(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉛蓄電池の電解液中の電極にサルフェーション現象で形成された非導電性の硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜に、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギーと蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギーとを繰り返し与えて硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜の突起状結晶部を分解する皮膜分解工程と、蓄電池充電に対してポジティブな電気エネルギーを与える充電工程とからなる硫酸鉛皮膜の除去方法において、
第一の電気エネルギーが８ｋＨｚから１６ｋＨｚの繰り返し周期のパルスで与えられ、第二の電気エネルギーが第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔の４分の１以下の時間遅れをもって第一の電気エネルギーパルスに追随して与えられるものである硫酸鉛皮膜の除去方法。
【請求項２】
皮膜分解工程と充電工程とが同時に、または皮膜分解工程と充電工程とが交互に行われるものである請求項１記載の硫酸鉛皮膜の除去方法。
【請求項３】
第一の電気エネルギーのパルス高の絶対値が、第二の電気エネルギーのパルス高の絶対値の１０分の１以下である請求項１または請求項２記載の硫酸鉛皮膜の除去方法。
【請求項４】
請求項１に記載された硫酸鉛皮膜の除去方法を用いるための装置であって、
少なくとも、繰り返しパルス電圧発生回路、繰り返しパルス電圧に対する所定の電圧比を調整する回路、繰り返しパルス時刻に対する所定の時間遅れを設定するタイムディレイ回路、前記繰り返しパルス電圧発生回路と電圧比調整回路とタイムディレイ回路に接続され前記繰り返しパルス電圧に対し所定の電圧比の逆電位かつ所定の時間遅れをもって追随する逆電位繰り返しパルス電圧発生回路とを有し、これら回路によって８ｋＨｚから１６ｋＨｚの繰り返しパルス、および該繰り返し時間間隔の４分の１以下の時間遅れで追随する逆電位繰り返しパルスとを連続出力するように回路構成されたパルス電圧列発生装置。
【請求項５】
前記所定の電圧比が１０分の１以下で繰り返しパルスの電圧ピーク値が逆電位繰り返しパルスの電圧ピーク値の１０分の１以下であることを特徴とする請求項４記載のパルス電圧列発生装置。
【請求項６】
鉛蓄電池の電解液中の電極にサルフェーション現象で形成された非導電性の硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜に、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の電気エネルギーと蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の電気エネルギーを与えて硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜の突起状結晶部を分解する皮膜分解工程と、蓄電池充電に対してポジティブな電気エネルギーを与える充電工程とからなる硫酸鉛皮膜の除去方法において、皮膜分解工程が、ネガティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する第一サブ工程とポジティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する第二サブ工程とからなり、第一サブ工程と第二サブ工程が交互に、少なくとも一回以上繰り返すものである硫酸鉛皮膜の除去方法
【請求項７】
第一サブ工程のネガティブなパルス状の電気エネルギーのパルス時間間隔が
１マイクロ秒以下である請求項６記載の硫酸鉛皮膜の除去方法。
【請求項８】
皮膜分解工程と充電工程とが同時に、または皮膜分解工程と充電工程とが交互に行われるものである請求項６記載の硫酸鉛皮膜の除去方法。
【請求項９】
請求項６または請求項７に記載された硫酸鉛皮膜の除去方法を用いるための装置であって、
少なくとも、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギー発生回路、蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギー発生回路、前記第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生切り替え回路、前記第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生継続時間を設定する回路とを有し、これら回路によって、第一サブ工程でネガティブなパルス状の電気エネルギーを所定の時間（Ｔｎ）連続出力し、第二サブ工程でポジティブなパルス状の電気エネルギーを所定の時間（Ｔｐ）連続出力するように回路構成されたパルス発生装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛蓄電池の再生（rejuvenate）法、再調整（recondition）法および再生装置、再調整装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛電池の電解液中の電極にはサルフェーション現象によって硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜が発生する。これが非導電性であるため電池性能を劣化させ、問題である。硫酸鉛皮膜の除去方法、除去装置が求められていた。それゆえ電池の外部電極から硫酸鉛皮膜に対し、パルス状の電気エネルギーを与えてこれを除去する鉛電池の再生法、再調整法および再生装置（rejuvenator）、再調整装置（reconditioner）が多く提案されている。ここで再生とは電極が高抵抗化して使用不可能になった電池を再使用できるようにすること、再調整とは、使用中の電池の内部抵抗を低減して、より高い電力が蓄積でき、その蓄積電力をより長期間出し入れできるように長寿命化することである。
【０００３】
特許文献１は、概8.333ｋＨｚの連続パルスで鉛蓄電池を再生するものである。これは充電中に充電に対して正のエネルギーパルスを与えるものである。本明細書ではこれを「ポジティブな」エネルギーパルスと呼ぶ。特許文献２は、充電電圧印加の直前にパルス状に放電を誘導するものである（Charge immediately after Discharge）。本明細書では、パルス状放電を「ネガティブな」エネルギーパルスであると捉える。よってパルス状放電をネガティブなエネルギーパルスと呼ぶ。より詳しくは「蓄電池充電に対してネガティブなパルス」と呼ぶ。外部エネルギー源がなく蓄電池が放電する場合についても蓄電池充電に対して「ネガティブ」の範疇に含まれる。ネガティブエネルギーの付与とは、具体的には蓄電池の負荷を低インピーダンスとして放電電流を誘起することである。
【０００４】
特許文献３は、充電電圧印加直後にネガティブなエネルギーパルスを与えるものである（Discharge immediately after Charge）。特許文献４は、4〜8マイクロ秒のポジティブなエネルギーパルスとそれに続いてネガティブ領域まで達する不定形波形を誘起させるものである。特許文献５は、ネガティブなエネルギーパルス直後に、このネガティブエネルギーより大きいポジティブエネルギーパルスを印加し（Charge after Discharge）、かつ、そのネガティブなエネルギーパルスが電気量にして０．１Ｃ以上で、パルス幅が０．０００１秒ないし１秒という好適値を規定したものである。
【０００５】
さらに本件と同一出願人が、国際公開WO 2004/030137 A1号および国際公開WO 2004/030138 A1号で、１マイクロ秒以下のネガティブなエネルギーパルスを連続して与える方法・装置を開示している。
【０００６】
公知技術の連続パルスの周波数に注目すると、8.333ｋＨｚ（特許文献１）、10〜20kHz（特許文献４）が好適とされる一方、さらに高周波である500〜700 ｋＨｚ（特許文献６）や700 ｋHz〜10,000 MHz（特許文献７）でも効果があると記載されている。
【０００７】
ところで充電工程についてであるが、連続パルスによる充電中にパルス周波数を変更することは公知である（たとえば特許文献９〔０００２〕）。よって皮膜除去工程においても、パルス周波数を変更することは容易に想起される。なぜなら、充電工程と皮膜除去工程は分離して実行しなくてもよく、充電中に皮膜除去ができるからである。特許文献１〜３も充電中の皮膜除去である。したがって、皮膜除去においてパルス周波数を変更することは公知と考えられる。なお周波数の変更回路としては公知の周波数変調(FM: frequency modulation)回路などを用いればよい。
【０００８】
また、たとえば特許文献８〔０００６〕には『効率よくサルフェーションを分解するためには、パルスの波形、波高、duty比(最大振幅時の電流継続時間比)及び充電電流値を最適に設定する必要がある 』という記載がある。よって周波数のみならず、パルス波形、パルス波高を皮膜除去において変更することも公知と考えられる。
【０００９】
これらを総合すれば、連続パルスはｋＨｚ〜MHz〜ＧＨｚの広い周波数帯域のいずれでも皮膜除去効果があり、これを利用した方法・装置は公知と考えられ、さらに、周波数、パルス波形、パルス波高などを皮膜除去工程で変更することも公知と考えられる。
【００１０】
さて、以上のように公知の皮膜除去法は、バリエーションに富み選択肢は多い。しかしながら決定的なものはない。つまり、硫酸鉛皮膜のすべての付着状況にひとつのパルスパターンで対応（皮膜除去解消）できない。その理由は、硫酸鉛皮膜の性状と量は、電極および電極まわりの物理的条件、電池の使用状況によって変わるためである。すなわち、鉛電池内の電極材質、電解質組成、電池のセル構成といった設計条件(電池の定格や製造業者)、および、同じ電池でも、使用頻度・負荷の履歴、使用環境、特に温度履歴で変わる。これらがすべて皮膜除去作用の変動要因となる。たとえば米国の開発技術で国内電池を再生・再調整しようとしてもうまくいかない、うまくいく国内技術でも特定のメーカの電池ではうまく再生できない、同じメーカの電池でも季節によってはうまく再生できない、といったことがよく起こる。
【００１１】
本発明者は、上記の観点から、新たなパルス付与のパターンが、特定の条件で硫酸鉛皮膜の除去について有効であることを発見しその方法と装置を発明した。特定の条件は定量的に規定はできないが、従来のエネルギー付与パターンで皮膜が効率的に解消できなかった電池に対して有効となるケースを見出している。
【００１２】
【特許文献１】
特許第3079212号「鉛蓄電池再生器／トリクル充電器」グレゴリー、ウィリアム イー他
【特許文献２】
米国特許第5998968号「Method and apparatus for rapidly charging and reconditioning a battery」Ion Control Solutions, LLC
【特許文献３】
米国特許第4829225号「Rapid battery charger, discharger and reconditioner」Electronic Power Devices, Corp.
【特許文献４】
米国特許第5525892号「Pulsed battery rejuvenator having variable trailing edge shaped pulses」Pulse Charge Systems, Inc.
【特許文献５】
特開2000-323188号公報「鉛蓄電池の活性化法」ジェーイーシーサービス有限会社、東洋システム株式会社
【特許文献６】
米国特許第6344729号「Method and apparatus for reconditioning and charging a battery」Tachiang Technology Corp.
【特許文献７】
米国特許第6479966号「Method and apparatus for reconditioning a battery」Tachiang Technology Corp.
【特許文献８】
特開２００１−１１８６１１「電気処理による鉛蓄電池の再生方法 」合資会社 ニュー・アンド・エス
【特許文献９】
特開平６−３０５３０「密閉形鉛蓄電池の充電方法及び装置」新神戸電機株式会社
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、鉛蓄電池の電解液中の電極にサルフェーション現象で形成された非導電性の硫酸鉛皮膜で、従来のエネルギー付与パターンで効果的に除去できなかったものを除去することである。かかる鉛電池再生・再調整する方法および再生・再調整装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の一つの方法は（請求項１）、非導電性の硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜に、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギーと蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギーとを繰り返し与えて硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜の突起状結晶部を分解する皮膜分解工程と、蓄電池充電に対してポジティブな電気エネルギーを与える充電工程とからなる硫酸鉛皮膜の除去方法において、第一の電気エネルギーが８ｋＨｚから１６ｋＨｚの繰り返し周期のパルスで与えられ、第二の電気エネルギーが第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔の１０分の１以下の時間遅れをもって第一の電気エネルギーパルスに追随して与えられるものである硫酸鉛皮膜の除去方法で上記問題を解決した。
【００１５】
ここで、第一の電気エネルギーとは、パルス状に蓄電池に充電するエネルギーを減ずる、またはパルス状に蓄電池を放電するものである。第二の電気エネルギーとは、パルス状に充電エネルギーを増すものである。ところでこれらネガティブ／ポジティブエネルギーは、充電器のエネルギーに加算／減算して付与できる。具体的には、充電器の出力に並列の回路としてネガティブ／ポジティブエネルギー源を接続すればよい。
【００１６】
このようにネガティブ／ポジティブエネルギーは相反するものでなく重ね合わせができるので（請求項２）、皮膜分解工程と充電工程とが同時おこなわれてもよい。その場合には、第二の電気エネルギーは充電器の充電エネルギーに加算、第一の電気エネルギーは減算される。もちろん皮膜分解工程と充電工程とが交互に行われるものでもよい。一方、第一の電気エネルギーのパルス高の絶対値については（請求項３）、第二の電気エネルギーのパルス高の絶対値の１０分の１以下であるのと除去効果が高く好適である。
【００１７】
図１が、本発明の硫酸鉛皮膜除去方法の電気エネルギーパルス説明図である。横軸（図では略）は時間、縦軸（図では略）は上方がポジティブであるエネルギー相対座標である。「Ｐ１」が第一の電気エネルギーのパルス高、「Ｐ２」が第二の電気エネルギーのパルス高である。Ｐ１がＰ２の１０分の１以下であるのが好ましい。「ｔ１」が、第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔である。請求項１記載の通り繰り返し周期は８ｋＨｚから１６ｋＨｚであると除去効果が高く好適であるので、これは１秒の８０００分の１から１６０００分の１である。「ｔ２」は、第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔の４分の１以下の時間遅れである。これは１秒の８０００分の１から１６０００分の１の値のさらに４分の１以下の時間である。
【００１８】
また本発明の別の方法（請求項６）においては次のように課題を解決できる。ｋＨｚ〜MHz〜ＧＨｚの広い周波数帯域いずれにても連続パルスの印加は鉛蓄電池電極の硫酸鉛皮膜除去に効果がある、と考えられ、さらに、周波数、パルス波形、パルス波高などを皮膜除去工程で変更することも公知と考えられる。しかしながら、本件と同一出願人が国際公開WO 2004/030137 A1号および国際公開WO 2004/030138 A1号で提案したネガティブな連続パルスを、公知のポジティブな連続パルスと組み合わせることは提案されていない。この新しいエネルギー付与パターンで従来除去できなかった硫酸鉛皮膜が除去される可能性がある。
【００１９】
すなわち本発明は（請求項６）、鉛蓄電池の電解液中の電極にサルフェーション現象で形成された非導電性の硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜に、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の電気エネルギーと蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の電気エネルギーを与えて硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜の突起状結晶部を分解する皮膜分解工程と、蓄電池充電に対してポジティブな電気エネルギーを与える充電工程とからなる硫酸鉛皮膜の除去方法において、皮膜分解工程が、ネガティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する第一サブ工程とポジティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する第二サブ工程からなり、第一サブ工程と第二サブ工程が交互に、少なくとも一回以上繰り返すものである硫酸鉛皮膜の除去方法である。
【００２０】
ここで、ネガティブなパルス状の電気エネルギーとは、パルス状に蓄電池に充電するエネルギーを減ずる、またはパルス状に蓄電池を放電するものである。ポジティブなパルス状の電気エネルギーとは、パルス状に充電エネルギーを増すものである。ところでこれらネガティブ／ポジティブエネルギーは、充電器のエネルギーに加算／減算して付与できる。具体的には、充電器の出力端子に並列にネガティブ／ポジティブエネルギー源を接続すればよい。
【００２１】
このようにネガティブ／ポジティブエネルギーは相反するものでなく重ね合わせができるので（請求項８）、皮膜分解工程と充電工程とが同時におこなわれてもよい。もちろん皮膜分解工程と充電工程とが交互に行われるものでもよい。
【００２２】
皮膜分解・充電が同時におこなわれる場合には、第一サブ工程では充電器の充電エネルギーをパルス状に減算し、第二サブ工程では充電器の充電エネルギーをパルス状に加算するものである。ここで第一サブ工程では、パルス状に充電電圧を低下させること（電圧波形図示は略）、または低インピーダンス負荷をパルス的に接続してパルス状放電させること、のいずれでもよい。
【００２３】
一方、第一サブ工程パルスのパルス幅については（請求項７）、本件と同一出願人の国際公開WO 2004/030137 A1号および国際公開WO 2004/030138 A1号で示されている１マイクロ秒以下のネガティブなエネルギーパルスを連続して与えることが効果的である。
【００２４】
もちろん、連続パルスはｋＨｚ〜MHz〜ＧＨｚの広い周波数帯域のいずれでも皮膜除去の可能性があるので、本発明第一・第二サブ工程にても、これらのいずれかの周波数を選択的に採用してよい。さらに、周波数、パルス波形、パルス波高などを第一・第二サブ工程で変更してもよい。ただし、こういった選択肢は一義的に決定できない。これらのバリエーションは、対象鉛電池の電極および電極まわりの物理的条件、電池の使用状況、すなわち、鉛電池内の電極材質、電解質組成、電池のセル構成といった設計条件(電池の定格や製造業者)、および、電池使用頻度・負荷の履歴、使用環境、特に温度履歴によって決めるのが理想であるが、すべての条件を把握できず現実的ではない。
【００２５】
実際には、充電工程前後・皮膜除去工程前後の充電電圧、内部抵抗のデータを採取し、充電電圧の上昇、内部抵抗の降下の値が大きくない場合には異なる周波数、パルス波形、パルス波高のパターンに変更する、といった試行錯誤的なやりかたで好適パターンの経験データを蓄積している状況である。本発明の第一サブ工程の持続時間、第二サブ工程の持続時間も同様である。
【００２６】
すなわち第一サブ工程と第二サブ工程の継続時間を、硫酸鉛皮膜を除去する対象の鉛蓄電池の種類、使用状況の履歴、内部抵抗計測値を充電工程の前に充電電圧値とともに記録し、充電または皮膜除去工程のあとで、内部抵抗の変化、工程前後の電圧の変化を記録し、それら記録から設定した継続時間の良否を評価する。この評価データを蓄積し次の設定で参照する。
【００２７】
付加的事項であるが、充電工程と皮膜分解工程とを分離して交互に行ってよい。すなわち、鉛蓄電池の電解液中の電極にサルフェーション現象で形成された非導電性の硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜に、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の電気エネルギーと蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の電気エネルギーを与えて硫酸鉛（ＰｂＳＯ4）皮膜の突起状結晶部を分解する皮膜分解工程と、蓄電池充電に対してポジティブな電気エネルギーを与える充電工程とからなる硫酸鉛皮膜の除去方法において、皮膜分解工程が、ネガティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する一方の皮膜分解工程とポジティブなパルス状の電気エネルギーを連続付与する他方の皮膜分解工程とからなり、皮膜分解工程と充電工程とが交互に行われ、かつ、一方の皮膜分解工程と他方の皮膜分解工程が充電工程ごとに入れ替わるものであってもよい。
【００２８】
図４が本発明の硫酸鉛皮膜除去方法の電気エネルギーパルス説明図である。横軸は時間、縦軸は鉛蓄電池の電解液中の電極に付与されるエネルギー相対座標で上方がポジティブ、下方がネガティブである。「ｔ」が、第一サブ工程のネガティブなパルス状の電気エネルギーのパルス時間間隔であって、１マイクロ秒以下（請求項７）が好ましいがこれに限定はされない。「Ｔｎ」は第一サブ工程でネガティブなパルス状の電気エネルギーが連続付与される所定の時間、「Ｔｐ」は第二サブ工程でポジティブなパルス状の電気エネルギーが連続付与される所定の時間である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によって、従来のエネルギー付与パターンで除去できなかった鉛蓄電池電極の硫酸鉛皮膜が除去される。たとえば、従来のエネルギー付与パターンで再生・再調整できなかったユアサ、日本電池の１２Ｖ・５０Ａｈ定格のカーバッテリーの再生・再調整が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明の一つの方法（請求項１）を実施するための装置の構成の一形態を図２に示す。図２は本発明のパルス電圧列発生装置「１」の回路ブロック図である。「２」は入力端子、「３」は出力端子である。図２中の線は必ずしも実際の電気的な配線を
示すものではない。したがって回路の構成によっては図中の回路ブロック配置は異なってもよい。
【００３１】
この回路は、本発明の硫酸鉛皮膜の除去装置である。すなわち（請求項４）、硫酸鉛皮膜の除去のための装置であって、少なくとも、繰り返しパルス電圧発生回路、繰り返しパルス電圧に対する所定の電圧比を調整する回路、繰り返しパルス時刻に対する所定の時間遅れを設定するタイムディレイ回路、前記繰り返しパルス電圧発生回路と電圧比調整回路とタイムディレイ回路に接続され、前記繰り返しパルス電圧に対し所定の電圧比の逆電位かつ所定の時間遅れをもって、追随する逆電位繰り返しパルス電圧発生回路とを有し、これら回路によって、８ｋＨｚから１６ｋＨｚの繰り返しパルス、および該繰り返し時間間隔の４分の１以下の、時間遅れで追随する逆電位繰り返しパルスとを連続出力するように回路構成されたパルス電圧列発生装置である。
【００３２】
図２の電圧比を調整する回路によって（請求項５）、電圧比が１０分の１以下で繰り返しパルスの電圧ピーク値が逆電位繰り返しパルスの電圧ピーク値の１０分の１以下であるのが望ましい。蓄電池充電に対してネガティブなパルスを発生する回路は、出力から見てパルス状の低インピーダンス状態を作り出すように回路を構成してもよい。もちろん充電とは逆の電圧を印加するように構成してもよい。
【００３３】
出力端子「３」は再生・再調整対象の鉛電池の外部電極に接続される。入力端子「２」は外部の電源に接続しても良いし、充電中の充電器に接続しても良い。ただしこういった接続法（使用法）によって内部回路の条件が変わるので適宜回路設計することが必要である。また、パルス電圧列発生装置のエネルギー源を再生・再調整対象の鉛電池エネルギーとしてもよい。この場合、図３のように入力端子兼出力端子「４」を対象の鉛電池の外部電極に接続すればよい。この場合も回路ブロックの内部回路の条件が変わるので適宜回路設計すればよい。
【００３４】
本発明を実施するための装置構成の別の形態（請求項６）を図５に示す。図５が、本発明実施用のパルス発生装置の回路ブロック図である。図中の線は必ずしも実際の電気的な配線を示すものではない。したがって回路の構成によっては図中の回路ブロック配置は異なってもよい。図５で「１１」が本発明のパルス発生装置の回路ブロック、「１２」が入力端子、「１３」が出力端子、「１５」が蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギー発生回路、「１６」が蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギー発生回路、「１７」が第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生切り替え回路、「１８」が第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生継続時間を設定する回路である。
【００３５】
本発明実施用の装置は（請求項９）、少なくとも、蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギー発生回路「１５」、蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギー発生回路「１６」、前記第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生切り替え回路「１７」、前記第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生継続時間を設定する回路「１８」とを有し、これら回路によって、第一サブ工程でネガティブなパルス状の電気エネルギーを所定の時間（Ｔｎ）連続出力し、第二サブ工程でポジティブなパルス状の電気エネルギーを所定の時間（Ｔｐ）連続出力するように回路構成されたパルス発生装置である。
【００３６】
出力端子「１３」は再生・再調整対象の鉛電池の外部電極に接続される。入力端子「１２」は外部の電源に接続しても良いし、充電中の充電器に接続しても良い。ただしこういった接続法（使用法）によって内部回路の条件が変わるので適宜回路設計することが必要である。また、パルス電圧列発生装置のエネルギー源を再生・再調整対象の鉛電池エネルギーとしてもよい。この場合、図６のように入力端子兼出力端子「１４」を対象の鉛電池の外部電極に接続すればよい。この場合も回路ブロックの内部回路の条件が変わるので適宜回路設計すればよい。
【実施例１】
【００３７】
本発明の一つの方法（請求項１）に係わるパルス電圧列発生装置にて、好ましい電圧のピーク（第二の電気エネルギーのパルス高）は、小型（１２Ｖ・５０Ａｈクラスの小容量）のカーバッテリー用で１．５−２Ｖ、比較的大型（２４Ｖ・４００Ａｈクラスの大容量）の電動フォークリフト用バッテリーで７−８Ｖである。この条件にて、一週間程度の期間の自動車、フォークリフトに本発明装置を車載してトリクル充電状態とした。その後の内部電極状態を観察したところ、従来発生していたサルフェーション現象による硫酸鉛皮膜の発生が抑制されていた。
【００３８】
【実施例２】
本発明の別の方法（請求項６）に係わるパルス発生装置にて、第二の電気エネルギーのパルス高を、小型（１２Ｖ・５０Ａｈクラスの小容量）のカーバッテリー用で１．５〜２Ｖ、比較的大型（２４Ｖ・４００Ａｈクラスの大容量）の電動フォークリフト用バッテリーで７〜８Ｖとし、かつ、第一の電気エネルギーを１マイクロ秒のパルス時間幅とし、自動車、フォークリフトに車載して一週間程度の期間にてトリクル充電状態とした。その後の内部電極状態を観察したところ、従来発生していたサルフェーション現象による硫酸鉛皮膜の発生が抑制されていた。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】  本発明の一つの方法（請求項１）に係わる硫酸鉛皮膜除去方法１の電気エネルギーパルス説明図である。横軸は時間、縦軸は上方がポジティブであるエネルギー相対座標である。
【図２】  本発明の一つの方法を実施するパルス電圧列（図１）発生装置（請求項５）の回路ブロック図である。図中の線は必ずしも実際の電気的な配線を示すものではない。したがって回路の構成によっては図中の回路ブロック配置は異なってもよい。
【図３】  本発明の一つの方法を実施するパルス電圧列（図１）発生装置（請求項５）にて、エネルギー源を再生・再調整対象の鉛電池エネルギーとした場合の説明図である。
【図４】  本発明の別の方法（請求項６）に係わる硫酸鉛皮膜除去方法２の電気エネルギーパルス説明図である。横軸は時間、縦軸は上方がポジティブ、下方がネガティブであるエネルギー相対座標。
【図５】  本発明の別の方法を実施するパルス電圧列（図４）発生装置（請求項９）の回路ブロック図である。図中の線は必ずしも実際の電気的な配線を示すものではない。したがって回路の構成によっては図中の回路ブロック配置は異なってもよい。
【図６】  本発明の別の方法を実施するパルス電圧列（図４）発生装置（請求項９）にて、エネルギー源を再生・再調整対象の鉛電池エネルギーとした場合の説明図である。
【符号の説明】
【００４０】
１    本発明の一つの方法に係わるパルス電圧列発生装置の回路ブロック
２    入力端子
３    出力端子
４    入力兼出力端子
Ｐ１  第一の電気エネルギーのパルス高
Ｐ２  第二の電気エネルギーのパルス高
ｔ１  第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔（１秒の８０００分の１から１６０００分の１である）
ｔ２  第一の電気エネルギーパルスの繰り返し時間間隔の４分の１以下の時間遅れ
１１  本発明の別の方法（請求項６）に係わるパルス電圧列発生装置の回路ブロック
１２  入力端子
１３  出力端子
１４  入力兼出力端子
１５  蓄電池充電に対してネガティブなパルス状の第一の電気エネルギー発生回路
１６  蓄電池充電に対してポジティブなパルス状の第二の電気エネルギー発生回路
１７  第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生切り替え回路
１８  第一の電気エネルギーと第二の電気エネルギーとの発生継続時間を設定する回路
ｔ    第一サブ工程のネガティブなパルス状の電気エネルギーのパルス時間間隔
Ｔｎ  第一サブ工程でネガティブなパルス状の電気エネルギーが連続付与される所定の時間
Ｔｐ  第二サブ工程でポジティブなパルス状の電気エネルギーが連続付与される所定の時間
【図１】
0003974644.tif 000002
【図２】
0003974644.tif 000003
【図３】
0003974644.tif 000004
【図４】
0003974644.tif 000005
【図５】
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【図６】
0003974644.tif 000007