(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式Ｉの化合物：
0004008492.tif 000052
【請求項２】
化学式ＩＩの化合物とヨウ素源を含む混合物を提供する工程を含む請求項１記載の化合物の合成方法
0004008492.tif 000053
【請求項３】
ヨウ素源がヨウ化水素水溶液である請求項２記載の方法。
【請求項４】
混合物を振とうする請求項２あるは３記載の方法。
【請求項５】
混合物を−１０℃から＋３０℃の間に保つ請求項２あるいは３あるいは４記載の方法。
【請求項６】
混合物を０℃に保つ請求項５記載の方法。
【請求項７】
混合物が補助溶媒をさらに含有する請求項４〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
次式で示される基を有する化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000054
【請求項９】
次式で示される基を有する液晶化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000055
【請求項１０】
次の一般式［式中Ｒ1がＣ3−Ｃ12アルキルであり、Ｒ2は一般式（ＣＨ2）n−ＣＨＸＣＨ2ＣＨ3（ｎが１から５の数でありＸがＣＮあるいはＣｌである）である］の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000056
【請求項１１】
次の一般式［式中Ｒ1とＲ2が独立にＣ3−Ｃ9アルキルである］の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000057
【請求項１２】
次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000058
【請求項１３】
次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000059
【請求項１４】
次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000060
【請求項１５】
一般式
0004008492.tif 000061
（式中、両Ｒ基はアルキル基の中から選択される）の化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
【請求項１６】
次式ＩＩＩの化合物の合成のための請求項１記載の化合物の使用。
0004008492.tif 000062
式中、
0004008492.tif 000063
は独立にフェニル、シクロヘキシル、ピリミジン、ピリジン、ジオキサニル、チオフェンから選択され；
但し、式中
0004008492.tif 000064
の少なくとも一つはピリミジンより選択され；
Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は独立にＦ,Ｃｌ，ＣＮより選択され；
ｘ、ｘ1、ｘ2、ｘ3は独立に０，１，２，３より選択され；
Ｒ1はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシあるいはＣＦ3もしくはＦあるいはＣＮより選択され；
Ｒ2はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシあるいはＣ≡Ｃ−Ｒ3（Ｒ3はＣ1-12アルキルである）より選択され；
Ｒ2もまた以下より選択されることができ：
0004008492.tif 000065
（但し、ＹはＦ，Ｃｌ，ＣＮ，Ｈより選択され、Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される）
0004008492.tif 000066
（但し、ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ，Ｈより選択され、Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される）
ＯＣＯ−ＣＨ（Ｚ）−ＣＨ（Ｚ1）−（ＣＨ2）1-6ＣＨ3
（但し、ＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮより選択され、Ｚ1はＣ1-6アルキルより選択される）Ａ、Ｂ、Ｃは独立に単結合、アルキン、ＣＯ2、ＯＣＯから選択され；
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＞１であるという条件で、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０あるいは１である。
【請求項１７】
触媒の存在下で式Ｉの化合物をボロン酸と反応させるステップを含む、
ｉ）次式で示される基を有する化合物
0004008492.tif 000067
ii）次式で示される基を有する液晶化合物
0004008492.tif 000068
iii）次の一般式［式中Ｒ1がＣ3−Ｃ12アルキルであり、Ｒ2は一般式（ＣＨ2）n−ＣＨＸＣＨ2ＣＨ3（ｎが１から５の数でありＸがＣＮあるいはＣｌである）である］の化合物
0004008492.tif 000069
iv）次の一般式［式中Ｒ1とＲ2が独立にＣ3−Ｃ9アルキルである］の化合物
0004008492.tif 000070
ｖ）次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物
0004008492.tif 000071
vi）次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物
0004008492.tif 000072
vii）次の一般式［式中Ｒがアルキルである］の化合物
0004008492.tif 000073
viii）次の一般式［式中、両Ｒ基はアルキル基の中から選択される］の化合物
0004008492.tif 000074
または、
ix）次式ＩＩＩの化合物
0004008492.tif 000075
式中、
0004008492.tif 000076
は独立にフェニル、シクロヘキシル、ピリミジン、ピリジン、ジオキサニル、チオフェンから選択され；
但し、式中
0004008492.tif 000077
の少なくとも一つはピリミジンより選択され；
Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は独立にＦ，Ｃｌ，ＣＮより選択され；
ｘ、ｘ1、ｘ2、ｘ3は独立に０，１，２，３より選択され；
Ｒ1はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシルあるいはＣＦ3もしくはＦあるいはＣＮより選択され；
Ｒ2はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシあるいはＣ≡Ｃ−Ｒ3（Ｒ3はＣ1-12アルキルである）より選択され；
Ｒ2もまた以下より選択されることができ：
0004008492.tif 000078
（但し、ＹはＦ，Ｃｌ，ＣＮ，Ｈより選択され、Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される）
0004008492.tif 000079
（但し、ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ，Ｈより選択され、Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される）
ＯＣＯ−ＣＨ（Ｚ）−ＣＨ（Ｚ1）−（ＣＨ2）1-6ＣＨ3
（但し、ＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮより選択され、Ｚ1はＣ1-6アルキルより選択される）Ａ、Ｂ、Ｃは独立に単結合、アルキン、ＣＯ2、ＯＣＯから選択され；
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＞１であるという条件で、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０あるいは１である、の合成方法。
【請求項１８】
ボロン酸がアリールボロン酸であり、触媒がパラジウムを含んでいる、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
アリールボロン酸が置換アリールボロン酸である、請求項１８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明はピリミジンを含む化合物に関する。
ピリミジンは一般には複素環式であり以下の構造を有する：
0004008492.tif 000002
ピリミジンは多くの天然産物内に見いだされる。
ピリミジン含有化合物ならびにピリミジン含有化合物の誘導体は化学ならびにその他の産業を通じ広範囲に利用されている。目的の分子にピリミジンを取り込ませるための合成法は多数ある。
多くの化学物質を合成することは時間がかかる骨の折れる仕事である。研究化学者は簡単に合成でき高い収率を得る改良と新規化合物の合成を行う方法を求め続けている。
ピリミジン環を目的分子の中に入れることに注目している分野の一つは特に液晶化学である。
１つ以上のピリミジン環を含む液晶システムは数多くある。多くの例の中には、下記キラル基を含む一連の光学的に活性な液晶化合物について記したＷＯ  ８６／０００８７に記載されたフェニル−ピリミジンを含むものもある：
0004008492.tif 000003
式中のＸはＣｌ、ＣＮあるいはＣＨ3を表し、Ｒ1とＲ2は分子の残基を表す。記載された全ての化合物はフェニル−ピリミジン基を中間ユニットに必ず含んでいる。
欧州特許出願ＥＰ  ０  ３３２  ０２４  Ａ１に記載されているジフルオロ−フェニルピリミジン：
0004008492.tif 000004
にはＲ1およびＲ2が独立してＣ3−Ｃ9アルキルである化合物が含まれている。ＥＰ  ０  ３３２  ０２４  Ａ１にはその他多数のピリミジン化合物が記載されている。
ピリミジンを液晶分子の中に導入することは公知である。例えばＭｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ．１９７１．ｖｏｌ．１５  ｐｐ１６１−７４ならびに同文献中の参考資料でＤｅｍｕｓらはピリミジンの目的分子内への取り込みの為の環化プロセスについて記している。同様にＺａｓｃｈｋｅはＪｏｕｒｎａｌ  ｆ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍｉｅ、ｖｏｌ  ３１７、ｐａｒｔ４．１９７５．Ｓ．６１７−６３０で環化反応を利用したピリミジン含有化合物の合成法を記している。典型的にはアミジン
0004008492.tif 000005
をジエステルあるいはジアセタールと反応させる。この方法は未だにピリミジン含有化合物の合成に使用されており、その例はＫｅｌｌｙとＦｕｎｆｓｃｈｉｌｌｉｎｇのＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，１９９３，３（９），９５３−６３の論文に見ることができる。
以下の化合物は当業者に液晶化合物として公知のものである：
0004008492.tif 000006
上記の化合物には以下の用語法が一般に使用される：
0004008492.tif 000007
は分子コア（molecular core）と呼ばれ、ここで、ＣＯＯが結合基であり、Ｒ1とＲ2が一般に末端基と呼ばれる。一般にはピリミジン環は分子のこのコアの中に取り込まれる。
ピリミジンを分子のコア内に取り込ませるためには、いわゆるカップリング反応を行うことができる。一般的には２つのアルキルあるいは２つのアリル基が結びつくことをカップリング反応と呼ぶ。このカップリング反応にはシンメトリックな反応と非シンメトリックな反応がある。非シンメトリックカップリング反応は交叉カップリング反応とも呼ばれる。
Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９９３，１４．７４１−６１では以下の使用
0004008492.tif 000008
についてのコメントがなされると同時にその合成の詳細も紹介されている。本化合物はまた、
Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９９１．２０６，１８７−２０４とＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９９１．２０４，９１−１１０でも考察されている。
0004008492.tif 000009
の使用には制限がある。
Ｂｒ基とＣｌ基は離脱基と呼ばれる。多くの化学反応において離脱基となる基の反応性が異なることは重要である。上記化合物に伴う問題の１つはＢｒがＣｌより離脱基として機能しやすいことである。このことは、最初に基をピリミジン環の塩素端に結合させるとができず、従ってピリミジン環を目的の分子の中に取り込ませる目的へのこれら化合物の利用が制限されることを意味している。
また、以下の化合物を純粋な形で調製することも困難である：
0004008492.tif 000010
典型的には上記化合物の調製法は次の通りである：
0004008492.tif 000011
最終化合物は臭素と塩素を含む化合物の混合体となりやすい。
本発明はピリミジン含有の新規化合物を提供し、ピリミジン含有化合物の合成に関連した上記問題を解決しようとするものである。
本発明によれば、以下の化学式Ｉの化合物が提供される：
0004008492.tif 000012
本発明の別の観点によれば、以下の工程よりなる化学式Ｉの製造法が提供される：
即ち、化学式ＩＩの化合物
0004008492.tif 000013
をヨウ素源と混合する。
好ましくはヨウ素源はヨウ化水素であり、より好ましくは水溶液状のヨウ化水素である。
該反応は水溶液中で行うことができ、補助溶媒を含ませることができる。
本発明の別の観点によれば、化学式ＩＩＩの材料を提供する：
0004008492.tif 000014
式中
0004008492.tif 000015
は独立にフェニル、シクロヘキシル、ピリミジン、ピリジン、ジオキサニル、チオフェンから選択され；
但し、式中
0004008492.tif 000016
の少なくとも一つはピリミジンより選択され；
Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は独立にＦ，Ｃｌ，ＣＮより選択され；
ｘ、ｘ1、ｘ2、ｘ3は独立に０，１，２，３より選択され；
Ｒ1はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシあるいはＣＦ3もしくはＦあるいはＣＮより選択され；
Ｒ2はＣ1-16アルキルもしくはアルコキシあるいはＣ≡Ｃ−Ｒ3（Ｒ3はＣ1-12アルキルである）より選択され；
Ｒ2もまた以下より選択されることができる：
0004008492.tif 000017
式中のＹはＦ，Ｃｌ，ＣＮ，Ｈより選択され、Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される；
0004008492.tif 000018
式中のＹはＨ、Ｃｌ、ＣＮ，Ｈより選択される。Ｒ1とＲ2とＹは異なるという条件で、Ｒ1とＲ2は独立にＣ1-12分枝状鎖もしくは直鎖アルキルあるいはＨより選択される；
ＯＣＯ−ＣＨ（Ｚ）−ＣＨ（Ｚ1）−（ＣＨ2）1-6ＣＨ3
式中ＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮより、またＺ1はＣ1-6アリキルより選択される；
Ａ、Ｂ、Ｃは独立に単結合、アルキン、ＣＯ2、ＯＣＯから選択される；
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＞１であるという条件で、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０あるいは１である。
化学式Ｉの化合物はまた、１つ以上のピリミジン環を構成成分に含む液晶あるいは液晶外の既知化合物の合成に使用できる。
５−ブロモ−２−ヨードピリミジンは以下の単位を含む化合物の合成に使用できる：
0004008492.tif 000019
上記の化合物はいずれも次のものより得ることは容易でない：
0004008492.tif 000020
既知の化合物の例をいくつか以下に示す：
0004008492.tif 000021
式中のＲとＲ’はアルキル基である。
カップリング反応はアリルおよびアルキニルが結合したピリミジン系の作成に利用できる。
Ｃ−Ｃ結合をつくることができる単位を複数結合させることは可能である。
例えば：
0004008492.tif 000022
式中Ｘは
（ＣＨ2）2あるいは（ＣＨ2）3であり得る。
詳細はＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９９１．ｖｏｌ  ２０６．ｐｐ１８７−２０４を参照。Ｐｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2の形で導入され得るＰｄ（ＰＰｈ3）4を含む数多くのカップリング反応に好適な触媒がある。
２−ヨード置換基を求核作用により、たとえば炭素−炭素結合を作ることでこれを置換することができる。
５−ブロモ−２−ヨードピリミジンを用いてピリミジン含有化合物を調製することには次の様な大きな利点がある：
合成が早く容易。
収率が高い。特に収斂性（convergent）パラジウム触媒交叉カップリング技術で高い収率が得られる。
上記参考資料中に詳細される環化法ではそれぞれの同族体を調製する新たな合成プロセスが必要となるが、本明細書で詳述するパラジウムで触媒される交叉カップリング法による方法は収斂性合成法であることから、特定のユニットのストックが別の同族体の合成に使用され得る。
既知の方法では目的とする分子の合成が極めて難しいピリミジン含有化合物が数多くある；その様な化合物の例としてはピリミジン上に末端アルコキシ鎖を含むものがある。また、置換された、例えばフルオロおよびジフルオロ−フェニルピリミジンを既存の技術で合成することは、フルオロ−置換基のもつ指向作用が望まない置換パターンを生じるために、難しい。
低コスト化。既存技術の低収率と高い作業コストを、パラジウム触媒の交叉カップリング技術を用いることで極めて低くすることができる。
安全性の向上。新しいプロセスでは利用する反応の数が少なく、このことは薬品にふれる機会も著しく少なく、また廃棄物量も著しく少なくなることを意味している。
本発明を以下の図を参考に記述する：
図１は５−ブロモ−２−ヨードピリミジン合成の経路を示す。
図２−９は本発明により記載される化合物の合成経路を示す。
図１０は本発明により記載される材料を取り入れた液晶装置を示す。
以下は図１−９の合成図式に対応する試薬である。
図１：１／Ｂｒ2／Ｈ2Ｏ
２／ＰＯＣｌ3
３／ＨＩ／ＣＨ2Ｃｌ2
図２：１／５７％ヨウ化水素酸、ジクロロメタン  ０℃
２／Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
図３：１／Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
図４：１／Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
２／iＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，Ｐｄ（ＰＰｈ3）4
３／ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
４／Ｂ（ＯＭｅ）3
５／ＨＣｌ
６／エーテル、Ｈ2Ｏ2
７／Ｅｔ3Ｎ、ＣＨ2Ｃｌ2、（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタン−１−オール
８／Ｅｔ3Ｎ、ＣＨ2Ｃｌ2
図５：１／ノナ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ  （ＰＰｈ3）4］
２／Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
３／ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ  （ＰＰｈ3）4］
図６：１／ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ  （ＰＰｈ3）4］
２／Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
３／ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
４／ＣＯ2
５／ＤＥＡＤ、ＴＨＦ、ＰＰｈ3、（Ｒ）−２−フルオロオクタン−１−オール
６／ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
７／Ｂ（ＯＭｅ）3
８／ＨＣｌ
９／Ｈ2Ｏ2、エーテル
図７：１／（Ｒ）−２−オクタノール、ＤＥＡＤ、ＴＨＦ、ＰＰｈ3
２／ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
３／ＣＯ2
４／ＤＥＡＤ、ＴＨＦ、ＰＰｈ3、（Ｒ）−２−フルオロオクタン−１−オール
図８：１／４−ヘキシルオキシフェニルボロン酸、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
２／ノニン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
３／ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
４／ＣＯ2
５／Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
６／（Ｒ）−２−オクタノール、ＤＥＡＤ、ＴＨＦ、ＰＰｈ3
７／４−テトラデシルオキシ安息香酸、ＤＣＣ、ＤＭＡ、ＣＨ2Ｃｌ2
８／２，３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニルボロン酸、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
図９：１／Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
２／ＫＦ、アセトアミド、Ｂｕ4ＮＦ
３／アマノ（Amano）ＰＳ、ｐＨ７，１Ｍ  ＮａＯＨ
４／濃硫酸、ＥｔＯＨ、還流
５／ＬｉＡｌＨ4、ＴＨＦ
５−ブロモ−２−ヨードピリミジンの合成
５−ブロモ−２−ヨードピリミジンの調製用合成経路を図１に詳細に示す。
以下の試薬が図１に対応する：
Ａ：Ｂｒ2／Ｈ2Ｏ
Ｂ：ＰＯＣｌ3
Ｃ：ＨＩ（ａｑ）、０℃、機械攪拌（スターラー）
図１のＸは以下の内のいずれかのものであり得る：Ｃｌ、Ｂｒ、ＨＳＯ4、ここで、Ｘ＝Ｃｌの場合、試薬はアルドリッチ社より市販されている。
５−ブロモ−２−ヨードピリミジン：冷５７％ヨウ化水素酸（２８１ｍｌ、１．２５ｍｏｌ）を塩氷浴中で冷やしたジクロロメタン（２５０ｍｌ）中の２−クロロ−５−ブロモピリミジン（８０．６ｇ，０．４２ｍｏｌ）（ＨｉｒｄらＬｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，１９９３、１４，７４１とＢｒｏｗｎらＡｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，１７．７９４．を参照）の溶液中に加える。混合液を約０℃でおよそ５時間強く攪拌し（機械スターラー）、注意深く固形の炭酸カリウムで中和し、ナトリウムメタビスルファイト液を加えて脱色する。固形分が全て溶解するまで水を加える；有機層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出する。混ぜ合わせた有機層を乾燥させ（Ｎａ2ＣＯ3）、蒸発させる。軽油（ｂｐ６０−８０℃）から粗材料を結晶化させて、５−ブロモ−２−ヨードピリミジン（９９ｇ、８３％）を得た。ｍｐ  １０１−１０２℃（実測値：Ｃ，１６．９３；Ｈ．０．６２；Ｎ．９．８７；Ｉ，４４．３６；Ｃ4Ｈ2Ｎ2ＢｒＩの計算値：Ｃ，１６．８６；Ｈ．０．７１；Ｎ．９．８３；Ｉ．４４．５４％）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３０００，１５１０，１３７０，１１３０，１００３ならびに６２２；デルタ（２７０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）８．５４（２Ｈ，ｓ），ｍ／ｚ２８６（Ｍ+）、２８４（Ｍ+）、２５９（Ｍ+−ＨＣＮ）、２５７（Ｍ+−ＨＣＮ）、１９４、１９２，１７８，１５９，１５７ならびに１２７。
２−ヨード−５−ブロモピリミジンの合成に、ジクロロメタンあるいはクロロフォルムのような塩素化溶媒、あるいは炭化水素の様な補助溶媒を用いることも可能である。
様々な既知の液晶化合物の合成への化合物Ｉの適合性を試験した：
実施例１
0004008492.tif 000023
本化合物の合成の図式を図３と５に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
３：ペンタ−１−イン、iＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ  （ＰＰｈ3）4］
２：Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
実施例２
0004008492.tif 000024
本化合物の合成の図式を図２と６に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図６のステップに対応する：
１：ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
２：Ｈ2、Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
実施例３
0004008492.tif 000025
本化合物の合成の図式を図２と５に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
３：ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
２：Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
実施例４
0004008492.tif 000026
本化合物の合成の図式を図２と５に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
１：ノニン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
２：Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
本発明はまた以下の新規と思われる化合物の合成も記述する。
実施例１
0004008492.tif 000027
本化合物の合成の図式を図３と４に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図４のステップに対応する：
３：ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
４：Ｂ（ＯＭｅ）3
５：ＨＣｌ
６：エーテル、Ｈ2Ｏ2
７：Ｅｔ3Ｎ、ＣＨ2Ｃｌ2、（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタン−１−オール
実施例２
0004008492.tif 000028
本化合物の合成の図式を図２と４に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図４のステップに対応する：
３：ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−９５℃
４：Ｂ（ＯＭｅ）3
５：ＨＣｌ
６：エーテル、Ｈ2Ｏ2
８：Ｅｔ3Ｎ、ＣＨ2Ｃｌ2
実施例３
0004008492.tif 000029
本化合物の合成の図式を図３と７に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図７のステップに対応する：
２：ＢｕＬｉ、−９５℃、ＴＨＦ
３：ＣＯ2
４：ＤＥＡＤ、ＰＰｈ3、（Ｒ）−２−フルオロオクタノール、ＴＨＦ
実施例４
0004008492.tif 000030
本化合物の合成の図式を図２と５に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
１：ノナ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ，［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
実施例５
0004008492.tif 000031
本化合物の合成の図式を図２と５に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
３：ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
実施例６
0004008492.tif 000032
本化合物の合成の図式を図３と５に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図５のステップに対応する：
３：ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
実施例７
0004008492.tif 000033
本化合物の合成の図式を図２と６に示す。以下の試薬が図２のステップに対応する。
２：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、ＤＭＥ
以下の試薬が図６のステップに対応する：
１：ペンタ−１−イン、ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
実施例８
0004008492.tif 000034
本化合物の合成の図式を図３と７に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
１：［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図７のステップに対応する：
２：ＢｕＬｉ、−９５℃、ＴＨＦ
３：ＣＯ2
４：ＤＥＡＤ、ＰＰｈ3、（Ｒ）−２−フルオロオクタノール、ＴＨＦ
実施例９
0004008492.tif 000035
本化合物の合成の図式を図４と８に示す。以下の試薬が図４のステップに対応する。
１：ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
以下の試薬が図８のステップに対応する：
１：４−ヘキシルオキシフェニルボロン酸、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
実施例１０
0004008492.tif 000036
本化合物の合成の図式を図４と８に示す。以下の試薬が図４のステップに対応する。
１：iＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
以下の試薬が図８のステップに対応する：
２：１−ノニン、ＣｕＩ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ジイソプロピルアミン
実施例１１
0004008492.tif 000037
本化合物の合成の図式を図３と８に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図８のステップに対応する：
３：ＢｕＬｉ、−９５℃、ＴＨＦ
４：ＣＯ2
５：Ｈ2、５％Ｐｄ／Ｃ、ＥｔＯＡｃ
６：（Ｒ）−２−オクタノール、ＤＥＡＤ、ＴＨＦ、ＰＰｈ3
７：４−テトラデシルオキシ安息香酸、ＤＣＣ、ＤＭＡ、ＣＨ2Ｃｌ2
実施例１２
0004008492.tif 000038
本化合物の合成の図式を図４と８に示す。以下の試薬が図４のステップに対応する。
１：ｉＰｒ2ＮＨ、ＣｕＩ、［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］
以下の試薬が図８のステップに対応する：
８：２，３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニルボロン酸、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
実施例１３
0004008492.tif 000039
本化合物の合成の図式を図３と９に示す。以下の試薬が図３のステップに対応する。
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
以下の試薬が図９のステップに対応する：
１：Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＤＭＥ、２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3
化学式Ｉの化合物はまたＵＫ特許出願ＧＢ  ９４１３３２４．６に記載の化合物の合成にも使用できる。
実験
融点ならびに液晶転移温度はメッツラー社製のＦＰ５ホットステージとコントロールユニットをオリンパス社製ＢＨ２偏光顕微鏡に装着して測定した。結果はパーキンエルマー社製ＤＳＣ７にＴＡＣ７／ＰＣ装置インターフェイスとコントロール冷却アクセサリーを装備したものの上で示差走査熱量計（ＤＳＣ）により確認した。加熱ならびに冷却速度は５から２０℃／分とした。炉内は窒素雰囲気を維持した。対照試料には金を、検量用試料にはインジウムを用いた。分析的薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）はＫｉｅｓｅｌｇｅｌシリカゲル６０Ｆ２５４を用いて行い、アルミニウムシート上に戻し、紫外光とヨウ素でスポットを可視化した。反応の進行はしばしば１２ｍＱＣ２／ＢＰ１−１．０ ＳＧＥカラム（Ｎ2キャリアー）とフレームイオン化検出器を装着したパーキンエルマー社製の８３１０キャピラリーガスクロマトグラフィーを用いてモニターした。化合物の純度はメルク−日立Ｌ−４０００紫外光検出器、Ｌ６２００Ａポンプ、Ｄ−６０００インターフェイスとＤ６０００ＨＰＬＣマネジャー装備のＬｉｃｈｔｏｃａｒｔ１２５−４ＳｕｐｅｒｓｐｈｅｒＲＰ１８カラムを用いた高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）でクロロフォルム／アセトニトリルで溶出してチェックした。旋光度はＥＴＬ−ＮＰＬ自動偏光測定装置コントロールユニットタイプ１４３Ａを用いて、ナトリウムＤ線（λ＝５８９ｎｍ）ならびに記載温度、濃度（ｃｇ／１００ｍｌ）にて測定した。赤外光（ＩＲ）スペクトルはパーキンエルマー社製９８３Ｇあるいはパーキンエルマー社製４８７Ｇ分光計を用いて（ｓ＝強、ｓｈ＝肩）薄層あるいは臭化カリウムディスクに得た。1ＨＮＭＲスペクトルはＪＥＯＬＪＭＮ  ＧＸ２７０  ＦＴ分光計（２７０  ＭＨｚ）を用い、特に記さない限りジュウテリオクロロホルム内で記録した。化学シフトはＴＭＳの内部標準からｐｐｍで記録される。選択したデータは次の様に報告される：化学シフト、多重度（Ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線、ｂｒ＝広幅），結合定数（ヘルツ）ならびに帰属である。マススペクトラムはＦｉｎｎｉｇａｎ社製ＭＡＴ１０２０ＧＣ／ＭＳスペクトロメーターで記録した。Ｍ+は分子イオンを表している。酵素的加水分解にはＲａｚｅｌＡ−９９モデルのシリンジポンプを利用し行った。フラッシュクロマトグラフィーはＳｏｒｂｓｉｌＣ６０（４０−６０μｍ）級シリカを用いて行った。ＴＨＦは新たにカリウム／ベンゾフェノンケチルから蒸留し、ＡｎａｌａＲエーテルをナトリウムワイヤー上で乾燥し、乾燥ジクロロメタンは水素化カルシウムから蒸留した。軽油は特に記さない限り分画（ｂ．ｐ．４０−６０℃）を用いた。０．０６３Ｍリン酸バッファー溶液（ｐＨ７）は０．１Ｍの水酸化ナトリウム溶液（２９１ｍｌ）を０．１Ｍのリン酸２水素カリウム液（５００ｍｌ）に加えて調製した。およそ−９５℃までの冷却は液体窒素工業用メチル化スピリッツスラッシュ槽を用いて行った。酵素溶解はエチル２−フルオロヘキサノアートについて記載されている方法と同様にして（Ｐ．ＫａｉａｒｔｉｓとＲ．Ｗ．Ｒｅｇｅｎｙｅ、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，６９，１０）実施した。シュードモナスリパーゼＰＳ（以前はＰ−３���と言った）酵素のサンプルはＡｍａｎｏ  Ｅｎｚｙｍｅ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｌｔｄより提供された。ボロン酸はアリールブロマイドのリチウム化とＨｉｒｄ、Ｇ．Ｗ、ＧｒａｙとＫ．Ｊ．Ｔｏｙｎｅ，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、１９９２、１１，５３１；ＧＷ、Ｇｒａｙ、Ｍ．Ｈｉｒｄ、Ｄ．ＬａｃｅｙとＫ．Ｊ．Ｔｏｙｎｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  ＴｒａｎｓＩＩ、１９８９、２０４１）にすでに記載されている方法を用いたフルオロ−指向オルト−リチウム化にて調製した。（２Ｓ、３Ｓ）−２−クロロ−３−メチルペンタノイルクロリドは対応する酸から、乾燥ジクロロメタン中の酸（Ｓ．Ｊ．Ｆｕ、Ｓ．Ｍ．ＢｉｒｎｂａｕｍとＪ．Ｐ．Ｇｒｅｅｎｓｔｅｉｎ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ，．Ｓｏｃ．，１９５４，７６、６０５４）及び塩化オキシル（１．２当量）の溶液にＤＭＦを１滴加えて調製した。５７％のヨウ化水素酸はＪａｎｓｓｅｎ  Ｃｈｉｍｉｃａ（現Ａｃｒｏｓ  Ｃｈｉｍｉｃａ）より得たが、安定していなかった。テトラブトチルアンモニウムフルオライドはＡｌｄｒｉｃｈ社よりＴＨＦ中の１Ｍ溶液として得、そのまま使用した。
５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２：冷５７％のヨウ化水素酸（２８１ｍｌ、１．２５ｍｏｌ）を塩−氷槽内で冷やしたジクロロメタン（２５０ｍｌ）中の５−ブロモ−２−クロロピリミジン（Ｄ．Ｊ．ＢｒｏｗｎとＪ．Ｋ．Ｌｙａｌｌ、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，１９６４，１７．７９４）１（８０．６ｇ，０．４２ｍｏｌ）の溶液に加えた。混合液を強く（機会スターラー）で約０℃で５時間攪拌してから、注意深く固形の炭酸カリウムを用いて中和し、ナトリウムメタビスルファイト水溶液を加えて脱色する。固形分が溶解するまで水を加える；有機層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出する。混ぜ合わせた有機層を乾燥させ（Ｎａ2ＣＯ3）、蒸発させる。軽油（ｂ．ｐ．６０−８０℃）から粗材料を結晶化させて５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２を得た（９９ｇ、８３％）、ｍ．ｐ．１０１−１０２℃（実測値：Ｃ，１６．９３；Ｈ，０．６２；Ｎ，９．８７；Ｉ，４４．３６；Ｃ4Ｈ2Ｎ2ＢｒＩの計算値：Ｃ，１６．８６；Ｈ，０．７１；Ｎ，９．８３；Ｉ，４４．５４％）；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）３０００，１５１０，１３７０，１１３０，１００３ならびに６２２；δ８．５４（ｓ）；ｍ／ｚ２８６（Ｍ+）、２８４（Ｍ+）、２５９（Ｍ+−ＨＣＮ）、２５７（Ｍ+−ＨＣＮ）、１９４、１９２，１７８，１５９，１５７ならびに１２７。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン４、：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（４．０ｇ．１４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（３２３ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）の脱気した混合液にＤＭＥ（１０ｍｌ）中の２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニルボロン酸３（４．４２ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気で滴下した。この混合液を還流しながら一晩加熱し、水を加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチル（２回）で抽出し、有機溶液をまとめてブラインで洗浄後、乾燥させた（ＭｇＳＯ4）。溶媒を真空下で蒸発してから残渣をフラッシュクロマトグラフィーで精製し（５％から１０％の酢酸エチル−軽油；粗材料はジクロロメタン中のシリカゲル上にプレローディングした）フェニルピリミジンを得た４（３．１ｇ、５５％）（エタノールより）、ｍ．ｐ．７４．６℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）２９２０，２８５０，１６２５，１４７５，１４２０，１３１０ならびに１０９０；δ０．９１（１Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．２−１．５５（１０Ｈ、ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、４．１１（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，５’−Ｈ）、７．８３（１Ｈ，ｄｄｄ，６’−Ｈ）ならびに８．８６（２Ｈ、ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２８８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、２８６（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、１７８，ならびに１５５。
２−（２’−フルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン６：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（４．０５ｇ，１４．２ｍｍｏｌ）、２−フルオロ−４−オクチルオキシフェニルボロン酸５（４．５７ｇ、１７．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（３２８ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム液（５０ｍｌ）、ならびにＤＭＥ（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法と同様で、モノフルオロフェニルピリミジン６を得た（３．６８ｇ、６９％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．７１．６℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８５０，１６１０，１４１０，１２７０，１１２５，ならびに８３０；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ），１．２０−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、４．００（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．７５（２Ｈ，ｍ，３’−ならびに４’−Ｈ）、８．０６（１Ｈ，ｔ，６’−Ｈ）ならびに８．８５（２Ｈ、ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３８２（Ｍ+）、３８０（Ｍ+）、２７０（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、２６８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）ならびに１３７。
２−（４’−オクチルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン  ８：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（１．２３ｇ，４．３２ｍｍｏｌ）、４−オクチルオキシフェニルボロン酸７（１．３３ｇ、５．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３０ｍｏｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法と同様で、フェニルピリミジン８を得た（０．６７ｇ、４３％）（ＥｔＯＨより）、ｍ．ｐ．９５．０℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）２９２０，１６０５，１５２５，１４２５，１２６０，１１７０，１１２０ならびに７９０；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ），１．２０−１．５５（１０Ｈ、ｍ），１．８４（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、４．０２（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ７，３’−ならびに５’−Ｈ）、８．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ７，２’−ならびに６’−Ｈ）、ならびに８．７６（２Ｈ、ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３６６（Ｍ+）、３６４（Ｍ+）、２５２（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、２５０（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、１９５ならびに１８６。
２−［４’−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−ブロモピリミジン  １０：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（２．６４ｇ，９．２６ｍｍｏｌ）、４−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸９（２．２９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（５３ｍｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法と同様で、トリフルオロメチルフェニルピリミジン１０を得た（１．５８ｇ、５６％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１６７℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）１５３０，１４２０，１３２０ｓ、１１６５，１１２０，１０７０ならびに１０１０；δ７．７４（２Ｈ，ｄ、Ｊ８，３’−ならびに５’−Ｈ）、８．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．８６（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３０４（Ｍ+）、３０２（Ｍ+）、１９６ならびに１７１。
２−（３’，４’−ジフルオロフェニル）−５−ブロモピリミジン  １２：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（３．８４ｇ，１４．９ｍｍｏｌ）、３，４−ジフルオロフェニルボロン酸（３．０６ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３４４ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じ。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（５％酢酸エチル−軽油）で精製してジフルオロフェニルピリミジン１２を得た（３．９７ｇ、７５％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１４８℃；Ｖmax／ｃｍ-1  １６１０，１５３０，１４３５ｓ、１３３０，１２７０，７９０ならびに７８０；δ７．２６（１Ｈ，ｍ，５’−Ｈ）、８．１７−８．３０（２Ｈ、ｍ、２’および６’−Ｈ），ならびに８．８２（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）、；ｍ／ｚ２７２（Ｍ+）、２７０（Ｍ+）、１６４ならびに１３９。
２−（４’−シアノフェニル）−５−ブロモピリミジン  １４：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（２．５０ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）、４−シアノフェニルボロン酸１３（１．４２ｇ、９．６５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３０４ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じでシアノフェニルピリミジン１４を得た（１．８５ｇ、８１％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．２２２℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２２００（ＣＮ）、１５２０，１４２０ｓ、１１２０，１０１５、８６０ならびに７９０；δ７．７６（２Ｈ，ｄ，３’−ならび５’−Ｈ）、８．５４（２Ｈ，ｄ，２’−ならびに６’−Ｈ）および８．８３（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）、；ｍ／ｚ２６１（Ｍ+）、２５９（Ｍ+）、２３４（Ｍ+−ＨＣＮ）、２３２（Ｍ+−ＨＣＮ）、１５３ならびに１２８。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−フェニルシクロヘキシルエチル）フェニル］−５−ブロモピリミジン１６：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（２．４９ｇ，８．７４ｍｍｏｌ）、２，３−ジフルオロ−４−（トランス−４’−フェニルシクロヘキシルエチル）−フェニルボロン酸１５（３．５４ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３０３ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法と同様で、シクロヘキシルエチルフェニルピリミジン１６を得た（３．８８ｇ、９８％）（ＥｔＯＨより）、転移／℃Ｋ１２８．５Ｎ１３８．５Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８４０，１５３０，１４６０，１４２０ｓ、１０１０ならびに９００；δ０．８０−１．０５（７Ｈ，ｍ）、１．０８−１．４０（１０Ｈ、ｍ），１．５４（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、１．７５（４Ｈ、ｍ）、２．７０（２Ｈ、ｔ）、７．０４（１Ｈ，ｄｄｄ，５’−Ｈ）、７．４４（１Ｈ，ｄｄｄ、６’−Ｈ）ならびに８．８９（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４５２（Ｍ+）、４５０（Ｍ+）、２８６、２８４、１７２ならびに１７０。２−［２’３’−ジフルオロ−４’−（トランス−５”−ヘキシル−１”、３”−ジオキサン−２”−イル）フェニル］−５−ブロモピリミジン  １８：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（３．１２ｇ，１０．９ｍｍｏｌ），２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−５”−ヘキシル−１”、３”−ジオキサン−２”−イル）フェニルボロン酸  １７（４．３０ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（２５２ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じである。冷却した反応混合液をエーテル−水に分配し、水層をジクロロメタンで洗浄する（２回）。有機液を一つにしてブラインで洗浄後、乾燥（Ｎａ2ＣＯ3）し蒸発させる。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（５％から１０％の酢酸エチル−軽油：粗材料をジクロロメタンを用いたシリカにプレローディングした）で精製してピリミジン１８を得た（１．５５ｇ、３２％）（ＥｔＯＨより）、ｍ．ｐ．１１０−１１２℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８５０，１５３０，１４６０ｓ、１４２０ｓ，１３９０ｓ、１１３０，１０２０，１０１０ならびに７９５；δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．１１（２Ｈ、ｍ）、１．２３−１．３５（８Ｈ、ｍ）、２．１７（１Ｈ，ｍ，４”−Ｈ）、３．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ１２．４”ax−ならびに６”ax−Ｈ）、４．２５（２Ｈ、ｄｄ、Ｊgem１２およびＪvic．５，４”eq−ならびに６”eq−Ｈ）、５．７５（１Ｈ，ｓ，２”−Ｈ）、７．４９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，６’−Ｈ）、７．８８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，５’−Ｈ）ならびに８．９１（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）、；ｍ／ｚ４４２（Ｍ+）、４４０（Ｍ+）、２９９、２９７、１６６ならびに１０７。
２−（４’−フルオロフェニル）−５−ブロモピリミジン２０：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（４．００ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸１９（２．４４ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３２４ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じ。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（５％酢酸エチル−軽油）で精製してフルオロフェニルピリミジン２０を得た（３．３ｇ、９４％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１５５．５℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）  １５９５，１５２５，１５０５，１４００ｓ，１２２０，１１５０ならびに７８５；δ７．１５（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ９，３’−ならびに５’，−Ｈ）、８．４１（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ９ならびに４，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．８０（２Ｈ、ｓ．４−および６−Ｈ），；ｍ／ｚ２５４（Ｍ+）、２５２（Ｍ+）、２２７（Ｍ+−ＨＣＮ）、２２５（Ｍ+−ＨＣＮ）、１４６ならびに１２１。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（シス／トランス−４”−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−５−ブロモピリミジン２２：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（２．４９ｇ，８．７４ｍｍｏｌ）、２，３−ジフルオロ−４−（シス／トランス−４’−プロピルシクロヘキシル）フェニルボロン酸２１（３．５４ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３０３ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じで、シス／トランス−シクロヘキシルフェニルピリミジン２２を得た（６．３６ｇ、８７％）（ＨＰＬＣで求めたイソマー比（１．６：１）で（ＭｅＯＨ／ＥｔＯＨより）、；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８５０，１６２５，１５８７，１４５５、１４２０，１３７０、１３３０、１１１０，１０１０ならびに９００；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．０３−２．００（１３Ｈ、ｍ）、２．９４（１Ｈ、ｍ、ＡｒＣＨ）、７．１０（１Ｈ，ｍ，５’−Ｈ）、７．６７（１Ｈ，ｍ，６’−Ｈ）、ならびに８．８９（２Ｈ、ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３９６（Ｍ+）、３９４（Ｍ+）、３７８，３７６，３５４（Ｍ+−Ｃ3Ｈ6）、３５２（Ｍ+Ｃ3Ｈ6）、３１３，３１１，２９８，２９６，２８５ならびに２８３。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−ペンチルフェニル）−５−ブロモピリミジン２４：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（６．２６ｇ，２２．０ｍｍｏｌ）、２，３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニルボロン酸２３（５．５１ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（５０８ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（６０ｍｌ）ならびにＤＭＥ（６０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じである。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（３から４％の酢酸エチル−軽油）でジフルオロペンチルフェニルピリミジン２４を得た（３．４３ｇ、４５％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．７３．３℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８６０，１６２５，１５３０，１４６０ｓ、１４２０ｓ，１３７０、９０５ならびに７８５；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．３５（４Ｈ、ｍ）、１．６５（２Ｈ．ｍ、ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．７０（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．０６（１Ｈ，ｄｄｄ，５’−Ｈ）、７．７４（１Ｈ，ｄｄｄ，６’−Ｈ）ならびに８．８８（２Ｈ、ｓ、４−ならびに６−Ｈ）、；ｍ／ｚ３４２（Ｍ+）、３４０（Ｍ+）、２８５（Ｍ+−Ｃ4Ｈ9）、２８３（Ｍ+−Ｃ4Ｈ9）、１５２，１２５ならびに１０８。
２−（４’−ベンジルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン２６：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（４．３３ｇ，１５．２ｍｍｏｌ）、４−ベンジルオキシフェニルボロン酸２５（３．８１ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３５１ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）ならびにＤＭＥ（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じで、ベンジルオキシフェニルピリミジン２６を得た（４．１２ｇ、７９％）（ＥｔＯＨより）、ｍ．ｐ．１５５℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３２００，１６００，１５５０，１５２０、１４１０，１３２５、１２５０，１１６５，１０４０，１０２５、１０１０ならびに８４０；δ５．１４（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ2）、７．０６（２Ｈ、ｄ，Ｊ９，３’−ならびに５’−Ｈ）、７．３０−７．４８（５Ｈ、ｍ、ＰｈＨ）、８．３５（２Ｈ．ｄ，Ｊ９，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．７７（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３４２（Ｍ+）、３４０（Ｍ+）、２４９、２２１，１９６、１４２，１１５ならびに９１。２−（２’−フルオロ−４’−ベンジルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン２８：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（５．０５ｇ，１７．７ｍｍｏｌ）、２−フルオロ−４−ベンジルオキシフェニルボロン酸２７（４．８４ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（６８０ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）ならびにＤＭＥ（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じで、ベンジルオキシフルオロフェニルピリミジン２８を得た（３．３４ｇ、５３％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１２４．２℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３０３０，２８６０，１６１５ｓ，１４３０，１４２０、１３２０，１２１５、１０２０，ならびに８３０；δ５．２２（２Ｈ，ｓ，ＣＨ2）、６．７５−６．８９（２Ｈ、ｍ，３’−ならびに５’−Ｈ）、７．３２−７．４８（５Ｈ、ｍ、Ｐｈ）、８．０６（１Ｈ．ｔ，６’−Ｈ）ならびに８．８５（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３６０（Ｍ+）、３５８（Ｍ＋）、２６９（Ｍ+−ＰｈＣＨ2）、２６７（Ｍ+−ＰｈＣＨ2）、２４７，２２１、ならびに９１。
２−（４’−ペンチルフェニル）−５−ブロモピリミジン３０：量：５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（１４．４ｇ，５０．４ｍｍｏｌ）、４−ペンチルフェニルボロン酸２９（１０．６５ｇ、５５．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１．７０ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）ならびにＤＭＥ（１００ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じで、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（３から５％の酢酸エチル−軽油）にかけてペンチルフェニルピリミジ３０を得た（８．５０ｇ、５５％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．８２．７℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）２９２０、１６０５、１５３０，１４２５ｓ、１３７０，１１２０，１０１５ならびに７８５；δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．３４（４Ｈ、ｍ）、１．６５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．６６（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．２８（２Ｈ，ｄ，３’−ならびに５’−Ｈ）、８．２９（２Ｈ、ｄ，２’−ならびに６’−Ｈ）、８．７５（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３０６（Ｍ+）、３０４（Ｍ+）、２６３（Ｍ+、−Ｃ3Ｈ7）、２６１（Ｍ+、−Ｃ3Ｈ7）、２４９（Ｍ+−Ｃ4Ｈ9）、２４７（Ｍ+−Ｃ4Ｈ9）、１６８ならびに１１６。
１−（４’−オクチルオキシフェニル）−２−（５”−ブロモピリミジン−２”−イル）エチン３２：４’−オクチルオキシフェニルエチン３１（４．９５ｇ，２１．５ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−２−ヨードピリミジン２（５．８３ｇ，２０．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１．２４ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）とヨウ化銅（Ｉ）（２０５ｍｇ、１．０７ｍｍｏｌ）をジイソプロピルアミン（６０ｍｌ）液に加えた混合液を脱気し、加熱しながら２時間還流した。溶媒を減圧して除き、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（５％の酢酸エチル−軽油；残渣をジクロロメタン中のシリカ上にプレローディングした。）で精製してトラン３２を得た（４．４４ｇ、５６％）（トルエン−軽油（ｂ．ｐ．６０−８０℃）より）、ｍ．ｐ．１３８．２℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０，２２２０，２１９０、１６００、１５０５ｓ，１２５０、１１７０ならびに８３５；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．２０−１．５２（１０Ｈ、ｍ）、１．７５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、３．９７（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．８８（２Ｈ，ｄ，３’−ならびに５’−Ｈ）、７．６０（２Ｈ、ｄ，２’−ならびに６’−Ｈ）、８．７７（２Ｈ，ｓ，４”−ならびに６”−Ｈ）；ｍ／ｚ３８８（Ｍ+）、３８６（Ｍ+）、２７６（Ｍ+、−Ｃ8Ｈ16）、２７４（Ｍ+、−Ｃ8Ｈ16）、ならびに１４３。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−ペンチルフェニル）−５−ヒドロキシピリミジン３３：１．６Ｍのブチルリチウム（４ｍｌ，６．４８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍｌ）と乾燥ヘキサン（１０ｍｌ）中の２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−ペンチルフェニル）−５−ブロモピリミジン２４（２．０１ｇ，５．８９ｍｍｏｌ）の溶液に、窒素下、−９５℃で攪拌しながら滴下した。この溶液を−９０℃以下に４５分間維持してからＴＨＦ（５ｍｌ）中のホウ酸トリメチル（１．２５ｍｌ、１１．０ｍｍｏｌ）の温度が−９０℃以下を保つような速度で滴下し加えた。冷却浴を適切に使用して、混合液を一晩室温に暖めた。飽和した塩化アンモニウム溶液を加え、１時間攪拌しつづけた。産物をエーテルに抽出し（２回）、得られたエーテル抽出液を一つにまとめてからブラインで洗浄、乾燥（ＭｇＳＯ4）してから、溶媒を真空下で除いた。残渣をエーテル（５０ｍｌ）に溶かし、３０％の過酸化水素を加えた（２．７ｍｌ，２３．６ｍｍｏｌ）。この混合液を加熱しながら６時間還流した。ナトリウムサルファイトの飽和溶液を氷で冷やした混合液に攪拌しながら激しい反応がやむまで滴下し加えた。有機層を分離し、水層をエーテルで抽出した（２回）。有機溶液をまとめてブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）してから蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（５％酢酸エチル−軽油、残渣をジクロロメタン下でシリカに吸着させた）にかけてヒドロキシピリミジン３３を得た（７３６ｍｇ、４０％）［軽油（ｂ．ｐ．６０−８０℃）−トルエンより］、ｍ．ｐ．１０４−１０５℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）３０８０ｂｒ（ＯＨ）、２９３０、１５５５，１４６５，１４２０、１２８５、１１８０，ならびに９００；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．３３（４Ｈ、ｍ）、１．６２（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．６９（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．０３（１Ｈ，ｄｔ，５’−Ｈ）、７．６０（１Ｈ，ｄｔ，６’−Ｈ）、８．４２（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）ならびに８．９７（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，ＯＨ）；ｍ／ｚ２７８（Ｍ+）、２３５（Ｍ+、−Ｃ3Ｈ7）、２２２，２２１、１６６，１５２、ならびに１２５。
（Ｒ）−（−）−２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−ペンチルフェニル）−５−（２−フルオロオクチルオキシ）ピリミジン３４：ＴＨＦ（３ｍｌ）中のＤＥＡＤ（４７０ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）を攪拌しているＴＨＦ（１０ｍｌ）中の（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール（３９６ｍｇ、２．７０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシピリミジン３３（７５０ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）およびトリフェニルフォスフィン（７０７ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）の溶液に窒素下、室温でシリンジを用いて１５時間かけて滴下し加える。溶媒を真空下で除き、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（３から５％酢酸エチル−軽油）にかけて精製し２−フルオロオクチルオキシピリミジン３４を得た（６１０ｍｇ、５５％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．７４．７℃；［α］D25−３．６°（ＣＨＣｌ3中のｃ２．７）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９５０、２９２０、１５７５，１５４５，１４６０、１４４０，１２８０，１２１０，１１３０，１０８０ならびに９９５；δ０．９０（６Ｈ，オーバーラッピングｔ，Ｍｅ）、１．２６−１．９３（１６Ｈ、ｍ）、２．７０（２Ｈ、ｔ，ＡｒＣＨ2）、４．２２（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHF２２およびＪvic４、ＯＣＨ2）、４．８７（１Ｈ，ｓｅｘｔのｄ，2ＪHF４９ならびにＪ４、ＣＨＦ）、７．０２（１Ｈ、ｄｄｄ、Ｊ７．５，７ならびに２，５’−Ｈ）、７．６（１Ｈ，ｄｄｄ、Ｊ７．５，７ならびに２，６’−Ｈ）ならびに８．５５（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４０８（Ｍ+）、３６５，３５１，２９１，２７８，２５０ならびに２２１。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ヒドロキシピリミジン３５：量；ジフルオロフェニルブロモピリミジン４（４．３０ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）、２．５Ｍブチルリチウム（４．５ｍｌ、１１．３ｍｍｏｌ）、ホウ酸トリメチル（２．６ｍｌ，２２．６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）、ヘキサン（３０ｍｌ）、３０％過酸化水素（５．４ｍｌ，４４ｍｍｏｌ）、エーテル（２００ｍｌ）。実験手順は化合物３３記載の方法に同じである。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー［１０から３０％の酢酸エチル−軽油］で精製してジフルオロフェニル−５−ヒドロキシピリミジン３５を得た（２．０４ｇ、５６％）（軽油（ｂ．ｐ．６０−８０℃）より）、ｍ．ｐ．８４−８５℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３１００ｂｒ、２９２０、２８５０，１６２０，１５６０、１５１０，１４７５、１４３０、１３００，１２８５，１２００ならびに１０８５；δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．１９−１．５２（１０Ｈ、ｍ）、１．３２（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、４．０５（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．７９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，５’−Ｈ）、７．５９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８．５，７ならびに２，６’−Ｈ）ならびに８．３８（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ３３６（Ｍ+）、３３５，２３７，２２３，２０８，１９５ならびに１５５。
（＋）−２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−［（２Ｓ，３Ｓ）−２−クロロ−３−メチルペンタノイルオキシ］ピリミジン３７：トリエチルアミン（２３４ｍｇ，２．３１ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン（８ｍｌ）中のジフルオロフェニルヒドロキシピリミジン３５（７４０ｍｇ，２．３１ｍｍｏｌ）と（２Ｓ，３Ｓ）−２−クロロ−３−メチルペンタノイルクロリド３６（３８８ｍｇ，２．３１ｍｍｏｌ）の溶液に室温、窒素下で２時間攪拌しながら加えた。ジクロロメタン加え、混合液を希塩酸（２回）、飽和重炭酸ナトリウム溶液、ブラインで洗浄し、乾燥、蒸発する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（１０％酢酸エチル−軽油）にかけてエステル３７を得た（６７０ｍｇ、５８％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．６６．２℃；［α］D26＋１．５°（ＣＨＣｌ3中のｃ２．４）：Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）、２９２０、１７６５（ＣＯ），１６１５，１５１０、１４７０、１４２０，１３００，１２３０，１１２０，ならびに１０８０；δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ６．５、Ｍｅ）、１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ６．５，ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3），１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ７，ＣＨ（ＣＨ3）），１．２５−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．７６（２Ｈ、ｍ、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）、１．８５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、２．２５（１Ｈ，ｍ，ＣＨＭｅ）、４．１１（２Ｈ，ｄ，Ｊ６．５、ＯＣＨ2）、４．４４（１Ｈ．ｄ，Ｊ７、ＣＨＣｌ）、６．８４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，５’−Ｈ）、７．８５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，６’−Ｈ）ならびに８．７１（２Ｈ，ｓ４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４７０（Ｍ+）、４６８（Ｍ+）、３５８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、３５６（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、３３６，２３７ならびに２２４。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ノナ−ｌ−イニルピリミジン３８：ノナ−１−イン（１．０ｍｌ，６．４ｍｍｏｌ）をジイソプロピルアミン（６０ｍｌ）中の２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ブロモピリミジン４（１．２７ｇ，３．１８ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１７３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）ならびにヨウ化銅（Ｉ）（２９ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）の脱気した混合物に窒素下に加えた。混合液を緩やかに還流しながら４時間加熱した。溶媒を真空により除き、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（５％酢酸エチル−軽油、サンプルはジクロロメタン中のシリカにプレローディングした）にかけて精製しノニニルピリミジン３８を得た（１．２９ｇ、９２％）（ＭｅＯＨより）、転移温度／℃Ｋ６４．４（Ｎ６３．３）Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）、２９２０、２８５０，２２２０，１６１５，１５２０、１４７０、１４３０ｓ，１２９５，１２０５，ならびに１０９０ｓ；δ０．９０（６Ｈ，ｍ）、１．２０−１．５５（１８Ｈ、ｍ）、１．６４（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，Ｊ７，ＣＨ2ＣＨ2Ｃ≡Ｃ）、１．８５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，Ｊ７，ＯＣＨ2ＣＨ2），２．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ７，ＣＨ2Ｃ≡Ｃ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ７，ＯＣＨ2），６．８３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７ならびに２，５’−Ｈ）、７．８５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８、７ならびに２，６’−Ｈ）、ならびに８．７９（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４４２（Ｍ+）、３３０、２８８，２８７，２７４，２７３，２４７ならびに２２０。
２−（２’，３’−ジフルオロ−４’−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン３９：ノニニルピリミジン３８（１．５０ｇ、３．３９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル中の５％Ｐｄ／Ｃ上で水素化してノニルピリミジン３９を得た（１．３９ｇ、９２％）（ＭｅＯＨ／ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ４２．８Ｓc５３．６Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）、２９２０、２９５０，１６２５，１５４０，１４７５、１４６５，１４３０，１３１０，１２００ならびに１０８０ｓ；δ０．９０（６Ｈ，ｍ，Ｍｅｘ２）、１．１６−１．５６（２２Ｈ、ｍ）、１．６７（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ，ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、１．８５（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ、ＯＣＨ2ＣＨ2）、２．６３（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2）、４．１０（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2）、６．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８．５，８ならびに２，５’−Ｈ）、７．８０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８．５，８ならびに２，６’−Ｈ）ならびに８．６５（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４４６（Ｍ+）、３３４、３０５、２７７，２６３，２４９、２３５ならびに２２２。
２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−ペンタ−１−イニルピリミジン４０：量：２−［４’−トリフルオロメチル−フェニル］−５−ブロモピリミジン１０（１．４８ｇ，４．８８ｍｍｏｌ）、ペンタ−１−イン（０．９６ｍｌ，９．７６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３５０ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）ならびにヨウ化銅（Ｉ）（５７ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ジイソプロピルアミン（２０ｍｌ）。実験手順は化合物３８記載の方法に同じであり、その結果ペンチニルピリミジン４０を得た（１．２２ｇ、８６％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１４０．５℃；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）、２９７０、２２００（Ｃ≡Ｃ），１５２０，１４３０、１３２５ｓ，１１６５，１１１５，１０７５ならびに１０１５；δ１．０７（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ））、１．６８（２Ｈ、ｓｅｘｔ、ＣＨ2ＣＨ3）、２．４７（２Ｈ、ｔ，ＣＨ2Ｃ≡Ｃ）、７．７４（２Ｈ，ｄ、３’−および５’−Ｈ）、８．５５（２Ｈ，ｄ，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．７９（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２９０（Ｍ+）、２７５、２６１、２４８，１７２ならびに１５２。
２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−ペンチルピリミジン４１：ペンチニルフェニルピリミジン４０（１．００ｇ、３．４５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル中で５％Ｐｄ／Ｃに作用させ水素化してアリールペンチルピリミジン４１（０．９６ｇ、９５％）を得た（ＭｅＯＨ／Ｈ2Ｏより）、転移温度／℃Ｋ５１．０（ＳA４２．１）Ｉ：Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９３０、２８６０、１５４５，１４３０、１３１５ｓ，１１６５，１１４０，１０７０ならびに１０１５；δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．３７（４Ｈ、ｍ）、１．６９（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ、ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．６６（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2），７．７５（２Ｈ、ｄ，３’−ならびに５’−Ｈ）、８．５４（２Ｈ，ｄ、２’−および６’−Ｈ）、ならびに８．６６（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２９４（Ｍ＋）、２７５、２５１、２３７（Ｍ+−Ｃ4Ｈ9）、２２４，２１０ならびに１７２。
２−（４’−フルオロフェニル）−５−ペンタ−１−イニルピリミジン４２：量：２−（４’−フルオロフェニル）−５−ブロモピリミジン２０（１．４８ｇ，４．８８ｍｍｏｌ）、ペンタ−１−イン（０．９８ｍｌ，１０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（３５０ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）ならびにヨウ化銅（Ｉ）（５７ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、ジイソプロピルアミン（２０ｍｌ）。実験手順は化合物３８記載の方法に同じである。粗産物をフラッシュクロマトグラフィーで精製し（８％酢酸エチル−軽油）てフルオロフェニルピリミジン４２を得た（１．０２ｇ、８５％）、ｍ．ｐ．５１℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）、２９６０、２８７０，２２２０，１６００，１５１０，１４３０，１２２０，１１５０ならびに８５５；δ１．０７（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．６８（２Ｈ、ｓｅｘｔ、ＣＨ2ＣＨ3）、２．４７（２Ｈ、ｔ，ＣＨ2Ｃ≡Ｃ）、７．１８（２Ｈ，ｔ、３’−および５’−Ｈ）、８．４４（２Ｈ，ｄｄ，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．７５（２Ｈ，ｓ、４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２４０（Ｍ+）、２２５、２１２、１９８，１８４，１７１ならびに１１８。
２−（４’−フルオロフェニル）−５−ペンチルピリミジン４３：ペンチニルピリミジン４２（０．９１ｇ、３．７９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル中で５％Ｐｄ／Ｃに作用させ水素化してペンチルピリミジン４３（０．８１ｇ、８７％）を得た（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．２８．６℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０、１５９５，１５８０、１５４０，１４３０，１２２０，１１５０、１０９０、９３０ならびに８５０；δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．２９−１．４２（４Ｈ、ｍ）、１．６５（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ、ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．６１（２Ｈ、ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．１５（２Ｈ，ｔ、３’−および５’−Ｈ）、８．４２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ９ならびに６，３’−ならびに５’−Ｈ）ならびに８．６０（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２４４（Ｍ+）、２０１、１８７、１７４ならびに１６０。
２−（３’、４’−ジフルオロフェニル）−５−ペンタ−１−イニルピリミジン４４：
２−（３’，４’−ジフルオロフェニル）−５−ペンチルピリミジン４５：ジフルオロフェニルペンチニルピリミジン４４（３２２ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル中で５％Ｐｄ／Ｃに作用させ水素化してジフルオロフェニルペンチルピリミジン４５（３０４ｍｇ、９３％）を得た、ｂ．ｐ．２２０℃［１ｍｍＨｇ（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ  蒸留）］：Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）  ２９３０、２８６０、１５８５，１５４０、１５１５、１４３５ｓ，１３３０，１２６５、ならびに１１９０；δ．０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．２０−１．４４（４Ｈ、ｍ）、１．６６（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ、ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、２．６３（２Ｈ、ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．２４（１Ｈ，ｍ、５’−Ｈ）、８．１６−８．３３（２Ｈ，ｍ，２’−ならびに６’−Ｈ）ならびに８．６１（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ２６２（Ｍ+）、２４４、２１９、２０５、１８７、１７８ならびに１３９。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−４”−ペンチルシクロヘキシルエチル）フェニル］ピリミジン−５−カルボン酸４６：−１００℃に冷却したＴＨＦ（１００ｍｌ）中のブロモピリミジン１６（１．８９ｇ，４．１９ｍｍｏｌ）の脱気溶液に、２．５Ｍブチルリチウム（１．８ｍｌ，４．４ｍｍｏｌ）を溶液の温度が−９０℃以下が保れるような速度で攪拌しながら滴下し加え、約−９５℃で０．５時間攪拌した。オレンジ色の混合液を乾燥エーテル中粉末状ＣＯ2の急速攪拌懸濁液に注ぎ入れ、室温に達した後に、希釈した硫酸で酸性にした。粗産物をエーテルに抽出し（２回）、ブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（５％メタノール−ジクロロメタン）にかけてカルボン酸４６を得た（１．１３ｇ、６５％）（ＥｔＯＨ／ＴＨＦより）、ｍ．ｐ．１９０℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）  ３２００−２４００ｂｒ、１６７５（ＣＯ）、１５８０、１４６０、１４０５，１２９０ならびに９００；δ０．９０（７Ｈ，ｍ）、１．０７−１．３８（１０Ｈ、ｍ）、１．５６（２Ｈ、ｑ）、１．８０（４Ｈ，ｔ）、２．７４（２Ｈ，ＡｒＣＨ2）、７．０９（１Ｈ，ｔ，５’−Ｈ）、７．３６（１Ｈ，ｔ，６’−Ｈ）ならびに９．３７（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）
（Ｒ）−（−）−２−フルオロオクチル  ２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−４”−ペンチルシクロヘキシルエチル）フェニル］−ピリミジン−５−カルボキシレート４７：ＤＥＡＤ（２６６ｍｇ、１．５３ｍｍｏｌ）を（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール（２２７ｍｇ，１．５３ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（４０２ｍｇ，１．５３ｍｍｏｌ）ならびに酸４６（６３９ｍｇ、１．５３ｍｍｏｌ）の入ったＴＨＦ（１５ｍｌ）溶液に攪拌しなが室温で滴下し加えた。２４時間後に溶媒を真空下で除き、残査をフラッシュクロマトグラフィー（５−１０％の酢酸エチル−軽油、サンプルはジクロロメタン下でシリカに吸着させた）にかけて精製しエステル４７を得た（６１３ｍｇ、７６％）（ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ  ９１．５Ｎ*  １０９．１ＢＰ  １０９．７Ｉ；［α］D25−３．３°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．１）；Ｖmax／ｃｍ-1  （ＫＢｒ）２９２０、２８５０、１７２０（ＣＯ），１５９０，１４６５、１４３０，１２９０，９００ならびに８０５；δ０．８８（１０Ｈ，ｍ）、１．１２−１．４０（１６Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、１．７９（６Ｈ，ｍ）、２．７４（２Ｈ，ｔ、Ｊ８，ＡｒＣＨ2）、４．４６（１Ｈ、ｄｄｄ、3ＪHF２１，Ｊgem１３ならびにＪ６．５，ＯＣＨ2）、４．５４（１Ｈ，ｄｄｄ、3ＪHF２７，Ｊgem  １３ならびにＪ２．５、ＯＣＨ2）４．８２（１Ｈ、ｂｒ  ｄ，2ＪHF４９，ＣＨＦ），７．０７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７ならびに２，５’−Ｈ），７．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７ならびに２，６’−Ｈ）ならびに９．３９（１Ｈ，ｓ，４’−ならびに６’−Ｈ）；ｍ／ｚ３９３、３８０（Ｍ+−ＯＣＨ2ＣＨＦＣ6Ｈ13）、２５０、２０４ならびに１５２。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−４”−ペンチルシクロヘキシルエチル）フェニル］−５−ヒドロキシピリミジン４８：量；ブロモピリミジン１６（３．７２ｇ，８．２５ｍｍｏｌ）、１．６Ｍブチルリチウム（５．７ｍｌ、９．１ｍｍｏｌ）、ホウ酸トリメチル（１．９ｍｌ，１６．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（８０ｍｌ）、３０％過酸化水素（３．７ｍｌ，３３ｍｍｏｌ）。実験手順は化合物３３記載の方法に同じである。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（１０から３０％の酢酸エチル−軽油）で精製してヒドロキシピリミジン４８を得た（１．８２ｇ、５７％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．１５７．３℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２７２０，２５８０，１５０５，１４３０、１２８０，１２４０、ならびに１１８０；δ０．８５（７Ｈ，ｍ）、１．０５−１．３８（１０Ｈ、ｍ）、１．５０（２Ｈ、ｍ）、１．７３（４Ｈ，ｔ）、２．６８（２Ｈ，ｔ，ＡｒＣＨ2）、７．０１（１Ｈ．ｄｄｄ，５’−Ｈ）、７．５５（１Ｈ，ｄｄｄ，６’−Ｈ）、８．３７（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）ならびに９．７（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，）；ｍ／ｚ３８８（Ｍ＋）、３１７（Ｍ+−Ｃ5Ｈ11）、２３５、２２２ならびに２０４。
（Ｒ）−（−）−２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−４”−ペンチルシクロヘキシルエチル）フェニル］−５−（２−フルオロオクチルオキシ）−ピリミジン４９：量；ＴＨＦ（３ｍｌ）中のＤＥＡＤ（４４８ｍｇ，２．５８ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール（３７９ｍｇ、２．５８ｍｍｏｌ）、ヒドロキシピリミジン４８（１．０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（６７６ｍｇ、２．５８ｍｍｏｌ）。実験手順は化合物３４記載の方法に同じである。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（５から７％の酢酸エチル−軽油）で精製して２−フルオロオクチルオキシピリミジン４９を得た（８２０ｍｇ、６１％）（ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ１０２．２Ｎ*１２８．３Ｉ；［α］D26−２．４°（ＣＨＣｌ3中でｃ２．０）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８４５，１５４０，１４６０，１４３５ｓ、１２８５，１０８５、ならびに９００；δ０．８０−１．０３（１０Ｈ，ｍ）、１．０６−１．４５（１６Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、１．８２（６Ｈ，ｍ）、２．７１（２Ｈ，ｔＪ８，ＡｒＣＨ2）、４．２２（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHF２２およびＪ４，ＯＣＨ2），４．８６（１Ｈ，ｓｅｘｔのｄ，2ＪHF４８およびＪ４，ＣＨＦ），７．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７および１．５，５’−Ｈ），７．６７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７ならびに１．５，５’−Ｈ）、ならびに８．５３（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ５１８（Ｍ+）、４８９、４７５、４６１、４４７、３６５、ならびに３５３。
（Ｓ）−２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−４”−ペンチルシクロヘキシルエチル）フェニル］−５−（２−メチルヘプチルオキシ）−ピリミジン５０：量；ヒドロキシピリミジン４８（２００ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（１３５ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、ＤＥＡＤ（９０ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−（−）−オクタン−２−オール（６７ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（８ｍｌ）。実験手順は化合物３４記載の方法に同じである。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（３から５％の酢酸エチル−軽油）で精製して該エーテル５０を得た（１７０ｍｇ、６６％）（ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ４４．７（Ｎ*４４．５）Ｉ；［α］D24０．０°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．８）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０，１５７０，１５３０，１４６０、１４３０ｓ，１２７０、１０５０ならびに９００；δ０．８１−１．０４（１０Ｈ，ｍ）、１．１１−１．６５（２３Ｈ、ｍ）、１．７９（６Ｈ、ｍ）、２．７１（２Ｈ，ｔ、Ｊ８，ＡｒＣＨ2）、４．４９（１Ｈ，ｓｅｘｔ，Ｊ６、ＯＣＨＭｅ）、７．０２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７ならびに１．５，５’−Ｈ）、７．６７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ７．５，７ならびに１．５，５’−Ｈ）、ならびに８．４９（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ５００（Ｍ+）、３８８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、３６０、３１７，２３５、２２２ならびに２０４。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−５”−ヘキシル−１”，３”−ジオキサン−２”−イル）フェニル］ピリミジン−５−カルボン酸５１：量；ジオキサニルフェニルピリミジン１８（１．５ｇ，３．４ｍｍｏｌ）、２．５Ｍブチルリチウム（１．４ｍｌ、３．６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（６０ｍｌ）。実験手順は化合物４６記載の方法に同じである。飽和塩化アンモニウム溶液をリチウムカルボン酸塩に加える。混合液を酢酸エチルを用いて抽出し（２回）、この有機溶液をブラインで洗浄し、脱水（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させて酸５１を得る（１．１９ｇ、８６％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．＞３００℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２６７０ｂｒ、２５６０ｂｒ，１６９０（ＣＯ）、１５９０、１４６０、１４１０、１３０５，１０９５ならびに８０５；δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｍｅ）、１．０５−１．２０（２Ｈ、ｍ）、１．２０−１．４５（８Ｈ、ｍ）、２．１４（１Ｈ，ｍ、ＣＨ（ＣＨ2Ｏ）2）、３．５９（２Ｈ，ｔ，Ｊ１１，４”ax−と６”ax−Ｈ）、４．２３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１１と４，４”ｅｑ−と６”ｅｑ−Ｈ），５．３５（１Ｈ、ｂｒ  ｓ）、５．７５（１Ｈ，ｓ，ＡｒＣＨ）、７．５１（１Ｈ，ｄｄｄ、５’−Ｈ）、７．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，６’−Ｈ）ならびに９．３６（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ４０６（Ｍ+）、２８２，２６６，２３６，２３２，２１９と１６６。
（Ｒ）−（−）２−フルオロオクチル  ２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（トランス−５”−ヘキシル−１”，３”−ジオキサン−２”−イル）フェニル］ピリミジン−５−カルボキシレート  ５２：量；ジオキサニルフェニルピリミジンカルボン酸５１（６１７ｍｇ，１．５２ｍｍｏｌ）、ＤＥＡＤ（２６４ｍｇ、１．５７ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（３９８ｍｇ、１．５２ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−（＋）−２−フルオロクタノール（２２５ｍｇ、１．５２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１０ｍｌ）。実験手順は化合物４７記載の方法に同じである。反応混合液をフラッシュクロマトグラフィー（１０％の酢酸エチル−軽油）にかけて該エステル５２を得た（６６０ｍｇ、８３％）（ヘキサンより）、ｍ．ｐ．１３６℃；［α］D27−５．５°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．３）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０，１７３５ｓｈ（ＣＯ）、１７２０（ＣＯ），１５８５，１４６０、１２８５，１１３０、１０３５ならびに９５０；δ０．９０（６Ｈ，ｍ）、１．１４（２Ｈ、ｍ）、１．２２−１．６３（１９Ｈ、ｍ）、１．７８（１Ｈ，ｍ）、２．１９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ（ＣＨ2Ｏ）2）、３．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ１１，４”ax−と６”ax−Ｈ）、４．２５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１１と４，４”ｅｑ−と６”ｅｑ−Ｈ）、４．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，3ＪHF２１、Ｊgem１３とＪ６．５，ＯＣＨ2）、４．５５（１Ｈ，ｄｄｄ，3ＪHF２７，Ｊgem１３とＪ２．５，ＯＣＨ2）、４．８２（１Ｈ、ｂｒ  ｄ、2ＪHF４９，ＣＨＦ）、５  ７６（１Ｈ，ｓ，ＡｒＣＨ）、７．５２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，６と２，５’−Ｈ）、７．９９（１Ｈ、ｄｄｄ、Ｊ８，６と２，６’−Ｈ）と９．４０（２Ｈ，ｓ，４−ならびに６−Ｈ）；ｍ／ｚ５３６（Ｍ+）、５３５，５０６，４７７，４１１，３９５，３６７，３５１ならびに２４７。
２−［２’、３’−ジフルオロ−４’−（シス／トランス−４”−プロピルシクロヘキシル）フェニル］ピリミジン−５−カルボン酸５３：量；シス／トランス−ブロモピリミジン２２（２．２７ｇ，５．６２ｍｍｏｌ）、２．５Ｍブチルリチウム（２．５ｍｌ、６．２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）、ヘキサン（１５ｍｌ）。実験手順は化合物４６記載の方法に同じで、イソマーの混合物として酸５３を得た（１．８７ｇ、９０％）（ＥｔＯＨ／トルエンより；）Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２５，２８６０，２６６０ｂｒ，２５５０ｂｒ，１６９０（ＣＯ），１５８５，１４６０，１４０５，１３００および９０５，δ［ＣＤＣｌ3／（Ｃｌ3）2ＳＯ］０．９１および０．９４（３Ｈ，オーバーラッピングｔ，シス／トランス−Ｍｅ），１．０１−１．５８（ｍ），１．５９−１．８２（ｍ），１．９０（ｄ，Ｊ１０，トランス−シクロヘキシルｅｑ．−Ｈ），２．９３（１Ｈ，ｍ，ＡｒＣＨ），７．１４および７．１７（１Ｈ，オーバーラッピングｄｄｄ，Ｊ７．５，７および２，シス／トランス５’−Ｈ），７．８９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，７および２，６’−Ｈ）および９．３６（２Ｈ，ｓ，４−および６−Ｈ）；ｍ／ｚ３６０（Ｍ+），３４１，３１７，３１１，２９７，２７６および２６２。
（Ｒ）−（−）−２−フルオロオクチル  ２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（シス／トランス−４’’−プロピルシクロヘキシル）フェニル］ピリミジン−５−カルボキシレート５４：量：シス／トランス−シクロヘキシルフェニルピリミジンカルボン酸５３（６７１ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌ），ＤＥＡＤ（３２５ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌ），トリフェニルフォスフィン（４８８ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌ），（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール（２７６ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌ），ＴＨＦ（８ｍｌ）。実験手順は化合物４７に記載の方法と同様であった。反応混合物をフラッシュクロマトグラフィー（５から１０％酢酸エチル−軽油）にかけてエステル５４をＨＰＬＣで測定した比（１．４：１）のイソマーの混合物として得た（６７６ｍｇ，７４％）；［α］D27−５．４°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．３）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８６０，１７２０（ＣＯ），１５９０，１４５０，１４３０，１２９０、１１４０，９００ならびに８１０；δ０．８０−０．９８（６Ｈ，ｍ）、１．０−２．０（２３Ｈ、ｍ）、２．９４（１Ｈ，ｍ，ＡｅＣＨ）、４．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，3ＪHF２１，Ｊgem１３とＪ６．５，ＯＣＨ2），４．５５（１Ｈ，ｄｄｄ，3ＪHF２７，Ｊgem１３とＪ２．５，ＯＣＨ2）、４．８１（１Ｈ、ｂｒ  ｄ、2ＪHF４９、ＣＨＦ）７．１２と７．１５（１Ｈ，ｍ，５’−Ｈシス／トランスイソマー）、７．９０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，６と２，６’−Ｈ）ならびに９．３９（２Ｈ，ｓ，４−と６−Ｈ）；ｍ／ｚ４９０（Ｍ+）、４４７（Ｍ+−Ｃ3Ｈ7）、３６１，３４３，３３１，２７５，２６３ならびに２４５。
１−（４’−オクチルオキシフェニル）−２−［５”−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリミジン−２”−イル］エチン５６：量；ブロモピリミジン３２（１．０５ｇ，２．８３ｍｍｏｌ）、４−ヘキシルオキシフェニルボロン酸５５（０．８７ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１６２ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）ならびに２Ｍ炭酸ナトリウム液（５０ｍｌ）。実験手順は化合物４に記した方法に同じ。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（１０％から２０％の酢酸エチル−軽油）で精製して該トラン５６を得た（０．９０ｇ、６６％）（ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ１０５．５Ｓｃ１７２．３Ｎ２１７．０Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０，２２２０（Ｃ≡Ｃ）、２２００（Ｃ≡Ｃ）、１５９５、１５０５，１４２０，１２８５，１２５０、１１８０，１１６０ならびに８２５；δ０．９０（６Ｈ．ｍ）、１．２０−１．６７（１６Ｈ、ｍ）、１．８０（４Ｈ、ｍ、ＯＣＨ2ＣＨ2）、４．００（４Ｈ、ｍ，ＯＣＨ2）、６．８９（２Ｈ，ｄ）、７．０４（２Ｈ、ｄ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６２（２Ｈ、ｄ）ならびに８．９０（２Ｈ，ｓ，４−と６−Ｈ）；ｍ／ｚ４８４（Ｍ+）、４７０，４５６、３９９，３７２，３６０，３４１，ならびに２６２。
１−（４’−オクチルオキシフェニル）−２−［５”−ノニニルピリミジン−２”−イル］エチン５７：量；ブロモピリミジン３２（１．３５ｇ，３．６４ｍｍｏｌ）、ノナ−１−イン（０．９０ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１８９ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（３１ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）、ジイソプロピルアミン（４０ｍｌ）、ジクロロメタン（１５ｍｌ）（溶解度を向上させるために必要）。実験手順は化合物３８に記した方法に同じ。粗産物をフラッシュクロマトグラフィー（８％の酢酸エチル−軽油）で精製して該ジアルキニルピリミジン５７を得た（０．７１ｇ、４５％）（ヘキサンより）、転移温度／℃Ｋ９４．２（Ｎ８９．８）Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０、２８５０，２２１０（Ｃ≡Ｃ）、２２００（Ｃ≡Ｃ）、１６００、１５６０，１５０５，１４２０，１２９０，１２４５、１１６５，８３０ならびに７９０；δ０．８９（６Ｈ，ｍ，Ｍｅ）、１．２４−１．５１（１８Ｈ、ｍ）、１．６３（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ、Ｊ７，ＡｒＣＨ2ＣＨ2）、１．７９（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ、Ｊ６．５，ＯＣＨ2ＣＨ2）、２．４６（２Ｈ，ｔ、Ｊ７，ＡｒＣＨ2），３．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ６．５，ＯＣＨ2），６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ９，３’−と５’−Ｈ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ９，２’−と６’−Ｈ）、８．６９（２Ｈ、ｓ，４”−と６”−Ｈ）；ｍ／ｚ４３０（Ｍ+）、３４５，３１８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16），２８９，２７５，２６１，２４８、２３５，ならびに２０８。
２−（４’−ベンジルオキシフェニル）ピリミジン−５−カルボン酸５８：量；ベンジルオキシフェニルブロモピリミジン２６（２．１７ｇ，６．３６ｍｍｏｌ）、１．６Ｍブチルリチウム（４．４ｍｌ，７．０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（８０ｍｌ）。実験手順は化合物４６に記した方法に同じ。粗産物を暖めた軽油（ｂ．ｐ．６０−８０℃）でトリチュレイトし不溶な固形物としてピリミジンカルボン酸５８を得た。（１．４ｇ、７２％）（ＭｅＯＨより）、ｍ．ｐ．２９９℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３０５０ｂｒ、１６９０、１５７５，１３８０，１３００，１２５０，１１７０，１０２０，ならびに８００；δ［ＣＤＣｌ3、（ＣＤ3）2ＳＯ］５．２１（２Ｈ．ｓ，ＯＣＨ2）、７．１７（２Ｈ，ｄ，３’−と５’−Ｈ）、７．４−７．５４（５Ｈ、ｍ、Ｐｈ）、８．４３（２Ｈ、ｄ、２’−と６’−Ｈ）ならびに９．１９（２Ｈ、ｓ，４−，と６−Ｈ）；ｍ／ｚ３０６（Ｍ+）、２１５，１８７，１４１，１１９ならびに９１。
２−（４’−ヒロドキシフェニル）ピリミジン−５−カルボン酸５９：量；酸５８（１．３５ｇ、４．１１ｍｍｏｌ）を酢酸エチル中の５％Ｐｄ／Ｃ上で水素化分解してヒドロキシ酸５９を得た。（０．７４ｇ、８３％）（ＥｔＯＨより）、ｍ．ｐ．ｄｅｃ．；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２６６０、２５６０，１６８０，１５７５，１４００，１３８５，１２９０，１２５０，ならびに１１７０；δ［（ＣＤ3）2ＳＯ］６．９１（２Ｈ，ｄ，３’−と５’−Ｈ）、８．３１（２Ｈ，ｄ，２’−と６’−Ｈ）、９．１６（２Ｈ，ｓ、４−と６−Ｈ）；ｍ／ｚ２１６（Ｍ+）、１８１，１７１，１４４ならびに１１９。
（Ｓ）−（＋）−１−メチルヘプチル  ２−（４’−ヒロドキシフェニル）−ピリミジン−５−カルボキシレート６０：量：ヒドロキシ酸５９（７１６ｍｇ．３，２８ｍｍｏｌ）、ＤＥＡＤ（５７２ｍｇ，３．２８ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（８６１ｍｇ，３．２８ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−（−）−オクタン−２−オール（４２８ｍｇ，３．２８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）。実験手順は化合物４７についてのものと同じである。フラッシュクロマトグラフィー（１０％酢酸エチル−軽油）により１−メチルヘプチルエステル６０が得られた（５２０ｍｇ，４８％）（ＥｔＯＨ／ＡｃＯＨより）、ｍ．ｐ．９８．８℃：［α］D22＋４４．７°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．７）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）３４４０ｂｒ、２９２０、１６７０，１５７０，１４３０，１３４５，１３００，１１６５、ならびに８１０；δ０．８８（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５０（１１Ｈ、ｍ）、１．７０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＭｅ），５．２２（１Ｈ，ｓｅｘｔ、ＯＣＨＭｅ）、６．１０（１Ｈ，ｂｒ  ｓ）、６．９４（２Ｈ，ｄ，３’−と５’−Ｈ）、８．４２（２Ｈ，ｄ，３’−と５’−Ｈ）ならびに、９．２７（２Ｈ、ｓ、４−と６−Ｈ）；ｍ／ｚ３２８（Ｍ+）、３１４，２８５，２６１、２４７、２１６ならびに１１９。
（Ｓ）−（＋）−１−メチルペプチル  ２−［４’−（４’−テトラデシルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］−ピリミジン−５−カルボキシレート６１：ジクロメタン（１５ｍｌ）中のヒドロキシエステル６０（４１０ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、４−テトラデシルオキシ安息香酸（４１７ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ（２５７ｍｇ，１．２５ｍｍｏｌ）、およびジメチルアミノピリジン（ｃａｔ．）を室温で４８時間攪拌した。フラッシュシリカを加え溶媒を真空下で除き、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（１０％酢酸エチル−軽油）で精製してエステル６１を得た（２３０ｍｇ，２８％）（ＥｔＯＨ／ＭｅＯＨより）、転移温度／℃ＩＴＧＢ（ｆｏｇ）ＴＧＢ（ＣあるいはＡ）ＳC８８ＳCferri1８１．４ＳCferri2ＳCanti６９Ｋ（ｍ．ｐ．８５．４℃）：［α］D19＋２０．２°（ＣＨＣｌ3中でｃ１．９）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２８８０、１７０５（ＣＯ）、１６９０（ＣＯ），１６１０，１４６０，１２９０，１２４０，１１９５、１１１０ならびに８３０；δ０．８８（６Ｈ．ｍ），１．２０−１．６０（３３Ｈ、ｍ）、１．６０−１．９０（４Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ６，ＯＣＨ2），５．２２（１Ｈ，ｓｅｘｔ、Ｊ６，ＯＣＨＭｅ）、６．９８（２Ｈ，Ｊ８，３’−と５’−Ｈ）、７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，ＡｒＨ）、８．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，ＡｒＨ）、８．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，２’−と６’−Ｈ）ならびに、９．３１（２Ｈ、ｓ）；ｍ／ｚ６４２（Ｍ+−２）、４１９、３１７、２６５ならびに１２１。
１−（４’オクチルオキシフェニル）−２−［５”−（２，３−ジフルオロ−４−ペンチルフェニル）ピリミジン−２”−イル］エチン  ６２：量：ブロモピリミジン３２（１．４８ｇ，３．８２ｍｍｏｌ）、ジフルオロフェニルボロン酸２３（１．７４ｇ，７．６４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（８８ｍｇ、０．０７６ｍｍｏｌ）ＤＭＥ（１４０ｍｌ）、ジクロロメタン（５ｍｌ）、２Ｍ重炭酸ナトリウム（７５ｍｌ）。実験は化合物４に記載したと同様に行った。粗産物をフラシュクロマトグラフィー（１０％酢酸エチル−軽油）で精製してピリミジン６２を得た（０．７４ｇ，４０％）（ＥｔＯＨより）、転移温度／℃Ｋ１０５．５ＳC１１２．６Ｎ１６８．７Ｉ；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８５０、２２２０（Ｃ≡Ｃ），２２００（Ｃ≡Ｃ）、１６００，１５１０，１４６０，１４２５，１２９０，１２５０，１１６５ならびに８９０；δ０．８９（３Ｈ．ｔ，Ｍｅ）０．９２（３Ｈ、ｔ，Ｍｅ）、１．２６−１．５０（１４Ｈ，ｍ），１．６６（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ＡｒＣＨ2ＣＨ2），１．８０（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ＯＣＨ2ＣＨ2）、２．７２（２Ｈ，ｔ、Ｊ７．５，ＡｒＣＨ2）、３．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ６．５、ＯＣＨ2）、６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ９，３’−と５’−Ｈ）、７．０９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，６．５と２，６−Ｈ）、７．１５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，６．５と２，５−Ｈ）、７．６３（２Ｈ、ｄ，Ｊ９，２’−と６’−Ｈ）ならびに８．９１（２Ｈ、ｄ，Ｊ１．５，４”−と６”−Ｈ）；ｍ／ｚ４９０（Ｍ+）、３７９、３５０、３３５，３２２、２０６ならびに１５１。
２−［２’，３’−ジフルオロ−４’−（シス／トランス−４”−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−５−（４”−オクチルオキシフェニル）ピリミジン６３：量：シス／トランス−ブロモピリミジン２２（１．０９ｇ，２．７５ｍｍｏｌ）、４−オクチルオキシフェニルボロン酸７（１．０３ｇ，４．１３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（１５９ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５０ｍｌ）、ジクロロメタン（５ｍｌ）、２Ｍ重炭酸ナトリウム（５０ｍｌ）。実験は化合物４に記載したと同様に行った。粗産物をフラシュクロマトグラフィー（１０％酢酸エチル−軽油）で精製してピリミジン６３をＨＰＬＣにより混合比を決定した（１．５：１）イソマーの混合体として得た（１．１７ｇ，８２％）（ＥｔＯＨ／ＥｔＯＡｃより）；Ｖmax／ｃｍ-1（ＫＢｒ）２９２０，２８５０、１６０５，１５３０，１５１０，１４５０、１４３０、１２４５，１１８０，９００ならびに８３０；δ０．８５−０．９７（６Ｈ、ｍ），１．２３−１．９７（２５Ｈ、ｍ）、２．９３（１Ｈ，ｍ，ＡｒＣＨ）、４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ７，ＯＣＨ2）、７．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，３’’’−と５’’’−Ｈ），７．１４（１Ｈ、ｄｄｄ、Ｊ８，６．５と２，５’−Ｈ）、７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８，２’’’−と６’’’−Ｈ）、７．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ８，６．５と２，５’−Ｈ）ならびに９．０２（２Ｈ，ｓ，４−と６−Ｈ）；ｍ／ｚ５２０（Ｍ+）、４０８（Ｍ+−Ｃ8Ｈ16）、３８９、３７９、３６５，３２３、３１０，２９７ならびに１１８。
エチル２−フルオロオクタノエート６５：アセトアミド（４９ｇ）とエチル2-ブルモオクタノエート６４（１００ｍｌ、０．４６４ｍｏｌ）の混合液を窒素下、８０℃（反応温度）で加熱しながら均一になるまで機械攪拌を行った。無水フッ化カリウム（４９．３ｇ，０．８４ｍｏｌ）を加え、続いてフッ化テトラブチルアンモニウム（３．２５ｍｌ）を加えた。この混合液を素早く攪拌しながら１４０℃で５時間加熱してから、９０℃になるまで冷やして氷（４００ｍｌ）中に注いだ。反応容器を氷の混合物に加えられた水とジクロロメタンですすいだ。水相はジクロロメタンで抽出した（３回）。有機溶液を一つにしてから脱水（Ｎａ2ＳＯ4）し濾過した。溶液を５℃まで窒素下に冷却してから、臭素を加えた（１９．３ｍｌ，０．３７５ｍｍｏｌ）。３時間後に飽和したチオ硫酸ナトリウム溶液を（１５０ｍｌ）加えた。有機相を飽和した重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し（２回）、ブラインで洗浄後乾燥し（Ｎａ2ＳＯ4）てから蒸発させた。残さを蒸留して純粋なエチル2-フルオロオクタノエート６５を得た（３３．９ｇ、３８％）；０．５ｍｍＨｇでｂ．ｐ．５６−６１℃；Ｖmax／ｃｍ-1（ｆｉｌｍ）２９３０，２８６０、１７６０，１７４０，１３７０，１２７５、１２０５、１０９０ならびに１０３０；δ０．８８（３Ｈ．ｔ，Ｍｅ），１．２０−１．５６（１１Ｈ、ｍ）、１．７５−２．１３（２Ｈ，ｍ）、４．２６（２Ｈ，ｑ）ならびに４．９０（１Ｈ，2ＪHF４６とＪ８，ＣＨＦ）；ｍ／ｚ１９０（Ｍ+）、１８５，１６８，１６１，１４３，１２９，１１３と１０６。
エチル２−フルオロオクタノエートの酵素触媒加水分解による部分分割：２−フルオロオクタノエート６５（７１．６ｇ，０．３７７ｍｏｌ）をｐＨ電極、マグネチックスターラーバー及び冷却浴を装備したビーカー中の０．０６３Ｍリン酸塩バッファー（ｐＨ７．０）（２８０ｍｌ）及び脱イオン水（２８０ｍｌ）に加えた。シュウドモナスリパーゼ（ＡｍａｎｏＰＳ）（２２ｍｇ）を加え、およそ５℃で混合液を攪拌した。ｐＨは１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液をシリンジポンプを用いて加えおよそ７に維持した。水酸化物溶液１５１ｍｌが加えられるまで加水分解を続けた（およそ４０％が転化）。混合液をエーテルで抽出し（３回）、その有機溶液を一つにまとめブラインで洗浄し、脱水（Ｋ2ＣＯ3）、蒸発させて部分的に分割した（Ｒ）−エステルを得た。水層を濃塩酸を用いてｐＨ２．７にし、エーテルで抽出した。有機溶液を乾燥させ、蒸発させて部分的に分割した（Ｓ）−（−）−２−フルオロオクタン酸を得た。濃硫酸（２ｍｌ）をエタノール（２００ｍｌ）中の（Ｓ）−２−フルオロオクタン酸（２４．０ｇ，１５ｍｏｌ）に加え加熱しながら４時間還流した。エタノールの多くは大気圧下で蒸留で除き、ジクロロメタンを加えてから溶液を飽和重炭酸ナトリウム溶液を用いて中性になるまで洗浄し、ブラインで洗浄後、脱水（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させた。黄色の液体を蒸留して部分的に分割したエチル（Ｓ）−（−）−２−フルオロオクタノエート６６（２５．１３ｇ、８７％）０．４５ｍｍＨｇでｂ．ｐ．６８℃を得た。
（Ｓ）−（−）−２−フルオロオクタン酸の光学的な高純度化：量：部分的に分割したエチル（Ｓ）−（−）−２−フルオロオクタノエート６６（２５．１ｇ、０．１３２ｍｏｌ）、０．０６３Ｍリン酸塩バッファー（ｐＨ７．０）（２８０ｍｌ）、脱イオン水（２３０ｍｌ）、シュードモナスリパーゼ（ＡｍａｎｏＰＳ）（３０ｍｇ）、１．０Ｍ水酸化ナトリウム溶液（９９ｍｌ、０．０９９ｍｏｌ）。実験手順は化合物６６に記載したものと同じである。加水分解を水酸化ナトリウム液がなくなるまで続け（７５％が転化）てから混合液をエーテルで抽出する（３回）。有機溶液を一つにまとめてからブラインで洗浄、脱水（Ｋ2ＣＯ3）し蒸発させた。回収したエステルを最初の加水分解からの未反応だったエステル（４０％転化）と一つにして、（Ｒ）−（＋）−エステル調製用に使用した。水層は濃塩酸でｐＨ２．７にし、エーテルで抽出し、脱水、蒸発させた。液状物を蒸留し（キューゲル管）て（Ｓ）−（−）−２−フルオロオクタン酸６７を得た（１６．０ｇ、０．０９９ｍｏｌ）０．５ｍｍＨｇでｂ．ｐ．は１４０℃；［α］D21＝−８．３°（ＣＨＣｌ3内でｃ４．９）；Ｖmax／ｃｍ-1（ｆｉｌｍ）３６００−２４００ｂｒ、２６５０ｓｈ，２５７０ｓｈ，１７２０ｂｒ（ＣＯ），１４６０、１２４５，１１２０、１０８５ならびに８６０；δ０．８８（３Ｈ．ｔ，Ｍｅ），１．２０−１．４３（８Ｈ、ｍ）、１．８３−２．４０（２Ｈ，ｍ、ＣＨ2ＣＨＦ）、４．９７（１Ｈ，ｄｄｄ、Ｊ４９，７と５，ＣＨＦ）ならびに１０．５０（１Ｈ，ｂｒ  ｓ、ＣＯ2Ｈ）。
エチル（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノエート  ６９：量；部分的に分割したエチル−２−フルオロオクタン酸６８（４４ｇ，０．２３ｍｏｌ）、０．０６３Ｍリン酸塩バッファー（ｐＨ７．０）（４００ｍｌ）、脱イオン水（４００ｍｌ）、シュードモナスリパーゼ（ＡｍａｎｏＰＳ）（４０ｍｇ）。実験手順は化合物６６に記載したものと同じである。加水分解を反応速度がほとんど０になるまでつづける。判定の基準はアルカリを添加せずともｐＨが一定になることである（１Ｍの水酸化ナトリウム液を３８ｍｌ加え、反応時間５時間で１６％が添加）。混合液をエーテルで抽出し（３回）、有機溶液を一つにまとめてからブラインで洗浄、脱水（Ｋ2ＣＯ3）し蒸発させた。液状物を蒸留してエチル（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノエート６９を得た（３０．７ｇ，０．２３ｍｏｌ）０．６ｍｍＨｇで、ｂ．ｐ．６３℃；［α］D26＝＋８．５°（ＣＨＣｌ3内でｃ５．９）
（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール７０：乾燥ＴＨＦ液（３０ｍｌ）中のエチル（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノエート６９（２０．０ｇ、１０５ｍｏｌ）を窒素下で水槽内で冷却しながら水素化リチウムアルミニウム（６ｇ，０．１５８ｍｏｌ）の懸濁液に攪拌しながら滴下して加える。滴下が終了した後、水槽から出して、混合液を１６時間攪拌する。ＴＨＦ水溶液（５０ｍｌ、１：３）を氷の入った水槽内で冷やしながら滴下して加え、続いて２０％の塩酸を液が澄むまで滴下して加える。この混合液をエーテルで抽出し（３回）、有機溶液を一つにまとめてから飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗い（２回）、ブラインで洗浄後、脱水し（ＭｇＳＯ4）蒸発させた。黄色の油状物を蒸留して（Ｒ）−（＋）−２−フルオロオクタノール７０を得たが、この物質は冷却により固形化した（１２．９ｇ、８３％）２０ｍｍＨｇでｂ．ｐ．１１０℃；［α］D18＝＋６．２°（ＣＨＣｌ3内でｃ４．６）；Ｖmax／ｃｍ-1（ｆｉｌｍ）３６００−３１００ｂｒ（ＯＨ）、２９２０，２８６０，１４６０、１３７５、１１２５ｓｈ，１０５５ｂｒならびに８４０；δ０．９０（３Ｈ．ｔ，Ｍｅ），１．１４−１．８０（１０Ｈ、ｍ）、２．１９（１Ｈ，ｂｒ  ｓ、ＯＨ）、３．６９（２Ｈ，ｂｒ  ｄ、3ＪHF２７，ＣＨ2ＯＨ）ならびに４．５６（１Ｈ，ｂｒ  ｄ、2ＪHF５１、ＣＨＦ）；ｍ／ｚ１４９（Ｍ+＋１）、１３７，１２５，１１５，１１１，９７，８１ならびに６９。
化学式ＩＩＩの化合物は化合物の混合物である材料に含まれることができる。
本発明のこの局面の材料は、例えばキラルスメクチック電気光学的装置の様な公知の液晶ディスプレイ装置の多くの型に利用できる。この様な装置は電極構造を有している２枚の空間のあいたセルウオール間に含有される液晶材料層を有し、表面処理によって液晶材料分子が方向性有する。この液晶混合物は強誘電性、サーモクロミック、ならびにエレクトロクリニック装置を含む多くの応用が可能である。
アキラルホストとキラルドーパントを混合して作られる強誘電性スメクチック液晶材料は、偏向したキラルスメチックＣ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，ＪならびにＫ相の強誘電特性を利用する。キラルスメクチックＣ相はキラリティーを示す星印がついてＳC*と記される。ＳC*相は一般には粘度が最も低いため最も有用であると考えられている。強誘電性スメクチック液晶材料は理想的には次の特性を有すべきである：低粘度、制御可能な自発分極（Ｐｓ）及び室温を含む広い範囲の温度域で持続し且つ化学的にも光化学的にも安定しているＳC相。これらの特性を有する材料は極めて速いスイッチイングができる液晶含有装置を提供することになる。強誘電性液晶の応用の幾つかはＪ．Ｓ．ＰａｔｅｌとＪ．Ｗ．ＧｏｏｄｂｙがＯｐｔ．Ｅｎｇ．、１９８７，２６，２７３に記している。
強誘電性液晶装置では、分子は異なる配置方向間を加えられる電場の極性に従ってスイッチする。これらの装置を配置することで分子が他のスイッチ状態へスイッチされるまでは２つの状態の一方に留まる傾向にある双安定性が得られる。この様な装置は表面安定型強誘電性装置と呼ばれ、例えばＵＳ  ５０６１０４７やＵＳ  ４３６７９２４およびＵＳ  ４５６３０５９に記されている。この双安定性によりマルチプレックスアドレス型の大型の複雑な装置が可能になる。
一般のマルチプレックスディスプレイには、表示エレメント、即ちピクセルが例えば英数字を表示するためにｘ、ｙマトリックスの形式に配置されている。このマトリックスの形式は一方の電極列が縦列に、もう一つの電極列が横列に配置されることで提供される。各縦列と横列の交差点がアドレスで呼びだせるエレメント、あるいはピクセルを形成する。その他のマトリックス配置としては、７本のバーによる数字表示の例がある。
様々なマルチプレックスアドレッシング機構がある。共通する特徴は、ストロボ電圧と呼ばれる電圧を各横列またはラインに連続して加えることである。各横列に加えられるストロボと一致して、データ電圧と呼ばれる適当な電圧がすべての縦の電圧に加えられる。機構の違いはストロボの形とデータ電圧の波形である。
他のアドレッシング機構についてはＧＢ−２，１４６，４７３−Ａ；ＧＢ−２，１７３，３３６−Ａ；ＧＢ−２，１７３，３３７−Ａ；ＧＢ−２，１７３，６２９−Ａ；ＷＯ  ８９／０５０２５；Ｈａｒａｄａら１９８５  Ｓ．Ｉ．Ｄ．Ｐａｐｅｒ８．４  ｐ１３１−１３４；Ｌａｇｅｒｗａｌｌら１９８５  Ｉ．Ｄ．Ｒ．Ｃｐｐ２１３−２２１ならびにＰ．ＭａｌｔｅｓｅらＰｒｏｃ１９８８、ＩＤＲＣ  ｐ９０−１０１  Ｆａｓｔ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｆｅｒｒｏ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌｓに記されている。
材料はデータ波形と組みあわせた反対の信号である２種類のストロボパルスにより２つの状態をスイッチする。別の形としては、ブランキングパルスを用いて材料を一方の状態にスイッチすることができる。周期的にブランキングの信号とストロボパルスが交代して正味のｄ．ｃ．値を一定にする。
これらのブランキングパルスは通常ストロボパルスより振幅が大きく、また印加時間も長いので、２つのデータ波形のどちらがいずれか１つの交叉点に作用しているかには関係なく材料はスイッチできる。ブランキングパルスはストロボに先行してライン毎に印加されるか、ディスプレイ全体が同時にブランクになるか、一群のラインが同時にブランクになる。
強誘電性液晶装置技術の分野では、装置を高性能にするには特定の型の装置に最も好適な強誘電性スメクチック特性を持った化合物を材料に混合することが重要であることは広く知られていることである。
反応時間対パルス電圧曲線を見るとことで装置のスピードを知ることができる。この関係は特定の加えられた電圧（Ｖmin）でのスイッチング時間（ｔmin）が最小になることを示す。Ｖminより電圧が高くても低くてもスイッチング時間は長くなる。この様な反応時間対電圧曲線内に最小時間がある装置は、そうでない強誘電性液晶装置に比べて高いコントラストを有し、高い作業速度でマルチプッレックスに駆動できることは良く知られている。反応時間対電圧曲線内の該最小時間が、低電圧時ならびに短パルス時にそれぞれ得られ、低い電圧源で素早いフレームアドレスの回復速度を有する装置を可能とすることが望ましい。
強誘電性装置に利用された場合でも前記の最小時間を示さない材料（好適な液晶特性を持つ化合物の混合体）の例として良く知られているものにはＳＣＥ１３、ＺＬＩ−３６５４（共にＭｅｒｃｋ  ＵＫ  Ｌｔｄ，Ｐｏｏｌｅ，Ｄｏｒｓｅｔにより供給される）等の市販品がある。上記の最小時間を有する装置はＰＣＴ  ＧＢ  ８８／０１００４に従い、市販されているＳＣＥ８（Ｍｅｒｃｋ  ＵＫ  Ｌｔｄ）の様な材料を利用し作成することができる。当該分野での別の先行技術の例として、ＰＣＴ／ＧＢ／８６／０００４０，ＰＣＴ／ＧＢ８７／００４４１ならびにＵＫ  ２２３２４１６Ｂがあげられている。
スメクチックＡ*（ＳA*）相を有する材料はエレクトロクリニック効果を有している。エレクトロクリニック効果はＳ．ＧａｒｏｆｆとＲ．Ｍｅｙｅｒ、Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．，３８．８４８（１９７７）により最初に記述された。エレクトロクリニック装置はまた、ＵＫ特許出願ＧＢ２  ２４４  ５６６Ａにも記載されている。そこに記載されている装置は、表面の偏向を小さな角度域内にするような表面アラインメントを利用するエレクトロクリニック（ＥＣ）装置がもつアラインメント問題を解決するのに役立っている。
スメクチックＡ相がキラル性分子からできている場合には、エレクトロクリニック効果がある。あるキラル極性分子からなるスメクチックＡ相内のエレクトロクリニック効果の起源は、ＧａｒｏｆｆやＭｅｙｅｒにより以下の様に説明されている。スメクチックＡ相の様なスメクチック層に平行な電場をかけると、横方向の分子の双極子の自由回転がバイアスされ、その結果分子分極化の横方向成分に非ゼロアベレージが生まれる。この様な双極子モーメントが存在し、分子のキラリティーと結びついている場合には、分子の長軸の偏向（ディレクタ）が双極子モーメントに対し垂直面内に誘導される。
薄いサンプル、例えば１−３μｍのもので、スメクチック層が偏向しているかガラス板に対して垂直のものでは、低電場でもエレクトロクリニック効果が検出できる。
調整されたスメクチックＡサンプルでは、ディレクタの偏向は光軸の偏向に直接関係する。エレクトロクリニック効果は直線的な電気−光学反応を生じる。電気−光学的効果自体は、装置の効果的な複屈折率の変調となって表われる。
エレクトロクリニック装置は、例えば、加えられる電圧と直線的に出力が変化する空間光モジュレーターに有用である。ＥＣ装置のさらに有用な点は、その反応時間が極めて早く、ツイステッドネマチック型の装置に比べても極めて早い反応時間を有していることである。強誘電性装置とは異なり、ＥＣ装置は双安定ではなく、加えられた電圧に比例し出力が変化する。Ｇ．ＡｎｄｅｒｓｓｏｎらのＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１．９．（１９８７）に見られるようにエレクトロクリニック効果は時にソフト−モード効果とも言われる。
一般には、エレクトロクリニック効果は、加える電圧が小さくても大きな偏向が誘導できる点で優れている。誘導される偏向の増加は、コントラスト比の増加になる。また、可能な限り小さな電圧でも大きな偏向が誘導できる場合は有利である。
また、分子に誘導された偏向と加えられた電圧の関係が温度に依存しない場合も有利である。加える電圧を大きくしても、誘導される偏向が極めて小さいか、あるいは無い様な場合、試験材料は一般には飽和電圧効果を有していると言われる。
ＳA*は、一部キラル分子を含むＳA相であることを意味する。
コレステリックあるいはキラルネマチック液晶はツイストヘリカル構造を有しており、ヘリカルピッチの長さを変えて、温度変化に対応することができる。従って、温度が変化した場合には、平面コレステリック構造からの反射光の波長が変化し、反射光が可視域をカバーしているばあいには温度の変化が色の変化になって表れる。このことは、自記温度計や熱光学器械を含む分野での様々な応用が可能であることを意味している。
コレステリック中間相はネマチック相とは違って、コレステリック相ではディレクタは空間的に一定ではなく、これによってヘリカル構造がゆがめられる。ヘリカルのピッチ長はディレクタが３６０度回転する距離として測定される。
定義によれば、コレステリック材料はキラル材料である。コレステリック材料はまた、電気光学的にディスプレイにドーパントとしても利用でき、例えばツイステッドネマチックディスプレイでは、逆向きのひねり欠損を除くのに利用できる。また、コレステリックからネマチック色素相への変化についても、ウェイブガイディングを防いでコントラストを上げるのに利用できる。
コレステリック液晶材料をサーモクロミックに応用する場合、通常黒色を背景にして見られるコレステロゲン（cholesterogen）の薄層を利用する。これらの温度検知性装置は温度計や、体温計、非破壊検査装置、放射センサー等の多くの用途及び装飾目的に利用できるだろう。その様な利用例は、Ｄ．Ｇ．ＭｃＤｏｎｎｅｌｌのＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ．Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｒｅｐｏｒｔｓ  ｏｎ  Ａｐｐｉｌｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．２２、Ｇ，Ｗ．Ｇｒａｙ編、１９８７ｐｐ１２０−４４：に見ることができる。本参考資料にはサーモクロミックコレステリック液晶の一般的な事項も記載されている。
一般に、市販製品でのサーモクロミックの応用では、低融点で、ピッチ長が短く、求められている温度検知域の直ぐ下にスメクチックな転移がある様な混合組成が求められている。好ましくは、混合体あるいは材料が低融点で、スメクチックコレステリック転移温度が高いものである。
一般に、サーモクロミック液晶装置は透明な支持体と黒色の吸収層に挟まれたコレステロゲンフィルムを有している。製造方法の一つには、’インク’をポリマーの中にカプセル化して取り込んだ液晶インクの製造方法と、そのインクを支持体に使用するための印刷方法が含まれる。インクの製造方法にはゼラチンのマイクロカプセル化、ＵＳ特許３．５８５．３１８やポリマーの分散、ＵＳ特許１．１６１．０３９と３．８７２．０５０の方法が含まれる。よく方向付けされたコレステリック液晶の薄層構造を調整する方法の一つは、液晶を２枚のエンボス成形されたプラスチッククシートの間にラミネーティングする方法である。この技術はＵＫ特許２．１４３．３２３．に記述されている。
本発明の材料は、ポリマー分散型液晶（ＰＤＬＣ）型装置、例えばＰＣＴ／ＧＢ９０／０１９４７やその参考資料中に記載されている様な装置にも取り込むことができる。その様な装置では、液晶材料はポリマーマトリックス内に分散している。
液晶のサーモクロミズムの総論はＪ．Ｇ．Ｇｒａｂｍａｉｅｒの’Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ’．Ｇ．Ｍｅｉｅｒ，Ｅ．ＳａｃｋｍａｎｎとＪ．Ｇ．Ｇｒａｂｍａｉｅｒ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ．Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ．  １９７５．ｐｐ８３−１５８を参照。
上記の全ての応用に関し、単一の化合物だけ使用し、必要とされる全ての特性を得ることは有用ではなく、例えば、強誘電性スメクチック液晶材料の場合は、一般的には混合するとキラル偏向スメクチック相が誘導される化合物の混合物からなる。キラルドーパントを液晶混合物に加えてスメクチック混合物を誘導し、キラルスメクチックにして、Ｐｓを材料内に誘導するか、あるいは材料自体がすでにＰｓを有している場合にはキラルドーパントの誘導によりＰｓ値を変化させる。
化学式ＩＩＩの化合物は様々なホストと混合できる。例えば、スメクチックホストと混合し有用な液晶組成物を形成することができる。この様な組成物は様々なＰｓ値をもつことができる。化学式ＩＩＩの化合物は１種類以上の型のホストＶＩＩＩ−ＸＩＩＩと混合できる。これらの異なるタイプのホストを混合したものにも一般式ＩＩＩの化合物を加えることができる。
典型的なホストとして以下がある：
ＰＣＴ／ＧＢ８６／０００４０に記載された、例えば化学式ＶＩＩＩの化合物
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式中Ｒ1とＲ2は独立にＣ3−Ｃ12アルキルあるいはアルコキシである。
ＥＰＡ８４３０４８９４．３ならびにＧＢＡ８７２５９２８記載の、例えば式ＩＸのフルオロテル−テルフェニル
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式中Ｒ1とＲ2は独立にＣ3−Ｃ12アルキルあるいはアルコキシであり、ｘは１、Ｆはフェニル環上に特定されるいずれかの置換可能位置の一つにある。
ＧＢＡ  ８９０５４２２．５．記載の、例えば式Ｘのジフルオロ−テルフェニル
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式中Ｒ1とＲ2は独立にＣ3−Ｃ12アルキルあるいはアルコキシである。
ＷＯ  ８６／０００８７記載の、例えば式ＸＩのフェニル−ピリミジン、
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式中Ｒ1はＣ3−Ｃ12アルキルであり、Ｒ2は一般式（ＣＨ2）n−ＣＨＸＣＨ2ＣＨ3で表され、ｎは１から５のいずれかであり、ＸはＣＮあるいはＣｌであものを含む。
Ｒ．ＥｉｄｅｎｓｃｈｉｎｋらがＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ｍｉｔ  Ｇｅｔｉｌｔｅｎｅｔｅｎ  Ｓｍｅｋｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｈａｓｅｎ  ａｔ  ｔｈｅ  １６th  Ｆｒｅｉｇｅｒｇ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、Ｆｒｅｉｂｅｒｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ、ｐ８記載の化合物。Ｅ．Ｍｅｒｃｋ社、ドイツより市販されている、例えば式ＸＩＩの化合物。
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式中Ｒ1とＲ2が独立にＣ1−Ｃ15アルキルである化合物が含まれる。
欧州特許出願ＥＰ  ０  ３３２  ０２４  Ａ１記載のジフルオロ−フェニルピリミジンであって以下が含まれる：
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式中Ｒ1とＲ2が独立にＣ3−Ｃ9アルキルである化合物が含まれる。
本発明を具体化する、化学式ＩＩＩの化合物の液晶材料ならびに装置への使用の例を図１０を参照して記載する。
液晶装置は、本例ではガラスである２枚の透明板１および２からなる。これらのプレートの内面は透明な導電性電極３と４で覆われている。アラインメント層はセルの内面上に導入されていて、その結果液晶材料を作る分子の面配向はほぼガラス板１と２に平行となる。これは好適なポリマー、例えばポリイミドのフィルム５と６の層を持つ導電性電極３，４を用いてガラス板１と２を完全にコーティングすることで実施される。電極３、４は縦列と横列電極に形成されるため、各縦列と横列の交差点はアドレッシング可能なエレメントあるいはピクセルのｘ、ｙマトリックスを形成する。セルの組立に先立ち、フィルム５、６を柔らかいティシュで所望する方向、拭き方向がセル構築の方向に平行（同じか逆向き）になる様に拭く。例えばポリメチルメタアクリレートの様なスペーサー７でガラス板１と２を分離し、好適な距離、例えば２ミクロンを開ける。液晶材料８をガラス板１，２の間に、その間の空間に流し込んで入れる。スペーサー７は既存の技術を用いて真空下で粘着剤９を用いてシールする。偏光子１０，１１をセルの前後に配置する。
本装置は透過あるいは反射モードで使用できる。透過モードの場合、例えばタングステンランプなどから出て本装置を透過する光は選択的に通過あるいは阻止され、所望のものを表示する。反射モードでは、第二偏光子−１１の背後に鏡（１２）が置かれて、これが室内光をセルと２つの偏光子に反射し透過させる。鏡を部分的に反射させることで、装置は透過および反射の両方のモードで操作することができる。
本発明の材料はまた、サーモクロッミク装置、例えばＤ．Ｃ．ＭｃＤｏｎｎｅｌｌがＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ．Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｒｅｐｒｏｔｓ  ｏｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏｌ．２２  Ｃ．Ｗ．Ｇｒａｙ編．１９８７  ｐｐ  １２０−４４ならびにその中の参考資料に記載される装置にも有用である。
本発明の材料はサーモクロミック装置に使用できる材料を製造するためのネマチックホストとも混合できる。
化学式ＩＩＩの化合物はホスト材料に添加できる。
例えば、Ｈ１は以下のものの１：１：１の混合体である：
Ｒ1＝Ｃ8Ｈ17，Ｒ2＝Ｃ5Ｈ11
Ｒ1＝ＯＣ8Ｈ17，Ｒ2＝Ｃ5Ｈ11
Ｒ1＝ＯＣ7Ｈ15，Ｒ2＝Ｃ7Ｈ15
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ホスト材料は市販されているホストであり、強誘電性液晶混合体に広く利用されている。
ピリミジンは天然物質内に見られる。ピリミジン類のシトシン、チミン、ならびにウラシルは、プリン誘導体であるアデニンとグアニンも含めて核酸成分であることから特に重要である。
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プリン核もまたカフェインやテオブロミンの様な化合物にも見られる。
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ＺｈａｎｇらはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３．５８．２５５７−２５６０のなかでピリミジン含有化合物を、ヒト免疫不全症ウイルスの逆転写酵素阻害する可能性をもつ薬の合成へ応用することについて記している。ヌクレオシドは複素環、特にプリンとピリミジンを基本とするグリコシドである。ヌクレオシドを形成するリボ核酸の分子部分はアデニンとグアニンの９−β−Ｄリボフラノシド（アデノシンとグアノシン）とシトシンとウラシルの３−β−Ｄ−リボフラノシド（シチジンとウリジン）である。デオキシ核酸では、糖がデオキシリボースであり、ウラシルがチミンに置き換わる。
Ｚｈａｎｇらは次のような化合物（数ある中の一つ）を記している：
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これらは炭素が結合したヌクレオシド類として記載されており、生物学的に重要な活性化合物である。２−ヨード−５−ブロモピリミジンを利用すると、次のような逆炭素結合ヌクレオシドの合成ができる：
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この分子は生物学的に重要である。
前記してきたことは２−ヨード−５−ブロモピリミジン化合物を利用できる単なる例である。本分野の当業者はが、この様な１つ以上のピリミジン環を含む目的化合物の合成に該化合物を利用することは極めて重要なことであることは容易に理解できる。
また、２−ヨード−５−ブロモピリミジンを２つ以上のピリミジン環を結合させ次の様な構造を含む化合物を作ることも可能である：
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ＭｉｋｈａｌｅｖａらのＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ２，５’−置換型２’，５−ｂｉｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，６７１−６７４ページ、１９９０  Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．を参照。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図１０】
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【図８】
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【図９】
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