(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外周面上に感光層を有する円筒状感光体を一定の周速で回転させつつ、一様に帯電させた後、露光することにより感光層に形成させた静電潜像をトナーにより現像して画像を形成する際、感光体の帯電位置から現像位置までの外周長〔ｄ（ｍｍ）〕の、感光体の周速〔ｖ（ｍｍ／秒）〕に対する比〔ｄ／ｖ（秒）〕を０．５０秒以下として画像を形成するにおいて、着色剤とバインダー樹脂を基本組成とするトナーが弗素樹脂を含有し、前記トナーにおける前記弗素樹脂の含有割合が前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部であり、且つ、トナーが、少なくとも、前記バインダー樹脂成分としての重合体一次粒子を着色剤の存在下に攪拌、混合してなる一次粒子凝集体、からなるものであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
トナーに含有される弗素樹脂が、テトラフルオロエチレン系重合体である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
重合体一次粒子が、弗素樹脂の微粒子をシードとするシード重合によって得られたものである請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
トナーが、下記式により求められる円形度の５０％累積頻度における円形度が０．９２〜１．０を有するものである請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
円形度＝粒子投影像の面積と同面積の円の周長／粒子投影像の周長
【請求項５】
トナーが、１２０℃での動的粘弾性測定における１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%（Ｐａ）〕と３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%（Ｐａ）〕とが下記式（１）及び（２）の関係を有するものである請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
１．０×１０2 ≦Ｇ' 1%≦１．０×１０4         （１）
１．０≦Ｇ' 1%／Ｇ'30%≦１０．０              （２）
【請求項６】
着色剤とバインダー樹脂を基本組成とするトナーにおいて、前記トナーが弗素樹脂を前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部含有し、かつ、前記バインダー樹脂の成分としてシード重合による重合体一次粒子を着色剤の存在下に攪拌・混合してなる一次粒子凝集体を含むことを特徴とするトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の複写機やプリンター等の画像形成装置における画像形成方法に関し、更に詳しくは、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナーにより現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が高く、高画質の画像を高速で形成することができる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、電子写真方式の画像形成方法として、導電性支持体上に感光層を形成した感光体の該感光層を一様に帯電させ、次いで、露光せしめて、露光された部分の電荷を消散させて静電潜像を形成し、露光されていない部分に荷電させたトナーを付着させることによってその静電潜像を可視化させて現像し、得られた可視像を記録紙等の転写材に転写せしめ、加熱、加圧等によってその可視像を転写材に定着させる方法が、複写機、プリンター等の画像形成装置において汎用されている。
【０００３】
一方、近年における装置の小型化、高速化に伴い、トナーとして、現像に最適な帯電量に到達する迄の時間の短縮化が求められるに到っており、例えば、特開平６−６７４５２号公報には、トナーの帯電量を制御する画像形成方法が開示される外、感光体やトナー面での改良を含む各種の画像形成方法が検討されてはいるものの、いずれも、トナーが所望の帯電量に到達するのに時間がかかり、得られる画像が濃度不足となったり、カブリ、ゴースト等が発生する等の問題について、未だ市場の要求を十分に満足させ得るには到っておらず、それらの問題を解決した高画像濃度、高解像度、及び高階調等の高画質化が強く求められているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の従来技術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明は、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナーにより現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が高く、高画質の画像を高速で形成することができる画像形成方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、トナーに弗素樹脂を含有させることにより前記目的が達成できることを見出し本発明を完成したもので、即ち、本発明は、外周面上に感光層を有する円筒状感光体を一定の周速で回転させつつ、一様に帯電させた後、露光することにより感光層に形成させた静電潜像をトナーにより現像して画像を形成する際、感光体の帯電位置から現像位置までの外周長〔ｄ（ｍｍ）〕の、感光体の周速〔ｖ（ｍｍ／秒）〕に対する比〔ｄ／ｖ（秒）〕を０．５０秒以下として画像を形成するにおいて、着色剤とバインダー樹脂を基本組成とするが弗素樹脂を含有し、前記トナーにおける前記弗素樹脂の含有割合が前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部であり、且つ、前記バインダー樹脂成分としての重合体一次粒子を少なくとも着色剤の存在下に攪拌、混合してなる一次粒子凝集体からなるものである画像形成方法、を要旨とする。更に、着色剤とバインダー樹脂を基本組成とするトナーにおいて、前記トナーが弗素樹脂を前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部含有し、かつ、前記バインダー樹脂の成分として重合体一次粒子を着色剤の存在下に撹拌・混合してなる一次粒子凝集体を含むトナー、を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の画像形成方法において、感光体は、導電性支持体上に感光層が形成されてなり、その導電性支持体としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、銅、亜鉛、インジウム、銀、金等の金属、及び、ポリエステル樹脂等の樹脂フィルム、ガラス、紙等の絶縁性基体上にアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム等の金属、酸化錫、酸化インジウム等の金属酸化物等の蒸着層を設けた積層体等からなる、円筒状、又は、シート状或いはベルト状等であって、それらでドラム外周を被覆した円筒状の、従来より用いられているものが挙げられる。尚、その際の金属シートとしての厚みは、通常２０〜５００μｍ程度、金属蒸着層としての厚みは、通常、４００〜１，０００Å程度である。
【０００７】
又、前記導電性支持体がその外周面上に有する感光層としては、電荷発生物質と電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された一層からなる単層型、或いは、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層と、電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層の二層からなる積層型のいずれであってもよいが、後者積層型が好ましい。
【０００８】
本発明において、感光層の電荷発生物質としては、特に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン、α型オキシチタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物、並びに、セレン、及びセレン−テルル合金等のその合金、セレン化砒素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化アンチモン等の金属硫化物、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物、アモルファスシリコン等のシリコン系材料等の無機光導電性物質、前記以外のフタロシアニン系、アントラキノン系、モノアゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ系、ポリアゾ系、シアニン系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、多環キノン系、ピリリウム系、チアピリリウム系、インジゴ系、チオインジゴ系、アントアントロン系、ピラントロン系等の各種染顔料等の有機光導電性物質等が挙げられる。
【０００９】
本発明においては、前記電荷発生物質の中で、チタン含有フタロシアニン系化合物が好ましく、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンが特に好ましい。このＹ型オキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ−ブレンターノの集中法によるＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有する結晶型オキシチタニウムフタロシアニンであって、例えば、特開昭６２−６７０９４号公報の第２図（同公報中では「II型」と称されている。）、特開平２−８２５６号公報の第１図、電子写真学会誌第９２巻第３号（１９９０年発行）第２５０〜２５８頁（同誌では「Ｙ型」と称されている。）等に示されているものであり、２７．３°の最大回折ピークの外に２４．２°、９．７°、及び７．４°にも回折ピークを有する。そして、本発明においては、それらの回折ピーク２４．２°、９．７°、及び７．４°における面積の最大回折ピーク２７．３°における面積に対する割合が４０％以下であるものが好ましい。
【００１０】
又、前記Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷発生物質を含有する場合、それが他の前記チタン含有フタロシアニン系化合物のみであるときは、全電荷発生物質に占めるＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は、３０重量％以上であるのが好ましく、５０重量％以上であるのが更に好ましく、７０重量％以上であるのが特に好ましい。又、チタン含有フタロシアニン系化合物以外の前記電荷発生物質を含有するときは、全電荷発生物質に占めるＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は、４０重量％以上であるのが好ましく、６０重量％以上であるのが更に好ましく、８０重量％以上であるのが特に好ましい。
【００１１】
又、感光層の電荷輸送物質としては、特に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、ポリアセナフチレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリビニルカルバゾール等の有機高分子化合物、スチレン、スチルベン等の芳香族炭化水素化合物及びその誘導体、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物及びその誘導体、アリール置換アミン、アリール置換ヒドラゾン等の含窒素化合物及びその誘導体、カルバゾール、アクリジン、ピラゾリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾリジン、イミダゾロン、フェナジン、トリアゾール等の含窒素複素環式化合物及びその誘導体、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール等の含窒素含硫黄複素環式化合物及びその誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール等の含窒素含酸素複素環式化合物及びその誘導体等の有機低分子化合物等が挙げられる。
【００１２】
又、感光層のバインダー樹脂としても、特に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、スチレン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル化合物の単独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、及びポリスルホン樹脂等が挙げられる。
【００１３】
尚、感光層における前記電荷発生物質、前記電荷輸送物質と前記バインダー樹脂の含有割合は、前記積層型の電荷発生層において、電荷発生物質１００重量部に対してバインダー樹脂０．５〜５００重量部であるのが好ましく、２０〜３００重量部であるのが更に好ましい。又、前記積層型の電荷輸送層において、電荷輸送物質１００重量部に対してバインダー樹脂１００〜３００重量部であるのが好ましく、１５０〜２５０重量部であるのが更に好ましい。
【００１４】
又、本発明において、感光層には、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃剤等の添加剤が添加されていてもよい。
【００１５】
又、前記導電性支持体と前記感光層との間には下引き層が設けられていてもよく、その下引き層は、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物等の微粉末が、通常、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース、カゼイン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等のバインダー樹脂中に分散されてなり、それらの微粉末とバインダー樹脂を溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として支持体表面に塗布し、乾燥させることにより、好ましくは０．０５〜２０μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍの厚みで形成される。
【００１６】
本発明における感光体の積層構造としては、単層型感光層の場合、例えば、支持体／感光層、支持体／下引き層／感光層等が挙げられ、又、積層型感光層の場合、例えば、支持体／電荷発生層／電荷輸送層、支持体／電荷輸送層／電荷発生層、支持体／下引き層／電荷発生層／電荷輸送層、支持体／下引き層／電荷輸送層／電荷発生層等が挙げられる。
【００１７】
又、前記各種の積層構造の感光体の表面には、更に、前述のバインダー樹脂等を主成分とする表面保護層が、好ましくは０．０１〜２０μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍの厚みで設けられていてもよい。
【００１８】
本発明における感光体の前記導電性支持体上への感光層の形成は、単層型の場合には、前記電荷発生物質、前記電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として、積層型の場合には、前記電荷発生物質、及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として、並びに、前記電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として、それぞれ前記支持体上に、或いはその上に形成された下引き層上に、乾燥膜厚として、単層型の場合、好ましくは５〜６０μｍ、更に好ましくは１０〜４５μｍ、積層型の場合、電荷発生層は好ましくは０．０５〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍ、電荷輸送層は好ましくは１０〜６０μｍ、更に好ましくは１５〜４０μｍとなるように塗布し、乾燥させることによりなされる。
【００１９】
尚、その際の塗布液の作製に用いられる溶媒或いは分散媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール類、蟻酸メチル、酢酸エチル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、エチルアセテート、ブチルアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を併用して用いられる。
【００２０】
又、その際の塗布法としては、例えば、ディッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー法、ナイフコーター法等が挙げられ、又、乾燥は、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機、又は遠赤外線乾燥機等を用いて、通常１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜１７０℃の範囲の温度でなされる。
【００２１】
本発明において、前記感光体の感光層に形成された静電潜像を現像するトナーは、着色剤とバインダー樹脂を基本組成とし、更に弗素樹脂を含有することが必須であり、弗素樹脂を含有しない場合には、本発明の目的を達成することができない。
【００２２】
ここで、トナーにおける着色剤としては、この種トナーの着色剤として一般に用いられている各種の無機系及び有機系の染顔料等が用いられ、無機系染顔料としては、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、酸化鉄、酸化マンガン、酸化銅、酸化クロム、紺青、群青等が、又、有機系染顔料としては、例えば、フタロシアニン系、アントラキノン系、キノン系、モノアゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ系、ポリアゾ系、トリフェニルメタン系、シアニン系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、多環キノン系、ピリリウム系、チアピリリウム系、インジゴ系、チオインジゴ系、アントアントロン系、ピラントロン系、イソインドリン系、チアジン系、ニグロシン系、ローダミン系等が、それぞれ挙げられる。
【００２３】
又、着色剤が磁性を有していてもよく、その磁性着色剤としては、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近において、フェリ磁性或いはフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ3 Ｏ4 ）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間体、フェライト（Ｍx Ｆｅ3-x Ｏ4 ；式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等）等のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 、ＳｒＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 等の６方晶フェライト、Ｙ3 Ｆｅ5 Ｏ12、Ｓｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ2 等のルチル型酸化物、及び、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属或いはそれらの強磁性合金等のうち、０〜６０℃付近においてフェリ磁性或いはフェロ磁性を示すものが挙げられ、中で、マグネタイト、マグヘマタイト、又はマグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。
【００２４】
又、トナーにおけるバインダー樹脂としても、特に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、スチレン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル化合物の単独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及び、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。
【００２５】
尚、トナーにおける前記着色剤の含有割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部であるのが好ましく、２〜１５重量部であるのが更に好ましい。
【００２６】
又、本発明において、トナーに含有される弗素樹脂としては、例えば、弗化ビニル、弗化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の弗素含有単量体の単独重合体又は共重合体、それらの弗素含有単量体とエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体等、具体的には、例えば、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等の単独重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、弗化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、弗化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、弗化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体等の共重合体が挙げられる。
【００２７】
これらの中で、本発明においては、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のテトラフルオロエチレン系重合体が好ましく、ポリテトラフルオロエチレン、及び、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体が特に好ましい。
【００２８】
尚、トナーにおける前記弗素樹脂の含有割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部であるのが好ましく、０．４〜２０重量部であるのが更に好ましく、０．７〜１５重量部であるのが特に好ましい。弗素樹脂の含有割合が前記範囲未満ではトナーとしての流動性が低下し、一方、前記範囲超過ではトナーとしての帯電量が高くなり過ぎ、いずれにおいても高画質の画像を形成することが困難となる。
【００２９】
又、本発明において、トナーは、更に、転写材への定着時の離型性等の改良のためにワックス類を含有しているのが好ましく、そのワックス類としては、従来公知の、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ワックス、パラフィン系ワックス、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、モンタン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、水添ヒマシ油、カルナバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン、アルキル基を有するシリコーン、ステアリン酸等の高級脂肪酸、長鎖脂肪族アルコール、ペンタエリスリトール等と長鎖脂肪酸との（部分）エステル体、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。尚、本発明におけるこれらのワックス類としては、融点が５０〜１００℃であるのが好ましい。
【００３０】
尚、トナーにおける前記ワックス類の含有割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜２５重量部であるのが好ましく、５〜１５重量部であるのが更に好ましい。
【００３２】
又、本発明におけるトナーは、帯電制御剤を含有しているのが好ましく、その帯電制御剤としては、従来公知の、例えば、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン系樹脂等の正荷電性帯電制御剤、又は、クロム、コバルト、アルミニウム、鉄等の金属含有アゾ系染料、サリチル酸若しくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩や金属錯体、ベンジル酸の金属塩や金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等の負荷電性帯電制御剤等が挙げられ、中で、下記一般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)、及び(V) で表される化合物、並びに、下記一般式(I) 、(III) 、及び(IV)で表される化合物の金属塩又は金属錯体、下記一般式(IV)で表される化合物の硼素錯体が特に好ましい。
【００３３】
【化１】
0003949999.tif 000002
【００３４】
〔式(I) 中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは各々独立して、置換基を有していてもよい芳香族環を示し、Ｑは、直接結合、又は２価の連結基を示す。〕
【００３５】
ここで、式(I) におけるＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤの芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、中で、ベンゼン環、又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。又、これらの芳香族環における置換基としては、例えば、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられ、中で、ハロゲン原子が好ましい。又、Ｑの２価の連結基としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルイミノ基等が挙げられ、中で、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素数２〜４のアルケニレン基が好ましい。又、式(I) の化合物の金属塩又は金属錯体における金属としては、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属が好ましく、カリウム、又はナトリウムが特に好ましい。
【００３６】
【化２】
0003949999.tif 000003
【００３７】
〔式(II)中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜５の炭化水素基、又は水素原子を示し、ｎ及びｍは、０以上の整数であり、ｎ＋ｍは４〜１０である。〕
【００３８】
ここで、式(II)におけるＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びＲ4 としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は水素原子が好ましく、Ｒ1 及びＲ2 が置換基を有していてもよい炭素数３〜５のアルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 が水素原子であるのが特に好ましい。又、ｎ＋ｍが６〜９であるのが好ましく、８であるのが特に好ましい。
【００３９】
【化３】
0003949999.tif 000004
【００４０】
〔式(III) 中、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の炭化水素基、又は水素原子を示す。〕
【００４１】
ここで、式(III) におけるＲ5 及びＲ6 としては、置換基を有していてもよい炭素数３〜５のアルキル基であるのが好ましい。又、式(III) の化合物の金属塩又は金属錯体における金属としては、２価又は３価の金属が好ましく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が特に好ましい。
【００４２】
【化４】
0003949999.tif 000005
【００４３】
〔式(IV)中、Ｅ及びＦは各々独立して、置換基を有していてもよい芳香族環を示す。〕
【００４４】
ここで、式(IV)におけるＥ及びＦの芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、中で、ベンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。又、これらの芳香族環における置換基としては、例えば、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられるが、中で、無置換のものが好ましい。又、式(IV)の化合物の金属塩又は金属錯体における金属としては、２価又は３価の金属が好ましく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が特に好ましい。又、式(IV)の化合物の硼素錯体も好ましい。
【００４５】
【化５】
0003949999.tif 000006
【００４６】
〔式(V) 中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、及びＲ10は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜５の炭化水素基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｒ11及びＲ12は各々独立して、Ｎ−フェニルカルバモイル基、又は水素原子を示し、Ｍは、３価の金属を示し、Ｘ+ は、プロトン、アンモニウムイオン、又はアルカリ金属イオンを示す。〕
【００４７】
ここで、式(V) におけるＲ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、及びＲ10は、それらの少なくとも一つがニトロ基、又は塩素原子であるのが好ましく、又、Ｍとしては、クロム、又は鉄が好ましく、Ｘ+ としては、プロトン、カリウムイオン、又はナトリウムイオンが好ましい。
【００４８】
尚、トナーにおける前記帯電制御剤の含有割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であるのが好ましく、０．１〜５重量部であるのが更に好ましい。
【００４９】
更に、本発明において、トナーとしては、トナーの粘着性、凝集性、流動性、帯電性、表面抵抗等の改質のために公知の各種内添剤、例えば、シリコーンオイル、シリコーンワニス等を含有していてもよい。
【００５０】
本発明におけるトナーの製造方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、前記着色剤、前記バインダー樹脂の粉粒体、及び前記弗素樹脂、並びに、前記ワックス類、前記帯電制御剤等を、例えば、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機により均一に混合した後、一軸又は二軸以上の押出機等の混練機により溶融混練してトナー用樹脂組成物となし、該樹脂組成物を、例えば、ジョークラッシャー、ジャイレートリークラッシャー、ロールミル、ハンマーミル、フェザーミル等により粗粉砕或いは更に中粉砕して、平均粒径を通常約５０〜３，０００μｍ、好ましくは約５０〜５００μｍ程度の粗粒子とした後、該粗粒子を、例えば、ロールミル、ハンマーミル、ボールミル、ジェットミル等により数１０μｍ以下程度の粉体に微粉砕し、得られた粉体を、例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレータ等の分級機により分級して規定粒度のトナーとした後、必要に応じてメカノフュージョン法やサーフュージョン法等の球形化手段を施す粉砕法、或いは、前記バインダー樹脂成分モノマーを、前記着色剤、及び前記弗素樹脂、並びに、前記ワックス類、前記帯電制御剤等の存在下に懸濁重合させる懸濁重合法、前記バインダー樹脂成分モノマーを乳化重合させた重合体一次粒子のエマルジョンを、前記着色剤、及び前記弗素樹脂、並びに、前記ワックス類、前記帯電制御剤等の存在下に攪拌、混合して、その一次粒子を凝集体とする乳化重合凝集法等を挙げることができる。
【００５１】
これらの中で、本発明においては、乳化重合凝集法が好ましく、その際、前記弗素樹脂も対象とする前記ワックス類の微粒子を、前記バインダー樹脂成分モノマーの乳化重合におけるシードとして用いてシード重合するのが好ましい。
【００５２】
本発明におけるトナーは、通常、前記方法で得られたトナー粒子に、無機質微粉末或いは有機質微粉末等を外添剤として添加し、例えばヘンシェルミキサー等の混合機により均一に攪拌、混合し、トナー粒子の表面にこれらを被覆させることにより用いられる。その際の無機質微粉末としては、例えば、シランカップリング剤、又はシリコーンオイル等で表面処理されたものが好ましい。
【００５３】
その無機質微粉末としては、従来公知の、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物・水酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物、及び、フェライト、マグネタイト等の磁性粉等が、又、その有機質微粉末としては、従来公知の、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂等の樹脂、及び、例えば、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩等が、それぞれ挙げられる。これらの中で、無機質微粉末としてはアルミナ、シリカ、チタニアが好ましく、又、有機質微粉末としてはスチレン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００５４】
本発明におけるトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、５０％累積頻度における体積平均粒径〔Ｄv （μｍ）〕の５０％累積頻度における個数平均粒径〔Ｄn （μｍ）〕に対する比〔Ｄv ／Ｄn 〕が、１．０〜１．２５であるのが好ましく、１．０〜１．２０であるのが更に好ましい。更に、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１０個数％以上、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が４０個数％以下、１６．０μｍ以上の粒子の割合が２個数％以下で、且つ、５０％累積頻度における体積平均粒径〔Ｄv 〕が４〜１０μｍであるのが特に好ましい。
【００５５】
又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて、下記式により求められる円形度の５０％累積頻度における円形度が、０．９２〜１．０を有するものであるのが好ましく、０．９４〜１．０を有するものであるのが更に好ましい。
円形度＝粒子投影像の面積と同面積の円の周長／粒子投影像の周長
【００５６】
ここで、「円形度の５０％累積頻度における円形度」とは、前記式により求められる円形度０〜１を横軸としその累積頻度０〜１００％を縦軸とした分布曲線において、その５０％累積頻度における円形度を言う。
【００５７】
又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下で測定した貯蔵弾性率が、単色用トナーとしては１５０℃で測定した値として、又、フルカラー用トナーとしては１２０℃で測定した値として、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%（Ｐａ）〕と３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%（Ｐａ）〕とが、下記式（１）及び（２）の関係を有するものであるのが好ましい。
【００５８】
１．０×１０2 ≦Ｇ' 1%≦１．０×１０4         （１）
１．０≦Ｇ' 1%／Ｇ'30%≦１０．０              （２）
【００５９】
本発明におけるトナーとしては、トナーを磁力により静電潜像部に搬送するためのキャリアとしてのフェライト、マグネタイト等の磁性粉を共存させる磁性二成分用、又は、それらの磁性粉をトナー中に含有させた磁性一成分用、或いは、トナーに磁性粉を用いない非磁性一成分用のいずれでもよいが、非磁性一成分用、又は磁性一成分用であるのが好ましい。尚、キャリアとしての磁性粉としては、例えば、ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等の弗素樹脂等で表面処理されたものが好ましい。
【００６０】
本発明の画像形成方法を、非磁性一成分トナーを用いた場合について図面に基づいて説明すると、図１は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一実施例を示す概略図であり、１は感光体、１ａは導電性支持体、１ｂは感光層、２は帯電装置、３は露光装置、４は現像装置、４ａは現像ローラ、４ｂはトナー供給ローラ、４ｃはブレード、４ｄはアジテータ、５は転写装置、６はクリーニング装置、７は定着装置、７ａは下部定着部材、７ｂは上部定着部材、７ｃは加熱装置、Ｔはトナー、Ｐは記録紙であり、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、及びクリーニング装置６は、感光体１の外周面に沿って配置されている。
【００６１】
ここで、感光体１は、アルミニウム等の導電性金属製であって、回転駆動機構（図示せず）によって回動可能とされたドラム状支持体１ａと、その外周面に形成された感光層１ｂとからなる。又、帯電装置２は、感光体１の外周面に当接して配置された、スコロトロン帯電器、ローラ帯電器等からなり、感光体１の表面を所定電位に一様に帯電する。又、露光装置３は、ＬＥＤ、レーザー光等の光源照射装置からなり、感光体１の感光層１ｂに静電潜像を形成させる。
【００６２】
又、現像装置４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属製ロール、或いは外周面にシリコン樹脂、弗素樹脂、ウレタン樹脂等を被覆した金属製ロール等からなり、感光体１の外周面に当接して回転駆動機構（図示せず）によって回動可能に配置され、その外周面に担持したトナーＴを感光体１の外周面に接触させる現像ローラ４ａと、導電性スポンジ製等であって、現像ローラ４ａに当接して回転駆動機構（図示せず）によって回動可能に配置され、現像装置４内に貯留されたトナーＴを担持して現像ローラ４ａに供給するトナー供給ローラ４ｂ、及び、シリコン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂製、或いは、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、燐青銅等の金属製、或いは、表面に樹脂を被覆した金属製等であって、現像ローラ４ａの外周面をバネ等によって押圧して配置され、トナー供給ローラ４ｂによって現像ローラ４ａの外周面に供給されたトナーＴの層厚を規制するブレード４ｃ、並びに、回転駆動機構（図示せず）によって回動可能とされた羽根形状であって、現像装置４内に貯留されたトナーＴを攪拌するアジテータ４ｄとから構成される。
【００６３】
又、転写装置５は、感光体１の外周面に当接して配置された、転写チャージヤー、転写ローラ、転写ベルト等からなり、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧が印加され、感光体１に形成されたトナー像を記録紙Ｐに転写する。又、クリーニング装置６は、ブレード、ファーブラシ等のクリーニング部材からなり、感光体１の外周面に残留するトナーＴを掻き落とす。又、定着装置７は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属製素管にシリコン樹脂、弗素樹脂等を被覆したローラ、或いはそれら金属製シートに樹脂を被覆したシート等からなる下部定着部材７ａと、同様の材質からなり、下部定着部材７ａに圧接して設けられた上部定着部材７ｂとで構成され、いずれかの部材７ａ、７ｂ（図面では上部定着部材７ｂ）には加熱装置７ｃが内設されており、記録紙Ｐ上のトナー像におけるトナーＴを溶融状態まで加熱し、記録紙Ｐ上に定着させる。
【００６４】
そして、本発明の画像形成方法において、導電性支持体１ａの外周面上に感光層１ｂを有する円筒状感光体１を一定の周速で回転させつつ、その表面を帯電装置２によって所定電位に一様に帯電させ、次いで、露光装置３によって露光せしめ、露光された部分の電荷を消散させて、感光層１ｂに静電潜像を形成し、露光されていない部分に、現像装置４の現像ローラ４ａに担持された荷電トナーＴを付着させることによって、その静電潜像を可視化させて現像し、得られたトナー像を、転写装置５によって記録紙Ｐに転写し、転写された記録紙Ｐ上のトナーＴを定着装置７によって加熱、加圧して記録紙Ｐに定着させるものである。尚、感光体１は、クリーニング装置６によりその外周面をクリーニングされ、前記と同様の操作が繰り返される。
【００６５】
その際、本発明の画像形成方法においては、感光体１の帯電位置から現像位置までの外周長〔ｄ（ｍｍ）〕の、感光体１の周速〔ｖ（ｍｍ／秒）〕に対する比〔ｄ／ｖ（秒）〕を０．５０秒以下として画像を形成するものである。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例において用いた感光体及びトナーの各製造例を以下に示す。
【００６７】
＜感光体の製造例１＞
直径３０ｍｍの円筒状アルミニウム支持体上に、電荷発生物質として、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°、２４．２°、９．７°、及び７．４°に回折ピークを有するＹ型オキシチタニウムフタロシアニン２００重量部、及びバインダー樹脂として、ポリビニルブチラール（電気化学工業社製「デンカブチラール♯６０００Ｃ」）１００重量部を含む塗布液を塗布し、乾燥させて膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成し、その上に、電荷輸送物質として、Ｎ−メチル−３−カルバゾールカルバルデヒドジフェニルヒドラゾン７０重量部、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂（三菱化学社製「ノバレックス８０２５Ａ」）１００重量部、並びにｐ−ニトロベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル２重量部を含む塗布液を塗布し、乾燥させて膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型の感光層を有する感光体を製造した。
【００６８】
＜トナーの製造例１＞
着色剤として、シアン顔料（ピグメントブルー１５：３）の１０重量％マスターバッチ１０重量部、バインダー樹脂として飽和ポリエステル樹脂１００重量部、帯電制御剤として前記一般式(IV)の化合物であるベンジル酸の硼素錯体（日本カーリット社製「ＬＲ−１４７」）１重量部、融点８０℃のパラフィンワックス５重量部、及びポリテトラフルオロエチレン３重量部を、ヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練することによりトナー用樹脂組成物を作製し、冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェツトミルにより微粉砕し、得られた粉体を風力分級機により分級した後、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製「ＲＹ２００」）２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで攪拌、混合してトナーを製造した。
【００６９】
得られたトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒径〔Ｄv 〕の個数平均粒径〔Ｄn 〕に対する比〔Ｄv ／Ｄn 〕が、１．１６であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１２．２個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が９．９個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が０．３個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄv 〕が７．８μｍ、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した円形度が０．９２であり、又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定した、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%〕が５．８×１０3 Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%〕が２．９×１０3 Ｐａ、Ｇ' 1%／Ｇ'30%が２．０のものであった。
【００７０】
＜トナーの製造例２＞
パラフィンワックスを用いなかったこと、及び、ポリテトラフルオロエチレンを用いなかったこと、の外は、前記トナー粒子の製造例１と同様にして、トナーを製造した。得られたトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒径〔Ｄv 〕の個数平均粒径〔Ｄn 〕に対する比〔Ｄv／Ｄn 〕が、１．２９であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が９．８個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が２０．８個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が３．３個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄv 〕が９．７μｍ、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した円形度が０．９１であり、又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定した、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%〕が１１．８×１０3 Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%〕が７．０×１０3 Ｐａ、Ｇ' 1%／Ｇ'30%が１．７のものであった。
【００７１】
＜トナーの製造例３＞
ペンタエリスリトールのテトラステアリン酸エステルを主成分とするエステルワックス（日本油脂社製「ユニスターＨ４７６０」３０重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．６７重量部と共に、脱塩水６８．３３重量部に加えて、高圧剪断下で乳化することにより、平均粒径０．２６μｍのエステルワックス微粒子のエマルジョンを作製し、次いで、内容積３リットルの反応器に、前記で得られたエステルワックスのエマルジョン５３．１重量部と脱塩水４０６重量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した後、８％過酸化水素水溶液１．６重量部と８％アスコルビン酸水溶液１．６重量部を添加し、引き続いて、スチレン８０重量部、ブチルアクリレート２０重量部、アクリル酸１重量部、ヘキサンジオールジアクリレート０．８重量部、及び連鎖移動剤としてのトリクロロブロモメタン０．４５重量部と２−メルカプトエタノール０．０１重量部、の混合物、並びに、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１重量部と脱塩水２５重量部との乳化剤水溶液を５時間かけて加えると共に、８％過酸化水素水溶液９重量部と８％アスコルビン酸水溶液９重量部を６時間かけて加えて、攪拌下にエステルワックス微粒子をシードとして乳化共重合させ、冷却することにより、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸主体の共重合体の一次粒子エマルジョンを得た。次いで、内容積１リットルの反応器に、前記で得られた重合体一次粒子エマルジョンを固形分として１００重量部と１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．５重量部を仕込み、均一に混合した後、着色剤としてのシアン顔料（ピグメントブルー１５：３）の３５重量％水分散液を固形分として６．７重量部を添加し、均一に混合し、引き続いて、硫酸アルミニウムを水溶液として０．６重量部滴下し、攪拌下に２０分かけて５０℃に昇温して１時間保持し、更に、６分かけて５３℃に昇温し、体積平均粒径が７．１μｍとなった時点で、ポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン（固形分６０重量％、旭硝子フロロポリマーズ社製「アフロンＰＴＦＥ  ＡＤ１」）を固形分として５重量部を加え、再度、硫酸アルミニウムを水溶液として０．０７重量部滴下し、攪拌下に１０分かけて５５℃に昇温して３０分間保持し、更に、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３重量部を添加し、攪拌下に３５分かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却、濾過、水洗、乾燥することにより、前記一次粒子の凝集体となし、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製「ＲＹ２００」）２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで攪拌、混合してトナーを製造した。
【００７２】
得られたトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒径〔Ｄv 〕の個数平均粒径〔Ｄn 〕に対する比〔Ｄv ／Ｄn 〕が、１．１４であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１３．１個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が８．０個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が０．１個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄv 〕が７．３μｍ、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した円形度が０．９５であり、又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定した、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%〕が７．８×１０3 Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%〕が２．９×１０3 Ｐａ、Ｇ' 1%／Ｇ'30%が２．５のものであった。
【００７３】
＜トナーの製造例４＞
内容積３リットルの反応器に、ポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン（固形分６０重量％、旭硝子フロロポリマーズ社製「アフロンＰＴＦＥ  ＡＤ１」）５３．２重量部、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３重量部、及び脱塩水４８４重量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した後、８％過酸化水素水溶液１．６重量部と８％アスコルビン酸水溶液１．６重量部を添加し、引き続いて、前記製造例３におけると同様のモノマー混合物及び乳化剤水溶液を加えて前記製造例３におけると同様にして、攪拌下にポリテトラフルオロエチレン微粒子をシードとして乳化共重合させ、冷却することにより、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸主体の共重合体の一次粒子エマルジョンを得た。次いで、内容積１リットルの反応器に、前記で得られた重合体一次粒子エマルジョンを固形分として１００重量部と１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．５重量部を仕込み、均一に混合した後、着色剤としてのシアン顔料（ピグメントブルー１５：３）の３５重量％水分散液を固形分として６．７重量部を添加し、均一に混合し、引き続いて、硫酸アルミニエムを水溶液として０．６重量部滴下し、攪拌下に２０分かけて５０℃に昇温して１時間保持し、更に、６分かけて５３℃に昇温し、体積平均粒径が７．１μｍとなった時点で、ポリテトラフルオロエチレンワックスのエマルジョンを固形分として５重量部を加え、再度、硫酸アルミニウムを水溶液として０．０７重量部滴下し、攪拌下に１０分かけて５５℃に昇温して３０分間保持し、更に、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３重量部を添加し、攪拌下に３５分かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却、濾過、水洗、乾燥することにより、前記一次粒子の凝集体となし、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製「ＲＹ２００」）２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで攪拌、混合してトナーを製造した。
【００７４】
得られたトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒径〔Ｄv 〕の個数平均粒径〔Ｄn 〕に対する比〔Ｄv ／Ｄn 〕が、１．１５であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１１．３個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が１０．０個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が０．９個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄv 〕が７．５μｍ、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した円形度が０．９４であり、又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定した、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%〕が６．８×１０3 Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%〕が２．０×１０3 Ｐａ、Ｇ' 1%／Ｇ'30%が３．４のものであった。
【００７５】
＜トナーの製造例５＞
前記製造例４で得られたスチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸主体の共重合体の一次粒子エマルジョンを用い、内容積１リットルの反応器に、該重合体一次粒子エマルジョンを固形分として５０重量部、ポリテトラフルオロエチレンワックスのエマルジョンを固形分として５重量部、及び１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．５重量部を仕込み、均一に混合した後、着色剤としてのシアン顔料（ピグメントブルー１５：３）の３５重量％水分散液を固形分として６．７重量部を添加し、均一に混合し、引き続いて、硫酸アルミニエムを水溶液として０．３重量部滴下し、攪拌下に２０分かけて５０℃に昇温して３０分間保持し、体積平均粒径が６．２μｍとなった時点で、前記重合体一次粒子エマルジョンを固形分として５０重量部加え、再度、硫酸アルミニウムを水溶液として０．３重量部滴下し、攪拌下に５分かけて５３℃に昇温して２０分間保持し、更に、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３重量部を添加し、攪拌下に３５分かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却、濾過、水洗、乾燥することにより、前記一次粒子の凝集体となし、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製「ＲＹ２００」）２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで攪拌、混合してトナーを製造した。
【００７６】
得られたトナーは、コールター社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒径〔Ｄv 〕の個数平均粒径〔Ｄn 〕に対する比〔Ｄv ／Ｄn 〕が、１．１７であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１２．９個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が９．０個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が１．１個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄv 〕が７．９μｍ、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した円形度が０．９６であり、又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定した、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' 1%〕が９．１×１０3 Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'30%〕が４．１×１０3 Ｐａ、Ｇ' 1%／Ｇ'30%が２．２のものであった。
【００７７】
実施例１〜４、比較例１
図１に示される画像形成装置を用い、感光体の帯電位置から現像位置までの外周長〔ｄ〕を２３．６ｍｍ、感光体の周速〔ｖ〕を２５０ｍｍ／秒とし、外周長〔ｄ〕の周速〔ｖ〕に対する比〔ｄ／ｖ〕を０．０９秒として、表１に示す前記製造例１の感光体の感光層に形成された静電潜像を前記製造例１〜５の各トナーにより現像する画像形成を、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下で実施し、初期、及び５，０００枚実写後に得られた各記録紙上の画像の画像濃度、解像度、及び階調性等の画像特性について、１０名のパネリストによる画質の「良好」、「不良」の判定を行い、その結果を以下の基準で評価し、結果を表１に示した。
【００７８】
◎；良好と判断した人数１０名。
○；良好と判断した人数９名。
△；良好と判断した人数５〜８名。
×；良好と判断した人数４名以下。
【００７９】
【表１】
0003949999.tif 000007
【００８０】
【発明の効果】
本発明によれば、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナーにより現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が高く、高画質の画像を高速で形成することができる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一実施例を示す概略図である。
【符号の説明】
１  ；感光体
１ａ；導電性支持体
１ｂ；感光層
２  ；帯電装置
３  ；露光装置
４  ；現像装置
４ａ；現像ローラ
４ｂ；トナー供給ローラ
４ｃ；ブレード
４ｄ；アジテータ
５  ；転写装置
６  ；クリーニング装置
７  ；定着装置
７ａ；下部定着部材
７ｂ；上部定着部材
７ｃ；加熱装置
Ｔ  ；トナー
Ｐ  ；記録紙
【図１】
0003949999.tif 000008