(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有する電子写真用トナーにおいて、
ＭｎＦｅフェライト、ＴｉＦｅ複合酸化物、Ｆｅ２Ｏ３−Ｍｎ２Ｏ３、酸化チタン焼結体、ＴｉＦｅフェライトから選択される黒色酸化物のみからなる個数平均粒径が２０〜１００ｎｍの着色剤を１０〜４０ｗｔ％の範囲で含有する電子写真用トナーであって、
該電子写真用トナーは、誘電体損が３×１０−３〜１５×１０−３であり、飽和磁化が１０Ａｍ２／ｋｇ以下である
ことを特徴とする電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、又は静電印刷などにおける、静電荷像現像用の黒色の電子写真用トナーに関する。詳しくは、非磁性黒色トナーに使用される通常顔料であるカーボンブラックの代替顔料を使用した電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来トナー用に使用している黒色顔料であるカーボンブラックは、発癌性の面で問題があり、安全上問題の無い黒色顔料が望まれている。カーボンブラック以外の黒色顔料としては、磁性トナー用に使われている磁性材料があるが、通常の非磁性トナー用としては、磁性があるために使用することが難しく、非磁性黒色顔料が望まれる。
非磁性黒色顔料としては、有機顔料と無機顔料とがある。
有機顔料の中には、カーボンブラック以外としては、活性炭、ニグロシン顔料、アニリンブラック顔料などがあるが、着色力が弱く、また、それ自身の抵抗が低いため、トナー抵抗を下げ実用に耐えないものであった。
一方、無機黒色顔料としては種々有るが、非磁性で、安全、無害であり、かつ、作業性と耐熱性に優れる黒色無機顔料として、特許第２７３６６８０号では、Ｆｅ、Ｔｉ、ＯからなるＦｅ２ＴｉＯ５とＦｅ２Ｏ３−ＦｅＴｉＯ３固溶体との混合組成を有する多結晶粒子顔料が考案されている。これは、安全性の面でも問題が無く作業性、耐熱性に優れる有用な顔料ではあるが、平均粒径が０．１〜０．５μｍと大きく、着色力の面からは、カーボンブラックに劣り、着色度をカーボンブラック同等にするためには、４０〜６０ｗｔ％顔料を含有する必要がある。
【０００３】
しかし、金属黒色顔料は、それ自身の真比重がカーボンブラックと比較して２〜３倍であるため、４０〜６０ｗｔ％含有した場合、トナーとしての真比重が非磁性トナーの１．４〜１．８倍となり、非磁性プロセスで使用した場合に、キャリア寿命の短命化・トナー濃度センサー異常、一成分トナーでのトナー残量誤検知などの課題が発生している。
また、非磁性黒色顔料の着色力を高める手段として、特許２９９７２０６号では、コバルト、マンガン及び鉄の酸化物からなる微粒子複合酸化物を用い、顔料の比表面積を５０〜１００ｍ２／ｇとし、顔料の一次粒子を極めて小さくすることによって黒度、着色力を高める方法が考案されている。
しかし、この方法を取ることにより顔料自体の着色力を高めることが可能となり、カーボン同等の着色力を１０〜３０ｗｔ％の含有率で確保可能となるが、小粒径化されたことにより、顔料自身の二次凝集が強く、トナー中の顔料分散状態が悪いため、トナーの低抵抗化、それに伴う帯電量の低下が発生し、トナー用顔料として利用が難しい状態であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題点に鑑み、本発明の目的とするところは、電子写真等の非磁性黒色トナーに使用する顔料として、人体や環境に無害な無機黒色顔料であり、トナー中の分散状態、作業性、耐熱性、着色力に優れ、通常顔料であるカーボンブラックの代替顔料になりうる電子写真用トナーを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の本発明は、ＭｎＦｅフェライト、ＴｉＦｅ複合酸化物、Ｆｅ２Ｏ３−Ｍｎ２Ｏ３、酸化チタン焼結体、ＴｉＦｅフェライトから選択される黒色酸化物のみからなる個数平均粒径が２０〜１００ｎｍの着色剤を１０〜４０ｗｔ％の範囲で含有する電子写真用トナーであって、該電子写真用トナーは、誘電体損が３×１０−３〜１５×１０−３であり、飽和磁化が１０Ａｍ２／ｋｇ以下である電子写真用トナーとする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下より、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の電子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂及び顔料を含有し、顔料として個数平均粒径２０〜１００ｎｍの黒色金属酸化物を使用することにより、着色度を向上することができる。
粒子径が１００ｎｍを超えると着色力が低下するおそれがある。また、粒子径が２０ｎｍ未満では、定着用樹脂への分散が低下して、帯電量の低下によるカブリ画像、トナー消費量の増大等の問題が発生するおそれがある。
また、黒色金属酸化物を使用することにより、含有率１０〜４０ｗｔ％程度の低含有率で着色度を満足することが可能となる。
【０００７】
さらに、上記電子写真用トナーとして、誘電体損が３×１０−３〜１５×１０−３である場合は、トナー特性が良好になる。
誘電体損が３×１０−３以下では、電荷の減衰が遅くなり、帯電量が上昇するため画像濃度の低下が発生し、誘電体損が１５×１０−３以上の場合には、逆に電荷の減衰が早くなるため、帯電量が低下して、画像カブリ、トナー消費量の増大、トナー飛散などの不具合が発生する。
誘電体損ｔａｎδは、下記の式により求める。
誘電体損：ｔａｎδ＝Ｇ／（２π×ｆ×Ｃ）
（Ｇ：キャパシタンス、ｆ：周波数、Ｃ：コンダクタンス）
【０００８】
個数平均粒径２０〜１００ｎｍの黒色金属酸化物を含有し、トナーの誘電体損を上記範囲に調整するためには、結着樹脂、黒色金属酸化物と電荷調整剤等の各種成分との予備混合時間や混合条件などを調整したり、黒色金属酸化物量を調整することにより実施できる。
黒色金属酸化物量は、特に限定されず、上述したように１０〜４０ｗｔ％でも本発明の目的を満足することはできるが、カーボン代替顔料として使用する場合は、１０〜３０ｗｔ％であることが好ましい。１０ｗｔ％未満では、着色力が弱く、トナー付着量を増やした時の飽和画像濃度が低くなる。また、３０ｗｔ％を超えると、カーボンブラックを使用したトナーに比較して真比重が大きくなるために、二成分でのキャリア汚染が早くなる不具合が発生しやすくなり、４０ｗｔ％を越えるとそれが特に顕著となり、キャリア寿命が低下する。
【０００９】
上記の黒色金属酸化物としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｍｏ及びＳｎより選ばれる金属酸化物を１種以上含む黒色金属酸化物が好ましいが、より好ましくは、例えばマグネタイト、ヘマタイト構造を有するＭｎ含有酸化鉄顔料、Ｆｅ２Ｏ３−Ｍｎ２Ｏ３、酸化チタン焼結体、ＭｎＦｅフェライト、ＴｉＦｅフェライト、Ｆｅ２ＴｉＯ５とＦｅ２Ｏ３−ＦｅＴｉＯ３固溶体との混合組成を有する多結晶粒子からなる黒色顔料粒子粉末、コバルト・鉄・クロムからなる複合酸化物黒色顔料等があげられる。
また、黒色金属酸化物をカーボンブラック使用トナーの顔料置換え用途に使用する場合は、黒色金属酸化物の飽和磁化を１０Ａｍ２／Ｋｇ以下のものを使用することが好ましい。飽和磁化が大きいと二成分現像剤で現像特性が変化し、画像濃度の低下が発生する。
なお、本発明に使用される黒色金属酸化物の個数平均粒径は、動的光散乱による粒径分布測定装置により測定可能であるが、粒子の二次凝集を解離することが難しいため、透過型電子顕微鏡により得られる写真より求める。
また、飽和磁化は、東英工業社製  多試料回転式磁化測定装置（ＭＯＤＥＬ  ＲＥＭ−１−１０型）による測定磁場７９６Ａｍ２／Ｋｇでの値である。
【００１０】
本発明のトナーにおいて使用される結着樹脂としては、従来からトナー用結着樹脂として使用されてきたものの全てが適用される。具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエテル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、クマロン酸樹脂、塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。これら結着樹脂の二種以上が適宜混合されて用いられてよいことは言うまでもない。なお、これらのうちでもポリスチレン、スチレン系樹脂及びエポキシ系樹脂の使用が有利である。
【００１１】
さらに、本発明のトナーにおいては、離型性をもたせるために、低分子量のポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成ワックス類の他、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、ホボバ油などの植物系ワックス類；みつろう、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物系ワックス類；硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系ワックス類を含有することができる。
なお、本発明のトナーにおいては、帯電を付与させるために帯電制御剤を配合することが効果的である。この場合の帯電制御剤としては、トナーに正極性を付与するものとして、ニグロシ系染料、第四アンモニウム塩、塩基性染料、アミノ基含有のポリマーなどがあり、また負極性を付与するものとして、含クロムモノアゾ染料、含クロル有機染料、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本発明のトナーは、必要に応じて添加物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えば疎水性コロイダルシリカ、疎水性酸化チタン、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えば、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなどの定着助剤等がある。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、当然ながら、本発明はこれら実施例により限定されることはない。
なお、以下において示す部は重量部を意昧する。
画像濃度は、転写紙上トナーの付着量を１．０ｍｇ／ｃｍ２に合わせ、上記機械で定着したものをＸ−Ｒｉｔｅ９３８の表色系ＤＥＮ、レスポンスＡで計測した。また、色再現性は、定着後の画像濃度が０．８での色相であり、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８で、表色系：Ｌ＊ａ＊ｂ＊、光源種類：Ｄ５０、視野角：２°で計測した。
また、トナー粒径は、コールターカウンター社製マルチサイザーIIｅを使用し、１００μｍアパーチャーチューブを使用して計測し、トナーの真比重は、ベックマン空気比較式真比重計を使用して計測した。誘電体損は、トナーサンプルを４８０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成形し、ＳＥ−７０形固体用電極（安藤電気社製）にセットし、その後、ＴＲ−１０Ｃ型誘電体損測定器（安藤電気社製）にて周波数１ＫＨｚでトナーのキャパシタンス、コンダクタンスを測定した。
【００１３】
（実施例１）
ポリエステル樹脂                  ７１部
ポリエチレンワックス                ５部
ＭｎＦｅフェライト                ２３部
（個数平均粒径：７２ｎｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが１２×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４４ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４０で、色再現性ａ＊＝−０．１、ｂ＊＝−０．５となり、カーボンブラックを着色剤として含む電子写真用トナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラック使用トナーと遜色の無い結果が得られた。
【００１４】
（実施例２）
ポリエステル樹脂                  ７６部
カルナウバワックス                  ５部
ＴｉＦｅ複合酸化物                １６部
（個数平均粒径：９６ｎｍ、飽和磁化：３．０Ａｍ２／Ｋｇ）
サリチル酸系金属塩                  ３部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径９．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが３×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．３６ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．５部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．３３で、色再現性ａ＊＝−０．０、ｂ＊＝−０．２となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラック使用トナーと遜色の無い結果が得られた。
【００１５】
（実施例３）
ポリエステル樹脂                  ７４部
ポリエチレンワックス                ５部
Ｆｅ２Ｏ３−Ｍｎ２Ｏ３               ２０部
（個数平均粒径：５５ｎｍ、飽和磁化：２．０Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径１１．５μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが４×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４１ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．４部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．３５で、色再現性ａ＊＝−０．１、ｂ＊＝−０．３となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラック使用トナーと遜色の無い結果が得られた。
【００１６】
（実施例４）
スチレンアクリル樹脂              ６７部
低分子量ポリプロピレン              ５部
酸化チタン焼結体                  ２７部
（個数平均粒径：３０ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径５．５μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが１３×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．５１ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．９部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ＊＝−０．２、ｂ＊＝−０．３となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラック使用トナーと遜色の無い結果が得られた。
【００１７】
（実施例５）
ポリエステル樹脂                  ５４部
カルナウバワックス                  ５部
ＴｉＦｅフェライト                ４０部
（個数平均粒径：７２ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが１０×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．７２ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４５で、色再現性ａ＊＝０．１、ｂ＊＝０．０となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
但し、ランニングによるトナー消費量はカーボンブラック使用トナーと比較し、同等であったが、キャリア寿命がカーボンブラック使用トナーに比較し、９０％と短い結果であった。
【００１８】
（比較例１）
ポリエステル樹脂                  ７４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＭｎＦｅフェライト                ２０部
（個数平均粒径：１５ｎｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製したが、誘電体損δの最も低いものとして、２０×１０−３の母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４１ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４５で、色再現性ａ＊＝−０．１、ｂ＊＝−０．２となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
しかし、カーボンブラック使用トナーに比較し、ランニングによるトナー消費量が１．５倍であった。
【００１９】
（比較例２）
ポリエステル樹脂                  ７４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＭｎＦｅフェライト                ２０部
（個数平均粒径：１４０ｎｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが６×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４２ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、色再現性はａ＊＝０．２、ｂ＊＝０．１であったが、画像濃度１．１５と薄い画像であった。
【００２０】
（比較例３）
ポリエステル樹脂                  ４４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＴｉＦｅフェライト                ５０部
（個数平均粒径：１２０ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤１部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが８×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．８９ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ＊＝０．３、ｂ＊＝−０．６となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
但し、ランニングによるトナー消費量はカーボンブラック使用トナーと比較し、同等であったが、キャリア寿命がカーボンブラック使用トナーに比較し、６０％と短い結果であった。
【００２１】
（比較例４）
ポリエステル樹脂                  ７４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＴｉＦｅフェライト                ２０部
（個数平均粒径：７２ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが２×１０−３なる母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４０ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、色再現性はａ＊＝−０．４，ｂ＊＝０．３であったが、画像濃度１．１５と薄い画像であった。
【００２２】
（比較例５）
ポリエステル樹脂                  ７４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＴｉＦｅフェライト                ２０部
（個数平均粒径：７２ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが３０×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４１ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４５で、色再現性ａ＊＝−０．５、ｂ＊＝０．２とカーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
しかし、カーボンブラック使用トナーに比較し、ランニングによるトナー消費量が２．０倍であった。
【００２３】
（比較例６）
ポリエステル樹脂                  ８６部
ポリエチレンワックス                ５部
ＴｉＦｅフェライト                  ８部
（個数平均粒径：１００ｎｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μmの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが２×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．４０ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、色再現性はａ＊＝−０．２、ｂ＊＝−０．４であったが、画像濃度１．０５と薄い画像であった。
【００２４】
（比較例７）
ポリエステル樹脂                  ６４部
ポリエチレンワックス                ５部
ＴｉＦｅフェライト                ３０部
（個数平均粒径：７２ｎｍ、飽和磁化：１２Ａｍ２／Ｋｇ）
負荷電制御剤                        １部
上記材料をヘンシェルミキサーにてプレ混合する時の条件を種々変更し、２軸混練機にて溶融混練し、粉砕、分級して重量平均粒径７．０μｍの分散状態が種々異なるトナー母体粒子を作製し、この中より、誘電体損δが８×１０−３である母体トナーを得た。トナーの真比重は、１．５４ ｇ／ｃｍ３であった。
次に、この母体トナー１００部に対し、疎水性シリカ０．６部を添加混合して電子写真用トナーを得た。この電子写真用トナーをリコーｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２３０に搭載し、画像出しを行ったところ、色再現性ａ＊＝−０．１、ｂ＊＝−０．５となったが、画像濃度１．２３となり、やや画像濃度が低かった。
また、カーボンブラック使用トナーに比較し、ランニングによるトナー消費量が若干少なかった。
【００２５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、人体や環境に無害な黒色金属酸化物を使用し、かつ着色力を満足し、画像カブリが無く、トナー消費量を安定させた電子写真用トナーを提供することができる。
また、トナー中の黒色金属酸化物量が低含有率であっても着色力を確保することができるため、二成分プロセスでのキャリア寿命の低下を防止することが可能な電子写真用トナーを提供することができる。
さらに、カーボンブラックの代わりに飽和磁化を１０Ａｍ２／Ｋｇの範囲内の黒色金属酸化物を使用することにより、二成分プロセスにおける現像特性を変えずにトナーの置換えが可能な電子写真用トナーを提供することができる。