(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
0003932648.tif 000007
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｘ1 はエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3- プロパンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4- ペンタンジオール、2-メチル-1,5- ペンタンジオール、3,3-ジメチルブタンジオール、2,3-ジメチル-2,3- ブタンジオール、2-エチル-2- メチル-1,3- プロパノール、2,2-ジエチル-1,3- プロパンジオール、2,4-ジメチル-2,4- ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオール、2-エチル-1,3- ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-ブチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、1,2-デカンジオール、1,10- デカンジオール、1,12- ドデカンジオール、1,2-テトラデカンジオール、1,14- テトラデカンジオール、1,2-ヘキサデカンジオール、1,16- ヘキサデカンジオール、2-ブテン-1,4- ジオール、2-メチレン-1,3- プロパンジオール、5-ヘキセン-1,2- ジオール、7-オクテン-1,2- ジオール、1,2-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-シクロオクタジオール、1,4-シクロオクタンジオール、1,5-シクロオクタンジオール、p-メンタン-3,8- ジオール、4,4'- イソプロピリデンジシクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9-ビス(1,1- ジメチル-2- ヒドロキシエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン、ネオペンチルグリコール  ヒドロキシピバレート、2,2'- チオジエタノール、2-メチルチオ-1,2- プロパンジオール及びジエタノールアミンからなる群から選ばれる２価のアルコール類のアルコール残基を表し、Ｘ2 は単なる結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｙはヒドロキシル基を表す。）
で示される亜リン酸エステル類とアミン類とを含む安定剤組成物であって、亜リン酸エステル類に対するアミン類の含有比率が０．０１〜２５重量％である安定剤組成物。
【請求項２】
アミン類が、トリアルカノールアミン類、ジアルカノールアミン類、モノアルカノールアミン類、芳香族アミン類、アルキルアミン類、ポリアルキレンポリアミン類、ヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン類であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂に請求項１又は２記載の安定剤組成物を含有せしめることを特徴とする熱可塑性樹脂の安定化方法。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求項３記載の安定化方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂に請求項１又は２記載の安定剤組成物を含有させてなる安定化有機材料。
【請求項６】
熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求項５記載の安定化有機材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な亜リン酸エステル類とアミン類からなることを特徴とする安定剤組成物及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然または合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象などを伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。このような熱および酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来からリン系酸化防止剤とアミン類からなる安定剤組成物を含有せしめるこにより、有機材料を安定化することが知られている。
例えば、トリフェニルホスファイトとアルカノールアミンからなる安定剤組成物、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール  ジホスファイトとアルカノールアミンからなる安定剤組成物、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール  ジホスファイトとポリアルキレンポリアミンからなる安定剤組成物、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール  ジホスファイトとヒンダードアミン系光安定剤からなる安定剤組生物等が提案されている（特開昭63-63686号公報、特開昭61-17595号公報、特開昭55-145742 号公報、特開平6-329830号公報、特開平7-90270 号公報、特開平7-278164号公報）。
【０００３】
しかしながら、これら公知の安定剤組成物では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十分であるという問題があった。
本発明者らは、有機材料の熱劣化および酸化劣化に対し、より一層優れた効果を示す安定剤組成物を開発すべく、リン系化合物について鋭意検討を重ねた結果、７員環ホスファイトという特定の環状亜リン酸エステル類とアミン類とからなる安定剤組成物が著しく優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【０００５】
0003932648.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｘ1 はエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3- プロパンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4- ペンタンジオール、2-メチル-1,5- ペンタンジオール、3,3-ジメチルブタンジオール、2,3-ジメチル-2,3- ブタンジオール、2-エチル-2- メチル-1,3- プロパノール、2,2-ジエチル-1,3- プロパンジオール、2,4-ジメチル-2,4- ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオール、2-エチル-1,3- ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-ブチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、1,2-デカンジオール、1,10- デカンジオール、1,12- ドデカンジオール、1,2-テトラデカンジオール、1,14- テトラデカンジオール、1,2-ヘキサデカンジオール、1,16- ヘキサデカンジオール、2-ブテン-1,4- ジオール、2-メチレン-1,3- プロパンジオール、5-ヘキセン-1,2- ジオール、7-オクテン-1,2- ジオール、1,2-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-シクロオクタジオール、1,4-シクロオクタンジオール、1,5-シクロオクタンジオール、p-メンタン-3,8- ジオール、4,4'- イソプロピリデンジシクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9-ビス(1,1- ジメチル-2- ヒドロキシエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン、ネオペンチルグリコール  ヒドロキシピバレート、2,2'- チオジエタノール、2-メチルチオ-1,2- プロパンジオール及びジエタノールアミンからなる群から選ばれる２価のアルコール類のアルコール残基を表し、Ｘ2 は単なる結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｙはヒドロキシル基を表す。）
で示される亜リン酸エステル類とアミン類とを含む安定剤組成物であって、亜リン酸エステル類に対するアミン類の含有比率が０．０１〜２５重量％である安定剤組成物及びその用途を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類において、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表す。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル等が挙げられる。
また炭素数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシクロヘキシル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。炭素数７〜12のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル、α- メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
【０００８】
なかでも、Ｒ1 はt-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル等のt-アルキル基であることが好ましい。  Ｒ2 は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、とりわけt-ブチルであることが好ましい。  またＲ4 及びＲ5 は、好ましくは上記と同様の炭素数１〜５のアルキル基、t-アルキル基であるが、さらに好ましくは、Ｒ4 、Ｒ5 の一方がt-アルキル基、特にt-ブチル基であり、もう一方が炭素数１〜５のアルキル基、特にメチル基又はt-ブチル基である。Ｒ4 、Ｒ5 は、両者がt-ブチル基であることがとりわけ好ましい。
【０００９】
置換基Ｒ3 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。
好ましくは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基であることが好ましい。
また置換基Ｘ1 は２価のアルコール残基を表すが、２価のアルコール残基とは２価のアルコール類から２個のＯＨ基を除いた基を示し、２価のアルコール残基とは、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3- プロパンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4- ペンタンジオール、2-メチル-1,5- ペンタンジオール、3,3-ジメチルブタンジオール、2,3-ジメチル-2,3- ブタンジオール、2-エチル-2- メチル-1,3- プロパノール、2,2-ジエチル-1,3- プロパンジオール、2,4-ジメチル-2,4- ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオール、2-エチル-1,3- ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-ブチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、1,2-デカンジオール、1,10- デカンジオール、1,12- ドデカンジオール、1,2-テトラデカンジオール、1,14- テトラデカンジオール、1,2-ヘキサデカンジオール及び1,16- ヘキサデカンジオールからなるアルキレンジオールの残基、
【００１０】
2-ブテン-1,4- ジオール、2-メチレン-1,3- プロパンジオール、5-ヘキセン-1,2- ジオール及び7-オクテン-1,2- ジオールからなる二重結合を有するジオールの残基、1,2-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-シクロオクタジオール、1,4-シクロオクタンジオール、1,5-シクロオクタンジオール、p-メンタン-3,8- ジオール及び4,4'- イソプロピリデンジシクロヘキサノールからなる環状ジオールの残基、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9-ビス(1,1- ジメチル-2- ヒドロキシエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン、ネオペンチルグリコール  ヒドロキシピバレート、2,2'- チオジエタノール、2-メチルチオ-1,2- プロパンジオール及びジエタノールアミンからなるヘテロ原子を有するジオール残基が挙げられる。
【００１１】
また置換基Ｘ2 は、単なる結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表すが、アルキレン基の代表例としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2,2-ジメチル-1,3- プロピレン等が挙げられる。
【００１２】
前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類は、例えば、一般式（II）
0003932648.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前記と同じ意味を有する。）
で示されるビフェノール類と三ハロゲン化リンと一般式(III)
【００１４】
0003932648.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｘ1 、Ｘ2 及びＹは前記と同じ意味を有する。）
で示されるアルコール類とを脱ハロゲン化水素剤の存在化に反応させることにより製造することができる。
【００１６】
反応させるにあたっては、例えばアミン化合物、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。
ここで、アミン化合物としては、一級アミン、二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばt-ブチルアミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オクチルアミン、ジ-t- ブチルアミン、ジ-t- ペンチルアミン、ジ-t- ヘキシルアミン、ジ-t- オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等が挙げられるが、好ましくはトリエチルアミンである。
ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、好ましくはピリジンである。  ピロリジン類としては、例えば1-メチル-2- ピロリジン等が挙げられる。
またアミド類としては、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００１７】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。かかる有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が、脂肪族炭化水素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
これらの中でも、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、クロロホルム、ジクロロメタンなどが好ましく使用される。
【００１８】
反応方法としては、通常、脱ハロゲン化水素剤の存在下で、先ずビフェノール類（II) と三ハロゲン化リンとを応させて中間体を生成せしめ、次いでアルコール化合物(III) を反応させるという二段反応法が採用される。
この方法の場合、三ハロゲン化リンは、ビフェノール類（II）に対して１〜1.1 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは１〜1.05モル倍程度用いる。
また脱ハロゲン化水素剤は、三ハロゲン化リンに対して２〜2.4 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは２〜2.1 モル倍程度である。
ビフェノール類（II）と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜150 ℃程度で実施される。  この反応により、中間体ハロゲノホスファイトが生成すると考えられ、これを単離してから次の反応に供してもよいが、通常は反応混合物のままアルコール類(III) との反応に供される。
【００１９】
次いで、アルコール類(III) を反応させるにあたっては、ビフェノール類（II）に対して、通常１〜1.1 モル倍程度用いられる。
この反応においては、脱ハロゲン化水素剤をさらに追加するのが好ましい。追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、アルコール類(III) に対して１〜1.2 モル倍程度が好ましい。この追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤を含めて計算するのが通常である。
反応は、通常100 〜150 ℃程度の温度で実施される。この反応は、還流下で行うのが好ましい。
【００２０】
反応完了後は、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明に使用される亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。
【００２１】
ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料であるビフェノール類（II）は、公知の方法、例えば特公平 2-47451号公報に記載された方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することもできる。  またビフェノール類（II）は、市販されているものであれば、それを用いることもできる。
ビフェノール類（II）の代表例としては、例えばビフェニル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t- ぺンチルビフェニル-2,2'-ジオール、3,3'- ジ-t- ブチル-5,5'-ジメチルビフェニル-2,2'-ジオール等が挙げられる。
【００２２】
もう一方の原料であるアルコール類(III) は、例えば一般式（IV）
【００２３】
0003932648.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｘ2 及びＹは前記と同じ意味を有し、Ｚは例えば炭素原子数１から４程度の低級アルコキシ基、水酸基又はハロゲン原子を表す。）
で示されるフェニルカルボン酸類と、ＨＯ−Ｘ1−ＯＨで示される２価のアルコールとを公知の方法に準拠して反応させることによって製造し得る。
【００２５】
例えば、フェニルカルボン酸類（IV）のＺが、低級アルコキシ基である場合で示すと、フェニルカルボン酸類（IV）およびほぼ等モル量の２価のアルコールとを加熱溶解し、少量の触媒を加えてさらに加熱し、生成する１価の低級アルコールを留去しつつ反応を進行させるといった操作が採用できる。反応は通常室温〜200 ℃程度の温度で進行する。  反応終了後は必要により、溶媒を加えて希釈し、水洗し、溶媒を留去し、残渣を例えばカラムクロマトグラフィーなどにより精製するといった操作を施すことにより、アルコール類(III) を得ることができる。
【００２６】
この反応において、２価のアルコールは、フェニルカルボン酸類（IV）に対して、通常１モル倍以上、好ましくは１〜1.2 モル倍程度用いられる。
触媒としては例えば、ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム-t- ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム-t- ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムアミドのようなアルカリ金属アミド、リチウムジイソプロピルアミドのようなアルカリ金属アルキルアミド、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムのようなアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、リチウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、ジブチルスズオキサイド、
【００２７】
ジオクチルスズオキサイドのようなジアルキルスズオキサイド、ジブチルスズメトキサイドのようなジアルキルスズアルコキサイド、ジブチルスズアセテート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボキシレート、式(V)
（Ｒ6Ｏ)4Ｍ              （Ｖ）
（式中、Ｒ6は炭素数１〜18のアルキル基、フェニル基、ベンジル基を、Ｍは、ゲルマニウム、ジルコニウム、スズ、チタン元素を表す。)
で示されるような有機金属、これらの２種以上の混合物などが挙げられる。
なかでも、ナトリウムメトキシド、リチウムアミド、ジブチルスズオキサイド等が好ましく使用される。
かかる触媒は、フェニルカルボン酸類（IV）に対して、通常0.01〜0.5 モル程度用いられる。
【００２８】
また希釈溶媒としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール類、エーテル類などが用いられるが、通常は芳香族炭化水素が好ましく、具体的にはトルエン、キシレン、モノクロロベンゼンなどが挙げられる。
【００２９】
アルコール類(III) としては、例えば3-t-ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-ペンチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 3- ヒドロキシプロピル、3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 4- ヒドロキシブチル、3-t-ペンチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-ペンチル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、
【００３０】
3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3 ，5 ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3 ，5 ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 3- ヒドロキシプロピル、3 ，5 ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 4- ヒドロキシブチル、3-t-ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル
(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- ブチル-5- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、
【００３１】
(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 3- ヒドロキシプロピル、(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 4- ヒドロキシブチル、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 3- ヒドロキシプロピル、(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 4- ヒドロキシブチル、
【００３２】
(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、、2-、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシフェニル] プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 3- ヒドロキシブチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 4- ヒドロキシブチル、
【００３３】
3-(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル] プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル] プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 3- ヒドロキシプロピル、3-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 4- ヒドロキシブチル、
【００３４】
3-(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル] プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3-tブチル-4- ヒドロキシフェニル）酪酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酪酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酪酸 3- ヒドロキシプロピル、4-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酪酸 4- ヒドロキシブチル、4-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酪酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酪酸 3- ヒドロキシプロピル、4-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酪酸 4- ヒドロキシブチル等が挙げられる。
【００３５】
本発明の安定剤組成物は、亜リン酸エステル類（Ｉ）とアミン類とからなることを特徴とするものであるが、アミン類の代表例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-i- プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-i- プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ-i- プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-i- プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリアジン等の芳香族アミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ- 2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、後述のヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
【００３６】
もちろん、特開昭61-63686号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平7-90270 号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤さらには、、特開平7-278164号公報に記載の有機アミン等も使用し得る。
アミン類の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する含有比率は、通常0.01〜25重量％程度、好ましくは0.05〜15重量％程度、更に好ましくは、0.1 〜10重量％程度である。
また、本発明の安定剤組成物は、必要に応じて、特開平6-329830号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平7-278164号公報に記載のハイドロタルサイト、ゼオライト等を含む酸結合金属塩などの無機化合物も含有することができる。
【００３７】
安定剤組成物は、例えば亜リン酸エステル類（Ｉ）にアミン類、必要に応じて無機化合物等を配合することにより製造し得る。
配合方法は、特に限定はなく、例えば、溶融状の亜リン酸エステル類（Ｉ）にアミン類を混合することにより配合しても良いし、結晶状の亜リン酸エステル類（Ｉ）にアミン類を機械的に混合することにより配合しても良く、またトルエン、イソプロパノール等の有機溶媒に両者を溶解させることにより配合しても良い。また製造工程において、有機溶媒の粗亜リン酸エステル類溶液として得られる場合は、これにアミン類を加えることにより配合することもできる。ここで配合することにより得られた安定剤組成物が、有機溶媒との混合物である場合、有機溶媒は、例えば溶媒留去、晶析濾過、乾燥等の方法により通常除去される。
【００３８】
本発明の安定剤組成物は、有機材料の熱劣化および酸化劣化に対して安定化するのに有効である。本発明により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができる。
【００３９】
(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
(2) ポリプロピレン、
(3) メチルペンテンポリマー、
(4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
(5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
(6) ポリスチレン類、  例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
(7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
(8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
(9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合）樹脂、
(10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合）樹脂、
【００４０】
(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
(12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
(13) メタクリル樹脂、
(14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
(15) フッ素樹脂、
(16) ポリアセタール、
(17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、
(19) ポリアミド、
(20) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００４１】
(21) ポリカーボネート、
(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
(24) 芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
(27) シリコーン樹脂、
(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
【００４２】
(32) ポリブタジエン、
(33) １，２−ポリブタジエン、
(34) ポリイソプレン、
(35) スチレン／ブタジエン共重合体、
(36) ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
(37) エチレン／プロピレン共重合体、
(38) シリコーンゴム、
(39) エピクロルヒドリンゴム、
(40) アクリルゴム、
(41) 天然ゴム、
【００４４】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤーＰＥ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリオレフィンに好ましく用いられる。
これらのポリオレフィンは、特に限定はなく、例えば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、周期表IVb 、Vb、VIb もしくはVIII族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでも良い。  かかる金属を含有する触媒としては、1 つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であっても良く、これらの錯体はそのままであっても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていても良い。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、TNZ 触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
【００４５】
本発明の安定剤組成物を含有せしめて、有機材料を安定化する場合、安定剤組成物は、有機材料100 重量部に対し、通常、 0.01 〜５重量部程度、好ましくは0.03〜３重量部程度、より好ましくは0.05〜１重量部程度配合される。使用量が 0.01 重量部未満では安定化効果が必ずしも十分でなく、また５重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
【００４６】
本発明の安定剤組成物を有機材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,216,053 号、5,252,643 号明細書、DE-A-4,316,611号、4,316,622 号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、591,102 号明細書、CA-2,132,132号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これらの添加剤は、本発明の安定剤組成物と同時に配合することもできるし、また本発明の安定剤組成物とは別の段階で配合することもできる。もちろん、これらの添加剤をあらかじめ含有せしめた本発明の安定剤組成物を配合することもできる。
【００４７】
ごこで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) アルキル化モノフェノールの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-( α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクダデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００４８】
(2) アルキルチオメチルフェノールの例
2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデシルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
(3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル  ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）  アジペートおよびそれらの混合物など。
【００４９】
(4) トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
(5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6- ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００５０】
(6) アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール  ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル  アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル  アクリレートおよびそれらの混合物など。
【００５１】
(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
(8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
(9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００５２】
(10)  トリアジン誘導体の例
2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
(11)  ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
(12)  アシルアミノフェノール誘導体の例
4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
【００５３】
(13)  β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(14)  β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５４】
(15)  β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(16)  3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(17)  β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００５５】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル  3,3'- チオジプロピオネート、トリデシル  3,3'- チオジプロピオネート、ジミリスチル  3,3'- チオジプロピオネート、ジステアリル  3,3'- チオジプロピオネート、ラウリル  ステアリル  3,3'- チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス  (3- ラウリルチオプロピオネート）など。
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル  ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ジイソデシル  ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）  2-エチルヘキシル  ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）  フルオロ  ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）  エチル  ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）  メチル  ホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル）  ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００５６】
また紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) サリシレート誘導体の例
フェニル  サリシレート、4-t-ブチルフェニル  サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル  3', 5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル  サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル    3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル  3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル  3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物など。
(2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物など。
【００５７】
(3)  2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
2-(2'-ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3'-(3,4,5,6- テトラヒドロフタルイミドメチル)-5'- メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）とメチル  3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル  3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル  3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル   3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物など。
【００５８】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス（(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル)  2-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル  デカンジオエート、 2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル  メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）  1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００５９】
1,2,3,4-ブタンテトラボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル  サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、  N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物など。
【００６０】
(2) アクリレート系光安定剤の例
エチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル  α−カルボメトキシシンナメート、メチル  α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル  α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの混合物など。
(3) ニッケル系光安定剤の例
2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。
【００６１】
(4) オキサミド系光安定剤の例
4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキシオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、N,N'- ビス(3- ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エトキシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよびそれらの混合物など。
(5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤の例
2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。
【００６２】
また金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
N,N'- ジフェニルオキサミド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'- ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。
【００６３】
また過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール  テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。
またヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
また中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、酸化カルシウム、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜22の高級脂肪族酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜22の高級脂肪酸と炭素数４〜18の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜22の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００６４】
また造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。  ナトリウム  2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］  ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］  ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］  アルミニウム、ナトリウム  ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの混合物など。
また充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの混合物等が挙げられる。
【００６５】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャーおよび中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられ、これらは２種以使用し得る。
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール  ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル  アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル  アクリレート、
【００６６】
2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-n- オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、n-オクタデシル  3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシジヒドロシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール  ビス(5-t- チル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００６７】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル  ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）  2-エチルヘキシル  ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）  フルオロ  ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）  エチルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル）  ホスファイトなど。
【００６８】
また特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル  サリシレート、4-t-ブチルフェニル  サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル  3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル  サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。
【００６９】
また特に好ましい光安定剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）  2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  スクシネート、2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル  メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）  1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
【００７０】
テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）  1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル  サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] など。
【００７１】
本発明の安定剤組成物は、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、本発明の安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また本発明の安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、本発明の安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が油などの液体である場合は、本発明の安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また本発明の安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の安定剤組成物は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめた有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【００７３】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００７４】
参考例１： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル（Ｐ−１）の製造
温度計、撹拌装置および冷却管を備えた500ml の四ツ口フラスコに、無水トルエン180 ml、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチル  ビフェニル-2,2'-ジオール18.8g 、トリエチルアミン9.45g を仕込み、容器内を窒素置換したあと、撹拌しながら三塩化リン 6.2g を滴下した。滴下終了後８０℃で３時間保温し、次いで室温まで冷却後トリエチルアミン 4.75gおよび、無水トルエン50ml溶解させた3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸  2-ヒドロキシエチル 12.7gを仕込み、還流下で６時間保温した。次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過した。濾液を濃縮したあと、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、無色の結晶を 20.6 ｇ得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７１８
融点：１３６℃
【００７５】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.34(s,18H), 1.39(s,9H), 1.48(s,18H), 2.21(s,3H), 2.58(t,8Hz,3H),
2.82(t,8Hz,3H), 3.93(m,2H), 4.11(t,8Hz,3H), 6.82(t,1Hz,1H),
6.94(d,1Hz,1H), 7.16(d,1Hz,1H), 7.41(d,1Hz,1H)
【００７６】
参考例２： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル（Ｐ−２）の製造
参考例１において、無水トルエンを120 ml、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチル  ビフェニル-2,2'-ジオールを20.5g 、トリエチルアミンを12.1g 、三塩化リンを 6.9g 用いて８０℃で保温し、室温まで冷却後トリエチルアミン 6.1g および、無水トルエン100ml 溶解させた3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸  2-ヒドロキシエチル 16.1gを仕込む以外は参考例１に準拠して実施することにより白色結晶26.7g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７６１
融点：１００℃
【００７７】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.34(s,18H), 1.42(s,18H), 1.48(s,18H), 2.60(t,2H), 2.85(t,2H),
3.94(m,2H), 4.14(m,2H), 5.07(s,1H), 6.99(s,2H), 7.16(d,2H),
7.42(d,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134.2 ppm
【００７８】
参考例３： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル（Ｐ−３）の製造
参考例２において、無水トルエン100ml 溶解させた3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸  2-ヒドロキシエチルの代わりに、無水トルエン60ml溶解させた3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸  2-ヒドロキシエチル13.3g を用いる以外は参考例２に準拠して実施することにより白色結晶を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ７０４
融点：  ６３℃
【００７９】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.34(s,18H), 1.39(s,9H), 1.48(s,18H), 2.59(t,2H), 2.85(t,2H),
3.9 (m,2H), 4.14(m,2H), 4.77(s,1H), 6.56(d,1H), 6.87(dd,1H),
7.05(d,1H),7.16(d,2H), 7.42(d,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134.1 ppm
【００８０】
参考例４： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2-[( ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチルの製造参考例１において、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオールの代わりにビフェニル-2,2'-ジオールを7.5g、無水トルエンを150 ml、トリエチルアミンを 8.5g 、三塩化リンを 5.5g 用いて８０℃で保温し、室温まで冷却後トリエチルアミン 4.2g および、無水トルエン50ml溶解させた3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸  2-ヒドロキシエチル 12.9gを仕込む以外は参考例１に準拠して実施することにより油状物を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：  ｍ／ｚ  ５３６
【００８１】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.42(s,18H), 2.66(t,2H), 2.90(t,2H), 4.16(m,2H), 4.24(m,2H),
7.00(s,2H), 7.17-7.48(m,8H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
138.7 ppm
【００８２】
実施例１〜６、比較例１、参考例５〜６
（直鎖低密度ポリエチレンの熱安定性試験）
〔配    合〕
未安定化直鎖低密度ポリエチレン        １００重量部
ハイドロタルサイト                      0.1 重量部
(フェノール系安定剤                      0.1 重量部)
供試安定剤                              0.15重量部
Ｍ−１  ：Ｐ−１とＡ−１との99:1混合物（重量比）
Ｍ−２  ：Ｐ−２とＡ−２との99:1混合物（重量比）
Ｍ−３  ：Ｐ−２とＡ−１との99:1混合物（重量比）
Ｍ−４  ：Ｐ−３とＡ−１との99:1混合物（重量比）
Ｍ−５  ：Ｐ−４とＡ−１との99:1混合物（重量比）
Ｐ−１  ： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル
Ｐ−２  ： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸2-              [(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル
Ｐ−３  ： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸2-[(2,4,              8,10- テトラ-t- ブチル  ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル
Ｐ−４  ：ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトールジホスファイト
Ａ−１  ：トリ-i- プロパノールアミン
Ａ−２  ：ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4 -ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ)]（Chimassorb  944)
AO−１  ：n-オクタデシル  3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト
AO−２  ：ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシジヒドロシンナメート）
【００８３】
３０mmφの一軸押出機を用い、上記配合物を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをラボプラストミルを用いて、窒素雰囲気下、240 ℃、100rpmで混練し、架橋によるトルク値が最大となる時間（ゲルビルドアップタイム、分）を測定し、結果を表１に示した。
ゲルビルドアップタイムが長い程、混練時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味する。
【００８４】
【表１】
0003932648.tif 000006