(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）グリフォセートもしくはその１種以上の塩またはその混合物、（ｂ）以下の化学構造：
0003980640.tif 000019
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないしＣ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は７ないし３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基であり、ｎは３ないし３０の平均数である］
を有する１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）アルキルモノグリコシド、スクロースアルキルエステル、第三級および第四級アルキルアミンアルコキシレート、非アルコキシル化第三級および第四級アルキルアミン、アルキルアミンオキシドおよびアルキルベタインよりなる群から選択される１種以上の他の界面活性剤；
を含む、貯蔵安定性で液状形態または水溶性乾燥形態の濃厚な農業上許容される水溶性組成物。
【請求項２】
該アルコール界面活性剤の構造において、Ｒ1およびＲ2が共に直鎖アルキル基であって合計７ないし３０の炭素原子を有し、Ｒ3が水素であって、Ｒ4基がエチレンである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
該アルコール界面活性剤の構造において、ｎが７ないし１４の平均数である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
該アルコール界面活性剤が１２ないし１６炭素原子のアルキル部位を有するエトキシル化ゲルベアルコールであって、ｎが７ないし１４の平均数である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
該他の界面活性剤がアミン１モル当たり２ないし１０モルのエチレンオキシドを持つ第三級アルキルアミン界面活性剤よりなる請求項４記載の組成物。
【請求項６】
該第三級アルキルアミン界面活性剤がアミン１モル当たり２ないし５モルのエチレンオキシドを持つココアミンまたはタローアミンである請求項５記載の組成物。
【請求項７】
５ないし４０重量パーセントの範囲グリフォセート酸当量含有量を有する水性濃厚製剤である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
１０ないし７５重量パーセントの範囲のグリフォセート酸当量含有量を有する乾燥濃厚組成物である請求項１記載の組成物。
【請求項９】
４０ないし７０重量パーセントの範囲のグリフォセート酸当量含有量を有する水溶性顆粒製剤である請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：２０ないし１：１の範囲である請求項６記載の組成物。
【請求項１１】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：１２ないし１：２の範囲である請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：６ないし１：３の範囲である請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
該第三級アルキルアミン界面活性剤に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：２０ないし５：１の範囲である請求項６記載の組成物。
【請求項１４】
該比率が１：１０ないし２：１である請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
該比率が１：５ないし１：１である請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
（ａ）グリフォセートもしくはその１種以上の塩またはその混合物、（ｂ）以下の化学構造：
0003980640.tif 000020
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないしＣ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は７ないし３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基であり、ｎは３ないし３０の平均数である］
を有する１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）アルキルモノグリコシド、スクロースアルキルエステル、第三級および第四級アルキルアミンアルコキシレート、非アルコキシル化第三級および第四級アルキルアミン、アルキルアミンオキシドおよびアルキルベタインよりなる群から選択される１種以上の他の界面活性剤；および（ｄ）水；
を含む水性除草剤噴霧溶液。
【請求項１７】
該アルコール界面活性剤の構造において、Ｒ1およびＲ2が共に直鎖アルキル基であって合計７ないし３０の炭素原子を有し、Ｒ3が水素であって、Ｒ4基がエチレンである請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
該アルコール界面活性剤の構造において、ｎが７ないし１４の平均数である請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
該アルコール界面活性剤が１２ないし１６炭素原子のアルキル部位を有するエトキシル化ゲルベアルコールであって、ｎが７ないし１４の平均数である請求項１６記載の組成物。
【請求項２０】
該他の界面活性剤がアミン１モル当たり２ないし１０モルのエチレンオキシドを持つ第三級アルキルアミン界面活性剤よりなる請求項１６記載の組成物。
【請求項２１】
該第三級アルキルアミン界面活性剤がアミン１モル当たり２ないし５モルのエチレンオキシドを持つココアミンまたはタローアミンである請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：２０ないし１：１の範囲である請求項２１記載の組成物。
【請求項２３】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：１２ないし１：２の範囲である請求項２１記載の組成物。
【請求項２４】
グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が１：６ないし１：３の範囲である請求項２１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増強するための比較的低コストの農業上許容される界面活性剤の新しい使用方法よりなる。本発明は、さらに、かかる効力−または耐雨性増強界面活性剤を含有する、かかる剤、特に除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシンまたはその塩もしくは混合物の新しく有用な組成物よりなる。
発明の背景
茎葉処理される農薬および植物成長修飾化学物質（plantgrowth modifying chemicals）は世界的に農業、産業、リクリエーションおよび居住領域で広く使用されている。これらの化学剤は、例として、とりわけ、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤および植物栄養素を含む。かかる化学物質は、典型的には、保護し、制御し、死滅させまたは修飾すべき植物の茎葉に噴霧することによって適用されるが、ロープ−ウィック（rope-wick）のごとき他の方法も知られている。これらの剤のうちのいくつかは、付着部位における標的生物を死滅させ、制御しまたはその成長を修飾するといった接触作用を示す。他の化学物質は浸透移行的であり、植物内を付着部位から離れた作用部位まで移動する。さらに他の化学物質は接触および浸透移行作用を共に示す。
いくつかのかかる化学物質に対する共通の関心は、噴霧または他の態様の適用からまもなくして雨が降った場合に効力が低下し得ることである。この関心は、水に対して中程度ないし高い溶解度を有する化学物質でより顕著である。雨水による効力の低下の問題を克服する多くの方法が開示されてきた。かかる方法は茎葉処理された剤の「耐雨性」を増強させる目的を有すると言われている。
耐雨性を増強させる方法は、噴霧溶液への油または他の親油性物質、ポリマー、および葉に適用された製剤の広がりおよび固着を増強するといわれる他の物質の添加、ならびに種々の界面活性剤の添加を含む。耐雨性増強のために開示されてきた界面活性剤の中には、オルガノシリコーンコポリマー、例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのエトキシル化シロキサンＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７がある。かかる界面活性剤、ならびに耐雨性を増強させるのに使用される他の噴霧添加剤は、比較的高価な傾向があり、多くは他の欠点を有する。
また、耐雨性増強物質は、茎葉処理用農薬又は植物成長修飾剤の製剤中の有効成分としてそれらの剤の製造業者または供給業者によって提供され得る。
その効力が適用からまもなくの降雨に対して感受性である茎葉処理剤の例は、その一般名グリフォセートとしても知られている除草剤Ｎ−ホスホノ−メチルグリシンである。
グリフォセートは、農業雑草を含めた、非常に多数の望まない植物の存在と戦うのに有用な高度に効果的で商業的に重要な除草剤である。グリフォセートは製剤製品として一年生および多年生イネ科植物および広葉樹植物等に適用され、時間と共に葉に取り込まれて、植物体全体に移動する。
イオン形態のグリフォセートは、特に、塩として製剤された場合は、比較的高い水溶性を有し、適用直後の取り込み期間中に、グリフォセートは降雨によってまたは頭上散水もしくは潅漑によって葉から洗い流され易い。グリフォセートは土壌中では実際的には除草活性を有しないので、この効力はかかる洗い落としによってひどく低下する。
グリフォセートが降雨によりいくぶん被害を被る長さは、多くの環境および植物因子に、並びに降雨の持続期間および強さに依存するが、適用後、短くて３０分または長くて１２時間もしくはそれ以上であり得る。大部分の場合、適用後６時間以降の降雨は該除草剤の効能にひどくは影響しない。
通常、グリフォセートは、水溶性塩の形態で商業的組成物に製剤される。商業的に使用される塩はイソプロピルアミン塩のごときアルキルアミン塩、ナトリウム塩のごときアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびトリメチルスルホニウム塩を含む。しかしながら、酸形態のグリフォセートの製剤も使用される。典型的なグリフォセート塩の製剤は、末端使用者による適用のために単に希釈が必要なだけの水性濃厚物、および適用に先立って水に溶解させまたは分散させることが必要な水溶性または水分散性乾燥製剤、特に、粒剤を含む。液状または乾燥物を問わず、ほとんどの製剤は、１種以上の界面活性剤を含有する。製剤におけるかかる界面活性剤を含有していても、尚、多くの状況でグリフォセートの耐雨性の増強に対する要望が存在する。
前記したエトキシル化シロキサン界面活性剤ＳｉｌｗｅｔＬ−７７は、グリフォセート塩製剤のための耐雨性増強への多くの公表された研究の主題であった。その主な成分は１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシサニルプロピル−オメガ−メトキシポリ（エチレンオキシド）であり、ここに、オチレンオキシド単位の平均数はほぼ７である。関連組成物の他のシロキサンも当該分野で記載されている。ＳｉｌｗｅｔＬ−７７の高コストに加えて、全てのシロキサンに共通して、多数の不利な点が記載されてきており、注目すべきは、降雨の不存在下におけるいくつかの植物種に対するグリフォセートの活性に拮抗するその傾向である。この問題に対する技術的解決はオーストラリア特許第６０９，６２８号に提供されており、ここに、噴霧溶液に添加されたグリセリンのごとき湿潤剤が該拮抗作用を克服する；しかしながら、コストは依然としてほとんどの状況において主要な障害である。
グリフォセートについてのコスト的に有効な耐雨性増強の主要な進歩は、米国特許第５，２５８，３５４号に提供されており、ここに、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールに例示されるアセチレンジオール界面活性剤が、ある種の他の界面活性剤の存在下で使用した場合にＳｉｌｗｅｔＬ−７７と少なくとも同等の耐雨性を与えるが、降雨の不存在下で拮抗の発生はないことが示されている。かかるアセチレンジオール界面活性剤とのグリフォセートの濃厚製剤が開示されており、広範囲の条件にわたって化学的および物理的に安定である。
アセチレンジオール界面活性剤は効果的なオルガノシリコーン界面活性剤よりもかなり低コストで得ることができるが、それらは多くの適用で依然としてコスト高である。ほとんどの場合は、末端使用者は、葉に浸透する前に葉から除草剤を雨が洗い流す可能性に対して何らかの保証を欲している。末端使用者は、確実に雨が降ることを予想することはほとんどできない。かかる保証目的により、経済的に依然として低コストのアジュバントまたは製剤成分が必要とされる。オクチルフェノールおよびノニルフェノールエトキシレートのごときエトキシトル化アルキルフェノールを含めた、種々の低コスト界面活性剤が耐雨性増強を与えると時々主張された。これらは、多くの市場におけるグリフォセートのための最も広く使用された一般目的のアジュバントであり、ほとんどの使用者は、信頼できる耐雨性増強を供するとは考えていない。
Ｅ．Ｈ．  Ｂｒｕｍｂａｕｇｈ（農薬用のアジュバントについての第３回国際シンポジウム，ケンブリッジ、英国、１９９２年８月）は、ＡＰＳＡ−８０［ノノキシノール−９（ノニルフェノールの１モル当たり平均９モルのエチレンオキシドを持つノニルフェノールエトキシレート）をベースとする非イオン性界面活性剤を８０％含有すると言われている製品］の添加により、極低容量の水（３０．６  ｌ／ｈａ）中のラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ）▲Ｒ▼除草剤として適用されたグリフォセートの耐雨性が増強されることを示した。アジュバントは噴霧溶液の０．１％ないし０．５％の範囲の濃度で使用された。耐雨性改善は全ての種に対しては明らかではなかった。
ここに、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の耐雨性を増強させるための、後記にて詳細に記載する分子構造のアルコールアルコキシレート界面活性剤の新しい使用方法が提供される。
また、グリフォセートまたは１種以上のその塩、後記する分子構造のアルコールアルコキシレート界面活性剤および１種以上の他の界面活性剤を含む新しい、貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され、該組成物は該アルコールアルコキシレート界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して増強された耐雨性を示し、かつエトキシル化シロキサンまたはアセチレンジオール界面活性剤に基づく先行技術のかなりコスト高の組成物と比較して少なくとも同等の耐雨性を示す。全てのアルコールアルコキシレート界面活性剤が所望の程度の耐雨性増強を供するのではない。本発明により使用する場合、後記する分子構造のアルコールアルコキシレートは、例えば、先行技術の第一級直鎖状アルコールアルコキシレートまたはアルキルフェノールアルコキシレートと比較して優れた耐雨性を与える。
また、グリフォセートまたは１種以上のその塩、後記定義の分子構造のアルコールアルコキシレート界面活性剤および１種以上の他の界面活性剤を含む新しい、貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され、該組成物は、適用後まもなく降雨が起こるか否かに拘わらず、当該分野で知られているグリフォセート組成物と比較して、増強された除草効力を示す。
本発明の組成物におけるアルコールアルコキシレートと組み合わせて使用される界面活性剤の中には、エトキシル化第三級および第四級アルキルアミンおよびアルキルアミンオキシドがある。
１０ないし２０個の炭素原子の範囲の平均アルキル鎖長を有し、アミン１モル当たり平均２ないし２０モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有するエトキシル化アルキルアミンまたはアルキルアミンオキシド界面活性剤は、グリフォセート組成物の除草活性を増強するのに効果的であることが当該分野で知られている。例えば、欧州特許第０  ２９０  ４１６号は、前記によって含まれる範囲内の第三級アルキルアミン界面活性剤を含有するグリフォセート組成物を開示しており、かかる組成物、特に前記した範囲の低い割合のＥＯレベルを持つものは高除草剤単位活性を有すると記載している。欧州特許第０  ２７４  ３６９号は、前記に含まれる範囲の第四級アルキルアミン界面活性剤を含有する高度に効果的なグリフォセート組成物を開示している。両方の場合、最高の性能のためには、組成物は有意量の、硫酸アンモニウムのごとき無機アンモニウム塩も含有すべきであると開示している。
米国特許第５，１１８，４４４号は、前記に含まれる範囲内のエトキシル化アルキルアミンオキシド界面活性剤を開示し、グリフォセート製剤の成分としてのそれらの有用性を示している。
硫酸アンモニウムは嵩高で、有効成分、この場合はグリフォセートの含有量を大いに減少させることによって効果的レベルで濃厚製剤に収容できるに過ぎない。グリフォセート濃厚物を製剤する当該分野における有意な進歩は、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤を含有する組成物の効力をさらに増強させながら硫酸アンモニウムに比較してより低濃度で有効である物質を同定することで達成されるであろう。その様な物質はグリフォセート有効成分を許容されない希釈に付すことなく、濃厚製剤に配合し得るであろう。本発明は当該分野における丁度かかる進歩を提供する。
発明の概要
代表的な化学構造：
0003980640.tif 000002
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないし約Ｃ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし３０の平均数である］
を有するもののごときアルコールアルコキシレート界面活性剤を用いる、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増強させる新しい方法が提供される。
また、（ａ）グリフォセートまたはその農業上許容される塩の１種、（ｂ）代表的な化学構造：
0003980640.tif 000003
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないし約Ｃ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基である］
を有するもののごとき１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）１種以上の他の界面活性剤を含む新しい貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供される。好ましい組成物において、アルコール界面活性剤の構造におけるＲ3は水素であって、Ｒ4はエチレンである。
本発明の組成物は、当該分野で公知の組成物よりも優れた以下の利点のうちの少なくとも１つを有する。（１）それらは、該アルコール界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して増強された耐雨性、およびエトキシル化シロキサンまたはアセチレンジオール界面活性剤に基づく先行技術のかなり高価な組成物と比較して少なくとも実質的に同等の耐雨性を示し得る。（２）それらは、該アルコール界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して、降雨の不存在下であっても、増強された除草剤効力を示し得る。
適用後まもなく雨が降るか否かに拘わらず、雑草および他の望まない植物の許容される防除を供するためのかかる組成物の使用方法も提供される。
発明の詳細な記載
最も広く使用される商業的グリフォセート組成物において、除草剤グリフォセートはそのイソプロピルアミン塩として製剤される。ほとんどの植物種の優れた制御は、通常、０．１ないし１０ｋｇ／ｈａの処理量のグリフォセート−イソプロピルアミンにより得ることができる。一般に、グリフォセート酸当量（便宜には「ａ．ｅ．」と省略）により、適用されたグリフォセートの量に言及するのが好ましい。植物への適用は、グリフォセート除草剤の水溶液を噴霧することによって通常はなされる。
ほとんどの適用では、グリフォセートの効力は、界面活性剤の存在によって有意に改良される。しかしながら、全ての界面活性剤がグリフォセートの除草活性を改良するのに同等に効果的であるのではなく、いくつかの界面活性剤は効果的ではなく、あるいはグリフォセート活性を低下させたりもする。グリフォセート活性を改良する最も効果的な先行技術界面活性剤の中には、第三級および第四級アミン型を共に含めた、アルコキシル化アルキルアミン界面活性剤がある。非イオン性界面活性剤は種々異なり、グリフォセート活性を増強させるそれらの能力においてほとんど予測できない。本発明のアルコールアルコキシレートは、単一の界面活性剤として使用した場合、この点では比較的弱い。
ほとんどの商業的グリフォセート塩製剤は既に１種以上の界面活性剤、最も通常には前記した第三級または第四級アルキルアミンアルコキシレート界面活性剤を含有する。例えば、モンサント・カンパニー（Monsanto Company）のラウンドアップ▲Ｒ▼除草剤はグリフォセートのイソプロピルアミン酸の水性濃厚物製剤である。３６０グラムａ．ｅ．／リットルの量のグリフォセートに加えて、例えばカナダ国で販売されているラウンドアヅプ除草剤は、アミン１モル当たり平均１５モルのＥＯを有するエトキシル化タローアミンをベースとする界面活性剤を含有する。
末端使用者はより多くの界面活性剤をグリフォセートスプレイに添加することができ、ならびに、アミン類、及びエトキシル化第一級直鎖アルコール、アルキルフェノールまたは脂肪酸クラスの低コスト非イオン性界面活性剤は特にこのようにして広く使用されている。しかしながら、かかる界面活性剤の効力における広い変動のため、濃厚製剤に効果的な界面活性剤を含ませるのが一般的に好ましい。アルコールアルコキシレートは、グリフォセートと共に用いる単一の界面活性剤として使用した場合の比較的貧弱な効力に加えて、これらのアルコール界面活性剤は、適合化剤（compatibilizing agent）が存在しないと、水性濃厚物中の農業的に有用な量のグリフォセート塩で製剤することができないというさらなる欠点を有する。かかる剤は広範囲の第三級および第四級アミン界面活性剤、アルキルポリグリコシドおよび他の物質を含む。
今回、代表的な化学構造：
0003980640.tif 000004
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないし約Ｃ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし３０、好ましくは約７ないし約１４、最も好ましくは約９ないし１２の平均数である］
を有するもののごときアルコールアルコキシレート界面活性剤を用いる、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増強させる新しい方法が提供される。Ｒ1およびＲ2は好ましくは合計約１０ないし約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル基であり、Ｒ3は好ましくは水素、Ｒ4は好ましくはエチレンであって、ｍは好ましくは１である。
また、（ａ）グリフォセートまたはその農業上許容される塩の１種、（ｂ）代表的な化学構造：
0003980640.tif 000005
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立して直鎖または分岐鎖のＣ1ないし約Ｃ28アルキル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ1およびＲ2における炭素原子の合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4基は独立してＣ1ないしＣ4アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし３０の平均数である］
を有するもののごとき１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）１種以上の他の界面活性剤を含む新しい貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され、該組成物は該アルコール界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して増強された効力および／または耐雨性を示し、かつエトキシル化シロキサンまたはアセチレンジオール界面活性剤に基づく先行技術の高コスト組成物と比較して少なくとも実質的に同等の耐雨性を示す。
適用後まもなくの降雨の有無に拘わらず、雑草および他の望まない植物の許容される制御を供するためのかかる組成物の使用方法も提供される。
本発明の特別の具体例は、（ａ）Ｒ3が水素であり、Ｒ1およびＲ2が合計約１０ないし約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル基であり、Ｒ4がエチレンであり、ｍが１であってｎが約７ないし約１４、より好ましくは約９ないし約１２の範囲の平均数であるアルコール界面活性剤；および（ｂ）アミン１モル当たり平均約２ないし約２０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第三級または第四級アルキルアミンまたはアルキルアミンオキシド界面活性剤を含む界面活性剤組成物である。該界面活性剤組成物はグリフォセート除草剤と共に水性または乾燥濃厚物製剤に共製剤（coformulation）することができる。あるいは、該界面活性剤組成物は、適用の直前にタンク混合するするために、グリフォセート除草剤とは別に最終使用者に供することもできる。
典型的には、第二級アルコール界面活性剤の商業的調製物において、エトキシル化アルコール基は末端を除きアルキル鎖のいずれに位置させることもでき、かかる調製物は従ってアルコールの混合物である。また、アルキル鎖の長さは通常商業的調製物内で様々である。
後記する実施例において、１つのかかる調製物について「Ｃ11-15第二級アルコール９ＥＯ」と記載されている。この製品はアルキル鎖に合計約１１ないし約１５の炭素原子を有しおよびアルコール１モル当たり平均約９モルのエチレンオキシドを有する（ｎ＝９）。このようなＣ11-15第二級アルコールエトキシレートはＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓシリーズとしてユニオン・カーバイド・コーポレーションから商業的に入手できる。
本発明により有用であることが判明した好ましい界面活性剤の例は代表的化学構造：
0003980640.tif 000006
［式中、Ｒ1およびＲ2は合計約１０ないし約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル基であり、Ｒ3は水素であり、Ｒ4はエチレンであり、ｍは１であって、ｎは約７ないし約１４の範囲の平均数である］
を有する。かかる界面活性剤はエチレンオキシドを当該分野で公知の方法に従って「ゲルベアルコール（Guerbet alcohols）」として当該分野で公知のアルコールと反応させることによって製造することができる。
茎葉処理される農薬または植物生長修飾剤の所望の耐雨性増強を得るには、本発明のアルコールアルコキシレートを噴霧溶液中で約０．０５ないし約２容量パーセント、好ましくは約０．１ないし約１容量パーセントの範囲の濃度で使用することができるが、ある種の状況ではより大きいまたはより小さい濃度を用いることもできる。
グリフォセートの濃厚物製剤または即時使用的製剤（ready-to-use formulations）において、アルコールアルコキシレート界面活性剤は、通常、約１：２０ないし約１：１、好ましくは約１：１２ないし約１：２、最も好ましくは約１：６ないし約１：３の、グリフォセートａ．ｅ．に対する該界面活性剤の重量／重量比率にて有用には含ませる。
即時使用的製剤において、グリフォセートは、典型的には、約０．５ないし約２重量パーセントａ．ｅ．で存在させる。本発明の水性濃厚物製剤は約５ないし約４０重量パーセントのグリフォセートａ．ｅ．を含有することができる。
本発明の乾燥濃厚物製剤は約１０ないし約７５重量パーセントのグリフォセートａ．ｅ．を含有することができる。好ましい乾燥濃厚物製剤は約４０ないし約７０重量パーセントのグリフォセートａ．ｅ．を含有する水溶性顆粒である。
本発明の水性または乾燥製剤で使用される好ましいグリフォセート塩は、アンモニウム、アルキルアミン、例えば、イソプロピルアミン、アルキルスルホニウム、例えば、トリメチルスルホニウム、およびアルカリ金属塩を含む。最も普通のこれらの塩は、約１：１ないし約２：１の範囲のグリフォセートアニオンに対するカチオンのモル比を有する。
長期貯蔵安定性は農薬および植物成長修飾剤の濃厚物製剤の重要な商業的属性である。グリフォセートの水性濃厚物製剤のごとき水性濃厚物製剤の場合において、製剤中の界面活性剤が他の成分から異なる相として分離しないことが特に重要である。多くのかかる水性濃厚物は、高温では相分離の傾向を示す。かかる相分離が起こる最低温度は製剤の「曇点」として知られている。ほとんどの非イオン性界面活性剤（エトキシル化アルコールが良好な例である）は、グリフォセート塩の水性濃厚物製剤のごとき高イオン強度溶液との適合性が低い。この低い適合性は低い曇点として発現され、製剤の許容されない貧弱な貯蔵安定性に導く。
本発明においては、アルコールアルコキシレートは、製剤の曇点を許容されるレベル（例えば５０℃以上）まで上昇させる適合剤をさらに該製剤に含ませることによって、グリフォセート塩の水性濃厚物製剤に有用レベルで配合される。
耐雨性増強が望まれる水性および乾燥濃厚物グリフォセート製剤双方において、追加の界面活性剤（１種又はそれ以上）を、降雨の不存在下で許容される除草効力を供し且つ該アルコールアルコキシレートが所望のレベルの耐雨性増強を呈することを可能とする量で含ませるべきである。
含有させるアルコールアルコキシレート以外のかかるさらなる界面活性剤の量は、その界面活性剤の化学組成、標的植物種および環境因子に大いに依存する。しかしながら、通常、他の界面活性剤の合計に対するアルコールアルコキシレートの重量／重量比は約１：２０ないし約５：１、好ましくは約１：１０ないし約２：１、、最も好ましくは約１：５ないし約１：１である。
本発明のグリフォセート組成物におけるアルコールアルコキシレート以外の界面活性剤は、アルキルモノグリコシド、アルキルポリグリコシド、スクロースアルキルエステル、第二級、第三級または第四級アルキルアミンアルコキシレート、非アルコキシル化第三級または第四級アルキルアミン、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン等から選択できる。良好な結果は、例えば、ココアミン２ＥＯおよび５ＥＯ（例えば、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１２およびＣ／１５、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルタローアンモニウムクロリド５ＥＯ、１０ＥＯおよび１５ＥＯ、Ｎ−メチルオクタデシルアンモニウムクロリド１５ＥＯ（例えば、Ｅｔｈｏｑｕａｄ  １８／２５、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルココアンモニウムクロリド２ＥＯ（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／１２Ｗとして水中の３５％濃度で製剤、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルココアンモニウムクロリド１５ＥＯ（例えば、Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド１ＥＯ＋７ＰＯ（Ｅｍｃｏｌ  ＣＣ−９、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（Ａｒｍｅｅｎ  ＤＭ１２Ｄ、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルココアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ  Ｃ−３３Ｗとして水中の３３％濃度として製剤、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルタローアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ  Ｔ−２７Ｗとして水中２７％濃度として製剤、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、カリウムラウリルベタイン、アルキルポリグルコシド（Ａｇｒｉｍｕｌ  ＰＧ  ２０６７およびＡｇｒｉｍｕｌ  ＰＧ２０６９、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｃ8-10アルキルモノグリコシド、およびスクロースココエート（Ｃｒｏｄｅｓｔａ  ＳＬ−４０、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．）で得ることができる。
本明細書における実施例のいくつかは、さらなる界面活性剤として、２モルのエチレンオキシドを有するＮ−メチルココアンモニウムクロリド（「ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ」）を利用する。他の実施例はさらなる界面活性剤として５モルのエチレンオキシドを有する第三級ココアミンまたはタローアミン（「ココアミン５ＥＯ」または「タローアミン５ＥＯ」）を利用する。
グリフォセートまたはその塩、アルコールアルコキシレートおよびさらなる界面活性剤に加えて、任意の種々のさらなる成分またはアジュバントを、それらがグリフォセートの除草活性および／またはアルコールアルコキシレートの効力、すなわち耐雨性増強活性に有意に拮抗しない限りにおいて、本発明の製剤に含ませることができる。グリフォセートと他の除草剤との混合物も本発明の範囲内である。かかる他の除草剤の例はビアラフォス、グルフォシネート、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ジカンバ、ジフェニルエーテル系、イミダゾリノン系およびスルホニル尿素系除草剤を含む。
いくつかのグリフォセート製剤の使用方法は当業者によく知られている。本発明の水性濃厚製剤は適当な容量の水に希釈し、例えば、噴霧することによって、死滅させまたは制御すべき雑草または他の望まない植物に適用される。本発明の乾燥濃厚製剤は適当な容量の水に溶解または分散させ、同様にして適用される。
本発明を以下の実施例によって説明するがそれらに限定されるものではない。実施例の濃厚組成物を記載するにおいて、パーセントは特に断りのない限り重量基準で表す。噴霧溶液中の界面活性剤の濃度を記載するにおいて、パーセントは容量基準で表す。
実施例
シミュレート雨を伴うまたは伴わない比較除草活性を温室またはフィールドテストで測定した。温室テストでは、選択した種の種子または栄養繁殖器官を肥料を添加した土壌の１０．２ｃｍ平方鉢に植えた。温度および相対湿度を以下の実施例に記載する各テストで定義した範囲内で変動させた。植物を噴霧のために所望の成長段階またはサイズ（各テストで定義）まで成長させた。処理前に鉢を均一性につき選択し、三連の鉢を各処理に割り当てた。噴霧溶液は濃厚除草剤製剤を水に希釈または溶解させることによって調製した。界面活性剤組成物の「タンクミックス」適用をテストしようとする場合、これらを所要濃度にて別の噴霧溶液に添加した。噴霧は、農業フィールド噴霧機器をシミュレートする噴霧装置で行い、約２０７キロパスカルの圧力で微細な噴霧をデリバリーした。植物の頭上の噴霧装置の移動速度を調整して、所望の噴霧容量（各テストにつき定義）を与えた。統計的理由により、各処理の３連の鉢の全てを一緒に噴霧した。「降雨」処理は、除草剤を噴霧してから所望の期間の後、水の粗い噴霧を植物上に反復して通過させることによって適用した。「降雨」の量および持続時間を記録した。除草剤噴霧および「降雨」処理の後、植物を温室に戻した。除草効果は、処理後に１回以上の選択した時点で肉眼観察によって評価し、未処理植物との比較によって、所定スケールで「パーセントコントロール」として記録した。このスケールで０は、目に見える効果無しを意味し、１００は全ての植物の死滅を意味する。実施例において、記載されたパーセントコントロール値は三連の平均値である。
フィールドテストでは、自然に成長した、あるいは機械的に列に植えた種子から成長した植物に発芽後に適用した。三連の無作為ブロック設計を用い、試験区のサイズは局所的状況に依存させた。重複噴霧パターンを与える複数ノズルを持つ背負式噴霧器を用いて、適用の均一性を最大化した。「降雨」は水の均一なデポジッションにつきテストした頭上灌漑装置によってシミュレートした。パーセントコントロールは温室テストにつき前記したのと同様に評価した。
実施例１
以下の界面活性剤アジュバントをフィールドにおけるグリフォセートの耐雨性増強につきテストした。
先行技術の界面活性剤
１．  トリトン（Triton）ＡＧ−９８
２．  ２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール  １０ＥＯ
本発明の界面活性剤
３．  Ｃ11-15第二級アルコール９ＥＯ
４．  アジュバント３＋ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ（１：１比）
本実施例および他の実施例において、「ＥＯ」に続く数字は界面活性剤１モルあたりのエチレンオキシドの平均モル数である。
グリフォセートのイソプロピルアミン塩を界面活性剤を伴なわずに（モンサント・カンパニーによりＡｃｃｏｒｄ▲Ｒ▼除草剤として販売されているグリフォセート製剤）、またはタローアミンエトキシレートをベースとする界面活性剤と共に（モンサント・カンパニーによりＲｏｕｎｄｕｐ▲Ｒ▼除草剤として販売されているグリフォセート製剤）適用した。トリトンＡＧ−９８（ユニオン・カーバイド・コーポレーション）は広く使用されている低発泡性の商業的農業用アジュバント（その８０％はオクチルフェノールエトキシレートである）である。
合計１１のイネ科および広葉植物を列状に植えた。
Ａ．Ｐａｎｉｃｕｍ  ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ（オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）
Ｂ．Ｌｏｌｉｕｍ  ｓｐ．（一年生ライグラス、ＬＯＬＳＳ）
Ｃ．Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ（ウマノチャヒキ、ＢＲＯＴＥ）
Ｄ．Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｖｕｌｇａｒｅ（穀類モロコシｃｖ．ロックス・オレンジ（Ｒｏｘ  Ｏｒａｎｇｅ）、ＳＯＲＧＲ）
Ｅ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ  ｖａｒ．  ｆｒｕｍｅｎｔａｅ（ヒエ、ＥＣＨＣＦ）
Ｆ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）
Ｇ．Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ（アキノエノコログサ、ＳＥＴＦＡ）
Ｈ．Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ（ベルベットリーフ、ＡＢＵＴＨ）
Ｉ．Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ（シロザ、ＣＨＥＡＬ）
Ｊ．Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉａ（ホウキギ、ＫＣＨＳＣ）
Ｋ．Ｓａｌｓｏｌａ  ｋａｌｉ（ロシアンテッスル（Russianthistle）、ＳＡＳＫＲ）
全ての適用は１０ガロン／エーカー（９３．５  ｌ／ｈａ）の噴霧容量で行った。雨のない期間における変動を最小化するために、全ての試験区を１５分間以内に噴霧した。１５分のグリフォセート適用の時間の中央点から６０分後に作動開始させた、固定スプリンクラーのアレイを用い、頭上潅漑によって降雨をシミュレートした。スプリンクラーは６０分間そのままとし、少なくとも０．５インチ（１２ｍｍ）の「降雨」を目標とした。実験領域全体に位置させたゲージは、デリバリーされた「雨」の現実の量は１１ないし１８ｍｍであり、平均１４．５ｍｍであることを示した。
表１中のデータは、前記した「降雨」の無いまたはそれを伴う、０．２５  ｌｂ  ａ．ｅ．／エーカー（０．２８ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量にてグリフォセートで処理した１５日後（ＤＡＴ）に記録したパーセント生育阻害率を示す。全ての「降雨」処理につき、アジュバントを噴霧溶液中０．２５％の濃度で適用した。「降雨無し」処理では、アジュバント４を０．２５％で適用したが、他のアジュバントは、操作者の誤りにより０．１２５％にて適用した。この誤差はこのテストから導かれるいずれの結論にも影響を与えない。
0003980640.tif 000007
このテストの結果は、アジュバント３（第二級アルコールエトキシレートを含有）がＲｏｕｎｄｕｐの有意な耐雨性増強を供することを示す。このテストの厳しい条件下で完全な耐雨性を与えることなかったが、アジュバント３の使用はそれにも拘わらずトリトンＡＧ−９８（先行技術のアジュバント１）よりも大きな耐雨性の増強を与え、かなり高コストである２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯ（先行技術のアジュバント２）に比較して総じて少なくとも同等の効果を有した。アジュバント４は、アジュバント３と同様の程度の耐雨性増強を与え、界面活性剤無しの製品Ａｃｃｏｒｄに添加した場合、界面活性剤含有製品Ｒｏｕｎｄｕｐに添加した場合と同様の「降雨」での性能を与えた。
実施例２
グリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性濃厚物製剤を１８．４％のグリフォセートａ．ｅ．濃度（約２００ｇ  ａ．ｅ．／リットルと同等）にて調製した。全てに、７％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯおよび１０．２％非イオン性界面活性剤を含有させた。非イオン性界面活性剤はいくつかの第二級アルコールエトキシレート；ＳｉｌｗｅｔＬ−７７、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール  １０ＥＯ、ノニルフェノール８ＥＯ、１０ＥＯおよび１２ＥＯおよびＣ12-15第一級アルコール７ＥＯ、９ＥＯおよび１２ＥＯから選択した。これらの製剤を温室テストにて耐雨性につきテストした。
テスト植物種はＰａｎｉｃｕｍ  ｍａｘｉｍｕｍ（ギネアキビ、ＰＡＮＭＡ）であった。全てのグリフォセート製剤は２０ガロン／エーカー（１８５  ｌ／ｈａ）の噴霧容量で１．５  ｌｂ  ａ．ｅ．／エーカー（１．６８ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）にて適用した。市販Ｒｏｕｎｄｕｐ除草剤を標準として含ませた。シミュレートした雨は１５分の時間にわたって６ｍｍ量で適用し、グリフォセート処理の１時間後に開始した。「降雨」有りまたは無しにてのパーセント生育阻害率についてのデータを表２に示す。
0003980640.tif 000008
このテストでは、雨有りでの許容される性能（＞８５％生育阻害）が先行技術の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯ、および２つのより低コストの物質、ノニルフェノール８ＥＯおよびＣ12-15第一級アルコール７ＥＯで得られた（共に本発明の範囲外）。ノニルフェノールまたは第一級アルコールについてのＥＯレベルのわずかな増加でさえ製剤の耐雨性を有意に低下させ；１２ＥＯレベルでは、これらの界面活性剤タイプでは耐雨性利点は全く得られなかったことに注意すべきである。対照的に、Ｃ11-15第二級アルコール界面活性剤はＥＯレベルの広き範囲にわたって増強された耐雨性を与えた。テストしたＣ12分岐鎖第二級アルコール界面活性剤のうち、１０ＥＯの例は優れた耐雨性を与え、他方、６ＥＯの例はこのテストで有意な耐雨性増強を与えなかった。
実施例３
グリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性濃厚製剤を３１％のグリフォセートａ．ｅ．濃度（約３６０ｇ  ａ．ｅ．／リットル）にて調製した。全てに、７．５％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯおよび８．６％非イオン性界面活性剤を含有させた。製剤は非イオン性としてＣ11-15第二級アルコール９ＥＯまたはＣ12分岐鎖第二級アルコール１０ＥＯを含有し；比較のため、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯまたはノニルフェノール８ＥＯのごとき先行技術において耐雨性助剤として開示されている非イオン性のものを含有する他の製剤を作成した。これらの製剤を温室テストにて耐雨性につきテストした。
テスト植物種はＥｌｙｍｕｓ  ｒｅｐｅｎｓ（カモジグサ、ＡＧＲＲＥ）であった。全てのグリフォセート製剤は、２０ガロン／エーカー（１８７  ｌ／ｈａ）の噴霧容量にて、０．７５および１．５ｌ  ｂ  ａ．ｅ．／エーカー（０．８４および１．６８ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量で適用した。市販Ｒｏｕｎｄｕｐ除草剤を標準として含ませた。シミュレート雨は１５分間にわたって６ｍｍの量で適用し、グリフォセート処理の１時間後に開始した。「降雨」の有りまたは無しでのパーセント生育阻害率についてのデータを表３に示す。
0003980640.tif 000009
グリフォセート低処理量では、第二級アルコールを含有する両製剤は２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯを含有する先行技術の製剤よりも良好に耐雨性を与え、Ｃ11-15第二級アルコール９ＥＯを含有する本発明の製剤は先行技術のいずれよりも良好な耐雨性を与えた。グリフォセート高処理量では、本発明の両製剤はノニルフェノール８ＥＯを含有する先行技術の製剤よりも良好な耐雨性を与え、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯを含有するかなり高価な製剤に匹敵する耐雨性を与えた。
実施例２および３を一緒に考慮すると、本発明のＣ11-15第二級アルコール９ＥＯおよびＣ12分岐鎖第二級アルコール１０ＥＯは先行技術のノニルフェノールエトキシレートよりもそれらの耐雨性増強性能においてより良好であることは明らかである。
実施例４
以下のグリフォセート製剤をフィールドトライアルにおいてＲｏｕｎｄｕｐ▲Ｒ▼除草剤と比較することによって除草活性および耐雨性につきテストした。
製剤Ａ：イソプロピルアミン塩としての３１％グリフォセートａ．ｅ．、７．５％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ、８．６％ノニルフェノール８ＥＯ
製剤Ｂ：イソプロピルアミン塩としての３１％グリフォセートａ．ｅ．、  ７．５％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ、８．６％Ｃ11-15第二級アルコール９ＥＯ
合計７のイネ科および広葉植物を列状に植えた。
Ｌ．Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｃｉｌｉａｒｉｓ（メヒシバ、ＤＩＧＳＰ）
Ｍ．Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ（広葉シグナルグラス、ＢＲＡＰＰ）
Ｎ．Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｈａｌｅｐｅｎｓｅ（セイバンモロコシ、ＳＯＲＨＡ）、
Ｏ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）
Ｐ．Ｓｉｄａ  ｓｐｉｎｏｓａ（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）
Ｑ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ  ｖａｒ．ｆｒｕｍｅｎｔａｅ（ニホンキビ、ＥＣＨＣＦ）
Ｒ．Ｓｅｓｂａｎｉａ  ｅｘａｌｔａｔａ（ｈｅｍｐ  ｓｅｓｂａｎｉａ、ＳＥＢＥＸ）
全ての適用は１０ガロン／エーカー（９３．５  ｌ／ｈａ）の噴霧容量で行った。雨のない期間における変動を最小化するために、全ての試験区を１５分間以内で噴霧した。１５分のグリフォセート適用の時間の中央点から６０分後に作動開始させた、側方移動潅漑システムを用い、頭上潅漑によって降雨をシミュレートして、ほぼ０．５インチ（１２ｍｍ）の「降雨」を与えた。
表４中のデータは、前記した「降雨」の無いまたはそれを伴う、０．７５  ｌｂ．ａ．ｅ．／エーカー（０．８４ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量にてグリフォセートで処理した２１日後（ＤＡＴ）に記録したパーセント生育阻害率を示す。
0003980640.tif 000010
実施例５−７
実施例５−７では、短期間全植物アッセイを用いて、相互に異なる濃度および割合のタローアミン５ＥＯおよびＣ11-15第二級アルコール９ＥＯまたはゲルベアルコールを含有する水性グリフォセート組成物の相対的効力を評価した。
以下の手法を実施例５−７でのテストで使用した。このテストは異なるグリフォセート組成物の相対的耐雨性の指標を与えるように設計した。等容量の均一サイズの大麦ｃｖ．  Ｐｅｎｎｃｏの種子（２０〜２５個）を、４インチ平方のプラスチック製鉢中、砂／土壌／泥炭混合物（３：２：１）よりなる成長培地に撒いた。鉢を制御された環境の成長チャンバーに入れ、１４時間の照明時間、各々の７８°Ｆおよび６６°Ｆの日中および夜間温度、および３０％ないし５０％の相対湿度を供した。金属ハライドランプおよびナトリウム蒸気ランプの組合せによって光を供した。最初の日の１２００時に全ての鉢の底部に水を与え、その結果、成長培地が迅速に飽和した。実生の出現は第３日および第４日に起こった。第７日に、４７５ｐｐｍの可溶性窒素を含有するＰｅｔｅｒｓ２０−２０−２０肥料を含む水を底部に与えることによって、全ての鉢に施肥した。
第８日に、植物のサイズに従って、鉢を６連ブロックに分けた。無処理対照を含む処理を、鉢当たり１処理にて、ランダムに各ブロックに割り当てた。
平均植物高さが１３−１５ｃｍとなり、第２葉が丁度伸び出した第９日の０８３０時および０９００時の間に、順次迅速に、グリフォセート組成物で処理した。２７６キロパスカルのＴｅｅｊｅｔ  ８００１Ｅノズルを通じて１８７  ｌ／ｈａをデリバリーする較正した単一−ノズルトラックスプレイヤーを用いて組成物を適用した。処理直前に植物を成長チャンバーから取り出し、処理後直ちに同一成長チャンバーに戻した。ランダム化した完全ブロック実験設計にて鉢を空間を隔てて置いた。処理の６時間後、鉢の頂部エッジ上方２０ｍｍで切断することによって、全ての鉢における植物を刈り込んだ。これにより大麦の葉の面積のほぼ９０％が除去された。実験の残りの間、毎日１回、鉢の底部に水を与えた。データ収集は第１６日、処理の後第７日に行った。
各鉢における大麦再成長の平均高さは、鉢のエッジ上方２０ｍｍ高さでの以前の切断から、５ｍｍ増分近くまで測定した。次いで、各鉢における全ての植物を鉢のエッジ上方２０ｍｍで切断し、合計した新鮮重量を記録した。
実施例５
本実施例におけるすべの組成物は、０．４２ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａをデリバーするように計算された濃度にてイソプロピルアミン塩としてのグリフォセートを含有した。ポリオキシエチレンタローアミン５ＥＯ（Ｔ／Ａｍ５）の濃度は、以下の表から明らかなように、Ｃ11-15第二級アルコール９ＥＯ（Ｓ／Ａ１  ９）濃度とは独立して変化させた。未処理植物は１７５ｍｍの平均再成長高さを有した。
0003980640.tif 000011
0003980640.tif 000012
本実験では、Ｓ／Ａ１  ９が唯一の界面活性剤である場合、テストした最低濃度（０．１５％）がグリフォセート活性を増強するのに最も効果的であり、濃度がこのレベルを超えて増加するに従い性能を劣化させるわずかな傾向がある。Ｔ／Ａｍ５が唯一の界面活性剤である場合、テストした最低濃度（０．０５％）はグリフォセート効力の改良をほとんどまたは全く与えなかったが、０．１％の濃度では非常に有意な改良を与えた。Ｔ／Ａｍ５濃度が０．１％を超えて増加しても、さらなる改良は観察されなかった。
Ｔ／Ａｍ濃度が０．１％以上である場合、Ｓ／Ａ１  ９の添加はこの実験ではグリフォセート効力のさらなる改良をほとんど与えなかった。しかしながら、０．０５％Ｔ／Ａｍ５では、Ｓ／Ａ１  ９の添加は、Ｓ／Ａ１  ９単独の弱い性能から予測することのできなかった過大の応答を与えた。従って、この実験は、Ｔ／Ａｍ５の最適下レベルにおけるＳ／Ａ１  ９およびＴ／Ａｍ５の間の相乗作用を明らかに示す。
実施例６
低濃度のＴ／Ａｍ５により大きな注意を払い、かかる低濃度のＴ／Ａｍ５におけるＴ／Ａｍ５およびＳ／Ａ１  ９の間の相乗作用を確認するためにさらなる実験を行った。本実験におけるグリフォセート処理量も低くした（０．０７、０．１４および０．２８ｋｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）。本実施例における全ての組成物はモノイソプロピルアミン塩としてのグリフォセートを含有した。以下の表（表中の結果は、３種の全てのグリフォセート処理量での値を平均した）から明らかなように、Ｔ／Ａｍ５の濃度は、再度、Ｓ／Ａ１  ９濃度とは無関係に変化させた。無処理植物は１６８ｍｍの平均再成長高さを有した。
0003980640.tif 000013
0003980640.tif 000014
先の実験（実施例５）におけるごとく、Ｓ／Ａ１  ９が唯一の界面活性剤である場合、テストした最低濃度（この場合、丁度０．０３１％）はグリフォセート活性を増強するのに最も効果的であり、再度、濃度がこのレベルを超えて増加するにつれて性能が劣化するわずかな傾向があった。Ｔ／Ａｍ５が唯一の界面活性剤である場合、全ての濃度、０．０１６％と低い濃度でさえ、グリフォセート効力の有意な改良を与えた。Ｔ／Ａｍ５濃度が０．０１６％を超えて増加しても、さらなる有意な改良は観察されなかった。
Ｔ／Ａｍ５へのＳ／Ａ１  ９の添加は、Ｔ／Ａｍ５単独で達成されるものよりもグリフォセート効力を大きく改良した。本実験では、高いＳ／Ａ１  ９およびＴ／Ａｍ５濃度の組合せを除いて、全ての組合せで改良が観察された。ほとんどの場合、Ｔ／Ａｍ５のＳ／Ａ１  ９への添加は、Ｓ／Ａ１  ９単独の弱い性能から予測されなかった過大の応答を与えた。従って、本実験により、Ｓ／Ａ１  ９およびＴ／Ａｍ５の間の相乗作用が確認される。
以下の表に示すごとく、同一合計界面活性剤濃度にて、Ｓ／Ａ１  ９およびＴ／Ａｍ５の１：１の組合せとＳ／Ａ１  ９単虫またはＴ／Ａｍ５単独の間で比較を行った。
0003980640.tif 000015
全ての場合において、新鮮重量の減少は、同一合計濃度における界面活性剤単独よりも界面活性剤の組合せでより大きかった。
実施例７
Ｔ／Ａｍ、エトキシル化ゲルベアルコール、およびこれらの界面活性剤の５０／５０重量％ブレンドを含有するイヒプロピルアミン塩としてのグリフォセートの水性製剤を調製した。以下の代表的化学構造を有する、種々のかかるエトキシル化ゲルベアルコールをこのタイプの製剤に含ませた。
0003980640.tif 000016
それらの１つの例Ｇ１では、ｘ＋ｙは８であって、ｎは平均値７．７であり、もう１つの例Ｇ２では、ｘ＋ｙは１２であってｎは平均値９．０である。この例の製剤をグリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性溶液と組合せ、得られた溶液を水でさらに希釈して、噴霧溶液を得た。噴霧溶液を温室中の植物に噴霧して、それらの除草効果を測定した。
タローアミンとグリフォセート、ゲルベアルコール界面活性剤とグリフォセート、およびゲルベアルコール界面活性剤／タローアミンブレンドとグリフォセートを含有する組成物を、３つの異なる薬量にて大麦植物に適用した。次いで、パーセント生育阻害を、垂直成長（ＶＧ）の正味の阻害および新鮮重量（ＦＷ）の正味の阻害によって記録した。以下の結果が得られた。
0003980640.tif 000017
実施例８
本実験は、イソプロピルアミン塩としてのグリフォセートの増強剤としてのＴ／Ａｍ５と組み合わせたゲルベアルコール界面活性剤の温室での効力を測定するために行った。界面活性剤組成物は、３．３３％のゲルベアルコール界面活性剤および６．６６％のＴ／Ａｍ５を水性溶液中で合わせることによって調製した。これらの界面活性剤組成物は２種類のグリフォセート／界面活性剤の比率（２：１および４：１）でグリフォセートとタンク混合し、標準製剤および同一タンク混合比率のＴ／Ａｍ５＋ブレンドと比較した。ゲルベアルコール界面活性剤は実施例７のＧ１およびＧ２であった。
以下の方法を実施した。ベルベットリーフおよびヒエ（ニホンキビ）を、Ｍｅｔｒｏ  Ｍｉｘおよび５０％Ｄｕｐｏシルトローム土壌の５０％混合物を含有する標準の４インチ鉢に植えた。この土壌ミツクスは予め蒸気滅菌し、１立方フィート当たり１００ｇｍの率でＯｓｍｏｃｏｔｅ（１４−１４−１４）徐放肥料を予め施肥した。出芽のほぼ１週間後、不健康なまたは過剰な植物を除去して、除草剤適用に先立って均一なテスト鉢を得た。除草剤適用はトラックスプレイヤーを介して行った。このテストで用いた標準製剤は前記したカナダ国で市販の製品Ｒｏｕｎｄｕｐ▲Ｒ▼除草剤であった。次いで、全ての鉢を暖かい補足光（ほぼ４７５マイクロアインシュタイン）温室に入れ、地下潅漑してテストの次続のために適当な土壌水分を保持した。
0003980640.tif 000018
実施例９
グリフォセートのイソプロピルアミン塩としての２４パーセントのグリフォセートおよび実施例７の式のゲルベアルコール（Ｇ３）とＴ／Ａｍ５との混合物を含有する一連の濃厚製剤を調製した。Ｔ／Ａｍ５のＧ３の比率は約２：１ないし約８：１で変化させた。組成物の曇点は５７℃ないし８６℃の間と決定された。最高曇点はＴ／Ａｍ５／Ｇ３比率の最高比率で得られた。しかしながら、全ての組成物は濃厚組成物のこの態様に関する現実的な利用性の点を満足した。
本発明の例示的具体例を特に記載してきたが、種々の他の修飾は明らかであり、本発明の精神および範囲を逸脱することなく当業者が種々の他の修飾をなすことができることが理解されるであろう。