(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなり、かつ、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の合計量が成分（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５．２重量部であることを特徴とする、ゴム変成スチレン系樹脂組成物。
成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部、
成分（Ｂ）：下記で示されるロジン類０．１〜１０重量部
（イ）天然ロジン、あるいは（ロ）天然ロジンを不均化、水素化もしくは脱水素化してなる変成ロジン、あるいは（ハ）天然ロジンまたは上記変成ロジンを蒸留した精製ロジン、あるいは（ニ）上記ロジン類とアルコール化合物および（または）エポキシ化合物とからなるロジンエステル、
成分（Ｃ）：低分子量無水マレイン酸系共重合体０．１〜２．０重量部、
成分（Ｄ）：脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコールおよび金属石鹸から選ばれる助剤０〜５重量部。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、（イ）天然ロジン、あるいは（ロ）天然ロジンを不均化してなる不均化ロジン、あるいは（ハ）天然ロジンに水素添加してなる水素添加ロジンである請求項１に記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、ブロッキング防止処理に付したものである、請求項２に記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｄ）が、高級脂肪酸エステルおよび（または）は高級脂肪酸アミドである、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、無水マレイン酸共重合単位３５〜６０重量％およびスチレン共重合単位６５〜４０重量％からなるものであり、重量平均分子量が８００〜２５０００のものである、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）が０．２〜８．０重量部、成分（Ｃ）が０．１〜２．０重量部、成分（Ｄ）が０．１〜３．０重量部である、請求項１〜５のいずれかに記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【請求項７】
成分（Ｄ）が、高級脂肪酸エステルおよび高級脂肪酸アミドから選ばれるものである、請求項６に記載のゴム変成スチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性、剛性および耐熱性を低下させることなく、成形加工性ないし流動性を改良した成形材料用ゴム変成スチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は、耐衝撃性および剛性に優れ、また、成形加工性が良好なことから、従来より、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品など種々の広範囲な用途において使用されている。しかしながら、近年、このような分野で使用されるスチレン系樹脂に対して、大型薄肉成形品の製造や成形サイクルの短縮が求められており、流動性の改良要求が高まっている。
【０００３】
スチレン系樹脂の流動性を改良するために、種々の添加剤を配合する技術が開発されている。例えば、従来から工業的に実施されているミネラルオイルを添加する方法では樹脂の流動性は向上するが、耐熱性が著しく低下してしまうという問題点があるようである。また、スチレン系樹脂に、多価アルコールと脂肪酸とのエステル（特開昭６１−２２３１０４５号公報、特開昭６１−２７５３４１号公報）、高級脂肪酸とその金属塩（特開昭６２−１３２９５１号公報）、高級脂肪酸の金属塩と特定の亜リン酸エステル（特開昭６２−１９０２４２公報）、脂肪酸アミドや脂肪族アルコールとエチレンビスステアリルアミド（特開昭６２−２５７９５１号公報）、ステアリルステアレート等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル（特開平２−１３５２１９号公報）、イソシアヌル酸エステル化合物（特開平２−１９４０４７号公報）等を配合する技術が開発されている。しかし、これらの技術も、本発明者らが知るところでは、流動性の改良が不十分だったり、耐熱性が著しく低下してしまったりする等の問題点があるようである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、この様な従来のスチレン系樹脂が有している問題点を克服して、耐衝撃性、剛性および耐熱性を低下させることなく、成形加工性ないし流動性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
〔発明の概要〕
＜要旨＞
したがって、本発明によるゴム変成スチレン系樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなり、かつ成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の合計量が成分（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５．２重量部であること、を特徴とするものである。
【０００６】
成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部、
成分（Ｂ）：ロジン類０．１〜１０重量部、
成分（Ｃ）：低分子量無水マレイン酸系共重合体０〜５重量部、
成分（Ｄ）：脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコールおよび金属石鹸から選ばれる助剤０〜５重量部。
＜効果＞
本発明によれば、耐衝撃性、剛性および耐熱性を低下させることなく、成形加工性ないし流動性に優れたゴム変成スチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
ゴム変成スチレン系樹脂組成物
（１）構成成分
＜成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂＞
成分（Ａ）は、ゴム変成スチレン系樹脂組成物である。この成分（Ａ）のゴム変成スチレン系樹脂は、スチレン系ポリマーのマトリックス中に、ゴム状弾性体、特にスチレン系ポリマーがグラフトしたもの、が分散されている構造を有する樹脂であるのが普通である。この様なゴム変成スチレン系樹脂として知られる代表的なものとしては、ゴム状弾性体（詳細後記）の存在下でスチレン系単量体を、重合条件に付して得られたもの（以下、「Ｇポリマー」と略記する。）、および、このＧポリマーおよびスチレン系ポリマー（以下、「Ｓポリマー」と略記する。）および場合により上記ゴム状弾性体との混合物がある。
【０００８】
Ｇポリマーの一つの具体例は、通常、スチレン系単量体またはスチレン系単量体とビニル単量体の混合物にゴム状弾性体を溶解または混合して分散させたものを重合条件に付して得られるものであって、中でもゴム状弾性体の含有量が５〜３０％、特に７〜２５％、のものが好ましい。また、上記Ｓポリマーは、スチレン系単量体または必要に応じてこれと共重合可能なビニル単量体を含有するスチレン系単量体を重合条件に付して得られるものである。Ｇポリマーを製造する代表的方法には、塊状、溶液および塊状−懸濁重合法がある。
【０００９】
ここで、上記スチレン系単量体としては、スチレンまたはその核および（または）側鎖置換誘導体（置換基は、低級アルキル、たとえばＣ１〜Ｃ４、特にメチル、ハロゲン、特に塩素、その他）のビニル単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等がある。共重合可能なビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミド等を挙げることができ、これらは二種以上を併用して使用することができる。
【００１０】
スチレン系単量体と他のビニル単量体とを併用する場合には、一般に、他のビニル単量体の量を５０重量％以下にする。本発明において成分（Ａ）として特に好ましいものは、スチレン系単量体５０〜８０重量％、アクリロニトリル２０〜４０重量％、フェニルマレイミド０〜３０重量％のものである。
【００１１】
成分（Ａ）を得る際に用いられるゴム状弾性体としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン系共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体、スチレン・イソプレン系共重合体、エチレン・プロピレン系共重合体（エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体等）、その他アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含有するゴム等を挙げることができ、これらは二種以上を併用して使用することができる。これらの中ではポリブタジエン、およびスチレン‐ブタジエンランダムあるいはブロック共重合体を使用することが特に好ましい。このポリブタジエンは低シス含量でも高シス含量のものでもいずれでも良く、これらの混合物でも良い。また、ポリブタジエンは、例えば、スチレン・ブタジエン系ブロック共重合体等と併用することもできる。なお、ここで、あるいは下記で、ゴム状弾性体とは、ガラス転移温度が０℃以下の重合体を意味する。
【００１２】
Ｇポリマーの他の具体例は、水性のエマルジョン状のゴム状弾性体から製造する方法によるものがある。その代表的な方法としては、水性のエマルジョン状のゴム状弾性体にスチレン系単量体またはスチレン系単量体とビニル単量体とを使用して、乳化状で重合を実施して、ポリマーを得る方法を挙げることができる（以下、この方法で得られたＧポリマーを特に「Ｅポリマー」と称する）。このＥポリマーを製造するのに用いるゴム状弾性体成分としては、前記したゴム状弾性体と同様のものを使用することができるが、通常、架橋した部分（ゲル分）を４０〜９０重量％程度、特に５５〜８５重量％、含むものを使用するのが好適である。この場合に、好ましいゴム状弾性体としては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体（好ましくは、例えばブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体等）、エチレン・プロピレン系共重合体（好ましくは、例えばエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体等）、アクリル酸エステル共重合体（好ましくは、例えばアクリル酸ブチル‐アクリル酸ジシクロペンテニル共重合体等）を挙げることができる。ここで用いられるポリブタジエンやブタジエン系共重合体としては、乳化重合法で製造したものが特に好ましい。アクリロニトリル、ポリブタジエンおよびスチレンからなるＥポリマーは、ＡＢＳ樹脂と呼ばれてこの種のポリマーの代表例をなす。
【００１３】
通常、Ｅポリマーにおけるスチレン系単量体およびビニル単量体のポリマーとゴム状弾性体との含有割合は、両者の合計１００重量部に対して、ゴム状弾性体が５〜９０重量部、好ましくは２０〜９０重量部、更に好ましくは４０〜８５重量部（いずれも残量はスチレン系単量体のポリマーまたはコポリマー）、である。この他、水性エマルジョン状のゴム状弾性体からＥポリマーを製造する方法としては、「乳化塊状重合法」や「乳化懸濁重合法」等の方法も採用する事ができる。
【００１４】
ここで、「乳化塊状重合法」とは、例えば、一般的な乳化重合法によって得られた高濃度ゴム含有ＡＢＳラテックス中のポリマー粒子を、その形態を維持した状態でスチレン系単量体あるいはスチレン系単量体とビニル単量体相に移行させ、これら単量体中に重合体粒子を均一分散させた液を連続系で塊状または溶液重合させる方法である。
【００１５】
一方、「乳化懸濁重合法」とは、水にゴムラテックス、単量体および重合開始剤等を添加して乳化液をつくり、そのあとに懸濁安定剤等を添加して分散体を凝集させてこれが水に分散した懸濁液とし、これを加熱して重合させることによって通常の懸濁重合法と類似したビーズ状重合体を得る方法を言うものである。
【００１６】
上記Ｅポリマーは、通常、また、Ｇポリマーの場合は必要に応じて、スチレン系ポリマーと混合してゴム変成スチレン系樹脂として使用される。このようにして得られるゴム変成スチレン系樹脂は、一般に、ゴム状弾性体の含有量が３〜２５重量％、好ましくは５〜２２重量％、更に好ましくは７〜２０重量％で、２００℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．２〜３０ｇ／１０分のものを好適に使用することができる。
【００１７】
本発明によるゴム変成スチレン系樹脂は、前記のＧポリマーおよびＥポリマーのように、ゴム成分およびスチレン系樹脂成分の一方、通常は前者、の存在下に後者用の単量体を重合させてスチレン系樹脂成分を形成させることからなる方法、いわばin situ feeding で製造することが普通であるが、これら両成分を別途製造しておいてブレンドする方法によって製造することもできる。また、この「in situ feeding 」によって得られたゴム変成スチレン系樹脂に、そこで使用したゴム成分および（または）スチレン系樹脂成分をブレンドして製造することもできる。
【００１８】
その場合のスチレン系ポリマーは、一般に、前記したスチレン系単量体のポリマーであるが、そのようなスチレン系ポリマーの好ましい例としては、（イ）ポリスチレン、（ロ）スチレン‐ジビニルベンゼン共重合体あるいは（ハ）ＡＳ系樹脂（即ちアクリロニトリル、スチレン、および必要に応じて添加される他の共重合成分、例えばＮ‐フェニルマレイミド、α‐メチルスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸等を共重合してなる樹脂）、あるいは（ニ）ＭＳ系樹脂（即ちメタクリル酸メチル、スチレン、および必要に応じて添加される他の共重合成分例えばＮ‐フェニルマレイミド、トリブロモスチレン、無水マレイン酸、メタクリル酸等を共重合させてなる樹脂）等が挙げられ、なかでもＡＳ系樹脂が特に好ましい。本発明によるゴム変成スチレン系樹脂がゴム成分をブレンドする工程を含む方法によって製造することもできることは上記したところであるが、その場合のゴム成分の具体例は前記したＧポリマーについて示したゴム成分の具体例の中に見出すことができる。
＜（Ｂ）成分：ロジン類＞
本発明のスチレン系樹脂組成物を構成する成分（Ｂ）のロジン類としては、（イ）天然ロジン、例えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなど、あるいは（ロ）変成ロジン、例えば該天然ロジンを不均化してなる不均化ロジン、水素添加してなる水素添加ロジン、脱水素してなる脱水素化ロジンなど、（ハ）精製ロジン、例えば上記変成ロジンを蒸留によって精製したもの、あるいは（ニ）ロジンエステル、例えば上記ロジン類とアルコール化合物（詳細後記）および（または）エポキシ化合物（詳細後記）からなるもの、が使用される。
【００１９】
このうちでは、天然ロジン、不均化ロジンおよび水素添加ロジンが特に好ましい。これらの化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
成分（Ｂ）のうちロジンエステルとしては、下記アルコール化合物および（または）エポキシ化合物と、前記ロジン類とから構成される各種の反応生成物が好ましい。
【００２１】
該アルコール化合物としては、特に限定はなく各種公知の多価アルコールが使用できる。例えば、（イ）飽和または不飽和の２価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３‐メチル‐１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４‐ブチンジオール、ジプロピレングリコール等、（ロ）ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得られた２価アルコール等、（ハ）３価アルコール、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等、（ニ）４価アルコール、例えばペンタエリスリトール等、（ホ）酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体や共重合体等のポリエーテルジオール類が例示できる。この他、アルコール化合物としては、１価アルコールも使用でき、例えばオクタノール、ドデカノールがある。これらアルコール化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
該エポキシ化合物としては、特に限定されず、各種公知のモノエポキシ化合物や多価エポキシ化合物などが使用できる。〔Ｉ〕モノエポキシ化合物としては、例えば（イ）アルキルグリシジルエーテル、例えばｎ‐ブチルグリシジルエーテル、２‐エチルヘキシルグリシジルエーテル等、（ロ）アリールグリシジルエーテル、例えばフェニルグリシジルエーテル等、（ハ）モノカルボン酸グリシジルエステル、例えばバーサティック酸グリシジルエステル等、（ニ）前記ロジン類のグリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類、（ホ）その他、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００２３】
〔II〕ジエポキシ化合物としては、例えば（イ）非環状脂肪族ジグリシジルエーテル類、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６‐ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなど、（ロ）芳香族または環状脂肪族ジグリシジルエーテル類、例えば２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジルエーテル、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル、３，３′，５，５′‐テトラメチル‐４，４′‐ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２′‐ビス（４‐（β‐ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテルなど、（ハ）環状脂肪族環状オキシラン類、例えば３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル、３，４‐エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド等、のジエポキシ化合物が挙げられる。
【００２４】
〔III 〕トリエポキシ化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００２５】
また、〔IV〕テトラエポキシ化合物としては、例えば１，１，２，２‐テトラ（４‐ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
〔Ｖ〕その他のポリエポキシ化合物としては、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック型樹脂のポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００２７】
これらエポキシ化合物は１種単独または各群内および（または）各群間で２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
これらの成分（Ｂ）は、そのままでも使用可能であるが、本発明では他の成分との混合に先だって、ブロッキング処理に付しておくことが好ましい。このような処理に付すことによって、混練装置への供給性が安定して、均一な樹脂組成物を作ることがより容易となる。
【００２９】
すなわち、固形状の前記天然ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジンの小片は加重下にブロッキングを起こしやすく、その場合、これを用いてスチレン系樹脂組成物を作ろうとすると小規模の実験室規模では問題なくても大量生産規模の場合は混練装置への供給性が悪く、均一な樹脂組成物を作ることが困難であるが、このようなブロッキング防止処理済ロジンではこの問題点が解決される。ここで、「小片」の意味は破砕物、ペレット、ビーズ、フレーク、顆粒、粉末など貯蔵や混練装置へのフィードなどの取り扱いを行い易くした小型の大きさのもの（小片の大きさは、片体の最大寸法が通常２．０〜０．００１ｃｍ、好ましくは１．０〜０．０１ｃｍ、である）を意味する。
【００３０】
ブロッキング防止処理は、具体的には、化学物質での処理によってロジン系物質のブロッキングを防止するもので、（イ）無機質微粒子、例えば、タルク、微粒子シリカ、（ロ）ポリマー微粒子、例えば、アクリロニトリル‐スチレン共重合体の微粉末、（ハ）滑性物質の粉末、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸マグネシウムでロジン系物質の表面を被覆する方法、滑性物質、例えば、ベヘン酸、エチレンビスステアリン酸アミドをロジン系物質と溶融混合する方法あるいは表面に塗布する方法によって、ロジン系物質の小片自身の耐ブロッキング性を改善する処理を包含する。
【００３１】
成分（Ｂ）の添加量は、スチレン系樹脂１００重量部を基準として０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、である。添加量が０．１重量部未満では成形加工性（流動性）を改善する効果が不十分となり、また１０重量部を越えるときは、耐衝撃性、剛性および耐熱性の低下が大きい。
＜（Ｃ）成分：低分子量無水マレイン酸系共重合体＞
成分（Ｃ）は、低分子量無水マレイン酸系共重合体である。本発明では、無水マレイン酸共重合単位の含有率が３０〜６５重量％、これと共重合可能な共重合単位の含有率が３５〜７０重量％のコポリマーであって、重量平均分子量が８００〜２５０００、特に１２００〜２２０００、のものが好ましい。この中で特に好ましいのは無水マレイン酸共重合単位の含有率が３５〜６０重量％のものである。ここで無水マレイン酸共重合単位とは、無水マレイン酸自体の他に、その後の工程（例えば押出等の工程）で無水マレイン酸重合体部分に転化しうるマレイン酸、フマール酸、マレイン酸ハーフエステル、フマール酸ハーフエステルを含む概念である。本発明では、無水マレイン酸が特に好ましい。
【００３２】
一方、無水マレイン酸と共重合可能なエチレン系単量体としては、（イ）オレフィン類、例えば、１‐ヘキセン、１‐ノネン、１‐オクタデセン、イソブチレンなど、（ロ）ビニル芳香族、例えば、スチレン、パラメチルスチレン、アルファメチルスチレン、パラクロルスチレンなど、および、（ハ）ビニルエーテル類、例えば、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどが好ましい。その他の共重合可能なモノマーとしては、（イ）アクリル系の化合物、例えばメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ，Ｎ‐ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドなど（ここで、「（メタ）アクリル」ないし「（メタ）アクリレート」は、それぞれアクリルおよびメタクリルならびにアクリレートおよびメタクリレートのいずれをも意味する。）、（ロ）マレイン酸あるいはフマール酸の誘導体、例えばジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジベンジルフマレート、Ｎ‐フェニルマレイミド、Ｎ‐シクロヘキシルマレイミドなどや、（ハ）その他の化合物、例えば無水イタコン酸、ジメチルイタコネート、２‐ビニルピリジン、メタクリロイルイソシアナート、アジリジニルエチルメタアクリレート、ジアリルフタレート、ビニルスルホン酸、酢酸ビニル、Ｎ‐メチルピロリドンなどがある。
【００３３】
低分子量無水マレイン酸系共重合体（成分（Ｃ））を添加するとゴム変成スチレン系樹脂やロジン類、高級脂肪酸アミド、金属石鹸などの助剤が原因となる耐熱性の悪化を防止でき、初期着色、加熱による色相変化が少ないので特に好ましい。このような効果は、無水マレイン酸系共重合体中の無水マレイン酸の含有率が３０重量％未満になると大幅に失われ、また、無水マレイン酸の含有率が６５重量％を越えると混合性が悪くなり、改良効果が失われるとともに外観も悪くなる。無水マレイン酸系共重合体の重量平均分子量が８００未満の場合は成形時ガスの発生や外観不良の原因となり、また、２５０００を越えると混合性が悪くなるため、効果が失われ、外観も悪くなる。無水マレイン酸系共重合体（成分（Ｃ））の添加量は、スチレン系樹脂１００重量部を基準として０．１〜２．０重量部が用いられる。２重量部を越えるときは混合性が悪くなるので、耐衝撃性、剛性、耐熱性の低下が大きく、また外観を損じやすいという問題が生ずる。
【００３４】
本発明に使用される高級脂肪酸としては、炭素数１０〜６０、好ましくは１４〜５０、の飽和または不飽和（好ましくは飽和）のもの、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２‐ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
【００３５】
本発明に使用される高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１２から２２の飽和または不飽和脂肪酸と、炭素数４から２２の１価ないし４価の脂肪族アルコールから得られるエステル化合物であり、就中沸点が２００℃以上のものが好ましい。その好ましい高級脂肪酸エステルの例としてはステアリン酸ステアリル、パルミチン酸パルミチル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オクチル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、トリメチロールプロパンジステアレートなどが挙げられる。
【００３６】
本発明に使用される高級脂肪酸アミドとしては、高級脂肪酸が炭素数１０〜３０、好ましくは１２〜２６の、飽和または不飽和のもの、またはそのＮ，Ｎ‐低級アルキレン（Ｃ１〜Ｃ３程度）誘導体、例えばメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、１２‐ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００３７】
本発明に使用される高級脂肪族アルコール、好ましくは１価アルコール、としては、炭素数１２〜５０、好ましくは１４〜４０のもの、例えばパルミチルアルコール、ステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００３８】
本発明に使用される金属石鹸の金属部分としては、アルカリ土類金属やアルミニウム、亜鉛、カドミウムなどが、脂肪酸部分としては、前記の高級脂肪酸として示したものが挙げられる。好ましい金属石鹸としては、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸カドミウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２‐ヒドロキシステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００３９】
これら本発明に使用される脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール、金属石鹸の有機化合物から選ばれる助剤は、１種単独または各群内および（または）各群間の２種以上を組み合わせて使用できる。助剤の添加量は、ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部を基準として５重量部以下、好ましくは０．１〜３．０重量部が用いられる。これら助剤を使用しないときには、耐衝撃性、剛性、耐熱性を低下させず成形加工性ないし流動性を改善する効果が不十分となり、また５重量部を越えるときは、耐衝撃性、剛性、耐熱性の低下が大きい。助剤としては、高級脂肪酸エステル、特にペンタエリスリトールテトラステアレート、高級脂肪酸アミド、特にエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。また、耐衝撃性、剛性、成形加工性、耐熱性のバランスを高レベルで保つためには無水マレイン酸系共重合体（成分（Ｃ））と助剤（成分（Ｄ））との合計量が、ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜５．２重量部であることが必要で、０．２〜４．０重量部が好ましい。
＜任意の配合成分＞
本発明のゴム変成スチレン系樹脂組成物は、上記各構成成分の他に本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の成分を配合することができる。そのような他の成分としては、着色剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤（三酸化アンチモンなど）、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、導電剤等の添加剤がある。
【００４０】
着色剤としては、一般的に樹脂の着色に使用されるアルミニウムやケイ素の酸化物等で表面処理された酸化チタン、酸化チタンが被覆されたマイカ、ジンククロメート、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット、酸化鉄類などが挙げられる。
【００４１】
充填剤としては、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、アルミナなどが挙げられる。
【００４２】
難燃剤としては、樹脂に難燃性を付与する一般的な難燃剤をその構造に規制されることなく使用することができる。その中でも、ハロゲン含有有機リン化合物、ハロゲン化エポキシ化合物、ハロゲン化フタルイミド化合物、ハロゲン化トリアジン化合物、テトラブロモビスフェノール誘導体、ハロゲン化インダン化合物およびハロゲン化脂環式化合物あるいは有機リン化合物などが挙げられる。具体的には、例えば、ブロムエポキシ化合物がある。
【００４３】
光安定剤としては、紫外線吸収剤や立体障害アミン系耐光性安定剤を挙げることができる。紫外線吸収剤では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２‐（５‐メチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐［２‐ヒドロキシ‐３，５‐ビス（α，α‐ジメチルベンジル）フェニル］‐２Ｈ‐ベンゾトリアゾール、２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒドロキシフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾール、２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐２‐ヒドロキシフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾール、２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐アミル‐２‐ヒドロキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐５′‐ｔ‐オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル‐３‐［３‐ｔ‐ブチル‐５‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イン）‐４‐ヒドロキシフェニル］プロピオネート‐ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体などがある。
【００４４】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン、２‐ヒドロキシ‐４‐オクトキシベンゾフェノン、５，５′‐メチレンビス（２‐ヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノン）などの２‐ヒドロキシベンゾフェノン類などがある。
【００４５】
サリチレート系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレートなどがある。
【００４６】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル‐α‐シアノ‐β，β‐ジフェニルアクリレート、エチル‐２‐シアノ‐３‐メチル‐３‐（ｐ‐メトキシフェニル）アクリレートなどがある。
【００４７】
立体障害アミン系耐光性安定剤としては、ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジルベンゾエート、１，２，３，４‐テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジルオキシカルボニル）ブタン、１，２‐ビス（２‐オキソ‐３，３，５，５‐テトラメチルピペリジル）エタン、１，（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジルオキシカルボニル）ペンタン、ポリ［１‐オキシエチレン（２，２，６，６‐テトラメチル‐１，４‐ピペリジル）オキシスクシニル］、ポリ［２‐（１，１，４‐トリメチルブチルイミノ）‐４，６‐トリアジンジイル‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノヘキサメチレン‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）アミノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物およびこれらのＮ‐メチル化合物などがある。
【００４８】
上記、紫外線吸収剤および立体障害アミン系耐光性安定剤は１種もしくは２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００４９】
更に、本発明のスチレン系樹脂には、必要に応じて各種の他のポリマー、例えば、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ［（２，６‐ジメチルフェニレン）エーテル］、芳香族ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、メチルメタクリレート樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンゴム等を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜配合することができる。該他のポリマーの配合量は、好ましくは、上記必須成分およびこれら任意成分の合計量に対し２〜７０重量％の範囲で配合することができる。
（２）ゴム変成スチレン系樹脂組成物の製造
本発明のゴム変成スチレン系樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各構成成分を同時にまたは逐時に、あるいは連続的にまたは断続的に、最終的に各構成成分の配合割合が上記の範囲になるように配合し、ブラベンダープラストグラフ、バンバリミキサー、ニーダーブレンダー、ロール、一軸または二軸押出機等の通常の混合混練機によって混合・混練することにより製造することができる。通常は、これら押出機等により混合・混練して、押し出された押出物を冷却しペレット化する方法によって得ることができる。上記混練は、一般に１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０℃の温度で行われる。なお、各配合成分の混合・混練順序は、特に制限はない。
（３）用  途
この様にして得られた本発明のスチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性および耐熱性を低下させることなく、成形加工性（流動性）に極めて優れていることから、射出成形、押出成形、ブロー成形などの方法により、各種の工業品、特に家電分野、ＯＡ機器分野等での使用に期待が持たれるものである。
【００５０】
【実施例】
以下の実験例は、本発明を更に具体的に説明するためのものである。したがって、本発明は、本発明の趣旨に反しない限り以下の実験例の具体的開示内容のみに何ら制限されるものではない。
［Ｉ］評価方法
種々のスチレン系樹脂組成物の諸性質を下記の方法により測定し、評価した。(1) 流動性：  上記手法により製造したゴム変成スチレン系樹脂組成物を、東芝ＩＳ１００ＥＮ射出成形機にてシリンダー温度２２０℃、金型温度６０℃、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ2 の成形条件で、スパイラルフロー金型（２ｍｍｔ）を用いて成形し、成形樹脂の流動長によって流動性を評価した。
(2) 耐衝撃性：  ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠してアイゾット衝撃強度を測定した（２３℃、試験片厚み１／４インチ、ノッチ付き試験片）。
(3) 曲げ弾性率：  ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した。
(4) 熱変形温度：  ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して測定した。
(5) 耐熱変色性：  上記手法により製造したゴム変成スチレン系樹脂組成物を、東芝ＩＳ１００ＥＮ射出成形機にてシリンダー温度２７０℃の成形条件で、８０×１００×２ｍｍｔのシートを成形し、シートの変色度合いを目視評価した。
【００５１】
○：ほとんど変色無し
△：多少変色
×：変色大
［II］実験例
実施例１〜５、比較例１〜５
下記成分のそれぞれを表１に示される割合で所定量混合し、高速ミキサーでブレンドした。その後、二軸押出機（スクリュー径：３０mmφ）を用いて２２０℃で溶融混練し、ペレット化してゴム変成スチレン系樹脂組成物ペレットを得た。
【００５２】
成分（Ａ）のゴム変成スチレン系樹脂として、実施例１〜４および比較例１では、乳化重合法によって製造したグラフトポリマー（Ｅポリマー）〔ポリブタジエンゴム含量６２重量％、スチレン２７．４重量％、アクリロニトリル１０．６重量％〕２８重量部と、２００℃、５ｋｇの条件で測定したメルトインデックスが１２ｇ／１０分であるスチレン‐アクリロニトリルコポリマー（Ｓポリマー）〔スチレン７２重量％、アクリロニトリル２８重量％〕７２重量部とを押し出し機で溶融混練して得たものを使用した。
【００５３】
実施例５および比較例２〜５では、前記と同じＥポリマーと、前記と同じＳポリマーＳとを３５／６５重量比で混練して得たものを使用した。
【００５４】
成分（Ｂ）のロジンおよび（または）ロジンエステルとしては、（Ｂ−１）ガムロジン（荒川化学工業（株）製「ロンヂスＲ」）の破砕物に対して１０重量％の微粉状のエチレンビスステアリン酸アミドを十分混合したもの、（Ｂ−２）精製ロジン（荒川化学工業（株）製「白菊ロジン」）に対して５重量％の微粉シリカを十分混合したもの、（Ｂ−３）水添ロジン（荒川化学工業（株）製「ハイペールＣＨ」）に対して６重量％のステアリン酸アミドを溶融混合後粉砕して粉末としたもの、（Ｂ−４）不均化ロジン（荒川化学工業（株）製「パインクリスタルＫＲ８５」）に対して５重量％のステアリン酸アルミニウム微粉末を混合したものを使用した。
【００５５】
成分（Ｃ）の低分子量無水マレイン酸系共重合体として、無水マレイン酸‐スチレンコポリマー（ＭＳと略）を使用した。使用したＭＳは、無水マレイン酸４９モル％、スチレン５１モル％の組成を有し、分子量約２０００の粉末品である。
【００５６】
成分（Ｄ）の助剤として、エチレンビスステアリン酸アミド（ライオンアクゾ（株）製「アーモワックス」）を使用した。
【００５７】
得られたペレットを用いて射出成形して試験片を作成し、前記評価方法に従って測定および評価を行った。その結果は表１に示される通りである。
【００５８】
【表１】
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実施例１〜４は、比較例１に対し、耐衝撃性、剛性および耐熱性の程度およびバランスが良好であるうえに、大幅な成形加工性ないし流動性の改良されている。また、実施例５は、比較例２〜５に対し、流動性〜耐衝撃性〜剛性〜耐熱性のバランスにも優れている。
【００５９】
【発明の効果】
本発明のゴム変成スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、耐熱性を低下させることなく、成形加工性（流動性）に優れたものであることは「発明の概要」の項において前記したところである。
【００６０】
したがって、本発明による樹脂組成物は、産業上に極めて有用な材料と言える。