(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体から選ばれる少なくとも一種、リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体と下記式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体とを共重合成分として含む共重合体、及び顔料を含んでなることを特徴とする顔料組成物。
式（１）
【化１】
0003931654.tif 000030
Ｒ1 : 水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ2 : 炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
Ｒ3 : 水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、-CH2-CH=CH2 、置換基を有していてもよいフェニル基または-C(=0)-C(R1)=CH2 を表す。
ｎ  : ２〜１００の整数を表す。
【請求項２】
塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体が、下記式（２）、式（３）、式（４）および式（５）で示される群から選ばれる少なくとも１つの塩基性置換基を有することを特徴とする請求項１記載の顔料組成物。
式（２）
【化２】
0003931654.tif 000031
式（３）
【化３】
0003931654.tif 000032
式（４）
【化４】
0003931654.tif 000033
式（５）
【化５】
0003931654.tif 000034
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
m：１〜１０の整数を表す。
Ｒ4 、Ｒ5 ：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ4  とＲ5  とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ6 ：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ11−Ｚ−ＮＲ12−または直接結合を表す。
Ｒ11、Ｒ12：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
式（６）
【化６】
0003931654.tif 000035
式（７）
【化７】
0003931654.tif 000036
【請求項３】
顔料が有機顔料である請求項１または２記載の顔料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の顔料組成物をワニスに分散せしめてなる顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用適性、特に非集合性、流動性に優れた顔料組成物および顔料分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、顔料の微細な粒子をオフセットインキ、グラビアインキおよび塗料のようなビヒクルに分散する場合、安定な分散体を得ることが難しく、製造作業上および得られる製品の価値に種々の問題を引き起こすことが知られている。
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は、往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出し、輸送が困難となるばかりでなく、更に悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。さらに、展色物の塗膜表面に関しては、光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じることがある。また、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降などの現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００３】
以上のような種々の問題点を解決するために、有機顔料を母体骨格として側鎖に酸性基や塩基性基を置換基として有する顔料誘導体を分散剤として混合する方法が、特公昭４１−２４６６号公報、ＵＳＰ２８５５４０３号公報、特開昭６３−３０５１７３号公報、特開平１−２４７４６８号公報、特開平３−２６７６７号公報等に開示されている。また、無機材料に対する使用が、特開平１１−１０４４７９号公報、特開平１１−１１６２３８号公報等に開示されている。
しかし、すべての材料に有効ではなく、特に、有機顔料に対しては、良好な分散体は得られない。また、塗料、インキ等には非常に多くのワニス系が存在するため、これらの方法を用いても一部のワニス系を除いては満足な効果が得られていないのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、オフッセトインキ、グラビアインキ、塗料、インキジェットインキ等に適する非集合性、流動性に優れた安定な顔料組成物および顔料分散体の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、塩基性基を有する、顔料誘導体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体またはトリアジン誘導体と、リン酸基を有する単量体およびアルキレンオキサイド鎖を有する単量体を共重合成分として含む共重合体とを併用することにより、顔料分散性が飛躍的に改善することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体から選ばれる少なくとも一種、リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体と下記式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体とを共重合成分として含む共重合体、及び顔料を含んでなることを特徴とする顔料組成物に関する。
また、本発明は、前記顔料組成物をワニスに分散せしめてなる顔料分散体に関する。
【０００６】
式（１）
【化８】
0003931654.tif 000002
Ｒ1 : 水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ2 : 炭素数２〜４アルキレン基を表す。
Ｒ3 : 水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、-CH2-CH=CH2、置換基を有していてもよいフェニル基または-C(=0)-C(R1)=CH2 を表す。
ｎ ：２〜１００の整数を表す。
【０００７】
本発明のリン酸基を有するエチレン性不飽和単量体と下記式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体とを共重合成分として含む共重合体は、リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体、式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体、および必要に応じて前記単量体以外のエチレン性不飽和単量体をラジカル重合することにより得られる共重合体である。
【０００８】
リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、リン酸基およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、リン酸基は、下記式（８）で示される２価のリン酸基であっても、下記式（９）で示される１価のリン酸基であってもよい。また、リン酸基は、ナトリウム、カリウム等の金属、またはジエチルアミン、ジブチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジステアリルアミン等の有機アミンと塩を形成していてもよい。
【０００９】
式（８）
【化９】
0003931654.tif 000003
式（９）
【化１０】
0003931654.tif 000004
【００１０】
リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレングリコールメタクリレートフォスフェート、プロピレングリコールメタクリレートフォスフェート、エチレングリコールアクリレートフォスフェート、プロピレングリコールアクリレートフォスフェートに代表されるような、下記一般式（１０）で示される化合物が挙げられる。
式（１０）
【化１１】
0003931654.tif 000005
Ｒ13：水素またはメチル基を表す。
Ｒ14：アルキレン基を表す。
l：１〜２０の整数を表す。
【００１１】
リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例を以下に示すが、これに限るものではない。
【化１２】
0003931654.tif 000006
【化１３】
0003931654.tif 000007
【００１２】
【化１４】
0003931654.tif 000008
【化１５】
0003931654.tif 000009
【化１６】
0003931654.tif 000010
【００１３】
これらのリン酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、特公昭５０−２２５３６号公報、特開昭５８−１２８３９３号公報等に記載の方法で製造することができる。市販品としては、ホスマーＭ、ホスマーＣＬ、ホスマーＰＥ、ホスマーＭＨ（以上、ユニケミカル社製）、ライトエステルＰ−１Ｍ（以上、共栄社化学社製）、ＪＡＭＰ−５１４（以上、城北化学工業社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２１（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。
【００１４】
これらのリン酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体におけるリン酸基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合比は、共重合体を構成する全ての単量体の合計１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることが更に好ましい。
【００１５】
また、式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体のうち、Ｒ3 が水素原子である水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）モノメタアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）モノアクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
【００１６】
Ｒ3 が炭素数１〜３０のアルキル基であるアルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ3 が-CH2-CH=CH2である、アリル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
Ｒ3 が置換基を有していてもよいフェニル基である、フェニル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）モノアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ3 が-C(=0)-C(R1)=CH2 である、両末端（メタ）アクリロイル基のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００１９】
これらの単量体は、例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや東亜合成株式会社よりアロニックスシリーズとして市販されている。
式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体は、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体における式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体の共重合比は、共重合体を構成する全ての単量体の合計１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましい。
【００２０】
リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体または式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体以外の（他の）エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルアクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ｎ＝1〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
また、他のエチレン性不飽和単量体は、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体であってもよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。これらは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。なお、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を共重合成分として含む場合は、該単量体の共重合比は、共重合体を構成する全ての単量体の合計１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好ましい。
【００２２】
本発明の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、分散性が良好な点から、好ましくは１０００〜１０００００であり、更に好ましくは５０００〜３００００である。
本発明の共重合体の合成は、開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて行われる。必要に応じて、溶剤の存在下で行っても差し支えない。
【００２３】
開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。開始剤は、エチレン性不飽和単量体の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部使用される。
【００２４】
溶剤としては、水および/または水混和性有機溶剤、またはエチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの酢酸エステル；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；キシレン、エチルベンゼンなどを用いることができる。水混和性有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールまたはジエチレングリコールのモノまたはジアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
本発明を構成する、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（２）、（３）、（４）および（５）で示される群から選ばれる少なくとも１つの置換基を有するものである。
式（２）
【化１７】
0003931654.tif 000011
【００２６】
式（３）
【化１８】
0003931654.tif 000012
式（４）
【化１９】
0003931654.tif 000013
式（５）
【化２０】
0003931654.tif 000014
【００２７】
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｍ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ4 、Ｒ5 ：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ4  とＲ5  とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ6 ：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００２８】
Ｙ：−ＮＲ11−Ｚ−ＮＲ12−または直接結合を表す。
Ｒ11、Ｒ12：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
【００２９】
式（６）
【化２１】
0003931654.tif 000015
式（７）
【化２２】
0003931654.tif 000016
【００３０】
式（２）〜式（７）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００３１】
塩基性基を有する顔料誘導体を構成する有機色素は、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等の色素である。
また、塩基性基を有するアントラキノン誘導体および塩基性基を有するアクリドン誘導体は、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基または塩素等のハロゲン等の置換基を有していてもよい。
【００３２】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体は、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲン、またはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基、またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００３３】
本発明の塩基性基を有する顔料誘導体およびアントラキノン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素もしくはアントラキノンに式（１１）〜式（１４）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して式（２）〜式（５）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００３４】
式（１１）    −ＳＯ2Ｃｌ
式（１２）    −ＣＯＣｌ
式（１３）    −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
式（１４）    −ＣＨ2Ｃｌ
また、有機色素がアゾ系色素である場合は、式（２）〜式（５）で示される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ系顔料誘導体を製造することもできる。
【００３５】
本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に式（２）〜式（５）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００３６】
本発明を構成する顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等の有機顔料、または、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機顔料、または、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラックである。
【００３７】
本発明の顔料組成物において、リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体と式（１）で示されるエチレン性不飽和単量体とを共重合成分として含む共重合体の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは０．１〜５０重量部である。また、塩基性基を有する顔料誘導体の配合量は、顔料１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
【００３８】
本発明の顔料組成物は、必要により各種溶剤、樹脂、添加剤、市販分散剤等と混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより、顔料組成物をワニスに分散せしめてなる顔料分散体を調製することができる。共重合体、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体（以下、塩基性基を有する顔料誘導体等という。）、顔料、その他の樹脂、添加剤は、すべての成分を混合してから分散してもよいが、初めに共重合体と塩基性基を有する顔料誘導体等と顔料のみ、あるいは、共重合体と塩基性基を有する顔料誘導体等のみを分散し、次いで、順次他の成分を添加して再度分散を行ってもよい。
【００３９】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、２本ロールミル等による固形分散、または顔料への共重合体と塩基性基を有する顔料誘導体等の処理を行ってもよい。また、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の分散体を製造するために利用できる。
本発明の顔料分散体に用いることができる各種溶剤としては、有機溶剤、水等が挙げられる。
【００４０】
また、本発明の顔料分散体に用いることができ樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸、ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
【００４１】
本発明の顔料分散体は、市販の分散剤、各種添加剤を含有することができる。本発明の顔料分散体は、非水系または水系の塗料、グラビアインキ、オフセットインキ、インキジェットインキ、プラスチック着色等に利用できる。
本発明の共重合体がカルボキシル基を有する場合には、親水性有機溶剤を含んでいてもよい水を溶媒として共重合体中のカルボキシル基をトリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、アンモニア等の有機アミンまたは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機アルカリで中和することにより、水性インキ、水性塗料等のワニスとして使用することができる。
【００４２】
【実施例】
以下に、本発明に関わる共重合体、塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例、および本発明の実施例を示す。以下の「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」をそれぞれ表す。共重合体の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
[共重合体製造例１］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン９８１部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリル酸６０部、アシッドホスホキシエチルメタクリレート１５部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（日本油脂製「ブレンマーＡＰ−５５０」、式（１）におけるｎ＝９）９０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量２４０００の共重合体（１）を得た。
【００４３】
[共重合体製造例２]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン９８１部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリル酸６０部、アシッドホスホキシエチルメタクリレート１５部、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂製「ブレンマーＰＰ−５００」、式（１）におけるｎ＝９）９０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量２６０００の共重合体（２）を得た。
【００４４】
[共重合体製造例３]
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン９８１部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリル酸６０部、アシッドホスホキシエチルメタクリレート１５部、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂製「ブレンマーＰＭＥ−４００」、式（１）におけるｎ＝９）９０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量３００００の共重合体（３）を得た。
【００４５】
[共重合体製造例４]（比較例）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン７３５部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリル酸６０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量１９０００の共重合体（４）を得た。
【００４６】
[共重合体製造例５]（比較例）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン９４５部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部、メタクリル酸６０部、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂製「ブレンマーＰＰ−５００」、式（１）におけるｎ＝９）９０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１５部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量２３０００の共重合体（５）を得た。
【００４７】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例１］
色素成分である銅フタロシアニン５０部をクロロスルホン化した後、アミン成分であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１４部と反応させて顔料誘導体（１）６２部を得た。
顔料誘導体（１）
【化２３】
0003931654.tif 000017
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。
【００４８】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例２］
色素成分である銅フタロシアニン５０部をクロロメチル化した後、アミン成分であるジブチルアミン４０部と反応させて顔料誘導体（２）９５部を得た。
顔料誘導体（２）
【化２４】
0003931654.tif 000018
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。
【００４９】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例３］
色素成分であるキナクリドン５０部をクロロアセトアミドメチル化した後、アミン成分であるＮ−メチルピペラジン４０部と反応させて顔料誘導体（３）１０３部を得た。
顔料誘導体（３）
【化２５】
0003931654.tif 000019
【００５０】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例４］
色素成分としてジフェニルジケトピロロピロールを、アミン成分としてＮ−アミノプロピルモルホリンを使用し、製造例１と同様の方法により、顔料誘導体（４）を得た。
顔料誘導体（４）
【化２６】
0003931654.tif 000020
【００５１】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例５］
アントラキノン−β−カルボン酸クロリド５０部と、アミン成分Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン３６部を反応させて、アントラキノン誘導体（５）６６部を得た。
アントラキノン誘導体（５）
【化２７】
0003931654.tif 000021
【００５２】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例６］
色素成分としてジオキサジンバイオレット（Pigment Violet２３）を、アミン成分として式（１５）で示される化合物を使用し、製造例１と同様の方法により、顔料誘導体（６）を得た。
式（１５）
【化２８】
0003931654.tif 000022
顔料誘導体（６）
【化２９】
0003931654.tif 000023
【００５３】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例７］
ジアゾ成分ｐ−ニトロアニリン５０部と、式（１６）で表されるアミン成分を有するカップラー１０９部をジアゾカップリング反応させることにより、顔料誘導体（７）１６０部を得た。
式（１６）
【化３０】
0003931654.tif 000024
顔料誘導体（７）
【化３１】
0003931654.tif 000025
【００５４】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例８］
テトラゾ成分ジクロロベンジジン５０部と、式（１７）で表されるアミン成分を有するカップラー２１２部をジアゾカップリング反応させることにより、顔料誘導体（８）２６３部を得た。
式（１７）
【化３２】
0003931654.tif 000026
顔料誘導体（８）
【化３３】
0003931654.tif 000027
【００５５】
［塩基性基を有する顔料誘導体等の製造例９］
アニリン５０部、塩化シアヌル９９部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン５５部をメタノール中で反応させることにより、トリアジン誘導体（９）１６８部を得た。
トリアジン誘導体（９）
【化３４】
0003931654.tif 000028
【００５６】
製造例１〜９と同様の方法で、色素成分、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンと、アミン成分を反応することにより、または、アミン成分を有する化合物をカップリング反応して色素を合成することにより、本発明を構成する種々の顔料誘導体を製造することができる。
（分散体の製造と評価）
本発明の顔料分散体の性能を評価するために、表１および表２に示す組成の塗料を作成した。なお、シンナーとしては、シクロヘキサノン／キシレン／ｎ−ブタノール＝６／２／２（重量比）からなる混合溶剤を使用した。また、分散はスチールボールを使用し、ペイントシェイカーにて行った。得られた塗料の粘度をＢ型粘度計で測定し、粘度およびＴＩ値で分散体の性能を評価した（粘度は低いほど良好。ＴＩ値は１に近いほど良好。）。結果を表１および表２に示す。
本発明の分散体は、比較例に比べ、良好な粘度、ＴＩ値を示した。
【００５７】
【表１】
0003931654.tif 000029
【００５８】
【発明の効果】
本発明の顔料組成物、特に有機顔料を含む顔料組成物を各種ビヒクルに分散することにより、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体と、共重合体との相乗効果で顔料分散性が飛躍的に改善され、安定な顔料分散体が得られる。
そのため、本発明の顔料組成物を使用すれば、ビヒクルに含まれる樹脂の顔料分散性が悪い場合でも、常に安定な顔料分散体を製造することができる。