(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン樹脂粉体を予め有機アミンのみで処理し、しかる後に一般式（Ｉ）に表される化合物で処理することにより得られる表面処理シリコーン樹脂粉体。
【化１】
0003936071.tif 000005
（但し、式中ｎは１〜２０の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表す）
【請求項２】
有機アミンがジエタノールアミンであることを特徴とする、請求項１に記載の表面処理シリコーン樹脂粉体。
【請求項３】
シリコーン樹脂粉体が、メチルシロキサン網状重合体又は架橋型ジメチルポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の表面処理シリコーン樹脂粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理シリコーン樹脂粉体を含有する化粧料。
【請求項５】
メークアップ化粧料であることを特徴とする、請求項４に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メークアップ化粧料などの化粧料に好適な表面処理シリコーン樹脂粉体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン樹脂粉体は、無機性と有機性を兼ね備えた粉体であり、そのバランスが皮膚上では好ましく、そのために広く化粧品原料として、化粧料の分野で使用されている。このものについて、耐水性は充分備えていることが知られているが、皮脂などの油性成分に対しては更なる向上が望まれていた。この様な場合、通常の粉体であれば、パーフルオロ処理などの表面処理により、好ましく改質しうることが知られている。しかしながら、この粉体に対する表面改質手段としては、僅かにシランカップリング処理とハイドロジェンメチルポリシロキサン焼き付け処理等が知られているのみであり、表面特性を大きく変えることはできない。これは、表面処理に際して処理剤が反応する官能基を、僅かに残存するアルコキシ基以外、これらの粉体が有していないためである。即ち、シリコーン樹脂粉体に対して、パーフルオロアルキル処理などの溌油性処理が望まれているにもかかわらず、この様な技術が存在しないのが現状であった。
【０００３】
一方、粉体類の溌油性化処理としては、パーフルオロアルキル基を用いるものが広く行われており、具体的には、パーフルオロアルキル基を有するシランカップリング剤で処理する方法と、パーフルオロアルキル燐酸エステル塩で処理する方法が知られており、この２者では、パーフルオロアルキル燐酸エステル塩で処理する方法がより一般的に行われている。これは、シリル化剤が高価であることと、未反応のシリル化剤の除去の問題などが存在するためである。従って、上記の如く、シリコーン樹脂をパーフルオロ処理する事は望まれているにもかかわらず、従来の技術に於いては、シリコーン樹脂をパーフルオロアルキル燐酸エステル塩で処理することは不可能なことであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、化粧料に好適な、パーフルオロアルキル燐酸エステルで処理されたシリコーン樹脂粉体を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑み、本発明者らは、パーフルオロアルキル燐酸エステルで処理されたシリコーン樹脂粉体を提供すべく、鋭意研究努力を重ねた結果、シリコーン樹脂粉体を予めアルカリで処理し、しかる後に一般式（Ｉ）に表される化合物で処理することにより、かかるシリコーン樹脂粉体が得られることを見いだした。このものを化粧料に含有させたところ、期待通りの物性を発揮し、密着感ある、化粧持ちに優れた化粧料が得られることを見いだし、発明を完成させるに至った。以下、本発明について、実施の形態を中心に詳細に説明を加える。
【０００６】
【化２】
0003936071.tif 000002
（但し、式中ｎは１〜２０の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表す）
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明のパーフルオロ処理シリコーン樹脂粉体とその製造法
本発明のパーフルオロ処理シリコーン樹脂粉体は、上記一般式（Ｉ）に表される化合物で処理されていることを特徴とする。ここで、一般式（Ｉ）に表される化合物は既知の化合物であり、これらの殆どは市販されており、入手は容易である。上記化合物の内、本発明に用いるのに好適なものは、ｍが１である、モノパーフルオロアルキル燐酸エステルである。更に、ｎの好ましい値としては、１〜２０であり、より好ましくは６〜１２である。これらの内では、特にｎが７のものが好ましい。かかる一般式（Ｉ）の化合物を用いて、シリコーン樹脂粉体を処理するには、次の二通りの方法が可能である。即ち、一般式（Ｉ）に表される化合物を中和して予め塩とし、このものをメカノケミカル的にシリコーン樹脂粉体にコーティングする方法と予めシリコーン樹脂粉体をアルカリで処理しておき、これに一般式（Ｉ）に表される化合物で処理する方法である。処理の確実な点とできあがった処置粉体の物性の点から、後者の処理を取ることが好ましい。
後者の処理としては、予めシリコーン樹脂粉体をつくる際にアルカリを含有させておく方法と、シリコーン樹脂粉体の表面をアルカリで処理し、しかる後に一般式（Ｉ）に表される化合物を反応させる方法とがあり、この２者では、シリコーン樹脂粉体の表面をアルカリで処理し、しかる後に一般式（Ｉ）に表される化合物を反応させる方法がより好ましい。これは、予めシリコーン樹脂粉体をつくる際にアルカリを含有させておく方法では、樹脂粉体内部に処理後アルカリが残存する場合があるからである。
ここで、アルカリとしては、生理的に許容されるものであれば特段の限定を受けず使用することが出来、例えば、トリエチルアミンやトリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機アミン等が好ましく例示できる。
又、シリコーン樹脂粉体としては、トリアルコキシアルキルシラン、ジアルコキシジアルキルシラン等を重合若しくは共重合したものであって、三次元的な構造、即ち、アルキル基を１個だけ有し、他の３つの結合は酸素原子を介して珪素原子と結合した状態の構造を少なくとも１０％含むものが好ましく例示できる。この様なシリコーン樹脂粉体は既に市販されており、例えば、殆どが三次元構造である、メチルシロキサン網状重合体としては、東芝シリコーン株式会社製のトスパールが好ましく例示でき、一部が三次元構造である、架橋型ジメチルポリシロキサンとしては、東レ株式会社製のトレフィル等が例示できる。これらを製造するには、トリアルコキシアルキルシラン及び／又はジアルコキシジアルキルシランを大過剰のアルカリを含有する水溶液中で重合することにより得られる。これらのシリコーン樹脂粉体は更にアルコキシトリアルキルシラン等でエンドキャッピングすることも可能である。尚、表面の処理に使用する一般式（Ｉ）に表される化合物の量は、シリコーン樹脂粉体に対して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。これは少なすぎると表面処理効果が現れない場合があり、多すぎても効果が頭打ちになるからである。又、表面処理に際しては、本発明の効果を損ねない範囲に於いて、界面活性剤や溶媒としての油脂類、バインダーとしての金属石鹸類、無機塩類等を任意に含有することもでき、この様なものも本発明の処理粉体に属する。かくして得られた表面処理シリコーン樹脂粉体は、撥水性と撥油性に優れ、密着感を有する。
【０００８】
（２）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、上記表面処理シリコーン樹脂粉体を含有することを特徴とする。本発明の化粧料に於いて、当該表面処理シリコーン樹脂粉体の好ましい含有量は１〜５０重量％であり、更に好ましくは２〜１５重量％である。これは、多すぎると本発明の表面処理シリコーン樹脂粉体の物性が突出する事があり、少なすぎると発明の効果が得られない場合があるからである。本発明の化粧料としては、ファンデーション、チークカラー、アイカラー等のメークアップ化粧料が好ましく、中でもファンデーションが特に好ましい。これは、この様な剤形に於いて化粧持ちが特に重要な要素であるためである。本発明の化粧料では、上記必須成分である、表面処理シリコーン樹脂粉体以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類等が好ましく例示できる。本発明の化粧料はこれらの成分を常法に従って処理することにより得られる。
【０００９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受けないことは言うまでもない。
【００１７】
＜実施例８＞
遊星ボールミルを用いてメチルシロキサン網状重合体９５ｇを水１ｌに分散させ、これに１１．５ｇのジエタノールアミンを加え、良く攪拌し、更に攪拌しながら５ｇのトリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルを加え、混練りし、濾別した後、２回水洗し、送風乾燥して本発明の処理粉体８を得た。
【００１８】
＜実施例９＞
実施例８と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをトリデカフルオロオクチル燐酸ジエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、５．７ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体９を得た。
【００２０】
＜実施例１１＞
実施例８と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをヘンイコサフルオロドデシル燐酸モノエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、１６．９ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体１１を得た。
【００２１】
＜実施例１２＞
実施例８と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをヘプタデカフルオロデシル燐酸モノエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、１４．２ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体１２を得た。
【００２２】
＜実施例１３＞
遊星ボールミルを用いて架橋型ジメチルポリシロキサン樹脂粉体（トレフィル）９５ｇを水１ｌに分散させ、これに１１．５ｇのジエタノールアミンを加え、良く攪拌し、更に攪拌しながら５ｇのトリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルを加え、混練りし、濾別した後、２回水洗し、送風乾燥して本発明の処理粉体１３を得た。
【００２３】
＜実施例１４＞
実施例１３と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをトリデカフルオロオクチル燐酸ジエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、５．７ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体１４を得た。
【００２５】
＜実施例１６＞
実施例１３と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをヘンイコサフルオロドデシル燐酸モノエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、１６．９ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体１６を得た。
【００２６】
＜実施例１７＞
実施例１３と同様の操作で、トリデカフルオロオクチル燐酸モノエステルをヘプタデカフルオロデシル燐酸モノエステルに変え、１１．５ｇのジエタノールアミンを、１４．２ｇのジエタノールアミンに変え、処理粉体１７を得た。
【００２８】
＜実施例１９＞
上記、本発明の表面処理シリコーン樹脂粉体である、処理粉体８、９、１１〜１４、１６および１７について、その耐水性と耐油性を調べた。対照としては、無処理のメチルシロキサン網状重合体を用いた。比較例には、メチルシロキサン網状重合体を粉体に対して３重量％の割合でジメチルヘプタデカフルオロデシルメトキシシランを用いてシリルカップリング処理したものを用いた。方法は、０．１ｇの検体をパフを用いて上腕内側部４ｃｍ×４ｃｍの部位に一様に塗布し、各種溶剤を５ｍｌ滴下した後、指で軽く擦過し、タオルを押し当てて溶媒を除去し、粉体の残り具合を見て判断した。
判断基準は、＋＋：対照に比べて著しく残存している、＋：対照に比べて明らかに多く残存している、±：対照に比べやや多く残存している、−：対照と同程度かそれ以下の残存を用いた。
結果を、表１に示す。これより、本発明の表面処理シリコーン樹脂粉体は、安価で未反応物の心配もなく、簡便に製造しうるにもかかわらず、フルオロアルキルシリルカップリング処理したものと同程度の耐水・耐油性を有していることがわかる。
【００２９】
【表１】
0003936071.tif 000003
【００３０】
＜実施例２９、３０、３２〜３５、３７および３８＞
下記に示す処方に従って、ファンデーションを作成した。即ち、イの処方成分をヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ロの成分を滴下しながらヘンシェルミキサーでよく混合し、１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕して、金皿に充填し加圧成型してファンデーションを得た。このものについて、密着性、化粧持ちを専門パネラーにより判定した結果を表２に示す。尚、比較１は本発明の表面処理シリコーン樹脂粉体をメチルシロキサン網状重合体に変えたものであり、比較２は本発明の表面処理シリコーン樹脂粉体を架橋型ジメチルポリシロキサン粉体に変えたものである。これより、本発明の化粧料は、密着性・化粧持ちが良いことがわかる。
（評価基準）
＋＋：非常によい
＋ ：良い
± ：やや良い
− ：悪い
イ
表面処理シリコーン樹脂粉体＊ １０ 重量部
シリコーン処理二酸化チタン ２０ 重量部
シリコーン処理タルク ２０ 重量部
シリコーン処理セリサイト ２０ 重量部
シリコーン処理黄色酸化鉄 ５ 重量部
シリコーン処理ベンガラ ２ 重量部
ソフトシェードＤＨ＊＊ ３ 重量部
シリカゲル １０ 重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル ５ 重量部
ジメチコン ４ 重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル １ 重量部
＊詳細は表２に記す。
＊＊味の素株式会社製、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸イソオクチル
【００３１】
【表２】
0003936071.tif 000004
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、化粧料に好適な、パーフルオロアルキル燐酸エステルで処理されたシリコーン樹脂粉体を提供することができる。