(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
切手印刷のための印刷機構を具備する郵便料金メーターシステムにおいて使用するための水性耐水性インキ組成物であって、水、水溶性有機溶媒、蛍光染料が樹脂にカプセル封入されているトナー、直接染料及びグリコールエーテルを含有する水性耐水性インキ組成物。
【請求項２】
耐水性インキ組成物が、
ａ．水35〜55重量％；
ｂ．水素結合溶解パラメーター（δh ）が8.0 を越え、極性溶解パラメーター（δp ）が5.0 を越え、かつ分散パラメーター（δδ）が7〜8.3である前記水溶性有機溶媒15〜50重量％；
ｃ．分子量が6,000未満である前記トナー3〜15重量％；
ｄ．前記直接染料微量〜8.0 重量％；及び
ｅ．前記グリコールエーテル5 〜15重量％、から本質的になる請求項１記載の組成物。
【請求項３】
耐水性インキ組成物が、
ａ．水35〜55重量％；
ｂ．水素結合溶解パラメーター（δh ）が5.0 を越え、極性溶解パラメーター（δp ）が8.0 〜8.7 で、かつ分散パラメーター（δδ）が8.4 〜10.0である前記水溶性有機溶媒15〜47重量％；
ｃ．分子量が200〜1,000である前記トナー3〜15重量％；
ｄ．前記直接染料微量〜8.0 重量％；及び
ｅ．前記グリコールエーテル5 〜15重量％、
から本質的になる請求項１記載の組成物。
【請求項４】
耐水性インキ組成物が、
ａ．水35〜55重量％；
ｂ．水素結合溶解パラメーター（δh ）が8.0 を越え、極性溶解パラメーター（δp ）が5.0 を越え、かつ分散パラメーター（δδ）が7 〜8.3 である前記水溶性有機溶媒5 〜25重量％；
ｃ．δh が5.0 を越え、δp が8.0 〜8.7 で、かつδδが8.4 〜10.0である前記水溶性有機溶媒５〜25重量％；
ｄ．分子量が200 〜1,000 である前記トナー3 〜15重量％；
ｅ．前記直接染料微量〜8.0 重量％；及び
ｆ．前記グリコールエーテル5 〜15重量％、から本質的になる請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記トナーが、重量平均分子量が300 〜700 である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記トナーが、インキの溶解度を上昇するために、非イオン性界面活性剤を含有する請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記非イオン性界面活性剤が、HLB ８〜15である請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記非イオン性界面活性剤が、トリデシルアルコールエトキシレート及びノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エトキシレートからなる群から選択される請求項７記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般にインキ、更に詳細に述べるとインキジェットプリンターにおいて使用されるインキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
欧州及び他の地域において、郵便料金メーター又は料金別納郵便物の証印の押印のための料金別納印刷機でインキが使用されている。これらの用途のための赤色インキで得られた像は、永久的、すなわち良好な耐水性、耐汚れ性及び耐光性、つまりそれらが95％以上でなければならない。更に、様々な支持体上のこれらの像は、増強されたコントラスト特性を示さなければならない。
料金別納郵便物の証印又は料金別納印刷機は、この証印の様々な情報を活用することができ、かつより正確な印刷及び証印の印刷物品質が得られるように、デジタル印刷技術を使用するように開発されている。この増強された印刷物品質は、光学式文字読取装置(OCR) 、バーコード読取装置及び他の技術による、料金別納郵便物の証印のより容易な読み取りを可能にするであろう。
【０００３】
デジタル印刷及び料金別納印刷の導入は、料金別納印刷に適したインキの存在によって、条件づけられているが、同時に特定のインキジェト技術によって機能を果たしている。現在、前述の基準に最も合致するインキは、インキジェットプリンターで使用されているマゼンタインキである。マゼンタ染料の選択の幅は非常に狭く、かつ入手できる最も鮮明なマゼンタ染料は蛍光性であるため、前述のマゼンタインキは偶然にも蛍光性である。数少ない入手可能な水溶性マゼンタ染料の１種として、酸性レッド52（Acidic Red 52)がある。酸性レッド52は、満足できる水への溶解度を有しているが、耐水性は非常に低い。従って、マゼンタ酸性レッド52インキの欠点は、水に晒された際のインキブリードである。現在使用されているマゼンタインキの別の欠点は、これらのインキによって得られた印刷物が、水に晒された際に、隣接する封筒の裏側に裏移りすることである。
【０００４】
従来の耐水性があるピエゾ電気インキジェット用インキの別の欠点は、これらのインキが、水の代わりに様々な有機溶媒を使用していることである。様々な有機溶媒、例えばトリプロピレングリコールメチルエーテル又は他のグリコールエーテル類が、耐水性を高めるために使用されている。これらを使用する理由は、これらの溶媒が水に不溶な着色剤を溶解又は分散するからである。しかし安全性及び相溶性の必要要件のために、インキジェットの印刷ヘッドに使用されている様々なプラスチック材料について、主な溶媒として水が望ましい。プラスチック材を使用する場合に溶媒として水が望ましいのは、水が前述の有機溶媒よりも攻撃性が非常に低いからである。インキジェットプリンターの部品に広範に使用されるプラスチック材は、インキローラー泡(inker foam)、カートリッジ材料、接着剤、印刷機基材などである。これらの部品は、アクリロニトリルスチレン(AS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、及びアクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS) 製とすることができる。従って、有機溶媒を使用する欠点は、溶媒がプラスチック材料を攻撃することである。一旦プラスチック材料が攻撃されると、印刷機は適正に作動しなくなる。水をベースにしたインキは、ほとんどのインキジェットプリンターの構成部品に対し、不活性であるので、主な溶媒として望ましい。
インキジェットプリンターにおいて使用されるインキは、一定の粘度及び規定された表面張力のような、一定の物理特性を有さなければならない。現在のピエゾ電気インキジェットプリンターにおいて使用される液体インキの粘度は、1.5 〜20cps であり、かつ熱式(thermal) インキジェットプリンターにおいては、非常に低い(1〜5cps) 。液体インキジェットプリンターのインキの所望の表面張力は、30〜45dyn/cmでなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
現在の水をベースにしたインキジェット用インキの欠点は、このインキが、印刷機の作動時及び印刷機の作動の合間に、印刷機のノズル部で乾燥しやすいことである。
インキジェットプリンターにおいて使用されるインキの特性のひとつは、デキャップ(decap) 時間であり、これはインキが、開いたノズルにおいて空気に晒される間に液体であり続け、かつ液滴を発射することが可能である時間の長さである。このインキ中の固体の沈殿は、インキの劣悪化又は目詰まりを生じ、かつしばしばその溶媒の蒸発のために、気／液面での固形物の沈殿又は晶出を引き起こす。
水をベースにしたインキの別の欠点は、これらが、良好な溶解度を実現するために、樹脂を含有しない“裸の”（純粋な）染料を使用しなければならないことである。これらの染料は、直接染料、酸性、塩基性又は反応性であることが好ましい。
この溶媒中の着色剤物質の溶解度が十分でない場合には、その液滴安定性及び印刷物品質は劣る。保存期限に影響を与える長期間の溶解度は、温度及び湿度の様々な環境条件下での、該溶媒中の着色剤の溶解度によって決まる。水への溶解度が高い染料は、作製された印刷物の耐水性及び耐汚れ性を欠くことになる。印刷物の水への再溶解によって、これらは生じる。
【０００６】
染料をベースにしたインキの別の欠点は、これらが、へりが荒く、かつにじみとも称される輪郭のはっきりしない文字を伴う印刷物を作製することである。前述の欠点は、ドットの間の重なりが少ない、240dpiのような低い解像度において、より明らかである。
従って、染料に代わって、水に不溶な顔料が好ましい。但し、顔料の分散が沈降及びゲル化に対して安定化されるという条件下である。
顔料を使用する問題点は、これらの分散平衡が崩れやすいことである。この分散は、温度、湿度及び不純物の変化によって、容易に不安定化される。
別の典型的液体インキの特性は、紙に浸透し、かつ吸収によって迅速に乾燥するインキの能力である。迅速に浸透するインキの別の問題は、インキの浸透に伴って、光学濃度が減少することである。この作用は、良好な印刷物品質を実現するために、補償されなければならない。良好な印刷物品質は、吸光度が高い染料を用いて実現することができる。
【０００７】
先行技術のインキの別の問題点は、非常に多様な支持体上において、これらが一貫した印刷物品質をもたらさないことである。郵便料金メーターのインキは、非常に多様な紙の封筒において使用されなければならない。この紙の構成成分は、印刷物品質及びこれらの印刷物の光学濃度に悪影響を及ぼす。ホットメルトインキのようなワックスをベースにしたインキは、液体インキと同じように、紙と相互作用しない。従って、紙と相互作用する場合、液状料金別納印刷用インキは、非常に多様な封筒において、一貫した蛍光及び光学濃度を持つことが求められる。
先行技術の耐水性インキの別の問題は、耐水性をもたらすインキ成分は、長期の溶解度を達成することが困難であることである。通常の作動条件においてインキが遭遇する大きな温度変動は、インキの平衡状態を不安定にし、インキ粒子の沈降を生じ、これはインキジェットプリンターのノズルの目詰まりを生じる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、米国郵政公社の自動化適合性の要件を満たす一方で、より優れた印刷物品質及び像形成能をもたらす、インキジェット用インキを提供することによって、先行技術の欠点を克服する。本発明のインキは、現在の郵政公社の光学式文字読取装置及び／又はバーコード読取システムによって、判読することができる。本発明のインキは、職場環境において使用する際に安全である。更にこのインキは無毒であり、かつ現在のインキジェットプリンターの印刷ヘッドにおいて使用される範囲の材料に対して不活性である。インキジェットの印刷ヘッドの材料の一部は、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン(PS)及びポリフェニレンオキシドである。本発明のインキの利点のひとつは、このインキが、非常に多様な支持体上で、永久的な像（耐水性及び耐光性がある像）を提供することである。
【０００９】
本願明細書において明らかにされたインキは、水／補助溶剤系を溶媒とする可溶性トナー溶液をベースにしている。本発明のインキによって得られた印刷物は、放水又は水への浸漬のいずれかによる水暴露に対し抵抗性がある。更に、これらのインキは、水に晒されている間、及びこれらが他の紙片に押し付けられている時には、裏移りしない。本発明のインキは、主な溶媒（35％を越える）として水、及び他の水溶性の補助溶剤をベースにしている。この水溶性有機溶媒は、湿気の保持（吸湿性）によるノズルの目詰まりの防止をもたらし、及び同時にそのインキ安定性を改善するのに役立つ。この有機溶媒の別の役割は、該インキの表面張力を減少し、かつ紙での広がり及び乾燥時間を増大することである。この補助溶剤の最後の役割は、その担体と相溶性がある様々な種類のトナーの範囲において、トナーの溶解度を改善することである。このトナーは、水に溶解するか又は一部溶解する樹脂、もしくは水溶性有機溶媒中の、染料の固溶体である。
【００１０】
この水溶性溶媒は極性を有す。溶媒の極性は、溶媒と溶質の間の相互作用をもたらす全ての分子特性の和によって、順に決定された溶媒の全溶媒和の能力である。これらの分子間力は、クーロン力、指向性、誘起力、分散力、電荷移動力及び水素結合力である。この溶媒の極性は、物理的パラメーターによって定量的に決定される：εは誘電率、及びμは永久双極子モーメントである。誘電率は、電荷を分離し、かつその双極性分子を配向させる溶媒の能力を示す。分子の永久双極子モーメントは、双極子ユニットの電荷の発生及び２個の双極子電荷の離れている距離によってもたらされる。全体の溶媒極性を決定するために使用される別の経験的パラメーターは、様々な溶液中の有機化合物のλmax によって測定された有機化合物の標準吸光度(Et ) である。蒸気圧が低い水溶性有機溶媒の例は、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレン及びポリプロピレングリコールである。
これらの水溶性有機補助溶剤は、単独、又はこれらを２種以上組み合わせて使用することができる。前述のインキ配合において使用された補助溶剤は、全般的に水と混和性であり、広範な種類の極性樹脂に対し良好な溶媒であり、不揮発性（室温での蒸気圧が0.1mm/Hg未満）で、かつ通常使用されるプラスチック材に対し不活性である。更に、印刷物の迅速な乾燥及び定着を改善するという観点から、本発明のインキ組成物は、他に、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールのような、非常に揮発性の一価のアルコール類を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明のインキ組成物において、水溶性有機溶媒を単独で使用する場合、使用される水溶性有機溶媒のヒルデブランドの溶解パラメーター(SP 値）は、12cal/cm3 以上が好ましい。更にこの水溶性有機溶媒を２種以上の溶媒を組み合わせて使用する場合には、この混合された有機溶媒のSP値は、12cal/cm3 以上が好ましい。混合された溶媒のSP値は、下記式で決定される。
δMIX =(X1V1δ1+X2V2δ2+X3V3δ3+・・・+XnVnδn ) ／(X1V1+X2V2+X3V3+・・・+Xn V n )
（式中、δは各溶媒のSP値を表し、X は混合された溶媒中の各溶媒のモル分率を、V は各溶媒のモル体積、及びn は溶媒の種類を表す数字で、２以上の整数である。）。使用することができる他の溶媒は、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、スルホラン、γブチルラクトンなどである。
【００１２】
このインキ配合物において使用された有機補助溶剤の吸湿性は、インキジェット用ノズルでの乾燥を防止し、その結果印刷ヘッドでのインキの信頼性を高める。本発明のインキの更なる利点は、インキの保存期限を延長するような可溶性トナーの水及び補助溶媒への高い溶解度である。部分的にハンセン(Hansen)溶解パラメーター（δδ（分散）、δp （極性）、δh （水素結合））で表わされるこれらの溶媒の一般的特性は、下記のものである。低い分散溶解パラメーターδδ(7〜8.3)の溶媒については、これらはδh ＞8.0 、δp ＞5.0 でなければならない。例えば、ジエチレングリコール（δδが7.9 ）、トリエチレングリコール（δδが7.8 ）である。高い分散溶解度パラメーターδδ (8.4〜10.0) の溶媒については、これらはδh ＞5.0 、δp ＞8.0 〜8.7 でなければならない。このいくつかの例は、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、スルホラン、γブチルラクトンなどである。
【００１３】
使用された水又は溶媒系における本発明のインキの着色剤の溶解度の増加により、このインキを非常に有効にし；かつ効果的噴射能をもたらす。従って、良好な印刷物品質が得られる。補助溶剤混合物である水／補助溶剤溶液に対しては、グリコールエーテルが添加される。このグリコールエーテルは、染料の安定剤、湿潤剤及びカップリング剤として役立つ。これらのグリコールエーテルは、分子内で水素結合している。従ってこれらは、橋かけ溶媒として作用し、かつそれらの周辺環境の極性又は非極性の性質を確かなものとする。これらのグリコールエーテルは、極性樹脂と共に極性溶媒として作用することができ、極性の少ない樹脂と共に、非極性溶媒として作用する。従って、これらは、比較的非極性の樹脂の水への溶解に役立つ。グリコールエーテルの例は：ジエチレングリコールエチルエーテル；トリエチレングリコールエチルエーテル；ジエチレングリコールブチルエーテル；ジエチレングリコールプロピルエーテル；及びプロピレングリコールブチルエーテルである。これらのグリコールエーテルは全て、粘度が20cps 未満でなければならない。このグリコールエーテルの別の非常に重要な役割は、これらが強力に紙に浸透することである。
【００１４】
本発明のインキ配合物は、水性担体媒質、“水様”有機極性溶媒、樹脂マトリックス中にカプセル封入された染料を含有する水溶性トナー、及びプロピレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコールブチルエーテルなどの補助溶剤浸透剤からなる。
酸性樹脂をベースにしたトナーを溶解するためには、非イオン性界面活性剤を添加しなければならない。この非イオン性界面活性剤は、HLB 値が８〜15である。これらの界面活性剤は、ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エトキシレート、又はデシル及びトリデシルアルコールエトキシレートのクラスに属する。ジメチルヒダントインのような他の添加剤を、優れたデキャップ性能をもたらすために使用することができる。得られるインキは、非常に多様な支持体／封筒において、耐水性である。更にこれらは、無毒であり、かつほとんどの印刷ヘッドに使用された材料に対して、不活性である。これらのインキは、速乾性を示し、保存が安定であり、かつ優れた印刷物品質及び永久性を有する画像を生じる。本質的には、本発明のインキ配合物は、染料の代わりに、樹脂マトリックスにカプセル封入された染料を含有するトナー類を使用する、水／補助溶剤をベースにしたインキである。これにより、このインキ配合物の主な溶媒は水であると同時に、この樹脂によって保護された染料は、水に晒された場合及び水性環境において、ブリードを生じない。従って得られる印刷物は、耐水性である。
【００１５】
水をベースにしたインキは、水を30〜60％含有するように配合することができ、更にグリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール（比較的粘度が低い）のような、水溶性及び水様の追加の補助溶剤類、及び／又は2 ピロリドン又はN-メチルピロリドン又はγブチルラクトン又はスルホランのような、他の極性溶媒と共に、使用することができる。前述の溶媒は、全て不揮発性であり、吸湿性であり、かつ同時に水に易溶であり、このことは粘度を上昇する。前述の溶媒類は、2.3 以上という、高い双極子モーメントを有し、好ましくは3 以上であるが、かつ5 以上である、高い水素結合溶解パラメーターを有する。トナー、水、補助溶剤及び浸透剤の組み合わせは、所望の粘度に調節しなければならない。
前述の溶媒類は、該当する法令及び規制によって定められた、政府の定めた全ての安全基準に合致しなければならない。従って、安全な溶媒を、軽度又は中等度の皮膚及び目の刺激指数、及び1g/kg 以上の半減期致死量を示す溶媒と定義することができる。
【００１６】
このインキ配合物の別の特徴は、プロピレングリコール、n-ブチルエーテル又はトリエチレングリコールブチルエーテルなどの、グリコールエーテルのような添加剤の使用が、耐水性及びインキの紙への浸透速度を改善することである。更に、前述の溶媒は、該染料の安定化に強力に作用する。この浸透剤は、トナーの、紙繊維のより深部への染み込みを助け、その結果該樹脂から染料が離れることを阻止するという事実によって、耐水性が改善される。
トナー、すなわち樹脂にカプセル封入された染料の使用は、溶液に可溶性の染料に類似の溶解性能、及び紙の上の顔料を生じる。
この着色剤の溶解度は、十分に高いので、保存期限、又は噴射安定性において問題を引き起こすことはない。１年以上の所望の保存期限は、ジメチルヒダントイン／ホルムアルデヒドのような非常に易溶性のトナーを用いて、もしくは非イオン性界面活性剤酸性樹脂（ポリエステルポリアミド）を添加することによって達成される。この非イオン性界面活性剤は、濃度が微量から３％の、HBL が８〜13である、トリデシルアルコールアルコキシレート又はノニルフェノキシポリエチレンオキシエタノールに属する。同時に、このインキが紙に衝突すると、これは、水に不溶であるか、もしくはコーヒー、漂白剤又は印刷物に晒すことができる他の液体など、紙と接触するかもしれない他の物質に不溶性とならなければならない。
【００１７】
このトナーが紙に載り、かつ溶媒が蒸発した後、このトナーの特性は、樹脂によって保護されるために、染料よりも顔料に似たものになる。更に、印刷された像のトナーの可溶化は、該染料が樹脂によって保護されるという事実のために妨げられる。従って、可溶性トナー類の使用により、二重の効果、すなわちそのカートリッジ及び印刷ヘッドの中のインキ溶液における染料としての機能、並びに紙に印刷した際の顔料としての機能を得ることができる。着色したインキに似た他の作用は、増強されたコントラスト、高い透明度、像の永久性及び優れた縁端の鮮明度を含む。更に、このトナー／溶媒混合物には、“遊離”染料が、そのコントラストを増強するために添加される。これらの染料は、直接染料、酸性及び塩基性のような、様々な範疇に属する。いくつかの例は、C.I.ダイレクトイエロー86、C.I.酸性イエロー210 、C.I.塩基性イエロー40、C.I.ダイレクト、C.I.ダイレクトイエロー142 、溶媒イエロー44、C.I.塩基性ブルー7 、C.I.塩基性ブルー3 などである。マゼンタ、バイオレット、ブルー又はグリーンのような他の染料を、わずかな濃度添加してもよい。このインキに添加された純粋な染料は、前述の溶媒混合物に可溶性であり、かつ酸性、直接染料、又は塩基性又は水溶性の色味付け染料の範疇に属する。使用される染料は塩基性が好ましい。使用される濃度は、微量〜8.0重量％である。
【００１８】
本発明のインキ配合物は、インキジェットプリンターにおいて使用することができ、かつその印刷機に使用された材料に対し不活性であるような、マゼンタ又は赤色インキを提供する。本発明にしたがったインキ組成物は、下記を含む：可溶性トナー又はその混合物を5〜15％；水を35〜55％；水溶性有機溶媒である補助溶剤を15〜50％；又はそれら及びグリコールエーテルの混合物を添加剤として3 〜15％である。可溶化又はpH安定性のために使用することができる他の薬剤は、食品用又は化粧品の、揮発性が低いアルカリ成分、又は酸性成分である。不揮発性アルカリ成分の特に好ましい例は、アルカノールアミンを含み、例えばモノエタノールアミン、N-N-ジメチルエタノールアミン、N-N-ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-N-ブチルジエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミンである。本発明のインキ組成物は、ドロップオンデマンド方式のインキジェット技術に関する、いずれかのインキジェットプリンターでの使用に適している。しかし、これはピエゾ電気式インキジェット技術において、特に有用である。
【００１９】
可溶性トナーは、ジメチルヒダントインホルムアルデヒドのような、極性樹脂マトリックス又は可溶性極性樹脂中の、染料の固溶体と定義される。この染料は、蛍光もしくは非蛍光であり、かつダイレクト染料、溶剤染料、酸性染料又は塩基性染料のような、様々な染料群に属することができる。このトナー中の染料の濃度は、１〜８％である。インキジェットプリンターのインキにおいて現在使用されているこれらの染料のいずれかが、本発明のインキ配合物中の染料として使用することができることが意図されている。これらの染料のいずれかを溶解するために使用される樹脂は、トリアジンホルムアルデヒドスルホンアミド類に属し、かつパラトルエンスルホンアミドと架橋結合している、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド又はベンゾグアナミンホルムアルデヒドのいずれかであることができる。使用することができる他の樹脂は、ポリエステル／ポリアミドである。前述の樹脂は、分子量が6000未満と小さく、かつ酸価が高い（50以上）。重量平均分子量(Mn)は、300 〜700 の間が好ましい。別の樹脂マトリックスは、水への溶解度が優れたジメチルヒダントインホルムアルデヒドである。
【００２０】
使用することができる水溶性溶媒は、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールのグリコール類、及びグリセロールを含む群に属している。エーテルのグリコール族及びそれらの混合物のいずれかも使用することができる。他の使用することができる、粘度が低く、安全な“水様”溶媒は、2-ピロリドン、γブチルラクトン及びスルホランである。
前述の種類の水様溶媒の吸湿性は、該インキジェットプリンターの印刷ヘッドの孔の中のインキの柔らかい詰まり(soft plug) の形成を助長する。この柔らかい詰まりは、その印刷ヘッドの発射によって容易に破壊されるような、前述の孔の中に非常に薄い層が形成されたことを意味する。このインキ配合物に加えられた添加剤は、強力な浸透剤である、プロピレングリコール、n-ブチルエーテルトリエチレングリコールブチルエーテル、又はジエチレングリコールエーテルであり、その結果、紙への浸透速度、更にこの印刷物の耐水性が、改善される。長期の保存期限（12ヶ月以上）に必要なこの溶媒系の着色剤の長期にわたる溶解は、非イオン性界面活性剤の添加によってもたらされる。この非イオン性界面活性剤は、ポリエステル／ポリアミドトナーの可溶化を達成するために、HLB は８〜13である。更に、このHLB が８よりも大きい非イオン性界面活性剤は、印刷ヘッドで使用されるプラスチック材料に与える損傷が少ない。
【００２１】
本発明のインキの一般的な組成物は、本出願と共に出願された、“蛍光の赤及びマゼンタの耐水性インキジェット用インキ”と称する、米国特許出願事件整理番号第E-407 号の同時係属出願で明らかにされた蛍光インキの組成物と、実質的に同一であることができる。これは、市販されている蛍光トナーを使用し、かつ光学濃度を増加し、及び吸収が高い染料によって、完全に蛍光を消光することによって、達成される。ジメチルヒダントインホルムアルデヒド、ポリエステルポリアミド又はトリアジンホルムアルデヒドスルホンアミドを含む、染料（樹脂）を含有しない可溶性トナーは、水溶性の非蛍光染料と組み合わせて、使用することができる。好ましい染料は、耐水性が増した塩基性染料である。着色した蛍光トナー類を使用し、その後、この溶媒系に可溶である、トナーの色相が同じ染料を微量〜1.5 重量％添加することによって、青、緑、赤のような様々な色及び色相を得ることができる。黒インキは、減法混色の原色、シアン、マゼンタ及び黄のトナーを混合することによって得ることができる。所望の色を得るために、本発明のインキ配合物に使用した樹脂に、いずれかの染料（非蛍光）を添加することができることは、当業者には明らかである。
【００２２】
前述のインキの一般的な組成を下記に記す：
成分                      （重量％）
１．可溶性トナー            ３〜15
ａ．マゼンタ又はイエローの混合物の、ステリング(Sterling)410 シリーズ、もしくはダイグロ(Day-Glo) HMS シリーズで製造された、尿素ホルムアルデヒドトルエンスルホンアミド。使用した樹脂は、HM-35 のように透明であるか、又はHMS-30及びHMS-34のように染料を含む。
ｂ．マゼンタ及びイエローのラジアント(Radiant) SDシリーズ、もしくは透明なラジアントST（染料を含まず）で製造された、ポリエステルポリアミド（ホルムアルデヒド含まず）。
ｃ．マゼンタ、レッド又はイエローのローター(Lawter) HVWT シリーズ、もしくは透明なHVWT-10 （染料を含まず）で製造された、ジメチルヒダントイン／ホルムアルデヒド。
２．染料                    微量〜1.5
ａ．ダイワ又はアーカッシュで製造された、C.I.ダイレクトイエロー86。
ｂ．C.I.ダイレクトイエロー、C.I.塩基性ブルー7 、C.I.塩基性ブルー3 、C.I.塩基性イエロー40
ｃ．水溶性の他の染料のいずれかで、塩基性染料であることが好ましい。
３．水                      35〜55
【００２３】
４．混合物又は個々の溶媒としての補助溶剤 15〜50
ａ．2-ピロリドン
ｂ．N-メチルピロリドン
ｃ．スルホラン
ｄ．ジエチレングリコール
ｅ．γブチルラクトン
ｆ．本願明細書に記載された定義に合致した水のような他の溶媒
５．浸透剤（グリコールエーテル） 5 〜15
ａ．トリエチレングリコールN ブチルエーテル
ｂ．ジエチレングリコールN ブチルエーテル
ｃ．プロピレングリコールイソプロピルエーテル
６．非イオン性界面活性剤（任意）
ａ．ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール又は
ｂ．デシル又はトリデシルアルコールエトキシレート
下記の実施例は、本発明を例示するが、限定するものではない。
【００２４】
【実施例】
【実施例１】
組成物
水                                            47重量％
2-ピロリドン                                  17重量％
ポリエチレングリコール#200                    10重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル        10重量％
ローターインターナショナルのトナー HVWT 54    15重量％
C.I.ダイレクトイエロー142                     1 重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                          0.73
ハンター色差                      L=53,a=34,b=6
耐水性（試験後）
光学濃度                      0.73
光学濃度（ブリード部分）      0.12
【００２５】
【表１】
0003909108.tif 000002
【００２６】
【実施例２】
組成物
水                                            45重量％
2-ピロリドン                                  17重量％
ポリエチレングリコール#200                    10重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル        10重量％
ローターインターナショナルのトナーHVWT10      15重量％
C.I.塩基性ブルー7                              3重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.62
ハンター色差                  L=37,a=23,b=-79
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.62
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００２７】
【実施例３】
組成物
水                                           47.5 重量％
2-ピロリドン                                 17 重量％
ポリエチレングリコール#200                   10 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       10 重量％
ローターインターナショナルのトナーHVWT54      7 重量％
ローターインターナショナルのトナーHVWT10      8 重量％
C.I.塩基性ブルー81                           0.5重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.59
ハンター色差                  L=44,a=21,b=-59
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.57
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００２８】
【実施例４】
組成物
水                                           47.5 重量％
2-ピロリドン                                 17 重量％
ポリエチレングリコール#200                   10 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       10 重量％
ローターインターナショナルのトナーHVWT54      7 重量％
ローターインターナショナルのトナーHVWT10      8 重量％
C.I.塩基性ブルー3                            0.5重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.55
ハンター色差                          L=44,a=12,b=-48
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.54
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００２９】
【実施例５】
組成物
水                                           38 重量％
2-ピロリドン                                 45 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       12 重量％
ステリングのトナーフレア410 マゼンタ37        3 重量％
C.I.塩基性ブルー7                            2  重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.65
ハンター色差                  L=32,a=35,b=-70
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.65
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００３０】
【実施例６】
組成物
水                                           38 重量％
2-ピロリドン                                 45 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       12 重量％
ダイグロのトナーHMS30                        3  重量％
C.I.塩基性ブルー7                            2  重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.64
ハンター色差                  L=34,a=34,b=-68
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.64
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００３１】
【実施例７】
組成物
水                                           38 重量％
2-ピロリドン                                 45 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       12 重量％
ラジアントのトナーSTマゼンタ                  3 重量％
C.I.塩基性ブルー7                             2 重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.66
ハンター色差                  L=32,a=32,b=-65
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.66
光学濃度（ブリード部分）      0.09
【００３２】
【実施例８】
組成物
水                                           38 重量％
2-ピロリドン                                 45 重量％
トリエチレングリコールn-ブチルエーテル       12 重量％
ラジアントのトナーST CR                       3 重量％
C.I.塩基性ブルー7                            2  重量％
ドローダウンによるゼロックス4024紙上での特性
光学濃度                      0.53
ハンター色差                  L=38,a=19,b=-78
耐水性（浸漬試験後）
光学濃度                      0.53
光学濃度（ブリード部分）      0.09
上記実施例は、詳細に説明するためにのみ提供し、この詳細な説明により、本発明の他の実施例が、当業者に明らかになるであろう。従って、本発明はクレームによってのみ限定される。