(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量が４万以上２０万未満かつ密度０．９０g/cm3以上のポリオレフィン系樹脂（Ａ）４０〜９０重量％と、
平均分子量が２０万以上１０００万以下のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）１０〜６０重量％との粉粒状混合物からなる布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物であって、
該粉粒状混合物のかさ密度が０．２５g/cm3以上であることを特徴とする布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物。
【請求項２】
該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）がポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載の布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物。
【請求項３】
平均粒径が５０μm〜３５０μmの範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載の布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は布帛用接着剤組成物に関するものであり、さらに詳しくは布帛用加熱接着芯地に用いるポリオレフィン系樹脂を用いた接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より布帛用接着剤としては、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系樹脂等が使用されている。この中でもポリオレフィン系樹脂は、水洗に対する耐久性（耐洗濯性）が高いこと、比較的低温の接着条件でも高い接着強度が得られること、経済性がすぐれていること等の理由から、水洗されることの多いワイシャツの襟やカフスの芯地用接着剤として使用されてきた。
【０００３】
とりわけ、高密度ポリエチレンを使用したものは耐洗濯性が高く、水洗と加熱プレスを繰り返しても、表地と強固に接着した状態が維持できることから、永久接着芯地用の接着剤として使用されている。その反面、接着剤として高密度ポリエチレンを用いた芯地は、表地と貼合し、水洗と加熱プレスを繰り返した場合の収縮性が他樹脂を用いたものよりも大きいため、製品の寸法が変化したり、表地に皺が生じたりするなどの問題があった。
【０００４】
収縮性を改善するために、これまでにポリオレフィン系樹脂に無機物を混合する方法（特開平７−１６６４７７）などが考えられてきた。ところが、ポリオレフィン系樹脂にタルクや炭酸カルシウムなどの無機物を混合したものは、収縮性は多少改善できるものの、接着性が低下して接着剤としての性能を損なうなど、その効果は十分ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、接着性を維持し、かつ水洗と加熱プレスの繰り返しによる収縮が小さい布帛用接着剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、分子量の異なる少なくとも２種のポリオレフィン系樹脂を混合することにより、収縮性を改善し、なおかつ接着性を維持できる接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本願発明は、平均分子量が４万以上２０万未満かつ密度０．９０g/cm3以上のポリオレフィン系樹脂（Ａ）４０〜９０重量％と、
平均分子量が２０万以上１０００万以下のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）１０〜６０重量％との粉粒状混合物からなる布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物であって、該粉粒状混合物のかさ密度が０．２５g/cm3以上であることを特徴とする布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物、である。
【０００７】
本発明に言うポリオレフィン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１のような１種以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルやアクリル酸などの極性コモノマーとの共重合体などのようなポリエチレン系樹脂、プロピレンの単独重合体、プロピレンと１種以上のα−オレフィンとの共重合体などのようなポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。中でも１６０〜１７０℃の接着温度で強固に接着できることから、ポリエチレン系樹脂が好ましい。
【０００８】
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、平均分子量が４万以上で２０万未満のものが好ましく、より好ましくは５万以上１５万未満のものである。平均分子量が２０万より大きい場合は接着性が低く、また収縮性が改善されない。また４万より小さくなると、繰り返しの水洗と加熱プレスによる接着剤の表地へのしみ出しが著しく、接着強度が低下し易い。
【０００９】
一方、本発明に用いるポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、平均分子量が２０万以上で１０００万以下のものが好適に使用される。平均分子量が２０万未満のものは、収縮性を低下させる効果が小さく、また１０００万を超えるものを用いても、収縮性を低下させる効果は向上しない。
尚、平均分子量は、分子量が３０万以下のものにあっては、１,２,４−トリクロロベンゼン溶媒を使用し、１３５℃で示差屈折計検出器を用いて測定したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって得られた重量平均分子量の値を用い、分子量が３０万を超えるものにあっては、デカヒドロナフタレン（デカリン）溶媒に溶解した希薄溶液で、１３５℃でキャノン−フェンスケ型細管式粘度計を用いて測定した極限粘度[η]より次式によって算出した粘度平均分子量の値を用いる。
【００１０】
粘度平均分子量＝（［η］×１００００／６．８）1.4925。
また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、およびポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、耐洗濯性、接着性の高さ等の点から、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上のものが好適に使用され、さらに好適には０．９２ｇ／ｃｍ3以上のものである。密度が０．９０ｇ／ｃｍ3未満のものは、耐洗濯性、接着性が低下するので好ましくない。
【００１１】
本発明においてポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）との混合比率は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）４０〜９０重量％に対してポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を６０〜１０重量％、好ましくはポリオレフィン系樹脂（Ａ）６０〜８０重量％に対してポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を４０〜２０重量％としたものがよい。ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合量が１０重量％未満であると収縮率を低下させる効果が不足するし、６０重量％を超えると収縮率の低下効果は充分であるが、芯地と表地の接着性が低下し、剥離しやすくなるなどの問題を生じる。
【００１２】
それぞれのポリオレフィン系樹脂は、公知の重合方法によって製造されたポリオレフィン系樹脂粉粒を直接用いてもよいし、ペレット等の粉粒以外の形状のものを適当な方法で粉砕した粉粒を用いてもよい。なかでも重合によって直接得られた粉粒同士を混合した場合は、粉粒の形状が球形に近いために、コーティング機器を用いた加工がし易く好適に使用できる。
【００１３】
上記のような方法によって得られたそれぞれの粉粒をタンブラー、ヘンシェルミキサー等公知の方法を用いて混合するか、押出機を用いてそれぞれのポリオレフィン樹脂を混練した後に機械粉砕、化学粉砕など公知の方法で粉砕するなどして混合物とする。
上記のようにして得られた混合物粉粒は、要求に応じて適宜分級して使用してもよい。ポリオレフィン系樹脂組成物の粉粒の平均粒径は、１０〜３５０μｍの範囲にあることが好ましい。また平均粒径は加工方法に応じて適宜選択される。例えば、ドライドットコーティングの場合には５０〜２００μｍのものが好適に使用され、ペーストドットコーティングの場合には１０〜８０μｍのものが好適に使用される。上記の平均粒径はＪＩＳ・Ｚ８８０１のふるいを使用し、ふるい分け試験通則ＪＩＳ・Ｚ８８１５に従ってふるい分けし、算術目盛りによって積算ふるいした百分率を図で表し、積算量５０％の粒子径をいう。
【００１４】
粉粒の形状は特に限定されないが、加工時の粉粒の流動性を考慮するとなるべく球形に近いものが好ましい。特に樹脂を粉砕して製造した粉粒の場合は、粉粒の形状を加熱処理など公知の方法を用いて球形に近づけたものが加工性等の点で好適に使用される。
ポリオレフィン系樹脂は、粉粒のかさ密度が０．２５ｇ／ｃｍ3以上のものが好適に使用されるが、粉体流動性、基布への転写性など加工性および芯地の接着性の点から０．４ｇ／ｃｍ3以上のものがより好適に使用される。かさ密度が０．２５ｇ／ｃｍ3未満のものは、製造される芯地の単位面積当たりの塗布量が低くなり、充分な接着強度が得られない。かさ密度はＪＩＳ・Ｋ６７２１に基づいて測定する。
【００１５】
また粉粒の流動性を改良するために脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、シリカなど公知の滑剤、スリップ剤、流動性改良剤を添加してもよい。また本発明の効果を損なわない限り、組成物粉粒に熱安定剤、着色剤、蛍光剤、増白剤などを混合してもよい。これらの添加剤を添加したものについてもかさ密度は０．２５ｇ／ｃｍ3以上であることが望ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により、詳細に説明する。なお、物性評価は以下の通りにして行った。
（１）  収縮率
試験片の作成は、布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物の粉粒を基布（ポリエステル／綿混紡＝６５／３５、１６番単糸）上に、１平方メートルあたり約３０ｇとなるように散布し、表地（ポリエステル／綿混紡＝６５／３５、４０番単糸）と共に温度１７０℃、面圧１ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間加熱プレスして接着剤粉粒を基布上に固着させながら基布と表地を貼合した。
【００１７】
上記で得られた貼合した試験片をＪＩＳ  Ｌ１０４２  Ｆ−２法に準拠して家庭用洗濯機を用いて洗濯試験を行った。即ち上記試験片を６０℃温水で３０分間水洗し、水道水で１５分間すすぎ、温度１７０℃、面圧１ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間加熱プレスするまでを１サイクルとして、２０サイクル繰り返した。
上記試験片の表地上に幅方向に任意の２点をとり、接着前の２点の距離（Ｌ０）と、試験後の２点の距離（Ｌ１）をノギスで測定して、次式によって算出した。
収縮率（％）＝（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０×１００。
（２）  耐洗濯性
上記洗濯試験を２０サイクル繰り返した後の接着強度を測定した。
（３）  接着強度
上記（１）で作成した、芯地と表地を貼り合わせた試験片を２ｃｍ幅に切り、ＪＩＳ  Ｌ１０８６に準拠して５０ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定した。
（４）  しみ出し
上記（１）で作成した、表地と基布を貼合した試験片を室内照明用の蛍光灯にかざして目視で観察し、樹脂の粒子が確認できるものを×、確認できないものを○とした。
【００１８】
【実施例１】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、高密度ポリエチレン粉体（サンファインＬＨ４００、旭化成工業（株）製、平均分子量＝約７万、密度＝０．９５３ｇ／ｃｍ3、平均粒径＝約１１０μｍ）（以下、ＰＥ１）７５重量％に対して、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）として、超高分子量ポリエチレン粉体（サンファインＵＨ９００、旭化成工業（株）製、平均分子量＝約３３０万、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、平均粒径＝約１７０μｍ）（以下、ＰＥ４）を２５重量％混合し、ドラムブレンダーでブレンドし、布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物の粉粒を作成した。物性評価の結果を表１に示す。
【００１９】
【実施例２】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、ＰＥ１が５０重量％に対して、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）として、ＰＥ４を５０重量％混合し、布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物の粉粒を作成した。物性評価の結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例３】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、ＰＥ１が５０重量％に対して、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）として、高密度ポリエチレン粉体（サンファインＳＨ８１０、旭化成工業（株）製、平均分子量＝約２５万、密度＝０．９５ｇ／ｃｍ3、平均粒径＝約１６０μｍ）（以下、ＰＥ３）を５０重量％混合し、布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物の粉粒を作成した。
【００２１】
物性評価の結果を表１に示す。
【００２２】
【比較例１】
ＰＥ１を単独で接着剤として使用した。
物性評価の結果を表１に示す。
【００２３】
【比較例２】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、ＰＥ１が２５重量％に対して、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）として、ＰＥ４を７５重量％混合し、接着剤組成物を作成した。物性評価の結果を表１に示す。
【００２５】
【比較例３】
ＰＥ１が８０重量％に対してタルクを２０重量％混合して混練し、得られたペレットを粉砕して得た粉体（ＭＩ＝１０ｇ／１０分、平均粒径＝約２５０μｍ）を接着剤組成物とした。物性評価の結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
0003949782.tif 000002
【００２７】
【発明の効果】
本発明の布帛用ポリオレフィン系接着剤組成物は、ワイシャツの襟などの接着芯地用に用いられ、水洗と加熱プレスを繰り返した後でも、従来品より収縮率が小さく、高い接着強度を維持することができる、優れた接着剤である。