(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなり、
前記顔料がその表面に、カルボキシル基またはその塩が結合するよう表面処理によって、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものとされた顔料であり、
前記グルコールエーテル類がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物である、インク組成物。
【請求項２】
顔料を２〜１５重量％含有してなる、請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
前記グリコールエーテル類を３〜３０重量％含有してなる、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
アセチレングリコール系界面活性剤を更に含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記アセチレングリコール系界面活性剤を０．１〜５重量％含有してなる、請求項４記載のインク組成物。
【請求項６】
グリコール類を更に含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記グリコール類を３〜２５重量％含有してなる、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
染料を更に含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記染料が下記の一般式（Ｉ）または一般式（II）で示される水溶性染料である、請求項８記載のインク組成物。
【化１】
0003991289.tif 000020
（式中、ＡはＰＯＯＭまたはＣＯＯＭを表し、ＸおよびＹはそれぞれ独立してアルコキシ基またはアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ4 もしくは有機アミンを表す。）
【化２】
0003991289.tif 000021
（式中、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ4 もしくは有機アミンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
【請求項１０】
前記水溶性染料の添加量が、前記顔料基準で、５０重量％以上２００重量％未満である、請求項９記載のインク組成物。
【請求項１１】
界面活性剤および／または規制重合型水溶性樹脂を更に含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤および／または規制重合型水溶性樹脂が前記顔料の分散をより促進または安定化するものである、請求項１１記載のインク組成物。
【請求項１３】
記録媒体に、陽イオン性物質または塩を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行う記録方法であって、
前記インク組成物として、請求項１〜１２に記載のインク組成物を用い、
前記陽イオン性物質または塩が、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し得るものである、記録方法。
【請求項１４】
前記陽イオン性物質が第一級、第二級、第三級、および第四級のアミン、ならびにアンモニウム、リン、およびホスホニウムを分子中に有する化合物群から選択されるものである、請求項１３記載の記録方法。
【請求項１５】
塩が、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジン、イオネン、またはポリジアルキルアリルアンモニウムの塩である、請求項１３記載の記録方法。
【請求項１６】
塩がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、クロム、銅、ニッケル、鉄の金属イオンを陽イオン種としたものである、請求項１３記載の記録方法。
【請求項１７】
前記反応液が着色剤を含んでなり、インク組成物としても機能するものである、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１８】
反応液を記録媒体に付着させ、その後該記録媒体にインク組成物を印字する、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１９】
反応液を記録媒体に付着させた後、インク組成物を印字するまでの時間が３秒以下である、請求項１８に記載の記録方法。
【請求項２０】
インク組成物を記録媒体に印字し、その後該記録媒体に反応液を付着させる、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２１】
前記反応液と前記インク組成物を記録媒体に付着させる直前にまたは直後に合して記録媒体に印字を行う、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２２】
前記反応液がグリコールエーテル類を更に含んでなるものである、請求項１３〜２１のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２３】
前記反応液がアセチレングリコール系界面活性剤を更に含んでなるものである、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２４】
前記反応液が、アセチレングリコール系界面活性剤を０．１〜５重量％含有してなるものである、請求項２３記載の記録方法。
【請求項２５】
反応液および／またはインク組成物を微細なノズルより液滴として吐出し、その液滴を記録媒体に付着させる、請求項１３〜２４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２６】
インク組成物の液滴の吐出を行わない間、前記微細なノズル内においてインク組成物を、ノズルから液滴として吐出しない程度に微動させる、請求項２５に記載の記録方法。
【請求項２７】
インク組成物が顔料を５〜１５重量％含有してなるものである、請求項２７に記載の記録方法。
【請求項２８】
インク組成物の使用量が、反応液の使用量を基準として、重量基準で、５０〜２００％である、請求項１３〜２７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項２９】
請求項１３〜２８のいずれか一項に記載の方法によって印字された、記録物。
【請求項３０】
請求項１３〜２８のいずれか一項に記載の記録方法を実施するためのインクジェット記録装置であって、
反応液を記録媒体に付着させる手段と、
インク組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒体に付着させるインクジェット記録手段と、
を有してなる、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対してにじみの少ない高品質の印字が得られるインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として噴射して、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。このようなインクジェット記録に用いられるインクには、記録の乾燥性がよいことや記録のにじみがないこと、すべての被記録体表面に均一に記録できることなどの特性が要求されている。
【０００３】
ここで、特に問題になるのは、被記録体として紙を用いた場合その浸透性の違う繊維によるにじみの発生が生じやすいということとである。さらに近年環境問題等で多用される再生紙を用いた場合、にじみは更に問題となる。再生紙は様々な紙の成分が混じっていて、その浸透速度が異なるものの集合体であるため、それらの浸透速度の差によってにじみやすいからである。
【０００４】
従来、にじみを防止するための種々のインク組成物が提案されている。
【０００５】
例えば、特公平２−２９０７号公報では湿潤剤としてグリコールエーテルの利用を、特公平１−１５５４２号公報では水溶性有機溶剤の利用を、さらに特公平２−３８３７号公報では染料溶解促進剤の利用を提案している。
【０００６】
また、米国特許第５１５６６７５号明細書には、浸透性を向上させるためジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加が、米国特許第５１８３５０２号明細書にはアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５の添加が、さらには米国特許第５１９６０５６号明細書にはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方の添加が提案されている。ここで、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルはブチルカルビトールとも呼ばれ、例えば米国特許第３２９１５８０号明細書に記載されている。あるいは米国特許第２０８３３７２号明細書ではジエチレングリコールのエーテルの利用が検討されている。さらに、特開昭５６−１４７８６１号公報では、顔料とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとの併用を提案している。
【０００７】
また、にじみを低減するため、記録紙を加熱することが検討されている。しかし、記録するときに記録紙を加熱すると、装置中の加熱部の所定温度までの立ち上げるのに時間がかかったり、装置本体の消費電力が大きくなったり、あるいは記録紙その他の被記録物にダメージを与えたりするという課題がある。
【０００８】
また、顔料を用いたインクでは浸透性を抑えるためグリコールエーテル類としては特開昭５６−１４７８６１に用いるようなメチルエーテル類を用いることが多い。
【０００９】
しかしながら、にじみの少ない高品質な画像を実現可能なインク組成物への希求は依然として存在しているといえる。
【００１０】
本発明者等の知る限りでは、顔料とジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのようなグリコール類のブチルエーテルとを組み合わせたインク組成物の提案はなされていない。
【００１１】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、顔料とジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの特定のグリコール類のブチルエーテルとを含んでなるインク組成物が、にじみを有効に抑制し、高い品質の画像を実現できるとの知見を得た。また、反応液とインク組成物とを付着させて印字を行ういわゆる二液を用いた記録方法において、このようなインク組成物を用いることで、更に良好な画像が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１２】
従って、本発明は、普通紙、更には再生紙においてもにじみの少ない良子な画像を実現可能なインク組成物の提供をその目的としている。
【００１３】
また、本発明は、普通紙、更には再生紙においてもにじみの少ない良子な画像を実現可能な記録方法の提供をその目的としている。
【００１４】
そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなり、前記顔料が分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能な顔料であり、前記グルコールエーテル類がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物であるもの、である。
【００１５】
また、本発明による記録方法は、記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行う記録方法であって、前記インク組成物として、本発明によるインク組成物を用い、前記反応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し得るものである方法である。
【００１６】
【発明の具体的説明】
インク組成物
本発明によるインク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１７】
本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなる。さらに、本発明において顔料は、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものである。また本発明においてはグルコールエーテル類とは、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物を意味する。
【００１８】
本発明において好ましく用いられる顔料とは、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子をカーボンブラックの表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つのカーボンブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されていよい。
【００１９】
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在いうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料を利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００２０】
本発明において好ましく用いられる上記顔料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によって得ることが得きる。また、上記顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１または２が挙げられる。
【００２１】
インク組成物への顔料の添加量は、２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは４〜１０重量％程度である。
【００２２】
上記の顔料と組み合わされて本発明によるインク組成物に添加されるグリコールエーテル類は、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものである。
【００２３】
一般に顔料系のインク組成物において顔料は分散剤によって分散されてなる。本発明者等の実験によれば、これら分散剤を用いた顔料系インクにインクの浸透性を向上させるためグリコールエーテル類を添加すると、安定な分散が破壊され、凝集または増粘してしまう現象が観察された。
【００２４】
本発明者等は、上記のような分散剤なしに水に分散および／または溶解する顔料を含んだインク組成物の浸透性を向上させるため、グリコールエーテル類の添加を試みた。その結果、上記四種の添加によってにじみが有効に防止されることを見出した。この結果は、上記四種以外のグリコールエーテル類によってはその改善の程度は無いかまたはわずかであったことを考慮すると、予想外の結果であったといる。
【００２５】
本発明によるインク組成物へのグリコールエーテル類の添加量は、３〜３０重量％程度が好ましく、５〜１０重量％程度がより好ましい。
【００２６】
本発明の好ましい態様によれば、上記グリコールエーテル類の一部は水溶性が低いことから、次のような成分の添加によってその溶解性を改善するのが好ましい。添加が可能な成分としては、他の水溶性の高いグリコールエーテル類、チオジグリコール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、もしくはトリプロピレングリコールなどのジオールおよびグリコール類、さらには界面活性剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含有してなるのが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系界面活性剤、例えば日信化学（株）製、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなどを用いることができる。特にサーフィノール１０４やＴＧを用いると良好な記録品質を示す。
【００２８】
これらアセチレングリコール系界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜１．５重量％程度である。上記範囲のアセチレングリコールは、にじみをより低減させる。
【００２９】
なお、一部のアセチレングリコール系界面活性剤、例えば上記サーフィノール１０４やＴＧは、ＨＬＢが低いため水に対する溶解度が低い。この溶解度は、インク組成物にグリコールエーテル、グリコール類、界面活性剤などの成分を添加することで改善することができる。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにグリコール類を含有してなるのが好ましい。グリコール類としては、水溶性のあるグリコール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。
【００３１】
また、他のノズルの目詰まりを更に有効に防止する成分としてチオジグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの単体および混合物などが挙げられる。
【００３２】
これら目詰まりを防止する成分の添加量は、目詰まりの防止を達成する範囲で適宜決定されてよいが、グリコール類の場合、３〜２５重量％程度が好ましい。
【００３３】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、水との溶解性の低いグリコールエーテル類の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するため、水溶性有機溶媒を含んでなるのが好ましい。水溶性有機溶媒の好ましい例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して５〜６０重量％程度が好ましい。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、その浸透性を制御するため、他の界面活性剤を含んでなることができる。この界面活性剤はインク組成物との相溶性のよいものが好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものが好ましい。その好ましい具体例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は糖類を含んでなることができる。糖類の添加によってインクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを有効に防止する。糖類は単糖類、多糖類のいずれであってもよく、その具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類が挙げられる。その添加量は１％〜１０％程度が好ましく、より好ましくは３〜７％である。
【００３６】
また、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、その諸特性を改善するために防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、または酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを含んでなることができる。
【００３７】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。
【００３８】
また、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビューレット、ジメチルビューレット、テトラメチルビューレットなどのビューレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などが挙げられる。
【００３９】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤を含んでなることができる。それらの市販品の例としては、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４などがある。
【００４０】
また、本発明によるインク組成物は、粘度調整剤を含んでなることができる。その具体例としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００４１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、顔料の発色性を向上させるため、または色濃度を向上させるため、染料を含んでなることができる。染料の例としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素などが挙げられる。
【００４２】
本発明において利用可能な染料の具体例としては、
直接染料である
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、４１、４８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７１、１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、６２、１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５６、２５７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１２、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３７、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１、
酸性染料である
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４、
塩基性染料である
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１４、２１、３２、３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、１５、２１、２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１、１２、
反応性染料である
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、５、６、８、１２、１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、７、１６、２０、２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、７、１６、
食品用色素である
Ｃ．Ｉ．フウドブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フウドイエロー３、４、５、Ｃ．Ｉ．フウドレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６、Ｃ．Ｉ．フウドバイオレット２、Ｃ．Ｉ．フウドブルー１、２、Ｃ．Ｉ．フウドグリーン２、３などが挙げられる。
【００４３】
その他、本発明において利用可能な染料としては
カヤセットブラック００９Ａ、  ダイレクトディープブラックＸＡ、およびダイレクトスペシャルブラックＡＸＮ（以上、日本化薬社製）、
バイスクリプトブラックＳＰリキッド、レバセルターコイスブルーＫＳ−６ＧＬＬ、およびピラニン（以上、バイエル社製）、
ＪＩ．ＢＫ−２、ＪＩ．ＢＫ−３（以上、住友化学社製）、
ＪＰＫ−８１Ｌ，ＪＰＸ−１２７Ｌ、ＪＰＫ−１３９、Ｃ．Ｉ．フローセントブライトニングエージェント１４、２２、２４、３２、８４、８５、８６、８７、９０、１３４、１６６、１６７、１６９、１７５、１７６、１７７（以上、オリエント化学社製）
などが挙げられる。
【００４４】
本発明の好ましい態様によれば、添加が好ましい染料として、下記の式（Ｉ）または式（II）で示される水溶性染料が挙げられる。
【００４５】
【化３】
0003991289.tif 000002
（式中、ＡはＰＯＯＭまたはＣＯＯＭを表し、ＸおよびＹはそれぞれ独立してアルコキシ基またはアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ4 もしくは有機アミンを表す。）
【００４６】
【化４】
0003991289.tif 000003
（式中、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ4 もしくは有機アミンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
これら染料の添加によって、印字濃度をより向上させることができるので有利である。また、赤、青、または黄色を帯びた黒色が得られる顔料であっても、染料と併用されることで、より良好な黒色を発色させることができる。
【００４７】
前記式（Ｉ）または式（II）で表される水溶性染料の添加量は、前記顔料基準で、５０重量％以上２００重量％未満が好ましい。
【００４８】
上記式（Ｉ）または式（II）で表される水溶性染料の好ましい具体例としては、下記の染料（１）〜（２３）が挙げられる。
【００４９】
【化５】
0003991289.tif 000004
【００５０】
【化６】
0003991289.tif 000005
【００５１】
【化７】
0003991289.tif 000006
【００５２】
【化８】
0003991289.tif 000007
【００５３】
【化９】
0003991289.tif 000008
【００５４】
【化１０】
0003991289.tif 000009
【００５５】
【化１１】
0003991289.tif 000010
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、界面活性剤および／または規制重合型水溶性樹脂を更に含んでなることができる。これらの界面活性剤および規制重合型水溶性樹脂は、本発明によるインク組成物中において顔料の分散をより促進または安定化するものである。また、印字された色濃度を改善し、さらにインクジェット記録方法において高温下での吐出安定性の向上が図れるとの利点も有する。
【００５６】
本発明において利用可能な界面活性剤の例としては、上記した界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
また、本発明において規制重合型水溶性樹脂とは、分子の末端あるいは中間に顔料の官能基と水素結合または共有結合可能な官能基を有する部分と、分子末端に親水基とを有し、分子が規則正しく配列される構造であり、交互共重合やブロック共重合が含まれる。この規制重合型樹脂の具体例としては、ゼネカ社（大阪府大阪市）製のソルスパースＳ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１２０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ２２０００、Ｓ２４０００ＧＲ、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００を挙げることができる。
【００５８】
反応液および二液を用いたインクジェット記録方法
本発明によるインク組成物はインクジェット記録方法によって画像を形成されてよいが、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、より良好な画像を形成することができる。具体的には、普通紙においてもにじみの少ない良好な画像を実現する。また、単独で形成された画像の場合と比較して、二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、印字濃度の向上を図ることができる。
【００５９】
本発明によるインクジェット記録方法は、反応剤を含んでなる反応液と、上記インク組成物とを記録媒体に付着させ工程を含んでなる。ここで、反応剤とは、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。
【００６０】
本発明によるインクジェット記録方法のような二液を用いた記録方法にあっては、反応液とインク組成物とが接触することで良好な印字が実現できる。すなわち、反応液とインク組成物とが接触すると、反応液中の反応剤がインク組成物中の顔料その他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させる。この凝集物が記録媒体上に付着し、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現するものと考えられる。さらに、カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。
【００６１】
よって、本発明にあっても反応液とインク組成物とを接触させる。その際、記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、反応液を記録媒体に付着させる工程の前であっても後であってもよいが、後であるのが好ましい。
【００６２】
反応液の記録媒体への付着は、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法によることが可能である。
【００６３】
本発明において用いられる反応液は、上記したようなインク組成物中の着色剤などの分散状態を破壊し、着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤を含有してなる。
【００６４】
本発明において用いられる反応剤としては、陽イオン性物質、例えば第一級、第二級、第三級もしくは第四級のアミン、またはアンモニウム、リン、ホスホニウムを分子中に有する化合物が挙げられる。また、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジン、イオネン、およびポリジアルキルアリルアンモニウムの塩も利用可能である。さらに、リチウム、ナトリウム、カリウム類のアルカリ金属、マグネシクム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、クロム、銅、ニッケル、鉄などの金属イオンを陽イオン種とした、炭酸、重炭酸、シュウ酸、琥珀酸、アスパラギン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グルタル酸、グルタミン酸、乳酸、酪酸、イソ酪酸、安息香酸、オレイン酸、グリセリン酸、モリブデン酸、パルミチン酸、ホスホン酸、パテトン酸、ホスフィン酸、フタル酸、蟻酸、酢酸、亜硫酸、亜硝酸、硝酸、燐酸、亜燐酸、ピロリン酸、サリチル酸、珪酸、ホウ珪酸、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、マロン酸、マレイン酸、メタ重亜硫酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、酒石酸、重酒石酸、アルミン酸、硼酸、塩酸、硫酸などの塩を利用することも可能である。
【００６５】
さらに、上記反応剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、サンフィックス（三洋化成製）、プロテックス、フィックス（黒田加工製）、モーリンフィックスコンク（モーリン化学製）、アミゲン（第一工業薬品製）、エポミン（日本触媒製）、フィックスオイル（明成化学製）、ネオフィックス（日華化学製）、ポリアミンスルホン（日東紡績製）、ポリフィックス（昭和高分子製）、ニカフィックス（日本カーバイト製）、レボゲン（バイエル製）、カイメン（ディック・ハーキュレス製）等が挙げられる。
【００６６】
本発明において反応剤の添加量は、０．５〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。また、反応剤が金属イオンを含むものである場合、金属イオンの含有量は、０．０１モル／ｋｇ〜１モル／ｋｇ程度であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．３モル／ｋｇである。
【００６７】
本発明によるインクジェット記録方法に用いられる反応液は、グリコールエーテル類、例えばジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれた一種または二種以上の混合物を含んでなるのが好ましい。これらグリコールエーテル類の添加量は、３〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％程度である。グリコールエーテル類の添加によって、紙に対する反応液の浸透性が向上し、にじみを低減させることができる。また、このグリコールエーテルは蒸気圧が低いので、インクジェット記録ヘッドのノズル先端でのインクの乾燥を抑えることもできる。また、反応液が紙にある程度浸透した状態で、インク組成物を記録すると、インク組成物の成分であるグルコールエーテル類との相溶性により記録品質の向上が図られるとの利点が得られる。
【００６８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法に用いられる反応液は、上記インク組成物に添加することが可能な成分を適宜含んでなることができる。また、その添加量も上記インク組成物と同様であってよい。
【００６９】
本発明において用いられる反応液は、印字された文字や画像に影響を与えないように、通常では人の目に感じ取られないように無色または淡色であるのが好ましい。この場合反応液は、ブラックインクおよび／またはカラーインクの印字の前に記録媒体に付着されるのが好ましい。
【００７０】
一方で、この反応液に着色剤成分を添加してカラーインク組成物の機能を兼ね備えたものとすることも可能である。カラーインク組成物の機能を兼ねる場合、上記した反応剤と凝集または増粘しない染料を選択する必要がある。一般にカルボキシル基などの極性基を持った染料は金属イオンで凝集しやすい傾向がある。このような染料には、スルホン基のような親水基を導入することによって凝集が抑えられることを本発明者等は確認している。よって、染料の耐水性などを考慮しながら、官能基を導入することで、そのままでは利用できない染料であっても本発明において利用を可能にできる場合がある。利用可能なまたは官能基の導入によって利用可能な染料の具体例としては、上記インク組成物において列挙した染料が挙げられる。
【００７１】
ブラックインクとカラーインクとの間の混色にじみ、すなわちブリードを防止するためには、カラーインクに反応性成分を含有させておくのが好ましい。
【００７２】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の量が反応液の量の５０〜２００％であることが好ましく、７５〜１５０％の範囲であることがより好ましい。
【００７３】
また、本発明の好ましい態様によれば、反応液が記録媒体に付着された後、インク組成物による記録されるまでの時間が３秒以下であることが好ましく、１秒以下であることがより好ましく、０．１秒以下であることがさらに好ましい。時間間隔が短いと、反応液によるインク組成物中の顔料の凝集反応がより起こりやすく、また色濃度が高くなり記録品質が良好になる。
【００７４】
また、本発明の記録方法によれば、反応液がカラーインク組成物を兼ねるものである場合、記録媒体への付着回数を、単色で１回または複数回、または複数色を混色させて１回または複数回で実施することができる。これにより下地の色を変えることができ、インク組成物を記録した後の最終的な色濃度を所望のものとすることができる。例えば、シアンとマゼンタとを混色させたブルー、シアンとイエローとを混色させたグリーン、マゼンタとイエローとを混色させたレッド、シアン、マゼンタ、およびイエロー全てを混色させて得られた色を下地とすることで、最終的な色濃度を向上させることができる。
【００７５】
本発明による二液を用いたインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置について以下、図面を用いて説明する。
【００７６】
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物および上記反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応液の部屋とが設けられてなる。
【００７７】
記録ヘッド１はキャリッジ４に沿って、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。
【００７８】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であって、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
【００７９】
さらに、この図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１より反応液が吐出され、記録媒体７上に帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂ所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を形成する。
【００８０】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成する事も可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。
【００８１】
さらに、本発明のインクジェット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替える事で行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであっても良い。
【００８２】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一部材については同一の参照番号を付与した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物および反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装置と同様であって良い。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａおよび２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【００８３】
本発明のインクジェット記録装置において、本発明のように顔料等の固形物の量が比較的多いインクでは、長時間吐出しないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象がでやすい。そこで、インクをノズルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、インクが攪袢されてインクの吐出を安定的に行なうことができる。微動方法としてはインクを吐出する加圧手段をインクが吐出しない程度に加圧制御することにより生成できる。この様な制御を行う場合、加圧手段として電歪素子を用いるのが、その制御の容易さゆえ好ましい。また、この機構を用いることで、インク中の顔料濃度を多くすることができるので、顔料インクで色濃度が高く、しかも安定的にインクを吐出することが可能になる。
【００８４】
また、インクジェット記録装置においてノズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が５％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的であり、より好ましくは７％〜１０重量％程度のインク組成物である。
【００８５】
次に、本発明になるインクジェット記録装置はブラックおよびカラーインクを収容するインクカートリッジがポリウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォームが接する構造になっていることを特徴とする。この場合、ウレタンフォームには本発明で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレングリコール系の界面活性剤が吸着される。したがって、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくことがよい。また、ウレタンフォームは本発明で用いるとよいとするインクを用いることによって負圧を確保することができ、しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となることが少ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩やカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと平均分子量３００から３０００程度のポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数のヒドロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを用いることがフォーム形状の安定性による負圧確保、および化学的安定性の観点から好ましい。
【００８６】
【実施例】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
実施例中、以下の略号を用いる。
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＭＩ：１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ＤＥＧｍｔＢＥ：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル
ＴＥＧｍＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
また、以下で％とあるは重量％を示す。
【００８８】
実施例Ａ
実施例Ａにおいて、水溶性顔料として平均粒径６０〜１５０μｍのカーボンブラックの表面を化学処理によってカルボキシル化したものを用いた。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【００８９】
以下のインク組成物を調製した。
実施例Ａ１
水溶性顔料（平均粒径９０μｍ）          ５．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ７．０％
グリセリン                              ６．０％
１，４−ブタンジオール                  ５．０％
サーフィノール１０４                    １．０％
イオン交換水                              残  量
実施例Ａ２
水溶性顔料                              ４．５％
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ジプロピレングリコール                  ５．０％
尿素                                    ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
フッ素系界面活性剤                      ０．１％
イオン交換水                              残  量
実施例Ａ３
水溶性顔料                              ５．５％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
プロピレングリコール                    ７．０％
トリエチレングリコール                  ３．０％
１，５−ペンタンジオール                ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．４％
イオン交換水                                残  量
実施例Ａ４
水溶性顔料                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
１，６−ヘキサンジオール                ５．０％
トリプロピレングリコール                ２．０％
ＤＭＩ                                  ２．０％
サーフィノール１０４                    ０．８％
サーフィノール４６５                    ０．４％
イオン交換水                                残  量
【００９０】
以下の反応液を調製した。
反応液Ａ１
ダイレクトブルー１９９                  ３．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                          １０．０％
ＭＰＤ                                  ３．０％
トリメチロールプロパン                  ３．０％
硝酸マグネシウム                        ３．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
トリエタノールアミン                    ０．９％
イオン交換水                                残  量
反応液Ａ２
アシッドレッド２８９                    ３．５％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                            ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ネオペンチルグリコール                  ５．０％
Ｌ−アスコルビン酸カルシウム            ３．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．５％
サイフィノル１０４                      ０．５％
イオン交換水                                残  量
反応液Ａ３
ダイレクトイエロー１３２                ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
グリセリン                              ５．０％
トリメチロールプロパン                  ５．０％
トリメチロールエタン                    ５．０％
酢酸マグネシウム                        ２．０％
酢酸カルシウム                          １．０％
サーフィノール４６５                    １．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．６％
トリエタノールアミン                    ０．１％
イオン交換水                              残  量
反応液Ａ４
ボンジェットブラック８１７              ５．５％
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                            ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
テトラプロピレングリコール              ５．０％
安息香酸マグネシウム                    ２．５％
サーフィノール１０４                    １．０％
イオン交換水                                残  量
反応液Ａ５
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
グリセリン                              ５．０％
トリメチロールプロパン                  ５．０％
トリメチロールエタン                    ５．０％
酢酸マグネシウム                        ２．０％
酢酸カルシウム                          １．０％
サーフィノール４６５                    １．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．６％
トリエタノールアミン                    ０．１％
イオン交換水                              残  量
【００９１】
次に、以下に示す比較例のインク組成物を調製した。
なお、比較例のインク組成物では、平均粒径６０〜１５０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル系分散剤で分散させた顔料分散液を用いた。
比較例Ａ１
顔料分散液                              ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ                          １０．０％
エチレングリコール                      ８．０％
分散剤                                  ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ                            ７．０％
イオン交換水                                残  量
比較例Ａ２
顔料分散液                              ５．５％
グリセリン                            １０．０％
ジエチレングリコール                  １０．０％
分散剤                                  ５．０％
イオン交換水                              残  量
比較例Ａ３
顔料分散液                              ５．５％
ジエチレングリコール                  １０．０％
サーフィノール４６５                    １．０％
イオン交換水                                残  量
【００９２】
印字試験
上記実施例Ａ１〜４および比較例Ａ１〜Ａ３のインク組成物を用いて、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃによって、次の第１表中の各記録紙に印字を行った。
【００９３】
また、インク組成物による印字の前の記録媒体に、上記反応液Ａ５を、インクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃと同様のヘッドでベタ印字（１００％ｄｕｔｙ）を行い、その後上記と同様に印字を行った。
【００９４】
これら記録物における「にじみ」および「ヒゲ」の評価を行った。ここで、「にじみ」はドットの真円度を低下させる微細な浸透の不均一さを示し、「ヒゲ」とは紙の繊維に沿ってスジ状にのびる線状の浸透の不均一さを示している。それらを目視により観察して、画像に与える影響を評価した。その結果を、次のように評価した。
【００９５】
画像に全く影響を与えていない−優良（◎）
画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○）
画像に影響を与え実用上問題となる−（△）
画像に影響を与え実用に適さない−（×）
結果は、次に第１表に示されるとおりであった。
【表１】
0003991289.tif 000011
表中、Ｒｉｃｏｐｙ  ６２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ  Ｒは再生紙である。
【００９６】
次に、上記反応液Ａ１〜Ａ４を記録媒体に印字した後、実施例Ａ１のインク組成物により印字を行った。印字は上記と同様のプリンターにより行った。
【００９７】
得られた印字のＯＤ値を測定した。その結果は次の第２表に示されるとおりであった。
【表２】
0003991289.tif 000012
【００９８】
実施例Ｂ
以下の実施例中、水溶性顔料とは、平均粒径８０〜１３０ミクロンのカーボンブラックの表面を化学的な処理によってカルボニル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基などの官能基をグラフトさせた構造のものを用いた。なお、水溶性顔料１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（μｍ）を示す。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【００９９】
以下のインク組成物を調製した。
実施例Ｂ１
水溶性顔料１（１０５）          ５．０％
フードブラック２                １．０％
ＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    ７．０％
グリセリン                      ６．０％
１，４−ブタンジオール          ５．０％
サーフィノール１０４            １．０％
トリエタノールアミン            ０．８％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ２
水溶性顔料２（８５）            ４．５％
ダイレクトブラック１５４        １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                    ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                  １０．０％
ジプロピレングリコール          ５．０％
尿素                            ５．０％
サーフィノールＴＧ              １．２％
フッ素系界面活性剤              ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ３
水溶性顔料３（１２０）          ５．５％
アシッドブラック６３            ０．５％
ＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                  １０．０％
プロピレングリコール            ７．０％
トリエチレングリコール          ３．０％
１，５−ペンタンジオール        ５．０％
サーフィノールＴＧ              １．４％
水酸化カリウム                  ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ４
水溶性顔料４（８０）            ５．０％
バイスクリプトブラックＳＰＬ    １．０％
ＤＥＧｍＢＥ                  １０．０％
１，６−ヘキサンジオール        ５．０％
トリプロピレングリコール        ２．０％
ＤＭＩ                          ２．０％
サーフィノール１０４            ０．８％
サーフィノール４６５            ０．４％
安息香酸ナトリウム              ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ５
水溶性顔料５（９５）            ５．０％
ダイレクトブラック１１          １．０％
ＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                  １０．０％
ＭＰＤ                          ３．０％
トリメチロールプロパン          ３．０％
サーフィノールＴＧ              １．２
トリエタノールアミン            ０．９
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ６
水溶性顔料６（１００）          ５．０％
ダイレクトブラック１７１        １．０％
ＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                    ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                  １０．０％
ネオペンチルグリコール          ５．０％
サーフィノールＴＧ              ０．５％
サイフィノル１０４              ０．５％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ７
水溶性顔料７（１１０）          ５．０％
アシッドブラック２４            １．０％
ＴＥＧｍＢＥ                  １０．０％
グリセリン                      ５．０％
トリメチロールプロパン          ５．０％
トリメチロールエタン            ５．０％
サーフィノール４６５            １．０％
サーフィノールＴＧ              ０．６％
トリエタノールアミン            ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｂ８
水溶性顔料８（９０）            ５．５％
アシッドブラック１５６          １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                    ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                    ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    ５．０％
ジエチレングリコール            ５．０％
テトラプロピレングリコール      ５．０％
サーフィノール１０４            １．０％
イオン交換水                      残量
【０１００】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１０１】
比較例Ｂ１
顔料分散液（９０）              ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ                  １０．０％
エチレングリコール              ８．０％
分散剤                          ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ                    ７．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｂ２
顔料分散液（１００）              ５．５％
グリセリン                    １０．０％
ジエチレングリコール          １０．０％
分散剤                          ５．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｂ３
顔料分散液（１１０）            ５．５％
ジエチレングリコール          １０．０％
サーフィノール４６５            １．０％
イオン交換水                      残量
【０１０２】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１０３】
その結果は、次に第３表に示されるとおりであった。
【表３】
0003991289.tif 000013
【０１０４】
また、上記インク組成物による印字物のＯＤ値を上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１０５】
その結果は、次に第４表に示されるとおりであった。
【表４】
0003991289.tif 000014
【０１０６】
なお、実施例Ｂ１〜８において、糖類を添加することで、目づまり回復性を１０〜３０％程度向上させることができた。
【０１０７】
実施例Ｃ
以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロキシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラックを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
【０１０８】
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１０９】
実施例Ｃ１
顔料分散液１（１０５）            ５．０％
ソルスパース２００００            １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                      ７．０％
グリセリン                        ６．０％
１，４−ブタンジオール            ５．０％
サーフィノール１０４              １．０％
トリエタノールアミン              ０．８％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ２
顔料分散液２（８５）              ４．５％
ソルスパース２７０００            １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                    １０．０％
ジプロピレングリコール            ５．０％
尿素                              ５．０％
サーフィノールＴＧ                １．２％
フッ素系界面活性剤                ０．１％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ３
顔料分散液３（２０）              ５．５％
ソルスパース２００００            ０．５％
ソルスパース２７０００            ０．５％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
プロピレングリコール              ７．０％
トリエチレングリコール            ３．０％
１，５−ペンタンジオール          ５．０％
サーフィノールＴＧ                １．４％
水酸化カリウム                    ０．１％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ４
顔料分散液４（８０）              ５．０％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
１，６−ヘキサンジオール          ５．０％
トリプロピレングリコール          ２．０％
ＤＭＩ                            ２．０％
サーフィノール１０４              ０．８％
サーフィノール４６５              ０．４％
安息香酸ナトリウム                ０．１％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ５
顔料分散液５（９５）              ５．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                    １０．０％
ＭＰＤ                            ３．０％
トリメチロールプロパン            ３．０％
サーフィノールＴＧ                １．２％
トリエタノールアミン              ０．９％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ６
顔料分散液６（１００）            ５．０％
ソルスパース２００００            １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
ネオペンチルグリコール            ５．０％
サーフィノールＴＧ                ０．５％
サイフィノル１０４                ０．５％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ７
顔料分散液７（１５０）            ５．０％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＴＥＧｍＢＥ                    １０．０％
グリセリン                        ５．０％
トリメチロールプロパン            ５．０％
トリメチロールエタン              ５．０％
サーフィノール４６５              １．０％
サーフィノールＴＧ                ０．６％
トリエタノールアミン              ０．１％
イオン交換水                        残量
実施例Ｃ８
顔料分散液８（２００）            ５．５％
ソルスパース２７０００            ０．５％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                      ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                      ５．０％
ジエチレングリコール              ５．０％
テトラプロピレングリコール        ５．０％
サーフィノール１０４              １．０％
イオン交換水                        残量。
【０１１０】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１１１】
比較例Ｃ１
顔料分散液９（９０）            ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ                  １０．０％
エチレングリコール              ８．０％
分散剤                          ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ                    ７．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｃ２
顔料分散液１０（１００）        ５．５％
グリセリン                    １０．０％
ジエチレングリコール          １０．０％
分散剤                          ５．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｃ３
顔料分散液１１（１１０）        ５．５％
ジエチレングリコール          １０．０％
サーフィノール４６５            １．０％
イオン交換水                      残量。
【０１１２】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１１３】
その結果は、次に第５表に示されるとおりであった。
【表５】
0003991289.tif 000015
【０１１３】
実施例Ｄ
以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロキシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラックを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
【０１１４】
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１１５】
また、以下の実施例において染料（１）〜（２３）とは、上記した染料の番号と一致するものである。
【０１１６】
実施例Ｄ１
顔料分散液１（１０５）            ５．０％
染料（１）〜（２３）の混合物      ３．０％
ソルスパース２００００            １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                      ７．０％
グリセリン                        ６．０％
１，４−ブタンジオール            ５．０％
サーフィノール１０４              １．０％
トリエタノールアミン              ０．８％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ２
顔料分散液２（８５）              ４．５％
染料（２）                        ２．５％
ソルスパース２７０００            １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                    １０．０％
ジプロピレングリコール            ５．０％
尿素                              ５．０％
サーフィノールＴＧ                １．２％
フッ素系界面活性剤                ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ３
顔料分散液３（２０）              ５．５％
染料（１）〜（５）の混合物        ３．０％
ソルスパース２００００            ０．５％
ソルスパース２７０００            ０．５％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
プロピレングリコール              ７．０％
トリエチレングリコール            ３．０％
１，５−ペンタンジオール          ５．０％
サーフィノールＴＧ                １．４％
水酸化カリウム                    ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ４
顔料分散液４（８０）              ５．０％
染料（６）                        ２．０％
染料（７）                        ２．０％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
１，６−ヘキサンジオール          ５．０％
トリプロピレングリコール          ２．０％
ＤＭＩ                            ２．０％
サーフィノール１０４              ０．８％
サーフィノール４６５              ０．４％
安息香酸ナトリウム                ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ５
顔料分散液５（９５）              ３．０％
染料（１）                        ６．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                    １０．０％
ＭＰＤ                            ３．０％
トリメチロールプロパン            ３．０％
サーフィノールＴＧ                １．２％
トリエタノールアミン              ０．９％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ６
顔料分散液６（１００）            ５．０％
染料（３）                        ３．５％
ソルスパース２００００            １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＰＧｍＢＥ                        ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                    １０．０％
ネオペンチルグリコール            ５．０％
サーフィノールＴＧ                ０．５％
サイフィノル１０４                ０．５％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ７
顔料分散液７（１５０）            ５．０％
染料（４）〜（８）の混合物        ４．０％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂    １．０％
ＴＥＧｍＢＥ                    １０．０％
グリセリン                        ５．０％
トリメチロールプロパン            ５．０％
トリメチロールエタン              ５．０％
サーフィノール４６５              １．０％
サーフィノールＴＧ                ０．６％
トリエタノールアミン              ０．１％
イオン交換水                      残量
実施例Ｄ８
顔料分散液８（２００）            ５．５％
染料（３）                        １．０％
染料（５）                        ２．５％
ソルスパース２７０００            ０．５％
規制重合型アクリル樹脂            １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                      ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                    ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                      ５．０％
ジエチレングリコール              ５．０％
テトラプロピレングリコール        ５．０％
サーフィノール１０４              １．０％
イオン交換水                      残量
【０１１７】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１１８】
比較例Ｄ１
顔料分散液（９０）              ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ                  １０．０％
エチレングリコール              ８．０％
分散剤                          ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ                    ７．０％
イオン交換水                    残量
比較例Ｄ２
水溶性染料（フードブラック２）  ５．５
グリセリン                    １０．０％
ジエチレングリコール          １０．０％
２−ピロリドン                  ５．０％
イオン交換水                    残量
比較例Ｄ３
顔料分散液（１１０）            ５．５％
水溶性染料（フードブラック２）  ２．５％
ジエチレングリコール          １０．０％
サーフィノール４６５            １．０％
イオン交換水                    残量
【０１１９】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１２０】
その結果は、次に第６表に示されるとおりであった。
【表６】
0003991289.tif 000016
【０１２１】
また、上記実施例Ｄ１において、顔料と染料の含有量を次の第７表に記載の通り変化させた。それぞれのインク組成物を用いて上記のように印字を行い、得られた印字物のＯＤ値を測定した。その結果は、次の第７表に記載の通りであった。
【表７】
0003991289.tif 000017
【０１２２】
実施例Ｅ
以下の実施例中、水溶性顔料とは、表面処理によって分散されているカーボンブラックであり、水溶性顔料１〜４はオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ２であり、水溶性顔料５〜８はオリエント化学工業のＣＷ１である。これらは、粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有するカーボンブラックの表面を酸化処理して、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基などをその表面に形成したものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１２３】
以下のブラックインク組成物を調製した。
実施例Ｅ１１
水溶性顔料１（１０５）                  ５．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ７．０％
グリセリン                              ６．０％
１，５−ペンタンジオール                ５．０％
サーフィノール１０４                    １．０％
トリエタノールアミン                    ０．８
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１２
水溶性顔料２（８５）                    ４．５
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ジプロピレングリコール                  ５．０％
尿素                                    ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
フッ素系界面活性剤                      ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１３
水溶性顔料３（９０）                    ５．５％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
プロピレングリコール                    ７．０％
トリエチレングリコール                  ３．０％
１，６−ヘキサンジオール                ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．４％
水酸化カリウム                          ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１４
水溶性顔料４（８０）                    ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
１，６−ヘキサンジオール                ５．０％
トリプロピレングリコール                ２．０％
ＤＭＩ                                  ２．０％
サーフィノール１０４                    ０．８％
サーフィノール４６５                    ０．４％
安息香酸ナトリウム                      ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１５
水溶性顔料５（９５）                    ３．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                          １０．０％
ＭＰＤ                                  ３．０％
トリメチロールプロパン                  ３．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
トリエタノールアミン                    ０．９％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１６
水溶性顔料６（１００）                  ５．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                            ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ネオペンチルグリコール                  ５．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．５％
サイフィノル１０４                      ０．５％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１７
水溶性顔料７（１５０）                  ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
グリセリン                              ５．０％
トリメチロールプロパン                  ５．０％
トリメチロールエタン                    ５．０％
サーフィノール４６５                    １．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．６％
トリエタノールアミン                    ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ１８
水溶性顔料８（２００）                  ５．５％
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                          ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
テトラプロピレングリコール              ５．０％
サーフィノール１０４                    １．０％
イオン交換水                            残量
【０１２４】
以下のカラーインク組成物を調製した。
実施例Ｅ２１
ダイレクトブルー２３                    ５．０％
硝酸マグネシウム                        １．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ７．０％
グリセリン                              ６．０％
１，５−ペンタンジオール                ５．０％
サーフィノール１０４                    １．０％
トリエタノールアミン                    ０．８％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２２
ダイレクトレッド２８３                  ４．５％
シュウ酸カルシウム                      １．５％
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ジプロピレングリコール                  ５．０％
尿素                                    ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
フッ素系界面活性剤                      ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２３
ダイレクトイエロー８６                  ５．５％
炭酸カルシウム                          １．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
プロピレングリコール                    ７．０％
トリエチレングリコール                  ３．０％
１，６−ヘキサンジオール                ５．０％
サーフィノールＴＧ                      １．４％
水酸化カリウム                          ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２４
アシッドブルー９                        ５．０％
琥珀酸マグネシウム                      １．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
１，６−ヘキサンジオール                ５．０％
トリプロピレングリコール                ２．０％
ＤＭＩ                                  ２．０％
サーフィノール１０４                    ０．８％
サーフィノール４６５                    ０．４％
安息香酸ナトリウム                      ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２５
アシッドレッド２８３                    ３．０％
アスコルビン酸マグネシウム              １．５％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ                          １０．０％
ＭＰＤ                                  ３．０％
トリメチロールプロパン                  ３．０％
サーフィノールＴＧ                      １．２％
トリエタノールアミン                    ０．９％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２６
アシッドイエロー２３                    ５．０％
グルタル酸カルシウム                    １．０％
ＰＧｍＢＥ                              ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ                            ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ                          １０．０％
ネオペンチルグリコール                  ５．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．５％
サイフィノル１０４                      ０．５％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２７
ダイレクトブルー８６                    ５．０％
グルタミン酸カルシウム                  １．０％
ＴＥＧｍＢＥ                          １０．０％
グリセリン                              ５．０％
トリメチロールプロパン                  ５．０％
トリメチロールエタン                    ５．０％
サーフィノール４６５                    １．０％
サーフィノールＴＧ                      ０．６％
トリエタノールアミン                    ０．１％
イオン交換水                            残量
実施例Ｅ２８
アシッドレッド３５                      ５．５％
乳酸マグネシウム                        １．０％
ＤＰＧｍＢＥ                            ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ                          ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ                            ５．０％
ジエチレングリコール                    ５．０％
テトラプロピレングリコール              ５．０％
サーフィノール１０４                    １．０％
イオン交換水                            残量
【０１２５】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１２６】
比較例Ｅ３１
顔料分散液（９０）                ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ                    １０．０％
エチレングリコール                ８．０％
分散剤                            ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ                      ７．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｅ３２
顔料分散液（１１０）              ５．５％
水溶性染料（フードブラック２）    ２．２％
分散剤                            １．０％
ジエチレングリコール            １０．０％
サーフィノール４６５              １．０％
イオン交換水                      残量
比較例Ｅ３３
水溶性染料（フードブラック２）    ５．５％
グリセリン                      １０．０％
ジエチレングリコール            １０．０％
２−ピロリドン                    ５．０％
イオン交換水                      残量
【０１２７】
印字試験
上記ブラックインクおよびカラーインクを用いて、ブラックインクのドットと、カラーインクのドットを隣接して形成することにより、隣接するドット間の混色すなわちブリードの有無を観察した。印字は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＭＪ−９００Ｃのヘッド部分の材質を改良したプリンターにより行い、また記録媒体として下記の第８表に記載の記録紙を用いた。
【０１２８】
プリードを目視により観察して、画像に与える影響を評価した。その結果を、次のように評価した。
画像に全く影響を与えていない−優良（◎）
画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○）
画像に影響を与え実用上問題となる−（△）
画像に影響を与え実用に適さない−（×）
【０１２９】
結果は、次に第８表に示されるとおりであった。
【表８】
0003991289.tif 000018
【０１２９】
次に、上記実施例Ｅ２１〜２８のカラーインク組成物から、それぞれ硫酸マグネシウム、シュウ酸カルシウム、炭酸カルシウム、琥珀酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、グルタル酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、および乳酸マグネシウムを除いたカラーインク組成物を調製した。これらを実施例Ｅ４１〜４８のインク組成物とした。
【０１３０】
また、上記実施例Ｅ１１から水溶性顔料を除き、ポリアリルアミンを添加した反応液を調製した。
【０１３１】
以上のインク組成物および反応液を用いて印字を行った。まず、インク組成物による印字の前に反応液をセイコーエプソン社製ＭＪ−９００Ｃを用いて塗布した。その後、上記と同様にブラックドットとカラードットを形成し、隣接するドット間のブリードの有無を観察した。その結果を上記と同様に評価した。なお、記録紙としてＸｅｒｏｘ４０２４紙を用いた。
【０１３２】
その結果は、次の第９表に示されるとおりであった。
【表９】
0003991289.tif 000019
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。
【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂが反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズル面である。
【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録を説明する図である。図中で３１は反応液付着領域であり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印字された印字領域である。
【図４】本発明によるの記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。
【図５】本発明によるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。
【符号の説明】
１  記録ヘッド
２  インクタンク
３  インクチューブ
２１  反応液吐出ノズル
２２、２３、２４、２５  インク組成物吐出ノズル
３１  反応液付着領域
３２  印字領域
【図１】
0003991289.tif 000022
【図２】
0003991289.tif 000023
【図３】
0003991289.tif 000024
【図４】
0003991289.tif 000025
【図５】
0003991289.tif 000026