(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０乃至３０個の炭素原子を有する長鎖脂肪族第一アミン；式
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ)nＨ
（式中、ｎは１乃至５である）のエチレンポリアミン；
および式
ＲＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ)2Ｈ
または
ＲＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2)2
（式中、Ｒは１０乃至２４個の炭素原子を有する長鎖アルキル基である）のプロピレントリアミンを含有するジアリールイド顔料組成物。
【請求項２】
長鎖脂肪族第一アミンがオレイルアミンまたはステアリルアミンである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
長鎖脂肪族第一アミンの量が、顔料の重量を基準にして、１乃至１５重量％である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
エチレンポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはペンタエチレンヘキサミンである前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
エチレンポリアミンの量が、顔料の重量を基準にして、４乃至１５重量％である前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
プロピレントリアミンがＮ−ステアリルジプロピレントリアミン、Ｎ−オレイルジプロピレントリアミン、Ｎ−ココジプロピレントリアミンまたはＮ、Ｎ−ジ（アミノプロピル）ステアリルアミンである前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
プロピレントリアミンの量が、顔料の重量を基準にして、１５乃至４５重量％である前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
ジアリールイド顔料がピグメントイエロー１２である前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
カップリング成分に長鎖脂肪族第一アミンとエチレンポリアミンとを添加し、そして次にカップリング後にその顔料にプロピレントリアミンを添加することを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
【請求項１０】
長鎖脂肪族第一アミンを添加することによってカップリング成分を溶液から沈殿させ、エチレンポリアミンを添加し、カップリングを実施し、モノメチルまたはジメチル第四アンモニウムクロライドを、水に非混和性の非揮発性溶剤と一緒に、添加し、この混合物を加熱し、そして加熱しながらプロピレントリアミンを添加する請求項９記載の方法。
【請求項１１】
第四アンモニウムクロライドが獣脂ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ココベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジココジメチルアンモニウムクロライド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライドまたはジ獣脂ベンジルメチルアンモニウムクロライドである請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
第四アンモニウムクロライドの量が、顔料の重量を基準にして、１乃至１５重量％である請求項１０または１１記載の方法。
【請求項１３】
非揮発性溶剤がジブチルセバシン酸エステルである請求項１０乃至１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
非揮発性溶剤の量が、顔料の重量を基準にして、１乃至１０重量％である請求項１０乃至１３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ジアリールイド顔料組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
ジアリールイド顔料は、印刷インクの製造のために通常使用されている着色材料の１つの重要なクラスである。ピグメントイエロー１２は、溶剤ベースの出版用グラビア印刷インクのために使用されているグループの中でも広範に使用されている顔料であり、この顔料においては、特定の望ましい使用特性を賦与するために一般に表面処理が行われる。この場合の代表的表面処理剤は、長鎖炭化水素アミンである。英国特許第１０８５８３５号明細書は、優れた着色力、光沢透明性および向上されたレオロジーを与えるために、ピグメントイエロー１２を処理するために脂肪族第一アミンを使用しうることを教示している。また、米国特許第４５１５６３９号においては、コーティングされていない低品質紙へのインクの浸透を低減するように、ジアリールイド顔料の処理のためにジアミンが使用されている。出版用グラビア印刷インク製造のための改良されたピグメントイエロー１２を得るためにアミン処理を使用することを記載している多数の特許がある。たとえば、米国特許第４４６２８３３号明細書および欧州特許第００６２３０４号明細書は、ポリアミンの使用を記載している。
【０００３】
今回、ある特定のアミンの組み合わせ、特に脂肪族プロピレントリアミンを含むアミンの組み合わせを使用すると、改良された濃度、光沢および透明を有する顔料が与えられることが見いだされた。
すなわち、本発明は、１０乃至３０個の炭素原子有する長鎖脂肪族第一アミン；
式
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ)nＨ
（式中、ｎは１乃至５である）のエチレンポリアミン；
および式
ＲＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ)2Ｈ
または
ＲＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2)2
（式中、Ｒは１０乃至２４個の炭素原子を有する長鎖アルキル基である）のプロピレントリアミンを含有するジアリールイド顔料組成物を提供する。
【０００４】
本発明のジアリールイド顔料組成物は、たとえば、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、８３、１１４、１２６、１２７、１７６、ピグメントオレンジ１６またはピグメントオレンジ３４あるいはこれらの組み合わせまたは混合物またはコカップリングでありうる。
好ましい顔料は、溶剤ベースの出版用グラビア印刷インクに広く使用されていることからピグメントイエロー１２である。
【０００５】
長鎖脂肪族第一アミンは、１０乃至３０個、好ましくは１２乃至２２個の炭素原子の長いアルキル鎖を有することができる。適当なアミンの例は、オレイルアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミンなどである。長鎖脂肪族第一アミンの量は、顔料の重量を基準にして、１乃至１５重量％、好ましくは５乃至１０重量％でありうる。
エチレンポリアミンは、たとえば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはペンタエチレンヘキサミンでありうる。これらのエチレンポリアミンは、顔料の重量を基準にして、４乃至１５重量％、好ましくは５乃至１０重量％の量で使用しうる。
プロピレントリアミンは、好ましくは長鎖アルキル基中に１０乃至２４個の炭素原子を有する。適当な化合物の例は、Ｎ−ステアリルジプロピレントリアミン、Ｎ−オレイルジプロピレントリアミン、Ｎ−ココジプロピレントリアミンおよびＮ、Ｎ−ジ（アミノプロピル）ステアリル、オレイルまたはココアミンなどである。これらのトリアミンは、顔料の重量を基準にして、１０乃至４５重量％、好ましくは１５乃至３０重量％の量で使用しうる。
【０００６】
本発明のジアリールイド顔料組成物は、３、３’−ジクロロベンジジンをテトラアゾ化し、そしてアセトアセトアニリド、アセトアセト−２−トルイジド、アセトアセト−２−クロロアニリド、アセトアセト−２、４−キシリドおよびアセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−クロロアニリドのごとき１つまたはそれ以上の化合物と、水中においてカップリングすることによって製造することができる。
好ましい方法においては、長鎖脂肪族アミンを添加してカップリング成分を沈殿させ、続いて、カップリングの前に、エチレンポリアミンが添加され、そしてカップリングの後に、第四アンモニウム化合物とプロピレントリアミンとが添加される。
第四アンモニウム化合物とプロピレントリアミンとは、所望の場合には、カップリングの前に添加することもできる。
それぞれの添加の時点ならびに添加の量を変化させることによって、顔料の最終特性を制御することができる。添加の特定の組み合わせによって制御できる特性は、着色力、色、光沢、透明性、流動性およびしみ通し(strike-through)性である。
流動性を犠牲にすれば、改善された着色力、色の赤味、光沢、透明性を得ることができる。流動性の良い製品が所望される場合には、カップリング前の添加物を少なくしなければならない。
透明性および流動性は、熱処理工程における水と非混和性の非揮発性溶剤の添加によって調節することもできる。
カップリング前におけるエチレンポリアミンの添加は、低級紙に対するしみ通し性に顕著な効果を与える。
【０００７】
適当な第四アンモニウムクロライドの例は、以下のものである：
獣脂ベンジルジメチルアンモニウムクロライド
ココベンジルジメチルアンモニウムクロライド
ジココジメチルアンモニウムクロライド
ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライド
ジ獣脂ベンジルメチルアンモニウムクロライド。
第四アンモニウムクロライドは、顔料の重量を基準にして、１乃至１５重量％、好ましくは２乃至１０重量％の量で使用されうる。
【０００８】
適当な水と非混和性の非揮発性溶剤は、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、エステル、エーテル、ニトロ化合物、ニトリル、複素環式化合物およびアルキルカルボン酸エステルであり、特に例示すればｏ−ジクロロベンゼン、ジブチルセバシン酸エステル、テトラリン、ジベンジルエーテルなどである。
溶剤は、顔料の重量を基準にして、１乃至１０重量％、好ましくは２乃至６重量％の量で使用される。
加熱は、７０乃至１００℃、好ましくは８５乃至９５℃の温度において、５分乃至２時間、好ましくは１５分乃至１時間実施することができる。
熱処理は、アルカリ性条件下において実施すると、より効果的である。pHを上げるのは、加熱の前、間または後で行うことができる。
本顔料組成物を使用して製造された出版用グラビア印刷インクは、向上された光沢、透明性、着色力、しみ通し性を示す。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。
【０００９】
実施例１
水酸化ナトリウム６部を含有する水１５０部に、アセトアセトアニリド２７．５部を溶解する。
水１００中の氷酢酸１６部に、オレイルアミン３．０部を溶解する。
このオレイルアミン溶液を、アセトアセトアニリド溶液に滴下添加して、微細沈殿を得る。
この懸濁物にテトラエチレンペンタミン４．７５部を添加し、次いで、０乃至５℃において、水２００部中で亜硝酸１０．５部と３６％濃度塩酸３７．５部とを用いてテトラアゾ化した３、３’−ジクロロベンジジンの１９部でカップリングする。
このカップリングされたスラリーに、水５０部中の二水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライドの３部を添加する。続いて、水１５０部中の氷酢酸３．５部に溶解したＮ−ステアリルプロピレントリアミンの１１．２５部の溶液を添加する。
よく撹拌しながらジブチルセバシン酸エステル１部を添加し、そして１５％濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加してpHを強アルカリ性にする。このあと、温度を９５℃に上げ、この温度を３０分間保持する。
生成物を濾過分離し、可溶性塩類がなくなるまで洗い、乾燥する。
これによって得られる容易に分散可能な顔料は、鮮明な赤味を帯びたトルエンベースグラビア印刷インクを与え、しみ通りのない光沢のある透明な印刷物が得られる。
【００１０】
実施例２
実施例１記載の操作により、ただしジブチルセバシン酸エステルを添加しないで、顔料を製造した。より透明な製品を得た。
【００１１】
実施例３
実施例１記載の操作により、ただしステアリルプロピレントリアミンの代わりにＮ、Ｎ−ジ（アミノプロピル）ステアリルアミンを使用した。得られた製品は、実施例１で得られたものよりもやや赤味が強かった。しかし、他のすべての点において実施例１の製品と同じであった。
【００１２】
実施例４
実施例１記載の操作により、ただしＮ−ステアリルプロピレントリアミンの代わりにＮ−ココプロピレントリアミンを使用した。同様な結果を得た。
【００１３】
実施例５
水酸化ナトリウム１８部を含有する水４５０部に、アセトアセトアニリドの８２．５部を溶解する。これを、良く撹拌しながら、氷酢酸４８部を含有する水９００部中に溶解したオレイルアミン９部に、ゆっくりと添加する。得られた微細沈殿に、テトラエチレンペンタミンの１４．４部を添加する。
０乃至５℃において水６００部中で亜硝酸３１部と３６％濃度塩酸１１２．５部とを用いてテトラアゾ化した３、３’−ジクロロベンジジン５７部を使用してカップリングを行う。
このカップリングされたスラリーに、水１００部中の二水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライドの３．８部を添加し、続いて、氷酢酸７．５部が添加された水３００部に溶解したＮ−オレイルプロピレントリアミン３６．６部の溶液を添加する。
１５％濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加してそのpH価を強アルカリ性にし、そして温度を９５℃に上げ、この温度を３０分間保持する。得られた生成物を濾過し、水洗し、乾燥して、実施例１の製品と同様な特性を有する材料を得る。
【００１４】
実施例６
実施例５記載の操作により、ただしオレイルアミンの代わりにラウリルアミンの１０部を使用して、実施例５のものとほとんど同じ製品を得た。
【００１５】
実施例７
実施例５記載の操作により、ただしオレイルアミン１４．５部とＮ−ココ−プロピレントリアミン４８．５部とを使用して、実施例５のものよりも赤味が強い、より着色力の高い製品を得た。
【００１６】
実施例８
実施例５記載の操作に従って顔料を製造した。ただし、オレイルアミンの代わり獣脂アミンを使用し、四級化合物としてココベンジルジメチルアンモニウムクロライドを使用して、向上された流動性を有する製品を得た。
【００１７】
実施例９
実施例５記載の操作に従って顔料を製造した。ただしカップリング成分としてアセトアセト−ｏ−アニシジドの１０．４ｇとアセトアセトアニリドの７２．６部との混合物を使用して、透明度の高い製品を得た。
【００１８】
実施例１０
実施例５記載の操作に従って、ただし高められた温度においてpHを上げて、より緑色を帯びた製品を得た。
【００１９】
実施例１１
実施例５記載の操作に従って、ただしテトラエチレンペンタミンの代わりにペンタエチレンヘキサミンを使用して、実施例５のものときわめて類似した製品を得た。
【００２０】
実施例１２
実施例５記載の操作に従って、ただしテトラエチレンペンタミンの代わりにペンタエチレンヘキサミンを使用て、実施例５のものとほとんど同じ製品を得た。
【００２１】
実施例１３
水酸化ナトリウム６部を含有する水１５０部に、アセトアセトアニリド２７．５部を溶解する。水１００部中の氷酢酸１６部に、オレイルアミン３部を溶解する。水１５０部中の氷酢酸３．５部にＮ、Ｎ−ジ（アミノプロピル）ステアリルアミン１１．２５部を溶解する。上記２つのアミン溶液を一緒にして混合し、これに上記アセトアセトアニリド溶液をゆっくりと加えて、微細沈殿を得る。テトラエチレンペンタミンの４．７５部を加え、そして実施例１に記載した３、３’−ジクロロベンジジンのテトラアゾ化物１９部を使用してカップリングを行う。このカップリングされたスラリーに、水５０部中の二水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライド３部を添加する。pH価をアルカリ性にし、温度を９０乃至９５℃に上げ、この温度を３０分間保持する。生成物を濾過単離し、洗い、そして乾燥して得られた生成物は、実施例１で得られたものよりも明らかに赤味を帯びており、そしてより透明であった。
【００２２】
実施例１４
実施例１３の操作に従って、ただしカップリング成分溶液を添加する前に、アミン溶液混合物に第四アンモニウム化合物を添加した。得られた生成物は、着色力、光沢、透明度は実施例１３の生成物と同様であったが、色はより緑がかっていた。