(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
0003923132.tif 000006
[式中、置換基R1及びR2は、同一かまたは異なっていて、水素、塩素、臭素またはフッ素原子であるか、あるいはC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシまたはカルボキサミド基（これらはC1-C6-アルキル基によって置換されていてもよい）であるか、あるいは芳香族、脂肪族または複素環式環が更に縮合していてもよいフェノキシまたはC6-C10-アリール環である]
で表される置換されていないかまたは置換されている線状キナクリドンに基づく顔料、混晶顔料及び顔料調合物の製造方法であって、式(Ia)
【化２】
0003923132.tif 000007
で表されるジアニリノテレフタル酸をポリ燐酸またはポリホスフェートにより環化することにより生ずる反応混合物を、加圧下及び110 〜180 ℃の温度において水または鉱酸水溶液で加水分解し、次いでこうして得られた顔料を直接単離するか; あるいは生じるプレ顔料を、必要に応じて有機溶剤を添加した後に、仕上げ処理に付しそして顔料を単離するか; あるいは生じる粗結晶質粗製顔料を微細分散プロセスに付し次いで顔料を単離するか; あるいは微細分散プロセスの後に得られたプレ顔料を、必要に応じて有機溶剤の添加後に、仕上げ処理に付しそして顔料を単離することを特徴とする上記方法。
【請求項２】
ポリ燐酸またはポリホスフェートによるジアニリノテレフタル酸の環化を80〜150 ℃で行う請求項１の方法。
【請求項３】
ジアニリノテレフタル酸の重量に対し、３〜10倍量のポリ燐酸またはポリホスフェートを環化に使用する請求項１または２の方法。
【請求項４】
環化により生ずる反応混合物を、水またはオルト燐酸水溶液で加水分解する請求項１〜３のいずれか一つの方法。
【請求項５】
環化により生ずる反応混合物をスタチックミキサー中で加水分解する請求項１〜４のいずれか一つの方法。
【請求項６】
有機溶剤、表面活性剤及び/ または顔料分散剤を、上記方法の望ましい段階において添加する請求項１〜５のいずれか一つの方法。
【請求項７】
加水分解の後に得られる粗結晶質粗製顔料を、乾式または湿式粉砕に付す請求項１〜６のいずれか一つの方法。
【請求項８】
粗結晶質粗製顔料を、粉砕空間1L当たり2.5kW より高いエネルギー密度及び12m/s より速い攪拌機の回転速度において攪拌ボールミル中で液状の水性媒体、水性- 有機媒体または有機媒体中での湿式粉砕に付し、この際、所望の微細分散度に達するまで1mm より小さい直径を有する粉砕媒体に顔料を曝す請求項７の方法。
【請求項９】
プレ顔料の仕上げ処理をアルカノール類またはカルボキサミド類を用いて行う請求項１〜８のいずれか一つの方法。
【請求項１０】
プレ顔料の仕上げ処理を50〜200 ℃の温度において１〜24時間行う請求項１〜９のいずれか一つの方法。
【請求項１１】
式(II)
Ｐ───────Ｘｍ    (II)
[式中、
Ｐは、式(I) 中で、R1及びR2が同一で水素原子またはメチル基である式(I) の線状キナクリドンのm-価の残基であり、
Ｘは、式(III)
-COOM   (III)
で表される基または式(IV)
-SO3M   (IV)
で表される基:
｛これらの式中、
Ｍは、水素イオンH + またはr-価の金属カチオンの当量M r+/r（ここでｒは各々の場合に一貫して１、２または３である）であるか; あるいは構造
N + R3R4R5R6（ここで、置換基R3、R4、R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、水素原子、C1-C30- アルキル、C2-C30- アルケニルまたはC5-C30- シクロアルキル基──これらはヒドロキシル、ジ(C1-C4- アルキル) アミノ、カルボキシルまたはカルボキサミド基によって置換されていてもよい──である）を有するアンモニウムイオンである｝
であるか; あるいは
Ｘは、式(V)
【化３】
0003923132.tif 000008
｛式中、R8及びR9は、それぞれ互いに独立して、水素原子、C1-C20- アルキル、C2-C20- アルケニルまたはC5-C7-シクロアルキル基であるか、あるいはR8及びR9は、隣接する窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される１〜３個の同一かまたは異なる複素原子を環中にそれぞれ有する脂肪族または芳香族の５または６員の複素環系を形成し、
R7は水素原子またはC1-C4-アルキル基であり、ｎは１〜６の数でありそしてｏは０または１である｝
で表される基であるか; あるいは
Ｘは、式(VI)
【化４】
0003923132.tif 000009
｛式中、R10 、R12 及びR13 はそれぞれ水素、フッ素、塩素または臭素原子であり、そしてR11 は水素、フッ素、塩素または臭素原子またはニトロ、
C1-C5-アルキル、C1-C6-アルコキシまたはベンゾイルアミノ基である｝
で表される基であり、そして
ｍは１〜４の数である]
で表される一種またはそれ以上の顔料分散剤を、上記方法の望ましい時において添加する請求項１〜10のいずれか一つの方法。
【請求項１２】
粗製顔料、プレ顔料または顔料の重量単位当たり、0.1 重量％と20重量％の間の量の顔料分散剤を添加する請求項11の方法。
【請求項１３】
顔料の重量に対し、１〜20重量％の量のパーオキソジスルフェートを、仕上げ処理の前または後に添加する請求項１〜12のいずれか一つの方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、キナクリドン顔料の特に環境的に安全でしかも経済的な製造方法に関する。この顔料には、置換されていないかまたは置換されている線状キナクリドン顔料、並びにこの顔料を基材とする混合物、顔料調合物及び混晶が包含される。
【０００２】
【従来の技術】
キナクリドン顔料はかなり前から知られている。実際の応用場面では、その堅牢性及び色特性は高い要求を満たさなければならない。従って、その製造方法及び微細分散方法は非常に重要である。キナクリドン顔料は二種の好ましい合成経路で製造することができる。工業規模のその製造方法は、溶剤の存在下でアルカリ性媒体中でジヒドロキナクリドンを酸化し、次いで得られる粗結晶質粗製顔料を乾式または湿式粉砕することによってか、あるいはポリ燐酸またはポリホスフェート中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いで得られた微細粗製顔料を、有機溶剤を用いて相変化及び仕上げすることによって行われる。
【０００３】
使用される合成経路に依存して、粗製顔料は、微細な形かまたは粗結晶質の形のどちらかで得られる。微細な形で得られた粗製顔料は、仕上げ処理の前に微細分散プロセスに付す必要はないが、粗結晶質の形で得られた粗製顔料は、仕上げ処理の前に微細分散プロセスに付す必要がある。このような微細分散方法の例は、酸ペースト化方法 (acid pasting method)、乾式粉砕方法及び湿式粉砕方法である。これらの方法の組み合せも開示されている。
【０００４】
キナクリドン顔料、顔料調合物及び混晶顔料の製造方法は以下の文献に記載されている：
イギリス特許出願公開第951,451 号には、ポリ燐酸またはポリホスフェート中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いで氷水中で加水分解した後に得られた微細な含湿粗製α相顔料を処理することによって置換されていない線状β相キナクリドン顔料を製造する方法が記載されている。相変化は、粗製顔料に対して少なくとも８倍量の少なくとも５％のアルカリ性溶液中で行う。微細な粗製β相キナクリドン顔料は次いで溶剤処理に付すことによって顔料形態に転換される。この方法には、排水を汚染しそしてこの方法を非経済的なものとする多量のアルカリの形成が伴う。
【０００５】
米国特許第3,257,405 号には、ポリ燐酸中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いでその反応混合物を加溶媒分解することによって置換されていない線状β相キナクリドン顔料を製造する方法が記載されている。この方法によってβ相の顔料が直接得られる。この方法は、多量の有機溶剤を使用し、これは燐酸/ 水/ 溶剤混合物から分離・再生しなければならない。従って、この方法には費用がかかりしかもエコロジー的に安全なものではない。
【０００６】
米国特許第5,491,235 号には、ポリ燐酸またはポリホスフェート中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いでその閉環混合物を加溶媒分解することによって置換されていない線状β相キナクリドン顔料を製造する方法が記載されている。これによってβ相顔料が直接得られる。この閉環処理は、鉄塩を添加して行われる。これによって特に深い青い純色を持つ顔料が得られる。この方法も多量の有機溶剤を使用し、これは燐酸/ 水/ 溶剤混合物から分離・再生しなければならない。従って、この方法も費用がかかりしかもエコロジー的に安全なものではない。
【０００７】
米国特許第5,591,258 号には、ポリ燐酸またはポリホスフェート中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いで氷水中で加水分解した後に得られた微細な含湿粗製α相顔料を少量のアルカリ及び溶剤で処理して、β相そして顔料形態に変換することによって置換されていない線状β相キナクリドン顔料を製造する方法が記載されている。有利には、その微細な粗製α相顔料は、相変化処理の前に分散処理に付される。その相変化処理は、アルカリ性媒体中で多量の溶剤を用いて付加的なプロセス段階において行う必要がある。更に、その溶剤は再生しなければならない。従ってこの方法には費用がかかる。更にまた、この顔料の色特性は全ての要求を満たすものではない。
【０００８】
イギリス特許出願公開第1,002,641 号には、ポリ燐酸中で2,5-ジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いで氷水中で加水分解することによって置換されていない線状γ相キナクリドン顔料を製造する方法が記載されている。このようにして得られた粗製キナクリドンを、次いで水性アルカリで処理し、中性水性ペーストの形で分離しそして加圧下に 120〜200 ℃で加熱する。この方法は、仕上げ処理が二つの段階で行われるため費用がかかる。また、その堅牢性は、現在の要求、特に透明顔料の場合の要求を満たさない。
【０００９】
米国特許第3,256,285 号には、ポリ燐酸中で置換されたジアニリノテレフタル酸を閉環し、次いで加水分解した後に得られた微細な含湿粗製顔料を加圧下に高められた温度において溶剤仕上げすることによって置換された線状キナクリドンの顔料特性を改善する方法が記載されている。この方法は多量の溶剤を使用し、これは再生しなければならないため、この方法の運転には費用がかかる。
【００１０】
米国特許第3,160,510 号には、粗製顔料混合物を塩と共に乾式粉砕し、次いで取出したミルベースを溶剤処理するか、または顔料混合物を硫酸を用いて再析出させ、次いで微細な乾燥粗製顔料を溶剤処理することによってキナクリドン混晶顔料を製造する方法が記載されている。この方法は、多量の塩または希硫酸を使用し、これは再生しなければならないのでこの方法は非経済的である。
【００１１】
米国特許第4,310,359 号には、スルホンアミド- 及びカルボキサミド- 含有キナクリドン化合物を基材とする顔料調合物の製造方法が記載されている。
米国特許第4,455,173 号には、少量の無機塩の存在下での粗製顔料の乾式粉砕及び顔料分散体の乾式粉砕、次いで有機溶剤中でのロール間粉砕によってキナクリドン顔料調合物を製造する方法が記載されている。この方法は、二段階の粉砕プロセスを含むために運転に非常に費用がかかる。溶剤粉砕プロセスは多量の溶剤を使用し、これは再生する必要がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来技術の欠点を克服し、環境的に安全でしかも安価に行えるキナクリドン顔料の製造方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、ポリ燐酸またはポリホスフェート中でのジアニリノテレフタル酸の環化プロセスにより得られる閉環混合物を高温で加水分解することによって高収率及び高純度で、優れた色特性及びレオロジー特性を有するキナクリドン顔料が製造できることがこの度見出された。
【００１４】
本発明は、式(I)
【００１５】
【化５】
0003923132.tif 000002
【００１６】
[式中、置換基R1及びR2は、同一かまたは異なっていて、水素、塩素、臭素またはフッ素原子であるか、あるいはC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシまたはカルボキサミド基（これらはC1-C6-アルキル基によって置換されていてもよい）
であるか、あるいはフェノキシまたはC6-C10- アリール環（これらには、更に
別の芳香族、脂肪族または複素環式環が縮合していてもよい）である]
で表される、置換されていないかまたは置換されている線状キナクリドンに基づく顔料、混晶顔料及び顔料調合物を製造する方法であって、式(Ia)
【００１７】
【化６】
0003923132.tif 000003
【００１８】
で表されるジアニリノテレフタル酸をポリ燐酸またはポリホスフェートで環化することにより得られる反応混合物を、 110℃以上の温度において水または水性鉱酸溶液で加水分解し、次いでこうして得られた顔料を直接単離するか; あるいは得られるプレ顔料を、必要に応じて有機溶剤を添加した後に、仕上げ処理に付しそして顔料を単離するか; あるいは得られる粗結晶質粗製顔料を微細分散プロセスに付し次いで顔料を単離するか; あるいは微細分散プロセスの後に得られるプレ顔料を、必要に応じて有機溶剤を添加した後に、仕上げ処理に付しそして顔料を単離することを特徴とする上記方法を提供する。
【００１９】
基R1及びR2は、好ましくは水素、メチル、塩素、カルボキサミドまたはこれらの組み合せである。
環化反応に典型的に使用する閉環剤は、ジアニリノテレフタル酸の重量に対し、３〜10倍量、好ましくは３〜５倍量のポリ燐酸またはポリホスフェートである。ポリ燐酸またはポリホスフェートのP2O5含有量は80〜85重量％であり、これは110 〜120 ％の燐酸当量に相当する。閉環剤をもっと多量に使用することもできるが、通常はそんな必要はない。閉環温度は80〜150 ℃、好ましくは 120〜140 ℃である。環化反応時間は通常 0.5〜24時間、好ましくは１〜２時間である。
【００２０】
環化の後に得られる反応混合物を、110 ℃以上、好ましくは 110〜180 ℃、特に好ましくは 135〜165 ℃の温度において、加圧下に水または希燐酸を用いて加水分解する。これによって、加水分解生成物が、顔料として直接、またはプレ顔料（微細な粗製顔料）として、または粗結晶質粗製顔料として得られる。加水分解の後、顔料は通常の方法で単離される。プレ顔料及び粗製顔料は、追加の後処理に付さなければならない。プレ顔料は、必要に応じて中間単離後に、溶剤を添加してまたは添加しないで50〜200 ℃の温度での熱的な後処理に付し、次いで溶剤の除去後に単離される。粗結晶質粗製顔料は、機械的手段による微細分散プロセスに付し、そしてこのようにして得られた顔料を通常の方法で単離するか、あるいは得られたプレ顔料を、必要に応じて中間単離の後に、有機溶剤を添加してまたは添加しないで50〜200 ℃の温度での仕上げ処理に付し、次いで溶剤の除去後に単離する。
【００２１】
微細分散プロセスは、乾式または湿式粉砕によって行うことができる。高いエネルギー入力での湿式粉砕が好ましく、なぜならばこの方法では粗製顔料を乾燥する必要がないからである。
本発明方法は、加水分解（及び場合によっては相変化）と仕上げ処理とを優れて組み合わせて持つ。多くの相状態で存在し得る顔料、例えば置換されていない線状キナクリドンを、追加的な相変化段階を経ずに直接、色特性的に価値の高いβ相に変換することができる。
【００２２】
ジアニリノテレフタル酸、閉環の条件、高温加水分解の条件及び仕上げ処理の条件の適当な選択は、高温加水分解の後に直接有用な顔料を与えるか、あるいは高められた温度での仕上げ処理に付す必要のあるプレ顔料を先ず与えるか、あるいは機械的手段による微細分散プロセスに付す必要があり、次いで直接または仕上げ処理の後に有用な顔料形態に転換される粗結晶質粗製顔料を先ず与える。
【００２３】
色特性を改善しそして特定の色効果を得るために、溶剤、顔料分散剤、表面活性剤、消泡剤、増量剤または他の添加物を、本発明方法の段階のどこでも望ましい時に添加することができる。また、これらの添加物の混合物を使用することもできる。これらの添加物は一度に全部または幾つかに分けて添加することができる。この添加は、閉環プロセスの前、その最中またはその後に、あるいは高温加水分解、粉砕または仕上げ処理の間に、あるいは単離プロセスの間にまたはその後に行うことができる。最適な添加時期は、予備実験によって前もって決めるべきである。
【００２４】
加水分解に使用する剤は水または希鉱酸、好ましくは希オルト燐酸である。加水分解のためには、閉環混合物を、110 ℃以上の温度を有する水または希鉱酸溶液に加圧下に配量供給する。またこの際、これと逆に水または希鉱酸溶液を閉環混合物に加えることもできる。高温加水分解は連続式にまたはバッチ式に行うことができる。有利には、これはスタチックミキサー (static mixer) 中で連続的に行われる。ポリ燐酸またはポリホスフェートに対して２〜10倍量の水または希燐酸が通常使用される。この相対量は広い範囲内で変えることができる。加水分解時間は、閉環溶融物の配量供給速度に依存する。
【００２５】
閉環及び加水分解プロセスは、溶剤、表面活性剤及び顔料分散剤を添加して行うことができる。これらの添加物は反応条件下に安定である必要がある。加水分解した閉環混合物を、高められた温度、好ましくは 120〜150 ℃に、0.5 〜24時間、好ましくは 0.5〜５時間追加的に付すことが有利である。
微細分散プロセスは乾式または湿式粉砕によって行うことができる。乾式粉砕には全てのバッチ式及び連続式の振動またはロールミルが適しており、そして湿式粉砕には全てのバッチ式及び連続式の攪拌ボールミル、ロールミル、振動ミル及び混練機が適している。湿式粉砕のためには、直接得られた粗製顔料懸濁物、または中間単離の後に得られた含湿プレスケーキ、または乾燥した粗結晶質粗製顔料を、粉砕に適したコンシステンシーまで水で希釈する。使用する粉砕媒体は、例えば酸化ジルコニウム、ジルコニウム混合酸化物、アルミナ、スチールまたは石英から作られる直径 0.2〜20mmのボールである。攪拌ボールミルが特に適している。湿式粉砕のためには、高い粉砕効率が有利である。所望の効率に適した攪拌ボールミルの例としては、バッチ式または連続式運転モード用に設計され、そしてシリンダーまたは中空シリンダーの形の水平または垂直設計中に粉砕空間を有し、更に粉砕空間１Ｌ当たり2.5kW より高い比エネルギー密度で操作することができ、そして１mm未満直径の粉砕媒体を含み、またその攪拌機の回転速度が12m/s よりも速いミルが挙げられ得る。この構造設計によって、高い粉砕エネルギーがミルベースに伝わることが保証される。適当な粉砕条件は予備実験によって決定すべきである。粉砕は好ましくは水性媒体中でアルカリ性pH範囲内で行われる。これは、少量の有機溶剤、好ましくは全ミルベースに対して10重量％までの量の有機溶剤を添加して水性媒体中で均一混合物として行うこともできる。また、粉砕は有機媒体中で行うこともできる。
【００２６】
ミルベースの顔料濃度は懸濁物のレオロジーに依存し、ミルベース懸濁物に対して有利には30重量％以下、好ましくは５〜30重量％、特に５〜20重量％である。適当な無機塩基は、例えば、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム及びアンモニアである、これらの塩基の混合物も使用できる。
【００２７】
液相及び粗製顔料の他に、ミルベースは、顔料分散剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤、消泡剤及び添加物を含んでいてもよい。
粉砕は０〜100 ℃の温度、有利には10℃と60℃の間の温度、好ましくは20〜50℃の温度で行われる。
【００２８】
粉砕時間は、各々の用途分野、例えばコーティング、印刷またはプラスチック分野で要求される微細度に依存する。攪拌ボールミル中でのミルベースの滞留時間は要求される微細度に依存し、通常５分と150 分の間である。５〜45分、好ましくは10〜30分の粉砕時間が有利であることがわかった。粉砕の間は、使用された粗製顔料の相に変化はない。粉砕後、粗製顔料は、顔料またはプレ顔料として懸濁物中に存在する。
【００２９】
高温加水分解または微細分散プロセスの後に得られるプレ顔料は、必要に応じて有機溶剤を添加した後に、水性懸濁物中で仕上げ処理に付される。仕上げ処理の間に維持すべき条件は、顔料の所望の特性に非常に依存し、そして各々の場合にこれらの特性に適合させる。通常、プレ顔料の懸濁物は、適当な媒体中で、必要に応じて高められた圧力下に、50℃と200 ℃の間の範囲の温度に１〜24時間付す。一般的に、この処理に使用される懸濁物は、ミルベースの中間単離なしに湿式粉砕の後に得られたものである。添加される溶剤の量は広い範囲内で変えることができる。好ましくは、溶剤は、プレ顔料の重量と同じ量かまたはプレ顔料の重量の５倍までの量で使用される。水性、水性- 有機または有機媒体中での熱処理は、50〜150 ℃の温度において好ましくは１〜６時間にわたって行われる。仕上げ処理が完了した後、この処理に使用した溶剤は蒸留することにより回収し再利用できる。このように可能な様々な態様を利用することにより、本発明方法によって得られたプレ顔料を、──意図する目的に依存して──より隠蔽的なまたはより透明な形にあるいは異なる相に変換することが可能であり、これは選択した溶剤の種類、その濃度、選択した温度及び仕上げ処理時間によって調節することができる。
【００３０】
特定の色効果を得るためには、パーオキソジスルフェートによる処理を、仕上げ処理の前または後に、有利には溶剤の除去後に、好ましくは60〜100 ℃の温度において行うことができる。この処理は、顔料に対して１〜20重量％の量のパーオキソジスルフェートを添加して行う。パーオキソジスルフェートは固体形でまたは水性- アルカリ性溶液として添加することができる。パーオキソジスルフェートでの酸化により消費されるアルカリの量は、酸化の前またはその最中にアルカリを添加することによって補われる。
【００３１】
この酸化処理に適した化合物は、例えば、パーオキソ二硫酸ナトリウム、パーオキソ二硫酸カリウム及びパーオキソ二硫酸アンモニウムである。
本発明方法で使用できる表面活性剤の例としては、陽イオン性、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤、好ましくは脂肪酸タウリド、脂肪酸サルコシド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエステル、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、アルカンスルホン酸及びこれの塩、アルキルフェニルスルホン酸及びこれの塩、及びアルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェートを挙げることができる。
【００３２】
本発明方法において好ましく使用される顔料分散剤は、式(II)
Ｐ────────Ｘｍ        (II)
[式中、
Ｐは、式(I) の線状キナクリドンのｍ- 価の残基（ここで、式Ｉ中R1及びR2は同一であり、水素原子またはメチル基である）であり、
Ｘは、式(III)
-COOM   (III)
で表される基であるか、または式(IV)
-SO3M   (IV)
で表される基であるか：
｛これらの式中、Ｍは水素イオン H+ またはr-価の金属カチオンの当量Ｍr+/r（ここでｒはそれぞれの場合に一貫して１、２または３である）、例えばLi1+、Na1+、K1+ 、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+、Co2+、Zn2+、Fe2+、Al3+、Cr3+またはFe3+であるか、または構造 N+ R3R4R5R6（ここで、置換基R3、R4、R5及びR6は、互いに独立してそれぞれ、水素原子、C1-C30- アルキル、C2-C30- アルケニルまたはC5-C30- シクロアルキル基──これらはヒドロキシル、ジ(C1-C4- アルキル) アミノ、カルボキシルまたはカルボキサミド基によって置換されていてもよい──である）を有するアンモニウムイオンである｝
あるいは、
Ｘは、式(V)
【００３３】
【化７】
0003923132.tif 000004
【００３４】
｛式中、R8及びR9は、互いに独立してそれぞれ、水素原子、C1-C20- アルキル、C2-C20- アルケニルまたはC5-C7-シクロアルキル基であるか、または      R8とR9は、隣接の窒素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される１〜３個の同一かまたは異なる複素原子を環中にそれぞれ含む脂肪族または芳香族の５または６員の複素環系を形成し; R7は水素原子またはC1-C4-アルキル基であり、ｎは１〜６の数であり、ｏは０または１である｝
で表される基であるか、
あるいは
Ｘは、式(VI)
【００３５】
【化８】
0003923132.tif 000005
【００３６】
｛式中、R10 、R12 及びR13 はそれぞれ水素、フッ素、塩素または臭素原子であり、そしてR11 は、水素、フッ素、塩素または臭素原子あるいはニトロ、C1-C5-アルキル、C1-C6-アルコキシまたはベンゾイルアミノ基である｝
で表される基であり、そして
ｍは１〜４の数である]
で表される化合物である。
【００３７】
式(II)中、Ｐが置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸがフタルイミドメチレン基あるいはスルホンアミド基である顔料分散剤が好ましい。
顔料、プレ顔料または粗製顔料の重量単位当たり、0.1 〜20重量％、好ましくは３〜10重量％の量の顔料分散剤を添加することが有利である。
【００３８】
適当な有機溶剤の例には、非環式炭化水素、例えばシクロヘキサン; C1-C18- アルカノール及び非環式アルコール、例えばメタノール、エタノール、n-またはイソプロパノール、n-またはイソブタノール、tert.-ブタノール、ペンタノール類、ヘキサノール類、シクロヘキサノール; C1-C5-ジアルキルケトンまたは環状ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン; エーテル及びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコールのモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、ブチルグリコール、エチルジグリコールまたはメトキシブタノール; 芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン類またはエチルベンゼン、環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン、芳香族塩素化炭化水素、例えばクロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼンまたはブロモベンゼン; 置換された芳香族化合物、例えば安息香酸、ニトロベンゼンまたはフェノール; 脂肪族カルボキサミド、例えばホルムアミドまたはジメチルホルムアミド; 環状カルボキサミド、例えばN-メチルピロリドン; C1-C4-アルキルカルボキシレート、例えば蟻酸ブチル、酢酸エチルまたはプロピオン酸プロピル、C1-C4-グリコールカルボキシレート、C1-C4-アルキルフタレート及びベンゾエート、例えば安息香酸エチル; 複素環式塩基、例えばピリジン、キノリン、モルホリンまたはピコリン; 及びジメチルスルホキシド及びスルホランを挙げることができる。
【００３９】
好ましい有機溶剤は、アルカノール、特にエタノール、プロパノール類、ブタノール類及びペンタノール類; 脂肪族カルボキサミド、例えばホルムアミドまたはジメチルホルムアミド; 環状カルボキサミド、特にN-メチルピロリドン; 芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン類またはエチルベンゼン; 芳香族塩素化炭化水素、例えばクロロベンゼンまたはo-ジクロロベンゼンである。
【００４０】
高温加水分解プロセスが、顔料として直接加水分解生成物を与えるか、または機械的な微細分割プロセスによって溶剤の不存在下に顔料形態に変換することのできる粗結晶質粗製顔料を与えるため、本発明方法による顔料の製造方法は、特に経済的でありそして環境的に安全であることがわかった。例えば、置換されていない線状β相キナクリドン顔料の場合には、多量のアルカリ及び溶剤の存在下における相変化のための追加的な段階は省略することができる。
【００４１】
本発明方法は、ごく少量の化学物質及び溶剤しか使用せず、これは次いで更に加工処理されるか、または完全に再生できるので、廃棄処理に係る問題は避けられる。また、粗製顔料の湿式粉砕は、ダストを生じないので空気汚染に係る問題も避けられる。
米国特許第5,491,235 号に記載のデータによると、場合によっては少量の水を添加して、水希釈性溶剤を使用しない限りは顔料はβ相では得られないことを鑑みると、置換されていない線状キナクリドン顔料の場合において、閉環混合物の高温加水分解プロセスがβ相を直接与えるということは驚くべきかつ予期し得ないことであった。そこに記載のデータによると、溶剤の水含有量が50％と低い場合でさえ純粋なβ相ではなくて相混合物が得られる。高温加水分解の後に得られる顔料、顔料調合物及び混晶顔料は、低い加水分解温度で得られた顔料では達成し得ない色特性及びレオロジー特性を示す。
【００４２】
本発明によって得ることのできる顔料は、それらの優れた色特性及びレオロジー特性、特に高い凝集安定性、易分散性、良好な光沢性及び高い色の濃さにおいて優れている。
本発明に従い製造される顔料は、天然または合成の高分子量有機材料の顔料着色に使用することができる。当該顔料で顔料着色することのできる高分子量有機材料の例としては、セルロースエーテル及びセルロースエステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートまたはセルロースブチレート、天然樹脂または合成樹脂、例えば連鎖成長重合樹脂または段階成長重合樹脂、例えばアミノ樹脂、特に尿素樹脂及びメラミン/ ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコン及びシリコン樹脂の各々単独またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００４３】
上記の高分子量有機化合物が、プラスチック配合物、溶融物としてまたは紡糸溶液、塗料、ブレンド、ペイントまたは印刷インキの形で存在するかは重要なことではない。意図する目的に依存して、本発明に従い得られる顔料を、ブレンドとしてまたは調合物または分散体の形で使用することが有利であり得る。本発明の顔料は、顔料着色する高分子量有機材料に対して、好ましくは 0.1〜10％の量で使用される。
【００４４】
塗料部門においては、中油アルキド樹脂及びブタノール- エーテル化メラミン樹脂を基体とする芳香族アルキドメラミン樹脂塗料 (AM) 、セルロースアセトブチレート及びメラミン樹脂を基体とするポリエステル塗料 (PE) 、及びポリウレタン(PUR) を基体とする水性塗料を、本発明によって製造される顔料の特性を評価するために多数の公知の塗料の中から選択した。
【００４５】
プラスチック部門においては、可塑化したポリビニルクロライド(PVC) 及びポリオレフィン(PO)を、本発明によって製造される顔料の特性の評価のために多数の公知のプラスチックの中から選択した。
印刷部門においては、ニトロセルロースを基体とするグラビア印刷系 (NC印刷) を、本発明によって製造される顔料の特性の評価のために多数の公知の印刷系の中から選択した。
【００４６】
色の濃さと色相を DIN 55986に従い測定した。分散後のミルベースのレオロジー（ミルベースレオロジー）は、以下の５点の等級に従い評価した。
５      薄い液体
４      液体
３      粘性液体
２      僅かに固化
１      固化
ミルベースを最終の顔料濃度に希釈した後のその粘度は Erichsen 製のRossman ビスコスパチュラ, 301 型を用いて評価した。
【００４７】
光沢測定は、Byk-Mallinckrodt製の“multigloss”光沢計を用いて、DIN 67530 (ASTMD 523) に従い20°の角度からキャストフィルムについて行った。
本発明に従い製造した顔料は、電子写真用トナー及び現像剤、例えばワンパックまたはツゥーパック粉末トナー（ワンパックまたはツゥーパック現像剤ともいう）、磁気トナー、液体トナー、重合トナー及び他の特殊なトナー（L.B.Schein, “Electrophotography and Development Physics”, Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2nd edition, 1992) 中の着色剤として使用するのに適している。典型的なトナーバインダーは、連鎖成長重付加及び段階成長重合樹脂、例えばスチレン樹脂、スチレン/ アクリレート樹脂、スチレン/ ブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂及びフェノール/ エポキシ樹脂、ポリスルホン類、ポリウレタン類のそれぞれ単独または組み合せ、並びにポリエチレン及びポリプロピレンであり、これらの樹脂は更に別の成分、例えば荷電制御剤、ワックスまたは流動制御剤を追加的に含んでいてもよいか、あるいはこれらの成分と後で混合されてもよい。
【００４８】
更に、本発明に従い製造される顔料は、粉末または粉末塗料、特に摩擦電気的(triboelectric) または電気運動的 (electrokinetic) な噴霧操作によって塗布され、そして例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムから作られた物品の表面コーティングに使用される粉末塗料中の着色剤としての使用に適している (J.F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating" Research Study Press, John Wiley & Sons, 1984) 。
【００４９】
通常使用される粉末塗料樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシル- 及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂であり、慣用の硬化剤と併用される。樹脂の組み合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシル- 及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と共に使用される。典型的な硬化剤成分の例は、樹脂系に依存して、酸無水物、イミダゾール類及びジシアンジアミド並びにこれの誘導体、キャップドイソシアネート類、ビスアシルウレタン類、フェノール樹脂及びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート類、オキサゾリン類及びジカルボン酸類である。
【００５０】
本発明に従い製造される顔料は、水性及び非水性ベースのインクジェットインキ、及びホットメルト法により機能するインキ中の着色剤としての使用にも適している。
粗製顔料、プレ顔料、顔料、混晶顔料及び顔料調合物の結晶相は、X-線分光分析（ CuKα輻射）によって測定した。
【００５１】
上の記載及び下記の実施例において、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％である。
α相キナクリドン顔料は、6.12、12.36 、13.94 、25.59 及び27.94 (2シータ) の回折角を有する顔料である。β相キナクリドン顔料は、5.65、11.64 、15.89 及び26.99 (2シータ) の回折角を有する顔料である。これらのX-線回折図の図面はヨーロッパ特許出願公開第0,655,485 号に示されている。γ相キナクリドン顔料は、6.35、13.62 、23.69 及び26.25 (2シータ) の回折角を有する顔料である。
【００５２】
【実施例】
実施例１
P2O5 84.3 ％含むポリ燐酸 705.9部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 141.2部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いで、この反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そしてこの密閉容器中に生ずる圧力下に、13.9％のオルト燐酸 1700 部を用いて140 ℃で攪拌しながら水中で加水分解する。この際、温度が 170℃に上昇する。この混合物を 170℃で 0.5時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、生ずる顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。これによって、顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含む） 126.5部が得られる。上記反応混合物を 110℃よりも低い温度で加水分解すると、得られるプレ顔料は、主としてα相で存在する。
【００５３】
この顔料は PVC及びポリオレフィン中で濃い着色を与える。その分散性は非常に良好であり、そしてそのブリード堅牢性は優れている。AM塗料中においては、この顔料は非常に濃い色の隠蔽コーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は 4.0s である。
実施例２
P2O5 83.5 ％含むポリ燐酸 708.1部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 141.6部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃で１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして13.9％のオルト燐酸 1700 部を用いて加圧下に攪拌しながら140 ℃で加水分解する。この間に温度は 170℃に上昇する。この混合物を 155℃に冷却し、そして155 ℃で 0.5時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００５４】
これによって、顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含有）126.9 部が得られる。AM塗料においてこの顔料は非常に濃い色の隠蔽コーティングを与える。そのレオロジー評価は４〜５であり、そして粘度は 3.9s である。
実施例３
P2O5 84.0 ％含むメチルポリホスフェート 375部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 75 部を攪拌しながら80〜90℃で導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そしてこの密閉容器中に生ずる圧力下に、30％燐酸 2250 部を用いて 140℃で攪拌しながら加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃に 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００５５】
これによって顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含む）67.2部が得られ、これはAM塗料において非常に濃い色の透明コーティングを与える。そのレオロジー評価は３であり、そして粘度は 4.2s である。
実施例４
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 375部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 75.0 部及び式(II)の顔料分散剤 4.2部を攪拌しながら80〜90℃で導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。式(II)中、Ｐは、置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸは式(VI) [ここで、R10 、R11 、R12 及びR13 はそれぞれ水素原子である] で表されるフタルイミドメチレン基でありそしてｍは 1.7である。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そしてこの密閉容器中で生ずる圧力下に、30％燐酸 2250 部を用いて 140℃で攪拌しながら加水分解する。この間に、温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、顔料調合物を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００５６】
これによって、顔料調合物 (C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含む) 71.4部が得られ、これはAM塗料において非常に濃い色の透明コーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は 3.9s である。
実施例５
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 375部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 75.0 部及び式(II)の顔料分散剤 4.2部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。式(II)中、Ｐは、置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはフタルイミドメチレン基(VI) [ここで、R10 、R11 、R12 及びR13 はそれぞれ水素原子である] であり、そしてｍは 1.7である。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そしてこの密閉容器中で生ずる圧力下に、30％燐酸 2250 部を用いて 140℃で攪拌しながら加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、顔料調合物を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００５７】
これによって、顔料調合物 (C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含む）71.4部が得られる。
この顔料調合物 28.5 部を、機械的手段によって式(II)の顔料分散剤 1.5部と混合する。この式(II)中、Ｐは、置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはスルホンアミド基(V)[ここで、R7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは3.0 でありそしてｏは 1.0である] であり、そしてｍは 2.0である。
【００５８】
これによって、AM塗料において非常に濃い色の透明コーティングを与える顔料調合物が得られる。そのレオロジー評価は５であり、粘度は 3.9s であり、そして光沢測定は79の値を与える。
実施例６
P2O5 85.0 ％を含むポリ燐酸 250部をオートクレーブに配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 50 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を、スタチックミキサー [model Kenics KMR, 直径 14.6mm （供給元: H.Ott, Neckargmuend,ドイツ）] 中で一時間当たり 120容量部の処理量において20％燐酸を用いて加圧下に 140℃で加水分解し、この際、この燐酸は一時間当たり 480容量部の流量で配量供給される。この手順の間に、温度は 166℃に上昇する。この加水分解混合物を別のオートクレーブ中で 100℃に冷却しそしてこの温度で１時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。これによって、顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相, 痕跡量のα相を含む）44.3部が得られる。AM塗料において、これは非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は 3.9s である。
実施例７
P2O5 85.0 ％を含むポリ燐酸 375部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 75 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この際、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら水 2250 部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で１時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００５９】
これによって粗結晶質顔料（粗製ピグメントバイオレット 19,  β相）67.2部が得られる。１％水酸化ナトリウム溶液77部、粗結晶質粗製顔料（β相） 6.3部及び式(II)の顔料分散剤 0.32 部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ 336部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）に配量供給する。この式(II)中、Ｐは、置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはスルホンアミド基(V)[ここで、R7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] でありそしてｍは 2.0である。粉砕は、15.6m/s の攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行われる。ついで、このミルベース懸濁物を篩い分けによって粉砕媒体から取出し、この粉砕媒体を水で濯ぎ、そして一緒に合わせたミルベース懸濁物を吸引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００６０】
これによって顔料調合物（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）6.3 部が得られ、これはAM塗料において非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、粘度は3.8sであり、そして光沢測定は79の値を与える。
実施例８
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 772.3部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 154.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら13.9％燐酸2120部で加水分解する。この間に、温度は 172℃に上昇する。この混合物を 155℃に冷却しそしてこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００６１】
これによって、粗結晶質顔料（粗製ピグメントバイオレット 19,β相） 138.4部が得られる。
１％水酸化ナトリウム溶液77部及び粗結晶質粗製顔料（β相）6.4 部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ 336部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。粉砕を、15.6 m/sの攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。次いでこのミルベース懸濁物を、篩い分けすることによって粉砕媒体から取出し、粉砕媒体を水で濯ぎそして一緒に合わせたミスベース懸濁物を吸引濾過しそして水で洗浄する。
【００６２】
これによって、プレ顔料プレスケーキ（顔料含有率: 22.5％, β相）28.4部が得られる。
仕上げ処理のために、このプレスケーキを水41.5部中に導入し、そしてイソブタノール 3.3部及び98％水酸化ナトリウム0.65部を添加する。この混合物を沸騰するまで加熱し、この沸騰温度で３時間攪拌し、次いでイソブタノールを 100℃に達するまで塔頂において留去する。60℃に冷却した後、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。これによって顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）6.1 部が得られる。
【００６３】
PVC 及びポリオレフィン中で、この顔料は非常に濃い色の着色を与える。その分散性は非常に良好でありそしてそのブリード堅牢性は優れている。
実施例９
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 772.3部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 154.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給しそして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら13.9％燐酸2120部で加水分解する。この間に温度は 172℃に上昇する。この混合物を 150℃に冷却しそしてこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００６４】
これによって、粗結晶質β相顔料 138.4部が得られる。
キナクリドン含有量の測定：  上述のように製造した粗製顔料10部を、10℃未満の温度で濃硫酸 200部中に導入し溶解する。次いで水56部を１時間の期間にわたって滴下する。次いでこの混合物を80℃に３時間加熱する。これを25℃まで冷やし、そして析出物を吸引濾過し、流出液が透明になるまで75％硫酸で洗浄し、次いで洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００６５】
これによって純粋なキナクリドン 9.75 部が得られる。それゆえ得られたキナクリドンは97.5％の純度である。
１％水酸化ナトリウム溶液77部、粗結晶質粗製顔料（β相）6.4 部及び式(II)の顔料分散剤0.32部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ 336部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはスルホンアミド基(V)[ここで、R7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] であり、そしてｍは 2.0である。粉砕は、15.6m/s の攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。ついでこのミルベース懸濁物を篩い分けすることによって粉砕媒体から取出し、この粉砕媒体を水で濯ぎ、そして一緒に合わせたミルベース懸濁物を吸引濾過し、水で洗浄し、そして80℃で乾燥する。
【００６６】
これによって、顔料調合物（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）6.5 部が得られ、これはAM塗料において非常に濃い色の透明コーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、粘度は 3.0s でありそして光沢測定は79の値を与える。
PE塗料において、この顔料は非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は３であり、そして粘度は 2.9s である。
【００６７】
NC印刷においては、この顔料は非常に色の濃いかつ光沢のよい透明な印刷を与える。
実施例10
P2O5 85.0 ％を含むポリ燐酸 424部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 84.8 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に、温度は157 ℃に上昇する。この混合物を 145℃に冷却し、そして 145℃で５時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００６８】
これによって、粗結晶質粗製β相顔料76.0部が得られる。１％水酸化ナトリウム溶液 100部、粗結晶質粗製顔料（β相）6.4 部及び式(II)の顔料分散剤0.32部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ336 部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはスルホンアミド基(V)[ここで、R7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] であり、そしてｍは 2.0である。粉砕は、15.6m/s の攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。ついでこのミルベース懸濁物を篩い分けすることによって粉砕媒体から取出し、粉砕媒体を水で濯ぎ、そして一緒に合わせたミルベース懸濁物を吸引濾過し、水で洗浄し、そして80℃で乾燥する。これによって、顔料調合物（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）6.0 部が得られる。これは、AM塗料において非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は3.0sである。
実施例11
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 392.8部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸78.6部及び式(II)の顔料分散剤 4.2部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして生じる混合物を 125℃に１時間加熱し、その間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、そしてＸはスルホン酸基(IV)[ ここで、Ｍは水素イオンである] でありそしてｍは 1.7である。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、プレ顔料調合物を吸引濾過しそして水で洗浄する。
【００６９】
これによってプレ顔料調合物（プレスケーキ, 顔料含有率: 20.1％, α相を痕跡量で含むβ相）351.2 部が得られる。
仕上げ処理のために、プレスケーキ 100部を水100 部に導入し、そして硫酸アルミニウム×18H2O 0.67部及び水10部からなる溶液及び85％イソブタノール60部を添加する。10％硫酸１部を添加することによってそのpHを１〜２に設定する。この混合物を沸騰するまで加熱し、この沸騰温度で３時間攪拌し、次いでイソブタノールを 100℃に達するまで塔頂において留去する。60℃に冷却した後、顔料調合物を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００７０】
これによって、顔料調合物 (C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）20.7部が得られる。この顔料調合物は、式(II)中、Ｐが置換されていない線状キナクリドンの残基でありそしてＸがスルホン酸基(IV) [ここでＭはアルミニウムイオンである] であり、そしてｍが 1.7である顔料分散剤を含む。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は3.3"である。
実施例12
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 392.8部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 78.6 部及び式(II)の顔料分散剤 4.2部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に、閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、Ｘはスルホン酸基(IV) [ここでＭは水素イオンである] でありそしてｍは 1.7である。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給しそして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、プレ顔料調合物を吸引濾過しそして水で洗浄して中性にする。
【００７１】
これによって、プレスケーキ（痕跡量のα相を含むβ相）の形の20.1％プレ顔料調合物 351.2部が得られる。
仕上げ処理のために、このプレスケーキ 100部を水 100部中に導入し、そして主としてアビエチルアミンから構成される天然樹脂1.33部、98％蟻酸1.33部及び水20部からなる溶液及び85％イソブタノール60部を添加する。この混合物を沸騰するまで加熱し、沸騰温度で３時間攪拌し、次いで100 ℃に達するまで塔頂においてイソブタノールを留去する。60℃に冷却した後、顔料調合物を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００７２】
これによって、顔料調合物（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相) 21.5部が得られる。この顔料調合物は、式(II)中、Ｐが置換されていない線状キナクリドンの残基であり、Ｘがスルホン酸基(IV) [ここでＭは主としてアビエチルアミンから構成される天然樹脂を基体とする脂環式的に置換されたアンモニウム基である] でありそしてｍが 1.7である顔料分散剤を含む。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は５でありそして粘度は 3.4" である。
実施例13
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 383部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 76.6 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給しそして加圧下及び 155℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部及びイソアミルアルコール80部で加水分解する。この間に温度は 170℃に上昇する。この混合物を 155℃に冷却しそしてこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで90℃に冷却し、そして100 ℃に達するまで塔頂においてイソアミルアルコールを留去する。この混合物を60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００７３】
これによって、粗結晶質粗製β相顔料 68.7 部が得られる。
水 100部、粗結晶質粗製顔料（β相）6.4 部及び式(II)の顔料分散剤 0.32 部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ336 部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、Ｘはスルホンアミド基 (V) [ここでR7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] でありそしてｍは 2.0である。粉砕は、15.6 m/sの攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。ついでこのミルベース懸濁物を篩い分けすることによって粉砕媒体から取出し、この粉砕媒体を水で濯ぎ、そして一緒に合わせたミルベース懸濁物を吸引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００７４】
これによって顔料調合物（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）5.9 部が得られる。
これはAM塗料において非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は５でありそして粘度は 2.8" である。
実施例14
P2O5 85.0 ％を含むポリ燐酸 385部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 77.0 部を80〜90℃で攪拌しながら導入しそして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部及び65％アルカンスルホネート 2.7部を用いて水中で加水分解する。この間に温度は155 ℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００７５】
これによって、表面処理された粗結晶質粗製β相顔料 69.0 部が得られる。
水95部、100 ％イソブタノール５部及び粗結晶質粗製顔料（β相）6.4 部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ 336部を装入した攪拌ボールミル（製造元:Draiswerke GmbH, マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。粉砕は、15.6 m/sの攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。ついでこのミルベース懸濁物を篩い分けすることによって粉砕媒体から取出し、そしてこの粉砕媒体を水で濯ぐ。一緒に合わせたミルベース懸濁物からイソブタノールを、100 ℃に達するまで塔頂において留去する。この混合物を60℃に冷却し、表面処理された顔料を吸引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００７６】
これによって、表面処理された顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）6.3 部が得られる。AM塗料において、この顔料は非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は５でありそして粘度は 4.4" である。
実施例15
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 427.5部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸85.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物をこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００７７】
これによって粗製顔料プレスケーキ（顔料含有率: 19.2％, β相）398.2 部が得られる。水65部、98％水酸化ナトリウム 0.9部及び粗結晶質粗製顔料プレスケーキ（顔料含有率: 19.2％, β相）33.3部からなる懸濁物を、粉砕媒体として直径 0.3〜0.4mm のジルコニウム混合酸化物ビーズ 336部を装入した攪拌ボールミル（製造元: Draiswerke GmbH,マンハイム, ドイツ）中に配量供給する。粉砕を、15.6m/s の攪拌機の回転速度及び粉砕空間1L当たり 3.1kWの比エネルギー密度において、25℃で15分間行う。ついでこのミルベース懸濁物を篩い分けすることによって粉砕媒体から取出す。これによってミルベース懸濁物（顔料含有率: 6.4 ％, β相）の形のプレ顔料96部が得られる。
【００７８】
仕上げ処理のために、このミルベース懸濁物にn-ブタノール 6.0部を添加する。この混合物を沸騰するまで加熱し、沸騰温度で３時間攪拌し、次いで100 ℃に達するまで塔頂においてn-ブタノールを留去する。60℃に冷却した後、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
これによって、顔料 (C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）5.2 部が得られる。PUR 塗料において、この顔料は非常に色の濃い透明なコーティングを与える。
実施例16
P2O5 83.5 ％含むポリ燐酸 772.3部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 154.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら13.9％燐酸2120部で加水分解する。この間に温度は 172℃に上昇する。この混合物を 155℃に冷却しそしてこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、粗製顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００７９】
これによって、粗結晶質粗製β相顔料 138.4部が得られる。
粗結晶質粗製顔料（β相）25.0部及びキシレン0.75部からなる混合物を、粉砕媒体として直径10mmのスチール製ボール3370部が容量の55％まで装入されたスチール製容器中に注ぎ込む。粉砕は、ローラーギアーテーブル上で限界回転速度の75％で行う。次いでこのミルベースを篩い分けすることによって粉砕媒体から分離する。このミルベースを水 220部中で攪拌し、そしてキシレンを 100℃に達するまで塔頂において留去する。この混合物を60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００８０】
これによって顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）21.3部が得られる。AM塗料において、この顔料は隠蔽コーティングを与える。
実施例17
P2O5 81.3 ％含むポリ燐酸 337.6部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 67.5 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 130℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 145℃に上昇する。この混合物を 145℃で 0.5時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、プレ顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００８１】
これによって、プレ顔料プレスケーキ（顔料含有率: 17.6％, α相とβ相の混合物）343.8 部が得られる。上の反応混合物をより低温で加水分解すると、α相のプレ顔料が得られる。
仕上げ処理のために、プレ顔料プレスケーキ 170.5部を攪拌容器中に入れる。これに次いで、水 159.5部、98％水酸化ナトリウム 3.0部及びイソブタノール90部を添加する。この混合物を加圧下に 150℃に加熱しそしてこの温度で５時間攪拌する。これを次いで90℃に冷却し、そしてイソブタノールを 100℃に達するまで塔頂において留去する。次いでこの混合物を90℃に冷却し、そして水 8.0部及びパーオキソ二硫酸ナトリウム0.44部からなる溶液をこの温度で添加する。得られる懸濁物を90℃で１時間攪拌する。次いでこれを60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００８２】
これによって顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）27.7部が得られる。AM塗料において、この顔料は非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は４〜５であり、そして粘度は 3.8" である。パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加した結果、この顔料は、パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加しないで製造した同じ顔料と比較して、その純色においてより濃いコーティングを与え、そしてその色相においてより青みがかった色を生じる。
実施例18
P2O5 83.0 ％含むポリ燐酸 710部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 142部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら13.9％燐酸1700部で加水分解する。この間に温度は 170℃に上昇する。この混合物を 150℃に冷却しそしてこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、プレ顔料を吸引濾過しそして水で洗浄して中性にする。
【００８３】
これによって、プレ顔料プレスケーキ（顔料含有率: 19.6％, 少量のα相を含むβ相）649.9 部が得られる。
仕上げ処理のために、プレ顔料プレスケーキ 204.1部を攪拌容器中に入れる。これに次いで、水345.2 部及び33％水酸化ナトリウム溶液41.5部を添加する。この混合物を加圧下に 150℃に加熱しそしてこの温度で５時間攪拌する。次いでこれを90℃に冷却し、96.5％エタノール36.5部を添加し、そして得られる混合物を沸騰温度で２時間加熱する。これを次いで60℃に冷却し、そして10％アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート水溶液 8.2部を添加する。この混合物を60℃で２時間攪拌する。次いで31％塩酸34.9部を添加することによってそのpHを２に調節し、得られる混合物を60℃で１時間攪拌し、生ずる表面処理された顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００８４】
これによって、表面処理された顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,β相）34.7部が得られる。AM塗料において、この顔料は非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は４〜５でありそして粘度は3.8"である。
実施例19
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 429部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸76.9部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 110℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 125℃に上昇する。この混合物を 125℃に 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、プレ顔料を吸引濾過しそして水で洗浄して中性にする。
【００８５】
これによって、プレ顔料プレスケーキ（顔料含有率: 19.4％, 少量のβ相を含むα相）395.8 部が得られる。
仕上げ処理するために、19.4％プレ顔料プレスケーキ51.5部を、N-メチルピロリドン 200部中に導入しそして攪拌する。これに次いで、この混合物を 125℃に加熱しそしてこれをこの温度で２時間攪拌しながら水を留去する。次いで、残った混合物を25℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、N-メチルピロリドンがなくなるまで水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００８６】
これによって顔料（C.I.ピグメントバイオレット 19,γ相）9.45部が得られる。AM塗料中において、この顔料は非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は３〜４でありそして粘度は4.4"である。
実施例20
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 367.3部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで2,5-ジ（4-トルイジノ）テレフタル酸73.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、その間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部及びキシレン 100部の混合物で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物をこの温度で 0.5時間攪拌する。これを次いで90℃に冷却し、そして 100℃に達するまで塔頂においてキシレンを留去する。この混合物を60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００８７】
これによって顔料（C.I.ピグメントレッド 122）66.4部が得られる。
顔料28.5部を、機械的手段によって式(II)の顔料分散剤 1.5部と混合する。この式(II)中において、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、Ｘはスルホンアミド基(V)[ここで、R7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] でありそしてｍは 2.0である。これによって、AM塗料において非常に色の濃い極めて透明なコーティングを与える顔料調合物が得られる。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は3.8sである。
実施例21
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 369.5部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジアニリノテレフタル酸 18.6 部及び2,5-ジ（4-トルイジノ）テレフタル酸55.3部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部及びクロロベンゼン 100部の混合物で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで90℃に冷却し、そして100 ℃に達するまで塔頂においてクロロベンゼンを留去する。この混合物を60℃に冷却し、混晶顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００８８】
これによって混晶顔料66.7部が得られる。この混晶顔料のスペクトルをとることができる: 5.43, 10.96, 13.99及び27.16[２シータ] 。置換されていないキナクリドンの典型的な反射は検出できない。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は１〜２であり、そして粘度は4.3sである。
実施例22
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 556部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジ（2-クロロアニリノ）テレフタル酸 79.4 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００８９】
これによって、式(I) 中、R1が水素原子でありそしてR2が塩素原子である顔料72.6部が得られる。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は４であり、そして粘度は 4.4s である。
実施例23
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 365部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジ（3-クロロ-4- メチルアニリノ）テレフタル酸73.0部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給しそして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００９０】
これによって、式(I) 中、R1が塩素原子でありそしてR2がメチル基である顔料67.1部が得られる。顔料28.5部を、機械的手段によって式(II)の顔料分散剤 1.5部と混合する。この式(II)中、Ｐは置換されていない線状キナクリドンの残基であり、Ｘはスルホンアミド基(V)[ここでR7は水素原子であり、R8及びR9はそれぞれエチル基であり、ｎは 3.0でありそしてｏは 1.0である] であり、そしてｍは2.0 である。
【００９１】
これによって、AM塗料において非常に色の濃い極めて透明なコーティングを与える顔料調合物が得られる。
実施例24
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 367.6部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジ（3-クロロアニリノ）テレフタル酸73.5部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、その間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら、30％燐酸2250部及びキシレン100 部の混合物で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで90℃に冷却し、そして100 ℃に達するまで塔頂においてキシレンを留去する。次いで顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にし、そして80℃で乾燥する。
【００９２】
これによって、顔料（C.I.ピグメントレッド209 ）67.2部が得られる。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃い透明なコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は 4.2s である。
実施例25
P2O5 85.0 ％含むポリ燐酸 352部をオートクレーブ中に配量供給する。これに次いで、2,5-ジ（4-N-メチルカルボキサミドアニリノ）テレフタル酸 70.4 部を80〜90℃で攪拌しながら導入し、そして得られる混合物を 125℃に１時間加熱し、この間に閉環反応が起こりキナクリドンが生ずる。次いでこの反応混合物を第二のオートクレーブ中に配量供給し、そして加圧下及び 140℃の温度において攪拌しながら30％燐酸2250部で加水分解する。この間に温度は 155℃に上昇する。この混合物を 155℃で 0.5時間攪拌する。これを次いで60℃に冷却し、そして顔料を吸引濾過し、水で洗浄して中性にしそして80℃で乾燥する。
【００９３】
これによって、式(I) 中、R1が水素原子でありそしてR2がN-メチルカルボキサミド基である顔料 66.8 部が得られる。この顔料は、AM塗料において非常に色の濃いコーティングを与える。そのレオロジー評価は５であり、そして粘度は3.9sである。