(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、一方の面が鏡面に形成され、他方の面がフロスト面に形成され、前記フロスト面の表面粗さが、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によるＲｚが２μｍ以上、１０μｍ以下であり、かつＳｍが８μｍ以下であることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項２】
少なくとも前記鏡面に形成された被覆層に帯電防止剤が練り込まれているか塗布されている請求項１に記載の多層樹脂シート。
【請求項３】
前記他方の面に印刷層が設けられている請求項１又は請求項２に記載の多層樹脂シート。
【請求項４】
芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、シートの両面が光沢仕上げであり、かつヘーズ値が１０％以下であり、ＪＩＳ  Ｋ７１２５で測定したシート間の最大静止摩擦係数が０．６以下であることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項５】
少なくとも前記シートの片面に形成された被覆層に、帯電防止剤が練り込まれているか塗布されている請求項４に記載の多層樹脂シート。
【請求項６】
前記シートの片面に裏印刷層が設けられている請求項４又は請求項５に記載の多層樹脂シート。
【請求項７】
前記多層樹脂シートの全厚さが０．２〜０．７ｍｍである請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の多層樹脂シート。
【請求項８】
前記中間層及び前記被覆層の少なくともいずれかの層に酸化防止剤又はエステル交換防止剤が添加されている請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の多層樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層樹脂シートに係り、詳しくは自動販売機の内部に設置される広告板（以下、電飾板という）のように、印刷を施し、裏面から照明を当てて用いられたり、あるいは印刷を施した後、折り曲げ加工により自動販売機のダミーたばことして用いられたり、熱成形により立体的に成形され、飲料水の自動販売機のダミー缶等として好適に用いられる多層樹脂シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
前記の用途に使用される樹脂シートは、自動販売機が屋外に設置された場合、直射日光が当たることがあり、また、屋内使用であっても自動販売機本体から出る熱、例えば飲料水の加熱ヒーターから出る熱に耐えるため、耐熱性が必要となる。そのため、従来はこの種の用途に使用される樹脂シートとして、芳香族ポリカーボネート（以下、ＰＣという）の単層シートや、ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸シート（以下、延伸ＰＥＴという）が用いられている。また、樹脂シートは透明であり、印刷はシートの裏側に施されることが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、これらの用途に用いられるＰＣシートは両面が鏡面のものが多く、この場合、加工工程等での傷付き防止のために保護フィルムを両面に貼ってある。従って、印刷の前に少なくとも片面の保護フィルムを剥がす必要があり、また、シート同士の滑りが悪いため、自動機による連続給紙印刷ができない等、非常に作業性が悪いという問題がある。
【０００４】
さらには、印刷後、熱成形の前にもう一方の保護フィルムを剥がす手間がかかったり、成形品を積み重ねたとき、滑りが悪いので成形品同士がひっついてしまい、次の工程で積み重ねた成形品を剥がすのに時間がかかる等の問題がある。
【０００５】
また、ＰＣは一般的に耐候性が劣り、屋外で長期間使用すると黄変し、見栄えが悪くなるという問題がある。さらに、これらの用途の印刷は一般にスクリーン印刷が多く、遅乾性の溶剤を用いるが、ＰＣは一般的に耐溶剤性に劣り、ベタ印刷面にピンホールが発生したり、ダミー缶のように印刷後に熱成形する用途では、印刷面にクラックが入ることがあるなどの問題がある。
【０００６】
また、延伸ＰＥＴの場合も、両面が鏡面であるため、シート同士の滑りが悪く、印刷工程での給紙性が悪いという問題がある。また、ＰＣとは逆に、耐溶剤性が強すぎて、印刷インキの密着性が悪いという問題もある。さらには、ダミー缶に用いる場合は熱成形性が非常に悪く、印刷したシートを筒状に丸めてガイドにはめ込み、単純な缶形状を作る程度の加工しかできず、最近の意匠性重視の商品のダミー缶としては使用範囲に制限があるという問題がある。
【０００７】
本発明は、前記の問題に鑑みてなされたものであって、その第１の目的は、自動給紙印刷適性に優れ、印刷の仕上がりも良く、耐候性も実用上十分であり、なおかつ良好な熱成形性を有し、自動販売機内の電飾板やダミー缶、ダミーたばこ等に好適に使用できる多層樹脂シートを提供することにある。また、第２の目的は、前記第１の目的に加えて透明感にも優れる多層樹脂シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記第１の目的を達成するため、請求項１に記載の発明は、芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、一方の面が鏡面に形成され、他方の面がフロスト面に形成され、前記フロスト面の表面粗さが、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によるＲｚが２μｍ以上、１０μｍ以下であり、かつＳｍが８μｍ以下である。
【０００９】
ここで、「実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂」とは、いわゆる共重合ポリエステルの中でも特に結晶性の低いもので、スクリーン印刷のように遅乾性の溶剤と長時間接触したり、真空成形のように加熱されても結晶化による白濁を起こさないものをいう。
【００１０】
この発明の多層樹脂シートは、中間層で耐熱性及び熱成形時のドローダウンの抑制を確保し、被覆層により耐候性及び印刷適性を確保する。その結果、自動販売機内のバックライト付き広告表示板（電飾板）やダミーたばこ、ダミー缶等に好適に使用できる。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、少なくとも前記鏡面に形成された被覆層に帯電防止剤が練り込まれているか塗布されている。この発明では、シートに対する静電気の帯電が抑制され、シートへの埃の付着を防止できる。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、前記他方の面に印刷層が設けられている。この発明では、印刷層により意匠性を高めることができ、他方の面即ちフロスト面に印刷層が設けられているため、ベタ印刷の濡れが良くなって、インキはじき、印刷抜けが起こり難くなる。また、アンカー効果によってインキの密着力が高くなる。
【００１３】
前記第２の目的を達成するため、請求項４に記載の発明は、芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、シートの両面が光沢仕上げであり、かつヘーズ値が１０％以下であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５で測定したシート間の最大静止摩擦係数が０．６以下である。ここで、「実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂」とは請求項１で説明したのと同じ意味である。
【００１４】
この発明の多層樹脂シートは、中間層で耐熱性及び熱成形時のドローダウンの抑制を確保し、被覆層により耐候性及び印刷適性を確保する。その結果、自動販売機内のバックライト付き広告表示板（電飾板）やダミーたばこ、ダミー缶等に好適に使用できる。
【００１５】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の発明において、少なくとも前記シートの片面に形成された被覆層に、帯電防止剤が練り込まれているか塗布されている。この発明では、シートへの埃の付着が抑制され、埃の付着による印刷抜けや、ダミー缶、ダミーたばこ等の製品に加工された時、製品への埃の付着が抑制され、長期使用した時の見栄えが悪くならないという利点がある。
【００１６】
請求項６に記載の発明は、請求項４又は請求項５に記載の発明において、前記シートの片面に裏印刷層が設けられている。この発明では、印刷により意匠性を高めることができ、さらに、裏印刷により奥行き感を持たせることができる。
【００１７】
請求項７に記載の発明は、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の発明において、前記多層樹脂シートの全厚さが０．２〜０．７ｍｍである。この発明では、シートの腰が取扱い等に適した強さを確保でき、しかも不必要に厚くすることによる材料費の増加に起因するコストアップを抑制できる。
【００１８】
請求項８に記載の発明は、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の発明において、前記中間層及び前記被覆層の少なくともいずれかの層に酸化防止剤又はエステル交換防止剤が添加されている。この発明では、シートを再生、即ちシートを粉砕してシートの原料に混合して使用する際に、エステル−カーボネート交換反応が生じるのを防止でき、シートの原料として再使用する際のシートの品質低下を抑制できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
（第１の実施の形態）
以下、請求項１に記載の発明に対応する第１の実施の形態を説明する。
【００２０】
図１（ａ），（ｂ）は本発明の多層樹脂シートの模式図である。
図１（ａ）に示すように、多層樹脂シート１１は、中間層１２と、中間層１２の両面に積層された被覆層１３とからなる２種３層構成で、一方の面１１ａが鏡面に形成され、他方の面１１ｂがフロスト面に形成されている。図１（ｂ）の多層樹脂シート１１は、他方の面１１ｂに印刷層１４が設けられている。
【００２１】
中間層１２は、芳香族ポリカーボネート系樹脂で形成され、被覆層１３は、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂で形成されている。
【００２２】
ここでいうポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸とジオールとの脱水縮合体をいう。また、「実質的に非結晶性のポリエステル」とは、いわゆる共重合ポリエステルの中でも特に結晶性の低いもので、スクリーン印刷のように遅乾性の溶剤と長時間接触したり、真空成形のように加熱されても結晶化による白濁を起こさないものをいう。具体的には、ポリエチレンテレフタレートのエチレングリコールのおおよそ３０〜３５モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなるポリエステル樹脂（商品名：ＰＥＴＧ、イーストマンケミカル社製）が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００２３】
ＰＥＴＧはＰＣと比べると耐候性が良く、耐溶剤性も良いため、この材料を被覆層１３に用いることで耐候性が向上し、印刷仕上がりも良くなる。
ＰＥＴＧを被覆層１３、ＰＣを中間層１２とする２種３層構成のシートは、通常の共押出し法で、フィードブロックやマルチマニホールドダイを用いて得ることができるが、同じ溶融温度でのＰＥＴＧとＰＣの溶融粘度差が大きいため、マルチマニホールドダイを用いるのが好ましい。
【００２４】
多層樹脂シート１１は透明であり、一方の面１１ａが鏡面仕上げで、他方の面１１ｂがフロスト仕上げである。フロスト面である他方の面１１ｂに絵柄を裏印刷して印刷層１４を設け、用途によってはこれを３次元形状に熱成形し、裏側より照明を当てて使用する広告板やダミーたばこ、ダミー缶等に用いられる。
【００２５】
多層樹脂シート１１の他方の面１１ｂをフロスト加工することで、シート同士の滑りが良くなるため、自動給紙印刷が可能となり、また、シート同士が滑ることでシートに擦れ傷が入り難くなる。また、ベタ印刷の濡れが良くなるため、インキはじき、印刷抜けが起こり難く、さらにはアンカー効果によってインキの密着力が高くなる。
【００２６】
フロスト面の表面粗さ（表面状態）は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によるＲｚが２μｍ以上、１０μｍ以下であり、かつＳｍが８μｍ以下である。Ｒｚが２μｍ未満では多層樹脂シート１１同士の滑り性が不十分となり、１０μｍを超えると光沢感が要求される印刷での光沢感が不十分となることがある。また、Ｓｍが大きすぎると多層樹脂シート１１同士の滑り性が不十分となることがあるため、Ｓｍは８μｍ以下である必要がある。Ｓｍの下限は特に限定されない。
【００２７】
多層樹脂シート１１の厚さは０．２〜０．７ｍｍが好ましい。０．２ｍｍより薄い場合は腰が弱くなり、０．７ｍｍより厚い場合は腰が強すぎて、コスト面から無駄になる。
【００２８】
多層樹脂シート１１の全厚さに占める中間層１２即ちＰＣ層の厚さ比率は、例えば２０％あれば実用上十分な耐久性がある。しかし、ＰＣ層が存在する限り、熱成形の予熱温度をＰＥＴＧ単体の場合よりかなり高くする必要があり、ＰＣ層が薄すぎると、予熱工程の途中でドローダウンが急に大きくなったり、成形型に貼り付き易くなる等の問題が生じるため、３０％以上が必要である。また、ＰＣ層の厚さ比率が大きすぎると耐候性が低下するため、その上限は９０％である。
【００２９】
この構成の多層樹脂シート１１を再生、即ちシートを粉砕してシートの原料に混合して使用するとき、エステル−カーボネート交換反応が起こり易いため、中間層１２及び被覆層１３には酸化防止剤、エステル交換防止剤等の添加剤が添加されていることが望ましい。この構成のシートの再生物は、被覆層１３に添加しても中間層１２に添加しても構わない。再生添加率は、実用性能に支障のない範囲で選択可能である。
【００３０】
また、自動販売機の前面板内部は埃やよごれが溜まり易く、電飾板やダミー缶等に埃が付着していると見栄えが悪いため、多層樹脂シート１１の少なくとも鏡面仕上げ面には帯電防止剤を練り込むか、あるいは塗布してあることが好ましい。
【００３１】
（実施例）
以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
実施例として実質的に非結晶性であるポリエステル系樹脂としてイーストマンケミカル社製の「ＰＥＴＧ６７６３」を用い、ＰＣとして三菱エンジニアリングプラスチック社の「ノバレックス７０２７ＩＲ」を用いた。２台の押出機を用いてそれぞれの材料を２６０℃に溶融させ、２種３層のマルチマニホールドダイで共押出し、鏡面仕上げのキャストロールと面状態の異なるフロストロールとでフロスト面をシートに転写させながら冷却固化させた。そして、ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧの２種３層構成で、一方の面１１ａが鏡面、他方の面１１ｂがフロスト面の、全厚さ０．５ｍｍの透明な多層樹脂シート１１を得た。
【００３３】
表裏両面への樹脂の分配量が同じとなるような流路設計とし、表裏層、即ち被覆層１３のＰＥＴＧ層の厚さが同じとなるようにした。
両樹脂の押し出し量比率を変えることで厚さ比率を変え、フロストロールの面状態を変えることでシートのフロスト面の面状態を変化させ、表１に示すような多層樹脂シート１１を得た。
【００３４】
比較例６のＰＣ単体シートとしては、帝人化成社の「パンライト」を用いた。
［シートの表面状態の測定］
フロスト面の粗さＲｚ及びＳｍは、触針式の２次元粗さ測定装置を用いて測定した。
【００３５】
［シートの印刷適性及び熱成形性の評価］
得られたシートをスクリーン印刷の自動機にかけ、自動給紙適性を評価した。シートがスムーズに給紙できるものを「○」、滑りが悪くシートが複数枚給紙される等のトラブルが起こり、手供給でしか印刷できない者を「×」とした。
【００３６】
なお、ＰＣ単体シートは片面の保護フィルムを剥がしたものを使用した。
続いて、多層樹脂シート１１はフロスト面に、ＰＣ単体シートは保護フィルムを剥がした面に、帝国インキ製造社製のスクリーンインキ（商品名：ＶＳスクリーンインキ）を用いて絵柄の裏印刷を行った。６０℃で２０分間の乾燥を行った後、真空成形機でダミー缶形状、即ち実物の正面側半分だけの、円筒を縦半分に割った形状の成形を行った。このとき、裏印刷面がダミー缶の内部側となるようにした。シートの予熱は、表面温度が１７０℃となるようにした。
【００３７】
この予熱中にシートのドローダウンが大きく、成形が困難なものを「×」、成形に問題がないものを「○」とした。
また、成形品の絵柄の印刷状態を裏印刷の反対面、即ち鏡面側より目視で観察して評価した。絵柄の光沢感、ベタ印刷面のインキはじきをそれぞれ評価し、光沢感が劣るもの、インキはじきが認められるものをそれぞれ「×」、良好なものをそれぞれ「○」とした。
【００３８】
［耐熱性の評価］
ダミー缶形状の成形品を１００℃のオーブン中に６時間放置し、変形がみられるものを「×」、変形が見られないものを「○」とした。
【００３９】
［耐候性の評価］
ダミー缶形状の成形品から試料を切り出し、サンシャインウェザーメータで６３℃の雰囲気で鏡面側より紫外線照射を行い、２５０時間照射前後の絵柄の色調の差を目視評価した。色調の差が明らかに見られるものを「×」、ほとんど見られないものを「○」とした。なお、裏印刷であるためと、このシートの厚さでは、絵柄の色調変化は、インキの変色ではなく、シートの変色と考えられる。
【００４０】
前記各評価の結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0003936260.tif 000002
表１から明らかなように、請求項１の要件を満たす実施例１〜実施例７では、自動給紙性、熱成形性、絵柄の透明感、インキはじき性、耐熱性、耐候性のいずれも、実用可能な満足できる評価結果が得られた。
【００４２】
これに対し、比較例１〜比較例６の場合は、評価項目のうち少なくとも一つが不合格（×）の評価となった。
比較例１は、フロスト面のＲｚが１μｍであり、Ｒｚが２μｍ以上という要件を満たしておらず、自動給紙性が不合格となった。比較例２は、フロスト面のＳｍが１０μｍであり、Ｓｍが８μｍ以下という要件を満たしておらず、自動給紙性が不合格となった。
【００４３】
比較例３は、多層樹脂シート１１の全厚さに占める中間層１２の厚さ比率が２０％であり、３０〜９０％の下限に達しておらず、熱成形性が不合格となった。比較例４は、フロスト面のＲｚが１３μｍであり、Ｒｚが１０μｍ以下という要件を満たしておらず、絵柄層の透明感が不合格となった。
【００４４】
比較例５は、多層樹脂シート１１の全厚さに占める中間層１２の厚さ比率が９５％であり、３０〜９０％の上限を超えており、耐候性が悪くなった。また、比較例６は、ＰＣ単層シートのため、自動給紙性、インキはじき性及び耐候性の３項目が不合格となった。
【００４５】
また、実施例４及び実施例５において、中間層１２にフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤をそれぞれ０．３重量％添加し、多層樹脂シート１１の粉砕物を中間層１２に１５重量％添加した処方で同様の多層樹脂シートを作製、評価した結果、全ての評価項目で良好な結果であった。
【００４６】
更に、実施例１において、多層樹脂シート１１の鏡面側にポリアルカノールアミド系の帯電防止剤を塗布したシートと、塗布していないシートとをダミー缶形状に成形し、同じ自動販売機中に並べて３ヶ月間、屋外に設置した後に、目視で評価した。その結果、帯電防止剤を塗布してある方が、よごれの付着が少なく良好であった。
【００４７】
この実施の形態では以下の効果を有する。
（１）  多層樹脂シート１１は、中間層１２が芳香族ポリカーボネート系樹脂で形成され、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層１３がその表裏両面に積層されている。実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる。多層樹脂シート１１は、全厚さに占める中間層１２の厚さの比率が３０〜９０％で、一方の面１１ａが鏡面に形成され、他方の面１１ｂがフロスト面に形成され、フロスト面の表面粗さが、ＪＩＳＢ  ０６０１によるＲｚが２μｍ以上、１０μｍ以下であり、かつＳｍが８μｍ以下である。従って、中間層１２で耐熱性及び成形時のドローダウンの抑制を確保し、被覆層１３により耐候性及び印刷適性を確保する。その結果、自動販売機内のバックライト付き広告表示板（電飾板）やダミーたばこ、ダミー缶等に好適に使用できる。
【００４８】
（２）  多層樹脂シート１１の全厚さが０．２〜０．７ｍｍであるため、シートの腰が取扱い等に適した強さを確保でき、しかも不必要に厚くすることによる材料費の増加に起因するコストアップを抑制できる。
【００４９】
（３）  中間層１２及び被覆層１３の少なくともいずれかの層に酸化防止剤又はエステル交換防止剤が添加されている場合、シートを粉砕してシートの原料に混合して使用する際に、エステル−カーボネート交換反応が生じるのを防止でき、シートの原料として再使用する際のシートの品質低下を抑制できる。
【００５０】
（４）  多層樹脂シート１１の少なくとも鏡面に形成された被覆層１３に帯電防止剤を練り込むか塗布することにより、シートに対する静電気の帯電が抑制され、シートへの埃の付着を防止できる。
【００５１】
（５）  多層樹脂シート１１のフロスト面に印刷層１４が設けられているため、印刷層１４により意匠性を高めることができる。また、フロスト面に印刷層１４が設けられているため、ベタ印刷の濡れが良くなって、インキはじき、印刷抜けが起こり難くなり、アンカー効果によってインキの密着力が高くなる。
【００５２】
（第２の実施の形態）
次に請求項４に記載の発明に対応する第２の実施の形態を説明する。この実施の形態では多層樹脂シートの基本的構成は前記実施の形態と同じであるが、シートの両面が光沢仕上げとなっている点が前記実施の形態と異なっている。前記実施の形態と同一部分は同一符号を付して詳しい説明を省略する。
【００５３】
図１（ａ）に示すように、多層樹脂シート１１は、中間層１２と、中間層１２の両面に積層された被覆層１３とからなる２種３層構成で、シートの両面１１ａ，１１ｂがともに光沢仕上げとなっている。図１（ｂ）の多層樹脂シート１１は、片面としての他方の面１１ｂに印刷層１４が設けられている。中間層１２及び被覆層１３は前記実施の形態と同様な材質で形成されている。
【００５４】
多層樹脂シート１１はヘーズ値が１０％以下であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５で測定したシート間の最大静止摩擦係数が０．６以下である。シートのヘーズ値が１０％を超えると、透明感に劣るため好ましくない。
【００５５】
多層樹脂シート１１は枚葉にカットされ、印刷が施されることがある。この時、シート間の摩擦係数が大きいと、シート同士がブロッキングして給紙トラブルが発生する。また、熱成形品を積み重ねた時、シート間の摩擦係数が大きいと、次の工程で成形品を個別に分離するとき、引っ掛かりが強くて作業性が悪く、成形品に傷が付くという問題がある。そのため、シート間の最大静止摩擦係数は０．６以下であることが望ましく、さらに望ましくは０．４以下である。
【００５６】
多層樹脂シート１１は両面が光沢仕上げであり、上記の透明性を維持しつつシート間の最大静止摩擦係数を０．６以下にするためには、シートの表面に光沢感を失わないような微少な凹凸を付ける方法がある。具体的には、多層樹脂シート１１の被覆層１３に架橋有機ビーズやシリカアルミナのような微小無機フィラーを練り込んだり、印刷の密着性が問題とならない範囲で、ワックスを練り込む、あるいはこれらの方法の組み合わせが挙げられる。
【００５７】
多層樹脂シート１１の厚さ、多層樹脂シート１１の全厚さに占める中間層１２即ちＰＣ層の厚さ比率は、前記実施の形態と同様である。また、シートを再生する際のエステル−カーボネート交換反応を防止するため、前記実施の形態と同様にエステル交換防止剤などが添加されていることが好ましい。また、多層樹脂シート１１の少なくとも片面、好ましくは裏印刷が施されていない面には帯電防止剤を練り込むか、あるいは塗布してあることが好ましい。
【００５８】
（実施例）
以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
前記実施の形態と同様に、実施例として実質的に非結晶性であるポリエステル系樹脂としてイーストマンケミカル社製の「ＰＥＴＧ６７６３」を用い、ＰＣとして三菱エンジニアリングプラスチック社の「ノバレックス７０２７ＩＲ」を用いた。２台の押出機を用いてそれぞれの材料を２６０℃に溶融させ、２種３層のマルチマニホールドダイで共押出し、一対の鏡面仕上げのロール間を通して冷却固化し、全厚さが０．３ｍｍの両面が光沢仕上げである２種３層の透明な多層樹脂シート１１を得た。
【００６０】
被覆層１３のＰＥＴＧには、平均粒径が７μｍの架橋スチレンビーズとモンタン酸ワックスを１：１の割合で、添加濃度を変えて添加し、シートのヘーズ値と最大静止摩擦係数が変化するようにした。
【００６１】
表裏両面への樹脂の分配量が同じとなるようにな流露設計とし、被覆層１３のＰＥＴＧ層の厚さが同じとなるようにした。
両樹脂の押出し量比率を変えることで厚さ比率を変え、表２に示すような多層樹脂シート１１を得た。
【００６２】
比較例１１のＰＣ単体シートとしては、帝人化成社の「パンライト」を用いた。
［シート間の摩擦特性の測定］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５で最大静止摩擦係数を測定した。この時、１枚のシートの表面の上に、別のシートの裏面が乗るように重ねて測定した。
【００６３】
［ヘーズ値の測定］
日本電飾社のヘーズメータＮＤＨ２００でシートのヘーズ値を測定した。
［シートの印刷適正及び熱成形性の評価］、［耐熱性の評価］及び［耐候性の評価］は前記実施の形態と同様にして行った。各評価結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
0003936260.tif 000003
表２から明らかなように、請求項４の要件を満たす実施例８〜実施例１２では、自動給紙性、熱成形性、絵柄の透明感、インキはじき性、耐熱性、耐候性のいずれも、実用可能な満足できる評価結果が得られ、電飾板やダミー缶用シートとして好適に用いることができる。
【００６５】
これに対し、比較例７〜比較例１１の場合は、評価項目のうち少なくとも一つが不合格（×）の評価となった。
また、実施例８及び実施例１０において、中間層１２にフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤をそれぞれ０．３重量％添加し、多層樹脂シート１１の粉砕物を中間層１２に１５重量％添加した処方で同様の多層樹脂シートを作製、評価した結果、全ての評価項目で良好な結果であった。
【００６６】
更に、実施例８において、多層樹脂シート１１の裏印刷の反対面にポリアルカノールアミド系の帯電防止剤を塗布したシートと、塗布していないシートとをダミー缶形状に成形し、同じ自動販売機中に並べて３ヶ月間、屋外で使用した後、目視で評価した。その結果、帯電防止剤を塗布してある方が、よごれの付着が少なく良好であった。
【００６７】
この実施の形態では前記実施の形態の（２），（３）と同様な効果を有する他に次の効果を有する。
（６）  多層樹脂シート１１の中間層１２及び被覆層１３の基本組成は前記実施の形態と同じで、シートの両面を光沢仕上げとし、かつヘーズ値が１０％以下であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５で測定したシート間の最大静止摩擦係数が０．６以下とした。従って、自動給紙印刷適性に優れ、印刷の仕上がりも良く、耐候性も実用上十分であり、なおかつ良好な熱成形性を有し、自動販売機内の電飾板やダミー缶、ダミーたばこ等に好適に使用でき、透明感にも優れる。
【００６８】
（７）  多層樹脂シート１１の少なくとも片面に形成された被覆層に、帯電防止剤を練り込むか塗布することにより、シートへの埃の付着が抑制され、埃の付着による印刷抜けや、ダミー缶、ダミーたばこ等の製品に加工された時、製品への埃の付着が抑制され、長期使用した時の見栄えが悪くならないという利点がある。
【００６９】
（８）  多層樹脂シート１１の片面に裏印刷層を設けた場合、印刷により意匠性を高めることができ、さらに、裏印刷により奥行き感を持たせることができる。
【００７０】
実施の形態は前記に限定されるものではなく、例えば、次のように具体化してもよい。
〇  多層樹脂シート１１を構成する中間層１２及び被覆層１３に、必要に応じて紫外線吸収剤や滑剤、着色剤、酸化防止剤等の添加剤が含有されていてもよい。
【００７１】
○  多層樹脂シート１１は自動販売機内のバックライト付き広告表示板やダミーたばこ、ダミー缶に限らず、裏側から照明して表示を行う広告表示板等に使用したり、照明を当てず屋外で使用される広告板に使用してもよい。
【００７２】
○  被覆層１３は必ずしも、ポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂に限らず、実質的に非結晶性で耐候性及び印刷適性を確保できれば他のジオール成分を含んでいてもよい。
【００７３】
前記実施の形態から把握される発明（技術的思想）について、以下に記載する。
（１）  芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を他のジオールと置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、一方の面が鏡面に形成され、他方の面がフロスト面に形成され、前記フロスト面の表面粗さが、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によるＲｚが２μｍ以上、１０μｍ以下であり、かつＳｍが８μｍ以下であることを特徴とする多層樹脂シート。
【００７４】
（２）  芳香族ポリカーボネート系樹脂を中間層とし、その両面にポリエチレンテレフタレートの構成成分であるエチレングリコールの一部を他のジオールと置換してなる実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂からなる被覆層を積層した２種３層構成の多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの全厚さに占める前記中間層の厚さの比率が３０〜９０％で、シートの両面が光沢仕上げであり、かつヘーズ値が１０％以下であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５で測定したシート間の最大静止摩擦係数が０．６以下であることを特徴とする多層樹脂シート。
【００７５】
（３）  前記技術的思想（１），（２）に記載の発明において、前記他のジオールは１，４−シクロヘキサンジメタノールとその他のジオールとの混合物である。
【００７６】
（４）  請求項１〜請求項８、前記技術的思想（１）〜（３）のいずれか一項に記載の発明の多層樹脂シートを成形した広告用ダミー缶。
【００７７】
【発明の効果】
以上詳述したように請求項１〜請求項８に記載の発明によれば、自動給紙印刷適性に優れ、印刷の仕上がりも良く、耐候性も実用上十分であり、なおかつ良好な熱成形性を有し、自動販売機内のバックライト付き広告表示板（電飾板）やダミー缶等に好適に使用できる。また、請求項４〜請求項６に記載の発明によれば、透明感にも優れ、透明感を生かした意匠の電飾板やダミー缶等に使い易くなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  （ａ），（ｂ）は多層樹脂シートの模式図。
【符号の説明】
１１…多層樹脂シート、１１ａ…一方の面、１１ｂ…他方の面、１２…中間層、１３…被覆層、１４…印刷層。
【図１】
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