(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルキルアルミニウム化合物と、（Ｂ）分子内に少なくとも１つのＯＨ基を有する燐のオキソ酸化合物と、（Ｃ）下記一般式［Ｉ］で示されるアルキル置換ピリジンとからなり、該（Ａ）アルキルアルミニウム化合物と（Ｂ）分子内に少なくとも１つのＯＨ基を有する燐のオキソ酸化合物の割合が、オキソ酸化合物のＯＨ基（オキソ酸化合物が水を含む場合はオキソ酸化合物のＯＨ基と水のＯＨ基の総和）１モルに対してアルキルアルミニウム０．６５〜０．９５モルの範囲内にあり、（Ｂ）燐のオキソ酸化合物が、燐酸、下記一般式［II］で示されかつＨ３ＰＯ４相当で９０〜１１０重量％であるポリ燐酸の混合物、または酸性燐酸エステル類であることを特微とする、オキシラン化合物をその重合体が不溶な有機溶媒中で懸濁析出重合する反応のためのオキシラン化合物の重合用触媒。
【化１】
0003937830.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基である。）
【化２】
0003937830.tif 000008
（式中、ｎは２から１０の整数である。）
【請求項２】
（Ｃ）アルキル置換ピリジンが、２，４，６−トリメチルピリジンである請求項１に記載のオキシラン化合物の重合用触媒。
【請求項３】
オキシラン化合物が、下記一般式［III］で示される化合物である請求項１または２記載のオキシラン化合物の重合用触媒。
【化３】
0003937830.tif 000009
（式中、ｍは０または１である。Ｒ６は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アラルキル基、アルケニル基または（メタ）アクリロイル基であり、該置換基はハロゲン、メトキシ基、エトキシ基またはメトキシエトキシ基である。）
【請求項４】
オキシラン化合物を、その重合体が不溶な有機溶媒中で触媒の存在下に懸濁析出重合せしめて、オキシラン化合物の重合体を製造するに際し、請求項１から３のいずれかに記載の触媒を用いることを特徴とするオキシラン化合物重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、アリルグリシジルエーテル等のオキシラン化合物の重合体を懸濁析出重合により製造するのに適する重合用触媒に関し、また該重合用触媒を用いるオキシラン化合物の重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オキシラン化合物の重合体は、原料となるオキシラン化合物の種類を選択することにより、様々な性質を持つポリマーとなるため、自動車用ゴム部品、電気、電子機器用ゴム部材、各種プラスチックブレンド用ポリマー、高分子固体電解質等の非常に広範な分野で使用されている。
【０００３】
オキシラン化合物重合体の工業的な製造方法としては、単量体および重合体が可溶な有機溶媒中でオキシラン化合物を重合せしめる溶液重合と、重合体が不溶な有機溶媒中でオキシラン化合物を重合せしめ、粒子状の重合体を析出させる懸濁析出重合が知られている。このうち、後者の重合法は、重合時に単量体の濃度を高くでき、重合後の重合体と溶媒との分離が容易である等の利点がある反面、特定の触媒、溶剤を選択する必要がある。
【０００４】
オキシラン化合物を重合せしめ得る触媒としては、フッ化硼素、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化鉄等のルイス酸の作用を持つものが知られている。これらの触媒を用いて重合を行うと、比較的低分子量（例えば分子量数千から数万）の重合体が得られる。
【０００５】
ゴム工業等の特定分野で有用な高分子量の重合体を得るには、触媒として、アルキル亜鉛と水の反応生成物、有機錫化合物と燐酸エステルの反応生成物、アルキルアルミニウムと水の反応生成物、アルキルアルミニウムと燐酸化合物の反応生成物等を用いることが知られている。特に、アルキルアルミニウムを用いた触媒としては、アルキルアルミニウムと水の反応生成物に、更にアセチルアセトンのようなキレート剤を加えた触媒（例えば、J. Polym. Sci. A-1, 7, 525 (1969) 参照）、アルキルアルミニウムと燐酸化合物の反応生成物に、更にアミン化合物、有機燐化合物および／または有機砒素化合物からなる第３成分を加えた触媒（特公昭４６−２７５３４号公報参照）、また、アルキルアルミニウムと燐酸化合物の反応生成物に、Ｎ−エチルモルフォリン等のＮ−置換モルフォリンを加えた触媒（特公昭５６−８８５２号公報参照）や、同反応生成物に１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンを加えた触媒（特公昭５６−５１１７１号公報参照）が、高分子量のオキシラン化合物重合体を得るのに優れた触媒として提案されている。本発明者らは先に、高分子量のオキシラン化合物重合体を懸濁析出重合で得るための触媒として、アルキルアルミニウムと燐のオキソ酸化合物の反応生成物に、特定のｐＫａ値を持つアミン化合物を加えた触媒が提案した（特願２０００−１９３７９８）。本発明は、この先行発明の延長上にあり生産効率のさらなる向上を企図するものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記アルキルアルミニウムを用いた触媒に関する従来技術は、ほとんどが溶液重合によるものであり、これらの触媒の存在下にオキシラン化合物の懸濁析出重合を行うと、場合によっては高分子量の重合体が得られなかったり、また、析出した重合体が粒子状とならずに固まるため、反応装置内で撹拌ができなくなったり、反応装置から重合体を取り出せなくなる等の問題がある。
【０００７】
本発明の目的は、懸濁析出重合に適したアルキルアルミニウムを用いた触媒をさらに改良することにより、高分子量のオキシラン化合物重合体をより効果的にかつより高い生産効率で製造することができる方法を提供するところにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々検討を重ねたところ、アルキルアルミニウム化合物と燐のオキソ酸化合物の反応生成物に、さらに第３成分として特定のアルキル置換ピリジンを加える触媒では、アルキルアルミニウムと燐のオキソ酸化合物が特定の割合にある場合にのみ、懸濁析出重合時に重合体の反応槽壁への付着が著しく低減し生産効率が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明によるオキシラン化合物の重合用触媒は、オキシラン化合物を重合体が不溶な有機溶媒中で懸濁析出重合せしめる際に、重合体の反応槽の壁への付着を著しく低減でき得る触媒であって、（Ａ）アルキルアルミニウム化合物と、（Ｂ）分子内に少なくとも１つのＯＨ基を有する燐のオキソ酸化合物と、（Ｃ）下記一般式［Ｉ］で示されるアルキル置換ピリジンとからなり、該（Ａ）アルキルアルミニウム化合物と（Ｂ）分子内に少なくとも１つのＯＨ基を有する燐のオキソ酸化合物の割合が、オキソ酸化合物のＯＨ基（オキソ酸化合物が水を含む場合はオキソ酸化合物のＯＨ基と水のＯＨ基の総和）１モルに対してアルキルアルミニウム０．６５〜０．９５モルの範囲内にあり、（Ｂ）燐のオキソ酸化合物が、燐酸、下記一般式［II］で示されかつＨ３ＰＯ４相当で９０〜１１０重量％であるポリ燐酸の混合物、または酸性燐酸エステル類であることを特徴とするものである。
【化４】
0003937830.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基である。）
【化５】
0003937830.tif 000003
（式中、ｎは２から１０の整数である。）
【００１０】
また、本発明によるオキシラン化合物重合体の製造方法は、上記特徴を有する触媒の存在下に単量体オキシラン化合物をその重合体が不溶な有機溶媒中で懸濁析出重合せしめ、オキシラン化合物の重合体を製造する方法である。
【００１１】
以下、本発明の構成につき詳細に説明する。
【００１２】
本発明による触媒において使用されるアルキルアルミニウム化合物は、
一般式
（Ｒ７  ）ｐ  ＡｌＸ３−ｐ
（式中、Ｒ７  は低級アルキル基、例えば炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲン原子または水素原子、ｐは１、１．５、２または３である。）
で示される化合物である。
【００１３】
アルキルアルミニウム化合物としては、例えばトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド［Ｅｔ３  Ａｌ２  Ｃｌ３  ］、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム等を挙げることができ、これらは用いられる単量体オキシラン化合物に応じてそれぞれ単独で、または２種以上の組み合わせで用いることができる。
【００１４】
また、本発明による触媒において使用される燐のオキソ酸化合物は、燐酸、一般式［II］で示されかつＨ３Ｐ０４相当で９０〜１１０重量％（Ｈ３Ｐ０４相当で１００重量％を越えるものは、通常、縮合燐酸と呼ばれる）であるポリ燐酸の混合物、または酸性燐酸エステルである。
燐のオキソ酸化合物としてポリ燐酸の混合物を用いると、得られる触媒のオキシラン化合物に対する重合活性が大きくなり好ましい。
アルコール類と燐酸との部分エステル化物である酸性燐酸エステル類は、一般式
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ８）ｑ  ＯＨ）３−ｑ
（式中、Ｒ８は低級アルキル基、例えば炭素数１〜６のアルキル基、ｑは１または２である。）
で示される化合物であり、酸性燐酸メチル、酸性燐酸エチル、酸性燐酸プロピル、酸性燐酸イソプロピル、酸性燐酸ブチルを例示することができる。
【００１６】
該燐酸、またはポリ燐酸の混合物中に水分が少量存在していても問題はないが、燐酸、またはポリ燐酸の混合物中の水分が多量であると触媒反応を阻害し、重合活性が低下する傾向があるので、本発明においてはＨ３  ＰＯ４  相当で好ましくは８３重量％以上、より好ましくは９０重量％以上の燐酸、またはポリ燐酸の混合物を用いる。
【００１７】
本発明による触媒は、一般式［Ｉ］で示されるアルキル置換ピリジンを含むものである。したがって、触媒活性が高く、また、得られるオキシラン化合物重合体の分子量も大きくなり好ましい。
【００１８】
一般式［Ｉ］中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基、例えば炭素数１〜６のアルキル基である。
【００１９】
一般式［Ｉ］で示されるアルキル置換ピリジンとしては、２，４，６−トリメチルピリジン、２，３，６−トリメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３，５−ジメチルピリジン、４−メチルピリジン、３−エチル−６−メチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、２−プロピルピリジン、２，３，５，６−テトラメチルピリジン等を挙げることができる。好ましいアルキル置換ピリジンは、少なくとも２位および／または６位がアルキル置換されたピリジンである。特に好ましい化合物は２，４，６−トリメチルピリジンである。
【００２０】
上記アルキルアルミニウム化合物、燐のオキソ酸化合物、および含窒素環状化合物を反応させて本発明の触媒を合成する際、アルキルアルミニウムと燐のオキソ酸化合物の割合は、燐のオキソ酸化合物が分子内に持つＯＨ基（オキソ酸化合物が水を含む場合はオキソ酸化合物のＯＨ基と水のＯＨ基の総和）のモル数に依存し、該ＯＨ基１モルに対してアルキルアルミニウム化合物０．６５〜０．９５モル、好ましくは０．７〜０．９３モルの範囲内にある。この割合が上記範囲を出ると、懸濁析出重合に用いた際に、重合体が反応槽の壁に付着する量が増加するので好ましくない。
含窒素環状化合物の割合は、アルキルアルミニウム化合物１モルに対して好ましくは０．０１〜０．５モル、より好ましくは０．０３〜０．２５モルである。含窒素化合物の割合がこの範囲を外れると、得られる触媒のオキシラン化合物に対する重合活性が低下する傾向がある。
【００２１】
これら三つの原料物質の反応順序は特に限定されるものではなく、まずアルキルアルミニウム化合物と燐のオキソ酸化合物とを反応させ、その後この反応生成物に含窒素環状化合物を反応させてもよいし、また、まずアルキルアルミニウム化合物と含窒素環状化合物を反応させ、その後この反応生成物に燐のオキソ酸化合物を反応させてもよく、得られた触媒のオキシラン化合物に対する重合活性に大きな差はない。上記各反応の反応温度は、用いられるアルキルアルミニウム化合物あるいは燐のオキソ酸化合物によって適宜選択されるが、通常−２０℃〜１２０℃の範囲内にある。触媒合成の反応は窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で無溶媒あるいは不活性溶媒中で行うのが好ましい。不活性溶媒は特に限定されるものではないが、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル類等を挙げることができ、これらが単独であるいは２種以上の混合溶媒として用いられる。
【００２２】
上記アルキルアルミニウム、燐のオキソ酸化合物、および含窒素環状化合物の反応により得られた触媒は、オキシラン化合物の懸濁析出重合に非常に適している。重合せしめ得るオキシラン化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド等のアルキレンオキシド類；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、メタクリルクロリドオキシド、トリフルオロメチルエチレンオキシド、ジクロロイソブチレンオキシド、スチレンオキシド等の置換アルキレンオキシド類；シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド等の脂環状エポキシド類；アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クロロエチルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、２−メトキシエチルグリシジルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエステル類等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式［III］ で示されるオキシラン化合物の単独重合あるいは２種以上の共重合を行うと、重合速度が速く、また得られる重合体の分子量が大きくなり好ましい。
【００２３】
【化６】
0003937830.tif 000004
（式中、ｍは０または１である。Ｒ６  は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アラルキル基、アルケニル基または（メタ）アクリロイル基であり、該置換基はハロゲン、メトキシ基、エトキシ基またはメトキシエトキシ基である。）
【００２４】
本発明による重合方法は、上記触媒の存在下に、単量体に対し不活性でありかつ得られる重合体を溶解しない有機溶媒中で、単量体オキシラン化合物を懸濁析出重合せしめて、オキシラン化合物の重合体を製造する方法である。
【００２５】
単量体は有機溶媒に対して可溶であっても不溶であってもよいが、少なくとも一部は可溶である方が好ましい。このような溶媒の例としてはヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル類等を挙げることができ、用いられるオキシラン化合物の種類および重合温度に応じて適宜選択される。好ましくは脂肪族炭化水素類が用いられる。
【００２６】
単量体オキシラン化合物、有機溶媒および触媒の混合割合は、通常、オキシラン化合物の１００重量部に対し、有機溶媒１００〜１０００重量部、触媒０．０１〜５重量部の範囲内にあることが好ましい。重合温度は特に限定されるものではないが、通常−２０℃から１５０℃の範囲内にあり、触媒の活性、用いられる有機溶媒およびオキシラン化合物の種類に応じて適宜選択される。また、重合は通常撹拌下で行われる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明を実施するための具体的な形態を以下に実施例を挙げて説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
内部を窒素置換した容量３００ｍｌのガラス製フラスコに、トリイソブチルアルミニウム３９ｍｌを投入し、ついでヘキサン８１ｍｌを加え、全体を撹拌した。燐酸（Ｈ３  ＰＯ４  １００重量％相当）６．０８ｇをジエチルエーテル１８０ｍｌに溶解してなる溶液を、反応温度を５℃前後に温度調節しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液中へ撹拌下に徐々に加え、両者を反応させた（燐酸の添加割合は、燐酸のＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．８３モルに相当する）。この反応液に含窒素環状化合物として２，４，６−トリメチルピリジン（ｐＫａ＝７．４３）１．５ｍｌを撹拌下に加え、６０℃で１時間撹拌を続けた。こうして触媒を調製した。
【００２８】
内部を窒素置換した容量２０リットルのステンレス製反応槽にエピクロルヒドリン１．８リットルとヘキサン９リットルを入れ、ここに上記触媒全量を添加して、全体を２０℃で撹拌しながら６時間重合反応を行った。反応槽内には直径１ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。反応槽の壁に付着した重合体の量は２．８％であった。なお、重合体の反応槽壁付着量は下記の式により算出した：
【式１】
0003937830.tif 000005
【００２９】
［実施例２］
含窒素環状化合物として、２，４−ジメチルピリジン（ｐＫａ＝６．７４）１．５ｍｌを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は３．６％であった。
【００３１】
［実施例３］
燐酸（Ｈ３ＰＯ４  １００重量％相当）の添加量を７．２４ｇ（燐酸のＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．７０モルに相当する）とした点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．５ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は４．８％であった。
【００３２】
［実施例４］
燐酸（Ｈ３ＰＯ４  １００重量％相当）の添加量を５．４７ｇ（燐酸のＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．９３モルに相当する）とした点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．０ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は６．１％であった。
【００３３】
［実施例５］
燐のオキソ酸化合物として、燐酸の部分エチルエステル化物である酸性燐酸エチル（燐含有量２１重量％）２１ｇ（酸性燐酸エチルのＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．８３モルに相当する）を用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．５ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は５．９％であった。
【００３４】
［実施例６］
燐のオキソ酸化合物として、燐酸を水溶液形態で（Ｈ３ＰＯ４  ８５重量％相当）５．４ｇ（燐酸のＯＨ基と水のＯＨ基の総和１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．８３モルに相当する）用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は５．９％であった。
【００３５】
［実施例７］
アルキルアルミニウム化合物として、トリエチルアルミニウム３７ｍｌを用い、これに燐酸（Ｈ３ＰＯ４  １００重量％相当）１０．７ｇ（燐酸のＯＨ基１モルに対してトリエチルアルミニウム０．８３モルに相当する）と、２，４，６−トリメチルピリジン２．７ｍｌとを加えた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．５ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は４．８％であった。
【００３６】
［実施例８］
実施例１と同様の手順で触媒を調製し、次いでオキシラン化合物として、エピクロルヒドリン１．５リットルおよびエチレンオキシド０．６リットルを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で重合反応を行った。反応槽内には直径１ｍｍ程度の粒子状の共重合体が析出した。壁付着量は４．１％であった。
【００３７】
［実施例９］
実施例１と同様の手順で触媒を調製し、次いでオキシラン化合物として、プロピレンオキシド０．８リットル、エチレンオキシド０．９リットルおよびアリルグリシジルエーテル１２０ｍｌを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で重合反応を行った。反応槽内には直径１ｍｍ程度の粒子状の三元共重合体が析出した。壁付着量は４．９％であった。
【００３８】
［実施例１０］
実施例１と同様の手順で触媒を調製し、次いでオキシラン化合物として、スチレンオキシド１．８リットルを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で重合反応を行った。反応槽内には直径１．５ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は６．３％であった。
【００３９】
［比較例１］
燐酸（Ｈ３  ＰＯ４  １００重量％相当）の添加量を５．０７ｇ（燐酸のＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム１．００モルに相当する）とした点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．０ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は１２．４％であった。
【００４０】
［比較例２］
燐酸（Ｈ３  ＰＯ４  １００重量％相当）の添加量を８．４５ｇ（燐酸のＯＨ基１モルに対してトリイソブチルアルミニウム０．６０モルに相当する）とした点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１．５ｍｍ程度の粒子状の重合体が析出した。壁付着量は１６．８％であった。
【００４１】
［比較例３］
含窒素環状化合物として、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ｐＫａ＝１２．５）１．５ｍｌを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径８ｍｍ程度の大きな粒状の重合体が析出した。壁付着量は１８．５％であった。
【００４２】
［比較例４］
含窒素環状化合物として、２−エチルピリジン（ｐＫａ＝５．８９）１．５ｍｌを用いた点を除いて、実施例１と同様の手順で触媒を調製し、これを用いて重合反応を行った。反応槽内には直径１５ｍｍ程度の大きな粒状の重合体が析出した。壁付着量は２６．２％であった。
【００４３】
［重合体の評価］
得られた重合体（反応槽壁付着物も含む）を充分に真空乾燥し、重量を測定して重合体収率を求めた。また、得られた重合体を真空乾燥した後ジメチルホルムアミドに溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で重合体の分子量を求め、さらに標準ポリスチレン換算で重量平均分子量を算出した。これらの評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0003937830.tif 000006
【００４５】
析出した重合体の様相から明らかなように、実施例１〜７で得られた触媒を用いてエピクロルヒドリンの重合を行うと、細かな粒子状の単独重合体が得られ、かつ壁付着量も少なくなっている。また、表１から明らかなように、これら実施例では重合体収率、得られた重合体の分子量が共に高い数値を示した。異種の単量体を用いて（共）重合を行った実施例８〜１０ではいずれも少ない壁付着量で粒子状の重合体が得られ、これらの実施例でも重合体収率、得られた重合体の分子量は共に高い数値を示した。
【００４６】
これに対し、オキソ酸化合物のＯＨ基１モルに対するアルキルアルミニウムの値が０．６５〜０．９５モルの範囲を外れる比較例１、比較例２では、粒子状の重合体が得られるものの、壁付着量が多くなっている。１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンを用いた比較例３、および２−エチルピリジンを用いた比較例４では、重合体収率、重合体の分子量はかなり高いが、重合体は大きな粒状となって得られ、これら化合物は懸濁析出重合用触媒には適しないことが分かる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によるオキシラン化合物の重合用触媒は、以上のように構成されており、これを用いることによって高い生産効率で高分子量の重合体が得られ、かつ、反応槽壁への重合体の付着量が少ない。したがって、本発明による触媒を用いれば、自動車用ゴム部品、電気、電子機器用ゴム部材、各種プラスチックブレンド用ポリマー、高分子固体電解質等の非常に広範な分野で使用されている高品質のオキシラン化合物重合体を効率よくかつ容易に製造することができる。