(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、この陽極上に直接設けられた発光帯と、陰極とを有し、
上記発光帯が、下記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物と、蛍光性物質とを含有する有機ＥＬ素子。
【化１】
0003974720.tif 000195
【化２】
0003974720.tif 000196
【化３】
0003974720.tif 000197
【化４】
0003974720.tif 000198
【化５】
0003974720.tif 000199
【化６】
0003974720.tif 000200
【請求項２】
上記発光帯と上記陰極との間に、電子注入輸送帯を有する請求項１の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
上記発光帯が上記蛍光性物質を２種類以上含有する請求項１または２の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
上記発光帯が、発光波長の異なる２層以上から構成されるか、発光波長の異なる領域を有する請求項１〜３のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項５】
上記発光帯が、上記陽極側に上記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物を含有し、上記陰極側に下記式（３）で表されるテトラアリールベンジジン誘導体を含有する請求項１〜４のいずれかの有機ＥＬ素子。
【化７】
0003974720.tif 000201
［式（３）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、それぞれアリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４のうちの少なくとも１個はアリール基であり、
ｒ１０１、ｒ１０２、ｒ１０３およびｒ１０４は、それぞれ０または１〜５の整数であり、
ｒ１０１、ｒ１０２、ｒ１０３およびｒ１０４の和は１以上の整数であり、
少なくとも１個のアリール基がＲ１０１〜Ｒ１０４として存在し、
Ｒ１０５およびＲ１０６は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子を表し、
ｒ１０５およびｒ１０６は、それぞれ０または１〜４の整数である。］
【請求項６】
上記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物は、ＨＩＭ３４、または、ＨＩＭ３８であり、
上記式（３）で表されるテトラアリールベンジジン誘導体のＲ１０１〜Ｒ１０４はアリール基であり、ｒ１０１〜ｒ１０４は１である請求項５の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ＥＬ（電界発光）素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極とで挟んだ構成を有し、薄膜に電子および正孔を注入して再結合させることにより、励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子である。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、１０Ｖ以下の低電圧で１００〜１００，０００cd/m2 程度の高輝度の面発光が可能である。また、蛍光物質の種類を選択することにより、青色から赤色までの発光が可能である。
【０００４】
一方、有機ＥＬ素子の問題点は、発光寿命が短く、保存耐久性、信頼性が低いことであり、この原因としては、
【０００５】
（１）有機化合物の物理的変化
（結晶ドメインの成長などにより界面の不均一化が生じ、素子の電荷注入能の劣化・短絡・絶縁破壊の原因となる。特に分子量５００以下の低分子化合物を用いると結晶粒の出現・成長が起こり、膜性が著しく低下する。また、陽極に用いられるＩＴＯ等の界面が荒れていても、顕著な結晶粒の出現・成長が起こり、発光効率の低下や、電流のリークを起こし、発光しなくなる。また、部分的非発光部であるダークスポットの原因にもなる。）
【０００６】
（２）陰極の酸化・剥離
（電子の注入を容易にするために、陰極には仕事関数の小さな金属としてＮａ・Ｋ・Ｌｉ・Ｍｇ・Ｃａ・Ａｌ等が用いられてきたが、これらの金属は大気中の水分や酸素と反応したり、有機層と陰極との剥離が起こり、電荷注入ができなくなる。特に、高分子化合物などを用い、スピンコートなどで成膜した場合、成膜時の残留溶媒・水分や分解物が電極の酸化反応を促進し、電極の剥離が起こり、部分的な非発光部を生じさせる。）
【０００７】
（３）発光効率が低く、発熱量が多いこと
（有機化合物中に電流を流すので、高い電界強度下に有機化合物を置かねばならず、発熱からは逃れられない。その熱のため、有機化合物の溶融・結晶化・熱分解などにより、素子の劣化・破壊が起こる。）
【０００８】
（４）有機化合物層の光化学的変化・電気化学的変化
（有機物に電流を流すことで有機物が劣化し、電流トラップ・励起子トラップ等の欠陥を生じ、駆動電圧の上昇、輝度の低下等の素子劣化が起こる。）
などが挙げられる。
【０００９】
また、実用の発光デバイスでは色々な環境下で用いられるが、特に高温の環境下では、有機化合物の物理的変化である結晶化・有機物の移動・拡散等の有機分子の再配列を起こし、表示品位の低下や、素子の破壊を引き起こす。
【００１０】
また、有機材料と無機材料の界面である陽極や陰極界面、特に陽極界面は成膜時の有機物層の膜性に大きな影響を及ぼし、状態によっては陽極上に有機物層が不均一に成膜されたり、良好な界面が形成できない等の不具合を生じる。
【００１１】
このため、有機ＥＬ発光素子の陽極界面に、フタロシアニン、ポリフェニレンビニレン、アミン多量体等の材料を用いることが報告されている。しかしながら、フタロシアニン（米国特許第４７２０４３２号明細書あるいは特開昭６３-２９５６９５号公報）を用いると、フタロシアニン自身が微結晶性で上に載せる材料の結晶化を促進するため、初期状態では良好でも長期的にはダークスポットや発光ムラ等の原因となり、好ましくない。
【００１２】
また、ポリフェニレンビニレンはスピンコート等のウエットプロセスを用いるため、水分等空気中の不純物を巻き込んだり、前駆体から変換する際の脱離基等のイオン性不純物が混入したりするため、電極の酸化が速く、著しい輝度劣化や駆動電圧の上昇の原因となる。
【００１３】
また、アミン系多量体としては、デンドリマー材料（特開平４-３０８６８８号公報）やテトラアミン材料（米国特許第４３９６２７号明細書）やトリアミン材料（特開平８-１９３１９１号公報）等が報告されているが、十分な耐熱性、特に高温保存状態において陽極上での膜の均一性・安定性は得られていない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、駆動電圧が低く、高効率で、信頼性の高い有機ＥＬ素子を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
（１）  陽極と、この陽極上に直接設けられた発光帯と、陰極とを有し、
上記発光帯が、下記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物と、蛍光性物質とを含有する有機ＥＬ素子。
【００１６】
【化１】
0003974720.tif 000002
【００１７】
【化２】
0003974720.tif 000003
【００１８】
【化３】
0003974720.tif 000004
【００１９】
【化４】
0003974720.tif 000005
【００２０】
【化５】
0003974720.tif 000006
【００２１】
【化６】
0003974720.tif 000007
【００２２】
（２）  上記発光帯と上記陰極との間に、電子注入輸送帯を有する上記（１）の有機ＥＬ素子。
（３）  上記発光帯が上記蛍光性物質を２種類以上含有する上記（１）または（２）の有機ＥＬ素子。
（４）  上記発光帯が、発光波長の異なる２層以上から構成されるか、発光波長の異なる領域を有する上記（１）〜（３）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（５）  上記発光帯が、上記陽極側に上記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物を含有し、上記陰極側に下記式（３）で表されるテトラアリールベンジジン誘導体を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの有機ＥＬ素子。
【００２３】
【化１１】
0003974720.tif 000008
【００２４】
［式（３）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、それぞれアリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４のうちの少なくとも１個はアリール基であり、
ｒ１０１、ｒ１０２、ｒ１０３およびｒ１０４は、それぞれ０または１〜５の整数であり、
ｒ１０１、ｒ１０２、ｒ１０３およびｒ１０４の和は１以上の整数であり、
少なくとも１個のアリール基がＲ１０１〜Ｒ１０４として存在し、
Ｒ１０５およびＲ１０６は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子を表し、
ｒ１０５およびｒ１０６は、それぞれ０または１〜４の整数である。］
【００２５】
（６）  上記式で表されるいずれかの骨格を有する化合物は、ＨＩＭ３４、または、ＨＩＭ３８であり、
上記式（３）で表されるテトラアリールベンジジン誘導体のＲ１０１〜Ｒ１０４はアリール基であり、ｒ１０１〜ｒ１０４は１である上記（５）の有機ＥＬ素子。
【００２７】
【作用】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と、この陽極上に直接設けられた発光帯と、陰極とを有し、発光帯が、上記式（Ｉ）で表される骨格を有する化合物（テトラアリールフェニレンジアミン誘導体）と、蛍光性物質とを含有する。または、陽極と、この陽極上に直接設けられた発光帯と、陰極とを有し、発光帯が、上記式（１）で示される構造を有する化合物、上記式（１）で示される構造と上記式（２）で示される構造とを有する化合物および上記式（２）で示される構造を有する化合物（ポリチオフェン、チオフェン誘導体）のうちの少なくとも１種以上と、蛍光性物質とを含有する。発光帯と陰極との間には、電子注入輸送帯を有していてもよい。
【００２８】
ここで、発光帯とは、正孔と電子の再結合により励起子を生成させ、この励起子が失活する際の光の放出によって発光する層、つまり、発光層のことをいう。ただし、この発光帯は、他の機能を有していてもよく、例えば、正孔注入輸送性化合物を含有し、正孔注入輸送機能を有する発光層や、電子注入輸送性化合物を含有し、電子注入輸送機能を有する発光層等も含む。発光帯は２層以上の発光層が積層されていてもよく、例えば、正孔注入性発光層、正孔輸送性発光層、電子注入輸送性発光層が積層されている構成としてもよい。
【００２９】
電子注入輸送帯とは、陰極からの電子の注入を容易にする機能、電子を輸送する機能および正孔を妨げる機能を有する層、つまり、電子注入輸送層のことをいう。ただし、この電子注入輸送帯は、他の機能を有していてもよい。
【００３０】
このような素子構成とすることにより、１０mA／cm2の定電流駆動で駆動電圧が２〜６Ｖと低くすることができる。また、輝度も３００〜１０００cd／m2で、従来のものと同等である。
【００３１】
さらには、信頼性も高く、例えば、大気中、１０mA／cm2の定電流で５００〜５０００時間連続駆動しても駆動電圧の大きな上昇は見られない。また、ダークスポットやリーク電流の発生も少ない。
【００３２】
しかも、発光面の均一性が高く、高品位な表示が可能となる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
＜テトラアリールフェニレンジアミン誘導体＞
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と、この陽極上に直接設けられた発光層と、陰極とを有し、発光層が、下記式（Ｉ）で表される骨格を有する化合物（テトラアリールフェニレンジアミン誘導体）と、蛍光性物質とを含有する。必要に応じて、発光層と陰極との間に電子注入輸送層を設けてもよい。
【００３４】
【化１３】
0003974720.tif 000009
【００３５】
上記式（Ｉ）について説明すると、式（Ｉ）において、２つのΦはフェニレン基を表す。Φ−Φのビフェニレン基としては、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基のいずれであってもよいが、特に４，４’−ビフェニレン基が好ましい。
【００３６】
また、Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04は、それぞれ、ジアリールアミノフェニレン基、
【００３７】
【化１４】
0003974720.tif 000010
【００３８】
のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。化１４において、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17は、それぞれ、無置換または置換基を有するアリール基を表す。
【００３９】
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17で表されるアリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、無置換または置換基を有するアリール基またはアルコキシ基、アリーロキシ基および
【００４０】
【化１５】
0003974720.tif 000011
【００４１】
基等が挙げられる。ここで、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ、無置換または置換基を有するアリール基を表す。
【００４２】
Ｒ21およびＲ22で表されるアリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、無置換または置換基を有するアリール基等が挙げられる。前記アルキル基としては好ましくはメチル基が挙げられ、前記アリール基としては好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００４３】
また、Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04で表されるジアリールアミノフェニレン基は、ジアリールアミノ基が式（Ｉ）で表される骨格に対してメタ位（３位）またはパラ位（４位）に結合しているものが好ましい。
【００４４】
フェニレン基は、さらに置換基を有していてもよいが、ジアリールアミノ基のみを有することが好ましい。
【００４５】
アリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、無置換または置換基を有するアリール基等が挙げられる。前記アルキル基としては好ましくはメチル基が挙げられ、前記アリール基としては好ましくはフェニル基が挙げられる。また、アリール基の置換基としては、
【００４６】
【化１６】
0003974720.tif 000012
【００４７】
も好ましい。
【００４８】
化１６のＲ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17は、化１４のＲ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17と同義である。
【００４９】
置換基を２以上有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。また、置換基は、Ｎの結合位置に対してメタ位あるいはパラ位に結合していることが好ましい。
【００５０】
また、式（Ｉ）において、ｒ01，ｒ02，ｒ03およびｒ04は、それぞれ、０〜５、好ましくは０〜２の整数を表すが、特に０または１であることが好ましい。そして、ｒ01＋ｒ02＋ｒ03＋ｒ04は、１以上、特に１〜４、さらには２〜４が好ましい。前記Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04は、Ｎの結合位置に対してメタ位あるいはパラ位に結合し、Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04の全てがメタ位、Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04の全てがパラ位、あるいは、Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04がメタ位あるいはパラ位に結合していても、これらが混在していてもよい。ｒ01，ｒ02，ｒ03またはｒ04が２以上である場合、Ｒ01同士，Ｒ02同士，Ｒ03同士またはＲ04同士は同一でも異なっていてもよい。
【００５１】
このような化合物の好ましい具体例を下記の式（II）〜（IV）に示す。
【００５２】
【化１７】
0003974720.tif 000013
【００５３】
また、前記Ｒ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04の好ましい具体例を以下の表１〜表４３に示す。なお、上記式（II）〜（IV）を一般式として表す。
【００５４】
【表１】
0003974720.tif 000014
【００５５】
【表２】
0003974720.tif 000015
【００５６】
【表３】
0003974720.tif 000016
【００５７】
【表４】
0003974720.tif 000017
【００５８】
【表５】
0003974720.tif 000018
【００５９】
【表６】
0003974720.tif 000019
【００６０】
【表７】
0003974720.tif 000020
【００６１】
【表８】
0003974720.tif 000021
【００６２】
【表９】
0003974720.tif 000022
【００６３】
【表１０】
0003974720.tif 000023
【００６４】
【表１１】
0003974720.tif 000024
【００６５】
【表１２】
0003974720.tif 000025
【００６６】
【表１３】
0003974720.tif 000026
【００６７】
【表１４】
0003974720.tif 000027
【００６８】
【表１５】
0003974720.tif 000028
【００６９】
【表１６】
0003974720.tif 000029
【００７０】
【表１７】
0003974720.tif 000030
【００７１】
【表１８】
0003974720.tif 000031
【００７２】
【表１９】
0003974720.tif 000032
【００７３】
【表２０】
0003974720.tif 000033
【００７４】
【表２１】
0003974720.tif 000034
【００７５】
【表２２】
0003974720.tif 000035
【００７６】
【表２３】
0003974720.tif 000036
【００７７】
【表２４】
0003974720.tif 000037
【００７８】
【表２５】
0003974720.tif 000038
【００７９】
【表２６】
0003974720.tif 000039
【００８０】
【表２７】
0003974720.tif 000040
【００８１】
【表２８】
0003974720.tif 000041
【００８２】
【表２９】
0003974720.tif 000042
【００８３】
【表３０】
0003974720.tif 000043
【００８４】
【表３１】
0003974720.tif 000044
【００８５】
【表３２】
0003974720.tif 000045
【００８６】
【表３３】
0003974720.tif 000046
【００８７】
【表３４】
0003974720.tif 000047
【００８８】
【表３５】
0003974720.tif 000048
【００８９】
【表３６】
0003974720.tif 000049
【００９０】
【表３７】
0003974720.tif 000050
【００９１】
【表３８】
0003974720.tif 000051
【００９２】
【表３９】
0003974720.tif 000052
【００９３】
【表４０】
0003974720.tif 000053
【００９４】
【表４１】
0003974720.tif 000054
【００９５】
【表４２】
0003974720.tif 000055
【００９６】
【表４３】
0003974720.tif 000056
【００９７】
テトラアリールフェニレンジアミン誘導体の化合物は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【００９８】
また、上記のようなテトラアリールフェニレンジアミン誘導体と蛍光物質とを含有する発光層を２層以上積層することも好ましい。この場合、陰極側にＲ01，Ｒ02，Ｒ03またはＲ04がジアリールアミノフェニレン基であるテトラアリールフェニレンジアミン誘導体を含有する層を、陽極上にそれ以外のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体を含有する層を設けることが好ましい。特に、陰極側にＲ01、Ｒ02、Ｒ03およびＲ04はそれぞれジアリールアミノフェニレン基である式（Ｉ）で表されるテトラアリールフェニレンジアミン誘導体を含有する層を、陽極上にＲ01、Ｒ02、Ｒ03およびＲ04はそれぞれ
【００９９】
【化１８】
0003974720.tif 000057
【０１００】
である式（Ｉ）で表されるテトラアリールフェニレンジアミン誘導体を含有する層を設けることが好ましい。ここで、化１８のＲ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17は、化１４のＲ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17と同義である。このような積層順とすることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生・成長を防ぐことができる。また、この場合、各層の間に、各層を形成する各々の成分で濃度勾配を設けた傾斜構造層を形成することも好ましい。
【０１０１】
テトラアリールフェニレンジアミン誘導体は、特願平８−３５８４１６号公報等に従って合成すればよく、１級または２級の芳香族アミンと、芳香族ヨウ化物とを銅などの触媒を用いて縮合するウルマン反応で合成することができる。または、パナジウムのトリアルキルホスヒィン錯体等を用いて縮合してもよい。また、Ｒ01，Ｒ02とＲ03，Ｒ04とが非対称（ビフェニルの両側が非対称）の場合には、Ｒ01，Ｒ02とＲ03，Ｒ04とが、それぞれ対応するアミンを合成し、ビフェニル部を最後にカップリングしてもよい（グリニャールカップリング、Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2 等）。
【０１０２】
以下の（Ａ）〜（Ｃ）に具体的な合成例を挙げる。（Ａ）では、4,4'- ジヨードビフェニルと式（VII)で表される化合物とを用い、（Ｂ）では、式（VIII）で表される化合物と式（IX）で表される化合物とを用い、銅を触媒としてカップリングして、それぞれ式（Ｘ)で表される非対称化合物を得ている。（Ｃ）では、式（XI）で表される化合物と式（XII)で表される化合物とをＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2 を用いてカップリングし、式（XIII)で表される非対称化合物を得ている。ここで、下記（VII)〜（XIII)におけるＲ30，Ｒ41およびＲ45は、それぞれ式（Ｉ）におけるＲ01，Ｒ02，Ｒ03およびＲ04と同義であり、Ｒ32，Ｒ33，Ｒ42，Ｒ43，Ｒ46およびＲ47は、それぞれ式（Ｉ）におけるＲ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16およびＲ17と同義である。
【０１０３】
【化１９】
0003974720.tif 000058
【０１０４】
【化２０】
0003974720.tif 000059
【０１０５】
テトラアリールフェニレンジアミン誘導体は、質量分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、 1Ｈ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等によって同定することができる。
【０１０６】
これらの化合物は、５００〜２０００程度の分子量をもち、１９０〜３００℃の高融点、８０〜２００℃の高ガラス転移温度を示し、通常の真空蒸着等によって透明で室温以上でも安定なアモルファス状態を形成し、平滑で良好な膜が得られ、しかもそれが長期間に渡って維持される。なお、これらの化合物の中には融点を示さず、高温においてもアモルファス状態を呈するもの、例えば、下記のＨＩＭ３４、ＨＩＭ３８、ＨＩＭ３５、ＨＩＭ７３、ＨＩＭ７４、ＨＩＭ７８等もある。従って、バインダー樹脂を用いることなく、それ自体で安定で均一な薄膜を得ることができる。
【０１０７】
【化２１】
0003974720.tif 000060
【０１０８】
【化２２】
0003974720.tif 000061
【０１０９】
【化２３】
0003974720.tif 000062
【０１１０】
【化２４】
0003974720.tif 000063
【０１１１】
【化２５】
0003974720.tif 000064
【０１１２】
【化２６】
0003974720.tif 000065
【０１１３】
上記のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体は、発光層に用いる。この化合物は、正孔注入性が良好であり、電極等に用いられるＩＴＯなどの無機材料上に均一に成膜されるので、通常有機ＥＬ素子で設けられる正孔注入層あるいは正孔注入輸送層を設けなくてよい。上記のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体は、フェニレンジアミン骨格とベンジジン骨格とを共に有することで耐熱性を犠牲にせず、イオン化ポテンシャルを自由にコントロールでき、組み合わせる材料に応じて正孔注入効率を最適化できる。また、正孔移動度が大きく、発光層膜厚を数百nm〜１μm 程度と厚膜にしても１５Ｖ以内の実用的な駆動電圧で使用できる。
【０１１４】
＜ポリチオフェン、チオフェン誘導体＞
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と、この陽極上に直接設けられた発光層と、陰極とを有し、発光層が、下記式（１）で示される構造を有する重合体（以下、「重合体Ｉ」ともいう。）、下記式（１）で示される構造と下記式（２）で示される構造とを有する共重合体（以下、「共重合体II」ともいう。）、下記式（２）で示される構造を有する重合体（以下、「重合体III」ともいう。）および下記式（１）で示される構造および／または下記式（２）で示される構造を有するチオフェン誘導体のうちの少なくとも１種以上と、蛍光性物質とを含有する。必要に応じて、発光層と陰極との間に電子注入輸送層を設けてもよい。
【０１１５】
【化２７】
0003974720.tif 000066
【０１１６】
【化２８】
0003974720.tif 000067
【０１１７】
まず、重合体Ｉについて説明する。重合体Ｉは化２７の構造単位を有し、例えば化２９で示されるものである。
【０１１８】
【化２９】
0003974720.tif 000068
【０１１９】
化２７、化２９について記すと、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ水素原子、芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０１２０】
Ｒ1 およびＲ2 で表される芳香族炭化水素基としては、無置換であっても置換基を有するものであってもよく、炭素数６〜１５のものが好ましい。置換基を有するときの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２１】
Ｒ1 およびＲ2 で表される脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられ、これらのものは無置換でも置換基を有するものであってもよい。中でも、炭素数１〜６のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１２２】
Ｒ1 、Ｒ2 としては、水素原子、芳香族炭化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【０１２３】
用いる重合体Ｉの平均重合度（化２９のｍ）は４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。この場合、化２７で示される繰り返し単位が全く同一の重合体（ホモポリマー）であっても、化２７においてＲ1 とＲ2 の組合せが異なる構造単位から構成される共重合体（コポリマー）であってもよい。共重合体としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体等のいずれであってもよい。
【０１２４】
また、重合体Ｉの重量平均分子量は３００〜１００００程度、好ましくは５００〜２０００程度である。
【０１２５】
重合体Ｉの末端基（化２９のＸ1 およびＸ2 ）は、水素原子、または塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子である。Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよい。この末端基は、一般に、重合体Ｉの合成の際の出発原料に依存して導入される。さらには、重合反応の最終段階で他の置換基を導入することもできる。例えば、重合反応の最終段階でモノハロゲン化体等を導入することで、フェニル基等のアリール基を末端基として導入することができる。
【０１２６】
なお、重合体Ｉは化２７の構造単位のみで構成されることが好ましいが、他のモノマー成分を含有していてもよい。その場合、他のモノマー成分は５０モル％以下とすることが好ましい。なお、化２７で表されるチオフェンモノマーの総数ｍは、前述の通り、４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。
【０１２７】
重合体Ｉの具体例を化３０に示す。化３０は、化２７ないし化２９のＲ1 、Ｒ2 の組合せで示している。
【０１２８】
【化３０】
0003974720.tif 000069
【０１２９】
次に、共重合体IIについて説明する。共重合体IIは化２７の構造単位と化２８の構造単位とを有し、例えば化３１で示されるものである。
【０１３０】
【化３１】
0003974720.tif 000070
【０１３１】
化２７については重合体Ｉのものと同様である。従って、化３１中のＲ1 、Ｒ2 は化２７のものと同様である。
【０１３２】
また、化２８について記すと、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ水素原子、芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０１３３】
Ｒ3 、Ｒ4 で表される芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基の具体例は、化２７のＲ1 、Ｒ2 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。また、Ｒ3 、Ｒ4 の好ましいものもＲ1 、Ｒ2 と同様である。さらに、Ｒ3 とＲ4 とは互いに結合して環を形成し、チオフェン環に縮合していてもよい。この場合の縮合環としては、ベンゼン環等が挙げられる。このＲ3 、Ｒ4 については、化３１においても同様である。
【０１３４】
用いる共重合体IIの平均重合度（化３１におけるｖ＋ｗ）は、重合体Ｉと同様に、４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。また、化２７の構造単位と化２８の構造単位との比率は、化２７の構造単位／化２８の構造単位（ｖ／ｗ）が、モル比で１０／１〜１／１０程度である。
【０１３５】
また、共重合体IIの重量平均分子量は３００〜１００００程度、好ましくは５００〜２０００程度である。
【０１３６】
共重合体IIの末端基（化３１におけるＸ1 およびＸ2 ）は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、重合体Ｉと同様のものであり、一般に、共重合体IIの合成の際の出発原料ないしその比率に依存する。さらには、重合反応の最終段階で他の置換基を導入することもできる。
【０１３７】
なお、共重合体IIは、重合体Ｉと同様に、化２７の構造単位と化２８の構造単位とで構成されることが好ましいが、他のモノマー成分を含有していてもよい。その場合、他のモノマー成分は５０モル％以下とすることが好ましい。なお、化２７、化２８で表されるチオフェンモノマーの総数ｖ＋ｗは、前述の通り、４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。
【０１３８】
また、共重合体IIは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体等のいずれであってもよく、化３１の構造式はこのような構造を包含するものである。さらに、化２７、化２８の構造単位同士は、それぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【０１３９】
共重合体IIの具体例を化３２に示す。化３２は、化２７のＲ1 、Ｒ2 の組合せ、化２８のＲ3 、Ｒ4 の組合せ、すなわち化３１のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の組合せで示している。
【０１４０】
【化３２】
0003974720.tif 000071
【０１４１】
次に、重合体IIIについて説明する。重合体IIIは化２８の構造単位を有し、例えば化３３で示されるものである。
【０１４２】
【化３３】
0003974720.tif 000072
【０１４３】
化３３について記すと、Ｒ3 およびＲ4 は化２８のものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０１４４】
化３３のｎは平均重合度を表し、重合体Ｉ、共重合体IIと同様に、４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。この場合、化２８で示される繰り返し単位が全く同一の重合体（ホモポリマー）であっても、化２８においてＲ3 とＲ4 の組合せが異なる構造単位から構成される共重合体（コポリマー）であってもよい。共重合体としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体等のいずれであってもよい。
【０１４５】
また、化３３の場合、重合体IIIの重量平均分子量は３００〜１００００程度、好ましくは５００〜２０００程度である。
【０１４６】
重合体IIIの末端基（化３３のＸ1 およびＸ2 ）は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、重合体Ｉ、共重合体IIの末端基と同様のものである。Ｘ1 およびＸ2 は重合体IIIの合成の際の出発原料に依存する。さらには、重合反応の最終段階で他の置換基を導入することもできる。
【０１４７】
なお、重合体IIIは化２８の構造単位のみで構成されることが好ましいが、他のモノマー成分を含有していてもよい。その場合、他のモノマー成分は５０モル％以下とすることが好ましい。なお、化２８で表されるチオフェンモノマーの総数ｎは、前述の通り、４〜１００、さらに好ましくは５〜４０、特に５〜２０が好ましい。
【０１４８】
化３３で表される重合体IIIの具体例を化３４に示す。化３４は、化２８ないし化３３のＲ3 、Ｒ4 の組合せで示している。
【０１４９】
【化３４】
0003974720.tif 000073
【０１５０】
また、上記化２７で示される構造を有する化合物、上記化２７で示される構造と上記化２８で示される構造とを有する化合物、上記化２８で示される構造を有する化合物としては、ｍ＋ｎが２〜２０程度、好ましくは４〜１８程度のオリゴマー、チオフェン誘導体も好ましい。つまり、上記化２７で示される構造を有する化合物としてはｍが、上記化２７で示される構造と上記化２８で示される構造とを有する化合物としてはｍ＋ｎが、上記化２８で示される構造を有する化合物としてはｎが、２〜２０程度、好ましくは４〜１８程度であることが好ましい。ｍは１分子内の化２７で示されるチオフェンモノマーの総数、ｎは１分子内の化２８で示されるチオフェンモノマーの総数を表し、間に他のモノマー成分を有していてもよい。また、この場合、末端は、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、好ましくは炭素数４〜３０のアリール基、好ましくは炭素数４〜３０のアリーロキシ基またはアミノ基であることが好ましい。また、このような化合物は、他のモノマー成分、好ましくはアリール基、特にフェニル基を含有していることも好ましい。
【０１５１】
末端のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、炭素数１〜４の無置換のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【０１５２】
アルコキシ基としては、アルキル基部分の炭素数が１〜６のものが好ましく、具体的にはメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基は、さらに置換されていてもよい。
【０１５３】
アリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数４〜３０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、無置換または置換基を有するアリール基等が挙げられる。
【０１５４】
アリーロキシ基としては炭素数４〜３０のものが好ましく、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ基等が挙げられる。
【０１５５】
アミノ基としては、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。
【０１５６】
このようなオリゴマー、チオフェン誘導体としては、上記化２８で示される構造を有する化合物が好ましく、下記のものが好ましく挙げられる。なお、ここでは、化２８においてＲ3 およびＲ4 が水素原子であるものを例示したが、この場合も、Ｒ3 およびＲ4 が前述の芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基であってよい。
【０１５７】
【化３５】
0003974720.tif 000074
【０１５８】
化３５のｎ1は２〜１０の整数である。Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数４〜３０のアリール基または炭素数４〜３０のアリーロキシ基である。Ｒ5 およびＲ6 は、無置換でも、置換基を有していてもよい。
【０１５９】
また、下記のようなものも好ましい。
【０１６０】
【化３６】
0003974720.tif 000075
【０１６１】
化３６のｎ2は２〜６の整数である。Ｒ05 およびＲ06 は、それぞれ、アルキル基、無置換または置換基を有するアリール基を表し、同一でも異なるものであってもよい。ｒ05 およびｒ06 は、それぞれ、０〜５、好ましくは０〜２の整数を表すが、特に０または１であることが好ましい。前記Ｒ05およびＲ06は、メタ位あるいはパラ位に結合していることが好ましい。ｒ05 またはｒ06 が２以上である場合、Ｒ05同士、Ｒ06同士は同一でも異なっていてもよい。
【０１６２】
【化３７】
0003974720.tif 000076
【０１６３】
化３７のｎ3は２〜６の整数である。Ｒ05、Ｒ06、Ｒ07およびＲ08は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３６のＲ05 およびＲ06 と同義である。ｒ05、ｒ06、ｒ07 およびｒ08は、化３６のｒ05 およびｒ06 と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１６４】
また、他のモノマー成分を含有するものとして、下記のブロック共重合体が好ましく挙げられる。
【０１６５】
【化３８】
0003974720.tif 000077
【０１６６】
【化３９】
0003974720.tif 000078
【０１６７】
【化４０】
0003974720.tif 000079
【０１６８】
化３８のａおよびｃはそれぞれ１〜６の整数、ｂは１〜４の整数であり、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３５のＲ5 およびＲ6 と同義である。
【０１６９】
化３９のｄ、ｆおよびｈはそれぞれ１〜６の整数、ｅおよびｇはそれぞれ１または２であり、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３５のＲ5 およびＲ6 と同義である。
【０１７０】
化４０のｉおよびｋはそれぞれ１〜６の整数、ｊは１〜４の整数であり、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３５のＲ5 およびＲ6 と同義である。
【０１７１】
また、下記のものも好ましい。
【０１７２】
【化４１】
0003974720.tif 000080
【０１７３】
【化４２】
0003974720.tif 000081
【０１７４】
【化４３】
0003974720.tif 000082
【０１７５】
化４１、化４２、化４３について記すと、ｐ1、ｐ2、ｐ3およびｐ4はそれぞれ１〜６の整数であり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３５のＲ5 およびＲ6 と同義である。
【０１７６】
【化４４】
0003974720.tif 000083
【０１７７】
化４４のｑ1、ｑ2およびｑ3はそれぞれ２〜６の整数であり、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ同一でも異なるものであってもよく、化３５のＲ5 およびＲ6 と同義である。
【０１７８】
本発明で用いる重合体Ｉ、共重合体II、重合体IIIおよびチオフェン誘導体は、米国特許５５４０９９９号明細書（特願平６−１７０３１２号対応）等に従って合成すればよく、ジハロゲン化アリール化合物を縮重合することで得られる。好ましくは、（１）グリニャール反応を行い、ジクロロ（２，２′−ビピリジン）ニッケル[NiCl2(bpy)]などのＮｉ錯体などを用いて重合する方法[ T.Yamamoto ,et al., Bull.Chem.Soc.Jpn.,56,1497(1983)] や、（２）ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル[Ni(cod)2]を用いて重合する方法[ T.Yamamoto,et al., Polym.J.,22,187(1990)] などにより得られる。
【０１７９】
このような化合物の同定は、元素分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等によって行うことができる。
【０１８０】
また、平均重合度、重量平均分子量は、光散乱法、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、液体クロマトグラフィー、マススペクトル等によって求めることができる。
【０１８１】
これらの化合物は、融点が３００℃以上、または融点を持たないものであり、真空蒸着によりアモルファス状態あるいは微結晶状態の良質な膜が得られる。
【０１８２】
＜本発明の有機ＥＬ素子構成＞
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極の上に直接、少なくとも１層以上の発光層を有し、その上に、電子注入輸送層、陰極を有する。なお、発光層の機能により、電子注入輸送層はなくてもよい。本発明の有機ＥＬ素子の構成例を図１に示す。同図に示される有機ＥＬ素子は、基板１上に、陽極２、発光層３、電子注入輸送層４、陰極５を順次有する。通常、有機ＥＬ素子は陽極と発光層との間に正孔注入層、正孔注入輸送層を設けるが、本発明では発光層に用いる上記の化合物の正孔注入輸送機能が高く、電極上に均一な薄膜を形成する能力が高いので、これらの層を設けなくてよい。なお、本発明では、前述の通り、発光層は他の機能を有するものであってもよく、例えば、正孔注入輸送性発光層、電子注入輸送性発光層としてもよい。
【０１８３】
＜発光層＞
発光層は、正孔（ホール）および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有するものである。発光層は２層以上積層してもよい。
【０１８４】
発光層には比較的電子的にニュートラルな層を用いることが好ましい。ニュートラルな層の構成方法は、ニュートラルな材料を単体、もしくは組み合わせてもよいし、電子注入輸送性化合物とホール注入輸送性化合物とを組み合わせて層全体としてニュートラルにしてもよい。ただし、組み合わせる材料の電子受容性と電子供与性とが極端に強い場合はエキサイプレックス等の蛍光性の低下もしくは発光波長のシフト現象が見られ、好ましくない。電子注入輸送性化合物とホール注入輸送性化合物とを組み合わせた混合層については後述する。
【０１８５】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、上記式（Ｉ）で表される骨格を有する化合物（テトラアリールフェニレンジアミン誘導体）、上記式（１）で示される構造を有する化合物、上記式（１）で示される構造と上記式（２）で示される構造とを有する化合物および上記式（２）で示される構造を有する化合物（ポリチオフェン、チオフェン誘導体）を含有する。これらの化合物は薄膜性が良好なので、親水性にバラツキのあるＩＴＯ透明電極表面上でも均一な薄膜を形成することができ、発光効率が向上し、信頼性も向上する。
【０１８６】
これらは、後述する蛍光性物質と組み合わせてドーパントのホスト物質として用いられる。このように蛍光性物質（ドーパント）と組み合わせて使用することによって、ホスト物質の発光波長特性を変化させることができ、長波長の発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。
【０１８７】
上記のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体または上記のポリチオフェン、チオフェン誘導体の含有量は３０〜９９．９wt％、特に６０〜９８wt％であることが好ましい。蛍光性物質の含有量は０．０１〜５０wt％、さらには０．０１〜２０wt％であることが好ましい。
【０１８８】
また、本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、発光波長の異なる２層以上を積層することも好ましく、その際、陽極上に、薄膜性が良好な上記のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体または上記のポリチオフェン、チオフェン誘導体を含有する層を積層することが好ましい。また、各層を形成する各々の成分で濃度勾配を設けた傾斜構造層を形成し、駆動電圧の低下と耐久性の向上を図ることも好ましい。この場合、混合部分は全体の１／９９〜９９／１であることが好ましい。
【０１８９】
また、発光層が発光波長の異なる領域を有する構成としてもよい。
【０１９０】
発光層は、上記一般式（Ｉ）で表される骨格を有する化合物（テトラアリールフェニレンジアミン誘導体）と蛍光物質とを含有する層と、後述するテトラアリールベンジジン誘導体と蛍光物質とを含有する層とから成ることが特に好ましい。蛍光物質としては、ルブレン等のナフタセン誘導体が好ましい。この場合、陽極上に、テトラアリールフェニレンジアミン誘導体を含有する層を設けることが好ましい。このような積層順とすることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生・成長を防ぐことができる。この場合も、テトラアリールフェニレンジアミン誘導体と蛍光物質とを含有する層と、テトラアリールベンジジン誘導体と蛍光物質とを含有する層との間に、各層を形成する各々の成分で濃度勾配を設けた傾斜構造層を形成することも好ましい。
【０１９１】
＜混合層＞
また、本発明の発光層としては、少なくとも１種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とすることも好ましく、この混合層中に蛍光性物質をドーパントとして含有させることが好ましい。このような混合層における蛍光性物質ドーパントの含有量は、０．０１〜２０wt% 、さらには０．１〜１５wt% とすることが好ましい。混合層は、化合物同士が均一に混合している方が好ましいが、場合によっては、化合物が島状に存在するものであってもよい。
【０１９２】
混合層では、キャリアのホッピング伝導パスができるため、各キャリアは極性的に有利な物質中を移動し、逆の極性のキャリア注入は起こりにくくなるので、有機化合物がダメージを受けにくくなり、素子寿命がのびるという利点がある。また、蛍光性物質をこのような混合層に含有させることにより、混合層自体のもつ発光波長特性を変化させることができ、発光波長を長波長に移行させることができるとともに、発光強度を高め、かつ、素子の安定性が向上する。
【０１９３】
発光層を少なくとも１種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とする場合の混合比は、それぞれのキャリア移動度とキャリア濃度によるが、一般的には、正孔注入輸送性化合物／電子注入輸送性化合物の重量比が、１／９９〜９９／１、さらには１０／９０〜９０／１０、特に２０／８０〜８０／２０程度となるようにすることが好ましい。
【０１９４】
また、混合層の厚さは、分子層一層に相当する厚みから、有機化合物層の膜厚未満とすることが好ましく、具体的には１〜１０００nm、さらには５〜６００nm、特に５〜５００nmとすることが好ましい。
【０１９５】
混合層に用いられる電子注入輸送性化合物としては、後述する電子注入輸送層用の化合物の中から選択すればよい。中でも、キノリン誘導体、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を用いることが好ましい。また、後述するフェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体、テトラアリールアミン誘導体を用いることも好ましい。これらの化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１９６】
混合層に用いられる正孔注入輸送性化合物には、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報、特開平２−１９１６９４号公報、特開平３−７９２号公報、特開平５−２３４６８１号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平５−２９９１７４号公報、特開平７−１２６２２５号公報、特開平７−１２６２２６号公報、特開平８−１００１７２号公報、ＥＰ０６５０９５５Ａ１等に記載されている各種有機化合物を用いることができる。例えば、テトラアリールベンジジン化合物（トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン：ＴＰＤ）、芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体等である。これらの化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１９７】
正孔注入輸送性の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えばテトラアリールベンジジン誘導体、トリアリールアミン誘導体を用いることが好ましい。さらには、スチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いてもよい。特にテトラアリールベンジジン誘導体誘導体を用いることが好ましい。
【０１９８】
＜テトラアリールベンジジン誘導体＞
テトラアリールベンジジン誘導体は、下記式（３）で表される。
【０１９９】
【化４５】
0003974720.tif 000084
【０２００】
化４５について説明すると、Ｒ101 〜Ｒ104 は、それぞれアリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。また、Ｒ101 〜Ｒ104 のうちの少なくとも１個はアリール基である。ｒ101〜ｒ104は、それぞれ０または１〜５の整数であり、ｒ101〜ｒ104は同時に０になることはない。従って、ｒ101＋ｒ102＋ｒ103＋ｒ104は１以上の整数であり、少なくとも１つのアリール基が存在する条件を満たす数である。Ｒ105 およびＲ106 は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ105およびｒ106は、それぞれ０または１〜４の整数である。
【０２０１】
Ｒ101 〜Ｒ104 で表されるアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。総炭素数は６〜２０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体的には、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましく、アリール基、特にフェニル基の結合位置は３位（Ｎの結合位置に対してメタ位）または４位（Ｎの結合位置に対してパラ位）であることが好ましい。
【０２０２】
Ｒ101 〜Ｒ104 で表されるアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としてはアリール基と同様のものが挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【０２０３】
Ｒ101 〜Ｒ104 で表されるアルコキシ基としては、アルキル部分の炭素数１〜６のものが好ましく、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基はさらに置換されていてもよい。
【０２０４】
Ｒ101 〜Ｒ104 で表されるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ基等が挙げられる。
【０２０５】
Ｒ101 〜Ｒ104 で表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【０２０６】
Ｒ101 〜Ｒ104 のうちの少なくとも１個はアリール基であるが、特にＲ101 〜Ｒ104 として１分子中にアリール基が２〜４個存在することが好ましく、ｒ101〜ｒ104の中の２〜４個が１以上の整数であることが好ましい。特に、アリール基は分子中に総計で２〜４個存在し、好ましくはｒ101〜ｒ104の中の２〜４個が１であり、さらに好ましくはｒ101〜ｒ104が１であり、含まれるＲ101 〜Ｒ104 のすべてがアリール基であることが好ましい。すなわち、分子中のＲ101 〜Ｒ104 が置換していてもよい４個のベンゼン環には総計で２〜４個のアリール基が存在し、２〜４個のアリール基は４個のベンゼン環の中で同一のものに結合していても、異なるものに結合していてもよいが、特に２〜４個のアリール基がそれぞれ異なるベンゼン環に結合していることが好ましい。そして、さらに少なくとも２個のアリール基がＮの結合位置に対してパラ位またはメタ位に結合していることがより好ましい。また、この際アリール基としては少なくとも１個がフェニル基であることが好ましく、すなわちアリール基とベンゼン環が一緒になってＮ原子に対し４−または３−ビフェニリル基を形成することが好ましい。特に２〜４個が４−または３−ビフェニリル基であることが好ましい。４−または３−ビフェニリル基は一方のみでも両者が混在していてもよい。また、フェニル基以外のアリール基としては、特に（１−，２−）ナフチル基、（１−，２−，９−）アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基などが好ましく、フェニル基以外のアリール基もＮの結合位置に対しパラ位またはメタ位に結合することが好ましい。これらのアリール基もフェニル基と混在していてもよい。
【０２０７】
化４５において、Ｒ105 、Ｒ106 で表されるアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子としては、Ｒ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものが挙げられる。
【０２０８】
Ｒ105 、Ｒ106 で表されるアミノ基としては、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。
【０２０９】
ｒ105、ｒ106は、ともに０であることが好ましく、２つのアリールアミノ基を連結するビフェニレン基は無置換のものが好ましい。
【０２１０】
なお、ｒ101〜ｒ104が２以上の整数のとき、各Ｒ101 〜Ｒ104 同士は各々同一でも異なるものであってもよい。また、ｒ105、ｒ106が２以上の整数のとき、Ｒ105 同士、Ｒ106 同士は同一でも異なるものであってもよい。
【０２１１】
化４５の化合物の中でも、下記の化４６または化４７で表される化合物が好ましい。
【０２１２】
【化４６】
0003974720.tif 000085
【０２１３】
【化４７】
0003974720.tif 000086
【０２１４】
まず、化４６について説明すると、Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれＮの結合位置に対してパラ位（４位）またはメタ位（３位）に結合するフェニル基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらのフェニル基はさらに置換基を有していてもよく、この場合の置換基としてはＲ101 〜Ｒ104 で表されるアリール基のところで挙げた置換基と同様のものを挙げることができる。
【０２１５】
Ｒ107 〜Ｒ110は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としては化４５のＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２１６】
ｒ107〜ｒ110は、それぞれ０または１〜４の整数であり、ｒ107〜ｒ110は０であることが好ましい。
【０２１７】
なお、ｒ107〜ｒ110が各々２以上の整数であるとき、各Ｒ107 〜Ｒ110同士は同一でも異なるものであってもよい。
【０２１８】
また、化４６において、Ｒ105 、Ｒ106 、ｒ105およびｒ106は化４５のものと同義であり、ｒ105＝ｒ106＝０であることが好ましい。
【０２１９】
次に、化４７について説明すると、Ａｒは、Ｎの結合位置のパラ位（４位）またはメタ位（３位）に結合するアリール基を表す。アリール基としては、化４５のＲ101 〜Ｒ104 で表されるアリール基のところで例示したものと同様のものを挙げることができ、特にフェニル基が好ましい。この場合、アリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としてはＲ101 〜Ｒ104 のところで例示したものを挙げることができる。置換基としてはアミノ基が好ましい。ただし、アミノ基は、場合によっては環化して複素環基となっていてもよい。具体的には化４５のＲ105 、Ｒ106 で表されるアミノ基の中から選択することができる。
【０２２０】
Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としては化４５のＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。ただし、Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 のうちの少なくとも１個はＮの結合位置のパラ位またはメタ位に結合するアリール基を表すが、Ａｒ、Ｚ1 〜Ｚ3 のすべてが同時にＮの結合位置に対してパラ位またはメタ位に結合するフェニル基となることはなく、４個のベンゼン環の２〜３個がパラ位またはメタ位にそれぞれ１個のアリール基を有することが好ましい。従って、Ｚ1 〜Ｚ2 のうちの１個または２個がこのようなアリール基であることが好ましい。アリール基としては、（１−，２−）ナフチル基、（１−，２−，９−）アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基等も好ましいが、フェニル基が最も好ましい。
【０２２１】
また、Ｚ1 〜Ｚ3 で表される上記アリール基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲ101 〜Ｒ104 のところで例示したものを挙げることができる。特に、置換基としてはアミノ基が好ましく、具体的にはＲ105 、Ｒ106 で表されるアミノ基から選択することができる。ｓ１〜ｓ３は、それぞれ０または１〜５の整数であるが、これらは同時に０になることはなく、その和は１以上の整数である。ｓ１〜ｓ３は、それぞれ０または１であることが好ましく、さらにはｓ１〜ｓ３の１個または２個が１であり、残りが０であるような組合せが好ましい。この場合、ｓ１〜ｓ３が１であるときに含まれるＺ1 〜Ｚ3 は、Ｎの結合位置に対してパラ位またはメタ位に結合するアリール基、特にフェニル基であることが好ましい。
【０２２２】
なお、ｓ１〜ｓ３が２以上の整数のとき、各Ｚ1 〜Ｚ3 同士は同一でも異なるものであってもよい。
【０２２３】
また、化４７のＲ100 およびｒ100は化４６のＲ107 およびｒ107と各々同義であり、化４７のＲ105 、Ｒ106 、ｒ105およびｒ106は化４６のものと各々同義であり、好ましいものも同様である。
【０２２４】
化４６の化合物の中でも、化４８〜化５３で表される化合物が好ましい。
【０２２５】
【化４８】
0003974720.tif 000087
【０２２６】
【化４９】
0003974720.tif 000088
【０２２７】
【化５０】
0003974720.tif 000089
【０２２８】
【化５１】
0003974720.tif 000090
【０２２９】
【化５２】
0003974720.tif 000091
【０２３０】
【化５３】
0003974720.tif 000092
【０２３１】
化４８〜化５３の各々において、Ｒ111〜Ｒ114は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としてはＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２３２】
ｒ111〜ｒ114はそれぞれ０または１〜５の整数であり、ｒ111〜ｒ114は、化４８〜化５３のいずれにおいても０であることが好ましい。
【０２３３】
なお、ｒ111〜ｒ114が各々２以上の整数であるとき、各Ｒ111〜Ｒ114同士は同一でも異なるものであってもよい。
【０２３４】
化４８〜化５３の各々において、Ｒ105 〜Ｒ110およびｒ105〜ｒ110は、それぞれ化４６のものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０２３５】
一方、化４７の化合物の中でも化５４〜化５９で表される化合物が好ましい。
【０２３６】
【化５４】
0003974720.tif 000093
【０２３７】
【化５５】
0003974720.tif 000094
【０２３８】
【化５６】
0003974720.tif 000095
【０２３９】
【化５７】
0003974720.tif 000096
【０２４０】
【化５８】
0003974720.tif 000097
【０２４１】
【化５９】
0003974720.tif 000098
【０２４２】
化５４〜化５９の各々において、Ａｒ1 〜Ａｒ6 はそれぞれアリール基を表し、化５４のＡｒ1 とＡｒ2 、化５５のＡｒ1 とＡｒ3 、化５６のＡｒ1 とＡｒ2 とＡｒ3 、化５７のＡｒ4 とＡｒ5 、化５８のＡｒ4 とＡｒ6 、化５９のＡｒ4 とＡｒ5 とＡｒ6 とは、それぞれ同一でも異なるものであってもよい。アリール基の具体例としては化４５のＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができ、フェニル基が特に好ましい。
【０２４３】
化５４〜化５９のＲ115、化５４、化５６、化５７、化５９のＲ116、化５５、化５６、化５８、化５９のＲ120は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、化５４、化５７のＲ115とＲ116、化５５、化５８のＲ115とＲ120、化５６、化５９のＲ115とＲ116とＲ120とはそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としては化４５のＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２４４】
化５４〜化５９のｒ115、化５４、化５６、化５７、化５９のｒ116、化５５、化５６、化５８、化５９のｒ120は、０または１〜４の整数であるが、ｒ115、ｒ116、ｒ120は０であることが好ましい。
【０２４５】
化５４、化５７のＲ117、化５４〜化５９のＲ118、化５５、化５８のＲ119は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子を表し、化５４、化５７のＲ117とＲ118、化５５、化５８のＲ118とＲ119とはそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としては化４５のＲ101 〜Ｒ104 のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２４６】
化５４、化５７のｒ117、化５４〜化５９のｒ118、化５５、化５８のｒ119は、０または１〜５の整数であるが、ｒ117、ｒ118、ｒ119は０であることが好ましい。
【０２４７】
なお、化５４〜化５９において、ｒ115、ｒ116、ｒ120が２以上の整数であるとき、Ｒ115同士、Ｒ116同士、Ｒ120同士は各々同一でも異なるものであってもよく、ｒ117、ｒ118、ｒ119が２以上の整数であるとき、Ｒ117同士、Ｒ118同士、Ｒ119同士は各々同一でも異なるものであってもよい。
【０２４８】
化５４〜化５９の各々において、Ｒ105 、Ｒ106 、ｒ105およびｒ106は化４５のものと同義であり、ｒ105＝ｒ106＝０であることが好ましい。
【０２４９】
以下に、化４５の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、化６０、化６２、化６４、化６６、化６９、化７２、化７５、化７９、化８４、化８８、化９２、化９６は一般式であり、化６１、化６３、化６５、化６７〜６８、化７０〜７１、化７３〜７４、化７６〜７８、化８０〜８３、化８５〜８７、化８９〜９１、化９３〜９５、化９７〜１００にＲ101 等の組合せで具体例を示している。この表示において、Ａｒ1 〜Ａｒ6 を除いて、すべてＨのときはＨで示しており、置換基が存在するときは置換基のみを示すものとし、他のものはＨであることを意味している。
【０２５０】
【化６０】
0003974720.tif 000099
【０２５１】
【化６１】
0003974720.tif 000100
【０２５２】
【化６２】
0003974720.tif 000101
【０２５３】
【化６３】
0003974720.tif 000102
【０２５４】
【化６４】
0003974720.tif 000103
【０２５５】
【化６５】
0003974720.tif 000104
【０２５６】
【化６６】
0003974720.tif 000105
【０２５７】
【化６７】
0003974720.tif 000106
【０２５８】
【化６８】
0003974720.tif 000107
【０２５９】
【化６９】
0003974720.tif 000108
【０２６０】
【化７０】
0003974720.tif 000109
【０２６１】
【化７１】
0003974720.tif 000110
【０２６２】
【化７２】
0003974720.tif 000111
【０２６３】
【化７３】
0003974720.tif 000112
【０２６４】
【化７４】
0003974720.tif 000113
【０２６５】
【化７５】
0003974720.tif 000114
【０２６６】
【化７６】
0003974720.tif 000115
【０２６７】
【化７７】
0003974720.tif 000116
【０２６８】
【化７８】
0003974720.tif 000117
【０２６９】
【化７９】
0003974720.tif 000118
【０２７０】
【化８０】
0003974720.tif 000119
【０２７１】
【化８１】
0003974720.tif 000120
【０２７２】
【化８２】
0003974720.tif 000121
【０２７３】
【化８３】
0003974720.tif 000122
【０２７４】
【化８４】
0003974720.tif 000123
【０２７５】
【化８５】
0003974720.tif 000124
【０２７６】
【化８６】
0003974720.tif 000125
【０２７７】
【化８７】
0003974720.tif 000126
【０２７８】
【化８８】
0003974720.tif 000127
【０２７９】
【化８９】
0003974720.tif 000128
【０２８０】
【化９０】
0003974720.tif 000129
【０２８１】
【化９１】
0003974720.tif 000130
【０２８２】
【化９２】
0003974720.tif 000131
【０２８３】
【化９３】
0003974720.tif 000132
【０２８４】
【化９４】
0003974720.tif 000133
【０２８５】
【化９５】
0003974720.tif 000134
【０２８６】
【化９６】
0003974720.tif 000135
【０２８７】
【化９７】
0003974720.tif 000136
【０２８８】
【化９８】
0003974720.tif 000137
【０２８９】
【化９９】
0003974720.tif 000138
【０２９０】
【化１００】
0003974720.tif 000139
【０２９１】
テトラアリールベンジジン誘導体は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９２】
テトラアリールベンジジン誘導体は、Jean Piccard, Herr. Chim. Acta., 7, 789(1924) 、Jean Piccard, J. Am. Chem. Soc., 48, 2878(1926) 等に記載の方法に従って、あるいは準じて合成することができ、特開平８−４８６５５号公報等に従って合成すればよい。具体的には、目的とする化合物に応じて、ジ（ビフェニル）アミン化合物とジヨードビフェニル化合物、あるいはＮ，Ｎ’−ジフェニルベンジン化合物とヨードビフェニル化合物、などの組合せで、銅の存在下で加熱すること（ウルマン反応）によって得られる。また、パナジウムのトリアルキルホスヒィン錯体の存在下でも同様に得ることができる。
【０２９３】
テトラアリールベンジジン誘導体は、質量分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、 1Ｈ、13Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等によって同定することができる。
【０２９４】
これらのテトラアリールベンジジン誘導体は、６４０〜２０００程度の分子量をもち、１９０〜３００℃の高融点、８０〜２００℃の高ガラス転移温度を示し、通常の真空蒸着等によって透明で室温以上でも安定なアモルファス状態を形成し、平滑で良好な膜が得られ、しかもそれが長期間に渡って維持される。なお、これらの化合物の中には融点を示さず、高温においてもアモルファス状態を呈するもの、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［−４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−３−メチルフェニルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジンなどもある。従って、バインダー樹脂を用いることなく、それ自体で薄膜化することができる。
【０２９５】
＜発光層蛍光物質＞
本発明では、発光層に発光機能を有する化合物である蛍光物質を含有させる。このような蛍光性物質としては、例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報に開示されているような化合物、例えばキナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の化合物が挙げられる。また、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体等が挙げられる。さらには、特開平８−１２６００号のフェニルアントラセン誘導体、特開平８−１２９６９号のテトラアリールエテン誘導体等も挙げられる。蛍光性物質は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９６】
発光層蛍光物質としては、キノリン誘導体が好ましく、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とするアルミニウム錯体が好ましい。このようなアルミニウム錯体としては、特開昭６３−２６４６９２号、特開平３−２５５１９０号、特開平５−７０７３３号、特開平５−２５８８５９号、特開平６−２１５８７４号等に開示されているものを挙げることができる。
【０２９７】
具体的には、まず、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム、ビス（ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムオキシド、トリス（８−キノリノラト）インジウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−キノリノラト）カルシウム、５，７−ジクロル−８−キノリノラトアルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、ポリ［亜鉛（II）−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリニル）メタン］等がある。
【０２９８】
また、８−キノリノールないしその誘導体のほかに他の配位子を有するアルミニウム錯体であってもよく、このようなものとしては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタークレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，４−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，４，６−トリフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，６−トリメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，５，６−テトラメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−６−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 等がある。
【０２９９】
このほか、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 等であってもよい。
【０３００】
これらの中でも、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を用いることが好ましい。
【０３０１】
この他、発光層蛍光物質としては、特開平８−１２６００号公報に記載のフェニルアントラセン誘導体や特開平８−１２９６９号公報に記載のテトラアリールエテン誘導体なども好ましい。
【０３０２】
フェニルアントラセン誘導体は、下記の式（４）で表されるものである。
【０３０３】
式（４）
Ａ41−Ｌ4−Ａ42
【０３０４】
式（４）について説明すると、Ａ41 およびＡ42 は、それぞれモノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０３０５】
Ａ41 、Ａ42 で表されるモノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基は、無置換でも置換基を有するものであってもよく、置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。これらの置換基については後述する。また、このような置換基の置換位置は特に限定されないが、アントラセン環ではなく、アントラセン環に結合したフェニル基であることが好ましい。
【０３０６】
また、アントラセン環におけるフェニル基の結合位置はアントラセン環の９位、１０位であることが好ましい。
【０３０７】
式（４）において、Ｌ4は単結合または二価の基を表すが、Ｌ4で表される二価の基としてはアルキレン基等が介在してもよいアリーレン基が好ましい。このようなアリーレン基については後述する。
【０３０８】
式（４）で示されるフェニルアントラセン誘導体の中でも、下記の式（５）、式（６）で示されるものが好ましい。
【０３０９】
【化１０１】
0003974720.tif 000140
【０３１０】
【化１０２】
0003974720.tif 000141
【０３１１】
式（５）について説明すると、式（５）において、Ｒ510 およびＲ520 は、各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基または複素環基を表す。
【０３１２】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０、さらには１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、炭素数１〜４の無置換のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【０３１３】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【０３１４】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、さらにはフェニル基、トリル基等の置換基を有するものであってもよい。具体的には、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられる。
【０３１５】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアルケニル基としては、総炭素数６〜５０のものが好ましく、無置換のものでも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有することが好ましい。このときの置換基としては、フェニル基等のアリール基が好ましい。具体的には、トリフェニルビニル基、トリトリルビニル基、トリビフェニルビニル基等が挙げられる。
【０３１６】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアルコキシ基としては、アルキル基部分の炭素数が１〜６のものが好ましく、具体的にはメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基は、さらに置換されていてもよい。
【０３１７】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアリーロキシ基としては、フェノキシ基等が挙げられる。
【０３１８】
Ｒ510 、Ｒ520 で表されるアミノ基は、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有することが好ましく、この場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基等）、アリール基（フェニル基等）などが挙げられる。具体的にはジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（ｍ−トリル）アミノ基等が挙げられる。
【０３１９】
Ｒ510 、Ｒ520 で表される複素環基としては、ビピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、ピリジル基、チエニル基、フリル基、オキサジアゾイル基等が挙げられる。これらは、メチル基、フェニル基等の置換基を有していてもよい。
【０３２０】
式（５）において、ｒ５１０およびｒ５２０は、各々、０または１〜５の整数を表し、特に０または１であることが好ましい。ｒ５１０およびｒ５２０が、各々、１〜５の整数、特に１または２であるとき、Ｒ510 およびＲ520 は、各々、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基であることが好ましい。
【０３２１】
式（５）において、Ｒ510 とＲ520 とは同一でも異なるものであってもよい。Ｒ510 とＲ520 とが各々複数存在するとき、Ｒ510 同士、Ｒ520 同士は各々同一でも異なるものであってもよく、Ｒ510 同士あるいはＲ520 同士は結合してベンゼン環等の環を形成していてもよい。
【０３２２】
式（５）において、Ｌ5 は単結合またはアリーレン基を表す。Ｌ5 で表されるアリーレン基としては、無置換であることが好ましく、具体的にはフェニレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の通常のアリーレン基の他、２個ないしそれ以上のアリーレン基が直接連結したものが挙げられる。Ｌ5 としては、単結合、ｐ−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基等が好ましい。
【０３２３】
また、Ｌ5 で表されるアリーレン基は、２個ないしそれ以上のアリーレン基がアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−が介在して連結するものであってもよい。ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基としてはメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基等が挙げられる。中でも、アリール基が好ましく、上記のフェニル基のほか、Ａ41 、Ａ42 であってもよく、さらにはフェニル基にＡ41 またはＡ42 が置換したものであってもよい。また、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基等がこの好ましい。
【０３２４】
このようなアリーレン基の具体例を以下に示す。
【０３２５】
【化１０３】
0003974720.tif 000142
【０３２６】
次に、式（６）について説明すると、式（６）において、Ｒ610 およびＲ620 は式（５）におけるＲ510 およびＲ520 と、またｒ６１０およびｒ６２０は式（５）におけるｒ５１０およびｒ５２０と、さらにＬ6 は式（５）におけるＬ5 とそれぞれ同義であり、好ましいものも同様である。
【０３２７】
式（６）において、Ｒ610 とＲ620 とは同一でも異なるものであってもよい。Ｒ610 とＲ620 とが各々複数存在するとき、Ｒ610 同士、Ｒ620 同士は各々同一でも異なるものであってもよく、Ｒ610 同士あるいはＲ620 同士は結合してベンゼン環等の環を形成していてもよい。
【０３２８】
式（４）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。なお、化１０４、化１０６、化１０８、化１１０、化１１２、化１１４、化１１６では一般式を示し、化１０５、化１０７、化１０９、化１１１、化１１３、化１１５、化１１７〜１１８で、各々対応する具体例をＲ511〜Ｒ515、Ｒ521〜Ｒ525あるいはＲ611〜Ｒ615、Ｒ621〜Ｒ625の組合せで示している。
【０３２９】
【化１０４】
0003974720.tif 000143
【０３３０】
【化１０５】
0003974720.tif 000144
【０３３１】
【化１０６】
0003974720.tif 000145
【０３３２】
【化１０７】
0003974720.tif 000146
【０３３３】
【化１０８】
0003974720.tif 000147
【０３３４】
【化１０９】
0003974720.tif 000148
【０３３５】
【化１１０】
0003974720.tif 000149
【０３３６】
【化１１１】
0003974720.tif 000150
【０３３７】
【化１１２】
0003974720.tif 000151
【０３３８】
【化１１３】
0003974720.tif 000152
【０３３９】
【化１１４】
0003974720.tif 000153
【０３４０】
【化１１５】
0003974720.tif 000154
【０３４１】
【化１１６】
0003974720.tif 000155
【０３４２】
【化１１７】
0003974720.tif 000156
【０３４３】
【化１１８】
0003974720.tif 000157
【０３４４】
【化１１９】
0003974720.tif 000158
【０３４５】
【化１２０】
0003974720.tif 000159
【０３４６】
【化１２１】
0003974720.tif 000160
【０３４７】
【化１２２】
0003974720.tif 000161
【０３４８】
上記のフェニルアントラセン誘導体は、
（１）ハロゲン化ジフェニルアントラセン化合物を、Ｎｉ（ｃｏｄ）2 〔ｃｏｄ：１，５−シクロオクタジエン〕でカップリング、もしくはジハロゲン化アリールをグリニャール化し、ＮｉＣｌ2 （ｄｐｐｅ）［ｄｐｐｅ：ジフェニルフォスフィノエタン］、ＮｉＣｌ2 （ｄｐｐｐ）〔ｄｐｐｐ：ジフェニルフォスフィノプロパン〕等のＮｉ錯体などを用いてクロスカップリングする方法、
（２）アントラキノン、ベンゾキノン、フェニルアンスロンもしくはビアントロンとグリニャール化したアリールもしくはリチオ化したアリールとの反応および還元によりクロスカップリングする方法、
等により合成できる。
【０３４９】
また、発光層蛍光物質として好ましいテトラアリールエテン誘導体は、下記の一般式（７）で表される化合物である。
【０３５０】
【化１２３】
0003974720.tif 000162
【０３５１】
一般式（７）において、Ａｒ71 、Ａｒ72 およびＡｒ73 は、各々芳香族残基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。Ａｒ71 〜Ａｒ73 で表される芳香族残基としては、芳香族炭化水素基（アリール基）、芳香族複素環基が挙げられる。
【０３５２】
芳香族炭化水素基としては、単環もしくは多環の芳香族炭化水素基であってよく、縮合環や環集合も含まれる。芳香族炭化水素基は、総炭素数が６〜３０のものが好ましく、置換基を有するものであってもよい。置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基等が挙げられる。この置換基については後述する。芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アリールフェニル基、アリーロキシフェニル基、アミノフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【０３５３】
また、芳香族複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓを含むものが好ましく、５員環であっても６員環であってもよい。具体的には、チエニル基、フリル基、ピローリル基、ピリジル基等が挙げられる。
【０３５４】
Ａｒ71 〜Ａｒ73 で表される芳香族残基としては、特にフェニル基が好ましい。
【０３５５】
ｎ７は２〜６の整数であり、特に２〜４の整数であることが好ましい。
【０３５６】
Ｌ7はｎ価の芳香族残基を表すが、特に芳香族炭化水素、芳香族複素環、芳香族エーテル（芳香族チオエーテルを含む。）または芳香族アミンから誘導される２〜６価、特に２〜４価の残基であることが好ましい。これらの芳香族残基は、さらに置換基を有するものであってもよい。
【０３５７】
なお、この中で、発光材料とするとき、Ｌ7は、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＲO −：ＲO はアリール基）、複素環ジイル基、アルケニレン基およびアルキレン基のうちの１種以上が介在したアリーレン基、炭素数が２１以上、好ましくは２１〜１００、さらに好ましくは２４〜５０のアリーレン基、芳香族炭化水素の３〜６価の残基または芳香族複素環、芳香族エーテルもしくは芳香族アミンの２〜６価の残基であるものが好ましい。
【０３５８】
化１２３の中でも化１２４で示されるテトラアリールエテン誘導体が好ましい。
【０３５９】
【化１２４】
0003974720.tif 000163
【０３６０】
化１２４について説明すると、Ｒ701 、Ｒ702 およびＲ703 は、各々、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはアミノ基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０３６１】
Ｒ701 〜Ｒ703 で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、直鎖状であっても分岐を有するものであってもよく、さらには置換基を有するものであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０３６２】
Ｒ701 〜Ｒ703 で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、置換基を有するものであってもよく、例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。
【０３６３】
Ｒ701 〜Ｒ703 で表されるアルコキシ基としては、アルコキシ基のアルキル基部分の炭素数が１〜６のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【０３６４】
Ｒ701 〜Ｒ703 で表されるアリーロキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ基等が挙げられる。
【０３６５】
Ｒ701 〜Ｒ703 で表されるアミノ基としては、置換基を有するものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（ビフェニル）アミノ基等が挙げられる。
【０３６６】
ｓ、ｔおよびｕは、各々、０または１〜５の整数であり、ｓ、ｔ、ｕが２以上の整数であるとき、Ｒ701 同士、Ｒ702 同士、Ｒ703 同士は、各々同一でも異なるものであってもよい。
【０３６７】
化１２４において、ｓ、ｔおよびｕは、各々、０または１であることが好ましく、特に０であること、すなわち無置換のフェニル基であることが好ましい。
【０３６８】
Ｌ71 は、アリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基、複素環ジイル基、複素環トリイル基、複素環テトライル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のジイル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のトリイル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のテトライル基、アリール置換複素環ジイル基、アリール置換複素環トリイル基またはアリール置換複素環テトライル基を表す。これらはさらに置換されていてもよい。Ｌ71 で表されるアリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基は、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＲO −：ＲO はフェニル基等のアリール基）、複素環ジイル基、アルケニル基およびアルキレン基のうちの１種以上が介在していてもよい。
【０３６９】
このようなアリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基は、総炭素数が６以上、さらには２１以上、特に２１〜１００、さらに特には２４〜５０であることが好ましい。Ｌ71 で表されるアリーレン基として、具体的にはフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、ジフェニルエーテルジイル基、ジフェニルチオエーテルジイル基、ジフェニルメチルジイル基、ジフェニルオキサジアゾールジイル基、テルフェニレン基等が挙げられる。アレーントリイル基としては、ベンゼントリイル基、クアテルフェニルトリイル基等が挙げられる。アレーンテトライル基としては、テトラフェニルエテンテトライル基等が挙げられる。このような基にはフェニルエチリル基等が置換されていてもよい。
【０３７０】
Ｌ71 で表される複素環ジイル基としては、チオフェンジイル基、フランジイル基、ピリジンジイル基、ビチオフェンジイル基、ビフランジイル基、ビピリジンジイル基、ピラジンジイル基、ピロールジイル基、ビピロールジイル基、キノリンジイル基、オキサジアゾールジイル基、キノキサリンジイル基、ジフェニルキノキサリンジイル基等が挙げられる。複素環トリイル基としてはイソキノリントリイル基等が挙げられ、複素環テトライル基としては、キノキサリンテトライル基等が挙げられる。これらの基は、さらにメトキシ基等の置換基を有していてもよい。
【０３７１】
Ｌ71 で表されるトリアリールアミンまたはその多量体のジイル基としては、トリフェニルアミンジイル基等が挙げられ、トリアリールアミンまたはその多量体のトリイル基としては、トリフェニルアミントリイル基等が挙げられる。また、トリアリールアミンまたはその多量体のテトライル基としては、Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニルテトライル基等が挙げられる。なお、トリアリールアミンの多量体は通常２〜４量体程度のものである。
【０３７２】
Ｌ71 で表されるアリール置換複素環ジイル基としては、ジフェニルオキサジアゾールジイル基等が挙げられ、アリール置換複素環トリイル基としては、ジフェニルオキサジアゾールトリイル基、ジフェニルキノキサリントリイル基等が挙げられ、アリール置換複素環テトライル基としては、ジフェニルキノキサリンテトライル基等が挙げられる。
【０３７３】
Ｌ71 の好適例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７４】
【化１２５】
0003974720.tif 000164
【０３７５】
【化１２６】
0003974720.tif 000165
【０３７６】
【化１２７】
0003974720.tif 000166
【０３７７】
【化１２８】
0003974720.tif 000167
【０３７８】
【化１２９】
0003974720.tif 000168
【０３７９】
【化１３０】
0003974720.tif 000169
【０３８０】
化１２４において、ｎ７１はＬ71 の価数によるが、２〜４の整数であり、好ましくは２または３、特に２であることが好ましい。
【０３８１】
なお、正孔注入輸送性化合物として用いるときのＬ71 としては、複素環ジイル基、複素環トリイル基、複素環テトライル基、トリアリールアミン誘導体ジイル基、トリアリールアミン誘導体トリイル基、トリアリールアミン誘導体テトライル基またはイミノ基（−ＮＲO −：ＲO はアリール基）が介在してもよいアリーレン基、アレーントリイル基またはアレーンテトライル基であることが好ましい。
【０３８２】
また、電子注入輸送性化合物として用いるときのＬ71 としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、複素環ジイル基およびアルキレン基のうちの１種以上が介在していてもよいアリーレン基、アレーントリイル基もしくはアレーンテトライル基、複素環ジイル基、複素環トリイル基、複素環テトライル基、アリール置換複素環ジイル基、アリール置換複素環トリイル基またはアリール置換複素環テトライル基であることが好ましい。
【０３８３】
また、発光材料として用いるときのＬ71 としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＲO −：ＲO はアリール基）、複素環ジイル基、アルケニレン基およびアルキレン基のうちの１種以上が介在したアリーレン基、炭素数が２１以上、さらに好ましくは２１〜１００、特に好ましくは２４〜５０のアリーレン基、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＲO −：ＲO はアリール基）、複素環ジイル基、アルケニレン基およびアルキレン基のうちの１種以上が介在してもよいアレーントリイル基もしくはアレーンテトライル基、複素環ジイル基、複素環トリイル基、複素環テトライル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のジイル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のトリイル基、トリアリールアミンもしくはその多量体のテトライル基、アリール置換複素環ジイル基、アリール置換複素環トリイル基またはアリール置換複素環テトライル基であるものが好ましい。
【０３８４】
このようなテトラアリールエテン誘導体の好適例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、化１３１は一般式であり、化１３２〜化１３９では化１３１の表示を用いて示している。Ｒ711〜Ｒ715、Ｒ721〜Ｒ725、Ｒ731〜Ｒ735については、すべて水素のときはＨとし、いずれかが置換基のときは置換基のみを示すものとする。なお、併せて、化合物の属性を記す。正孔注入輸送性化合物のときはｈ、電子注入輸送性化合物のときはｅとし、特に示さないものは弱い電子輸送性もしくはニュートラル（バイポール）とする。この中の化合物のうち、青色発光材料とできるのは化合物No.１〜４、１４、２１、２３〜２６、３２、４２、４３、４７〜５９等である。
【０３８５】
【化１３１】
0003974720.tif 000170
【０３８６】
【化１３２】
0003974720.tif 000171
【０３８７】
【化１３３】
0003974720.tif 000172
【０３８８】
【化１３４】
0003974720.tif 000173
【０３８９】
【化１３５】
0003974720.tif 000174
【０３９０】
【化１３６】
0003974720.tif 000175
【０３９１】
【化１３７】
0003974720.tif 000176
【０３９２】
【化１３８】
0003974720.tif 000177
【０３９３】
【化１３９】
0003974720.tif 000178
【０３９４】
【化１４０】
0003974720.tif 000179
【０３９５】
【化１４１】
0003974720.tif 000180
【０３９６】
上記のテトラアリールエテン誘導体は、
（１）ハロゲン化トリフェニルエテン化合物等の芳香族残基三置換ハロゲン化エーテルをグリニャール化し、ＮｉＣｌ2（ｄｐｐｐ）〔ｄｐｐｐ：ジフェニルフォスフィノプロパン〕等のＮｉ錯体などを用いて、ジハロゲン化アリール誘導体等のジ、トリ、テトラ、ペンタもしくはヘキサハロゲン化芳香族化合物とクロスカップリングする方法、
（２）ジハロゲン化アリール誘導体等のジ、トリ、テトラ、ペンタもしくはヘキサハロゲン化芳香族化合物をグリニャール化し、ＮｉＣｌ2（ｄｐｐｐ）等のＮｉ錯体などを用いてハロゲン化トリフェニルエテン誘導体等の芳香族残基三置換ハロゲン化エテンとクロスカップリングする方法、
等により合成できる。
【０３９７】
＜ナフタセン誘導体＞
本発明の有機ＥＬ素子では、発光層蛍光物質として、特に、ルブレン等のナフタセン誘導体を用いることが好ましい。ナフタセン誘導体等の縮合環芳香族炭化水素化合物としては、特開平８−３１１４４２号公報、ＰＣＴ−ＪＰ−０２８６９号明細書、特願平１０−１３７５０５号公報等に記載の化合物が挙げられる。ナフタセン誘導体はバイポーラな輸送性を有しており、これをドープすると、バイポーラに安定なナフタセン誘導体でもキャリア再結合が起こるので、その分さらにホスト有機化合物が受けるダメージは少なくなる。また、ナフタセン誘導体がキャリア再結合領域近傍に存在するため、ホストの励起子からナフタセン誘導体へのエネルギー移動が起こり、非放射的失活が少なくなり、その結果、安定した高効率の発光が得られ、かつ、素子の寿命が大幅に向上する。
【０３９８】
ルブレン等のナフタセン誘導体は、下記式（８）で表される基本骨格を有する化合物である。
【０３９９】
【化１４２】
0003974720.tif 000181
【０４００】
式（８）において、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdはそれぞれ非置換、または置換基を有するアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基のいずれかを表し、アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基のいずれかであることが好ましい。
【０４０１】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdで表されるアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。総炭素数は、６〜３０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。
【０４０２】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdで表されるアリール基としては、好ましくはフェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、（１−，２−）ナフチル基、アントリル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）ビフェニリル基、ターフェニル基、フェナントリル基等である。
【０４０３】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdで表されるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでもよい。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスジフェニリルアミノ基、ビスナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０４０４】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdで表される複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えばチエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。
【０４０５】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdで表されるアルケニル基としては、少なくとも置換基の１つにフェニル基を有する（１−、および２−）フェニルアルケニル基、（１，２−、および２，２−）ジフェニルアルケニル基、（１，２，２−）トリフェニルアルケニル基等が好ましいが、非置換のものであってもよい。
【０４０６】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdが置換基を有する場合、これらの置換基のうちの少なくとも２つがアリール基、アミノ基、複素環基、アルケニル基およびアリーロキシ基のいずれかであることが好ましい。アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基については上記Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdと同様である。
【０４０７】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdの置換基となるアリーロキシ基としては、総炭素数６〜１８のアリール基を有するものが好ましく、具体的には（ｏ−，ｍ−，ｐ−）フェノキシ基等が挙げられる。
【０４０８】
これら置換基の２種以上が縮合環を形成していてもよい。また、さらに置換されていてもよく、その場合の好ましい置換基としては上記と同様である。
【０４０９】
Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdが置換基を有する場合、少なくともその２種以上が上記置換基を有することが好ましい。その置換位置としては特に限定されるものではなく、メタ、パラ、オルト位のいずれでもよい。また、ＲaとＲd、ＲbとＲcはそれぞれ同じものであることが好ましいが、異なっていてもよい。
【０４１０】
Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhは、それぞれ水素または置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アミノ基およびアルケニル基のいずれかを表す。
【０４１１】
Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhで表されるアルキル基としては、炭素数が１〜６のものが好ましく、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。アルキル基の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、（ｎ，ｉ）−プロピル基、（ｎ，ｉ，ｓｅｃ，ｔｅｒｔ）−ブチル基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ，ｔｅｒｔ）−ペンチル基等が挙げられる。
【０４１２】
Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhで表されるアリール基、アミノ基、アルケニル基としては、上記Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdの場合と同様である。また、ＲeとＲf、ＲgとＲhは、それぞれ同じものであることが好ましいが、異なっていてもよい。
【０４１３】
ただし、これらのうち、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdがフェニル基であって、Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhが水素であるものは含まれない。
【０４１４】
また、本発明で用いるナフタセン誘導体は、下記の式（９）で表される基本骨格を有するルブレン誘導体が好ましい。
【０４１５】
【化１４３】
0003974720.tif 000182
【０４１６】
上記式（９）中、Ｒa1〜Ｒa3、Ｒb1〜Ｒb3、Ｒc1〜Ｒc3およびＲd1〜Ｒd3は水素、アリール基、アミノ基、複素環基、アリーロキシ基およびアルケニル基のいずれかである。また、これらのうちの少なくとも１群中にはアリール基、アミノ基、複素環基およびアリーロキシ基のいずれかを置換基として有することが好ましい。これらの２種以上が縮合環を形成していてもよい。あるいは、これらの全てが水素である場合にはＲe，Ｒf，ＲgおよびＲhのいずれかにはアルキル基、またはアリール基を有することが好ましい。
【０４１７】
アリール基、アミノ基、複素環基およびアリーロキシ基の好ましい態様としては上記Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdと同様である。また、Ｒa1〜Ｒa3とＲd1〜Ｒd3、Ｒb1〜Ｒb3とＲc1〜Ｒc3は、それぞれ同じであることが好ましいが、異なっていてもよい。
【０４１８】
Ｒa1〜Ｒa3、Ｒb1〜Ｒb3、Ｒc1〜Ｒc3およびＲd1〜Ｒd3の置換基となるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでもよい。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基等が挙げられる。
【０４１９】
形成される縮合環としては、例えばインデン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キノクサリン、フェナジン、アクリジン、インドール、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、アクリドン、ベンズイミダゾール、クマリン、フラボン等を挙げることができる。
【０４２０】
特に好適なルブレン等のナフタセン誘導体を以下に示す。なお、化１４４〜化１４７では化１４２、式（８）のＲa〜Ｒhの表示を用いて示している。
【０４２１】
【化１４４】
0003974720.tif 000183
【０４２２】
【化１４５】
0003974720.tif 000184
【０４２３】
【化１４６】
0003974720.tif 000185
【０４２４】
【化１４７】
0003974720.tif 000186
【０４２５】
これらの中でも、Ｎｏ．２、３、４、１１、１２、１５、２０、２４、２７、４４のナフタセン誘導体が好ましい。
【０４２６】
ナフタセン誘導体は、特開平８−３１１４４２号公報、ＰＣＴ−ＪＰ−０２８６９号明細書、特願平１０−１３７５０５号公報等に従って合成すればよい。
【０４２７】
前述したように、蛍光性物質は、それ自体で発光が可能なホスト物質と組み合わせて使用することが好ましく、ドーパントとしての使用が好ましい。このような場合の発光層における蛍光性物質の含有量は０．０１〜５０wt% 、さらには０．０１〜２０wt% であることが好ましい。なお、本発明で用いる上記のテトラアリールフェニレンジアミン誘導体および上記のポリチオフェン、チオフェン誘導体は、それ自体で発光が可能なホスト物質として機能する。
【０４２８】
＜電子注入輸送層＞
電子注入輸送層は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、電子を輸送する機能および正孔を妨げる機能を有するものである。電子注入輸送層は、発光層へ注入される電子を増大・閉じ込めさせ、再結合領域を最適化させ、発光効率を改善する。電子注入輸送層は、発光層に用いる化合物の電子注入、電子輸送の各機能の高さを考慮し、必要に応じて設けられる。発光層に用いる化合物の電子注入輸送機能が高い場合には、電子注入輸送層を設けずに、発光層が電子注入輸送層を兼ねる構成とすることができる。また、電子注入輸送層は、注入機能を持つ層と輸送機能を持つ層とに別個に設けてもよい。
【０４２９】
電子注入輸送層には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等を用いることができる。特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）等を使用することが好ましい。
【０４３０】
電子注入輸送層を電子注入層と電子輸送層とに分けて設層する場合は、電子注入輸送層用の化合物の中から好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、陰極側から電子親和力の大きい化合物の順に積層することが好ましく、陰極に接して電子注入層、発光層に接して電子輸送層を設けることが好ましい。電子親和力と積層順との関係については、電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。
【０４３１】
＜発光層、電子注入輸送層の膜厚＞
発光層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは特に限定されず、再結合領域・発光領域の設計や形成方法によっても異なるが、通常、５〜１０００nm程度、特に１０〜２００nmとすることが好ましい。
【０４３２】
電子注入輸送層の厚さは、再結合・発光領域の設計にもよるが、発光層の厚さと同程度もしくは１／１０〜１０倍程度とすればよい。電子の注入層と輸送層とを分ける場合は、注入層は１nm以上、輸送層は２０nm以上とするのが好ましい。このときの注入層、輸送層の厚さの上限は、通常、注入層で１００nm程度、輸送層で１０００nm程度である。このような膜厚については、注入輸送層を２層設けるときも同じである。
【０４３３】
また、組み合わせる発光層や電子注入輸送層のキャリア移動度やキャリア密度（イオン化ポテンシャル・電子親和力により決まる）を考慮し、膜厚をコントロールすることで、再結合領域・発光領域を自由に設計することができ、発光色の設計や、両電極の干渉効果による発光輝度・発光スペクトルの制御や、発光の空間分布の制御を可能にできる。
【０４３４】
＜陰極＞
本発明において、陰極には、仕事関数の小さい材料、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｇ、Ｉｎ、あるいは、これらの１種以上を含む合金を用いることが好ましい。特に、これらの酸化物、ハロゲン化物を界面に数nm以下積層し、Ａｌ等の配線電極を用いることが好ましい。特に好ましい材料としては、酸化リチウム、フッ化リチウム、フッ化カリウム、酸化カルシウム、塩化ナトリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の化合物が好ましい。また、陰極は、結晶粒が細かいことが好ましく、特にアモルファス状態であることが好ましい。陰極の厚さは１０〜１０００nm程度とすることが好ましい。
【０４３５】
また、陰極界面の有機物層にＬｉ等の金属をドープしてもよい。
【０４３６】
また、電極形成の最後にＡｌや、フッ素系化合物を蒸着・スパッタすることで封止効果が向上する。
【０４３７】
＜陽極＞
有機ＥＬ素子を面発光させるためには、少なくとも一方の電極が透明ないし半透明である必要があり、上記のように陰極の材料には制限があるので、好ましくは発光光の透過率が８０％以上となるように陽極の材料および厚さを決定することが好ましい。具体的には、例えば、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＩＺＯ（亜鉛ドープ酸化インジウム）、ＳｎＯ2 、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ドーパントをドープしたポリピロールなどを陽極に用いることが好ましく、特にＩＴＯ、ＩＺＯが好ましい。ＩＴＯは、通常Ｉｎ2 Ｏ3 とＳｎＯとを化学量論組成で含有するが、酸素量は多少これから偏倚していてもよい。ＩＺＯは、通常Ｉｎ2 Ｏ3 とＺｎＯ2 とを化学量論組成で含有するが、酸素量は多少これから偏倚していてもよい。Ｉｎ2 Ｏ3 に対するＳｎＯ2 の混合比は、１〜２０wt％、さらには５〜１２wt％が好ましい。また、ＩＺＯでのＩｎ2 Ｏ3 に対するＺｎＯ2 の混合比は、通常、１２〜３２wt％程度である。また、陽極の厚さは１０〜５００nm程度とすることが好ましい。また、素子の信頼性を向上させるために駆動電圧が低いことが必要であるが、好ましいものとして１０〜３０Ω／□または１０Ω／□以下（通常０．１〜１０Ω／□）のＩＴＯが挙げられる。
【０４３８】
また、ディスプレイのような大きいデバイスにおいては、ＩＴＯの抵抗が大きくなるのでＡｌ配線をしてもよい。
【０４３９】
＜基板材料＞
基板材料に特に制限はないが、図示例では基板側から発光光を取り出すため、ガラスや樹脂等の透明ないし半透明材料を用いる。また、基板にカラーフィルター膜や蛍光性物質を含む蛍光変換フィルター膜、あるいは誘電体反射膜を用いたり、基板自身に着色したりして発光色をコントロールしてもよい。
【０４４０】
なお、基板に不透明な材料を用いる場合には、図１に示される積層順序を逆にしてもよい。
【０４４１】
カラーフィルター膜には、液晶ディスプレイ等で用いられているカラーフィルターを用いればよいが、有機ＥＬ素子の発光する光に合わせてカラーフィルターの特性を調整し、取り出し効率・色純度を最適化すればよい。
【０４４２】
また、ＥＬ素子材料や蛍光変換層が光吸収するような短波長の外光をカットできるカラーフィルターを用いれば、素子の耐光性・表示のコントラストも向上する。
【０４４３】
また、誘電体多層膜のような光学薄膜を用いてカラーフィルターの代わりにしてもよい。
【０４４４】
蛍光変換フィルター膜は、ＥＬ発光の光を吸収し、蛍光変換膜中の蛍光体から光を放出させることで、発光色の色変換を行うものであるが、組成としては、バインダー、蛍光材料、光吸収材料の三つから形成される。
【０４４５】
蛍光材料は、基本的には蛍光量子収率が高いものを用いればよく、ＥＬ発光波長域に吸収が強いことが好ましい。実際には、レーザー色素などが適しており、ローダミン系化合物・ペリレン系化合物・シアニン系化合物・フタロシアニン系化合物（サブフタロシアニン等も含む）・ナフタロイミド系化合物・縮合環炭化水素系化合物・縮合複素環系化合物・スチリル系化合物・クマリン系化合物等を用いればよい。
【０４４６】
バインダーは基本的に蛍光を消光しないような材料を選べばよく、フォトリソグラフィー・印刷等で微細なパターニングができるようなものが好ましい。また、ＩＴＯの成膜時にダメージを受けないような材料が好ましい。
【０４４７】
光吸収材料は、蛍光材料の光吸収が足りない場合に用いるが、必要のない場合は用いなくてもよい。光吸収材料は、蛍光性材料の蛍光を消光しないような材料を選べばよい。
【０４４８】
＜有機ＥＬ素子の製造方法＞
次に、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法を説明する。
【０４４９】
陽極は、蒸着法やスパッタ法等の気相成長法により形成することが好ましい。
【０４５０】
陰極は、蒸着法やスパッタ法で形成することが可能であるが、有機層上に成膜する点を考慮すると、有機層へのダメージの少ない蒸着法が好ましい。
【０４５１】
発光層および電子注入輸送層の形成には、均質な薄膜が形成できることから真空蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法を用いた場合、アモルファス状態または結晶粒径が０．１μm 以下（通常、下限値は０．００１μm 程度である。）の均質な薄膜が得られる。結晶粒径が０．１μm を超えていると、不均一な発光となり、素子の駆動電圧を高くしなければならなくなり、電荷の注入効率も著しく低下する。
【０４５２】
真空蒸着の条件は特に限定されないが、１０-3Pa以下の真空度とし、蒸着速度は０．１〜１nm／sec 程度とすることが好ましい。また、真空中で連続して各層を形成することが好ましい。真空中で連続して形成すれば、各層の界面に不純物が吸着することを防げるため、高特性が得られる。また、素子の駆動電圧を低くしたり、ダークスポットの発生・成長を抑えたりすることができる。
【０４５３】
これら各層の形成に真空蒸着法を用いる場合において、混合層等、１層に複数の化合物を含有させる場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して異なる蒸着源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、蒸気圧（蒸発温度）が同程度あるいは非常に近い場合には、予め同じ蒸着ボード内で混合させておき、蒸着することもできる。
【０４５４】
また、この他、溶液塗布法（スピンコート、ディップ、キャスト等）、ラングミュア・ブロジェット（ＬＢ）法などを用いることもできる。溶液塗布法では、ポリマー等のマトリックス物質（樹脂バインダー）中に各化合物を分散させる構成としてもよい。
【０４５５】
本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動型のＥＬ素子として用いられるが、交流駆動またはパルス駆動することもできる。印加電圧は、通常、２〜１０V 程度と従来のものよりも低い。
【０４５６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【０４５７】
＜実施例１＞
ガラス基板上に、ＩＴＯ透明電極（陽極）をスパッタ法にて１００nm成膜した。
【０４５８】
そして、ＩＴＯ透明電極を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０４５９】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-4-トリル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３４）と、発光中心として下記のルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０４６０】
【化１４８】
0003974720.tif 000187
【０４６１】
次いで、下記のトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４６２】
【化１４９】
0003974720.tif 000188
【０４６３】
さらに、減圧を保ったまま、Ｌｉ2Ｏを蒸着速度０．０５nm／sec で、０．５nmの厚さに蒸着して陰極とした。
【０４６４】
そして、配線電極兼保護層としてＡｌを２００nm蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４６５】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．０３Ｖ、輝度は４０５cd/m2であった。発光色は黄橙色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は１８００cd/m2、駆動電圧は５．８Ｖであり、５００時間後には輝度は１５００cd/m2、駆動電圧は８．２Ｖとなった。
【０４６６】
＜実施例２＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４６７】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-4-トリル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３４）と、発光中心となる上記のルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で８０nmの厚さに共蒸着し、第一の発光層とした。
【０４６８】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で２０nmの厚さに共蒸着し、第二の発光層とした。
【０４６９】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４７０】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４７１】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．４Ｖ、輝度は６１７cd/m2であった。発光色は黄橙色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は３３２０cd/m2、駆動電圧は５．９５Ｖであり、５００時間後には輝度は２７１０cd/m2、駆動電圧は９．４Ｖとなった。
【０４７２】
＜実施例３＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４７３】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-1-ナフチル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３８）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で８０nmの厚さに共蒸着し、第一の発光層とした。
【０４７４】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で２０nmの厚さに共蒸着し、第二の発光層とした。
【０４７５】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで３５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４７６】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４７７】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は５．４Ｖ、輝度は７６０cd/m2であった。発光色は黄橙色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は３２５０cd/m2、駆動電圧は６．４３Ｖであり、５００時間後には輝度は２３４０cd/m2、駆動電圧は８．７Ｖとなった。
【０４７８】
＜実施例４＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４７９】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-4-トリル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３４）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で８０nmの厚さに共蒸着し、第一の発光層とした。
【０４８０】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で２０nmの厚さに共蒸着し、第二の発光層とした。
【０４８１】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで５０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４８２】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４８３】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は５．６Ｖ、輝度は８５７cd/m2であった。発光色は黄橙色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は３６４０cd/m2、駆動電圧は７．７Ｖであり、１０００時間後には輝度は３０４０cd/m2、駆動電圧は１２．２Ｖとなった。
【０４８４】
＜実施例５＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４８５】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-1-ナフチル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３８）と、発光中心として下記のナフタセン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で８０nmの厚さに共蒸着し、第一の発光層とした。
【０４８６】
【化１５０】
0003974720.tif 000189
【０４８７】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるナフタセン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で２０nmの厚さに共蒸着し、第二の発光層とした。
【０４８８】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４８９】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４９０】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．５Ｖ、輝度は５５７cd/m2であった。発光色は緑色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は２９５０cd/m2、駆動電圧は５．９０Ｖであり、５００時間後には輝度は２２００cd/m2、駆動電圧は８．４Ｖとなった。
【０４９１】
＜実施例６＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４９２】
まず、上記のN,N'-ジフェニル-N,N'-ビス［N-フェニル-N-4-トリル（4-アミノフェニル）］ベンジジン（ＨＩＭ３４）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で８０nmの厚さに共蒸着し、第一の発光層とした。
【０４９３】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるナフタセン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で２０nmの厚さに共蒸着し、第二の発光層とした。
【０４９４】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０４９５】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０４９６】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．６Ｖ、輝度は５８０cd/m2であった。発光色は黄白色であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は３０１０cd/m2、駆動電圧は５．８０Ｖであり、５００時間後には輝度は２３８０cd/m2、駆動電圧は８．４Ｖとなった。
【０４９７】
＜実施例７＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０４９８】
まず、上記の重合体Ｉ−１［ポリ（チオフェン−２，４−ジイル）］と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０４９９】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５００】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５０１】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は５．５Ｖ、輝度は３０５cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５０２】
＜実施例８＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５０３】
まず、上記の重合体III −１［ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）］と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５０４】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５０５】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５０６】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．３Ｖ、輝度は１００cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５０７】
＜実施例９＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５０８】
まず、上記の共重合体II−１［チオフェン−２，４−ジイル−チオフェン−２，５−ジイル（１：１）共重合体］と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５０９】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５１０】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５１１】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．５Ｖ、輝度は１２０cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５１２】
＜実施例１０＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５１３】
まず、下記の化合物と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５１４】
【化１５１】
0003974720.tif 000190
【０５１５】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５１６】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５１７】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．５Ｖ、輝度は４００cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５１８】
＜実施例１１＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５１９】
まず、下記の化合物と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５２０】
【化１５２】
0003974720.tif 000191
【０５２１】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５２２】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５２３】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．５Ｖ、輝度は４００cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５２４】
＜実施例１２＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５２５】
まず、下記の化合物と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５２６】
【化１５３】
0003974720.tif 000192
【０５２７】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５２８】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５２９】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．８Ｖ、輝度は４５０cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５３０】
＜実施例１３＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５３１】
まず、下記の化合物と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５３２】
【化１５４】
0003974720.tif 000193
【０５３３】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５３４】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５３５】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は４．７Ｖ、輝度は４２０cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５３６】
＜実施例１４＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５３７】
まず、下記の化合物と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０５３８】
【化１５５】
0003974720.tif 000194
【０５３９】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５４０】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５４１】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は５．０Ｖ、輝度は５００cd/m2であった。また、この素子は、比較例のものよりも駆動電圧の上昇、輝度の低下が小さく、実施例１〜７と同等の寿命が得られた。
【０５４２】
＜比較例１＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５４３】
まず、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で１００nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０５４４】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５４５】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５４６】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の駆動電圧は６．８Ｖ、輝度は４０４cd/m2であった。そして、１００時間程度で駆動電圧が１２Ｖ以上になり、３００時間後には絶縁破壊した。
【０５４７】
＜比較例２＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５４８】
まず、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）を蒸着速度０．２nm／sec で５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
【０５４９】
次いで、ＡｌＱ３と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で７０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０５５０】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５５１】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は９．５Ｖ、輝度は８００cd/m2であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は３８００cd/m2、駆動電圧は１１．０Ｖであり、１００時間後には駆動電圧が１４Ｖ以上になった。そして、２５０時間後には駆動電圧が１６Ｖになり、輝度が半減した。
【０５５２】
＜比較例３＞
実施例１と同様に、ガラス基板上にＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜し、真空蒸着装置にセットした。
【０５５３】
まず、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）ベンジジン（化合物No.Ｉ−１）と、発光中心となるルブレン誘導体とを重量比９０：１０、蒸着速度０．２nm／sec で７０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０５５４】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．２nm/secで４０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０５５５】
そして、実施例１と同様に、Ｌｉ2Ｏ、Ａｌを蒸着し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５５６】
この有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加し、１０mA／cm2 の定電流密度で駆動させたところ、駆動電圧は６．５Ｖ、輝度は８３５cd/m2であった。さらに、この素子を５０mA／cm2 の定電流密度で連続駆動させたところ、初期の輝度は４２００cd/m2、駆動電圧は７．８Ｖであり、１５０時間後には駆動電圧が１２Ｖ以上になり、輝度が半減した。
【０５５７】
【発明の効果】
本発明によれば、駆動電圧が低く、高効率で、信頼性の高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１    基板
２    陽極
３    発光層
４    電子注入輸送層
５    陰極
【図１】
0003974720.tif 000202