(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
造塩タイプ油溶性染料、有機溶剤、前記有機溶剤に可溶な樹脂、飽和脂肪酸エステルを少なくとも含有するマーキングペン用油性インキであって、前記飽和脂肪酸エステルがテトラデカン酸又はペンタデカン酸又はヘキサデカン酸から選ばれる高級脂肪酸とテトラデカノール又はペンタデカノール又はヘキサデカノール又はヘプタデカノール又はオクタデカノールから選ばれる高級脂肪族アルコールとの飽和脂肪酸エステルであるマーキングペン用油性インキ。
【請求項２】
前記有機溶剤が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールから選ばれる単独又は２以上を混合してなる低級脂肪族アルコール、又は、前記低級脂肪族アルコールと乳酸エステルの混合溶剤である請求項１に記載のマーキングペン用油性インキ。
【請求項３】
前記樹脂が、ケトンホルムアルデヒド樹脂、又は、アルキルフェノール樹脂、又は、ロジン変性樹脂である請求項１又は請求項２に記載のマーキンペン用インキ。
【請求項４】
インキ全量に対して、前記飽和脂肪酸エステルが０．０１重量％〜１．００重量％である請求項１又は請求項２又は請求項３に記載のマーキングペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記対象物が吸収性・非吸収性にかかわらず筆記できるいわゆる速乾性油性マーキングペンに用いられる油性インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
速乾性油性マーキングペンは、紙だけでなく、ガラス・陶磁器・布などにも筆記でき、筆記後は筆記線がすみやかに乾燥する特徴があるが、その一方、キャップを外したまま放置しておくと、ペン先が乾燥して樹脂等が硬化し、筆記不可能となる欠点があった。いわゆるドライアップである。
この欠点を解決すべく各種ドライアップ防止剤を含有させた油性インキとして、特開昭５１−１２０８２６、特公昭５２−４４２４４、特開昭５７−２８１７７、特開昭６１−３４０８０、特開昭６１−２６１３８０、特開昭６２−１３５５７８等が開示されている。
しかし、ドライアップを有効に防止できる程度までにするには、前記ドライアップ防止剤を多量に配合させなければなず、そうすると今度は油性インキの最大の特徴である筆記線の乾燥時間（以下、「セット時間」という。）が遅くなるという新たな欠点が生じていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本出願人は研究の結果、耐ドライアップ性と短セット時間といった相反する性能を具備した油性インキを見出すことに成功した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
染料、有機溶剤、前記有機溶剤に可溶な樹脂、飽和脂肪酸エステルを少なくとも含有するマーキングペン用油性インキであって、前記飽和脂肪酸エステルがテトラデカン酸又はペンタデカン酸又はヘキサデカン酸から選ばれる高級脂肪酸とテトラデカノール又はペンタデカノール又はヘキサデカノール又はヘプタデカノール又はオクタデカノールから選ばれる高級脂肪族アルコールとの飽和脂肪酸エステルであるインキによって、前記課題を解決できる。
また、前記染料が、造塩タイプ油溶性染料であり、前記有機溶剤が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールから選ばれる単独又は２以上を混合してなる低級脂肪族アルコール、又は、前記低級脂肪族アルコールと乳酸エステルの混合溶剤であり、前記樹脂が、ケトンホルムアルデヒド樹脂、又は、アルキルフェノール樹脂、又は、ロジン変性樹脂であるインキは更に好ましい。
また、前記飽和脂肪酸エステルが、インキ全量に対して０．０１重量％〜１．００重量％、特に０．５５重量％〜０．９５重量％であるインキは更に好ましい。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では着色剤として油溶性染料を用い、油性マーキングペン用染料として一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリルメタン等の油溶性染料を用いることができるが、中でも造塩タイプ油溶性染料が最も好ましい結果を示す。造塩タイプ油溶性染料は、酸性染料・直接染料・塩基性染料等の親水基を疎水基に置換した染料であって、本発明では、酸性染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換したもの、直接染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換したもの、塩基性染料の親水基をアニオン活性剤・樹脂酸・酸性染料・直接染料等の疎水基で置換したものを使用できる。
【０００６】
有機溶剤は、低級脂肪族アルコールが必須であり、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールから選択する。プロパノール、ブタノールは、それぞれ異性体が存在するが、ノルマル、イソ、ターシャル等すべての構造のものが使用可能である。低級脂肪族アルコールは、単独で使用しても良いし、２以上を混合して使用しも良い。また、これら低級脂肪族アルコールと乳酸エステルを混合して使用して良好な結果が得られる。乳酸エステルとしては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチルから選択する。乳酸プロピル、乳酸ブチルは、それぞれ異性体が存在するが、ノルマル、イソ、ターシャル等すべての構造のものが使用可能である。
【０００７】
樹脂は、油溶性樹脂を用い、ロジン樹脂、エステル樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂等を用いることができるが、特に、ケトンホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノール樹脂が好ましく用いられる。
【０００８】
飽和脂肪酸エステルは、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸から選ばれる高級脂肪酸と、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールから選ばれる高級脂肪族アルコールとの飽和脂肪酸エステルを用いる。前記高級脂肪酸と前記高級脂肪族アルコールは、それぞれが多数の異性体を有しているが、エステル化した飽和脂肪酸エステルの融点が２０℃以下とならない組み合せであれば、直鎖、分枝鎖を問わず、いずれのものも使用できる。本発明では特に、テトラデカン酸テトラデシル、ヘキサデカン酸テトラデシル、テトラデカン酸ヘキサデシル、ヘキサデカン酸ヘキサデシル、テトラデカン酸オクタデシル、ヘキサデカン酸オクタデシルが好ましく用いられ、直鎖のものが最もよい結果を得る。
前記飽和脂肪酸エステルは単独又は２以上を混合して使用することができる。配合量は、インキ全量に対して０．０１重量％〜１．００重量％の範囲で本願の効果を発揮するが、０．５５重量％〜０．９５重量％の範囲が特に好ましい結果を示す。
【０００９】
また、本発明では、防腐剤、防かび剤、アミン類等の染料溶解助剤、ベンジルアルコール等の浸透剤など通常インキに用いられる添加剤を添加することができる。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明を実施例をもって説明する。
（実施例１）
タートラジンとローダミン６Ｇの造塩染料        ６．０重量％
エタノール                                  ６６．０重量％
乳酸エチル                                  １６．０重量％
アルキルフェノール樹脂                      １１．４重量％
テトラデカン酸テトラデシル                    ０．３重量％
ヘキサデカン酸ヘキサデシル                    ０．３重量％
以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例１）
実施例１からテトラデカン酸テトラデシルとヘキサデカン酸ヘキサデシルを除いて赤色インキを作成した。
（実施例２）
ビクトリアピュアブルーと
酸性フタロシアニンブルーの造塩染料        ６．０重量％
エタノール                                  ６１．０重量％
ｎ−プロパノール                            １８．０重量％
ケトンホルムアルデヒド樹脂                  １４．２重量％
ヘキサデカン酸テトラデシル                    ０．５重量％
テトラデカン酸オクタデシル                    ０．３重量％
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
（比較例２）
実施例２からヘキサデカン酸テトラデシルとテトラデカン酸オクタデシルを除いて青色インキを作成した。
（実施例３）
タートラジンとローダミン６Ｇの造塩染料        ６．０重量％
ｎ−プロパノール                            ７３．０重量％
ｎ−ブタノール                              １０．３重量％
ケトンホルムアルデヒド樹脂                  １０．０重量％
テトラデカン酸テトラデシル                    ０．２重量％
テトラデカン酸ヘキサデシル                    ０．４重量％
ヘキサデカン酸オクタデシル                    ０．１重量％
以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例３）
実施例３からテトラデカン酸テトラデシルとテトラデカン酸ヘキサデシルとヘキサデカン酸オクタデシルを除いて赤色インキを作成した。
（実施例４）
タートラジンとローダミン６Ｇの造塩染料        ６．０重量％
エタノール                                  ６６．０重量％
乳酸エチル                                  １６．０重量％
アルキルフェノール樹脂                      １１．４重量％
テトラデカン酸テトラデシル                    ０．１重量％
ヘキサデカン酸ヘキサデシル                    ０．１重量％
以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例４）
実施例４からテトラデカン酸テトラデシルとヘキサデカン酸ヘキサデシルを除いて赤色インキを作成した。
【００１１】
繊維ペン芯とインキ吸収体を備えた本体とキャップとからなるマーキングペンに前記実施例及び比較例のインキを充填し試験を行なった。
温度２０℃・湿度６５％の室内において、前記マーキングペンのキャップを外した状態で８時間放置した後、紙面に筆記し、書き出し直後の筆記性を調査した。
○：鮮明な筆記線が得られた。
×：かすれた筆記線しか得られなかった。
前記マーキングペンを用いてポリプロピレン製ＯＨＰフィルムに筆記し、セット時間を調べた。
以下、試験結果を表にする。
【００１２】
【表１】
0003909951.tif 000002
【００１３】
【効果】
特定の飽和脂肪酸エステルを配合したため、キャップを外したまま放置しておいてもペン先にて弱い皮膜を形成し、インキのドライアップを防止できる。再度筆記する際は、皮膜が容易に壊れて筆記可能となる。また、本発明はセット時間が影響されないので、すぐに乾燥する筆記線を得られる。