(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも感熱層およびシリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版原版であって、該感熱層が光熱変換物質、金属含有有機化合物および下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。
【化１】
0003975601.tif 000013
（ここでＲ1およびＲ3はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはこれらの組み合わされた基を示し、Ｒ2はアルキレン基またはアリーレン基を示す。）
【請求項２】
基板上に少なくとも感熱層およびシリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版原版の製造方法であって、光熱変換物質、金属含有有機化合物および下記の一般式（１）で表される化合物を含有する塗布溶液を塗布することによって前記感熱層を形成することを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版の製造方法。
【化２】
0003975601.tif 000014
（ここでＲ1およびＲ3はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはこれらの組み合わされた基を示し、Ｒ2はアルキレン基またはアリーレン基を示す。）
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物の含有量が塗布溶液中の１〜５０重量％である請求項２記載の直描型水なし平版印刷版原版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は湿し水を用いずに印刷が可能な、水なし平版印刷版原版の製造方法に関するものであり、特にレーザー光で直接製版できる直描型水なし平版印刷版原版の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
製版用フィルムを使用しないで、原稿から直接オフセット印刷版を作製する、いわゆるダイレクト製版（直描型製版）は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、グラビア印刷の分野にも進出し始めている。
【０００３】
特に最近では、プリプレスシステムやイメージセッター、レーザープリンタなどの出力システムの急激な進歩によって新しいタイプの各種平版印刷材料が開発されている。
【０００４】
これらの平版印刷版の中でも、近赤外レーザーを用いたヒートモードタイプのものは、明室で取り扱えるといった利点があり、また光源となる半導体レーザーの急激な進歩によって、最近その有用性が見直されてきている。
【０００５】
例えば、特開平６−１９９０６４号公報、ＵＳＰ５３３９７３７号公報にはレーザー光を光源として用いる直描型水なし平版印刷版原版およびその製版方法などが記載されている。
【０００６】
この熱破壊方式の印刷版原版の感熱層は、レーザー光吸収化合物として主にカーボンブラックを用い、熱分解化合物としてニトロセルロースを使用している。そしてこのカーボンブラックがレーザー光を吸収することによって熱エネルギーに変換され、さらにその熱で感熱層が破壊される。そして最終的に、現像によってこの部分を除去することによって、表面のシリコーンゴム層が同時に剥離され、インキ着肉部となる。
【０００７】
特開平９−１４６２６４号公報では、光熱変換層中にレーザー光を熱に変換する化合物、フィルム形成能を有する高分子化合物、光重合開始剤、および光重合可能なエチレン性不飽和化合物を有し、シリコーンゴム層形成後にエネルギー線による全面露光を施すことにより光熱変換層と、シリコーンゴム層とを反応させたネガ型のレーザー感光性湿し水不要平版印刷版原版が提案されている。
【０００８】
特開平９−２３９９４２号公報では、レーザー感応層中に酸を発生する物質と、酸の作用で分解する高分子化合物を含有する剥離現像タイプの印刷版が提案されている。
【０００９】
以上のようなレーザー光を用いた平版印刷版の他に、特に直描型水なし平版印刷版に関するものとして、熱接着型の直描型水なし平版印刷版が考えられる。
【００１０】
このタイプの版材は、レーザー光照射部のシリコーンゴム層が選択的に残存し、非画線部として働くものである。その機構としては、レーザー光照射によりシリコーンゴム層とレーザー感応層との接着力、あるいはレーザー感応層とその下にある基板との接着力が何らかの形で向上し、その結果として、未照射部のシリコーンゴム層、あるいはシリコーンゴム層とレーザー感応層がその後の処理により選択的に除去されるというものである。
【００１１】
このようなタイプの版材としては、例えば特開平９−６８７９４号公報、特開平９−８０７４５号公報、特開平９−１２０１５７号公報、特開平９−１９７６５９号公報などが提案されている。
【００１２】
このようにネガ型やポジ型などいくつかの直描型水なし平版印刷版原版が提案されてきたが、これらの版材においては、感熱層中に近赤外光吸収剤や光熱変換物質を添加することが必須である。しかしながら、このような光熱変換物質などの添加は、一般にシリコーンゴム層と感熱層との接着性を不安定にする傾向があった。
【００１３】
このような問題に対して、特開平９−２３９９４３号公報、特開平９−２５８４３４号公報、特開平９−２７４３１１号公報、特開平１０−３９４９７号公報などのように、特にシリコーンゴム層の架橋剤を工夫したり、量を増やしたり、あるいはシランカップリング剤を添加する試みが行われている。しかしながら、この様な対応のみではその効果が不十分であり、また逆にインキ反発層としてのシリコーンゴム層の耐傷性を低下させるなどの問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、このような問題は、感熱層中に光熱変換物質と金属含有有機化合物を含有する直描型水なし平版印刷版原版によって解決できることを見いだした。しかし、金属含有有機化合物は比較的低分子であり、有機溶媒に対する溶解性が低いため、感光層を薄膜で塗布する際にピンホールや塗布ムラなどが発生しやすく、また感熱層塗布溶液としての安定性にも問題があった。
【００１５】
従って本発明の目的は、耐傷性が良好で、かつ、ピンホール状のハジキや塗布ムラが少ない優れた感熱層を有する直描型水なし平版印刷版原版およびその製造方法を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成からなる。
【００１７】
基板上に少なくとも感熱層およびシリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版原版であって、該感熱層が光熱変換物質、金属含有有機化合物および下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。
【００１８】
基板上に少なくとも感熱層およびシリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版原版の製造方法であって、光熱変換物質、金属含有有機化合物および下記の一般式（１）で表される化合物を含有する塗布溶液を塗布することによって前記感熱層を形成することを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版の製造方法。
【００１９】
【化３】
0003975601.tif 000002
【００２０】
（ここでＲ1およびＲ3はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはこれらの組み合わされた基を示し、Ｒ2はアルキレン基またはアリーレン基を示す。）
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明において基板としては、紙、プラスチックがラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金を含む）、鉄などの金属の板、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムなどを用いることができる。
【００２２】
これらのうち、アルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印刷用の基板として用いられているポリエチレンテレフタレートフィルムも好ましく使用される。
【００２３】
これら基板と感熱層の接着性を強固にするために、エッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行うことは好ましい。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのプラスチックフィルムを基板に用いた場合は高い断熱性から基板自体が断熱効果を果たすため、感熱層を基板上に直接設けることが好ましく、このような表面処理で接着性を高めることは特に好ましい。
【００２４】
一方、基板が金属などのように熱伝導が比較的高い物質を使用する場合には、接着性改良と断熱効果の目的で、基板と感熱層の間に断熱層を兼ねるプライマー層を設けることが好ましい。
【００２５】
断熱層に好ましく用いられる物として、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
また、上記断熱層にはアンカー剤として、例えばシランカップリング剤等の接着剤や金属含有有機化合物を添加することも有効である。さらに塗工性を改良する目的で、界面活性剤を添加することも有効である。
【００２７】
上記の断熱層を形成するための組成物は、ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ等の適当な有機溶剤に溶解させることによって組成物溶液として調整される。かかる組成物溶液を基板上に均一に塗布し必要な温度で必要な時間加熱することにより、あるいは活性光線を照射することにより断熱層が形成される。
【００２８】
断熱層の厚さは被覆層にして０．５〜５０ｇ／ｍ2が基板表面の形態欠陥を防止し化学的悪影響を遮断する効果や経済性の点から好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2である。
【００２９】
本発明において感熱層は、光熱変換物質と金属含有有機化合物を含有することを特徴とし、感熱層の塗布溶液として、下記の一般式（１）で表される化合物を含有する溶液を用いることが重要である。
【００３０】
【化４】
0003975601.tif 000003
【００３１】
ここでＲ1およびＲ3はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはこれらの組み合わされた基を示す。また、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基等の官能基を置換基として有していてもよい。また、Ｒ2はアルキレン基またはアリーレン基を示し、置換基を有していても良い。Ｒ2は、好ましくは、メチレン基またはエチレン基である。
【００３２】
具体的には例えば、２，４−ペンタンジオン、１，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサンジオン、１−メトキシ−１，３−ブタンジオン（メチルアセトアセテート）、１−エトキシ−１，３−ブタンジオン（エチルアセトアセテート）、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、１−フェニル−２，４−ヘキサンジオン、５−プロピル−５−ヘキセン−２，４−ジオン、１−（２−ナフチル）−６−フェニル−２，５−ヘキサンジオンなどが挙げられる。
【００３３】
該化合物を含有すると、塗布溶液を塗布、揮散させる際に溶媒が比較的穏やかに揮散する事になるため、塗工性が良くなる。さらに、該化合物中のカルボニル基と金属含有有機化合物の相互作用に由来する相溶性の良さから、感熱層塗布溶液としての安定性が向上する。これらのことにより、本発明の製造方法を用いると、膜表面の平滑度の高い良好な感熱層が得られる。この結果、印刷版としたときに高い網点再現性が得られる。また、印刷版とした後も一般式（１）で表される化合物が感熱層中に残存することにより、感熱層に粘着性を付与し、基板または断熱層と感熱層間、感熱層とシリコーンゴム層間の接着力向上をもたらす。
【００３４】
一般式（１）で表される化合物の含有量は、感熱層塗布溶液中１〜５０重量％の範囲であり、より好ましくは５〜３０重量％の範囲である。
【００３５】
以下に、光熱変換物質について説明する。本発明においては、直描型水なし平版印刷版原版に、レーザー光を照射することにより画像を形成させることから、光熱変換物質はレーザー光を吸収するものであれば、どの様な物質でも使用することができる。露光時に使用されるレーザー光の波長としては、紫外域、可視域、赤外域のどの領域の波長であってもよいが、使用されるレーザー光の波長に合わせた吸収域を有する光熱変換物質を使用する必要がある。本発明において、レーザー光としては、近赤外域の波長のものが好ましく用いることができるため、光熱変換物質としては近赤外域に吸収域を有する化合物が好ましい。
【００３６】
例えばカーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、スズ、テルル、鉄、アルミの金属粉等の添加剤を添加することが好ましい。
【００３７】
これらのなかでも、光熱変換率および、経済性、および取り扱い性の面から、カーボンブラックが好ましい。
【００３８】
また上記の物質以外に、赤外線または近赤外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使用される。
【００３９】
これら染料としては４００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する全ての染料が使用できるが、好ましい染料としては最大吸収波長が７００ｎｍ〜９００ｎｍの範囲にある、シアニン系色素、アズレニウム系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、インドアニリン金属錯体色素、分子間型ＣＴ色素、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などの黒色染料が好ましく使用される。
【００４０】
さらにこれらの染料のなかでも、モル吸光度係数の大きなものが好ましく使用される。具体的にはε＝１×１０4以上が好ましく、より好ましくは１×１０5以上である。εが１×１０4より小さいと、感度の向上効果が発現しにくいためである。
【００４１】
これらの光熱変換物質は単独でも感度の向上効果はあるが、２種以上を併用して用いることによって、さらに感度を向上させることも可能である。また、２種以上の光熱変換物質することにより、多種のレーザー光源に対応可能とすることもできる。
【００４２】
これらの光熱変換物質の含有量は、感熱層を形成する固形分のうち０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。０．１重量％よりも少ない場合にはレーザー光に対する感度の向上効果が見られず、４０重量％よりも多い場合には印刷版の耐刷性が低下しやすい。
【００４３】
本発明においては、感熱層が金属含有有機化合物を含有することを１つの特徴とする。
【００４４】
本発明でいう金属含有有機化合物とは、各種の金属を含む有機化合物のことをいい、金属ジケテネート、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレート化合物が挙げられる。なかでも金属ジケテネート等の金属キレート化合物が好ましい。
【００４５】
「金属」としては周期表の第２周期から第６周期の金属および半導体原子が挙げられ、なかでも第３周期から第５周期の金属および半導体原子が好ましく、第３周期金属のＡｌ、Ｓｉ、第４周期金属のＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、第５周期金属のＩｎ、Ｓｎが特に好ましい。
【００４６】
これら金属含有有機化合物のうち、特に好ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄（III）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート類などが挙げられる。
【００４７】
これら金属含有有機化合物はそれぞれ単独でも使用できるし、２種以上を混合して使用することもできる。
【００４８】
感熱層中に添加する量としては感熱層を形成する固形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらには５〜３０重量％が好ましい。添加量が３重量％未満である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果が低くなり、一方５０重量％よりも多い場合には感熱層の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性という問題が生じやすくなるためである。
【００４９】
また、感熱層には、耐刷性および保存安定性を向上させる目的でバインダーポリマーを含有させることが好ましい。
【００５０】
特に、塗工性を向上させるためにフッ素系界面活性剤を添加することは、好ましい。これらの添加剤の好ましい添加量は通常全感熱層組成物に対して１０ｗｔ％以下である。
【００５１】
このようにして得られる感熱層の物性に関しては、得られる印刷版の印刷特性の観点から、その物性が特定の範囲にあることが好ましい。この様な物性としては引張特性、その中でも引張時の初期弾性率を代表として挙げることができる。具体的には、印刷版における感熱層の引張時の初期弾性率が７ｋｇｆ／ｍｍ2〜７８ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲、さらには１０ｋｇｆ／ｍｍ2〜６５ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲にあることが好ましい。
【００５２】
感熱層の初期弾性率を以上のような範囲に設定することにより、印刷版としての特性、特に耐刷性を向上させることができる。逆に、初期弾性率が７ｋｇｆ／ｍｍ2未満である場合には画線部を形成する感熱層がベタ着き易くなるため印刷時にヒッキーが発生し易くなる。また、初期弾性率が７８ｋｇｆ／ｍｍ2を超える場合には、印刷時に加わる繰り返し応力により感熱層とシリコーンゴム層との接着界面で破壊が起こりやすくなり、耐刷性低下の原因となる。
【００５３】
感熱層の厚さは乾燥後の被覆層にして０.１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは１〜７ｇ／ｍ2である。厚さが０.１ｇ／ｍ2よりも薄いと印刷版の耐刷性が低下する傾向にあり、１０ｇ／ｍ2よりも厚いと稀釈溶剤を揮散させるために時間がかかり、生産性の点で不利となるため上記の範囲が好ましい。
【００５４】
次にシリコーンゴム層について説明する。本発明においてシリコーンゴム層には、従来の水なし平版において使用されるシリコーンゴム組成物をすべて使用することができる。架橋方法としては、縮合型のものでも、付加型のものでもよい。
【００５５】
このようなシリコーンゴム層は線状オルガノシロキサン（好ましくはジメチルポリシロキサン）をまばらに架橋することにより得られるものであり、代表的なシリコーンゴム層は、次式（２）に示すような繰り返し単位を有するものである。
【００５６】
【化５】
0003975601.tif 000004
【００５７】
（ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数１〜１０のアルキル、アリール、あるいはシアノアルキル基である。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖の形で分子鎖中に少なくとも一つ以上の水酸基を有する。）
また、本発明においてシリコーンゴム層はシランカップリング剤および／または金属キレート化合物を含有することが好ましい。
【００５８】
これらのシランカップリング剤および／または金属キレート化合物は、シリコーンゴム層組成物の固形分に対し、０.１〜５重量％の比率で使用することが好ましく、さらに好ましくは０.５〜３重量％である。
【００５９】
これら、シリコーンゴム層の膜厚は０．５〜５０ｇ／ｍ2が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2である。膜厚が０．５ｇ／ｍ2よりも小さい場合には印刷版のインキ反撥性が低下しやすく、５０ｇ／ｍ2よりも大きい場合には、経済的見地から不利である。
【００６０】
以上説明したようにして構成された水なし平版印刷版原版の表面のシリコーンゴム層を保護するなどの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレーンまたは凹凸処理した薄い保護フィルムをラミネートしたり、特開平５−３２３５８８号公報に記載の現像溶媒に溶解するような、ポリマーの塗膜を形成することも可能である。
【００６１】
特に、保護フィルムをラミネートした場合には、保護フィルム上からレーザ露光を行い、その後保護フィルムを剥離することによって印刷版上にパターンを形成する、いわゆる剥離現像を行うことによって印刷版を作成することも可能である。
【００６２】
次に、本発明における水なし平版印刷版の製造方法について説明する。
【００６３】
基板上に、リバースルーコーター、エアーナイフコーター、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホエラーのような回転塗布装置を用い、必要に応じて断熱層組成物を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥し架橋硬化させる。次いで感熱層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥する。さらにシリコーンゴム組成物を同様な方法で塗布し、５０〜１５０℃の温度で数分間熱処理しゴム硬化させてシリコーンゴム層を形成する。そして、必要に応じて保護フィルムをラミネートするかあるいは、保護層を形成する。
【００６４】
このようにして得られた直描型水なし平版印刷版原版を、保護フィルムを剥離してからまたは、保護フィルム上からレーザ光で画像状に露光する。
【００６５】
露光には通常レーザ光が使用されるが、この時の光源としては、発振波長が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるＡｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、ルビーレーザ、ガラスレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、チタンサファイアレーザ、色素レーザ、窒素レーザ、金属蒸気レーザ等の種々のレーザが使用できる。なかでも、半導体レーザは近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも他のレーザ光源よりも有利であるので、好ましい。
【００６６】
上記の方法で露光された、直描型水なし平版印刷版は必要に応じて、剥離現像、または通常の溶剤現像処理される。
【００６７】
本発明で用いられる現像液としては、例えば水や、水に極性溶媒を添加したものや、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などの少なくとも１種類以上の混合溶媒にアルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、カルボン酸等の極性溶媒を少なくとも１種類添加したものが好ましく用いられる。
【００６８】
また、現像液組成には、界面活性剤を添加することも自由に行われる。また、さらにアルカリ剤、例えば炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジグリコールアミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウムなどを添加することもできる。
【００６９】
また、これらの現像液にはクリスタルバイオレット、ビクトリピュアブルー、アストラゾンレッドなどの塩基性染料、酸性染料、油溶性染料を添加して現像と同時に画像部の染色を行うことができる。こうすることによって、検版性を向上できる。
【００７０】
現像する際には、これらの現像液を、不織布、脱脂綿、布、スポンジ等に含浸させて、版面を拭き取ることによって、現像することができる。
【００７１】
また、現像には特開昭６３−１６３３５７号公報に記載されているような自動現像機を用い、上記の現像液で版面を前処理した後に水道水などでシャワーしながら回転ブラシで版面を擦ることによって、好適に現像することができる。
【００７２】
上記の現像液に代えて、温水や水蒸気を版面に噴射することによっても現像が可能である。
【００７３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
［実施例１］
厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よりなる溶液を塗布し、２００℃、２分間乾燥し、３ｇ／ｍ2の断熱層を設けた。
＜断熱層組成１＞
（ａ）エポキシ・フェノール樹脂“カンコート”９０Ｔ−２５−３０９４（関西ペイント（株）製）：１５重量部
（ｂ）ジメチルホルムアミド：８５重量部
次いで、下記感熱層組成を塗布し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた。
0003975601.tif 000005
続いて、感熱層の上に次の組成を有するシリコーンゴム溶液１を塗布し、１２０℃で２分間乾燥し、厚さ２ｇ／ｍ2のシリコーンゴム層を形成した。
0003975601.tif 000006
上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍのポリエステルフィルム“ルミラー”（東レ（株）製）をカレンダーローラーを用いてラミネートし、直描型水なし平版印刷版を得た。
【００７４】
この印刷版原版において、感熱層の１ｍ2当たりに存在するピンホールの数を数え、各々のピンホールの直径を目盛り付きの拡大鏡（×１００）で測定した。また、感熱層に塗工ムラが無いか目視にて評価した。評価結果を表１に示す。
【００７５】
その後、この印刷版原版をＦＸ４００−ＡＰ（製版機、東レエンジニアリング（株）製）に装着し、半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、ビーム直径２０μｍ）を用いて、露光時間１０μｓでパルス露光を行った。
【００７６】
続いて、下記の組成を有する現像液を含浸させた木綿パッドで擦り、露光部のシリコーンゴム層のみ剥離し現像を行った。
＜現像液＞
（ａ）水                                                    ８０重量部
（ｂ）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル  ２０重量部
得られた刷版を４色印刷機KOMORI SPRINT 425BP（コモリコーポレーション（株）製）に取り付け、水なし平版用インキ（ドライカラーＮＳＩ  藍  大日本インキ化学工業（株）製）を使用してコート紙に印刷を行ったところ、印刷版の耐傷性および感度ともに良好であり、良好な印刷物が得られた。
［実施例２］
実施例１における感熱層組成を以下のように変更し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた以外は全く同様に印刷版原版を作製し、同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実施例１と同様に印刷を行ったところ、印刷版の耐傷性および感度ともに良好であり、良好な印刷物が得られた。
0003975601.tif 000007
実施例１と同様にして印刷を行ったところ、良好な印刷物が得られた。
［実施例３］
実施例１における感熱層組成を以下のように変更し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた以外は全く同様に印刷版原版を作製し、同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実施例１と同様に印刷を行ったところ、印刷版の耐傷性および感度ともに良好であり、良好な印刷物が得られた。
0003975601.tif 000008
［実施例４］
実施例１における感熱層組成を以下のように変更し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた以外は全く同様に印刷版原版を作製し、同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実施例１と同様に印刷を行ったところ、印刷版の耐傷性および感度ともに良好であり、良好な印刷物が得られた。
0003975601.tif 000009
［比較例１］
実施例１における感熱層組成を以下のように変更し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた以外は全く同様に印刷版原版を作製し、同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実施例１と同様に印刷を行ったが、印刷版にムラがあるため良好な印刷物は得られなかった。
0003975601.tif 000010
［比較例２］
実施例１における感熱層組成を以下のように変更し、１２０℃で２分間乾燥し、膜厚１ｇ／ｍ2の感熱層を設けた以外は全く同様に印刷版原版を作製し、同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。また、実施例１と同様に印刷を行ったが、印刷版にムラがあるため良好な印刷物は得られなかった。
0003975601.tif 000011
【００７７】
【表１】
0003975601.tif 000012
【００７８】
【発明の効果】
特定の有機化合物を含有する感熱層塗布溶液を使用することにより、シリコーンゴム層と感熱層との接着性が良好なため耐傷性が高く、かつピンホール状のハジキや塗布ムラが少ない優れた感熱層を有する直描型水なし平版印刷版原版が製造可能となった。