(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合し、９００〜１２００℃で熱処理したことを特徴とする合成マイカ粉体。
【請求項２】
前記合成マイカ粉体の過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が、２０ｐｐｍ以下である請求項１に記載の合成マイカ粉体。
【請求項３】
前記合成フッ素金雲母粉と前記合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉との混合割合が、１対９〜９対１である請求項１又は２に記載の合成マイカ粉体。
【請求項４】
前記合成マイカ粉体の酸可溶物量が、２％以下である請求項２〜３のいずれか1項に記載の合成マイカ粉体。
【請求項５】
合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合後、９００〜１２００℃で熱処理することを特徴とする合成マイカ粉体の製造方法。
【請求項６】
前記合成マイカ粉体の過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が、２０ｐｐｍ以下である請求項５に記載の合成マイカ粉体の製造方法。
【請求項７】
前記合成フッ素金雲母粉のレーザー回折式メジィアン径が、５〜５０ミクロンである請求項５又は６に記載の合成マイカ粉体の製造方法。
【請求項８】
前記合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉のレーザー回折式メジィアン径が、１〜２０ミクロンである請求項５〜７のいずれか１項に記載の合成マイカ粉体の製造方法。
【請求項９】
前記熱処理前に、前記合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを酸洗浄し酸可溶物量が２％以下とする請求項６〜８のいずれか1項に記載の合成マイカ粉体の製造方法。
【請求項１０】
前記請求項４に記載の合成マイカ粉体を配合したことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、新規合成マイカ粉体及びその製造方法並びに該合成マイカ粉体を含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成マイカは、塗料、樹脂、化粧料等の原料として使用されている。化粧料用の合成マイカ粉体及び合成マイカを配合した化粧料については、特公平６−９９２７９号公報、特公平７−１１５８５８号公報に開示されている。
【０００３】
合成マイカ、セリサイト及び白雲母等は、鱗片状の粒子であるため伸展性に優れ、しかも皮膚への付着性が良いため、化粧料の体質顔料として重要な原料となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
雲母粉の性質は、雲母の種類、粒子径、アスペクト比によって変化する。一般に粒子径が大きく、アスペクト比の大きい雲母粉は、伸展性、付着性に優れるが、光沢が高く、成型しにくい。
【０００５】
逆に粒子径が小さく、アスペクト比が小さい雲母粉は、伸展性、付着性に劣るが、光沢が低く、成型し易い。現在製造されている雲母粉は、この性質を勘案し、用途に応じて品揃えされている。
【０００６】
しかしながら、上記両方の特性を兼ね備えた伸展性、付着性に優れ、光沢が低く、成型し易い雲母粉は、未だ知られていない。
【０００７】
更に化粧料の用途としては、薬事法に定める過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であることと、酸可溶物量が２％以下である必要がある。
【０００８】
この発明のうち請求項１に記載の発明は、伸展性、付着性に優れ、光沢が低く、成型し易いと共に化粧料としての安全性の基準を満たし得る合成マイカ粉体を提供することを目的とする。
【０００９】
上記のような性質を兼備した雲母粉があれば、フアンデーションに配合するときに高配合でき、しかも光沢がでず、良く伸びるといった従来にない化粧料が得られる。
【００１０】
また請求項５に記載の発明は、上記請求項１に記載のマイカ粉体を製造する方法を提供することを目的とする。
【００１１】
また請求項１０に記載の発明は、上記請求項１に記載のマイカ粉体を配合した化粧料を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため本発明者等は鋭意研究の結果、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを一緒に熱処理することによって、伸展性、付着性に優れ、光沢が低く、成型し易いと共に過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下及び酸可溶物料が２％以下となるマイカ粉体が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】
本発明のうち請求項１記載の発明は、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合し、９００〜１２００℃で熱処理したことを特徴とする。
【００１４】
また請求項５記載の発明は、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合後、９００〜１２００℃で熱処理することを特徴とする。
【００１５】
また請求項１０に記載の発明は、請求項１に記載のマイカ粉体の過酷溶出試験におけるフッ素溶出量を２０ｐｐｍ以下にすると共に、酸可溶物量を２％以下として化粧料に配合したことを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を説明する。
【００１７】
合成フッ素金雲母粉のみでは、伸展性、付着性に優れるが、光沢が高く、成型しにくい。また、合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉のみでは、光沢が低く、成型し易いが、伸展性、付着性に劣る。
【００１８】
本発明のマイカ粉体は、上記合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを一緒に熱処理し、伸展性、付着性に優れ、光沢が低く、成型し易いマイカ粉としたものである。
【００１９】
合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉との混合割合は、広範囲に変化させることができ、目的とする性質、用途等に応じて、適宜選択すれば良い。
【００２０】
一般には、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉との混合割合は、１対９〜９対１、好ましくは３対７〜７対３とするのが良い。
【００２１】
また、化粧料用としては、過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であると共に、酸可溶物試験における酸可溶物量が２％以下である必要がある。
【００２２】
過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍを越えても、酸可溶物試験における酸可溶物量が２％を越えても、いずれも薬事法で定める規格に合格しないため安全性が確保できない。
【００２３】
本発明のマイカ粉体の合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉は、その面形状が多角板状様及び／又は六角板状様であるのが好ましい。面形状が多角板状様及び／又は六角板状様であるため、マイカ粉同士の滑り性が良くなり、伸展性がより向上すると考えられる。
【００２４】
本発明の製造方法は、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合後、９００〜１２００℃で熱処理することを特徴とする。
【００２５】
混合後に熱処理しないで、それぞれ単独で熱処理して混合したのでは、本発明のマイカ粉は得られない。
【００２６】
その理由は明確でないが、合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を単独で９００〜１２００℃で熱処理すると再結晶化が起こり、合成フッ素カリウム四ケイ素粉同士が凝集し、焼結する現象が起き、また、過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍを越える。更に、酸可溶物試験における酸可溶物量が、２％を越える。
【００２７】
合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合することによって、熱処理に際して、合成フッ素金雲母粉が合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を凝集、焼結させない作用が起きると考えられる。
【００２８】
上記の結果として、合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉のその面形状が、多角板状様及び／又は六角板状様のマイカ粉に形成されるものと考えられる。
【００２９】
熱処理温度が、９００℃未満であると、合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉は再結晶化しにくく、しかも過酷溶出試験におけるフッ素溶出量が２０ｐｐｍを越え、安全性の規格を達成できない。
【００３０】
熱処理温度が、１２００℃を越えると粉体の焼結が起こり、伸展性が不良となる。
【００３１】
本発明の原料合成フッ素金雲母粉及び合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉は、溶融合成法によって合成したフッ素金雲母及び合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を、公知の粉砕機によって微粉化すれば良い。
【００３２】
合成フッ素金雲母粉は、レーザー回折式メジィアン径が、５〜５０ミクロンであるのが好ましい。５０ミクロンを越えると光沢が高くなり、５ミクロン未満であると、伸展性、付着性が劣るようになる。
【００３３】
合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉は、レーザー回折式メジィアン径が、１〜２０ミクロンであるのが好ましい。２０ミクロンを越えると伸展性、付着性が劣るようになる。
【００３４】
本発明に使用する合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉は、固体間反応により製造したものやタルクとケイフッ化物によるインターカレーション法により製造したものでも良い。
【００３５】
本発明は、合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを混合後、熱処理するものであるが、混合方法は、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボン型ミキサー等の公知の混合機を使用すれば良い。
【００３６】
タンクに水を入れ、この中に合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉とを入れて固形分濃度１０％程度とし、攪拌して混合すれば、均一に混合できるので、更に好ましい。
【００３７】
上記方法では、攪拌後脱水し、乾燥、解砕後熱処理を行う。熱処理前に酸処理を行うと、酸溶解成分が除去でき、目的とするマイカ粉体中の酸成分を容易に２％以下とすることができるので好ましい。
【００３８】
酸処理は、タンク内に水と合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を、固形分濃度１０%程度になるように入れて、例えば塩酸、硫酸等の無機酸及び／又はクエン酸等の有機酸を加えて行えば良い。その後、水洗浄を行い、脱水し、乾燥、解砕後熱処理を行う。
【００３９】
本発明の雲母粉の化粧料への配合量は、化粧料全量中の１〜１００重量％未満である。
【００４０】
次に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００４１】
【実施例】
まず、本発明に係る合成フッ素金雲母粉と合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉からなる粉体を製造した実施例を挙げる。実施例及び比較例で得た粉体の物性値は、以下の方法によって測定した。
【００４２】
１．過酷溶出試験におけるフッ素溶出量
「化粧品種別許可基準」記載の「合成金雲母 過酷溶出試験法」に基づいて、下記方法によって、フッ素溶出量試験を行った。
【００４３】
製品５ｇと蒸留水１００ミリリットルをフラスコに入れ、1時間加熱還流を行った。冷却後、濾紙及びメンブランフイルターで濾過した。濾液全量をフッ素試験法に従って蒸留を行い、試験溶液を作成した。その後のフッ素分析は、ランタン・アリザリンコンプレキソンを用いた吸光光度法により行った。尚、フッ素溶出量の規格は、２０ｐｐｍ以下である。
【００４４】
２．酸可溶物量
「化粧品原料基準第二版注解ｌｌ」記載の「酸可溶物試験法」に基づいて、下記方法によって、酸可溶物量試験を行った。
【００４５】
製品１gと希塩酸２０ミリリットルをフラスコに入れ、５０℃で１５分間かき混ぜながら加温した後、水を加えて５０ミリリットルとして濾過した。初めの濾液１５ミリリットルを除き、次の濾液２５ミリリットルを取り、水浴上で蒸発乾固し、恒量になるまで強熱し、デシケーター中で放冷した後、その重量を量った。尚、酸可溶物量の規格は、２％以下である。
【００４６】
３．粒径
（株）堀場製作所製レーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ５００）にて製品を測定し、その測定結果のメジィアン径（５０％重量径）を粒径とした。
【００４７】
４．光沢
白のボール紙に両面テープを貼り付け、更にその上にセロテープを貼り、これに製品を塗布し、日本電色工業（株）製デジタル携帯用光沢計「ＶＧ−２ＰＤ」にて入射角６０°／受光角６０°で測定した。尚、化粧料に適した光沢値は、３．５〜４．５である。
【００４８】
５．成型性
製品６．３ｇと流動パラフイン０．７ｇを秤り取り、これを乳鉢に入れ、乳棒で混合した。更に、この混合品６．０ｇを２５ｍｍφの金型に入れ、２０４ｋｇ／ｃｍ２（全圧１０００ｋｇ）の圧力で１分間プレス成型した。この成型試料を針入硬度計にて針入硬度を測定した。この値を成型性とし、数値が小さい程硬度が高いこと即ち成型性が良いことを表す。尚、化粧料に適した成型性の値は、３５〜５０である。
【００４９】
６．伸展性、付着性
専門パネル５名により、下記１〜５の５段階の官能評価を、伸展性及び付着性の項目毎に行った。
【００５０】
１・……悪い
２・……やや悪い
３・……普通
４・……やや良い
５・……良い
結果は、５名の５段階評価の平均値を、下記のようにして表した。
【００５１】
◎・……４．５〜５．０
○・……３．５〜４．４
□・……２．５〜３．４
△・……１．５〜２．４
×・……１．０〜１．４
実施例１
合成フッ素金雲母粉Ａ（粒径：２０．６６μm）５０gと合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）５０ｇを水１リットルに分散させ、攪拌して均一混合した。均一混合後、クエン酸５ｇを加えて酸処理を行い、その後、水洗浄し、脱水、乾燥、解砕後１０００℃で３時間熱処理を行った。更に、この混合熱処理品を水洗浄した後、脱水、乾燥、解砕し、本発明品（実施例１）を得た。
【００５２】
実施例２
熱処理温度を１１００℃とする以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例２）を得た。
【００５３】
実施例３
合成フッ素金雲母粉Ｂ（粒径：４０．２３μm）を使用する以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例３）を得た。
【００５４】
実施例４
熱処理温度を９５０℃とする以外は、実施例３と同様な方法によって、本発明品（実施例４）を得た。
【００５５】
実施例５
合成フッ素金雲母粉Ｃ（粒径：１２．６０μm）を使用する以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例５）を得た。
【００５６】
実施例６
熱処理温度を１１５０℃とする以外は、実施例５と同様な方法によって、本発明品（実施例６）を得た。
【００５７】
実施例７
合成フッ素金雲母粉Ａ（粒径：２０．６６μm）７０ｇと合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）３０ｇを水１リットルに分散させる以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例７）を得た。
【００５８】
実施例８
合成フッ素金雲母粉Ａ（粒径：２０．６６μm）３0ｇと合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）７０ｇを水１リットルに分散させる以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例８）を得た。
【００５９】
実施例９
合成フッ素金雲母粉Ｃ（粒径：１２．６０μm）６7ｇと合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）３３ｇを水１リットルに分散させる以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例９）を得た。
【００６０】
実施例１０
合成フッ素金雲母粉Ｃ（粒径：１２．６０μm）３３ｇと合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）６７ｇを水１リットルに分散させる以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明品（実施例１０）を得た。
【００６１】
上記実施例で使用した合成雲母粉の物性は、次表１の通りであった。
【００６２】
【表１】
0003904337.tif 000002
測定不能：針貫通のため数値が得られなかった。
【００６３】
次に、実施例１〜１０で得たマイカ粉体の物性を、次表２及び表３に示す。
【００６４】
【表２】
0003904337.tif 000003
【００６５】
【表３】
0003904337.tif 000004
上記表１、表２及び表３から明らかなように、原料合成マイカは、いずれも複数の項目で不満足な物性を示すが、本発明品は、全て全項目で満足すべき物性を示す。
【００６６】
比較例１
１０００℃で３時間予め熱処理した合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉Ｋ（粒径：９．３３μm）と１０００℃で３時間予め熱処理した合成フッ素金雲母粉Ａ（粒径：２０．６６μm）とを同重量混合し、水中に投入して攪拌し均一化した（固形分濃度１０％）。更に、この混合熱処理品を水洗浄した後、脱水、乾燥、解砕し、本発明によらない雲母粉（比較例１）を得た。
【００６７】
比較例２
熱処理温度を１２５０℃とする以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明によらない雲母粉（比較例２）を得た。
【００６８】
比較例３
熱処理温度を８５０℃とする以外は、実施例１と同様な方法によって、本発明によらない雲母粉（比較例３）を得た。
【００６９】
上記、比較例１〜３で得た雲母粉の物性を測定した。結果を、次表４に示す。
【００７０】
【表４】
0003904337.tif 000005
上記結果から明らかなように、本発明の原料雲母をそれぞれ別々に熱処理し、これを均一に混合したのでは、全ての物性に全く不満足なマイカ粉しか得られない。
【００７１】
実施例１１（パウダーファンデーション）
下記成分から、常法の処方に従って、本発明のパウダーファンデーションＸを製造した。尚、成分量の数字は、重量％を表す。
【００７２】
（１）実施例１で得た合成マイカ粉体 ６１．４
（２）タルク ２０．０
（３）酸化チタン ７．０
（４）赤色酸化鉄 ０．５
（５）黄色酸化鉄 １．０
（６）黒色酸化鉄 ０．１
（７）流動パラフィン ７．０
（８）シリコンオイル ２．０
（９）ソルビタンセスキオレート １．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）香料 適量
比較例４（パウダーファンデーション）
上記成分（１）の合成マイカ粉体の代わりに同量の天然白雲母を使用する以外は、実施例１１と同様にして、比較用パウダーファンデーションＹを製造した。
【００７３】
上記実施例で得たパウダーファンデーションＸと比較例で得たパウダーファンデーションＹとについて、前記伸展性、付着性の官能評価方法と同様にして、「のび」、「つき」、「つや」、「なめらかな使用感」についての官能評価を行った。結果を次表５に示す。
【００７４】
【表５】
0003904337.tif 000006
本発明のパウダーファンデーションＸは、光沢が無く、成型し易く、付着性に優れ、且つ伸展性が良い性質を示した。
【００７５】
【発明の効果】
合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を単独で熱処理すると、フッ素溶出量の値が２０ｐｐｍ以下に収まらなかったので、従来はこの雲母を化粧品の用途に使用することはできなかった。
【００７６】
本発明は、合成フッ素カリウム四ケイ素雲母粉を合成フッ素金雲母粉と一緒に９００〜１２００℃で熱処理することによって、フッ素溶出量の値を２０ｐｐｍ以下及び酸可溶物量が２％以下とすることに成功しただけでなく、それぞれの雲母の有する伸展性及び付着性に優れる性質と、光沢が低く、成型し易いという性質を兼備したマイカ粉体を得ることに成功したものであり、それ故、極めて画期的な発明である。しかして、従来、伸展性及び付着性に優れる性質と、光沢が低く、成型し易いという性質を兼備したマイカ粉体は知られていなかった。
【００７７】
本発明のマイカ粉体は、このような優れた性質を併有しているので、ファンデーションに高配合でき、しかも光沢が出ず、良く伸びるといった従来にない化粧料が得られる。