(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状粘着剤の塗布方式で形成した、厚さが３〜１００μmで、表面が粗面からなる粘着層を繊維加工シートからなる基材の上に有してなり、前記粘着層表面の粗面が短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有して表面粗度がＲａに基づいて２〜１００μmで、かつＲmaxに基づいて５０〜５００μmの凹凸面よりなり、前記繊維加工シートが繊維をシート状に集成加工したものよりなることを特徴とする自動車塗膜保護用シート。
【請求項２】
請求項１において、繊維加工シートが片面又は両面にラミネートフィルムを有する不織布である自動車塗膜保護用シート。
【請求項３】
請求項２において、繊維加工シートのラミネートフィルム又は不織布の少なくとも一層が白色顔料を含有する自動車塗膜保護用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、自動車塗膜を変質、変色させにくくて、自動車のボディや部品等の表面保護に好適な自動車塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塗装を終えた自動車ないしその部品等をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際などにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段として、ワックスを主成分とする塗膜材料を５〜４０μm厚で塗布したものが知られていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成することが困難で一様な保護が得られないこと、汚れやすいこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜にワックス等が浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の付与とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理など環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があった。
【０００３】
一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被着体用のものとしては、フィルム等にガラス転移点を低くした放射線硬化粘着剤層やポリイソブチレン等のゴム系粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２−１９９１８４号公報、特開平６−７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば前記した問題点は克服しうる。
【０００４】
しかしながら、従来の表面保護用シートにあっては、それを自動車塗膜に接着して実用後剥離した場合に、自動車塗膜に変色や変質等の容易に除去できない汚損が発生している問題点があった。
【０００５】
【発明の技術的課題】
本発明者らは、前記問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で当該塗膜の汚損問題は、保護用シートを自動車塗膜に接着する際に不可避的に発生する皺部より雨水やウインドウォッシャ等による洗浄液が浸入し、それが接着カバー内に混入した気泡部に滞留して水分が濃縮し、その濃縮液が自動車塗膜に変色や変質等の汚損を生じさせることを究明した。
【０００６】
従って本発明は、保護用シート本来の浮遊物や衝突物等からの保護機能、及び保護目的達成後の容易な剥離除去性を満足させつつ、接着カバー内に雨水や洗浄液等が浸入しても自動車塗膜に変色や変質等の汚損が発生することを回避できる自動車塗膜保護用シートの開発を課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】
本発明は、液状粘着剤の塗布方式で形成した、厚さが３〜１００μmで、表面が粗面からなる粘着層を繊維加工シートからなる基材の上に有してなり、前記粘着層表面の粗面が短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有して表面粗度がＲａに基づいて２〜１００μmで、かつＲmaxに基づいて５０〜５００μmの凹凸面よりなり、前記繊維加工シートが繊維をシート状に集成加工したものよりなることを特徴とする自動車塗膜保護用シートを提供するものである。
【０００８】
【発明の効果】
本発明の自動車塗膜保護用シートによれば、雨水や洗浄液等が当該シートによる接着カバーの皺部等より浸入しても粗表面な粘着層による隙間を介して毛細管現象により拡散し、浸入汚水の滞留による濃縮が回避されて自動車塗膜の変色や変質等の汚損の発生を防止することができる。また繊維加工シートの繊維を反映させた粗表面、特に繊維状の連続的な凹凸表面の粘着層とすることにより、浸入汚水の拡散による滞留濃縮をより高度に回避でき、塗膜の汚損をより確実に防止でき、その粗表面形態が押し潰されにくく繊維を介し安定に維持されてかかる効果が長期に持続される。
【０００９】
前記の結果、浮遊物や衝突物等からの自動車塗膜保護機能と剥離時の容易でスムーズな除去性を満足させつつ、浸入汚水による自動車塗膜の汚損も防止できる自動車塗膜保護用シートを得ることができる。
【００１０】
【発明の実施形態】
本発明による自動車塗膜保護用シートは、液状粘着剤の塗布方式で形成した、厚さが３〜１００μmで、表面が粗面からなる粘着層を繊維加工シートからなる基材の上に有してなり、前記粘着層表面の粗面が短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有して表面粗度がＲａに基づいて２〜１００μmで、かつＲmaxに基づいて５０〜５００μmの凹凸面よりなり、前記繊維加工シートが繊維をシート状に集成加工したものよりなる。上記した浸入汚水の拡散性などの点より粘着層は、その表面粗度がＪＩＳ  Ｂ  ０６０１によるＲａに基づいて２〜１００μm、就中３μm以上、特に５μm以上、かつＲmaxに基づいて５０〜５００μmのものとされる。
【００１１】
前記したＲａが２μm未満又はＲmaxが５０μm未満では、浸入汚水の拡散不良で滞留の生じる場合がある。一方、Ｒａが１００μm超又はＲmaxが５００μm超では、接着面積の不足で自動車塗膜の接着カバーに充分な接着力が発現しない場合がある。
【００１２】
浸入汚水の高度な拡散性やシート跡の残存防止などの点より粘着層は、その表面の粗面が基材を形成する繊維加工シートの繊維形状が反映した、例えば不織布の表面構造のように短繊維状の溝が絡み合って連続溝を形成し、その表面粗度が前記の範囲にある凹凸面を有するものである。エンボス加工基材等の形状が反映したエンボス面等の点状粗面では、前記繊維形状の反映と同様に基材を介した形態維持にて接着カバー時の圧着による粗表面の押し潰しは生じにくいが、保護用シートを自動車塗膜より剥離した場合にそのエンボス形状等が残る場合がある。このシート跡の残存は、自動車塗膜が軟質な場合に特に顕著となる。
【００１３】
粘着層の形成には、例えばゴム系やアクリル系などの適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に限定はない。ゴム系粘着剤の場合には、性能の長期安定性などの点より脂肪族系の不飽和結合を有しないか、その含有量の少ないゴム系ポリマーを用いたものが好ましい。
【００１４】
ちなみに前記ゴム系ポリマーの例としては、ポリイソブチレンやブチルゴム、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー、例えばスチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）やスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）等やその水添処理物、エチレン・酢酸ビニル共重合体などがあげられる。
【００１５】
粘着剤の調製には、１種又は２種以上のベースポリマーを用いることができ、特に分子量分布が相違する２種以上のベースポリマーを用いたものが好ましい。なおＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーの場合には、分子量分布が相違するものの併用のほか、スチレン含量が相違するものの併用、又はスチレン−エチレン・ブチレン共重合体（ＳＥＢ）やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）やスチレン−イソプレン（ＳＩ）の如きＡ−Ｂ型ジブロックポリマーの併用なども好ましい。
【００１６】
また粘着剤の調製に際しては、粘着特性の制御等を目的に必要に応じて例えばα−ピネンやβ−ピネン重合体、ジテルペン重合体やα−ピネン・フェノール共重合体等のテルペン系樹脂、脂肪族系や芳香族系、脂肪族・芳香族共重合体系等の炭化水素系樹脂、その他、ロジン系樹脂やクマロンインデン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂やキシレン系樹脂などの適宜な粘着付与剤を配合することができる。
【００１７】
さらに例えば、ポリイソブチレンに対する低分子量のポリイソブチレン、ポリブテンや、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーに対するパラフィン系オイルなどの如く、ベースポリマーに応じた適宜な軟化剤も必要に応じ配合して粘着特性等を制御することができる。加えて例えば充填剤や顔料、老化防止剤や安定剤などの適宜な添加剤も必要に応じて配合することができる。
【００１８】
粘着層を支持する基材としては、例えば不織布や織布や紙の如く繊維をシート状に集成加工してなる適宜な繊維加工シートを用いることができ、特に限定はない。基材に繊維加工シートを用いることにより、上記した繊維形状の凹凸が反映した粘着層表面の形成や剥離後の自動車塗膜におけるシート跡の残存防止などを図ることができる。そのシート跡の残存防止は、エンボス加工基材では困難なことなどより、繊維加工シートの繊維を介したクッション性によるところが大きいと考えられる。
【００１９】
繊維加工シートを形成する繊維は、適宜なものであってよく、耐水性等に優れるものが好ましい。ちなみにその繊維の例としては、ポリエチレンやポリプロピレンの如きポリオレフィンの単独又はそれらのポリマーアロイ、ポリエステルやポリアミド等の熱可塑性ポリマーからなる繊維、レーヨンや銅安人絹や酢酸セルロースの如きセルロース系の再生又は半合成の繊維、木綿や絹や羊毛の如き天然繊維、前記繊維の混合物（混紡物）などがあげられる。
【００２０】
基材として好ましく用いうる繊維加工シートは、不織布ないし不織布状シート、あるいはそれらの片面又は両面にラミネートフィルムを有する不織布系フィルムであり、就中、熱可塑性ポリマー繊維を用いた不織布系フィルムである。繊維加工シートの厚さについては特に限定はないが、強度や自動車塗膜保護性能、塗膜を接着カバーした状態でシート端に発生する応力により塗膜が変形することを防止する点などより、目付量が５００ｇ／ｍ2以下、就中５〜３００ｇ／ｍ2、特に１０〜２００ｇ／ｍ2の繊維集成体を用いたものが好ましい。
【００２１】
また前記のラミネートフィルムは、適宜なポリマーにて形成されたものであってよい。柔軟性や皺跡の付きにくさ（浮き接着の防止）、自動車塗膜への接着作業の容易性などの点よりは、上記の繊維で例示した熱可塑性ポリマーからなるフィルムなどが好ましく、特に剥離後の焼却処理等も考慮した場合にはポリオレフィン系フィルムが好ましい。
【００２２】
ラミネートフィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、衝突物等からの自動車塗膜の保護機能や塗膜からの保護用シートの剥離性、曲面への良好な追従性や繊維加工シートにおける繊維構造の粘着層表面への反映性などの点より５〜４０μm就中７〜３５μm、特に１０〜３０μmが好ましい。なおフィルムの繊維集成体へのラミネートは、熱融着方式や接着剤を介した接着処理などの適宜な方式にて行うことができ、フィルムを押出成形しつつ融着する押出ラミネート方式などが製造効率などの点より好ましい。
【００２３】
用いる基材は、紫外線の遮断性を示すものなどであってもよい。紫外線遮断性の基材は、屋外等での劣化防止性に優れ、また粘着層の紫外線による劣化も防止して基材破断や粘着層の糊残り等のない容易でスムーズな剥離特性を長期に持続させる点などより好ましい。かかる点より特に好ましい紫外線遮断性の基材は、波長１９０〜３７０nmの紫外線透過率が１０％以下のものである。
【００２４】
紫外線遮断性の基材は、繊維集成体やラミネートフィルム等の繊維加工シートを形成する部材の一部又は全部に、例えば紫外線遮蔽粒子を分散保有させる方式などの適宜な方式にて形成することができる。ちなみにその具体例としては、紫外線遮断粒子含有のコーティング液を繊維加工シートを形成する繊維やラミネートフィルムの表面に付着させてコーティング膜を形成する方式、繊維加工シートを形成する前の繊維の表面に当該コーティング膜を形成してその繊維により繊維集成体等の繊維加工シートを形成する方式があげられる。
【００２５】
また紫外線遮断粒子を混入したポリマーを繊維化してその繊維により繊維集成体を形成したり、当該ポリマーをフィルムに成形してラミネート用のフィルムを形成するなどして、繊維加工シートの内部に紫外線遮断粒子を分散保持させる方式や、前記した方式を併用する方式などもあげられる。
【００２６】
なお前記したコーティング液は、例えばアクリル系やウレタン系やポリエステル系等の適宜な樹脂などからなるバインダ成分と、紫外線遮断粒子をトルエン等の適宜な有機溶剤や水等からなる媒体を介して混合した分散液などとして得ることができる。ちなみにかかるコーティング液には、例えばＺＥ−１２３やＺＲ−１００（いずれも商品名、住友大阪セメント社製）などの市販物もある。
【００２７】
コーティング液の施与は、その液中への浸漬方式や液の噴霧方式、グラビアコータやリバースコータ等による液の塗布方式などの適宜な方式で行うことができる。コーティング膜の厚さは、適宜に決定してよいが一般には処理効率や薄膜化などの点より４０μm以下、就中２０μm以下、特に０．５〜１０μmの厚さが好ましい。
【００２８】
一方、内部に紫外線遮断粒子を分散保持する繊維加工シートの形成は、例えば紫外線遮断粒子と熱可塑性ポリマーを混合し、それをメルトブロー法やスパンボンド法等の適宜な繊維集成体形成法を適用して前記混合物を繊維化しそれを堆積又は編成する方式、あるいはＴダイ法やインフレーション法などの適宜なフィルム成形方式を適用して前記混合物からなるラミネートフィルムとする方式などにより行うことができる。
【００２９】
上記において紫外線遮断粒子としては、例えばチタン白やベンガラ、亜鉛華やアルミナ、酸化スズやカーボンブラックなどの如く紫外線を反射又は吸収する適宜な粒子を用いうる。就中、紫外線遮断効果などの点よりチタン白や亜鉛華の如き白色顔料が好ましい。紫外線遮断粒子の粒径は、適宜に決定してよいが一般には分散保有状態の安定性ないし長期持続性などの点より平均粒径に基づいて０．００５〜５μm、０．０１〜１μm、０．０２〜０．５μmが好ましい。なお上記した紫外線遮断処理は、必要に応じ粘着層にも施すことができる。
【００３０】
本発明による自動車塗膜保護用シートの形成は例えば、粘着剤の溶剤による溶液や粘着剤の熱溶融液（これらを液状粘着剤と定義する）を基材上に塗布する方法、それに準じセパレータ上に形成した液状粘着剤の塗布方式による粘着層を基材上に移着する方法などの液状粘着剤の塗布方式による公知の接着シート形成方法に準じて行うことができる。その場合、上記したように繊維加工シートの繊維による凹凸形態等の構造が可及的に粘着層の表面に反映するように粘着層を設けることが好ましい。
【００３１】
なお片面にラミネートフィルムを有する基材の場合、粘着層はその基材のいずれの面に設けてもよい。繊維加工シートの繊維による構造を粘着層の表面に反映させる点などよりは、ラミネートフィルムを有しない面に粘着層を設けることが好ましい。基材の上に形成する粘着層の厚さは、３〜１００μm、就中７０μm以下、特に５〜５０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護される。
【００３２】
本発明による自動車塗膜保護用シートは、例えばポリエステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、アクリル・メラミン系やアクリル・ウレタン系、アクリル・多酸硬化剤系などの塗料で塗装処理された自動車のボディやバンパー等の部品などの表面保護に好ましく用いられる。
【００３３】
特に、自動車塗膜の接着カバー作業を屋外や工場内等で行うために酸性雨や酸性液等の薬液などが混入しやすい場合や、屋外保管等で酸性雨やウインドウォッシャ等の洗浄液などが保護用シートと自動車塗膜界面に浸入しやすい場合などに有利に用いることができる。
【００３４】
【実施例】
例１
目付量が６０ｇ／ｍ2のポリエチレン製不織布の片面に、粘度平均分子量が１００万のポリイソブチレン９０部（重量部、以下同じ）と粘度平均分子量が８万のポリイソブチレン１０部の混合物からなるゴム系粘着剤のトルエン溶液を塗布し、７０℃で３分間乾燥処理して厚さ１５μmの粘着層を有する自動車塗膜保護用シートを得た。その粘着層の表面は、Ｒａが１０μm、Ｒmaxが８０μmであり、不織布の繊維構造が反映して短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有すものであった。
【００３５】
例２
押出ラミネート方式にて、目付量が４０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布の片面にチタニア１０重量％含有の厚さ２０μmのポリプロピレンフィルムを、他面に同じくチタニア１０重量％含有の厚さ２０μmのポリエチレンフィルムをラミネートしてなる基材の前記ポリプロピレンフィルム面に実施例１に準じ粘着層を設けて、自動車塗膜保護用シートを得た。その粘着層の表面は、Ｒａが６μm、Ｒmaxが６５μmであり、ラミネートフィルム面を介し不織布の繊維構造が反映して短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有すものであった。
【００３６】
例３
目付量が１５０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布を用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。その粘着層の表面は、Ｒａが１２μm、Ｒmaxが１００μmであり、不織布の繊維構造が反映して短繊維状の溝が絡み合った連続溝を有すものであった。
【００３７】
例４
ポリエチレン製不織布に代えて、Ｒａ１０μmのエンボス加工を施した厚さ５０μmのポリエチレンフィルムを基材に用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。その粘着層の表面は、Ｒａが１０μm、Ｒmaxが５０μmのエンボス状のものであり、そのエンボスに基づく溝が不連続に点在するものであった。
【００３８】
例５
ポリエチレン製不織布に代えて、厚さ５０μmのポリエチレンフィルムを用いたほかは実施例１に準じて、粘着層の表面粗さがＲａにて１μm、Ｒmaxにて１０μmの自動車塗膜保護用シートを得た。この粘着層は実質的に、表面が平滑なものに属する。
【００３９】
評価試験
前記の例で得た自動車塗膜保護用シートについて下記の試験を行った。
汚水拡散性
図１の如く、自動車塗膜保護用シートＡ（５０mm×５０mm）をその中央部に皺部Ｓ（Ｗ：１０mm、Ｌ：４０mm）を形成しながら透明アクリル樹脂板Ｂの上に接着し、その樹脂板を垂直保持して前記皺部にエチレングリコール５重量％含有のウィンドウォッシャ液を０．３ｍｌ入れ、２３℃で１時間放置してウォッシャ液の拡がり状態を調べた。
【００４０】
塗膜汚損性及び跡付き性
前記の汚水拡散性試験に準じ、鉄板を塗装したアクリル・メラミン系塗膜の上に自動車塗膜保護用シートを皺部形成状態で接着してウィンドウォッシャ液を入れ２３℃で１時間放置した後、さらに４０℃で３時間、ついで６０℃、９５％ＲＨ下に１６時間放置して自動車塗膜保護用シートを剥離除去し、その後６０℃、９５％ＲＨ下に８時間保存して塗膜における変色の有無を調べると共に、シートの接着跡の有無を調べた。
【００４１】
前記の結果を次表に示した。
0003961697.tif 000002
【００４２】
表より、本発明による自動車塗膜保護用シートは、浸入汚水が滞留せずに良好に拡散して変色等の汚損が生じないものであることがわかる。なお本発明による自動車塗膜保護用シートは、塗膜を安定に保護すると共に、剥離性も良好で実用性に優れるものであった。特に例２の紫外線遮蔽粒子を含有したものでは、紫外線等に曝されやすい条件下で使用しても初期状態を良好に維持して優れた剥離性を示すものであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】汚水拡散性試験等の説明図
【符号の説明】
Ａ：塗膜保護用シート
Ｓ：皺部
Ｂ：樹脂板
【図１】
0003961697.tif 000003