(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙と、その両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆層からなるシート状支持体と、該支持体の一方の面に設けられたインク吸収性樹脂を含有するインク受容層と、該支持体のもう一方の面に設けられたセルロース系樹脂を含有するバック層を有し、該バック層にはポリオレフィン樹脂と親和性を有する接着性改良剤としてポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
セルロース系樹脂が、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸−ピロピオン酸セルロース、酢酸−酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース塩、及びカルボキシルメチルセルロース塩より選ばれる少なくとも１種を含む請求項１記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用シートに関し、環境によるカール変化が少なく、高い光沢を有するインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は種々の方法でインクの小液滴をノズルより飛翔させ、被記録シートにインク液滴を付着吸収させて記録を行う方法である。この方法は騒音が少なく、高速で記録することが可能であり、またカラー化にも対応できるなどの特徴を有しており、種々の用途で利用されている。
近年パーソナルコンピューターの高性能化や、マルチメディアの普及により、カラーを含む文書や、フルカラー画像などを、オフィスや家庭でも印刷したいという要望が高まり、インク吸収性やインク乾燥性が良好でフルカラー画像の印刷出力を高速で行うことができ、ニジミが少なくドット再現が良好で高精細の印刷画像が得られ、コンベンショナルの銀塩写真に匹敵する光沢が得られるインクジェット記録用シートが要望されている。
【０００３】
従来より、インクジェット記録用シートとしては、紙基体の一方の面にインク吸収性樹脂や、あるいは各種顔料、水溶性樹脂、各種ラテックスなどからなるインク受容層を設け、必要によりスーパーカレンダー処理などで表面を平滑にしたシートが使用されている。しかしながら、このようなインクジェット記録用シートは、紙基体の平坦性が劣るために、あるいは印字の際にインク液滴を吸収して膨潤して凹凸を生じるために、高い光沢が得られないという問題があった。
こうした紙基体の欠点を補うために、ポリエステルフィルムなどの各種プラスチックシートや、あるいは原紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆した樹脂被覆紙などがシート状支持体として使用されるが、光沢は優れる反面、カールに関する問題が発生した。
【０００４】
インクジェット記録用シートは、見栄えと、プリンターでの給紙走行の点から、一定のカール条件を満たすことが望まれている。通常、使用する環境下において、平坦ないしは、インク受容層を上向きにして凸型（バックカールと称する）であることが必要である。すなわち、インクジェット記録用シートを印字物として鑑賞する際には、インク受容層面を上向きにして置いて凹型になるカール（トップカールと称する）であると、印字物を手に持った際に縁が持ち上がって、見栄えが悪くなる。あるいは印字物を壁などに貼り付けて使用する際にも、縁が壁面から離れるために、うまく貼り付けることができないなどの不都合が生じる。あるいは、プリンターで印字する際には、インクジェット記録用シートがトップカールであると、記録シートの給紙走行の支障になり、正常に印字できないとの不都合が生じる。したがってインクジェット記録用シートは、平坦か、あるいは弱い凸型のカールであることが好ましい。
【０００５】
しかしながら、インク受容層は環境の温度湿度の変化により伸縮する性質を有するために、ある特定の環境では所望のカールが得られても、低温低湿環境になると大きなトップカールを示したり、高温低湿環境では反対にバックカールを示すなどの問題が発生しがちであった。
カールを抑制するためには、使用するシート状支持体を厚くして剛性を高めれば、ある程度は抑制できるが、できあがたインクジェット記録用シートは厚ぼったく実用的でなかったり、あるいはコストも増加するなどの不都合があった。
すでに、所望のカール性を維持するために、以下のような種々の試みがなされているが、高い光沢とカール性を併せ持つインクジェット記録シートは実現されていないのが現状である。
【０００６】
特開平８−２６９９００号公報では、天然パルプを主成分とする紙を基質として、その一方の画像形成層を設ける側の紙基質面がフィルム形成能の有る樹脂（Ａ）で被覆され、その反対側の紙基質面がポリオレフィン樹脂で被覆されたロール状に巻かれて使用される画像形成用支持体において、画像形成用支持体の画像形成層を設ける側を外巻きにし、且つ２０℃以上で保存した事を特徴とする画像材料用支持体を開示している。しかしながらポリオレフィン樹脂で被覆したシート状支持体を特定温度で保管して、カールを癖にするだけでは、ある環境では所望のカールが得られても、使用環境の変化によって発生するカールを抑制する事は困難であった。
【０００７】
特開平６−１７１２０６号公報では、支持体表面に少なくとも１種類以上のインク受理層、該裏面に少なくとも１層以上のバックコート層が設けられたインクジェット記録用シートにおいて、該バックコート層が、顔料とバインダーを主成分とするものであり、かつ顔料の平均平衡水分が１．９〜５．５％であることを特徴とするインクジェット記録用シートが開示されている。支持体としては化学パルプ、機械パルプや古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として製造された原紙、あるいは原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けた被覆紙、各種フィルムが使用される。バック層は顔料とバインダーとからなり、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルクなどの各種顔料が、およびバインダーとしてはポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などの種々のバインダー類から適宜選択される。
【０００８】
しかしながら顔料とバインダーを主成分とするバック層では、カール抑制効果が少なく、十分な効果を得ようとすれば塗膜を過度に厚くする必要が生じるなどの不都合があった。
特開平６−１７１２０７号公報では、木材パルプと顔料を主成分としてなる支持体の表面に少なくとも１層以上のインク受理層、該支持体の裏面に少なくとも１層以上のバックコート層を塗設してなるインクジェット記録用シートにおいて、該バックコート層のバインダーが、ガラス転移温度−５０〜＋２５℃の合成高分子ラテックスを必須成分とし、これに澱粉、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体からなる水溶性バインダーを１種類以上混合してなることを特徴とするインクジェット記録用シートが開示されている。
支持体としては化学パルプ、機械パルプや古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として製造された原紙が使用されるものである。
しかしながら、この方法では、カールの抑制が不十分であったり、紙基体の凹凸やインクの吸収により生じる凹凸のために、フルカラー画像の印字に適した高い光沢は得られないなどの不都合があった。
【０００９】
特開平５−２８６２２８号公報には、基材上に色素吸着層を設けた記録用シートにおいて、基材の色素吸着層を設けた面の反対側に、膨潤性の高分子層を設けた記録用シートが開示されている。基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルジアセテート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＥＴＦＦ等のフッ素系樹脂などの種々のプラスチックシート類が使用されている。また膨潤性の高分子層の材質としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、またはこれらをブレンドしたものが例示されている。
しかしながら、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどは、吸湿すると粘着性を示すために、ブロッキングを発生しやすいとの問題があった。
【００１０】
特開平５−９６８４３号公報には、インク受け入れ層、ベースシート、熱吸収層、および抗カール層とを含む記録用シートを開示している。ベースシートとしてはポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、トリ酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、セロファン、ポリフッ化ビニル等の透明基材や、ベースシート、平坦紙、あるいは不透明プラスチックが使用される。抗カール層としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの塩カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースの塩、メチルセルロース、などが使用されている。
しかしながら、セルロース系樹脂を用いたこの方法でも、熱吸収層が必要なためにコストが引き上げられる、あるいは低湿度環境でのカール抑制には効果が見られるものの、高湿度環境ではカール抑制が不十分であるなどの不都合があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の、問題を解決し、環境によるカールを抑制し、かつ高い光沢を有するインクジェット記録用シートを提供する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは検討を重ねた結果、原紙と、その両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆層からなるシート状支持体と、該支持体の一方の面に設けられたインク吸収性樹脂を主体とするインク受容層と、該支持体のもう一方の面に設けられたセルロース系樹脂を主体とするバック層からなるインクジェット記録用シートにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するにいたった。本発明は下記の態様を含む。
〔１〕原紙と、その両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆層からなるシート状支持体と、該支持体の一方の面に設けられたインク吸収性樹脂を含有するインク受容層と、該支持体のもう一方の面に設けられたセルロース系樹脂を含有するバック層を有し、該バック層にはポリオレフィン樹脂と親和性を有する接着性改良剤としてポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクジェット記録用シート。
〔２〕セルロース系樹脂が、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸−ピロピオン酸セルロース、酢酸−酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース塩、及びカルボキシルメチルセルロース塩より選ばれる少なくとも１種を含む〔１〕記載のインクジェット記録用シート。
【００１３】
〔３〕ポリオレフィン樹脂がポリエチレンである上記いずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔４〕シート状支持体の表側（インク受容層が設けられる側）のポリオレフィン樹脂被覆層が白色顔料として二酸化チタンを含有する上記いずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔５〕ポリオレフィン層とインク受容層、あるいはポリオレフィン層とバック層との中間に下引き層が設けられた上記いずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔６〕セルロース系樹脂が、カルボシキメチルセルロース、カルボシキメチルセルロース塩、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースより選ばれる少なくとも１種を含む〔２〕記載のインクジェット記録用シート。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のシート状支持体は、原紙とその両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆層からなる。
原紙の厚さは特に制限はないが、３０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。３０μｍより薄いとインクジェット記録用シートの剛性が低く、手にした時の感触や、質感、あるいは不透明性が低下するなどの不都合が生じる恐れがあり、また５００μｍより厚いと剛直になり扱いにくく、プリンターでの給紙走行でのトラブル発生の原因となることがある。より好ましい範囲は５０μｍ〜３００μｍである。また原紙の重さにも特に制限はないが、３０ｇ／ｍ2 〜５００ｇ／ｍ2 の範囲であることが好ましい。
原紙はパルプを主成分として構成されるパルプシートである。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの各種パルプが例示される。さらに、必要に応じて従来公知の種々の製紙用添加剤を配合することもできる。製紙用添加剤としては、各種製紙用顔料（填料）、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、乾式紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、ｐＨ調整剤、導電剤、染料などが例示され、これらの材料を１種または２種類以上を配合することができる。
抄紙機としては、公知の長網抄紙機、円筒抄紙機、ツインワイヤ抄紙機などが使用できる。また、酸性、中性、アルカリ性のいずれでの抄紙であってもよい。
【００１５】
原紙は抄紙に引き続き、澱粉あるいはポリビニルアルコールなどでタブサイズやサイズプレスできる。また、マシンカレンダー、熱カレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどの表面平滑性処理を施すこともできる。
ポリオレフィン樹脂被覆層は、ポリオレフィン樹脂を主成分として、必要に応じて白色顔料や各種添加剤を配合した樹脂組成物を、原紙に溶融塗工して形成される。
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレンなどの単独重合体や共重合体が例示され、これらの１種または２種類以上を混合して使用することができる。なかでも、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレンは、加工性が良好で、入手も容易であるため好適な材料として例示できる。
ポリオレフィン樹脂の分子量、密度、メルトインデックス等の物性は特に限定しないが、加工適性やカール適性から、分子量は２０，０００〜２００，０００が好ましい。密度は０．９１５〜０．９５０ｇ／ｍ3 が好ましく、メルトインデックスは２〜４０ｇ／１０min の範囲であることが好ましい（ＪＩＳ  Ｋ−６７６０）。
さらに、ポリオレフィン樹脂被覆層には白色顔料や各種添加剤を配合することもできる。なかでも、表側のポリオレフィン樹脂被覆層には、白色度や不透明性を高めるために、白色顔料を配合することが好ましい。
【００１６】
白色顔料としては、アナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、タルクなどが例示され、これらより１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。白色顔料の配合量も限定しないがポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜３０重量部である。０．１重量部より少ないと白色度や不透明度を高める効果が少なく、３０重量部を越えるとオレフィン樹脂への分散が困難になる。好ましい範囲は１重量部〜１５重量部である。
添加剤としては、白色顔料のほか、有色顔料、染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、可塑剤、および分散剤などを例示することができる。
ポリオレフィン樹脂と白色顔料や添加剤の混合は、混練用押し出し機、加熱ロール混練機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて行われる。
【００１７】
ポリオレフィン樹脂被覆層は、溶融押し出し塗工法により形成される。すなわち走行する原紙上にポリオレフィン樹脂組成物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する。その際溶融フィルムの温度は樹脂の種類によって異なるが、１５０℃〜３５０℃が一般的である。スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダイ、フィシュティル型ダイやフラットダイが好ましく、スリットの開口径は０．１〜２ｍｍであることが望ましい。さらに、表側の溶融樹脂フィルムを冷却するクーリングロールとして、鏡面仕上げなど平滑性の高い表面を有するクーリングロールを使用することは、インクジェット記録用シートの光沢を高めるために有効である。また裏側の溶融樹脂フィルムを冷却するクーリングロールとしては、粗面仕上げされたクーリングロールを使用することが好ましい。
ポリオレフィン樹脂被覆層の塗工量は、基材の表面および裏面のそれぞれで、５ｇ／ｍ2 〜５０ｇ／ｍ2 である。５ｇ／ｍ2 より少ないと原紙との密着性が不足し、５０ｇ／ｍ2 をこえるとシート状支持体が厚ぼったくなり、コストを無用に引き上げるなどの不都合が生じる。好ましい範囲は１０ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 である。
また基紙の表面を被覆するポリオレフィン樹脂の種類と塗工量の選択はカールに影響があり、ポリオレフィンの結晶性の差を利用して、表側と裏側のポリオレフィンの樹脂密度を選択する、あるいは表側と裏側の塗工量に差をつけるなどにより、カールの大きさをある程度操作することも可能である。
【００１８】
本発明のインク吸収性樹脂を主体とするインク受容層は、所望の印字適性が得られれば、公知の材料を適宜使用する事ができる。本発明のインク受容層は、インク吸収性樹脂を主体に、副材料として顔料や、各種の添加剤を加えて構成される。
インク吸収性樹脂は、インクジェットプリンターで印字する際に噴射されるインクを吸収する能力を有する樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、変性ポリビニルピロリドン、ゼラチン、変性ゼラチン、カゼイン、大豆カゼイン、変性大豆カゼイン、澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの各種澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体類、ラテックス類などを例示する事ができる。インク吸収性樹脂の配合量はインク受容層全体の７０重量％以上が好ましい。７０重量％より少ないと、インク吸収能が不足する場合もある。あるいは吸収能不足を補う目的で顔料を配合することになり、顔料の種類や量によっては、インク受容層の透明性が低下し、高い光沢が得られいなどの不都合が生じる恐れもある。８５重量％以上であることがより好ましい。
【００１９】
インク受容層の顔料としては、例えば、合成非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カオリン、クレー、サチンホワイト、ケイソウ土、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル類、コロイダルシリカなどを例示する事ができる。光沢を低下させない範囲でインク受容層表面を粗面化して、ブロッキング防止剤としての作用効果を得ることもできる。
さらに必要に応じて、水溶性樹脂類、ラッテクス類、インク定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防ばい剤、耐水化剤などを適宜配合する事もできる。
本発明のインク受容層は、公知の方法により塗工する事ができる。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコータート、バーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドゥエルコーター、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、カーテンコーター、などの種々の塗工方法から適宜選択できる。
【００２０】
インク受容層の塗工量は所望の印刷適性（例えば、インク吸収性、インク乾燥性、染料の発色、にじみ、印字濃度、鮮鋭性など）が得られれば制限はない。好ましい範囲は３〜５０ｇ／ｍ2 である。少ないとインク吸収性が不足しがちであり印刷適性が劣る恐れがあり、また５０ｇ／ｍ2 を越えても印字適性の効果は飽和し、厚ぼったくなりコストを無用に引き上げ、さらにカールの抑制が困難になるなどの不都合が生じる。
【００２１】
本発明のバック層は、カール抑制効果が得られればその材料は特に限定されないが、セルロース系樹脂はカール抑制効果が高く、さらにインク受容層と重ね合わせた際の貼り付きトラブル（ブロッキング）の発生が少なく好ましい。
ここでセルロース系樹脂とは、セルロースおよび各種のセルロース誘導体である。セルロース誘導体はセルロースの構成単位であるグルコース残基の水酸基の反応を利用して、これをエステル化あるいはエーテル化などした誘導体を例示できる。
例えばセルロースエステルとしては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸−ピロピオン酸セルロース、酢酸−酪酸セルロースなどが例示される。またセルロースエーテルとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースなどが例示される。あるいはカルボキシルメチルセルロースナトリウム塩のような塩類であってもよい。
【００２２】
中でも、カルボキシルメチルセルロースナトリウム塩や、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースは、比較的少ない塗工量でもカール抑制効果が高く、ブロッキングの懸念が少ないため好適に使用できる。
セルロース誘導体の置換度には特に制限はないが、置換度により水への溶解性が変化するため、水系塗料として塗工する場合には、水溶性を有する置換度の範囲であることが好ましい。たとえばカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩である場合、置換度は０．４以上であることが好ましい。セルロース系樹脂の重合度は特に制限はないが、重合度が高いと塗料の粘度が過度に高くなるため、塗工性を考慮して選択する必要がある。通常、重合度は５０〜５０００の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明のセルロース系樹脂は、上述の各種セルロースを単独ないしは２種類以上を選択して使用することができる。
またバック層にはシート状基材のポリオレフィン樹脂被覆層との密着性を改善する目的で、疎水性樹脂等の接着性改良剤を添加する。接着性改良剤としては、ポリオレフィン系樹脂分散体や、ポリエステル系樹脂分散体、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンなどのポリオレフィン樹脂との親和性が良い疎水性部分を有する樹脂が例示される。
ポリオレフィン系樹脂分散体としては、三井石油化学工業（株）より市販されている、商標：ケミパール（例えば、ケミパールＳ−１００、Ｓ−１２０、ＳＡ−１００、Ｖ−１００など）が挙げられる。
ポリエステル系樹脂分散体としては高松油脂（株）より市販されている、商標：ペスレジン（例えば、ペスレジンＡ−５１０、ペスレジンＡ−５１５Ｇ、ペスレジンＡ−５１３Ｅ、ペスレジンＮＴ−３など）が挙げられる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、中央理化工業（株）より市販されている、商標：アクアテックス（例えば、アクアテックスＨＡ１１００、アクアテックスＭＣ３８００、アクアテックスＭＣ４４００など）を例示することができる。
これらの接着性改良剤の配合量は特に限定しないが、セルロース系樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜３０重量部であることが好ましい。少ないと、接着改善効果が十分に発揮されず、多いとカール抑制効果を阻害する恐れがある。
【００２４】
バック層の摩擦抵抗の調整や、筆記性の付与、あるいはブロッキング防止等の目的で、各種顔料を配合することもできる。
顔料としては合成非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カオリン、クレー、サチンホワイト、ケイソウ土、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル類、コロイダルシリカなどを例示する事ができる。
顔料の配合量は使用する顔料の大きさ、形、あるいはセルロース系樹脂の種類や、バック層の塗工量によって変わるが、概ねバック層全体の５０重量％未満である。顔料の配合量が過度になるとカールの抑制効果が薄れるため、１０重量％未満であることが好ましい。
さらに本発明のバック層には必要に応じて、界面活性剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防ばい剤、耐水化剤などを適宜配合する事もできる。
【００２５】
本発明のバック層は、公知の方法により塗工する事ができる。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコータート、バーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドゥエルコーター、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、カーテンコーター、などの種々の塗工方法から適宜選択できる。
バック層の塗工量は３〜５０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。少ないとカール抑制効果が発揮されない、多いと効果が強すぎてバックカールが過度になる、あるいは厚ぼったくなりコストを無用に引き上げるなどの不都合が生じる。
本発明のインク受容層およびバック層は、シート状基材の上に直接塗工することもできるが、シート状基材との接着性を向上させる目的で、コロナ放電処理や火炎処理などの表面活性化処理を施したり、あるいは下引き層を設けることもできる。
【００２６】
下引き層の組成はインク受容層およびバック層とシート状基材の密着性が向上すれば特に限定されないが、各種水溶性樹脂類や各種ラテックス類、および各種顔料に、各種添加剤を少量加えたものが例示できる。たとえばポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、変性ポリビニルピロリドン、ゼラチン、変性ゼラチン、カゼイン、大豆カゼイン、変性大豆カゼイン、澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの各種澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体類あるいは各種ラテックス類などを主成分として、これに各種顔料や種々の添加剤を少量加えたもの例示することができる。
【００２７】
インク受容層の光沢度は50以上が好ましく、より好ましくは70% 以上最も好ましくは85% 以上である。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。
実施例１
原紙の製造
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、カナディアンスタンダードフリーネス（ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）２５０ｍｌ）と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、カナディアンスタンダードフリーネス  ２８０ｍｌ）を重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリーに下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対して下記の添加量で配合し、十分に撹拌して分散させた。
カチオン化澱粉  ２．０％、アルキルケテンダイマー  ０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂  ０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂  ０．７％、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを７．５に調節。
【００２９】
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ2 、緊度１．０ｇ／ｃｍ3 、水分含有率７．５％のパルプ紙を製造し、原紙とした。
サイズプレス液の組成は以下の通りである。カルボキシル変性ポリビニルアルコール  ２重量部、塩化ナトリウム  １重量部。
サイズプレス液の濃度は５％に調整し、この液を、紙の両面に液体塗布量２５ｇ／ｍ2 になるように塗布した。
【００３０】
ポリオレフィン樹脂被覆層の塗工
上記原紙の表裏両面にコロナ放電処理を施したあと、これにバンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂被覆層組成物１を、原紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるようにして（裏面、インクジェット記録シートのバック層が設けられる面）、ポリオレフィン樹脂組成物２をフェルト面側に塗工量が３０ｇ／ｍ2 なるようにして（表面、インクジェット記録シートのインク受容層が設けられる面）、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度２８０℃）で塗布した。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂被覆層１
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４５、メルトインデックス  ２０ｇ／１０ｍｉｎ）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１４、メルトインデックス  ４ｇ／１０ｍｉｎ）３５重量部。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂組成物２
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６、メルトインデックス  ２０ｇ／１０ｍｉｎ）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９、メルトインデックス  ２ｇ／１０ｍｉｎ）５０重量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業製、商標：Ａ−２２０）１０重量部、ステアリン酸亜鉛  ０．１重量部、酸化防止剤（チバガイギー製、商標：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３重量部、群青（第一化成製、商標：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９重量部、蛍光増白剤（チバガイギー製、商標：ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ）０．３重量部。
なお、表側のラミネート塗工では、クロームメッキを鏡面仕上げしたクーリングロールを使用した。
【００３３】
バック層の塗工
ついで、裏側（ワイヤ側）のポリオレフィン樹脂被覆層の表面にコロナ処理による表面活性化処理を施したのち、下記組成のバック層組成物１を塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるようにして、塗工した。
バック層組成物１
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業製、商標：メトローズ６０ＳＨ−１５）９０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（中央理化工業製、商標：アクアテックスＭＣ４４００）１０重量部、界面活性剤（日本油脂製、商標：ノニオンＭＮ８１１）０．１重量部、シリカ（水沢化学工業製、商標：ミズカシルＰ−５２６）１重量部。
【００３４】
インク受容層の塗工
ついで、表側（フェルト面側）のポリオレフィン樹脂被覆層の表面にコロナ処理による表面活性化処理を施したのち、下記組成のインク受容層組成物１を塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるようにして、バーコーターで塗工した。
インク受容層組成物１
ポリビニルアルコール（クラレ製、クラレポバール１１７）９５重量部、インク定着剤としてカチオン性樹脂（住友化学工業製、スミレーズレジン１００１）３重量部、耐水化剤（住友化学工業製、スミテックスレジンＭ−３）２重量部、合成非晶質シリカ（水沢化学工業製、ミズカシルＰ７８Ｄ）０．５重量部。
【００３５】
実施例２
原紙の製造
坪量を１０５ｇ／ｍ2 にしたほかは実施例１と同じようにして原紙を製造した。
ポリオレフィン樹脂被覆層の塗工
表側の塗工量が１５ｇ／ｍ2 、裏側の塗工量が１５ｇ／ｍ2 となるようにしたほかは実施例１と同じようにしてポリオレフィン樹脂被覆層を設けた。
バック層の塗工
下記組成のバック層組成物２を塗工量が１５ｇ／ｍ2 になるようにして塗工した。
バック層組成物２
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬製、商標：セロゲン７Ａ）９５重量部、ポリエステル系樹脂分散体（高松油脂製、商標：ペスレジンＡ−５１３Ｅ）５重量部、界面活性剤（大日本インク化学工業製、商標：メガファックＦ１１６）０．０５重量部。
【００３６】
インク受容層の塗工
下記組成のインク受容層組成物２を塗工量が１５ｇ／ｍ2 になるようにして塗工した。
インク受容層組成物２
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製、商標：Ｋ−９０）８０重量部、ポリビニルアルコール（クラレ製、クラレポバール１１７）２０重量部、インク定着剤としてカチオン性樹脂（住友化学工業製、スミレーズレジン１００１）１０重量部、耐水化剤（住友化学工業製、スミテックスレジンＭ−３）５重量部。
【００３７】
実施例３
原紙の製造
坪量を７５ｇ／ｍ2 にしたほかは実施例１と同じようにして原紙を製造した。
ポリオレフィン樹脂被覆層の塗工
表側の塗工量が１０ｇ／ｍ2 、裏側の塗工量が１０ｇ／ｍ2 なるようにしてしたほかは実施例１と同じようにしてポリオレフィン樹脂被覆層を設けた。
下引き層の塗工
バック層の塗工に先立ち、ポリオレフィン樹脂被覆層とバック層との密着性を高めるために、ポリオレフィン樹脂被覆層にコロナ処理を施した後、下記組成の下引き層組成物１を塗工量が０．５ｇ／ｍ2 になるようにして塗工した。
下引き層組成物１
スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（日本合成ゴム製、商標：０５６１）５０重量部、シリカ（水沢化学工業製、商標：ミズカシルＰ５０）５０重量部。
バック層の塗工
下記組成のバック層組成物３を塗工量が１０ｇ／ｍ2 になるようにして塗工した。
バック層組成物３
ヒドロキシエチルセルロース（富士ケミカル製、商標：ＡＬ−１５Ｆ）８０重量部、ポリオレフィン系樹脂分散体（三井石油化学工業製、商標：ケミパールＳ−１００）２０重量部。
インク受容層の塗工
実施例２と同じようにインク受容層を塗工した。
【００３８】
実施例４
バック層を下記組成にしたほかは、実施例２と同じようにしてインクジェット記録用シートを完成させた。
バック層組成物５
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬製、商標：セロゲン７Ａ）５０重量部、シリカ（水沢化学工業製、商標：ミズカシルＰ−５２６）４５重量部、ポリエステル系樹脂分散体（高松油脂製、商標：ペスレジンＡ−５１３Ｅ）５重量部、界面活性剤（大日本インク化学工業製、商標：メガファックＦ１１６）０．０５重量部。
【００３９】
比較例１
バック層を下記組成にしたほかは、実施例１と同じうようにしてインクジェット記録用シートを完成させた。塗工量は２０ｇ／ｍ2 である。
バック層組成物４
ポリビニルアルコール（クラレ製、クラレポバール４２０）１００重量部
【００４０】
比較例２
表側と裏側のポリオレフィン樹脂被覆層を設けなかったほかは、実施例１と同じようにしてインクジェット記録用シートを完成させた。
〔評価〕
上記工程で作製した各実施例および比較例のインクジェット記録用シートを下記の方法で評価した。
（１）カール
出来上がったインクジェット記録用シートをＡ４サイズに断裁し、平坦な台の上に置いて、下記の環境で各々５時間調湿したのち、４隅の持ち上がり高さを測定し、４隅の平均を算出してカールとした。なお受容層面を上向きにして凸型をバックカール、反対に凹型をトップカールと称する。
環境：常温常湿  ２０℃６０％ＲＨ，低温低湿  １０℃３０％ＲＨ，高温高湿  ３０℃８０％ＲＨ
カールはどの環境でもフラットないしは適当な範囲内のバックカールになることが必要である。具体的には、上記方法によるカール高さの平均値が、０〜−５０ｍｍの範囲（−はバックカールを示す）であることが好ましい。中でも０〜−１０ｍｍの範囲であるとプリンターでの印字走行や鑑賞の際不都合がなく良好に使用できる。−５０ｍｍより大きいバックカールは印字の際には支障はないが、鑑賞する際に印刷物の中央部分が持ち上がり平坦にすることが難しくなる。あるいはシートが円筒になるなどの不都合が生じる。一方カール高さの平均値がプラスになるとシートの端が持ち上がり、印字の際にプリンターの印字ヘッドに接触し正常に印字されない不都合が生じる。
【００４１】
（２）光沢度
出来上がったインクジェット記録用シートの受容層表面の光沢度（７５度光沢）を、ＪＩＳ−Ｐ８１４２により測定した。
フルカラーを印字するインクジェット用記録シートとしては８５％以上が良く、９０％以上が特に優れている。
測定した結果を、表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003918291.tif 000002
【００４３】
表１から分かるように、本発明のインクジェット用記録シート、常温常湿環境ばかりでなく、低湿度環境や、あるいは高湿度環境においても、カールはトップカールになることがなく、しかもカール高さは０ｍｍ〜−２０ｍｍと小さく良好な範囲であった。また光沢度は９０％以上の優れた値を示し、フルカラー画像を印字するのに良好なインクジェット記録用シートが得られた（実施例１〜４）。実施例４は低温低湿でフラットなカール（０ｍｍ）を示した、これはバック層組成に顔料を多く含むため、カール抑制効果が他の実施例に比べ弱いたためと推測される。
これに対し、バック層にポリビニルアルコールを用いた場合には、カール抑制効果が不足して、低湿環境ではカールがトップカール３０ｍｍになり、印字の際の給紙走行で不都合を生じた（比較例１）。あるいはポリオレフィン樹脂被覆層を設けない場合には、カール高さは１０ｍｍと比較的小さかったがトップカールであり、光沢が４０％と低く、不良であった（比較例２）。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、インクジェット記録用シートを、原紙とその両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆層からなるシート状支持体と、該支持体の一方の面に設けられたインク受容層と、該支持体のもう一方の面に設けられたセルロース系樹脂からなるバック層で構成することにより、常温常湿環境ばかりでなく、低湿度環境や、あるいは高湿度環境においても、実用上支障のない範囲のバックカール高さと、高い光沢度を兼ね備えたインクジェット用記録シートを達成した。
本発明は、環境が変化しても、トップカールになる事がなく、従って鑑賞する際に縁が持ち上がったり、あるいは印字する際プリンター走行の不都合になることがなく、さらに高光沢なインクジェット記録用シートが得られるという効果を達成したものである。