(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記の一般式（１）：
【化１】
0003966976.tif 000006
[式中、Ａは、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基又は水酸基で置換されていてもよいベンゼン環もしくはナフタレン環を示し；Ｒ１は水素原子、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し；ｎは１〜１０の整数を示す。]
で表される有機過酸化物  １．５〜２０重量％
（ｂ）炭酸カリウム  １〜３０重量％及び
（ｄ）水溶性溶剤  ０．１〜３０重量％
を含有しており、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有比（重量比）が、（ａ）／（ｂ）=３／１〜１／４０であることを特徴とする硬質体用カビ取り剤水溶液。
【請求項２】
（ａ）成分の有機過酸化物が、下記の一般式（２）：
【化２】
0003966976.tif 000007
[式中、ｎは１〜１０の整数を示す。]
から選ばれる１種以上である請求項１記載の硬質体用カビ取り剤水溶液。
【請求項３】
（ｂ）成分の含有量が、（ｂ）成分のみを添加した水溶液のｐＨが７．５〜１４となる量であり、（ａ）及び（ｂ）成分を添加した水溶液のｐＨが４〜１４となる量である請求項１又は２記載の硬質体用カビ取り剤水溶液。
【請求項４】
さらに（ｃ）界面活性剤を含有する請求項１、２又は３記載の硬質体用カビ取り剤水溶液。
【請求項５】
さらに（ｅ）水溶性高分子を含有する請求項１、２又は３記載の硬質体用カビ取り剤水溶液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水に易溶性であり、噴霧法、塗布法等の簡便な使用方法を適用することができる、特に浴室や台所まわり等のカビ取り剤として好適な硬質体用漂白剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
浴室の天井、タイル目地、プラスチックの壁や台所の三角コーナー等の黒ずみ汚れは、クラスドポリウム（Clasdoporium）属等のカビが生産する色素が原因であり、みがき粉や界面活性剤を配合した製品では除去することができない。このため、次亜塩素酸等を配合した塩素系漂白剤が市販されているが、これらは刺激臭があること等の点から、より安全性の高い酸素系漂白剤も知られている。しかし、この酸素系漂白剤の代表的な基剤である過酸化水素等は漂白力が弱く、黒ずみ汚れの除去力も弱い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
有機過酸化物は漂白性能が高く、刺激臭もないため、漂白基剤としては好ましい成分である。この有機過酸化物を用いたものとしては、特開平２−１４７３号公報及び特開平２−１９６７７１号公報に、イミド芳香族（ポリ）ペルオキシカルボン酸、界面活性剤、ビルダー等を含む衣料用の漂白洗浄剤が開示されている。
【０００４】
しかし、有機過酸化物を含む漂白洗浄剤をカビ取り剤として用いた場合に充分な効果を発揮させるためには、水溶液中において１重量％以上の濃度なるように溶解させなければならないが、有機過酸化物は水に難溶性であるため、実際には前記濃度の水溶液を得ることは困難である。液状ではなく粉末状での使用も可能であるが、その場合にはトリガースプレー等による吐出又は噴霧やスポンジ等による塗布等の簡便な使用方法を適用することができず、利用者に大きな負担を強いることになるし、漂白効果の面でも著しく劣る。
【０００５】
そこで本発明は、有機過酸化物の水への溶解性を高めることにより、安全でかつ簡便な方法による使用ができる、特に浴室や台所まわり等のカビ取り剤として好適な硬質体用漂白剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため研究を重ねた結果、有機過酸化物とアルカリ剤を特定の配合比で組み合わせることにより、有機過酸化物の水への溶解性を増すことができ、それにより利用者の使用上の便宜を大きく向上できることを見出し、本発明を完成したものである。
【０００７】
即ち本発明は、（ａ）下記の一般式（１）：
【０００８】
【化３】
0003966976.tif 000002
【０００９】
[式中、Ａは、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基又は水酸基で置換されていてもよいベンゼン環もしくはナフタレン環を示し；Ｒ1は水素原子、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し；ｎは１〜１０の整数を示す。]
で表される有機過酸化物及び（ｂ）アルカリ剤を含有しており、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有比（重量比）が、（ａ）／（ｂ）=１０／１〜１／９９であることを特徴とする硬質体用漂白剤組成物を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分の有機過酸化物は、一般式（１）で表されるものであり、その中でも、下記の一般式（２）：
【００１１】
【化４】
0003966976.tif 000003
【００１２】
[式中、ｎは１〜１０の整数を示す。]
で表されるものから選ばれる１種又は２種以上の組み合わせが好ましい。一般式（２）におけるｎとしては１〜８が好ましく、１〜６が特に好ましい。
【００１３】
（ａ）成分の硬質体用漂白剤組成物における含有量は、通常は１重量％以上の量で、用途によって要求される漂白力に応じて適宜決定する。
【００１４】
本発明で用いる（ｂ）成分のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ、ジもしくはトリエタノールアミン等のアミン誘導体、過酸化水素が付加されていてもよい炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩、ケイ酸アンモニウム等のケイ酸塩、アルカリ金属のリン酸塩、過酸化水素が付加されていてもよいアルカリ金属のホウ酸塩等から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを挙げることができる。
【００１５】
（ｂ）成分の硬質体用漂白剤組成物における含有量は、（ａ）成分の水への溶解性を高めるため、（ｂ）成分のみを添加した水溶液のｐＨが好ましくは７．５〜１４となる量であり、特に好ましくは８〜１４となる量であり、さらに好ましくは９〜１４となる量である。さらに、（ｂ）成分の含有量は、（ａ）及び（ｂ）成分を添加した水溶液のｐＨが好ましくは４〜１４となる量であり、特に好ましくは６〜１４となる量であり、さらに好ましくは７〜１４となる量である。
【００１６】
硬質体用漂白剤組成物における（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比（重量比）は、（ａ）成分の水への溶解性を高めるため、（ａ）／（ｂ）=１０／１〜１／９９であり、好ましくは５／１〜１／５０であり、特に好ましくは３／１〜１／４０である。
【００１７】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、洗浄漂白効果を高め、さらに必要に応じて、例えばトリガースプレーで噴霧した場合に、泡による付着効果やミストを低減する効果を付与するため、（ｃ）成分として界面活性剤を配合することができる。
【００１８】
界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩、アルキルジフェニルエステルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アルキルアミノ酸塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル又は末端の水素原子をアルキル基で置換した化合物、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル又は末端の水素原子をアルキル基で置換した化合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル又は末端の水素原子をアルキル基で置換した化合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、アルキルグリコシド、アミンオキシド等のノニオン界面活性剤；アルキルジメチルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピルスルホベタイン等の両性界面活性剤等から選ばれる１種又は２種を以上挙げることができる。
【００１９】
（ｃ）成分の界面活性剤の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２０】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、洗浄漂白効果を高め、（ａ）成分の水への溶解性を向上させるため、さらに（ｄ）成分として水溶性溶剤を配合することができる。
【００２１】
水溶性溶剤としては、エタノール、プロパノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェノールにアルキレンオキシドを付加した化合物、Ｎ−アルキルピロリドン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、イソプレングリコール等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００２２】
（ｄ）成分の水溶性溶剤の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．０１〜４０重量％であり、特に好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００２３】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、例えばトリガースプレーで噴霧した場合に、（ａ）成分を付着させることにより漂白性能を向上させるため、さらに（ｅ）成分として水溶性高分子を配合することができる。
【００２４】
水溶性高分子としては、例えば、下記の(i)〜(x)等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。水溶性高分子の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００２５】
(i)グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸、アラビアガム、ペクチン等の植物由来の天然高分子；
(ii)キサンタンガム等の微生物由来の天然高分子；
(iii)セルロース、デンプン、セルロース又はデンプンを、酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化等の処理により加工したセルロース誘導体又はデンプン誘導体；
(iv)ポリアクリル酸ホモポリマー又はアクリル酸と共重合可能なモノマーとのコポリマーであるポリアクリル酸誘導体、前記のポリアクリル酸ホモポリマー又はポリアクリル酸誘導体を架橋したもの；
(v)ゼラチン、カゼイン、アルブミン、シェラック等の動物由来の天然高分子；
(vi)グアーガム又はローカストビーンガムを、酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化等の処理により加工したグアーガム誘導体又はローカストビーンガム誘導体；
(vii)アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体；
(viii)酢酸ビニルホモポリマー又は酢酸ビニルと他のモノマーとのコポリマーの完全又は不完全ケン化物、前記の完全又は不完全ケン化物をアルデヒド等により加工したポリビニルアルコール又はその誘導体；
(ix)ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー等のポリアルキレングリコール；
(x)ポリジメチルアミノエチルメタクリレート及びその４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレートと共重合可能なモノマーとのコポリマー及びその４級化物、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドの閉環化合物、ポリ（Ｎ−ビニル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド）等の合成カチオン性ポリマー。
【００２６】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、ｐＨを調整維持し、漂白性能を向上させるため、さらに有機酸を配合することができる。有機酸としては、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。有機酸の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２７】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、漂白性能を向上させるため、さらにキレート剤を配合することができる。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びそれらのアルカリ金属塩、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキシド及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ポリα−ヒドロキシアクリル酸及びそのアルカリ金属塩等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。キレート剤の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．０００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．００１〜５重量％である。
【００２８】
本発明の硬質体用漂白剤組成物には、さらに本発明の目的を損なわない範囲の他の成分、例えば、香料、抗菌剤、顔料、染料を配合することができる。また、本発明の硬質体用漂白剤組成物には、トリガースプレー等の吐出容器を用いる際、付着性を増強し、漂白効果を高めるため、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、アルケニルコハク酸及びそれらのアルカリ金属塩等の起泡助剤から選ばれる１種又は２種以上を配合することができる。これらの起泡助剤の配合量は、硬質体用漂白剤組成物中において、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜１０重量％である。
【００２９】
本発明の硬質体用漂白剤組成物は、（ａ）及び（ｂ）成分、必要に応じて他の成分の全部を一つにしたもの又は任意の組み合わせの２以上の成分に分包した粉末状、フレーク状、顆粒状、錠剤状等の非水系の固体状製剤にすることができる。また、その他にも、（ａ）成分を非水系の固体状とし、他の成分を水系の水溶液又は水懸濁液状とし、使用時に混合することもできる。
【００３０】
固体状製剤にする場合は、ポリエチレングリコールやポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性バインダーにより製剤化し、さらにヒドロキシプロポキシメチルセルロース等で被覆することもできる。
【００３１】
分包の方法は特に限定されるものではなく、ボトルや小袋を適宜組み合わせて包装することができる。ボトルや小袋の材質としては、一般に漂白洗浄剤用の容器に使用されるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン等を挙げることができる。また、これらのプラスチックには、必要に応じて、顔料、帯電防止剤、遮光剤、紫外線吸収剤を配合することができる。ボトルや小袋は多層構造にすることができ、アルミニウム等の金属層を設けることもできる。また、ピンホール、逆止弁や、他の容器に移し替える場合のストロー状の注ぎ手段を設けることもできる。
【００３２】
本発明の硬質体用漂白剤組成物は、使用時において水に溶解させるか、又は水溶液としたものを水に投入して用いるものであるが、使用時における各成分の水溶液中における有効濃度（漂白洗浄力を発揮させるに必要な濃度）は、（ａ）成分が、好ましくは１重量％以上、特に好ましくは１．５〜３０重量％、さらに好ましくは１．５〜２０重量％であり；（ｂ）成分が、好ましくは０．１〜５０重量％であり、特に好ましくは０．５〜４０重量％であり、さらに好ましくは１〜３０重量％であり；（ｃ）成分が、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％であり；（ｄ）成分が、好ましくは０．１〜４０重量％であり、特に好ましくは０．５〜３５重量％であり、さらに好ましくは１〜３０重量％であり；（ｅ）成分が、好ましくは０．００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．０１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３３】
本発明の硬質体用漂白剤組成物は、各種用途に適用することができるが、特に硬質体用として好ましい。ここで「硬質体」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄漂白処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。処理法としては、一般的な吐出法、噴霧法、塗布法等を適用することができる。この硬質体としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。よって、本発明の硬質体用漂白剤組成物は、浴室用洗浄剤、台所まわり用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができ、特にカビ取り剤として好ましいものである。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜２、参考例１〜５、比較例１
表１に示す組成の硬質体用漂白剤組成物（水を含まないもの）を製造した。なお、（ａ）成分の有機過酸化物としては下記の化合物を用いた。
【００３６】
【化５】
0003966976.tif 000004
【００３７】
これらの組成物に水を加え水溶液としたのち、下記の方法により漂白性能を試験した。なお、実施例１〜２、参考例１〜５の組成物は、（ａ）成分の濃度にかかわらず容易に溶解させることができた。結果を表１に示す。
（漂白性能の試験方法）
クラスドポリウム・ヘルバルム（Cladosporium herbarum）を接種し、３０℃で１４日間培養したプラスチック板（ＡＢＳ樹脂製）をモデルプレートとして用意した。各組成物の水溶液４０μｌをモデルプレート上に滴下し、１５分放置後、水洗し風乾した。その後、日本電気工業株式会社製の測色計１００１ＤＰを用いて明度（Ｌ値）を測定した。なお、プラスチック板の元々のＬ値は９２．４であり、モデルプレートのＬ値は６５〜７５であった。よって、Ｌ値が高いほど、カビの除去率が高い、即ち、漂白性能が高いことを示している。
【００３８】
【表１】
0003966976.tif 000005
【００３９】
【発明の効果】
本発明の硬質体用漂白剤組成物は、水に易溶であるため、噴霧や塗布等の簡便な方法による使用ができるようになる。また、漂白性能も高く、刺激臭等もなく安全性も高い。