(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に末端基を有しない環状オリゴマー及び環状ポリマーから選択される少なくとも１種の環状化合物を含有し、前記環状化合物がジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体であることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真用トナーを少なくとも含有することを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項３】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項２に記載の電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を転写材に転写する転写手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光体ドラム等の静電潜像担持体（光導電性絶縁体）の表面に形成された静電潜像の現像に好適に用いられる電子写真用トナー、該電子写真用トナーを含有する電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を用いた画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、電気的な画像データを記録紙等の記録媒体に可視化する方法として従来より広く知られている。この電子写真法においては、感光体ドラム等の静電潜像担持体（光導電性絶縁体）の表面を、コロナ放電器等の帯電器を用いて一様に帯電させた後、露光器等を用いて像様に露光することによって静電潜像を形成した後、この静電潜像に対し、帯電させたトナーを含有する一成分電子写真現像剤又は二成分電子写真現像剤を静電的に付着させて該静電潜像の現像を行って可視像（トナー像）を形成し、該可視像（トナー像）を記録紙上等の記録媒体上に転写し、その後、該可視像（トナー像）を加圧、加熱、加熱加圧、光照射等により溶融させ、固化させ、定着させることにより、所望の画像が前記記録媒体上に形成される。
【０００３】
前記トナーの性能、例えば、前記静電潜像に電気的に付着させる際の帯電性、前記記録媒体に溶融定着させる際の定着性などは、前記電子写真法により形成する画像の品質に大きく影響するので、高性能であることが望まれる。
ところで、前記トナーは、一般に、結着樹脂中に、帯電制御剤、着色剤等を含有してなり、該結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等が一般に使用されている。これらは、ＣＯＯＨ基やＯＨ基等の極性基を末端に有するモノマーから形成されており比較的負極性を示し、また、湿度に対し吸湿特性を有すため、これらを前記結着樹脂として用いたトナーの場合、特にポリエステル樹脂を該結着樹脂として用いたトナーの場合、帯電不良が生じ易く、プラス極性トナーとすると逆帯電、帯電不良等が生じ易く、前記帯電性の点で十分とは言えない。そこで、前記結着樹脂におけるＣＯＯＨ基やＯＨ基を置換して無極性にすることも考えられるが、製造が容易でなくコストが高くなる等の点で問題がある。また、前記帯電性は、前記結着樹脂を高分子量化することにより、ある程度良好にすることができるものの、逆に、該結着樹脂を高分子量化する程、前記定着性が悪化してしまうという問題がある。
【０００４】
前記トナーにおける前記帯電性と前記定着性とは、互いに二律背反の関係にある特性であり、かかる帯電性と定着性とをバランス良く両立することができる電子写真用トナー、及びそれを用いた電子写真現像剤、画像形成方法、画像形成装置等は未だ提供されていないのが現状であり、これらの開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる要望に応え、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立し、高品質の画像を安定して形成することができる電子写真用トナー、並びに、該電子写真用トナーを用いた電子写真用現像剤、画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞ 実質的に末端基を有しない環状オリゴマー及び環状ポリマーから選択される少なくとも１種の環状化合物を含有し、前記環状化合物がジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体であることを特徴とする電子写真用トナーである。
＜２＞ 前記＜１＞に記載の電子写真用トナーを少なくとも含有することを特徴とする電子写真用現像剤である。
＜３＞ 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記＜２＞に記載の電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を転写材に転写する転写手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
【０００７】
前記＜１＞に記載の電子写真用トナーは、実質的に末端基を有せず無極性の環状化合物を、前記帯電性を低下させることなく、前記定着性を良好にすることができ、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立した状態で高品質の画像を安定して形成することができる。前記＜２＞に記載の電子写真用現像剤は、前記電子写真用トナーを少なくとも含有するので、前記帯電性を低下させることなく、前記定着性を良好にすることができ、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立した状態で高品質の画像を安定して形成することができる。前記＜３＞に記載の画像形成装置においては、静電潜像形成手段が静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。現像手段が、前記電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する。転写手段が、前記可視像を転写材に転写する。その結果、該転写材上に画像が形成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（電子写真用トナー）
本発明の電子写真用トナーは、環状化合物を少なくとも含有し、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤等を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記環状化合物はジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体である。
【０００９】
−環状化合物−
前記環状化合物は、実質的に末端基を有しない環状オリゴマー及び環状ポリマーから選択される少なくとも１種である。
前記「実質的に末端基を有しない」とは、「分子末端に極性基を有しない」の意であり、分子が極性基を有しないことが好ましいが、本発明では、該分子の側鎖において多少の極性基が存在していてもよい。
【００１０】
前記実質的に末端基を有しない環状オリゴマー及び環状ポリマーは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造が容易であり、電子写真用トナーにおける帯電性と定着性とをバランス良く両立可能である点により以下のエステル化合物が用いられる。
【００１１】
前記エステル化合物としては、ジカルボン酸化合物とジオール化合物を公知の方法にて縮重合させることにより得られる、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体が用いられ、該ジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体の具体例としては、下記構造式（１）で表されるような、テレフタル酸とビスフェノールＡとの縮重合体、下記構造式（２）で表されるような、テレフタル酸とビスフェノールＡプロピレンオキサイドとの縮重合体、などが好適に挙げられる。
【００１２】
【化１】
0003885577.tif 000002
【００１３】
前記縮重合体の中でも、同数のジカルボン酸化合物とジオール化合物とが縮重合されてなるものが好ましい。
前記縮重合体が同数のジカルボン酸化合物とジオール化合物とが縮重合されてなる場合、該縮重合体においては、該ジカルボン酸化合物に由来するユニットと、該ジオール化合物に由来するユニットとが同数となっている。この場合、該ジカルボン酸化合物に由来するユニットと、該ジオール化合物に由来するユニットとの比としては、例えば、１：１、２：２、３：３などが挙げられる。この場合、該縮重合体における末端に極性基が存在せず、該縮重合体における酸価及び水酸基価が０となっており、帯電性と定着性とをバランス良く両立させることができる点で有利である。
【００１４】
前記ジカルボン酸化合物としては、２価のカルボン酸単量体として公知のものの中から選択することができ、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等の脂肪族又は芳香族ジカルボン酸類、などが好適に挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルボン酸の反応安定性の点でテレフタル酸が好ましい。
【００１５】
前記ジオール化合物としては、２価のアルコール単量体として公知のものの中から選択することができ、例えば、エーテル化ビスフェノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、などが挙げられる。
これらの中でも、帯電性及び定着性の両立の観点からは、エーテル化ビスフェノールが好ましく、該エーテル化ビスフェノールの具体例としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記環状化合物の分子量としては、１０，０００以下であるのが好ましく、２，０００以下であるのがより好ましく、４００〜２，０００が特に好ましい。
前記分子量が、１０，０００以下であると、低エネルギーで記録紙等の転写材（記録媒体）に容易に固着可能であり、定着性に優れた電子写真用トナーが得られる点で好ましく、２，０００以下であると定着性に顕著に優れた電子写真用トナーが得られる点で有利である。
【００１８】
前記環状化合物の分子量は、公知の方法により測定することができ、例えば、該環状化合物の分子量が５００以下程度の場合にはＧＣ−ＭＳ、ＦＤＭＳなどにより好適に測定することができ、該環状化合物の分子量が５００超３０００以下程度の場合にはＦＤＭＳ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィなどにより好適に測定することができ、該環状化合物の分子量が３０００超１００００以下程度の場合にはゲルパーミエーションクロマトグラフィなどにより好適に測定することができる。
【００１９】
前記環状化合物の前記電子写真用トナーにおける含有量としては、３０質量％未満であるのが好ましく、０．０１〜２０質量％であるのがより好ましく、１〜１５質量％であるのが特に好ましい。
前記含有量が、３０質量％を超えると、樹脂強度が低下する結果、定着性、擦過性等が低下してしまい、現像器内攪拌によるの過粉砕、前記転写材（記録媒体）上での画像のかすれ、前記転写材への裏写り等の問題を生じることがあり、０．０１質量％未満であると、定着性及び帯電性をバランス良く両立することができないことがある。一方、前記含有量が３０質量％未満であるとそのようなことはなく、０．０１〜２０質量％であると定着性に優れ、帯電性との高次元での両立が可能であり、１〜１５質量％であるとその効果が顕著である。
【００２０】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然高分子、合成高分子等の熱可塑性樹脂などが挙げられ、具体的には、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、及び、ポリブタジエン樹脂、などが好適に挙げられる。これらの中でも、定着性と樹脂強度の点でポリエステル樹脂が好ましい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重量平均分子量が４０００〜１０万程度が好ましく、また、融点が９０〜１５０℃程度であるのが好ましい。
【００２１】
前記結着樹脂の前記電子写真用トナーにおける含有量としては、特に制限はないが、帯電性等の点で５０質量％以上であるのが好ましく、５０〜９５質量％であるがより好ましい。
【００２２】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、前記電子写真用トナーのカラー、即ち黒色、赤色、黄色、青色、緑色等に応じて公知の染料、顔料の中から適宜選択することができる。
【００２３】
前記黒色の場合における前記着色剤としては、例えば、サーマルブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック法、ランプブラック法等により得られる各種カーボンブラック、カーボンブラック表面を樹脂で被覆したグラフト化カーボンブラック、鉄黒等の無機顔料、有彩色の染料・有機顔料、ニグロシン染料、アゾ染料、などが挙げられる。
前記赤色の場合における前記着色剤としては、例えば、アントラキノン、キナクリドン、ビスアゾ系染料、モノアゾ系染料、などが挙げられる。
前記黄色の場合における前記着色剤としては、例えば、アニライド化合物、ベンジジン、ベンズイミダゾロン、ビスアゾ系染料、などが挙げられる
前記青色の場合における前記着色剤としては、例えば、フタロシアニン、などが挙げられる。
前記緑色の場合における前記着色剤としては、例えば、ハロゲン化フタロシアニン、などが挙げられる。
これらの着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記着色剤の前記電子写真用トナーにおける含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．１質量％未満であると、記録紙等の転写材（記録媒体）に定着された画像の着色度が悪化することがあり、１０質量％を超えると、トナーにおける帯電安定性等の諸特性が劣化し、原材料がコスト高となることがある。
【００２５】
−帯電制御剤−
前記帯電制御剤は、前記電子写真用トナーの帯電量を、所望の範囲内に制御する目的で前記結着樹脂中に分散させることができる。
前記帯電制御剤は、前記結着樹脂をプラスに帯電させるかマイナスに帯電させるかによって、正極性帯電制御剤と負極性帯電制御剤とを適宜使い分けるのが好ましい。
前記正極性帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、トリフェニルメタン誘導体、などが挙げられる。
前記負極性帯電制御剤としては、例えば、含金属アゾ錯体、ナフトーヤ酸亜鉛錯体、サリチル酸亜鉛錯体、カリクッスアレーン系化合物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記帯電制御剤の前記電子写真用トナーにおける含有量としては、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【００２７】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、赤外線吸収剤、定着助剤、流動化剤、などが好適に挙げられる。
【００２８】
前記赤外線吸収剤は、前記電子写真用トナーを光定着用トナーとして用いる場合に好適に使用することができる。
前記赤外光吸収剤としては、特に制限はなく、公知の赤外光吸収剤の中から適宜選択することができるが、例えば、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、シアニン化合物、ポリメチン系化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、酸化スズ、ランタノイド化合物、などが挙げられる。
【００２９】
前記定着助剤としては、例えば、ワックス類、金属石鹸、界面活性剤などが挙げられる。
前記ワックス類としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス、などが挙げられる。
前記金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、などが挙げられる。
前記界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００３０】
前記流動化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、無機微粒子などが好適に挙げられる。
前記無機微粒子は、前記電子写真用トナーに外添して用いるのが好ましい。
前記無機微粒子の粒子径としては、一次粒子径（数平均粒子径（Ｄ５０））で５ｎｍ〜２μｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍであるのがより好ましい。
前記無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積としては、２０〜５００ｍ２／ｇが好ましい。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、及び、窒化硅素、などが挙げられる。これらの中でも、シリカ微粉末が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記無機微粒子の前記電子写真用トナーへの添加（外添）量としては、前記電子写真用トナー（無機微粒子外添分を除く）における１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜２．０質量部がより好ましい。
【００３２】
前記電子写真用トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、前記環状化合物、前記結着樹脂、前記着色剤、前記帯電制御剤、前記その他の成分等を、ヘンシェルミキサー等の混合装置を用いて混合後、混練装置を用いて溶融混練し、ジェットミル等の粉砕装置を用いて粉砕し、所望の粒径に分級することにより製造する機械的粉砕法、前記各成分を溶媒中に混合分散しスプレードライ等により噴霧することにより微粒化することにより製造するスプレードライ法、マイクロカプセル化法、重合法、あるいは、前記各成分を界面活性剤を含有する水溶液中でヘテロ凝集等させることにより粒子化することにより製造するヘテロ凝集法、などであってもよい。
【００３３】
本発明の電子写真用トナーは、上述のように、前記実質的に末端基を有しない前記環状化合物を含有するため、該電子写真用トナーを用いると、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明の電子写真用トナーは、ブラックトナー、マゼンタトナー、イエロートナー、シアントナー等のいずれであってもよく、電子写真用現像剤、電子写真方式による画像形成方法及び画像形成装置に好適に用いることができ、以下の本発明の電子写真用現像剤、画像形成方法及び画像形成装置に特に好適に用いることができる。
【００３４】
（電子写真用現像剤）
本発明の電子写真用現像剤は、本発明の前記電子写真用トナーを少なくとも含有してなり、適宜選択したその他の成分を含有してなる。
前記電子写真用現像剤は、前記電子写真用トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、前記電子写真用トナーとキャリアとを含む二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
【００３５】
−キャリア−
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
【００３６】
前記芯材の材料としては、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系材料、マンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０ｅｍｕ／ｇ）等の高磁化材料が好ましく、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク（Ｃｕ−Ｚｎ）系（３０〜８０ｅｍｕ／ｇ）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記芯材の粒径としては、平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））で、１０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。
前記平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））が、１０μｍ未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、１５０μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。
【００３８】
前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の材料の中から選択することができるが、耐久性、長寿命性等の点で、例えばシリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン系樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン樹脂類が好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法、例えば浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法等により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行なうこと等により形成することができる。
【００３９】
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及び、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
【００４０】
前記樹脂層の前記キャリアにおける割合（樹脂被覆量）としては、前記キャリア総量に対し、０．０１〜５．０質量％が好ましい。
前記割合（樹脂被覆量）が、０．０１質量％未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。
【００４１】
前記電子写真用現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの前記二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、９０〜９８質量％が好ましく、９３〜９７質量％がより好ましい。
【００４２】
本発明の電子写真用現像剤は、本発明の前記電子写真用トナーを含有しているので、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明の電子写真用トナーは、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明の画像形成方法及び画像形成装置に特に好適に用いることができる。
【００４３】
（画像形成方法及び画像形成装置）
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程とを少なくとも含み、定着工程を更に含むのが好ましく、必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程、などを含んでいてもよい。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも有してなり、定着手段を更に有してなるのが好ましく、必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段、などを有していてもよい。
【００４４】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【００４５】
−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、材質等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロシアニン等の有機感光体、などが挙げられる。
【００４６】
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
【００４７】
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
【００４８】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【００４９】
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を電子写真用現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を電子写真用現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像に前記電子写真用現像剤を接触又は非接触的に付与する現像器を少なくとも有する。
【００５０】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよいが、例えば、前記電子写真用現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるものなどが好適に挙げられる。
【００５１】
前記現像器内では、例えば、前記電子写真用トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該電子写真用トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記電子写真用トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該電子写真用トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面にトナーによる可視像が形成される。
【００５２】
前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記電子写真用現像剤であるが、該電子写真用現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。該電子写真用現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記電子写真用トナーであるが、単色用現像の場合には一般にブラックトナーが用いられ、多色用現像の場合には、該ブラックトナー以外にマゼンタトナー、イエロートナー及びシアントナーから選択される有彩色トナーが用いられ、フルカラーの場合には、ブラックトナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びシアントナーが用いられる。
【００５３】
−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は前記可視像を転写材に転写する工程である。
前記転写は、例えば、前記可視像を前記電子写真用トナーと逆極性の転写帯電器を用いることにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記転写材側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有する。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記転写材としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【００５４】
−定着工程及び定着手段−
前記定着工程は、転写材に転写された転写像を定着装置を用いて定着させる工程である。
前記定着は、例えば、前記転写材に転写された前記転写像に対し、熱定着ローラを用いて行う加熱加圧定着であってもよいが、光定着が好ましく、前記定着手段により行うことができる。
前記光定着は、例えば、前記転写材に転写された前記転写像に対し光定着器を用いて光照射することにより行うことができ、前記光定着手段により行うことができる。
前記光定着手段は、赤外線を照射するフラッシュランプを少なくとも有する。
前記フラッシュランプとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、赤外線ランプ、キセノンランプなどが好適に挙げられる。
【００５５】
前記光定着におけるフラッシュエネルギーとしては、１〜３Ｊ／ｃｍ２程度が好ましい。
前記フラッシュエネルギーが、１Ｊ／ｃｍ２未満であると、良好に定着できないことがある一方、３Ｊ／ｃｍ２を超えると、トナーボイド、用紙の焦げ等が発生することがある。
【００５６】
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し、全面露光又は除電バイアスの印加を行って除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し、露光又は除電バイアスの印加を行うことができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができる。
【００５７】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【００５８】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【００５９】
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００６０】
本発明の画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記現像工程において、前記静電潜像が前記電子写真用現像剤により現像されて可視像が形成される。前記転写工程において、前記可視像が転写材に転写される。前記定着工程において、前記転写材に転写された転写像が定着される。その結果、前記転写材上に画像が形成される。その結果、前記転写材上に画像が極めて高速に定着され形成される。
また、本発明の画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記現像手段が、前記電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を転写材に転写する。前記定着手段が、転写材に転写された転写像を定着させる。その結果、前記転写材上に画像が極めて高速に定着され形成される。
この画像形成装置及び画像形成方法では、前記電子写真用現像剤として本発明の電子写真用トナーを含有する本発明の電子写真用現像剤を使用するので、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、高画質な画像を安定に形成することができる。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６２】
（環状化合物１〜６の合成）
−環状化合物１の合成−
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド及びテレフタル酸を縮重合させ、環状化合物１を得た。環状化合物１における酸価及び水酸基価は、いずれも０であり、環状化合物１は実質的に末端基を有しない構造であることが確認された。
【００６３】
−環状化合物２〜６の合成−
低濃度の溶液に調製したビスフェノールＡプロピレンレンオキサイド化合物及びテレフタル酸化合物を縮重合させ、環状化合物２〜６を得た。環状化合物２〜６の酸価及び水酸基価はいずれも総て０であり、環状化合物２〜６は、総て実質的に末端基を有しない構造であることが確認された。
【００６４】
−環状化合物１〜６の構造の特定−
環状化合物１については、ガスクロマトグフラフ及び質量分析装置を用い、環状化合物２については、質量分析装置を用い、環状化合物３については、質量分析装置及びＧＰＣ装置を用い、環状化合物４〜６については、ＧＰＣ装置を用い、それぞれ以下のようにして構造を特定した。
【００６５】
１）ガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＭＳ）測定
以下の条件により測定した。
・装置：ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ−質量分析計、６８９０／５９７３型、ヒューレットパッカード（株）製）
・カラム：ＨＰ−１
・環状化合物の前処理：環状化合物１ｇを精秤し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶させたメタノールで沈殿生成し濾過抽出した溶液を、トリメチルシリル化（ＴＭＳ化）し、−ＯＨ基を−ＯＳｉ（ＣＨ３）３基に変換して環状化合物の前処理を行った。
【００６６】
２）質量分析（ＭＳ）
以下の条件により測定を行った。
・装置：質量分析装置（ＳＸ１０２Ａ、日本電子社製）
・質量分析方法：ＦＤ−ＭＳ分析
・イオン化方法：電界脱離
・測定範囲：ｍ／ｚ＝１００〜３０００
・加速電圧：８Ｋｖ
・イオンマルチ：１．２Ｋｖ
・エミッター電流：０→３０ｍＡ
【００６７】
３）ＧＰＣ測定（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．２μｍメンブランフィルタにより濾過した後、ＧＰＣ装置を用い示唆屈折によりテトラヒドロフランに溶解した成分の分子量分布を以下の条件にて測定した。
・Ｇ．Ｐ．Ｃ．装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製）（５００〜１０６）を２本連結
・充填剤：主にスチレン・ジビニルベンゼンゲル
・ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ（東ソー（株）製）
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・試料濃度：０．１ｗ．ｔ．％、テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折
・検量線：標準ポリスチレン（３７０−２８９０００）による３次式較正曲線
・溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
【００６８】
環状化合物１のガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＭＳ）測定により、該環状化合物１は、分子量４７４にピークを持ち、分子量４９２にピークを持つビスフェノールＡプロピレンオキサイド及びテレフタル酸の縮重合体から得られた脱水物であることが確認された。また、質量分析の結果においても、分子量４７４にピークを持つことが確認された。結果を表１に示した。
【００６９】
環状化合物２の質量分析測定より、該環状化合物２は、分子量９４８にピークを持ち、ビスフェノールＡプロピレンレンオキサイド及びテレフタル酸が各２量体である分子量９６６から得られた脱水物であることが確認された。結果を表１に示した。
【００７０】
環状化合物３の質量分析測定及びＧＰＣ測定より、該環状化合物３は、分子量１８９６にピークを持ち、ビスフェノールＡプロピレンレンオキサイドとテレフタル酸が各４量体である分子量１９００から得られた脱水物であることが確認された。結果を表１に示した。
【００７１】
環状化合物４〜６のＧＰＣ測定より、各々の構造を確認した。結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
0003885577.tif 000003
【００７３】
（電子写真用トナー及び現像剤の調製）
得られた環状化合物１〜６を各々用い、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、正極性帯電制御剤としてオリエント化学社製のＮ−０１を用い、黒色顔料としてカーボンブラック＃２５（三菱化学社製）、ワックスとしてポリプロピレン系ワックス（三井化学社製、ＮＰ１０５）を用い、表２に示す電子写真用トナー１〜１３を各々調製した。
表２に示す材料を表２に示す配合量にて、ヘンシェルミキサーに投入して混合し、予備混合を行った後、溶融混練して結着樹脂内に各成分を分散させて固化し、粉砕分級して平均粒子径（体積平均粒径（Ｄ５０））が９μｍの正帯電性黒色トナー母体を得た。
その後、これに疎水性シリカを０．８質量部外添処理し、電子写真用トナーを製造した。なお、結着樹脂であるポリエステル樹脂としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドを主要ジオール成分としテレフタル酸、トリメリット酸を主要カルボン酸成分とするものを用いた。
【００７４】
以上により得られた電子写真用トナー１〜１３を、フェライトキャリア（平均粒子径が６０μｍ）にトナー濃度４．５質量％となるように調合し、電子写真用現像剤１〜１３を製造した。
【００７５】
（実施例１〜１２及び比較例１）
電子写真用現像剤１〜１３を、各々ＦＫ６７１８Ｋプリンタ（富士通（株）製）の改造機に搭載し、７００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュ光を照射して光定着を行い、転写材としての普通紙（商品名「ＮＩＰ−１５００ＬＴ」（小林記録紙社製））上に可視像を定着させ画像を形成した。
【００７６】
＜評価＞
電子写真用トナー１〜１３を定着させた各々の普通紙に対し、下記テープ剥離試験を行い、下記評価基準により電子写真用トナーの定着率を評価した。結果を表２に示した。
【００７７】
−定着率試験（テープ剥離試験）−
先ず、電子写真用トナーが定着した普通紙上の画像印字濃度を光学濃度として測定した。次いで、普通紙上の電子写真用トナーによる可視像上に、剥離テープ（商品名「スコッチメディングテープ」（住友３Ｍ（株）製））を粘着させた後、剥離テープを剥離し、剥離後の普通紙上の光学濃度を測定した。これらの測定に基づき、剥離前の普通紙上の画像印字濃度を１００とした場合の剥離後の普通紙上の画像印字濃度をパーセンテージで表し、これを電子写真用トナーの定着率として以下の基準に従って評価した。
◎・・・印字濃度変化が５％以下である場合
〇・・・印字濃度変化が５％超１０％以下である場合
×・・・印字濃度変化が１０％超である場合
なお、前記光学濃度の測定には、マクベスＰＣＭメータを用いた。
【００７８】
−帯電性の評価−
ＦＫ６７１８Ｋプリンタ（富士通（株）製）の改造機を、環境試験室にて、通常環境（温度：２５℃／湿度：５０％）、及び、高温高湿環境（温度：３２℃／湿度８０％）にて各々５０ｋｓで１００ｋｓ連続印刷し、通常環境及び高温高湿環境における帯電変化を測定し、下記の評価基準に従って評価した。
−−評価基準−−
◎・・・初期５０ｋｓの通常環境における帯電性に対し、ラスト５０ｋｓ高温高湿環境における帯電性が８０％以上維持されている場合
○・・・初期５０ｋｓの通常環境における帯電性に対し、ラスト５０ｋｓ高温高湿環境における帯電性が６０％以上８０％未満維持されている場合
×・・・初期５０ｋｓの通常環境における帯電性に対し、ラスト５０ｋｓ高温高湿環境における帯電性の維持率が６０％未満である場合
【００７９】
【表２】
0003885577.tif 000004
【００８０】
表２に示す結果より、環状化合物１〜６を含む電子写真用トナー１〜６及び８〜１３を用いた実施例では、定着性に優れ、環境による帯電量変動が小さく、帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、良好な結果が得られたことが判る。これに対し、環状化合物を含まない電子写真用トナー７を用いた比較例では、実施例に比し定着性及び帯電量変動に劣っており、帯電性と定着性との両立ができなかったことが判る。
【００８１】
ここで、本発明の好ましい態様を付記すると、以下の通りである。
（付記１）  実質的に末端基を有しない環状オリゴマー及び環状ポリマーから選択される少なくとも１種の環状化合物を含有することを特徴とする電子写真用トナー。
（付記２）  環状化合物がエステル化合物である付記１に記載の電子写真用トナー。
（付記３）  エステル化合物が、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との縮重合体である付記２に記載の電子写真用トナー。
（付記４）  エステル化合物が、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とヒドロキシカルボン酸化合物との縮重合体である付記２又は３に記載の電子写真用トナー。
（付記５）  縮重合体が、同数のジカルボン酸化合物とジオール化合物とを縮重合してなる付記３又は４に記載の電子写真用トナー。
（付記６）  縮重合体における酸価及び水酸基価が０である付記４又は５に記載の電子写真用トナー。
（付記７）  環状化合物の分子量が１０，０００以下である付記１から６のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記８）  環状化合物の分子量が２，０００以下である付記１から６のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記９）  環状化合物の含有量が３０質量％未満である付記１から８のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１０）  環状化合物の含有量が０．０１〜２０質量％である付記１から８のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１１）  環状化合物の含有量が１〜１５質量％である付記１から８のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１２）  結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤から選択される少なくとも１種を含有する付記１から１１のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１３）  赤外線吸収剤を含有する付記１から１２のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１４）  光定着用トナーである付記１から１３のいずれかに記載の電子写真用トナー。
（付記１５）  付記１から１４のいずれかに記載の電子写真用トナーを少なくとも含有することを特徴とする電子写真用現像剤。
（付記１６）  キャリアを更に含有する付記１５に記載の電子写真用現像剤。
（付記１７）  キャリアが、シリコーン樹脂を含有する被覆材で表面が被覆されてなる付記１６に記載の電子写真用現像剤。
（付記１８）  静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を付記１５から１７のいずれかに記載の電子写真用現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を転写材に転写する転写工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
（付記１９）  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、付記１５から１７のいずれかに記載の電子写真用現像剤を収容し、前記静電潜像を現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を転写材に転写する転写手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
（付記２０）  転写材に転写された転写像を光定着させる光定着手段を更に有する付記１９に記載の画像形成装置。
【００８２】
【発明の効果】
本発明によると、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立し、高品質の画像を安定して形成することができる電子写真用トナー、並びに、該電子写真用トナーを用いた電子写真用現像剤、画像形成方法及び画像形成装置を提供することができる。