(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
調理済み肉製品を取り囲むように形作られたフィルムからなる包装製品であって、調理済み肉製品がフィルムの肉接触表面に接着しており、フィルムの肉接触表面が、°Ｆで、少なくとも：
２３２−５．０（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなり、調理済み肉製品が、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ及びハムからなる群から選択された少なくとも１員からなる包装製品。
【請求項２】
オレフィンがエチレンからなり、調理済み肉製品が、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ及びハム・アンド・ウォーター製品からなる群から選択された少なくとも１員からなる、請求項１記載の包装製品。
【請求項３】
エチレン／アクリル酸コポリマーが、°Ｆで、少なくとも：
２３２−４．５（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、エチレン／アタクリル酸コポリマーが、コポリマーの重量基準で約１〜３０パーセントの量のアクリル酸又はメタクリル酸マーからなる、請求項２記載の包装製品。
【請求項４】
エチレン／アクリル酸コポリマーが、°Ｆで、少なくとも：
２３２−４．０（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、エチレン／アタクリル酸コポリマーが、コポリマーの重量基準で約３〜２０パーセントの量のアクリル酸マーからなる、請求項３記載の包装製品。
【請求項５】
エチレン／アクリル酸コポリマーが、°Ｆで、少なくとも：
２３２−３．５（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、エチレン／アタクリル酸コポリマーが、コポリマーの重量基準で約５〜１５パーセントの量のアクリル酸マーからなる、請求項４記載の包装製品。
【請求項６】
フィルムが多層フィルムであり、オレフィン／アクリル酸コポリマーが第一フィルム層内に存在し、多層フィルムが更に、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、重合したエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート及びデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第二層からなる、請求項５記載の包装製品。
【請求項７】
フィルムが更に、第一層と第二層との間の第三層からなり、第三層がＯ2−バリヤー層として機能し、重合したエチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリアルキレンカーボネート及びポリエステルからなる群から選択された少なくとも１員からなる、請求項６記載の包装製品。
【請求項８】
第二層がポリアミドからなり、そして
フィルムが更に、第一層と第二層との間にあり、エチレンビニルアルコールコポリマー及びエチレン／アルファー−オレフィンコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなるコア第三層からなる請求項６記載の包装製品。
【請求項９】
フィルムが更に、
第一層と第三層との間の第四層、第四層は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、重合したエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート及びデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる、並びに
第一層と第四層との間の第五層、第五層はタイ層として機能し、無水物グラフトポリオレフィンからなる、
からなる、請求項８記載の包装製品。
【請求項１０】
フィルムが更に、
外側フィルム層であり、ポリアミドからなる第六層及び
タイ層として機能し、第二層と第六層との間にある第七層からなる、請求項９記載の包装製品。
【請求項１１】
フィルムが更に、
第六層と第七層との間の第八層、第八層はポリアミドからなる、及び
第一層と第五層との間の、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなるコア第九層からなる、請求項１０記載の包装製品。
【請求項１２】
第二層が、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる、請求項７記載の包装製品。
【請求項１３】
フィルムが更に、第二層と第三層との間の第四層からなり、第四層はタイ層として機能し、変性エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、変性エチレン／不飽和エステルコポリマー、変性エチレン／不飽和酸コポリマー、ポリスチレン及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる、請求項１２記載の包装製品。
【請求項１４】
フィルムが更に、第一層と第三層との間の第五層、第五層は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる、並びに
第三層と第五層との間の第六層、第六層はタイ層として機能し、第六層は、変性エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、変性エチレン／不飽和エステルコポリマー、変性エチレン／不飽和酸コポリマー、ポリスチレン及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる、
からなる、請求項１３記載の包装製品。
【請求項１５】
フィルムの肉接触表面がコロナ処理されている、請求項１４記載の包装製品。
【請求項１６】
肉接触層がそれ自身にシールされている、請求項１４記載の包装製品。
【請求項１７】
第二層が外側層であり、肉接触層が第二層にシールされている請求項１４記載の包装製品。
【請求項１８】
第二層がコロナ処理されている、請求項１７記載の包装製品。
【請求項１９】
第五層が、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる、請求項１４記載の包装製品。
【請求項２０】
多層フィルムが更に、
エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第七層、並びに
ポリアミド、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第八層
からなる、請求項１４記載の包装製品。
【請求項２１】
第八層が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１、ポリアミド６Ｔ、ＭＸＤ６及びこれらのコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる請求項２０記載の包装製品。
【請求項２２】
第八層がポリアミド６からなる、請求項２１記載の包装製品。
【請求項２３】
フィルムが二軸延伸されている、請求項２０記載の包装製品。
【請求項２４】
フィルムが１８５°Ｆの温度で１０パーセントより小さい横方向自由収縮を有する、請求項２３記載の包装製品。
【請求項２５】
フィルムが、１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの縦方向自由収縮及び１８５°Ｆの温度で少なくとも約１０パーセントの横方向自由収縮を有する、請求項２３記載の包装製品。
【請求項２６】
フィルムが、少なくとも部分的に架橋されている、請求項２５記載の包装製品。
【請求項２７】
（Ａ）肉製品をフィルムの中に包むことによって、肉製品を包装物内に包装すること、ここで、フィルムの肉接触表面は、°Ｆで、少なくとも：
２３２−５．０（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなり、この調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ及びハム・アンド・ウォーター製品からなる群から選択された少なくとも１員からなる、及び
（Ｂ）この肉製品をフィルムの中で調理し、そうしてフィルムの肉接触表面を肉製品に接着させるようにすること、
からなる方法。
【請求項２８】
（Ａ）肉製品を密閉するようにヒートシールした二軸延伸フィルムの中に包装すること、ここで、フィルムの肉接触表面は、°Ｆで、少なくとも：
２３２−５．０（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなり、この調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ、鶏肉及びハムからなる群から選択された少なくとも１員からなる、及び
（Ｂ）この肉製品をフィルムの中で調理し、そうしてフィルムの肉接触表面を肉製品に接着させるようにすること、
からなる方法。
【請求項２９】
フィルムが、１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの縦方向自由収縮及び１８５°Ｆの温度で少なくとも約１０パーセントの横方向自由収縮を有する、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
フィルムが多層フィルムであり、オレフィン／アクリル酸コポリマーが、多層フィルムの全重量の少なくとも１０重量パーセントを占める第一フィルム層内に存在する、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
フィルムが、少なくとも部分的に架橋されている、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
オレフィン／アクリル酸コポリマーが、１０％より少ないアクリル酸マーからなるエチレン／アクリル酸コポリマーからなり、調理済み肉製品の外表面が、少なくとも１６０°Ｆの温度に少なくとも３０分間付される、請求項３０記載の方法。
【請求項３３】
第一フィルム層に更に、酸化防止剤が含有されている、請求項３２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、一般的に、フィルムが調理済み肉製品を取り囲んでいる包装製品に関する。本発明はまた、包装方法に指向している。本発明は特に、ハム、ソーセージ、モルタデッラ、ボローニャ及びブラウンシュワイク（香料入りレバー）ソーセージを含む包装した調理済み肉製品に関する。
発明の背景
食品包装工業では、クックイン応用、即ち、食品をフィルム内に包装し、続いて食品をフィルム中に包装したまま調理する用途にこれを使用することができるような、それからバッグ及びケーシングを作ることができる包装フィルムが使用されている。本明細書で使用するとき、フィルムのような包装材料に関して、用語「クックイン」は、食品を取り囲みながらクックイン時間−温度条件への曝露に構造的に耐え得る包装材料を指す。クックイン食品は、それらが消費者に販売され、それらが加温して又は加温することなく消費される包装内で調理された食品である。クックイン時間−温度条件は典型的に、長く遅い調理、例えば、１３１°Ｆ〜１４９°Ｆで１〜４時間の熱水中の浸漬を指す。しかしながら、クックインは、１５８°Ｆ〜２１２°Ｆで約１２時間以下の浸漬を含むことができる。
クックインの間に、包装物はシール保全性を維持しなくてはならない。即ち、全てのヒートシールした継ぎ目は、クックインの間に引き離されることに抵抗しなくてはならない。好ましくは、このフィルムは、それ自身に対してヒートシール性である。更に、包装フィルムは包装された食品に実質的に合致する。好ましくは、この実質的な合致性は、きつく適合した包装物を形成するように、これらの条件下で熱収縮性であるフィルムによって得られる。換言すると、有利な態様に於いて、このフィルムはクックインの時間−温度条件下で熱収縮性である。即ち、このフィルムは、包装した食品を熱水中に浸漬することによって、包装された製品をぴったり包んでいる包装フィルムが、代表的に１８５°Ｆで約５５％以下、単軸又は二軸収縮で収縮するような十分な収縮エネルギーを有する。また、クックインの間に、このフィルムは、「クックアウト」、即ち、含有される食品の表面と包装材料の肉接触表面との間の汁の集積を制限するための食品接着性を有していなくてはならない。この方法で、水分を保有する食品によって、製品収率が増加する。
ハム、ソーセージ、鶏肉、モルタデッラ、ボローニャ、ブラウンシュワイクソーセージ等々のような種々の肉製品が、クックイン製品として製造されている。しかしながら、これらの製品は、脂肪含有量及びタンパク質含有量に於いて実質的に変化する。脂肪が高い製品又はタンパク質含有量が低い製品又は実質的なレベルの添加物（デンプン及びその他の充填剤、水など）を有する製品について、これは、フィルム表面の極性部位に引き付けられ、フィルム対肉接着になるタンパク質分子の極性部位であると信じられるので、適当なフィルム対肉接着を得ることは一層困難である。例えば、鶏肉は比較的低い脂肪含有量を有し、それで比較的高いタンパク質含有量を有するので、鶏肉では適当なフィルム対肉接着を得ることが比較的容易である。
しかしながら、ハム、ソーセージ、モルタデッラ、ボローニャ及びブラウンシュワイクソーセージ、特に、ソーセージ、モルタデッラ、ボローニャ及びブラウンシュワイクソーセージのような、高脂肪低タンパク質肉製品について適当なフィルム対肉接着性を得ることは一層困難である。これらの高脂肪低タンパク質肉のクックイン包装では、ポリアミド肉接触層を有するフィルムが使用され、そうしてポリアミドの極性基によって、クックイン工程の間の実質的なパージを防止するためのフィルム対肉接着の適当なレベルが作られてきた。更に、多くのポリアミドの比較的高いビカー軟化点によって、包装物中に存在するヒートシールの破損の実質的な危険無しに、クックインが起こることが可能になる。肉製品のためのクックイン包装に使用されてきた他のポリマーには、イオノマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びエチレン／メタクリル酸コポリマーが含まれる。
しかしながら、ポリアミドは、少なくとも殆どのオレフィンベースのポリマー及びコポリマーに比して高価なポリマーである。エチレン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの金属塩中和等価物（例えば、サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）▲Ｒ▼イオノマー樹脂）は、公知の肉接着ポリオレフィン材料の最良のものであることが数年来よく知られている。金属塩中和エチレン／メタクリル酸コポリマー（例えば、ＣＮ５１０（ＴＭ）フィルムで使用されているサーリン▲Ｒ▼１６５０イオノマー樹脂）は特に、クックイン応用に於ける広い商業的使用の主題であった。しかしながら、サーリン▲Ｒ▼イオノマー樹脂でも、レバーソーセージ、ボローニャ及びモルタデッラのような製品のために許容されない接着性を有することが知られている。更に、エチレン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの金属塩中和等価物は、従来、クックインバッグ及びバックスキャムドケーシング（ｂａｃｋｓｃａｍｅｄ  ｃａｓｉｎｇ）応用で使用するために、適当なものより低いシール強度を示している。これは、これらのコポリマーが比較的低いビカー軟化点を有し、それによって、シールがクックイン中に不能になる傾向があるので、クックイン最終用途で望ましくない作用を起こすためである。これは、クックインの間にシールが支持される応用（例えば、金型内調理）並びにクックインの間にシールが支持されない応用（例えば、ラック上調理）の両方で起こり得るけれども、シール破損は支持無しクックイン応用で一層起こりやすい。
更に、これらのフィルムの肉接着層に使用されるエチレン／アクリル酸コポリマーの比較的高いアクリル酸マー（ｍｅｒ）含有量は、フィルムブロッキング問題を起こす。即ち、その内側表面上にこのようなコポリマーを有するフィルムチューブは、貯蔵条件の間に、即ち、フィルムチューブをレイフラット形状で貯蔵したときそれ自身に対して接着し、それによってフィルムを使用に適さないようにする傾向がある。
それで、クックインの間に適当なシール強度を与えながら、そしてまたポリアミドに対して一層経済的でありながら、フィルムが、高脂肪／低タンパク質製品について実質的なパージを防止するための適当なフィルム対肉接着性を有する包装製品を提供することが望ましいであろう。クックイン工程の前、間及び後で、食品に密着するようになり且つ密着したままである際にフィルムを更に助けるために、このようなフィルムが良好な熱収縮特性を有することも望ましいであろう。
発明の要約
本発明は、ポリアミド食品接触層を有する相当するフィルムのコストよりも実質的に低いコストで、高いシール強度及び高いフィルム対肉接着性を与えながら、高いレベルの熱収縮性を可能にする食品接触層を有するフィルムを利用する。本発明は、短期間利用できるのみであり、以前に利用できたＥＡＡコポリマーよりも高いビカー軟化点を有する、新規な種類のエチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡコポリマー）からなる食品接触層を利用する。この新規なＥＡＡコポリマーは、驚くべきことに、ソーセージ、モルタデッラ、ボローニャ及びブラウンシュワイクソーセージのような高脂肪／低タンパク質肉製品のために著しく高いレベルのフィルム対肉接着性を与えることが見出され、クックインの間、より高いシール強度を与えることが見出された。また、（前記のような）フィルムのブロッキングする傾向が低いことも見出された。更に、この新規なＥＡＡコポリマーは、比較的高いレベルの熱収縮性を有する多層フィルムの製造を妨害しないことが見出された。
第一の局面として、本発明は、調理済み肉製品を取り囲んで形作られたフィルムからなる包装製品に指向している。調理済み肉製品は、フィルムの肉接触表面に接着している。フィルムの肉接触表面は、°Ｆで、少なくとも２３２マイナス（オレフィン／アクリル酸コポリマー中のアクリル酸マー重量パーセントの５．０倍）のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなる。調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ及びハムからなる群から選択された少なくとも１員からなる。
好ましくは、オレフィンはエチレンからなり、調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ及びハム・アンド・ウォーター製品からなる群から選択された少なくとも１員からなる。
好ましくは、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、°Ｆで、少なくとも：
２３２−４．５（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、コポリマーの重量基準で約１〜３０パーセントの量のアクリル酸マーからなり、更に好ましくは、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、°Ｆで、少なくとも：
２３２−４．０（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、コポリマーの重量基準で約３〜２０パーセントの量のアクリル酸マーからなり、なお更に好ましくは、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、°Ｆで、少なくとも：
２３２−３．５（アクリル酸マー含有量パーセント）
のビカー軟化点を有し、このエチレン／アタクリル酸コポリマーは、コポリマーの重量基準で約５〜１５パーセントの量のアクリル酸マーからなる。
フィルムは単層フィルムであってよいけれども、好ましくはフィルムは多層フィルムである。多層フィルムに於いて、好ましくは、オレフィン／アクリル酸コポリマーは、第一フィルム層内に存在し、多層フィルムは更に、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、重合したエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート及びデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第二層からなる。第一の好ましい多層フィルムは更に、第一層と第二層との間の第三層からなり、第三層はＯ2−バリヤー層として機能し、重合したエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリアルキレンカーボネート及びポリエステルからなる群から選択された少なくとも１員からなる。
好ましい多層フィルムに於いて、第二層はポリアミドからなり、フィルムは更に、第一層と第二層との間のコア第三層からなり、第三層はエチレンビニルアルコールコポリマー及びエチレン／アルファー−オレフィンコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、この多層フィルムは更に、（ａ）第一層と第三層との間の第四層、第四層は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、重合したエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート及びデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる、並びに（ｂ）第一層と第四層との間の第五層、第五層はタイ層として機能し、無水物グラフト化ポリオレフィンからなる、からなる。好ましくは、多層フィルムは更に、（ｃ）外側フィルム層であり、ポリアミドからなる第六層及び（ｄ）タイ層として機能し、第二層と第六層との間にある第七層からなる。好ましくは、多層フィルムは更に、（ｅ）第六層と第七層との間の第八層、第八層はポリアミドからなる、及び（ｆ）第一層と第五層との間の、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなるコア第九層からなる。
他の好ましい多層フィルムに於いて、第二層は、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、この多層フィルムは、第一層と第二層との間の第三層からなり、第三層は、重合したエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエステル及びポリアルキレンカーボネートからなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、この多層フィルムは更に、第二層と第三層との間の第四層からなり、第四層はタイ層として機能し、変性エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、変性エチレン／不飽和エステルコポリマー、変性エチレン／不飽和酸コポリマー、ポリスチレン及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、多層フィルムは更に、第一層と第三層との間の第五層、第五層は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる、並びに第三層と第五層との間の第六層、第六層はタイ層として機能し、第六層は、変性エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、変性エチレン／不飽和エステルコポリマー、変性エチレン／不飽和酸コポリマー、ポリスチレン及びポリウレタンからなる群から選択された少なくとも１員からなる、からなる。好ましくは、フィルムの肉接触表面はコロナ処理されている。この肉接触層はそれ自身にシールすることができる。第二層は、第二層にシールされる肉接触層と組み合わせて、外側層であってよく、任意に、第二層はコロナ処理されている。更に好ましくは、第五層は、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる。また、多層フィルムは更に、エチレン／アルファー−オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファー−オレフィンコポリマー、ブテン／アルファー−オレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー及びエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第七層並びにポリアミド、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる第八層からなる。好ましくは、第八層は、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１、ポリアミド６Ｔ、ＭＸＤ６及びこれらのコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員からなる。更に好ましくは、第八層はポリアミド６からなる。このフィルムは二軸延伸されてよい。このフィルムは１８５°Ｆの温度で１０パーセントより小さい横方向自由収縮を有してよい。また、このフィルムは、１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの縦方向自由収縮及び１８５°Ｆの温度で少なくとも約１０パーセントの横方向自由収縮を有してよい。好ましくは、この後者のフィルムは、少なくとも部分的に架橋されている。
第二の局面として、本発明は、肉製品をフィルムの中に包み、続いてこの肉製品をフィルムの中で調理し、そうしてフィルムの肉接触表面を肉製品に接着させるようにすることにより、肉製品を包装物内に包装することからなる方法に指向している。このフィルムの肉接触表面は、°Ｆで、少なくとも２３２−５．０（アクリル酸マー含有量パーセント）のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなり、調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ及びブラウンシュワイクソーセージ並びにハム（好ましくは、ハム・アンド・ウォーター製品）からなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、この方法は、本発明による好ましい包装製品になる方法で行われる。
第三の面として、本発明は、密閉するようにヒートシールした二軸延伸フィルムの中に肉製品を包装し、続いてこの肉製品をフィルムの中で調理し、そうしてフィルムの肉接触表面を肉製品に接着させるようにすることからなる方法に指向している。このフィルムの肉接触表面は、°Ｆで、少なくとも２３２−５．０（アクリル酸マー含有量パーセント）のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーからなる。調理済み肉製品は、ソーセージ、ボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイクソーセージ、鶏肉及びハムからなる群から選択された少なくとも１員からなる。好ましくは、このフィルムは、１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの縦方向自由収縮及び１８５°Ｆの温度で少なくとも約１０パーセントの横方向自由収縮を有する。好ましくは、このフィルムは多層フィルムであり、オレフィン／アクリル酸コポリマーが、多層フィルムの全重量の少なくとも１０重量パーセントを占める第一フィルム層内に存在する。好ましくは、このフィルムは少なくとも部分的に架橋されている。好ましくは、オレフィン／アクリル酸コポリマーは、１０％より少ないアクリル酸マーからなるエチレン／アクリル酸コポリマーからなり、調理済み肉製品の外表面は、少なくとも１６０°Ｆの温度に少なくとも３０分間付される。好ましくは、第一フィルム層には更に酸化防止剤が含有されている。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の包装製品に用いられる二層型多層フィルムの拡大横断面図を示す。
図２は、本発明の包装製品に用いられる六層型多層フィルムの拡大横断面図を示す。
図３は、本発明の包装製品に用いられる八層型多層フィルムの拡大横断面図を示す。
図４は、例えば図２及び３に示されている多層フィルムに関して、本発明の包装製品に用いられるのに好ましい多層フィルムの好ましい製造方法の概略図を示す。
図５は、本発明の包装製品に用いられる七層型多層フィルムの拡大横断面図を示す。
図６は、本発明の包装製品に用いられる九層型多層フィルムの拡大横断面図を示す。
図７は、本発明の包装製品に用いられるのに好ましい多層フィルムの好ましい製造方法の概略図を示す。
図８は、本発明の包装製品に用いられるのに好ましい多層フィルムのもう１つの製造方法の概略図を示す。
図９は、本発明による包装製品の斜視図を示す。
図１０は、本発明によるもう１つの包装製品の斜視図を示す。
図１１は、本発明による別のもう１つの包装製品の斜視図を示す。
図１２は、様々なアクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー、及びイオノマー樹脂についてのビカー軟化点及びアクリル酸マー含有量％を示す。
発明の詳細な説明
ここで用いられている「アクリル酸マー」という語句は、アクリル酸及びその同族体に由来するマー単位、例えばアクリル酸及びメタクリル酸、並びにより高級なその同族体を含む。
最近まで、エチレン及びアクリル酸の唯一入手可能なコポリマーは、次の式の線以下のビカー軟化点（「ＶＳＰ」）を有するものであった：
ビカー軟化点（°Ｆ）＝２３２°Ｆ−（コポリマー中アクリル酸マー５．０×重量％）
これらの「以前に入手可能だった」エチレン／アクリル酸コポリマーに関して、この式は、中程度のアクリル酸濃度まで、すなわち約３０％まで当てはまる。最近では新しい型のエチレン／アクリル酸コポリマーが入手可能になった。このエチレン／アクリル酸コポリマーは、以前に入手可能だったエチレン／アクリル酸コポリマーよりも高いビカー軟化点を有している。図１２は、様々なエチレン／アクリル酸コポリマーを同定しており、各エチレン／アクリル酸コポリマーについて、エチレン／アクリル酸コポリマーの商品名、コポリマー中のアクリル酸マー％、並びに各コポリマーについてのビカー軟化点を示している。下向きの傾斜線は、すぐ上の式を表わしている。以前に入手可能だったコポリマーはすべて、この線の下にあるが、一方で本発明に用いることができる、最近入手可能になったコポリマーはすべて、この線より上にある。従って下向きの傾斜線は、本発明に用いることができる、最近入手可能になったエチレン／アクリル酸コポリマー（線より上）と、以前に入手可能だった様々なコポリマー（線の下）とを区別している。
図１２から明らかなように、最も高いビカー軟化点を有する２つの入手可能なコポリマーは、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２及びＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−１であり、これらのビカー軟化点、は、各々２１２°Ｆと２０７°Ｆである。図１２において同定されている入手可能なエチレン／アクリル酸コポリマーのすべてのうちで、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２及びＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−１のみが、本発明による包装製品を製造するために用いることができる。
ここで用いられている「ビカー軟化点」という語句は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って、均一な昇温速度を用いて、規定された荷重の下で、円形断面１ｍｍ2の平先針が、１ｍｍの深さまで熱可塑性プラスチックサンプルに浸透する温度のことを言い、この文献はその全体が参照してここに組込まれる。
ここで用いられている「フィルム」という用語は、フィルムであるか、シートであるかには無関係に、一般的な意味でプラスチックウエブを含めるために用いられている。好ましくは本発明のフィルム及び本発明に用いられているフィルムは、厚さが０．２５ｍｍ又はそれ以下である。ここで用いられている「包装」という用語は、包装される製品の周りの形に合わせて形成された包装材料のことを言う。ここで用いられている「包装製品」という語句は、包装材料によって取囲まれている製品の組合わせのことを言う。
ここで用いられている「シール」という用語は、フィルム表面の第一部位とフィルム表面の第二部位とのあらゆるシールのことを言い、ここにおいて、これらの部位を少なくともその各々のシール開始温度まで加熱してシールが形成される。シーリングは、非常に多様な方法のどれかによって、例えば加熱バー、熱風、赤外線、超音波シーリング等を用いて、例えばシャーリングされたケーシングに対するクリップ等を用いてさえ、実施することができる。
ここで用いられている「食品接触層」及び「肉接触層」という語句は、フィルムを含む包装において、食品／肉と直接接触している多層フィルムの１つの層のことを言う。多層フィルムにおいて、食品接触層は包装内において食料品と直接接触しているので、食品接触層は常にアウターフィルム層である。この食品接触層は、包装された食料品に関して食品接触層は包装のインサイド層（すなわち最も内側の層）であり、このインサイド層が食品と直接接触しているという意味では、インサイド層である。ここで用いられている「食品接触表面」及び「肉接触表面」という語句は、食品接触層のアウター表面のことを言う。このアウター表面は、包装内において食品と直接接触している。
ここで用いられている「肉接着」、「フィルムと肉との接着」、「フィルムと食品との接着」、及び「接着した」という語句は、肉表面と、フィルムの肉接触表面との間の直接接触の維持のことを言う。従って実質的な量の遊離湿分は不存在であり、すなわちパージされている。この湿分とは、食品／肉製品から発せられる水及びジュースのことである。一般に遊離湿分のレベルが、調理前の肉製品の重量をベースとして約０〜２％であるならば、実質的な量の遊離湿分は存在しない。好ましくは遊離湿分の量は、調理前の肉製品の重量をベースとして約０〜１％、より好ましくは０〜０．５％、さらに好ましくは０〜０．１％である。
ここで用いられている「肉プルオフ」という語句は、調理済み肉製品からクックインフィルムを剥がしたときに、肉製品から剥ぎ取られるクックイン肉製品の部分のことを言う。
ここで用いられている「ハム」という用語、及び「ハム製品」という語句は、当業者に知られている次のカテゴリーを含んでいる。すなわち天然ジュースを含むハム、水が添加されたハム、及びハム及び水製品である。天然ジュースを含むハムは、少なくとも１７％蛋白質無脂肪［ＰＦＦ］を含むが、水が添加されたハムは、少なくとも１６％蛋白質無脂肪を含む。一方、ハム及び水製品は、少なくとも１６％蛋白質無脂肪を含むが、同様に製品の重量をベースとして、約３５重量％の量で添加成分を含んでいる。ハム及び水製品における添加成分の比較的高い割合によって、その他の前記の同定されたハム製品に対するよりもこのハム及び水製品に対しては、フィルムと肉との適切な接着を得るのははるかに難しい。ハム製品についての前記説明は、当業者には知られており、さらにはミズーリ州セントルイス（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ）の「ミート・プラント・マガジン（Ｍｅａｔ  Ｐｌａｎｔ  Ｍａｇａｚｉｎｅ）」の「肉及び鶏肉製品のラベリング百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｌａｂｅｌｉｎｇ  Ｍｅａｔ  ａｎｄ  Ｐｏｕｌｔｒｙ  Ｐｒｏｄｃｔｓ）」第８版に開示されている。
ここで用いられている「クックイン」という語句は、食料品が中に入っている間に、長時間かつ緩慢な調理条件への暴露に耐えることができる材料に包装された製品の調理工程のことを言う。例えばこの調理条件とは、５７℃〜１２１℃（すなわち１３５°Ｆ〜２５０°Ｆ）で２〜１２時間、好ましくは５７℃〜１００℃（すなわち１３５°Ｆ〜２５０°Ｆ）で２〜１２時間水中に沈めることである。クックイン包装食品は本質的には予め包装され、予め調理された食品であり、これらはこの形態で直接消費者に送ることができる。これらの型の食品は、温めて、あるいは温めずに消費することができる。クックイン包装材料は、シールの一体性を保持し、多層フィルムの場合には、離層抵抗性である。クックインフィルムはまた、ぴったりフィットした包装を形成するために、クックイン条件下において熱収縮性でなければならない。クックインフィルムは好ましくは、食料品への接着傾向を有し、これによって「クックアウト」を防ぐ。これは、食料品のアウター表面と、フィルムの肉接触表面、すなわち肉と直接接触している表面との間にジュースを集めることである。クックインの使用法において用いられるフィルムの付加的な任意の特性には、離層抵抗性、低いＯ2透過性、約８５℃（１８５°Ｆ）において約２０〜５０％の二軸収縮を示す熱収縮性、及び光学的透明度が含まれる。気密シールバッグの場合、包装の外部表面が、少なくとも約１５０°Ｆ、好ましくは約１５０°Ｆ〜２１２°Ｆ、より好ましくは約１６０〜２１２°Ｆ、さらに好ましくは約１６５°Ｆ〜２００°Ｆ、それよりさらに好ましくは約１７０°Ｆ〜１８０°Ｆの温度に付されるのが好ましい。
ここで用いられている「ＥＶＯＨ」とは、エチレンビニルアルコールコポリマーのことを言う。ＥＶＯＨには、ケン化又は加水分解エチレンビニルアセテートコポリマーが含まれ、これはエチレンコモノマーを有し、かつ例えばビニルアセテートコポリマーの加水分解によって、あるいはポリビニルアルコールとの化学反応によって調製されたビニルアルコールコポリマーのことを言う。加水分解度は、好ましくは約５０〜１００モルパーセント、より好ましくは８５〜１００モルパーセントである。
ここで用いられている「バリヤー」という用語、及び「バリヤー層」という語句は、フィルム及び／又はフィルム層に用いられた場合、１つ又はそれ以上の気体に対するバリヤーとして働くフィルム又はフィルム層の能力に関して用いられる。包装技術において、酸素（すなわち気体Ｏ2）バリヤー層は、当業者に知られているように、例えば加水分解エチレン／ビニルアセテートコポリマー（省略形「ＥＶＯＨ」及び「ＨＥＶＡ」として示され、同様に「エチレン／ビニルアルコールコポリマー」とも呼ばれるもの）、塩化ポリビニリデン、ポリアミド、ポリエスチル、ポリアクリロニトリル等を含むものであった。
ここで用いられている「濫用（ａｂｕｓｅ）層」という語句、並びに「破壊抵抗層」という語句は、フィルム層が、濫用、破壊、及び包装の一体性を減少させる可能性のあるその他の原因、並びに包装の外見の質を低下させる可能性のある原因に抵抗する働きをする限りは、アウターフィルム層及び／又はインナーフィルム層のことを言う。
ここで用いられている「ラミネーション」、「ラミネート」という用語、並びに「ラミネートフィルム」という語句は、フィルム又はその他の材料の２つ又はそれ以上の層を接着させることによる工程、及びこれによって作られたその結果生じる製品のことを言う。ラミネーションは、接着剤での層の接着、熱及び圧力での接着によって、コロナ処理によって、及びスプレッドコーティング及び押出しコーティングによってさえ、達成することができる。
ここで用いられている「延伸された（ｏｒｉｅｎｔｅｄ）」という用語は、（一般に延伸温度と呼ばれる高温で）伸ばされ、次に実質的に伸ばされた大きさを保持しながら、材料を冷却して伸ばされた形状に「セット」されたポリマー含有材料について言う。高温における伸びついで冷却のこの組合わせによって、ポリマー鎖をより平行な形状に整列させ、これによってフィルムの機械的性質が改良される。次に非抑制非アニール延伸ポリマー含有材料をその延伸温度まで加熱すると、熱収縮が生じ、ほぼそのもとの大きさ、すなわち伸びる前の大きさになる。「延伸された」という用語はここでは、多様な方法のうちのどれかにおける延伸を受けることができる延伸フィルムに関して用いられている。
１つの方向における延伸はここでは、「一軸延伸」のことを言い、一方、二方向における延伸とはここでは、「二軸延伸」のことを言う。延伸プラスチックフィルムにおいて、プラスチックシートに内部応力が残留していることがある。この応力は、延伸された温度を超える温度までフィルムを再加熱することによって除去することができる。このようなフィルムを再加熱した時、フィルムは、延伸される前に有していたもとの大きさまで収縮して戻る傾向がある。加熱されると収縮するフィルムは一般に、熱収縮性フィルムと呼ばれる。
ここで用いられている「延伸比」という語句は、拡大された製品のことについてであって、プラスチックフィルム材料が、いくつかの方向、通常は互いに垂直な２つの方向にどの程度まで延伸されるかについて言う。縦方向における延伸はここでは「圧伸」と呼ばれるが、一方横断方向における延伸は、ここでは「ストレッチ」と呼ばれる。環状ダイを通して押出されたフィルムについては、ストレッチは、フィルムを「ブロー」してバブルを作ることによって得られる。このようなフィルムの場合、圧伸はフィルムを２組の電力ニップロールに通して得られる。下流の組は、上流の組よりも高い表面速度を有しており、その結果生じる圧伸比は、下流の組のニップロールの表面速度を、上流の組のニップロールの表面速度で割ったものである。延伸度はまた、延伸比とも呼ばれ、これはまた「ラック収縮比」としても知られている。
ここで用いられている「モノマー」という用語は、比較的単純な化合物のことを言い、これは通常、炭素を含んでおり、低分子量のものであり、これは反応して、それ自体と又はその他の同様な分子又は化合物と結合してポリマーを形成することができる。
ここで用いられている「コモノマー」という用語は、共重合反応において、少なくとも１つの異なるモノマーと共重合されたモノマーのことを言い、その結果がコポリマーである。
ここで用いられている「ポリマー」という用語は、重合反応生成物のことを言い、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマー等を含んでいる。一般にフィルムの層は、本質的に単一のポリマーから構成されていてもよく、あるいはこれと共に追加のポリマーを有していてもよい。すなわちこれとブレンドされていてもよい。
ここで用いられている「ホモポリマー」という用語は、単一モノマーの重合から生じるポリマー、すなわち本質的に単一の型の反復単位から構成されているポリマーに関して用いられる。
ここで用いられている「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合反応によって形成されたポリマーのことを言う。例えば「コポリマー」という用語は、エチレンとアルファオレフィン、例えば１−ヘキセンとの共重合反応生成物を含んでいる。「コポリマー」という用語はまた、例えばエチレン、プロピレン、１−ヘキセン、及び１−オクテンの混合物の共重合をも含む。ここで用いられている「共重合」という用語は、２つ又はそれ以上のモノマーの同時重合のことを言う。「コポリマー」という用語はまた、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、及びグラフトコポリマーをも含む。
ここで用いられている「重合」という用語は、ホモ重合、共重合、三元共重合等を含んでおり、あらゆる種類の共重合、例えばランダム、グラフト、ブロック等を含んでいる。一般に本発明に従って用いられるフィルムにおけるポリマーは、あらゆる適切な重合工程に従って調製することができる。この工程には、スラリー重合、気相重合、及び高圧重合工程が含まれる。
ここで用いられているように、複数のモノマーによって示されているコポリマー、例えばプロピレン／エチレンコポリマーは、どちらかのモノマーが、１つ又は複数のもう１つのモノマーよりも高い重量パーセント又はモルパーセントにおいて共重合されうるコポリマーのことを言う。しかしながら第一に挙げられているモノマーは好ましくは、第二に挙げられているモノマーよりも高い重量パーセントにおいて重合され、ターポリマー、カドリポリマー等のコポリマーの場合、好ましくは第一モノマーは、第二モノマーよりも高い重量パーセントにおいて共重合され、第二モノマーは第三モノマー等よりも高い重量パーセントにおいて共重合される。
ここで用いられているコポリマーの化学的同定に関して「／」を用いた用語法（例えば「エチレン／アルファオレフィンコポリマー」）は、共重合されてコポリマーを生じるコモノマーを示す。ここで用いられている「エチレンアルファオレフィンコポリマー」は、「エチレン／アルファオレフィンコポリマー」と同等のものである。
ここで用いられているように、コポリマーは、それからコポリマーが製造されるモノマーによって同定、すなわち命名される。例えば「プロピレン／エチレンコポリマー」という語句は、追加の１つ又は複数のコモノマーを用いて、又は用いずに、プロピレン及びエチレンの両方の共重合によって生じたコポリマーのことを言う。ここで用いられている「マー」という語句は、重合反応において用いられているモノマーから誘導されたポリマーの１単位のことを言う。例えば「アルファオレフィンマー」という語句は、例えばエチレン／アルファオレフィンコポリマーにおける１単位のことを言う。この重合単位は、反応してポリマー鎖の一部になった後で、アルファオレフィンモノマーに由来する「残さ」、すなわち反応してポリマー鎖の一部になった後で、個別アルファオレフィンモノマーによって与えられるポリマーの部分である。
ここで用いられている「不均質ポリマー」という語句は、分子量において比較的広いバリエーション及び組成分布において比較的広いバリエーションの重合反応生成物、すなわち例えば通常のチーグラー・ナッタ触媒を用いて作られたポリマーのことを言う。不均質ポリマーは、本発明に用いられるフィルムの様々な層において有用である。このようなポリマーは一般的には、比較的多様な鎖長及びコモノマー割合を含んでいる。
ここで用いられている「不均質触媒」という語句は、前記不均質ポリマーの重合に用いるのに適した触媒のことを言う。不均質触媒は、ルイス酸性度及び立体環境が異なるいくつかの種類の活性部位から構成されている。チーグラー・ナッタ触媒は不均質触媒である。チーグラー・ナッタ不均質系の例には、有機金属助触媒によって活性化された金属ハライド、例えば塩化チタンが含まれ、任意にトリアルキルアルミニウムに錯体化された塩化マグネシウムも含まれ、これは例えば次のような特許に見られる。すなわち、ＧＯＥＫＥらの米国特許第４，３０２，５６５号及びＫＡＲＯＬらの米国特許第４，３０２，５６６号であり、これらのどちらも、その全体が参照してここに組込まれる。
ここで用いられている「均質ポリマー」という語句は、比較的狭い分子量分布及び比較的狭い組成分布の重合反応生成物のことを言う。均質ポリマーは、本発明に用いることができる多層フィルムの様々な層において用いることができる。均質ポリマーは、次の点において不均質ポリマーとは構造的に異なる。すなわち均質ポリマーは、１つの鎖内における比較的一様なコモノマー配列、すべての鎖における配列分布の鏡像性、及びすべての鎖の長さの同一性、すなわち比較的狭い分子量分布を示すという点においてである。さらには均質ポリマーは一般的には、チーグラー・ナッタ触媒よりは、メタロセン、あるいはその他の単一部位型触媒を用いて調製される。
より詳しくは均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、当業者に知られている１つ又はそれ以上の方法、例えば分子量分布（Ｍw／Ｍn）、組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）、狭い融点範囲、及び単一融点挙動などによって特徴付けることができる。分子量分布（Ｍw／Ｍn）はまた、「多分散性」としても知られているものであり、これは、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定することができる。本発明において用いることができる均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、Ｍw／Ｍnが２．７より小さく、より好ましくは約１．９〜２．５、さらに好ましくは約１．９〜２．３である。このような均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は一般に、約７０％より大きいものである。ＣＤＢＩは、平均総モルコモノマー含有量の５０％以内（すなわちプラス又はマイナス５０％）のコモノマー含有量を有するコポリマー分子の重量パーセントとして規定される。コモノマーを含まない線状ポリエチレンのＣＤＢＩは、１００％であると規定される。組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）技術によって測定される。ＣＤＢＩの測定によって、均質コポリマー（すなわち一般に７０％を超えるＣＤＢＩ値によって評価される狭い組成分布）と、一般に５５％未満のＣＤＢＩ値によって評価される一般に広い組成分布を有する商品として入手しうるＶＬＤＰＥとを明確に区別することができる。ＴＲＥＦデータ及びコポリマーのＣＤＢＩの測定のためのこれに基づく計算は、この分野で知られている技術、例えばＷｉｌｄらの“Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．”、第２０巻、４４１頁（１９８２年）に記載されている昇温溶離分別によって得られたデータから容易に計算される。好ましくは均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、ＣＤＢＩが約７０％より大きい。すなわちＣＤＢＩが約７０％〜９９％である。一般に、本発明において用いることができる均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、「不均質コポリマー」すなわちＣＤＢＩが５５％より小さいポリマーに比べて、比較的狭い融点範囲を示す。好ましくは、均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは、本質的に単一の融点特性を示す。すなわち示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したピーク融点（Ｔm）が約６０℃〜１０５℃である。好ましくは均質コポリマーは、ＤＳＣピークＴmが約８０℃〜１００℃である。ここで用いられている「本質的に単一の融点」という語句は、材料の少なくとも約８０重量％が、約６０℃〜１０５℃の範囲にある温度において単一のＴmピークに対応し、ＤＳＣ分析によって測定された場合、本質的には約１１５℃を超えるピーク融点を有する材料のフラクションは実質的にはない。ＤＳＣ測定は、パーキン・エルマー装置７熱分析装置（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍ  ７  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍ）で行なわれる。報告されている融解情報は、第二融解データである。すなわちこのサンプルは、１０℃／分のプログラム率で、その臨界範囲以下の温度まで加熱される。ついでサンプルは１０℃／分のプログラム率で再加熱される（第二融解）。
均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーは一般に、エチレンと１つ又はそれ以上のアルファオレフィンとの共重合によって調製することができる。好ましくはアルファオレフィンは、Ｃ3〜Ｃ30アルファモノオレフィンであり、より好ましくはＣ4〜Ｃ12アルファモノオレフィンであり、さらに好ましくはＣ4〜Ｃ8アルファモノオレフィンである。さらに好ましくはアルファオレフィンは、ブテン−１、ヘキセン−１、及びオクテン−１、すなわち各々１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから成る群から選ばれる少なくとも一員を含んでいる。より好ましくはアルファオレフィンは、オクテン−１及び／又はヘキセン−１とブテン−１とのブレンドを含んでいる。
均質ポリマーの調製方法及び使用方法は、次の特許に開示されている。すなわちＨＯＤＧＳＯＮ．Ｊｒ．の米国特許第５，２０６，０７５号、ＭＥＨＴＡの米国特許第５，２４１，０３１号、及びＰＣＴ国際出願第ＷＯ９３／０３０９３号である。これらの各々は、その全体が参照してここに組込まれる。均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーの製造及び使用に関するさらなる詳細は、ＰＣＴ国際公告番号第ＷＯ９０／０３４１４号、及びＰＣＴ国際公告番号第ＷＯ９３／０３０９３号に開示されている。これらの特許のどちらも、出願人がエクソン・ケミカル・パテンツ社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐａｔｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）であり、これらの特許のどちらも、その各々の全体が参照してここに組込まれている。
均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーのさらに別の種類は、ＬＡＩらの米国特許第５，２７２，２３６号、及びＬＡＩらの米国特許第５，２７８，２７２号に開示されており、これらのどちらも、その各々の全体が参照してここに組込まれている。
ここで用いられている「ポリオレフィン」という用語は、線状、枝分かれ、環式、脂肪族、芳香族、置換、あるいは置換であってもよい、あらゆる重合オレフィンのことを言う。より詳細にはポリオレフィンという用語には、オレフィンのホモポリマー、オレフィンのコポリマー、オレフィンとこのオレフィンと共重合しうる非オレフィン系コモノマー例えばビニルモノマーとのコポリマー、その変性ポリマー等が含まれる。特定の例には、ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、ポリブテン、エチレン／アルファオレフィンコポリマー、プロピレン／アルファオレフィンコポリマー、ブテン／アルファオレフィンコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、変性ポリオレフィン樹脂、イオノマー樹脂、ポリメチルペンテン等が含まれる。変性ポリオレフィン樹脂は、オレフィン又はそのコポリマーのホモポリマーと、不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸等、又はその誘導体、例えば無水物、エステル又は金属塩等とを共重合させることによって調製された変性ポリマーを含む。これはまた、オレフィンホモポリマー又はコポリマーの中に、不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸等、又はその誘導体、例えば無水物、エステル、又は金属塩等を組込むことによっても得られよう。
ここで用いられているような、ポリマーを同定する用語、例えば「ポリアミド」、「ポリエステル」、「ポリウレタン」等は、重合して、列挙されている型のポリマーを形成するものとして知られているモノマーに由来する反復単位を有するポリマーを含むだけでなく、重合して、列挙されている型のポリマーを形成するものとして知られているモノマーと共重合しうるコモノマー、誘導体等をも含む。例えば「ポリアミド」という用語は、重合してポリアミドを形成するモノマー、例えばカプロラクタムに由来する反復単位を含むポリマーと、単独に重合された時に結果としてポリアミドの形成を生じないコノモノマーとカプロラクタムとの共重合に由来するコポリマーとの両方を包含する。さらにはポリマーを同定する用語はまた、異なる型のその他のポリマーとこのようなポリマーとの「ブレンド」をも含む。
ここで用いられている「無水物官能基」という用語は、１つ又はそれ以上のポリマーとブレンドされているにせよ、ポリマー上にグラフトされているにせよ、ポリマーと共重合されているにせよ、無水物官能基のあらゆる形態、例えば無水マレイン酸、無水フマル酸等のことを言う。これは一般にまた、このような官能基の誘導体、例えば酸、エステル、及びこれから誘導された金属塩をも含む。
ここで用いられている「変性ポリマー」という語句、並びにより特定の語句、例えば「変性エチレンビニルアセテートコポリマー」及び「変性ポリオレフィン」という語句は、すぐ上で規定されているような無水物官能基を有するポリマー、すなわちその上にグラフト化されているか、及び／又はこれと共重合されているか、及び／又はこれとブレンドされているポリマーのことを言う。好ましくはこのような変性ポリマーは、単にブレンドされたものではなく、その上でグラフトされているか、あるいはこれと重合されている無水物を有する。
ここで用いられている「無水物含有ポリマー」という語句は、次のうちの１つ又はそれ以上のものを言う：（１）無水物含有モノマーと、別の第二モノマーとを共重合させることによって得られるポリマー、及び（２）無水物グラフト化コポリマー、及び（３）ポリマーと無水物含有化合物との混合物。
ここで用いられている「エチレンアルファオレフィンコポリマー」及び「エチレン／アルファオレフィンコポリマー」という語句は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び非常に低密度及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥ）のような不均質材料のことを言い、同様に次のような均質エチレン／アルファオレフィンコポリマーのことをも言う。すなわち、例えばテキサス州ベイタウン（Ｂａｙｔｏｗｎ，Ｔｅｘａｓ）のエクソン・ケミカル・カンパニー（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手しうるメタロセン−触媒エグザクト（ＥＸＡＣＴ）（商標）線状均質エチレン／アルファオレフィンコポリマー樹脂、長鎖枝分かれを有する実質的に線状の均質エチレン／アルファオレフィンコポリマー（例えばミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）のダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手しうるアフィニティ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）（商標）樹脂、及びエンゲイジ（ＥＮＧＡＧＥ）（商標）樹脂）、並びに三井石油化学（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手しうるタフマー（ＴＡＦＭＥＲ）（商標）線状均質エチレン／アルファオレフィンコポリマー樹脂である。前記の不均質ポリマー及び均質ポリマーはどちらも一般に、Ｃ4〜Ｃ12アルファオレフィン、例えばブテン−１（すなわち１−ブテン）、ヘキセン−１、オクテン−１等から選ばれる１つ又はそれ以上のコモノマーとエチレンとのコポリマーを含む。ＬＤＰＥ及びＭＤＰＥは、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、エグザクト（ＥＸＡＣＴ）（商標）樹脂、及びタフマー（ＴＡＦＭＥＲ）（商標）樹脂よりもさらに高度に枝分かれしているが、この後者の樹脂グループは、ＬＤＰＥ及びＭＤＰＥに存在する比較的長い枝ではなく、比較的多数の短い枝を有する。アフィニティ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）（商標）樹脂、及びエンゲイジ（ＥＮＧＡＧＥ）（商標）樹脂は、比較的少数の長鎖枝と組合わされた比較的多数の短い枝を有する。ＬＬＤＰＥは、通常１立方センチメートルあたり約０．９１グラム〜１立方センチメートルあたり約０．９４グラムの範囲の密度を有する。
一般にエチレン／アルファオレフィンコポリマーは、約８０〜９９重量％エチレンと、１〜２０重量％アルファオレフィンとの共重合から生じるコポリマーを含んでいる。好ましくはエチレン／アルファオレフィンコポリマーは、約８５〜９５重量％エチレンと、５〜１５重量％アルファオレフィンとの共重合から生じるコポリマー含んでいる。
本発明に用いることができるフィルムは、単層フィルム又は多層フィルムであってもよい。多層の場合、好ましくはこのフィルムは全部で１〜２０層、より好ましくは２〜１２層を有する。多層フィルムは、このフィルムが使用される特定の包装操作に望まれる特性、例えばＯ2バリヤー特性、自由収縮、収縮張力、光学性、弾性率、シール強さ等を与える限りは、層の総数がいくらであってもよく、所望の厚み全体がどれだけであってもよい。
ここで用いられている「インナー層」及び「インターナル層」という語句は、フィルムの別の層に直接接着されるその主要表面の両方を有する、多層フィルムのあらゆる層のことを言う。
ここで用いられている「インサイド層」という用語は、多層フィルムのその他の層と比べて製品の最も近くにある、製品を包装する多層フィルムのアウターフィルム層のことを言う。「インサイド層」はまた、環状ダイを通して同時に同時押出しされた同心的に配列された複数の層の最も内側の層に関しても用いられる。
ここで用いられている「アウター層」という語句は、フィルムの他の層に直接接着されたその主要表面のうちの２つよりも少ない表面を有するフィルムのあらゆるフィルム層のことを言う。この語句は単層及び多層フィルムを含む。あらゆる多層フィルムは、２つ、及び２つだけのアウター層を有しており、これの各々は、多層フィルムのただ１つの他の層に接着された１つの主要層を有する。単層フィルムにおいては１つの層だけがあるが、これは当然ながら、その２つの主要表面のどちらもフィルムの他の層に接着されていないという点においてアウター層である。
ここで用いられているような「アウトサイド層」という語句は、製品を包装する多層フィルムのアウター層のことを言い、これは多層フィルムのその他の層と比べて製品から最も離れている。「アウトサイド層」はまた、環状ダイを通して同時に同時押出しされた同心的に配列された複数の層の最も外側の層に関しても用いられる。
ここで用いられている「直接接着された」という語句は、フィルム層に用いられた場合、タイ層、接着剤、あるいはそれらの間に他の層を伴なわない、主フィルム層とその対象フィルム層との接着として規定される。これに対してここで用いられて「間」という単語は、フィルム層に用いられた場合、２つの他の特定層の間にあるものとして表わされているが、これは、間にある主層の、主層がそれらの間に位置している２つの他の層への直接接着を含み、同時に、主層がそれらの間に位置している２つの他の層のどちらか又は両方への直接接着がないことをも含む。すなわち１つ又はそれ以上の追加層が、主層と、主層がそれらの間に位置している層の１つ又はそれ以上との間に置かれていてもよい。
ここで用いられている「コア」という用語、及び「コア層」という語句は、多層フィルムに用いられている場合、接着剤としてあるいは２つの層を互いに接着させる相溶化剤として働く以外の主要な機能を有するあらゆるインナーフィルム層のことを言う。通常、１つ又は複数のコア層は、多層フィルムに、所望のレベルの強度、すなわち弾性率、及び／又は光学性、及び／又は追加の濫用抵抗性、及び／又は特定の不透過性を供する。
ここで用いられている「シール層」、「シーリング層」、「ヒートシール層」、及び「シーラント層」という語句は、それ自体、同じ又は別のフィルムの別のフィルム層、及び／又はフィルムでない別の製品への、そのフィルムのシールに関わる１つ又は複数のアウターフィルム層のことを言う。同様に、一般に３ミルまでのアウターフィルムが、それ自体又は別の層へのフィルムのシールに関わってもよいと認められるべきであろう。ラップ型シールに対してフィン（ｆｉｎ）型シールのみを有する包装に関して、「シーラント層」という語句は一般に、包装のインサイドフィルム層、並びにシーラント層のインサイド表面の３ミル以内の支持層のことを言う。このインサイド層はまた、食品の包装において食品接触層として機能することも多い。一般に包装技術に用いられているシーラント層は、熱可塑性ポリマー、例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、及び塩化ポリビニルを含むものであった。
ここで用いられている「タイ層」という語句は、２つの層を互いに接着させるという主要目的を有するあらゆるインナーフィルム層のことを言う。タイ層は、その上に極性基を有するあらゆるポリマー、あるいは非接着性ポリマーを含む隣接層に対して十分な層間接着を与えるその他のあらゆるポリマーを含んでいてもよい。
ここで用いられている「スキン層」という語句は、製品の包装において、多層フィルムのアウトサイド層のことを言い、このスキン層は濫用を受けやすい。
ここで用いられている「バルク層」という語句は、多層フィルムの濫用抵抗性、靭性、弾性率等を増す目的で存在するフィルムのあらゆる層のことを言う。バルク層は一般に、濫用抵抗性、弾性率等に関連しないなんらかの特定の目的を与えるフィルムにおける他のポリマーと比較して高価でないポリマーを含んでいる。
ここで用いられている「第一層」、「第二層」という名称は一般に、どのように多層フィルム構造が構成されているか示すものである。すなわち一般に、第一層は、記載されている追加層をまったく含まずに存在しうる。あるいは第一層と第二層は、記載されている追加層等をまったく含まずに存在しうる。
ここで用いられている「押出し」という用語は、溶融プラスチック材料をダイに強制的に通し、ついで冷却又は化学的硬化を行なうことによって連続的形状を形成する工程に関して用いられる。ダイを通す押出しの直前に、比較的高粘度のポリマー材料が、可変ピッチの回転スクリュー、すなわち押出し機に送られる。この押出し機は、ポリマー材料を強制的にダイに通す。
ここで用いられている「同時押出し」という用語は、２つ又はそれ以上の押出し機から押出されたものが、１つのフィードブロックとして滑らかにまとめられ、多層流が形成され、この流がダイに送られて層化押出し物が形成される工程のことを言う。同時押出しは、フィルムブローイング、シート及びフラットフィルム押出し、ブロー成形、及び押出しコーティングにおいて用いることができる。
ここで用いられている「縦方向」という語句は、ここでは「ＭＤ」と省略されているが、これはフィルムの「長さに沿った」方向、すなわち押出し及び／又はコーティング中にフィルムが形成される時のフィルムの方向のことを言う。ここで用いられている「横断方向」という語句は、ここでは「ＴＤ」と省略されているが、これは縦方向又は長手方向に垂直な、フィルムを横断する方向のことを言う。
ここで用いられている「自由収縮」という語句は、１８５°Ｆで収縮された時に、１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルムサンプルにおける大きさの変化の割合パーセントのことを言う。この場合、「１９９０年ＡＳＴＭ標準年鑑（１９９０  Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ．）」第０８．０２巻、３６８〜３７１頁に記載されているＡＳＴＭ  Ｄ２７３２に従って、定量的測定が実施され、この文献は、その全体が参照してここに組込まれる。
前記定義の大部分は、当業者が理解するものと実質的に同じであるが、前記定義の１つ又はそれ以上は、本発明のここにおける特別な記載によって、当業者が普通に理解している意味とは異なった方法で上に定義されていることもある。
一般に本発明に用いられるフィルムは、単層フィルム又は多層フィルムであってもよい。図１に示されている多層フィルムは２層を含み、図２は６層、図３は８層、図５は７層、図６は９層を含んでいる。好ましくは本発明に用いられるフィルムは、２〜２０層、より好ましくは２〜１２層、さらに好ましくは４〜９層を含んでいる。
一般的に言えば、本発明で使用される多層フィルム全体の厚さは、そのフィルムが使用される特定の包装作業に対し必要な性質を有する限り、任意である。好ましくは本発明で使用されるフィルム全体の厚さ（全層の合計の厚さ）は約０．３〜１５ミル（１ミルは０．００１インチ）、より好ましくは約１〜１０ミル、さらに好ましくは約１．５〜８ミルである。収縮性ケーシングでは１．５〜３ミルの範囲がより好ましく、一方、調理用包装に使用されるラミネートでは４〜８ミルの範囲がより好ましい。
図１において、多層フィルム１０は第一層１１と第二層１２を包含する。第一層１１は肉と接触する層であり、第二層１２は悪条件使用保護層である。
図２および図３は、本発明の包装製品に用いられる延伸熱収縮性多層フィルムの二種類の異なった好ましい態様を示す。図２は６層フィルムを、図３は８層フィルムを示す。これらの２種のフィルムは、本発明による肉製品包装用の熱収縮性バッグおよびケーシングに応用するのに特に適している。
図２は肉をバッグ、ケーシングおよびフィルム中に包装するために用いられる本発明による熱収縮性多層フィルム１３の好ましい態様を示す。第一層１４はインサイド層の役割をし、包装される肉と直接接触する肉接触アウター層２０を有する。第一層１４は少なくとも２３２°Ｆ（アクリル酸マー：５．０パーセント）のビカー軟化点を有するオレフィン／アクリル酸コポリマーでなる。アクリル酸はアクリル酸またはその同族体、例えばメタクリル酸であっても良い。オレフィンは好ましくはエチレンである。オレフィン／アクリル酸コポリマーのビカー軟化点はより好ましくは少なくとも２３２°Ｆ（アクリル酸マー：４．６パーセント）、さらにより好ましくは少なくとも２３２°Ｆ−４．３（アクリル酸マーパーセント）、さらに好ましくは少なくとも２３２°Ｆ（アクリル酸マー：４．０パーセント）、さらに好ましくは２３２°Ｆ（アクリル酸マー：３．７パーセント）である。オレフィン／アクリル酸コポリマーのビカー軟化点は好ましくは約１６０°Ｆ〜約３００°Ｆ、より好ましくは約１７０°Ｆ〜約２５０°Ｆ、さらに好ましくは１９０°Ｆ〜約２３０°Ｆ、さらに好ましくは２００°Ｆ〜約２２０°Ｆである。
フィルムがヒートシールバッグに応用される包装製品では、第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは少なくとも１７５°Ｆ（好ましくは１７５〜３００°Ｆ）、より好ましくは少なくとも１８５°Ｆ（好ましくは１８５〜３００°Ｆ）、さらに好ましくは少なくとも１９５°Ｆ（好ましくは１９５〜３００°Ｆ）、さらに好ましくは少なくとも２０５°Ｆ（好ましくは２０５〜３００°Ｆ）のビカー軟化点を有する。アクリル酸含有量については、第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは好ましくは少なくとも１重量パーセントアクリル酸マー（好ましくは約１〜３０）を包含し、より好ましくは少なくとも３重量パーセント（好ましくは約３〜２０）、さらに好ましくは少なくとも５重量パーセント（好ましくは約５〜１５）、さらに好ましくは少なくとも７重量パーセント（好ましくは約７〜１３）、さらに好ましくは少なくとも９重量パーセント（好ましくは約９〜１０）でなる。ある好ましい状況ではアクリル酸マー含有量は１０パーセントの高濃度、恐らく１５パーセント、ある場合は３０パーセントでも有り得る。ある好ましい態様では、第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーはエチレンとアクリル酸のブロックコポリマーを包含する。別な好ましい態様では、第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは中和されてイオノマーとなり、もしくは他のコモノマーとター重合して、ターポリマー中に存在するアクリル酸マーと共にターポリマーのビカー軟化点を低くする、または高くすることも有り得る。
第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは好ましくは２４２°Ｆ（アクリル酸マー５パーセント含有）以上の融点（ｍ°Ｆ）を有する。好ましくは融点は２４８°Ｆ（アクリル酸マー１．７パーセント含有）以上、より好ましくは２４８°Ｆ（アクリル酸マー含有４．３パーセント）以上、さらに好ましくは２４８°Ｆ（アクリル酸４パーセント）、さらに好ましくは２４８°Ｆ（アクリル酸３．６パーセント）である。好ましくは融点は少なくとも２００°Ｆ、より好ましくは約２１０〜３００°Ｆ、さらに好ましくは２２０〜２６０°Ｆ、さらに好ましくは２３０〜２５０°Ｆである。
第一層１４は別なポリマーも包含し得る。好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員が含まれ、より好ましくはエチレン／アルファオレフィンコポリマー、プロピレン／アルファオレフィンコポリマー、ブテン／アルファオレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマーおよびエチレン不飽和酸コポリマーらなる群から選択された少なくとも１員が含まれる。
第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは好ましくは約０．３〜５０、より好ましくは約０．５〜１０、さらに好ましくは約１．５の熔融指数を有する。
好ましくはオレフィンアクリル酸コポリマーは３０パーセント以下の１９４°Ｆで熔融するコポリマー、より好ましくは２５パーセント以下の１９４°Ｆで熔融するコポリマー、さらに好ましくは２０パーセント以下の１９４°Ｆで熔融するコポリマー、さらに好ましくは１５パーセント以下の１９４°Ｆで熔融するコポリマーを有する。
好ましくは第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーは抗酸化剤を包含する。抗酸化剤は好ましくは約１００〜１５００ｐｐｍの量、より好ましくは約２００〜１０００ｐｐｍの量で存在する。オレフィン／アクリル酸コポリマーを照射する場合、抗酸化剤は特に好ましい。第一層１４のオレフィン／アクリル酸コポリマーはそれ以前に施されるＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０イオノマー等のオレフィン／アクリル酸コポリマーよりも架橋され易いと考えられ、シール層の架橋は均一なヒートシールを行うことを比較的困難にするため、抗酸化剤を加えることは特に好ましい。
上記第一層１４は図２の多層フィルムに応用されるばかりでなく、本発明による包装製品に有用である。
第一層１４は約０．１〜４ミルの厚さを有することが好ましく、より好ましくは約０．２〜１ミルの厚さ、さらに好ましくは約０．３〜０．８ミルの厚さである。包装製品が、肉製品が包装されその後調理されるバッグでなる態様においては、少なくとも多層フィルム全体の１０重量パーセント、より好ましくは多層フィルム全体の１２〜２５重量パーセントが第一層１４でなることが好ましい。バッグを制作するために用いられる延伸フィルムの場合は、第一層１４のオレフィン／アクリル酸は、より厚いフィルムは延伸プロセス中に問題を生じることがあるため、多層フィルムの３５重量パーセント以下、より好ましくは多層フィルムの約５〜２５重量パーセント以下、さらに好ましくは多層フィルムの約１０〜２０重量パーセント以下であることが好ましい。
第二層１５はアウトサイド耐熱性悪条件使用保護層となり、好ましくは約０．１〜５ミル、より好ましくは０，２〜３ミル、さらに好ましくは０．３〜２ミル、さらに好ましくは約０．５〜１．５ミルの厚さを有する。好ましくは第二層１５はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートおよびデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し；より好ましくはポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し；さらに好ましくはエチレン／アルファオレフィンコポリマー、プロピレン／アルファオレフィンコポリマー、ブテン／アルファオレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー、およびエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し；さらにより好ましくは８０重量パーセントエチレン酢酸ビニルコポリマー（６．５重量パーセントの酢酸ビニル含有）と２０重量パーセント高密度ポリエチレンのブレンドである。
第三層１６は第一層１４および第二層１５の間にあり、好ましくは比較的高いＯ2−バリヤー性を有するコア層である。好ましくは第三層１６は約０．０５〜２ミル、より好ましくは０．０５〜０．５ミル、さらに好ましくは０．１〜０．３ミル、さらに好ましくは約０．１２〜０．１７ミルの厚さを有する。好ましくは第三層１６はエチレンビニルアルコール重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアルキレンカーボネートからなる群から選択された少なくとも１員を包含し；より好ましくは少なくともＥＶＯＨおよびポリアミドからなる群から選択された少なくとも１員を包含し；さらに好ましくは約４４モルパーセントのエチレンマーを有するＥＶＯＨである。
第四層１７は第二層１５と第三層１６間のタイ層である。一般的にタイ層は重合エチレン／アルファオレフィン等の非バリヤー相と相溶性を有すると同時に、重合ＥＶＯＨ等のバリヤー層とも高度の相溶性を持たなければならない。また一般にタイ層の組成、数、および厚さは当業者に公知である。好ましくは第四層１７は約０．０１〜２ミル、より好ましくは０．０５〜０．３ミル、さらに好ましくは約０．１〜０．２５ミルの厚さを有する。好ましくは第四層１７は変性ポリオレフィン、イオノマー、エチレン／不飽和酸コポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー、ポリアミドおよびポリウレタンで構成された群より選択された少なくとも１員を包含し；より好ましくは変性ポリオレフィンおよびポリウレタンで構成された群より選択された少なくとも１員を包含し；さらにより好ましくは変性エチレン／アルファオレフィンコポリマー、変性エチレン／不飽和エステルコポリマー、および変性エチレン／不飽和酸コポリマーで構成された群より選択された少なくとも１員を包含し；さらに好ましくは無水物グラフト鎖状低密度ポリエチレンである。
第一層と第三層の間のコア層である第五層１８は、望みの悪条件使用、収縮および光学特性を有する多層フィルムであり、好ましくはこれらの特性を提供すると同時に比較的低コストのポリマーでなる。好ましくは第五層１８は約０．１〜３ミル、より好ましくは０．２〜１．５ミル、さらに好ましくは０．３〜１ミル、さらに好ましくは約０．５〜０．８０ミルの厚さを有する。好ましくは第五層１８はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーから構成される群より選択された少なくとも１員を包含し；より好ましくはエチレン／アルファオレフィンコポリマー、ポリエチレン／アルファオレフィンコポリマー、ブテン／アルファオレフィンコポリマー、エチレン／不飽和エステルコポリマー、およびエチレン／不飽和酸コポリマー、およびエチレン／不飽和酸コポリマーから構成される群より選択された少なくとも１員を包含し；より好ましくはエチレン／不飽和エステルコポリマーである。
第六層１９は第三層と第五層間のタイ層である。第六層１９は第四層１７と同じ好ましい厚さと化学組成を有する。
図３は肉をバッグ、ケーシングおよびフィルムに包装するために用いられる本発明による熱収縮性多層フィルム２１の別な好ましい態様を示す。多層フィルム２１は第一層２２、第二層２３、第三層２４、第四層２５、第五層２６、第六層２７、第七層２８および第八層２９でなる。
第一層２２は、図２の第一層１４に類似した肉に接触するヒートシール層であり、インサイド層の役割をし、パックされる肉と直接接触するアウター肉接触表面２０を有する。好ましくは第一層２２は図２の第一層１４に類似した厚さと化学組成を有する。
第二層２３は好ましくは図２の第二層１４と類似のアウター悪条件使用保護層である。好ましくは第二層２３は図２の第二層１４と類似の厚さと化学組成を有する。
第三層２４は第一層２２と第二層２３との間のコア層であり、好ましくは図２の第三層１６と類似している。好ましくは第三層２４は図２の第三層１６に類似した厚さと化学組成を有する。
第四層２５は第二層２３と第三層２４の間のタイ層であり、好ましくは図２の第四層１７と類似している。好ましくは第四層２５は図２の第四層１７と類似の厚さと化学組成を有する。
第五層２６は第二層２３と第四層２５の間のコア層であり、多層フィルム２１に保護性、改善された熱収縮性、および改善された光学的性質を与える。好ましくは第五層２６は図２の第五層１８に類似した厚さと化学組成を有する。
第六層２７は第一層２２と第三層２４の間のコア層であり、多層フィルム２１に保護性、改善された熱収縮性、および改善された光学的性質を与える。好ましくは第六層２７は図２の第五層２６に類似した厚さと化学組成を有する。
第七層２８は第六層２７と第三層２４の間のタイ層であり、好ましくは第四層２５と類似している。好ましくは第七層２８は第四層２５と類似した厚さと化学組成を有する。
第八層２９は第七層２８と第三層２４の間のコア層であり、多層フィルム２１に保護性と弾性回復性を与え、好ましくはポリアミド、ポリエステルおよび／または熱可塑性エラストマー等の比較的高い引張強度および／または比較的高い弾性回復性を有するポリマーを包含する。好ましくは第八層２９は約０．０５〜１ミル、より好ましくは０．１〜０．５ミル、さらにより好ましくは約０．２〜０．４ミル、さらに好ましくは約０．３ミルの厚さを有する。好ましくは第八層２９はポリアミドを包含し；より好ましくはポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１、ポリアミド６Ｔ、ＭＸＤ６およびそのコポリマーからなる群より選択された少なくとも１員を包含し；さらに好ましくは５０重量パーセントのポリアミド６と５０重量パーセントの個ポリアミド６／１２のブレンドである。
本発明によるフィルムはギャザー付きケーシング、熱収縮性バッグ、フィルム（熱収縮性および非熱収縮性の双方）およびそれらから形成するに適したウエブおよびストック等の様々な異なった形式の包装用途に適している。しかしながら、図２および図３に示すフィルムは熱収縮性バッグおよびケーシング用途に特に適している。１つの好ましい態様において、多層フィルム１３および多層フィルム２１は１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの加工方向自由収縮（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７３２）と１８５°Ｆの温度で少なくとも１０パーセントの横方向自由収縮（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７３２）を有する。より好ましくは、多層フィルム１３および多層フィルム２１は１８５°Ｆの温度で少なくとも１方向の少なくとも２０パーセント、より好ましくは少なくとも３０パーセント、さらに好ましくは少なくとも４０パーセント、さらに好ましくは少なくとも５０パーセントの自由収縮を有する。他の好ましい態様において、多層フィルム１３および多層フィルム２１は延伸しているが熱アニーリングされ、その結果１８５°Ｆの温度で１０パーセント以下の横方向自由収縮、より好ましくは１８５°Ｆの温度で５パーセント以下の横方向自由収縮を示す。
ある好ましい態様では、多層フィルム１３および多層フィルム２１はインサイド層の肉接触表面がコロナ処理、随意にはアウトサイド層の外側表面がコロナ処理されている。インサイド層をコロナ処理することは清浄化工程を減らす結果となり、外側表面のコロナ処理はアウトサイド層をラップ接合部／シール部におけるインサイド層の肉接触表面等の他の層にヒートシールする際の接着を改善し得る。
図２および図３に示す多層フィルムは好ましくは図４に図示される工程に従って調製され、多様なポリマー調合が複数の押出し機３１（図４にはそのうちの２台のみが図示される）から円盤状ダイ３０に供給される。押出し機３１の数は少なくとも多層フィルムの各層に存在する異なった化学組成の数だけあるが、押出し機からの流れが分かれて２枚の異なったフィルム層を形成する場合は層の数より少なくてもよい。フィルムの各層は円盤状ダイ３０内で１つになりチューブ３２を形成するが、それは実際は本発明により使用されるフィルム中に最終的には存在するすべての層でなる無延伸テープである。肉と接触する層、すなわち第一層はチューブ３２の内側層であり、悪条件使用耐性層、即ち第二層はチューブ３２の外側層である。バリヤー層、各コア層および各タイ層は、図２および図３に示す断面図に示される第１および第二層の間に位置する。
円盤状ダイ３０は図示しない通常の方法で加熱される。チューブ３２がダイ３０の面から出てくる時、当業者に公知のごとくチューブのブロッキングを防止するためコーンスターチ（図示されない）がチューブ３２の内側にスプレーされる。チューブ３２がダイ３０の面を離れるとき、チューブ３２は水冷リング３４を通って下方向に引張られるが、水３８は水冷リングから下方向にチューブ３２の外表面上を流れ、下向きになってタンク３５に流入する。オーバーフロー３６が水３８の水位を保つ。チューブ３２は下向きに駆動ピンチロール３７の間に引張られる。
ガイドロール３９を通過後、当業者に公知の如くチューブ３２は電子架橋ユニット（図示されない）の走査光線を通過する。電子架橋ユニットから出たチューブ３２は次にホットオーブン４０に供給される。オーブン４０の出口にはピンチロール４１があり、熱せられた直後のチューブ３２を直ちに延伸ゾーンへ前進させ、その中で出てくる加熱チューブは同時に引き延ばしと引張を受け、その結果、本発明で使用される延伸多層フィルム４３のバブルを生成する。オーブン４０から出ると熱いチューブは空気４２の膨張（ピンチロール４１とピンチロール４４の間でバブルを形成するようにチューブ内に導入される）により横方向に引き伸ばされ、ピンチロール４４により加工方向に引張られるが、チューブ３２がピンチロール４１で前進する速度より速い速度でピンチロール４４は得られた延伸多層フィルム４３を前に進める。延伸多層フィルム４３はバブルの形のままで外部の空気で冷却される。延伸多層フィルムのバブルは収斂ロール４５により次第に平坦になる。収斂ロール４５により多層フィルム４３がつぶれた後、得られた平坦化多層フィルムはモーター（図示されない）で回転する巻き上げロール４６に供給される。
得られた多層フィルムはバッグ、ケーシング等を制作するために使用されるが、一方では本発明による肉製品の包装に使用し得る。以下の実施例１および２は好ましいフィルムのいくつかの詳細、その肉製品包装への使用、およびそれから得られる意外な結果を示す。
図５および６は本発明により使用される多層フィルムの２つの好ましい態様を示す。図５は７層フィルム、図６は９層フィルムをそれぞれ示す。これらの２種のフィルムはウエブ形成、即ち熱で形成するウエブと共に蓋付き保存容器の双方用の熱形成操作用に特に適している。蓋付き保存容器は同じ数の層と相対的な層の割合（厚さ）でなり、対応するウエブ状成形物の全厚さの約５０パーセントの全体の厚さを有する点でのみ異なる多層フィルムであることが好ましい。
図５に示す７層フィルム５０は、インサイド層の役割をし、包装される肉（図示されない）と直接接触するための第一層５１を有する。一般的に、第一層５１は図２に示す第一層１４と類似しており、図２の第一層１４と類似の化学組成を有する。好ましくは第一層５１は約０．０２〜３ミルの厚さを有する。第一層５１が全シール層を構成する場合、厚さは約１．２〜２．６ミルであることが好ましく、約２．６ミルであることがより好ましい。第一層５１が単にその下のシール層上の被覆層である場合、第一層５１の厚さは約０．１〜０．８ミルであることが好ましく、より好ましくは約０．３ミルである。
第二層５２は悪条件使用耐性、熱成形性、耐熱性を改善するコア層である。好ましくは第二層５２は約０．２〜１０ミル、より好ましくは０．３〜８ミル、さらに好ましくは約０．６ミルの厚さを有する。第二層５２はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１員を包含することが好ましく、ポリアミド、ポリエステル、およびポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含することがさらに好ましく、さらに好ましくはポリアミド、さらに好ましくはポリアミド６である。
第三層５３は第一層５１と第二層５２の間のコア層であり、随意にはＯ2バリヤー層として作用し得る。一般的には第三層５３は約０．１〜５ミルの厚さ、好ましくは０．３〜１．５ミルの厚さ、より好ましくは約０．８ミルの厚さを有する。好ましくは第三層５３はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨ、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、より好ましくはＥＶＯＨ、ポリ塩化ビニリデン、グラフトポリオレフィン、エチレン／アルファオレフィンコポリマー、およびグラフトエチレン／酢酸ビニルコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはＥＶＯＨおよびエチレン／アルファオレフィンコポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはＥＶＯＨである。
第四層５４は第一層５１と第三層５３の間のコア層であり、多層フィルム５０に望みの悪条件使用耐性および熱性形成を与える。第四層５４の好ましい厚さは約０．１〜８ミル、より好ましくは０．２〜４ミル、さらに好ましくは０．４〜０．７ミル、さらに好ましくは約０．６ミルである。第四層５４はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ＲＶＯＨ、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含することが好ましく、より好ましくはポリアミド、およびポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、より好ましくはポリアミド６である。
第五層５５は第一層５１と第四層５４の間のタイ層である。第五層５５は約０．０５〜９ミルの厚さを有することが好ましく、より好ましくは０．２〜２ミルであり、さらに好ましくは約０．６５ミルである。第五層５５は変性ポリオレフィン、変性ポリスチレン、変性ポリエステル、変性エチレンビニルアルコール重合体、変性ポリ塩化ビニリデン、変性ポリエーテル、変性ポリウレタン、変性ポリカーボネート、および変性デンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、より好ましくは変性ポリオレフィン、およびエラストマー変性ポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくは無水物グラフトポリオレフィン、エラストマー変性ポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはエラストマー変性ポリオレフィンおよび無水物グラフト鎖状低密度ポリエチレンからなる群から選択された少なくとも１員を包含する。
第六層５６と第七層５７は一般的には個別よりはむしろ１対の層として用いられる。第六層５６の化学組成は好ましくは上記第五層５５の化学組成に類似している。しかしながら第六層は約１．８５ミルの厚さを有することが最も好ましい。
第七層５７は第六層５６に直接結合した悪条件使用耐性、熱成形性、耐熱性アウター層である。第七層５７の化学組成と厚さは上記第二層５２のそれと同様であることが好ましい。しかしながら、最も好ましい第七層５７は約１．２ミルの厚さを有する。
第６図は本発明による、包装製品用の熱成形操作に特に適した多層フィルム６０の別な好ましい態様である。多層フィルム６０において、多層フィルム６０の第一層６１、第二層６２、第四層６４、第五層６５、第六層６６および第七層６７は、図５の多層フィルム５０の対応する層と、相対位置、厚さおよび化学組成に関して同様である。
しかしながら、多層フィルム６０は図５の第三層と同じ相対位置、すなわち第一層６１と第二層６２の間の位置に第三層６３を有するが、第三層６３の化学組成と厚さは図５の第三層５３とは異なっていることが好ましい、すなわち第三層はＥＶＯＨを包含しないことが好ましい。好ましくは第三層６３は変性ポリオレフィン、変性ポリスチレン、変性ポリアミド、変性ポリエステル、変性エチレンビニルアルコール重合体、変性塩化ポリビニリデン、変性ポリエーテル、変性ポリウレタン、変性ポリカーボネート、および変性デンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、より好ましくはポリオレフィン、エラストマー変性ポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくは無水物グラフトポリオレフィン、エラストマー変性ポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはエラストマー変性ポリオレフィンおよび無水物変性鎖状低密度ポリエチレンからなる群から選択された少なくとも１員を包含する。好ましくは第三層は約０．０５〜９ミルの厚さを有し、より好ましくは０．２〜２ミルであり、さらに好ましくは約０．９ミルである。
第八層６８は第六層６６と第七層６７の間のコア層であり、多層フィルム６０の悪条件使用耐性および熱性形成を増加させる。第八層６８は約０．２〜１０ミルの厚さを有することが好ましく、より好ましくは０．３〜８ミルであり、より好ましくは約０．３〜１．２ミルであり、さらに好ましくは約０．６ミルである。第八層６８はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群から選択された少なくとも１員を包含することが好ましく、より好ましくはポリアミド、ポリエステル、およびポリオレフィンからなる群から選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはポリアミドであり、さらに好ましくは７５重量パーセントのポリアミドと２５重量パーセントの無定型ナイロンのブレンドである。
第九層６９は第一層６１と第五層６５の間のコア層であり、多層フィルムの悪条件使用耐性および嵩高さを与え、アウター第一層６１は薄いことが好ましいので、第一層と共にシール幇助層として働く。第九層６９は約０．１〜５ミルの厚さを有することが好ましく、好ましくは０．５〜４ミル、より好ましくは１〜３ミル、さらに好ましくは約２ミルである。第九層６９はポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、エチレンビニルアルコール重合体、塩化ポリビニリデン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、およびデンプン含有ポリマーからなる群より選択された少なくとも１員を包含することが好ましく、より好ましくはポリオレフィンからなる群より選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくはエチレン／アルファオレフィンコポリマー、プロピレン／アルファオレフィンコポリマー、エチレン不飽和エステルコポリマー、およびエチレン／不飽和酸コポリマーからなる群より選択された少なくとも１員を包含し、さらに好ましくは鎖状低密度ポリエチレンである。
図５および６のフィルムは図７に図示される様なダイ共押出プロセスにより調製され、様々なポリマー配合物がスロット型ダイ７１に複数（好ましくは３〜７）の押出し機７２（そのひとつのみが図７に示される）から供給される。押出し機７２の数は、多層フィルムの各層に存在する少なくとも異なった化学組成の数の大きさであるが、押出し機からの流れが分かれて２つの異なったフィルム層を形成する場合は、フィルムの数より少なくてもよい。典型的には押出し機は、高温高圧下でポリマー顆粒またはペレットを連続的で均一な熔融物に変換する単一スクリュー押出し機である。多様な押出し機中で生成する熔融体は、ダイ７１のスロット幅に対する平らな層流となる流れの中で複数の層に集中し、その後、ダイ７１のスロットを通り望みの形になる。ダイ７１のスロットを通過後、押し出された熔融体流７４は垂直に下に落ち、熔融物７４を急冷する冷却ロール７３と接線で接触し、その上で多層フィルム７５を生成する。冷却ロール７３は高度に研磨され水冷され、熔融物７４の流れおよびフィルム７５が前進する速度で押し出される熔融物７４と共に回転する。次にフィルム７５は冷却ロール７３の表面を離れ、その後１〜３個の補助冷却ロール７６の表面と接触する（図７には補助冷却ロール７６の１個のみが図示される）が、補助冷却ロールはまた水冷され、高度に研磨されて多層フィルム７５をさらに冷却する。多層フィルムはその後ガイドロール７７上を通過し、ニップロール７８のニップを通過する。フィルム７５はその後ガイドロール７９および８０に巻き取られる。その後、フィルム７５は、ゴムニップロール８１およびステンレス鋼ニップロール間のニップを通って、巻取装置８４によりロール８３に巻き取られる。キャストフィルムウェブの幅は、型スロット幅によって決定される。フィルム７５の厚さは、押出し機７２の出力とフィルム７５の巻取速度の関係によって決定される。
あるいは、本発明で有用な配向性熱収縮フィルムは、参考文献として本文書にその全文が含まれている、Ｒ．ＲＡＭＥＳＨへのＵＳＳＮ  ０８／５３９９１９で開示された処理に従って調製することができる。
図８に、たとえば、図５および６に示したフィルムとなりうる、多層フィルムの調製のための基質／コーティング処理を示す。図８では、ロール８６から供給される基質フィルム８５は、冷却ロール７３に誘導され、スロットダイ７１から冷却ロール７３に向かって垂直下向きに通過して、溶融コーティング８７でコーティングされ、溶融コーティング８７は押出し機７２によりスロットダイ７１を通過させられる。コーティング８７は、冷却ロール７３により冷却され、コーティング８７の熱は基質フィルム８５を通じて冷却ロール７３に伝わり、コート済基質８８が生成される。しかも、冷却ロール７６などの下流冷却ロールがさらに複数存在する場合は、たとえば基質フィルム８５がコーティング８７と補足冷却ロールの間に入らずに、コーティング８７と補足冷却ロールの滑らかな表面が直接接触するため、さらに冷却が効果的となる。コート済基質８８のその後の下流処理は、図７で説明したのと同様である。
図５および６のフィルムは、好ましくは、参考文献として本文書にその全文が含まれている、ＥＳＡＫＯＶらへの米国特許第４，２８７，１５１号で説明される処理に従って調製される。
図５および６に示し、上記で詳細に説明したフィルムは、熱成形ステップを採用した包装処理で使用することが好ましい。成形ウェブおよび非成形ウェブの両方が２個の独立したロールより供給可能で、成形ウェブは、パッケージの「ポケット」、すなわち製品用のくぼみを成形する装置の台に取り付けたロールから供給される。非成形（蓋用ストック）ウェブは通常、パッケージの気密上部シールを完成するため、上部に取付けられた軸から供給される。各ウェブは、シーリング時に各シーラント表面が互いに向き合うように、他方のウェブに向けられた肉接触／シーラント表面を備えている。形成ウェブは、輸送チェーンにより前方に進められ、装置が間欠送りを行うと、前回シーリングされたパッケージが、下部ウェブとともに上部の非形成ウェブを引っ張る。
包装処理の第一ステップは、形成ウェブに製品用くぼみを形成することである。くぼみ形成は、間欠送り、加熱、形成の３ステップ処理である。くぼみか形成されると、ウェブはポケット形成型に間欠送りされる前に、次のくぼみのために予熱される。この予熱を行うため、形成ウェブは、真空によって接触型ヒータに押し付けられて７０〜８０℃に加熱される。次に、形成ウェブは、圧縮空気または真空、あるいはその両方を用いて形成される。圧縮空気は、加熱されたフィルムを型のくぼみ内に押し出し、真空圧力はかわりにフィルムをダイ内から形になるよう吸引する。加熱されたフィルムを型のくぼみに移動するのを補助するためプラグを用いる。
形成後、輸送チェーンが空のポケットを、くぼみに製品が手作業で装填されるか、ポンプで送られる装填ステーションに運ぶ。そして輸送チェーンは、装填された製品を真空またはシーリングステーションに運ぶ。
シーリング工程は同時に発生する、または多少の重複がある一連の操作である。上部フィルムが装填済みのくぼみに配置されると、シーリングチャンバが接近する。パッケージ空気が上下フィルム間に排出される。上部チャンバ、すなわち蓋は、３０２〜３３８°Ｆに設定された加熱シーリングプレートを用いて、非成形ウェブおよび成形ウェブを接着する。
シールダイの真空はチャンバ圧力のバランスをとり、製品と形成ウェブ間に空気がたまらないようにする。空気のないシーリングダイアフラムは、現在圧縮空気で満たされている。これが、加熱シーリングプレートを上部フィルムに押し付け、シーリングプレートとＴ型ゴム密封ガスケット間の２枚のウェブのヒートシール表面を圧縮する。シーリングプレートの熱と圧力によって、フィルムの２枚の表面が互いに結合され、製品は真空環境にシーリングされる。シーリング終了の約０．４〜０．５秒後、上下のチャンバを大気に通じさせると、上下フィルムが製品の周囲でつぶれる。ここで、シーリングダイアフラムが退避し、シーリングプレートが後退する。外気がチャンバ内に流れ込む。気圧が等しくなると、パッケージがシーリングステーションから間欠送りできるように、ダイの底が下に移動する。
そして、シールされたパッケージは外形ナイフシステムによってウェブから分離される。パッケージは温水（２０５°Ｆ）収縮トンネルを通じて送られる。パッケージはラックに置かれ、高湿度オーブンで加熱される。その後、製品は冷却され、出荷または、製品のパッケージ剥離を含めた他の工程を行うことができる。
本発明による多層フィルムの作成に使用されるポリマー成分にも、通常そのような組成物に含まれる、適量の他の添加物が含まれる場合がある。これらには、タルクなどの滑り剤、酸化防止剤、充填剤、色素および染料、放射安定剤、帯電防止剤、エラストマーなどの、包装フィルム分野の当業者に知られている添加物が含まれる。
本発明で有用なフィルムは、必ずしも照射する必要はないが、少なくとも１つの好ましい実施例では、フィルムの照射が行われる。照射処理において、フィルムに対して、コロナ放電、プラズマ、フレーム、紫外線、Ｘ線、γ線、β線および高エネルギー電子処理などの高エネルギー照射処理が行われる。これらの処理はフィルムの表面を変化させる、及び／又は照射物質の分子間の架橋を誘発する場合がある。高分子フィルムの照射は、参考文献として本文書にその全文が含まれている、ＢＯＲＮＳＴＥＩＮらへの米国特許第４，０６４，２９６号で開示されている。ここでＢＯＲＮＳＴＥＩＮらは、フィルムに存在する架橋ポリマーに対する電離放射線の使用を開示している。
本文書では、放射線の線量は、“ＭＲ”と記述される放射線単位“ＲＡＤ”、または、放射線単位キログレイ（ｋＧｙ）を用いる。１００万ＲＡＤはメガラドとしても知られ、”ＭＲ”と表示され、当業者に知られているように１０キログレイは１ＭＲに相当する。架橋を生成するには、ポリマーに適当な放射線量の高エネルギー量電子を、好ましくは電子加速器を用いて、標準線量測定方法によって決定された線量レベルで照射する。高エネルギー電子の適切な放射線量は、約１６〜１６６ｋＧｙであり、さらに好ましくは約３０〜１３９ｋＧｙであり、またさらに好ましくは５０〜１００ｋＧｙである。照射は、電子加速器により行い、線量レベルは標準線量測定方法によって決定することが好ましい。しかし、Ｖａｎｄｅｒ  Ｇｒａｆｆあるいは共振変圧器などの他の加速器も使用できる。どの電離放射線でも使用できるため、放射は加速器による電子に限定されない。好ましい放射線量は、フィルムおよびその最終用途に依存する。
本文書で用いられているように、「コロナ処理」および「コロナ放電処理」という語は、ポリオレフィンなどの熱可塑性材料の表面にコロナ放電を行うことを言う。すなわち、空気などの気体をフィルム表面近くで、高電圧を近くの電極に流してイオン化し、フィルムの表面に酸化や表面を粗くするなどの変化を起こさせることである。ここで用いるように、コロナ処理とは、あらゆる形式のプラズマ処理のことも言う。
ポリマー材料のコロナ処理は、参考文献として本文書にその全文が含まれている、１９７８年１０月１７日発行の、ＢＯＮＥＴへの米国特許第４，１２０，７１６号で開示された。ＢＯＮＥＴは、ポリエチレン表面を酸化するコロナ処理によるポリエチレン表面の改良接着特性を開示している。参考文献として本文書にその全文も含まれている、ＨＯＦＦＭＡＮへの米国特許Ｎｏ．４，８７９，４３０は、肉のクックイン包装で使用するためのプラスチックウェブ処理に関するコロナ放電の使用を、蛋白質様材料への肉の接着性を向上させるためのウェブ内部表面のコロナ処理とともに開示している。
本発明に従って包装された製品で使用される好ましい肉製品として、ソーセージ、ブラウンシュワイカー、モルタデッラ、ボローニャ、または（水分を多量に添加したハム）ある種のハムなどの高脂肪低蛋白肉製品が挙げられる。肉製品は、好ましくは少なくとも３重量％の脂肪を、さらに好ましくは少なくとも５重量％の脂肪を、またさらに好ましくは少なくとも７重量％の脂肪を、またさらに好ましくは少なくとも９重量％の脂肪を、またさらに好ましくは少なくとも１２重量％の脂肪を、またさらに好ましくは少なくとも１５重量％の脂肪を含み、ある場合においては、肉製品は２０重量％をもの脂肪含有量を有することがある。本発明に従って使用される肉製品の蛋白質含有量は、好ましくは２０％未満であり、さらに好ましくは１５％未満であり、またさらに好ましくは１３％未満であり、またさらに好ましくは１１％未満であり、そのうえさらに好ましくは９％未満であり、またさらに好ましくは８％未満であり、そのうえまたさらに好ましくは７％未満である。
図９に、本発明の包装製品９２の１つの実施例を示す。製品は、両端を１組のクリップで閉じたケーシングで包装されており、図９の透視図に１個のクリップのみを示す。肉製品の包装に使用したフィルム９４は、たとえば、両方とも上で詳細に説明した、図２に示した多層フィルム１３あるいは図３に示した多層フィルム２１となりうる。図９において、調理肉製品には、好ましくは、ハム、ボローニャ、モルタデッラ、ソーセージ、ブラウンシュワイカーが含まれ、さらに好ましくはボローニャ、モルタデッラ、ブラウンシュワイカーが含まれる。
図１０に、本発明に従って包装した調理肉製品９０の別の実施例を示す。調理済肉製品である製品３は、熱密封熱収縮バッグで包装され、このバッグ内で肉製品が調理された。このパッケージに含まれる多層フィルム９１は、たとえば、両方とも上で詳細に説明した、図２に示した多層フィルム１３あるいは図３に示した多層フィルム２１となりうる。図１０において、調理済肉製品には、好ましくは、ボンレスハムの形の豚肉が含まれる。
図１１に、本発明に従って包装した調理済肉製品９５のまた別の実施例を示す。調理肉製品である製品は、蓋用ストックウェブが封着されたシールされた形成ウェブで包装され、肉製品はこのシールされた熱形成パッケージ内で調理される。このパッケージに含まれる多層フィルム９６は、たとえば、両方とも上で詳細に説明した、図５に示した多層フィルム５０あるいは図６に示した多層フィルム６０となりうる。図１１において、調理済肉製品には、好ましくはハムが含まれる。
本発明は以下の実施例で説明される。これらの実施例は説明目的で提供するもので、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。他に記載がない場合は、すべての百分率、割合などは重量による。
実施例１
（平面方向に見て）幅５−３／４“の「テープ」と呼ばれるチューブを前述の同時押出しの工程において製造して図４に示し、この図における（チューブ内部からチューブ外部までの）テープ横断面は以下に示すとおりとした。
３．３ミルのＥＡＡ＃１／
３．５ミルのＥＶＡ＃１およびＨＤＰＥ＃１（２０％）のブレンド／
０．９ミルの無水物をグラフトしたＬＬＤＰＥ＃１／
１．０ミルのＥＶＯＨと、１．７ミルのＮｙｌｏｎ＃１（５０％）およびＮｙｌｏｎ＃２（５０％）のブレンド／
１．６ミルの無水物をグラフトしたＬＬＤＰＥ＃１／
３．１ミルのＥＡＡ＃２と、２．８ミルのＬＬＤＰＥ＃２であり、
ここでＥＡＡ＃１は、デラウェア州ウイリントンのＥ．Ｉ．デュポン・ド・ネモール社（Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒ）から入手した１００％のＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＳＥＰ７３５−１エチレン／アクリル酸コポリマーであって、５０％のＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーと、約９−１０％のアクリル酸マー含有量を有する５０％のＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼３１００１エチレン／アクリル酸コポリマーのブレンドからなる。Ｎｕｃｒｅｌ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーは、６．９％のアクリル酸マー含有量を有し、ビカー軟化点が２０７°Ｆを示すコポリマーであって、この数値は有意に２３２−５．０（パーセントアクリル酸マー含有量）よりも高く、後者は約１９５．５°Ｆである。
ＥＶＡ＃１はＰＥ５２６９Ｔ（ＴＭ）エチレンビニル酢酸コポリマーであり、テキサス州ヒューストンのシェブロンケミカルカンパニー（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した。
ＨＤＰＥ＃１はＦＯＲＴＩＦＬＥＸ▲Ｒ▼  Ｊ６０−５００Ｃ−１４７ノの密度のポリエチレンであり、テキサス州ディアスパークのソルベイポリマーー社（Ｓｏｌｖｅｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．）から入手した。
ＬＬＤＰＥ＃１はＴＹＭＯＲ▲Ｒ▼１２０３の線形低密度ポリエチレンビニルアルコールであって、グラフトされた無水部兎Ｔを有し、イリノイ州シカゴのモートンインターナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手した。
ＥＶＯＨはＥＶＡＬ▲Ｒ▼ＬＣ−Ｅ１０５Ａ重合エチレンビニルアルコールであって、イリノイ州リズルのエヴァル社米国支店（Ｅｖａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手した。
ＮＹＬＯＮ＃１はＵＬＴＲＡＭＩＤ▲Ｒ▼Ｂ４ポリアミド６であって、ニュージャージー州パルシパニーＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ）から入手した。
ＮＹＬＯＮ＃２はＧＲＩＬＯＮ▲Ｒ▼ＣＦ６Ｓポリアミド６／１２であって、サウスカロライナ州サンターＥＭＳ−アメリカングリロン（ＥＭＳ−Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｇｒｉｌｏｎ  Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｓｕｍｔｅｒ  Ｓ．Ｃ．）から入手した。
ＬＬＤＰＥ＃２はＤＯＷＬＥＸ▲Ｒ▼２２４４Ａなる低密度のポリエチレンであって、テキサス州フリーポートのダウ・プラスティックス社（ＤＯＷ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から入手した。
ＥＡＡ＃２はＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーであって、デラウェア州ウィリントンのＥ１デュポン・ネモー社（Ｅ１  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）から入手した。
樹脂はすべて３８０°Ｆと５００°Ｆの間で同時押出しを行い、このダイを約４２０°Ｆで調理した。同時押出しされたテープを水で冷却して平板状とし、この平板状としたものを幅５−３／４インチで平坦構造とした。このテープに、電子架橋ユニットの走査線を通過させた（総照射線量は５０グレイ（（ｋＧｙ））。照射後、平板状のテープを約１／３分熱湯に通し、この熱湯の温度が約２０６°Ｆから２１０°Ｆであった。この結果調理されたテープを平面状の方向へ向かって気泡中へ膨張させ、幅１６−１／２インチを有するフィルムチューブの方向へ向け、全体の厚さを約２．３ミルとした。気泡は安定しており、フィルムの光学および外観は良好であった。このフィルムチュービングを、約１０秒間熱水中に浸し、この熱水の温度を１８５°ＦとしてＡＳＴＭ法Ｄ２７６２−８３を使用した時、縦方向の自由収縮度が約２０％、横方向の自由収縮度が約３０％であることを測定した。
選られたチュービングを切り開いてフィルム状にした。このフィルムを靴状の形成物のまわりに長軸方向に向かって縦方向に保持し、反対側の縁部の重なり面にヒートシールをかけることにより、ラップシールを形成させて、（バックシーミングと呼ばれる）半持続的方式によって接続した。このフィルムを許容可能ににバックシームした。このチュービングの一端を留め、開いている端部から未調理のボローニャを充填して、再度留めてチャブとした。このチャブを１４５度から１７０度の高湿環境で数時間調理した。冷却後、このチャブのパージ抵抗を評価したところ、このチャブにパージがないことがわかり、肉にストリップしたフィルム上のタンパク被覆度が均一であることが判明し、これにより、フィルム−肉接着レベルが適正であることが示されていた。食品接触層は、ＥＡＡ＃１を含有するアウターフィルム層であった。
バックシームしたチュービングのうち、その他のサンプルにも未調理のリバーソーセージを充填し、再度クリップで留めて、留めつけチャブを得た。これらのチャブを１４５度から１７０度の高湿環境中で数時間調理した。冷却後、このチャブのパージ抵抗を評価したところ、チャブにパージが無く、フィルムから肉にストリップさせた場合、フィルム上のタンパクが均一に被覆されていることがわかり、これにより、フィルム−肉接着レベルが適正であることが示されていた。食品接触層はアウター層であって、ＥＡＡ＃１を含有していた。
実施例２
「テープ」と呼ばれる（平坦な方向の）幅５−３／４のチューブを、前述し、図４に示した同時押出し工程に従って製造し、この（チューブ内側から外側までの）テープ横断面は次に示すとうりにした。
３．３ミルのＥＡＡ＃３／
３．５ミルのＥＶＡ＃１（８０％）およびＨＤＰＥ１（２０％）とのブレンド／
０．９ミルの無水物をグラフトさせたＬＤＤＰＥ＃１／
１．０ミルのＥＶＯＨ／
１．７ミルのＮｙｌｏｎ＃１（５０％）およびＮｙｌｏｎ＃２（５０％）のブレンド／
１．６ミルの無水物をグラフトしたＬＤＤＰＥ＃１／
３．１ミルのＥＡＡ＃２／
２．８ミルのＬＤＤＰＥ＃２／
であり、
ここで  ＥＡＡ＃３はデラウェア州ウイリントンのＥ．Ｉ．デュポン・ド・ネモール社（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）から入手した１００％ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＳＥＰ７３５−２エチレン／アクリル酸コポリマーであり、３５％ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーと６５％ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼３１００１エチレン／アクリル酸コポリマーのブレンドであって、９−１０％のアクリル酸マー含有量を有する。このほかの樹脂はすべて実施例１に示したとおりであった。
実施例１に示した同時押出し工程によってフィルムを製造した。このフィルムを実施例１に示した方式によりバックシームした。この時、バックシームしたチュービングのうち数個のサンプルを実施例１において記述したものと同様の方式によりボローニャと共に調理した。冷却後、チャブのパージ抵抗を評価すると、肉を覆うフィルム上のタンパク被覆度が均一であることが判明したが、これにより、フィルムと肉との接着が適正なレベルであることが示された。食品接触層はＥＡＡ＃３を含有するアウターフィルム層であった。この接着は、実施例１に示したものに匹敵する程度であった。
バックシームしたチュービングに関するこのほかのサンプルを、実施例１に示したものと同様の方式にてリバーソーセージと共に調理した。冷却後、このチャブのパージ抵抗を評価し、チャブにはパージが無いことと、フィルムから肉までをストリップするフィルムのタンパク被覆が均一であることがわかった。この食品接触層はＥＡＡ＃３を含有するアウターフィルム層であった。接着の程度は実施例１のフィルムに匹敵していた。
実施例３
（平面方向に）幅３−３／４インチの「テープ」と呼ばれるチューブを、前述のように同時押出しの工程によって製造して図４に示したが、ここでの（チューブの内側から外側にかけての）テープ横断面は以下のとおりであった。
２．８ミルのＥＡＡ＃２／
３．３ミルのＥＶＡ＃１（８０％）とＨＤＰＡ＃１（２０％）からなるブレンド／
０．９ミルの無水物をグラフトしたＬＬＤＰＥ＃１／
１．８ミルのＮｙｌｏｎ＃１（５０％）とＮｙｌｏｎ＃２（５０％）のブレンド／
０．１ミルのＥＶＯＨと、１．６ミルの無水物をグラフトしたＬＬＤＰＥ＃１／
２．２ミルのＥＶＡ＃１（８０％）とＨＤＰＥ＃１（２０％）／
３．１ミルのＬＬＤＰＥ＃２であった。
ここで、すべての樹脂は上記実施例１に示したとおりであった。
実施例１に示す同時押出し工程によりフィルムを製造し、９−３／４“のチュービングを得た。このフィルムを上記実施例１に示した方式でバックシームした。バックシームした数個のチュービングサンプルを、実施例１に示したものと同様の方式にて調理した。冷却後、チャブのパージ抵抗を評価したところ、有意なパージが無いことと、フィルムから肉までをストリップするフィルム上のタンパク被覆度が均一であることがわかったが、これにより、フィルムと肉との接着レベルが適正であったにが示された。食品接触層はＥＡＡ＃２を含有するアウターフィルム層であることがわかった。
実施例４（比較例）
（平面方向に対して）幅５−１／２“の「テープ」と呼ばれるチューブを前述のように同時押出し工程によって製造し、図４に示したが、ここで（チューブ内側から外側にかけての）テープ横断面は以下のとおりであった。
２．８ミルのＬＬＤＰＥ＃２（７０％）およびＥＡＡ＃４（３０％）とのブレンド／
３．６ミルのＥＶＡ＃１（８０％）とＨＤＰＥ＃１（２０％）とのブレンド／
０．７ミルの無水物をグラフトさせたＬＬＤＰＥ＃１／
０．７ミルのＮｙＩｏｎ＃１（５０％）とＮｙｌｏｎ＃２（５０％）とのブレンド／
２．０ミルのＥＶＯＨと、１．４ミルの無水物をグラフトさせたＬＬＤＰＥ＃１／
８ミルのＥＶＡ＃１（８０％）とＥＡＡ＃４（２０％）とのブレンド／
４．０ミルのＬＬＤＰＥ＃２であり、
ここで、ＥＡＡ＃４は、ＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼１４１０エチレン／アクリル酸コポリマーであって、９．５％のアクリル酸からなり、テキサス州フリーポートのダウ・プラスティックス社（Ｄｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から入手した。ＥＡＡ＃４は、ビカー軟化点が約１７８°Ｆであり、２３２−５．０（アクリル酸含有量マーパーセント）未満であった。その他の樹脂はすべて実施例１に示したとおりであった。
実施例１に示した同時押出し工程によって、フィルムを作成し、レイ・フラット幅が１４インチのフィルムチュービングを得た。このフィルムを実施例１に示したものと同様の方式でバックシームした。得られたバックスキャンケーシングのうち数個を、実施例１に示したものと同様の方式でボローニャと共に調理した。冷却後、チャブのパージ抵抗を評価した。肉への接着はあまり良好ではないことがわかった。接着のむらがきわめてひどく、非常に微細ではあるが、数箇所にパージが認められた。タンパク被覆度と調理による損失全体をもとに考えると、実施例１から３のフィルムよりも有意に接着度が低かった（ＥＡＡ＃４からなる表面は食品接触層であった）。
バックシームしたチュービングのうちその他のサンプルを、実施例１に示したものと同様の方式でリバーソーセージと共に調理した。冷蔵後、このチャブのパージ抵抗を評価した。肉への接着度はあまり良好でないことがわかった。接着度にはむらが認められ、脱脂した領域もあった。よって、この接着度を調理による全体的損失からみた場合、実施例１から３に示したフィルムよりも有意に悪かった（この表面は、ＥＡＡ＃１から成り、食品接触層であった）。
このサンプルにおけるフィルムもまた（約６２ｄｙｎｅｓ／ｃｍまで）処理されるコロナであり、バックシームした。こうして得られたコロナ処理バックスキャン処理ケーシングのいくつかにボローニャを充填し、いくつかにリバーソーセージを充填して、実施例１に示したものと同様の方式で調理した。調理後に冷却し、チャブのパージ抵抗を評価した。双方のチャブにおいて、肉への接着度は良好であった一方で、ケーシングの平面方向の縁におけるパージ／肉の脱脂（幅２−４ｍｍのストリーク）が認められ、バックシーム工程において使用された靴状の形成物は、ケーシングを施した平面の縁部においてコロナ処理を欠いていた（表面がＥＡＡ＃４から成り、食品接触層であった）。よって、最終製品は受容しがたい製品であると考えられた。
実施例５（比較例）
市販のＣＮ５１０ＴＭケーシングのサンプルにボローニャを充填し、実施例３に示すものと同様の方式で調理した。ＣＮ５１０TMケーシングはＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０からなり、デラウェア州ウイリントンのＥ．Ｉ．デュポン・ド・ネモール社（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｏ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）から入手し、ＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０は数年間にわたって食品接触層に使用され、ハムおよび鶏肉への肉接着材に使われ、接着材として知られてきた。ＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０は、亜鉛を中和したＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼（エチレン／メタクリル酸コポリマーであって、１２％のメタクリル酸マー）であり、ビカー軟化点が１６３度であって、この数値は２３２−５．０（アクリル酸マーにおけるパーセント）よりも低い。調理および冷蔵後、チャブのパージ抵抗を評価した。肉への接着度はあまり良好でないことがわかった。接着のむらがきわめて大きく、数箇所に微細ではあるがパージが認められた。よって、タンパク被覆度と調理による全体的損失の評価をもとに考えると、実施例３のフィルムより接着度は有意に悪いことがわかった。
上記実施例１に示したものと同様の方式によって、ＣＮ５１０のサンプルをリバーソーセージと共に調理した。冷蔵後、チャブのパージ抵抗を評価した。肉への接着度はあまり良好でないことがわかった。接着のむらがきわめて大きく、脱脂した箇所やパージを生じた部位も認められた。よって、タンパク被覆度と調理による全体的損失の評価から考えると、実施例１から３に示したフィルムよりも、ＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼モノマー・樹脂スカラントの接着度が有意に低いことがわかった。
前述の実施例１から５に開示した結果は、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーの、ボローニャおよびモルタデッラ等の肉製品への接着特性が、ＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼イオノマー樹脂および従来のＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼エチレン／アクリル酸樹脂の接着特性と比較した場合にきわめて良好であることを示している。少なくとも３つの領域においては、これは予期しなかった結果となっている。第一に、エチレン／メタクリル酸コポリマー（ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼エチレン／メタクリル酸コポリマー樹脂）、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼エチレン／アクリル酸樹脂）およびその金属塩中和グレード（ＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼イオノマー樹脂）は、数年間にわたって肉接着性を有する最良のポリオレフィン物質として知られてきた。金属塩中和エチレン／メタクリル酸コポリマー（ＣＮ５１０（ＴＭ）フィルムに使われているＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０イオノマー樹脂）は、クック・インタイプの用途で特に広く市販されてきた。しかし、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼エチレン／メタクリル酸コポリマーー樹脂、ＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼エチレン／アクリル酸樹脂、およびＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼イオノマーでさえも、リバーソーセージ、ボローニャ、およびモルタベーラ等の製品に対する接着性は、上記実施例５で確認したように、受容し難いといわれてきた。よって、異なるタイプのエチレン／アクリル酸コポリマーによって接着性を増強できるとは予測しにくく、驚くべきことである。
第二に、肉へのフィルムの接着度は、前述のように認識されたＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーにおけるアクリル酸マーの含有量パーセントがＳＵＲＬＹＮ▲Ｒ▼１６５０イオノマー樹脂における同様の数値よりも有意に低いため、驚くべきことであり、予測しなかった。（アクリル酸マーの含有量パーセントを比較するために図１２を参照）。従来は、酸の含有量が高くなればなるほど、接着度が良くなると信じられていた。よって、新規エチレン／アクリル酸コポリマーがわずか６．９％のアクリル酸しか含有しないとの発見は、金属中和型イオノマー樹脂が１２％のメタクリル酸を含有した場合、あるいはＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼エチレン／アクリル酸コポリマーが９．５％のアクリル酸を含有する場合よりも有意に高いことが驚きであり予測しえなかったことである。
第三に、特定の条件下で、肉への接触面の官能基の配向が、自由エネルギーを最小限にする努力において、表面からずっと離れた場所よりもむしろ内側をむいていると信じられていたので、肉へのフィルムの接着レベルが驚くべきレベルとなった点である。このような状況では、調理過程において肉へ結合するのに利用できる極性基が比較的少ないので、肉へ接触する層の接着力がかなり低くなる。しかし、実施例１から３において、肉への接触面に関してはこの点が証明されていない。肉へのフィルムの接着力が何故増大するかの理由については、実施例１から３では完全に理解されていないが、フィルムの肉への接着力が、ポリマーの微細構造ばかりでなく、ビカー軟化点および融点にも影響を受けるはずであると信じられており、向きの度合い、照射の度合い、熱による収縮の度合い、調理条件（時間、温度、および環境）等、その他のパラメータによっても影響を受けると考えられ、その他の因子の中でも結晶性の度合いにも影響を受けると考えられる。
ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーのビカー軟化点（２０７°Ｆ）は、このほかの先行技術であるエチレン／アクリル酸コポリマー、すなわちアクリル酸マー含有率が約６．５％であるＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼１３２１エチレン／アクリル酸コポリマーよりも高かった。また、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマー（密度０．９３５ｇ／ｃｃ）はＰＲＩＭＡＣＯＲ▲Ｒ▼１３２１エチレン／アクリル酸コポリマー（密度０．９３５ｇ／ｃｃ）よりも結晶性が高い。しかし、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼８４−２のビカー軟化点が高く、結晶性が高いにもかかわらず、ＮＵＣＲＥＬ▲Ｒ▼ＡＲＸ８４−２エチレン／アクリル酸コポリマーの方向性は受容できる程度であることがわかった。ポリマーの結晶性が高くなるほど、およびビカー軟化点が高くなるほど、ポリマーの方向を定めることが難しくなると予測されているので、この点は予測しえなかったことである。
本発明は特定の手段、材料、および形態を参照して記述されてきたが、本発明は開示された特定の事例に限定されてはならず、請求項の範囲内にあるすべての等価物に及ぶ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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