(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に難溶性の固体農薬活性成分を水性媒体中で湿式粉砕した水性微粒子懸濁液、ホワイトカーボン又はセルロース粉末から選択される１種又は２種の吸水性担体及び鉱物質微粉を均一に混合することを特徴とする乾燥を行わない農薬粉剤又は水和剤の製造方法。
【請求項２】
水性微粒子懸濁液中の農薬活性成分の平均粒度が５μｍ以下である請求項１記載の農薬粉剤又は水和剤の製造方法。
【請求項３】
吸水性担体が水性微粒子懸濁液１重量部に対して０．１ないし１．０重量部配合される請求項１記載の農薬粉剤又は水和剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微粉砕された水に難溶性の固体農薬活性成分を含有する農薬粉状組成物、例えば粉剤又は水和剤及びそれらの簡便な製造方法に関し、詳しくは、水に難溶性である固体農薬活性成分を水性媒体中で湿式粉砕することにより、その農薬活性を最大限に発揮せしめることを可能にした農薬粉状組成物及びそれらの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、粉剤又は水和剤は安価に製造できることから広く一般に使用されている製剤形態である。しかしながら、農薬活性成分の粉砕は乾式粉砕方法で行われており、農薬活性成分の平均粒度で５μｍ以下の粉砕は実質上不可能である。
従って、水に難溶性の固体農薬活性成分を含む製剤の場合、十分にその効果を発現させ得ないのが現状である。
一方、粒剤や顆粒水和剤等の固形製剤において、微粉砕された農薬活性成分を配合してその効果の向上を図る試みが行われており、例えば
▲１▼湿式粉砕された活性成分のスラリーを練り込んで、溶出性を向上させた水田用除草剤組成物の製造法（特開平５−１７３０３号公報）。
▲２▼湿式粉砕された活性成分のスラリーを凍結乾燥によって調製した粉末を用いた水和顆粒状農薬の製造方法（特開平３−１６３００５号公報）。
▲３▼湿式粉砕された活性成分のスラリーをスプレードライする顆粒水和剤の製造方法（特開昭６２−２１２３０３号公報、特開昭６３−３５５０３号公報）
等が開示されている。
【０００３】
上記の技術は、湿式粉砕によって乾式粉砕では実質的に達成不可能な粒度まで活性成分を微粉砕して、その効果を最大限発揮せしめようとするものであり、▲１▼及び▲３▼の技術では製造過程における乾燥工程で湿式粉砕スラリーに含有される水分を除去している。しかし、粉剤や水和剤等の剤形の製造工程では乾燥工程がなく、これらの技術を採用することができない。また、▲２▼の技術は凍結乾燥によって水分を除去しているが、安価な製造コストが利点である粉剤や水和剤等の製造方法への採用は困難である。一方、別の方法として、界面活性剤、油性成分、高分子化合物等の種々の添加剤を加えて、粉剤や水和剤の効力増強の試みも行われており、成果を挙げている事例も一部にある。しかし、これらの方法は農薬活性成分毎に最適添加量の選抜を要し、更には、どんな農薬活性成分にも適当な添加剤がある訳ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、水に難溶性の固体農薬活性成分を粉剤や水和剤等の剤形に製造する場合、その効果を最大限に発揮せしめ得る新規で実用的な製造方法の開発が強く望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、水に難溶性の固体農薬活性成分を水性媒体中で湿式粉砕した水性微粒子懸濁液、吸水性担体及び鉱物質微粉を均一に混合することにより得られる農薬粉状組成物及びその製造方法を見出した。即ち、本発明は農薬活性成分の生物活性が著しく増強され、且つ経済性に優れた農薬粉状組成物及びそれらの製造方法を見出したものであり、本農薬粉状組成物は、粉剤又は水和剤として使用されるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における水に難溶性の固体農薬成分としては、例えば
（１）．ターシャリーブチル  （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノキシ）−ｐ−トルアート（以下、化合物ａという）。
（２）．２−ターシャリーブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン（以下、化合物ｂという）。
（３）．Ｎ−ターシャリーブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジン（以下、化合物ｃという）。
（４）．α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（以下、化合物ｄという）。
（５）．５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（以下、化合物ｅという）。
（６）．メチル  ２−（２−（４−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−６−イルオキシ）フェニル）−２−メトキシプロペノアート（以下、化合物ｆという）。
（７）．４，５，６，７−テトラクロロフタリド（以下、化合物ｇという）。
（８）．テトラクロロイソフタロニトリル（以下、化合物ｈという）。
これらの固体農薬成分は農薬粉状組成物１００重量部中に、例えば水和剤の場合１〜５０重量部、粉剤の場合０．０５〜１０重量部の割合で配合することができる。
【０００７】
吸水性担体としては、ホワイトカーボン又はセルロース粉末が用いられる。これらは単独で或いは混合して使用してもよく、吸水性担体の添加量は農薬活性成分の水性微粒子懸濁液中の水分を吸収して粉末状態が形成される量であればよく、水性微粒子懸濁液１重量部に対し０．１重量部以上が好ましく、特に好ましくは０．３〜１．０重量部である。
鉱物質微粉としては、一般的に用いられるクレー、炭酸カルシウム、ケイソウ土等の他に農薬用担体微粉を使用することができる。
製剤添加剤としては、一般的に粉剤又は水和剤等に用いられる界面活性剤、安定化剤、物理性改良剤等の農薬製剤助剤を使用することができる。
【０００８】
水に難溶性の固体農薬活性成分の湿式粉砕による水性微粒子懸濁液は、通常の農薬水性懸濁製剤と同様の製造方法を調製でき、湿展剤、分散剤、安定化剤、増粘剤、他の添加剤も同様に添加することができる。
水性微粒子懸濁液中の農薬活性成分は１０〜８０重量部の割合で配合すれば良い。
本発明の農薬粉状組成物の製造方法は、組成物中各成分が均一に分布される方法であれば良く、例えば、農薬活性成分を湿式粉砕した水性微粒子懸濁液を吸水性担体粉末に均一に含浸させ、混合粉砕して得られる粉末を原料として、鉱物性微粉及びその他の成分と混合均一化する通常の製造方法及び組成物のその他成分混合物に農薬活性成分の水性微粒子懸濁液を吸水性担体、鉱物性微粉及びその他の成分の混合物に添加し、混合均一化する製造方法で製造することができる。
水性微粒子懸濁液中の農薬活性成分の平均粒度は粉砕時間を調節することにより、例えば５μｍ、０．５μｍ、０．３μｍ等の所望の平均粒度とすることができる。
【０００９】
【実施例】
本発明の農薬粉状組成物の実施例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中、部とあるのは重量部を示す。
実施例１．
〔化合物ｃのプレミックスの製造〕
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩０．７０部、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル１．００部、エチレングリコール６．２５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１５部、ジメチルポリシロキサン０．５０部、及び水１９．４部をＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）にて混合・均一化した。そこへ化合物ｃ（９９％）２１．０部、ロジングリセリンエステル１．００部を加えてさらに混合し、ダイノミルＫＤＬ（シンマルエンターフライゼズ製）にて平均粒径３μｍまで湿式粉砕した。この粉砕物に含水ケイ酸３３．３部を加えて万能混合機（品川製作所製）にて混合した後、サンプルミル（ホソカワミクロン製）で粉砕して化合物ｃを２５．２％含有するプレミックスを得た。
【００１０】
〔化合物ｃの粉剤の製造〕
化合物ｃのプレミックス３．１４部、ジイソプロピルリン酸０．１５部、ポリブテン０．２０部、含水ケイ酸１．００部、炭酸カルシウム３０．３部及びＤＬ（ドリフトレス）粉剤用クレー６５．５１部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１１】
実施例２．
実施例１の化合物ｃのプレミックス３．１４部、化合物ｂ粉末（８５％）１．８５部、化合物ｄ粉末（８５％）１．８５部、ジイソプロピルリン酸０．３０部、ポリブテン０．２０部、含水ケイ酸２．００部、炭酸カルシウム３０．０部及びＤＬ粉剤用クレー６０．６６部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％、化合物ｂを１．５％及び化合物ｄを１．５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１２】
実施例３．
〔化合物ｃのプレミックスの製造〕
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩１．４０部、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル１．００部、エチレングリコール６．２５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１５部、ジメチルポリシロキサン０．５０部、及び水１８．７部をＴＫホモミキサーにて混合・均一化した。そこへ化合物ｃ（９９％）２１．０部、ロジングリセリンエステル１．００部を加えてさらに混合し、ダイノミルＫＤＬにて平均粒径０．５μｍまで湿式粉砕した。この粉砕物に含水ケイ酸３３．３部を加えて万能混合機（品川製作所製）にて混合した後、サンプルミル（ホソカワミクロン製）で粉砕して化合物ｃを２５．２％含有するプレミックスを得た。
【００１３】
〔化合物ｃの粉剤の製造〕
化合物ｃのプレミックス３．１４部、ジイソプロピルリン酸０．１５部、ポリブテン０．２０部、含水ケイ酸１．００部、炭酸カルシウム３０．３部及びＤＬ粉剤用クレー６５．５１部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１４】
実施例４．
実施例３の化合物ｃのプレミックス３．１４部、化合物ｂ粉末（８５％）１．８５部、化合物ｄ粉末（８５％）１．８５部、ジイソプロピルリン酸０．３０部、ポリブテン０．２０部、含水ケイ酸２．００部、炭酸カルシウム３０．０部及びＤＬ粉剤用クレー６０．６６部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％、化合物ｂを１．５％及び化合物ｄを１．５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１５】
実施例５．
〔化合物ａのプレミックスの製造〕
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルの混合物（ソルポール３１０５、東邦化学製）４．００部、プロピレングリコール１０．０部、ジメチルポリシロキサン０．１０部、及び水１５．３部をＴＫホモミキサーにて混合・均一化し、そこに化合物ａ（９９％）２０．６部を加えてさらに混合し、ダイノミルＫＤＬにて平均粒径３μｍまで湿式粉砕した。この粉砕物に含水ケイ酸３３．３部を加えて万能混合機（品川工業所製）にて混合した後、サンプルミル（ホソカワミクロン製）で粉砕して化合物ａを２４．５％含有するプレミックスを得た。
【００１６】
〔化合物ａの水和剤の製造〕
化合物ａのプレミックス２０．５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート３．００部、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物２．００部、含水ケイ酸２．００部及び水和剤用クレー７２．５部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ａを５．０％含有する水和剤を得た。
【００１７】
比較例１．
乾式粉砕で平均粒径１２μｍに調製した化合物ｃ粉末（６０％）１．３２部、ジイソプロピルリン酸０．１５部、ポリブテン０．２０部、炭酸カルシウム３０．０部及びＤＬ粉剤用クレー６８．３３部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１８】
比較例２．
乾式粉砕で平均粒径１２μｍに調製した化合物ｃ粉末（６０％）１．３２部、化合物ｂ粉末（８５％）１．８５部、化合物ｄ粉末（８５％）１．８５部、ジイソプロピルリン酸０．３０部、ポリブテン０．２０部、含水ケイ酸１．００部、炭酸カルシウム３０．０部、及びＤＬ粉剤用クレー６３．４８部を万能混合機にて混合した後、サンプルミルで粉砕して化合物ｃを０．７５％、化合物ｂを１．５％、化合物ｄを１．５％含有するＤＬ粉剤を得た。
【００１９】
試験例１．
ポット植えのイネにコブノメイガ３令幼虫を２０頭放飼し、温室に静置して４日間捲葉させた。このポットに実施例及び試験例で得られたＤＬ粉剤をベルジャーダスターを用いて所定薬量処理し、温室内加湿器にて６時間風乾後、直ちに人工降雨処理を行って温室内に静置した。処理５日後に死亡・異常・生存虫数を調査した（２連制）。結果を第１表に示す。
【００２０】
【表１】
0004022650.tif 000002
【００２１】
試験例２．
１区７０ｍ2 に分画された水田に、実施例及び比較例で得られたＤＬ粉剤の所定薬量を、異なる３時期に動力散布機（パイプダスター）を用いて散布した。
処理１４日後に１区当たり１００株のコブノメイガ被害株数及び被害葉数を上位３葉について計数し、防除価を算出した。結果を第２表に示す。
【００２２】
【表２】
0004022650.tif 000003
【００２３】
試験例３．
実施例及び比較例で得られたＤＬ粉剤の物理性及び成分安定性について調査した。結果を第３表に示す。
【００２４】
【表３】
0004022650.tif 000004
【００２５】
第１表、第２表及び第３表に示すように、本発明の農薬粉状組成物は対照製剤組成物に比べて生物効果が良好で、且つ農薬粉状組成物の物理性も、例えばＤＬ粉剤では規格内で良好であった。