(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛、マグネシウムもしくはアルミニウム又は亜鉛合金、マグネシウム合金もしくはアルミニウム合金からなり、処理後にニス、樹脂層、ペンキ、密封剤又は接着剤が塗布される金属表面の処理方法において、
２〜１３のｐＨ値を有し且つ型式ＸＹＺの一つ以上の化合物を１０-5〜１モル／ｌで含有する水溶液を用いる、浸漬、噴霧又はロール塗りによって、前記金属表面が１０〜１００℃で処理され、
前記Ｙは１０〜５０個のＣ−原子と直鎖構造とを有する有機基であり、
前記ＸはＣＯＯＨ−、ＨＳＯ3−、ＨＳＯ4−、（ＯＨ）2ＰＯ−、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基であり、
前記ＺはＯＨ−、ＳＨ−、ＮＨ2−、ＮＨＲ’−、ＣＮ−、ＣＨ＝ＣＨ2−、ＯＣＮ−、エポキシ、−ＣＨ2＝ＣＲ”−ＣＯＯ−、アクリル酸アミド−、ＣＯＯＨ−、（ＯＨ）2ＰＯ−、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基であり、
前記Ｒ’は１〜４個のＣ−原子を有するアルキル基であり、前記Ｒ”はＨ−原子又は１〜４個のＣ−原子を有するアルキル基であり、
前記基Ｘ及び前記基Ｚは前記基Ｙに各々それらの最終端で結合されていることを特徴とする金属表面の処理方法。
【請求項２】
前記水溶液中では、０．１〜５０％の水が、１〜４個のＣ−原子を有するアルコール、アセトン、ジオキサン又はテトラハイドロフランによって置換されていることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記水溶液が、前記型式ＸＹＺの一つ以上の化合物を、臨界ミセル濃度の範囲内にある濃度で含有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
前記水溶液が、泡止め剤及び／又は溶可溶化剤を各々０．０５〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記型式ＸＹＺの前記化合物が、前記水溶液内に塩として存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記Ｙは、１０〜２０個のＣ−原子を有する枝分かれしない直鎖アルキル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記Ｙは、１０〜１２個のＣ−原子を有する枝分かれしない直鎖アルキル基であることを特徴とする請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記Ｘは、（ＯＨ）2ＰＯ2−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記Ｚは、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−、ＯＨ−、ＳＨ−、ＮＨＲ’−、ＣＨ＝ＣＨ2−又はＣＨ2＝ＣＲ”−ＣＯＯ−基であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記水溶液は、前記型式ＸＹＺの化合物として、１−ホスホン酸−１２−メルカプトドデカン、１−ホスホン酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）−ドデカン、１−ホスホン酸−１２−ドデセン、ｐ−キシリレンジホスホン酸１，１０−デカンジホスホン酸、１，１２−ドデカンジホスホン酸、１−燐酸−１２−水酸化ドデカン、１−燐酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）ドデカン、１−燐酸−１２−ドデセン、１−燐酸−１２−メルカプトドデカン、１，１０−ジ燐酸デカン、１，１２−ドデカンジ燐酸、ｐ，ｐ’−ジ燐酸ジフェニル、又は１−燐酸−１２−アクリロイルドデカンを含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記浸漬時間は５秒〜２０分、前記噴霧時間は５秒〜１５分、前記ロール塗り時間は２〜１２０秒であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記金属表面は、前記水溶液の塗布前にアルカリ又は酸で洗われ、その後に水で洗浄されることを特徴とする請求項１〜ｌｌのいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記水溶液が浸漬又は噴霧によって塗布された前記金属表面は、その後に水で洗浄されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記水で洗浄された前記金属表面は、その後に窒素流中又は空気流中で乾燥され、前記窒素流又は前記空気流の温度が１５〜１５０℃であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、亜鉛、マグネシウム又はアルミニウム又は亜鉛合金、マグネシウム合金又はアルミニウム合金からなり、処理後ニス、樹脂層、ペンキ、密封剤又は接着剤が塗布される金属表面の処理方法に関する。
背景技術
重合体被覆された金属表面の腐食は、金属／重合体の界面での電気化学反応に起因することは公知である。それ故に、当該分野で応用された多くの被膜方法では、金属表面が塗装層又は樹脂層を塗る前に無機変換層（例えば燐酸亜鉛）で覆われている。層形成された燐酸処理又はクロム酸処理による変換処理によって、金属表面が塗装又は樹脂とのその直後の被膜用に用意される。
アルミニウム表面の変換処理は今日でも黄色クロム酸処理によって続行され、但しアルミニウム上に保護層が形成される酸性クロム酸塩溶液が１〜２のｐＨ値で使用される。保護層は、不溶性アルミニウム−クロム（III）混和酸化物からなり、腐食に対して高不活性表面となる。酸化層に堆積された未消費クロム酸イオンの残差含量は、付加的に損傷された塗装又は樹脂被膜による自己治癒効果の原因となる。この結果、アルミニウム表面の黄色クロム酸処理は、塗装層及び樹脂層に対して不十分な接着促進特性のみを持つ不利益を持っている。更に、クロム酸イオンは、風化しない被覆から不利な方法で（色あせ又は）洗い流されることが起こる。
クロム酸処理の代わりとして、ジルコン塩、フッ化物、燐酸塩及び有機重合体（例えばポリアクリル酸及びポリビニールアルコール）と協働される方法が開発された。この方法では、基体に塗装被膜及び樹脂被膜用の確かな防食性及び正に良好な接着力を与えるアルミニウム表面上に被覆が形成される。勿論達成された防食性が常に満足できるとは限らない。
更に、有機物質との処理によって塗装被膜及び樹脂被膜の塗布用の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム及びその合金からなる金属表面を最適に仕上げする実験に間違いはない。
そこで、ドイツ特許出願公開第３１  ３７  ５２５号から、水成システムが少なくとも１つの水溶性亜硝酸無機塩及び少なくとも１つの有機ジホスホン酸又は少なくとも１つのジホスホン酸の塩を含有する水成システムにおける腐食抑制方法が公知である。ジホスホン酸は、水成システムにおいて０．１〜２０ｐｐｍの濃度で存在する。公知な水成システムでは、特に腐食問題が冷却システムで回避すべきである。水成システムにおいては、特に水酸化エチリデンジホスホン酸及びその無機塩が好ましい。
欧州特許出願公開第０  ０１２  ９０９号から、ベンズイミダゾリル−２−アルカン−ホスホン酸及びその塩が著しい腐食防止効果を持ち腐食防止剤として使用できることが公知である。これらは、腐食防止のために、個別に、相互に合同して又は他の公知な腐食防止剤と一緒に使用できる。化合物は、腐食防止のために、通常水性、水性アルコール、アルコール及び／又は油含有の媒体が追加される。例えば、腐食防止剤として冷却又は加熱循環系の伝熱媒体、冷却滑剤、鉱油又は浸酸防止剤が使用できる。金属特に銅及びその合金の腐食は、述べた媒体又は循環液に化合物及び／又はその塩を付加することによって、防止される。ベンズイミダゾリル−２−アルカン−ホスホン酸は、直鎖又は枝分かれした飽和又は不飽和、二価の、もし必要ならば置換された炭化水素族、１〜１５炭素原子を有する及び置換されたベンズイミダゾール族ホスホン酸基を含み、但し直鎖又は枝分かれした炭化水素族及びベンズイミダゾール族がベンズイミダゾール族の位置２を介して相互結合される。
米国特許第４，３５１，６７５号から、硝酸、酸化剤（Ｈ2Ｏ2、硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩）及びジホスホン酸を含有し、但し、両方のホスホン酸基が炭素原子を介して相互接続され、その上ＯＨ基及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル族を持つ、亜鉛、亜鉛合金又はカドミウムの処理のための水溶液が公知である。
最後に、米国特許第５，０５９，２５８号から、最初アルミニウム基体上に２〜１４のｐＨ値で水酸化アルミニウムの被覆が発生され、その後水酸化アルミニウム層上に有機ホスフィン酸又は有機ホスホン酸との処理によって更なる被覆が堆積される方法が公知である。ホスフィン酸及びホスホン酸の有機族は、各々１〜１０有機基及び１〜３０個のＣ（炭素）原子を含有する。有機ホスフィン酸及びホスホン酸の分子には、１〜１０ホスフィン基及びホスホン酸基を含む。水酸化層の発生のためには、アミン、アミノアルコール、水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ又はアンモニアを含む水溶液が使用される。第２の被覆の発生のためには、ホスフィン酸及びホスホン酸が０．００１モル／ｌの濃度〜飽和濃度で存在し、溶媒として水、アルコール又は有機溶媒を含有する溶液が使用される。ホスフィン酸及びホスホン酸は、有機基として例えば脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、有機酸、アルデヒド、ケトン、アミン、アミド、チオアミド、イミド、ラクタム、アニリン、ピペリジン、ピリジン、炭水化物、エステル、ラクトン、エーテル、アルケン、アルコール、ニトリル、オキシム、シリコン、尿素、チオ尿素、過フッ化有機基、シラン及びこれらの基の組合せを含む。第２の被覆は、基体上に塗装被膜及び樹脂被膜用、同時にペンキ用の特に良好な接着促進剤として作用すべきである。
発明の開示
本発明は、金属表面に特にニス、樹脂層、ペンキ、密封剤及び接着剤用の良好な接着力を与え、腐食に対して金属表面を保護するために、亜鉛、マグネシウム又はアルミニウム又は亜鉛合金、マグネシウム合金又はアルミニウム合金からなる金属表面に従って処理される方法を達成することを基礎となす課題にある。
本発明の基礎となす課題は、金属表面が１０〜１００℃で浸漬、噴霧又はロール塗りによって、２〜１３のｐＨ値を持ち、１０-5〜１モル／ｌの１つ又は種々の型式ＸＹＺの化合物を含有する水溶液で処理され、但し、Ｙが２〜５０個のＣ（炭素）原子を含有する直鎖構造を持つ有機基であり、但しＸがＣＯＯＨ−、ＨＳＯ3−ＨＳＯ4−、（ＯＨ）2ＰＯ−、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基であり、但しＺがＯＨ−、ＳＨ−、ＮＨ2−、ＮＨＲ’−、ＣＮ−、ＣＨ＝ＣＨ2−、ＯＣＮ−、エポキシ−、ＣＨ2＝ＣＲ”−ＣＯＯ−、アクリル酸アミド−、ＣＯＯＨ−、（ＯＨ）2ＰＯ−、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基であり、但しＲ’が１〜４個のＣ原子を有するアルキル基であり、但しＲ”がＨ−原子又は１〜４個のＣ原子を有するアルキル基であり、但し基Ｘ及びＺが基Ｙに各々その最終端に結合されることによって解決される。
本発明による方法の効果は、化合物ＸＹＺの性質が自然に組織されるにまかせ金属表面上に非常に薄い密封フィルムを形成することであり、但し特に酸性基の配向が金属表面の方向に発生し、一方金属表面上に見出される水酸化金属基が同時に化合物ＸＹＺの酸性基に化学結合を形成する。化合物ＸＹＺの構造は、本発明によれば、金属表面並びにニス、樹脂被膜、ペンキ、密封剤及び接着剤の基質両者に対する薄膜の反応結合の結果になるように、選択された。この直鎖有機基Ｙは、「分離記号Ｒ」として基Ｘ及びＺ間に作用し、有機基Ｙが疎水性の特性を持つので、化合物ＸＹＺに略界面活性剤の特性を与える。基Ｚは、被覆された表面にニス、樹脂被膜、ペンキ、密封剤及び接着剤に対する良好な湿潤性及び反応性を与える。薄膜上にニス、樹脂被膜、ペンキ、密封剤及び接着剤が塗布される時には、金属表面が腐食に対して保護されるように、薄膜の有利な特性も腐食媒体の影響下で維持されるに留まる。反応基Ｚは、特に個別にニス上に調製されるべきである。
本発明の更なる配列においては、水溶液において０．１〜５０％の水が１〜４個のＣ原子を有するアルコール、アセトン、ジオキサン又はテトラハイドロフランによって置換されることが提供される。この有機溶媒は、通例、その溶解度が蒸留水で非常に高くない高分子が問題である化合物ＸＹＺの高溶解度の結果になる。他方、溶液は常に、有機溶媒の存在下でもまだ水成システムと呼ぶことができる大量の水を含有する。
本発明によれば、水溶液は、１つ又は種々の型式ＸＹＺの化合物を臨界ミセル形成濃度の範囲内にある濃度で含有する時に、特に有利である。臨界ミセル形成濃度ｃｍｃは、界面活性剤分子がミセルに集合し始める各界面活性剤毎の特有濃度である。集合は可逆的である。ｃｍｃ以下、即ち溶液の希釈では、ミセルが再度モノマー界面活性剤分子に瓦解する。ｃｍｃの数値は、各界面活性剤毎にその化学構造に依存し、添加剤のイオン強度、温度及び濃度のような付加パラメータにも依存する。ｃｍｃの決定方法として、とりわけ表面張力測定が適している。その際、リング方法又は平板方法の助けによって、界面活性剤溶液の表面張力δが一定の温度でその濃度ｃに依存して決定される。ｃｍｃは、折線グラフとして測定曲線δ＝ｆ（ｌｇ  ｃ）で認識される。種々の界面活性剤のｃｍｃの決定のための例は、「界面活性剤」von Kosswig及びStache氏による編集、Carl Hanser出版、ミュンヘン、ウイーン、１９９３年で明らかになる。
本発明によれば、水溶液は泡止め剤及び／又は可溶化剤を各々０．０５〜５重量％の量で含有する時に、特に有用と検証された。泡止め剤は、化合物ＸＹＺの界面活性剤特性に基づいて発泡しがちの本発明による溶液の操作を容易にさせている。可溶化剤は、有利な方法で有機溶媒の使用を制限し、蒸留水の使用を優遇する。泡止め剤及び可溶化剤として例えばアミノアルコールを使用することができる。
本発明によれば、幾つかの場合、型式ＸＹＺの化合物が水溶液内で塩として存在する時に有用と検証された。通例これらの塩は、可溶特性が化合物自身より良好であり、その上、溶解された塩は、本発明による溶液の操作が化合物ＸＹＺの塩の使用によって改良されるように、非常に安定である。実際、特にナトリウム塩及びカリウム塩が使用される。
本発明によれば、Ｙは、２〜２０個のＣ原子を有する枝分かれしない直鎖アルキル基、又は１〜４芳香族、ｐ−位置に接続されたＣ6Ｈ4−核からなる枝分かれしない直鎖基、又は各々が１〜１２個のＣ原子を有し同時に１〜４芳香族、ｐ−位置に接続されたＣ6Ｈ4−核からなる１つ又は２つの枝分かれしない直鎖アルキル族基である。全ての本発明による基Ｙも、基Ｘ及びＺ間の「分離記号Ｒ」として作用することが実に好適である直鎖、枝分かれしない分子構造を特徴とする。また基Ｙは、本発明によれば以下の構造を持つことができる。
ａ）Ｘ−（ＣＨ2）m−Ｚ；但し、ｍ＝２〜２０
ｂ）Ｘ−（Ｃ6Ｈ4）n−Ｚ；但し、ｎ＝１〜４
ｃ）Ｘ−（ＣＨ2）o−（Ｃ6Ｈ4）ｐ−（ＣＨ2）q；
但し、ｏ＝０〜１２、ｐ＝１〜４、ｑ＝０〜１２、ｏ又はｑが０でない。
本発明によれば、Ｙは、１０〜１２個のＣ原子を有する枝分かれしない直鎖アルキル基又はｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−基又はｐ，ｐ’−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−基である時に特に有利である。これらの基Ｙは本発明による化合物ＸＹＺに、ニス及び他の有機被膜用の非常に良好な接着促進された特性を与える。次に、Ｘが、（ＯＨ）2ＰＯ2−又は（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−基である時に、Ｚが、（ＯＨ）2ＰＯ2−、（ＯＨ）（ＯＲ’）ＰＯ2−、ＯＨ−、ＳＨ−、ＮＨＲ’−、ＣＨ＝ＣＨ2−又はＣＨ2＝ＣＲ”−ＣＯＯ−基である時に特に有利である。前に述べた基Ｘ及びＺで形成された型式ＸＹＺの化合物は、同様にニス及び樹脂被膜用の良好な接着促進特性を持ち、更に金属表面に強固に化学結合される。
以下に述べる型式ＸＹＺの化合物を含む水溶液は、非常に良好な接着促進及び腐食抑制特性を持っている。
１−ホスホン酸−１２−メルカプトドデカン、１−ホスホン酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）ドデカン、１−ホスホン酸−１２−ドデセン、ｐ−キシリレンジホスホン酸、１，１０−デカンジホスホン酸、１，１２−ドデカンジホスホン酸、１−燐酸−１２−水酸化ドデカン、１−燐酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）ドデカン、１−燐酸−１２−メルカプトドデカン、１，１０−デカンジ燐酸、１，１２−ドデカンジ燐酸、ｐ，ｐ’−ジ燐酸ジフェニル、１−燐酸−１２−アクリロイルドデカン。
これらの化合物は、金属表面にホスホン酸及び燐酸基を介して結合し、その脂肪族或は芳香族基及びその官能基Ｚ両者によってニス、樹脂被膜、ペンキ、密封剤及び接着剤の種々の有機組成物に対する接着促進剤として作用する。
本発明の更なる配列においては、水溶液が公知な浸漬、噴霧又はロール塗りによって１０〜１００℃で金属表面上に塗布され、但し浸漬時間が５秒〜２０分、噴霧時間が５秒〜１５分及びロール塗り時間が２〜１２０秒に達することが提供される。水溶液が浸漬、噴霧又はロール塗りによって塗布される時に、金属表面上に薄膜が出現することが明白になった。但し処理された金属表面の酸（アルカリ）中和は、必ずしも必要でないが、有利に実施できる。
本発明によれば、金属表面は水溶液の塗布前にアルカリ及び／又は酸で中和され、その直後水で洗浄されることが提供される。使用された水は脱塩でき又は脱塩されていない。亜鉛、マグネシウム、アルミニウム及びその合金からなる金属表面は、常に酸化被覆で覆われ、付加的に二酸化炭素、水及び／又は炭化水素の表面吸着によって汚染される。これらの汚染された上塗は、ニス、樹脂被膜、ペンキ、密封剤及び接着剤と永久的に結合できず、長期の防食性を保証できない。従って、本発明による方法において、金属表面は、水溶液との処理前に浄化される。
本発明の更なる配列において、水溶液が浸漬又は噴霧によって塗布された金属表面は、その後水で洗浄され、もし必要ならば窒素流又は空気流で乾燥され、但し窒素流又は空気流の温度が１５〜１５０℃に達することが提供される。洗浄及び乾燥によって、薄膜の金属表面上での形成が阻害されない。洗浄に使用された水は、脱塩でき又は脱塩されない。
本発明による金属表面の処理方法が使用され、その直後陰極又は陽極の電気浸し塗り、粉末塗装、コイル（高周波）コート塗装、溶媒を殆ど含まない高固体塗装又は水で希釈された塗装で塗布される時に、特に有利である。全ての塗装方法では、金属表面の前処理が本発明による水溶液によって特に有用と検証された。
発明を実施するための最良の形態
本発明の目的は、以下に多くの構成例を参照して詳細に説明される。
実施例１
方法
基体として、合金ＡｌＭｇｌからなる金属板が使用される。
ａ）浸漬方法
まず、金属板が室温で３分間３２ｇ／ｌのＮａＯＨ及び８ｇ／ｌのＮａ2ＣＯ3を含有する塩基性腐食溶液に浸漬される。その直後、脱塩水で洗浄される。その後アルカリが中和された金属板は、３分間４０℃で１０ｇ／ｌのＨ2ＳＯ4及び３３ｇ／ｌのＨ2Ｏ2を含有する酸性腐食溶液に浸漬される。その直後、脱塩水で洗浄される。最後に、洗浄された金属板は、４０℃で３分間、本発明による化合物ＸＹＺが約１０-3モル／ｌの濃度で含有される本発明による水溶液に浸漬される。その直後、中和が脱塩水で及び乾燥が室温で窒素流で続行される。
ｂ）噴霧方法
金属板には、最初６５℃で１０秒間１０ｇ／ｌのＢｏｎｄｅｒ  Ｖ３３８Ｍ（登録商標）を含有する塩基性腐食溶液が噴霧される。その直後、金属板が水の噴霧によって洗浄される。その後アルカリが中和された金属板には、５０℃で３０秒間１６ｇ／ｌのＢｏｎｄｅｒ  Ｖ４５０Ｍ（登録商標）を含有する酸性腐食溶液が噴霧される。その直後、中和された金属板が脱塩水の噴霧によって洗浄される。最後に金属板には、本発明による水溶液が４０℃で３０秒間噴霧される。
中和が脱塩水で、乾燥が空気流で室温で続行される。本発明による化合物ＸＹＺは、水溶液において約１０-3モル／ｌの濃度で存在する。（メタルゲゼルシャフト社の登録商標、フランクフルト／マイン、ドイツ国）
ｃ）ロール塗り方法（ローラ塗装）
まず、金属板は、噴霧方法に応じてアルカリ及び酸で中和され並びに洗浄される。その直後、本発明による水溶液が金属板上で２秒間室温で敷き延ば（モップ塗り）され、但しロールが２５回転／分で操作される。本発明による水溶液においては、化合物ＸＹＺが約１０-3モル／ｌの濃度で存在する。水溶液の敷き延ばし後、金属板が循環空気オーブン内で１０５℃で乾燥される。
ｄ）型式ＸＹＺの化合物
方法変形例の実施ためには、とりわけ以下の化合物ＸＹＺを含む水溶液が使用された。
１−ホスホン酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）−ドデカン、
１−燐酸−１２−水酸化ドデカン、
ｐ−キシリレンジホスホン酸、
１，１２−ドデカンジホスホン酸
ｅ）塗装方法
本発明による水溶液によって処理された金属板は、種々の方法に従って塗装された。陰極の電気浸し塗りと、粉末塗装及びポリエステル塗装とが使用された。電気浸し塗りは、約２５０ボルトの電圧で金属板上に電解（陰極）堆積され、その直後２２分間１８０℃で乾燥された。粉末塗装は、金属板上に静電噴霧によって塗布され、その直後２００℃で１０分間乾燥された。ポリエステル塗装−システムは、下塗り及びデッキ塗装（仕上げ塗り）から構成された。両方の成分は、金属板上にドクターブレードによって塗布される。焼付後、下塗りが５μｍの被覆厚さ、一方デッキ塗装が２５μｍの被覆厚さを持っていた。焼付温度は、下塗り用に２１６℃及びデッキ塗装用に２４１℃の値に達する。
実施例２
試験結果
以下の表には、本発明による種々の物質が測定された試験結果が含まれる。物質は、本発明による溶液において約１０-3モル／ｌの濃度で存在する。酢酸によって強化された塩噴霧試験ＥＳＳは、本発明によって確立された薄膜が非常に良好な浸入遮断を比較金属板に対して保証し、比較金属板のクロム酸処理された薄板だけが腐食に対して十分保護されることを示す。Ｔ0条件下で実施されたＴ曲げ試験並びにエリクセン試験による横断切断は、本発明によって処理された金属板上のペンキ接着力が比較金属板上より良好であることを示す。全体として本発明で達成された結果も、クロム酸処理で達成された結果が腐食耐久度に関連して等価であり、ペンキ接着力に関連して明らかに優れているので、驚くほど良好である。
型式ＸＹＺの化合物の分子配向は、角度依存のＸ線光電分光計（ＡＲＸＰＳ）によって決定された。特有光電子の非常に制限された許容深度（誤差）により、角度識別されたＸ線光電分光計は、角度αに依存してスペクトルデータの異なった情報深度を可能にする。そこで、情報深度は、小さい角度の場合約１ｎｍの範囲内にあり、大きい角度の場合約１０ｎｍまでの範囲内にある。これは、分子配向を決定することを許容する。この方法は、例えばBriggsによる発行物「実践表面分析」、１９９０年、Wiley & Sons、Chichester英国に記述される。図１は、ＸＰＳ−強度比率Ｎ／Ｐが角度αに依存して指示され、但しＮがアミノ基のＮ１ピークの強度であり、Ｐが燐酸基のＰ２ピークであり、但し略語ＸＰＳが概念Ｘ線光電分光計を保証する合金ＡｌＭｇｌ上での１−燐酸−１２−（Ｎ−エチルアミノ）−ドデカンのＸ線光電子スペクトルを示している。スペクトルは、燐酸基が金属表面に結合し、アミノ基が金属表面から離反されることを検証する。
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