(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、下記（Ｂ）〜（Ｄ）の各成分を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
（Ｂ）ハイドロタルサイト類０．００１〜０．１重量部
（Ｃ）リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤と、少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤とを組み合わせた酸化防止剤０．０１〜５重量部
（Ｄ）レーザー法で測定される平均粒子径が０．１〜３．７５μｍであり、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％未満である安息香酸ナトリウムからなる粒子０．０１〜０．５重量部
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系共重合体であることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。さらに詳細には、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系樹脂は、剛性や耐衝撃性等の機械的特性に優れる材料であることから、従来から、自動車内外装材、家電用材料、各種容器、日用雑貨等の広範な用途に利用されている。ポリプロピレン系樹脂の機械的特性を改良する方法の一つとして、造核剤を配合することが知られている。
【０００３】
例えば、プラスチック・データブック（工業調査会出版、９.７項、造核剤、第９７８〜９８０頁）に造核剤が記載されており、例えば、タルク等の無機系造核剤、カルボン酸の金属塩やリン酸エステル系金属塩等の金属塩タイプの造核剤、ジベンジリデンソルビトール類およびその誘導体タイプの造核剤等が記載されており、さらに、これらの造核剤を配合したポリプロピレンの射出成形体も記載されている。
【０００４】
また、特開昭６３−１２５５５１号公報には、金型を腐食して損なうことなく、剛性、透明性が改良されたプロピレン重合体組成物として、重合触媒残渣としてＭｇおよびハロゲンを含むプロピレン重合体１００重量部、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩０.０３〜０.５重量部、高級脂肪族カルボン酸の周期率表第一族金属又は亜鉛の塩、およびハイドロタルサイト類より選ばれた少なくとも一種０.０１〜０.５重量部からなるプロピレン重合体組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、上記公知文献等に記載されている造核剤を配合したポリプロピレン系樹脂の成形体は、剛性は改良されたとしても、落錘衝撃強度等で評価される耐衝撃性が低下することがあり、剛性と耐衝撃性のバランスの改良が望まれていた。また、ポリプロピレン系樹脂は、融点以下の高温環境下で長期間使用されることがあるので、長期使用において機械的特性の低下が少ない材料、すなわち、長期使用における耐熱老化性に優れる材料が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる実状に鑑み、鋭意検討した結果、
ポリプロピレン系樹脂の一定の重量に対して、重量が一定の範囲にある無機系中和剤、重量が一定の範囲にある酸化防止剤、および、レーザー法で測定される平均粒子径が特定の範囲にあり、特定の範囲にある粒子径を有する粒子の割合が特定の範囲にあり、重量が一定の範囲にある安息香酸ナトリウムからなる粒子を含有するポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、下記（Ｂ）〜（Ｄ）の各成分を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
（Ｂ）ハイドロタルサイト類０．００１〜０．１重量部
（Ｃ）リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤と、少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤とを組み合わせた酸化防止剤０．０１〜５重量部
（Ｄ）レーザー法で測定される平均粒子径が０．１〜３．７５μｍであり、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％未満である安息香酸ナトリウムからなる粒子０．０１〜０．５重量部
また、本発明は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に係るものである。以下、本発明を詳しく説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）と称する。）と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）と称する。）からなるポリプロピレン系共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は単独で使用しても良く、２種以上をブレンドして使用しても良い。
【００１０】
α−オレフィンとしては、特に制限はなく、好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１１】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。
【００１２】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００１３】
前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の重合体成分（Ｉ）における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００１４】
前記共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、特に制限はないが、通常０．０１〜２０重量％である。
【００１５】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体である。より好ましくは、前記共重合体成分（ＩＩ）がプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分であるポリプロピレン系共重合体である。
【００１７】
さらに好ましくは、前記共重合体成分（ＩＩ）がプロピレンとエチレンの共重合体成分であり、その共重合体成分の割合がポリプロピレン系共重合体全体に対して５〜４０重量％であり、そして、その共重合体成分中のエチレン含有量が１０〜７０重量％であるポリプロピレン系共重合体である。
【００１８】
本発明で用いられる（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の結晶性は、特に制限はないが、剛性の観点から結晶性が高いものが好ましい。結晶性が高いポリプロピレン系樹脂としては、結晶性の指標として用いられるＡ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第６巻、第９２５頁、１９７３年）に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率（アイソタクチックペンダット分率と称し、［ｍｍｍｍ］で表す。）が０．９５以上のものが好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法により製造することができる。重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第IV族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。
【００２０】
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法、またはそれらを連続的に行う液相−気相重合法等が挙げられ、これらの重合方法は、回分式であってもよく、連続式であってもよい。また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を一段階で製造する方法であってもよく、二段階以上の多段階で製造する方法であってもよい。特に、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階からなる少なくとも二段階以上の多段階の製造方法が挙げられる。
【００２１】
また、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じてポリプロピレン系樹脂（Ａ）をその樹脂（Ａ）が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０.０１〜２００ｇ／１０分の範囲である。好ましくは１〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０.１〜５０ｇ／１０分である。
【００２３】
本発明で用いられる（Ｂ）無機系中和剤は、公知のものを使用することができる。例えば、ハイドロタルサイト、アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物等が挙げられる。好ましくはハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物であり、よりこ好ましくはハイドロタルサイト類である。これらの中和剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種以上を併用してもよい。
【００２４】
ハイドロタルサイトとは、下記一般式（Ｉ）で示されるアニオン交換性の層状化合物である。
〔Ｍ2+1-XＭ3+X（ＯＨ）2〕X+〔Ａn-X/n・ｍＨ2Ｏ〕X-    式（Ｉ）
〔Ｍ2+1-XＭ3+X（ＯＨ）2〕X+が基本層であり、〔Ａn-X/n・ｍＨ2Ｏ〕X-が中間層である。Ｍ2+は、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+等の２価金属カチオンであり、Ｍ3+は、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｃｏ3+、Ｉｎ3+等の３価金属カチオンである。Ａn-は、ＯＨ-、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＮＯ3-、ＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオン、サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオンであり、ｎは正の整数である。Ｘは、０＜Ｘ≦０．３３であり、ｍは正の数である。
上記ハイドロタルサイトは、天然鉱物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径、含水率等は、特に制限されるものではない。また、必要に応じて、上記ハイドロタルサイトには表面処理を行ってもよい。
【００２５】
上記一般式で表されるハイドロタルサイトの中で、好ましくは下記式（ＩＩ）で表されるハイドロタルサイトである。
ＭｇYＡｌ2（ＯＨ）2Y+4ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ      式（ＩＩ）
（式中、Ｙは、Ｙ≧４であり、ｍは正の数である。）
【００２６】
より好ましくは、一般式（ＩＩ）のＭ2+が、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+の何れか１種、または２種の２価金属カチオンから構成されるものであり、特に好ましくは、下記のハイドロタルサイトである。
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13（ＣＯ3）0.8・Ｏ0.2
Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ（天然鉱物）
Ｚｎ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（ｍは０〜４）
【００２７】
アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物とは、周期表第ＩＩ族の金属原子の酸化物または水酸化物であり、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。好ましくは水酸化カルシウムである。
【００２８】
本発明に用いられる（Ｂ）無機系中和剤は、特に制限はないが、分散性に優れるものが好ましく用いられる。その平均粒子径は、特に制限されるものではないが、好ましくは０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍ以下である。平均粒子径が１０μｍを超えた場合、耐衝撃性が低下することがある。
【００２９】
本発明に用いられる（Ｂ）無機系中和剤の配合量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜０．１重量部である。このましくは０．００１〜０．０５重量部であり、より好ましくは０．００５〜０．０３重量部である。
【００３０】
（Ｂ）無機系中和剤の配合量が０．００１重量部未満の場合、触媒残渣の不活性化が不十分であり、加工機の腐食性（発錆の防止）が不充分であることがあり、０．１重量部を超えた場合、成形体の変色が起こることがあり、また、成形体の変色が起こらないとしても、本発明の効果は飽和してしまい不経済になるだけである。
【００３１】
本発明で用いられる（Ｃ）酸化防止剤は、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。酸化防止剤とは、ポリプロピレン系樹脂の熱、光、酸素、等による分解を防止する作用を有する化合物である。例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、金属不活性化剤等である。
【００３２】
好ましくは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤である。さらに好ましくは、リン系酸化防止剤および／または硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤と、少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤を組み合わせた酸化防止剤である。具体的には、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤の組み合わせ、フェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤の組み合わせ、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤の組み合わせである。
【００３３】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）アルキル化モノフェノールの例
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００３４】
（２）アルキルチオメチルフェノールの例
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
【００３５】
（３）ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートおよびそれらの混合物など。
【００３６】
（４）トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
【００３７】
（５）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｔ−アミルフェノール）、４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００３８】
（６）アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、
【００３９】
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
【００４０】
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール  ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、
【００４１】
ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
【００４２】
１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニルアクリレートおよびそれらの混合物など。
【００４３】
（７）Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
【００４４】
（８）ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
【００４５】
（９）芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００４６】
（１０）トリアジン誘導体の例
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
【００４７】
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−  ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
【００４８】
（１１）ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
【００４９】
（１２）アシルアミノフェノール誘導体の例
４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
【００５０】
（１３）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５１】
（１４）β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５２】
（１５）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５３】
（１６）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５４】
（１７）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００５５】
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
【００５６】
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、
【００５７】
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００５８】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス[２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜14）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル]スルフィドなど。
【００５９】
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらを２種以上使用してもよい。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、
【００６０】
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
【００６１】
エチレングリコール  ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
【００６２】
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ−オクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、
【００６３】
チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコールビス（５−ｔ−チル−４−ヒドロキシ−３−メチルシンナメート）、
【００６４】
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００６５】
特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらを２種以上使用してもよい。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、
【００６６】
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  ２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトなど。
【００６７】
本発明で用いられる酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０.０１〜５重量部である。好ましくは０．０３〜１重量部、さらに好ましくは、０．０５〜０.５重量部である。酸化防止剤（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満の場合、剛性、耐衝撃性、耐熱老化性が不充分であることがあり、５重量部を超えた場合、色相、光沢等の成形体の外観が不充分であることがある。
【００６８】
本発明に用いられる安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）は、レーザー法で測定される平均粒子径が０．１〜３.７５μｍであり、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％未満の粒子である。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、ポリプロピレンパウダーとの分散性が不良になったり、剛性の改良が不充分なことがある。平均粒子径が３．７５μｍを超えた場合、または、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％以上の場合、耐衝撃性が低下することがある。
【００６９】
本発明に用いられる安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０.０１〜０.５重量部である。好ましくは、０.０１〜０.３重量部、さらに好ましくは、０.０５〜０.３重量部である。配合量が０．０１重量部未満の場合、剛性の改良が不充分なことがあり、０．５重量部を超えた場合、耐衝撃性が低下することがある。
【００７０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、帯電防止剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、滑剤、加工助剤、発泡剤、有機系過酸化物、無機充填剤、ガラスファイバー、または、米国特許４，３２５，８５３号、４，３３８，２４４号、５，１７５，３１２号、５，２１６，０５３号、５，２５２，６４３号、４，３１６，６１１号明細書、ドイツ特許ＤＥ−Ａ−４，３１６，６２２号、ＤＥ−Ａ−４，３１６，８７６号明細書、欧州特許ＥＰ−Ａ−５８９，８３９号、ＥＰ−Ａ−５９１，１０２号明細書等に記載されているベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤等が挙げられる。
【００７１】
これらの添加剤の配合は、特に制限されることはなく、例えば、予め溶融混練されたポリプロピレン系樹脂組成物のペレットに配合してもよく、また、ポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化する段階で各成分と一緒に配合してもよい。
【００７２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂以外の他の樹脂を配合することもできる。例えば、ポリエチレン系樹脂、エチレンとα−オレフィンとの共重合体ゴム、石油樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等である。
【００７３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化する方法としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に、無機系中和剤（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）および安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）、さらに、必要に応じて他の添加剤を配合して、公知の方法で溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。例えば、溶融押出機、バンバリーミキサー等を使用して、有機過酸化物の存在下または不存在下で、溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。
【００７４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）の配合する方法としては、安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）の濃度が１〜５０重量％になるように、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）と安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）を溶融混練して製造される粒子（Ｄ）の高濃度ペレットをあらかじめ用意し、この高濃度ペレットを、さらにポリプロピレン系樹脂（Ａ）と溶融混練することによって、希釈配合する方法が挙げられる。
【００７５】
また、安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）を配合する方法としては、安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）の濃度が１０〜９０重量％になるように、無機系中和剤（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）または他の添加剤の少なくとも１種以上と安息香酸ナトリウムからなる粒子（Ｄ）を混合し、顆粒状に固形化したものをあらかじめ用意し、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）と溶融混練することによって、配合する方法が挙げられる。
【００７６】
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を各種成形方法によって成形したものであり、成形体の形状、サイズ等は特に制限されるものではない。
本発明の成形体の製造方法としては、例えば、通常工業的に用いられている射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と同種のポリオレフィン系樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。
本発明の成形体として、特に好ましくは、射出成形体であり、その成形方法は射出成形法である。
【００７７】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車材料、家電材料、ＯＡ機器・メディア関連材料、建材、排水パン、トイレタリー材料、各種ボトル、コンテナー、シート等が挙げられる。自動車材料としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル等の内装材等およびバンパー等の外装材等が挙げられる。また、家電材料としては、例えば、洗濯機用材料、掃除機用材料、炊飯器用材料等が挙げられる。ＯＡ機器・メディア関連材料としては、例えば、磁気記録媒体や光記録媒体のケース、パソコン用部品、プリンター用部品、インク保存タンク等が挙げられる。そして、コンテナー、シート材料としては、食品充填用容器、ビール等の運搬用コンテナ−、文具材料等が挙げられる。さらに、排水パンとしては、例えば、洗濯機用排水パン等が挙げられ、トイレタリー材料としては、例えば、便座、便蓋、インナータンク、アウタータンク等が挙げられる。
【００７８】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で使用したポリプロピレン系樹脂、添加剤を下記に示した。（１）ポリオレフィン系樹脂（成分Ａ）
特許第２９５０１６８号公報の実施例５記載の方法によって得られる触媒を用いて、下記物性のポリプロピレン系樹脂が得られるような条件で気相重合法によって製造した。
（Ａ−１）プロピレン−（エチレン−プロピレン）共重合体
ＭＩ（２３０℃）：９ｇ／１０分
立体規則性（[ｍｍｍｍ]）：０.９７
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分中のエチレン含有量：４５重量％
【００７９】
（２）無機系中和剤（成分Ｂ）
（Ｂ−１）ハイドロタルサイト  ＤＨＴ４Ｃ（協和化学工業（株）製）
化学式：Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13（ＣＯ3）0.8・Ｏ0.2
各温度における水分の減少量である加熱減量（重量％）
１００℃での加熱減量：０．６重量％
２００℃での加熱減量：１．２重量％
３００℃での加熱減量：５．１重量％
（Ｂ−２）カルシウムステアレート：カルシウムステアレートＳ（日本油脂製）
【００８０】
（３）酸化防止剤（成分Ｃ）
（Ｃ−１）
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８０：住友化学工業（株）製）
（Ｃ−２）
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６：ＧＥスペシャリティケミカルズ社製）
（Ｃ−３）
ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート（スミライザーＴＰＭ：住友化学工業（株）製）
【００８１】
（４）安息香酸ナトリウム粒子（成分Ｄ）
粒子径の測定は、レーザー回折式の粒度分布測定器（島津製作所製ＳＡＬＤ２０００Ｊ）を用いて実施した。
（Ｄ−１）安息香酸ナトリウム（２０Ｍ）：チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、平均粒子径：３.６４μｍ、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合：１０％
（Ｄ−２）安息香酸ナトリウム（４０Ｍ）：チバ・スペシャルティケミカルズ社（製）、平均粒子径：３.６５μｍ、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合：１４％
（Ｄ−３）安息香酸ナトリウム：マリンクロット社（製）、平均粒子径：３.８６μｍ、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合：１７％
【００８２】
（５）造核剤
（Ｅ−１）ヒドロキシ−ジ（パラ−ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム：共同薬品（株）製、平均粒子径：８.１μｍ、粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合：４０％
【００８３】
ポリプロピレン系樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、２３０℃で測定した。
【００８４】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量（単位：重量％）及びエチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量（単位：重量％）
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982年,第15巻,第1150〜1152頁)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定は、日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用いて行った。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【００８５】
（３）立体規則性（[ｍｍｍｍ]）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules, 第6巻, 第925頁 (1973年)に記載されている13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定する方法によって得られるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたMacromolecules, 第8巻, 第687頁 (1975年)に基づいて行った。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。なお、測定はＢＲＵＫＥＲ社製ＡＭ４００を用いて行った。
【００８６】
（４）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷重速度は２．５ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【００８７】
（５）引張り試験
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。射出成形によって得られた厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて測定した。引張り速度は５０ｍｍ／分であり、降伏強度（単位：ＭＰａ）、破断強度（単位：ＭＰａ）、破断伸び（％）を評価した。測定温度は２３℃であった。
【００８８】
（６）アイゾット衝撃強度（単位：ＫＪ/ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形によって得られた厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃または−２０℃であった。
【００８９】
（７）ロックウェル硬度
ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定した。射出成形によって得られた厚みが３．０ｍｍである試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示した。
【００９０】
（８）耐衝撃性（落錘衝撃強度：ＦＷＩ）（単位：Ｋｇ・ｃｍ）
測定に用いる重錘の形状を図１に示した。図１に示した形状の鉄製の重錘を用いた以外は、ＪＩＳ  Ｋ７２１１の測定方法に従い、試験片の数の５０％が破壊するときの衝撃エネルギーを求めた。
尚、試験片は射出成形によって得られたものを用いた。具体的には、ＭＤ×ＴＤ×厚み＝４００×１００×３ｍｍの長平板状試験片を数枚成形し、その試験片をＴＤ方向に５等分割し（すなわち、分割された１片は、ＭＤ×ＴＤ＝８０×１００ｍｍの長平板である。）、その中央部の３枚を試験片として使用した。
【００９１】
（９）耐熱老化性（単位：時間）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１２［熱可塑性プラスチックの熱老化性試験法（オーブン法）通則］に従って評価を行った。東洋精機製作所（株）製、ギヤーオーブンを使用し１５０℃で測定した。そして試験片（厚み１ｍｍのプレス成形シート）が完全劣化するまで、言い換えれば抗張力がゼロになるまでの時間を測定した。
なお、プレス成形シートは、２３０℃で１０分間加熱溶融させ、３０℃で５分間冷却させることにより作製した。
【００９２】
（射出成形体の作製）
上記の機械的特性評価用の試験片（射出成形体）は下記の方法に従い作製した。
住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射出成形機を用い、成形温度２３０℃、金型冷却温度５０℃で射出成形を行い、試験片を得た。
【００９３】
実施例１
ポリプロピレン系樹脂（プロピレン−エチレンブロック共重合体：Ａ−１）１００重量部に対し、ハイドロタルサイト（Ｂ−１）を０．０１重量部、スミライザーＧＡ８０（Ｃ−１）を０．０２５重量部、ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６（Ｃ−２）を０.０５重量部、スミライザーＴＰＭ（Ｃ−３）を０.０５重量部、安息香酸ナトリウム（Ｄ−１）を０.１重量部配合し、ヘンシェルミキサーであらかじめ５分間混合した。この混合物を内径４０ｍｍの単軸押出機（田辺製作所製）にて設定温度：２３０℃、回転数：１００ｒｐｍで加熱溶融混練し、ペレットにした。このペレットのＭＦＲは９ｇ／１０分であった。このペレットを用いて上記の方法に従って機械的特性の評価を行った。測定は成形後７２時間２３℃にて状態調整を行った後に実施した。結果を表１に示した。
【００９４】
実施例２
実施例１で用いた安息香酸ナトリウム（Ｄ−１）を（Ｄ−２）に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【００９５】
比較例１
実施例１で用いた安息香酸ナトリウム（Ｄ−１）を（Ｄ−３）に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【００９６】
【表１】
0003952797.tif 000002
【００９７】
実施例３、４
実施例１および２記載の方法で製造したペレットを用いて、それぞれのプレスシート（１ｍｍ厚み）を作製した。このシートについて、耐熱老化性試験を行った。結果を表２に示した。
【００９８】
比較例２
実施例１で用いたハイドロタルサイト（Ｂ−１）をカルシウムステアレートＳ（Ｂ−２）０.０５重量部に、また、安息香酸ナトリウム（Ｄ−１）をパラ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（Ｅ−１）０.１重量部に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様にペレットを製造し、このペレットを用いてプレスシート（１ｍｍ厚み）を作製した。このシートについて耐熱老化性試験を行った。結果を表２に示した。
【００９９】
【表２】
0003952797.tif 000003
【０１００】
本発明の要件を満足する実施例１〜４は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるものであることが分かる。
これに対して、安息香酸ナトリウム粒子の粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％未満であるという本発明の要件を満足しない比較例１は耐衝撃性が劣り、また、安息香酸ナトリウム粒子の平均粒子径が０．１〜３.７５μｍであるという本発明の要件および粒子径が１０μｍ以上である粒子の割合が１５重量％未満であるという本発明の要件を満足しない比較例２は耐熱老化性が十分でないことが分かる。
【０１０１】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明により、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、また、長期使用における耐熱老化性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐衝撃性の測定に用いる重錘の形状
【図１】
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