(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み０．５〜４μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムであって、フィルム表面の三次元表面中心面平均粗さＳＲａ［ｎｍ］が２０＜ＳＲａ＜４０であって、該フイルムが下式を満足することを特徴とする高感度感熱孔版印刷原紙用フイルム。
［Ｓ（Ｔｍａｘ）−Ｙ（Ｔｍａｘ）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋３０）−Ｙ（Ｔｍａｘ＋３０）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋６０）−Ｙ（Ｔｍａｘ＋６０）］≧１６０・・式（１）
Ｔｍ―Ｔｍａｘ＞６０［℃］・・式（２）
Ｔｍａｘ［℃］：フイルムの熱収縮応力の最大値を示す温度
Ｔｍ［℃］：フイルムの融点。ただし、複数の融点がある場合には、最も低温側の融点。Ｓ（Ｔ）［ｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］における熱収縮応力
Ｙ（Ｔ）［ｋｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］におけるフイルムの引張弾性率
【請求項２】
３００＜Ｓ（Ｔｍａｘ）＜２０００であることを特徴とする、請求項１に記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルム。
【請求項３】
Ｓ（Ｔｍａｘ）−Ｙ（Ｔｍａｘ）＞０であることを特徴とする、請求項１または２に記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルム。
【請求項４】
フイルムの最も低温側の融点＜２３０℃であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルム。
【請求項５】
ポリエステルフイルムの縦方向の６５℃における熱収縮率が２％以下であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルム。
【請求項６】
前記二軸延伸ポリエステルフイルムが同時二軸延伸によって製造されたものである、請求項１ないし５のいずれかに記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キセノンフラッシュランプやサーマルヘッド、レーザー等による熱を受けることにより穿孔製版される感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルムに関し、とくに、穿孔性、印刷時の鮮明度に優れた高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱孔版印刷原紙としては、通常、感熱孔版印刷原紙用フィルムと多孔性支持体とを接着剤で貼り合せたものが使用され、感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体フィルムやポリプロイレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート共重合体フィルムが使用され、多孔性支持体としては、薄葉紙やテトロン紗等が使用されてきた（例えば特開昭５３−４９５１９号公報）。
【０００３】
しかしながら、これらには次のような欠点があった。
（１）黒色の薄い文字が出にくく、階調性が悪い。
（２）ベタ印刷したとき、印刷ムラが出やすい。
（３）印刷部分に濃淡が出、鮮明なものが得られにくい。
（４）部分的に文字の太さのムラを生じやすい。
特に、厚み２μｍ前後のポリエステル系樹脂フィルムが、サーマルヘッドにより製版される感熱孔版原紙用フィルムとして用いられている。感熱孔版印刷は、静電複写に比べて多数枚印刷時のコストが安く、高速印刷が可能である。ところが、ファーストコピーが出るまでに原稿を製版する必要があるため、時間がかかるという欠点がある。したがって、より穿孔性が良く、より短時間で所望の穿孔を行うことのできる感熱孔版原紙用フィルムが求められている。
【０００４】
また、現在画像は３００〜４００ｄｐｉが主流であるが、文字や写真等の画質をより鮮明にするためにドット密度を上げる必要がでてきた。例えば３００ｄｐｉの場合、穿孔される孔の大きさは１ドット当たり約８０μｍとなるが、これが６００ｄｐｉになると孔の大きさは、半分の約４０μｍになる。この孔はサーマルヘッドの発熱素子からの熱によって穿孔されるわけであるが、従来のフィルムを用いた感熱孔版原紙でドット密度の高いものを印刷しようとすると、孔の大きさや形状が不十分で印刷が不鮮明となりやすく、むやみにサーマルヘッドのエネルギーを上げようとすると、孔が拡がり過ぎて隣どうしの孔が連結してしまい、印刷時にインクが過剰に転写して文字が滲んだり写真等の階調性が不十分になっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、上記欠点を解消せしめ、文字印刷及びベタ印刷共に鮮明で階調性が高く、印刷ムラがなく、かつ、製版時間を短くし、ドット密度のより高い印刷が可能な高感度の感熱孔版印刷原紙を安定に提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の高感度感熱孔版印刷原紙用フイルムは、厚み０．５〜４μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムであって、フィルム表面の三次元表面中心面平均粗さＳＲａ［ｎｍ］が２０＜ＳＲａ＜４０であって、該フイルムが下式を満足することを特徴とするものからなる。
［Ｓ（Ｔｍａｘ）−Ｙ（Ｔｍａｘ）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋３０）−Ｙ（Ｔｍａｘ＋３０）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋６０）−Ｙ（Ｔｍａｘ＋６０）］≧１６０・・式（１）
Ｔｍ―Ｔｍａｘ＞６０［℃］・・式（２）
ここで、
Ｔｍａｘ［℃］：フイルムの熱収縮応力の最大値を示す温度
Ｔｍ［℃］：フイルムの融点。ただし、複数の融点がある場合には、最も低温側の融点。Ｓ（Ｔ）［ｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］における熱収縮応力
Ｙ（Ｔ）［ｋｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］におけるフイルムの引張弾性率である。
【０００７】
感熱孔版印刷原紙の穿孔時には、サーマルヘッドからフイルムに瞬間的に与えられる熱により、フイルムの孔が熱収縮力で拡がっていこうとするが（孔が大きくなる方向に拡がっていこうとするが）、その際、サーマルヘッドの熱を受けたフイルムの剛性がその孔の拡がりを阻害する。そこで、ある温度でのフイルムの収縮力と弾性力の差が大きいほど、フイルムの剛性に抗して熱収縮力で孔が拡がりやすくなり、より短時間で所望の穿孔を行うことができることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明では、フイルムの熱収縮応力の最大値を示す温度Ｔｍａｘ［℃］、Ｔｍａｘよりも３０℃高い温度、Ｔｍａｘよりも６０℃高い温度のそれぞれにおける、熱収縮応力Ｓ（Ｔ）［ｇ／ｍｍ2 ］と引張弾性率Ｙ（Ｔ）［ｋｇ／ｍｍ2 ］との差の合計が、後述の実施例に示すように１６０以上になるようにすることによって、この温度領域において、総合的にみて、フイルムの熱収縮力がフイルムの剛性に打ち勝つようにし、それによって、穿孔される孔を拡がりやすくして、より短時間で所望の穿孔を行うことができるようにしている。
【０００９】
穿孔性が向上される結果、サーマルヘッドのエネルギーを増大させることも可能となり、かつ、所望サイズの孔が容易に穿孔される結果、孔同士の連結等の不都合の発生も容易に回避でき、原紙穿孔時間の短縮と同時に、ドットサイズの向上や階調性の向上が可能となる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに、詳細に説明する。
本発明に係る高感度感熱孔版印刷原紙用フイルムは、二軸延伸ポリエステルフイルムからなる。未延伸フイルムや一軸延伸フイルムでは、特定の温度における所望の高い熱収縮応力が得られない。
【００１１】
本発明においてポリエステルとは、二塩基酸とグリコールを構成成分とするポリエステルであり、芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを用いることができる。脂環族二塩基酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを用いることができる。また、脂肪族二塩基酸としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸などを用いることができる。グリコールとしては、脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを用いることができ、芳香族ジオールとして、ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノン、テトラプロモビスフェノールＡなどを用いることができ、脂環族ジオールとしては、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどを用いることができる。
【００１２】
さらに、ポリエステルが実質的に線状である範囲内で３官能以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、また単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等を添加反応させてもよい。またポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルやポリカプロラクトンに代表される脂肪族ポリエステルなどを共重合してもよい。
【００１３】
ポリエステルは２種以上のものをブレンドしてもよく、例えば５０％以上がポリエステルであれば、ポリエステル以外のものをブレンドしてもよい。
【００１４】
本発明に係る高感度感熱孔版印刷原紙用フイルムを構成する二軸延伸ポリエステルフイルムにおいては、
［Ｓ（Ｔｍａｘ）−Ｙ（Ｔｍａｘ）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋３０）−Ｙ（Ｔｍａｘ    ＋３０）］＋［Ｓ（Ｔｍａｘ＋６０）−Ｙ（Ｔｍａｘ＋６０）］≧１６０を満足することが必要である。
ここで、
Ｔｍａｘ［℃］：フイルムの熱収縮応力の最大値を示す温度
Ｓ（Ｔ）［ｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］における熱収縮応力
Ｙ（Ｔ）［ｋｇ／ｍｍ2 ］：温度Ｔ［℃］におけるフイルムの引張弾性率である。
【００１５】
上記式により得られる値が１６０未満だと、熱収縮による孔の拡がり力がその温度におけるフイルムの剛性に対して十分でなく、孔が十分に拡がらず、印刷濃度が低く、文字や絵がかすれるおそれがある。
【００１６】
好ましくはフイルムの熱収縮応力の最大値を示す温度Ｔｍａｘ［℃］において、Ｓ（Ｔｍａｘ）−Ｙ（Ｔｍａｘ）＞０を満たす。この温度Ｔｍａｘおいて、この式の値が０以下になると、より低エネルギーでの穿孔が不十分となり、穿孔時間が長くなったり、穿孔不良の原因となる。
【００１７】
フイルムの融点Ｔｍと上記Ｔｍａｘとの関係は、
Ｔｍ−Ｔｍａｘ＞６０〔℃〕
であることが必要である。これによって、上記（Ｔｍａｘ＋３０）〔℃〕、（Ｔｍａｘ＋６０）〔℃〕を含む温度領域の意味が生じるとともに、フイルムの融点Ｔｍ［℃］（Ｔｍが複数ある場合は低温側の温度）とＴｍａｘ〔℃〕との差が６０℃より小さいと、十分な穿孔径が得られない（孔が大きく開かない）おそれがある。
【００１８】
このフイルムの融点Ｔｍ［℃］は２３０℃よりも低いことが好ましい。望ましくは２２５℃以下、更には望ましくは２２０℃以下である。フイルムの融点が２３０℃以上になると、穿孔が不十分となり文字がかすれたり、ベタ部分が薄くなったり階調性が不十分となるおそれがある。フイルム部分をサーマルヘッドの熱で穿孔するには、まずフィルム部分が熱によって溶融する必要があるため、フイルム部分の融点は低い方が望ましい。いくつかのポリエステルをブレンドした場合、融点が複数検出されることがあるが、その際はより低温側の融解ピークが２３０℃以下であればよい。
【００１９】
フイルムのＴｍａｘにおける熱収縮応力Ｓ（Ｔｍａｘ）［ｇ／ｍｍ2 ］は、３００＜Ｓ（Ｔｍａｘ）＜２０００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは５００＜Ｓ（Ｔｍａｘ）＜１５００の範囲である。熱収縮応力Ｓ（Ｔｍａｘ）が３００［ｇ／ｍｍ2 ］よりも小さいと孔が開かない。また、２０００［ｇ／ｍｍ2 ］よりも大きいと、独立穿孔性がなくなり、文字が滲んだり、ベタ印刷をした時にインクが出過ぎて裏写りの原因になるおそれがある。
【００２０】
また、本発明におけるフイルム部分の熱収縮率は、６５℃において特定値をとることが望ましい。６５℃における熱収縮率は、印刷原紙のカールと関係がある。本発明の印刷原紙はフイルム部分と多孔性支持体の２層構造であるため、フイルム側が寸法変化すると印刷原紙は容易にカールしてしまう。カールが大きくなると、印刷原紙の取り扱い性が悪化し、孔版印刷機内での原紙の搬送性が不良となり、原紙詰まり等の原因となる。カールはフィルムと多孔性支持体をラミネートした時の歪みによって起こったり、常温での保存中や輸送中に発生する。また、印刷する版胴部分にマスターが均一にセットされないため、印刷斑がでやすい。このカールを抑えるためには、６５℃における熱収縮率が２％以下が好ましく、より好ましくは１．５％以下、更には１．０％以下が好ましい。原紙の搬送性を向上させるには、縦方向のカールが小さくする方がよいため、６５℃の熱収縮率は特に縦方向が小さい方が好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、フイルム表面の三次元表面中心面平均粗さＳＲａ［ｎｍ］が２０＜ＳＲａ＜４０であることが必要であり、好ましくは２０＜ＳＲａ＜３５である。ＳＲａが２０［ｎｍ］よりも小さいと、フイルムの巻きが悪化し、生産性が落ちたり、和紙とのラミネート時のしわの発生原因となる。更には穿孔時にスティックを起こしやすい。ＳＲａが４０［ｎｍ］よりも大きいと、穿孔にむらが生じて、文字がかすれたり、印刷むらとなりやすい。
【００２２】
フイルムの表面特性を規定したものとしては、例えば特開平２−３０７７８８号公報や特開平３−２０８６９０号公報等に見受けられるが、ただ単に一次元の表面粗さや突起数で規定したものに過ぎなかった。また、特開昭６３−２８６３９６号公報ではフィルムの厚みと粒子の大きさの関係が示されているが、フィルムの面内でみた表面状態には言及されていなかった。高画質化の流れの中で、仮にドット密度が６００ｄｐｉになると、サーマルヘッドにおける１ドット当たりの発熱素子部分の大きさは約４２μｍ以下となることがわかる。つまり、穿孔性を高めるために、４０μｍ程度のミクロの領域でのサーマルヘッドと穿孔されるフィルムの三次元の表面状態が密接に関係することを見いだした。また、一般的にはフィルム部分が薄くなればなるほど穿孔感度は向上する、すなわち、より少ないエネルギーで穿孔できるが、フィルムの厚みが薄くなればなるほど、より少ないエネルギーで効率良く穿孔させるために、フィルムの厚みと表面状態にも密接な関係があることを見いだした。例えば、ＳＲａが４０［ｎｍ］を越えると穿孔感度が大幅に低下し十分な穿孔面積が得られず、仮にサーマルヘッドのエネルギーを上げたとしても隣同士の孔が連結するといった問題がでてくる。また、ＳＲａが２０［ｎｍ］よりも小さいと、上述のごとく、フイルムの巻きが悪化し、生産性が落ちたり、和紙とのラミネート時のしわの発生原因となる。
【００２３】
本発明において、フィルムの表面形態を上記の好ましい範囲とするには、後述の製造方法において押出に供される熱可塑性樹脂として不活性粒子を含んだマスターポリマーを作り、主成分のポリマーとブレンドすることが望ましい。この場合、マスターポリマーは主成分のポリマーより融点が０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃高いもので、及び／又は極限粘度が０．２〜１．０高いものが好ましい。なおかつ主成分ポリマーとマスターポリマーは互いにある程度以上相溶性のあることが好ましい。
【００２４】
さらに、特定の表面形態は、押出時の剪断応力やフィルターの目付、押出条件、更には縦・横の延伸条件、熱固定温度条件等によってもある程度はコントロールできることは言うまでもない。
【００２５】
含有させる不活性粒子としては、元素周期第ＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ族の元素の酸化物もしくは無機塩から選ばれた粒子、例えば合成又は天然品として得られる炭酸カルシウム、湿式シリカ（二酸化ケイ素）、乾式シリカ（二酸化ケイ素）、ケイ酸アルミニウム（カオリナイト）、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム等を用いることができる。
【００２６】
上記不活性粒子の平均粒子径としては、０．１〜３μｍの範囲にあることが好ましい。さらに、該不活性粒子のマスターチップ濃度は、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜７重量％であるのが特定の表面形態を作る上から好ましい。
【００２７】
感熱フイルム中の不活性粒子濃度は粒子種、粒径等によっても変わるが、０．０５〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％であることが特定の表面形態を得る上で好ましい。
【００２８】
本発明において、フィルムには、閃光照射する波長域に吸収ピークをもつ添加剤等を添加してもよい。また、その他必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料、顔料などの添加剤を配合してもよい。
【００２９】
なお、フィルムを２層以上の構造にし、いずれかの層に不溶性粒子やその他添加剤等を添加するようにしてもよい。その際、各層は共押出してもよくまた押出ラミネート法やコーティング法によって積層してもよい。
【００３０】
次に本発明に係るポリエステルフイルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。
乾燥したポリマーチップを押出機に供給し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをスリット状の吐出口を有するＴダイから押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフイルムを得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および／または液面塗布密着法を採用することが好ましい。該キャストフイルムは更に二軸に延伸される。好ましくは、ポリマーのガラス転移温度以上、例えば４０〜１２０℃に加熱したロール群で長手方向（縦方向）に２．３〜７倍延伸し、次いで幅方向（横方向）に好ましくは４５〜１２０℃で３〜７倍に延伸する。なお、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記範囲に入ることが好ましい。また、前記キャストフイルムを、面積倍率が６〜３０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。
【００３１】
かくして得られたフイルムを熱処理するが、必要に応じ熱処理を行う前または後に再度縦及び／または横方向に延伸してもよい。熱処理温度は７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１５０℃であり、熱処理時間は通常１秒〜５分である。この熱処理条件で熱収縮特性を調整することができる。また、熱処理後のフイルムの冷却速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱処理後、フイルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで加熱収縮応力を調整することができる。また、特に特定の熱収縮特性を付与するために、熱処理時あるいはその後の徐冷ゾーンにおいて縦方向及び／または横方向に弛緩してもよい。
【００３２】
フイルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。本発明の場合、フイルムに離型層を設けることにより、スティック防止性および原稿との癒着防止性を付与したり、あるいは多孔性支持体との接着性や帯電防止性を付与することもできる。塗液には防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フイルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフイルムに塗布した後延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。
【００３３】
また、本発明における塗布層には、必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有せしめてもよい。
【００３４】
また、必要に応じて、塗布層中に無機粒子を添加してもよいが、その代表例を挙げれば、好ましくは平均粒径１μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下のもので、具体的にはカオリン、シリカ、シリカゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カーボンブラック、ジルコニウム類等を用いることができるが、これらに限定されるのではない。
【００３５】
また、本発明に係るフイルムは剥離性に優れた他の熱可塑性ポリマー（ＩＩ）との積層フィルムから剥離分解して二軸延伸ポリエステルを得てもよい。こうすることにより、薄いフィルムを安定に製膜することができる。ポリマー（ＩＩ）としては、ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、フッ素ポリマー等から選ばれた任意のポリマーである。
【００３６】
（ＩＩ）層は本発明フイルム（Ｉ）層と剥離する時の剥離力が１０ｇ／ｃｍ以下、好ましくは０．１〜２ｇ／ｃｍ、さらに好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｃｍの範囲にあることが好ましい。剥離力が小さすぎると、延伸やフイルム搬送時にフイルム層間の剥離が起り、均一な延伸ができなかったり、延伸ロールにフイルムが巻きついたり、フイルム搬送時にフイルムが剥離してしわや破れなどのトラブルが生じることがある。逆に剥離力が大きすぎると、高速で剥離できず、フイルムが破れたり、ピンボールを生じたりする。従って、剥離力を上記範囲内に保持するためには、ポリマー、特に（ＩＩ）層中に０．００１〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．５重量％の非粒子系滑剤が含有されているのがよい。
【００３７】
非粒子系滑剤とは、常温で液体あるいは常温で固体であっても、融点あるいは軟化温度が２００℃以下の物質で、フイルム滑性を付与するものであればよく、具体例を示せば、次のような物質である。
【００３８】
なお、これらの物質の２種類以上がフイルム中に含有されている場合は、それらの合計量が上記含有量範囲内にあればよい。
【００３９】
非粒子系滑剤の具体的な例としては、
（１）脂肪族炭化水素
流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど。
（２）高級脂肪酸又はその金属塩
ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化油、モンタン酸ナトリウムなど。
（３）脂肪族アミド
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘンアミド、メチレンビスステアラミドなど。
（４）脂肪酸エステル
ｎ−ブチルステアレート、メチルヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、多価アルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックスなど。
（５）脂肪酸ケトン
ケトンワックスなど。
（６）脂肪酸アルコール
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなど。
（７）脂肪酸と多価アルコールの部分エステルグリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステルなど。
（８）非イオン系界面活性剤
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエイチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなど。
（９）シリコン油
直鎖状メチルシリコン油、メチフェニルシリコン油、変性シリコン油など。
（１０）フッ素系界面活性剤
フルオロアルキルカルボン酸、バーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチルルリン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩など。
【００４０】
なお、上記の非粒子系滑剤として、平均粒径０．００１〜１μｍの無機微粒子、例えば乾式シリカ、湿式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミイウムなどを、（Ｉ）層及び／又は（ＩＩ）層中に０．０１〜０．５重量％含有せしめておくと、非粒子系滑剤の効果が相乗的に高め得る場合が多い。
【００４１】
かくして得られたポリエステルフイルムは、常法に従って所定の多孔性支持体を公知の接着剤を用いてラミネートすることにより、感熱孔版印刷原紙とすることができる。
【００４２】
また、フイルムを製造する工程において、無延伸フイルムもしくは一軸延伸フイルムに多孔性支持体を貼り合わせて同時に延伸を行ってもよく、あるいはフイルムを二軸延伸した段階で多孔性支持体を貼り合わせて巻き取ってもよい。
【００４３】
本発明の印刷原紙のカール低減のため、フイルムをロール状態のまま４０〜６０℃で３時間から７日間、好ましくは４５〜５５℃で１０時間〜４日間エージング処理してもよい。
【００４４】
〔物性の測定法〕
以下に、本発明の規定および評価に用いた物性の測定法について説明する。
（１）熱収縮応力
フイルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍに切り、チャック間５０ｍｍにして、（株）西山製作所製熱収縮応力測定機で常温より１０℃／分の昇温速度で加熱したときに発生する収縮力を測定し、温度に対する収縮応力を求めた。初期荷重は１ｇとし、応力を求める際は昇温前のフイルムの断面積値を使用した。
【００４５】
（２）三次元表面中心面平均粗さＳＲａ
（株）小坂研究所製、微細形状測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）を使用し、触針径円錐型２μＲ、カットオフは０．２５mm、測定長（Ｘ方向）０．５μｍ、Ｙ方向送りピッチ５μｍ、記録本数８０本とした。
【００４６】
（３）融点
ポリエステル１０ｍｇを、ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ社製示差走査型熱量計（ＤＳＣ−２型）にセットし、窒素気流下で２０℃／分の速度で昇温していき、結晶融解吸熱ピークの頂点を融点とした。
【００４７】
（４）熱収縮率
フイルムを幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍに採取し、２３℃、６０％ＲＨの雰囲気に３０分間放置し、その雰囲気下でその被測定サンプルに約２００ｍｍの間隔で印を付け、リニアスケール測長機を用いてその印の間隔を測定しその値をＡとする。次に被測定サンプルは、張力フリーの状態で６５℃の温度に設定した熱風オーブン中に１時間放置して熱処理し、次いで２３℃、６０％ＲＨの雰囲気下で１時間冷却、調湿後、先につけた印の間隔を測定しその測定値をＢとする。このとき、次式により熱収縮率ｘを求める。
ｘ［％］＝１００（Ａ−Ｂ）／Ａ
【００４８】
（５）引張弾性率
フイルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分で引張試験機にて測定した。引張弾性率は、得られた荷重−伸び曲線の立ち上がり部の接線により計算した。測定は小型のオーブンの中を予め所定の温度に設定しておき、引張試験機のチャックにはさんだサンプル部分にそのオーブンを移動し１０秒後に引っ張りを開始して測定した。
【００４９】
（６）感熱孔版印刷実用特性
フイルムと和紙を貼りあわせて原紙を作成した。得られた原紙をサーマルヘッドにより、印加エネルギー０．０９ｍＪおよび０．１２ｍＪにて文字画像および１６段階の階調画像を製版した。製版された原紙のフイルム側から顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察し、以下の項目について評価した。
【００５０】
（ｉ）穿孔感度
○：所定の穿孔が確実に行なわれ良好。
△：部分的に所定の穿孔が得られないところがあるが、実用上問題ない。
×：所定の穿孔が得られないところが数多くあり、実用上支障がある。
【００５１】
（ii）独立穿孔性
○：ドットごとが独立に穿孔している。
△：ほぼ独立に穿孔しており、実用上問題ない。
×：隣どうしのドットが連結しており、実用上支障がある。
また、製版原紙を用い、理想科学工業（株）製リソグラフＡＰ７２００印刷機を用いて印刷し、得られた文字、画像について下記特性を目視で判定した。
【００５２】
（iii）文字印刷性
▲１▼文字の欠落の有無
▲２▼文字の太さムラの有無
▲１▼、▲２▼の点で明らかに使用不可能なものを×印で、全く問題のないものを○印で、欠落、太さムラはあるが使用可能なものを△印で示した。
【００５３】
（iv）ベタ印刷性の評価
●（丸で中が黒く塗り潰されたもの）でその径が０．５、１．０、３．０、１０．０及び３０．０mmφである原紙を用いて、製版、印刷したものを次の様に評価した。
▲１▼ベタ印刷の原紙サイズとの対応性
▲２▼ベタ印刷の濃淡ムラの評価
▲１▼、▲２▼において、明らかに使用不可能なものを×印で、全く問題のないものを○印で、問題はあるが使用可能なものを△印で示した。
【００５４】
【実施例】
実施例１
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル／イソフタル酸ジメチル（モル比：８３／１７）、グリコール成分としてエチレングリコールを用いて常法により重合し、これに平均粒径１．２μｍの炭酸カルシウム粒子を０．６重量％、平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．０４重量％添加して、固有粘度０．７の共重合ポリエステルを得た。
【００５５】
このポリマーを２７５℃でシート状に押出し、２５℃に設定した回転冷却ドラム上に静電印加法を利用して冷却固化させた。ついで、フイルムを縦方向に１０５℃４．６倍、横方向に８２℃、４．７倍延伸し、更に１２０℃５秒間、９０℃２秒間熱処理を施し、厚み１．７μｍの二軸延伸フイルムを製造した。
【００５６】
実施例２
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル／イソフタル酸ジメチル（モル比：９０／１０）、グリコール成分としてエチレングリコールを用いて常法により重合し、これに平均粒径１．２μｍのシリカ粒子を１．２重量％添加して、固有粘度０．７５の共重合ポリエステル（ポリマーＡ）を得た。ポリマーＢとして固有粘度０．８５のポリブチレンテレフタレートを作成した。ポリマーＡ５０重量部とポリマーＢ５０重量部を均一にブレンドし２７０℃でシート状に押出し、３０℃に設定した回転冷却ドラム上に静電印加法を利用して冷却固化させた。ついで、フイルムを縦方向に７０℃３．７倍、横方向に８０℃、４．０倍延伸し、更に続けて１００℃、１．２倍延伸を施し、９０℃５秒間熱処理後、厚み１．５μｍの二軸延伸フイルムを製造した。得られたフイルムをロール状態で４８℃１５時間エージング処理を施した。
【００５７】
実施例３
ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジメチル／イソフタル酸ジメチル（モル比：８５／１５）、グリコール成分としてエチレングリコールを用いて常法により重合し、これに平均粒径１．２μｍのシリカ粒子を１．２重量％添加して、固有粘度０．６５の共重合ポリエステル（ポリマーＡ）を得た。ポリマーＢとして固有粘度０．８５のポリブチレンテレフタレートを作成した。ポリマーＡ５０重量部とポリマーＢ５０重量部を均一にブレンドし２８０℃でシート状に押出し、３０℃に設定した回転冷却ドラム上に静電印加法を利用して冷却固化させた。ついで、フイルムを縦方向に８０℃３．７倍、横方向に９５０℃、４．０倍延伸し、更に続けて１００℃、１．２倍延伸を施し、９０℃５秒間熱処理後、厚み１．７μｍの二軸延伸フイルムを製造した。得られたフイルムをロール状態で４８℃１５時間エージング処理を施した。
【００５８】
比較例１
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル／イソフタル酸ジメチル（モル比：８０／２０）、グリコール成分としてエチレングリコールを用いて常法により重合し、これに平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．５重量％添加して、固有粘度０．７の共重合ポリエステルを得た。
このポリマーを２７５℃でシート状に押出し、２５℃に設定した回転冷却ドラム上に静電印加法を利用して冷却固化させた。ついで、フイルムを縦方向に１０５℃４．２倍、横方向に８２℃、３．８倍延伸し、更に１４０℃、５秒間熱処理を施し、厚み２．０μｍの二軸延伸フイルムを製造した。
【００５９】
【表１】
0003952595.tif 000002
【００６０】
表１から分かるように、本発明に係るフイルムでは、独立穿孔性、文字印刷性、ベタ印刷性にすぐれ、かつ、穿孔感度も十分に実用に供することのできる高感度のものが得られた。
【００６１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の高感度感熱孔版印刷原紙用フイルムによれば、独立穿孔性がよく、文字印刷及びベタ印刷共に鮮明で階調性が高く、印刷ムラがなく、かつ、製版時間を短くでき、ドット密度のより高い印刷が可能な高感度の感熱孔版印刷原紙を安定して提供することができる。