(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソブチレンを５０重量％以上含有するゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層とインナーライナーの間に、バリヤー層を設けたパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
【請求項２】
バリヤー層が、ハロゲン化ブチルゴムからなるか、もしくはハロゲン化ブチルゴムを含浸してなる布帛からなる請求項１記載のパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
【請求項３】
バリヤー層が、ゴム１００重量部に対して含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを２０〜１００重量部含有してなる請求項１または２記載のパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
【請求項４】
バリヤー層が、ゴム１００重量部に対してパーオキサイドのラジカル封止剤を０．５〜５重量部含有してなる請求項１、２または３記載のパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
【請求項５】
ポリイソブチレンを５０重量％以上含有するゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層の外側に、次のいずれかのインナーライナーをタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
（１）ゴム１００重量部に対して含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを２０〜１００重量部含有してなるインナーライナー
（２）ゴム１００重量部に対してパーオキサイドのラジカル封止剤を０．５〜５重量部含有してなるインナーライナー
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パンク防止シーラント用ゴム組成物を備えた空気入りタイヤに関するものであり、さらに詳しくは、粘着性のシーラントを生成させるためのゴム組成物に配合されているパーオキサイドのカーカス層などへの移行を防止したパンク防止シーラント用ゴム組成物を備えた空気入りタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、走行中に釘等を踏んだ時のタイヤのパンク対策として、▲１▼タイヤ内部に剛性部を内挿しておくランフラットタイヤ、▲２▼パンクした時エアバルブからタイヤ内に液状修理剤を注入して穴を塞ぐ方法、▲３▼タイヤ製造時に予めタイヤ内面に粘着シーラントを積層しておく方法等の提案がある。
【０００３】
しかし、▲１▼のランフラットタイヤは剛性物により重量が増加し、乗心地も悪化するという問題がある。▲２▼の修理液を注入する方法は重量化の問題は▲１▼よりも少ないが、パンク時に運転者が車外に出て注入作業を行わなければならないという問題があった。
【０００４】
これら▲１▼および▲２▼に対し、▲３▼の方法は、▲１▼のような重量化という問題が解決され、かつ▲２▼のようにパンク時に人が注入作業を行わなくても自己シールできるという利点がある。
【０００５】
▲１▼や▲２▼よりも優れた点を有する▲３▼の方法としては、特開平５３−５５８０２号公報にポリイソブチレンにパーオキサイドを添加したゴム組成物をタイヤ内面に配置し、これをタイヤ加硫時に熱分解することによって粘着シーラントを得るようにしたものが提案されている。
【０００６】
該公報に記載された技術は、ポリイソブチレンとパーオキサイドから成るゴム組成物を熱分解して粘着シーラントを得るというものである。
しかしながら、該シーラント用のゴム組成物を加熱・加硫変成中に、パーオキサイドが、カーカス層等に移行することにより、カーカスゴムの硬化、インナーライナーゴムの軟化といった材料特性の悪化を来すという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリイソブチレンを主体とするゴム成分とパーオキサイドとの組成物の熱処理によって粘着シーラントを形成する際に、該組成物中のパーオキサイドのカーカス層等に移行することによる材料特性の悪化を防止した空気入りタイヤを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかるポリイソブチレンを主体とするゴム成分とパーオキサイドとの組成物の熱処理によって粘着シーラントを形成する際に、該組成物中のパーオキサイドのカーカス層等に移行することによる材料特性の悪化を防止する空気入りタイヤは、ポリイソブチレンを５０重量％以上含有するゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層とインナーライナーの間に、バリヤー層を設けたパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤである。
【０００９】
そして、その際、バリヤー層が次の場合はさらに有効である。
（１）バリヤー層が、ハロゲン化ブチルゴムからなるか、もしくはハロゲン化ブチルゴムを含浸した布帛からなるパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
（２）バリヤー層が、ゴム１００重量部に対して含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを２０〜１００重量部含有してなるパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
（３）バリヤー層が、ゴム１００重量部に対してパーオキサイドのラジカル封止剤を０．５〜５重量部含有してなるパンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ。
【００１０】
また、ポリイソブチレンを主体とするゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層の外側に、次のいずれかのインナーライナーをタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤである。
（１）ゴム１００重量部に対して含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを２０〜１００重量部含有してなるインナーライナー
（２）ゴム１００重量部に対してパーオキサイドのラジカル封止剤を０．５〜５重量部含有してなるインナーライナー
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
まず、本発明において、ポリイソブチレンを５０重量％以上含有するゴム成分におけるポリイソブチレンとは、イソプレンなどを少量共重合したものも含む。共重合の場合は、通常、不飽和度２．２モル％以下のポリイソブチレンが使用される。
【００１２】
また、本発明で粘着シーラントを生成するためには、ポリイソブチレンを５０重量％以上含有することが必要である。ポリイソブチレンが、ゴム成分中の５０重量％より少ないと、上記高粘度の分解ポリマーの生成量が少な過ぎて、パンク防止効果を十分に発揮することができない。
【００１３】
上記ゴム成分に配合できる他のゴム成分としては、タイヤに使用可能なものであれば特に限定されない。
たとえば、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、天然ゴムなどを挙げることができる。
【００１４】
また、パーオキサイドは、上記ゴム成分１００重量部に対し０．２〜２０重量部配合することが必要である。
パーオキサイドの配合量が０．２重量部より少ない場合には、ポリイソブチレンが十分に分解されないため、パンク防止効果を十分に発揮することができない。また、２０重量部を超えると、添加量が多すぎるため分解が進行し過ぎて、粘着性組成物の粘度が低くなり過ぎ、パンク防止効果が十分に得られない。
【００１５】
パーオキサイドとしては、ベンゾイルパーオキサイド、Pークロロベンゾイルパーオキサイドなどのアシルパーオキサイド類、メチルエチルケトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、ｔーブチルパーオキシアセテート、ｔーブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル類、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどのアルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類などが挙げられるが、特に、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
本発明の特徴は、ポリイソブチレンを主体とするゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層とインナーライナーの間に、バリヤー層を設けたことにある。
【００１６】
その際、該バリヤー層が、ハロゲン化ブチルゴムからなるか、もしくはハロゲン化ブチルゴムを含浸した布帛の場合、該バリヤー層に含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを含有させる場合、パーオキサイドのラジカル封止剤を含有させる場合が、一層有効である。
【００１７】
該バリヤー層が、ハロゲン化ブチルゴムからなるか、もしくはハロゲン化ブチルゴムを含浸した布帛の場合のハロゲン化ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムが好ましく用いられる。
【００１８】
また、含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを含有させる場合は、ポリマー１００重量部に対して２０〜１００重量部、好ましくは、２０〜５０重量部含有させる。
【００１９】
さらに、パーオキサイドのラジカル封止剤を含有させる場合は、０．５〜５重量部、好ましくは、１〜２重量部含有させる。
【００２０】
パーオキサイドのラジカル封止剤としては、たとえば２，２‘−メチレン−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、フェニル−１−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、フェノチアジン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明の他の実施態様としては、インナーライナー自体に前述のバリヤー層と同様の機能を持たせることである。
【００２２】
すなわち、次のいずれかのインナーライナーを用いるのである。
この場合の含有量などの条件は、バリヤー層の場合と同一の条件が採用され得る。
（１）ゴム１００重量部に対して含水ケイ酸カルシウムを主成分とするクレイを２０〜１００重量部含有してなるインナーライナー
（２）ゴム１００重量部に対してパーオキサイドのラジカル封止剤を０．５〜５重量部含有してなるインナーライナー
この際、（１）および（２）の実施態様を任意に組み合わせることができる。たとえば、ハロゲン化ブチルゴムに、クレイやラジカル封止剤を配合するなどの態様である。
【００２３】
インナーライナーの素材としては、通気性の低いブチルゴムが使用されるが、前述のように、ハロゲン化ブチルゴムを用いる場合に、その効果が顕著である。
【００２４】
以下、本発明のタイヤの構成について図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２５】
図１は本発明の空気入りタイヤの一例であり、子午線半断面を示している。
【００２６】
１はトレッド部、２はサイドウォール部、３はビード部である。タイヤ内側にはカーカス層４が配置され、その両端部が左右一対のビードコア５, ５間に装架されている。トレッド部１におけるカーカス層４の外周には、ベルト層６が設けられ、カーカス層４の内側にはインナーライナー７が配置されている。インナーライナー７のトレッド部に対応する位置の内側にシーラント組成物層８が配置されている。
【００２７】
本発明のバリヤー層を設ける場合は、インナーライナー７とシーラント組成物層８の間に、バリヤー層９が設けられ、該バリヤー層９によって、シーラント組成物層８からパーオキサイドのカーカス層への移行が防止される。
【００２８】
また、バリヤー層を設けない場合は、インナーライナー７自体に、前述したように、シーラント組成物からパーオキサイドの移行を防止する機能を付与される必要がある。
それらの際、シーラント組成物層８の内側にカバーゴム層１０を設けてもよい。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００３０】
本発明の実施例における評価は、次に示すモデルを作成して評価した。
モデルの構成図を図２に示す。
１．モデルの構成
カーカスとして、１１００デシテックスのカーカスコードが、６０エンド／インチになるように作成し、さらにカーカスコートゴムにて全厚さが１．２ｍｍになるようにコーティングした。
カーカスコートゴムの組成については、表１に示す。
上記カーカスを糸が平行になるように、２層積層し、その上にインナーライナーとして、表１に示すコンパウンドを０．７ｍｍ厚さで積層した。
バリヤー層を設ける場合は、その上にバリヤー層を０．７ｍｍの厚さで積層した。
さらに、上記積層体の中央に表２に示すシーラント層を配置し、シーラント層を覆うように、カバーゴム層を積層した。
カバーゴム層の組成も表１に示す。
次に、得られた積層体を１６０℃で１５分間加硫した。
２．弾性率（Ｅ１）の測定方法
本発明の実施例におけるカーカスゴムおよびインナーライナーの弾性率（Ｅ１）は、次の測定方法によって測定した。
【００３１】
得られた加硫物から各々切り出し、スライスして平滑なシートを作成し、ＪＩＳ Ｋ６３９４およびＩＳＯ  ＤＩＳ２８５６に基づき、東洋精機（株）製粘弾性スペクトロメータにて測定した。
【００３２】
測定条件は、２０℃、２０Ｈｚ、１０％伸長±２％で行い、サンプル形状は、５ｍｍ幅×２０ｍｍ長のサンプルを使用し、厚さはノギスにて測定した。
【００３３】
なお、表３に示す弾性率は、上記積層加硫物において、シーラントを配置しなかった場合、すなわち、シーラントを内蔵しない一般のタイヤをモデル化したサンプルからサンプリングしたカーカスゴム、インナーライナーゴムの弾性率を１００とした指数にて表示した。
【００３４】
実施例１
バリヤー層を臭化ブチルゴムからなる層とした結果を表３にまとめた。
表３からカーカスゴムおよびインナーライナーゴムの弾性率が、通常のタイヤを再現した場合とほぼ同等であることがわかる。
【００３５】
実施例２〜４
実施例１において、臭化ブチルゴムからなるバリヤー層にクレイ２０重量部、フェノール系老化防止剤である２，２‘−メチレン−（４−メチル−６−ブチルフェノール）（精工化学（株）製ノンフレックスＭＢＰ）を３重量部、フェノチアジン５重量部を、それぞれ配合し加熱・加硫した後のカーカスゴムおよびインナーライナーの弾性率を測定し、表３にまとめた。いずれも、各弾性率に変化がないことがわかる。
【００３６】
比較例１
実施例１において、バリヤー層を設けないで加熱・加硫した後のカーカスゴムおよびインナーライナーゴムの弾性率を測定し、表３にまとめた。
カーカスゴムは弾性率の上昇が激しく、またインナーライナーゴムは軟化してしまい、サンプリングできなかった。いずれも、タイヤ性能を損なうおそれがある。
【００３７】
参考例
バリヤー層を設けないが、臭素化ブチルゴムからなるインナーライナーを用いて、実施例１と同様に、加熱・加硫した後のカーカスゴムおよびインナーライナーの弾性率を測定し、表３にまとめた。比較例１に比べ、いずれも、性能低下が著しく軽減された。
【００３８】
実施例５〜７
参考例において、インナーライナーゴムに、さらにクレイ２０重量部、フェノール系老化防止剤である２，２‘−メチレン−（４−メチル−６−ブチルフェノール）（精工化学（株）製ノンフレックスＭＢＰ）を３重量部、フェノチアジン５重量部を、それぞれ配合し加熱・加硫した後のカーカスゴムおよびインナーライナーの弾性率を測定し、表３にまとめた。いずれも、各弾性率に変化がないことがわかる。
【００３９】
【表１】
0003897556.tif 000002
【００４０】
【表２】
0003897556.tif 000003
【００４１】
【表３】
0003897556.tif 000004
【００４２】
【発明の効果】
本発明は、ポリイソブチレンを主体とするゴム成分とパーオキサイドを含有するシーラント組成物層とインナーライナーの間に、パーオキサイドの移行を防止するためのバリヤー層を設けるか、または、インナーライナー自体にパーオキサイドの移行を防止するための機能を付与した空気入りタイヤであるので、ゴム組成物中のパーオキサイドのカーカス層等に移行することによる材料特性の悪化を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の空気入りタイヤの子午線半断面図である。
【図２】本発明の実施例における評価を行うためのモデルの構造図である。
【符号の説明】
１  トレッド部
２   サイドウォール部
３  ビード部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ベルト層
７  インナーライナー
８  シーラント組成物層
９  バリヤー層
１０  カバーゴム層
【図１】
0003897556.tif 000005
【図２】
0003897556.tif 000006