(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用インクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、
フェザリング現象が生じうる普通紙上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェット用インクとを組み合わせてなるインクセットにおいて、前記記録性能向上液が少なくともカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とカチオン性の樹脂微粒子を含有し、前記インクジェット用インクが前記カチオン性の樹脂微粒子と反応する有機顔料を着色剤として含有し、且つ、前記記録性能向上液のゼータ電位と前記インクジェット用インクのゼータ電位の差が、３０ｍＶ以上であり、更に、前記樹脂微粒子のレーザードップラー法により測定される平均粒径と、前記有機顔料の平均粒径との差が０．１５μｍ以下であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記記録性能向上液が、多価金属イオンを含んでいる請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインクセットを用いた画像形成方法であって、
（ｉ）該インクセットを構成しているインクジェット用インクをインクジェット法でフェザリング現象が生じうる普通紙に付与する工程と、
（ii）該インクセットを構成している記録性能向上液をフェザリング現象が生じうる普通紙に付与する工程と、を備え、
上記工程（ｉ）と工程（ii）とは、フェザリング現象が生じうる普通紙上で該インクと該記録性能向上液とが接触するように行われることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクセット及び画像形成方法に関し、更に詳しくは、インクジェット記録方式を少なくともインクの被記録媒体への付与に用い、又、特に被記録媒体としての普通紙に対して画像を形成した場合に、高速に、且つ高品位の画像形成が可能となるインクセット及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録方法は、低騒音、低ランニングコスト、装置が小型化し易い、カラー画像の形成が容易である等の理由から、プリンタや複写機等に広く利用されている。
【０００３】
そして、インクジェット記録方法を応用したこれらのプリント装置等により、近年では、写真と同等、若しくはほぼ同等の高品位なカラー画像の形成が可能となってきている。しかし、インクジェット記録画像に対するより一層の高品位化や、インクジェット記録の高速化等については、ユーザから更なる要求が出されており、これらに対する様々なインクジェット記録技術が提案されている。
【０００４】
例えば、特開昭５８−１２８８６２号公報では、プリントすべき画像位置を予め識別し、プリントインクと処理液とを重ねてプリントするインクジェット記録方法が提案されており、プリントインクに先立って処理液で描いたり、先に描かれたプリントインク上に記録性能向上液を重ねたり、先に描かれた処理液上にプリントインクを重ね、更に処理液を重ねて描いたりする方法が開示されている。更に、特開昭６３−６０７８３号公報や特開昭６４−６９３８１号公報等にも、同様のプリント方法が開示されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記何れの方法も、記録画像のより一層の高品位化、例えば、フェザリングやブリードの抑制、及び高発色性等に加え、定着性の向上等についても、より高いレベルで満足させるには未だ十分とは言えず、又、被記録媒体の種類による画像品位や定着速度のばらつきにも、十分に対応できているとはいえなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、様々な被記録媒体、例えば、種々の市販の普通紙に画像形成した場合においても、フェザリングやブリードの抑制、高い定着性、及び色調といった要件を、より高いレベルで安定して満たすことが可能なインクセット、及び画像形成方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明の一態様にかかるインクセットは、インクジェット用インクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、フェザリング現象が生じうる普通紙上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェット用インクとを組み合わせてなるインクセットにおいて、前記記録性能向上液が少なくともカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とカチオン性の樹脂微粒子を含有し、前記インクジェット用インクが前記カチオン性の樹脂微粒子と反応する有機顔料を着色剤として含有し、且つ、前記記録性能向上液のゼータ電位と前記インクジェット用インクのゼータ電位の差が、３０ｍＶ以上であり、更に、前記樹脂微粒子のレーザードップラー法により測定される平均粒径と、前記有機顔料の平均粒径との差が０．１５μｍ以下であることを特徴とするものである。
又、本発明の一実施態様にかかる画像形成方法は、上記のインクセットを用いた画像形成方法であって、（ｉ）該インクセットを構成しているインクジェット用インクをインクジェット法でフェザリング現象が生じうる普通紙に付与する工程と、（ii）該インクセットを構成している記録性能向上液をフェザリング現象が生じうる普通紙に付与する工程と、を備え、上記工程（ｉ）と工程（ii）とは、フェザリング現象が生じうる普通紙上で該インクと該記録性能向上液とが接触するように行われることを特徴とするものである。
【０００７】
本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記の構成を有するインクセットを用いてインクジェット記録を行えば、特に、普通紙と呼ばれる被記録媒体上にカラー画像を形成する際に発生するフェザリングの問題や、被記録媒体上に付与された異なる色のインク間で生じるブリード現象の抑制、及び記録時の定着時間の短縮（定着性の向上）といった前述した課題を、より高いレベルで満足した画像形成が可能となることを見いだして本発明に至った。又、本発明のインクセットを用いる本発明の画像形成方法に従えば、記録画像の発色も良好な、鮮明な画像を得ることが可能となることがわかった。尚、本発明でいう記録性能向上液とは、インクジェット記録時における、色材の発色、画像に対するフェザリングやブリードの発生の抑制、定着性の向上を改善する機能を有する液体のことを意味する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に係るインクセットの第１の実施形態は、インクジェット記録方式による記録で使用されるインクセットに関するものであり、該インクセットは、インクジェット用インクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、被記録媒体上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェット用インクとを組み合わせてなる。そして、上記記録性能向上液が少なくともカチオン性の樹脂微粒子を含有し、上記インクジェット用インクが着色剤として有機顔料を含有し、且つ、上記記録性能向上液のゼータ電位と、上記インクジェット用インクのゼータ電位との差が、３０ｍＶ以上であることを特徴とする。
【０００９】
本発明に係るインクセットに関しては、例えば、レーザードップラー法により測定される上記樹脂微粒子の平均粒径と、インクに使用される有機顔料の平均粒径との差が、０．１５μｍ以下となるように調整することが好ましい。
【００１０】
更に、本発明に係るインクセットにおいては、上記記録性能向上液が、カチオン性界面活性剤、或いは、カチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の両方を含有している形態とすることが好ましい。又、本発明に係るインクセットにおいては、上記記録性能向上液が、多価金属イオン、若しくはカチオン性界面活性剤と多価金属イオン、若しくはカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤と多価金属イオンとを含有している形態とすることが好ましい。これらの形態のインクセットを用いることにより、形成した画像記録部の定着性をより高速化することができる。その結果として、本発明に係るインクセットを、より一層の高速記録、例えば、シングルパスによるインクジェット記録等にも十分に対応し得るものとすることができる。又、本発明に係るインクセットでは、インク中のカチオン性微粒子に樹脂微粒子を用いているためか、カチオン性界面活性剤や多価金属イオンとの混合系にした場合においても、記録性能向上液のゲル化等を生じることも殆どない。
【００１１】
本発明の別の実施形態は、上記に挙げたいずれかの形態のインクセットを用いて画像を形成する画像形成方法であって、（ｉ）該インクセットを構成しているインクジェット用インクをインクジェット法で被記録媒体に付与する工程と、（ii）該インクセットを構成している記録性能向上液を被記録媒体に付与する工程とを備え、上記工程（ｉ）と工程（ii）とは、被記録媒体上で該インクと該記録性能向上液とが接触するように行われることを特徴とする。先に挙げたような実施形態を有する本発明のインクセットを用いてインクジェット記録を行えば、例えば、普通紙と呼ばれる被記録媒体上にカラー画像を形成する際に発生するフェザリングの問題や、被記録媒体上に付与された異なる色のインク画像間で生じるブリード現象の抑制、及び記録時における定着時間の短縮といったインクジェット記録画像に要求される課題を、より高いレベルで満足させることが可能となる。又、本発明の画像形成方法に従えば、記録画像の発色も良好な鮮明画像を得ることが可能となる。
【００１２】
上記したような顕著な効果を得る上で、カチオン性の樹脂微粒子を含有させた記録性能向上液と、着色剤として有機顔料を含有させたインクとを組み合わせて使用し、且つ、これらの記録性能向上液とインクの両液のゼータ電位の差が３０ｍＶ以上となるように調整することが非常に重要となる。
【００１３】
上記のような構成を有するインクセットを用いて画像を形成する場合においては、例えば、先ず、インクを被記録媒体上に付与し、その後、記録性能向上液を前記インク上、或いはその周辺に付与する。その結果、下記に示すような現象が発現し、前述した優れた効果が同時に得られる。即ち、先ず、被記録媒体上において、記録性能向上液中に含有されているカチオン性樹脂微粒子と、インク中に含有されている顔料微粒子が反応し、夫々の分散性が急激に低下し、一部の反応生成物が析出する。同時に、記録性能向上液及びインク中の、水、有機溶剤等の液体成分が前記粒子と分離する。分離した液体成分は、記録性能向上液の好適な形態において含有される界面活性剤の作用で紙面中に速やかに浸透する。
【００１４】
前記した構成を有する本発明のインクセットを用いると、以上のような現象が紙面上（被記録媒体上）で生じ、この結果、フェザリング及びブリード現象の発生の抑制、定着性の向上を極めて高いレベルで同時に満足できるようになり、又、紙表面で色材が定着するため、非常に発色のよい印字物を得ることができるものと考えられる。本発明者らの検討によれば、このような現象において、画像形成の際に組み合わせて使用する記録性能向上液とインクが示す両液のゼータ電位の差が非常に重要な要因となることがわかった。本発明者らの検討によれば、前記したような優れた効果を得るためには、記録性能向上液中のカチオン性樹脂微粒子と、インク中の顔料粒子の反応性が高いことが必要であり、そのためには、記録性能向上液とインクの両液が示すそれぞれのゼータ電位の差を３０ｍＶ以上とすることが重要であることを見いだした。このような構成によって上記した効果が達成される理由は明らかでないが、記録性能向上液とインクジェット用インクとのゼータ電位の差を３０ｍＶ以上とすることにより、記録性能向上液中のカチオン性微粒子と、インク中の顔料粒子との反応のより一層の迅速化が図られ、その結果として、顔料粒子がインクジェット用インク中の分散状態、若しくはそれに近い状態のままで、カチオン性樹脂微粒子表面に吸着されるため、有機顔料粒子が凝集したときに観察される色の彩度の低下等が生じ難いものと考えられる。
【００１５】
本発明で使用するゼータ電位の測定方法としては、従来公知の方法で測定することが可能であるが、具体的には、磁場中を移動する粒子の速さをレーザドップラー法にて測定する方式であるゼータブラス（日機装社製）を用いて測定することが好ましい。かかる方法で測定する場合には、例えば、顔料等の微粒子が１〜１００ｐｐｍ程度の濃度となるまでインクを純水によって希釈し、３分間の超音波処理を施した後、得られた液を測定試料として測定すればよい。
【００１６】
以下、本発明に係るインクセットを構成する、記録性能向上液及びインクジェット用インクに使用される各成分について説明する。
（記録性能向上液）
先ず、記録性能向上液中に含有されているカチオン性樹脂微粒子について説明する。かかるカチオン性樹脂微粒子物質としては、カチオン性基を持つものであれば特に制限はないが、例えば、下記に列挙したような重合性モノマーを用いることで製造することができる。この際に使用する重合性モノマーとしては、一官能のカチオン性を付与するための重合性モノマーとして、第３級アミンを有するアクリル酸エステル類；例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、第３級アミンを有するアクリルアミド類；例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、等が挙げられる。これらの第３級アミンを有するモノマーは、酸によって中和された状態で水に溶解して用いられる。又、上記に挙げたモノマーを公知の方法で４級化した物質を用いてもよい。
【００１７】
カチオン性樹脂微粒子を製造するための有利な方法としては、１分子中に、１個以上のカチオン基と２個以上の重合性基を持つ多官能カチオン化合物を用いて製造する方法がある。そのような物質は、以下のような方法で容易に準備することが可能である。即ち、上記したような１分子中にカチオン性基と架橋性基を持つ物質は、下記に挙げる方法等によって得ることができる。
（１）３個以上のエポキシ基を有するポリエポキシドに、１個以上のアミンによる４級化反応を行い、且つ、２個以上のアクリル酸エステル化反応を行う。
（２）３個以上のエポキシ基を有するポリエポキシドに、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのような第３級アミンを有するアクリルモノマーを付加する。
（３）３個以上のアクリロイル基を有するポリアクリロイル化合物の少なくとも１個のアクリル基をトリメチルアミン等で付加反応を行い、カチオン化する。
【００１８】
カチオン性樹脂微粒子を製造する別の方法としては、下記のような構造を有する反応性のカチオン化合物で、一般的に容易に入手可能なアクリル系等のアニオン微粒子ポリマーを表面修飾することによっても得られる。
0003997110.tif 000002
【００１９】
（インクジェット用インク）
次に、上記したようなカチオン性樹脂微粒子を含む記録性能向上液と組み合わせて用いられるインクジェット用インクについて説明する。該インクは、色材として、例えば、有機顔料（カーボンブラックも有機顔料に含める）が用いられる。本発明において使用することのできる有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００２０】
黒色のインクに使用することのできる有機顔料には、上記したようにカーボンブラックが含まれる。カーボンブラックの具体例としては、例えば、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましい。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ  １２５５（以上、コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ  ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＣＯＬＯＲ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグッサ製）等が挙げられる。
【００２１】
又、イエローインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３等が挙げられる。
【００２２】
マゼンタインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２等が挙げられる。
【００２３】
シアンインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｌｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６等が挙げられる。しかし、本発明は、これらに限られるものではなく、例えば、以上の他、本発明のために新たに製造された有機顔料も勿論、使用することが可能である。
【００２４】
インク中におけるこれらの有機顔料の濃度は、通常、インク全重量に対して、質量比で１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％の範囲で用いる。但し、自然画等のように階調記録が重視される場合は、顔料含有量の少ない、所謂淡インクを作成することが好ましく、淡インク中の顔料濃度としては、例えば、０．１〜２質量％の範囲とすることが好ましい。
【００２５】
本発明で使用するインクは、色材として上記に挙げたような有機顔料を用いるため、インクの調製にあたっては、分散剤を用いて顔料をインク中に均一に分散含有させることが好ましい。この際に使用することができる分散剤としては、水溶性樹脂を用いることができる。水溶性樹脂であればどのようなものでも使用することができるが、本発明においては、特に、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用できる。
【００２６】
このような分散剤としては、具体的には、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料の分散剤として用いる水溶性樹脂は、インク全重量に対して０．１〜５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００２７】
本発明に係るインクセットを構成する上記のような成分からなるインクジェット用インクと記録性能向上液とのゼータ電位の調整は、上記に挙げた分散剤の種類や、顔料と分散剤とから分散液を調製する際の顔料と分散剤との配合比率、使用する分散剤の酸価及び分子量、インクのｐＨ等のファクターを種々選択することで可能となる。本発明にかかる画像形成方法において、フェザリング及びブリードの抑制、及び発色等の印字性能を向上させようとする場合の具体的な手段としては、例えば、酸価の高い分散剤を使用することで、カルボキシル基等の、顔料を分散安定化させるための官能基を、より高い密度で顔料表面に導入させる方法等が挙げられる。
【００２８】
更に、本発明の目的をより一層効率よく達成するためには、インクセットを形成する成分を適宜に選択し、前記に挙げた記録性能向上液に使用するカチオン性樹脂微粒子の平均粒径と、前記に挙げたインクに用いる顔料微粒子の平均粒径との差が０．１５μｍ以下となるようにする。即ち、平均粒径の差をこのようにすることで、前述した紙面上でのカチオン性樹脂微粒子と顔料粒子との反応が効果的に促進され、フェザリング、ブリード、定着速度、及び発色等の何れもが、より好ましいものとなる。又、平均粒径の差を上記したような範囲内とした場合には、顔料微粒子の紙面上での結晶化による発色性の低下や、カチオン性樹脂微粒子との反応性が劣ってしまうことによるフェザリング、ブリード性の発生をより有効に抑制することができる。
【００２９】
上記の平均粒径の測定方法としては、ゼータ電位の測定と同様、従来公知の方法を何れも適用することが可能であるが、具体的には、例えば、動的光散乱法（商品名：ＥＬＳ−８００；大塚電子（株）社製を使用）を用いて測定することができる。
【００３０】
本発明に係るインクジェット用インクの特に好ましい形態としては、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。このようなものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることができる。特に、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食を考慮すると、当該インクのｐＨは７〜１０の範囲であることが望ましい。
【００３１】
この際に、必要に応じて使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。
【００３２】
又、本発明においては、記録性能向上液が、上記した成分に加えて更に、カチオン性の界面活性剤を含んでなるものであることが好ましい。このようにすれば、カラー画像の形成に用いた場合に、ブリード現象の発生がより良好に抑制される。
【００３３】
該カチオン性界面活性剤の好適な具体例は、例えば、１級、２級及び３級アミンの塩の化合物（より具体的には、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩等）；第４級アンモニウム型の化合物（より具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム等）；あるｐＨ領城においてカチオン性を示す両性界面活性剤（より具体的には、例えば、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物等を等電点以下に調整したもの等）が挙げられる。勿論、本発明は、これらに限定されるものではない。本発明においては、これらの化合物の中でも特に、第４級アンモニウム型化合物を用いることが好適である。これらのカチオン性物質の含有量は、記録性能向上液中に０．１〜１５質量％、特には０．１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００３４】
更に、本発明に係るインクセットを用いて形成した記録物の被記録媒体への定着速度をより促進させる目的で、記録性能向上液中に更に、非イオン性の界面活性剤を添加することも好ましい形態である。非イオン性の界面活性剤を含有させることで、紙面上に付与された着色成分以外の液体成分が速やかに紙中に浸透されるため、記録直後に記録部分を手で触れてもインクが手に付着することがない。非イオン性界面活性剤の添加量としては、０．０５〜１０質量％、特には０．２〜５質量％とすることが好ましい。
【００３５】
又、上記したカチオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤の添加の有無に関わらず、記録性能向上液中に、更に多価金属イオンを含有させることは、ブリードの発生防止、定着速度の向上等に対して極めて有効である。特に、シングルパスでの高速記録を想定した場合には、多価金属イオンを含んでいる記録性能向上液の使用が極めて効果的である。多価金属イオンの例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+等の二価金属イオン、そしてＦｅ3+、Ａｌ3+等の三価金属イオンが挙げられる。又、本発明に使用する記録性能向上液は、上記したカチオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤、多価金属イオンを添加した場合にも、当該記録性能向上液がゲル化等の物性変化を生じたりすることが殆どない。このことは、記録性能向上液を例えば、所謂インクジェット法等の液滴吐出方式を用いて被記録媒体に付与する場合に極めて有利な特性である。又、記録性能向上液中の多価金属イオンの濃度は、金属イオンの価数や種類によって最適値は異なるものの、記録性能向上液全体の質量に対し０．１〜１０質量％程度が好ましい範囲である。
【００３６】
本発明で使用する記録性能向上液は、上記で説明したカチオン性樹脂微粒子、更に必要に応じて添加される、カチオン性の界面活性剤や非イオン性界面活性剤、多価金属塩（上記した多価金属イオンと陰イオン、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-或いはＳＯ4-との塩等）を、水系液媒体に分散或いは溶解して作製される。水系液媒体としては、水、若しくは水と水溶性有機溶媒との混合物が好ましく用いられる。この際に使用できる水溶性有機溶媒としては、グリセリン等の多価アルコール類、イソプロパノール等の１価アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール類、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒の含有量は、記録性能向上液中に５〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％の範囲で用いる。
【００３７】
又、記録性能向上液を調製する場合に使用する水には、イオン交換水を用いることが好ましい。これらの水は、記録性能向上液中に、２０〜８０質量％、好ましくは４０〜８０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００３８】
一方、インクジェット用インクは、先に述べたような有機顔料、必要に応じて分散剤を用いて顔料分散液を調製後、かかる分散液を水系液媒体中に分散して得られる。この際に好適に使用できる水系液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤からなる混合溶媒を使用することが好ましい。水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００３９】
又、水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルを用いることが好ましい。
【００４０】
上記したような水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的には、インク全重量の３〜５０質量％の範囲であり、より好ましくは３〜４０質量％の範囲とする。又、使用される水の含有量としては、インク全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とする。
【００４１】
インクジェット用インクには、上記した成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、及び防腐剤等を適宜に添加することができる。又、色材として、前記した顔料の他に、水溶性染料等を適宜に添加することもできる。又、インクジェット用インクの表面張力が、これと組み合わせて用いる記録性能向上液の表面張力よりも大きくなるようにすることが好ましい。従って、インク中に含有させる界面活性剤等により、インクの表面張力をそのように調整することが好ましい。
【００４２】
上記したような成分からなる顔料が含有されたインクの作製方法としては、下記の方法が挙げられる。先ず始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水系液媒体に、顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って、所望の顔料分散液を得る。次に、この顔料分散液に、水系液媒体、上記に挙げたような添加剤成分から適宜に選択されたもの等を加え、混合及び撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００４３】
尚、分散剤として前記したようなアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させるために塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基を使用することが好ましい。
【００４４】
又、顔料が含有されているインクを作製する場合においては、顔料を含む水系液媒体を撹拌し分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進するため、好ましい。
【００４５】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００４６】
又、インクジェット記録用のインクを調製する場合には、インクジェットノズルの耐目詰り性等のインクジェット記録適性を考慮し、最適な粒度分布を有する有機顔料を選択して用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組合せ等の手法が挙げられる。
【００４７】
次に、本発明にかかる画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、上記で説明した本発明のインクセットを使用することを特徴とする。本発明の画像形成方法では、少なくともインクをインクジェット記録方式で吐出して、更に好ましくは、記録性能向上液をインクジェット記録方式で吐出して、それぞれを被記録媒体上に付与して画像を形成するが、被記録媒体上で、インクと記録性能向上液とが接触するように行うことを特徴とする。その際に使用するインクジェット記録方式としては、記録ヘッドのインクに記録信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐出するインクジェット記録方式が好ましく用いられる。
【００４８】
図１〜３に、このような画像形成方法に適用可能なインクジェット記録装置の主要部である記録ヘッドの構成例を示した。
図１において、ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、及びアルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなっている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２２まできており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形成している。
【００４９】
今、電極１７−１及び１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録媒体２５に向かって飛翔する。
【００５０】
図３には図１に示したノズルを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドは、マルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作される。尚、図１は、インク流路に沿った記録ヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面である。
【００５１】
図４は、本発明で使用されるヘッドユニットの一例の構成を示す説明図である。図４に示したように、該構成では、記録性能向上液（Ｓ１）チップ３０２と、ブラック（Ｂｋ）インクチップ３０３と、一体構造の、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）インクチップ３０４、３０５及び３０６とを、フレーム３００に固定した構成である。各チップの間隔は１／２インチで、主操作方向であるＸの方向に等間隔に固定されている。各チップのノズル数は、３０２及び３０３がそれぞれ１６０個であり、３０４、３０５及び３０６は、それぞれ４８個である。又、３０４と３０５、３０５と３０６の間には８個のノズル分の分離部があり、それぞれのインク間の分離をしている。
【００５２】
尚、各記録性能向上液の被記録媒体への付着領域は、それに対応する各インクの画像形成領域と同一であり、印字のデューティーは、記録性能向上液、インク共にどちらもすべてｌ００％デューティーである。
【００５３】
次に、上記で説明した図４のヘッドユニットを用いて、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｂｋ）の各インクと、インク用記録性能向上液を用いて画像を形成する方法について説明する。
【００５４】
図４に示す各記録ヘッドは、記録信号に応じて、各色のインクを吐出する。又、記録性能向上液（図４の場合は、Ｙ、Ｍ及びＣインクに対してはＹＭＣ用記録性能向上液、Ｂｋインクに対しては、Ｂｋ用記録性能向上液）は、それぞれ対応するインクに先立ち、或いは後に、少なくとも対応する各色インクが被記録媒体に付着する画像領域に付着させる。尚、各記録ヘッドは、図中Ｘの方向にキャリッジによって移動し、被記録媒体は紙面に向かって上方向に給紙ローラー等によって移動する。
【００５５】
本発明の画像形成方法は、フェザリング現象が生じうる普通紙を用いる機器全てに適用可能である。具体的な適用機器としては、プリンタ、複写機、ファクシミリ等の事務機器や、工業用生産機器等を挙げることができる。
【００５６】
尚、上記記録方法、記録装置の説明においては、記録性能向上液をインクジェット方式等の液滴吐出手段を用いて被記録媒体に付与することの態様を説明したが、本発明はこれに限定されず、記録性能向上液を、ローラーやスプレー等で被記録媒体全面に付与した後にインクジェット用インクを当該被記録媒体に付与する方法や、更には、インクジェット用インクを被記録媒体に付与した後に、記録性能向上液を液滴吐出手段により、若しくはスプレーやローラー等によって、被記録媒体に付与する方法も本発明の範疇のものである。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述する。尚、文中、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準を意味するものである。先ず、実施例、比較例及び参考例に用いた顔料インクを、下記のようにして調製した。勿論、本発明に使用するインクは、これによって何ら限定されるものではない。
【００５８】
＜顔料インクの作製＞
先ず、顔料分散液の調製に用いる分散樹脂として下記表１に示す４種（樹脂Ａ〜Ｄ）の樹脂を調製した。
0003997110.tif 000003
【００５９】
（顔料分散液１の作製）
・樹脂Ａ                                    ５部
・トリエタノールアミン                  ０．７部
・ジエチレングリコール                      ３部
・水                                  ９１．３部
【００６０】
上記成分を混合し、ウォーターバスで８０℃に加温し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラック「ＭＡ−１００」（三菱化学（株）製）２１．２部、２−プロパノール６部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
・分散機：サンドグライダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率６０％（体積）
・粉砕時間：５時間
【００６１】
更に、遠心分散処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して顔料分散液１とした。
【００６２】
（顔料インクＢｋ−１の作製）
上記で調製した顔料分散液１を用いて下記の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌して顔料インクＢｋ−１を得た。
・顔料分散液１                            ３０部
・ジエチレングリコール                      ８部
・２−プロパノール                          ２部
・水                                      ６０部
【００６３】
このようにして得られた顔料インクＢｋ−１中に分散されているカーボンブラックの平均粒子径は０．１２μｍであった。又、カーボンブラックのインク中における含有量は、５質量％であった。顔料インクＢｋのｐＨは９．０であり、更に、前述した方法で測定した該インクの示すゼータ電位は−５５ｍＶであった。
【００６４】
（顔料インクＢｋ−２〜４、Ｙ−１〜４、Ｍ−１〜４及びＣ−１〜４の調製）
上記顔料インクＢｋ−１の調製において使用した、顔料及び分散樹脂の種類、顔料の含有量を、下記表２に示したように変更した以外は、上記顔料インクＢｋ−１と同様にして各々の顔料インクを調製した。
【００６５】
0003997110.tif 000004
【００６６】
＜記録性能向上液の作製＞
次に、実施例及び比較例に用いた記録性能向上液を下記のようにして作製した。即ち、先ず、カチオン性微粒子を合成し、これを用いて記録性能向上液を調製した。
【００６７】
［記録性能向上液Ｓ−１の作製］
（カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）の合成）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの４級化物の塩酸塩８０ｇ、メチレンビスアクリルアミド２０ｇに、水を２５ｇ、及びイソプロピルアルコールを２５ｇ加え、重合触媒として、アゾビスシアノ吉草酸１．０ｇを加え、乳化剤としてフォスファノールＲＳ−４１０（商品名、トリデシルアルコールのエチレンオキシド付加化合物の燐酸塩、東邦化学社製）を５ｇ用いて、メチルエチルケトンとエチレングリコールモノメチルエーテルの混合液２００ｇ（混合比率＝５０：５０）溶媒中に滴下しながら加え、攪拌下、乳化させて微粒子分散液を得た。乳化条件は、８，０００ｒｐｍの回転数で、１５分間である。更に、このようにして得られた微粒子分散液を、エチレングリコールモノメチルエーテル及び水でよく攪拌し、乳化液材料を除去して、カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）を合成した。該カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）は、合成後、８０℃で１０時間加熱乾燥処理を行った。
【００６８】
上記で得られたカチオン性微粒子（Ｃｔ−１）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−１を作製した。
・カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）              ４部
・塩化ベンザルコニウム
（カチオンＧ５０、三洋化成社製）            １部
・アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカ
ル社製）                                    １部
・ジエチレングリコール                    １５部
・水                                      ７９部
上記成分を混合し、十分攪拌した後、孔径０．２２μｍのフロロポアフィルター（商品名：住友電気工業（株）製）で加圧ろ過し、ｐＨ７の記録性能向上液Ｓ−１を得た。上記で得られた記録性能向上液Ｓ−１のゼータ電位は、２０ｍＶであった。
【００６９】
［記録性能向上液Ｓ−２の作製］
（カチオン性微粒子（Ｃｔ−２）の合成）
カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）の合成における、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの４級化物の塩酸塩と、メチレンビスアクリルアミドの配合量とをそれぞれ、９０ｇ及び１０ｇとした以外は同一の条件にてカチオン性微粒子（Ｃｔ−２）を合成した。
【００７０】
上記で得られたカチオン性微粒子（Ｃｔ−２）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−２を作製した。
0003997110.tif 000005
【００７１】
［記録性能向上液Ｓ−３の作製］
（カチオン性微粒子（Ｃｔ−３）の合成）
カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）の合成における、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの４級化物の塩酸塩と、メチレンビスアクリルアミドの配合量とをそれぞれ、７０ｇ及び３０ｇとした以外は同一の条件にてカチオン性微粒子（Ｃｔ−３）を合成した。
【００７２】
上記で得られたカチオン性樹脂微粒子（Ｃｔ−３）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−３を作製した。
・カチオン性樹脂微粒子（Ｃｔ−３）      ３．５部
・塩化ベンザルコニウム
（商品名：カチオンＧ５０、三洋化成社製）１．０部
・アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカ
ル社製）                                １．０部
・ジエチレングリコール                    １５部
・水                                  ７９．５部
【００７３】
［記録性能向上液Ｓ−４の作製］
（カチオン性微粒子（Ｃｔ−４）の合成）
カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）の合成における、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミドの４級化物の塩酸塩と、メチレンビスアクリルアミドの配合量とをそれぞれ、２０ｇ、８０ｇとした以外は同一の条件にてカチオン性微粒子を合成した。
【００７４】
上記で得られたカチオン性微粒子（Ｃｔ−４）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−４を作製した。
・カチオン性樹脂微粒子（Ｃｔ−４）      ３．５部
・塩化ベンザルコニウム
（商品名：カチオンＧ５０、三洋化成社製）０．２部
・ジエチレングリコール                    １５部
・水                                  ８１．３部
【００７５】
＜実施例１〜３及び比較例１＞
上述の各組成を有する各色顔料インクと、記録性能向上液Ｓ−１〜Ｓ−４とを表３に示す組み合わせで使用して、実施例１〜３及び比較例１のインクセットを得た。又、各インク並びに記録性能向上液の、ゼータ電位、平均粒径の値及び表面張力を測定し、表３に併せて示した。
【００７６】
0003997110.tif 000006
【００７７】
（評価）
表３に示した構成を有する実施例１〜３及び比較例１のインクセットを評価するために、下記の記録方法でインクジェット記録を行い、後述する項目について評価を行った。記録装置として、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させインクを吐出させるインクジェットヘッド（６００ｄｐｉ）が、主走査方向に並べられたインクジェット記録装置を用いた。そして、市販のＰＰＣ用紙、ボンド紙、再生紙の各被記録媒体に、それぞれのインクセットを用いて記録を行った。記録は、図４に示したヘッドユニットを用いて、表３に示した組み合わせで、Ｙインク、Ｍインク、Ｃインク及びＢｋインクの全てのインクを使用して２ｃｍ×２ｃｍのベタ印字領域を、各色のベタ印字領域が隣接するように印字し、室内で１２時間自然乾燥させた後に、各印字領域の境界におけるブリードの発生を観察した。尚、上記ベタ印字領域は、マルチパスモード（１画素を４回の走査でプリントするモード）、即ち４パスモードで作成したものである。
【００７８】
又、Ｂｋ、Ｙ、Ｍ及びＣの各着色インク、及び記録性能向上液の吐出量は約８ｐｌ／ｄｏｔとした。又、上記画像形成の際の各記録性能向上液の各被記録媒体への付着領域は、インクの画像形成領域と同一であり、印字デューティーはどちらも全て１００％デューティーである。
【００７９】
評価項目、評価方法及び評価基準は以下の通りである。
（１）フェザリング
英数文字を印字し、室内で１２時間自然乾燥させた後、フェザリングの発生に注目して印字品位を以下の基準で評価した。その結果を、下記表４に示した。
Ａ：フェザリングが殆どない。
Ｂ：フェザリングがややあるが、実用上問題ない。
Ｃ：フェザリングが目立つが、実用上問題ない。
Ｄ：フェザリングが目立ち、実用上問題がある。
【００８０】
（２）ブリード
英数文字を印字し、室内で１２時間自然乾燥させた後、ブリードの発生に注目して印字品位を以下の基準で評価した。その結果を下記表４に示した。
Ａ：ブリードが殆どない。
Ｂ：ブリードがややあるが、実用上問題ない。
Ｃ：ブリードが発生している個所が目立つが、実用上問題ない。
Ｄ：ブリード発生個所が多く、実用上問題がある。
【００８１】
（３）定着性
キヤノン（株）製コピー用紙に、キヤノンＢＪＦ−８５０を用い、各インクの夫々２ｃｍ×２ｃｍのベタ印字を行い、別の白紙をその自重で該記録画像の上に重ねた。白紙の裏側に、上記コピー用紙に記録した画像の転写がなくなり、地汚れが発生しなくなるまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。その結果を下記表４に示した。尚、定着性については、定着時間が２０秒未満のものが良好であると評価できる。
Ａ：定着時間が１０秒未満のもの。
Ｂ：定着時間が１０秒以上、２０秒未満のもの。
Ｃ：定着時間が２０秒以上、３０秒未満のもの。
Ｄ：定着時間が３０秒以上のもの。
【００８２】
（４）発色性
キヤノン（株）製コピー用紙、及び比較用としてキヤノン（株）製インクジェット用コート紙（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１）に、各インクセットを搭載したキヤノンＢＪＦ−８５０で、それぞれ２ｃｍ×２ｃｍのベタ印字を行った。それぞれの用紙の上に形成された印字物の発色性を目視にて観察し、官能評価を行った。評価基準は、下記の通りである。得られた結果を下記表４に示した。
Ａ：コピー用紙においても、インクジェット用コート紙の場合とほぼ同等の発色が認められる。
Ｂ：インクジェット用コート紙の場合と同等ではないが、コピー用紙においてもかなり近いレベルのものが得られる。
Ｃ：インクジェット用コート紙の場合と違いはわかるが、コピー用紙においても比較的近いレベルのものが得られる。
Ｄ：明らかに両者の違いがわかる。
【００８３】
0003997110.tif 000007
【００８４】
参考例１及び２
［記録性能向上液Ｓ−５の作成］
前記で調製したカチオン性微粒子（Ｃｔ−１）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−５を作成した。
・カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）              ４部
・硝酸マグネシウム                          ３部
・アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカ
ル社製）                                    １部
・ジエチレングリコール                    １５部
・水                                      ７７部
【００８５】
［記録性能向上液Ｓ−６の作成］
前記と同様にして調製したカチオン性微粒子（Ｃｔ−１）を使用して、下記の組成の記録性能向上液Ｓ−６を作成した。
・カチオン性微粒子（Ｃｔ−１）              ４部
・硫酸アルミニウム                          ２部
・アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカ
ル社製）                                    １部
・ジエチレングリコール                    １５部
・水                                      ７８部
【００８６】
前記で調製した各色顔料インクと、上記で調製した記録性能向上液Ｓ−５及びＳ−６とを、下記表５に示す組合せで使用して、参考例１及び２のインクセットを得た。又、各インク並びに記録性能向上液の、ゼータ電位、平均粒径の値及び表面張力を測定し、表５に併せて示した。
【００８７】
0003997110.tif 000008
【００８８】
上記参考例１及び２のインクセットを用いて、前記実施例１〜３、比較例１と同様の印字物を作成し、フェザリング、ブリード、定着性及び発色性について、同様の方法で評価を行なった。更に、２ｃｍ×２ｃｍの印字領域をシングルパスモード（１画素を１操作で、且つ１画素に複数のインク滴を着弾させてプリントを行うモード）で行った以外は、前記と同様の方法にて作成した印字領域について、シングルパスモードでの各印字領域間におけるブリードの発生を目視で観察し、前記と同様の方法で評価した。その結果を下記表６に示した。
【００８９】
0003997110.tif 000009
【００９０】
上記の結果から明らかなように、カチオン性樹脂微粒子に加えて、多価金属イオンを含む記録性能向上液を用いた場合には、ブリードが生じ易いシングルパスの条件下での記録においても、ブリードの発生を極めて有効に抑制することができた。
【００９１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の一実施態様によれば、市販の普通紙に画像形成を行った場合においても、フェザリング、ブリード、定着性、及び色調等の項目について、極めて高いレベルで満足し得る画像を形成することができる。
又、本発明の他の実施態様によれば、例えば、シングルパスモードで記録された、隣接している異なる２色の領域の境界においても、極めて有効にブリードを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置を示す斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ｂ線での切断面である。
【図３】図１に示したノズルを多数並べたマルチヘッドの外観図である。
【図４】ヘッドユニットを示す説明図である。
【符号の説明】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：アルミニウム電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：記録小滴
２５：被記録媒体
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
３００：フレーム
３０２：記録性能向上液チップ
３０３：ブラック（Ｂｋ）インクチップ
３０４：イエロー（Ｙ）インクチップ
３０５：マゼンタ（Ｍ）インクチップ
３０６：シアン（Ｃ）インクチップ
【図１】
0003997110.tif 000010
【図２】
0003997110.tif 000011
【図３】
0003997110.tif 000012
【図４】
0003997110.tif 000013