(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性を有する基材上に、少なくとも剥離層、剥離支持層、透明樹脂層を有する転写シートにおいて、該剥離層が平均粒径２μｍ〜２０μｍの珪素、アルミニウム、チタン、亜鉛、錫、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウムより選択される１種または２種以上より選択される元素の酸化物微粒子を重量比１０〜９０％含有し、剥離支持層が粒径０．５μｍ〜２μｍの前記酸化物微粒子を重量比２〜９％含有していることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
前記酸化物微粒子が球形状であることを特徴とする請求項１記載の転写シート。
【請求項３】
該剥離層の樹脂が電離放射線硬化型樹脂よりなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家電機器および家具・建築用内装材、自動車等車輌内外装材、化粧品蓋、雑貨等の表面保護や表面化粧を目的に使用される転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の斯かる用途に用いる転写シートとしては、主に次のような転写シートがあった。
【０００３】
（１）ポリエステルフィルムのような基体シートの片面に、剥離可能な離型性層、パールインキ層、着色層、および必要に応じ金属蒸着層を順次有する転写シートにおいて、前記離型性層が、
（ａ）分子中に２個以上のアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する硬化性化合物（電離放射線硬化型樹脂でもよい）と、
（ｂ）分子中にラジカル重合性不飽和結合を有するアルコキシシランで表面が処理されている透明充填剤、
との混合物を含む組成物の硬化層で構成されている転写シート。
（特開昭６３−２９３０９９号公報）
【０００４】
（２）離型性を有する基材シート上に設けられた層のうち基体シート面に近い少なくとも一層が、平均粒径が０．０１〜１５μｍの金属酸化物球粒体を１０〜９０重量％含む硬質膜層で、その次の層が透光性樹脂（電離放射線硬化型樹脂でもよい）からなる透明化層で構成されたことを特徴とする転写シート。
（特開平５−１３９０９３号公報）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
（１）のような転写シートにあっては、磨耗状況下で、離型性層（本願発明の剥離層に相当）に含有する金属酸化物が沈み込み所望の磨耗性能が得られないという問題点があった。
【０００６】
（２）のような転写シートにあっても、（１）のような転写シートほどではないが、磨耗状況下で、硬質膜層（本願発明の剥離層に相当）に含有する金属酸化物が沈み込み所望の磨耗性能が得られないという問題点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するために、本発明においては、剥離層に加えて、剥離支持層にも、剥離層より添加量が少なく、粒径も小さい金属酸化物微粒子を添加することにより、印刷時の柄抜けが無く、耐磨耗性が良好な転写シートを得ることに成功したのである。
【０００８】
即ち、離型性を有する基材上に、少なくとも剥離層、剥離支持層、透明樹脂層を有する転写シートにおいて、該剥離層が平均粒径２μｍ〜２０μｍの珪素、アルミニウム、チタン、亜鉛、錫、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウムより選択される１種または２種以上より選択される元素の酸化物微粒子を重量比１０〜９０％含有し、剥離支持層が粒径０．５μｍ〜２μｍの前記酸化物微粒子を重量比２〜９％以下含有していることを特徴とする転写シート。前記酸化物微粒子が球形状であることを特徴とする上記の転写シート。該剥離層の樹脂が電離放射線硬化型樹脂よりなることを特徴とする上記の転写シート。を開発したのである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面も含めてより詳細に説明する。
図１は、本発明による転写シートの例を示す断面図である。
【００１０】
転写シートは一旦基材７（剥離性基材）上に形成した装飾層２、絵柄層等よりなる転写層を、別の被転写体に転移させる印刷方法である。基材７には必要に応じて離型層６を設けてもよく、転写層としては絵柄層以外に金属蒸着層等の装飾層２、透明樹脂層３、剥離支持層４、剥離層５、接着剤層１等からなる。
【００１１】
なお、此処で離型層とは転写後も基材側に残留し、転写層との剥離を容易ならしめる層を、また剥離層とは転写後は被転写体側へ転移し、転写層の表面保護層となる層をいう。剥離は離型層と剥離層との間で行われる。また、絵柄層、装飾層は全面に設けても部分的に模様状に設けても良く、模様としては木目、石目、布目等の天然物の意匠、文字、図形、記号、各種抽象模様のいずれでもよい。
【００１２】
転写シートに用いる剥離性基材としては、転写層と剥離性の良い５〜２００μｍのフィルムを用いる。材料としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、  ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体、等のポリフッ化エチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６．６等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルム又はシートの単層体又は複数の積層体。
【００１３】
さらに必要に応じて、転写層と剥離性基材との離型性を促進する為に剥離性基材上に離型層を設けても良い、離型層としては、弗素系樹脂、各種ワックス、シリコーン等の離型剤を公知のベヒクル例えば、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等に添加した塗料の塗膜を形成したり、離型性の樹脂例えば、弗素系樹脂、シリコーン、メラミン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、電離放射線架橋型の多官能のアクリレート、ポリエステル、エポキシ等の樹脂を塗工、エクストルージョンコート等で製膜したものを用いる。
転写後の表面の艶を調整するために、離型層にマイクロシリカ等の公知のマット剤を添加することも可能である。
【００１４】
寸法安定性基材
平板状の被転写体に高寸法精度の絵柄を転写する目的の時は、特にポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、酢酸セルロース、上質紙等紙にポリメチルペンテンを塗工したもの等の熱や応力で寸法変化し難い樹脂をもちいるのが好ましい。
【００１５】
成形性基材
インモールド転写の様な被転写体表面が一般に曲面となる場合は、６ナイロン、６−６ナイロン等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロビレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等の低結晶性ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ビニロン、等、可撓性を有する熱可塑性樹脂フィルム、あるいはこれらの積層体が好ましい。
【００１６】
基材の厚みは通常５〜２００μｍ、好ましくは１６〜１００μｍである。１６μｍ未満だと強度が不足する。１００μｍを超えるとコスト高、ロール転写方式では熱の伝わりが良くないため転写速度が低下する。
【００１７】
〔剥離層〕
剥離層としては剥離性基材と剥離性を有し、且つ転写終了後は転写層の表面保護層として所望の物性を有する樹脂組成を選定する。特に、表面の耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を要する場合は熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂が通常よく用いられる。又膜厚も所望の物性等により選定するが、通常０．１〜１０μｍである。
【００１８】
熱可塑性樹脂としては、例えば、エチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルヒドロキシセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン樹脂又はスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル重合体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ポリアミド樹脂等の天然又は合成樹脂が挙げられる。
【００１９】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン／尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等があり、  これらに必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、体質顔料等を添加する。硬化剤として通常、イソシアネートが不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド、等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂に良く使用される。
【００２０】
イソシアネートとしては、２価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートを使用出来るが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】
また硬化反応を促進する為に、必要に応じて塗工後加熱しても良い。例えば、イソシアネート硬化ウレタン硬化型不飽和ポリエステル系樹脂又はポリウレタン系樹脂の場合は通常４０〜６０℃で１〜５日間程度、またポリシロキサン樹脂の場合は通常８０〜１５０℃で１〜３００分程度である。
【００２２】
電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に重合性不飽和結合又は、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又は単量体を適宜混合した組成物を用いる。前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。
【００２３】
前記単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体、等のポリフッ化エチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６．６等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルクリート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。
【００２４】
以上の化合物を必要に応じ１種もしくは２種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記単量体及び／又はポリチオールを９５重量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性が要求される場合は塗工適性上支障の無い範囲で単量体の量を少なめにしたり、１官能又は２官能アクリレート単量体を用い比較的低架橋密度の構造とする。又、硬化物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には塗工適性上支障の無い範囲で単量体の量を多めにしたり、３官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の構造とするのが好ましい。１、２官能単量体と３官能以上の単量体を混合し塗工適性と硬化物の物性とを調整することも出来る。
【００２６】
以上の様な１官能アクリレート系単量体としては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。２官能アクリレート系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が、３官能以上のアクリレート系単量体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００２７】
また、硬化物の可撓性、表面硬度等の物性を調節する為に前記プレポリマー、オリゴマー、単量体の少なくとも１種に対して、以下の様な電離放射線非硬化性樹脂を１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、混合して用いることができる。
【００２８】
電離放射線非硬化性樹脂としてはウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂を用いることができ、特に可撓性の点から繊維素系、ウレタン系、ブチラールが好ましい。
【００２９】
特に紫外線で硬化硬化させる場合には前記電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００３０】
尚、此処で電離放射線とは電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線、電子線が用いられる。
紫外線源としては超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を用いる。
【００３１】
電子線源としてはコックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い。１００〜１０００ｋｅＶ好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。
【００３２】
本発明の剥離層は、前記の各種樹脂の中に平均粒径２μｍ〜２０μｍの金属酸化物微粒子を重量比１０〜９０％含有している。即ち、２μｍ未満では、耐磨耗効果が少なく、２０μｍを超えると透明性が低下したり、印刷適性またはコーティング適性上良くなくなる。
【００３３】
該微粒子としては、珪素、アルミニウム、チタン、亜鉛、錫、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウムより選択される１種または複数種より選択される元素の酸化物微粒子が無着色性から優れている。
【００３４】
金属酸化物微粒子の表面をシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネートカップリング剤、アルミニウムキレート剤、チタニウムキレート剤などからなる群から選ばれた少なくとも１つの表面処理剤で処理すると、バインダー中での保持力向上、インキ中での分散性向上、塗工品の透明性向上に優れている。尚、これらの処理、処理剤、微粒子形状等については、特開平５−１３９０９３号公報の第３頁第４欄〜第４頁第５欄と同様である。
【００３５】
〔紫外線吸収剤・光安定剤〕
転写シートにより良好な耐候性（耐光性）を付与するために、紫外線吸収剤、及び／又は光安定剤を添加することができ、その添加量は紫外線吸収剤、光安定剤とも通常０．５〜１０重量％程度であるが、一般的には紫外線吸収剤と光安定剤とを併用するのが好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機物、又は０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機物を用いることができる。光安定剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤を用いることができる。以上の紫外線吸収剤・光安定剤は、剥離層に添加しておくと、効果的である。
【００３６】
〔剥離支持層〕剥離支持層は、磨耗状況下において、磨耗剤が表面より沈み込み、磨耗性能が低下しないために設ける。剥離支持層は剥離層の酸化物微粒子より粒子径が小さく、且つ、添加量が少ない微粒子を樹脂中に含有している。金属酸化物を含有すれば樹脂層の硬度が増し、磨耗状況下でも剥離層中の金属酸化物微粒子が沈み込むこと無く、本来の性能が発揮される。金属酸化物微粒子の粒径は剥離層中のものより小さい方が凹凸が少なくなる。添加量も剥離層より少ない方が凹凸が少なくなり、柄印刷時の抜けが無くなる。好ましい添加量は２〜９％。粒径は０．５〜２μｍ程度が好ましい。
【００３７】
〔透明樹脂層〕
装飾層と剥離支持層の密着、装飾柄の印刷適性向上のために透明樹脂層を設けても良い。形成樹脂は剥離層及び装飾層と密着すれば良い。
透明樹脂は電離放射線硬化型樹脂を用いても良い。
【００３８】
装飾層や絵柄層を形成するインキ（或いは）塗料としては、バインダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、等を用い、一種又は二種以上混合して用いる。これに後記に列挙した様な公知の顔料を添加した物を用いる。
【００３９】
顔料としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アルミニウム、真鍮、等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等であり、用途に応じて、透明着色顔料か不透明着色顔料かのいずれかを選択する。これらは、粉末、或いは鱗片状箔片として添加、分散せしめられる。
【００４０】
装飾や絵柄の模様印刷としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等公知の印刷法を用いインキ（或いは塗料）にて模様を形成する。
【００４１】
模様としては、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは全面ベタ等がある。模様はシートの表面、裏面、表裏両面、或いは層間に設ける。
【００４２】
接着剤層は、転写層を被転写体に転移、接着させる為の層で、感熱接着剤、溶剤活性型接着剤、電離放射線硬化性接着剤等の中から用途に応じて選定する。なお、絵柄層、剥離層等接着剤層以外の転写層自身が十分な接着性を有する時は接着剤層を省略することもできる。
【００４３】
感熱接着剤は加熱によって接着性が発現する物であり、通常熱可塑性樹脂、アイオノマー等が用いられる、樹脂としては例えば、エチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン樹脂又はスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル重合体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチルゴム、スチレンブタジェンゴム、ブタジェンアクリロニトリルゴム等のゴム系樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィン等の天然又は合成樹脂、各種アイオノマー等が挙げられる。
【００４４】
又本発明の転写シートを他の被転写体に積層接着した後、基材を剥離すれば、転写物が得られる。
積層は、被転写体に転写シート自体が（熱融点等で）接着可能な場合は、接着剤層は省いても良い。又、転写シート自体では被着体と接着しない場合は、適当な易接着層及び接着剤層を介して積層する。
【００４５】
被転写体としては各種素材の平板、曲面板等の板材〔図３（Ａ）〕、立体形状物品〔成形品、図３（Ｂ）〕、シート（或いはフィルム）等の各種形状の物品が対象となる。板材、立体形状物品、或いはシート（フィルム）のいづれにも用いられる素材としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニウム等の金属、アクリル、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフイン、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、専ら板材、或いは立体形状物品として用いられる素材としては、硝子、陶磁器、等のセラミックス、ＡＬＣ（発泡軽量コンクリート）等のセメント、硅酸カルシウム、石膏等の非セメント窯業系材料、専らシート（或いはフィルム）として用いられる素材としては、上質紙、和紙等の紙、炭素、石綿、チタン酸カリウム、硝子、合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。
【００４６】
これら各種被転写体（被着体）への積層方法としては、例えば▲１▼接着剤層を間に介して板状基材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、▲２▼転写シートを射出成形の雌雄両金型間に挿入して、両金型を閉じ、雄型のゲートから熔融樹脂を射出充填して後、冷却して樹脂成形品の成形と同時にその表面に転写シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート方法等がある。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
【００４８】
実施例１
基材フィルムとして、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム２５μｍの表面にメラミン樹脂系インキ（ザインクテック製）を０．３ｇ／ｍ2 塗布し、１７０℃、２０秒間で焼付けして離型層とし、離型性基材フィルムを作製した。次に以下の剥離層用組成物（Ａ）をメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤に溶解希釈してから、該離型性基材フィル上に塗布し、６０℃、１分間の乾燥で混合溶剤を揮発、除去して厚さ３μｍの剥離層を得た。
次に、剥離支持層用組成物（Ｘ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該剥離層上に塗布乾燥して厚さ３μｍの剥離支持層を得た。
次に、透明樹脂層用組成物（Ｙ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該剥離支持層上に塗布乾燥して塗布量１ｇ／ｍ2 の透明樹脂層を得た。
次に、装飾層用組成物（Ｚ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該透明樹脂層上に、木目をグラビア印刷して、乾燥して装飾層（絵柄層）を得た。
次に、この透明樹脂層上にポリアミド系接着剤をグラビアコートにて、乾燥後塗布量２ｇ／ｍ2 の接着剤層を得た。
【００４９】
・剥離層用組成物（Ａ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
ポリエチレンワックス                                      ２重量部
アクリルシラン処理アルミナ  粒径５μｍ                  １５重量部
・剥離支持層用組成物（Ｘ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
アクリルシラン処理アルミナ  粒径２μｍ                    ３重量部
・透明樹脂層用組成物（Ｙ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
・装飾層用（絵柄層用）組成物（Ｚ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体                            ５０重量部
顔料                                                      ５重量部
【００５０】
この転写シートを用いて、被転写体として中密度ファイバーボードの表面に転写シートの装飾層（絵柄層）を向かい合わせて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ2 のロール間を２ｍ／ｍｉｎで通過させて転写した。
【００５１】
実施例２
離型性基材フィルムとして、未処理の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム２５μｍを用いた以外は、実施例１と同様にしたもの。
【００５２】
実施例３
離型性基材フィルムとして、未処理の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム２５μｍを用いる。
次に以下の剥離層用組成物（Ａ）をメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤に溶解希釈してから、該基材フィルム上に塗布し、６０℃、１分間の乾燥で混合溶剤を揮発、除去して厚さ５μｍの剥離層を得た。
次に、剥離支持層用組成物（Ｘ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該剥離層上に塗布乾燥して厚さ３μｍの剥離支持層を得た。
次に、透明樹脂層用組成物（Ｙ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該剥離支持層上に塗布乾燥して塗布量１ｇ／ｍ2 の透明樹脂層を得た。
次に、装飾層用組成物（Ｚ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該透明樹脂層上に、木目をグラビア印刷して、乾燥して装飾層（絵柄層）を得た。
次に、この透明樹脂層上にポリアミド系接着剤をグラビアコートにて、乾燥後塗布量２ｇ／ｍ2 の接着剤層を得た。
【００５３】
・剥離層用組成物（Ａ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
ポリエチレンワックス                                      ２重量部
アクリルシラン処理シリカ    粒径１０μｍ                ２０重量部
・剥離支持層用組成物（Ｘ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
アクリルシラン処理シリカ    粒径３μｍ                    ３重量部
・透明樹脂層用組成物（Ｙ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
・装飾層用（絵柄層用）組成物（Ｚ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体                            ５０重量部
顔料                                                      ５重量部
【００５４】
この転写シートを用いて、被転写体として中密度ファイバーボードの表面に転写シートの装飾層（絵柄層）を向かい合わせて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ2 のロール間を２ｍ／ｍｉｎで通過させて転写した。
【００５５】
比較例１
離型性基材フィルムとして、未処理の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム２５μｍを用いる。
次に以下の剥離層用組成物（Ａ）をメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤に溶解希釈してから、該基材フィルム上に塗布し、６０℃、１分間の乾燥で混合溶剤を揮発、除去して厚さ３μｍの剥離層を得た。
次に、透明樹脂層用組成物（Ｙ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該剥離支持層上に塗布乾燥して厚さ３μｍの透明樹脂層を得た。
次に、装飾層用組成物（Ｚ）を（Ａ）と同じ混合溶剤に希釈して、該透明樹脂層上に、木目をグラビア印刷して、乾燥して装飾層（絵柄層）を得た。
次に、この透明樹脂層上にポリアミド系接着剤をグラビアコートにて、乾燥後塗布量２ｇ／ｍ2 の接着剤層を得た。
【００５６】
・剥離層用組成物（Ａ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
ポリエチレンワックス                                      ２重量部
アクリルシラン処理アルミナ  粒径５μｍ                  １５重量部
・透明樹脂層用組成物（Ｙ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
・装飾層用（絵柄層用）組成物（Ｚ）
アクリル樹脂                                            ５０重量部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体                            ５０重量部
顔料                                                      ５重量部
【００５７】
この転写シートを用いて、被転写体として中密度ファイバーボードの表面に転写シートの装飾層（絵柄層）を向かい合わせて重ね、２００℃、１０ｋｇ／ｃｍ2 のロール間を２ｍ／ｍｉｎで通過させて転写した。
【００５８】
〔性能試験結果〕
実施例１〜３の転写シートによる転写物と比較例１の転写シートによる転写物とを諸物性において比較した結果を表１に示す。
【００５９】
〔試験法〕
１．耐スチールウール性
スチールウール磨耗テスト
荷重２ｋｇ／ｃｍ2
１００往復後の表面艶変化ΔＧをグロスメーターにて測定。
グロスメーター  村上色彩研究所ＧＭ−３Ｄを使用
ΔＧが１０以上の場合を不合格とする。
２．印刷適性
柄の印刷状態を目視で評価（柄の抜け具合）
【００６０】
【表１】
0003923569.tif 000002
【００６１】
【発明の効果】
本発明の転写シート及び転写物は、
剥離層に加えて、剥離支持層にも、剥離層より添加量が少なく、粒径も小さい金属酸化物微粒子を添加したので、印刷時の柄抜けが無く、耐磨耗性が良好となった。
特に、本発明の転写シート及び転写物にあっては、磨耗状況下でも、剥離層に含有する金属酸化物が沈み込まないので、所望の磨耗性能が得られるという効果が顕著である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による転写シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  接着剤層
２  装飾層
３  透明樹脂層
４  剥離支持層
５  剥離層
６  離型層
７  基材
８  転写シート
９  金属酸化物微粒子
【図１】
0003923569.tif 000003