(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも輝尽性蛍光体と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体含有塗布液をエクストルージョンコーターを用いて、支持体上に、塗膜の膜厚が２００〜１０００μｍになるように塗布する放射線像変換パネルの製造方法であって、前記エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）と、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）とが下記関係式を満たし、かつ輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度が１〜１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
０．７５×Ｂ＋１００≦Ａ≦１．１０×Ｂ＋１３０
【請求項２】
支持体及びエクストルージョンコーターの少なくとも一方を移動させ、該移動の速度が０．５〜５０ｍ／ｍｉｎである請求項１に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項３】
エクストルージョンコーターが第一平面上に配置され、支持体が、該エクストルージョンコーターの先端吐出口よりも上方であって前記第一平面と平行に位置する第二平面上における、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯が位置するローラー上に配置され、前記先端吐出口と前記ローラーとの最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度が０〜３０°である請求項１又は２に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項４】
エクストルージョンコーターが第一平面上に配置され、支持体が、該エクストルージョンコーターの先端吐出口よりも上方であって前記第一平面と平行に位置する第二平面上における、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯が位置するローラー上に配置され、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向と、前記第二平面とのなす角度が、５〜６０°である請求項１から３のいずれかに記載の放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の放射線像変換パネルの製造方法により得られることを特徴とする放射線像変換パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、支持体上に、輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体含有塗布液を塗布することにより、厚みの均一な輝尽性蛍光体層を形成することが可能な放射線像変換パネルの製造方法に関する。また本発明は、該放射線像変換パネルの製造方法により得られ、均一な膜厚で品質及び実用価値の高い放射線像変換パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、放射線写真法に代替する技術として、例えば特開昭５５−１２１４５号公報や特公平４−４４７２０号公報等において、放射線像変換方法が提案されている。この放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を含有する層が設けられた放射線像変換パネル（蓄積性蛍光シート）を利用するものであり、被写体を透過した放射線又は被写体から発せられた放射線をパネル上の輝尽性蛍光体に吸収させた後、輝尽性蛍光体を可視光線及び赤外線から選ばれる電磁波（励起光）で時系列的に励起することによって、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光して放出させ、この蛍光を光電的に読み取ることによって電気信号を得、得られた電気信号を画像化するというものである。この放射線像変換パネルを用いれば、従来の放射線写真法による場合に比べ微量の被爆量で、かつ、コンピュータによる画像処理が可能で情報量の豊富な放射線画像を得ることが可能となる。
【０００３】
上記放射線像変換パネルは、支持体上に輝尽性蛍光体を含有する塗布液を塗布することにより形成することができる。
塗布液を支持体（ウェブ）上に塗布して層を形成する塗布方法については、従来より各種提案されているが、いずれも低粘度の塗布液を用いた塗布技術や塗布液を膜厚１００μｍ未満で、かつ１００ｍ／ｍｉｎを超える速度で塗布するような高速度塗布技術に関するものが多い。
【０００４】
しかし、放射線像変換パネルの製造に用いる輝尽性蛍光体含有塗布液は、輝尽性蛍光体を高固形分濃度で含有する高粘度な塗布液であり、また、放射線像変換パネルのように、塗布する輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚を１００μｍ以上と厚くし、輝尽性蛍光体含有塗布液を比較的低速度で塗布する必要があるような場合には、上記のような従来公知の塗布技術では十分に対応できなかった。
【０００５】
上記の高粘度の輝尽性蛍光体含有塗布液を支持体（ウェブ）上に塗布する方法として、特公平４−４４７２０号公報に記載されているように、ドクターブレードを用いて支持体（ウェブ）上に連続塗布する方法のほか、該輝尽性蛍光体含有塗布液をロールコーター、ナイフコーター等を用いて支持体上に塗布する方法が各種提案されている。
【０００６】
しかし、これらの塗布方法は、数十ｍ程度の短尺の塗布を行う場合には安定に塗布することは可能であったが、数百ｍ〜数千ｍ程度の長尺の塗布を行う際に輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚が安定しないことや同一面内における輝尽性蛍光体層の厚みが不均一になること、また、塗布スジが発生してしまうことや端部での輝尽性蛍光体含有塗布液の盛り上がりによって巻き取りが不安定になってしまうこと等の問題があった。
【０００７】
特に、医療診断用として用いられている場合、画像中の濃淡の変化が診断上の信号となるため、輝尽性蛍光体層全体の感度（輝尽性発光量）は同一面内でバラツキがなく、極めて均一であることが要求される。また、輝尽性蛍光体層の厚みと該輝尽性蛍光体層全体の感度（輝尽性蛍光量）とは、密接に関係している。
従って、塗膜の膜厚が不均一となってしまう従来の塗布方法では、生産性の向上が図れないだけでなく、放射線エネルギーを蓄積しうる輝尽性蛍光体層全体の膜厚の均一化、即ち、蛍光体面全体の感度（輝尽性発光量）の均一化が困難であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、輝尽性蛍光体を高固形分濃度で含有する、高粘度の輝尽性蛍光体含有塗布液を塗膜が１００μｍ以上となるように塗布する場合でも、支持体上に均一な膜厚で塗布することのできる、生産性の高い放射線像変換パネルの製造方法、及び該放射線像変換パネルの製造方法により得られ、均一な膜厚で品質及び実用価値の高い放射線像変換パネルを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも輝尽性蛍光体と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体含有塗布液をエクストルージョンコーターを用いて、支持体上に、塗膜の膜厚が２００〜１０００μｍになるように塗布する放射線像変換パネルの製造方法であって、前記エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）と、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）とが下記関係式を満たし、かつ輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度が１〜１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法である。
０．７５×Ｂ＋１００≦Ａ≦１．１０×Ｂ＋１３０
＜２＞  支持体及びエクストルージョンコーターの少なくとも一方を移動させ、該移動の速度が０．５〜５０ｍ／ｍｉｎである前記＜１＞に記載の放射線像変換パネルの製造方法である。
【００１０】
＜３＞  エクストルージョンコーターが第一平面上に配置され、支持体が、該エクストルージョンコーターの先端吐出口よりも上方であって前記第一平面と平行に位置する第二平面上における、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯が位置するローラー上に配置され、前記先端吐出口と前記ローラーとの最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度が０〜３０°である前記＜１＞又は＜２＞に記載の放射線像変換パネルの製造方法である。
＜４＞  エクストルージョンコーターが第一平面上に配置され、支持体が、該エクストルージョンコーターの先端吐出口よりも上方であって前記第一平面と平行に位置する第二平面上における、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯が位置するローラー上に配置され、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向と、前記第二平面とのなす角度が、５〜６０°である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の放射線像変換パネルの製造方法である。
＜５＞  前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の放射線像変換パネルの製造方法により得られることを特徴とする放射線像変換パネルである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の放射線像変換パネルの製造方法においては、少なくとも輝尽性蛍光体と結合剤とを含有する輝尽性蛍光体含有塗布液を、エクストルージョンコーターを用いて、支持体上に、塗膜の膜厚が２００〜１０００μｍになるように塗布することを含み、前記エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）と、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）とが前記関係式を満たし、かつ輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度が１〜１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体上に少なくとも輝尽性蛍光体層を有し、所望により適宜選択したその他の層を有してなり、本発明の放射線像変換パネルの製造方法によって製造される。
従って以下、本発明の放射線像変換パネルの製造方法を説明すると共に、該説明を通じて本発明の放射線像変換パネルの詳細をも明らかにする。
【００１３】
＜放射線像変換パネルの製造方法＞
−輝尽性蛍光体含有塗布液の塗布−
前記輝尽性蛍光体含有塗布液の塗布は、例えば、図１に示すようにして好適に行うことができる。図１は、本発明の放射線像変換パネルの製造方法において、輝尽性蛍光体含有塗布液を支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
図１に示すように、前記輝尽性蛍光体含有塗布液の塗布には、塗布部材としてエクストルージョンコーター３が用いられる。エクストルージョンコーター３としては、特に制限されず、公知の装置の中から適宜選択することができる。
エクストルージョンコーター３は、輝尽性蛍光体含有塗布液４を内部に収容する輝尽性蛍光体含有塗布液収容部３ａと、先端吐出口３ｂとを備えており、エクストルージョンコーター３を起動させると輝尽性蛍光体含有塗布液４は収容部３ａから先端吐出口３ｂより外部に吐出される。
【００１４】
エクストルージョンコーター３と支持体１との位置関係は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体１を平面上に配置し、支持体１に対向する位置に先端吐出口３ｂが位置するようにエクストルージョンコーター３を配置してもよい。この場合においては、例えば、エクストルージョンコーター３又は支持体１のいずれか一方を固定配置させ、他方を順次平行移動させると共に、エクストルージョンコーター３を起動させることにより、支持体１の表面に輝尽性蛍光体含有塗布液４を塗布することができる。
【００１５】
また、上述のように対向配置させたエクストルージョンコーター３と支持体１とを互いに平行移動（同方向又は逆方向）させることにより、支持体１表面に輝尽性蛍光体４を塗布することもできる。
【００１６】
本発明の放射線像変換パネルの製造方法においては、前記輝尽性蛍光体含有塗布液は、以下に示す態様により最も好適に行うことができる。
即ち、第一平面上にエクストルージョンコーター３が配置され、該エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂよりも上方であって、前記第一平面と平行に位置する第二平面における輝尽性蛍光体含有塗布液４の吐出方向に直交する方向と平行にその軸芯Ｃが位置するローラー２上に支持体１が配置されるという態様である。
【００１７】
前記ローラー２は、支持体が配置される部分において任意の一定の直径を有する円筒状、円柱状等の基体であれば、特に限定されるものではない。
支持体１は、ローラー２と共に矢印Ｄで示す方向に定速移動し、その表面に、エクストルージョンコーター３の起動に伴い、輝尽性蛍光体含有塗布液収容部３ａから吐出された輝尽性蛍光体含有塗布液４が一定速度で順次塗布される。
図１中の冷却水路５は、エクストルージョンコーター３内部を挿通しており、エクストルージョンコーター３及び輝尽性蛍光体含有塗布液４を一定温度に保つために、冷却水路５中には井水等の冷却水が循環されている。
【００１８】
エクストルージョンコーター３及び支持体１の少なくとも一方を移動させる場合の移動速度としては、これらの相対移動速度で０．５〜５０ｍ／ｍｉｎが好ましく、１〜３０ｍ／ｍｉｎが特に好ましい。
これらの相対移動速度が０．５ｍ／ｍｉｎ未満である場合には、生産性が低くなることがあり、又、速度のコントロールが困難となることがある。一方、５０ｍ／ｍｉｎを超える場合には、輝尽性蛍光体含有塗布液４の送液が困難となることがある。
【００１９】
以上のようにして支持体１上に塗布された輝尽性蛍光体含有塗布液４の塗膜の膜厚Ｂとしては、２００〜１０００μｍであるが、３００〜８００μｍが好ましい。
輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂが、２００μｍ未満の場合には、輝尽性蛍光体層の感度が弱い（輝尽発光量が少ない）ため、医療用等として実用上使用することができない。
【００２０】
エクストルージョンコーター３は、輝尽性蛍光体含有塗布液４が吐出される先端吐出口３ｂと支持体１との間に間隙Ａ（μｍ）を隔てて配置させることが好ましい。この間隙Ａ（μｍ）は、輝尽性蛍光体含有塗布液４が吐出される先端吐出口３ｂと支持体１との最短距離を意味し、支持体１上に塗布される輝尽性蛍光体含有塗布液４の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）との関係から決定されるものである。
本発明においては、間隙Ａ（μｍ）と塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）とが下記関係式を満たす。
０．７５×Ｂ＋１００≦Ａ≦１．１０×Ｂ＋１３０
下記関係式を満たすことが特に好ましい。
０．８０×Ｂ＋１１０≦Ａ≦１．０５×Ｂ＋１３０
【００２１】
エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂと支持体１との間隙Ａ（μｍ）の値が０．７５×Ｂ（μｍ）＋１００未満の場合には、消滅させることが出来ないような塗布スジが発生したり、同一面内における膜厚差が１０μｍを超えるような塗布ムラが発生したり、また、端部が厚くなって巻取りができなくなる場合がある。一方、エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂと支持体１との間隙Ａ（μｍ）の値が１．０５×Ｂ（μｍ）＋１３０を超える場合には、輝尽性蛍光体含有塗布液４の塗布適性に劣り、塗布時に輝尽性蛍光体含有塗布液４の液切れが生ずることがある。
【００２２】
また、エクストルージョンコーター３は、第一平面上に配置されるが、この時、ローラー２との位置関係において、第一平面と平行に位置する第二平面上の、輝尽性蛍光体含有塗布液４の吐出方向と直交する方向と平行にローラー２の軸芯Ｃが位置し、先端吐出口３ｂとローラー２との最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度θが０〜３０°が好ましく、０〜２５°が特に好ましい。
エクストルージョンコーター３の先端吐出口３ｂとローラー２との最短距離方向と、前記第二平面とのなす角度θが３０°を超える場合には、輝尽性蛍光体層の厚みむらが生じやすくなることがある。
【００２３】
また、輝尽性蛍光体含有塗布液４の吐出方向と、前記第二平面とのなす角度αが５〜６０°が好ましく、５〜３０°が特に好ましい。
輝尽性蛍光体含有塗布液４の吐出方向と前記第二平面とのなす角度αが５°未満の場合には、輝尽性蛍光体層の塗布スジが生じやすくなることがある。一方、６０°を超える場合には、輝尽性蛍光体層の厚みむらが生じやすくなることがある。
【００２４】
−輝尽性蛍光体含有塗布液−
本発明の放射線像変換パネルの製造方法に用いる輝尽性蛍光体含有塗布液は、少なくとも輝尽性蛍光体、結合剤、有機溶剤を含有してなる塗布液である。
【００２５】
常温における輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度としては、１〜１０Ｐａ・ｓが好ましく、２〜８Ｐａ・ｓが特に好ましい。
輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度が、１Ｐａ・ｓ未満の場合には、輝尽性蛍光体層の厚みむらが生じやすくなることがある。一方、輝尽性蛍光体含有塗布液の粘度が、１０Ｐａ・ｓを超える場合には、比較的高速での塗布が困難となることがある。なお、前記粘度は、２５℃において測定される値である。
【００２６】
図１における輝尽性蛍光体含有塗布液４は、前記のように、エクストルージョンコーター３内に設けられた冷却水路５中を循環する冷却水により一定の液温に維持、調製することができる。輝尽性蛍光体含有塗布液４とエクストルージョンコーター３とがほぼ同温に保持されると、輝尽性蛍光体含有塗布液４の粘度を一定に維持、調製することが可能になるため、極めて厚みの均一な輝尽性蛍光体層を形成することが可能となる。
【００２７】
輝尽性蛍光体含有塗布液中に含有される輝尽性蛍光体とは、Ｘ線、γ線、電子線等の高エネルギーの放射線を照射した場合に、瞬間的に発光（瞬時発光）する一方、そのエネルギーの一部を蛍光体内に蓄積して一定時間保持し、その後再びレーザー光等の特定の電磁波（励起光）を照射すると、個々の輝尽性蛍光体の粒子に蓄積されているエネルギー量に応じ、異なる光量に発光（輝尽発光）し得る蛍光体をいう。
【００２８】
前記輝尽性蛍光体としては、実用的な面から波長が４００〜９００ｎｍにある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長の輝尽発光を示す公知の蛍光体を用いることが好ましい。
【００２９】
前記輝尽性蛍光体の例としては、特開昭４８−８０４８７号公報に記載されている、ＢａＳＯ4 ：ＡＸ、特開昭４８−８０４８９号公報に記載されている、ＳｒＳＯ4 で表される蛍光体、特開昭５３−３９２７７号公報に記載されている、Ｌｉ2 Ｂ4 Ｏ7 ：Ｃｕ，Ａｇ、特開昭５４−４７８８３号公報に記載されている、Ｌｉ2 Ｏ・（Ｂ2 Ｏ2 ）ｘ：Ｃｕ、及びＬｉ2 Ｏ・（Ｂ2 Ｏ2 ）ｘ：Ｃｕ，Ａｇ、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されている、ＳｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍ，ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＴｈＯ2 ：Ｅｒ、及びＬａ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、特開昭５５−１２１４２号公報に記載されている、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｐｂ、ＢａＯ・ｘＡｌ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（ただし、０．８≦ｘ≦１０）、及びＭIIＯ・ｘＳｉＯ2 ：Ａ（ただし、ＭIIはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、又はＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、又はＭｎであり、ｘは、０．５≦ｘ≦２．５である）等が挙げられる。
【００３０】
また、前記輝尽性蛍光体の例として、特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている、（Ｂａ1-x-y ，ＭｇX ，Ｃａy ）ＦＸ：ａＥｕ2+（ただし、ＸはＣｌ及びＢｒの少なくとも一つであり、ｘ及びｙは、０＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０を満たし、ａは、１０−６≦ａ≦５×１０−２を満たす）、特開昭５５−１２１４４号公報に記載されている、ＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、ＸはＣｌ及びＢｒより選ばれる少なくとも一の元素、ＡはＣｅ及びＴｂより選ばれる少なくとも一の元素である。また、ｘは、０＜ｘ＜０．１を満たす）、特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている、（Ｂａ1-X ，Ｍ2+X ）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、及びＥｒからなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２を満たす）等が挙げられる。
【００３１】
また、前記輝尽性蛍光体の例として、特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されている、ＢａＦＸ：ｘＣｅ・ｙＡで表される蛍光体、特開昭５５−１６００７８号公報に記載されている、ＭIIＦＸ・ｘＡ：ｙＬｎ（ただし、ＭIIはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ＡはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｙ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 ＺｒＯ2 、ＧｅＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ2 Ｏ5 、及びＴｈＯ2 からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍ、及びＧｄからなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ｘ及びｙはそれぞれ５×１０-5≦ｘ≦０．５、及び０＜ｙ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる蛍光体等が挙げられる。
【００３２】
また、前記輝尽性蛍光体としては、特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている、（Ｂａ1-X ，ＭIIX ）Ｆ2 ・ａＢａＸ2 ：ｙＥｕ，ｚＡ（ただし、ＭIIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、及びカドミウムからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、Ｘは塩素、臭素、及び沃素からなる群より選ばれる少なくとも一の元素、Ａはジルコニウム及びスカンジウムの少なくとも一の元素であり、ａ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０-6≦ｙ≦２×１０-1、及び０＜ｚ≦１０-2を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２３６７３号公報に記載されている、（Ｂａ1-X ，ＭIIX ）Ｆ2 ・ａＢａＸ2 ：ｙＥｕ，ｚＢ（ただし、ＭIIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、及びカドミウムからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、Ｘは塩素、臭素、及び沃素からなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ａ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０-6≦ｙ≦２×１０-1、及び０＜ｚ≦１０-2を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている、（Ｂａ1-X ，ＭIIX ）Ｆ2 ・ａＢａＸ2 ：ｙＥｕ，ｚＢ（ただし、ＭIIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、及びカドミウムからなる群より選ばれる少なくとも一の元素、Ｘは塩素、臭素、及び沃素からなる群より選ばれる少なくとも一の元素、Ａは砒素及び硅素のうちの少なくとも一の元素であり、ａ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０-6≦ｙ≦２×１０-1、及び０＜ｚ≦５×１０-1を満たす）の組成式で表わされる蛍光体等が挙げられる。
【００３３】
また、前記輝尽性蛍光体としては、特開昭５８−６９２８１号公報に記載されている、ＭIII ＯＸ：ｘＣｅ（ただし、ＭIII はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一の三価金属元素であり、ＸはＣｌ及びＢｒのうちの少なくとも一の元素であり、ｘは０＜ｘ＜０．１を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されている、Ｂａ1-X ＭX/2 ＬX/2 ＦＸ：ｙＥｕ2+（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ金属元素を表わし、Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一の三価金属元素を表わし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素を表わし、ｘ及びｙは、１０-2≦ｘ≦０．５、０＜ｙ≦０．１を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−２７９８０号公報に記載されている、ＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ2+（ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物であり、ｘ及びｙは１０-6≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ≦０．１を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−３８２７８号公報に記載されている、ｘＭ3 （ＰＯ4 ）2 ・ＮＸ2 ：ｙＡ、Ｍ3 （ＰＯ4 ）2 ：ｙＡ及びｎＲｅＸ3 ・ｍＡＸ' 2 ：ｘＥｕ、ｎＲｅＸ3 ・ｍＡＸ'' 2 ：ｘＥｕ，ｙＳｍ、ＭI Ｘ・ａＭIIＸ' 2 ・ｂＭIII Ｘ'' 3 ：ｃＡで表される蛍光体等が挙げられる。
【００３４】
また、前記輝尽性蛍光体としては、特開昭５９−４７２８９号公報に記載されている、ＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ2+（ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、Ａはヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸及びヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり、ｘ及びｙは、１０-6≦ｘ≦０．１、０＜ｙ≦０．１を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−５６４７９号公報に記載されている、ＢａＦＸ・ｘＮａＸ' ：ａＥｕ2+（ただし、Ｘ及びＸ' は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一の元素であり、ｘ及びａはそれぞれ０＜ｘ≦２、及び０＜ａ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−５６４８０号公報に記載されている、ＭIIＦＸ・ｘＮａＸ' ：ｙＥｕ2+：ｚＡ（ただし、ＭIIは、Ｂａ、Ｓｒ、及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属元素であり、Ｘ及びＸ' は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素であり、Ａは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも一の遷移金属元素であり、ｘ、ｙ及びｚは０＜ｘ≦２、０＜ｙ≦０．２、０＜ｚ≦１０-2を満たす）の組成式で表わされる蛍光体等が挙げられる。
【００３５】
また、前記輝尽性蛍光体としては、特開昭５９−７５２００号公報に記載されている、ＭIIＦＸ・ａＭI Ｘ'・ｂＭ' IIＸ''2 ・ｃＭIII Ｘ'''3 ・xＡ：ｙＥｕ2+（ただし、ＭIIはＢａ、Ｓｒ、及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ土類金属元素であり、ＭI はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ金属元素であり、Ｍ' IIはＢｅ及びＭｇより選ばれる少なくとも一の二価金属元素であり、ＭIII はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一の三価金属元素である。また、Ａは金属酸化物であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、Ｘ'、Ｘ''、及びＸ'''は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素である。更に、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０-2、ｃは０≦ｃ≦１０-2を満たし、ａ，ｂ及びｃは、ａ＋ｂ＋ｃ≧１０-6を満たし、ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる蛍光体、特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭIIＸ2 ・ａＭIIＸ' 2 ：ｘＥｕ2+（ただし、ＭIIはＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ土類金属元素であり、Ｘ及びＸ' はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、Ｘ≠Ｘ' であって、ａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体等が挙げられる。
【００３６】
また、前記輝尽性蛍光体しては、特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されている、ＭIIＦＸ・ａＭI Ｘ' ：ｘＥｕ2+（ただし、ＭIIはＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ土類金属元素であり、ＭI はＲｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ金属元素であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、Ｘ'はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素である。又、ａ及びｘはそれぞれ０≦ａ≦４．０、０＜ｘ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭６２−２５１８９号公報に記載されている、ＭI Ｘ：ｘＢｉ（ただし、ＭI はＲｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一のアルカリ金属元素であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一のハロゲン元素であり、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす）の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、等を挙げることができる。
【００３７】
上記の輝尽性蛍光体の中でも、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体とセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光性を示すので特に好ましい。
ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られず、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい。
【００３８】
前記輝尽性蛍光体含有塗布液中に含有される結合剤としては、常温で弾力性があり、加熱により流動性を示す熱可塑性エラストマーが好適に用いられる。
熱可塑性エラストマーの例としては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴムなどが挙げられる。
【００３９】
熱可塑性エラストマーの中でも、軟化温度又は融点が３０〜３００℃のものが通常用いられ、３０〜２００℃のものが好ましく用いられ、３０〜１５０℃のものが特に好ましく用いられる。
【００４０】
輝尽性蛍光体含有塗布液は、輝尽性蛍光体と結合剤とを溶剤中に充分に混合し、プロペラミキサー、ディソルバー等を用いて輝尽性蛍光体を均一に分散させて調製される。
前記有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコールや、メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭化水素や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンや、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステルや、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル等が挙げられる。これらは、単独で、もしくは２種以上を混合することにより使用することができ、所定の粘度となるように、任意量で調製される。
【００４１】
また、輝尽性蛍光体含有塗布液中における前記結合剤と前記輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類等によっても異なるが、一般には、重量比で１：１〜１：１００が好ましく、１：８〜１：４０が特に好ましい。
上記混合比において、結合剤１重量部に対して用いる輝尽性蛍光体が１重量部未満の場合には、輝尽性蛍光体層の感度が低くなってしまうことがある一方、１００重量部を超える場合には、輝尽性蛍光体層の強度が低いため、放射線像変換パネルの耐久性が十分でないことがある。
【００４２】
また、前記輝尽性蛍光体含有塗布液には、所望により、輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための分散剤や、輝尽性蛍光体層形成後の該輝尽性蛍光体層中における結合剤と輝尽性蛍光体との結合力を向上させるための可塑剤等の種々の添加剤を添加することができる。
【００４３】
前記分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤等を挙げることができる。
前記可塑剤の例としては、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニル等のリン酸エステルや、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステルや、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチル等のグリコール酸エステルや、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステル等のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル等を挙げることができる。
【００４４】
−支持体−
本発明においては、前記の方法により作製した輝尽性蛍光体含有塗布液を支持体上に塗布することにより、放射線像変換パネルを製造することができる。
前記支持体としては、例えば、ガラス、金属の板、放射線写真法における増感紙又は増感用スクリーンの支持体として用いられている各種の材料又は放射線像変換パネルの支持体として用いられる公知の材料から任意に選ぶことができる。
【００４５】
これらの支持体の主な材料の具体例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネート等のプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔等の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタン等の顔料を含有するビグメント紙、ポリビニルアルコール等をサイジングした紙、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニア等のセラミックスの板あるいはシート等を挙げることができる。
また、支持体は、仮支持体として用いてもよく、上記の公知の材料は、支持体を仮支持体として用いる場合にも同様に使用することができる。
【００４６】
−放射線像変換パネルの製造−
図１における支持体１上に順次塗布された輝尽性蛍光体含有塗布液４は、適宜乾燥され、所望により、輝尽性蛍光体層が設けられた支持体１を、輝尽性蛍光体層中に存在する結合剤の軟化温度又は融点以上の温度条件下で圧縮処理等することにより本発明の放射線像変換パネルを製造することができる。
【００４７】
支持体１としては、それ自体が放射線像変換パネルの支持体として用いられるものであってもよいし、輝尽性蛍光体層形成後には該形成された輝尽性蛍光体層を剥離することが前提とされている仮支持体として用いられるものであってもよい。
支持体１自体が放射線像変換パネルの支持体として用いられるものである場合には、例えば、乾燥後、輝尽性蛍光体層中に含まれる結合剤の軟化温度又は融点以上の温度で圧縮処理することにより、本発明の放射線像変換パネルを製造することができる。
また、支持体１が仮支持体として用いられるものである場合には、例えば、乾燥後、輝尽性蛍光体層を仮支持体（支持体１）上から剥離することにより輝尽性蛍光体シートを得、次に、得られた前記輝尽性蛍光体シートを別途用意された支持体上に載せ、これらを輝尽性蛍光体シート中の結合剤の軟化温度又は融点以上の温度で圧縮処理することにより、前記輝尽性蛍光体シートと支持体とが接着され、本発明の放射線像変換パネルを製造することができる。
【００４８】
所望により、支持体と輝尽性蛍光体含有塗布液との接着性を向上させることを目的として、支持体表面に接着性付与層（下塗り層）を形成したり、放射線像変換パネルの感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上させることを目的として、二酸化チタン、アルミナ、酸化ガドリニウム等の光反射層や光吸収層等を形成することができる。
また、放射線像変換パネルの目的や用途等に応じて適宜選択されるその他の層を形成することができる。
【００４９】
前記圧縮処理を行うことによって、支持体と、前記輝尽性蛍光体層と、前記所望によって形成された層との接着性を向上させることが可能となる。
この圧縮処理において用いられる圧縮装置としては、特に制限がなく、例えば、カレンダーロール、ホットプレス等の公知の圧縮装置を用いることができる。例えば、カレンダーロールを用いて圧縮処理を行う場合には、輝尽性蛍光体層が形成された支持体を該形成された輝尽性蛍光体層中に含有される結合剤の軟化温度又は融点以上の温度に加熱したローラーの間に一定速度で通過させることにより、行われる。
また、通常、圧縮処理の際の圧力は、５０ｋｇｗ／ｃｍ2 以上とするのが一般的であるが、１００〜１０００ｋｇｗ／ｃｍ2 とすることが、輝尽性蛍光体層中の空隙を減少することができる点で好ましい。
【００５０】
前記のように、本発明の放射線像変換パネルの製造方法によれば、高粘度の輝尽性蛍光体含有塗布液を塗膜の膜厚が１００μｍ以上となり、かつ、比較的低速度で支持体上に塗布する場合であっても、輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚が安定し、同一面内における輝尽性蛍光体層の層厚が均一で、塗布スジが発生せず、端部の盛り上がりがなく、安定に巻取りが可能である。又、生産性が高いため、低コストで高品質の放射線像変換パネルを製造することができる。
【００５１】
＜放射線像変換パネル＞
本発明の放射線像変換パネルは、前記本発明の放射線像変換パネルの製造方法によって得られるものであり、輝尽性蛍光体層の層厚が均一で塗布スジがなく、端部の盛り上がりがなく、かつ、安定に巻取りが可能な放射線像変換パネルである。
また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体上に輝尽性蛍光体層を有してなり、所望により適宜選択したその他の層を有してなる。
【００５２】
支持体表面（支持体表面に接着性付与層、光反射層又は光吸収層等が設けられている場合には、それらの層の表面）には、特開昭５９−２００２００号公報に記載されているように、所望により、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的として、微小の凹凸を形成することも可能である。
【００５３】
その他の層として、例えば、それぞれの目的に応じて適宜選択される以下のような層を設けることもできる。
支持体表面に、支持体と輝尽性蛍光体層との結合の強化を目的として、下塗り層を設けることができる。前記下塗り層としては、ゼラチン等の高分子物質からなる接着性付与層等が挙げられる。
また、放射線像変換パネルの感度、画質（感度、粒状性）の向上を目的として、二酸化チタン等の光反射性物質からなる光反射層やカーボンブラック等の光吸収性物質からなる光吸収層等を設けることも可能である。
また、特公昭５９−２３４００号公報に記載されているように、本放射線像変換パネルにより得られる画像の鮮鋭度の向上を目的として、支持体表面に、励起光は吸収するが輝尽発光光は吸収しないような着色層を設けることも可能である。
また、支持体を仮支持体として用いる場合には、所望により、形成された輝尽性蛍光体シートを該仮支持体表面上から剥離し易くすることを目的として、仮支持体表面上に予め離型性層を設けることができる。
さらに、輝尽性蛍光体表面には、該輝尽性蛍光体層を物理的又は化学的に保護することを目的として、透明保護層を設けることも可能である。
【００５４】
前記透明保護層としては、例えば、酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質等の透明な高分子物質を適当な溶媒中にに溶解して調製した溶液を輝尽性蛍光体層表面に塗布する方法により形成することができる。
また、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等からなるプラスチックシート又は透明ガラス板等の保護層形成用シートを別途作製し、輝尽性蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着する方法によっても形成することができる。
【００５５】
尚、透明保護層の厚みは通常０．１〜２０μｍが好ましい。該透明保護層の膜厚が０．１μｍ未満の場合には、透明保護層の耐久性が不足することがある一方、該透明保護層の厚みが２０μｍを超える場合には、放射線像変換パネルより得られる画像にボケが多く発生することがある。
【００５６】
前記のように、本発明の放射線像変換パネルは、本発明の放射線像変換パネルの製造方法によって得られるものであり、層厚が均一であるため、均一なエネルギー吸収と励起光の照射による均一な輝尽発光を得ることができる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を記載するが、本発明は以下の各実施例に制限されるものではない。尚、本実施例において、各塗布液の粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＤ．Ｒ及び  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＣＯＮＴＯＲＯＬＬＥＲ  Ｅ−２００  ロータＮｏ．７１、東京計器（株）製）を用い、攪拌（回転数：２０ｒｐｍ）下、２５℃液温において測定した。
【００５８】
［実施例１］
＜輝尽性蛍光体含有塗布液の調製＞
（１）  輝尽性蛍光体としてＢａＦＢｒ0.9 Ｉ0.1 ：Ｅｕ2+の１００ｇをメチルエチルケトン有機溶剤の５０ｇ中に加え、これを超音波分散機で６０分間分散した後分級し、１５０℃で減圧乾燥した。
（２）  下記組成物をメチルエチルケトン有機溶剤中に添加し、プロペラミキサー（回転数３０００ｒｐｍ）で分散させ、２５℃における粘度が３．０Ｐａ・ｓである輝尽性蛍光体含有塗布液を調製した。
【００５９】
・（１）で得られた輝尽性蛍光体        ・・・・・・・１００ｇ
・ポリウレタン（結合剤）              ・・・・・・２４．０ｇ
（商品名：パンデックスＴ５２６５の１５％ＭＥＫ溶液、
大日本インキ化学工業（株）製）
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（黄変防止剤）・・・１．０ｇ
（商品名：エピコート１００４、油化シェルエポキシ（株）製）
・ポリイソシアネート（硬化剤）        ・・・・・・・４．０ｇ
（商品名：コロネートＨＸ、日本ポリウレタン（株））
【００６０】
＜輝尽性蛍光体シートの作製＞
シリコン系離型剤（信越シリコーン（株）製、商品名：ＫＳ７０１）が表面に塗布されているポリエチレンテレフタレート（厚み１８０μｍ）を仮支持体として使用し、本発明の放射線像変換パネルの製造方法（図１に示す塗布の態様）によって、ポリエチレンテレフタレート表面に前記調製された輝尽性蛍光体含有塗布液を連続塗布し（塗布幅：１０００ｍｍ、塗布長さ：１０００ｍ）、その後乾燥し、ポリエチレンテレフタレート表面に輝尽性蛍光体層を形成した。
【００６１】
尚、輝尽性蛍光体含有塗布液を塗布した際のポリエチレンテレフタレート（仮支持体）の移動の速度は５ｍ／ｍｉｎ、エクストルージョンコーター（富士写真フイルム（株）製）の先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）は６００μｍ、輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）は５００μｍ、エクストルージョンコーターの先端吐出口とローラーとの最短距離方向と、エクストルージョンコーターが配置される平面と平行に位置する平面とのなす角度は５°、輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向と、該エクストルージョンコーターが配置される平面と平行に位置する平面とのなす角度は、４０°で行った。
【００６２】
その後、ポリエチレンテレフタレート（仮支持体）表面より、形成された輝尽性蛍光体層を剥離して、輝尽性蛍光体シート（サンプルａ−１）を作製した。この時、輝尽性蛍光体含有塗布液及びエクストルージョンコーターの温度は井水で約１６℃に保って行った。
【００６３】
＜放射線像変換パネルの作製＞
−光反射層形成用塗布液の調製−
下記組成物の化合物をメチルエチルケトン有機溶剤中に添加し、プロペラミキサーを用いて回転数３０００ｒｐｍで分散させ、２５℃における粘度が２５〜３５Ｐａ・ｓの光反射層用塗布液を調製した。
・ＢａＦＢｒ                                      ・・・・・２１４ｇ
（粒子径が１〜５μｍの範囲内にある粒子を９０％含有するもの）
・軟質アクリル樹脂（固形分）                  ・・・・・・・２５．７ｇ
・エポキシ樹脂                                ・・・・・・・１０．７ｇ
・  ニトロセルロース
（硝化度：１１．５％、固形分：１０重量％）      ・・・・６４ｇ
【００６４】
−下塗り層形成用塗布液の調製−
軟質アクリル樹脂（固形分）を９０ｇと、ニトロセルロースを５０ｇとをメチルエチルケトン溶媒中に加えてプロペラミキサーを用いて回転数３０００ｒｐｍで分散、混合し、２５℃における粘度が３〜６Ｐａ・Ｓである下塗り層形成用塗布液を調製した。
【００６５】
−放射線像変換パネルの作製−
ポリエチレンテレフタレート（厚み：３００μｍ）を支持体として使用し、図１に示す輝尽性蛍光体含有塗布液収容部３ａに調製された下塗り層形成用塗布液を収容し、前述の輝尽性蛍光体含有塗布液を塗布したのと同様の方法により、ポリエチレンテレフタレート（支持体）表面に調製された下塗り層形成用塗布液を連続塗布（厚み：１５μｍ）し、その後、６０℃から１２０℃に段階的に昇温させて下塗り層形成用塗布液の塗膜を乾燥させ、ポリエチレンテレフタレート支持体表面に下塗り層を形成した。
【００６６】
次に、前記と同様の方法により、形成された下塗り層上に、調製された光反射層形成用塗布液を連続塗布（厚み：６０μｍ）し、同様に６０℃から１２０℃に除々に昇温させて光反射層形成用塗布液の塗膜を乾燥させ、前記で形成された下塗り層上に光反射層を形成した。
【００６７】
更に、前記で形成された光反射層上に輝尽性蛍光体シート（サンプルａ−１）を載せ、圧縮処理を行った。圧縮処理は、カレンダーロール（山陽（株）製）を用いて４００Ｋｇｗ／ｃｍ2 の圧力、８０℃の温度下で連続的に行なった。この圧縮処理により、輝尽性蛍光体シートと支持体上の光反射層は完全に融着し、前記形成された光反射層上に輝尽性蛍光体層を形成した。
【００６８】
圧縮処理の後、ポリエステル系接着剤（商品名：バイロン３００）が塗布されたポリエチレンテレフタレートの透明フィルム（厚み：１０μｍ）を、前記で形成された輝尽性蛍光体層の表面に接着し、透明保護層を形成した。
以上のようにして、支持体上に、下塗り層、光反射層、輝尽性蛍光体層、透明保護層が順次形成された放射線像変換パネル（サンプルＡ−１）を作製した。
【００６９】
［実施例２］
実施例１における、支持体及び仮支持体（以下、本実施例において、単に「支持体」と称する。）の移動の速度を０．５ｍ／ｍｉｎに変えると共に、輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）を１００（μｍ）≦Ｂ≦１０００（μｍ）、エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）を０＜Ａ≦１４００の範囲で任意に設定した以外は、実施例１と同様の条件下で輝尽性蛍光体シート（サンプルａ−２）及び放射線像変換パネル（サンプルＡ−２）を作製した。
【００７０】
間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が図２の太線に挟まれた領域ａに存在するという条件下で作製されたサンプル（サンプルａ−２及びサンプルＡ−２）は、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が該領域ａ外に存在するという条件下で作製されたサンプルと比べ、より均一な膜厚を有していたため、該領域ａに間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値を設定すれば、より均一な膜厚を有する放射線像変換パネルを作製することができるといえる。
更に、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が図２の細線で挟まれた領域ｂに存在するという条件下で作製されたサンプル（サンプルａ−２及びサンプルＡ−２）は、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が該領域ｂ外に存在するという条件下で作製されたサンプルと比べ、極めて均一な膜厚を有していたため、特に、該領域ａに間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値を設定することにより、極めて均一な膜厚を有する放射線像変換パネルを作製することができるといえる。
【００７１】
［実施例３］
実施例１における、支持体の移動の速度を１０ｍ／ｍｉｎに変えると共に、輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚Ｂ（μｍ）を１００（μｍ）≦Ｂ≦１０００（μｍ）、エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙Ａ（μｍ）を０＜Ａ≦１４００の範囲で任意に設定した以外は、実施例１と同様の条件下で輝尽性蛍光体シート（サンプルａ−３）を作製し、続いて放射線像変換パネル（サンプルＡ−３）を作製した。
【００７２】
間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が図２の太線に挟まれた領域ａに存在するという条件下で作製されたサンプル（サンプルａ−３及びサンプルＡ−３）は、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が該領域ａ外に存在するという条件下で作製されたサンプルと比べ、より均一な膜厚を有していたため、該領域内に間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値を設定すれば、より均一な膜厚を有する放射線像変換パネルを作製することができるといえる。
更に、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が図２の細線で挟まれた領域ｂに存在するという条件下で作製されたサンプル（サンプルａ−３及びサンプルＡ−３）は、間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値が該領域ｂ外に存在するという条件下で作製されたサンプルと比べ、極めて均一な膜厚を有していたため、特に、該領域ｂに間隙Ａ（μｍ）及び膜厚Ｂ（μｍ）の値を設定することにより、極めて均一な膜厚を有する放射線像変換パネルを作製することができるといえる。
【００７３】
［比較例１］
実施例１における、エクストルージョンコーターをナイフコーターに変えた以外は、実施例１と同様にして輝尽性蛍光体シート（サンプルｂ−１）を作製し、続いて放射線像変換パネル（サンプルＢ−１）を作製した。
［比較例２］
実施例１における、エクストルージョンコーターをナイフコーターに変えると共に支持体の移動の速度を０．５ｍ／ｍｉｎに変えた以外は、実施例１と同様にして輝尽性蛍光体シート（サンプルｂ−２）を作製し、続いて放射線像変換パネル（サンプルＢ−２）を作製した。
【００７４】
［比較例３］
実施例１における、エクストルージョンコーターをナイフコーターに変えると共に支持体の移動の速度を１０ｍ／ｍｉｎに変えた以外は、実施例１と同様にして輝尽性蛍光体シート（サンプルｂ−３）を作製し、続いて放射線像変換パネル（サンプルＢ−３）を作製した。
【００７５】
−輝尽性蛍光体層の厚みむら（塗布スジの発生）の観察・評価−
上記により作製したそれぞれの輝尽性蛍光体シートのサンプル（サンプルａ−１〜ａ−３、及びｂ−１〜ｂ−３）について、連続厚み計機（アンリツ（株）製）により、輝尽性蛍光体シート表面を測定した。結果を表１に示す。
なお、通常、輝尽性蛍光体層の厚みむらは、１０μｍ以内であれば実用上問題なく使用することができる。
【００７６】
−輝尽性蛍光体シートの巻取り性の評価−
上記により作製したそれぞれの輝尽性蛍光体シートのサンプル（サンプルａ−１〜ａ−３、及びｂ−１〜ｂ−３）の端部の盛り上がりを目視にて観察し、その巻取り易さについて、以下の基準により評価を行った。結果を表１に示す。
○・・・端部の盛り上がりがなく、安定に巻取りができる
×・・・端部に盛り上がりが観察され、全長を巻取るのが困難である
【００７７】
−放射線像変換パネルの輝尽発光量のバラツキの評価−
上記により作製した放射線像変換パネル（サンプルＡ−１〜Ａ−３、及びＢ−１〜Ｂ−３）の輝尽発光量をＦＣＲ９０００（富士写真フイルム（株）製）により測定し、平均発光量に対するバラツキを評価した。結果を表１に示す。
なお、通常、輝尽発光量のバラツキは、平均発光量の３％以内であれば実用上問題なく使用することができる。
【００７８】
【表１】
0003980233.tif 000002
【００７９】
表１より、実施例１〜３と比較例１〜３とを比較すると、放射線像変換パネルの製造にエクストルージョンコーターを用いる本発明の放射線像変換パネルの製造方法によれば、輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚が１００μｍ以上となり、広幅・長尺で、かつ、比較的低速度で輝尽性蛍光体含有塗布液を支持体上に塗布する場合であっても、輝尽性蛍光体層の厚みが均一で塗布スジが無く、輝尽性蛍光体シートの端部の盛り上がりのない放射線像変換パネルの製造方法を提供することができるといえる。
また、放射線像変換パネルの輝尽性発光量の同一面内におけるバラツキは、平均発光量に対し３％以内で良好であるため、均一なエネルギー吸収と励起光の照射による均一な輝尽発光を得ることが可能であり、品質及び実用価値の高い放射線像変換パネルを提供することができるといえる。
【００８０】
一方、エクストルージョンコーターを用いなかった比較例１〜３では、塗布時に塗布スジが発生し、均一な輝尽性蛍光体層を形成することができず、又、幅方向端部では、膜厚が厚くなり、支持体全長を巻き取ることができなかった。特に、比較例３では、塗布時に液切れが生じてしまうため、短尺で塗布することは可能だが、支持体全長に渡って安定した塗布をすることは困難であった。
【００８１】
【発明の効果】
本発明によると、輝尽性蛍光体を高固形分濃度で含有する、高粘度の輝尽性蛍光体含有塗布液を塗膜が１００μｍ以上となるように塗布する場合でも、支持体上に均一な膜厚で塗布することのできる、生産性の高い放射線像変換パネルの製造方法を提供することができる。
又、医療用放射線撮影等に好適に用いられ、均一な膜厚で品質及び実用価値の高い放射線像変換パネルを低コストで提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、本発明の放射線像変換パネルの製造方法において、輝尽性蛍光体含有塗布液を支持体上に塗布している状態を説明するための概略説明図である。
【図２】  図２は、本発明に係る塗布方法でのコーター先端と支持体又は仮支持体との間隙Ａ（μｍ）と塗布液厚みＢ（μｍ）との関係を示した図である。
【符号の説明】
１      支持体
２      ローラー
３      エクストルージョンコーター
３ａ    輝尽性蛍光体含有塗布液収容部
３ｂ    先端吐出口
４      輝尽性蛍光体含有塗布液
５      冷却水路
Ａ      エクストルージョンコーターの先端吐出口と支持体との間隙
Ｂ      輝尽性蛍光体含有塗布液の塗膜の膜厚
Ｃ      ローラーの軸芯
Ｄ      支持体の移動方向
θ      エクストルージョンコーターの先端吐出口とローラーとの最短距離方向と、エクストルージョンコーターが配置される平面と平行に位置する平面と、のなす角
α      輝尽性蛍光体含有塗布液の吐出方向と、エクストルージョンコーターが配置される平面と平行に位置する平面と、のなす角
【図１】
0003980233.tif 000003
【図２】
0003980233.tif 000004