(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状無定型ゼラチン、並びにゼラチン加水分解物類、アミノ酸とその塩類、糖類、加工澱粉類、ソルビタン脂肪酸エステル、及び蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも一種の水溶性物質を含むゼラチン含有冷水可溶性顆粒状組成物であって、前記水溶性物質をバインダーとして用い、前記水溶性物質の使用量は、当該水溶性物質がソルビタン脂肪酸エステル及び蔗糖脂肪酸エステル以外の場合、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して２０重量部〜５０重量部であり、当該水溶性物質がソルビタン脂肪酸エステル及び／又は蔗糖脂肪酸エステルである場合、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して２〜５重量部である、前記冷水可溶性顆粒状組成物。
【請求項２】
水溶性物質が、ゼラチン加水分解物、デキストリン、ソルビタン脂肪酸エステル、及び蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選択される請求項１記載の冷水可溶性顆粒状組成物。
【請求項３】
粉末状無定型ゼラチンを顆粒化させるのに際し、前記水溶性物質をバインダーとして用いること特徴とする請求項１又は２に記載のゼラチン含有冷水可溶性顆粒状組成物の製造方法。
【請求項４】
水溶性物質が、ゼラチン加水分解物、デキストリン、ソルビタン脂肪酸エステル、及び蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選択される請求項３記載のゼラチン含有冷水可溶性顆粒状組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冷水に対しても可溶であり、ゲル化能力を持つゼラチンであって、顆粒化する事により分散性を高めた冷水可溶性顆粒状ゼラチンとその製造方法に関する
【０００２】
【従来の技術及び発明の解決しようとする課題】
ゼラチンは、コラ−ゲン由来の蛋白質であって、一般に、牛骨，牛皮，豚皮などから前処理工程を経て抽出され、ゲル化して乾燥され、製品とされる。このゼラチンの用途には、写真のフイルム，印画紙、医薬用のハ−ドカプセル，ソフトカプセル、食用のグミ，テ−ブルゼリ−，ヨ−グルト等が挙げられ、幅広く使われている。
【０００３】
ゼラチンは、冷水であらかじめふやかしてから５０〜６０℃で加熱することにより、水に溶解されるが、通常、ゼラチンは冷水では溶かすことはできない。
このため、ゲル化能力があり冷水で溶解するタイプとして、ゲル化工程を経由しないで、液状態で乾燥させて得られた、いわゆるホットタイプゼラチンが提案されている。このホットタイプゼラチンは、液状のまま乾燥させているので、無定型であり、冷水に溶けやすくなると考えられている。
【０００４】
このような無定型のゼラチンは、その膜の広角Ｘ線回析像が通常のゼラチンでは膜中にあるコラ−ゲン４次構造近似の構造の数に比例するピ−クとコラ−ゲン型ヘリックスの量に比例するピ−クがあるのに対して、無定型ハロ−と呼ばれるピ−クしかなく、液状態つまりゼラチンがランダムコイル状態のまま固定された無定型構造をとっている。即ち、通常のゼラチンは、ゲル化させてから乾燥させるため、ゲルの構造のまま乾燥、つまりコラ−ゲン４次構造近似の構造とコラ−ゲン型ヘリックス構造を持っている。これに対して、無定型のゼラチンは、コラ−ゲン４次構造近似の構造やコラ−ゲン型ヘリックス構造を持っていないことが通常のゼラチンと異なっている。
【０００５】
しかし、無定型のホットタイプゼラチンをそのまま冷水に溶かそうとすると、溶けるスピ−ドよりも膨潤するスピ−ドの方が速いため、濡れた粒子が防壁となり乾いた粒子への水の進入を防ぐので、周囲は濡れているが中は乾いたままの塊ができてしまい、結局、十分に溶解できないという問題がある。
【０００６】
そこで、塊の発生を防ぎ冷水に対する溶解性を向上させるために、従来よりいろんな試みがなされている。
例えば、特開昭５８−１７０４４３号公報によれば、１２０〜１８０ブルーム（ゼリーの強さを表す単位）の範囲であるゼラチンと、ゼラチンの３〜８倍量の糖及び０．２〜３．５倍量の油脂を含有させた液とを噴霧乾燥機等により噴霧し乾燥させることにより、無定型のゼラチン粉末を得、更にこのゼラチン粉末と他の粉末とを混合したものが提案されている。
【０００７】
また、特開昭６１−２５４１５５号公報によれば、ゼラチン、ブドウ糖、コ−ンスタ−チ分解物及び界面活性剤を含有する混合液を、ドラム乾燥機にかけて得られた、無定型ゼラチンが提案されている。この提案では、含有している糖をゼラチンの２〜１２倍必要であるとし、また、無定型ゼラチンを微粉末にした後、更に他の粉末成分を、仮に蔗糖ならば９〜１５倍混ぜるとしている。
【０００８】
また、特開昭６２−２９５９７８号公報によれば、ゼラチンを１２０〜２３０℃に加熱し、融解，軟化，膨化したものを微粉砕して得た、ゼラチン粉末が提案されている。この提案では、水に溶かす際には、更にゼラチンの約９倍量の他の粉末を混ぜる必要があるとしている。
【０００９】
上述のような従来提案されている冷水可溶性のゼラチンに共通して言えることは、冷水に溶解する際に大量のゼラチン以外の成分を含有している必要があるか、または、大量のゼラチン以外の成分をプレミックスすることが必要であり、処方上ゼラチン以外の含有成分を好まない分野や、含有成分が大量すぎるため好ましくない分野、製法上プレミックスが不可能な分野においては使用できないという欠点があった。
【００１０】
要するに、現時点においてプレミックスを必要とせず、冷水に溶解し、ゲル化能力があるゼラチンは市場に存在しておらず、前述の様に無定型ゼラチン粉末を冷水に溶解するには、ゼラチン以外の成分を大量に含有させ、さらに他の粉末とのプレミックスが必要である。従って、ゼラチン以外の成分の含有量が少なく、また、プレミックスの操作を必要としない、冷水可溶性でしかもゲル化能力があるゼラチンの開発が要望されている。
【００１１】
従って、本発明の目的は、ゼラチン以外の成分の含有量が少なく、また、場合によってはプレミックスの操作を必要とせずに、冷水に容易に溶解し、ゲル化能力に優れた冷水可溶性顆粒状ゼラチン及び該ゼラチンの工業的生産に適した製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解消すべく鋭意研究した結果、無定型ゼラチンの粉末を水溶性物質を用いて顆粒化することにより、ゼラチン以外の成分の減少を可能にし、顆粒化の程度によっては他の成分とのプレッミクスが全く必要としない画期的なゼラチンが得られることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、水溶性物質をバインダーとして用い、粉末状無定型ゼラチンを顆粒化してなる冷水可溶性顆粒状ゼラチンを提供することにより、前記目的を達成したものである。
【００１４】
本発明は、水溶性物質が、ゼラチン加水分解物、デキストリン及び界面活性剤からなる群から選択される前記冷水可溶性顆粒状ゼラチンを提供する。
本発明は、プレミックスを必要としないことを特徴とする前記冷水可溶性顆粒状ゼラチンを提供する。
【００１５】
また、本発明は、粉末状無定型ゼラチンを顆粒化させるのに際し、水溶性物質をバインダーとして用いることを特徴とする冷水可溶性顆粒状ゼラチンの製造方法を提供することにより、前記目的を達成したものである。
【００１６】
本発明は、水溶性物質が、ゼラチン加水分解物、デキストリン及び界面活性剤からなる群から選択される前記の冷水可溶性顆粒状ゼラチンの製造方法を提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、水溶性物質をバインダーとして用い、粉末状無定型ゼラチンを顆粒化してなることを特徴とする。
【００１８】
本発明において用いられる前記粉末状無定型ゼラチンは、従来公知の方法により得られる、公知の粉末状無定型ゼラチンを特に制限なく用いることができ、例えば、原料ゼラチンの溶液を、熱してあるドラムの表面に塗布し、乾燥させて削り取るいわゆるドラム乾燥機法により得られるもの等が好ましく用いられる。
【００１９】
また、通常ゼラチンは、牛の骨，皮から作ることが多いアルカリ処理タイプ（Ｂタイプ）ゼラチンと、豚皮等から作ることが多い酸処理タイプ（Ａタイプ）ゼラチンとに分類され、ゼラチンの基本物性であるゼリ−強度，粘度等の違いによって、それぞれの用途に適したものが使用されているが、本発明においては、前記原料ゼラチンとして、Ａタイプ，Ｂタイプのいずれでも、基本物性に制限されず、用途に応じて適宜選択して用いることができる。
【００２０】
前記水溶性物質としては、例えばゼラチン加水分解物類（例えば、コラ−ゲン又はゼラチンを酵素、酸、アルカリ、熱の何れが１種以上を用いて平均分子量５００〜１５０００まで分解したもの）；アミノ酸とその塩類（例えば、Ｌ-アスパラギン酸ナトリウム、グリシン、Ｌ-グルタミン酸、Ｌ-グルタミン酸ナトリウム、Ｌ-リジン、Ｌ-リジン塩酸塩等）；糖類（例えば、砂糖、ソルビト−ル、マルチト−ル、水飴、乳糖、果糖、オリゴ糖等）；加工澱粉類（例えば、焙焼デキストリン、酵素変性デキストリン等のデキストリン）；塩類（例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム等）；エキス類（例えば、牛、豚、貝、野菜由来のエキス等）；ビタミン類（例えば、ビタミンＣ、ビタミンＣナトリウム、ビタミンＢ１塩酸塩等）；ｐＨ調整剤類（例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、フタル酸、塩酸、硫酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸等）；色素類（例えば、赤色２号，３号，１０２号，１０５号，１０６号、黄色４号，５号、青色２号等）；界面活性剤類（例えば、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル等）が挙げられ、それぞれ単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。
【００２１】
中でも、水溶性物質としては、ゼラチン加水分解物、デキストリン及び界面活性剤からなる群から選択されるものが好ましく用いられる。
また、水溶性物質の量が多くなると、顆粒化した無定型ゼラチンの吸湿性が強くなり、流動性が悪くなるので、吸湿性が低い水溶性物質、例えばゼラチン加水分解物、グリシン、乳糖、オリゴ糖、焙焼デキストリン、酵素変性デキストリンがより好ましく使用でき、ゼラチン加水分解物、グリシン、焙焼デキストリン、酵素変性デキストリンが最も好ましく使用できる。また、界面活性剤も少量の添加量ですむので特に好ましい。
【００２２】
前記水溶性物質の使用量は、水溶性物質が、界面活性剤以外の物質である場合は、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して２重量部以上であるのが好ましく、２０〜５０重量部であるのが更に好ましい。
【００２３】
また、該水溶性物質が、界面活性剤である場合は、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して０．０２重量部以上であるのが好ましく、２〜５重量部であるのが更に好ましい。
【００２４】
前記水溶性物質の使用量が、該水溶性物質が界面活性剤で０．０２重量部未満であるか、又は該水溶性物質が界面活性剤以外の物質で２重量部未満であると、溶解性が所望の程度にまで改善されないので、好ましくない。
【００２５】
また、該水溶性物質が界面活性剤で５重量部を超えるか、又は該水溶性物質が界面活性剤以外の物質で５０重量部を超えると、顆粒化の工程時間が長くなり、生産性に劣るので、実用性において好ましくない。
【００２６】
本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンには、前記粉末状無定型ゼラチン及び前記水溶性物質の他に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、他の添加物を添加混合することもできる。
【００２７】
本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、前記水溶性物質の添加量により、プレミックスを必要とせずに冷水に対して完全に溶解性を有するもの、即ち、プレミックスを必要としないものである。この意味では、前記水溶性物質の使用量は、該水溶性物質が界面活性剤である場合は、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して２〜５重量部が最も好ましく、水溶性物質が界面活性剤以外の物質である場合は、前記粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対して３０〜５０重量部であるのが最も好ましい。
【００２８】
なお、本明細書において「完全に溶解する」というのは、固まりやダマを生じることなく、ゲル化することを意味する。
そして、本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、冷水に対しても良好な溶解性を示すため、写真のフイルム，印画紙、医薬用のハ−ドカプセル，ソフトカプセル、食用のグミ，テ−ブルゼリ−，ヨ−グルト等の種々の分野に有用である。
【００２９】
なお、本明細書において冷水とは、特に加熱を施していない、常温（１５℃〜２５℃）以下の温度、例えば、１０℃前後の水を意味する。
次に、本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンの好ましい製造方法について説明する。
【００３０】
本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンの製造方法は、粉末状無定型ゼラチンを顆粒化させるのに際し、水溶性物質をバインダーとして用いることにより実施できる。
【００３１】
更に詳述すると、前記製造方法は、粉末状無定型ゼラチンを適切な濃度の水溶性物質の水溶液と混合し、乾燥させて顆粒化する顆粒化工程を行うことにより、実施でき、この工程以外の工程、例えば、粉末状無定型ゼラチン製造工程等は、従来公知の方法を特に制限なく用いることができる。
【００３２】
前記顆粒化工程は、例えば、流動層造粒乾燥機、又は混合造粒乾燥機等を用いて行うことができる。流動層造粒乾燥機を用いて顆粒化する場合を例にとって具体的に説明すると、粉末状無定型ゼラチンを送風によって流動状態にし、この流動状態の粉末状無定型ゼラチンに、水に溶解した水溶性物質の水溶液をスプレ−して分散混合し、複数個の粉末状無定型ゼラチンを結合、顆粒化させ、乾燥させることにより行うことができる。
【００３３】
この際、粉末状無定型ゼラチンの他にゼラチン以外の微粉末を含んでいても何ら差し支えがない。
また、送風量は流動化できる程度であれば任意に選ぶことができる。
【００３４】
また、送風温度は、好ましくは４０〜９０℃であり、更に好ましくは６０〜８０℃である。４０℃未満であると、スプレ−流量との兼ね合いがあるが、流動層造粒乾燥機内で微粉末が大量に結合し合ってブロッキングを起こしやすくなったり、微粉末の水分値が上昇しすぎて、冷水溶解の特性が失われやすくなり、９０℃を超えると、熱源コストが高くなり、好ましくない。
【００３５】
また、前記水溶液における前記水溶性物質の濃度は、水溶性物質の種類に依存するが、スプレーするのに適切であればよく、例えば、水溶性物質が界面活性剤以外の場合、１重量％〜７０重量％とするのが好ましく、５重量％〜６０重量％とするのが更に好ましい。水溶性物質が界面活性剤の場合、０．０１重量％〜３０重量％とするのが好ましく、０．０５重量％〜２０重量％とするのが更に好ましい。
【００３６】
また、前記水溶液のスプレー流量は、前述の前記水溶性物質の使用量の範囲を満足する範囲内で適宜選択可能である。
また、この際用いられる前記水溶性物質としては、上述したものを特に制限なく用いることができるが、特に、ゼラチン加水分解物、デキストリン及び界面活性剤からなる群から選択されるものを用いるのが好ましい。
【００３７】
そして、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、プレミックスなしに冷水に溶解させることが可能であるし、また、場合によってはプレミックスをした後に、冷水に溶解させてもよい。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００３９】
［実施例１］
１．無定型ゼラチンの調製
豚皮酸性処理ゼラチン（ゼリ−強度２３０ブル−ム、粘度３８ｍｐ）２ｋｇを蒸留水４．７Ｌに３０分膨潤させてから６０℃に加熱して溶解させて、ゼラチン水溶液を得た。この水溶液をドラムドライヤー（パウレック社製）のドラム表面に塗布し、蒸気圧２．０kg/cm2、ドラム回転１ｒｐｍで乾燥させ、シ−ト状の無定型ゼラチンを得た。得られたシート状の無定型ゼラチンを粉砕機（パウレック社製、商品名「コロプレックス１６０Ｚ」）で回転１４０００ｒｐｍで粉砕し、平均粒径約９０μｍの粉末状無定型ゼラチン１．６ｋｇを得た。
【００４０】
なお、ゼリー強度及び粘度は、それぞれ、ＪＩＳ−Ｋ−６５０３−1997によって測定した。後述の場合も同様である。
２．顆粒化ゼラチンの調製
流動層造粒乾燥機（パウレック社製、商品名「AEROMATIC」）に、得られた粉末状無定型ゼラチン３００ｇを仕込み、送風温度７０℃、送風量を約４５ｍ3／ｈｒにして、該粉末状無定型ゼラチンを流動化状態にしながら、水溶性物質として日澱化学社製の酵素変性デキストリン、商品名「アミコ−ル」を３０重量％濃度で、６０℃で溶解して得られた水溶液を、スプレ−圧１．５kg/cm2、スプレ−量７ml/minで〔表１〕に示す使用量となるようにスプレ−し顆粒化した。その後、２０mesh篩いを用いてふるいにかけ、pass品を本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンとして得た。
【００４１】
３．溶解性の評価
１００mlのト−ルビ−カ−に冷水８０mlと棒状のマグネットを入れ、液温１０℃にして、該マグネットを５００rpmで攪拌しながら、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチン１．６ｇを添加し、４分間攪拌した後ラップで密閉し、１０℃の恒温槽に１晩放置して、翌朝ゲル化の状態を官能検査により下記の評価基準に準じて評価した。また、塊が発生する場合は、その発生を防ぐために使用するプレミックスの砂糖の最低必要量を調べた。それらの結果を〔表１〕に示す。
【００４２】
0003958909.tif 000002
【００４３】
0003958909.tif 000003
［実施例２］
原料ゼラチンとして、牛骨アルカリ性処理ゼラチン（ゼリ−強度２２０ブル−ム、粘度４２ｍｐ）を用いて、実施例１と同様にして粉末状無定型ゼラチンを調製し、水溶性物質として、アルカリ処理酵素分解ゼラチン（平均分子量３０００）を用いた以外は、実施例１と同様にして顆粒化を行い本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンを製造し、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチンの溶解性の評価をした。それらの結果を〔表１〕に示す。
【００４４】
［実施例３］
原料ゼラチンとして、豚皮酸性処理ゼラチン（ゼリ−強度１６０ブル−ム、粘度２８ｍｐ）を用いて、実施例１と同様にして粉末状無定型ゼラチンを調製し、水溶性物質として乳糖を用いた以外は、実施例１と同様にして顆粒化を行い本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンを製造し、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチンの溶解性の評価をした。それらの結果を〔表１〕に示す。
【００４５】
［実施例４］
原料ゼラチンとして、牛皮アルカリ処理ゼラチン（ゼリ−強度１７０ブル−ム、粘度３５ｍｐ）を用いて、実施例１と同様にして粉末状無定型ゼラチンを調製し、水溶性物質としてグリシンを用いた以外は、実施例１と同様にして顆粒化を行い本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンを製造し、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチンの溶解性の評価をした。それらの結果を〔表１〕に示す。
【００４６】
［実施例５］
原料ゼラチンとして、豚皮酸性処理ゼラチン（ゼリ−強度２６０ブル−ム、粘度４６ｍｐ）を用いて、実施例１と同様にして粉末状無定型ゼラチンを調製し、水溶性物質としてソルビタン脂肪酸エステルを用い、その水溶液を６０℃の湯に溶解させて、１００ｍｌとした以外は、実施例１と同様にして顆粒化を行い本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンを製造し、得られた冷水可溶性顆粒状ゼラチンの溶解性の評価をした。それらの結果を〔表１〕に示す。
【００４７】
［比較例 １〜５］
実施例１〜５で得られた粉末状無定型ゼラチンを、それぞれ用いて、実施例１と同様にして溶解性の評価を行った。その結果を〔表１〕に示す。なお、比較例１は実施例１に、比較例２は実施例２に、比較例３は実施例３に、比較例４は実施例４に、そして比較例５は実施例５にそれぞれ記載の粉末状無定型ゼラチンを使用した。
【００４８】
［比較例６及び７］
実施例１及び２の無定型ゼラチン粉末を、水溶性物質を用いずに、蒸留水６０ｍｌの蒸留水をスプレ−して、それぞれ顆粒化させた以外は、実施例１と同様にして顆粒化を行い顆粒状ゼラチンを製造し、得られた顆粒状ゼラチンの溶解性の評価をした。それらの結果を〔表１〕に示す。なお、実施例１は比較例６に対応し、実施例２は比較例７に対応する。
【００４９】
【表１】
0003958909.tif 000004
【００５０】
＊１：粉末状無定型ゼラチン１００重量部に対する重量部
＊２：粉末状無定型ゼラチンの使用量に対する使用倍数
＊３：加水分解ゼラチンは低分子であるゼラチンと考えられるので、ゼラチン以外の添加物量は０としても良い。
【００５１】
〔表１〕に示す試験結果から明らかなように、比較例のゼラチン粉末は、それぞれ単独では冷水に全く溶解することができず、塊を形成してしまう。また、塊を防ぐには他の微粉末とのプレミックスをしなければならず、その量も砂糖の場合、ゼラチンの使用量の６〜７倍と非常に多量であった。
【００５２】
これに対して、本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、総じて溶解性を改善でき、特にゼラチン以外の成分を２０〜３０重量部と低使用量として、特に界面活性剤を用いた場合には０．０２重量部程度の使用量で、プレミックスを行わずに完全に溶解させることができた。また、プレミックスが必要な程度の使用量であっても、比較例に比して、ゼラチン以外の成分の使用量を大幅に削減することができたことが判る。
【００５３】
以上のことから、本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンが、プレミックスが製法上できないでいた分野、ゼラチン以外の添加物量が多すぎて味に影響を与えるため使用できないでいた分野に有用であることが判る。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンは、ゼラチン以外の成分の含有量が少なく、またプレミックスの操作を必要とせずに、冷水に容易に溶解し、ゲル化能力に優れたものである。
【００５５】
また、本発明の冷水可溶性顆粒状ゼラチンの製造方法によれば、前記冷水可溶性顆粒状ゼラチンを工業的生産に好適に製造することができる。
具体的には、下記１〜３の効果を奏する。
【００５６】
１．ゼラチン以外の微粉末とのプレミックスを全く必要としない、冷水可溶でゲル化能力があるゼラチンを提供することができた。
２．冷水に溶解するためのゼラチン以外の物質を低減することができた。
【００５７】
３．ゼラチンを溶解するための加熱操作を必要としないため、製造工程の簡略化、熱源コストの削減、安全性の向上、環境に優しいゼラチンを提供することができた。