(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系重合体に一般式（Ｉ）
0003870435.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子又は炭素１〜８のアルキル基を表す。
Ｘ1、Ｘ2はいずれか一方はメチレン基を表し、Ｘ1がメチレン基の場合、Ｘ2は単なる結合、又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表し、Ｘ2がメチレン基の場合、Ｘ1は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表し、同時にＲ1とＲ4、Ｒ2とＲ5、Ｒ3とＲ6及びＸ1とＸ2がそれぞれ同一であることはない。）
で示される亜リン酸エステル類と、ハイドロタルサイトを含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、亜リン酸エステル類含有組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】
ポリエチレン、ポリプロピレン等で代表されるオレフィン系重合体は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象などを伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。このような熱および酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤などを含有せしめることにより、オレフィン系重合体を安定化することが知られている。
例えば、オレフィン系重合体用の安定剤として、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト等のリン系酸化防止剤が用いられている。
【０００３】
しかしながら、これら公知のリン系酸化防止剤では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十分であるという問題があった。また例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト等は、加水分解を受け易いため、保管時に加水分解し安定効果にバラツキを生じて、品質の安定した有機材料が得られないという問題の他に、加水分解の結果生じる亜リン酸等により、加工機内の金属を腐食するという問題もあった。
【０００４】
一方、有機イソシアネート用の貯蔵安定剤として、リンに同一のビスフェノール類が２個結合した２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、リンにビスフェノール類とモノフェノール類が結合した２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フェニルホスファイト等の環状ホスファイトが提案され、これらの安定効果は略同等であることも示されている（特開平６−３２１９５７号公報）。
【０００５】
本発明者らは、オレフィン系重合体用のより優れたリン系酸化防止剤を見出すべく、環状ホスファイトを種々製造し鋭意検討を重ねた結果、リンにビスフェノール類が２個結合した特定の環状ホスファイトが、耐加水分解性に優れるのみならずリンにビスフェノール類とモノフェノール類が結合した環状ホスファイトに比し、特異的に優れた安定効果を示すことを見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
0003870435.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子又は炭素１〜８のアルキル基を表す。
Ｘ1、Ｘ2はいずれか一方はメチレン基を表し、Ｘ1がメチレン基の場合、Ｘ2は単なる結合、又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表し、Ｘ2がメチレン基の場合、Ｘ1は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表し、同時にＲ1とＲ4、Ｒ2とＲ5、Ｒ3とＲ6及びＸ1とＸ2がそれぞれ同一であることはない。）
で示される実用的に優れた亜リン酸エステル類を含む組成物を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類において、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
ここで、炭素数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
また炭素数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
【００１０】
なかでも、Ｒ1,Ｒ4はｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル等のｔ−アルキル基であることが好ましい。Ｒ2,Ｒ5は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、t−ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
【００１１】
置換基Ｒ3及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表すが、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００１２】
またＸ1、Ｘ2はいずれか一方はメチレン基を表し、Ｘ1がメチレン基の場合、Ｘ2は単なる結合、又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表し、Ｘ2がメチレン基の場合、Ｘ1は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を表す。
ここで、メチレン基の置換基としての炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。
これらの置換基は、同時にＲ1とＲ4、Ｒ2とＲ5、Ｒ3とＲ6及びＸ1とＸ2がそれぞれ同一であることはない。
【００１３】
前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類は、例えば、脱ハロゲン化水素剤の存在下で一般式（ＩＩ）
【００１４】
0003870435.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ1は前記と同じ意味を有する。）
で示されるビスフェノール類に三ハロゲン化リンを反応せしめ、次いで一般式（ＩＩＩ）
【００１６】
0003870435.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＸ2は前記と同じ意味を有する。）
で示されるビスフェノール類を反応させることにより製造することができる。
ここで用いられる三ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
【００１８】
また脱ハロゲン化水素剤としては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類が挙げられる。
アミン類としては、一級アミン、二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばｔ−ブチルアミン、ｔ−ペンチルアミン、ｔ−ヘキシルアミン、ｔ−オクチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ペンチルアミン、ジ−ｔ−ヘキシルアミン、ジ−ｔ−オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等が挙げられるが、好ましくはトリエチルアミンである。
ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、好ましくはピリジンである。ピロリジン類としては、例えば１−メチル−２−ピロリジン等が挙げられる。
これらの脱ハロゲン化水素剤の中では、トリエチルアミン、ピリジンが好ましく使用される。
【００１９】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。かかる有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等が、脂肪族炭化水素としては、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
これらの中でも、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等が好ましく使用される。
【００２０】
反応方法としては、通常、脱ハロゲン化水素剤の存在下で、先ずビスフェノール類（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとを反応させて中間体を生成せしめ、次いでビスフェノール類（ＩＩＩ）を反応させるという二段反応法が採用される。
この方法の場合、三ハロゲン化リンは、ビスフェノール類（ＩＩ）に対して１〜１．１モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは１〜１．０５モル倍程度用いる。また脱ハロゲン化水素剤は、三ハロゲン化リンに対して２〜２．４モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは２〜２．１モル倍程度である。
ビスフェノール類（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜１５０℃程度で実施される。この反応により、中間体ハロゲノホスファイトが生成すると考えられ、これを単離してから次の反応に供してもよい。通常は、中間体ハロゲノホスファイトが生成した反応混合物のまま、ビスフエノール類（ＩＩＩ）との反応に供される。
【００２１】
次いで、ビスフェノール類（ＩＩＩ）を反応させる。ビスフェノール類（ＩＩＩ）は、ビスフェノール類（ＩＩ）に対して、通常１〜１．１モル倍程度用いられる。
この反応においては、脱ハロゲン化水素剤をさらに追加するのが好ましい。追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、ビスフェノール類（ＩＩＩ）に対して１〜１．２モル倍程度が好ましい。この追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤を含めて計算するのが通常である。
反応は、通常０〜１５０℃程度の温度で実施される。この反応は、還流下で行うのが好ましい。
【００２２】
反応完了後は、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。
【００２３】
ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料であるビスフェノール類（ＩＩ）は、Ｘ1が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基等が置換しているメチレン基である場合は、例えば特開昭５２−１２２３５０号公報、米国特許２，５３８，３５５号明細書に記載されている公知の方法等に準拠して、アルキルフェノール類とアルデヒドとを反応させることにより製造し得る。
【００２４】
もう一方の原料であるビスフェノール類（ＩＩＩ）は、Ｘ2が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基等が置換していることもあるメチレン基などである場合は、例えば上記と同様な方法で製造し得、一方、Ｘ2が単なる結合である場合は、特公平２−４７４５１号公報に記載された公知の方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することもできる。
またビスフェノール類（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は、市販されているものであれば、それを用いることもできる。
【００２５】
かくして、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）が得られる。亜リン酸エステル類（Ｉ）の代表的化合物としては、例えば次に示す化合物が挙げられる。
２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］−ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
【００２６】
２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１．３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
【００２７】
２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、
【００２８】
２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−t−ブチル−５−メチルフェニル）エチル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［１−（２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］−ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
【００２９】
２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０，１２−トリメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０，１２−トリメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（２，４,８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０，１２−トリメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、
【００３０】
２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルベンジル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノールなど。
【００３１】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、オレフィン系重合体の熱劣化および酸化劣化に対して安定化するのに有効である。本発明により安定化することができるオレフィン系重合体としては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３２】
（１）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（２） ポリプロピレン、（３）メチルペンテンポリマー、（４）ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、（５）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、（６）エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、（７）エチレン／プロピレン共重合体など。
なかでも、ポリエチレン、例えばＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリオレフィンに好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有せしめて、オレフィン系高分子を安定化する場合、亜リン酸エステル類（Ｉ）は、オレフィン系高分子100 重量部に対し、 0.01 〜２重量部程度の範囲で配合するのが好ましい。使用量が 0.01 重量部未満では安定化効果が必ずしも十分でなく、また２重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
【００３４】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有せしめたオレフィン系高分子は、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無機充填剤、アンチブロッキング剤、更にはステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤などを含有させることもできる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エステル類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。
【００３５】
ここで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ｎ−オクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタエリスリチル  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
トリエチレングリコール  ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレート、
２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル  アクリレート、
【００３６】
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなど。
【００３７】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル  ３，３’−チオジプロピオネート、
ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート、
ジステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、
ラウリル  ステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、
ペンタエタスリチル  テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）など。
【００３８】
また紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
【００３９】
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、
２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
【００４０】
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、
２，２’−メチレンビス［４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、
ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル  ３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、
２−エチルヘキシル  ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
オクチル  ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
メチル  ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸など。
【００４１】
またヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、
ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル  メタクリレート、
４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、
【００４２】
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、
【００４３】
ジメチル  サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、
ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、
ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ） ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、
Ｎ，Ｎ’,４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンなど。
【００４４】
亜リン酸エステル類（Ｉ）、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えばオレフィン系重合体が固体ポリマーである場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。オレフィン系重合体がポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、オレフィン系重合体が油などの液体である場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、オレフィン系重合体の安定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめたオレフィン系重合体は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４７】
実施例１：２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（化合物１）の製造
温度計、撹拌装置および冷却管を備えた１ｌの四ツ口フラスコに、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇ、トルエン２００ｍｌ、トリエチルアミン１９．３ｇを仕込み、容器内を窒素置換した後、撹拌しながら三塩化リン１２．５ｇを滴下した。滴下終了後８０℃で３時間保温した後、これにトリエチルアミン９．６ｇとトルエン２００ｍｌと４，４’，６，６’−テトラ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェノール３７．３ｇからなる溶液を仕込み、８５℃で６時間保温した。次いで室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過した。濾液を濃縮した後、残渣をヘキサンより再結晶することにより、白色結晶４３．４ｇを得た。
【００４８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７７０
融点：２１２〜２１７℃
元素分析値（Ｃ５１Ｈ７１Ｏ４Ｐ）：  Ｐ  ４．０％（計算値４．０％）
【００４９】
実施例２：２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（化合物２）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３０．９ｇ、トルエン２５０ｍｌ、トリエチルアミン１９．２ｇを仕込み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン９．６ｇとトルエン１００ｍｌと２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）３９．９ｇからなる溶液を仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を５８ｇ得た。
【００５０】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ８０６
元素分析値（Ｃ５３Ｈ７４Ｏ４Ｐ）：  Ｐ  ３．７％（計算値３．８％）
融点：２２８〜２３１℃
【００５１】
実施例３：２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール（化合物３）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３０．９ｇ、トルエン２５０ｍｌ、トリエチルアミン１９．３ｇを仕込み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン９．６ｇとトルエン１００ｍｌと２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）４４．９ｇからなる溶液を仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を５８ｇ得た。
【００５２】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ  ８６３
元素分析値（Ｃ５７Ｈ８３Ｏ４Ｐ）：Ｐ  ３．４％（計算値３．６％）
融点：２０５〜２０７℃
【００５３】
実施例４：２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物４）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）３９．９ｇ、トルエン１００ｍｌ、トリエチルアミン１９．３ｇを仕込み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン９．６ｇとトルエン１００ｍｌと２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇからなる溶液を仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を５１ｇ得た。
【００５４】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ８０６
元素分析値（Ｃ５３Ｈ７４Ｏ４Ｐ）：  Ｐ  ３．８％（計算値３．８％）
融点：２１３〜２１５℃
【００５５】
実施例５：２−［２−（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物５）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）４５ｇ、トルエン２００ｍｌ、トリエチルアミン１９．３ｇを仕込み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン９．６ｇとトルエン１００ｍｌと２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇからなる溶液を仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を４４ｇ得た。
【００５６】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ  ８６３
元素分析値（Ｃ５７Ｈ８３Ｏ４Ｐ）：  Ｐ  ３．４％（計算値３．６％）
融点：１６２〜１６６℃
【００５７】
実施例６：２−［１−（２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）プロピル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物６）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２３ｇ、トルエン２００ｍｌ、トリエチルアミン１４．４ｇを仕込み、三塩化リン９．３ｇを滴下、保温後にトリエチルアミン７．２ｇと２，２'−プロピリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２５ｇを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を３０ｇ得た。
【００５８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７３７
元素分析値（Ｃ４８Ｈ６５Ｏ４Ｐ）：Ｐ  ３．８％（計算値４．２％）
融点：２０５〜２０８℃
【００５９】
実施例７：２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２−エチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物７）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−プロピリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２５ｇ、トルエン２００ｍｌ、トリエチルアミン１４．４ｇを仕込み、三塩化リン９．３ｇを滴下、保温後にトリエチルアミン７．２ｇと２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２３ｇを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を３２ｇ得た。
【００６０】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７３７
元素分析値（Ｃ４８Ｈ６５Ｏ４Ｐ）：  Ｐ  ４．１％（計算値４．２％）
融点：１９６〜１９８℃
【００６１】
実施例８：２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２−プロピル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物８）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−ブチリテビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２５ｇ、トルエン２５０ｍｌ、トリエチルアミン１９．３ｇを仕込み、三塩化リン９ｇを滴下、保温後にトリエチルアミン６．９ｇと２，２’−メチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）２２．２ｇを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を２８ｇ得た。
【００６２】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７５１
元素分析値（Ｃ４９Ｈ６７Ｏ４Ｐ）：Ｐ  ３．９％（計算値４．１％）
融点：１８１〜１８４℃
【００６３】
実施例９：２−［２−（４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２−ｉ−プロピル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル］−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物９）の製造
実施例１において、０．５ｌのフラスコを用いて、２，２’−ｉ−ブチリデンビス（６−t−ブチル−４−メチルフェノール）１５ｇ、トルエン２５０ｍｌ、トリエチルアミン８．３ｇを仕込み、三塩化リン５．４ｇを滴下、保温後にトリエチルアミン４．２ｇと２，２’−メチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）１３．３ｇを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を２０ｇ得た。
【００６４】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７５１
元素分析値（Ｃ４９Ｈ６７Ｏ４Ｐ）：Ｐ  ３．８％（計算値４．１％）
融点：１１４〜１２１℃
【００６５】
実施例１０：  直鎖低密度ポリエチレンの熱安定性試験
［配    合］
未安定化直鎖低密度ポリエチレン            １００重量部
ハイドロタルサイト                          ０．１重量部
ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート                                      ０．１重量部
供試化合物                                  ０．０５重量部
化−１  ：化合物１（実施例１で製造）
化−２  ：化合物２（実施例２で製造）
化−３  ：化合物３（実施例３で製造）
化−４  ：化合物４（実施例４で製造）
化−５  ：化合物５（実施例５で製造）
Ｐ−１  ：２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）オクチ
ルホスファイト
Ｐ−２  ：２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フェニ
ルホスファイト
【００６６】
３０ｍｍφの一軸押出機を用い、上記配合物を２５０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをラボプラストミルで窒素雰囲気下、２４０℃、１００ｒｐｍで混練して、架橋によるトルク値が最大となる時間（ゲルビルドアップタイム、分）を測定し、結果を表１に示した。
ゲルビルドアップタイムが長い程、混練時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味する。
また供試化合物を４０℃、８０％の恒温恒湿槽に７日間放置したものを用い、同様の試験を行い、化合物の耐加水分解性を評価し、結果を表１に示した。
加水分解したものは、加工安定性が低下するため、処理後の加工安定性が良好なものほど耐加水分解性に優れることを意味する。
【００６７】
【表１】
0003870435.tif 000005
【００６８】
【表２】
0003870435.tif 000006