(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５重量％までの非熱可塑性プラスチックを有する再生されたプラスチック混合物の安定化方法であって、
前記プラスチック混合物は、２５ないし１００重量％のポリオレフィン、０ないし２５重量％のポリスチレン及び０ないし２５重量％のポリ塩化ビニル並びに０ないし２５重量％の他の熱可塑性プラスチックよりなり、
ａ）少なくとも１種の次式
0003885173.tif 000035
（式中、Ｒ’は、水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表し、及び
Ｒ”は置換された又は未置換のアルキル基もしくは置換された又は未置換のチオエーテル基を表す。）
で表される基を含む少なくとも１種の立体障害性フェノール、
ｂ）トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、及び
ｃ）酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなる群からの少なくとも１種の無機化合物
の混合物０．０１ないし１５重量％を添加することからなる安定化方法。
【請求項２】
請求項１記載の再生されたプラスチック混合物の安定剤混合物であって、１００重量部あたり
（Ａ）成分ａ）として５ないし５０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリスリチルエステル、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット及び成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム、
（Ｂ）成分ａ）として５ないし５０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット及び成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム、
（Ｃ）成分ａ）として５ないし５０重量部の２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット及び成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム、
（Ｄ）成分ａ）として１０ないし３０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として１０ないし３０重量部のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット及び成分ｃ）として３０ないし７０重量部の酸化カルシウム；又は
（Ｅ）成分ａ）として５ないし３０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として５ないし３０重量部のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、成分ｃ）として５ないし４０重量部の酸化カルシウム、並びに１０ないし５０重量部のカルシウムステアレートよりなる安定剤混合物。
【請求項３】
５重量％までの非熱可塑性プラスチックを有する再生されたプラスチック混合物であって、
前記プラスチック混合物は、２５ないし１００重量％のポリオレフィン、０ないし２５重量％のポリスチレン及び０ないし２５重量％のポリ塩化ビニル並びに０ないし２５重量％の他の熱可塑性プラスチックよりなり、
ａ）少なくとも１種の次式
0003885173.tif 000036
（式中、Ｒ’は、水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表し、及び
Ｒ”は置換された又は未置換のアルキル基もしくは置換された又は未置換のチオエーテル基を表す。）
で表される基を含む少なくとも１種の立体障害性フェノール、及び
ｂ）トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、及び
ｃ）酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなる群からの少なくとも１種の無機化合物
の混合物０．０１ないし１５重量％を含むプラスチック混合物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、家庭において、商業においてもしくは工業においておよび有用材料の回収物において主に生み出されるプラスチックの再生混合物を安定化する方法、およびこの目的のために使用される安定剤混合物に関する。
廃棄物の再生は、環境的理由のために重要性が高まっている１つの問題である。紙、織物、ガラスもしくは金属の再生は、分別回収もしくは廃棄物の分類により大規模に行われてきた。紙廃棄物の再生および使用済みプラスチックの再生はまた増加している目標でもある。熱可塑性プラスチックは通常再び溶かすことにより再生される。
しかしながら、家庭において、商業においてもしくは工業において生み出されるプラスチック廃棄物もしくは例えば特定の産業分野、例えば自動車産業、電子産業、農業もしくは包装産業における回収物もしくは返却義務により得られた使用済みプラスチックは、主にポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリ塩化ビニルもしくはポリエチレンテレフタレートをベースとした熱可塑性プラスチックである。
有用な原料よりなるこれらの使用済みプラスチックは、単材料としてもしくは混合物として得られ得る。
プラスチック廃棄物の再生はしばしば異なるタイプのプラスチックを使用することを意味する。知られている工業分離方法、例えば、ヒドロサイクロン分離（hydrocyclone separation）は主に、種々のプラスチック混合物、例えばポリオレフィン混合物の適度な純粋な画分を与える。
プラスチック混合物の使用は、技術的問題を伴なう。それは各タイプのプラスチックはお互いに制限された混和性のみを有するか、もしくはまったく有さないためである。しかしながら種々のタイプの熱可塑性プラスチックは溶融および成形により加工され得るけれども、不混和性プラスチックの得られる混合物（ポリブレンド）は微視的に考えた場合、不均質的である、即ち、微視的レベルではそれらは種々の固体相よりなる。これは機械的特性に相当な逆効果を与える。このタイプの再生物は、比較的低い強度が要求される目的のために、例えば、充填剤もしくは厚肉部品に使用される目的のために、例えば騒音消去ダムとしてのみ使用される。
家庭廃棄物において生じる典型的な不混合性組み合わせは、例えば、ポリエチレンおよびＰＶＣもしくはポリエチレンおよびポリスチレンもしくはＰＥＴおよびポリオレフィンである。この問題を解決するために、また固体相を分散させることでも知られているポリマー相溶剤を添加することが提案されてきた。従って、例えば、ポリ塩化エチレンの添加によりポリエチレンおよびＰＶＣの混合物を均質化することができる。スチレン−ブタジエンコポリマーの添加により、ポリオレフィンおよびポリスチレンの混合物を均質化することができる。該均質化の結果より、機械的特性が非常に大きく改良されたので、その結果これらのポリブレンドはまた高性能の使用にも適するようになった。これらの開発の概説は、C.Sadrmohaghegh, G. Scott and E.Setudeh in Polym.Plast.Technol.Eng.24（1985）,149-185により与えられる。
Polymer Eng. and Science, Vol.17, pp. 700-705（1977）に示される文献においては、再生されたポリエチレンへの少量のＰＶＣおよびＣＰＥの効果が研究されており、著者は、該再生物の満足な安定化がなお得られていないとみている。
再生された高密度ポリエチレンの安定化のために、P.Vink,R.T.Rotteveel and J.D.M. Wisse in Polymer Degr. and Stability, Issue 9,p.133（1984）は、ホスフィット、立体障害フェノール、ベンゾトリアゾール、立体障害アミンおよびホスホナイトの系からの種々の安定剤を研究している。
これらの著者はまた再生物は再安定化されるべきであると指摘している。プラスチックは大体熱酸化およびいくつかの場合においてまた光酸化による崩壊に対して本来安定剤により処理されるけれども、これらの安定剤はプラスチックの使用中、廃棄物の貯蔵中および再生物の加工中において、ある場合においては移行、抽出もしくは崩壊により消失する。加えて、再生されたプラスチックは、以前の使用の結果としてもしくは貯蔵および加工により；通常新しいプラスチックとは構造的におよびまた化学的に異なる。例えば、酸化的崩壊の攻撃サイトがすでに形成されている。従って、再生されたプラスチックは、例えば、比較的大量の安定剤もしくはこれらの特定の状況を考慮した代わりの安定剤を必要とする。適した安定剤を見つけることの困難性は特定種の以前の損傷／不純物によるものであり、それは長期間に渡って生じてきたものである。
各タイプのポリマーは安定剤について特定の条件を必要とするので、プラスチック混合物の安定化はまた困難な課題である。従って、例えば、ポリオレフィンもしくはスチレンポリマーに対してよりも塩化ビニルポリマーに対しては、完全に異なる安定剤が使用される。
従って、プラスチック混合物を安定化するために、種々の安定剤の混合物を添加することが必要である。複合プラスチック混合物の場合においては、これは複雑な方法となる。加えて、種々の安定剤は逆効果を互いに与えあうかもしくは１成分のための安定剤は他の成分に損傷を与え得る。
この問題もまた、上記の文献およびEurop.Polym.J.18（1982）,1007、において研究されてきた、そして著者は、ある種のニッケル錯体、特に、ニッケルジアルキルジチオカルバメートは、相溶剤を用いて均質化されたポリエチレン／ポリスチレンおよびポリエチレン／ポリプロピレンブレンドの両熱酸化崩壊および光酸化崩壊の双方に対して、最良の安定化効果を与えるという結論を出している。文献中において、ＰＶＣもしくは複合再生物混合物を含有する再生物の安定化は言及されていない。
米国特許第４４４３５７２号、特開昭５７−２０２３４６号、特開平１−０２０２４６号およびフランス国特許明細書第２５２８０５６号より、ある種の純粋なプラスチック中においてフェノール、ペンタエリトリトールジホスフィットおよび選択された無機化合物を含有する混合物が知られている。
今、混合された再生されたプラスチックは、簡単かつ経済的な方法によりそれ自体知られている安定剤の混合物を用いて加工およびこれに続く使用の間の熱酸化的崩壊に対して安定化され得ることが見いだされた。
本発明は、主に家庭において、商業においてもしくは工業においておよび有用材料の回収物において生み出される主に熱可塑性プラスチックの再生されたプラスチック混合物の安定化方法であって、
ａ）少なくとも１つの立体障害フェノール、ｂ）少なくとも一つの有機ホスフィットもしくはホスホナイト、およびｃ）金属酸化物、水酸化物および炭酸塩よりなる系より選択された少なくとも１つの無機化合物よりなる０．０１ないし１５重量％の混合物を添加することよりなる安定化方法に関する。
ａ：ｂの重量比は、２０：１ないし１：２０であり、および（ａ＋ｂ）：Ｃの重量比は１０：１ないし１：１０、非常に特に好ましくは４：１ないし１：４である。（ａ＋ｂ）：Ｃの重量比は好ましくは１０：１ないし１：２０、特に好ましくは５：１ないし１：１０、非常に特に好ましくは３：１ないし１：３である．
安定化されるべきプラスチック混合物は、例えば、包装材料より生み出される、家庭廃棄物および商業廃棄物（例えば、スーパーマーケットからの廃棄物）からの使用済みプラスチックである。これらは、例えばフィルム、バッグ、ボトルおよび他の容器もしくは発泡体であり得る。他の材料もまた存在し得る。しかしながら、以前に使用、貯蔵もしくは安定化のための加工により損傷したプラスチックの混合物もまた可能である。これらの材料は、例えば有用材料の回収物もしくは返却義務により得られた回収物、例えば自動車産業、電気／電子産業、建築、農業および織物産業から生み出される。
従って、本発明は２５ないし１００重量％の、特には３５ないし９９重量％のポリオレフィン、０ないし２５重量％のポリスチレン、０ないし２５重量％のポリ塩化ビニルおよび０ないし２５重量％の他の熱可塑性プラスチックよりなるこのタイプの再生されたプラスチック混合物の安定化に関し、それはまたこれらの熱可塑性プラスチック群中に存在する混合物の安定化が可能である。非熱可塑性プラスチックはまた混合物中において少量存在する。
特に、本発明は５５ないし９５重量％のポリオレフィン、５ないし２５重量％のポリスチレン、０ないし１５重量％のポリ塩化ビニルおよび０ないし１０重量％の他の熱可塑性プラスチックよりなるこのタイプの再生されたプラスチック混合物の安定化に関する。
またポリオレフィンおよびポリプロピレンの混合物が好ましい。
プラスチック混合物中、主たるポリオレフィンは、通常ポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）、特に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり、さらにコポリマー例えばエチレン−プロピレン（ＥＰＭ）およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマーおよびＵＬＤＰＥ−ＭＤＰＥである。ポリスチレン（ＰＳおよびＥＰＳ）もまたスチレンを含有するコポリマー（例えば、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＨＩＰＳおよびＩＰＳ）を意味し、およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）もまた主に塩化ビニルよりなるコポリマー（例えば、ＣＰＥ）を意味する。他の熱可塑性プラスチックの中で、有用な材料収集物は基本的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、また加えてポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロースおよびポリ塩化ビニリデンである。第二に、約５重量％までの非熱可塑性プラスチック、例えばポリウレタン、ホルムアルデヒド樹脂およびフェノール樹脂、および典型的なアミノ樹脂、およびまたエラストマー、例えば加硫もしくは未加硫ゴムもまた存在する。ある種のプラスチック廃棄物において、しばしば取り除くことが難しい少量の異物、例えば紙、顔料および接着剤もまた存在する。これらの異物は、また使用中もしくは加工中に種々の物質、例えば燃料残渣、塗料成分、微量の金属、開始剤残渣もしくは微量の水と接触することに起因している。
０．０５ないし５重量％のａ、ｂおよびｃの混合物が、好ましくは再生物に添加される。０．１ないし２重量％のａ、ｂおよびｃの混合物が特に好ましくは添加される。０．１ないし１重量％のａ、ｂおよびｃの混合物が特に好ましくは添加される。
成分として使用される立体障害フェノールは、プラスチック特にはポリオレフィンの熱酸化老化に対して知られている安定剤である。これらの化合物は好ましくは少なくとも１つの次式
0003885173.tif 000002
（式中、Ｒ’は水素原子、メチル基もしくは第三−ブチル基を表し、およびＲ’’は置換もしくは未置換アルキル基もしくは置換もしくは未置換チオエーテルを表す。）で表される基を含有している。
このタイプの立体障害フェノールの例は、以下のものである。
２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール、２−第三−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジオニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタ−デシルオキシフェノール、２，２’−チオビス（６−第三−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三−ブチル−２−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（６−第三−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−��メチルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびモノエチル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩
成分ａは特に好ましくは少なくとも１つの次式
0003885173.tif 000003
（式中、Ｒ’はメチル基もしくは第三−ブチル基を表し、およびＲ’’は置換もしくは未置換アルキル基もしくは置換もしくは未置換チオエーテルを表す。）で表される基を含有する化合物である。
該立体障害フェノールの例は、β−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸およびβ−（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価アルコールもしくは多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリチリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミドのエステルおよびこれらの酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヒドラジンである。
また特に以下の群より選択される化合物が好ましい。
0003885173.tif 000004
｛２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］−メチル］−４−メチルフェニル２−プロペノエート｝；
0003885173.tif 000005
｛ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−１，６−ヘキサンジイルエステル｝；
0003885173.tif 000006
｛ベンゼンプロパン酸３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−１，２−エタンジイルビス−（オキシ−２，１−エタンジイル）エステル｝；
0003885173.tif 000007
｛２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］−フェノール｝；
0003885173.tif 000008
｛２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）｝；
0003885173.tif 000009
｛ベンゼンプロパノール酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−チオジ−２，１−エタンジイルエステル｝；
0003885173.tif 000010
｛４，４’，４’’−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）トリス−（メチレン）］トリス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール｝；
0003885173.tif 000011
｛１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン｝；および
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルもしくはオクタデシルエステル
成分ａは、最も好ましくはβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸もしくは２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）のペンタエリトリチルエステルもしくはオクタデシルエステルである。
成分ｂとして使用された有機ホスフィットおよびホスホナイトは、同様にプラスチックの安定剤として知られている。それらは特にポリオレフィンの加工安定剤として使用される。
それらは芳香族ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリチリトリルジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、ジステアリルペンタエリチリトリルジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ペンタエリトリトイルジホスフィット、トリステアリルソルビチルトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、３，９−ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−トリス（２，４，６−トリス−第三−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンおよび２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェニル）フルオロホスフィットである。
好ましい化合物は、トリス−（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットである。
0003885173.tif 000012
0003885173.tif 000013
成分ｂは特に好ましくはトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットである。
成分ｃは金属酸化物、水酸化物および炭酸塩よりなる系からの無機化合物である。
これらは特に、II主族もしくはII、IVもしくはVII亜族金属からの元素の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩である。金属としてのカルシウム、マグネシウム、亜鉛、チタンおよびマンガンが好ましく、酸化物、例えば、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＭｎＯ2が特に好ましく、また酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛が非常に特に好ましい。酸化カルシウムが最も好ましい。
成分ａ、ｂおよびｃのための種々の化合物の混合物を使用することも可能である。例えば、成分ｃは酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムの混合物であり得る。
水酸化金属の中で与えられる例は、水酸化マグネシウムであり、および金属炭酸塩の中で与えられる例は炭酸カルシウムである。異なるアニオンとの塩、例えば、ハイドロタルク石として知られているマグネシウム、アルミニウムの含水塩基性炭酸塩鉱物を使用することも可能である。
他の適した乳酸塩、例えばカルシウム乳酸塩もしくはカルシウムステアロイル−２−ラクチレート、ラクトン、例えば
0003885173.tif 000014
よりなる系からの安定剤が付加的に添加される。
本発明はさらに、家庭廃棄物、商業廃棄物および工業廃棄物もしくは有用材料の回収物より得られるプラスチック、主に熱可塑性プラスチックの再生された混合物のための安定剤混合物であって、ａ）少なくとも１つの立体障害フェノール、ｂ）少なくとも一つの有機ホスフィットもしくはホスホナイト、およびｃ）金属酸化物、水酸化物および炭酸塩よりなる系からの少なくとも１つの無機化合物よりなる安定剤混合物に関する。
特に好ましい安定剤混合物は、１００重量部あたり
（Ａ）成分ａ）として５ないし５０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリトリチルエステル、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットおよび成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム
（Ｂ）成分ａ）として５ないし５０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットおよび成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム
（Ｃ）成分ａ）として５ないし５０重量部の２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、成分ｂ）として５ないし５０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットおよび成分ｃ）として５ないし９０重量部の酸化カルシウム
（Ｄ）成分ａ）として１０ないし３０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として１０ないし３０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットおよび成分ｃ）として３０ないし７０重量部の酸化カルシウム、もしくは
（Ｅ）成分ａ）として５ないし３０重量部のβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデシルエステル、成分ｂ）として５ないし３０重量部のトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、成分ｃ）として５ないし４０重量部の酸化カルシウム、並びに１０ないし５０重量部のカルシウムステアリン酸塩
よりなる安定剤混合物である。
本発明はさらに、家庭廃棄物、商業廃棄物および工業廃棄物もしくは有用材料の回収物より得られるプラスチック、主に熱可塑性プラスチックの再生された混合物であって、
ａ）少なくとも１つの立体障害フェノール、ｂ）少なくとも一つの有機ホスフィットもしくはホスホナイト、およびｃ）金属酸化物、水酸化物および炭酸塩からの系からの少なくとも１つの無機化合物を含む混合物に関する。
好ましいプラスチック、主に熱可塑性プラスチックの再生混合物、好ましい安定剤混合物およびそれらの使用は、それらの成分および混合比において加工中により詳細に記載された選択例に従う。
これらの組み合わせを再生物に添加することにより、減少した分解を伴う熱可塑性加工を可能としおよび／もしくは再生物より製造された材料の耐用年数を延長する。これは、相溶剤を再生物に添加するしないにかかわらない。しかしながら、ａ，ｂおよびｃの組み合わせを添加することにより、個々のプラスチックがお互いの相溶性を増加するポリマーもしくはポリマー混合物が添加された再生物に特に顕著な効果を与える。それはこのポリマーは通常安定化を必要とするからである。
他の慣用のプラスチック添加剤もまた、以前に損傷したプラスチック、例えばエラストマー（耐衝撃性改良剤）および相溶剤の物質特性を向上させるポリマーである。耐衝撃性改良剤は、脆化ポリマーを変性し得るホモポリマーもしくはコポリマーであるので、それらは低い温度においてさえ強靭に保つのである。ＥＰ（Ｄ）Ｍポリマー、ＡＢＲ、ＢＲおよびＳＢＲグラフトポリマーが特にこの目的に適している。
相溶剤は、例えばコポリマー、特にスチレンとブタジエン、および所望によりアクリロニトリルのブロックコポリマーである。それらはエチレンおよびプロピレンのコポリマーであり、および第三成分、例えばブタジエンを含有する。
ポリ塩化エチレンもしくはエチレン酢酸ビニルコポリマーはまた、特に再生物の組成に依存して相溶剤として適している。
他の適した相溶剤は、特に極性基、例えば無水マレイン−スチレンコポリマーもしくはアクリル酸基、無水マレイン酸基もしくはグリシジル基を含有しているグラフトコポリマーを含有している。
高分子相溶剤は通常、プラスチック混合物に基づいて２ないし２０重量％使用される。
ａ、ｂおよびｃの混合物の安定化作用、特に長期安定性は、所望によりいわゆるチオ相乗剤（thiosynergists）を添加することにより相互依存的に増加する。これらは脂肪族チオエーテル特にチオプロピレン酸のエステルである。例は、チオジプロピレン酸もしくはジステアリルジスルフィドのラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステルである。これらのチオ相乗剤は好ましくは再生物に基づいて０．１ないし１重量％の量で使用される。
再生物から製造された高い光安定性がまた所望される場合、１もしくはそれよりも多くの光安定剤を添加することも望ましい。適した光安定剤は、特にベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサニリドおよび立体障害アミンよりなる系からの安定剤である。該化合物の例は以下のようなものである。
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3−］2−（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
２．３．  置換されたおよび非置換安息香酸のエステル例えば
４−第三ブチルフェニルサリチレート、
フェニルサリチレート、
オクチルフェニルサリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ウラロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ．Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン。
２．７．  オキサミド、例えば
４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２−エトキシ−２′−エトキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
光安定剤は、プラスチック混合物に基づいて０．０１ないし２重量％、特には０．０５ないし０．５重量％の量で添加される。使用される光安定剤は好ましくはベンゾフェノンと立体障害アミンとの組み合わせである。
所望により、挙げられた添加剤を含有する本発明の安定剤混合物は、圧縮粉もしくは押し出された形態においてもしくは支持材料上において、または直接混合物としてもしくは粉末の形態において再生物に使用される。
所望により、他の慣用のプラスチック添加剤、例えば、充填剤、例えばおが屑もしくは雲母；強化剤、例えばガラス繊維、ガラスビーズもしくは天然繊維；顔料；可塑剤；艶出し剤、例えば金属ステアレートもしくは金属ラウレート；難燃化剤；帯電防止剤もしくは発泡剤である。これらの添加剤は、目的とする再生物の使用に依存する。好ましい態様において、使用される艶出し剤はカルシウムもしくは亜鉛ステアレートもしくはそれらの混合物である。
この方法において安定化された再生物は非常に幅広い用途、例えばチューブ、形材、シート、ケーブル絶縁物、運動用具、ガーデン家具、建築部品、自動車および機械部品、および全てのタイプの容器、例えばボトルのために使用される。
再生物はまた新しいプラスチックと混合されるかもしくは新しいプラスチックと一緒になって、例えば同時押出しプロセスにおいて使用される。
実施例
以下の実施例は新規プロセスおよび安定剤混合物をより詳細に説明する。記載中において、断りがない限り部は重量部および百分率は重量％を表す。
実施例１−４：家庭廃棄物（軽量破片約６５％、重量破片約３０％、不純物約５％）からの使用済プラスチック材料の精製
例えば、石、金属、ガラスが混入した裁断された使用済プラスチック１０ｋｇを水中に攪拌した。プラスチックの密度の違いにより、主に軽量破片（密度＜１ｇ／ｃｍ3）を含有するポリオレフィンは水面に残り、その一方重量破片（密度＞１ｇ／ｃｍ3、主にＰＶＣ、ＰＳ）は、底において不純物と堆積した。
軽量分をデカンテーションにより取り除きそして別の試験管中において洗浄液が透明になるまで洗浄した。同様にして、重量破片分を水の特定の密度を水酸化ナトリウムにより増加させることにより分離し、そしてその後洗浄した。
２つの破片をその後乾燥し、秤量しそして予備配合した。使用済みプラスチック材料を続いて遠心ミル中において＜２ｍｍに細かく砕いた。
使用済みプラスチック材料のプロセスおよび試験
上記のように概説された使用済みプラスチック材料と、安定剤（表１）をスクリュー成形機（Arburg 100）（温度２２０℃）中において均質にした。粉体を続いて、２２０℃にて射出成形機中においてシート（熱さ２ｍｍである。）に変換した。これらのシートを１８５℃にて最高１８０分ファンを取り付けた炉中において人工老化させ、そして白色基準に基づいて色差を、ASTM-1925-70（ハンター座標系中の式：  ΔＬ2＋Δａ2Δｂ2）1/2に従って計算し、黄色度指数は式：Ｙ１＝１００（０．７２ａ＋１．７９６）／Ｌから測定した。）に従って測定した（表１）。他の試験シートはDIN 53381-PVC/Cに従ってＨＣｌの脱離試験を行った（表２）。
0003885173.tif 000015
本発明の安定化された再生物の場合においては、オーブン劣化後の色差値はわずかな増加を示すのみであった。一方、安定化されていない試料はわずか１２０分後に有意に測定できない値に達した。即ち、１８０分後のこの試料の測定は行えなかったのである。色差値の増加は試料の変色および分解の増加を示している。
0003885173.tif 000016
表２中の値は、本発明により安定化された再生物について２００分後の低い導電率を示す一方、安定化されていない試料については１７４μＳの導電率が測定された。ＨＣｌの脱離（高分子の分解）は導電率の増加を引き起こす。
実施例５ないし６：約７２重量％のポリオレフィンと、約１８重量％のポリスチレンと、約７重量％のポリ塩化ビニルおよび約３重量％の他のポリマーの組成を有する使用済みプラスチック材料は表２に示される安定剤が添加されるとともに、実施例１および２とどうように加工され、そして熱安定性がDIN 53381-PVC/Cに従って測定された。
0003885173.tif 000017
ＨＣｌの脱離のために示された時間は、試料の導電性が２００μＳの値に達するまでの時間である。
実施例７および８：粒体としての使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＰＰ＝９５／５）は、スクリュー混合機中において安定剤（表４）により均質化されそして続いて二軸スクリュー配合機（２４０℃）により５回押し出された。メルトフローインデックス（ＭＦＩ、１９０℃、１０ｋｇ）を、DIN 53735 F（ISO 1133/6）に従って、１回、３回および５回押し出した後に測定した。
0003885173.tif 000018
本発明の安定化された試料は、押出しを繰り返した後にわずかなメルトフローインデックスの増加のみを示した。ポリマーの崩壊反応および分解（鎖の切断）は、メルトフローインデックスの増加を引き起こした。
グラニュールを続いて２４０℃にて射出成形機（Arburg 100）中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。
これらのシートを１２０℃にてファンを取り付けた炉中においてそれらが脆化するまで人工老化を行った（表５）。
0003885173.tif 000019
他の試験試料は１２０℃にてファンを取り付けた炉中において貯蔵した。試料を５００時間後、１０００時間後、１５００時間後および２０００時間後に取り出しそして、衝撃引張強さをDIN 53448に従って測定した（表６）。
0003885173.tif 000020
実施例９および１０：裁断した使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＰＰ＝９０／１０）をスクリュー混合機中において安定剤（表７）により均質化されそして続いて二軸スクリュー配合機（２４０℃）により５回押し出された。メルトフローインデックス（ＭＦＩ、１９０℃、１０ｋｇ）を、DIN 53735 F（ISO 1133/6）に従って、１回、３回および５回押し出した後に測定した。
0003885173.tif 000021
本発明の安定化された試料は、押出しを繰り返した後にわずかなメルトフローインデックスの増加のみを示した。ポリマーの崩壊反応および分解（鎖の切断）は、メルトフローインデックスの増加を引き起こした。
グラニュールを続いて２４０℃にて射出成形機（Arburg 100）中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。これらのシートを１２０℃においてファンを取り付けた炉中においてそれらが脆化するまで人工老化を行った（表８）。
0003885173.tif 000022
他の試験試料は１２０℃においてファンを取り付けた炉中において貯蔵した。試料を５００時間後、１０００時間後、１５００時間後および２０００時間後に取り出しそして、衝撃引張強さをDIN 53448に従って測定した（表９）。
0003885173.tif 000023
実施例１１：裁断した使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＰＰ＝８０／２０）をスクリュー混合機中において安定剤（表１０）により均質化しそして続いて２回二軸スクリュー配合機中（２４０℃）において押し出した。
グラニュールを続いて２４０℃にて射出成形機（Arburg 100）中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。これらのシートを１２０℃においてファンを取り付けた炉中においてそれらが脆化するまで人工老化を行った（表１０）。
0003885173.tif 000024
他の試験試料は１２０℃においてファンを取り付けた炉中において貯蔵した。試料を５００時間後、１０００時間後、１５００時間後および２０００時間後に取り出しそして、衝撃引張強さをDIN 53448に従って測定した（表１１）。
0003885173.tif 000025
実施例１２：裁断した使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＰＰ／ＰＶＣ＝８０／２０／０．２）をスクリュー混合機中において安定剤（表１２）により均質化しそして続いて２回二軸スクリュー配合機中（２４０℃）において押し出した。
グラニュールを続いて２４０℃にて射出成形機（Arburg 100）中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。これらのシートを１２０℃においてファンを取り付けた炉中においてそれらが脆化するまで人工老化を行った（表１２）。
0003885173.tif 000026
他の試験試料は１２０℃においてファンを取り付けた炉中において貯蔵した。試料を５００時間後、１０００時間後、１５００時間後および２０００時間後に取り出しそして、衝撃引張強さをDIN 53448に従って測定した（表１３）。
0003885173.tif 000027
実施例１３−１８：粒体としての使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＰＰ＝９０／１０；実施例９および１０の組成物でああて組成がことなる。）を、スクリュー混合機中において安定剤（表４）により均質化されそして続いて二軸スクリュー配合機（２４０℃）により５回押し出された。メルトフローインデックス（ＭＦＩ、１９０℃、１０ｋｇ）を、DIN 53735 F（ISO 1133/6）に従って、１回、３回および５回押し出した後に測定した。
0003885173.tif 000028
本発明の安定化された試料は、押出しを繰り返した後にわずかなメルトフローインデックスの増加のみを示した。ポリマーの崩壊反応および分解（鎖の切断）は、メルトフローインデックスの増加を引き起こした。
グラニュールを続いて２４０℃にて射出成形機（Arburg 100）中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。これらのシートを１２０℃にてファンを取り付けた炉中においてそれらが脆化するまで人工老化を行った（表１５）。
0003885173.tif 000029
他の試験試料は１２０℃にてファンを取り付けた炉中において貯蔵した。試料を５００時間後、１０００時間後、１５００時間後および２０００時間後に取り出しそして、衝撃引張強さをDIN 53448に従って測定した（表１６）。
0003885173.tif 000030
実施例１９−２２：粒体としての使用済みプラスチック材料（平均的な組成：ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ／ＰＰ＝６０／２０／２０）を、スクリュー混合機中において安定剤（表４）により均質化されそして続いて二軸スクリュー配合機（２４０℃）により５回押し出された。メルトフローインデックス（ＭＦＩ、１９０℃、１０ｋｇ）を、DIN 53735 F（ISO 1133/6）に従って、１回、３回および５回押し出した後に測定した。
0003885173.tif 000031
本発明の安定化された試料は、押出しを繰り返した後にわずかなメルトフローインデックスの増加のみを示した。ポリマーの崩壊反応および分解（鎖の切断）は、メルトフローインデックスの増加を引き起こした。
第一押出しの後に、粒体を２２０℃にてプレス機中においてシート（２ｍｍ厚さ）に変換した。これらのシートを１８５℃にて最高６００分ファンを取り付けた炉中において人工老化させ、そして白色基準に基づいて色差を、ASTM-1925-70（ハンター座標系中の式：ΔＬ2＋Δａ2Δｂ2）1/2に従って計算し、黄色度指数は式：１００（０．７２ａ＋１．７９６）／Ｌから測定した。）（表１）に従って測定した。他の試験シートはDIN 53381-PVC/Cに従ってＨＣｌの脱離試験を行った（表１８）。
0003885173.tif 000032
本発明の安定化された再生物の人工劣化後の色差値はわずかな増加を示したのみであった。色差値の増加は試料の変色および分解の増加を示している。
実施例２３ないし２４：研究のために以下の組成からなる組成物の使用済みプラスチック混合物が使用された。
８０重量％の軽量ＰＯと、
１５重量％のＰＳと、
２重量％のＰＥＴと、および
３重量％のＰＶＣ
３９ｇの使用済みプラスチック混合物を１０分間２００℃（４０ｒｐｍ）に保持したブラベンダーW 50混練室中においてコンパウンドした。添加剤（表１９）を混練室にプラスチック混合物とともに開始直前に投入した。１０分後、混合を止め、そしてポリマー材料を混練室より取り除きそして１分間約２０ｋＮおよび３０℃にて予備プレスを行った。
２ｍｍの厚さを有するシートを２００℃／５０ｋＮにてプレスを行うことにより製造した。
試料をこれらのシートより打ち抜きそして１１０℃にてファンを取り付けた炉中において老化させた。老化を、折り曲げ試験でチェックして、試料が脆化するまで続けた。人工老化の結果は表１９において示される。
0003885173.tif 000033
以下の安定剤を上記実施例において使用した。
ＡＯ−１  β−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリチリトリルエステル、
ＡＯ−２  ２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、
Ｐ−１  トリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、
Ｍ−１  酸化カルシウム、
Ｍ−２  酸化亜鉛、
Ｌ−１
0003885173.tif 000034