(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆するカバーからなるゴルフボールにおいて、前記カバーはオレフィン系樹脂に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を混合した組成物であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
オレフィン系樹脂が、オレフィン系熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーまたはそれらの変性体である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
カバーはオレフィン系樹脂１００質量部に前記三元複合体を１〜５０質量部混合した組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
カバーのショアーＤ硬度が４０〜５６であることを特徴とする請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は反発性能、スピン性能、耐カット性および打撃時のフィーリングなどの諸特性を犠牲にすることなく、耐摩耗性及び耐擦過傷性を改善したゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液体センターに糸巻き層を形成し、これにバラタカバーを被覆したゴルフボールは打球感、コントロール性に優れていることから上級ゴルファーおよびプロゴルファーに広く使用されていた。しかし係るゴルフボールの構造は製造工程が複雑であることや、耐カット性、耐摩耗性及び耐擦過傷性に劣ることから、これらの諸特性が総合的に優れた種々のゴルフボールの開発が進められている。
【０００３】
特開昭５９−９１９７３号公報には、耐久性および打撃時の感触を改善するため、長さ０．１ｍｍ以上の炭素繊維、炭化ケイ素繊維、またはボロン繊維などを少なくとも５ｗｔ％含むゴムまたは樹脂よりなる直径３６．０〜３８ｍｍのソリッドコアを有するゴルフボールが提案されている。
【０００４】
特開昭６２−６４３７８号公報には、反発特性、スピン性能および耐カットを改善するため、トランスポリイソプレンを主成分とするカバー材に、アミド基を有する微細繊維を配合したゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【０００５】
特開昭６３−９４６１号公報には、マルチディンプル方式のゴルフボールの性能、すなわち飛距離を最大限に引き出すカバー材料として、トランスポリイソプレンを主成分とするカバー材１００質量部に、トランスポリブタジエン５〜４２質量部、アミド基を有する微細繊維１〜１５質量部および天然ゴム５〜３０質量部を配合したゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【０００６】
特開平１−２２３９８０号公報には、ボールの飛距離を改善するために、トランス−１，４−ポリイソプレンベースのカバー材中に無機単結晶繊維を配合したカバー材を用いた糸巻きゴルフボールが提案されている。
【０００７】
特開平９−１７３５０４号公報には油状物質を含有する固形ゴムセンターと軟質カバー材を用いることにより、打球感を改善するとともにショートアイアンでのスピン量を増大させることが開示されている。この技術では固形ゴムセンターの外側に耐油性ゴムや高い硬度のアイオノマー樹脂を用いているため、反発性能および打球感になお改善の余地がある。
【０００８】
特開平１０−１３７３６５号公報には熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材とし繊維状ホウ酸アルミニウムウイスカーを配合し、反発性、耐久性および耐カット性の改善を意図した技術が提案されている。しかしかかる技術は、上記ウイスカーの配合によりカバー材の反発性能を低下することとなる。
【０００９】
特開平１０−１７９８０２号公報ではカバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂とエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との２成分の加熱混合物を主成分として構成され、カバーを構成する組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアＤ硬度は４０〜６０であることを特徴とするゴルフボールが提案されている。かかる技術は打球感、スピン性能、飛行性能の改善を意図したものであるが耐カット性は改善の余地がある。
【００１０】
特開平１０−２２５５３２号公報には、耐久性を向上させるため、アイオノマー樹脂を主材とする樹脂材料にホウ酸アルミニウムウイスカーを配合した樹脂組成物よりなるゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【００１１】
特許第２６７６５７８号公報には、ソフトなフィーリングと耐久性さらに反発性を改善するため、カバー材として、エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体に、表面にエポキシ基またはカルボキシル基または酸無水物基を有するゴム状ポリマーのコア（ａ）とガラス状ポリマーのシェル（ｂ）からなるコアシェルポリマーを配合した組成物が提案されている。
【００１２】
一方、日本レオロジー学会誌、Ｖｏｌ．２５（１９９７）には、プラスチック分野の用途として、ゴム・ポリオレフィン・ナイロン三元グラフト共重合体より調整されたミクロ分散系極細繊維強化複合体の開発が報告されている。
【００１３】
これらの従来技術では反発性能、スピン性能、耐カット性、フィーリング、更に耐摩耗性および耐擦過傷性を総合的に改善することはできない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のゴルフボールの課題であった、反発性能等の諸特性とともに耐擦過傷性および耐摩耗性に優れたゴルフボールに関する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明はコアと、該コアを被覆するカバーからなるゴルフボールにおいて、前記カバーはオレフィン系樹脂に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を混合した組成物であることを特徴とするゴルフボールである。前記オレフィン系樹脂として、オレフィン系熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーまたはそれらの変性体のポリマー基材が使用される。
【００１６】
そして前記カバーはオレフィン系樹脂１００質量部に前記三元複合体を１〜５０質量部混合した組成物であることが好ましい。そしてカバーのショアーＤ硬度は、好ましくは４０〜５６である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボールは、コアと該コアを被覆するカバーより構成される。そして該カバーはポリマー成分としてオレフィン系樹脂に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を混合した組成物であることを特徴とする。
【００１８】
＜オレフィン系樹脂＞
本発明のカバー組成物に使用されるオレフィン系樹脂は、最も広義に解釈されるものとしオレフィンを重合単位として含むポリマーである。例えば、オレフィン系熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーまたはそれらの変性体である。
【００１９】
＜オレフィン系熱可塑性樹脂＞
ここでオレフィン系熱可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂等が使用できる。
【００２０】
＜アイオノマー樹脂＞
またアイオノマー樹脂としては、たとえばα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であってそのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られる二元共重合体がある。またα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体で、そのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものが挙げられる。
【００２１】
そしてそれらの組成比としては、アイオノマー樹脂のベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の場合、α−オレフィンが８０〜９０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が１０〜２０重量％であることが好ましい。ベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の場合、α−オレフィンが７０〜８５重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が５〜３０重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステルが２５重量％以下であることが好ましい。またこれらのアイオノマー樹脂はメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２０、特に０．５〜１５であることが好ましい。カルボン酸含量またはカルボン酸エステル含量を上記範囲とすることにより反発性を高めることができる。
【００２２】
上記α−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましい。炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などか用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
【００２３】
上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどがある。
【００２４】
そして、アイオノマー樹脂が、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである場合は、そのメルトインデックスが３〜７で、曲げ剛性率が２００〜４００ＭＰａのいわゆる高剛性でかつハイフロータイプのものであることが好ましい。
【００２５】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンケミカル（株）から市販されている二元共重合体のアイオノマー樹脂としてハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）があり、また三元共重合体のアイオノマー樹脂として、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などがある。
【００２６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、三元共重合体系アイオノマー樹脂として、サーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などがある。
【００２７】
エクソン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などがある。なお、上記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオン種を示している。また、本発明において、カバーの組成物に用いられるアイオノマー樹脂は、上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００２８】
＜オレフィン系熱可塑性エラストマー＞
本発明でオレフィン系熱可塑性エラストマーとは、分子鎖中にオレフィン単位を含むもので、いわゆるスチレン系熱可塑性エラストマーを含む概念であり、分子内にソフトセグメントとハードセグメントを有するブロック共重合体を含む。ソフトセグメントとして共役ジエン化合物から得られる、ブタジエンブロックあるいはイソプレンブロック等の単位である。ここで共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。ハードセグメントを構成する成分としては、エチレン、プロピレン、スチレンおよびその誘導体、たとえばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等の中から１種または２種以上が選択された化合物から得られるポリエチレンブロック、ポリプロピレンブロックまたはスチレンブロック等である。
【００２９】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、たとえばスチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ構造）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ構造）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【００３０】
なお上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造におけるスチレン（またはその誘導体）の含量は共重合体中１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％の範囲が好ましい。１０重量％より少ない場合、カバーは軟らかくなり耐カット性は低下する傾向にあり、一方５０重量％より多い場合は、打球感およびコントロール性が充分維持できない。
【００３１】
本発明では、上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造の共重合体の一部にエポキシ基、水酸基、酸無水物、カルボキシル基から選択される官能基で変性された変性体を使用できる。
【００３２】
たとえばエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリブタジエンであり、そのポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよく、また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
【００３３】
エポキシ化されたスチレン系熱可塑性エラストマーは、エポキシ基当量が２００〜３０００の範囲のものが使用できる。かかるエポキシ化された熱可塑性エラストマーをアイオノマー樹脂等と混合する際、アイオノマー樹脂の遊離のカルボキシル基と反応が生じ、カバー組成物の強度は高くなり、耐カット性が一層改善される。エポキシ等量が２００未満の場合、上記耐カット性の効果は少なく、一方、エポキシ基当量が３０００より多い場合は、エポキシ基とアイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基との反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボールの成形が困難になるおそれがある。水酸基、酸無水物およびカルボキシル基についても前記ブロック共重合体の分子鎖の中間部分または末端に導入される。
【００３４】
＜二種類以上のオレフィン系樹脂の混合＞
本発明のカバーのポリマー成分は、二種類以上のオレフィン系樹脂を混合して用いることができる。例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマーをオレフィン系熱可塑性樹脂、またはアイオノマー樹脂に混合できる。例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマーをポリマー成分１００質量部に対して、５０質量部以下混合することで、スピン性能を高いレベルに維持できる。
【００３５】
さらにオレフィン系熱可塑性エラストマーをアイオノマー樹脂と混合することにより、カバー組成物に適度の剛性を付与し良好な打撃感が得られる。特にアイオノマー樹脂を官能基変性のスチレン系熱塑性エラストマーを混合した場合、アイオノマー樹脂のカルボキシル基と上記変性官能基等との反応または相互作用によってカバー組成物の反発性能を維持しながら耐カット性を向上できる。ここでアイオノマー樹脂（Ａ成分）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ成分）の混合比（Ｂ成分／Ａ成分）は重量比で５／９５〜５０／５０の範囲が採用できる。
【００３６】
なお本発明ではオレフィン系樹脂以外に、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ＡＣＳ樹脂およびポリアミド等の汎用樹脂、さらにウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、およびアミド系熱可塑性エラストマー等がオレフィン系樹脂の３０質量％以下の範囲で混合できる。
【００３７】
＜三元複合体＞
本発明において使用される、三元複合物はゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分の三成分から構成され、これらの三成分はお互いに化学結合したもので、ゴムとポリオレフィンからなるマトリックス中に微細なナイロン繊維が均一に分散した複合材料である。
【００３８】
ゴム成分として、天然ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ＮＢＲの水素添加物（Ｈ−ＮＢＲ）などで、ナイロンと混練、反応時、および紡糸時の高温下においてゲル化が起こらないものに限定される。特に、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好適である。
【００３９】
ポリオレフィン成分としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが使用されるが、特にポリプロピレンが好ましい。
【００４０】
またナイロン成分としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２が使用され、特にナイロン６が好ましい。そしてこれらの組み合わせ成分比は、ゴルフボールカバー材の要求特性に応じて、適宜調整し得る。この三元複合体は宇部興産（株）によって開発され、大和ポリマー社販売による商品名がＳＨＰとして知られており、組成比によって、以下のグレードがある。
ＰＡ３０６０：
ＥＰＤＭ／ＰＰ／ナイロン６＝１００／１００／１００
ＨＡ１０６０：
ＮＲ／ＨＤＰＥ／ナイロン６＝１００／７５／８７
ＬＡ１０６０：
ＮＲ／ＬＤＰＥ／ナイロン６＝１００／７５／８７
ＬＡ３０８０：
ＥＰＤＭ／ＬＤＰＥ／ナイロン６＝１００／４０／１０５
ＬＡ５０６０：
Ｈ−ＮＢＲ／ＬＤＰＥ／ナイロン６＝１００／１００／１００
Ｚ０４０ＮＢ：
ＮＢＲ／ＬＤＰＥ／ナイロン６＝１００／７５／７５
ここで、ＮＲは天然ゴム、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン、ＮＢＲはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、Ｈ−ＮＢＲは水素添加ＮＢＲを意味する。そして組成比は質量部で示している。
【００４１】
なお、三元複合体に使用されるナイロン繊維の平均径は通常、１０μｍ以下、好ましくは、０．０５〜１μｍの範囲であり、三元複合体のマトリックスでは、ポリオレフィン成分（例えばＨＤＰＥ）が連続相を形成している。
【００４２】
三元複合体（例えばＳＨＰ）を製造するには、通常次の３工程で製造される。
（１）  ゴム成分−ポリオレフィン成分の混練・反応工程。
【００４３】
（２）  ゴム成分−ポリオレフィン成分−ナイロンの混練・反応工程。
（３）  紡糸工程。
【００４４】
まず、ゴム、ポリオレフィン及び反応剤を密閉型混練機に投入して、混練・反応物を得る。ここでポリオレフィンが海、ゴムが島の海島構造を形成する。ついでこの混練り・反応物とナイロンを反応剤とともに二軸押出機にフィードし、ゴム−ポリオレフィン−ナイロンの三元グラフト重合体、すなわち三元複合体を得る。グラフト率の調整により、ナイロンは、例えば２〜３μｍの粒子としてゴム−ポリオレフィンマトリックスの中に均一に分散する。
【００４５】
引き続き二軸押出機の先端に設置されたノズルから押し出し、ドラフトをかけつつ引き取る。この紡糸工程により押し出し物ストランド中のナイロン粒子が変形し繊維状に変換する。ナイロン繊維径はドラフト比に依存するが、生産性を考慮して、通常０．２〜０．３μｍに制御される。これらの工程で、ポリオレフィン相は海を形成しているため、粘着性は軽減されペレット化が可能となる。
【００４６】
なお、本発明に使用される三元複合体は、日本レオロジー学会誌、Ｖｏｌ．２５（１９９７）２７５頁〜２８２頁の記載に基づき製造し、さらに組成物を調整することができる。
【００４７】
＜オレフィン系樹脂と三元複合体の混合割合＞
本発明では、三元複合体は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部の範囲である。好ましくは、５〜４０質量部、特に１０〜３０質量部である。この場合、三元複合体に含まれるナイロン短繊維の量は、オレフィン系樹脂の補強効果に影響する。三元複合体の配合量が１質量部未満の場合、ナイロン短繊維による補強効果は少なく、一方５０質量部を超えるとカバー組成物の硬度が高くなり、弾性率が低下する。
【００４８】
＜有機短繊維＞
本発明のカバー組成物には、必須ではないが、有機短繊維、例えばナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維等が使用できる。この場合、反発性能を低下させることなく、耐カット性を向上することができる。
【００４９】
有機短繊維の長さは、５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍの範囲であり、直径は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲である。有機短繊維の長さが、上記範囲に満たない場合、曲げ方向の力に弱く、強度が上がらず、耐カット性が改善できない。また有機短繊維の直径が上記範囲に満たない場合、単に充填材として作用するにすぎない。一方、有機短繊維の長さおよび直径が上記範囲を超えると、カバー材料の粘度が上昇し、成形性を損なう。なお、本発明において有機短繊維とはパルプ状に細かく裁断した繊維を含む概念である。
【００５０】
有機短繊維はオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．５〜２０質量部の範囲である。０．５質量部未満の場合、有機短繊維の配合による効果は少なく、２０質量部を超えるとカバー組成物の粘度が高くなり、成形性に悪くなり、割れやすくなる。なお、短繊維補強ゴムを用いる場合は、ゴムをポリマー成分に含めて、有機短繊維の配合量を上記範囲に設定する。
【００５１】
＜その他の配合剤＞
また、上記カバー組成物には、主成分としての上記オレフィン系樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填剤や二酸化チタン等の着色剤や、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤ならびに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で配合してもよい。
【００５２】
＜カバーの硬度＞
さらに本発明のカバーは、スラブ試験片で測定したショアＤ硬度が４０〜５６、好ましくは４４〜５０を有する。ショアＤ硬度が４０未満では軟らかくなりすぎ、耐カット性に劣り、ショアＤ硬度が５６を超えると逆に、打球感が硬くなり、さらに打撃時のスピン量は小さくなる。ここでショアＤ硬度はＡＳＴＭＤ−２２４０に準じて測定する。
【００５３】
＜カバー組成物の製造方法＞
本発明のカバー組成物は、オレフィン系樹脂、すなわちオレフィン系熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂等と前記三元複合体（例えばＳＨＰ）を密閉型混練り機に投入し混練りする。このとき混練り温度は三元複合体のナイロンの融点よりも低い温度で行なう必要がある。ナイロンの融点よりも高いと繊維が溶融し、繊維による補強が失われる。しかし混練温度がポリオレフィンの温度よりも低いと三元複合体はゴム中に分散せずペレットのまま残る。この混練り中にマトリックス側において、ポリオレフィンとゴムの相転移がおこり、ポリオレフィンはゴム中に微細に分散する。ついで、その他の配合剤を加えて混合することで、カバー用組成物が得られる。
【００５４】
＜コアの組成＞
本発明のゴルフボールのコアはゴム組成物の架橋物で構成されるが、そのゴム組成物のゴム成分としては、シス−１，４−構造を有するブタジエンゴムを基材とするのが適している。ただし、上記ブタジエンゴムの他にたとえば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルニトリルゴムなどをゴム成分１００質量部に対して４０質量部以下でブレンドしたものであってもよい。
【００５５】
前記ゴム組成物には架橋剤として、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させてα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩にしたもの、あるいはアクリル酸亜鉛、メタアクリル酸亜鉛などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩、さらに多官能モノマー、Ｎ，Ｎ′−フェニルビスマレイミド、イオウなどを架橋剤として用いられる。特にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩が好適に使用される。
【００５６】
たとえばα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して２０〜４０質量部が好ましい。一方α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させる場合、その配合量はα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を１５〜３０質量部と、該α，β−エチレン性不飽和カルボン酸に対して酸化亜鉛などの金属酸化物を１５〜３５質量％が好ましい。
【００５７】
前記ゴム組成物で用いる充填剤としては、たとえば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、酸化亜鉛などの無機粉末の１種または２種以上を使用することができる。これらの充填剤の配合量はゴム成分１００質量部に対して５〜５０質量部の範囲が好ましい。また、作業性の改善や硬度調整などの目的で軟化剤や液状ゴムなどを適宜配合してもよいし、また老化防止剤を適宜配合してもよい。
【００５８】
また架橋開始剤としては、たとえばジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸化物が用いられる。これらの架橋開始剤の配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部、特に０．３〜３質量部が好ましい。
【００５９】
本発明では前記コアは単一層もしくは比重、硬度等の特性の異なった複合層とすることもできる。この場合、コアの配合は上記配合の記述に限定されるものではない。
【００６０】
＜コアの圧縮変形量＞
また本発明のコアは、１０ｋｇから１３０ｋｇに荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、好ましくは２．０ｍｍ〜５．０ｍｍ特に２．５ｍｍ〜４．０ｍｍの範囲である。２．０ｍｍ未満の場合、打撃感が悪くなる傾向にあり、一方、５．０を超えると反発性に不利となる。
【００６１】
＜コアの製法＞
そして、コアの作製にあたっては、上述の配合剤をロール、ニーダー、バンバリなどを用いてミキシングし、金型を用いて加圧下で１４５℃〜２００℃、好ましくは１５０℃〜１７５℃で１０分〜４０分間加硫してコアを作製する。得られたコアはカバーとの密着をよくするため、表面に接着剤を塗布したりあるいは表面を粗面化することができる。
【００６２】
ここで糸巻き芯およびソリッドコアの直径は３６．８〜４１．４ｍｍ、好ましくは３７．８〜４０．８ｍｍの範囲で設計される。３６．８ｍｍ未満ではカバー層が厚くなり反発性が低下し、一方４１．４ｍｍを越えると、カバー層が薄くなり成形が困難となる。
【００６３】
＜ゴルフボールの製法＞
本発明ではカバーをコアーに成形するには公知の方法を用いて行なうことができる。カバー組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。カバーの厚さは０．７〜３．０ｍｍ、好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。０．７ｍｍより小さいと繰返し打撃した場合にカバー割れが起こりやすくなる欠点を有し、３．０ｍｍより大きいと打球感が悪くなる。さらに、カバー成形時、必要に応じてディンプルを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施して市場に投入される。
【００６４】
＜ボールの構造、寸法、圧縮変形量＞
本発明のゴルフボールは、コアとして糸巻き芯、単一層、複数層のソリッドコアが使用され、糸巻きボールあるいはソリッドボールのいずれにも採用し得る。
【００６５】
なお、本発明ではカバーは１層とすることもできるが複数層のカバーとして構成することもできる。そして本発明のゴルフボールは、通常ボール直径４２．６７〜４３．００ｍｍの範囲でボール重量４５．００〜４５．９３ｇの範囲に設計される。
【００６６】
また本発明のゴルフボールは、１０ｋｇから１３０ｋｇに荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、２．０ｍｍ〜４．０ｍｍ、好ましくは２．５ｍｍ〜３．５ｍの範囲である。２．０ｍｍ未満の場合、打撃感が悪くなる傾向にあり、一方、４．０を超えると、打撃時の感触が柔かくなり、さらに反発性が不利となる。
【００６７】
【実施例】
実施例１〜実施例４、比較例１、比較例２
（１）  コアの作製
表１に示すようにブタジエンゴムを主成分とするコア用ゴム組成物を混練し、金型内で１７０℃で１５分間、加熱成形することにより直径４０．０ｍｍの球状ソリッドコアを作製した。得られたソリッドコアの物性を表１に示す。
【００６８】
【表１】
0004020631.tif 000002
【００６９】
（２）  カバー用組成物の調製
表２に示すカバー用組成物を二軸混練押出機によりミキシングし、二軸押し出し機でシリンダー温度１８０℃で押し出した。押し出し温度はナイロンの融点以下であることが重要である。押出条件は、次の通りである。
【００７０】
スクリュー径：４５ｍｍ
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
スクリューＬ／Ｄ：３５
配合物は押出機のダイの位置で１９５〜２０５℃に加熱された。
【００７１】
上記カバー用組成物を用いて半球殻状のハーフシェルを射出成形し、これを２枚用いて上記のコアを包み、金型内で１５０℃でプレス熱圧縮成形し、冷却後、ゴルフボールを取り出した。その後、表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍ、重量４５．４ｇを有するゴルフボールを作製した。
【００７２】
【表２】
0004020631.tif 000003
【００７３】
＜性能評価方法＞
得られたカバー組成物のスラブ片のショアＤ硬度、コア（ゴルフボール）の圧縮変形量、ゴルフボールの耐摩耗性及び耐擦過傷性を評価した。
【００７４】
（１）  ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に準じて測定した。カバー用組成物から作成された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、スプリング式硬度計ショアＤ型を用いて３枚以上重ねて測定した。
【００７５】
（２）  圧縮変形量
ゴルフボール（またはソリッドコア）に初期荷重１０ｋｇから終荷重１３０ｋｇを負荷した時までの変形量（ｍｍ）を測定した。
【００７６】
（３）  耐摩耗性
ＡＳＴＭ  Ｄ−１０４４に準拠して測定した。数字（指数）が小さい程、耐摩耗性に優れている。
【００７７】
（４）  耐擦過傷性
市販のピッチングウエッジをロボットマシーンに取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／ｓでゴルフボールの２箇所を各１回打撃し、２箇所打撃部を観察し、３段階で評価した。
【００７８】
○：  ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない。
△：  ボール表面に傷が区っきり残り若干毛羽立ちがみられる。
【００７９】
×：  ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００８０】
【表３】
0004020631.tif 000004
【００８１】
表３に実施例１〜実施例４および比較例１、比較例２のゴルフボールの測定結果を示す。
【００８２】
＜評価結果＞
比較例１、比較例２は、三元複合体を配合しないカバー組成物を用いており、耐擦過傷性及び耐摩耗性はかなり劣っている。
【００８３】
実施例１〜実施例３は、アイオノマ−樹脂に三元複合体を配合したカバー組成物であり、さらに実施例４はポリオレフィン系樹脂に三元複合体を配合したカバー組成物である。いずれのゴルフボールも耐擦過傷性及び耐摩耗性に優れている。
【００８４】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００８５】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、カバー組成物にオレフィン系樹脂と前記三元複合体の混合物を使用したため、反発性能等の諸特性を低下することなく耐擦過傷性及び耐摩耗性を向上することができる。