(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハマナス類の花弁及び／又はその抽出物からなる、加齢臭消臭用内用剤。
【請求項２】
ハマナス類の花弁が、乾燥粉末状である、請求項１記載の加齢臭消臭用内用剤。
【請求項３】
該抽出物が、水性溶媒抽出物である、請求項１記載の加齢臭消臭用内用剤。
【請求項４】
カプセル又は錠剤の形態である、請求項１〜３のいずれか一項記載の加齢臭消臭用内用剤。
【請求項５】
更に、ビタミンＣ及び／又はビタミンＥを含有する、請求項４記載の加齢臭消臭用内用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然物を用いた抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハマナスは、千葉県、鳥取県以北に分布し、海岸の砂地に生える落葉低木である。これまで、このハマナスの用途として、新鮮な花弁には収れん作用が、精油には胆汁分泌促進作用が知られてはいるものの、これら以外の作用は特に知られておらず、そのため、専ら香料として利用されてきたというのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００１−３３３７３１公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、沿岸を中心に多く存在しながら、これまで香料以外には余り利用されてこなかったハマナス類の新規な用途を見出すことを通じて、ハマナス類の新規な利用法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、様々な角度からハマナス類を鋭意研究した結果、ハマナス類の花弁に高い抗酸化作用があること、しかも、その抗酸化作用が、ハマナス類の花弁に含まれているビタミンＣのみに起因する訳でなく、むしろ、ビタミンＣよりも遥かにその寄与が大きい何らかの物質が含まれているという事実を見出した。更に、驚くべきことに、高温で分解し易いビタミンＣが、このハマナス類の花弁を共存させることにより、高温での分解率が著しく下がるという事実も偶然に発見し、併せて、便臭消臭作用や加齢臭消臭作用があることも見出し、本発明を完成させたのである。
【０００６】
即ち、本発明（１）は、ハマナス類の花弁及び／又はその抽出物からなる、抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤又は加齢臭消臭剤である。
【０００７】
また、本発明（２）は、ハマナス類の花弁が、乾燥粉末状である、前記発明（１）の抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤又は加齢臭消臭剤である。
【０００８】
更に、本発明（３）は、該抽出物が、水性溶媒抽出物である、前記発明（１）の抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤又は加齢臭消臭剤である。
【０００９】
また、本発明（４）は、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤又は加齢臭消臭剤抗酸化剤を含有する食品である。
【００１０】
更に、本発明（５）は、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤又は加齢臭消臭剤抗酸化剤を含有するカプセル又は錠剤である。
【００１１】
また、本発明（６）は、更に、ビタミンＣ及び／又はビタミンＥを含有する、前記発明（５）のカプセル又は錠剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
まず、本明細書における用語の意義につき説明する。「ハマナス類」とは、ハマナス（Rosa rugosa）、マイカイ（Rosa rugosa Thunb． Var． plena Regel）、アポテカリーローズ（Rosa gallica officinalis）、ヤエハマナス（Rosa rugosa plena）、ビザーレ・オリオファンテ（Rosa gallica var．）、プロバンスローズ（Rosa centifolia）を指す。
【００１３】
「ハマナス類の花弁」は、湿潤・乾燥のいずれの形態であってもよい。また、乾燥形態においては、微粉体状、粉体状であることが好適であるが、それらには限定されない。
【００１４】
「抽出物」とは、有効成分が水溶性であることから、水性溶媒（例えば、水、アルコール、アセトン、アルコール水溶液、アセトン水溶液）による抽出物を意味する。
【００１５】
「便臭」とは、ヒト、イヌ、ネコ等の哺乳類を含む、すべての生物の便臭をいう。
【００１６】
次に、本発明に係る抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤につき説明する。本発明に係る抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤は、ハマナス類の花弁及び／又はその抽出物のみから構成されていてもよい。但し、通常の食品または薬剤に利用されている、活性又は不活性の補助剤物質を含有していてもよい。例えば、ハマナス類の抗酸化作用の補強目的に加え、ハマナス類の乾燥した花弁の粉末は、静電気を帯びやすく、例えばカプセルに充填するのが難しいので、賦形剤として比重の大きいビタミンＣを用いることが好適である。また、ビタミンＥ、香料としてバラの精油、油状のビタミンＥやバラの精油等の分散、吸着剤としてアルギン酸ナトリウムも挙げることができる。その他、保存料安定剤、湿潤剤、有機又は無機の不活性担体物質（例えば、水、オリゴ糖、デキストラン、キトサン、コラーゲン、ヒアルロン酸、ペクチン、ゼラチン、担子菌類の子実体粉末、海藻粉末、植物粉末、乳糖、デンプン、ステアリン酸マグネシウム、タルク、植物油、ゴム、ポリアルキレン−グリコール）等を挙げることができる。
【００１７】
ここで、抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤中のハマナス類の花弁及び／又はその抽出物の含有量は、好適には、組成物１００ｇ当たり１〜８０ｇである。尚、ここにおけるハマナス類の重量は、乾燥・湿潤形態のハマナス類の花弁に関しては、乾燥・湿潤形態でのハマナス花弁の重量であり、ハマナス類の抽出物に関しては、溶媒を含めたその抽出物の重量を意味する。
【００１８】
また、本発明に係る抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤の剤型としては、例えば、顆粒剤、粉剤、錠剤、カプセル剤（ゼラチン軟カプセル剤を含む）の如く固体の剤型で、又は、例えば、液剤、懸濁剤、ゼリー剤若しくは乳剤の如く液体の剤型を挙げることができる。
【００１９】
次に、本発明に係る抗酸化剤、ビタミンＣ安定化剤、便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤に用いるハマナス類の花弁の処理方法につき説明する。尚、以下では、上記で述べた好適な態様である、乾燥処理と水性媒体抽出処理のみについて説明するが、それ以外の処理に関しては、これらの説明に基づき当業者であれば適宜行うことができると理解されるので省略することとする。
【００２０】
まず、ハマナス類の花弁の乾燥処理の一例を挙げると、ハマナスの花弁を収穫した後、通気性のよいところに広げて、陰干しする。天気の良い日は数日で乾燥が終了する。また、他の例としては、新鮮な花弁を真空乾燥機で室温下（１５〜３５℃）乾燥すると１日以内に乾燥が終了する。このように速やかに乾燥すると濃赤紫のハマナス花弁が得られ、抗酸化活性が高くなる。
【００２１】
次に、ハマナス類の花弁の水性媒体での抽出処理の一例を挙げると、乾燥した花弁または生の花弁を抽出溶媒に漬けて、室温下約半日間静置すれば、ほとんどの有効成分が抽出されるが、激しく振とうすると、抽出時間を短縮できる。抽出溶媒として、水とエチルアルコールの混合液や、水とアセトンの混合液を用いるとより効率的に有効成分を抽出できる。
【００２２】
次に、本発明に係る抗酸化剤の使用方法を説明する。本発明に係る抗酸化剤の用量は、用途に応じて変わるが、そのまま服用する場合には、通常一日当たり５０〜５０００mgである。また、食品の抗酸化剤として用いる場合には、通常、食品１００ｇ当たり０．１〜１００ｇである。
【００２３】
尚、食品添加剤として本発明に係る抗酸化剤を使用する場合、対象となる食品としては、特に限定されないが、例えば、健康食品、肉、魚肉などの練り製品、ジュース、清涼飲料水、お茶、クッキーを挙げることができる。
【００２４】
また、本発明に係るビタミンＣ安定化剤の使用方法を説明する。本発明に係るビタミンＣ安定化剤は、好適には、ビタミンＣ１ｇ当たり１〜１００ｇの割合で使用する。
【００２５】
尚、本発明に係るビタミンＣ安定化剤を使用する場合、対象となるビタミンＣを多く含有する食品としては、特に限定されないが、例えば、ドライフルーツ、緑茶、乾燥野菜、ハーブ、クロレラ、生薬を挙げることができる。
【００２６】
最後に、本発明に係る便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤の使用方法を説明する。本発明に係る便臭消臭剤及び加齢臭消臭剤の用量は、そのまま服用する場合には、通常一日当たり５０〜５０００mgである。また、食品中に添加する場合には、通常、食品１００ｇ当たり０．１〜１００ｇである。
【００２７】
【実施例】
〈実施例１〉
乾燥ハマナス花弁の微粉末の製造方法
完全に乾燥させたハマナス花弁を粉砕器（ミキサー、超遠心粉砕器、ミル、ウイレー型粉砕器、アトマイザー等）で粉砕した。この場合、微粉末化のためには完全に乾燥させることが重要である。
【００２８】
ハードカプセルの処方（抗酸化剤・ビタミンＣ安定化剤・便臭消臭剤・加齢臭消臭剤）
・乾燥ハマナス花弁の微粉末  １５０mg
・ビタミンＣ                １００mg
・アルギン酸ナトリウム        ４０mg
・ビタミンＥ                    ５mg
・ローズオイル                  ５mg
【００２９】
〈実施例２〉
ハマナス抽出物の製造方法
ハマナスの生花弁２kgを５０リットルの５０％アルコールで室温下１夜放置してからろ過し、減圧濃縮し抽出物７３０ｇを得た。
ドリンクの処方
・水                １００ml
・ハマナス抽出物      ５０mg
・ビタミンＣ      １０００mg
・果糖ブドウ糖液糖、香料  適量
【００３０】
〈実施例３〉
抗酸化作用試験（ＤＰＰＨラジカル消去能）
乾燥ハマナス花弁１ｇを５０％アセトン水溶液１００mlで抽出し、この溶液を５０％アセトン水溶液で１０倍から１０００倍までに希釈して、各濃度の溶液２mlに０．１Ｍ酢酸バッファ２ml、及び、５００μMのＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）エタノール溶液１mlを加えて３０分間放置した。この溶液を５１７nmの吸光度（Ａ５１７（Ｓ））を測定して、ＤＰＰＨに対する酸化作用から抗酸化力を求めた。対照として、５０％アセトン水溶液を２ml添加したときの吸光度（Ａ５１７（ｂ））を測定し、消去能を以下の式により算出した。なお、比較のため、ビタミンＣについても同じ試験を行った。
【００３１】
【化１】
0004008369.tif 000002
【００３２】
その結果を図１に示す。図１の縦軸は、ラジカル消去作用を示す、ＤＰＰＨの５１７nmにおける吸光度（ラジカル消去能があると減少）であり、横軸は、濃度（ハマナス花弁は乾燥重量に換算、ビタミンＣは重量）である。この図より明らかなように、ハマナスの乾燥花弁は、ビタミンＣより３〜４倍の抗酸化活性があり、ハマナスの花弁に含まれているビタミンＣの量から計算すると、ハマナスの花弁にはビタミンＣ以外にも抗酸化活性のある物質が大量に含まれていると推察された。
【００３３】
〈実施例４〉
ビタミンＣ安定化作用試験
乾燥したハマナス花弁１０ｇをビーカ中に入れ、精製水２００mlを加えて電熱ホットプレート上で、軽く沸騰させる程度加熱した。一定時間経過後、水溶液を１mlずつ採り、これに１mlの２％メタリン酸溶液を加え、高速液体クロマトグラフィーで分析した。また、比較のため、ほうれん草についても同様の試験を行った。その結果、図２に示すように、ハマナスのビタミンＣは５時間煮沸したにもかかわらず、５０％以上残存していた。他方、ほうれん草は５分間ゆでただけで、ビタミンＣの残存は４０％であった。この結果、ハマナスの花弁中のビタミンＣは、共存する何らかの物質によって安定化されていることが推測される。
【００３４】
〈実施例５〉
各種溶媒抽出物の抗酸化能の比較試験
乾燥ハマナスの花弁１ｇに各種溶媒１００mlを加えて攪拌し（約２時間、室温）抽出した。抽出溶液を基準として、各種溶媒で希釈して抗酸化能を比較した。酢酸バッファー（０．１M水酸化ナトリウム：０．１M酢酸溶液＝１：１、０．１M酢酸溶液を加えｐＨ５．５にする）２ml、試料溶液２ml、ＤＰＰＨ（５０μM）１mlを加え攪拌し室温で３０分間放置し、分光光度計で５７１nmで測定した。その結果、各溶媒に関しての５０％阻止率（mg/１ml）は、１００％メタノールが０．０５５、１００％エタノールが０．１３３、１００％アセトンが０．０２５、５０％エタノール水溶液が０．０１５、５０％アセトン水溶液が０．０１０、水が０．０４５であった。このように、５０％アセトン水溶液が、ハマナス花弁０．０１mg/mlの低濃度でコントロールに比較して約５０％のラジカル消去作用が認められた。次が、５０％アルコールで０．０１５mg/mlで５０％消去能があった。また、図３に、各種溶媒についての、抽出液の濃度と抗酸化能（活性）との関係を示す。
【００３５】
〈実施例６〉
ハマナス花弁とビタミンＣの混合溶液の加熱試験
５０mgのビタミンＣと生のハマナス花弁１０ｇ（乾燥品で１ｇ）入れて１０００mlの水で煮沸した。図４に、煮沸時間とビタミンＣの残存量との関係を示す。この図に示されるように、熱により分解されやすいビタミンＣは、水溶液で煮沸という過激な条件でも、分解させずに長時間残存した。
【００３６】
〈実施例７〉
人の糞での悪臭物質の抑制効果試験
ハマナス乾燥花弁を粉末にして、２０μgを１／４濃度のGAM糖分解用半流動培地１ml(マイクロチューブ)に加え試験培地とした。陽性対照として１０μg/mlのグルコースを加えた培地を用いた。新鮮糞便の１０倍懸濁液０．１mlを各試験培地に加え、嫌気性条件下３７℃で培養して、０、１２、２４、４８時間培養後、アンモニア、インドールについて定量した。アンモニアは培養液を純水で２０倍に希釈してから遠心分離して、上清をインドフェノール法により定量した。インドールはKovac試薬を用いて発色させてから、遠心分離した上清を５５０nmの吸光度測定により定量した。その結果を表１及び表２に示す。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
【表２】
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【００３９】
〈実施例８〉
ハマナス花弁摂取におけるマウス便臭抑制効果試験
（１）実験方法
動物はｄｄＹ系雄性マウス（ＳＰＦ、７週齢）を使用し、３匹／１ケージに分けて飼育した。実験開始３日前から粉末試料および水を自由摂取させ、被験試料は粉末試料に混ぜて一週間自由摂取させた。実験期間中、体重、摂餌量、摂水量および便臭スコアを測定した。また、被験試料摂取０日および１、３、７日後に各マウスの新鮮糞便を採取し（直ちにサンプルチューブに採取し密閉）、糞便の重量を測定後、−２０℃に保存した。次の５群に分けて試験した。
１）対照群（通常粉末試料）
２）ハマナス１％摂取群（ハマナス花弁１％混餌試料）
３）ハマナス５％摂取群（ハマナス花弁１％混餌試料）
４）ＶＣ加ハマナス１％摂取群（ハマナス花弁として１％混餌試料）
５）ＶＣ加ハマナス５％摂取群（ハマナス花弁として５％混餌試料）
（ＶＣ：ビタミンＣ）
【００４０】
（２）実験結果
１）体重、摂餌量、摂水量
体重曲線および増加率を図５および図６に示した。ＶＣ加５％摂取群において摂餌量の低下が原因と思われる体重の減少が認められた。体重増加率では対照群の約１１０％の増加に対し、ＶＣ加５％摂取群では約９９％とハマナス摂取前の体重とほぼ同体重であった。
また、摂餌量（図７）、摂水量（図８）ともに、ハマナス５％摂取群で有意な低下が認められた。その他の群では顕著な相違は認められなかった。
２）便臭スコア（事情を知らない第三者による判定を考慮） 各群における便臭スコアを表３に示した。
【００４１】
【表３】
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【００４２】
〈実施例９〉
ハマナス花弁の加齢臭の抑制効果試験
ハマナス花弁の摂取による加齢臭（２−ノネナール、ノナナール）の抑制効果を試験した。
（１）実験方法
耳垢に２−ノネナール、ノナナールを検出できたボランティアについて乾燥したハマナスの花弁１５０mgを含有したカプセルを朝夕に１カプセルずつ摂取してもらい、投与前と投与後の違いを比較した。ボランティアに綿棒で両耳の中を丁寧になぞってもらい、綿棒の綿の部分を１mlのエチルエーテル入りのキャップ付き小試験管（ガスクロマトグラフィー用ミクロバイアル瓶、目盛り付き）で抽出し、溶媒が０．１mlになるまで濃縮した。この溶液２μlを下記の条件でガスクロマトグラフィー直結質量分析計（ガスマス）を分析した。
【００４３】
ガスマスの分析条件
Shimadzu QP-5000 GC-MS
Column: DB-1HT 30m×φ0.25mm(Film 0.1μm)
Col.temp.40→350 (40℃.2min.10℃/min 昇温)
スプリット比:10:1
キャリヤーガス:He  1ml/min
走査質量範囲m/z.40-420
【００４４】
（２）実験結果
加齢臭の原因である２−ノネナールは、Ｒｔ．８．８minの位置にピークを（図９の下から２つ目：７mgの２−ノネナールを１００mlのエチルエーテルに溶かして標準液を調製しこの溶液２μlを分析）、また、ノナナールは、８．０minの位置にピークを（図９の一番下：ノナナール０．７mgを１００mlに溶かして標準液を調製しこの溶液２μlを分析）に有する。そして、投与前の被験者Ａ〜Ｆのガスマスチャートを図９（一番上〜下から３番目）に示す。
また、表４に改善効果を整理した。尚、２−ノネナールは前述の溶液を２μlを分析して得られたピーク面積を標準面積としてこのピーク面積より大きなピークを陽性（●）、これ以下を▲、検出できず（○）とした。ノナナールは全ての被験者で小さなピークとしてしか、確認できなかったので、今回は、このピークが消失した時点で有効とした。ピーク確認は●、有効は◎とした。尚、表中、被験者Ａ〜Ｅは、ノナナールのピークの消失で有効とした。ピークの確認●、ピーク消失◎とした。被験者Ｆは、２−ノネナールの●ピーク高さ（０．０２μg/２μl以上）、▲ピーク高さ（０．０２μg/２μl以下）、○ピーク検出できず（検出限界  ０．００１μg/μl）、により有効性を判断した。
【００４５】
【表４】
0004008369.tif 000006
【００４６】
【発明の効果】
本発明に係る抗酸化剤によれば、老化に伴う加齢臭の予防、メラノサイト刺激ホルモン阻害による美白効果、ガンの予防、ガンの転移抑制、糖尿病の合併症の改善、動脈硬化の改善効果が期待できると共に、天然物を原料とするため人体に安全である。また、本発明に係るビタミンＣ安定化剤は、高温下でのビタミンＣの改変を防止できるため、ビタミンＣ含有食品の高温処理でもビタミンＣの含有量の減少を抑制できるとともに、人の消化器においてもビタミンＣの安定性を維持することができるので、体内におけるビタミンＣの作用を強めることができる。また、本発明に係る便臭消臭剤によれば、便の悪臭物質やアンモニア量が顕著に減少する。例えば、寝たきり老人の排便臭の減少に応用可能である。そして、本発明に係る加齢臭消臭剤によれば、脂肪酸が酸化して生じる体臭が顕著に減少する。最近、体臭を気にする人が増えてきており、飲む化粧品として、ハマナスの花が利用できる。また、高齢者の生活の質向上に老人臭の予防、改善が必要なので、ハマナスの花にこの分野での用途がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、５０％アセトン水溶液での乾燥ハマナスの花弁の抽出物（比較としてビタミンＣ）の濃度と、ラジカル消去阻止率との関係を示したものである。
【図２】図２は、ハマナスの花弁を水で煮沸した際の、煮沸時間と残存ビタミンＣ量との関係を示したものである。
【図３】図３は、各種溶媒についての、抽出液の濃度と抗酸化能（活性）との関係を示したものである。
【図４】図４は、ハマナスの花弁とビタミンＣを水で煮沸した際の、煮沸時間とビタミンＣの残存量との関係を示したものである。
【図５】図５は、ハマナス摂取によるマウスの体重の変化を示したものである。
【図６】図６は、ハマナス摂取前に対するマウスの体重増加率を示したものである。
【図７】図７は、マウスの平均摂餌量を示したものである。
【図８】図８は、マウスの平均摂水量を示したものである。
【図９】２−ノネナール、ノナナール及び投与前の被験者Ａ〜Ｆのガスマスチャートを示したものである
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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