(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴムと架橋剤とを混練してゴム組成物を得る混練工程と、
このゴム組成物からハーフシェルを成形する予備成形工程と、
このハーフシェルに粒状固形物を埋め込む埋設工程と、
センターを２枚のハーフシェルで被覆する被覆工程と、
上型及び下型からなる成形型の球状キャビティにセンターと一体となったハーフシェルとを投入して成形型でハーフシェルを加圧し、余剰のゴム組成物を上型と下型との合わせ目から流出させて中間層を成形する成形工程とを含んでおり、
その粒度Ｄの中間層厚みＴに対する比（Ｄ／Ｔ）が０．３以上である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整されたゴルフボール製造方法。
【請求項２】
基材ゴムと架橋剤とを混練してゴム組成物を得る混練工程と、
このゴム組成物からハーフシェルを成形する予備成形工程と、
このハーフシェルに粒状固形物を埋め込む埋設工程と、
センターを２枚のハーフシェルで被覆する被覆工程と、
上型及び下型からなる成形型の球状キャビティにセンターと一体となったハーフシェルとを投入して成形型でハーフシェルを加圧し、余剰のゴム組成物を上型と下型との合わせ目から流出させて中間層を成形する成形工程とを含んでおり、
その半径方向幅Ｗの中間層厚みＴに対する比（Ｗ／Ｔ）が０．３以上１．０以下である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整されたゴルフボール製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴルフボールに関し、詳細には架橋ゴムからなるコアと樹脂組成物からなるカバーとを備えたソリッドゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフ場でのプレーに用いられるゴルフボールは、糸ゴムが巻かれなるコアを有する糸巻きゴルフボールと、ソリッドゴムからなるコアを有するソリッドゴルフボール（ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール等）とに大別される。糸巻きゴルフボールは古くから使用されており、ほぼ全ての一級品ゴルフボールが糸巻きゴルフボールである時代もあった。しかし、その後に開発されたソリッドゴルフボールは製造が容易であり低コストで得られることから、最近では糸巻きゴルフボールよりもソリッドゴルフボールの方がより多く市場に供給されている。概してソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比して打球感が硬いという欠点を有する。一方、一般的なソリッドゴルフボールは、飛距離の点では糸巻きゴルフボールよりも優れている。
【０００３】
打球感の改良又は飛行性能の更なる向上を意図して、センターと中間層との２層からなるコアを備えたソリッドゴルフボールが提案され、市販されている。このゴルフボールの製造には、ハーフシェル方式が採用されることが多い。ハーフシェル方式では、まず中間層用のゴム組成物からドーム形状のハーフシェルが成形される。次に、センターが２個のハーフシェルで被覆される。このセンター及びハーフシェルが成形型の球状キャビティに投入され、成形型が締められる。型締めにより、余剰のゴム組成物が成形型のパーティング面から流れ出す。こうして、中間層が成形される。このようなハーフシェル方式のゴルフボール製造方法は、特開平１０−２４１２４号公報、特開平１０−９９４７０号公報及び特開平１０−１０８９２１号公報に開示されている。
【０００４】
ところで近年、ゴルフボールのコアに架橋ゴム又は合成樹脂からなる粒子（固形物）を配合する技術が種々提案されている。例えば、特開昭６１−９４６６６号公報には、高硬度ゴムであるエボナイトの粒子が配合されたコアが開示されている。特開平６−９１０１９号公報には、ショアＤ硬度が約６５である高分子量ポリエチレン（商品名「ミペロンＸＭ２２０」）が配合されたコアが開示されている。特開平７−１８５０３９号公報には、粒径が０．８ｍｍから７．０ｍｍである加硫ゴム粉末がコアに配合されることで打球時の衝撃力が緩和されたゴルフボールが開示されている。特開平１０−３１４３４２号公報には、中心コア層、外側コア層、内側カバー層（この内側カバー層は、コアの最外層とも見なされうる）及び外側カバー層を備えており、コアにポリプロピレン粉末が配合されたゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特開２００１−５８３公報には、コアの表面硬度よりも高硬度である粒子がコアに配合されたゴルフボールが開示されている。特開２００１−５８４公報には、コアとの比重差が小さな粒子がコアに配合されたゴルフボールが開示されている。特開２００１−５８７公報には、コアに粒子が配合され、かつこの粒子がコア表面に露出していないゴルフボールが開示されている。特開２００１−２９５１１公報には、熱可塑性樹脂中にゴム粒子が分散してなる中間層を備えたゴルフボールが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前述のハーフシェル方式で中間層が成形される際、センターは支持・固定されてはいない。従って、中間層用のゴム組成物の流動・流出によりセンターがキャビティ内で移動し、センター中心とキャビティ中心とが位置ズレを起こすことがある。位置ズレが起こると中間層に偏肉（肉厚のバラツキ）が生じ、ゴルフボールのスピン量、打ち出し角度、初速、飛距離、弾道及び打球感が打点によって異なってしまう。偏肉は、ゴルフボールの耐久性及び直進飛行性にも悪影響を与える。
【０００７】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、中間層の偏肉が生じにくいゴルフボール製造方法の提供をその目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るゴルフボール製造方法は、以下の（Ａ）及び（Ｂ）の工程を含む。
（Ａ）基材ゴムと架橋剤と粒状固形物とを混練してゴム組成物を得る混練工程。
（Ｂ）上型及び下型からなる成形型の球状キャビティにセンターとこのセンターの周りに配置された該ゴム組成物とを投入して成形型でゴム組成物を加圧し、余剰のゴム組成物を上型と下型との合わせ目から流出させて中間層を成形する成形工程。
各工程は、その粒度Ｄ（ｍｍ）の中間層厚みＴ（ｍｍ）に対する比（Ｄ／Ｔ）が０．３以上である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整される。又は、各工程は、その半径方向幅Ｗ（ｍｍ）の中間層厚みＴ（ｍｍ）に対する比（Ｗ／Ｔ）が０．３以上１．０以下である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整される。
【０００９】
このゴルフボール製造方法では、粒状固形物がキャビティ面及びセンター表面に当接し、あたかも橋脚のごとく作用して、センターの移動が阻止される。この製造方法は、中間層の偏肉を抑制する。
【００１０】
他の発明に係るゴルフボール製造方法は、以下の（Ｃ）から（Ｇ）の工程を含む。
（Ｃ）基材ゴムと架橋剤とを混練してゴム組成物を得る混練工程。
（Ｄ）このゴム組成物からハーフシェルを成形する予備成形工程。
（Ｅ）このハーフシェルに粒状固形物を埋め込む埋設工程。
（Ｆ）センターを２枚のハーフシェルで被覆する被覆工程。
（Ｇ）上型及び下型からなる成形型の球状キャビティにセンターと一体となったハーフシェルとを投入して成形型でハーフシェルを加圧し、余剰のゴム組成物を上型と下型との合わせ目から流出させて中間層を成形する成形工程。
各工程は、その粒度Ｄの中間層厚みＴに対する比（Ｄ／Ｔ）が０．３以上である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整される。又は、各工程は、その半径方向幅Ｗの中間層厚みＴに対する比（Ｗ／Ｔ）が０．３以上１．０以下である粒状固形物が中間層に６個以上含まれるように調整される。
【００１１】
このゴルフボール製造方法でも、粒状固形物がキャビティ面及びセンター表面に当接し、あたかも橋脚のごとく作用して、センターの移動が阻止される。この製造方法は、中間層の偏肉を抑制する。この製造方法では、ハーフシェルの所定位置に粒状固形物を配置することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１３】
図１は、本発明の一実施形態にかかるゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール１は、コア２とカバー３とを備えている。コア２は、センター４と中間層５との２層からなる。カバー３の表面には、多数のディンプル６が形成されている。このゴルフボール１は、カバー３の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの図示は省略されている。このゴルフボール１の直径は４０ｍｍから４５ｍｍ、特には４２ｍｍから４４ｍｍとされている。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格を満たす範囲で空気抵抗を低減するという観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上４２．８０ｍｍ以下とされるのが好ましい。また、このゴルフボール１の質量は４４ｇから４６ｇ、特には４５．００ｇ以上４５．９３ｇ以下とされている。
【００１４】
図２は、図１のゴルフボール１の製造方法の一例が示されたフローチャートである。この製造方法では、まず基材ゴム、架橋剤、添加剤等が混練され（ＳＴＰ１）、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物が成形型の球状キャビティに投入され、加圧・加熱される。これにより、球状のセンター４が成形される（ＳＴＰ２）。通常は、加熱によって架橋反応が起こり、ゴム組成物が硬化する。
【００１５】
次に、他の基材ゴム、架橋剤、添加剤、粒状固形物等が混練され（ＳＴＰ３）、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物から、図３に示されたハーフシェル７が成形される（ＳＴＰ４）。ハーフシェル７の成形には、半球状キャビティと半球状凸部とを備えた成形型が用いられる。ハーフシェル７には、粒状固形物が分散している。
【００１６】
次に、２枚のハーフシェル７がセンター４に被せられ、このハーフシェル７及びセンター４が成形型に投入される（ＳＴＰ５）。成形型は、図３に示されるように、互いに半球状のキャビティ面８を備えた上型９及び下型１０からなる。次に、成形型が締められる（ＳＴＰ６）。この際、上型９と下型１０との間に微小な間隙が生じるように、型締め圧が調節される。型締めによりゴム組成物（ハーフシェル７）が加圧される。通常は加圧とともに成形型が昇温され、ゴム組成物が加熱される。加圧と加熱により、キャビティ内のゴム組成物が流動し、余剰のゴム組成物が上型９と下型１０との間隙から流出する（ＳＴＰ７）。
【００１７】
余剰のゴム組成物の流出がほぼ完了した段階で、型締め圧が高められる（ＳＴＰ８）。これにより、上型９と下型１０とがほぼ完全に合わされる。その後は、ゴム組成物はほとんど流出しない。この状態が保たれることでゴム組成物の架橋反応が進行し、ゴム組成物が硬化して中間層５が成形される。この中間層５では、ゴムマトリクス中に粒状固形物が分散している。成形型が開けられ（ＳＴＰ９）、センター４及び中間層５からなるコア２がキャビティから取り出される。このコア２の周りに既知の手段（例えば射出成形法）によってカバー３が成形され（ＳＴＰ１０）、ゴルフボール１が得られる。
【００１８】
図４は、図３の製造方法におけるゴム組成物流出工程（ＳＴＰ７）の様子が示された断面図である。この図において符号１１で表されているのは上型９が組み込まれた上プレートであり、符号１２で表されているのは下型１０が組み込まれた下プレートである。この図４には、加圧されたゴム組成物１３（ハーフシェル７を形成するゴム組成物）が上型９と下型１０との間隙から流出しつつある状態が示されている。
【００１９】
前述のように、ハーフシェル７には粒状固形物１４が分散している。この粒状固形物１４は、センター４とキャビティ面８との間に介在する。ゴム組成物１３の流動に伴ってセンター４がキャビティ面８に近づく方向に移動しようとしても、粒状固形物１４がこの移動を阻止する。これにより、中間層５の偏肉が防止される。偏肉のない中間層５を備えたゴルフボール１は、いかなる箇所がゴルフクラブで打撃された場合でも、ほぼ同等のスピン量、打ち出し角度、初速、飛距離、弾道及び打球感を呈する。このゴルフボール１は、耐久性及び直進飛行性にも優れる。
【００２０】
ハーフシェル７が、センター４に被せられる前の段階で、半加硫状態とされてもよい。半加硫状態の達成はハーフシェル７の成形（ＳＴＰ４）と同時でもよく、成形後に別の工程で達成されてもよい。
【００２１】
ハーフシェル７がセンター４に被覆された後、これらの成形型への投入（ＳＴＰ５）の前に、これらに予備成形が施されてもよい。この場合は、予備成形によって得られた成形体が、成形型に投入される。予備成形に供されるハーフシェル７は未加硫状態でもよく、半加硫状態でもよい。
【００２２】
ハーフシェル７ではなく、円盤状又は板状のゴム片がセンター４と共に成形型に投入されてもよい。この場合も、ゴム片に分散している粒状固形物１４によってセンター４の移動が阻止される。粒状固形物１４が分散しないハーフシェルが成形され、このハーフシェルに粒状固形物１４が埋め込まれてもよい。この手法であれば、ハーフシェルの意図した位置に粒状固形物１４を配置することができる。
【００２３】
本明細書において粒状固形物１４とは、ゴム組成物流出工程（ＳＴＰ７）においても流動性を呈さない物質からなる粒子を意味する。粒状固形物１４の好ましい材質としては、架橋ゴムが挙げられる。この場合、後に詳説される中間層５ゴムマトリクスの材料と同等の材料が好適に用いられる。特に、粒状固形物１４の基材ポリマーとゴムマトリクスの基材ポリマーとが同一とされるのが、コア２の物性均一化の観点から好ましい。
【００２４】
粒状固形物１４が、合成樹脂を主成分としてもよい。センター４の移動を阻止する観点から、ゴム組成物流出工程（ＳＴＰ７）におけるゴム組成物の温度よりも軟化点が高い合成樹脂が好適である。特に好ましい合成樹脂としては、アイオノマー樹脂及び熱可塑性エラストマー並びにこれらの混合物が例示される。
【００２５】
アイオノマー樹脂の中でも、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたものが好適である。α−オレフィンとしては、エチレン及びプロピレンが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオン等の３価金属イオン等が挙げられる。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール１の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００２６】
好適なアイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０１」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１６５２」、「ハイミラン１７０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミラン１８５６」；デュポン社の商品名「サーリン９９４５」、「サーリン８９４５」、「サーリンＡＤ８５１１」、「サーリンＡＤ８５１２」；エクソン社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」等が挙げられる。２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。
【００２７】
好ましい熱可塑性エラストマーとしては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、末端にＯＨ基を備えた熱可塑性エラストマー等が挙げられる。２種以上の熱可塑性エラストマーが併用されてもよい。ゴルフボール１の反発性能の観点から、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーが特に好適である。
【００２８】
スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー）には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００２９】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社の商品名「エラストラン」が挙げられ、詳細には「エラストランＥＴ８８０」が挙げられる。ポリアミド系熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ社の商品名「ペバックス」が挙げられ、詳細には「ペバックス２５３３」が挙げられる。ポリエステル系熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社の商品名「ハイトレル」が挙げられ、詳細には「ハイトレル３５４８」及び「ハイトレル４０４７」が挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロン」が挙げられ、詳細には「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。
【００３０】
粒状固形物１４に、ジエン系ブロック共重合体が配合されてもよい。ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体又は部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有する。ブロック共重合体は、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１種の共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロックとを有する。部分水添ブロック共重合体は、上記ブロック共重合体が水素添加されることによって得られる。
【００３１】
ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン及び１，１−ジフェニルスチレンが挙げられ、これらの中から１種又は２種以上が選択される。特にスチレンが好適である。共役ジエン系化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが挙げられ、これらの中から１種又は２種以上が選択される。特にブタジエン及びイソプレン並びにこれらの組み合わせが好適である。
【００３２】
好ましいジエン系ブロック共重合体としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のもの、及びエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のものが挙げられる。ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、ダイセル化学社の商品名「エポフレンド」が挙げられ、詳細には「エポフレンドＡ１０１０」が挙げられる。
【００３３】
粒状固形物１４には、必要に応じ充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機塩、及びタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が挙げられる。２種以上の充填剤が併用されてもよい。
【００３４】
図５は、図４の一部が示された拡大図である。この図５において両矢印Ｗで示されているのは、粒状固形物１４の半径方向（ゴルフボール１の半径の方向）における幅である。この幅Ｗは、ゴルフボール１が切断されて得られる試験片の実測によって決定される。この半径方向幅Ｗの中間層厚みＴに対する比（Ｗ／Ｔ）は、０．３以上１．０以下が好ましい。比（Ｗ／Ｔ）が上記範囲未満であると、キャビティ面８に近づこうとするセンター４の移動が十分には阻止されない。この観点から、比（Ｗ／Ｔ）は０．５以上がより好ましく、０．７以上が特に好ましい。比（Ｗ／Ｔ）が上記範囲を超えると、粒状固形物１４がセンター４をキャビティ面８から遠ざけ、偏肉が助長される。中間層５の表面のシーム（パーティングラインに相当する大円）上に等間隔で４箇所の測定点が選択され、さらにこのシームが地球儀の赤道と仮定されたときの両極も測定点とされて、合計６箇所の測定点で中間層の厚みが測定される。６個のデータの平均値が、中間層厚みＴとされる。
【００３５】
比（Ｗ／Ｔ）が上記範囲内である粒状固形物１４を中間層５が６個以上含むことが好ましい。粒状固形物１４の数が上記範囲未満であると、偏肉が十分には抑制されにくい。この観点から、粒状固形物１４は８個以上がより好ましく、１８個以上が特に好ましい。粒状固形物１４が多すぎるとゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性に悪影響を与えるおそれがあるので、その個数は１００個以下、さらには８０個以下、特には６０個以下が好ましい。
【００３６】
粒状固形物１４の粒度Ｄの中間層厚みＴに対する比（Ｄ／Ｔ）は、０．３以上が好ましい。比（Ｄ／Ｔ）が上記範囲未満であると、キャビティ面８に近づこうとするセンター４の移動が十分には阻止されない。この観点から、比（Ｄ／Ｔ）は０．５以上がより好ましく、０．７以上が特に好ましい。粒状固形物１４がセンター４をキャビティ面８から遠ざけることを抑制する観点から、比（Ｄ／Ｔ）は１．０以下が好ましい。粒度Ｄは、「ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１」に規定された篩が用いられ、「ＪＩＳ  Ｋ  ６３１６」の規定に準拠して測定される。
【００３７】
比（Ｄ／Ｔ）が上記範囲内である粒状固形物１４を中間層５が６個以上含むことが好ましい。粒状固形物１４の数が上記範囲未満であると、偏肉が十分には抑制されにくい。この観点から、粒状固形物１４は８個以上がより好ましく、１８個以上が特に好ましい。粒状固形物１４が多すぎるとゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性に悪影響を与えるおそれがあるので、その個数は１００個以下、さらには８０個以下、特には６０個以下が好ましい。偏肉抑制の観点から、全ての粒状固形物１４の粒度Ｄが同一であるのが好ましい。
【００３８】
粒状固形物１４の体積は、０．０６ｍｍ３以上５５０ｍｍ３以下が好ましい。体積が上記範囲未満であると、偏肉が十分には抑制されないことがある。この観点から、体積は０．１ｍｍ３以上がより好ましく、０．５ｍｍ３以上がさらに好ましく、４ｍｍ３以上が特に好ましい。体積が上記範囲を超えると、粒状固形物１４がゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性に悪影響を与えるおそれがある。この観点から、体積は２８０ｍｍ３以下がより好ましく、５０ｍｍ３以下が特に好ましい。体積が上記範囲内にある粒状固形物１４の数は、６個以上１００個以下が好ましい。
【００３９】
粒状固形物１４の総体積は、中間層５の体積の５０％以下が好ましい。これにより、ゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性への粒状固形物１４の悪影響が抑制される。この観点から、総体積は中間層５の体積の４０％以下がより好ましく、３５％以下が特に好ましい。
【００４０】
粒状固形物１４の形状の例としては、球、立方体、直方体及び円柱が挙げられる。偏肉抑制の観点から、実質的に球状の粒状固形物１４が好適である。粒状固形物１４の比重は、通常は０．８以上１．５以下とされる。
【００４１】
粒状固形物１４のＪＩＳ−Ｃ硬度は、３０以上が好ましい。硬度が上記範囲未満であると、ゴム組成物流出工程（ＳＴＰ７）において粒状固形物１４が変形し、センター４のキャビティ面８への移動を十分には阻止できない。この観点から、硬度は３５以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。硬度があまりに高いと、粒状固形物１４がゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性に悪影響を与えるおそれがある。この観点から、硬度は９８以下が好ましく、９５以下がより好ましく、９０以下が特に好ましい。硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１の規定に準拠して、スプリング式硬度計Ｃ型によって測定される。
【００４２】
架橋ゴムからなる粒状固形物１４は、圧縮成形法、射出成形法等の既知の手段で成形されうる。通常は、成形と同時にゴムの架橋反応が起こる。一般的な成形温度は１２０℃〜１８０℃であり、成形時間は１０分間〜６０分間である。未架橋の粒体が成形され、この粒体が１２０℃以上の高温下に保持されることで、架橋反応を起こさせてもよい。一般的な保持時間は、３０分間〜１２時間である。熱可塑性樹脂を主成分とする粒状固形物１４は、圧縮成形法、射出成形法、押出成形法等の既知の手段で成形されうる。
【００４３】
センター４の基材ゴムには、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、天然ゴム等が好適である。これらのゴムの２種以上が併用されてもよい。反発性能の観点からは、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合でも、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。ポリブタジエンのなかでも、シス−１，４結合の比率が４０％以上、特には８０％以上であるハイシスポリブタジエンが好ましい。
【００４４】
センター４の架橋形態は特には制限されない。架橋剤としては、共架橋剤、有機過酸化物、硫黄等が用いられうる。反発性能を高めうるとの理由から、共架橋剤と有機過酸化物とが好ましい。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩が好ましい。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。特に、高い反発性能が得られるアクリル酸亜鉛が好ましい。
【００４５】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、特にアクリル酸が好ましい。好ましい酸化金属としては亜鉛の酸化物及びマグネシウムの酸化物が挙げられ、特に亜鉛の酸化物が好ましい。
【００４６】
共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００部に対して１０部以上４０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、センター４が軟らかくなって反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１５部以上がより好ましく、２０部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、センター４が硬くなって打球感がソフトでなくなることがある。この観点から、配合量は３５部以下がより好ましく、３０部以下が特に好ましい。本明細書において用いられる「部」という用語は、質量比(パーツ バイ ウェイト)を意味する。
【００４７】
センター４に用いられるゴム組成物には、有機過酸化物が配合されるのが好ましい。有機過酸化物は、前述のα，β−不飽和カルボン酸金属塩とともに架橋剤として機能し、また、硬化剤として機能する。有機過酸化物の配合により、センター４の反発性能が高められうる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
【００４８】
有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００部に対して０．１部以上３．０部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、センター４が軟らかくなって反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は０．２部以上がより好ましく、０．５部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、センター４が硬くなって打球感がソフトでなくなることがある。この観点から、配合量は２．８部以下がより好ましく、２．５部以下が特に好ましい。
【００４９】
ゴム組成物には、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機塩、及びタングステン、モリブデン等の高比重金属からなる粉末が挙げられる。充填剤の配合量は、意図されるセンター４の比重が達成されるように適宜決定される。単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能するという理由から、好ましい充填剤は酸化亜鉛である。
【００５０】
ゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合されてもよい。
【００５１】
通常センター４の比重は、１．０５以上１．２５以下とされる。通常センター４の直径は、１５ｍｍ以上３８ｍｍ以下とされる。センター４が２以上の層から構成されてもよい。
【００５２】
一般的には、センター４は成形工程（ＳＴＰ２）での加熱により架橋される。成形工程後のセンター４が未架橋状態又は半架橋状態とされ、後の工程（例えば中間層５のための架橋工程）で架橋されてもよい。
【００５３】
中間層５のマトリクスには、センター４と同様のゴム組成物が用いられうる。中間層厚みＴは、０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましい。厚みＴが上記範囲未満である中間層５は、成形に困難が伴う。この観点から、厚みＴは０．６ｍｍ以上がより好ましく、１．０ｍｍ以上がさらに好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴが上記範囲を超えると、偏肉抑制のためには極めて大きな粒状固形物１４が必要となる。このような粒状固形物１４は、ゴルフボール１の物性、打球感及び耐久性に悪影響を与えるおそれがある。この観点から、厚みＴは９．０ｍｍ以下がより好ましく、６．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００５４】
このコア２は、センター４と中間層５とからなるので、単一層からなるコア２に比べて硬度分布及び質量分布の設計自由度が高い。例えば、センター４の硬度よりも中間層５の硬度が大きなコア２、センター４の硬度よりも中間層５の硬度が小さなコア２、センター４の比重よりも中間層５の比重が大きなコア２、及びセンター４の比重よりも中間層５の比重が小さなコア２が製作可能である。
【００５５】
カバー３は通常、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材ポリマーには、上記粒状固形物１４の基材ポリマーと同様のアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー及びジエン系ブロック共重合体が好適である。カバー３には、必要に応じ、二酸化チタン等の着色剤、硫酸バリウム等の充填剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が適量配合されてもよい。カバー３の比重は、通常は０．９以上１．４以下である。
【００５６】
カバー３の厚みは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下が好ましい。厚みが上記範囲未満であるカバー３は成形に困難を伴い、しかもゴルフボール１の耐久性低下を招来するおそれがある。この観点から、厚みは１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．１ｍｍ以上が特に好ましい。厚みが上記範囲を超えると、打球感が悪くなることがある。この観点から、厚みは２．４ｍｍ以下が特に好ましい。２以上の層からカバー３が構成されてもよい。カバー３と中間層５との間に他の中間層が形成されてもよい。
【００５７】
カバー３の成形には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手段が用いられうる。成形型のキャビティ面８に多数の凸部が設けられることにより、この凸部が反転された形状のディンプル６がカバー３の表面に形成される。ディンプル６の平面形状（無限遠からゴルフボール１の中心を見た場合のディンプル６の輪郭）は通常は円形であるが、非円形（楕円、長円、多角形、星形、涙形等）であってもよい。円形ディンプル６の場合の断面形状は、シングルラジアス形状（円弧状）であってもよく、ダブルラジアス形状（台皿状）であってもよい。飛行性能の観点から、ディンプル６の総数は、３４０個から５４０個、特には３６０個から５００個が好ましい。飛行性能の観点から、ディンプル容積の総和は、３００ｍｍ３以上７００ｍｍ３以下、特には４００ｍｍ３以上６００ｍｍ３以下が好ましい。ディンプル容積とは、ディンプル６の表面とボール仮想球面とに囲まれた空間の容積を意味する。飛行性能の観点から、ディンプル６による表面積占有率は６５％以上９０％以下が好ましく、７０％以上８５％以下が特に好ましい。表面積占有率とは、ディンプル６の平面形状面積の総和の、ボール仮想球の表面積に対する比率（％）である。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００５９】
［粒状固形物の成形］
ポリブタジエン１００部、アクリル酸亜鉛３４部、酸化亜鉛１８．５部及びジクミルパーオキサイド１．１部を密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を球状キャビティを備えた成形型に投入し、１５１℃に２１分間保持して、球状であり、体積が３３．５ｍｍ３であり、粒度Ｄが４．０である粒状固形物Ａを得た。
【００６０】
成形型を変更した他は粒状固形物Ａの場合と同様にして、粒状固形物ＢからＤを得た。また、配合量と成形型とを変更した他は粒状固形物Ａの場合と同様にして、粒状固形物Ｅを得た。
【００６１】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを成形型に射出し、球状であり、体積が１１．５ｍｍ３であり、粒度Ｄが２．８である粒状固形物Ｆを得た。また、アイオノマー樹脂７０部とスチレン系熱可塑性エラストマー３０部とからなる樹脂組成物を成形型に射出し、球状であり、体積が１１．５ｍｍ３であり、粒度Ｄが２．８である粒状固形物Ｇを得た。
【００６２】
【表１】
0003980317.tif 000002
【００６３】
［実施例１］
ポリブタジエン１００部、アクリル酸亜鉛２５部、酸化亜鉛２２部及びジクミルパーオキサイド１．０部を密閉式混練機で混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を球状キャビティを備えた成形型に投入し、１４２℃に２３分間保持し、さらに１６８℃に昇温して６分間保持し、直径が３０．２ｍｍのセンターを得た。
【００６４】
次に、ポリブタジエン（ＢＲ０１）８０部、他のポリブタジエン（ＢＲ１０）２０部、アクリル酸亜鉛３４部、酸化亜鉛１８．５部及びジクミルパーオキサイド１．１部を密閉式混練機で混練し、さらに粒状固形物Ｂを投入して混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を成形型に投入して加圧し、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚をセンターに被覆し、センター及びハーフシェルを成形型に投入して、１５１℃に２１分間保持した。こうして、中間層厚みＴが４．０ｍｍであり、直径が３８．２ｍｍであるコアを得た。この中間層には、比（Ｄ／Ｔ）が０．５である６０個の粒状固形物が分散している。
【００６５】
次に、アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０５）６３部、他のアイオノマー樹脂（ハイミラン１７０６）３７部及び硫酸バリウム２．２部を混練し、樹脂組成物を得た。一方、球状キャビティを備えた成形型にコアを投入し、このコアの周りに加熱によって溶融した樹脂組成物を射出して厚みが２．２ｍｍのカバーを成形した。このカバーの周りに塗装を施し、ゴルフボールを得た。
【００６６】
［実施例２〜６及び比較例１〜２］
センター及び中間層の配合、成形型及び成形条件を下記の表２に示される通りとし、粒状固形物の種類と個数とを下記の表３に示される通りとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００６７】
【表２】
0003980317.tif 000003
【００６８】
［偏肉の評価］
中間層の表面のシーム上に等間隔で４箇所の測定点を選択し、さらにこのシームが地球儀の赤道と仮定されたときの両極も測定点として、合計６箇所で中間層の厚みを測定した。６個のデータの最大値をＴｍａｘとし、最小値をＴｍｉｎとし、（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）を偏肉値とした。１０個のゴルフボールの偏肉値の平均と、偏肉値が最大であるゴルフボールの偏肉値とが、下記の表３に示されている。
【００６９】
［半径方向幅の測定］
実施例３のゴルフボールをカットし、粒状固形物の半径方向幅Ｗを測定したところ、２．９ｍｍであった。このゴルフボールにおける比（Ｗ／Ｔ）は、０．７３である。同様に、実施例４のゴルフボールにおける粒状固形物の半径方向幅Ｗを測定したところ、３．０ｍｍであった。このゴルフボールにおける比（Ｗ／Ｔ）は、０．７５である。
【００７０】
［飛距離試験］
［Ｗ１での評価］
スイングマシン（ツルテンパー社製）にメタルヘッドを備えたドライバー（Ｗ１）を装着し、ヘッド速度が４０ｍ／ｓとなるようにマシンコンディションを調整して、各実施例及び各比較例のゴルフボールを２０個ずつ打撃した。そして、打ち出し角度及びキャリーを測定した。打ち出し角度とは打撃直後のゴルフボールの弾道軌跡の水平方向に対する角度（ｄｅｇｒｅｅ）のことであり、キャリーとは打撃地点からゴルフボールが落下した地点までの距離（ｍ）のことである。打ち出し角度及びキャリーの平均値とバラツキ（最大値から最小値を減じた値）とが、下記の表３に示されている。計測中の風向きはほぼ向かい風であり、風速は約２ｍ／ｓであった。この結果が、下記の表３に示されている。
【００７１】
［Ｉ５での評価］
一方、スイングマシンに５番アイアンを取り付け、ヘッド速度が３４ｍ／ｓとなるようにマシンコンディションを調整した。そして、ドライバーでの計測と同様にして、打ち出し角度及びキャリーの平均値とバラツキとを計測した。この結果が、下記の表３に示されている。
【００７２】
［打球感の評価］
上級ゴルファー１０名にメタルヘッドが装着されたドライバーを持たせ、各実施例及び各比較例のゴルフボールを１５球ずつ打撃させた。そして、打球感のバラツキについて評価させた。バラツキがないものを「○」とし、あるものを「×」とした。「○」と「×」とのうち、より多くのゴルファーの評価となった方が、下記の表３に示されている。
【００７３】
【表３】
0003980317.tif 000004
【００７４】
表３に示されているように、各実施例のゴルフボールは、比較例１及び２のゴルフボールに比べて偏肉が少なく、打ち出し角度及びキャリーのバラツキが少なく、しかも打球感のバラツキも少ない。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【００７５】
【発明の効果】
以上説明されたように、本発明の製造方法によれば、中間層の偏肉が抑制される。この製造方法によって、ゴルフボールの品質が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態にかかるゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールの製造方法の一例が示されたフローチャートである。
【図３】図３は、図２のゴルフボール製造方法の投入工程が示された分解斜視図である。
【図４】図４は、図３の製造方法におけるゴム組成物流出工程の様子が示された断面図である。
【図５】図５は、図４の一部が示された拡大図である。
【符号の説明】
１・・・ゴルフボール
２・・・コア
３・・・カバー
４・・・センター
５・・・中間層
６・・・ディンプル
７・・・ハーフシェル
８・・・キャビティ面
９・・・上型
１０・・・下型
１３・・・ゴム組成物
１４・・・粒状固形物
【図１】
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【図２】
0003980317.tif 000006
【図３】
0003980317.tif 000007
【図４】
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【図５】
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