(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物、
【化１】
0003912069.tif 000004
（ここで、Ｒ１は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、または炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。また、Ｒ１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２は互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基、または周期表１５族，１６族の原子を含む炭素数１〜２０の基を示す。また、Ｒ２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは周期表２族，１２族，１３族の原子を示す。ＬはＹに配位したルイス塩基を示している。ａは０〜４の整数を示す。ｂは下記一般式（２）を満たす整数を示す。）
ｂ＝（Ｙの酸化数）−２      （２）
（Ｂ）周期表１０族から選ばれる遷移金属化合物、および（Ｃ）アルキルアルミノキサンを構成成分とするオレフィン重合用触媒。
【請求項２】
請求項１に記載のオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うことを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の化合物を用いたオレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法に関するものである。詳しくは、特定の構造を有する化合物を構成成分とするオレフィン重合用触媒を用いることにより、ポリオレフィンを効率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
後周期遷移金属錯体をオレフィンの重合触媒として用いることは不向きだと考えられていたが、最近、後周期遷移金属錯体を構成成分とするオレフィン重合に関する注目すべき検討が幾つか行われている。たとえば、２座ジイミン配位子を持つニッケル錯体を触媒の構成成分として用いてエチレンの重合を行うと、高い活性で分岐を持つポリエチレンが生成することが開示されている（ＷＯ９６／２３０１０）。また、フェノキシイミンニッケル錯体を触媒に用いてエチレンの重合を行うと、高い活性でエチレン重合が進行することが報告されている（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１７巻，３１４９−３１５１ページ，１９９８年）。
【０００３】
近年、重合活性が高い触媒系や重合系中の不純物および重合成分に含まれる極性化合物に対して耐性の高い触媒系の開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリオレフィンを効率よく製造することが可能なオレフィン重合用触媒を提供すること、並びにそれを用いたポリオレフィンの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を達成するため、鋭意検討の結果、特定の構造を有する化合物をオレフィン重合用触媒の構成成分として用い、これにアルキルアルミノキサンを組み合わせることで、ポリオレフィンを効率よく製造することが可能な新しい触媒系を見い出し、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち本発明は、特定のビスイミン化合物と周期表１０族の遷移金属化合物、さらにアルキルアルミノキサンからなるオレフィン重合用触媒を提供するものである。さらに、本発明は、前記オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うことを特徴とするポリオレフィンの製造方法を提供するものである。
【０００７】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明のオレフィン重合用触媒の構成成分として用いる化合物の構造としては、下記一般式（１）
【０００８】
【化２】
0003912069.tif 000002
で表される化合物が挙げられる。一般式（１）中、Ｒ１は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基、またはトリメチルシリル基、トリメチルシリルメチル基などの炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。また、Ｒ１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２は互いに同じでも異なっていてもよく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基、トリメチルシリル基、トリメチルシリルメチル基などの炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基、ジメチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基などの炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの炭素数６〜３０のアリールアミノ基、メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜２０のアルコキシル基、またはフェノキシ基などの炭素数６〜３０のアリールオキシ基を示す。また、Ｒ２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは周期表２族，１２族，１３族の原子を示し、マグネシウム原子やカルシウム原子などの周期表２族、亜鉛原子などの周期表１２族、ホウ素原子やアルミニウム原子などの周期表１３族の原子が好ましい。ＬはＹに配位したルイス塩基を示しており、トリエチルアミンなどのアミン化合物やジエチルエーテル、ＴＨＦなどのエーテル化合物、トリフェニルフォスフィン、トリメチルフォスフィンなどのフォスフィン化合物が好ましい。ａはＹに配位したルイス塩基の数を示しており、０〜４の整数を示す。ｂは下記一般式（２）
ｂ＝（Ｙの酸化数）−２      （２）
を満たす整数を示しており、ｂが０の場合は、ＹはＲ２を持たない。
【０００９】
本発明で用いる化合物の配位子の合成方法に特に限定はないが、ケトイミンの窒素上をリチオ化した化合物と対応するハロゲン化物とを反応させる方法などで合成することが可能である。例を挙げると、ベンゾフェノンイミンの窒素上をｎ−ＢｕＬｉでリチオ化した後、塩化アルミニウムと反応させることで、トリス（ベンゾフェノンイミノ）アルミニウムを合成することが可能である。
【００１０】
本発明に用いる一般式（１）で表される化合物の具体的な例として、次に挙げる化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
Ｍｇ（Ｎ＝ＣＭｅ２）２、Ｍｇ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝２、Ｍｇ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２、Ｍｇ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２、Ｍｇ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝２、Ｍｇ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｍｇ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｍｇ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｍｇ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｍｇ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２、Ｃａ（Ｎ＝ＣＭｅ２）２、Ｃａ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝２、Ｃａ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２、Ｃａ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２、Ｃａ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝２、Ｃａ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｃａ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｃａ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｃａ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｃａ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２、Ｚｎ（Ｎ＝ＣＭｅ２）２、Ｚｎ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝２、Ｚｎ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２、Ｚｎ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２、Ｚｎ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝２、Ｚｎ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｚｎ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｚｎ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、Ｚｎ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、Ｚｎ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ（Ｎ＝ＣＭｅ２）２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、（ＥｔＯ）Ａｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、（ＥｔＯ）Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＭｅ２）２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝２、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）２、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２、Ａｌ（Ｎ＝ＣＭｅ２）３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）２｝３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝３、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＰｈ２）３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｉ−Ｐｒ）｝３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝ＣＭｅ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝３、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｉ−Ｐｒ）（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）｝３、ＭｅＡｌ（Ｎ＝ＣＭｅＰｈ）３、ＭｅＡｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝３、Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）２｝２（Ｎ＝ＣＰｈ２）、Ａｌ（Ｎ＝ＣＰｈ２）２（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）、Ａｌ｛Ｎ＝Ｃ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）Ｐｈ｝２（Ｎ＝ＣＰｈ２）なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔｅｒｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基、ＤＭＥは１，２−ジメトキシエタンを示す。
【００１２】
本発明におけるオレフィン重合用触媒の構成成分の一つである（Ｂ）周期表１０族から選ばれる遷移金属化合物としては、ＩＩ価のニッケル化合物、ＩＩ価のパラジウム化合物が好ましく、この具体的な例としては、ニッケルジクロライド、ニッケルジブロマイド、ニッケルジメチル、パラジウムジクロライド、パラジウムジブロマイド、パラジウムジメチル、パラジウムメチルクロライドやこれらの化合物に１，２−ジメトキシエタンが配位した化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
本発明におけるオレフィン重合用触媒の構成成分の一つである（Ｃ）アルキルアルミノキサンは、下記一般式（３）および／または（４）で表されるものが好ましい。
【００１４】
【化３】
0003912069.tif 000003
（式中、Ｒ3は各々同一でも異なっていてもよく、水素原子、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基である。また、ｑは２〜６０の整数である。）
本発明で用いるアルキルアルミノキサンの具体的な例として、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、トリイソブチルアルミノキサン、ｔｅｒｔ−ブチルアルミノキサンやそれらの混合物などを挙げることができる。なお、アルキルアルミノキサンには少量の有機アルミニウム化合物が含まれていてもよい。
【００１５】
本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比に制限はないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のモル比が（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０００：１〜１：１０００にあり、特に１００：１〜１：１００の範囲であることが好ましい。
【００１６】
本発明における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比に制限はないが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の金属原子当たりのモル比が（Ｂ成分）：（Ｃ成分）＝１００：１〜１：１００００００にあり、特に１：１〜１：１０００００の範囲であることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなるオレフィン重合用触媒を調製する方法に関して制限はなく、調製の方法として、各成分に対して不活性な溶媒中あるいは重合を行うモノマーを溶媒として用い、混合する方法などを挙げることができる。また、これらの成分を反応させる順番に関しても制限はなく、この処理を行う温度、処理時間も制限はない。また、各成分を２種以上用いてオレフィン重合用触媒を調製することも可能である。
【００１８】
本発明における触媒は、通常の重合方法、すなわちスラリー重合、気相重合、高圧重合、溶液重合、塊状重合のいずれにも使用できる。本発明において重合とは単独重合のみならず共重合も意味し、これら重合により得られるポリオレフィンは、単独重合体のみならず共重合体も含む意味で用いられる。
【００１９】
本発明におけるオレフィンの重合は、気相でも液相でも行うことができ、特に気相で行う場合には、粒子形状の整ったポリオレフィンを効率よく安定的に生産することができる。また、重合を液相で行う場合、用いる溶媒は、一般に用いられている有機溶媒であればいずれでもよく、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセンなどのオレフィンそれ自身を溶媒として用いることもできる。
【００２０】
本発明に用いるオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン、スチレンおよびスチレン誘導体、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の共役および非共役ジエン、シクロブテン等の環状オレフィン等が挙げられる。また、フッ素化したオレフィンも重合に用いることができる。さらにまた、エチレンとプロピレンとスチレン、エチレンと１−ヘキセンとスチレン、エチレンとプロピレンとエチリデンノルボルネンのように、３種以上の成分を混合して重合することもできる。また、特定の条件下では、上記オレフィン類とアクリル酸メチルや酢酸ビニルなどの極性基を有するオレフィンとの共重合を行うことも可能である。
【００２１】
本発明の方法を用いてポリオレフィンを製造する上で、重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー濃度などの重合条件について特に制限はないが、重合温度は−１００〜３００℃、重合時間は１０秒〜２０時間、重合圧力は常圧〜３０００ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲で行うことが好ましい。また、重合時に水素などを用いて分子量の調節を行うことも可能である。重合はバッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変えて、２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合終了後に得られるポリオレフィンは、従来既知の方法により重合溶媒から分離回収され、乾燥して得ることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。遷移金属化合物の合成は、すべての操作を窒素雰囲気下で行った。遷移金属化合物の調製に用いた溶媒は、すべて公知の方法で脱水、脱酸素を行ったものを用いた。
【００２３】
実施例１
Ａｌ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3の合成
−７８℃に冷却したＰｈ2Ｃ＝ＮＨ（１．８１ｇ，１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／Ｌ，７．１ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。ゆっくりと室温まで昇温した後、室温で１時間攪拌を行った。再度、−７８℃に冷却した後、塩化アルミニウム（０．４４ｇ，３．３３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、トルエン（８０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ過することで取り除いた。減圧下で溶液を濃縮した後、ヘキサンを加え、そのまま−３０℃で終夜静置した。析出した黄色の固体を減圧下で乾燥することで表題化合物を得た。
【００２４】
エチレン重合
５０ｍＬのシュレンク管中で、ＮｉＢｒ2（ＤＭＥ）（１１７．２ｍｇ，３８０μｍｏｌ）のトルエン（１９．０ｍＬ）溶液に、Ａｌ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3のトルエン溶液（２００μｍｏｌ／Ｌ，１９．０ｍＬ，１２６μｍｏｌ）を加えて触媒溶液Ａの調製（１０μｍｏｌ／ｍＬ）を行った。
【００２５】
９６ｍＬのガラス製オートクレーブに、トルエン（３０ｍＬ）、ＰＭＡＯ（２．８５ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液，３．５ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、および触媒溶液Ａ（１０ｍＬ，１００μｍｏｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。４ｋｇ／ｃｍ2Ｇのエチレン圧になるようにエチレンを連続的に供給しながら室温で２０分間、さらにエチレンの供給を切って１０分間重合を行った。反応混合物をエタノール（１００ｍＬ）／塩酸（５ｍＬ）に加えた後、析出した固体をエタノール／塩酸で洗浄後、減圧下、８０℃で８時間乾燥を行うことで０．１３ｇのポリマーを得た。
【００２６】
実施例２
Ｍｇ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3の合成
−７８℃に冷却したＰｈ2Ｃ＝ＮＨ（１．８１ｇ，１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／Ｌ，７．１ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。ゆっくりと室温まで昇温した後、室温で１時間攪拌を行った。再度、−７８℃に冷却した後、塩化マグネシウム（０．４８ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で終夜攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、トルエン（８０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ過することで取り除いた。減圧下で溶液を濃縮した後、ヘキサンを加え、そのまま−３０℃で終夜静置した。析出した赤色の固体を減圧下で乾燥することで表題化合物を得た。
【００２７】
エチレン重合
５０ｍＬのシュレンク管中で、ＮｉＢｒ2（ＤＭＥ）（４１．１ｍｇ，１３３μｍｏｌ）のトルエン（６．６５ｍＬ）溶液に、Ｍｇ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3のトルエン溶液（２００μｍｏｌ／Ｌ，６．６５ｍＬ，１３３μｍｏｌ）を加えて触媒溶液Ｂの調製（１０μｍｏｌ／ｍＬ）を行った。
【００２８】
９６ｍＬのガラス製オートクレーブに、トルエン（３０ｍＬ）、ＰＭＡＯ（２．８５ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液，３．５ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、および触媒溶液Ｂ（１０ｍＬ，１００μｍｏｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。４ｋｇ／ｃｍ2Ｇのエチレン圧になるようにエチレンを連続的に供給しながら室温で２０分間、さらにエチレンの供給を切って１０分間重合を行った。反応混合物をエタノール（１００ｍＬ）／塩酸（５ｍＬ）に加えた後、析出した固体をエタノール／塩酸で洗浄後、減圧下、８０℃で８時間乾燥を行うことで０．０４ｇのポリマーを得た。
【００２９】
実施例３
Ｃａ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3の合成
−７８℃に冷却したＰｈ2Ｃ＝ＮＨ（１．８１ｇ，１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／Ｌ，７．１ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。ゆっくりと室温まで昇温した後、室温で１時間攪拌を行った。再度、−７８℃に冷却した後、塩化カルシウム（０．５５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で終夜攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、トルエン（８０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ過することで取り除いた。減圧下で溶液を濃縮した後、ヘキサンを加え、そのまま−３０℃で終夜静置した。析出したうすい緑色の固体を減圧下で乾燥することで表題化合物を得た。
【００３０】
エチレン重合
５０ｍＬのシュレンク管中で、ＮｉＢｒ2（ＤＭＥ）（４１．７ｍｇ，１３５μｍｏｌ）のトルエン（６．７５ｍＬ）溶液に、Ｃａ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3のトルエン溶液（２００μｍｏｌ／Ｌ，６．７５ｍＬ，１３５μｍｏｌ）を加えて触媒溶液Ｃの調製（１０μｍｏｌ／ｍＬ）を行った。
【００３１】
９６ｍＬのガラス製オートクレーブに、トルエン（３０ｍＬ）、ＰＭＡＯ（２．８５ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液，３．５ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、および触媒溶液Ｃ（１０ｍＬ，１００μｍｏｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。４ｋｇ／ｃｍ2Ｇのエチレン圧になるようにエチレンを連続的に供給しながら室温で２０分間、さらにエチレンの供給を切って１０分間重合を行った。反応混合物をエタノール（１００ｍＬ）／塩酸（５ｍＬ）に加えた後、析出した固体をエタノール／塩酸で洗浄後、減圧下、８０℃で８時間乾燥を行うことで０．０２ｇのポリマーを得た。
【００３２】
実施例４
Ｚｎ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3の合成
−７８℃に冷却したＰｈ2Ｃ＝ＮＨ（１．８１ｇ，１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／Ｌ，７．１ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。ゆっくりと室温まで昇温した後、室温で１時間攪拌を行った。再度、−７８℃に冷却した後、塩化亜鉛（０．６８ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で終夜攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、トルエン（８０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ過することで取り除いた。減圧下で溶液を濃縮した後、ヘキサンを加え、そのまま−３０℃で終夜静置した。析出したオレンジ色の固体を減圧下で乾燥することで表題化合物を得た。
【００３３】
エチレン重合
５０ｍＬのシュレンク管中で、ＮｉＢｒ2（ＤＭＥ）（３５．５ｍｇ，１１５μｍｏｌ）のトルエン（５．７５ｍＬ）溶液に、Ｍｇ（Ｎ＝ＣＰｈ2）3のトルエン溶液（２００μｍｏｌ／Ｌ，５．７５ｍＬ，１１５μｍｏｌ）を加えて触媒溶液Ｄの調製（１０μｍｏｌ／ｍＬ）を行った。
【００３４】
９６ｍＬのガラス製オートクレーブに、トルエン（３０ｍＬ）、ＰＭＡＯ（２．８５ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液，３．５ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、および触媒溶液Ｄ（１０ｍＬ，１００μｍｏｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。４ｋｇ／ｃｍ2Ｇのエチレン圧になるようにエチレンを連続的に供給しながら室温で２０分間、さらにエチレンの供給を切って１０分間重合を行った。反応混合物をエタノール（１００ｍＬ）／塩酸（５ｍＬ）に加えた後、析出した固体をエタノール／塩酸で洗浄後、減圧下、８０℃で８時間乾燥を行うことで０．０５ｇのポリマーを得た。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の遷移金属化合物を構成成分とするオレフィン重合用触媒は、オレフィン重合に対して極めて有効であり、本触媒をオレフィン重合用触媒として用いることで、ポリオレフィンを効率よく製造することが可能である。