(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）20から80パーセントの油成分；
（ｂ）２から12パーセントの、上記油成分中に分散させた油中水型乳化剤；
（ｃ）２から20パーセントの、上記油成分中に分散させた有機粘土成分であって、５から15パーセントのクウォテルニウム（quaternium）-18-ベントナイト、クウォルテニウム-18-ヘクトライト（hectorite）、ベンザルコニウムベントナイト、ステアラルコニウム（stearalkonium）ヘクトライト、およびステアラルコニウムベントナイトまたはこれらの混合物からなる群より選択される有機粘土、75から95パーセントの非極性キャリヤー、および１から10パーセントの低級一価アルコール、極性エステル、および水またはこれらの混合物からなる群より選択される極性膨潤剤を含むもの；
（ｄ）１から12パーセントの、上記油成分中に分散させた不溶性の粉体；および
（ｅ）５から50パーセントの、上記油成分中に乳化されて油中水型エマルジョンを形成している水性成分であって、該水性成分が0.01から2.00パーセントの塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリクウォテルニウム（polyquaternium）-10、カチオン性グアーガム、およびキサンタンガムからなる群より選択される電解質を含むものを含んでなる、非エーロゾル的にスプレー可能で該スプレー時の剪断力で粘度の減少を受けることを特徴とするヒトの皮膚または毛髪への局所的使用のための組成物。
【請求項２】
さらに防水剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
油成分がシリコーンを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
シリコーンが揮発性シリコーンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
水性成分が0.05から0.75パーセントの電解質を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
水性成分が0.2から0.75パーセントの電解質を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
電解質が塩化ナトリウムである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
粉体が日焼け止めを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
日焼け止めが二酸化チタンである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
二酸化チタンが10から100ナノメートルの平均粒径を有し、かつ疎水性コーティング剤を有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
粉体が着色剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
粉体が皮膚科学的に活性な物質を、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
（ａ）油中水型乳化剤を含む油成分を準備し；
（ｂ）有機粘土、非極性キャリヤーおよび極性膨潤剤を含む有機粘土成分を上記油成分と混合し；
（ｃ）不溶性の粉体を上記油成分と混合し；そして
（ｄ）水性成分を上記油成分とブレンドして油中水型エマルジョンを形成する工程を含んでなり、上記各物質の量は得られる組成物が20から80パーセントの油成分、２から12パーセントの油中水型乳化剤、0.1から３パーセントの有機粘土、1.5から19パーセントの非極性キャリヤー、0.02から２パーセントの極性膨潤剤、１から12パーセントの不溶性の粉体、５から50パーセントの水性成分を含み、該水性成分が0.01から2.00パーセントの電解質を含むように調整され、該組成物が非エーロゾル的にスプレー可能で該スプレー時の剪断力で粘度の減少を受けることを特徴とする皮膚または毛髪への局所的使用のための低粘性組成物の調製方法。
【請求項１４】
（ａ）30から60パーセントのシリコーン成分；
（ｂ）５から10パーセントの、上記シリコーン成分中に分散させたシリコーン中水型乳化剤；
（ｃ）２から20パーセントの、上記シリコーン成分中に分散させた有機粘土成分であって、クウォテルニウム-18ベントナイト、ベンザルコニウムベントナイト、およびステアラルコニウムベントナイトからなる群より選択される５から15パーセントの有機粘土、75から95パーセントの非極性キャリヤー、および１から10パーセントの一価アルコール、極性エステル、および水またはこれらの混合物からなる群より選択される極性膨潤剤を含むもの；
（ｄ）３から９パーセントの、上記シリコーン成分中に分散させた二酸化チタン；および
（ｅ）25から35パーセントの、上記シリコーン成分中に乳化されてシリコーン中水型エマルジョンを形成している水性成分であって、該水性成分が0.01から2.00パーセントの塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリクウォテルニウム（polyquaternium）-10、カチオン性グアーガム、およびキサンタンガムからなる群より選択される電解質を含むものを含んでなる、非エーロゾル的にスプレー可能で該スプレー時の剪断力で粘度の減少を受けることを特徴とするヒトの皮膚を紫外線から保護するための組成物。
【請求項１５】
水性成分が0.05から0.75パーセントの電解質を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
水性成分が0.2から0.75パーセントの電解質を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
シリコーン成分が揮発性シリコーンである、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
さらに防水剤を含んでなる、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
さら着色剤を含んでなる、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
ヒトの皮膚または毛髪を皮膚科学的に活性な作用物質で治療するために用いられる、請求項１２および１４〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
ヒトの皮膚または毛髪に色を付けるために用いられる、請求項１１または１４に記載の組成物。
【請求項２２】
ヒトの皮膚を紫外線の影響から保護するために用いられる、請求項１、８、９または１０に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ヒトの皮膚または毛髪への局所的使用に適したスプレー可能な組成物に関する。特に、本発明は油中水型エマルジョン内に分散された１つまたは２つ以上の実質的に不溶性の粉体を含有する、安定な、スプレー可能な組成物に関する。本発明のスプレー可能な組成物は、優れた懸濁力、安定性、および分散性を有し、医薬品や化粧品を含む種々の物質をヒトにデリバリー（deliver）するのに有用である。
本発明はまた、このような組成物の調製方法、並びに、ヒトの皮膚または毛髪を着色する、紫外線からヒトの皮膚を保護する、皮膚科学的に活性な作用物質を用いてヒトの皮膚または毛髪を治療または保護する、および薬理学的に活性な物質を用いてヒトの皮膚または毛髪を治療または保護する場合における、上記組成物の使用に関する。
発明の背景
多くの化粧品および医薬品組成物は、流体基剤内に分散させた実質的に不溶性の粉体を含有している。例えば、日焼け止めおよび着色用化粧品の組成物はしばしば、油中水型エマルジョン内に分散させた、二酸化チタンおよび酸化鉄等の不溶性の無機酸化物を含有している。このような組成物は有意義な懸濁力を持たなければならない。すなわち、これらの組成物は、広い温度範囲で、長時間、重大な沈殿または分離を起こすことなく、分散粉体を懸濁させることが可能でなければならない。さらに、これら組成物は粉体を皮膚または毛髪表面に一貫した、再現性のある様式でデリバリーしなければならない。これら組成物は物理的および化学的に安定で、使用が容易で、美的に快いもので、かつ使用して刺激を与えないものでなければならない。同様に、これらは水または汗による除去に対して耐性でなければならない。化粧品化学者および処方者は長い間このような特性を有する組成物を開発しようとしてきた。
懸濁力および安定性の両方が油中水型エマルジョン中で達成されると報告されている１つの方法は、水膨潤性粘土の使用によるものである。Yoneyamaらの米国特許第5,015,469号を参照されたい。Yoneyamaらの特許は、とりわけ、下記のものを含む油相を含有する油中水型および油中多価アルコール型エマルジョンとした組成物に向けられている。すなわち、ポリオキシアルキレン修飾有機ポリシロキサン、水膨潤性粘土鉱物、第四級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤およびシリコーン油、水、および多価アルコール、そして場合により無機粉体または顔料を含有する油相である。
上記のように皮膚または毛髪に化粧品組成物をデリバリーする非常に好ましい方法は、微細に分散されたスプレーの形である。この形の製品デリバリーは、皮膚または毛髪表面の製品被覆面積の改善、および届きにくいところへの容易な適用を提供する。このようなスプレーは良好な分散性を有するといわれ、また非エーロゾルスプレーポンプを用いて好ましくデリバリーされる。このスプレーポンプは、加圧容器または特殊なエーロゾル化するガスの使用を必要としない。
このようなポンプによって駆動されるデリバリー系の、微細に分散させたスプレーとしての製品をデリバリーする能力は、ポンプの出口における組成物の粘度に決定的に依存する。組成物の粘度が減少すると、スプレーはより分散されるようになり、より望ましいデリバリーをもたらす。逆に、粘度が増大すると、スプレーは分散されにくくなり、より筋状（stream-like）となる。これは化粧品の使用にとって好ましくない。しかし、粉体含有組成物の処方者は、組成物の満足できる懸濁力および安定性を達成するため、一般により高い粘度の使用に依存する。これはデリバリーに関する問題を提示する。
さらに、先行技術において、安定な油中水型エマルジョンを非常に低い粘度で調製することは一般に難しいことが周知である。たとえば、Yoneyamaら（米国特許第5,015,469号）によって開示されている組成物は、約2500センチポイズの最小粘度を有すると記述されており、開示された組成物の粘度は水膨潤性粘土鉱物の重量パーセントが増大するにつれ増大する。
したがって、非エーロゾルスプレーポンプを用いる微細に分散されたスプレーとして皮膚または毛髪に容易にデリバリーできる、安定な油中水型組成物（以後、「スプレー可能な組成物」と称する）であって、同時に高度の安定性および懸濁力を有するものが明らかに必要とされている。
発明の目的
それゆえ、本発明の目的は上記の特性を有する、油中水型エマルジョン中に分散させた１つまたは２つ以上の実質的に不溶性の粉体を含有する、ヒトの皮膚または毛髪への局所的使用に適した安定なスプレー可能な組成物を提供することである。また、本発明のさらなる目的は、このような組成物の調製方法を提供することである。また、本発明のさらに別な目的は、ヒトの皮膚および毛髪を着色する、紫外線からヒトの皮膚を保護する、皮膚科学的に活性な作用物質を用いてヒトの皮膚または毛髪を治療または保護する、および薬理学的に活性な物質を用いてヒトの皮膚または毛髪を治療または保護する場合における、上記組成物の使用方法を提供することである。
発明の概要
驚くべきことに、かつ予期せぬことに、油中水型エマルジョン中に分散させた１つまたは２つ以上の実質的に不溶性の粉体を含有し、かつ上記の特性を有するスプレー可能な組成物が、組成物中に有効量の電解質および油膨潤性の有機粘土の両方を組み込むことによってもたらされることが見いだされた。さらに、このような組成物は驚くべきことに、かつ予期せぬことに、剪断感受性で、組成物が高剪断スプレー装置のオリフィスから押し出される時に組成物に課される剪断応力は、粘度の劇的で即座の減少を引き起こし、組成物が高い懸濁力をもちつつ微細に分散されたスプレーの形でポンプを出ることを可能とすることが見いだされた。このような高剪断スプレー装置の１つであるPrecision AP1A Spray Pump▲Ｒ▼はPrecision Valve Inc.,Yonkers,NYより市販されている。他のこのような装置も当業者には公知である。
本発明によれば、
（ａ）約20から約80パーセントの成分；
（ｂ）約２から約12パーセントの、上記油成分中に分散させた油中水型乳化剤；
（ｃ）約２から約20パーセントの、上記油成分中に分散させた有機粘土成分であって、約５から約15パーセントの有機粘土、約75から約95パーセントの非極性キャリヤー、および約１から約10パーセントの極性膨潤剤を含むもの；
（ｄ）約１から約12パーセントの、上記油成分中に分散させた実質的に不溶性の粉体；および
（ｅ）約５から約50パーセントの、上記油成分中に乳化されて油中水型エマルジョンを形成している水性成分であって、約0.01から約2.00パーセント、好ましくは約0.05から約0.75パーセントの電解質を含むものを含んでなる、ヒトの皮膚または毛髪への局所的使用に適した安定なスプレー可能な組成物が提供される。これらの組成物は、公知の油中水型エマルジョンを用いてはこれまで達成不可能であった比類のない懸濁力、安定性および分散性を有する。
本発明はまた、このような組成物の調製方法に関するものであり、その方法は以下の工程を含んでなる：
（ａ）油中水型乳化剤を含む油成分を準備し；
（ｂ）有機粘土、非極性キャリヤーおよび極性膨潤剤を含む有機粘土成分を上記油成分と混合し；
（ｃ）実質的に不溶性の粉体を上記油成分と混合し；そして
（ｄ）水性成分を上記油成分とブレンドして油中水型エマルジョンを形成させることを含んでなり、上記各物質の量は得られる組成物が約20から約80パーセントの油成分、約２から約12パーセントの油中水型乳化剤、約0.1から約３パーセントの有機粘土、約1.5から約19パーセントの非極性キャリヤー、約0.02から約２パーセントの極性膨潤剤、約１から約12パーセントの実質的に不溶性の粉体、約５から約50パーセントの水性成分、および約0.01から約2.00パーセント、好ましくは約0.05から約0.75パーセント、最も好ましくは約0.2から約0.75パーセントの電解質を含むように調整されるものである。
本発明の組成物は、化学的に不活性で、長期間の広い温度範囲にわたる保存中にも沈殿せず安定である。これらの組成物は美的に快く、皮膚または毛髪に使用しても非刺激性で、水または汗による除去に耐性で、かつ使用すると良好な被覆面積を提供する。これらの組成物は日焼け止め、着色剤、および薬理的に活性な物質、とりわけ皮膚科学的に活性な物質のヒトおよび動物の皮膚または毛髪へのデリバリーに特に有用である。
発明の詳細な説明
上述のように、
（ａ）約20から約80パーセントの成分；
（ｂ）約２から約12パーセントの、上記油成分中に分散させた油中水型乳化剤；
（ｃ）約２から約20パーセントの、上記油成分中に分散させた有機粘土成分であって、約５から約15パーセントの有機粘土、約75から約95パーセントの非極性キャリヤー、および約１から約10パーセントの極性膨潤剤を含むもの；
（ｄ）約１から約12パーセントの、上記油成分中に分散させた実質的に不溶性の粉体；および
（ｅ）約５から約50パーセントの、上記油成分中に乳化されて油中水型エマルジョンを形成している水性成分であって、約0.01から約2.00パーセント、好ましくは約0.05から約0.75パーセント、そして最も好ましくは約0.2から約0.75パーセントの電解質を含むもの、を含んでなるヒトの皮膚または毛髪への局所的使用に適した安定なスプレー可能な組成物を提供する。本明細書で使用する全てのパーセントは重量に基づくことに留意すべきである。
これらのスプレー可能な組成物は独特の懸濁力、安定性および分散性を有する。例えば、デリバリーされるスプレーは、筋状を呈することがより少なく、より霧状の微細に分散されたスプレーである。これらの組成物の特性は、長時間にわたる保存においても粉体の分離または沈殿を起こさずに（安定性）、大量の粉体を組成物中に懸濁する（懸濁力）ことを可能とする。さらに、これらの組成物は、製品使用者が組成物を激しく振とうしたり攪拌したりする必要なしに、実質的に不溶性の粉体の優れた分布を獲得することを可能とする。
本発明の組成物はまた、予期せぬことに、剪断感受性である。その結果、これら組成物は静置状態で高い粘度を有し、有意な量の物質を懸濁することができる。対照的に、デリバリーされると、これら組成物はポンプまたはスプレー装置を出る時に課せられる剪断力のために有意に低い粘度をもつ。このことは、ボトル内での高い懸濁力とデリバリー後のより大きい分散性という驚くべき組合せを可能とする。これらの特性は本発明の組成物のような油中水型エマルジョンにとって、特に油中水型エマルジョン形態の医薬品または化粧品のデリバリーにとって非常に望ましい。
本発明の組成物の各成分を以下に詳細に述べる。
１．油成分
本明細書に記載の組成物は、約20から約80パーセント、好ましくは約30から約60パーセントの油成分を含む。本発明の目的のための「油成分」という用語は、実質的に水に不溶性の、製薬上または化粧品的に許容される任意の物質をさす。本明細書に用いる「製薬上または化粧品的に許容される」という表現は、ヒトに害を及ぼすことが知られていない物質を意味する。このような物質は、例えばCTFA International Dictionary of Cosmetic Ingredientsおよび米国薬局方またはこれに相当する情報源で見いだすことができる。この油成分は、本発明の組成物中で、例えば皮膚軟化薬（emollients）および閉塞剤（occlusive agents）として、皮膚および毛髪のコンディショニング剤として機能しうる。皮膚軟化薬は、皮膚または毛髪の表面に留まって潤滑剤として作用することにより、皮膚および毛髪の柔らかさ、滑らかさ、および柔軟性の維持を助ける。閉塞剤は、皮膚および毛髪の表面からの蒸発による水分の喪失を最小限にすることにより、皮膚および毛髪の水分を増加させる作用を有する。
適切な油成分は以下のものを含むがそれらだけに限定されない。すなわち、ココナツ油等の天然油；鉱油および水素化ポリイソブテン等の炭化水素；オクチルドデカノール等の脂肪アルコール；炭素数12〜15のアルキルベンゾエート等のエステル；プロピレングリコールジペラルゴネート（dipelargonate）等のジエステル；グリセリルトリオクタノエート等のトリエステル；ラノリン等のステロール誘導体；蜜蝋等の動物蝋；カルナウバ等の植物蝋；オゾケライト等の鉱蝋；パラフィン等の石油蝋；ポリエチレン等の合成蝋；およびこれらの混合物である。
適切な油成分はまた、シクロメチコーン等の揮発性シリコーン；ジメチコーン等のポリマー性シリコーン；セチルジメチコーンおよびラウリルトリメチコーン等のポリマー性シリコーンのアルキル化誘導体；ジメチコノール等のポリマー性シリコーンのヒドロキシル化誘導体；およびそれらの混合物を含むが、これだけに限定されないシリコーンであってもよい。
本発明の１つの好ましい態様において、油成分は炭化水素およびシリコーンの混合物、特に炭化水素、揮発性シリコーン、およびポリマー性シリコーンのアルキル化誘導体の混合物を含み、最も好ましくは水素化ポリイソブテン、シクロメチコーン、およびセチルジメチコーンの混合物を含む。揮発性シリコーン油は好ましくは低分子量シリコーンである。代表的な揮発性シリコーン物質は、シクロメチコーンおよび低分子量ジメチコーン、またはそれらの混合物を含む。揮発性シリコーン油として特に好ましいのは、環の大きさが４から12のメチル化環状有機ポリシロキサン、例えば４個のSi-[CH3]2-O基から形成される８員環化合物であるオクタメチルシクロテトラシロキサン、および５個のSi-[CH3]2-O基にから形成される10員環であるデカメチルシクロペンタシロキサンである。本発明の目的のため、「シリコーン成分」および「油成分」という用語は、油成分が主として、または本質的にシリコーンからなる組成物に適用される場合、同意語と見なされる。同様に、「シリコーン中水型エマルジョン」および「油中水型エマルジョン」という用語は、そのような組成物に適用される場合同意語と見なされる。
２．油中水型乳化剤
本明細書に記述される組成物はさらに約２から約12パーセント、好ましくは約５から約10パーセントの油中水型乳化剤を含む。本発明の目的のため「油中水型乳化剤」という用語は、親水性−親油性バランス（HLB）が６未満、好ましくは約２から約４である、化粧品的に許容される乳化剤をさす。（HLBの説明については、M.G.DeNavarre,”The Chemistry and Manufacture of Cosmetics,”Vol.III，第２版，（Continental Press,Orlando,1975）中のL.M.Prince,pp.25-37参照）。このような乳化剤は、本発明の組成物の油成分と水性成分の間の界面張力を減少させる働きをする。乳化剤はさらに洗剤（cleansing agents）、発砲剤および懸濁剤としても作用しうる。そして、長期間にわたる水性成分の油成分中での分散を維持するのを助けることができる。
適切な油中水型乳化剤は以下のものを含むがそれらだけに限定されない。すなわち、ソルビタンラウレートおよびソルビタンパルミテート等のソルビタン誘導体；ラウレス-4（laureth-4）等のアルコキシル化アルコール；ジメチコーンコポリオール等の、ポリマー性シリコーンのヒドロキシル化誘導体；セチルジメチコーンコポリオール等の、ヒドロキシル化ポリマー性シリコーンのアルキル化誘導体；ポリグリセリル-4イソステアレート等のグリセリルエステル；およびこれらの混合物、特にポリマー性シリコーンのヒドロキシル化誘導体、ヒドロキシル化ポリマー性シリコーンのアルキル化誘導体およびグリセリルエステルの混合物、特に好ましくはジメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオールおよびポリグリセリル-4イソステアレートの混合物である。本発明の目的のため、「シリコーン中水型乳化剤」および「油中水型乳化剤」という用語は、油成分が主として、または本質的にシリコーンからなる組成物に適用される場合、同意語とみなされる。
３．有機粘土成分
本明細書に記述される組成物はさらに約２から約20パーセント、好ましくは約５から約15パーセントの有機粘土成分を含む。この有機粘土成分は、約５から約15パーセントの有機粘土、約75から約95パーセントの非極性キャリヤー、および約１から約10パーセントの極性膨潤剤を含む。本発明の目的のため、「有機粘土」という用語は、化粧品的に許容される、水和ケイ酸アルミニウムの粘土と第四級アンモニウム塩の反応生成物である任意の第四級アンモニウム錯体（complex）をさす。本明細書に使用する「極性膨潤剤」とは、油成分中における有機粘土の３次元網状構造への膨張を容易にする、化粧品的に許容される任意の物質をさす。本明細書に使用する「非極性キャリヤー」とは、有機粘土の油成分中への組み込みを容易にする物質をさす。
先に記述したように、本発明の組成物は有意義な懸濁力を有する。すなわち、これらの組成物は広い温度範囲にわたって、かつ長期間、重大な沈殿または分離を起こさずに実質的に不溶性の粉体を懸濁することが可能である。決して理論に限定されるのではないが、有機粘土が膨張して油成分内で３次元網状構造を形成することにより組成物に懸濁力を与えるものと思われる。この網状構造は安定である一方、組成物を高い剪断に付す（例えば組成物をスプレー装置のノズルから押し出すことによって）と、容易に破壊されうる。網状構造の破壊により、組成物の粘度は有意に、そして即座に減少し、組成物はスプレー可能となる。したがって、本発明の目的のためには、有機粘土成分の本発明組成物の油成分への組み込みに先立って、有機粘土が有機粘土成分内で極性膨潤剤によって３次元網状構造の形成へ向けて活性化されることが非常に望ましい。
好ましい有機粘土は、ベントナイト粘土とクウォテルニウム（quaternium）アンモニウム塩、ヘクトライト粘土とクウォテルニウムアンモニウム塩、またはモンモリロン石粘土とクウォテルニウムアンモニウム塩の反応生成物である有機粘土である。特に好ましいのは、ステアラルコニウム（stearalkonium）ヘクトライト、クウォテルニウム-18ベントナイト、クウォテルニウム-18ヘクトライトおよびベンザルコニウムベントナイトより成る群より選択される有機粘土である。これらの有機粘土は、商品名Bentone▲Ｒ▼（Rheox,Inc.,Hightstown,NJ）およびClaytone▲Ｒ▼（Southern Clay Products,Gonzales,TX）で市販されている。
適切な極性膨潤剤は以下のものを含むがそれらだけに限定されない。すなわち、エタノールおよびイソプロピルアルコール等の低級一価アルコール；プロピレンカーボネート等の極性エステル；水；等である。
適切な非極性キャリヤーは、以下のものを含むがそれらだけに限定されない。すなわち、ひまし油およびラノリン油等の天然油；鉱油、石油蒸留物およびイソドデカン等の炭化水素；イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、および炭素数12〜15のアルキルベンゾエート等のエステル；プロピレングリコールジカプリレート等のジエステル；シクロメチコーン等の揮発性シリコーン；ジメチコーン等のポリマー性シリコーン；等である。
有機粘土成分は、有機粘土、非極性キャリヤーおよび極性膨潤剤を、当業者に入手可能なミル型、ホモジナイザー型、回転子-固定子型の任意のミキサーを用いて混合することにより調製する。これらのミキサーは、ロールミル、ボールミル、およびコロイドミルを含むが、それだけに限定されない。または、商品名Bentone Gel▲Ｒ▼（Rheox,Inc.,Hightstown,NJ）で販売されているような有機粘土、非極性キャリヤーおよび極性膨潤剤を含む市販の調製物を、本発明の有機粘土成分として用いてもよい。
４．実質的に不溶性の粉体
本明細書に記述される組成物はさらに約１から約12パーセント、好ましくは約３から約９パーセントの実質的に不溶性の粉体を含む。本明細書に用いる「実質的に不溶性の粉体」という用語は、化粧品的に許容される、本発明の組成物の水性成分にも油成分にも実質的に不溶性の微細に分割された任意の固体を含むことを意味する。本発明の目的に適した粉体は、日焼け止め；着色剤；薬理的に活性な、特に皮膚科学的に活性な物質；化粧品添加剤；等を含むが、これらだけに限定されない。
本発明の好ましい態様の１つにおいて、実質的に不溶性の粉体は、日焼け止めである少なくとも１つの物質を含む。本明細書に使用する「日焼け止め」という用語は、波長約280から約400nmの紫外線から、これを効果的に吸収することにより、および／またはヒトの皮膚表面からこれを反射または散乱させることにより、ヒトの皮膚を保護することのできる任意の物質をさす。
本発明の目的に適した日焼け止めは、下記のものを含むがそれらだけに限定されない無機日焼け止めを含む。すなわち、二酸化チタン等のチタン誘導体、特に平均粒径が10から100ナノメートルである二酸化チタン、特に好ましくは平均粒径が10から100ナノメートルで、かつ凝集を最小とする疎水性コーティング剤を含有する二酸化チタン；酸化亜鉛等の亜鉛誘導体、特に平均粒径が10から100ナノメートルである酸化亜鉛；メラニンおよびメラニン誘導体等のポリマー性日焼け止め；およびこれらの混合物である。平均粒径が10から100ナノメートルで、かつラウリン酸アルミニウムを含む疎水性コーティング剤を含有する二酸化チタンは特に好ましく、Titanium Dioxide Micro LA-20（Grant Industries,Elmwood Park,NJ）の商品名で市販されている。
本発明の別の態様において、実質的に不溶性の粉体は、着色剤である少なくとも１つの物質を含む。適切な着色剤は、ブロンズ粉等の金属；酸化鉄等の金属酸化物；雲母等のケイ酸塩；D&C Blue No.1 Aluminum LakeおよびD&C Red No.7 Barium Lake等のレーキを含むが、これらだけに限定されない。
本発明のさらに別な態様において、実質的に不溶性の粉体は皮膚科学的に活性な物質を含む。適切な皮膚科学的に活性な物質は、塩化水素酸アルミニウム（Aluminium chlorohydrate）等の制汗剤；硫黄等の抗アクネ剤；ピリチオン亜鉛（zinc pyrithione）等の抗ふけ剤；トルナフテート等の抗真菌剤；ヒドロコルチゾンおよびインドメタシン等の抗炎症剤；等を含むが、これらだけに限定されない。
本発明の別な態様において、粉体は組成物の物理的および／または美的特性を変更することに役立つ１つまたは２つ以上の化粧品添加剤を含有する。このような物質は、窒化ホウ素等の粘着性を減少させるための添加剤；ナイロンおよびポリエチレン等の増量剤；ポリスチレン等の皮膜形成剤；タルク等の吸収剤；等を含むが、これらだけに限定されない。このような物質の特定の種類および量は組成物の所望の物理的および美的特性によって変わるであろう。そして、それらは当業者によって容易に決定される。
５．水性成分
本明細書に記述される組成物はさらに約５から約50パーセント、好ましくは約25から約35パーセントの水性成分を含む。本発明の目的のため「水性成分」という用語は、本質的に、または主として水から成る製薬上または化粧品的に許容される任意の物質をさす。本発明の組成物の水性成分は、皮膚および毛髪表面の水分を増加させ、そのような表面から時間がたつにつれ水分が失われるのを遅らせるのに役立つ。
この水性成分は場合により１つまたは２つ以上の水溶性皮膚軟化薬を含有する。これらの軟化薬は以下のものを含むがそれらだけに限定されない。すなわち、プロピレングリコールおよびブチレングリコール等の低分子量の脂肪族ジオール；グリセリンおよびソルビトール等のポリオール；およびポリエチレングリコール200等のポリオキシエチレンポリマーである。使用される水溶性皮膚軟化薬の特定の種類および量は、組成物の所望の美的特性により変わるであろう。そして、それらは当業者によって容易に決定される。
本発明の組成物の水性成分はまた約0.0lから約2.00パーセント、好ましくは約0.05から約0.75パーセント、そして最も好ましくは約0.2から約0.75パーセントの電解質または電解質の組合せを含む。本発明の目的に適する電解質は、無機電解質、有機電解質および高分子電解質を含むが、これらだけに限定されない。無機電解質はアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩、特に塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、および硫酸マグネシウムからなる群より選択される電解質、好ましくは塩化ナトリウムを含むが、これらだけに限定されない。さらに、本発明に用いる高分子電解質はヒアルロン酸およびヒアルロン酸ナトリウム、ポリマーJR（ポリクウォテルニウム-10）、カチオン性グアーガム、ならびにキサンタンガムを含むが、これらだけに限定されない。
本発明のもっとも好ましい態様においては、無機電解質および高分子電解質の両方が同時に組成物中で種々のレベルで使用される。これらのレベルは、先に開示したレベルの範囲内にある。例えば、塩化ナトリウムおよびヒアルロン酸ナトリウム；塩化カルシウムおよびヒアルロン酸ナトリウム；または塩化マグネシウムおよびヒアルロン酸カルシウムが種々のレベルで使用できる。ここで電解質の合計重量は、約0.05から約0.75である。
本発明の組成物は、場合により、以下のものを含むがそれらだけに限定されない、化粧品的に許容される物質を含有することができる。すなわち、水溶性着色剤（FD&C Blue #1等）；油溶性着色剤（D&C Green #6等）；水溶性日焼け止め（Eusolex 232等）；油溶性日焼け止め（オクチルメトキシシンナメート等）；粒状日焼け止め（酸化亜鉛等）；抗菌剤（ベンザルコニウムクロライド等）；酸化防止剤（BHT等）；キレート化剤（EDTA二ナトリウム等）；エマルジョン安定剤（カルボマー等）；保存剤（メチルパラベン等）；香料（fragrances）（ピネン等）；風味剤（flavoring agents）（ソルビトール等）；湿潤剤（グリセリン等）；防水剤（PVP/エイコセンコポリマー等）；水溶性皮膜形成剤（ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）；油溶性皮膜形成剤（水素化C-9樹脂等）；カチオン性ポリマー（ポリクウォテルニウム-10等）；アニオン性ポリマー（キサンタンガム等）；ビタミン（トコフェロール等）；などである。
本発明はまた、皮膚または毛髪への局所的使用に適した安定なスプレー可能な組成物の調製方法に関するものであり、この方法は
（ａ）油中水型乳化剤を含む油成分を準備し；
（ｂ）有機粘土、非極性キャリヤーおよび極性膨潤剤を含む有機粘土成分を上記油成分と混合し；
（ｃ）実質的に不溶性の粉体を上記油成分と混合し；そして
（ｄ）水性成分を上記油成分とブレンドして油中水型エマルジョンを形成させることを含んでなり、上記各物質の量は得られる組成物が約20から約80パーセントの油成分、約２から約12パーセントの油中水型乳化剤、約0.1から約３パーセントの有機粘土、約1.5から約19パーセントの非極性キャリヤー、約0.02から約２パーセントの極性膨潤剤、約１から約12パーセントの実質的に不溶性の粉体、約５から約50パーセントの水性成分、および約0.05から約0.75パーセントの電解質を含むように調整されるものである。
本発明の組成物の調製方法は、決して上記の工程の順序に限定されないことが理解されねばならない。また、ここに使用する「混合する」という用語は、当業者に公知の懸濁法、溶解法、または分散法の任意のものを含むが、それらだけに限定されないことも理解されねばならない。同様に「混合物」という用語は、そのような方法によって調製された任意の懸濁液、溶液、または分散液を含むが、それらだけに限定されない。さらに、本明細書で使用する「ブレンドする」および「乳化する」という用語は、当業者に公知の任意の高剪断混合方法をさすことが理解されねばならない。これらの方法は、Greerco▲Ｒ▼コロイドミル、Silverson▲Ｒ▼ホモジナイザー、Medsonics超音波ミキサーまたはMicrofluidizer▲Ｒ▼等の高剪断混合装置の使用を含むが、それだけに限定されない。以下の非制限的実施例は、本発明の種々の態様を例証する。
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手順
相１の成分を約35℃で、BHTが溶解するまで混合した。相２および相３をそれぞれ混ぜ合わせ、滑らかなペーストが形成されるまでロールミル、ボールミルまたはコロイドミルで混練する。相５および相６をそれぞれ混ぜ合わせ、透明な溶液が得られるまで混合する相２〜６を相１に混合しながら連続的に加え、そして得られたエマルジョンを滑らかになるまでブレンドした。
本質的に実施例１の手順にしたがって、実施例２および３を以下のように調製した：
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本発明はまた、紫外線への暴露による望ましくない影響から、または皮膚を損なう煙もしくはその他の外的な因子からヒトの皮膚または毛髪を治療または保護するための本発明の組成物の使用方法に関する。本発明はまた、着色剤を用いてヒトの皮膚または毛髪を処理または保護する（例えば、毛髪に色を付ける、皮膚に人工的な日焼けを与える、または皮膚に人工的な白さを与える）ための本発明の組成物の使用に関する。これらの方法は、適切な組成物の有効量を皮膚または毛髪に適用することから成る。
本発明を特定の態様の面から記述してきたが、当業者には多数の変形が可能とされていることが理解されよう。したがって、本発明は広く解釈されるべきで、添付の請求の範囲によってのみ限定されるものである。