(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートにおいて、該支持体と記録層との間に形成するアンダーコート層にポリスチレンスルホン酸ソーダの帯電防止剤を０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２含有せしめるか、又は前記アンダーコート層に前記帯電防止剤を含有せしめるとともに前記支持体裏面に形成した裏面コート層に前記帯電防止剤と接着剤との混合液を塗布、乾燥し、アンダーコート層と裏面コート層における帯電防止剤の合計が０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２であり、かつ、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件で前記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の帯電性試験方法による半減期測定法で静電気減衰が１秒未満であることを特徴とする感熱記録シート。
【請求項２】
前記感熱記録シートにおいて、温度２０℃、相対湿度４０％RHの条件で前記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の半減期測定で静電気減衰が４秒未満であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートにおいて、搬送性、スタック性に優れ、かつ静電気によるサーマルヘッドの焼損のない感熱記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートは、比較的簡単な装置によって記録画像が得られ、騒音の発生がなく、コストの安いこと等の利点があり、たとえばファクシミリ、ラベルプリンター、ハンディーターミナル、レジ、券売機、レコーダー等の幅広い分野で使用されている。
【０００３】
しかし、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートは、サーマルヘッドと接触時に記録画像が得られるため、静電気が発生した場合、サーマルヘッドの焼損により鮮明な記録画像が得られないことがある。
【０００４】
また、その静電気により、搬送性、スタック性に不都合が生ずるので、これらの改良が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたもので、その目的とするところは搬送性 、スタック性に優れ、サーマルヘッドが静電気により焼損しない感熱記録シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る感熱記録シートは、支持体上に、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートにおいて、該支持体と記録層との間に形成するアンダーコート層にポリスチレンスルホン酸ソーダの帯電防止剤を０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２含有せしめるか、又は前記アンダーコート層に前記帯電防止剤を含有せしめるとともに前記支持体裏面に形成した裏面コート層に前記帯電防止剤と接着剤との混合液を塗布、乾燥し、アンダーコート層と裏面コート層における帯電防止剤の合計が０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２であり、かつ、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件で前記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の帯電性試験方法による半減期測定法で静電気減衰が１秒未満であることを特徴とするものである。
【０００７】
また上記感熱記録シートにおいて、温度２０℃、相対湿度４０％ＲＨの条件で上記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の半減期測定で静電気減衰が４秒未満であることを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施形態】
以下に、本発明の感熱記録シートについて、詳細に説明する。本発明は、支持体上に、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容体である顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録シートにおいて、該支持体と記録層との間に形成するアンダーコート層にポリスチレンスルホン酸ソーダの帯電防止剤を０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２含有せしめるか、又は前記アンダーコート層に前記帯電防止剤を含有せしめるとともに前記支持体裏面に形成した裏面コート層に前記帯電防止剤と接着剤との混合液を塗布、乾燥し、アンダーコート層と裏面コート層における帯電防止剤の合計が０．１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２であり、かつ、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件で前記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の帯電性試験方法による半減期測定法で静電気減衰が１秒未満であることを特徴とする。
また、前記感熱記録シートにおいて、温度２０℃、相対湿度４０％ＲＨの条件で前記支持体上の感熱記録面及び支持体裏面の半減期測定で静電気減衰が４秒未満であることを特徴とする。
【００１０】
帯電性試験方法の半減期測定法で静電気減衰特性を４秒以上とした場合、静電気により、搬送性不良、スタック性不良になりやすく、また、サーマルヘッドが焼損しヘッド寿命が短くなる。
【００１１】
本発明でいう帯電性試験方法の半減期測定法とは、感熱記録シートの静電気による帯電性を評価するための試験方法によって規定されるものである。日本工業規格にある織物及び編物の帯電性試験方法ＪｌＳ‐Ｌ‐１０９４のＡ法を参考にしたものである。
【００１２】
本発明に係る感熱記録シートの感熱材料に用いられる主成分を以下に具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
帯電防止剤としては、アニオン系ポリスチレンスルホン酸ソーダを使用する。
【００１４】
記録層に用いられる電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料としては、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。［２−アニリド−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル］キサンテン−９−スピロ−１’−（３’−イソべンゾフラノン）、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−ｎ−プロピルメチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２’クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアニリノフルオランなど。勿論、これらに限定されるものではなく、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００１５】
電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と共に併用される電子受容体である顕色剤としては、各種公知のものが使用可能で、例えば、２，２ビス（４’−オキシフェニル）２プロパン、４−４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、パラオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００１６】
更に、上記記録層に記録感度を高めるために使用される増感剤を含有させることができる。その具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これに限定されるものではない。パラベンジルビフェニル、ジベンジルテレフタレート、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、メタターフェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸（Ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジメチルエステルなどが使用される。
【００１７】
上記電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料、電子受容体である顕色剤、増感剤を含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等の攪拌・粉砕機により、各種感熱材料を各々別々に、または、２種類以上を分散剤とともに平均粒子径が０．５〜３μｍ程度となるように微分散した後、接着剤を添加し、混合攪拌して調製する．これを支持体上に塗布乾燥して記録層が形成される．
【００１８】
ここに使用される接着剤の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス等の水溶性及び水分散性樹脂などが使用される。ポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックスが全固形分の５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度配合される。
【００１９】
更に、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってステッキングを生じないように、塗液中にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等の分散液や、記録へッドのカス付着を改善するために、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、酸化チタン、微粒子状無水シリカ等の無機顔料を添加することができる。
【００２０】
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等が用いられる。
【００２１】
発色均一性等のために、支持体と記録層の間にアンダーコート層を設ける。このアンダーコート層は、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、酸化チタン、微粒子状無水シリカ等の無機顔料、スチレン、スチレン−アクリル共重合体、尿素樹脂などの有機顔料とポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体系ラテックスなどの水溶性及び水分散性樹脂を各々単独あるいは、２種類以上使用可能である。
【００２２】
また、支持体上の記録層の保護等の目的でオーバーコート層を設けることも可能で、支持体の裏面に保護層を設けることも勿論可能で、感熱記録シート製造分野における各種の公知技術が付加される。
【００２３】
【実施例】
以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り実施例、比較例中の部及ぴ％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００２４】
実施例１
(１)  アンダーコート層の形成
焼成クレーの４０％分散液  １００部
ポリアクリル酸ナトリウム４０％水溶液   ２部
ポリビニルアルコール１０％水溶液   ８０部
ポリスチレンスルホン酸ソーダ   １部
水   １００部
上記組成物を混合しアンダーコート用塗液を調製した。この液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように上質紙に塗布・乾燥しアンダーコート層を形成した。
(２)  Ａ液調製
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン   ３０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液   ６０部
水   １０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕した。
(３)  Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン
２０部
パラベンジルビフェニル ２０部ポリビニルアルコール１０％水溶液   ３５部
水   ２５部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕した。
(４)  記録層の形成
Ａ液   １５部
Ｂ液   ４０部
炭酸カルシウム（４０％分散液）   ２５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液   １５部
水   ２０部
この組成物を混合、粉砕し塗液とした。得られた塗液を上記アンダーコート層上に乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し感熱記録層を得た。
(５)  裏面コート層の形成
水   ２５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液   １５部
ポリスチレンスルホン酸ソーダ   １部
この組成物を上記感熱記録層の裏面に乾燥重量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱記録シートを得た。
【００２６】
実施例２
実施例１のアンダーコート層にポリスチレンスルホン酸ソーダを２部加え、裏面コート層のポリスチレンスルホン酸ソーダを０部に変えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。
【００２９】
比較例１
実施例１のアンダーコート層からポリスチレンスルホン酸ソーダを抜いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。
【００３０】
比較例２
実施例１の裏面コート層のポリスチレンスルホン酸ソーダを抜いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。
【００３２】
かくして得られた感熱記録シートの帯電性試験方法の半減期測定法で静電気減衰特性を測定するとともに、２０℃６５％ＲＨ、２０℃４０％ＲＨの条件下で、高速感熱ファクシミリ（ＥＦ‐２００-Ａ型ファクシミリ装置日立製作所社製）で連続記録を行い静電気によるへッドの焼損及びスタック性、走行性を確認する。
【００３３】
以下に静電気減衰、サーマルヘッドの焼損による記録不良、スタック性の結果を表１及び、表２に示した。尚、表１は２０℃６５％ＲＨ、表２は２０℃４０％ＲＨの条件で行った。
【００３４】
表１  (２０℃  ６５％ＲＨ)
0004016236.tif 000002
【００３５】
表２  (２０℃  ４０％ＲＨ)
0004016236.tif 000003
【００３６】
【発明の効果】
第１表及び第２表の結果より、本発明の各実施例で得られた感熱記録シートは、比較例との比較でサーマルヘッドの焼損による記録不良がなく、スタック性も極めて優れた感熱記録シートであった。