(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体を含有するインク組成物を、記録媒体上に記録するプロセスと、該記録媒体上で塩基を発生させるプロセスを有する画像形成方法であって、記録媒体上で塩基を発生させるプロセスが、錯形成反応によって塩基を発生する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
錯形成反応によって塩基を発生する工程が、インク組成物の成分と記録媒体中の成分との錯形成反応によって塩基を発生する工程であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
インク組成物が、水系均一インクであることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
少なくとも塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体と水酸化亜鉛と反応することによって塩基を発生する化合物を含有するインク組成物。
【請求項５】
インク組成物が、水系均一インクであることを特徴とする請求項４に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた画質と高い画像堅牢性を有する新規なインク組成物及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水系インクジェット記録液は染料系インクと顔料系インクに大別される。染料系インクは鮮やかな発色とインクの保存安定性が良く市場で高い評価を得ているが、画像保存性（耐光性、にじみ等）についてはいまだ満足のいくレベルではない。
一方、顔料系インクは染料系インクに比べて高い画像保存性を有するが、分散工程が必要であり、かつ、分散物の安定性に限度がある。これは、インクジェット記録に用いる際、コスト的なデメリットや、長期使用に際して目詰まりを発生させるなどの問題を有している。さらに、顔料系インクは、染料系インクに比べると画質（色再現性、光沢感、ブロンジングなど）で見劣りする。
【０００３】
こうした中で、染料の特性（画質、インク保存安定性）と顔料の画像保存性（耐光性、にじみなど）を持ち合わせた新規な色剤が求められている。
近年、特定の顔料を化学修飾し、有機溶剤可溶にする技術が開発された。例えば、特開平７−１５００６８号公報にはキナクリドン、インジゴ等の顔料上の窒素原子を特定のオキシカルボニル基で修飾した化合物が開示されており、さらにこの修飾した化合物を加熱処理することで、もとの顔料を再生することが開示されている。（ラテント顔料技術）
【０００４】
また、特開平１１−２４６８０９号公報、同１１−２９３１６６号公報には上記のラテント技術をインクジェット記録に適用した技術が開示されているが、これらの方法では、次の２つの理由で写真に近い高画質プリントを短時間で得ることができない。
第１に、顔料の再生に１８０℃以上の高温が必要であり、耐熱性のない記録媒体ではプリントできない。特に、高画質な光沢系記録媒体には不向きである。
第２に、顔料の再生に数十秒以上の時間が必要であり、高速で高画質プリントを得るのに不向きである。
これに対して、顔料の修飾基を変更し、塩基の作用により速やかに顔料を再生する方法が検討されている（特願２０００−０３９３６０号）。
【０００５】
この検討においては、
ａ）インクジェットプリント後に記録媒体に塩基の水溶液を別途供給する方法
ｂ）インクジェットプリンターに組み込まれたヘッドから吐出により記録媒体に塩基の水溶液を別途供給する方法
ｃ）あらかじめ記録媒体に塩基を含有させてから、記録する方法
などが検討されている。
【０００６】
しかし、ａ）の方法は、２つの点で問題がある。その第１の点は、記録インク以外に塩基供給のために水溶液を供給するため、記録媒体が有する吸収容量をオーバーすることがあり、それにより、ブリードを発生してしまうことがあることであり、第２の点は、装置負荷が大きく、プリンターコストを増大させてしまうことである。
ｂ）の方法は、長期間使用すると、塩基供給経路が塩基により腐食することである。
ｃ）の方法は、保存中に空気中の炭酸ガスにより中和が進み、保存後の顔料再生に影響がでてしまうことである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の第１の目的は、長期のインク保存安定性を有し、高い画質と充分な画像保存性を有するインク組成物を提供することにある。
第２の目的は、装置負荷を少なくし、かつ、高い画質と充分な画像保存性を有する画像形成を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、
（１）少なくとも、塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体を含有するインク組成物を、記録媒体上に記録するプロセスと、該記録媒体上で塩基を発生させるプロセスを有する画像形成方法であって、記録媒体上で塩基を発生させるプロセスが、錯形成反応によって塩基を発生する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
（２）錯形成反応によって塩基を発生する工程が、インク組成物の成分と記録媒体中の成分との錯形成反応によって塩基を発生する工程であることを特徴とする上記（１）に記載の画像形成方法。
（３）インク組成物が、水系均一インクであることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の画像形成方法。
（４）少なくとも塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体と水酸化亜鉛と反応することによって塩基を発生する化合物を含有するインク組成物。
（５）インク組成物が、水系均一インクであることを特徴とする上記（４）に記載のインク組成物。
により達成される。
【０００９】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の塩基により不溶性顔料に転換されうる前駆体（以下、本発明の前駆体ということがある。）を形成する不溶性顔料は特に限定されるものではないが、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、メチン顔料、ジフェニルメタン顔料、トリフェニルメタン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、アジン顔料、オキサジン顔料、チアジン顔料、ジオキサジン顔料、チアゾール顔料、フタロシアニン顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。
【００１０】
これらの顔料は置換基を有してもよく、これら置換基としては、ハロゲン（例えば、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ペンチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）、へテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルフォニルアミノ基（例えば、メタンスルフォンアミド基、ベンゼンスルフォンアミド基等）等が挙げられる。
【００１１】
本発明において、不溶性顔料として好ましいものは、アセトアニライド系アゾ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、キナクリドン顔料、ナフトールアゾ顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料が挙げられる。
【００１２】
本発明の前駆体は、不溶性顔料上の化学修飾可能な窒素原子の少なくとも一つを化学修飾することにより得ることができる。化学修飾の際に導入する基としては、例えば、アシル基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、チオカルボニル基、スルフォニル基、アミノスルフォニル基等が挙げられる。
本発明の前駆体は、水溶性の化合物であることが好ましい。
前駆体を水溶性にするための好ましい方法は、不溶性顔料上の化学修飾可能な窒素原子の少なくとも一つを化学修飾し、かつ、該化学修飾の際に導入する基の少なくとも一つの基を水溶性基とすることである。
【００１３】
水溶性基としては、アニオン性基〔例えば、ＳＯ3Ｘ、ＣＯＯＸ等（Ｘは水素原子もしくはカウンターカチオンを表す。）〕、カチオン性基（例えば、４級アンモニウム塩基等）、ノニオン性基（例えば、ポリオキシアルキレン構造を有する基、多価アルコールのエステル構造を有する基等）のいずれでもよいが、アニオン性基が好ましく、更に好ましくは、少なくとも一つのＳＯ3Ｘで表される基を有する場合である。
本発明の前駆体の好ましい例としては、以下の一般式（１）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）及び（１０）で表される化合物が挙げられる。
【００１４】
【化１】
0003948186.tif 000002
［式中、Ｒ1は置換基を有してもよいアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒ3は置換基を有してもよいフェニル基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、下記一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基である。
【００１５】
【化２】
0003948186.tif 000003
（一般式（２）及び一般式（３）において、Ｒ4は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ5は置換基を表し、ｍ2は０ないし３を表す。Ｒ6、Ｒ7は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ8は置換基を表し、ｍ3は０ないし３を表す。）］
【００１６】
【化３】
0003948186.tif 000004
［式中、Ｒ9は置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒ10は水酸基、または、置換基を有してもよいアミノ基、アシルアミノ基またはカルバモイル基を表す。ｍ4は０ないし７を表す。但し、Ｒ9もしくはＲ10上の置換基の少なくとも１つは、下記一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基である。
【００１７】
【化４】
0003948186.tif 000005
（一般式（２）及び一般式（３）において、Ｒ4は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ5は置換基を表し、ｍ2は０ないし３を表す。Ｒ6、Ｒ7は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ8は置換基を表し、ｍ3は０ないし３を表す。）］
【００１８】
【化５】
0003948186.tif 000006
［式中、Ｒ11、Ｒ12は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ13、Ｒ14は置換基を表し、ｍ5、ｎ5はそれぞれ０ないし４を表す。］
【００１９】
【化６】
0003948186.tif 000007
［式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は水素原子または水溶性基を有する置換基を表す。但し、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19の少なくとも２つは水溶性基を有する置換基である。］
【００２０】
【化７】
0003948186.tif 000008
［式中、Ｒ20、Ｒ21は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24は置換基を表し、ｍ7、ｌ7、ｎ7はそれぞれ０ないし４を表す。］
【００２１】
【化８】
0003948186.tif 000009
［式中、Ｒ25、Ｒ26は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ27、Ｒ28は置換基を表し、ｎ8、ｍ8はそれぞれ０ないし４を表す。］
【００２２】
【化９】
0003948186.tif 000010
［式中、Ｒ29、Ｒ30は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ31、Ｒ32は水素原子または置換基を表す。］
【００２３】
【化１０】
0003948186.tif 000011
［式中、Ｒ33は水溶性基を有する置換基を表し、Ｒ34は置換基を表す。ｍ10は１ないし８を表し、ｎ10は０ないし８を表す。］
【００２４】
以下、一般式（１）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）及び（１０）で表される化合物について順次説明する。
先ず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
一般式（１）において、Ｒ1で表される置換基を有してもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、置換基を有してもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ2で表される置換基を有してもよいフェニル基において、フェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）等が挙げられる。
Ｒ3で表される置換基を有してもよいフェニル基において、フェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、トリフロロメチル基等）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、ニトロ基、カルバモイル基（例えば、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基であるが、一般式（２）及び一般式（３）において、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基としては、下記一般式（１１）で表される基が好ましい。
【００２７】
一般式（１１）
−（Ｊ1）ｍ11（Ｊ2）ｍ12Ｙ
一般式（１１）において、Ｊ1は結合可能な２価の結合基を表し、該２価の結合基としては、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ−（Ｒは水素原子もしくはアルキル基を表す。）、−ＣＳ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子もしくはアルキル基を表す。）、−ＣＯＮＨＳＯ2−、−Ｓ−、−Ｓｉ−等が好ましい。
Ｊ2は結合可能な２価の結合基を表し、該２価の結合基としては、例えば、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
【００２８】
【化１１】
0003948186.tif 000012
（Ｒは、例えば、ハロゲン原子、−ＯＨ等の置換基を表す。）、あるいは、これらの基を組み合わせた基が挙げられる。
【００２９】
Ｙは水溶性基を表し、該水溶性基としては、アニオン性基〔例えば、ＳＯ3Ｘ、ＣＯＯＸ（Ｘは水素原子またはカウンターカチオンを表す。）等〕、カチオン性基（例えば、４級アンモニウム塩基）、ノニオン性基（例えば、ポリオキシアルキレン構造を有する基、多価アルコールのエステル構造を有する基等）のいずれでもよいが、アニオン性基が好ましく、更に好ましくは、少なくとも１つのＳＯ3Ｘを有する基である。
ｍ11は１〜２を表し、ｍ12は１〜３を表す。
【００３０】
一般式（２）及び一般式（３）において、Ｒ5、Ｒ8で表される置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、トリフロロメチル基等）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、ニトロ基、カルバモイル基（例えば、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）等が挙げられる。
【００３１】
次に、一般式（４）で表される化合物について説明する。
一般式（４）において、Ｒ9で表される置換基を有してもよいフェニル基において、フェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、トリフロロメチル基等）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、ニトロ基、カルバモイル基（例えば、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ10で表される置換基を有してもよいアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基において、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、トリフロロメチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ベンズイミダゾリル基等）等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ9もしくはＲ10上の置換基の少なくとも１つは、一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基であるが、該一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基は、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（２）及び一般式（３）で表される基とそれぞれ同義である。
【００３４】
次に、一般式（５）で表される化合物について説明する。
一般式（５）において、Ｒ11、Ｒ12で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
Ｒ13、Ｒ14で表される置換基としては、例えば、ハロゲン（例えば、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ペンチル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ヘキシルオキシ基等）が挙げられる。
【００３５】
次に、一般式（６）で表される化合物について説明する。
一般式（６）において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
【００３６】
次に、一般式（７）で表される化合物について説明する。
一般式（７）において、Ｒ20、Ｒ21で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子等）等が挙げられる。
【００３７】
次に、一般式（８）で表される化合物について説明する。
一般式（８）において、Ｒ25、Ｒ26で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
Ｒ27、Ｒ28で表される置換基としては、アルキルオキシ基（例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子等）等が挙げられる。
【００３８】
次に、一般式（９）で表される化合物について説明する。
一般式（９）において、Ｒ29、Ｒ30で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
【００３９】
Ｒ31、Ｒ32で表される置換基としては、置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、置換基としては、例えば、ハロゲン（例えば、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基等）が挙げられる。
【００４０】
次に、一般式（１０）で表される化合物について説明する。
一般式（１０）において、Ｒ33で表される水溶性基を有する置換基は、一般式（１）の説明で示したＲ4、Ｒ6及びＲ7で表される水溶性基を有する置換基と同義であり、先に、一般式（１）の説明で示した一般式（１１）で表される基が好ましい。
Ｒ34で表される置換基としては、例えば、ハロゲン（例えば、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ペンチル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ヘキシルオキシ基等）が挙げられる。
以下に本発明の前駆体の具体的化合物例を示す。
【００４１】
【化１２】
0003948186.tif 000013
【００４２】
【化１３】
0003948186.tif 000014
【００４３】
【化１４】
0003948186.tif 000015
【００４４】
【化１５】
0003948186.tif 000016
本発明の前駆体は、対応する不溶性顔料を公知の方法で修飾することによって合成できる。
不溶性顔料を修飾する公知の方法としては、例えば、酸クロリドもしくは酸無水物によるアシル化、クロルギ酸エステルもしくはＯ（ＣＯＯＲ）2（Ｒ：アルキル基、フェニル基等）によるオキシカルボニル化、スルフォニルクロライドによるスルフォニル化等が挙げられる。
【００４５】
以下に、本発明の前駆体の合成例を記す。
合成例１
例示化合物２０の合成
インジゴ２６ｇ、２，６−ルチジン２７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド１５０ｍｌに分散し、そこへｍ−スルホ安息香酸クロリド４６ｇを１時間かけて添加した。添加後、内温８０℃で１０時間反応した。
反応液を室温に戻し、塩化バリウム４２ｇを含む水溶液に投入した。析出した固体をろ過により得た。この固体を温水４００ｍｌに溶解し、熱時ろ過により不溶分を除いた。得られた溶液に、硫酸カリウム３５ｇを含む水溶液を加えて、撹拌し、析出した固体をろ過により除き、ろ液を減圧で濃縮した。残さを純水にて再結晶し目的物１６ｇを得た。
ＮＭＲ、マススペクトルにより、得られた化合物が目的物であることを同定した。
【００４７】
本発明の錯形成反応による塩基発生方法の具体例は、特開昭６２−１８７８４７号公報、特願平１０−２６１５６７号明細書等に記載されている。
【００４８】
これらの塩基発生に必要な化合物は記録媒体上に供給される。
供給する方法としては、
１）あらかじめ記録媒体に含有させる方法
２）インク組成物に含有させインクとともに記録媒体上に供給する方法
３）インク以外の液体を用いてプリンター内で記録媒体に供給する方法
があり、以上の方法を単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００４９】
本発明で好ましい塩基発生方法の形態は、インク組成物の成分と記録媒体中の成分の錯形成反応によって塩基を発生するものである。
錯形成反応を利用した塩基発生方法の具体例として特に好ましいのは、下記（Ａ）群の化合物と下記（Ｂ）群の化合物を混合し、塩基を発生する方法である。
【００５０】
【化１６】
0003948186.tif 000017
【００５１】
【化１７】
0003948186.tif 000018
【００５２】
（Ｂ）群
塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸銅、塩基性炭酸ニッケル、水酸性ニッケル、ＺｎＯ、Ｚｎ（ＯＨ）2、Ｃｏ（ＯＨ）2、Ｃｕ（ＯＨ）2、Ｎｉ（ＯＨ）2、ＭｎＣＯ3
【００５３】
特に好ましい塩基発生方法は、（Ａ）群の化合物を少なくとも１種含有するインクを用い、（Ｂ）群の化合物を少なくとも１種含有する記録媒体に記録することにより、記録媒体上で塩基を発生させる方法である。記録後に加熱をするすることはさらに好ましい。
【００５４】
本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法としては、Ａ）塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体を含有するインク組成物を記録媒体上に記録するプロセスと、Ｂ）記録媒体上で塩基を発生させるプロセスを有するものが挙げられるが、Ａ）、Ｂ）２つのプロセスの順序はどちらが先でもよく、また、同時に行ってもよい。
更に、本発明の画像形成方法としては、上記Ａ）、Ｂ）２つのプロセスに加えて、Ｃ）塩基により不溶性顔料に転換され得る前駆体を不溶性顔料に転換させるプロセスを含むものがより好ましい。
更に、本発明の画像形成方法は、上記Ａ）、Ｂ）、Ｃ）の３つのプロセスに加えて、Ｄ）記録媒体を加熱するプロセスを含むものがより好ましい。Ｄ）のプロセスは、上記Ｂ）及びＣ）のプロセスを促進する上で好ましいが、Ｄ）のプロセスをＡ）のプロセスと同時にあるいはＡ）のプロセスの直後に行うことも好ましい形態である。
【００５５】
また、記録媒体を加熱するプロセスは、複数回に分けて、同じ温度で、あるいは、異なる温度にて行ってもよい。
加熱温度は、５０℃〜２３０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは８０〜１９０℃である。
加熱時間は、０．５秒から６０秒の範囲が好ましい。
【００５６】
加熱時に０．５Ｋｇｆ／ｃｍ2〜４５Ｋｇｆ／ｃｍ2の範囲の圧力をかけることも好ましい。
加熱手段としては、熱ローラー（例えば、電子写真用熱定着ローラー）、温風、赤外線ヒーターなどが挙げられる。
【００５７】
次に、本発明のインク組成物について説明する。
本発明のインク組成物は、水系インク組成物、油系インク組成物、固体（相変化）インク組成物等であることができるが、水系インク組成物（例えば、インク総重量あたり１０重量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液等）が特に好ましい。
水系インク組成物は、溶剤として水と水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。
【００５８】
水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５９】
好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。水溶性有機溶媒は単独で用いてもよく、また、複数を併用してもよい。
水溶性有機溶媒のインク中の添加量は、総量で５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜３０重量％である。
【００６０】
上記のような水系インク組成物において、前駆体はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合には、前駆体を種々の分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは、可溶である有機溶媒に前駆体を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。
【００６１】
さらに、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。
【００６２】
本発明のインク組成物は必要に応じて吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００６３】
本発明のインク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
本発明のインク組成物は、その飛翔時の表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、４０〜６０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
本発明のインク組成物において、本発明の前駆体の含有量は、０．５％〜１０％が好ましい。
【００６４】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の水系インク組成物をプリント媒体上にプリントする方法としては、インクジェットプリント方式が好ましい。
本発明に用いられるインクジェットプリント方式は、特に制約はなく、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式のいずれでもよい。
オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）などが挙げられる。
【００６５】
記録媒体としては、いわゆる普通紙、専用紙（コート紙、光沢紙）のいずれでもよい。
記録媒体については、エレクトロニクス・材料シリーズ「インクジェットプリンター技術と材料」（シーエムシー発行）に記載されている技術を利用した記録媒体を用いることができる。
【００６６】
記録媒体として特に好ましいのは光沢系の専用紙である。光沢系専用紙として好ましく用いることができるのは、膨潤型と空隙型の記録媒体である。
膨潤型の記録媒体としては、写真用原紙をポリエチレンでラミネートした支持体の上に親水性バインダーとして、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独でもしくは併用して塗布しこれをインク吸収層としたものが挙げられる。
【００６７】
空隙型の記録媒体としては、微粒子及び親水性バインダーを混合して塗布したインク吸収層としたものが挙げられ、特に、光沢性のあるものが好ましい。
ここで用いる微粒子としては、アルミナもしくはシリカが好ましく、特に、粒径０．１μｍ以下のシリカが好ましい。また、用いる親水性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が好ましく、これらは単独であるいは併用して用いることができる。
具体的商品としては、コニカ（株）製フォトジェットペーパーＱＰ、旭硝子（株）製ピクトリコが挙げられる。
【００６８】
本発明の記録媒体の好ましい１つの形態は、塩基発生に必要な成分を少なくとも１種以上含有する記録媒体である。塩基発生に必要な成分としては、先に示した（Ｂ）群の化合物が好ましい。特に好ましいのは、水酸化亜鉛、酸化亜鉛である。
添加量は付き量として０．２〜２０ｇ／ｍ2であることができ、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2である。
【００６９】
【実施例】
実施例１
インクの調整（水系インク）
表１に示す量の表１に示す色剤、表１に示す量の表１に示す溶媒及び表１に示す量の表１に示す添加剤と総量１００部になるようにイオン交換水を加えインクNo.１〜１５及び比較染料インクを調整した。なお、界面活性剤としてサーフイノール４６５を０．１部添加した。
【００７０】
【表１】
0003948186.tif 000019
【００７１】
実施例２
インクの調整（溶剤系インク）
表２に示す量の表２に示す色剤、表２に示す量の表２に示す溶媒、表２に示す量の表２に示す添加剤を混合しインクNo.１６〜２６を調整した。
【００７２】
【表２】
0003948186.tif 000020
【００７３】
比較顔料インクの調整
ピグメントレッド４．６部、オルフィンＳＴＧ（信越化学）６部、イオン交換水８部をサンドミル（０．３ｍｍジルコニアビーズ使用）にて８時間分散した。この分散液に、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水６０部を加え比較顔料インクを調整した。
【００７４】
比較ラテント顔料インクの調整
特開平７−１５００６８号公報の実施例１においてで合成されたラテント顔料をキシレンに３重量％溶解し比較ラテント顔料インクを調整した。
【００７５】
実施例３
《記録媒体の作成》
記録媒体１の作成：
酸化亜鉛                    １００重量部
ポリビニルアルコール          ２５重量部
ＳＢＲラテックス                ６重量部
水                          ６００重量部
を混合し、ポリエチレンで両面を被覆した紙支持体（厚み２４０μｍ）にプレードコーター法により塗布し、７０℃にて乾操し、記録媒体１を作成した。
【００７６】
記録媒体２の作成：
ポリエチレンで両面を被覆した紙支持体（厚み２４０μｍ）に下記構成の塗布液を塗布し乾燥し、記録媒体２を作成した。
酸処理ゼラチン                  ６ｇ／ｍ2
ポリビニルアルコール            ４ｇ／ｍ2
水酸化亜鉛                      ６ｇ／ｍ2
界面活性剤１              ０．０４ｇ／ｍ2
なお、ゼラチン硬膜剤１を用いて硬化した。
【００７７】
【化１８】
0003948186.tif 000021
【００７８】
実施例４
《画像の作成》
画像１の作成
インクNo.１１（赤色のインク）を用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって記録媒体１に記録後、温度を１５０℃に設定した電子写真用の熱定着ローラーで処理し画像１を作成した。得られた画像は青色であり、不溶性顔料に転換したことが判る。
画像２〜８の作成
画像１の作成において、インク及び記録媒体を表３に示すように変更し、画像２〜８を作成した。
【００７９】
【表３】
0003948186.tif 000022
【００８２】
画像９の作成
インクNo.１１（赤色のインク）を用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって記録媒体２に記録後、１００℃の温風にて加熱処理し画像９を作成した。得られた画像は青色であり、不溶性顔料に転換したことが判る。
【００８３】
画像１０の作成
記録媒体２にピコリン酸ナトリウム５％水溶液をインクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）にて全面記録した後、１００℃の温風にて乾燥後、インクNo.３（赤色）をインクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって記録後、１００℃の温風にて加熱処理し画像１０を作成した。得られた画像は青色であり、不溶性顔料に転換したことが判る。
【００８４】
画像１１の作成
インクNo.１１（赤色のインク）を用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって記録媒体２に記録後、６０分放置し、画像１１を作成した。得られた画像は青色であり、不溶性顔料に転換したことが判る。
【００８５】
画像１２の作成
インクNo.２１（赤色のインク）を用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって記録媒体１に記録後、１００℃の温風にて加熱処理し画像１２を作成した。得られた画像は青色であり、不溶性顔料に転換したことが判る。
画像１３〜１７の作成
画像１２の作成において、インクNo.２１を表５に示すインクに変更し、また、記録媒体１を表５に示す記録媒体に変更して画像１３〜１７を作成した。
【００８６】
【表５】
0003948186.tif 000023
【００８７】
比較画像１の作成
比較顔料インクを用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録し比較画像１を作成した。
【００８８】
比較画像２の作成
比較染料インクを用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録し比較画像２を作成した。
【００８９】
比較画像３の作成
比較ラテント顔料インク（黄色のインク）を用い、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によってコニカ（株）製フォトジェットペーパーＱＰ厚手に記録し比較画像３の作成した。得られた画像を、温度を１５０℃に設定した電子写真用の熱定着ローラーで処理したところ黄色の画像はほとんど変化しなかった。再度、温度を１８０℃に設定した電子写真用の熱定着ローラーで処理したところわずかに赤みがついただけであり、不溶性顔料への転換は不十分でった。さらに、記録媒体の支持体は熱により融着してしまった。
【００９０】
得られた画像１〜１７、比較画像１及び比較画像２について、下記により画質及び画像保存を評価した。
評価結果を表６に記す。
【００９１】
《画質の評価》
光沢：目視により観察し、画像部の光沢が非画像部の光沢と同等の場合を○、明らかに低下している場合を×とした。
ブロンズ：画像に金属光沢が見られない場合を○、画像に金属光沢が見られる場合を×とした。
【００９２】
《画像保存性の評価》
耐光性：反射濃度約１．０のサンプルをＸｅフェードメーターで照射（７００００Ｌｘ、４００時間）し、下記により反射濃度残存率（％）を算出した。
反射濃度残存率（％）＝
〔（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）〕×１００
反射濃度残存率（％）が９０％以上である場合を○、９０％未満である場合を×とした。
にじみ：画像を６０℃、相対湿度８０％にて、３０日保存し、保存の前後での、幅１ｍｍの細線部のにじみを観察した。にじみにより線幅が１０％以上広がった場合を×、線幅の広がりが１０％未満である場合を○とした。
【００９３】
【表６】
0003948186.tif 000024
【００９４】
実施例１及び２で作成したインクの保存性を下記により評価した。
《インク保存性の評価》
作成したインクを６０℃の条件で６０日保存した後、インクジェットプリンタＭＪ−８１０（セイコーエプソン株式会社製）によって普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録した。
比較顔料インクを用いて作成した画像には筋状の画像欠陥が多数見られたが、インクNo.１〜２６を用いて作成した画像は保存前のインクNo.１〜２６を用いて作成した画像と同様に画像欠陥のない画像が得られた。
【００９５】
【発明の効果】
本発明のインク組成物は長期のインク保存性を有しており、かつ、優れた画質を有する画像を得ることができ、また、画像保存性も優れている。また、本発明の画像形成方法によれば、得られる画像は、従来の顔料インク画像に比べて、画質（光沢、ブロンズの有無）が向上しており、染料画質に近い優れた特性を有し、また、画像堅牢性（耐光性、にじみ）においては、従来の顔料インク画像に近い優れた特性を有している。