(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両用灯具に設けられる車両用灯具のリフレクタにおいて、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、及び３環以上のノルボルネン系単量体の付加型繰り返し単位を含む付加重合体から選ばれる少なくとも１種のノルボルネン系重合体からなることを特徴とする車両用灯具のリフレクター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、四輪自動車、二輪自動車その他の車両に用いられる前照灯、尾灯その他の灯具に組み込まれるリフレクタ（エクステンションリフレクタをも含む。）に関し、特に耐衝撃強度に優れた車両用灯具のリフレクタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種の車両用灯具は、主として、前面が開口する容器状に形成された灯具ボディと、この灯具ボディに取り付けられ光源（ランプ）を有するランプユニットと、灯具ボディの前面開口部に取り付けられる灯具カバー（またはアウタレンズ）とから構成されている。
【０００３】
ランプユニットには、光源からの光を集光または拡散して所望の配光特性を得るためのリフレクタ（ Reflector）が設けられているが、ランプユニットと灯具ボディとの間に大きな空間が形成されるので、灯具を外部から観察すると後ろのエイミング機構まで透けて見えるといった見栄え上の問題がある。
【０００４】
このため、灯室内全体を鏡面色に見せて見栄えを向上させるべく、ランプユニットのリフレクタの周囲から灯具ボディの前面開口部に至る範囲に、鏡面処理を施したエクステンションリフレクタ（ Extension Reflector）が配置されている。
【０００５】
また、前照灯と方向指示灯とを一体化したフロントコンビネーションランプや、ストップランプと方向指示灯とを一体化したリヤコンビネーションランプなどのコンビネーションランプでは、一方のランプからの光が隣接するランプ側へ漏洩しないように遮蔽する機能も兼備させたエクステンションリフレクタが設けられている。
【０００６】
こうしたリフレクタ（エクステンションリフレクタをも含む。）は、生産性を高めるとともに軽量化を図るため、また複雑な形状にも充分に対応できるように、ノルボルネンとエチレンとの付加共重合体などの熱可塑性樹脂の採用または開発が行われている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、エクステンションリフレクタを含む車両用灯具のリフレクタは、搬送時、組立時および車両への搭載後においても、高度の耐衝撃強度が求められる。たとえば、灯具アッシを組み立てる際にはリフレクタをハンドリングする必要があるので、落下や周囲との干渉が生じても割れないことが必要とされる。また、車両に搭載したのちにおいては、走行時の振動によって絶えず衝撃を受けるので、こうした意味での耐衝撃強度も必要とされる。
【０００８】
ところが、上述したノルボルネンとエチレンとの付加共重合体は、耐衝撃強度が低いので、車両用灯具のリフレクタとして用いると、搬送時、組立時あるいは車載後に割れなどが発生するおそれがあった。
【０００９】
ちなみに、リフレクタを樹脂化するとその表面にアルミニウムの蒸着による鏡面処理を施す必要があるが、反射光の散乱を極力抑制するためには、表面の平滑性に優れた基材が望まれる。
【００１０】
本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、耐衝撃強度に優れ、また表面平滑性、耐熱性にも優れ、さらに薄く大型のものを容易に成形可能な車両用灯具のリフレクタを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、発明の車両用灯具のリフレクタは、車両用灯具に設けられる車両用灯具のリフレクタにおいて、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、及び３環以上のノルボルネン系単量体の付加型繰り返し単位を含む付加重合体から選ばれる少なくとも１種のノルボルネン系重合体からなることを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るリフレクタは、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、及び３環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体から選ばれる少なくとも１種のノルボルネン系重合体で形成されているので、上述したノルボルネンとエチレンとの付加共重合体に比べて、耐衝撃強度が格段に向上する。
【００１３】
これは、付加重合体においては、環構造が多いほど耐熱性が良好となり、またエチレン量が多いほど耐衝撃性が良好となる。したがって、同じ耐熱性のポリマーを得る場合には、２環構造のものより３環構造のものの方がエチレン量を増加させることができ、耐衝撃性を向上させることができる。
【００１４】
また、付加重合体は、開環重合体に比べて主鎖部分が剛直であり、硬くて脆い構造をとる。したがって、同程度の耐熱性をもたせるために付加重合対中のノルボルナン環量を増加させると、開環重合体に比べて割れやすくなる。
【００１５】
また、本発明に係るノルボルネン系重合体樹脂は、耐熱性に優れ高温でも分解せずに成形可能で、溶融時の流動性にも優れているので、薄肉で、しかも大型かつ複雑な形状であっても成形不良を引き起こすことなく容易に成形することができる。また、その表面にアルミニウムの蒸着処理を施すに際し、アンダーコーティング膜を形成しなくても充分満足できる表面平滑性を得ることができる。したがって、複雑で大型、かつ軽量化が望まれる車両用灯具のリフレクタ（エクステンションリフレクタをも含む。）に適用して好ましいものである。
【００１６】
リフレクタ
本発明にいう「車両」とは、二輪自動車、三輪自動車、四輪自動車その他の自動車、鉄道車両、フォークリフトその他の産業用車両等々、広義の車両を意味する。車両用に限らず、一般に使われるライト中に使用されるリフレクタとしても使用することが可能である。
【００１７】
また、「車両用灯具」とはこうした各種車両に装着された照明用もしくは識別用、標識用の灯具を意味し、特に限定はされないが、前照灯（ヘッドランプ）、尾灯（テールランプ）、制動灯（ストップランプ）、方向指示灯（いわゆるウインカー）、車幅灯、後退灯などが該当する。
【００１８】
本発明にいう「リフレクタ」とは、ランプユニットの光源からの光を集光または拡散して所望の配光特性を得るための主リフレクタに限らず、エクステンションリフレクタ、およびこれらに接続または連結される部材（たとえばスリーブやレンズホルダなど）をも含む概念で用いる。
【００１９】
また、「エクステンションリフレクタ」とは、車両用灯具のボディとカバー（またはアウタレンズ）とで形成される灯室内の、ランプの周囲に設けられ、少なくとも一主面に鏡面処理が施される、灯具の一構成部品であって、灯具を外部から観察したときに灯室内全体を鏡面色に見せて見栄えを向上させる目的、および／または、一のランプから隣接するランプ側へ漏洩する光を遮断して各ランプによる表示の視認性を高める目的で使用されるものである。自動車用灯具のエクステンションリフレクタとしては、前照灯や尾灯に多用されているが、本発明では特に限定されず、その他上述した各種灯具にも適用することができる。
【００２０】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、 及び３環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体
本発明に使用されるノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、及び３環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体から選ばれる少なくとも１種のノルボルネン系重合体が用いられる。
【００２１】
（１）  ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン；  ５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；  ５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸イミドなどのノルボルネン（２環体）構造を有する２環体のノルボルネン系単量体；トリシクロ［４．３．１2,5 ．０1,6 ］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．１2,5 ．０1,6 ］デカ−３−エン；  トリシクロ［４．４．１2,5 ．０1,6 ］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．１2,5 ．０1,6 ］ウンデカ−３，８−ジエンまたはこれらの部分水素添加物（またはシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．１2,5 ．０1,6 ］ウンデカ−３−エン；  ５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどの３環体のノルボルネン系単量体；  テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４���４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシメチルテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−カルボキシテトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エンなどのテトラシクロドデセン（４環体）構造を有する４環体のノルボルネン系単量体（テトラシクロドデセン系単量体）；  ８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．１2,5 ．１7,10．０］−ドデカ−３−エン；  テトラシクロ［７．４．１10,13 ．０1,9 ．０2,7 ］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１11,14 ．０1,10．０3,8 ］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセンともいう）、ペンタシクロ［６．５．１1,8 ．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］ペンタデカ−３，１０−ジエン、ペンタシクロ［７．４．１3,6 ．１10,13 ．０1,9 ．０2,7 ］ペンタデカ−４，１１−ジエンなどの５環体のノルボルネン系単量体；  シクロペンタジエンの４量体などの６環以上のノルボルネン系単量体；  などのノルボルネン系単量体などが挙げられる。
【００２２】
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上組合わせて用いられる。
【００２３】
共重合可能なビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のエチレンまたはα−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらのビニル系化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
ノルボルネン系モノマーまたはノルボルネン系モノマーと共重合可能なビニル系化合物との重合方法及び水素添加方法は、格別な制限はなく公知の方法に従って行うことができる。
【００２５】
ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体は、ノルボルネン系モノマーを、開環重合触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒系を用いて、溶媒中または無溶媒で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の重合圧力で開環（共）重合させることにより得ることができる。触媒系に、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸などの第三成分を加えて、重合活性や開環重合の選択性を高めることができる。
【００２６】
水素添加ノルボルネン系重合体は、常法に従って、開環（共）重合体を水素添加触媒の存在下に水素により水素化する方法により得ることができる。
【００２７】
（２）  本発明に使用される３環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体としては、３環以上のノルボルネン系単量体、又は３環以上のノルボルネン系単量体と共重合可能なその他の共重合可能な単量体との付加重合体が用いられる。
【００２８】
３環以上のノルボルネン系単量体としては、例えば、前記ノルボルネン系単量体の３環以上のものが用いられ、好ましくは３環又は４環のノルボルネン系単量体が用いられる。付加重合体中のこれらの３環以上のノルボルネン系単量体の含有量は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上であるときに耐衝撃性、耐熱性、成形加工性のバランスが高度にとれ好ましい。
【００２９】
付加重合体中の３環以上のノルボルネン系単量体以外の残部は、共重合可能な単量体であれば、格別な制限はなく、例えば前記２環のノルボルネン系単量体、α−オレフィンなどが用いられる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなどが挙げられる。
【００３０】
上記ノルボルネン系単量体を含む付加重合体としては、公知の方法によって製造されたものが用いられ、例えば特開平２−１９１，６０２号公報に記載されているような、例えば、モノマー成分を、溶媒中または無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存在下で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の重合圧力で共重合させる方法により得ることができる。
【００３１】
これらのノルボルネン系重合体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組合わせて用いることができる。特に表面平滑性が高度に要求される場合には、開環重合体の水素添加物が好適に用いられ、そのときの水素添加率としては、通常５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００３２】
本発明に使用されるノルボルネン系重合体の分子量は、格別制限はされず使用目的に応じて適宜選択されるが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは７，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲である。ノルボルネン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にある時に、得られるリフレクターの衝撃強度、表面平滑性の特性が高度にバランスされ好適である。
【００３３】
本発明に使用されるノルボルネン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は使用目的に応じて適宜選択すれば良いが、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃の範囲が好適である。Ｔｇが高いほど、リフレクターの光源であるランプの発熱による変形に耐えられる温度である耐熱性が高くなり、ランプに近接して使用しても変形せず好ましい。Ｔｇが好ましい範囲を超えて高い場合は、成形時に成形材料を加温する温度がより高温となるため加工しにくい場合が生じる。この範囲にある時に、高い衝撃強度と表面平滑性が高度にバランスして好適である。
【００３４】
本発明に使用されるノルボルネン系重合体の、２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるＪＩＳ  Ｋ６７１９により測定したメルトフローレートは使用目的に応じて適宜選択すれば良いが、通常４〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．、好ましくは１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲が好適である。メルトフローレートが低すぎると成形時に成形材料を加温する温度がより高温となるため加工しにくい場合が生じ、高すぎると成形時にバリなどの成形不良の発生する場合が生じるため、メルトフローレートが上記範囲にある時に表面平滑性に優れて好適である。
【００３５】
その他の成分
本発明のリフレクタには、上記のノルボルネン系重合体樹脂に必要に応じて、その他のポリマー、各種配合剤、充填剤を単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００３６】
（１）その他のポリマー
本発明のリフレクタには、上記のノルボルネン系重合体樹脂に、必要に応じて、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳなどのゴム；ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンなどの樹脂；などのその他のポリマーを配合することができる。また、これらのその他のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。また、その割合は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択される。
【００３７】
（２）配合剤
本発明のリフレクタには上記のノルボルネン系重合体樹脂に、必要に応じて、配合剤を添加することができる。
【００３８】
配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げられる。
【００３９】
老化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
【００４０】
フェノール系酸化防止剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン［すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］、トリエチレングリコール  ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。
【００４１】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。
【００４２】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル  ３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ  ［５，５］  ウンデカンなどが挙げられる。
【００４３】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、ポリマー成分１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００４４】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベゾエート系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ホドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのアクリレート系紫外線吸収剤；［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００４５】
光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００４６】
近赤外線吸収剤は、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；  ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。また、市販品の近赤外線吸収剤ＳＩＲ−１０３，ＳＩＲ−１１４，ＳＩＲ−１２８，ＳＩＲ−１３０，ＳＩＲ−１３２，ＳＩＲ−１５２，ＳＩＲ−１５９，ＳＩＲ−１６２（以上、三井東圧染料製）、Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲ−７５０，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−００２，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−００３，ＩＲ−８２０Ｂ，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ−０２２，ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０２３，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−２，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−４，Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＣＹ−９（以上、日本化薬製）等を挙げることできる。
【００４７】
染料としては、ノルボルネン系重合体に均一に分散・溶解するものであれば特に限定されないが、本発明で用いられるノルボルネン系重合体との相溶性が優るので油溶性染料（各種Ｃ．Ｉ．ソルベント染料）が広く用いられる。油溶性染料の具体例としてはＴｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｙｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社刊Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ｖｏｌ．３に記載される各種のＣ．Ｉ．ソルベント染料が挙げられる。
【００４８】
顔料としては、例えば、ピグメントレッド３８等のジアリリド系顔料；ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド５３、ピグメントレッド５７：１等のアゾレーキ系顔料；ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド２２０、ピグメントレッド２２１、ピグメントレッド２４８等の縮合アゾ系顔料；ピグメントレッド１７１、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８等のペンズイミダゾロン系顔料；ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料；ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９等のペリレン系顔料；ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料が挙げられる。
【００４９】
本発明のリフレクタの着色を必要とするときは、染料と顔料の何れでも、本発明の目的の範囲で使用でき、限定されるものではない。
【００５０】
滑剤としては、脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステルあるいは部分エステル等の有機化合物や無機微粒子等を用いることができる。有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等が挙げられる。
【００５１】
他の滑剤としては、一般に無機粒子を用いることができる。ここで無機微粒子としては、周期律表の１族、２族、４族、６〜１４族元素の酸化物、硫化物、水酸化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化物、それらを中心とする複合化合物、天然化合物などの粒子が挙げられる。
【００５２】
可塑剤としては、例えば、トリクレジルフォスフェート、トリキシリルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニルジクレジルフォスフェート、ジフェニルモノキシレニルフォスフェート、モノフェニルジキシレニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリエチルフォスフェートなどの燐酸トリエステル系可塑剤；フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系可塑剤；オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステルなどの脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤；二価アルコールエステル系可塑剤；オキシ酸エステル系可塑剤；などが使用できるが、これらの中でも燐酸トリエステル系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、トリキシリルフォスフェートが特に好ましい。
【００５３】
さらに、柔軟化剤ないし可塑剤として、主骨格が主にＣ−ＣまたはＣ＝Ｃ構造である常温で液状の炭化水素ポリマーが好ましく用いられる。液状炭化水素ポリマーの中でも、主鎖の中に炭化水素環を持たない直鎖状または分岐鎖状の液状炭化水素ポリマーが好ましい。また、得られる成形品（エクステンションリフレクタ）の耐候性に優れることから、Ｃ＝Ｃ構造を実質的に持たないものが好ましい。この液状炭化水素ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは２００〜８，０００、特に好ましくは３００〜４，０００の範囲である。液状炭化水素ポリマーの具体例としては、スクアラン（Ｃ３０Ｈ６２、Ｍｗ＝４２２．８）、流動パラフィン（ホワイトオイル、ＪＩＳ  Ｋ２２３１に規定されるＩＳＯ  ＶＧ１０、ＩＳＯ  ＶＧ１５、ＩＳＯ  ＶＧ３２、ＩＳＯＶＧ６８、ＩＳＯ  ＶＧ１００、ＶＧ８およびＶＧ２１など）、ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等が挙げられる。これらの中でもスクアラン、流動パラフィンおよびポリイソブテンが好ましい。
【００５４】
帯電防止剤としては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの長鎖アルキルアルコール、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレートなどの多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが特に好ましい。
【００５５】
これらの配合剤は単独、２種以上混合して用いることができ、その割合は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択される。配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、ポリマー成分１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００５６】
（３）充填剤
有機または無機の充填剤としては、例えば、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベストなどの鉱物；  ガラス繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの繊維；ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、などを例示できる。
【００５７】
これらの充填剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。充填剤の配合割合は、本発明の目的を損ねない範囲で、それぞれの機能及び使用目的に応じて適宜定めることができる。
【００５８】
（４）成形材料および成形方法
本発明では、ノルボルネン系重合体は、上記成分を必要に応じて混合して使用される。混合方法は、ノルボルネン系重合体中に、これらの配合剤が十分に分散する方法であれば、特に限定されない。例えば、ミキサー、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、キャスト法、または直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
【００５９】
二軸混練機を用いる場合、混練後は、通常は溶融状態で棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して用いられることが多い。
【００６０】
本発明の車両用灯具のリフレクターは、上記の成形材料を成形して得られるものである。成形方法は、従来公知の成形方法に従えば良く、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。成形精度からは、射出成形、プレス成形が好ましい。成形時の樹脂の溶融温度はノルボルネン系重合体の種類によっても異なるが、通常１００〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃である。
【００６１】
反射膜層の形成
上記のリフレクタに、アルミ、ニッケル、金等の反射率の高い金属を用いて反射膜層を形成する場合、その方法は特に限定されず公知の方法に従えば良く、例えば、通常の蒸着法、すなわち真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等が挙げられる。
【００６２】
反射膜を成膜する時の条件は特に限定されないが、例えば、アルミを真空蒸着し反射膜を形成する場合は、以下の条件が好ましい。すなわち、真空度は０．１〜１，０００Ｐａ、好ましくは１〜１００Ｐａの範囲であり、この範囲にある時、キメが細かく接着力に優れたアルミ膜を蒸着することができる。成形品を加熱しながら製膜しても良く、成形品の表面温度を常温〜１００℃の範囲で製膜すると接着力が高まり好ましい。反射膜の厚みは、５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍであり、膜厚が過度に薄すぎると反射率が低過ぎ、リフレクターとして十分な反射率が得られず、また過度に厚すぎても反射率が上がらず、成膜時間が長くなり生産性が低下する。膜厚が上記の範囲にある時、高い生産性で高反射率の反射膜が得られ、好ましい。
【００６３】
リフレクタと上述した反射膜との密着性を向上させるために、リフレクタ表面を改質処理および／またはプライマー処理を施しても良い。表面改質処理の例としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などのエネルギー線照射処理や重クロム酸カリウム溶液等の酸化剤水溶液と接触させる薬品処理が挙げられる。
【００６４】
必要に応じて、リフレクタおよび反射膜にキズ、汚れが付かないように保護層を設けても良い。保護層形成の方法は特に限定されない。例えば、紫外線硬化型樹脂、または熱硬化型樹脂を、スピンコート、スプレー塗装、ディッピング、フローコーティング等の方法で成形品表面に塗布後、硬化する方法が挙げられる。
【００６５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【００６６】
図１は本発明に係る車両用灯具の実施形態を示す正面図、図２は図１のII-II 線に沿う断面図、図３は図１のIII-III 線に沿う断面図、図４は第１の発明に係るエクステンションリフレクタを前面から示す分解斜視図、図５は同エクステンションリフレクタを背面から示す斜視図である。なお、以下の実施形態では、本発明のリフレクタとしてエクステンションリフレクタを例に挙げて説明する。
【００６７】
本実施形態の車両用灯具１は、乗用車用ヘッドランプであって、灯具ボディ１１，ユニット型ランプ１２，１３、エクステンションリフレクタ１４およびアウターレンズ１５を有している。なお、図１〜図５は、車両右側のヘッドランプを示し、車両左側のものは車両の前後方向の中心線に対してこれと対称形状をなす。
【００６８】
灯具ボディ１１は、光を透過しない樹脂により成形され、この灯具ボディ１１の内部に、ヘッドランプのハイビームランプを構成する第１のユニット型ランプ１２が設けられ、またその車両外側に、ロービームランプを構成する第２のユニット型ランプ１３が配設されている。
【００６９】
これらのユニット型ランプ１２，１３は、楕円球状の主リフレクタ１２１，１３１の底面に電球（バルブ）１２２，１３２（１３２については図３参照）がコネクタソケット１２３，１３３で支持されており、この主リフレクタ１２１，１３１の前側縁には、略円筒状のスリーブ（レンズホルダ）１２４，１３４が取り付けられており、さらにこのスリーブ１２４，１３４の前側縁に集光レンズ１２５，１３５が接着により保持されている。
【００７０】
これら第１および第２のユニット型ランプ１２，１３は、主リフレクタ１２１，１３１の反射特性および集光レンズ１２５，１３５の集光特性によって、ランプ単独で所要の配光特性を得ることができる。なお、各ユニット型ランプ１２，１３のコネクタソケット１２３，１３３と灯具ボディ１１の開口部との間の隙間は、ソケットカバー１２６，１３６により密封されている。
【００７１】
灯具ボディ１１内であって、第１および第２のユニット型ランプ１２，１３と灯具ボディ１１の内面との間には、エクステンションリフレクタ１４が配設されており、これらユニット型ランプ１２，１３と灯具ボディ１１の内面との間の隙間を隠蔽し、灯具１を外部から観察したときに後ろに位置する灯具ボディ１１の内面が透けて見えるのを防止し、灯室１６内全体を単一の鏡面色に見せることで見栄えを良くして商品性を高める機能を司る。
【００７２】
このエクステンションリフレクタ１４は、樹脂を成形し、その表面にアルミニウムを蒸着することで得られる。図４および図５に正面視および背面視で示すように、エクステンションリフレクタ１４の外形形状は、灯具ボディ１１に内装される形状とされ、背面部１４１と、その上下の前方に張り出した上面部１４２および下面部１４３とを有している。
【００７３】
また、背面部１４１には、後方に突出する固定部１４４が左右にそれぞれ１つずつ形成され、この固定部１４４にボルトを挿通してナットを螺合することで、エクステンションリフレクタ１４が灯具ボディ１１に固定される。エクステンションリフレクタ１４の背面部１４１には、２つの孔１４５が開設されており、これらの孔１４５を通して上述したユニット型ランプ１２，１３の集光レンズ１２５，１３５が灯具１の前面側に露呈する。
【００７４】
灯具ボディ１１の前面開口には、アウターレンズ１５が取り付けられている。すなわち、アウターレンズ１５の周縁部にシール用脚部１５１が形成され、このシール用脚部１５１が灯具ボディ１１の開口縁に形成されたシール用溝１１１に挿入され、ホットメルトなどのシール剤を用いて気密状態に固定されている。
【００７５】
特に、本実施形態に係るエクステンションリフレクタ１４は、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、及び３環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体から選ばれる少なくとも１種のノルボルネン系重合体樹脂で成形されている。
【００７６】
本実施形態のエクステンションリフレクタ１４は、上述したノルボルネン系重合体樹脂で形成されているので、従来のノルボルネンとエチレンとの付加共重合体に比べて、耐衝撃強度が格段に向上する。
【００７７】
また、この耐衝撃強度以外にも、アルミニウムの蒸着処理を施すに際し、アンダーコーティング膜を形成しなくても充分満足できる表面平滑性を得ることができる。さらに、エクステンションリフレクタ１４を構成するノルボルネン系重合体樹脂は、耐熱性に優れ高温でも分解せずに成形可能で、溶融時の流動性にも優れているので、薄肉で、しかも大型かつ複雑な形状であっても成形不良を引き起こすことなく容易に成形することができる。したがって、エクステンションリフレクタ１４の構造が複雑で大型、かつ薄肉であったとしても、成形不良を起こすことなく容易に成形することができる。
【００７８】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
【００７９】
たとえば、上述した実施形態では、主リフレクタ１２１，１３１、スリーブ１２４，１３４およびエクステンションリフレクタ１４は、それぞれビスやボルトなどの締結具により連結してあるが、本発明では、これらの一部または全てを、上述したノルボルネン系重合体樹脂で一体に成形しても良い。
【００８０】
また、集光レンズ１２５，１３５をも、エクステンションリフレクタ１４またはスリーブ１２４，１３４と、上述したノルボルネン系重合体樹脂で一体に成形しても良い。ただし、この場合、集光レンズ１２５，１３５は、透明性が要求されるため、このレンズ部分をマスクして、エクステンションリフレクタ１４またはスリーブ１２４，１３４の内面に、アルミニウムなどを蒸着し、反射面を形成する必要がある。また、集光レンズ１２５，１３５の種類は、特に限定されず、フレネルレンズであっても良い。
【００８１】
集光レンズ１２５，１３５を一体成形することで、別部品である集光レンズをエクステンションリフレクタ１４またはスリーブ１２４，１３４に組み付ける工程が不要となる。またこれに加え、集光レンズ１２５，１３５を上述したノルボルネン系重合体樹脂で成形することで、通常の樹脂レンズに比較して、複屈折が小さく、環境変化に対する変形も小さいという効果が期待できる。しかも成形性が良好で面精度にも優れたものとなる。
【００８２】
また、上述した実施形態では、エクステンションリフレクタ１４を灯具ボディ１１側に固定したが、エクステンションリフレクタ１４の取り付け構造は、特に限定されず、アウターレンズ１５側に取り付けても良い。
【００８３】
さらにまた、本発明に係るリフレクタが適用される車両用灯具の具体的構造は、図１〜５に示すものに限定されず、種々に改変することができる。たとえば主リフレクタ１２１および／または１３１の前面に、すれ違いビームのカットオフラインを形成するための部材であるシェードを装着しても良い。
【００８４】
また、本発明のリフレクタは、ヘッドランプ以外にも、リアランプその他の車両用灯具に適用することができる。
【００８５】
【実施例】
以下、本発明について、製造例、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００８６】
以下の製造例、実施例及び比較例において、各種物性の測定法は次のとおりである。
【００８７】
（１）主鎖水素添加率および芳香環の水素添加率（核水素添加率）は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
【００８８】
（２）ガラス転移温度は、  ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基づいて測定した値とする。
【００８９】
（３）試験片表面の精度は、最大高さＲｍａｘ値が１０μｍ以下のものを「○」、１０μｍ以上のものを「×」と判断した。
【００９０】
（４）試験片の外観は、ひけ、反り、シルバー、ヤケおよび着色の有無を目視で観察し、これらの不良の無い物を「○」、不良の発生したものを「×」と判断した。
【００９１】
（５）耐熱性試験は、試験片を水平な板上に置き、１２０℃のギヤーオーブン中で４８時間加熱保持した後、試験片の反り、外観変化、膜の密着性について試験した。（Ａ）反りは、加熱前に比べて加熱後の試験片の反りが０．３ｍｍ以下のものを「○」、０．３ｍｍ以上のものを「×」とした。（Ｂ）外観変化は、耐熱性試験前に比べて蒸着膜の外観に変化の無かったものを「○」、鏡面の曇り、反射不良、膜フクレ、変色などの生じたものを「×」とした。（Ｃ）耐熱性試験後の蒸着膜の密着性は、碁盤目剥離試験により判断した。碁盤目剥離試験は、成形品表面に形成された蒸着膜の上から、カッターにより１ｍｍ間隔でタテ、ヨコ各１１本の切れ目を入れて１ｍｍ四方の碁盤目を１００個作り、セロハンテープ（積水化学社製）を貼り、勢い良く剥がし、剥離した蒸着膜の個数を数え、１０個未満を良好（○）、１０個以上を不合格（×）とした。
【００９２】
（６）耐衝撃性は、試験片に３／４インチ半径のミサイル型の重り（重さ１００ｇ）を１ｍおよび１．５ｍの高さより自然落下させ、割れや亀裂の無いものを「○」、割れや亀裂の生じたものを「×」とした。
【００９３】
[製造例１］
（重合）
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００重量部に、１−ヘキセン０．５６重量部、ジブチルエ−テル０．１１重量部、トリイソブチルアルミニウム０．２２重量部を室温で反応器に入れ混合した後、４５℃に保ちながら、８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン２００重量部および六塩化タングステン０．７０重量％トルエン溶液３０重量部を２時間かけて連続的に添加し、重合した。シクロヘキサンを移動層とした高速液体クロマトグラフィ−（ポリスチレン換算）より、得られたポリマ−の数平均分子量（Ｍｎ）は、１８，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は、３６，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０１であった。
（水素添加）
作成した重合反応液を耐圧の水素化反応器に移送し、珪藻土担持ニッケル触媒（日産ガードラー社製；Ｇ−９６Ｄ、ニッケル担持率５８重量％）１０重量部及び２００重量部を加え、１８０℃、水素圧４５ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０時間反応させた。この溶液を、珪藻土をろ過助剤としてステンレス製金網をそなえたろ過器によりろ過し、触媒を除去した。得られた反応溶液を３０００重量部のイソプロピルアルコ−ル中に撹拌下に注いで水素添加物を沈殿させ、ろ別して回収した。さらに、アセトン５００重量部で洗浄した後、１ｔｏｒｒ以下、１００℃に設定した減圧乾燥器中で４８時間乾燥し、開環重合体水素添加物１９０重量部を得た。
（重合体物性）
得られた開環重合体水素添加物の主鎖水素添加率は９９．９％、数平均分子量（Ｍｎ）は、２０，４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は、４１，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０２であった。２８０℃におけるメルトフローレートは、２０ｇ／１０ｍｉｎ．であり、ガラス転移温度は１４０℃、比重は１．０１であった。
【００９４】
［製造例２］
撹拌翼を備えた１ｍ3 重合器上部からＴＣＤのシクロヘキサン溶液を、重合器内におけるＴＣＤの供給濃度が６０ｋｇ／ｍ3 となるように、連続的に供給した。また重合器上部から触媒として、ＶＯ（Ｏ・Ｃ2Ｈ5）Ｃｌ2 のシクロヘキサン系溶液を、重合器内のバナジウム濃度が０．９ｍｏｌ／ｍ3 となるように、エチルアルミニウムセキスクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5Ｃｌ1.5）のシクロヘキサン溶液を重合器内のアルミニウム濃度が７．２ｍｏｌ／ｍ3 となるようにそれぞれ重合器内に連続的に供給した。また重合系にバブリング管を用いてエチレンを８５ｍ3 ／時間、窒素を４５ｍ3 ／時間、水素を６ｍ3 ／時間の量で供給した。
【００９５】
重合器外部に取り付けられたジャケットに熱媒体を循環させた重合系を１０℃に保持しながら共重合反応を行った。上記共重合反応によって生成する共重合体の重合溶液を重合器上部から、重合器内の重合液が常に１ｍ3 になるように（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるように）連続的に抜き出した。この抜き出した重合液に、シクロヘキサン／イソプロピルアルコ−ル（１：１）混合液を添加して重合反応を停止させた。その後、水１ｍ3 に対し濃塩酸５リットルを添加した水溶液と１：１の割合で強撹拌下に接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置したのち、水相を分離除去し、さらに水洗を２回行い、重合液相を精製分離した。
【００９６】
次いで精製分離された重合液を３倍量のアセトンと強撹拌下で接触させ、共重合体を析出させた後、固体部（共重合体）を濾過により採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマ−中に存在する未反応のモノマ−を抽出するため、この固体部を４０ｋｇ／ｍ3 となるようにアセトン中に投入した後、６０℃で２時間の条件で抽出操作を行った。抽出処理後、固体部を濾過により採取し、窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【００９７】
以上のようにして、得られたエチレン・ＴＣＤ共重合体は、１３０℃、デカリン溶液での極限粘度［η］；０．４２ｄｌ／ｇ、Ｔｇ；１４０℃であり、ＴＣＤ含量は３１モル％であった。
【００９８】
［製造例３］
シクロヘキサン２５８リットルを装入した反応容器に、常温、窒素気流下でビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（以下ＮＢと略す）（１１８ｋｇ）を加え、５分間撹拌を行った。さらにトリイソブチルアルミニウムを系内の濃度が１．０ｍｌ／リットルとなるように添加した。続いて、撹拌しながら常圧でエチレンを流通させ系内をエチレン雰囲気とした。オ−トクレ−ブの内温を７０℃に保ち、エチレンにて内圧がゲ−ジ圧で６ｋｇ／ｃｍ2 となるように加圧した。１０分間撹拌した後、予め用意したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリドおよびメチルアルモキサンを含むトルエン溶液５．０リットルを系内に添加することによって、エチレン、ＮＢの共重合反応を開始させた。このときの触媒濃度は、全系に対してイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリドが０．０１５ｍｍｏｌ／リットルであり、メチルアルモキサンが７．５ｍｍｏｌ／リットルである。
【００９９】
重合中、系内にエチレンを連続的に供給することにより、温度を７０℃内圧をゲ−ジ圧で６ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。６０分後、重合反応をイソプロピルアルコ−ルを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマ−溶液を取り出し、その後、水１ｍ3 に対し濃塩酸５リットルを添加した水溶液と１：１の割合で強撹拌下に接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置したのち、水相を分離除去し、さらに水洗を２回行い、重合液相を精製分離した。
【０１００】
次いで精製分離された重合液を３倍量のアセトンと強撹拌下で接触させ、共重合体を析出させた後、固体部（共重合体）を濾過により採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマ−中に存在する未反応のモノマ−を抽出するため、この固体部を４０ｋｇ／ｍ3 となるようにアセトン中に投入した後、６０℃で２時間の条件で抽出操作を行った。抽出処理後、固体部を濾過により採取し、窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥し、エチレン・ＮＢ共重合体を得た。
【０１０１】
以上のようにして、得られたエチレン・ＮＢ共重合体は、１３０℃、デカリン溶液での極限粘度［η］；０．６０ｄｌ／ｇ、Ｔｇ；１４０℃であり、ＮＢ含量は５３モル％であった。
【０１０２】
［実施例１］
製造例１で作製した開環重合体水素添加物１００重量部に酸化防止剤（チバガイギ−社製；イルガノックス１０１０、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕メタン）０．１重量部を加え、２軸混練機で混練し、ペレット化した。このペレットを、片面を鏡面加工した厚さ１ｍｍ×長さ２００ｍｍ×幅１００ｍｍの金型を用いて、樹脂温度３２０℃、型温度１２０℃で射出成形し、試験片Ａを作成した。
【０１０３】
さらに、この試験片Ａの鏡面側に真空蒸着法で厚さ４００ｎｍのアルミ反射膜を形成し、試験片Ｂを作成した。
【０１０４】
［実施例２］
製造例２で作製したエチレン・ＴＣＤ系共重合体を実施例１と同様にしてペレット化、射出成形およびアルミ膜の蒸着を行い、試験片ＡおよびＢを作成した。
【０１０５】
［比較例１］
製造例３で作製したエチレン・ＮＢ系共重合体を実施例１と同様にしてペレット化、射出成形およびアルミ膜の蒸着を行い、試験片ＡおよびＢを作成した。
【０１０６】
実施例１、２、３、４および比較例１で成形した試験片Ａを用い、試験品表面の平滑性および外観、試験片Ｂを用いて測定した耐熱性試験、耐衝撃性試験の結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
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表１に示した耐衝撃性の評価で、比較例１は１ｍの高さからの落下試験で試験片に割れを生じていた。この結果より、本発明のノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、および、3環以上のノルボルネン系単量体を含む付加重合体からなるリフレクタは、同程度の耐熱性、成型加工性を有する２環のノルボルネン系単量体を含む付加重合体に比較し、耐衝撃性に優れていることが分かる。
【０１０８】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、耐衝撃強度に優れているので、搬送時、組立時および車両への搭載後においても割れなどが生じない耐久性に優れた車両用灯具のリフレクタを提供することができる。また、表面平滑性、耐熱性にも優れ、しかも薄く大型のものを容易に成形可能な車両用灯具のリフレクタを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１の発明に係る車両用灯具の実施形態を示す正面図である。
【図２】図１のII−II 線に沿う断面図である。
【図３】図１のIII−III 線に沿う断面図である。
【図４】第１の発明に係るエクステンションリフレクタを前面から示す斜視図である。
【図５】第１の発明に係るエクステンションリフレクタを背面から示す斜視図である。
【符号の説明】
１…車両用灯具
１１…灯具ボディ
１２…ユニット型ランプ
１２１…主リフレクタ
１２５…投射レンズ
１３…ユニット型ランプ
１４…エクステンションリフレクタ
１５…アウタ−レンズ
１６…灯室
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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