(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
継目無し可撓性無端状金属シート体を製造する方法であって、（i）該金属シート体を表面に形成させるための金型を電鋳液中に降下し、浸漬させる工程、（ii）該浸漬した金型を陰極とし、金属を陽極とし、両電極間に電圧を印加し、該金型表面に金属膜を形成する工程、（iii）該金型表面から該金属膜を剥離回収する工程、を含む方法において、（iv）該金型を該電鋳液中に浸漬する直前より、該金型と該金属との間に電圧を印加する工程、（v）該金型と該金属との間に浸漬開始時より微少電流を流す工程、（vi）該金型全体が電鋳液中に浸漬した後に、該電圧を微少電流を流す工程から連続して所定電流値が得られるまで上昇させる工程、を包含することを特徴とする継目無し可撓性無端状金属シート体の製造方法。
【請求項２】
該金属としてニッケルを用いるとともに、該電鋳液としてスルファミン酸ニッケル水溶液を用いて、該金型表面にニッケル膜を形成させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法で得られた継目無し可撓性無端状金属シート体からなる電子写真感光体用基体。
【請求項４】
請求項３に記載の基体表面に感光層を形成したことを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、継目無し可撓性無端状金属シート体の製造方法、該金属シート体からなる電子写真感光体用基体及びそれを用いた電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法を用いた複写機及びプリンターの小型化、軽量化に伴い、電子写真感光体用基体には、柔軟性のある継目のない可撓性無端状金属シート体が用いられるようになってきた。
電子写真感光体をベルト状にすることにより、従来の大口径アルミニウムドラム基体を必要とした高速のカラー複写機及びプリンターの小型化、軽量化が可能となるからである。
【０００３】
複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真感光体の基体となる継目のない可撓性無端状金属シート体の膜厚は、画像のフルカラー化の高画質が必要にされることに伴い、現像部とのギャップを一定に保つため、現像部とのギャップのばらつきが必要最小限であることが不可欠になっている。
そのためには、基体となる継目のない可撓性無端状金属シート体の平面性は、可能な限り均一でなければならない。
継目のない可撓性無端状金属シート体は、通常、スルファミン酸ニッケルを含む水溶液を用いる電気鋳造法で製造されている。
【０００４】
この方法は、電鋳液中への金型降下開始から０．５Ｖの定電圧を整流器から出力させ、金型が最下降点に達してから３秒間その状態を保持するものである。これは、金型が腐蝕するのを保護するためである。そして、この方法では、定電圧出力と電流出力を切り換えるために、５秒間整流器の出力を停止する。その後、電流の出力を開始して３０秒かけて１２５Ａまで電流の出力を上げていき、積算時間電流を積算する。
しかしながら、この整流器制御では、金型表面に形成される金属シート体に、突起、ピンホール等の不良状態が発生し、良品率の低下の原因となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、突起、ピンホール等が発生しない継目のない可撓性無端状金属シート体の製造方法を提供するとともに、該金属シート体からなる電子写真感光体用基体を提供し、さらに、該感光体を用いた画像欠陥のない優れた画像を得ることのできる電子写真感光体を提供することをその課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。以下に示す継目無し可撓性無端状金属シート体の製造方法、電子写真感光体基体及び電子写真感光体が提供される。
（１）継目無し可撓性無端状金属シート体を製造する方法であって、（i）該金属シート体を表面に形成させるための金型を電鋳液中に降下し、浸漬させる工程、（ii）該浸漬した金型を陰極とし、金属を陽極とし、両電極間に電圧を印加し、該金型表面に金属膜を形成する工程、（iii）該金型表面から該金属膜を剥離回収する工程、を含む方法において、（iv）該金型を該電鋳液中に浸漬する直前より、該金型と該金属との間に電圧を印加する工程、（v）該金型と該金属との間に浸漬開始時より微少電流を流す工程、（vi）該金型全体が電鋳液中に浸漬した後に、該電圧を微少電流を流す工程から連続して所定電流値が得られるまで上昇させる工程、を包含することを特徴とする継目無し可撓性無端状金属シート体の製造方法。（２）該金属としてニッケルを用いるとともに、該電鋳液としてスルファミン酸ニッケル水溶液を用いて、該金型表面にニッケル膜を形成させることを特徴とする前記（１）に記載の方法。（３）前記（１）又は（２）に記載の方法で得られた継目無し可撓性無端状金属シート体からなる電子写真感光体用基体。（４）前記（３）に記載の基体表面に感光層を形成したことを特徴とする電子写真感光体。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に本発明を図面により詳述する。図１は本発明の方法を実施する場合の装置系統図を示す。図１において、１は電鋳槽、２は電鋳液、３はカソード（金型）、４はアノードケース、５はアノード、６はカソードケース、７はカソードケースのスリット部、８は整流器、９は電鋳液循環ポンプ、１０は電鋳液の異物除去用フィルター、１１は電鋳液循環配管を示す。図１に示した装置系統図において、金型は、回転可能に配設され、カソードとして作用するもので、その表面に析出した金属の膜状体（金属膜）が容易に剥離し得る金属（例えばステンレス等）であればよい。アノードケース４（チタンケース等）は、その内部にアノード５（アノードニッケル等）が収容されている。カソード３の周辺にはカソードケース６が配設され、カソードケースにはスリット部７が形成されている。電鋳槽１内には電鋳液（ＮｉやＣｏ等の金属塩の水溶液）２が充填されている。
【０００８】
図１に示した装置系統図に従って金型３とアノード５との間に電圧を印加すると、アノード５から金属イオンが溶出し、この金属イオンは回転する金型３の表面に析出し、金型３の表面には、継目無しの無端状金属シート体が形成される。この金属シート体は、金型から剥離回収して製品とされる。本発明においては、整流器８を介しての金型３及びアノード５との間に電圧を印加する場合、その金型３を電鋳液２内へ浸漬させる直前から、電圧を印加すると、金型３が電鋳液２と接触した時（浸漬開始時）からその金型３とアノード５との間に微小電流が流れる。この場合の電圧は０．１〜１ボルト、好ましくは０．３〜０．７ボルト程度の定電圧であり（定電圧操作）、金型３全体が電鋳液２内に浸漬するまで続ける。本発明では、その金型３全体が電鋳液２中に浸漬した後、直ちに電圧を所定電流が得られるまで上昇させ、この時点で所定電流値が得られるように整流器制御を行う（定電流操作）。
【０００９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
〔電気鋳造液の調製〕
スルファミン酸ニッケル液（日本化学産業社製）３５０〜６００ｇ／Ｌに、添加剤としてハロゲン化ニッケル（塩化ニッケル又は臭化ニッケル）５〜３０ｇ／Ｌ、硼酸２０〜４０ｇ／Ｌ、ニッケライトＳ（日本化学産業社製）適量、２エチル硫酸ナトリウム１〜２０ｇ／Ｌを調合し、電気鋳造液４００Ｌを調製した。
〔電気鋳造条件〕
陰極側にステンレス製の成形用金型を使用し、陽極側にニッケルＳペレット（志村化工社製）を使用した。
通電時間は１２５Ａ×３０ｍｉｎ、金型回転数を６ｒｐｍ、電気鋳造液温度５０℃に設定し、Φ１６８、長さ４６６ｍｍ、厚み３０μｍの継目のない可撓性無端状部材を作製した。
以上の条件を基本とし、整流器制御の変更を行い、突起、ピンホール等を低減を図った。
【００１０】
〔継目のない可撓性無端状部材の作製〕
比較例１
図２は、従来の整流器の出力制御を示した図である。
ｔ１は、成形用金型をメッキ槽に降下開始して最降下点からの時間（３秒間）を示し、下降開始からこの間は定電圧０．５Ｖを出力した。
ｔ２は、定電圧出力終了から整流器出力を停止する時間を示し、５秒間整流器の出力を停止した。
ｔ３は出力停止終了から電流の出力を開始し、目標電流値まで電流値を上げる時間であり、３０秒間で設定電流値の１２５Ａまで電流値を上げた。
ｔ４は、設定電流値にて電流を積算する時間を示し、１２５Ａで３０分間電流を積算した。
この制御方法により、継目のない可撓性無端状金属（ニッケル）シート体を作製した結果を、表１、２に示す。
【００１１】
外観検査は、目視により基体の表面をチェックした。
チェック項目としては、突起、ピンホール、マスクメロン、指紋油、キンク、点キズ、盾キズ、円周キズ、横断ムラ、点しみ、くもり及び抜き取り等を作製した全品チェックした。
【００１２】
従来制御方式は、表１に示すとおり、基体を５３２本製造し、基体外観検査を行った結果、合格品が４５７本、良品率８５．９％であり、不合格品は７５本、不良率１４．１％である。
不良項目の内訳は、表２に示すとおり、突起３９本、不良発生率７．３％、ピンホール１３本、不良発生率２．４％であり、この２項目で６９．３％となり、不良項目の大半を占めるいることが判る。
【００１３】
【表１】
0003980389.tif 000002
【００１４】
【表２】
0003980389.tif 000003
【００１５】
実施例１及び２
図３は、本発明の制御方式による整流器の出力を行う図である。
従来と同様に金型下降開始からｔ１の間は、定電圧０．５Ｖを出力した。
従来では、ｔ２の定電圧出力から電流出力に切り換えるために整流器の出力を５秒間停止していたが、電圧出力と電流出力を切り換えるのにインターバルが必要ないと判断し、金型を腐食する原因となる電流の出力停止時間をゼロとした。ｔ１終了に続き出力０Ａからｔ３の３０秒間で設定電流値の１２５Ａまで電流値を上げた。
ｔ４にて、１２５Ａで３０分間積算した。
この制御方法で、継目のない可撓性無端状金属シート体を製造した結果を、表３、４に示す。
【００１６】
本発明の制御方式は表３に示すとおり、基体を５５２本製造し、基体外観検査を行った結果、合格品が５３０本で、良品率９６.０％と従来方式に比べアップし、不合格品は２２本、不良率４．０％と大幅に向上している。
従来方式で６９．３％と不良品の大半を占めていた不良項目の突起、ピンホールは、それぞれ３本、発生率０．５％、２本、発生率０．４％と大幅に改善されていることが判る。
【００１７】
【表３】
0003980389.tif 000004
【００１８】
【表４】
0003980389.tif 000005
〔感光体の作製〕
上記の整流器の制御方法及び以下の手順により、継目のない可撓性無端状金属シート体の表面上に感光体を作製した。
（下引層の形成）
アルキッド樹脂〔ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製）〕１５重量部、メラミン樹脂〔スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本インキ化学工業社製）〕１０重量部を、メチルエチルケトン１５０重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末〔タイペールＣＲ−ＥＬ（石原産業社製）〕９０重量部を加えボールミルで１２時間分散し、下引層用塗工液を調製した。
次に、この作製した継目のない可撓性無端状金属シート体を洗浄後、浸漬塗工で下引層塗工液を塗工し、１３０℃で２０分間乾燥し、厚み３．５μｍの下引層を形成した。
【００１９】
（電荷発生層の形成）
ポリビニールブチラール樹脂〔エスレックＨＬ−Ｓ（積水化学工業社製）〕４重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これを下記構造式（１）に示すトリスアゾ顔料に１０重量部を加え、ボールミルで４８時間分散後、さらに、シクロヘキサノン２１０重量部を加えて３時間分散を行った。
これを容器に取り出し、固形分が１．５重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈した。
このようにして得られた電荷発生層用塗工液を上記下引層上に浸漬塗工で塗工し、１３０℃、２０分間乾燥し、厚み０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００２０】
【化１】
0003980389.tif 000006
【００２１】
（電荷輸送層の形成）
テトラヒドロフラン８３部に、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂１０部、シリコンオイル〔（ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．００２部を溶解し、これに下記構造式（２）の電荷輸送物質８重量部を加えて電荷輸送層用塗工液を調製した。
このようにして得られた電荷輸送層用塗工液を電荷発生層上に浸漬塗工後、１１０℃、２０分間乾燥し、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００２２】
【化２】
0003980389.tif 000007
【００２３】
上記感光体をユニットに装着し、画像評価を行った。
画像評価は、フルカラーレーザープリンター  ＩＰＳＩＯ  Ｃｏｌｏｒ  ６０００〔リコー製（λ＝７８０ｎｍ、６００ｄｐｉ、ビーム径７６×７６μｍ）〕を用いて、ハーフトーンの画像を出力し、画像欠陥の有無を調べた。
評価は、電子写真感光体外観検査で合格した物を全数画像の評価した。。
画像評価結果を表５に示す。
表５中の○はハーフトーン画像において問題がないことを示す。
【００２４】
【表５】
0003980389.tif 000008
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、突起、ピンホール等が発生しない継目のない可撓性無端状金属シート体からなる電子写真感光体基体を作製するための方法が提供されると共に、画像欠陥のない優れた画像を得ることのできる電子写真感光体基体、電子写真感光体及び電子写真装置を提供され、電子写真分野に寄与するところはきわめて大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の成形用金型の製造方法を示す全体図である。
【図２】従来の整流器の出力制御を示す図である。
【図３】本発明の制御方式による整流器の出力を行う図である。
【符号の説明】
１    電気鋳造槽
２    電気鋳造液
３    カソード（金型）
４    アノードケース
５    アノード
６    カソードケース
７    スリット部
８    整流器
９    電気鋳造液循環ポンプ
１０    電気鋳造液の異物用フィルター
１１    電気鋳造液循環配管
【図２】
0003980389.tif 000009
【図３】
0003980389.tif 000010
【図１】
0003980389.tif 000011