(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、該基材層の片面に積層された粘着層とを有し、前記基材層が１層または複数の層からなり、前記粘着層が、エチレン・極性ビニル共重合体並びに粘着成分としてのα−オレフィン共重合体と、芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体及び／又はその水素添加物とを含む自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項２】
前記粘着層における前記エチレン・極性ビニル共重合体の含有量が、０．５〜３０重量％である請求項１に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項３】
前記粘着層における前記エチレン・極性ビニル共重合体の含有量が、１〜１０重量％である請求項１に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項４】
前記エチレン・極性ビニル共重合体が、エチレン・カルボン酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体およびエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項５】
前記芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体およびその水素添加物が、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体のいずれかである請求項１〜４のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項６】
前記粘着層において、前記スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体またはスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体の量が、１〜５０重量％である請求項５に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項７】
前記α−オレフィン共重合体が、プロピレンと、１−ブテンと、炭素原子数５〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種との３成分以上の単量体からなる共重合体である請求項１〜６のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項８】
前記炭素原子数５〜１２のα−オレフィンが、４−メチル−１−ペンテンである請求項７に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項９】
前記３成分以上の単量体からなる共重合体の量が、前記粘着層中、１０重量％以上である請求項７又は８に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項１０】
前記粘着層が、さらに、エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体またはエチレンとα−オレフィンとのコオリゴマーを含む請求項１〜９のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項１１】
前記エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体が、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体及びプロピレン・１−ブテン共重合体のいずれかである請求項１０に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項１２】
前記粘着層におけるα−オレフィン共重合体の合計量が、１０重量％以上である請求項１〜１１のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【請求項１３】
ＪＩＳ  Ｚ０２３７−１９９１に準拠して測定し、ステンレスＳＵＳ３０４の表面仕上げは、ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定されたＢＡの状態のままで、研磨紙での研磨を省略し、１８０度引きはがし法によって測定された、ステンレス鋼板面に対する２３℃での初期粘度強度が、２０〜６２０ｇ／２５ｍｍであり、貼り付けた後での粘着強度の経時変化が少なく、耐水性に優れる請求項１〜１２のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着フィルムに関し、特に、常温での初期粘着強度が高く、貼り付けた後での粘着強度の経時変化が少なく、耐水性に優れ、さらにフィルム巻き戻し時のブロッキング力が低く、取扱い作業性に優れ、表面保護フィルムとして好適な粘着フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウム板、鋼板、ステンレス板等の金属板、およびそれらの塗装板、あるいはガラス板、合成樹脂板等の加工用素材の運搬時、あるいは貯蔵期間中に、これらの素材の防錆、あるいは表面にゴミが付着したり、傷が付くのを防止することを目的として、その表面に表面保護フィルムが被着される。この表面保護フィルムは、素材の成形加工時、または成形加工後の所定の時機に剥離される。
【０００３】
この表面保護フィルムとして用いられる粘着フィルムは、被着体に粘着して容易に接着させることができ、被着体の運搬時、貯蔵期間中には容易に剥離せず、また雨等によって水分が表面に付着あるいは接着部に浸入しても粘着性が低下することなく、加工時または加工後に剥離するときには、容易に剥離可能であることが要求される。そのため、表面保護フィルムには、被着体の被保護面に対する適度の粘着性、フィルム自体が被保護面に傷を付けない程度の柔軟性、耐食性、および機械油等の油分に対する抵抗性を有することが求められる。また、これらの性質が経時または温度によって変化しない、さらに被着体の加工成形に応じて、伸び特性、耐スクラッチ性、耐引き裂き性、切断・打抜き性等の機械的特性が適度であること、耐熱性を有すること、などの各種の特性が要求される。さらに、用途によっては、良好な外観、透明性および色調を有することが必要とされ、ゲル、フィシュアイ等のフィルム欠陥がないことも要求される。
さらにまた、この種の粘着フィルムは、大量に消費され、かつ速やかに廃棄されるものであるため、安価に製造できるものであることが要求される。
【０００４】
従来、この種の粘着フィルムとして、低密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の重合体を主成分とする基材フィルムの片面に、アクリル系またはゴム系の粘着剤を塗布してなるものが主に使用されている。
【０００５】
また、ポリエチレンと酢酸ビニル樹脂とを共押出してなる、ポリエチレンからなる基材層と、酢酸ビニル樹脂からなる自己粘着層とを有する２層構造の粘着フィルムが一部で使用されている。
【０００６】
さらに、表面保護フィルムとして用いられる粘着フィルムは、被着体に貼り付けた状態で、切断、曲げ、絞り等の各種の加工成形を施される場合が多い。そこで、これらの加工成形における粘着フィルムの剥離を防止するために、粘着フィルムは、高い初期粘着強度を示す配合処方の粘着剤で粘着層を形成することが行われる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、基材層となるフィルムの片面に粘着剤を塗布してなる粘着フィルムは、フィルムと粘着層の間の密着性に問題があり、剥離時に糊残り等を起こし易い品質上の欠点がある。またその製造は、基材層用のフィルムを製造した後に、表面処理を施し、さらに粘着層を形成する粘着剤を溶剤に溶解してなる溶液を塗布し、溶剤を乾燥・除去して行われるため、製造コスト的に、単独のフィルムより高価なものとなるという欠点がある。
【０００８】
また、前記従来の２層共押出による粘着フィルムは、特に自己粘着層を構成する酢酸ビニル樹脂が有するカルボン酸基が接着性を示すものであり、粘着強度の経時変化が大きいため、被着体が特定の樹脂板である場合にのみ使用できるものであり、用途が限定されてしまう、という問題があった。
【０００９】
さらに、粘着フィルムは、通常、数１００〜数１０００ｍの長さのものを密に巻き上げた状態で提供される。ここで、各種の加工成形における剥離を防止するために、高い初期粘着強度を示す配合処方の粘着剤で粘着層を形成すると、その粘着層と基材層とのブロッキング力が高くなり、被着体への貼り付けを行う際の粘着フィルムの巻き戻しが困難となり、貼り付け時の取扱い作業性に劣る、という問題がある。
【００１０】
そこで本発明の目的は、各種被着体に貼り付けて、粘着層が基材層と剥離を起こさず、また初期粘着強度が高く、しかも貼り付けた後での粘着強度（剥離強度）の経時変化が小さく、さらに耐水性に優れ、雨等による水分の付着または接着部への浸入に対しても、粘着強度の低下が起こらず、またフィルム巻き戻し時のブロッキング力が低く、取扱い作業性に優れ、しかも安価に製造することができる、表面保護フィルムとして好適な粘着フィルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明は、下記（１）〜（１３）を提供する。
（１）基材層と、該基材層の片面に積層された粘着層とを有し、前記基材層が１層または複数の層からなり、前記粘着層が、エチレン・極性ビニル共重合体並びに粘着成分としてのα−オレフィン共重合体と、芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体及び／又はその水素添加物とを含む自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（２）前記粘着層における前記エチレン・極性ビニル共重合体の含有量が、０．５〜３０重量％である上記（１）に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（３）前記粘着層における前記エチレン・極性ビニル共重合体の含有量が、１〜１０重量％である上記（１）に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（４）前記エチレン・極性ビニル共重合体が、エチレン・カルボン酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体およびエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（５）前記芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体およびその水素添加物が、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体のいずれかである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（６）前記粘着層において、前記スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体またはスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体の量が、１〜５０重量％である上記５に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（７）前記α−オレフィン共重合体が、プロピレンと、１−ブテンと、炭素原子数５〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種との３成分以上の単量体からなる共重合体である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（８）前記炭素原子数５〜１２のα−オレフィンが、４−メチル−１−ペンテンである上記（７）に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（９）前記３成分以上の単量体からなる共重合体の量が、前記粘着層中、１０重量％以上である上記（７）又は（８）に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（１０）前記粘着層が、さらに、エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体またはエチレンとα−オレフィンとのコオリゴマーを含む上記（１）〜（９）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（１１）前記エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体が、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体及びプロピレン・１−ブテン共重合体のいずれかである上記（１０）に記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（１２）前記粘着層におけるα−オレフィン共重合体の合計量が、１０重量％以上である上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
（１３）ＪＩＳ  Ｚ０２３７−１９９１に準拠して測定し、ステンレスＳＵＳ３０４の表面仕上げは、ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定されたＢＡの状態のままで、研磨紙での研磨を省略し、１８０度引きはがし法によって測定された、ステンレス鋼板面に対する２３℃での初期粘度強度が、２０〜６２０ｇ／２５ｍｍであり、貼り付けた後での粘着強度の経時変化が少なく、耐水性に優れる上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の自動車塗装外板用表面保護フィルム。
【００１２】
以下、本発明の自動車塗装外板用表面保護フィルム（以下、「本発明のフィルム」という）について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のフィルムは、基材層と、該基材層の片面に積層された粘着層とを有する２層以上の多層構造の積層フィルムである。
【００１４】
本発明のフィルムの基材層は、１層または複数の層からなるものである。この基材層の構成成分としては、例えば、α−オレフィンの単独重合体または共重合体、もしくはその変性物、またはα−オレフィンと酢酸ビニル、メタクリレート等の各種ビニル化合物との共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン等を主成分とするものなどが挙げられる。特に、基材層が２層以上の複数層から構成される場合には、各々の隣合う層は、その構成成分が、溶融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるものであれば、いずれのものからなる層でもよい。また、２層以上の層構成とする場合には、各々の層に粘着フィルムとして要求される各種の特性を分担して受け持たせるように構成することができる。例えば、中間層には加工時の伸び特性や、引き裂き耐性を付与し、また、耐候安定剤を添加して耐候性を付与し、最外層には表面疵に対する耐性や、巻き上げた保護フィルムが簡単に巻戻せるように粘着層との離型性を付与する、などの役割を分担して受け持たせることができる点で、基材層は、特に２層以上で構成するのが好ましい。
【００１５】
また、本発明のフィルムの基材層が２層以上の層から構成される場合、粘着層に接する層が炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体を主材とする層であると、好ましい。基材層における粘着層に接する層の構成成分は、炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体を主材とし、粘着層と強固な接着を形成できるものであれば、特に制限されない。炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体は、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体であり、具体的には、各種のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の単独重合体またはそれらのα−オレフィン系共重合体等を主成分とするものである。前記粘着層に接する層は、これらの炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体の１種単独または２種以上の組合せを主材として含んでいてもよい。また、この粘着層に接する層は、前記炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体以外に、副成分として、ブリードアウトして粘着層に影響を与えるものでなければ、炭化水素以外の含酸素基などの官能基を分子内に含む樹脂を含んでいてもよい。前記粘着層に接する層における前記炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体の含有量は、通常、５０〜１００重量％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度である。
【００１６】
本発明のフィルムにおいて、基材層の最外層が、前記炭素原子数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体を主材とする層であると、好ましい。基材層の最外層における前記α−オレフィンを含む重合体の含有量は、通常、５０〜１００重量％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度である。また、基材層の最外層が、前記α−オレフィンを含む重合体とともに、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂を含む混合物を主材とする層、または、前記α−オレフィンを含む重合体の他に、ポリビニルアルコール、またはエチレン・ビニルアルコール共重合体と、長鎖アルキルイソシアナートとの反応物等の剥離剤を含有した層であると、巻き戻し時のブロッキング力が低いフィルムを得ることができる点で、さらに好ましい。
【００１７】
このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の分子鎖の側鎖に、Ｚｎ、Ｎａイオン等の金属イオンを有するイオン性高分子からなる樹脂であり、通称、アイオノマーと呼ばれる高分子からなる樹脂である。このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂の具体例として、三井・デュポンポリケミカル社から商品名：ハイミランで市販されているもの等が挙げられる。
【００１８】
本発明のフィルムにおいて、基材層の最外層が、α−オレフィンを含む重合体とともに、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂を含む混合物を主材とする層である場合、（α−オレフィンを含む重合体）／（エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂）の含有割合は、通常、重量比で９５／５〜５／９５の割合であり、好ましくは９０／１０〜５０／５０の割合である。また、基材層の最外層における両者の混合物の含有量は、通常、５０〜１００重量％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度である。
【００１９】
また、本発明のフィルムにおいて、基材層の最外層が、α−オレフィンを含む重合体の他に、ポリビニルアルコール、またはエチレン／ビニルアルコール共重合体と長鎖アルキルイソシアナートとの反応物等の剥離剤を含有した層である場合、（α−オレフィンを含む重合体）／剥離剤の含有割合は、通常、重量比で９９．５／０．５〜５０／５０の割合であり、好ましくは９９／１〜８０／２０の割合である。
【００２０】
また、この基材層は、この種の粘着フィルムの基材層に一般に用いられる各種の添加剤を含有していてもよい。例えば、各種の充填剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していてもよい。
【００２１】
本発明のフィルムにおいて、基材層の厚さは、通常、１０〜２００μｍ程度であり、疵付性、貼り付け作業性および価格の点で、好ましくは３０〜１５０μｍ程度である。
【００２２】
本発明のフィルムの粘着層は、前記基材層の片面に積層され、エチレン・極性ビニル共重合体並びに粘着成分としてのα−オレフィン共重合体と、芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体及び／又はその水素添加物とを含む層である。
粘着層の成分であるエチレン・極性ビニル共重合体としては、例えば、エチレン・カルボン酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。エチレン・カルボン酸ビニル共重合体の具体例としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体としては、エチレン・メタクリル酸共重合体が好ましく、またエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン・アクリル酸エチルが挙げられる。
【００２３】
エチレン・酢酸ビニル共重合体の具体例として、三井・デュポンポリケミカル社から商品名：エバフレックスで市販されているもの等が挙げられる。
また、エチレン・メタアクリル酸共重合体の具体例として、三井・デュポンポリケミカル社から商品名：ニュクレルで市販されているもの等が挙げられる。
【００２４】
本発明のフィルムにおいて、粘着層におけるエチレン・極性ビニル共重合体の含有量は、通常、０．５〜３０重量％であり、好ましくは１〜１０重量％である。
【００２５】
本発明のフィルムの粘着層に含まれる粘着成分は、α−オレフィン共重合体と、芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体、およびその水素添加物から選ばれる少なくとも１種とを主成分とする。
α−オレフィン共重合体としては、炭素原子数２〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも２種のα−オレフィンを主成分とする共重合体である。炭素原子数２〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンからなる共重合体を粘着層の粘着成分とする場合、粘着層中に占めるこのα−オレフィン共重合体の合計の含有割合は、通常、１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上である。
【００２６】
本発明において、粘着層の粘着成分として、これらのα−オレフィンの組み合わせからなるα−オレフィン共重合体の中でも、プロピレン、１−ブテンおよび炭素原子数５〜１２のα−オレフィンの３成分からなる共重合体が好ましい。特に、粘着成分として、プロピレン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６０モル％および炭素原子数５〜１２のα−オレフィン１０〜８５モル％の組成を有する共重合体を含有する粘着層は、常温付近での粘着特性に優れる点で、好ましい。さらに、粘着成分として、プロピレン１５〜７０モル％、１−ブテン５〜５０モル％およびα−オレフィン１５〜７０モル％の割合で含む共重合体を含有する粘着層が好ましい。また、粘着成分として、プロピレン、１−ブテンおよび炭素原子数５〜１２のα−オレフィンの３成分からなる共重合体を粘着層に含有する場合、粘着層中に占めるこの共重合体の含有割合は、通常、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。
【００２７】
さらに粘着層の粘着成分として用いられる芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体またはその水素添加物としては、スチレン・ジエン系共重合体、またはその水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体が挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。このスチレン・ジエン系共重合体またはその水素添加物の具体例として、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。
【００２８】
スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」と略す）は、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体を水素添加してなるものであり、スチレン系重合体ブロックを平均分子量に換算して１２０００〜１０００００程度、かつエチレン・ブチレン重合体ブロックを平均分子量に換算して１００００〜３０００００程度含むものである。このＳＥＢＳにおけるスチレン重合体ブロック／エチレン・ブチレン重合体ブロックの含有割合は、通常、重量比で５〜５０／５０〜９５であり、好ましくは１０〜３０／７０〜９０である。
このＳＥＢＳの具体例として、シェル化学社から商品名：クレイトンＧで市販されているものなどが挙げられる。
【００２９】
本発明のフィルムの粘着層の粘着成分として、前記ＳＥＢＳを用いる場合、粘着層に占めるＳＥＢＳの含有割合は、通常、１〜５０重量％、好ましくは１〜４５重量％である。
【００３０】
また、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＩＳ」と略す）は、スチレン重合体ブロックとイソプレン重合体ブロックとを有するブロック共重合体であり、スチレン重合体ブロックを平均分子量に換算して１２０００〜１０００００程度、かつイソプレン重合体ブロックを平均分子量に換算して１００００〜３０００００程度含むものである。このＳＩＳにおけるスチレン重合体ブロック／イソプレン重合体ブロックの含有割合は、通常、重量比で５〜５０／５０〜９５であり、好ましくは１０〜３０／７０〜９０である。
【００３１】
このＳＩＳの具体例として、シェル化学社から商品名：クレイトンＤで市販されているものなどが挙げられる。
また、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＰＳ」と略す）は、このＳＩＳの水素添加物である。
このＳＥＰＳの具体例としては、（株）クラレから商品名：セプトン２０６３で市販されているもの等が挙げられる。
【００３２】
本発明のフィルムの粘着層の成分として、前記ＳＩＳまたはその水素添加物であるＳＥＰＳを用いる場合、このＳＩＳまたはＳＥＰＳの粘着層に占める含有割合は、通常、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。ただし、前記ＳＥＢＳと、ＳＩＳまたはＳＥＰＳを同時に用いる場合には、ＳＥＢＳとＳＩＳまたはＳＥＰＳの合計量が粘着層に占める含有割合が、４５重量％以下であるのが好ましい。
【００３３】
さらに、本発明のフィルムにおいて、粘着層の粘着性能を向上させるため、前記のプロピレン、１−ブテンおよび炭素原子数５〜１２のα−オレフィンの３成分からなる共重合体と、芳香族炭化水素含有オレフィン・ジエン共重合体およびその水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体に加えて、他のα−オレフィン共重合体を含有させた粘着層とすることができる。
前記の他のα−オレフィン共重合体として、（Ａ）エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体、（Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリゴマー等が挙げられる。
【００３４】
前記の（Ａ）エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合体の具体例として、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。この（Ａ）共重合体の具体例として、三井石油化学工業（株）から商品名：タフマーＰ、タフマーＳ、タフマーＡ、タフマーＸＲ等で市販されているものなどが挙げられる。
【００３５】
また、前記の（Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリゴマーは、エチレンとα−オレフィンとの低分子量共重合体であって、常温で液体状のものである。この（Ｂ）コオリゴマーは、下記式（ｂ）：
【００３６】
【化１】
0003870995.tif 000002
【００３７】
で表される構造単位を有するものである。前記式（ｂ）中、ＲはＣn Ｈ2n+1（ｎは正の整数である）で表される基であり、ｘ、ｙおよびｐは正の整数である。
【００３８】
この（Ｂ）コオリゴマーの成分であるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。これらの中でも、炭素数３〜１４のα−オレフィンが好ましい。
【００３９】
この（Ｂ）コオリゴマーは、通常、数平均分子量が１００〜１００００の範囲のものであり、好ましくは数平均分子量が２００〜５０００の範囲のものである。また、この（Ｂ）コオリゴマー中のエチレン含有量は、通常、３０〜７０モル％、好ましくは４０〜６０モル％である。
【００４０】
本発明のフィルムの粘着層の構成成分として、他のα−オレフィン共重合体として、前記（Ｂ）コオリゴマーを用いる場合、この（Ｂ）コオリゴマーの粘着層に占める含有割合は、通常、１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００４１】
本発明のフィルムにおいて、粘着層の構成成分として、前記のα−オレフィン系共重合体と芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体またはその水素添加物からなる混合樹脂を用いると、ガラス転移温度が低下し、初期粘着強度を適正な範囲に調整するとともに、低温粘着特性を改善できる点で、有利である。また、粘着層の構成成分として、（Ａ）共重合体を加えた混合樹脂を用いると、ガラス転移温度が低下し、初期粘着強度を適正な範囲に調整するとともに、低温粘着特性を改善できる点で有利である。また、粘着層の構成成分として、（Ｂ）コオリゴマーを用いると、ガラス転移温度が低下し、初期粘着強度を適正な範囲に調整することができるとともに、粘度を適正な範囲に調整できる点で、有利である。
【００４２】
本発明のフィルムの粘着層は、前記α−オレフィン系共重合体、芳香族炭化水素基含有オレフィン・ジエン共重合体、およびその水素添加物から選ばれる少なくとも１種と、エチレン・極性ビニル共重合体以外に、さらに各種の副成分を含んでいてもよい。例えば、α−オレフィンと各種ビニル系化合物との共重合体、それらのグラフト変成物等の樹脂、等に代表される熱可塑性エラストマー、液状ブチルゴム等の可塑剤、ポリテルペン等のタッキファイヤーなどを含んでいてもよい。本発明において、これらの副成分は、接着性の官能基、不飽和結合を有するものは、貼り付けた後での粘着強度の経時変化（加温、加圧、湿度、紫外線等による）を悪化させないように、その種類、配合量等を調整することが好ましい。
【００４３】
本発明のフィルムの粘着層は、この種の粘着層の素材に一般的に配合される各種添加剤を含有していてもよい。例えば、各種の充填剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していてもよい。
【００４４】
さらにまた、本発明のフィルムは、ステンレス鋼板面に対する２３℃での初期粘着強度が２０ｇ／２５ｍｍ以上であり、２ｋｇ／ｃｍ2 の加圧と６０℃の加温を１０日間受けた後でも、フィルムが切れず、ステンレス表面への糊残りが無く、１ｋｇ／２５ｍｍ以下の強度で剥離が可能なものが好ましい。
【００４５】
本発明のフィルムにおいて、粘着層の厚さは、通常、１〜１００μｍ程度であり、共押出によって本発明のフィルムを製造する場合に、フィルム層構成の制御のし易さ、また、十分な機械的強度を有する粘着フィルムを得ることができる点で、好ましくは３〜５０μｍ程度である。
【００４６】
本発明のフィルムの全体の厚さは、通常、１０〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。
【００４７】
本発明のフィルムの製造は、前記基材層と粘着層を有する構造の積層フィルムを製造できる方法であれば、いずれの方法にしたがって行なってもよい。特に、基材層（表面層、中間層）および粘着層を構成する素材を、それぞれ溶融加熱して共押出し成形し、所定の厚さを有する３層構造の積層フィルムを製造する方法が、高効率でしかも安価に本発明のフィルムを製造できる点で、好ましい。また、基材層に粘着層を溶融押出ラミネートする等の方法にしたがって行うこともできる。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００４９】
（実施例１、２）
各例において、下記の成形条件にしたがって、共押し出しＴ−ダイフィルム成形法によって、エチレンのホモ重合体（ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ）からなる表面基材層（厚さ：５μｍ）、プロピレンのホモ重合体（ＰＰ）を主成分とし、エチレン・プロピレン共重合体（Ｅ・Ｐ共重合体Ａ）を含む中間基材層（厚さ：３５μｍ）、ならびにプロピレン・１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン３成分共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）、エチレン・α−オレフィンコオリゴマーおよびエチレン・極性ビニル共重合体（Ｅ・ＭＡ共重合体，Ｅ・ＶＡ共重合体）からなる粘着層（厚さ：１５μｍ）をそれぞれ表１に示す組成で有する３層構造の粘着テープ（厚さ：５５μｍ）を成形し、ロール上に捲回した。
0003870995.tif 000003
【００５０】
また、得られた粘着フィルムの初期粘着強度、および耐水性試験結果について、下記の方法にしたがって測定または評価を行なった。結果を表２に示す。
【００５１】
初期粘着強度の測定
ＪＩＳ  Ｚ０２３７−１９９１に準拠して測定した。ただし、ステンレスＳＵＳ３０４の表面仕上げは、ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定されたＢＡの状態のままで、研磨紙での研磨を省略し、１８０度引きはがし法によって測定される剥離強度を粘着強度の指標とした。
【００５２】
耐水性試験
上記ステンレスＳＵＳ３０４にフィルムを貼付し、４０℃温水に１０日間浸した後、上記初期粘着強度の測定と同様に、粘着強度を測定し、温水に浸す前後での粘着強度の変化を調べた。
【００５３】
（実施例３）
実施例１において、粘着層を、エチレン・メタアクリル酸共重合体の代わりに、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造し、実施例１と同様に、初期粘着強度、耐水試験後の粘着強度の測定または評価を行った。結果を表２に示す。
【００５４】
（比較例１）
実施例１において、粘着層にエチレン・メタアクリル酸共重合体を配合しない以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造し、実施例１と同様に、初期粘着強度、耐水試験後の粘着強度の測定または評価を行った。結果を表２に示す。
【００５５】
（比較例２）
実施例３において、粘着層にエチレン・酢酸ビニル共重合体を配合しない以外は、実施例３と同様にして粘着フィルムを製造し、実施例３と同様に、初期粘着強度、耐水試験後の粘着強度の測定または評価を行った。結果を表２に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
注：
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度：０．９６ｇ／ｃｍ3）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度：０．９２ｇ／ｃｍ3）
剥離剤  ：エチレン・ビニルアルコール共重合体とステアリルイソシアナートの反応物（一方社油脂工業（株）製：ピーロイル１２００）
ＰＰ    ：ホモポリプロピレン  Ｅ・Ｐ共重合体Ａ：エチレン・プロピレン共重合体（三井石油化学（株）製、タフマーＡ４０８５Ｗ）
プロピレン・Ｂ・４−ＭＰ共重合体：プロピレン・１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（プロピレン５０モル％、１−ブテン２０モル％、４−メチル−１−ペンテン３０モル％）
Ｅ・Ｐ共重合体Ｂ：エチレン・プロピレン共重合体（三井石油化学（株）製、タフマーＰ０２８０Ｇ）
ＳＥＰＳ：スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（クラレ製：セプトン２０６３）
Ｅ・α−オレフィンコオリゴマー：低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業（株）製、ルーカントＨＣ−２０）
Ｅ・ＭＡ共重合体：エチレン・メタアクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＡＮ４２１３Ｃ）
Ｅ・ＶＡ共重合体：エチレン・酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＰ−１４０７）
【００５８】
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【００５９】
【発明の効果】
本発明の粘着フィルムは、各種被着体に貼り付けて、粘着層が基材層と剥離を起こさず、また初期粘着強度が高く、しかも貼り付けた後での粘着強度（剥離強度）の経時変化が小さく、さらに耐水性に優れ、雨等による水分の付着または接着部への浸入に対しても、粘着強度の低下が起こらず、またフィルム巻き戻し時のブロッキング力が低く、取扱い作業性に優れ、しかも安価に製造することができるものである。そのため、本発明の粘着フィルムは、各種の金属板、およびそれらの塗装板、あるいはガラス板、合成樹脂板等の加工用素材の表面保護フィルムとして好適である。特に、自動車塗装外板用保護フィルムとして、好適である。