(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１はインデニル基を示し、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
【請求項２】
（ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１は置換基を５個有する置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｒ１同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基を示し、Ｒ４同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、周期律表ＩＶａ族の遷移金属のメタロセン化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
周期律表ＩＶａ族の遷移金属のメタロセン化合物は、金属塩化物にシクロペンタジエニル誘導体のナトリウム塩又はリチウム塩を反応させることで得られることが知られている。また、金属アミド化合物にシクロペンタジエニル誘導体を反応させることで得られることも知られている。
上記したような従来技術は、所望のメタロセン化合物を得るまでの生成過程が煩雑であり、コストもかかるなどの問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、従来技術に指摘される問題点の解決を目指して研究を行い、本発明に到達した。すなわち、周期律表ＩＶａ族遷移金属を含有する汎用のメタロセン化合物に、シクロペンタジエン誘導体で代表される共役二重結合を有する環状化合物と、汎用な有機金属化合物を加えるだけで、所望のメタロセン化合物が得られることを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明に係るメタロセン化合物の製造方法は、
（ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１はシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基を示し、Ｒ１同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す］
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを満たす数を示す］  及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基を示し、Ｒ４同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。なお、Ｒ４は前記Ｒ１と同一でない］を得ることを特徴とする。
本発明において特に好ましい製造方法としては、以下に示す方法が挙げられる。
［１］  （ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１はインデニル基を示し、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基を示し、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
［２］  （ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１は置換インデニル基を示し、Ｒ１同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｒ４同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
［３］  （ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１は置換基を５個有する置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｒ１同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４はシクロペンタジエニル基を示し、Ｒ４同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
［４］  （ａ）一般式Ｒ１ｐＭｅ１Ｘ１４−ｐで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ１は置換基を１個有する置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｒ１同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｐは１≦ｐ≦４を満たす数を示す。］、
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ２ｍ（ＯＲ３）ｎＸ２ｚ−ｍ−ｎで表される化合物［式中、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、Ｒ２およびＲ３は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２はハロゲン原子又は水素原子（但し、Ｘ２が水素原子の場合、Ｍｅ２は周期律表ＩＩＩ族元素である。）を示し、ｚはＭｅ２の価数を示し、ｍ及びｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０＜ｍ＋ｎ≦ｚを示す。］及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることにより、一般式Ｒ４ｑＭｅ１Ｘ１４−ｑで表される化合物［式中、Ｍｅ１は周期律表ＩＶａ族の遷移金属を示し、Ｒ４は置換基を２個有する置換シクロペンタジエニル基を示し、Ｒ４同士は炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を介し結合していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｑは１≦ｑ≦４を満たす整数を示す。］を得ることを特徴とするメタロセン化合物の製造方法。
【０００５】
以下に本発明の方法で使用される原料化合物について説明する。
（ａ）一般式Ｒ1pＭｅ1Ｘ14-pで表される化合物
上記一般式に於て、Ｍｅ1は周期律表ＩＶａ族の遷移金属であり、好ましくは Ｔｉ、Ｚｒ又はＨｆであり、さらに好ましくはＺｒである。Ｒ1はシクロペンタ ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基であり、Ｒ1同士は炭素数２〜８、好ましくは２〜４のアルキレン基及び／又はシ リレン基を介し結合していてもよい。Ｘ1は塩素、臭素又はフッ素等のハロゲン 原子、水素原子又は炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基であり、ｐは１≦ｐ≦４を満足する整数である。
Ｒ1が置換シクロペンタジエニル基又は置換インデニル基である場合、その置 換基は、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基であることが望ましく、具体的にはメチル基、エチル基、直鎖または分岐のプロピル基、直鎖または分岐のブチル基、直鎖または分岐のペンチル基、直鎖または分岐のヘキシル基が好ましい。また、ひとつのＲ1における置換の数は特に限定されないが、通常は１〜５ 程度である。
Ｒ1同士がアルキレン基及び／又はシリレン基を介して結合する場合は、Ｒ1  中の任意の水素原子が１つ遊離原子価となり、Ｒ1は二価の基になりうる。
Ｒ1同士を結合するアルキレン基としては、エチレン基、トリエチレン基、テ トラエチレン基、ヘキサエチレン基等が例示でき、シリレン基としては、シリレン基、ジメチルシリレン基、フェニルメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシリレン基、テトラメチルシリレン基等が例示できる。
また、Ｘ1が炭化水素残基である場合、その炭化水素残基としては、メチル基 、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、３級ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などに例示されるアルキル基；ビニル基、アリル基などに例示されるアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチルン基、インデニル基、ナフチル基などに例示されるアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、フェニルブチル基、フェニルプロピル基等などに例示されるアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プトキシ基、ペンチルオキシ基等のアルコキシ基，フェノキシ基、トリルオキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基などに例示されるアラルキルオキシ基等が好例として挙げられる。また、１≦ｐ≦２の場合、Ｘ1は同種でも異種であってもよい。
【０００６】
一般式Ｒ1pＭｅ1Ｘ14-pで表される化合物の具体例を下記に示す。
シクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，シクロペンタジエニルトリエチルチタニウム，シクロペンタジエニルトリプロピルチタニウム，シクロペンタジエニルトリブチルチタニウム，メチルシクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，１，２−ジメチルシクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリメチルチタニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリエチルチタニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリプロピルチタニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブチルチタニウム，シクロペンタジエニルメチルチタニウムジクロリド，シクロペンタジエニルエチルチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルエチルチタニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメチルチタニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルジエチルチタニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルチタニウムトリメトキシド，シクロペンタジエニルチタニウムトリエトキシド，シクロペンタジエニルチタニウムトリプロポキシド，シクロペンタジエニルチタニウムトリフェノキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリエトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリプロポキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリブトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリフェノキシド，シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド，シクロペンタジエニルメトキシチタニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメトキシチタニウムクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメトキシチタニウムジクロリド，シクロペンタジエニルトリベンジルチタニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルジエトキシチタニウム，インデニルチタニウムトリクロリド，インデニルチタニウムトリメトキシド，インデニルチタニウムトリエトキシド，インデニルトリメチルチタニウム，インデニルトリベンジルチタニウム，
シクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，シクロペンタジエニルトリエチルジルコニウム，シクロペンタジエニルトリプロピルジルコニウム，シクロペンタジエニルトリブチルジルコニウム，メチルシクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，１，２−ジメチルシクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリメチルジルコニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリエチルジルコニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリプロピルジルコニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブチルジルコニウム，シクロペンタジエニルメチルジルコニウムジクロリド，シクロペンタジエニルエチルジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルエチルジルコニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメチルジルコニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルジエチルジルコニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキシド，シクロペンタジエニルジルコニウムトリエトキシド，シクロペンタジエニルジルコニウムトリプロポキシド，シクロペンタジエニルジルコニウムトリフェノキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリエトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリプロポキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリプトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリフェノキシド，シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド，シクロペンタジエニルメトキシジルコニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメトキシジルコニウムクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメトキシジルコニウムジクロリド，シクロペンタジエニルトリベンジルジルコニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルジエトキシジルコニウム，インデニルジルコニウムトリクロリド，インデニルジルコニウムトリメトキシド，インデニルジルコニウムトリエトキシド，インデニルトリメチルジルコニウム，インデニルトリベンジルジルコニウム，
シクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，シクロペンタジエニルトリエチルハフニウム，シクロペンタジエニルトリプロピルハフニウム，シクロペンタジエニルトリブチルハフニウム，メチルシクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，１，２−ジメチルシクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリメチルハフニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリエチルハフニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリプロピルハフニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブチルハフニウム，シクロペンタジエニルメチルハフニウムジクロリド，シクロペンタジエニルエチルハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルエチルハフニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメチルハフニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルジエチルハフニウムモノクロリド，シクロペンタジエニルハフニウムトリメトキシド，シクロペンタジエニルハフニウムトリエトキシド，シクロペンタジエニルハフニウムトリプロポキシド，シクロペンタジエニルハフニウムトリフェノキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリエトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリプロポキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリブトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリフェノキシド，シクロペンタジエニルハフニウムトリクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリクロリド，シクロペンタジエニルメトキシハフニウムジクロリド，シクロペンタジエニルジメトキシハフニウムクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルメトキシハフニウムジクロリド，シクロペンタジエニルトリベンジルハフニウム，ペンタメチルシクロペンタジエニルメチルジエトキシハフニウム，インデニルハフニウムトリクロリド，インデニルハフニウムトリメトキシド，インデニルハフニウムトリエトキシド，インデニルトリメチルハフニウム，インデニルトリベンジルハフニウム，
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）メチルクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）エトキシクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）プロポキシクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）フェノキシクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）プロピルクロロチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジトリルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル，ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムモノクロロモノハイドライド，ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，テトラシクロペンタジエニルチタニウム，ビス（インデニル）ジクロロチタニウム，ビス（インデニル）ジメチルチタニウム，エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）メチルクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム，ビス（インデニル）ジクロロジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジクロロジルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロロジルコニウム，ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロロモノハイドライド，ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル，テトラシクロペンタジエニルジルコニウム，テトラベンジルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）エトキシクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）プロポキシクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）フェノキシクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）プロピルクロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジトリルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノメチルモノハイドライドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノエチルモノクロリドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノフェニルモノクロリドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）メチルクロロハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）エチルクロロハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）プロピルクロロハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）フェニルクロロハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジトリルハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノクロロモノハイドライドハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノメチルモノハイド，ライドハフニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルハフニウム，エチレンビス（インデニル）ジクロロハフニウム，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロロハフニウム，
シリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド，シリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジブロマイド，シリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジメチル，シリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジエチル，シリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジフェニル，シリレンビスメチルシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド，シリレンビスメチルシクロペンタジエニルチタニウムジブロマイド，シリレンビスメチルシクロペンタジエニルチタニウムジメチル，シリレンビスメチルシクロペンタジエニルチタニウムジエチル，シリレンビスメチルシクロペンタジエニルチタニウムジフェニル，ジメチルシリレンヒスシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド，
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イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジブロマイド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジエチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジフェニル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジネオフィル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジトリル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジハイドライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムハイドライドメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムハイドライドクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムハイドライドベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジトリメチルシリルメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジクロライド，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジブロマイド，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジメチル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジエチル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジフェニル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジベンジル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジネオフィル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジトリル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジハイドライド，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドメチル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドクロライド，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドベンジル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジトリメチルシリルメチル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジクロライド，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジブロマイド，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジエチル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジフェニル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジベンジル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジネオフィル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジトリル，ジメチルシリレンビスインデニルジルコニウムジハイドライド，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドクロライド，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムハイドライドベンジル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムジトリメチルシリルメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルジルコニウムビストリストリメチルシリルメチル，
イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジブロマイド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジエチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジフェニル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジネオフィル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジトリル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジハイドライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムハイドライドメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムハイドライドクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムハイドライドベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジトリメチルシリルメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジクロライド，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジブロマイド，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジエチル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジフェニル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジベンジル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジネオフィル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジトリル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジハイドライド，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドメチル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドクロライド，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドベンジル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジトリメチルシリルメチル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジクロライド，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジブロマイド，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジエチル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジフェニル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジベンジル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジネオフィル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジトリル，ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジハイドライド，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドクロライド，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムハイドライドベンジル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムジトリメチルシリルメチル，ジフェニルシリレンビスインデニルハフニウムビストリストリメチルシリルメチル，
イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジブロマイド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジエチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジフェニル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジネオフィル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジトリル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジハイドライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムハイドライドメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムハイドライドクロライド，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムハイドライドベンジル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムジトリメチルシリルメチル，イソプロピリレンビスシクロペンタジエニルハフニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ビスフルオレニルチタニウムジクロライド，ビスフルオレニルチタニウムジブロマイド，ビスフルオレニルチタニウムジメチル，ビスフルオレニルチタニウムジエチル，ビスフルオレニルチタニウムジフェニル，ビスフルオレニルチタニウムジベンジル，ビスフルオレニルチタニウムジネオフィル，ビスフルオレニルチタニウムジトリル，ビスフルオレニルチタニウムジハイドライド，ビスフルオレニルチタニウムハイドライドメチル，ビスフルオレニルチタニウムハイドライドクロライド，ビスフルオレニルチタニウムハイドライドベンジル，ビスフルオレニルチタニウムジトリメチルシリルメチル，ビスフルオレニルチタニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ビスフルオレニルジルコニウムジクロライド，ビスフルオレニルジルコニウムジブロマイド，ビスフルオレニルジルコニウムジメチル，ビスフルオレニルジルコニウムジエチル，ビスフルオレニルジルコニウムジフェニル，ビスフルオレニルジルコニウムジベンジル，ビスフルオレニルジルコニウムジネオフィル，ビスフルオレニルジルコニウムジトリル，ビスフルオレニルジルコニウムジハイドライド，ビスフルオレニルジルコニウムハイドライドメチル，ビスフルオレニルジルコニウムハイドライドクロライド，ビスフルオレニルジルコニウムハイドライドベンジル，ビスフルオレニルジルコニウムジトリメチルシリルメチル，ビスフルオレニルジルコニウムビストリストリメチルシリルメチル，
ビスフルオレニルハフニウムジクロライド，ビスフルオレニルハフニウムジブロマイド，ビスフルオレニルハフニウムジメチル，ビスフルオレニルハフニウムジエチル，ビスフルオレニルハフニウムジフェニル，ビスフルオレニルハフニウムジベンジル，ビスフルオレニルハフニウムジネオフィル，ビスフルオレニルハフニウムジトリル，ビスフルオレニルハフニウムジハイドライド，ビスフルオレニルハフニウムハイドライドメチル，ビスフルオレニルハフニウムハイドライドクロライド，ビスフルオレニルハフニウムハイドライドベンジル，ビスフルオレニルハフニウムジトリメチルシリルメチル，ビスフルオレニルハフニウムビストリストリメチルシリルメチル，
【０００７】
上記した化合物の中では、ビスインデニルジルコニウムジメチル，ビスインデニルジルコニウムジフェニル，ビスインデニルジルコニウムジクロライド，ビスインデニルジルコニウムジベンジル，ビスフルオレニルジルコニウムジメチル，ビスフルオレニルジルコニウムジフェニル，ビスフルオレニルジルコニウムジクロライド，ビスフルオレニルジルコニウムジベンジル，ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル，ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジフェニル，ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド，ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジフェニル，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル等が好ましい。
【０００８】
（ｂ）一般式Ｍｅ2Ｒ2m（ＯＲ3）nＸ2z-m-nで表される化合物
上記一般式に於て、Ｍｅ2は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、これには、 リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム等が包含される。Ｒ2およびＲ3は各々炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８の炭化水素基を示し、その炭化水素基は分岐鎖を含んでもよく、また、環状、鎖状のいずれでもよい。従って、この炭化水素基には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、トデシル基などのアルキル基又はシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基；ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基等が含まれる。
上記一般式で示される化合物が２つ以上のＲ2又はＲ3を有する場合、それらの炭化水素基は同一であっても、相違していても差し支えない。Ｘ2はフッ素、ヨウ素、塩素及び臭素のハロゲン原子又は水素原子である。但し、Ｘ2が水素原子の場合はＭｅ2はホウ素、アルミニウム等に例示される周期律表III族元素の場合に限る。ｚはＭｅ2の価数を示すものであり、通常ｚは１〜３であり、ｍは０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚ、０＜ｍ＋ｎ≦ｚの範囲の数である。
【０００９】
一般式Ｍｅ2Ｒ2m（ＯＲ3）nＸ2z-m-nで表される化合物の具体例を以下に例示する。
トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリオクチルアルミニウム，ジエチルアルミニウムクロライド，ジエチルアルミニウムブロマイド，ジエチルアルミニウムフルオライド，ジエチルアルミニウムアイオダイド，エチルアルミニウムジクロライド，エチルアルミニウムジブロマイド，エチルアルミニウムジフルオライド，エチルアルミニウムジアイオダイド，トリプロピルアルミニウム，ジプロピルアルミニウムクロライド，ジプロピルアルミニウムブロマイド，ジプロピルアルミニウムフルオライド，ジプロピルアルミニウムアイオダイド，プロピルアルミニウムジクロライド，プロピロアルミニウムジブロマイド，プロピルアルミニウムジフルオライド，プロピルアルミニウムジアイオダイド，トリイソプロピルアルミニウム，ジイソプロピルアルミニウムクロライド，ジイソプロピルアルミニウムブロマイド，ジイソプロピルアルミニウムフルオライド，ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド，エチルアルミニウムセスキクロライド，エチルアルミニウムセスキブロマイド，プロピルアルミニウムセスキクロライド，プロピルアルミニウムセスキブロマイド，ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロライド，ｎ−ブチルアルミニウムセスキブロマイド，イソプロピルアルミニウムジクロライド，イソプロピルアルミニウムジブロマイド，イソプロピルアルミニウムジフルオライド，イソプロピルアルミニウムジアイオダイド，トリブチルアルミニウム，ジブチルアルミニウムクロライド，ジブチルアルミニウムブロマイド，ジブチルアルミニウムフルオライド，ジブチルアルミニウムアイオダイド，ブチルアルミニウムジクロライド，ブチルアルミニウムジブロマイド，ブチルアルミニウムジフルオライド，ブチルアルミニウムジアイオダイド，トリｓ−ブチルアルミニウム，ジｓ−ブチルアルミニウムクロライド，ジｓ−ブチルアルミニウムブロマイド，ジｓ−ブチルアルミニウムフルオライド，ジｓ−ブチルアルミニウムアイオダイド，ｓ−ブチルアルミニウムジクロライド，ｓ−ブチルアルミニウムジブロマイド，ｓ−ブチルアルミニウムジフルオライド，ｓ−ブチルアルミニウムジアイオダイド，トリｔ−ブチルアルミニウム，ジｔ−ブチルアルミニウムクロライド，ジｔ−ブチルアルミニウムブロマイド，ジｔ−ブチルアルミニウムフルオライド，ジｔ−ブチルアルミニウムアイオダイド，ｔ−ブチルアルミニウムジクロライド，ｔ−ブチルアルミニウムジブロマイド，ｔ−ブチルアルミニウムジフルオライド，ｔ−ブチルアルミニウムジアイオダイド，トリイソブチルアルミニウム，ジイソブチルアルミニウムクロライド，ジイソブチルアルミニウムブロマイド，ジイソブチルアルミニウムフルオライド，ジイソブチルアルミニウムアイオダイド，イソブチルアルミニウムジクロライド，イソブチルアルミニウムジブロマイド，イソブチルアルミニウムジフルオライド，イソブチルアルミニウムジアイオダイド，トリヘキシルアルミニウム，ジヘキシルアルミニウムクロライド，ジヘキシルアルミニウムブロマイド，ジヘキシルアルミニウムフルオライド，ジヘキシルアルミニウムアイオダイド，ヘキシルアルミニウムジクロライド，ヘキシルアルミニウムジブロマイド，ヘキシルアルミニウムジフルオライド，ヘキシルアルミニウムジアイオダイド，トリペンチルアルミニウム，ジペンチルアルミニウムクロライド，ジペンチルアルミニウムブロマイド，ジペンチルアルミニウムフルオライド，ジペンチルアルミニウムアイオダイド，ペンチルアルミニウムジクロライド，ペンチルアルミニウムジブロマイド，ペンチルアルミニウムジフルオライドおよびペンチルアルミニウムジアイオダイド，メチルアルミニウムジメトキシド，メチルアルミニウムジエトキシド，メチルアルミニウムジプロポキシド，メチルアルミニウムジブトキシド，ジメチルアルミニウムメトキシド，ジメチルアルミニウムエトキシド，ジメチルアルミニウムプロポキシド，ジメチルアルミニウムブトキシド，エチルアルミニウムジメトキシド，エチルアルミニウムジエトキシド，エチルアルミニウムジプロポキシド，エチルアルミニウムジブトキシド，ジエチルアルミニウムメトキシド，ジエチルアルミニウムエトキシド，ジエチルアルミニウムプロポキシド，ジエチルアルミニウムブトキシド，プロピルアルミニウムジメトキシド，プロピルアルミニウムジエトキシド，プロピルアルミニウムジプロポキシド，プロピルアルミニウムジブトキシド，ジプロピルアルミニウムメトキシド，ジプロピルアルミニウムエトキシド，ジプロピルアルミニウムプロポキシド，ジプロピルアルミニウムエトキシド，ジプロピルアルミニウムプロポキシド，ジプロピルアルミニウムブトキシド，ブチルアルミニウムジメトキシド，ブチルアルミニウムジエトキシド，ブチルアルミニウムジプロポキシド，ブチルアルミニウムジブトキシド，ジブチルアルミニウムメトキシド，ジブチルアルミニウムエトキシド，ジブチルアルミニウムプロポキシド，ジブチルアルミニウムブトキシド，ジメチルマグネシウム，メチルエチルマグネシウム，ジエチルマグネシウム，メチルｎ−プロピルマグネシウム，エチルｎ−プロピルマグネシウム，ジｎ−プロピルマグネシウム，メチルｎ−ブチルマグネシウム，エチルｎ−ブチルマグネシウム，ｎ−プロピルｎ−ブチルマグネシウム，ジｎ−ブチルマグネシウム，メチルペンチルマグネシウム，エチルペンチルマグネシウム，ｎ−プロピルペンチルマグネシウム，ｎ−ブチルペンチルマグネシウム，ジペンチルマグネシウム，メチルヘキシルマグネシウム，エチルヘキシルマグネシウム，ｎ−プロピルヘキシルマグネシウム，ｎ−ブチルヘキシルマグネシウム，ペンチルヘキシルマグネシウム，ジヘキシルマグネシウム，メチルオクチルマグネシウム，エチルオクチルマグネシウム，ｎ−プロピルオクチルマグネシウム，ｎ−ブチルオクチルマグネシウム，ペンチルオクチルマグネシウム，ヘキシルオクチルマグネシウム，ジオクチルマグネシウム，メチルベンジルマグネシウム，エチルベンジルマグネシウム，ｎ−プロピルベンジルマグネシウム，ｎ−ブチルベンジルマグネシウム，ヘキシルベンジルマグネシウム，オクチルベンジルマグネシウム，ジベンジルマグネシウム，メチルフェニルマグネシウム，エチルフェニルマグネシウム，ｎ−プロピルフェニルマグネシウム，ｎ−ブチルフェニルマグネシウム，ペンチルフェニルマグネシウム，ヘキシルフェニルマグネシウム，オクチルフェニルマグネシウム，ジフェニルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド，メチルマグネシウムブロマイド，メチルマグネシウムフルオライド，メチルマグネシウムアイオダイド，エチルマグネシウムクロライド，エチルマグネシウムブロマイド，エチルマグネシウムフルオライド，エチルマグネシウムアイオダイド，ｎ−プロピルマグネシウムクロライド，ｎ−プロピルマグネシウムブロマイド，イソプロピルマグネシウムクロライド，イソプロピルマグネシウムブロマイド，ｎ−ブチルマグネシウムクロライド，ｎ−ブチルマグネシウムブロマイド，ｓ−ブチルマグネシウムクロライド，ｓ−ブチルマグネシウムブロマイド，ｔ−ブチルマグネシウムクロライド，ｔ−ブチルマグネシウムブロマイド，ｎ−ペンチルメチルマグネシウムクロライド，ｎ−ペンチルマグネシウムブロマイド，ｎ−ヘキシルマグネシウムクロライド，ｎ−ヘキシルマグネシウムブロマイド，ｎ−オクチルマグネシウムクロライド，ｎ−オクチルマグネシウムブロマイド，
フェニルマグネシウムクロライド，フェニルマグネシウムブロマイド，ネオフィルマグネシウムクロライド，ネオフィルマグネシウムブロマイド，ベンジルマグネシウムクロライド，ベンジルマグネシウムブロマイド，トリルマグネシウムクロライド，トリルマグネシウムブロマイド，キシリルマグネシウムクロライド，キシリルマグネシウムブロマイド，
ビニルマグネシウムクロライド，ビニルマグネシウムブロマイド，アリルマグネシウムクロライド，アリルマグネシウムブロマイド，スチリルマグネシウムクロライド，スチリルマグネシウムブロマイド，ブテニルマグネシウムクロライド，ブテニルマグネシウムブロマイド，オクテニルマグネシウムクロライド，オクテニルマグネシウムブロマイド，
メチルリチウム，エチルリチウム，イソプロピルリチウム，ｎ−プロピルリチウム，イソブチルリチウム，ｎ−ブチルリチウム，ｓ−ブチルリチウム，ｔ−ブチルリチウム，ペンチルリチウム，ヘキシルリチウム，ヘプチルリチウム，オクチルリチウム
フェニルリチウム，ベンジルリチウム，ネオフィルリチウム，トリルリチウム，キシリルリチウム，
ビニルリチウム，アリルリチウム，スチリルリチウム，ブテニルリチウム，オクテニルリチウム、
【００１０】
上に示した化合物のなかでは、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリプロピルアルミニウム，トリブチルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリヘキシルアルミニウム，トリベンジルアルミニウム，トリフェニルアルミニウム，トリネオフィルアルミニウム，ジメチルアルミニウムメトキサイド，ジメチルアルミニウムエトキサイド，ジメチルアルミニウムプロポキサイド，ジメチルアルミニウムブトキサイド，ジメチルアルミニウムクロライド，メチルアルミニウムジクロライド，メチルマグネシウムクロライド，メチルマグネシウムブロマイド，ベンジルマグネシウムクロライド，ベンジルアルミニウムブロマイド，ネオフィルマグネシウムクロライド，ネオフィルマグネシウムブロマイド，トリストリメチルシリルメチルマグネシウムクロライド，トリストリメチルシリルメチルマグネシウムブロマイド，トリメチルシリルメチルマグネシウムクロライド，トリメチルシリルメチルマグネシウムブロマイド，ブチルマグネシウムクロライド，ブチルマグネシウムブロマイド，メチルリチウム，ベンジルリチウム，フェニルリチウム，ネオフィルリチウム，トリストリメチルシリルメチルリチウム，トリメチルシリルメチルリチウム，ブチルリチウム等が好ましい。
もちろん，これらの化合物を複数種任意に組み合わせて用いることもできる。
【００１１】
（ｃ）共役二重結合を有する有機環状化合物
この化合物には、共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環を１個または２個以上有し、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環を１個または２個以上有し、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に１〜６個の炭化水素残基で置換された有機ケイ素化合物；さらにはこれらの化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、リチウム塩など）も包含される。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロペンタジエン構造をもつものが望ましい。
【００１２】
環状炭化水素化合物の好適な一例としては、下記の一般式（イ）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
0004008055.tif 000002
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、各々水素又は炭素数１〜１０     の炭化水素基であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の任意の２つは共同して    環状炭化水素基を形成することができる］
一般式（イ）の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基等のアラルキル基が挙げられ、任意の２つが共同して環状の炭化水素基を形成した場合の環状炭化水素基の骨格としては、シクロヘプタトリエン、アリールおよびそれらの縮合環などが挙げられる。
一般式（イ）で表される化合物としては、好適なものはシクロペンタジエン、インデン、アズレンまたはこれらの炭素数１〜１０のアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリールオキシ置換誘導体などである。また、一般式（イ）で表される化合物が、アルキレン基またはシリレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用いられる。
【００１３】
環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で表示することができる。
（Ｃｐ) r ＳｉＲ10 s Ｘ34-r-s
ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示される前記環状炭化水素基を示し、Ｒ10はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基で例示されるような、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｒ3 がｎ−のみならずｉｓｏ−，ｓ−，ｔ−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含しているものである。Ｘ3 はフッ素、ヨウ素、塩素または臭素のハロゲン原子を示し、ｒおよびｓは１≦ｒ≦４、０≦ｓ≦３、好ましくはＳ＝０の範囲であり、１≦ｒ＋ｓ≦４である。
【００１４】
有機環状炭化水素化合物を具体的に示せば、次の通りである。
シクロペンタジエン，メチルシクロペンタジエン，エチルシクロペンタジエン，プロピルシクロペンタジエン，イソプロピルシクロペンタジエン，ブチルシクロペンタジエン，イソブチルシクロペンタジエン，ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン，ｔ−ブチルシクロペンタジエン，ペンチルシクロペンタジエン，ヘキシルシクロペンタジエン，ヘプチルシクロペンタジエン，オクチルシクロペンタジエン，フェニルシクロペンタジエン，ベンジルシクロペンタジエン，ネオフィルシクロペンタジエン，トリルシクロペンタジエン，キシリルシクロペンタジエン，メシチリルシクロペンタジエン，ビニルシクロペンタジエン，アリルシクロペンタジエン，ブテニルシクロペンタジエン，スチリルシクロペンタジエン，１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン，１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン，１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン，１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン，２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン，２−エチル−５−フェニルシクロペンタジエン，２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエン，１，２−ジメチルシクロペンタジエン，１，３−ジメチルシクロペンタジエン，１，２−ジエチルシクロペンタジエン，１，３−ジエチルシクロペンタジエン，１，２−メチルブチルシクロペンタジエン，１，３−メチルブチルシクロペンタジエン，１，２−メチルブチルシクロペンタジエン，１，３−メチルブチルシクロペンタジエン，１，２−ジプロピルシクロペンタジエン，１，３−ジプロピルシクロペンタジエン，１，２−ジブチルシクロペンタジエン，１，３−ジブチルシクロペンタジエン，１，２−エチルブチルシクロペンタジエン，１，３−エチルブチルシクロペンタジエン，１，２−メチルオクチルシクロペンタジエン，１，３−メチルオクチルシクロペンタジエン，１，２−メチルフェニルシクロペンタジエン，１，３−メチルフェニルシクロペンタジエン，１，２−ジフェニルシクロペンタジエン，１，３−ジフェニルシクロペンタジエン，１，２−ジベンジルシクロペンタジエン，１，３−ジベンジルシクロペンタジエン，１，２−フェニルキシリルシクロペンタジエン，１，３−フェニルキシリルシクロペンタジエン，１，２−メシチルブチルシクロペンタジエン，１，３−メシチルブチルシクロペンタジエン，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエン，１，２，４−トリエチルシクロペンタジエン，１，２，４−トリプロピルシクロペンタジエン，１，２，４−トリブチルシクロペンタジエン，１−メチル−２，４−ジブチルシクロペンタジエン，１−フェニル−２，３−ジメチルシクロペンタジエン，１−メチル−２−エチル−３ブチルシクロペンタジエン，１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエン，１，２，３，４−テトラエチルシクロペンタジエン，１，２，３，４−テトラプロピルシクロペンタジエン，１，２，３，４−テトラブチルシクロペンタジエン，ペンタメチルシクロペンタジエンなどの置換シクロペンタジエン，
インデン，１−メチルインデン，２−メチルインデン，４−メチルインデン，５−メチルインデン，１，２−ジメチルインデン，１，３−ジメチルインデン，１，４−ジメチルインデン，１，５−ジメチルインデン，４，５−ジメチルインデン，４，７−ジメチルインデン，２，４−ジメチルインデン，２，５−ジメチルインデン，２−エチルインデン，４−エチルインデン，４，７−ジエチルインデン，２，４−ジエチルインデン，２−プロピルインデン，４−プロピルインデン，４，７−ジプロピルインデン，２，４−ジプロピルインデン，２−ブチルインデン，４−ブチルインデン，４，７−ジブチルインデン，２，４−ジブチルインデン，２−フェニルインデン，４−フェニルインデン，４，７−ジフェニルインデン，２，４−ジフェニルインデン，２−ベンジルインデン，４−ベンジルインデン，４，７−ジベンジルインデン，２，４−ジベンジルインデン，２−トリルインデン，４−トリルインデン，４，７−ジトリルインデン，２，４−ジトリルインデン，２−キシリルインデン，４−キシリルインデン，４，７−ジキシリルインデン，２，４−ジキシリルインデン，４，５，６，７−テトラハイドロインデンなどの置換インデン，
シクロヘプタトリエン，メチルシクロヘプタトリエンなどの置換シクロヘプタトリエン，
シクロオクタテトラエン，メチルシクロオクタテトラエンなどの置換シクロオクタテトラエン，
アズレン，メチルアズレン，エチルアズレン，フルオレン，メチルフルオレンなどの置換フルオレンのような炭素数７〜２４のシクロポリエン又は置換シクロポリエン，
モノシクロペンタジエニルシラン，ジシクロペンタジエニルシラン，トリシクロペンタジエニルシラン，テトラシクロペンタジエニルシラン，モノシクロペンタジエニルモノメチルシラン，モノシクロペンタジエニルモノエチルシラン，モノシクロペンタジエニルジメチルシラン，モノシクロペンタジエニルジエチルシラン，モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン，モノシクロペンタジエニルトリエチルシラン，モノシクロペンタジエニルモノメトキシシラン，モノシクロペンタジエニルモノエトキシシラン，モノシクロペンタジエニルモノフェノキシシラン，
モノシクロペンタジエニルモノメチルモノクロロシラン，モノシクロペンタジエニルモノエチルモノクロロシラン，モノシクロペンタジエニルモノメチルジクロロシラン，モノシクロペンタジエニルモノエチルジクロロシラン，モノシクロペンタジエニルトリクロロシラン，
ジメチルシリレンビスシクロペンタジエン，ジメチルシリレンビスインデン，ジメチルシリレンビスプロピルシクロペンタジエン，ジメチルシリレンビスブチルシクロペンタジエン，ジフェニルシリレンビスシクロペンタジエン，ジフェニルシリレンビスインデン，ジフェニルシリレンビスプロピルシクロペンタジエン，ジフェニルシリレンビスブチルシクロペンタジエン，
ジシクロペンタジエニルモノメチルシラン，ジシクロペンタジエニルモノエチルシラン，ジシクロペンタジエニルジメチルシラン，ジシクロペンタジエニルジエチルシラン，ジシクロペンタジエニルメチルエチルシラン，ジシクロペンタジエニルジプロピルシラン，ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシラン，ジシクロペンタジエニルジフェニルシラン，ジシクロペンタジエニルフェニルメチルシラン，
ジシクロペンタジエニルメチルクロロシラン，ジシクロペンタジエニルエチルクロロシラン，ジシクロペンタジエニルルジクロロシラン，
ジシクロペンタジエニルモノメトキシシラン，ジシクロペンタジエニルモノエトキシシラン，
ジシクロペンタジエニルモノメトキシモノクロロシラン，ジシクロペンタジエニルモノエトキシモノクロロシラン，
トリシクロペンタジエニルモノメチルシラン，トリシクロペンタジエニルモノエチルシラン，トリシクロペンタジエニルモノメトキシシラン，トリシクロペンタジエニルモノエトキシシラン，トリシクロペンタジエニルモノクロロシラン，３−メチルシクロペンタジエニルシラン，ビス３−メチルシクロペンタジエニルシラン，３−メチルシクロペンタジエニルメチルシラン，１，２−ジメチルシクロペンタジエニルシラン，１，３−ジメチルシクロペンタジエニルシラン，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルシラン，１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルシラン，ペンタメチルシクロペンタジエニルシラン，モノインデニルシラン，ジインデニルシラン，トリインデニルシラン，テトラインデニルシラン，モノインデニルモノメチルシラン，モノインデニルモノエチルシラン，モノインデニルジメチルシラン，モノインデニルジエチルシラン，モノインデニルトリメチルシラン，モノインデニルトリエチルシラン，モノインデニルモノメトキシシラン，モノインデニルモノエトキシシラン，モノインデニルモノフェノキシシラン，
モノインデニルモノメチルモノクロロシラン，モノインデニルモノエチルモノクロロシラン，モノインデニルモノメチルジクロロシラン，モノインデニルモノエチルジクロロシラン，モノインデニルトリクロロシラン，
シインデニルモノメチルシラン，ジインデニルモノエチルシラン，ジインデニルジメチルシラン，ジインデニルジエチルシラン，ジインデニルメチルエチルシラン，ジインデニルジプロピルシラン，ジインデニルエチルプロピルシラン，ジインデニルジエフェニルシラン，ジインデニルフェニルメチルシラン，ジインデニルメチルクロロシラン，ジインデニルエチルクロロシラン，ジインデニルジクロロシラン，ジインデニルモノメトキシシラン，ジインデニルモノエトキシシラン，ジインデニルモノメトキシモノクロロシラン，ジインデニルモノエトキシモノクロロシラン，トリインデニルモノメチルシラン，トリインデニルモノエチルシラン，トリインデニルモノメトキシシラン，トリインデニルモノエトキシシラン，トリインデニルモノクロロシラン，３−メチルインデニルシラン，ビス３−メチルインデニルシラン，３−メチルインデニルメチルシラン，１，２−ジメチルインデニルシラン，１，３−ジメチルインデニルシラン，１，２，４−トリメチルインデニルシラン，１，２，３，４−テトラメチルインデニルシラン，ペンタメチルインデニルシラン等
【００１５】
また、上記した各化合物のいずれかが、炭素数２〜８のアルキレン基及び／又はシリレン基を、好ましくは２〜３個介して結合した化合物も、本発明の原料化合物（ｃ）として使用できる。この種の化合物を以下に例示する。
エチレンビスシクロペンタジエン，エチレンビスメチルシクロペンタジエン，エチレンビスプロピルシクロペンタジエン，エチレンビスジメチルシクロペンタジエン，エチレンビストリメチルシクロペンタジエン，エチレンビステトラメチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスメチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスジメチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビストリメチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビステトラメチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスメチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスジメチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビストリメチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビステトラメチルシクロペンタジエン，エチレンビスエチルシクロペンタジエン，エチレンビスブチルシクロペンタジエン，エチレンビスメチルブチルシクロペンタジエン，エチレンビスフェニルシクロペンタジエン，エチレンビスフェニルメチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスエチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスブチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスメチルブチルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスプロピルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスフェニルシクロペンタジエン，イソプロピリデンビスフェニルメチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスエチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスブチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスメチルブチルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスフェニルシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスフェニルメチルシクロペンタジエン，エチレンビスインデン，エチレンビス（４，５，６，７−テトラハイドロ−１−インデン），１，３−プロパンジエニルビスインデン，１，３−プロパンジエニルビス（４，５，６，７−テトラハイドロ）インデン，プロピレンビス（１−インデン），イソプロピリデンビスインデン，イソプロピリデン（１−インデニル）シクロペンタジエン，ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエン，イソプロピリデンシクロペンタジエニル−１−フルオレン，エチレンビス−２−メチルインデン，エチレンビス−２−フェニルインデン，エチレンビス−４−メチルインデン，エチレンビス−４−フェニルインデン，イソプロピリデンビス−２−メチルインデン，イソプロピリデンビス−２−フェニルインデン，イソプロピリデンビス−４−メチルインデン，イソプロピリデンビス−４−フェニルインデン，ジフェニルメチレンビス−２−メチルインデン，ジフェニルメチレンビス−２−フェニルインデン，ジフェニルメチレンビス−４−メチルインデン，ジフェニルメチレンビス−４−フェニルインデン等。これらの化合物は、もちろん、２種以上を併用することもできる。
【００１６】
原料化合物（ｃ）として好ましいのは、シクロペンタジエン，エチルシクロペンタジエン，プロピルシクロペンタジエン，ブチルシクロペンタジエン，フェニルシクロペンタジエン，ジメチルシクロペンタジエン，トリメチルシクロペンタジエン，テトラメチルシクロペンタジエン，ペンタメチルシクロペンタジエン，インデン，メチルインデン，フェニルインデン，フルオレン，エチレンビスシクロペンタジエン，イソプロピリレンビスシクロペンタジエン，ジフェニルメチレンビスシクロペンタジエン，ジメチルシリレンビスシクロペンタジエン，ジフェニルシリレンビスシクロペンタジエン，エチレンビスインデン，イソプロピリレンビスインデン，ジフェニルメチレンビスインデン，ジメチルシリレンビスインデン，ジフェニルシリレンビスインデン，エチレン（１−シクロペンタジエニル）フルオレン，エチレン（１−シクロペンタジエニル）インデン，イソプロピリレン（１−シクロペンタジエニル）フルオレン，イソプロピリレン（１−シクロペンタジニル）インデン，ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）フルオレン，ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）インデン等である。
【００１７】
本発明の目的生成物であるメタロセン化合物は、前述の通り、
（ａ）一般式Ｒ1pＭｅ1Ｘ14-pで表される化合物
（ｂ）一般式Ｍｅ2Ｒ2m（ＯＲ3）nＸ2z-m-nで表される化合物  及び
（ｃ）共役二重結合を持つ有機環状化合物
を相互に接触させることによって製造されるが、これら三化合物の接触順序は特に限定されず、例えば以下のような接触方法を採用することができる。
Ａ．（ａ），（ｂ），（ｃ）を同時に加える方法。
Ｂ．（ａ），（ｂ）を接触させたものに、（ｃ）を加える方法。
Ｃ．（ａ），（ｃ）を接触させたものに、（ｂ）を加える方法。
Ｄ．（ｂ），（ｃ）を接触させたものに、（ａ）を加える方法。
Ｅ．（ａ），（ｂ）を接触させたものに、（ａ），（ｃ）を接触させたものを接触させる。
Ｆ．（ａ），（ｂ）を接触させたものに、（ｂ），（ｃ）を接触させたものを接触させる。
Ｇ．（ａ），（ｃ）を接触させたものに、（ｂ），（ｃ）を接触させたものを接触させる。
Ｈ．Ａ法にさらに（ａ）を加える方法。
Ｉ．Ａ法にさらに（ｂ）を加える方法。
Ｊ．Ａ法にさらに（ｃ）を加える方法。
Ｋ．Ｂ法にさらに（ａ）を加える方法。
Ｌ．Ｂ法にさらに（ｂ）を加える方法。
Ｍ．Ｂ法にさらに（ｃ）を加える方法。
Ｎ．Ｃ法にさらに（ａ）を加える方法。
Ｏ．Ｃ法にさらに（ｂ）を加える方法。
Ｐ．Ｃ法にさらに（ｃ）を加える方法。
Ｑ．Ｄ法にさらに（ａ）を加える方法。
Ｒ．Ｄ法にさらに（ｂ）を加える方法。
Ｓ．Ｄ法にさらに（ｃ）を加える方法。
これらのなかでは、Ａ法、Ｃ法、Ｄ法、Ｇ法が好ましい。
【００１８】
上記の化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の接触は、通常、窒素又はアルゴンなどの不活性雰囲気中、化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の不活性炭化水素溶媒あるいはジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの含酸素炭化水素溶媒の存在下、−１００℃〜２００℃、好ましくは−５０℃〜１００℃の温度にて、５分〜５０時間、好ましくは１０分〜２４時間行われる。この接触は複数回行ってもよい。
各化合物の使用割合について言えば、化合物（ａ）１モルに対して、化合物（ｂ）は０．０１〜１００モル、好ましくは０．０５〜５０モル、さらに好ましくは０．１〜１０モル、化合物（ｃ）は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは１〜５０モルの範囲で選ばれる。
上記の接触が済んだ後は、常法の後処理を施すことにより、一般式
Ｒ4qＭｅ1Ｘ14-q
で表わされるメタロセン化合物を得ることができる。本発明で得られるメタロセン化合物は、蒸留、再結晶化などの方法により分離、精製して使用することができるが、その用途によって、後処理を省略することもできる。
本発明の方法は、化合物（ａ）〜（ｃ）を相互に接触することにより、原料化合物（ａ）とは異種の一般式Ｒ4qＭｅ1Ｘ14-qで表わされるメタロセン化合物を製造するものであり、典型的な反応形態に於ては、原料化合物（ａ）におけるＲ1に相当する部分の一部もしくは全部が、化合物（ｃ）で示される共役二重結合含有環状有機化合物から誘導される置換基に置き換わる。従って、化合物（ｃ）を選択し、かつ適当な化合物（ａ）及び（ｂ）とを組み合せることにより、任意のメタロセンを容易に製造することができる。
化合物（ａ）におけるＲ1と化合物（ｃ）との置換のしさすさにより化合物（ｂ）の不存在下においても置換が進行する場合もあるが、Ｒ1と化合物（ｃ）の種類により反応が進行しない場合が多く、反応する場合においても化合物（ｂ）の存在下のほうが進行速度が著しく早くなる。化合物（ｂ）の不存在下においても置換が進行する場合は、一般式Ｒ1pＭｅ1Ｘ14-pで表される化合物（ａ）のＲ1がインデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フルオレニル基で、化合物（ｃ）がシクロペンタジエン、アルキルシクロペンタジエンの場合が例示される。具体的には、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル−シクロペンタジエン、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル−メチルシクロペンタジエン、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル−プロピルシクロペンタジエン、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル−ブチルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル−シクロペンタジエン、
ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル−メチルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル−プロピルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル−ブチルシクロペンタジエン、
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチル−シクロペンタジエン、
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチル−メチルシクロペンタジエン、
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチル−プロピルシクロペンタジエン、
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチル−ブチルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルフルオレニル）ジルコニウムジメチル−シクロペンタジエン、
ビス（４−メチルフルオレニル）ジルコニウムジメチル−メチルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルフルオレニル）ジルコニウムジメチル−プロピルシクロペンタジエン、
ビス（４−メチルフルオレニル）ジルコニウムジメチル−ブチルシクロペンタジエン
などが挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下に本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明する。
実施例  １
Ｎ２下３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルジルコニウムジメチル１０ミリモル、シクロペンタジエン１００ミリモルおよびトリイソブチルアルミニウム１００ミリモルを加え室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
比較例  １
Ｎ２下３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルジルコニウムジメチル１０ミリモル、シクロペンタジエン１００ミリモルを加え室温で２４時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスシクロペンタジエニルジルコニウム錯体が約５５％生成し、約４５％のビスインデニルジルコニウムジメチルが未反応で残っていた。
実施例  ２
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルジルコニウムジメチル１０ミリモル、ジメチルシクロペンタジエン５０ミリモルおよびジメチルアルミニウムブトキサイド４０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスジメチルシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ３
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル１０ミリモル、シクロペンタジエン１００ミリモルおよびメチルマグネシウムブロマイド４０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ４
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル１０ミリモル、シクロペンタジエン２００ミリモルおよびメチルマグネシウムブロマイド１００ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ５
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルハフニウムジネオフィル１０ミリモル、メチルシクロペンタジエン３０ミリモルおよびジメチルアルミニウムブトキサイド５０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスメチルシクロペンタジエニルハフニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ６
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスフルオレニルジルコニウムジメチル１０ミリモル、エチレンビスインデン５０ミリモルおよびトリベンジルアルミニウム２０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりエチレンビスインデニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ７
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルチタニウムジクロライド１０ミリモル、エチレンビスインデン２０ミリモルおよびトリベンジルアルミニウム１００ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりエチレンビスインデニルチタニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ８
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでエチレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジネオフィル１０ミリモル、ジメチルシクロペンタジエン２０ミリモルおよびブチルリチウム２０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスジメチルシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。
実施例  ９
Ｎ２下  ３００ＣＣ三つ口フラスコに精製したトルエン１００ｍｌを加え、ついでビスインデニルジルコニウムジメチル１０ミリモル、ジメチルシクロペンタジエン２００ミリモルおよびｔ−ブチルリチウム２０ミリモルを加え、室温で３時間攪拌した。１Ｈ−ＮＭＲによりビスジメチルシクロペンタジエニルジルコニウム錯体に交換していることが確認された。