(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミラー基板の裏面に反射膜兼発熱抵抗体膜、又は、反射膜及び発熱抵抗体膜を形成し、この発熱抵抗体膜上に少なくとも一対の対向する電極を設け、前記発熱抵抗体膜上に絶縁防湿層を形成してなるヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料において、前記塗料は、少なくともオルガノポリシロキサンと有機溶剤とを含み、この溶剤は、少なくとも脂肪族炭化水素を含み、且つ、脂肪族炭化水素は、溶剤全量に対し３０重量％以上であることを特徴とするヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、車両用ドアミラーなどに用いられる、ミラーの表面に付着した水滴、雨滴、露、霜、氷といったものを除去する防曇機能を有するヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
降雨時や、寒冷地の降雪時の車両の走行において、ミラーに水滴が付着したり氷結したりすることにより、後方の視認が不十分となり走行安全性が損なわれることを防ぐことを目的として、ミラー表面に付着した水滴、氷などを加温して除去するために加熱ができるミラーが種々提案されている。
【０００３】
例えば、実開昭６１−１９２９６３号公報には、バックミラーのガラス裏面の全面に面状発熱体を形成し、両側端に設けた電極により通電させることによってバックミラーのガラス裏面を均一な温度分布で温めるヒーター付バックミラーが開示されている。
また、実開平５−１３８７２号公報には、ミラー基板の表面に反射膜兼発熱抵抗体膜を形成し、この反射膜兼発熱抵抗体膜の表面に絶縁用オーバーコート層を設けたヒーター付ミラーが提案されている。
これらのヒーター付ミラーは、発熱体に通電加熱しミラー面を加温することによって、ミラー表面に付着した水滴、氷などを加温除去して良好な視界を得るものである。このため、ミラー表面を所定の温度とするために、ヒーター付ミラーは、温度制御素子を取り付けるか、ミラーの外部に温度制御機構を設けていることが多い。
ミラーに温度制御素子を設けている場合は、万が一、温度制御素子の故障などが生じた場合に備えて、過加熱による事故を防ぐため、給電点近傍に温度ヒューズを設ける場合もある。温度ヒューズの動作温度は、事故防止の観点から、１００℃前後のものを用いる。
【０００４】
ところで、上記のヒーター付ミラーは、湿度が高い場所で使用することが多く、腐食などの防止の為に発熱抵抗体膜表面に絶縁防湿層を形成する必要がある。そこで、例えば、絶縁防湿材を有機溶剤などに溶かした絶縁防湿塗料を発熱抵抗体膜上に塗布し、乾燥して絶縁防湿層を形成することがなされている。
絶縁防湿材としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッソ系樹脂などが用いられるが、耐熱性や耐候性、難燃性に優れていること、洗車液などがかかったときなどに対する耐溶剤性が良いことなどから、シリコーン系樹脂が好ましい。シリコーン系樹脂の中でも、架橋反応を生じて硬化する型のシリコーン系樹脂が特に好ましい。
上記、絶縁防湿材を溶解する有機溶剤としては、トルエン、キシレン又はこれらを任意の割合で混合したものが用いられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
絶縁防湿層は、薄いと十分な絶縁防湿効果が得られないが、厚すぎると昇温特性に悪影響を及ぼすだけでなくコスト高を招くため、適当な厚さにする必要があり、更に、層の厚みは均一であることが好ましい。
ところが、上記の絶縁防湿塗料を用いて絶縁防湿層を形成した場合、塗料が塗布した面で凝集してしまい、絶縁防湿層の表面に著しい凹凸を作り層の厚みが不均一になってしまう。この結果、絶縁防湿層に極めて薄い部分ができ、絶縁防湿効果が不十分になったり、極めて厚い部分ができ、昇温特性に悪影響を及ぼす場合がある。
本発明は、ヒーター付ミラーに絶縁防湿層を形成するに当たって、絶縁防湿層表面に著しい凹凸を発生しないヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ミラー基板の裏面に反射膜兼発熱抵抗体膜、又は、反射膜及び発熱抵抗体膜を形成し、この発熱抵抗体膜上に少なくとも一対の対向する電極を設け、前記発熱抵抗体膜上に絶縁防湿層を形成してなるヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料において、前記塗料は、少なくともオルガノポリシロキサンと有機溶剤とを含み、この有機溶剤は、少なくとも脂肪族炭化水素を含み、且つ、脂肪族炭化水素は、溶剤全量に対し３０重量％以上含むことを特徴とするヒーター付ミラーの絶縁防湿層用塗料を要旨とする。
【０００７】
オルガノポリシロキサンは、絶縁防湿層を形成する絶縁防湿材であって、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ結合）を骨格にして、メチル基などの有機基が結合した高分子物質である。一般には、シリコーン樹脂や、シリコーン系室温硬化型（ＲＴＶ）ゴムとして知られている。
絶縁防湿層の耐溶剤性をより良好なものとするためには、オルガノポリシロキサン中、特に、架橋反応を生じて硬化するものを採用することが好ましい。架橋反応を行うオルガノポリシロキサンは、一般にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）の脱水縮合によって硬化するものが多く知られている。このシラノール基を有するオルガノポリシロキサンは、実用上用い得る硬度になる程度に架橋反応させるためには加熱して用いることが多いが、オクチル酸亜鉛やジブチル錫ジラウレートなどを触媒として用いることによって、低い加熱温度で用いることも可能である。又、これに対して、常温架橋型のものもある。例えば、末端シラノール基を有するシロキサンとエステルシロキサンとを酸、アルカリ、有機金属化合物などの触媒によって硬化させたり、ジアルキルアミン基を導入したオルガノポリシロキサンを用いるものなどである。
上記、シラノール基を持ったものや、常温硬化型のものの多くは、常温で無触媒でも架橋反応が進行するため、未反応のまま安定させるため、通常トルエン、キシレン、またはその混合溶剤に溶解し、いわゆるワニスとして容易に入手することができる。例えば、ＫＲ２５５、ＫＲ１１２、ＫＲ２８５、ＫＲ２９５、ＫＲ２７０６、ＫＲ１６５、ＫＲ１６６、ＫＲ１６９、ＫＲ１５５、ＫＲ２７１、ＫＲ２８２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５５、ＫＲ２１４、ＳＡ４、ＫＲ２０６、ＫＲ５２０６、ＫＲ５２０７、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＥＳ１００４、ＫＲ３０５、ＫＲ９７０６、ＫＲ５２２１（以上、信越化学工業（株）製）、シリコーンワニスＴＳＲ１１６、同ＴＳＲ１１７、同ＴＳＲ１４４、同ＴＳＲ１４５、同ＹＲ３１８７（以上、東芝シリコーン（株）製）、ＴＦ５１００（日立化成工業（株）製）などが例示できる。
【０００８】
有機溶剤は、塗料に流動性を付与する為に用いるものである。本発明の塗料において、有機溶剤は、有機溶剤全量に対して少なくとも３０重量％以上の脂肪族炭化水素を含むことが必要である。
【０００９】
脂肪族炭化水素は、塗料を塗布したときの塗装面での塗料の凝集の発生を防止するために使用するものであって、石油ベンジン、リグロイン、イソヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどを例示することが出来る。この脂肪族炭化水素は、その使用量が、有機溶剤全量に対して３０重量％以上であることが必要である。これは、使用量が、３０重量％未満の場合、凝集が発生し、塗膜に凹凸が発生するためである。これらの脂肪族炭化水素は、単独で用いても、複数の種類を混合して用いても良い。
有機溶剤の脂肪族炭化水素以外の部分は、有機溶剤全体としてオルガノポリシロキサンに対する溶解性を損なわなければ良いもので、有機溶剤が揮発して塗料が流動しなくなるまでの時間の調整やコストなどの各種条件によって任意に選ぶことができる。例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステルや、その他メチルシクロヘキサンのような環状の炭化水素を例示することができる。
【００１０】
本発明のヒーター付ミラーに用いる塗料は、ヒーター付ミラーに温度ヒューズを取り付ける場合、温度ヒューズの動作温度以上に温度を上げることはできないので、常温硬化型のオルガノポリシロキサンを用いるが、温度ヒューズを取り付けない場合は、加熱硬化型のものを用いることもできる。
【００１１】
なお、本発明のヒーター付ミラーに用いる塗料は上記成分以外に、顔料、染料、レベリング剤、消泡剤、接着性・耐水性・耐塩水性改良材などを併用することもできる。
【００１２】
以下、本発明の塗料を用いるヒーター付ミラーについて添付図面を参照して説明する。
図１は本発明で用いた車両用ドアミラーに用いるヒーター付ミラーの裏面模式図であり、図２はその縦断面模式図である。
参照符号１は、ミラー基板であり、ガラスなどの透明材料よりなっている。このミラー基板１の裏面には、発熱抵抗体膜２が形成されている。
この発熱抵抗体膜２は、クロム、ニッケル、ニクロム、チタンなどの抵抗体材料の単層又はこれらの複層よりなる。特に、電解エッチングが問題となる場合には、窒化チタン等が好ましい。その形成方法としては、スパッタリング法や真空蒸着法が採用できる。このようにして形成された発熱抵抗体膜２は、反射膜として作用する場合もある。
【００１３】
更に、この発熱抵抗体膜２上には、これに通電するための、対向する電極３ａ、３ｂを少なくとも一対設けている。
この電極３ａ、３ｂの形成方法は種々の方法を採用することができる。例えば、銅や銀ペーストを用いて銅や銀の薄層を形成したり、更にその上にハンダを施したり、ニッケルめっきによりニッケルの薄層を形成したりなどである。尚、電極は、二対以上設けても良い。電極と外部電源や必要に応じて用いられる温度ヒューズなどとの電気的な接続は、ハンダ付けなどによって行われる。
【００１４】
また、上記発熱抵抗体膜２上には、ヒーター付ミラーの温度制御のためのサーモスタットなどよりなる温度制御素子４と、万が一温度制御素子４が故障した場合にも発火などすることのないよう温度ヒューズ５とが設けられており、この温度ヒューズ５は、リード線６によって、電極３ａ及び温度制御素子４と、ハンダ付けなどにより接続している。
これらの温度制御素子や温度ヒューズは、ミラーの外部に温度制御機構を設ける場合や、低電力で温度上昇が小さいヒーター付ミラーの場合などは、必ずしも必要ではない。
この温度制御素子４や温度ヒューズ５は接着剤などにより、発熱抵抗体膜２上に固着されている。
【００１５】
そして、上記発熱抵抗体膜２の上には、この発熱抵抗体膜２とリード線６との短絡防止、発熱抵抗体膜２や電極３ａ、３ｂの腐食防止などのため、絶縁防湿層７を形成している。この絶縁防湿層は、上記絶縁防湿層用塗料により形成したものである。
【００１６】
絶縁防湿層の形成は、上記絶縁防湿層用塗料を発熱抵抗体膜の上に刷毛塗り法、スプレー法、フィルムコート法など適宜方法で塗布し、乾燥する方法などを採用できる。
上記絶縁防湿層用塗料を上記発熱抵抗体膜２の上に上記塗布方法によって塗布した後、必要に応じて加熱し、乾燥して絶縁防湿層７を形成する。尚、この絶縁防湿層７は、上記電極３ａ、３ｂの場所では、その上に形成する。
【００１７】
なお、この絶縁防湿層７は、ミラー中央部より、電極を設けたミラー外周部の方を厚くする方が好ましい。これは銅や銀ペーストを用いた電極は、クロム、ニッケル、ニクロム、チタンなどよりなる発熱抵抗体膜２より著しく腐食しやすく、腐食防止のためには、絶縁防湿層７の膜厚を電気的絶縁に必要な膜厚より厚くする必要があるためである。絶縁防湿層７を厚すくすると、ミラーの昇温速度が遅くなり、水滴の除去に時間がかかるなどの悪影響が生じるが、電極を形成しているミラー外周部は視認に影響が少ないので、電極を形成したミラー外周部のみの絶縁防湿層の膜厚を厚くすることにより、昇温速度などの性能を下げることなく、充分な耐食性を得ることが出来る。
【００１８】
【作用】
本発明に係るヒーター付ミラーの絶縁防湿用塗料が、脂肪族炭化水素を有機溶剤全量に対して３０重量％以上用いると凝集が生じない理由は定かではないが、脂肪族炭化水素は、芳香族炭化水素やエステルと比べて、表面張力が小さく極性をほとんど持たないため、反射膜兼発熱抵抗体膜に用いた金属膜に対する濡れ性が良いためではないかと考えられる。
【００１９】
【実施例】
実施例１
ＫＲ１１２（シリコーン樹脂：７０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：３０重量％、信越化学工業（株）製）                          ８３重量部
石油ベンジン                                          ７５重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
石油ベンジン              ７５重量％
トルエン、キシレン        ２５重量％
【００２０】
実施例２
ＫＲ１１２Ａ（シリコーン樹脂：７０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：３０重量％、信越化学工業（株）製）                        ７７重量部
ヘキサン                                                ３０重量部
酢酸メチル                                              ４７重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘキサン                  ３０重量％
トルエン                  ２３重量％
酢酸メチル                ４７重量％
【００２１】
実施例３
ＫＲ２５５（シリコーン樹脂：５０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：５０重量％、信越化学工業（株）製）                        １０８重量部
ヘキサン                                                １５重量部
ヘプタン                                                １５重量部
トルエン                                                １６重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘキサン                  １５重量％
ヘプタン                  １５重量％
トルエン、キシレン        ７０重量％
【００２２】
実施例４
ＴＲＳ１４４（シリコーン樹脂：５０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：５０重量％、東芝シリコーン（株）製）                    １０８重量部
ヘプタン                                                ２３重量部
オクタン                                                ２３重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘプタン                  ２３重量％
オクタン                  ２３重量％
トルエン、キシレン        ５４重量％
【００２３】
実施例５
ＴＲＳ１４５（シリコーン樹脂：６０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：４０重量％、東芝シリコーン（株）製）                      ９０重量部
リグロイン                                              ６４重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
リグロイン                ６４重量％
トルエン、キシレン        ３６重量％
【００２４】
実施例６
ＴＦ５１００（シリコーン樹脂：７０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：３０重量％、日立化成工業（株）製）                        ８３重量部
ヘキサン                                              ３５重量部
酢酸エチル                                                ４０重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘキサン                  ３５重量％
トルエン、キシレン        ２５重量％
酢酸エチル                ４０重量％
【００２５】
比較例１
ＫＲ１１２（シリコーン樹脂：７０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：３０重量％、信越化学工業（株）製）                          ８３重量部
ヘキサン                                                ２５重量部
トルエン                                                ５０重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘキサン                  ２５重量％
トルエン、キシレン        ７５重量％
【００２６】
比較例２
ＴＲＳ１４４（シリコーン樹脂：５０重量％、溶剤（トルエン、キシレン）：５０重量％、東芝シリコーン（株）製）                    １０８重量部
ヘプタン                                                ２３重量部
酢酸エチル                                              ２３重量部
上記成分を混合攪拌して絶縁防湿層用塗料を得た。
なお、本絶縁防湿層用塗料の溶剤の組成比率は、以下のようになっている。
ヘプタン                  ２３重量％
トルエン、キシレン        ５４重量％
酢酸エチル                ２３重量％
【００２７】
確認試験
ガラス板上にチタン膜を形成た基材上に、上記の配合の絶縁防湿塗料をフィルムコート法の一種であるセレクトコート塗布装置（ノードソン（株）製）を用いて、絶縁防湿層の厚さが５０μｍ程度になる条件で塗布し、塗布後の塗料の状態を観察した。
絶縁防湿層に、塗料の凝集に起因して凹凸が発生した場合、層の厚みが貴わめいて薄い部分干渉色が見られる。そこで、絶縁防湿層の凹凸の有無は、干渉色の有無を代用特性として確認することによって判定した。
結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0003931399.tif 000002
【００２９】
【発明の効果】
本発明に係るヒーター付ミラーの絶縁防湿塗装用塗料を用いると、絶縁防湿層は、凹凸が発生せず、滑らかで均一な厚みのものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の裏面斜視模式図。
【図２】図１の縦断模式図。
【符号の説明】
１      ミラー基板
２      発熱抵抗体膜
３ａ    電極
３ｂ    電極
４      温度制御素子
５      温度ヒューズ
６      リード線
７      絶縁防湿層
【図１】
0003931399.tif 000003
【図２】
0003931399.tif 000004