(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
海苔の養殖海域の海水と真水との混合水中の前記真水の占める割合を６０〜８０％とし、これに酸（ただし、蟻酸、酢酸を除く）を加えてｐＨを０．５〜５．０に調整して海苔用処理液とし、海苔または海苔が付着した養殖具を前記海苔用処理液に浸漬することを特徴とする海苔の処理方法。
【請求項２】
前記真水が、水道水、地下水、雨水、またはこれらの精製水の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項１記載の海苔の処理方法。
【請求項３】
前記酸が、無機酸、カルボン酸、有機リン酸の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項１記載の海苔の処理方法。
【請求項４】
前記無機酸が、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項５】
前記無機酸が塩酸またはリン酸である請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項６】
前記カルボン酸が、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、フマル酸、グルコン酸、マレイン酸、マロン酸、酒石酸、アクリル酸、クロトン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項７】
前記カルボン酸が、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項８】
前記有機リン酸が、フィチン酸、ホスホン酸の中から選ばれた１種または２種である請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項９】
前記有機リン酸が、フィチン酸である請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項１０】
前記酸が、塩酸、リンゴ酸、クエン酸、乳酸の中から選ばれた１種または２種以上のものである請求項３記載の海苔の処理方法。
【請求項１１】
前記処理液の比重が１．００５〜１．０１５である請求項１〜１０いずれか記載の海苔の処理方法。
【請求項１２】
海苔の養殖海域の海水と真水との混合水中の前記真水の占める割合が６０〜８０％であり、これに酸（ただし、蟻酸、酢酸を除く）が加えられてｐＨが０．５〜５．０に調整されてなっている海苔用処理液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、海苔の養殖に関し、詳しくは養殖の過程で発生する、海苔以外の藻類や赤腐れ病、白腐れ病等の病害を駆除もしくは予防する海苔の処理方法及び海苔用処理液に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、この種の海苔の養殖における海苔の処理方法や海苔用処理液としては、例えば特公昭５６−１２６０１号公報には炭素数１ないし４の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数２ないし４の飽和または不飽和ジカルボン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸からなる群から選ばれた有機カルボン酸の１種または２種以上を有効成分とし、これらの有機カルボン酸を０．０３〜１．０％の濃度となるように海水に溶解したものを干出した藻類群落に直接散布するか、あるいはこれに浸漬することが記載されている。さらに特公昭６０−３１４５１号の海苔養殖法には、海苔を付着した海苔養殖具をシュウ酸、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、および安息香酸から選ばれた有機酸を海水に０．３〜５重量％溶解しＰＨ１．０〜４．０に調整された処理液に５〜６０分浸漬させることが、特公昭６０−３１６４７号の海苔養殖法には、海苔を付着した養殖具をクエン酸０．３〜５．０重量％を含み、ＰＨが１．０〜６．０の処理液に６０分以内の間浸漬することが、夫々記載されている。
また、特開昭５０−１０２３３号公報には塩化アンモニウムを０．７〜４重量％含有する溶液にアマノリを浸漬することにより、選択的に良質海苔を育成させる海苔の養殖方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、前記のような従来の殺藻剤あるいは海苔養殖法においては、あおのり、ケイソウ等の雑藻や、赤腐れ病、白腐れ病等の病害を駆除、予防するためには処理時間が５〜６０分、短いものでも３〜３０分と比較的長時間を要する。前記の処理は、具体的には海苔網を船上に引き上げて船内で殺藻剤を含む処理液槽に浸漬したのち、海苔網を再び海中に戻すのであるが、前記のように従来はこの処理液槽中に海苔網を５〜３０分間以上も浸漬しておかなければならず、その間の待ち時間が必要となり、バッチ処理のため作業の効率は極めて悪いものであった。また、海苔の養殖時期は冬季が主であって、特に関東、東海地方の漁場は冬季になると海が荒れることがおおく、処理できる時間が限られており、また、有明海の漁場等では、潮の干満の差が大きく船の出せる時間帯が限られていることから、上記のような比較的長時間を要する従来の方法では１日に処理できる海苔網の枚数はせいぜい５０枚程度が限度であって、とても処理し切れないという問題があった。さらに、海苔網の下に船を潜らせて前記のような処理液を網の下に素通ししながら処理をする、モグリ船といわれる専用の船が開発され使用されている漁場もあるが、この場合には海苔網が処理液に浸漬されている時間が僅かに３０秒〜１２０秒と極めて短く、前記のような雑藻や病害の駆除、予防に３〜３０分あるいは６０分といった長時間を要する従来の殺藻剤では目的とする殺藻、病害予防効果は全く期待できないものであった。
【０００４】
そこで、上記のような雑藻や病害の駆除、予防を短時間で行う方法として、特開昭５９−１５９７２５号公報には、塩化水素剤およびマラカイトグリーン製剤を同時に用いる方法が提案されており、この方法によれば比較的短時間で前記の処理を行うことができる。しかしながら、ここで用いられるマラカイトグリーンは食品添加物ではなく天然食品のイメージを大切にする海苔製品に使用するには抵抗があるばかりでなく、このマラカイトグリーンは農薬としても使用されているが、人体に対する影響も否定できず、また、環境汚染といった問題も残っている。
【０００５】
さらに、特開平５−１３９９１３号公報には、乳酸を含む処理液のｐＨをｐＨ調整剤にて１．５〜２．０に調整した殺藻剤および海苔養殖法が開示されている。これによれば、上記他の公報にて開示された技術における問題点を解決することができるものの、乳酸だけではコストが高くなりがちで、またｐＨを２．０以下にまで下げるため、必ずしも広いｐＨ域で効果が十分あがるというものではなかった。
【０００６】
そこで、本発明は上記の点に鑑み、海苔の養殖において、人体および環境へ悪影響をおよぼすことなく、低コストで、広いｐＨ領域で使用でき、人体に安全に、かつ短時間で、しかも連続作業で効率よく雑藻や病害の駆除、予防処理をすることを可能とした海苔の処理方法及び海苔用処理液を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来技術における問題点を解決する目的で鋭意検討した結果、この目的を達成しうる新たな海苔の処理方法及び海苔用処理液を得るに至った。
即ち、本発明では海苔の養殖海域の海水と真水との混合水中の前記真水の占める割合を２０〜８０％とし、これに酸（ただし、蟻酸、酢酸を除く）を加えてｐＨを０．５〜５．０に調整して海苔用処理液とし、該海苔用処理液に海苔または海苔が付着した養殖具を浸漬することを特徴とする海苔の処理方法とする。この処理方法によれば、従来の酸を用いた処理方法で得られる効果を短時間で得ることができる。このとき真水としては、水道水、地下水、雨水、またはこれらからなる精製水の中から選ばれた１種または２種以上のものを用いることができる。
【０００８】
本発明に係る酸としては、無機酸、カルボン酸、有機リン酸を用いることができる。そして、その具体的な無機酸としては、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸の中から選ばれた１種または２種以上のものを用いることができる。またカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、フマル酸、グルコン酸、マレイン酸、マロン酸、酒石酸、アクリル酸、クロトン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸に加えて、クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、アジピン酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられるが、これらの中から選ばれた１種または２種以上のものを用いることができる。さらに有機リン酸としては、フィチン酸、ホスホン酸の中から選ばれた１種または２種を用いることができる。
【０００９】
これらの中でも特に好ましいのは、前記無機酸として塩酸またはリン酸を用いた場合や、前記カルボン酸としてリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸の中から選ばれた１種または２種以上のものを用いた場合や、前記有機リン酸としてフィチン酸を用いた場合であり、混合酸を用いる場合にあっては、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとリンゴ酸との混合酸や、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとクエン酸との混合酸や、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものと乳酸との混合酸や、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとフィチン酸との混合酸や、塩酸とリン酸との混合酸が好ましい。
【００１０】
このとき、海苔または海苔が付着した養殖具を浸漬するには、前記処理液を船内の処理液槽等の容器に収容することにより行なわれるものである。また、モグリ船等のように、海苔の養殖網の下に船を潜らせて、処理液を網の下に素通ししながら処理をすることもできる。そして、その処理液に浸漬している時間としては、海苔の成育状態や雑藻等の付着状況にもよるが、１０秒〜１０分以内で処理することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で言う海水とは、通常外洋、内海を問わず、海苔の養殖できる海水であり、その性質は瀬戸内海、有明海、東京湾等の場所によって異るが、その比重は１．０１８〜１．０２５の値の範囲に含まれているものが多く、本発明ではこのような比重の海水に真水と酸とを加えて海苔用処理液として、海苔の処理に使用するものである。
そして、真水としては、塩分を含まない水全般を用いることができ、例えば、水道水、地下水、雨水、またはこれらの精製水等の中から選ばれた１種または２種以上のものを用いることができる。
【００１２】
酸としては、海苔用処理液のｐＨを調整するｐＨ調整剤の役割を担うものである。そのような具体的な酸は、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、フマル酸、グルコン酸、マレイン酸、マロン酸、酒石酸、アクリル酸、クロトン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸等のカルボン酸、フィチン酸、ホスホン酸等の有機リン酸等を用いることが可能である。そして、好ましくは、カルボン酸、無機酸を用いることが望ましい。
【００１３】
前記酸の中でも好ましいのは、前記無機酸としては塩酸またはリン酸であり、前記カルボン酸としてはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸の中から選ばれた１種または２種以上のものであり、前記有機リン酸としてはフィチン酸である。混合酸を用いる場合にあっては、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとリンゴ酸との混合酸や、乳酸、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとクエン酸との混合酸や、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸、フィチン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものと乳酸との混合酸や、グルコン酸、酒石酸、グルタル酸、塩酸、リン酸のうちのいずれか１種または２種以上のものとフィチン酸との混合酸や、塩酸とリン酸との混合酸を用いるのが好ましい。
【００１５】
また、このような海苔を処理する海苔用処理液としては、例えば比重を１．００２〜１．０２４に調整したものであり、好ましくは比重を１．００５〜１．０１５に調整したものを用いる。比重が１．００２未満の処理液を調整することは困難であり、また比重が１．０２５を越える値の処理液では、従来の処理と比較して海苔以外の藻類や赤腐れ病、白腐れ病の病害との防除効果が同程度である。しかしながらこれら値は必ずしも必須条件とはならず、海苔の養殖海域の海水及び真水の混合割合によって容易に変化するため、いちがいに限定することは困難である。
【００１６】
そして、この海苔用処理液に含ませる海水及び真水の混合水中、真水の量としては２０％〜８０％を、酸としては、処理液ｐＨを０．５〜５．０に調整する量であれば適当量添加することができ、好ましくは無機酸としては０．００５〜５．０％を、有機酸としては０．０１〜５．０％を含ませることができる。
【００１７】
実際の処理方法として例えば海苔網を船上に引き上げて船内で処理液槽に浸漬する場合は、１２ｔ（トン）程度の容量の水槽を有する酸処理船に真水を約８ｔ入れ、処理海域において海水２ｔと酸としての酸性処理剤原液１００リットルを投入し、均一に混合して海苔用処理液とする。１分程度液切りを行った海苔網を前記処理液に浸漬し、液切りをした後海水中に戻す。これにより海苔網を効率よく処理することができる。
【００１８】
また、例えばモグリ船といわれる専用の船を海苔網の下に潜らせて処理液を網の下に素通ししながら処理をする場合は、処理液槽に真水を１４００リットル程度入れておき、処理海域において海水約６００リットルと酸としての酸性処理剤原液２０リットルを投入して処理液を作り、３０秒程度で酸処理を行う。酸性処理剤原液を追加投入しながら連続して処理を行った場合は海苔網からの海水の持ち込みによって真水の割合が徐々に減少するとともに比重が徐々に上昇してしまうので、本発明による効果を奏しつつ連続処理するにはある程度限界があるが、それでも３０〜４０枚程度連続処理することが可能である。なお、連続処理後は処理液量が減少しているため、前記モグリ船に別途真水を積載しておき、この真水を処理液槽に追加投入して処理液内の真水割合及び処理液比重を当初の値とし、再度処理を開始するのが好ましい。
【００１９】
【実施例および比較例】
本発明の詳細を具体的な実施例および比較例に基づき説明する。前記実施例および比較例においては、海水及び真水の混合水中における真水の量、加える酸、酸を加えた時のｐＨ調整値のそれぞれを変化させて海苔用処理液を作製し、該処理液に海苔を浸漬する実験を行い、赤グサレ病及び珪藻についての防除効果を調べた。
下記の表１〜５にその結果を示す。赤グサレ病への効果、珪藻類の除去効果については、−〜１００％の間で示し、−が全く効果なしとし、その％の値が高い程効果があるものとした。海苔への傷害度は、エリスロシンによる染色を行い、その染色率（％）を「葉体の染色率」として各表中に記載した。葉体の染色率は−〜１００％とし、−は染色しなかった海苔であり、その％の値が高い程、染色されて海苔がより傷害を受けていることを示すものである。また。検鏡により細胞の傷み具合を観察し、「細胞の傷み具合」として各表中に記載した。細胞の傷み具合は○、△、×で表し、○は傷みなし、△はやや傷み有り、×は傷み有りとした。なお、判断しにくい場合は括弧を付して記した。ただし、実施例１、６〜８、１３〜１５、２０〜２２、２７〜２９、３４〜３６、４１〜４３、４８〜５０、５５、５６は参考例である。
【００２０】
（実験１）
実験１としては、下記表１、２に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これに塩酸を０．０３４〜０．０５２％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例１〜７と、養殖海域の海水のみに塩酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例１に関し、珪藻除去効果を調べる実験を行った。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
【表２】
0003991381.tif 000003
【００２３】
表１、２から明らかなように実施例１〜７においては３０秒〜２分程度の短時間で優れた珪藻除去効果が得られた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例１においては珪藻除去に少なくとも２分以上を要した。
【００２４】
（実験２）
実験２としては、下記表３、４に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これに塩酸を０．０１０〜０．０２２％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例８〜１４と、養殖海域の海水のみに塩酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例２に関し、赤グサレ病への防除効果を調べる実験を行った。
【００２５】
【表３】
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【００２６】
【表４】
0003991381.tif 000005
【００２７】
表３、４から明らかなように実施例８〜１４においては３０秒〜３分程度の短時間で優れた防除効果が得られた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例２においては３分以内の処理時間では防除効果が十分ではなかった。
【００２８】
（実験３）
実験３としては、下記表５、６に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これにリンゴ酸を０．５％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例１５〜２１と、養殖海域の海水のみにリンゴ酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例３に関し珪藻除去効果の実験を行った。
【００２９】
【表５】
0003991381.tif 000006
【００３０】
【表６】
0003991381.tif 000007
【００３１】
表５、６から明らかなように実施例１５〜２１においては１〜２分程度で優れた珪藻除去効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例３においては、２分以内の処理時間ではその除去効果が十分ではなかった。
【００３２】
（実験４）
実験４としては、下記表７、８に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これにリンゴ酸を０．５％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例２２〜２８と、養殖海域の海水のみにリンゴ酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例４、および前記真水の割合を１００％とし、リンゴ酸を加えなかった比較例５に関し赤グサレ病への防除効果の実験を行った。
【００３３】
【表７】
0003991381.tif 000008
【００３４】
【表８】
0003991381.tif 000009
【００３５】
表７、８から明らかなように実施例２２〜２８においては３分以内で優れた防除効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例４においてもその防除効果を３分以内の短時間で優れたものとすることができたが、処理時間が１分の場合を見ると、実施例のように真水を加えた場合と比較して前記防除効果が劣ることがわかった。さらにリンゴ酸を加えなかった比較例５では１０分間処理してもその防除効果が十分ではなかった。
【００３６】
（実験５）
実験５としては、下記表９、１０に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これに乳酸を０．２５％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例２９〜３５と、養殖海域の海水のみに乳酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例６に関し珪藻除去効果の実験を行った。
【００３７】
【表９】
0003991381.tif 000010
【００３８】
【表１０】
0003991381.tif 000011
【００３９】
表９、１０から明らかなように実施例２９〜３５においては３０秒〜２分程度で優れた珪藻除去効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例６においては、２分以内の処理時間では除去効果が十分でなかった。
【００４０】
（実験６）
実験６としては、下記表１１、１２に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これに乳酸を０．２５％加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例３６〜４２と、養殖海域の海水のみに乳酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例７に関し赤グサレ病への防除効果の実験を行った。
【００４１】
【表１１】
0003991381.tif 000012
【００４２】
【表１２】
0003991381.tif 000013
【００４３】
表１１、１２から明らかなように実施例３６〜４２においては１０秒から１分程度で優れた防除効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例７においては３０秒程度では十分な防除効果が得られなかった。
【００４４】
（実験７）
実験７としては、下記表１３、１４に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これに乳酸を０．３％とリンゴ酸０．１％を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例４３〜４９と、養殖海域の海水のみに乳酸を０．３％とリンゴ酸０．１％を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例８に関し珪藻除去効果の実験を行った。
【００４５】
【表１３】
0003991381.tif 000014
【００４６】
【表１４】
0003991381.tif 000015
【００４７】
表１３、１４から明らかなように実施例４３〜４９においては１０秒〜２分程度で優れた珪藻除去効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例８においても１分程度で８０〜９０％程度の除去効果を得ることができるが、３０秒以内では除去効果が得られないことがわかった。
【００４８】
（実験８）
実験８としては、下記表１５〜１８に示すように、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水のうち、真水の割合が１０〜１００％となるよう調整し、これにクエン酸０．２％とリンゴ酸０．１％を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した実施例５０〜５６と、養殖海域の海水のみに乳酸を加えてｐＨを０．５〜５．０の範囲内に調整した比較例９に関し赤グサレ病への防除効果の実験を行った。
【００４９】
【表１５】
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【００５０】
【表１６】
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【００５１】
【表１７】
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【００５２】
【表１８】
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【００５３】
表１５〜１８から明らかなように実施例５０〜５６においては１〜１０分程度で優れた防除効果を得ることができた。また、このとき細胞の傷み具合は少ないものであった。一方、比較例９においても２分程度で７０〜８０％程度の防除効果が得られたものの、３分以上処理してもその防除効果を格段に上昇させることはできなかった。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の海苔の処理方法及び海苔用処理液によれば、海苔の養殖海域の海水と真水との混合水中の前記真水の占める割合を１０〜１００％とし、これに酸を加えてｐＨを０．５〜５．０に調整して海苔用処理液とし、海苔または海苔が付着した養殖具を前記海苔用処理液に浸漬するので、極めて短時間の処理で、雑藻や赤グサレ病、壺状菌病に対して駆除または予防することが可能となり、船の処理液槽で処理する場合には、短時間で済むことから、冬季の荒れた海などでは、効率良く処理することができる。また、成分も無機塩類や酸を併用しているのでｐＨの使用域が広く、人体への悪影響も懸念することなく取り扱うことができる。また、マカライトグリーンや農薬等を使用していないので、食品としての海苔の品質に問題はなく、消費者へ安心した海苔を提供することができる。