(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融状態としたジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を−３０〜５℃に冷却した板状物表面に薄く伸展させ且つ圧縮することにより結晶化させた後、細片とすることにより得られる、厚さが０．５〜５ｍｍで、最小径が２．３８ｍｍ以上であるものを５０％以上含むジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の重合開始剤用細片。
【請求項２】
前記板状物が金属製ドラム又は移動式の金属板である請求項１に記載の重合開始剤用細片。
【請求項３】
前記板状物表面の温度が−２０〜−１０℃である請求項１又は２に記載の重合開始剤用細片。
【請求項４】
溶融状態としたジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を−３０〜５℃に冷却した板状物表面に薄く伸展させ且つ圧縮することにより結晶化させた後、該結晶を細片とすることを特徴とする、厚さが０．５〜５ｍｍで、最小径が２．３８ｍｍ以上であるものを５０％以上含むジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片の取得方法。
【請求項５】
板状物が金属製ドラム又は移動式の金属板である請求項４記載の方法。
【請求項６】
板状物表面の温度が−２０〜−１０℃である請求項４又は５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の利用分野】
本発明は、取扱が容易で保存中にブロック化が生じない、ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片に関する。
【０００２】
【発明の背景】
ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）は、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)とほぼ同等の分解活性及び重合活性を有する重合開始剤であるが、ＡＩＢＮに比べ毒性が低くまた溶剤溶解性に優れていることからＡＩＢＮに替わる開始剤として各種ビニルモノマーの重合反応に使用される。
【０００３】
現在、この化合物は、ブロック形状として販売されているが、これには種々の問題点がある。即ち、例えば、▲１▼粉末状のものに比較して計量し難い、▲２▼大きな固まりを粉砕してブロック形状としているが、この際に機械を使用すると摩擦等によりジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）自体が分解する虞があるため、人手により粉砕しなければならず、ブロック形状のものを調製するのに手間がかかる等の問題点がそれである。
【０００４】
そのため、これを粉末状、フレーク状とした販売形態について検討を行ったが、ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）は融点が室温付近（２２〜３２℃）にあるため、粉末状或いは単にフレーク状としただけでは保存中に結晶と結晶が付着してブロック化する現象が認められ、その結果、使用時の計量が難しくなり作業性を著しく低下させるという問題点が生ずることが判った。また、作業性を向上させるため融点以上の温度で保存すれば、液状となり計量も容易になるが、液状では保存安定性が悪く含量の低下を招く等の問題点もあった。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】
上記した如き問題点を有さず、取扱が容易なジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片の提供をその課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）厚さが０．５〜５ｍｍで、最小径が２．３８ｍｍ以上であるものを５０％以上含む、ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片、の発明である。
【０００７】
即ち、本発明者らは、各種用途において、作業性に優れ、安定に保存できるジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を提供すべく、その結晶化方法について鋭意研究を重ねた結果、溶融状態とした本品を薄く伸展しながら冷却し結晶化させた後掻き取り、一定形状の細片とすることにより、品質的にも問題なく、強度、経時安定性とも優れ、上記した目的を充分達成し得るジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の細片は、例えば以下の方法により容易に得られる。
即ち、先ず、溶融状態としたジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を冷却した板状物表面に薄く伸展させることにより結晶化させ、これを掻き取り、必要に応じて粉砕機や篩等を用いて形を整え、一定形状の細片とすればよい。
この際に用いられる板状物としては、本発明の目的を達成し得るものであればその材質、形状等は特に限定されないが、望ましくは熱伝導性の高い金属の板でその表面が滑らかなものが良く、より具体的には、そのような特性を備えた例えば金属製ドラム、移動式の金属板（例えばベルトコンベアを利用したもの等）等が好ましく挙げられる。
板状物として金属製ドラムを用いた場合を例に取り本発明の細片の調製方法を詳述すると例えば以下の如くである。
即ち、冷却した金属製ドラムを回転させながらその表面に、溶融させたジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を所定の厚さとなるように薄く流下し、晶析した結晶をスクレーパー等を用いてかきとれば目的の細片が得られる。尚、細片の厚さを調節するために邪魔板を用いて整形したり、プレッシャーロールを用いて圧縮して結晶化させても良く、必要に応じて、かきとり後、形を整えるための粉砕機や篩等を用いても良い。
【０００９】
上記の方法に於ける、ドラム等の接液表面温度は通常−３０〜５℃であり、好ましくは−２０〜−１０℃である。また、その回転速度（移動式の金属板の場合はその移動速度、また、ベルト式コンベアを用いる場合はその駆動速度）は、特に限定されず、目的の厚みの細片が得られるように適宜選択すればよい。
【００１０】
本発明の細片の厚さは、通常０．５〜５ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍである。厚さが薄すぎると、細片が脆く壊れ易いため保存中にブロック化しやすくなる。また、厚すぎると、計量し難くなり、また、溶媒への溶解速度が遅くなる等の問題が生じ作業性が低下する。
【００１１】
細片の径（厚みではなく）は、特に限定されないが、取扱のし易さ等を考慮すると、２．３８ｍｍ以上（即ち、８メッシュの篩を通過し得ないもの）、好ましくは２．３８〜５０ｍｍ、より好ましくは４．７６（即ち、４メッシュの篩を通過し得ないもの）〜５０ｍｍ、更に好ましくは４．７６〜２０ｍｍである。
【００１２】
本発明の細片は、厚さが０．５〜５ｍｍで、最小径が２．３８ｍｍ以上である細片を５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上含有するものであるが、更に最小径が０．４２ｍｍ以下のもの（即ち、１６メッシュの篩いを通過するもの）の含量は５％以下であることが望ましい。即ち、微細なものの含量が少ない方がブロック化現象を生じがたいからである。
【００１３】
【実施例】
実施例１．
溶融させたジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（以下、Ｖ−６０１と略記する。和光純薬工業（株）製）を、ドラム表面を−１５℃に冷却したドラムクーラー（三菱化成エンジニアリング社製）を回転させながらその表面に流下し、プレッシャーロールで圧縮しながら結晶化させた後、結晶をドラム表面からかきとり、粉砕機を通してＶ−６０１の細片を得た。細片の厚さは、大部分が１.５ｍｍ以上５ｍｍ未満であった。
また、得られた細片の粒度分布は、下記の通りであった。
６０メッシュ通過  （０．２５ｍｍ未満）            ０．４％
４０〜６０メッシュ（０．２５〜０．４２ｍｍ）      １．６％
１６〜４０メッシュ（０．４２〜１．１９ｍｍ）      ６．８％
８〜１６メッシュ（１．１９〜２．３８ｍｍ）    ２０．３％
８〜４メッシュ  （２．３８〜４．７６ｍｍ）    ２０．６％
４メッシュ以下  （４．７６ｍｍ以上）          ５０．３％
このようにして得られた細片（即ち、最小径２．３８ｍｍ以上のもの７０．９％からなる細片）１．６Ｋｇをポリ袋に入れ、これをダンボール箱（底辺２２×２３ｃｍ）中に均一になるように収容した。この細片の上に６Ｋｇの重りを乗せ、１０℃で保存した（荷重試験）。経日的に細片の状態を観察したが、保存後３カ月後でもブロック化現象は認められなかった。
【００１４】
また、得られた細片を８メッシュの篩にかけた後、８メッシュの篩を通過しない細片含量が５０％となるように、８メッシュ通過細片と混合した。これを上記した荷重試験にかけたところ、保存後３カ月後でもブロック化現象は認められなかった。
【００１５】
比較例１．
溶融させたＶ−６０１をドラムフレーカー（パウレック社製）の供給パンに入れ、−３℃に冷却したドラム表面をこれに浸漬して、回転させ、ドラム上で結晶化させた後、結晶をドラム表面から掻き取り、実施例１で用いた粉砕機を通してＶ−６０１の細片を得た。尚、細片の厚さは、大部分が０．２ｍｍ以上０．４ｍｍ未満であった。
また、得られた細片の粒度分布は、下記の通りであった。
６０メッシュ通過  （０．２５ｍｍ未満）            １．４％
４０〜６０メッシュ（０．２５〜０．４２ｍｍ）      ５．６％
１６〜４０メッシュ（０．４２〜１．１９ｍｍ）    １５．８％
８〜１６メッシュ（１．１９〜２．３８ｍｍ）    ４０．３％
８〜４メッシュ  （２．３８〜４．７６ｍｍ）    ２０．９％
４メッシュ以下  （４．７６ｍｍ以上）          １６．０％
このようにして得られた細片を実施例１と同じ条件で荷重試験にかけた。その結果、一週間後にはブロック化していることが確認された。
【００１６】
比較例２．
比較例１で得られたＶ−６０１の細片の中から、８メッシュの篩を通過しなかったもののみを集め、これを実施例１と同じ条件で荷重試験にかけた。その結果、１カ月後にはブロック化していることが確認された。
このことから、最小径が２．３８ｍｍ以上の細片であっても厚さが０．４ｍｍ未満のものでは本発明の細片の如き効果は得られないことが判る。
【００１７】
【発明の効果】
上述した如く、本発明は、ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）の細片及びその製造方法を提供するものであり、本発明の細片は、取扱が容易で保存中にブロック化が生じない、という効果を奏するので斯業に貢献するところ大なる発明である。