(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と有機溶剤と樹脂とを含有するインキ組成物であって、該インキ組成物中にｐ−トルイル酸と、水を１〜２０重量％含有することを特徴とするキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
ｐ−トルイル酸の含有量がインキ組成物全量に対して、０．１〜２０重量％である請求項１記載のキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期間、ペン先を大気中に放置しても良好な筆記性能を有するキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、マーキングペン、サインペン、筆ペン等のように繊維芯又はプラスチック芯からなるペン先にインキを浸透させて筆記するようにした筆記具が多用されている。
しかしながら、キャップを外してペン先部分を長時間大気中に放置した場合には、ペン先部分が乾燥して筆記不良が発生する問題を有している。
【０００３】
従来において、キャップオフ性能に優れたマーキングペン、サインペン、筆ペン等の筆記具用インキ組成物としては、蒸発抑制を可能にする添加剤（キャップオフ性能向上剤）としてインキ中にアルキルアミド（特開昭５４−７２１１８号公報）、アミノ酸誘導体（特開昭５６−１６６２７７号公報）、アルキルアミドアルコールやソルビタン脂肪酸エステル（特開昭５８−７９０６７号公報）、ショ糖エステル（特開昭６０−８４３６９号公報）、特定のポリグリセリン脂肪酸エステル（特公昭６２−３４３５２号公報、特開昭６１−２６１３８０号公報など）を添加することによって実現されている。
【０００４】
しかしながら、上記従来の添加剤は、大気中の湿度の影響を受けやすいものであった。すなわち、大気中の湿度が高い場合には、キャップオフ性能に優れたものであったが、大気中の湿度が低い場合には、ペン先部分を長時間大気中に放置した場合には、ペン先部分が乾燥して筆記不良が発生する課題が未だあるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来技術の課題等について鋭意検討を重ねた結果、キャップオフ性能の優れたマーキングペン、サインペン、筆ペンなどの筆記具用インキ組成物を実現するために、筆記具用インキ組成物中に特定の添加剤を含有することにより、上記目的の筆記具用インキ組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明のキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) 少なくとも着色剤と有機溶剤と樹脂とを含有するインキ組成物であって、該インキ組成物中にｐ−トルイル酸と少なくとも着色剤と有機溶剤と樹脂とを含有するインキ組成物であって、該インキ組成物中にｐ−トルイル酸と、水を１〜２０重量％含有することを特徴とするキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物。
(2) ｐ−トルイル酸の含有量がインキ組成物全量に対して、０．１〜２０重量％である上記(1)記載のキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明のキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物は、少なくとも着色剤と有機溶剤と樹脂とを含有するインキ組成物であって、該インキ組成物中にｐ−トルイル酸と、水を１〜２０重量％含有することを特徴とするものである。
【０００８】
本発明に用いるｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）は、筆記具用インキ組成物中に含有した場合に大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れたものとなる。
また、トルイル酸には、ｏ−（２−メチル安息香酸）、ｍ−（３−メチル安息香酸）、ｐ−（４−メチル安息香酸）の３種があるが、ｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）では本発明の効果がきわめて大きものであるが、ｏ−（２−メチル安息香酸）及びｍ−（３−メチル安息香酸）も、全く効果の無いわけではないが、本発明の効果を達成できるものではない（これらの点については更に後述する実施例等で説明する）。
【０００９】
ｐ−トルイル酸の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは、１〜１０重量％である。
ｐ−トルイル酸の含有量が０．１重量％未満であると、本発明の効果を達成することはできず、また、２０重量％を越えると、筆記描線に白化が生じたり、ペン先端での析出により筆記性に支障をきたすことになり、好ましくない。
【００１０】
また、本発明では、上記ｐ−トルイル酸と共に、水（精製水、イオン交換水等）を含有せしめることが好ましい。
本発明における筆記具用インキ組成物は、上述の如く、少なくとも着色剤と有機溶剤と樹脂とを含有するインキ組成物中にｐ−トルイル酸を含有せしめることにより、大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れたものとなるものであるが、該ｐ−トルイル酸と共に、水（精製水、イオン交換水等）を含有せしめると、更にキャップオフ性能に優れたものとなる。すなわち、ｐ−トルイル酸は、基本的には湿度に影響され難いものであるが、インキ中に水を含有せしめると、更に本発明の効果が向上し、更に湿度に影響され難いものとなる（これらの点については更に後述する実施例等で説明する）。
ｐ−トルイル酸と共に含有せしめる水の含有量は、インキ組成物全量に対して、１〜２０重量％、好ましくは、１〜１０重量％である。
水の含有量が１重量％未満であると、更なる本発明の効果の向上を達成することはできず、また、２０重量％を越えると、インキの安定性及び描線の性能等に影響を及ぼすこととなり、好ましくない。
なお、一般の筆記具用インキ組成物において、水性インキなどにおいて使用する水は単に溶媒等として使用され、その量も、通常インキ組成物全量中５０〜９０重量％となるものであるのに対し、本発明のようにｐ−トルイル酸と共に含有せしめる水は湿度が高い環境下でもより一層の効果を発揮せしめるものであり、その量も上述の如く、１〜２０重量％であり、両者の技術思想は相違するものである。
【００１１】
本発明に用いる着色剤は、一般の筆記具用インキ組成物に用いられる着色剤であれば、特に限定されるものではなく、例えば、油溶性染料及び顔料等が挙げられる。
油溶性染料としては、有機溶剤に可溶な一般の油溶性染料であればほとんど使用可能である。例えば、染料としては、オラゾールエロー２ＧＬＮ、オラゾールレッド３ＧＬ、オラゾールブルー２ＧＬＮ、ネオンザポンブルーＦＬＥ、スピリットブラックＳＰ、パリファストレッド１３０８、オイルブルーＢＡ、オイルエロー１８５、オイルレッドＴＲ７１、オイルブラックＳ、Victoria Blue、Rhodamine 6JHSA、Flex Yellow 105等が挙げられる。
【００１２】
また、顔料としては、特に限定されることなく、例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、金属錯塩顔料、チオインジゴ顔料、染料レーキ顔料、蛍光顔料等の有機顔料及びカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料が挙げられ、更に、表面を樹脂コーティングした加工した加工顔料、例えば、マイクロリスＡタイプ各種、ＡＳブラック、ＡＳブルー、ＩＫレッド等も使用することができる。
これらの染料及び／又は顔料は、単独又は２種以上混合して使用することもでき、その使用量は着色剤の種類や他のインキ成分により異なるが、インキ組成物全量に対して、１〜３０重量％、好ましくは、２〜１５重量％が望ましい。
【００１３】
有機溶剤としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールや、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の低級脂肪族ケトンや、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸の低級アルコールエステルや、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪酸炭化水素や、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素やグリコールのアルキルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル等が挙げられる。
これらは単独又は２種以上混合して使用することが可能であり、その使用量は、インキ組成物全量に対して、５０〜９０重量％、好ましくは、７０〜８５重量％が望ましい。
【００１４】
樹脂は、被膜形成剤、被筆記面に対する密着性を付与する固着剤、インキの粘度調整剤、更に、着色剤の分散剤として使用するものであり、従来より使用されている各種の天然樹脂、合成樹脂が使用できる。
例えば、ロジン、エステルガム、マレイン酸変成ロジン、フェノール変成ロジン等のロジン系樹脂、エチルセルローズ、ニトロセルローズ等のセルローズ系樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂、石油系樹脂、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。
これらは単独又は２種以上混合して使用することが可能であり、その使用量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％が望ましい。
【００１５】
本発明では、更に本発明の効果を損なわない範囲で一般に用いられている筆記具用添加剤を含有することができる。
その他の筆記具用添加剤としては、例えば、アニオン系、ノニオン系、カチオン系などの界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、潤滑剤、ｐＨ調製剤などが挙げられる。
【００１６】
本発明の筆記具用インキ組成物は、インキ成分となる上記着色剤、有機溶剤、樹脂及びｐ−トルイル酸などを常法により混合等することにより調製される。
また、本発明の筆記具用インキ組成物を収容等する筆記具の構造は、通常、マーキングペン、サインペン、筆ペンなどに用いる繊維芯、プラスチック芯などからなるペン先を有する構造等であれば、特に限定されるものではなく、インキを中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する直液筆記具、バルブ機構を備えた筆記具、インキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたタイプの筆記具等が挙げられる。
【００１７】
このように構成される本発明の筆記具インキ組成物では、キャップを取り外してペン先を大気中に放置していても、大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れたものとなる。
具体的に詳述すると、ｐ−トルイル酸を含有した筆記具用インキ組成物を使用することにより、キャップを取り外した場合にペン先の表面部に非常に脆いｐ−トルイル酸による皮膜を形成でき、この皮膜によりインキ成分に含まれる揮発成分となる溶剤などの蒸発が防止され、また、該皮膜は筆記時の筆圧によって破れ、筆記が可能となるものであり、しかも、該皮膜の形成は上記含有量により若干相違もあるが、ペン先に含有したキャップオフ性を付与するｐ−トルイル酸が再度必要量だけインキ中に溶解しているので、次にペン先を下側に向けると、ペン先表面に新たな皮膜を形成し、この皮膜形成→筆記→皮膜形成→筆記……は何回も繰り返し効果を示すものであり、かつ、この効果は大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するものとなる。
更に、本発明では、上記ｐ−トルイル酸と共に、水（精製水、イオン交換水等）を含有せしめると、更に本発明の効果が向上し、更に湿度に影響され難いものとなる。
【００１８】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００１９】
〔実施例１〜６及び比較例１〜６〕
下記表１に示す各組成のインキ組成物を下記配合により調製した。
得られた実施例１〜６及び比較例１〜６の各々のインキ組成物を繊維束ペン芯と繊維束インキ吸収体にインキを充填してマーキング用筆記具（三菱鉛筆社製、Ａ−５０Ｅ）を作製し、下記評価法により、大気中での湿度の相違における筆記性能試験を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２０】
〔インキ組成物の調製〕
有機溶剤に着色剤となる染料及び固着剤となる樹脂を加え、撹拌機により約１時間撹拌溶解した後、４０〜５０℃に加温してから添加剤を加えて更に１時間撹拌した。また、着色剤に顔料を使用した場合は予めエチルアルコールによる分散ベースを作製しておき、樹脂の溶解後に加えた後、上記染料系と同じように加熱後に添加剤を加えて調製した。
【００２１】
〔筆記性能試験（キャップオフ性能試験）〕
キャップを取り外して、各相対湿度雰囲気下（２５℃・６５％、２５℃・３０％）に各々の時間で放置した後、筆跡が掠れるまでの時間でキャップオフ性能を評価した。
【００２２】
【表１】
0003989114.tif 000002
【００２３】
上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜６は、本発明範囲外となる比較例１〜６と較べて、大気中にペン先を放置しておいても、大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物となることが判明した。
具体的に実施例をみると、実施例１及び３は、ｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）を２．０重量％含有した場合であり、実施例２、４及び５は、ｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）を１．０重量％含有した場合である。
特に、実施例５及び６では、ｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）と共に水を、すなわち、実施例５では１０重量％、実施例６では５重量％を含有せしめることにより、２５℃  ３０％及び６５％雰囲気でのキャップオフ性能が実施例１及び２に較べて更に向上していることが判る。
これに対して、比較例を具体的にみると、比較例１及び２は、本発明のｐ−トルイル酸（４−メチル安息香酸）の異性体であるｍ−トルイル酸（３−メチル安息香酸）、ｏ−トルイル酸（２−メチル安息香酸）であるが、これらの場合は、キャップオフ性能に劣ることが判る。
また、比較例３〜６は、夫々、従来においてキャップオフ性能向上剤とて使用されているデカグリセリルヘプタオレエート、ショ糖モノ安息香酸エステル、ペンタエリスリトールジステアレートであり、これらの場合は、大気中の湿度湿度が２５℃・６５％と高い場合には、比較例１及び２に較べキャップオフ性能に若干優れたものとなるが、大気中の湿度湿度が２５℃・３０％と低い場合には、ペン先部分が乾燥して筆記性能に劣ることが判る。
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、大気中にペン先を放置しておいても、大気中での湿度の影響を受けにくく、かつ、長時間、大気中にペン先を放置しておいても良好な筆記性能を実現するキャップオフ性能に優れた筆記具用インキ組成物が提供される。