(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤
【化１】
0004022910.tif 000009
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｍ1は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムであり、ＸとＹはいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｍ2であり、Ｍ2は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムである。）、及び、（Ｂ）両性界面活性剤を含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が５〜６０重量％であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１／２０〜２０／１であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、皮膚刺激性が低く、起泡性、耐硬水性、洗浄時と洗いあがりの使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性の良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗浄剤組成物は、被洗浄物の種類により、身体用、衣類用、硬質表面用などに分けられ、それぞれ処方上で異なった特徴を有している。しかし、洗浄剤組成物全般にわたり要求される共通の機能があり、近年それらは多様化してきている。すなわち、性能面では耐硬水性が良好で、起泡性に優れ、適度な洗浄力を有していること、実際に使用したときに使用感に優れていること、組成物が経時的に安定であること、さらに使用していて安全である、すなわち低刺激性であることなどが要求され、これらを総合的に満足する洗浄剤組成物が望まれている。
このような洗浄剤組成物を得るために、さまざまな試みがなされている。例えば、低刺激性の洗浄剤組成物を得るために低刺激性の界面活性剤が用いられ、そのような低刺激性の界面活性剤として、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤が開発されている。スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を用いた洗浄剤組成物としては、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平２−２３２２９８号公報）、水溶性天然高分子又は天然高分子を化学的に変性した半合成高分子を組み合わせた組成物（特開平２−１０５８９５号公報）、脂肪酸塩を組み合わせた組成物（特開平１−１６３１１６号公報）などが開示されている。しかし、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を使用した組成物は、経時安定性に問題があり、組成物が増粘したり、分離を起こしたりするため、低刺激性の界面活性剤でありながら使用量が限られている。また、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤の単独の性能をみた場合、起泡性が低く、使用後にややぬめり感が残るという欠点を有している。
一方、身体用洗浄剤組成物には、洗いあがりのさっぱり感、良好な泡切れなどの点から脂肪酸塩が有用であり、各種の界面活性剤を配合することにより脂肪酸塩単独での経時安定性の悪さなどの欠点を補った洗浄剤組成物が開発されている。このような脂肪酸塩をベースとした洗浄剤組成物としては、脂肪酸塩と合成界面活性剤とグリセリン、植物油などの保湿剤と陽イオン性高分子化合物を組み合わせた組成物（特開昭６２−２５１９９号公報）、脂肪酸のナトリウム塩と非イオン性界面活性剤又はアルキルエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開昭５４−１３５１２号公報）、脂肪酸のトリエタノールアミン塩とアシルグルタメート型陰イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開昭６１−２８７９９２号公報）などが開示されている。しかし、脂肪酸塩をベースとした洗浄剤組成物は、使用後に強いつっぱり感を感じ、皮膚への刺激性も強いという問題がある。さらに、耐硬水性の点でも問題があり、使用する水の硬度によっては起泡性や洗浄性が著しく低下するという欠点を有している。これらの欠点を解決するために他の合成界面活性剤の比率を高くすると、洗いあがりのさっぱり感が損なわれ、ぬめり感を感じるようになったり、泡切れが悪くなったりするため、好ましい洗浄剤組成物を得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、皮膚刺激性が低く、起泡性、耐硬水性、洗浄時と洗いあがりの使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性の良好な洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた洗浄剤組成物が、低刺激性で、起泡性、耐硬水性、使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性が良好であることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤
【化２】
0004022910.tif 000002
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｍ1は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムであり、ＸとＹはいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｍ2であり、Ｍ2は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムである。）、及び、（Ｂ）両性界面活性剤を含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が５〜６０重量％であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１／２０〜２０／１であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物は、(Ａ)成分として、一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤を含有する。
【化３】
0004022910.tif 000003
一般式［１］において、Ｒ1は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｍ1は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムであり、ＸとＹはいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｍ2であり、Ｍ2は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムである。
一般式［１］において、Ｒ1で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ1で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ1で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、洗浄剤組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【０００６】
一般式［１］において、Ｒ2で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［１］において、Ｒ1で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基のほかに、Ｒ2で表される置換基の炭素数が４以上であると、洗浄剤組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［１］においてＭ1で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ1で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、ＮＨ4基、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【０００７】
一般式［１］において、ＸとＹは、いずれか一方が水素であり、他方がＳＯ3Ｍ2であり、Ｍ2は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム若しくは有機アンモニウムである。一般式［１］においてＭ2で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ2で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、ＮＨ4基、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
本発明の洗浄剤組成物において、(Ａ)成分である一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、(Ｂ)成分として、両性界面活性剤を含有する。使用する両性界面活性剤には特に制限はなく、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルグリシン、アルキルイミノジ酢酸、β−アルキルアミノプロピオン酸、アルキルイミノジプロピオン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルスルホベタイン、アミドスルホベタイン、アルキルホスホベタインなどを挙げることができる。これらの両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドエチルヒドロキシエチルグリシンナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸アミドヒドロキシエチルエチルイミノジ酢酸ナトリウム塩、ラウリルグリシン、ラウリルイミノジ酢酸ナトリウム塩、ヤシ油アルキルイミノジ酢酸カリウム塩、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム塩、ラウリルイミノジプロピオン酸ナトリウム塩、ラウリルジアミノエチルグリシン、ラウリルジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、Ｎ−(２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステルナトリウム塩などを挙げることができる。
本発明の洗浄剤組成物において、(Ｂ)成分である両性界面活性剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量は５〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜４５重量％である。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が５重量％未満であると、起泡性と洗浄力に劣り、洗浄後のさっぱり感が得られないおそれがある。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が６０重量％を超えると、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度になり、洗浄後に肌につっぱり感が感じられ、経時安定性が低下するおそれがある。
本発明の洗浄剤組成物において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比は１／２０〜２０／１である。(Ａ)成分が少なく、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１／２０未満であると、起泡性が低下し、洗浄時にぬめり感が感じられ、洗浄後のさっぱり感が不足するおそれがある。(Ｂ)成分が少なく、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が２０／１を超えると、起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて、一般に洗浄剤に配合される成分、例えば、セタノール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオールなどの多価アルコール、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチンなどの油分、セルロースエーテル型陽イオン性高分子化合物、陽イオン性ポリビニルピロリドン誘導体、陽イオン性ポリアミド誘導体、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体、アルキルポリエチレンイミンなどの陽イオン性高分子化合物、高重合度メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン−メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体などのシリコーン誘導体、エチレングリコールジステアレート、スチレンポリマーなどのパール化剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノールなどの防腐剤、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノール、トウガラシチンキなどのトニック剤、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムなどのキレート剤、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤、その他色素、香料などを、本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。
【００１０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例においては、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分として下記の化合物を使用した。
（Ａ）成分
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１：一般式［１］において、Ｒ1がドデシル基、Ｒ2が水素、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ２：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2が水素、Ｍ1がトリエタノールアンモニウム基、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｍ2、Ｍ2がトリエタノールアンモニウム基である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ３：一般式［１］において、Ｒ1がドデシル基、Ｒ2がメチル基、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ４：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2がヒドロキシエチル基、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５：一般式［１］において、Ｒ1がドデシル基、Ｒ2が水素、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2がメチル基、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3ＮＨ4である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2がヒドロキシエチル基、Ｍ1がカリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ８：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2が水素、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ９：一般式［１］において、Ｒ1がドデシル基、Ｒ2がヒドロキシエチル基、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１０：一般式［１］において、Ｒ1がヤシ油アルキル基、Ｒ2が水素、Ｍ1がナトリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１１：一般式［１］において、Ｒ1がドデシル基、Ｒ2がヒドロキシエチル基、Ｍ1が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方がＳＯ3Ｎａである化合物。
（Ｂ）成分
両性界面活性剤Ｂ１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン。
両性界面活性剤Ｂ２：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン。
両性界面活性剤Ｂ３：ラウリルイミノジ酢酸ナトリウム塩。
両性界面活性剤Ｂ４：ヤシ油脂肪酸アミドエチルヒドロキシエチルグリシンナトリウム塩。
両性界面活性剤Ｂ５：パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン。
両性界面活性剤Ｂ６：ヤシ油アルキルイミノジ酢酸カリウム塩。
洗浄剤組成物の評価は、下記の方法により行った。ただし、経時安定性は、実施例１２は(９)経時安定性ｂにより評価し、その他の実施例及び比較例は(８)経時安定性ａにより評価した。また、実施例１〜１０及び比較例１〜１０の洗浄剤組成物はボディシャンプーとして評価し、実施例１１〜１７の洗浄剤組成物はそれぞれの用途に応じて評価した。
（１）皮膚刺激性
健康な皮膚をもつ男女各１０名に対して、洗浄剤組成物の０.５重量％水溶液を用い、上腕部内側にて２４時間のクローズドパッチテストを行ない、肉眼判定により評価する。皮膚に全く変化がみられない場合を０点、皮膚に若干の紅斑がみられる場合を１点、皮膚に明らかに紅斑又は浮腫がみられる場合を２点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が０.５点未満の場合は皮膚刺激性が弱いとされ、平均値が０.５点以上１.０点未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとされ、平均値が１.０点以上の場合は皮膚刺激性が強いとされる。
（２）起泡性
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで洗浄したときの起泡性を評価する。よく泡が立つと感じた場合を２点、あまり泡立たないと感じた場合を１点、泡立ちが悪いと感じた場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合は起泡性が良好であるとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合は起泡性がやや悪いとされ、平均値が１.０点未満の場合は起泡性が悪いとされる。
（３）耐硬水性
洗浄剤組成物の１重量％水溶液５０mlを、底に黒い十字を引いた容量１００mlのビーカーに入れ、撹拌する。この水溶液に、人工硬水（ＣａＣｌ2１.１重量％水溶液、ＣａＣＯ3換算１.０重量％）を滴下し、上からビーカーの底の黒い十字が見えなくなった時点の人工硬水の滴下量（ml）から、次式により水溶液中のＣａＣＯ3濃度を計算する。
ＣａＣＯ3濃度（ppm）＝［(滴下量)／(滴下量＋５０)］×１０4
この評価において、ＣａＣＯ3濃度が３００ppm以上の場合は耐硬水性が良好であるとされ、ＣａＣＯ3濃度が１００ppm以上３００ppm未満の場合は耐硬水性が中程度であるとされ、ＣａＣＯ3濃度が１００ppm未満の場合は耐硬水性が不良であるとされる。
（４）洗浄力
洗浄剤組成物の１重量％水溶液を用いて、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒで、ウールモスリンの人工汚染布を、４０℃、７０rpm、１０分の条件で洗浄する。洗浄した人工汚染布を乾燥したのち、カラーコンピューター［スガ試験機(株)、ＳＭ−４］を用いて表面反射率を測定し、下記の式より洗浄力を計算する。
洗浄力（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：（洗浄後の人工汚染布の反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
Ｂ：（汚染しないウールモスリンの反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
この評価において、洗浄力が６０％以上である場合は洗浄力が過度であるとされ、洗浄力が２５％以上６０％未満である場合は洗浄力が適度であるとされ、洗浄力が２５％未満である場合は洗浄力が弱いとされる。
（５）洗浄時のぬめり感
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで洗浄したときのぬめり感を評価する。ぬめり感を感じなかった場合を２点、ややぬめり感が強いと感じた場合を１点、ぬめり感がしつこくてすすぎに時間がかかると感じた場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合はぬめり感がないとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合はややぬめり感があるとされ、平均値が１.０点未満の場合はぬめり感がしつこいとされる。
（６）洗浄後の肌のつっぱり感
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで洗浄した後の肌のつっぱり感を評価する。肌が全くつっぱらないと感じた場合を２点、少しつっぱると感じた場合を１点、非常につっぱると感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合はつっぱり感がないとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合は少しつっぱり感があるとされ、平均値が１.０点未満の場合は非常につっぱるとされる。
（７）洗浄後のさっぱり感
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで洗浄した後のさっぱり感を評価する。非常にさっぱりすると感じた場合を２点、あまりさっぱりしないと感じた場合を１点、ぬるついて全くさっぱりしないと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合は十分なさっぱり感が得られるとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合はさっぱり感があまり得られないとされ、平均値が１.０点未満の場合はさっぱり感が得られないとされる。
（８）経時安定性ａ
洗浄剤組成物を、−５℃、２５℃及び４５℃の条件下に１ヶ月間保存し、その外観を観察して、次の３段階で評価する。
○：安定性良好（いずれの温度でも透明溶解又は微濁状態で、外観の変化がない）。
△：安定性やや不良（いずれかの温度でやや濁り又は着色を生じる）。
×：安定性不良（いずれかの温度で分離、沈澱が認められる、固化する、又は着色が著しい）。
（９）経時安定性ｂ
洗浄剤組成物を、−５℃、２５℃及び４５℃の条件下に１ヶ月間保存し、その外観を観察して、次の２段階で評価する。
○：安定性良好（いずれの温度でも、保存前と外観の変化がない）。
×：安定性不良（いずれかの温度で分離が認められる、固化する、又は着色が著しい）。
（１０）洗浄時のすすぎ性
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで頭髪を洗浄し、すすいだときの感触を評価する。頭髪がきしまず、すすぎがスムースな場合を２点、すすぎ時にややきしみ感を感じる場合を１点、きしみが強く、不快感を感じる場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合はすすぎ性が良好であるとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合はすすぎ性が十分でないとされ、平均値が１.０点未満の場合はすすぎ性が不良であるとされる。
（１１）洗浄後の手の感触
２０名の女性をパネラーとし、洗浄剤組成物５ｇで皿を洗浄し、すすいだ後の手の感触を評価する。手がぬるつかず、感触がよい場合を２点、やや手に洗浄剤組成物が残留しているような感触がある場合を１点、手がぬるつき、不快な場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１.５点以上の場合は手の感触がよいとされ、平均値が１.０点以上１.５点未満の場合はやや不快感があるとされ、平均値が１.０点未満の場合は手の感触が悪いとされる。
実施例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を５重量部、両性界面活性剤Ｂ１を５重量部、精製水を９０重量部配合して洗浄剤組成物を調製した。
この洗浄剤組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点をはるかに下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１.６点であり、起泡性は良好であった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度９２６ppmであり、耐硬水性が良好とされる境界値３００ppmの３倍以上であって、耐硬水性に優れていた。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３２.５％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーがボディシャンプーとして使用したとき、洗浄時のぬめり感の平均値１.８点、洗浄後の肌のつっぱり感の平均値１.８点、洗浄後のさっぱり感の平均値１.７点であり、使用感は総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例２〜１０
第１表に示す配合組成の洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００１１】
【表１】
0004022910.tif 000004
【００１２】
【表２】
0004022910.tif 000005
【００１３】
第１表の結果から、実施例１〜１０の本発明の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が低く、起泡性、耐硬水性、洗浄時と洗いあがりの使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
比較例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を２重量部、両性界面活性剤Ｂ１を１重量部、精製水を９７重量部配合して洗浄剤組成物を調製した。
この洗浄剤組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.１点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点をはるかに下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は０.４点であり、起泡性は悪かった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度５６６ppmであり、耐硬水性が良好とされる境界値３００ppmの約２倍であって、耐硬水性は良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力２１.２％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲を下回り、洗浄力が不足していた。
２０名の女性パネラーがボディシャンプーとして使用したとき、洗浄時のぬめり感の平均値１.９点、洗浄後の肌のつっぱり感の平均値１.８点で良好であったが、洗浄後のさっぱり感の平均値１.３点であり、あまりさっぱりしないと感じたパネラーが多かった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
比較例２〜１０
第２表に示す配合組成の洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第２表に示す。
【００１４】
【表３】
0004022910.tif 000006
【００１５】
【表４】
0004022910.tif 000007
【００１６】
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が５重量％より少ない比較例１及び比較例２の洗浄剤組成物は、起泡性が低く、洗浄力が小さく、洗浄後のさっぱり感が得られない。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量が６０重量％を超える比較例３及び比較例４の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度であり、洗浄後の肌のつっぱり感があり、経時安定性がやや不良である。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１／２０未満である比較例５の洗浄剤組成物は、起泡性がやや悪く、洗浄時にぬめり感が強く、洗浄後のさっぱり感が得られない。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が２０／１を超える比較例６の洗浄剤組成物は、起泡性がやや悪く、経時安定性がやや不良である。
(Ａ)成分の代わりにスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩を使用した比較例７の洗浄剤組成物は、起泡性がやや悪く、洗浄時のぬめり感が強く、洗浄後のさっぱり感が得られず、経時安定性が不良である。
比較例８の洗浄剤組成物は比較例７の洗浄剤組成物に比べて(Ｂ)成分を増やしているが、(Ａ)成分の代わりにスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩を使用しているため、洗浄時のぬめり感が強く、洗浄後のさっぱり感が得られず、経時安定性が不良である。
(Ａ)成分の代わりにラウリン酸ナトリウム塩を使用した比較例９の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が強く、耐硬水性は中程度であり、洗浄力が過度であり、洗浄後の肌のつっぱり感が強く、経時安定性が不良である。
比較例１０の洗浄剤組成物は比較例９の洗浄剤組成物に比べて(Ｂ)成分を増やしているが、(Ａ)成分の代わりにミリスチン酸カリウム塩を使用しているため、洗浄力が過度であり、洗浄後の肌のつっぱり感があり、経時安定性がやや不良である。
実施例１１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５を３０重量部、両性界面活性剤Ｂ５を１０重量部、プロピレングリコールを１重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.３重量部、パラオキシ安息香酸プロピルを０.１重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０.１重量部、香料を０.３重量部、精製水を５８.２重量部配合して、透明ボディシャンプー組成物を調製した。
この透明ボディシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１.７点であり、起泡性は良好であった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度８７６ppmであり、耐硬水性に優れていた。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４１.２％であり、適度な洗浄力とされる範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが使用したとき、洗浄時のぬめり感の平均値１.８点、洗浄後の肌のつっぱり感の平均値１.７点、洗浄後のさっぱり感の平均値１.７点であり、使用感は良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１２
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６を１５重量部、両性界面活性剤Ｂ３を１０重量部、エチレングリコールジステアレートを２重量部、フェノキシエタノールを０.３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.２重量部、香料を０.３重量部、精製水を７２.２重量部配合して、パール状ボディシャンプー組成物を調製した。
このパール状ボディシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１.７点であり、起泡性は良好であった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度６０２ppmであり、耐硬水性に優れていた。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４０.０％であり、適度な洗浄力とされる範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが使用したとき、洗浄時のぬめり感の平均値１.８点、洗浄後の肌のつっぱり感の平均値１.８点、洗浄後のさっぱり感の平均値１.８点であり、使用感は良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも保存前と外観に変化は生じなかった。
実施例１３
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７を２０重量部、両性界面活性剤Ｂ４を５重量部、イソブチレンテトラマーを０.５重量部、クエン酸を０.３重量部、サリチル酸ナトリウムを０.３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.２重量部、精製水を７３.７重量部配合して、無香料ボディシャンプー組成物を調製した。
この無香料ボディシャンプー組成物について、実施例１１と同様にして評価を行った。結果を第３表に示す。
実施例１４
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ８を１５重量部、両性界面活性剤Ｂ１を５重量部、グリセリンを１重量部、オリーブ油を０.３重量部、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノールを０.３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.３重量部、パラオキシ安息香酸プロピルを０.１重量部、香料を０.３重量部、精製水を７７.７重量部配合して、清涼感のあるハンドソープ組成物を調製した。
この清涼感のあるハンドソープ組成物について、実施例１１と同様にして評価を行った。結果を第３表に示す。
実施例１５
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ９を２０重量部、両性界面活性剤Ｂ６を１５重量部、プロピレングリコールを２重量部、スクワランを０.５重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を０.３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.３重量部、パラオキシ安息香酸プロピルを０.１重量部、香料を０.３重量部、精製水を６１.５重量部配合して、洗顔用洗浄剤組成物を調製した。
この洗顔用洗浄剤組成物について、実施例１１と同様にして評価を行なった。結果を表３に示す。
実施例１６
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１０を８重量部、両性界面活性剤Ｂ２を５重量部、両性界面活性剤Ｂ４を３重量部、セルロースエーテル型陽イオン性高分子化合物［ダイセル化学工業(株)、ジェルナーＱＨ３００］を０.５重量部、クエン酸を０.５重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.３重量部、パラオキシ安息香酸プロピルを０.１重量部、香料を０.３重量部、精製水を８２.３重量部配合して、ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点を大きく下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１.７点であり、起泡性は良好であった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度９９１ppmであり、耐硬水性に優れていた。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３６.２％であり、適度な洗浄力とされる範囲に入っていた。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
２０名の女性パネラーが使用したとき、洗浄時のすすぎ性の平均値は１.７点であり、すすぎ性は良好であった。
実施例１７
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１１を２０重量部、両性界面活性剤Ｂ３を５重量部、両性界面活性剤Ｂ５を５重量部、プロピレングリコールを２重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０.３重量部、パラオキシ安息香酸プロピルを０.１重量部、香料を０.３重量部、精製水を６７.３重量部配合して、台所用液体洗浄剤組成物を調製した。
この台所用液体洗浄剤組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０.３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０.５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１.７点であり、起泡性は良好であった。
耐硬水性試験では、ＣａＣＯ3濃度８４２ppmであり、耐硬水性に優れていた。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４０.３％であり、適度な洗浄力とされる範囲に入っていた。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、４５℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
２０名の女性パネラーが使用したとき、洗浄後の手の感触の平均値は１.７点であり、手の感触は良好であった。
実施例１１〜１７の結果を、第３表に示す。
【００１７】
【表５】
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【００１８】
第３表の結果から、実施例１１〜１７の本発明の透明ボディシャンプー組成物、パール状ボディシャンプー組成物、無香料ボディシャンプー組成物、ハンドソープ組成物、洗顔用洗浄剤組成物、ヘアシャンプー組成物及び台所用液体洗浄剤組成物は、いずれも皮膚刺激性が低く、起泡性、耐硬水性、洗浄時と洗いあがりの使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が低く、起泡性、耐硬水性、洗浄時と洗いあがりの使用感に優れ、適度な洗浄力を有し、かつ経時安定性が良好であるので、ボディシャンプー組成物、ヘアシャンプー組成物、ハンドソープ組成物、洗顔用洗浄剤組成物、台所用液体洗浄剤組成物などとして好適に使用することができる。