(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
0003885660.tif 000009
（式中、Ｍ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ、Ｂはそれぞれ独立に元素の周期律表の第１４族原子を示し、Ｙは周期律表の第１６族原子を示し；Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基（ここで、Ｒ*は炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。）；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基炭素原子数２〜２０のアシル基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換チオ基を示し；Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示し；Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し；Ｒ9 、Ｒ10 、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。なお、Ｘ1とＸ2は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12 間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ａ、Ｂ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8全体で置換されていてもよい芳香環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＭがチタン原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹが酸素原子である請求項１または２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＡおよびＢがケイ素原子である請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
炭化水素基が、鎖式もしくは環式炭化水素基であり、それらは飽和もしくは不飽和炭化水素である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＲ12がtｅｒｔ-ブチル基である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項７】
請求項1から６のいずれかに記載の遷移金属錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物。
（Ａ１）：一般式  （Ｅ1） a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１〜３の整数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
【請求項８】
請求項１から６のいずれかに記載の遷移金属錯体、上記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ｂ）下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物。
（Ｂ１）：一般式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式  Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を示し、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Z＋は無機または有機のカチオンを示し、Lは中性ルイス塩基を示し、（L-H）+はブレンステッド酸を示す。）
【請求項９】
化合物（Ａ）がトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはメチルアルミノキサンである請求項７または８に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１０】
一般式（２）
0003885660.tif 000010
（式中、Ａは、ケイ素原子を表わし、Ｂ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は前記と同じ意味を表わす、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない。
Ｒ13は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない。また、Ｒ13 とＲ12は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物。
【請求項１１】
一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物におけるＡ、Ｂが共にケイ素原子である請求項１０に記載の置換シクロペンタジエニル化合物。
【請求項１２】
一般式（３）
0003885660.tif 000011
（式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10 、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は前記と同じ意味を示し、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基（Ｒ*は炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。）、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シロキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17間の隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物。
【請求項１３】
請求項１０から１２のいずれかに記載の一般式（２）または一般式（３）で示される置換シクロペンタジエニル化合物と一般式（４）
0003885660.tif 000012
（式中、Ｍ、Ｘ1、Ｘ2は前記と同じ意味を表わし、Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数１〜１０の炭化水素２置換アミノ基またはトリアルキルシリル２置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体と前記化合物（Ａ）とを組み合わせるか、あるいはさらに化合物（Ｂ）とを組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項１４】
請求項７〜９および１３のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィンの重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびに関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。  また、シクロペンタジエニル環を一つ含む錯体、いわゆるハーフメタロセン型触媒がオレフィン重合用触媒として高い活性を示すことが特開平３−１６３０８８号公報や特開平３−１８８０９２号公報、特開平９−８７３１３号公報で報告されている。
しかし、シクロペンタジエニル環と酸素原子を置換基にもつ芳香環を１４族原子二つで架橋した錯体は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業プロセスにおいてオレフィン重合用触媒成分として有用な、酸素原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を１４族原子二つで架橋した配位子および該配位子をもつ遷移金属錯体を提供することによって、オレフィン重合の目的に適った触媒の選択範囲の拡張を図るものである。
【０００４】
本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体およびオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、酸素原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を１４族原子二つで連結した配位子および該配位子をもつ、飽和炭化水素溶媒に可溶な遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
0003885660.tif 000002
（式中、Ｍ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ、Ｂはそれぞれ独立に元素の周期律表の第１４族原子を示し、Ｙは周期律表の第１６族原子を示し；Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基（ここで、Ｒ*は炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。）；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数２〜２０のアシル基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換チオ基を示し；Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示し；Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し；Ｒ9 、Ｒ10 、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基；ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数３〜２０の炭化水素置換シリルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。なお、Ｘ1とＸ2は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12 間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ａ、Ｂ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8全体で置換されていてもよい芳香環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体；
一般式（２）
0003885660.tif 000003
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は前記と同じ意味を表わし、Ｒ13は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない。また、Ｒ13 とＲ12は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物；オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
また一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物には、一般式（３）
0003885660.tif 000004
（式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10 、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は前記と同じ意味を示し、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素のうち、一つもしくはそれ以上の水素原子がハロゲン、ＯＲ*，ＮＲ*2もしくはＳｉＲ*3で置換された炭化水素基（Ｒ*は炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。）、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シロキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17間の隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、シクロペンタジエンの二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物が含まれる。
【０００７】
〔遷移金属錯体〕
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【０００８】
Ａ、Ｂとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、ケイ素原子が挙げられる。
【０００９】
Ｙとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられる。
【００１０】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いる炭化水素基とは、鎖式および環式炭化水素を含み、それらは飽和、不飽和炭化水素を含むものである。
【００１２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12における炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基等のアルキル基；ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等のアルキルで置換されていてもよいアラルキル基；フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアルキルで置換されていてもよいアリール基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ベンジル基、フェニル基等が挙げられる。
【００１３】
これらの炭化水素基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの炭化水素２置換アミノ基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などの炭化水素置換シリル基等で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12における炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基の具体例としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−エイコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12における炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【００１９】
また、Ｘ1とＸ2は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００２０】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基が挙げられ、さらに好ましくはハロゲン原子が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｘ１、Ｘ２がハロゲン原子である化合物は一般式（５）
ＲＭ1    （５）
(式中、Ｍ1はアルカリ金属を示し、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数３〜２０の置換シリルオキシ基、炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基、炭素原子数２〜２０のアシル基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換チオ基を示す。)
で示されるアルカリ金属塩とを反応させることで、Ｘ１、Ｘ２のハロゲン原子を対応するジアルキル、ジアラルキル、ジアリール、ジアルコキシ、ジアラルキルオキシ、ジシリルオキシ、ジアミド、ジカルボキシレート、ジスルフォネート錯体等に変換することができる。
【００２２】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、例えば以下のようなものがあげられる。エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２３】
エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２４】
エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２５】
エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２６】
エチレン（インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、エチレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２７】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２８】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００２９】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３０】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３１】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３２】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（フルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３３】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−ピロリジルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３４】
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（３−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３５】
メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（シクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３６】
メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（メチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３７】
メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３８】
メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００３９】
メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（インデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４０】
メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（フルオレン−９−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４１】
メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−ピロリジルインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４２】
メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、メチレン〔ジメチル（３−メトキシインデン−１−イル）シリル〕（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４３】
ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４４】
ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４５】
ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４６】
ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４７】
ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、ｏ−フェニレン（インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
【００４８】
これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、メトキシド、イソプロポキシド、ベンジル、メチルに変更した化合物、シクロペンタジエニル部位を、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、フェニルインデン−１−イルに変更した化合物、あるいは、これらとの組み合わせでフェノキシ基をフェニルチオ基に変更した化合物といった遷移金属錯体等が挙げられる。
【００４９】
かかる一般式（１）で示される遷移金属錯体化合物は、例えば一般式（２）
0003885660.tif 000005
（式中、Ａ、Ｂ、ＹおよびＲ1、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は前記と同じを示し、Ｒ13は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル  基、、但しシクロペンタジエン骨格をもつ置換基は含まない、を示し、好ましくは水素原子、アリル基、メチル基である。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物と好ましくは塩基とを反応させた後、一般式（４）
0003885660.tif 000006
（式中Ｍ、Ｘ1、Ｘ2は前記と同じ意味を示し、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置換されてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素置換シリル  基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、または、炭素原子数2〜２０の炭化水素置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させることにより製造される。
【００５０】
かかる一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物としては、例えば以下のようなものがあげられる。
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、
【００５１】
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕−３−メチルシクロペンタジエン、
【００５２】
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、
【００５３】
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、
【００５４】
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕インデン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕インデン、
【００５５】
１−〔２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２，５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）エチル〕シクロペンタジエン、これらの化合物のメトキシ基をアリロキシ基、ヒドロキシル基、メチルチオ基に変更した化合物も挙げられる。
【００５６】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕シクロペンタジエン、
【００５７】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、
【００５８】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、
【００５９】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、
【００６０】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕インデン、
【００６１】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕フルオレン、
【００６２】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−ピロリジルインデン、
【００６３】
１−〔２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔２−（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）テトラメチルジシリル〕−３−メトキシインデン、これらの化合物のアリロキシ基をメトキシ基またはメチルチオ基に変更した化合物もあげられる。
【００６４】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ジメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕シクロペンタジエン、
【００６５】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メチルシクロペンタジエン、
【００６６】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエン、
【００６７】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、
【００６８】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕インデン、
【００６９】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕フルオレン、
【００７０】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−ピロリジルインデン、
【００７１】
１−〔（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（２−アリロキシ−５−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、１−〔（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）メチルジメチルシリル〕−３−メトキシインデン、これらの化合物のアリロキシ基をメトキシ基、メチルチオ基に変更した化合物も挙げられる。
【００７２】
２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７３】
２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔４’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７４】
２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔５’−メチル−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７５】
２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔３’−メトキシ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７６】
２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔４’，５’−ジフルオロ−２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７７】
２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、３−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、５−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジメチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−イソプロピル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−フェニル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−ベンジル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリフルオロメチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４，５−ジフルオロ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−メトキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ベンジロキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−フェノキシ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、６−トリメチルシリル−４−メチル−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、４−ジメチルアミノ−２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェノール、２−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−１−ナフトール、３−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、１−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−２−ナフトール、９−ヒドロキシ−１０−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕フェナントレン、２−ヒドロキシ−１−〔２’−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕アントラセン、
【００７８】
これらの化合物のテトラメチルシクロペンタジエン部位をシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、トリメチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、インデン、メチルインデン、フェニルインデンに変更した化合物、ヒドロキシル基をチオール基に変更した化合物も挙げられる。
【００７９】
これらの一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物には、シクロペンタジエンの置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが化合物（２）にはこれらの全ての異性体が含まれる。
【００８０】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、以下のようなものが挙げられる。テトラクロロチタン、テトラブロモチタン、テトラヨードチタン、トリクロロイオプロポキシチタン、トリクロロフェノキシチタン、トリクロロベンジロキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、ジクロロジベンジロキシチタン、ジクロロジフェノキシチタン、シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、インデニルチタニウムトリクロリド、テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、トリベンジルチタニウムジクロリド、テトラベンジルチタン等、およびこれらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物。
【００８１】
上記反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられる
かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）または一般式（３）で示される置換シクロペンタジエニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００８２】
上記反応は通常、溶媒に一般式（２）または一般式（３）で示される置換シクロペンタジエニル化合物を加え、さらに塩基を加えた後、一般式（４）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。
【００８３】
反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００８４】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の構成成分となる一般式（２）あるいは一般式（３）で示される化合物は、例えば一般式（６）または一般式（１３）で示される有機金属化合物から製造される。
0003885660.tif 000007
【００８５】
0003885660.tif 000008
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は前記と同じ意味を表わし、Ｚ1、Ｚ2はハロゲン原子を示し、Ｍ2は元素の周期律表の１または２族原子を示し、Ｍ3は元素の周期律表の１，２または１３族原子を示す。）
【００８６】
以下、各工程について説明する。
〔工程１〕
一般式（６）で示される有機金属化合物（以下、化合物〔６〕と称する。）と一般式（７）で示されるハロゲン置換１４族元素化合物（以下、化合物〔７〕と称する。）を反応させて一般式（８）で示されるハロゲン置換１４族元素化合物（以下、化合物〔８〕と称する。）を製造する工程。
【００８７】
かかる化合物〔６〕としては例えば２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルボロン酸、
【００８８】
２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルリチウム、２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニルボロン酸、
【００８９】
２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、
【００９０】
２−アリロキシ−３−フェニルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−フェニルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−フェニルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−フェニルフェニルリチウム、２−メトキシ−３−フェニルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−フェニルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニルボロン酸、
【００９１】
２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、
【００９２】
２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニルボロン酸、
【００９３】
２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニルボロン酸、
【００９４】
２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニルボロン酸、
【００９５】
２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルリチウム、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルマグネシウムブロミド、２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルボロン酸、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルリチウム、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルボロン酸、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルリチウム、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルマグネシウムブロミド、２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニルボロン酸、これらの化合物のアリロキシ基をアリルチオ基、メチルチオ基に変更した化合物などが挙げられる。
【００９６】
化合物〔７〕においてＺ1，Ｚ2で示されるハロゲン原子には塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００９７】
かかる化合物〔７〕としては、例えば１，１，２，２−テトラメチルジクロロジシラン、１，１，２，２−テトラエチルジクロロジシラン、１，１，２，２−テトラメチルジクロロジゲルマニウム、１，１，２，２−テトラエチルジクロロジゲルマニウム、１，１，２，２−テトラメチルジクロロジスズ、１，１，２，２−テトラエチルジクロロジスズなどや、これらの化合物のクロロをブロモに変更した化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔６〕に対して通常０．５〜１０モル倍、好ましくは０．７〜５モル倍の範囲である。
【００９８】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００９９】
本工程は通常、化合物〔６〕と化合物〔７〕とを溶媒中で反応させることにより行うことができる。反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１００】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿をろ別後、ろ液を濃縮して目的の化合物〔８〕を得ることができる。
【０１０１】
かかる化合物〔８〕としては、例えば、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０２】
（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０３】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０４】
（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−メトキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０５】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０６】
（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０７】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０８】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、
【０１０９】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシ３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルジメチルシリルクロリド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルブロミド、これらの化合物のアリロキシ基をアリルチオ基、メチルチオ基に変更した化合物などが挙げられる。
【０１１０】
〔工程２〕
化合物〔８〕と一般式（９）で示されるシクロペンタジエニル化合物（以下、化合物〔９〕と称する。）を反応させて化合物〔２〕を製造する工程。
【０１１１】
化合物〔９〕としては、例えばシクロペンタジエニルリチウム、シクロペンタジエニルナトリウム、シクロペンタジエニルカリウム、シクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、メチルシクロペンタジエニルリチウム、メチルシクロペンタジエニルナトリウム、メチルシクロペンタジエニルカリウム、メチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルカリウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、テトラメチルシクロペンタジエニルリチウム、テトラメチルシクロペンタジエニルナトリウム、テトラメチルシクロペンタジエニルカリウム、テトラメチルシクロペンタジエニルマグネシウムブロミド、インデニルリチウム、インデニルナトリウム、インデニルカリウム、インデニルマグネシウムブロミド、フルオレニルリチウム、フルオレニルナトリウム、フルオレニルカリウム、フルオレニルマグネシウムブロミド、３−ピロリジルインデン−１−イルリチウム、３−ピロリジルインデン−１−イルナトリウム、３−ピロリジルインデン−１−イルカリウム、３−ピロリジルインデン−１−イルマグネシウムブロミド、３−メトキシインデン−１−イルリチウム、３−メトキシインデン−１−イルナトリウム、３−メトキシインデン−１−イルカリウム、３−メトキシインデン−１−イルマグネシウムブロミドなどが挙げられ、その使用量は化合物〔８〕に対して通常０．５〜１０モル倍、好ましくは０．７〜５モル倍程度の範囲である。
【０１１２】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【０１１３】
本工程は通常、、化合物〔９〕と化合物〔８〕とを溶媒中で反応させることにより行うことができる。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１１４】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿をろ別後、ろ液を濃縮して目的の化合物〔２〕を得ることができる。
【０１１５】
〔工程３〕
化合物〔６〕と一般式（１０）で示されるハロゲン化芳香族化合物（以下、化合物〔１０〕と称する。）を反応させて一般式（１１）で示されるハロゲン化芳香族化合物（以下、化合物〔１１〕と称する。）を製造する工程。
【０１１６】
化合物〔１０〕としては、例えば１，２−ジブロモベンゼン、１，２−ジブロモ−４−メチルベンゼン、１，２−ジブロモ−４−メトキシベンゼン、１，２−ジブロモ−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ヨード−２−ブロモベンゼン、１−ヨード−２−ブロモ−４−メチルベンゼン、１−ヨード−２−ブロモ−４−メトキシベンゼン、１−ヨード−２−ブロモ−４，５−ジフルオロベンゼンなどが挙げられ、その使用量は化合物〔６〕に対して通常０．１〜１０モル倍、好ましくは０．３〜３モル倍程度の範囲である。
【０１１７】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【０１１８】
本工程は通常、化合物〔６〕と化合物〔１０〕とを溶媒中、遷移金属触媒の存在下に反応させることにより行うことができる。かかる遷移金属触媒としては、たとえばテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンニッケル、テトラキストリフェニルホスフィン白金、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化ニッケル、塩化銅、塩化鉄などが挙げられ、その使用量は通常、化合物〔６〕に対して、０．００１〜０．５モル倍、好ましくは０．０１〜０．１モル倍程度の範囲である。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１１９】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば水洗後、有機層を濃縮することにより、目的の化合物〔１１〕を得ることができる。
【０１２０】
かかる化合物〔１１〕としては、例えば、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−４−メトキシベンゼン、
【０１２１】
１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）−４−メトキシベンゼン、
【０１２２】
１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）−４，５−ジフルオロベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−メトキシベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）−４−メトキシベンゼン、これらの化合物の２−ブロモを２−ヨードまたは２−クロロに変更した化合物等が挙げられる。
【０１２３】
〔工程４〕
化合物〔１１〕と一般式（１２）で示されるケトン（以下、化合物〔１２〕と称する。）を反応させて化合物〔２〕を製造する工程。
【０１２４】
化合物〔１２〕としては、例えばシクロペンテノン、メチルシクロペンテノン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン、テトラメチルシクロペンテノン、インダノンなどが挙げられ、その使用量は化合物〔１１〕に対して通常０．５〜５モル倍、好ましくは０．７〜２モル倍程度の範囲である。
【０１２５】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【０１２６】
本工程は例えば、溶媒と化合物〔１１〕および塩基を加えた後、化合物〔１２〕を加えることにより行うことができる。かかる塩基としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物などの有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量は通常、化合物〔１１〕に対して、０．５〜５モル倍の範囲である。反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１２７】
反応後、得られた反応混合物を酸性条件下、有機層を分液、濃縮することにより目的の化合物〔２〕を得ることができる。これらの工程で得られた化合物〔２〕は再結晶、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどの精製工程を経て使用することもできる。
【０１２８】
つぎに、一般式（１３）で示される有機金属化合物（以下、化合物〔１３〕と称する。）を出発物質とするルートについて説明する。
【０１２９】
〔工程５〕
化合物〔１３〕と一般式（１４）で示されるハロゲン化化合物（以下、化合物〔１４〕と称する。）を反応させて化合物〔８〕を製造する工程。
【０１３０】
化合物〔１３〕としては、例えば（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３１】
（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３，５−ジメチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３３】
（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−フェニルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−フェニルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３４】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３５】
（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−トリメチルシリル−５−メチルフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３６】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３７】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、
【０１３８】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（メチル）メチルマグネシウムブロミド、（２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロフェニル）（フェニル）メチルマグネシウムブロミド、これらの化合物のアリロキシ基をアリルチオ基、メチルチオ基に変更した化合物などが挙げられる。
【０１３９】
化合物〔１４〕としては、例えばジクロロジメチルシラン、ジクロロジエチルシラン、ジクロロジメチルゲルマニウム、ジクロロジエチルゲルマニウム、ジクロロジメチルスズ、ジクロロジエチルスズ、などや、これらの化合物のジクロロをジブロモ、ブロモクロロに変更した化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔１３〕に対して通常０．５〜１０モル倍、好ましくは０．７〜５モル倍の範囲である。
【０１４０】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【０１４１】
本工程は通常、化合物〔１３〕と化合物〔１４〕とを溶媒中で反応させることにより行うことができる。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１４２】
反応後、得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿をろ別後、ろ液を濃縮して目的の化合物〔８〕を得ることができる。
【０１４３】
〔工程７〕
化合物〔１３〕と一般式（１５）で示されるオレフィン化合物（以下、化合物〔１５〕と称する。）を反応させて化合物〔２〕を製造する工程。
【０１４４】
化合物〔１５〕としては、例えば５−メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−メチル−５−メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、１，２，３，４−テトラメチル−５−メチリデン−シクロペンタ−１，３−ジエン、５−エチリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、２−メチル−５−エチリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、１，２，３，４−テトラメチル−５−エチリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、５−イソプロピリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、２−メチル−５−イソプロピリデンシクロペンタ−１，３−ジエン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソプロピリデンシクロペンタ−１，３−ジエンなどが挙げられ、その使用量は化合物〔１３〕に対して通常０．５〜５モル倍、好ましくは０．７〜２モル倍の範囲である。
【０１４５】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中でおこなわれる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【０１４６】
本工程は通常、化合物〔１３〕と化合物〔１５〕とを溶媒中で反応させることにより行うことができる。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃程度の範囲である。
【０１４７】
反応後、得られた反応混合物から通常の方法、例えば水洗後、有機層を濃縮して目的の化合物〔２〕を得ることができる。
【０１４８】
本発明のオレフィン重合用触媒に用いる化合物（Ａ）について以下に詳しく述べる。
〔化合物（Ａ）〕
本発明に用いることができる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物。
（Ａ１）：一般式  （Ｅ1） a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１〜３の整数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
のうちのいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を例示することができる。
【０１４９】
一般式  Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムが挙げられ、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等が挙げられる。
【０１５０】
一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2およびＥ3 はメチル基、イソブチル基が挙げられ、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数である。
【０１５１】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【０１５２】
〔化合物Ｂ〕
本発明において用いることができる化合物（Ｂ）としては、
（Ｂ１）：一般式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式  Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を示し、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Z＋は無機または有機のカチオンを示し、Lは中性ルイス塩基を示し、（L-H）+はブレンステッド酸を示す。）
で示されるホウ素化合物のいずれか、またはその２種以上の混合物を用いることができる。。
【０１５３】
一般式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を有する炭化水素２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基である。
【０１５４】
ホウ素化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【０１５５】
一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【０１５６】
一般式  Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０１５７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【０１５８】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【０１５９】
一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のものが挙げられる。
【０１６０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ-２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【０１６１】
本発明においては、一般式（１）で示される遷移金属錯体または一般式（２）もしくは一般式（３）で示される置換シクロペンタジエニル化合物と一般式（４）で示される遷移金属化合物からなる成分および化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で加え使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いても良い。
【０１６２】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）の遷移金属錯体（１）または置換シクロペンタジエニル化合物（２）もしくは（３）に対するモル比が０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００の範囲であり；化合物（Ｂ）の遷移金属錯体（１）または置換シクロペンタジエニル化合物（２）もしくは（３）に対するモル比が０．０１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で示される遷移金属錯体または一般式（２）もしくは一般式（３）で示される置換シクロペンタジエニル化合物が、０．０００１〜５ミリモル／リットルの範囲であり、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【０１６３】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【０１６４】
【発明の効果】
本発明によれば、酸素原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を１４族原子二つで連結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な錯体、および該錯体を用い、高活性なオレフィン重合用触媒が得られる。この触媒を用いて、高分子量で、組成分布の狭いオレフィン重合体、特に線状低密度ポリエチレンを効率よく製造することができる。
【０１６５】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１６６】
置換シクロペンタジエン化合物の合成
実施例１
（１−１）
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリドの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコ中に−５０℃にて脱水トルエン２６ｍｌおよびｎ−ブチルリチウムの１．５９ Ｍヘキサン溶液（１３ｍｍｏｌ）を加え、つづいて２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンゼン（１０ｍｍｏｌ）の４ｍｌトルエン溶液を5分間で滴下し、次いで−２０℃にて２時間攪拌した。その後、この溶液を−５０℃に冷却し、そこへ１，１，２，２-テトラメチルジクロロジメチルシラン（１３ｍｍｏｌ）をシリンジで、ゆっくり加えた。この溶液を−１５℃に昇温し、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、6時間攪拌した。減圧下に溶媒および余剰の１，１，２，２-テトラメチルジクロロジシランを留去し、脱水ヘキサン３０ｍｌを加え、析出した塩をろ別した。ろ液から溶媒を減圧下留去することにより無色オイル状の（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド（収率６８．８％）を得た。
【０１６７】
（１−２）
１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコ中で、水素化ナトリウム４９５ｍｇ（１２．４mmol）のミネラルオイル分を脱水ヘキサン（３ｍｌ×２）を用いてとり除き、つづいて脱水テトラヒドロフラン７ｍｌおよびアニリン０．０３ｍｌを加えた。この混合物を５０℃に加熱し３０分保温しておくと溶液が黄色に着色した。この溶液に５０℃において、1,2,3,4-テトラメチル−1,3−シクロペンタジエン（１０．３mmol）を脱水テトラヒドロフラン７ｍｌにて希釈した溶液を３０分かけて滴下した。５０℃に保温し水素発生がなくなるのを確認した後、反応混合物を室温まで冷却した。この溶液に上記（１−１）で合成した（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジメチルシリルジメチルシリルクロリド（６．８８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン７ｍｌにて希釈した溶液をシリンジでゆっくり加え、室温にて４時間撹拌を続けた。その後、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、中和した後トルエンを加え分液、有機層をエバポレーターで濃縮することにより淡黄色オイル状の（１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（収率７８．２％）を得た。
【０１６８】
実施例２
（２−１）
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリドの合成
窒素雰囲気下攪拌子を備えた１００ｍｌ三つ口フラスコ中でマグネシウム（６０ｍｍｏｌ）に（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルクロリド（５０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液を滴下しグリニャール試薬を調製し、ジメチルジクロロシラン（１５０ｍｍｏｌ）と反応させた。析出した塩をろ過により除き、減圧下溶媒を留去することにより無色オイル１３．２９ｇを得た。
【０１６９】
（２−２）
１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルメチル）ジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下攪拌子を備えた１００ｍｌ三つ口フラスコ中で水素化カリウム（９．０ｍｍｏｌ）とテトラメチルシクロペンタジエン（７．５ｍｍｏｌ）を反応させ得られたテトラメチルシクロペンタジエニルカリウムのテトラヒドロフラン溶液に（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メチルジメチルシリルクロリド（５．０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を滴下した。室温にて１２時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、抽出、有機層を濃縮した。得られたオイルをシリカゲルカラムにより精製することにより、淡黄色固体０．５２ｇを得た。
1H-NMR (C6D6,TMS) d 7.07 (s, 1H), 6.85(s, 1H), 5.91-5.82(m, 1H), 5.12-4.94(m, 2H), 3.58-3.54(m, 1H), 2.94-2.89(m, 2H), 2.45-2.35(m, 2H), 2.22(s, 3H), 2.09(s, 6H), 1.82(s, 6H), 1.47(s, 9H), 0.19(s, 6H).
【０１７０】
実施例３
（３−１）
２−（２'−ブロモフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル  メトキシメチルエーテルの合成
窒素雰囲気下攪拌子を備えた１００ｍｌ三つ口フラスコ中で２−メトキシメトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルボロン酸（８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−ヨードベンゼン（８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．４ｍｍｏｌ）にDMF（４０ｍL）および水（８ｍL）を加え攪拌した。８０℃にて５時間反応させた後、室温に冷却した。混合物にエーテルおよび水を加え、有機層を抽出、乾燥、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２−（２'−ブロモフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル  メトキシメチルエーテルを取得した（無色オイル、２．４５ｇ）。
【０１７１】
（３−２）
２−〔２'−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールの合成
窒素雰囲気下攪拌子を備えた１００ｍｌ三つ口フラスコに２−（２'−ブロモフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル  メトキシメチルエーテルアリールブロミド（５ｍｍｏｌ）およびトルエン（１１．５ｍL）を加え、混合物を−７８℃に冷却した。この混合物に、n−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（６．５ｍｍｏｌ）を滴下した。混合物を室温まで昇温し、そのまま３時間攪拌した。−７８℃に冷却し、２，３，４，５−テトラメチル−２−ペンテノン（６．５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を滴下した。室温に昇温し、そのまま１９時間攪拌した。混合物に水を加え、有機層を抽出、乾燥、濃縮した。得られた混合物にイソプロピルアルコール（３４ｍＬ）、塩化水素（１０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル溶液を加え８０℃にて５時間攪拌した。室温に冷却し、トルエンおよび水を加え有機層を抽出、乾燥、濃縮した。得られた混合物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−〔２'−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル〕−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを異性体の混合物として取得した（淡黄色固体、０．８４ｇ）。
1H-NMR (C6D6) d 7.64-7.62 (1H), 7.42-7.40 (1H), 7.25-7.10 (3H), 6.79-6.79 (1H), 2.38-2.35 (1H), 2.25 (3H), 1.57 (9H), 1.51 (6H), 0.96 (d, J = 5.8Hz, 3H).
MS(EI) m/z 360, 345, 303, 121, 57.
【０１７２】
遷移金属錯体の合成
実施例４
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラスコ中で、上記（１−２）で合成した１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）テトラメチルジシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（１．００ｍｍｏｌ）を脱水トルエン３．７ｍｌに溶かし、トリエチルアミン（５．５４mmol）を加え−７０℃に冷却した。そこへn−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（２．７７mmol）をゆっくり加え、 その後ゆっくり室温まで昇温し１時間攪拌した。この溶液を再び−７０℃まで冷却しチタニウムテトラクロリド（１．８５mmol）を２ｍｌの脱水トルエンで希釈した溶液を２分間で滴下した。その後室温までゆっくり昇温した後９０℃まで昇温しそのまま３時間攪拌した。不溶物をろ別、得られた褐色溶液を減圧下、濃縮した。得られたオイルに脱水ヘキサン２ｍｌを加え１昼夜放置しておくことによりオレンジ色の柱状結晶０．１７ｇを得た。
その化合物データを以下に示す。
1H-NMR(C6D6, TMS) d 7.23 (s, 2H), 2.21 (s, 3H), 2.07 (s, 6H), 1.98 (s, 6H), 1.47 (s, 9H), 0.48 (s, 6H), 0.37 (s, 6H)
MS(FD) m/z 516 (M+, 100).
この1H-NMRおよびMSのデータより得られたオレンジ色の柱状結晶が１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドであると同定した。
【０１７３】
実施例５
１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５０ｍｌ二つ口フラスコ中で、リチウムメトキシド（１．３５mmol）を脱水メタノール２５ｍｌに懸濁させ、室温下で３０分攪拌し、均一系溶液とした。この溶液を、氷浴で冷却した上記実施例４で合成した１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド(1.0 mmol)にゆっくり滴下した。滴下後得られた黄色懸濁液を室温まで昇温し、その後加熱還流を６時間行った。室温に冷却した後減圧下溶媒を留去した。得られた黄色固体を極少量の脱水ヘキサンに溶解し脱水メタノール１０ｍｌを加え室温にて放置しておくことにより黄色柱状結晶１９０ｍｇを得た。この黄色結晶の化合物データのデータを以下に示す。
1H-NMR (C6D6,TMS) d 7.28 (s, 2H), 4.10 (s, 6H), 2.30 (s, 3H), 2.04 (s, 6H), 1.83 (s, 6H), 1.50 (s, 9H), 0.52 (s, 6H), 0.48 (s, 6H)
MS(FD)  m/z 508(M+, 100),
この 1Ｈ−ＮＭＲおよびＭＳデータから、得られた黄色結晶を下記構造式の１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドと同定した。収率は、６０．６％であった。
【０１７４】
〔置換シクロペンタジエニル化合物を含有する成分の調製〕
実施例６
窒素雰囲気下、撹拌子を備えた５０ｍｌシュレンク中で、１−〔（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルメチル）ジメチルシリル〕−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（１．０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン３．７ｍｌに溶かし、トリエチルアミン（４．５mmol）を加え−７０℃に冷却した。そこへn−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（２．２５mmol）をゆっくり加え、その後ゆっくり室温まで昇温し５時間攪拌した。この溶液を再び−７０℃まで冷却しチタニウムテトラクロリド（１．８５mmol）を２ｍｌの脱水トルエンで希釈した溶液を２分間で滴下した。その後室温までゆっくり昇温しそのまま３時間攪拌した。不溶物をろ別、得られた褐色溶液を減圧下濃縮し褐色オイル０．２９ｇ得た。
【０１７５】
実施例７
窒素雰囲気下、撹拌子を備えた５０ｍｌシュレンク中で、２−（２'−テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１．０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン３．７ｍｌに溶かし、−７０℃に冷却した。そこへn−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（２．２mmol）をゆっくり加え、 その後ゆっくり室温まで昇温し５時間攪拌した。この溶液を再び−７０℃まで冷却しチタニウムテトラクロリド（１．８５mmol）を２ｍｌの脱水トルエンで希釈した溶液を２分かけて滴下した。その後室温までゆっくり昇温しそのまま３時間攪拌した。不溶物をろ別、得られた褐色溶液を減圧下濃縮し褐色オイル０．２５ｇ得た。
【０１７６】
〔重合〕
実施例８
内容積０．５リットルの撹拌機付きセパラブルフラスコを真空乾燥して窒素で置換後溶媒としてトルエン１００ｍｌを加え、常温２５℃にてエチレンを吹き込んだ。トリイソブチルアルミニウム ０．８ｍｍｏｌを投入し、続いて１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド  ２．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート６．０μｍｏｌを投入した。２５℃に温度を調節しながら、２０分間重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９６６,０００、分子量分布（Mw/Mn）＝５．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、５．４×０5ｇ製造した。
【０１７７】
実施例９
内容積０．５リットルの撹拌機付きセパラブルフラスコを真空乾燥して窒素で置換後溶媒としてトルエン１００ｍｌを加え、常温２５℃にてエチレンを吹き込んだ。トリイソブチルアルミニウム ２．０ｍｍｏｌを投入し、続いて１，１，２，２−テトラメチルジシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド  ２．０μｍｏｌを投入し、続いてアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１５．０μｍｏｌを投入した。２５℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。 重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７０１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．８であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．１×１０5ｇ製造した。
【０１７８】
実施例１０
オートクレーブに窒素下で、トルエン２ｍｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μｌ、１．０Ｍ、関東化学）、実施例６で調整した成分（０．１２μｇ）、およびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を投入し、３０分間攪拌した。その後、エチレンを止め、メタノールを加え重合を停止した。エチレンをパージした後、得られた混合物にメタノール、５％塩酸水溶液を加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．０×１０3ｇ製造した。
【０１７９】
実施例１１
オートクレーブに窒素下で、トルエン２ｍｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μｌ、１．０Ｍ、関東化学）、実施例７で調整した成分（０．１２μｇ）、およびジメチルアニリニウム（テトラキスペンタフルオロフェニル）ボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌した。その後、エチレンを止め、メタノールを加え重合を停止した。エチレンをパージした後、得られた混合物にメタノール、５％塩酸水溶液を加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．１×１０4ｇ製造した。