(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面基材、粘着剤層および剥離シートを積層した粘着シートにおいて、表面基材が、ポリオレフィン系フィルムを縦延伸と横延伸をする間において少なくとも片面にエチレン系共重合体塗料を塗布乾燥して易接着層を形成し、該易接着層を形成した面であって、かつ、粘着剤層を形成しない面にオキサゾリン基変性樹脂と、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびＳＢＲ樹脂から選ばれる少なくとも１種のバインダー樹脂とを含む易印刷層を設けた透明ポリオレフィン系フィルム基材であることを特徴とする印刷用透明粘着シート。
【請求項２】
前記エチレン系共重合体塗料が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体およびエチレン−グリシジル（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種を含有する塗料である、請求項１記載の印刷用透明粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層が、アクリル酸エステル共重合体を主成分とするアクリル樹脂である請求項１または２に記載の印刷用透明粘着シート。
【請求項４】
表面基材と粘着剤の合計ヘイズ値が５．０％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷用透明粘着シート。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷用透明粘着シートからなる表示ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は表面基材にポリオレフィン系フィルムを用いた粘着シートに関するものであり、特にポリプロピレン系フィルムを基体として含み、かつグラビア印刷、凸版印刷、オフセット印刷などの従来からの印刷適性に優れ、かつ、ＵＶフレキソ印刷適性にも優れた、印刷適性の良好な、表示ラベルに適した粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、粘着シートは、商業用、事務用、工程管理用、物流管理用、家庭用等、非常に広範囲にわたって、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン、配送伝票等の形で使用されている。粘着シートの1つの用途として、透明や着色した容器に貼着使用する容器用表示ラベルがある。表示ラベルの表面基材としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙などの紙類、感熱記録シート、熱転写受像シート、インクジェット記録シートなどの記録シート類、ポリオレフィン、ポリエステルなどのフィルムや合成紙、金属蒸着シート、フォイルなどが適宜使用される。
【０００３】
これらの表示ラベルの印刷方式は、凸版印刷が主流で、オフセット印刷、スクリーン印刷などが採用されている。しかし、最近、フレキソインキのＵＶ化により高粘度、高濃度化が可能になり、アニロックスロールをセラミック材料に形成することによって、１０００〜１２００線のレーザー彫刻が可能になり、階調のあるプロセス印刷が可能となったことにより、ベタ印刷がきれいに刷れることでＵＶフレキソ印刷が使用され始めている。
【０００４】
最近のＵＶフレキソ印刷技術の向上により、印刷される基材フィルムにも更なる高品質化が要求されるようになり、特にインキ密着性については、従来のシール印刷方式では問題がないとされていたフィルムであっても、最新のＵＶフレキソ印刷においては、ＵＶフレキソインキ及び／又は印刷方式の変更により、インキ密着性が不良となるという問題が生じている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は透明容器のラベルなどの用途として使用される、印刷可能な透明フィルムを表面基材とした表示ラベルで、従来からの印刷方式の印刷適性に優れるだけでなく、ＵＶフレキソ印刷においてもインキ密着性に優れ、かつ、透明性に優れ、光による変色が少ない良好な粘着シートに関するものである。
【０００６】
（１）表面基材、粘着剤層および剥離シートを積層した粘着シートにおいて、表面基材が、ポリオレフィン系フィルムを縦延伸と横延伸をする間において少なくとも片面にエチレン系共重合体塗料を塗布乾燥して易接着層を形成し、該易接着層を形成した面であって、かつ、粘着剤層を形成しない面にオキサゾリン基変性樹脂と、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびＳＢＲ樹脂から選ばれる少なくとも１種のバインダー樹脂とを含む易印刷層を設けた透明ポリオレフィン系フィルム基材であることを特徴とする印刷用透明粘着シート。
【０００７】
（２）前記エチレン系共重合体塗料が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体およびエチレン−グリシジル（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種を含有する塗料である（１）記載の印刷用透明粘着シート。
【０００８】
（３）前記粘着剤層が、アクリル酸エステル共重合体を主成分とするアクリル樹脂である（１）または（２）記載の印刷用透明粘着シート。
【０００９】
（４）表面基材と粘着剤の合計ヘイズ値が５．０％以下である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の印刷用透明粘着シート。
【００１０】
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の印刷用透明粘着シートからなる表示ラベル。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着シートを構成する表面基材の基体フィルムとしては、延伸処理されたポリオレフィン系フィルムを用いることができる。中でも二次延伸処理したフィルムが好ましく、安価で透明性に優れ、かつ加工適性に優れている二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いることが特に好ましい。なお、基体フィルムの厚さは、用途により適宜選択できるが、表示ラベル用としては２０〜２００μｍ程度、好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００１２】
本発明で使用する基材フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレート共重合体などが挙げられる。また、これらは単独で使用してもよく、任意の組み合わせになる混合物も好適に使用できる。また、単層或いは複数層の構造であってもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂には、必要に応じて光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤などを添加することができる。
【００１３】
ポリプロピレンを主成分とするフィルムを更に例示すると、ポリプロピレン、ポリプロピレン共重合体、またはこれらの混合物を主体とするポリプロピレン組成物であり、ポリプロピレンのホモポリマーは勿論のこと、エチレン、ブテン、４−メチルペンテンなどで代表されるα−オレフィン類やスチレンで代表される芳香族系オレフィン類、ブタジエンで代表されるジエン類等のプロピレンと共重合可能なモノマーとプロピレンとの共重合体、あるいはポリプロピレンやポリプロピレン共重合体と、こららのものとの公知ブレンド物、例えばポリエチレン、各種エチレン共重合体のようなポリ・α・オレフィン類、ポリスチレン、合成ゴム、テルペン樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル等とのブレンド物、あるいはこれらの混合物等を主成分とするもので、ポリプロピレン共重合体の共重合成分あるいはブレンド組成物のブレンド成分等の種類と量は、ポリプロピレンフィルムとして特質を失わないものであれば良い。また、紫外線吸収剤などの助剤を含んでもかまわない。
【００１４】
本発明の基体フィルムの製造方法については特に限定するものではない。例えば、ポリプロピレン系フィルムの製造方法としては、ポリプロピレン組成物を常法に従って溶融押し出しし、縦延伸した後、横延伸したものでもあってよいし、又は横延伸した後に縦延伸したものであってもよい。縦横延伸倍率はそれぞれ２倍〜２０倍であることが好ましい。得られた二軸延伸フィルムの所望の片面、あるいは両面に、濡れ張力を増大させる目的でコロナ放電処理、火炎処理などの既知の方法により表面処理を施すことがコート層とポリプロピレン系フィルムとの密着性を向上させる点から好ましい。
【００１５】
本発明では、縦延伸と横延伸の間で少なくとも片面に塗布液をコーティングした層を有するポリプロピレン系フィルムを用いることが特に好ましい。使用する塗布液は特に限定はないが、エチレン系共重合体が密着性が優れるので好ましい。エチレン系共重合体とは、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体およびエチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリル酸エステル共重合体などから選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。必要に応じて、塗布液の中にブロッキング防止のための顔料を添加してもよい。
【００１６】
これらの塗布液を塗布する方法としては、公知の方法、例えば、メタリングバー方式、グラビアロール方式、エアナイフ方式、スプレー方式、リバースロール方式などの方法が利用できる。コーティングした後、横方向への延伸に先立って塗布した層を十分に乾燥させ、横延伸させる。横延伸後のフィルムの樹脂皮膜面にさらにコロナ放電処理を施すこともできる。この場合の塗工量は、０．００５〜１．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。０．００５ｇ／ｍ2より少ないと均一な表面改質ができず、１ｇ／ｍ2より多い場合は高い透明性が得られない。
【００１７】
本発明は、少なくとも該基体フィルムの粘着剤層を形成しない面に、オキサゾリン基変性樹脂とバインダー樹脂を成分として含む処理層（易印刷層）を有することが必要である。勿論、基体フィルムの両面に処理層を有しても構わないが、高透明度を有するためには、片面（粘着剤層を形成しない面）のみに形成することが好ましい。
【００１８】
オキサゾリン基変性樹脂とは、樹脂中にオキサゾリン基が存在するものであれば如何なるものでも構わない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＳＢＲ樹脂、ポリオレフィン樹脂にオキサゾリン基をグラフト結合させたものを挙げることができる。オキサゾリン基変性樹脂は、処理層中に２〜５０ｗｔ％含有されていることが好ましく、より好ましくは５〜２０ｗｔ％が好ましい。２ｗｔ％未満の場合は、ポリオレフィン系フィルムとの十分密着しない場合がある。
【００１９】
オキサゾリン基変性樹脂と併用するバインダー樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＳＢＲ樹脂などから選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。
【００２０】
ブロッキング防止のために処理層中に有機顔料や無機顔料等を配合することができる。中でも有機顔料が透明性が優れるので好ましい。顔料の配合は、処理層中５ｗｔ％以下であることが好ましい。５ｗｔ％より多い場合はフィルムの透明性が低下する。
【００２１】
これら処理層をコーティングする方法として公知の方法、例えば、メタリングバー方式、グラビアロール方式、エアナイフ方式、スプレー方式、リバースロール方式などの方法が利用できる。処理層の塗工量は０．０５〜１．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ2であることが好ましい。０．０５ｇ／ｍ2より少ないと均一な塗布層の形成が難しく、１．０ｇ／ｍ2をこえると、透明性が低下したり、ブロッキングが生じやすくなる。
【００２２】
本発明で用いられる粘着剤は、構成成分としては特に限定されるものではなく、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系、ウレタン系、シリコーン系など、形態としては溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型などがある。特にアクリル系プレモノマー、もしくはアクリル系モノマーなどを主成分とするアクリル系樹脂が透明性、耐候性の点から好ましい。
【００２３】
アクリル系樹脂としては特に限定されず、アクリル基を含有するビニルモノマー、エポキシ基を有するビニルモノマー、アルコキシル基を有するビニルモノマー、エチレンオキシド基を有するビニルモノマー、アミノ基を有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマー、ハロゲン原子を有するビニルモノマー、リン酸基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、シラン基を有するビニルモノマー、フェニル基を有するビニルモノマー、ベンジル基を有するビニルモノマー、テトラヒドロフルフリル基を有するビニルモノマー、その他の共重合可能なモノマー等の含有するものが挙げられる。上記アクリル系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、ならびに水に不溶または難溶性の単量体を乳化剤と共に分散化させ水溶性重合開始剤を用いて重合を行う乳化重合法等任意の方法で重合される。中でも乳化重合法で得られた粘着剤は架橋剤なしでも高凝集が得られること、また、省エネルギーで、環境にやさしいことからも好ましい。
【００２４】
これらアクリル系樹脂の粘着物性向上のため、各種添加剤例えばロジン等の天然樹脂、変成ロジン、ロジンおよび変成ロジンの誘導体、ポリテルペン系樹脂、テルペン変成体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、アルキル−フェノール−アセチレン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体をはじめとする粘着付与剤、老化防止剤、安定剤、オイル等の軟化剤、充填剤、安定剤等を必要に応じて添加できる。これらは、必要に応じて２種類以上を併用して使用することもできる。また、耐候性を挙げるために粘着剤層にベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系などの有機系紫外線吸収剤を添加しても良い。
【００２５】
粘着剤層を形成させるには、剥離シートへ前記の如き粘着剤を塗布し、必要により乾燥して粘着剤層を形成せしめ、表面基材と貼り合わせることにより、本発明の粘着シートが得られる。この粘着剤の塗布装置としては、リバースロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、エアーナイフコーター、リバースグラビアコーター、バリオグラビアコーター等が使用され、塗布量は乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ2の範囲で、より好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ2の範囲で調節される。因みに、５ｇ／ｍ2未満では、被着体に対する粘着力が不十分となり、一方、５０ｇ／ｍ2を超えると粘着剤がはみ出したり、印刷加工適性が悪くなるおそれがある。
【００２６】
粘着剤層を覆う剥離シートとしては、特に限定されるものではなく、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙にポリエチレンなどのフィルムをラミネートした紙、上質紙にポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体樹脂などを塗布した紙やポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムにフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線硬化等によって剥離剤層を設けたものが適宜使用される。
【００２７】
剥離剤層の塗布装置としては、バーコーター、エアーナイフコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、多段ロールコーター等が適宜使用される。因みに透明性が要求される場合は紙系の剥離シートよりプラスチックフィルムの剥離シートを用いた方が透明性、平滑性の点で良い。また、プラスチックフィルムの剥離シートは、温度、湿度の影響を受けないため、紙系の剥離シートよりもカールが生じ難いので好ましい。
【００２８】
このようにして得らる粘着シートであって、剥離シートを剥がしとった表面基材と粘着剤層の構成でのヘイズが５．０％以下であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はそれらに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
（基体フィルムの製造）
１３５℃のテトラリン中で測定したときの固有粘度が２．４、沸騰ｎ−ペンタン抽出残分（ｉ，ｉ）が９７％のポリプロピレンを口径５０ｍｍφの押出機に供給し、２９０℃でＴダイから溶融押し出しし、４０℃に冷却し未延伸シートを作成した。これを縦方向に５倍に延伸し、この縦延伸フィルムの片面にスパークギャップ方式によるコロナ放電処理を施し、次いでコロナ放電処理面に、下記の塗布液をグラビア方式により塗布し、乾燥、易接着層とした。次いで横方向に８倍に延伸して厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムを得、基体フィルムとした。なお、得られた基体フィルムの易接着層の塗工量は０．０１ｇ／ｍ2であった。
「易接着層用塗液」
・エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体            ９９．５ｗｔ％
（商品名「セポルジョンＭ２２０Ｅ」、住友精化製）
・シリカ                                                    ０．５ｗｔ％
（商品名「サイリシア３１０」、富士シリカ製）
【００３１】
（表面基材の製造）
上記の方法で製造したフィルムを基体フィルムとして、このフィルムの片面に、下記の塗布液を０．１５ｇ／ｍ2となるようにグラビア方式で塗工し処理層を形成し表面基材を得た。
「処理層用塗液」
・オキサゾリン基変性樹脂                                        ５ｗｔ％
（商品名「ポリメントＷＳ−５００」、日本触媒製）
・アクリル樹脂                                                ９５ｗｔ％
（商品名「ＡＣ−２２３５」、ロームアンドハース製）
【００３２】
（粘着剤塗液の製造）
アクリル系粘着剤（商品名「ＯＰＴ−１」、サイデン化学株式会社製）１００重量部に金属キレート系架橋剤（商品名「Ｍ−２」、サイデン化学株式会社製）２重量部を添加混合し、粘着剤塗液とした。
【００３３】
（粘着シートの製造）
市販のポリエチレンテレフタレートセパレーター（商品名「セラピールＢＫ＃２５」、東洋メタライジング株式会社製）に上記粘着剤塗液を乾燥重量で２０ｇ／ｍ2となるようにコンマコーターで塗布、９０℃で１分間乾燥させた後、上記表面基材を（易印刷層を形成していない面が粘着剤と面するようにして）を貼り合わせて粘着シートを得た。
【００３４】
実施例２
実施例１において、処理層用塗液を下記の塗液に変更した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
「処理層用塗液」
・オキサゾリン基変性樹脂                                      １５ｗｔ％
（商品名「ポリメントＷＳ−５００」、日本触媒製）
・ポリエステル樹脂                                            ８５ｗｔ％
（商品名「Ａ５１５Ｇ」、高松油脂製）
【００３５】
実施例３
実施例１において、処理層用塗液を下記の塗液に変更した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
「処理層用塗液」
・オキサゾリン基変性樹脂                                      ２０ｗｔ％
（商品名「ポリメントＷＳ−５００」、日本触媒製）
・ポリエステル樹脂                                            ７８ｗｔ％
（商品名「Ａ５１５Ｇ」、高松油脂製）
・プラスチック顔料                                              ２ｗｔ％
（商品名「エポスターＭＡ１００１」、日本触媒製）
【００３６】
実施例４
実施例１において、基体フィルムを二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「ＰＹ−２０１」、王子製紙株式会社製）（厚さ５０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３７】
実施例５
実施例１において、粘着剤をエマルジョン重合したアクリル系粘着剤（商品名「ＴＳ−１８７３」、日本カーバイド工業）とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３８】
比較例１
実施例１において、表面基材を二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「ＰＹ−２０１」、王子製紙株式会社製）（厚さ５０μｍ）とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３９】
比較例２
実施例１において、処理層用塗液を下記の塗液にした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
「処理層用塗液」
・ポリエステル樹脂（商品名「Ａ５１５Ｇ」、高松油脂製）        ９４ｗｔ％
・有機顔料（商品名「エポスターＭＡ１００４」、日本触媒社製）    ６ｗｔ％
【００４０】
このようにして得られた粘着シートについて、下記の評価を行い、結果を表１に示した。
【００４１】
＜評価項目＞
［ＵＶ凸版インキ密着性］
得られた粘着シートを、恩田製作所シール印刷機ＯＰＭ−Ｗ１５０−３Ｓを用いてＵＶ印刷を行った（使用インキ：ＢＥＳＴＣＵＲＥ ＵＶ−１６１ 墨、株式会社Ｔ＆Ａ ＴＯＫＡ製）。
恩田製作所シール印刷機で印刷されたサンプルを粘着テープ（王子化工株式会社製）を空気を抱き込まないようにして貼り付け、指で押圧してから１８０°剥離させ、評価した。
○：インキが剥がれない
×：インキが剥がれる
【００４２】
［ＵＶフレキソインキ密着性］
得られた粘着シートをＫプリンティングプルーファー（Ｒ Ｋ Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．社製）を用いてＵＶフレキソ印刷を行った。（使用インキ：ＢＥＳＴＣＵＲＥ ＵＶフレキソ 白ＦＰ、株式会社Ｔ＆Ａ  ＴＯＫＡ製）
印刷されたサンプルをカッターナイフで碁盤目の切れ込みを入れ、粘着テープ（王子化工株式会社製）を空気を抱き込まないようにして貼り付け、指で押圧してから１８０°剥離させ、評価した。
◎：全くインキが剥がれない
○：若干インキが剥がれる
×：インキが剥がれる
【００４３】
［透明性］
得られた粘着シートをカラーコンピューター（スガ試験機株式会社製）を用いてヘイズ値を測定した。数値の小さい方が、透明度が高い。
【００４４】
【表１】
0003931525.tif 000002
【００４５】
【発明の効果】
表１の結果から明らかなように、 本発明は表面基材に印刷可能なポリプロピレンを用いることでレタープレス印刷だけでなく、ＵＶフレキソ印刷にも対応できる優れた印刷適性を有し、安価で且つ印刷可能な粘着シートとして優れたものであった。