(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれた担体物質を、無機酸、有機酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩の中から選ばれた固着促進剤の存在下で、紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることを特徴とする赤色顔料の製造方法。
【請求項２】
水性溶媒が水とアルコールとの混合溶媒である請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な赤色顔料、その製造方法及びその赤色顔料を含有する化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、紫根の色素を特定の担体に強固に固着させた赤色顔料、それを製造する方法及びその赤色顔料を含有するメイクアップ化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、薬草ムラサキ（Ｌｉｔｈｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｏｆｆｉｎｎａｌｅ）の根部、すなわち紫根にはナフトキノン系色素であるシコニンやそのエステル体が含まれていることが知られている。
この紫根の色素は、ｐＨによって酸性領域の赤色からアルカリ性領域の青色まで、色調が容易に変化する性質を有することから、鮮やかな赤色を呈する状態で紫根の色素を安定的に固定化することは、これまで容易ではなかった。
【０００３】
この紫根の色素を安定的に固定化させる方法としては、通常ミョウバンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いる方法が行われているが、この方法においては、固定化され発色する色調は紫色ないし青紫色であって、赤色を呈する状態で安定的に固定化することができない。
【０００４】
本発明者らは、先に、紫根の色素を赤色の状態で固定化させる方法として、マイカやタルクなどの層状結晶構造を有する微粒状無機物に、紫根の色素を含浸させる方法（特開平４−７７５６２号公報）、あるいはポリエチレン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子又はシリコーン系樹脂粒子に、紫根の色素を含浸させる方法（特開平４−７７５６３号公報）を提案した。しかしながら、これらの方法においては、得られる赤色顔料は乾燥状態あるいは水溶液中では安定しているものの、有機溶媒中では紫根の色素が溶出するという欠点があり、紫根の色素を赤色の状態で完全に固定化させる方法としては必ずしも満足しうるものではなかった。
【０００５】
他方、紫根の色素を絹の微粉末などの有機物質に、ミョウバンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いて、紫根の色素を紫ないし青紫の色調に発色させ、固定化させ、メイクアップ化粧料に用いることも知られているが（特公平５−５９８８５号公報）、赤色の色調のメイクアップ化粧料ではない。
【０００６】
ところで、ポリメタクリル酸エステル樹脂、特にポリメタクリル酸メチルやポリメタクリル酸エチルなどは、コンタクトレンズ、歯科材料、食品容器などにも使用されている安全性の高い高分子材料であって、その粉末は、タルクや酸化チタンなどと同様、化粧料の白色体質顔料として使用されているが、これが有色顔料の担体となることはこれまで知られていない。
【０００７】
また、Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を合成染料で染着して着色顔料として用いることは知られているが（特開昭６２−４１５号公報）、合成染料は紫根の色素に比べて極めて安定したものであり、容易に染着して安定的に固定化することができるのに対し、紫根の色素のような不安定なものでは、同じようにしてＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末により、色調を安定な状態で固定化することはできない。
このように、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させて成る赤色顔料は、これまで見出されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させて成る赤色顔料とし、このものを化粧料成分として用いるようにすることを目的としてなされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させることについて鋭意研究を重ねた結果、固着促進剤の存在下に、特定の担体物質を紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、紫根の色素は鮮やかな深赤色を呈する状態で、該担体物質に容易にかつ強固に固着することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれた担体物質に紫根の色素を強固に固着させて成る赤色顔料及び化粧料の基本組成１００重量部に対し、この赤色顔料０．１〜３０重量部を配合したことを特徴とするメイクアップ化粧料を提供するものである。
【００１１】
また、本発明に従えば、前記赤色顔料は、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれた担体物質を、無機酸、有機酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩の中から選ばれた固着促進剤の存在下で、紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、製造することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、紫根の色素を固着させる担体物質として、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれたものが用いられる。ここで、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸イソブチルなどの樹脂粉末が挙げられるが、得られる顔料を化粧料の赤色顔料として用いる場合には、特にポリメタクリル酸メチル粉末及びポリメタクリル酸エチル粉末が好適である。またＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末は、例えば公知の方法（特開昭５７−１９１３１５号公報、特開昭６２−４１５号公報記載の方法）に従い、絹繊維粉末又は再生絹フィブロイン粉末、あるいは多孔質絹フィブロイン粉末をＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレートで処理して変性したものであって、具体的にはＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジイソブチルアミノエチルメタクリレートなどで変性した絹フィブロイン粉末が挙げられる。特に、得られる顔料を化粧料の赤色顔料として用いる場合には、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末が好適である。
【００１３】
本発明においては、前記粉末状担体物質は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その平均粒子径は、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲で選ばれる。
【００１４】
一方、本発明において用いられる紫根の色素は、天然のムラサキの根から抽出した色素抽出物であってもよいし、バイオテクノロジーによる細胞培養や網状根培養によって得られたシコニンあるいはシコニン系色素組成物であってもよく、あるいは化学合成により得られたシコニン誘導体であってもよい。
【００１５】
天然の紫根には、一般式（Ｉ）で表されるナフトキノン系色素のシコニン系化合物が含まれている。一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子の場合、該化合物はシコニンであるが、通常Ｒが有機基のエステル体として存在する。また、欧州産ムラサキ科植物Ａｌｃａｎｎａ  ｔｉｎｃｔｏｒｉａの根には、前記シコニンの光学対掌体アルカンニンが含まれているが、本発明においてはこのものも用いることができる。
【化１】
0004028604.tif 000002
（式中のＲは水素原子又は有機基である）
【００１６】
本発明において用いられる紫根の色素を、紫根から抽出する場合、通常ムラサキの根を乾燥させたのち、細かく砕き、これに適当な抽出溶媒を加えて、２〜５日間程度放置し、ついで遠心分離やろ過などの手段を用いて固形分を除去し、得られた抽出液から溶媒を留去させることによって、色素抽出物（濃縮物）を得る方法が用いられる。
【００１７】
この際、使用する抽出溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタン、石油エーテル、ジオキサン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、パークレン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの通常の有機溶剤を挙げることができ、これらの溶剤は１種用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１８】
このようにして得られた色素抽出物の収量は、天然産のムラサキの根を用いる場合、その乾燥重量に対して、通常３〜５重量％程度である。また、該色素抽出物には、通常シコニン、イソブチルシコニン、イソバレリルシコニン、α‐メチル‐ｎ‐ブチルシコニン、β，β‐ジメチルアクリルシコニン、アセチルシコニン、テラクリルシコニン、β‐ヒドロキシイソバレリルシコニンなどのシコニン系化合物から成る色素、さらに水溶性の脂肪酸及び吉草酸などの夾雑物が含まれており、この夾雑物による臭気が紫根の特異臭となっている。
この夾雑物は前記抽出処理において、抽出温度が高く、かつ処理時間が長くなると増加するので、抽出処理は室温で２日ないし３日間前後が適当である。また、紫根の特異臭を特に嫌う場合には、前記のようにして得られた色素抽出物をさらに精製して用いることが好ましい。
【００１９】
該色素抽出物から、水溶性の夾雑物を取り除き、シコニンなどの色素成分のみを分割して取り出すための精製方法としては、例えば色素抽出物を水に難溶又は不溶な有機溶媒に溶解し、これを水洗する方法、あるいは、シリカゲルクロマトグラフィーで処理する方法などを用いることができる。
【００２０】
前記シリカゲルクロマトグラフィーなどによる精製を行う際に用いられる有機溶媒あるいは溶離液としては、比較的極性が低く、しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあることから、濃縮時の減圧沸点が５０℃／１０〜３０ｍｍＨｇを越えない有機溶媒が好ましい。このような溶媒としては、例えばｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタン、石油エーテルなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、パークレンなどの塩素化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ、これらの溶媒は１種用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
また、ムラサキの細胞培養によって得られたシコニンは、ムラサキの切り口から生成したカルス（無定型の細胞集塊）の酵素処理により得られるプロトプラスト（原形質体）からシコニンの生産性が高い株を選択し、これを第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地から成る２段培養生産プロセスによって生産される。このような細胞培養によるシコニンはすでに商業生産されている。また、この場合、培養細胞エキスに含まれているアセチルシコニン、イソブチルシコニン、β‐ヒドロキシイソバレリルシコニン、イソバレリルシコニン、α‐メチル‐ｎ‐ブチルシコニンなどの色素成分を前記した抽出溶媒で抽出して用いることもできる。
さらに、合成シコニン及びシコニン誘導体は、ジヒドロナフタレン又は２‐ホルミル‐１，４，５，８‐テトラメトキシナフタレンを原料として製造される。
【００２２】
本発明の赤色顔料は、前記の粉末状担体物質に前記紫根の色素を強固に固着させたものであり、その製造方法については特に制限はなく、種々の方法を用いることができるが、本発明方法に従えば、固着促進剤の存在下で、前記粉末状担体物質を紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、所望の赤色顔料を効率よく製造することができる。
【００２３】
本発明方法においては、固着促進剤として、無機酸、有機酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩の中から選ばれたものが用いられる。ここで、無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、ホウ酸などが挙げられ、有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、シュウ酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。また、無機酸の塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウムなどが挙げられ、有機酸の塩としては、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸カルシウム、酪酸カリウム、酪酸カルシウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳酸カルシウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸カルシウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸カルシウムなどが挙げられる。これらの固着促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記無機酸や有機酸の塩として、アルミニウム塩、マグネシウム塩又は鉄塩を用いると紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で固着させることができない。
【００２４】
本発明方法においては、前記固着促進剤の存在下で、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末やＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の担体物質を、紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、該担体物質に紫根の色素を固着させる。この固着処理における水性溶媒としては、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が好適である。この水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコールが好ましく、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
該粉末状担体物質に紫根の色素を固着させる具体的な方法としては、(１）水溶性有機溶剤に紫根の色素を溶解し、これに適量の水を加えて調製した紫根の色素を含む水性溶媒に、粉末状担体物質を加えて分散させたのち、固着促進剤を添加して処理する方法、あるいは（２）固着促進剤を含有する水溶液に、水溶性有機溶剤を適量加えたのち、かき混ぜながら粉末状担体物質を添加して分散させ、次いで、紫根の色素を水溶性有機溶剤に溶解したものを添加して処理する方法などを用いることができる。
【００２６】
この固着処理において、水溶性有機溶剤を存在させることにより、粉末状担体物質の分散性を向上させることができる。また、ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場合、抽出溶媒として前記水溶性有機溶剤を用いれば、抽出液を濃縮することなく、そのまま使用することができる。また、水と水溶性有機溶剤との使用割合は、水１容量部に対し、水溶性有機溶剤が０．１〜０．６容量部が適当である。これよりも水溶性有機溶媒の量が多くなると、担体物質であるポリ（アルキルメタクリレート）樹脂が溶解するので好ましくない。
【００２７】
次に、紫根の色素の使用量は、粉末状担体物質に対して３重量％以上が好ましく、特に１０重量％以上が好適である。なお、色素の使用量が３重量％未満であっても、固着処理を繰り返すことによって、深赤色の顔料を得ることができる。さらに、固着促進剤の使用量は、粉末状担体物質に対して、５重量％以上になるように選ぶのが有利である。また、前記（１）の処理方法を採用する場合、固着促進剤はそのまま徐々に添加してもよいし、水溶液の形で添加してもよい。
固着処理は室温で行ってもよいが、４０〜５５℃程度の温度で３０分ないし２時間程度行うのが有利である。
【００２８】
このようにして、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末やＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の担体物質に、紫根の色素が鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着される。固着処理後、色素が固着した担体物質を、ろ過や遠心分離などの公知の手段により取り出し、乾燥したのち、必要ならば粉砕（解砕）処理することにより、所望の微粉末状の深赤色を呈する堅牢度に優れた赤色顔料が得られる。
【００２９】
紫根の色素成分であるシコニン系化合物は抗炎、抗菌、皮膚損傷治癒などの薬理作用を有することが知られており、したがって、担体物質に紫根の色素を固着させた本発明の赤色顔料は、化粧料の着色剤として極めて好適である。
【００３０】
本発明のメイクアップ化粧料は、前記赤色顔料を着色剤として配合したものであり、その配合量は、化粧料の基本組成１００重量部に対し、０．１〜３０重量部の範囲で選ばれる。この量が０．１重量部未満では着色度が不十分であるし、３０重量部を超えると化粧料の他の性能がそこなわれるおそれが生じる。また、赤色顔料の最適な配合量は、化粧料の種類に応じて、前記範囲で選ばれる。
【００３１】
本発明のメイクアップ化粧料における基本組成としては、特に制限はなく、従来各種メイクアップ化粧料、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などに慣用されている基本組成を挙げることができる。また、本発明のメイクアップ化粧料には、必要に応じ、無機顔料や有機顔料などの他の着色剤を適宜配合してもよい。
本発明のメイクアップ化粧料の調製方法については特に制限はなく、従来メイクアップ化粧料の調製に慣用されている方法を用いることができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の赤色顔料は、特定の粉末状担体物質に、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着させたものであって、有機溶剤が存在するにもかかわらず色素の溶出や担体物質粉末の溶解を生じないので、化粧料などの着色剤として好適に用いられる。また、本発明のメイクアップ化粧料は前記赤色顔料を含有するものであって、鮮やかな色調をもち、かつ肌への付着性と触感及び耐水性（耐汗性）に優れるとともに、使用感が良好である。さらに、該顔料に含まれる紫根の色素が抗炎、抗菌、皮膚損傷治癒などの薬理作用を有するなど、優れた特徴を有し、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などとして好適に用いられる。
【００３３】
次に、調製例及び実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、得られた顔料の物性は次のようにして求めた。
（１）外観
目視観察による。
（２）色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃ
積分球を用いた分光光度計［日本分光工業（株）製、分光高度計「Ｕｂｅｓｔ５０」］によって、波長３８０〜７８０ｎｍの反射スペクトルを測定し、Ｃ光源（青空を含む昼光）を標準光源とし、国際照明委員会（ＣＩＥ）の定めた２度視野に基づく表色系に従ってマンセル座標を求める色彩計算プログラム［日本分光工業（株）製、ＴＳＶ−４３３型色彩計算プログラム］を用いて、色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃを求めた。なお、Ｒは赤の色相領域、Ｂは青の色相領域、Ｙは黄の色相領域を表わす。
（３）色素溶出性試験
調製された顔料０．５ｇを試験管に採り、エタノールと水との容量比１：５の混合物１０ｍｌを加え、室温で３０分間振とうしたのち、放置し、上澄液の着色状態を目視により観察して、色素の溶出性を確認した。
【００３４】
調製例
乾燥した局方「紫根」（ムラサキの根、産地：中国、剤形：生）１ｋｇを細かく砕いて、ステンレス製の２０リットル蓋付き円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチルアルコール（純度９９．５％）５リットルを加え、室温で３日間放置したのち、ろ過して濃い赤紫色のエタノール抽出溶液４．２リットルを得た。
次いで、この抽出溶液中のエチルアルコールを減圧下で留去し、濃縮することにより、シラップ状の濃い赤紫色を呈する紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）４６．０ｇを得た。
使用した乾燥紫根に対して、紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）の収量は、４．６重量％であった。
次いで、この粗製色素抽出物２０ｇを、４５ｍｍφ×７５０ｍｍのガラス製クロマト管にシリカゲル（メルク社製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０、７０〜２３０ｍｅｓｈ）２００ｇを湿式充てんしたカラムに入れ、クロロホルム溶剤として展開した。抽出液が赤色を呈している画分を合わせ、減圧下に濃縮し、暗紅色シラップ状の精製色素抽出物６．９ｇを得た。
【００３５】
［赤色顔料の製造］
実施例１
精製水７００ｍｌに、調製例で得た紫根の精製色素抽出物２．５ｇをエチルアルコール３００ｍｌに溶解して加え染浴を調製し、次いでかき混ぜながら、これに担体物質としての平均粒径８μｍのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末［東色ピグメント（株）商品名：Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ａ］２５ｇを投入し分散させ、染浴の温度を４５℃に昇温し、かき混ぜを続けながら固着促進剤としてのシュウ酸８ｇを精製水１００ｍｌに溶解した溶液を３０分間かけて滴下し、さらに４５〜５０℃で１時間かき混ぜた。その後、赤色化したポリメタクリル酸メチル粉末をろ別し、５０〜５５℃で乾燥し、乳鉢で粉砕して深赤色の外観を有する微粉末状の顔料２３ｇを得た。このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図１に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは２．０Ｒ、明度Ｖは４．８、彩度Ｃは８．４であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００３６】
実施例２
実施例１におけるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末２５ｇの代わりに、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）粉末２５ｇを用い、またシュウ酸８ｇの代わりに９５％硫酸２ｇを用いた以外は、全く実施例１と同様にして、微粉末状の顔料２２ｇを得た。このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図２に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは２．４Ｒ、明度Ｖは４．６、彩度Ｃは７．６であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００３７】
実施例３〜１１
表１及び表２に示す種類と量の担体物質、紫根の色素、有機溶媒（アルコール）及び固着促進剤を用い、実施例１と同様に実施して、それぞれ赤色顔料を得た。それぞれ得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを測定し、その分光反射スペクトルから求められた色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃの測定結果、及び得られた顔料の色素溶出性試験結果を表１及び表２に示す。
なお、表１及び表２中に記載した、ＰＭＭＡはポリメタクリル酸メチル粉末を示し、ＰＥＭＡはポリメタクリル酸エチル粉末を示す。
【００３８】
【表１】
0004028604.tif 000003
【００３９】
【表２】
0004028604.tif 000004
【００４０】
実施例１２
実施例１におけるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末２５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン（ＤＭＡシルク）粉末［カネボウシルクエレガンス（株）製］２５ｇを用いた以外は、全く実施例１と同様にして、微粉末状の赤色顔料を得た。
得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図３に示す。またこのスペクトルから求められた色相Ｈは０．９Ｒ、明度Ｖは４．５、彩度Ｃは６．２であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００４１】
実施例１３〜１５
表３に示す種類と量の担体物質、紫根の色素、有機溶媒（アルコール）及び固着促進剤を用い、実施例１２と同様に実施して、それぞれ赤色顔料を得た。それぞれ得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを測定し、その分光反射スペクトルから求められた色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃの測定結果、及び得られた顔料の色素溶出性試験結果を表３に示す。
なお、表３中に記載したＤＭＡシルクはＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を示し、ＤＥＡシルクはＮ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を示す。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
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前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち 、再溶融して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４４】
0004028604.tif 000007
前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち、再溶融して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４５】
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前記（Ａ）成分をブレンダーでよくかき混ぜて混合し、そこに（Ｂ）成分を噴霧し、さらにブレンダーでかき混ぜて混合し、粉砕機で処理したのち、金型に打型してほほ紅を得た。
得られたほほ紅の色調、付着性、伸び、触感及び耐水性（耐汗性）は極めて良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図２】  実施例２で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図３】  実施例１２で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図１】
0004028604.tif 000009
【図２】
0004028604.tif 000010
【図３】
0004028604.tif 000011