(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料により染色されたポリアミド系繊維材料を、染料固着剤と下記一般式（１）で表される化合物とを併用して処理することを特徴とするポリアミド系繊維材料の染色堅牢度向上方法。
【化１】
0004001425.tif 000007
（式中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｙは水素原子または炭素数１〜１８のアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物を、染料固着剤に対して０．５〜５０重量％の量で併用する請求項１記載の方法。
【請求項３】
染料固着剤が、ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび／またはそのスルホン化物とホルムアルデヒドとの縮合物である請求項１または２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性染料により染色されたポリアミド系繊維材料の染色堅牢度、特に湿潤堅牢度の向上方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド系繊維の染色には均染性酸性染料、半均染性酸性染料、不均染性酸性染料、金属錯塩酸性染料などの酸性染料が用いられているが、染料と繊維間の結合はそれほど強固ではなく、一般的には染料固着剤を用いて染色堅牢度を向上させている。また、ストッキング等に用いるポリアミド系繊維素材は１１０℃〜１２０℃での湿熱処理（スチームセット）を行うことが多いが、この時、繊維素材の染色堅牢度が大きく低下する。さらに、ポリウレタン弾性体と交編したポリアミド系繊維素材においてはさらに染色堅牢度が低下しやすい。
【０００３】
この染色堅牢度の低下の問題を解決するために、最も初期にはタンニン酸と吐酒石を用いる２段処理法が利用されてきた。この方法によれば染色堅牢度は著しく向上するものの、２段階処理であるがゆえに作業効率が悪い、タンニン酸による処理物の色相変化が大きい、タンニン酸が高価である、さらには吐酒石を処理して排水公害を防止する対策が必要であるなどの問題点を多く抱えている。従って、現在では、タンニン酸−吐酒石の２段階処理に代わるものとして、ジヒドロキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン化物などのいわゆる合成タンニンを用いる方法が特公昭４０−２３２３１号公報および特公昭５２−３９９４８号公報に開示されている。
【０００４】
スチームセットを必要としないポリアミド系繊維材料の場合には、比較的低分子量のこれらの合成タンニンを染料固着剤として用いて、７０〜８０℃の処理条件で浸漬処理を行うことにより染色堅牢度を向上させることができる。しかしながら、スチームセットを必要とする場合には、低分子量の染料固着剤ではスチームセットにより染料固着能が大幅に低下する。よって、この場合には比較的高分子量の染料固着剤を必要とすることになるが、それらは高分子量であるためにその吸尽には９５〜１１０℃の高温での浸漬処理が必要となり、７０〜８０℃の浸漬処理で十分なタンニン酸−吐酒石の系に比べて、光熱費でのデメリットがあり、また高分子量であるために被処理物の風合が粗雑になるというデメリットを持ち合わせている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、染色堅牢度を向上させ、しかも、処理方法が簡便で、被処理物の風合を損なうことの少ない、酸性染料により染色されたポリアミド系繊維材料の染色堅牢度向上方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の界面活性剤を染料固着剤と併用することにより、優れた湿潤堅牢度を付与でき、かつ、比較的高分子量の染料固着剤を用いる際にも、従来より低い処理温度で処理することによって染料固着剤の性能を向上させることができることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、酸性染料により染色されたポリアミド系繊維材料を、染料固着剤と下記一般式（１）で表される化合物とを併用して処理することを特徴とするポリアミド系繊維材料の染色堅牢度向上方法を提供する。
【０００８】
【化２】
0004001425.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｙは水素原子または炭素数１〜１８のアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す）
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に有用な上記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、メチルジフェニルエーテルジスルホン酸、ノニルジフェニルエーテルジスルホン酸、ラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸、ステアリルジフェニルエーテルジスルホン酸、オレイルジフェニルエーテルジスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００１１】
染料固着剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、タンニン酸、あるいはいわゆる合成タンニンであるジヒドロキシジフェニルスルホンおよび／またはそのスルホン化物とホルムアルデヒドとの縮合物などが挙げられ、特に合成タンニンが好ましい。合成タンニンは、無水酢酸中でジヒドロキシジフェニルスルホンと硫酸とでスルホン化反応を行った後にホルムアルデヒドで縮合反応を行うことにより容易に得られる。
【００１２】
本発明の方法により処理されるポリアミド系繊維材料は、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド繊維またはこれらのポリアミド繊維と他の繊維との複合繊維からなる材料を、均染性酸性染料、半均染性酸性染料、不均染性酸性染料、金属錯塩酸性染料などの酸性染料を用いて常法により染色したものであり、また処理されるポリアミド系繊維材料の形態は、糸、チーズ、布帛等のいかなる形態にあってもよい。
【００１３】
本発明の方法は、一般に、吸尽処理法で行うのがよい。例えば、一般式（１）で表される化合物および染料固着剤の水溶液中に処理しようとするポリアミド系繊維材料を浸漬し、７５〜８５℃に加熱することにより処理することができる。処理温度は８０℃前後で十分であるが、より高温、例えば１００℃付近で処理しても染料固着能が低下することはない。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物の使用量は、染料固着剤に対し０．５〜５０重量％であるのが好ましく、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
染料固着剤水溶液Ａの合成
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５０重量部を無水酢酸１５０重量部に溶解した後、濃硫酸７０重量部を加え、１２０℃で５時間反応させる。次いで、得られた溶液に水１２０重量部および３７％ホルマリン水溶液８１重量部を加え、１００℃で８時間反応させた後、水１３１重量部で希釈し、染料固着剤水溶液Ａ（４０％品）を得た。
【００１６】
染色布ａ〜ｃ
実施例１〜５および比較例１〜６に供した染色布の種類および染色条件は次の通りである。
染色布ａ
供試布    ナイロン６ジャージ
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１４          ２％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００１７】
染色布ｂ
供試布    ナイロン６ジャージ
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２６０        ２％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００１８】
染色布ｃ
供試布    ナイロン６ジャージ
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １７２      ５％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００１９】
実施例１
染色布ａ〜ｃのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ５．０％o.w.f.とブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．３％o.w.f.とを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらに高圧（ＨＰ）スチーマー中で１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００２０】
実施例２
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをオレイルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
実施例３
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
【００２１】
実施例４
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをステアリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
実施例５
染色布ａ〜ｃのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ５．０％o.w.f.とラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．３％o.w.f.とを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、９８℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００２２】
比較例１
染色布ａ〜ｃのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ５．０％o.w.f.の水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
比較例２
染色布ａ〜ｃのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ５．０％o.w.f.の水性処理浴に、浴比１：２０で、９８℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００２３】
比較例３
染色布ａ〜ｃのそれぞれについて、ラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．３％o.w.f.と９０％酢酸０．３ｇ／リットルとを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００２４】
比較例４
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物に代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
比較例５
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩に代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
【００２５】
比較例６
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをノニルフェノールエチレンオキシド５モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩に代えた以外は実施例１と同様にして処理した。
評価試験１
洗濯試験：洗濯に対する染色堅牢度試験ＪＩＳ  Ｌ−０８４４  Ａ−２法に基づいて行った。
【００２６】
未加工布、実施例１〜５および比較例１〜６で得られた処理布の洗濯堅牢度として、添布白布の汚染度合いを汚染用グレースケールで判定した結果を表１に示す。
汗試験：  汗に対する染色堅牢度試験ＪＩＳ  Ｌ−０８４８  アルカリ汗試験法に基づいて行った。
【００２７】
未加工布、実施例１〜５および比較例１〜６で得られた処理布の汗堅牢度として、添布白布の汚染度合いを汚染用グレースケールで判定した結果を表２に示す。
【００２８】
【表１】
0004001425.tif 000003
【００２９】
【表２】
0004001425.tif 000004
【００３０】
染色布ｄ〜ｆ
実施例６〜１０および比較例７〜１２に供した染色布の種類および染色条件は次の通りである。
染色布ｄ
供試布    ナイロン６／ポリウレタン系弾性繊維の交編素材（タイツ）
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２８３      ２％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００３１】
染色布ｅ
供試布    ナイロン６／ポリウレタン系弾性繊維の交編素材（タイツ）
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２６        ２％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００３２】
染色布ｆ
供試布    ナイロン６／ポリウレタン系弾性繊維の交編素材（タイツ）
染料      Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １７２      ２％o.w.f.
均染剤    ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）製）  ２％o.w.f.
酢酸      ０．１ｇ／リットル
浴比      １：２０
９８℃で６０分間吸尽染色後、水洗し、脱水し、次いで乾燥した。
【００３３】
実施例６
染色布ｄ〜ｆのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ６．０％o.w.f.とブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５％o.w.f.とを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００３４】
実施例７
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをオレイルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
実施例８
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
【００３５】
実施例９
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをステアリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
実施例１０
染色布ｄ〜ｆのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ６．０％o.w.f.とラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５％o.w.f.とを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、９８℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００３６】
比較例７
染色布ｄ〜ｆのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ６．０％o.w.f.の水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
比較例８
染色布ｄ〜ｆのそれぞれについて、染料固着剤水溶液Ａ６．０％o.w.f.の水性処理浴に、浴比１：２０で、９８℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００３７】
比較例９
染色布ｄ〜ｆのそれぞれについて、ラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５％o.w.f.と９０％酢酸０．３ｇ／リットルとを併用した水性処理浴に、浴比１：２０で、８０℃で２０分間浸漬処理した後、水洗し、風乾し、さらにＨＰスチーマーで１１０℃で２０秒間スチームセットを行った。
【００３８】
比較例１０
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物に代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
比較例１１
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩に代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
【００３９】
比較例１２
ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムをノニルフェノールエチレンオキシド５モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩に代えた以外は実施例６と同様にして処理した。
評価試験２
評価試験１と同様にして、未加工布、実施例６〜１０および比較例７〜１２の処理布について、洗濯試験を行った結果を表３に、汗試験を行った結果を表４に示す。
【００４０】
【表３】
0004001425.tif 000005
【００４１】
【表４】
0004001425.tif 000006
【００４２】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、処理方法が簡便で、被処理物の風合を損なうことが少なく、染色堅牢度が向上したポリアミド系繊維材料が得られる。