(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
0004016222.tif 000006
［式中、ＲはＣ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基（該アルキル基及びシクロアルキル基は、いずれもＣ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基、複素環基（該芳香族基及び複素環基は、いずれもＣ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基よりなる群から選ばれる１〜３個の同一叉は異なる置換基で任意に置換されていてもよい。）を意味する。］
で表されるアミナール化合物を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下、加熱し、引き続き、無水酢酸、更に無機酸と反応させることを特徴とする
式（２）
【化２】
0004016222.tif 000007
［式中、Ｒは前記に同じ。］
で表されるトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの製造法。
【請求項２】
Ｒが置換フェニル基である請求項１記載の製造法。
【請求項３】
Ｒがフェニル基である請求項１記載の製造法。
【請求項４】
非プロトン性極性溶媒が１，３−ジメチルイミダゾリジノンである請求項１記載の製造法。
【請求項５】
塩基がアルカリ金属アルコラートである請求項１記載の製造法。
【請求項６】
無機酸が塩酸である請求項１記載の製造法。
【請求項７】
無機酸が臭化水素酸である請求項１記載の製造法。
【請求項８】
無機酸が硫酸である請求項１記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業的に有用なトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トランス−１，２−ジ置換エタンジアミン、特に光学活性なトランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンは、不斉合成反応における不斉触媒の配位子及び光学分割試剤として有用である。
例えば、特開平７−２８５９８３には、オレフィン化合物の不斉エポキシ化反応における触媒の原料として、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１１，９２４３（１９８９）には、オレフィン化合物の不斉ジヒドロキシル化反応における触媒の配位子として、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１１，５４９３（１９８９）には、不斉アルドール縮合反応における触媒の配位子として、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１２，４９７６（１９９０）には、不斉ディールスアルダー反応における触媒の配位子として、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，２６７５（１９９５）には、ケトンの不斉還元の触媒の配位子として、叉Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２２９９（１９９０）には、ビナフトールの光学分割試剤として使用されている。
【０００３】
従来、トランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの製造法については、幾つかの方法が知られている。
特に、Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ，２４，２８０（１９９３）には、ベンズアルデヒドを出発原料とする下記経路によるトランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの製造法が開示されている。
【０００４】
【化３】
0004016222.tif 000002
【０００５】
即ち、ベンズアルデヒド（ａ）とアンモニアを反応させ、固体のアミナール化合物であるヒドロベンズアミド（ｂ）とし、次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒中でナトリウムエチラートの存在下、環化させて固体のイソアマリン（ｃ）とし、更に無水酢酸溶媒中で酢酸ナトリウムの存在下、無水酢酸と反応させた後、塩酸で開環させて固体のジアミド体（ｄ）とし、次いで、酢酸溶媒中で臭化水素酸で加水分解して、トランス−１，２−ジフェニルエタンジアミン（ｅ）の二臭化水素酸塩を製造している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、上記製造法を検討した結果、工程数が多く、イソアマリン及びジアミド体（ｄ）を固体として取り出す必要があり操作が煩雑になること、更に、ジアミド体（ｄ）の加水分解反応は、目的とするトランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの収率が４０〜５０％であり、副生物として、イソアマリンが１０〜１５％、化合物（ｆ）
【０００７】
【化４】
0004016222.tif 000003
【０００８】
が３０〜４０％程度生成する等工業的には種々の問題があることが判明した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、トランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの製造法について鋭意検討した結果、イソアマリン、ジアミド体（ｄ）及びトランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンを容易に溶解する非プロトン性極性溶媒を使用することにより反応を連続的に行うことができるため反応工程数が３から１に減少し、濾過取り出し操作の煩雑さが回避でき、更に、トランス−１，２−ジ置換エタンジアミンが高い収率で製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、式（１）
【００１１】
【化５】
0004016222.tif 000004
【００１２】
［式中、ＲはＣ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基（該アルキル基及びシクロアルキル基は、いずれもＣ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基、複素環基（該芳香族基及び複素環基は、いずれもＣ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基よりなる群から選ばれる１〜３個の同一叉は異なる置換基で任意に置換されていてもよい。）を意味する。］
で表されるアミナール化合物を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下、加熱し、引き続き、無水酢酸、更に無機酸と反応させることを特徴とする
式（２）
【００１３】
【化６】
0004016222.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｒは前記に同じ。］
で表されるトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの製造法に関するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、更に詳細に本発明を説明する。
先ず、式（１）の置換基Ｒについて説明する。
Ｃ1〜Ｃ10アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル基、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−オクチル基、３−オクチル基、４−メチル−３−ｎ−ヘプチル基、６−メチル−２−ｎ−ヘプチル基、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル基、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル基、１−ノニル基、２−ノニル基、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル基、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル基、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル基、１−デシル基、２−デシル基、４−デシル基、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル基及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、１−ヘキシル基、１−ヘプチル基、１−オクチル基、１−ノニル基、１−デシル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、好ましくはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｃ6〜Ｃ10芳香族基としては、例えば、フェニル基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、６−インデニル基、７−インデニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基、２−テトラヒドロナフチル基、５−テトラヒドロナフチル基及び６−テトラヒドロナフチル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基及び２−テトラヒドロナフチル基等が挙げられる。
【００１８】
複素環基としては、芳香族系複素環基及び非芳香族系複素環基が挙げられる。
芳香族系複素環基としては、５〜７員環までの単環式複素環基、構成原子数が８〜１０までの縮合二環式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１〜３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる。
非芳香族系複素環基としては、５〜７員環までの単環式複素環基、構成原子数が６〜１０までの縮合二環式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１〜３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる。
【００１９】
芳香族系複素環基としては、例えば、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、２−ナフチリジニル基、３−ナフチリジニル基、４−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテニジニル基、４−プテニジニル基、６−プテニジニル基、７−プテニジニル基及び３−フラザニル基等が挙げられる。
【００２０】
非芳香族複素環としては、例えば、１−ピロリジニル基、２−ピロリジニル基、３−ピロリジニル基、１−ピロリニル基、２−ピロリニル基、３−ピロリニル基、４−ピロリニル基、５−ピロリニル基、１−イミダゾリジニル基、２−イミダゾリジニル基、４−イミダゾリジニル基、１−イミダゾリニル基、２−イミダゾリニル基、４−イミダゾリニル基、１−ピラゾリジニル基、３−ピラゾリジニル基、４−ピラゾリジニル基、１−ピラゾリニル基、２−ピラゾリニル基、３−ピラゾリニル基、４−ピラゾリニル基、５−ピラゾリニル基、１−ピペリジル基、２−ピペリジル基、３−ピペリジル基、４−ピペリジル基、１−ピペラジニル基、２−ピペラジニル基、３−ピペラジニル基、１−インドリニル基、２−インドリニル基、３−インドリニル基、４−インドリニル基、５−インドリニル基、６−インドリニル基、７−インドリニル基、１−イソインドリニル基、２−イソインドリニル基、４−イソインドリニル基、５−イソインドリニル基、２−キヌクリジニル基、３−キヌクリジニル基、４−キヌクリジニル基、２−モルフォリニル基、３−モルフォリニル基、４−モルフォリニル基、１−アゼチジニル基、２−アゼチジニル基、３−アゼチジニル基、１−アゼチジノニル基、３−アゼチジノニル基及び４−アゼチジノニル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基及びｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
次に、反応条件について詳細に説明する。
先ず、アミナール化合物を、塩基の存在下、非プロトン性極性溶媒中で反応させる。
【００２３】
非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素等の尿素類等が挙げられ、好ましくは、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
塩基としては、アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコラート及びアルカリ金属アルキル化合物等が挙げられ、好ましくは、アルカリ金属アルコラートが挙げられる。
【００２４】
アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウム等が挙げられる。
アルカリ金属アルコラートとしては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート及びカリウムｔ−ブチラートが挙げられる。
【００２５】
アルカリ金属アルキル化合物としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム及びｔ−ブチルリチウム等が挙げられる。
塩基の使用量は、触媒量で反応が進行するため、特に制限はなく、アミナール化合物に対して、０．０１当量〜１０当量の範囲、好ましくは、０．０１当量〜１当量の範囲がよい。
【００２６】
反応温度は、５０℃から使用する溶媒の沸点まで可能であるが、好ましくは、７０℃〜１５０℃の範囲がよい。
反応温度が７０℃より低温であると、目的とするトランス−１，２−ジ置換エタンジアミン体の生成が減少し、シス−１，２−ジ置換エタンジアミン体の副生量が増加する。
【００２７】
反応時間は、通常０．１〜１０００時間である。
次に、均一な反応液に、無水酢酸を加えて反応させ、次いで、均一な反応液を無機酸で処理すると、目的とするトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの無機酸塩が得られる。
無水酢酸との反応について述べる。
【００２８】
無水酢酸の量は、反応を完全に進行させるために、アミナール化合物に対して１当量以上必要であり、１当量〜２当量の範囲が好ましい。
無水酢酸との反応温度は特に制限はなく、２０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは、４０℃〜１００℃の範囲がよい。
反応時間は、通常０．１〜１０００時間である。
【００２９】
無機酸との反応について述べる。
無機酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、好ましくは、塩酸、臭化水素酸及び硫酸等が挙げられる。
無機酸の使用量は、反応を完全に進行させるために、アミナール化合物に対して１当量以上必要であり、反応を早く完全に進行させるためには、２当量〜２０当量の範囲、好ましくは、３当量〜１０当量の範囲がよい。
【００３０】
無機酸との反応温度は、特に制限はなく、２０℃から溶媒の沸点まで使用可能であるが、好ましくは、２０〜２００℃の範囲、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲がよい。
無機酸との反応時間は、通常０．１〜１０００時間である。
本発明の一連の反応は常圧でも加圧下でも行なうことができる。
【００３１】
反応終了後、均一な反応液を冷却し、析出した固体を濾過することにより、トランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの無機酸塩を得ることができる。
得られたトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの無機酸塩は、通常の方法、例えば水酸化ナトリウム水溶液で処理することにより、トランス−１，２−ジ置換エタンジアミンとすることができる。
【００３２】
次に、参考としてアルデヒド化合物とアンモニアよりのアミナール化合物の製造法について説明する。
アルデヒド化合物としては、ベンズアルデヒド、３，５−ジメチルベンズアルデヒド、３，５−ジクロロベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、３−メトキシベンズアルデヒド、３−クロロベンズアルデヒド、３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、α−ナフチルアルデヒド、β−ナフチルアルデヒドおよびシクロヘキシルアルデヒド等が挙げられる。
【００３３】
反応溶媒としては、反応に関与しないものであれば特に制限はなく、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素等の尿素類等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３４】
更に、これらの溶媒は、単独又は組み合わせて使用することもできる。
反応温度は、特に制限はなく、通常−８０℃から使用する溶媒の沸点まで可能であるが、アンモニアの溶解度から、−２０℃から４０℃の範囲で行うのがよい。
反応時間は、通常０．１〜１０００時間である。
【００３５】
反応終了後、析出したアミナール化合物を濾取するか、析出したアミナール化合物を水に再溶解後、適当な溶媒により抽出し、抽出溶媒を減圧濃縮してアミナール化合物を得るか、抽出液に適当な溶媒を加え、析出したアミナール化合物を濾取する方法等が挙げられる。
更に、再結晶、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の常法による精製を行なうことにより高純度のアミナール化合物を得ることができる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
アルゴン置換した反応フラスコに、エタノール５０ｇとナトリウム１．５４ｇ（０．０６７モル）を加え、ナトリウムエチラート溶液とし、この溶液に、１，３−ジメチルイミダゾリジノン３００ｇ及び参考例１のヒドロベンズアミド１００ｇ（０．３３５モル）を加え溶解させ、１００℃に昇温後、１時間撹拌した。
【００３７】
次に、エタノールを減圧下（３００ｍｍＨｇ）で留去し、７０℃に冷却後、無水酢酸４２．８ｇ（０．４２モル）を加えて１０分間撹拌した。
更に、３５％塩酸３００ｇ（２．８７７モル）を加え、１０８℃に昇温後還流下３６時間撹拌し、均一な反応液を２０℃に冷却し、析出した結晶を濾過後、アセトン１００ｇで洗浄した。
【００３８】
得られた結晶を減圧下６０℃で乾燥したところ、トランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの二塩酸塩７４．７ｇ（純度８８％、収率６９％）を得た。
実施例２
アルゴン置換した反応フラスコに、１，３−ジメチルイミダゾリジノン９００ｇを加え、参考例１のヒドロベンズアミド３００ｇ（１．００５モル）を溶解させた。
【００３９】
この溶液に、２０℃で２８重量％ナトリウムメチラート３８．８３ｇ（０．２０１モル）を加え、１００℃に昇温し１時間撹拌した。
次に、メタノールを減圧下（３００ｍｍＨｇ）で留去し、７０℃に冷却後、無水酢酸１２８．５ｇ（１．２６モル）を加えて１０分間撹拌した。
更に、３５％塩酸３００ｇ（２．８７７モル）を加えて１０８℃に昇温後還流下撹拌した。
【００４０】
１０時間後、３５％塩酸６００ｇ（５．７５３モル）を、２５時間後、３５％塩酸３００ｇ（２．８７７モル）を加え、更に、１６時間還流下撹拌した。
反応後、均一な反応液を２０℃に冷却し、アセトン６００ｇを加え、析出した結晶を濾過し、アセトン３００ｇで洗浄した。
得られた結晶を減圧下６０℃で乾燥したところ、トランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの二塩酸塩２３７．２ｇ（純度８６％、収率７１％）を得た。
参考例１
エタノール１０００ｇにアンモニア１３２ｇ（７．７６５モル）を溶解し、この溶液に、２０℃でベンズアルデヒド１０００ｇ（９．４３４モル）を加え、２０℃で２０時間撹拌した。
【００４１】
次に、過剰のアンモニアを減圧下（１５０ｍｍＨｇ）で留去し、析出した結晶を濾過後、ｎ−ヘプタン５００ｇで洗浄した。
得られた結晶を減圧下６０℃で乾燥し、ヒドロベンズアミド８９９ｇ（収率９６％）を得た。
参考例２
反応フラスコに、酢酸１．９２ｍｌ、４７％臭化水素酸３．８５ｍｌ及びジアミド体（ｄ）１．０８ｇを加え、１１０℃で１８時間撹拌した。
【００４２】
均一な反応液を２０℃に冷却後、析出した結晶を濾過し、アセトン１ｍｌ、酢酸エチル１ｍｌで結晶を洗浄した。
得られた結晶を減圧下６０℃で乾燥したところ、トランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの二臭化水素酸塩５４７．７ｍｇ（純度９０％、収率４５％）を得た。
参考例３
ガラスオートクレーブに、酢酸０．５ｇ、４８％臭化水素酸０．７５ｇ及びジアミド体（ｄ）０．５ｇを加え、１２０℃で１８時間撹拌した。
【００４３】
均一な反応液を、液体クロマトグラフ（カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３  ４．６φ×２５０ｍｍ、カラム温度：４０℃、溶離液：メタノール／水＝３３：６７、流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、検出：ＵＶ２２０ｎｍ）を使用し分析したところ、それぞれ目的とするトランス−１，２−ジフェニルエタンジアミンの二臭化水素酸塩１３７．７ｍｇ（純度９０％、収率４２％）、副生物としてイソアマリン６３．７ｍｇ（収率１５％）及び化合物（ｆ）１１２．２ｍｇ（収率３４％）が含まれていた。
【００４４】
【発明の効果】
非プロトン性極性溶媒中を使用することにより、１工程でアミナール化合物からトランス−１，２−ジ置換エタンジアミンを製造することができる。