(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
あらかじめ親水性溶媒に溶解させた非架橋ポリマー（Ａ）と、塩基性水溶液に溶解させた反応性染料（Ｂ）とを反応させる高分子染料の製法であって、非架橋ポリマー（Ａ）が２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分としてなるポリマーまたはポリビニルアルコールである高分子染料の製法。
【請求項２】
親水性溶媒がジメチルスルホキシドである請求項１記載の高分子染料の製法。
【請求項３】
非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とをｐＨ９以上で反応させる請求項１または２記載の高分子染料の製法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の製法により製造された高分子染料および重合性モノマー成分を必須成分とする重合体からなる着色コンタクトレンズであって、重合性モノマー成分が、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミノ基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和ニトリル、芳香族オレフィン、ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリルアミド、重合性基含有ラクタム類、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび架橋性モノマーからなる群より選ばれた１種以上の成分である着色コンタクトレンズ。
【請求項５】
請求項１〜３いずれかに記載の製法により製造された高分子染料を、前記重合性モノマー成分に溶解させたのち、重合反応を行なうことを特徴とする請求項４記載の着色コンタクトレンズの製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子染料およびその製法、ならびに該高分子染料を用いてなる着色コンタクトレンズおよびその製法に関する。さらに詳しくは、先染め工程、後染め工程、後処理工程などを必要とせず、一工程で均一かつ強固にレンズなどを着色することができ、とくに着色高含水性ソフトコンタクトレンズなどの着色コンタクトレンズの製造に好適に使用しうる高分子染料およびその製法、ならびに該高分子染料を用いた着色コンタクトレンズおよび該着色コンタクトレンズを容易に製造しうる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンタクトレンズを着色することは、装用者の眼を強い光線から保護するため、すなわち眩しさを防止するうえで有効であるのみならず、レンズを確認しやすくし、落としたときなどに容易に発見することができるようにするなどの取扱い性の向上や、商品イメージの向上、商品を識別しやすくするなどの種々の目的を達成するうえで有効な手段である。
【０００３】
従来、コンタクトレンズを着色するために、種々の方法が提案されてきており、たとえばバット染料を用いてコンタクトレンズを染色する方法が試みられている。しかしながら、かかる方法によれば、バット染料がコンタクトレンズに物理的に固着することから、たとえばかかるバット染料によって染色された含水性ソフトコンタクトレンズを煮沸消毒したばあいには、バット染料が溶出してしまうおそれがある。
【０００４】
また、特公昭５３−３４２０号公報には、重合性基が導入されたカップラーモノマーから高分子化合物を合成し、コンタクトレンズに成形したのち、このコンタクトレンズをジアゾニウム塩含有水溶液中に浸漬して着色コンタクトレンズをうる方法が記載されている。しかしながら、かかる方法は、複数の工程を必要とするうえ、かかる方法によってえられた着色コンタクトレンズは、アゾ染料であるジアゾニウム塩の構造上の問題から、耐光性がそれほど良好ではない。
【０００５】
また、特開昭６３−５０５８１号公報には、水不溶性色素を用いてえられた着色ソフトコンタクトレンズおよびその製法が記載されている。しかしながら、かかる製法によれば、水不溶性色素は、ソフトコンタクトレンズの素材である重合体と化学的に結合しておらず、単に分散しているだけであるので、えられた着色高含水性ソフトコンタクトレンズを煮沸消毒したばあいには、水不溶性色素が溶出してしまうおそれがある。
【０００６】
これらのほかにも、一般に後染め法または先染め法といわれている反応性染料を用いた染色方法によってコンタクトレンズがえられている。
【０００７】
前記後染め法としては、たとえば米国特許第４，４６８，２２９号明細書および米国特許第４，８９１，０４６号明細書に記載の染色コンタクトレンズの製法などがある。しかしながら、これらの製法においては、コンタクトレンズを染料の溶液に一定時間浸漬させたのち、アルカリ処理を行なって染料をコンタクトレンズに固着させることから、染料の反応に時間がかかったり、またコンタクトレンズ内に未反応の染料が残留することがあるため、かかる未反応の染料を界面活性剤などで除去しなければならないなど、処理工程が多く煩雑であるうえ、コストが上昇するという問題がある。
【０００８】
前記先染め方法としては、たとえば米国特許第５，１５１，１０６号明細書に記載のコンタクトレンズの染色方法や米国特許第５，２９２，３５０号明細書に記載の染色コンタクトレンズの製法などがある。しかしながら、これらの方法は、コンタクトレンズをうるためのモノマーと染料とを混合して重合させたのち、アルカリ化合物で後処理を行なって染料をコンタクトレンズに固着させるものであり、これらの方法によれば、染料がコンタクトレンズの素材である重合体と反応する前にモノマーの重合時の熱にさらされてその活性が失われるおそれがあり、このように染料の活性が失われてしまうと、重合後にアルカリ処理を行なっても、染料がコンタクトレンズに充分に固着せず、溶出してしまう。
【０００９】
また前記のほかにも、先染め法としては、たとえば特開平６−２３５８８７号公報に記載のコンタクトレンズの着色方法があり、かかる着色方法は、あらかじめコンタクトレンズをうるためのモノマーと染料とを反応させて精製モノマー溶液をえたのち、さらにモノマーを混合して重合させる方法である。しかしながら、かかる着色方法には、染料とモノマーとの反応性が低いため、充分に反応が起こらずに着色効果がわるく、未反応の染料を含んだままのモノマー溶液を重合に供することとなるため、重合終了後に未反応の染料を除去しなければならないほか、あらかじめモノマーと染料とを反応させたモノマー溶液の精製が必要であるなど、処理工程が多く、煩雑であるという問題がある。
【００１０】
さらに、反応性染料は、通常、たとえば水酸基などと反応して共有結合を形成することによってコンタクトレンズを着色するため、たとえばＮ−ビニルピロリドン系の高含水性コンタクトレンズなどのように、水酸基などの反応性染料と反応しうる基を有さないものは、かかる反応性染料による着色が困難である。
【００１１】
したがって、一工程で容易に、しかも特定の反応性基の有無にかかわらず種々の原料からえられたレンズなどを着色することができる染料ならびにそれを用いた着色コンタクトレンズおよびその製法の開発が待ち望まれている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、先染め工程、後染め工程、後処理工程などを必要とせず、一工程で均一かつ強固に種々のレンズを着色することができる染料およびその製法、ならびに該染料を用いた着色コンタクトレンズおよびその製法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、▲１▼非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応生成物からなる高分子染料、▲２▼非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを、親水性溶媒の存在下で塩基性下で反応させることを特徴とする前記高分子染料の製法、▲３▼前記高分子染料および重合性モノマー成分を必須成分とする重合体からなる着色コンタクトレンズ、ならびに▲４▼前記高分子染料を、重合性モノマー成分に溶解させたのち、重合反応を行なうことを特徴とする前記着色コンタクトレンズの製法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の高分子染料は、前記したように、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応生成物から構成される。
【００１５】
本発明に用いられる非架橋ポリマー（Ａ）には、反応性染料（Ｂ）と反応し、エーテル基、チオエーテル基またはＮ−Ｃ結合を介して共有結合を形成しうる、たとえば水酸基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基などの反応性基を少なくとも１種有するポリマーなどがある。
【００１６】
前記非架橋ポリマー（Ａ）としては、たとえば反応性基含有モノマーからなるポリマーや、該反応性基含有モノマーと他のモノマーとのコポリマー、ポリビニルアルコール、セルロースなどがあげられる。
【００１７】
前記反応性基含有モノマーの代表例としては、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルマレエート、ヒドロキシエチルフマレート、ビニルベンジルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルアミンなどのアミノ基含有モノマー；Ｎ−イソプロピルアリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのイミノ基含有モノマーなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
前記反応性基含有モノマーとともに用いることができる他のモノマーとしては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレンなどの芳香族オレフィン；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニルなどのビニル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン、α−メチレン−Ｎ−メチルピロリドンなどの重合性基含有ラクタム類；メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
なお、非架橋ポリマー（Ａ）が反応性基含有ポリマーと他のモノマーとのコポリマーであるばあい、反応性染料（Ｂ）と非架橋ポリマー（Ａ）との反応性、非架橋ポリマー（Ａ）の親水性溶媒に対する溶解性およびえられた高分子染料の重合性モノマー成分に対する溶解性を考慮すると、反応性基含有モノマーと他のモノマーとの重量比（反応性基含有モノマー／他のモノマー）が１／１０〜１０／１であることが好ましい。
【００２０】
さらに、重合性を有する非架橋ポリマー（Ａ）を用い、その分子内に重合性基を有する重合性高分子染料をえようとするばあいには、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートなどの架橋性モノマーを他のモノマーとして用いることができる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
前記架橋性モノマーを他のモノマーとして用いるばあいには、かかる架橋性モノマーを用いたことによる高分子染料中の架橋構造の形成量および高分子染料１分子中に少なくとも重合性基を１つ導入させることを考慮すると、反応性基含有モノマーと架橋性モノマーとの重量比（反応性基含有モノマー／架橋性モノマー）が１００／１０〜１００／０．１であることが好ましい。
【００２２】
本発明においては、反応性染料（Ｂ）との反応性を考慮すると、非架橋ポリマー（Ａ）としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分としてなるポリマーおよびポリビニルアルコールが好ましい。
【００２３】
なお、前記２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分としてなるポリマーとは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを５０重量％以上含有した重合成分を重合させてえられたポリマーをいう。また、前記ポリビニルアルコールのなかでも、えられる高分子染料の重合性モノマー成分に対する溶解性および重合後の着色重合体からの溶出のおそれを防ぐことを考慮すると、水溶性が低い、たとえば３０〜８０モル％程度の低ケン化度のものが好ましい。
【００２４】
本発明の高分子染料には、水溶性のものもあり、かかる水溶性の高分子染料をたとえば着色コンタクトレンズをうるための原料として用いたばあいであっても、重合反応時に連鎖移動によって重合性モノマー成分からなるポリマー骨格に高分子染料が入り込むので、たとえばえられた着色コンタクトレンズを含水させたときに高分子染料が溶出しがたいが、高分子染料と重合性モノマー成分とを重合させ、高分子染料を重合性モノマー成分からなるポリマー骨格内に組み込ませるか、ポリマー骨格にグラフトさせることにより、さらに高分子染料が溶出するおそれをなくすためには、前記非架橋ポリマー（Ａ）として、たとえば前記架橋性モノマーを重合成分として用いてえられた、その分子内に重合性基を有するポリマーを用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる反応性染料（Ｂ）は、たとえば求核付加によって前記非架橋ポリマー（Ａ）中の水酸基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基などの反応性基と反応し、エーテル基、チオエーテル基またはＮ−Ｃ結合を介して共有結合を形成するものであればよく、たとえば木綿、セルロース、羊毛などの天然繊維や、合成繊維などの染色の際に用いられているものであればよい。
【００２６】
前記反応性染料（Ｂ）の代表例としては、たとえばビニルスルホン型反応性染料；モノクロロトリアジン型反応性染料、ジクロロトリアジン型反応性染料、モノフルオロトリアジン型反応性染料などのハロトリアジン型反応性染料；トリクロロピリミジン型反応性染料、フルオロメチルクロロピリミジン型反応性染料などのハロピリミジン型反応性染料；ジクロロキノキザリン型反応性染料などのハロキノキザリン型反応性染料などや、たとえばビニルスルホンモノクロロトリアジン二官能型反応性染料などのこれらの反応性染料中の反応基が２種以上組みあわされた二官能型反応性染料があげられる。
【００２７】
前記ビニルスルホン型反応性染料としては、たとえばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ７８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ６３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ６４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １６などの一般式（Ｉ）：
【００２８】
【化１】
0003980667.tif 000002
【００２９】
（式中、Ｄ1は染料残基、Ａは直接結合または炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ1は炭素原子の電子吸引を起こして活性化しうる２価の電子吸引基、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、Ｚは水素原子または脱離基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｄ1で示される染料残基としては、たとえばアゾ染料、フタロシアニン染料、アゾメチン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、ホルマザン染料、オキサジン染料、インジゴイド染料、フェニルメタン系染料、キサンテン染料、アクリジン染料、アジン染料、チアジン染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料などの残基があげられる。またＲ1で示される２価の電子吸引基としては、たとえば−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−などがあげられる。またＸで示されるハロゲン原子としては、たとえば塩素原子、臭素原子などがあげられる。さらにＺで示される脱離基としては、たとえば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、式：
【００３１】
【化２】
0003980667.tif 000003
【００３２】
で表わされる基、式：
【００３３】
【化３】
0003980667.tif 000004
【００３４】
で表わされる基、一般式：−ＯＳＯ3-Ｅ+（式中、ＥはＮａまたはＫを示す）で表わされる基などがあげられる。
【００３５】
前記モノクロロトリアジン型反応性染料としては、たとえばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ  １３などの一般式（ＩＩ）：
【００３６】
【化４】
0003980667.tif 000005
【００３７】
（式中、Ｄ2は染料残基、Ｒ2は
【００３８】
【化５】
0003980667.tif 000006
【００３９】
を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００４０】
前記ジクロロトリアジン型反応性染料としては、たとえばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １８などの一般式（ＩＩＩ）：
【００４１】
【化６】
0003980667.tif 000007
【００４２】
（式中、Ｄ2は染料残基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００４３】
前記モノフルオロトリアジン型反応性染料としては、たとえばＣｉｂａｃｒｏｎ  Ｆ染料（チバ−ガイギー社（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）製）、ＬｅｖａｆｉｘＥＮ染料（エフ・バイエル社（Ｆ．Ｂａｙｅｒ）製）などの一般式（ＩＶ）：
【００４４】
【化７】
0003980667.tif 000008
【００４５】
（式中、Ｄ2は染料残基、Ｒ3は
【００４６】
【化８】
0003980667.tif 000009
【００４７】
を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００４８】
前記トリクロロピリミジン型反応性染料としては、たとえばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ６などの一般式（Ｖ）：
【００４９】
【化９】
0003980667.tif 000010
【００５０】
（式中、Ｄ2は染料残基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００５１】
前記フルオロメチルクロロピリミジン型反応性染料としては、たとえばＬｅｖａｆｉｘ  ＰＮ染料（エフ・バイエル社（Ｆ．Ｂａｙｅｒ）製）、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ  Ｋ染料（サンドス社（Ｓａｎｄｏｚ）製）などの一般式（ＶＩ）：
【００５２】
【化１０】
0003980667.tif 000011
【００５３】
（式中、Ｄ2は染料残基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００５４】
前記ジクロロキノキザリン型反応性染料としては、たとえばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ３４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４４などの一般式（ＶＩＩ）：
【００５５】
【化１１】
0003980667.tif 000012
【００５６】
（式中、Ｄ2は染料残基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００５７】
前記ビニルスルホンモノクロロトリアジン二官能型反応性染料としては、たとえばＳｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ染料（住友化学工業（株）製）などの一般式（ＶＩＩＩ）：
【００５８】
【化１２】
0003980667.tif 000013
【００５９】
（式中、Ｄ2は染料残基を示す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００６０】
なお、前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）において、Ｄ2で示される染料残基としては、たとえばアゾ染料、フタロシアニン染料、アゾメチン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、ホルマザン染料、オキサジン染料、インジゴイド染料、フェニルメタン系染料、キサンテン染料、アクリジン染料、アジン染料、チアジン染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料などの残基があげられる。
【００６１】
また、本発明においては、前記反応性染料（Ｂ）のなかでも、非架橋ポリマー（Ａ）との反応性、ならびにえられた高分子染料から着色コンタクトレンズをうる際の安全性および堅牢性の点から、ビニルスルホン型反応性染料およびジクロロトリアジン型反応性染料が好ましく、とくにＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ７８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６３が好ましい。
【００６２】
前記非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との混合割合は、充分に高濃度の高分子染料をうるためには、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との重量比（反応性染料（Ｂ）／非架橋ポリマー（Ａ））が１／５０以上、好ましくは１／２０以上であることが望ましい。またえられる高分子染料の重合性モノマー成分に対する溶解性を向上させるためには、前記重量比が２／１以下、好ましくは１／１以下であることが望ましい。
【００６３】
本発明の製法によれば、前記非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを、親水性溶媒の存在下で塩基性下で反応させることによって高分子染料をうることができる。
【００６４】
非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応は、均一水溶液中で行なわれることが好ましいが、本発明に好ましく用いられる非架橋ポリマー（Ａ）は、水に不溶性のものが多いので、かかる非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との相溶性を向上させるために、両者の反応は親水性溶媒の存在下で行なわれる。
【００６５】
前記親水性溶媒としては、たとえばジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯという）、トリエチルアミンなどのアミン、ヘキサメチルホスホアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール、水などがあげられる。これらのなかでは、非架橋ポリマー（Ａ）が溶解しやすく、反応性染料（Ｂ）に対して不活性である点からＤＭＳＯが好ましい。
【００６６】
なお、前記親水性溶媒のなかでも、たとえば水酸基、アミノ基、イミノ基などの反応性染料（Ｂ）と反応しうる反応性基を有し、かかる反応性基の反応性が高いものは、かかる溶媒自身の反応性基と反応性染料（Ｂ）とが反応するおそれがあるので、たとえばアルコールを用いるばあいには、反応性の低い二級アルコールや三級アルコールを選択することが好ましい。
【００６７】
また、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応は、塩基性下で行なうことによって促進され、好ましくはｐＨ９以上、さらに好ましくはｐＨ９〜１２で行なわれることが、両者の反応性から望ましい。
【００６８】
前記非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを塩基性下で反応させるためには、たとえば両者の反応系に塩基性物質を添加することが好ましい。
【００６９】
前記塩基性物質の代表例としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどのアルカリ金属リン酸塩；リン酸カルシウムなどのアルカリ土類金属リン酸塩；ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルスルホキシドなどの塩基性溶媒などがあげられる。これらのなかでは、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応の促進効果が大きいという点から、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩およびリン酸塩が好ましく、とくに水酸化ナトリウムが好ましい。
【００７０】
前記塩基性物質の使用量は、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応の促進効果を考慮して調整すればよく、通常、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との合計１００部（重量部、以下同様）に対して０．１部以上、好ましくは１部以上、また５０部以下、好ましくは１０部以下であることが望ましい。
【００７１】
なお、本発明においては、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応がより促進されるという点から、あらかじめ前記親水性溶媒に溶解させた非架橋ポリマー（Ａ）と、前記塩基性物質の水溶液などの塩基性水溶液に溶解させた反応性染料（Ｂ）とを反応させることが好ましい。
【００７２】
さらに、本発明に用いられる反応性染料（Ｂ）は、その種類に応じてそれぞれ最適染色温度を有することから、できるかぎり短時間で充分かつ確実に非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とが反応するようにするには、かかる反応性染料（Ｂ）の最適染色温度の範囲内で両者の反応を行なうことが好ましい。
【００７３】
たとえば反応性染料（Ｂ）として前記例示したものを用いるばあいの、反応性染料（Ｂ）の種類およびその最適染色温度を表１に示す。
【００７４】
【表１】
0003980667.tif 000014
【００７５】
また、非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）との反応時間にはとくに限定がなく、非架橋ポリマー（Ａ）および反応性染料（Ｂ）の種類や反応温度などに応じ、両者が充分に反応しうる時間に設定すればよい。
【００７６】
かくして非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを反応させてえられた反応生成物を、塩析によって沈殿させ、たとえばメタノール、ＤＭＳＯ、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミンなどに溶解させたのち、たとえば酢酸エチル、アセトン、ヘキサン、テトラヒドロフランなどで再度沈殿精製することにより、本発明の高分子染料をうることができる。
【００７７】
さらに、その分子内に重合性基を有する重合性高分子染料を調製しようとするばあいには、たとえば前記高分子染料中の水酸基に（メタ）アクリル酸クロライドを反応させたり、架橋性モノマーを用いてえられた重合性基を有する非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを反応させるなどすれよい。
【００７８】
なお、たとえば架橋性モノマーを一重合成分として用いてえられる、その分子内に重合性基を有する非架橋ポリマー（Ａ）は、たとえば架橋性モノマーの重合性基の反応性の違いを利用して重合性基を残した状態で重合されている。また、かかる架橋性モノマーの重合性基が残らずに架橋してしまった部分は、えられた反応生成物を溶解させる際に用いられるメタノール、ＤＭＳＯなどに溶解しないので、ろ過して精製すると、重合性基を有するポリマーのなかに一部架橋構造を有するポリマーが含まれていても、該架橋構造を有するポリマーは分離され、重合性基を有する非架橋ポリマー（Ａ）のみを反応性染料（Ｂ）との反応に供することができる。かくして重合性基を有する非架橋ポリマー（Ａ）と反応性染料（Ｂ）とを反応させてえられた反応生成物から、重合性高分子染料をうることができる。
【００７９】
なお、本発明の高分子染料の重量平均分子量は、とくにたとえばその分子内に重合性基を有しない高分子染料を用いてえられた着色コンタクトレンズを煮沸したばあいであっても、それ自身が溶出するおそれをなくすためには、１万以上、好ましくは１０万以上であることが望ましい。また、該高分子染料を重合性モノマー成分や溶媒に溶解させて重合を行ない、着色コンタクトレンズをうる際に、あまり長時間を要しないようにするためには、かかる高分子染料の重量平均分子量は、５０００万以下、好ましくは１０００万以下であることが望ましい。
【００８０】
本発明の高分子染料は、一工程で均一かつ強固にレンズなどを着色することができるといったすぐれた効果を発現するものであるので、たとえば着色コンタクトレンズなどの製造に好適に使用することができる。
【００８１】
本発明の着色コンタクトレンズは、前記高分子染料および重合性モノマー成分を必須成分とする重合体から構成される。
【００８２】
本発明に用いられる重合性モノマー成分は、通常コンタクトレンズを調製する際に用いられるものであればとくに限定がなく、目的とするコンタクトレンズの性質に応じて適宜選択し、その使用量を調整して用いることができる。
【００８３】
前記重合性モノマー成分としては、たとえば前記非架橋ポリマー（Ａ）に用いることができるポリマーやコポリマーを構成するモノマーとして例示された、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミノ基含有モノマーなどの反応性基含有モノマーや、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和ニトリル、芳香族オレフィン、ビニル化合物などの疎水性モノマー；アルキル（メタ）アクリルアミド、重合性基含有ラクタム類、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの柔軟性付与モノマー；架橋性モノマーなどの他のモノマーなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
前記高分子染料と重合性モノマー成分との使用割合は、えられるコンタクトレンズに所望の着色を行なうことができるように調整すればよく、着色コンタクトレンズの使用目的に応じ、たとえば高分子染料の使用量を適宜調整することが好ましい。
【００８５】
たとえば着色コンタクトレンズに瞳の色を際立たせるような効果を付与しようとするばあいには、高分子染料の使用量は、前記重合性モノマー成分全量１００部に対して０．５部以上、好ましくは０．８部以上、また５部以下、好ましくは３部以下となるように調整することが望ましい。
【００８６】
また、たとえば着色コンタクトレンズを落としたときや瞳のなかでずれたときなどに発見しやすくするなど取扱い性を向上させようとするばあいには、高分子染料の使用量は、前記重合性モノマー成分全量１００部に対して０．０１部以上、好ましくは０．０５部以上、また１部以下、好ましくは０．８部以下となるように調整することが望ましい。
【００８７】
本発明の製法によれば、高分子染料および重合性モノマー成分の種類および配合量を適宜調整し、これらを混合して該高分子染料を重合性モノマー成分に溶解させたのち、重合反応を行ない、成形することによって着色コンタクトレンズをうることができる。
【００８８】
前記重合反応の方法としては、たとえばラジカル重合開始剤を、高分子染料および重合性モノマー成分を混合する際に配合したのち、たとえば恒温槽や恒温室内で、必要に応じてたとえば段階的に１〜１００時間程度、３０〜１５０℃程度に加熱して重合を完結させる方法などを採用することができ、通常の塊状重合法や溶液重合法によって重合反応を行なえばよい。
【００８９】
前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、たとえば２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジハイドロクロライド、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ系化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどの過酸化物などがあげられる。
【００９０】
また、前記ラジカル重合開始剤の使用量は、通常重合性モノマー成分（Ａ）１００部に対して０．０１〜３部程度、好ましくは０．０３〜１部程度となるように調整することが望ましい。
【００９１】
かくして高分子染料および重合性モノマー成分からなる成分の重合反応を行なうことにより、本発明の着色コンタクトレンズを構成する重合体がえられるが、本発明においては、用いる高分子染料の種類に応じて、えられる重合体の構成が変化する。
【００９２】
まず、高分子染料として、重合性を有しないもの、すなわち重合性モノマー成分と重合反応しうる重合性基を有しない染料を用いたばあいには、重合性モノマー成分がそれのみで重合反応してポリマーとなり、えられる重合体は、高分子染料と、重合性モノマー成分からなるポリマーとのポリマー混合物となる。
【００９３】
一方、高分子染料として、重合性高分子染料、すなわちその分子内に重合性モノマー成分と重合反応しうる重合性基を有する染料を用いたばあいには、重合性モノマー成分とかかる高分子染料とが重合反応を起こし、重合性モノマー成分からなるポリマーの主鎖中に高分子染料が組み込まれたり、かかる重合性モノマー成分からなるポリマーに高分子染料がグラフト共重合するなどして、えられる重合体は、１種のポリマーとなる。
【００９４】
かくして高分子染料および重合性モノマー成分からなる成分の重合反応を完結させてえられた着色重合体を成形することにより、着色コンタクトレンズをうることができる。かかる成形には、当業者が通常行なっている成形方法が採用され、たとえば切削、研磨などによる加工法（機械的加工法）、鋳型を利用した成形法（モールド法）、該機械的加工法とモールド法とを組合わせた方法などのなかから、適宜選択して用いることができる。
【００９５】
前記機械的加工法は、前記重合および反応を適当な型または容器の中で行ない、たとえば棒状、ブロック状、板状などの重合体をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工を施し、所望のコンタクトレンズ形状に加工する方法である。
【００９６】
前記モールド法は、所望のコンタクトレンズ形状に対応した形状を有する成形型（鋳型）を用意し、この型のなかで重合および反応させて成形物をえたのち、必要に応じて仕上げ加工を施す方法である。
【００９７】
前記機械的加工法とモールド法とを組合わせた方法は、まず所望のコンタクトレンズ形状の少なくとも１つの面に対応した形状を有する成形型を用意し、この型の中で重合および反応を行ない、ついでコンタクトレンズの他の面をうるように機械的加工を施してコンタクトレンズをうる方法である。
【００９８】
かくしてえられた着色コンタクトレンズから、たとえば含水性着色ソフトコンタクトレンズをえようとするばあいには、たとえば蒸留水、生理食塩水、浸透圧やｐＨが適切に調整された水溶液などに着色コンタクトレンズを浸漬することによって水和させればよい。
【００９９】
本発明においては、高分子染料を用いることにより、均一かつ強固に着色されたコンタクトレンズを、先染め工程、後染め工程、後処理工程などを用いなくても一工程で容易にうることができ、またえられた着色コンタクトレンズは、たとえば長期間にわたって日光に暴露したり、連続煮沸処理に供したばあいであっても、褪色や変色することがなく、もとの着色状態が維持されるものである。
【０１００】
【実施例】
つぎに、本発明の高分子染料およびその製法、ならびに該高分子染料を用いてなる着色コンタクトレンズおよびその製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１０１】
実施例１（高分子染料の製造）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇ、ＤＭＳＯ５００ｇ、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを混合し、撹拌しながら５０℃で１時間、ついで７０℃で１時間重合反応させて非架橋ポリマーの溶液をえた。これを、水１０００ｇ、ＤＭＳＯ５００ｇ、水酸化ナトリウム５ｇおよびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４  ２０ｇの混合溶液中に添加して混合し、ｐＨ１１で４０℃で１時間、ついで６０℃で１時間反応させて反応生成物をえた。
【０１０２】
えられた反応生成物を塩析によって沈殿させ、メタノールに溶解させたのち、酢酸エチルで精製し、高分子染料（以下、ＰＨＲＢ４という）をえた。
【０１０３】
かくしてえられた高分子染料の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ＧＰＣ分析装置（（株）島津製作所製、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ａｓａｈｉｐａｋ  ＧＦ−５１０  ＨＱ（昭和電工（株）製）、溶媒：ジメチルホルムアミド、分子量標準：プルラン）を用いて測定したところ、重量平均分子量（以下、Ｍｗという）が４００万であり、数平均分子量（以下、Ｍｎという）が１００万であった。
【０１０４】
実施例２（高分子染料の製造）
ポリビニルアルコール（ケン化度：５０モル％、重合度：６００）５０ｇを、水３００ｇおよびＤＭＳＯ１００ｇの混合溶媒に溶解させたのち、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０  ５ｇおよび炭酸ナトリウム５ｇを混合し、撹拌しながらｐＨ１１で５０℃で１時間、ついで８０℃で１時間反応させて反応生成物をえた。
【０１０５】
えられた反応生成物を塩析によって沈殿させ、メタノールに溶解させたのち、酢酸エチルで精製し、高分子染料（以下、ＰＶＡＲＲ１８０という）をえた。
【０１０６】
実施例３（重合性高分子染料の製造）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇ、アリルメタクリレート３ｇ、ＤＭＳＯ５００ｇ、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを混合し、撹拌しながら５０℃で２時間、ついで６０℃で１時間重合反応させてその分子内に重合性基（未反応のアリル基）を有する非架橋ポリマーの溶液をえた。これを、水２０００ｇ、ＤＭＳＯ１０００ｇ、水酸化ナトリウム５ｇおよびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２１  ３０ｇの混合溶液中に添加して混合し、ｐＨ１１で４０℃で１時間、ついで６０℃で１時間反応させて反応生成物をえた。
【０１０７】
えられた反応生成物を塩析によって沈殿させ、メタノールに溶解させたのち、酢酸エチルで精製し、その分子内に重合性基を有する重合性高分子染料（以下、ＰＨＲＢ２１という）をえた。
【０１０８】
えられた高分子染料のＭｗおよびＭｎを実施例１と同様にして測定したところ、Ｍｗが３００万であり、Ｍｎが８０万であった。
【０１０９】
実施例４（重合性高分子染料の製造）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０ｇ、アクリルアミド５０ｇ、ＤＭＳＯ６００ｇ、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４ｇを混合し、撹拌しながら５０℃で１時間、ついで７０℃で１時間重合反応させて水溶性の非架橋ポリマーの溶液をえた。これを、水１０００ｇ、水酸化ナトリウム５ｇ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９  ２０ｇおよびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５  ３０ｇの混合溶液中に添加して混合し、ｐＨ１１で５０℃で１時間、ついで７０℃で１時間反応させて反応生成物をえた。
【０１１０】
えられた反応生成物を塩析によって沈殿させ、メタノールに溶解させたのち、酢酸エチルで再沈させ、減圧乾燥後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００ｇに溶解させた。この溶液を２０℃で撹拌しながらメタクリル酸クロライド２．５ｇを添加し、ピリジン１ｇを触媒として４時間反応させた。ついでこの溶液を１，４−ジオキサン中で再沈させることにより、その分子内に重合性基を有する重合性高分子染料（以下、ＰＨＧＲＥＥＮという）をえた。
【０１１１】
えられた高分子染料のＭｗおよびＭｎを実施例１と同様にして測定したところ、Ｍｗが５００万であり、Ｍｎが１２０万であった。
【０１１２】
実施例５（着色含水性ソフトコンタクトレンズの製造）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート９５．５部、エチレングリコールジメタクリレート０．４部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．１部およびＰＶＡＲＲ１８０  ０．３部を混合し、かかるＰＶＡＲＲ１８０を溶解させたのち、内径２０ｍｍのポリプロピレン製試験管に移し、かかる試験管内にて４０℃で２０時間重合反応を行ない、棒状の着色重合体をえた。
【０１１３】
えられた着色重合体に切削研磨加工を施してコンタクトレンズ形状に成形したのち、蒸留水中に浸漬して水和させ、着色含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率：３８重量％）を作製した。
【０１１４】
えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを目視にて観察したところ、透明でレンズ全体が均一な赤色であった。
【０１１５】
この着色含水性ソフトコンタクトレンズをバイアル瓶中の水に浸漬してバイアル瓶を密栓し、屋外に１カ月間にわたって放置して日光に暴露したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、暴露前の均一な赤色のままであった。
【０１１６】
また、えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを生理食塩水中に浸漬して１２０時間連続煮沸処理に供したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、処理前の均一な赤色のままであった。
【０１１７】
実施例６（着色含水性ソフトコンタクトレンズの製造）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４８部、メチルメタクリレート３１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、エチレングリコールジメタクリレート０．８部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８部、水４部およびＰＨＲＢ４  ０．２部を混合し、かかるＰＨＲＢ４を溶解させたのち、内径２０ｍｍのポリプロピレン製試験管に移し、かかる試験管内にて３０℃で３０時間重合反応を行ない、棒状の着色重合体をえた。
【０１１８】
えられた着色重合体に切削研磨加工を施してコンタクトレンズ形状に成形したのち、蒸留水中に浸漬して水和させ、着色含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率：６０重量％）を作製した。
【０１１９】
えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを目視にて観察したところ、透明でレンズ全体が均一な青色であった。
【０１２０】
この着色含水性ソフトコンタクトレンズをバイアル瓶中の水に浸漬してバイアル瓶を密栓し、屋外に１カ月間にわたって放置して日光に暴露したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、暴露前の均一な青色のままであった。
【０１２１】
また、えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを生理食塩水中に浸漬して１２０時間連続煮沸処理に供したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、処理前の均一な青色のままであった。
【０１２２】
実施例７（着色含水性ソフトコンタクトレンズの製造）
Ｎ−ビニルピロリドン７５部、メチルメタクリレート２５部、ビニルメタクリレート１部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．１部およびＰＨＲＢ２１０．１部を混合し、かかるＰＨＲＢ２１を溶解させたのち、内径２０ｍｍのポリプロピレン製試験管に移し、かかる試験管内にて４５℃で２０時間重合反応を行ない、棒状の着色重合体をえた。
【０１２３】
えられた着色重合体に切削研磨加工を施してコンタクトレンズ形状に成形したのち、蒸留水中に浸漬して水和させ、着色含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率：７５重量％）を作製した。
【０１２４】
えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを目視にて観察したところ、透明でレンズ全体が均一な青色であった。
【０１２５】
この着色含水性ソフトコンタクトレンズをバイアル瓶中の水に浸漬してバイアル瓶を密栓し、屋外に１カ月間にわたって放置して日光に暴露したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、暴露前の均一な青色のままであった。
【０１２６】
また、えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを生理食塩水中に浸漬して１２０時間連続煮沸処理に供したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褪色や変色がまったく認められず、処理前の均一な青色のままであった。
【０１２７】
実施例８（着色含水性ソフトコンタクトレンズの製造）
Ｎ−ビニルピロリドン７５部、メチルメタクリレート２５部、ビニルメタクリレート１部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．１部およびＰＨＧＲＥＥＮ０．２部を混合し、かかるＰＨＧＲＥＥＮを溶解させたのち、内径２０ｍｍのポリプロピレン製試験管に移し、かかる試験管内にて４５℃で２０時間重合反応を行ない、棒状の着色重合体をえた。
【０１２８】
えられた着色重合体に切削研磨加工を施してコンタクトレンズ形状に成形したのち、蒸留水中に浸漬して水和させ、着色含水性ソフトコンタクトレンズ（含水率：７５重量％）を作製した。
【０１２９】
えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを目視にて観察したところ、透明でレンズ全体が均一な緑色であった。
【０１３０】
この着色含水性ソフトコンタクトレンズをバイアル瓶中の水に浸漬してバイアル瓶を密栓し、屋外に１カ月間にわたって放置して日光に暴露したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したところ、褐色や変色がまったく認められず、暴露前の均一な緑色のままであった。
【０１３１】
また、えられた着色含水性ソフトコンタクトレンズを生理食塩水中に浸漬して１２０時間連続煮沸処理に供したのち、着色含水性ソフトコンタクトレンズを取り出してその表面を目視にて観察したことろ、褐色や変色がまったく認められず、処理前の均一な緑色のままであった。
【０１３２】
実施例５〜８の結果から、本発明の高分子染料を用いることにより、長期間にわたって日光に暴露したり、連続煮沸処理に供したばあいであっても、褪色や変色することがない均一かつ強固に着色された含水性ソフトコンタクトレンズを、一工程できわめて容易にうることができることがわかる。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の高分子染料は、先染め工程、後染め工程、後処理工程などを用いなくても一工程で均一かつ強固にレンズなどを着色することができ、かかる高分子染料を用いた本発明の着色コンタクトレンズの製法は、とくに着色高含水性ソフトコンタクトレンズをうる際に好適に使用しうるものである。
【０１３４】
また、本発明の着色コンタクトレンズは、たとえば長期間にわたって日光に暴露したり、連続煮沸処理に供したばあいであっても、褪色や変色することがなく、もとの着色状態が維持されるものである。