(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n    （１）
（式中Ｒは脂肪族、脂環族、もしくは、鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族有機残基を示す。ｎは１以上の整数を示す。）で表される分子内に２個以上のメルカプト基及び１個以上のジチオアセタール骨格を有する化合物（但し、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタンを除く）から選ばれる１種以上のポリチオール化合物、及び分子内に１個以上のイソシアナト基を有する１種以上のポリイソシアネート化合物からなり、メルカプト基とイソシアナト基の官能基モル比が１．０である高屈折率レンズ用樹脂用重合性組成物。
【請求項２】
一般式（１）中のＲが直鎖状の脂肪族有機残基である請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
一般式（１）中のＲがスルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する直鎖状の脂肪族有機残基である請求項２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
一般式（１）中のＲが分岐状の脂肪族有機残基である請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項５】
一般式（１）中のＲがスルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する分岐状の脂肪族有機残基である請求項４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
一般式（１）中のＲが環状の有機残基である請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項７】
一般式（１）中のＲが、スルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する環状の有機残基である請求項６に記載の重合性組成物。
【請求項８】
一般式（１）で表される化合物が１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンである請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項９】
一般式（１）で表される化合物が１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンである請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
一般式（１）で表される化合物が３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンである請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の重合性組成物を重合させてなる樹脂。
【請求項１２】
請求項１１に記載の樹脂よりなる光学素子。
【請求項１３】
請求項１２に記載の光学素子よりなるレンズ。
【請求項１４】
屈折率がｎｄ＝１．６７以上である請求項１１記載の樹脂。
【請求項１５】
一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n    （１）
（式中Ｒは脂肪族、脂環族、もしくは、鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族有機残基を示す。ｎは1以上の整数を示す。）で表される分子内に２個以上のメルカプト基及び１個以上のジチオアセタール骨格を有する化合物(但し、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタンを除く)。
【請求項１６】
一般式（１）中のＲが直鎖状の脂肪族有機残基である請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【請求項１７】
一般式（１）中のＲがスルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する直鎖状の脂肪族有機残基である請求項１６に記載のポリチオール化合物。
【請求項１８】
一般式（１）中のＲが分岐状の脂肪族有機残基である請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【請求項１９】
一般式（１）中のＲがスルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する分岐状の脂肪族有機残基である請求項１８に記載のポリチオール化合物。
【請求項２０】
一般式（１）中のＲが環状の有機残基である請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【請求項２１】
一般式（１）中のＲがスルフィド結合、もしくはポリスルフィド結合を有する環状の有機残基である請求項２０に記載のポリチオール化合物。
【請求項２２】
一般式（１）で表される化合物が１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンである請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【請求項２３】
一般式（１）で表される化合物が１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンである請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【請求項２４】
一般式（１）で表される化合物が３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンである請求項１５に記載のポリチオール化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録板、フィルター、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂及びその樹脂の原料となる重合性組成物および重合性組成物を構成するポリチオール化合物に関するものであり、特に高屈折率を有する眼鏡レンズに好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。その中でも本出願人らが提案してきたポリチオウレタン樹脂（特開昭６０−１９９０１６号公報、特開昭６２−２６７３１６号公報、特開昭６３−４６２１３号公報）によるプラスチックレンズが広く普及している。
【０００３】
更に本出願人はポリチオウレタンに使用されるチオールの硫黄含有率を上げる事により屈折率を向上させる事に成功した（特開平２−２７０８５９号公報、特開平７−２５２２０７号公報）。
【０００４】
しかしながら、更なる高屈折率化が求められ、エピスルフィド樹脂（特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特開平１０−２９８２８７号公報）が提案された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら、高い屈折率を実現する事ができる。しかしながら、既存のチオール類を使ったポリチオウレタン樹脂では、ある程度の屈折率の向上は達成し得るものの、チオール類の種類によっては重要な物性の一つである耐熱性が低くなるといった欠点が生じる場合があった。一方、エピスルフィド樹脂ではポリチオウレタン樹脂に比べ、耐衝撃性に劣る事が判明した。
【０００６】
即ち、既存の樹脂高屈折率を有する樹脂の屈折率、耐熱性、耐衝撃性のバランスを改良する必要があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の課題を解決するために、鋭意検討した結果、新たなポリチオール化合物及びその化合物を含む重合性組成物を開発し、それを重合させ、得られる樹脂により上記課題を一挙に解決する事に成功した。
【０００８】
即ち本発明は、一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n    （１）
（式中Ｒは芳香環を除く有機残基を示す。ｎは１以上の整数を示す。）
で表され、分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、及び該ポリチオール化合物から選ばれる１種以上の化合物と、メルカプト基と反応する官能基を分子内に有する化合物から選ばれる１種以上の化合物を含んでなる高屈折率レンズ用樹脂用重合性組成物、及びその組成物を硬化させて得られる樹脂、並びにその樹脂からなる光学素子及び光学素子よりなるレンズに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される一般式（１）で表される化合物は、メルカプトメチルチオ基を有する事が特徴であり、式中、ｎが１である場合は、芳香環を除く有機残基を表すＲがメルカプト基を少なくとも１個有するもので、ｎが２以上の場合には、有機残基Ｒはメルカプト基を含んでいてもいなくても良い。この結果、分子内に少なくとも２個のメルカプト基を有するものである。ここで、Ｒは直鎖状、分岐状の脂肪族有機残基、脂環族有機残基、複素環有機残基を示す。直鎖状又は分岐状脂肪族有機残基は、鎖中に硫黄原子によるスルフィド結合若しくはポリスルフィド結合を有していても良い。脂環族有機残基は、環を構成する炭素原子にメルカプトメチルチオ基が結合しているもので、環外に硫黄原子によるスルフィド結合若しくはポリスルフィド結合を有していても良い。複素環有機残基は、環を構成する置換可能な原子にメルカプトメチルチオ基が結合しているもので、環外あるいは環中に硫黄原子によるスルフィド結合若しくはポリスルフィド結合を有していても良い。
【００１０】
一般式（１）で表されるポリチオール化合物の具体例としては、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等のポリチオール化合物が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００１１】
これらのポリチオール化合物は、それぞれ単独で用いることも、また２種以上混合して用いることもできる。
【００１２】
また、必要に応じて一般式（１）で表されるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を併用しても良い。
【００１３】
例えば、メタンジチオール、エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、
【００１４】
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、
【００１５】
１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物、
【００１６】
ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、
【００１７】
ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物、
【００１８】
３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物、
【００１９】
２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等のメルカプト基以外にヒドロキシ基を含有する化合物が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。
【００２０】
本発明において用いるメルカプト基と反応する官能基を有する化合物としてはイソ（チオ）シアナト化合物、（チオ）エポキシ化合物、分子内にメルカプト基と反応する不飽和基を有する化合物が挙げられる。
【００２１】
具体的には、イソ（チオ）シアナト化合物とは、分子内に１つ以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、
【００２２】
イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアナート）、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、
【００２３】
１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン等の芳香族ポリイソシアナート化合物、
【００２４】
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアナート、２，５−ジイソシアナートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート等の含硫脂肪族ポリイソシアナート化合物、
【００２５】
２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィドなどの芳香族スルフィド系ポリイソシアナート化合物、
【００２６】
ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィドなどの芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート化合物、
【００２７】
２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナトメチルテトラヒドロチオフェン、３，４−ジイソシアナトメチルテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアナトメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫脂環族ポリイソシアナート化合物、
【００２８】
１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン等の脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、
【００２９】
シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族ポリイソチオシアナート化合物、
【００３０】
１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアナトビフェニル、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）エーテル等の芳香族ポリイソチオシアナート化合物、
【００３１】
さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニルポリイソチオシアナート化合物、
【００３２】
チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアナトエタン）等の含硫脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、
【００３３】
１−イソチオシアナト−４−［（２−イソチオシアナト）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）等の含硫芳香族ポリイソチオシアナート化合物、２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン等の含硫脂環族ポリイソチオシアナート化合物、
【００３４】
１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン、２−イソシアナト−４，６−ジイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナトフェニル−４−イソチオシアナトフェニルスルフィド、２−イソシアナトエチル−２−イソチオシアナトエチルジスルフィド等のイソシアナト基とイソチオシアナト基を有する化合物等が挙げられる。
【００３５】
さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００３６】
（チオ）エポキシ化合物とは、分子内に１つ以上の（チオ）エポキシ基を含有する化合物であり、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３ーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、
【００３７】
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、
【００３８】
１，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２、３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテンスルフィド等メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げることができる。
【００３９】
また、分子内にメルカプト基と反応する不飽和結合を１つ以上含有する化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、チオグリシジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−（メタ）アクロキシエトキシエトキシフェニル）メタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、
【００４０】
（メタ）アクリロイルチオエタン、（メタ）アクリロイルチオメチルベンゼン、１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］エタン、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］プロパン、１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ブタン、１，６−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ヘキサン、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］エーテル、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］メタン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］−３−（メタ）アクリロイルチオプロパン、チオグリシジルチオ（メタ）アクリレート、グリシジルチオ（メタ）アクリレート、１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ベンゼン、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ベンゼン、１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ベンゼン、１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオメチル］ベンゼン、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルチオメチル］ベンゼン、１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオメチル］ベンゼン、１，２−ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル］ベンゼン等のチオ（メタ）アクリレート化合物、
【００４１】
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００４２】
これらのメルカプト基と反応する官能基を有する化合物は官能基の種類にかかわらず、単独でも２種以上を混合して使用しても良い。
【００４３】
また本発明の重合性組成物には、主に得られる樹脂の屈折率等の光学物性を調整するため、耐衝撃性、比重等の諸物性を調整するため、重合性組成物の粘度、その他の取扱い性を調整するためなど、モノマー系や樹脂の改良をする目的で、樹脂改質剤を加えることができる。
【００４４】
また、本発明の重合性組成物を硬化させる際には、目的に応じて公知の成形法におけるのと同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。
【００４５】
また所望の反応速度に調整するために、公知の反応触媒を適宜添加することもできる。好ましく用いられる触媒としては、例えば、ウレタン化反応触媒としては、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジクロライド、ジメチルチンジクロライド等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用でき、これらは単独で使用することも、併用して使用することもできる。（チオ）エポキシ混合系においてはアミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒、カチオン重合触媒等が、ポリエン化合物混合系においてはラジカル重合触媒、光増感剤等を使用する事ができる。
【００４６】
本発明の重合組成物を重合させてなる樹脂は、通常注型重合によって得られる。具体的には、使用するモノマーに、あらかじめ触媒、紫外線吸収剤、内部離型剤等の各種添加剤等を混合して混合液としておく。この時、モノマーの一部に各種添加剤をあらかじめ混合しておき、ついで残りのモノマーや残りの添加剤等を混合しても何ら差し支えはない。この混合液を必要に応じて適当な方法で脱気を行った後、熱又は光により重合させる。特にレンズを製造するには２枚のガラス板とテープ、あるいはガスケットからなるモールドに注入して重合させる。
【００４７】
重合の際の重合条件は、使用されるモノマーの種類、触媒の種類、その添加量、モールド型の形状等によって大きく条件が異なるために限定できないが、熱重合においては、およそ、−２０℃〜２００℃の温度で、１〜１００時間かけて行われる。一方、光重合においては従来の光重合性材料と同様に高圧水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯あるいは太陽光を光源とする光によって重合される。また、取り出したレンズは、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。
【００４８】
このようにして得られる本発明の樹脂は、無色透明で光学物性、機械物性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
【００４９】
さらに、本発明の光学用樹脂を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００５１】
重合により得られた樹脂の物性評価は以下の方法にて行った。
屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、ピン先０．５ｍｍφ、昇温１０℃／ｍｉｎ．でＴｇを測定した。
耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格に則り、中心厚１．０ｍｍのレンズに１２７ｃｍ高さから重さ１６ｇの鋼球を落下させる落球試験を行い、変化のなかったものを○、鋼球が貫通したものを×、星型のクラックの入ったものを△とした。
【００５２】
実施例１
１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンの合成
攪拌羽根、温度計、蒸留塔、窒素導入用キャピラリーを設置した、２リットルの底抜きコック付きフラスコに、１，１，３，３−テトラメトキシプロパン１６４．２ｇ（１ｍｏｌ）にアセチルチオメチルチオール４８８．８ｇ（４ｍｏｌ）、及び、パラトルエンスルホン酸７．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加え、１ｋＰａ以下の真空度を保ち、且つ、攪拌しながら５５〜６０℃に加熱した。メタノールの留出が停止するまで５時間ほど加熱を続けた。冷却後、真空を解除し、蒸留塔の代わりにコンデンサーを取り付けた後、４００ｍｌのメタノールと４００ｍｌのクロロホルムを加え、６０℃に加熱しアルコーリシスを行い、目的化合物の１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン（以下、ＴＭＭＴＰと称す）を生成させた。
【００５３】
適量の水及びクロロホルムを加えて分液させ、クロロホルム層を数回水洗した。脱溶媒してクロロホルム及び低沸分を除いた後、３μｍテフロンフィルターで濾過後３４０．０ｇのＴＭＭＴＰを得た。
【００５４】
ＳＩＭＡＤＺＵ製ＦＴＩＲ−８３００でＩＲスペクトルを測定し、２５３８．１ｃｍ-1にメルカプト基特有の吸収が観察された。
【００５５】
マススペクトルはｍ／ｚ＝３５６（Ｍ+）、元素分析はＣ＝２３.５％（２３．６％）、Ｈ＝４．６％（４．５％）、Ｓ＝７１．９％（７１．９％）（括弧内は計算値）であった。
【００５６】
実施例２
１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンの合成
攪拌羽根、温度計、蒸留塔、窒素導入用キャピラリーを設置した、２リットルの底抜きコック付きフラスコに、１，１，２，２−テトラメトキシエタン１５０．２ｇ（１ｍｏｌ）にアセチルチオメチルチオール４８８．８ｇ（４ｍｏｌ）、及び、パラトルエンスルホン酸７．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加え、１ｋＰａ以下の真空度を保ち、且つ、攪拌しながら５５〜６０℃に加熱した。メタノールの留出が停止するまで５時間ほど加熱を続けた。冷却後、真空を解除し、４００ｍｌのメタノールと４００ｍｌのクロロホルムを加え、６０℃に加熱しアルコーリシスを行い、目的化合物の１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン（以下、ＴＭＭＴＥと称す）を生成させた。
【００５７】
適量の水及びクロロホルムを加えて分液させ、クロロホルム層を数回水洗した。脱溶媒してクロロホルム及び低沸分を除いた後、３μｍテフロンフィルターで濾過後３２１．１ｇのＴＭＭＴＥを得た。
【００５８】
ＳＩＭＡＤＺＵ製ＦＴＩＲ−８３００でＩＲスペクトルを測定し、２５２２．７ｃｍ-1にメルカプト基特有の吸収が観察された。
【００５９】
マススペクトルはｍ／ｚ＝３４２、元素分析はＣ＝２０．８％（２１．０％）、Ｈ＝４．２％（４．１％）、Ｓ＝７５．０％（７４．９％）（括弧内は計算値）であった。
【００６０】
実施例３
３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンの合成攪拌羽根、温度計、蒸留塔、窒素導入用キャピラリーを設置した、２リットルの底抜きコック付きフラスコに、１−アセチルチオー２，２−ジメトキシエタン８２．１ｇ（０．５ｍｏｌ）にアセチルチオメチルチオール２４４．４ｇ（２ｍｏｌ）、及び、パラトルエンスルホン酸３．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）を加え、１ｋＰａ以下の真空度を保ち、且つ、攪拌しながら５５〜６０℃に加熱した。メタノールの留出が停止するまで５時間ほど加熱を続けた。冷却後、真空を解除し、蒸留塔の代わりにコンデンサーを取り付けた後、３００ｍｌのメタノールと３００ｍｌのクロロホルムを加え、６０℃に加熱しアルコーリシスを行い、目的化合物の３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタン（以下、ＭＤＭＤＰと称す）を生成させた。
【００６１】
適量の水及びクロロホルムを加えて分液させ、クロロホルム層を数回水洗した。脱溶媒してクロロホルム及び低沸分を除いた後、３μｍテフロンフィルターで濾過後１００．６ｇのＭＤＭＤＰを得た。
【００６２】
ＳＩＭＡＤＺＵ製ＦＴＩＲ−８３００でＩＲスペクトルを測定し、２５４０．１ｃｍ-1にメルカプト基特有の吸収が観察された。
【００６３】
マススペクトルはｍ／ｚ＝２１８、元素分析はＣ＝２１．９％（２２．０％）、Ｈ＝４．６％（４．６％）、Ｓ＝７３．５％（７３．４％）（括弧内は計算値）であった。
【００６４】
実施例４
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド４４．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた。次いで、実施例１に準じて製造されたＴＭＭＴＰ５５．３ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．７０５、アッベ数（νｄ）は３２であった。耐熱性はＴｇ点１０７．８℃と良好であった。耐衝撃性は○であった。
【００６５】
実施例５
ｍ−キシリレンジイソシアナート５１．４ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇを予め加え溶解して混合液としておいた。次いで、ＴＭＭＴＰ４８．６ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．６８３、アッベ数（νｄ）は３０であった。耐熱性はＴｇ点１１３．２℃と良好であった。耐衝撃性は○であった。
【００６６】
実施例６
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド４５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇを予め加え溶解して混合液としておいた。次いで、実施例２に準じて製造されたＴＭＭＴＥ５４．３ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．７２１、アッベ数（νｄ）は３２であった。耐熱性はＴｇ点１０８．５℃と良好であった。耐衝撃性は○であった。
【００６７】
実施例７
ｍ−キシリレンジイソシアナート５２．４ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇを予め加え溶解して混合液としておいた。次いで、ＴＭＭＴＥ４７．６ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．６９９、アッベ数（νｄ）は３０であった。耐熱性はＴｇ点１１５．２℃と良好であった。耐衝撃性は○であった。
【００６８】
実施例８
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド４９．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド３０ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇを予め加え溶解して混合液としておいた。次いで、実施例３に準じて製造されたＭＤＭＤＰ５０．３ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．７０１、アッベ数（νｄ）は３３であった。耐熱性はＴｇ点９５．２℃と良好であった。耐衝撃性は○であった。
【００６９】
比較例１
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド４４．０ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１５ｍｇ、内部離型剤として「ＺｅｌｅｃＵＮ」（商品名、ｓｔｅｐａｎ社製  酸性リン酸アルキルエステル。）１５０ｍｇ、紫外線吸収剤として「バイオソーブ５８３」（商品名、共同薬品社製。）５０ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた。次いで、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物５６．０ｇを加え、良く混合し、モノマー混合物とした。このモノマー混合物を０．６ｋＰａで１時間脱気した後、一部をレンズモールドに注入し、４０℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２０時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．６８０、アッベ数（νｄ）は３４であった。耐熱性はＴｇ点９２．５℃であった。耐衝撃性は○であった。
【００７０】
実施例４と比較すると耐衝撃性は同等であるものの光学物性、耐熱性共に劣っていた。
【００７１】
比較例２
ビス（２，３-エピチオプロピル）スルフィド１００．０ｇに触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．２ｇを加えて良く混合した。これを０．６ｋＰａで０．５時間脱気した後、レンズモールドに注入し、３０℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２４時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。光学物性は屈折率（ｎｄ）は１．７０１、アッベ数（νｄ）は３６であった。耐熱性はＴｇ点８２．０℃であった。耐衝撃性は×であった。
【００７２】
実施例４と比較すると光学物性は同等であるものの、耐熱性、耐衝撃性共に劣っていた。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば高屈折率、且つ高耐熱性で、耐衝撃性に優れたバランスの取れた樹脂を提供できる。