(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）：
【化２】
0003995301.tif 000018
（式中、Ｍ２＋：ＭｇまたはＺｎ。
ｙ：０より大きい実数。
０．２≦ｘ＜０．４を表す。）
で示される層状複水酸化物の層間に、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類が取り込まれている複合体。
【請求項２】
層状複水酸化物を加熱して得られる式（４）：
【化４】
0003995301.tif 000019
（式中、Ｍ２＋：ＭｇまたはＺｎ。
０．２≦ｘ＜０．４を表す。）
で示される熱分解物を、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種または２種以上よりなる糖類の水溶液に加え、窒素雰囲気下で反応させることを特徴とする請求項１記載の複合体の製造方法。
【請求項３】
熱分解物が層状複水酸化物を加熱して得られる式（４）：
【化６】
0003995301.tif 000020
（式中、Ｍ２＋：ＭｇまたはＺｎ。
０．２≦ｘ＜０．４を表す。）
で示される熱分解物を主成分とする、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類の回収材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は層状複水酸化物と糖類の複合体及びその製造方法、並びに糖類の回収材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハイドロタルサイト（Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ）、及びＭｇ−Ａｌが他の２価−３価金属に置換し、ＣＯ3 が他の陰イオンに置換したハイドロタルサイトと同じ結晶構造を有する化合物は、天然にも産出するが、化学的にも容易に合成し得ることが知られている。ハイドロタルサイトを含むこれら一連の化合物を本特許では、層状複水酸化物（以下ＬＤＨと略称する。）と仮称する。これらの化合物はアニオン交換性を示すことから最近注目されている化合物であり、次の一般式（５）で表わされる。
【化７】
0003995301.tif 000002
【０００３】
ＬＤＨはブルーサイト〔Ｍｇ（ＯＨ）2 〕類似のプラスに荷電した基本層と、アニオンと層間水からなるマイナスに荷電した中間層とからなる層状構造化合物であり、基本層は、Ｍ3+がＭ2+を置換し、その置換量によって基本層の層電荷が決まる。この層電荷を中間層のアニオンが中和して、結晶全体では電荷がバランスしている。
層間（本特許では中間層を層間ともいう。）のアニオンはイオン交換性であり、ＬＤＨでは、層電荷にもよるが、アニオン交換容量が約４ｍｅｑ／ｇと大きいことと、ＣＯ3 2-イオンに対する選択性が極めて大きいことが特徴である。
【０００４】
このＬＤＨを加熱すると、層間水は約３００℃迄にほぼ完全に脱水し、３００℃以上ではＯＨ基の縮合脱水とＣＯ2 の脱離が起こり、約５００〜７００℃で式（６）：
【化８】
0003995301.tif 000003
で示される熱分解物が生成することが知られている。この熱分解物は水と反応して、元のＬＤＨ構造に戻るという特徴を有する。その際、純水の系では、層間陰イオンとして、ＯＨを取り込み、陰イオンを共存させておけば、その陰イオンを層間に取り込む。
【０００５】
上記の熱分解物がＬＤＨに戻る際の陰イオンの取り込みを利用して所望の陰イオンを層間に導入する手法は再構築法と呼ばれ、有害物質や産業廃液中の陰イオン性物質（例えば廃液中のアニオン染料）の除去、また逆にアニオン系染料を層間に取り込むことにより安定な着色物を得るといった用途も開発されつつある。
【０００６】
本発明は、従来より数多く行われている陰イオンのインターカレーションに関するものではなく、ゲスト物質として負電荷を持たない糖類に関するものである。
先行技術として、上記の熱分解物の１種であるＭｇ−Ａｌ系ＬＤＨの熱分解物を用いる再構築法による負電荷を持たないシクロデキストリン類のインターカレーションに関する研究が報告されており、また、ホストとしてモンモリロナイトや層状リン酸ジルコニウムを用いたシクロデキストリン類のインターカレーションについての報告もある。
しかし、層状複水酸化物の層間に、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類が取り込まれている複合体及びその製造法、並びにそれらの技術を応用した糖類の回収材についての報告はない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＬＤＨと単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類の複合体及びその製造方法、並びに糖類の回収法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等はＬＤＨと糖類の複合体を得るために、鋭意研究を続けた結果、ある種のＬＤＨを加熱して得られる（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏタイプの熱分解物を用いると、再構築法でＬＤＨ構造を再生する際、負電荷を持たない糖類もＬＤＨ層間に取り込まれることが分かり、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）  式（２）：
【化１０】
0003995301.tif 000004
で示される層状複水酸化物の層間に、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類が取り込まれている複合体。
（２）  層状複水酸化物を加熱して得られる式（４）：
【化１２】
0003995301.tif 000005
で示される熱分解物を、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種または２種以上よりなる糖類の水溶液に加え、窒素雰囲気下で反応させることを特徴とする前記（１）に記載の複合体の製造方法。
（３）  熱分解物が層状複水酸化物を加熱して得られる式（４）：
【化１４】
0003995301.tif 000006
で示される熱分解物を主成分とする、単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる糖類の回収材。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記したように、ＬＤＨの層間にある種の糖類が取り込まれている複合体とその製造法、並びにそれらの発明を応用した糖類の回収法に関するものである。
本発明の出発原料として用いられるＬＤＨは、一般式（７）で示される。
【化１５】
0003995301.tif 000007
【００１１】
より好ましい出発原料として用いられるＬＤＨは、一般式（８）で示される。
【化１６】
0003995301.tif 000008
なお、一般式（８）で示される（ＣＯ3 ）形ＬＤＨを製造するには、例えばＭｇＣｌ2 （又はＺｎＣｌ2 ）水溶液とＡｌＣｌ3 水溶液の混合液（Ｍｇ（又はＺｎ）：Ａｌ＝２〜４：１，モル比）にＡｌの半分のモル数に相当するＮａ2 ＣＯ3 水溶液を加え、場合によりＨＣｌ水溶液又はＮａＯＨ水溶液で液のｐＨを９〜１０程度に調整し、２０〜９０℃程度に保ち、反応・熟成させた後、沈澱した生成物を分離・洗浄し、４０〜７０℃で乾燥することにより得られる。
【００１２】
また、一般式（７）で示されるＬＤＨを製造するには、Ｍｇ或いはＡｌ塩以外に、他の２価及び３価の金属塩も原料の対象とし、上記とほぼ同様の方法で造られるが、（ＣＯ3 ）形でないＬＤＨを製造するには、脱炭酸水を使用したり、窒素雰囲気下で反応させる等反応中にＣＯ3 イオンが入らないようにする工夫が必要である。
なお、市販品（例えば、キョーワード５００、キョーワード１０００  協和化学工業（株）製）を利用してもよい。
【００１３】
次に、一般式（７）、（８）で示されるＬＤＨを出発原料として本発明のＬＤＨと糖類との複合体の製造法について述べるが、これに限定されるものではない。
なお、本発明に係る研究の一環として、吸着法或いはイオン交換法で糖類との複合体が生成するかどうか調べるため、炭酸型ＬＤＨ或いは塩化物型ＬＤＨを用い、それらを糖類溶液と作用させてみたが、ＬＤＨに取り込まれた糖類は微量であった。これより、実質的に糖類との複合体は生成しないものと判断される。
本発明では、上記の一般式（７）または（８）で示されるＬＤＨを用い、これを加熱して得られる式（３）：
【化１７】
0003995301.tif 000009
で示される熱分解物（以下、「（Ｍ２＋、Ｍ３＋）Ｏ熱分解物」と略称する。）或いは式（４）：
【化１８】
0003995301.tif 000010
で示される熱分解物（以下、「（Ｍ２＋、Ａｌ３＋）Ｏ熱分解物」と略称する。）を用い、再構築法でＬＤＨ構造を再生する際に負電荷を持たない糖類をＬＤＨ層間に取り込んで、糖類との複合体を生成する点に特徴がある。ＬＤＨから（Ｍ２＋、Ｍ３＋）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ２＋、Ａｌ３＋）Ｏ熱分解物を得るための加熱温度は３００〜８００℃、好ましくは５００〜７００℃であり、加熱時間は１〜１０時間程度である。
【００１４】
加熱して得られた（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物との複合体を生成する糖類は、本発明では単糖類、二糖類もしくは三糖類の１種又は２種以上よりなる。
単糖類としては、フルクトース、ガラクトース、マンノース、グルコースなどのヘキソースや、アラビノース、リボース、キシロースなどのペントース、二糖類としてはスクロース、マルトース、ラクトースなど、三糖類としてはラフィノース、マルトトリオース、メレチトースなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの糖類は１種でもまた２種以上の混合物でもよい。
これらの糖類の中で、（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物に取り込まれる糖類の量が多い点から、単糖類が最も好ましい。
【００１５】
再構築法で（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物と糖類を反応させて、複合体を生成するには、糖類水溶液に（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物を添加し、窒素雰囲気下、室温程度の液温で反応させる。その後、固液分離・洗浄し、４０〜８０℃で乾燥することにより得られる。
窒素雰囲気下にする理由は、溶液中にＣＯ3 2-イオンか含まれないようにするためであり、他の方法でも同じ効果が得られれば窒素雰囲気下にこだわらない。
（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物は再構築反応により、ＯＨイオンと水分子を取り込んでＬＤＨ構造を再生するが、その際糖類も一緒に層間に取り込まれる点に本発明の特徴がある。
【００１６】
再生したＬＤＨは水溶液中にＣＯ３２−イオンが含まれない点から、式（２）：
【化２０】
0003995301.tif 000011
で示される層状複水酸化物になっていると判断される。
【００１７】
層間に取り込まれる糖類の量は糖類の種類とその水溶液濃度により異なる。
例えば、フルクトースの場合、その取り込まれる量（吸着量  ｍ  ｍｏｌ／（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物の量，ｇ）は１〜５程度である。
一般的には、単糖類が最も取り込まれ易く、また、その取り込まれる量（吸着量  ｍ  ｍｏｌ／（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物の量，ｇ）は（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物と反応させる糖類水溶液濃度（ｍ  ｍｏｌ／ｄｍ3 ）が高いほど多く、この両者の関係は式（９）：
【化２１】
0003995301.tif 000012
で示されるフロイントリッヒ（Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ）の等温吸着式によく適合する。
【００１８】
上式において、テストの範囲では、ｎ≧２となることから、（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物は再構築法を利用することにより、糖類の回収材（或いは吸着材）として優れていると判断できる。
【００１９】
再生したＬＤＨと糖類との複合体について、粉末法によるＸ線回折スペクトルより底面間隔値（ｄ003 ）を調べると、単糖類（フルクトース、ガラクトース、マンノース、グルコース等）との複合体の場合は何れも７．６Åであり、ＬＤＨ基本層に対して水平方向に１分子層を形成して配位している場合の予想値と一致する。二糖類であるスクロースの場合は取り込まれる量が少ないため、水酸化物型の複合体が主となり、底面間隔値（ｄ003 ）は７．６Åになる。
このように、糖類が取り込まれるのは、再生したＬＤＨの層間（中間層）であり、この理由として糖類のＯＨ基がＬＤＨ基本層と水素結合を形成するためと考えられる。
【００２０】
反応生成物の乾燥品のＦＴ−ＩＲスペクトルより、その２９２５cm-1付近のＣ−Ｈ伸縮振動、１２００cm-1付近のＣ−Ｏ伸縮、Ｏ−Ｈ面内変角振動、１０９５cm-1付近のＣ−Ｏ−Ｃ伸縮振動の吸収ピークは糖に比べて４cm-1とわずかではあるが高波数側にシフトしているのは、糖類とＬＤＨ基本層とが水素結合している結果と判断される。
【００２１】
単糖類で、分子量が同じで構造が似ているフルクトース、ガラクトース、マンノース、グルコースの間で取り込まれる量を比較すると、フルクトース＞ガラクトース＞マンノース＞グルコースの順となり差がみられるが、この理由の１つとして、ＯＨ基はアキシアル位またはエクアトリアル位に配位するが、アキシアル位のＯＨはＬＤＨ基本層と水素結合を形成し易くなっており、アキシアル位のＯＨ基の数（α形、β形）がフルクトース（３個、３個）（六員環の存続率８０％）、ガラクトース（２個、１個）、マンノース（２個、１個）、グルコース（１個、０個）とこの順に減少しているためにそのような順になったものと判断される。
なお、（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物へ糖類が取り込まれる速度はかなり遅く、４８時間程度でほぼ平衡に達する。
二糖類であるスクロースは、分子の形状が折れ曲がっていることから、層間（中間層）に取り込まれ難くなっていると判断される。
これらの結果から、糖類の取り込まれる量は、分子の大きさや形状、或いはＬＤＨ基本層との水素結合を形成するＯＨ基の位置や数によって大きく影響を受けると判断できる。
【００２２】
ＬＤＨへ取り込まれた糖類を放出（デインターカレーション）するには、ＣＯ3 2-イオンを含む水溶液（例えばＮａ2 ＣＯ3 水溶液）と複合体を接することにより、ＣＯ3 2-イオンを層間（中間層）へ取り込むとともに糖類を水溶液側へ移行させることができる。糖類の水溶液への移行率はＬＤＨ中のＭｇ（又はＺｎ）／Ａｌ（モル比）や溶液中のＣＯ3 2-濃度、反応温度等により異なり、ＣＯ3 2-濃度、反応温度が高くなる程糖類の水溶液への移行率は高まるが、ＬＤＨと単糖類よりなる複合体１ｇを１００〜１０００ｍ  ｍｏｌ／ｄｍ3 のＮａ2 ＣＯ3 水溶液（２５〜８０℃）に添加して浸透すると糖類の２０〜６０％が水溶液側へ移行する。この操作を数回くり返せば、糖類のほぼ１００％近くが水溶液側へ移行する。
【００２３】
本発明の再構築法を用いて回収した糖類を再利用するには、このデインターカレーション反応を利用して水に溶出させ、水溶液にしてから再利用するのが好ましい。
【００２４】
糖類が取り除かれたＬＤＨは層間の陰イオンが（ＯＨ- ）から（ＣＯ3 2-）に交換しており、これを分離・洗浄し、加熱処理することにより出発原料のＬＤＨになり、これを３００〜８００℃に加熱処理することにより（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物が得られ、くり返し使用することができる。
【００２５】
また、普通の水はＣＯ3 2-イオンを含んでおり、複合体をそこへ入れると、ＣＯ3 2-イオンが層間（中間層）に取り込まれるにつれ徐々に糖類が溶出するので、この反応を活用した用途開発も有望と考えられる。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、合成用の原料は何れも試薬グレードのものを使用した。なお、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌ等は原子吸光光度計で測定し、炭酸イオンは二酸化炭素分析装置で測定した。層間水量（中間層の水分量）は熱分析による重量減少曲線で１８０〜２２０℃付近の変曲点迄の重量減少量より求めた。
【００２７】
（合成例１）  ＬＤＨの合成１
１ｍｏｌ／ｄｍ3 塩酸を適量加えｐＨ＝１０に調製した１ｍｏｌ／ｄｍ3 Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液３５０cm3 をビーカーに入れ、攪拌しながら４０℃に保った。そこへ１ｍｏｌ／ｄｍ3 ＭｇＣｌ2 水溶液４００cm3 と１ｍｏｌ／ｄｍ3 ＡｌＣｌ3 水溶液２００cm3 の混合物を滴下した。この間、２ｍｏｌ／ｄｍ3 ＮａＯＨ水溶液を滴下し液のｐＨを１０に保った。
滴下終了後、４０℃で１時間攪拌しながら熟成した。２４時間静置後、デカンテーションでＣｌ- イオンを除去し、更に１ｍｏｌ／ｄｍ3 Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液３５０cm3 を加え、５時間加熱還流することにより再び熟成をおこなった。
加熱還流終了後、固体生成物を遠心分離し、十分水洗いした後、６０℃で24時間減圧乾燥した。得られた生成物は、式〔Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2 〕0.33+ 〔（ＣＯ3 ）0.165 ・０．５Ｈ2 Ｏ〕0.33- で示される層状複水酸化物（ＬＤＨ）であった。
【００２８】
（合成例２）  ＬＤＨの合成２
１ｍｏｌ／ｄｍ3 塩酸を適量加えｐＨ＝９に調製した１ｍｏｌ／ｄｍ3 Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液３５０cm3 をビーカーに入れ、攪拌しながら４０℃に保った。そこへ１ｍｏｌ／ｄｍ3 ＺｎＣｌ2 水溶液４００cm3 と１ｍｏｌ／ｄｍ3 ＡｌＣｌ3 水溶液２００cm3 の混合物を滴下した。この間、２ｍｏｌ／ｄｍ3 ＮａＯＨ水溶液を滴下し液のｐＨを９に保った。
滴下終了後、４０℃で１時間攪拌しながら熟成した。２４時間静置後、デカンテーションでＣｌ- イオンを除去し、更に１ｍｏｌ／ｄｍ3 Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液３５０cm3 を加え、５時間加熱還流することにより再び熟成をおこなった。
加熱還流終了後、固体生成物を遠心分離し、十分水洗いした後、６０℃で24時間減圧乾燥した。得られた生成物は、式〔Ｚｎ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2 〕0.33+ 〔（ＣＯ3 ）0.165 ・０．５Ｈ2 Ｏ〕0.33- で示される層状複水酸化物（ＬＤＨ）であった。
【００２９】
【実施例１】
（Ｍｇ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物の生成
合成例１で得られた層状複水酸化物（ＬＤＨ）を電気炉で空気雰囲気中、５００℃、２時間加熱処理することにより、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33ＯＨ1.165 で示される熱分解物を得た。
【００３０】
【実施例２】
（Ｚｎ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物の生成
合成例２で得られた層状複水酸化物（ＬＤＨ）を電気炉で空気雰囲気中、５００℃、２時間加熱処理することにより、Ｚｎ0.67Ａｌ0.33Ｏ1.165 で示される熱分解物を得た。
【００３１】
【実施例３】
（Ｍｇ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物と糖類との複合体の生成
実施例１で得られた熱分解物０．２ｇを一定濃度の糖類水溶液５０cm3 に添加し、窒素雰囲気下で、２５℃で４８時間振とうした。糖類として、フルクトース、ガラクトース、マンノース、グルコース等の単糖類と二糖類のスクロースを用いた。反応後、固液分離し、固体生成物は６０℃で２４時間減圧乾燥し、糖類が層間（中間層）に取り込まれた本発明の複合体を得た。複合体に取り込まれた糖類の量（吸着量）は固液分離した際の上澄み液中の糖類をＴＯＣ計（全有機炭素分析計）によって分析し、反応前後の濃度差より求めた。水溶液中の糖類濃度、Ｃ（ｍ  ｍｏｌ／ｄｍ3 ）と吸着量、Ｘ／Ｍ（ｍ  ｍｏｌ／熱分解物、ｇ）の関係を、図１に示した。糖の種類により吸着量は異なり、二糖類のスクロースは単糖類よりも吸着量ははるかに少ない。また、各々の糖では水溶液中の濃度の増加とともに吸着量は直線的に増加しているのが分かる。
図１に示された関係に基づいて、式（１０）：
【化２２】
0003995301.tif 000013
で示されるフロイントリッヒ（Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ）の等温吸着式を適応し、その定数（ｋ、ｎ）を求め、表１に示した。
【００３２】
【表１】
0003995301.tif 000014
【００３３】
表１より、いずれの場合もｎ≧２となることから、本発明の実施例１に示した（Ｍｇ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物は再構築法を利用することにより、糖類の回収材（或いは吸着材）として優れていると判断できる。
【００３４】
生成した本発明の複合体について、粉末法によるＸ線回析スペクトルより底面間隔値（ｄ003 ）を調べると、フルクトース、ガラクトース、マンノース、グルコース等の単糖類が０．７〜３．０（ｍ  ｍｏｌ／熱分解物、ｇ）吸着した複合体の場合は何れも７．６Åであり、また二糖類のスクロースが０．２〜０．３（ｍ  ｍｏｌ／熱分解物、ｇ）吸着した複合体の場合は取り込まれた量が少ないため、水酸化物型層状複水酸化物（ＬＤＨ）が主となり底面間隔値（ｄ003 ）は７．６Åとなった。これらの値は層間（中間層）に糖類が取り込まれている結果と判断される。
【００３５】
生成した本発明の複合体は式（１１）：
【化２３】
0003995301.tif 000015
で示されるものと判断される。
【００３６】
【実施例４】
ＬＤＨと糖類との複合体より糖類の溶出−１
一定濃度のＮａ2 ＣＯ3 水溶液５０ｍｌに、実施例３の固液分離後の乾燥前の複合体（糖類の担持量０．１〜０．８ｍ  ｍｏｌ相当量）を添加し、窒素雰囲気下、一定温度（表２の反応温度）で４８時間振とうした。反応後、固液分離し、固体生成物は６０℃で２４時間減圧乾燥した。複合体より溶出した糖類の量（吸着量）は固液分離した際の上澄み液中の糖類をＴＯＣ計（全有機炭素分析計）によって分析した値から求め、反応前に複合体に含まれていた糖類の量との比較より溶出率をもとめ、その結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
0003995301.tif 000016
固液分離した固体生成物は６０℃で２４時間減圧乾燥後、６００℃で３時間加熱処理した。加熱処理後の生成物はいずれも、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33Ｏ1.165 で示される熱分解物であった。
【００３８】
【実施例５】
ＬＤＨと糖類との複合体より糖類の溶出−２
水道水５０ｍｌに、実施例３の固液分離後の乾燥前の複合体（糖類の担持量０．１〜０．８ｍ  ｍｏｌ相当量）を添加し、大気にさらしながら室温でゆっくり振とうして、糖類を溶出させた。一定時間振とう後、固液分離し、複合体より溶出した糖類の量（吸着量）を固液分離した際の上澄み液中の糖類をＴＯＣ計（全有機炭素分析計）によって分析した値から求め、反応前に複合体に含まれていた糖類の量との比較より溶出率をもとめ、その結果を表３に示した。
【００３９】
【表３】
0003995301.tif 000017
【００４０】
【発明の効果】
本発明の層状複水酸化物の層間に、糖類が取り込まれている複合体は、通常のＣＯ3 2-イオンを含む水に徐々に糖類を溶出すると考えられるため、徐放性植物栄養素としての用途が期待される。植物体の組織の１部を培養して得られる不定胚、不定芽、カルス、苗状原基等の活性植物組織を用いて、均一で優れた形質を有する植物体を得ることができるが、これらの活性植物組織を効率よく発芽、発根させて成長させるための栄養分の供給源として特に有望と考えられる。
また、層状複水酸化物を加熱して得られる（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物は、廃液よりの糖類の回収材として利用することができる。回収した糖類は炭酸イオンを含む溶液と接触することにより糖類を水中に溶出させることができ、糖類が取り除かれたＬＤＨは層間の陰イオンが（ＯＨ- ）から（ＣＯ3 2-）に交換しており、これを分離・洗浄し、加熱処理することにより出発原料のＬＤＨになり、これを３００〜８００℃に加熱処理することにより（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物が得られ、くり返し使用することができる点から、（Ｍ2+、Ｍ3+）Ｏ熱分解物或いは（Ｍ2+、Ａｌ3+）Ｏ熱分解物は糖類の回収材として極めて有利に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３の水溶液中の糖類濃度，Ｃ（ｍ  ｍｏｌ／ｄｍ3 ）と吸着量，Ｘ／Ｍ（ｍ  ｍｏｌ／熱分解物，ｇ）の関係を示す図である。
【図１】
0003995301.tif 000021