(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に粘着剤層が形成された皮膚貼付用粘着テープにおいて、
該支持体が、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成された微多孔性フィルムであって、
（１）厚みが４０〜２００μｍ、
（２）平均孔径が０．０２〜１０μｍ、
（３）透気度が１０〜３００ｓｅｃ／１００ｃｃ、
（４）透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ、及び
（５）機械方向及び幅方向の１５％伸張時の応力が、いずれも０．５〜１５Ｎ／１５ｍｍの諸特性を有する微多孔性フィルムであり、
該粘着剤層が、
（Ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９７．５重量％、
（Ｂ）式（１）
【化１】
0003961138.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基で、ｎは、２〜１２の整数である。）
で表される（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコールエステル２〜４９．５重量％、
（Ｃ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシアルキルエステル、式（２）
【化２】
0003961138.tif 000011
（式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、ｍは、２〜１２の整数である。）
で表される水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、及び式（３）
【化３】
0003961138.tif 000012
（式中、Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、Ｘは、炭素数２以上の２価の有機基であって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから選ばれる水酸基またはカルボキシル基含有モノマー０．５〜１５重量％、並びに
（Ｄ）共重合可能なその他のビニルモノマー０〜３０重量％
の共重合体からなるアクリル系粘着剤により形成されたものであり、かつ、
粘着テープ特性として、
（ａ）粘着剤ずれ量（ｍｍ／１２×２０ｍｍ２・２Ｎ・３０ｍｉｎ）が０．１５〜１．２０ｍｍ、
（ｂ）透湿度が７５０〜３，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ、及び
（ｃ）対ベークライト粘着力が０．６〜１．５Ｎ／１５ｍｍ
の諸特性を有することを特徴とする皮膚貼付用粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚患部の保護や薬物の経皮吸収のための皮膚貼付用粘着テープに関し、さらに詳しくは、皮膚追従性及び透湿性に優れ、安定した粘着力を有し、剥離時の痛み、角質剥離、皮膚刺激などが低減された低刺激性の皮膚貼付用粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、皮膚患部の保護や薬物の経皮吸収のために、各種の皮膚貼付用粘着テープが開発されている。一般に、皮膚貼付用粘着テープは、柔軟性のある支持体の片面に、必要に応じて薬物を含有する粘着剤層が形成された構成を有している。皮膚貼付用粘着テープには、(1)貼付する皮膚面の形状や動きに追従できる良好な皮膚追従性を有すること、(2)発汗による水分の貯留がなく、透湿性に優れること、(3)剥離時に痛みや角質層の剥離がないこと、(4)長時間にわたって皮膚粘着性を維持できること、(5)かぶれ、かゆみ、紅斑などの皮膚障害のないことなどが要求されている。しかしながら、皮膚貼付用粘着テープは、長時間にわたって皮膚面に貼付されることが多いため、副作用として、常に皮膚刺激等の問題がつきまとうという問題があった。
【０００３】
従来、皮膚貼付用粘着テープに用いる支持体としては、例えば、ポリエチレンフィルム、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエステルエラストマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリオレフィン系微多孔性フィルム、ポリウレタン不織布、ポリエステルエラストマー不織布などが用いられている。
【０００４】
これらの支持体のうち、ポリエチレンフィルム、ＥＭＭＡフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどのフィルムは、それ自体、透湿性を有していないため、穿孔機により孔をあけて透湿性を付与している。しかし、穿孔による開孔率は、せいぜい数％程度であり、しかも、各孔の間隔が大きく、孔の開いていないところは透湿性がないため、十分な透湿性を得られないという問題がある。
【０００５】
ポリウレタンフィルム、ポリエステルエラストマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリウレタン不織布、ポリエラストマー不織布などは、高価であることに加えて、あまりにも柔らかすぎるという問題がある。支持体が柔らかすぎる皮膚貼付用粘着テープは、皮膚面へ貼付する際に、しわが寄ったりするため、取り扱いが困難である。また、ポリウレタンフィルムやポリビニルアルコールフィルムは、厚みを大きくすると、４０μｍ程度でも透湿性が著しく減少し、６０μｍ以上になると透湿性を示すものは殆どない。
【０００６】
ポリオレフィン系微多孔性フィルムは、透湿度が２，５００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ以上の透湿性に優れたものが知られており、皮膚追従性もあり、比較的低価格である。しかしながら、従来のポリオレフィン系徴多孔性フィルムの多くは、透気度の数値が５００ｓｅｃ／１００ｃｃ以上であり、厚みも薄いため、紙おむつや生理用品などの用途には適しているものの、皮膚貼付用粘着テープの支持体としては、満足できるものではなかった。すなわち、本発明者らの検討結果によれば、透気度の数値が５００ｓｅｃ／１００ｃｃ以上のポリオレフィン系微多孔性フィルムの面上に粘着剤層を形成すると、透湿度が著しく低下して、透湿性に優れた粘着テープが得られないことが分かった。皮膚貼付用粘着テープは、皮膚に貼付した場合、蒸れにくく、角質剥離量が少なく、かつ、安定した粘着力を示すには、７００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ以上の透湿度を有することが望ましい。ところが、前記微多孔性フィルムを支持体として使用すると７００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ以上の透湿度を有する粘着テープを得ることができない。また、ポリオレフィン系微多孔性フィルムの厚みが薄すぎると、支持体としては柔らかすぎるという問題がある。この厚みを厚くすると、粘着テープとした場合に、透湿度がさらに低下する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、皮膚追従性、透湿性、及び皮膚粘着性のいずれもが適度の範囲にあって、これらの諸特性が高度にバランスしており、発汗時や長時間貼付時の粘着性が安定し、しかも、剥離時の痛み、角質剥離、及び皮膚刺激が大幅に低減された皮膚貼付用粘着テープを提供することにある。
【０００８】
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成された微多孔性フィルムであって、厚みが４０〜２００μｍ、平均孔径が０．０２〜１０μｍ、透気度が１０〜３００ｓｅｃ／１００ｃｃ、透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ、並びに、機械方向及び幅方向の１５％伸張時の応力がいずれも０．５〜１５Ｎ／１５ｍｍという選択された特性を有する微多孔性フィルムが皮膚貼付用粘着テープ基材として好適であり、これを支持体とすることにより、前記の如き諸特性に優れた皮膚貼付用粘着テープが得られることを見いだした。また、該微多孔性フィルムを支持体として用い、かつ、粘着剤ずれ量、透湿度、及び対ベークライト粘着力を特定の範囲に調整することにより、特に皮膚刺激性が著しく低減された皮膚貼付用粘着テープが得られることを見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体の少なくとも片面に粘着剤層が形成された皮膚貼付用粘着テープにおいて、
該支持体が、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成された微多孔性フィルムであって、
（１）厚みが４０〜２００μｍ、
（２）平均孔径が０．０２〜１０μｍ、
（３）透気度が１０〜３００ｓｅｃ／１００ｃｃ、
（４）透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ、及び
（５）機械方向及び幅方向の１５％伸張時の応力が、いずれも０．５〜１５Ｎ／１５ｍｍの諸特性を有する微多孔性フィルムであり、
該粘着剤層が、
（Ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９７．５重量％、
（Ｂ）式（１）
【００１０】
【化４】
0003961138.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基で、ｎは、２〜１２の整数である。）
で表される（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコールエステル２〜４９．５重量％、
（Ｃ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシアルキルエステル、式（２）
【００１２】
【化５】
0003961138.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、ｍは、２〜１２の整数である。）
で表される水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、及び式（３）
【００１４】
【化６】
0003961138.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、Ｘは、炭素数２以上の２価の有機基であって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから選ばれる水酸基またはカルボキシル基含有モノマー０．５〜１５重量％、並びに
（Ｄ）共重合可能なその他のビニルモノマー０〜３０重量％
の共重合体からなるアクリル系粘着剤により形成されたものであり、かつ、
粘着テープ特性として、
（ａ）粘着剤ずれ量（ｍｍ／１２×２０ｍｍ２・２Ｎ・３０ｍｉｎ）が０．１５〜１．２０ｍｍ、
（ｂ）透湿度が７５０〜３，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ、及び
（ｃ）対ベークライト粘着力が０．６〜１．５Ｎ／１５ｍｍ
の諸特性を有することを特徴とする皮膚貼付用粘着テープが提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
（支持体）
本発明では、低刺激性の皮膚貼付用粘着テープの支持体として、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成された微多孔性フィルムを使用する。微多孔性フィルムを作製するには、例えば、当該樹脂組成物を用いて未延伸フィルムを作製し、次いで、該フィルムを一軸または二軸方向に延伸して延伸フィルムとする方法が挙げられる。
【００１７】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂などを挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂には、エチレン−α−オレフィン共重合体が含まれる。α−オレフィンとしては、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、通常のチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたものであっても、また、メタロセン触媒や拘束幾何触媒などのシングルサイト触媒を用いて得られたものであってもよい。ポリオレフィン系樹脂の密度は、通常０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ3 程度であり、メルトインデックス（ＭＩ）は、通常０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ程度である。これらのポリオレフィン系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、シリカ、クレー、タルク、硫酸アルミニウムなどを挙げることができる。これらの無機充填剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。無機充填剤の形態は任意であるが、球状、粒状、不定形などの形態であることが好ましい。無機充填剤の平均粒径は、通常０．０７〜１５μｍ、好ましくは０．１〜９μｍ程度である。平均粒径がこの範囲内にあることによって、延伸性が良好で、平均孔径、透気度、透湿度などを所望の範囲に調整しやすくなる。
【００１９】
無機充填剤の配合割合は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、通常５０〜２５０重量部、好ましくは８０〜２００重量部程度である。無機充填剤の配合割合がこの範囲内にあることによって、得られる微多孔性フィルムの諸特性を所望の範囲に調整することができる。
【００２０】
ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤とを含有する樹脂組成物には、必要に応じて、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤などの添加剤を含有させることができる。特に、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸などの炭素数１０〜２２の高級脂肪酸；炭素数１０〜２２の高級脂肪酸と炭素数１〜１２の脂肪族アルコールとの脂肪酸エステル（例えば、精製ヒマシ油）などの分散剤は、延伸性を高め、透気度やソフト感を増大させ、風合いを良好なものとすることができるので好ましい。分散剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、通常、０．５〜２５重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で添加される。
【００２１】
上記樹脂組成物を用いて微多孔性フィルムを作製するには、Ｔダイ法やインフレーション法により該樹脂組成物を溶融成形して未延伸フィルム（シート）とした後、一軸方向または二軸方向に延伸して延伸フィルムとする。同時二軸延伸を行ってもよい。延伸方法としては、特に限定されず、一軸延伸では、フラット状でのロール延伸、オーブン延伸、及びチューブ状延伸等があり、二軸延伸では、フラット状でのテンター延伸、チューブ状でのインフレーション延伸、マンドレル延伸等がある。延伸倍率は、少なくとも一軸方向に、通常１．２〜６倍、好ましくは１．５〜５倍、より好ましくは２〜３倍程度である。寸法精度を高めるために、延伸後、フィルムを緊張下に熱処理して熱固定してもよい。延伸温度や熱処理条件などのその他の延伸条件は、通常のポリオレフィン系樹脂の延伸条件に従って、適宜選択することができる。延伸することにより、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との界面が剥離するなどして、微多孔質構造が形成される。
【００２２】
本発明では、ポリオレフィン系樹脂の種類、充填剤の種類と配合割合、分散剤などの添加剤の種類と添加量、延伸倍率などの延伸条件などを適切に制御することにより、下記の特性を有する微多孔性フィルムを作製する。
（１）厚みが４０〜２００μｍ、
（２）平均孔径が０．０２〜１０μｍ、
（３）透気度が１０〜３００ｓｅｃ／１００ｃｃ、
（４）透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ、及び
（５）機械方向及び幅方向の１５％伸張時の応力が、いずれも０．５〜１５Ｎ／１５ｍｍ。
【００２３】
本発明の微多孔性フィルムの厚みは、４０〜２００μｍで、好ましくは４５〜１５０μｍ、より好ましくは５０〜１００μｍである。この厚みが薄すぎると、柔らかくなりすぎて、得られる皮膚貼付用粘着テープが扱いにくいものとなる。この厚みが厚くなりすぎると、柔軟性が損なわれ、得られる皮膚貼付用粘着テープの皮膚追従性が低下する。
【００２４】
本発明の微多孔性フィルムの平均孔径は、０．０２〜１０μｍであり、好ましくは０．０５〜６μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍである。平均孔径は、走査型電子顕微鏡により微多孔性フィルムの写真を撮影し、この写真を観察して各孔の長径を測定し、その平均値を算出することにより得ることができる。孔径は、通常、０．０１〜２０μｍの範囲にばらついて分布しているが、多くの場合、１０μｍ以下であり、それによって、微細な孔が多数形成された微多孔性フィルムとなる。この平均孔径が小さすぎると、透気度及び透湿度が低下する。この平均孔径が大きすぎると、柔軟性が低下する。
【００２５】
本発明の微多孔性フィルムの透気度は、１０〜３００ｓｅｃ／１００ｃｃで、好ましくは３０〜２８０ｓｅｃ／１００ｃｃ、より好ましくは５０〜２７０ｓｅｃ／１００ｃｃである。透気度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１１７の透気度試験方法（温度２３℃、相対湿度６５％）で測定することができる。この透気度は、一定面積（６４５ｍｍ2 ）のフィルム面を一定圧力の空気１００ｃｃが通過するのに要する時間であり、小さいほど透気性が良好であることを示す。微多孔性フィルムの透気度が大きすぎると、その透湿度が大きくても、粘着テープの支持体として、その面上に粘着剤を塗布すると、透湿度が著しく小さな粘着テープしか得ることができない。この透気度が小さすぎると、柔軟性が損なわれやすくなったり、粘着剤が孔にしみ込んでしまいやすくなる。透気度が前記範囲内にあることによって、粘着テープの透湿度を皮膚貼付用として望ましい７００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ以上とすることができる。
【００２６】
本発明の微多孔性フィルムの透湿度は、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈで、好ましくは２，５００〜１５，０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈ、より好ましくは３，０００〜１０，０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈである。微多孔性フィルムの透湿度が小さすぎると、粘着テープの透湿度が低下する。この透湿度が大きすぎると、もろくなる。
【００２７】
本発明の微多孔性フィルムの機械方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）の１５％伸張時の応力（１５％引張応力ともいう）は、いずれも０．５〜１５Ｎ／１５ｍｍで、好ましくは０．７〜１２Ｎ／１５ｍｍ、より好ましくは１〜１０Ｎ／１５ｍｍである。微多孔性フィルムの柔軟性は、１５％伸張時の応力を測定することにより、客観的に評価することができる。微多孔性フィルムの１５％伸張時の応力が上記範囲内にあるとき、貼付する皮膚面の動きに追従しやすい粘着テープを得ることができる。この応力が小さすぎると、柔らかすぎて、皮膚貼付用粘着テープの支持体としては不適当なものとなる。この応力が大きすぎると、柔軟性が低下する。
【００２８】
（粘着剤）
本発明では、前記の特定の諸特性を有する微多孔性フィルムを支持体として使用し、その片面または両面に粘着剤層を形成することにより、皮膚追従性及び透湿性に優れ、安定した粘着力を有し、剥離時の痛み、角質剥離、皮膚刺激などが低減された低刺激性の皮膚貼付用粘着テープを得ることができる。
【００２９】
粘着剤は、特に限定されないが、皮膚刺激性の低減等の観点から、粘着剤ずれ量（ｍｍ／１２×２０ｍｍ2 ・２Ｎ・３０ｍｉｎ）が０．１５〜１．２０ｍｍの範囲となるような粘着剤が好ましい。すなわち、粘着剤としては、前記の支持体同様、貼付する皮膚面の動きを阻害しにくいものが、低刺激性の皮膚貼付用粘着テープを得る上で好ましい。このような粘着剤の粘着特性は、粘着テープとした場合、プライマ処理を施した伸縮性のない硬いフィルム面〔例えば、プライマ付ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〕に対する粘着剤のずれ量で評価することができる。本発明で用いる粘着剤のずれ量は、好ましくは０．１７〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．２０〜０．５０ｍｍである。粘着テープの粘着剤ずれ量が小さすぎると、皮膚刺激性が大きくなる。粘着剤ずれ量が大きすぎると、皮膚面への粘着剤残留などが発生しやすくなる。
【００３０】
本発明の皮膚貼付用粘着テープで用いる粘着剤は、剥離時に皮膚面から角質細胞を剥離しにくく、皮膚面に損傷を与えないものが好ましい。このような粘着特性を有する粘着剤としては、粘着テープにした場合の対ベークライト粘着力を指標とすることができる。本発明で使用する粘着剤の対ベークライト粘着力は、好ましくは０．６〜１．５Ｎ／１５ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．４Ｎ／１５ｍｍである。対ベークライト粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７の１８０度引き剥し法に準拠して、幅１５ｍｍの粘着テープのベークライトパネルに対する粘着力を測定した値である。
【００３１】
本発明で使用する粘着剤は、透湿性に優れていることが好ましく、前記支持体上に粘着剤層を形成した場合、透湿度が７５０〜３，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、好ましくは８００〜２，０００ｇ／ｍ2・２４ｈの値を有する粘着テープを与えるものである。粘着テープの透湿度が小さすぎると、発汗による水分の貯留、剥離時における角質層の剥離、かぶれ、かゆみ、紅斑などの皮膚障害などの原因となる。粘着テープの透湿度の上限は、支持体の透気度や透湿度、粘着剤の種類等によって制限される。
【００３２】
皮膚貼付用粘着テープに使用する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤などを挙げることができるが、本発明では、これらの粘着剤の中でも、初期タックあるいは皮膚刺激の面からは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分単量体とする単量体または単量体混合物を（共）重合して得られるアクリル系粘着剤が用いられる。安定した皮膚粘着性、高透湿性、角質剥離量低減、及び剥離時の皮膚の痛みの軽減の点からは、コモノマーとして、（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコールエステルと、水酸基またはカルボキシル基含有モノマーとを併用して得られるアクリル系共重合体を粘着剤成分とするアクリル系粘着剤が特に好ましい。
【００３３】
より具体的に、本発明で用いるアクリル系粘着剤としては、（Ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９７．５重量％、好ましくは７０〜９５重量％、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコールエステル２〜４９．５重量％、好ましくは４〜２９重量％、及び（Ｃ）水酸基またはカルボキシル基含有モノマー０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の共重合体を挙げることができる。また、この共重合体は、さらに、０〜３０重量％程度の範囲内で、共重合可能なその他のビニルモノマー（Ｄ）を共重合したものであってもよい。
【００３４】
炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどを挙げることができる。これらの中でも、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、及びアクリル酸イソノニルが好ましい。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（メタ）アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコールエステルは、下記の式（１）
【００３５】
【化７】
0003961138.tif 000005
【００３６】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、Ｒ3 は、炭素数１〜２０のアルキル基で、ｎは、２〜１２の整数である。）
で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマーである。
【００３７】
この式（１）で表されるモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸メトキシジエチレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝２）、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝２）、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝２）、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝２）、アクリル酸エトキシジエチレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝Ｃ2 Ｈ5 、ｎ＝２）、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝Ｃ2 Ｈ5 、ｎ＝２）、アクリル酸エトキシジプロピレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝Ｃ2 Ｈ5 、ｎ＝２）、メタクリル酸エトキシジプロピレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝Ｃ2 Ｈ5 、ｎ＝２）、アクリル酸メトキシトリエチレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝３）、メタクリル酸メトキシトリエチレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝３）、アクリル酸メトキシトリプロピレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝３）、メタクリル酸メトキシトリプロピレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝Ｃ2 Ｈ5 、ｎ＝３）、アクリル酸メトキシポリエチレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝４〜１０）、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝４〜１０）、アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール（Ｒ1 ＝Ｈ、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝４〜１０）、メタクリル酸メトキシポリプロピレングリコール（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、Ｒ3 ＝ＣＨ3 、ｎ＝４〜１０）などが挙げられる。
【００３８】
水酸基またはカルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル及び（メタ）アクリル酸カルボキシアルキルエステルを挙げることができる。これらのモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−カルボキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−カルボキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−カルボキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−カルボキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−カルボキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−カルボキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−カルボキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−カルボキシブチルなどが挙げられる。
また、水酸基またはカルボキシル基含有モノマーとしては、式（２）
【００３９】
【化８】
0003961138.tif 000006
【００４０】
（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基で、ｍは、２〜１２の整数である。）
で表される（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、及び、式（３）
【００４１】
【化９】
0003961138.tif 000007
【００４２】
（式中、Ｒ6 は、水素原子またはメチル基であり、Ｘは、炭素数２以上の２価の有機基であって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを挙げることができる。
【００４３】
式（３）において、Ｘの炭素数は、好ましくは２〜５０、より好ましくは２〜３０程度である。ヘテロ原子は、多くの場合、酸素原子である。Ｘの具体例としては、例えば、炭素数２以上の直鎖状または分岐状のアルキレン基、−Ｒ7 −ＯＣＯ−Ｒ8 −（ただし、Ｒ7 及びＲ8 は、アルキレン基である）、−Ｒ9 −ＯＣＯ−Ｒ10−ＯＣＯ−Ｒ11−（ただし、Ｒ9 、Ｒ10、及びＲ11は、アルキレン基である）などを挙げることができる。式（３）で表されるカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、アクリル酸２−カルボキシエチル、２−アクロイロキシエチルこはく酸、アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンなどが挙げられる。
【００４４】
共重合可能なその他のビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及びその誘導体：アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；酢酸ビニルなどのビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレンなどのビニル芳香族化合物；などが挙げることができる。
【００４５】
本発明で使用する粘着剤には、所望により、アクリル系粘着剤に汎用の各種添加剤を添加することができる。また、粘着剤には、所望により、経皮吸収可能な薬物を配合することができる。薬物としては、例えば、狭心症剤、コルチコステロイド剤、鎮痛消炎剤、催眠鎮痛剤、抗炎症剤、抗アレルギー剤、抗ヒスタミン剤、冠血管拡張剤、抗菌剤、保湿剤、ビタミン類、鎮咳剤、麻酔剤、抗腫瘍剤、香料などが挙げられる。これらは、必要に応じて有効量を配合する。
【００４６】
（皮膚貼付用粘着テープ）
本発明の皮膚粘着テープは、常法に従って、前記の微多孔性フィルムの少なくとも片面に、粘着剤を塗工することにより製造することができる。粘着剤をセパレーター上に塗工し、支持体上に転写してもよい。粘着剤を塗工するには、基材高分子及び必要に応じて添加剤成分を有機溶剤に均一に溶解ないしは分散させた溶液を、支持体またはセパレーター上に塗布し、乾燥すればよい。粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、通常、２０〜６０μｍ、好ましくは３０〜５０μｍ程度である。
【００４７】
本発明の皮膚貼付用粘着テープは、次のような諸特性を有するものである。
（ａ）粘着剤ずれ量（ｍｍ／１２×２０ｍｍ2・２Ｎ・３０ｍｉｎ）が０．１５〜１．２０ｍｍ、
（ｂ）透湿度が７５０〜３，０００ｇ／ｍ2・２４ｈ、及び
（ｃ）対ベークライト粘着力が０．６〜１．５Ｎ／１５ｍｍ。
【００４８】
本発明の皮膚貼付用粘着テープは、このような諸特性を具備しているため、皮膚追従性が良好で、貼付時の水分の貯留が少なく、発汗時や長時間貼付時の粘着性が良好で、しかも、剥離時の痛み、角質剥離、及び皮膚刺激が少ないという特長を有している。したがって、本発明の皮膚貼付用粘着テープは、皮膚患部や手術後の患部の保護などの皮膚保護や、薬剤の経皮吸収などの目的で使用することができる。
【００４９】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りのない限り、重量基準である。
【００５０】
［実施例１］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸メトキシノナエチレングリコール／メタクリル酸エチレングリコール（８３部／１６部／１部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部にコロネートＬ〔日本ポリウレタン工業（株）製〕０．６部を添加した粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(1)）。この粘着剤溶液を、表面にシリコーン処理を施したセパレータ上に乾燥後の厚みが３８μｍとなるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥した。
【００５１】
一方、直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．９１５ｇ／ｍ3 ）１００部に、平均粒径１．８μｍの炭酸カルシウム１２０部、オレイン酸１．２部、及び精製ヒマシ油８部を加えて良く混合し、二軸押出機により２００℃でストランド状に押し出し、ペレット化した。このペレットを用いて、樹脂温度２１０℃で押出機のＴダイからシート状に溶融押出して、約４００μｍの厚みの未延伸シートを得た。この未延伸シートを再加熱して、延伸温度８５℃にて、テンター延伸法により、ＭＤ及びＴＤの両方向にそれぞれ約３倍の延伸倍率で二軸延伸し、冷却ロールで冷却して、厚み５３μｍの二軸延伸フィルム（支持体Ａ）を得た。
この二軸延伸フィルムの片面に、コロナ処理して前記の粘着剤層を塗布したセパレータの粘着剤層面と貼り合わせ、５０℃で１週間熟成して、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例２］
エチレン−１−ヘキセン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）１００部に、平均粒径１．１μｍの炭酸カルシウム１６０部、オレイン酸１．２部、及び精製ヒマシ油７．８部を５分間スーパーミキサーで混合し、次いで、二軸押出機により、樹脂温度２００℃でストランド状に押し出し、これをペレット状に切断した。このペレットを用いて、樹脂温度２１０℃で押出機のＴダイからシート状に溶融押出して、約８０μｍの厚みの未延伸シートを得た。この未延伸シートを再加熱して、延伸温度８５℃にて、ロール延伸法により、約２倍の延伸倍率で一軸方向に延伸して、厚み５０μｍの一軸延伸フィルム（支持体Ｂ）を作製した。
支持体として上記で作製した一軸延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例３］
エチレン−１−ブテン共重合体（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ3 ）７５部と高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3 ）２５部との混合物１００部に、平均粒径１．２μｍの炭酸カルシウム１２０部、オレイン酸１．２部、及び精製ヒマシ油６部を５分間スーパーミキサーで混合し、次いで、二軸押出機により樹脂温度２００℃でストランド状に押し出し、これをペレット状に切断した。このペレットを用いて、樹脂温度２１０℃で押出機のＴダイからシート状に溶融押出して、約１２０μｍの厚みの未延伸シートを得た。この未延伸シートを再加熱して、延伸温度８５℃にて、ロール延伸法により、約２倍の延伸倍率で一軸方向に延伸することにより、厚み８２μｍの一軸延伸フィルム（支持体Ｃ）を作製した。
支持体として上記で作製した一軸延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例４］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸メトキシノナエチレングリコール／アクリル酸２−カルボキシエチル（８３部／１５部／２部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部にＴＥＴＲＡＤ−Ｘ〔三菱ガス化学（株）製〕０．０６部を添加した粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(2)）。この粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例５］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸メトキシノナエチレングリコール／アクリル酸２−カルボキシエチル（８１部／１５部／４部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部に、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ〔三菱ガス化学（株）製〕０．０８部を添加して粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(3)）。この粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同じようにして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例６］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸メトキシノナエチレングリコール／メタクリル酸ノナエチレングリコール（８３部／１６部／１部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部にコロネートＬ（日本ポリウレタン製）０．６部を添加して粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(4)）。この粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同じようにして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表１に示す。
【００５７】
［比較例１］
支持体として、ポリエチレンと無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成されたポリオレフィン系微多孔性フィルムである（株）トクヤマ製ポーラムＰＮ７０（支持体ａ）を用いたこと以外は実施例６と同様にして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表２に示す。
【００５８】
［比較例２］
支持体として、ポリエチレンと無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成されたポリオレフィン系微多孔性フィルムである（株）トクヤマ製ポーラムＰＨ７０（支持体ｂ）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表２に示す。
【００５９】
［比較例３］
支持体として、ポリプロピレンと無機充填剤を含有する樹脂組成物から形成されたポリオレフィン系微多孔性フィルムである（株）トクヤマ製ＮＦシートＮＧ１００（支持体ｃ）を用いた以外こと以外は、比較例１と同様にして皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表２に示す。
【００６０】
［比較例４］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸（９６部／４部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部にＴＥＴＲＡＤ−Ｘ〔三菱ガス化学（株）製〕０．０４部を添加した粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(5)）。この粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例３と同じようにして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表２に示す。
【００６１】
［比較例５］
粘着剤として、イソノニルアクリレート／アクリル酸メトキシエチレングリコール／アクリル酸（６８部／３０部／２部）を共重合して得たアクリル系共重合体を用い、該共重合体（固形分）１００部にＴＥＴＲＡＤ−Ｘ〔三菱ガス化学（株）製〕０．０４部を添加して粘着剤溶液（溶剤重量比：トルエン／酢酸エチル＝３／１）を調製した（粘着剤(6)）。この粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例３と同じようにして、皮膚貼付用粘着テープを作製した。結果を表２に示す。
【００６２】
＜性能評価＞
前記の実施例及び比較例で得られた各粘着テープについて、以下の方法で性能評価を行った。
（１）特性評価
(1)フィルムの平均孔径
走査型電子顕微鏡を用いて測定した孔の長径の平均値（単位μｍ）を算出し、平均孔径とした（ｎ＝１０）。孔の形状は、楕円形、菱形、長方形、多角形など種々あるが、長径とは、最も長い直径あるいは対角線の長さを意味する。測定温度は、常温（１８〜２７℃）である。
【００６３】
(2)透気度
ＪＩＳ  Ｐ−８１１７の透気度試験法に準拠し、６４５ｍｍ2 のフィルム面を一定圧力の空気１００ｃｃが通過する時間（単位ｓｅｃ／１００ｃｃ）を測定した（ｎ＝３）。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％である。
【００６４】
(3)透湿度
ＪＩＳ  Ｚ−０２０８のＢ条件（温度４０℃、相対湿度９０％）に従って、２８．３ｃｍ2 のフィルム面の片側を温度４０℃、相対湿度９０％に調節し、他方側に約１６ｇの吸湿剤（塩化カルシウム）をおいて、フィルム通過した水分を吸収させ、塩化カルシウムの重量変化量を１ｍ2 、２４時間当たりに換算して透湿度とした（ｎ＝３）。
【００６５】
(4)１５％伸張時の応力
ＪＩＳ  Ｋ７１１５に準拠して、引張試験機で試料を１５％伸長した時の応力荷重（試料幅１５ｍｍ、つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％である。
【００６６】
(5)粘着剤ずれ量
ＰＥＴ＃３６のような伸縮性のない硬いフィルム面にプライマ処理［例えば、東洋紡績（株）社製ポリエステル樹脂「バイロン３０ＳＳ」、約３μｍ塗布］を施し、粘着テープの粘着剤層の（被着体との）界面すべりをなくした形で測定された粘着剤のずれ変形量である。
【００６７】
具体的には、図１に示すように、支持物１の垂直面にベークライト（またはガラス板）２を固定し、その面上に、プライマ処理したＰＥＴフィルム３をプライマ処理面４が表になるように接着する。このプライマ処理面４に、粘着テープ５を粘着剤層面６で貼付する。その後、粘着テープに切り込み７を入れて、粘着剤層の１２×２０ｍｍ2 がプライマ処理面に貼付された状態にする。粘着テープ５の下端に２Ｎの荷重８をかける。この荷重負荷状態で３０分間経過後、切り込み部分７の粘着剤層のずれ量をスケール付き顕微鏡で読み取り、粘着剤ずれ量とした（ｎ＝３）。
【００６８】
（２）性能評価
(1)皮膚刺激性
成人男性１０名の上腕内側に２５ｍｍφの各粘着テープを貼付した。貼付２４時間後に剥離し、剥離１時間後の皮膚刺激性を本邦基準に従って評価した。ここで、本邦基準とは、本邦パッチテスト研究班の基準である。具体的には、下記の−、±、＋、＋＋、＋＋＋、及び＋＋＋＋を、それぞれ０、０．５、１、２、３、及び４点に重み付けし、各被験者の評価結果の平均値を１００倍して、皮膚刺激指数とした。
判定基準
−      ：反応なし、
±      ：軽い紅斑、
＋      ：紅斑、
＋＋    ：紅斑＋浮腫、
＋＋＋  ：紅斑＋浮腫＋丘疹、漿液性丘疹、小水疱、
＋＋＋＋：大水疱。
【００６９】
【表１】
0003961138.tif 000008
【００７０】
【表２】
0003961138.tif 000009
【００７１】
【発明の効果】
本発明によれば、皮膚追従性、透湿性、及び皮膚粘着性のいずれもが適度の範囲にあって、これらの諸特性が高度にバランスしており、発汗時や長時間貼付時の粘着性が安定し、しかも、剥離時の痛み、角質剥離、及び皮膚刺激が大幅に低減された皮膚貼付用粘着テープが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  粘着剤ずれ量の測定方法を示す説明図である。
【符号の説明】
１：支持物
２：ベークライト（またはガラス板）
３：プライマ処理したＰＥＴフィルム
４：プライマ処理面
５：粘着テープ
６：粘着剤層面
７：切り込み
８：荷重
【図１】
0003961138.tif 000013