(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１枚の層構造物中に不動化されたＵＶ吸収剤を含むＵＶ安定化ゲル電解質を有するＵＶ安定化電気着色性アセンブリであって、一層が電気伝導性の電気着色性ポリジオキシチオフェンであり、その他の一層が式（Ｉ）から（XXI）
Ｍｅ1Ｏ2              (I)         ＭxＭｅ3Ｏy             (XI)
Ｍｅ22Ｏ5             (II)        Ｍｅ4Ｏ3                (XII)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2         (III)       ＭxＭｅ4Ｏ3             (XIII)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5        (IV)        ＭxＭｅ4(1-x)Ｍｅ4xＯ3  (XIV)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2+x/2     (V)         Ｍｅ3(ＯＨ)2            (XV)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5+x/2    (VI)        Ｍｅ3Ｏ(ＯＨ)           (XVI)
Ｍｅ3Ｏ               (VII)       ＭＭｅ3Ｏ2              (XVII)
Ｍｅ3Ｏx              (VIII)      Ｍｅ3Ｏ2                (XVIII)
ＭxＭｅ3Ｏ            (IX)        Ｍｅ32Ｏ3               (XIX)
ＭxＭｅ3Ｏ2           (X)         Ｍｅ32Ｏ3・Ｈ2Ｏ        (XX)
ＬｉＭｅ5Ｏ3          (XXI)
［式中、
Ｍｅ1及びＭｅ2はそれぞれメンデレエフ周期律表の遷移群III、IV又はＶの金属を表し、
Ｍｅ3及びＭｅ4はそれぞれ周期律表の遷移群VI又はVIIIの金属を表し、
Ｍｅ5はメンデレエフ周期律表の遷移群Ｖの金属を表し、
ｘは０．００１から５の数を表し、
ｙは０．００１から５の数を表し、
Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム又はプロトンを表し、
Ｍｅ1は好ましくはジルコニウム、セリウム又はチタンを表し、
Ｍｅ2は好ましくはバナジウム又はニオブを表し、
Ｍｅ3は好ましくはニッケル又はイリジウムを表し、
Ｍｅ4は好ましくはモリブデン又はタングステンを表し、
Ｍｅ5は好ましくはバナジウム、ニオブ又はタンタルを表す］
のイオン貯蔵化合物又はイオン貯蔵化合物類の混合物であることを特徴とするアセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は調節可能な光線透過率を有するＵＶ安定化電気着色性アセンブリ、その製造及びその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電磁光線に対する乗物の窓の透明性はこれまで調節することができなかった。光屈性ガラスはこれまで眼鏡のガラスとしてのみ使用されてき、透過性には比較的僅かな変化を有するのみである。建物の窓はこれまでカーテン、よろい戸、巻き上げブラインド又はその他の可動性の機械的要素により暗くされてきた。従って電気着色装置は広範な方法で使用することができる。実例の簡単な概容は以下の通りである、
１．  乗物の窓ガラス（自動車の窓又はサンルーフ）
電気着色装置は自動車における日光又は眩しさに対する遮蔽物として適切である。正面、側部及び後部の窓ガラス又はガラスの屋根を含むことができる。暗さの度合は、太陽の位置及びその場の運転状況に応じて、運転者の要望に対して区域毎にそして非段階的に適合させることができる。コンピューターにより調節される制御システム中への取り込みが可能である。張り合わせガラス単位との活性要素の組み合わせ物、例えば安全ガラスへのフィルム系の適用、も同様に可能である。
【０００３】
窓の透過性を手動又は自動的に調節することができるので、それは夜間運転時の眩しさに対する有効な遮蔽、トンネル及び高層駐車場への乗入れ及び乗り出しの際の明るさの度合の自動的な調節のため、そして乗物の内部への視界を妨げることにより、乗物を駐車している時の押し込み及び盗難に対する防御のために使用することができる。特に駐車中の夏季の車内の過熱を防止することができる（欧州特許第０  ２７２  ４２８号明細書を参照されたい）。
【０００４】
２．  建物の窓ガラス（電気着色窓）
建物において、電気着色性アセンブリは、調節可能な日よけ（可視光線領域）及び熱の遮蔽体（ＩＲ領域）としてそして更に、眼の保護（可視光線領域）のために、建物の側部窓及び天窓、リビング領域、仕事部屋又は温室を暗くするのに適している。侵入に対する防止のために、銀行のカウンター又は商店のウインドーの窓ガラスを、ボタンを押すことにより暗くすることができる。怪我を避けるために、人が近付くとガラスの扉を自動的に可視的にさせることができる。実質的にすべての色彩を発色させることができる性能はまた、建物のファサードに建築学的に窓ガラスを取り入れることも可能にする。特にシステムの記憶効果を探求することができて、切り替え相においてのみエネルギーが消費される場合には、窓の広い面積の透過性を調節するためのエネルギー消費量は少ない。熱遮蔽用窓ガラス（Ｋガラス）との組み合わせ物は、窓を通る日光の動力学的調節を達成するのに非常に適している（「スマートウインドー」）。このように、電気着色システムは建物の空調に要するエネルギーの調節及び節約に寄与することができる。
【０００５】
システムへの電力供給はまた太陽モジュールにより達成することができる。光線感受性の感知器が日光の強度を決定し、それにより光線透過性を調節することができる。
【０００６】
３．  ディスプレー要素
広い面積上に魅力的な色彩を発色し、あらゆる所望の輪郭、例えば文字、数字、記号及び符号を表示する性能（適切な構成技術により製造することができる）は興味深い媒体による広告を提供する。装飾的及び情報としての効果が容易に可能である。
【０００７】
窓ガラスの間にシステムを配置する可能性は別にして、支持体として２枚又は１枚ですらの透明なプラスチックフィルムを使用する代替法もある。これは、変更可能な情報を有するプラカード状の広告物質を達成することを可能にさせる。
【０００８】
電気着色装置は、腕時計及び時計又は測定機器の面のような小さい表示要素、広範な種類の用途のための表示のため、そして交通標識、広告塔、鉄道の駅及び空港における情報の標示板のような大きな表示要素のため又は駐車場案内を提供するために使用することができる。運動場における可変的な線引きシステム（演技場における境界線等のマーク付け）としての使用も同様に可能である。
【０００９】
それらは情報を見せなければならないどんな場所でも使用することができる。
【００１０】
４．  眼鏡類
眼鏡類においては、電気着色システムは単独の積極的な構成部材としてのみならず、その他の光学機器のガラス、レンズ及びフィルターと組み合わせても使用することができる。光学的感知システムのための褪色遮蔽物としての使用も同様に可能である。そのシステムはまた写真学的工程における調節可能なフィルターシステムとしても適している。
【００１１】
５．  鏡
電気着色装置はまた、例えば、電圧の適用により暗くすることができ、それにより他車のヘッドライトによる眩しさを抑制する外側の鏡又はバックミラーとして自動車に、薄暗くすることが可能な鏡として使用することができる（例えば米国特許第３  ２８０  ７０２号、同第４  ９０２  １０８号（Gentex）、欧州特許第０  ４３５  ６８９号、米国特許第５  １４０  ４５５号を参照されたい）。先行の当該技術のシステム（溶液システム）の欠点は、特に大型の鏡の場合（例えばトラックの鏡）に長期間の操作後の色の不均一性（色別れ）である。ポリマーの増粘剤の添加による溶液システムの粘度の増加につき記載されている（例えば米国特許第４  ９０２  １０８号）。
【００１２】
６．  ＥＭＩ遮蔽
電気着色装置はまたある波長領域における電磁光線を変調させるための可変フィルター要素として使用することができる。
【００１３】
電気着色装置は通常、鏡の場合にはその片方が鏡になっている１対のガラス又はプラスチック板を含んでなる。これらの板それぞれの片面は半透明な、電気伝導性の層、例えば酸化インジウム−酸化錫（ＩＴＯ）で被覆されている。これらの板を使用して、それらの伝導性被覆面を相互に面するように固定することにより窓枠を構成する。板の間のセルは電気着色システムを含み密閉される。２枚の板は別々に電源に接続されて伝導性の層により調節することができる。
【００１４】
前記の先行当該技術から知られた電気着色溶液システムにおいて、還元又は酸化後に、化学反応性の、着色した、陽性又は陰性に帯電したフリーラジカルを形成する酸化還元物質の組み合わせがが溶媒中に存在する。その例は長い間知られてきたビオロゲンシステムである。
【００１５】
酸化還元物質の組み合わせとしては、１種類の還元性物質及び１種類の酸化性物質が使用される。両者とも無色か又は僅かな色を有するのみである。電圧の作用下で１種類の物質が還元され他方が酸化され、少なくとも片方が着色される。電圧を切断すると、存在する色の脱色又は淡色化を伴って、２種類の元来の酸化還元物質が再度形成される。
【００１６】
米国特許第４  ９０２  １０８号明細書から、還元性物質が循環電圧電流計において少なくとも２種の化学的に可逆性の還元波を有し、そしてそれに対応して酸化性物質が少なくとも２種の化学的に可逆性の酸化波を有する数対の酸化還元物質が適切であることが知られる。この種類のシステムは主として自動車の薄暗くなるバックミラーに適している。これらは溶液システムであるので、通常は電気着色窓への使用には適さない。
【００１７】
実際的（actual）電気着色酸化還元対がポリマー母材中に分散されているシステムもまた知られている（例えば国際公開第９６／０３４７５号パンフレットを参照されたい）。この方法では望ましくない色別れの効果が抑制されている。
【００１８】
ＷＯ3、ＮｉＯ又はＩｒＯ2のような無機の電気着色成分の組み合わせ物も同様に知られており、電気着色窓における成分としての可能性を有する（例えば米国特許第５  ６５７  １４９号、Electronique International No.276,16(1997)を参照されたい）。
【００１９】
これらの無機の電気着色成分は蒸着、スパッターによってのみ、又はゾル−ゲル法によって伝導性基材に適用することができる。結果的にこの種類のシステムは製造するのが非常に高価である。１種類の無機成分を有機ポリマー成分により置き換える努力により、例えば電気伝導性のポリマーのポリアニリン（ＰＡＮＩ）及び補足的電気着色材料としてＷＯ3を基礎にした電気着色システムが知られるようになった（例えばB.P.Jelle,G.Hagen,J.Electrochem.Soc.,Vol.140,No.12,3560(1993)を参照されたい）。ＩＴＯ又はＳｎＯ2層（対電極）が置換ポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）に対して補足的電気着色成分として働くと考えられる、無機成分を含まないシステムを使用する試みも実施された（米国特許第５  １８７  ６０８号）。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような電気着色アセンブリは、装置の特性に変化をもたらさずに十分な数の切り替えサイクルを保証することができないことが判明した。更に、このような電気着色アセンブリは概括的に光線、特にＵＶ光線に感受性である。この理由により、ＵＶ安定剤を含む電気着色アセンブリ、例えば米国特許第５  ２８０  ３８０号からのアセンブリもまた知られている。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１枚の層が電気伝導性の、電気着色性のポリジオキシチオフェンであり、そしてその他の層が式（Ｉ）から（XXI）
Ｍｅ1Ｏ2              (I)         ＭxＭｅ3Ｏy             (XI)
Ｍｅ22Ｏ5             (II)        Ｍｅ4Ｏ3                (XII)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2         (III)       ＭxＭｅ4Ｏ3             (XIII)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5        (IV)        ＭxＭｅ4(1-x)Ｍｅ4xＯ3  (XIV)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2+x/2     (V)         Ｍｅ3(ＯＨ)2            (XV)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5+x/2    (VI)        Ｍｅ3Ｏ(ＯＨ)           (XVI)
Ｍｅ3Ｏ               (VII)       ＭＭｅ3Ｏ2              (XVII)
Ｍｅ3Ｏx              (VIII)      Ｍｅ3Ｏ2                (XVIII)
ＭxＭｅ3Ｏ            (IX)        Ｍｅ32Ｏ3               (XIX)
ＭxＭｅ3Ｏ2           (X)         Ｍｅ32Ｏ3・Ｈ2Ｏ         (XX)
ＬｉＭｅ5Ｏ3          (XXI)
［式中、
Ｍｅ1及びＭｅ2はそれぞれメンデレエフ周期律表の遷移族III、IV又はＶの金属
を表し、
Ｍｅ3及びＭｅ4は周期律表の遷移族VI又はVIIIの金属を表し、
Ｍｅ5はメンデレエフ周期律表の遷移族Ｖの金属を表し、
ｘは０．００１から５の数を表し、
ｙは０．００１から５の数を表し、
Ｍは好ましくは周期律表の主族Ｉの金属又はプロトンを表し、
Ｍｅ1は好ましくはジルコニウム、セリウム又はチタンを表し、
Ｍｅ2は好ましくはバナジウム又はニオブを表し、
Ｍｅ3は好ましくはニッケル又はイリジウムを表し、
Ｍｅ4は好ましくはモリブデン又はタングステンを表し、
Ｍｅ5は好ましくはバナジウム、ニオブ又はタンタルを表す］
のイオン貯蔵化合物又はイオン貯蔵化合物類の混合物であることを特徴とする、１枚の層構造物を有し、少なくとも１種類のＵＶ吸収剤を含むＵＶ安定化電気着色アセンブリを提供する。
【００２２】
なかでも特に好ましいものは、以下
Ｖ2Ｏ5                  ＮｉＯ
ＬｉxＶ2Ｏ5             ＮｉＯ2
ＬｉxＶ2Ｏ5+x/2         Ｎｉ(ＯＨ)2
ＣｅＯ2                 ＮｉＯ(ＯＨ)
ＬｉxＣｅＯ2            ＬｉＮｉＯ2
ＬｉxＣｅＯ2+x/2        Ｎｉ2Ｏ3
Ｎｂ2Ｏ5                Ｎｉ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ
ＬｉxＮｂ2Ｏ5           ＬｉxＮｉＯ
ＬｉxＮｂ2Ｏ5+x/2       ＷＯ3
ＬｉＮｂＯ3
のイオン貯蔵層を使用するものである。
【００２３】
イオン貯蔵層はまた化合物（Ｉ）から（XXI）のうちの少なくとも２種類の混合物にすることもできる。
【００２４】
特に好ましいものは以下の混合物
ＴｉＯ2−ＣｅＯ2
ＣｅＯ2−Ｖ2Ｏ5
ＴｉＯ2−Ｖ2Ｏ5
ＬｉxＣｅＯ2−ＬｉxＶ2Ｏ5
ＬｉxＴｉＯ2−ＬｉxＶ2Ｏ5
ＬｉxＴｉＯ2−ＬｉxＣｅＯ2
Ｖ2Ｏ5−Ｎｂ2Ｏ5
ｌｉＶ2Ｏ5−ＬｉxＮｂ2Ｏ5
ＮｉＯ−ＣｅＯ2
ＮｉＯ−ＴｉＯ2
を使用するものである。
【００２５】
従って本発明のアセンブリ中のイオン貯蔵層は金属酸化物の化合物又は金属酸化物の混合物を含んでなる。イオン貯蔵層は、それらを生成する時にＬｉ塩を含むことができるか、あるいは後に、Ｌｉイオンを電気化学的に付加することができる。
【００２６】
式（Ｉ）から（XXI）の化合物は一般的に既知の化合物であるか、市販されているか又は、無機化学の一般的に知られている方法により調製することができる（例えばHollemann-Wiberg,Lehrbuch der organischen Chemie,71st-80th edition,Walter de Gruyter & Co.,Berlin 1971,pages 779-781;Roempp Chemie Lexikon;Chemical Abstract 1313-96-8を参照されたい）。
【００２７】
従って本発明の電気着色アセンブリは少なくとも１種類の無機イオン貯蔵層を含む。これはゾル−ゲル法によっても又は、伝導性を改善するために金属グリッドを提供することができる電気伝導性基材に対する蒸着／スパッターによっても適用することができる。この層はまた注型法により適用することができるナノサイズの粒子を含んでなることができる。
【００２８】
ポリジオキシチオフェンはカチオン性に帯電して、ポリアニオンの存在下で、式（XXII）の構造単位
【００２９】
【化１】
0004028134.tif 000002
［式中、
Ａ1及びＡ2はそれぞれ相互に独立して置換（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルを表すか又は、
一緒になって置換もしくは非置換（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキレンを形成し、そしてｎは２から１０，０００、好ましくは５から５０００の整数を表す］
を含んでなる。
【００３０】
好ましいカチオン性ポリジオキシチオフェンは式（XXIIａ）又は（XXIIｂ）
【００３１】
【化２】
0004028134.tif 000003
［式中、
Ｒ1及びＲ2は相互に独立して水素、置換もしくは非置換（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキル、好ましくは（Ｃ1〜Ｃ10）−、特には（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2〜Ｃ12）−アルケニル、好ましくは（Ｃ2〜Ｃ8）−アルケニル、（Ｃ3〜Ｃ7）−シクロアルキル、好ましくはシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、（Ｃ7〜Ｃ15）−アラルキル、好ましくはフェニル−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ6〜Ｃ10）−アリール、好ましくはフェニルもしくはナフチル、（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキルオキシ、好ましくは（Ｃ1〜Ｃ10）−アルキルオキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキシ、又は（Ｃ2〜Ｃ18）−アルキルオキシエステルを表し、そして
Ｒ3、Ｒ4は相互に独立して水素を表すが同時に両方が水素を表すことはなく、あるいは、それぞれが少なくとも１種類のスルホン酸基で置換されている、（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキル、好ましくは（Ｃ1〜Ｃ10）−、特には（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2〜Ｃ12）−アルケニル、好ましくは（Ｃ2〜Ｃ8）−アルケニル、（Ｃ3〜Ｃ7）−シクロアルキル、好ましくはシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、（Ｃ7〜Ｃ15）−アラルキル、好ましくはフェニル−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ6〜Ｃ10）−アリール、好ましくはフェニルもしくはナフチル、（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキルオキシ、好ましくは（Ｃ1〜Ｃ10）−アルキルオキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキシ、又は（Ｃ2〜Ｃ18）−アルキルオキシエステルを表し、
ｎは２から１０，０００の、好ましくは５から５０００の数を表す］
の構造単位を含んでなる。
【００３２】
極めて特に好ましくは、本発明の電気着色装置は式（XXII-a-1)及び／又は(XXIIb-1)
【００３３】
【化３】
0004028134.tif 000004
［式中、
Ｒ3は前記に定義されたものであり、
ｎは２から１０，０００の、好ましくは５から５０００の整数を表す］
の、少なくとも１種類の電気伝導性の、電気着色性カチオン性又は非帯電ポリジオキシチオフェンを含む。
【００３４】
ポリアニオンはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸のようなポリマー性カルボン酸あるいは、ポリスチレンスルホン酸及びポリビニルスルホン酸のようなポリマー性スルホン酸のアニオンである。これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸はまた、アクリル酸エステル及びスチレンのようなその他のポリマー化可能なモノマーとの、ビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸のコポリマーの可能性もある。
【００３５】
ポリスチレンスルホン酸のアニオンが対イオンとして特に好ましい。
【００３６】
ポリアニオンを提供するポリ酸の分子量は好ましくは１０００から２，０００，０００、特に好ましくは２０００から５００，０００である。ポリ酸例えばポリスチレンスルホン酸及びポリアクリル酸又はそれらのアルカリ金属塩、は市販されているか、又は既知の方法（例えば、Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,vol.E 20 Makromolekulare Stoffe,part2,(1987),p.1141 ff.を参照されたい）により調製することができる。
【００３７】
ポリジオキシチオフェン及びポリアニオンの分散物の形成のために必要な遊離ポリ酸の代わりに、ポリ酸のアルカリ金属塩及び相当量のモノ酸（monoacids）の混合物を使用することも可能である。
【００３８】
式（XXIIb-1）の場合には、ポリジオキシチオフェンは構造単位中に陽性及び陰性の電荷を有する。ポリジオキシチオフェンの調製は例えば、欧州特許第０  ４４０  ９５７号（＝米国特許第５  ３００  ５７５号）に記載されている。
【００３９】
ポリジオキシチオフェンは酸化重合化により得られる。その結果、それらの数及び位置が明白には決定できないので、それらが式中には示されていない陽性の電荷を得る。
【００４０】
従って本発明は、陰極反応による着色性の電気着色性ポリマーとして電気伝導性のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）誘導体並びに、更にＬｉイオンに適するイオン貯蔵層を含む、光線安定化電気着色装置を提供する。架橋もしくは非架橋ポリマー、Ｌｉ塩及びある程度の量の溶媒を含んでなるゲルの電解質が電気着色性ポリマー層とイオン貯蔵層との間に配置される。略図的構造は図１、原理Ｉ）に示されている。
【００４１】
本発明のアセンブリは更に、光線安定剤又は複数の光線安定剤の混合物が特にに好ましくは架橋もしくは非架橋ポリマーゲルの電解質に溶解されている（図１の層７を参照されたい）、
ベンゾフェノン
ベンゾトリアゾール
有機ニッケル化合物
サリチル酸エステル
ケイ皮酸エステル
マロン酸ベンジリデン
安息香酸エステル
オキサルアニリド
立体妨害されたアミン
ポリマー性立体妨害アミン
ヒドロキシフェニルトリアジン
からなる群から選択される少なくとも１種類のＵＶ吸収剤又は光線安定剤を含む。
【００４２】
ＵＶ吸収剤又は光線安定剤は一般的に知られており（例えばModern Plastics Encyclopedia,McGraw-Hill Inc.,New York 1982を参照されたい）、種々の販売業者（例えばCiba-Geigy,BASF,Clariant等）から、種々の商品名（例えば(R)Chimassosrb、(R)Uvinul、(R)Irgastab等）で市販されている。
【００４３】
光線安定剤は好ましくは以下の式
【００４４】
【化４】
0004028134.tif 000005
［式中、
Ｒ101は分枝状又は非分枝状Ｃ1〜Ｃ20−アルキルを表し、
Ｒ102は水素、シアノ又はＣＯＯＲ1を表し、
Ｒ103、Ｒ104及びＲ106は相互に独立して水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル又はＣ1〜Ｃ12−アルコキシを表しそして
Ｒ105は水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ又はヒドロキシを表す］
の置換もしくは非置換ケイ皮酸エステル及び、置換もしくは非置換２−ヒドロキシベンゾフェノンからなる群に属する。
【００４５】
なかでも特に好ましいものは、式（Ｃ）、(ＣＩ）及び（ＣII)
［式中、
Ｒ101がエチル又は２−エチル−１−ヘキシルを表し、
Ｒ102が水素を表し、そして
Ｒ103がｐ位のメトキシ又はエトキシを表す］
のＵＶ吸収剤又は光線安定剤
あるいは式（ＣＩ）
［式中、
Ｒ101がエチル又は２−エチル−１−ヘキシルを表し、
Ｒ102がシアノを表し、そして
Ｒ103及びＲ104が水素を表す］
のＵＶ吸収剤
あるいは式（ＣII）
［式中、
Ｒ105がメトキシ、エトキシ、オクトキシ又はヒドロキシを表し、そして
Ｒ106が水素を表す］
のＵＶ吸収剤
あるいは式（Ｃ）及び（ＣＩ）のＵＶ吸収剤の混合物あるいはＵＶ吸収剤（Ｃ）及び（ＣII）の混合物あるいはＵＶ吸収剤（ＣＩ）及び（ＣII）の混合物あるいはＵＶ吸収剤（Ｃ）及び（ＣＩ）及び（ＣII）の混合物
［式中、基は前記に定義されたものである］
を使用するものである。
【００４６】
従って、なかでも特に好ましいものは、架橋もしくは非架橋ポリマー性ゲルの電解質中に、式（ＣIII）、（ＣIV）又は（ＣＶ）のＵＶ吸収剤あるいは式（ＣIII）及び（ＣIV）のＵＶ吸収剤の混合物あるいは式（ＣIV）及び（ＣＶ）のＵＶ吸収剤の混合物あるいは（ＣIII）及び（ＣＶ）のＵＶ吸収剤の混合物を含む電気着色性層構造物である。
【００４７】
【化５】
0004028134.tif 000006
本発明の光線安定化電気着色性層構造物の本質的成分はＵＶ吸収剤である。それらは０．０１ないし２モル／ｌ、好ましくは０．０４ないし１モル／ｌの範囲内の量で使用される。本発明の層構造物中に存在するＵＶ吸収剤は原則的に知られているか又は既知のＵＶ吸収剤の調製と同様な方法により調製することができる。好ましいＵＶ吸収剤は式（ＣIII）（例えばUVINUL(R)3088、BASF）、（ＣIV）（例えばUVINUL(R)3039、BASF）及び（ＣＶ）（例えばCHIMASSORB(R)90 Ciba）のものである。これらの製品は前記の溶媒に非常に易溶性であり、例えば炭酸プロピレン中に少なくとも０．８モルが可溶性である。
【００４８】
ＵＶ吸収剤の効果は以下に詳述されるように電気着色アセンブリにおいて測定された。使用された照明機器はHeraeus社からのXenotest 150 Sであった。電力は「屋外の日光」形態において１，５７０Ｗ／ｍ2であった。
【００４９】
電気着色性ポリマー層はドープ状態で透明である。これは、スペクトルの可視領域における吸収の増加により陰極における電子の取り込み（還元）により有色形態に変換することができる。反対側（陽極）で起こる酸化はＬｉイオンによるイオン貯蔵層の交換反応と関連している。しかしこの反応は発色にはほとんど寄与しないので、それらの妨害は重要ではない。
【００５０】
従って本発明は、溶液から加工することができるようにするために、ポリスチレンスルホン酸塩と混合されたか又は側鎖に可溶化スルホン酸基を有する可能性があるポリ（３，４−エチレンシオキシチオフェン）誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種類の酸化還元活性の電気伝導性のポリマー及び少なくとも１種類の光線安定剤を含む、光線安定化電気着色性ソリッドステートシステムを提供する。このポリマー層は好ましくは、その場合溶媒が蒸発されて、固体の乾燥ポリマー膜を基材上に残すような水溶液から適用される。しかし、スクリーンプリントによりそれを適用することも可能であるにちがいない。基材としては酸化インジウム−酸化錫（ＩＴＯ）、フッ素ドープされた酸化錫（ＦＴＯ、Ｋ−ガラス）、非ドープ酸化錫の層又は微細分割銀の層が電極として働くような電気伝導性の透明なガラス又はフィルムシステムを使用することが好ましい。電極の片面が、もはや透明でない（鏡に使用のための）金属層（例えばＡｌ、Ｃｕ、Ｐｄ）からなることもまた可能である。ゲルの電解質は少なくとも１種類のポリマー（例えば酸化ポリエチレン、ＰＭＭＡ）、少なくとも１種類のＬｉ塩（例えばＬｉトリフラート（Li triflate）、過塩素酸Ｌｉ）、少なくとも１種類の溶媒（例えば炭酸プロピレン）及び少なくとも１種類の光線安定剤を含む。
【００５１】
本発明は建物又は建築物の窓ガラス及び乗物の窓ガラス又はサンルーフにおける電気着色装置としての利用に加えて更に、表示要素として、電気着色鏡（例えば自動車の自動的暗色化バックミラー）としての利用、更に種々の光学機器の要素における利用を提供する。
【００５２】
鏡としての使用に対しては、２個の電極の一方は蒸着又は電気化学的にメッキされた金属層、例えばアルミニウム、銀、銅、白金、パラジウム又はロジウムからなる可能性がある。
【００５３】
本発明はまた、結果的にＩＴＯ、フッ素ドープされた酸化錫又は金属の伝導性被膜が必要な、発色性電気着色ポリマー化合物がそれ自体の電極として同時に機能する光線安定化電気着色システムを提供する（図１、原理IIを参照されたい）。
【００５４】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリは、明白に構造の好ましい特徴として熱遮蔽ガラス（建築物の窓ガラスの目的で市販されている）との組み合わせ物が、明るく日光の入る部屋のエネルギー節約を可能にし、そしてまた強力な直接の日光にさらすこともできるという点が特に注目に値する。従って、熱遮蔽層がＩＲ光線の透過を制限し、そして同時にその電気伝導性のために電気着色アセンブリにおいて電極機能を果すので、もう１種の材料の更なる明白な（explicit）電極は不要である。
【００５５】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリは更に、電気着色層がある領域のＩＲ光線を吸収できるので、窓を通る熱を制限することができるという点が注目に値する。
【００５６】
本発明の光線安定化電気着色層構造物は電気着色装置の構成成分として適している。電気着色装置において、本発明の光線安定化電気着色アセンブリは、可変性の透過率を有する媒体として役立つ、すなわちシステムの光線透過率が電圧の作用下で変化し、その結果としてそれを無色から着色状態に変化させる。従って本発明はまた本発明に従う光線安定化電気着色アセンブリを含む電気着色装置を提供する。本電気着色装置の用途は、建築物の窓ガラスにおいてそして例えば自動車の窓、サンルーフ、バックミラー、ディスプレーとして乗物において、ディスプレーにおいて、あるいは光学的機器の要素としてあるいはすべてのタイプの乗物における機器のディスプレーのような情報ディスプレー単位装置の構成部品としてのものである。それは同様に温室の窓として使用することもできる。
【００５７】
電気着色装置が電気着色ディスプレー装置である場合は、２枚の伝導性の層の少なくとも１枚又は両方が、個々に電源に接続されている電気的に分離されたセグメントに分割されている。
【００５８】
しかし２枚のうちの１枚のみが伝導性被膜を有し、セグメントに分割されていることも可能である。セグメントの分割は例えば伝導性の層の機械的除去により、例えばかじり、引っ掻き、削り取り又は粉砕により、あるいは化学的手段により、例えば、例えばＦｅＣｌ2又はＳｎＣｌ2の塩酸溶液を使用するエッチングによりもたらすことができる。伝導性の層のこの除去の位置はマスク、例えば光抵抗のマスクにより調節することができる。しかし電気的に分離されたセグメントはまた伝導性層の、例えばマスクにより標的をきめた、例えばスパッター又は印刷による適用により製造することができる。セグメントは、セグメントが電気着色装置の端の接点に電気的に接続されるように、例えば伝導性物質の細片により電源に接続される。これらの微細な接触片は伝導性の層自体と同一の材料からなることができ、例えばそれをセグメントに分割する時にそれとともに製造することができる。しかし、それらはまた、例えば伝導性を改善するために例えば銅又は銀の、微細な金属伝導体のようなもう１種の材料からなることもできる。金属材料と伝導性被膜材料との組み合わせもまた可能である。金属伝導体は、例えばその上に粘着的に接着された又は印刷された例えば細いワイヤ形態で適用することができる。これらすべての前記の方法は一般的に液晶ディスプレー（ＬＣＤ）の製造法から知られる。
【００５９】
ディスプレーの場合には、本発明に従って製造されたディスプレーは透過光又は鏡による反射光で見ることができる。
【００６０】
電気着色装置が電気着色窓である場合は、一方又は両方の電極上に微細金属グリッドを蒸着することができる。これは基材の表面伝導性の改善に役立ち、大きい面積に均一な着色を達成させる。
【００６１】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリは好ましくは、基材（ガラス又はプラスチック）上への、酸化インジウム−酸化錫（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2（ＩＴＯ））、酸化錫（ＳｎＯ2）、フッ素ドープ酸化錫（ＳｎＯ2：Ｆ；ＦＴＯ又は「Ｋ−ガラス」「熱遮蔽ガラス」）、アンチモンドープ酸化錫、アンチモンドープ酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛を含んでなる少なくとも１種類の透明な電気伝導性の被膜、あるいは十分に薄い透明な金属フィルム、例えば銀の被膜（熱遮蔽ガラス）を含む。
【００６２】
置換もしくは非置換ポリチエニル、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン又はポリチオフェンのようなその他の伝導性ポリマーもまた使用することができる。
【００６３】
本発明の光線安定化アセンブリにおいて、実際的電気着色ポリマーは好都合にはまた、前記の伝導性被膜の１種類の代わりにそれ自体の伝導性電極材料として使用される。
【００６４】
極めて特に好ましいものは、酸化インジウム−酸化錫（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2（ＩＴＯ））、酸化錫（ＳｎＯ2）、フッ素ドープ酸化錫（ＳｎＯ2：Ｆ；ＦＴＯ又は「Ｋ−ガラス」「熱遮蔽ガラス」）、又は十分に薄い透明な銀の被膜（熱遮蔽ガラス、例えばSaint-Gobain社からの(R)PLANITHERM、又は熱遮蔽フィルム）を使用するものである。
【００６５】
プレートのうちの１枚が鏡である場合はこの伝導性の層も使用することができる。ここでは銀、アルミニウム、銅、白金、パラジウム及びロジウムを使用することが特に好ましい。
【００６６】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリは好ましくは以下の成分：
ポリマー（架橋又は非架橋）
Ｌｉ塩
溶媒又は溶媒混合物
光線安定剤又は複数の光線安定剤の混合物
を含んでなる透明なゲルの電解質を含む。
【００６７】
好ましいポリマーはメタクリル酸ポリメチル（ＰＭＭＡ）、酸化ポリエチレン（ＰＥＯ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ）ホスファゼン、ポリ（オキシメチレン−オリゴ（オキシエチレン））、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）あるいはポリエピクロロヒドリン又はポリエーテルを基礎にしたポリマー及び更にそれらの混合物である。酸化エチレン−酸化プロピレン（ＥＯ／ＰＯ）コポリマー又はオキシメチレン架橋酸化ポリエチレンのようなコポリマーもまた適している。
【００６８】
ポリエーテル及び酸化ポリエチレンを使用することが特に好ましい。
【００６９】
アクリラートを基礎にした光線架橋可能なポリマー系、例えばポリエチレングリコール４００ジアクリラート、ポリエチレングリコール４００ジメタクリラート、ポリエチレングリコール６００ジアクリラート、ポリエチレングリコール６００ジメタクリラート、ポリエチレングリコールメタクリラート、トリプロピレングリコールジアクリラート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、エチレングリコールジメタクリラートヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリラート、ジアノールジアクリラート、テトラエチレングリコールジアクリラート、ペンタエリスリトールトリアクリラート、ペンタエリスリトールテトラクリラート、ブチルメタクリラート並びに更に、Bayer AGからのacrylates(R)UAVPLS 2258及びRoskydal(R) UALPV 94/800及びそれらのアクリラート前駆体もまた特に好ましい。光線架橋可能ポリマー系はまた、透明な電気伝導性被膜を提供されている厚いガラス板の間ですらDarocure 1173、1116又はIrgacure 184（E.Merck KGaA,Darmstadt）のような通常の光線反応開始剤による光線活性化の補助により、使用される溶媒及びＬｉ塩の存在下で硬化させることができる。適当なランプ（例えばＨｇ又はＸｅランプのようなＵＶランプ）による照射によるセルの充填後に照明が実施される。電子ビームの硬化によるポリマー系の硬化も同様に前記の系に対して可能である。
【００７０】
ＯＨ官能ポリエーテル化合物、例えばポリエーテルポリオールをもつイソシアナート基により、熱によりそして触媒により架橋してポリウレタンを形成することができるポリマー系もなかでも特に好ましい。異なる柔軟なセグメントを有するポリウレタン、例えばポリテトラメチレングリコール又はポリプロピレングリコールもまた適している。
【００７１】
例えばガンマ−グリシジルプロピルトリメトキシシランから誘導された誘導シラン類もまた、なかでも特に好ましい。例えば酸化プロピレンにより誘導された誘導体もまた可能である。
【００７２】
ＵＶ吸収剤を別にして、ゲルの電解質はまた有機及び／又は無機充填剤又は添加剤を含むことができる。ここでは、熱安定剤、光学的光沢剤、難燃剤、流動性改善剤、防火剤、染料、顔料、充填剤又は増強剤、微分割鉱物、繊維、チョーク、石英粉、ガラス、酸化アルミニウム、塩化アルミニウム及び炭素繊維のような通常の添加剤を通常の量、添加することができる。スペーサーの機能が必要な場合は、その機能は例えば、一定のサイズを有するガラス球、ポリマー粒子、シリカゲル又は砂の粒により実施することができる。
【００７３】
好ましいＬｉ塩はＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＣｌ、ＬｉＰＦ6である。
【００７４】
ここで、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3及びＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2がなかでも特に好ましい。
【００７５】
特に好ましい溶媒は炭酸プロピレン、炭酸エチレン、アセトニトリル及びγ−ブチロラクトン及び更にそれらの混合物である。
【００７６】
なかでも特に好ましいものは炭酸プロピレン及び炭酸エチレンである。
【００７７】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリに使用される基材はガラス又は種々のタイプのプラスチックである。
【００７８】
あらゆるタイプの透明な基材が好ましい。
【００７９】
ガラス、特に電気着色性の窓として使用される時の熱遮蔽ガラス（「柔軟ガラス、薄ガラス」の場合の１０μｍから３ｃｍの厚さの）を別として、特に好ましい物質はポリエステル（例えばテレフタール酸ポリエチレン（ＰＥＴ）又はナフタリン酸ポリエチレン（ＰＥＮ））、種々のタイプのポリカーボナート（例えば(R)Makrolon、APEC-HT）、ポリスルホン、ポリイミド及びポリシクロオレフィンである。ポリマー基材は柔軟性フィルムとして又は厚板として使用することができる。基材はまたアセンブリがその土台の物質の形態に合致するように湾曲させることができる。柔軟性プラスチック基材もまた全体的電気着色システムの構成後に、種々の材料、例えば湾曲ガラス上に張り合わせたり接着させることができる。
【００８０】
プラスチックの基材には更に水及び酸素に対する遮蔽層を提供することができる。
【００８１】
ここで、ポリエステル、例えばテレフタール酸ポリエチレン、DuPont、（包装用フィルムを参照されたい）上のＴｉＯx、ＳｉＯx又はフッ化ポリマー及びそれらの可能な組み合わせ物及び更に無機−有機混成系に基づいた遮蔽層が好ましい。
【００８２】
本発明の光線安定化電気着色性アセンブリは柔軟なフィルム系として形成される場合は自動車の安全ガラス上の完全な電気着色性複合系として張り合わせ又は接着することができる。更に、それは建物の二重窓ガラスシステムの中空の空間中に組み込むことができる。
【００８３】
電気着色アセンブリの制御機構は、例えば無色から青色まで著しい色の変化をもたらす電気着色性ポリマーの、可逆的電気化学的ドーピングに基づいている。アセンブリは一定の電圧により駆動される。
【００８４】
本発明の電気着色アセンブリの還元及び酸化過程は概括的に陰極及び陽極それぞれにおける電子の取り込み及び放出により起こり、電極間の電位差は好ましくは０．１ないし５Ｖ、なかでも特に好ましくは０．３ないし３Ｖである。電位差を切断後、以前に達成された着色をしばらくの間維持することができるので（記憶効果）、最小のエネルギー消費により恒久的な着色を達成することができる。電荷の平衡化及びそれによる脱色は極性の短時間の反転により達成することができる。
【００８５】
本発明の光線安定化電気着色アセンブリは比較的広い面積においてすら、太陽モジュールにより電力を供給することができる。
【００８６】
基材の湿潤化を改善するために更に湿潤化剤（例えばFluortensid）を添加することもできる。
【００８７】
【実施例】
（実施例１）
伝導性基材に対する電気着色性ポリマーの適用
ポリマーのBaytron(R)（Bayer AGからの伝導性ポリマーＰＥＤＴ／ＰＳＳ、ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホナートの水分散液）
【００８８】
【化６】
0004028134.tif 000007
を、１５００ｒｐｍの回転速度で、各１５秒間を４回適用することにより、スピン被覆装置によりＫ−ガラス板（Fkach glas社からの熱遮蔽ガラス、表面抵抗〜２０Ω／ｓｑ）の電気伝導性の面にイソプロパノールを追加的に含む水溶液から適用する。適用中に溶媒をヘアドライヤーにより蒸発する。
【００８９】
これにより、透明で、ごく僅かに青みがかったポリマーフィルムをもたらす。輪郭測定器（profilometer）による層の厚さの測定は０．６μｍの値を与えた。
【００９０】
（実施例２）
イオン貯蔵層を生成するためのゾルの調製
バナジン酸アンモニウムＮＨ4（ＶＯ3）２．５ｇを水２５ｇに溶解させ、イオン交換剤Lewatit S100（Bayer AG）３７．５ｇを添加する。次いで混合物を室温で１０分間撹拌する。次いで早急に撹拌しながら更に水４７５ｇを添加し、混合物を更に１０分間撹拌する。混合物を濾過し、得られた溶液を室温で２４時間静置することにより老化させる。最後に湿潤剤のFluortensid FT 248（Bayer AG）０．２５ｇを添加する。この溶液が使用に適する。
【００９１】
（実施例３）
イオン貯蔵層１（Ｖ2Ｏ5）の調製
実施例３からの溶液をＫ−ガラス板の伝導性の面に適用し、ゾルの均一層をスピン被覆装置（１０００ｒｐｍで１０秒）を使用して生成する。次いで該層を２時間１００℃で加熱する。輪郭測定器を使用する層の厚さの測定は１０〜２０ｎｍの結果を与える。
【００９２】
（実施例４）
ゲル電解質１の調製
不飽和脂肪酸ウレタンアクリラートのRoskydal(R) UA VP LS 2258(Bayer AG)７．６ｇを、Fa. Merck,Darmsdadtからの光線反応開始剤の(R)Darocure 1173を０．１９ｇ（２．５重量％）及びAldrichからのトリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３ｇ（３重量％）及びAldrichからの、乾燥炭酸１，２−プロピレン２ｇ中のUVINUL 3039(BASF)０．１ｇ（１重量％）と混合する。この混合物は注入可能で光化学的に架橋可能なので、もはや流動しないゲル電解質を調製可能にさせる。
【００９３】
（実施例５）
ゲル電解質２の調製
アミン誘導アクリル酸ポリエーテルのRoskydal(R)UA LP V94/800(Bayer AG)７．６ｇを、Merck, Darmsdadtからの光線反応開始剤のDarocure 1173の０．１９ｇ（２．５重量％）及びAldrichからのトリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３ｇ（３重量％）及びAldrichからの、乾燥炭酸１，２−プロピレン２ｇ中のUVINUL 3039(BASF)０．１ｇ（１重量％）と混合する。この混合物は注入可能で、光線化学的に架橋可能で、従ってもはや流動しないゲル電解質を調製可能にさせる。
【００９４】
（実施例６）
ＵＶ吸収剤を含む架橋ゲル電解質による、完全な電気着色セル１及び２の製造
実施例４及び５からのまだ未架橋のゲル電解質を実施例３からのイオン貯蔵層１に２００μｍの湿潤フィルムの厚さで適用し、実施例１からの電気着色性層と接触させる。この複合体をＵＶランプ（ＩＳＴランプ）下で１０ｍ／分のベルト速度で運搬する。これによりゲル電解質を架橋させ、もはや流動しないゲル電解質を含む透明な系をもたらす。
【００９５】
（実施例７）
セル１及び２の機能テスト
ＵＶ安定化電気着色性セル１及び２それぞれの機能を、ＤＣ電源からの２Ｖの電圧の適用によりテストする。
【００９６】
極性の反転が、両方の状態（着色／脱色）を示すことを可能にする。
【００９７】
着色状態は濃い青色を有する。極性の繰り返しの反転により電気着色アセンブリの安定性を示すことを可能にする。
【００９８】
（実施例８）
ＵＶ吸収剤を伴わない電気着色性セル３の製造
ＵＶ遮蔽を伴わないセルとの比較のために、ＵＶ吸収剤の不在を除いてゲル電解質１（実施例４）と同様なゲル電解質３を調製した。完全な電気着色性セル３を実施例６に記載のように製造した。
【００９９】
（実施例９）
セル３の機能テスト
これは実施例７と同様な方法で実施された。セル１及び３の切り替え動態における差異は視覚的には認められなかった。
【０１００】
（実施例１０）
Xenotestにおけるセルの照明
ＵＶ吸収剤の効果を測定するために、電気着色セル１、２及び３をHeraeus社からの照明機器Xenotest 15OSにおいて１週間照射される。使用された「屋外日光」形態の照射電力は１５７Ｗ2である。
【０１０１】
（実施例１１）
電気着色セルの比較
実施例７と同様なテストにおける電気着色セル１、２及び３の比較は、照射後に、ＵＶ安定化されていなかった電気着色セル３は切り替え動態及び最大達成可能着色性において著しく劣った特性を示すことが示される。
【０１０２】
本発明の特徴と態様を以下に示す。
【０１０３】
１．  １枚の層構造物中に固定化されたＵＶ吸収剤を含むＵＶ安定化ゲル電解質を有するＵＶ安定化電気着色アセンブリであって、一層が電気伝導性の電気着色性ポリジオキシチオフェンであり、そしてその他の一層が式（Ｉ）から（ＸＸＩ）
Ｍｅ1Ｏ2              (I)         ＭxＭｅ3Ｏy             (XI)
Ｍｅ22Ｏ5             (II)        Ｍｅ4Ｏ3                (XII)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2         (III)       ＭxＭｅ4Ｏ3             (XIII)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5        (IV)        ＭxＭｅ4(1-x)Ｍｅ4xＯ3  (XIV)
ＬｉxＭｅ1Ｏ2+x/2     (V)         Ｍｅ3(ＯＨ)2            (XV)
ＬｉxＭｅ22Ｏ5+x/2    (VI)        Ｍｅ3Ｏ(ＯＨ)           (XVI)
Ｍｅ3Ｏ               (VII)       ＭＭｅ3Ｏ2              (XVII)
Ｍｅ3Ｏx              (VIII)      Ｍｅ3Ｏ2                (XVIII)
ＭxＭｅ3Ｏ            (IX)        Ｍｅ32Ｏ3               (XIX)
ＭxＭｅ3Ｏ2           (X)         Ｍｅ32Ｏ3・Ｈ2Ｏ         (XX)
ＬｉＭｅ5Ｏ3          (XXI)
［式中、
Ｍｅ1及びＭｅ2はそれぞれメンデレエフ周期律表の遷移族III、IV又はＶの金属を表し、
Ｍｅ3及びＭｅ4はそれぞれ周期律表の遷移族VI又はVIIIの金属を表し、
Ｍｅ5はメンデレエフ周期律表の遷移族Ｖの金属を表し、
ｘは０．００１から５の数を表し、
ｙは０．００１から５の数を表し、
Ｍは好ましくは周期律表の主族Ｉの金属又はプロトンを表し、
Ｍｅ1は好ましくはジルコニウム、セリウム又はチタンを表し、
Ｍｅ2は好ましくはバナジウム又はニオブを表し、
Ｍｅ3は好ましくはニッケル又はイリジウムを表し、
Ｍｅ4は好ましくはモリブデン又はタングステンを表し、
Ｍｅ5は好ましくはバナジウム、ニオブ又はタンタルを表す］
のイオン貯蔵化合物又はイオン貯蔵化合物類の混合物であることを特徴とするアセンブリ。
【０１０４】
２．  以下の化合物
Ｖ2Ｏ5                  ＮｉＯ
ＬｉxＶ2Ｏ5             ＮｉＯ2
ＬｉxＶ2Ｏ5+x/2         Ｎｉ(ＯＨ)2
ＣｅＯ2                 ＮｉＯ(ＯＨ)
ＬｉxＣｅＯ2            ＬｉＮｉＯ2
ＬｉxＣｅＯ2+x/2        Ｎｉ2Ｏ3
Ｎｂ2Ｏ5                Ｎｉ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ
ＬｉxＮｂ2Ｏ5           ＬｉxＮｉＯ
ＬｉxＮｂ2Ｏ5+x/2       ＷＯ3
ＬｉＮｂＯ3
又は少なくとも２種類の化合物の混合物がイオン貯蔵層として機能する、第１項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１０５】
３．  以下の混合物
ＴｉＯ2−ＣｅＯ2
ＣｅＯ2−Ｖ2Ｏ5
ＴｉＯ2−Ｖ2Ｏ5
ＬｉxＣｅＯ2−ＬｉxＶ2Ｏ5
ＬｉxＴｉＯ2−ＬｉxＶ2Ｏ5
ＬｉxＴｉＯ2−ＬｉxＣｅＯ2
Ｖ2Ｏ5−Ｎｂ2Ｏ5
ｌｉＶ2Ｏ5−ＬｉxＮｂ2Ｏ5
ＮｉＯ−ＣｅＯ2
ＮｉＯ−ＴｉＯ2
が使用される、第１項又は第２項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１０６】
４．  カチオン性又は非帯電ポリジオキシチオフェンが、式（XXII）
【０１０７】
【化７】
0004028134.tif 000008
［式中、
Ａ1及びＡ2は相互に独立して置換もしくは非置換（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルを表すか又は、一緒になって置換もしくは非置換（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキレンを形成し、そして
ｎは２から１０，０００の整数を表す］
の構造単位を含んでなり、そして対イオンがポリアニオンである第１項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１０８】
５．  カチオン性又は非帯電ポリジオキシチオフェンが式（XXIIa）又は（XXIIb）
【０１０９】
【化８】
0004028134.tif 000009
［式中、
Ｒ1及びＲ2は相互に独立して水素、置換もしくは非置換（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキル、（Ｃ2〜Ｃ12）−アルケニル、（Ｃ3〜Ｃ7）−シクロアルキル、（Ｃ7〜Ｃ15）−アラルキル、（Ｃ6〜Ｃ10）−アリール、（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキルオキシ又は（Ｃ2〜Ｃ18）−アルキルオキシエステルを表し、そして
Ｒ3、Ｒ4は相互に独立して水素を表すが両者同時に表すことはなく、あるいはそれらのそれぞれが、少なくとも１個のスルホン酸基により置換されている（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキル、（Ｃ2〜Ｃ12）−アルケニル、（Ｃ3〜Ｃ7）−シクロアルキル、（Ｃ7〜Ｃ15）−アラルキル、（Ｃ6〜Ｃ10）−アリール、（Ｃ1〜Ｃ18）−アルキルオキシ又は（Ｃ2〜Ｃ18）−アルキルオキシエステルを表し、
ｎは２から１０，０００の整数を表す］
の構造単位を含んでなる、第４項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１０】
６．  式（XXIIa-1）又は（XXIIb-1）
【０１１１】
【化９】
0004028134.tif 000010
［式中、Ｒ3及びｎは第４項に定義されているものである］
のカチオン性又は非帯電ポリジオキシチオフェンを含む第６項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１２】
７．  ポリアニオンがポリマーのカルボン酸及び／又はポリマーのスルホン酸のアニオンである、第５項又は第６項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１３】
８．  電気着色アセンブリが基材上に少なくとも１種類の透明な電気伝導性被膜を含むことを特徴とする、第１項から第７項までのいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１４】
９．  伝導性電極の材料が電気伝導性のポリジオキシチオフェンである、第１項から第８項までのいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１５】
１０．  金属により鏡にされた板（基材）が電源への接続のための伝導性の層として使用されている、第１項から第８項のいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１６】
１１．  本発明のＵＶ安定化電気着色構造物が以下の成分：
ポリマー（架橋もしくは非架橋）
Ｌｉ塩
溶媒又は溶媒混合物
光線安定剤（ＵＶ安定剤）又は複数の光線安定剤の混合物
を含む透明なゲル電解質を含むことを特徴とする、第１項から第１０項のいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１７】
１２．  光線架橋可能なポリマーが使用されている第１項から第１１項のいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１８】
１３．  それが
ベンゾフェノン、
ベンゾトリアゾール、
有機ニッケル化合物、
サリチル酸エステル、
ケイ皮酸エステル、
マロン酸ベンジリデン、
安息香酸エステル、
オキサルアニリド、
立体妨害されたアミン、
ポリマー性の立体妨害されたアミン、
ヒドロキシフェニルトリアジン
からなる群から選択される、少なくとも１種類のＵＶ吸収剤又は光線安定剤を含むことを特徴とする、第１項から第１２項のいずれかに記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【０１１９】
１４．  ゲル電解質が光線安定剤及び更に有機及び／又は無機充填剤及び／又は添加剤を含むことを特徴とする第１１項又は第１２項記載のＵＶ安定化電気着色アセンブリ。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光線安定化電気着色装置の構造の略図である。
【符号の説明】
１、２  基材
３、４  鏡として機能することができる電気伝導性被膜
５      電気着色性ポリマー、例えばＰＥＤＴ／ＰＳＳ
６      イオン貯蔵層
７      ゲル電解質（架橋又は非架橋）
８、９  微細金属グリッド（任意）
【図１】
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