(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、金属錯塩染料を含有するシアンインクを用いて記録する記録工程を具備し、
前記インクジェット記録媒体は、基材と、前記基材上に設けた少なくとも１層を有するインク受理層とを備え、
前記インク受理層は、気相法シリカと、多価金属の水溶性化合物と、ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成された塩と、を具備し、
前記ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成された塩は、シュウ酸、亜硫酸、亜硝酸、燐酸、フタル酸、ギ酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、プロピオン酸、乳酸、及びケイ酸からなる群より選択される酸と、ナトリウム、カリウム、及びリチウムからなる群より選択されるアルカリ金属とから形成された塩である、
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記多価金属の水溶性化合物は塩であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記多価金属の水溶性化合物は周期表ＩＶａ族元素を含む化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記多価金属の水溶性化合物はアルミニウム化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記アルミニウム化合物は塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記多価金属の水溶性化合物は酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記金属錯塩染料は銅フタロシアニンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材と前記基材上に設けたインク受理層とを備えたインクジェット記録媒体に係り、より詳細には、シアンブロンジング問題のなく、耐光性、耐水性、発色性に優れたインクジェト記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、圧電素子等による力学的エネルギー、又は発熱体による熱エネルギーを利用して吐出エネルギーをインクに与えて記録ヘッドからインクの小滴を吐出させて記録紙上に付着させて、ドットを形成させて記録を行う方式である。かかる記録方式は記録の鮮明さ、駆動装置の音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有するため、近年、その普及はますます増大してきている。
【０００３】
かかる記録方式を利用し、（文字を含む）画像を形成して記録を行うための記録媒体には、普通紙の他に、記録面側（表面側）にインク受理層を有する専用紙が公知である。かかる記録媒体には、近年、より高解像度で鮮明なフルカラー画像が形成されることが望まれている。最近の技術開発により、高画質の実現化に向け、インクジェット用記録媒体にも、銀塩写真と同程度の高画質が要求されてきている。
【０００４】
前記したように、専用紙としてのインクジェット記録媒体にはインク受理層を有するものが一般的であり、非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーとを有するインク受理層を設けて構成される記録記録材料が公知である。
【０００５】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６１−４７２９０号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４−１１８７７号、同平５−１５５１２８号公報等に開示されたごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系ポリマーと共に紙支持体に塗布して得られる記録媒体が提案されている。
【０００６】
しかし、かかる成分からなるインク受理層は水溶性インクで画像形成させた場合には形成された画像の耐水性が無く、画質劣化を引き起こしやすい。
【０００７】
水溶性インクを用いてインク受理層に定着させて形成させた画像の耐水性を向上させるために、有機水溶性カチオンポリマーをインク受理層に用いることが知られている。具体的には、特開昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６１−５８７８８号、同昭６２−１７４１８４号、同平２−２７６６７０号、同平６−５５８２９号、同平１０−８６５０８号、同平１０−１９３７７６号、同平１０−２１７６０１号公報等に、かかるインク受理層が開示されている。
【０００８】
しかしながら、前述のようなカチオンポリマーをインク受理層に含有させることで耐水性向上効果を付与させることが可能ではあるが、インク吸収性、画像の耐光性及び発色性の性能に影響を及ぼす。特に、カラーインクの場合、染料構造の相違により、上記性能に多大な悪影響を受けることがある。
【０００９】
特に、シアンインクに銅フタロシアンを使用した場合、マゼンタ及びイエロー染料と比較して、インク受理層に浸透しずらい傾向がある。このため、インク受理層の最表面にてシアン染料の凝集に起因する「てかり」現象であるブロンシングと称される問題が発生し、画質を低下させる傾向がある。この傾向は光沢を有するインクジェット記録媒体で顕著に表出する。
【００１０】
また、マゼンタ及びイエローインクと比較して、シアンインクは酸性条件下及び酸化性ガス下で変色及び退色する傾向があることが、従来から問題視とされてきた。このような背景のもと、シアンインクの上記問題を解決するシアンインク用色素として、特開２０００−３０３００９号（以下、「００９号文献」という）では、酸化性ガス等による変色及び退色に耐性のある、いわゆる耐ガス性のある新規な銅フタロシアニン系色素が開示されている。
【００１１】
しかしながら、００９号文献で開示されたシアン色素を含有するシアンインクを用いた場合、耐ガス性は向上するがシアンブロンジングが特に発生しやすく、画質が劣化する傾向にある。
【００１２】
このため、インクジェット記録媒体のカラー高画質の画像形成を達成するために、インク吸収性が高くて高発色であり、耐水性・耐光性・耐ガス性を有することの他に、前記した「ブロンシング」の程度の少ないことが、新たに要求される記録画像品質特性となってきている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、ブロンジング現象を防止し、さらに、酸化性ガス下で変色及び退色を防止したインクジェット記録媒体及びその記録方法、並びにその記録媒体を用いてインク画像で記録された記録物を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本願の発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、インクジェット記録媒体を構成するインク受理層に特定の成分を採用すること、及び特定のシアン染料を使用することにより、上記課題を効果的に解決できることを見出した。
【００１５】
本発明によるインクジェット記録媒体は、基材と、前記基材上に設けた少なくとも１層を有するインク受理層とを備え、金属錯塩染料を含有するシアンインクで記録するインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層は、気相法シリカと、多価金属の水溶性化合物と、ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成された塩と、を具備するもので、前記ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成された塩は、シュウ酸、亜硫酸、亜硝酸、燐酸、フタル酸、ギ酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、プロピオン酸、乳酸、及びケイ酸からなる群より選択される酸と、ナトリウム、カリウム、及びリチウムからなる群より選択されるアルカリ金属とから形成された塩であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の好ましい態様では、前記多価金属の水溶性化合物は塩であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、前記多価金属の水溶性化合物は周期表ＩＶａ族元素を含む化合物であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の好ましい態様では、前記多価金属の水溶性化合物はアルミニウム化合物であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の好ましい態様では、前記アルミニウム化合物は塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物であることを特徴とする。
【００２０】
本発明の好ましい態様では、前記多価金属の水溶性化合物は酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーであることを特徴とする。
【００２１】
本発明の好ましい態様では、前記金属錯塩染料は銅フタロシアニンであることを特徴とする。
【００２２】
本発明の好ましい態様では、前記シアンインクの吸収スペクトルは、６００−７００ｎｍに吸収ピークを有し、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６００−６５０と、６５０ｎｍから７００ンｍの最大吸光度Ａｂｓ６５０−７００との関係が、
Ａｂｓ６００−６５０  ＞  Ａｂｓ６５０−７００
であることを特徴とする。
【００２３】
本発明によるインクジェット記録方法は前記記載のインクジェット記録媒体に、金属錯塩染料を含有するシアンインクを用いて記録する記録工程を具備することを特徴とする。
【００２４】
本発明の好ましい態様では、前記金属錯塩染料は銅フタロシアニンであることを特徴とする。
【００２５】
本発明の好ましい態様では、前記シアンインクの吸収スペクトルは、６００−７００ｎｍに吸収ピークを有し、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６００−６５０と、６５０ｎｍから７００ンｍの最大吸光度Ａｂｓ６５０−７００との関係が、
Ａｂｓ６００−６５０  ＞  Ａｂｓ６５０−７００
であることを特徴とする
本発明によるインクジェット記録物は、前記インクジェット記録媒体に、少なくとも前記シアンインクで記録されたことを特徴とする。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の目的である前述したブロンジング現象を防止したインクジェット記録媒体を詳細に説明する。
【００２７】
本発明のインクジェット記録媒体は、図１に示すように、基材１０と、該基材上に設けた、インクを吸収し定着させるインク受理層２０とから構成される。また、インク受理層は２層あるいは３層以上の層から構成されていてもよい。なお、本発明の一の実施態様の特徴を説明するために、図１には、１層からなるインク受理層２０が例示されている。
【００２８】
また、必要に応じて、前記インク受理層２０上に、表面層としての光沢層を、また後述するように、前記基材１０のカール防止用バックコート層を設けてもかまわない。
【００２９】
本発明のインク受理層の構成成分について、以下に詳述する。本発明によるインク受理層は、気相法シリカと、多価金属の水溶性化合物と、ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成される塩と、を含有する。
【００３０】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常、シリカ微粒子といえば、湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゾル、さらには▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００３１】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等にシラン類も、単独又は四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており、入手可能である。
【００３２】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、通常、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、３〜１０ｎｍであり、かつ、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００ｍ２／ｇ）のものを利用することが好ましい。本願でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料を持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常、吸着気体としては窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多用されている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれる表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００３３】
本発明に用いられる、インク受理層に含有される気相法シリカの量は、１０ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３〜３０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。気相法シリカを含有するインク受理層は、皮膜としての特性を維持するために、親水性ポリマーを含有することが好ましい。
【００３４】
親水性ポリマーとしては、公知の各種親水性ポリマーを用いることができる。例えば、ゼラチン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９７８２６号、同平７−９７５７号公報に開示されたポリアルキレンオキサイド系共重合系ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシ基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独又は共重合体等を挙げることができる。
【００３５】
上記水溶性ポリマーの中でも、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性ポリマーを用いることが好ましい。この親水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール及びカチオン変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００３６】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分又は完全ケン化としたものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３７】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に開示されているような、第一〜第三アミノ基や第四級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールがある。
【００３８】
上記した親水性ポリマーは、無機微粒子に対して、小さい比率で用いる方がインク吸収性の点で好ましいが、インク受理層の塗布乾燥時に、ひび割れが発生しやすくなる。本発明は、親水性ポリマー量を、無機微粒子に対して、例えば、１０〜３０重量％という限られた範囲で用いても、ひび割れが防止できることが一つの特長である。本発明で利用される親水性ポリマー量は、無機微粒子に対して、好ましくは１３〜２８重量％の範囲である。
【００３９】
本発明は、上記親水性ポリマーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロロペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４、６−ジクロロ−１、３、５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性オレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアネート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種又は２種以上組み合せて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸又はほう酸塩が好ましい。本発明のインク受理層の構成に更にほう酸若しくはほう酸塩を含有させることによって、ひび割れ、高湿滲み、表面剥離の防止効果が向上する。
【００４０】
本発明によるインク受理層は、多価金属の水溶性化合物を有する。多価金属としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンが挙げられ、これらの金属の水溶性塩として用いることができる。具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、燐酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングスト燐酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブド燐酸ｎ水和物等が挙げられる。これらの中でも特に、アルミニウムあるいは周期表ＩＶａ族元素（ジルコニウム、チタン）の水溶性塩が好ましい。本発明において、水溶性とは、常温常圧下で１重量％以上溶解することを目安とする。
【００４１】
本発明において、水溶性アルミニウム化合物の中でも、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。この化合物は、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば、[Ａｌ６（ＯＨ）１５]３＋、[Ａｌ８（ＯＨ）２０]４＋、[Ａｌ１３（ＯＨ）３４]６＋、[Ａｌ２１（ＯＨ）６０]３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００４２】
[Ａｌ２（ＯＨ）６Ｃｌ６−ｎ]ｍ                    式１
[Ａｌ（ＯＨ）３]ｎＡｌＣｌ３                    式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ    式３
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（化学）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴに名で、また他のメーカからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平３−２４９０７号、同平３−４２５９１号公報にも記載されている。
【００４３】
本発明に用いられる酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーとしては、特許公報第２，９４４，１４３号公報に開示されている化合物が挙げられる。例えば、第一希元素化学工業（株）からジルコゾールＺＣ−２という商品名で市販されており、入手することができる。
【００４４】
本発明において、上記多価金属の水溶性化合物のインク受理層中の含有量は、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である。
【００４５】
本発明によるインク受理層は、２５℃におけるｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属との塩をさらに含有する。ここで、ｐＫａとは、−log10ｐＫａであり、Ｋａは酸解離定数を示す。好ましくは、ｐＫａが１．０〜１１．０の酸とアルカリ金属との塩である。酸としては、シュウ酸、亜硫酸、亜硝酸、燐酸、フタル酸、ギ酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、プロピオン酸、乳酸、ケイ酸等が挙げられる。これらの中でも、亜硝酸、酢酸、炭酸、炭酸水素、ギ酸、プロプオン酸等の揮発性の酸が好ましい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられる。
【００４６】
上記化合物の具体例としては、シュウ酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素カリウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、乳酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。上記化合物のインク受理層への含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜５ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００４７】
本発明によるインク受理層には、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に開示された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、さらに５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００４８】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１から１０重量％、好ましくは２〜７重量％である。
【００４９】
本発明によるインク受理層は、皮膜の脆弱性を改良するために、各種油滴を含有することができる。かかる油滴としては、室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスホフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。かかる油滴は好ましくは親水性ポリマーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００５０】
本発明によるインク受理層は、さらに界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５１】
本発明に用いられる支持体としては、耐水性支持体が好ましい。耐水性支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスティック樹脂フィルム、及びポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した、ポリオレフィン樹脂被覆紙、さらにガラス板等が挙げられる。
【００５２】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。
【００５３】
上記支持体の中でも、特にポリエチレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙紙が好ましくは用いられる。以下、ポリオレフィン樹脂被覆紙について詳細に説明する。
【００５４】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はないが、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは、例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種若しくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられるサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００５５】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００５６】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中又は抄造後カレンダー等にて圧力を押印して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その秤量は３０〜２５０ｇ／ｍ３が好ましい。
【００５７】
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独に、あるいはそれらを混合して使用できる。
【００５８】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪族アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合せて加えるのが好ましい。
【００５９】
ポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆した方が好ましい。裏面は、通常、無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みは特に制限はないが、一般には５〜５０μｍの厚みに、表面又は表裏両面にコーティングされることが好ましい。
【００６０】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、紙基材とクリーングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クリーングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表面はクリーングロール表面の形状により高光沢か、無光沢か、又はパターン化された、例えば絹目状やマット状等に形成することができる。本発明では、ポリオレフィン樹脂層表面が微粗面加工されたものが好ましい。本発明のインク受理層と、この微粗面加工されたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を組み合せることによって、さらに光沢性とひび割れが改良できる。
【００６１】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性ポリマー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合せて含有せしめることができる。
【００６２】
本発明において、インク受理層の塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００６３】
前記インク受理層の塗布量（固形分換算）は適宜決定されるが、一般には、１〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２である。
【００６４】
かかる範囲より塗布量が少ないと、インク吸収性や定着性が十分に得られず、逆に、かかる範囲より多いと、生産性の低下やコスト問題を招く。
【００６５】
本発明によるインクジェット記録媒体に好適に用いられるインク組成物について、以下に説明する。
【００６６】
本発明のインクジェット記録媒体に用いられるインク組成物の染料としては、多く一般に知られるところの直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建築染料、可溶性建築染料、反応分散染料、油性染料などが挙げられ、何れも使用できるが、中でも水溶性性染料は記録液の性能上好ましく使用される。
【００６７】
特に好ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−２、−４、−９、−２３、−２６、−３１、−３９、−６２、−６３、−７２、−７５、−７６、−７９、−８０、−８１、−８３、−８４、−８９、−９２、−９５、.−１１１、−１７３、−１８４、−２０７、−２１１、−２１２、−２１４、−２１８、−２２１、−２２３、−２２４、−２２５、−２２６、−２２７、−２３２、−２３３、−２４０、−２４１、−２４２、−２４３及び−２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット−７、−９、−４７、−４８、−５１、−６６、−９０、−９３、−９４、−９５、−９８、−１００、及び−１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー.−８、−９、−１１、−１２、−２７、−２８、−２９、−３３、−３５、−３９、−４１、−４４、−５０、−５３、−５８、−５９、−６８、−８６、−８７、−９３、−９５、−９６、−９８、−１００、−１０６、−１０８、−１０９、−１１０、−１３０、−１３２、−１４２、−１４４、−１６１、及び−１６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−１０、−１５、−２２、−２５、−５５、−６７、−６８、−７１、−７６、−７７、−７８、−８０、−８４、−８６、−８７、−９０、−９８、−１０６、−１０８、−１０９、−１５１、−１５６、−１５８、−１５９、−１６０、−１６８、−１８９、−１９２、−１９３、−１９４、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１１、−２１３、−２１４、−２１８、−２２５、−２２９、−２３６、−２３７、−２４４、−２４８、−２４９、−２５１、−２５２、−２６４、−２７０、−２８０、−２８８、−２８９、及び−２９１。
【００６８】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−９、−１７、−１９、−２２、−３２、−５１、−５６、−６２、−６９、−７７、−８０、−９１、−９４、−９７、−１０６、−１５４、−１６６、−１６８、−１７３、及び−１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−３５、−４２、−５２、−５７、−６２、−８０、−８２、−１１１、−１１４、−１１８、−１１９、−１２７、−１２８、−１３１、−１４３、−１５１、−１５４、−１５８、−２４９、−２５４、−２６１、−２６３、−２６６、−２８９、−２９９、−３０１、−３０５、−３３６、−３３７、−３６１、−３９６、及び−３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット−５、−３４、−４３、−４７、−４８、−９０、−１０３、及び−１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１７、−１９、−２３、−２５、−３９、−４０、−４２、−４４、−４９、−５０、−６１、−６４、−７６、−７９、−１１０、−１２７、−１３５、−１４３、−１５１、−１５９、−１６９、−１７４、−１９０、−１９５、−１９６、−１９７、−１９９、−２１８、−２１９、−２２２、及び−２２７。
【００６９】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−９、−２５、−４０、−４１、−６２、−７２、−７６、−７８、−８０、−８２、−９２、−１０６、−１１２、−１１３、−１２０、−１２７：１、−１２９、−１３８、−１４３、−１７５、−１８１、−２０５、−２０７、−２２０、−２２１、−２３０、−２３２、−２４７、−２５８、−２６０、−２６４、−２７１、−２７７、−２７８、−２７９、−２８０、−２８８、−２９０、及び−３２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−７、−２４、−２９、−４８、−５２：１、及び−１７２−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−３、−１３、−１７、−１９、−２１、−２２、−２３、−２４、−２９、−３５、−３７、−４０、−４１、−４３、−４５、−４９、及び−５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット−１、−３、−４、−５、−６、−７、−８、−９、−１６、−１７、−２２、−２３、−２４、−２６、−２７、−３３、及び−３４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー−２、−３、−１３、−１４、−１５、−１７、−１８、−２３、−２４、−２５、−２６、−２７、−２９、−３５、−３７、−４１、及び−４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー−２、−３、−５、−８、−１０、−１３、−１４、−１５、−１７、−１８、−１９、−２１、−２３、−２６、−２７、−２８、−２９、及び−３８。
【００７０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック−４、−５、−８、−１４、−２１、−２３、−２６、−３１、−３２、及び−３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１２、−１３、−１４、−１５、−１８、−２２、−２３、−２４、−２５、−２７、−２９、−３５、−３６、−３８、−３９、−４５、及び−４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット−１、−２、−３、−７、−１０、−１５、−１６、−２０、−２１、−２５、−２７、−２８、−３５、−３７、−３９、−４０、及び−４８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−２、−４、−１１、−１３、−１４、−１５、−１９、−２１、−２３、−２４、−２９、−３２、−３６、−３９、及び−４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−７、−９、−２２、−２６、−４１、−４５、−４６、−４７、−５４、−５７、−６０、−６２、−６５、−６６、及び−７１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８等が挙げられる。銅フタロシアニン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−８６、−８７、−１９９等が挙げられる。
【００７１】
これら染料の添加量は、染料の種類、溶媒成分の種類、インクに対し要求されている特性等に依存して決定されるが、一般にはインク全量量に対し０．２から１５重量%、好ましくは０．５〜１０重量%の範囲が好ましい。本発明の態様によるインク組成物は、上記の染料群と、水と、有機溶媒とから基本的になる。
【００７２】
本発明の好ましい態様によれぱ、有機溶媒として含窒素環状化合物および多価アルコールとが、上記の染料群と組み合わせて用いられるのが好ましい。含窒素環状化合物の添加によって、染料の溶解を安定化させ、さらにノズルの目詰まりを防止し印宇を安定に行うことができる。さらに染料の発色を補助し、また印字の耐水性を向上させるとの利点が得られる。その添加量は１〜３０重量%程度が好ましく、より好ましくは３〜２０重量%である。含窒素環状化合物の具体例とし七は、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、N一メチル−２−ビロリドン、ε−カプロラクタム、およびこれらの混合物などが挙げられる。また、多価アルコールの添加によって、ノズルの目詰まりがより有効に防止されるとの利点が得られる。その添加量は１〜３０重量%程度が好ましく、より好ましくは３〜２０重量%である。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブロビレングリコール、１，３−ブロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の態様のインク組成物は、ノニオン性アセチレングリコール系界面活性剤を含んでなる。この添加によって、インクの速やかな定着（浸透性)と、１ドットの真円度を保つことができるという利点が得られる。本発明において用いられる具体的なノニオン性アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィンＳＴＧ(以上、日信化学社製  商品名)等が挙げられ、特にオルフィンＳＴＧが効果的である.その添加量は０．０５〜３重量％程度が好ましく、より好ましくは、０．５〜２重量％である。
【００７４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明の態様のインク組成物は、グリコールエーテル類を含む。この添加によって、インクの浸透性がより増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリードを滅少させることができ、非常に鮮明な画像を得ることができる。本発明において用いられるグリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエ−テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。その添加量は３〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
【００７５】
本発明の好ましい態様によれぱ、インク組成物のｐＨがトリ(ヒドロキシアルキル)アミンの添加によって調整されるのが好ましい。ｐＨの調整方法としては、ＫＯＨやＮａＯＨなどの無機塩基を用いる方法、またはアミン類などの有機塩基を用いる方法が考えられる。無機塩基はある添加量から急激にｐＨの上昇を起こす場合があり、制御が困難なことがあり、また固体であるためにインク組成物中に無機塩基自体の析出が生じ、ノズルの目詰りを起こす原因となる場合がある。また、有機塩基は窒素原子が正にチャージするために染料などと反応してしまうおそれがある。これら無機塩基および有機塩基のいずれの使用にあたっても上記した問題が発生しないよう留意が必要である。一方で、トリ(ヒドロキシアルキル)アミンは、上記の問題の発生が少ないことからその利用が好ましい。その添加量は、求められるｐＨおよびその他のインク組成物の特性を勘案して適宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜２重量％程度であり、より好ましくは０．３〜１重量％程度である。
【００７６】
更に本発明の好ましい態様によれは、前品したトリ(ヒドロキシアルキル)アミンと共に、更に元素周期Ia族からなる群より選択される金属元素の水酸化物を少なくとも１つ含んでなるのがより好ましい。この水酸化物は上記の無機塩基に属するが、トリ(ヒドロキシアルキル)アミンと共に用いた場含、目詰り回復性がより改善される。さらに、前記した無機塩基のみでｐＨ調整を行う場含に比べ、析出物の発生が少なく、更にｐＨの変化も起こらないとの利点が得られる。金属水酸化物としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどが水への溶解性も高く、好適である、その添加量はインクの特性、特に目詰り回復性が改善される範囲で適宜決定されてよいが、０．０１〜１重量％程度が好ましい。また、本発明の態様のインク組成物には、必要に応じて、低級アルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性紺脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００７７】
本発明に用いられるインク組成物をインクジェット記録方法に用いる場合、良好な応答性、吐出安定性、適当なドットの広がりおよぴ良好なその真円度などを実現するために、インク組成物の粘度は０〜５０℃の動作時温度において３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１．２〜２０ｍＰａ・s程度であり、またインク組成物の表面張力は０〜５０℃の動作時温度において２０〜３５ｍＮ／ｍ程度であるのが好ましい。
【００７８】
従来から、シアンインクはマゼンタ及びイエローインクに比べて耐光性等に優れるという特徴を有する。かかるシアンインクには銅フタロシアニン骨格を有する金属錯塩染料である、前記したダイレクトブルー８６、ダイレクトブルー８７やダイレクトブルー１９９を含有するシアンインクを用いて、従来のインク受理層に記録した場合、ブロンジング現象が起きやすいが、本発明によるインクジェット記録媒体に（文字を含む）画像形成を行えば、ブロンジング現象のない高画質なインクジェット記録物を得ることができる。
【００７９】
前記銅フタロシアニン骨格を有する含金色素の中でも、前記含金色素を有するシアンインクの吸収スペクトルが６００−７００ｎｍに吸収ピークを有し、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６００−６５０と、６５０ｎｍから７００ンｍの最大吸光度Ａｂｓ６５０−７００との間に、
Ａｂｓ６００−６５０  ＞  Ａｂｓ６５０−７００
の関係を有するインクは、他のシアン染料を含有したインクと比較して、空気中に存在するオゾン、窒素酸化物や硫黄酸化物存在下のような酸性条件下及び酸化性ガス雰囲気中での変色は良好であるが、従来のインク受理層を利用すると、ブロンジング現象が特に起き易い。
【００８０】
そのため、ブロンジング現象が無く、高画質なインクジェット記録物を得るために、更には、空気中に存在するオゾン、窒素酸化物や硫黄酸化物存在下のような酸性条件下及び酸化性ガス雰囲気中での変色も良好なインクジェット記録物を得るためには、本発明のインク受理層と、前記含金色素を有するシアンインクの吸収スペクトルが６００−７００ｎｍに吸収ピークを有し、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６００−６５０と、６５０ｎｍから７００ンｍの最大吸光度Ａｂｓ６５０−７００との間に、
Ａｂｓ６００−６５０  ＞  Ａｂｓ６５０−７００
の関係を有するインクと、を併用して初めて達成される。
【００８１】
したがって、本発明によるインクジェット記録媒体に、従来から公知のシアンインクを用いても、ブロンジング現象のない高画質な記録物を得ることができ、請求項に記載の関係を有するインクを利用すれば、さらに高保存性のインクジェット記録物が実現できる。
【００８２】
【実施例】
以下、例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施態様によって何ら制限されるものではない。
【００８３】
[耐水性（不透明）支持体の作製]
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で秤量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアタナーゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出しコーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出被覆した。この支持対の中心面平均粗さＳＲａ値は０．１５である。
【００８４】
上記支持体に下記組成のインク受理層塗布液をスライドビード塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すインク受理層塗布液は、気相法シリカが９重量％の固形分濃度になるように調製した。これらの塗布液を気相法シリカの塗布量が固形分で１８ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥して記録媒体を作製した。
【００８５】
＜インク受理層塗布液Ａ＞
気相法シリカ                                                １００部
（平均一次粒径：７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積：３００ｍ２／ｇ）
カチオン性ポリマー：アルキルアミンエピクロロヒドリン重縮合物    ３部
（黒田化工（株）製、ジェットフィックス３０、分子量：７０００）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                          ２０部
（ケン化度：８８％、平均重合度：３５００）
界面活性剤                                                  ０．３部
＜インク受理層塗布液Ｂ＞
上記塗布液Ａに１．２部の炭酸水素ナトリウムを添加し、インク受理層塗布液Ｂとした。
【００８６】
＜インク受理層塗布液Ｃ＞
上記塗布液Ａに３．２部の酢酸ジルコニウムを添加し、インク受理層塗布液Ｃとした。
【００８７】
＜インク受理層塗布液Ｄ＞
上記塗布液Ａに、３．２部の塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムＷＴ、（株）理研グリーン製）と、１．２部の炭酸水素ナトリウムとを添加し、インク受理層塗布液Ｄとした。
【００８８】
＜インク受理層塗布液Ｅ＞
上記塗布液Ａに、３．２部の塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムＷＴ、（株）理研グリーン製）と、１．２部の燐酸水素二ナトリウムとを添加し、インク受理層塗布液Ｅとした。
【００８９】
＜インク受理層塗布液Ｆ＞
上記塗布液Ａに、３．２部の塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムＷＴ、（株）理研グリーン製）と、１．２部の酢酸ナトリウムとを添加し、インク受理層塗布液Ｆとした。
【００９０】
＜インク受理層塗布液Ｇ＞
上記塗布液Ａに、３．２部の酢酸ジルコニウム（日本軽金属（株）製）と、１．２部の酢酸ナトリウムとを添加し、インク受理層塗布液Ｇとした。
＜インク受理層塗布液Ｈ＞
上記塗布液Ａに、３．２部の酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマー（第一希元素化学工業（株）製のジルコゾールＺＣ−２）と、１．２部の酢酸ナトリウムとを添加し、インク受理層塗布液Ｈとした。
【００９１】
上記のインク受理層塗布液を用いて、インクジェット記録媒体Ａ〜Ｈを作製した。各インクジェット記録媒体について、以下に示す評価方法により評価した。なお、前述の評価は、セイコーエプソン社製ＰＭ−８００Ｃのインクジェットプリンターを利用し、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクは、上記インクジェットプリンターの標準仕様のインクを使用した。得られた結果を表１に掲載する。
【００９２】
（耐ブロンジング性）
耐ブロンジング性は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２で規定される７５℃鏡面光沢度試験による光沢度評価法により評価した。各インクジェット記録媒体に、濃度２．０以上のシアンのベタ印字部を記録した。
【００９３】
得られたシアンベタ部表面の正反射光を、日本電色工業（株）社製の光沢度計ＰＧ−１にて測定した。正反射量は前記光沢度計で測定され、鏡面反射角は７５°を用いた。
【００９４】
評価方法は、印字面の正反射光量と基準面、つまり未印字面の正反射光量を測定し、その差を計算し、以下の基準により判断した。
【００９５】
○  ：  前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の５％以内
△  ：  前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の１０％以内
×  ：  前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の１０％以上
（耐光性）
Ｘｅフェードメータ（アトラス社製：Ｃｉ３５Ａ）を用いて、３４０ｎｍの放射エネルギー０．２５Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件で加速試験を行って評価した。評価結果は、ＩＳＯ１０９７７：photography-processed  photographic  color  films  and  paper  prints-methods  for  measuring  image  stabilityに基づいて、初期の濃度＝１．０となるように通常のインクを用いて出力した、シアン、マゼンタ、イエロー各色の何れかの濃度残存率が７０％となる照射エネルギー値をもとにして、以下の基準で性能を評価した。
【００９６】
○  ：  ３６ｘ１０３ｋｌｕｘ・ｈ以上の照射
△  ：  １８ｘ１０３ｋｌｕｘ・ｈ以上、３６ｘ１０３ｋｌｕｘ・ｈ以下の照射
×  ：  １８ｘ１０３ｋｌｕｘ・ｈ以下の照射
（耐水性）
各インクジェット記録媒体に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色ベタ印字部を記録し、印字部にスポイトで水道水を一滴滴下し、一晩放置させて乾燥させ、滲みの程度を目視観察し、下記基準に従って評価した。
【００９７】
○  ：  ４色が一切滲まなかった。
【００９８】
△  ：  少なくとも２色に滲みが発生した（実用上の許容範囲内）。
【００９９】
×  ：  ３色以上で滲みが発生した（実用不可）。
【０１００】
（発色性）
各インクジェット記録媒体に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色ベタを印字してい反射濃度の平均値を測定し、下記基準に基づいて評価した。測色には、グレタグマクベス社製の「ＳＰＭ−５０」を使用した。
【０１０１】
○  ：  ２．０以上
△  ：  １．７以上、２．０未満
×  ：  １．７未満
（耐ガス性）
ＪＩＳ規格における染色した繊維品の酸化窒素に対する染色堅牢度試験方法（Ｌ０８５５）に基づき、各例のインクジェット記録媒体に記録を行った後で、酸化窒素ガス中に１時間放置した。酸化窒素ガスに晒さなかった記録画像との比較から、目視により、以下の基準に従って耐ガス性を評価した。
【０１０２】
◎  ：  色相変化なし
○  ：  色相変化ほとんどなし
△  ：  色相変化がやや大きい
×  ；  色相変化大
【０１０３】
【表１】
0003968221.tif 000002
次に、本発明のインクジェット記録媒体を用いて、シアンインクで記録した場合のシアンブロンジング防止について例示する。
【０１０４】
インク受理層塗布液Ｆの記録媒体を利用して、以下の２種類のシアンインクで記録した場合のブロンジング問題を調べた。
【０１０５】
シアンインク１  ：  セイコーエプソン社製ＰＭ８００Ｃのインクジェットプリンターに標準使用されるシアンインク
シアンインク２  ：  金属錯塩染料である下記式を有するシアンインクであって、図２に示す吸収スペクトル(溶媒は水である）を有するインク
【０１０６】
【化１】
0003968221.tif 000003
（上記式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオン又はアンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１で、その和は１から４の整数である。）
なお、シアンインク２の吸収スペクトルは、６００−７００ｎｍに吸収ピークを有し、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６００−６５０と６５０ｎｍから７００ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ６５０−７００との間に、
Ａｂｓ６００−６５０  ＞  Ａｂｓ６５０−７００
という関係がある。
【０１０７】
上記のシアンインク１及び２を用いて、各インクジェット記録媒体へ記録した後での、耐ブロンジング性を前述と同様に評価した。
【０１０８】
結果を表２に示す。
【０１０９】
【表２】
0003968221.tif 000004
上記の各例の結果から明らかなように、インク受理層とを有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層が気相法シリカと、多価金属の水溶性化合物と、ｐＫａが１．０以上の酸とアルカリ金属とから形成された塩とを有することにより、ブロンジング問題が解決できる。
【０１１０】
また、特定のシアンインクと本発明のインクジェット記録媒体との組み合わせにより、ブロンシング問題を解決した上で、さらに耐ガス性を有するインクジェット記録物を得ることができる。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録媒体によれば、ブロンジング問題がなく、発色性、耐光性及び耐水性に優れる画像を形成することができる。
【０１１２】
また、本発明によるインクジェット記録媒体と特定のシアンインクを組み合せることで、シアンブロンジング問題が解決された上で、さらに耐ガス性に優れる記録画像が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一の実施態様による１層のインク受理層を有するインクジェット記録媒体の断面図である。
【図２】特定のシアンインクの吸収スペクトルを示す図である。縦軸は吸光度（Ａｂｓ）を、横軸は波長を表す。
【符号の説明】
１０          基材
２０          インク受理層
【図１】
0003968221.tif 000005
【図２】
0003968221.tif 000006