(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチル変性オルガノポリシロキサン、フルオロ変性オルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種類のオルガノポリシロキサン化合物と、カオリナイト、ハロサイト、モンモリロナイトから選ばれる少なくとも一種類の粘土鉱物とが含まれている水系コーティング材用消泡剤が、添加されていることを特徴とする水系コーティング材。
【請求項２】
該粘土鉱物が、該オルガノポリシロキサン化合物に対し重量比で１.０〜２０％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の水系コーティング材。
【請求項３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種類のポリオキシアルキレン基含有化合物が含まれていることを特徴とする請求項１に記載の水系コーティング材。
【請求項４】
該オルガノポリシロキサン化合物が０．５〜２０重量部、該ポリオキシアルキレン基含有化合物が１０〜９９重量部含まれていることを特徴とする請求項３に記載の水系コーティング材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗装に使用される水系コーティング材で、水系コーティング材に生じる泡や水系コーティング材の塗装により形成した被膜の表面に生じる泡を消す消泡剤が添加されている水系コーティング材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
製品の外装を美しくしたり、防汚性や耐候性等を向上させたりする塗装を施す際、環境を汚染せず塗装作業者の健康を損なわない水系コーティング材が汎用されている。
【０００３】
水系コーティング材の泡の発生を抑制したり生じた泡を速やかに破泡したりするため、水系コーティング材に予めオルガノポリシロキサン化合物やポリオキシアルキレン基含有化合物を含む消泡剤が添加されている。
【０００４】
オルガノポリシロキサン化合物を含む消泡剤が添加された水系コーティング材は、消泡性が優れている反面、それを塗装した後に晴雨に曝されると雨筋跡がつき汚くなるうえ光沢を失ってしまう。一方、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む消泡剤が添加された水系コーティング材は、消泡性が不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためなされたもので、消泡剤が添加されて使用される水系コーティング材であって、水系コーティング材の優れた消泡性を有し、水系コーティング材で塗装して形成された被膜が晴雨に曝されても雨筋跡防汚性と光沢性とを損なわない水系コーティング材を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成するためになされた本発明の水系コーティング材は、ポリアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチル変性オルガノポリシロキサン、フルオロ変性オルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種類のオルガノポリシロキサン化合物と、カオリナイト、ハロサイト、モンモリロナイトから選ばれる少なくとも一種類の粘土鉱物とが含まれている水系コーティング材用消泡剤が、添加されたものである。
【０００７】
ポリアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサンのようなシリコーン樹脂の一部がポリアルキレン基で置換されたもので、ＴＳＦ４１０（東芝シリコーン社製の商品名）が挙げられる。
【０００８】
ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、シリコーン樹脂の一部がポリエーテル基で置換されたもので、アクアレン８２０（共栄社化学社製の商品名）が挙げられる。
【０００９】
ジメチル変性オルガノポリシロキサンは、アクアレンＮ（共栄社化学社製の商品名）が挙げられる。
【００１０】
フルオロ変性オルガノポリシロキサンは、シリコーン樹脂の一部がフッ素含有基で置換されたもので、ＦＱＦ５０１（東芝シリコーン社製の商品名）が挙げられる。
【００１１】
粘土鉱物は、具体的にはベントンＳＤ−１、同ＳＤ−３（いずれもＲＨＥＯＸ社製の商品名）が挙げられる。
【００１２】
水系コーティング材用消泡剤は、粘土鉱物が、オルガノポリシロキサン化合物に対し重量比で１.０〜２０％含まれていることが好ましい。１.０％未満であると、消泡剤の添加された水系コーティング材を塗装して形成された被膜の雨筋跡防汚性が悪くなる。２０％を超えると、塗装被膜の光沢性が低下する。
【００１３】
水系コーティング材用消泡剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種類のポリオキシアルキレン基含有化合物が含まれていてもよい。
【００１４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、数平均分子量５００〜２０,０００のもので、例えばポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００１５】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、例えば数平均分子量１００〜１,０００のポリエチレングリコールがエーテル結合しているソルビタンと、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸のような脂肪酸とが、エステル結合したものが挙げられる。
【００１６】
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、数平均分子量１００〜１,０００のポリエチレングリコールと、前記と同様な脂肪酸とが、エステル結合したものが挙げられる。
【００１７】
水系コーティング材用消泡剤は、オルガノポリシロキサン化合物が０．５〜２０重量部、ポリオキシアルキレン基含有化合物が１０〜９９重量部含まれていることが好ましい。オルガノポリシロキサン化合物は、０．５重量部未満であると消泡性が不十分となり、２０重量部を超えると塗装被膜の雨筋跡防汚性が悪くなる。１〜１０重量部であると一層好ましい。一方、ポリオキシアルキレン基含有化合物は、１０重量部未満または９９重量部を超えると、消泡性が不十分となってしまう。２０〜９８重量部であると一層好ましい。
【００１８】
水系コーティング材用消泡剤は、鉱物油を媒体として含んでいてもよい。
【００１９】
本発明の水系コーティング材は、前記の消泡剤が添加されたものである。消泡剤は、水系コーティング材用中、０．１〜１．０重量％含まれていることが好ましい。この水系コーティング材は、例えば産業製品や建造物の塗装に用いられる水性塗料である。水系コーティング材は消泡性が優れている。この水系コーティング材を製品の表面に塗装して形成された被膜は、晴雨に曝されても汚れず綺麗なままである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水系コーティング材用消泡剤、およびそれを添加した水系コーティング材の実施例を詳細に説明する。
【００２１】
本発明を適用する水系コーティング材用消泡剤を調製した例を実施例１〜３に示し、本発明を適用外の消泡剤を調製した例を比較例１〜３に示す。
【００２２】
（実施例１）
ジメチル変性オルガノポリシロキサンとしてアクアレンＮ（共栄社化学社製の商品名）の４重量部と、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてデスホＹＰ−９（共栄社化学社製の商品名）の９２重両部と、粘土鉱物としてベントンＳＤ−１（ＲＨＥＯＸ社製の商品名）の４重量部とを配合して、混練し、水系コーティング材用消泡剤を得た。
【００２３】
（実施例２）
ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンとしてアクアレン８２０（共栄社化学社製の商品名）の７重量部と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしてソルゲンＴＷ−８０（第一工業製薬社製の商品名）の９０重両部と、粘土鉱物としてベントンＳＤ−３（ＲＨＥＯＸ社製の商品名）の３重量部とを配合して、混練し、水系コーティング材用消泡剤を得た。
【００２４】
（実施例３）
ポリアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしてＴＳＦ４１０（東芝シリコーン社製の商品名）の５重量部と、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしてノニオライト０−３０（共栄社化学社製の商品名）の９０重両部と、粘土鉱物としてベントンＳＤ−１（ＲＨＥＯＸ社製の商品名）の５重量部とを配合して、混練し、水系コーティング材用消泡剤を得た。
【００２５】
（比較例１）
実施例１に基づき、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを９６重量部に変更し、粘土鉱物を配合しなかった。それ以外は実施例１と同様にして、消泡剤を得た。
【００２６】
（比較例２）
実施例２に基づき、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを９３重量部に変更し、粘土鉱物を配合しなかった。それ以外は実施例２と同様にして、消泡剤を得た。
【００２７】
（比較例３）
実施例３に基づき、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを９５重量部に変更し、粘土鉱物を配合しなかった。それ以外は実施例３と同様にして、消泡剤を得た。
【００２８】
実施例１〜３および比較例１〜３で得られた消泡剤を夫々添加した水系コーティング材の特性についての試験を行った。
【００２９】
試験に先立ち、水系コーティング材である水性塗料を調製した。
【００３０】
先ず、水性塗料を構成するアクリル−スチレン系エマルション樹脂含有コーティング剤を調製した。分散剤であるフローレンＴＧ−７５０Ｗ（共栄社化学社製の商品名）２３．９０重量部、防腐剤であるＡＣＴＩＣＩＤＥ  ＭＶ−４（ソー・ケミカルズ社製の商品名）１．５３重量部、酸化チタンＪＲ−６００Ａ（帝国化工社製の商品名）２５７．１７重量部、増粘剤である３％ＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−４４００Ｈ（ユニオン・カーバイド社製の商品名）６．９８重量部、および水４５．２２重量部を混合し、直径２．０〜２．５ｍｍのガラスビーズ３００重量部を更に加え、バッチ型サンドグラインダーを用いて１８１０ｒｐｍで２時間分散した。その後、この分散液を濾過してガラスビーズを除去し、濾液にエチレングリコール１８．４５重量部、アクリル−スチレン系エマルション樹脂であるボンコートＥＣ−８５３（大日本インキ社製の商品名）５１９．１２重量部、増粘剤であるチクゾールＫ−１３０Ｂ（共栄社化学社製の商品名）３０．５９重量部、造膜助剤であるテキサノール（イーストマン社製の商品名）３８．２４重量部、および水４７．８０重量部を加え、ペイントシェカーで２０分間混合すると、アクリル−スチレン系エマルション樹脂含有コーティング剤が得られた。
【００３１】
次に、水性塗料を構成する防汚剤を調製した。テトラエトキシシランが縮合した数平均分子量７５０のエチルシリケート縮合物の１００．０重量部と、数平均分子量２００のポリオキシエチレングリコール＃２００（三洋化成社製）の１０６．７重量部と、触媒であるジブチル錫ジラウレート０．０２重量部とを混合し、７５℃で８時間反応させると、一部のエトキシ基がポリオキシエチルオキシ基に置換した縮合物である防汚剤が得られた。
【００３２】
次に、１４０ｍＬ広口ガラス瓶にアクリル−スチレン系エマルション樹脂含有コーティング剤の１００ｇと、防汚剤の５ｇと、実施例１〜３の消泡剤０．１ｇまたは比較例１〜３の消泡剤０．３ｇの夫々とを、ディスパーを用いて１５００ｒｐｍで３分間攪拌分散して、消泡剤の添加された水性塗料を調製した。なおブランクとして、消泡剤の添加されていない水性塗料を調製した。
【００３３】
得られた水性塗料の特性について以下の試験を行った。
【００３４】
（消泡性試験）
実施例１〜３および比較例１〜３の消泡剤が夫々入った水性塗料とブランクの水性塗料の各々を、幅１００ｍｍのローラーバスケペア万能用の中毛ローラーに含浸させた。このローラーを回転させながら、表面が払拭されて脱脂されているアルミ板に接触させ、水性塗料をアルミ板上に塗装した。塗装により形成された被膜の消泡性を目視により観察した。塗装後、直ちに消泡したものを○、泡の残存しているものを×とする２段階で評価した。その結果を表１に示す。
【００３５】
（ハジキ試験）
実施例１〜３および比較例１〜３の消泡剤が夫々入った水性塗料とブランクの水性塗料の各々を、表面が払拭されて脱脂されているガラス板上に、アプリケータを用いて１５０μｍの厚さに塗装した。乾燥後、塗装被膜を目視により観察し、ハジキが認められなかったものを○、認められたものを×とする２段階で評価した。その結果を表１に示す。
【００３６】
（接触角測定試験）
前記のハジキ試験と同様にして塗装したガラス板を各々、室温で１４日間保存した。塗装被膜にイオン交換水を５μＬ落とし、できた液滴の直径をノギスで測定した。引き続き水に１４日間浸漬し、ガラス板を取り出してから、ガーゼで塗装被膜表面の水を拭き取り、５時間室温で保存した。塗装被膜に再びイオン交換水を５μＬ落とし、できた液滴の直径をノギスで測定した。液滴の直径から接触角を換算した。その結果を表１に示す。
【００３７】
（６０度鏡面光沢度試験）
前記のハジキ試験と同様にして作製したガラス板を各々、室温で１４日間保存した。このガラス板の塗装面について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１（１９９７）鏡面光沢度の試験法に準じ、６０度での光沢度を測定した。引き続き、水に１４日間浸漬し、ガラス板を取り出してからガーゼで表面の水を拭き取り、５時間室温で保存する。このガラス板の塗装面について、同様にして６０度での光沢度を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】
（雨筋跡防汚性試験）
高さ３００ｍｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ３．０ｍｍのアルミニウム板を立て、下端から３分の２の高さのところで、内角度が１３５度になるよう山折りに曲げた。エピコート１００１−Ｘ−７０（油化シェルエポキシ社製の商品名）の２７．０重量部、酸化チタンＲ−８２０（石原産業社製の商品名）の２０．０重量部、タルクＮＤ（日本タルク社製の商品名）の１３．０重量部、沈降性硫酸バリウム（堺化学社製）の１３．０重量部、キシレン：メチルイソブチルケトンの重量比２２：５の混合物からなるシンナー２７．０重量部、およびこのシンナー：硬化剤であるバーサミド１１５（へンケル白水社製の商品名）の重量比３０：７０の混合物の２５重量部を、均一に混合して、エポキシ樹脂塗料を調製した。このエポキシ樹脂塗料をアルミニウム板の山折り面に、乾燥膜厚が約３０μｍとなるようにスプレー塗装し、２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件で８時間乾燥させ、下地塗装被膜を形成した。これに、実施例１〜３および比較例１〜３の消泡剤が夫々入った水性塗料とブランクの水性塗料との各々を、乾燥膜厚が約４０μｍとなるようにスプレー塗装し、２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件で７日間乾燥した。これの山折り面を南に向け、３箇月間、屋外で晴雨に曝した。その後、塗装被膜表面の雨筋跡の有無を目視により観察した。雨筋跡が認められなかったものを○、認められたものを×とする２段階で評価した。その結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0003986305.tif 000002
【００４０】
実施例１〜３の消泡剤が添加されている水性塗料は、塗装の際の消泡性が優れ、ハジキが認められなかった。この水性塗料を用いて形成された塗装被膜は、水への浸漬前後でいずれも接触角が６３°と小さく、濡れ性が高くて水をはじかないため、雨筋跡がつき難く防汚性が高かった。さらに塗装被膜は、６０度鏡面光沢度が水への浸漬前で約８６．０、浸漬後で８３．５でありいずれも高い値を示し、浸漬前後で差が小さく、優れた光沢性が持続した。
【００４１】
一方、比較例１〜３の消泡剤が添加されている水性塗料を用いて形成された塗装被膜は、水への浸漬前後でいずれも接触角が７４°以上と大きく、濡れ性が低かった。そのため雨露をはじきその水滴が雨筋跡となり易く防汚性が低かった。さらに塗装被膜は、６０度鏡面光沢度が水への浸漬前で８６．０と高いが、浸漬後で８０．０と低く、曇っており、光沢性が持続しなかった。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の水系コーティング材用消泡剤は消泡性が優れている。この消泡剤は、組成が単純であるため簡便に調製することができる。
【００４３】
この消泡剤を添加した水系コーティング材で塗装して形成した被膜は、表面に泡が生じずさらにハジキがなく、晴雨に曝しても雨筋跡がつかず防汚性に優れ、高い光沢性を有している。さらに雨筋跡防汚性と光沢性とは長時間持続する。