(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し、一般式（３）で示される少なくとも１種の染料０．０５〜１．５重量部及び一般式（４）で示される少なくとも１種の染料０．０５〜１．５重量部を含有することを特徴とする黒色系分散染料混合物。
【化１】
0003930080.tif 000007
（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ1はベンジル基を表わし、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同じでも異なっていても良く、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基又はアリル基を表わし、同じでも異なっていても良い。）
【請求項２】
前記一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し、一般式（３）で示される少なくとも１種の染料０．５〜１．５重量部及び一般式（４）で示される少なくとも１種の染料０．５〜１．５重量部を含有することを特徴とする請求項１に記載の黒色系分散染料混合物。
【請求項３】
一般式（３）及び（４）の各式において、Ｘが塩素原子であり、Ｒ2がメチル基又はエチル基であり、Ｒ3が炭素数２〜４のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の黒色系分散染料混合物。
【請求項４】
前記一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し、更に下記一般式（２）で示される染料０．０５〜１．０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の黒色系分散染料混合物。
【化２】
0003930080.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黒色系分散染料混合物に関するものである。詳しくは、本発明は、昇華堅牢度、ｐＨ依存性及び染着性に優れた黒色系分散染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の黒色系分散染料混合物には、昇華堅牢度、ｐＨ依存性、さらには濃色での染着性に優れたものがなく、改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、昇華堅牢度、ｐＨ依存性、さらに濃色での染着性に優れた黒色系分散染料を開発することを目的とし鋭意検討した結果、前記一般式（１）乃至（４）で示される染料を特定の割合で混在させた染料混合物がその目的を解決し得ることを見いだし本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し、一般式（３）で示される少なくとも１種の染料０．０５〜１．５重量部及び一般式（４）で示される少なくとも１種の染料０．０５〜１．５重量部を含有する黒色系分散染料混合物を要旨とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の黒色系分散染料混合物は、前記一般式（１）、（３）、（４）で示される染料を前記の特定割合で含有するものであるが、その割合を一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し、一般式（３）及び（４）で示される少なくとも１種の染料をそれぞれ０．０５〜１．５重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部とする。更に、一般式（２）で示される染料を含有する場合、その割合は一般式（１）で示される染料１．０重量部に対し一般式（２）で示される染料を０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部とする。
また、本発明の染料混合物を構成する前記一般式（３）及び（４）で示される染料において、Ｘが塩素原子である染料が金属イオン、特に銅イオンに対し染色安定性及び染着性が優れでおり、Ｒ2はメチル基又はエチル基であり、Ｒ3は炭素数が２〜４のアルキル基である染料が好ましい。
【０００６】
本発明の染料混合物は、前記一般式（１）〜（４）で示される染料の所定量を個々に配合して調製することが出来る。また、これらの染料は、例えば、一般式に相当するアニリン誘導体のジアゾ化物とカップリング成分とを公知方法に従ってカップリング反応させることにより適宜合成することが出来る。
【０００７】
本発明の染料混合物は、通常のポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、テレフタール酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物等よりなるポリエステル繊維を均染性、再現性の良好な黒色に染色することができる。被染物の形態としては、ポリエステル繊維からなる糸、編織物、或いは木綿、絹、羊毛、レーヨン、アセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の繊維と上記ポリエステル繊維との混合繊維製品が挙げられる。
本発明の染料混合物を用いるポリエステル繊維等の染色方法としては、前記一般式（１）〜（４）で示される染料を含む染料混合物を、分散剤としてリグニンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩等を使用して水性媒質中に分散させて染色浴又は捺染糊を調製し、これを用いて浸染又は捺染により染色する。
【０００８】
本発明の染料混合物は浸染染色法に適用した場合、特に優れた染着性及びｐＨ依存性を示す。浸染染色法としては高温染色法、サーモゾル染色法等の通常の染色法が適用され、その際、染色浴にギ酸、酢酸、リン酸或いは硫酸アンモニウム等の酸性物質を添加すればさらに好結果が得られる。染色条件は特に限定されないが、染色浴のｐＨを４〜８．５の範囲に調整するのが好ましく、染色温度は１２０〜１４０℃程度であり、染色時間は３０〜６０分である。また、各種均染剤や紫外線吸収剤等を併用することも差し支えない。
【０００９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００１０】
実施例  １
式（１−１）で示される染料１６．７ｇ，式（２）で示される染料６．１ｇ，式（３−１）で示される染料１１．９ｇ及び式（４−１）で示される染料１５．３ｇ（染料合計量５０ｇ）を含む混合物に、
【００１１】
【化２】
0003930080.tif 000002
【００１２】
リグニンスルホン酸ソーダ５０ｇと水６５０ｇを混合し、サンドグラインダーで湿式粉砕した後スプレー乾燥した。この粉末状染料混合物０．１０ｇにノニオン系均染剤ダイアサーバー（登録商標）LP-PSL（三菱化学（株）製品）０．０８ｇ及び水１５０ｍｌを加えて染色浴とし、酢酸／酢酸ナトリウム系にてｐＨ４．５に調整した。この染色浴にポリエステル生地５ｇを浸漬し、１３０℃で６０分間吸尽染色を行った後、被染物をソーピング、水洗及び乾燥して黒色の染布を得た。
得られた染布につき、ｐＨ依存性、染着率、及び昇華堅牢度を以下の方法により評価した。その結果を表−１に示す。
【００１３】
＜ｐＨ依存性＞
染色濃度測定のスケールとして、実施例１の方法（ｐＨ＝４．５、１３０℃、６０分間）に従い、実施例１で使用した染料混合物を用い、且つその使用量を各々実施例１の染料使用量の３０％、５０％、７５％及び９０％に変えてポリエステル生地を染色し、染色濃度の異なる各染布を得た。
実施例１により得た染布の染色濃度を１００とし、上記方法で得た各染布の染色濃度を各々３０、５０、７５、及び９０とした。
一方、染色浴のｐＨを酢酸／酢酸ナトリウム系を用いるかわりに、リン酸二水素カリウム／四ホウ酸ナトリウム系を用いてｐＨ７に調整した他は、実施例１と同様の方法によってポリエステル生地を染色し被染布を得た。
この様にして得た被染布の染色濃度を上記染色濃度測定スケールとしての染布の染色濃度と対比して目視にて判定し、同じ色濃度に合致した染布から被染布の染色濃度を決め、下記の式からｐＨ依存性を算出した。
【００１４】
【数１】
ｐＨ依存性＝（ｐＨ７での染布の染色濃度／ｐＨ4.5での染布の染色濃度）×100
【００１５】
＜染着率＞
実施例１の方法で染色した後の染色残浴中に、５ｇのポリエステル生地を浸漬し、１３０℃６０分間残浴染を実施した。
別途、染色濃度測定のスケールとして、実施例１で使用した染料混合物の使用量を、実施例１の染料混合物の使用染料量の５／１０００、１／１００、２／１００、３／１００、５／１００及び１０／１００に各々変えた以外は実施例１と同様にして染色し、染色濃度の異なる各染布を得た。
上記残浴染により得られた染布の染色濃度は、染色濃度測定スケールとしての染布の染色濃度と対比し目視により判定した。残浴染めの染布の濃度が、１／１００の染料混合物使用時の染布の染色濃度と合致すれば染着率を９９％とした。
【００１６】
＜昇華堅牢度＞
ＪＩＳ  Ｌ０８７９  １９７５のＢ法に準じた。
【００１７】
比較例  １
従来の黒色系分散染料として使用されている下記の構造式（５）で示される染料２０ｇ、（６）で示される染料２．７ｇ及び（７）で示される染料２７．３ｇ（染料合計量５０ｇ）
【００１８】
【化３】
0003930080.tif 000003
【００１９】
を含む染料混合物を用い、実施例１と同じ方法で乾燥し、粉末状染料混合物を得た。この粉末染料混合物０．２ｇを用いて実施例１と同じ方法で染色し、得られた染布につき、実施例１と同様にして染色特性を評価した。結果を表−１に示す。
【００２０】
比較例  ２
従来の黒色分散染料として使用されている下記の構造式（８）で示される染料２９．０ｇ、（９）で示される染料７．０ｇ及び（１０）で示される染料１４．０ｇ（染料合計量５０ｇ）
【００２１】
【化４】
0003930080.tif 000004
【００２２】
を含む染料混合物を用い、実施例１と同じ方法で乾燥し、粉末状染料混合物を得た。この粉末染料混合物０．１４ｇを用いて実施例１と同じ方法で染色し、得られた染布につき、実施例１と同様にして染色特性を評価した。結果を表−１に示す。
【００２３】
実施例  ２〜３
実施例１において、式（１−１）、（２）、（３−１）及び（４−１）で示される染料の含有量を表−１に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして染色し、得られた染布につき実施例１と同様にして染色特性を評価した。結果を表−１に示す。
【００２４】
【表１】
0003930080.tif 000005
【００２５】
実施例 ４〜８
実施例１において、式（１−１）、（２）、（３―１）及び（４―１）で示される染料として表−２に記載の染料（１）、（２）、（３）、（４）を含有する染料混合物を用いて実施例１と同様にして染色した。いずれの実施例においても染布の評価結果は次の通りであった。
ｐＨ依存性 １００
染着率 ９９％以上
昇華堅牢度 ３−４級以上
【００２９】
【表２】
0003930080.tif 000006
【００３０】
【発明の効果】
本発明の黒色系分散染料混合物は、ｐＨ依存性、染着率、昇華堅牢度に優れている。