(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）キク科カミツレ、キク科オオヨモギ、キク科ヒマワリ、キク科ノコギリソウ、キク科セイヨウノコギリソウ、キク科ステビア、クワ科クワ、ウリ科ヘチマ、シソ科ラベンダー、シソ科ヒキオコシ、シソ科シソ、シソ科イブキジャコウソウ、イネ科イヌビエ、バラ科モモ、ナデシコ科サボンソウ、ミカン科オレンジ、ミカン科ダイダイ、ミカン科レモン、スイカズラ科スイカズラ、トクサ科スギナ、ガマ科コガマ、ドクダミ科ドクダミ、ムラサキ科ムラサキ、ウコギ科ニンジンから選ばれる１種乃至は２種以上の生薬のエッセンスからなるカタラーゼ保護剤とを含有することを特徴とする、超音波媒体用のゲル状組成物。
【請求項２】
超音波が、超音波エコー診断装置、超音波美顔器、超音波洗浄器、超音波マッサージ器及び超音波経皮吸収促進装置に由来するものであることを特徴とする、請求項１に記載の超音波媒体用のゲル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、超音波を生体に伝達する場合において、振動子或いは振動板と生体の間に存在し、超音波のエネルギー伝達のロスを低減する目的で使用される、ゲル状組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
超音波は、その機器が簡素化されたのに伴って種々の分野で広く応用されるようになってきている。例えば、超音波エコー診断は胎児などへ影響を及ぼさない非侵襲的診断方法であるため、妊婦の定期検診などに使用されているし、肝臓などの深部柔軟臓器の診察にも使用されている。又、振動による刺激を利用した美顔装置、皮膚の比較的深部より汚れを除去する洗浄器などの美容機器にも応用されている。この様な超音波を生体に照射する装置を用いて超音波を大小の凹凸が存在する生体に照射する場合には、その伝達が効果的に行われるように、ゲル状組成物を媒体として用いることが広く行われている。この様なゲル状組成物としては、例えば、特開平１１−３１８８９８号に記載されているように、カルボキシビニルポリマーの塩と多価アルコールを組み合わせたゲルを用いて、超音波エコー像を鮮明にさせる技術が知られている。
【０００３】
一方、前記超音波の応用技術において、それがいろいろな分野に汎用化されるとともに、使用上の問題点が出てきている。例えば、使用部位に於ける原因不明の刺激発現や炎症の発現、使用後しばしの間肌が過敏になる等の現象である。この様な不都合な事象の出現に対する対策は現在のところ見出されていないのが現状である。
【０００４】
他方、１）カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）カタラーゼ保護剤とを含有する超音波媒体用のゲル状組成物は知られておらず、従って、この様な構成のゲル状組成物が、使用部位に於ける原因不明の刺激発現や炎症の発現、使用後しばしの間肌が過敏になる等の超音波の生体照射時に起こる不都合な現象の予防、抑制に優れた作用を有することも全く知られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、使用部位に於ける原因不明の刺激発現や炎症の発現、使用後しばしの間肌が過敏になる等の超音波の生体照射時に起こる不都合な現象の予防、抑制する手段を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この様な状況に鑑みて、使用部位に於ける原因不明の刺激発現や炎症の発現、使用後しばしの間肌が過敏になる等の超音波の生体照射時に起こる不都合な現象の予防、抑制する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、かかる現象の原因を追求した結果、水などが超音波を照射された際に過酸化物を発生し、これがこの様な現象の原因であることを見出した。この様な過酸化物発生を抑制する手段として、１）カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）カタラーゼ保護剤とを含有する超音波媒体用のゲル状組成物の使用が有効であることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）キク科カミツレ、キク科オオヨモギ、キク科ヒマワリ、キク科ノコギリソウ、キク科セイヨウノコギリソウ、キク科ステビア、クワ科クワ、ウリ科ヘチマ、シソ科ラベンダー、シソ科ヒキオコシ、シソ科シソ、シソ科イブキジャコウソウ、イネ科イヌビエ、バラ科モモ、ナデシコ科サボンソウ、ミカン科オレンジ、ミカン科ダイダイ、ミカン科レモン、スイカズラ科スイカズラ、トクサ科スギナ、ガマ科コガマ、ドクダミ科ドクダミ、ムラサキ科ムラサキ、ウコギ科ニンジンから選ばれる１種乃至は２種以上の生薬のエッセンスからなるカタラーゼ保護剤とを含有することを特徴とする、超音波媒体用のゲル状組成物。
（２）超音波が、超音波エコー診断装置、超音波美顔器、超音波洗浄器、超音波マッサージ器及び超音波経皮吸収促進装置に由来するものであることを特徴とする、請求項１に記載の超音波媒体用のゲル状組成物。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明のゲル状組成物の必須成分であるカルボキシビニルポリマー及び／又はその塩
本発明のゲル状組成物は、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする。かかるカルボキシポリマー及び／又はその塩は、本発明のゲル状組成物において、ゲル化剤として働く。カルボキシポリマーの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミンやトリエタノールアミンなどの有機アミン塩、リジンやアルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。これらの中で特に好ましいものは、アルカリ金属塩であり、取り分けカリウム塩が特に好ましい。かかるカルボキシビニルポリマーは既に市販されているものが利用できる。利用できる市販品としてはグッドリッチ社より各種のグレードが市販されている「カーボポール」、和光純薬株式会社より各種グレードが市販されている「ハイビスワコー」或いは「シンタレンＫ」などが好ましく例示でき、「シンタレンＫ」が超音波伝導特性から特に好ましい。「シンタレンＫ」はベンゼンフリーであることでも好ましい。本発明のゲル状組成物におけるカルボキシビニルポリマーの好ましい含有量は、フリー体換算で０．１〜３重量％であり、更に好ましくは０．３〜１重量％である。これは少なすぎるとゲル形成できない場合があり、多すぎると超音波伝導性が損なわれる場合があるからである。
【０００８】
（２）本発明のゲル状組成物の必須成分であるカタラーゼ保護剤
本発明のゲル状組成物はカタラーゼ保護剤を含有することを特徴とする。カタラーゼは、過酸化水素を水と酸素に分解する酵素であり、ヒドロキシラジカルによる老化やＳＯＤの作用などによって生じる過酸化水素を分解したりする作用を有し、老化予防、炎症の予防に大きな役割を果たしていると推測されている。しかしながら、カタラーゼは紫外線照射等のエネルギー照射により、容易に失活してしまうため、この様なエネルギー照射が行われる場面では、前記の老化予防或いは炎症の予防作用は損なわれる傾向にあった。本発明で言うカタラーゼ保護剤とは、この様なエネルギー照射よりカタラーゼの失活を防ぐ成分の総称であり、次に示すようなカタラーゼ保護試験において、総残存率が６０％以上のものと定義する。この様な試験下においては、カタラーゼ保護剤が存在しない場合には総残存率は２２．５％程度に低下する。
【０００９】
（カタラーゼ保護作用の検定）
過酸化水素はカタラーゼによって不均化し、水と酸素を発生する。その発生酸素量はカタラーゼの量に比例するため、この原理を利用して、カタラーゼ保護作用を測定した。即ち、０．０２Ｍに調製した過酸化水素溶液１．２ｍｌを酸素電極計のセルにとり、ウォーターバスで加温したセル内溶液温度が３０℃に達した時、牛肝由来カタラーゼ１０ｕｎｉｔｓを含有し、本発明のカタラーゼ保護剤５０μｇ含有する溶液５０μｌをセルに注入し、１分間当たりの発生酸素量を測定した。スタンダードとしてカタラーゼ保護剤を含まないカタラーゼ液のみを５０μｌ注入した試験区を用意した。カタラーゼ保護剤試験区及びスタンダード試験区の両者につき、長波長紫外線（ＢＬＢランプ；東芝株式会社製）を１時間照射した溶液についても同様の操作を行なう。非照射スタンダード試験区の酸素発生量を１００％とした時の非照射カタラーゼ保護剤試験区の酸素発生量を添加活性残存率として求め、同様に、非照射カタラーゼ保護剤試験区に対する照射カタラーゼ保護剤試験区の酸素発生量を照射活性残存率として求める。次に、添加活性残存率と照射活性残存率の積を総残存率として求める。
【００１０】
この様なカタラーゼ保護作用を有する成分としては、後記する生薬のエッセンスが挙げられる。ここで、エッセンスとは、生薬の植物体そのもの、植物体を乾燥或いは細切等加工した加工物、植物体乃至はその加工物に溶媒を加え、加温或いは室温で抽出した溶媒抽出物、溶媒抽出物より溶媒を除去した溶媒除去物、抽出物或いはその溶媒除去物を分画、精製した精製物などの総称を意味する。これらの内、好ましいものは溶媒抽出物、抽出物の溶媒除去物である。かかる溶媒抽出に使用される溶媒としては、水、エタノール、メタノール、１，３−ブタンジオール等のアルコール類、酢酸エチル、蟻酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類から選ばれる１種乃至は２種以上が例示できる。溶剤は抽出は沸点付近までの加温条件であれば数時間、室温であれば数日間、１〜１０倍量の溶媒中に浸漬することにより為される。溶媒除去は、減圧濃縮や凍結乾燥が好ましく例示できる。カタラーゼ保護作用のあるエッセンスを提供する生薬としては、キク科カミツレ、キク科オオヨモギ、キク科ヒマワリ、キク科ノコギリソウ、キク科セイヨウノコギリソウ、キク科ステビア、クワ科クワ、ウリ科ヘチマ、シソ科ラベンダー、シソ科ヒキオコシ、シソ科シソ、シソ科イブキジャコウソウ、イネ科イヌビエ、バラ科モモ、ナデシコ科サボンソウ、ミカン科オレンジ、ミカン科ダイダイ、ミカン科レモン、スイカズラ科スイカズラ、トクサ科スギナ、ガマ科コガマ、ドクダミ科ドクダミ、ムラサキ科ムラサキ、ウコギ科ニンジンが挙げられる。これらの５０％エタノール水溶液抽出物の溶媒除去物について、前記検定法による結果を挙げれば次の表１に示す様になる。
【００１１】
【表１】
0003870078.tif 000002
【００１２】
本発明のゲル状組成物に於いては、かかる生薬のエッセンスからなるカタラーゼ保護剤は唯一種を含有することもできるし、２種以上を組み合わせて含有することもできる。本発明のゲル状組成物におけるカタラーゼ保護剤の好ましい含有量は、ゲル状組成物全量に対して、総量で０．０５〜１０重量％であり、更に好ましくは０．１〜２重量％である。
【００１３】
（３）本発明のゲル状組成物
本発明のゲル状組成物は、前記必須成分である、１）カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、２）キク科カミツレ、キク科オオヨモギ、キク科ヒマワリ、キク科ノコギリソウ、キク科セイヨウノコギリソウ、キク科ステビア、クワ科クワ、ウリ科ヘチマ、シソ科ラベンダー、シソ科ヒキオコシ、シソ科シソ、シソ科イブキジャコウソウ、イネ科イヌビエ、バラ科モモ、ナデシコ科サボンソウ、ミカン科オレンジ、ミカン科ダイダイ、ミカン科レモン、スイカズラ科スイカズラ、トクサ科スギナ、ガマ科コガマ、ドクダミ科ドクダミ、ムラサキ科ムラサキ、ウコギ科ニンジンから選ばれる１種乃至は２種以上の生薬のエッセンスからなるカタラーゼ保護剤とを含有することを特徴とする。本発明のゲル状組成物は、一相の透明であっても、乳化によって白濁した状態であっても良い。又本発明のゲル状組成物は、超音波の伝導に使用されるものであり、その商品分類は、この目的に合致するものであれば、化粧料、雑貨、皮膚外用医薬など、特に限定はない。本発明のゲル状組成物は、前記必須成分以外に、これら化粧料、雑貨、皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、ワウコギンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やセチルイソオクタネート等のエステル類、オリーブ油等のトリグリセライド類、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類等が例示できる。これらの中で特に本発明のゲル状組成物において、特に好ましく含有される任意成分としては、多価アルコールが挙げられ、中でも、グリセリン、１．３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオールが好ましく、これらの３者を全て含有する形態が特に好ましく例示できる。これらの好ましい含有量は、グリセリンが２０〜４０重量％であり、１，３−ブタンジオール３〜１５重量％であり、１，２−ペンタンジオールが２〜７重量％である。これは、この様な多価アルコールの含有がゲルの状態を超音波伝達に適したものに調整できるからである。この様な観点で、補助的なゲル化剤としてキサンタンガムを含有させることも好ましく、前記キサンタンガムの好ましい含有量としては、０．０１〜０．１重量％が好ましく例示できる。本発明の超音波媒体用のゲル状組成物は、前記必須成分と任意成分を常法に従って処理することにより製造できる。かくして得られた、本発明の超音波媒体用のゲル状組成物は超音波を効率よく伝搬するとともに、超音波照射時に発生する過酸化水素を消滅させ、かかる過酸化水素による、被照射部位におこる好ましくない皮膚反応を防ぐことができる。
【００１４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１５】
＜実施例１＞
下記に示す処方に従って、本発明の超音波媒体用のゲル状組成物１を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分をはかりとり、イを良く混合して一様に分散させ、これを攪拌して成分を溶かしたロに加えて良く攪拌し、これに攪拌下ハを徐々に加えて中和し、本発明のゲル状組成物を得た。このものについて超音波美顔器用の化粧料としての評価を行った。即ち、１群５匹のモルモット（雄性、３００〜３５０ｇ）の背部を剃毛し、１ＭＨｚ（消費電力２０Ｗ）の超音波美顔器の振動子をあてて４０分間超音波照射を行った。右側はゲル状組成物１を０．５ｇ塗布し、左側は何も投与せず照射を行った。同時にゲル状組成物１のウコギ科ニンジンのエッセンス（５０％エタノール抽出物の溶媒除去物）を水に置換した対照例１についても同様の操作を行った。超音波照射後１２時間に皮膚反応をドレーズの基準に従って判定した。即ち、スコア＋＋：浮腫を伴う反応、スコア＋：明瞭な紅斑を伴う反応、スコア±：不明瞭な紅斑を伴う反応、スコア−：無反応である。結果を表２に示す。これにより、本発明のゲル状組成物は、超音波照射により炎症が起こるのを防いでいることが判る。
イ
カルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ）      ０．５重量部
グリセリン                                  ３０    重量部
キサンタンガム                                ０．１重量部
１，３−ブタンジオール                      １０    重量部
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                    ０．１重量部
メチルパラベン                                ０．２重量部
ロ
ウコギ科ニンジンのエッセンス                  ０．１重量部
水                                          ２８．５重量部
ハ
水酸化カリウム                                ０．５重量部
水                                          ３０    重量部
【００１６】
【表２】
0003870078.tif 000003
【００１７】
＜実施例２＞
上記実施例１のゲル状組成物１と対照例１とを用いて、１群２０名のパネラーを用いて使用テストを行った。使用テストは、市販の美顔器（１ＭＨｚ、消費電力２０Ｗ）を用いて、ゲル状組成物のある、なしでの１日２０分間、連日３０日使用してもらい肌のくすみの改善、肌の艶の向上、ひりひり感の出現をスコア４：感じる、スコア３：やや感じる、スコア２：殆ど感じない、スコア１：全く感じないの基準でスコアリングしてもらった。表３に平均スコアとして結果を示す。これより、本発明のゲル状組成物を用いた場合には、肌のくすみの改善や肌の艶の改善などのプラスの作用が増強され、ひりひり感などのマイナスの作用が抑えられていることが判る。又、実施例１との比較より、実施例１の動物モデルでの評価で、超音波媒体用ゲル状組成物全体の評価として差し支えないことも判る。
【００１８】
【表３】
0003870078.tif 000004
【００１９】
＜実施例３〜２５＞
実施例１と同様に本発明のゲル状組成物（美顔器用の化粧料）を作成し、実施例１と同様にモルモットの背部を用いて評価した。結果を＋以上の反応の動物の出現率（陽性率、％）として表４に示す。
イ
カルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ）      ０．５重量部
グリセリン                                  ３０    重量部
キサンタンガム                                ０．１重量部
１，３−ブタンジオール                      １０    重量部
メチルパラベン                                ０．２重量部
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                    ０．１重量部
ロ
カタラーゼ保護剤＊                            ０．１重量部
水                                          ２８．５重量部
ハ
水酸化カリウム                                ０．５重量部
水                                          ３０    重量部
＊詳細は表４に記す。尚、生薬類のエッセンスとしては地上部の５０％エタノール水溶液の抽出物（還流条件、２時間浸漬）の溶媒除去物を用いた。
【００２０】
【表４】
0003870078.tif 000005
【００２１】
＜実施例２６＞
下記の処方に従って、超音波診断装置探索子接触用のゲル状組成物（雑貨）を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分をはかりとり、イを良く混合して一様に分散させ、これを攪拌して成分を溶かしたロに加えて良く攪拌し、これに攪拌下ハを徐々に加えて中和し、本発明のゲル状組成物を得た。このものは鮮明な超音波エコー画像を得るのに好適であり、しかも刺激発生が全くなかった。
イ
カルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ）      ０．４重量部
アクリル酸アルキル・メタクリル酸共重合体      ０．１重量部
グリセリン                                  ３０    重量部
キサンタンガム                                ０．１重量部
１，３−ブタンジオール                      １０    重量部
フェノキシエタノール                          ０．２重量部
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                    ０．１重量部
ロ
ラベンダーのエッセンス                        ０．６重量部
水                                          ２８    重量部
ハ
水酸化ナトリウム                              ０．５重量部
水                                          ３０    重量部
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、使用部位に於ける原因不明の刺激発現や炎症の発現、使用後しばしの間肌が過敏になる等の超音波の生体照射時に起こる不都合な現象の予防、抑制する手段を提供することができる。