(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とするメチルメタクリレート組成物。
（Ａ）メチルメタクリレートを主体とする不飽和単量体、
（Ｂ）層状鉱物、
（Ｃ）有機ホスホニウム化合物。
【請求項２】
ラジカル重合開始剤が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５重量部含まれる請求項１記載のメチルメタクリレート組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）の全部または一部が、成分（Ｂ）にインターカレーションされている請求項１または２記載のメチルメタクリレート組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のメチルメタクリレート組成物を硬化させてなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メチルメタクリレート組成物および成形体に関するものであり、詳細には、難燃性に優れ、万が一燃焼したときでも溶融した樹脂が火種として落下することがない成形体およびそれに用いられるメチルメタクリレート組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
メチルメタクリレートを主体とするメタクリル系樹脂は、透明性、表面光沢性、耐候性、機械的特性（例えば曲げ強度、剛性）などに優れているため、照明器具、自動車用部品、看板、建材など各種用途に広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、メタクリル樹脂自体は可燃性であるため、適用環境、用途が限定されることがある。
【０００４】
このため、メタクリル系樹脂の難燃化について多くの検討がなされ、例えば、難燃剤としてリン酸エステル系難燃剤を用いる方法が提案されている。しかし、リン酸エステル系難燃剤では、難燃性付与効果が小さく、十分な難燃性を示すメタクリル樹脂組成物が得られないことがあった。また、リン酸エステル系難燃剤を含む樹脂は、燃焼時高温に曝されると、流動性が助長され、その溶融した樹脂が火種として落下することがあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、十分な難燃性を示し、かつ燃焼したときでも溶融した樹脂が火種として落下するのを抑制することが可能なメタクリル樹脂組成物の成形体およびそれに用いられるメチルメタクリレート組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明者等は、メタクリル樹脂の難燃性向上について検討した結果、メチルメタクリレートと特定の無機化合物と有機化合物を組み合わせて用い、この組成物を硬化させることにより、十分な難燃性を示すメタクリル樹脂組成物の成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とするメチルメタクリレート組成物を提供するものである。
（Ａ）メチルメタクリレートを主体とする不飽和単量体、
（Ｂ）層状鉱物、
（Ｃ）有機ホスホニウム化合物。
【０００８】
また本発明は、前記のメチルメタクリレート組成物を硬化させてなる成形体を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のメチルメタクリレート組成物の成分（Ａ）は、メチルメタクリレートを主体とする不飽和単量体である。この不飽和単量体は、メチルメタクリレート単独であってもよいし、またはメチルメタクリレートとこれ以外の不飽和単量体との混合物であってもよく、通常、メチルメタクリレートの量が５０重量％以上のものであり、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上のものである。メチルメタクリレート以外の不飽和単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素不飽和結合を１個有する化合物であって、メチルメタクリレートと共重合可能なものが挙げられ、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートのようなメタクリル酸またはアクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル；ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシアルキルエステル類などの（メタ）アクリル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニルなどがある。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００１０】
成分（Ｂ）は、層状鉱物であり、例示すれば、蛇紋石―カオリン族のリザーダイト〔Ｍｇ3Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、バーチェリン〔(Ｆｅ2+,Ｆｅ3+,Ｍｇ)2-3(Ｓｉ,Ａｌ)2Ｏ5(ＯＨ)4〕、アメサイト〔Ｍｇ2Ａｌ(ＳｉＡｌ)Ｏ5(ＯＨ)4〕、クロンステダイト〔Ｆｅ2+Ｆｅ3+(ＳｉＦｅ3+)Ｏ5(ＯＨ)4〕、ネポーアイト〔Ｎｉ3Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、ケリアイト〔(Ｍｎ2+,Ｍｇ,Ａｌ)3(Ｓｉ,Ａｌ)2Ｏ5(ＯＨ)4〕、フレンポナイト〔(Ｚｎ,Ａｌ)3(Ｓｉ,Ａｌ)2Ｏ5(ＯＨ)4〕、ブリンドリアイト〔(Ｎｉ,Ｍｇ,Ｆｅ2+)3(ＳｉＡｌ)Ｏ5(ＯＨ)4〕、カオリナイト〔Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、ディカイト〔Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、ナクライト〔Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、ハロイサイト〔Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5(ＯＨ)4〕、オーディナイト〔(Ｆｅ3+,Ｍｇ,Ａｌ,Ｆｅ2+)2-3(ＳｉＡｌ)2Ｏ5(ＯＨ)4〕；タルク―パイロフィライト族のタルク〔Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、ウィレムサイト〔(Ｎｉ,Ｍｇ)3Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、ケロライト〔Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、ピメライト〔Ｎｉ3Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、パイロフィライト〔Ａｌ2Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、フェリパイロフィライト〔Ｆｅ3+Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕；スメクタイト族のサポナイト〔(Ｃａ/2,Ｎａ)0.3(Ｍｇ,Ｆｅ2+)3(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕、ヘクトライト〔Ｎａ0.3(Ｍｇ,Ｌｉ)3Ｓｉ4Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕、ソーコナイト〔Ｎａ0.3Ｚｎ3(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕、スチーブンサイト〔(Ｃａ/2)0.3Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕、スインホルダイト〔(Ｃａ/2,Ｎａ)0.3(Ｌｉ,Ｍｇ)2(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ,Ｆ)2・２Ｈ2Ｏ〕、モンモリロナイト〔(Ｃａ/2,Ｎａ)0.3(Ａｌ,Ｍｇ)2Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ〕、バイデライト〔(Ｃａ/2,Ｎａ)0.3Ａｌ2(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ)2・ｎＨ2Ｏ〕、ノントロナイト〔Ｎａ0.3Ｆｅ3+(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ)2・ｎＨ2Ｏ〕、ボルコンスコアイト〔Ｃａ0.3(Ｃｒ3+,Ｍｇ,Ｆｅ3+)3(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(ＯＨ)2・ｎＨ2Ｏ〕；バーミキュライト族の３八面体型バーミキュライト〔(Ｍｇ,Ｆｅ2+,Ａｌ)3(Ａｌ,Ｓｉ)4Ｏ10(ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕、２八面体型バーミキュライト〔(Ｍｇ,Ｆｅ2+,Ａｌ)2(Ａｌ,Ｓｉ)4Ｏ10(ＯＨ)2・４Ｈ2Ｏ〕；雲母族の黒雲母〔Ｋ(Ｍｇ,Ｆｅ2+)3(Ａｌ,Ｆｅ3+)Ｓｉ3Ｏ10(ＯＨ,Ｆ)2〕、金雲母〔ＫＭｇ3(ＡｌＳｉ3)Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、鉄雲母〔ＫＦｅ32+(ＡｌＳｉ3)Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、イーストナイト〔ＫＭｇ2Ａｌ(Ａｌ2Ｓｉ2)Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、シデロフィライト〔ＫＦｅ22+Ａｌ(Ａｌ2Ｓｉ2)Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、テトラフェリ鉄雲母〔Ｋ(Ｆｅ2+,Ｍｇ)3(Ｆｅ3+,Ａｌ)Ｓｉ3Ｏ10(ＯＨ)2〕、鱗雲母〔Ｋ(Ｌｉ,Ａｌ)3(Ｓｉ,Ａｌ)4Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、ポリリシオナイト〔ＫＬｉ2ＡｌＳｉ4Ｏ10(Ｆ,ＯＨ)2〕、白雲母〔ＫＡｌ2(Ｓｉ3Ａｌ)Ｏ10(ＯＨ,Ｆ)2>〕、セラドン石〔Ｋ(Ｍｇ,Ｆｅ2+)(Ｆｅ3+,Ａｌ)Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、鉄セラドン石〔Ｋ(Ｆｅ2+,Ｍｇ)(Ｆｅ3+,Ａｌ)Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、鉄アルミノセラドン石〔Ｋ(Ｆｅ2+,Ｍｇ)(Ａｌ,Ｆｅ3+)Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、アルミノセラドン石〔Ｋ(Ｍｇ,Ｆｅ2+)(Ａｌ,Ｆｅ3+)Ｓｉ4Ｏ10(ＯＨ)2〕、砥部雲母〔(ＮＨ4)Ａｌ2ＡｌＳｉ3Ｏ10(ＯＨ)2〕、ソーダ雲母〔ＮａＡｌ2(Ｓｉ3Ａｌ)Ｏ10(ＯＨ,Ｆ)2〕；ハイドロタルサイト〔Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ〕などが挙げられる。これらの層状鉱物は、天然のものであっても、合成されたもののいずれであってもよい。層状鉱物の量は、通常、成分（Ａ）１００重量部に対して０．５重量部以上である。層状鉱物の量は多いほど、���られるメチルメタクリレート組成物の難燃性が向上するので好ましく、例えば、１重量部以上であることが好ましい。一方、層状鉱物の量はあまり多くなると、メチルメタクリレート組成物を硬化させて得られる成形体の強度が低下することがあるので、成分（Ａ）１００重量部に対して３０重量部以下、さらには５重量部以下であることが好ましい。
【００１１】
成分（Ｃ）は、有機ホスホニウム化合物である。この有機ホスホニウム化合物は、例えば、下式（1）
【００１２】
0003948293.tif 000002
【００１３】
〔式（1）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はアルキルまたはアリールであり、Ｘ-はアニオンである。〕で示される化合物である。前記のアルキルはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ペプチルまたはオクチルなどであり、アリールはフェニル、ビフェニルまたはナフチルなどであり、またアニオンは臭素イオン、塩素イオンなどである。有機ホスホニウム化合物の具体例としては、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライドのようなテトラアルキルホスホニウム化合物；トリ−ｎ−ブチル（ｎ−オクチル）ホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル（ｎ−ドデシル）ホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル（ｎ−ヘキサデシル）ホスホニウムブロマイドのようなトリ−ｎ−ブチル（アルキル）ホスホニウム化合物；トリフェニル（メチル）ホスホニウムブロマイド、トリフェニル（エチル）ホスホニウムブロマイド、トリフェニル（ベンジル）ホスホニウムブロマイドのようなトリアリール（アルキル）ホスホニウム化合物；トリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムクロライド、トリ−ｎ−オクチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムクロライドのようなメタクリレート誘導体ホスホニウム化合物などが挙げられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができるが、中でも、メタクリレート誘導体ホスホニウム化合物が好ましく、とりわけトリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムクロライドの適用が推奨される。有機ホスホニウム化合物の量は、通常、成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５重量部以上、１０重量部以下である。
【００１４】
成分（Ｃ）の有機ホスホニウム化合物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）と混合され、メチルメタクリレート組成物中に含まれていればよいが、難燃性をさらに向上させる観点から、その全部または一部が成分（Ｂ）にインターカレーションされていることが好ましい。インターカレーションとは、層状物質の層間に電子供与体または電子受容体が電荷移動力によって挿入されることを表し（例えば、岩波理化学辞典第４版９１頁）、本明細書では、層状鉱物の層間に有機ホスホニウム化合物またはそれから生じるイオン（以下、これらをあわせて有機ホスホニウム化合物という。）が挿入されていることを意味する。また本明細書では、有機ホスホニウム化合物がインターカレーションされている層状鉱物を有機修飾層状鉱物ということがある。成分（Ｃ）が成分（Ｂ）にインターカレーションされているとき、インターカレーションされている成分（Ｃ）の量は、成分（Ｂ）１００ｇあたり通常３０〜１２０ミリ当量である。ここでいう当量は、成分（Ｃ）にインターカレーションしている有機ホスホニウム化合物の量を、その分子量で割った値である。なお、インターカレーションしている有機ホスホニウム化合物の量は熱重量分析によって求めることができる。また、成分（Ｂ）に成分（Ｃ）がインターカレーションされているか否かは、成分（Ｂ）をＸ線回折装置を用いてＸ線回折スペクトルを測定し、このスペクトルから(001)面の面間隔を求めることにより調べることもできる。通常、インターカレーションされている成分（Ｃ）の量に応じて、面間隔が大きくなる。成分（Ｃ）への成分（Ｂ）のインターカレーションは、例えば、成分（Ｂ）と水を混合し、これに成分（Ｃ）を混合する方法で行うことができ、必要に応じて、得られる混合物を固液分離し、ついで固形物を洗浄、乾燥する方法で行ってもよい。
【００１５】
本発明のメチルメタクリレート組成物は、通常、ラジカル重合開始剤を含むものである。重合開始剤としては、例えば、1，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、ジメチル２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）のようなアゾ化合物；ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドのようなジアシル、ジアルキルパーオキサイド系化合物；ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートのようなパーオキシエステル系化合物；ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートのようなパーカーボネート系化合物；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのようなパーオキシケタール系化合物などが挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独でまたは２種類以上を併用して用いられる。また、これらのラジカル重合開始剤は、成分（Ａ）１００重量部に対して通常０．０５〜５重量部である。重合開始剤の量が０．０５重量部より少ないと、重合が完了するのに長時間かかる。一方、５重量部を超えると、重合が不安定になることがある。
【００１６】
またこのメチルメタクリレート組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、連鎖移動剤、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料のような添加剤またはポリメチルメタクリレートのような重合体を含むことができる。
【００１７】
メチルメタクリレートを主体とする不飽和単量体、層状鉱物および有機ホスホニウム化合物を含む本発明のメチルメタクリレート組成物は、通常、硬化させて成形体とし、各種用途に使用される。硬化は、例えば、セルキャスト法と呼ばれる方法で行うことができる。
【００１８】
セルキャスト法では、成分（Ａ）〜（Ｃ）を混合し、この混合物をセルに注入した後、重合して硬化させる。このとき用いるセルは、相対する少なくとも２枚の平板と、平板の周囲をシールするシール材とから構成されている。平板の材質は、成分（Ａ）に溶解することがなく、成分（Ａ）の重合を阻害することがなく、かつ重合温度における十分な耐熱性を有しているものが好ましく、例えばガラス、金属の適用が好ましい。セルを構成する平板は、所望とする成形体、例えば板の大きさよりも大きなサイズのものであればよい。
【００１９】
重合は、セルを加熱することにより行うことができる。加熱は、熱風循環炉もしくは赤外線ヒーターを用いる方法、またはセルにジャケットを設け、このジャケットに温風、温水、スチームのような熱媒を導入する方法などで行うことができる。重合温度や時間は、重合開始剤の種類や量、および成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合物の組成によって適宜選択すればよく、通常５０〜１２０℃で１〜２０時間である。
【００２０】
硬化させて得られる成形体は、セルから取り出される。この取り出しは、例えば、セルを解体して行うことができる。
【００２１】
このようにして得られる成形体は、優れた耐候性や機械的特性に加えて、十分な難燃性をもつものであり、照明器照明器具、自動車用部品、看板、建材など各種用途に適用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、成形体の難燃性評価は以下の方法で行った。
【００２３】
成形体の難燃性評価：
厚さ３ｍｍ、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍの試験片について、ＪＩＳ−Ｋ６９１１の耐熱性Ｃ法に準拠して燃焼試験を行い、水平燃焼速度を測定した。試験片は３個準備し、それらの水平燃焼速度を各々測定し、その平均値で表した。
また燃焼試験のとき、火種の落下の有無を調べた。
【００２４】
実施例１
〔有機修飾層状鉱物の調製〕
合成スメクタイト（商品名“SWN"、コープケミカル製）５ｇと２リットルの純水を混合し、この混合物を一昼夜攪拌した。ついでこれにトリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムクロライド（商品名“サイダップスPM-4MA”、日本化学工業製）１．８ｇ添加して、１時間攪拌した。得られた混合物を１００００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、沈降物を純水で２回洗浄し、８０℃で真空乾燥して、有機修飾層状鉱物を得た。この有機修飾層状鉱物にインターカレーションされているトリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムイオンの量は、層状鉱物（スメクタイト）１００ｇあたり１００ミリ当量であった。なお、このときのトリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムイオンの量は、有機修飾層状鉱物を熱重量分析装置を用いて、雰囲気：空気、温度範囲：室温〜５５０℃の条件で、熱重量曲線を測定し、この曲線からトリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムイオンに起因する重量減少を求めて算出した。
【００２５】
〔メチルメタクリレート組成物の調製〕
メチルメタクリレート３０重量部、上の有機修飾層状鉱物３重量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部およびテルピノレン０．０１重量部を混合し、これに、メチルメタクリレート９５重量％とポリメチルメタクリレート５重量％を含有する別途調製したメタクリル樹脂シロップ７０重量部を添加し、混合した後、２０ｍｍHgにて１０分間脱気して、メチルメタクリレート組成物を得た。
【００２６】
〔成形体の作製〕
上のメチルメタクリレート組成物を、厚さ５ｍｍ、２０ｃｍ角のガラス板２枚と塩化ビニル樹脂製ガスケットより構成されるガラスセルに注入し、７２℃にて１．２時間、ついで１２０℃にて０．７時間熱風循環炉中で重合し硬化させて、厚さ３ｍｍの成形体を得た。この成形体の難燃性評価結果を表１に示す。また、この成形体は十分な曲げ強度および剛性を有するものであった。
【００２７】
比較例１
有機修飾層状鉱物に代えて、合成スメクタイト（商品名“SWN"、コープケミカル製）を用いた以外は、実施例１の〔メチルメタクリレート組成物の調製〕と同じ操作を行って、メチルメタクリレート組成物を得た。ついで、このメチルメタクリレート組成物を用いた以外、実施例１の〔成形体の作製〕と同じ操作を行って、成形体を得た。この成形体の難燃性評価結果を表１に示す。
【００２８】
比較例２
メチルメタクリレート３０重量部、トリ−ｎ−ブチル（２−メタクリロイロキシエチル）ホスホニウムクロライド（商品名“サイダップスPM-4MA”、日本化学工業製）１．８ｇ、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．８重量部およびテルピノレン０．０１重量部を混合し、これに、メチルメタクリレート９５重量％とポリメチルメタクリレート５重量％を含有する別途調製したメタクリル樹脂シロップ７０重量部を添加し、混合した後、２０ｍｍHgにて１０分間脱気して、メチルメタクリレート組成物を得た。このメチルメタクリレート組成物を用いた以外、実施例１の〔成形体の作製〕と同じ操作を行って、成形体を得た。この成形体の難燃性評価結果を表１に示す。
【００２９】
比較例３
メチルメタクリレート３０重量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．８重量部およびテルピノレン０．０１重量部を混合し、これに、メチルメタクリレート９５重量％とポリメチルメタクリレート５重量％を含有する別途調製したメタクリル樹脂シロップ７０重量部を添加し、混合した後、２０ｍｍHgにて１０分間脱気して、メチルメタクリレート組成物を得た。このメチルメタクリレート組成物を用いた以外、実施例１の〔成形体の作製〕と同じ操作を行って、成形体を得た。この成形体の難燃性評価結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0003948293.tif 000003
【００３１】
表１に示すように、実施例１で得られた成形体は、比較例１、２または３の成形体に比較して、水平燃焼速度が小さいものであり、優れた難燃性を示すものであった。またこの成形体は、燃焼時、火種の落下がみられなかった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明のメチルメタクリレート組成物を硬化させてなる成形体は、メタクリル樹脂としての機械的特性を損なうことなく、難燃性を向上させたものであり、照明器具、自動車用部品、看板、建材など各種用途に好適に用いることができる。