(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体にオキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を含む被覆層が形成されている積層体であって、前記被覆層が、少くとも前記変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層と、前記変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで構成されている積層体。
【請求項２】
オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂が、酢酸ビニルと下記式
【化１】
0003939776.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はアルキレン基、ＡはＣＨ2又はＣ＝Ｏを示し、ｎは１〜１００の整数を示す）
で表されるビニル単量体との共重合体である請求項１記載の積層体。
【請求項３】
架橋剤の含有量が、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である請求項１記載の積層体。
【請求項４】
ブロッキング防止剤が粉粒状ブロッキング防止剤であり、ブロッキング防止剤の含有量が、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜２５重量部である請求項１記載の積層体。
【請求項５】
可撓性を有する透明フィルムの少くとも一方の面に、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を含むインク受容性の被覆層が形成されているシートであって、前記被覆層が、少くとも前記変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層と、前記変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで構成されている記録用シート。
【請求項６】
水性インクの液滴を飛翔させて記録するためのインクジェット記録用シートである請求項５記載の記録用シート。
【請求項７】
支持体の少なくとも一方の面に、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を含む被覆層を形成する積層体の製造方法であって、前記被覆層を、少くとも前記変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層と、前記変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで形成する製造方法。
【請求項８】
支持体に、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂、ポリイソシアネート及びブロッキング防止剤を含む被覆層が形成されている積層体であって、前記ポリイソシアネート及び前記ブロッキング防止剤の含有量が、前記変性酢酸ビニル系樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．０１〜２０重量部及び０．０１〜２５重量部である積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷など）などの各種の記録又は印刷方式において、インク受容性の高いシートとして好適な積層体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、支持体の表面にインク吸収性を有する被覆層を形成したシート状積層体が提案されている。例えば、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質の高いインクジェット記録方式では、インク吸収性を有する被覆層（記録層）を形成した記録紙用シートが使用されている。前記インクジェット記録方式では、インクジェット記録用インクとして、安全性、記録適性などの点から主に水性インクが使用され、インクの微小な液滴をノズルから記録紙用シートに向けて噴出させることにより記録される。そのため、オリジナル原稿やデータに対して鮮明で忠実な画像を形成するため、記録紙用シートには、高いインク吸収性が要求される。
【０００３】
特開昭５９−１７４３８１号公報、特開昭６０−２２４５７８号公報には、支持体上に、デンプン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子でインク受容層（記録層）を形成した積層体が提案されている。水溶性高分子で記録層を形成すると、画像の鮮明性は高いものの、インク吸収性、耐水性、ブロッキング性が低下する。
特開平６−２９７８３１号公報には、支持体上にポリエチレンオキサイド系樹脂などの吸水性高分子を含む記録層を形成することが提案されている。吸水性高分子を用いると、インク吸収性が高く、耐水性も比較的良好であるものの、画像の鮮明性、耐ブロッキング性が低下する。
なお、無機又は有機微粒子を添加すると、ブロッキング性は改善されるものの、前者の積層体ではインク吸収性、耐水性が改善されず、後者の積層体では画像の鮮明性が改善されない。さらに、前記水溶性高分子を含む層と吸水性高分子を含む層とを積層したり、水溶性高分子および吸水性高分子を含む記録層を形成しても、それぞれの高分子の特性が発現するだけであり、前記特性を大きく改善し、インク吸収性、耐水性、画像の鮮明性などの特性をバランスよく備えた積層体を得ることが困難である。
このように、前記積層体を用いてインクジェット記録方式で印字すると、インク吸収性と画像の鮮明性を両立させることが困難である。
【０００４】
特開昭５８−１１０２８７号公報、特開平５−５１４７０号公報には、シリカなどの微粒子を凝集させ、粒子の間隙により成形される空孔を有する多孔質層を支持体上に形成した記録用シートが提案されている。これらのシートでは、インク吸収性が向上するものの、粒子による光散乱が生じるため透明性が低い。そのため、透明性が要求される用途、例えば、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートとして利用することができない。
また、特開昭６０−２１４９８９号公報には、支持体の表面に多孔質インク吸収性樹脂層を形成したシートが提案されている。しかし、インク受容性を高めるためには、多孔質樹脂層の厚みを大きくする必要があるため、透明性が低下する。また、インクの侵入速度の低下とともに、インク吸収性が低下する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高いインク吸収性と画像の鮮明性とを備えた被覆層（記録層）を有する積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、インク吸収性、耐水性、耐ブロッキング性、画像の鮮明性などの特性が高く、しかもこれらの特性をバランスよく備えた被覆層（記録層）を有する積層体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、透明性の高い被覆層（記録層）を有する積層体を提供することにある。
本発明の別の目的は、インク吸収性、耐水性および耐ブロッキング性に優れ、インクジェット記録方式により鮮明な画像を形成する上で有用な記録用シートを提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、前記の如き優れた特性を有する積層体や記録用シートを簡便な方法で得ることができる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討の結果、記録層の高分子としてオキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を用い、架橋剤やブロッキング防止剤と組み合わせた特定の二層構造を形成すると、インクに対する吸収性、耐水性、画像の鮮明性を大きく改善できるだけでなく、耐ブロッキング性も向上することを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の積層体は、支持体に、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を含む被覆層が形成されている積層体であって、前記被覆層が、少くとも前記変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層と、前記変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで構成されている。前記変性酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルとオキシアルキレン単位を有するビニル単量体との共重合体などで構成できる。
本発明の記録用シートは、可撓性を有する透明フィルムの少くとも一方の面に、オキシアルキレン単位が導入された変性酢酸ビニル系樹脂を含むインク受容性の被覆層が形成されているシートであって、前記被覆層が、少くとも前記変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層と、前記変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで構成されている。この記録用シートは、水性インクの液滴を飛翔させて記録するためのインクジェット記録用シートとして有用である。
本発明の方法では、支持体に、前記被覆層を形成することにより、積層体を製造する。
なお、本明細書において、フィルムおよびシートを単に「フィルム」と総称する場合がある。また、特に言及する場合を除き、アクリル系単量体およびメタクリル系単量体を「（メタ）アクリル系単量体」と総称する場合がある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の積層体を構成する支持体は、特に限定されず、用途に応じて、透明、半透明又は不透明な支持体であってもよい。透明支持体としては、例えば、ガラスなどの無機質透明体、アクリル樹脂板、プラスチックフィルムなどの有機質透明体が含まれ、プラスチックフィルムには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セロハン、ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）などのポリエステル、ポリエステルアミド、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイロン６１２などのポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、アセチルセルロース（トリアセテートなど）などのセルロース誘導体などの基材フィルムが挙げられる。また、半透明体には、スチレン系樹脂フィルムやポリマーアロイフィルムなどが含まれる。不透明体には、例えば、紙や合成紙、多孔質フィルム、白色フィルムなどの有機質不透明体、アルミニウム箔などの無機質不透明体が含まれ、紙には、例えば、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙などが含まれる。
【０００８】
前記支持体は、単層であってもよく複数の層で構成された複合体（例えば、複数の異種フィルムの積層体フィルム、前記フィルムと紙との積層体など）であってもよい。
支持体は、通常、可撓性を有するフィルム状支持体（基材フィルムや紙など）で構成する場合が多く、好ましい支持体には、透明フィルム（例えば、ポリアルキレンテレフタレートフィルムなど）や紙などが含まれる。
フィルム状支持体の厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ（例えば、２０〜２５０μｍ）程度の範囲から選択する場合が多い。
【０００９】
支持体は、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、結晶核成長剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤などを含んでいてもよい。支持体は、被覆層（インク受容層）との密着性を改善するため、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、アンダーコート層の形成などの易接着処理を施してもよい。
【００１０】
本発明では、前記支持体上に変性酢酸ビニル系樹脂を含む被覆層（記録層）を積層する。変性酢酸ビニル系樹脂には、酢酸ビニルと共重合性単量体との共重合体やこの共重合体の部分加水分解（ケン化）物（例えば、ケン化度１０〜９０％程度の部分ケン化物）などが含まれる。共重合性単量体としては、例えば、エチレン，プロピレン，ブタジエンなどのオレフィン類やジエン類、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどのカルボキシル基又はその塩（例えば、ナトリウム塩など）を含むカルボキシル基含有ビニル単量体、無水マレイン酸などの酸無水物基を有するビニル単量体、マレイン酸ジアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコールなどのヒドロキシ含有ビニル単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有ビニル単量体、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有ビニル単量体、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有ビニル単量体、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル単量体、スチレンスルホン酸およびその塩（例えば、ナトリウム塩）などのスルホン酸基含有ビニル単量体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルトリアルコキシシラン、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。これらのビニル単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１１】
好ましい共重合性ビニル単量体には、親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基やこれらの塩、ヒドロキシル基、エーテル基など）を有する親水性単量体が含まれ、特にエーテル基、なかでもポリオキシアルキレン単位を有するビニル単量体が含まれる。ポリオキシアルキレン単位を有するビニル単量体としては、例えば、下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルやアリルエーテルが含まれる。
【００１２】
【化２】
0003939776.tif 000002
（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｒ2 はアルキレン基、ＡはＣＨ2 又はＣ＝Ｏを示し、ｎは１〜１００の整数を示す）
前記Ｒ2 で表されるアルキレン基には、エチレン、プロピレン、トリメチレン基などのＣ2-4 アルキレン基、特にエチレン又はプロピレン基が含まれる。
Ａはアリルエーテル化合物を形成するメチレン基（ＣＨ2 ）又は（メタ）アクリル酸エステルを形成するカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）のいずれであってもよいが、メチレン基（ＣＨ2 ）である場合が多い。
ｎはアルキレンオキサイドの単位（付加モル）数を示し、１〜１００の整数の範囲から適当に選択でき、例えば、２〜８０（例えば、５〜８０）、好ましくは５〜７０（例えば、１０〜５０）程度である場合が多い。
前記式（１）で表される化合物には、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、トリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリブロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテルなどが含まれる。これらのビニル単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記式（１）で表される好ましい化合物には、オキシアルキレン単位がオキシエチレン単位であるビニル単量体である（メタ）アクリレート、特にポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル（なかでもポリオキシエチレンアリルエーテル）が含まれる。
【００１３】
共重合性ビニル単量体の割合は、画像の鮮明性、耐水性などを損なわない範囲でビニル単量体の種類に応じて選択でき、例えば、単量体全体の０．１〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％、さらに好ましくは２．５〜２５モル％（例えば、３〜２０モル％）程度である。
なお、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単位を有するビニル単量体との共重合体（変性酢酸ビニル系樹脂）は、例えば、日本合成化学（株）から商品名「ＯＫＳ−７１５８Ｇ」などとして入手できる。
【００１４】
前記変性酢酸ビニル系樹脂で被覆層を形成すると、インク吸収性及び画像の鮮明性の高い積層体（記録用シート）が得られる。そのため、前記被覆層は、前記変性酢酸ビニル系樹脂単独で構成してもよいが、他の親水性高分子と併用してもよい。親水性高分子としては、例えば、水溶性高分子［例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はその塩（ナトリウム塩など）、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテルなどのポリビニルアルキルエーテル、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイド、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど）、カチオン性ポリマーなど］、水分散性高分子（例えば、アクリル樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス、ポリエステルエマルジョンなど）、親水性天然高分子（例えば、デンプン、スターチ、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デキストリンなど）などが挙げられる。これらの親水性高分子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１５】
変性酢酸ビニル系樹脂と親水性高分子との割合は、耐水性、画像の鮮明性などに応じて選択でき、例えば、変性酢酸ビニル系樹脂／親水性高分子＝５０／５０〜１００／０（重量比）、好ましくは６０／４０〜１００／０（重量比）、さらに好ましくは７０／３０〜１００／０（重量比）程度である。
【００１６】
耐水性を向上させるため、前記被覆層には架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、例えば、有機系架橋剤［アミノ樹脂（尿素樹脂、グアナミン樹脂、メラミン樹脂など）、エポキシ系化合物、ポリイソシアネートなど］、無機系架橋剤［ホウ酸又はホウ酸塩（硼砂など）、ジルコニウム化合物（例えば、ハロゲン化物、硫酸などの無機酸や酢酸などの有機酸との塩など）、チタニウム化合物（例えば、テトラエトキシチタネートなどのアルコキシドなど）、アルミニウム化合物（例えば、トリメトキシアルミネートなどのアルコキシドなど）、リン化合物（例えば、亜リン酸エステル、ビスフェノールＡ変性ポリリン酸など）、シランカップリング剤（アルコキシ基、グリシジル基などの反応性官能基を有するシリコーン化合物）など］を添加してもよい。これらの架橋剤は単独で又は二種以上使用できる。これらの架橋剤のうちポリイソシアネートを用いる場合が多い。
【００１７】
ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、粗ＴＤＩ、変性ＴＤＩ、粗ＭＤＩ、変性ＭＤＩなどの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ＭＤＩなどの脂環族ポリイソシアネート；これらのポリメリックポリイソシアネートなどが含まれる。安定性を高めるためにはポリイソシアネートとしてブロック型ポリイソシアネートを用いるのが有利である。
【００１８】
架橋剤の添加量は、変性酢酸ビニル系樹脂の種類などに応じて選択でき、例えば、変性酢酸ビニル系樹脂１００の重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部程度である。架橋剤の添加量が２０重量部を越えると、架橋剤の種類によっては残存する架橋剤が可塑剤的に作用し粘性が発現する場合があり、０．０１重量部未満であると耐水性がさほど向上しない。なお、架橋剤の使用量は、被覆層中の変性酢酸ビニル系樹脂を含めた樹脂成分の活性水素原子の割合を基準として選択することもでき、例えば、ヒドロキシル基（ＯＨ基）を有する変性酢酸ビニル系樹脂を用い、架橋剤としてイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する前記ポリイソシアネートを用いる場合、両者の割合は、例えば、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．１／１〜１０／１（モル比）程度の範囲から適当に選択できる。
【００１９】
耐ブロッキング性を向上させるため、被覆層は、ブロッキング防止剤、例えば、有機又は無機粉粒体（充填剤）を含んでいてもよい。粉粒状ブロッキング防止剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、石英粉、クレー、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライトなどの無機粉粒体、アミノ樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの有機粉粒体が挙げられる。これらの粉粒体は単独で又は二種以上使用できる。なお、粉粒体としては、非黒色粉粒体、例えば、透明な粉粒体、白色ないし淡色の粉粒体を用いる場合が多い。また、白色の粉粒体を用いると、積層体（記録用シートなど）の白色度が向上し、画像の鮮明性を高めることができ、透明な粉粒体を用いると、オーバーヘッドプロジェクター用の透過型記録用シートなどとすることにより、鮮明な透過又は投影映像を得ることができる。
【００２０】
粉粒状ブロッキング防止剤の平均粒径は、例えば、０．０１〜２０μｍ（例えば、０．０５〜１０μｍ）、好ましくは０．１〜５μｍ（０．１〜２．５μｍ）、さらに好ましくは０．１〜２μｍ程度である。
ブロッキング防止剤の添加量は、被覆層を構成する樹脂などに応じて選択でき、例えば、変性酢酸ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜２５重量部、好ましくは０．１〜２０重量部（例えば、１〜１５重量部）、さらに好ましくは１〜１０重量部程度である。ブロッキング防止剤の添加量が２５重量部を越えると、被覆層の強度などが低下しやすく、０．１重量部未満では耐ブロッキング性の改善効果が少い。
なお、被覆層は、前記架橋剤及びブロッキング防止剤のうち少くとも一方の成分を含んでいてもよく、双方の成分を含んでいてもよい。
【００２１】
被覆層の厚みは、インク受容性、画像の鮮明性などに応じて選択でき、例えば、１〜５０μｍ（例えば、５〜５０μｍ）、好ましくは２．５〜３０μｍ（例えば、５〜３０μｍ）、さらに好ましくは５〜２０μｍ程度である。
【００２２】
前記被覆層は単一層又は複数の層で構成してもよい。被覆層を複数の層で構成する場合、各層には異なる機能を付与してもよい。すなわち、被覆層を２層で構成する場合、表面層（上層）を変性酢酸ビニル系樹脂と粉粒体とで構成し、支持体（プラスチックフィルムなど）と表面層との間に介在する中間層を、変性酢酸ビニル系樹脂で形成してもよい。このような層構成の積層体（記録用シート）では、一般に粉粒体を混入すると光散乱により透明性が低下するものの、表面層の厚みを小さくする事により、表面層で耐ブロッキング性を改善でき、中間層をインク吸収層として機能させることができるとともに、積層体の透明性も高めることができる。なお、耐水性を改善するため、各層には、前記と同様に、架橋剤を添加してもよい。
好ましい態様では、被覆層が複数の層で構成され、表面層に変性酢酸ビニル系樹脂とブロッキング防止剤とが含有されている。また、被覆層は、少くとも変性酢酸ビニル系樹脂及びブロッキング防止剤を含む表面層（例えば、変性酢酸ビニル系樹脂、架橋剤及びブロッキング防止剤を含む表面層）と、変性酢酸ビニル系樹脂と架橋剤とを含む中間層とで構成されている。
【００２３】
被覆層を複数の層で構成する場合、各層の厚みは、インクの受容性、透明性などに応じて選択でき、例えば、０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ程度の範囲から選択できる。例えば、２層構造の被覆層では、表面層の厚みを０．１〜１０μｍ（好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜５μｍ）程度、中間層の厚みを５〜５０μｍ（好ましくは７〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜２０μｍ）程度の範囲から選択できる。
【００２４】
前記被覆層は、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤などを含んでいてもよい。  本発明において、前記支持体や記録用シートの少くとも一方の面に前記被覆層が形成されていればよく、支持体や記録用シートの両面に前記被覆層が形成されていてもよい。前記支持体や記録用シートの一方の面に前記被覆層を形成する場合、他方の面には、滑性層、ブロッキング防止層、帯電防止層などを形成し、取り扱い性を改善してもよい。
【００２５】
本発明の積層体や記録用シートは、前記支持体（又は基材フィルム）の少くとも一方の面に、変性酢酸ビニル系樹脂を含む樹脂組成物又はフィルムを共押出し、ドライラミネートなどの方法で積層することにより得ることもできるが、通常、変性酢酸ビニル系樹脂を含む塗布液を塗布することにより得る場合が多い。コーティングによる被覆層の形成は、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、コンマコーターなどの塗布装置を利用して前記塗布液を塗布し、乾燥することにより行なうことができる。なお、前記塗布液には、増粘剤などの粘度調整剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤を添加してもよい。
【００２６】
本発明の積層体や記録用シートの被覆層は、インク受容性が高いため、インクジェット記録方式、種々の印刷方式（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷など）などにより、画像情報を含めて種々の情報を記録又は印刷する上で有用である。特に、インクとして水性インクが利用される記録又は印刷方式（フレキソ印刷、グラビア印刷など）、なかでも水性インクの液滴を飛翔させて記録するインクジェット記録方式により情報を記録する上で有用である。
また、支持体が透明性を有するフィルムなどの透明支持体である積層体や記録用シートは、インクジェット記録方式により画像情報を記録し、被投影体に画像を投影するオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用の記録用シートとしても有用である。前記インクとしては、例えば、着色剤（染料及び／又は顔料）、液体媒体（アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類、ケトン類、エーテル類、多価アルコール類などから選択された少くとも一種の水溶性有機溶媒を含んでいてもよい水媒体）、必要に応じてバインダー（例えば、水溶性高分子）を含む水性インクが使用できる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の積層体や記録用シートは、変性酢酸ビニル系樹脂を含む被覆層（記録層）が形成されているので、インク吸収性及び画像の鮮明性の双方の特性に優れている。また、インク吸収性、耐水性、耐ブロッキング性、画像の鮮明性などの特性が高く、しかもこれらの特性をバランスよく備えている。さらに、支持体として透明体を用いることにより、被覆層（記録層）および積層体や記録用シートの透明性を向上できる。そのため、記録用シートを用いると、インク吸収性、耐水性および耐ブロッキング性が高く、インクジェット記録方式により鮮明な画像を形成できる。
本発明の方法では、支持体（又は基材フィルム）の少くとも一方の面に被覆層（記録層）を形成するという簡単な操作で、前記の如き優れた特性を有する積層体や記録用シートを簡便な方法で得ることができる。
【００２８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
参考例１
易接着処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＩＣＩジャパン社製、商品名メリネックス７０５，厚み１００μｍ）の一方の面に、変性酢酸ビニル系樹脂（日本合成化学（株）製，商品名ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の２０重量％水溶液を塗布し、乾燥することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００２９】
参考例２
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂９０重量部（固形分）とシリカ微粒子（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＦＫ−３１０，平均粒径０．１μｍ）１０重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３０】
参考例３
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂９９．９９重量部（固形分）とシリカ微粒子（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＦＫ−３１０，平均粒径０．１μｍ）０．１重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３１】
参考例４
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂９０重量部（固形分）とブロック型ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製，商品名タケネートＮＷ−４，イソシアネート含量３．６〜３．８％）１０重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥した後、１４０℃で５分間加熱処理することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３２】
参考例５
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂９９．９９重量部（固形分）とブロック型ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製，商品名タケネートＮＷ−４，イソシアネート含量３．６〜３．８％）０．０１重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥した後、１４０℃で５分間加熱処理することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３３】
実施例１
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂８０重量部（固形分）とシリカ微粒子（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＦＫ−３１０，平均粒径０．１μｍ）１０重量部とブロック型ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製，商品名タケネートＮＷ−４，イソシアネート含量３．６〜３．８％）１０重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥した後、１４０℃で５分間加熱処理することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３４】
実施例２
参考例１の変性酢酸ビニル系樹脂９９．９８重量部（固形分）とシリカ微粒子（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＦＫ−３１０，平均粒径０．１μｍ）０．０１重量部とブロック型ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製，商品名タケネートＮＷ−４，イソシアネート含量３．６〜３．８％）０．０１重量部とを含む塗布液を調製した。この塗布液を、参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、乾燥した後、１４０℃で５分間加熱処理することにより厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３５】
実施例３
参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、参考例４で用いた塗布液（変性酢酸ビニル系樹脂：ブロック型ポリイソシアネート＝９０／１０）を塗布して乾燥し、厚み１５μｍの第１の被覆層を形成した後、参考例２で用いた塗布液（変性酢酸ビニル系樹脂：シリカ微粒子＝９０／１０）を塗布して乾燥し、厚み２μｍの第２の被覆層を形成し、１４０℃で５分間加熱処理することにより被覆層を形成した。
【００３６】
実施例４
参考例１で用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、参考例４で用いた塗布液（変性酢酸ビニル系樹脂：ブロック型ポリイソシアネート＝９０／１０）を塗布して乾燥し、厚み１５μｍの第１の被覆層を形成した後、実施例１で用いた塗布液（変性酢酸ビニル系樹脂：シリカ微粒子：ブロック型ポリイソシアネート＝８０／１０／１０）を塗布して乾燥し、厚み２μｍの第２の被覆層を形成し、１４０℃で５分間加熱処理することにより被覆層を形成した。
【００３７】
比較例１
参考例１の塗布液に代えて、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製，商品名ＮＨ−２６）の１０重量％水溶液を用いる以外、参考例１と同様にして厚み１５μｍの被服層を形成した。
【００３８】
比較例２
参考例１の塗布液に代えて、ポリビニルピロリドン（五協産業（株）販売，商品名ＰＶＰ  Ｋ−１５）のメタノール溶液を用いる以外、参考例１と同様にして厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００３９】
比較例３
参考例１の塗布液に代えて、部分架橋型ポリエチレンオキサイド（住友精化（株）製，商品名アクアコーク）の１０重量％メタノール混合液を用い、塗布した後１２０℃で３分間乾燥する以外、参考例１と同様にして厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００４０】
比較例４
参考例１の塗布液に代えて、酢酸ビニル系エマルジョン（ダイセル化学工業（株）製，商品名セビアンＡ−１１７）を用いる以外、参考例１と同様にして厚み１５μｍの被覆層を形成した。
【００４１】
比較例５
乾式電子複写機で複写可能な市販のＯＨＰフィルム（富士ゼロックスオフィスサプライ（株）製，商品名ＪＥ−００１）を用いた。
【００４２】
そして、前記参考例、実施例および比較例で得られた記録用シートに、インクジェットプリンター（セイコーエプソン製，ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用い、シアン、イエロー、マゼンダ、ブラックの４色をそれぞれベタ画像として印字し、画像を形成した。そして、インク吸収性、耐水性、画像の鮮明性、耐ブロッキング性、透明性について、下記の方法および基準で評価した。
【００４３】
［インク吸収性］
印字した後、直ちに印字部にコピー用紙を載せ、荷重４０ｇ／ｃｍ2 をかけた後、コピー用紙を離してコピー用紙へのインクの移行の程度を下記の基準で目視で評価した。
◎：インクが移行しない
○：インクの移行の程度が３０％以下
△：インクの移行の程度が４０％〜９０％
×：インクの移行の程度が１００％
［耐水性］
印字した後、印字部を、水を含ませた綿棒で３往復拭き、インクの除去の程度を下記の基準で目視で評価した。
◎：変化なし
○：印字部からインクが少し除去され、印字部が薄くなる
×：拭いた部分の被覆層も完全に取れる
［画像の鮮明性］
イエローベース上にマゼンタインクのライン（幅１００μｍ）を印字した後、顕微鏡を用い、倍率５０倍でマゼンタインクのドットを観察し、下記の基準で評価した。
◎：ドットが殆ど滲まず、境界が鮮明である
○：ドットが少し滲み、ライン幅の実測値が１２０μｍより大きい
×：ドットが滲み、隣接するイエローとマゼンタのドットの境界が判別できない
［耐ブロッキング性］
積層体の被覆層同士を２枚重ねて、荷重４０ｇ／ｃｍ2 かけて、温度４０℃、相対湿度９０％で１日間保存し、マッティング（転移）およびブロッキングの程度を下記の基準で評価した。
◎：マッティングおよびブロッキングが共に認められない
○：マッティングが認められるものの、ブロッキングがない
×：ブロッキングしている。
【００４４】
［透明性（ヘイズ）］
ヘイズメーターを用い、記録用シートのヘイズ値（％）を測定した。
結果を表に示す。
【００４５】
【表１】
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表１から明らかなように、実施例で得られた積層体は、インク吸収性、耐水性、画像の鮮明さ、耐ブロッキング性に優れている。また、ヘイズ値が小さく透明性が高いので、水性のインクジェットプリンターを用いて、ＯＨＰ用シートとして利用するのに適している。