(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
背面に金色の光沢のある印刷を有する原紙を含み、両面がポリオレフィンコートされた写真用ベース紙であって、金色の光沢のある印刷を得るために、背面の印刷に用いる印刷インクが、干渉顔料並びに水溶性結合剤及び／又は水分散性結合剤を含み、前記結合剤が、アクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、又はそれらポリマーの混合物から選択され、そして顔料／結合剤の量的割合が１：１〜８：１であることを特徴とする写真用ベース紙。
【請求項２】
干渉顔料が雲母系顔料であり、雲母粒子が無機酸化物でコートされていることを特徴とする、請求項１に記載のベース紙。
【請求項３】
雲母粒子がＴｉＯ２及び／又はＦｅ２Ｏ３でコートされていることを特徴とする、請求項２に記載のベース紙。
【請求項４】
干渉顔料と半透明有色顔料とを組み合わせて用いることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のベース紙。
【請求項５】
結合剤が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のベース紙。
【請求項６】
ポリビニルアルコールが、低分子量及び／又は中分子量のポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項５に記載のベース紙。
【請求項７】
印刷インク中の干渉顔料の割合が、印刷インク溶液に対して１０重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のベース紙。
【請求項８】
印刷インクが湿潤剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のベース紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、背面に金色の光沢印刷（ロゴプリント）を有し、両面をポリオレフィン樹脂でコートした、写真乳剤支持材料用のベース紙に関する。前記の背面（バックサイド）とは、前面（フロントサイド）（この面は、後に画像を保持する）の反対側のベース紙の表面を意味する。
【０００２】
【従来の技術】
通常、感光性乳剤用の支持材料として用いる紙（特にカラー写真用の紙）は、表面（すなわち、前面及び背面）が、ポリオレフィンコートでコートされている。両面における前記のポリオレフィンコートは、現像液、定着液、及びすすぎ液による浸透からベース紙を保護する。前記のポリオレフィンとしては、ポリエチレン（例えば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、又はこれらの成分の混合物を挙げることができる。
前記のような写真用ベース紙は、数多くの明細書、例えば、ＤＥ３７１６２６９Ｃ２号公報に記載されている。
【０００３】
前記ベース紙の背面は、種々の模様やキャラクター（例えばロゴ）を付けるために、しばしば通常のグラビア技術で印刷されることがある。前記の印刷工程用のインクは、後に塗布すべき感光性乳剤を考慮して、写真的に活性でない必要がある。また、一方で前記のインクが原紙に良好に付着し、そしてもう一方でポリオレフィン層が前記の印刷インクに良好に付着することも重要である。このことに関しては、例えば、ＪＰ０２−１５４２５２号公報により、印刷された部分がポリエチレンに対して良好な付着性を与える特別な黒色印刷インクで、ポリエチレンコート写真用ベース紙の背面を印刷する方法が公知になっている。
【０００４】
前記のことから、背面を、輝く又は光沢のある金色のインクで印刷することが特に困難であることが分かる。従来のグラビア印刷において、この目的に使用する顔料は、ブロンズ系又はアルミニウム−ブロンズ系顔料が一般的である。そして、ブロンズ着色剤中に含まれる銅成分が光化学的に活性であることから、前記の顔料を写真用紙に用いることは考えられなかった。更に、ポリオレフィン樹脂被覆があるとしても、銅イオンが現像液中に流出し、潜在的に光活性作用を有するおそれがある。
【０００５】
前記の理由により、従来は、黄色顔料に基いて開発された金色類似印刷インクを用いていた。しかしながら、そのような従来のインクで印刷されたキャラクターは読みとりづらく、また、それらは所望の輝く効果を有さないものである。
輝く金色印刷インクは、技術的安全性及び生態学的理由から水系であることが好ましいので、所望の色及び輝く特性を達成することに加えて、原紙への良好な付着性及び印刷インクに対するポリオレフィンコートへの付着性が、それらの水性インクに関して異なる問題を提供する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、光化学的に活性でなく、原紙及びポリオレフィンコートのいずれに対しても優秀な付着特性を有する水系の輝く金色インクを用いて、通常のグラビア方法で製造した、輝く又は光沢のある金色印刷を背面に有する写真用ベース紙を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、干渉顔料及び特別な水溶性結合剤を含むインクを用いることによって解決することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
前記の干渉顔料（輝きのある金色顔料、輝きのある金属顔料）の効果は、光線の選択的反射に基づく。
特に適当な干渉顔料は、雲母系顔料（変性雲母粒子）であり、板様形状を有する雲母粒子のコア部は、金属酸化物層１層以上を有する。このことが、可視光において干渉効果の発生を導く。雲母粒子をコートする目的には、ＴｉＯ2 及び／又はＦｅ2 Ｏ3 が特に好ましい。コートの型及びコートの厚さによって、所望の色彩効果を達成することができる。
【０００９】
前記の干渉顔料は、本発明に関する印刷インク中で、通常の半透明有色顔料と組み合わせて用いることもできる。
粒径分布が約５〜８０μｍの顔料が、特に高いさえ（鮮明性）を得るのには適している。
【００１０】
本発明に関する印刷インクシステム用の結合剤としては、水溶性結合剤又は水分散性結合剤、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリレートコポリマー、又はスチレン／ブタジエンコポリマーが特に適している。本発明の特定の態様では、ポリビニルアルコールを用いる。中分子量のポリビニルアルコール及び低分子量のポリビニルアルコールが特に適している。
【００１１】
本発明の印刷インク中における前記顔料の含有量は、前記インク水溶液に対して１０重量％〜３０重量％、特には１５重量％〜２５重量％である。顔料と結合剤との使用量比は、１：１〜８：１の範囲、特に１．５：１〜４：１の範囲である。
また、本発明に関するインクは、他の添加剤、例えば湿潤剤を含んでいることもできる。
【００１２】
原紙への印刷インクの付着性、及び本発明に関する印刷インクへのポリオレフィンの付着性は、いずれも優秀である。更に、本発明に関する印刷インクで印刷したキャラクター及び模様の読みとり易さは、ポリエチレンコートベース紙の背面を他の機能層（例えば、帯電防止層又はカール防止層）によって場合によりコートした後でも影響を受けない（通常の印刷インクを使用する場合にはしばしば起きる）。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。
【実施例１〜６】
押出し機内での押出しコ−ト連続工程により、単位面積当たり重量１３０ｇ／ｍ2 の写真用原紙の背面全体を、表１に記載の印刷インクでコートし、続いてポリエチレンで押出しコートした。原紙の前面を、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 ）及びＴｉＯ2 （１５重量％）の混合物でコートし、そして背面を、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９１５ｇ／ｃｍ3 ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９５９ｇ／ｃｍ3 ）との顔料不含ポリエチレン混合物でコートした。
続いて、製造したベース紙において、ポリエチレン及び原紙の両方に対する印刷インクの付着性を判定するのに必要である剥離力を計測した。この結果を表３に記載する。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
【実施例７〜１４】
単位面積当たり重量１６０ｇ／ｍ2 の写真用原紙の背面を、表２に記載の印刷インクで、実施例１と同じ方法でコートし、続いて実施例１に従って、ポリエチレンで押出しコートした。
続いて、ベース紙において、ポリエチレン及び原紙の両方に対する印刷インクの付着性を評価した。この結果を表３に記載する。
【００１６】
【表２】
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【００１７】
ポリビニルアルコール１：鹸化度＝９８％，分子量＝２３０００ｇ／ｍｏｌ
ポリビニルアルコール２：鹸化度＝９８％，分子量＝３５０００ｇ／ｍｏｌ
ポリビニルアルコール３：鹸化度＝９７％，分子量＝４８０００ｇ／ｍｏｌ
顔料１：アナターゼで変性した雲母粒子，５〜２０μｍ
顔料２：Ｆｅ酸化物をコートした雲母粒子，１０〜４０μｍ
顔料３：アナターゼ及びＦｅ酸化物でコートした雲母粒子，１０〜６０μｍ
【００１８】
【比較例Ｖ１及びＶ２】
ポリビニルアセテート（Ｖ１）及びポリエチレングリコール（Ｖ２）を結合剤として用いて、実施例１の通りに、写真用原紙に印刷インクをコートした。
【００１９】
【付着性試験】
付着性試験は、引張強さ試験機（Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ  ＆  Ｗｅｔｔｒｅ）で実施した。実施例１〜１４において製造したベース紙から、１５×２００ｍｍに計測したサンプルを取り、ポリエチレン層を剥がした。剥離力は、剥離速度７０ｍｍ／分及び剥離角１８０°にて試験した。
また、対照として、ポリエチレンだけをコートした（印刷インク無しの）ベース紙を用いて、付着性試験を行った。結果を表３に記載する。
【００２０】
【試験結果】
【表３】
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