(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
付香組成物、香料入り物質及び最終香料入り製品の慣用成分に有効量の４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸のメチルエステル及び／又は４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸のメチルエステルを添加することを特徴とする、香水産業用付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品の製造方法。
【請求項２】
香りに影響を及ぼす活性成分として有効量の４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸のメチルエステル及び／又は４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸のメチルエステルを含有することを特徴とする付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品。
【請求項３】
香水、オードトワレ、アフターシェーブローション、石鹸、浴用もしくはシャワージェル、防臭剤もしくは発汗抑制剤、シャンプーもしくは任意のヘアケア製品、任意種のタルクもしくは粉末、室内防臭剤、任意のクリーナーもしくは洗剤組成物、又は繊維柔軟剤としての請求項２に記載の香料入り製品。
【請求項４】
付香成分としての４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸のメチルエステル及び／又は４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸のメチルエステルの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は付香組成物及び香料入り製品の製造方法、並びにこうして得られた香料入り製品に関する。
【０００２】
本発明は特に、香水産業用化合物に関する。該化合物は有用な匂い特性を有しており、特に付香組成物及び香料入り製品の製造に使用することができる。
【０００３】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
香水産業は、その芳香の独創性、量及び強さにより、これを配合した組成物に完全に独自の特徴を与え得る生成物を絶えず追求している。
【０００４】
下記バニリン酸エステルは、独創的な匂い特性を有することが茲に知見された。
【０００５】
所与の化合物が香水産業で使用可能な嗅覚的に有用な香りを有するか否かを当業者が予測することは不可能であることに着目されたい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
より特定的には、本発明は付香組成物、香料入り物質及び最終香料入り製品の慣用成分に有効量のバニリン酸エステルを添加することを特徴とする、香水産業用付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品の製造方法に関する。
【０００７】
本発明は更に、香りに影響を及ぼす活性成分として有効量のバニリン酸エステルを含有することを特徴とする付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品にも関する。
【０００８】
従って、本発明は付香成分としてのバニリン酸エステルの新規使用に存する。
【０００９】
本発明の付香成分はバニリン酸エステルである。バニリン酸エステルは特に下記一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化７】
0003934694.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜４０の置換もしくは非置換炭化水素基、特に直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和非環式脂肪族基；又は飽和もしくは不飽和単環式もしくは多環式炭素環もしくは複素環基を表し；Ｒ2は低炭素原子数、好ましくは＜４の飽和脂肪族基を表す）に対応する。
【００１２】
本発明の説明において「バニリン酸」なる用語は総称的に使用し、メトキシ基を有する所謂バニリン酸と、アルコキシ基中に２〜４個の炭素原子を有する高級同族生成物を意味する。
【００１３】
バニリン酸エステルは、式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2基が特に下記の意味を有する化合物である。
【００１４】
Ｒ1中の炭素原子数は一般に１〜４０、好ましくは１〜１２である。
【００１５】
Ｒ1基は置換もしくは非置換１価基、例えば直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和非環式脂肪族基；又は単環式もしくは多環式飽和もしくは不飽和炭素環もしくは複素環基であり得る。
【００１６】
Ｒ1基は直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和非環式脂肪族基を表す。
【００１７】
より特定的には、Ｒ1は好ましくは炭素原子数１〜４０の直鎖又は分枝鎖アルキル、アルケニル又はアルカジエニル基を表す。
【００１８】
炭化水素鎖は場合によりヘテロ原子（例えば酸素又は硫黄）又は特に−ＣＯ−、−ＣＯＯ−等の基の１種により遮断されてもよいし、及び／又は置換基：−ＯＨ、−ＣＯＯＲ3、−Ｘ、−ＣＦ3の１種を有してもよく、前記式中、Ｒ3は好ましくは水素又は炭素原子数１〜４の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、特にメチルもしくはエチル基を表す。
【００１９】
Ｒ1は単環式炭素環基を表してもよい。環内の炭素原子数は３〜８と広い範囲をとることができるが、好ましくは５又は６である。
【００２０】
炭素環は飽和していてもよいし、環内に１又は２の不飽和、好ましくは１〜２個の二重結合を含んでいてもよい。
【００２１】
炭素環の例としては、例えば炭素原子数３〜８のシクロアルキル又はシクロアルケニル基、好ましくはシクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル基を挙げることができる。
【００２２】
Ｒ1が飽和又は不飽和単環式炭素環基を表す場合には、環の炭素原子の１個以上をヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素もしくは硫黄、又は官能基、好ましくはカルボニルもしくはエステル基により置換し、単環式複素環化合物としてもよい。環内の原子数は３〜８と広い範囲をとることができるが、好ましくは５又は６である。
【００２３】
Ｒ1基は更に多環式、好ましくは二環式炭素環基でもよく、即ち少なくとも２個の環は２個の共通炭素原子を有する。多環式基の場合には、各環内の炭素原子数は３〜６であり、合計炭素原子数は好ましくは７である。
【００２４】
一般に考えられる二環式構造の例を以下に挙げる。
【００２５】
【化８】
0003934694.tif 000003
【００２６】
Ｒ1基は更に多環式、好ましくは二環式複素環基でもよく、即ち少なくとも２個の環は２個の共通原子を有する。この場合、各環内の原子数は３〜６、好ましくは５又は６である。
【００２７】
Ｒ1基は環式置換基を有する直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和脂肪族基を表してもよい。環式置換基の例としては、シクロ脂肪族、芳香族又は複素環置換基、特に環内に６個の炭素原子を含むシクロ脂肪族又はベンゼン置換基を挙げることができる。特に、炭素原子数６〜１２のアリールアルキル基、好ましくはベンジル基を挙げることができる。
【００２８】
Ｒ1基が環を含む場合には、この環は任意種の置換基を有してもよいことに留意されたい。一般的な置換基は好ましくは炭素原子数１〜４の１個以上のアルキルもしくはアルコキシ基、好ましくは３個のメチル基、１個のメチレン基（環外結合に対応）、アルケニル基、好ましくはイソプロペニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素もしくは臭素である。
【００２９】
より好ましくは、バニリン酸エステルは一般式（Ｉａ）：
【００３０】
【化９】
0003934694.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；好ましくは炭素原子数６のシクロアルキル基；又は炭素原子数６〜１２、好ましくは７もしくは８のアラルキル基を表し；Ｒ2は炭素原子数１〜４、好ましくは１又は２の直鎖又は分枝鎖アルキル基を表す）に対応する。
【００３２】
式（Ｉａ）中、Ｒ1がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル等のアルキル基；シクロヘキシル基；又はベンジルもしくはβ−フェニルエチル基を表し；Ｒ2がメチル又はエチル基を表す化合物を使用すると好適である。
【００３３】
式（Ｉ）のバニリン酸エステルの具体例としては、特に４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸イソアミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸シクロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸β−フェニルエチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソアミル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸シクロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸β−フェニルエチルを挙げることができる。
【００３４】
式（Ｉ）の化合物はバニリン自体の香りとは全く異なる非常に興味深い強いスパイス様又は果実様バニラ香気を発散する。
【００３５】
これらの生成物は、付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品中で付香成分として使用することができる。
【００３６】
「付香組成物」なる用語は、種々の最終製品に所望の芳香を与えるために使用することを目的として、溶媒、固体もしくは液体支持体、揮発保留剤、種々の芳香性化合物等の種々の成分の混合物に式（Ｉ）のバニリン酸エステルを配合したものを意味する。
【００３７】
式（Ｉ）のバニリン酸エステルを使用すると有利な付香組成物の好適例は、香水ベースである。
【００３８】
オードトワレ、アフターシェーブローション、香水、石鹸、浴用もしくはシャワージェル、又はスティックもしくはローション状の防臭剤もしくは発汗抑制剤は、式（Ｉ）のバニリン酸エステルにより独創的ノートを付与される物質又は最終製品の例である。
【００３９】
式（Ｉ）のバニリン酸エステルは、シャンプー及び任意型のヘアケア製品にも使用できる。
【００４０】
また、任意種のタルク又は粉末を付香するためにも使用できる。
【００４１】
室内防臭剤又は任意クリーナーにも適している。
【００４２】
通常の洗剤組成物にも前記化合物を導入すると有利である。洗剤組成物は一般に、アニオン性、カチオン性又は両性界面活性剤、漂白剤、光学増白剤、種々の充填剤、再付着防止剤の１種以上の成分を含有する。これらの種々の成分の種類は限定的ではなく、あらゆる型の洗剤組成物に式（Ｉ）のバニリン酸エステルを加えることができる。液状繊維柔軟剤や、多くの場合は不織体である支持体に堆積した乾燥機用組成物に加えてもよい。
【００４３】
本発明の組成物中の式（Ｉ）のバニリン酸エステルの含量（組成物中の重量百分率で表す）は、組成物の種類（例えば香水ベース又はオードトワレ）と、最終製品に所望される効果の強さ及び種類により異なる。当然のことながら、香水ベース中の式（Ｉ）のバニリン酸エステルの含量は非常に高く、例えば＞５０重量％であり、９０重量％に達することもあり、香水、オードトワレ又はアフターシェーブローション中の含量は５０重量％を大幅に下回る。
【００４４】
特に家庭用の洗剤組成物又は石鹸中のバニリン酸エステルの含量は、約１〜２％である。
【００４５】
香料入りシャンプー又は任意のヘアケア製品中の配合量は０．５〜２％である。
【００４６】
式（Ｉ）のバニリン酸エステル含量の下限は、最終製品の芳香又はノートの匂いに知覚可能な変化をもたらすような値であり得る。場合によっては、この最小含量は約０．０１重量％であり得る。当然のことながら、本発明の範囲から逸脱しない限り上記範囲外の含量を使用してもよい。
【００４７】
バニリン酸エステルの製造経路の１例によると、酸触媒の存在下でバニリン酸とアルコールを反応させる。
【００４８】
具体的には、式（Ｉ）：
【００４９】
【化１０】
0003934694.tif 000005
【００５０】
（式中、Ｒ2は上記と同義である）のバニリン酸と、式（ＩＩＩ）：Ｒ1−ＯＨ（ＩＩＩ）（式中、Ｒ1は上記と同義である）の脂肪族アルコールとを反応させる。
【００５１】
式（ＩＩ）の化合物としては、特にバニリン酸又は４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸を使用するとよい。
【００５２】
式（ＩＩＩ）のアルコールの例としては、炭素原子数１〜６の第１アルコール類、好ましくはメタノール、エタノール又はシクロヘキサノールを使用すると好適である。
【００５３】
本発明の方法によると、バニリン酸を式（ＩＩＩ）のアルコールと反応させる。
【００５４】
式（ＩＩ）の化合物は市販されている。
【００５５】
数種の製法が可能である。
【００５６】
第１の態様では、バニリン酸を式（ＩＩＩ）のアルコールと反応させる。この製法は、エステル化反応に使用するアルコールが共沸蒸留により除去可能な水と共に共沸混合物を形成する場合に好適である。
【００５７】
有機溶媒の存在下でエステル化を実施してもよい。有機溶媒は、水と共に共沸混合物を形成し、水との共沸混合物の沸点が使用するアルコールの沸点よりも低くなるように選択する。溶媒の例としては、一般にトルエン、クメン又はプソイドクメンを挙げることができる。
【００５８】
好適には、炭素原子数１〜３のアルコールの場合には、有機溶媒の不在下で直接エステル化法を選択する。
【００５９】
少なくとも４個の炭素原子を有する高級アルコールの場合には、有機溶媒の存在下で反応を実施すると好適である。
【００６０】
種々の反応は慣用の酸触媒の存在下で実施する。特に、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、チタン酸アルキル、好ましくはチタン酸イソプロピル又はチタン酸ｎ−ブチル、及び酸化アンチモンを挙げることができる。
【００６１】
試薬の使用量は、式（ＩＩＩ）のアルコールが一般にバニリン酸よりも過剰となるように決定する。使用量は広い範囲で選択することができ、好ましくは化学量論的量の５０〜５００％である。化学量論的量の１００〜２００％に選択するとより好適である。
【００６２】
触媒の使用量はバニリン酸の１〜５重量％とすると有利である。
【００６３】
有機溶媒が存在する場合、使用量は非常に広範囲である。例えば、有機溶媒の量は使用するバニリン酸の重量の５０〜２００％に相当し得る。
【００６４】
反応温度は、反応を実施するために十分となるように選択する。
【００６５】
反応温度は５０〜１５０℃に選択すると好適である。
【００６６】
反応は大気圧下で実施すると有利である。
【００６７】
好ましくは窒素又は稀ガス、好ましくはアルゴンであり得る不活性ガス雰囲気下で反応を実施する。
【００６８】
本発明の方法は簡単に実施することができる。
【００６９】
種々の試薬の導入順序は任意である。好ましくは、バニリン酸、式（ＩＩＩ）のアルコール、次いで酸触媒の順に試薬を導入する。
【００７０】
反応媒体を撹拌しながら所望の温度にする。
【００７１】
反応中、反応媒体中に水が形成される。本発明の好適態様によると、水の形成に伴って任意公知手段、特に共沸蒸留により反応媒体から水を除去する。
【００７２】
反応後に、過剰の式（ＩＩＩ）のアルコール及び触媒と共に所望のバニリン酸エステルが得られる。
【００７３】
バニリン酸エステルを反応媒体から適当な任意手段により回収することができる。
【００７４】
例えば、特に水洗後、塩基で中和する。
【００７５】
塩基、好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムの量はｐＨが６〜８となるような量である。
【００７６】
有機層を分離し、分別蒸留する。通常は、まず最初に過剰の式（ＩＩＩ）のアルコールを回収後、式（Ｉ）のバニリン酸エステルを回収する。
【００７７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
【００７８】
実施例１
１．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸メチル即ちバニリン酸メチルを製造した。
【００７９】
磁気撹拌機、冷却器及び温度計を備える反応器でメタノール２５０ｍｌにバニリン酸５０ｇを加えた。滴下漏斗で９６％濃硫酸４０ｍｌを滴下し、アルコールが沸騰した場合には冷却した。
【００８０】
混合物を撹拌下に２時間還流させた。
【００８１】
その後、混合物を周囲温度まで冷却し、氷水約１００ｍｌに注ぎ、減圧（水銀２００ｍｍ＝２．６×１０4Ｐａ）下でアルコールを蒸発させた。
【００８２】
水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【００８３】
有機相をあわせてｐＨが中性になるまで炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄した後、１回水洗して塩を除去した。
【００８４】
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧（水銀２００ｍｍ＝２．６×１０4Ｐａ）下に蒸発させ、粗エステルを得た。
【００８５】
メチルエステルを１１８℃で水銀２ｍｍ（２６６Ｐａ）の減圧下に蒸留した後、石油エーテル（８０〜１２０℃フラクション）から再結晶させ、純度＞９７％のバニリン酸メチルを得た（収率８２％）。
【００８６】
２．バニリン酸メチルは、バニリンとは異なるスパイス様バニラ香気であった。
【００８７】
実施例２
１．本実施例では、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸エチル即ちバニリン酸エチルを製造した。
【００８８】
反応器でエタノール２５０ｍｌにバニリン酸５０ｇを加えた。滴下漏斗で硫酸４０ｍｌを滴下し、アルコールが沸騰した場合には冷却した。
【００８９】
混合物を撹拌下に２時間還流させた。
【００９０】
その後、混合物を周囲温度に冷却し、氷水約１００ｍｌに注ぎ、減圧下にアルコールを蒸発させた。
【００９１】
水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【００９２】
有機相をあわせてｐＨが中性になるまで炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄した後、１回水洗して塩を除去した。
【００９３】
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧（水銀２００ｍｍ＝２６６００Ｐａ）下に蒸発させ、粗エステルを得た。
【００９４】
エチルエステルを１３２℃で水銀２ｍｍ（２６６Ｐａ）の減圧下に蒸留した後、石油エーテル（４０〜６０℃フラクション）から再結晶させ、純度＞９７％のバニリン酸エチルを得た（収率８０％）。
【００９５】
２．バニリン酸エチルは、スパイス様バニラ香気であった。
【００９６】
実施例３
１．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル即ちバニリン酸ｎ−ヘキシルを製造した。
【００９７】
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ冷却器を備える反応器でトルエン１５０ｍｌにバニリン酸５９ｇ（０．３５ｍｏｌ）及び無水ｎ−ヘキサノール４１ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加えた。最後に酸触媒として５％ｐ−トルエンスルホン酸を加えた。
【００９８】
混合物を２４時間還流させた処、この間に水の除去が観察された。
【００９９】
周囲温度に戻し、ｐＨが中性になるまで有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄した。
【０１００】
更に有機相を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下にトルエン及びｎ−ヘキサノールの一部を蒸発させた。
【０１０１】
粗エステルを１３０℃で水銀２ｍｍ（２６６Ｐａ）の減圧下に２回蒸留し、純度＞９７％のバニリン酸ｎ−ヘキシルを得た（収率５７％）。
【０１０２】
２．バニリン酸ｎ−ヘキシルは、果実様バニラ香気であった。
【０１０３】
実施例４及び５
１．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸イソプロピル即ちバニリン酸イソプロピルを製造した。
【０１０４】
２重量％塩酸溶液が得られるまで５００ｍｌ容反応器でイソプロパノール２５０ｇに塩化水素を発泡させた。溶解は発熱性であるので、反応器を氷浴で冷却することが必要な場合もあった。
【０１０５】
次いでバニリン酸２５ｇを加え、混合物を還流させた。
【０１０６】
反応が完了したら、アルコールを留去し、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液に残渣をとった。水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【０１０７】
有機相をあわせて１回水洗し、塩を除去した。
【０１０８】
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させて粗エステルを得た。
【０１０９】
イソプロピルエステルを石油エーテル（８０〜１２０℃フラクション）から２回再結晶させ、純度＞９９％のバニリン酸イソプロピルを得た（収率７７％）。
【０１１０】
２．バニリン酸イソプロピルは、薄いバニラ様の上品な香りであった。バニリン酸ベンジルでも同一の香りが得られた。
【０１１１】
実施例６
１．本実施例では、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸イソアミル即ちバニリン酸イソアミルを製造した。
【０１１２】
２重量％塩酸溶液が得られるまで５００ｍｌ容反応器でイソペンタノール２５０ｇに塩化水素を発泡させた。溶解は発熱性であるので、反応器を氷浴で冷却することが必要な場合があった。次いでバニリン酸２５ｇを加え、混合物を還流させた。
【０１１３】
反応が完了したら、アルコールを留去し、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液に残渣をとった。
【０１１４】
水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【０１１５】
有機相をあわせて１回水洗し、塩を除去した。
【０１１６】
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させて粗エステルを得た。
【０１１７】
イソアミルエステルを減圧下［１４８〜１５０℃／水銀２ｍｍ（２６６Ｐａ）］に蒸留した後、ヘキサンから再結晶させ、純度＞９８％のバニリン酸イソアミルを得た（収率６９％）。
【０１１８】
２．バニリン酸イソアミルはカーネーションの花の香りであった。
【０１１９】
実施例７
本実施例では、実施例６と同様に４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸シクロヘキシルを製造した。
【０１２０】
バニリン酸シクロヘキシルはバニラ−オリーブの香りであった。
【０１２１】
実施例８
液状付香組成物におけるバニリン酸メチルの使用の１例は、Ｃ１１ウンデシレンアルデヒド（１０％溶液）５０‰、Ｃ１２ラウリンアルデヒド（１０％溶液）５‰、Ｃ１２メチルノニルアセトアルデヒド（１０％溶液）５‰、合成ベルガモット１８０‰、Ａｕｒａｎｔｉｏｌ（登録商標）（５０％ジエチルフタレート溶液）［Ｎ−メチル−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアントラニレート］５０‰、サリチル酸ベンジル４０‰、合成ジャスミン９０‰、Ｈｅｄｉｏｎｅ（登録商標）［ジヒドロジャスモン酸メチル］８０‰、Ｌｙｒａｌ（登録商標）［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド］５０‰、オイゲノール１５‰、イソオイゲノール５‰、フェニルエチルアルコール８０‰、メチルヨノン６０‰、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ（登録商標）［セドル−８−エニルメチルケトン］８０‰、脱鉄シンガポールパチュリ６０‰、クマリン２０‰、バニリン酸メチル８０‰、Ｍｏｓｋｅｎｅ（登録商標）［４，６−ジニトロ−１，１，３，３，５−ペンタメチルインダン］５０‰である。
【０１２２】
スパイス様香料が得られた。
【０１２３】
実施例９〜１４
下式：
【０１２４】
【化１１】
0003934694.tif 000006
【０１２５】
（式中、Ｒ1基は下表に示す種々の意味を有する）に対応する一連の化合物を製造した。
【０１２６】
得られた生成物の匂いの特徴も下表に示す。
【０１２７】
【表１】
0003934694.tif 000007