(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１００℃〜−４０℃の溶液重合ブタジエンゴム又は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを有機溶剤中に溶解した原料ゴム溶液に、（ｂ）シリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物、シランカップリング剤及び軟化剤を添加混合し、乾燥して得られるシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物とのゴム複合体（ＭＢ）に、
（ii）前記ゴム複合体（ＭＢ）中の原料ゴムのＴｇより１０℃以上高いＴｇを有するブタジエンゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Ｒ）を、シリカ及びカーボンブラック・シリカ混合物のいずれも添加することなく、添加して密閉式ミキサー内で混合して得られるゴム組成物（ＣＯＭ）であって、
前記ゴム複合体（ＭＢ）中のゴムに対するシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物濃度ＦMBと、密閉式ミキサーで混合して得られるゴム組成物（ＣＯＭ）中のゴムに対するシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物濃度ＦCOM の比ＦMB／ＦCOM が１．２〜３．０であるゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム複合体（ＭＢ）中の溶液重合ブタジエンゴム又は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの重合平均分子量が４０万以上である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム複合体（ＭＢ）中のブタジエンゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴムが末端変性されたゴムであり、２０重量％以上のゴム分子の合成末端のアルカリ金属又はアルカリ土類金属がＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−ピロリドン、Ｎ−メトキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、Ｎ−ナフチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン又はＮ−フェニル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドンのピロリドン化合物で変性された変性ブタジエンゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴムである請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
シリカ−又はカーボンブラック・シリカ混合物中のシリカの割合が３０〜１００重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
シリカ−又はカーボンブラック・シリカ混合物−ゴム複合体（ＭＢ）への軟化剤の添加量がシリカ又はカーボンブラック−・シリカ混合物１００重量部に対して４０重量部以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
シリカ−又はカーボンブラック・シリカ混合物−ゴム複合体（ＭＢ）へのシランカップリング剤の添加量がシリカ添加量の３〜５００重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
シリカ−又はカーボンブラック・シリカ混合物−ゴム複合体（ＭＢ）中の溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムのスチレン含量が１０〜２０重量％で、ブタジエン成分中のビニル含量が３０〜５０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に係るゴム組成物を用いてキャップトレッド部を構成した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物を含むゴム組成物に関し、更に詳しくは溶液重合ブタジエンゴム（ＢＲ）又は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を有機溶剤中に溶解した原料ゴム溶液に、シリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物）、シランカップリング剤及び軟化剤を混合し、これに更にＢＲ又はＳＢＲを配合して得られる、ｔａｎδの温度依存性に優れ、かつ耐摩耗性の改良された、空気入りタイヤ用として好適なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ゴムにカーボンブラック又はシリカをいろいろな方法で配合して粘弾性などの物性の改良されたゴム組成物を得ることが種々提案されている。例えば特開平９−６７４６９号公報、特開平９−３２４０７７号公報、特開平１０−２２６７３６号公報、特開平１０−２３７２３０号公報、特開平２０００−３３６２０８号公報にはカーボンブラックをガラス転移温度（Ｔｇ）の異なるゴムと分割混合したり、末端変性したゴムを配合したり、ラテックスゴムを用いて混合したりすることが記載されている。また特開平１１−３５７４２号公報には、溶液重合ＳＢＲに撥水性のシリカを有機溶剤中で混合する方法が記載されている。
【０００３】
前述の如く、自動車の低燃費化などのために、従来からタイヤトレッドゴムのｔａｎδのバランスを改良することが提案されており、具体的には配合成分の組合せや分割混合、更には末端変性ゴムの使用などが提案されている。しかしながら、かかる提案では未だ十分でなく、更なる改良が望まれている。ここでｔａｎδバランスが良いとは０℃と６０℃のｔａｎδの温度依存性が大きいことをいう。例えば、分割混合によれば、低燃費性、ｔａｎδバランス及び耐摩耗性は向上するが、それと同時に混合ステップの増加による工程への不具合が生じる。又、分割混合において、シリカや、分子量の高いゴムを使用した場合、更に加工性や工程への負荷が大きくなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ゴム加工時の不具合を低減して、ｔａｎδバランスに優れ、高グリップ性能を維持又は改良しつつ、耐摩耗性を維持又は改良した、例えばタイヤトレッド用として好適に用いることのできるゴム組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、（ｉ）（ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１００℃〜−４０℃の溶液重合ブタジエンゴム又は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを有機溶剤中に溶解した原料ゴム溶液に、（ｂ）シリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物、シランカップリング剤及び軟化剤を添加混合し、乾燥して得られるシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物とのゴム複合体（ＭＢ）に、
（ii）前記ゴム複合体（ＭＢ）中の原料ゴムのＴｇより１０℃以上高いＴｇを有するブタジエンゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Ｒ）を、シリカ及びカーボンブラック・シリカ混合物のいずれも添加することなく、添加して密閉式ミキサー内で混合して得られるゴム組成物（ＣＯＭ）であって、
前記ゴム複合体（ＭＢ）中のゴムに対するシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物濃度ＦMBと、密閉式ミキサーで混合して得られるゴム組成物（ＣＯＭ）中のゴムに対するシリカ又はカーボンブラック・シリカ混合物濃度ＦCOM の比ＦMB／ＦCOM が１．２〜３．０であるゴム組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に従えば、先ずＴｇが−１００℃〜−４０℃、好ましくは−８０℃〜−５０℃の範囲の溶液重合法で製造した溶液重合ブタジエンゴム（ＢＲ）又は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を有機溶剤（例えばシクロヘキサン、トルエン、ベンゼン等）に溶解した原料ゴム溶液に、シリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物、シランカップリング剤及び軟化剤、更に好ましくは老化防止剤を添加混合乾燥して、シリカ−又はカーボンブラック・シリカ混合物−ゴム複合体（ＭＢ）を得る。
【０００７】
本発明において用いる溶液重合ＢＲ及びＳＢＲはＴｇが−１００℃〜−４０℃であれば、従来からゴム用組成物として一般に使用されている任意の溶液重合ＢＲ及びＳＢＲを用いることができる。好ましくは、重量平均分子量が４０万以上、更に好ましくは７０万〜１００万の溶液重合ＢＲ及びＳＢＲを用いる。この分子量が４０万未満ではｔａｎδバランスや耐摩耗性等において所望の効果が得られないおそれがあるので好ましくない。
【０００８】
本発明において使用する溶液重合ＢＲ及びＳＢＲは、分子の合成末端のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の、例えば２０重量％以上をＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−ピロリドン、Ｎ−メトキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、Ｎ−ナフチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン又はＮ−フェニル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドンのピロリドン化合物で変性した変性ＢＲ又は変性ＳＢＲを用いるのが好ましい。かかる変性重合体は、例えばアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属基材触媒（いわゆるアニオン重合触媒）で重合可能な単量体を重合して得られる末端に前記金属を有するリビングアニオン重合体、又は重合体鎖中にもしくは側鎖中に二重結合を有する不飽和重合体に前記金属を後反応により付加させた重合体、と前記結合を有する有機化合物とを反応させ、ついで加水分解することによって得ることができる（例えば特開昭５８−１６２６０４号公報、特開昭６０−１３７９１３号公報、特開平７−３１６４６１号公報等参照）。
【０００９】
上記反応に使用する化合物としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−ピロリドン、Ｎ−メトキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、Ｎ−ナフチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン又はＮ−フェニル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドンのピロリドン化合物が挙げられる。これらの化合物の使用量はアニオン重合体及び後反応により前記金属を重合に付加させる際に使用するアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属基材触媒１モル当たり０．０５モル〜１０モルの量が好ましい。この値が０．０５モル未満では充分なカーボンへの接触及び反応が起こりにくいおそれがあり、逆に１０モルを越えると副反応により生成重合体が後で配合するポリマーに混合しにくくなるおそれがある。更に好ましくは０．２モル〜２モルである。反応は、通常室温〜１００℃の範囲で数秒〜数時間で実施する。生成重合体は、反応終了後、反応溶液からスチームストリッピングで回収することができ、また、反応溶液から反応溶剤を蒸留除去し、重合体濃度を上げてスチームストリッピングしてもよい。
【００１０】
本発明において溶液重合ＢＲ及び／又はＳＢＲと有機溶剤中で混合されるシリカは従来からゴム組成物に配合される任意のシリカとすることができる。またシリカに代えて、任意の割合のシリカ・カーボンブラック混合物を用いることができるが、シリカ・カーボンブラック混合物中のシリカ濃度は３０〜１００重量％とするのが好ましい。シリカ含量が３０重量％未満では所望の低燃費性が得られないおそれがあるので好ましくない。
【００１１】
本発明に従えば、有機溶剤中の溶液重合ＢＲ及び／又はＳＢＲに、シリカ（又はシリカ・カーボンブラック混合物）に加えて、シランカップリング剤、軟化剤、更に好ましくは老化防止剤を添加混合する。シランカップリング剤としては従来ゴム組成物にシリカと共に配合される任意のシランカップリング剤を用いることができ、その配合量はシリカ添加量の好ましくは３〜５００重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。シランカップリング剤の典型例としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びビス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィドを挙げることができる。これらのうちビス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィドの使用が加工性及び性能の面から最も好ましい。
【００１２】
本発明において使用される軟化剤としては、従来からゴム組成物に配合される任意の軟化剤をあげることができ、具体的には芳香族プロセスオイル、パラフィン系オイルなどをあげることができる。その配合量はシリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物１００重量部当り４０重量部以上、好ましくは５０〜６０重量部である。この配合量が少な過ぎるとシリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物−ゴム複合体（ＭＢ）のゴム粘度が上昇し、分散性が著しく悪化するので好ましくない。
【００１３】
本発明に従えば、更に、有機溶剤溶液中での混合に際して老化防止剤などを添加して混合することができる。その配合量は従来一般的に使用されている範囲で、特にその制限はない。
【００１４】
本発明に従えば、前記シリカ−又はカーボンブラック／シリカ−ゴム複合体（ＭＢ）に、この複合体中の原料ゴムのＴｇより１０℃以上高い、好ましくは２０℃〜４０℃高いＴｇを有するＢＲ又はＳＢＲ（Ｒ）を添加してバンバリーミキサーなどの密閉式ミキサー内で混合してゴム組成物（ＣＯＭ）を得る。Ｔｇの差が１０℃未満では低燃費性やｔａｎδバランスにおいて所望の効果が得られないおそれがあるので好ましくない。
【００１５】
前記ゴムＲとしては、前記ガラス転移温度を満足すれば特に問題はなく、例えば乳化重合もしくは溶液重合されたポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレンや天然ゴムなどが挙げられる。
【００１６】
これらの原料ゴムの配合量は、ゴム全体量として１００重量部になる量、即ち５０〜１０重量部であり、必要であれば追加軟化剤やその他の汎用のゴム添加剤と共に、バンバリーミキサーなどの密閉型ミキサー中で前記カーボンブラック含有ゴム組成物と混練することにより目的のゴム組成物を得ることができる。
【００１７】
本発明に従えば、また、シリカ（又はカーボンブラック・シリカ混合物）−ゴム複合体（ＭＢ）中のゴムに対するシリカ濃度ＦMBと、密閉式ミキサーで混練後のゴム組成物（ＣＯＭ）中のゴムに対するカーボンブラック濃度ＦCOM との比ＦMB／ＦCOM が１．２〜３．０であるのが好ましく、１．３〜２．０であるのが更に好ましい。この比が少な過ぎると所望の低燃費性及びｔａｎδバランスが得られないおそれがあるので好ましくなく、逆に多過ぎると加工性が悪化するので好ましくない。
【００１８】
なお、本発明に従った溶液重合ＳＢＲはスチレン含量が１０〜２０重量％が好ましい。このスチレン含量が多過ぎると高Ｔｇゴムとして一般的に用いられる高スチレンのＳＢＲとの相溶性が増し、所望のｔａｎδバランスが悪化するおそれがあるのと同時に、Ｔｇが上がることで低温脆化性が悪化するおそれがあるので好ましくない。逆にスチレン含量が少な過ぎると加工性が低下するおそれがあるので好ましくない。またＳＢＲのブタジエン部分のビニル（Ｖｎ）含量は３０〜５０重量％が好ましく、３０〜４５重量％が更に好ましい。
【００１９】
本発明に従ったゴム組成物には前記必須成分に加えて硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤などのゴム用添加剤の汎用成分を用いることができ、その使用量は従来通りとすることができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明の内容及び効果を更に具体的に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
実施例１〜１０、標準例１及び比較例１〜１７
表Ｉ〜IVに示す各種配合のゴム組成物を調製し、その物性を評価した。
【００２１】
標準例、実施例及び比較例の各例の配合に用いた配合成分は以下の通りである。
ＭＢ１〜ＭＢ６配合
成分                   重量部    
原料ゴム*1                                        ５０
シリカ（ニップシールＡＱ）*2                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*3                            ５
ジエチレングリコール                            ２．５
老化防止剤６Ｃ*4                                    １
軟化剤*5                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００２２】
＊１：ＭＢ１〜６の原料ゴムは以下の通りである。
ＭＢ１：末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（１）  Ｔｇ＝−６４℃
ＭＢ２：溶液重合ＳＢＲ（２）              Ｔｇ＝−６４℃
ＭＢ３：末端変性溶液重合ＳＢＲ（３）      Ｔｇ＝−６７℃
ＭＢ４：溶液重合ＳＢＲ（４）              Ｔｇ＝−５５℃
ＭＢ５：溶液重合ＳＢＲ（５）              Ｔｇ＝−５０℃
ＭＢ６：乳化重合ＳＢＲ（６）              Ｔｇ＝−５７℃
＊２：日本シリカ製  湿式シリカ、ニップシールＡＱ
＊３：デクサ社製シランカップリング剤（ビス−（トリエトキシシリルプロピル）−テトラスルフィド
＊４：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン
＊５：芳香族プロセスオイル
【００２３】
（混合方法）
２リットルのフラスコ中でシクロヘキサン６００mlに表Ｉに示す原料ゴム５０ｇを溶解し、そこに、上記各種配合剤を添加して、室温で約６時間攪拌する（回転数：３０rpm)。その後、得られた混合物を５０℃で真空乾燥し、ＭＢ１〜６を得た。
【００２４】
ＭＢ７配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（１）*1                ５０
カーボンブラックＮ３３９*2                        ２５
シリカ（ニップシールＡＱ）*3                      ２５
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*3                        ２．５
ジエチレングリコール                          １．２５
老化防止剤６Ｃ*3                                    １
軟化剤*3                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００２５】
ＭＢ１〜ＭＢ６と同様にしてＭＢ７を配合した。
＊１：表Ｉ参照
＊２：Ｎ2 ＳＡ  ９０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量  １２０ml／１００ｇ  ＨＡＦ級カーボンブラック（東海カーボン製  シーストＫＨ）
＊３：ＭＢ１〜６の脚注参照
【００２６】
ＭＢ８配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（１）*1                ５０
シリカ（ニップシールＡＱ）*1                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*1                            ５
ジエチレングリコール*1                          ２．５
老化防止剤６Ｃ*1                                    １
軟化剤*1                                          １０
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００２７】
ＭＢ７と同様にしてＭＢ８を配合した。
＊１：ＭＢ７脚注参照
【００２８】
ＭＢ９配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（１）*1                ５８
シリカ（ニップシールＡＱ）*1                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*1                            ５
ジエチレングリコール                            ２．５
老化防止剤６Ｃ*1                                    １
軟化剤*1                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００２９】
ＭＢ７と同様にして上記マスターバッチを配合した。
＊１：ＭＢ７脚注参照
【００３０】
ＭＢ１０配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（１）*1                ６２
シリカ（ニップシールＡＱ）*1                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*1                            ５
ジエチレングリコール                            ２．５
老化防止剤６Ｃ*1                                    １
軟化剤*1                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００３１】
ＭＢ７と同様にして上記マスターバッチを配合した。
＊１：ＭＢ７脚注参照
【００３２】
ＭＢ１１配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（３）*1                ５８
シリカ（ニップシールＡＱ）*2                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*2                            ５
ジエチレングリコール                            ２．５
老化防止剤６Ｃ*2                                    １
軟化剤*2                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００３３】
ＭＢ７と同様にして上記マスターバッチを配合した。
＊１：表Ｉ参照
＊２：ＭＢ７脚注参照
【００３４】
ＭＢ１２配合
成分                   重量部    
末端変性処理溶液重合ＳＢＲ（３）*1                ６２
シリカ（ニップシールＡＱ）*1                      ５０
ＴＥＳＰＴ（Ｓｉ６９）*1                            ５
ジエチレングリコール                            ２．５
老化防止剤６Ｃ*1                                    １
軟化剤*1                                    ３２．１４
（有機溶剤：シクロヘキサン）
【００３５】
ＭＢ７と同様にして上記マスターバッチを配合した。
＊１：ＭＢ１１配合脚注参照
【００３６】
サンプルの調製
第２工程として、表II〜III に示す各成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達した時にミキサーから放出した。次に最終工程として加硫促進剤及び硫黄を８インチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。
【００３７】
得られたサンプル組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃で２０分プレス加硫して目的とする試験片を調整し、加硫物性を評価した。結果を表II及びIII に示す。
【００３８】
各例において得られた組成物の加硫物性の試験方法は以下のとおりである。
１）１００％及び３００％伸張時応力、抗張力及び破断伸び：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（ダンベル状３号形）に準拠して測定
２）ｔａｎδ：東洋精機製作所製粘弾性装置レオログラフソリッドにて２０Hz、初期伸長１０％動歪み２％で測定（試料幅５mm、温度０℃及び６０℃で測定）
３）耐摩耗性：ランボーン型摩耗試験機で測定し、摩耗減量を以下の方法で指数表示
耐摩耗性（指数）＝〔（比較例７の試験片での減量）／
（各試験片での減量）〕      ×１００
【００３９】
【表１】
0003989372.tif 000002
【００４０】
【表２】
0003989372.tif 000003
【００４１】
【表３】
0003989372.tif 000004
【００４２】
【表４】
0003989372.tif 000005
【００４３】
その他の配合成分
粉末硫黄：５重量％油処理の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン
【００４４】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、（ｉ）特定のＴｇを有する溶液重合ＢＲ又はＳＢＲを有機溶剤中でシリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物、軟化剤、シランカップリング剤等を混合して得られたマスターバッチ（ＭＢ）に、（ii）前記ＢＲ又はＳＢＲのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有するゴム（Ｒ）をゴム中のシリカ又はシリカ・カーボンブラック混合物を特定の割合で密閉式ミキサー混合してゴム組成物（ＣＯＭ）を得ることにより、従来混合が不可能であった非油展高分子量末端変性カップリング溶液重合ＳＢＲにシリカを高フィラー濃度で配合したマスターバッチの製造が可能となる。このマスターバッチにｔａｎδ温度依存性の優れたＴｇゴムを後混合すると、従来のシリカ配合以上に、フィラーの高Ｔｇゴムマトリックスへの相互作用を低減することができ、ｔａｎδの温度依存性を改良することができ、また、機械混合で見受けられる分子切断や再架橋によるゴムの劣化を抑制することができるので耐摩耗性が向上する。