(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含有しない場合に比してインクジェットインクをより耐光性にするためのインクジェットインク用耐光性添加剤であって、三つの部分
Ａ−Ｘ−Ｂ                    （Ｉ）
からなり、式中、
部分Ａは、置換基を有する又は有しない、酸形又は塩形のアリールスルホン酸又はアリールカルボン酸であり、
部分−Ｘ−は、−ＮＲ−又は−Ｏ−であり、ここでＲは、Ｈ、アルキル、置換アルキル、アリール、及び置換アリールからなる群より選択され、
部分Ｂは、置換基を有する又は有しない、トリアジン、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、又はベンゾイミダゾールである
耐光性添加剤。
【請求項２】
前記部分Ａが、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸塩、及びヒドロキシベンゼンスルホン酸塩から成る群より選択される請求項１に記載の耐光性添加剤。
【請求項３】
前記塩が、カリウム、リチウム、及びナトリウムから成る群より選択される対イオンを含む請求項１に記載の耐光性添加剤。
【請求項４】
前記Ａ部分及び前記Ｂ部分に対する置換基が、ハロゲン、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、エステル（−Ｏ−）、エーテル（−ＯＲ）、アルコール（−ＯＨ）、及びアミド（−ＮＲ２、ここでＲはＨ又はアルキル若しくはアリール又は置換アルキル若しくは置換アリール）から成る群より個々に選択される請求項１に記載の耐光性添加剤。
【請求項５】
前記Ｘ部分が少なくとも二つ存在し、二つ目のＸ部分が付加的なＡ部分を前記Ｂ部分に連結し、又は付加的なＢ部分を前記Ａ部分に連結する請求項１に記載の耐光性添加剤。
【請求項６】
前記耐光性添加剤が、次式
【化１】
0003923336.tif 000021
から成る群より選択される請求項１に記載の耐光性添加剤。
【請求項７】
ビヒクルと、少なくとも一つの着色剤とを含み、さらに請求項１に記載の耐光性添加剤を少なくとも一つ含有するインクジェットインク。
【請求項８】
前記インクが前記耐光性添加剤を約０．１〜４０重量％含有する請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
前記着色剤が染料又は顔料である請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項１０】
前記ビヒクルが、少なくとも一つの水混和性有機共溶媒と、殺生物剤、ｐＨ調節剤及び緩衝剤、金属イオン封鎖剤、及び粘度調節剤から成る群より選択される少なくとも一つの添加剤とを含む請求項７に記載のインクジェットインク。
【請求項１１】
ビヒクルと少なくとも１つの着色剤とを含むインクジェットインクの耐光性を改善する方法であって、請求項１に記載の少なくとも一つの耐光性添加剤を前記インクに添加することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は概してインクジェットインクに関し、より詳しくは、耐光性が改善されたインクジェットインクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットインクは相当の期間にわたって知られてきたものであり、ヒューレット・パッカード社を含め、多数の製造業者によって商品化されている。多年にわたり、コゲーション、耐水性、及び耐スミア（擦り汚れ）性のような、多くの問題が対処されてきている。インク組成の改善は、幾つかの他の性質の中でも特に、コゲーションに対する耐性の改善と、耐水性及び耐スミア性の改善をもたらしている。
【０００３】
基本的な問題の多くが克服されるか、又は少なくとも緩和されるにつれて、耐光性が改善されたインク処方を提供することが着目されてきた。耐光性は、周囲光に曝露された時の、インクの安定性の尺度である。着色剤（染料及び顔料）の多くは、光、特に紫外（ＵＶ）光に長期間曝露されると退色する傾向がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、白黒であるかカラーであるかに関わらず、印刷物が長期にわたって実質的に不変に保たれるようにするために、光に対する安定性が改善された、即ち周囲光に曝露された時の退色に耐えることのできるインク処方を提供することが望まれる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、耐光性添加剤が提供される。これらの添加剤は多くの色料（水溶性及び水不溶性の両方の）について、優れた耐光性を示す。従ってこの耐光性添加剤は染料（水溶性又は水不溶性）及び顔料（水不溶性）の両方について有効に働く。染料と比較すると、顔料は耐光性であることが知られているが、それでもなお、本発明の添加剤の使用によって、顔料の耐光性をさらに改善することができる。
【０００６】
本発明の耐光性添加剤は、良好な水溶性を示すと共に、ＵＶ光、周囲光等に曝露された時に大きく退色する染料及び顔料分子に対して顕著な影響を及ぼし、サーマルインクジェットインク、ピエゾインクジェットインク等のインクジェットインクの性能を改善するのに適している。
【０００７】
本発明によれば、色料の耐光性を改善し得る分子は、次の三つの成分又は分子部分から構成される。
【０００８】
Ａ−Ｘ−Ｂ                    （Ｉ）
ここで、
（ａ）部分Ａは、固体状態の色料分子の水溶性及び相溶性（分子の重なり）に寄与し、
（ｂ）部分Ｂは、色料の耐光性の改善に寄与し、
（ｃ）部分Ｘは、ＡとＢの間の連結成分である。
【０００９】
「相溶性」が意味することは、染料又は顔料分子と耐光性添加剤分子が、それらが有効に「重なる」ことができるように類似の構造又は部分的に類似の構造を有するということである。「分子の重なり」は、類似構造を有する分子が溶液中で極めてよく混ざり合うことを意味する。それらは均質性を維持する。固体状態においてさえも、溶媒を除去した場合にこの均質性は維持される。即ち、液体状態においても固体状態においても、相分離はない。
【００１０】
上記の分子（Ｉ）において、部分Ａは、置換基を有する又は有しないアリールスルホン酸又はその塩、特に金属塩である。例えばベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ナフタレンモノ又はジスルホン酸の酸形及び塩形などである。またアリールカルボン酸又はその塩、例えば安息香酸なども使用できる。部分−Ｘ−は、−ＮＲ−又は−Ｏ−であり、そして部分Ｂは、置換基を有する又は有しないトリアジン、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、又はベンゾイミダゾールである。
【００１１】
Ｂがトリアジンである場合のＡ−Ｘ−Ｂ分子は、反応性トリアジン（例えば、塩化シアヌル、メラミン）と反応性アリールスルホン酸（アミノ、ジアミノ）との一段階反応で調製することができる。Ｂがベンゾトリアゾール、テトラゾール、又はベンゾイミダゾールである場合のＡ−Ｘ−Ｂ分子については、別の調製法が用いられる。
【００１２】
何れの場合でも、染料又は顔料を含むインクジェットインクの耐光性は、本発明の添加剤を含んでいないインクに比較して改善される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
さて、本発明者らが現在、本発明を実施するためのベストモードと考えている、本発明の特定の実施態様を詳細に参照する。代替実施態様についても、それが適用できる場合について簡単に記述する。
【００１４】
本明細書における全ての濃度は、別途記載しない限り重量パーセントで表される。全ての成分の純度は、インクジェットインクとして通常の商業的実施に用いられる純度である。
【００１５】
本発明によれば、染料の耐光性を改善し得る分子は、次の三つの成分又は分子部分から構成される。
【００１６】
Ａ−Ｘ−Ｂ                    （Ｉ）
ここで、
（ａ）部分Ａは、固体状態の色料分子の水溶性及び相溶性（分子の重なり）に寄与し、
（ｂ）部分Ｂは、色料の耐光性の改善に寄与し、
（ｃ）部分Ｘは、ＡとＢの間の連結成分である。
【００１７】
上記の分子（Ｉ）において、部分Ａは、置換基を有する又は有しないアリールスルホン酸又はカルボン酸、或いはこれらの酸性塩である。部分Ａの例としては、限定するものではないが、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩がある。上述のように、部分Ａは酸形又は塩形であってよい。酸形に関して、スルホン酸は−ＳＯ3Ｈ基を含み、カルボン酸は−ＣＯＯＨ基を含む。塩形は対イオンとしてカリウム、リチウム、又はナトリウムを含む。置換基は、ハロゲン（Ｘ）、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、エステル（−Ｏ−）、エーテル（−ＯＲ）、アルコール（−ＯＨ）、及びアミド（ＮＲ2）から成る群より選択される。ここでＲはＨ、アルキル、アリール、置換アルキル又はアリールである。
【００１８】
部分−Ｘ−は、−ＮＲ−又は−Ｏ−のような連結成分である。ここでＲはＨ、アルキル、置換アルキル、アリール、又は置換アリールであってよい。
【００１９】
部分Ｂは、置換基を有する又は有しないトリアジン、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、又はベンゾイミダゾールである。Ｂ部分が有する置換基は、Ａ部分が有する置換基と同一の群より選択されるが、Ａ部分の置換基には依存しない。
【００２０】
単一の分子において、Ｘ部分は二つ以上あってよく、それによって付加的なＡ部分がＢ部分に連結され、又は付加的なＢ部分がＡ部分に連結される。
【００２１】
Ａ−Ｘ−Ｂ分子は、例えば、以下に示す反応性トリアジン（例えば塩化シアヌル又はメラミン）と反応性アリールスルホン酸塩（例えばアミノ又はジアミノ）との一段階反応で調製することができる。
【００２２】
【化１】
0003923336.tif 000002
【００２３】
ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾールに関しては、当業者は過度の実験を必要とせずに、本発明の耐光性添加剤を調製するのに適当な反応を設計することができる。
【００２４】
Ａ部分にはＳＯ3Ｍ基とＣＯＯＭ基が含まれ、ここでＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、又はＫである。Ａ部分の例には、限定するものではないが、次のものが含まれる。
【００２５】
【化２】
0003923336.tif 000003
【００２６】
Ｂ部分の例には、限定するものではないが、下記のものが含まれる。
【００２７】
【化３】
0003923336.tif 000004
【００２８】
ベンゾイミダゾール及びベンゾトリアゾールについての括弧内の語句は、置換基がフェニル環（フェニル置換）にあるか窒素含有環（ベンゾイミダゾリル又はベンゾトリアゾリル）にあるかを表す。テトラゾールについての括弧内の語句は、置換基が炭素原子に結合されているか（Ｃ−置換）又は第１窒素の水素を置換しているか（Ｎ−置換）を表す。
【００２９】
本発明のＡ−Ｘ−Ｂ化合物の例には、限定するものではないが、以下のものが含まれる。
（１）４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸（二ナトリウム塩）と塩化シアヌルとの反応生成物（モノ及びトリ置換化合物）。
【００３０】
【化４】
0003923336.tif 000005
【００３１】
トリ−置換化合物は、三つのＡ部分を単一のＢ部分に連結する、三つの連結成分Ｘ（ここでは−ＮＨ−）を含むことが看取されよう。
（２）３−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンゼンスルホン酸（酸形）と塩化シアヌルとの反応生成物（モノ及びトリ置換化合物）。
【００３２】
【化５】
0003923336.tif 000006
【００３３】
上記においては、Ｎａ塩と酸形を別々に示した。しかしながら本発明の実施に際しては、塩と酸形は互換的に用いることができる。また、単一分子上に複数のスルホン基がある場合は、塩及び酸形の両方の混合物を用いてもよい。例えば上記のナフタレン化合物（１）では、二つのスルホン酸基が両方とも塩（例えば上記のようなナトリウム塩）であっても、又は両方が酸形であっても、或いは一方が塩で他方が酸であってもよい。
（３）ベンゼン又はナフタレンスルホン酸とクロロベンゾトリアゾールとの反応生成物。
【００３４】
【化６】
0003923336.tif 000007
【００３５】
（４）４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸の反応生成物。
【００３６】
【化７】
0003923336.tif 000008
【００３７】
以上の記述から分かるように、本発明のＡ−Ｘ−Ｂ化合物は、例えば、二つ又は三つのＢ部分を単一のＡ部分に、又は二つ又は三つのＡ部分を単一のＢ部分に連結するために、一つより多い連結成分Ｘを使うことができる。前出の二つの化合物は何れも、単一のＡ部分に連結された二つのＢ部分を示している。
（５）以下のＡ−Ｘ−Ｂ化合物は、単一のＡ部分に連結された三つのＢ部分からなり、３モルのシアヌル酸と１モルの置換（Ｒ）ベンゼンスルホン酸との反応を伴う。
【００３８】
【化８】
0003923336.tif 000009
【００３９】
ｎの値は１から３（ｎ＝３の時、Ｒはなし）である。ここでも、酸形、又は塩形と酸形の混合を用いてもよい。また、上の反応（１）に示したナフタレン化合物に類似の化合物が、三つのＢ部分の結合される単一のＡ部分からなることもできる。
【００４０】
【化９】
0003923336.tif 000010
【００４１】
（６）Ａ部分、Ｂ部分、及びＸ連結成分の組合せを「混合し整合させて」、本発明の耐光性添加剤の諸性質を微調整するための複合分子を提供することもできる。そのような複合分子の例には、次のものが含まれる。
【００４２】
【化１０】
0003923336.tif 000011
【００４３】
複数のＡ、Ｂ、及びＸ部分を有するさらに別の例は次の通りである。
【００４４】
【化１１】
0003923336.tif 000012
【００４５】
本発明の耐光性添加剤は、（１）ＵＶ光及び周囲光に曝露された時の印刷済みインクの退色を低減させるのに極めて有効であり、（２）水溶性であり、従って界面活性剤の添加を必要とせず、（３）無色であり、従ってインクにも又は基体上の予備印刷にも使用でき、（４）調製に要するのは化学反応は簡単なもののみであって低コストであり、そして（５）化学的に中性であってインクのｐＨに影響しない。このことは、インクを所望の低ｐＨで印刷できることを意味する。
【００４６】
本発明の耐光性添加剤は、典型的にはビヒクルと一つ以上の着色剤（染料又は顔料）を含有する、従来のインクジェットインクに添加される。
【００４７】
本発明のインクは、（１）約５−５０重量％の、好ましくは約１０−２５重量％の水混和性有機共溶媒と、（２）約０．０５−１０重量％の、好ましくは約０．５−１０重量％の着色剤と、（３）約０．１−４０重量％の、好ましくは、約０．１−１０重量％の、最も好ましくは約０．５−６重量％の本発明の耐光性添加剤と、そして（４）水とを含有する。以下に説明するように、インクに対する他の成分及び添加剤も、存在していてよい。
【００４８】
共溶媒は、インクジェット印刷に通常採用される一つ又はより多くの水混和性有機溶媒を含む。本発明の実施に採用される共溶媒の種類には、限定するものではないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ（グリコール）エーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、及び長鎖アルコールが含まれる。また本発明の実施に用いられる化合物の例には、限定するものではないが、炭素数３０以下の第一脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第一芳香族アルコール、炭素数３０以下の第二脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第二芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−アルコール、炭素数３０以下の１，３−アルコール、炭素数３０以下の１，ω−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルの高級同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテルの高級同族体、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換カプロラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドがある。本発明の実施に好ましく用いられる共溶媒の具体例は、限定するものではないが、Ｎ−メチルピロリドン、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，３−（２−メチル）−プロパンジオール、１，３，５−（２−メチル）−ペンタントリオール、スルホン酸テトラメチレン、３−メトキシ−３−メチルブタノール、グリセロール、及び１，２−アルキルジオールが含まれる。
【００４９】
以下の顔料は、本発明の実施において有用である。しかしながら以下の列挙は、本発明を限定することを意図するものではない。ＢＡＳＦ社から市販されている以下の顔料、すなわちＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）オレンジ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ブルーＬ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ブルーＮＢＤ７０１０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ブルーＫ７０９０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ブルーＬ７１０１Ｆ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ブルーＬ６４７０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）グリーンＫ８６８３、及びＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）グリーンＬ９１４０。キャボット社から市販されている以下の顔料、すなわちＭｏｎａｒｃｈ（登録商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００、Ｃａｂｏｊｅｔ２００、Ｃａｂｏｊｅｔ３００、ＩＪＸ５５、及びＩＪＸ７６。チバガイギー社から市販されている以下の顔料、すなわちＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ（登録商標）イエロー３Ｇ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ（登録商標）イエローＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ（登録商標）イエロー８Ｇ、Ｉｇｒａｚｉｎ（登録商標）イエロー５ＧＴ、Ｉｇｒａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒｕｂｉｎｅ  ４ＢＬ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（登録商標）マゼンタ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（登録商標）スカーレット、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（登録商標）バイオレットＲ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（登録商標）レッドＢ、及びＭｏｎａｓｔｒａｌ（登録商標）バイオレットＭａｒｏｏｎ  Ｂ。コロンビアン・ケミカルズ社から市販されている以下の顔料、すなわちＲａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、及びＲａｖｅｎ  ３５００。デグッサ社から市販されている以下の顔料、すなわちカラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、及びＰｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ。デュポン社から市販されている以下の顔料、すなわちＴｉｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０１。ホイバッハ社から市販されている以下の顔料、すなわちＤａｌａｍａｒ（登録商標）イエローＹＴ−８５８−Ｄ及びＨｅｕｃｏｐｈｔｈａｌ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｇ  ＸＢＴ−５８３Ｄ。ヘキスト社から市販されている以下の顔料、すなわちＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＧＲ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＧ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＤＨＧ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＮＣＧ−７１、ＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＧＧ、ＨａｎｓａイエローＲＡ、Ｈａｎｓａブリリアントイエロー５ＧＸ−０２、ＨａｎｓａイエローＸ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）イエローＨＲ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）イエローＦＧＬ、Ｈａｎｓａブリリアントイエロー１０ＧＸ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔイエローＧ３Ｒ−０１、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）イエローＨ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）イエローＨ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）オレンジＧＲ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）スカーレットＧＯ、及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ。バイエル社から市販されている以下の顔料、すなわちＱｕｉｎｄｏ（登録商標）マゼンタ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）ブリリアントスカーレット、Ｑｕｉｎｄｏ（登録商標）レッドＲ６７００、Ｑｕｉｎｄｏ（登録商標）レッドＲ６７１３、及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）バイオレット。サン・ケミカル社から市販されている以下の顔料、すなわちＬ７４−１３５７イエロー、Ｌ７５−１３３１イエロー、Ｌ７５−２５７７イエロー、ＹＧＤ  ９３７４イエロー、ＹＨＤ  ９１２３イエロー、ＹＣＤ９２９６イエロー、ＹＦＤ  １１００イエロー、ＱＨＤ  ６０４０マゼンタ、ＱＦＤ  １１８０マゼンタ、ＲＦＤ  ３２１７マゼンタ、ＱＦＤ  １１４６マゼンタ、ＲＦＤ  ９３６４マゼンタ、ＱＦＤ  ９３３４マゼンタ、ＢＣＤ  ６１０５シアン、ＢＣＤ  ９４４８シアン、ＢＣＤ  ６０６０シアン、ＢＦＤ  ５００２シアン、ＢＦＤ  １１２１シアン、及びＬＨＤ  ９３０３ブラック。
【００５０】
染料は、それが水溶性であろうと水不溶性であろうと、本発明の実施において用いることができる。水溶性染料の例としては、スルホン酸塩及びカルボン酸塩染料、特に、インクジェット印刷に通常用いられるものがある。具体例には、スルホローダミンＢ（スルホン酸塩）、アシッドブルー１１３（スルホン酸塩）、アシッドブルー２９（スルホン酸塩）、アシッドレッド４（スルホン酸塩）、ローズベンガル（カルボン酸塩）、アシッドイエロー１７（スルホン酸塩）、アシッドイエロー２９（スルホン酸塩）、アシッドイエロー４２（スルホン酸塩）、アクリジンイエローＧ（スルホン酸塩）、ニトロブルー・塩化テトラゾリウムモノハイドレート又はＮＢＴ、ローダミン６Ｇ、ローダミン１２３、ローダミンＢ、ローダミンＢイソシアナート、サフラニンＯ、アズールＢ、アズールＢエオシナート、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、チオフラビンＴ（ベーシックイエロー１）、及びオーラミンＯ（ベーシックイエロー２）が含まれるが、これらは全てアルドリッチ・ケミカル社から入手可能である。水溶性（アニオン）染料のさらに別の具体例には、アルドリッチ・ケミカル社のダイレクトイエロー１３２及びダイレクトブルー１９９、並びにマゼンタ３７７（イルフォードＡＧ，スイス）が含まれ、これは単独で又はアシッドレッド５２（アルドリッチ・ケミカル社）と一緒に使用可能である。水不溶性染料の例には、アゾ染料、キサンテン染料、メチン染料、ポリメチン染料、及びアントラキノン染料が含まれる。水不溶性染料の具体例には、チバガイギー社から市販されているＯｒａｓｏｌブルーＧＮ、Ｏｒａｓｏｌピンク、及びＯｒａｓｏｌイエローがある。
【００５１】
インク組成中に一つ以上の界面活性剤が使用される場合は、その界面活性剤の濃度は、インクの約０．００１から１０重量％、好ましくは約０．０１から５重量％の範囲にある。
【００５２】
インクのバランス量は水であり、これは特定用途向けにインクの諸性質を最適化するのに用いられる、インクジェットインクに通常添加される他の添加剤を含む。例えば当業者には周知のように、殺生物剤をインク組成中に用いて、微生物の成長を禁止することができ、ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤を含有させて重金属不純物の有害な影響を排除することができる。さらにインクのｐＨを制御するために緩衝剤溶液を用いてもよい。粘度調節剤のような他の既知の添加剤及び他のアクリル系又は非アクリル系ポリマーを添加して、インク組成物の種々の性質を思うように改良することができる。
【００５３】
【実施例】
例１  アシッドレッド５２染料についての耐光性の改善
退色に及ぼす添加剤の効果を判定するため種々の耐光性添加剤を評価した。これについて、耐光性は、アトラス社から入手可能なｈｐｕｖ（屋内化学線曝露システム）退色試験機で評価した。特に耐光性は、退色試験機が、５８から７０キロルクスという強度を７２時間維持する条件下で測定した。光学濃度（ＯＤ）値は、曝露の前後で測定した。ＯＤ損失は、ＡＮＳＩ規格のＩＴ９．９法（１９９６）によって判定した。
【００５４】
ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローに関しては、ＯＤ損失値が低いほど、耐光性は高い。ブルー、グリーン、及びレッドについては、サンプルの退色につれて色が均一性を示すことが重要である。これらの色に関しては、二つの原色間の差を測定した。ゼロに近い値は均一な色を表し、一方、ゼロより大きいか又は小さい値はバランスの悪さを表し、結果的に不均一な画像品質となる。
【００５５】
図１は、本発明の二つの耐光性添加剤（両方ともトリ置換トリアジン）の何れかを使った結果としての光学濃度（ＯＤ）損失の減少を図示している。ＬＦ１と表示された耐光性添加剤は、３モルの４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸（モノナトリウム塩）と１モルの塩化シアヌルの反応生成物であり、ＬＦ２と表示された耐光性添加剤は、３モルの３−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンゼンスルホン酸（酸形）と１モルの塩化シアヌルとの反応生成物である。染料はアシッドレッド５２であり、当初のＯＤは０．５及び１．０であった。
【００５６】
印刷に用いた媒体は低コストの光沢印刷媒体であり、これはヒューレット・パッカード社製の（１）プロフェッショナル・ブローシャ／フライヤ紙（両面光沢）（型番Ｃ−６８１７Ａ）又は（２）写真品質インクジェット紙（両面半光沢）（型番Ｃ−６９８３Ａ）として入手できる。
【００５７】
図１から分かるように、ＬＦ１及びＬＦ２は両方とも、退色試験機で光に曝露された結果としての、光学濃度損失の量を減少させた。
【００５８】
図２は、異なる媒体上でＬＦ１及びＬＦ２を使った結果としての、光学濃度損失の減少を図示する。インクの具体的な組成は、それが印刷される媒体とは余り関係がないが、耐光性添加剤を含有するインクは、そのような添加剤を含んでいないインクよりも、光学濃度の損失がかなり小さいことが分かる。
【００５９】
図１及び図２に示された以上の結果に基づけば、ＬＦ１がＬＦ２より優れているように見受けられることは明らかである。しかしながら両方とも、染料だけの場合よりも著しく優れている。
例２〜７  マゼンタ３７７染料とアシッドレッド５２染料の混合物についての耐光性の改善
二つのマゼンタ染料、Ｍ３７７及びアシッドレッド５２を含有するインクについて、本発明の耐光性添加剤を含む場合と含まない場合の光安定性を以下に示す。この染料の組合せによって、ヒューレット・パッカード社製の重量級コート紙（型番６０２２Ｂ−３６インチロール）のような印刷媒体上での湿気退色挙動が著しく改善され、且つ光沢印刷媒体のような他の印刷媒体上での退色性が改善される。しかしながら、アシッドレッド５２は退色し易い染料であり、ある種の光沢印刷媒体のような別の印刷媒体上での退色挙動に影響を及ぼす。
【００６０】
ヒューレット・パッカード社製のデスクジェット８９５Ｃプリンタに、以下に示す基本処方を有するマゼンタインクを充填したＣ１８２３Ｄカートリッジを装着して、上記したヒューレット・パッカード社製の重量級コート紙、光沢印刷媒体、及び幾つかのボンド紙上に英数字を印刷した。本発明の耐光性添加剤を含む場合と含まない場合について、幾つかの異なるインク処方を調製した。
【００６１】
基本的なインク処方（着色剤なし）を以下の表１に示す。
【００６２】
【表１】
0003923336.tif 000013
【００６３】
注  ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸、
ＤＤＩ水は、蒸留した脱イオン水、
ビヒクルについてＫＯＨによりｐＨを７．２−７．３に調整、
最終インクについてＫＯＨ又はＨＮＯ3によりｐＨを７．５−７．６に調整、
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬは、アベシア社の殺生物剤、
ＭＯＰＳは４−モルホリンプロパンスルホン酸、
ＥＨＰＤは、エチルヒドロキシプロパンジオールである。
【００６４】
表１に示した基本的インク処方に対し、着色剤、具体的にはマゼンタ３７７染料とアシッドレッド５２染料の混合物を添加した。比較のため、一つの例ではアシッドレッド５２をアシッドレッド２８９で置換した。また本発明の耐光性添加剤を含む場合と含まない場合について幾つかの組成物を調製し、幾つかの耐光性添加剤を使用した。その耐光性添加剤を以下でＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、及びＩＶとして示す。
１．添加剤Ｉを下式に示す。
【００６５】
【化１２】
0003923336.tif 000014
【００６６】
２．添加剤ＩＩを下式に示す。
【００６７】
【化１３】
0003923336.tif 000015
【００６８】
３．添加剤ＩＩＩを下式に示す。
【００６９】
【化１４】
0003923336.tif 000016
【００７０】
４．添加剤ＩＶを下式に示す。
【００７１】
【化１５】
0003923336.tif 000017
【００７２】
着色剤と本発明の耐光性添加剤を含む組成を以下の表２に示す。なおＭ３７７はマゼンタ３７７染料、ＡＲ５２はアシッドレッド５２染料、ＡＲ２８９はアシッドレッド２８９染料を示す。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
これらのインクを二つの異なる光沢印刷媒体上に印刷した。これらの媒体は何れも同じ実験用組成を有しているが、「塩」として示したそのうちの一方は、媒体上に耐光性の塩を含み、これは２０００年１０月１９日付の米国特許出願第０９／６９３６７６号の主題となっている。印刷物は例１に記述した退色診断方法で調べた。具体的には、印刷媒体（印刷物）を７３キロラクス、２３℃、相対湿度４８％の条件下に７２時間曝露した。
【００７５】
当初のＯＤ値であるＯＤ＝０．３、ＯＤ＝０．５、及びＯＤ＝１．０からの％ＯＤ損失を以下の表３に示す。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
注  コントロール１は表１のコントロール１と類似しているが、（１）界面活性剤としてはＦｌｕｏｒａｄ  ＦＳ−６２無しでＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−５を含み、そして（２）共溶媒としては１，２−プロパンジオールとＥＨＰＤ無しで１，２−ヘキサンジオールを含む組成を有するインクであり、染料はＭ３７７であった。コントロール２は表１の組成を有するインクであり、染料は、Ｍ３７７とＡＲ５２の混合物であった。Ｍ３７７*は、Ｍ３７７のみを含む（ＡＲ５２が存在しない）コントロールを示す。
【００７８】
以下の結果が観察された。
（１）Ｍ３７７／ＡＲ５２を含有するコントロールは、Ｍ３７７だけを含むコントロールより耐光性が低い。
（２）添加剤ＩＶは、両方の高光沢印刷媒体上のコントロールマゼンタの退色を５０％改善する。
（３）添加剤ＩＩＩは、両方の高光沢印刷媒体上のコントロールマゼンタの退色を４０％改善する。
【００７９】
以下に本発明の好適な実施態様を示す。
１  含有しない場合に比してインクジェットインクをより耐光性にするためのインクジェットインク用耐光性添加剤であって、三つの部分
Ａ−Ｘ−Ｂ                    （Ｉ）
からなり、式中、
部分Ａは、置換基を有する又は有しない、酸形又は塩形のアリールスルホン酸又はアリールカルボン酸、
部分−Ｘ−は、−ＮＲ−又は−Ｏ−であり、及び
部分Ｂは、置換基を有する又は有しない、トリアジン、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、又はベンゾイミダゾールである耐光性添加剤。
２  部分Ａは、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸塩、及びヒドロキシベンゼンスルホン酸塩から成る群より選択される、上記１の耐光性添加剤。
３  前記塩は、カリウム、リチウム、及びナトリウムから成る群より選択される対イオンを含む、上記１の耐光性添加剤。
４  前記Ａ部分及びＢ部分に対する置換基は、ハロゲン、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、エステル（−Ｏ−）、エーテル（−ＯＲ）、アルコール（−ＯＨ）、及びアミド（−ＮＲ2、ここでＲはＨ又はアルキル若しくはアリール又は置換アルキル若しくは置換アリール）から成る群より個々に選択される、上記１の耐光性添加剤。
５  前記Ｘ部分におけるＲは、Ｈ、アルキル、置換アルキル、アリール、及び置換アリールからなる群より選択される、上記１の耐光性添加剤。
６  前記Ｘ部分が少なくとも二つ存在し、二つ目のＸ部分が付加的なＡ部分を前記Ｂ部分に連結し、又は付加的なＢ部分を前記Ａ部分に連結する、上記１の耐光性添加剤。
７  前記耐光性添加剤が、次式
【００８０】
【化１６】
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【００８１】
から成る群より選択される、上記１の耐光性添加剤。
８  ビヒクルと、少なくとも一つの着色剤とを含み、さらに上記１の耐光性添加剤を少なくとも一つ含有するインクジェットインク。
９  前記インクは前記耐光性添加剤を約０．１から４０重量％含有する、上記８のインクジェットインク。
１０  前記着色剤は染料又は顔料である、上記８のインクジェットインク。
１１  前記ビヒクルは、少なくとも一つの水混和性有機共溶媒と、殺生物剤、ｐＨ調節剤及び緩衝剤、金属イオン封鎖剤、及び粘度調節剤から成る群より選択される少なくとも一つの添加剤とを含む上記８のインクジェットインク。
１２  ビヒクルと少なくとも１つの着色剤とを含むインクジェットインクの耐光性を改善する方法であって、上記１の少なくとも一つの耐光性添加剤を前記インクに添加することからなる方法。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の耐光性添加剤は、インクジェットインクにおいて有用性を見出すものと期待される。本発明によれば、耐光性添加剤は多くの色料（水溶性及び水不溶性の両方の）について優れた耐光性を示し、従って染料（水溶性又は水不溶性）及び顔料（水不溶性）の両方について有効に働く。
【図面の簡単な説明】
【図１】当初の光学濃度（ＯＤ）とこれに対する％ＯＤ損失を表す座標上で示した、光沢のある媒体上における、本発明の異なる耐光性添加剤を含む二つの場合のそれぞれと、耐光性添加剤を含まない場合についての、マゼンタ染料（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２）の光退色を示す棒グラフである。
【図２】％ＯＤ損失と図１におけるものと同じ三つのインク組成を表す座標上で示した、光退色に及ぼす各種印刷媒体の影響を示す棒グラフである。
【図１】
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【図２】
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