(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１
【化１】
0003986155.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２はアルキル基またはアルケニル基を表す）
で表されるＮ−（ベンゾトリアゾリルメチル）アルキルまたはアルケニル２級アミンからなる金属用腐食抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属、特に銅および銅合金に対して有用な腐食抑制剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銅および銅合金はその優れた特質により電気材料、建築材料、食器などとして、人間生活の極めて広い範囲で使用されている。その優れた特性の１つとして、貴金属などの特殊なものを除けば、他の金属と比較して安定であり、腐食が生じにくいことが挙げられる。
【０００３】
しかし、このような優れた特質を持つ銅および銅合金も、水分、酸素、酸、ハロゲン化合物、硫化物などが存在する劣悪な環境に置かれれば腐食を生じ、材料として様々な障害が発生し、好ましくない。
従来より、銅および銅合金の腐食を抑制する化合物としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどのイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾールおよびその塩類、エチルメルカプタンなどのメルカプタン類が知られており、この中でも特にベンゾトリアゾールはその優れた効果から広く利用されている。
【０００４】
また、英国特許１０６１９０４号や米国特許４１７７１５５号明細書に記載されているようなアミノメチルベンゾトリアゾール類がそれぞれ油溶性、水溶性の銅および銅合金用腐食抑制剤として知られており、その中でも１−〔ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕ベンゾトリアゾールが広く利用されている。
しかし、これらを使用しても銅および銅合金のおかれる環境によっては腐食を生じるため、さらに強い腐食抑制効果を持つ物質が望まれていた。
【０００５】
また、アルキルアミン類も腐食抑制剤として用いられるが、ドデシルジメチルアミンなどの３級アミンを除き、１級および２級のアミンでは腐食抑制はおろか、場合によっては腐食を促進することもあり、広く用いられるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実情に鑑み、より顕著な効果を発揮する腐食抑制剤を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、下記一般式１
【０００８】
【化２】
0003986155.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアルケニル基を表す）
で表されるＮ−（ベンゾトリアゾリルメチル）アルキルまたはアルケニル２級アミンを含有することを特徴とする金属用腐食抑制剤を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
先にも記したようにアミノメチルベンゾトリアゾール類は、腐食抑制剤として知られており、多くの分野で使用されている。しかし、英国特許１０６１９０４号の明細書に記載されている物質では窒素原子の結合価はすべて炭素原子により飽和されており、また米国特許４１７７１５５号明細書に記載されている物質では水酸基またはアルコキシ基を含むことを特徴としており、いずれにおいても本発明で述べるような２級アルキルまたはアルケニルアミンを含む物質が顕著な腐食抑制効果を持つことは示されていなかった。アミノ基上の結合価が炭素により飽和されていない１級または２級アミンの場合、腐食抑制はおろか、場合によっては腐食を促進することが知られており、２級アミンを含むことにより顕著な腐食抑制効果が得られるという事実は驚くべきことである。
【００１１】
しかるに、本発明者は、鋭意研究の結果、一般式１で表されるＮ−（ベンゾトリアゾリルメチル）アルキルまたはアルケニル２級アミンを含む適当な溶媒の溶液により銅系金属を処理すると、ベンゾトリアゾールや１−〔ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕ベンゾトリアゾールを用いて同様の処理を行った場合に比較して、顕著に優れた腐食抑制効果が得られることを見出したものである。
【００１２】
本発明の腐食抑制剤化合物は、無溶媒もしくは適当な溶媒中で、ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾール１モルに対してホルムアルデヒドを１モル、アルキルまたはアルケニルアミンを１モルないしは過剰に加えて混合し、脱水反応させることにより得られる。この反応により、一般式１で表される化合物と同時に一般式２
【００１３】
【化３】
0003986155.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアルケニル基を表す）
で表される化合物等の副反応物も生成するが、腐食抑制剤として使用するに当っては特別に精製を行う必要はない。
【００１５】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに説明する。
腐食抑制剤１の合成
ベンゾトリアゾール５９．６ｇ（０．５００mol ）、２−エチルヘキシルアミン６４．６ｇ（０．５００mol ）、８６％パラホルムアルデヒド１７．５ｇ（０．５０１mol ）、メタノール１５０ｇを還流冷却器付きの反応容器中に仕込み、メタノール還流下に４時間３０分反応させた。反応終了後、メタノールと発生した水を蒸留により分離し、１２８ｇの黄褐色粘稠物を得た。
腐食抑制剤２の合成
腐食抑制剤１における２−エチルヘキシルアミンをブチルアミン３６．６ｇ（０．５００mol ）に代え、同様に反応および蒸留分離を行い、９１．８ｇの黄褐色粘稠物を得た。
腐食抑制剤３の合成
腐食抑制剤１における２−エチルヘキシルアミンをラウリルアミン９２．７ｇ（０．５００mol ）に、そしてメタノールを２５０ｇに代え、同様に反応を行った。反応終了後、冷却することにより生じた沈殿を濾別し、減圧乾燥して１２２ｇの白色結晶を得た。融点は６９〜７５℃であった。
腐食抑制剤４の合成
腐食抑制剤１におけるベンゾトリアゾールを６６．６ｇのトリルトリアゾール（０．５００mol ）に代え、同様に反応および蒸留分離を行い、１３５ｇの不均一な褐色粘稠物を得た。
比較腐食抑制剤の合成
ベンゾトリアゾール１１９ｇ（１．００mol ）、２−エチルヘキシルアミン６４．６ｇ（０．５００mol ）、８６％パラホルムアルデヒド３４．９ｇ（０．９９９mol ）、メタノール２００ｇを還流冷却器付きの反応容器中に仕込み、メタノール還流下に４時間３０分反応させた。反応終了後、メタノール７５ｇを蒸留により回収した。回収後、冷却することにより生じた沈殿を濾別し、減圧乾燥して１７６ｇの白色結晶を得た。融点は９５．２〜９５．９℃であった。
【００１６】
得られた生成物は下記式の化合物を主成分とするものである。
【００１７】
【化４】
0003986155.tif 000004
【００１８】
防錆試験
以下に示すように防錆試験を行い、各腐食抑制剤組成物の効果を確認した。
（１）試験片の処理
腐食抑制剤０．４ｇをアセトン（腐食抑制剤３の場合はクロロホルムを使用）８０mlに溶解して、処理溶液を調製した。試験片銅板（ＪＩＳ  Ｈ  ３１００  Ｃ１１００Ｐ  ７５×１２．５×３mm）を処理溶液に１分間浸漬した後風乾し、腐食抑制処理をした。
（２）腐食抑制試験
腐食抑制処理を施した試験片を３％塩化ナトリウム水溶液１００mlに浸漬し、恒温水槽中で２５℃で静置した。５時間後に試験片を取り出し、ＩＣＰ発光分光分析装置により塩化ナトリウム水溶液中の溶出銅濃度を測定し、銅板単位面積当たりの銅溶出速度を求めた。別に腐食抑制処理を施さない試験片により同様の操作を行い、以下の式から腐食抑制率を求めた。
【００１９】
【数１】
0003986155.tif 000005
【００２０】
Ａ腐食抑制処理を施さない場合の銅溶出速度μｇ／cm2 ／hr.
Ｂ腐食抑制処理を施した場合の銅溶出速度μｇ／cm2 ／hr.
（３）結果
結果を以下の表に示す。
【００２１】
【表１】
0003986155.tif 000006
【００２２】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明によれば、銅および銅合金に対して特に有効な、金属用腐食抑制剤が提供される。