(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量２０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤と分子量２００
０以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤とを変性シリコーンポリマー１００重量部に対して２〜１０重量部含有することを特徴とする変成シリコーン系シーリング材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、変成シリコーン系シーリング材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、変成シリコーンシーリング材は、一般建築物の内外装目地用途等のシーリング材として広く利用されているが、外壁目地シーリング材の用途では、シーリング材の表面劣化等が問題となっている。一方、シーリング材の耐候性を向上させるために、変成シリコーン系ポリマーとヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系酸化防止剤とを含有する硬化性組成物（特開平４−２８３２５９号公報）や、変成シリコーン系ポリマーとベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有する硬化性組成物（特開平５−２８７１８６号公報）等が知られている。
【０００３】
しかし、長期間、直射日光に曝露されるなど、環境の厳しい場所に放置される、外壁目地等の用途に用いられる場合、上記公知の方法で得られる変成シリコーン系シーリング材では、未だ耐久性が十分とはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、長期間の耐久性に優れる変成シリコーン系シーリング材を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明（以下、発明１という）による変成シリコーン系シーリング材は、分子量３９０未満の有機系紫外線吸収剤と分子量３９０以上の有機系紫外線吸収剤とを含有することを特徴とする。
【０００６】
請求項２記載の発明（以下、発明２という）による変成シリコーン系シーリング材は、分子量２０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤と分子量２０００以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤とを含有することを特徴とする。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００７】
発明１で用いられる有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤として、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられ、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等が挙げられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタアクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられ、シアノアクリレート系紫外線吸収剤として、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、紫外線吸収性能に優れるためベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【０００８】
発明１の変成シリコーン系シーリング材においては、分子量３９０未満の上記有機系紫外線吸収剤と分子量３９０以上の上記有機系紫外線吸収剤とを含有することが必要である。分子量３９０未満の有機系紫外線吸収剤は、使用時初期の紫外線による劣化を防止し、また、分子量３９０以上の有機系紫外線吸収剤は、揮散性が低いため長期使用時の紫外線による劣化を防止することができる。また、分子量２００〜３９０の上記有機系紫外線吸収剤と分子量３９０以上の上記有機系紫外線吸収剤とを用いることが好ましい。更に、上述した分子量の異なった２種類の有機系紫外線吸収剤を併用するだけでなく、これらの３種類以上を併用してもよい。
【０００９】
また、上記有機系紫外線吸収剤の含有量は、０．１〜１０重量部であることが好ましい。含有量が０．１重量部未満であると、十分な紫外線吸収能力が発現されず、逆に、含有量が１０重量部を超えると、他の物性に悪影響を及ぼす。
【００１０】
発明１の変成シリコーン系シーリング材は、変成シリコーンポリマーを主成分とし、上述した有機系紫外線吸収剤の他に、硬化触媒、可塑剤、充填剤、チクソ付与剤、脱水剤、接着性付与剤等の各種添加剤を含有させることができる。
【００１１】
上記変成シリコーンポリマーとしては、特に限定されず、一般には主鎖がポリオキシアルキレン又はポリオレフィンであり、末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有するものが挙げられる。上記ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等が挙げられる。また、上記ポリオレフィンとしては、例えば、ポリイソブチレン等が挙げられる。さらに、上記の架橋可能な加水分解性シリル基としては、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基等が挙げられる。
【００１２】
発明２による変成シリコーン系シーリング材は、分子量２０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤と分子量２０００以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤とを含有することを特徴とする。
【００１３】
上記ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［N −ブチル−N −（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ] −６−クロロ１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）等が挙げられる。
【００１４】
発明２の変成シリコーン系シーリング材においては、分子量２，０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤と分子量２，０００以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤とを含有することが必要である。分子量２０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤は、使用時初期の紫外線による劣化を防止し、また、分子量２０００以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤は、揮散性が低いため長期使用時の紫外線による劣化を防止することができる。また、分子量４００〜２０００の上記ヒンダードアミン系紫外線吸収剤と分子量２０００以上の上記ヒンダードアミン系紫外線吸収剤とを用いることが好ましい。更に、上述した分子量の異なった２種類の有機系紫外線吸収剤を併用するだけでなく、これらの３種類以上を併用してもよい。
【００１５】
また、上記ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の含有量は、０．１〜１０重量部であることが好ましい。含有量が０．１重量部未満であると、十分な紫外線吸収能力が発現されず、逆に、含有量が１０重量部を超えると、他の物性に悪影響を及ぼす。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００１７】
（実施例１）
（１）原料及び配合部数
・変成シリコーンポリマー：鐘淵化学工業社製  ＭＳポリマーＳ２０３、１００部
・ポリエーテル系可塑剤：旭硝子社製  エクセスター３０２０、５５部
・炭酸カルシウム：白石工業社製  ＣＣＲ、１２０部
・酸化チタン：石原産業社製  タイペークＣＲ９０、２０部
・アマイドワックス系チクソ性付与剤：楠本化成社製  ディスパロン＃６５００、２部
・シラン系脱水剤：日本ユニカー社製  Ａ１７１、２部
・シラン系接着性付与剤：日本ユニカー社製  Ａ１１２０、３部
・錫系硬化触媒：日東化成社製  ネオスタンＵ２２０、２部
・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン３２７（分子量３５７．９）、１部
・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン２１３（分子量６００以上）、１部
【００１８】
（２）変成シリコーン系シーリング材の調製
上記（１）に示す配合組成に基づき、各原料をプラネタリーミキサーに仕込み、撹拌混合して、変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００１９】
（３）性能評価
上記（２）の変成シリコーン系シーリング材の性能（耐久性）を以下の方法で評価した。その結果は、表１に示すとおりであった。
・耐久性：変成シリコーン系シーリング材を３ｍｍ厚みのシート状に塗布し硬化させる。得られたシートを、ＪＩＳ  Ｂ  ７７５３に準拠し、サンシャインウエザーメーター試験機にて所定時間照射する。照射後のシートを観察し、異常なしを○、クラック発生を×として評価した。
【００２０】
（実施例２）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチヌビン２１３の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン２３４（分子量４４７．６）を用いたこと以外は実施例１と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２１】
（実施例３）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチヌビン３２７の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン３２６（分子量３１５．８）を用いたこと以外は実施例２と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２２】
（実施例４）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチヌビン３２７及びチヌビン２１３の代わりに、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン７７０（分子量４８０．７）及びチヌビン６２２（分子量３１００〜４０００）を用いたこと以外は実施例１と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２３】
（実施例５）
原料及び配合組成において、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチヌビン６２２の代わりに、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チマソープ９４４（分子量２０００〜３１００）を用いたこと以外は実施例４と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２４】
（実施例６）
原料及び配合組成において、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチヌビン７７０の代わりに、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン７６５（分子量５０８．８）を用いたこと以外は実施例５と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２５】
（比較例１）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン３２７を２部用いたこと以外は実施例１と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２６】
（比較例２）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン２１３を２部用いたこと以外は実施例１と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２７】
（比較例３）
原料及び配合組成において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチヌビン２１３の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン３２６を用いたこと以外は実施例１と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２８】
（比較例４）
原料及び配合組成において、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン７７０を２部用いたこと以外は実施例４と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００２９】
（比較例５）
原料及び配合組成において、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン６２２を２部用いたこと以外は実施例４と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００３０】
（比較例６）
原料及び配合組成において、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチヌビン６２２の代わりに、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤のチバスペシャルティケミカルズ社製  チヌビン７６５を用いたこと以外は実施例４と同様にして変成シリコーン系シーリング材を得た。
【００３１】
実施例２〜６及び比較例１〜６で得られた変成シリコーン系シーリング材の性能（耐久性）を実施例１と同様にして評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００３２】
【表１】
0003936505.tif 000002
【００３３】
表１から明らかなように、本発明による実施例の変成シリコーン系シーリング材は、長時間の照射後でも異常がなく、耐久性に優れている。
【００３４】
これに対し、分子量３９０以上の有機系紫外線吸収剤を含有しない比較例１及び３の変成シリコーン系シーリング材、また、分子量３９０未満の有機系紫外線吸収剤を含有しない比較例２の変成シリコーン系シーリング材は、長時間の照射によりクラックが発生して耐久性が劣っている。
【００３５】
更に、分子量２０００以上のヒンダードアミン系紫外線吸収剤を含有しない比較例４及び６の変成シリコーン系シーリング材、また、分子量２０００未満のヒンダードアミン系紫外線吸収剤を含有しない比較例５の変成シリコーン系シーリング材は、長時間の照射によりクラックが発生して耐久性が劣っている。
【００３６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の変成シリコーン系シーリング材は、長期間の耐久性に優れているため、外壁目地等の用途に好適に用いることができる。