(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性又は水離解性を有する樹脂フィルムと、
この樹脂フィルムの表面に網状パターンで積層される耐水樹脂層とを備え、
上記耐水樹脂層の積層面積比が２５％以上７５％以下で、
上記網状パターンの線幅及びピッチが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、
上記網状パターンが格子状パターン、菱格子状パターン又は水玉パンチングパターンである、水中で溶出する洗浄剤包装用の積層シート。
【請求項２】
上記耐水樹脂層の形成材料として生分解性樹脂が用いられている請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
上記樹脂フィルムの形成材料としてポリビニルアルコールが用いられている請求項１又は請求項２に記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば芳香剤、トイレの貯水槽へ投入するタイプの洗浄剤、水田等に用いる投げ込み農薬等の包装に好適な、水分の接触（水中への浸積、水の散布等）によって開口する積層シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
上記トイレ貯水槽投入タイプの洗浄剤や投げ込み農薬などは、従来、搬送や取扱いの容易性、安全性等を考慮し、水溶性を有する樹脂フィルムで包装されており、水中に投下、浸積させることで、包装材の樹脂フィルムが溶解し、貯水槽や水田などの水環境に溶出するよう構成されている。
【０００３】
かかる洗浄剤や農薬の包装に使用される水溶性樹脂フィルムとしては、一般的には、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等をフィルム状に成形したものが用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の樹脂フィルムによる洗浄剤、農薬等の包装では、水中への投入時点で樹脂フィルムが溶解し、洗浄剤、農薬等が完全に露出することから、洗浄剤、農薬等の溶出量は投入初期ほど大きく、経時的に低下する。また、トイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤の場合、使用頻度の低下によって溶出量が増大する。そのため、洗浄剤による洗浄効果や農薬による除草、除虫等の効果が投入初期等に過剰となり、その効果を発揮しうる有効使用期間（寿命）が比較的短いという不都合がある。
【０００５】
また、水中への投入後の洗浄剤等は、上述のように何ら包装されていないことから、崩壊、欠損等が生じやすく、さらに崩壊した洗浄剤等の固形分が流出してしまうという不都合もある。このような洗浄剤等の崩壊及び固形分の流出は、洗浄剤等の有効使用期間をさらに短縮化する。
【０００６】
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、例えば洗浄剤、農薬等の包装に使用すると、内容物である洗浄剤、農薬等の溶出量の制御及び有効期間の延長が可能であり、加えて内容物の崩壊、流出等を防止することができる積層シートの提供を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた発明は、
水溶性又は水離解性を有する樹脂フィルムと、
この樹脂フィルムの表面に網状パターンで積層される耐水樹脂層とを備え、
上記耐水樹脂層の積層面積比が２５％以上７５％以下で、
上記網状パターンの線幅及びピッチが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、
上記網状パターンが格子状パターン、菱格子状パターン又は水玉パンチングパターンである、水中で溶出する洗浄剤包装用の積層シートである。
【０００８】
当該積層シートは、水中への浸漬によって樹脂フィルムが溶解又は離解し、網状パターンの耐水樹脂層のみが残存することとなる。従って、当該積層シートをトイレ貯水槽浸漬タイプ等の水中で溶出する洗浄剤の包装に用い、かかる洗浄剤を貯水槽等の水中に浸漬すると、当該積層シートの樹脂フィルムが溶解し、網状パターンの耐水樹脂層のみで洗浄剤の包装状態が維持される。そのため、網状パターンの耐水樹脂層の開口率、つまり耐水樹脂層の積層面積比を調整することで、内容物である洗浄剤の溶出量を好適な値に制御することができ、その結果、洗浄剤の有効使用期間を延長することができる。また、樹脂フィルムの溶解又は離解後も網状パターンの耐水樹脂層で包装されているため、内容物の洗浄剤に崩壊、欠損等が発生しても洗浄剤の固形分の流出を防止することができる。
【０００９】
当該積層シートは、上記耐水樹脂層の積層面積比を２５％以上７５％以下の範囲内で調整することで、内容物の洗浄剤の溶出量をそれらの効果を奏する範囲で制御（初期溶出量の低減化及び溶出量の平均化）し、それらの有効使用期間を延長することができる。
【００１０】
当該積層シートは、上記網状パターンの線幅を１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲内で調整することで、上述の洗浄剤の初期溶出量の低減化及び溶出量の平均化を効果的に向上させることができる。
【００１１】
当該積層シートは、上記網状パターンのピッチを１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲内で調整することで、上述の耐水樹脂層の積層面積比による洗浄剤の溶出量の制御が容易かつ確実になり、加えて崩壊等による固形分の流出を効果的に防止することができる。
【００１２】
当該積層シートは、上記網状パターンが格子状パターン、菱格子状パターン又は水玉パンチングパターンとされている。かかる格子状パターン及び菱格子状パターンは、スクリーン印刷等の印刷手段や櫛状ブレード等による２方向への塗工手段によって比較的容易に形成することができ、線幅及びピッチひいては耐水樹脂層の積層面積比の調整が容易である。また水玉パンチングパターンは、各種印刷等の手段によって容易に形成することができ、耐水樹脂層の積層面積比の調整が容易である。さらに水玉パンチングパターンによれば、非積層部の形状が略円形であるため、樹脂フィルム溶解又は離解後の開口径の方向差が殆どなく、崩壊等による固形分の流出を効果的に防止することができる。
【００１３】
上記耐水樹脂層の形成材料としては生分解性樹脂を用いるとよい。上述のようにトイレ貯水槽浸漬タイプ等の洗浄剤の包装に用いた場合、内容物の洗浄剤の溶出後、網状パターンの耐水樹脂層が生分解され、耐水樹脂層によるゴミの発生や下水道等の詰まりの発生を防止することができる。
【００１４】
上記樹脂フィルムの形成材料としては、溶解性及び溶解後の安全性が高いポリビニルアルコールを用いるとよい。
【００１５】
ここで、「網状パターン」とは、種々の形状の非積層部を網目状に有する模様を意味し、例えば各種格子状パターン、パンチングパターンなどを含む概念である。「網状パターンの線幅」とは、網状パターンを構成する線部の最小幅を意味する。「網状パターンのピッチ」とは、網状パターンを構成する線部の間隔、つまり非積層部幅を意味する。「格子状パターン」とは、一対のストライプパターンが直交しているパターンを意味する。「菱格子状パターン」とは、一対のストライプパターンが垂直以外の所定の角度で交差しているパターンを意味し、菱形の非積層部が網目状に存在する。「水玉パンチングパターン」とは、水玉状の非積層部が網目状に存在するパターンを意味する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、適宜図面を参照しつつ本発明の実施の形態を詳説する。図１（ａ）は本発明の一実施形態に係る積層シートを示す模式的平面図、図１（ｂ）は図１（ａ）の積層シートの模式的端面図（切断線；Ａ−Ａ）、図２及び図３は図１の積層シートとは異なる形態の積層シートを示す模式的平面図である。
【００１７】
図１の積層シート１は、例えば芳香剤、トイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤、水田等用の投げ込み農薬などの包装に好適に用いられるものであり、水溶性又は水離解性を有する樹脂フィルム２と、この樹脂フィルム２の表面に積層される耐水樹脂層３とを備えている。
【００１８】
樹脂フィルム２は、上述のように水溶性又は水離解性を有するものであり、強度等を考慮して多層構造とすることも可能である。この樹脂フィルム２の形成材料としては、水溶性又は水離解性を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えばポリビニルアルコール等の水溶性樹脂が用いられ、その他ワックスエマルジョン、樹脂エマルジョン、合成ゴム系ラテックス、これらの混合物等も用いられる。中でも、高い水溶性又は水離解性を有し、溶解又は離解前に高い強度及び内容物の保護性を有する水溶性樹脂が好適に用いられ、特に優れた水溶性又は水離解性を有し、かつ、溶解又は離解後の環境等に対する安全性を有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００１９】
上記ポリビニルアルコールの具体例としては、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体などが挙げられる。この部分ケン化ポリビニルアルコールのケン化度の下限としては７５モル％、特に８０モル％が好ましく、このケン化度の上限としては９８モル％、特に９５モル％が好ましい。ケン化度をこの範囲とすることで優れた水溶性を発揮することができる。また、この部分ケン化ポリビニルアルコールの重合度の下限としては３００、特に５００が好ましく、この重合度の上限としては３０００、特に２０００が好ましい。これは、部分ケン化ポリビニルアルコールの重合度が上記下限より小さいと、成形後のフィルム強度が小さくなり、逆に、重合度が上記上限を超えると、溶解又は離解が完了するまでの時間が長くなることからである。
【００２０】
上記ポリビニルアルコール誘導体としては、（ａ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸アリル等の不飽和カルボン酸と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物、（ｂ）無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物によるエステル化物などが挙げられる。
【００２１】
上記合成ゴム系ラテックスとしては、具体的には、スチレンブタジエンラテックス、メタクリレートブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックスなどが挙げられるが、耐水性が良好で、伸びがよく折割れによる亀裂が生じにくいスチレンブタジエンラテックスが好適である。
【００２２】
上記アクリル系エマルジョンとしては、具体的には、スチレンおよびスチレン誘導体、アクリル酸（メタクリル酸）、アクリル酸（メタクリル酸）エステル等を共重合したアクリルコポリマー、アクリル−スチレンコポリマー等の共重合体系を用いることができる。
【００２３】
なお、この樹脂フィルム２の形成材料には、上記基材ポリマーに加えて、例えばその他の樹脂、炭化水素系オリゴマー、界面活性剤、可塑剤、スリップ剤、分散剤、安定剤、着色剤、顔料、芳香剤等を適宜配合することができる。
【００２４】
樹脂フィルム２の厚みは、特に限定されるものではなく、当該積層シート１の使用用途、形成材料等に応じて適宜決定することができる。例えば、当該積層シート１をトイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤、水田等用の投げ込み農薬などの包装に使用する場合、樹脂フィルム２の厚みの下限としては１０μｍ、特に２５μｍが好ましく、その厚みの上限としては１５０μｍ、特に１２０μｍが好ましい。これは、樹脂フィルム２の厚みが上記下限より小さいと、包装材としての強度が不足するおそれがあり、逆に、上記上限を超えると、水中への浸積後溶解又は離解するまでの時間がかかり、投入後に洗浄剤等の効果を奏するまでのタイムラグが顕著になることからである。
【００２５】
樹脂フィルム２の形成方法としては、特に限定されるものではなく、上記形成材料に応じて好適な公知の方法が採用される。一般的には、（ａ）溶融合成樹脂をフィルム状に押し出すＴダイ法、インフレーション法等の押出成形や、（ｂ）溶剤で溶解した合成樹脂をステンレスベルト等の板状型に流し、溶剤を乾燥させるキャスティングなどによって製造される。
【００２６】
耐水樹脂層３は、耐水性を有するポリマー組成物から形成されている。このポリマー組成物の基材ポリマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミドイミド、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂等を用いることができる。中でも、耐水樹脂層３の基材ポリマーとしては生分解性樹脂が好ましい。かかる生分解性樹脂から耐水樹脂層３を形成すると、耐水樹脂層３が生分解され、耐水樹脂層３によるゴミの発生や下水道等の詰まりの発生を防止することができる。
【００２７】
上記生分解性樹脂は、脂肪族ポリエステル等の合成生分解性樹脂と天然生分解性樹脂とに大別される。この脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリヒドロキシ酢酸、ポリラクタイド、ポリプロピオラクトン、ポリ３−ホドロキシブチレート、ポリε−カプロラクトン、ポリピバラクトン、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼテート、ポリエチレンスベレート、３ヒドロキシブチレート−３ヒドロキシバリレート共重合体などが挙げられる。また、上記天然生分解性樹脂としては、例えばシェラック、ダンマル、キサンタンガム、キトサン、コラーゲン、セルロース誘導体などが挙げられる。
【００２８】
なお、耐水樹脂層３を形成するためのポリマー組成物には、上記基材ポリマーの他に、例えば可塑剤、安定化剤、劣化防止剤、分散剤、界面活性剤、スリップ剤、着色剤、顔料、芳香剤等が配合されてもよい。
【００２９】
耐水樹脂層３の厚みは、特に限定されるものではなく、当該積層シート１の使用用途、形成材料の物性等を考慮して適宜決定することができる。例えば、当該積層シート１をトイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤、水田等用の投げ込み農薬などの包装に使用する場合、耐水樹脂層３の厚みの下限としては１μｍ、特に５μｍが好ましく、耐水樹脂層３の厚みの上限としては１００μｍ、特に６０μｍが好ましい。これは、耐水樹脂層３の厚みが上記下限より小さいと、樹脂フィルム２が溶解又は離解して耐水樹脂層３のみとなったときの強度が不足するおそれがあり、逆に、上記上限を超えると、不経済になるばかりであり、上述のように生分解性樹脂を用いた場合には生分解されるのに時間がかかり過ぎることからである。
【００３０】
耐水樹脂層３は、図１（ａ）に示すように、樹脂フィルム２の表面に格子状パターンに積層されている。そのため、樹脂フィルム２の表面には、網目状（つまり略等間隔でかつ前後左右に配列した状態）に正方形の非積層部４が形成されている。
【００３１】
耐水樹脂層３の積層方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。特に、スクリーン印刷等の印刷、櫛状のブレード等を用いた縦横２方向のコーティングなどによって、格子状パターンの耐水樹脂層３を容易に形成することができる。
【００３２】
上記構造の積層シート１は、水中への浸積、水の散布等に代表される水との接触によって、樹脂フィルム２が溶解又は離解し、格子状パターンの耐水樹脂層３のみが残存することとなる。そのため、当該積層シート１を用いてトイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤、水田等用の投げ込み農薬などを包装し、かかる洗浄剤、農薬等を貯水槽、水田等の水中に浸積すると、当該積層シート１の樹脂フィルム２が溶解又は離解し、洗浄剤、農薬等は格子状パターンの耐水樹脂層３のみで包装されることとなる。その結果、水中への浸積後の洗浄剤、農薬等は耐水樹脂層３の網目状の非積層部４を介して溶出することから、溶出量の低減化ひいては溶出量の平均化が図られる。従って、格子状パターンの耐水樹脂層３の開口率、つまり耐水樹脂層３の積層面積比を調整することで、洗浄剤、農薬等の溶出量を効果を奏するのに適当な値に調整することができ、洗浄剤、農薬等の有効使用期間を延長することができる。また、樹脂フィルム２の溶解又は離解後も格子状パターンの耐水樹脂層３で包装されているため、内容物の洗浄剤、農薬等に崩壊、欠損等が発生しても洗浄剤等の固形分の流出を防止することができる。
【００３３】
耐水樹脂層３の積層面積比（シート面に対する耐水樹脂層３の面積比率）の下限としては２５％が好ましく、４０％が特に好ましい。一方、上記積層面積比の上限としては７５％が好ましく、６０％が特に好ましい。このように耐水樹脂層の積層面積比を上記範囲とすることで、内容物である洗浄剤、農薬等の効果（洗浄効果、防虫効果等）を有効に奏しつつ、洗浄剤、農薬等の溶出量を調整（初期溶出量の低減化及び溶出量の平均化）し、それらの有効使用期間を延長することができる。
【００３４】
また、耐水樹脂層３において、格子状パターンの線幅Ｌの下限としては１ｍが好ましく、３ｍが特に好ましい。一方、上記網状パターンの線幅Ｌの上限としては１０ｍｍが好ましく、８ｍｍが特に好ましい。これは、耐水樹脂層３の線幅Ｌが上記下限より小さいと、樹脂フィルム２が溶解又は離解して耐水樹脂層３のみとなった状態での強度が小さくなり、逆に、耐水樹脂層３の線幅Ｌが上記上限を超えると、上記開口率による洗浄剤等の溶出量の制御が困難になることからである。
【００３５】
さらに、上記格子状パターンのピッチＰ（つまり、非積層部４の幅）の下限としては１ｍが好ましく、３ｍが特に好ましい。一方、上記格子状パターンのピッチＰの上限としては１０ｍｍが好ましく、８ｍｍが特に好ましい。このように、格子状パターンのピッチＰを上記範囲とすることで、耐水樹脂層３の積層面積比による洗浄剤等の溶出量の制御が容易かつ確実になる。
【００３６】
図２の積層シート１１は、上記図１の積層シート１と同様に、水溶性又は水離解性を有する樹脂フィルム２と、この樹脂フィルム２の表面に積層される耐水樹脂層３とを備えている。そのため、積層シート１と同一個所は同一番号を付して説明を省略する。
【００３７】
当該積層シート１１は、耐水樹脂層３が樹脂フィルム２の表面に菱格子状パターンで積層されている。かかる菱格子状パターンの耐水樹脂層３によっても樹脂フィルム２の表面に菱形の非積層部４が網目状に形成されるため、上記積層シート１と同様に、内容物である洗浄剤、農薬等の溶出量の制御が可能であり、有効使用期間の延長効果を奏することができる。また、この菱格子状パターンの耐水樹脂層３も、格子状パターンと同様に、スクリーン印刷等の印刷、櫛状のブレードを用いた斜め２方向の塗工等により容易に形成することができ、さらに積層面積比、線幅Ｌ及びピッチＰの調整が容易である。
【００３８】
図３の積層シート２１も、上記図１の積層シート１及び図２の積層シート１１と同様に、水溶性又は水離解性を有する樹脂フィルム２と、この樹脂フィルム２の表面に積層される耐水樹脂層３とを備えている。そのため、積層シート１と同一個所は同一番号を付して説明を省略する。
【００３９】
当該積層シート２１は、耐水樹脂層３が樹脂フィルム２の表面に水玉パンチングパターンで積層されている。かかる水玉パンチングパターンの耐水樹脂層３によっても樹脂フィルム２の表面に略円形の非積層部４が網目状に形成され、内容物である洗浄剤、農薬等の溶出量の制御及び有効使用期間の延長が可能である。また、この水玉パンチングパターンの耐水樹脂層３は、スクリーン印刷等の印刷等により容易に形成することができ、さらに崩壊等による固形分の流出を効果的に防止することができる。
【００４０】
なお、本発明の積層シートは上記実施形態に限定されるものではなく、例えば耐水樹脂層３の積層形態は、上記格子状パターン、菱格子状パターン及び水玉パンチングパターン以外の網状パターンも可能であり、換言すると非積層部を網目状に有する形態であればいかなるパターンでも可能である。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
【００４２】
［実施例１］
厚さ１００μｍのポリビニルアルコール製の樹脂フィルムを用い、この樹脂フィルムの表面に線幅３ｍｍ、積層面積比９０％の格子状パターンでアクリル系樹脂製の耐水樹脂層を積層して実施例１の積層シートを得た。
【００４３】
［実施例２］
積層面積比を７５％とした以外は上記実施例１と同様にして実施例２の積層シートを得た。
【００４４】
［実施例３］
積層面積比を６０％とした以外は上記実施例１と同様にして実施例３の積層シートを得た。
【００４５】
［実施例４］
積層面積比を５０％とした以外は上記実施例１と同様にして実施例４の積層シートを得た。
【００４６】
［実施例５］
積層面積比を４０％とした以外は上記実施例１と同様にして実施例５の積層シートを得た。
【００４７】
［実施例６］
積層面積比を２５％とした以外は上記実施例１と同様にして実施例６の積層シートを得た。
【００４８】
［比較例］
上記樹脂フィルムのみからなり、耐水樹脂層を積層しないものを比較例のシートとした。
【００４９】
［特性の評価］
上記実施例１〜６の積層シート及び比較例のシートでトイレ貯水槽浸積タイプの洗浄剤を包装し、これをトイレ貯水槽に浸積し、１時間置きに水を流し、洗浄効果及び洗浄効果が持続する時間（有効使用期間）を測定した。その結果を下記表１に示す。
【００５０】
【表１】
0003948950.tif 000002
【００５１】
上記表１に示すように、実施例１〜６の積層シートは、従来のトイレ洗浄剤用の包装材と同様の比較例のシートと比較して、洗浄効果を奏しつつ有効使用期間を延長することが可能である。特に、積層面積比が４０％から６０％の実施例３〜５の積層シートは、洗浄効果と有効使用期間の延長効果とを高次元でバランスさせることができる。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の積層シートによれば、例えば芳香剤、洗浄剤、農薬等の包装に使用すると、内容物である芳香剤、洗浄剤、農薬等の溶出量の制御及び有効使用期間の延長が可能であり、加えて内容物の崩壊、流出等を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）は、本発明の一実施形態に係る積層シートを示す模式的平面図である。図１（ｂ）は、図１（ａ）の積層シートの模式的端面図（切断線；Ａ−Ａ）ある。
【図２】図１の積層シートとは異なる形態の積層シートを示す模式的平面図である。
【図３】図１及び図２の積層シートとは異なる形態の積層シートを示す模式的平面図である。
【符号の説明】
１・・・積層シート
２・・・樹脂フィルム
３・・・耐水樹脂層
４・・・非積層部
１１・・・積層シート
２１・・・積層シート
【図１】
0003948950.tif 000003
【図２】
0003948950.tif 000004
【図３】
0003948950.tif 000005