(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮脂腺の無い部位より落屑した後、１〜１０℃のイオン交換水又は蒸留水による処理を経て採取された、人の角質片群を担持する人工汚染布。
【請求項２】
角質片群が、人の足裏又は掌に接触させた繊維構造体又は多孔質体から採取されたものである請求項１記載の人工汚染布。
【請求項３】
角質片群の角質片１つあたりの平均面積が５００〜３０００μｍ2、面積の変動係数が０．８以下である請求項１又は２記載の人工汚染布。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の人工汚染布を用いて、洗浄剤の洗浄力を評価する方法。
【請求項５】
人の皮脂腺の無い部位に接触させた採取体から、１〜１０℃のイオン交換水又は蒸留水で処理することで角質片群を採取し、採取した角質片群を布に付着させる、人工汚染布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄力評価に用いる人工汚染布、及び人工汚染布を用いた洗浄力評価方法に関する。好ましくは、衣料用洗剤の洗浄力評価用の人工汚染布、及び人工汚染布を用いた洗浄力評価方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗剤の洗浄力評価には、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８に記載された襟あか布のような天然汚垢布を用いることが望ましい。しかし、天然汚垢布は、着用者の年齢、性別、健康状態、生活環境等の個人差や、季節、天候等の外的要素により、汚れの組成、汚れの付着程度が一定しない。このため、一対による比較評価となり、判定には時間、経験を要する。
【０００３】
一方、人工汚染布は、均一で一定品質の汚染布を大量に作製できるため、洗浄力評価の効率化、及び再現性のあるデータを得るには必要不可欠である。そのため、汚染布が市販されたり、各メーカー独自の汚染布が開発されてきた。例えば、人工汚染布として、油脂を付着させたモデル皮脂汚れ汚染布、血液、牛乳、ゼラチン等を付着させたモデルタンパク汚れ汚染布、泥やカーボンを付着させたモデル泥汚れ汚染布等が知られている。しかし、これらのうち、モデルタンパク汚れ汚染布は天然汚垢布の洗浄挙動とは異なるものであった。特に、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８に記載された襟あか布と比較すると、プロテアーゼを配合した洗剤の評価において、評価結果の信頼性が大きく異なるものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、天然汚垢布の洗浄に近い洗浄挙動を示し、季節、天候等の影響を受けにくい人工汚染布を提供することである。特にプロテアーゼを配合した洗剤の正確な洗浄力評価ができる人工汚染布を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、皮脂腺の無い部位より落屑した人の角質片群を担持する人工汚染布に関する。
【０００６】
また、本発明は、皮脂腺の無い部位より落屑した人の角質片群が付着した人工汚染布を用いて、洗浄剤の洗浄力を評価する方法に関する。
【０００７】
ここで角質片群とは、意図的に集められた人の角質片の集合体を指す。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜角質片群＞
本発明の人工汚染布は、皮脂腺の無い部位より落屑した人の角質片群を含有する。ここで、皮脂腺の無い部位とは、人の体表において皮脂腺が全く存在しない部位の他に、存在しても分泌される皮脂の量が実質的に無視できる程度（すなわち角質片群に影響を及ぼさない程度）である部位も含む。更に、人の掌及び／又は人の足裏より落屑した角質片群が好ましい。このような角質片群は、通常の表皮細胞より自然落屑した、あるいはごく弱い機械力により落屑した角質片であり、表皮細胞の最終分化形態である。
【０００９】
本発明では、人の角質片群は、異物混入防止、採取の容易さといった点で、人の足裏又は掌に繊維構造体又は多孔質体（以下、採取体という）を接触させることが好ましく、採取体は繊維構造体であることがより好ましい。
【００１０】
本発明でいう繊維構造体とは、繊維の交絡、接着、融着等により一群とされた繊維群からなる構造体を指し、具体的には、布を挙げることができる。また、多孔質体とは、表面に多くの孔を有する物質であり、主として有機物質からなる。具体的には、スポンジを挙げることができる。何れも、人の足裏や掌に接触させて角質片を採取する場合に、足裏、掌にフィットさせるために可撓性のものが好ましく、柔軟性を有するものがより好ましい。また、採取体は、角質片を保持できる大きさの「繊維径と目開き」又は「孔と孔密度」を有するものであり、且つ実質的に水に不溶である。
【００１１】
本発明では、採取体として繊維構造体を用いることが好ましく、更には布を用いることがより好ましい。布は、織物、メリヤス、及び不織布に分類され、このうち織物又はメリヤスが水処理中に繊維屑の発生を抑えることができるため最も好ましい。
【００１２】
人の足裏又は掌に接触させた採取体から角質片群を採取するには、角質片群の変質防止の点で該採取体を水で処理することによって、容易に角質片群が懸濁された水性混合物として得ることができる。ここで処理とは、人の足裏又は掌に接触させた採取体と水を接触させ、繊維及び角質片群を破壊しない程度で且つ過度な温度上昇を与えない程度の機械力あるいは水力を作用させることを指す。具体的には水浴に該採取体を入れて攪拌する方法や、通水管の途中に該採取体を固定し、水を通水させる方法などが挙げられる。後者は還流させることで、効率的に角質片群を得ることができる。水処理の際の水温は人の角質片を変質させない温度で行われ、好ましくは１〜４０℃、より好ましくは１〜１０℃である。なお、採取体から角質片を収集するために用いる水は日本の硬度ならば水道水を用いてもよいが、殺菌剤としての塩素酸イオンは角質片群を変質させるため、好ましくはイオン交換水や蒸留水を用いることが好ましく、ｐＨは６〜８が好ましく、更には６〜７がより好ましい。
【００１３】
水処理後の角質片群を含む水性混合物は、（１）角質片群の沈降後に上澄み液を除く→新たに水を加え撹拌する→放置後、再び角質片群の沈降後の上澄み液を除く、という工程を繰り返すこと、（２）ろ過後に吸引しながら水を注ぐこと、又は（３）（１）と（２）の工程を併用すること、で採取体由来の繊維屑やその他の余分な物質を除去することができる。洗浄後、角質片群は水性媒体中に沈降又は分散された液状やペースト状の水性混合物として保存してもよく、凍結乾燥等を行って粉末化してもよい。
【００１４】
該採取体と足裏又は掌との接触時間は、皮脂の混入を抑制するために２日以内が好ましく、また、十分な量の角質片群を得るために２時間以上が好ましい。
【００１５】
採取体は靴下や手袋のように人体の形状に合わせた形状に縫製又は成形された袋状のものが好ましいが、皮脂腺等からの汚染を防止する点で、掌、足裏が接していた部分を裁断し水処理することが好ましい。また、他の方法として、靴下及び／又は手袋に採取体を挿入し、更には必要に応じて縫い合わせ、着用後この採取体を取り外し、水処理する方法を挙げることができる。本発明では採取体として織物から縫製された靴下及び／又は手袋を使用することが好ましい。
【００１６】
なお、靴下及び／又は手袋を用いる場合、着用時に外側が汚れ、付着した汚れが水処理の際に角質片群と共に抽出され汚染されることを防止する上で、着用する靴下や手袋を外装することが好ましい。すなわち靴下や手袋の廻りを別の布帛で覆った状態のものを着用したり、或いは２枚重ねに着用した上で内側のものを使用する方法である。
【００１７】
異物混入防止、採取の容易さといった点で、人の足裏又は掌に接触させた採取体は、化学繊維を含む布、好ましくは化学繊維からなる布、特には織物であることが好ましい。化学繊維を用いることで、皮脂が混ざった角質は、水処理の際に抽出されにくくなる。化学繊維としては、レーヨン、キュプラ、牛乳タンパクカゼイン繊維等の再生繊維、アセテート、プロミックス等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリクラール、ベンゾエート等の合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の無機繊維が挙げられる。中でも、合成繊維が好ましい。
【００１８】
以上のようにして製造された本発明に用いられる角質片群は、光学顕微鏡によって測定される角質片１つあたりの平均面積が５００〜３０００μｍ2、且つ角質片の面積の標準偏差を面積の平均値で除した面積の変動係数が０．８以下であって、大きさや分布などの点で、検体モデルとして有用な角質片群である。特に本発明に用いられる角質片群は水で採取されるので、粉砕工程や有機溶剤による抽出工程を含まないことから、角質片の変質もない。
【００１９】
角質片群は、液体に懸濁させたもの又は乾燥させた粉体として布に付着させられるが、水の分散液として用いることが好ましく、その際の分散液の濃度は、０．０１〜８０質量％のものが好ましく、後述する製造方法において、グラビア法の場合は濃度が５〜３０質量％、特に７〜２５質量％のものが好ましく、吸引法の場合は濃度が０．０１〜１０質量％、特に０．０５〜８質量％のものを用いることが好ましい。
【００２０】
＜布＞
本発明の人工汚染布に用いる布は、繊維の種類や織り方を特に選ばないが、角質片の残留性、評価性能の点で、天然繊維を含有するものが好ましく、織り目が細かく、生地の厚いものが好ましい。特に日本油化学協会選定の汚染布作成用標準品（洗濯科学協会が販売する＃２０２３布、木綿）が好ましい。
【００２１】
＜その他の成分＞
本発明の人工汚染布は、角質片群の他、油溶性汚垢や水溶性汚垢を担持しても良い。
【００２２】
油溶性汚垢としては、炭素数６から２４の有機酸、パラフィン、スクアレン、ポリオール化合物と炭素数６から２４の有機カルボン酸とのエステル化合物、グリセリンと炭素数６から２４の有機カルボン酸とのエステル化合物、炭素数６から２４のアルコールと炭素数６から２４の有機カルボン酸とのエステル化合物及びコレステロールと炭素数６から２４の有機カルボン酸とのエステル化合物から選ばれる１種以上の有機物質を含有することが好ましい。特に、人体皮脂由来の成分であるワックス、スクアレン、トリグリセリドおよび脂肪酸などが好ましく、それぞれ単品で用いられるよりは複数で用いられる方が好ましい。特に皮脂成分に多い脂肪酸とグリセリド類は洗浄性能を天然に近づけるためには好ましい。トリグリセリドとしてはオレイン酸のトリグリセリドが好ましく、脂肪酸としてはアルキル鎖長１２〜１８の飽和及び／又は不飽和脂肪酸が好ましい。
【００２３】
水溶性汚垢としては、汗の化学成分（ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リン、イオウ、ヨード、銅、マンガン、鉄等の無機成分や、尿素、乳酸、アミノ酸、アンモニア、クレアチン、尿酸、グルコース、ピルビン酸、ビタミン類等の有機成分）、食品等の汚れである炭水化物（糖類、澱粉等）が挙げられる。
【００２４】
更に、不溶性成分を添加することができる。不溶性成分としては、カーボンブラック、土壌、粘土、ほこり、酸化鉄などが使用され、特に、カーボンブラック、粒径１００μｍ以下の粒子を５０質量％以上含有する土が最も好ましい。カーボンブラックは、油化学協会指定のカーボンブラックが最も好ましい。
【００２５】
さらにアミノ酸類も含むことができる。アミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン等が特に好ましい。また、蛋白質も含むことができる。蛋白質としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、ケラチン等が含まれる。これら蛋白質を含むことにより更に酵素（プロテアーゼなど）の効果が、分かりやすくなる。
【００２６】
＜製造方法＞
本発明の人工汚染布の製造方法としては、角質片群を含有する汚垢液にグラビアロールを浸し、溝に入った汚垢液を布に転写し、乾燥後麻ブラシ等でブラッシングするグラビア法（特開平７−２７０３９５号公報及び８−４３２７２号公報参照）や、角質片を含有する汚垢液に布を入れ攪拌等し、角質片が均一に付着したら汚垢液から取り出し自然乾燥後、スポンジ等でブラッシングするディップ法や、布を吸引びんのサポートスクリーンの上に載せ、ファンネルパイレックスをセットし、クランプで固定し、ファンネルパイレックスに角質片を含有する汚垢液を注ぎ吸引し、自然乾燥した後スポンジ等でブラッシングする吸引法、また乾燥させた角質片を含有する粉体を布に擦りつける方法等が挙げられる。生産性及び均質性の点でグラビア法が好ましく、簡便性及び均質性の点で吸引法が好ましい。
【００２７】
本発明の人工汚染布は、評価性能及び製造の容易さの点で、角質片群を布の面積あたり０．１〜２０ｍｇ／ｃｍ2担持するように付着させることが好ましく、０．５〜１５ｍｇ／ｃｍ2がより好ましく、０．７〜１３ｍｇ／ｃｍ2が最も好ましく、１〜１０ｍｇ／ｃｍ2が特に好ましい。
【００２８】
＜評価方法＞
本発明の人工汚染布は、洗浄剤の洗浄力の評価に用いられるが、洗浄後、角質片を染色して評価する方法に用いることが、評価の信頼性の点で好ましい。染色剤としては、クマシーブリリアントブルーが好ましい。染色時間は均一性及び経済性の点で５分〜５時間が好ましく、１０分〜３時間がより好ましく、１５分〜１時間が更に好ましい。角質片染色後の布の脱色としては酢酸／メタノール／水溶液が好ましい。
【００２９】
このように角質片を染色する評価において、洗浄操作としては、目的により手洗い、洗濯機を用いてもよいが、評価の信頼性の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載のかき混ぜ式洗浄力試験機（Terg-O-Tometer等）を用いることが好ましい。
【００３０】
【実施例】
参考例１
被験者（４０歳の男性１人、衣料との接触部位に異常のない者）が８時間着用した表１の衣料から、次の方法により角質片群を採取した。結果を表１に示す。
【００３１】
（採取方法１）
着用した衣料を４００ｃｍ2に裁断する。次にＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載のかき混ぜ式洗浄力試験機（Terg-O-Tometer等）に裁断した衣料５枚を入れ、１リットルの５℃イオン交換水を用い、回転速度１５０ｒｐｍで１０分間撹拌する。次に目開き１２５μｍの篩でろ過する。次にろ液を１０００Ｇ、１０分間で遠心沈降し、角質片群を採取する。
【００３２】
（採取方法２）
着用した衣料を４００ｃｍ2に裁断する。次に裁断した衣料をクロロホルムにより８時間ソックスレー抽出を行い脱脂する。以下採取方法１と同様にして角質片群を採取する。
【００３３】
【表１】
0003964195.tif 000002
【００３４】
表１に示すように、皮脂腺のある部位は、皮脂等の汚れが混入するため、水による処理（採取方法１）では角質片群の採取量は少ない。溶剤により皮脂等を除去すれば角質片群を採取しやすくなる（採取方法２）が、角質の変質等により評価用に適さなくなる。一方、掌や足裏の皮脂腺のない部位（特に足裏）からは、水による処理（採取方法１）によって評価用に適した角質片群を効率的に採取することができる。また、採取した角質片群は、何れの部位からのものも、角質片１つあたりの平均面積が１０００〜１８００μｍ2であり、面積の変動係数は０．４以下であった。
【００３５】
なお、上記の評価において、靴下は、外部からの汚れを防止するために、２重に着用し、内側（足と接触するもの）を評価に用いた。
【００３６】
実施例２
実施例１の靴下から採取した角質片群を分散液の状態で用いて、下記角質汚染布を作成し評価した。比較例として、足裏をカッターナイフで薄く削り、ホモミキサー処理した角質片群を用いた。
【００３７】
（角質汚染布）
木綿の白布（日本油化学協会選定の汚染布作成用標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）を吸引びんのサポートスクリーンの上に載せ、ファンネルパイレックスをセットし、クランプで固定する。次にファンネルパイレックスに角質片群分散液を注ぎ吸引した。木綿の白布をサポートスクリーンからはずし、自然乾燥した後スポンジでブラッシングし角質汚染布とする。角質片群の塗布量は１０ｃｍ2当り５０ｍｇとする。
【００３８】
（洗浄評価）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）１．３３ｇ（無水物換算）及びサビナーゼ１６Ｔ（ノボザイムズ社製）６ｍｇを１リットルの２０℃水に溶解させて、洗浄液とする。次に該洗浄液を用いて、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載のかき混ぜ式洗浄力試験機（Terg-O-Tometer等）により、角質汚染布を回転速度８０ｒｐｍで１０分間撹拌する。すすいだ後乾燥させ、クマシーブリリアントブルー染色液に３０分間浸す。その後脱色液（酢酸／メタノール／水）で洗浄し、乾燥させる。これを測色口径直径５ｍｍの分光色差計（日本電色工業株式会社製ＮＦ７７７が好適）を用い、６４０ｍμの反射率を１サンプル当り任意に５ヵ所測定し、染色むらの評価の指標とした。
【００３９】
（結果）
比較例の反射率は６４〜７１％であり、本発明品は６７〜６９％であった。この結果から、比較例に比べ本発明品は洗浄むらがなく、すなわち汚れとしての角質片は性状が一定で且つ付着状態も均一であると言えるため、評価用のモデル汚れとしてより適していると言える。
【００４０】
実施例３
表２に示す人工汚垢液の成分のうち、１〜８を８０℃で混合し、１０を加え超音波分散する。次に、３５℃まで冷却し、表２の成分のうち９及び要すれば１１、１２、１３を加え、ホモジナイザーで撹拌し均一に分散させることで、表２に示す組成の人工汚垢液を調製した。
【００４１】
上記で調製した３５℃の人工汚垢液を、塗工量１１６ｃｍ3／ｍ2、塗工速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件でグラビアコーターを用いて、木綿の白布（日本油化学協会選定の汚染布作成用標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）に塗工し、３５℃で乾燥した後、麻ブラシでブラッシングして人工汚染布を調製した。この人工汚染布を用いて、以下の方法で洗浄処理を行った。その際、洗浄力判定用指標洗剤へのプロテアーゼの添加量を種々変えて、プロテアーゼ添加量と洗浄率との相関関係を評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
（洗浄評価）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）１．３３ｇ（無水物換算）及びプロテアーゼを1リットルの２０℃水に溶解させて、洗浄液とする。次に該洗浄液を用いて、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載のかき混ぜ式洗浄力試験機（Terg-O-Tometer等）により、人工汚染布を回転速度１００±５ｒｐｍで１０分間撹拌する。次に人工汚染布を取り出し、含水率が２００質量％以下になるように軽く手で絞ってから、１リットルの２０℃水に入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５ｒｐｍ）を用いて３分間濯ぐ。この濯ぎ操作を２回繰り返す。次に風乾後、アイロン仕上げを行う。
【００４３】
汚染前の原布及び洗浄前後の人工汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
【００４４】
【数１】
0003964195.tif 000003
【００４５】
評価基準
○：プロテアーゼの添加量と洗浄率に高い相関がある
△：プロテアーゼの添加量と洗浄率に相関はあるが、測定バラツキが大きい
×：プロテアーゼの添加量に関わりなく洗浄率がほぼ一定
【００４６】
【表２】
0003964195.tif 000004
【００４７】
・泥：鹿沼赤土（平均粒径２μｍ）
・カーボン：日本油化学協会選定のカーボンブラック（旭カーボン（株）製、旭洗浄用カーボンブラック）
・角質片群（１）：実施例１の靴下から採取した角質片群
・角質片群（２）：実施例２の比較例として採取した角質片群