(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ酸を側鎖に持つ水溶性高分子を酸により中和することにより得られるアミノ酸変性カチオン化ポリマーであって、下記化学式（１）で表されるエチレン性二重結合を有するオキシラン化合物の重合体及び／または下記化学式（２）で表されるアリル性二重結合を有するオキシラン化合物の重合体に由来する主鎖構造を有し、前記オキシラン化合物中のオキシラン基の開環反応を通じて結合した、一部又は全部が酸により中和された塩基性アミノ酸を側鎖または架橋基として有するアミノ酸変性カチオン化ポリマー。
0004008289.tif 000025
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基を示す）
0004008289.tif 000026
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基を示す）
【請求項２】
中和に使用する酸の量が、アミノ酸変性カチオン化ポリマーを構成する塩基性アミノ酸と反応した前記オキシラン化合物由来のセグメント１個に対し０．２〜１．０個である請求項１に記載のアミノ酸変性カチオン化ポリマー。
【請求項３】
前記重合体が、さらにエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体に由来する繰り返し単位を有する共重合体である請求項１又は２に記載のアミノ酸変性カチオン化ポリマー。
【請求項４】
前記化学式（１）で表されるエチレン性二重結合を有するオキシラン化合物が、グリシジルアクリレート及び／またはグリシジルメタクリレートである請求項１〜３のいずれか１項に記載のアミノ酸変性カチオン化ポリマー。
【請求項５】
前記化学式（２）で表されるアリル性二重結合を有するオキシラン化合物が、アリルグリシジルエーテル及び／またはメタアリルグリシジルエーテルである請求項１〜３のいずれか１項に記載のアミノ酸変性カチオン化ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、頭髪用化粧料に配合した場合、すすぎ時になめらかな指通りを与えるとともに、乾燥後には柔らかで、ベタつきのないサラサラな仕上げ感など、優れたコンディショニング特性を与えかつ、皮膚化粧料に配合した場合には、つっぱり感を改善し、ベタつきのないサラッとした感触を与えるカチオン性ポリマーと、それを配合した化粧料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
シャンプー、リンス等の頭髪用化粧料においては、洗浄性を与えるためアニオン界面活性剤が汎用されるが、洗浄の際、頭髪の油脂成分が必要以上に除去され、洗浄後、頭髪のなめらかさが失われパサパサした硬い感触となり、櫛通りが悪くなることから、裂毛や枝毛が生じやすくなる等の問題を生じることがある。さらには、洗髪、すすぎ時の髪の絡まり合いによりこれらの症状は助長される。また、皮膚化粧料にもアニオン界面活性剤が汎用されるが、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消するために、頭髪化粧料及び皮膚化粧料等の化粧料組成物にはコンディショニング剤が配合されている。
【０００３】
頭髪用化粧料の場合、コンディショニング剤は毛髪に吸着することが必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、イオン性に基づく吸着作用を用いるカチオン性水溶性ポリマーと、化学的吸着作用を利用するアミノ酸誘導体等がある。前者としては、セルロース誘導体やグアーガム、澱粉等のポリサッカライドに第４級窒素を導入して得られる水溶性高分子が利用されている。例えば、特公昭４７−２０６３５号公報にはシャンプーや毛髪化粧料に、第４級窒素を導入したセルロース誘導体であるカチオン変性セルロース誘導体があげられている。また特公昭６０−４２７６１号公報には第４級窒素を導入したカチオン変性デンプンが、特公平７−１７４９１号公報には第４級窒素を導入したカチオン変性グアーガムがシャンプー、リンス等のヘアーケアー製品に用いられている。さらに、特開平１−１２８９１４号公報にはジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第４級窒素を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物があげられている。また、これらのカチオン性水溶性ポリマーはクリーミィーな泡質を得るなど泡の改質、及び皮膚に対してのしっとり感を付与する効果からボディソープ等の皮膚化粧料へも配合されている。
【０００４】
一方、化学的吸着作用によるコンディショニング効果を与える物質として最も汎用的に使用されているのは、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等のアルキル第４級アンモニウム塩である。また、近年アミドアミン化合物や、コラーゲン蛋白加水分解物等のアミノ酸誘導体等も用いられている。例えば、特開平８−３２５１２２号公報にはアミドアミン化合物とカチオン性ポリマー、両性界面活性剤を配合したシャンプー組成物があげられている。また、特開平１１−１０６３１４号公報にはエポキシアルカン類と塩基性アミノ酸の反応によって得られる塩基性アミノ酸誘導体が挙げられている。特にアミノ酸誘導体は、毛髪に対する吸着量がｐＨ６〜７で最も多く、また毛髪の損傷度合いが大きくなるに従い吸着量は増す。
【０００５】
また、ボディソープなどの皮膚化粧料の場合、グリセリン等の保湿剤を配合することでもつっぱり感を解消している。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】
カチオン変性セルロース誘導体等のカチオン性水溶性ポリマーは、洗髪時にアニオン界面活性剤と複合塩を形成して毛髪に吸着し、すすぎ時の優れたコンディショニング効果を示す反面、乾燥後にベタつき感やゴワつき感が残り感触が悪くなるという課題がある。また、カチオン変性グアーガムは、乾燥後のベタつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという課題がある。ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体等は乾燥後の感触はサラサラで良好であるが、吸着量が少なくコンディショニング効果は弱いという課題がある。また、吸着量を上げるためジアルキルジアリルアンモニウム塩の組成比を高めた共重合体では、吸着量は多くなるものの、乾燥後のベタつき感が増すという課題が生ずる。また、イオン性官能基を高分子化合物に導入すると、たとえ少量であっても、その高分子の物理的・化学的性質に大きな影響を与える。例えば、カチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体等は、分子内にカチオン性の官能基である第４級アンモニウム塩基を持つことにより、アニオン性高分子との配合時に複合塩の発生等が見られ、処方を組む上で制約等を受ける。しかし、３級アミノ基を分子内にもつものは、この影響を受ることはない。
【０００７】
一方、アミノ酸誘導体は毛髪に対する吸着量は適度に有するが、すすぎ時に落ちやすくシャンプーなど洗い流し製品においては、コンディショニング効果は余り期待できず、カチオン性高分子等の水溶性高分子を処方内に添加し、その効果を補っている。その為、これらの物質は主に、ヘアリンスやヘアトリートメントへの応用が多く見られる。
【０００８】
また、アミドアミン化合物は生分解性及び低刺激性等において優れるものの、毛髪等に対する吸着量が少なく、アルキル第４級アンモニウム塩、４級化ポリペプタイド化合物、カチオン性水溶性ポリマー等の他のコンディショニング剤との併用により化粧料組成物として使用されている。更に、アルキル第４級アンモニウム塩は皮膚及び眼粘膜に対する刺激が大きく、アルキル第４級アンモニウム塩に代わるコンディショニング剤の開発が求められている。
【０００９】
また、カチオン性水溶性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤は、つっぱり感は解消するものの、処方中の配合量によってはベタつき感、ぬるつき感を生ずる場合も有る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明はアミノ酸誘導体の毛髪に対する適度な吸着作用を持ちかつ、すすぎ時に落ちることなくコンディショニング効果を持続し、従来のカチオン性水溶性ポリマーのもつ、乾燥時のベタつき感やゴワつき感、すすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善し、更には、皮膚に対するつっぱり感を解消しかつ、ベタつき感、ぬるつき感を改善すべく鋭意検討を行った結果、アミノ酸変性重合性単量体を主成分とする単量体の繰り返し単位からなる、側鎖にアミノ酸を持つアミノ酸変性水溶性高分子及び／またはアミノ酸変性重合性単量体を主成分とする単量体と、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体との共重合体からなる、側鎖にアミノ酸を持つアミノ酸変性水溶性高分子を、酸により中和する事で得られるアミノ酸変性カチオン化ポリマーがこの目的に適合し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
アミノ酸変性高分子に関しては特開昭６０−１５８２０３号公報で開示されているが、アミノ酸に関しては光学活性なアミノ酸に限定されている。また、得られたアミノ酸変性高分子はＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ等の遷移金属の塩とすることで光学分割能が得られ、さらにこの物をシリカゲルやガラスビーズなどの無機担体或いはポリスチレンゲルやポリアクリルアミドゲルなどの有機担体に塗布等の物理的吸着もしくは化学結合により担体に担持さることで、光学分割能をもつ液体クロマトグラフィー用の充填剤として用いられることが示されている。しかし、このアミノ酸変性高分子を化粧料用のコンディショニング剤として用いる事はどこにも示されていない。さらに、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーは側鎖にアミノ酸を持つアミノ酸変性水溶性高分子中のアミノ酸を塩基性アミノ酸とし、塩基性アミノ酸中のアミノ基部分を酸により中和することで、カチオン性を帯びた水溶性高分子の形態をとり、このカチオン性を帯びた水溶性高分子がコンディショニング剤として優れた効果を発揮する。よって、アミノ酸変性高分子をＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ等の遷移金属の塩とすることで、光学分割能を有する液体クロマトグラフィー用の充填剤とは、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーは、構造、物性及び機能とも異なるものである。
【００１２】
更にアミノ酸系高分子として、特開２０００−１１９２３３号公報にアミノ酸中のアミノ基の窒素原子をポリエポキシ化合物等の架橋剤により結合した、ポリアミノ酸誘導体が、化粧料用途でしっとり感、毛髪への光沢付与、トリートメント効果、及び毛髪や皮膚への湿潤性付与に優れた効果を有することが示されている。しかしながら、これらの物質は、アミノ酸中のアミノ基同士を結合した、主鎖がアミノ酸の構造を採るポリアミノ酸であるため、アミノ酸中のアミノ基が親水性基として充分機能せず、ある一定以上の分子量の高分子となった場合に、水を含めた溶媒中での安定性に欠く性質を持っている。よって、水溶性で洗浄時のコンディショニング効果を有する本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーとは、構造、物性及び機能とも異なるものである。
【００１３】
本発明のアミノ酸変性水溶性高分子を得るには、一つの合成方法としてアミノ酸との反応性基を有する重合性単量体と塩基性アミノ酸とを反応させて得られた、塩基性アミノ酸変性重合性単量体を従来公知の方法で重合することにより得ることが出来る。また同様に、アミノ酸変性水溶性高分子が共重合体の場合も、塩基性アミノ酸変性重合性単量体と、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体とを従来公知の重合方法により共重合させることで得ることが出来る。これらの重合方法には、過酸化物やアゾ系化合物を開始剤としたラジカル重合法、或いはグリニヤール試薬やアルキル金属類を用いたイオン重合法、放射線重合法などが挙げられる。また別の合成方法としては、アミノ酸との反応性基を有する重合性単量体を先の重合方法により重合した後、塩基性アミノ酸と反応する事によっても得ることが可能であり、同様に共重合体の場合は、アミノ酸との反応性基を有する重合性単量体と、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体とを先の重合方法により重合した後、塩基性アミノ酸と反応する事によっても得ることが可能である。さらには、アミノ酸との反応性基を有する重合性単量体を塩基性アミノ酸と反応させながら先の重合方法により重合し得ることも可能であり、同様に共重合体の場合は、アミノ酸との反応性基を有する重合性単量体を塩基性アミノ酸と反応させながら、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体と先の重合方法により共重合し得ることも可能である。しかし、本発明のアミノ酸変性水溶性高分子を得る合成方法はいずれの合成方法によっても合成可能であり、これらの方法に限定されるものではない。
【００１４】
塩基性アミノ酸を重合性単量体に付加変性する方法は、下記化学式（１）及び／または下記化学式（２）で表されるオキシラン化合物をアルカリ条件下に、低級アルコール、多価アルコール等の有機溶媒、あるいはこれら有機溶媒と水との混合溶媒で反応させることができる。例えば、特開昭４８−２２４１７号公報記載の方法により容易に合成することが可能である。但し、アルギニンの場合にはアルカリ条件下にせずともオキシラン化合物と反応することが可能である。
【００１５】
このとき、塩基性アミノ酸と重合性単量体の反応系内に重合開始剤等を添加することで、塩基性アミノ酸との付加反応と重合反応を同時に行うこともできる。また、共重合体を得る場合には、塩基性アミノ酸と重合性単量体の反応系内に重合開始剤と、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体を添加することで、塩基性アミノ酸との付加反応と共重合反応を同時に行うことができる。
【００１６】
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（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基を示す）
【００１７】
0004008289.tif 000003
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基を示す）
【００１８】
一方、アミノ酸との反応性基を有する重合性単量体、すなわちオキシラン化合物をラジカル重合方法、イオン性重合方法、放射線重合方法など従来公知の重合方法により重合させ、下記化学式（３）及び／または下記化学式（４）で表されるアミノ酸との反応性基を有した高分子のオキシラン化合物を、低級アルコール、多価アルコール等の有機溶媒、あるいはこれら有機溶媒と水との混合溶媒中で、塩基性アミノ酸と反応させることで本発明の物質であるアミノ酸変性水溶性高分子を得ることもできる。共重合体の場合は、オキシラン化合物と、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体とを従来公知の重合方法により重合させ、アミノ酸との反応性基を有した高分子の共重合オキシラン化合物を、低級アルコール、多価アルコール等の有機溶媒、あるいはこれら有機溶媒と水との混合溶媒中で、塩基性アミノ酸と反応させることで得ることもできる。
【００１９】
0004008289.tif 000004
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは４０以上の整数を示す）
【００２０】
本発明によるアミノ酸変性水溶性高分子を構成するアミノ酸との反応性基を有する重合性単量体としては、化学式（１）で表されるエポキシ基を有するグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルソルベート、グリシジルメタイタコネート、エチルグリシジルマレート、グリシジルビニルスルフォネートなど、エチレン性二重結合を有するオキシラン化合物や、化学式（２）で表されるエポキシ基を有するアリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル、アリル−メチルグリシジルエーテル、メタアリル−メチルグリシジルエーテルなど、アリル性二重結合を有するオキシラン化合物が挙げられる。これらのオキシラン化合物は一種類を各々単独で用いることもできるし、二種類以上を混合して用いることもできる。これらの内、好ましくはグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルである。
【００２１】
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（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは４０以上の整数を示す）
【００２２】
この重合性単量体と反応する塩基性アミノ酸としては、天然、合成いずれのアミノ酸も使用でき、例えば、リジン、ヒスチジン、アルギニン、オルニチン、ヒドロキシリジン等が挙げられる。これらのアミノ酸は一種類を各々単独で用いることもできるし、二種類以上を混合して用いることもできる。これらアミノ酸の内、好ましくはアルギニンである。また、Ｄ体、Ｌ体及びＤＬ体の何れも使用できる。
【００２３】
塩基性アミノ酸の内、例えばアルギニンの場合については塩基性アミノ酸１分子についてオキシラン化合物が２分子付加した化合物でも良い。
【００２４】
塩基性アミノ酸と反応するオキシラン化合物が化学式（３）及び／または化学式（４）で表されるの高分子オキシラン化合物である場合、重合性単量体であるオキシラン化合物と同様に、アルギニンの場合については塩基性アミノ酸１分子について高分子を構成するオキシラン化合物セグメントが２個付加した下記化学式（５）及び／または下記化学式（６）で表される化合物でも良い。更に、オキシラン化合物セグメントが、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体との共重合体である場合は下記化学式（７）及び／または下記化学式（８）で表される化合物でも良い。
【００２５】
0004008289.tif 000006
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍ及びｎは各々４０以上の整数を示す）
【００２６】
しかし、特に好ましいのは塩基性アミノ酸１分子に対し重合性単量体であるオキシラン化合物が１分子付加した塩基性アミノ酸変性重合性単量体の重合物と、高分子を構成するオキシラン化合物セグメントが１個付加した化合物である。
【００２７】
0004008289.tif 000007
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍ及びｎは各々４０以上の整数を示す）
【００２８】
オキシラン化合物と塩基性アミノ酸との反応によって得られる生成物は、通常単一化合物ではなく、塩基性アミノ酸１分子にオキシラン化合物が１分子付加したものと、２分子以上付加した混合物からなる。これらの混合物は、例えばクロマトグラフィー等で単一化合物に単離精製してから、その１種類を本発明の物質として化粧料に配合し、使用しても良いし、単離精製せずに混合物のまま使用しても良い。さらには、オキシラン化合物が有機溶媒や水と反応した反応生成物、及び未反応の塩基性アミノ酸が混合物中に存在していても良いが、その割合は、３０％以下が好ましい。３０％を越える場合は、化粧料に配合した場合に本来のコンディショニング効果を損なう場合がある。
【００２９】
0004008289.tif 000008
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｙはエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体、ｋ及びｌは各々１以上でかつ、ｋ＋ｍ及びｌ＋ｎは各々４０以上の整数を示す）
【００３０】
アミノ酸変性水溶性高分子を中和する酸としては、塩酸、硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、酒石酸、グルタミン酸及び／またはその誘導体、アスパラギン酸及び／またはその誘導体、ピロリドンカルボン酸等の有機酸を用いることができる。特に好ましい酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が挙げられる。
【００３１】
0004008289.tif 000009
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｙはエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体、ｋ及びｌは各々１以上でかつ、ｋ＋ｍ及びｌ＋ｎは各々４０以上の整数を示す）
【００３２】
これらの酸により中和することで、アミノ酸変性水溶性高分子中のアミノ基がカチオン性を帯び、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーが得られる。このときの酸の量としては、本発明のアミノ酸変性水溶性高分子を構成する、塩基性アミノ酸と反応した重合性単量体セグメント１個に対し０．２〜１．０個が好ましい。例えば、塩基性アミノ酸がアルギニンの場合、下記化学式（９）及び／または下記化学式（１０）で表される構造のカチオン性ポリマーを得ることができる。同様にエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体との共重合体の場合は下記化学式（１１）及び／または下記化学式（１２）で表される構造のカチオン性ポリマーを得ることができる。
【００３３】
0004008289.tif 000010
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは０以上でかつ、ｍ＋ｎは４０以上でかつ、０．２≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１．０である整数、Ｘ−は陰イオンを示す）
【００３４】
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（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは０以上でかつ、ｍ＋ｎは４０以上でかつ、０．２≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１．０である整数、Ｘ−は陰イオンを示す）
【００３５】
中和の方法としては、先のアミノ酸変性水溶性高分子を所要量の酸により中和する方法と、所要量の酸により中和した塩基性アミノ酸変性重合性単量体を先に示した重合方法により重合することでも得られる。
【００３６】
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（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは０以上、ｌは１以上でかつ、ｌ＋ｍ＋ｎは４０以上でかつ、０．２≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１．０である整数、Ｙはエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体、Ｘ−は陰イオンを示す）
【００３７】
本発明で、オキシラン化合物と共重合を行う単量体として用いられる、エチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体の中で、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルアセトアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、コハク酸２−メタクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−メタクリロイルオキシエチル、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン、アリルオキシ−ヒドロキシプロピル−ヒドロキシエチルセルロース、アリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アクリルアミドグリコール酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸、ビニルホスホン酸ナトリウム、アリルホスホン酸、グリシジルアクリレートと酸性及び中性アミノ酸との反応物、グリシジルメタクリレートと酸性及び中性アミノ酸との反応物、アリルグリシジルエーテルと酸性及び中性アミノ酸との反応物、メタアリルグリシジルエーテルと酸性及び中性アミノ酸との反応物であり、より好ましくは、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、アリルオキシ−ヒドロキシプロピル−ヒドロキシエチルセルロース、メタクリル酸及び、アクリル酸である。これらは各々市販品を用いることができ、アクリルアミドは商品名アクリルアマイド（三菱化学（株）社製）、Ｎ−メチロールアクリルアミドは商品名Ｎ−メチロールアクリルアミド（ナカライデスク（株）社製）、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールは商品名ＭＥ−１５、ＭＥ−２０及びＭＥ−１００（東邦化学工業（株）社製）、アリルオキシ−ヒドロキシプロピル−ヒドロキシエチルセルロースは商品名Ｔｙｌｏｓｅ  ＨＬ  ４０ＹＰ２  ＡＭ（クラリアントポリマー（株）社製）、メタクリル酸は商品名メタクリル酸（三菱レイヨン（株）社製）、アクリル酸は商品名アクリル酸１００％（三菱化学（株）社製）として容易に入手可能である。
【００３８】
0004008289.tif 000013
（式中Ｒ１は水素、炭素数１〜３個のアルキル基又は炭素数２〜３個のアルケニル基、Ｒ２は水素、カルボキシメチル基又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々水素又は炭素数１〜３個のアルキル基、ｍは０以上、ｌは１以上でかつ、ｌ＋ｍ＋ｎは４０以上でかつ、０．２≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１．０である整数、Ｙはエチレン性及びアリル性二重結合を有する単量体より選ばれる１種類の単量体、Ｘ−は陰イオンを示す）
【００３９】
本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーの化粧料に対する配合量は０．１〜５重量％が好ましく、０．１重量％未満では効果が十分に発揮されず、５重量％を越えると使用後にベタつき感やゴワつき感が生じ使用感が悪くなる。
【００４０】
本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００４１】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。
【００４２】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸、アルキル（炭素数８〜２４）イミダゾリニウムベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００４４】
高分子としてはアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の高分子を配合することができる。アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００４５】
カチオン性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。
【００４６】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。
【００４７】
両性高分子の例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。
【００４８】
油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。
【００４９】
その他の成分としては、カチオン界面活性剤、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、保湿剤（グリセリン、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸等）、酸化防止剤、シリコーン及びシリコーン誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００５０】
さらに別の態様において、アミドアミン化合物の有機酸及び／または無機酸と、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することができる。
【００５１】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
実施例１
Ｌ−リジン５０％水溶液２９．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を１１ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１８１．５ｇに溶解させた後、４８％水酸化ナトリウム水溶液８．３ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加し均一溶解した。４０℃まで加温しグリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡと記す）１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応後３０℃以下に冷却し、３５％塩酸２０．９ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え中和する。中和後窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後８０℃まで昇温し過硫酸アンモニウムを０．２ｇ添加し２時間重合を行う。２時間後更に同量の過硫酸アンモニウムを０．２ｇ添加し、更に同温度にて３時間重合を行う。重合反応終了後ｐＨ５〜７に調整した後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の１７％水溶液品２２０ｇを得た。
【００５３】
実施例２
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１０４．４ｇに溶解させた後、４０℃まで加温しＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応終了後３５％塩酸にてｐＨ６〜７に調製した。調整後蒸留水３３５ｇを加え、更にアクリルアミド７．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え溶解させた後、窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後５５℃まで昇温しＶ−５０（アゾ系開始剤：和光純薬社製）を０．１ｇ添加し６時間重合を行う。６時間後更にＶ−５０を０．５ｇ添加し、更に同温度にて１０時間重合を行う。重合反応終了後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の９％水溶液品４３０ｇを得た。
【００５４】
実施例３
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１０４．４ｇに溶解させた後、４０℃まで加温しＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応終了後３５％塩酸にてｐＨ６〜７に調製した。調整後蒸留水３６４ｇを加え、更にＮ−メチロールアクリルアミド１０．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え溶解させた後、窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後５５℃まで昇温しＶ−５０（アゾ系開始剤：和光純薬社製）を０．１ｇ添加し６時間重合を行う。６時間後更にＶ−５０を０．５ｇ添加し、更に同温度にて１０時間重合を行う。重合反応終了後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の９％水溶液品４６２ｇを得た。
【００５５】
実施例４
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１０４．４ｇに溶解させた後、４０℃まで加温しＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応終了後３５％塩酸にてｐＨ６〜７に調製した。調整後蒸留水４２２ｇを加え、更にメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（商品名ＭＥ−１００：東邦化学工業（株）社製）１０．５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え溶解させた後、窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後５５℃まで昇温しＶ−５０（アゾ系開始剤：和光純薬社製）を０．１ｇ添加し６時間重合を行う。６時間後更にＶ−５０を０．５ｇ添加し、更に同温度にて１０時間重合を行う。重合反応終了後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の８％水溶液品５２１ｇを得た。
【００５６】
実施例５
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１０４．４ｇに溶解させた後、４０℃まで加温しＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応終了後３５％塩酸にてｐＨ６〜７に調製した。調整後蒸留水７８３ｇを加え、更にアリルオキシ−ヒドロキシプロピル−ヒドロキシエチルセルロース（商品名ＴｙｌｏｓｅＨＬ４０ＹＰ２ＡＭ：クラリアントポリマー（株）社製）３１．６ｇを加え溶解させた後、窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後５５℃まで昇温しＶ−５０（アゾ系開始剤：和光純薬社製）を０．１ｇ添加し６時間重合を行う。６時間後更にＶ−５０を０．５ｇ添加し、更に同温度にて１０時間重合を行う。重合反応終了後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の７％水溶液品８９７ｇを得た。
【００５７】
実施例６
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液１０４．４ｇに溶解させた後、４０℃まで加温しＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を６時間で滴下した。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。反応終了後３５％塩酸にてｐＨ３〜４に調製した。調整後蒸留水３３５ｇを加え、更にアクリル酸７．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え溶解させた後、窒素を導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後５５℃まで昇温しＶ−５０（アゾ系開始剤：和光純薬社製）を０．１ｇ添加し６時間重合を行う。６時間後更にＶ−５０を０．５ｇ添加し、更に同温度にて１０時間重合を行う。重合反応終了後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の９％水溶液品４３０ｇを得た。
【００５８】
実施例７
ＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）をイソプロパノール２４．０ｇに添加し窒素を液中に導入し２時間脱酸素を行う。脱酸素後８０℃まで昇温しＡＩＢＮ（アゾビスブチルニトリル）０．１ｇを添加し１０時間同温度にて重合を行う。Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を１０ｗｔ％のイソプロパノール水溶液に８０．４ｇ溶解させた後、４０℃まで昇温する。昇温後３７ｗｔ％ＧＭＡ重合物イソプロパノール溶液３８．２ｇを６時間で滴下する。滴下後６０℃に昇温し、同温度で１０時間反応させる。重合反応終了後蒸留水２２０ｇで希釈、ｐＨ５〜７に調整した後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の１１％水溶液品２９５ｇを得た。
【００５９】
実施例８
Ｌ−アルギニン１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を３０％のイソプロパノール水溶液１５６．６ｇに溶解させた後、窒素を液中に導入し２時間脱酸素を行う。８０℃まで加温し過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加する。予め窒素にて脱酸素しておいたをＧＭＡ１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下後更に過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加し、同温度で２時間更に反応を行った。重合反応終了後蒸留水９５ｇで希釈、ｐＨ５〜７に調整した後、減圧にてイソプロパノールを除去、本発明品の化合物の１６％水溶液品１９５ｇを得た。
【００６０】
実施例９
実施例１〜８で得たアミノ酸変性カチオン化ポリマーを用いて表１の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調整した。表１中の（Ａ）の（１２）を６０℃に加熱し、（１）を撹拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（３）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表１の（Ａ）に示した組成のシャンプーを各々調整し、実施例１〜８で得た本発明品の順に本発明品の処方１〜８とした。尚、標準品として表１の標準品（Ｂ）に示したアミノ酸変性カチオン化ポリマーを配合しないシャンプーを調整した。表１中の（Ｂ）の（１２）を６０℃に加熱し、５０〜６０℃で（３）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表１の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調整し、標準品とした。
【００６１】
表１の（Ａ）にて調整した各々のシャンプーについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。洗髪時における泡立ち、指通り、濡れた髪の手触り、及びすすぎ後のきしみ感、また使用後（乾いた髪）の柔らかさ、しっとり感、サラサラ感、櫛通りの良さ及び、艷を表１の標準品（Ｂ）にて調整した標準品と比較し、下記表２及び表３の方法にて数値化し、その積算値を求めた。この評価結果を表４に示した。
【００６２】
【表１】
0004008289.tif 000014
【００６３】
比較例１
本発明で用いるアミノ酸変性カチオン化ポリマーと、その効果を比較するためエチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールＨＣ−１００；東邦化学工業（株）社製）を用いて表１の比較品（Ｃ）に示した組成のシャンプーを調整した。表１中の（Ｃ）の（１２）を６０℃に加熱し、（２）を撹拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（３）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表１の（Ｃ）に示した組成のシャンプーを調整し、比較品１とした。実施例９と同様に、洗髪時における泡立ち、指通り、濡れた髪の手触り、及びすすぎ後のきしみ感、また使用後（乾いた髪）の柔らかさ、しっとり感、サラサラ感、櫛通りの良さ及び、艶を標準品と比較した。この結果を表４中に示した。
【００６４】
【表２】
0004008289.tif 000015
【００６５】
【表３】
0004008289.tif 000016
【００６６】
比較例２
比較例１のシャンプー処方と同様に、ガラクトマンナン多糖類であるグアーガムをカチオン化したカチオン変性グアーガム（カチナールＣＧ−１００；東邦化学工業（株）社製、窒素含有率１．８重量％）、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＭＥポリマー０９Ｗ；東邦化学工業（株）社製）、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン（化粧品種別配合成分規格収載品）の３点について処方を組み（記述順に比較品２、３，４）評価を行った。この結果を表４中に示した。
【００６７】
【表４】
0004008289.tif 000017
【００６８】
表４の結果より、アミノ酸変性水溶性高分子の有機酸及び／または無機酸中和物であるアミノ酸変性カチオン化ポリマーにより、シャンプーの性能が改善された事がわかる。
【００６９】
また、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースより使用後（乾いた髪）の櫛通りに優れ、ベタつき感の少ない、柔らかでサラサラな感触を与えることがわかった。さらに、ガラクトマンナン多糖類であるグアーガムをカチオン化したものとでは洗髪時の指通りに優れ、またすすぎ後のきしみ感も少なく、滑らかな感触を与え、使用後（乾いた髪）においてはサラサラ感を得られることがわかった。さらに、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とでは洗髪時の適度なぬめり感により指通りに優れ、またすすぎ後のきしみ感も少なく、使用後（乾いた髪）においては柔らかで、しっとりした感触を与えることがわかった。またさらに、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニンと比較すると、洗髪時の泡立ちに優れ、使用後ではサラサラした感触を与えることがわかった。
【００７０】
実施例１０
実施例１〜８で得たアミノ酸変性カチオン化ポリマーを用いて表５の（Ａ）に示した組成のリンスを調整した。表５中の（Ａ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、予め（１０）に（１）を撹拌しながら溶解した溶液を８０℃に加熱し、撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表５の（Ａ）に示した組成のリンスを各々調整し、実施例１〜８で得た本発明品の順に本発明品の処方９〜１６とした。尚、標準品として表５の標準品（Ｂ）に示したアミノ酸変性カチオン性ポリマーを配合しないリンスを調整した。表５中の（Ｂ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、８０℃に加熱した（１０）を撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表５の（Ｂ）に示した組成のリンスを調整し、標準品とした。
【００７１】
【表５】
0004008289.tif 000018
【００７２】
表５の（Ａ）にて調整した各々のリンスについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。乾いた髪の柔軟性、櫛通り、きしみ感、しっとり感、サラサラ感及び、艷を表５の標準品（Ｂ）にて調整した標準品と比較し、下記表６の方法にて数値化しその積算値を求めた。この評価結果を表７に示した。
【００７３】
【表６】
0004008289.tif 000019
【００７４】
比較例３
本発明で用いるアミノ酸変性カチオン化ポリマーと、その効果を比較するためエチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースを用いて表５の比較品（Ｃ）に示した組成のリンスを調整した。表５中の（Ｃ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、予め（１０）に（２）を撹拌しながら溶解した溶液を８０℃に加熱し、撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表５の（Ｃ）に示した組成のリンスを調整し、比較品５とした。実施例１０と同様に、リンス使用後の乾いた髪の柔軟性、櫛通り、きしみ感、しっとり感、サラサラ感及び、艶を標準品と比較した。この結果を表７中に示した。
【００７５】
比較例４
比較例３のリンス処方と同様に、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニンの２点について処方を組み（記述順に比較品６、７）評価を行った。この結果を表７中に示した。
【００７６】
【表７】
0004008289.tif 000020
【００７７】
表７の結果より、アミノ酸変性水溶性高分子の有機酸及び／または無機酸中和物であるアミノ酸変性カチオン化ポリマーにより、リンスの性能が改善された事がわかる。
【００７８】
また、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースより櫛通りに優れ、柔らかでベタつき感の少ない、サラサラした感触を与えることがわかった。さらに、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体との比較では櫛通りに優れ、しっとりした感触を与えることがわかった。Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニンと比較した場合は、滑らかでサラサラした感触を与えることがわかった。
【００７９】
実施例１１
実施例１〜８で得たアミノ酸変性カチオン化ポリマーを用いて表８の（Ａ）に示した組成のボディソープを調整した。表８中の（Ａ）の（１１）を６０℃に加熱し、（１）を撹拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表８の（Ａ）に示した組成のボディソープを各々調整し、実施例１〜８で得た本発明品の順に本発明品の処方１７〜２４とした。尚、標準品として表８の標準品（Ｂ）に示したアミノ酸変性カチオン性ポリマーを配合しないボディソープを調整した。表８中の（Ｂ）の（１１）を６０℃に加熱し、５０〜６０℃で（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表８の（Ｂ）に示した組成のボディソープを調整し、標準品とした。
【００８０】
【表８】
0004008289.tif 000021
【００８１】
表８の（Ａ）にて調整した各々のボディソープについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。使用時の泡の量及び質、すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感、乾いた後のつっぱり感、ベタつき感、しっとり感を表８の標準品（Ｂ）にて調整した標準品と比較し、下記表９及び表１０の方法にて数値化しその積算値を求めた。この評価結果を表１１に示した。
【００８２】
比較例５
本発明で用いるアミノ酸変性カチオン化ポリマーと、その効果を比較するためエチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースを用いて表８の比較品（Ｃ）に示した組成のボディソープを調整した。表８中の（Ｃ）の（１１）を６０℃に加熱し、（２）を撹拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え均一に混合した。こうして表８の（Ｃ）に示した組成のボディソープを調整し、比較品８とした。実施例１１と同様に、使用時の泡の量及び質、すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感、乾いた後のつっぱり感、ベタつき感、しっとり感を標準品と比較した。この結果を表１１中に示した。
【００８３】
【表９】
0004008289.tif 000022
【００８４】
【表１０】
0004008289.tif 000023
【００８５】
比較例６
比較例５のボディソープ処方と同様に、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体について処方を組み、比較品９とし評価を行った。この結果を表１１中に示した。
【００８６】
【表１１】
0004008289.tif 000024
【００８７】
表１１の結果より、アミノ酸変性水溶性高分子の有機酸及び／または無機酸中和物であるアミノ酸変性カチオン化ポリマーによりボディソープの性能が改善される事がわかる。
【００８８】
また、本発明のアミノ酸変性カチオン化ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースよりすすぎ後のぬめり感が無く、乾いた後でのつっぱり感を低減し、ベタつかずにサラサラした感触を与えることがわかった。さらに、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体との比較ではつっぱり感が改善され、ベタつかずにサラサラした感触を与えることがわかった。
【００８９】
【発明の効果】
本発明のアミノ酸変性水溶性高分子を酸により中和したアミノ酸変性カチオン化ポリマーは、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧料に配合することでアミノ酸誘導体の毛髪に対する適度な吸着作用を持ちかつ、すすぎ時に落ちることなく、また従来のカチオン性ポリマーのもつ、乾燥時のベタつき感やゴワツキ感を改善し、すすぎ時の滑らかな指通りを与えると共に、乾燥後に柔らかでサラサラな仕上がり感を与え、ボディソープ等の皮膚化粧料に配合した場合には、つっぱり感のないサラっとした感触を与える。