(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸塩と賦活剤を含み、以下の化学組成式：
ａＭＯ・ｂＭ’Ｏ・ｃＳｉＯ2・ｄＲ：Ｅｕx・Ｌｎy        （１）
（式中、ＭはＳｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎの中から選択される一種または多種の元素であり；Ｍ’はＭｇ、Ｃｄ、Ｂｅの中から選択される一種または多種の元素であり；ＲはＢ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5の中から選択される一種または二種の成分であり；
ＬｎはＮｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｔｂ、Ｃｅ及びＳｂの中から選択される一種または多種の元素であり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘ、ｙはモル数であり、０．６≦ａ≦６，０≦ｂ≦５，１≦ｃ≦９，０≦ｄ≦０．７，０．００００１≦ｘ≦０．２，０＜ｙ≦０．３である）を有し、
２５０〜５００ｎｍの短波光の励起のもとで、４２０〜６５０ｎｍの発射スペクトルを出し、ピーク値は４５０〜５８０ｎｍであり、青、青緑、緑、緑黄または黄色長残光の発光が現われることを特徴とする長残光の発光材料であって、
以下のすべての条件：
組成式ｍ（Ｓｒ1-aＭ1a）Ｏ・ｎ（Ｍｇ1-bＭ2b）Ｏ・２（Ｓｉ1-cＧｅc）Ｏ2：ＥｕxＬｎyで表され、式中Ｍ1はＣａ及びＢａから選択された一種以上の元素、Ｍ2はＢｅ，Ｚｎ及びＣｄから選択された一種以上の元素、ＬｎはＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ａｓ，Ｐ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ及びＭｎから選択された一種以上の元素を示し、式中、０≦ａ≦０．８，０≦ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．２，１．５≦ｍ≦３．５，０．５≦ｎ≦１．５，１×１０-5≦ｘ≦１×１０-1、１×１０-5≦ｙ≦１×１０-1にある；
を満たす上記発光材料を除外する、
前記の長残光の発光材料。
【請求項２】
式（１）の中のＭがＳｒ、Ｃａの中から選択される一種または二種の元素であり；Ｍ’はＭｇであり；ＬｎがＮｄ、Ｄｙ及びＨｏの中から選択される一種または二種の元素であり；０．６≦ａ≦４，０．６≦ｂ≦４，１≦ｃ≦５，０≦ｄ≦０．４であり；ＲがＢ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5の中から選択される一種または多種の成分であることを特徴とする請求項１記載の長残光の発光材料。
【請求項３】
Ｍと／またはＭ’の中の元素の０〜４０％モルはＢａ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＢｅの中から選択される一種または多種の元素に取って代られることを特徴とする請求項２記載の長残光の発光材料。
【請求項４】
化学組成式がＭ2ＭｇＳｉ2Ｏ7：Ｅｕx，ＬｎyまたはＭ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕx，Ｌｎyであり、０．００００１≦ｘ≦０．２，０＜ｙ≦０．３，ＭはＳｒ1-zＣａz（０≦ｚ≦１）であり、ＬｎがＮｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｔｍ，Ｌａ，Ｐｒ，Ｔｂ，Ｃｅ及びＳｂの中から選択される一種または多種の成分であることを特徴とする請求項１記載の長残光の発光材料。
【請求項５】
化学組成式がＢａ5Ｓｉ8Ｏ21ｄＲ：Ｅｕx、Ｄｙyであり、ＲがＢ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5の中から選択される一種または二種の成分であり、ｄ、ｘおよびｙがモル数を表し、０＜ｄ≦０．７，０．００００１≦ｘ≦０．２、０＜ｙ≦０．３であることを特徴とする請求項１記載の長残光の発光材料。
【請求項６】
原料中のモル比率が下記のモル比率：
Ｍ：０．６〜６；      Ｒ：０〜０．７（Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5との合計）；
Ｍ’：０〜５；        Ｅｕ：０．００００１〜０．２；
Ｓｉ：１〜９；        Ｌｎ：０より大きいが０．３以下；
（ＭはＳｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎの中の一種または多種元素を表し；
Ｍ’はＭｇ，Ｃｄ，Ｂｅの中の一種または多種元素を表し；
ＲはＢ、Ｐの中の一種または二種元素を表し；
ＬｎはＮｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｔｂ、Ｃｅ及びＳｂの中から選択される一種または多種の元素を表し；
ＳｉはＳｉを表し；
ＥｕはＥｕを表す）で、
Ｍ、Ｍ’、Ｌｎ、Ｅｕ源としてそれぞれの元素の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、ショウ酸塩、クエン酸塩またはその酸化物、水素酸化物、ハロゲン化物の一種または多種を用い、Ｓｉ源としてＳｉＯ2、ケイ酸、シリカゲルまたはケイ酸塩を用い、Ｒ源としてはホウ素又はリンを含有する化合物であるが、その後の焼成工程において、Ｂ2Ｏ3またはＰ2Ｏ5を形成可能な化合物を用いて、
Ｍ、Ｍ’、Ｌｎ、Ｅｕ、Ｓｉ及びＲを含有する上記の原料を上記モル比率に従って、計量し、それを細かく砕き、均一に混合して混合物を生成し；
還元雰囲気下で、１１００〜１４００℃で２〜５０時間、該混合物を焼成して焼成混合物を生成し；
該焼成混合物を粉砕し、所望の粒径に篩別することを特徴とする請求項１記載の長残光の発光材料の製造方法。
【請求項７】
上述の還元雰囲気は水素、アンモニア、及び水素と一緒にした窒素から選択されることを特徴とする請求項６記載の長残光の発光材料の製造方法。
【請求項８】
前記混合物にＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｆ、Ｌｉ2ＣＯ3、ＳｒＦ2、ＣａＦ2、ＣａＳＯ4、ＳｒＳＯ4、ＳｒＨＰＯ4またはＣａＨＰＯ4を入れ、固相反応に付することを特徴とする請求項６記載の長残光の発光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は長残光の発光材料にかかわり、特にケイ酸塩長残光の発光材料とその製造方法にかかわる。
背景技術
伝統的なZnS系列の長残光の発光材料は19世紀に発明して以来、絶えずに改良されたため、すでにいくつかの典型的な産品が形成されており、例えば：ZnS：Cu（緑色発光）、（CaSr）S：Bi（青色発光）（ZnCd）S：Cu（黄橙発光）であり、そしていくつかの商業分野に応用されている。ただし、この種の材料の欠陥は安定性が悪く、空気中で分解しやすく、陽光の下で黒くなりやすく、且つ残光の発光時間が短く、普通0.5-2時間以内にあり、且つ発光光度がやや低めであるため、実際の要求には満足できない。材料の発光光度を高め、残光輝度の時間を伸ばすために、人々は前後これらの材料の中にCo、Ra、H3等の放射性元素を添加して、放射発光の残光輝度時間の長い材料を作り上げた。しかし、材料を持続発光させ、さらに航空ゲージ、時計などの分野に応用されたが、放射性の汚染且つ価格が高すぎたので、使用範囲はおおいに制限されている。
90年代の始めに、アルミ酸塩系列の長残光の発光材料が発明されており、例えば、中国特許公開番号CN1053807Aと中国特許ZL92110744.7で示されたとおりである。その発光強度、長残光の性能、安定性はともに上述の硫化系列商品よりすぐれており、そして生活用品、弱照明指示標識看板、時計などの分野に応用されている。ただし、これらの材料にはなお耐水性が悪く、原材料の純度、形態に対しての要求が厳しく、生産コストも高いし、さらに発光色が単一等の欠陥があるため、ある程度に長残光の発光材料の要求に対してよく応じることができない。
1968年T.L.BarryはかつてMe3MgSi2O8：Eu2+（Me＝Ca、Sr、Ba）とMe2SiO4：Eu2+（Me＝Sr、Ba）の発光スペクトルと励起スペクトルに関する研究結果（J.Electrochem.Soc.V115 No.7,733-738,1968年;V115 No.11,1181-1184,1968年）を発表した。その後、T.L.BarryはまたBaMg2Si2O7：Eu2+の発光と励起スペクトルに関する研究結果（J.Electrochem Soc.V117 No.3,381-385,1970年）を発表した。1968年にBlasse,G.などはFluorescence of Eu2+activated silicates（Philips Res.Rep.（1968）,23（2）,189-200）を発表してから今日にいたる。今までわりに強い長残光性能のケイ酸塩材料に関する報道がまだ見つかっていない。
発明の開示
本発明は上記の欠点を解消し、色が多様で、スペクトル範囲が広く、安定で耐水性に優れた残光度が高い且つ時間が長い珪酸系の長残光の発光材料を提供しようとするものである。
本発明は、アルミ酸塩体系の長残光の発光材料に継いでのち、新型体系の長残光の発光材料であり、これがケイ酸塩を基質に、希土イオンとその他イオンを賦活剤にし、さらに一定量のホウ素又はリンなどの化合物を入れ、これで長残光の性能を高める長残光の発光材料を促成させ、ケイ酸塩系の中で青、緑、黄など多色の長残光の発光特性を実現させた。
本発明は、長残光の発光材料の主な化学組成は式（1）で表示され：
aMO・bM’O・cSiO2・dR：Eux、Lny            （1）
その中、Mはストロンチウム（Sr）、カルシウム（Ca）バリウム（Ba）、亜鉛（Zn）の中から一種又は多種元素を選ばれる；M’はマグネシウム（Mg）、カドミウム（Cd）、ベリリウム（Be）の中から一種又は多種元素を選ばれる；RはB2O3、P2O5の中から一種又は多種の成分を選ばれる；Lnはネオジム（Nd）、ジスプロシウム（Dy）、ホルミウム（Ho）、ツリウム（Tm）、ランタン（La）、プラセオジム（Pr）、テルビウム（Tb）、セリウム（Ce）、マンガン（Mn）、ビスマス（Bi）、スズ（Sn）、アンチモン（Sb）の中から一種あるいは多種を選ばれる；a、b、c、d、x、yはモル係数であり、その中：0.6≦a≦6，0≦b≦5，1≦c≦9，0≦d≦0.7，0.00001≦x≦0.2，0≦y≦0.3である;その材料は500nm以下の短波光の励起によって、420−650nmの発射スペクトルを出し、ピーク値は450−580nmであり、青、青緑、緑、緑黄などの長残光の発光色を現す。
本発明によるよく選ばれた長残光の発光材料はその式（1）の中のMはSr、Caの中から一種または多種の元素を選ばれる;M’はMgである；LnはNd、Dy、Ho、Bi、Snの中から一種または多種元素を選ばれ、そのうち：0.6≦a≦4，0.6≦b≦4，1≦c≦5，0＜d≦0.4であり、RはB2O3、P2O5の中から一種または多種成分を選ばれる。
本発明における一種の長残光の発光材料によると、そのうち材料の主な結晶体構造は：M2MgSi2O7あるいはM3MgSi2O8であり、そのうちMはSr1-zCaz0≦z≦1である。
本発明における一種の長残光の発光材料によると、そのうち材料の主な化学構造は式で表示されると：M2MgSi2O7：M3MgSi2O8：Eu、Lnとし、そのうちMはSr1-zCaz，0≦z≦1である。
本発明の長残光の発光材料を製造したとき、式（1）の中の元素を含まれる化合物を使い、一般に選択しようされた原料のうち、M、M’、Ln、Euの化合物はそれぞれそれらの代表元素の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、レモン酸塩またはその酸化物、水素酸化物、ハロゲン下化物などを使う。Siの化合物はSiO2、ケイ酸、シリカゲルまたはケイ酸塩などを使い、Rはホウ素、リンなどの化合物を使い、使われた原料中のモルの比率は：
M：6〜6R：0〜0.7  B2O3、P2O5をもって計
M’：0〜5    Eu：0.00001〜0.2
Si：1〜9    Ln：0〜0.3
そのうち：MはSr、Ca、Ba、Znの中の一種または多種元素の化合物を示す；
M’はMg、Cd、Beの中の一種或は多種元素の化合物を示す；
RはB、Pの中の一種或は二種元素の化合物を示す；
LnはNd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Mn、Bi、Sn、Sbの中の一種或は多種元素の化合物を示す；
SiはSiの化合物を示す；
EuはEu化合物を示す。
その製造は高温固相反応法を採用し製造したのであり、上記の原料をモル比率によって取り、細かく磨きさらによく混合し、混合する場合、乾燥法を使ってもいいし、溶剤（例えば、アルコール、アセトンなど）を入れるが良い。混合後、乾燥させ、又は化学反応のゾル−凝固した粘着剤法を使い、混合物料を作り、それをつるぼの容器の中に充填してから、高温炉の中に入れる。還元の雰囲気の下（例えば、水素（H2）アンモニア（NH3）窒素と水素（N2＋H2）、炭素粒（C粒））などが、1100−1400℃にあり、炉の容量と物量の重量によって、2〜50時間で焼成し、一般に小量物量例えば：NH4Cl、NH4F、CaF2、SrF2、Li2CO3、CaSO4、SrSO4、SrHPO4、CaHPO4などである。焼成後、冷却、粉砕し篩分プロセス等を経てから使用要求に基づいて、各級粒の材料に篩分する。
【図面の簡単な説明】
図1でSr2MgSi2O7：Euの材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図2でSr2MgSi2O7：Euの材料のX−線回折譜図を示す。
図3でSr2MgMSi2O7：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図4でSr2MgSi2O7：Eu、Dy材料の残光輝度特性曲線を示す。
図5でCa2MgSi2O7：Eu、Dy発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図6でCa2MgSi2O7：Eu、Dy材料のX−線回折譜図を示す。
図7でCa2MgSi2O7：Eu、Dy材料の残光輝度特性曲線を示す。
図8で（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図9で（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7：Eu、Dy材料のX−線回折譜図を示す。
図10で（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7：Eu、Dy材料の残光輝度特性曲線を示す。
図11で（Sr0.75Ca0.25）2MgSi2O7：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図12で（Sr0.25Ca0.75）2MgSi2O7、Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図13でSr3MgSi2O8：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図14でSr3MgSi2O8：Eu、Dy材料のX−線回折譜図をを示す。
図15でCa3MgSi2O8：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
図16でCa3MgSi2O8：Eu、Dy材料のX−線回折図をを示す。
図17でBa5Si8O21：Eu、Dy材料の発光スペクトル（a）と励起スペクトル（b）を示す。
発明を実施するための最良の形態
本発明は見本に対してその残光輝度を計る方法は見本を直径50mm、深さは5mmの円盤の中におき、暗室において10時間以上にしてからそれを取出し、基準としてD65光源1000Lxの下に置いて、照射10分間後、発光輝度でその時間の推移につれて変化していく発光強度を測る。測る同時に、現有の技術の比較、見本を同一条件の下で励起させ、比較する見本は100、見本の相対輝度の強度を求める。青色輝度の比較見本は（CaSr）S：Bi；黄色輝度の比較見本は（ZnCd）S：Cu；緑、青緑、緑黄輝度の比較見本はZnS：Cu。材料の結晶体構造はX−線回折方式で測り、そのX−線回折譜図を測り、更にカード値を見合わせて、その主要結晶体の構造を定める。材料の発光スペクトルと励起スペクトルは蛍光スペクトルゲージで測る。
大量の研究の結果によると、化学組成表示式（1）で、M、M’の中の元素が違えば、材料の長残光の発光色も違うし、材料の主要な結晶体構造も違う：a、b、c数値の変化は材料の発光強度、結晶体構造と発光色に対して一定の影響を与える。RとLnの中の異なる元素の成分及び係数d、x、yの数値変化は発光強度に対して明らかな影響を与えるが、しかし主要結晶体構造にそんなに大きな影響を与えていないようである。
表1は材料の発光色とM、M’及びa、bの関連部分の試験結果を出されている。
表1の試験条件は表示式のc＝2.5，d＝0.1，R＝B2O3，x＝0.005，y＝0.04，Ln＝Nd，還元雰囲気はN2（90％）＋H2（10％）を選び、合成温度は1250−1320℃で時間は4時間とする。
0003948757.tif 000002
MはSrを代表し、またはSrをその中の主要元素にして、Ca、Ba、Znを副次的な元素にし、M’はMgまたはMgをその中の主要元素にして、C−d、Beを副次的な元素にするとき、合成的な材料なお450nm以下の短波の照射後、青色−青緑色の長残光の発光色が現れる。実験の結果によると、a、b、c、のそれぞれ異なる数値は材料の発光強度と構造に一定の影響を与え、0.6≦a≦4，0.6≦b≦4，1≦c≦5材料はわりに強い青色−青緑色の発光が現れており、1.5≦a≦2,4，0.6≦b≦2，1.5≦c≦2.5の場合、X−線回折データで材料の主要な結晶体の構造を分析してみると、Sr2MgSi2O7図2で示すように；上記の係数範囲を越える場合、材料中にもSr2MgSi2O7の結晶体構造が現れたが、その他の結晶体構造の成分がわりに多い；2.7≦a≦3.3，0.8≦b≦1.2，1.7≦c≦2.3のとき、材料の主要結晶体構造はSr3MgSi2O8、図14で示すように。
MはCaを代表し、またはCaをその中の主要元素にし、Sr、Ba、Znは副次的な元素にし、M’はMgを代表し、またはMgをその中の主要元素にして、Cd、Beは副次的な元素にするとき、合成的な材料は500nmいかの短波の照射後、緑−黄色長残光の発光色が現れている。同様な実験によると、a、b、cの異なる数値は材料の発光強度に一定の影響を与える。0.6≦a≦4，0.6≦b≦4，1≦c≦5のとき材料がわりに強い緑−黄色の発光が現れており、1.5≦a≦2.4，0.6≦b≦2，1.5≦c≦2.5の場合、X−線回折データで材料の主要な結晶体構造を分析してみるCa2MgSi2O7の結晶体構造であると知られ、図6で示すように。上記の係数範囲を越える場合、材料にもCa2MgSi2O7の結晶体構造が現れたが、その他の結晶体構造の成分がわりに多い；2.7≦a≦3.3，0.8≦b≦1.2，1.7≦c≦2.3とき、材料の主要結晶体構造はCa3MgSi2O8であると知られ、図16で示すように。
MはSr、または／Caを代表して、便宜上、Sr1-zCazの式で示す。そのうち、0≦z≦1、またはSr1-zCazをその中の主要元素にし、Ba、Znを副次的な元素にするとき、M’はMgを代表し、またはMgを主要元素にし、Cd、Beを副次的な元素にするとき、合成的な材料はZ値につれて変化して、青−青緑−緑黄−黄色と長残光の発光色の変化があらわれる。z＝0青色となり、z＝1は緑−黄色隣、0＜z＜0.5青緑−緑となり0.5＜z＜1は主に緑−緑黄色となり、Z＝0.5またはその付近のところは緑色となる。同様、a、b、cの異なる数値は材料の発光強度と構造に一定の影響を与える。0.6≦a≦4，0.6≦b≦4，1≦c≦5，材料がわりに強い青緑−緑−緑黄の発光色が現れており、1.5≦a≦2.4，0.6≦b≦2，1.5≦c≦2.5の場合、材料の主要な結晶体構造はX−線回折データから分析してみると、その回折譜図と上記のSr2MgSi2O7とCa2MgSi2O7譜図にかなり近似しており、表示式での比率を参考し、（Sr1-zCaz）2MgSi2O7結晶体構造であると推測することができ、図9で示すように；上記の係数の範囲を越えるとき、材料中にも（Sr1-zCaz）2MgSi2O7結晶体構造が現れることができるが、その他の結晶体構造成分がわりに多い。
発光学の関連資料の表示式を参照したところ、材料の結晶体構造はまた確定できていない場合、その材料の主要成分で示し、即ち、化学組成表示式で示す；その材料の主要な結晶体構造が確定されてから、化学構造表示式で示す。
上記の材料の結晶体構造によると、本発明はこれらの材料の主要化学構造表示式はM2MgSi2O7：Eu、LnまたはM3MgSi2O8：Eu、Ln，その内MはSr1-zCaz，0≦z≦1。
MはBaを代表し、4≦a≦6，b＝0，6≦c≦9となると、材料が浅緑色長残光の発光色が現れており、X−線回折データから分析してみると、主要結晶体構造はBa5Si8O21である。本発明のこれらの材料の主要化学構造表示式はBa5Si8O21：Eu、Lnとなる。
MはZnを代表し、1≦a≦3，b＝0，0.7≦c≦1.5となり、材料には浅緑色長残光の発光色が現れており、X−線回折データから分析してみると、主要結晶構造はZn2SiO4である。本発明のこれらの材料の主要化学構造表示式はZn2SiO4：Eu、Lnとなる。
MはSr1-zCaz，0≦z≦1を代表し、M’はMgを代表し、そのうちM、M’の0−40％モルはBa、Zn、Cd、Beに取って代られ、材料には長残光の発光性能を有し、特にBa、Cdは5−20％モルに取ってかわるとき、材料には良好な発光性能を有する。
化学組成表示式の中で、Rと／またはLn元素（即ちdまたは／とyが0となるとき）による合成した材料がなくても残光を発することができ、ある組合わせにはわりに強い残光の発光を持つ。しかし、材料中にはRと／またはLnを有すれば、その残光の発光強度は著しく増強しており、当然そのモル係数dとyが違うので、残光の発光強度に一定の影響を与える事ができる。Lnの中の緒元素の加入により、元素が違うので、発光強度も違う。二つ以上の複合元素の混じ入りのほうが単一元素の加入より残光効果がもっと顕著である。
y＝0、材料の化学組成表示式はaMO・bM’O・cSiO2・dR：EUxとなり、ユーロピウム（Eu）は賦活剤となる場合、材料のスペクトルから分析してみると、その材料の発光スペクトルはユーロピウム（Eu2+）の特徴発光スペクトルである。即ちユーロピウム（Eu）は主要な賦活剤であり、x数値によって違い、その長残光の発光強度が異なる変化が現れており、xの理想範囲は：0.00001≦x≦0.2。
y＞0となるとき、材料中にLn成分を増やす。実験によると、Ln成分中のNd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Mn、Bi、Sn、Sbの一種又は数種が存在しており、材料の長残光の発光強度にたいして、、ある程度の増強効果を与え、特にNd、Dy、Ho、Bi、Snの効果が顕著である。実験によると、0＜y≦0.3となるとき、材料にたいして、明らかな増強効果を有し、表2−10の試験で示すように、発光学理論によって、共賦活剤の役割を果たすことができる。
d＝0となる時、材料の化学組成表示式はaMO・bM’O・cSiO2・dR：Eux、Lnyの材料が一定の長残光の発光効果が現れており、x、y値によって変わり、材料の長残光の発光強度にも一定の変化が現れている。
d＞0となる時、R成分の加入によって、材料の長残光の発光強度を相対させ、d＝0となり、顕著に高まっており、d成分の原料はホウ素（B）またはリン（P）の化合物でもいいし、例えば、三酸化二ホウ素（B2O3）、ホウ酸（H3BO3）、五酸化二リン（P2O5）、リン酸（H3PO4）、リン酸水素二アンモニウム（（NH4）2H2PO4）、リン酸二水素アンモニウム（NH4H2PO4）などである。これらの成分の加入によって、材料の長残光の発光強度を高める；材料の合成温度を低くさせ、材料の合成品質を改善させ、合成材料粉体がやわらかになるため、完成品率も高い。
Rの成分は材料の発光強度に与える影響は表2を御参照。
表2の試験は青緑色材料を選び、M＝Sr0.75Ca0.25，M’＝Mg，R＝B2O3またはとP2O5，Ln＝Dy，a＝1.5，b＝1.5，c＝2,5，x＝0.01，y＝0.08還元雰囲気はNH3であり、合成温度は1280℃となる。
0003948757.tif 000003
Rの加入量は材料の発光強度に対しての影響は表3で示すように。
表3の試験は青色と緑色の材料を選び、そのうち、1−8青色材料を実験した時、M＝Sr，M’＝Mg，a＝2，b＝1，c＝2，x＝0.004，R＝B2O3とし、試験9−14を試験した時、緑色材料を使い、そのうちM＝Sr0.5Ca0.5，M’＝Mg，a＝2，b＝1，c＝2.3，R＝P2O5，Ln＝Dy，x＝0.004，y＝0.01
0003948757.tif 000004
実験からみると、0＜d≦0.7は材料の発光強度に一定の影響を与え、加入量は0＜d≦0.4とよい。Rの成分の存在は材料のX−線回折データから分析してみると、上記の材料の結晶体構造にあまり影響を与えないことがわかり、主要結晶体構造は珪酸塩成分であるが、材料に対して、発射スペクトル元素の分析テストを行ったところ、Rのなかホウ素（B）、リン（P）元素が材料中に存在しており、即ち、材料中にホウ素、リン成分が含まれており、化学組成により、B2O3とP2O5を表記する。
次は部分の試験を参考しながら、本発明の材料を述べる：
（一）青色長残光の発光材料
M＝Sr，M’＝Mg，R＝B2O3，a＝2，b＝1，c＝2，d＝0.1となる時、材料の化学組成表示式は：2SrO・MgO・2SiO2・0.1B2O3：EUxLny，X価、Lnの元素及びy値を換え、その試験成果は表4で示すように。
0003948757.tif 000005
0003948757.tif 000006
上記の表4の試験材料は太陽光、蛍光灯または紫外灯による照射後、青色残光の発光を現わす；365mmの紫外光の励起のもとで420〜550nm寛帯発光スペクトルが呈されており、ピーク値は469nm付近にある；469nmのところまでを観測でき、その励起スペクトルは450nm以下の寛帯吸収譜である。それは当材料が短波光にわりに強い吸収能力を有すると考えられる;X−線回折譜図によってその主要結晶体構造がSr2MgSi2O7であるのを確定されている;加入の成分が違うため、スペクトルのピーク値が一定の移動を生じることができる。図1（a）、（b）と図2はそれぞれが1−4材料の発射スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図などへ試験行い、その発光スペクトルのピーク値は469nmである;図3（a）、（b）は3−4材料の発射スペクトル、励起スペクトル、その発射スペクトルのピーク値は470nmである。
1.  もし化学組成表示式中でy＝0,即ちLnイオンが存在せず、Euの加入量は残光の効果に一定の影響を与えることができ、表4中試験1−1〜7で示すように。比較見本（CaSr）S:Biと比べれば、当材料は一定の長残光の発光効果が現われている、さらに実験を行なったところ、Euのモル量xは0.00001より小さく、0.2より大きいとする場合、その発光効果がやや悪いため、0.00001≦X≦0.2に限定される。
2.  x＝0.004,Ln＝Ndとすると、加入量yの変化対応の残光効果は表4での試験2−1〜6を参照。加入量yは0.0001≦y≦0.3でいい、これで残光強度は明らかに試験1−1〜7より高い、これはNdの加入によって、材料の発光性能を強めたと見られる。試験2−4の材料の残光輝度は時間の変化にともない、残光輝度の二重対数特性曲線を作図する、その曲線は基本的に一本の直線であり、人の目の最小可視光度の0.32mcd/m2の時間は20時間以上に達する。
3.  x＝0.004、Ln＝Dyとすると、加入量yの変化が残光効果、表4での試験3−1〜7を参照、加入量は0.0001≦y≦0.3でいい、そこから残光強度は試験1−1〜7よりあきらかに高いと見られ、これはDyの加入が材料の発光性能を強めたと見られる。試験3−4の残光輝度は時間の変化にともない、残光輝度の二重対数特性曲線を作図する、当曲線が基本的に一本の直線であり、表4で示すように人の目の最小可視光度の時間は35時間以上に達する。
4.  x＝0.004,LnはそれぞれがHo、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Mn、Bi、Sb、Snおよび二つの元素Nd、Dy;Nd、Sn;Dy;Bi,その加入量y対応の残光効果はそれぞれ表4の試験4〜16をご参照
上記の結果から見ると、この種の材料の残光強度は対比材料よりあきらかにすぐれている。とくにNd、Dy、Ho、Bi、Snを加入したあとの効果がもっと顕著である。上記の材料の結晶体構造に基づいて、その青色系の材料の化学構造表示は式Sr2MgSi2O7:Eu、Lnとなる。
（二）黄色長残光の発光材料
M＝Ca,M＝Mg,R＝B2O3,a＝2,b＝1,c＝2,d＝0.15の場合、材料の化学組成表示式は2CaO・MgO・2SiO2・O.15B2O3:Eux、Lny,x値、Ln元素およびy値を変えてみると、その試験結果は表5で示すように。
表5は別紙をご参考。
0003948757.tif 000007
上記の表5の試験材料は太陽光、蛍光灯または紫外灯による照射後、黄色残光の発光を現わす;365nm紫外光の励起の下で、420〜650nm寛帯発射スペクトルが呈されており、ピーク値は535nm近くにある;535nmのところを監視測定したところ、その励起スペクトルは500nm以下の寛帯の吸入譜であり、これは当材料には短波にやや強い吸入能力を有すると考えられる;X−線回折譜図によって確認されたところ、主要結晶体構造はCa2MgSi2O7;加入の成分が違うため、そのスペクトルのピーク値は一定の移動を生じることができる。図5（a）、（b）と図6はそれぞれが試験2−3材料の発光スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図であり、その発射スペクトルのピーク値は535nmである。
1.  化学組成表示式中でy＝0,Euの加入量は残光強度に一定の影響を与え表5の試験1−1〜7で示すように。
2.  x＝0.004,Ln＝Dyとなるとき、加入量yの変化が残光強度にたいする影響は表5での2−1〜4で示すように。そこからDyの加入によって、材料の発光性能を強め、実験の結果からDy加入量は0.0001≦y≦0.2でよいと知られ、図7は試験2−3材料の残光輝度は時間の変化にともなった二重対数特性曲線である。
3.  x＝0.004,となる時、LnはそれぞれがNd、Ho、Tm、Co、Sn、Bi及び二つの元素Dy、Nd;Dy、Biであり、加入量と残光強度がそれぞれに表5の試験3−10で示すように、その発光残光強度は対比材料よりあきらかにすぐれていることがわかる。
上記の材料の結晶体構造に基づいて、当黄色系材料の化学構造表示式はCa2MgSi2O7:Eu、Lnとなる。
（三）緑色長残光の発光材料
M＝Sr0.5Ca0.5,M’＝Mg,R＝B2O3,a＝2,b＝1,c＝2,d＝0.05の場合、材料の化学組成表示式は2（Sr0.5Ca0.5）O・MgO2・SiO2・0.05B2O3:Eux、Lnyとなる。x値、Ln元素およびy値を変えてみると、その試験結果は表6で示すように。
0003948757.tif 000008
上の表6の試験材料は太陽光、蛍光灯、または紫外灯による照射後、緑色の残光の発光を現わす、365nmの紫外光の励起のもとで、430〜600nm寛帯の発射スペクトルが現われる、ピーク値は500nm近くにある;500nmのところまで監視測定してみると、その励起スペクトルが460nm以下の寛帯吸収譜にあり、当材料が短波の光にやや強い吸収能力を有すると考えられる;X−線回折譜図で分析してみると。Sr2MgSi2O7とCa2MgSi2O7譜図によく近似しており、表示式中のSr、Caモル比率を参考しながらその主要結晶体構造（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7と推断できる。図9で示すように。加入の成分が違うため、そのスペクトルピーク値は一定の移動を生じることができる。図8の（a）、（b）と図9はそれぞれが試験2−5の材料の発射スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図、その発射スペクトルク値は500nmである。
1.  化学組成表示式y＝0となるとき、Euの加入量は残光強度に対して一定の影響がある、表6での試験1−1〜6をご参照。
2.  x＝0.005,Ln＝Dyとなる場合、加入量yの変化は残光強度に対して一定の影響がある。表6での試験2−1〜6をご参照。そこから当材料が1−1〜6材料と比較すれば、その残光強度はあきらかに増強することが確認された。図10は試験2−5材料の残光輝度は時間にともなった二重対数特性曲線であり、人の目の最小識別輝度0.32mcd/m2に達し、時間は50時間以上である。
3.  x＝0.005,Ln＝Ndとなるとき、加入量yの変化は残光強度に対して一定の影響がある。表6での試験3−1〜3をご参照。そこから残光強度にもかなり高いし、残光時間も長い。
4.  x＝0.005,LnはHo、Tm、Ce、Sn、Tb、Pr、Biとすれば、その加入量が残光強度への影響は表6の試験4−10をご参照。
5.  x＝0.005,Ln＝DyとBiとすれば、その同時に加入のは残光強度をおおいに増強させることがわかり、表6の試験11をご参照。
上記の材料の結晶体の構造に基づいて、当緑色系の材料の化学構造表示式（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7:Eu、Lnとする。
（四）青緑色−緑黄色長残光の発光材料
M＝Sr1-zCaz,M’＝Mg,R＝B2O3,a＝2,b＝1,c＝2,d＝0.1のとき、材料の化学組成表示式は2（Sr1-zCaz）O・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eux、Lny、0≦z≦1となると、z値によって違うが、その材料の残光の発光色が違うため、z＝0となると、青色になる;z＝1となると、黄色になる;z＝0.5となると、緑色になる。z値が0から1への変化につれて、SrとCaの比例を変え、材料の残光の発光色にも青から緑へさらに黄色への変化していく。
1.  表7で述べられている2（Sr1-zCaz）O・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004、Dy0.02かで、試験SrとCaの比例変化が発射スペクトルのピーク値へ影響を与え、そこから、z値が0〜1の変化につれて、発射スペクトルのピーク値が469nmから535nmへ残光の発光色が青、青緑、緑、緑黄、黄のほうへ変化していくことが見られる。表7で示すように。
0003948757.tif 000009
2.  z＝0.25となるとき、化学組成表示式2（Sr0.75Ca0.25）O・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004、Ln0.02の試験を行ない、表8の試験1−6で示すように、その材料が青緑色長残光の発光を現わす、Lnイオンの加入によって、その残光強度を顕著に増強させ、表8の試験2と比較見本と比べれば、明らかに違い、非常に強い青緑色残光の発光を現わす、その発射スペクトル、励起スペクトルは図11（a）、（b）で示すように。
3.  z＝0.75となるとき、化学組成表示式2（Sr0.25Ca0.75）O・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004、Ln0.02を選択し、試験を行ったところ、表8の試験7−12で示すように、その材料が黄緑色長残光の発光を現わす、Lnイオンの加入によって、その発光強度を顕著に増強させ、表8の試験8と比較見本と比べれば、その違いが明らかに違い、その発射スペクトル、励起スペクトルについて、図12（a）、（b）で示すように。
0003948757.tif 000010
1.化学組成表示式中,M＝Sr1-zCaz,そのうち、0≦z≦1,M’＝Mg,R＝B2O3,a＝3,b＝1,c＝2,d＝0.1,即ち3MO2・MgOx・2SiO2・0.1B2O3:Eux、Lnyであり,当材料が青−黄緑色の残光の発光を現わす。
表9の試験1はM＝Sr,Ln＝Dy、Ndを選択し、当材料が青色残光の発光を現わす。図13の（a）、（b）と図14はそれぞれが3SrO・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004、Dy0.02材料の発射スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図であり、その発射スペクトルのピーク値は462nmであり、主要結晶体構造はSr3MgSi2O8であり、副次的な結晶体の構造はSr2MgSi2O7である。材料の化学構造表示式はSr3MgSi2O8:Eu、Lnとする。
表9での試験2はM＝Ca,Ln＝Dy、Ndを選択し、当材料が浅緑色の残光の発光を現わす。図15の（a）、（b）と図l6はそれぞれが3CaO・MgO・SiO2:Eu0.004、Dy0.02の材料の発光スペクトル、励起スペクトルおよびX−線回折譜図であり、その発射スペクトルのピーク値が475nmであり、主要結晶体構造がCa3MgSi2O8、副次的な構造はCa2MgSi2O7である。
同様、M＝Sr0.5Ca0.5,Ln＝Dy、Ndの場合、当材料が青緑色残光の発光を現わす、その残光の発光効果について表9での試験3−1〜2で示すように。
0003948757.tif 000011
2.化学組成表示式中、MがSr1-zCazを代表し、そのうち、0≦z≦1、M’がMg,MとM’は0−40％モルのBa、Zn、Cd、Beに取り替えられてもいい、材料が青、縁、黄などの残光の発光を現わす。
MはSrを主にする材料が青−青緑色の残光の発光を現わす。表10での試験1−1〜4て示すように。その残光の発光効果は（CaSr）S:Biを比較見本にするものである;MがCaを主にする原料が緑−黄色残光の発光を現わす、表10での試験2−1〜4で示すように、その残光の発光効果は（ZnCd）S:Cuを比較見本にするものである;MがSrとCaを主にするとき、材料が緑色の残光の発光を現わす。表10での試験3−1〜2で示すように、その残光の発光効果はZnS:Cuを比較見本にするものである。表中から残光強度が比較見本よりあきらかに優れていることが分かる。
0003948757.tif 000012
3.M＝Ba,a＝5,b＝0,c＝8,R＝B2O3,d＝0.1となるとき、材料表示式は5BaO・8SiO2・0.1B2O3:Eux、Lnyであり、x＝0.01、Ln＝Dy,y＝0.02を選択し、試験合成材料が浅緑色の残光の発光を現わす、その主要結晶体構造がBa5Si8O21とする。その発光スペクトル、励起スペクトルは図17の（a）、（b）で示すように。表11はその残光の相対効果である。Ca、Sr、Mg、Zn、Cd、Beを用い、部分のBaに取り替えることにも長残光の発光効果が呈されている。
0003948757.tif 000013
4.M＝Zn,R＝B2O3,a＝2,b＝0,c＝1,d＝0.1,Ln＝DyとMn,x＝0.01,y＝0.02となるとき、試験後の合成材料が浅緑色残光の発光を現わす、その主要結晶体構造はZn2SiO4する。その残光の発光効果は表12で示すように。
Ca、Sr、Mg、Ba、Cd、Beを用い、部分のZnに取り替えるとすれば、長残光の発光効果が現われる。
0003948757.tif 000014
本発明はまた材料の原料中にその重さ0−15％の添加添を入れ、固相反応に参加させるとすれば、材料の長残光の強度を改進することができるばかりでなく、また合成品質量を改善させることにも寄与することができるし、さらに材料の主要結晶体構造へも影響を与えないことがわかった。緑黄材料中にいくらかの添加剤を充填して現れた効果について表13で示すように。
表13での試験は緑黄材料を選択し、M＝Sr0.3Ca0.7,M’＝Mg,R＝B2O3,Ln＝Dy,a＝2.5,b＝1.2,c＝2.5,d＝0.1,x＝0.02,y＝0.1を取る。
0003948757.tif 000015
化学組成表示式中のその他の組合せの中で、同様にもこれらの添加剤の加入によって残光効果へ多少影響を与えることがわかった。
本発明の発光材料には安定で耐水に優れている。同一条件のもとで、現有技術のアルミ酸塩長残光の発光材料と本発明のケイ酸塩長残光の発光材料をそれぞれ別に水中に入れてみるとアルミ酸塩が三日後、加水分解し始め、一週間後完全に分解してしまうので、発光の性能を失ってしまうが、一方、ケイ酸塩長残光の発光材料は同じ条件のもとにあるのに、3ヵ月後になっても加水分解していないし、あいかわらず発光することが確認された。
本発明は現有技術と比もへれば、主な特徴が三つある：
（1）ケイ酸塩を主要基質成分を主とする新型系の長残光の発光材料を発明し、これは化学面で安定で耐水性能に優れてるし、そして、青、青緑、緑、緑黄、黄などの多種色をもつ長残光の発光を実現させた。
（2）当該体系材料中から、多種イオンがユーロピウムイオンの発光の顕著な増強に大きな役割を果たしているため、材料の発光性能を高めることができるわけ。
（3）ホウ素とリンの元素化合物の添加によって、さらに材料の発光性能を善くした。
以下、付緑した図を参照しながら、実施した例を見合わせて、本発明にたいして詳しく説明したい。
実施例
実施例1:  2SrO・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004材料の合成と分折結果。
0003948757.tif 000016
それを細かく砕いてよく掻き混ぜてから、酸化アルミニウムのぼつるのなかに充填し、それを高温炉のなかに入れ、アンモニア（NH3）に通じて、1350℃のもとで3時間焼き、冷却、さらにそれを粉砕物に焼成し、100メッシュでふるい分けてはじめて、実施例材料を得ることができる。
この実施材料は外観に灰白色が呈されており、太陽光の照射後、暗いところに置くと青色残光の発光が現れる;材料にたいして、残光強度へテストを行なったが表4の中の実験1−4で示すように実施材料にたいして、スペクトルと構造へテストを行なかったが、図1（a）、（b）と図2はそれぞれが実施例の材料の発光スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図であり、その材料の主要結晶体構造はSr2MgSi2O7。
その主要結晶晶体構造に基ついて、材料の化学構造表示式はSrzMgSi2O7:Euと確定する。
実施例2.  2SrO・MgO・2SiO2・0.1B2O3:Eu0.004Dy0.04材料の合成と分析結果である。
0003948757.tif 000017
それをアルコール溶液中に入れて、細かく砕いてよく掻き混ぜて、乾燥後、酸化アルミウムつるぼの中に充填し、高温炉中に入れ、アンモニア（NH3）に通じ、1350℃のもとにおいて3時間も焼き、その後、冷却、粉砕物に焼成し、さらに100メッシュでふる分けて、実施例2の材料を獲得することができる。
この実施例材料の外観に灰白色が呈されており、蛍光灯の照射後、暗いところにとても強い青色残光の発光が現れる;材料の残光強度は表4での試験3−4で示すように、その強度値が実例1よりあきらかに高い;材料の残光時間が長いし、図7で示すように;図3の（a）、（b）を材料とする発射スペクトル、励起きスペクトルである;材料の主要結晶体構造はSr2MgSi2O7とする。実施例1と同じであるため、材料の化学構造表示式はSr2MgSi2O7:Eu、Dyと確定する。
実施例3.SrO・3MgO・2SiO2・0.05P2O5:Eu0.004Nd0.01の合成
0003948757.tif 000018
それをアセトン溶液中で細かく砕き、よく掻き混ぜて、乾燥後、酸化アルミウムるつぼの中に入れてから、高温炉の中に置き、水素（H2）に通じ、1350℃のもとで、3時間も焼き、その後冷却、粉砕物に焼成し、100メッシュでふるい分けて、実施例3の材料を得られる。
実施例材料は紫外灯の照射後、やや強い青色の残光の発光が、X−光回折で分析してみると、結晶体構造成分はSr2・MgSi2O7とMg2SiO4である。このため、材料は化学組成表示式SrO・3MgO・2SiO2・0.05P2O5:Eu、Ndを用いる。
実施例4.  2CaO・MgO・2SiO2・0.15B2O3:Eu0.004Dy0.05材料の合成と分析結果は以下：
0003948757.tif 000019
それを細かく砕き、よく掻き混ぜて、酸化アルミウムるつぼのなかに入れ、それを高温炉の中に置き、水素と窒素（H230％＋N270％）に通じ、1320℃のもとで5時間も焼き、その後冷却、粉砕物に焼成し、最後に100メッシュでふるい分けてはじめて実施例4材料を獲得した。
当材料の外観は浅黄色が呈されており、蛍光灯の照射後、暗いところに置き、とても強い黄色残光の発光が見える;材料の残光強度値は表5での試験2−3で示すように、その強度が表5中の試験1−4よりあきらかに高い、その発光スペクトル、励起スペクトルは図5の（a）、（b）で示すように;材料の残光時間が長い、図7は材料の残光輝度特性曲線である;材料の主要結晶体構造はCa2MgSi2O7、図6で示すように、だから、材料の化学構造の表示式はCa2MgSi2O7:Eu、Dy。
実施例5.1.5CaO・3MgO・2SiO2・0.15B2O3:Eu0.004Ho0.08材料の合成
0003948757.tif 000020
当材料の合成製造準備する方法は実施例1と同じ。
当材料は紫外灯の照射後、浅黄色残光の発光が現れる;X−線回折で分析してみると、結晶体構造成分はCa2MgSi2O7、CaMgSiO4Ca3Si2O7。
材料の化学組成表示式は1.5CaO・3MgO・2SiO2・0.5B2O3:Eu、Hoである。
実施例6.2（Sr0.5Ca0.5）O・MgO・2SiO2・0.05B2O3:Eu0.005Dy0.08
0003948757.tif 000021
それを細かく砕き、よく掻き混ぜたあと、酸化アルミウムるつぼのなかに入れ、さらにそれを高温炉のなかに置き、アンモニア（NH3）に通じ、1330℃のもとで3時間も焼き、その後、冷却、粉砕物に焼成し、100メッシュでふるい分けてから実施例6の材料を得られる。
当材料の外観に浅緑色が呈されており、蛍光灯の照射後、とても強い緑色の残光の発光が現れる:その残光強度は表6で示すように、その発射スペクトル、励起スペクトルとX−線回折譜図は図8の（a）、（b）と図9で示すように;材料の残光時間が長く、図10は材料の残光輝度特性曲線である。材料化学構造表示式は（Sr0.5Ca0.5）2MgSi2O7:Eu、Dyとする。
実施例7.2（Sr0.25Ca0.75）O・MgO・2.3SiO2・0.05P2O5:Eu0.01Nd0.02材料の合成である。
0003948757.tif 000022
当材料は合成製造準備方法は実施例1と同じ。
当材料は蛍光灯の照射後、緑黄色の残光の発光が現れる;材料のX−線回折譜図が実施例6のなかの図9によく近似しているため、その結晶体構造（Sr0.25Ca0.75）2MgSi2O7とし、その化学構造表示式は（Sr0.25Ca0.75）MgSi2O7:Eu、Ndであると推断するとよい。
実施例8.3SrO・MgO・2SiO2:Eu0.01Ho0.08の材料合成
0003948757.tif 000023
当実施例材料の合成製造準備方法は実施例1と同じ。
当実施例材料が太陽光の照射後、青色残光の発光が現れる、材料の主要結晶体構造成分はSr3MgSi2O8,副次的な結晶体構造はSr2MgSi2O7材料の化学結晶体構造の表示式はSr3MgSi2O8:Eu、Hoとする。
実施例9.2（Sr0.6Ca0.4）O・（Mg0.8Cd0.2）O・2.5SiO2・0.1B2O3:Eu0.01Dy0.02Bi0.01材料の合成である。
0003948757.tif 000024
上記の混合原料中、その重さ5％のNH4C入れてから、それを細かく砕き、よく掻き混ぜたあと、焼成プロセスは実施例1のとおり、製造準備した材料は太陽光の照射後、とても強い青緑色残光の発光が現れる。
実施例10.5BaO・8SiO2・0.1B2O3:Eu0.01Dy0.02材料の合成である。
原料比率。
0003948757.tif 000025
当実施例材料の合成製造準備方法は実施例1と同じであるが、太陽光の照射後、暗いところに置き、浅緑色残光の発光が見られ、材料の結晶体構造はBa5Si8O21,その化学構造表示式はBa5Si8O21:Eu,Dyとする。
産業上の利用可能性
本発明は室内外の各種長残光の発光製品に幅広く使われており、夜間または暗黒条件下用の指示標識と装飾美化として、当材料が塗料、プラスチック、ゴム、墨などの媒質と結合し、建築、交通、内装、消防応急、日用品、時計、玩具、漁具などの分野においてもよく使われている。
【図１】
0003948757.tif 000026
【図２】
0003948757.tif 000027
【図３】
0003948757.tif 000028
【図４】
0003948757.tif 000029
【図５】
0003948757.tif 000030
【図６】
0003948757.tif 000031
【図７】
0003948757.tif 000032
【図８】
0003948757.tif 000033
【図９】
0003948757.tif 000034
【図１０】
0003948757.tif 000035
【図１１】
0003948757.tif 000036
【図１２】
0003948757.tif 000037
【図１３】
0003948757.tif 000038
【図１４】
0003948757.tif 000039
【図１５】
0003948757.tif 000040
【図１６】
0003948757.tif 000041
【図１７】
0003948757.tif 000042