(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される少なくとも一種のノルボルネン誘導体よりなる単量体もしくはこの単量体と共重合可能な共重合性単量体を開環重合して得られる重合体の水素添加物と光選択吸収剤が含有されてなる組成物から形成されてなる成形品の表面に、さらに光選択吸収層が形成されてなる樹脂成形品において、紫外・可視光領域の光を吸収する光選択吸収剤と赤外領域の光を吸収する光選択吸収剤の一方を成形樹脂に配合させ、一方を成形品表面に層形成させ光選択吸収層とした光選択吸収性樹脂成形品。
【化１】
0003885850.tif 000005
（式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子または一価の有機基であって、ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素基以外の極性を有する基を示し、ｍは０〜２である。）
【請求項２】
光選択吸収層が、次の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも一種で成形されたものである請求項１記載の光選択吸収性樹脂成形品。
（ａ）光選択吸収剤を含む塗料を成形品の表面に塗布したもの、（ｂ）光選択吸収剤を成形品の表面に真空蒸着法、イオンプレーティング法もしくはスパッタリング法で層形成したもの、（ｃ）成形品を光選択吸収剤を含む溶液に含浸して形成したもの、および（ｄ）成形品の表面に光選択吸収剤を含むフィルムを貼付したもの。
【請求項３】
請求項１記載の光選択吸収性樹脂成形品を用いた光学フィルター。
【請求項４】
請求項１記載の光選択吸収性樹脂成形品を用いたレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の波長の光を選択的に吸収する光選択吸収性樹脂成形品、およびそれからなる光学フィルターおよびレンズに関し、長期使用においても性能劣化のない耐久性に優れた光選択吸収性樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、電気・電子機器分野や光通信分野において特定の波長の光を選択的に吸収する成形品が広く用いられている。このようなフィルターは、ガラスまたはプラスチックからなる透明板の表面に適宜物質のコーティングを施して得られるものと、透明物質自体に適宜物質を配合してなる所望の光学特性を有する組成物からなる材料を成形して得られるものがあるが、特定波長のみを選択的に透過し、それ以外のものは遮断するフィルターの場合は、透明樹脂に光選択吸収剤を配合してなる組成物を成形してなる光学成形品の表面に、光選択性を有する適宜物質のコーティング・蒸着・スパッタリングなどの処理を施す技術が通常用いられている。
このような組成物に用いられる透明材料としては、ガラスおよびアクリルなどの透明樹脂が用いられているが、ガラスからなるフィルターは割れやすくしかも重いうえにフィルター製造時に成形、切削、研磨等の加工が難しいという問題がある。また透明樹脂としては複屈折の小さいことが必要なことからアクリル系熱硬化性樹脂およびアクリル系熱可塑性樹脂が知られているが、熱硬化性樹脂は成形に時間がかかり生産性に劣るという問題があり、熱可塑性アクリル樹脂は熱変形温度が８０℃程度と低く吸水率も比較的大きいため、成形品に光選択吸収層を形成する時にかかる熱や製品の使用環境によって変形するおそれがあり、成形加工方法や用途範囲が限られる問題がある。
これら耐熱性や耐湿性を改善する目的で、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる光選択吸収性組成物を用いる技術が特開平６−２００１１３号公報および特開平６−２５６５６４号公報により開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、これら熱可塑性ノルボルネン系樹脂の中には、光選択吸収剤との相溶性・分散性が悪いものがあり、良質な成形品を得るのが難しい上に、成形品表面に形成される光選択吸収層との密着性が悪く、使用途中に成形品からこれらの層が剥離する問題もあった。
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、成形性、加工性、耐熱性、耐湿性に優れ、長期使用によって性能が劣化しないため、用途範囲が広範にわたる光選択性樹脂成形品を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決しようとする手段】
本発明の光選択吸収性樹脂成形品は、下記一般式（１）で表される少なくとも一種のノルボルネン誘導体よりなる単量体もしくはこの単量体と共重合可能な共重合性単量体を開環重合して得られる重合体の水素添加物と光選択吸収剤が含有されてなる組成物から形成されてなる成形品の表面に、さらに光選択吸収層が形成されてなる光選択吸収性樹脂成形品である。
【０００５】
【化１】
0003885850.tif 000002
【０００６】
（式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子または一価の有機基であって、ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素基以外の極性を有する基を示し、ｍは０〜２である。）
【０００７】
前記一般式（１）において、炭化水素基以外の極性基の例としては、−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1、−（ＣＨ2）nＯＣＯＲ1、−（ＣＨ2）nＣＮ、−（ＣＨ2）nＣＯＮＲ2Ｒ3、−（ＣＨ2）nＣＯＯＺ、−（ＣＨ2）nＯＣＯＺ、−（ＣＨ2）nＯＺ、−（ＣＨ2）nＣＷ、またはＸとＹから構成された−ＣＯ−Ｏ−ＯＣ−もしくは−ＣＯ−ＮＲ4−ＯＣ−（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭化水素基、ＷはＳｉＲ5pＦ3-p（Ｒ5は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｆは−ＯＣＯＲ6または−ＯＲ6（Ｒ6は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す。）などが挙げられる。
これらの中では、極性基が−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1（ここで、Ｒ1は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎは０〜１０の整数を示す）で表される基であることが、得られる重合体が高いガラス転移温度を有するものとなるので好ましい。特に、この−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1で表される基は、一般式（１）のノルボルネン系誘導体の１分子あたりに１個含有されることが好ましい。前記一般式において、Ｒ1は炭素数１〜２０の炭化水素基であるが、炭素数が多くなるほど得られる重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、得られる重合体のガラス転移温度とのバランスの点から、炭素数１〜４の鎖状アルキル基または炭素数５以上の（多）環状アルキル基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい 。
【０００８】
ｎは０〜１０であるが、ｎの値が小さいものほど、得られるノルボルネン系重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましい。特にｎが０のものは、その合成が容易である点で、また得られる重合体がガラス転移温度の高いものとなる点で好ましい。また一般式（１）においてｍは０〜２であるが、好ましくは０〜１であり、特にｍが１であるものはガラス転移温度の高い重合体が得られる点で好ましい。
さらに、−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1で表される基が結合した炭素原子に、同時に炭素数１〜１０の炭化水素基が置換基として結合されている一般式（１）のノルボルネン系誘導体は、吸湿性を低下させるので好ましい。特に、この置換基がメチル基またはエチル基である一般式（１）のノルボルネン系誘導体は、その合成が容易な点で好ましい。
【０００９】
一般式（１）の具体例としては、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２，２，１，］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−（１−メチルプロピルオキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−（２−メチルプロピルオキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−（２，２−ジメチルエチルオキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシルオキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−３−エンがあげられる。
これらの中では８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5１7,10］ドデカ−８−エンが好ましい。上記の単量体は必ずしも単独で用いる必要はなく、２種以上を用いて開環共重合反応を行うこともできる。
【００１０】
本発明において、上記重合体は、上記の単量体を単独で開環重合させたものであってもよいが、当該単量体と共重合性単量体とを開環共重合させたものであってもよい。この場合に使用することのできる共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−エン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。さらにポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合、水素添加させてもよい。
上記の重合体は、前述の単量体あるいはこれと前記共重合性単量体を例えば特開平７―２８７１２３号公報に記載されている開環重合触媒や開環重合反応溶媒、水素添加触媒などを用いて重合、水素添加することにより得ることができる。
【００１１】
本発明において、上記水添重合体は、クロロホルム中、３０℃で測定される固有粘度（［η］inh）が０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが望ましい。［η］inhが上記範囲にあることによって、得られる樹脂の成形加工性、耐熱性、機械的特性のバランスが良好となる。
また、前記水添重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜２５０℃の範囲であることが好ましく、特に１２０〜２００℃の範囲であることが好ましい。１００℃未満では該樹脂からなる成形品の耐熱性が劣る。また、Ｔｇが２５０℃を超えるものは、成形温度が高くなり樹脂が焼けて着色するなど良質な成形品を得ることが難しくなる。
【００１２】
また、水添重合体の水素添加率は、６０ＭＨｚ、 1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が５０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９８％以上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れる。
なお、本発明において、ノルボルナン骨格を有する熱可塑性樹脂として使用される水添重合体は、該水添重合体中に含まれるゲル含有量が５重量％以下であることが好ましく、さらに１重量％であることが好ましい。
【００１３】
上記のごとく得られる開環重合体水添物の飽和吸水率は、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に従い２３℃で１週間浸漬して得た値が０．１〜１重量％の範囲にあることが好ましい。飽和吸水率が０．１重量％未満では成形品表面に積層される光選択吸収層との密着性に劣り、使用途中で剥離が発生する恐れがある。また、樹脂中に配合される光選択吸収剤やその他添加剤との相溶性に欠けるため、使用途中で成形品表面にブリードしたりする問題も出やすい。一方飽和吸水率が１重量％を超えると、吸水により成形品に変形が発生したりレンズの焦点が変動するなどの問題がある。
【００１４】
一般に熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、ノルボルナン骨格における置換基がすべて水素原子あるいは炭化水素基のような非極性であると、吸水率が０．１重量％未満となり密着性や酸化防止剤の相溶性に劣るものとなる。また、上記一般式（１）においてＡ、Ｂ、ＸおよびＹのすべてが極性基であると吸水率が１重量％を超えた大きなものとなることがある。従って本発明においては、上記一般式（１）における置換基を樹脂の飽和吸水率が上記範囲内となるように選択することが好ましい。
【００１５】
本発明に用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂には、必要に応じて公知の酸化防止剤を添加することができる。かかる酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５ートリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ベンゼン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジエチルフェニルメタン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］、２，４，８，１０−テトラオキスピロ［５，５］ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス  （４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどを挙げることができる。
【００１６】
また、上記の熱可塑性ノルボルネン系樹脂には、上記のような酸化防止剤の他に、必要に応じて安定剤、帯電防止剤、難燃剤、耐衝撃性改良用エラストマーなどを添加することができる。また、成形性、加工性を向上させる目的で可塑剤、軟化剤などの添加剤を添加することもできる。
【００１７】
本発明の光選択吸収性成形品は、上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂と光選択吸収剤が含有されてなる樹脂組成物を成形してなる成形品表面に光選択吸収層を形成して得られる。
熱可塑性ノルボルネン系樹脂に所定の光選択吸収剤を配合して得られる樹脂組成物中、光選択吸収剤の配合量は、上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂中１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部である。光選択吸収剤が、少なすぎると、目的とする機能が充分に発現し得ず、多すぎると光選択吸収剤と熱可塑性ノルボルネン系樹脂との相溶性が悪くなり、表面にブリードしたり色むらが起こるなど均一な成形品とすることが難しくなる。
【００１８】
このような樹脂組成物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダーなどを用い、各成分を混練りすることにより得られる。混練り温度は、好ましくは１００〜３５０℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。
また、各成分を混練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、数回にわけて添加混練りしてもよい。混練りは、押出機を用い多段添加式で混練りしてもよく、またバンバリーミキサー、ニーダーなどで混練りし、その後、押出機でペレット化することもできる。
本発明の光選択吸収性成形品は上記樹脂組成物を射出成形、押出成形、圧縮成形などの公知の方法で得ることができる。ここで成形品の形状は特に限定されるものではなく、板状、円盤状、レンズ形状などであってもよい。
【００１９】
上記方法により得られた成形品表面に光選択吸収層を形成する方法としては、（ａ）光選択吸収剤を含む塗料を該成形品表面に塗布する方法、（ｂ）光選択吸収剤を上記成形品表面に真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などの方法により層形成する方法、（ｃ）上記成形品を光選択吸収剤を含む溶液に含浸する方法、（ｄ）上記成形品表面に光選択吸収剤を含むフィルムを貼付する方法、またはこれらの組み合わせであってよい。
【００２０】
（ａ）の方法において、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる成形品に塗布される光選択吸収剤は１種であってもよいし２種以上であってもよい。かかる光選択吸収剤は適当な溶剤またはこれに熱可塑性ノルボルネン系樹脂を溶解させてなる溶液中に溶解または分散させた後、塗布に用いられる。ここで溶剤に溶かす熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、成形品を形成する熱可塑性ノルボルネン系樹脂と同一構造のものでもよく、また異なっていてもよいが、同一構造のものが光学特性の点からより好ましい。上記成形法において使用できる溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、四塩化炭素、クロロホルム、二塩化メチレンなどがあげられ、これらの混合溶媒でもよい。また上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂を溶解する溶媒と溶解しない溶媒との混合であってもよい。さらに水や油脂を使用することもできる。
成形品に溶液を塗布する方法は特に限定されず、スプレー、ハケ、ロール、スピンコート、ディッピングなどの公知の方法を用いることができる。
【００２１】
（ｃ）の方法において、成形品を含浸する溶液は光選択吸収性の染料を水または各種溶剤に溶解または分散させてなるものである。ここで溶媒の例としては熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる成形品を溶解しないものが好ましく、酸、アルカリ、アルコール類を用いることができる。これらの中では分散染料を水中に分散させてなるもの、あるいはこれに付着性を高める目的で各種溶剤を加えたものが好ましい。ここで分散染料は１種であってもよく２種以上であってもよい。分散染料を水中に添加する割合は、水１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部である。分散染料が０．０１重量部以下の場合には染色に時間がかかり、５重量部を超えると分散しにくくなり、濃度が増したための効果がなくなる上に均一な染色が困難となる。
【００２２】
本発明において成形品表面に光選択吸収層を積層する場合、層は単層でもよく多層であってもよい。また、本発明において成形品表面に光選択吸収層を積層する前に、必要に応じて接着層が積層されていてもよい。
本発明に用いられる光選択吸収剤としては、通常に用いられている有機または無機の染料・顔料が使用できる。これらの例としては、シアニン系、ピリリウム系、スクワリリウム系、クロコニウム系、アズレニウム系、ニトロソ系、ニトロ系、モノアゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キサント系、アジン系、トリアジン系、トリアゾール系、キノリン系、インジゴ系、ナフトキノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、フタロシアニン系、ジアリリド系、ベンズイミダゾロン系、キナクリド系、ペリレン系などの染顔料、酸化インジウム、酸化スズ、チッ化チタン、チッ化ジルコニウム、チッ化ハフニウム、チタン、鉄、クロム、ＳＵＳ鋼、銀、アルミニウム、スズ、ニッケル、コバルト、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム等の無機物または無機化合物などが挙げられる。これらは各波長帯域における光線透過率を調節するために適宜選択され、１種または２種以上を組み合わせてもよい。
【００２３】
また、光学フィルターとして、光選択吸収剤のほかにさらに紫外線領域の遮光性能を高めるため紫外線吸収剤を適宜併用してもよい。これらの具体例としては、例えば２―（５―メチルー２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２［２―ヒドロキシ−３，５―ビス（α、α―ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ―ベンゾトリアゾール、２―（３，５―ジーｔ―ブチルー２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３―ｔ―ブチルー５―メチルー２―ヒドロキシフェニル）５―クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５―ジーｔ―ブチルー２―ヒドロキシフェニル）５―クロロベンゾトリアゾール、２―（３，５―ジーｔ―アミルー２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２―（２'―ヒドロキシー５'―ｔ―オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチルー３―［３―ｔ―ブチルー５―（２Ｈ―ベンゾトリアゾールー２―イル）―４―ヒドロキシフェニル］プロピオネート・ポリエチレングリコール縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体などのベンゾトリアゾール系；２―ヒドロキシー４―メチルオキシベンゾフェノンー５―スルホキシド、２―ヒドロキシー４―ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシー４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシー４―ベンジロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。これらは光選択吸収剤とともに、目的とする吸収波長帯になるように適宜選択して使用することができる。
【００２４】
本発明の光選択吸収性樹脂成形品において、選択透過させる光の波長領域は特に限定されなず、目的に応じて選択することができる。例えば、可視光領域（４００ｎｍ〜７５０ｎｍ）のみを選択透過させたい場合は、紫外領域（２００ｎｍ〜４００ｎｍ）の光を吸収する光選択吸収剤と、近赤外・赤外領域（７５０ｎｍ〜１０００μｍ）の光を吸収する光選択吸収剤のうちの一方を本発明で使用する熱可塑性ノルボルネン系樹脂に配合させて得られる樹脂組成物を所望の成形品とした後、もう一方の光選択吸収剤を用いて該成形品表面に前述の方法で層形成すればよい。また、近赤外領域（７５０ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光のみを選択透過させる場合は紫外・可視光領域（２００ｎｍ〜７５０ｎｍ）の光を吸収する光選択吸収剤と赤外領域（２０００ｎｍ〜１０００μｍ）の光を吸収する光選択吸収剤の一方を樹脂に配合させ、一方を成形品表面に層形成させるようにすればよい。その他、光選択吸収剤の組み合わせによってさまざまな特定波長領域の光を選択透過することが可能である。
【００２５】
本発明の光選択吸収性成形品は、板状の場合は光学フィルターとして、レンズ形状の場合は光選択吸収性レンズとして、光通信機器やセンサー類などの光ファイバーモジュール用フィルターおよびレンズ；テレビ受像器、ＶＴＲ、その他のＡＶ機器、エアコン等の家庭内使用機器類のリモコン用受光部の窓材；一眼レフカメラ、コンパクトカメラ、カメラ一体型ＶＴＲなどのオートフォーカス用窓材；自動ドアやセキュリティ関係の感知機用窓材など広範な用途に使用可能である。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。
参考例１
特定単量体として、下記化（２）で表される８―メチルー８―メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン２５０部と１−ヘキセン４１部とトルエン７５０部を、窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。
【００２７】
【化２】
0003885850.tif 000003
【００２８】
これに、トリエチルアルミニウム（１．５モル／ｌ）のトルエン溶液０．６２部、ｔＢｕＯＨ／ＭｅＯＨで変性（ｔＢｕＯＨ／ＭｅＯＨ／Ｗ=０．３５／０．３／１；モル比）したＷＣｌ6溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌して、開環重合体溶液（ａ）を得た。
この重合反応における重合転化率は９７％であり、重合体の固有粘度（ηinh）は０．４５であった。
この重合体溶液（ａ）４０００部をオートクレーブに入れ、これにＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3０．４８部を加え、水素ガス圧を１００ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１６５℃の条件で３時間加熱攪拌した。
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガス圧を放圧し、水素添加重合体溶液（ｂ）を得た。こうして得られた水素添加重合体を大量のメタノールに注いで、重合体を凝固させた。こうして得られた水素添加重合体Ａ−１の水素化率は実質上１００％であった。
【００２９】
参考例２
特定単量体として８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン２００部を用いたこと以外は参考例１と同様にして開環重合反応、水素添加反応させ、水素添加重合体Ａ−２を得た。
【００３０】
実施例１
参考例１で得られた水素添加重合体Ａ−１を１００部、緑色着色剤ソルベントグリーン２８を０．５部添加し、温度２８０℃で４０ｍ／ｍ押出機を用いて混合してペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。
この熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂温度３２０℃、金型温度１３０℃で射出成形し、厚み１ｍｍの平板を得た。この平板表面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を用いスパッタリング法により３００ｎｍの膜を形成し、光学フィルターを作成した。この光学フィルターについて、近赤外光透過性、光遮断性、熱変形性および耐湿性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、各測定は以下のように行った。
【００３１】
近赤外光透過性（％）
分光光度計を用い、厚み１ｍｍの光学フィルターについて波長９５０ｎｍの近赤外領域光の透過率を測定した。
光遮断性（％）
分光光度計を用い、厚み１ｍｍの光学フィルターについて波長４００〜７００ｎｍの可視領域光及び２０００ｎｍ以上の赤外領域光の透過率を測定した。
熱変形性
１２０℃のエアーオーブンに２４時間入れた後の成形品の外観変化を目視で観察し、以下の評価基準に従って熱変形性を評価した。
○：ソリなどの変形が全く見られないもの
×：ソリなどの変形が顕著であるもの
耐久性
８０℃、９０％相対湿度の条件で１０００時間保持した後の成形品の外観により、以下の評価基準に従って耐久性を評価した。
○：光選択吸収剤の成形品からの層剥離もしくはブリードアウト、または成形品の変形がなく発光が均一であるもの
×：光選択吸収剤の成形品からの層剥離もしくはブリードアウト、または成形品の変形が顕著であり使用に耐えないもの
【００３２】
実施例２
水素添加重合体Ａ−１を１００部、赤色着色剤ソルベントレッド５２を０．１部をジクロロメタン／ジクロロエタン混合溶液に溶解してなる濃度１０重量％の樹脂溶液を得た。
一方、参考例１で得られた水素添加重合体Ａ―１を１００部と緑色着色剤ソルベントグリーン２８を０．５部添加し、実施例１と同様に製造された熱可塑性樹脂組成物を用いて市販の射出成形機にて樹脂温度３２０℃、金型温度１３０℃で射出成形し、厚み１ｍｍの平板を得た。この平板の表面に、上記樹脂溶液をスピンコートにより塗布・乾燥して厚さ３００ｎｍの着色層を形成して光学フィルターを得た。この光学フィルターについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１
水素添加重合体Ａ−１のかわりに水素添加重合体Ａ−２を用いた他は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例１と同様に光学フィルターを成形して評価を行った。評価結果を表１に示す。
比較例２
熱可塑性ノルボルネン系樹脂Ａ−１のかわりにポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）（商品名「アクリペットＶＨ」、三菱レイヨン（株）製）を用い、樹脂温度２３０℃、金型温度１００℃とした他は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例１と同様に平板を成形して評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
表１から明らかなように、本発明の光選択吸収性成形品は光選択吸収性に優れ、しかも耐熱性や耐湿性に優れている。
これらに対し、比較例１は高温高湿下で使用するうちに成形品からの光選択吸収剤のブリードアウトや剥離が発生するため、実使用において問題が発生しやすい。また透明基材樹脂にＰＭＭＡを用いたもの（比較例２）は、熱や湿度による変形が大きく用途範囲や使用条件が限られるものである。
【００３６】
実施例３
参考例１で得られた水素添加重合体１００部と緑色着色剤ソルベントグリーン２８を０．５重量部添加し、実施例１と同様に製造された熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１の市販の射出成形機にて樹脂温度３２０℃、金型温度１３０℃で射出成形し、外径７．４ｍｍφ、レンズ面厚み２．７ｍｍ、周辺部厚み３．０ｍｍのレンズを得た。このレンズの表面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を用いスパッタリング法により３００ｎｍの膜を形成した。
このレンズについて分光光度計を用い、各波長における光透過性を測定したところ、波長９５０ｎｍの近赤外領域において９０％、波長４００〜７００ｎｍの可視領域光、および波長２０００ｎｍの赤外領域光においてそれぞれ透過率１％、２％と極めて良好な光選択吸収性を示した。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高温高湿下での耐久性に優れ、しかも光選択吸収性に優れた成形品を与えるので、光選択吸収・透過を目的とする広範な用途に使用することができる。