(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式〔１〕
CH2＝C(R1)CO2−CH3-i(Rf)i ・・・〔１〕
（式〔１〕中、R1は水素原子またはメチル基；ｉ＝１〜３の数；Rfは-(CH2)j-CkF2k+1であってｊ＝０〜６かつｋ＝１〜２２の数で表される基）で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートと、下記式〔２〕
CH2＝C(R2)CO2−Ａ ・・・〔２〕
（式〔２〕中、R2は水素原子またはメチル基；−Ａは、水素原子、水酸基含有アルキル基、エポキシ基含有脂肪族アルキル基、エポキシ基含有環状アルキル基、イソシアナート基含有アルキル基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ヒドロキシアルキル基のいずれかの基）で示される架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体から選ばれる少なくとも一種類とが共重合した数平均分子量１０００〜１０００００のパーフルオロアルキル基含有プレポリマーの１０〜９０重量部と、
前記架橋官能基に対する反応性基を一分子内に複数持ちフッ素を含有している化合物の１０〜９０重量部とが
含まれており、
前記化合物が、下記式〔３〕
Ｙ-(O)m-(CＸ2)n-(CF2)p-(CＸ2)q-(O)r-Ｙ  ・・・〔３〕
（式〔３〕中、Ｘは水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基のいずれかの基、Ｙ−は水素原子であってｍ,ｒ＝１またはＹ−は２，３−エポキシプロピル基と（メタ）アクリロイル基とのいずれかの基であってｍ,ｒ＝０,１、 ｎ,ｑ＝０〜２、 ｐ＝２〜１４の数）で示される反応性基含有パーフルオロアルキレン化合物、または下記式〔４〕
Ｚ-O-{(CＸ2)s-(CF2)t-O}u-{(CF2)v-O}w-{(CF2)t-(CＸ2)s-O}u-Ｚ  ・・・〔４〕
（式〔４〕中、Ｚ−は水素原子、２，３−エポキシプロピル基、（メタ）アクリロイル基のいずれかの基、Ｘは水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基のいずれかの基、ｓ＝１〜６、 ｔ＝０〜４、 ｖ＝１〜４、 ｕ,ｗ＝１〜１００の数）で示される反応性基含有ポリパーフルオロアルキレンオキシド化合物であることを特徴とする架橋高分子用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の架橋高分子用組成物に重合開始剤が加えられていることを特徴とする架橋高分子用組成物。
【請求項３】
前記化合物が、該反応性基として水酸基、エポキシ基、イソシアナート基、（メタ）アクリロイル基、カルボキシル基、酸無水物基から選ばれる基を持つことを特徴とする請求項１または２に記載の架橋高分子用組成物。
【請求項４】
請求項１、２、または３に記載の架橋高分子用組成物を加熱重合、紫外線ラジカル重合、および紫外線カチオン重合のいずれかで重合させることを特徴とする高分子の架橋硬化方法。
【請求項５】
請求項１、２、または３に記載の架橋高分子用組成物を重合させた架橋重合硬化物。
【請求項６】
請求項５に記載の架橋重合硬化物で形成されたことを特徴とする膜。
【請求項７】
請求項５に記載の架橋重合硬化物を使用したことを特徴とする光学材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なパーフルオロアルキル基含有プレポリマー、そのプレポリマーを含む架橋高分子用組成物、その架橋高分子用組成物を架橋重合して硬化する方法、およびその架橋高分子用組成物を架橋重合したもので、例えば光学材料として有用な硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
眼鏡、カメラ、拡大鏡のレンズ、またはプリズム等の光学部品にプラスチックの光学材料が用いられている。プラスチックの光学材料は夫々の材質に固有の屈折率を持っており、光学部品の設計にあたっては、適切な屈折率を持つ材質を選択することになる。しかしプラスチックの光学材料の種類は限られており、屈折率の選択範囲もさほど広いものとはいえない。特に比較的低屈折率の光学材料は限られた種類となっている。
【０００３】
低屈折率の光学材料は光学部品の反射防止膜として使用されるが、例えば汎用のポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース等のフィルムや、メチルメタクリレート等のプラスチックレンズを用いた場合、反射防止膜として、フィルムやレンズとの密着性がよくしかも適切な低屈折率を持つプラスチックの光学材料は殆どない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためなされたもので、屈折率を適宜選択し得る硬化物を形成するための新規な成分を含む組成物、その重合により低屈折率で光学部品との良好な密着性を有する硬化物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成するためになされた本発明の架橋高分子用組成物は、下記式〔１〕
CH2＝C(R1)CO2−CH3-i(Rf)i ・・・〔１〕
（式〔１〕中、R1は水素原子またはメチル基；ｉ＝１〜３の数；Rfは-(CH2)j-CkF2k+1であってｊ＝０〜６かつｋ＝１〜２２の数で表される基）で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートと、下記式〔２〕
CH2＝C(R2)CO2−Ａ ・・・〔２〕
（式〔２〕中、R2は水素原子またはメチル基；−Ａは、水素原子、水酸基含有アルキル基、エポキシ基含有脂肪族アルキル基、エポキシ基含有環状アルキル基、イソシアナート基含有アルキル基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ヒドロキシアルキル基のいずれかの基）で示される架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体から選ばれる少なくとも一種類とが共重合したもので、その数平均分子量が１０００〜１０００００のパーフルオロアルキル基含有プレポリマーの１０〜９０重量部と、
前記架橋官能基に対する反応性基を一分子内に複数持ちフッ素を含有している化合物の１０〜９０重量部とが
含まれている。
【０００６】
式〔１〕中、ｉ＝２〜３のとき、Rfは夫々同一であってもよく異なっていてもよい。Rfの-CkF2k+1基は直鎖状パーフルオロアルキル基であってもよく分岐状パーフルオロアルキル基であってもよい。
【０００７】
式〔１〕で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、例えばｉ＝１でｊ＝０であるアクリレートCH2＝C(R1)CO2−CH2-CkF2k+1は、炭素数ｋ＋１の脂肪酸がフッ素ガスによりフッ素化されたパーフルオロ脂肪酸を還元して得られるアルコールを、（メタ）アクリル酸のエステルに誘導したものである。
【０００８】
式〔２〕で示される架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体CH2＝C(R2)CO2−Ａのうちエステルは、例えばアルコールHO−Ａを、（メタ）アクリル酸のエステルに誘導したものである。このような−Ａは、水酸基含有アルキル基として２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基などが挙げられ、エポキシ基含有脂肪族アルキル基として、２，３−エポキシプロピル基などが挙げられ、エポキシ基含有環状アルキル基として、
【０００９】
【化１】
0003923340.tif 000002
などが挙げられ、イソシアナート基含有アルキル基として-(CH2)2-NCOなどが挙げられ、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ヒドロキシアルキル基として、
−CH2CH(OH)CH2-OCOC(R4)＝CH2や、
【００１０】
【化２】
0003923340.tif 000003
（ただしR4は水素原子またはメチル基）などが挙げられる。
【００１１】
パーフルオロアルキル基含有プレポリマーは、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートと、架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体とが、アゾイソブチロニトリル等の重合開始剤の存在下、熱により共重合したものである。
【００１２】
パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートである２，２，２−トリフルオロエチル  （メタ）アクリレートと、架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体である２，３−エポキシプロピル  （メタ）アクリレートとが共重合したパーフルオロアルキル基含有プレポリマーを例に説明すると、その一部は下記式〔５〕のような構造である。
【００１３】
【化３】
0003923340.tif 000004
【００１４】
このパーフルオロアルキル基含有プレポリマーは、本発明の特性を損なわない限り、他のラジカル重合性単量体を含んでいてもよく、例えばライトエステル、ライトアクリレート（いずれも共栄社化学社製の商品名）が挙げられる。
【００１５】
本発明の架橋高分子用組成物は、前記のパーフルオロアルキル基含有プレポリマーと、前記架橋官能基含有（メタ）アクリル酸誘導体の架橋官能基に対する反応性基を一分子内に複数持つ化合物とを含んでいる。
【００１６】
架橋高分子用組成物には、さらに重合開始剤を加えてもよい。硬化のための重合開始剤として、熱により架橋させる場合には例えばトリフェニルホスフィン、３級アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物、芳香族ジアゾニウム塩、トリアリルスルホニウム塩、有機スズ化合物、アルミニウムの錯化合物などが挙げられ、紫外線照射しカチオン重合させる場合には例えばトリアリルスルホニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリルセレノニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩などが挙げられ、紫外線照射しラジカル重合により架橋させる場合には例えばベンゾインやベンゾインメチルエーテル等の例示されるベンゾイン化合物、ベンゾフェノンやアセトフェノン等の例示されるカルボニル化合物、アゾイソブチロニトリル等の例示されるアゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は、官能基の組合せによって適宜選択して使用することができる。
【００１７】
この架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物は、反応性基として水酸基、エポキシ基、イソシアナート基、（メタ）アクリロイル基、カルボキシル基、酸無水物基から選ばれる基を持っている。
【００１８】
この架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのようなα、β−不飽和化合物が単独で重合しまたは共重合した重合体、脂肪族ポリオール類、フェノール類、ポリアルキレングリコール類が例示されるポリオール類；このポリオール類のいずれかにε−カプロラクトンが付加した付加物；グリシジル（メタ）アクリレートや３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートのようなα、β−不飽和化合物が単独で重合しまたは共重合した重合体、エピクロルヒドリンとポリカルボン酸およびポリオールのいずれかとの反応により得られるポリグリシジル化合物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂が例示されるエポキシ基含有化合物；ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）フマレート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、およびノルボルネンジイソシアネートが例示されるジイソシアネート類；これらイソシアネート類のビュレット体、これらイソシアネート類のイソシアヌレート体、これらのイソシアネート類と前記ポリオール類とのアダクト体が例示されるイソシアネート基含有化合物；ライトエステル、ライトアクリレート、エポキシエステル、ウレタンアクリレート（いずれも共栄社化学社製の商品名）が例示される（メタ）アクリロイル基含有化合物；（メタ）アクリル酸のようなα、β−不飽和化合物が単独で重合しまたは共重合した重合体、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸が例示されるカルボキシル基含有化合物；無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体が例示される酸無水物基含有化合物が挙げられる。
【００１９】
また、架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物が、反応性基として水酸基、エポキシ基、イソシアナート基、（メタ）アクリロイル基、カルボキシル基から選ばれる基を持ち、フッ素を含有していてもよい。具体的には、前記の例示された化合物が、一部フッ素で置換されたものである。
【００２０】
この架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物としては、下記式〔３〕
0003923340.tif 000005
（式〔３〕中、Ｘは水素原子、フッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｙ−は水素原子であってｍ,ｒ＝１またはＹ−は２，３−エポキシプロピル基と（メタ）アクリロイル基とのいずれかの基であってｍ,ｒ＝０,１、 ｎ,ｑ＝０〜２、 ｐ＝２〜１４の数）で示される反応性基含有パーフルオロアルキレン化合物が好ましい。例えばＹ−が２，３−エポキシプロピル基でｍ,ｒ＝１である化合物は、Ｙ−が水素原子でｍ,ｒ＝１であるジオール化合物とクロロメチルオキシランとをアルカリの存在下、脱塩反応することにより得られるもので、具体的にはヘキサデカフルオロデカンジオール−ジエポキシドであるフルオライトＦＥ−１６（共栄社化学社製の商品名）が挙げられる。また、このジオール化合物と（メタ）アクリル酸とを酸触媒存在下、脱水させてエステル化することにより、Ｙ−を（メタ）アクリロイル基とする化合物として得られるもので、具体的には、ヘキサデカフルオロデカニルジアクリレートであるフルオライトＦＡ−１６（共栄社化学製の商品名）が挙げられる。
【００２１】
また、この架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物は、下記式〔４〕
0003923340.tif 000006
（式〔４〕中、Ｚ−は水素原子、２，３−エポキシプロピル基、（メタ）アクリロイル基のいずれかの基、Ｘは水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基のいずれかの基、ｓ＝１〜６、 ｔ＝０〜４、 ｖ＝１〜４、 ｕ,ｗ＝１〜１００の数）で示される反応性基含有ポリパーフルオロアルキレンオキシド化合物であってもよい。
【００２２】
Ｚ−が水素原子のポリパーフルオロアルキレンオキシド化合物として、例えばＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚ−ＤＩＯＬ（ＡＵＳＩＭＯＮＴ社製の商品名）が挙げられる。このポリパーフルオロアルキレンオキシド化合物と、クロロメチルオキシランまたは（メタ）アクリル酸とを反応させると、Ｚ−を２，３−エポキシプロピル基または（メタ）アクリロイル基とする化合物が得られる。
【００２３】
本発明の高分子の架橋硬化方法は、前記の架橋高分子用組成物を加熱重合、紫外線ラジカル重合、および紫外線カチオン重合のいずれかで重合させるというものである。
【００２４】
加熱重合は、例えばベンゾイルパーオキサイドやアゾイソブチロニトリルの例示される熱重合開始剤、トリフェニルホスフィン、３級アミン等の存在下、室温〜２００℃の反応条件で進行し、紫外線カチオン重合は例えばトリアリルスルホニウム塩等の存在下、高圧水銀灯による約３６０ｍＪ／ｃｍ２照射の反応条件で進行し、紫外線ラジカル重合は例えばベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン等の存在下、高圧水銀灯による約３６０ｍＪ／ｃｍ２照射の反応条件で進行する。
【００２５】
この架橋硬化方法は、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー１０〜９０重量部、架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物１０〜９０重量部、重合開始剤０．１〜１０重量部、および添加剤０〜５０重量部が混合された架橋高分子用組成物を使用することで好適に実施することができる。この添加剤は、有機成分としてポリ メチル メタクリレート（ＰＭＭＡ）等の有機フィラー、無機成分として酸化珪素等の酸化金属微粒子およびそのゾル、シランカップリング剤およびその部分加水分解物から選ばれる少なくとも一種類である。
【００２６】
本発明の架橋重合硬化物は、前記の架橋高分子用組成物を重合させたものである。
【００２７】
架橋重合硬化物は、パーフルオロアルキル基含有プレポリマーが、架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物を介して架橋したものである。
【００２８】
すなわち、この架橋は、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー同士の間に、架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物を介して形成されたものである。
【００２９】
例えば、これら反応性基を持つ化合物中の末端水酸基と、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー中にあって前記式〔２〕で示される−Ａ由来のエポキシ基、またはイソシアナート基とが反応し、パーフルオロアルキル基含有プレポリマーと反応性基を持つ化合物とが開環重合したり付加重合したりする結果、架橋が形成される。
【００３０】
または、これら反応性基を持つ化合物中の末端のエポキシ基と、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー中にあって前記式〔２〕で示されCH2＝C(R2)CO2−Ａ由来のカルボキシル基、水酸基、またはエポキシ基とが反応して、パーフルオロアルキル基含有プレポリマーと架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物とが開環重合する結果、架橋が形成される。
【００３１】
または、これら反応性基を持つ化合物中の酸無水物基と、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー中にあって前記式〔２〕で示されCH2＝C(R2)CO2−Ａ由来の水酸基、エポキシ基とが反応して、パーフルオロアルキル基含有プレポリマーと架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物とが開環重合したり付加重合したりする結果、架橋が形成される。
【００３２】
または、これら反応性基を持つ化合物中の末端の（メタ）アクリロイル基とパーフルオロアルキル基含有プレポリマー中の（メタ）アクリロイル基等とが反応し、プレポリマーと反応性基を持つ化合物とが付加重合する結果、架橋が形成される。
【００３３】
さらに架橋は、パーフルオロアルキル基含有プレポリマー同士が直接に結合することによっても形成される。すなわちこのプレポリマー中の前記式〔２〕で示される−Ａ由来のエポキシ基同士、または（メタ）アクリロイルオキシ基の二重結合同士が反応して、プレポリマー同士が付加する結果、架橋が形成される。
【００３４】
架橋重合硬化物は、プレポリマー同士が直接に、あるいは架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物を介して間接に架橋し、さらに別なプレポリマーが架橋し、順次繰返されて遂には多数のプレポリマーが３次元的に網目状に架橋されたものである。
【００３５】
架橋重合硬化物は、屈折率が１．２８〜１．４５である。
架橋重合硬化物中のフッ素の含有量が多いほど、硬化物の屈折率は低下する。フッ素の含有量は、架橋高分子用組成物として、パーフルオロアルキル基やパーフルオロアルキレン基の炭素数の増減した成分を用いたり、パーフルオロアルキル基含有プレポリマーと架橋官能基に対する反応性基を持つ化合物との配合比率を増減したものを用いることによって、調整できる。これにより適切な屈折率を有する架橋重合硬化物が得られる。
【００３６】
架橋重合硬化物は、フッ素を含んでいるので低屈折率であり、光学材料として有用である。プラスチックレンズやガラス板等の上に架橋重合硬化物を膜状に形成させると低屈折率であるため反射防止の効果がある。
【００３７】
この膜は、汎用されているポリエチレンテレフタレートやトリアセチルセルロース等のフィルム上、またはメチルメタクリレート製のプラスチックレンズ上に形成されていると、架橋重合硬化物がフィルムやレンズの材質と同種の（メタ）アクリレートの重合体であるため密着性が良く、剥離が起こらない。
【００３８】
また、架橋重合硬化物は、レンズやプリズム等の光学基材の光学材料、例えば鋳型に流し込んで成形するキャスティング剤として使用することができる。硬化物は、その表面にパーフルオロアルキル基やパーフルオロアルキレン基が露出し表面エネルギーを低下させているので、鋳型からの離形性に優れ、さらに塵埃との相互作用が小さいので塵埃を吸着せず防汚性にも優れている。
【００３９】
【実施例】
本発明の実施例を詳細に説明する。
以下、本発明を適用するパーフルオロアルキル基含有プレポリマーを試作した例を実施例１に、このプレポリマーを含有する架橋高分子用組成物を試作した例を実施例２に、この架橋高分子用組成物を用いて架橋重合硬化物を形成した例を実施例３に示す。
【００４０】
0003923340.tif 000007
の混合物を窒素雰囲気下、８０℃で７時間攪拌して反応させることによりパーフルオロアルキル基含有プレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
【００４１】
得られたプレポリマーについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（昭和電工社製）を用いて測定した数平均分子量は、１２０００であった。
【００４２】
（実施例２）
実施例１で得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液の２６重量部と、フルオライトＦＥ−１６の４重量部と、トリフェニルホスフィンの０．４重量部とを混合し、メチルエチルケトンで固形分が１０％となるように希釈することにより、架橋高分子用組成物を得た。
【００４３】
（実施例３）
実施例２で得られた架橋高分子用組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥させた後の膜厚が０．１μｍとなるよう塗工し、１５０℃で３分間熱処理することにより、被膜である架橋重合硬化物を得た。
この架橋重合硬化物は、屈折率が１．３９であった。
【００４４】
（実施例４）
実施例１で得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液の３０重量部と、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルであるエポライト  １００ＭＦ（共栄社化学社製の商品名）の２重量部と、トリフェニルホスフィンの０．４重量部とを混合し、メチルエチルケトンで固形分が１０％となるように希釈することにより、架橋性高分子用組成物を得た。
【００４５】
（実施例５）
実施例４で得られた架橋高分子用組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥させた後の膜厚が０．１μｍとなるよう塗工し、１５０℃で３分間熱処理することにより、被膜である架橋重合硬化物を得た。
この架橋重合硬化物は、屈折率が１．４１であった。
【００４６】
0003923340.tif 000008
の混合物を窒素雰囲気下、８０℃で７時間攪拌して反応させることによりパーフルオロアルキル基含有プレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
【００４７】
得られたプレポリマーについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（昭和電工社製）を用いて測定した数平均分子量は、２００００であった。
【００４８】
（実施例７）
実施例６で得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液の２６重量部と、フルオライトＦＥ−１６の４重量部と、サンエイド  ＳＩ−１００（三新化学工業社製の商品名）の０．４重量部とを混合し、メチルエチルケトンで固形分が１０％になるように希釈することにより、架橋高分子用組成物を得た。
【００４９】
（実施例８）
実施例７で得られた架橋高分子用組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥させた後の膜厚が０．１μｍとなるよう塗工し、１００℃で１分間乾燥後、紫外線照射器により３６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより、架橋重合硬化物を得た。
この架橋重合硬化物は、屈折率が１．４０であった。
【００５０】
（実施例９）
実施例６で得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を固形分が６０％になるまで濃縮した。これに、
0003923340.tif 000009
を加え、８５℃で８時間、反応させた。
【００５１】
得られた不飽和二重結合を有するプレポリマーについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（昭和電工社製）を用いて測定した数平均分子量は、２８０００であった。
【００５２】
（実施例１０）
実施例９で得られた不飽和二重結合を有するプレポリマーのメチルエチルケトン溶液の２０重量部と、フルオライトＦＡ−１６の３重量部と、ダロキュア１１７３（チバスペシャリティーケミカルス社製の商品名）の０．５重量部とを混合し、メチルエチルケトンで固形分が１０％になるように希釈することにより、架橋高分子用組成物を得た。
【００５３】
（実施例１１）
実施例１０で得られた架橋高分子用組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥させた後の膜厚が０．１μｍとなるよう塗工し、１００℃で１分間乾燥後、紫外線照射器により３６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより、架橋重合硬化物を得た。
この架橋重合硬化物は、屈折率が１．３９であった。
【００５４】
0003923340.tif 000010
の混合物を窒素雰囲気下、８０℃で７時間攪拌して反応させることによりパーフルオロアルキル基含有プレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
【００５５】
得られたプレポリマーについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（昭和電工社製）を用いて測定した数平均分子量は、１５０００であった。
【００５６】
（実施例１３）
実施例１２で得られたプレポリマーのメチルエチルケトン溶液の２６重量部と、フルオライトＦＥ−１６の４重量部と、トリフェニルホスフィンの０．４重量部とを混合し、メチルエチルケトンで固形分が１０％となるように希釈することにより、架橋高分子用組成物を得た。
【００５７】
（実施例１４）
実施例１３で得られた架橋高分子用組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるように塗工した後、１５０℃で３分間熱処理することにより、架橋重合硬化物を得た。
この架橋重合硬化物は、屈折率が１．３９であった。
【００５８】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように本発明のパーフルオロアルキル基含有プレポリマーは、硬化成分として用いることができる。このプレポリマーを含む架橋高分子用組成物を架橋重合させた硬化物は低屈折率であり光学材料として有用である。この硬化物は、屈折率を適宜選択することができる。この硬化物を用いて密着性や耐擦傷性に優れた反射防止膜を形成させることもできる。またレンズやプリズム等の光学基材を鋳型成形することができる。さらに防汚剤や、離形剤としても用いることができる。