(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐炎繊維含有率が９０質量％以上、目付が１００〜３００ｇ／ｍ2であり、かつ厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である耐炎繊維同士が膠着された高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項２】
りん含有率が１００〜５００ｐｐｍである請求項１記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項３】
限界酸素指数（ＬＯＩ）が３０〜６０である請求項１または２記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項４】
引張強度が１０Ｎ／ｃｍ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項５】
耐炎繊維がポリアクリロニトリル系耐炎繊維である請求項１〜４のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項６】
耐炎繊維の比重が１．３０〜１．３９である請求項１〜５のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【請求項７】
耐炎繊維含有率が９０質量％以上、目付が１００〜３００ｇ／ｍ2である耐炎繊維紡績糸織物に、温度２００〜３６０℃、圧力１〜１００ＭＰａの条件で圧縮処理を行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の製造方法。
【請求項８】
厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの圧縮処理後の耐炎繊維紡績糸織物の嵩密度が、０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である請求項７記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を、不活性ガス雰囲気下で１０００℃以上の温度で処理することを特徴とする炭素繊維紡績糸織物の製造方法。
【請求項１０】
耐炎繊維含有率が９０質量％以上、目付が１００〜３００ｇ／ｍ2であり、かつ厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である耐炎繊維同士が膠着されたガス拡散電極製造用高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟で折れしわが発生しにくい高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物、及び厚さ方向の電気抵抗値が低く、固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極に好適に用いられる炭素繊維紡績糸織物、並びにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通電性、ガス拡散性を有し、化学的安定性に優れた特性を有するシート状の炭素材料を、燃料電池用のガス拡散電極として用いる応用開発が進められている。中でも固体高分子型燃料電池は、ガス拡散電極、高分子電解質膜、セパレータを接合したセルを、用途に応じて数十〜数百枚積層する必要があることから、燃料電池を小型化するためには、薄く、強度の高い炭素材料が求められている。また、燃料電池内において、ガス拡散電極の表面に担持された触媒にて生じた電子は、ガス拡散電極を厚さ方向に通過して、反対側のセパレータへと移動する。このため、ガス拡散電極には厚さ方向の通電性が高いことも求められている。
【０００３】
従来、このような炭素材料としては、炭素成形体、炭素繊維織物等が知られている。
【０００４】
炭素成形体は、シート状で高嵩密度であり、表面平滑性が高く、比較的電気抵抗値の低い材料である。これは例えば、炭素繊維チョップを抄造した後、フェノール樹脂等でバインディング、シート化し、更にこれを炭素化することにより得られる炭素繊維強化炭素製シート（Ｃ／Ｃペーパー）に代表される（特許第２５８４４９７号公報、特開昭６３−２２２０７８号公報など）。
【０００５】
しかし、この炭素成形体は、金型を用いたプレス成形によって成形されるため、厚さ精度と表面平滑性に優れている反面、柔軟性に乏しいという問題があった。このため、ローラー等の曲げを必要とする工程を通すことが出来ず、長いシートを必要とする用途には使用できなかった。また保管時にも巻物状に出来ないため、適当な寸法に裁断せざるを得ず、巻物で使用する場合よりも無駄が生じやすいという問題があった。また、この炭素成形体は脆性が高く、運搬や加工の際に生じる衝撃等により、容易に破損が起きるという問題があった。さらに、比較的電気抵抗値が低いとはいうものの炭素化度の低い樹脂が存在したり、使用する炭素繊維の繊維長が短く、厚さ方向を向いた繊維が少ないために、電極材料として用いるには電気抵抗値が高いという問題もあった。
【０００６】
この炭素成形体に比較して、炭素繊維織物は柔軟で取扱いやすい炭素材料である。炭素繊維織物には、フィラメント織物（特開平４−２８１０３７号公報、特開平７−１１８９８８号公報など）と、紡績糸織物（特開平１０−２８０２４６号公報など）がある。これらは、巻物状にできる程度に柔らかく、保管や連続的に用いる際に取り扱い性が良いことがその特徴として挙げられる。
【０００７】
フィラメント織物は、種々のフィラメント数の炭素繊維束を用いて織物の形態にしたものである。このフィラメント織物を構成する炭素繊維のほとんどは、その繊維軸方向が織物面方向と平行であるため、織物面方向の電気抵抗値は低いが、厚さ方向の電気抵抗値は高いという問題がある。
【０００８】
紡績糸織物は、炭素繊維の前駆体である耐炎繊維を紡績糸織物とし、これを炭素化することによって得る。この炭素繊維紡績糸織物は、一般的にフィラメント織物に比べ柔軟である。また、紡績糸には撚りがかかっているため、例えば二枚の平板電極で挟んで厚さ方向に通電した場合、両電極に接する単繊維の数がフィラメント織物よりも多く、結果として厚さ方向の通電性に優れた材料を得る事ができる。また、製造コストも比較的安価である。
【０００９】
しかしながら、このような利点を有する炭素繊維紡績糸織物も、従来のものは固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極として用いるには嵩密度が低く、未だ厚さ方向の電気抵抗値が十分に低いものではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解決するために行われたものであり、その目的は柔軟で、ローラー等の曲げを有する工程の通過性に優れ、巻物状に保管することができ、炭素繊維紡績糸織物の前駆体として有用な高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を提供することにある。
【００１１】
また本発明の目的は、柔軟であることに加え、薄く、しかも厚さ方向の電気抵抗値が低い固体高分子型燃料電池の電極材料として好適な炭素繊維紡績糸織物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明は、以下に記載するものである。
【００１３】
〔１〕  耐炎繊維含有率が９０質量％以上であり、かつ厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１４】
〔２〕  りん含有率が１００〜５００ｐｐｍである〔１〕記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１５】
〔３〕  限界酸素指数（ＬＯＩ）が３０〜６０である〔１〕または〔２〕記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１６】
〔４〕  引張強度が１０Ｎ／ｃｍ以上である〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１７】
〔５〕  耐炎繊維がポリアクリロニトリル系耐炎繊維である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１８】
〔６〕  耐炎繊維の比重が１．３０〜１．３９である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物。
【００１９】
〔７〕  耐炎繊維含有率が９０質量％以上である耐炎繊維紡績糸織物に、温度２００〜３６０℃、圧力１〜１００ＭＰａの条件で圧縮処理を行うことを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の製造方法。
【００２０】
〔８〕  厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの圧縮処理後の耐炎繊維紡績糸織物の嵩密度が、０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である〔７〕記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の製造方法。
【００２１】
〔９〕  厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．３５〜０．６ｇ／ｃｍ3、厚さが０．１〜０．５ｍｍであって、かつ剛軟度が５〜２５ｍＮｃｍであることを特徴とする炭素繊維紡績糸織物。
【００２２】
〔１０〕  引張強度が１Ｎ／ｃｍ以上である〔９〕記載の炭素繊維紡績糸織物。
【００２３】
〔１１〕  厚さ方向に１０ｋＰａの荷重を負荷したときの厚さ方向の電気抵抗値が４ｍΩ以下である〔９〕または〔１０〕記載の炭素繊維紡績糸織物。
【００２４】
〔１２〕  炭素微粉末発生量が２５ｍｇ／ｇ以下である〔９〕〜〔１１〕のいずれか１項記載の炭素繊維紡績糸織物。
【００２５】
〔１３〕  〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を、不活性ガス雰囲気下で１０００℃以上の温度で処理することを特徴とする炭素繊維紡績糸織物の製造方法。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、高嵩密度で柔軟な織物とするために、耐炎繊維含有率を９０質量％以上とする。耐炎繊維とは、プリカーサ繊維を耐炎化処理することによって得られる繊維をいう。耐炎繊維含有率は９５質量％以上であることが好ましく、さらには９８．５質量％以上であることが最適である。耐炎繊維以外の成分が少ないほど高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は柔軟性が高い傾向にある。また、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を炭化した場合に得られる炭素繊維紡績糸織物も耐炎繊維以外の成分が少ないほど柔軟なものとなる傾向にある。
【００２７】
本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である。嵩密度は０．６２〜１．０８ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．６５〜０．１．０５ｇ／ｃｍ3がより好ましい。嵩密度がこの範囲外である場合、引張強度等の物性と柔軟性のバランスを確保することができない。特に嵩密度が０．６ｇ／ｃｍ3未満の場合、嵩高くなるために織物の賦形性が低下する。さらに本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を炭素化して得た炭素繊維紡績糸織物を、燃料電池用ガス拡散電極として用いた場合には、嵩密度が低いと通電性が低下し、嵩密度が高いとガス拡散が困難となり、電池性能低下の原因となる。
【００２８】
高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の厚さは０．１〜０．５ｍｍであることが好ましい。
【００２９】
高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、りん含有率を１００〜５００ｐｐｍとすることが好ましい。より好ましくは１２０〜４５０ｐｐｍ、最も好ましくは１５０〜３５０ｐｐｍである。りんを含有することにより、紡績糸織物の加工性が向上し、耐熱酸化性が高められる。りん含有率が１００ｐｐｍ未満の場合、耐熱酸化性が低くなるため高温圧縮処理により繊維強度が低下し、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の強度が低下する傾向にある。りん含有率が５００ｐｐｍを超える場合にも、繊維の脆性が高くなるため、耐炎繊維紡績糸織物の強度が低下する傾向にある。
【００３０】
高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、臨界酸素指数（以下ＬＯＩ）が３０〜６０であることが好ましく、３３〜５５がより好ましく、３５〜５０が最も好ましい。
【００３１】
高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の引張強度は１０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、さらには１０〜４０Ｎ／ｃｍ、より好ましくは１５〜３５Ｎ／ｃｍ、最も好ましくは２０〜３０Ｎ／ｃｍである。引張強度が低い場合、充分な強度が得られず、取り扱い性に劣る。また、単位断面積当たりの引張強度としては４〜１６ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは６〜１５ＭＰａ、最も好ましくは８〜１４ＭＰａであることである。用いる耐炎繊維の比重や、りん含有率を調整することによってこの範囲の引張強度とすることができる。
【００３２】
以下、本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の製造方法について説明する。
【００３３】
耐炎繊維の原料となるプリカーサ繊維としては、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、カイノール系、レーヨン系などのプリカーサ繊維として従来公知のいずれの繊維でも用いることができる。強力の高い紡績糸織物とするためには、強伸度の高いポリアクリロニトリル系繊維が最も好適である。
【００３４】
製造原料のプリカーサ繊維としてポリアクリロニトリル系繊維を用いる場合には、アクリロニトリルモノマー単位を９０〜９８質量％、コモノマー単位を２〜１０質量％含有するものが好ましい。コモノマーとしては、アクリル酸メチルエステル、アクリルアミド、イタコン酸等のビニルモノマーが例示できる。
【００３５】
プリカーサ繊維の繊度は、０．６〜３．３ｄｔｅｘが好ましく、特に０．７〜３．０ｄｔｅｘの範囲が好ましい。繊度が０．６ｄｔｅｘ未満の場合は、後に述べる耐炎化処理時に蓄熱切断が生じ易く、繊度が３．３ｄｔｅｘを超える場合は、耐炎化処理に長時間を要し、耐炎繊維の強度が劣化する傾向にある。
【００３６】
耐炎繊維は、プリカーサ繊維を空気中、高温で処理することにより環化反応を生じさせ、酸素結合量を増加させて不融化、難燃化させる耐炎化処理によって得ることができる。より具体的には、例えばポリアクリロニトリル系繊維を、空気中、初期耐炎化温度２２０〜２５０℃で１０分間耐炎化処理後、昇温速度０．２〜０．９℃／分で、最高温度２５０〜２８０℃まで加熱し、この温度で５〜３０分間保持する。
【００３７】
このようにして得られる耐炎繊維は、臨界酸素指数（以下ＬＯＩ）が３０〜６０であることが好ましく、３３〜５５がより好ましく、３５〜５０が最も好ましい。
【００３８】
耐炎繊維の比重は、１．３０〜１．３９であることが好ましい。さらには１．３３〜１．３９がより好ましく、１．３５〜１．３９が最も好ましい。耐炎繊維の比重が１．３０未満の場合、炭素化後に炭素微粉末が生じ易く、また、得られる炭素繊維紡績糸織物の強度も低下する傾向にある。耐炎繊維比重が１．３９を超える場合、耐炎繊維の単繊維強度及び伸度が低下し、耐炎繊維を用いて紡績糸織物とする際の加工性が低下する傾向にある。また、圧縮処理時の繊維間膠着が起こりにくくなり、炭素化時に織物の厚さが増加する傾向にある。
【００３９】
耐炎繊維は、その繊度が０．８〜４．４ｄｔｅｘが好ましく、１．０〜３．３ｄｔｅｘの範囲がより好ましい。繊度がこの範囲外では繊維切れが生じ易く、最終的に炭素繊維紡績糸織物にした場合に炭素微紛末が生じ易い傾向にある。繊度は、原料のプリカーサ繊維の繊度、耐炎化処理時のリラックス条件等により調節できる。
【００４０】
このようにして得た耐炎繊維は、定長カットまたはトウリアクターでバイアスカットしてステープルとする。
【００４１】
紡績糸とするための耐炎繊維のステープルとしては、耐炎繊維ステープルのクリンプ率が８〜１６％であることが好ましい。クリンプ率が８％未満の場合、繊維同士の絡み合いが少ないため、紡績時に糸切れを生じ易い。クリンプ率が１６％を超える場合、単繊維強度が低下し、紡績が難しい。
【００４２】
ステープルのクリンプ数は２．４〜５．５ヶ／ｃｍの範囲が好ましい。クリンプ数が２．４ヶ／ｃｍ未満の場合、紡績時に糸切れを生じ易い。クリンプ数が５．５ヶ／ｃｍを超える場合、単繊維強度が低下したり、クリンプ加工時に繊維切れが生じたりする傾向にある。
【００４３】
耐炎繊維ステープルの標準状態の強度は８〜４０ｍＮ／ｄｔｅｘの範囲が好ましい。同じく標準状態での伸度は８〜３０％であることが好ましい。強度が８ｍＮ／ｄｔｅｘ未満の場合および伸度が８％未満の場合には、耐炎繊維紡績糸織物製造時の加工性が低下する傾向にある。
【００４４】
耐炎繊維ステープルの結節強度は５〜１５ｍＮ／ｄｔｅｘの範囲が好ましい。同じく結節伸度は５〜１０％の範囲が好ましい。結節強度が５ｍＮ／ｄｔｅｘ未満の場合および結節伸度が５％未満の場合には、耐炎繊維紡績糸織物製造時の加工性が低下し、更に得られる耐炎繊維紡績糸織物の強度が低下する傾向にある。
【００４５】
次に、上記耐炎繊維ステープルを用いて単糸もしくは双糸で構成された紡績糸を作製する。
【００４６】
耐炎繊維紡績糸の上撚り及び下撚り数は２００〜９００回／ｍが好ましい。撚り数が２００回／ｍ未満の場合、繊維の収束性が低い為、圧縮処理によってより薄く、嵩密度の高い耐炎繊維紡績糸織物を得る事が出来るが、紡績糸の強度が低い為、織物加工が困難となる。撚り数が９００回／ｍを超える場合、繊維の収束性が高過ぎる為、圧縮処理によって目標とする嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物が得られにくい。
【００４７】
耐炎繊維紡績糸の太さは１５〜４０番手が好ましい。太さが１５番手を超える場合、得られる織物は厚くなりやすく、圧縮処理によって目標とする嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物が得られにくい。太さが４０番手未満の場合、紡績糸の強度が低い為、織物加工が困難となる。
【００４８】
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織して、耐炎繊維紡績糸織物を作製する。織り形態については平織り、綾織り、朱子織りのいずれでもよいが、薄く、目ずれの少ない織物を得る為には平織りが好ましい。
【００４９】
耐炎繊維紡績糸織物の織密度は、経緯共に８〜２４本／ｃｍが好ましい。織り密度が８本／ｃｍ未満の場合、織物の賦形性の低下や目付斑を生ずる。２４本／ｃｍを超える場合、圧縮処理によって目標とする嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物が得られにくい。
【００５０】
耐炎繊維紡績糸織物の目付は１００〜３００ｇ／ｍ2が好ましい。目付が１００ｇ／ｍ2未満の場合、炭素化後の炭素繊維紡績糸織物の強度が低く、取り扱い性が低下する。また、繊維同志の接点が少なくなるため、厚さ方向の電気抵抗値が高くなってしまうという難点がある。目付が３００ｇ／ｍ2を超える場合、薄くなりにくい。このような高目付の耐炎繊維紡績糸織物を炭素化しても、得られるのはせいぜい１８０ｇ／ｍ2の炭素繊維紡績糸織物であり、固体高分子型燃料電池に適した薄さの炭素繊維紡績糸織物にならないことが多い。また、厚さ方向の電気抵抗値も高くなる傾向にある。また、目付が高すぎることからガス拡散が困難となり、電池性能低下の原因となる。
【００５１】
耐炎繊維紡績糸織物の、厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの厚さは０．４〜０．８ｍｍが好ましい。厚さが０．８ｍｍを超える場合、圧縮処理によって目標とする嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物が得られにくい。
【００５２】
本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物のりん含有率を上記の範囲とするには、下記のりん系有機化合物を、プリカーサ繊維の紡糸時もしくは耐炎化処理後に付着させる。
【００５３】
りん系有機化合物としては、アルキル基又はアリル基を有するホスフォネート又はホスフェート、具体的にはトリブチルホスフォネート（（Ｃ4Ｈ9）3ＰＯ4）、トリヒドロキシエチルホスフェート（（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）3ＰＯ4）、トリセチルホスフェート（（Ｃ16Ｈ33）3ＰＯ4）等が例示できる。また、これらのりん系有機化合物に、アニオン系、カチオン系、又はノニオン系分散剤を混合してもよい。
【００５４】
その付着量は紡績糸織物加工後の耐炎繊維紡績糸織物の状態で０．５〜１．５質量％が好ましく、また、同じく耐炎繊維紡績糸織物のりん含有率で１００〜５００ｐｐｍとなるよう付着させるのが好ましい。より好ましくは１２０〜４５０ｐｐｍ、最も好ましくは１５０〜３５０ｐｐｍである。
【００５５】
りん含有率が１００ｐｐｍ未満の場合、耐炎繊維の耐熱酸化性が低くなる傾向にあり、繊維が酸化劣化を起こしやすく、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の強度が著しく低下する傾向にある。りん含有率が５００ｐｐｍを超える場合には、繊維の脆性が高くなる傾向にあり、耐炎繊維紡績糸織物の強度劣化を生じやすい。また、炭素化後にロール状に巻いた場合幅方向に折れしわが発生する傾向が強まり、強度の低下や巻姿が悪くなる傾向にある。また、繊維の脆性が高い場合には炭素化後に炭素微粉末が発生しやすい。
【００５６】
また、下記の圧縮処理を行う前に耐炎繊維紡績糸織物にカルボキシメチルセルロース等の樹脂を少量付着させてもよいが、付着させないことが好ましい。樹脂を付着させることにより嵩密度の高い耐炎繊維紡績糸織物を得ることができるが、一方炭素化後の炭素繊維紡績糸織物の剛性と脆性が高くなる傾向にある。樹脂の付着量は多くとも１０質量％とする。樹脂の付着量の多い耐炎繊維紡績糸織物を炭素化して得た炭素繊維紡績糸織物では、剛軟度が高くなり、ロール状に巻いた場合に折れて幅方向に折れしわが発生しやすく、しわ部分の強度が低下する傾向にあり、巻姿も悪くなりやすい。
【００５７】
本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、上記の耐炎繊維紡績糸織物に圧縮処理を行うことにより得ることができる。
【００５８】
圧縮処理は、上記のようにして得られる耐炎繊維含有率が９０質量％以上の低嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物に、温度２００〜３６０℃、圧力１〜１００ＭＰａの条件で圧縮処理を行う。
【００５９】
圧縮処理温度は、２００〜３６０℃であるが、さらには２２０〜３２０℃、最も好ましくは２４０〜２８０℃で処理することが好ましい。圧縮処理温度が２００℃未満の場合、耐炎繊維同士の膠着が不充分であり、炭素化時に厚さの復元が大きく、本発明のような嵩密度の高い炭素繊維紡績糸織物を得ることが出来ない。圧縮処理温度が３６０℃を超える場合、りん含有率を本発明の範囲内で最大にしても処理時の単繊維の酸化劣化が著しい。このものを炭素化しても、強度が低く、炭素微粉末が発生しやすいため、取り扱い性が悪く、好ましくない。なお、酸化劣化を防ぐために、窒素等の不活性ガス雰囲気下で圧縮処理を行うことが好ましい。
【００６０】
圧縮処理圧力は、１〜１００ＭＰａであるが、さらには２〜５０ＭＰａ、最も好ましくは３〜２０ＭＰａとすることが好ましい。圧縮処理圧力が１ＭＰａ未満の場合は圧縮効果が低く、目標とする嵩密度の耐炎繊維紡績糸織物を得ることが出来ない。また、圧縮処理圧力が１００ＭＰａを超える場合、単繊維の損傷が生じ、得られる高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の強度低下が起きる。その結果、炭素化時において、連続炭素化処理が困難になる。
【００６１】
耐炎繊維紡績糸織物の圧縮処理時間は、上記条件において好ましくは３分間以内、より好ましくは０．１秒〜１分間である。３分間よりも長時間圧縮処理を行っても、厚さ低減効果はそれほど変わらない。圧縮処理時間が短いほど繊維の損傷を抑制することができる。
【００６２】
本発明の製造方法では、圧縮処理後の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3となるように上記の条件を適宜選択して圧縮処理を行う。圧縮処理を施すには、ホットプレスやカレンダーローラー等を用いることが好ましい。
【００６３】
このようにして得られた本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、高嵩密度でありながら薄く、柔軟で折れしわが発生しにくいので、炭素繊維紡績糸織物の原料となるのはもちろん、それ自体を耐炎性のシート状物として用いることができる。本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、熱に弱い成分が少ないため、高温の条件下でも安定的に使用することができる。例えば、摩擦材としての機能や耐炎性を付与するための、構造体の被覆用シート材などの用途に好適に用いることができる。
【００６４】
本発明の炭素繊維紡績糸織物は、厚さ方向に２．８ｋＰａの荷重を負荷したときの嵩密度が０．３５〜０．６ｇ／ｃｍ3であるが、０．３７〜０．５５ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．４０〜０．５０ｇ／ｃｍ3であることが最も好ましい。嵩密度がこの範囲外である場合、燃料電池用ガス拡散電極として用いたときに電気抵抗とガスの透過性とのバランスを確保することができない。すなわち、嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ3未満の場合には通電性が低下し、嵩密度が０．６ｇ／ｃｍ3を超える場合にはガス拡散が困難となり、電池性能低下の原因となる。
【００６５】
また、本発明の炭素繊維紡績糸織物は、厚さを０．１〜０．５ｍｍとする。この範囲内では燃料電池用ガス拡散電極として好適に用いることができる。目付は６０〜１８０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００６６】
本発明の炭素繊維紡績糸織物の剛軟度は、５〜２５ｍＮｃｍである。好ましくは６〜１５ｍＮｃｍ、最適には７〜１３ｍＮｃｍの範囲である。剛軟度が５ｍＮｃｍ未満の炭素繊維紡績糸織物は、本発明の嵩密度、厚さの範囲内では実際的ではない。剛軟度が２５ｍＮｃｍを超える場合、剛直すぎることからローラーに通すことが出来ず、連続的な加工が困難である為、取り扱い性が悪い。また、炭素化後にロール状に巻いた場合、幅方向に折れしわが発生し、強度の低下や巻姿が悪くなる。
【００６７】
本発明の炭素繊維紡績糸織物の、厚さ方向に１０ｋＰａの荷重を負荷したときの厚さ方向電気抵抗値は、通電材料として用いる場合は、４．０ｍΩ以下が好ましい。さらには３．５ｍΩ以下が好ましく、最も好ましくは３．０ｍΩ以下である。厚さ方向の電気抵抗値が４．０ｍΩを超える場合、通電材料として用いた場合の抵抗値が高くなり発熱するため、炭素材料の脆化が起こる傾向がある。
【００６８】
炭素繊維紡績糸織物の引張強度は１Ｎ／ｃｍ以上が好ましい。より好ましくは１〜１０Ｎ／ｃｍの範囲である。引張強度が１Ｎ／ｃｍ未満の場合、連続的な加工等で炭素繊維紡績糸織物自体に張力をかける場合に破断し易く、取り扱い性が悪くなる傾向がある。また、断面積あたりの引張強力は、０．３〜４ＭＰａであることが好ましく、さらには１〜３．５ＭＰａがより好ましく、１．５〜３ＭＰａの範囲が最も好ましい。
【００６９】
炭素繊維紡績糸織物の炭素微粉末発生量は２５ｍｇ／ｇ以下が望ましい。２３ｍｇ／ｇ以下がより好ましく、さらに２０ｍｇ／ｇ以下が好ましい。炭素微粉末発生量は、実施例記載の方法により測定した値をいう。炭素繊維紡績糸織物の加工時に炭素微粉末が発生すると、加工工程でのトラブル発生、品質ムラ、工程環境の汚染の原因となる。更に、炭素微粉末は導電性を有しているので、周囲に飛散した場合、電子機器の故障や、コンセントのショート等の原因となる。本発明では繊維の脆化を抑えることにより、炭素微粉末発生量を減少させることができる。
【００７０】
また、本発明の炭素繊維紡績糸織物は、本発明の嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を、不活性ガス雰囲気下で１０００℃以上の温度で処理することにより製造することができる。
【００７１】
炭素化は、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性雰囲気下、好ましくは１０００〜２５００℃で行う。なお、昇温下で炭素化する場合の昇温速度は２００℃／分以下が好ましく、１７０℃／分以下がより好ましい。昇温速度が２００℃／分を超える場合、結晶子の成長速度は向上するが、繊維強度が低下し、炭素微粉末が多量に発生する。
【００７２】
最高温度での滞留時間は３０分間以内が好ましく、０．５〜２０分程度がより好ましい。
【００７３】
炭素化時の厚さ変化率は２０％以下が好ましい。２０％を超える場合、上記範囲の嵩密度を有する本発明の炭素繊維紡績糸織物が得られにくい。
【００７４】
このようにして得られた本発明の炭素繊維紡績糸織物は、高嵩密度でありながら柔軟であり、容易に紙巻に巻くことが可能なものである。さらに厚さ方向の電気抵抗値が低いので、燃料電池ガス拡散電極用の炭素繊維紡績糸織物として極めて適したものである。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各物性の測定は次の方法によった。
【００７６】
（１）耐炎繊維比重
溶剤置換法(溶剤：アセトン)により測定した。
【００７７】
（２）耐炎繊維物性
標準状態の強度、伸度、結節強度、結節伸度はＪＩＳ  Ｌ  １０１５により測定した。
【００７８】
（３）厚さ
直径３０ｍｍの円形圧板で２．８ｋＰａの荷量を負荷したときの厚さを測定した。
【００７９】
（４）目付
２００ｍｍ×２５０ｍｍの紡績糸織物を１２０℃で１時間真空乾燥した後の質量値より算出した。
【００８０】
（５）嵩密度
上記の目付と厚さより算出した。
【００８１】
（６）りん系有機化合物付着量
１〜１０ｇの耐炎繊維紡績糸織物を１２０℃で１時間真空乾燥した後質量を測定し、そのもののりん系有機化合物をソックスレー抽出法(溶剤：エタノール／ベンゼン)により抽出した。抽出物の質量を耐炎繊維紡績糸織物の質量で除し、得られた値を百分率で表した。
【００８２】
（７）耐炎繊維含有率
上記りん系有機化合物付着量から以下の式を用いて算出した。
耐炎繊維含有率（質量％）=１００−りん系有機化合物付着量（質量％）−樹脂付着量（質量％）
（８）りん含有率
耐炎繊維紡績糸織物を７５０℃で灰化し、残渣を王水で溶解して希釈した後、その一定量に発色液(メタバナジン酸アンモニウム)を加えて吸光度を測定し、標準液との吸光度比から求めた。
【００８３】
（９）臨界酸素指数（ＬＯＩ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０１にしたがって測定した。
【００８４】
（１０）紡績糸織物の引張強度
幅２５．４ｍｍ、長さ１２０ｍｍ以上のサンプルを、チャック間距離１００ｍｍの治具に固定し、速度３０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時の破断強度を求めた。１０ｍｍ幅に換算した値を引張強度１として単位Ｎ／ｃｍで示し、単位断面積当たりに換算した値を引張強度２として単位ＭＰａで示した。
【００８５】
（１１）炭素微粉末発生量
３００ｍｌのビーカー中に２５℃に温度調整した水／エタノール（９０／１０容量基準）液２００ｍｌを入れ、更にこの溶液に、炭素繊維紡績糸織物（１０ｍｍ×５ｍｍにカット）の１ｇを入れ、ラボラン型回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で１０分間撹拌する。その後、撹拌した炭素繊維紡績糸織物をステンレス製金網（８メッシュ）で濾別し、濾液中の炭素微粉末をメンブレンフィルター（孔径６μｍ）で分離し、その重量を測定した。この値から炭素繊維紡績糸織物単位重量当たりの炭素微粉末発生量（ｍｇ／ｇ）を算出した。
【００８６】
（１２）剛軟度
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６記載の方法（Ｂ法）に準拠して測定した。
【００８７】
（１３）柔軟性
幅Ｗ（ｍｍ）のスリット上に、長さ１００ｍｍ、幅２５．４ｍｍの紡績糸織物を長さ方向がスリットと垂直になるように配置し、幅２ｍｍの金属ブレードで紡績糸織物をスリット間に深さ１５ｍｍまで３ｍｍ／秒の速さで押し込む時の最大荷重を測定し、その値を柔軟性とした。なお、スリット幅Ｗは、紡績糸織物の厚さｔ（ｍｍ）に対し、以下の範囲で調整する。
【００８８】
Ｗ／ｔ＝１０〜１２
（１４）厚さ方向電気抵抗値
２枚の５０ｍｍ角（厚さ１０ｍｍ）の金メッキした電極で紡績糸織物の両面を全面接触するように挟み、荷重１０ｋＰａを厚さ方向にかけた時の厚さ方向電気抵抗値を測定した。
【００８９】
（１５）厚さ変化率
高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の厚さ（Ｔａ）と、炭素化後の炭素繊維紡績糸織物の厚さ（Ｔｂ）より、以下の式を用いて算出した。
【００９０】
厚さ変化率（％）＝（Ｔｂ−Ｔａ）／Ｔａ×１００
（１６）折れしわ数
直径７６．２ｍｍの紙管に、長さ５ｍ、幅８００ｍｍの炭素繊維紡績糸織物を厚さ方向に９．８Ｎ／ｃｍの線圧をかけながら長さ方向に巻く。再び広げて、目視によりしわ数を数え、１ｍ当りに換算した。
【００９１】
［参考例１］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物１の作製）
コモノマーとしてアクリル酸メチルを含有するポリアクリロニトリル系繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ、アクリロニトリルモノマー９７質量％）を空気中、初期耐炎化温度２３０℃にて１０分間処理後、温度勾配０．５℃／分で２６０℃まで昇温した後、この温度で７分間処理した。得られた繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３７の耐炎繊維にりん系有機化合物(トリヒドロキシエチルホスフェート／ポリオキシエチレン)を１．０質量％付着させ、クリンプ処理後５１ｍｍに定長カットした結果、クリンプ数３．５ヶ／ｃｍ、クリンプ率１１％、強度２３ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度２３％、結節強度１４ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度８％の耐炎繊維ステープルを得た。
この比重１．３７の耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率３２５ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物１を作製した。
【００９２】
［参考例２］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物２の作製）
参考例１の耐炎化処理時の温度勾配を０．５℃／分から、０．７℃／分に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３３の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．８ヶ／ｃｍ、クリンプ率１４％、強度２５ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％、結節強度１６ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度１１％の耐炎繊維ステープルを得た。
この比重１．３３の耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率３２２ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物２を作製した。
【００９３】
［参考例３］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物３の作製）
参考例１の耐炎化処理時の最高温度を２６０℃から、２７０℃に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．７ヶ／ｃｍ、クリンプ率１３％、強度２２ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度１９％、結節強度１３ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度５％の耐炎繊維ステープルを得た。
この比重１．３８の耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率３２１ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物３を作製した。
【００９４】
［参考例４］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物４の作製）
参考例１の耐炎化処理時の温度勾配を０．５℃／分から、０．７℃／分に変更し、最高温度を２６０℃から、２５５℃に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．２８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．８ヶ／ｃｍ、クリンプ率１３％、強度３０ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度１８％、結節強度１７ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度１１％の耐炎繊維ステープルを得た。
この比重１．２８の耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率３２６ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物４を作製した。
【００９５】
［参考例５］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物５の作製）
参考例１のりん系有機化合物(トリヒドロキシエチルホスフェート／ポリオキシエチレン)付着量を１．０質量％から、０．６質量％に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．７ヶ／ｃｍ、クリンプ率１３％、強度２３ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度２４％、結節強度１４ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度１０％の耐炎繊維ステープルを得た。
この耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率２６１ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物５を作製した。
【００９６】
［参考例６］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物６の作製）
参考例１のりん系有機化合物(トリヒドロキシエチルホスフェート／ポリオキシエチレン)付着量を１．０質量％から、１．４質量％に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．５ヶ／ｃｍ、クリンプ率１２％、強度２２ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％、結節強度１４ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度１０％の耐炎繊維ステープルを得た。
【００９７】
この耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率４９０ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物６を作製した。
【００９８】
［参考例７］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物７の作製）
参考例１のりん系有機化合物(トリヒドロキシエチルホスフェート／ポリオキシエチレン)付着量を１．０質量％から、０．１質量％に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．５ヶ／ｃｍ、クリンプ率１１％、強度２３ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度２１％、結節強度１４ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度９％の耐炎繊維ステープルを得た。
この耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率４１ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物７を作製した。
【００９９】
［参考例８］（圧縮処理前の耐炎繊維紡績糸織物８の作製）
参考例１のりん系有機化合物(トリヒドロキシエチルホスフェート／ポリオキシエチレン)付着量を１．０質量％から、２．０質量％に変更した以外は参考例１と同様の処理を行った。得られた繊維は繊度２．３ｄｔｅｘ、比重１．３８の耐炎繊維であり、長さ５１ｍｍ、クリンプ数３．５ヶ／ｃｍ、クリンプ率１２％、強度２１ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸度１８％、結節強度１３ｍＮ／ｄｔｅｘ、結節伸度９％の耐炎繊維ステープルを得た。
この耐炎繊維ステープルを紡績し、上撚り数４００回／ｍ、下撚り数４００回／ｍの３４番手双糸を得た。
次に、この耐炎繊維紡績糸を製織し、織密度が経緯共に１６本／ｃｍ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．５０ｍｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ3、燐含有率８４３ｐｐｍ、平織りの耐炎繊維紡績糸織物８を作製した。
【０１００】
［実施例１］
（高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物の作製）
参考例１の耐炎繊維紡績糸織物に温度３３０℃、圧力５ＭＰａの条件下、空気中で１分間圧縮処理を施したところ、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ０．２５ｍｍ、嵩密度０．８０ｇ／ｃｍ3、耐炎繊維含有率９９．０％、引張強度２７Ｎ／ｃｍの高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を得た。ＬＯＩは４０であった。また、紙巻に容易に巻きつけることができ、巻姿も良好であった。物性を表１に示す。
【０１０１】
（炭素繊維紡績糸織物の作製）
この高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を窒素ガス雰囲気下、常温より昇温勾配１２０℃／分で１９００℃まで昇温した後、この温度で２分間処理して目付１２０ｇ／ｍ2、厚さ０．２７ｍｍ、嵩密度０．４４ｇ／ｃｍ3、引張強度５．８Ｎ／ｃｍ、剛軟度１０ｍＮｃｍ、電気抵抗値２．３ｍΩ、炭素微粉末発生量１９ｍｇ／ｇの炭素繊維紡績糸織物を得た。炭素化時の厚さ変化率は８％であった。紙管に巻いたときの折れしわ数は０ケ／ｍであり、巻姿は良好であった。物性を表１に併せて示す。
【０１０２】
【表１】
0003934974.tif 000002
【０１０３】
［実施例２〜８］
参考例１の圧縮前の耐炎繊維紡績糸織物１を用いる代わりに、参考例２〜８の圧縮前の耐炎繊維紡績糸織物を用いて、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物および炭素繊維紡績糸織物を作製した。それぞれの物性を表１に併せて示す。
【０１０４】
［実施例９〜１４］
参考例１の圧縮前の耐炎繊維紡績糸織物を用い、圧縮条件のみを実施例１の温度３３０℃、圧力５ＭＰａの条件から、表２に記載する条件に変更した以外は実施例１と同様に行い、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物および炭素繊維紡績糸織物を作製した。それぞれの物性を表２に併せて示す。
【０１０５】
【表２】
0003934974.tif 000003
【０１０６】
［実施例１５］
参考例１の圧縮前の耐炎繊維紡績糸織物１を用意し、この耐炎繊維紡績糸織物１をカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）水溶液に浸漬、乾燥して、ＣＭＣ樹脂付着量３．０質量％の圧縮前の耐炎繊維紡績糸織物を得た。この耐炎繊維紡績糸織物に温度３３０℃、圧力５ＭＰａの条件下、空気中で１分間圧縮を施したところ、目付２０６ｇ／ｍ2、厚さ０．２２ｍｍ、嵩密度０．９１ｇ／ｃｍ3、耐炎繊維含有率９６．０％、引張強度１８Ｎ／ｃｍの高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を得た。
【０１０７】
この高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を窒素ガス雰囲気下、常温より昇温勾配１２０℃／分で１９００℃まで昇温した後、この温度で２分間処理して目付１２０ｇ／ｍ2、厚さ０．２３ｍｍ、嵩密度０．５２ｇ／ｃｍ3、引張強度０．５Ｎ／ｃｍ、剛軟度８８ｍＮｃｍ、電気抵抗値７．２ｍΩ、炭素微粉末発生量７８ｍｇ／ｇの炭素繊維紡績糸織物を得た。炭素化時の厚さ変化率は５％であった。柔軟性は５２ｇと優れており、紙巻に巻きつけることができた。ただし、紙管に巻いたときの折れしわ数は３１ケ／ｍと多目であった。
【０１０８】
［比較例１］
実施例１５のＣＭＣ樹脂付着量を３．０質量％から、１２．０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様に行い、高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物および炭素繊維紡績糸織物を作製した。得られた高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は硬く、紙巻に巻くことができないものであった。また、得られた炭素繊維紡績糸織物は、電気抵抗値が１４．７ｍΩと高く、柔軟性も１６３ｇと劣ったものであり、紙管に巻いたときの折れしわ数は３９ヶ／ｍと多く、巻姿も不良であった。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明によれば、高嵩密度でありながら柔軟で取り扱い性に優れた高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物を得ることができる。本発明の高嵩密度耐炎繊維紡績糸織物は、耐炎繊維以外の成分が少なく、炭素化して高嵩密度の炭素繊維紡績糸織物とするのに適したものである。
【０１１０】
また本発明により、柔軟でローラー等の曲げを有する工程の通過性に優れ、巻物状に保管することができる炭素繊維紡績糸織物を得ることができる。本発明の炭素繊維紡績糸織物は、薄く、厚さ方向の電気抵抗値が低いので、固体高分子型燃料電池の電極材料として好適である。