(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(A)〜(G)の成分を下記の比率（ただし、(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＋(F)＋(G)＝100）で含むことを特徴とする剥離剤組成物：
(A)  少なくとも一種の二塩基エステル：          10〜50重量％、
(B)  少なくとも一種の非プロトン性両性溶剤：    10〜30重量％、
(C)  少なくとも一種の増粘性のある無機充填剤：  20〜40重量％、
(D)  水：                                      10〜25重量％、
(E)  少なくとも一種のアルキルアルコキシプロピオネートおよび／または少なくとも一種のテルペンからなる活性化剤：      1〜15重量％、
(F)  少なくとも一種の分散剤：                  0.2〜2重量％、
(G)  少なくとも一種のセルロース増粘剤：        0.2〜1重量％
【請求項２】
上記の各成分を下記比率（ただし、(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＋(F)＋(G)＝100）で含む請求項１に記載の剥離剤組成物：
(A)  25〜45重量％、
(B)  15〜25重量％、
(C)  25〜35重量％、
(D)  15〜20重量％、
(E)  1〜10重量％、
(F)  0.4〜1.2重量％、
(G)  0.3〜0.6重量％。
【請求項３】
二塩基エステル(A)が脂肪族二塩基エステルの中から選択される請求項１または２に記載の剥離剤組成物。
【請求項４】
二塩基エステル(A)がＣ4−Ｃ6脂肪族二塩基酸のＣ1−Ｃ4アルキルジエステルの中から選択される請求項３に記載の剥離剤組成物。
【請求項５】
二塩基エステル(A)がジメチル琥珀酸、ジメチルグルタネート、ジメチルアジペートおよびこれらの混合物の中から選択される請求項４に記載の剥離剤組成物。
【請求項６】
非プロトン性両性溶剤(B)がジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルモルフォリン、ブチロラクトンおよびジメチルアセトアミドの中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
【請求項７】
無機充填剤(C)が亜燐酸カルシウムである請求項１〜６のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
【請求項８】
活性化剤（E）がエチル−３−エトキシプロピオネートおよび／またはD-リモネンである請求項１〜７のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
【請求項９】
分散剤（F）が２−エチルヘキサノールの燐酸エステルである請求項１〜８のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の剥離剤組成物の建築分野での有機外装被覆剤の剥離での使用。
【請求項１１】
剥離剤組成物の外面防水塗装、厚いプラスチック被覆および薄膜剥離での請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の剥離剤組成物の船舶分野での防汚ペイントの剥離での使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は建築業界で使用される剥離組成物（decapante）、特に厚いプラスチック被覆（TPC）、外面防水塗装、薄膜等の有機外装被覆や船舶で使用される防汚ペイントを剥離するための剥離組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
空気、酸素、水蒸気を遮断するゴム状防水外装加工はアクリルポリマーまたはスチレン-アクリルポリマーをベースにしている。
建築業界ではメチレンクロライドにメタノールを加えたものをベースにしたペイント剥離剤が主として用いられている。セルロース化合物で増粘したり、無機充填剤を添加することもある。
【０００３】
しかし、メチレンクロライドは蒸発し易く、毒性があるため、それに代わるものが求められている。メチレンクロライド−メタノール相乗混合物に代わる化合物も存在するが、それらは一般に高価であり、配合物に少なくとも９０重量％入れる必要がある。残りの１０重量％は増粘剤（一般にはセルロース誘導体またはアクリル誘導体）であり、この増粘剤自体が一般には溶剤、その他の添加物（活性剤、界面活性剤、腐食防止剤）より高価である。
【０００４】
船舶では多層（５〜１０）の塗料層からなる防汚ペイントを研摩剥離するが、この作業は冗長で多量の粉塵がでる。さらに、メチレンクロライドをベースとする剥離剤の使用は漏れ止め被覆のゲルコートを攻撃するので禁止されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記欠点のない剥離組成物、特に、建築業界で使用される剥離剤組成物、特に厚いプラスチック被覆（TPC）、外面防水塗装、薄膜の剥離組成物および船舶分野で使用される防汚ペイントの剥離組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記(A)〜(G)で構成される剥離剤組成物を提供する：
(A)  少なくとも一種の二塩基エステル、
(B)  少なくとも一種の非プロトン性両性溶剤、
(C)  少なくとも一種の増粘性のある無機充填剤、
(D)  水、
(E)  少なくとも一種の活性剤、
(F)  少なくとも一種の分散剤、
(G)  少なくとも一種のセルロース増粘剤。
【０００７】
本発明剥離剤組成物は(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＋(F)＋(G)を100にした場合、各成分を下記比率で含むことができる：
(A)  10〜50重量％、特に25〜45重量％、
(B)  10〜30重量％、特に15〜25重量％、
(C)  20〜40重量％、特に25〜35重量％、
(D)  10〜25重量％、特に15〜20重量％
(E)  1〜15重量％、特に1〜10重量％、
(F)  0.2〜2重量％、特に0.4〜1.2重量％、
(G)  0.2〜1重量％、特に0.3〜0.6重量％。
【０００８】
二塩基エステル(A)は特に脂肪族二塩基エステルの中から選択され、特にＣ4−Ｃ6脂肪族二塩基酸のＣ1−Ｃ4アルキルジエステルの中から選択される。その例としてはジメチル琥珀酸、ジメチルグルタネート、ジメチルアジペートおよびこれらの混合物が挙げられる。
非プロトン性両性溶剤(B)はジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルモルフォリン、ブチロラクトンおよびジメチルアセトアミドの中から選択するのが好ましい。ジメチルスルホキシドおよびＮ−メチルピロリドンが好ましい。
【０００９】
無機充填剤（C）は、組成物の粘度を２０回転／分で６０００ｍＰａ．ｓから１００回転／分で２０００ｍＰａ．ｓにし得る増粘性のある天然または合成の無機粉末である。一般に、無機充填剤は０．１〜２００μｍ、特に１〜１００μｍの平均粒径を有する。これより細かい粒径のものを用いても同じ粘度が得られるが、経済的ではない。無機充填剤の例としては炭酸カルシウム、シリカ、亜燐酸カルシウム、水酸化カルシウム（Ca(OH)2）、粘土、ベントナイトを挙げることができる。亜燐酸カルシウムを用いるのが好ましい。
【００１０】
本発明で使用可能な活性化剤（E）の例としては、アルキルアルコキシプロピオネート、例えばエチル３−エトキシプロピオネート（EEP）、テルペン、例えばD-リモネンまたはこれらの化合物の混合物を挙げることができる。エチル３−エトキシプロピオネート（EEP）および／またはD-リモネンを用いるのが好ましい。
分散剤（F）の例としては２−エチルヘキサノールの燐酸エステルを挙げることができる。これはセカ社からベイコスタ（BEYCOSTAT）A081の名称で市販されている。
【００１１】
セルロースの増粘剤（G）としてはダウケミカル社から市販のメトセル（METHOCELL）311を挙げることができる。これは「ヒドロキシプロピルメチルセルロースエーテル」の名称の米国特許第3,388,082号に記載の方法で製造することができる。
本発明の剥離剤組成物は極めて優れたものである。すなわち、本発明剥離剤組成物を塗布後、数十分間放置した後にヘラを用いて乾燥した布片で拭くだけでよく、除去が困難で、処理も困難な湿ったベタつく残滓はでない。大抵の場合はきれいな基材、例えば壁やレンガがよみがえる。
【００１２】
さらに、本発明剥離剤組成物は船舶業界で通常使用されているポリエステルからなる漏れ止め被覆であるゲルコート層を攻撃しない。
本発明剥離剤組成物はさらに、貯蔵時に安定であるという利点がある。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示す。
実施例で使用する成分は下記の通り：
(A)  二塩基エステル
ＤＥＢ：下記組成（重量％）を有する二塩基エステル：ジメチルアジペート／ジメチルグルタネート／ジメチル琥珀酸：１５／６２／２３、ロンプーラン社からRPDEの名称で市販されている。
(B)  非プロトン性両性溶剤：ＤＭＳＯ
(C)  CaHPO3＝セカ社から市販の天然亜燐酸カルシウム
【００１４】
(E)  活性化剤：D-リモネンおよび化学式C2H5O-CH2CH2CO2C2H5のエチル−３−エトキシプロピオネート（以下、EEP）
(F)  分散剤：セカ社からベイコスタ（BEYCOSTAT）A081の名称で市販されている２−エチルヘキサノールの燐酸エステル
(G)  セルロースの増粘剤：ダウケミカル社からメトセル（METHOCELL）311の名称で市販のセルロース増粘剤。
【００１５】
全ての配合は室温（25℃）で、好ましくは固体を液体中に分散できるタービン付き攪拌器（約４００回転／分）で混合する。先ず最初に溶剤（DMSO、DBE）とD-リモネンと水と分散剤とを入れ、次いで亜燐酸カルシウムとセルロース増粘剤とを入れる。
以下の実施例での比率は全て重量％である。
【００１６】
製造実施例１
ＤＭＳＯ                  １２
ＤＢＥ                    ３５
Ｄ−リモネン                ５
水                        １７
Beycostat A81              ０．５
Methocell 311              ０．４
亜燐酸カルシウム          ３０
この配合物の引火点は６２℃である。
【００１７】
製造実施例２
ＤＭＳＯ                  １０．２
ＤＢＥ                    ２９．６
Ｄ−リモネン                ４．２
ＥＥＰ                      ８
水                        １７
Beycostat A81              ０．７
Methocell 311              ０．５
亜燐酸カルシウム          ３０
この配合物の引火点は６４℃である。
【００１８】
製造実施例３
ＤＭＳＯ                  １２
ＤＢＥ                    ３５．１
ＥＥＰ                      ５
水                        １７
Beycostat A81              ０．４
Methocell 311              ０．４
亜燐酸カルシウム          ３０
【００２０】
上記３つの製造実施例の配合物を製造し、２日間放置した。製造実施例４の配合物は凝固したが、製造実施例１，２，３の配合物は流動性を維持した。
従って、製造実施例４のものは注いだり、塗布するために攪拌しなければならないが、製造実施例１，２，３のものは事前に全く攪拌せずに注いだり、塗布することができる。
【００２１】
塗布実施例１
この塗布実施例では建築業界で使用される外装被覆層、例えばTPC（厚いプラスチック被覆）、特にレンガ上の厚さ約２ｍｍのアクリル塗装を剥離する。製造実施例１，２，３，４の配合物を厚さ０．５〜１ｍｍの厚い層に塗布し、必要な時間だけ放置した後、へらで剥がすと、乾燥した断片となって剥がれた。
このタイプの被覆層の場合には、製造実施例４の配合では６時間、製造実施例１の配合では５時間、製造実施例２、３の配合では４時間の作用時間が必要である。
【００２２】
塗布実施例２
この塗布実施例では建築業界で使用される外装被覆層、例えばレンガ上の２層のパラドックス、プラスドック（Paradox、Plasdox）とよばれる外面防水塗装を剥離する。
この被覆層の場合には、製造実施例１，２，３の配合では約１〜２時間後に剥離し、へらで剥がすと断片となって剥がれた。
【００２３】
塗布実施例３
この実施例では製造実施例１，２，３の配合を用いて９ｍのボートから防汚ペイントを剥離した。この剥離は昼間に行った。