(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルローストリアセテートフィルムをバンドから剥ぎ取り乾燥させた後、再度１４０〜１６０℃で５〜４０分熱処理することを特徴とするセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
【請求項２】
可塑剤としてフェニル基を含む燐酸エステル系化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
【請求項３】
可塑剤としてフタル酸エステル系化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
【請求項４】
ＡＴＲ赤外吸収法で測定した表面の１４９０ｃｍ−１と１３７０ｃｍ−１の吸収の比が両面の平均で０．２０以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
【請求項５】
ＡＴＲ赤外吸収法で測定した表面の１４９０ｃｍ−１と１３７０ｃｍ−１の吸収の比が両面とも０．２０以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、写真フィルム用ベース、製図用トレーシングフィルム、電気絶縁材料及び液晶デイスプレーの偏光板用保護フィルムに利用されるセルローストリアセテートフィルム（以下、ＴＡＣフィルム）に関する。
特に、パーソナルコンピューター、ワードプロセッサーおよびテレビなどに使用される偏光板用保護フィルムに利用されるＴＡＣフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶液製膜法で製膜されるＴＡＣフィルムはその卓越した透明性及び優れた物理性、機械的性質、温湿度変化に対する寸度変化の小ささのために、従来から写真フィルム用ベース、製図用トレーシングフィルム及び絶縁材料などとして広く産業界で使用されて来た。
特に、最近ではパーソナルコンピューターなどの液晶デイスプレーの偏光板保護フィルムとしての利用が増加している。
ＴＡＣフィルムのこれらの目的からは、フィルムの透明性が最も重要で他の光学的性質、物理的性質などの劣化をともなうことなく、さらに透明性を良化する事が強く望まれていた。特開平７―１１０５５にはＴＡＣフィルムに表面にメチル基を有する微粒子を添加することにより、光透過性に優れ、かつ滑り性も向上したＴＡＣフィルムが開示されている。
特開平７−２０３１７にはＴＡＣ表面の近傍の可塑剤量を規定することにより、高温高湿下での劣化防止技術が開示されている。
しかしながらこれらの先行技術においてもＴＡＣフィルムの透明性をさらに改良するには不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、光透過性がさらに改善されたＴＡＣフィルムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は下記（１）〜（５）のＴＡＣフィルムにより達成された。
（１）セルローストリアセテートフィルムをバンドから剥ぎ取り乾燥させた後、再度１４０〜１６０℃で５〜４０分熱処理することを特徴とするＴＡＣフィルムの製造方法。
（２）可塑剤としてフェニル基を含む燐酸エステル系化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載のＴＡＣフィルムの製造方法。
（３）可塑剤としてフタル酸エステル系化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
（４）ＡＴＲ赤外吸収法で測定した表面の１４９０ｃｍ−１と１３７０ｃｍ−１の吸収の比が両面の平均で０．２０以下であることを特徴とする上記（２）または（３）に記載のＴＡＣフィルムの製造方法。
（５）ＡＴＲ赤外吸収法で測定した表面の１４９０ｃｍ−１と１３７０ｃｍ−１の吸収の比が両面とも０．２０以下であることを特徴とする上記（２）または（３）に記載のＴＡＣフィルムの製造方法。
（６）ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９０ｃｍ-1と１３７０ｃｍ-1の吸収の比が両面とも０．１６以下であることを特徴とする上記（２）〜（５）のいずれかに記載のＴＡＣフィルムの製造方法。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のＴＡＣフィルムのＴＡＣとしては、公知のものを好ましく用いることが出来るが、その酢化度としては５０〜７０％が好ましく、特に５５〜６５％が好ましい。
ＴＡＣの重量平均分子量としては、７００００〜１２００００が好ましく、特に８００００〜１０００００が好ましい。 本発明のＴＡＣとしては、酢酸のみでなく、上記の酢化度を満足する限り、その一部がプロピオン酸、酪酸などの脂肪酸でエステル化されていてもよい。
本発明のＴＡＣフィルムの厚みとしては、５０〜１２０μｍ、特に６０〜１００μｍであることが好ましい。
【０００６】
本発明において、ＴＡＣフィルムの表面をＡＴＲ赤外吸光度を測定した時に１４９０ｃｍ-1と１３７０ｃｍ-1の吸収の比（１４９０ｃｍ-1／１３７０ｃｍ-1）をその両面での平均値が０．２０以下であることが重要であるが、好ましくは、両方の表面での該比がおのおの、０．２０以下、特に０．０５〜０．２０、さらに０．０８〜０．１６であることが好ましい。
本発明において、ＴＡＣフィルムの表面をＡＴＲ赤外吸光度を測定した時に１４９０ｃｍ-1と１３７０ｃｍ-1の吸収の比を０．２０以下にする具体的な方法としては、例えば以下の方法を挙げることが出来る。
１）ＴＡＣを流延し、バンドから剥ぎ取り、乾燥した後で熱処理をする。この熱処理条件とし ては、１４０〜１６０℃で５〜４０分、好ましくは１０〜３０分である。
２）ＴＡＣドープ中の可塑剤の含有量を減らす。
３）ＴＡＣドープ中の可塑剤の一部又は全部を燐酸エステル系化合物以外の可塑剤、例えばフ タル酸エステル系化合物を用いる。
４）ＴＡＣドープをバンド上に流延したのちのドープ中に揮発性物質が多く残存する段階（例 えば、６０重量％以上残存する段階）で早めに剥ぎ取りを実施する。なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定方法に関しては、例えば、泉美治他監修、機器分析の手引き（１）化学同人刊 １９８０年の第８頁の記載を参考にすることができる。
【０００７】
本発明のＴＡＣフィルムはいわゆる溶液流延法で製造されるが、使用される有機溶剤としては特に制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素；塩化メチル、メチレンクロライド、四塩化炭素及びトリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール；そして蟻酸メチル、蟻酸エチルなどのエステル類を好ましく用いることが出来る。通常はメチレンクロライドとメタノールとの混合溶剤が使用されるが、セルロースエステルを析出させない限り、他の溶剤、例えば、イソプロピルアルコールやｎ−ブチルアルコールを使用してもよい。ドープ中のセルロースエステルと溶剤の割合は、重量比で１０：９０〜３０：７０の範囲が好ましい。本発明においてはＴＡＣドープ中に可塑剤を含有せしめることが好ましい。可塑剤としてはトリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ−ト、クレジルフォスフェート等のリン酸エステル類、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレートなどのフタル酸エステル類を挙げることが出来、いずれの可塑剤を使用するかは、ＴＡＣフィルムの製法により、適宜選択しうる。
【０００８】
本発明においては、ＴＡＣドープ中にその他に種々の添加剤を含有せしめることが出来る。
例えば、特開平７―２０３１７号に記載の微粒子、特に表面にメチル基を有する微粒子の他に二酸化チタン、二酸化珪素、酸化アルミニウムなどの微粒子、２、２‘−ヒドロキシ−４、４’メトキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂の如き樹脂を好ましく含有させることが出来る。
【０００９】
本発明におけるＴＡＣフィルムの製法について説明する。
a)溶剤、ＴＡＣ及び可塑剤をドープ用ミキシングタンクに投入し、攪拌して、必要により加熱下に加圧しながらＴＡＣを溶解させてドープを調製する。
b)紫外線吸収剤など他の添加剤を使用する場合は、溶剤及び添加剤を別のミキシングタンクに投入し、攪拌して該添加剤を溶解する。
c)上記ＴＡＣドープ又は上記ＴＡＣドープと添加剤含有溶液の混合液を、適宜ドープフィルターを介して流延口に送り、流延口からドープ（混合液）をドラム（バンド）上に流延する。
d)流延口からドープ（混合液）がドラム上に流延された後は、ドラムが１回転する間に流延された層が自己支持性を有する程度に乾燥され、次いでドラムから剥離されて充分に乾燥（８０〜１３０℃）された後、巻き取られる。
e)本発明に於いては、巻き取った後でさらに上記１）の如き条件で熱処理することが好ましい。
又は上記４）の如く、早めにドラムから剥ぎ取る方法も採用することが出来る。
【００１０】
【実施例】
以下に、本発明を具体例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
１―１）ドープの調製
下記の組成のＴＡＣドープ原料をミキシングタンクに投入して攪拌することにより、ＴＡＣドープを調製した。
ＴＡＣ                            １６．０重量部
トリフェニルフォスフェート          １．３重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート  ０．７重量部
塩化メチレン                      ７６．０重量部
メタノール                          ６．０重量部
合計                            １００．０重量部
【００１１】
１―２）製膜及び評価
上記で調製したＴＡＣドープを平面支持体上に流延し、剥離可能になるまで乾燥してから剥ぎ取った後、１２０℃で３０分間熱乾燥して厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムを作成した。
かくして作成したＴＡＣフィルムを１４０℃で熱処理をして試料１〜４を作成した。各試料の熱処理条件は表１に記載した。
各試料についてＡＴＲ赤外吸光法で表面赤外吸収を測定し、さらに、分光光度計で各試料の透明度を測定した。測定結果を表１に示した。
0003909795.tif 000002
【００１２】
なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定条件及び分光光度計での測定条件は以下のごとくであった。
（ＡＴＲ赤外吸光法）
装置         ：Ｎｉｃｏｌｅｔ社 ＭＡＧＮＡ−ＩＲ ５６０
プリズム      ：ＫＲＳ−５ ４５度 ２ｍｍ厚
アタッチメント：S.T.JAPAN Inc.製 MODEL ATR-117
測定条件  ：  積算回数 ５０回、 分解能 ４ｃｍ−１
（分光光度計）
装置       ：日立製作所製分光光度計 Ｕ−３４００
測定波長   ：６２０ｎｍ
【００１３】
表１から明らかな如く、ＡＴＲ赤外吸光法測定値が本発明の範囲内である試料１、２及び３ではその透明度が比較試料４に比べて良好であることが判る。
表１での透明度の値はＴＡＣフィルム１枚での測定値であるが、実際にはＴＡＣフィルムは４枚とかの多数枚数を重ねて使用するケースが多い（例えば、液晶のバックライト光源の消費電力にＴＡＣフィルムの透明度が直接影響する）のでＴＡＣフィルムの透明度の改善は重要である。
【００１４】
【発明の効果】
本発明により、透明度の極めて高いＴＡＣフィルムを製造することが可能になった。