(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で表わされ、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素を少なくとも１種含むことを特徴とする蛍光性着色粒子。
一般式（２）
Ｄ＝Ｎ−Ｅ
式中、Ｄ，Ｅは芳香族へテロ環を表わし、Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わす。
【請求項２】
下記一般式（２）で表わされ、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素を少なくとも１種含むことを特徴とする蛍光変換膜。
一般式（２）
Ｄ＝Ｎ−Ｅ
式中、Ｄ，Ｅは芳香族へテロ環を表わし、Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わす。
【請求項３】
前記Ｄ，Ｅの少なくとも一方が表わすピラゾロアゾール環が、下記一般式（５）又は（６）で表わされるものであることを特徴とする請求項１に記載の蛍光性着色粒子。
【化２１】
0003997648.tif 000018
式中、Ｘ6ないしＸ9は各々アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、へテロ環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わす。尚、＊印の炭素原子で一般式（２）の窒素原子と結合する。
【請求項４】
前記一般式（２）で表わされる化合物が、下記一般式（７）又は（８）で表わされるものであることを特徴とする請求項１に記載の蛍光性着色粒子。
【化２２】
0003997648.tif 000019
式中、Ｘ10ないしＸ17は各々アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、、へテロ環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わす。
【請求項５】
前記Ｄ，Ｅの少なくとも一方が表わすピラゾロアゾール環が、前記一般式（５）又は（６）で表わされるものであることを特徴とする請求項２に記載の蛍光変換膜。
【請求項６】
前記一般式（２）で表わされる化合物が、前記一般式（７）又は（８）で表わされるものであることを特徴とする請求項２に記載の蛍光変換膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種樹脂、塗料、インクなどの着色、繊維の染色の他に色素レーザー、有機ＥＬ素子、蛍光コレクタ、シンチレータ、光ファイバー増幅器、植物育成用フィルムなどの用途に用いることのできる蛍光性色素を用いた蛍光性着色粒子、ならびに蛍光変換膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、有機蛍光性色素として、ポリフェニル系、スチルベン系、オキサゾール、オキサジアゾール系、クマリン系、キサンテン系、オキサジン系、チアジン系、ポリメチン系などが知られている。これらの有機蛍光性色素は光に対する堅牢性が非常に弱く用途が限定されたり、蛍光機能の寿命が短かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、堅牢性、特に耐光性に優れた蛍光性色素を用いた蛍光性着色粒子、蛍光変換膜を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明は下記構成を有する。
【０００６】
１．下記一般式（２）で表わされ、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素を少なくとも１種含むことを特徴とする蛍光性着色粒子。
一般式（２）
Ｄ＝Ｎ−Ｅ
式中、Ｄ，Ｅは芳香族へテロ環を表わし、Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わす。
２．下記一般式（２）で表わされ、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素を少なくとも１種含むことを特徴とする蛍光変換膜。
一般式（２）
Ｄ＝Ｎ−Ｅ
式中、Ｄ，Ｅは芳香族へテロ環を表わし、Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わす。
３．前記Ｄ，Ｅの少なくとも一方が表わすピラゾロアゾール環が、下記一般式（５）又は（６）で表わされるものであることを特徴とする前記１に記載の蛍光性着色粒子。
【化２３】
0003997648.tif 000002
式中、Ｘ6ないしＸ9は各々アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、へテロ環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わす。尚、＊印の炭素原子で一般式（２）の窒素原子と結合する。
４．前記一般式（２）で表わされる化合物が、下記一般式（７）又は（８）で表わされるものであることを特徴とする前記１に記載の蛍光性着色粒子。
【化２４】
0003997648.tif 000003
式中、Ｘ10ないしＸ17は各々アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、、へテロ環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わす。
【０００７】
５．前記Ｄ，Ｅの少なくとも一方が表わすピラゾロアゾール環が、前記一般式（５）又は（６）で表わされるものであることを特徴とする前記２に記載の蛍光変換膜。
【０００８】
６．前記一般式（２）で表わされる化合物が、前記一般式（７）又は（８）で表わされるものであることを特徴とする前記２に記載の蛍光変換膜。
本発明の参考発明として下記（１）が挙げられる。
（１）下記一般式（１）で表わされ、青色ないし黄色に発光することを特徴とする蛍光性色素。
【化２５】
0003997648.tif 000004
式中、式中Ｘ1、Ｘ2は各々電子吸引性基を表わし、Ｂは置換基を有してもよいピリダジン環を表わす。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について説明する。
先ず、本発明の参考発明について説明する。即ち、一般式（１）で表わされ、青色ないし黄色に発光する蛍光性色素について説明する。
【００１０】
青色ないし黄色に発光する蛍光性色素とは、青色、青緑色、緑色、黄緑色、黄色のいずれかの発光を少なくとも１つ含む可視光を発光する蛍光性色素であり、波長域としては４５０ｎｍないし５８０ｎｍのいずれかの領域で発光する蛍光性色素である。
蛍光極大としては、４８０ｎｍないし５５０ｎｍであることが好ましい。また、半値幅としては、シャープであるほうがより好ましいが、５０ｎｍないし１５０ｎｍが好ましく、より好ましくは５０ｎｍないし１００ｎｍである。
また、励起波長としては紫外ないし可視のいずれの波長でもよいが、蛍光強度から紫外光の方が強い強度が得られる点で好ましい。
【００１１】
次に、一般式（１）について説明する。
式中、式中Ｘ1、Ｘ2は各々電子吸引性基を表わし、Ｂは置換基を有してもよいピリダジン環を表わす。
【００１２】
Ｘ1、Ｘ2で表わされる電子吸引性基としては以下のものが挙げられる。
ニトロ基、シアノ基、スルフォニル基（例えばメタンスルフォニル基、ベンゼンスルフォニル基等挙げられる）、アシル基（例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、置換ベンゾイル基等挙げられ、この場合の置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基等が挙げられる）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等挙げられる）、カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、置換フェニルカルバモイル基等挙げられ、この場合の置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基等が挙げられる）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ベンゼンスルファモイル基、置換ベンゼンスルファモイル基等挙げられ、この場合の置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基等が挙げられる）、ヘテロ環（例えば、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基等が挙げられる）。Ｘ1、Ｘ2は同じであっても異なっていてもよい。
【００１３】
Ｂは置換基を有してもよいピリダジン環を表わす。置換基としては以下のものが挙げられる。
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基等が挙げられる）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、モルホリノ基等が挙げられる）、アニリノ基（アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基等が挙げられる）。
Ｂで表わされる置換基を有してもよいピリダジン環としては下記の一般式（４）で表わされる基が好ましい。
【００１４】
【化３】
0003997648.tif 000005
【００１５】
式中、Ｘ3はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基等が挙げられる）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等が挙げられる）等が挙げられる。lは０ないし２を表わす。
Ｘ4、Ｘ5は各々水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基を表わす。
【００１６】
これらの場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、アシルアオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルフォンアミド基等が挙げられる。また、Ｘ4、Ｘ5が連結して環を形成してもよい
Ｘ4、Ｘ5の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メタンスルフォンアミドエチル基、２−メトキシエチル基、フェニル基等が挙げられる。
【００１７】
次に、本発明について説明する。即ち、一般式（２）で表わされ、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素について説明する。
緑色ないし赤色に発光する蛍光色素とは、緑色、黄緑色、黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの発光を少なくとも１つ含む可視光を発光する蛍光色素であり、波長域としては５００ｎｍないし７００ｎｍのいずれかの領域で発光する蛍光性色素である。
【００１８】
蛍光極大としては、５２０ｎｍないし６５０ｎｍであることが好ましい。また、半値幅としては、シャープであるほうがより好ましいが、５０ｎｍないし１５０ｎｍが好ましく、より好ましくは５０ｎｍないし１００ｎｍである。
また、励起波長としては紫外ないし可視のいずれの波長でもよいが、蛍光強度から可視光の方が強い強度が得られる点で好ましい。
【００１９】
次に、一般式（２）について説明する。
式中、Ｄ，Ｅは芳香族へテロ環を表わし、Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わす。
【００２０】
Ｄ，Ｅで表わされる芳香族へテロ環は、単環もしくは縮合環でもよい。単環としては、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，３，４−チアジアゾール、ピリジン等が挙げられる。また、縮合環としてはインドール、ベンゾフラン、チオナフテン、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾール、キノリン、イソキノリン、クマリン、ジベンゾフラン、カルバゾール及び、ピラゾロアゾール環等が挙げられる。
【００２１】
Ｄ，Ｅで表わされる芳香族へテロ環は置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、アリール基、へテロ環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルフォンアミド基、ウレイド基等が挙げられる。
Ｄ，Ｅの少なくとも一方はピラゾロアゾール環を表わすが、ピラゾロアゾール環としては下記の一般式（５）、（６）で表わされるものが好ましい。
【００２２】
【化４】
0003997648.tif 000006
【００２３】
【化５】
0003997648.tif 000007
【００２４】
式中、Ｘ6ないしＸ9は各々アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフロロメチル基等が挙げられる）、置換基を有してもよいフェニル基（置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルフォンアミド基、ハロゲン原子等が挙げられる）、へテロ環基（２ーピリジル基、３−ピラジル基、２−フリル基等が挙げられる）、アミノ基（ジメチルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられる）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、アリールオキシ基（フェノキシ基等が挙げられる）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる）を表わす。尚、＊印の炭素原子で一般式（２）の窒素原子と結合する。
【００２５】
一般式（２）で表わされる化合物の中で好ましいのはＤ，Ｅの両方がピラゾロアゾール環の場合であり、さらに好ましいのは下記一般式（７）、（８）で表わされるものである。
【００２６】
【化６】
0003997648.tif 000008
【００２７】
【化７】
0003997648.tif 000009
【００２８】
式中、Ｘ10ないしＸ17は各々アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフロロメチル基等が挙げられる）、置換基を有してもよいフェニル基（置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルフォンアミド基、ハロゲン原子等が挙げられる）、へテロ環基（２ーピリジル基、３−ピラジル基、２−フリル基等が挙げられる）、アミノ基（ジメチルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられる）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、アリールオキシ基（フェノキシ基等が挙げられる）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる）を表わす。
【００２９】
一般式（１）及び一般式(２)で表わされる具体的化合物を以下に記す。
尚、下記１−１から１−２８までの具体的化合物は、本発明の参考発明である。
【００３０】
【化８】
0003997648.tif 000010
【００３１】
【化９】
0003997648.tif 000011
【００３２】
【化１０】
0003997648.tif 000012
【００３３】
一般式（１）で表わされる参考発明の化合物の合成例を以下に記す。
合成例
化合物１−１の合成
特願平９−３６５３６号の合成例と同様の方法により合成した。融点は１４４〜１５０℃であった。酢酸エチル中で４１０ｎｍおよび３８０ｎｍに吸収極大がみられた。
【００３４】
一般式（２）で表わされる本発明の化合物の合成例を以下に記す。
化合物２−１の合成
特願平１０−１９３７９３号の合成例記載の方法により合成した。融点は２８１〜２８８℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは５１６ｎｍ、εは３６０００であった。
【００３５】
化合物２−７の合成
化合物２−１の合成の合成法と同様の方法により合成した。融点は１８８〜１９０℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは５０３ｎｍ、εは３００００であった。
【００３６】
化合物２−１０の合成
化合物２−１の合成の合成法と同様の方法により合成した。融点は２３６〜２３８℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは４８０ｎｍ、εは３１０００であった。
【００３７】
化合物２−１１の合成
化合物２−１の合成の合成法と同様の方法により合成した。融点は２３３〜２３７℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは４９５ｎｍ、εは３５０００であった。
【００３８】
化合物２−１２の合成
化合物２−１の合成の合成法と同様の方法により合成した。融点は２３８〜２４０℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは５０４ｎｍ、εは３２０００であった。
【００３９】
化合物２−１３の合成
化合物Ｓ１、４．７ｇ、化合物Ｓ２、３ｇ、トリエチルアミン１５ｇをメタノール５０mlに溶解し、そこへペルオキソ硫酸アンモニウム８．６ｇ水３０mlに溶解した水溶液を滴下した。
滴下後３時間撹拌したのち、希塩酸で中和後、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、シリカ処理し色素Ｓ３、２．５ｇを得た。
色素Ｓ３、０．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３０mlに溶解し、炭酸カリウム１．０ｇを加え撹拌し、そこへヨウ化メチル６．０ｍｌを滴下した。室温で約２時間撹拌後、反応混合物を水に投入し、酢酸エチルにて抽出した。抽出液から溶媒を減圧留去し、アセトニトリルにて再結晶し、目的物０．７ｇを得た。融点は２９６〜３０１℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは４４７ｎｍ、εは２１０００であった。
【００４０】
【化１１】
0003997648.tif 000013
【００４１】
化合物２−１４の合成
化合物Ｓ１、２．５４ｇ、化合物Ｓ４、１．６ｇをトルエン５０ｍｌ中、Dean-Stark管を付け生成する水を除きながら、約４８時間加熱還流した。放冷後、反応液を水洗したのち溶媒を減圧留去した。この残渣をシリカクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル系）にて精製し目的物２．８ｇを得た。融点は２３９〜２４２℃であった。酢酸エチル中のλｍａｘは５７３ｎｍ、εは４３０００であった。
【００４２】
【化１２】
0003997648.tif 000014
【００４３】
以下に本発明の蛍光性色素の用途について説明する。
本発明の蛍光性色素の用途としては各種樹脂、塗料、インクなどの着色、繊維の染色の他に色素レーザー、有機ＥＬ素子、蛍光コレクタ、シンチレータ、光ファイバー増幅器、植物育成用フィルム等が挙げられる。
次に、本発明の一般式（２）を含む蛍光性着色粒子について説明する。
【００４４】
着色粒子は従来の合成樹脂固溶体型有機蛍光顔料の製法に準じて作成することができ、具体的には染料を樹脂に溶解、硬化した後粉砕するものであり、例えば塊状重合樹脂を粉砕する方法、懸濁重合樹脂を粉砕する方法、乳化重合で微粒子作成する方法、樹脂析出法等がある。
また、別の製法としてあらかじめ重合、粉砕した樹脂粉を捺染法、あるいは浸染法で着色する方法もある。
【００４５】
上記方法に使用する樹脂として好ましいものはメラミン・トルエンスルフォンアミド樹脂（メラミン・トルエンスルフォンアミドホルムアルデヒド・レジン）、特殊グアナミン樹脂およびトリアジン樹脂（ベンゾグアナミンホルムアルデヒド・レジン）、ポリアクリル樹脂（ポリアクリル共重合物）、ポリ塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル重合物）、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂等である。
色素と樹脂との割合は、いわゆる濃度消光を起こさぬ程度になるべく色素を多く含有させることが好ましく、０．１から３０重量％の範囲で色素を含有することが好ましい。
【００４６】
また、他の蛍光性色素、例えばポリフェニル系、スチルベン系、オキサゾール、オキサジアゾール系、クマリン系、キサンテン系、オキサジン系、チアジン系、ポリメチン系の蛍光性色素と併用してもよい、具体的にはＣＩ  Basic Yellow  1, Basic Orange  14,Basic Violet 10, Basic Red 1, Acid Yellow 7, Acid Red 87などと併用してもよい。
【００４７】
また、色素とともにＵＶ吸収剤および酸化防止剤を併用することも好ましい。ＵＶ吸収剤としてはベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（例えばｏ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど）、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤（例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等）、シアノアクリレート系ＵＶ吸収剤（例えば、エチル−２−シアノー３，３−ジフェニルアクリレート）、無機系ＵＶ吸収剤（ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2等）が挙げられる。
【００４８】
酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−β−クレゾール、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ブチル）フェノール等）、ハイドロキノン系酸化防止剤（例えば２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン等）、アミン系酸化防止剤（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン等）の他に金属キレート系消光剤、リン系過酸化物分解剤、硫黄系過酸化物分解剤等が挙げられる。
【００４９】
平均粒径は０．１から１００μｍであることが好ましく、１から２０μｍであることがより好ましい。
この着色粒子は、画像形成用着色剤として用いることが好ましく、塗料、筆記具インク、インクジェット記録液、電子写真用トナー材料などに用いることが好ましい。
【００５０】
本発明の一般式（２）を含む蛍光変換膜について説明する。
本発明の蛍光変換膜とは、一般式（２）を含む光透過性の膜であり、紫外光もしくは可視光を高い変換効率で入射光より長波の光に変換するものである。具体的には紫外光（２４０〜３７０ｎｍ）を入射し、青色ないし赤色（青色、青緑色、緑色、黄緑色、黄色、オレンジ色、赤色）の可視光に変換する変換膜が好ましい形態として挙げられる。
【００５１】
他の好ましい形態としては可視光を入射し、入射光より長波の可視光に変換する変換膜があげられ、例えば青色（４５０〜４８０ｎｍの領域の光を含む）の入射光に対して緑色（５００〜５５０ｎｍの領域の光を含む）に変換する変換膜、あるいは緑色（５００〜５５０ｎｍの領域の光を含む）の入射光に対して赤色（６００〜６３０ｎｍの領域の光を含む）に変換する変換膜が挙げられる。
【００５２】
蛍光変換膜は、一般式（２）単体または、一般式（１）との混合物で形成するか、あるいは透明なバインダーとの混合物からなる。バインダーとしては透明な樹脂、例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリサルフォン等の樹脂を用いることもできる。
【００５３】
蛍光変換膜は、蛍光性色素、及びバインダーを有機溶媒（酢酸エチル、トルエン、ＭＥＫ、ＴＨＦ、ジクロロメタン等）に溶解し、スピンコートあるいはディップコート法等により、透明基板上に塗布後、乾燥することで作成できる。このとき色素はバインダーに対して、０．１〜２００重量％の範囲で混合することが好ましい。また、変換膜の膜厚は、５０ｎｍ〜５０μｍであることが好ましい。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を例証する。尚、本発明の参考発明についても併せて説明する。
実施例１
化合物の蛍光スペクトル
前記本発明に係る蛍光性色素及び参考発明の蛍光体色素の具体的化合物例について、０．０５ミリモル／リットルのクロロフォルム溶液中での蛍光スペクトルを測定した。その結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
0003997648.tif 000015
【００５６】
実施例２
蛍光変換膜の作成
蛍光性色素５ｍｇとブチラール樹脂０．５ｇをクロロフォルムに溶解し、この溶液をガラス基板上にディップコート法により塗布した。これを減圧高温乾燥し蛍光変換膜を得た。この変換膜に水銀ランプ（３６５ｎｍ）で励起したときの蛍光スペクトルを測定した。蛍光極大および発光色を表２に記す。
【００５７】
蛍光変換膜の堅牢性評価
劣化サンプルの作製
蛍光変換膜をＸｅフェードメーターで照射した（７００００Ｌｘ、１週間）劣化サンプルについて蛍光強度を測定し、劣化前サンプルに対する相対強度を求めた。変化のない場合を１００とした。この値を耐光性として表２に記す。
【００５８】
【表２】
0003997648.tif 000016
【００５９】
実施例３
以下の方法で着色粒子を作成し、その着色粒子を用いてインクを作成した。
樹脂総量と蛍光色素量については表３記載の比率で用いた。また、着色粒子の平均粒径を測定し表３に記した。
【００６０】
着色粒子作成
ベンゾグアナミンとホルムアルデヒド３７％水溶液の混合物（モル比１／２）に色素を加え、加熱により重縮合して蛍光性色素を含むベンゾグアナミンホルムアルデヒド・レジンを作成した。レジンを加熱乾燥後、乳鉢で粉砕してから、ボールミルにて分散することにより着色樹脂粉体を得た。
【００６１】
インク作成
作成した着色樹脂粉体を下記の組成（重量比）でアイメックス社製サンドグラインダーにて分散しインク液に調整した。分散条件は直径０．５ｍｍのセラミックビーズを用い回転数２５００ｒｐｍで４時間分散した。
着色樹脂粉体        ４０
グリセリン          １４
エチレングリコール  １０
イオン交換水        ３６
得られた、インクをインクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録、反射濃度約１．０画像サンプルを得た。このサンプルをＸｅフェードメーターで照射し（７００００Ｌｘ、５０時間）反射濃度変化率を下記のように求めた。
反射濃度変化率＝（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）×１００
比較化合物の反射濃度変化率を１００としたときの相対値を表３の耐光性に記す。
【００６２】
【表３】
0003997648.tif 000017
【００６３】
【発明の効果】
以上のように、耐光性に優れた青色ないし黄色に発光する蛍光性色素及び、緑色ないし赤色に発光する蛍光性色素を用いることにより、耐光性が改良された蛍光性着色粒子を提供することができた。
さらに本発明の耐光性に優れた上記蛍光性色素を用いることにより、耐光性が改良された蛍光変換膜を提供することができた。