(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜７重量％よりなる単量体混合物を、水性媒体中で重合して得た粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ  Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が１００，０００以下であることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックス。
【請求項２】
脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜７重量％よりなる単量体混合物を、水性媒体中で重合して粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、総量５０〜１５０重量部の水蒸気を、１００〜１４０℃の水蒸気温度において、１時間あたり５〜２０重量部の吹き込み速度とし、水蒸気蒸留系内の圧力を−６０ＫＰａ〜−１０ＫＰａ（ゲージ圧）として該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留して得られることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の防湿性紙用共重合体ラテックスと無機顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む防湿性紙用塗被組成物。
【請求項４】
請求項３の防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、防湿性紙用塗被組成物及び防湿性塗被紙に関し、さらに詳しくは、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
新聞原紙やコピー用紙等は、外部の湿気を吸収し易く、これにより製品の品質が低下する。これを防止する為に、包装用紙として防湿性紙が用いられる。
防湿性紙として、原紙にポリエチレンなどの薄い熱可塑性樹脂フィルムをラミネートしたラミネートタイプの防湿性紙を用いると、防湿性に優れるものの、古紙として回収し、離解して再利用することができず、焼却処理せざるを得ない問題がある。
そこで、古紙として回収し、離解して再利用可能な防湿性紙が求められている。
【０００３】
また、防湿性紙を食品包装に用いた場合、防湿性紙の臭気が内容物に移り、内容物の商品価値を著しく低下させる場合がある。そこで、食品包装に好適な、極めて低臭気の防湿性紙が求められている。
【０００４】
古紙として回収し、離解して再利用可能な防湿性紙を得るために、平均粒子径が５０〜５００ｎｍ、ガラス転移温度４０〜９０℃のコア部およびガラス転移温度−４０〜＋２０℃のシェル部からなるコアシェル構造の共重合体ラテックスにワックスエマルジョンを配合してなる防湿性紙用塗被組成物が提案されている（特開平１１−１３１３８６号公報）。しかしながら、このような防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性紙は、比較的離解しやすいものの、臭気があるため、食品包装に用いるには不適であった。
【０００５】
また、特開２００１−６４４４４号公報には、特定組成の、脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、エチレン性不飽和酸単量体およびこれらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体からなる単量体を重合して得られる、テトラヒドロフラン不溶分、ガラス転移温度および成膜フィルムの重量損失率が特定範囲にあり、粒径が５０〜３００ｎｍの防湿性紙用共重合体ラテックスが開示されている。このような共重合体ラテックスを用いることで、防湿性と易離解性のバランスに優れる防湿性塗被紙が得られるものの、その防湿性塗被紙を食品包装に用いると、防湿性塗被紙の臭気が内容物に移る場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を行ない、防湿性塗被紙の臭気が主に共重合体ラテックスに由来するものであることを見出し、共重合体ラテックスの臭気を減らすべく、鋭意研究を重ねた結果、特定組成の単量体を重合して得られる比較的小粒径のラテックスを、特定の条件で水蒸気蒸留すると臭気の少ない共重合体ラテックスが得られ、このような共重合体ラテックスを用いることで、上記目的が達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜７重量％よりなる単量体混合物を、水性媒体中で重合して得た粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ  Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が１００，０００以下であることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスが提供される。
【０００９】
また、本発明によれば、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜７重量％よりなる単量体混合物を、水性媒体中で重合して粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、総量５０〜１５０重量部の水蒸気を、１００〜１４０℃の水蒸気温度において、１時間あたり５〜２０重量部の吹き込み速度とし、水蒸気蒸留系内の圧力を−６０ＫＰａ〜−１０ＫＰａ（ゲージ圧）として該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留して得られることを特徴とする防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、該防湿性紙用共重合体ラテックスと顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む防湿性紙用塗被組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体５〜４０重量％、エチレン性不飽和酸単量体５〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜１０重量％よりなる単量体混合物を、水性媒体中で重合して得た粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスであって、固形分濃度４０重量％の共重合体ラテックスについて、ＪＩＳ  Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下のものである。
【００１１】
脂肪族共役ジエン系単量体は、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの脂肪族共役ジエン系単量体のうち、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１２】
脂肪族共役ジエン系単量体の使用量は、全単量体の２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、さらに好ましくは３５〜６０重量％である。２５重量％未満の場合には、得られる共重合体ラテックスが成膜しにくくなるため防湿性が低下する。７０重量％を超える場合には、共重合体の塗膜が柔軟になり、更に接着強度が強くなりすぎて、塗被紙の離解性が低下する。
【００１３】
芳香族ビニル系単量体は、特に限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの芳香族ビニル系単量体のうち、スチレンが好適である。
【００１４】
芳香族ビニル系単量体の使用量は、全単量体の５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５〜３５重量％である。５重量％未満の場合には、共重合体の塗膜が柔軟になり更に接着強度が強く成り過ぎて、塗被紙の離解性が低下する。４０重量％を超える場合には、臭気強度が大きくなり、また、共重合体の塗膜が硬化して脆くなり、僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する。
【００１５】
エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスフィニル基等の酸基を有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されず、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和スルホン酸単量体及びエチレン性不飽和リン酸単量体等が挙げられる。
【００１６】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物などが挙げられる。
【００１７】
エチレン性不飽和スルホン酸単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、２−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和リン酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−リン酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンリン酸等が挙げられる。
【００１８】
これらのエチレン性不飽和酸単量体はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。これらのエチレン性不飽和酸単量体は、単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
これらエチレン性不飽和酸単量体の中でも、エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、エチレン性不飽和モノカルボン酸が更に好ましい。エチレン性不飽和モノカルボン酸の中ではメタクリル酸が特に好ましい。
【００２０】
エチレン性不飽和酸単量体の使用量は、全単量体の５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。５重量％未満の場合には、共重合体ラテックスのコロイド安定性が低下し、また緻密な塗膜を形成できないため、塗被紙の防湿性が低下する。５０重量％を超える場合には、共重合体の塗膜が硬化して僅かな力でひび割れを起こしやすくなり、防湿性が低下する他に、臭気強度が大きくなる。
【００２１】
また、本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造には、必要に応じて、上記の単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を用いてもよい。
【００２２】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリルアミド単量体；エチレン性不飽和ニトリル単量体；架橋性単量体；等が挙げられる。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリルアミド単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリル等が挙げられる。これら共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体は二種類以上を併用してもよい。
【００２６】
架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン等の共役ジビニル化合物；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００２７】
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物の０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、さらに好ましくは０〜５重量％である。１０重量％より多くなると、透湿性と離解性とのバランスが悪化する他、防湿性紙の臭気が強くなる。
【００２８】
防湿性紙用共重合体ラテックスを製造する際の単量体混合物は、１，３−ブタジエン、スチレンおよびメタクリル酸からなるものであることが特に好ましく、その組成はそれぞれ、３０〜６５重量％、１０〜４０重量％および１０〜４５重量％の範囲であることが好ましく、３５〜６０重量％、１５〜３５重量％および１０〜４５重量％の範囲であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、透過型電子顕微鏡による観察で測定される数平均粒径が３０〜１２０ｎｍ、好ましくは４０〜１１０ｎｍ、さらに好ましくは５０〜１００ｎｍである。３０ｎｍより小さいとラテックスを調整した後の粘度が高く、取扱いが困難になり、取扱いが可能であっても、塗被用組成物にした場合の安定性が低いために、少量の不純物で凝集物を発生し、また、塗被紙を作製する時の乾燥が困難になる。１２０ｎｍより大きくなると、臭気成分である低分子量残留物を共重合ラテックスから除去し難く、塗被紙の臭気が強くなったり、共重合体ラテックスが充分な防湿性を有した緻密な塗膜を形成できないため、塗被紙の防湿性が低下する。
なお、この粒子径は、乳化剤および重合開始剤の使用量を調節したり、シードラテックスの数平均粒子径やその使用量を調整するなどして、所望の値に制御できる。
【００３０】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、その固形分濃度４０重量％においてＪＩＳ  Ｋ０１０１に従い測定した臭気強度が２００，０００以下、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。臭気強度が大きい防湿性紙用共重合体ラテックスを用いて防湿性塗被紙を製造すると、防湿性塗被紙の臭気が強く、これを食品包装に使用するのは不適である。
【００３１】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、これを構成する共重合体のテトラヒドロフラン不溶分（以下、「ＴＨＦ不溶分」と記載する。）が好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０〜９５重量％、最も好ましくは７０〜９０重量％である。ＴＨＦ不溶分がこの範囲にあると、より離解性と防湿性のバランスに優れる。
【００３２】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスの製造方法は、前記の単量体混合物を、水性媒体中で重合して粒径が３０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを得た後、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留することを特徴とする。
【００３３】
重合方法は、乳化重合が好ましく採用できる。乳化重合の方法は、特に限定はなく、公知の方法を採用できる
【００３４】
単量体の添加方法としては、例えば、反応容器に使用する単量体を一括して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的または断続的に添加して重合する方法等が挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的または断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定としても、あるいは変化させてもよい。
また、各単量体は、使用する各種単量体を混合してから反応容器に添加しても、あるいは別々に反応容器に添加してもよい。
【００３５】
さらに、重合にあたって、シード重合方法を採用すると、共重合体ラテックスの数平均粒子径の制御がしやすく、より安定に重合反応を行なうことができる点で好ましい。シード重合方法を採用する場合、シードラテックスの組成は特に限定されず、共重合体ラテックスの製造に用いる単量体混合物の組成と同じであっても、異なってもよい。シードラテックスの数平均粒子径は、１０〜６０ｎｍ、好ましくは２０〜５０ｎｍ、より好ましくは２５〜４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。シードラテックスの使用量は、最終的に得る共重合体ラテックスの数平均粒子径が所望の値になるように適宜調整すればよい。
【００３６】
共重合体ラテックスの製造には、通常用いられる、乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等を使用することができる。これら重合副資材の添加方法は特に限定されず、初期一括添加法、分割添加法、連続添加法などいずれの方法でも採用することができる。
【００３７】
乳化剤は、特に限定されないが、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩等のアニオン系乳化剤；ポリエチレングリコールアルキルエーテル型、ポリエチレングリコールアルキルエステル型、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル型等のノニオン系乳化剤；アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸塩又はりん酸エステル塩等を、カチオン部分としてアミン塩又は第４級アンモニウム塩等を持つ両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００３８】
乳化剤の使用割合は、全単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部、より好ましくは０．４〜１．５重量部である。
【００３９】
重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。過酸化物は重亜硫酸ナトリウム等の還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。
【００４０】
重合開始剤の使用割合は、全単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜２重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部である。
【００４１】
分子量調整剤は、特に限定されないが、例えば、α−メチルスチレンダイマー；ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種類以上組み合わせて併用することもできる。
【００４２】
さらに、必要に応じて、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤等の重合副資材を用いることができ、これらは種類、使用量とも特に限定されない。
【００４３】
重合温度は特に限定されないが、通常、５〜９０℃である。
【００４４】
重合を開始した後、所定の重合転化率で、重合系を冷却したり、重合停止剤を添加して、重合反応を停止し、未反応単量体を除去して、共重合体ラテックスを得る。
【００４５】
重合反応を停止する際の重合転化率は、９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上であることが好ましい。
【００４６】
本発明の防湿性紙用共重合体ラテックスは、上記のようにして得られた共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部の水蒸気を該共重合体ラテックスに吹き込み、水蒸気蒸留して得られる。
【００４７】
水蒸気の総吹き込み量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１８０重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部である。この量が少ないと臭気強度が大きくなり、逆に多いと粗大な凝集物が発生したり、加熱時間が長くなって、共重合体ラテックスが変質して防湿性が低下する。
【００４８】
水蒸気温度は、通常、１００℃以上、好ましくは１００〜１４０℃、より好ましくは１０１〜１２０℃である。
【００４９】
水蒸気の吹き込み速度は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、１時間あたり１〜５０重量部が好ましく、５〜２０重量部がより好ましい。
水蒸気蒸留する際の系内の圧力は、減圧状態から加圧状態まで、いずれの状態でも構わないが、−８０ＫＰａ〜０ＫＰａ（ゲージ圧）の範囲とすることが好ましく、−６０ＫＰａ〜−１０ＫＰａ（ゲージ圧）の範囲とすることがより好ましい。
また、系内のラテックス温度が８０〜１００℃、より好ましくは８５〜１００℃を維持するように水蒸気蒸留することが好ましい。
【００５０】
なお、水蒸気蒸留する前に、例えば、加熱下又は非加熱下で、常圧又は減圧の状態で、１，３−ブタジエンなどの比較的低沸点の未反応単量体を除去してもよい。
【００５１】
共重合体ラテックスには、所望により、従来公知のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの副資材を添加できる。
【００５２】
本発明の防湿性紙用塗被組成物は、前記の防湿性紙用共重合体ラテックスと顔料および／またはワックスエマルジョンとを含む。
【００５３】
顔料としては、例えば、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、シリカ、タルク、硫酸バリウム、雲母等の無機顔料；プラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、無機顔料が好ましく使用できる。
【００５４】
顔料の使用量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、通常、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜２００重量部である。
【００５５】
ワックスエマルジョン中のワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、セレシンワックス、ペトロラクタム、フィシャー・トリブッシュワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、硬化ひまし油、流動パラフィン、ステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらのなかでもパラフィンワックスが好ましく使用できる。これらワックスは単独で又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００５６】
ワックスの使用量は、共重合体ラテックス固形分１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。ワックスの使用量が多すぎると、防湿性塗被紙の離解性が低下する傾向にある。
【００５７】
防湿性紙用塗被組成物の固形分濃度は、特に限定されないが、通常、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【００５８】
防湿性紙用塗被組成物には、さらに所望により、ｐＨ調整剤、分散剤、分散助剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤などを配合してもよい。
【００５９】
本発明の防湿性塗被紙は、前記の防湿性紙用塗被組成物を原紙上に塗工することで得られる。
【００６０】
原紙は、特に限定されず、機械パルプ、化学パルプ、古紙パルプ等のパルプからなる原紙を用いることができる。また、原紙の坪量は特に限定されず、通常、４０〜２２０ｇ／ｍ２のものが使用される。
【００６１】
防湿性紙用塗被組成物を塗工する方法は、特に限定されず、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、ブラシコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビヤコーター、ショートドウェルコーターなどを用いて行う。塗工後は乾燥することにより原紙上に共重合体からなる塗膜が形成され、防湿性塗被紙が得られる。乾燥温度は、通常、５０℃以上である。
【００６２】
防湿性塗被紙の塗工量は、特に限定されないが、通常、乾燥重量で、片面あたり１０〜４０ｇ／ｍ２、好ましくは１５〜３５ｇ／ｍ２である。１０ｇ／ｍ２未満の場合には共重合体の塗膜が薄くなって被覆不足のところから水蒸気が通過し易く、防湿性が低下する傾向がある。逆に、４０ｇ／ｍ２を超える場合には、防湿性紙を細かく離解し難くなり、離解性が低下する傾向がある。
【００６３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例と比較例における部及び％は重量基準である。
【００６４】
（共重合体ラテックスの評価方法）
共重合体ラテックスのＴＨＦ不溶分、粒径及び臭気強度の測定方法は下記のとおりである。
【００６５】
（ＴＨＦ不溶分）
水平に保たれたガラス板に、乾燥後のフィルムの厚さが約２ｍｍとなるように、ｐＨが７の共重合体ラテックスを流延し、温度２３℃、相対湿度６５％に保たれた恒温恒湿室内で４８時間自然乾燥させる。得られたフィルムを２ｍｍ×２ｍｍに裁断し、その約０．３ｇを箱型の８０メッシュ金網（重量：Ａｇ）に精秤（重量：Ｂｇ）して入れる。これをガラスビーカーに入れ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを注ぎ込んで室温で４８時間静置する。４８時間静置後、金網を引き上げて、あらかじめ重量を測っておいたアルミ皿（重量：Ｃｇ）にのせて、ドラフト内で４時間放置する。この後、アルミ皿ごと１０５℃の乾燥機内で３時間乾燥させ、アルミ皿ごと乾燥重量（重量：Ｄｇ）を測定する。ＴＨＦ不溶分は次式により計算する。
ＴＨＦ不溶分（％）＝（Ｄ−Ｃ−Ａ）×１００／Ｂ
【００６６】
（粒径）
得られた共重合体ラテックスを、透過型電子顕微鏡（日立製作所製：Ｈ７５００）を使用して、ラテックス粒子の２００個の粒径を測定し、その数平均値を求めた。
【００６７】
（臭気強度）
固形分濃度４０％に調整した共重合体ラテックスを試料として、ＪＩＳ  Ｋ０１０１に従い、共重合体ラテックスの臭気強度を測定する。この数値はほとんど臭気を感知しなくなる希釈倍率を表すものであり、数値が小さいほど、共重合体ラテックスの臭気成分が少ないことを示す。
【００６８】
（塗被紙の評価方法）
塗被紙の防湿性及びカルモアΣ上昇値の評価方法は下記のとおりである。
【００６９】
（防湿性）
透湿度水蒸気透過度試験法（ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８：カップ法  Ｂ法）に準拠して、試験用塗被紙の透湿度を測定する。透湿度が６０（ｇ／ｍ２／２４時間）以下である塗被紙は防湿性が優れている。透湿度が４０（ｇ／ｍ２／２４時間）以下である塗被紙は更に防湿性が優れている。
【００７０】
（カルモアΣ上昇値）
２０ｃｍ四方に切断した塗被紙を、内容積１００ｍｌのガラス容器に入れ、蓋で密封した。これを４０℃の恒温槽に４時間静置した後、取り出し、蓋を外して、ガラス容器内部のカルモアΣ値の最大値を携帯型におい測定装置（ＫＡＬＭＯＲ−Σ：株式会社カルモア製）を用いて測定した。
このカルモアΣ値の最大値から別途測定した測定室内のカルモアΣ値を減じて、カルモアΣ上昇値を計算した。この数値が小さいほど臭気成分が少なく、概ね２００以下であれば、不快な臭気として感知されない。
【００７１】
（実施例１）
攪拌機付きの耐圧容器にイオン交換水を５８部、ラウリル硫酸ナトリウムを０．３部、スチレンを１８．５部、メタクリル酸を２６．５部及び、ｔ−ドデシルメルカプタンを０．１５部仕込んだ後、内部を窒素で置換して１，３−ブタジエンを５５部仕込み乳化させて単量体エマルジョンを得た。
別の攪拌機付きの耐圧重合容器に、イオン交換水４５部およびシードラテックス（固形分）２．５部を仕込み、内部を窒素で置換した後、攪拌しながら、内温を８０℃に昇温した。なお、シードラテックスは、１，３−ブタジエン３０部、スチレンを３７部、メタクリル酸メチル２０部、アクリロニトリル１０部およびメタクリル酸３部からなる単量体混合物を乳化重合して得た、数平均粒子径が３０ｎｍのものを用いた。
【００７２】
次いで、重合容器に、上記の単量体エマルジョンと過硫酸カリウムの５％水溶液を別々のポンプを用いて共に４時間かけて添加した。添加が終了した後、８５℃に昇温し、更に３時間反応を継続し、その後、反応停止剤を添加して重合を終了した。この時の重合転化率は９９％であった。
得られた共重合体ラテックスに、固形分１００部に対して、８０部に相当する１１５℃の水蒸気を、一定の吹き込み速度で８時間吹き込むと同時に、−４０ＫＰａの減圧度で水蒸気蒸留を行ない、共重合体ラテックス中の未反応単量体を除去した。その後、固形分濃度とｐＨを調整して、固形分濃度が５０％、ｐＨが７の共重合体ラテックスＡを得た。この共重合体ラテックスの性状を表１に示す。
【００７３】
次に、ホモミキサーを用いて、共重合体ラテックスＡ固形分１００部、雲母（マイカＡ２１：山口雲母工業所製）１００部、分散剤（アロンＴ−４０：東亞合成（株）製）１部、アンモニア０．４部および適量の水を混合し、固形分濃度５２％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を、坪量８０ｇ／ｍ２のクラフト紙の片面に、ワイヤーバーを用いて乾燥重量が２５ｇ／ｍ２となるように塗工した。塗工後、１１０℃の熱風式乾燥機内で１分間乾燥し、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室内で一夜放置した。この塗被紙の透湿度とカルモアΣ上昇値の評価結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
0003991201.tif 000002
【００７５】
（実施例２〜７および比較例１〜３）
表１に示す処方に変更し、共重合体ラテックスの数平均粒子径が表１の値になるようにシードラテックスの使用量を調整した以外は、実施例１と同様にして共重合体ラテックスＢ〜Ｈを得た。それぞれの共重合体ラテックスの性状を表１に示す。
共重合体ラテックスＡに代えて、それぞれ共重合体ラテックスＢ〜Ｈを用いる以外は、実施例１と同様に塗被紙を製造し、その特性を評価した。但し、実施例６および７では、塗被組成物の配合を表１に示す配合に変更して行なった。結果を表１に示す。
【００７６】
表１より以下のことがわかる。
数平均粒子径が本発明で規定した範囲より大きい共重合体ラテックスＦは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は防湿性に劣り、カルモアΣ上昇値も大きい。（比較例１）
芳香族ビニル系単量体の使用割合が本発明で規定した範囲より多い共重合体ラテックスＧは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は、防湿性に比較的優れるものの、カルモアΣ上昇値が大きい。（比較例２）
共重合可能な他の単量体の使用割合が本発明で規定した範囲より多い共重合体ラテックスＨは、臭気強度が大きく、これを用いて製造した塗被紙は、防湿性に比較的優れるものの、カルモアΣ上昇値が大きい。（比較例３）
【００７７】
これらの比較例に対して、本発明の共重合体ラテックスを用いて製造した実施例１〜７の塗被紙は、臭気が極めて少なく、かつ防湿性に優れている。なお、実施例１〜８の塗被紙は、いずれも離解性に優れていた。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、食品包装に好適に使用できる、臭気が極めて少なく、防湿性に優れた防湿性塗被紙を与え得る防湿性紙用共重合体ラテックス、その製造方法、防湿性紙用塗被組成物及び該防湿性紙用塗被組成物を塗工してなる防湿性塗被紙が提供される。