(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンを１〜８モル％の割合で主鎖に含有する熱溶融性のポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）、および固体性可塑剤からなり、
該ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が２５０〜１５００であり、
該ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、およびエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）が、
（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝０．５〜０．９９（重量比率）であり、かつ（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）＝０．０２〜０．９８（重量比率）という条件を満たし、そして
該固体性可塑剤が、該ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１〜５０重量部の割合で含有される、ポリビニルアルコール系樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリビニルアルコール系樹脂組成物を溶融成形することにより得られる成形物。
【請求項３】
成形物が打ち上げ花火の台である請求項２に記載の成形物。
【請求項４】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）とポリアミド樹脂（Ｂ）を溶融混練した後、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）および固体性可塑剤を溶融混合することを特徴とする請求項１に記載のポリビニルアルコール系樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリビニルアルコール系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は熱溶融成形性、水崩壊性、耐衝撃性、耐湿性、耐久性、強度、形態安定性等に優れた成形物を作製し得るポリビニルアルコール系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリビニルアルコールから得られる成形物は、水崩壊性、力学物性、耐油性、生分解性等に優れており、農業用、土木用、工業用、医療用、包装用、レジャー用、玩具、雑貨、日用品、容器、部品等の幅広い分野で使用されている。しかしながら、ポリビニルアルコールは耐衝撃性や柔軟性に劣るという欠点を有しており、例えば、成形物を落下させたり、曲げたりした場合、成形物が割れやすいという問題があった。この問題を解決するために、これまで種々の検討がなされてきており、例えば、可塑剤を添加したりエラストマー成分を添加することで耐衝撃性や柔軟性を付与する方法等が検討されてきた。
【０００３】
しかしながら、ポリビニルアルコールに可塑剤を添加する場合には、得られた成形物を高湿下に放置した際に強度や弾性率が大きく低下したり、変形したりすることがあるばかりか、可塑剤が成形物表面に滲み出たりすることがあり、その工業的利用には問題となることが多い。
【０００４】
また、一般的に、ポリオレフィン等に代表されるエラストマーは、元来ポリビニルアルコールとは相容性が悪く、添加しても均一に分散せず、耐衝撃性や柔軟性の改良効果が十分でないばかりか、成形品の透明性が著しく低下するという欠点があり、このことは特に成形物がフィルムの場合に問題となっていた。近年、ポリビニルアルコール系樹脂と反応する官能基を有するエラストマーを添加し、相容性を向上させる試みもなされているが、官能基との反応により、成形時の流動性が著しく低下するという問題を有していた。また、可塑剤、界面活性剤、防曇剤、熱安定剤等の添加剤を配合する場合、これらのエラストマーの官能基と添加剤が反応して、お互いの効果を低減させる場合があり、問題となることがあった。
【０００５】
さらに、ポリビニルアルコールのけん化度を下げたり共重合することにより、耐衝撃性や柔軟性を付与することも検討されているが、いずれの方法においても工業的観点から利用を図るには十分とは言えないばかりか、けん化度を下げたり共重合した場合には、得られた成形物を高湿度下に放置した際に、強度の大幅な低下や変形が生ずる場合が多くなることが問題となっており、熱溶融成形性、水崩壊性、形態安定性、強度等を維持しつつ、耐衝撃性、柔軟性のある成形物を作製しうる樹脂組成物が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような背景下において、熱溶融成形性、耐湿性、水崩壊性、耐久性、強度、形態安定性に優れた成形物を作製し得る樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、上記目的は、エチレンを１〜１４モル％の割合で主鎖に含有する熱溶融性のポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）からなり、（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝０．５〜０．９９（重量比率）であり、かつ（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）＝０．０２〜０．９８（重量比率）であるポリビニルアルコール系樹脂組成物により達成することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、エチレンとビニルエステルとの共重合体をけん化することによって得ることができる。ここで、ビニルエステルの代表例としては酢酸ビニルが挙げられ、この他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルを例示することができる。これらのビニルエステルは一種または二種以上を使用することができる。
【０００９】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、変性されていてもよい。ビニルエステルと共重合可能なビニルモノマーの例としては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体のほか、α−オレフィン、アリルアルコール、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等を挙げることができる。
【００１０】
上記したポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）において、エチレンの含有量は１〜１４モル％であることが好ましく、２〜１３モル％であることがさらに好ましく、３〜１２モル％であることが特に好ましい。エチレンの含有量が１モル％未満の場合には、エチレンを共重合させたことによる効果が顕著に現れず、熱溶融性が低下する場合がある。一方、エチレンの含有量が１４モル％を超えると、得られた成形物の水崩壊性が低下し、好ましくない。
【００１１】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度は、組成物および成形物の用途、並びに要求物性、成形物の形状、成形方法等により適宜選択されるが、重合度が低いと得られた成形物の物性、特に耐衝撃性や力学物性が低下する場合があり、一方、重合度が高いと、溶融粘度が高くなり、熱溶融成形が著しく困難となる場合がある。したがって、成形物の物性、溶融成形性を考慮すると、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常２００〜２０００の範囲にあることが好ましく、２５０〜１５００の範囲がより好ましい。
【００１２】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のけん化度は、組成物の用途、要求物性および成形方法、並びに成形物の用途、要求物性および形状等により適宜選択されるが、けん化度が低いと、得られた成形物の耐水性、耐湿性、形態安定性が低下するばかりか、成形時の熱安定性が悪くなり、酢酸臭を発生したりすることがあり、一方、けん化度が高いと、成形物の水崩壊性が低下する。これらを考慮すると、ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、通常７０〜９９．９モル％の範囲にあることが好ましく、特に８０〜９９．５モル％の範囲にあることが好ましい。
【００１３】
本発明において用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、熱溶融性であることが必要である。ここで熱溶融性とは、熱溶融成形時において著しい劣化やゲル化等の変質をきたすことのない成形条件を設定し得るものであり、融点が１７０〜２３０℃のポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。融点が１７０℃未満の場合は、ポリビニルアルコール系樹脂の熱安定性や、耐水性、耐湿性、形態安定性が低下するため、問題となることがある。一方、融点が２３０℃を超えると、ポリビニルアルコール系樹脂の熱分解温度と近くなるため、成形が困難となる場合がある。また、１９０℃〜２３０℃の範囲のいずれかの温度で、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローインデックスが０．１〜５００ｇ／１０分のものが一般的に用いられる。
【００１４】
さらにポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、これらのコモノマーの種類や量、けん化度、重合度のうち少なくとも一つが異なるポリビニルアルコール系樹脂を混合して使用してもよい。
【００１５】
本発明において用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、アミド結合を有する重合体であり、その具体例として、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナイロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘキサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体である芳香族系ナイロンなどを挙げることができる。これらのポリアミド系樹脂は単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いることもできる。
【００１６】
ポリビニルアルコール系樹脂との相容性の点から、これらのポリアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリアミド、例えばナイロン−６、ナイロン−６，１２、ナイロン−６／１２共重合体、ナイロン−６／６，６共重合体等が好ましい。ナイロンは融点が高いと、組成物を製造し、あるいは組成物を成形する際に高温で溶融させる必要が生じることから、劣化およびゲル化が起こり易くなり、これを抑制する観点から、ナイロンの融点は２４０℃以下であることが好ましく、さらには２３０℃以下であるのが好ましい。
また、本発明において好適に用いることができるポリアミド樹脂（Ｂ）のメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は、０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．であり、最適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。上記において、ポリアミド樹脂の融点が２１０℃付近あるいは２１０℃を越える場合のＭＩは、２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＩの対数を縦軸にプロットし、２１０℃に外挿した値で表す。
【００１７】
本発明において用いられるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）とは、エチレンと不飽和カルボン酸をランダム共重合して得られる重合体、またはそのカルボン酸成分を中和して得られる金属塩（いわゆるアイオノマー）である。ここで、エチレンと不飽和カルボン酸はランダムに共重合していることが重要であり、ポリエチレンに不飽和カルボン酸をグラフト共重合させたのでは、本発明の効果を達成することはできない。その理由は明らかでないが、グラフト共重合体と比較してランダム共重合体の方がポリアミド樹脂（Ｂ）に対する相溶性が優れていることが考えられる。成分（Ｃ）のうちでも、奏される作用効果の点でエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の金属塩を好ましく用いることができる。エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体よりもその金属塩の方が作用効果の点で優れている理由は明確でないが、金属塩の方がナイロンに対する相溶性が良好であるためと考えられる。
【００１８】
不飽和カルボン酸の含有量は、好ましくは２〜１５モル％、さらに好ましくは３〜１２モル％である。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などが例示される。
【００１９】
アイオノマーにおける金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属が例示され、特に亜鉛を用いた場合がナイロンに対する相溶性の点で好ましい。アイオノマーにおける中和度は１００％以下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲が望ましい。中和度の下限値については、通常５％以上、特に１０％以上、さらには３０％以上が望ましい。
本発明において好適に用いることができるエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩のメルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．０５〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分である。これらのエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩は、単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２０】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物は（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝０．５〜０．９９（重量比率）であり、かつ（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）＝０．０２〜０．９８（重量比率）であることが必要である。（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．５未満の場合には、組成物を溶融成形して得られる成形物の水崩壊性や生分解性等のポリビニルアルコール系樹脂が本来有する優れた特性が大きく損なわれる。一方、（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．９９を超えると、得られる成形物の耐衝撃性、柔軟性が低下する。（Ａ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は０．５５〜０．９８（重量比率）であることがより好ましく、０．６〜０．９７（重量比率）であることが特に好ましい。
【００２１】
また、（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）が０．０２未満の場合には、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の相容性が低下するためか、成形物に十分な耐衝撃性を付与することができなくなるうえに、得られる成形物の透明性が低下することがある。一方、（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）が０．９８を超えると、反対に成形物の耐衝撃性が悪くなるばかりか、成形時の熱安定性が悪くなる。熱安定性が悪化する理由は明らかではないが、ポリビニルアルコール系樹脂とポリアミド樹脂が反応することが溶融安定性に悪影響を与えているものと考えられる。耐衝撃性や熱安定性を考慮すると、（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）は０．０３〜０．８（重量比率）であることが好ましく、さらには０．０４〜０．６（重量比率）であることが好ましく、０．０５〜０．５（重量比率）であることが特に好ましい。
【００２２】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対し、さらに固体性可塑剤１〜５０部が配合されていることが望ましい。所定量の固体性可塑剤を添加することで、成形時の流動性をさらに改善することができる。ここで固体性可塑剤とは溶融成形時にはポリビニルアルコール系樹脂の可塑剤として作用し、成形品を使用する際には固体となる物質のことであり、具体的には２０℃において固体であり、かつポリビニルアルコール系樹脂の融点以上の温度においては液状となり、ポリビニルアルコール系樹脂の成形流動性を改善しうる物質のことであり、さらには水分散性であることが好ましく、ポリビニルアルコールと溶融混練した際に、分散性、相溶性の良い物質であることがさらに好ましい。このような固体性可塑剤の具体例として、固体多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００２３】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物には、グリセリン、ジグリセリンやそれらの誘導体、ポリエチレングリコール、水等公知の液体可塑剤を添加することができる。液体可塑剤は、ポリビニルアルコール系樹脂組成物の成形流動性や成形物の柔軟性を改善することができるが、その添加量が多過ぎると、成形物の耐水性や耐湿性が低下したり、可塑剤が成形品表面に滲み出たりして問題になることがある。この観点から、液体可塑剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の１００重量部に対し２０重量部未満であることが好ましく、１５重量部未満であることがさらに好ましい。また、他の添加剤（熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、離型剤、フィラー、増量材、界面活性剤など）を本発明の目的が阻害されない範囲で添加することもできる。
【００２４】
また本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを溶融成形することにより得られる成形物には、本発明の目的が阻害されない範囲で、水崩壊性、生分解性、光分解性を有する生分解性樹脂や汎用樹脂等の他の熱可塑性樹脂を配合したり、積層することができる。これらの熱可塑性樹脂には特に制限はなく、生分解性樹脂として、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等を挙げることができ、汎用樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンのほか、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ナイロン、ポリエステル樹脂などを挙げることができる。
【００２５】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、上記した成分を溶融混練する方法が通常用いられる。各成分の溶融混練は、例えば、（１）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を同時に単軸または二軸スクリュー押出機などでペレット化する方法、（２）まず最初にポリアミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を溶融混合し、冷却した後、ペレット化したものをポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）にドライブレンドし、単軸または二軸スクリュー押出機などでペレット化する方法等により行うことができる。特に、上記した（２）の、ポリアミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を先に溶融配合してから、 ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と溶融配合する方法が得られた成形物の耐衝撃性等の点で好ましい。その理由は必ずしも明らかではないが、相溶化剤として働くポリアミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）のブレンド物を予め作製しておくことにより、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）との相容性が向上し、３成分からなる樹脂組成物が安定したモルフォロジーを形成するためと考えられる。
【００２６】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物を用いて成形物を製造するにあたっては、熱溶融成形法を採用することができる。成形物の形状および大きさについて特に制限はなく、用途、目的により適宜選択することができ、塊状、板状、棒状、箱状、円柱状、円筒状、ボトル、容器、カップ、シート、キャップ等の成形物に加工される。その際の成形方法としては、一般に用いられている各種の成形方法を使用することができ、例えば、射出成形法、押出成形法、Ｔダイ押出成形法、インフレーション成形法、プレス成形法、中空成形法、真空成形法、圧空成形法などの任意の成形方法を採用することができる。
【００２７】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物は、他種の材料との積層構造体の製造に有効に使用することができる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物を積層させる他の材料の具体例としては、高密度、中密度または低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合させたポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポリマー、エチレン、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合させたポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、あるいはこれらの樹脂に無水マレイン酸を付加またはグラフトさせた熱可塑性樹脂を好適な例として挙げることができる。さらに使用可能なその他の熱可塑性樹脂として、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などを挙げることができる。
【００２８】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物は熱溶融成形性に優れており、所望の成形方法を用いて種々の成形物を製造することができ、また得られた成形物は、耐衝撃性、水崩壊性、耐湿性、耐久性、強度、形態安定性に優れているため、農業用、土木用、工業用、医療用、包装用、レジャー用、玩具、雑貨、日用品、容器、部品などの各種の用途分野において使用することができる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物を用いて製造される成形物は、成形性、耐衝撃性、形態安定性を損なうことなく、水崩壊性を付与することができ、また生分解性を有しており、環境への負荷が少ないことから、このような特性を活かして、打ち上げ花火の台として好適に用いることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例において「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準を意味する。
以下の実施例および比較例において、ポリビニルアルコールの分析は、特に断りのない限りＪＩＳ−Ｋ６７２６にしたがって行った。また、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のエチレン変性度は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合によって得られる変性ポリビニルエステルを用い、５００ＭＨｚ １Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）装置により測定して得られた結果から求めた。
【００３０】
以下の実施例および比較例において、ポリビニルアルコール系樹脂組成物から成形物を成形した時の成形性、および得られた成形物の評価は以下のようにして行った。
（１）流動性
ペレットを射出成形した時の成形品（打ち上げ花火の台）への樹脂の充填の程度を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：成形温度２２０℃で完全に充填した。
○：成形温度２２０℃では一部の成形品で未充填となったので、成形温度を２３０℃としたところ、全ての成形品で完全に充填した。
△：成形温度２２０℃、２３０℃ともに、一部の成形品で未充填となった。
×：成形温度２２０℃、２３０℃ともに、全ての成形品で未充填となった。
（２）熱安定性
得られた成形品（打ち上げ花火の台）の外観および射出成形時における樹脂の劣化の程度を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：成形品に着色やゲルがほとんど認められず、樹脂の劣化による発煙や分解臭がほとんどない。
○：成形品に着色またはゲルがわずかに認められるか、または樹脂の劣化による発煙や分解臭がわずかに認められるが、実用上の問題はない。
△：樹脂の劣化が見られる。
×：樹脂の劣化が著しく、連続して成形することができない。
（３）水崩壊性
得られた成形品（打ち上げ花火の台）を３０℃の水中に２８日間浸漬し、崩壊の程度を目視で観察した。
◎：成形品のほとんどが崩壊しており、形態をとどめていない。
○：成形品のごく一部が崩壊しているが、形態をとどめている。
×：成形品はほとんど崩壊しておらず、膨潤も極めて少ない。もしくは全く膨潤していない。
（４）耐衝撃性
打ち上げ花火の台に砂４ｇの入ったポリエチレン小袋を装着し、高さ２０ｃｍ、３５ｍｍφの紙管を糊付けした後、２．５ｍの高さよりコンクリート地面に落下させた後、花火台の外観の変化を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：打ち上げ花火台に亀裂や破断がなく、白化も認められない。
○：ごく一部に亀裂や白化が認められるが、破断はなく、実用上の問題はない。
×：花火台が破断した。
（５）形態安定性
打ち上げ花火の台を２０℃、６５％ＲＨで２８日間放置後、変形の程度を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：変形が全く認められない。
○：極くわずかに変形が認められるが、実用上の問題はない。
×：かなり変形している。
【００３１】
実施例１
ナイロン６／１２共重合体（宇部興産（株）製ＵＢＥナイロン７０２４Ｂ、以下（Ｂ）成分と略記する）５重量部とメタクリル酸含有率７．５モル％で亜鉛中和度４０％のエチレン−メタクリル酸共重合体（以下（Ｃ）成分と略記する）１５重量部をドライブレンドした後、２軸押出機を用い設定温度２１５℃で混練してペレットを作製した。次いで、このペレットに重合度４５０、けん化度９６．３モル％、エチレン変性度８モル％のエチレン変性ポリビニルアルコール（以下（Ａ）成分と略記する）８０重量部、固体性可塑剤としてペンタエリスリトール８重量部（１０部／エチレン変性ポリビニルアルコール１００部）を添加し、上記と同じ条件で再度ペレット化した。
このようにして得られたペレットを、シリンダー温度およびノズル温度がともに２２０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形を行い、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、高さ１ｃｍ、肉厚０．０８ｃｍの箱形形状を有する打ち上げ花火の台を作製した。成形は１ショットで成形品が６個取りの金型を用いて行った。ペレットから成形品を成形した時の成形性、および得られた成形物の評価を上記した方法で行った。評価結果を表２に示す。
【００３２】
実施例２〜４および比較例１〜５
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分およびペンタエリスリトールの配合比率を表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして打ち上げ花火の台を作製し評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００３３】
実施例５〜７および比較例６
（Ａ）成分であるエチレン変性ポリビニルアルコールの重合度、けん化度およびエチレン変性度を表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして打ち上げ花火の台を作製し評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００３４】
実施例８
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分およびペンタエリスリトールを一度にドライブレンドした後、同時にペレット化した以外は、実施例１と同様にして打ち上げ花火の台を作製し評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００３５】
実施例９
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分をドライブレンドしてペレットを作製した後、該ペレットとペンタエリスリトールをドライブレンドしてペレットを作製した以外は、実施例１と同様にして打ち上げ花火の台を作製し評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
0003897097.tif 000002
【００３７】
【表２】
0003897097.tif 000003
【００３８】
【発明の効果】
本発明のポリビニルアルコール系樹脂組成物は熱溶融成形性に優れており、溶融成形をすることによって任意の形状および大きさを有する成形物を製造することができる。このようにして得られた成形物は、耐衝撃性、水崩壊性、耐湿性、耐久性、強度、形態安定性に優れているため、農業用、土木用、工業用、医療用、包装用、レジャー用、玩具、雑貨、日用品、容器、部品などの各種の用途分野において有効に使用することができる。