(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性基板上に親油性画像部を設ける平版印刷版の製造方法であって、熱により親油性が向上可能な自己水分散性樹脂粒子を含有する樹脂組成物と、前記自己水分散性樹脂粒子との複合体を形成可能な複合化剤とを、インクジェット方式を使用して前記親水性基板上で混合させることにより仮画像部を形成し、前記仮画像部を加熱処理することにより親油性画像部を設けることを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
前記自己水分散性樹脂粒子の樹脂を、塩基性物質により部分中和された酸基を有する樹脂とし、且つ前記樹脂の酸価を５０〜２００とすることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項３】
前記複合化剤を、多価金属塩とすることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の平版印刷版の製造方法により製造された平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、親水性基板上に親油性画像部を設ける平版印刷版の製造方法およびこれを用いた平版印刷版に関し、特に、高精細な画像が得られるとともに、製版のコストを低減できる平版印刷版の製造方法およびこれを用いた平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、感光性樹脂が設けられたＰＳ版に対して、画像記録されたフィルムを介して露光した後に現像処理を行うことによって平版印刷版を製造する技術が知られている。しかしながら、現像処理には多くの設備投資が必要であるだけでなく、現像処理後の廃液処理も必要であることから、現像処理を必要としない平版印刷版の製造方法が求められている。このような平版印刷版の製造方法の１つとして、インクジェット方式を使用して画像部を形成する技術が知られており、特開平１０−２６５７２６号公報には、特定のポリマーを含有する油性インクによって画像部を形成する製版技術が、特開平１１−２５６０８５公報には、熱溶融性のインクによって画像部を形成する製版技術が開示されている。
【０００３】
しかしながら、一般に油性インクはプラスチックを溶解しやすいことから、インクジェットプリンターを構成する各部材のうち、油性インクと接触し得る部材には、成形加工がし易く、製造コストを低減できるプラスチック材料を使用しにくいという問題があった。
一方、熱溶融性のインクをインクジェットプリンターから吐出させる技術は、インクを加熱することによって流動性を付与しなければならないことから、ヘッド，ノズル等のインク流路を加熱するための特別なシステムが必要であり、製版コストを向上させる要因となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記問題点に鑑みて成されたものであって、その目的とするところは、高精細な画像を印刷できるとともに、製版のコストを低減できる平版印刷版の製造方法およびこれを用いた平版印刷版を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前述した目的を達成するために、請求項１に係る平版印刷版の製造方法は、親水性基板上に親油性画像部を設ける平版印刷版の製造方法であって、熱により親油性が向上可能な自己水分散性樹脂粒子を含有する樹脂組成物と、前記自己水分散性樹脂粒子との複合体を形成可能な複合化剤とを、インクジェット方式を使用して前記親水性基板上で混合させることにより仮画像部を形成し、前記仮画像部を加熱処理することにより親油性画像部を設けることを特徴としている。
このような構成によれば、自己水分散性樹脂粒子を水に分散させた水性液と複合化剤の水性液とを使用できるので、インクジェットプリンタを構成する部材のうち、このような水性液と接触し得る部材にも、製造コストを低減できるプラスチック材料を積極的に使用できる。
また、水性液とすることにより、流動性を付与できるので、ヘッド，ノズル等のインク流路を加熱するための特別なシステムを必要とせず、製版コストを低減できる。
さらに、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤とを親水性基板上で混合させることにより、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤との複合体が形成されて、親水性基板上への仮画像部の定着を確実に行うことができるので、引き続く加熱処理により、仮画像部を親油性画像部とすることによって、高精細な画像を印刷できる平版印刷版を製造できる。
【０００６】
また、本発明者らは、前記自己水分散性樹脂粒子の樹脂として、塩基性物質により部分中和された酸基を有する樹脂であり、その酸価が５０〜２００である樹脂を好適に使用できることを見出したことから、請求項２に係る平版印刷版の製造方法は、前記自己水分散性樹脂粒子の樹脂を、酸基を有する樹脂が塩基性物質により部分中和された樹脂とし、且つ樹脂の酸価を５０〜２００とすることを特徴としている。
【０００７】
また、本発明者らは、前記複合化剤として、多価金属塩を好適に使用できることを見出したことから、請求項３に係る平版印刷版の製造方法は、前記複合化剤を、多価金属塩とすることを特徴としている。
【０００８】
請求項４に係る平版印刷版は、上記作用を有する本発明に係る平版印刷版の製造方法により製造されるので、高精細な画像を印刷できるとともに、製版のコストを低減できる平版印刷版とすることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に係る平版印刷版の製造方法は、熱により親油性が向上可能な自己水分散性樹脂粒子を含有する樹脂組成物と、前記自己水分散性樹脂粒子との複合体を形成可能な複合化剤とを、インクジェット方式を使用して前記親水性基板上で混合させることにより仮画像部を形成し、前記仮画像部を加熱処理することにより親油性画像部を設けることを特徴としている。
【００１０】
自己水分散性樹脂粒子の樹脂としては、酸価が５０〜２００の合成樹脂の少なくとも一部が塩基により中和されてなるものが好ましい。
酸価が５０未満においては、十分な水分散性が得にくく、また２００を超える場合では親水性が高くなり溶解度が高くなり、複合体の形成をし難くする。
自己水分散性樹脂粒子の樹脂に酸価を与えるアニオン性官能基は、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が挙げられ、特に限定されるものではないが、カルボン酸は一般的で良好な自己水分散性樹脂粒子を与える。
この自己水分散性樹脂粒子の樹脂の種類の好適なものとしては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂が挙げられる。
【００１１】
前述した自己水分散性樹脂粒子は、水および必要に応じて添加剤と混合されることによって水性液の樹脂組成物とされる。
このとき、自己水分散性樹脂粒子の重量は、樹脂組成物の全重量に対して、１．０重量％〜８．０重量％であることが好ましい。
【００１２】
前記添加剤としては、湿潤剤、界面活性剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防腐・防黴剤等が挙げられ、公知のものを限定なく使用できる。湿潤剤は、高沸点有機溶媒からなるものが好ましく、これにより乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止できる。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００１３】
湿潤剤の添加量は特に限定されないが、樹脂組成物の全重量に対して、好ましくは２〜３０重量%である。
【００１４】
自己水分散性樹脂粒子との複合体を形成可能な複合化剤としては、多価金属塩が水に分散又は溶解された水性液を好適に挙げることができる。多価金属塩とは、二価以上の多価金属イオンとこれらの多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成される塩をいい、水に分散又は溶解できる塩であることが好ましい。
多価金属イオンの具体例としては、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+などの二価金属イオンAl3+、Fe3+、Cr3+などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Cl-、NO3-、I-、Br-、ClO3-およびCH3COO-などが挙げられる。
【００１５】
これら多価金属塩の複合化剤全重量に対する濃度は印刷画像の画質および目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは０.１〜４０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１６】
多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものであるのが特に好ましい。
【００１７】
ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数1〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
【００１８】
このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。
【００１９】
さらに、炭素数６〜10の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
【００２０】
さらに、複合化剤は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含むのが好ましい。ここで、このポリオールは、２０℃での蒸気圧が０．０１ｍｍＨｇ以下であるものが好ましく、かつその添加量は多価金属塩に対して重量比で好ましくは１以上、特に好ましくは１．０〜５．０とされる。このポリオールの複合化剤全重量に対する添加量は１０重量％以上であるのが好ましく、より好ましくは１０〜３０重量%である。
【００２１】
ポリオールの好ましい具体例としては、多価アルコール、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,５−ペンタンジオール、1,４―ブタンジオールなどが挙げられる。さらに、ポリオールの好ましい具体例としては糖、例えば単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。
【００２２】
これらポリオールは単独で添加されても、二以上の混合物として添加されてよい。二以上の混合物として添加される場合、その添加量は、合計として多価金属塩に対して重量比で１以上とされるのが好ましい。
【００２３】
さらに複合化剤は、前記例示した高沸点有機溶媒を湿潤剤として含有するのが好ましい。
高沸点有機溶媒の複合化剤全重量に対する添加量は特に限定されないが、好ましくは２〜３０重量%である。
【００２４】
また、複合化剤は必要に応じてｐＨ調整剤を含むことができ、このようなｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、酒石酸水素カリウムなどのカリウム金属類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン、プロパノールアミンなどのアミン類などを挙げることができる。
ｐＨ調整剤の複合化剤全重量に対する添加量は、０〜２．０重量程度が好ましい。
【００２５】
以上、本発明に係る平版印刷版の製造方法に使用する樹脂組成物および複合化剤について説明したが、樹脂組成物および複合化剤は、必要ならば、界面活性剤等により表面張力を調整し、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下で、２０℃における粘度が１.５ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であるものが特に好ましく、これによりインクジェットプリンタのヘッドから樹脂組成物および複合化剤を精度良く親水性基板上に定着させることができ、高精細な画像を印刷できる。
【００２６】
また、自己水分散性樹脂粒子を水に分散させた水性液と複合化剤の水性液とを使用することにより、インクジェットプリンタを構成する部材のうち、このような水性液と接触し得る部材にも、製造コストを低減できるプラスチック材料を積極的に使用できる。
さらに、水性液とすることにより、流動性を付与できるので、ヘッド，ノズル等のインク流路を加熱するための特別なシステムを必要とせず、製版コストを低減できる。
【００２７】
親水性基板としては、親水性，保水性向上のための表面処理が施されたアルミニウムが好ましく、このようなアルミニウムは他の異なる材質からなる支持体に担持されてもよい。親水性および保水性を高めるために、ボール研磨，ブラシ研磨等の機械的方法、酸でエッチングする化学的方法、電解エッチング等の電気化学的方法などにより、アルミニウム表面に対して砂目立て処理を施し、引き続いて、公知の陽極酸化処理、ケイ酸ソーダ処理などを施すことにより好適に行われる。
【００２８】
本発明においては、前記詳述した樹脂組成物と複合化剤とを、インクジェット方式により親水性基板上で混合することによって、先ず仮画像部を形成する。より具体的には、例えば樹脂組成物をインクジェットプリンタにより親水性基板上に付着させ、引き続き、樹脂組成物が付着した領域に重なるように複合化剤を同じくインクジェットプリンタにより付着させることによって仮画像部を形成できる。ここで、先に複合化剤を親水性基板上に付着させ、後に樹脂組成物を複合化剤が付着した領域に重なるように付着させてもよい。
これにより、自己水分散性樹脂粒子同士が複合化剤の多価金属塩により、架橋され一体化し、それにより凝集沈降が生じる。
樹脂組成物と複合化剤を収納するカートリッジおよびプリンタとしては、水性インクに対応する公知のインクカートリッジおよびインクジェットプリンタを制限なく使用できる。
このように、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤とを親水性基板上で混合させることにより、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤との複合体が形成されて、親水性基板上への仮画像部の定着を確実に行うことができるので、引き続く加熱処理により、仮画像部を熱融着且つ親油性画像部とすることによって、高精細な画像を印刷できる平版印刷版を製造できる。
【００２９】
加熱処理としては、仮画像部が形成された親水性基板を、ヒーターロール，レーザー，ハロゲンランプ等の加熱装置により５０℃〜２００℃の範囲で行うことにより好適に成される。
【００３０】
以上のようにして好適に製造される本発明に係る平版印刷版は、最終的にオフセット印刷用インクを搭載したオフセット印刷機に設置されて印刷が行われる。
【００３１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例）
（樹脂の合成）
攪拌機，温度計，還流コンデンサー付きのセパラブルフラスコにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）６６７部を入れ、攪拌下で窒素置換しながら７０℃まで昇温する。温度を７０℃に保ち、メタクリル酸１５０部、スチレン５９０部、２−エチルヘキシルアクリレート１１０部、メチルアクリレート１５０部及びＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）１０部の混合物を２時間かけて添加し、反応させる。添加終了後、４及び８時間後にＡＩＢＮ２部、また１２及び１６時間後にＡＩＢＮ１部を添加して反応を継続させる。モノマー添加終了後２２時間後に内温を下げて、反応を終了させ、ＭＥＫ３３３部を追加し、スチレン−アクリル酸エステル系共重合体のＭＥＫ溶液を得た。
この溶液の固形分は５０重量％であり、得られたスチレン−アクリル酸エステル系共重合体の酸価は１００であり、重量平均分子量はポリスチレン換算で２７，０００であった。
【００３２】
（樹脂組成物の作成）
スチレン−アクリル酸エステル共重合体のＭＥＫ溶液（固形分５０重量％）２０部、トリエタノ−ルアミン３．０部およびイソプロピルアルコール８部の樹脂混合液を攪拌しながら、グリセリン２０部とイオン交換水１２５部との混合液を毎分５ｍｌの速度で前記樹脂混合液に滴下することにより樹脂乳化物を得た。得られた樹脂乳化物から、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとを、ロータリーエバポレーターを用いて留去した。引き続き、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２０部とサーフィノール４６５（Air Products and chemicals Inc.製の界面活性剤）２．０部を加え、攪拌し、樹脂組成物とした。
【００３３】
（複合化剤の作成）
下記のように各成分を混合することにより複合化剤を得た。
0003918903.tif 000002
【００３４】
（印刷原版の作成）
厚さ０．２５ｍｍのアルミ板をアルカリ液で脱脂後回転ブラシにより砂目立て、さらに陽極酸化処理を行って、印刷原版を得た。
【００３５】
（平版印刷版の製造）
上記樹脂組成物が入れられたインクカートリッジと上記複合化剤が入れられたインクカートリッジとを、インクジェットプリンタＰＭ−９０００Ｃ（セイコーエプソン社製）に装填し、印刷原版に、先ず樹脂組成物によって、１４４０ｄｐｉの画像を記録した。なお、ここで、インクジェットプリンタＰＭ−９０００Ｃのインク流路を構成するインクタンクとヘッドの間のチューブ、ヘッド中の流路の一部等にはプラスチック材料が使用されている。引き続き、この樹脂組成物によって形成された画像と同様の画像を複合化剤によって記録し、樹脂組成物と複合化剤とによって形成された画像が重なり合うようにすることによって、仮画像を形成した。
仮画像が形成されたアルミニウムプレートに対して、ヒーターにより、２００℃、５分間の加熱処理を施し、実施例の平版印刷版を製造した。
【００３６】
（印刷物の解像度の評価）
実施例の平版印刷版とオフセット印刷用インク（東洋インキ製造株式会社の商品名ＴＫハイエコー）とをオフセット印刷機（株式会社  小森コーポレーションの商品名ＬＩＴＨＲＯＮＥ４０）に搭載して塗工印刷用紙（大昭和製紙株式会社の商品名しらおいコート）に印刷したところ、５０００枚にわたり、１４４０ｄｐｉの印字品質が確実に再現され、高精細な画像を得ることができた。
【００３７】
【発明の効果】
請求項１に係る平版印刷版の製造方法によれば、熱により親油性が向上可能な自己水分散性樹脂粒子を含有する樹脂組成物と、前記自己水分散性樹脂粒子との複合体を形成可能な複合化剤とを、インクジェット方式を使用して前記親水性基板上で混合させることにより仮画像部を形成し、前記仮画像部を加熱処理することにより親油性画像部を設けるので、自己水分散性樹脂粒子を水に分散させた水性液と複合化剤の水性液とを使用でき、インクジェットプリンタを構成する部材のうち、このような水性液と接触し得る部材にも、製造コストを低減できるプラスチック材料を積極的に使用できる。また、水性液とすることにより、流動性を付与できるので、ヘッド，ノズル等のインク流路を加熱するための特別なシステムを必要とせず、製版コストを低減できる。
さらに、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤とを親水性基板上で混合させることにより、自己水分散性樹脂粒子と複合化剤との複合体が形成されて、親水性基板上への仮画像部の定着を確実に行うことができるので、引き続く加熱処理により、仮画像部を親油性画像部とすることによって、高精細な画像を印刷できる平版印刷版を製造できる。
よって、高精細な画像を印刷できるとともに、製版のコストを低減できる平版印刷版の製造方法を提供できる。
【００３８】
請求項２に係る平版印刷版の製造方法によれば、自己水分散性樹脂粒子の樹脂として、酸価が５０〜２００の樹脂で、塩基性物質により部分中和された酸基を有する公知の樹脂を使用できる平版印刷版の製造方法を提供できる。
【００３９】
請求項３に係る平版印刷版の製造方法によれば、複合化剤として、公知の多価金属塩を使用できる平版印刷版の製造方法を提供できる。
【００４０】
請求項４に係る平版印刷版によれば、本発明に係る平版印刷版の製造方法により製造されるので、高精細な画像を印刷できるとともに、製版のコストを低減できる平版印刷版を提供できる。