(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される遷移金属化合物からなるエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒成分。
0003932940.tif 000012
（一般式［１］においてそれぞれ、Ｍは第７族の遷移金属原子を表し、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、置換ピラゾリル基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表し、Ｌは孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する中性配位子を表す。ｎは、化合物として中性となるよう選ばれる０〜７の整数である。ｍは０〜５の整数である。Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基を表し、すべてのＲ1〜Ｒ3は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは、
Ｒ4−Ｚ1−  または  Ｚ2−
で表される基を表し、ここで、Ｚ1は第１３族または第１４族の原子を表し、Ｚ2は第１３族の原子を表す。またＲ4は、それぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基または置換ピラゾリル基を表す。ｉは１であり、ｋは３である。）
【請求項２】
Ｍが、マンガン原子、テクネチウム原子またはレニウム原子である請求項１記載のエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒成分。
【請求項３】
Ｚが、
0003932940.tif 000013
（但し、これらの場合のＲ4は水素原子、アルキル基、アラルキル基または置換ピラゾリル基である。）で表される基である請求項１または２記載のエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒成分。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られるエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
【請求項５】
請求項４記載のエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒を用いるエチレンの単独重合体またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シングルサイト触媒の調整に有用な付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既にシングルサイト触媒の分野で、メタロセン錯体等の遷移金属化合物を用いるオレフィン重合体等の付加重合体の製造方法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。
また、非メタロセンと呼ばれる遷移金属化合物を用いる付加重合体の製造方法については、前周期遷移金属から後周期遷移金属に至るまで幅広く研究が進められているが、一般に第３族金属から第６族金属、第８族金属から第１０族金属の範疇で同様の配位子の組み合わせによる研究が多く、第７族金属による付加重合用触媒への適応検討例は非常に少ない。
【０００３】
複数のピラゾールを組合わせたオリゴピラゾール配位子は非常に古くから金属配位子として検討がなされており、第７族金属の錯体としては、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，８８，１８４２（１９６６）にＳ．Ｔｒｏｆｉｍｅｎｋｏらにより｛ビス［ヒドロトリスピラゾリルボレート］マンガン｝錯体が報告されており、その後もＪ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１１３，７７５７（１９９１）に諸岡らにより単核のピラゾリルボレート−マンガン錯体が酸素キャリアーとしての性能を示すなど、主に生物無機化学の分野で検討が進められているが、触媒反応への適応検討はなされていない。
産業科学技術研究開発第３回独創的高機能材料創製技術シンポジウム予稿集第１２５〜１２６頁にはＭｎ（ａｃａｃ）3やＭｎ−サレン錯体を用いてエチレンやプロピレンを重合した例について記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記のＭｎ（ａｃａｃ）3やＭｎ−サレン錯体を用いる例では十分な付加重合活性が得られず、付加重合体の製造は効率的であるとはいえなかった。本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、第７族遷移金属化合物を用いて調製される高活性な付加重合用触媒、その調製に使用される付加重合用触媒成分、該触媒を用いる効率的な付加重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式［１］で表される遷移金属化合物からなるエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒成分にかかるものである。また本発明は、該遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られるエチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒、並びに、該エチレンの単独重合またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合用触媒を用いるエチレンの単独重合体またはエチレンとオレフィン（エチレンを除く）との共重合体の製造方法にかかるものである。
0003932940.tif 000002
（一般式［１］においてそれぞれ、Ｍは第７族の遷移金属原子を表し、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、置換ピラゾリル基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表し、Ｌは孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する中性配位子を表す。ｎは、化合物として中性となるよう選ばれる０〜７の整数である。ｍは０〜５の整数である。Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基を表し、すべてのＲ1〜Ｒ3は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは、
Ｒ4−Ｚ1−  または  Ｚ2−
で表される基を表し、ここで、Ｚ1は第１３族または第１４族の原子を表し、Ｚ2は第１３族の原子を表す。またＲ4は、それぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基または置換ピラゾリル基を表す。ｉは１であり、ｋは３である。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（Ａ）遷移金属化合物
上記一般式［１］または［２］で表される遷移金属化合物におけるＭは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第７族の遷移金属原子を表し、好ましくはマンガン原子、テクネチウム原子またはレニウム原子であり、特に好ましくはマンガン原子である。
【０００７】
上記一般式［１］または［２］におけるＸは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、置換ピラゾリル基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表し、すべてのＸは同じであっても異なっていてもよい。
【０００８】
Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【０００９】
Ｘにおけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基またはアダマンチル基である。
【００１０】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基、パーブロモシクロペンチル基、パーブロモシクロヘキシル基、パーブロモアダマンチル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１１】
Ｘにおけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
Ｘにおけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
Ｘにおける置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
Ｘにおけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
Ｘにおけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
Ｘにおけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
Ｘにおけるアシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。
【００１８】
Ｘにおけるアシル基としては、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、シクロヘキサンカルボニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｘにおける２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００２０】
Ｘにおける置換ピラゾリル基としては、例えば、ピラゾリル基、３−メチルピラゾリル基、４−メチルピラゾリル基、３−エチルピラゾリル基、３−ｎ−プロピルピラゾリル基、３−イソプロピルピラゾリル基、３−ｎ−ブチルピラゾリル基、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル基、３−イソブチルピラゾリル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル基、３−フェニルピラゾリル基、３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル基、３−クミルピラゾリル基、３−（トリフルオロメチル） ピラゾリル基、３−（ペンタフルオロエチル） ピラゾリル基、３−シクロヘキシルピラゾリル基、３−アダマンチルピラゾリル基、４−クロロピラゾリル基、４−ブロモピラゾリル基、４−ヨードピラゾリル基、３,５−ジメチルピラゾリル基、３,５−ジエチルピラゾリル基、３,５−ジ−ｎ−プロピルピラゾリル基、３,５−ジイソプロピルピラゾリル基、３,５−ジ−ｎ−ブチルピラゾリル基、３,５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル基、３,５−ジイソブチルピラゾリル基、３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル基、３,５−ジフェニルピラゾリル基、５−メチル−３−イソプロピルピラゾリル基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾリル基、５−メチル−３−フェニルピラゾリル基、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル基、３−クミル−５−メチルピラゾリル基、３−アダマンチル−５−メチルピラゾリル基、イミダゾリル基、７−メチルイミダゾリル基、７−イソプロピルイミダゾリル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｘにおけるイソシアナート基は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される基であり、チオイソシアナート基は−Ｎ＝Ｃ＝Ｓで表される基であり、ニトロシル基は−ＮＯで表される基であり、アジド基は−Ｎ3 で表される基であり、シアノ基は−ＣＮで表される基であり、水酸基は−ＯＨで表される基である。
【００２２】
Ｘはイオン的に遊離したアニオンであってもよく、前記のＸとしてのハロゲン原子、アシルオキシ基および水酸基は、それぞれ対応するアニオンとして存在していてもよい。例えば、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、アセテートイオン、プロピオネートイオン、ｎ−ブチロネートイオン、イソブチロネートイオン、ｎ−ペンチロネートイオン、ｓｅｃ−ペンチロネートイオン、イソペンチロネートイオン、ｔｅｒｔ−ペンチロネートイオン、トリフルオロアセテートイオン、ベンゾエートイオン、ＯＨ-などである。ほかにイオン的に遊離したアニオンとしてのＸとしては、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンである。パーハライドイオンとして例えばＣｌＯ4-が挙げられる。硝酸イオンはＮＯ3-である。六ハロゲン化燐イオンとして例えばＰＦ6-が挙げられる。四置換ホウ素イオンとして例えばＢＰｈ4-、ＢＦ4-が挙げられる。
【００２３】
上記一般式［１］または［２］におけるＸとして好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、さらに好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、特に好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、硝酸イオン、または四置換ホウ素イオンである。
【００２４】
上記一般式［１］または［２］におけるｎまたはｇは、それぞれのＸの個数であり、それぞれ、化合物として中性となるよう選ばれる０〜７または０〜６の整数である。
【００２５】
上記一般式［１］または［２］におけるＬは、孤立電子対もしくはπ電子によりＭと結合する中性配位子を表す。
孤立電子対によりＭと結合する中性配位子とは、Ｍへ配位結合により結合する中性配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類やトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類、ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類、アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類もしくはｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子や一酸化炭素のことであり、好ましくはテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、ジメチルフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、アセトニトリル、または一酸化炭素である。
【００２６】
π電子によりＭと結合する中性配位子とは、Ｍへ多重結合性軌道により結合する中性配位子であり、例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン類やブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類、アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類、ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子等が挙げられるが、好ましくはオレフィン類もしくはジエン類であり、より好ましくは、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンである。
【００２７】
上記一般式［１］または［２］におけるｍは、中性配位子Ｌの個数を表し、０〜５の整数である。ｍとして好ましくは、０〜３であり、さらに好ましくは０または１である。
【００２８】
上記一般式［１］または［２］におけるＲ1、Ｒ2、およびＲ3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基を表し、すべてのＲ1〜Ｒ3は同じであっても異なっていてもよい。ここでいうハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基および置換シリル基としては、それぞれ既にＸとして述べたものと同様である。上記一般式［１］または［２］におけるＲ1、Ｒ2、およびＲ3として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ベンジル基、フェニル基または４−トリル基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基またはフェニル基であり、特に好ましくは、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアダマンチル基である。
【００２９】
上記一般式［１］または［２］におけるＺは、
0003932940.tif 000003
で表される基を表し、ここで、Ｚ1は第１３族〜第１５族の原子を表し、Ｚ2は第１３族または第１５族の原子を表し、Ｚ3は第１５族の原子を表す。またＲ4は、それぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基または置換ピラゾリル基を表す。
ここでいう第１３族の原子としては、ホウ素原子、アルミニウム原子等を挙げることができ、第１４族の原子としては、炭素原子、ケイ素原子等を挙げることができ、第１５族の原子としては、窒素原子、りん原子等を挙げることができる。Ｚ1として好ましくは、第１３族または第１４族の原子であり、さらに好ましくはホウ素原子または炭素原子である。Ｚ2として好ましくは、ホウ素原子またはリン原子であり、さらに好ましくはリン原子である。Ｚ3として好ましくは、窒素原子またはリン原子であり、さらに好ましくはリン原子である。
【００３０】
また、Ｒ4におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、２置換アミノ基およびは置換ピラゾリル基としては、それぞれ既にＸとして述べたものと同様である。上記Ｒ4として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または置換ピラゾリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、置換シリル基、２置換アミノ基または置換ピラゾリル基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アラルキル基または置換ピラゾリル基である。
【００３１】
上記一般式［１］または［２］におけるｉはそれぞれ１または２であり、ｋはそれぞれ１〜３の整数であり、ｋとｚとの和は３である。ｋとして好ましくは、２または３であり、さらに好ましくはｋは３である。
上記一般式［１］または［２］におけるＺとして好ましくは、
0003932940.tif 000004
で表される基であり、中でも
0003932940.tif 000005
で表される基が好ましく、これらの場合のｋは３でありＲ4として特に好ましくは水素原子、アルキル基、アラルキル基または置換ピラゾリル基である。
【００３２】
上記一般式［２］におけるＪは２つのＭをつなぐ架橋基である。ここでいう架橋基とは例えば、水酸基、酸素原子、分子状酸素分子、ペルオキソ基、分子状窒素分子、アジド、ジスルフィド、一酸化炭素、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基等である。理解のため、これらのＭとの結合様式を例示すると、
0003932940.tif 000006
等である。Ｊとして好ましくは、水酸基、酸素原子、分子状酸素分子、ペルオキソ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキソ基、アジド基または一酸化炭素であり、さらに好ましくは、水酸基、酸素原子、ペルオキソ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキソ基である。
【００３３】
上記一般式［２］におけるｈは２つのＭをつなぐ架橋の個数を表す数であり、１〜３の整数である。架橋基Ｑが水酸基であり、ｈが２である場合の結合様式を例示すると、以下のようなものである。
0003932940.tif 000007
また、上記一般式［１］においては、ｋ×ｉ＋ｍ＋ｎ≦６となるようにすることが望ましく、一般式［２］においては、ｇ＋ｈ＋ｋ×ｉ＋ｍ≦６となるようにすることが望ましい。
【００３４】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としては、クロロ［ヒドロトリス（１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３-メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（４−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−エチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−クミル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ｛ヒドロトリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン、クロロ｛ヒドロトリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（３��アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（７−メチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ヒドロトリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガンなどや、
【００３５】
これらの化合物のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、ヒドロをメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ｐａｒａ−トリル、クミル、ピラゾリル、３−メチルピラゾリル、４−メチルピラゾリル、３−エチルピラゾリル、３−ｎ−プロピルピラゾリル、３−イソプロピルピラゾリル、３−ｎ−ブチルピラゾリル、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル、３−イソブチルピラゾリル、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル、３−フェニルピラゾリル、３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル、３−クミルピラゾリル、３−（トリフルオロメチル）ピラゾリル、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾリル、３−シクロヘキシルピラゾリル、３−アダマンチルピラゾリル、４−クロロピラゾリル、４−ブロモピラゾリル、４−ヨードピラゾリル、３，５−ジメチルピラゾリル、３，５−ジエチルピラゾリル、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾリル、３，５−ジイソプロピルピラゾリル、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾリル、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル、３，５−ジイソブチルピラゾリル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル、３，５−ジフェニルピラゾリル、５−メチル−３−イソプロピルピラゾリル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾリル、５−メチル−３−フェニルピラゾリル、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル、３−クミル−５−メチルピラゾリル、３−アダマンチル−５−メチルピラゾリル、イミダゾリル、７−メチルイミダゾリル、７−イソプロピルイミダゾリル、または７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリルに変更した化合物、ボレートをアルミネートに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００３６】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００３７】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としてまた、クロロ［ジヒドロビス（１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（４−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−エチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−クミル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ｛ジヒドロビス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン、クロロ｛ジヒドロビス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（４−クロロ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（４−ヨード−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（７−メチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン、クロロ［ジヒドロビス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガンなどや、
【００３８】
これらの化合物のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、ヒドロをメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ｐａｒａ−トリル、またはクミルに変更した化合物、ボレートをアルミネートに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００３９】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００４０】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としてさらに、ジクロロ［トリス（１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３-メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（４−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−エチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−クミル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ｛トリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］メタン｝マンガン、ジクロロ｛トリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］メタン｝マンガン、ジクロロ［トリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（１−イミダゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（７−メチル−１−イミダゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（７−��ソプロピル−１−イミダゾリル）メタン］マンガン、ジクロロ［トリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）メタン］マンガンなどや、
【００４１】
これらの化合物のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、トリスをビスまたはテトラキスに変更した化合物、メタンをシラン、メチルシラン、エチルシラン、ｔｅｒｔ−ブチルシラン、フェニルシラン、ゲルマン、メチルゲルマン、エチルゲルマン、ｔｅｒｔ−ブチルゲルマン、フェニルゲルマン、アミン、ホスフィン、またはホスファイトに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４２】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００４３】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としてさらにまた、ジクロロ［１，１，１−トリス（１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（４−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−エチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−クミル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ｛１，１，１−トリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］エタン｝マンガン、ジクロロ｛１，１，１−トリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］エタン｝マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（１−イミダゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（７−メチル−１−イミダゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）エタン］マンガンなどや、
【００４４】
これらの化合物のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、トリスをビスまたはテトラキスに変更した化合物、エタンをプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、−２−メチルブタン、−３−メチルブタン、または−２，２−ジメチルプロパンに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４５】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００４６】
さらに上記一般式［１］で表される化合物の具体例として、［トリス（１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−メチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（４−メチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−エチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−クミル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、｛トリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］メタン｝（１，３−ブタジエン）マンガン、｛トリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］メタン｝（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（１−イミダゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（７−メチル−１−イミダゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガン、［トリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）メタン］（１，３−ブタジエン）マンガンなどや、
【００４７】
これらの化合物のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、１，３−ブタジエンを２，４−ヘプタジエンまたは１，４−ジフェニルブタジエンに変更した化合物、トリスをビスまたはテトラキスに変更した化合物、メタンをシラン、メチルシラン、エチルシラン、ｔｅｒｔ−ブチルシラン、フェニルシラン、ゲルマン、メチルゲルマン、エチルゲルマン、ｔｅｒｔ−ブチルゲルマン、フェニルゲルマン、アミン、ホスフィン、またはホスファイトに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００４８】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）にさらに配位した化合物も挙げられる。
【００４９】
上記一般式［２］で表される化合物の具体例としては、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３-メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（４−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−エチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−クミル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス〔｛ヒドロトリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス〔｛ヒドロトリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス��３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（７−メチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ヒドロトリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝などや、
【００５０】
これらの化合物のジ（μ2−オキソ）をジ（μ2−ヒドロキシ）、ジ（μ2−メトキシ）、ジ（μ2−イソプロポキシ）、ジ（μ2−ｔｅｒｔ−ブチロキシ）、ジ（μ2−フェノキシ）、ジ（μ2−アセチル）、ジ（μ2−アセテート）、ジ（μ2−ベンゾエート）、（μ2−ペルオキソ）、（μ2−ジスルフィド）、または（μ2−アジド）に変更した化合物、マンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、ヒドロをメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ｐａｒａ−トリル、クミル、ピラゾリル、３−メチルピラゾリル、４−メチルピラゾリル、３−エチルピラゾリル、３−ｎ−プロピルピラゾリル、３−イソプロピルピラゾリル、３−ｎ−ブチルピラゾリル、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル、３−イソブチルピラゾリル、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル、３−フェニルピラゾリル、３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル、３−クミルピラゾリル、３−（トリフルオロメチル）  ピラゾリル、３−（ペンタフルオロエチル）  ピラゾリル、３−シクロヘキシルピラゾリル、３−アダマンチルピラゾリル、４−クロロピラゾリル、４−ブロモピラゾリル、４−ヨードピラゾリル、３，５−ジメチルピラゾリル、３，５−ジエチルピラゾリル、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾリル、３，５−ジイソプロピルピラゾリル、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾリル、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾリル、３，５−ジイソブチルピラゾリル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル、３，５−ジフェニルピラゾリル、５−メチル−３−イソプロピルピラゾリル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾリル、５−メチル−３−フェニルピラゾリル、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾリル、３−クミル−５−メチルピラゾリル、３−アダマンチル−５−メチルピラゾリル、イミダゾリル、７−メチルイミダゾリル、７−イソプロピルイミダゾリル、または７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリルに変更した化合物、ボレートをアルミネートに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００５１】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００５２】
上記一般式［２］で表される化合物の具体例としてまた、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３-メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（４−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−エチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−クミル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス〔｛ジヒドロビス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス〔｛ジヒドロビス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］ボレート｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（４−クロロ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（４−ヨード−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビ��（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（７−メチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛［ジヒドロビス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）ボレート］マンガン｝などや、
【００５３】
これらの化合物のジ（μ2−オキソ）をジ（μ2−ヒドロキシ）、ジ（μ2−メトキシ）、ジ（μ2−イソプロポキシ）、ジ（μ2−ｔｅｒｔ−ブチロキシ）、ジ（μ2−フェノキシ）、ジ（μ2−アセチル）、ジ（μ2−アセテート）、ジ（μ2−ベンゾエート）、（μ2−ペルオキソ）、（μ2−ジスルフィド）、または（μ2−アジド）に変更した化合物、マンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、ヒドロをメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ｐａｒａ−トリル、またはクミルに変更した化合物、ボレートをアルミネートに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００５４】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００５５】
上記一般式［２］で表される化合物としてさらに、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３-メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（４−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−エチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−クミル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ｛トリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］メタン｝マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ｛トリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］メタン｝マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ��μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（１−イミダゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（７−メチル−１−イミダゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）メタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛クロロ［トリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）メタン］マンガン｝などや、
【００５６】
これらの化合物のジ（μ2−オキソ）をジ（μ2−ヒドロキシ）、ジ（μ2−メトキシ）、ジ（μ2−イソプロポキシ）、ジ（μ2−ｔｅｒｔ−ブチロキシ）、ジ（μ2−フェノキシ）、ジ（μ2−アセチル）、ジ（μ2−アセテート）、ジ（μ2−ベンゾエート）、（μ2−ペルオキソ）、（μ2−ジスルフィド）、または（μ2−アジド）に変更した化合物、マンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、トリスをビスまたはテトラキスに変更した化合物、メタンをシラン、メチルシラン、エチルシラン、ｔｅｒｔ−ブチルシラン、フェニルシラン、ゲルマン、メチルゲルマン、エチルゲルマン、ｔｅｒｔ−ブチルゲルマン、フェニルゲルマン、アミン、ホスフィン、またはホスファイトに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００５７】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００５８】
上記一般式［１］で表される化合物の具体例としてさらにまた、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（４−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−エチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−イソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−イソブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−フェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−クミル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス〔ジクロロ｛１，１，１−トリス［３−（トリフルオロメチル）−１−ピラゾリル］エタン｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス〔ジクロロ｛１，１，１−トリス［３−（ペンタフルオロエチル）−１−ピラゾリル］エタン｝マンガン〕、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−シクロヘキシル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−アダマンチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（４−クロロ−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（４−ブロモ−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（４−ヨード−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジエチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｎ−プロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｎ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジイソブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３，５−ジフェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−イソプロピル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−フェニル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（５−メチル−３−ｐａｒａ−トリル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−クミル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（３−アダマンチル−５−メチル−１−ピラゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（１−イミダゾリル）エタン］マンガン、ジクロロ［１，１，１−トリス（７−メチル−１−イミダゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（７−イソプロピル−１−イミダゾリル）エタン］マンガン｝、ジ（μ2−オキソ）ビス｛ジクロロ［１，１，１−トリス（７−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イミダゾリル）エタン］マンガン｝などや、
【００５９】
これらの化合物のジ（μ2−オキソ）をジ（μ2−ヒドロキシ）、ジ（μ2−メトキシ）、ジ（μ2−イソプロポキシ）、ジ（μ2−ｔｅｒｔ−ブチロキシ）、ジ（μ2−フェノキシ）、ジ（μ2−アセチル）、ジ（μ2−アセテート）、ジ（μ2−ベンゾエート）、（μ2−ペルオキソ）、（μ2−ジスルフィド）、または（μ2−アジド）に変更した化合物、マンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、メトキシ、またはフェノキシに変更した化合物、トリスをビスまたはテトラキスに変更した化合物、エタンをプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、−２−メチルブタン、−３−メチルブタン、または−２，２−ジメチルプロパンに変更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。
【００６０】
また、これらの化合物にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；ピラゾール、３−メチルピラゾール、４−メチルピラゾール、５−メチルピラゾール、３−エチルピラゾール、３−ｎ−プロピルピラゾール、３−イソプロピルピラゾール、３−ｎ−ブチルピラゾール、３−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３−イソブチルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３−フェニルピラゾール、３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミルピラゾール、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール、３−（ペンタフルオロエチル）ピラゾール、３−シクロヘキシルピラゾール、３−アダマンチルピラゾール、４−クロロピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−ヨードピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラゾール、３，５−ジイソブチルピラゾール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、５−メチル−３−イソプロピルピラゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、５−メチル−３−フェニルピラゾール、５−メチル−３−ｐａｒａ−トリルピラゾール、３−クミル−５−メチルピラゾール、３−アダマンチル−５−メチルピラゾール、イミダゾール、７−メチルイミダゾール、７−イソプロピルイミダゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾールといった置換ピラゾール類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子が遷移金属（マンガン、テクネチウムまたはレニウム）に配位した化合物も挙げられる。
【００６１】
本発明においては、これらの遷移金属化合物は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
このような遷移金属化合物は例えば、J. Am. Chem. Soc., Vol.89, p.3904-3905 (1967).に記載の方法により製造される。
【００６２】
本発明の付加重合用触媒は、上記の遷移金属化合物と活性化用共触媒とを接触させて得られる付加重合用触媒である。本発明の付加重合用触媒として好ましくは、上記の遷移金属化合物（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒である。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
以下、かかる付加重合用触媒についてさらに詳しく説明する。
【００６３】
（Ｂ）アルミニウム化合物
本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物である。
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ1、Ｅ2、またはＥ3における炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００６４】
一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００６５】
一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2およびＥ3はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００６６】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
このような方法で作られたアルミノキサンは通常、環状のアルミノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物になっていると考えられる。
【００６７】
（Ｃ）ホウ素化合物
本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物から選ばれる１種以上のホウ素化合物を用いる。
【００６８】
一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｑ1〜Ｑ3は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ1〜Ｑ3はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。さらに好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００６９】
化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７０】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００７１】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ+の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ+としては、トリフェニルカルベニウムカチオンなどが挙げられる。Ｇ+として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルカルベニウムカチオンである。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７２】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００７３】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００７４】
一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【００７５】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００７６】
上記の遷移金属化合物と活性化用共触媒とを接触させて得られる付加重合用触媒を製造する際の接触は、遷移金属化合物と活性化用共触媒とが接触し、触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに遷移金属化合物と活性化用共触媒とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、活性化用共触媒としては複数種類を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよいのは言うまでもない。
【００７７】
各成分の使用量は通常、［アルミニウム化合物（Ｂ）に含まれるＡｌ原子換算モル］／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原子換算モル］のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、ホウ素化合物（Ｃ）／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原子換算モル］のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００７８】
各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしくはスラリー化した状態で用いる場合のその濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）が含まれる遷移金属原子換算モル濃度で、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／リットルで、より好ましくは、０．００１〜１００ｍｍｏｌ／リットル、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／リットル、有機アルミニウム化合物（Ｂ）がＡｌ原子換算モル濃度で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／リットルで、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／リットル、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／リットル、ホウ素化合物（Ｃ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／リットルで、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／リットル、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／リットルの範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【００７９】
［重合］
本発明においては、前記遷移金属化合物（Ａ）と活性化用共触媒とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いて、付加重合可能な単量体を付加重合させて付加重合体が製造される。付加重合用触媒として、遷移金属化合物（Ａ）とアルミニウム化合物（Ｂ）とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましい付加重合用触媒の態様としては、遷移金属化合物（Ａ）、アルミニウム化合物（Ｂ）およびホウ素化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒が挙げられ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。
【００８０】
本発明においては、前記付加重合用触媒を用いて付加重合可能な単量体を付加重合させて付加重合体が製造される。該単量体として好ましくはオレフィンであり、該付加重合体として好ましくはオレフィン重合体である。
前記オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−プテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状オレフィン類、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のスチレン類、ビニルシクロヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、エチレンとスチレン、エチレンとビニルシクロヘキサン等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべきものではない。本発明は、ポリエチレン結晶構造を有するエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体の製造に好適に適用される。
【００８１】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８２】
重合温度は通常、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力は通常、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが通常、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８３】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００８４】
（１）フローレート（ＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い１９０℃で測定して求めた。
【００８５】
（２）共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、主鎖１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００８６】
（３）重合体の融点：セイコーＳＳＣ−５２００を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：  ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から  １０℃（  ５℃／分）、１０分間保持
測定：  １０℃から１６０℃（  ５℃／分）
【００８７】
（４）分子量および分子量分布：
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：    ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃
溶媒：    オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【００８８】
（５）質量分析
装置          ：日本電子社製ＪＭＳ−７００
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８２２０Ｄ
加速電圧      ：８ｋＶ
対抗電極      ：０ｋＶ
エミッター    ：カーボン
スキャン速度  ：１０ｓｅｃ．
【００８９】
［参考例１］クロロ（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンの合成：
ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート配位子  ０．５１ｇおよび３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾール  ０．７６ｇを含む塩化メチレン溶液  ３５ｍｌを塩化マンガン４水和物  ０．２１ｇを含むメタノール溶液  １０ｍｌに入れて、室温で２時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣を塩化メチレン  ４５ｍｌに溶かし、ろ過した。得られた粉末をアセトニトリルから再結晶することにより白色結晶の標記化合物を０．３８ｇ得た（収率７０％）。
（元素分析）計算値：C(61.06%)、H(8.61%)、N(15.82%)に対し、測定値：C(60.88%)、H(8.99%)、N(15.61%)であった。また、単結晶のＸ線構造解析結果を図２に示す。
（質量分析）M+-(3,5-iPr2-C3H2N2)：555
以下の構造式は、ピラゾリル環の一部を省略した標記化合物の構造式である。
0003932940.tif 000008
【００９０】
［参考例２］クロロ［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンの合成：
ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート配位子  １．０７ｇを含む塩化メチレン溶液  ２０ｍｌを塩化マンガン４水和物  ０．４７ｇを含むメタノール溶液  １５ｍｌに入れて、室温で３時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣を塩化メチレン  ４０ｍｌに溶かし、ろ過した。得られた固体をアセトニトリル／塩化メチレン混合溶媒から再結晶することにより、白色結晶の標記化合物を０．６３ｇ得た（収率５４％）。
（元素分析）計算値：C(60.26%)、H(8.77%)、N(14.05%)に対し、測定値：C(59.68%)、H(8.67%)、N(13.94%)であった。また、単結晶のＸ線構造解析結果を図３に示す。
（質量分析）M+：597
以下の構造式は、ピラゾリル環の一部を省略した標記化合物の構造式である。
0003932940.tif 000009
【００９１】
［参考例３］［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンニトラートの合成：
ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート配位子  １．０７ｇを含む塩化メチレン溶液  ２０ｍｌを硝酸マンガン６水和物  ０．４７ｇを含むメタノール溶液  １０ｍｌに入れて、室温で２時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣を塩化メチレン  ４５ｍｌに溶かし、ろ過した。得られた粉末をアセトニトリル／塩化メチレン混合溶媒から再結晶することにより、薄ピンク結晶の標記化合物を０．３１ｇ得た（収率１５％）。
IR（KBr, cm-1）, 2967（C-H）, 2931（C-H）, 2870（C-H）, 2592（B-H）, 1523（逆対称NO3）, 1467, 1363, 1271（対称NO3）, 1170, 1061, 1049, 1019（NO）, 796, 750, 644.
（質量分析）M+：624
以下の構造式は、ピラゾリル環の一部を省略した標記化合物の構造式である。
0003932940.tif 000010
【００９２】
［参考例４］ジクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジブチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン・０．５ＣＨ2Ｃｌ2の合成
トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン配位子  ０．３０３ｇを含む塩化メチレン溶液  １０ｍｌを塩化マンガン４水和物  ０．２３０ｇを含むメタノール溶液  ２０ｍｌに入れて、室温で３時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、さらにアセトニトリル／メタノール混合溶媒から再結晶することにより、白色結晶の標記化合物を０．１２７ｇ得た（収率２７％）。
（元素分析）計算値：C(41.71%)、H(5.03%)、N(18.24%)に対し、測定値：C(41.84%)、H(5.16%)、N(17.61%)であった。
以下の構造式は、ピラゾリル環の一部を省略した標記化合物の構造式である。
0003932940.tif 000011
【００９３】
［実施例１］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  ２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチルイソブチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・アグゾ社製ＭＭＡＯ３Ａ；以降では単に「ＭＭＡＯ」と略記する。）１．０ｍｍｏｌ（アルミニウム原子換算モル数；以降でも同じ）を投入し、続いて上記の参考例１で合成したクロロ（３，５-ジイソプロピル−１−ピラゾリル）［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン  １０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、マンガン原子  １ｍｏｌ、１時間当たり、１．０×１０4 ｇのエチレン重合体を製造した。
【００９４】
［実施例２］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  ２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いてクロロ（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、融点が１３５．９℃であるエチレン重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．２×１０5ｇ製造した。
【００９５】
［実施例３］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  ２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いて参考例２で合成したクロロ［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、融点が１３５．５℃であるエチレン重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、９．２×１０5ｇ製造した。
【００９６】
［実施例４］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、α−オレフィンとして１−ブテンを１０ｇ仕込み、溶媒としてトルエン  １８０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてクロロ［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン  １．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝３．６、ＦＲ＝６．１ｇ／１０ｍｉｎ．、融点が１２０．１℃であるエチレンと１−ブテンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．６×１０7ｇ製造した。
【００９７】
［実施例５］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  １７０ｍｌを仕込み、α−オレフィンとして１−ヘキセンを３０ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を１．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてクロロ［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガン  １．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ６．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝２３．７、融点が１０９．５℃であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．０×１０5ｇ製造した。
【００９８】
［実施例６］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  ２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いて参考例３で合成した［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンニトラート  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、融点が１３５．５℃であるエチレン重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、７．０×１０4ｇ製造した。
【００９９】
［実施例７］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、α−オレフィンとして１−ブテンを１０ｇ仕込み、溶媒としてトルエン  １８０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．００ｍｍｏｌを投入し、続いて［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンニトラート  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝１１．１、ＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ．、融点が１２２．６℃であるエチレンと１−ブテンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、６．４×１０5ｇ製造した。
【０１００】
［実施例８］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  １８０ｍｌを仕込み、α−オレフィンとして１−ヘキセンを２０ｍｌ仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．００ｍｍｏｌを投入し、続いて［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピル−１−ピラゾリル）ボレート］マンガンニトラート  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝１３．４、融点が１０８．３℃であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、４．０×１０4ｇ製造した。
【０１０１】
［実施例９］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後溶媒としてトルエン  ２００ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いて参考例４で合成したジクロロ［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ２０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、融点が１３４．９℃であるエチレン重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．７×１０4ｇ製造した。
【０１０２】
［実施例１０］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、α−オレフィンとして１−ブテンを１０ｇ仕込み、溶媒としてトルエン  １８０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリエチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いてジクロロ［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン  １０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝９．４、Ｍｗ＝５．４×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９、融点が１２１．８℃であるエチレンと１−ブテンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、８．９×１０4ｇ製造した。
【０１０３】
［実施例１１］
内容積  ０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、α−オレフィンとして１−ブテンを１０ｇ仕込み、溶媒としてトルエン  １８０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  １．０ｍｍｏｌを投入し、続いてジクロロ［トリス（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）メタン］マンガン  ２０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ４０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、ＳＣＢ＝２３．０、Ｍｗ＝５．５×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８、融点が９９．９℃であるエチレンと１−ブテンとの共重合体を、マンガン原子  １ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．６×１０4ｇ製造した。
【０１０４】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、第７族遷移金属化合物を用いて調製される高活性な付加重合用触媒、その調製に使用される付加重合用触媒成分、該触媒を用いる効率的な付加重合体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。
【図２】図２は、参考例１で得られた化合物の単結晶のＸ線構造解析結果である。
【図３】図３は、参考例２で得られた化合物の単結晶のＸ線構造解析結果である。
【図１】
0003932940.tif 000014
【図２】
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【図３】
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