(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物  
【化１】
0003968936.tif 000023
（式中、一般式（１）は分子内に少なくとも１個以上の親水性基を有するアゾ系化合物であり、Ｘ1 は少なくとも１つの５〜７員環の複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表す。Ｘ1 を含む複素環は複素環上に置換基を有していてもよく、複素環上の置換基がさらに縮合して縮合環を形成してもよい。Ｘ1 を含む縮合複素環は置換されていても良い。Ｙ1 は互いに異なってもよく、各々独立に、ＳＯ3 Ｍ基、置換されていても良いスルファモイル基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、置換されていても良いアンモニウム又は有機アミン類を表す。ｎは０〜３の整数を表す。）
と、金属元素から形成される水溶性アゾ金属キレート化合物であって、前記一般式（１）におけるＸ1 を含む複素環が、下記一般式（２）で表されるアゾ系化合物
【化２】
0003968936.tif 000024
（式中、Ｒ1 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、及びチオシアナト基から選ばれる基であり、Ｒ1 はさらにイミダゾール環とともに縮合環を形成していても良い。ｃは０〜２の整数を表す。Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいアリル基を表す。）
、下記一般式（３）で表されるアゾ系化合物
【化３】
0003968936.tif 000025
（式中、Ｒ3 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、シアノ基、またはスルホ基を表す。ｄは０〜２の整数を表す。Ｒ4 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表す。）
、または下記一般式（５）で表されるアゾ系化合物
【化４】
0003968936.tif 000026
（式中、Ｒ6 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基、または置換されていてもよいアルキルスルホニル基を表す。）
から選ばれるいずれかのアゾ系化合物の水溶性アゾ金属キレート化合物であることを特徴とするインクジェット記録用金属キレート色素。
【請求項２】
水溶性アゾ金属キレート化合物はニッケル、銅またはコバルトから選ばれる金属元素から形成される水溶性アゾ金属キレート化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用金属キレート色素。
【請求項３】
水性媒体と、請求項１または２に記載の金属キレート色素を少なくとも１種以上含有することを特徴とする水系インクジェット記録液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用水溶性色素及びこれを用いた水系インクジェット記録液に関するものである。詳しくは、特にインクジェット記録に適した水溶性アゾ金属キレート化合物からなる金属キレート色素及びこれを用いた水系インクジェット記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化されている。
この記録液に関しては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレイン  ペーパー  コピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であり、従って使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】
記録液用の染料に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の彩度及び濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されている。
一方、インクジェット記録方法において、フルカラー画像を形成するには、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３原色、或いはこれにブラック（Ｂｋ）、用途によってはオレンジ（Ｏ）、グリーン（Ｇ）を加えたインクを使用し、各々のインクの吐出量を制御することにより、被記録材上で、これらの色が混色されて画像を形成する。更に、フルカラー画像の形成に際しては、色の違いだけでなく、色の濃淡も表現する必要がある。濃淡部は、通常、色素濃度の異なる２種以上のインクを用いて形成される。
【０００４】
しかし、従来のインクジェット用色素に関しては、光照射による画像の褪色、即ち耐光性が乏しいことが問題となっており、とりわけ、色素濃度の低いインクを用いる淡色部の耐光性が低いことが問題であり、これ等多くの要求を同時に満足するインクジェット用色素が求められていた。
特に、従来、記録液に使用されているマゼンタ色素においては、市販の染料である金属を含有しない直接染料（Ｃ．Ｉ．ＤＲ−２２７）や酸性染料（Ｃ．Ｉ．ＡＲ−２４９）が用いられてきた。（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、「ＤＲ」は「ダイレクトレッド」を示す。）
直接染料は、色調が不鮮明であり、逆に色調の鮮明な酸性染料は耐光性が劣る傾向にある。又、従来より、含金属アゾ系の色素は耐光性は良好であるが、色調がくすみ、不鮮明であり、色調と耐光性の両者を満足するインクジェット用色素の開発が望まれていた。
【０００５】
特開昭６３−３０５７２号公報には、キノリン環とベンゼン環またはナフタレン環を有するアゾ化合物の金属キレート色素を用いたインクジェット記録液が記載されているが、耐光性には優れるものの、十分な彩度が得られないという問題があった。
また、特開平８−１５６３９９号公報には、様々な構造を有するアゾ化合物の金属キレート色素をインクジェット記録液を用いることが記載されており、その中で例えばＤ−３７等に例示されるように、キノリン環を有するアゾ化合物の金属キレート色素が開示されているが、性能としては不十分であった。
このように、これら公知の色素は、インクジェット記録用色素に要求される色調の鮮明性、耐光性、溶解性、保存安定性等の性質が必ずしも十分満足し得るものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用として、普通紙に記録した場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の色調が鮮明で濃度が高く、耐光性に優れており、また色素の溶解性あるいは長期間保存した場合の安定性が良好であるインクジェット記録用水溶性色素及びこれを用いた水系インクジェット記録液を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは特定のアゾ系化合物と金属元素とのアゾキレート化合物である水溶性色素を使用することにより上記目的を達成した。
即ち本発明の要旨は、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物  
【化５】
0003968936.tif 000002
（式中、一般式（１）は分子内に少なくとも１個以上の親水性基を有するアゾ系化合物であり、Ｘ1 は少なくとも１つの５〜７員環の複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表す。Ｘ1 を含む複素環は複素環上に置換基を有していてもよく、複素環上の置換基がさらに縮合して縮合環を形成してもよい。Ｘ1 を含む縮合複素環は置換されていても良い。Ｙ1 は互いに異なってもよく、各々独立に、ＳＯ3 Ｍ基、置換されていても良いスルファモイル基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、置換されていても良いアンモニウム又は有機アミン類を表す。ｎは０〜３の整数を表す。）
と、金属元素から形成される水溶性アゾ金属キレート化合物であって、前記一般式（１）におけるＸ1 を含む複素環が、
【０００８】
下記一般式（２）で表されるアゾ系化合物
【化６】
0003968936.tif 000003
（式中、Ｒ1 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、及びチオシアナト基から選ばれる基であり、Ｒ1 はさらにイミダゾール環とともに縮合環を形成していても良い。ｃは０〜２の整数を表す。Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいアリル基を表す。）
、下記一般式（３）で表されるアゾ系化合物
【化７】
0003968936.tif 000004
（式中、Ｒ3 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、シアノ基、またはスルホ基を表す。ｄは０〜２の整数を表す。Ｒ4 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表す。）
【０００９】
、または下記一般式（５）で表されるアゾ系化合物
【化８】
0003968936.tif 000005
（式中、Ｒ6 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基、または置換されていてもよいアルキルスルホニル基を表す。）
から選ばれるいずれかのアゾ系化合物の水溶性アゾ金属キレート化合物であるインクジェット記録用金属キレート色素、及びこの金属キレート色素から選ばれる少なくとも１種の色素と水性媒体とを含有する水系インクジェット記録液、に存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の金属キレート色素は、前記一般式（１）で表されるアゾ系化合物と、金属元素から形成される水溶性のアゾ金属キレート化合物である。
Ｘ1 は、少なくとも１つの５〜７員環の複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表し、Ｘ1 を含む複素環は、好ましくはイミダゾール環、ピラゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ベンゾチアゾール環、ベンズオキサゾール環、またはベンズイミダゾール環等である。中でも、Ｘ1 を含む複素環がイミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環またはピリジン環であるのが特に好ましい。
【００１１】
Ｘ1 を含む複素環は複素環上に１個以上の置換基を有していてもよく、複素環上の置換基がさらに縮合して縮合環を形成してもよい。その場合、複素環上の置換基は各々独立に、置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、トリフルオロメチル基等）、置換されていてもよいアリール基（好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基等）、置換されていてもよいアラルキル基（ベンジル基等、好ましくは総炭素数７〜１０のもの）、置換されていてもよいアリル基（例えばビニル基、２−プロペニル基等）、置換されていてもよいアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、置換されていてもよいアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、置換されていてもよいアシルオキシ基（好ましくはアセチルオキシ基等の炭素数２〜７のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいアシル基（例えばアセチル基等の炭素数２〜１０のアシル基等）、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基等の炭素数２〜７のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、ホスホノ基、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜６のアルキルチオ基）、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基（例えばメチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホキシ基等）、置換されていてもよいアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基等）、またはチオシアナト基から選ばれるのが好ましい。
中でも、一般式（１）において、Ｘ1 を含む複素環が下記一般式（２）〜（６）で表される金属キレート色素であるのが好ましい。
【００１２】
【化９】
0003968936.tif 000006
【００１３】
（式中、Ｒ1 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、及びチオシアナト基から選ばれる基であり、Ｒ1 はさらにイミダゾール環とともに縮合環を形成していても良い。ｃは０〜２の整数を表す。Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいアリル基を表す。）
中でも、上記一般式（２）で表される複素環のうち、下記一般式（２′）である場合がより好ましい。
【００１４】
【化１０】
0003968936.tif 000007
【００１５】
（式中、Ｒ1′、Ｒ1″は各々独立に、シアノ基、カルボキシル基、または置換されていてもよいアルコキシカルボニル基を表す。）
【００１６】
【化１１】
0003968936.tif 000008
【００１７】
（式中、Ｒ3 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、水酸基、シアノ基、またはスルホ基を表す。ｄは０〜２の整数を表す。Ｒ4 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表す。）
【００１８】
【化１２】
0003968936.tif 000009
【００１９】
（式中、Ｒ5 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、または置換されていてもよいアリールチオ基を表し、Ｒ5 はさらにチアゾール環とともに縮合環を形成していても良い。ｅは０〜２の整数を表す。）
【００２０】
【化１３】
0003968936.tif 000010
【００２１】
（式中、Ｒ6 は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基、または置換されていてもよいアルキルスルホニル基を表す。）
【００２２】
【化１４】
0003968936.tif 000011
【００２３】
（式中、Ｒ7 は互いに異なっていても良く、各々独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基、または置換されていてもよいアリールチオ基を表し、ｆは０〜２の整数を表す。）
【００２４】
また、前記一般式（１）におけるＹ1は、ＳＯ3Ｍ、置換されていても良いスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチルスルファモイル基等)、置換されていてもよいアミノ基（例えばアミノ基、アセチルアミノ基、ジヒドロキシトリアジニルアミノ基等）、置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基）、置換されていてもよいアシル基（例えばアセチル基等の炭素数２〜１０のアシル基等)、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、又はニトロ基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、置換されていても良いアンモニウム又は有機アミン類を表す。キノリン環上のＹ1の置換位置としては特に限定されるものではないが、キノリン環上の５位にＹ1が存在するものが好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるアゾ系化合物は、分子内に親水性基を少なくとも１個以上有する化合物である。かかる親水性基としては、例えばスルホ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、ホスホノ基等が挙げられるが、これらの中でスルホ基又はカルボキシル基が好ましい。
本発明において（１）で表されるアゾ系化合物とキレート化合物を形成する金属としては、例えば銀（Ｉ）、アルミニウム（III）、金（III)、セリウム（III、IV）、コバルト（II、III)、クロム（III)、銅（Ｉ、II）、ユウロピウム（III)、鉄（II、III)、ガリウム（III)、ゲルマニウム（IV) 、インジウム（III)、ランタン（III)、マンガン（II）、ニッケル（II）、パラジウム（II）、白金（II、IV）、ロジウム（II、III)、ルテニウム（II、III 、IV）、スカンジウム（III)、ケイ素（IV）、サマリウム（III)、チタン（IV）、ウラン（IV）、亜鉛（II）、ジルコニウム（IV）等が挙げられる。
【００２６】
好ましくはニッケル（II）、コバルト（II、III)、銅（II）が挙げられる。
金属錯体の製造に用いる金属塩の陰イオンとしてはＣｌ- 、Ｂｒ- 、ＣＨ3 ＣＯＯ- 、ＳＯ4 2-等の一価または二価の陰イオンが挙げられる。
本発明で使用される色素は遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００２７】
また、本発明で使用する色素の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
これ等の色素の具体例としては、例えば以下の表−１から表−６に示す構造の色素が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【表１】
0003968936.tif 000012
【００２９】
【表２】
0003968936.tif 000013
【００３０】
【表３】
0003968936.tif 000014
【００３１】
【表４】
0003968936.tif 000015
【００３２】
【表５】
0003968936.tif 000016
【００３３】
【表６】
0003968936.tif 000017
【００３４】
【表７】
0003968936.tif 000018
【００３５】
【表８】
0003968936.tif 000019
【００３６】
本発明の水溶性色素であるアゾ金属キレート化合物は一般式（１）で表されるアゾ化合物と金属化合物から製造することができる。
一般式（１）で表されるアゾ化合物は公知の方法であるジアゾ化カップリング法、つまり
【００３７】
【化１５】
0003968936.tif 000020
【００３８】
をジアゾ化し、
【００３９】
【化１６】
0003968936.tif 000021
【００４０】
とカップリングさせることによって得られる。
得られた一般式（１）のアゾ色素と金属化合物（例えばNiCl2・6H2O、CuCl2・2H2Oなど）とを反応させることにより本発明化合物である水溶性のアゾ金属キレート化合物を製造することができる。
記録液中における前記一般式（１）のアゾ系化合物と金属とのアゾキレート化合物である水溶性色素の含有量としては、濃色インクは記録液全量に対して合計で０．５〜５重量％、特に２〜４．５重量％程度が好ましい。淡色インクを使用する場合には、色素の含有量としては０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％程度が好ましい。
【００４１】
また、本発明に用いられる水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重量平均分子量約１９０〜４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜４５重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して５０〜９５重量％の範囲で使用される。
【００４２】
本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。
【００４４】
（実施例１）
（ジアゾ化カップリング）
水２６５ｍｌ、３５％塩酸２６ｍｌ、２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール１２．９ｇの溶液を冷却し、５〜１０℃にて亜硝酸ナトリウム７．１ｇを水１５ｍｌに溶解した水溶液を加え、ジアゾ化した。
スルファミン酸で過剰の亜硝酸ナトリウムを分解し、ジアゾ液を得た。８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸２４．０ｇを水３００ｍｌに溶解させ、０〜５℃にてＮａＯＨ水溶液でｐＨを８．０〜９．０に調整しながら先のジアゾ液を滴下した。生じた固形分を濾過、水洗、乾燥して下記構造式（Ｌ１）に示す色素２７．７ｇを得た。
【００４５】
【化１７】
0003968936.tif 000022
【００４６】
（キレート化）
構造式（Ｌ１）のアゾ色素１０．０ｇに水１５０ｍｌを加え、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０．０に調整し溶解させた。塩化ニッケル（II）６水和物３．００ｇ／水２５ｍｌの溶液を１５〜２５℃で滴下した。反応中、ＮａＯＨ水溶液でｐＨを９．０〜１０．０に調整した。塩化ナトリウム３．０ｇを加え固形分を濾取した。得られたウェットケーキに水１５０ｍｌを加え５０〜５５℃まで加熱して溶解させ、濾過した。
得られた濾液にイソプロピルアルコール４５０ｍｌを加え、析出物を濾取、乾燥して表−１、Ｎｏ．１−５のニッケルキレート化合物５．３ｇを得た。
得られたニッケルキレート色素の最大吸収波長（水中）は４４５ｎｍであった。
【００４７】
（実施例２）
ジエチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３重量部、実施例１で得た前記Ｎｏ．１−５のニッケルキレート色素３．０重量部、に水を加え、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。
【００４８】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン社製品）を用いて、電子写真用紙（商品名４０２４紙、ゼロックス社製品）、スーパーファイン専用紙（商品名ＭＪＡ４ＳＰ１、セイコーエプソン社製）、スーパーファイン専用光沢紙（商品名ＭＪＡ４ＳＰ３、セイコーエプソン社製）、専用フォトプリント紙（商品名ＰＭＡ４ＳＰ１、セイコーエプソン社製）に各々インクジェット記録を行い、鮮明なオレンジ色印字物を得た。また下記（ａ）〜（ｂ）の方法による諸評価を行った。
【００４９】
（ａ）記録画像の耐光性：
キセノンフェードメーター（アトラス社製）を用い、上記４種類の記録紙に８０時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。
（ｂ）記録液の保存安定性：
記録液をテフロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の色素は水溶解性に優れ、これを用いた記録液は、水系インクジェット記録用として、普通紙・専用紙に記録した場合、鮮明な記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光性が優れている他、記録液としての保存安定性も良好である。