(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミック酸、溶剤、着色剤を含有する着色ペーストにおいて、該ポリアミック酸のテトラカルボン酸が４，４’−オキシジフタル酸二無水物であり、該ポリアミック酸のジアミン残基の２３．７５〜７１.２５モル％がｐ−フェニレンジアミンであり、残りの７６.２５〜２８．７５モル％がジアミノジフェニルエーテルおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンからなることを特徴とする着色ペースト。
【請求項２】
着色剤が顔料であることを特徴とする請求項１記載の着色ペースト。
【請求項３】
透明基板上に請求項１または２記載の着色ペーストを塗布して着色層を形成する工程を含むことを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項４】
請求項１または２記載の着色ペーストを使用してなるカラーフィルター。
【請求項５】
請求項４記載のカラーフィルターを用いて作製されてなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイや撮像素子などに用いられる、カラーフィルターに関するものであり、さらに詳しくは、ポリイミドと顔料を用いて形成されたカラーフィルターに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイや撮像素子などに用いられるカラーフィルターとして、耐光性、耐熱性、耐薬品性に優れたポリイミドと顔料を用いて形成されたカラーフィルターが知られている（例えば特開昭６０−１８４２０２号公報、特開昭６０−１８４２０３号公報、特開昭６１−１８０２０３号公報）。
【０００３】
カラーフィルターを作成する場合、通常、印刷法かフォトリソグラフィ法が用いられるが、画素の寸法精度の点でフォトリソグラフィ法が現在、主流となっている。ここでポリイミドと顔料を用いフォトリソグラフィ法でカラーフィルターを作成するには、例えば特開昭６０−２４７６０３号公報や特開昭６１−７７８０４号公報に示されるごとく、ポジ型フォトレジストを用いるパターン加工技術が知られている。このパターン加工技術は、ガラス基板上にポリアミック酸と顔料から構成されてなる着色ペーストで例えばＧ（緑）の着色塗膜を形成し、この上にポジ型フォトレジストを塗布し、フォトレジスト層を形成する。続いて露光装置を用い、該フォトレジスト層を露光する。露光後、該ポジ型フォトレジストの現像液で、フォトレジスト層の現像、ポリアミック酸の着色塗膜のエッチングを同時に行う。そして、エッチング後不要となった該フォトレジスト層を剥離し、ポリアミック酸の着色塗膜を熱処理し、Ｇ（緑）の着色塗膜のパタ−ン加工を終える。以上の工程をＲ（赤），Ｂ（青）の画素および必要に応じてブラックマスク（黒）について繰り返すと、カラーフィルターが作成される。
【０００４】
以上のような工程によりカラーフィルターを形成する場合に用いるポリアミック酸溶液に顔料を分散したカラーペーストにおいては、顔料を安定に分散させることが困難であり、顔料の凝集構造を生じやすい。特にＲ（赤）着色液の場合、着色液の降伏値が大きく、顔料の凝集構造を生じやすいため、該カラーペーストを用いたカラーフィルターにおいては、顔料の凝集に起因する基板上への塗布膜の平坦性の低下、顔料粒子の光散乱に起因する画素のコントラスト、光透過率低下が生じていた。また、Ｒ（赤）着色ペーストやＧ（緑）着色ペーストは必要に応じて黄色顔料を添加することがあるが、ポリアミック酸の着色塗膜を熱処理する時に黄色顔料が退色して工程中に色特性が変化するという問題があった。
【０００５】
また、該着色被膜（画素）のコントラスト、色特性は、カラーフィルターの性能に大きな影響を与える。特にＢ（青）の画素の場合、無色透明で、透過率が高いポリイミドが要求される。ところが従来の技術ではポリイミドが黄色に着色し、熱処理後のＢ（青）着色塗膜の色特性が低下する問題があった。また、無色透明なポリイミドの場合、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンで溶解したり、クラックが生じたりし、カラーフィルターを製造する加工上の問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とするところは、ポリアミック酸の構造を最適化することにより、流動性、耐熱性、透過性および耐溶剤性の向上した着色ペースト、該着色ペーストを使用した液晶表示素子や撮像素子用のカラーフィルターを提供せんとすることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、ポリアミック酸、溶剤、着色剤を含有する着色ペーストにおいて、該ポリアミック酸のテトラカルボン酸が４，４’−オキシジフタル酸二無水物であり、該ポリアミック酸のジアミン残基の２３．７５〜７１.２５モル％がｐ−フェニレンジアミンであり、残りの７６.２５〜２８．７５モル％がジアミノジフェニルエーテルおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンからなる着色ペーストにより達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリアミック酸とはポリイミド前駆体であり、一般式（１）で表される構造単位を主成分とするポリマーで、加熱あるいは適当な触媒により、イミド環や、その他の環状構造を有するポリマーとなり得るものである。ポリイミド前駆体としてはポリアミック酸の他に、そのエステル化合物も通常用いられる。
【０００９】
ここでポリマーは重量平均分子量が５０００以上の重合体をいう。分子量の調節は酸成分またはジアミン成分のいずれかを過剰にするか、単官能性の酸またはアミン成分を添加することにより実施される。単官能性の酸またはアミン成分の例として、モノカルボン酸、カルボン酸二無水物、モノアミンが使用される。具体例として、安息香酸、無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、アニリンなどがあげられるが、これらに限定されない。
【００１０】
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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上記一般式（１）において、Ｒ1 がテトラカルボン酸残基を表し、Ｒ2 がジアミン残基を表す。
【００１１】
Ｒ1 を表すジフェニルエーテル基を有する酸二無水物の例として、上記一般式（２）、（３）、（４）のテトラカルボン酸二無水物が挙げられるが、これらに限定されない。また、透明性と耐溶剤性を損なわない範囲で他の環状炭化水素、芳香族環又は芳香族複素環を含むテトラカルボン酸二無水物を共重合させることができる。他の酸二無水物の例としては、ピロメリット酸二無水物、３,３´,４,４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３,３´,４,４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３´,４,４´−ビフェニルトリフルフォロプロパンテトラカルボン酸二無水物、３,３´,４,４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,４,９,１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、１,２,５,６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３″,４,４″−パラタ−フェニルテトラカルボン酸二無水物、３,３″,４,４″−メタタ−フェニルテトラカルボン酸二無水物、４,４´−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,５−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,４,５−ビシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、１,２,４,５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−Ｃ］フラン−１,３−ジオンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】
Ｒ2 を表すフェニレン基を有するジアミンの例として、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４″−ターフェニルジアミンなどが挙げられる。この中でも耐溶剤性などの点から、ｐ−フェニレンジアミンが特に好ましい。フェニレン基を有するジアミンはジアミン成分中で好ましくは１０〜９５モル％、より好ましくは２５〜８５モル％、さらに好ましくは４０〜７５モル％のモル比で含まれる。また、透明性と耐溶剤性を損なわない範囲で他の芳香族環又は芳香族複素環を含むジアミンを共重合させることができる。他のジアミンの例としては、着色塗膜の透明性を高くするという点から、４,４´−ジアミノジフェニルエーテル、３,３´−ジアミノジフェニルエーテル、３,４´−ジアミノジフェニルエーテルなどのジフェニルエーテル基を有するジアミンを共重合することが特に好ましい。
【００１３】
さらに、基板との接着性を向上させるために、耐熱性を低下させない範囲でジアミン成分として、シロキサン構造を有するビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンを共重合してもよい。シロキサンジアミンは通常、全ジアミン中の１〜２０モル％量用いる。シロキサンジアミンの量が少なすぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎれば耐熱性が低下する。本発明はこれらに限定されずにシロキサンジアミンを１種または２種以上用いられる。
【００１４】
これらのポリアミド酸は公知の方法すなわち、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを選択的に組み合わせ、溶媒中で反応させることにより合成される。通常ポリアミド酸合成の溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系極性溶媒、また、ラクトン系極性溶媒を混合して使用することもできる。ラクトン類以外の溶媒としては上記アミド系極性溶媒の他にメチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトールなどを挙げることができる。
【００１５】
ラクトン類とは脂肪族環状エステルで炭素数３〜１２の化合物をいう。具体的な例として、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定されない。とくにポリアミック酸の溶解性の点で、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【００１６】
ポリアミック酸、溶剤、着色剤を含有するＲ（赤）着色ペーストの降伏値は、該ポリアミック酸のテトラカルボン酸残基がジフェニルエーテル基を有するポリアミック酸からなるＲ（赤）着色ペーストを用いることにより、従来のＲ（赤）着色ペ−ストに比べて降伏値は小さくなりほぼニュートニアンとなるため、顔料が凝集しにくくなり、さらに表面粗度も小さくなる。また、ポリアミック酸のジアミン残基のフェニレン基が１０〜９５モル％、より好ましくは２５〜８５モル％、さらに好ましくは４０〜７５モル％のモル比で含まれていると、そのＲ（赤）着色ペ−ストはニュートニアンで、さらに表面粗度も小さいままでコントラストを大きくすることができ、耐溶剤性も良好となる。
【００１７】
Ｒ（赤）着色ぺーストやＧ（緑）着色ペーストは必要に応じて黄色顔料を添加することがあるが、従来のペーストではポリアミック酸の着色塗膜を熱処理する時に黄色顔料が退色して工程中に色特性が変化するが、該ポリアミック酸のジアミン残基にフェニレン基をもつジアミンが好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは７５モル％以上のモル比で含まれていると黄色顔料の退色を抑え、工程中の色特性の変化を小さく抑えることができる。  Ｂ（青）の場合、従来のペーストだとポリアミック酸の着色塗膜を熱処理する時に、そのポリイミド膜が着色し、Ｂ（青）着色塗膜の透過率を小さくしてしまうが、該ポリアミック酸のテトラカルボン酸残基がジフェニルエーテル基を有するポリアミック酸からなるＢ（青）着色ペーストを用いることにより、そのポリイミド膜の着色を小さく抑え、Ｂ（青）着色塗膜の透過率の低下を小さく抑えることができる。
【００１８】
本発明に用いられる顔料としては、透明性が高く、耐光性、耐熱性、耐薬品性に優れたものが好ましい。代表的な顔料の具体的な例をカラーインディクス（ＣＩ）ナンバーで示す。黄色顔料の例としてはピグメントイエロー１７、２４、８３、９３、９４、１０９、１１０、１３８、１４７、などが挙げられるがこれらに限定されない。オレンジ色顔料の例としてはピグメントオレンジ１３、３６、４３、６１、６４、６５、などが挙げられるがこれらに限定されない。赤色顔料の例としてはピグメントレッド４８、１４４、１６６、１７７、２１６、２２４、などが挙げられるがこれらに限定されない。紫色顔料の例としてはピグメントバイオレット１９、２３、３２、３７、などが挙げられるがこれらに限定されない。青色顔料の例としてはピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０、などが挙げられるがこれらに限定されない。緑色顔料の例としてはピグメントグリーン７、３６、などが挙げられるがこれらに限定されない。黒色顔料の例としてはピグメントブラック７、などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性基処理、塩基性処理などの表面処理がされている。  上記顔料はカラーフィルターのＲ（赤），Ｇ（緑），Ｂ  （青）３色の画素がＣＲＴ蛍光体の色度特性、バックライトやＬＣＤの液晶特性に合うよう数色組み合わせて調色され使用される。
【００１９】
本発明のペーストにおいて、ポリアミック酸と顔料（もしくは遮光剤）は、通常、重量比で１：９〜９：１、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３の範囲で混合して用いられる。ポリアミック酸の量が少なすぎると、着色被膜と基板との接着性が不良となり、逆に顔料の量が少なすぎると着色度が問題となる。また、該ペーストにおいては、塗工性、乾燥性などの観点から、ポリアミック酸、顔料をあわせた固形分濃度は、２〜３０％、好ましくは３〜２５％、さらに好ましくは５〜２０％の範囲で使用する。
【００２０】
これらの顔料はポリアミック酸溶液と混合することにより、着色液を得る。この場合、顔料はポリアミック酸溶液中で分散しても良く、あるいは顔料をあらかじめ溶媒で分散後、ポリアミック酸溶液と混合しても良い。これら製造方法の選択については、顔料の種類により、適宜、適当なものを選ぶことが好ましい。また、顔料の分散方法は特に限定されず、ボールミル、サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなど、種々の方法がとりうる。
【００２１】
上記着色ペーストに用いられる溶媒に特に制限はない。水および一般的な有機溶媒を用いることができる。画素のマトリクスの成分としてポリイミドを用いる場合、着色ペーストに用いられる溶媒はポリアミック酸を溶解する溶媒であることが望ましい。ポリアミック酸を溶解する溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、γ−ブチルラクトンなどのラクトン類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロリドン類などの極性有機溶媒が挙げられる。また、通常、単独ではポリアミック酸を溶解しない、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブなどのセルソルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体類等の有機溶剤をポリアミック酸を溶解する溶媒と混合して用いることができる。
【００２２】
本発明のペーストには、塗布性、着色被膜の乾燥性の改良、あるいは、顔料  （もしくは遮光剤）の分散性を良好にする目的で、本発明のペーストに界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤の添加量は通常、顔料の０．００１〜１０重量％、好ましくは、０．０１〜１重量％である。添加量が少なすぎると塗布性、着色被膜の乾燥性の改良、あるいは顔料の分散性の改良の効果がなく、多すぎると逆に塗布性が不良となったり、顔料の凝集が起こる。界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤などが挙げられる。本発明ではこれらに限定されずに、界面活性剤が１種または２種以上用いることができる。界面活性剤の添加は、顔料の分散工程中またはその工程前後のどの時点でも行うことができる。しかし、添加の時点により顔料の分散性が変わる場合があるので、注意を要する。
【００２３】
次に本発明のカラーフィルターの製造使用方法の一例について説明する。基板上にポリイミド前駆体と顔料から構成されてなる着色液で例えばＧ（緑）の着色塗膜を形成する。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどが用いられるが、これらに限定されない。塗布はスピンナー、スプレー塗布、浸漬、ロールコーティング、バーコーティング、ダイコーティングなどの方法が用いられる。乾燥は、オーブン、ホットプレート、赤外線を使用し、５０〜１８０℃の範囲で数秒〜数時間行なうのが好ましい。この上にパターン形成用のフォトレジストを塗布し、フォトレジスト層を形成する。続いて露光装置を用い、該フォトレジスト層被膜上にマスクを置き、化学線を照射し、露光する。化学線としては紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線が例としてあげられるが、紫外線、可視光線が好ましい。ポジ型フォトレジストを用いた場合には露光後、該ポジ型フォトレジストの現像液で、フォトレジスト層の現像、ポリイミド前駆体の着色塗膜のエッチングを同時に行う。エッチング後不要となった該フォトレジスト層を剥離する。通常、剥離はアセトン、セロソルブ系などの溶剤が使用される。ポリイミド前駆体の着色塗膜を熱処理し、Ｇ（緑）の着色塗膜のパターン加工を終える。熱処理は温度を選び、段階的に昇温するかある温度範囲を選び連続的に昇温しながら５分〜５時間実施する。この熱処理の最高温度は、１８０〜４００℃、好ましくは、１８０〜３５０℃で行うのがよい。例えば、１３０℃、２００℃、３００℃で各々３０分熱処理する。また、室温から３００℃まで２時間かけて直線的に昇温してもよい。
【００２４】
以上の工程をＲ（赤），Ｂ（青）の画素および必要に応じてブラックマスク  （黒）について繰り返すと、カラーフィルターが作成される。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２６】
また、実施例における測定法は以下の通りである。
【００２７】
＜コントラスト＞
バックライト（明拓システム）上で色彩輝度計（トプコンＢＭ−５Ａ）にて２度視野で試料の平行ニコルの輝度と直行ニコルの輝度を測定し、平行ニコル
の輝度と直行ニコルの輝度との比をコントラストとした。
【００２８】
＜表面粗度（Ｒａ）＞
東京精密（株）製、サ−フコム１５００Ａにて測定した。
【００２９】
＜色度＞
大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００にて測定した。
【００３０】
＜降伏値＞
東機産業（株）製、Ｒ５００型粘度計にて測定した。
【００３１】
実施例におけるポリアミック酸の原料および溶媒は以下の通りである。
【００３２】
ＢＰＤＡ：３,３´,４,４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ＯＰＤＡ：４,４´−オキシジフタル酸、４,４´−ＤＡＥ：４,４´−ジアミノジフェニルエ−テル、３,４´−ＤＡＥ：３,４´−ジアミノジフェニルエ−テル、３,３´−ＤＤＳ：３,３´−ジアミノジフェニルスルホン、ＰＤＡ：フェニレンジアミン、ＳｉＤＡ：ビス−３−（アミノプロピル）テトラメチルシロキサン、ＭＡ：無水マレイン酸、ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン。
【００３３】
参考例−１
３Ｌの四つ口フラスコにＰＤＡ：１０２．７ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：１６９７ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＯＰＤＡ：３０７．１ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−１）を得た。
【００３４】
参考例−２
３Ｌの四つ口フラスコにＰＤＡ：７７．１ｇ、３,４´−ＤＡＥ：４７．６ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：１７８４ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＯＰＤＡ：３０７．１ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−２）を得た。
【００３５】
参考例−３
３Ｌの四つ口フラスコにＰＤＡ：５１．４ｇ、３,４´−ＤＡＥ：９５．１ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：１８７２ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＯＰＤＡ：３０７．１ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−３）を得た。
【００３６】
参考例−４
３Ｌの四つ口フラスコにＰＤＡ：２５．７ｇ、３,４´−ＤＡＥ：１４２．７ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：１９５９ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＯＰＤＡ：３０７．１ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−４）を得た。
【００３７】
参考例−５
３Ｌの四つ口フラスコに３,４´−ＤＡＥ：１９０．２ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：２０４７ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＯＰＤＡ：３０７．１ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに６０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−５）を得た。
【００３８】
参考例−６
３Ｌの四つ口フラスコに４,４´−ＤＡＥ：１９０．２ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをγ−ＢＬ：１５７１ｇ、ＮＭＰ：３９３ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＢＰＤＡ：２８８．３ｇを添加し、７０℃で３時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−６）を得た。
【００３９】
参考例−７
３Ｌの四つ口フラスコに３,３´−ＤＤＳ：１２４．１ｇ、ＰＤＡ：４８．７ｇ、ＳｉＤＡ：１２．４ｇをＮＭＰ：１９１４ｇとともに仕込み、ジアミンが完全に溶解した後でＢＰＤＡ：２９１．３ｇを添加し、７０℃で３時間反応させた後、ＭＡ：２．０ｇを添加し、さらに７０℃で２時間反応させ、２０重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ−７）を得た。
【００４０】
参考例Ａ、実施例１〜３、比較例１〜２
赤顔料ＰＲ−１７７：４．１ｇと黄顔料ＰＹ−８３：１．３ｇおよびγ−ＢＬ：８４．６ｇをガラスビーズ：９０ｇとともに仕込み、ホモジナイザーを用い、７０００ｒｐｍで２時間分散後、ガラスビーズを濾過し除去した。このようにしてＲ分散液６％溶液を得た。
【００４１】
ＰＡＡ−１〜６のポリアミック酸溶液：３３．５ｇをγ−ＢＬ：６６．５ｇで希釈し、ＰＡＡ−１〜６の希釈溶液を得た。
【００４２】
Ｒ分散液：４５．１ｇにＰＡＡ−１〜６の希釈溶液：５４．９ｇを添加混合し、Ｒぺースト（ＲＰ−１〜６）：１００ｇをそれぞれ得た。
【００４３】
参考例Ｂ、実施例４〜６、比較例３
緑顔料ＰＧ−３６：１１．１ｇと黄顔料ＰＹ−８３：１．５ｇおよびγ−ＢＬ：７７．４ｇをガラスビーズ：９０ｇとともに仕込み、ホモジナイザーを用い、７０００ｒｐｍで２時間分散後、ガラスビーズを濾過し除去した。このようにしてＧ分散液１４％溶液を得た。
【００４４】
ＰＡＡ−１〜５のポリアミック酸溶液：２９．３ｇをγ−ＢＬ：７０．３ｇで希釈し、ＰＡＡ−１〜５の希釈溶液を得た。
【００４５】
Ｇ分散液：２１．５ｇにＰＡＡ−１〜５の希釈溶液：７８．５ｇを添加混合し、Ｇぺースト（ＧＰ−１〜５）：１００ｇをそれぞれ得た。
【００４６】
参考例Ｃ、実施例７〜９、比較例４〜５
青顔料ＰＢ−１５：６：１２．６ｇおよびＮＭＰ：７７．４ｇをガラスビーズ：９０ｇとともに仕込み、ホモジナイザーを用い、７０００ｒｐｍで２時間分散後、ガラスビーズを濾過し除去した。このようにしてＢ分散液１４％溶液
を得た。
【００４７】
ＰＡＡ−１〜５、７のポリアミック酸溶液：２８．９ｇをＮＭＰ：７１．１ｇで希釈し、ＰＡＡ−１〜５、７の希釈溶液を得た。
【００４８】
Ｂ分散液：２２．３ｇにＰＡＡ−１〜５、７の希釈溶液：７７．７ｇを添加混合し、Ｂぺースト（ＢＰ−１〜５、７）：１００ｇをそれぞれ得た。
【００４９】
＜着色塗膜の作製と評価＞
得られた着色ペースト（ＲＰ−１〜６、ＧＰ−１〜５、ＢＰ−１〜５，７）をガラス基板上に仕上がり膜厚が１μｍになるようにスピンナーで塗布、１２０℃で２０分乾燥後、２９０℃で４０分熱処理し、ポリイミドに転換した。
【００５０】
Ｒ（赤）着色ぺーストの降伏値と、得られたＲ（赤）着色塗膜の表面粗度、コントラスト、耐溶剤性を表１に示し、色度を表２に示した。Ｇ（緑）着色ぺーストの色度を表３に示した。Ｂ（青）着色ぺーストの色度と耐溶剤性を表４に示した。
【００５１】
表１から、Ｒ（赤）着色ペーストの降伏値は、テトラカルボン酸残基がジフェニルエーテル基を有するポリアミック酸からなるＲ（赤）着色ペーストを用いることにより、従来のＲ（赤）着色ペーストに比べて降伏値は小さくなりほぼニュートニアンとなり、さらに表面粗度も小さくなりる。また、ポリアミック酸のジアミン残基のフェニレン基のモル比が増えていくと、降伏値が大きくなっていく傾向がみられるが、コントラスト、耐溶剤性は良くなる傾向にある。
【００５２】
【表１】
0003931362.tif 000006
表２、表３にＲ（赤）着色ぺーストやＧ（緑）着色ペーストにおいて、熱処理して着色膜をイミド化した時の色度を示した。Ｙ値は明るさの指標となる数値であり、ｘ、ｙが色度を表す。Ｒ（赤）においては、ｘ値が小さくなると色が薄くなり、大きくなると色が濃くなる。また、ｙ値が小さくなると黄色味が弱くなり、大きくなると黄色味が強くなる。表２よりｘ値を一定にしたときのｙ値を比べると、ポリアミック酸のジアミン残基でフェニレン基のモル比が増加していくとｙ値が大きくなり、Ｙ値も大きくなる傾向がみられた。またＧ（緑）においては、ｙ値が小さくなると色が薄くなり、大きくなると色が濃くなる。また、ｘ値が小さくなると黄色味が弱くなり、大きくなると黄色味が強くなる。表３よりｙ値を一定にしたときのｘ値を比べると、ポリアミック酸のジアミン残基でフェニレン基のモル比が増加していくとｘ値が大きくなり、Ｙ値も大きくなる傾向がみられた。したがって、ポリアミック酸のジアミン残基でフェニレンジアミンのモル比が増加していくと黄色顔料の退色を小さく抑える傾向がみられるといえる。
【００５３】
【表２】
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【表３】
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表４より、テトラカルボン酸残基がジフェニルエーテル基を有するポリアミック酸からなるＢ（青）着色ペ−ストを用いることにより、従来のＢ（青）着色ペーストに比べて熱処理後のポリイミド膜の着色を小さく抑え、Ｂ（青）着色塗膜の透過率の低下を小さく抑えることができ、Ｙ値が大きくなっている。また、ポリアミック酸のジアミン残基にフェニレンジアミンのモル比が増加してくると、耐溶剤性が良好となるといえる。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
【発明の効果】
本発明は上述のごとく構成したので、流動性、耐熱性、透過性および耐溶剤性の向上した着色ペーストを得ることができ、また、該着色ペーストを用いることにより、画素において色の表示が明るく、かつコントラスト比が高く、さらに表面の平坦性の高いことを特徴とするカラーフィルターを得ることができる。また、本発明のＲ（赤）着色ペースト、Ｇ（緑）着色ペ−ストは着色塗膜の熱処理によるイミド化において、黄色顔料の熱分解による退色を小さく抑えることができ、工程中での色変化を小さくすることができる。