(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、不連続状で存在するポリウレタン層、さらにその上にポリウレタン繊維からなる不織布の熱融着層が存在しており、該熱融着層の表面に微細孔を有し、該微細孔の１割以上にポリウレタン繊維の橋架け構造が存在している皮革様シート。
【請求項２】
繊維絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、ポリウレタン繊維からなる目付５〜１２５ｇ／ｍ２の不織布を該ポリウレタン繊維の軟化点より２０℃以上低い軟化点のポリウレタン樹脂で点接着により仮固定し、そののち該ポリウレタン繊維を熱融着させるとともに基体層と積層一体化させることを特徴とする皮革様シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面がポリウレタン繊維不織布の溶融層であって、その内部に微細孔が形成されている溶融層からなる銀面を有し、その銀面とその下に存在している基体層との間で一体感のある風合いを有し、特にいらつき感のない高級な外観を有し、更に透気性、透湿性に優れた銀面付皮革様シートおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より銀面を有する皮革様シートの製造方法に関して多くの提案がなされてきた。それら提案の多くは、繊維質シートの一面に弾性重合体からなる湿式凝固層あるいは乾式凝固層を付与し銀面を形成する方法である。
また透気・透湿性を有する銀付皮革様シートの製造方法についても多くの提案がなされてきた。それらの方法は、繊維質表面に、発泡剤、添加剤、凝固調節剤等を添加して湿式凝固法又は乾式凝固法により形成された通気性多孔質層を積層する方法、あるいはレーザー光線等により表面の銀面層に穴をあける方法等である。
【０００３】
天然皮革調の外観を有し、さらに透気透湿性を有する皮革様シートの製造方法として、弾性重合体を含有する繊維質シートの表面を熱溶融する方法や、表面に繊維又は弾性重合体の溶剤を付与して、該シートの表面を構成する繊維或いは弾性重合体を溶かして表面を平滑化し銀面を形成する方法も提案されている（例えば特公昭４８ー５３５号公報、特公昭４８ー５３６号公報、特公昭４８ー５３７号公報等）。さらに繊維絡合体の表面に極細繊維立毛面を形成し、繊維の溶剤或いは膨潤剤を付与し熱プレスで繊維を接合して表面を平滑化し、さらにその表面に弾性重合体の被覆層を設ける皮革様シートの製造方法も知られている。
また特開平１０−８３８２号公報には、ポリウレタンの不織布を基布に直接溶融させながら造面する方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来より提案されている方法のうち、繊維シート表面に弾性重合体からなる多孔質層を付与する方法の場合には、得られるシートは透気性の点で満足できるものではない。またこの方法の場合には、銀面はゴム反発感が強いことや表面の折れシワ形態が悪い等の問題もある。表面の被覆層にレーザー等により穴をあける方法の場合には、透気性については満足できるものの外観の高級感に欠ける。
また繊維質シートを構成する繊維及び弾性重合体を熱溶融或いは溶剤等により溶解して平滑化し銀面を形成する方法の場合には、透気・透湿性に関しては満足できるものの、表面が硬くなり、充実感に欠け、かつ外観のいらつき感が発生し高級感に欠けるものとなる。
さらに、ポリウレタンの不織布を基布に直接溶融させながら造面する方法では、製造の際の造面速度を遅くすることにより、いらつき感のない高級な外観を達成し、通気性も良好な皮革様シートが得られるものの、安定性に欠け、いらつき感が発生したり、通気性も測定サンプルの採取位置によりばらつきがあった。
本発明は、基体層と銀面とが天然皮革のように一体感と充実感を有し、さらに外観においていらつき感がなく、高級感を有し、さらに透気性・透湿性に優れた銀付き皮革様シートの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、高い通気性と高級感のある外観を同時に満たす皮革様シートについて鋭意検討を行った結果、繊維絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、不連続状で存在するポリウレタン層、さらにその上にポリウレタン繊維からなる不織布の熱融着層が存在しており、該熱融着層の表面に微細孔を有し、該微細孔の１割以上にポリウレタン繊維の橋架け構造が存在している皮革様シートにより上記課題が解決されることを見出した。そしてこのような皮革様シートは、繊維絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、ポリウレタン繊維からなる目付５〜１２５ｇ／ｍ2の不織布を該ポリウレタン繊維の軟化点より２０℃以上低い軟化点のポリウレタン樹脂で点接着により仮固定し、その後該ポリウレタン繊維を熱融着させるとともに基体層と積層一体化することにより得られることを見出した。好ましくは、上記製造方法において、基体層とポリウレタン不織布を仮固定するのに用いるポリウレタン樹脂が、該ポリウレタン繊維よりも軟化点が２０℃以上低い樹脂である製造方法である。
【０００６】
以下、本発明について詳述する。
本発明を構成する基体層の繊維絡合不織布を構成する繊維は、少なくとも２種類のポリマーからなる極細繊維発生型繊維が例として挙げられる。極細繊維発生型繊維とは、海成分が溶剤または水酸化ナトリウム等の分解剤により溶解または分解することで島成分にフィブリル化する、断面が海島構造を有する抽出型繊維あるいは機械的にまたは処理剤によって各ポリマーからなる極細繊維にフィブリル化する分割型繊維等を総称したものである。もちろん通常の太さの繊維からなるものであってもよいし、更に上記極細繊維発生型繊維と通常繊維とを混合使用したものでもよい。
【０００７】
極細繊維を構成するポリマーとしては、例えば６−ナイロン、６６−ナイロンをはじめとする溶融紡糸可能なポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、カチオン可染型変性ポリエチレンテレフタレートをはじめとする溶融紡糸可能なポリエステル類、ポリプロピレンで代表されるポリオレフィン類などから選ばれた少なくとも１種類のポリマーが挙げられる。
また、抽出型繊維で抽出または分解除去される成分としては、極細繊維成分と溶剤または分解剤に対する溶解性または分解性を異にし、極細繊維成分との相溶性の小さいポリマーであり、かつ紡糸条件下で極細繊維成分より溶融粘度が小さいかあるいは表面張力が小さいポリマーであり、例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンプロピレン共重合体、変性ポリエステルなどのポリマーから選ばれた少なくとも１種類のポリマーである。この極細繊維の海成分と島成分の容量比は１：２〜２：１であって、海成分を抽出した後の好適デニールとしては風合いや充実感の点で、０．０１〜０．０００１ｄｒの範囲が良い。
【０００８】
これらの繊維をウェッブとし、ニードルパンチや高速流体により絡合処理して繊維絡合不織布とする。この不織布には、弾性重合体溶液が含浸されるが、弾性重合体液の含浸処理に先立って、必要に応じて繊維絡合不織布を熱プレスなどの方法により表面の平滑化処理を行ってもよい。またその後に行われる弾性重合体液の含浸・凝固や繊維構成ポリマーの抽出処理の際に生じやすい繊維絡合不織布の形成破壊を防ぐために繊維絡合不織布表面を加熱プレスして、構成繊維間を一部融着させる方法や、あるいはポリビニルアルコールで代表される水溶性樹脂を繊維絡合不織布に含浸させて繊維間を糊付け固定する方法を用いてもよい。繊維絡合不織布の厚さとしては１．０〜３．０ｍｍが好ましい。
【０００９】
次に、繊維絡合不織布に弾性重合体液を含浸し、加熱乾燥することでゲル化させるか或いは弾性重合体の非溶剤を含む液に浸漬して湿式凝固することで緻密な発泡スポンジを形成する。ここで含浸する弾性重合体としては、例えば、平均分子量５００〜３０００のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールあるいはポリエステルポリエーテルジオール等から選ばれた少なくとも１種類のポリマージオールと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの芳香族系、脂環族系或いは脂肪族系のジイソシアネートなどから選ばれた少なくとも１種類のジイソシアネート化合物と、２個以上の活性水素原子を有する少なくとも１種類の低分子化合物で分子量３００以下の化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．４ーブタンジオール、ヘキサンジオール、３ーメチルペンタンジオールー１，５、１，４ーシクロヘキサンジオール、キシレングリコール等のジオール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン化合物、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン或いはヒドラジド類等から選ばれた少なくとも１種類とを反応させて得たポリウレタンである。
特に本発明の目的を達成する上で、好ましくは、１，４ーブタンジオールまたは３ーメチルペンタンジオール−１，５を主体とした鎖伸長剤を所定のモル比で反応させて得たポリウレタンである。ポリウレタンの他に、ポリエステルエラストマー等の他の弾性重合体およびアクリル系等の樹脂であってもよい。また、これらを混合した重合体組成物でもよい。しかし、柔軟性、弾性回復性、スポンジ形成性等より上記のポリウレタンが好ましく用いられる。なお弾性樹脂液中の弾性樹脂濃度は１０〜５０重量％、ヤング率は１〜１５ｋｇ／ｍｍ2の範囲が好ましい。また上記ポリウレタンとしてポリマージオールと上記低分子化合物のモル比が１：１〜１：７の範囲が好ましい。
【００１０】
繊維絡合不織布に弾性重合体を含有させた後に、弾性重合体及び極細繊維発生型繊維の島成分に対しては非溶剤でかつ海成分に対しては、溶剤または分解剤として働く液体で処理することにより極細繊維発生型繊維を極細繊維束に変成し、極細繊維絡合不織布と弾性重合体からなるシートとする。もちろん、弾性重合体を含有させるのに先立って、極細繊維発生型繊維を極細繊維束に変成する方法を用いてシートとすることもできる。
【００１１】
本発明において、銀面層を構成する樹脂はポリウレタンであり、さらにその銀面層は、目付５〜１２５ｇ／ｍ2のポリウレタン繊維からなる不織布を加熱加圧することによりフィルム化したものである。このように銀面層がポリウレタン繊維からなる不織布から構成されたものであることにより、前記した本発明の優れた性能の基本的部分が得られる。
【００１２】
本発明の銀面層を構成するポリウレタン繊維からなる不織布を構成するポリウレタン成分としては、低分子ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール−１，５等から選ばれた少なくとも１種類とジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等から選ばれた少なくとも１種類との縮合重合によって得たポリエステルジオール、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルグリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコール等のポリラクトングリコールから選ばれた少なくとも１種類のポリマージオールであって、平均分子量が５００〜３０００のポリマージオールをソフトセグメントとするポリウレタンである。とりわけ３ーメチルペンタンジオール−１，５を主体としたジオールとジカルボン酸との縮合重合によって得た平均分子量７００〜３０００のポリエステルジオールを用いたポリウレタンが、溶融成形性、溶剤安定性、耐加水分解性、耐候性、耐熱性、柔軟性、耐屈曲性などの点で適しており、特に直径３００μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ2以上有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン繊維の橋架け構造が存在しているような銀面層を形成させやすい点で好ましい。
【００１３】
またポリマージオールと反応させる有機ジイソシアネートとしては、例えば４，４’ージフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４．４'ージシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネート等から選ばれた少なくとも１種類、又は溶融紡糸性或いは溶融成形性を阻害しない範囲内で有機トリイソシアネート等のイソシアネート基を３個以上有する有機ポリイソシアネートを併用してもよい。
【００１４】
そして鎖伸長剤としては、活性水素原子２個有する分子量３００以下の化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール−１，５、１，４−シクロヘキサンジオール、キシレングリコール等のジオール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン類、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン或いはヒドラジド類等から選ばれた少なくとも１種類が挙げられる。特に好ましくは、１，４−ブタンジオールまたは３−メチルペンタンジオール−１，５を主体とした鎖伸長剤をもちいたポリウレタンである。
なお、該ポリマージオールと鎖伸長剤とのモル比は不織布の物性によって自由に変えることができるが、好ましくは１：２〜７程度である。
【００１５】
該ポリウレタン繊維からなる不織布の目付は、５〜１２５ｇ／ｍ2である。目付が５ｇ／ｍ2未満である場合には、熱融着後に表面が銀面を形成しない、あるいは銀面の外観が低下し、１２５ｇ／ｍ2を越える場合には、熱融着後に、微細孔の径が小さくなる、あるいは微細孔がふさがり、通気性が低下する傾向があるため好ましくない。ポリウレタン繊維からなる不織布は、通常の紡糸方法により製造されたポリウレタン繊維を絡合して不織布とする方法、また紡糸と同時に不織布とする方法、例えばスパンボンド法やメルトブローン法等の方法により製造されるものでもよい。特にメルトブローン方法を用いて得られる不織布は構成繊維が細くて、繊維方向がランダムであること等の理由により高級感ある銀面層が形成されるため好ましい。
【００１６】
次に本発明の該基体層とポリウレタン繊維からなる不織布を不連続状接着により仮固定するポリウレタン樹脂について説明する。該ポリウレタン樹脂を構成する成分としては、上記したポリウレタン繊維を構成する成分と同じ物を用いることが出来るが、各構成成分の平均分子量を変えたり、平均重合度を低下させる、あるいはポリウレタン繊維を構成する成分と異なる成分を選択することにより、該ポリウレタン繊維よりも、軟化点が２０℃以上低くした樹脂を選択する。
【００１７】
該基体層とポリウレタン繊維からなる不織布を接着する方法については、接着に用いるポリウレタン樹脂を不連続状、好ましくは点状に塗布する。接着面全面に連続的に塗布した場合、該ポリウレタン樹脂がフィルム状となって塗布面の空隙をふさぎ、通気性を低下させると同時に、皮革様シートの風合いが硬くなるため、好ましくない。本発明で言う不連続とは、塗布した樹脂が塗面の少なくとも一方向に連続していない状態を意味し、したがって接着剤を線状や格子状に塗布した場合には、本発明でいう不連続の範疇に含まれる。
塗布方法は、特に限定されるものではないが、ポリウレタン樹脂を溶剤に溶解する溶液法や、ホットメルト法があり、溶液法が好適に用いられる。また点状に塗布する方法としては、グラビアロールにより塗布する方法が好ましい。グラビアロールのメッシュの大きさについても特に限定されるものではなく、通常は１０〜２００メッシュが用いられる。
またポリウレタン樹脂を塗布する面に関しては特に限定されず、基体層に塗布してもよいし、ポリウレタン繊維からなる不織布に塗布してもよい。
【００１８】
以上のように基体層、ポリウレタン繊維からなる不織布を、ポリウレタン樹脂を点状に塗布して仮固定された積層物は、熱融着させることにより一体化される。その方法としては、通常、エンボスによる加熱プレスによって行われる。その際、プレス温度、プレス圧力については特に限定されるものではないが、通常該ポリウレタン樹脂の軟化点から０℃〜８０℃高い温度でかつ圧力１０〜１００ｋｇ／ｃｍ2で積層一体化することが好ましい。軟化点に対して低い温度で接着すると銀面層が形成されないあるいは銀面の外観不良が起こり、接着性不良も起こる場合がある。一方軟化点から８０℃を越える高い温度では微細孔がつぶれすぎて、透気性不良を起こす傾向がある。次に貼合せ圧力としては、１０ｋｇ／ｃｍ2より低い圧力で積層すると接着性不良となることが考えられ、１００ｋｇ／ｃｍ2より高い圧力では風合いが硬くなる傾向がある。なお本発明において、軟化点は融点測定装置（ＹＡＮＡＣＯ ＭＰ−５００Ｖ）を用いて、目視にて溶融し始めたと判断した温度をその樹脂の軟化点とした。
【００１９】
こうして得られた被覆層は、直径３００μｍ以下の微細孔を１００個／ｃｍ2以上有していることが好ましい。ポリウレタン繊維からなる不織布は、加熱加圧によりフィルム化するがフィルムには微細孔が残存している。微細孔の直径が３００μｍを越えるといらつき感を起こし外観が悪化するため、３００μ以下である必要があり、好ましくは１００μ以下である。また、微細孔の存在個数は１００個／ｃｍ2、好ましくは３００個／ｃｍ2以上であり、この個数を満足することにより透気性が向上する。なお、本発明において、少量ならば直径３００μｍを越える気孔が存在していても良い。微細孔直径とは、穴の表面の面積と同一の面積を有する円の直径と定義する。
【００２０】
更に、少なくとも一部の微細孔には、ポリウレタン繊維の橋架け構造が存在しているのが好ましい。橋架け構造となっているものの割合は特に限定されないが、全微細孔の１割以上であればいらつき感を解消する傾向がある。好ましくは３割以上を橋架け構造とする。本発明でいう橋架け構造を持った微細孔とは、シートの表面を任意に選び出し電子顕微鏡写真から観察し、微細孔内部に繊維直径３μ以上の繊維が１本以上橋架け状態、すなわち弦のような状態で存在しているものである。ポリウレタン繊維の橋架け構造を有していることがいらつき感を解消する上で、なぜ効果的であるのかについては必ずしも明確ではないが、微細孔に侵入した光りが橋架け繊維により遮られて、孔から出ることができないことによるものと予測される。
【００２１】
また、ウレタン被覆層の厚みは、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍより薄い場合には、銀面層の耐摩耗性が実用上充分ではなく、１００μｍより厚い場合には、自然な折れシボが得られず、高級感を損ねる。ここでいう被覆層厚さとは電子顕微鏡写真により求められる厚さの平均である。
【００２２】
本発明の製造方法において、上記した通り、接着に用いるポリウレタン樹脂の軟化点が、不織布を構成するポリウレタン繊維の軟化点より、少なくとも２０℃以上低いことが必要である。該皮革様シートの積層貼合せは、熱融着することにより、点状の仮固定状態から接着樹脂、不織布繊維が溶融し接着面積が大きくなり、その結果として接着力が上がる。その際、接着力の発現は、通気性の低下を抑えるために、不織布を構成するポリウレタン繊維の熱融着は高級感のある銀面層が得られるのに必要な程度に抑えており、主として接着に用いるポリウレタン樹脂によっている。したがって、軟化点の差が２０℃未満あるいは、接着用樹脂の軟化点の方が高い場合、接着強度が低下し、場合によっては積層物の一体感が損なわれる、あるいはポリウレタン繊維からなる不織布の微細孔がふさがり、通気性が低下する。
【００２３】
このようにして得られた皮革様シートは、着色等の後加工を行うことが出来る。着色に関しては、もちろん皮革様シートを構成する成分に染料や顔料を予め添加しておくこともできる。着色を後加工で行う場合、ジメチルホルムアミドを１０重量％未満の量で含む溶剤、樹脂及び着色剤からなる着色剤溶液組成にて着色することによって表面の微細孔をつぶさずに着色することができる。それに対し、ジメチルホルムアミドを１０重量％以上にすると表面の微細孔がつぶれ透気性が損なわれてしまう。
次いで必要に応じて公知の方法によってエンボス型押し、染色、柔軟処理、モミ処理等の仕上げ処理を行って、銀付皮革様シートに仕上げる。
【００２４】
本発明で得られる銀付皮革様シートは、表面がポリウレタン繊維の橋架け構造を有する微細孔を持った銀面からなり、銀面とその下の基体層との間で一体感のある風合いを有し、更に透気性、透湿性に優れ特にいらつき感のない極めて優れた外観を有する銀付皮革様シートである。従って、本発明の銀付皮革用シートは紳士靴、スポーツシューズ、一般靴等に使用するのに適している。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される物ではない。なお、実施例中の部及び％は断りのない限り、重量に関するものである。
【００２６】
製造例１
基体層として、高流動性ポリエチレン（海成分）、６−ナイロン（微細繊維束繊維島成分）からなる繊度６デニールの海島型繊維を繊維長５１ｍｍにカットして得たステープル繊維を用い、乾式繊維ウエブを作り、クロスラップ法で積層ウエブとし、ニードルパンチ法で繊維絡合し熱処理して目付３００ｇ／ｍ2の不織布とした。この不織布にポリエステル型ポリウレタン（鎖伸長剤は１，４−ブタンジオールでポリマージオールと鎖伸長剤のモル比は１：４）の２０％ジメチルホルムアミド溶液を含浸し表面に付着したウレタンをナイフで切った後、ジメチルホルムアミド水溶液中で凝固した。次いで温水洗浄にて溶剤のジメチルホルムアミドを除去した後、熱トルエンにて繊維中のポリエチレンを溶解除去して極細繊維束の平均本数１０００本／束、平均繊度０．００１デニールの６ーナイロン極細繊維の絡合不織布と多孔質ポリウレタンからなる繊維シートを得た。
【００２７】
製造例２
平均分子量１１５０のポリ３ーメチルー１．５ーペンチルアジペートグリコールと４．４ージフェニルメタンジイソシアネートおよび１．４ーブタンジオールを１：４：３のモル比（イソシアネート基にもとづく理論窒素量４．６３％）で仕込みスクリユー式混練型重合機を用い溶融重合法でポリウレタンを重合した。このポリウレタンの軟化点は１７２℃であった。得られたポリウレタンは溶融状態のままメルトブロー法で、温度２６０℃に加熱したダイオリフイスの両側にあるスロットから温度２６０℃に加熱した高速空気流で繊維状溶融ポリウレタンを微細繊維状に搬送し、４ｍ／分で移動する金網上に捕集距離４０ｃｍの位置で捕集し、平均目付２５ｇ／ｍ2の不織布Ａを得た。得られた不織布は微細繊維のランダムウエブとなっていた。
【００２８】
実施例１
製造例１で得られた繊維シート上に、１５０メッシュのグラビアロールを用いて接着用樹脂としてポリウレタン樹脂（ＳＳＴＣ−４４：大日精化製、軟化点＝１１０℃）の１０％ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦ）溶液を点状に塗布した直後、製造例２で得られた不織布Ａを重ね合わせ、プレスロールで接着、乾燥して仮固定し、不織布の積層されたシートを得た。その後１７５℃に昇温したエンボスロールでプレス圧５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力にて溶融接着を行い銀付皮革様シートを得た。この銀付皮革様シートは、透気性が０．９ＣＣ／ｃｍ2／秒で、いらつき感のない高級な皮革様外観を有していた。そして表面には平均１０μｍの微細孔が約８００個／ｃｍ2存在しており、電子顕微鏡写真から、約３割の微細孔に橋架けが見られた。また被覆層の厚みは２３μｍであった。
【００２９】
比較例１
実施例１において、接着用樹脂を用いずに、製造例１で得られた繊維シートと製造例２で得られた不織布を重ね合わせ、１７５℃に昇温したエンボスロールで接着を行った以外は、同条件にて接着し、銀付き皮革様シートを得た。この銀付き皮革様シートは、透気性が０．９ｃｃ／ｃｍ2／秒であり、表面には１５μｍの微細孔が８２０個存在しており、そのうち約１割に橋架けが見られたが、いらつき感があった。また、被覆層の厚みは２２μｍであった。
【００３０】
比較例２
製造例１で得られた繊維シート上に、１５０メッシュのグラビアロールを用いてポリウレタン樹脂（製造例２に示した不織布を構成するポリウレタン樹脂：軟化点＝１７２℃）の１０％ＤＭＦ溶液を塗布した直後、製造例２で得られた不織布Ａを重ね合わせてプレスロールで接着、乾燥して仮固定し、不織布を積層したシートを得た。その後１９０℃に昇温したエンボスロールでプレス圧５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力にて溶融接着を行い銀付皮革様シートを得た。この銀付皮革様シートは、いらつき感のない高級な皮革様外観は有しているものの、透気性が０．０１ＣＣ／ｃｍ2／秒であり、表面の微細孔はほとんどふさがっていた。また被覆層の厚みは２４μｍであった。
【００２７】
【表１】
0004021095.tif 000002
【００２８】
表１の結果から明らかなように、実施例の皮革様シートはいらつき感がなく、高級感のある外観を有し、かつ透気性に優れていることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の皮革様シートは、繊維絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層に目付５〜１２５ｇ／ｍ2のポリウレタン繊維からなる不織布を、それより軟化点が２０℃以上低いポリウレタン樹脂で仮固定後、熱融着により積層一体化することにより、銀面層に微細孔を有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリウレタン繊維の橋架け構造が存在しているため、風合いに優れ、いらつき感のない良好な透気性に優れた皮革様シートである。