(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤およびワックスを含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、
該トナー粒子は懸濁重合法で製造されたものであり、
該ワックスの含有量が該トナー粒子に対して１〜２０質量％であり、
該着色剤がカーボンブラックであり、
該トナーを２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合のトナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｎ）、該トナーを、１００℃で２分間加熱した後、２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合の、トナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｈ）とした場合、
１．１０≦Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）≦５．００
の関係が成り立ち、
該トナーの１３５℃、荷重２１６０ｇ（２１．２Ｎ）の条件下でのメルトインデックス（ＭＩ）が０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であり、
該トナーは、平均円形度が０．９６５以上０．９９０未満であることを特徴とするブラックトナー。
【請求項２】
該トナー粒子中に含有されるワックスとして、少なくともワックスの融点が６０℃以上１２０℃以下で、炭素数１５〜４５個の長鎖アルキルアルコールと、炭素数１５〜４５個の長鎖アルキルカルボン酸とのエステル化合物を主成分とするエステルワックスを含有することを特徴とする請求項１に記載のブラックトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法またはトナージェット法等に用いられるブラックトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写した後に、熱／圧力により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。
【０００３】
近年、電子写真法を用いた複写機あるいはプリンターは、一般家庭等を含めてその普及が進むにつれ、複写機あるいはプリンターを、安価でかつ小型なものにしたいという要望が強まっている。このような複写機あるいはプリンターを設計する上では定着方式の簡素化と消費電力の削減が必須である。
【０００４】
トナーを紙に溶融定着させる方法としては熱ロールによる定着方式が最も一般的に用いられているが、通常熱ロールへのオフセットを防止する目的で、熱ロールへオイルを供給する手段が設けられていたり、定着時の巻きつきを防止する目的で、定着画像を定着ローラーから分離する手段が設けられている。定着方式の簡素化に際しては、このような手段を用いることなく良好な定着画像を得られる、転写材への定着強度が優れ、かつ定着ローラーからの分離性に優れたトナーが要求される。
【０００５】
さらに、消費電力の削減に際しては、複写機あるいはプリンターに使用される電子写真用トナーには定着温度が低いものが要求される。
【０００６】
これまで、上記の要求に対して結着樹脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案がなされている。例えば、結着樹脂を低分子量で且つ分子量分布の狭い樹脂を用いることで定着温度を低くし、さらに定着時にシャープに溶融することで画像表面が平滑になるものを用いる方法が検討されていた。しかしながら、低分子量化することにより融点は低下したが内部凝集力も低下するため、溶融時に定着ロールから剥離しづらいという問題が生じていた。そこでさらに上記要求に対して、特開昭５６―８７０５１号公報に記載されるように、トナーに離型剤を添加することで定着ロールから剥離しやすくするという方法が検討されており、定着ロールからの剥離性という点である程度の成功を収めているが、簡素化された定着方式においては必ずしも全てのトナー特性で満足いくものではなかった。この原因としては、トナー内部に含有される離型剤の分布および分散の状態を最適な状態に制御し難いことが挙げられる。定着ロールからの離型性を満足させるためには、トナーへの離型剤添加量は１〜２０質量％が望ましく、添加量が多いほど、より離型性は高まる。しかし、特に離型剤添加量が多い場合に、例えば混練粉砕法によりトナーを作製した場合に、離型剤の分布および分散の状態が、最適な状態に制御されずに、離型剤として一般的に使用されているワックスがトナー表面に顔料と共に高濃度で露出してしまうと、粉体流動性や熱的凝集性が悪化してしまう。このため更に、トナーを実際に使用する際にブロッキングやフィルミングなど現像性の面で問題が発生する。
【０００７】
こうしたワックスを添加したトナーの欠点を克服するものとして特開昭６０―２２２８６８号公報、特開昭６１−１１４２４７号公報、特開昭５９―１６２５６２号公報に記載されるようなワックスをトナー粒子中にカプセル型構造により内包したトナーが存在する。こうしたカプセル構造トナーは表面に露出するワックスなどの低分子量成分の割合を低減することが可能であり、前述のブロッキングやフィルミングといった問題は比較的少ない。しかしながら、こうした表面ワックスが完全に無いトナーは定着ロールからの離型性が必ずしも十分でない場合が多い。定着時に熱ロールからの分離性を十分得るには熱ロール表面と溶融したトナー層の間に溶融ワックスなどによる剥離層を瞬時に形成する必要があるがワックスが完全に内包されていると結着樹脂内部で溶融ワックスが界面まで拡散するのに時間が掛かり剥離層が瞬時に形成されないという問題が存在する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低い定着温度で定着することができ、定着時の定着ローラーからの剥離性、耐オフセット性といった定着特性だけでなく、高温多湿環境下におけるカブリ、フィルミング抑制といった現像性についても優れた、定着性および現像性を両立できるブラックトナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤およびワックスを含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、
該トナー粒子は懸濁重合法で製造されたものであり、
該ワックスの含有量が該トナー粒子に対して１〜２０質量％であり、
該着色剤がカーボンブラックであり、
該トナーを２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合のトナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｎ）、該トナーを、１００℃で２分間加熱した後、２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合の、トナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｈ）とした場合、
１．１０≦Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）≦５．００
の関係が成り立ち、
該トナーの１３５℃、荷重２１６０ｇ（２１．２Ｎ）の条件下でのメルトインデックス（ＭＩ）が０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であり、
該トナーは、平均円形度が０．９６５以上０．９９０未満であることを特徴とするブラックトナーに関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、トナー特性、特に、低温での定着性および定着時の定着ローラーからの剥離性、耐オフセット性といった定着特性だけでなく、高温多湿環境下におけるカブリ、フィルミング抑制といった現像性についても優れた、定着性および現像性を両立させるという課題を解決するためには、トナー内部に含有される離型剤の分布および分散の状態を最適な状態に制御することが重要であることを見出し本発明を完成するに至ったものである。
【００１１】
すなわち、本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤を含有するトナーにおいて、粉砕法によるトナーの作製においてはバインダー及び着色剤としてワックスと適度に親和性を持つものを選択し、溶融混練条件や溶融混練物の冷却条件を調整することで磁性体、カーボンブラックの分散状態を制御し、それによりバインダーや着色剤との親和性からワックスの分散および分布状態を制御し、且つバインダーの硬度をも制御することで粉砕時の粉砕の仕方、トナー化した時のワックスの分散および分布状態を制御することにより、バインダーの粘弾性を制御するだけでなく、トナー粒子の表面近傍にワックスがある程度分布し、更にその分散状態においても適度な状態になるよう制御することで、また、重合法による作製においては架橋剤、ワックスの量を調整すること、及び単量体と着色剤の種類及び量をワックスと適度な親和性を持つように調整すること、更にアトライターによる撹拌時間、重合温度を適度な条件にすること、トナー作製に用いられるワックス、単量体、荷電制御剤等の投入条件を調整することにより、バインダーの粘弾性を制御するだけでなく、トナー粒子の表面近傍にワックスがある程度分布し、更にその分散状態においても適度な状態になるよう制御することで該トナーを２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合のトナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｎ）、該トナーを、１００℃で２分間加熱した後、２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させた場合の、トナー中に含有されたワックスのヘキサンへの溶出量をＣ（Ｈ）とした場合、
１．１０≦Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）≦５．００
の関係が成り立つことを特徴とするブラックトナーである。
【００１２】
Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）が１．１０未満となる場合は、まず第一にトナー表面にワックスが多く露出している場合が考えられ、この場合は現像時において高温多湿環境下において帯電不良によるカブリやフィルミングなど現像性の面で問題が発生するため好ましくない。第二に定着時にワックスがトナー内部から界面までの拡散が遅い場合が考えられ、この場合は定着ローラーとトナーの間に溶融ワックスなどによる剥離層が迅速に形成されないため定着ローラーからの剥離性、耐オフセット性といった定着性の面で問題が発生する。
【００１３】
また、Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）が５．００超の場合は、得られる画像上がワックスによりギラつき、特に画像が文字などの場合において品位が無くなるなどの問題が発生するため好ましくない。
【００１４】
本発明における、該トナーを溶媒中に浸漬させ、ワックスの抽出液を作製する方法、及びその抽出液の定量方法について以下に示す。
測定装置      ：ガスクロマトグラフィー  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＨＰ６８９０（ＨＰ社製）
使用カラム    ：ＨＰ−１（キャピラリーカラム）内径０．３２ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ（ＨＰ社製）
測定条件      ：
【００１５】
・インジェクター
注入量        ：２．０μｌ
注入口        ：フロント
パルスドスプリットガス：Ｈｅ
ヒーター      ：３２５℃
圧力          ：５．２ｐｓｉ
トータルフロー：８．３ｍｌ／ｍｉｎ
注入時パルス  ：４０ｐｓｉ    ｕｎｔｉｌ  ０．５０ｍｉｎ
スプリット比  ：５．１：１
スプリット流量：４．９ｍｌ／ｍｉｎ
ガスセーバー  ：１００ｍｌ／ｍｉｎ    ＠２．００ｍｉｎ
【００１６】
・カラム
モード：コンスタントフロー
注入口：フロント
検出器：バック
出口  ：大気圧
Ｈｅ流量
圧力  ：５．２ｐｓｉ
流量  ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
平均線速度：１８ｃｍ／ｓｅｃ
【００１７】
・オーブン
【００１８】
【表１】
0003927824.tif 000002
0003927824.tif 000003
【００１９】
・検出器：ＦＩＤ
バック
ヒーター  ：３２５℃
Ｈ2流量   ：３０ｍｌ／ｍｉｎ
Ａｉｒ流量：４００ｍｌ／ｍｉｎ
メークアップ流量：Ｈｅ    ２５
【００２０】
サンプル作製方法：▲１▼調製したトナーを使用して、画像形成装置として市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン株式会社製）の定着器を取り外した画像形成装置によって未定着画像を転写紙の表面に作製する。
【００２１】
但し、転写紙上へのベタ画像部の転写質量（Ｍ／Ｓ）：０．６５ｍｇ／ｃｍ2ベタ画像の大きさ：２ｃｍ×５ｃｍ
転写紙：ゼロックス社製７５ｇ紙  Ｘｅｒｏｘ  ４０２４  ＤＰ  Ｐａｐｅｒ
【００２２】
作製した未定着画像を余白２〜３ｍｍにして切り、短冊状にしたものを用いて以下の２種類（ＩおよびＩＩ）のサンプルを作製する。
Ｉ：上記未定着画像をオーブンＴＡＨ−２１Ｐ（ＴＨＯＭＡＳ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製）にて１００℃で２分間加熱したもの
ＩＩ：上記未定着画像そのままのもの（加熱しない）
▲２▼ヘキサン１７ｇを３０ｍｌのスクリュー管に量りとっておく。
▲３▼▲２▼のヘキサンの入ったスクリュー管に▲１▼で作製したサンプル画像をそれぞれ浸漬させ、密閉、静置する。
▲４▼１時間後に▲３▼のスクリュー管からサンプル画像を取り出し、スクリュー管のふたを閉めてよく振る。その後、取り出していたサンプル画像をスクリュー管に戻し、密閉、静置する。（１時間浸漬していたサンプル画像を元の溶媒が入ったスクリュー管に浸漬させる。）
▲５▼更に１時間浸漬後（合計２時間浸漬）、サンプル画像を取り出し、抽出液をよく振ってから抽出液をサンプリング。
▲６▼▲５▼においてサンプリングした抽出液をガスクロで定量し、Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）を算出する。
【００２３】
定量に際しては、検量線用のサンプルを作成し、ワックスのメインピークのピーク面積により検量線を作成した。また、測定サンプルに関しては該トナーにより作成した未定着画像を２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させて得た、抽出液中のワックスのメインピークのピーク面積から検量線によりＣ（Ｎ）、該トナーにより作製した未定着画像を１００℃で２分加熱した後、２３℃環境下においてヘキサン中に浸漬させて得た抽出液中のワックスのメインピークのピーク面積から検量線によりＣ（Ｈ）を算出してＣ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）を算出した。また、ワックスを抽出するために用いられる溶媒として、ヘキサンを用いたのはワックスが可溶でバインダーがほぼ不溶な溶媒であるためである。また、ワックスを２種類以上含有するトナーの場合はそれぞれのワックスに対してヘキサンを用いてそれぞれのワックスの溶出量をそれぞれ算出し、｛（各ワックスのＣ（Ｈ）の合計）／（各ワックスのＣ（Ｎ）の合計）｝をＣ（Ｈ）／Ｃ（Ｎ）の値として算出する。また、上記抽出液中のワックスの定量方法に関してはワックスの種類に応じて適切な種類のカラムに適宜変更しても良く、また、上記のガスクロマトグラフィーによる方法のみに限る必要は無く、適切な種類のカラムや測定条件を設定する限りにおいてはガスクロマトグラフィーの代わりに液体クロマトグラフィーなど他の定量分析可能な機器を用いても良い。
【００２４】
本発明のトナー粒子を製造する方法としては、例えば、樹脂，離型剤、着色剤，荷電制御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はロールミルを用い溶融混練せしめた後、冷却固化せしめ、これを機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化せしめ、分級してトナーを得る粉砕法をはじめ、懸濁重合法、分散重合法、乳化重合や分散重合により作製した樹脂粒子を凝集せしめてトナーを得る方法など従来公知の製造方法を利用することができる。
【００２５】
本発明のトナーに用いられる離型剤として機能するワックス成分としては、カルナバワックス、ライスワックスなどの植物系ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリメチレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、ケトン、エーテル、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、これらは低分子量成分が除去されたＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。
【００２６】
より好ましく用いられるワックスとしては、炭素数１５〜１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいは、モンタン系誘導体が挙げられる。また、これらワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものも好ましい。
【００２７】
さらに、特に好ましく用いられるワックスとしては、炭素数１５〜４５個の長鎖アルキルアルコールと、炭素数１５〜４５個の長鎖アルキルカルボン酸とのエステル化合物を主成分とするエステルワックスが好ましい。
【００２８】
本発明に使用されるワックスは、ＤＳＣ吸熱曲線において、４０〜１４０℃（さらに好ましくは４５〜１２０℃）の領域に吸熱メインピークを有することが好ましい。さらに、吸熱メインピークは、半値幅が１０℃以内（より好ましくは５℃以内）であるシャープメルト性の低軟化点物質が好ましい。ＤＳＣ吸熱曲線をおいて、吸熱ピークのピークトップの温度を融点としたときに、融点は６０〜１２０℃であることが望ましい。
【００２９】
本発明のトナー粒子に対するワックスの添加量は、微粒子化されたワックスの平均分散径にもよるが、通常０．１〜４０質量％が使用できるが、１〜２０質量％の範囲がより好ましい。１質量％未満の場合は定着ローラーからの剥離性が十分得られず、２０質量％超の場合は感光体や帯電付与部材へのフィルミングが顕著になるため、いずれも好ましくない。
【００３０】
本発明に係るトナーの結着樹脂としては、特に制限されるものではなく、トナー用樹脂として一般に用いられている樹脂が使用できる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。これらは、単独あるいは混合して使用できる。
【００３１】
本発明に係るトナーに用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体などが利用される。
【００３２】
本発明においては、重合法を用いてトナーを得る場合、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。好ましくは、着色剤の表面改質、例えば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。特に、染料やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。着色剤を表面処理する好ましい方法としては、あらかじめこれら着色剤の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体組成物に添加するのが好ましい。また、カーボンブラックについては、上記着色剤と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等でグラフト処理を行ってもよい。
【００３３】
本発明では、トナー粒子中に磁性体を添加してもよいが、これも表面処理を行って用いるのが好ましい。
【００３４】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり樹脂１００質量部に対し４０〜１５０質量部添加して用いられる。
【００３５】
本発明のトナーには、必要に応じて荷電制御剤を用いることができる。
【００３６】
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。
【００３７】
具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸，それらの誘導体の金属化合物、スルホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。さらにこれらの適宣組合わせたものが好ましく使用できる。
【００３８】
さらに、上記帯電制御剤と共に、金属石鹸、無機または有機金属塩を併用することができる。そのような金属石鹸としては、トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、バリウム、カルシウム、鉛及び亜鉛のステアリン酸塩、またはコバルト、マンガン、鉛及び亜鉛のリノレン酸塩、アルミニウム、カルシウム、コバルトのオクタン酸塩、カルシウムとコバルトのオレイン酸塩、パルミチン酸亜鉛、カルシウム、コバルト、マンガン、鉛及び亜鉛のナフテン酸塩、カルシウム、コバルト、マンガン鉛及び亜鉛のレジン酸塩等を用いることができる。また、無機及び有機金属塩としては、例えば金属塩中のカチオン性成分は、周期律表の第Ｉａ族、第ＩＩａ族、および第ＩＩＩａ族の金属からなる群より選ばれ、該酸のアニオン性の成分はハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート、およびホスフェートからなる群より選ばれる塩である。
【００３９】
該荷電制御剤は樹脂１００質量部に対し０．１〜１０質量部が好ましい。しかしながら本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
【００４０】
本発明のトナーは、平均円形度が０．９５０以上０．９９０未満（好ましくは０．９６５以上０．９９０未満）、円形度標準偏差が０．０５未満の範囲にあると本発明の実施例において優れた定着性を示す。平均円形度０．９５０未満および円形度標準偏差０．０５以上の場合はトナー粒子の形状が不均一であることから転写効率が低下し、更に定着時の熱および圧力が均一に伝わらないことから、バインダーおよびワックスの溶融が不均一になるため、特に低温領域において定着性が劣ることになる。平均円形度０．９９０以上の場合は、転写後に画像担体上に残留したトナーを除去する際に、トナーの流動性が良すぎて、クリーニング用部材と画像担体とのあいだをすり抜けるため、クリーニング不良を発生するという問題がある。また、定着においては、特に圧力定着において、圧力によって破壊されにくく、定着不良となりやすい。また、平均粒子径５．０μｍ以上１２．０μｍ未満の場合、高画質な画像を得るのが容易である程度にトナーの平均粒子径が小さく、且つトナー中のワックスの分布および分散状態を制御するのが容易である大きさであるため好ましい。
【００４１】
トナーの重量平均粒径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求めた。
【００４２】
平均球形化度及び円形度標準偏差は、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて計測されるものであり、本発明では「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
円形度＝粒子像と同じ投影面積を持つ円周長／粒子投影像の周囲長
平均円形度＝各粒子の円形度の合計／全粒子数
円形度標準偏差＝｛Σ（各粒子の円形度−平均円形度）2／全粒子数｝1/2
【００４３】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積である。具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物等を除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇ加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテー社製）に振動子として５Φのチタン合金チップを装着したものを用い、５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならないように適宜冷却する。
【００４４】
トナーの形状測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いてトナーの円形度を求める。
【００４５】
本発明のトナー粒子の形状係数を制御する方法としては、例えば、粉砕法により製造されたトナー粒子を球形化処理する際の球形化処理条件をコントロールしてトナーを製造する方法、及び乳化重合、懸濁重合、分散重合などによる重合法によりトナー粒子を製造する際の重合条件をコントロールしてトナーを製造する方法が挙げられる。
【００４６】
粉砕法により製造されたトナー粒子を球形化処理する方法としては、樹脂，離型剤、着色剤，荷電制御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化せしめる。その後、湯浴法、熱気流処理法、機械的衝撃法等によりトナー粒子を球形化処理し、更に分級工程を経て粒度分布を調整する。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件を適宜コントロールすることにより、トナー粒子の形状係数を調整することができる。特に粉砕法により製造されたトナー粒子を機械的球形化処理することによる方法においては球形係数の調製だけでなく、機械的衝撃によりバインダーがトナー粒子表面に露出した離型剤に覆い被さることで結果としてトナー表面近傍に離型剤が分布することになり定着性および現像性の両立に貢献するという効果もみられる。
【００４７】
重合法によりトナー粒子を製造する方法としては、重合性単量体中に離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中で、ホモミキサー等により分散せしめる。単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズが得られた段階で、造粒を停止する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。また、所定の分子量分布を得る目的で、重合反応後半に昇温しても良く、更に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体組成物１００質量部に対して水３００〜３０００質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【００４８】
上記の重合法でトナー粒子を製造する際の分散安定剤の種類及び量、撹拌条件、水層のｐＨ及び重合条件、添加剤の分子量をコントロールすることにより、トナー粒子の形状係数を調整することができる。
【００４９】
本発明において、懸濁重合法によってトナー粒子を得る場合、係る重合性単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独または一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐｌ３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜８０℃を示すように単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方８０℃を超える場合は定着点の上昇をもたらすため好ましくない。
【００５０】
また、懸濁重合法を用いてトナー粒子を得る方法においては、重合単量体の重合反応を阻害無く行わせしめるという観点から、極性樹脂を同時に添加するが特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，スチレンと不飽和カルボン酸エステル等との共重合体、アクリロニトリル等のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体、アクリル酸或はメタクリル酸等の不飽和カルボン酸、その他不飽和二塩基酸及び不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体等の重合体若しくはこれらの単量体とスチレン系単量体等との共重合体、マレイン酸共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。これらの極性重合体及び／又は共重合体の添加量としては、重合性単量体の０．１〜１０質量％が好ましい。
【００５１】
本発明で使用される重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【００５２】
本発明のトナーは、メルトインデックス（ＭＩ）が０．０５〜３０ｇ／１０分（好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分）の範囲にあると本発明の実施例において優れた定着性を示す。トナーのＭＩが０．０５未満の場合は定着時に必要となる定着ローラーからの圧力および加熱を高温高圧にする必要があるため定着方式の簡素化と消費電力の削減の観点から不利である。また、３０以上の場合は内部凝集力が低下するため、オフセット性が悪化し、望ましくない。
【００５３】
ここでのメルトインデックスは日本工業規格の熱可塑性プラスチックの流れ試験方法ＪＩＳ  Ｋ７２１０記載の装置を用いて、下記測定条件下、手動切り取り法で測定を行う。この時、測定値は１０分値に換算する。
測定温度  ：１３５℃
荷重      ：２．１６ｋｇ（２１．２Ｎ）
試料充填量：５〜１０ｇ
【００５４】
本発明で用いられる各種特性付与を目的として添加剤は、トナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の重量平均径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添加剤としては、例えば、以下のようなものが用いられるが、特に何ら限定するものではない。
【００５５】
１）流動性付与剤としては：金属酸化物（シリカ、疎水性シリカ、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）、カーボンブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を行ったものがより好ましい。更に、特にシリコーンオイルにより疎水化処理を行ったものがより好ましい。
【００５６】
２）研磨剤としては：金属酸化物（チタン酸ストロチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素など）、炭化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）などが好ましい。
【００５７】
３）滑剤としては：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど）などが好ましい。
【００５８】
４）荷電制御性粒子としては：金属酸化物（酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなど）、カーボンブラックなどが好ましい。
【００５９】
これら添加剤は、トナー１００質量部に対し、０．１〜１０質量部（好ましくは０．１〜５質量部）が用いられるのが良い。これらの添加剤は単独で用いても、また、複数併用しても良い。
【００６０】
本発明の製造方法で得られたトナーは、公知の乾式静電荷用現像法に制限なく使用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法などの二成分現像法、導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像法などの一成分現像法、さらには非磁性一成分現像法などが挙げられる。
【００６１】
本発明のトナーは、通常のトナーと同様に、キャリアと組み合わせることにより、二成分現像剤として適する静電荷像現像剤とすることができる。
【００６２】
なお二成分現像剤として使用する場合におけるキャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉、あるいはそれらの表面に樹脂コーテイングを施したもの、あるいは樹脂と帯電制御剤等を磁性材料と練りこみ粉砕、分級を行い得られた樹脂分散型キャリアを用いることができる。ここでトナーと組み合わせて用いられるキャリアとしては、前記の如き無機粒子の表面に樹脂コーテイングを施した、樹脂被覆層を有するものが好ましい。
【００６３】
定着性評価は、低温低湿度環境（１０℃，１５％ＲＨ）にて、定着器がオイルレス定着器である市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものを１晩放置し、評価機及びその内部の定着器が完全に低温低湿度環境になじんだ状態から定着器の温調温度が１７０℃になるように設定して連続２００枚プリントアウトし、その印刷画像の２００枚目を定着性の評価に用いた。定着性の評価は、定着画像を５０ｇ／ｃｍ2（４．９ｋＰａ）の荷重をかけてシルボン紙（ＬｅｎｚＣｌｅａｎｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ“ｄａｓｐｅｒ”Ｏｚｕ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）で擦り、擦り前後の濃度低下率により評価した。試験紙としてトナーが定着しにくい複写機用普通紙（９０ｇ／ｍ2）を使用した。したがって、こすり後の反射濃度の低下率（画像濃度低下率）の値が大きいほど、こすりによる画像のはがれる割合が多く、トナーの定着性は悪いことになる。
【００６４】
耐オフセット性は低温低湿度環境（１０℃，１５％ＲＨ）にて市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものを用い、初期から耐久１００枚までの画像サンプルの裏側に発生する汚れを観察し、発生枚数を数えた。
【００６５】
カブリの測定は、高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものを用い、初期から耐久５０００枚目の画像サンプルのカブリ量を東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定した。フィルターは、グリーンフィルターを用い、下記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。
【００６６】
カブリ量（％）＝（プリントアウト前の白色度）−（プリント後の記録材の非画像形成部（白地部）の白色度）
【００６７】
フィルミングは高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＰＩＸＥＬＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものにて耐久試験を行い、フィルミングが発生し始めた枚数にて評価した。
【００６８】
クリーニング性は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものにて、連続１万枚プリントアウトし、クリーニング性と画質を目視にて評価した。（クリーニングが良好なものは○、不良なもの、即ち、ブレードの弾性が低下し、トナーがすり抜けることにより画像に黒い横スジが発生したものは×で示した。）。
【００６９】
画像品位は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＰＩＸＥＬ  ＣＰ２１５０−Ｈ（キヤノン社製）をプロセススピード１３０ｍｍ／ｓに改造したものにて、７５ｇ／ｍ2の転写紙を用いて、印字率２％でＥ文字をプリントアウトし、その画像を目視で評価した。
Ａ：優    全くギラつき無し
Ｂ：良    ギラつきは軽微
Ｃ：可    多少ギラつき有り
Ｄ：不可  かなりギラつき有り
【００７０】
【実施例】
以下、発明を実施例により具体的に説明するがこれは本発明をなんら限定するものではない。
【００７１】
＜参考例１＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ５７．５℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                          １００質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                １．５質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）              ２．５質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均粒径７．５μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００７２】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００７３】
＜参考例２＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ５７．５℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                          １００質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                ２．５質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）              １．５質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均粒径７．７μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００７４】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００７５】
＜参考例３＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ６２．８℃，分子量：Ｍｗ５７０００）                          １００質量部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体
（Ｔｇ６３．１℃，分子量：Ｍｗ５２０００）                          １．５質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                            ３．５質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．２μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００７６】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００７７】
＜参考例４＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ５７．５℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                          １００質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．３μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００７８】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００７９】
＜参考例５＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ５８．５℃，分子量：Ｍｗ３８０００）                          １００質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．３μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００８０】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表１に示す。
【００８１】
＜参考例６＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ６２．２℃，分子量：Ｍｗ５４０００）                          １００質量部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体
（Ｔｇ６３．１℃，分子量：Ｍｗ５２０００）                              １質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                            ２．５質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．３μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００８２】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００８３】
＜参考例７＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ６１．５℃，分子量：Ｍｗ５３０００）                          １００質量部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体
（Ｔｇ６２．４℃，分子量：Ｍｗ５１０００）                          ０．５質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．４μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００８４】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００８５】
＜参考例８＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ６１．５℃，分子量：Ｍｗ５３０００）                          １００質量部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体
（Ｔｇ６２．４℃，分子量：Ｍｗ５１０００）                              １質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                            １．５質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．２μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００８６】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００８７】
＜参考例９＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル酸オクチル共重合体
（Ｔｇ６１．５℃，分子量：Ｍｗ５３０００）                          １００質量部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体
（Ｔｇ６２．４℃，分子量：Ｍｗ５１０００）                          ０．７質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                            １．２質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                    ２質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）                  ２質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、まず、１００℃で三本ロールミルによって溶融混練して混練物排出部より混練物を排出し、再度、同様の混練操作を行った。さらに該混練物を１３５℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。得られた混練物を所定温度まで急冷後、室温にて放置して徐冷した後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．３μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００８８】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００８９】
＜実施例１＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ３０質量部
２エチルヘキシルアクリレート単量体                                    １０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．３５質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                  ３０質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、アクリル酸オクチル単量体５質量部、２エチルヘキシルアクリレート単量体１０質量部、パラフィンワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【００９０】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．８μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００９１】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００９２】
＜実施例２＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ３０質量部
２エチルヘキシルアクリレート単量体                                    １０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．５５質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                  ３０質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、アクリル酸オクチル単量体５質量部、２エチルヘキシルアクリレート単量体１０質量部、パラフィンワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【００９３】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．５μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００９４】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００９５】
＜実施例３＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ４０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．３５質量部
Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコール
とのエステルワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                ３０質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて４．５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、ｎ−ブチルアクリレート単量体３質量部、ヒドロキシエチルアクリレート単量体２質量部、Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコールとのエステルワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【００９６】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が７．４μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【００９７】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【００９８】
＜実施例４＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ４０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．５５質量部
Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコール
とのエステルワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                ２７質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて４．５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、ｎ−ブチルアクリレート単量体３質量部、ヒドロキシエチルアクリレート単量体２質量部、Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコールとのエステルワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【００９９】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．５μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１００】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１０１】
＜実施例５＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ４０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．４５質量部
Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコール
とのエステルワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                ３０質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて４．５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、ｎ−ブチルアクリレート単量体３質量部、ヒドロキシエチルアクリレート単量体２質量部、Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコールとのエステルワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【０１０２】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が７．１μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１０３】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１０４】
＜参考例１０＞
スチレン単量体                                                      １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                          ４０質量部
カーボンブラック                                                      ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                                      １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                                ２質量部
ジビニルベンゼン                                                  ０．４５質量部
Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコール
とのエステルワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                                ３０質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて４．５時間分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部およびラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７．５質量部とを混合した６８．５℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１２，０００ｒｐｍで撹拌して１１分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。その際、造粒終了後から３時間後にスチレン単量体５質量部、ｎ−ブチルアクリレート単量体３質量部、ヒドロキシエチルアクリレート単量体２質量部、Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコールとのエステルワックス２質量部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３質量部を液温７０℃で撹拌させたものを連続滴下し、その後０．５時間後、水１２０質量部とリン酸三カルシウム０．５質量部とを混合した水溶液を投入した。
【０１０５】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が７．０μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１０６】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１０７】
＜比較例１＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（Ｔｇ５７．１℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                  １００質量部
カーボンブラック                                                ５質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                              １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                            １質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行い、混練物を冷却後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．５μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１０８】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１０９】
＜比較例２＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（Ｔｇ５７．１℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                  １００質量部
カーボンブラック                                                ５質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                              １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                            ５質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行い、混練物を冷却後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．３μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１１０】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１１１】
＜比較例３＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（Ｔｇ５７．１℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                  １００質量部
カーボンブラック                                                ５質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                              １質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行い、混練物を冷却後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．５μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。
【０１１２】
更に、上記トナー粒子１００質量部に対しパラフィンワックス１．５質量部をハイブリダイザーＩ型（奈良機械製作所製）を用い、６０００ｒｐｍ，２分間処理し、その後さらにそのトナー粒子にスチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（Ｔｇ：４７℃）１．０質量部をハイブリダイザーＩ型（奈良機械製作所製）を用い、６０００ｒｐｍ，２分間処理し、得られたトナー粒子を更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均粒径が７．６μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１１３】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１１４】
＜比較例４＞
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（Ｔｇ５８．５℃，分子量：Ｍｗ３７０００）                  １００質量部
カーボンブラック                                                ５質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                              １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                            １質量部
低分子量エチレンプロピレン共重合体（ｍ．ｐ．１４０℃）          １質量部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行い、混練物を冷却後、カッターミルで粗粉砕、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、更にハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に、更に風力分級機を用いて分級することで、重量平均径７．０μｍの負荷電性の摩擦帯電性ブラックトナー粒子を得た。この球形化処理を施す際の処理温度、処理時間、および処理エネルギーの如き処理条件は適宜コントロールした。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１１５】
このブラックトナー粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部、Ｍｇ−Ａｌ金属錯体０．３質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して評価用トナーとした。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１１６】
＜比較例５＞
スチレン単量体                                              １６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                  ４０質量部
不飽和ポリエステル                                              ２質量部
カーボンブラック                                              ２３質量部
モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤）                              １質量部
ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                        ２質量部
ジビニルベンゼン                                            ０．６質量部
Ｃ２２のアルキルカルボン酸とＣ２２のアルキルアルコール
とのエステルワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                        ２５質量部
以上の混合物を、アトライターを用いて３時間分散させた後、重合開始剤であるラウロイルパーオキサイド３質量部を添加した単量体組成物を、水１２００質量部とリン酸三カルシウム７質量部とを混合した７１．０℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１０，０００ｒｐｍで撹拌して１０分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、５０回転で重合を１０時間継続させた。
【０１１７】
重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が７．１μｍであるブラックトナー粒子を得た。得られたトナーのＭＩおよび重量平均粒径、平均円形度、円形度標準偏差について得られた結果は下記表２に示す。
【０１１８】
上記ブラックトナー粒子１００質量部とヘキサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ（比表面積２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーで混合し、評価用トナーを得た。この現像剤および外添トナーを用いて定着評価および現像性評価を行った。得られた結果は表２に示す。
【０１１９】
【表２】
0003927824.tif 000004
【０１２０】
【発明の効果】
本発明のトナーおよびこのトナーを含有する静電潜像現像剤は定着システムにオイルを供給する必要が無く、加熱定着方式による定着において、定着ローラーからの剥離性、耐オフセット性といった定着特性だけでなく、高温多湿環境下におけるカブリ、フィルミング抑制といった現像性についても優れた、定着性および現像性を両立できるブラックトナーを得ることができ、良好な画像が得られる。