった状態で感光層に含まれることが好ましい。この油滴中には、2種以上の重合性モノマーを混合して用いても良い。
支持体としては、例えば、紙、コーティッドペーパー、ラミネート紙、合成紙等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セルローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施したものが挙げられる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ２００３６  ＸＶＩＩ項に記載の支持体も参考にすることができる。また、必要に応じて、該支持体の表面に、アンチハレーション層、該支持体の裏面に、滑り層、アンチスタチック層、カール防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることができる。
【００５４】
本発明の感光材料は、単色画像を形成するものでも良いが、感光波長が異なる複数の光重合開始剤、および色の異なる複数のカプラーを組み合わせ、多色またはフルカラー画像を形成することもできる。例えばそれぞれシアン、マゼンタ、イエローに発色し、感光波長の異なる３つの感光層を積層することにより、フルカラー画像形成用の感光材料とすることができる。それぞれの層の間に中間層を設けることもできる。その他、保護層、フィルター層などを設けても良い。
露光光源の選択に際しては、感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、システム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力などを考慮して選ぶことができる。
【００５５】
画像情報を電気信号を経由して記録する場合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種レーザーを用いてもよいし、画像表示装置として知られている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エクトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用いることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラや電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた画像信号が利用できる。
【００５６】
カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わせて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよいし、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってきている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源もＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙げられる。
【００５７】
また、最近進展が著しい青色光発色ダイオードを用い、緑色光発色ダイオード赤色光発色ダイオードと組み合わせた光源も用いることができる。
【００５８】
先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合わせて利用してもよい。
加熱手段としては、特開昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設けて加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いたり、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方法を用いてもよい。
【００５９】
すなわち該感光材料を、感光材料の面積以上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査させて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。本発明の画像形成方法においては、該感光材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱する場合、感光層の塗設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、感光材料からの水分、揮発成分の蒸発を防いだり、熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカバーしても良い。
【００６０】
本発明において、感光材料を作成し、露光後に加熱を行うことにより、色素形成速度を促進することができる。像様露光後０．１秒以上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は４０℃〜２５０℃が好ましいが、より好ましくは７０℃〜１８０℃であり、最も好ましいのは８０℃〜１６０℃である。この際の加熱方法は熱板、ヒートローラー、赤外線照射、熱ドラムなどによる加熱方法を使用することができる。
加熱時間は０．１秒から５分の間であり、０．１〜１００秒が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０秒が好ましく、１秒〜２０秒が最も好ましい。また、異なる温度で２回以上加熱してもよい。
【００６１】
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１
発色剤前駆体（Ｉ−１）０．２５ｇ、下記のカプラー０．２５ｇ、酢酸エチル２．０ｇを混合溶解し、オイル相−１とした。一方ゼラチンの１６％水溶液を１．３ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５％水溶液を０．０３４ｇ、水を２．１８ｇと混合し、水相−１とした。オイル相−１に水相−１を添加後ホモジナイザーで乳化分散した。この乳化液に水を２．７３ｇ添加し、混合後、ゼラチンで下塗りしたポリエチレンテレフタエートフィルム上に塗布量１７．５ｃｃ／m2で塗布乾燥し、発色剤前駆体シートを得た。
一方、活性化剤（II−５）０．１２ｇ、重合性モノマー（トリメチロールプロパントリアクリレート）０．３６ｇ、下記化合物（ＢＯ−１）０．００６ｇ、下記化合物（ＤＹ−１）０．００３ｇ、酢酸エチル０．３ｇを混合溶解し、オイル相−２とした。一方ゼラチンの１４％水溶液を１．０８ｇドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５％水溶液を０．２６ｇ、水を０．５７ｇ混合し、水相−２とした。オイル相−２に水相−２を添加後ホモジナイザーで乳化分散した。この乳化液に水を２ｇ添加し、混合後、ゼラチンで下塗りしたポリエチレンテレフタエートフィルム上に塗布量２１．５ｃｃ／m2で塗布乾燥し、活性化剤シートを得た。
【００６２】
【化２２】
0004015334.tif 000022
【００６３】
活性化剤シートを、ハロゲンランプを用い、濃度０〜４の透過濃度を有するウェッジを通し、１０万ルクス１０秒の条件にて露光した。その後、活性化剤シートと発色剤前駆体シートの塗布面同士が接するように貼りあわせ、活性化剤シートの裏面から１３０℃で１０秒間加熱後、２つのシートを剥離したところ、発色剤前駆体シートにシアンのポジ画像が得られた。すなわち、貼りあわせた活性化剤シートの露光部に相当する部分がＤｍｉｎに未露光部に相当する部分がＤｍａｘになった。これは、活性化剤シートの露光部で重合性モノマーが重合し、活性化剤の移動性が落ちたことによって画像が得られたと考えられる。
以上の結果より本発明の効果は明らかである。
【００６４】
【発明の効果】
本発明によって、簡便な操作で安価にカラー画像を形成するデジタル画像情報出力用カラープリント材料などに有用性が高い、ハロゲン化銀などの酸化剤を必要とせずにカップリングによって色素を形成する感光材料が得られた。