(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成単位の９６モル％以上がエチレンテレフタレート単位であり、ジエチレングリコールを０．９〜１．８モル％共重合したポリエステルからなり、Ｘ線回折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２５×１０-2以上４２．１×１０-2以下であることを特徴とする容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
ポリエステル構成成分としてイソフタル酸を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
酸化防止剤を０．０００１〜１重量％含有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
密度が１．４ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項５】
金属板にラミネート後に成形されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しくは成形加工などにより製造される容器、特に金属缶において、優れた成形性と味特性を発現する容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決する方法として、金属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフィルムをラミネ−トする方法がある。そして、フィルムのラミネ−ト金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造する場合、フィルムには次のような特性が要求される。
【０００４】
（１）金属板へのラミネート性に優れていること。
【０００５】
（２）金属板との密着性に優れていること。
【０００６】
（３）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を生じないこと。
【０００７】
（４）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したりしないこと。
【０００８】
（５）缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、フィルムからの溶出物によって内容物の風味がそこなわれないこと（以下味特性と記載する）。
【０００９】
これらの要求を解決するために多くの提案がなされており、例えば特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されている。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特に優れたラミネート性と優れた味特性が要求される用途では十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解消することにあり、ラミネート性、耐熱性に優れ、特に成形加工によって製造される味特性に優れた金属缶に好適な容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記した本発明の目的は、構成単位の９６モル％以上がエチレンテレフタレート単位であり、ジエチレングリコールを０．９〜１．８モル％共重合したポリエステルからなり、Ｘ線回折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２５×１０-2以上４２．１×１０-2以下であることを特徴とする容器成形用内面被覆用単層二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成することができる。
【００１２】
本発明は、鋭意検討の結果、構成単位の９６モル％以上がエチレンテレフタレート単位であり、ジエチレングリコールを０．９〜１．８モル％共重合したポリエステルを二軸延伸し特定のＸ線回折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２５×１０-2以上４２．１×１０-2以下である単層フィルムを検討したところ、特に成形性に優れ、さらにレトルト後の低分子物の発生が少なく味特性に極めて優れたフィルムが得られることを見出したものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明におけるエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルとは、９３モル％以上をエチレンテレフタレート単位とするポリエステルである。さらに、レトルト処理などの熱処理の後で味特性を良好にする点で、エチレンテレフタレート単位が９３モル％以上であることが必要であり、より好ましくは９６モル％以上であると金属缶に飲料を長期充填しても味特性が良好であるので望ましい。一方、味特性を損ねない範囲で他のジカルボン酸成分、グリコ−ル成分を共重合してもよく、ジカルボン酸成分としては、例えばイシフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。一方、グリコ−ル成分としては例えばプロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分は２種以上を併用してもよい。
【００１４】
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能化合物を共重合してもよい。
【００１５】
本発明で、好ましく少量共重合される成分としては、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、セバシン酸、ダイマー酸、イソフタル酸などがあるが、味特性が厳しい用途ではエチレンテレフタレートが９６モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上であることが好ましい。
【００１６】
本発明では、上記ポリマを２種以上ブレンドして使用してもかまわない。
【００１７】
本発明においては、特性を大きく損ねない範囲でイソフタル酸を共重合しても良いが、経時での耐衝撃性、味特性低下の点から、イソフタル酸を含有しないポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
本発明においては、耐熱性、味特性の点で、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルを二軸延伸化することが必要である。二軸延伸の方法としては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれであってもよいが、二軸延伸フィルムはラミネート性の点から、Ｘ線回折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２０×１０-2以上であることが必要であり、好ましくは２５×１０-2以上、より好ましくは、３０×１０-2以上、特に好ましくは４０×１０-2である。結晶配向パラメータ−Ｒが２０×１０-2未満の場合、成形性が不充分となる。
【００１９】
ここで結晶配向パラメーターＲは、反射Ｘ線回折により得られる（１(-１) ０）面と（１００）面の強度比により算出される値である。２０×１０-2以上の結晶配向パラメーターはフィルムを構成するポリマーや、添加物、さらに延伸条件、熱処理条件により決定され、これらを任意に設定することにより達成できる。例えば、延伸温度の高温化、低延伸倍率化、さらには熱処理温度の短時間化等により達成できるが、フィルムに要求される特性を満たす範囲でなければならない。ここで熱処理時間は好ましくは６秒以下、更に好ましくは５秒以下である。
【００２０】
本発明では、より耐衝撃性、味特性を向上させる点からポリエステルの固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは０．６３以上である。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満ではオリゴマの溶出などにより味特性が悪化するため好ましくない。
【００２１】
さらに本発明において、面配向係数が、０．１５未満であることが金属板へのラミネート性やその後の成形性、耐衝撃性を良好とする点で好ましいが、特により一層ラミネート性を良好とする点で、０．１４未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．１３未満である。面配向係数が高すぎるとラミネート性のみならず成形性をも悪化させる。そのため缶成形後の味特性も低下する。
【００２２】
本発明のポリエステルを製造する際には、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例えばリン化合物等挙げることができる。好ましくは、通常ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポリエステルの出発原料であるグリコ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げることができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。アンチモン化合物としては、特に限定されないが例えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物、酢酸アンチモンなどが挙げられる。チタン化合物としては、特に限定されないがテトラエチルチタネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネート化合物などが好ましく使用される。
【００２３】
例えばポリエチレンテレフタレ−トを製造する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチレングリコ−ルをエステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。
【００２４】
本発明におけるポリエステルは、好ましくはジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好ましくは０．０１〜２．０重量％であることが製缶工程での熱処理、製缶後のレトルト処理などの多くの熱履歴を受けても優れた味特性を維持する上で望ましい。このことは、２００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと考えられる。
【００２５】
さらに本発明においては、公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重量％添加することが耐衝撃性を向上させる点から好ましく、さらに好ましくは０．００１〜１重量％である。また、特性を損ねない範囲でジエチレングリコールをポリマ製造時に添加しても良い。
【００２６】
また、味特性を良好にする上で、フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下が望ましい。アセトアルデヒドの含有量が２５ｐｐｍを越えると味特性に劣る。フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を２５ｐｍ以下とする方法は特に限定されるものではないが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において１５５℃以上、融点以下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融押出する方法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を高融点ポリマ側の融点＋３０℃以内、好ましくは融点＋２５℃以内で、短時間、好ましくは平均滞留時間１時間以内で押出す方法等を挙げることができる。
【００２７】
本発明においては、密度が１．４ｇ／ｃｍ3 以下であることがより成形性を向上させる点から好ましく、より好ましくは１．３９９ｇ／ｃｍ3 以下、更に好ましくは１．３９８ｇ／ｃｍ3 以下である。
【００２８】
本発明のフィルムは単層、積層いずれも使用できる。本発明の二軸延伸フィルムの厚さは、金属にラミネートした後の成形性、金属に対する被覆性、耐衝撃性、味特性の点で、３〜５０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜３５μｍであり、特に好ましくは８〜３０μｍである。積層にて使用される場合、熱可塑性ポリマ、熱硬化性ポリマなどのポリマを積層してもよく、ポリエステル、例えば高分子量ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ブタンジオール、イソフタル酸残基骨格を有する共重合ポリエチレンテレフタレート、さらにジエチレングリコールを添加、共重合したポリエステルなどが好ましく使用される。特に、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートを鋼鈑ラミネート面に積層することが、ラミネート性と味特性を両立させる点から好ましい。
【００２９】
本発明における二軸延伸フィルムの製造方法としては、特に限定されないが例えば各ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加などの方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸シートを得る。延伸方式としては、同時二軸、逐次二軸延伸いずれでもよいが、該未延伸シートをフィルムの長手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的とする面配向度のフィルムを得る。好ましくはフィルムの品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方向に１．６〜４．２倍、好ましくは１．７〜４．０倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１０００％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移温度＋１００℃以下であれば任意の温度とすることができるが、通常は８０〜１７０℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温度は１２０℃以上２４５℃以下の任意の温度とすることができるが、好ましくは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意とすることができるが、通常１〜６０秒間行うのが好ましい。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩させつつおこなってもよい。さらに、再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理を行っても良い。
【００３０】
また、本発明のフィルムの取扱い性、加工性を向上させるために、平均粒子径０．０１〜１０μｍの公知の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される粒子が０．０１〜５０重量％含有されていることが好ましい。特に平均粒子径０．１〜５μｍの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子が０．０１〜３重量％含有されていることが缶内面に使用されるフィルムとして好ましい。内部粒子の析出方法としては公知の技術を採用できるが、例えば特開昭４８−６１５５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５４−９０３９７号公報などに記載の技術が挙げられる。さらに特開昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４６１７号公報などの他の粒子との併用も行うことができる。１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用するとフィルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくない。無機粒子および／または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ−等の無機粒子およびスチレン、シリコ−ン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。なかでも湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。これらの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子は二種以上を併用してもよい。
【００３１】
さらに、缶内面に使用される場合、中心線平均粗さＲａは好ましくは０．００５〜０．０７μｍ、さらに好ましくは０．００８〜０．０５μｍである。さらに、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０、好ましくは６〜４０であると高速製缶性が向上する。また、内容物側面の中心線平均粗さＲａは好ましくは０．００２〜０．０４μｍ、さらに好ましくは０．００３〜０．０３μｍであると味特性が向上するので好ましい。
【００３２】
また、フィルムにコロナ放電処理などの表面処理を施すことにより接着性を向上させることはさらに特性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ値としては５〜５０、好ましくは１０〜４５である。
【００３３】
また本発明のフィルム上には各種コーティングを施しても良く、その塗布化合物、方法、厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。
【００３４】
本発明の金属板とは特に限定されないが、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜１５０ｍｇ／ｍ2 のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよい。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ2 、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ2 のメッキ量を有するものが好ましい。
【００３５】
本発明の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルムは、金属板等にラミネートした後、絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属缶の内面被覆用に好適に使用することができる。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、成形性を有するため好ましく使用することができる。
【００３６】
【実施例】
以下実施例によって本発明を詳細に説明する。なお特性は以下の方法により測定、評価した。
【００３７】
（１）結晶配向パラメーターＲ
反射Ｘ線回折測定により得られた（１（−１）０）面と（１００）面の強度を用いて、下記式に従い、結晶配向パラメーターを求めた。ここで、測定Ｘ線波長は０．１５４１８ｎｍである。（１（−１）０）面の回折はブラッグ角度約１１．３°に、また（１００）面の回折はブラッグ角度約１２．７°に観測された。
【００３８】
Ｒ＝Ｈ／ｈ＋０．０１５
Ｈ：（１(-１) ０）面の回折ピーク強度値、ｈ：（１００）面の回折ピーク強度値
【００３９】
（２）ポリエステル中のジエチレングリコ−ル成分の含有量
ＮＭＲ（13C −ＮＭＲスペクトル）によって測定した。
【００４０】
（３）ポリエステルの固有粘度
ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５℃において測定した。
【００４１】
（４）面配向係数
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得られる面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。
【００４２】
（５）フィルムの密度
フィルムの密度は、水−臭化ナトリウム水溶液系で密度勾配法により求めた。
【００４３】
（６）成形性
ａ．熱処理前
６０ｍ／分でフィルムと１５０〜２７０℃に加熱されたＴＦＳ鋼板（厚さ０．２５ｍｍ）をラミネート、急冷した後、絞り成形機で成形（成形比（最大厚み／最小厚み）＝２．２、８０〜１００℃において成形可能温度領域で成形）した缶を得た。得られた缶内に１％の食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶に６ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。
【００４４】
Ａ級：０．００１ｍＡ未満
Ｂ級：０．００１ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満
Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．０５ｍＡ未満
Ｄ級：０．０５ｍＡ以上
【００４５】
ｂ．熱処理後
上記ラミネート鋼板を２０５℃、３０秒熱処理後に、成形機で１３５％延伸した後、同様に得られた缶内に１％の食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶に６ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。
【００４６】
Ａ級：０．００５ｍＡ未満
Ｂ級：０．００５ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満
Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．０５ｍＡ未満
Ｄ級：０．０５ｍＡ以上
【００４７】
（７）耐衝撃性
成形した缶を２１０℃、３０秒熱処理した後、水を２８０ｇ充填し蓋をした。その後３０℃、７２時間放置し、缶を底面が落下した際にコンクリートの地面に対して４５゜となるようにして３０ｃｍの高さから落下させて衝撃を与えた後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカップ内に１％食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。
【００４８】
Ａ級：０．３ｍＡ未満
Ｂ級：０．３ｍＡ以上０．５ｍＡ未満
Ｃ級：０．５ｍＡ以上１．０ｍＡ以下
Ｄ級：１．０ｍＡ以上
【００４９】
（８）味特性
ａ．ポリエステルフィルムが香料水溶液（ｄ−リモネン３０ｐｐｍ  水溶液）に接するようにして（接触面積：５００ｃｍ2 ）４０℃１４日間放置した後、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度＋５℃で３０分間窒素気流中で加熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィーによりフィルム１ｇあたりのｄ−リモネンの吸着量を定量し味特性を評価した。
【００５０】
ｂ．また、缶（直径６ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に１２０℃×３０分の加圧蒸気処理を行った後、水を充填し、３５℃密封後１ヶ月放置し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以下の基準で評価した。
【００５１】
Ａ級        臭気に全く変化が見られない。
Ｂ級        臭気にほとんど変化が見られない。
Ｃ級        臭気にやや変化が見られる。
Ｄ級        臭気に変化が大きく見られる。
【００５２】
比較例５
ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム系触媒、固有粘度０．６９、ジエチレングリコール２．８モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３５重量％含有）のチップを製造した。ポリエステルを１８０℃３時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、通常の口金から吐出後、静電印加（７ｋｖ）しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た（ドラム回転速度３５ｍ／分）。この未延伸フィルムを温度１１２℃にて長手方向に３．０倍延伸し、温度１１７℃で幅方向に３．０倍延伸した後、１８０℃にてリラックス５％、５秒間熱処理し、厚さ２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りである。
【００５３】
実施例２
ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６６、ジエチレングリコール１．８モル％、平均粒径０．２μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３重量％と平均粒径０．６μｍのコロイダル粒子を０．０４重量％含有）のチップを製造した。該ポリエステルを固有粘度０．７０になるまで固相重合し、さらに真空ベント方式の二軸押出機に供給し、ギアポンプで計量して通常の口金から吐出後、静電印加（９ｋｖ）で鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た（ドラム回転速度３５ｍ／分）。この未延伸フィルムを温度１０５℃にて長手方向に３．１倍延伸し、温度１１５℃で幅方向に２．９倍延伸した後、１９０℃にてリラックス４％、５秒間熱処理し、厚さ２３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りであり、優れた成形性、耐衝撃性、味特性を示した。
【００５４】
比較例３
ジエチレングリコール５．８モル％共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．７２、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３重量％含有）を使用し、延伸倍率３．４倍、熱処理温度を２２５℃、１２秒とする以外は比較例５と同様にして厚さ２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りである。
【００５５】
実施例３
実施例２のポリマに酸化防止剤として「イルガノックス１０１０」を０．００８重量％添加し、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率３．０倍とする以外は実施例２と同様にして厚さ２３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りであり、優れた成形性、耐衝撃性、味特性を示した。
【００５６】
比較例４
イソフタル酸６モル％共重合ポリマ（固有粘度０．６９、ジエチレングリコール１．１モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３５重量％含有）を使用し、縦延伸温度１０２℃、縦延伸倍率３．２倍、横延伸温度１００℃、横延伸倍率３．１倍、熱処理温度１８０℃とする以外は、比較例５と同様にして厚さ２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りである。
【００５７】
実施例４
イソフタル酸３モル％共重合ポリマ（固有粘度０．６７、ジエチレングリコール０．９モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３５重量％含有）を使用し、縦延伸温度１０８℃、縦延伸倍率３．２倍、横延伸温度１１０℃、横延伸倍率３．１倍、熱処理温度１９０℃とする以外は、比較例５と同様にして厚さ２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りであり、良好な成形性、耐衝撃性、味特性を示した。
【００５８】
参考例５
比較例５のポリエチレンテレフタレートと高固有粘度ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．８３、ジエチレングリコール１．１モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３重量％含有）を使用し、積層フィルム（ＰＥＴ：高固有粘度ＰＥＴ＝４／１）化して、縦延伸温度１１２℃、縦延伸倍率３．０倍、横延伸温度１１４℃、横延伸倍率３．０倍、熱処理温度１９０℃とする以外は、比較例５と同様にして厚さ２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りである。
【００５９】
比較例１
比較例５のポリエステルを固有粘度が０．６７のイソフタル酸を１０モル％共重合したポリエチレンテレフタレートとし、長手方向に９５℃で３．１倍、横方向に１００℃で３．１倍延伸した後、１９２℃にてリラックス５％、６．５秒間熱処理した以外は比較例５と同様にして二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの各特性は表１、２に示す通り大きく低下したものであった。
【００６０】
比較例２
ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６１、ジエチレングリコール１．０モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．２５重量％と平均粒径０．６μｍのコロイダル粒子を０．０４重量％含有）のチップを製造した。該ポリエステルを真空ベント方式の二軸押出機に供給し、ギアポンプで計量して通常の口金から吐出後、静電印加（９ｋｖ）で鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た（ドラム回転速度１２ｍ／分）。この未延伸フィルムを温度９３℃にて長手方向に２．８倍延伸し、温度１０３℃で幅方向に２．７倍延伸した後、２１３℃にてリラックス２％、１５秒間熱処理し、厚さ１８μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通り、低下したものであった。
【００６１】
【表１】
0003968798.tif 000002
【表２】
0003968798.tif 000003
【００６２】
【発明の効果】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムを構成する樹脂と結晶配向パラメーターを制御することにより、ラミネート性と成形性、味特性を向上せしめることができたものである。