(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料組成物において、活性成分として式Ｉ
【化１】
0003949548.tif 000009
［式中、波線は（Ｚ）型の立体配置または（Ｅ）型の立体配置、または２つの立体配置の混合物を有する結合を表す］の２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムを含有することを特徴とする、香料組成物。
【請求項２】
活性成分として、（Ｅ）立体配置を有する異性体を少なくとも６５質量％含有する異性体の混合物の形をしている２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムを含有している、請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
賦香製品において、活性成分として式Ｉ
【化２】
0003949548.tif 000010
［式中、波線は（Ｚ）型の立体配置または（Ｅ）型の立体配置、または２つの立体配置の混合物を有する結合を表す］の２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムを含有することを特徴とする、賦香製品。
【請求項４】
活性成分として、（Ｅ）立体配置を有する異性体を少なくとも６５質量％含有する異性体の混合物の形をしている２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムを含有している、請求項３記載の賦香製品。
【請求項５】
香水、コロンまたはアフターシェーブローション、香料石鹸、シャワームースまたはバスムース、バスオイルまたはバスジェル、ヘアケア製品、シャンプー、ボディーデオドラントまたは制汗剤、空気脱臭剤、繊維処理に使用する液体洗剤または固体洗剤、食器あるいは種々の表面用の洗剤組成物またはクリーニング製品、織物柔軟剤または化粧品の形をしている、請求項３または４記載の賦香製品。
【請求項６】
式Ｉ
【化３】
0003949548.tif 000011
［式中、波線は（Ｚ）型の立体配置または（Ｅ）型の立体配置、または２つの立体配置の混合物を有する結合を表す］の２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムの、香料成分としての使用。
【請求項７】
２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムが、（Ｅ）立体配置を有する異性体を少なくとも６５質量％含有する異性体の混合物の形をしている、請求項６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は香料産業に関する。よりいっそう詳述すれば、本発明は式（Ｉ）
【０００２】
【化２】
0003949548.tif 000002
【０００３】
［式中、波線は（Ｚ）型の立体配置または（Ｅ）型の立体配置、または２つの立体配置の混合物を有する結合を表す］の２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムの香料成分としての使用に関する。
【０００４】
【従来の技術】
公知の限りでは、２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムは１つの刊行物でのみ記載されている。上記刊行物、欧州特許第７９５３７号明細書には、本発明のオキシムが、カルバモイルオキシムの下部構造の種々の誘導体の合成の際の化学的中間体として記載されている。しかしながら、この先行刊行物には、式（Ｉ）の化合物の任意の官能的特性または香料製品分野での上記化合物の任意の使用が報告または示唆されていない。
【０００５】
一方、米国特許第３６３７５３３号明細書には、香料製品中における７〜１０個の炭素原子を有するオキシムの使用が報告されている。より詳述すると、概してグリーンタイプ、土的タイプ、フローラルタイプまたはさらにフルーティータイプの匂いを有する種々のオキシムが記載されている。しかしながら、上記の米国特許明細書には本発明のオキシムは明確に公表されておらず、かつ２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムの特殊な匂い特性は先行して記載されていない。
【０００６】
【特許文献１】
欧州特許第７９５３７号明細書
【特許文献２】
米国特許第３６３７５３３号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明には、上記に記載されたような課題が課された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、式Ｉ
【０００９】
【化３】
0003949548.tif 000003
【００１０】
［式中、波線は（Ｚ）型の立体配置または（Ｅ）型の立体配置、または２つの立体配置の混合物を有する結合を表す］の２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムは、特殊で明瞭な芳香特性を有しており、それゆえ殊に有用であり、かつ香料、香料組成物および賦香製品の製造にとって価値が高いことが見出された。
【００１１】
２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムは、ピラジンコノテーションおよびアルデヒドコノテーションを伴った、強力で極めて自然なグリーンノートを含有する匂いを有する。全てのフレグランスは明瞭な葉様タイプの匂い、かつ殊にヘーゼルナッツの木の葉を思わせる芳香を有している。
【００１２】
さらに芳香性の点から、本発明の化合物は（Ｅ）立体配置を有する異性体を少なくとも６５質量％含有する混合物の形で使用することが好ましい。
【００１３】
２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムの匂い特性は、米国特許第３６３７５３３号明細書で公表された構造的に関連する化合物、例えば、概して土的特徴またはフローラルの特徴を有する、７または８個の炭素原子を有する飽和オキシムの匂い特性と比較して驚くべきものである。例えば、米国特許明細書に記載されている唯一のＣ７オキシムは豊かな土的ムスティの特徴を有しているが、その一方で本発明の化合物、またＣ７オキシムもが強力なグリーンノートを伴った葉様フレグランスを有している。
【００１４】
さらに、３−メチル−５−ヘプタノン−オキシムと、米国特許第３６３７５３３号明細書に記載されている、フィギューリーブス（ｆｉｇｕｅ  ｌｅａｖｅｓ）を思わせるグリーンリーフの匂いを有する飽和Ｃ８化合物とを比較すると、２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムはピラジン様ではなくかつより明瞭でない草木の特徴を有する匂いを有しており、その結果、驚くべきことにより強力で自然なグリーンリーブスのフレグランスを有している。
【００１５】
本発明の化合物は、香料石鹸、シャワームースまたはバスムース、バスオイル、バスジェルまたは他の調製物、製品例えば、ボディーオイル、ボディケア製品、ボディーデオドラントおよび制汗剤、ヘアケア製品、例えばシャンプー、空気脱臭剤または化粧品のような香料製品での一般的な使用だけでなく、ファインパフューマリー、香水、コロンまたはアフターシェーブローションでの使用にも適している。
【００１６】
式（Ｉ）の化合物は、例えば繊維処理のための液体洗剤または固体洗剤、織物柔軟剤に適用されることができ、または工業規模あるいは家庭内で使用するための、食器あるいは種々の表面洗浄用の洗剤組成物またはクリーニング製品にも適用されることができる。
【００１７】
これらの適用においては、本発明による化合物は単独で使用することもできるし、香料分野で通常使用されているその他の香料成分、溶剤または添加剤と混合して使用することもできる。これらの共成分の性質および種類は、ここではこれ以上の詳細な説明を必要とせず、いずれにしても詳細な説明は完全なものにはならない。実際、一般的知識を有する当業者であれば、賦香するべき製品の性質および所望の嗅覚効果に応じて選択することができる。これらの香料共成分は、種々の化学群、例えば、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペン炭化水素類、ヘテロ環状窒素含有化合物類またはヘテロ環状硫黄含有化合物類並びに天然精油類または合成精油類に含まれている。これらの多くの成分は参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ、Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、Ｎ．Ｊ．、ＵＳＡ、またはより最近の版の前記文献、または別の類似の本、またはさらに当業界で普通に入手可能の専門的な特許文献に挙げられている。
【００１８】
本発明による化合物を上記の異なる製品に配合することができる割合は、広い範囲の値で変化する。これらの値は、賦香するべき製品の性質および所望の嗅覚効果に依存し、並びに本発明の化合物を当業界で通例使用される香料共成分、溶剤または添加剤と混合して使用する場合には、所定の組成物の共成分の性質に依存する。
【００１９】
例えば、本発明の化合物を配合する香料組成物に対して、該化合物には０．０１質量％〜１質量％および有利に０．０５質量％〜０．１質量％の濃度を典型的に使用することができる。これらの化合物を上記の種々の消費製品を賦香するために直接適用する場合には、より低濃度で使用することができる。
【００２０】
本発明を以下の実施例でより詳細に説明するが、この場合略号は当業界で通例の意味を示し、温度は摂氏（℃）で示され；ＮＭＲスペクトルデータはＣＤＣｌ３中で３６０ＭＨｚの装置で記録され、化学的変位δはＴＭＳ標準に対するｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで示され、かつ全ての略号は当業界で通例の意味を示す。
【００２１】
【実施例】
例１
２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムの合成
２−メチル−３−ヘキサノン（２２８．０ｇ；１．８５２ｍｏｌ）をイソプロピルアセテート２５０ｇ中で溶解させ、７０℃まで加熱した。ヒドロキシルアミン（１６６．０ｇ；２．５１５ｍｏｌ）の５０％水溶液を１０分間滴加した。混合物を８０℃まで加熱した。６時間後、室温で一晩攪拌を続け、水相を傾瀉し、有機層を塩水で一回洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、溶剤を濾過および蒸発させて粗オキシムを得た。１０ｃｍのビグロー（Ｖｉｇｒｅｕｘ）カラムで蒸留し、Ｅ異性体およびＺ異性体の混合物（立体異性体比：７１．３％Ｅ／２８．７％Ｚ、全収率：９３．９％）としての所望のオキシムを得た。
【００２２】
立体異性体（Ｅ）および立体異性体（Ｚ）を準備したＧＣによってＳＵＰＥＬＣＯＷＡＸ（登録商標）−１０、３０ｍ×０．５３ｍｍ、フィルム：２ｍのカラムで１５０℃で分離した（異性体（Ｅ）保持時間＝９．３分、異性体（Ｚ）保持時間＝１０．２分）。
【００２３】
Ｅ／Ｚ２−メチル−３−ヘキサノン−オキシム、混合物７１．３％Ｅ／２８．７％Ｚ
【００２４】
【外１】
0003949548.tif 000004
【００２５】
例２
以下の成分を混合することにより、男性用コロンを製造した。
【００２６】
0003949548.tif 000005
0003949548.tif 000006
上記基本組成物に２−メチル−３−ヘキサノン−オキシム４０質量部を添加することにより、ナチュラルグリーンの新鮮さ、およびフレグランスにバイオレットリーブズコノテーションを賦与する、本発明のオキシムとβ−イオノンとの結合が賦与された。さらに、２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムにより、香料に生き生きとした効果が賦与され、全てのフレグランスがより男性的となった。
【００２７】
例３
以下の成分を混合することにより、”グリーンリーフ”の特徴を有する香料組成物を製造した。
【００２８】
0003949548.tif 000007
このグリーンピラジン基本組成物に、２−メチル−３−ヘキサノン−オキシム５００質量部を添加することにより、高揚感およびよりナチュラルでリーフティーなグリーンディメンジョンを有する新しい組成物が提供された。本発明によるオキシムの代わりに３−メチル−５−ヘプタノン−オキシム（ＧｉｖａｕｄａｎＳ．Ａ．社製）を添加した場合、グリーン効果は明らかに弱まり、（Ｚ／Ｅ）２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムによって導かれたリーブズコノテーションが消え、より明瞭なガルバナムコノテーションを獲得した組成物となった。
【００２９】
例４
以下の成分を混合することにより、トマトの葉の特徴を有する香料組成物を製造した。
【００３０】
0003949548.tif 000008
上記基本組成物に２−メチル−３−ヘキサノン−オキシム３００質量部を添加することにより、該組成物によりナチュラルでオキシムの不在で著しく強化された強さを伴った、トマトの葉のノートが賦与された。さらに、２−メチル−３−ヘキサノン−オキシムにより、イソプロピルキノレインによってもたらされたレザーノートと該組成物のグリーンノートとの結合が促進された。