(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0003912485.tif 000009
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X1−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z1−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X2−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z2−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１０〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記一般式（２）
【化２】
0003912485.tif 000010
（式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）m−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは５〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上          ３０〜８０重量％
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ    （３）
（式中、Ｒ5は炭素数１０〜１５のアルキル基を示し、ａは１〜２０の正数、ｂ、ｃ、ｄは０又は１〜２０の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３５である。）
で表されるＨＬＢが１０〜１６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上                                ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｃ）イオン交換水又は水溶性有機溶剤を１０〜２５重量％含有する請求項１記載の水溶性界面活性剤組成物。
【請求項３】
式（３）において、ｂが１〜２０の正数である請求項１又は２記載の水溶性界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、パソコンなどのＯＡ機器用プリンターは、低価格化、印字品質、信頼性の向上により、オフィスや家庭で急速な普及をみせている。それに伴ってインキの需要も一般家庭用からインダストリーユースまで拡大しつつあるが、その一方でプリントの品位、彩度、外観、画像、保存安定性を更に良くするために、従来の染料インクから顔料インクなどの、より高度な特性を持つインクが要求されるようになってきており、インキの種類も増加しつつある。
【０００３】
また、印刷業界や製紙業界においても、近年の環境問題などから水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。
【０００４】
このような背景から、インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が優れていることが、また前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力の指標が重要になっている。
【０００５】
従来、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物は、静的表面張力と動的表面張力の低下能とのバランスがとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス点をほとんど有していないことが知られている。しかも消泡性も有するため、インキ、塗料用湿潤剤、分散助剤などとして有用であるが、近年のインダストリーユースまでの用途の拡大に伴い、従来のアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物では、消泡性や分散性が着色剤の種類によっては、不充分であったり、更に高速印刷の吐出安定性には不充分であったりすることから、より高度な消泡性、分散性のあるアセチレングリコール系界面活性剤が望まれていた。
【０００６】
またその一方で、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、或いは常温で固体などの問題点を有するため使用時に不便であり、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどの界面活性剤を可溶化剤として併用し、水性インキや紙コート剤などに添加した際の自己乳化性を付与することを余儀なくされていた。
【０００７】
そして、近年の環境問題から、ＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつあるが、このような情勢の中、環境対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの代替品が提供されている。
【０００８】
しかし、これら代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合した時、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【０００９】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力を有するため、優れた濡れ性、浸透性、消泡性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも配慮した水溶性界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、下記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と特定ＨＬＢの範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の配合物を用いることにより、インキや紙コート剤などの添加剤として使用した場合に、低い動的表面張力による優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を有し、しかも環境問題にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）
【化３】
0003912485.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X1−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z1−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X2−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z2−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１０〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記一般式（２）
【化４】
0003912485.tif 000003
（式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）m−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは５〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上          ３０〜８０重量％
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ  （３）
（式中、Ｒ5は炭素数１０〜１５のアルキル基を示し、ａは１〜２０の正数、ｂ、ｃ、ｄは０又は１〜２０の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３５である。）
で表されるＨＬＢが１０〜１６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上                                ２０〜７０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物を提供する。
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の水溶性界面活性剤組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記一般式（１）及び（２）で示されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
【００１５】
【化５】
0003912485.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X1−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y1−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z1−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）W2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）X2−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）Y2−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z2−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１０〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物。
【００１６】
【化６】
0003912485.tif 000005
（式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）m−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ2Ｈ4Ｏ／Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは５〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキシド／プロピレンオキシドランダム型付加物。
【００１７】
上記式（１）のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物としては、具体的に、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０，プロピレンオキサイド付加モル数４０）（Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）（Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（Ｗ１＝２０モル、Ｗ２＝２０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝０モル、Ｙ２＝０モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）（Ｗ１＝０モル、Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝１０モル、Ｙ２＝１０モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０，プロピレンオキサイド付加モル数６）（Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝３モル、Ｘ２＝３モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝０モル、Ｙ２＝０モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０，プロピレンオキサイド付加モル数６）（Ｗ１＝０モル、Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝１５モル、Ｙ２＝１５モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８，プロピレンオキサイド付加モル数４）（Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝２モル、Ｙ２＝２モル、Ｚ１＝１モル、Ｚ２＝１モル）
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４，プロピレンオキサイド付加モル数１８）（Ｗ１＝５モル、Ｗ２＝５モル、Ｘ１＝９モル、Ｘ２＝９モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６，プロピレンオキサイド付加モル数２６）（Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４，プロピレンオキサイド付加モル数４０）（Ｗ１＝８モル、Ｗ２＝８モル、Ｘ１＝４モル、Ｘ２＝４モル、Ｙ１＝１４モル、Ｙ２＝１４モル、Ｚ１＝１６モル、Ｚ２＝１６モル）
のアルキレンオキサイド付加物などが挙げることができる。
【００１８】
上記式（２）のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物としては、具体的に、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２０モル，ｎ＝２０モル，ｍ＋ｎ＝４０モル）（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１２モル，ｎ＝８モル，ｍ＋ｎ＝２０モル）（エチレンオキサイド付加モル数１０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１３モル，ｎ＝１７モル，ｍ＋ｎ＝３０モル）（エチレンオキサイド付加モル数１５，プロピレンオキサイド付加モル数１５）
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２７モル，ｎ＝２７モル，ｍ＋ｎ＝５４モル）（エチレンオキサイド付加モル数２７，プロピレンオキサイド付加モル数２７）
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２．５モル，ｎ＝２．５モル，ｍ＋ｎ＝５モル）（エチレンオキサイド付加モル数２．５，プロピレンオキサイド付加モル数２．５）
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２０モル，ｎ＝２２モル，ｍ＋ｎ＝４２モル）（エチレンオキサイド付加モル数２１，プロピレンオキサイド付加モル数２１）
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２７モル，ｎ＝３５モル，ｍ＋ｎ＝６２モル）（エチレンオキサイド付加モル数３１，プロピレンオキサイド付加モル数３１）
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝４２モル，ｎ＝４２モル，ｍ＋ｎ＝８４モル）（エチレンオキサイド付加モル数４２，プロピレンオキサイド付加モル数４２）
を挙げることができる。
【００１９】
成分（Ａ）中のアルキレンオキサイド単位の付加モル総数が１００モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。また、エチレンオキサイドの付加モル数が５０モルを超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、インキ配合時に吐出不良などの問題が発生するし、０．５モル未満では溶解性が低下し、紙コート剤などに配合した際にハジキの原因となる。一方、プロピレンオキサイドの付加モル数が５０モルを超えた場合、消泡性はアップするものの溶解性が低下し凝集物が発生するし、０．５モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。
【００２０】
これらのアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の界面活性剤組成物を調整する際に用いられる量は、３０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜７０重量％である。８０重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生したり低温放置安定性が著しく低下し配合困難になる場合が生じ、３０重量％未満だと動的表面張力が上昇し、高速印刷時のハジキ発生の原因になるおそれがある。
【００２１】
成分（Ａ）のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記一般式（３）
Ｒ5Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ  （３）
（式中、Ｒ5は炭素数１０〜１５のアルキル基を示し、ａは１〜２０の正数、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０又は１〜２０の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３５である。）
で表されるものである。
【００２２】
この場合、Ｒ5は炭素数１０〜１５のアルキル基であり、またａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３５、特に５〜３０であることが好ましい。
【００２３】
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、式（３）に入るポリオキシアルキレンアルキルエーテルであればいずれのものでもよいが、具体的には、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）8Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ（但し、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝４）、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ（但し、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝４）、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
Ｃ13Ｈ27Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7（Ｃ3Ｈ6Ｏ）4.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）9（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
ＣＨ3（ＣＨ2）11（ＣＨ3）ＣＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5（Ｃ3Ｈ6Ｏ）3.5Ｈ、
Ｃ14Ｈ29Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2Ｈ、
Ｃ11Ｈ23Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8Ｈ、
Ｃ10Ｈ21Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）11Ｈ、
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ
などを挙げることができ、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
なお、成分（Ｂ）のアルキル基の炭素数が２０を超えると、分子量が大きくなるため、動的表面張力が大きくなり、ハジキの原因となる。また、これら成分（Ｂ）のＨＬＢは１０〜１６であることが好ましく、ＨＬＢが８未満では、疎水性が増し、水への溶解度が低下し、十分な水溶性が得られなくなるし、１９を超えた場合は、動的表面張力が大きいため、インキ吸収不良による滲みの原因になる。
【００２５】
本発明の界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、２０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜６０重量％である。２０重量％未満だと成分（Ａ）のアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生したり、インキの吸収性にバラツキが発生するおそれがあり、７０重量％を超えると配合時の泡立ちが多くなり、顔料分散時に泡が発生しピンホールやムラなどの塗工不良が発生するおそれがある。
【００２６】
本発明では、上記（Ａ），（Ｂ）成分の合計が１００重量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分である成分（Ｃ）としてイオン交換水、或いはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用しても良く、本界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物は、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調整方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００２８】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の接触角が４０度以下、好ましくは１０〜４０度、更に好ましくは２０〜３７度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２０〜４６ｍＮ／ｍであることが必要である。
【００２９】
なお、接触角は接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力はバブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が４０度を超えると、記録材料用組成物に配合した際、インキの吸収性が悪くなるためインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００３０】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、インキや紙コート剤などに配合した場合、動的表面張力が低いため優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物となる。
【００３１】
本発明の界面活性剤組成物を用いてインキを製造したり、紙コート剤の水性濡れ剤として使用する場合、インキ全量又は紙コート剤全量に対して好ましくは、０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％の添加量で使用することが望ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。
【００３３】
［実施例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（Ｗ１＝３モル，Ｗ２＝３モル，Ｘ１＝１モル，Ｘ２＝１モル，Ｙ１＝７モル，Ｙ２＝７モル，Ｚ１＝４モル，Ｚ２＝４モル）５５部をプロペラ式攪拌機付容器に投入後、攪拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ、第一工業製薬社製商品名）４５部を徐々に投入混合し、２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００３４】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌し、０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
【００３５】
また、この界面活性剤組成物を用いて下記の配合処方によりインキ及び紙コート剤を作成し、インキ配合物の場合は印字濃度、ドット径、印字解像度、インキ吸収性を測定し、その結果を表３に、紙コート剤の場合は、ハジキ、起泡性を測定し、その結果を同じく表３に示した。
【００３６】
（インキ配合）
染料（ダイレクトブラック１９）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を１部、ポリエチレングリコールを１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、インキ組成物（以下、これをイ−１という）を得た。
【００３７】
（紙コート剤配合）
紙コート剤用エマルジョン（日信化学社製、商品名ビニブラン２７５０）１００部に対し界面活性剤組成物Ｍ−１を１部添加し、プロペラ式攪拌機で３０分攪拌した後、紙コート剤配合物（以下、これをコ−１という）を得た。
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【００３８】
（界面活性剤組成物水溶液の評価）
１）水溶液の外観
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○：水溶液が透明で、不溶解物が認められない。
△：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない。
×：一部不溶解物が認められる。
××：ほとんど溶解せず。
２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。
４）静的表面張力
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、静的な表面張力を測定した。
【００３９】
（インキ配合物評価）
１）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）でドット濃度を測定した。
２）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊで黒インキを用いて印字し、１００倍に拡大し、ドット径を測定した。
３）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）をベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。
４）インク吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック、マゼンタ、シアン、イエローを同時に同一場所に噴射し、１秒後に紙押さえ板でこすり、インクによる汚れを測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの
【００４０】
（紙コート剤の評価）
１）ハジキ
日商グラビア社製印刷適正試験機（ＧＲＡＶＯ−ＰＲＯＯＦ）にて、紙コート剤を５０ｍ／分の塗工速度で無サイズ紙に塗工し、塗工面のハジキなどの状態を目視にて確認した。
○：ハジキ及びピンホールが認められない
△：一部ハジキ及びピンホールが認められる
×：ハジキ及びピンホールが多く認められる
２）起泡性
紙コート剤をコート剤／水＝１／２の比率で希釈し、サンプルとした。このサンプル２０ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに入れ、１８０回往復／分のシェーカーで１分間振とうし、振とう終了直後及び５分後の泡のｍｌ数を測定した。
【００４１】
［実施例２〜４、比較例１〜１０］
実施例１と同様にして表１に示される配合物の種類及び配合量（％）で攪拌混合し、界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１４）を得た。この場合、固体のものについては、５０℃に加温し、成分を混合した。なお、実施例１については、配合物の配合量を％で再記した。
【００４２】
実施例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示し、更に、実施例１と同様にしてインキ及び紙コート剤を作成し、同様にしてインキ配合物及び紙コート剤の評価を行って、その結果を表３に示した。
この場合、表３において、インキ配合Ｎｏ．イ−２〜イ−１４及び紙コート剤Ｎｏ．コ−２〜コ−１４は、それぞれ界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１４を用いた場合に対応する。
【００４３】
［比較例１１］
界面活性剤組成物として、市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）を用いて、実施例１と同様の評価を行った。なお、表３において、インキ配合Ｎｏ．イ−１５及び紙コート剤Ｎｏ．コ−１５は、それぞれこの市販品の界面活性剤を用いた場合に対応する。
【００４４】
【表１】
0003912485.tif 000006
【００４５】
[成分（Ａ）]
Ａ−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数１０）（Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）
Ａ−２：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６，プロピレンオキサイド付加モル数２６）（Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）
Ａ−３：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０，プロピレンオキサイド付加モル数４０）（Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）
Ａ−４：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル、ｍ＋ｎ＝３０モル）（エチレンオキサイド付加モル数１５，プロピレンオキサイド付加モル数１５）
Ａ−５：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル、ｍ＋ｎ＝４０モル）（エチレンオキサイド付加モル数２０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）
Ａ−６：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０，プロピレンオキサイド付加モル数２０）（Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝２０モル、Ｙ２＝２０モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）
Ａ−７：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１４，プロピレンオキサイド付加モル数６４）（Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝３２モル、Ｘ２＝３２モル、Ｙ１＝５モル、Ｙ２＝５モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝２モル）
Ａ−８：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０，プロピレンオキサイド付加モル数５０）（Ｗ１＝３０モル、Ｗ２＝３０モル、Ｘ１＝２５モル、Ｘ２＝２５モル、Ｙ１＝０モル、Ｙ２＝０モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
Ａ−９：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８０，プロピレンオキサイド付加モル数０）（Ｗ１＝４０モル、Ｗ２＝４０モル、Ｘ１＝０モル、Ｘ２＝０モル、Ｙ１＝０モル、Ｙ２＝０モル、Ｚ１＝０モル、Ｚ２＝０モル）
Ａ−１０：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝６０モル、ｎ＝５０モル、ｍ＋ｎ＝１１０モル）（エチレンオキサイド付加モル数５５，プロピレンオキサイド付加モル数５５）
Ａ−１１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（ｍ＝１０モル、ｎ＝６０モル、ｍ＋ｎ＝７０モル）（エチレンオキサイド付加モル数３５，プロピレンオキサイド付加モル数３５）
【００４６】
[成分（Ｂ）]
ＮＰ−１：ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ａ＝７、ｂ＝４．５、ＨＬＢ１２．０）
ＮＰ−２：ノイゲンＤＬ−０４１５（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）C（Ｃ3Ｈ6Ｏ）dＨ、Ｒ：炭素数１２、１３のアルキル、ａ＋ｃ＝１５、ｂ＋ｄ＝４、ＨＬＢ１５．０）
ＮＰ−３：ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＨ、Ｒ：炭素数１２、１４のアルキル、ａ＝５、ｂ＝３．５、ＨＬＢ１０．９）
ＮＰ−４：エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）aＨ、Ｒ：炭素数１１のアルキル、ａ＝８、ＨＬＢ１３．４）
ＮＰ−５：ラミゲンＥＴ−７０（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）aＨ、Ｒ：炭素数１２〜３３のアルキル、ａ＝１５、ＨＬＢ１４．０）
ＮＰ−６：ノイゲンＹＸ−４００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）aＨ、Ｒ：炭素数１２のアルキル、ａ＝４０、ＨＬＢ１８．１）
ＮＰ−７：ノイゲンＤＨ−０３００（第一工業製薬社製商品名、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）aＨ、Ｒ：炭素数１４のアルキル、ａ＝２、ＨＬＢ４．０）
ＮＰ−８：ノイゲンＥＡ−１６０（第一工業製薬社製商品名、Ｃ9Ｈ19Ｃ6Ｈ4Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）aＨ、ａ＝１６．８、ＨＬＢ１５．４）
【００４７】
【表２】
0003912485.tif 000007
【００４８】
市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）
【００４９】
【表３】
0003912485.tif 000008
【００５０】
【発明の効果】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、滴下直後の接触角が低く、動的表面張力も低いため、インクなどに添加した際、基材への濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を与え、しかも環境問題にも適合した優れた界面活性剤組成物である。
この特性により、本発明の水溶性界面活性剤は実用的に極めて有利である。