(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサン系化合物および無機酸化物を主成分とするハードコート被膜を有するプラスチックレンズにおいて、珪酸塩の水溶液に接触させることを特徴とするハードコート被膜の除去方法。
【請求項２】
オルガノポリシロキサン系化合物および無機酸化物を主成分とするハードコート被膜を有するプラスチックレンズにおいて、珪酸塩および燐酸塩の水溶液に接触させることを特徴とするハードコート被膜の除去方法。
【請求項３】
前記塩がナトリウム塩および／またはカリウム塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコート被膜の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハードコート被膜を有するプラスチックレンズのハードコート被膜の除去方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて、軽い、割れにくい、染色しやすいといった特徴を有し、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＤＣ樹脂、更には最近では高屈折率ウレタン樹脂が用いられており、屈折率が１．６を超えるものが上市されている。しかし、プラスチックレンズは前述の利点を有する反面、擦傷性あるいは耐熱性においてはガラス製レンズに劣る。擦傷性の改良のためにレンズ表面に保護コートを施す方法が提案された。コートに使用されるコーティング組成物は、非常に多数の種類が提案され、たとえば特開昭５２−１１２６１号等に開示されている有機ケイ素化合物又はその加水分解物を主成分とするコーティング組成物、あるいは、さらに耐擦傷性を向上させるために、例えば、特開昭５３−１１１３３６号等に開示されているコロイド状に分散したシリカゾルを添加したコーティング組成物、を塗布する方法が工業的には一般的に実用化されている。
【０００３】
レンズ素材はＰＰＧ社のＣＲ−３９に代表されるＡＤＣ樹脂が長い間プラスチックレンズとして広く使用されてきたが、屈折率が約１．５０であり、ガラスレンズのそれよりも低く、特に近視用のマイナス高度数めがねレンズにおいてはレンズ周辺の縁厚が厚くなるという難点があり、見栄えの悪いレンズとなり装着する者に好まれない。ＣＲ−３９より屈折率の高いレンズ素材として、例えば特開昭６３−４６２１３号、特開平２−２７０８５９号、特開平２−２７５９０１号、特開平３−５６５２５号などで硫黄原子含有ポリウレタン樹脂が開示されており、屈折率１．６を超える高屈折率のポリウレタンレンズが実用化されている。そして、これらのレンズに対しても前述のコーティング組成物が塗布されてきた。しかしながら、これらのコーティング組成物を塗布したレンズには干渉縞が現れレンズの見栄えが悪いという欠点があった。干渉縞はレンズ素材とその上に塗布する塗膜の屈折率の不一致により現れるといわれており、さらにこの塗膜の上にしばしば形成される無機化合物の単層あるいは多層膜からなる反射防止層を施した場合には、この膜の反射色がより顕著に見えてしまい著しく見栄えを悪くする。この欠点を克服するために、塗膜の屈折率を高める検討が精力的になされ、例えば、特開平２−２４５０７８号、特開平２−２６１８２７号、特開平４−１２６７８４号、特開平７−３２５２０１号などに屈折率の高い無機微粒子を含んだハードコート剤組成物が開示されている。
【０００４】
高屈折率ハードコート被膜は、基本的に、有機ケイ素化合物および／又はその加水分解物と無機微粒子よりなり、高屈折率基材レンズと比較して、干渉縞の観点からは、わずかに低いか又は同等の屈折率を有するものである。有機ケイ素化合物またはその部分加水分解物としては、アルキル・アルコキシ・シラン、および／または、エポキシ基、ビニル基、（メタ）アクリル基、アミノ基などの反応性の有機基を含有する通常シランカップリングと呼ばれる化合物群の中から適宜使用することができるがエポキシ基含有化合物が特に好ましい。無機微粒子としては、シリカ、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛又は酸化スズなどの酸化物、それらの混合物あるいはそれらの複合酸化物微粒子が使用できるが、高屈折率レンズ素材に対応する高屈折率被膜を得るには酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化ジルコニウムなどが好ましく使用される。また、シリカは無機微粒子の分散安定性を増す作用があるといわれており、高屈折率被膜においても補助的に混合使用される場合もある。これらの無機微粒子の平均粒径は１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの範囲にあることが特に望ましい。さらに上記以外に被膜特性あるいは塗布時の特性を改良する目的で、触媒、ＵＶ吸収剤、被膜形成性樹脂あるいはその前駆体、レベリング剤などの添加剤を加えても良い。
【０００５】
一方、工業的生産過程では、加工ミスによる歩留まりの低下はコスト低減の上から重要な問題である。ハードコート被膜加工工程における加工ミス、あるいはハードコート被膜の上にしばしば実施される反射防止被膜加工における加工ミスは、コスト低減のネックとなる。加工ミスの低減により歩留まりの向上を計ることは当然であるが、実際上ある程度の加工ミスが発生してしまうのが現状である。ハードコート被膜加工工程における加工ミスは、例えば、被膜上あるいは被膜内の異物、塗布ムラ、白化などであり、製品として出荷することはできない。こうした加工ミスを起こした場合の再使用はコスト低減、資源の有効利用の点から重要な課題である。
【０００６】
従来、このような被膜を除去するには、物理的に被膜を剥ぎ取る、あるいは削り取る方法、あるいは化学薬品を用いて剥離あるいは溶解除去する方法などがあるが、除去した後の基材を再使用するためには化学薬品を用いる除去方法が有利である。化学薬品を用いる除去方法として、例えば、工業材料第３２巻第８号には、シリコーンハードコーティングレジンが１０％苛性ソーダ水溶液に２４時間浸漬すると剥離を起こすことが記載されている。また、特公平２−３６３０９号にはオルガノポリシロキサン系硬化被膜を有するプラスチックレンズを水酸化アルカリ金属塩の水溶液に浸漬して硬化被膜を除去し、レンズを再生使用する方法が、また、特公平３−５２２７号には有機ケイ素化合物および硬化性有機化合物を主成分として含有する硬化被膜を界面活性剤水溶液を含有するアルカリ水溶液に浸漬する同様の効果を有する方法が開示されている。これらの方法は、ハードコート膜表面を浸食・溶解することでハードコート膜を除去する構成であり無機物の除去が困難で再付着する恐れがある為に、更に界面活性剤を添加することで再付着を防止している。従って、オルガノポリシロキサン系化合物を主成分とし、低屈折率の素材であるＣＲ−３９に塗布されたハードコート被膜に対しては極めて有効である。
【０００７】
しかしながら、高屈折率ハードコート被膜は、低屈折率ハードコート被膜に比べて除去しにくく、水酸化アルカリ水溶液に浸漬する方法では、高屈折率ハードコート被膜を完全に除去するのに必要な温度、時間及び濃度条件ではウレタン系レンズ基材に対する影響が大きく、部分的に基材表面が浸食されてしまい面荒れが観察される。特に硫黄原子含有ポリウレタンレンズに対応した高屈折率のハードコート被膜の場合には、これらの方法は好ましくなく、レンズ基材上に部分的な被膜残存が生じたり、レンズ素材の水酸化アルカリ金属塩水溶液に対する弱さなどのために面荒れが生じ、有効に基材レンズを再生することができないという根本的な問題点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
解決しようとする課題は、プラスチックレンズ特に高屈折率ポリウレタンレンズに対応した高屈折率のハードコート被膜をも有効に除去し、しかも再使用可能な状態にレンズ基材を再生しうる方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、オルガノポリシロキサン系化合物および無機酸化物を主成分とするハードコート被膜を有するプラスチックレンズにおいて、珪酸塩および／または燐酸塩の水溶液に接触させる。
【００１０】
そして、前記珪酸塩および／または燐酸塩がナトリウム塩および／またはカリウム塩を構成する組成物とする。
【００１１】
【作用】
珪酸塩および／または燐酸塩の水溶液が、オルガノポリシロキサン系化合物及び無機酸化物を主成分とするハードコート被膜に微細なクラックを生成せしめ、クラックを通じて前記水溶液が基材レンズとハードコート被膜の界面に浸透し、ハードコート被膜を膨潤させることで界面からの剥離を可能にする。そして、珪酸塩および／または燐酸塩が剥離したハードコート被膜残査及び基材レンズの相方を保護することで再付着を防止する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。干渉縞、ハードコート被膜の除去状況および面荒れ状態の確認は、検査用光源（ナショナルパルック、三波長形昼白色１５Ｗ）を使用し、目視により行った。
【００１３】
【実施例１】
γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシランの加水分解物、酸化セリウム・チタニアからなるメタノール分散ゾルを主成分とし、硬化触媒としてのアルミニウムアセチルアセトネート、シリコン系界面活性剤を添加混合して調製したハードコート液組成物（被膜屈折率１．５９）を、屈折率１．５９４のウレタン樹脂レンズ基材（三井東圧化学（株）製モノマーＭＲ−６を重合して製造した）に浸漬法で塗布し、１２０℃で１時間熱硬化させ、ハードコートを施したレンズを作成した。干渉縞は認められなかった。次いでこのレンズに、５０℃に加温した、燐酸三ナトリウム３０部、および水７０部からなる水溶液を５分間吹き付けた後水洗し乾燥した。ハードコート被膜は除去されており、レンズ表面に面荒れなどの現象は認められなかった。このレンズに前述のハードコート液組成物を塗布し同様に熱硬化させたところ良好なハードコートを施したレンズを得た。
【００１４】
【実施例２】
γーグリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシランの加水分解物、酸化セリウム・チタニア・アルミナからなるメタノール分散ゾルを主成分とし、硬化触媒としてのアルミニウムアセチルアセトネート、シリコン系界面活性剤を添加混合して調製したハードコート液組成物（被膜屈折率１．６２）を、屈折率１．６６４のウレタン樹脂レンズ基材（三井東圧化学（株）製モノマーＭＲ−７を重合して製造した）に浸漬法で塗布し、１２０℃で１時間熱硬化させハードコートを施したレンズを作成した。次いで、このレンズを４０℃に加温した燐酸三ナトリウム１０部、メタ珪酸ナトリウム１０部および水８０部からなる水溶液に１０分間浸漬した。液から取り出した後水洗し乾燥した。ハードコート被膜は除去されており、レンズ表面にも面荒れなどの現象は認められなかった。さらに、このレンズを、該水溶液に１２時間浸漬したがレンズ表面に異常は認められなかった。
【００１５】
【比較例１】
実施例１と同様に作成したハードコートを施したレンズを、室温でカチオン系界面活性剤１％含有２０％水酸化ナトリウム水溶液に１６時間浸漬した。液から取り出した後水洗し乾燥した。レンズ表面には白色粉状の残留物が認められた。
【００１６】
【比較例２】
実施例１と同様に作成したハードコートを施したレンズを、６０℃に加温した３０％水酸化ナトリウム水溶液に４時間浸漬した。水洗乾燥後、レンズ表面には部分的に白色粉状の残留物が認められ、基材レンズのハードコート被膜が除去された部分は面荒れが生じていた。
【００１７】
【実施例３】
γーグリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシランの部分加水分解物、酸化チタン・酸化鉄・シリカからなるメタノール分散ゾルを主成分とし、硬化触媒としてのアルミニウムアセチルアセトネート、シリコン系界面活性剤を添加混合して調製したハードコート液組成物（被膜屈折率１．５８）を、屈折率１．５９４のウレタン樹脂レンズ基材（三井東圧化学（株）製モノマーＭＲ−６を重合して製造した）に浸漬法で塗布し、１２０℃で１時間熱硬化させた。次いで、このレンズを６０℃に加温したダイヤカイトＨＣＲ−２６（ダイヤフロック（株）製、燐酸塩および珪酸塩を主体とする洗浄剤）に２時間浸漬した。液から取り出した後水洗し乾燥した。ハードコート被膜は除去されており、レンズ表面にも面荒れなどの現象は認められなかった。
【００１８】
【実施例４】
実施例３と同様に作成したハードコートを施したレンズを、４０℃に加温した、メタ珪酸ナトリウム２０部および水８０部からなる水溶液に７分間浸漬した。液から取り出した後水洗し乾燥した。ハードコート被膜は除去されており、レンズ表面にも面荒れなどの現象は認められなかった。
【００１９】
本発明によれば、上述の各塩類の使用時の濃度及び温度は、ハードコート被膜の性質及び基材レンズの性質によるが、通常、濃度は５〜５０％程度、温度は２０〜９０℃で使用すればよく、接触させる時間は被膜の化学的性質あるいは物理的性質などによるが、通常、５分〜１０時間で良い。より長時間接触させても良いが、製造工程上得策ではなく、被膜除去は可能な限り短時間であることが好ましい。本剤を使用するハードコート被膜除去方法が、水酸化アルカリ水溶液に浸漬する先行技術方法と大きく異なる特徴の一つは、長時間接触させた場合でも、ウレタン系レンズ基材に対する悪影響がほとんど無く、被膜を剥離除去した後の再生使用が可能なことである。
【００２０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の被膜除去方法は、ハードコート被膜を有するプラスチックレンズの生産工程における加工不良品を、基材レンズの表面状態に何らの悪影響を及ぼすことなく再使用可能な状態に再生しうる優れた方法であり、再ハードコート加工することにより良製品を得ることができ、コスト低減および資源の有効利用に極めて大きな効果がある。