(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性物質を内包するマイクロカプセルを含有するバインダーの被膜がガラス基材の表面に形成されており、バインダー被膜の表面が液剤に溶出してマイクロカプセルが露出することによって、マイクロカプセルから放出される親水性物質でバインダー被膜の表面が被覆される防曇性ガラス製部材であって、マイクロカプセルはバインダーを溶出する上記液剤によって破泡し、内包する親水性物質を放出するものであることを特徴とする防曇性ガラス製部材。
【請求項２】
バインダーは水ガラスからなるものであることを特徴とする請求項１に記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項３】
バインダーは水溶性高分子からなるものであることを特徴とする請求項１に記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項４】
バインダーは無機コーティング材からなるものであることを特徴とする請求項１に記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項５】
マイクロカプセルのセル材は水溶性高分子からなるものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項６】
マイクロカプセルのセル材は非水溶性高分子からなるものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項７】
マイクロカプセルのセル材中に光触媒を含有するものであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項８】
マイクロカプセルは直径が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項９】
マイクロカプセルのセル材はバインダーと親水性物質の少なくとも一方とほぼ同等の屈折率を持つ光透過性のものであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項１０】
親水性物質は界面活性剤からなるものであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項１１】
界面活性剤はアニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１０に記載の防曇性ガラス製部材。
【請求項１２】
親水性物質は水溶性高分子からなるものであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の防曇性ガラス製部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗面用や浴室用等の防曇鏡、自動車用等の防曇窓ガラスや防曇鏡、建築用の防曇ガラスなどとして使用される、表面に防曇性を付与した鏡やガラスなど防曇性ガラス製部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、鏡やガラスなどのガラス製部材を防曇処理する方法として、ガラス基材の表面の親水性を維持することによって、水滴から水膜を形成させて防曇を行なう方法や、ガラス基材の表面に吸水性あるいは吸湿性ポリマーによる膜を形成させることによって、水滴が付着することを防いで防曇を行なう方法などが提案されている。
【０００３】
そして前者の、ガラス基材の表面の親水性を維持する方法としては、特開２０００−２６５１６３号公報に記載されているような、界面活性剤や親水性物質及び水に対して徐放性を有する徐放性物質をガラス基材の表面に設け、界面活性剤や親水性物質が水で流れ出る量を徐放性物質でコントロールすることによって、表面の親水性を長期間維持する方法や、特開平５−３０２１７３号公報に記載されているような、平均粒子径５μｍ以下の無機物質を含むケイ素のアルコキシドの溶液をガラス基材の表面に塗布焼成して親水性被膜を形成し、親水性被膜で表面の親水性を長期間維持する方法や、特開平８−１１９６７３号公報に記載されているような、硬化性珪素樹脂溶液に金属酸化物を配合した親水化処理剤をガラス基材の表面に塗布焼成して親水性被膜を形成し、親水性被膜で表面の親水性を長期間維持する方法などが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の特開平５−３０２１７３号公報や特開平８−１１９６７３号公報のように、無機系の親水性被膜を形成することによる親水性の向上のみでは、表面に汚染物質が付着することによって親水性被膜の親水性が損なわれ、長期に亘って防曇効果を維持することが困難であり、また水蒸気のような細かい水滴を水膜化して防曇効果を得るには親水性が不十分であるという問題があった。また上記の特開２０００−２６５１６３号公報では、界面活性剤や親水性物質の作用で水蒸気のような細かい水滴でも水膜化して防曇効果を得ることが可能であるが、界面活性剤や親水性物質はいずれも水溶性であって、過剰な水などが表面に作用すると流れ落ちてしまい、長期間に亘って親水性を維持することができくなるという問題があった。さらにこの特開２０００−２６５１６３号公報では徐放性物質によって界面活性剤や親水性物質の流れ落ち易さを抑えるようにしているものの、徐放性物質が溶出されると界面活性剤や親水性物質がすぐに流出してしまい、界面活性剤や親水性物質の流出をコントロールすることが困難であり、この点でも親水性を長期間保持することができないという問題があった。
【０００５】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、高い親水性を長期間に亘って維持することができ、長期に亘って優れた防曇性能を有する防曇性ガラス製部材を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る防曇性ガラス部材は、親水性物質を内包するマイクロカプセルを含有するバインダーの被膜がガラス基材の表面に形成されており、バインダー被膜の表面が液剤に溶出してマイクロカプセルが露出することによって、マイクロカプセルから放出される親水性物質でバインダー被膜の表面が被覆される防曇性ガラス部材であって、マイクロカプセルはバインダーを溶出する上記液剤によって破泡し、内包する親水性物質を放出するものであることを特徴とするものである。
【０００７】
また請求項２の発明は、請求項１において、バインダーは水ガラスからなるものであることを特徴とするものである。
【０００８】
また請求項３の発明は、請求項１において、バインダーは水溶性高分子からなるものであることを特徴とするものである。
【０００９】
また請求項４の発明は、請求項１において、バインダーは無機コーティング材からなるものであることを特徴とするものである。
【００１１】
また請求項５の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材は水溶性高分子からなるものであることを特徴とするものである。
【００１２】
また請求項６の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材は非水溶性高分子からなるものであることを特徴とするものである。
【００１４】
また請求項７の発明は、請求項１乃至６のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材中に光触媒を含有するものであることを特徴とするものである。
【００１５】
また請求項８の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、マイクロカプセルは直径が１００μｍ以下であることを特徴とするものである。
【００１６】
また請求項９の発明は、請求項１乃至８のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材はバインダーと親水性物質の少なくとも一方とほぼ同等の屈折率を持つ光透過性のものであることを特徴とするものである。
【００１７】
また請求項１０の発明は、請求項１乃至９のいずれかにおいて、親水性物質は界面活性剤からなるものであることを特徴とするものである。
【００１８】
また請求項１１の発明は、請求項１０において、界面活性剤はアニオン性界面活性剤であることを特徴とするものである。
【００１９】
また請求項１２の発明は、請求項１乃至１１のいずれかにおいて、親水性物質は水溶性高分子からなるものであることを特徴とするものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００２１】
本発明に係る防曇性ガラス製部材は、ガラス基材の表面に、親水性物質を内包するマイクロカプセルを含有したバインダーを塗布して、このバインダーの被膜でガラス基材の表面を被覆して形成されるものであり、窓ガラスなどの防曇性ガラスや、防曇性鏡として使用されるものである。
【００２２】
そして本発明において上記のバインダーとしては、透明な膜を形成する造膜性能を有すると共に、水、あるいは酸、アルカリ、溶剤などの液剤によって溶出されるものを用いるものである。例えば、水に溶出するバインダーとして、水ガラスや、あるいはポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリエーテル等の水溶性高分子などを用いることができる。また酸やアルカリの溶液に溶出するバインダーとして、シリカ、アルミナ、ジルコニアなどの金属酸化物を含むゾル溶液をゲル化するゾル−ゲル法によって被膜を形成する無機コーティング材を用いることができる。この無機コーティング材のなかでも、親水性被膜を形成するシリカゾル溶液からなるコーティング材を用いるのが好ましい。さらに溶剤に溶出するバインダーとしては、ポリエチレン、エポキシ系樹脂、エーテル化合物系樹脂など、各種の有機樹脂を用いることができる。
【００２３】
また本発明においてマイクロカプセルとしては、セル材内に親水性物質を内包し、上記のバインダーの被膜の表面に露出されることによって内包する親水性物質を放出するものを用いるものである。例えば、バインダーが溶出する液剤に溶解して破泡する材料や、この液剤に含有される成分に溶解して破泡する材料を用いることができるものであり、さらに溶剤に溶出したバインダーがアルカリや酸性を呈する場合にはこのアルカリや酸に溶解して破泡する材料などでセル材を形成することができるものである。具体的には上記のバインダーの材料として例示したものと同様な材料でセル材を形成することができるものであり、勿論、これらと異なる材料でセル材を形成するようにしてもよい。
【００２４】
マイクロカプセルは直径（マイクロカプセルが球でない場合は各部の直径の平均値）が１００μｍ以下であることが好ましい。マイクロカプセルの直径が１００μｍを超える大きさであると、マイクロカプセルの粒子の存在が目立つおそれがあり、商品価値を損ねるおそれがある。無色透明ガラスや鏡などに本発明を適用する場合はこのようにマイクロカプセルの直径を１００μｍ以下に設定することが好ましいが、スリガラスや着色ガラスの場合には、マイクロカプセルが少々大きくてもその粒子の存在が目立たないので、特に直径が１００μｍ以下である必要はない。マイクロカプセルの直径の下限は特に設定されないが、５μｍ程度が現時点での実用上の下限である。またマイクロカプセルがより目立たないようにするために、マイクロカプセルのセル材はバインダーや親水性物質とほぼ同じ屈折率を持つ光透過性のものであることが好ましい。
【００２５】
またマイクロカプセルのセル材中には光触媒を含有させておくこともできる。光触媒としては、酸化チタンの微粒子など、光触媒作用を有するものであれば任意のものを用いることができる。光触媒は、セル材中に１〜５０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００２６】
マイクロカプセルの作製方法は特に限定されるものではなく、従来から知られている方法により作製されたものでよいが、大別して化学的方法、物理化学的方法、機械的方法などがある。これらのなかで、化学的方法としては、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などを挙げることができ、物理化学的方法としては、コアセルベーション法、液中乾燥法などを挙げることができ、機械的方法としては、噴霧乾燥法、乾式混合法などを挙げることができる。
【００２７】
また本発明においてマイクロカプセルに内包される親水性物質としては、界面活性剤、親水性水溶性高分子などを用いることができるものであり、無色透明の液体であることが望ましい。界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤が好ましく、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（アルキルアリル）硫酸エステル塩などを挙げることができ、これらの少なくとも１種を含むものが好ましい。また親水性水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどを挙げることができる。
【００２８】
そして本発明において、バインダーに親水性物質を内包するマイクロカプセルを混合し、このバインダーをガラス基材の表面に塗布してバインダー被膜を形成することによって、防曇性鏡や防曇性ガラスなどの防曇性ガラス製部材を得ることができるものである。ここで、バインダーに対するマイクロカプセルの配合割合は必要に応じて任意に設定することができるが、バインダー１００質量部に対して０．１〜１０質量部の範囲で含有されるように調整するのが好ましい。またガラス基材の表面に形成するバインダー被膜の膜厚は任意に設定することができるが、５〜２００μｍ程度の範囲に設定するのが好ましい。
【００２９】
そしてバインダーをガラス基材の表面に塗布する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。例えばスプレーコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、ロールコーティング法、フローコーティング法、バーコート法、スポンジを用いたコーティング法などがある。
【００３０】
上記のようにして形成される本発明に係る防曇性ガラス部材にあって、図１に示すようにガラス基材１の表面に形成されているバインダー被膜２には親水性物質３を内包するマイクロカプセル４が含有されている。そして水、酸、アルカリ、溶剤などバインダーを溶解させて溶出させる液剤をガラス基材１に設けたバインダー被膜２の表面に作用させると、この液剤にバインダー被膜２の表面が溶出し、バインダー被膜２内に含有されているマイクロカプセル４のうち一部のものがバインダー被膜２の表面に露出される。このとき、マイクロカプセル４のセル材５がバインダーを溶出させる上記の液剤に溶解したり、上記の液剤に含有される成分に溶解したり、あるいは溶剤で溶出したバインダーの作用で溶解したりするものであれば、図１（ｂ）に示すようにバインダー被膜２の表面に露出されたマイクロカプセル４のセル材５がこの液剤の作用を受けて溶解し、セル材５が破泡して内包されている親水性物質が放出される。このようにバインダー被膜２の表面に露出するマイクロカプセル４から親水性物質３が放出されると、親水性物質３でバインダー被膜２の表面が被覆され、バインダー被膜２の表面、すなわち防曇性ガラス製部材の表面は親水性になっている。従って防曇性ガラス製部材の表面に水蒸気や結露等の細かい水滴が付着しても、この水滴を水膜化することができ、曇りが発生することを防ぐことができるものである。
【００３１】
また、このようにバインダー被膜の表面に被覆されている親水性物質が減少して表面の親水性が低下してくると、バインダーを溶出させる液剤をバインダー被膜に作用させてバインダー被膜の表面を溶出させることによって、新たにマイクロカプセルから親水性物質を放出させ、防曇性ガラス製部材の表面を常に親水性物質で被覆させておくことができるものであり、防曇性を常に保持させることができるものである。しかもマイクロカプセルはバインダー被膜の表面に露出しないと親水性物質を放出しないので、バインダー被膜の表面が徐々に溶出するのに従って親水性物質も徐々に放出され、長期間に亘って親水性物質を放出させることができるものであり、長期に亘って防曇性ガラス製部材の表面の親水性を維持して防曇性能を保つことができるものである。
【００３２】
ここで、親水性物質としては界面活性剤を用いるのが好ましく、既述のように界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤を用いるのが特に好ましい。すなわち、防曇性ガラス製部材の表面にオイル分などの撥水性物質が付着しても、界面活性剤の分子はその親油基が撥水性物質に吸着された状態で撥水性物質を囲み、撥水性物質の周囲に界面活性剤の分子のミセルを形成し、ミセルは界面活性剤の分子の親水基が外側を向いているので、水と共にミセルに囲まれた撥水性物質を洗い流すことができるものである。そしてここで、界面活性剤がアニオン性界面活性剤であると、アニオン性界面活性剤は親水基がマイナス極になるように分極されており、ミセル外周がマイナスに帯電された状態になっているが、ガラス基材は通常マイナスに帯電されているので、ミセルは電気的反発力で防曇性ガラス製部材から離れ、撥水性物質を効果的に除去することができ、表面の親水性を長く保つことができるのである。
【００３３】
また、マイクロカプセルとして、既述のようにセル材に光触媒を含有させたものを用いるようにすれば、バインダー被膜の表面に露出するマイクロカプセルの光触媒によっても、バインダー被膜の表面を親水性にすることができ、防曇性能を一層高く得ることができるものである。
【００３４】
さらに、バインダーに対するマイクロカプセルの配合量を調整して分散度を変化させることによって、バインダー被膜の表面に放出される親水性物質の量を調整することができ、防曇性ガラス製部材の表面の親水化度を任意に設定することができるものである。またバインダーの組成の調整などで液剤に対するバインダーの溶出速度を調整することによって、親水性物質の放出の速度も調整することができるものであり、防曇性ガラス製部材の防曇性能の寿命を制御することができるものである。
【００３５】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００３６】
（実施例１）
コアセルベーション法により作製した直径１０μｍのシリカセル材内に親水性物質としてアニオン性界面活性剤（花王ペレックス「ＳＳ−Ｈ」）を内包したマイクロカプセル（和信化学社製）を用いた。またバインダーとして３号珪酸ソーダ（水ガラス）を用い、水ガラス１００質量部に対して上記のマイクロカプセルを１質量部分散させてコーティング液を調製し、さらに水ガラスの硬化剤としてリン酸二水素カリウムを添加した。
【００３７】
一方、１５ｃｍ×１５ｃｍ×厚み５ｍｍのノーマル鏡をガラス基材として用い、ガラス表面を酸化セリウム系研磨剤で十分に研磨した後、イオン交換水で洗浄し、その後にエアースプレーにより水を除去した。そしてこの酸化セリウム研磨した表面に上記のコーティング液をバーコーターにより塗布して成膜し、１５０℃で乾燥することによって、厚み３０μｍのバインダー被膜を形成した。
【００３８】
このようにバインダー被膜を形成した表面の外観を評価し、また呼気を吹き付けたときの防曇性を評価した。結果を表１の「外観評価」及び「初期防曇性（呼気）」の欄に示す。さらにバインダー被膜を形成した表面の防曇性の寿命を評価した。すなわち、１質量％に水で希釈した洗髪用リンス（日本リーバ社製「ラックススーパーリッチコンディショナー」）をスプレーにより吹き付け、その後、冷蔵庫に入れて５℃に冷却し、さらに室内に取り出してから５分後、水を含む濡れタオルで表面を拭き取る操作を１サイクルとして、繰り返して行ない、この操作を何回繰り返すと曇りが発生したかを試験した。結果を表１の「防曇維持回数」の欄に示す。尚、表１の「バインダー被膜寿命」は、上記の拭き取る操作を繰り返し行なったときのバインダー被膜を目視及びＳＥＭで観察し、被膜が消失するまでの拭き取り回数を表示したものである。
【００３９】
また同じ評価を、ノーマル鏡の酸化セリウム研磨した表面に対して行ない（比較例１）、さらにノーマル鏡の酸化セリウム研磨した表面にマイクロカプセルを含まない上記の水ガラスをコーティングし、この表面に対しても同じ評価を行なった（比較例２）。結果を同様に表１に示す。
【００４０】
比較例１のものでは、酸化セリウム研磨をした直後の表面は高い防曇性を有しているが、撥水剤であるリンスが付着すると、すぐに防曇性は失われるものであった。また比較例２のものは比較例１より防曇性は高いが、リンスが５回付着することによって防曇性がなくなり、防曇性の寿命は非常に短いものであった。これに対して、実施例１のものでは、リンスが５０回付着しても良好な防曇性を有しており、長期に亘って防曇性を維持できることが確認される。この実施例１のものでは、水ガラスで形成されるバインダー被膜はリンス希釈液の水や、濡れタオルで拭き取る際の水で表面が溶出され、またマイクロカプセルは水ガラスが溶出されたアルカリ性水溶液によって破泡され、アニオン性界面活性剤が放出されて表面の親水性が維持されたものと考えられる。
【００４１】
（実施例２）
バインダーとして水ガラスの代わりに、水溶性高分子であるポリビニルアルコール（ナカライテスク社製、重合度２０００）を用いた。そして、このポリビニルアルコール１００質量部に対して実施例１と同様な界面活性剤を内包するマイクロカプセルを１質量部分散させ、コーティング液を調製した。後は実施例１と同様にして、ノーマル鏡の酸化セリウム研磨した表面に実施例１と同様に塗布して成膜し、厚み３０μｍのバインダー被膜を形成した。
【００４２】
この実施例２についても実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。また同じ評価を、ノーマル鏡の酸化セリウム研磨した表面にマイクロカプセルを含まない上記のポリビニルアルコールをコーティングし、この表面に対しても同じ評価を行なった（比較例３）。結果を同様に表１に示す。
【００４３】
比較例３のものでは、初期防曇性は有しているが、リンスが３回付着することによって防曇性がなくなり、防曇性の寿命は非常に短いものであった。これに対して、実施例２ではバインダー被膜が水溶性高分子で形成されているために、水ガラスよりも溶出速度が速く、防曇維持回数は実施例１よりも短いが、３０回もの長期防曇性を有するものであった。
【００４４】
（実施例３）
バインダーとして水ガラスの代わりに、無機コーティング材であるシリカゾル溶液を用いた。このシリカゾル溶液は次のようにして調製した。すなわち、まずテトラエトキシシラン２０８質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらに水１８質量部及び０．０１Ｎの塩酸１８質量部を混合し、ディスパーを用いてよく混合し、６０℃恒温槽中で２時間加熱することにより、Ａ成分のシリコーンレジンを得た。次に、このＡ成分のシリコーンレジンに、Ｂ成分としてシリカゾル（日産化学工業社製「ＳＴ−０Ｌ」、粒径４０〜５０ｎｍ）を、縮合化合物換算で固形物の質量比率Ｂ／（Ａ＋Ｂ）が０．７５になるように添加し、４０℃で１時間重合反応させた後に、全固形分が５％になるようにメタノールで希釈することによって、シリカゾル溶液を調製した。
【００４５】
次に、このシリカゾル溶液１００質量部に対して実施例１と同様な界面活性剤を内包するマイクロカプセルを１質量部分散させ、コーティング液を調製した。
【００４６】
次に、実施例１と同様にノーマル鏡のガラス表面を酸化セリウム系研磨剤で十分に研磨した後、さらに純水で洗浄されたガラス表面温度が４０℃になった時点で、上記のコーティング液をスピンコーターによって塗布し、２５０℃で１５分間焼成することによって、厚み２０μｍのバインダー被膜を形成した。
【００４７】
このようにバインダー被膜を形成した表面の外観を評価し、また呼気を吹き付けたときの防曇性を評価した。結果を表１の「外観評価」及び「初期防曇性（呼気）」の欄に示す。さらにバインダー被膜を形成した表面の防曇性の寿命を評価した。すなわち、１質量％に水で希釈した洗髪用リンス（日本リーバ社製「ラックススーパーリッチコンディショナー」）をスプレーにより吹き付け、その後、冷蔵庫に入れて５℃に冷却し、さらに室内に取り出してから５分後、弱アルカリ性洗剤で表面を拭き取る操作を１サイクルとして、繰り返して行ない、この操作を何回繰り返すと曇りが発生したかを試験した。結果を表１の「防曇維持回数」の欄に示す。また同じ評価を、ノーマル鏡の酸化セリウム研磨した表面にマイクロカプセルを含まない上記のシリカゾルコーティング液をコーティングし、この表面に対しても同じ評価を行なった（比較例４）。結果を同様に表１に示す。
【００４８】
比較例４のものでは初期防曇性もないが、実施例４のものでは初期防曇性を有するのは勿論、優れた親水性表面を長期間保持し、長期防曇性を有するものであった。
【００４９】
（実施例４）
マイクロカプセルとして、ポリビニルアルコール（ナカライテスク社製、重合度５００）で作製した直径１５μｍのセル材内に実施例１と同じ親水性物質を内包したものを用いた。
【００５０】
その他は実施例１と同様にしてバインダー被膜を形成し、防曇性の評価を行なったところ、表１にみられるように実施例１と同様に優れた親水性表面を長期間保持することができるものであった。
【００５１】
（実施例５）
マイクロカプセルとして、ポリ酢酸ビニル（日本合成化学工業社製「ゴーセニール）で作製した直径１５μｍのセル材内に実施例１と同じ親水性物質を内包したものを用いた。
【００５２】
その他は実施例１と同様にしてバインダー被膜を形成し、防曇性の評価を行なったところ、表１にみられるように実施例１と同様に優れた親水性表面を長期間保持することができるものであった。尚、実施例１では水を含む濡れタオルで表面を拭き取る操作をしたが、実施例５ではエタノールを含むタオルで表面を拭き取る操作を行なうようにした。従って水ガラスで形成されるバインダー被膜はリンス希釈液の水で表面が溶出され、マイクロカプセルはエタノールによって破泡され、アニオン性界面活性剤が放出されて表面の親水性が維持されたものと考えられる。
【００５３】
（実施例６）
マイクロカプセルとして、光半導体フィラーとして酸化チタンを１０質量％混入したＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）で作製した直径１５μｍのセル材内に実施例１と同じ親水性物質を内包したものを用いた。このセル材は、ＰＭＭＡエマルジョン中に予め酸触媒としてＨＣｌを添加したシラノール化したテトラエトキシシラン及びチタニアゾルを加えて攪拌することによって作製した。
【００５４】
その他は実施例１と同様にしてバインダー被膜を形成し、防曇性の評価を行なった。尚、実施例６では波長４００ｎｍ紫外線を照射した環境下で水を含む濡れタオルで拭き取りの操作を行なうようにした。結果は、表１にみられるように実施例１と同様に優れた親水性表面を長期間保持することができるものであった。
【００５５】
（実施例７）
親水性物質として、アニオン性界面活性剤の代りに、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製「ゴーセニール）を用いるようにした他は、実施例１と同様にしてバインダー被膜を形成し、防曇性の評価を行なった。実施例７では親水性物質が水溶性高分子で形成されているために、表１にみられるように防曇維持回数は実施例１よりも短いが、相当の長期防曇性を有するものであった。
【００５６】
【表１】
0003912105.tif 000002
【００５７】
【発明の効果】
上記のように本発明の請求項１に係る防曇性ガラス部材は、親水性物質を内包するマイクロカプセルを含有するバインダーの被膜がガラス基材の表面に形成されており、バインダー被膜の表面が液剤に溶出してマイクロカプセルが露出することによって、マイクロカプセルから放出される親水性物質でバインダー被膜の表面が被覆されるようにしたので、バインダー被膜の表面の溶出によって露出するマイクロカプセルから親水性物質を放出させ、防曇性ガラス製部材の表面を常に親水性物質で被覆させておくことができ、しかもマイクロカプセルはバインダー被膜の表面に露出しないと親水性物質を放出しないものであって、バインダー被膜の表面が徐々に溶出するのに従って親水性物質も徐々に放出され、長期間に亘って親水性物質を放出させることができるものであり、長期に亘って防曇性ガラス製部材の表面の親水性を維持して優れた防曇性能を保つことができるものである。
また、マイクロカプセルはバインダーを溶出する上記液剤によって破泡し、内包する親水性物質を放出するものであるので、液剤の作用によってマイクロカプセルを破泡させて親水性物質で表面を常に被覆させることができるものである。
【００５８】
また請求項２の発明は、請求項１において、バインダーは水ガラスからなるものであるので、水の作用でバインダー被膜の表面を徐々に溶出させることができるものである。
【００５９】
また請求項３の発明は、請求項１において、バインダーは水溶性高分子からなるものであるので、水の作用でバインダー被膜の表面を徐々に溶出させることができるものである。
【００６０】
また請求項４の発明は、請求項１において、バインダーは無機コーティング材からなるものであるので、酸やアルカリの作用でバインダー被膜の表面を徐々に溶出させることができるものである。
【００６２】
また請求項５の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材は水溶性高分子からなるものであるので、水の作用によってマイクロカプセルを破泡させて親水性物質で表面を常に被覆させることができるものである。
【００６３】
また請求項６の発明は、請求項１乃至４のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材は非水溶性高分子からなるものであるので、酸やアルカリや溶剤の作用によってマイクロカプセルを破泡させて親水性物質で表面を常に被覆させることができるものである。
【００６５】
また請求項７の発明は、請求項１乃至６のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材中に光触媒を含有するので、バインダー被膜の表面に露出するマイクロカプセルの光触媒によっても、バインダー被膜の表面を親水性にすることができ、防曇性能を一層高く得ることができるものである。
【００６６】
また請求項８の発明は、請求項１乃至７のいずれかにおいて、マイクロカプセルは直径が１００μｍ以下であるので、マイクロカプセルの粒子の存在が目立たないようにすることができるものである。
【００６７】
また請求項９の発明は、請求項１乃至８のいずれかにおいて、マイクロカプセルのセル材はバインダーと親水性物質の少なくとも一方とほぼ同等の屈折率を持つ光透過性のものであるので、マイクロカプセルの粒子の存在が目立たないようにすることができるものである。
【００６８】
また請求項１０の発明は、請求項１乃至９のいずれかにおいて、親水性物質は界面活性剤からなるものであるので、界面活性剤によって防曇性ガラス製部材の表面を親水性にすることができるものである。
【００６９】
また請求項１１の発明は、請求項１０において、界面活性剤はアニオン性界面活性剤であるので、防曇性ガラス製部材の表面に付着した撥水性物質を効果的に除去することができるのである。
【００７０】
また請求項１２の発明は、請求項１乃至１１のいずれかにおいて、親水性物質は水溶性高分子からなるものであるので、水溶性高分子によって防曇性ガラス製部材の表面を親水性にすることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態の一例を示すものであり、（ａ），（ｂ）はそれぞれ一部を拡大してイメージ的に示した図である。
【符号の説明】
１  ガラス基材
２  バインダー被膜
３  親水性物質
４  マイクロカプセル
５  セル材
【図１】
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