(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５から３５％の室温弾性率（２２℃において）を有するブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンから成る共重合体ならびに通常の添加物質をベースとし、ＡＢＳブレーキの際に改善されたころがり抵抗および湿潤滑り挙動を有するタイヤトレッドにおいて、共重合体がアルキルリチウム化合物を触媒として用いる方法によって製造されたポリブタジエンと９０：１０〜４０：６０の比でブレンドされており、トレッドのゴムがナフテン系油ならびにカーボンブラックおよび／または鉱物性充填剤を含有することを特徴とするタイヤトレッド。
【請求項２】
共重合体が、
ブタジエン                                      ５〜６０％
イソプレン                                      ６０％以下、および
スチレン                                        ４５％以下
を含有し、その際ジエン単位のビニル含有量が５０〜９０％である、請求項１記載のタイヤトレッド。
【請求項３】
トレッドゴムがナフテン系油１０〜５０ｐｈｒを含有する、請求項１または２に記載のタイヤトレッド。
【請求項４】
トレッドゴムがカーボンブラックおよび／または珪酸５０〜９０ｐｈｒを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載のタイヤトレッド。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリジエン−ゴムをベースとするタイヤトレッドに関する。
【０００２】
【従来の技術】
タイヤトレッドは、タイヤの構成要素中で特別の位置を占める。なかでもこれは、タイヤトレッドが車両と路面の間に狭い接触面を構成することにある。そのために、走行の際の車両の特性は、特にタイヤトレッドの種類と品質に依存する。最適なタイヤトレッドは、広い範囲にわたる要求項目を満たさなければならない。高い耐磨耗性および全天候性、すなわち同時に良好な冬季特性の他にも、低いころがり抵抗を有しなければならない。走行安全性の問題から、滑り抵抗、殊に湿潤路面に対する滑り抵抗が著しく高い意義を有することになる。これにより、通例のブロックブレーキの他に、近年次第に著しく改善され、広く使用されているアンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）が新しいタイヤトレッドポリマーの開発のために重要となってきており、これは特にＡＳＢブレーキにおける特殊な状態に適合しなければならない。欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０４３０６１７号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０５００３３８号明細書には、柔軟化剤として通常の芳香族油を用いる改善されたＡＢＳブレーキのためのタイヤトレッドゴムが記載されている。
【０００３】
実験室規模における湿潤滑り挙動の判定のためには、室温弾性率が中心的な重要性を有する。これは、これまでエマルションＳＢＲにおける湿潤滑り挙動の評価の場合に実証されている。
【０００４】
良好なブレーキ値に達するためには、高い緩衝性、すなわち殊に低い室温弾性率を有するトレッドポリマーの使用が必要である。このことにより一般に、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７２４８７１号明細書に基づき高いガラス転移温度を有するポリマーが製造された。該ポリマーは、
ブタジエンをベースとするブロックＡ
（均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％）          ４０〜８０％、
ブタジエン                  ６０％以下、
イソプレン                  ０〜６０％、および
スチレン                    ０〜４５％
をベースとするブロックＢ                              ６０〜２０％
から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９０％である不飽和のエラストマー性ＡＢ−ブロック共重合体である。
【０００５】
同様に、アニオン重合により製造され、ブタジエンとスチレンから成るコポリマーも該当する。これらのコポリマー（以下では溶液重合ＳＢＲと呼ぶ）は、ブタジエンとスチレン１５〜３５％の混合物から成り、その際、ブタジエン単位のビニル含有量（ブタジエンに対し）は、３５〜９０％の間にある。
【０００６】
これらのブロック共重合体（一体ゴム）または溶液重合ＳＢＲは、高いガラス転移温度を有する。
【０００７】
代表的なＡＢ−ブロックコポリマーＢのモデルは、実施例２の表１中に現れているものである。ベースゴム（実施例１）に対して、８の弾性率を有する場合のアスファルトおよびコンクリート上のブロックブレーキの値は、１０１および１１６である。しかし、全く意外なことには、アスファルト上のＡＢＳブレーキの際の低下は、ベースゴムに対して８５％である。これは、一体ゴム分子中に組み込まれた弱い負荷の場合の湿潤滑りポテンシャルは、低速の場合のアスファルト上のＡＢＳブレーキに現れるように道路上に転換できないことを意味する。
【０００８】
コンクリート上におけるブレーキ、すなわち、急激な負荷の場合には、標準水準の９８％のほとんど標準水準に達する。
【０００９】
【発明の構成】
当業者にとって全く意外なことには、このような高いＴG−ゴムとポリブタジエンゴム（ＢＲ）とのブレンドの製造により、試験データは悪化するけれども、ＡＢＳブレーキが著しく改善されることを発見した。
【００１０】
ブレンド成分であるポリブタジエンゴムは低いガラス転移温度を有し、従ってポリブタジエンゴムの添加自体では湿潤滑りの悪化が予想されるので、この結果は意外である。
【００１１】
代表的なＡＢブロックコポリマーをベースにして、例えば実施例３中のポリマーＣのように一定の前提条件下で、両方のブロックＡおよびＢを別々に製造し、引き続くブレンドにより元のＡＢ−ブロックコポリマーのタイヤ特性を得ることが可能であることを知ることができる。すなわち、ターポリマーＥは、ポリマーＣのＢ−ブロックの組成と完全に一致するが、しかしその際重合は断熱操作で行われた。従って、ＢＲ５０ｐｈｒとターポリマーＥ５０ｐｈｒとのブレンド（実施例５参照）は、ＡＢ−ブロックコポリマーの組成と同等である。しかし、実施例５のタイヤデータは、ブロックブレーキの際に実施例３のブロックコポリマーＣよりも著しく優れている。
【００１２】
ＡＢ−ブロックコポリマーＣのＢブロックが等温重合により製造され（ターポリマーＤ参照）かつ次いで再度同じ比率でＢＲ５０ｐｈｒとブレンドすると（実施例４参照）、改善された試験室データにもかかわらず（６の室温弾性率と比較）、ＡＢＳブレーキの際に、実施例３のＡＢ−ブロックコポリマーＣのＡＢＳブレーキ水準に対して９０％に達しない。混合処方中の芳香族油をナフテン系油に変更して、はじめて実施例６において１０８％の著しく改善されたＡＢＳブレーキとなる。同時に、転がり抵抗も１０２％に改善される。
【００１３】
有利には、ブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンをベースとするコポリマーが用いられる。例として下記を記載する。
【００１４】
ブタジエン                                        ５〜６０％
イソプレン                                        ６０％以下、および
スチレン                                          ４５％以下
をベースとするＡＢ−ブロック共重合体から成る単離されたＢ−ブロック（ターポリマー）、その際ジエン単位のビニル含有量は５０〜９０％である。ブタジエン含有量は、有利には３０〜６０％である。
【００１５】
同様に、
ブタジエン−１，３                              ６５〜８５％、および
スチレン                                        ３５〜１５％
その際、ジエン単位のビニル含有量は３５〜９０％
を含むブタジエンおよびスチレンから成るコポリマーも使用される。
【００１６】
ポリブタジエンとこのポリマーとのブレンド比は、
ポリブタジエンゴム                          １０〜６０ｐｈｒ、および
ポリマー                                    ９０〜４０ｐｈｒ
の間にあってもよい。
【００１７】
このように、５から３５％の室温弾性率（２２℃において）を有するブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンから成る共重合体ならびに通常の添加物質をベースとし、ＡＢＳブレーキの際に著しく改善されたころがり抵抗および湿潤滑り挙動を有するタイヤトレッドにおいて、共重合体をポリブタジエンゴムとブレンドすることを特徴とするタイヤトレッドが特許請求されている。
【００１８】
以下に、共重合体の製造方法を詳しく記載する。
【００１９】
反応媒体として、不活性の有機溶剤を使用する。炭素原子６〜１２個を有する炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンならびにこれらの環状の類似体が殊に好適である。また、芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等も好適である。上記の溶剤の混合物も使用できることは勿論である。
【００２０】
触媒としては、リチウムを相当するハロゲン化アルキルと反応させて容易に製造できるアルキルリチウム化合物が使用される。これらのアルキル基は炭素原子１〜１０個を有する。いずれの水素原子もフェニル基で置換されていてもよい。下記のアルキルリチウム化合物が特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウム、ペンチルリチウム；有利にはｎ−ブチルリチウムである。
【００２１】
低温流れを改善するために、少なくとも１段の重合工程を少量の枝分れ剤、例えばジビニルベンゼン（ＤＶＢ）の存在下で実施すると有利である。モノマー１００部に対してＤＶＢ最大０．５部を用いる。重合後にカプリングが予想される場合には、このような添加は行わない。
【００２２】
触媒および枝分れ剤の種類および量は、一般に、得られるブロック共重合体が下記の性質を有するように選択する。
【００２３】
【表１】
0003964957.tif 000002
【００２４】
本方法において、ブロックＢは助触媒の存在下で製造される。
【００２５】
この場合に、できるだけ高い割合で１，２−および／または３，４−構造単位を有する重合体が得られるようにすることが重要である。
【００２６】
【化１】
0003964957.tif 000003
【００２７】
したがって、助触媒の選択は、微細構造を調節する、すなわち、重合の経過の間にできるだけ完全に１，２−および／または３，４−構造単位が形成されるように制御するようにするその能力に従って行う。
【００２８】
助触媒は、一般に、
エーテル
第三級アミン、または
エーテル含有第三級アミン
のグループから選択される。各種の助触媒の混合物も使用できることは勿論である。
【００２９】
好適なエーテルには殊には下記を含む。
【００３０】
−エチレングリコールおよびジエチレングリコールのジアルキルエーテルであって、これらのアルキル基はいずれも炭素原子４個以下を有し、例えばエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＥ）である。
【００３１】
殊には、分枝ブロックコポリマーの製造の際に一般式
Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、メチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピルならびにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルのグループからの種々の炭素原子を有するアルキル基である〕のエーテルが有利である。有利には、両方の基Ｒ1およびＲ2の炭素原子の和が５〜７個、殊には６個である。殊に好適なエチレングリコールエーテルは、Ｒ1＝エチルかつＲ2＝ｎ−ブチルを有する化合物である。グリコールエーテルは、例えばウイリアムソン合成の法則に従い、ナトリウムアルコラートおよびハロゲン化アルキルから得られる。式：
Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3
のエーテルは、簡単な方法により、相当するアルコール
Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ
をイソブテンと一緒に酸性イオン交換体の存在下における反応により製造できる。
【００３２】
好適な第三級アミンは、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンおよびトリエチレンジアミンである。
【００３３】
好適なエーテル含有アミンは、Ｎ−メチルモルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
【００３４】
助触媒は、触媒のモル数に対して、２：１〜３０：１、殊には２：１〜１５：１の比率で使用される。高温においては、希望する微細構造制御を得るために一般に大量の助触媒が必要である。反応温度１００℃を越えてはならない。上昇または下降する温度において操作することも可能である。しかし、この場合には、微細構造が基本的には変化しないように配慮すること。
【００３５】
ブロックＢおよび場合によればブロックＡの製造の場合に、スチレンをコモノマーとして添加する。好適な手段により、ＡＢ−ブロック共重合体中のポリスチレンブロックの含有量が２質量％を越えないように注意すること。ポリスチレンブロックの含有量の測定方法に関しては、標準的参考書のホウベン−ヴァイル著「有機化学の方法」(Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie 、14/1巻(1061)、698 ページ) に記載されている。
【００３６】
助触媒として提案する化合物の中の数種は、ポリスチレンブロックの形成を抑制する性質を有することが知られている。同様の性質は、ランダム化剤と呼ばれ、多くの場合アルコラートのカリウム塩ならびに有機カルボン酸およびスルホン酸である化合物も有している。
【００３７】
この方法の特別の態様によると、重合の終了後に存在する「リビングポリマー」をカプリング剤を用いて分枝状または星型ブロック共重合体に変換させることもできる。
【００３８】
好適なカプリング剤は、ポリエポキシド、例えばエポキシ化アマニ油、ポリイソシアネート、ポリケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオン、ポリアンヒドリド、例えばピロメリチン酸のジアンヒドリド、およびジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジメチルエステルである。殊に好適には下記である。
【００３９】
−元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテトラハロゲン化物、殊にはＳｉＣｌ4
−ｎ＝１〜６、殊にはｎ＝１および２である一般式Ｒn〔ＳｉＨａｌ3〕nの有機化合物。ここで、Ｒはｎ価の有機基、例えば炭素原子６〜１６個を有する脂肪族、脂環式または芳香族基である。例えば１，２，４−トリス（２−トリクロロシリルエチル）−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロロシリル）−オクタンおよび１−（トリクロロシリル）−オクタンが挙げられる。
【００４０】
−少なくとも１個の基＞ＳｉＨａｌ2を有する有機化合物、例えばジメチルシリルクロリド。
【００４１】
−３≧ｍ≧１である一般式Ｓｉ（Ｈ）m（Ｈａｌ）4-mのハロゲンシラン化水素。
【００４２】
−ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン、例えば１，４−ジビニルベンゼン。
【００４３】
カプリング剤としてジビニルベンゼンを用いると有利であることが知られている。
【００４４】
この方法は、非連続式でも連続式でも操作できる。
【００４５】
溶剤として、約５０％までがヘキサンから成る炭化水素混合物が使用される。
この水素化Ｃ6画分のその他の成分は、殊にはペンタン、ヘプタンおよびオクタンならびにこれらの異性体である。溶剤は、孔の大きさ０．４ｎｍのモレキュラーシーブ上を通して乾燥して水含有量を１０ｐｐｍに低下させ、引き続きＮ2を用いてストリップする。
【００４６】
有機リチウム化合物としては、特に断らない限り、ヘキサン中の２０重量％溶液の形で使用されるｎ−ブチルリチウムを用いる。
【００４７】
モノマーのイソプレンおよびスチレンは、その使用２４時間前に還流させながら水素化カルシウム上で煮沸、蒸留し、ｏ−フェナントロリンの存在下でｎ−ブチルリチウムを用いて滴定により取り出す。
【００４８】
グリコールエーテルは、水素化カルシウムを通して蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在下でｎ−ブチルリチウムを用いて滴定する。
【００４９】
ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、ｍ−ジビニルベンゼンおよびｐ−ジビニルベンゼンの混合物として存在し、ヘキサン中の６４％溶液として使用する。変換率の測定は、溶剤およびモノマーの蒸発除去の後の固体含有量を測定して行う。
【００５０】
分子構造の決定はＩＲ−分光分析法により行う。
【００５１】
カプリング収率として、カプリング剤との反応の後に星型構造を有し、未カプリングゴムに対して著しく高い分子量を特徴とするゴムの比率を採用する。その測定はＧＰＣ分析を用いて行い、その際、溶剤としてテトラヒドロフラン、カラム物質としてポリスチレンを用いる。重合体は、光散乱検出法を用いて特性化する。このために、反応器から助触媒添加前および反応終了時に試料を採取する。デフォー硬度（ＤＨ）およびデフォー弾性率（ＤＥ）は、通常の測定法により測定する（ＤＩＮ５３５１４）。
【００５２】
使用すべき油類または任意のこれらの油類の組み合わせは、下記のようにして特性化できる（これに関しては、Kautschuk＋Gummi Kunststoffe  ３９、Ｎｏ９／８６年、８１６ページ参照）。
【００５３】
【表２】
0003964957.tif 000004
【００５４】
これらは１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲内で使用できる。すなわち、油量は、活性で強化性の充填剤の使用量に従ってそれぞれ定まる。
【００５５】
本発明によるトレッドは、芳香族油でもナフテン系またはパラフィン系油でも、または上記の仕様からの任意のブレンドでも含むことができる。芳香族またはナフテン系油を使用すると有利である。通常の活性カーボンブラックの代わりに、鉱物性充填剤（例えばケイ酸）またはこれら両者の混合物も使用できる。カーボンブラックまたはケイ酸は、５０〜９０ｐｈｒを使用する。両者の成分から成るブレンドの場合には、ブレンドの量は同様に５０〜９０ｐｈｒである。
【００５６】
トレッドゴムは、カーボンブラック５０ｐｈｒおよび芳香族油１０ｐｈｒとの一般加硫混合物（実施例参照）に従って製造され、試験室で試験され、その際、室温弾性率は２２℃で測定される。その際、一体ゴムまたは上記のゴムから成る任意のブレンドであってもよい。
【００５７】
混合物の室温弾性率が５〜３５％の間にある場合には、ＢＲとのブレンドの製造により、ＡＢＳブレーキを著しく改善できる。
【００５８】
タイヤトレッドの製造は、公知の方法により、ゴム成分と添加物質との混合により行う。通常の添加物質は、例えばカーボンブラック、ケイ酸、柔軟化剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン劣化防止剤および樹脂である。混合は、通常の混合装置、例えば混練機およびロール機により行う。その際に調整する温度は、公知のように化合物の組成および混合方法に関連する。
【００５９】
【表３】
0003964957.tif 000005
【００６０】
【表４】
0003964957.tif 000006
【００６１】
第１表に関する脚注：
1)ＤＩＮ５３５１２による試験
2)ＤＩＮ５３５１６による試験
3)タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５、すべての評価は、ベースゴムである実施例１に対するもので、１００より大きいすべての値はベースゴムよりも良い。
【００６２】
4)速度５０ｋｍ／時間、空気圧２．２ｋｇ／ｃｍ2、湿潤時のブロックブレーキ。
【００６３】
5)速度５０ｋｍ／時間、湿潤時の４輪−ＡＢＳ−ブレーキ。
【００６４】
6)速度１１０ｋｍ／時間、空気圧２．５バール、荷重３３０ｋｇ、温度３５℃においてローラー式試験台上で測定。１００より大きいすべての値はベースゴムよりも良い。
【００６５】
a)Ｌｉ−触媒、例えばＣＢ４５をベースとする。
【００６６】
b)例えばチルコゾル（circosol）４２４０、プッチニ（Puccini）Ｑ８  ６０Ｐ。
【００６７】
ポリマーＡ（ベースゴム）
ブナ・ヒュルス（BUNA(R) HUELS）ＥＭ１７１２は、通常のスチレン−ブタジエン−ゴムであり、油３７．５部を用いて油展してある。以後に記載する一般加硫混合物とは異なり、ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２は下記の組成で加硫する。
【００６８】
ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２                              １３７．５部
カーボンブラックＮ３３９                                  ７５部
芳香族油                                                    ３部
酸化亜鉛                                                    ３部
ステアリン酸                                                ２部
ヴルカノックス（VULKANOX(R)）４０１０ＮＡ                   １部
ヴルカノックス４０２０                                      １部
コレシン（KORESIN(R)）                                      １部
ＣＢＳ                                                      １．５部
ＤＰＧ                                                      ０．２部
硫黄                                                        ２部
ＡＢ−ブロックポリマーＢの製造
乾燥した窒素でパージした第一のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン４０部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシーブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入した１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
【００６９】
その直後、１００秒以内にこの内容物を第二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。これにはヘキサン１９０部中の１，３−ブタジエン１５部、イソプレン３０部およびスチレン１５部のｎ−ブチルリチウムで滴定した溶液が入っている。
【００７０】
その直後、エチレングリコールジメチルエーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持する。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メチレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、重合体を２４時間７０℃で通風乾燥機中で乾燥させる。
【００７１】
0003964957.tif 000007
ＡＢ−ブロックポリマーＣの製造
乾燥した窒素でパージした第一のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン５０部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシーブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入した１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
【００７２】
その直後、１００秒以内にこの内容物を第二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。これにはｎ−ブチルリチウムで滴定したヘキサン１９０部中の１，３−ブタジエン２０部、イソプレン１５部およびスチレン１５部の溶液が入っている。
【００７３】
その直後、エチレングリコールジメチルエーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持する。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メチレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾燥機中で乾燥させる。
【００７４】
0003964957.tif 000008
ターポリマーＤの製造
乾燥した窒素でパージしたＶ２Ａ攪拌オートクレーブ中に、ヘキサン４００部、１，３−ブタジエン４０部、イソプレン３０部、スチレン３０部、ＤＶＢ０．０２部およびエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル１．０部から成るモノマー混合物を装入し、モレキュラーシーブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ−ブチルリチウムを用いて滴定する。重合は、４０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０５４部を加えて開始させる。冷却して温度を４０〜６０℃の間に保持する。この最終温度で内容物を２時間後反応できる。５０℃に冷却した後に、含水トルエン２部中の２，２’−メチレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用いて留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾燥機中で乾燥させる。
【００７５】
0003964957.tif 000009
ターポリマーＥの製造
この製造は、ターポリマーＥと同じようにして行うが、ただし、ｎ−ブチルリチウム０．０５４部添加の後の温度を冷却しないで約１２０℃に上昇させる。この温度で内容物を３０分間後反応できる。
【００７６】
0003964957.tif 000010
一般加硫処方
本発明によるトレッドゴムから、下記組成の加硫混合物を製造する（第１表参照）。
【００７７】
0003964957.tif 000011
製品ヴルカノックス４０１０ＮＡ、ヴルカノックス４０２０、ヴルカチットＣＺおよびヴルカチットＤＺはバイエル株式会社、レフェルクーゼン（Bayer AG,Leverkusen）、またコレシンはベー・アー・エス・エフ株式会社、ルードヴィッヒスハーフェン（BASF AG、Ludwigshafen）から入手できる。