(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム上に蒸着法により金属酸化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属酸化物は、ガスバリア層のＪＩＳ Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、Ａｌが酸素で飽和しないように酸化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルム。
【請求項２】
ガスバリア層上に、遮光性顔料を含有する遮光層が形成されている請求項１記載のガスバリアフィルム。
【請求項３】
ガスバリアフィルムのガスバリア層側の最外層としてシーラント層が更に積層されている請求項１又は２記載のガスバリアフィルム。
【請求項４】
ガスバリアフィルムのプラスチックフィルム側の最外層として紙基材が更に積層されている請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項５】
プラスチックフィルム上に蒸着法により金属炭化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属炭化物は、ガスバリア層のＪＩＳ Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、金属が炭素で飽和しないように炭化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルム。
【請求項６】
該金属炭化物の金属がＡｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＳｎから選択される少なくとも一種である請求項５記載のガスバリアフィルム。
【請求項７】
金属がＡｌ、Ｓｉ又はＴｉである請求項６記載のガスバリアフィルム。
【請求項８】
ガスバリア層上に、遮光性顔料を含有する遮光層が形成されている請求項５〜７のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項９】
ガスバリアフィルムのガスバリア層側の最外層としてシーラント層が更に積層されている請求項５〜８のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項１０】
ガスバリアフィルムのプラスチックフィルム側の最外層として紙基材が更に積層されている請求項５〜９のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項１１】
プラスチックフィルム上に蒸着法により金属窒化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属窒化物は、ガスバリア層のＪＩＳ Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、金属が窒素で飽和しないように窒化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルム。
【請求項１２】
該金属窒化物の金属がＡｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＳｎから選択される少なくとも一種である請求項１１記載のガスバリアフィルム。
【請求項１３】
金属がＡｌ、Ｓｉ又はＴｉである請求項１２記載のガスバリアフィルム。
【請求項１４】
ガスバリア層上に、遮光性顔料を含有する遮光層が形成されている請求項１１〜１３のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項１５】
ガスバリアフィルムのガスバリア層側の最外層としてシーラント層が更に積層されている請求項１１〜１４のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【請求項１６】
ガスバリアフィルムのプラスチックフィルム側の最外層として紙基材が更に積層されている請求項１１〜１５のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品や医薬品などを包装するためのガスバリアフィルムに関する。より詳しくは紫外線、可視光線等の光線に対して遮光性を示し、且つ包装した内容物中の金属異物を容易に検出することのできるガスバリアフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品等の包装用ガスバリアフィルムとして、従来、ポリプロピレンフィルムなどのプラスチックフィルムに、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）もしくは酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）などの化学両論的に酸素で飽和した金属酸化物や、金属アルミニウムを蒸着させてなるガスバリア層を形成したものが広く使用されている。これらは、いずれも良好な酸素遮断性と水蒸気遮断性とを有している。
【０００３】
ところで、金属酸化物を蒸着させたガスバリアフィルムの場合、良好な酸素及び水蒸気遮断性を有することに加えて、透明性が高いために内容物を目視により確認でき、しかも金属検知装置を用いて内容物中の金属異物を検出する際に、磁気的にも電気的にも損失を伴わないのでフィルム自体が金属探知機に応答せず、金属異物を精度よく検出することができるという利点を有する。
【０００４】
これに対し、金属アルミニウムを蒸着させたガスバリアフィルムの場合、良好な酸素及び水蒸気遮断性を有することに加えて、ガスバリア層が金属であるために、紫外領域や可視領域の光に対し、非常に優れた遮光性を有しているので、光劣化しやすい食品用色素などを包装した場合でも、内容物を良好に保存することができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、金属酸化物を蒸着させたガスバリアフィルムの場合、紫外線や可視光線を遮光できないために、油脂分の多いポテトチップス等の食品や、光劣化しやすい食品用色素などを金属酸化物を蒸着させたガスバリアフィルムで包装した場合には、内容物の品質が経時的にかなり劣化し、内容物の保存特性に問題を生じている。
【０００６】
また、金属アルミニウムを蒸着させたガスバリアフィルムの場合、前述したように内容物の保存性については申し分ないが、ガスバリア層が金属そのものなので、金属検知装置を用いて内容物中の金属異物を検出する際に、その抵抗損失のためにフィルム自体が金属探知機に応答してしまい、金属異物を精度よく検出することができないという問題がある。
【０００７】
本発明は、以上の従来の技術の問題を解決しようとするものであり、ガスバリアフィルムに優れた遮光性を付与し、且つガスバリアフィルムで包装した内容物中の金属異物を良好な精度で検出できるようにすることを本発明の目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ガスバリア層のＪＩＳ Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、Ａｌが酸素で飽和しないように酸化した金属酸化物、金属を炭素で飽和しないように炭化した金属炭化物、又は金属を窒素で飽和しないように窒化した金属窒化物からなるガスバリア層を設け、しかも、ガスバリア層の表面抵抗を５０Ω／□以上とすることにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明の第１の態様は、プラスチックフィルム上に蒸着法により金属酸化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属酸化物は、ガスバリア層のＪＩＳ Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、Ａｌが酸素で飽和しないように酸化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルムを提供する。
【００１０】
また、本発明の第２の態様は、プラスチックフィルム上に蒸着法により金属炭化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属炭化物は、ガスバリア層のＪＩＳ  Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、金属が炭素で飽和しないように炭化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルムを提供する。
【００１１】
また、本発明の第３の態様は、プラスチックフィルム上に蒸着法により金属窒化物からなるガスバリア層が形成されたガスバリアフィルムにおいて、該金属窒化物は、ガスバリア層のＪＩＳ  Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下となるように、金属が窒素で飽和しないように窒化したものであり、且つ該ガスバリア層の表面抵抗が５０Ω／□以上であることを特徴とするガスバリアフィルムを提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
図１は、本発明の第１の態様、第２の態様及び第３の態様に共通するガスバリアフィルムの断面図であり、このガスバリアフィルムはプラスチックフィルム１にガスバリア層２が積層された構造を有する。
【００１４】
本発明の第１態様においては、このガスバリア層２が金属酸化物から構成されている。
【００１５】
この金属酸化物としては、ガスバリアフィルムで包装した内容物の光劣化を実用レベルで抑制するために、ガスバリア層２のＪＩＳ  Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下となるように、金属が酸素で飽和しないように酸化されたものを使用する。ここで、金属酸化物の酸化の程度は、ガスバリア層２全体として全光線透過率が４０％以下となるようにすればよい。
【００１６】
このように、金属が酸素で飽和しないように酸化したものを使用する理由は、酸化の度合いが飽和状態に近づくにつれて金属酸化物の紫外線や可視光に対する透明性が増し、結果的に全光線透過率が４０％を超えてしまうからである。
【００１７】
なお、金属酸化物の酸化の程度は、ガスバリア層２の層厚や金属の種類等に応じ、金属酸化物の蒸着条件（圧力、酸素流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００１８】
また、本発明の第１の態様においては、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上、好ましくは１００Ω／□以上とする。表面抵抗を５０Ω／□以上に設定することにより、ガスバリアフィルム自体を金属探知機に応答しないようにすることができ、内容物中の金属異物を精度よく検出することができる。
【００１９】
第１の態様において、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上に調整する方法としては、金属酸化物の蒸着条件（圧力、酸素流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００２０】
第１の態様において、ガスバリア層２を構成する金属酸化物の金属としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＳｎから選択される少なくとも一種以上を好ましく挙げることができる。中でも、比較的蒸発速度が早く、材料コストも低く、更に生産性も高いＡｌもしくはＳｉ又はＴｉが好ましい。
【００２１】
第１の態様において、ガスバリア層２の成膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などの真空ドライプロセスにより行うことができる。例えば、蒸着装置内で金属を蒸発させるとともに、酸素ガスを装置内に導入して両者を反応させ、生成した金属酸化物をプラスチックフィルム１上に堆積させるという反応蒸着法により行うことができる。また、また、金属酸化物自体を真空蒸着法、スパッタリング法などにより堆積させてもよい。あるいは有機シランや有機チタネート等の金属有機化合物を高真空中で分解させながら金属酸化物を生成させて堆積させてもよい。
【００２２】
第１の態様において、ガスバリア層２の層厚としては、ガスバリアフィルムの用途や金属酸化物の種類等により異なるが、薄すぎるとその層の連続性や表面抵抗に問題を生じ、厚すぎるとクラックが生じ易いので、好ましくは数十Å〜５０００Å、より好ましくは５０Å〜３０００Åである。
【００２３】
本発明の第２の態様においては、ガスバリア層２が金属炭化物から構成されている。
【００２４】
この金属炭化物としては、ガスバリアフィルムで包装した内容物の光劣化を実用レベルで抑制するために、ガスバリア層２のＪＩＳ  Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下となるように、金属が炭素で飽和しないように炭化されたものを使用する。ここで、金属炭化物の炭化の程度は、ガスバリア層２全体として全光線透過率が４０％以下となるようにすればよい。
【００２５】
このように、金属が炭素で飽和しないように炭化したものを使用する理由は、炭化の度合いが飽和状態に近づくにつれて金属炭化物の紫外線や可視光に対する透明性が増し、結果的に全光線透過率が４０％を超えてしまうからである。
【００２６】
なお、金属炭化物の炭化の程度は、ガスバリア層２の層厚や金属の種類等に応じ、金属炭化物の蒸着条件（圧力、炭酸ガスやメタンガスなどの炭素含有ガス流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００２７】
また、本発明の第２の態様においては、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上、好ましくは１００Ω／□以上とする。表面抵抗を５０Ω／□以上に設定することにより、ガスバリアフィルム自体を金属探知機に応答しないようにすることができ、内容物中の金属異物を精度よく検出することができる。
【００２８】
第２の態様において、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上に調整する方法としては、金属炭化物の蒸着条件（圧力、炭素含有ガス流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００２９】
第２の態様において、ガスバリア層２を構成する金属炭化物の金属としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＳｎから選択される少なくとも一種以上を好ましく挙げることができる。中でも、比較的蒸発速度が早く、材料コストも低く、更に生産性も高いＡｌもしくはＳｉ又はＴｉが好ましい。
【００３０】
第２の態様において、ガスバリア層２の成膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などの真空ドライプロセスにより行うことができる。例えば、蒸着装置内で金属を蒸発させるとともに、メタンガスなどの炭素含有ガスを装置内に導入して両者を反応させ、生成した金属炭化物をプラスチックフィルム１上に堆積させるという反応蒸着法により行うことができる。また、金属炭化物自体を真空蒸着法、スパッタリング法などにより堆積させてもよい。
【００３１】
第２の態様において、ガスバリア層２の層厚としては、ガスバリアフィルムの用途や金属酸化物の種類等により異なるが、薄すぎるとその層の連続性や表面抵抗に問題を生じ、厚すぎるとクラックが生じ易いので、好ましくは数十Å〜５０００Å、より好ましくは５０Å〜３０００Åである。
【００３２】
本発明の第３の態様においては、ガスバリア層２が金属窒化物から構成されている。
【００３３】
この金属窒化物としては、ガスバリアフィルムで包装した内容物の光劣化を実用レベルで抑制するために、ガスバリア層２のＪＩＳ  Ｋ７１０５による全光線透過率が４０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下となるように、金属が窒素で飽和しないように窒化されたものを使用する。ここで、金属窒化物の窒化の程度は、ガスバリア層２全体として全光線透過率が４０％以下となるようにすればよい。
【００３４】
このように、金属が窒素で飽和しないように窒化したものを使用する理由は、窒化の度合いが飽和状態に近づくにつれて金属窒化物の紫外線や可視光に対する透明性が増し、結果的に全光線透過率が４０％を超えてしまうからである。
【００３５】
なお、金属窒化物の窒化の程度は、ガスバリア層２の層厚や金属の種類等に応じ、金属窒化物の蒸着条件（圧力、窒素ガスやアンモニアガス等の窒素含有ガス流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００３６】
また、本発明の第３の態様においては、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上、好ましくは１００Ω／□以上とする。表面抵抗を５０Ω／□以上に設定することにより、ガスバリアフィルム自体を金属探知機に応答しないようにすることができ、内容物中の金属異物を精度よく検出することができる。
【００３７】
第３の態様において、ガスバリア層２の表面抵抗を５０Ω／□以上に調整する方法としては、金属窒化物の蒸着条件（圧力、炭素含有ガス流量、温度等）を適宜コントロールすることにより調整することができる。
【００３８】
第３の態様において、ガスバリア層２を構成する金属窒化物の金属としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＳｎから選択される少なくとも一種以上を好ましく挙げることができる。中でも、比較的蒸発速度が早く、材料コストも低く、更に生産性も高いＡｌもしくはＳｉ又はＴｉが好ましい。
【００３９】
第３の態様において、ガスバリア層２の成膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などの真空ドライプロセスにより行うことができる。例えば、蒸着装置内で金属を蒸発させるとともに、窒素ガスなどの窒素含有ガスを装置内に導入して両者を反応させ、生成した金属窒化物をプラスチックフィルム１上に堆積させるという反応蒸着法により行うことができる。また、金属窒化物自体を真空蒸着法、スパッタリング法などにより堆積させてもよい。
【００４０】
第３の態様において、ガスバリア層２の層厚としては、ガスバリアフィルムの用途や金属酸化物の種類等により異なるが、薄すぎるとその層の連続性や表面抵抗に問題を生じ、厚すぎるとクラックが生じ易いので、好ましくは数十Å〜５０００Å、より好ましくは５０Å〜３０００Åである。
【００４１】
次に、本発明の第１〜第３の態様のガスバリアフィルムに共通する発明の構成要素について説明する。
【００４２】
本発明において、プラスチックフィルム１は、ガスバリア層２の蒸着ベースとなる部材である。このようなプラスチックフィルム１としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６，６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、あるいはこれらの共重合体等のフィルムあるいはシートを挙げることができる。
【００４３】
なお、プラスチックフィルム１には、必要に応じて各種添加物を添加することができる。例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤などを添加することができる。
【００４４】
また、プラスチックフィルム１の表面は、ガスバリア層２を形成するに先立ち、コロナ放電処理、アンカーコート処理等の表面改質処理を施すことが好ましい。
【００４５】
本発明の第１〜３の態様のガスバリアフィルムは、図１に示す構造に加えて、図２に示すように、ガスバリア層２上に、光散乱効果や場合により紫外線吸収能を有する遮光性顔料（例えば、ＺｎＯやＴｉＯ2等）を含有する遮光層３を形成することが好ましい。このような遮光層３は、遮光性顔料を、必要に応じて公知のバインダー樹脂に分散させた塗料（印刷インク、コーティング料等とも称される）を公知の塗布方法（ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法等）により、ガスバリア層２上に塗布し乾燥することにより成膜することができる。
【００４６】
なお、遮光層３の厚みとしては、厚すぎるとガスバリア層２にクラックが生じ易くなるので１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下とする。
【００４７】
また、図２に示すように、ガスバリアフィルムのガスバリア層２側の最外層として、公知の熱可塑性樹脂からなるシーラント層４を更に積層することが好ましい。この場合、遮光層３は省略してもよい。また、ガスバリアフィルムのプラスチックフィルム１側にシーラント層４を受けることができる。また、ガスバリアフィルムのプラスチックフィルム１側の最外層として、従来のガスバリアフィルムと同様に紙基材５を更に積層してもよい。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００４９】
実施例Ａ１〜Ａ４
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、酸素を導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発原料である金属アルミニウムの酸素雰囲気下での反応蒸着を、アルミニウム蒸発量と酸素量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及び膜厚が表１に示す数値になるように酸化の度合いが不完全な酸化アルミニウムガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００５０】
得られたガスバリアフィルムの酸化アルミニウム蒸着面にポリオールイソシアネート系接着剤を介して未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μｍ）フィルムを接着することによりガスバリアフィルム保存試験サンプルを作製した。
【００５１】
比較例Ａ１〜Ａ３
酸素を導入せず作製した金属アルミニウム層を有するガスバリアフィルム試験サンプル（比較例Ａ１）と、金属の蒸発量に対してかなり酸素の量が少ない不完全酸化した酸化アルミニウム層を有するガスバリアフィルム試験サンプル（比較例Ａ２）と、金属の蒸発量に対して十分に酸素を導入してほぼ完全酸化した酸化アルミニウム層を有するガスバリアフィルム保存試験サンプル（比較例Ａ３）とを、実施例Ａ１と同様に作成した。
【００５２】
（評価）
実施例Ａ１〜Ａ４及び比較例Ａ１〜Ａ３のガスバリアフィルムについて、以下の（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表１に示す。
【００５３】
（１）全光線透過率（％）
積分球式測定装置（スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５の測定方法に準拠して測定した。
【００５４】
（２）表面抵抗
４端子法による測定をした。
【００５５】
（３）ガスバリア膜厚
蛍光Ｘ線装置による金属のピーク強度を測定し、透過型電子顕微鏡による断面観察により構成する検量線法を用いて膜厚を算出した。算出に際し、金属の酸化度による補正をＸ線光電子分光分析による膜の深さ方向の平均酸化度を求め、これを補正係数として、金属及び完全酸化膜並びにいくつかの不完全酸化膜の検量線を補完する方法を用いた。
【００５６】
（４）酸素透過度（ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・２４ｈｒｓ）
酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸＴＲＡＮ  １０／４０Ａ）を用いて３０℃−７０％ＲＨ雰囲気下で測定した。
【００５７】
（５）水蒸気透過度（ｇ／ｍ2・ａｔｍ・２４ｈｒｓ）
水蒸気透過度測定装置（モダンコントロール社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ  Ｗ６）を用いて４０℃−９０％ＲＨ雰囲気下で測定した。
【００５８】
（６）金属検出機適正試験（検出感度測定）
１０ｃｍの３方シールパウチを作成し、アンリツ製金属検出機（Ｋ２２０Ａ）により鉄球のテストピースによる鉄球検出感度を測定した。ここで、パウチ自体は異物として検出されずに異物として検出できる最小のテストピースの直径を検出感度とした。
【００５９】
（７）保存特性試験（ＰＯＶ測定）
１５０×２００ｍｍのパウチを作成し、その中へポテトチップを５０ｇ充填して密封した後、白色蛍光灯１５００ＬＸの光照射条件下で室温（２５℃）で３ヶ月保存した。保存後、ポテトチップスの油脂分をエーテル抽出し、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ）を測定した。
【００６０】
実施例、比較例のガスバリアフィルムの物性、ならびに結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0003952555.tif 000002
【００６２】
表１から、実施例Ａ１〜Ａ４のガスバリアフィルムは、優れたガスバリア性を保持しながらも、金属検知機に応答せず、内容物中の金属異物の検知感度も良好であり、保存特性も良好であることがわかる。
【００６３】
一方、比較例Ａ１及び比較例Ａ２のガスバリアフィルムは表面抵抗が５０Ω／□を大きく下回っているので、金属検出機特性が不満足な結果となり、また、全光線透過率が高すぎる比較例Ａ３のガスバリアフィルムは、保存特性が不満足な結果となったことがわかる。
【００６４】
実施例Ａ５
ポリエステル系樹脂ビヒクルに遮光顔料として平均粒径０．２μｍのＴｉＯ2微粉末を３０重量％で含有させたコート剤を、実施例Ａ２のガスバリアフィルムのガスバリア層面に塗工して遮光層を形成した。更に、ガスバリアフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、純白ロール紙（５０ｇ／ｍ2）を熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層し、また、遮光層上にＴｉＯ2を内添顔料として含有する白色ポリプロピレンを、熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層した。これにより、図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００６５】
比較例Ａ４
実施例Ａ２のガスバリアフィルムに代えて、透明な酸化アルミニウムからなるガスバリア層を有する比較例Ａ３のガスバリアフィルムを使用する以外は、実施例Ａ５と同様にして図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００６６】
（評価）
実施例Ａ５及び比較例Ａ４のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
0003952555.tif 000003
【００６８】
表２から、実施例Ａ５のガスバリアフィルムは、遮光層を設けているので実施例Ａ１のガスバリアフィルムよりも更に保存特性が向上していることがわかる。
【００６９】
一方、比較例Ａ４のガスバリアフィルムは、遮光層を設けても依然として保存特性が不十分であり、従って酸素で飽和した透明な酸化アルミニウムからなるガスバリア層を設けている限り、良好な保存特性が期待できないことがわかる。
【００７０】
実施例Ｂ１〜Ｂ３
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、酸素を導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発原料である金属チタンの酸素雰囲気下での反応蒸着を、チタン蒸発量と酸素量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表３に示す数値になるように酸化の度合いが不完全な酸化チタンガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００７１】
得られたガスバリアフィルムの酸化チタン蒸着面にポリオールイソシアネート系接着剤を介して未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μｍ）フィルムを接着することによりガスバリアフィルム保存試験サンプルを作製した。
【００７２】
比較例Ｂ１〜Ｂ２
酸素を導入せず作製した金属チタン層を有するガスバリアフィルム試験サンプル（比較例Ｂ１）と、金属の蒸発量に対して十分に酸素を導入してほぼ完全酸化した酸化チタン層を有するガスバリアフィルム保存試験サンプル（比較例Ｂ２）とを、実施例Ｂ１と同様に作成した。
【００７３】
（評価）
実施例Ｂ１〜Ｂ３及び比較例Ｂ１〜Ｂ２のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に、（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表３に示す。
【００７４】
【表３】
0003952555.tif 000004
【００７５】
表３から、実施例Ｂ１〜Ｂ３のガスバリアフィルムは、優れたガスバリア性を保持しながらも、金属検知機に応答せず、内容物中の金属異物の検知感度も良好であり、保存特性も良好であることがわかる。
【００７６】
一方、比較例Ｂ１のガスバリアフィルムは表面抵抗が５０Ω／□を大きく下回っているので金属検出機特性が不満足な結果となり、また、全光線透過率が高すぎる比較例Ｂ２のガスバリアフィルムは、保存特性が不満足な結果となったことがわかる。
【００７７】
実施例Ｂ４〜Ｂ５
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、酸素を導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発材料である金属マグネシウム（実施例Ｂ４）又は金属スズ（実施例Ｂ５）の酸素雰囲気下での反応蒸着を、金属蒸発量と酸素量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表４に示す数値になるように酸化の度合いが不完全な酸化マグネシウム又は酸化スズガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００７８】
得られたガスバリアフィルムのガスバリア層面に、ポリエステル系樹脂ビヒクルに遮光顔料として平均粒径０．２μｍのＴｉＯ2微粉末を３０重量％で含有させたコート剤を塗工して遮光層を形成した。更に、ガスバリアフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、純白ロール紙（５０ｇ／ｍ2）を熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層し、また、遮光層上にＴｉＯ2を内添顔料として含有する白色ポリプロピレンを、熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層した。これにより、図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００７９】
比較例Ｂ３
透明な酸化チタンからなるガスバリア層を有する比較例Ｂ２のガスバリアフィルムを使用する以外は、実施例Ｂ４と同様にして図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００８０】
（評価）
実施例Ｂ４〜Ｂ５及び比較例Ｂ３のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表４に示す。
【００８１】
【表４】
0003952555.tif 000005
【００８２】
表４から、実施例Ｂ４〜Ｂ５のガスバリアフィルムは、遮光層を設けているので実施例Ｂ１〜Ｂ３のガスバリアフィルムよりも更に保存特性が向上していることがわかる。
【００８３】
一方、比較例Ｂ３のガスバリアフィルムは、遮光層を設けても依然として保存特性が不十分であり、従って酸素で飽和した透明な酸化チタンからなるガスバリア層を設けている限り、良好な保存特性が期待できないことがわかる。
【００８４】
実施例Ｃ１〜Ｃ３
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、メタンガスを導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発原料である金属アルミニウムのメタンガス雰囲気下での反応蒸着を、アルミニウム蒸発量とメタン量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表３に示す数値になるように炭化の度合いが不完全な炭化アルミニウムガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００８５】
得られたガスバリアフィルムの炭化アルミニウム蒸着面にポリオールイソシアネート系接着剤を介して未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μｍ）フィルムを接着することによりガスバリアフィルム保存試験サンプルを作製した。
【００８６】
比較例Ｃ１〜Ｃ２
メタンを導入せず作製した金属アルミニウム層を有するガスバリアフィルム試験サンプル（比較例Ｃ１）と、金属の蒸発量に対して十分にメタンガスを導入してほぼ完全炭化した炭化アルミニウム層を有するガスバリアフィルム保存試験サンプル（比較例Ｃ２）とを、実施例Ｃ１と同様に作成した。
【００８７】
（評価）
実施例Ｃ１〜Ｃ３及び比較例Ｃ１〜Ｃ２のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に、（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表５に示す。
【００８８】
【表５】
0003952555.tif 000006
【００８９】
表５から、実施例Ｃ１〜Ｃ３のガスバリアフィルムは、優れたガスバリア性を保持しながらも、金属検知機に応答せず、内容物中の金属異物の検知感度も良好であり、保存特性も良好であることがわかる。
【００９０】
一方、比較例Ｃ１のガスバリアフィルムは表面抵抗が５０Ω／□を大きく下回っているので金属検出機特性が不満足な結果となり、また、全光線透過率が高すぎる比較例Ｃ２のガスバリアフィルムは、保存特性が不満足な結果となったことがわかる。
【００９１】
実施例Ｃ４〜Ｃ５
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、メタンガスを導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発材料である金属シリコン（実施例Ｃ４）又は金属チタン（実施例Ｃ５）のメタンガス雰囲気下での反応蒸着を、金属蒸発量とメタンガス量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表４に示す数値になるように炭化の度合いが不完全な炭化シリコン又は炭化チタンガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００９２】
得られたガスバリアフィルムのガスバリア層面に、ポリエステル系樹脂ビヒクルに遮光顔料として平均粒径０．２μｍのＴｉＯ2微粉末を３０重量％で含有させたコート剤を塗工して遮光層を形成した。更に、ガスバリアフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、純白ロール紙（５０ｇ／ｍ2）を熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層し、また、遮光層上にＴｉＯ2を内添顔料として含有する白色ポリプロピレンを、熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層した。これにより、図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００９３】
比較例Ｃ３
透明な炭化アルミニウムからなるガスバリア層を有する比較例Ｃ２のガスバリアフィルムを使用する以外は、実施例Ｃ４と同様にして図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【００９４】
（評価）
実施例Ｃ４〜Ｃ５及び比較例Ｃ３のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表６に示す。
【００９５】
【表６】
0003952555.tif 000007
【００９６】
表６から、実施例Ｃ４〜Ｃ５のガスバリアフィルムは、遮光層を設けているので実施例Ｃ１〜Ｃ３のガスバリアフィルムよりも更に保存特性が向上していることがわかる。
【００９７】
一方、比較例Ｃ３のガスバリアフィルムは、遮光層を設けても依然として保存特性が不十分であり、従って炭素で飽和した透明な炭化アルミニウムからなるガスバリア層を設けている限り、良好な保存特性が期待できないことがわかる。
【００９８】
実施例Ｄ１〜Ｄ３
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、アンモニアガスを導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発原料である金属アルミニウムのアンモニアガス雰囲気下での反応蒸着を、アルミニウム蒸発量とアンモニアガス量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表３に示す数値になるように酸化の度合いが不完全な窒化アルミニウムガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【００９９】
得られたガスバリアフィルムの窒化アルミニウム蒸着面にポリオールイソシアネート系接着剤を介して未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μｍ）フィルムを接着することによりガスバリアフィルム保存試験サンプルを作製した。
【０１００】
比較例Ｄ１〜Ｄ２
アンモニアガスを導入せず作製した金属アルミニウム層を有するガスバリアフィルム試験サンプル（比較例Ｄ１）と、金属の蒸発量に対して十分に窒素を導入してほぼ完全窒化した窒化アルミニウム層を有するガスバリアフィルム保存試験サンプル（比較例Ｄ２）とを、実施例Ｄ１と同様に作成した。
【０１０１】
（評価）
実施例Ｄ１〜Ｄ３及び比較例Ｄ１〜Ｄ２のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に、（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表７に示す。
【０１０２】
【表７】
0003952555.tif 000008
【０１０３】
表７から、実施例Ｄ１〜Ｄ３のガスバリアフィルムは、優れたガスバリア性を保持しながらも、金属検知機に応答せず、内容物中の金属異物の検知感度も良好であり、保存特性も良好であることがわかる。
【０１０４】
一方、比較例Ｄ１のガスバリアフィルムは表面抵抗が５０Ω／□を大きく下回っているので金属検出機特性が不満足な結果となり、また、全光線透過率が高すぎる比較例Ｄ２のガスバリアフィルムは、保存特性が不満足な結果となったことがわかる。
【０１０５】
実施例Ｄ４〜Ｄ５
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）フィルム基材上に、酸素を導入した電子ビーム加熱方式の巻取式蒸着装置を用いて、蒸発材料である金属シリコン（実施例Ｄ４）又は金属チタン（実施例Ｄ５）のアンモニアガス雰囲気下での反応蒸着を、金属蒸発量とアンモニアガス量とを調整しながら行った。これにより、表面抵抗、光線透過率及びガスバリア膜厚が表４に示す数値になるように窒化の度合いが不完全な窒化シリコン又は窒化チタンガスバリア層が設けられたガスバリアフィルムを得た。
【０１０６】
得られたガスバリアフィルムのガスバリア層面に、ポリエステル系樹脂ビヒクルに遮光顔料として平均粒径０．２μｍのＴｉＯ2微粉末を３０重量％で含有させたコート剤を塗工して遮光層を形成した。更に、ガスバリアフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、純白ロール紙（５０ｇ／ｍ2）を熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層し、また、遮光層上にＴｉＯ2を内添顔料として含有する白色ポリプロピレンを、熱溶融ポリエチレンを接着剤としてエクスルーダーにより積層した。これにより、図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【０１０７】
比較例Ｄ３
透明な窒化アルミニウムからなるガスバリア層を有する比較例Ｃ２のガスバリアフィルムを使用する以外は、実施例Ｃ４と同様にして図２の構造のガスバリアフィルムを得た。
【０１０８】
（評価）
実施例Ｄ４〜Ｄ５及び比較例Ｄ３のガスバリアフィルムについて、実施例Ａ１と同様に（１）全光線透過率、（２）表面抵抗、（３）ガスバリア膜厚、（４）酸素透過度及び（５）水蒸気透過度を試験評価し、またガスバリアフィルム保存試験サンプルにより（６）金属検出機適性試験と（７）保存特性試験とを行った。得られた結果を表８に示す。
【０１０９】
【表８】
0003952555.tif 000009
【０１１０】
表８から、実施例Ｄ４〜Ｄ５のガスバリアフィルムは、遮光層を設けているので実施例Ｄ１〜Ｄ３のガスバリアフィルムよりも更に保存特性が向上していることがわかる。
【０１１１】
一方、比較例Ｄ３のガスバリアフィルムは、遮光層を設けても依然として保存特性が不十分であり、従って窒素で飽和した透明な窒化アルミニウムからなるガスバリア層を設けている限り、良好な保存特性が期待できないことがわかる。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明のガスバリアフィルムは、優れた遮光性を有するので、このガスバリアフィルムで包装した内容物の光劣化を防止することができる。しかも、表面抵抗が高いので、このガスバリアフィルム自体が金属検出機に応答することがない。従って、このガスバリアフィルムで包装した内容物中の金属異物を良好な精度で検出できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のガスバリアフィルムの断面図である。
【図２】本発明のガスバリアフィルムの断面図である。
【符号の説明】
１  プラスチックフィルム
２  ガスバリア層
３  遮光層
４  シーラント層
５  紙基材
【図１】
0003952555.tif 000010
【図２】
0003952555.tif 000011