(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂粒子を分散させてなる分散液中で、該結着樹脂粒子を含んでなる凝集粒子を形成し、凝集粒子分散液を調整する第１工程、および、前記凝集粒子を加熱して融合する第２工程を含むことからなる静電荷潜像現像用トナーの製造方法であって、
該製造される静電荷潜像現像用トナーが、結着樹脂と、離型剤と、着色剤と、を含んでなり、前記結着樹脂の、数平均分子量（Ｍｎ）が、９０００〜１８０００の範囲内であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）と、の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布が、２．５以下であるビニル系の樹脂からなり、
前記結着樹脂粒子が、少なくとも単量体と連鎖移動剤とを、少なくとも開始剤を含んでなる反応溶液に、供給することにより重合されるプロセスを含んでなる乳化重合により作製され、前記単量体と前記連鎖移動剤とが、前記反応溶液に供給される際の前記単量体に対する前記連鎖移動剤の濃度が、供給中、一定値を維持および／または減少するように調整されることを特徴とする静電荷潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法または静電記録法等により形成される静電荷潜像を現像剤により現像する際に用いられる静電荷潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法などにより、静電荷潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により感光体表面に、画像情報を静電荷潜像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、静電荷潜像表面にトナー像を現像し、このトナー像を、中間転写体に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。
【０００３】
電子写真法に用いられる現像剤には、トナーおよびキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤と、の２種類がある。これら現像剤に含まれるトナーの製法は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、これを冷却後に微粉砕し、さらに分級する混練粉砕製法が使用されている。このようにして作製されたトナーには、さらに必要に応じて流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の微粒子をトナー粒子表面に添加される。
【０００４】
近年の普及が著しいフルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に減法３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナーと、黒色のトナーと、からなる４色のトナーを用いてすべての色の再現を行なうものである。
【０００５】
一般的なフルカラー電子写真法では、まず原稿（画像情報）をイエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色に色分解し、各色ごとに感光体表面に静電荷潜像を形成する。この際、各色毎に形成された静電荷潜像を、各色のトナーを含む現像剤をもちいて現像してトナー像を形成し、転写工程を経てトナー像が記録媒体表面に転写される。この静電荷潜像の形成からトナー像の記録媒体表面への転写からなる一連の工程を、各色毎に順次行い、同一の記録媒体表面に各色のトナー像が画像情報と一致するように重ね合せられて転写される。このようにして記録媒体表面に各色のトナー像が転写されて得られたフルカラーのトナー像は、定着工程を経てフルカラー画像として形成される。このように色の異なる数種のトナーを重ね合せる点が白黒電子写真法と、フルカラー電子写真法と、の大きな違いである。
【０００６】
フルカラー電子写真法に用いられるカラートナーは、定着工程において各色のトナーが十分混合することが必要である。これは、十分混合することによって色再現性やＯＨＰ画像の透明性が向上し、画質の高いフルカラー画像を得ることができるためである。白黒画像形成用の黒トナーと比べてカラートナーはこの混色性を高めるために、一般的に融点が低く、且つ、融点の範囲が狭い、いわゆるシャープメルトな低分子量樹脂で形成されることが望ましい。
【０００７】
また、従来の白黒画像形成用の黒トナーにおいては、定着時にトナー像と熱ロール等の定着器と、が加熱溶融状態で接触した際に、前記トナー像の一部が熱ロール表面に付着して転移する現象（オフセット現象）を防止するために、ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性が高く、比較的融点の高いワックスが含有されている。また、一般に白黒画像形成用の黒トナーのような粘性の高いトナーの場合には、トナーの熱溶融時の分子間凝集力が強いため、ワックスが画像表面に少量染み出すことでオフセット現象の発生が防止できる。
【０００８】
一方、フルカラートナーのように２色以上のトナーを重ね合わせて発色させたり、ＯＨＰ画像の透明性を持たせるために定着時にフラットな画像表面を作製する必要がある場合には、トナーの粘性を低くすることにより熱溶融性を大きくすることが必要である。このためには、オフセット現象の発生を防止するためには、フルカラートナーにワックスを多量に含有させる必要がある。
しかしながら、溶融混練／粉砕法で作製したトナーの場合、トナーの表面にワックスが露出するトナー構造になるために、トナー表面に露出した大量のワックスが感光体へのフィルミングをおこしたり、キャリアや現像スリーブの表面を汚染しやすく、画像が劣化しやすい。このため、通常のフルカラー画像形成用のカラートナーはワックスを含有していない。
【０００９】
従って、このようなカラートナーを用いて画像形成する場合には、オフセット現象の発生防止を目的に、加熱ロール表面を、前記カラートナーに対する離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂で形成し、更にその表面にシリコーンオイル等の離型性液体を供給する方法を用いている。
この方法はオフセット現象を防止する点では極めて有効であるが、オフセット現象の防止のための離型性液体を供給する装置が必要になる。これは、画像形成装置の小型化、軽量化の風潮と逆の方向であり、また、オフセット現象の発生防止用の離型性液体が加熱され蒸発することで不快臭を発生することや、前記離型性液体の蒸発により画像形成装置内の汚染を生じる等の問題を起こす場合がある。
【００１０】
これら上記した問題の解決するために、フルカラー画像形成用のカラートナーにおいては、加熱ロール表面に離型性液体を供給せずに定着することが可能なように、シャープメルトの低分子量樹脂に、低融点のワックス等からなる離型剤を少量だけ内包させたタイプのカラートナーの開発が主になされてきた。
【００１１】
また、最近ではコピー・プリンターに対する高画質化、高速化への要求とともに、家庭やオフィイス等またはオンデマンド印刷業などにおける多用途な画像形成ニーズに対応するために、厚みやコートの有無等の表面加工処理など多様な仕様を有する記録媒体が用いられつつある。従って、高画質化および高速化に対応すると共に、記録媒体の多様性にも対応可能な画像形成方法、特に定着方法に関しての開発がなされている。
このような多種多様な記録媒体によらず高画質の画像を形成するために、現像剤に含まれるカラートナーに求められる性能としては、これまでの現像・転写の工程における性能に加えて、カラートナー像が定着工程において記録媒体表面に定着される際に、記録媒体表面のコート処理の有無等の表面状態と、記録媒体の厚みと、に関係なく、一様にむらなく均質に定着されることが重要である。
【００１２】
これまでも画像形成装置への新機構導入や画像形成条件の最適化に加えて、カラートナーにおいても、その粒子径分布が狭く一様なものを作製し得る技術の開発とその採用により、記録媒体表面への均質な転写像の形成と、安定した転写率と、を達成し、カラートナーの性能を格段に向上してきた経緯がある。
このようなカラートナーの改良方法の一つとして、樹脂の原料となる単量体および着色剤を溶解させた油相を水相中に分散させた溶液を用いて重合し、トナーを形成することにより、従来のように重合してえら得たトナーを分級することなく、重合反応により粒子径分布を狭く制御することが可能なトナーの製造方法が提案されている。
【００１３】
この他にも意図的なトナー形状及びその表面構造の制御を可能とする手段としては、特開昭６３−２８２７５２号公報や特開平６−２５０４３９号公報に記載の技術において、乳化重合凝集法によるトナーの製造方法が提案されている。これらは、一般に乳化重合などにより結着樹脂粒子分散液を作成し、また一方で溶媒に着色剤を分散した着色剤分散液を作成し、これらを混合し、トナー粒径にほぼ相当する凝集体を形成し、これを加熱融合することによってトナーとする製造方法である。
【００１４】
このトナーの製造方法は、高い転写性を得るのに有効な狭粒子径分布の制御が容易なこと以外にも、分散液中の粒子から凝集体を形成していくという造粒の原理から、トナー中に内包される離型剤含有量の制御性や、特に小粒子径化したトナーの製造に有利である。このような製造方法等により得られた小粒子径化したトナーを用いて画像形成を行った場合、高精細な画質を提供するのみならず、トナー消費量を抑制することにより記録媒体１枚当たりの画像形成コストの低減を実現することをも可能である。
【００１５】
さらに記録媒体に対する汎用性を高めるという点では、上記したようなトナーのみならず、画像形成装置においても様々な研究開発がなされており、画像形成装置内で記録媒体を曲げること無く搬送可能なタンデム型の現像方式や、記録媒体の厚さに関係なく転写可能な中間転写体の採用がこれまでにもなされてきた。しかし、現像・転写工程でどのような方式を採用しようとも、定着工程では熱ロールもしくはベルトを用いたトナー加熱溶融型の定着装置を用いた画像形成装置が依然として主流であり、定着時における記録媒体に加わる潜熱や記録媒体の表面処理・修飾に纏わる定着時の画像欠陥の改善には効果的な方策は見出されていないのが実状である。
【００１６】
上記したような定着時の画像欠陥は、定着プロセスに関係するトナーの物性を制御することで改善されることが多く、このような方法として例えば、トナーに改質剤を含有させたり、トナーの主成分である結着樹脂の組成を変更することなどが多用されている。
しかし、特開昭６２−１９８８７６号公報に記載の技術の如く、記録媒体の表面処理・修飾に纏わる定着時の画像欠陥、特に塗工紙表面のトナー像を熱ロールで定着するときに発生しやすい発泡による像破壊（ブリスター）の発生を制御することは難しく、記録媒体の表面自体を修飾したり、低温定着を行う以外にブリスターの発生を防止する有効な手立ては現在も確立されていない。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、表面コート処理された塗工紙においてもブリスターの発生を防止できると共に、オイルレス定着においても優れた離型性能を有し、形成される画像の高光沢度と、ＯＨＰ透明性と、を両立することができる静電荷潜像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【００１８】
【発明を解決するための手段】
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、本発明は、
＜１＞  少なくとも、結着樹脂粒子を分散させてなる分散液中で、該結着樹脂粒子を含んでなる凝集粒子を形成し、凝集粒子分散液を調整する第１工程、および、前記凝集粒子を加熱して融合する第２工程を含むことからなる静電荷潜像現像用トナーの製造方法であって、
該製造される静電荷潜像現像用トナーが、結着樹脂と、離型剤と、着色剤と、を含んでなり、前記結着樹脂の、数平均分子量（Ｍｎ）が、９０００〜１８０００の範囲内であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）と、の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布が、２．５以下であるビニル系の樹脂からなり、
前記結着樹脂粒子が、少なくとも単量体と連鎖移動剤とを、少なくとも開始剤を含んでなる反応溶液に、供給することにより重合されるプロセスを含んでなる乳化重合により作製され、前記単量体と前記連鎖移動剤とが、前記反応溶液に供給される際の前記単量体に対する前記連鎖移動剤の濃度が、供給中、一定値を維持および／または減少するように調整されることを特徴とする静電荷潜像現像用トナーの製造方法である。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を、ブリスターの発生メカニズムおよびその対策の検討、静電荷潜像現像用トナーおよび静電荷潜像現像用トナーの製造方法、静電荷現像用現像剤、画像形成方法の順に大きくわけて説明する。
【００２７】
（ブリスターの発生メカニズムおよびその対策の検討）
本発明を考案するにおいて、まず本発明者らは、既述したような定着時の発泡現象に起因した像破壊（ブリスター）の発生メカニズムおよびその対策について、下記の如き検討を行った。
ブリスターは特に多湿な環境下で発生しやすいことから、主に記録媒体や、記録媒体表面に転写されたトナー像中に含まれる水分が定着時の急激な加熱で蒸気化し、ロールでの圧力付加により画像表面を破壊して逃げることにより起るものと推測されている。
【００２８】
特に、画像形成に用いられる記録媒体が、一般の用紙よりも塗工紙である場合においてブリスターが起りやすい理由は、定着時にトナー像が加熱された際にトナー層内に含まれる水分が蒸気化したり、空気が膨張したりしても、塗工紙表面の表面コートによって、これらの蒸気や膨張した空気が、塗工紙の繊維層を抜けて画像形成面の反対側へ逃げることができないため、溶融状態の定着トナー層を破って放出されるためであると推定される。このメカニズムはＯＨＰにおいて発生するブリスターについても同様であると考えられる。
【００２９】
従って、塗工紙やＯＨＰのように水分や空気の遮断性が高い記録媒体においては必然的にブリスターが容易に発生しやすく、また、水分や空気の遮断性が低い含水性の記録媒体においても温湿度の変動により該記録媒体の含水量が変動するために、ブリスターの発生が温湿度の変動に強く支配されてしまう場合があるものと推定した。
【００３０】
それゆえ、本発明者らは、従来の定着装置を用いた定着において、画像形成に用いる記録媒体に関係なくブリスターの発生を防止するためには、適切な画像形成方法の採用による記録媒体表面の未定着トナー像内の水分および空気の含有量の制御や、画像形成に用いるトナー中に含まれる微少な水分の含水量を制御することが極めて重要であると考え、以下に説明する本発明を考案するに至った。
【００３１】
（静電荷潜像現像用トナーおよび静電荷潜像現像用トナーの製造方法）
すなわち、本発明の静電荷潜像現像用トナーの製造方法によれば、少なくとも、結着樹脂と、離型剤と、着色剤と、を含んでなる静電荷潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と略す場合がある）であって、  形状係数ＳＦ１が、１００〜１４０の範囲内であり、前記結着樹脂の、数平均分子量（Ｍｎ）が、９０００〜１８０００の範囲内であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）と、の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布が、２．５以下であり、且つ、前記結着樹脂がビニル系の樹脂からなるトナーを作製することができる。
【００３２】
従って、本発明は、表面コート処理された塗工紙においてもブリスターの発生を防止できると共に、オイルレス定着においても優れた離型性能を有し、形成される画像の高光沢度と、ＯＨＰ透明性と、を両立することができる静電荷潜像現像用トナーの製造方法を提供することができる。
【００３３】
このように、本発明により、従来の技術では解決することが出来なかったブリスターの発生を防止することが可能であるが、この理由は以下のように考えられる。
すなわち、上記のトナーに含まれる結着樹脂は、その分子量分布が狭いために、結着樹脂を構成する樹脂分子の分子鎖の長さが一様で、且つ、低分子量の樹脂分子が少ないために、結着樹脂自体がより疎水性となり、結着樹脂に水分が吸着されにくい。このため、トナー中に含まれる微少な水分の含水量をより少なくすることができる。
【００３４】
さらに、このような分子量分布の狭い結着樹脂を原料としてトナーを作製するために、得られたトナーも必然的に狭い粒径分布を有する。このため、このようなトナーを用いてトナー像を形成した場合には、該トナー像はトナー粒子が隙間無く密に充填され易いため、トナー粒子間の隙間に水分や空気が取り込まれにくくなる。
以上のことから、定着時にトナー像が記録媒体表面に加熱圧着された際に、トナー像の急激な加熱により、トナー粒子およびトナー像内（トナー粒子同志の隙間）に含まれる水分の気化や空気の膨張によるブリスターの発生を抑えることができる。
【００３５】
なお、上記したようなブリスターの発生を防止する効果によって、従来、ブリスターが発生し易かった光沢性の高い塗工紙に欠陥の無い画像を形成することができると共に、前記画像が高光沢であるために、塗工紙表面に形成された画像形成領域と非画像形成領域の光沢差が少なく、写真現像画像のようなリアリティのある画像を得ることができるというメリットもある。
【００３６】
上記したような結着樹脂と、離型剤と、着色剤と、を含んでなるトナーは、本発明の静電荷潜像現像用トナーの製造方法により作製することができる。
すなわち、上記のトナーは、少なくとも、結着樹脂粒子を分散させてなる分散液中で、該結着樹脂粒子を含んでなる凝集粒子を形成し、凝集粒子分散液を調整する第１工程（以下、「凝集粒子形成工程」と称す）、および、前記凝集粒子を加熱して融合する第２工程（以下、「加熱融合工程」と称す）を含む製造方法によって得ることができる。
【００３７】
着色剤および離型剤は、結着樹脂粒子中に分散せしめて、トナー中に添加する場合でも、結着樹脂粒子分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液と、を混合して凝集粒子形成時に添加されるように製造してもよい。好ましくは、結着樹脂粒子分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液と、を混合して凝集粒子形成時に添加することが、それぞれの分散液を容易に作製でき、且つ、種類を選ばないために望ましい。
【００３８】
結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が９０００より小さい場合には、前記結着樹脂は低分子量の樹脂分子を多く含むようになるため、樹脂分子と水との親和性が増すことで結着樹脂内に水分を収蔵しやすくなるため、定着時にブリスターが発生しやすくなる。
従って、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭分布であっても分子量全体が低くなりすぎるために、加熱溶融された際の結着樹脂の粘度が極端に低くなる。このため、トナー作製時に、凝集粒子を加熱し融合してトナー粒子とする加熱融合工程において、前記凝集粒子が容易に変形しやすく、得られるトナー粒子の形状制御が困難になることに加えて、このようなトナー粒子を用いて、定着した際にトナーが加熱ロール表面へ付着することにより汚染するオフセット現象が発生してしまう。
【００３９】
一方、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１８０００より大きい場合には、結着樹脂を構成する樹脂分子の高分子量化によって結着樹脂が硬くなると共に、トナー作製時の加熱融合工程において、特に粒径の大きいトナー粒子の形状制御が難しくその形状が不揃いとなるため、このような結着樹脂を用いて得られたトナーにより形成された画像は、該画像表面の平滑性が得にくく、ＯＨＰの透明性や画像部の光沢性を満足させることが難しくなる。
【００４０】
また、数平均分子量（Ｍｎ）が上記の範囲内であっても、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布が２．５よりも大きい場合には、結着樹脂を構成する樹脂分子の低分子量成分および／または高分子量成分が増加することになる。このため、既述したような、数平均分子量（Ｍｎ）が９０００より小さい場合に起こる問題、および／または、数平均分子量（Ｍｎ）が１８０００より大きい場合に起こる問題、が発生する。
【００４１】
トナーに用いられる結着樹脂は、上記の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を満たすと共に、ビニル系の樹脂からなることが必要である。
ビニル系樹脂は、ポリエステル系樹脂と比較して凝集力が低い。このため、トナーとしての粘弾性挙動を最適化する場合には、ポリエステル系樹脂よりもより高い分子量領域のビニル系樹脂を結着樹脂として用いることになる。このことにより定着温度に対する光沢性の変化がマイルドとなって、連続画像形成時などにおいても安定した光沢レベルを維持することができるというメリットがある。また、ビニル系樹脂の場合には、ポリエステル系樹脂と比較して、結着樹脂の作製時に乳化重合法を用いることができるため、ポリエステル系樹脂よりも容易に均一な粒径を有するサブミクロンサイズの結着樹脂粒子を得ることができる。このような狭い粒径分布（すなわち狭い分子量分布）を有するビニル系樹脂からなる結着樹脂を含んでなるトナーは、安定な光沢特性と、ブリスター及びオフセットの発生抑止とを両立することができ、さらに、トナーの製造に際しては、その形状制御性にも優れている。
【００４２】
なお、結着樹脂として用いられるビニル系の樹脂とは、本発明においては、以下のような樹脂を意味する。すなわち、結着樹脂としては、ビニル系の単量体のみを用いて重合した樹脂、および／または、ビニル系の単量体とビニル系以外の単量体とを用いて共重合した樹脂、からなるビニル樹脂や、このビニル樹脂に、他の樹脂やワックス類等を更に添加した樹脂が挙げられる。
結着樹脂に含まれるビニル樹脂の含有量は特に限定されないが、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。また、前記ビニル樹脂が、ビニル系の単量体とビニル系以外の単量体とを用いて共重合した樹脂からなる場合には、重合に用いた全ての単量体に対するビニル系単量体の割合が５０ｍｏｌ％以上が好ましく、８０ｍｏｌ％以上がより好ましい。なお、本発明においては、結着樹脂がビニル系の単量体のみを用いて重合した樹脂のみからなることが最も好ましい。
【００４３】
このような結着樹脂の具体的な例としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類；ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α―クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミド；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ―ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類；などから選ばれる少なくともビニル系の単量体を必ず含む１種類以上の単量体を用いて重合した単独重合体や共重合体を用いることができる。さらに、前記単独重合体および／または前記共重合体に、各種ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレンや、パラフィン、ライスワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックスなど各種ワックス類を加えたものを用いることもできる。
【００４４】
上記したようなトナーに用いられる結着樹脂（結着樹脂粒子）の作製は以下のように作製される。
【００４５】
すなわち、前記結着樹脂粒子が、少なくとも単量体と連鎖移動剤とを、少なくとも開始剤を含んでなる反応溶液に、供給することにより重合されるプロセスを含んでなる乳化重合により作製される前記静電荷潜像現像用トナーの製造方法であって、前記単量体と前記連鎖移動剤とが、前記反応溶液に供給される際の前記単量体に対する前記連鎖移動剤の濃度が、供給中、一定値を維持および／または減少するように調整される。
【００４６】
なお、「供給」とは、乳化重合に用いる全ての単量体と連鎖移動剤とが、一定の時間をかけて連続的および／または断続的に反応溶液に供給されることを意味し、全ての単量体と連鎖移動剤とが、一時に反応溶液に供給されることを意味するものではない。
また、単量体と連鎖移動剤とを反応溶液に供給する際には、両者が実質上同時に供給されることが望ましい。例えば、単量体と、連鎖移動剤と、を一定の間隔で交互に供給するような場合において、この間隔が余りにも長すぎる場合には、両者を同時に供給した場合と比較すると、数平均分子量（Ｍｎ）や分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が変化し、これらの制御が困難になる場合がある。従って、単量体と、連鎖移動剤と、を時間差を設けて供給するような場合においても、両者を同時に供給した場合とほぼ同等の数平均分子量（Ｍｎ）や分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が得られる範囲内の時間差で供給されることが望ましい。
【００４７】
「供給」の形態は、例えば、単量体と連鎖移動剤とを、反応溶液中に滴下したり、あるいは、チューブ等の管を用いて反応溶液中に直接送出するような方法など、時間的な継続性を伴う供給であれば如何なる方法であってもよい。なお、単量体と連鎖移動剤とを反応溶液に供給する際の、反応溶液への供給経路は同一であっても別々であってもよい。
【００４８】
「単量体に対する連鎖移動剤の濃度」とは、単位量当たりの単量体に対する連鎖移動剤の濃度（以下、「連鎖移動剤濃度」と略す）を意味する。但し、単量体と連鎖移動剤と、を時間差を設けて供給するような場合には、単位時間当たりに供給される単量体および連鎖移動剤の量を基に連鎖移動剤濃度を求めることができる。また、「反応溶液」とは、この反応溶液に単量体が供給されることによって、前記単量体の重合反応を可能にする溶液を意味する。
【００４９】
しかしながら、上記したような単量体と連鎖移動剤とを反応溶液に供給する方法としては、単量体と連鎖移動剤とをエマルジョン溶液中に溶解させ、このエマルジョン溶液を反応溶液に滴下する、いわゆるエマルジョン滴下法を用いることが実用上望ましい。
【００５０】
エマルジョン溶液の反応溶液への滴下は、連続的であっても非連続的であってもよく、少なくとも２種類以上の異なる連鎖移動剤濃度のエマルジョン溶液を滴下してもよい。この際、反応溶液へ滴下される連鎖移動剤濃度は、例えば以下のように調整される。
１種類の連鎖移動剤濃度のエマルジョン溶液を用いる場合には、滴下中の連鎖移動剤濃度は一定値に維持するように調整することができる。２種類以上の異なる連鎖移動剤濃度のエマルジョン溶液を用いる場合には、連鎖移動剤濃度の大きいエマルジョン溶液から連鎖移動剤濃度の小さいエマルジョン溶液へと順次滴下することにより、滴下中の連鎖移動剤濃度を減少するように調整することができる。なお、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の制御性の点からは後者の方法がより好ましい。
【００５１】
このように、連鎖移動剤濃度を調整することによって、上記したトナーを構成するに必要な数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する結着樹脂を容易に得ることができる。
【００５２】
なお、前記連鎖移動剤としては、例えば、ドデカンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール等の含イオウ化合物や四臭化炭素、モノクロロトリブロモカーボンのようなハロゲン化合物のような等の、公知のものを用いることができ、前記開始剤としても、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等のパーサルフェート化合物や、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ブチルハイドロパーオキサイド、などのパーオキサイド化合物等の公知のものを用いることができる。また、エマルジョン溶液や、反応溶液には、必要に応じて、イオン性界面活性剤等の他の添加剤等を添加することができる。
【００５３】
なお、既述したように、前記凝集粒子形成工程において用いられる結着樹脂は、溶液中に粒子として分散した形態、すなわち、結着樹脂粒子分散液であることが好ましく、これは、離型剤や着色剤についても同様である。
【００５４】
このような場合、結着樹脂粒子の重合に用いる単量体が、ビニル系の単量体のみである場合には、重合反応終了後の反応溶液をそのまま結着樹脂粒子分散液とすることができる。また、ビニル系の単量体及びビニル系以外の単量体を用いて乳化重合することにより結着樹脂粒子を得た場合には、この結着樹脂粒子が水への溶解度が比較的低い非親水性の溶媒に可溶なものであれば、前記結着樹脂粒子をそれらの溶媒に溶かし、これに水と、イオン性の界面活性剤や高分子電解質と、を加えてホモジナイザーなどの分散機により水中に微粒子状に分散させ、その後加熱又は減圧して前記溶媒分を留去することにより、結着樹脂粒子分散液を得ることが可能である。
【００５５】
このようにして得られる結着樹脂粒子分散液中の結着樹脂粒子の中心径（メジアン径）は１μｍ以下が好ましく、５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲がより好ましく、７０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲がより好ましい。なお、このような結着樹脂粒子の中心径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定できる。
【００５６】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーに用いる着色剤および離型剤には公知のものが使用できる。また、トナーの内添剤としてフェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれらの金属を含む化合物などの磁性体を使用したり、帯電制御剤として４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料やトリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することが出来るが、凝集粒子形成工程や加熱融合工程において、凝集粒子やトナー粒子の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染減少の点から水に溶解しにくい材料が好適である。
【００５７】
また、着色剤としては、各色の顔料および染料が用いられ、具体例としては以下に示すようなものを挙げることができる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等を挙げることができる。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ  等を挙げることができる。
【００５８】
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等を挙げることができる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ  、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等を挙げることができる。
【００５９】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロールイド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどを挙げることができる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ  、メチルバイオレットレーキ等を挙げることができる。
【００６０】
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ  等を挙げることができる。
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等をあげることができる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を挙げることができる。
【００６１】
染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等があげられる。
【００６２】
これら上記に示した着色剤は単独もしくは混合して使用される。これらの着色剤は、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等を用いて着色剤粒子の分散液を調製することができる。また、これらの着色剤は極性を有する界面活性剤を用いて、ホモジナイザーによって水系に分散することもできる。
【００６３】
また、着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から選択される。着色剤は、定着時の発色性を確保するために、トナーの固体分総質量に対して、４質量％〜１５質量％の範囲で添加することが好ましく、４質量％〜１０質量％の範囲で添加することがより好ましい。但し、黒色着色剤として磁性体を用いる場合は、１２質量％〜４８質量％の範囲内で添加することが好ましく、１５質量％〜４０質量％の範囲で添加することがより好ましい。
【００６４】
また、トナー中に含有される着色剤粒子の中心径（メジアン径）は１００ｎｍ〜３３０ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。中心径をこのような範囲内とすることによりＯＨＰに画像を形成した場合の透明性及び発色性を確保することができる。なお、着色剤粒子の中心径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定される。
【００６５】
次に、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーに用いられる離型剤の好ましい条件について説明する。
すなわち、離型剤の融点が、７０℃〜１２０℃の範囲内であり、前記離型剤の１５０℃における溶融粘度が、１センチポアズ〜１５０センチポアズの範囲内であり、且つ、前記静電荷潜像現像用トナーに含まれる前記離型剤の含有量が、１０質量％以上であることが好ましい。なお、離型剤の含流量の上限は特に限定されないが、２５質量％以下であることが実用上好ましい。
【００６６】
融点が７０℃よりも小さい場合には、耐ブロッキング性が劣ったり、画像形成装置内温度が高くなった時に現像性が悪化したりする場合がある。融点が１２０℃を超える場合には、これに対応してより高温での定着を行うことも可能であるが、省エネルギーの観点からあまり望ましくない。
【００６７】
１５０℃における離型剤の溶融粘度が、１センチポアズよりも低い場合には、定着時にトナーから溶出する離型剤の量が極端に多くなり、離型剤によるオフセットが発生しやすくなり、画像欠陥を生じ易くなるの場合がある。
１５０℃における離型剤の溶融粘度が、１５０センチポアズを超える場合には定着時に、離型剤が十分に溶解することができないためにトナーから溶出する離型剤の量が少なくなるため、記録媒体と、加熱ロールと、の剥離性が不十分となってしまう場合がある。
【００６８】
トナーに含まれる離型剤の含有量が、１０質量％よりも小さい場合には、定着時にトナーから溶出する離型剤の量が不足するために、記録媒体と、加熱ロールと、の剥離性が不十分となってしまう場合がある。これは特に高速な画像出力可能でオイルレス定着システムを有するコピー・プリンターにおいてより顕著となる場合がある。また２５質量％よりも大きい場合には、トナー表面に染み出したり、あるいは、トナーから遊離する離型剤が多くなり、トナー自体の流動性や保管性に問題を生ずる場合がある。
【００６９】
なお、離型剤の融点は、より好ましくは７０℃〜１０５℃の範囲内であり、前記離型剤の１５０℃における溶融粘度は、より好ましくは、２センチポアズ〜１００センチポアズの範囲内であり、前記静電荷潜像現像用トナーに含まれる前記離型剤の含有量は、より好ましくは１０質量％〜２０質量％の範囲内である。
【００７０】
また、上記したような離型剤の融点、１５０℃における溶融粘度、および、トナー中の含有量以外にも、示差走査熱量計を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定されるＤＳＣ曲線より求められる主体極大吸熱ピーク（以下、「吸熱ピーク」と略す）や、このＤＳＣ曲線より求められる吸熱開始温度について以下のような条件を満たすことが更に好ましい。
【００７１】
すなわち、離型剤の吸熱ピークは、５０℃〜１４０℃の範囲内であることが好ましく、６０℃〜１２０℃の範囲内であることがより好ましい。吸熱ピークが５０℃よりも小さい場合には、定着時にオフセット現象を生じやすくなる場合があり、１４０℃を超える場合には、定着時に離型剤が十分に溶解しないために、定得られた画像表面の平滑性が低くなり光沢性が損なわれる場合がある。
【００７２】
また、ＤＳＣ曲線より求められる吸熱開始温度は、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。吸熱開始温度が４０℃よりも小さい場合には、画像形成装置内やトナーボトル内でトナーの凝集が発生してしまう場合がある。但し、当該吸熱開始温度とは、温度の増加に対して、離型剤の吸熱量が変化し始めた時点の温度を意味する。
【００７３】
なお、吸熱開始温度は離型剤を構成する分子の内、低分子量成分の分子の相対的な割合や、低分子量成分の分子の構造中に含まれる極性基の種類とその数によって決定されるものである。従って、上記した問題の発生を防止するためには、離型剤を構成する分子を全体として高分子量化することにより、融点とともに吸熱開始温度も大きくすることが必要である。しかし、このような離型剤分子の高分子量化では、離型剤に本来必要とされる低温での溶融性と低粘性とを損なうことになる。よって、離型剤を構成する分子の分子量分布のうち、低分子量成分のみを選別して除去することが好ましく、このような低分子量成分の選別除去を行う方法として、例えば、分子蒸留、溶媒分別、ガスクロマトグラフ分別等を用いることができる。
【００７４】
主体極大吸熱ピークおよび吸熱開始温度の測定に用いた示差走査熱量計としては、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いた。示差走査熱量計の検出部の温度補正は、インジウム及び亜鉛を標準試料として用い、これらの融点を基準として実施した。また、熱量の補正はインジウムを標準試料として用い、その融解熱を基準として実施した。測定は、アルミニウム製パンを用い、片方のパンに離型剤をセットし、もう片方のリファレンス用に空のパンをセットした状態で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、室温から２００℃程度まで昇温させることにより実施し、この際の温度に対する吸熱量の変化をＤＳＣ曲線として得た。
【００７５】
トナーに用いられる離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのような動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。
【００７６】
なお、離型剤が上記に列挙したようなワックス類である場合には、これを水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに、強い剪断付与能力を有するホモジナイザーや圧力吐出型分散機（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で直径１μｍ以下の微粒子状に分散させることにより、凝集粒子分散液を調整する凝集粒子形成工程において利用される離型剤分散液を得ることができる。なお、得られた離形剤分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定することができる。
【００７７】
なお、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは、凝集粒子形成工程を経て作製されるが、この凝集粒子形成工程において、一旦得られた結着樹脂と、着色剤と、離型剤とからなる凝集粒子（コア粒子）表面に、結着樹脂粒子分散液用いて、さらに結着樹脂粒子を付着させることが帯電性や耐久性を確保する観点から望ましい。
【００７８】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは、これに磁性粉を含有させて磁性トナーとして用いても良い。磁性粉としては、磁場中で磁化される物質であれば特に限定されないが、例えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化合物が挙げられる。なお、トナーの作製に際し水および／または親水性の溶媒を用いる場合には、トナーに含有される磁性粉が前記溶媒中に溶解／流出しないように、磁性粉の表面を疎水化処理する等の表面改質を施しておくことが好ましい。
【００７９】
また、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは、流動性付与やクリーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥した後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機材料からなる微粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの有機材料からなる微粒子を乾燥状態でせん断をかけながらトナー粒子表面に添加して使用することができる。
【００８０】
凝集粒子形成工程において利用される結着樹脂粒子分散液、離型剤分散液および着色剤分散液を調整に際して実施される結着樹脂粒子の乳化重合、結着樹脂粒子の分散、顔料の分散、離型剤の分散や、凝集粒子形成工程を経て得られた凝集粒子の、凝集粒子分散液中での安定化などを目的として界面活性剤を用いることができる。具体的には硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤が挙げられ、また、これらに加えてポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。なお、分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものを使用できる。
【００８１】
凝集粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する加熱融合工程を終了した後、公知の方法による洗浄工程、固液分離工程および乾燥工程を経て所望のトナー粒子を得ることができる。この際、前記洗浄工程は、トナー粒子への帯電性を考慮して、イオン交換水を用いて十分に置換洗浄することが望ましい。また、前記固液分離工程は、公知のいかなる方法を用いても特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。また、前記乾燥工程も、公知のいかなる方法を用いても特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００８２】
このようにして得たトナーの見掛け重量平均分子量は１５，０００〜５５，０００の範囲が好ましく、２０，０００〜４８，０００の範囲がより好ましい。重量平均分子量が１５，０００を下回ると、結着樹脂の凝集力が低下しやすく、このためオイルレス定着における剥離性が低下する場合があり、重量平均分子量が５５，０００を超えると、オイルレス定着における剥離性は良いものの、形成された画像表面の平滑性が低いために光沢度が低下する場合がある。
【００８３】
また、トナーの見掛け上のガラス転移点Ｔｇは、４５℃〜５５℃の範囲内が好ましく、４８℃〜５３℃の範囲内がより好ましい。ガラス転移点Ｔｇが４５℃を下回る場合には、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が低下するため、定着の際にホットオフセットが生じやすくなり、ガラス転移点Ｔｇが５５℃を超える場合には、定着時にトナー粒子が十分に溶融されず、形成された画像の光沢度が低下する場合がある。
【００８４】
以上に説明したような本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは、トナー粒子の形状係数ＳＦ１が、１００〜１４０の範囲内である。また、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は、１．０８以下であることが好ましい。なお、形状係数ＳＦ１は、好ましくは１２０〜１３５の範囲内であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は、より好ましくは１．０６以下であることが好ましい。
【００８５】
形状係数ＳＦ１および平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2はルーゼックス画像解析装置（株式会社ニレコ製、ＦＴ）を用いて以下のように測定した。
まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５００個以上のトナーについて周囲長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、個々のトナーについて、周囲長の２乗／（４π×投影面積）、即ち、ＭＬ2／（４πＡ）を算出し、これを平均した値を形状係数ＳＦ１として求めた。なお形状係数ＳＦ１は、この値が１００に近い程、トナー粒子の投影面における形状が真球に近いことを意味するものである。
【００８６】
さらに、ルーゼックス画像解析装置により、測定した全てのトナー粒子について、形状係数ＳＦ１の測定範囲を１００〜１７２とし、分割幅を３として２４分割した区間毎に分類してカウントし、形状係数ＳＦ１の小さい区間側からトナー粒子の数を順次累積した。この際、累積１６％となる場合の形状係数ＳＦ１の値をＳ16、累積８４％となる場合の形状係数ＳＦ１の値をＳ84として、この値を用いて平均形状分布指標を（Ｓ84／Ｓ16  ）1/2を求めた。
【００８７】
形状係数ＳＦ１が、１４０よりも大きい場合には、トナーと、感光体や中間転写体と、の付着力が付着力が強くなり、転写効率などが悪化し、画像も不均一になりやすくなる。また、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2が、１．０８よりも大きい場合には、トナー粒子の形状の分布が広くなり、感光体や中間転写体から記録媒体への転写効率の不均一化し、画像のむらなどが発生しやすくなる場合がある。
【００８８】
また、上記のようなトナー粒子の投影面積で規定した形状および形状分布以外に加えて、以下に示すようなトナー粒子の体積で規定した形状および形状分布を有することがさらに好ましい。
すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーの累積体積平均粒径Ｄ50vは、３．０μｍ〜９．０μｍの範囲内が好ましく、３．０μｍ〜８．０μｍの範囲がより好ましい。Ｄ50が３．０μｍよりも小さい場合には、トナーの帯電性が不十分になり、現像性が低下する場合があり、また、９．０μｍを超える場合には、得られた画像の解像性が低下する場合がある。
【００８９】
また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．３０以下が好ましく、ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐ）が、０．９５以上であることが好ましい。ＧＳＤｖが１．３０を超えた場合には、得られた画像の解像性が低下する場合があり、ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐが０．９５よりも小さい場合には、トナーの帯電性が低下し、トナー飛散やカブリ等の画像欠陥の原因となる場合がある。
【００９０】
上記の累積体積平均粒径Ｄ50v、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖ、は、例えばコールターカウンターＴＡＩＩ（日科機社製）、マルチサイザーＩＩ（日科機社製）等の測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積５０％となる粒径の、体積を累積体積平均粒径Ｄ50v、数を累積個数平均粒径Ｄ50nし、累積１６％となる粒径の、体積を累積体積平均粒径Ｄ16v、数を累積個数平均粒径Ｄ16nとし、累積８４％となる粒径の、体積を累積体積平均粒径Ｄ84v、数を累積個数平均粒径Ｄ84nとして定義した際に、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ84v／Ｄ16v）1/2として、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ84n／Ｄ16n）1/2として算出される。
【００９１】
（静電荷現像用現像剤）
既述の如き本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは、さらに、キャリアと組合せて現像剤として用いることができる。すなわち、静電荷潜像現像剤は、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーと、キャリアと、を含んでなることが好ましい。
前記キャリアとしては、公知のキャリアであれば特に制限されるものでなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等が使用できる。
キャリアは、その形状として球形、不定形のいずれも使用可能である。またキャリアの体積平均粒径は、２０μｍ〜１５０μｍの範囲内が好ましく、２５μｍ〜８０μｍの範囲内のものがより好ましく使用できる。
【００９２】
（画像形成方法）
上記したような、静電荷潜像現像剤を用いて、さらに画像形成を行う場合には、以下のように実施することが好ましい。
即ち、少なくとも、静電荷担持体に静電荷潜像を形成する静電荷潜像形成工程と、現像剤により前記静電荷潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に転写された前記トナー像を記録媒体に加熱圧着する定着工程と、を含んでなる画像形成方法であって、前記現像剤が、本発明の静電荷潜像現像剤（以下、単に「現像剤」と略す場合がある）であることが好ましい。
従って、ブリスターの発生を防止できると共に、形成される画像の高光沢度と、ＯＨＰ透明性と、を両立することができる。
【００９３】
さらに、上記したような画像形成方法により、画像形成を行う場合において、前記記録媒体が、塗工紙であることが好ましい。
この場合、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーを用いて画像形成を行うために、従来、ブリスターの発生防止が困難であった塗工紙においても、ブリスターが発生しないために、塗工紙表面にブリスターに起因した画像欠陥の無い画像を形成することができる。
【００９４】
また、前記定着工程の加熱圧着が、加熱ロールを用いて行われる画像形成方法である場合には、前記加熱ロール表面が、フッ素樹脂を含んでなり、且つ、前記定着工程が、オイルレス定着であることが好ましい。
従って、上記したような効果に加えて、近年多くの画像形成装置の定着方法として採用されているオイルレス定着、すなわち、加熱ロール表面にシリコーンオイル等の離型性液体を供給せずに定着する方法においても優れた離型性能を有する画像形成方法を提供することができる。
【００９５】
前記加熱ロールは、その表面（表面層）がフッ素樹脂を含んでなるものであれば特に限定されないが、フッ素樹脂の他にシリコンゴム等、他の成分を含んでなるものであってもよい。但し、加熱ロールの表面は、離型性を確保する観点から、その表面エネルギーを低く抑えることが望ましいために、加熱ロール表面がフッ素樹脂で均一に被覆されていることが好ましい。また、表面層の内側には弾性層が設けられることが好ましい。
【００９６】
加熱ロールを用いた定着方法では、加熱ロールと、加圧ロールと、が圧接することにより形成される圧接部（ニップ領域）に、トナー像がその表面に転写された記録媒体を挿通させる。この際、トナー像がニップ領域で加熱溶融され、記録媒体表面にトナー像が定着されて、定着されたトナー像、すなわち、画像が形成される。
【００９７】
この時、トナー像が加熱・加圧される時間ｔ（ｍｓｅｃ）は、ニップ領域の幅をｗ（ｍｍ），ロールの周速をｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）とすると、ｔ＝ｗ／ｖとなる。よって、ニップ領域の幅が広いとトナー像に熱が伝わる時間が長くなる。フルカラー用のトナーの場合、トナーを記録媒体上に重ねて転写し溶融混和させなくてはならないために、白黒用トナーの場合よりも熱を十分に伝える必要がある。よって、フルカラートナーの定着にはニップ幅を広くする事が必要になってくる。
【００９８】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーは十分な定着ラチチュードを示すので、加熱ロール表面に塗布されるシリコーンオイル等の離型性液体は実質的になくて良い。ただし、高速印刷に対応する場合などにおいては、離型性を確実に確保するために、極わずかな離型性液体の供給も可能である。この場合の供給量は、たとえば、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）の記録媒体１枚当たり１μｌ以下で十分である。
【００９９】
また、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されるトナーを用いる画像形成方法は、画像を形成するために高い光沢度を有する画像が得ることができるが、以下のような条件で画像形成を行うことが高い光沢度を有する画像を得るためにより好ましい。
【０１００】
すなわち、オイルレス定着により定着する場合において、秤量が５０ｇｍｓ〜１８０ｇｍｓ範囲内である記録媒体を用い、単位面積当たりのトナー量が０．５ｇ／ｃｍ2となるように前記記録媒体表面にトナー像を形成し、加熱ロールの表面温度を１５０℃〜１９０℃の範囲内に設定し、加熱ロールの周速が７０ｍｍ／ｓｅｃ〜１２０ｍｍ／ｓｅｃの範囲内に設定した条件で、トナー像を前記記録媒体表面に加熱加圧することにより定着することが好ましい。このような条件でオイルレス定着することにより、光沢度（７５度グロス）が６０以上である画像を形成することが可能となる。このような高い光沢度の画像はピクトリアルな画像やＯＨＰに適しており、高画質なフルカラー画像である。
【０１０１】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例に示すトナーの作製は、凝集粒子形成工程においては、下記の結着樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液をそれぞれ個別に調製後、これらを所定の割合で攪拌・混合しながら、金属塩凝集剤を添加しイオン的に中和させて凝集粒子を形成した。
【０１０２】
また、前記凝集粒子形成工程の後に実施される加熱融合工程においては、無機水酸化物を添加して系中のｐＨを弱酸性から中性域に調製した後、結着樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱することによりトナーとした。その後、得られたトナーを、洗浄、固液分離、乾燥する工程を経た後に、このトナーを用いて現像剤を作成し、画像形成テストおよびトナーの各種評価を実施した。
なお、画像形成テストおよびトナーの各種評価方法とその基準についても別途後述する。以下に、結着樹脂粒子分散液の調整、着色剤粒子分散液の調整、離型剤粒子分散液の調整、トナーの作製（実施例および比較例）、現像剤の作成、画像形成テスト、画像形成テストにおける各種評価、トナーの分子量分布の測定、評価結果の順に詳しく説明する。
【０１０３】
（結着樹脂粒子分散液の調整）
＜結着樹脂粒子分散液（１）＞
下記の油層成分および水層１成分をフラスコ（容器１）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液とした。また、別のフラスコ（容器２）に水層２成分を投入し、容器２内を窒素で充分に置換し攪拌をしながら、オイルバスで容器内２が７５℃になるまで加熱した。
次に、容器１内のエマルジョン溶液を、容器２へ３時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。滴下終了後さらに７５℃で３時間の間、容器２内で重合を行い結着樹脂粒子分散液（１）を得た。
【０１０４】
得られた結着樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で結着樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを測定したところ３５０ｎｍであり、示差走査熱量計（島津制作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで結着樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５４℃であり、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３０００であり、後述する分子量分布測定法により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。
【０１０５】
▲１▼油層
・スチレン（和光純薬製）：３０質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：１０質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：１．３質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．４質量部
▲２▼水層１
・イオン交換水：１７．５質量部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１、ローディア社製）：０．３５質量部
▲３▼水層２
・イオン交換水４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１、ローディア社製）：０．０５質量部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬製）：０．４質量部
【０１０６】
＜結着樹脂粒子分散液（２）＞
下記の油層成分および水層１成分をフラスコ（容器１）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液とした。また、別のフラスコ（容器２）に水層２成分を投入し、容器２内を窒素で充分に置換し攪拌をしながら、オイルバスで容器内２が７５℃になるまで加熱した。
次に、容器１内のエマルジョン溶液を、容器２へ３時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。滴下終了後さらに７５℃で３時間の間、容器２内で重合を行い結着樹脂粒子分散液（２）を得た。
【０１０７】
得られた結着樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で結着樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを測定したところ３００ｎｍであり、示差走査熱量計（島津制作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで結着樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５２℃であり、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１１０００であり、後述する分子量分布測定法により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。
【０１０８】
▲１▼油層
・スチレン（和光純薬製）：３０質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：１０質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：１．２質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．６質量部
▲２▼水層１
・イオン交換水：１７．５質量部
・アニオン性界面活性剤（ＮｅｏｇｅｎＲＫ、第一工業製薬社製）：０．３５質量部
▲３▼水層２
・イオン交換水４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ＮｅｏｇｅｎＲＫ、第一工業製薬社製）：０．０５質量部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬製）：０．３質量部
【０１０９】
＜結着樹脂粒子分散液（３）＞
下記の油層１成分と、水層１成分の半量と、をフラスコ（容器１）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液１とし、同様に、油層１成分と、水層１成分の残りの半量と、を別のフラスコ（容器２）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液２とした。
また、さらに別のフラスコ（容器３）に水層２成分を投入し、容器３内を窒素で充分に置換し攪拌をしながら、オイルバスで容器３内が７５℃になるまで加熱した。
【０１１０】
次に、容器１内のエマルジョン溶液１を、容器３へ１．５時間かけて徐々に滴下し、エマルジョン溶液１の滴下終了後に、容器２内のエマルジョン溶液２を、容器３へ１．５時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。エマルジョン溶液２の滴下終了後さらに７５℃で３時間の間、容器３内で重合を行い結着樹脂粒子分散液（３）を得た。
【０１１１】
得られた結着樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で結着樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを測定したところ２８０ｎｍであり、示差走査熱量計（島津制作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで結着樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５３℃であり、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１２０００であり、後述する分子量分布測定法により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。
【０１１２】
▲１▼油層１
・スチレン（和光純薬製）：１５質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：５質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：０．６質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．２質量部
▲２▼油層２
・スチレン（和光純薬製）：１５質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：５質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：０．６質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．１質量部
▲３▼水層１
・イオン交換水：１７．５質量部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１、ローディア社製）：０．３５質量部
▲４▼水層２
・イオン交換水４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１、ローディア社製）：０．０５質量部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬製）：０．３質量部
【０１１３】
＜結着樹脂粒子分散液（４）＞
下記の油層１成分と、水層１成分の半量と、をフラスコ（容器１）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液１とし、同様に、油層１成分と、水層１成分の残りの半量と、を別のフラスコ（容器２）中に入れて攪拌混合しエマルジョン溶液２とした。
また、さらに別のフラスコ（容器３）に水層２成分を投入し、容器３内を窒素で充分に置換し攪拌をしながら、オイルバスで容器３内が７５℃になるまで加熱した。
【０１１４】
次に、容器１内のエマルジョン溶液１を、容器３へ２時間かけて徐々に滴下し、エマルジョン溶液１の滴下終了後に、容器２内のエマルジョン溶液２を、容器３へ１時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。エマルジョン溶液２の滴下終了後さらに７５℃で３時間の間、容器３内で重合を行い結着樹脂粒子分散液（３）を得た。
【０１１５】
得られた結着樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で結着樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを測定したところ２９０ｎｍであり、示差走査熱量計（島津制作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで結着樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５１℃であり、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ９８００であり、後述する分子量分布測定法により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０であった。
【０１１６】
▲１▼油層１
・スチレン（和光純薬製）：１５．３質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：０．４６質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：０．６質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．２質量部
▲２▼油層２
・スチレン（和光純薬製）：１５．３質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：０．４６質量部
・βカルボエチルアクリレート（ローディア社製）：０．６質量部
・ドデカンチオール（和光純薬製）：０．４質量部
▲３▼水層１
・イオン交換水：１７．５質量部
・アニオン性界面活性剤（ＮｅｏｇｅｎＲＫ、第一工業製薬社製）：０．３５質量部
▲４▼水層２
・イオン交換水４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ＮｅｏｇｅｎＲＫ、第一工業製薬社製）：０．０５質量部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬製）：０．３質量部
【０１１７】
＜結着樹脂粒子分散液（５）＞
下記の油層成分を混合したのち、水層成分とともにフラスコ中に入れて分散・乳化し、１０分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、さらに過硫酸アンモニウム０．４質量部を溶解したイオン交換水４．４質量部を投入した。その後、フラスコ内を窒素で充分に置換してから攪拌しながらオイルバスでフラスコ内が７０℃になるまで加熱し、５時間乳化重合させることにより結着樹脂粒子分散液（５）を得た。
【０１１８】
得られた結着樹脂粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で結着樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを測定したところ３５０ｎｍであり、示差走査熱量計（島津制作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで結着樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ４７℃であり、分子量測定器（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ７５００であり、後述する分子量分布測定法により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．３であった。
【０１１９】
▲１▼油層
・スチレン（和光純薬製）：３５．３質量部
・ｎブチルアクリレート（和光純薬製）：２．８質量部
・アクリル酸（和光純薬製）：０．６質量部
ドデカンチオール（和光純薬製）：２．３質量部
四臭化炭素（和光純薬製）：０．４質量部
▲２▼水層
・イオン交換水：５２．７質量部
・ノニオン性界面活性剤（三洋化成社製、ノニポール４００）：０．６質量部
・アニオン性界面活性剤（第一製薬社製、ネオゲンＲ）：０．９質量部
【０１２０】
（着色剤分散液の調整）
＜着色剤分散液（１）＞
下記成分をホモジナイザー（ＬＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で１０分間分散混合し、累積個数平均粒径Ｄ50nが２５０ｎｍの黒色の着色剤分散液（１）を得た。
・カーボンブラック（キャボット社製、モーガルＬ）：２０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：２質量部
・イオン交換水：７８質量部
【０１２１】
＜着色剤分散液（２）＞
下記成分をホモジナイザー（ＬＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で１０分間混合分散し、さらに超音波照射器（日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００）で分散し、累積個数平均粒径Ｄ50nが１５０ｎｍの青色の着色剤分散液（２）を得た。
・フタロシアニン顔料（バスフ社製、ＰＢ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ９）：２０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：２質量部
・イオン交換水：７８質量部
【０１２２】
（離型剤分散液の調整）
＜離型剤分散液（１）＞
下記成分をホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で９５℃に加熱しながら十分に混合分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー）で分散処理し、離型剤粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nが３００ｎｍ、融点が８５℃、１５０℃における溶融粘度が１０センチポアズの離型剤分散液（１）を得た。
・パラフィンワックス（日本精蝋社製、ＨＮＰ０１９０、融点８５℃）：３０質量部
・カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ５０）：３質量部
・イオン交換水：６７質量部
【０１２３】
＜離型剤粒子分散液（２）＞
下記成分をホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で９５℃に加熱しながら十分に混合分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー）で分散処理し、離型剤粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nが３１０ｎｍ、融点が１００℃、１５０℃における溶融粘度が１２センチポアズの離型剤分散液（２）を得た。
・ポリエチレンワックス（東洋ペトロールイト社製、Ｐｏｌｙｗａｘ  ７２５、融点１０３℃）：３０質量部
・カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ５０）：３質量部
・イオン交換水：６７質量部
【０１２４】
（トナーの作製）
＜実施例１＞
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４８℃まで加熱し、その温度で３０分間保持した後、さらに加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げてその温度で１時間保持することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（１）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。
・結着樹脂粒子分散液（１）：５４．８質量部
・着色剤分散液（１）：８質量部
・離型剤分散液（２）：１２質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１２５】
その後、０．５Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でフラスコ中のｐＨを中性域に調節し、攪拌を保ちながら９５℃まで加熱し、そのままの温度で５時間保持して加熱融合しトナーとした。終了後、フラスコを冷却しイオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水３Ｌ中に再分散し、１５分間攪拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で１２時間乾燥して実施例１のトナーを得た。
【０１２６】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．９μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２１であった。また、含水率を測定すると０．２９％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。また、透過型電子顕微鏡でトナー断面を観察すると、トナー表層への離型剤の露出はほとんど認められなかった。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１２９であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０７４であった。
【０１２７】
＜実施例２＞
下記成分を実施例１と同様に処理することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（２）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。その後、再び実施例１と同様にして処理することにより、実施例２のトナーを得た。
・結着樹脂粒子分散液（２）：５９．８質量部
・着色剤分散液（１）：８質量部
・離型剤分散液（１）：７質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１２８】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．２μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２２であった。また、含水率を測定すると０．３１％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。また、透過型電子顕微鏡でトナー断面を観察すると、トナー表層への離型剤の露出はほとんど認められなかった。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１３１であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０７３であった。
【０１２９】
＜実施例３＞
下記成分を実施例１と同様に処理することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（３）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。その後、再び実施例１と同様にして処理することにより、実施例３のトナーを得た。
・結着樹脂粒子分散液（３）：５１．８質量部
・着色剤分散液（１）：８質量部
・離型剤分散液（１）：１５質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１３０】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．２μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２３であった。また、含水率を測定すると０．２５％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。また、透過型電子顕微鏡でトナー断面を観察すると、トナー表層への離型剤の露出はほとんど認められなかった。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１３２であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０７６であった。
【０１３１】
＜実施例４＞
下記成分を実施例１と同様に処理することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（４）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。その後、再び実施例１と同様にして処理することにより、実施例４のトナーを得た。
・結着樹脂粒子分散液（４）：５５質量部
・着色剤分散液（１）：８質量部
・離型剤分散液（２）：１２質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１３２】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．１μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２２であった。また、含水率を測定すると０．３０％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。また、透過型電子顕微鏡でトナー断面を観察すると、トナー表層への離型剤の露出はほとんど認められなかった。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１２６であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０７１であった。
【０１３３】
＜比較例１＞
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４８℃まで加熱し、その温度で３０分間保持した後、さらに加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げてその温度で１時間保持することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（４）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。
・結着樹脂粒子分散液（４）：５９．８質量部
・着色剤分散液（１）：８質量部
・離型剤分散液（１）：７質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１３４】
その後、０．５Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でフラスコ中のｐＨを中性域に調節し、攪拌を保ちながら９５℃まで加熱し、そのままの温度で５時間保持して加熱融合しトナーとした。終了後、フラスコを冷却しイオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水３Ｌ中に再分散し、１５分間攪拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で１２時間乾燥して比較例１のトナーを得た。
【０１３５】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．７μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２４であった。また、含水率を測定すると０．４９％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１３９であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０８８であった。
【０１３６】
＜比較例２＞
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４２℃まで加熱し、その温度で３０分間保持した後、さらに加熱用オイルバスの温度を４５℃まで上げてその温度で１時間保持することにより凝集粒子を得た。次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用の結着樹脂粒子分散液（５）２５質量部をさらに追加して添加し緩やかに攪拌した。
・結着樹脂粒子分散液（５）：５１．８質量部
・着色剤分散液（２）：８質量部
・離型剤分散液（２）：１５質量部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）  ：０．２質量部
【０１３７】
その後、０．５Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でフラスコ中のｐＨを中性域に調節し、攪拌を保ちながら９５℃まで加熱し、そのままの温度で５時間保持して加熱融合しトナーとした。終了後、フラスコを冷却しイオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水３Ｌ中に再分散し、１５分間攪拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で１２時間乾燥して比較例２のトナーを得た。
【０１３８】
このトナー粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nをコールターカウンター（日科機社製、ＴＡＩＩ）を用いて測定したところ５．３μｍであり、個数平均粒度分布指標ＧＳＤｎは１．２３であった。また、含水率を測定すると０．５５％であった。電子顕微鏡でトナー粒子の表面状態を観察すると、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなるコア粒子表面に結着樹脂粒子が融着して連続層を形成していることが確認された。さらに、ルーゼックス画像解析装置を用い、形状係数ＳＦ１を測定したところ１２２であり、平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2は１．０９１であった。
【０１３９】
（現像剤の作製）
キャリアとしては、ポリメチルメタクリレート重合体（重量平均分子量＝１２００００）０．８質量部を、トルエン１０質量部に溶解したトルエン溶液に、Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子（体積平均粒径４０μｍ）１００質量部を投入し、加熱攪拌しながら真空乾燥処理することにより、Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子にポリメチルメタクリレート重合体を被覆したキャリアを得た。
【０１４０】
さらに、実施例１のトナーを８質量部と、前記キャリアを１００質量部と、をＶブレンダーで混合処理し、実施例１の現像剤（現像剤１）を得た。同様にして、実施例１のトナーの代わりに実施例２、３、４、比較例１、２のトナーを各々用いて実施例２の現像剤（現像剤２）、実施例３の現像剤（現像剤３）、実施例４の現像剤（現像剤４）、比較例１の現像剤（現像剤Ａ）、比較例２の現像剤（現像剤Ｂ）を得た。
【０１４１】
（画像形成テスト）
これら上記の現像剤を使用して、画像形成装置として（Ｄｏｃｕ  Ｃｏｌｏｒ１２５０、富士ゼロックス社製）を改造したテスト機によって画像形成テストを行った。
なお、前記画像形成装置の加熱ロールとしては、アスカーＣでゴム硬度が２４°であり厚さ７．５ｍｍのゴムを用いた弾性層と、この弾性層の表面を厚みが２０μｍのテフロン（Ｒ）チューブで被覆した表面層有するものであり、加圧ロールとしては、その表面のアスカーＣゴム硬度が５０度であるものを用いた。また、加熱ロールと加圧ロールとの圧接力を５５ｋｇｆに設定し、加熱ロールの周速は１００ｍｍ／ｓｅｃに設定した。
【０１４２】
記録媒体としては、秤量１５６ｍｇｆのＡ４の塗工紙（２１０ｍｍ×２９７ｍｍサイズ、富士ゼロックスオフィイスサプライ、ミラーコートプラチナ）を用いた。また、画像形成テストにおいては、予め前記画像形成装置を用いてこの塗工紙表面に縦５ｃｍ、横４ｃｍの定着処理前のトナー像を、単位面積当たりのトナー担持量が０．５ｍｇ／ｃｍ2（以下、「トナー像Ａ塗工紙」と略す）１．５ｍｇ／ｃｍ2（以下、「トナー像Ｂ塗工紙」と略す）となるように、２種類準備した。
【０１４３】
（画像形成テストにおける定着特性と画質評価）
トナー像Ｂ塗工紙を用いて、定着ロール温度が自由に設定でき、モニターできるように前記Ｄｏｃｕ  Ｃｏｌｏｒ  １２５０を改造したものを用いて、定着ロールへの離型剤オイル供給を止めて定着ロール表面に離型剤オイルが存在しない状態、すなわち、オイルレス定着によりテストを行った。この際、加熱ロール表面温度を段階的に変化させ、各表面温度においてトナー像Ｂ塗工紙を用いてオイルレス定着することにより画像を形成した。
【０１４４】
＜オフセット温度の測定＞
この際、塗工紙の余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行うことにより加熱ロールへトナーが移着し汚染していないかどうかを判定し、汚染が生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。
＜剥離性の評価＞
加えて、非オフセット温度領域内で定着を行なう際にニップ領域での塗工紙と加熱ロールとの剥離状態を目視観察し剥離性を評価した。
＜耐ブリスターの評価＞
定着後のサンプルについては、画像形成部におけるブリスター発生度合いを目視にて評価した。
【０１４５】
＜光沢度の評価＞
また、トナー像Ａ塗工紙を用いて、加熱ロールの温度を１８０℃に設定しオイルレス定着による画像形成を行った。このとき得られた画像の光沢度をＧｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ（村上色彩工学研究所製）を用いて７５度の光沢度を測定した。
【０１４６】
＜ＯＨＰ透過性の評価＞
Ａ４サイズのＯＨＰ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍサイズ、富士ゼロックスオフィイスサプライ、モノクロ用ＯＨＰシート）上に、トナー像Ａ塗工紙と同様にトナー担持量０．５ｍｇ／ｃｍ2のトナー像が形成されたものを用いて、加熱ロールの温度を１８０℃に設定しオイルレス定着による画像形成を行い、画像を得た。
この画像の透過光に対する直進光の割合を求め、ＯＨＰ透過性とした。具体的には、透過光の直進光成分としては見こみ角３．５度で集光した値を用い、見こみ角４５度で集光した値との比率で透過光率（％）を求めた。
【０１４７】
（トナーの分子量分布の測定）
トナー分子量分布は以下の条件で行った。東ソー（株）ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ，ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫ  ｇｅｉ，ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２本）を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。測定条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、試料注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００，Ｆ−１，Ｆ−１０，Ｆ−８０，Ｆ−３８０，Ａ−２５００，Ｆ−４，Ｆ−４０，Ｆ−１２８，Ｆ−７００の１０個の標準試料を用いて作製した。また試料解析におけるデータ収集間隔は３００ｍｓとした。
【０１４８】
（評価）
以上の結果を、表１に、トナーの材料（実施例および比較例の作成に用いた結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、トナー中に含有される離型剤含有量、離型剤融点、離型剤の１５０℃での溶融粘度）、トナー形状（形状係数ＳＦ１および平均形状分布指標（Ｓ84／Ｓ16）1/2）、定着特性（非オフセット温度領域）、画質特性（光沢度、ＯＨＰ透明性）に加えて、表２による評価基準に基づく評価結果（耐ブリスター性、光沢性、剥離性、耐オフセット性、ＯＨＰ透明性）の結果をまとめて示す。また表２に、表１に示す耐ブリスター性、光沢性、剥離性、耐オフセット性、ＯＨＰ透明性の評価基準を示す。
【０１４９】
表１より明らかなように、本発明の実施例１〜４においてえら得たトナーは、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が９０００〜１８０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布が２．５以下であり、形状分布も狭く、塗工紙に画像形成した場合においても光沢性が高く、ＯＨＰ透明性、剥離性、耐オフセット性、耐ブリスター性について良好な結果を得ている。また、離型剤含有量が１０質量％以上であるため、高温域においても実用上十分にオフセットを抑制することが可能である。
特に、耐ブリスター性については、いずれにおいても完全に発生を防止しており、他の項目についても、若干特性が劣る部分もみられるものの、いずれも実用上は問題ないレベルであり、総じて、全ての特性を満足するものであった。
【０１５０】
一方、比較例１のトナーは、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が９８００で、本発明の規定する９０００〜１８０００の範囲内であるが、Ｍｗ／Ｍｎで表される分子量分布が３．０と大きく、結着樹脂を構成する樹脂分子の高分子量成分の増加により若干光沢性が低下し、また特に高温定着時に若干ブリスターを発生し、ブリスターの発生を完全に防止することはできなかった。加えて、低分子量成分と離型剤添加量の影響により、剥離性が極めて悪く実用上問題となるレベルであった。なお光沢性およびＯＨＰ透過性は若干劣るレベルであった。
【０１５１】
また、比較例２のトナーは、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が７５００で、本発明の規定する９０００以下の値であり、Ｍｗ／Ｍｎで表される分子量分布も５．３と大きいため、形状分布の狭いトナーを得ることができず、高温定着時における耐オフセット性が優れている以外は、その他の特性は極めて劣悪であり、実用上、全く利用することができないレベルであった。
【０１５２】
（トナーの分子量分布の測定）
トナー分子量分布は以下の条件で行った。東ソー（株）ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ，ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫ  ｇｅｉ，ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２本）を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。測定条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、試料注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００，Ｆ−１，Ｆ−１０，Ｆ−８０，Ｆ−３８０，Ａ−２５００，Ｆ−４，Ｆ−４０，Ｆ−１２８，Ｆ−７００の１０個の標準試料を用いて作製した。また試料解析におけるデータ収集間隔は３００ｍｓとした。
【０１５３】
【表１】
0004026373.tif 000002
【０１５４】
【表２】
0004026373.tif 000003
【０１５５】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明によれば、表面コート処理された塗工紙においてもブリスターの発生を防止できると共に、オイルレス定着においても優れた離型性能を有し、形成される画像の高光沢度と、ＯＨＰ透明性と、を両立することができる静電荷潜像現像用トナーの製造方法を提供することができる。