(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式を有し：
【化２】
0003904341.tif 000020
Ｒ1〜Ｒ9の各々は、同じであるかまたは異なり；
Ｒ1〜Ｒ9は、ＨおよびＲから選択され、ただし、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つ、Ｒ4〜Ｒ6の少なくとも１つ、およびＲ7〜Ｒ9の少なくとも１つがＲから独立に選択され、ＲがＣn-1Ｈ2n-1ＣＯＯ−（ｎは、４以上２０以下）である、化合物。
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ4、およびＲ7の各々がＨであり、残りの置換基の各々がＲである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
以下の一般式の１つを有し：
【化３】
0003904341.tif 000021
【化４】
0003904341.tif 000022
【化５】
0003904341.tif 000023
【化６】
0003904341.tif 000024
【化７】
0003904341.tif 000025
【化８】
0003904341.tif 000026
【化９】
0003904341.tif 000027
式Ｂ１〜Ｂ３において、Ｒ1〜Ｒ15の各々は、同じであるかまたは異なり、Ｒ1〜Ｒ15は、ＨおよびＲから独立に選択され、ＲはＣｎ-1Ｈ2ｎ-1ＣＯＯ−（ｎは、４以上２０以下）であり、ただし、トリアジン環に結合された芳香族部分の各々上の置換基の少なくとも１つはＲであり、式Ｂ４〜Ｂ７において、トリアジン環に結合された芳香族部分の各々上の置換基の少なくとも１つは、ｎが１〜２０かつｍが０〜２０である、化合物。
【請求項４】
ネマチック液晶相、カラム状相、カラム状液晶相、繊維状テクスチャを有するカラム状相およびカラム状結晶相のうちの１つを示す、請求項１から３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
室温で前記相を示す、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する電子輸送組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含するホール輸送組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する液晶組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する光学的電子デバイス。
【請求項１０】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する電子デバイス。
【請求項１１】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する、エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１２】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する、光起電性デバイス。
【請求項１３】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する、トランジスタ。
【請求項１４】
請求項１から５のいずれかに記載の化合物の、電子写真における使用。
【請求項１５】
請求項１から５のいずれかに記載の化合物の、写真複写における使用。
【請求項１６】
少なくとも１つの請求項１から５のいずれかに記載の化合物を包含する、液晶デバイス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリアジン化合物、ならびにエレクトロルミネッセンスデバイス、電子デバイス、および液晶デバイスの製造におけるその使用に関する。より詳細には、本発明は、ネマチックディスク状（ｄｉｓｃｏｔｉｃ）液晶相、カラム状液晶相、および／またはカラム状結晶相を示し得るトリアジン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディスク状カラム状液晶相を示し得るメソゲン性（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ）化合物は、エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用される電荷キャリアとして公知である。例えば、Ｄ．Ａｄａｍら、Ｎａｔｕｒｅ、ｖｏｌｕｍｅ３７１、８Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ、１９９４、１４１〜１４３頁は、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヘキシルチオトリフェニレンがディスク状液晶相を示し得ること、およびこの化合物の等方性液体状融解物をディスク状液晶相を経ながら冷却することによって、この化合物が、高度に秩序化されたらせんカラム状相を形成することを開示する。このタイプの化合物は、ホールの輸送に適している。ＤＥ−Ａ−４３４３４１２は、トリフェニレン、フタロシアニン、トリシクロキナゾリン、ペリレン、デカシクレン（ｄｅｃａｃｙｃｌｅｎｅ）およびポルフィリンを含む種々の分子に基づいたディスク状液晶電荷輸送化合物を開示する。ＤＥ−Ａ−４３４３４１２はまた、オキサジアゾール、チアジアゾール、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、スチルベン、ピリミジン、およびオキサゾリンに基づいたカラミチック（ｃａｌａｍｉｔｉｃ）液晶化合物を開示する。ＤＥ−Ａ−４３２５２３８はまた、トリシクロキナゾリンに基づいた液晶特性を有する有機電荷輸送化合物を開示する。Ｃ．Ｎｕｃｋｏｌｌｓら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９９６、ｖｏｌｕｍｅ１１８、３７６７〜３７６８頁およびＡ．Ｊ．Ｌｏｖｉｎｇｅｒら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８、ｖｏｌｕｍｅ１２０、２６４〜２６８頁は、カラム状スタックにおける隣り合う分子コアの見かけ上の強い相互作用により電荷輸送に特に有用であり得る、高度に凝集した繊維状カラム状相の有色ヘリシン（ｈｅｌｉｃｅｎｅ）誘導体を開示する。Ｄ．Ｇｏｌｄｍａｎｎら（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ、１９９６、Ｖｏｌ２１、Ｎｏ５、６１９−６２３）は、２，４，６−トリアリールアミノ−１，３，５−トリアジン、さらに具体的には２，４，６−トリス（３，４−ジアルコキシフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、に基づいたシート形状のメソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）を開示する。このような化合物において、アリール置換基は、第二級アミノ基を介してトリアジン環に結合される。第二級アミノ基上の遊離水素は、反応性が高く、このため特にエレクトロルミネッセンスデバイスにおいての使用の際の条件下においては、分子が分解する傾向にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、従来の電荷輸送化合物は、反応性が高く、分子が分解する傾向にあるなどの問題点を有していた。また、エレクトロルミネッセンスデバイスなどにおいての使用に適していなかった。
【０００４】
本発明の目的は、負電荷（電子）の輸送に都合のよい電子不足中心ユニットを有し、着色されていないので光を吸収しない、そして−ＮＨ−などの反応基を有さないので化学的に比較的に反応性がなく、このため望ましくない分解に対しあまり影響を受けない新規な種類のトリアジンを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の化合物は、以下の一般式を有し：
【００１９】
【化１１】
0003904341.tif 000002
【００２０】
Ｒ1〜Ｒ9の各々は、同じであるかまたは異なり；
Ｒ1〜Ｒ9は、ＨおよびＲから選択され、ただし、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つ、Ｒ4〜Ｒ6の少なくとも１つ、およびＲ7〜Ｒ9の少なくとも１つがＲから独立に選択され、ＲがＣn-1Ｈ2n-1ＣＯＯ−（ｎは、４以上２０以下）であり、このことにより、上記目的が達成される。
【００２１】
Ｒ1、Ｒ4、およびＲ7の各々がＨであり、残りの置換基の各々がＲであってもよい。
【００２４】
本発明の化合物は、以下の一般式の１つを有し：
【００２５】
【化１２】
0003904341.tif 000003
【００２６】
【化１３】
0003904341.tif 000004
【００２７】
【化１４】
0003904341.tif 000005
【００２８】
【化１５】
0003904341.tif 000006
【００２９】
【化１６】
0003904341.tif 000007
【００３０】
【化１７】
0003904341.tif 000008
【００３１】
【化１８】
0003904341.tif 000009
【００３２】
式Ｂ１〜Ｂ３において、Ｒ1〜Ｒ15の各々は、同じであるかまたは異なり、Ｒ1〜Ｒ15は、ＨおよびＲから独立に選択され、ＲはＣｎ-1Ｈ2ｎ-1ＣＯＯ−（ｎは、４以上２０以下）であり、
ただし、トリアジン環に結合された芳香族部分の各々上の置換基の少なくとも１つはＲであり、
式Ｂ４〜Ｂ７において、トリアジン環に結合された芳香族部分の各々上の置換基の少なくとも１つは、ｎが１〜２０かつｍが０〜２０であり、このことにより、上記目的が達成される。
【００３３】
上記化合物がネマチック液晶相、カラム状相、カラム状液晶相、繊維状テクスチャを有するカラム状相およびカラム状結晶相のうちの１つを示してもよい。
【００３４】
上記化合物が室温で前記相を示してもよい。
【００３５】
電子輸送組成物が、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
ホール輸送組成物が、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
液晶組成物が、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
光学的電子デバイスが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
電子デバイスが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
【００３６】
エレクトロルミネッセンスデバイスが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
光起電性デバイスが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
あるいはトランジスタが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
【００３７】
上記化合物を、電子写真において使用してもよい。
上記化合物を、写真複写において使用してもよい。
【００３８】
液晶デバイスが、上記少なくとも１つの化合物を包含してもよい。
【００３９】
以下作用を説明する。
【００４０】
本発明によれば、以下の一般式で表される一クラスのトリアジン化合物が提供される。
【００４１】
【化１９】
0003904341.tif 000010
【００４２】
ここで、Ａｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’は、トリアジンコアに結合される芳香族部分であり、同じであるかまたは異なり；Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ1''〜Ｒn、Ｒn'、Ｒn''（以下、単に「基Ｒ''」と称すことがある）の各々は、同じであるかまたは異なり、化合物に液晶またはカラム状結晶の特性を与えるような伸長された可撓性のある、少なくとも部分的に脂肪族である鎖であり；ならびに、−（Ｒ1、．．．、Ｒn）、−（Ｒ1'、．．．、Ｒn'）、および−（Ｒ1''、．．．、Ｒn''）は、それぞれＡｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’部分上のｎ，ｎ’，およびｎ’’までの置換基Ｒを示し、ここでｎ，ｎ’，およびｎ’’は、それぞれＡｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’部分上の利用可能な置換位置の数を超えない整数である。
【００４３】
本発明の化合物のいくつかは、ディレクタ（ｄｉｒｅｃｔｏｒ）方向に沿った良好な電荷輸送特性、および剛結晶から公知の、ドメイン間のはっきりした結晶粒界の欠如によりエレクトロルミネッセンスデバイスにおいて有利であるカラム状液晶相、またはカラム状軟結晶相を示し得る。Ｌｏｖｉｎｇｅｒら（上記）およびＡｄａｍら（上記）によって報告され、しかしＧｏｌｄｍａｎｎら（上記）によって報告されなかったような高度に秩序化された（軟結晶性）カラム状相を示す本発明のこれらの化合物は、より秩序化されたシステムにおいて輸送が増強されるので特に有利である。このような化合物の例は、２，４，６−トリス−（３，４−ジノニルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
【００４４】
また、本発明の化合物のいくつかは、標準的な（カラミチック）ネマチックに比べて弾性特性により（例えばフレキソ電子コレステリック（ｆｌｅｘｏｅｌｅｃｔｒｉｃｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ）ディスプレイにおける使用に有利である）、ならびに光学的および配向特性により（例えばディスプレイの視野角依存性を向上させるための光学補償層における使用に有利である）、液晶デバイスにおける使用に有利であるディスク状ネマチック相を室温で示し得るメソゲン性化合物である。このような化合物は、Ｒが（Ｃ5〜Ｃ8）アシルオキシ基などのアシルオキシ基である化合物であり得る。
【００４５】
カラム状液晶相、カラム状軟結晶相、および／またはディスク状ネマチック相を示し得る上記特性は、純粋な状態のまたは１つ以上の他のこのようなトリアジン化合物を有する混合物における場合もしくは１つ以上の他の化合物を有する混合物における場合、あるいはその両方において重量が混合物の２０ｗｔ％（より代表的には＞５０ｗｔ％）を超える場合の化合物によって示され得る。このような１つ以上の他の化合物は、本発明による１つ以上の他のトリアジン化合物であり得る。
【００４６】
Ａｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’の各々の芳香族部分は、単一または複数の環式（結合されたおよび／または結合されていない）単芳香族または複素芳香族部分である。Ａｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’における芳香族不飽和を中央のトリアジン基に結合させることは、上記式において窒素および内部水素の電子引力の平面化作用と組み合わさって、３つの芳香族基、およびトリアジン基を平面状（ディスク状）形態に効率的に保持し、カラム状およびネマチック相の形成を容易にする。
【００４７】
上に定義されたタイプの化合物は、芳香族環に窒素を有するので、電子不足中心ユニットを有し、それによって液晶性および／またはカラム状電子輸送層のエレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用を容易にする。このような化合物は、最も好ましくは無色であり、−ＮＨ−または−ＯＨ−などのような化学的な反応性を有する基を全く含まず、そして液晶および／またはカラム状相を室温で示す。Ｄ．Ｇｏｌｄｍａｎｎら（上記）の化合物は、−ＮＨ−基を含む。
【００４８】
特開平７−１５７４７３号公報および特開平８−１９９１６３号公報は、電子光学デバイスにおける電子輸送に使用されるためのトリアジン誘導（ｇｕｉｄｉｎｇ）材料を開示する。しかし、このようなトリアジン化合物において、トリアジンへの置換基は、ベンゾオキザゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、またはアリールアミノ部分を含み、そして可撓性鎖が欠如するので、およびある場合には内部位置のヘテロ原子または３つの芳香族置換基がトリアジンと置換基環との間で高いツイスト角を好むので、液晶および／またはカラム状相を示し得ない。
【００４９】
本発明の化合物のいくつかは、ディスク状ネマチック、すなわち陰性の複屈折を有するネマチックであることはまれである。例えば、アシル基がペンタノイル（ｐｅｎｔａｎｏｙｌ）、ヘキサノイル、ヘプタノイル、またはオクタノイルである２，４，６−トリス−（３，４−ジアシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンがこのような化合物である。公知のディスク状ネマチック化合物は、非常に大きく、そしてそのため相が高度に粘性であるか、または化学的に不活性さが低いか、もしくは非常に高い透明点を有するかのいずれかである。Ｄ．Ｇｏｌｄｍａｎｎら（上記）の化合物は、ネマチック相を有すると報告されていない。
【００５０】
さらに、そして特に少なくとも１つの基Ｒが重合可能である場合、本発明の化合物は、例えば電子光学ディスプレイのための光学的視野角補償薄膜の製造において使用可能である重合可能な中間生成物であり得る。
【００５１】
好ましくは、基Ｒは、アルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アシル、アシルオキシ、アシルチオ、アシルアミノ、アルキルオキシカルボニル、ならびにこれらのアルケニルおよびアルキニル等価物から独立に選択され、ここでアルキル部分は、ヘテロ原子および／またはさらに芳香族部分を含み得る。好ましくは、基Ｒの各々が少なくとも約４つの炭素の長さ、好ましくは４〜２０、の炭素鎖を有する。
【００５２】
一連の実施態様において、本発明の化合物は、以下の一般式を有する。
【００５３】
【化２０】
0003904341.tif 000011
【００５４】
ここで、Ｒ1〜Ｒ9は、ＨおよびＲとして上記の可能性のあるものから選択される。ただし、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つ、Ｒ4〜Ｒ6の少なくとも１つ、およびＲ7〜Ｒ9の少なくとも１つがＲとして上記可能性のあるものから独立に選択される。例えば、Ｒ1、Ｒ4、およびＲ7は、Ｈであり得、そして残りは、Ｃn-1Ｈ2n-1ＣＯＯ−（ここでｎは、１以上、好ましくは、２〜２０）などのＲであり得る。Ｃn-1Ｈ2n-1ＣＯＯ−は、例えば、ｎ−ヘキサノイルオキシまたはｎ−ヘプタノイルオキシであり得る。これらの化合物は、以下の反応図式にしたがって、トリベラチルトリアジン（ｔｒｉｖｅｒａｔｒｙｌｔｒｉａｚｉｎｅ）の公知の合成を用いてベラトロニトリル（ｖｅｒａｔｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）から開始し、つづいて脱メチル化およびエステル化を行って都合よく生成され得る。
【００５５】
【化２１】
0003904341.tif 000012
【００５６】
類似の方法が、以下の一般式を有する本発明によるある化合物を生成するために使用され得る。
【００５７】
【化２２】
0003904341.tif 000013
【００５８】
【化２３】
0003904341.tif 000014
【００５９】
【化２４】
0003904341.tif 000015
【００６０】
【化２５】
0003904341.tif 000016
【００６１】
【化２６】
0003904341.tif 000017
【００６２】
【化２７】
0003904341.tif 000018
【００６３】
【化２８】
0003904341.tif 000019
【００６４】
ここで、Ｒ1〜Ｒ15は、ＨおよびＲ（ここで、Ｒは、請求項１〜１０のいずれか記載されるものと同じである）から独立に選択される。ただし、トリアジン環に結合された芳香族部分の各々上の置換基の少なくとも１つは、ｎが１〜２０かつｍが０〜２０であるＲから独立に選択される。
【００６５】
上記一般式の最後の４つは、エチレン不飽和（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）を含み、そしてＵＶ重合され得る。これは、例えば回転によって１層のトリアリール−トリアジンを基板上に配置し、その後ＵＶ重合し、架橋させるような、光学的補償薄膜の作成に有用であり得る。
【００６６】
【発明の実施の形態】
添付の図面を参照し、本発明による化合物を利用する種々のデバイスの実施態様をここで説明する。
【００６７】
ここで図面の図１を参照する。デバイスは、１対の電極、ならびにセルを定義するためにスペースを空けられた、金属カソード１４および例えばガラス表面にインジウムすず酸化物を有する（ＩＴＯ−ｏｎ−ｇｌａｓｓ）アノード１６を包含する。このセルの内部には、カラム状電子輸送層１８、カラム状ホール輸送層２０、ならびに層１８および２０の間の接合部によって定義される再結合ゾーン２２が提供される。再結合ゾーン２２は、デバイスの電界発光領域を定義し、そして発光を増大させるために発光色素分子がドープされ得る。
【００６８】
電子輸送層１８は、少なくとも部分的に本発明によるトリアジン化合物から構成されるカラム状混合物から形成される。カラム状ホール輸送層２０は、ｖａｎｄｅＣｒａａｔｓら（ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ、１９９８、１０、Ｎｏ．１、３６〜３８頁）によって開示されるようなヘキサアルキル−ヘキサベンゾコロネンまたはヘキサアルキルチオ−トリフェニレンの中間生成物などの適切なホール輸送材料から形成される。あるいは、ホール輸送層は、ＴａｎｇおよびｖａｎＳｌｙｋｅ、ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ１９８７、５１、９１３に記載されるような従来の非ディスク状材料から構成され得る。
【００６９】
使用において、電圧は、カソード１４およびアノード１６を介してセル間に印加される。これによって、電子は、カソード１４から層１８を介してゾーン２２へ輸送され、ホールは、アノード１６から層２０を通ってゾーン２２へ輸送され、ゾーン２２で電子およびホールが結合し、電界発光を生成する。
【００７０】
ここで図２を参照する（図１と同様の部分は、同じ符号のものと一致する）。カソード１４は、銀から形成され、端子２４を介して電気供給源に結合される。アノード１６は、ガラス基板１７上に設けられるインジウムすず酸化物からなる層である。アノード１６は、端子２６を介して電気供給源に結合される。
【００７１】
図２のデバイスにおいて、層１８および２０のいずれかまたは両方は、本発明の化合物を１つ以上含む。これらの層１８および２０の１つまたは両方、またはこれらの層の間の再結合ゾーン２２は、所望の波長領域（例えば、可視）で発光する色素または色素混合物でドープされ得、ホールと電子との再結合が図２の矢印で示される方向へ光を発光させる。しかし、トリアジンは、それ自身がある程度の電子発光を有するので、追加的な色素の使用は、選択自由であると考えられる。
【００７２】
ここで図面の図３を参照する。光起電性デバイスは、図２のデバイスと同様の基本構造を有し、同様の部分は同じ符号のものと一致する。しかし、本実施の態様において、色素または色素混合物が所望の波長領域の光を吸収するので、図３の矢印で示される方向でデバイスに入る光は、色素または色素の混合物に吸収され、ホールと電子の分離を引き起こし、これによって端子２４と２６との間に電圧を生成する。
【００７３】
ここで図４を参照する。本明細書中で例示されるトランジスタは、電界効果トランジスタであり、トランジスタのゲートを形成するｎ型シリコン電極４２の上に設けられたシリコンウエハ４０を包含する。二酸化シリコン層４４は、ゲート４４の上に設けられる。層４４の上には、多結晶性ｎ型シリコンからなる層４６が設けられる。アルミニウム層４８は、層４６上に配置される。層４６および４８は、チャネル５２を形成し、ならびにトランジスタのそれぞれソースおよびドレイン電極４８ａおよび４８ｂを定義するようにエッチングされる。少なくとも１つの本発明のトリアジン化合物からなる層５２は、チャネル５０に設けられ、これによりトランジスタの導電チャネルを提供する。得られた電界効果トランジスタは、それ自体公知の方法で動作する。ゲート４２に正または負の電圧を印加することによって、チャネル５０にそれぞれ電子の蓄積または欠乏を起こし、これによってソースおよびドレイン電極４８ａおよび４８ｂの間の電気的結合を形成または切断する。
【００７４】
ここで図５を参照する。本明細書中で例示されるデバイスは、基板６０を包含し、この基板６０上に電極６２、電荷生成層６４、および電荷輸送層６６が設けられる。電荷輸送層６６は、少なくとも１つの本発明のトリアジン化合物を含む。電荷生成層６４は、吸収色素を含む。別の実施態様において、層６４および６６は、単一の光受容層へ組合わされる。デバイスは、画像を静電的に取り込まれることを可能にするように、それ自体周知の方法で動作する。
【００７５】
（実施例）
２，４，６−トリス−（３，４−ジアシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ここで、アシルは、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、およびデカノイルである）および２，４，６−トリス−（３，４−ジアルキルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ここで、アルキルは、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、およびデシルである）を合成する方法を以下に説明する。
【００７６】
１）３，４−ジメトキシベンゾニトリル（２５ｇ）をドライクロロホルム（３３ｍｌ）中に溶解する。クロロスルホン酸（３３ｍｌ）を、氷浴で冷却およびマグネチックスターラで撹拌しながら徐々に加える。１５分後、赤色の混合物を注意深く氷水混合物に注ぐ。沈殿物を採取し、エタノールで洗浄し、そして大量の沸騰したピリジンから再結晶される。収率：ｃ．３０％白２，４，６−トリス−（３，４−ジメトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７７】
２）ドライクロロホルム（５００ｍｌ）中このトリスジメトキシフェニルトリアジン（２０ｇ）の懸濁液に対し、ボロン三臭化物（１００ｇ）をマグネチックスターラで撹拌しながらゆっくりと加える。混合物は、最初赤色になり、次に黄色またはオレンジ色になる。４時間撹拌した後、混合物を水（５００ｍｌ）に注ぐ。緑色っぽい沈殿物を濾過して取り出し、エタノールと酢酸エチルの１：１混合物に溶解し、ヘキサンを加えて再沈殿させる。収率：ｃ．６０％黄色２，４，６−トリス−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７８】
３ａ）このトリスジヒドロキシフェニルトリアジンをピリジン（トリアジン１ｇ当たり５０ｍｌ）中でトリアジン１モル当たり１０モルの適切なアシル塩化化合物（アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、およびデカノイル）を用いて過エステル化する。室温で４時間撹拌した後、水を加え、生成物を酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして溶媒を蒸発させる。シリカゲル上で酢酸エチル（アセチル、プロピオニル、およびブチリルエステル）、またはジクロロメタン（ペンタノイル〜デカノイルエステル）中のクロマトグラフィ、そしてその後のイソプロパノール中の再結晶化によって所望の２，４，６−トリス−（３，４−ジアシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを生成する。収率：＞３０％。
２，４，６−トリス−（３，４−ジオクタノイルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（内標準としてテトラメチルシランを用いた重陽子クロロホルム中）の代表的な３００ＭＨｚＮＭＲ：δ＝０．８４〜０．９５（ｍ、１８Ｈ、−Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3）、１．２３〜１．５１（ｍ、４８Ｈ、−Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3）、１．７１〜１．８６（ｍ、１２Ｈ、−Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3）、２．５８および２．６３（各：ｔ、７Ｈｚ、６Ｈ、−Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3）、７．４０（ｄ、８．５Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）、８．４９（ｄ、２Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）、８．６３（ｄｄ、８．５Ｈｚおよび２Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）。
このように合成された２，４，６−トリス−（３，４−ジアシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンは、ガラススライドの間の薄い試料を偏光顕微鏡で観察する場合に測定されるような以下の相挙動を示す。
アシル＝アセチル：結晶性、２５０〜２６０℃で分解しながら融解。
アシル＝プロピオニル：結晶性、融点１９８℃。
アシル＝ブチリル：結晶性、融点１６１℃。
アシル＝ペンタノイル：結晶性、融点１１０℃、単変ディスク状ネマチック相が５８℃未満の冷却で現れる。
アシル＝ヘキサノイル：結晶性、融点８７℃、単変ディスク状ネマチック相が５９℃未満の冷却で現れる。
アシル＝ヘプタノイル：結晶性、融点８５℃、単変ディスク状ネマチック相が５２℃未満の冷却で現れる。
アシル＝オクタノイル：結晶性、融点６８℃、単変ディスク状ネマチック相が３９℃未満の冷却で現れる。
アシル＝ノナノイル：ガラススライドの間で等方性液体を１００℃から冷却する場合、２０℃以上で異方性相が全く観察され得なかった。
アシル＝デカノイル：ガラススライドの間で等方性液体を１００℃から冷却する場合、２０℃以上で異方性相が全く観察され得なかった。
【００７９】
混合物調製：結晶化を抑制するために、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、およびオクタノイル誘導体の１モル：１モル：１モル：１モルの混合物を分子間混合物を形成するためにこれらの誘導体をまとめて混合することによって調製した。室温での結晶化は、著しく遅れ、一般に多時間の後にだけ起こる。したがって、混合は、結晶化を抑制するための効果的な方法であることが示される。ネマチック相は、約５１℃に冷却した場合に現れる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用されるような薄膜においては、結晶化の抑制がさらに起こると推定される。
【００８０】
３ｂ）上記のトリスジヒドロキシフェニルトリアジンは、ジメチルホルムアミド（トリアジン１ｇ当たり１００ｍｌ）中でトリアジン１モル当たり１５モルの適切なアルキル臭化物（ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、およびデシル）、炭酸カリウム（トリアジン１ｇ当たり１０ｇ）、およびよう化カリウム（トリアジン１ｇ当たり０．５ｇ）を用いて４時間還流することによって過エーテル化する。次に、混合物を水に注ぎ、生成物をヘキサンおよびジクロロメタンの２：１の混合物を用いて抽出し、有機相を水で３回洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥する。有機溶剤を蒸発させ、生成物を１：１のエタノール−ジクロロメタン混合物中に溶解し、ほとんどのジクロロメタンを蒸発させることによって再沈殿させる。収率：＞４０％。
２，４，６−トリス−（３，４−ジノニルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（内標準としてテトラメチルシランを用いた重陽子クロロホルム中）の代表的な３００ＭＨｚＮＭＲ：δ＝０．８３〜０．９３（ｍ、１８Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）、１．２１〜１．５９（ｍ、７２Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）、１．８３〜１．９６（ｍ、１２Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）、４．１１および４．１９（各：ｔ、７Ｈｚ、６Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3）、７．０２（ｄ、８．５Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）、８．２７（ｄ、２Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）、８．３４（ｄｄ、８．５Ｈｚおよび２Ｈｚ、３Ｈ、芳香族）。
このように別々に合成された２，４，６−トリス−（３，４−ジアルキルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンは、ガラススライドの間の薄い試料を偏光顕微鏡で観察する場合に測定されるような以下の相挙動を示す。
アルキル＝ペンチル：結晶性、融点１４４℃。
アルキル＝ヘキシル：結晶性、融点１３０℃。
アルキル＝へプチル：結晶性、融点１２５℃。
アルキル＝オクチル：結晶性、融点１１９℃。
アルキル＝ノニル：Ａ．Ｊ．Ｌｏｖｉｎｇｅｒら、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ１９９８、１２０、２６４〜２６８頁によってヘキサヘリシン誘導体の繊維状カラム状相について記載されるような光学的テクスチャを有する繊維状相が、転移温度未満で１１７℃の等方性液体に対し観察される；他の異方性相は、２０℃以上で観察され得た。
アルキル＝デシル：Ａ．Ｊ．Ｌｏｖｉｎｇｅｒら、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ１９９８、１２０、２６４〜２６８頁によってヘキサヘリシン誘導体の繊維状カラム状相について記載されるような光学的テクスチャを有する繊維状相が、転移温度未満で１１６℃の等方性液体に対し観察される；他の異方性相は、２０℃以上で観察され得た。
【００８１】
３ｃ）上記のトリスジヒドロキシフェニルトリアジンは、上記３ａ）に述べられたような分子間混合物に対し、分子間エステル混合物を生成するためにペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、およびオクタノイル塩化化合物のモル比１：１：１：１の混合物を用いてエステル化する。得られた分子間混合物は、等方性液体を室温（２０℃）へ冷却した場合にネマチック相を生じ、時間経過とともにネマチック相は、試料に依存して、平面状配向を有するカラム状液晶の代表的な、花のようなテクスチャ、またはホメオトロピック配向の交差偏光子の間の代表的な黒のいずれかを有するカラム状相へ変換する。ネマチック状態を加熱するとネマチックから等方性への転移温度が約５０℃であることがわかり、他方カラム状状態を加熱するとカラム状から等方性への転移が５０℃から数度上で起こる。
【００８２】
適切な相挙動を誘導するために（例えば、液晶または軟結晶カラム状相を安定化させるために）、本発明のトリアジンは、他の化合物（例えば、ヘキサアルコキシ−もしくはヘキサアルキルチオ−トリフェニレンまたは−トルキエン（ｔｒｕｘｅｎｅ）などの電子のより豊富なカラム形成ディスク状材料）と混合し得る。例えば、２，４，６−トリス−（３，４−ジヘキサノイルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンと２，３，６，７，１０，１１−ヘキサキス（ｈｅｘａｋｉｓ）−（ヘキシルチオ）−トリフェニレンとの１モル：１モルおよび３モル：１モルの混合物は、等方性液体を上昇された温度から下へ冷却する際に現れるカラム状相を示すことがわかった。
【００８３】
本発明のトリアジンは、適切な環境において、以下の可能な使用を有する：
ａ）光学的電子デバイスにおける電荷輸送器および／または発光器。
ｂ）ツイストネマチックであり、フレキソ電子コレステリック（カイラルまたはカイラルにドープされた場合）であるパイセル、および他の液晶デバイスにおける使用。
ｃ）光起電性セル、写真複写器、有機トランジスタなどの他の光学および／または電子デバイスにおける電荷輸送器および／または発光器および／または光吸収器。
【００８４】
【発明の効果】
上述のように、本発明によると、負電荷（電子）の輸送に都合のよい電子不足中心ユニットを有し、光を吸収しない、比較的に反応性がない新規な種類のトリアジンおよびその使用を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】カラム状ホールおよび電子輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスの模式斜視図である。
【図２】エレクトロルミネッセンスデバイスの基本構造をより詳細に示す模式断面図である。ここで、図１のデバイスと同様の部分は、同じ符号のものと一致する。
【図３】本発明の化合物を少なくとも１つ含んだ光起電性デバイスの模式図である。
【図４】本発明の化合物を少なくとも１つ含んだトランジスタの模式図である。
【図５】写真複写などの電子写真において使用する二重層デバイスの模式図である。
【符号の説明】
１４  金属カソード
１６  アノード
１７  ガラス基板
１８  電子輸送層
２０  ホール輸送層
２２  再結合ゾーン
２４  端子
２６  端子
４０  シリコンウエハ
４２  ｎ型シリコン電極
４４  二酸化シリコン層
４６  多結晶性ｎ型シリコン層
４８  アルミニウム層
４８ａ  ソース電極
４８ｂ  ドレイン電極
５０  チャネル
５２  チャネル
６０  基板
６２  電極
６４  電荷生成層
６６  電荷輸送層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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