(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリル基で保護されたカルボキシル基を有するモノマーおよびシロキサニル基を有し、下記式（ａ）または（ｂ）で表されるモノマーの両方を必須の重合成分として含む共重合体からなることを特徴とする眼用レンズ用ポリマー。
【化１】
0003937576.tif 000032
［式（ａ）および（ｂ）中、Ａは下記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］
【化２】
0003937576.tif 000033
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【請求項２】
親水基を保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基およびシリル基からなる群から選ばれた少なくとも１種である保護基により保護された、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基およびアミノ基からなる群から選ばれた少なくとも１種である親水性基とシロキサニル基の両方を有し、下記式（ａ’）または（ｂ’）で表されるモノマーを必須の重合成分として含む共重合体からなることを特徴とする眼用レンズ用ポリマー。
【化３】
0003937576.tif 000034
［式（ａ’）および（ｂ’）中、Ａは下記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基および保護基からなる群から選ばれた置換基を表す。式（ａ’）または（ｂ’）中、ＸまたはＹ中には少なくとも１つの保護基により保護された親水性基が含まれるか、またはＹが保護基である。ｎは１〜１０の整数を表す。］
【化４】
0003937576.tif 000035
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【請求項３】
前記眼用レンズ用ポリマー中の保護基により保護された親水性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能な条件で該眼用レンズ用ポリマーを処理することを特徴とする請求項１または２に記載の眼用レンズ用ポリマーの改質方法。
【請求項４】
前記眼用レンズ用ポリマー中の保護基により保護された親水性基を加水分解により脱保護して親水性基を生成させることが可能な条件で該眼用レンズ用ポリマーを処理することを特徴とする請求項１または２に記載の眼用レンズ用ポリマーの改質方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載のポリマーを用いてなることを特徴とする眼用レンズ。
【請求項６】
請求項１または２に記載のポリマーにおいて脱保護をしたポリマーを用いてなることを特徴とする眼用レンズ。
【請求項７】
請求項１または２に記載のポリマーを成形した後、脱保護をすることを特徴とする眼用レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに好適に用いられるポリマーおよびその改質方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ用ポリマーとしてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサニル基含有メタクリレートや変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】
しかしながらこれらのモノマーないしマクロマーからなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的で導入されているシロキサニル基ないしポリシロキサン成分の影響で表面の水濡れ性が悪く、眼用レンズ用ポリマーとしては好ましいものではなかった。
【０００４】
また、親水性を向上させるために（メタ）アクリル酸（およびその金属塩）のような吸水性の高い親水性モノマーと前記モノマーないしマクロマーとを共重合させた場合には、含水率が極端に上がり、結果として酸素透過性が低下するという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の欠点を解決しようとするものであり、高い酸素透過性を有するとともに表面の水濡れ性が良い眼用レンズ用ポリマーおよびその改質方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の眼用レンズ用ポリマーおよびその改質方法は、下記の構成を有する。
【０００７】
「（１）シリル基で保護されたカルボキシル基を有するモノマーおよびシロキサニル基を有し、下記式（ａ）または（ｂ）で表されるモノマーの両方を必須の重合成分として含む共重合体からなるＣ眼用レンズ用ポリマー。
【化５】
0003937576.tif 000002
［式（ａ）および（ｂ）中、Ａは下記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］
【化６】
0003937576.tif 000003
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【０００８】
（２）親水基を保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基およびシリル基からなる群から選ばれた少なくとも１種である保護基により保護された、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基およびアミノ基からなる群から選ばれた少なくとも１種である親水性基とシロキサニル基の両方を有し、下記式（ａ’）または（ｂ’）で表されるモノマーを必須の重合成分として含む共重合体からなる下記式（ａ）または（ｂ）で表される眼用レンズ用ポリマー。
【化７】
0003937576.tif 000004
［式（ａ’）および（ｂ’）中、Ａは下記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基および保護基からなる群から選ばれた置換基を表す。式（ａ’）または（ｂ’）中、ＸまたはＹ中には少なくとも１つの保護基により保護された親水性基が含まれるか、またはＹが保護基である。ｎは１〜１０の整数を表す。］
【化８】
0003937576.tif 000005
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【０００９】
（３）前記眼用レンズ用ポリマー中の保護基により保護された親水性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能な条件で該眼用レンズ用ポリマーを処理することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の眼用レンズ用ポリマーの改質方法。」
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１１】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、被保護親水性基を有するモノマーを重合成分として有する。被保護親水性基とは、保護基によって保護された親水性基を表す。
【００１２】
親水性基としては、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、水酸基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、スルフェナモイル基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００１３】
これらの中で、表面の水濡れ性向上のためにより好ましい親水性基は、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基およびアミノ基である。
【００１４】
かかる親水性基は炭素原子に対して直接結合している必要はなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子を１個ないし複数個介して炭素原子に結合していても良い。
【００１５】
かかる親水性基の保護基としては、該親水性基の保護が可能でありかつ特定条件下で脱保護可能な基であればよく、特に制限はない。
【００１６】
脱保護方法としては、電磁波（光を含む）照射、加熱、加水分解、加溶媒分解、特定の脱保護試薬の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００１７】
かかる保護基は、非常に多くのものが知られている。例えば、“Protective Groups in Organic Synthesis”, Theodora W. Greene, A Wiley-Interscience Publication などに多くの例が示されており、本発明においてもこれらの保護基を使用することができる。
【００１８】
眼用レンズの製造上は、脱保護方法としては加水分解が最も簡便で好適であり、したがって保護基としても易加水分解性基が最も好適である。
【００１９】
特に好適な保護基としては、テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、メチルチオメチル基などの保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのアルキル基；ｔ−ブトキシカルボニル基、アダマンチロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ−メトキシベンジロキシカルボニル基、ｐ−ニトロベンジロキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、２−（フェニルスルホニル）エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、メチルジイソプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、（トリフェニルメチル）ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基などのシリル基などを挙げることができる。
【００２０】
これらの中でも、高い加水分解反応性を有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が経済性に優れるために最も好ましい。
【００２１】
かかる被保護親水性基を有するモノマーの好適な例としては、下記式（１）〜（３１）の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
【化５】
0003937576.tif 000006
【化６】
0003937576.tif 000007
【化７】
0003937576.tif 000008
【化８】
0003937576.tif 000009
［式中Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｚは保護基を表す。］
式中、Ｚは保護基を表すが、その好適な例としては前述したように、テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、メチルチオメチル基などの保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのアルキル基；ｔ−ブトキシカルボニル基、アダマンチロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ−メトキシベンジロキシカルボニル基、ｐ−ニトロベンジロキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、２−（フェニルスルホニル）エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、メチルジイソプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、（トリフェニルメチル）ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基などのシリル基などを挙げることができる。これらの中でも、高い加水分解反応性を有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が経済性に優れるために最も好ましい。
【００２３】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、高酸素透過性を付与する観点から、シロキサニル基を有するモノマーを重合成分として有することが好ましい。
【００２４】
本発明においてシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。
【００２５】
シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使用される。
【００２６】
【化９】
0003937576.tif 000010
［式中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表すが、その具体的な例としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。
【００２７】
ｋは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合は、好ましくはａ＝ｂ＝ｃ＝１またはａ＝ｂ＝１かつｃ＝０である。
【００２８】
式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００２９】
かかるシロキサニル基を有するモノマーとしては、かかるシロキサニル基と炭素炭素不飽和結合を有する化合物が使用可能である。シロキサニル基を有するモノマーの好適な例としては、下記式（ａ）および（ｂ）で表されるモノマーを挙げることができる。
【００３０】
【化１０】
0003937576.tif 000011
［式中、Ａは前記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］
式（ａ）および（ｂ）中、Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表すが、その好適な具体例を例示すれば、下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基であり、高い水濡れ性を付与できる点でさらに好ましい置換基は式（ｘ１）および式（ｘ５）で表される置換基である。
【００３１】
【化１１】
0003937576.tif 000012
［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。］
式（ａ）中、Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００３２】
置換されていてもよいアルキル基としては直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、および下記式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基を挙げることができる。
【００３３】
【化１２】
0003937576.tif 000013
［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。またＲ3とＲ4は互いに結合してＮ原子を含む環を形成してもよい。］
式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置換基が挙げられる。
【００３４】
【化１３】
0003937576.tif 000014
【化１４】
0003937576.tif 000015
［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）中、ｉは３〜８の整数を表す。］
置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００３５】
ｎは１〜１０の整数を表すが、好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数、最も好ましくは３である。
【００３６】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、被保護親水性基とシロキサニル基の両方を有するモノマーを重合成分として有してもよい。その場合は、これらの基がそれぞれ別のモノマーに含まれる場合と比較して、ポリマーの相分離が起こりにくくなるので、特に好ましい。
【００３７】
かかる化合物の例としては、下記式（ａ’）または（ｂ’）で表されるモノマーを挙げることができる。
【００３８】
【化１５】
0003937576.tif 000016
［式（ａ’）および（ｂ’）中、Ａは前記式（Ａ）で表される置換基を表す。Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基および保護基からなる群から選ばれた置換基を表す。式（ａ’）または（ｂ’）中、ＸまたはＹ中には少なくとも１つの被保護親水性基が含まれるか、またはＹが保護基である。ｎは１〜１０の整数を表す。］
式（ａ’）および（ｂ’）中、Ｘが被保護親水性基を含まない場合の具体例としては前記式（ｘ１）〜（ｘ６）の置換基を挙げることができる。
【００３９】
Ｘが被保護親水性基を含む場合の具体例としては、下記式（ｘ７）で表される置換基を挙げることができる。
【００４０】
【化１６】
0003937576.tif 000017
［式（ｘ７）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｚは保護基を表す。］
また式（ａ’）および（ｂ’）中、Ｙが被保護親水性基を含まず、Ｙが保護基でもない場合の具体例は、前記式（ａ）中のＹの具体例として挙げた置換基と同様である。
【００４１】
Ｙが被保護親水性基を含む基である場合のＹの具体例としては、下記式（ｙｚ−１）〜（ｙｚ−１９）の基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
【化１７】
0003937576.tif 000018
【化１８】
0003937576.tif 000019
［式（ｙｚ−１）〜（ｙｚ−１９）中、Ｚは保護基を表す。式（ｙｚ−１７）中、ｉは３〜８の整数を表す。］
Ｙは保護基（Ｙ＝Ｚ）であってもよい。
【００４３】
Ｚは保護基を表すが、その好適な例としては前述したように、テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、メチルチオメチル基などの保護した状態でアセタール型構造を形成する置換基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基などのアルキル基；ｔ−ブトキシカルボニル基、アダマンチロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基、ｐ−メトキシベンジロキシカルボニル基、ｐ−ニトロベンジロキシカルボニル基、９−フルオレニルメトキシカルボニル基、２−（フェニルスルホニル）エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ピバロイル基などのアシル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、メチルジイソプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、（トリフェニルメチル）ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジ−ｔ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基などのシリル基などを挙げることができる。これらの中でも、高い加水分解反応性を有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が経済性に優れるために最も好ましい。
【００４４】
ｎは１〜１０の整数を表すが、好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数、最も好ましくは３である。
【００４５】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、さらに他のモノマーを共重合成分として含むことができる。その場合の共重合成分としては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００４６】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、N-ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマーなどである。
【００４７】
また、本発明の眼用レンズ用ポリマーにおいて、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確保するという点からは、被保護親水性基を有するモノマーの共重合比率は、好ましくは１重量％〜７０重量％、より好ましくは３重量％〜５０重量％、最も好ましくは５重量％〜４０重量％である。
【００４８】
また、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確保するという点からは、シロキサニル基を有するモノマーの共重合比率は好ましくは３０重量％〜９９重量％、より好ましくは５０重量〜９７重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重量％である。
【００４９】
被保護親水性基とシロキサニル基の両方を有するモノマーを使用する場合にも、高い酸素透過性を確保するという点から、その共重合比率は３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、最も好ましくは６０重量％以上である。なお、この場合は該モノマー中に水濡れ性を向上させる被保護親水性基も含まれるのでその重合比率は１００重量％であってもよい。
【００５０】
さらに本発明の眼用レンズ用ポリマーは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。
【００５１】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、眼用レンズ用ポリマーを、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、スピンキャスト重合法などである。
【００５２】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、該ポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能な条件で処理することによって改質を行うことができる。表面の水濡れ性を向上させるためには、該改質処理を行うことが好ましい。
【００５３】
眼用レンズ用ポリマーの具体的な改質手段としては、電磁波（光を含む）照射、加熱、加水分解、加溶媒分解、特定の脱保護試薬の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００５４】
これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは加水分解および加溶媒分解であって、加水分解が最も好ましい。
【００５５】
加溶媒分解に使用する有機溶媒としてはアルコール類、アミン類、チオール類を挙げることができるが、アルコール類が最も取り扱いが容易であり好適である。アルコール類として好適な例を挙げればメタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、プロパンジオール、部短ジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、テトラエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、グリセリンなどである。
【００５６】
眼用レンズ用ポリマーの加水分解または加溶媒分解による改質は、眼用レンズ用ポリマーを水または有機溶媒に接触させることによって行うことができる。そのより具体的な方法としては、特に限定されるものではないが、例えば水または有機溶媒に眼用レンズ用ポリマーを浸漬する方法、眼用レンズ用ポリマーに水または有機溶媒を噴霧する方法、眼用レンズ用ポリマーに水または有機溶媒をヘラ、刷毛等で塗布する方法、眼用レンズ用ポリマーに水または有機溶媒をスピンコート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げることができる。
【００５７】
眼用レンズ用ポリマーを水または有機溶媒に接触させる際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃〜６０℃が最も好ましい。
【００５８】
眼用レンズ用ポリマーを水または有機溶媒に接触させる時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【００５９】
加水分解および加溶媒分解においては、塩基および酸を溶解した水または有機溶媒を使用することによって改質反応を促進することができる。
【００６０】
塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種アミン類などが使用可能である。また酸としては、塩酸、臭化水素酸、弗化水素酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸、および各種有機カルボン酸、各種有機スルホン酸が使用可能である。
【００６１】
またさらに加熱を併用することによっても改質反応を促進することができる。
【００６２】
該改質処理は、ポリマー全体に対して行っても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部のみに行ってもよい。表面のみに該改質処理を行った場合にはポリマー全体の含水率はそれほど向上せず、したがって酸素透過性はそれほど低下せず、表面の水濡れ性のみを向上させることができる。
【００６３】
本発明の眼用レンズ用ポリマーを改質処理した後に、被保護親水性基の脱保護によって生成する親水性基は、それらの塩の形で用いることもできる。
【００６４】
該親水性基がカルボキシル基およびスルホ基である場合は、より高い水濡れ性を与えるためには該親水性基は塩の形で用いることが好ましい。該親水性基を塩の形にする具体的方法としては、該眼用レンズ用ポリマーを改質処理を行った後に塩基性水溶液に浸漬する方法、および該眼用レンズ用ポリマーを塩基性水溶液に浸漬することによって改質処理を行う方法が挙げられる。
【００６５】
本発明の眼用レンズ用ポリマーとしては、脱保護をした状態で、水濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が９０゜以下が好ましく、７０゜以下がより好ましく、６５゜以下が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1］５５×１０-11以上が好ましく、７５×１０-11以上がより好ましく、８５×１０-11以上が最も好ましい。引張弾性率は０．０１〜３０ＭＰａが好ましく、０．１〜７ＭＰａがより好ましく、０．４〜１．５ＭＰａが最も好ましい。
【００６６】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに好適である。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００６８】
〔測定方法〕
本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
【００６９】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−ｄを使用した。
【００７０】
（２）赤外吸収スペクトル
ＢＩＯＲＡＤ社製のＦＴＳ−７型を用いて測定した。岩塩板による液膜法で測定した。
【００７１】
（３）動的接触角
サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥＴ−６０００型を用いて測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。
【００７２】
（４）酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
【００７３】
（５）引張弾性率
サンプルとして、１９．５ｍｍ×１５ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５ｍｍとした。
【００７４】
〔合成例１〕式（Ｍ１）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成
１００ｍｌのナス型フラスコにメタクリル酸グリシジル（１２．１ｇ，０．０８５ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（３０．０ｇ，０．０８５ｍｏｌ）を加えて６０℃で８時間撹拌した。この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、下記式（Ｍ１）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００７５】
【化９】
0003937576.tif 000020
〔合成例２〕式（Ｍ２）で表される化合物の合成１Ｌのナス型フラスコにメチルアクリレート（４８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ２）で表される化合物であることを確認した。
【００７６】
【化１０】
0003937576.tif 000021
〔合成例３〕式（Ｍ３）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ２）の化合物（８８．０ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ３）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００７７】
【化１１】
0003937576.tif 000022
〔合成例４〕式（Ｍ４）で表される化合物の合成１Ｌのナス型フラスコにｔ−ブチルアクリレート（７１．８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ４）で表される化合物であることを確認した。
【００７８】
【化１２】
0003937576.tif 000023
〔合成例５〕式（Ｍ５）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成５００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ４）の化合物（９６．４ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート（２８４ｇ，２．０ｍｏｌ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧蒸留法により揮発成分を除いた後、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ５）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００７９】
【化１３】
0003937576.tif 000024
〔合成例６〕式（Ｍ６）で表される化合物の合成１Ｌのナス型フラスコにｎ−ブチルアクリレート（７１．８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ６）で表される化合物であることを確認した。
【００８０】
【化１４】
0003937576.tif 000025
〔合成例７〕式（Ｍ７）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成１００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ６）の化合物（９６．４ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ７）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００８１】
【化１５】
0003937576.tif 000026
〔合成例８〕式（Ｍ８）で表される化合物の合成１Ｌのナス型フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（６５．０ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ８）で表される化合物であることを確認した。
【００８２】
【化１６】
0003937576.tif 000027
〔合成例９〕式（Ｍ９）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ８）の化合物（９４．０ｇ，０．２０ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート（２９．９ｇ，０．２１ｍｏｌ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ９）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００８３】
【化１７】
0003937576.tif 000028
〔合成例１０〕式（Ｍ１０）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ１）の化合物（４９．６ｇ，０．１０ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で攪拌しながらヘキサメチルジシラザン（３２．２ｇ，０．２０ｍｏｌ）を滴下して加えた。滴下終了後、窒素気流下で８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて揮発成分を除き、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ１０）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００８４】
【化１８】
0003937576.tif 000029
〔合成例１１〕式（Ｍ１１）で表される化合物を主成分とするモノマーの合成２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｍ９）の化合物（６１．２ｇ，０．１０ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で攪拌しながらヘキサメチルジシラザン（３２．２ｇ，０．２０ｍｏｌ）を滴下して加えた。滴下終了後、窒素気流下で８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて揮発成分を除き、さらに減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（Ｍ１１）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００８５】
【化１９】
0003937576.tif 000030
〔合成例１２〕トリメチルシリルアクリレートの合成５００ｍｌの三ツ口フラスコに、ヘキサメチルジシラザン（１１２ｇ，０．６９４ｍｏｌ）およびｔ−ブチルカテコール（１０ｍｇ）を入れ、三ツ口フラスコを１０℃の水浴に浸漬して冷却した。ここに、窒素気流下、攪拌しながらアクリル酸（１００ｇ，１．３９ｍｏｌ）を滴下して加えた。滴下終了後、窒素気流下で８０℃で５．５時間、１００℃で４時間加熱攪拌を行った。反応終了後、常圧で蒸留を行って精製した。得られた無色透明液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルおよび赤外吸収スペクトルを測定し分析した結果、トリメチルシリルアクリレートであることを確認した。
【００８６】
〔実施例１〕
式（Ｍ１）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００８７】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【００８８】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【００８９】
〔実施例２〕
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（８５重量部）、トリメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００９０】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【００９１】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【００９２】
〔実施例３〕
式（Ｍ３）の化合物を主成分とするモノマー（１００重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００９３】
得られたフィルム状サンプルを、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で２０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【００９４】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【００９５】
〔実施例４〕
式（Ｍ７）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００９６】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【００９７】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【００９８】
〔実施例５〕
式（Ｍ５）の化合物を主成分とするモノマー（１００重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００９９】
得られたフィルム状サンプルを、１Ｍ塩酸に浸漬し、４０℃で１８時間改質処理を行った。純水で洗浄した後、さらに０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で１６時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【０１００】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【０１０１】
〔実施例６〕
式（Ｍ１０）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【０１０２】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【０１０３】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【０１０４】
〔実施例７〕
式（Ｍ１１）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、トリメチルシリルアクリレート（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【０１０５】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【０１０６】
改質処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。
【０１０７】
〔比較例１〕
式（Ｍ１）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【０１０８】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間処理を行った。処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【０１０９】
処理したフィルム状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表１に示した。該フィルムは被保護親水性基を有していないため、処理を行っても水濡れ性に劣っていた（動的接触角が９０゜を超えた）。
【０１１０】
〔比較例２〕
式（Ｍ１）の化合物を主成分とするモノマー（８５重量部）、アクリル酸（７．５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【０１１１】
得られたフィルム状サンプルを、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、４０℃で３０時間処理を行った。処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。
【０１１２】
処理したフィルム状サンプルの動的接触角および酸素透過係数を測定した。脆すぎて引張弾性率の測定はできなかった。結果を表１に示した。該フィルムは被保護親水性基を有していないため、含水して膨潤し、酸素透過性に劣っていた（酸素透過係数５５×１０-11 ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1未満）。
【０１１３】
【表１】
0003937576.tif 000031
【０１１４】
【発明の効果】
本発明によれば、高い酸素透過性を有するとともに表面の水濡れ性が良い眼用レンズ用ポリマーおよびその改質方法を得ることができる。