(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびこれらのアロイ系樹脂から選択した一種以上の熱可塑性樹脂からなる基材層の少なくとも片面の表皮層に、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０質量比の割合で含有した樹脂組成物が用いられた押出成型法による多層シート。
（Ａ）成分：（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体の連続相４０〜９５質量部と、（ＩＩ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量部が、スチレン−ブタジエン共重合体のゴム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共重合体の分散相６０〜５質量部とからなり、分散相の体積平均粒子径が０．１〜０．６μｍであり、連続相と分散相との屈折率の差が０．０５以下であるゴム変性共重合体。
（Ｂ）成分：（Ｂ１）炭素原子数６〜１２のアミノカルボン酸もしくはラクタム、または炭素原子数６〜１６のジアミンとカルボン酸の塩、
（Ｂ２）ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、２，２−ビス（４，４'−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ジメチルビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、テトラメチルビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、２，２−ビス（４，４'−ヒドロキシフェニル−３，３'−スルホン酸ナトリウム）プロパンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、およびそれらのブロック共重合体および
（Ｂ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸を共重合してなるポリエーテルエステルアミド。
【請求項２】
基材層が次の（Ａ）成分からなる請求項１に記載の多層シート。
（Ａ）成分：（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体の連続相４０〜９５質量部と、（ＩＩ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量部が、スチレン−ブタジエン共重合体のゴム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共重合体の分散相６０〜５質量部とからなり、さらに、分散相の体積平均粒子径が０．１〜０．６μｍであり、かつ、連続相と分散相との屈折率の差が０．０５以下であるゴム変性共重合体。
【請求項３】
基材層が下記の（Ｄ）成分からなる請求項１に記載の多層シート。
（Ｄ）成分：スチレン系単量体単位３５〜７５質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質量％を含有する連続相が９９〜８５質量部、スチレン−ブタジエン共重合体のゴム状弾性体からなる分散相が１〜１５質量部であるゴム変性共重合体。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の多層シートを用いた電子部品包装容器。
【請求項５】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の多層シートを用いたエンボスキャリアテープ。
【請求項６】
請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の多層シートを用いた電子部品包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シートおよびそれを用いた電子部品包装容器等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン樹脂は各種包装材料、容器および成形物に広範囲に利用されている。透明性を必要とされる用途には、透明ＡＢＳが使用される。スチレン樹脂は、電気抵抗値が高いため、成形品にほこりが付着したり、帯電した電気による誤作動等の静電気障害を生じたりする。それを防止するために、樹脂に帯電防止剤、カーボンブラック、金属粉を練り込む方法が知られている。帯電防止剤の練り込みは、帯電防止性能を付与するには有効であるが、効果に持続性がない。カーボンブラックや金属粉の練り込みは、持続性はあるが、外観、成形加工性、衝撃強度を低下させる。更に透明ＡＢＳの特長である透明性を失わせる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、帯電防止性能、透明性、衝撃強度に優れたシートおよび電子部品包装容器を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、特定のゴム変性共重合体に特定の添加剤を配合することにより、透明性、衝撃強度に優れ、かつ帯電防止能に優れたシートを提供する。
【０００５】
本発明は、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０質量比の割合で含有した樹脂組成物を用いたシートである。
（Ａ）成分：（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％からなる共重合体の連続相４０〜９５質量部と、
（ＩＩ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量部が、ゴム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共重合体の分散相６０〜５質量部とからなり、分散相の体積平均粒子径が０．１〜０．６μｍであり、連続相と分散相との屈折率の差が０．０５以下であるゴム変性共重合体。
（Ｂ）成分：（Ｂ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸もしくはラクタム、または炭素原子数６以上のジアミンとカルボン酸の塩、
（Ｂ２）次化式（１）〜（３）から選ばれた１種もしくは２種以上のジオール化合物（ただし式中、Ｒ1はエチレンオキシド基、Ｒ2はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示す。Ｙは共有結合で炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキリデン基、炭素数７〜１７のシクルアルキリデン基、炭素数７〜１７のアリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ2、Ｃ（ＣＦ3）2またはＮＨを示し、ＸLのＬは０または１〜４の整数を示し、ｍおよびｎは各々１６以上の整数を示す。）および
（Ｂ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸を共重合してなるポリエーテルエステルアミド。
【０００６】
【化４】
0004028258.tif 000002
【０００７】
【化５】
0004028258.tif 000003
【０００８】
【化６】
0004028258.tif 000004
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）成分の連続相を構成する共重合体は、スチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位からなる共重合体である。分散相を構成するグラフト共重合体とは、スチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位からなる共重合体がゴム状弾性体にグラフトしてなる共重合体である。
【００１０】
（スチレン系単量体）
スチレン系単量体とは、スチレン、あるいはその誘導体である。誘導体としては、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、o−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等を挙げることができる。好ましくはスチレンである。スチレン系単量体は、単独でも、２種類以上を併用してもよい。
【００１１】
（（メタ）アクリル酸エステル系単量体）
（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの誘導体であり、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等があげられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、単独でも、２種類以上を併用してもよい。
【００１２】
（共重合可能な他のビニル系単量体）
スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、フマロニトリル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。好ましくはメタクリル酸、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドである。
【００１３】
（ゴム状弾性体）
ゴム状弾性体としては、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体等が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分は、（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％からなる共重合体の連続相４０〜９５質量部と、（ＩＩ）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０重量部がゴム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共重合体（但し、合計量は１００重量部とする）の分散相５〜６０量部とからなる。連続相と分散相の合計量は１００質量部である。各単量体単位の比率がこの範囲を外れると、シートの透明性が低下して好ましくない。グラフト共重合体のゴム状弾性体が少ないと良好な衝撃強度を得ることができない。多いと透明性が低下して好ましくない。
【００１５】
分散相の体積平均粒子径は良好な透明性、衝撃強度をうるために０．１〜０．６μｍが好ましい。体積平均粒子径が小さいと衝撃強度が低下し、大きいと透明性が低下して好ましくない。体積平均粒子径は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）にゴム変性スチレン系成分（Ａ）を分散させて光散乱式粒度分布測定装置で測定した体積基準のメジアン径である。また、ゴム変性共重合体（Ａ２）のゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子径も同様にして測定することができる。
【００１６】
（Ｉ）の連続相が範囲をこえて多くなると、シートおよび包装容器の衝撃強度が低下し、少なくなるとシートの成形性、透明性が低下し好ましくない。
シートおよび包装容器の良好な透明性を保持するため、（Ｉ）の連続相の屈折率と（ＩＩ）の分散相の屈折率との差は、０．０５以下、特に０．０３以下が好ましい。
【００１７】
（Ｂ）成分は（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）を含有してなる。
（Ｂ１）は、炭素原子数６以上のアミノカルボン酸もしくはラクタム、または炭素原子数６以上のジアミンと時カルボン酸の塩から選ばれる。炭素原子数６以上のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロル酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノエナント酸、１，２−アミノドデカン酸が好ましく、ラクタムとしてはカプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタムが好ましい。炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩としては、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩等が好ましい。特にカプロラクタム、１，２−アミノドデカン酸およびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましい。
【００１８】
（Ｂ２）のジオール化合物としては、次化式（１）〜（３）で示される。
【００１９】
【化７】
0004028258.tif 000005
【００２０】
【化８】
0004028258.tif 000006
【００２１】
【化９】
0004028258.tif 000007
【００２２】
（ただし式中、Ｒ1はエチレンオキシド基、Ｒ2はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示す。Ｙは共有結合で炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキリデン基、炭素数７〜１７のシクルアルキリデン基、炭素数７〜１７のアリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ2、Ｃ（ＣＦ3）2またはＮＨを示し、ＸLのＬは０または１〜４の整数を示し、ｍおよびｎは各々１６以上の整数を示す。）
【００２３】
具体的な例としては、ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、２，２−ビス（４，４'−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ジメチルビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、テトラメチルビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、２，２−ビス（４，４'−ヒドロキシフェニル−３，３'−スルホン酸ナトリウム）プロパンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、４，４−（ヒドロキシ）ビフェニルのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アミンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ハイドロキノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付加物、およびそれらのブロック共重合体等が挙げられる。
【００２４】
好ましいジオール化合物としてはハイドロキノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物およびそれらのブロック共重合体であり、特にビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロック共重合体が好ましい。
【００２５】
（Ｂ３）のジカルボン酸としては、例えば炭素数４〜２０のジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸等の芳香族時カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式時カルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸等が好ましい。
【００２６】
シートに用いられる樹脂組成物は（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０質量比の割合で含有している。（Ｂ）成分が９８／２質量比（２質量％）未満では帯電防止性能が十分でなく、８０／２０質量比（２０質量％）を超えると衝撃強度が低下して好ましくない。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合方法については特に制限はない。例えば、ヘンシェルミキサーやタンブラーミキサー等の公知の混合装置にて予備混合した後、短軸押出機または二軸押出機等の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合することができる。
【００２７】
シートは前記樹脂組成物を用いたものである。単層でも多層でもよい。
多層シートは、基材層の少なくとも片面に表皮層を有する。例えば、表皮層／基材層／表皮層、基材層／表皮層がある。表皮層／基材層／表皮層の構成は好ましい構成である。表皮層と基材層の間に別の層を挿入することもできる。別の層を挿入することにより二次成形性、剛性等を変えることができる。また表皮層と基材層の密着を高めるために別の層を挿入することができる。多層シートでは表皮層に前記樹脂組成物を用いることが好ましい。
【００２８】
基材層には前記樹脂組成物あるいは、それとは異なる熱可塑性樹脂（Ｃ）を用いることが出来る。熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびこれらのアロイ系樹脂等を用いることができる。
透明性および成形性が良好なシートを得るには基材層に前記の（Ａ）成分、もしくは下記の（Ｄ）成分を用いることが好ましい。（Ｄ）成分：スチレン系単量体単位３５〜７５質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質量％を含有する連続相が９９〜８５質量部、ゴム状弾性体からなる分散相が１〜１５質量部であるゴム変性共重合体。
【００２９】
シートを構成する樹脂には必要に応じて酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃化剤等の添加剤を添加することができる。さらに、シートの表面特性を良好にするために帯電防止剤、シリコーン、防曇剤等を表面に塗布しても良い。
【００３０】
シートを製造する方法は特に限定されない。例えば、押出成型法が用いられ、Ｔダイ法等で好適に製造される。シートの厚みに特に限定はないが、５０〜２０００μｍのシートが好適に用いられる。
【００３１】
（電子部品包装体）
シートは電子部品包装容器として、例えばキャリアテープに好適に用いることが出来る。電子部品包装体とは、キャリアテープ（エンボスキャリアテープ）等の包装形態の包装容器に電子部品を収納したものである。キャリアテープについては、電子部品を収納した後にフイルムによる蓋を施したものを含む。
【００３２】
【実施例】
評価は下記の方法により行った。
衝撃強度
ＪＩＳ  Ｋ７２１１に準拠して落錘試験を行い、衝撃強度を測定した。
透明性
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘーズメーターを用いて全光透過率、ヘーズを測定した。
表面抵抗率
ＪＩＳ  Ｋ６９１１  に準拠し、シートの表面抵抗率を測定した。
キャリアテープ成形性
シートを２７ｍｍ幅にスリットし、圧空成形機により成形を行い２４ｍｍ幅のエンボスキャリアテープを製作し、シートの賦形性を評価した。
【００３３】
表１に示す組成の（Ａ）成分の（Ｉ）および（ＩＩ）を二軸押出機を用いて溶融混練して（Ａ）成分のペレットを作製した。
【００３４】
【表１】
0004028258.tif 000008
【００３５】
カプロラクタム５０質量部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド３２モル付加物３５質量部およびアジピン酸１５重量部を原料として（Ｂ）成分を製作。なお、この屈折率は１．５２０であった、
【００３６】
スチレン５５質量部、メチルメタクリレート３４質量部、ｎ−ブチルアクリレート５質量部、スチレン−ブタジエン共重合体６質量部を原料として（Ｄ）成分を製作した。
【００３７】
（実施例１）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表２に示す組成にてヘンシェルミキサーで混合したあと、φ４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）および６００ｍｍ幅のＴダイにより肉厚３００μｍの単層シートを製作した。このシートの評価試験を行った。評価結果を表３に示す。
【００３８】
（実施例２）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表２に示す組成にてヘンシェルミキサーで混合した樹脂を表層材とし、（Ａ）成分を基材層として、φ４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）、６００ｍｍ幅のＴダイによりフィードブロック法にて肉厚３００μｍの３層シートを製作した。このシートの評価試験を行った。評価結果を表３に示す。
【００３９】
（実施例３）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表２に示す組成にてヘンシェルミキサーで混合した樹脂を表層材とし、（Ｄ）成分を基材層として、φ４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）、６００ｍｍ幅のＴダイによりフィードブロック法にて肉厚３００μｍの３層シートを製作した。このシートの評価試験を行った。評価結果を表３に示す。
【００４０】
（比較例１、２）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表２に示す組成にてヘンシェルミキサーで混合したあと、φ４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）および６００ｍｍ幅のＴダイにより肉厚３００μｍの単層シートを製作した。このシートの評価試験を行った。評価結果を表３に示す。
【００４１】
【表２】
0004028258.tif 000009
【００４２】
【表３】
0004028258.tif 000010
【００４３】
【発明の効果】
以上に示すとおり、特定の構成単量体および構成量を有する共重合体とゴム変性共重合体とからなる樹脂成分にポリエーテルエステルアミドを混合することにより透明性に優れ、帯電防止能を有するシートを得ることができる。