(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で測定した粘度が１００〜１５００ｍＰａ・ｓである下記（Ａ）および（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との重量比率が、９５：５〜５０：５０である界面活性剤を、樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％含有している樹脂組成物であって、樹脂が、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のエチレン重合体樹脂である樹脂組成物。
（Ａ）炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃未満であるエステル（Ａ−１）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃以上であるエステル（Ａ−２）とからなる界面活性剤であり、（Ａ−１）：（Ａ−２）＝８５：１５〜３５：６５の重量比率である界面活性剤。
（Ｂ）分子中にエチレンオキサイドから誘導される繰り返し単位を有する界面活性剤。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルムまたはシート。
【請求項３】
請求項１に記載の樹脂組成物からなることを特徴とするストレッチ包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂組成物、およびその用途に関する。さらに詳しくは、防曇性および透明性が要求されるフィルム、シート、およびストレッチ包装用フィルムに好適な樹脂組成物およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂からなるフィルムやシートの需要は、年々増大している。かかるフィルムやシートの中で、肉類、魚貝類、野菜、果物等のストレッチ包装用フィルム等に用いられるフィルムやシートは防曇性に優れていることが重要であり、従来、グリセリン脂肪酸エステルやジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を単品で、または組み合わせて防曇剤として用いられてきた。例えば、特開平５−２２２２５２号公報には、特定のポリエチレン樹脂とポリグリセリン脂肪酸エステル等からなる樹脂組成物の利用が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらを使用してフィルムに十分な防曇性を付与しようとすると、防曇剤の添加量が多くなり、そのためフィルム表面にブリードした防曇剤が透明性を悪化させる問題があり、満足できる性能が得られなかった。本発明の目的は、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムまたはシートを得るのに好適な樹脂組成物、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムまたはシート、およびストレッチ包装用フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、２５℃で測定した粘度が１００〜１５００ｍＰａ・ｓである下記（Ａ）および（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との重量比率が、９５：５〜５０：５０である界面活性剤を、樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％含有している樹脂組成物であって、樹脂が、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のエチレン重合体樹脂である樹脂組成物にかかるものである。
（Ａ）炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃未満であるエステル（Ａ−１）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃以上であるエステル（Ａ−２）とからなる界面活性剤であり、（Ａ−１）：（Ａ−２）＝８５：１５〜３５：６５の重量比率である界面活性剤。
（Ｂ）分子中にエチレンオキサイドから誘導される繰り返し単位を有する界面活性剤。
また、本発明は該樹脂組成物からなるフィルムまたはシート、および該樹脂組成物からなるストレッチ包装用フィルムにかかるものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する界面活性剤は、２５℃で測定した粘度が１００〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲である。ここで粘度が１００ｍＰａ・ｓより下回ると防曇性が悪化することがあり好ましくなく、１５００ｍＰａ・ｓより上回ると透明性が悪化することがあり好ましくない。
【０００６】
本発明で使用する２５℃で測定した粘度が１００〜１５００ｍＰａ・ｓである界面活性剤は、特にその組成を限定するものでは無いが、例えば、下記に示す界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）を混合することにより得られる。
（Ａ）炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃未満であるエステル（Ａ−１）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃以上であるエステル（Ａ−２）とからなる界面活性剤であり、（Ａ−１）：（Ａ−２）＝８５：１５〜３５：６５の重量比率である界面活性剤。
（Ｂ）分子中にエチレンオキサイドから誘導される繰り返し単位を有する界面活性剤。
【０００７】
前記界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）との重量比率は、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１０：９０であり、より好ましくは９５：５〜５０：５０である。界面活性剤（Ａ）の重量比率が９９％を超えると透明性が悪化することがあり好ましくなく、１０％を下回ると防曇性が悪化することがあり好ましくない。
【０００８】
前記界面活性剤（Ａ）において、炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃未満であるエステル（Ａ−１）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃以上であるエステル（Ａ−２）との重量比率は８５：１５〜３５：６５であり、好ましくは８０：２０〜５０：５０であり、さらに好ましくは８０:２０〜６０:４０である。（Ａ−１）の重量比率が８５％を超えると防曇性が悪化することがあり好ましくなく、３５％を下回ると透明性が悪化することがあり好ましくない。
【０００９】
前記炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−１）の融点は０℃未満であり、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−１０℃以下のものが好適に使用できる。炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−１）の融点が０℃以上になると、ブリードアウトした際、白化することがあり好ましくない。
前記炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−１）としては、理研ビタミン（株）などから市販されているものからその融点が０℃未満のものを適宜選択して使用できる。前記炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃未満であるエステル（Ａ−１）として特に好ましくはジグリセリンオレートである。
【００１０】
前記炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−２）の融点は０℃以上であり、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上のものが好適に使用できる。炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−２）の融点が０℃未満になるとフィルムの滑り性が悪くなることがあり好ましくない。
前記炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなるエステル（Ａ−２）としては、理研ビタミン（株）等から市販されているものからその融点が０℃以上のものを適宜選択して使用できる。前記炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンからなり融点が０℃以上であるエステル（Ａ−２）として特に好ましくはジグリセリンラウレートである。
【００１１】
前記界面活性剤（Ｂ）としては例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル等が挙げられる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物において、かかる界面活性剤の含有量は樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。２０重量％より多いとフィルムにべとつきが生じてヒートシール性などに悪影響を生じることがある。０．１重量％より少ないと防曇性が悪化することがあり好ましくない。
【００１３】
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としては、特に限定するものではないが、最近の地球環境保護の観点から非ハロゲン系樹脂が好ましい。ここでいう非ハロゲン系樹脂とは、実質的にハロゲン原子を含まない樹脂であり、廃棄焼却時に有毒なハロゲン化合物を生じない樹脂である。
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としては、オレフィン重合体樹脂がより好適である。オレフィン重合体樹脂とはオレフィンを重合して得られる樹脂であり、具体例としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体（ランダム共重合体またはブロック共重合体）等が挙げられる。
【００１４】
エチレン単独重合体としては低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンが例示され、低密度ポリエチレンが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、具体例としてはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。エチレン−ビニルエステル共重合体におけるビニルエステルとはビニルアルコールのエステルであり、例えば酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等が例示される。エチレン−不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボン酸とは分子内に炭素−炭素二重結合や三重結合を有するカルボン酸であり、例えばアクリル酸やメタクリル酸等が例示される。エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体における不飽和カルボン酸エステルとは、前記不飽和カルボン酸のエステルであり、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が例示される。
【００１５】
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としてさらに好ましくは、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のエチレン重合体樹脂であり、特に好ましくは、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が７０〜９５重量％、ビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜３０重量％のエチレン共重合体である。
【００１６】
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤や充填剤、例えば酸化防止剤、造核剤、紫外線吸収剤などを含ませることができる。さらにまた、本発明の妨げにならない範囲で他の樹脂をブレンドして使用してもよい。例えば、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂や、自己粘着性を向上する目的で石油樹脂またはその水素添加物をブレンドできる。
【００１７】
本発明で用いる樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、１軸又は２軸押出機等を用いて原料の樹脂を加熱溶融混練するとともに界面活性剤等と混合する方法が挙げられる。また、原料の樹脂ペレットと界面活性剤等とをドライブレンドしてもよい。
【００１８】
さらに、本発明の樹脂組成物は、フィルムまたはシートへの適用にあたり単独の層で用いても良く、複数の層を形成した製品の少なくとも１層として使用しても良い。
【００１９】
本発明の樹脂組成物を用いてフィルムまたはシートを製造する方法としては、例えばインフレーション法、Ｔダイ法などの通常公知の方法を採用して製造することが可能である。
【００２０】
本発明において、フィルムまたはシートの厚みは特に限定されるものでなく任意に選択することができる（なお、フィルムとシートとは厚みにより区別されるもので、比較的薄いものはフィルム、比較的厚いものはシートと呼ばれる。以降においては簡単のため、フィルムとシートとを併せてフィルムと記載する）。本発明のフィルムの厚みは通常２〜１０００μｍの範囲である。
【００２１】
本発明のフィルムはストレッチ包装用フィルムとして特に好適である。本発明のストレッチ包装用フィルムとしては、厚みは２〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００２２】
本発明においてフィルムに収縮性が必要である場合は、フィルムを形成した後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ましい。延伸は一軸でも二軸でも可能である。一軸延伸の場合は、例えば通常用いられるロール延伸法が好ましい。また、二軸延伸の場合は、例えば一軸に延伸した後に二軸延伸を行なう逐次延伸方式でもよく、チューブラー延伸のような同時に二軸に延伸する方法でも可能である。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら制約されるものではない。
はじめに、以下の実施例および比較例における物性値の測定方法を説明する。
【００２４】
（１）界面活性剤の粘度
ＪＩＳ  Ｋ７１１７に規定された方法に従い、Ｂ型粘度計により２５℃で測定した。
【００２５】
（２）界面活性剤の融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＲＤＣ２２０）を用いて、予め試料３ｍｇを窒素雰囲気下で６０℃で５分間加熱した後、５℃／分の降温速度で−６０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度を融点とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。
【００２６】
（２）酢酸ビニル単位の含有量
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−２：１９９７に従い測定を行った。
【００２７】
（３）防曇性
６０℃の湯が入った容器をフィルムで覆い、０℃の恒温槽へ３分間入れた後、フィルムの表面状態を観察した。水蒸気によりフィルム表面に形成される水膜に乱れが無く良好な透視感が得られる場合を○、水膜に乱れがあり透視感が悪い場合を×として、目視にて判定した。
【００２８】
（４）ヘイズ（曇り度）〔％〕
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に規定された方法に従った。この値が小さいほど透明性が良いことを示す。
【００２９】
［実施例１］
エチレン−酢酸ビニル共重合体〔住友化学工業（株）製エバテートＨ２０８１、酢酸ビニル単位の含有量＝１５．８重量％〕９９．３重量部に、界面活性剤（Ａ−１）〔理研ビタミン（株）製ジグリセリンオレートＯ−７１Ｄ、融点−２６℃〕と界面活性剤（Ａ−２）〔理研ビタミン（株）製ジグリセリンラウレートＬ−７１Ｄ、融点２０℃〕と界面活性剤（Ｂ）〔理研ビタミン（株）製ポリオキシエチレンアルキルエーテルＢ２０５、融点２０℃〕とを４５：４５：１０の重量比率で配合した界面活性剤を０．７重量部添加し、バンバリーミキサーで溶融混練して樹脂組成物を調製し、これを口径５０ｍｍ、スクリュＬ／Ｄ＝２８の押出機を用いて１７０℃で混練することにより樹脂組成物ペレットを得た。
この樹脂組成物ペレットをダイ径１００ｍｍ、ダイリップ０．８ｍｍのインフレーションダイを備えたトミー機械工業（株）製インフレーションフィルム成形機に供給して、ダイ温度１９０℃、ブロー比２．５、引取速度１５ｍ／分でインフレーション成形することにより、厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００３０】
［実施例２］
実施例１において、界面活性剤（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との配合重量比率を４０：４０：２０とした以外は、実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００３１】
［比較例１］
実施例１において、界面活性剤（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との配合重量比率を２５：７５：０とした（即ち、界面活性剤（Ｂ）を使用しなかった）以外は、実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００３２】
［比較例２］
実施例１において、界面活性剤（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）との配合重量比率を０：０：１００とした（即ち、界面活性剤（Ｂ）のみを使用した）以外は、実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００３３】
【表１】
0003870659.tif 000002
【００３４】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムを得るのに好適な樹脂組成物、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルム、およびストレッチ包装用フィルムが提供される。