(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）：
【化２】
0003968134.tif 000007
のバット染料１０〜９０重量％、及び式（３）：
【化３】
0003968134.tif 000008
のバット染料９０〜１０重量％から本質的になる、バット染料混合物。
【請求項２】
式（４）：
【化４】
0003968134.tif 000009
のバット染料１０〜９０重量％、及び式（５）：
【化５】
0003968134.tif 000010
のバット染料９０〜１０重量％から本質的になる、バット染料混合物。
【請求項３】
請求項１記載のバット染料混合物を製造するための方法であって、
２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジンを１−アミノアントラキノン及び１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンと反応させることよりなり、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比が、バット染料混合物中の二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択されることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１記載のバット染料混合物を製造するための方法であって、
まず２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジンと１−アミノアントラキノン及び１，５−ジアミノアントラキノンを反応させ、１，５−ジアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比が、バット染料混合物中の二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択され、次いで得られた中間体をベンゾイルクロリドと反応させることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項２記載のバット染料混合物を製造するための方法であって、
まずシアヌル酸クロリドと１−アミノアントラキノン及び１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンを反応させ、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比が、バット染料混合物中の二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択され、次いで得られた中間体をモルホリンと反応させることを特徴とする方法。
【請求項６】
セルロース性繊維材料を染色するための、請求項１または２記載のバット染料混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、バット染料混合物、それらの製造方法及びセルロース性繊維材料を染色するためのそれらの用途に関する。
【０００２】
バット染料及びセルロース性繊維材料を染色するためのそれらの用途は、昔からよく知られている。しかしながら、現在のバット染料類及びバット染料混合物は、しばしば最近の増大する要求を十分に、特に境界色調に関して適合させていない。
【０００３】
したがって、本発明の目的は、現在の要求に適合する新規なバット染料混合物を提供することである。
【０００４】
この目的は、本発明のバット染料混合物で達成できることが見いだされた。
【０００５】
したがって、本願発明は、それぞれが、式（１）：
【０００６】
【化６】
0003968134.tif 000002
【０００７】
（式中、
Ｘは、フェニル（これは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンで置換されている）、モルホリノ、又は基：−ＳＲ3 であり、
Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、それぞれ水素又は基：−ＮＨＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 であり、そして
Ｒ3 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はフェニル（これは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル若しくはハロゲンで置換されている）である）で示される、少なくとも二種の構造的に異なる染料からなるバット染料混合物に関する。
【０００８】
式（１）において、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル又はtert−ブチルである。
【０００９】
式（１）において、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec −ブトキシ又はtert−ブトキシである。
【００１０】
式（１）において、ハロゲンは、例えばクロロ、ブロモ又はヨードである。
【００１１】
Ｘは、好適には、非置換フェニル、又はモルホリノである。
【００１２】
重要なバット染料混合物は、Ｘが、フェニル（これは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンで置換されている）であり、Ｒ1 が、水素であり、そしてＲ2 が、−ＮＨＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 である式（１）の染料、及び、Ｘが、フェニル（これは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンで置換されている）であり、そしてＲ1 及びＲ2 が、それぞれ、−ＮＨＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 である式（１）の染料である。
【００１３】
好適なバット染料混合物は、式（２）：
【００１４】
【化７】
0003968134.tif 000003
【００１５】
の染料、及び式（３）：
【００１６】
【化８】
0003968134.tif 000004
【００１７】
の染料からなる染料混合物である。
【００１８】
同様に、好適なバット染料混合物は、式（４）：
【００１９】
【化９】
0003968134.tif 000005
【００２０】
の染料、及び式（５）：
【００２１】
【化１０】
0003968134.tif 000006
【００２２】
の染料からなる染料混合物である。
【００２３】
特に好適なバット染料混合物は、式（２）のバット染料１０〜９０重量％及び式（３）のバット染料９０〜１０重量％からなるそれらである。
【００２４】
同様に特に好適なバット染料は、式（４）のバット染料１０〜９０重量％及び式（５）のバット染料９０〜１０重量％からなるそれらである。
【００２５】
式（２）のバット染料７０重量％及び式（３）のバット染料３０重量％からなるバット染料混合物は、特に好適である。
【００２６】
式（４）のバット染料６０重量％及び式（５）のバット染料４０重量％からなるバット染料混合物は、同様に特に好適である。
【００２７】
式（２）〜（５）の染料類は、知られており、既知の方法により製造することができる。
【００２８】
本発明のバット染料混合物は、既知の出発物質から既知の方法、例えば、２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジンを、１−アミノアントラキノン及び１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンと反応させることよりなり、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比が、バット染料混合物中で、二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択されることによるか、又は、まず２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジンを、１−アミノアントラキノン及び１，５−ジアミノアントラキノンと反応させ、１，５−ジアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比は、バット染料混合物中の二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択され、次いで得られた中間体をベンゾイルクロリドと反応させることによるか、又は、まずシアヌル酸クロリドを、１−アミノアントラキノン及び１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンを反応させ、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンに対する１−アミノアントラキノンの比は、バット染料混合物中の二種のそれぞれの染料の所望の含量に従い選択され、次いで得られた中間体をモルホリンと反応させることによる方法により製造される。
【００２９】
本発明のバット染料混合物は、好都合には、有機溶媒、例えば高沸点脂肪族炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素、ジメチルホルムアミド、キシレン、フェノール、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼン又はメチルベンゾアート中で製造される。
【００３０】
好適な溶媒は、ニトロベンゼンである。
【００３１】
適切なセルロース性材料は、特に非−前処理セルロース、例えば大麻、リネン、ジュート及び天然木綿並びに繊維混合物、例えばポリアクリロニトリル／木綿又はポリエステル／木綿であり、再生セルロース（ビスコース）に基づく繊維材料は、更に適切である。このセルロース性材料は、広くここで粗い材料として加工方法を変えることができ、ヤーン、編織布、不織布又は編み生地であることができる。
【００３２】
染料浴に加えられるバット染料の量は、所望の着色強度に依存する。一般に、適用されるセルロース性繊維材料の重量に基づいて０．００１〜１０重量％、好適には０．０１〜３重量％の量が、適当である。
【００３３】
本発明のバット染料混合物の１種に加えて、この染料浴は、バット染色のための従来の補助化学物質を含む。それらは、例えばアルカリ、例えば炭酸ナトリウム、水酸化カリウム若しくは水酸化ナトリウム又はアルカリ供与体、例えばクロロ酢酸ナトリウムである。水酸化ナトリウムが好適である。それらは、還元剤を含み、ハイドロサルファイトが好適に用いられる。
【００３４】
染料浴は、更にまた、他の慣用の染色補助剤、例えば電解質、例えば、塩化ナトリウム、若しくは硫酸ナトリウム、又は商業的に入手可能な、湿潤剤、均染剤及び分散剤を含む。
【００３５】
本発明のバット染料混合物は、バット染料での慣用的なパッディング法又は浸染法により水溶液で用いることができる。浸染法が好適である。液比は、機器の環境、染色される材料及び仕上げの形態に依存する。しかしながら、広い範囲で、例えば１：４〜１：１０、しかし好適には１：６〜１：２０で選択することができる。
【００３６】
染色方法は、２０〜１１０℃の温度で実施することができる。この温度は、好適には３０〜１１０℃、特に３０〜８０℃である。
【００３７】
染色した後、この染色されたセルロース性材料は、慣用の方法で洗濯される。このために、染色される材料は、石けん又は合成洗剤、及び適切ならば炭酸ナトリウムを含む溶液中の沸点で処理される。
【００３８】
良好な着色収率並びに良好な光及び湿潤堅牢特性により特徴づけられる均一なかつ強黄色染色物が、本発明のバット染料混合物で得ることができる。
【００３９】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。これらの例において、部は重量部であり、パーセントは重量％である。温度は摂氏度である。重量による部は、立方センチに対するグラムと同様に、容量部に対し同じ関係にある。
【００４０】
【実施例】
実施例１．
９８．２％２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジン４３．３ｇ、
９８．６％１−アミノアントラキノン２９．７ｇ、
９０．６％１−アミノ−５−ベンゾイルアントラキノン８２．６ｇ及びニトロベンゼン１，０５０mlを、初めに、窒素雰囲気下に２リットル反応容器に導入し、１００〜１０５℃の温度まで加熱し、６時間攪拌した。暗色溶液を経て橙色懸濁液に移行したこの反応混合物を、１４０〜１４５℃まで加熱し、続いてこの温度で１５時間攪拌した。形成した橙−赤色懸濁液を室温まで冷却し、濾過した。この沈殿物を、まず淡色濾液が得られるまでニトロベンゼンで洗浄し、次いで濾液にニトロベンゼンゼンがなくなるまで、エチルアルコールで洗浄し、水で洗浄した。その後、ｐＨが中性になり、水が透明になるまで、この沈殿を水で洗浄した。式（２）の染料約７５％及び式（３）の染料約２５％を含む縮合生成物１３８．７ｇを得た。融点３４９〜３９５℃
【００４１】
実施例２．
シアヌル酸クロリド５５．４ｇ、
９８．６％１−アミノアントラキノン９５．１ｇ及び
９０．６％１−アミノ−５−ベンゾイルアントラキノン６８．０ｇを、
窒素雰囲気下に３リットル反応容器のニトロベンゼン２，０００mlに懸濁し、初めに、この懸濁液を１００〜１０５℃の温度まで加熱し、６時間攪拌した。この反応混合物を、１４０〜１４５℃まで加熱し、続いてこの温度で１５時間攪拌した。その後、モルホリン１４９．８ｇを加え、この反応混合物を１４０〜１４０℃で更に８時間攪拌した。得られた有機沈殿物を室温まで冷却し、濾過した。この沈殿物を、まず淡色濾液が得られるまでニトロベンゼンで洗浄し、次いで濾液にニトロベンゼンゼンがなくなり、水が透明になるまで、エチルアルコールで洗浄した。その後、ｐＨが中性になるまで、この沈殿を水で洗浄し乾燥した。式（４）の染料約６０％及び式（５）の染料約４０％を含む縮合生成物１９１．１ｇを得た。
【００４２】
実施例３．
ニトロベンゼン６００ml中の
９８．２％２−フェニル−４，６−ジクロロトリアジン３４．５０ｇ、
９８．６％１−アミノアントラキノン２７．１５ｇを、
初めに、窒素雰囲気下に７５０ml反応容器に導入し、１００〜１０５℃の温度まで加熱し、３時間攪拌した（反応混合物Ａ）。
次いで、
ニトロベンゼン５００ml中の９６．９％１，５−ジアミノアントラキノン４２．４８ｇを溶液を１．５リットル反応容器に窒素雰囲気下に導入し、１４０〜１４５℃まで加熱した（反応混合物Ｂ）。
反応混合物Ａを反応混合物Ｂに１時間をかけて加え、１．５リットル反応容器の温度を１４０〜１４５℃に維持した。次いで、７５０ml反応容器をニトロベンゼン５０mlですすいだ。合わせた反応混合物Ａ及びＢを、窒素雰囲気下に１．５リットル反応容器中で１４０〜１４２℃に６時間維持した。その後、ベンジルクロリド３０．３０ｇを加え、続いて反応容器の中身を窒素雰囲気下に１４０〜１４２℃で１５時間攪拌した。形成した橙−赤色懸濁液を室温まで冷却し、濾過した。この沈殿物を、まず淡色濾液が得られるまでニトロベンゼンで洗浄し、次いで濾液にニトロベンゼンゼンがなくなり、水が透明になるまで、エチルアルコールで洗浄した。その後、ｐＨが中性になるまで、この沈殿を水で洗浄し乾燥した。式（２）の染料約８０％及び式（３）の染料約２０％を含む縮合生成物１０２．５０ｇを得た。
【００４３】
実施例４．
木綿トリコット片１０ｇを、水で予備湿潤し、１０分間約７０〜８０℃に加熱し、次いで実験用回転乾燥器を用いて、木綿トリコット片の重量に基づいて約６０％の湿り気含量とした。この方法で調製したトリコット木綿を、Ahiba （商標）実験用染色装置を用いて、３０℃で、
式（２）のバット染料０．１７５ｇ及び
式（３）のバット染料０．０７５ｇを含むバット染料混合物０．２５ｇ、
市販均染剤２g/l 、
３０％水酸化ナトリウム１２ml/l、
ナトリウムハイドロサルファイト４g/l 及び
ナトリウムクロリド１４g/l からなる液で、液比１：１０により処理した。
木綿トリコットを加えた後、液の温度を１５分かけて５０℃まで上昇させ、４５分間維持した。その後、木綿トリコットを染浴から取り出し、水ですすぎ、５０℃で２０分間３０％Ｈ2 Ｏ2 の５ml/lを含む水溶液で酸化した。
木綿トリコットを、水ですすぎ、２０分間９０〜１００℃で市販洗剤の１g/l 、湿潤剤及びか焼炭酸ナトリウムの１g/l を含む水溶液で洗濯した。その後、木綿トリコットを、冷水及び温水ですすぎ、乾燥した。光及び洗濯に対して非常に良好な堅牢性を有する黄金−橙色の染色物を得た。