(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物を重合開始剤とし、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレート１０〜９９．９重量％と、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有（メタ）クリレートおよびアルコキシ基含有（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つのエステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレート０．１〜１０重量％と、これらと共重合可能なほかのビニルモノマー０〜８９．９重量％を共重合して得られる重量平均分子量１万〜３０万の加工性改良剤を用いた熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項２】
ターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物の添加量が、全モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部である請求項１記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項３】
熱可塑性樹脂１００重量部に対して前記加工性改良剤０．１〜２０重量部を添加する請求項１記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項４】
熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、またはポリカーボネートである請求項３記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項５】
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがエポキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項６】
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【請求項７】
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがアルコキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形、ブロー成形、押出成形、インジェクション成形などにおける熱可塑性樹脂用加工性改良剤（以下、「加工性改良剤」という）およびそれを含む加工性の良好な、とくに高温金属面との剥離性が良好な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、とくに塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などは、物理的性質、経済性および利用性が優れたポリマーであり、種々の分野で広く利用されている。しかし、溶融粘度が高く、流動性が低く、かつ熱分解しやすいため成形加工領域が狭いばかりでなく、高温加工においては装置の金属表面に固着する傾向があるなど種々の加工上の問題がある。
【０００３】
これまでに、前記加工上の問題を解決するための多くの技術が知られている。
【０００４】
塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などの有用性は、加工に先立って滑性、安定剤、着色剤、充填剤、顔料、架橋剤、粘着剤、可塑剤、加工性改良剤、衝撃変性剤および熱変形温度改良剤のような変性剤を添加することにより向上させることができる。
【０００５】
また、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などの成形加工性の向上を目的として、従来からこれらの樹脂と相溶性を有する共重合体のいくつかが加工性改良剤として検討されてきた。
【０００６】
たとえば、塩化ビニル系樹脂にメチルメタクリレートとスチレンの共重合体を加える方法（特公昭３２−４１４０号公報）、スチレンとアクリロニトリル共重合体を加える方法（特公昭２９−５２４６号公報）、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体を加える方法（特公昭４０−５３１１号公報）、スチレンとアルキルアクリレート共重合体を加える方法（特公昭３７−１３８４６号公報）などがある。これらは何れも塩化ビニル系樹脂の溶融速度を速め、高温での引張伸度が増大するなどの２次加工性が改良されるが、成形機金属面への粘着性を低下させる効果は全く認められていない。そのあと、この成形機金属面への粘着性を低下させることを目的として、塩化ビニル系樹脂にスチレンとアルキル（メタ）アクリレートおよびエステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートの共重合体を加える方法（特公昭５８−５６５３６号公報）が検討され改良効果が認められているが、必ずしも市場の要求を充分に満たすものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、カレンダリングなどのポリマーの加工において、高温金属面からの優れた剥離性を付与し、かつプレートアウトに抵抗性を与え、押出成形においては滑性の長期持続性を向上させることで長時間の押出を可能とするような熱可塑性樹脂用加工性改良剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、前記のような実状に鑑み鋭意検討した結果、特定組成および特定量のモノマーを特定の重合開始剤を用いて重合させたものを加工性改良剤として用いることにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるにいたった。
【０００９】
すなわち本発明は、
ターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物を重合開始剤とし、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレート１０〜９９．９重量％と、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有（メタ）クリレートおよびアルコキシ基含有（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つのエステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレート０．１〜１０重量％と、これらと共重合可能なほかのビニルモノマー０〜８９．９重量％を共重合して得られる重量平均分子量１万〜３０万の加工性改良剤を用いた熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項１）、
ターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物の添加量が、全モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部である請求項１記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項２）、
熱可塑性樹脂１００重量部に対して前記加工性改良剤０．１〜２０重量部を添加する請求項１記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項３）、
熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、またはポリカーボネートである請求項３記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項４）、
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがエポキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項５）、
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項６）、および
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートがアルコキシ基含有（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の加工性の改良方法（請求項７）
をその内容とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の特徴は、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレート、エステル結合のほかに酸素原子を有する少量の（メタ）アクリレートの２成分系、あるいはアルキルアクリレート、エステル結合のほかに酸素原子を有する少量の（メタ）アクリレートおよびこれらと共重合可能なほかのビニルモノマーの３成分系からなる混合物をターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物の存在下で重合させた共重合体を加工性改良剤として用いることにある。
【００１１】
前記共重合体を加工性改良剤として用いることにより、たとえば、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部という少量の添加で、熱可塑性樹脂組成物が本来有するすぐれた物理的、化学的特性を損なうことなく、加工性を向上させることができる。とくに、高温金属面への粘着防止効果を飛躍的に向上させるなど期待される効果を顕著に発現させることができる。
【００１２】
本発明の加工性改良剤は、モノマー混合物を乳化重合して得られる共重合体からなり、熱可塑性樹脂の物理的、化学的特性を低下させることなく、すぐれた加工性、とくに高温金属面からの剥離性などの特性を与えるものである。
【００１３】
前記モノマー混合物は、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレート１０〜９９．９重量％、好ましくは１０〜５９．５重量％と、さらに好ましくは１０〜３９．５重量％と、エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレート０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％と、さらに好ましくは０．５〜２重量％と、これらと共重合可能なほかのビニルモノマー０〜８９．９重量％、好ましくは４０〜８９．５重量％と、さらに好ましくは６０〜８９．５重量％とからなる。
【００１４】
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレートとしては、とくに、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートなどのアルキル基の炭素数３〜８のものが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは１０〜９９．９重量％含まれることが、高温金属面からの優れた剥離性を発現するための必須条件であり、この範囲未満またはこの範囲をこえる場合には、剥離効果はあまり期待できない。
【００１５】
エステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、たとえば、グリシジルアクリレートなどのエポキシ基含有アクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレートなどのアルコキシアクリレート、メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレートなどのアルコキシメタクリレートなどがあり、これらの使用が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは０．１〜１０重量％含まれることが、高温金属面からの優れた剥離性を発現するための必須条件であり、この範囲未満またはこの範囲をこえる場合には、剥離効果はあまり期待できない。
【００１６】
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびエステル結合のほかに酸素原子を有する少量の（メタ）アクリレートに共重合可能なほかのビニルモノマーとしては、たとえば、メチルメタクリレートやブチルメタクリレートなどのアルキルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは０〜８９．９重量％含まれることが、高温金属面からの優れた剥離性を発現するための必須条件であり、この範囲未満またはこの範囲をこえる場合には、剥離効果はあまり期待できない。
【００１７】
ターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物としては、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチル−α−クミルパーオキサイド、ターシャリーブチルイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシオクトエート、ターシャリーブチルパーオキシラウレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートがある。これらは、単独あるいは２種以上同時に用いることができる。これらは、全モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部含まれることが高温金属面からの優れた剥離効果を発現するために好ましく、より好ましくは０．５〜３重量部用いられる。
【００１８】
本発明の加工性改良剤はたとえば以下の方法で製造することができる。
【００１９】
まず、前記モノマー混合物を適当な媒体、乳化剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの存在下で乳化重合させる。前記乳化重合で使用される媒体は、通常は水である。
【００２０】
本発明の加工性改良剤は１段重合体であってもよく、または２段および３段重合体などの多段重合体であってもよい。乳化剤としては、公知のものが使用される。たとえば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤などがあげられる。
【００２１】
重合開始剤は、前記のターシャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物と還元剤の組合せによるレドックス型の重合開始剤として用いられることが多いが、必要に応じて一般的な有機過酸化物を併用することができる。
【００２２】
連鎖移動剤にはとくに限定はなく、必要に応じてターシャリードデシルメルカプタン、ノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリーデシルメルカプタン、ノルマルデシルメルカプタンなど一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができ、好ましい連鎖移動剤の量は、全モノマー１００重量部に対して０．５〜３重量部である。
【００２３】
前記モノマー混合物の共重合体の重量平均分子量をおよそ１万〜３０万とすることが高温金属面からの剥離性を向上させる点で好ましい。
【００２４】
重合反応時の温度や時間などにとくに限定はなく、通常の温度、時間が採用でき、目的とする分子量、粒子径になるように適宜調整すればよい。
【００２５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の加工性改良剤を通常の方法により熱可塑性樹脂に混合することで得られる。
【００２６】
熱可塑性樹脂と加工性改良剤との混合割合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して加工性改良剤０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。加工性改良剤の量が０．１重量部未満では効果が充分発現できず、また２０重量部をこえる範囲では透明性が低下し、フイッシュアイが多くなる傾向がある。
【００２７】
熱可塑性樹脂としては通常の熱可塑性樹脂全てが含まれる。とくに塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などが高温金属面との剥離性を向上させる点において好ましく、中でも塩化ビニル系樹脂が最も好ましい。
【００２８】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単位８０〜１００重量％、塩化ビニルと共重合可能なそのほかのモノマー単位０〜２０重量％からなる重合体である。
【００２９】
塩化ビニルモノマーと共重合可能なそのほかのモノマーとしては、たとえば酢酸ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせたものでもよい。
【００３０】
塩化ビニル系樹脂の平均重合度などにはとくに限定はなく、従来から使用されている塩化ビニル系樹脂であれば使用し得る。このような塩化ビニル系樹脂の具体例としては、たとえばポリ塩化ビニル、８０重量％以上の塩化ビニルモノマーとそのほかの共重合可能なモノマー（たとえば酢酸ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルなど）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
塩化ビニル系樹脂組成物には、実用に際し必要に応じて、安定剤、滑剤、耐衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤などを配合して使用してもよい。
【００３２】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートなどがあげられる。メタクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレートなどがあげられる。
【００３３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、加工性に優れ、ブロー成形、インジェクション成形、カレンダー成形、押出成形などの方法で成形することができる。得られる成形体は透明性、光沢、表面の平滑性などの外観や、２次加工性に優れるという特性を有しており、熱可塑性樹脂の加工を要するすべての分野、たとえばフィルム、シート、異型成形体などに用いられる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例および比較例に基づき、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、とくにことわりがない限り、部は全モノマー１００重量部に対する重量部を示す。
【００３５】
以下の実施例および比較例で用いた評価方法を以下にまとめて示す。
【００３６】
（重合転化率の測定）
次式により重合転化率を算出した。
重合転化率（％）＝重合生成量／モノマー仕込量×１００
【００３７】
（ロール剥離性）
ロール剥離性評価としては、ポリ塩化ビニル（カネビニールＳ１００７、鐘淵化学工業（株）製）１００部、試料（加工性改良剤）１部と、オクチルスズメルカプト系安定剤（ＴＶＳ＃８８３１、日東化成（株）製）２．０部および滑剤（カルコール８６６８、花王（株）製）１．０部、ＤＯＰ３．０部の混合物を１９０℃の６インチロールを用いて混練し、１０分後のロール表面からの剥離性を比較した。評価は１０点法を採用し、以下に示すような基準に基づき、１０を剥離特性最高、１を最低とした。
１０：ロール表面からシートが剥離可能である状態が持続する時間が１０分以上である。
５：ロール表面からシートが剥離可能である状態が持続する時間が５分以上、６分未満である。
１：ロール表面からシートが剥離可能である状態が持続する時間が２分未満である。
【００３８】
（透明性）
透明性の評価は、８インチテストロールを用いて１７０℃で５分間の混練を行ったあと、１８０℃で１５分間加圧プレスし、厚さ３ｍｍのプレス板の全光線透過率および曇価を積分球式光線透過率測定装置を用いて測定した（ＪＩＳ−６７１４に準ず）。全光線透過率は数字が大きいほど透明性がよいことを示す。曇価は数字が小さいほど透明性がよいことを示す。
【００３９】
実施例１
攪拌機および冷却器付きの８リットル反応容器に蒸留水２００部、ジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．２部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部、硫酸第一鉄７水塩０．００５部、ナトリウムホルムアルデヒドハイドロサルファイト０．５部を入れた。ついで容器内を窒素で置換したあと、攪拌しながら反応容器を６０℃に昇温した。つぎにメチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０重量％、スチレン（Ｓｔ）１９重量％、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢＨＰ）０．２部の混合物を２時間にわたって連続添加した。添加終了１時間後に、Ｓｔ３５重量％、ブチルアクリレート（ＢＡ）１５重量％、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．０重量％、ターシャリードデシルメルカプタン（ＴＤＭ）１．０部およびＴＢＨＰ０．８部の混合物を３時間にわたって連続添加し、添加終了後さらに１時間攪拌し、そののち冷却してラテックスを得た。重合転化率は９９．６％であった。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理したのちに、遠心脱水機を用いて濾過し、得られた共重合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃で１５時間乾燥させて白色粉末状の２段重合体試料（１）を得た。得られた試料の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、７万であった。
【００４０】
得られた試料を用いて前記ロール剥離性評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
なお、表中の略称は前記するほか、ＥＡはエチルアクリレート、２ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレート、ＡＮはアクリロニトリルを示す。
【００４２】
実施例２〜９および比較例１〜４
表１に示した組成にしたがって、実施例１と同様の方法により、試料（２）〜（１３）を得た。得られた試料を用いてロール剥離性評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
表１より、試料（１）〜（３）および（７）〜（１２）のようにモノマー混合物の組成が本発明の範囲内である場合には、良好なロール剥離性を有する組成物が得られ、一方、組成が本発明の範囲外である試料（４）〜（６）および（１３）を用いた場合には、ロール剥離性が低下することがわかる。
【００４４】
【表１】
0003923686.tif 000002
【００４５】
実施例１０
攪拌機および冷却器付きの８リットル反応容器に蒸留水２００部、ジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．２部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部、硫酸第一鉄７水塩０．００５部、ナトリウムホルムアルデヒドハイドロサルファイト０．５部を入れた。ついで容器内を窒素で置換したあと、攪拌しながら反応容器を６０℃に昇温した。つぎにＭＭＡ ２４重量％、Ｓｔ １５重量％、ＴＢＨＰ ０．２部の混合物を２時間にわたって連続添加した。添加終了１時間後に、Ｓｔ ３５重量％、ＢＡ １５重量％、ＧＭＡ １．０重量％、ＴＤＭ１．０部およびＴＢＨＰ ０．７部の混合物を３時間にわたって連続添加し、添加終了１時間後に、ＭＭＡ １０重量％、ＴＢＨＰ ０．１部の混合物を３０分間にわたって連続添加し、添加終了後さらに１時間攪拌し、そののち冷却して、ラテックスを得た。
【００４６】
重合転化率は９９．７％であった。得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理したのちに、遠心脱水機を用いて濾過し、得られた共重合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃で１５時間乾燥させて白色粉末状の３段重合体試料（１４）を得た。得られた試料の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、９万であった。
【００４７】
得られた試料を用いて前記ロール剥離性評価を行った。結果を表２に示す。
実施例１１〜１８および比較例５〜８
表２に示した組成にしたがって、実施例１０と同様の方法により、試料（１５）〜（２６）を得た。得られた試料を用いてロール剥離性評価を行った。結果を表２に示す。
【００４８】
表２より、試料（１４）〜（１６）および（２０）〜（２５）のようにモノマー混合物の組成が本発明の範囲内である場合には、良好なロール剥離性を有する組成物が得られ、一方、組成が本発明の範囲外である試料（１７）〜（１９）および（２６）を用いた場合には、ロール剥離性が低下することがわかる。
【００４９】
【表２】
0003923686.tif 000003
【００５０】
実施例１９〜２６
実施例１０で使用したＧＭＡ以外の全モノマーを１００重量部とし、それに対して表３に示す各モノマーをそれぞれの配合量（重量部）で使用し、実施例１０と同様の方法により試料（２７）〜（３４）を得た。得られた試料を用いて前記ロール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。
【００５１】
表３より、試料（１４）および（２７）〜（３４）のようにエステル結合のほかに酸素原子を有する（メタ）アクリレート種およびその量が本発明の範囲内である場合には、良好なロール剥離性を有する組成物が得られることがわかる。
【００５２】
なお、表中、２ＨＥＭＡは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ＥＴＯＭＡはエトキシエチルメタクリレート、ＧＡはグリシジルアクリレート、２ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＥＴＯＡはエトキシエチルアクリレートを示す。
【００５３】
【表３】
0003923686.tif 000004
【００５４】
実施例２７〜２９および比較例９〜１２
ＴＢＨＰ １．０部を表４に示す重合開始剤に置き換えた以外は、実施例１０と同様の方法により試料（３５）〜（４１）を得た。得られた試料を用いて前記ロール剥離性評価を行った。結果を表４に示す。
【００５５】
表４より、試料（３５）〜（３７）のように重合開始剤種およびその量が本発明の範囲内である場合には、良好なロール剥離性を有する組成物が得られ、一方、重合開始剤種およびその量が本発明の範囲外である試料（３８）〜（４１）を用いた場合には、ロール剥離性が低下することがわかる。
【００５６】
【表４】
0003923686.tif 000005
【００５７】
実施例３０〜３２および比較例１３、１４
実施例１０で得られた試料（１４）を、表５に示した組成割合で塩化ビニル系樹脂と混合し、透明性およびロール剥離性評価を行った。結果を表５に示す。
【００５８】
表５より、添加量が本発明の範囲内である場合には、良好な透明性、ロール剥離性を有する組成物が得られることがわかる。
【００５９】
【表５】
0003923686.tif 000006
【００６０】
実施例３３〜４０および比較例１５〜２２
実施例１０で得られた試料（１４）を、表６に示した組成割合で熱可塑性樹脂およびポリ塩化ビニルとほかの熱可塑性樹脂の混合物と混合し、前記ロール剥離性評価を行った。結果を表６に示す。
【００６１】
表６より、添加量が本発明の範囲内である場合には、良好なロール剥離性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られることがわかる。なお、実施例３０、３３、４０および比較例１３、１５、２２にはオクチルスズメルカプト系安定剤（ＴＶＳ＃８８３１、日東化成（株）製）２．０部および滑剤（カルコール８６６８、花王（株）製）１．０部、ＤＯＰ ３．０部が添加されている。
【００６２】
なお、表中、ＰＶＣはポリ塩化ビニル、ＣＰＶＣは後塩素化塩化ビニル、ＰＰはポリプロピレン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタラート、ＰＣはポリカーボネート、ＰＳはポリスチレン、ＰＭＭＡはポリメチルメタクリレート、ＡＢＳはＡＢＳ樹脂を示す。
【００６３】
【表６】
0003923686.tif 000007
【００６４】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂用加工性改良剤を添加した熱可塑性樹脂組成物は、従来のものと比較して高温金属表面からの剥離性が優れており、長時間の加工を可能とする。