(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下から選択する一又は複数の重合していないか又は相対的に重合していない水溶性有機ケイ素化合物を、化粧品として受容可能な水性媒体中に、組成物の全質量に対して少なくとも０．０２質量％含む化粧品組成物：
−  １個のケイ素原子を含み、以下の式を有するシラン：
0003966726.tif 000007
式中、
Ｒ4はハロゲン又は基ＯＲ'又はＲ'1を表し；
Ｒ5はハロゲン又は基ＯＲ”又はＲ'2を表し；
Ｒ6はハロゲン又は基ＯＲ'''又はＲ'3を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ'、Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3、Ｒ”及びＲ'''を、Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14アリール基、（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル（Ｃ6〜Ｃ14）アリール基及び（Ｃ6〜Ｃ14）アリール（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル基から選択し；
Ｒ3は直鎖又は分岐したアルキル基を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ'、Ｒ”及びＲ'''は水素を意味することもでき、かつ基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の少なくとも二つは基Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3以外であり；及び
ここで、該重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物が１／１０００〜９９／１００の割合まで中和される中和剤を該組成物が含み、該中和剤が塩酸、硝酸及び有機モノ−、ジ−又はトリカルボン酸から選択される。
【請求項２】
重合していないか又は相対的に重合していない水溶性有機ケイ素化合物が組成物の質量で少なくとも０．５質量％から５０質量％まで存在することを特徴とする、請求項１に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
組成物がヘア製品であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物がヘアスタイルを保持し又は毛髪の形を整えるヘア製品であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般的には、重合していないか又は相対的に重合していない水溶性有機ケイ素化合物を含む、水性化粧品組成物、特に毛髪を処置する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリマーのような有機化合物を使用して毛髪を処置する化粧品組成物を製造することは、一般に行われている。例えば、ヘアスタイルの形を固定するために、乾燥して固形物質となるポリマーが使用される。これらの物質は形を保持する効果を得るためにも使用される。ポリマー物質、例えばポリシロキサンも、特に損傷を受け又は解きほぐすのが困難な毛髪にヘアケア効果を与えるために使用される。これらのポリマーを含む化粧組成物を、放置して乾燥させる毛髪又は乾燥過程に進む前にリンスする毛髪に適用する。
ポリマー化合物の使用はいくつかの欠点を示している。
第１の欠点は、ある濃度を越えて組成物中にポリマーを使用すると、組成物の粘度が増加した結果、得られた組成物を適用することが困難になることである。組成物の適用が困難であることから、毛髪のある部分では過剰適用され、その結果化粧上の欠陥を生じ、さらに、毛髪の他の部分に適用された組成物が少なくこの部分の効果が低下することにもなる。
第２の欠点は、これらの組成物は使用するのが困難である場合が多いということである。特に、ポリマー化合物は水溶性が低く、有機溶媒又は有機溶媒の混合物の使用を必要とする。有機溶媒を使用すると必然的にいくつかの問題、例えば環境問題及び毛髪の化粧品質に対する作用の問題が生じる。
【０００３】
これらの欠点を克服するため、部分的に水溶性としたポリマー化合物を使用することに注意が向けられた。すなわち、いかなる共溶媒も使用せずにある種のポリマー化合物は水中で使用することができる。この場合、毛髪のリンスによりこれらのポリマー化合物が部分的に又は全体として除去されるということに限界がある。従って、この場合、リンス後はポリマー化合物による効果は非常に限られている。結局、このことがリンス（rinse−out）処置（シャンプー又はコンディショニング）の効果を制限するだけでなく、処置によって得た効果を毛髪の洗浄でユーザーが失うこととなるので、リンスのない（leave−in）形態（ヘアセットローション、ムース、ラッカー等）でこれらの組成物を使用する場合の利点を減少させる。
従って、水中での使用が可能でかつ毛髪をリンスしても効果を保持する化粧品組成物を配合するための化合物を見出そうとする努力がなされてきた。
例えば、米国特許第４，３４４，７６３号（ジレット（Gillette））は、アルコールに溶解したオルガノシロキサンモノマー、例えばアミノアルキルアルコキシシランと有機チタネートを含む化粧品組成物を記載している。
さらに詳細には、該特許は、毛髪を水で湿らせ、次いで、イソプロパノール中に０．５質量％〜１５質量％のアミノアルキルアルコキシシランと０．００５質量％〜１．５質量％の有機チタネートを含む溶液を適用し、次いで毛髪を所望の形にすることより成る毛髪に形を付ける方法を記載している。
【０００４】
本方法に従うと、あらゆる水分に対してイソプロパノール溶液を保護し続けることが特に推奨される。
特許ＥＰ−１１３ ９９２も、（Ａ）少なくとも一つの窒素−水素結合を含むシロキサンオリゴマー及び（Ｂ）チタネート、ジルコネート、バナデート及びゲルマネート及びこれらの混合物から選択する直ちに加水分解可能な無水添加物を含み、水分の不存在下で安定である組成物を使用する毛髪の同時固定及びコンディショニング方法を開示している。
組成物用の溶媒は脂肪族炭化水素又は脂肪族ハロ炭化水素、好ましくは１，１，１−トリクロロエタンである。
毛髪に組成物を適用した後、毛髪を湿度のある環境においてシロキサンオリゴマーと直ちに加水分解可能な無水添加物との架橋が生じるようにする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本質的に水性で、特に毛髪に対して、リンスするか又はリンスのない形態で、十分な化粧効果を得られる、特に毛髪を処置するための安定な化粧品組成物に対する要望がある。
従って、本発明の一つの主題は、先行技術の欠点を克服する安定な水性化粧品組成物、特に毛髪処置及びヘアケア化粧品組成物である。
より詳細には、本発明の一つの主題は、長期持続性のスタイリング効果及び快適な感覚を毛髪に与える、安定な水性の毛髪処置及びヘアケア化粧品組成物である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、本出願人は、少なくとも一つの塩基性で部分的に中和した化学官能基を含む、重合していないか又は相対的に重合していない水溶性の有機ケイ素化合物をこれらの組成物中で使用することによって、毛髪が重なった場合の帯電という問題の危険性がなく有効な耐リンス性の化粧効果を有し、かつ有機溶媒を使用する必要がない化粧品組成物が配合可能であることを見出した。
これらの組成物を適用することにより、明白な化粧効果が生じ、重なった場合の問題がなく、組成物の効果がリンス及び洗浄に対して抵抗性が強いことが見出された。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に従うと、特に毛髪を処置する化粧品組成物は、化粧品として受容可能な水性媒体中に、組成物の全質量に対して少なくとも０．０２質量％の一又は複数の重合していないか又は相対的に重合していない水溶性有機ケイ素化合物を含み、該化合物は一つのケイ素原子を含むオルガノシラン及び２又は３のケイ素原子を含むオルガノシロキサンから選択され、該有機ケイ素化合物は少なくとも一つの塩基性の化学官能基及び少なくとも二つの加水分解可能な基又はヒドロキシル基を１分子当たり有し、重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を１／１０００〜９９／１００、好ましくは０．２／１００〜７０／１００の割合まで中和する量の中和剤を組成物が含むことを特徴としている。
本発明に従う有機ケイ素化合物は、自己縮合及び支持体の蒸発後に、水性媒体中で非−ハイブリッド化合物を形成することが可能である。“非−ハイブリッド化合物”という表現は、ケイ素に関して化学的に均一である化合物、すなわち、それ以外の金属種又は有機金属種を含んでいない化合物を意味する。
【０００８】
本発明の組成物で有用な重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を、一つのケイ素原子を含む水溶性のオルガノシラン及び２又は３のケイ素原子、好ましくは２個のケイ素原子を含む水溶性オルガノシロキサンから選択する。これらは、少なくとも一つの塩基性の化学官能基、好ましくはただ一つの塩基性の化学官能基も含まなければならない。塩基性の化学官能基は、ケイ素化合物の水への溶解性を損なわずにケイ素化合物に塩基性を与えるいずれの官能基でもよく、好ましくはアミン官能基、例えば第１、第２又は第３アミン官能基であることができる。本発明に従うケイ素化合物の塩基性の化学官能基は、任意に他の官能基、例えば他のアミン官能基、酸官能基又はハロゲン官能基を含むことができる。
本発明の組成物で有用な有機ケイ素化合物は、ケイ素原子当たり少なくとも二つの加水分解可能な基又はヒドロキシル基も含むことができる。加水分解可能な基は、好ましくはアルコキシ、アリールオキシ又はハロゲン基である。これらは任意に他の化学官能基、例えば酸又はアミン官能基を含んでもよい。
【０００９】
本発明に従う好ましいオルガノシランは以下の式に対応する：
0003966726.tif 000002
式中、
Ｒ4はハロゲン又は基ＯＲ'又はＲ'1を表し；
Ｒ5はハロゲン又は基ＯＲ"又はＲ'2を表し；
Ｒ6はハロゲン又は基ＯＲ'"又はＲ'3を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ'、Ｒ"、Ｒ'"、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、相互に独立して、任意に追加的な化学基、例えば酸基又はアミノ基を有する飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した炭化水素ベースの基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ'、Ｒ"及びＲ'"は水素を意味することもでき、かつ
基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の少なくとも二つは基Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3以外である。
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ'、Ｒ"及びＲ'"、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14アリール基、（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル（Ｃ6〜Ｃ14）アリール基及び（Ｃ6〜Ｃ14）アリール（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル基を表し；かつＲ3は好ましくはＣ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14アリール基、（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル（Ｃ6〜Ｃ14）アリール基及び（Ｃ6〜Ｃ14）アリール（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル基を表わす。
【００１０】
本発明の組成物で好ましいオルガノシロキサンを以下の式で表すことができる：
0003966726.tif 000003
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は先に定義したものであり；
Ｒ'4はハロゲン又は基ＯＲ11を表し；
Ｒ7はハロゲン又は基ＯＲ10又はＲ"1を表し；
Ｒ9はハロゲン又は基ＯＲ8、Ｒ"2又はＲ3ＮＲ1Ｒ2を表し；
Ｒ"1、Ｒ"2、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、任意に追加的な塩基性で可溶化性の基のような化学官能基を有する飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した炭化水素ベースの基を表し、
Ｒ11、Ｒ10及びＲ8は水素を意味することもできる。
好ましくは、Ｒ"1、Ｒ"2、Ｒ8又はＲ10及びＲ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14アリール基、（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル（Ｃ6〜Ｃ14）アリール基及び（Ｃ6〜Ｃ14）アリール（Ｃ1〜Ｃ8）アルキル基を表す。
基Ｒ6、Ｒ7及びＲ9の少なくとも一つはハロゲン又は基ＯＲ'"、ＯＲ10又はＯＲ8を意味する。
好ましくはハロゲンは塩素である。
【００１１】
本発明の組成物の一つの重要な観点は、重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を、中和剤又はｐＨ制御剤を使用して、中和が１／１０００〜９９／１００、さらには０．２／１００〜７０／１００になるように中和することである。より好ましくは、中和は０．２／１００〜６０／１００である。
ｐＨ制御剤は化粧品として受容可能ないずれの酸又は酸の混合物であってもよい。使用可能な酸のうち、塩酸、硝酸及び有機モノ−、ジ−又はトリカルボン酸を挙げることができる。
本発明の組成物の重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を部分的に中和することは、組成物が所望の性質の性質を得るのに重要な局面を与える。
本発明に従う組成物の他の重要な観点は、有機ケイ素化合物、ｐＨ制御剤及び本組成物の他の成分も、本組成物が大量の重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を含むこと、すなわち１、２又は３のケイ素原子を含む化合物を含むことである。従って、組成物は、組成物の全質量に対して少なくとも０．０２質量％の、好ましくは少なくとも０．５質量％の重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物を含む必要があり、５０質量％まで含むことができる。
【００１２】
本発明に従う重合していないか又は相対的に重合していない有機ケイ素化合物の含量を、通常の分析方法、例えばケイ素−２９及びプロトンＮＭＲ分光器、及びクロマトグラフィーで決定する。
本発明に従う組成物は水性組成物である。しかしながら、例えば補助剤を使用する場合は共溶媒、例えばアルコール又はケトン、例えばエチルアルコール又はアセトンを添加することが可能である。
公知の方法で、本発明の全ての組成物は化粧品で一般的な補助剤を含むことができ、これらの補助剤は、例えば、油、ワックス又は他の一般的な脂肪物質；標準的なゲル化剤及び／又は増粘剤；乳化剤；湿潤化剤、緩和剤；日焼け防止剤；親水性又は親油性活性剤、例えばセラミド；フリーラジカル捕捉剤；界面活性剤；ポリマー；タンパク質；殺菌剤；封鎖剤；抗ふけ剤；抗酸化剤；保存剤；芳香剤；充填剤；染料である。
これらの種々の補助剤の量は、考慮している分野で常用されるものである。
いうまでもなく、当業者は本発明に従う組成物に添加する任意の化合物を注意して選択し、意図する添加によって本発明に従う組成物の本来的に備わっている有利な性質が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように注意して選択するであろう。
【００１３】
本発明に従う組成物をリンスするか又はリンスのない態様で使用することができる。
本発明に従う組成物を、局所適用に適したいずれの形態、特にローション又はセラム型の溶液の形態；水性ジェルの形態；脂肪相を水性相に分散して得られた乳剤（Ｏ／Ｗ）、又は逆の（Ｗ／Ｏ）の形態、ある程度増粘した液状コンシステンシー、例えばある程度油性のミルク及びクリームの形態にあることができる。
これらの組成物を通常の方法に従って製造する。
本発明に従う組成物を、好ましくはヘア製品として、特にヘアスタイルを保持し又はヘアを成形する製品として使用する。これらは毛髪を一時的に着色し、又はＵＶ照射に対して毛髪を保護し、一方同時に毛髪を保持又は固定する性質を提供することもできる。
本発明に従うヘア組成物は、好ましくはスタイリング製品、例えばヘアセットジェル又はローション、ブロー−乾燥ローション並びに固定及びスタイリング組成物、例えばラッカー又はスプレーである。
ローションを種々の形態でパッケージし、特に噴霧器、ポンプ−ディスペンサービン又はエーロゾル容器に入れて、組成物を気化した形態又はムースの形態で適用することができる。例えば毛髪を固定又は処置するスプレー又はムースが望ましい場合は、これらのパッケージの形態が示される。
【００１４】
本発明の主題は、毛髪を保持及び／又は着色するための毛髪の処置方法における、本発明に従う組成物の使用でもある。
本方法の一つの態様に従うと、ポンプ−ディスペンサービン又はエーロゾルのいずれかを使用して、好ましくはスプレーの形態で、組成物をリンスしたか又はリンスしていない毛髪に適用する。
毛髪の全体にスプレーした後、組成物をそのまま残して作用させかつ乾燥させる。
組成物の適用後に毛髪をリンスすることができる。
適用の前又は直後に毛髪を所望の形に整えることができる。
乾燥時間を変えることができ、それは組成物の性質のよる。
くしで梳かした後、毛髪は非常に快適な感覚を有する。
本発明を以下の実施例で説明する。
【００１５】
【実施例】
実施例１
以下の４の配合物を製造した：
0003966726.tif 000004
ケイ素−２９ＮＭＲ分析は、これらの二つの組成物が組成物１００ｇ当たり１、２又は３のケイ素原子を含む有機ケイ素化合物を約１０ｇ含むことを示す（ＮＭＲピークが−３０〜−７５ppmに広がる化学シフトに存在する（テトラメチルシランを参照として使用した））。
この４個の組成物を以下の適用で使用する：
【００１６】
適用１：リンスのない適用。スタイリング効果の発生。
組成物を６５gの割合でエーロゾル缶に導入する。エーロゾル缶に５１ＰバルブとＣ０２ ０４５デフューザーを取り付ける。３５gのジメチルエーテルをそれぞれの缶に加える。
５gの天然毛髪を二房作る。毛髪の根元をクリップで留め、三角形に配置する。
組成物１、２及び３を房に５秒間ずつスプレーする。乾燥（１５分間）後、８人の訓練された試験者のパネルがスタイリング効果を０〜５０の段階で評価する；０はスタイリング効果無しに相当し、５０は非常に強いスタイリング効果に相当する。
もつれた毛のほぐしを行い、８人の訓練された試験者のパネルがこのように処置した房の感覚の品質を評価する。
感覚の品質を０〜５０の段階で評価する；０は非常に貧弱な感覚の品質に相当し、５０は非常に快適な感覚の品質に相当する。
８人の試験者の段階をそれぞれの組成物について合計し、平均を決定する。
以下の結果が得られる：
0003966726.tif 000005
部分的に中和した組成物がより良好なスタイリング効果を示し、かつ中和していない組成物の効果に少なくとも等しいほぐした後の感覚の品質を示す結果が得られる。
【００１７】
適用２：リンスしない適用。スタイリング効果の生成。
５gの天然毛髪を二房作る。毛髪の根元を留め、残りの長い部分はそのままにする。
組成物を房に２分間接触させる（房を１０mlの試験溶液に浸漬する）。次いでこれらを放置して２４時間乾燥する。
乾燥後、全ての場合に毛髪を密着させる。
ほぐした後、８人の訓練された試験者のパネルがこのようにして処置した房の感覚の品質を評価する。
感覚の品質を０〜５０の段階で評価する；０は非常に貧弱な感覚の品質に相当し、５０は非常に快適な感覚の品質に相当する。
８人の試験者の段階をそれぞれの組成物について合計し、平均を決定する。
結果を表にまとめる：
0003966726.tif 000006
本発明に従う部分的に中和した組成物は、リンスしない適用において、中和しない組成物に比較して、より良好なほぐした後の感覚の品質を示す結果が得られる。