(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリエステル系樹脂とオフセット防止剤、着色剤および帯電制御剤を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、前記ポリエステル系樹脂が多塩基酸のジカルボン酸と多価アルコールのジオール類を反応させて生成したポリエステル系樹脂であって、前記ポリエステル系樹脂が、軟化点Ｔｍが１５０〜１８０（℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０（℃）、酸価が１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００〜７，０００、平均粒径（Ｄ５０）が２００〜６００（μｍ）であり、前記オフセット防止剤が非酸化型ポリプロピレンと酸化型ポリエチレンの組み合わせからなるものであって、前記オフセット防止剤の平均分散（長）径がトナー平均粒径（Ｄ50）の５〜２５％であり、前記非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重ＡＤ（ＪＩＳ  Ｋ５１０１に準拠）が０．６（ｇ／ｃｃ）以下であること、及び酸化型ポリエチレンの酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
トナー表面に、９０〜２４０ｍ2／ｇの比表面積を有するシリカを担持せしめてなる請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
現像ローラー表面にトナー層厚規制部材を押圧してトナーの薄層を形成する非磁性１成分接触現像法におけるトナーとして使用される請求項１又は２のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記帯電制御剤が、下式
【化１】
0003986275.tif 000005
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2Ｃ2Ｈ5であり、Ａ+は炭素数８〜１６の直鎖又は１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである。）
で表されるクロム錯体化合物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の静電潜像現像剤用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法等に使用される静電潜像現像用トナーに関し、特に非磁性１成分トナーとして好適な静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
トナーの結着樹脂として使用されるポリエステル樹脂は、低温定着性に優れ、適当な摩擦帯電性を有し、感光体を用いての静電潜像の現像と転写方式の場合におけるフィルミング防止をも図れる利点がある。ところが、用紙等の被定着シートへのトナー粉像を加熱定着させるに際し、トナーが定着用ロールに付着し、次の被定着シートに再転移して被定着シートを汚す、いわゆるオフセット現象が発生する欠点があった。そこで、一般に低分子量ポリオレフィン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、パラフィン等のオフセット防止剤をポリエステル樹脂に添加している。
しかしながら、従来のオフセット防止剤は、いづれもポリエステル樹脂との相溶性が低く、オフセット現象を十分防止できず、その上、オフセット防止剤が微粒子のままでトナー中に存在し、その一部が感光体に融着したり、又、キャリアに被覆して帯電が不均一となる等、ポリエステル樹脂が備えていたフィルミング防止の利点を逆に損なう欠点があった。
【０００３】
そこで特開平８−１６６６８６号公報では、エーテル化ジフェノールとジカルボン酸を主成分とするポリエステル樹脂に軟化点の異なる２種類の酸化型オフセット防止剤を含有させたトナーとすることによって、遊離したオフセット防止剤による現像スリーブ、及び感光体へのフィルミングを防止し、且つ定着非オフセット領域が低温から高温まで広い領域で使用されるトナーが提案されている。即ち、酸価１５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリエステル樹脂にオフセット防止剤１として軟化点６０〜１１０℃、酸価３〜４５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、オフセット防止剤２として軟化点１１０〜１５０℃、酸価１〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有させている。この提案では、本来的に極性のポリエステル樹脂とオフセット防止剤の相溶性を高め、延いてはポリエステル樹脂中よりオフセット防止剤の遊離を防止し、現像スリーブ及び感光体へのオフセット防止剤のフィルミングを防止しようとするものである。更には、軟化点の異なる２種類のオフセット防止剤で定着非オフセット領域が広いトナーが供される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した２種類の酸化型オフセット防止剤とポリエステル樹脂との組み合わせでは、相溶性が良すぎてオフセット防止剤が微粒子中に分散しすぎて、逆にオフセット防止剤本来の潤滑性、いわゆる定着ローラーとペーパーの離型性が十分でなく、特に画像先端に黒ベタ画像がある場合には、著しくペーパージャムが発生するという問題がある。また、オフセット現象についてはある程度効果は認められ、トナーとペーパーとの結着性は良好であるものの、結着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性が劣り、多数枚のコピーを重ね合せたビジネス資料等では、資料を手めくりで閲覧時にペーパー同志がこすれ合い、トナーの裏移りや裏汚れといった問題が生じてしまう。
【０００５】
更に、酸化型オフセット防止剤である酸化型ポリエチレンの酸価が１．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満の範囲では、ポリエステル樹脂との相溶性がある程度向上できるものの、定着性やオフセット性以外にコピー品質上、特にクレスト(黒ベタや大面積文字部の先端にトナーの前引き現象)が発生するという問題が発生する。この原因は未だ定かではないが、本発明者らの研究によると非酸化型ポリプロピレンでは発生せず、非酸化型ポリエチレン及び酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満の範囲の酸化型ポリエチレンで顕著に発生することより、トナーからのある特定粒子径の遊離ポリエチレン若しくはポリエチレン過多の微少帯電トナーが起因していると考えられる。従って酸化型ポリエチレンの酸価は１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上が必要であることを確かめている。
【０００６】
また、本発明者らは、トナー平均粒径Ｄ50とトナー中に含有されるオフセット防止剤であるポリオレフイン類、特に酸化型ポリエチレンの分散径とが特定の相関があることを見出した。即ち、トナー平均粒径Ｄ50（μｍ）に対し、酸化型ポリエチレンの長径が２５％未満、好ましくは５％以上２５％未満ではクレストが発生しないことを見出した。即ち、２５％以上ではクレスト発生し、５％未満になると、ポリエチレン本来の定着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性に問題が発生してしまうことを確かめている。
【０００７】
更に、本発明者らが鋭意実験を重ねた結果、特に非磁性１成分トナーとして用いる場合、トナー層規制部材により現像ローラー上にトナーの薄層を形成するが、トナー層規制の際にトナーが受けるストレスが原因となって、現像ローラー上に遊離オフセット防止剤のみならず、トナー自身がフイルミングするといった不具合が発生し、また感光体と現像ローラーを押圧させる非磁性１成分接触現像法では、感光体へのトナー自身のフイルミングが発生するといった問題が生じ、充分なフィルミング防止効果が得られなかった。
【０００８】
従って、かかる現状に鑑みて本発明の課題は、静電潜像現像用トナーとして感光体へのフィルミング、定着性、オフセット性を損なわず、定着後の黒ベタ画像コスリ定着性に良好で、更にクレストのない良好なコピー画像が得られる、特に非磁性１成分接触現像法に好適な静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂として特定のポリエステル樹脂を使用し、更に非酸化型ポリプロピレンと特定の酸化型ポリエチレンの組み合わせからなるオフセット防止剤を含有する本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は
（１）少なくともポリエステル系樹脂とオフセット防止剤及び着色剤を含有するトナーにおいて、上記ポリエステル系樹脂が多塩基酸のジカルボン酸類と多価アルコールのジオール類を反応させて生成した軟化点Ｔｍが１５０〜１８０（℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０（℃）、酸価が１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることを特徴とする静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１１】
前記ポリエステル系樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００〜７，０００、平均粒径（Ｄ50）が２００〜６００（μｍ）である。
前記オフセット防止剤の平均分散（長）径がトナー平均粒径Ｄ50の５〜２５％である。
【００１２】
前記オフセット防止剤が非酸化型ポリプロピレンと酸化型ポリエチレンとからなる。
前記非酸化型ポリプロピレンの緩み見掛け比重ＡＤ（ＪＩＳ  Ｋ５１０１  に準拠）が０．６（ｇ／ｃｃ）以下である。
【００１３】
前記酸化型ポリエチレンの酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上である。
（２）トナー表面に、９０〜２４０ｍ2／ｇの比表面積を有するシリカを担持せしめてなる（１）に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
（３）現像ローラー表面にトナー層厚規制部材を押圧してトナーの薄層を形成する非磁性１成分接触現像法におけるトナーとして使用される（１）又は（２）に記載の静電潜像現像用トナーを提供する。
【００１４】
上記本発明によれば、結着樹脂としてのポリエステル樹脂は、高い軟化点と高いガラス転移点Ｔｇを有し、それ自体耐オフセット性や耐ブロツキング性、対現像ローラーや対感光体への耐フィルミング性を有し、更に酸価１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と高い負帯電安定性を有する。
また、緩み見掛け比重ＡＤが、０．６（ｇ／ｃｃ）以下の非酸化型ポリプロピレンを含有することで、該非酸化型ポリプロピレンの適度な分散性を有し、定着性、耐オフセット性、ペーパーＪＡＭを回避できる。
【００１５】
また、酸価１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上の酸化型ポリエチレンを含有することで、ポリエステル樹脂との相溶性が極めて良好で、黒ベタ画像のコスリ定着性が良好なトナーを得ることができる。
更にはトナー表面に特定の流動化剤粒子を含有させることで、トナーの流動性が良く、トナー規制部材によるトナーが受けるストレスを適度に緩和させることができ、フィルミングを防止できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の静電潜像現像用トナーの結着樹脂に使用されるポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの縮重合反応によるエステル結合で連結されているポリマーであり、特に限定されるものではなく飽和及び不飽和のいずれも含まれる。例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、飽和ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等）の種々のものが挙げられるが、不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１７】
ここでポリエステル樹脂を構成する多塩基酸としては、特に限定されるものではないが、脂肪族カルボン酸類（例えばマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸）、芳香族カルボン酸類（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸）、アルキル若しくはアルケニルコハク酸類（例えばドデセニルコハク酸、ペンタドデセニルコハク酸）などの多価カルボン酸類やこれらの無水物が好ましく用いられる。これらジカルボン酸類の無水物や、低級アルキルエステル等の、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデセニルコハク酸等が更に好ましい。
【００１８】
多価アルコールとしては特に限定されるものではないが、ジオール類として、アルキレングリコール類（例えばエチレングリコール、１，２一プロピレングリコール、１，３プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタンジオール）、アルキレンエーテルグリコール類（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール）、脂環式ジオール類（例えば水素化ビスフェノールＡ）、ビスフェノール類（例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ）などの種々のものが挙げられる。これら多塩基酸及び多価アルコールの種類は、それぞれ１種でもよいし、２種以上でもよい。
【００１９】
なお、芳香族環を有する多塩基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、耐ブロッキング性が良好であり好ましい。特に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体を含むカルボン酸とジオール類とを反応させたポリエステル樹脂が好ましい。本発明のポリエステル樹脂は、通常、有機溶媒中、触媒の存在下、上記原料成分を用いて、脱水重縮合反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。この際の反応温度は、例えば、１５０〜３００℃である。上記反応を行う際、反応促進を目的に、エステル化触媒、エステル変換触媒、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等を使用することができる。
【００２０】
また、本発明においては、例えば、フマル酸及び無水トリメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエステル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上させることができるとともに、負帯電性を向上させることができる。
ポリエステル樹脂の製造工程としては、主骨格のジオール類とシカルボン酸類及びアルコール架橋剤と酸架橋剤を触媒存在下で脱水エステル化反応させ微架橋ポリエステルを合成する。次いでジカルボン酸類のＯＨ基末端封鎖剤を添加し脱メタノーエステル交換反応により水酸基価を調整する。更に酸架橋剤を添加し酸価付与反応を生ぜしめ増粘（架橋）させ、本発明のポリエステル樹脂を得る。
【００２１】
本発明においては、ポリエステル樹脂の軟化点Ｔｍは、１５０〜１８０（℃）（フローテスター等速昇温法）であることが必要である。
（フローテスター等速昇温法；６℃／ｍｉｎ、荷重２０ｋｇ、ダイ１ｍｍ×０．５ｍｍφ：ＣＦＴ５００島津製作所製）
これらの値をこの範囲にすることにより、定着性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
【００２２】
さらに、本発明のポリエステル樹脂は、がラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７０℃（ＡＳＴＭＤ３４１８−８２準拠）とするのが好ましい。これらの値をこの範囲にすることにより、耐ブロッキング性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
【００２３】
また、本発明のポリエステル樹脂は、１５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（JISK0070-1966準拠）を有するものでなければならない。ここで、酸価とは、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル基残基数を意味する。酸価は、ポリエステル樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸（例えば、無水トリメリット酸、テレフタル酸、フマル酸、アルケニアコハク酸等）の使用割合を増大させる等により大きくすることができる。例えば、フマル酸を１〜５％程度、無水トリメリット酸を１〜５％添加することにより、酸価を大きくすることができる。
【００２４】
本発明のポリエステル樹脂の酸価を１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とするのは、１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、ポリエステル本来の負帯電性の優位性が十分発揮出来ず、定着性や耐オフセット性に劣る。３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）超では、高温高湿環境下で耐水性に劣り、地肌カブリやトナー飛散といった実写コピー時に問題が生じる。
【００２５】
さらに本発明のポリエステル樹脂の平均粒径（Ｄ50）は、２００〜６００（μｍ）とするのが好ましい。この範囲にすることにより、酸化型ポリエチレンワックスの分散性が適度に向上することで、延いては、コスリ定着性や、クレストの発生を抑制することが出来る。２００（μｍ）未満では、酸化型ポリエチレンワックスが微粒子分散しすぎて、コスリ定着性に問題が発生し、６００（μｍ）超では、大粒子ポリエチレンワックスが発生し、クレスト発生を来す。
【００２６】
なお、トナーの分散に関して、トナー製造工程の前混合工程は、バインダーレジンをコアとして、その周りに各種原材料を付着（静電的な付着、及びファンデルワールス力、ヌレ性の付着力ｅｔｃ）させ、分散性を制御する重要な工程がある。従って、バインダーレジン（ポリエステル樹脂）の粒径は、トナーの分散性に大きな影響を与え、本発明のポリエステル樹脂の平均粒径（Ｄ50）が２００（μｍ）未満では、酸化型ポリエチレンワックスが微粒子分散しすぎて、本来のワックス性能が発揮できず、コスリ定着性に問題が発生する。また、６００（μｍ）超では、大粒子ポリエチレンワックスが発生し、遊離ポリエチレン、若しくはポリエチレン過多のトナーが発生し、微少帯電トナーの発生、延いてはクレストの発生を来す。
【００２７】
本発明のトナーには、緩み見掛け比重ＡＤが、０．６（ｇ／ｃｃ）以下の非酸化型ポリプロピレンを含有する。非酸化型プロピレンのトナー全量に対する含有量は０．５〜５．０重量％が好ましい。ここで、緩み見掛け比重ＡＤの測定はJIS K5101 に準拠して求めたものとする。
一般的なポリエステル樹脂に対して、酸化型ポリプロピレンは、確かに相溶性が良く、微粒子分散が可能であって、オフセット現象や感光体融着には効果があるものの、相溶性が良すぎて画像先端に黒ベタ画像がある場合、著しくペーパーＪＡＭが発生することは前述した。本発明者らは、ポリプロピレンを適度にトナー中へ微粒子分散させるべく、非酸化型ポリプロピレンを粉砕し、トナー中へ溶融混練することで、ポリプロピレンの持つ潤滑性、いわゆる黒ベタ画像表面のスベリ性を改善し、定着ローラーとペーパーとの離型性を、オフセット現象や感光体融着を起こさずに高める効果のあることを見出すに至った。
【００２８】
非酸化型ポリプロビレンの緩み見掛け比重ＡＤが、０．６（ｇ／ｃｃ）超ではトナー中への微粒子分散が困難であり、予め０．６（ｇ／ｃｃ）以下になるよう粉砕することで、適度にポリエステル樹脂中へ分散することが可能となることを見出した。また、非酸化ポリプロピレンの粉砕に際しては、市販のエアージェットミルやヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｑ型ミキサー等、粉砕機能を備えていれば何れでも使用できる。
【００２９】
本発明のトナーにはオフセット防止剤として、非酸化型ポリプロピレンと共に酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上の酸化型ポリエチレンワックスを含有することが望ましい。酸価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生し、又、黒ベタや大面積文字部の先端にクレストが発生する。また酸化ポリエチレンワックスのトナー全量に対する含有量は０．５〜５．０重量％が好ましい。ここで０．５重量％未満では、コスリ定着性が劣り、黒ベタ画像のペーパー裏移りや、裏汚れが発生する。５．０重量％超では、量的に多すぎて、大粒子のホリエチレンワックスが発生し、黒ベタや大面積文字部の先端にクレストが発生する。従って、１．０〜３．０重量％が好ましい。
【００３０】
なお、本発明者らは、トナー平均粒径Ｄ50とトナー中に含有されるオフセット防止剤であるポリオレフイン類、特に酸化型ポリエチレンの分散径とが下記のように特定の相関があることを見出した。
即ち、トナー平均粒径Ｄ50（μｍ）に対し、酸化型ポリエチレンの平均長径（μｍ）が、
・２５％未満        クレスト発生せず
・２５〜７０％      僅かに発生
・７０％以上        顕著に発生
という相関関係を見出した。但し、５％未満になると、ポリエチレン本来の定着後の黒ベタ画像表面のスベリ性、いわゆるコスリ定着性に問題が発生してしまうことより、５％以上２５％未満が好ましい。
【００３１】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、好ましくはトナー表面にシリカを担持する。シリカは、トナー全重量に対して、０．１〜３．０重量％程度、更には、０．３〜１．０重量％程度担持させることが好ましい。また、シリカの比表面積は、９０〜２４０（ｍ2／ｇＢＥＴ法）が好ましい。これらの範囲に設定するのは、複写時に流動性を損なわない範囲であり、トナーへの流動性付与はスペーサー効果によるものであり、トナー粒子間にエアーを介在させることが好ましく、それ故本発明の比表面積を有することで、よりいっそうのスペーサー効果が得られる。本発明の範囲以下では、エアーの介在が少なく、スペーサー効果が得られない。また本発明の範囲以上では、シリカ同士の凝集が発生し易く、遊離シリカが発生し、複写画像に白斑となって悪影響を及ぼす。
【００３２】
本発明トナーにおける帯電制御剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、クロム錯体化合物からなる、式
【化１】
0003986275.tif 000002
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2Ｃ2Ｈ5であり
、Ａ+は炭素数８〜１６の直鎖又は１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである。）
で表されるクロム錯体化合物などが挙げられる。
【００３３】
ここで、「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。なかでも、酸素原子が好ましい。「炭素数８〜１６の直鎖のアルキルアンモニウム」としては、例えば、ＮＨ3Ｃ12Ｈ25+、ＮＨ3Ｃ14Ｈ29+、等が挙げられる。
また、「炭素数８〜１６の１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例えば、ＮＨ3Ｃ3Ｈ6ＯＣ（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9+、ＮＨ3Ｃ3ＯＣＨ2（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9+等が挙げられる。
【００３４】
本発明の静電潜像現像用トナーにおけるポリエステル樹脂は、トナー全重量に対して、８０〜９５重量％、更に、８５〜９０重量％程度含有することが好ましい。また、クロム錯体化合物は、トナー全重量に対して、０．５〜５．０重量％程度、更に、１〜３重量％程度含有することが好ましい。
また、本発明の静電潜像現像用トナーには、さらに正荷電制御剤が含有されてもよい。ここで使用することができる正荷電制御剤として、例えば、ニグロシン系染料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレーキ化合物等が挙げられる。正荷電制御剤は、トナー全重量に対して、０．０５〜０．５重量％程度、更には、０．１〜０．３重量％程度含有することが好ましい。
【００３５】
本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着離型剤、着色剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有していてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。
定着離型剤としては、例えば、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス等が挙げられる。
【００３６】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オキサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシアニン系、等の有機染料や顔料等が挙げられる。
【００３７】
分散剤としては、金属石鹸、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
磁性粉としては、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンがン等の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、フェライト等の金属酸化物等が挙げられる。
【００３８】
樹脂としては、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３９】
なお、本発明の静電潜像現像用トナーは、公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル、Ｑ型ミキサー等の気流混合機の混合可能な装置により混合し、２軸混練機、１軸混練機等の装置により、７０〜１８０℃程度の温度にて溶融混練し、得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機により粉砕する方法により製造することができる。
粉砕は、トナー粒子の平均粒径Ｄ50が５〜２５μｍ程度、更に、７〜１０μｍ程度の粒径になるように行うことが好ましい。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明の静電潜像現像用トナーの実施例について説明する。
なお、下記実施例で得られた各静電潜像現像用トナーを使用する評価基準は下記の通りである。
（１）定着耐オフセット性の評価
シャープ（株）製デシタルＰＰＣ  ＡＬ−８４０定着部を温度可変に改造し、下記基準で評価した。
尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・低温側オフセット発生温度      １４０℃以下を○とした。
・高温側オフセット発生温度      ２２０℃以上を○とした。
【００４１】
（２）現像ローラーと感光体のフイルミングの評価
シャープ（株）製デシタルＰＰＣ  ＡＬ−８４０を用い、白ベタを通し下記基準で評価した。感光体フイルミング評価は、感光体表面電荷は帯電−感光で光減衰せず、黒スジ若しくは黒点となって現れる。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・フイルミング発生なし                            ○
・フイルミングが僅かに発生                        △
・フイルミングが顕著に発生                        ×
【００４２】
（３）実写試験結果
（ａ）クレスト(黒ベタ、大面積文字の先端のトナー前引き現象)
シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用い下記基準で評価した。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
・クレスト発生せず                                ○
・クレストが僅かに発生                            △
・クレストが顕著に発生                            ×
【００４３】
（ｂ）黒ベタコスリ定着率
手順▲１▼シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用いて３０ｍｍ角の黒ベタ画像をサンプリングし、画像濃度を測定する。（画像濃度Ａ）
手順▲２▼ネコサ紙を貼り付けた４００ｇの分銅で前記３０ｍｍ角の黒ベタ画像を５往復擦った後画像濃度を測定する。（画像濃度Ｂ）
手順▲３▼黒ベタコスリ定着率＝画像濃度Ｂ÷画像濃度Ａ×１００％で算出する。尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
下記基準で評価した。
・コスリ定着率：８０％以上                        ○
・コスリ定着率：６０％以上８０％未満              △
・コスリ定着率：６０％未満                        ×
【００４４】
（ｃ）黒ベタベーパーＪＡＭ性
手順▲１▼シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用いて前面黒ベタ画像を連続５０枚コピーする。
手順▲２▼５０枚中、ベーパーJAM発生率を算出する。
尚、通紙は８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
下記基準で評価した。
・ベーパーＪＡＭ発生率：０％(発生せず)            ○
・ベーパーＪＡＭ発生率：１０％未満                △
・ベーパーＪＡＭ発生率：１０％以上                ×
【００４５】
（ｄ）画像濃度、地肌カブリの評価
シャープ（株）製デシタルPPC AL-840 を用い、常温常湿（２０℃６５％）環境下にて実写試験を行い下記基準で評価した。
▲１▼３０００枚の実写試験（５％文字面積率）を通じて下記基準で画像濃度を評価した。(画像濃度測定機；Macbeth社製  PROCESS MEASUREMENT SRD914型)
画像濃度：１．３５以上                          ○
画像濃度：１．３５未満                          ×
▲２▼３０００枚の実写試験（５％文字面積率）を通じて下記基準で地肌カブリを評価した。（地肌カブリ測定機；NIPPON DENSHOKU社製  Color Meter ZE2000型）
地肌カブリ：０．５０未満                        ○
地肌カブリ：０．５０〜０．７０                  △
地肌カブリ：０．７０以上                        ×
【００４６】
実施例１
下記成分からなる配合率で乾式混合し二軸押出機にて加熱溶融混練後、冷却粉砕し平均粒子径８．７μｍのトナーを得た。そのトナーに流動化剤粒子シリカ（R976S 日本アエロジル（株）製）を０．５重量部添加し、静電潜像現像用トナーを得た。但しポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００〜７，０００の三洋化成工業（株）製商品名：ＥＰ２０８である。
・ポリエステル樹脂１                                    １００重量部
（軟化点Tm １６５℃、酸価２８、ガラス転移点Tg ５７℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                    ２重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール550P ，緩み見掛けＡＤ ０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                        ２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe PED153 ）
・カーボンブラック(三菱化学（株）製 MA-77)                  ５重量部
・負荷電制御剤(保土谷化学（株）製 Aizen Black TRH )     １．５重量部
【００４７】
実施例２
・ポリエステル樹脂２                                    １００重量部
（軟化点Tm １７８℃、酸価１５、ガラス転移点Tg ６８℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                    ２重量部
（三井化学（株）製ハイワックスNP605 ，緩み見掛けＡＤ ０．５８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                        ２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe PED153 ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R974）           ０．５重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００４８】
実施例３
・ポリエステル樹脂３                                    １００重量部
（軟化点Tm １５０℃、酸価３３、ガラス転移点Tg ４７℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                    ２重量部
（三洋化成工業（株）製ハイマー TP32，緩み見掛けＡＤ ０．２１（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                        ２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe PED191 ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R812S）          ０．５重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００４９】
実施例４
・非酸化型ポリプロピレン                                ０．５重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けＡＤ ０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                    ０．５重量部
（三井化学（株）製 ハイワックス 4052E ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R812S）          １．０重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５０】
実施例５
・非酸化型ポリプロピレン                                    ４重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けＡＤ ０．４５（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                        ４重量部
（三井化学（株）製 ハイワックス 4052E ）
・流動化剤粒子（WACKER社製 HDK H3004 ）                ０．７重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５１】
比較例１
・ポリエステル樹脂１                                  １００重量部
・酸化型ポリエチレン                                      ２重量部
（三洋化成工業（株）製 LEL-400P ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 RX50）         ４．０重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５２】
比較例２
・ポリエステル樹脂４                                  １００重量部
（軟化点Tm １８２℃、酸価３８、ガラス転移点Tg ７２℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                  ２重量部
（三井化学（株）製ハイワックスNP605 ，緩み見掛けＡＤ ０．５８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                      ２重量部
（クラリアントジャパン（株）製Hoe PED821 ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 RX50）         ０．１重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５３】
比較例３
・ポリエステル樹脂５                                  １００重量部
（軟化点Tm １９０℃、酸価４５、ガラス転移点Tg ７８℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                  ２重量部
（三洋化成工業（株）製ハイマー TP32，緩み見掛けＡＤ ０．２１（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                      ２重量部
（三井化学（株）製 ハイワックス 4051E ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R812）         ０．３重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５４】
比較例４
・ポリエステル樹脂６                                  １００重量部
（軟化点Tm １４８℃、酸価１２、ガラス転移点Tg ４３℃）
・非酸化型ポリプロピレン                              ０．３重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けＡＤ ０．６８（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                  ０．３重量部
（三洋化成工業（株）製サンワックス LEL-400P）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 MOX80）        １．０重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５５】
比較例5
・ポリエステル樹脂７                                  １００重量部
（軟化点Tm １３６℃、酸価６、ガラス転移点Tg ３８℃）
・非酸化型ポリプロピレン                                  ６重量部
（三洋化成工業（株）製ビスコール 550P，緩み見掛けＡＤ ０．８９（g/cc）
・酸化型ポリエチレン                                      ６重量部
（三井化学（株）製ハイワックス 4051E ）
・流動化剤粒子（日本アエロジル（株）製 R976S）        １．０重量部
を用いる以外は、実施例１と同一成分を使用し、同様にして静電潜像現像用トナーを得た。
【００５６】
以上、各実施例と比較例で得られた各静電潜像現像用トナー（平均粒径約８．７μｍ）を使用して、前記の評価基準にてトナー物性値を測定した結果を表１と表２にまとめて示す。
なお、表２には、オフセット防止剤（非酸化型ポリプロピレン及び酸化型ポリエチレン）の平均分散（長）径（μｍ）と、そのトナー平均粒径約８．７μｍに対する比率（％）を（  ）内に併せて示す。
【００５７】
【表１】
0003986275.tif 000003
【００５８】
【表２】
0003986275.tif 000004
【００５９】
【発明の効果】
以上説明した本発明によると、結着樹脂としてのポリエステル樹脂は、高い軟化点と高いガラス転移点Ｔｇを有し、それ自体耐オフセット性や耐ブロツキング性、対現像ローラーや対感光体への耐フィルミング性を有し、更に酸価１５〜３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と高い負帯電安定性を有する。また、緩み見掛け比重ＡＤが、０．６（ｇ／ｃｃ）以下の非酸化型ポリプロピレンを含有することで、適度な分散性を有し、定着性、耐オフセット性、ペーパーＪＡＭを回避できる。また、酸価１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上の酸化型ポリエチレンを含有することで、ポリエステル樹脂との相溶性が極めて良好で、黒ベタ画像のコスリ定着性が良好なトナーを得ることができ、特に非磁性１成分トナーとして好適である。