(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、レーザーによる書きこみ及び／または読み取り可能な記録層（但し、該記録層が非ハロゲン系アルコールを溶媒に用いた塗布液で塗布して形成される場合を除く。）を設けた光学記録媒体であり、該記録層が、構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、同一構造の２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素を２種以上と、を含有し、
該構造の異なるアゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるアゾ系化合物から選ばれることを特徴とする光学記録媒体。
【化１】
0003885514.tif 000037
（式中、環Ａは置換基を有していても良い芳香族複素環を表す。環Ｂはベンゼン環、またはこれらに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【化２】
0003885514.tif 000038
（式中、環Ｃは置換基を有していても良い芳香族複素環を表す。環Ｄはベンゼン環、またはこれらに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【請求項２】
前記構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、前記同一構造の２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、が以下の方法により製造されることを特徴とする、請求１記載の光学記録媒体。
方法：同一構造のアゾ系化合物Ｐのみを配位子として有するキレート色素ａと、先のア
ゾとは構造の異なる同一構造のアゾ系化合物Ｑのみを配位子として有するキレート色素ｂを、適当な溶媒に溶解させた後、室温（約１５〜３０℃）で６時間以上放置することにより配位子交換を行う方法（式１）
【式１】
Ｐ−Ｍ−Ｐ＋  Ｑ−Ｍ−Ｑ  →  Ｐ−Ｍ−Ｑ  ＋  Ｐ−Ｍ−Ｑ
【請求項３】
前記構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、前記同一構造の２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、が以下の方法により製造されることを特徴とする、請求１記載の光学記録媒体。
方法：複数種のアゾ系化合物（例えばＰおよびＱ）と、金属イオンを含む化合物を混合して、キレート化の反応を行う方法（式２）
【式２】
Ｐ＋Ｑ＋Ｍ  →  Ｐ−Ｍ−Ｑ
【請求項４】
キレート色素１分子中に含まれる２つのアゾ系化合物が、いずれも下記一般式（III)で表される、請求項１〜３記載の光学記録媒体。
【化３】
0003885514.tif 000039
（式中、環Ｅは置換基を有していても良い芳香族炭化水素環、あるいは置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。環Ｆはベンゼン環またはこれに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【請求項５】
記録層に含まれる全色素量に占める、該構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素の割合が５ｍｏｌ％以上である、請求項１ないし４のいずれかに記載の光学記録媒体。
【請求項６】
記録層に含まれる全色素量に占める、該構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素の割合が５〜９５ｍｏｌ％である、請求項５記載の光学記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録層にアゾ系化合物と金属とのキレート色素を用いた光学記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
レーザーを用いる光学記録は、高密度の情報の記録保存及びその再生を可能とするため、近年特に開発が取りすすめられている。該記録に用いる媒体として、従来提案されている光学記録媒体としては、光磁気記録媒体、相変化型光学記録媒体、有機色素系光学記録媒体等がある。
【０００３】
これらの中で、安価で製造プロセスも簡便であるという点で、有機色素系光学記録媒体は優位なものであると考えられている。
有機色素系光学記録媒体の一例としては、反射率の高い金属層を有機色素層の上に積層した追記可能なコンパクトディスク（CD-R）が挙げられる。
【０００４】
CD-Rの記録層に用いる色素としては、シアニン色素、フタロシアニン色素、金属キレート系色素など種々のものが提案され実用化されているが、本発明者らは、耐光性、耐環境性に優れる金属キレート色素に着目し、特再表平3-818057、特開平6-65514 などに始まり、この系統の色素を用いた光学記録媒体を多数提案してきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一般に光学記録媒体には、記録用レーザー光に対して高感度であること、保存安定性が良いこと、耐光性が良いこと、記録パワーなどのマージンが広いこと、反射率が高いことなどが求められ、光学記録媒体に使用する色素に対しても、これらを実現できる性能を有することが求められる。
ところが、これらの性質を同時に満足させることは、従来非常に困難であった。
相互に弱い部分を補うような組み合わせで、複数種の色素を混合して用いた場合でも、一般的に、低い性能の色素の性質が強く現れる傾向が見られるため、単に色素を混合することでは光学記録媒体の性能改善には効果が不十分であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこの目的を達成するべく、鋭意検討を重ねた結果、構造の異なる複数のアゾ系化合物がひとつの金属に配位した、アゾ金属キレート色素を記録層に用いることにより、光学記録媒体に求められる複数の性質を同時に改善できることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、基板上に、レーザーによる書きこみ及び／または読み取り可能な記録層（但し、該記録層が非ハロゲン系アルコールを溶媒に用いた塗布液で塗布して形成される場合を除く。）を設けた光学記録媒体であり、該記録層が、構造の異なる２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素と、同一構造の２つのアゾ系化合物と２価の金属イオンとで構成されるキレート色素を２種以上と、を含有し、
該構造の異なるアゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるアゾ系化合物から選ばれることを特徴とする光学記録媒体に存する。
【０００８】
【化４】
0003885514.tif 000002
【０００９】
（式中、環Ａは置換基を有していても良い芳香族複素環を表す。環Ｂはベンゼン環、またはこれらに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【００１０】
【化５】
0003885514.tif 000003
【００１１】
（式中、環Ｅは置換基を有していても良い芳香族炭化水素環、あるいは置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。環Ｆはベンゼン環またはこれに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明につき詳細に説明する。
本発明の、アゾ系化合物と金属から形成されるアゾ金属キレート色素を記録層に用いた光学記録媒体は、例えば耐光性、耐環境性が良好でしかも記録感度が高い等、複数の要求性能を同時に満たすことが可能であるという特徴を有している。
【００１３】
一般式（Ｉ）および（II）において、環Ａおよび環Ｃは芳香族複素環であり、これらの複素環は置換基を有していてもよい。環Ａおよび環Ｃとしては５員環および／または６員環が、１つないし３つ縮環した構造が好ましく、単環または２縮合環がより好ましい。具体的には下記の構造が挙げられる。
【００１４】
【化６】
0003885514.tif 000004
【００１５】
同一環構造中のＲ1 は全て同じでも、異なっていてもよく、
水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基などの炭素数１から７のアルキルカルボニル基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ホルミル基、
ヒドロキシル基、
カルボキシル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などの炭素数１から６のヒドロキシアルキル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
ニトロ基、
シアノ基、
アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n-プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基などの炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基、
メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert- ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、n-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のアルキルチオ基
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基、
置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基、
【００１６】
【化７】
−ＣＲ2 ＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ3 
（Ｒ2 は
水素原子または
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６のアルキル基を表し、
Ｒ3 は
シアノ基または
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基を表す。）
【００１７】
【化８】
0003885514.tif 000005
【００１８】
（Ｒ4 からＲ6 はそれぞれ独立して
水素原子、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基を表す。）
【００１９】
【化９】
0003885514.tif 000006
【００２０】
（Ｒ7 からＲ9 はそれぞれ独立して
水素原子、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基を表し、L は-SCH2-、-SO3- を表す。）
トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ-n- プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、パーフルオロ-n- ブチル基、パーフルオロ-sec- ブチル基、パーフルオロ-tert-ブチル基、パーフルオロ-n- ペンチル基、パーフルオローn-ヘキシル基などの炭素数１から６のハロゲン化アルキル基、
トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロ-n- ブトキシ基、パーフルオロ-sec- ブトキシ基、パーフルオロ-tert-ブトキシ基、パーフルオロ-n- ペンチルオキシ基、パーフルオローn-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のハロゲン化アルコキシ基、
トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロ-n- プロピルチオ基、ヘプタフルオロイソプロピルチオ基、パーフルオロ-n- ブチルチオ基、パーフルオロ-sec- ブチルチオ基、パーフルオロ-n- ペンチルチオ基、パーフルオローn-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のハロゲン化アルキルチオ基
などを表す。）
を表す。
【００２１】
置換基Ｒ1 として挙げたもののうち好ましい基は、水素原子、無置換のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルチオ基、無置換のアルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、アルケニル基、ホルミル基、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子である。
【００２２】
環Ａまたは環Ｃの構造として特に好ましくは、下記式（Ｖ）で表される２つの環が縮合した構造である。
【化１０】
0003885514.tif 000007
（式中、環Ｅは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、あるいは置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。）
環Ｅは、６員環単環が好ましく、具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環などが挙げられる。
環Ｅが有していても良い置換基としては、Ｒ1として前述した基が挙げられ、好ましい基もＲ1と同様である。
上記式（Ｖ）で表される構造として最も好ましくはベンゾチアゾール環である。
一般式（Ｉ）および（II) において、環Ｂおよび環Ｄは芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはこれらに飽和環が結合してなる環であり、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。
芳香族炭化水素環および芳香族複素環としては、５または６員環の、単環または２縮合環が好ましい。これらに飽和環が縮合してなる環としては、上記した芳香族環に、飽和５員環または飽和６員環が、１または２個縮合してなる環が挙げられる。
具体的には、芳香族炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが挙げらる。芳香族複素環としては
【化１１】
0003885514.tif 000008
に代表される、ピラゾール環やビリドン環などが挙げられる。これらの芳香族環に飽和環が縮合してなる環については後述する。
環Ｂおよび環Ｄとして、より好ましくはベンゼン環またはベンゼン環に飽和環が縮合してなる環であり、特に下記一般式（IV）
【００２３】
【化１２】
0003885514.tif 000009
【００２４】
で表される構造が好ましい。
式中、ベンゼン環ＧはＸおよびＮＲ10Ｒ11以外の置換基を有していてもよい。
Ｒ10およびＲ11は、▲１▼各々独立に後述する基を表すか、▲２▼互いに結合して環を形成するか、▲３▼各々、環Ｇを構成する炭素原子と結合し、環Ｇに縮合する飽和環を形成する。
上記▲１▼の場合、Ｒ10およびＲ11は各々独立に、水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の置換基を有していてもよいアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８の置換基を有していてもよいアリール基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
またはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の置換基を有していてもよい環状アルキル基などを表す。
かかるアルキル基、アリール基、アルケニル基、環状アルケニル基、環状アルキル基は、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基などの炭素数２から１２のアルコキシアルコキシ基、
メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基などの炭素数３から１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基、
アリルオキシ基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８のアリール基、
フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６から１８のアリールオキシ基、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
テトラヒドロフリル基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n-プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、n-ブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert- ブチルスルホニルアミノ基、n-ペンチルスルホニルアミノ基、n-ヘキシルスルホニルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルスルホニルアミノ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n-プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n-ブチルカルボニルオキシ基、sec-ブチルカルボニルオキシ基、tert- ブチルカルボニルオキシ基、n-ペンチルカルボニルオキシ基、n-ヘキシルカルボニルオキシ基などの炭素数２から７のアルキルカルボニルオキシ基、
などで置換されていてもよい。
【００２５】
これらのなかで、Ｒ10およびＲ11として特に好ましいのは無置換の直鎖または分岐のアルキル基またはハロゲンで置換されたアルキル基である。
一般式（IV）においてベンゼン環Ｇは、ＸおよびNR10Ｒ11のほかに置換基を有していてもよく、該置換基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
チオシアナート基などが挙げられる。
【００２６】
これらベンゼン環Ｇの置換基として特に好ましくは、無置換の直鎖または分岐のアルキル基または無置換のアルコキシ基である。
前記▲２▼の場合、すなわちＲ10とＲ11が互いに結合して含窒素複素環を形成する場合、該環は飽和環であっても、不飽和基を含む環であってもよいが、好ましくは飽和環である。また環の大きさは、好ましくは５〜７員環、より好ましくは５または６員環である。
具体的には、例えば下記の基が挙げられる。
【化１３】
0003885514.tif 000010
式中、Ｒ13は後述するＲ12と同様の基を表し、好ましい基としてもＲ12と同様の基が挙げられる。
一般式（IV）において、Ｒ10および／またはＲ11がベンゼン環Ｇと縮合する環を形成する場合、すなわち前述▲３▼の場合、環の大きさは５員環または６員環が好ましく、６員環が特に好ましい。また、飽和環と不飽和環では、飽和環が好ましい。具体的には下記のような構造が挙げられる。
【００２７】
【化１４】
0003885514.tif 000011
【００２８】
窒素上の置換基Ｒ12は
水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の、置換基を有していてもよいアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８の置換基を有していてもよいアリール基を表し、
好ましくは、炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基である。
かかるアルキル基またはアリール基は、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基などの炭素数２から１２のアルコキシアルコキシ基、
メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基などの炭素数３から１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基、
アリルオキシ基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８のアリール基、
フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６から１８のアリールオキシ基、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
テトラヒドロフリル基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n-プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、n-ブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert- ブチルスルホニルアミノ基、n-ペンチルスルホニルアミノ基、n-ヘキシルスルホニルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルスルホニルアミノ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n-プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n-ブチルカルボニルオキシ基、sec-ブチルカルボニルオキシ基、tert- ブチルカルボニルオキシ基、n-ペンチルカルボニルオキシ基、n-ヘキシルカルボニルオキシ基などの炭素数２から７のアルキルカルボニルオキシ基、
などで置換されていてもよい。
【００２９】
これらＲ12のなかで特に好ましいのは無置換の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲン原子またはアルケニル基で置換されたアルキル基である。
環Ｂまたは環Ｄへの、ＸおよびＲ12以外の置換基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基などの炭素数１から７のアルキルカルボニル基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ホルミル基、
ヒドロキシル基、
カルボキシル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などの炭素数１から６のヒドロキシアルキル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
ニトロ基、
シアノ基、
アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n-プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基などの炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基、
メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert- ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、n-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のアルキルチオ基
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基、
置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基、
などが挙げられる。
【００３０】
これら環Ｂまたは環Ｄの置換基の中で、特に好ましいものは無置換の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲンで置換されたアルキル基である。
本発明のキレート色素は、金属イオン１コに対し、一般式（Ｉ）及び（II）で表されるアゾ系化合物から選ばれる構造の異なる２以上のアゾ系化合物が配位したものであるが、該複数のアゾ系化合物が有する環Ａまたは環Ｃの環構造、および、環Ｂまたは環Ｄの環構造のうち、少なくともいずれか一方において、互いに異なることが好ましい。ここで「環構造」とは、環Ａないし環Ｄにおける骨格部分にあたる環、すなわちアゾ基と直接結合している環を意味する（置換基は含まない）。
【００３１】
例えば
【化１５】
0003885514.tif 000012
で表される化合物（ｉ）、（ii）およびＮｉ2+にて構成されるキレート色素
【化１６】
0003885514.tif 000013
は、１分子中の２つのアゾ系化合物における環Ｂの環構造が異なる（ジュロリジン環とベンゼン環）例である。
言いかえるとこの様なキレート色素とは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物が異なる環構造Ａの組み合わせ、異なる環構造Ｃの組み合わせ、環構造Ａと環構造Ｃの組み合わせ、異なる環構造Ｂの組み合わせ、異なる環構造Ｄの組み合わせ、または環構造Ｂと環構造Ｄの組み合わせ、の少なくとも１以上を満足するものを意味する。もちろん本発明のキレート色素は、上記組み合わせの複数を満たすものであっても良い。
【００３２】
特に好ましくは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物が、いずれも一般式（II）で表される組み合わせであり、環Ｃが共にチアゾールを含む縮合環であるもの、つまり下記一般式（III)
【００３３】
【化１７】
0003885514.tif 000014
【００３４】
（式中、環Ｅは前記式（Ｖ）におけると同義であり、環Ｆは芳香族炭化水素環またはこれに飽和環が縮合してなる環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）で表されるアゾ系化合物を、キレート色素１分子中に２以上（但し、各アゾ系化合物における環Ｆは、同じ環構造でなくてよい）有するキレート色素が好ましい。
環Ｅは５または６員環が好ましく、６員環が最も好ましい。また環Ｅは芳香族炭化水素環が好ましい。
環Ｆとして、具体的には前記式（IV）で表される構造が挙げられる。
本発明のキレート色素として最も好ましくは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物がいずれも構造式（III）で表されるものであり、かつ環Ｅがすべて、ベンゼン環またはベンゼン環に飽和環が縮合してなる環である色素である。
【００３５】
一般式（Ｉ）および（II）におけるＸとしては、
-SH 、-SO2H 、-SO3H 、-NH2、-NHR13、-OH 、-CO2H 、-B(OH)2 、-PO(OH)2、-NHCOH、-NHCOR13、-NHSO2R13 などの活性水素を有する基が挙げられる。中でも好ましいのは、-SO3H 、-NH2、-NHR13、-OH 、-CO2H 、-NHCOH、-NHCOR13、-NHSO2R13 であり、特に好ましいのは-SO3H 、-CO2H 、-OH 、-NHSO2R13 である。
【００３６】
ここでR13 としては
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の、置換基を有していてもよいアルキル基、または
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１２の置換基を有していてもよいフェニル基を表し、これらはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３７】
本発明のキレート色素を構成する金属イオンとしては、２価ならば特に制限はない。なおここで「金属」とは、長周期型周期表においてホウ素とアスタチンを結ぶ線の左側に位置するもの、すなわち水素を除くＩ族（アルカリ金属および銅族）、II族（アルカリ土類金属および亜鉛族）、ホウ素を除くIII 族、炭素とケイ素を除くIV族、VIII族（鉄族および白金族）、およびＶ、VI、VII 族の各ａ亜族に属する元素と、アンチモン、ビスマス、ポロニウムを意味する（岩波書店理化学辞典第３版増補版Ｐ３３９参照）。好ましくは、Mg、Al、Ti、V 、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Hf、Os、Pt、またはHgであり、中でもCo、Ni、Cu、Pdが特に好ましい。
【００３８】
以下に本発明のキレート色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお以下の具体例では、例えば下記２種のアゾ系化合物
【００３９】
【化１８】
0003885514.tif 000015
【００４０】
とＮｉとで形成されるキレート色素を
【００４１】
【化１９】
0003885514.tif 000016
【００４２】
と表す。
【００４３】
【化２０】
0003885514.tif 000017
【００４４】
【化２１】
0003885514.tif 000018
【００４５】
【化２２】
0003885514.tif 000019
【００４６】
【化２３】
0003885514.tif 000020
【００４７】
【化２４】
0003885514.tif 000021
【００４８】
【化２５】
0003885514.tif 000022
【００４９】
【化２６】
0003885514.tif 000023
【００５０】
【化２７】
0003885514.tif 000024
【００５１】
【化２８】
0003885514.tif 000025
【００５２】
【化２９】
0003885514.tif 000026
【００５３】
【化３０】
0003885514.tif 000027
【００５４】
【化３１】
0003885514.tif 000028
【００５５】
【化３２】
0003885514.tif 000029
【００５６】
【化３３】
0003885514.tif 000030
【００５７】
【化３４】
0003885514.tif 000031
【００５８】
【化３５】
0003885514.tif 000032
【００５９】
【化３６】
0003885514.tif 000033
【００６０】
本発明において、構造の異なる２つのアゾ系化合物と、２価の金属イオンとで構成されるキレート色素を製造する方法としては、
方法１：同一構造のアゾ系化合物Ｐのみを配位子として有するキレート色素ａと、先のアゾとは構造の異なる同一構造のアゾ系化合物Ｑのみを配位子として有するキレート色素ｂを、適当な溶媒に溶解させた後、室温（約１５〜３０℃）で６時間以上放置することにより配位子交換を行う方法（式１）、
【００６１】
【式１】
Ｐ−Ｍ−Ｐ＋  Ｑ−Ｍ−Ｑ  →  Ｐ−Ｍ−Ｑ  ＋  Ｐ−Ｍ−Ｑ
あるいは
方法２：複数種のアゾ系化合物（例えばＰおよびＱ）と、金属イオンを含む化合物を混合して、キレート化の反応を行う方法（式２）
【００６２】
【式２】
Ｐ＋Ｑ＋Ｍ  →  Ｐ−Ｍ−Ｑ
が挙げられる。
上記式１では、方法１における同一配位子を有するキレート色素をａ、ｂの２種類用いた場合を例に、本発明のキレート色素の製造方法について説明した。また式２では、方法２におけるアゾ系化合物を、Ｐ、Ｑの２種類使用した場合を例に説明した。しかし方法１における該キレート色素および方法２における該アゾ系化合物は、各々３種類以上用いてもかまわない。
【００６３】
方法１、すなわち配位子交換反応にて本発明のキレート色素を製造する場合には、通常、室温で６時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間反応を行う必要がある。具体的には、反応液を室温で６時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間以上放置する。加熱した場合には、室温で放置した場合より、配位子交換反応が早く進むことが予想されるが１００℃以上に加熱すると、色素が劣化または分解するおそれがある。
反応時間が上記範囲未満の場合、反応が十分進行しないうちに反応を中止させることになる。このため、例えば反応液をそのまま使用して光学記録媒体（の記録層）を形成する場合、あるいは反応液からキレート色素を回収し、精製せずに使用する場合には、得られた色素量全体に占める本発明のキレート色素量が不十分であり、その性能が充分に発揮されないことが予想される。また、精製にて求める色素のみ得る場合にも、不純物に相当する化合物の割合が多すぎるため効率が悪い。
反応時間に上限はないが、通常、液中の配位子交換反応が平衡状態に達するまでで充分である。
本発明の光学記録媒体は、精製により純度を高めた本発明のキレート色素を使用してもよく、また前述の方法１、方法２，その他の手法にて得られた本発明のキレート色素を、精製せずに（混合物のまま）使用してもよい。なお精製は、再結晶、各種クロマトグラフィ等、通常公知の方法にて行うことができる。
本発明の光学記録媒体において、記録層中の全色素量に占める本発明のキレート色素の割合は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上である。これは、本発明のキレート色素を複数種含む光学記録媒体の場合、該複数種のキレート色素の合計に関する下限値である。５モル％未満の場合、本発明のキレート色素の性能が充分に現れないおそれがある。
なお、本発明のキレート色素の割合に上限はないが、方法１および方法２のいずれの方法にて得られたキレート色素についても、精製したものを光学記録媒体に使用する場合には、割合の上限は１００モル％である。
また、方法１にて得られたキレート色素を精製せずに使用する場合、本発明のキレート色素の割合は、配位子交換反応が平衡状態に達した時最大となるため、通常、化合物１種類につき５０モル％以下である。
なお、本発明の光学記録媒体の記録層は、本発明の性能を行わない範囲で、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるアゾ系化合物の中から選択される同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素や、その他の色素、すなわちシアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ色素、トリアリールメタン系色素、スクアリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素などを含んでいてもよい。
好ましくは、記録層に含まれる全色素量に対し、本発明のキレート色素（複数種含む場合は、その合計量）の占める割合が５〜９５mol％で、残部は、同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素である場合である。より好ましくは、本発明のキレート色素が１０〜９０mol％で、残部が同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素である場合である。
前記した方法１、方法２、その他の方法による色素合成プロセスにおける反応溶液中、または光学記録媒体の記録層形成プロセスにおける記録層形成用溶液中の、本発明のキレート色素の含有量は液相クロマトグラフィを利用して測定し、管理すればよい。
【００６４】
本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と、キレート色素を含む記録層とから構成されるものであるが、必要に応じて基板上に下引き層を設けてもよい。なお、好ましい層構成の一例としては、記録層上に反射層および保護層を順次積層して高反射率の媒体とし、追記型の記録メディアとすることが挙げられる。
このような基板としては、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂からなるもの、ガラスからなるもの、ガラス上に光硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けたもの等が挙げられる。
高生産性、コスト、耐吸湿性等の点からは、射出成型ポリカーボネートが好ましい。
【００６５】
耐薬品性、耐吸湿性等の点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。
また高速応答性等の点からは、ガラス基板が好ましい。
記録層に接して樹脂基板または樹脂層を設け、その樹脂基板または樹脂層上に、記録再生光用の案内溝やピットを設けてもよい。
本発明の光学記録媒体におけるアゾ系化合物と金属から形成されるアゾ金属キレート色素の記録層の膜厚は10nmから5000nm、好ましくは70nmから3000nmである。
【００６６】
記録層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法など一般に行われている薄膜形成法で製膜することができるが、量産性、コスト面からはスピナー法が好ましい。
また、必要に応じてバインダーを使用することもできる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ケトン系樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートなど既知のものが用いられる。この場合、本発明のキレート色素は記録層中に10重量％以上含有されていることが好ましい。
【００６７】
スピナー法による製膜の場合、回転数は500 〜15000rpmが好ましく、スピンコートの後、場合によっては、加熱あるいは溶媒蒸気にあてるなどの処理を行ってもよい。
キレート色素の安定性や耐光性向上のために、記録層中に一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（例えばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ- α- ジケトン）などを含有させてもよく、また記録感度向上のために金属系化合物などの記録感度向上剤を含有させてもよい。この金属系化合物とは、遷移金属などの金属が原子、イオン、クラスターなどの形で化合物に含まれるものであり、例えばエチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であることが好ましい。
【００６８】
ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法、特にスピナー法などの塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒としては、本発明の色素を溶解し、かつ基板を侵さない溶媒なら何でもよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、3-ヒドロキシ-3- メチル-2- ブタノンなどのケトンアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、n-ヘキサン、n-オクタンなどの炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、n-ブチルシクロヘキサン、tert- ブチルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの炭化水素系溶媒、ジイソプルピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノールなどのパーフルオロアルキルアルコール系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチルなどのヒドロキシエステル系溶媒などが挙げられる。
真空蒸着法の場合は、例えば本発明の色素と、必要に応じて他の色素や各種添加剤等の記録層成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０-2〜１０-5Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることにより、記録層を形成する。
記録層の上には、反射層を形成してもよく、その膜厚は好ましくは、厚さ50〜300nm である。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta、Cr及びPdの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAu、Al、Agは反射率が高く反射層の材料として適している。これらを主成分とする以外に下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、Ｖ、Nb、Ru、Ｗ、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Cu、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなどの金属及び半金属を挙げることができる。なかでもAgを主成分としているものはコストが安い点、高反射率が出やすい点、更に後で述べる印刷受容層を設ける場合には地色が白く美しいものが得られる点等から特に好ましい。ここで主成分とは含有率が５０％以上のものをいう。
金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
反射層の上に形成する保護層の材料としては、反射層を外力から保護するものであれば特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、ＳｉＯ2、ＳｉＮ4、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2等が挙げられる。
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良いし、１層だけではなく多層膜にして用いても良い。
保護層の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般に０．１ 〜１００μm の範囲であるが、本発明においては、３〜３０μm が好ましい。
【００６９】
本発明の光学記録媒体の記録層は、基板の両面に設けてもよいし、片面に設けてもよい。また反射層面に、更に基板を貼り合わせてもよく、また反射層相互を内面として対向させ、光学記録媒体２枚を貼り合わせてもよい。基板鏡面側（記録層等を有していない面）に、表面保護やゴミ付着防止のため、紫外線硬化性樹脂層や無機系薄膜を成膜してもよい。
【００７０】
なお、記録再生光の入射面ではない面に、インクジェット、感熱転写などの各種プリンター、あるいは各種筆記具にて記入（印刷）可能な印刷受容層を設けてもよい。
上記のようにして得られた光学記録媒体への記録は、基板の両面または片面に設けた記録層に100nm 程度に収束したレーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあてることにより行う。レーザー光の照射された部分には、レーザー光エネルギーの吸収による、分解、発熱、溶融などの記録層の熱的変形が起こる。
【００７１】
記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることにより行う。
本発明の光学記録媒体について使用されるレーザー光は、N2、He-Cd 、Ar、He-Ne 、ルビー、半導体、色素レーザーなどが挙げられるが、特に軽量、取り扱いの容易さ、コンパクトな点から半導体レーザーが好適である。
【００７２】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かかる実施例はその要旨を越えない限り、本発明を限定するものではない。
実施例１
ａ）化合物製造例
【００７３】
【化３７】
0003885514.tif 000034
【００７４】
上記化合物Ａ2g と化合物Ｂ2g をメタノール200ml に溶解し、不溶物を濾過した後、25℃で攪拌しながら、酢酸ニッケル4 水和物0.4gをメタノール20mlに溶解させたものを5 分間かけて滴下した。
これをさらに25℃で1 時間攪拌し、生成した固体を濾過し、メタノールで固体を洗浄、乾燥して下記構造式で表される化合物の混合物を得た。
【００７５】
【化３８】
0003885514.tif 000035
【００７６】
ｂ）記録媒体作成例
上記化合物Ｃ、Ｄ、Ｅの混合物（モル比はＣ：Ｄ：Ｅ＝２４：５０：２６）0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、孔径220nm のフィルターで濾過し、色素溶液を得た。
この色素溶液をあらかじめ案内溝を成形した射出成形ポリカーボネート製樹脂基板（直径12cm）上に滴下し、スピナー法により塗布した。塗布後、80℃で5 分間乾燥した。塗布膜の最大吸収波長は708nm であった。
【００７７】
次にこの塗布膜の上にスパッタリング法により膜厚１０００Åの銀膜を製膜し、反射層を形成した。さらにこの反射膜の上に紫外線硬化樹脂をスピンコートし、これに紫外線を照射して硬化させ、厚さ5 μm の保護層を形成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化は見られず、光学記録媒体として極めて優れたものであった。
実施例２
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｃ0.15gと化合物Ｅ0.15g（いずれもキレート色素）をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、室温（約２０℃）で２４時間放置した後、これをフィルターで濾過し、得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。なお、色素溶液中の化合物Ｃ、ＤおよびＥの割合は２４：５０：２６（モル比）であった。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化は見られず、光学記録媒体として極めて優れたものであった。
比較例１
ｂ）記録媒体作成例
化合物Ｃ0.3g をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、フィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
さらに上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録し、この記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
【００７８】
実施例１および２の（ｃ）光学記録例では、比較例１よりも低い記録パワーで良好な記録が可能であることから、本発明の化合物を用いた光学記録媒体は感度が良く、高速記録に適していることがわかる。
比較例２
（ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｅ0.3g をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、フィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
（ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化が極めて激しく、記録、再生ができなかった。
【００７９】
実施例１および２の光学記録媒体は、比較例２よりも耐光性、保存安定性がよいことから、光学記録媒体として優れていることがわかる。
実施例３
ｂ）記録媒体作成例
【００８０】
【化３９】
0003885514.tif 000036
【００８１】
上記化合物Ｆ0.15g と化合物Ｇ0.15g （いずれもキレート色素）をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、室温（２０℃）で２４時間放置し、これをフィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に、光学記録媒体の作成を行った。塗布膜の最大吸収波長は715nm であった。なお、色素溶液中のＦ：Ｈ：Ｇの割合は２４：５０：２６（モル比）であった。
ｃ）光学記録例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８２】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
比較例３
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｆ0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解したが、溶解度が低く完溶しなかったため、溶け残った色素をフィルターでろ過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８３】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
比較例４
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｇ0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解したが、溶解度が低く完溶しなかったため、溶け残った色素をフィルターでろ過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
光学記録例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８４】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
実施例３は、比較例３、４よりも光学記録媒体として優れていることがわかる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明により、必要とされる種々の性能を高い水準で満たす、バランスのよい光学記録媒体を提供することができる。