(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス化改質方式により廃棄物をガス化・改質してなるガス化・改質ガス中の塩素分を、該ガスにアルカリ洗浄液を加えるアルカリ洗浄により、吸収し、混合塩として回収する、ガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法において、
前記アルカリ洗浄前のガス化・改質ガスに洗浄液を加えて急冷し、ガス中の塩化水素分の一部と重金属分を吸収する酸洗浄を行い、
前記アルカリ洗浄により塩化水素分を除いてなる粗合成ガスはこれをさらに純化して精製合成ガスとし、
前記アルカリ洗浄に用いるアルカリ洗浄液は、NaOHを足しながら循環させて使用し、
その際に、
（ａ）前記アルカリ洗浄入側のガス温度の制御、
（ｂ）前記アルカリ洗浄出側のガス温度の制御、
（ｃ）前記粗合成ガスの純化で生成する冷却凝縮水を前記循環中のアルカリ洗浄液に添加すること、
のいずれか一または二以上の組合せにより、前記循環中のアルカリ洗浄液の塩濃度を15％以下かつpHを7.0 〜8.5に制御しつつ、
当該循環中のアルカリ洗浄液の一部を抜き取り、不純物除去後、蒸発・晶析させて混合塩を得る
ことを特徴とするガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法。
【請求項２】
不純物除去後の液を逆浸透法で濃縮して濃縮液と膜透過水を得、濃縮液を蒸発・晶析させ、膜透過水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することを特徴とする請求項１記載のガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法。
【請求項３】
不純物除去後の液を電気透析法で濃縮して濃縮液と脱塩水を得、濃縮液を蒸発・晶析させ、脱塩水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することを特徴とする請求項１または２に記載のガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法。
【請求項４】
前記蒸発で生じた蒸気の凝縮水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法。
【請求項５】
前記晶析の被処理液を一部前記不純物除去の入側に戻して該不純物除去を施すことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、産業廃棄物あるいは一般廃棄物の多くは、発生したままの姿であるいは何らかの事前処理をされたうえで、焼却処分され減容化された後に埋立などの最終処分が行われる場合が多い。焼却処分の方法は多々あるが、近年、焼却場における発生ガス中のダイオキシンなど有害物質の管理が問題となっており、また、リサイクルの観点から、廃棄物をただ単に焼却するのではなく、廃棄物をガス化し、高温で改質することにより、燃料ガスあるいは化学原料ガスとして回収するシステム（厚生省: 厚生省令第14号、1999年３月３日「ガス化改質方式」）が望まれている。
【０００３】
かかるガス化改質方式に則した焼却施設として例えば図１に示されるようなプロセスフローになる川鉄サーモセレクト方式による廃棄物ガス化溶融プロセス（川崎製鉄技報32(2000)4,287-291 ）が開発された。このプロセスは、（１）プレス・ 脱ガスチャンネル（（ａ）ごみ（廃棄物）の圧縮、（ｂ）乾燥・ 熱分解）、（２）高温反応炉・ 均質化炉（（ｃ）ガス化溶融、（ｄ）スラグ均質化、（ｅ）ガス改質）、（３）ガス精製（（ｆ）ガス急冷（急冷・酸洗浄・アルカリ洗浄）、（ｇ）ガス精製（除塵・脱硫・除湿））、（４）水処理（（ｈ）水処理・ 塩製造装置）の４ステップから構成されている。各ステップの概要は次のとおりである。
【０００４】
（１）プレス・ 脱ガスチャンネル
（ａ）まずピット１から移送された廃棄物をプレス２で最初の容積の1/5 程度に圧縮する。これにより廃棄物中の水分の分布は均一化され、空気は排除されて脱ガス効率が向上する。
（ｂ）次に圧縮された廃棄物は間接的加熱炉である脱ガスチャンネル３で脱ガス（水分の蒸発、熱分解による揮発分の発生）され、続いて高温反応炉４からの放射熱などによりさらに熱分解される。廃棄物中に含まれる炭化水素、セルロースの熱分解反応として次のような反応例（化１-(1)〜(2) 式）があり、これらの反応により熱分解カーボンが得られる。
【０００５】
【化１】
0003989192.tif 000002
【０００６】
（２）高温反応炉・ 均質化炉
（ｃ）脱ガスチャンネル３で発生したガスは高温反応炉４に流入し、熱分解物は新たな圧縮廃棄物の装入により押し出されて高温反応炉４下部に堆積する。高温反応炉４下部にＰＳＡ（Pressure Swing Adsorption ；圧力スイング吸着）６で製造した酸素を吹き込み、該酸素と熱分解物中の炭素との反応（化２-(3)〜(4) 式）により下部の温度は中心部で最高約2000℃になり、廃棄物中の金属や無機質の成分は溶融する。
【０００７】
【化２】
0003989192.tif 000003
【０００８】
高温反応炉４下部に残存する炭素成分とO2が発熱反応しCO2 になる。発生したCO2 はＣを含有する熱分解物中を通過するとCOに還元される（化３-(5)式）。
【０００９】
【化３】
0003989192.tif 000004
【００１０】
過剰の高温水蒸気分子が存在する場合は水性ガス化反応が生ずる。この場合、炭素と水蒸気がCOとH2に転換する（化４-(6)式）。
【００１１】
【化４】
0003989192.tif 000005
【００１２】
有機化合物はCOとH2などに熱分解される（化５-(7)式）。
【００１３】
【化５】
0003989192.tif 000006
【００１４】
（ｄ）溶融物は高温反応炉４から約1600℃に保持された均熱化炉５へ流れ、微量の炭素等はガス化される。均質化炉５において金属溶融物 (メタル）は密度が大きいため、無機質溶融物 (スラグ）の下部に溜まる。これらは連続的に溢流堰を通り水砕システム７へ流れ落ちて冷却固化される。冷却固化した回収混合物は磁選によりスラグ、メタルに分離される。
【００１５】
（ｅ）高温反応炉４下部で発生したガスと脱ガスチャンネルで発生した熱分解ガスは合流し、高温反応炉４上部の改質部において約1200℃で２s 以上滞留する。
この条件で、ガス中のタール分やダイオキシン類およびその前駆体は完全に分解され、H2,CO,CO2,H2O を主成分とする粗合成ガスに改質される。約1200℃の温度では化６-(8)式の平衡が右辺に移動し、メタンガスの量は極微量となる。
【００１６】
【化６】
0003989192.tif 000007
【００１７】
（３）ガス精製
（ｆ）高温反応炉４で改質された粗合成ガスを、急冷装置８で約1200℃から約70℃まで急水冷し、de novo 合成によるダイオキシン類の再合成を阻止した後、洗浄塔11において、酸洗浄により重金属を、アルカリ洗浄により酸性ガスを、それぞれ除去する。
【００１８】
ここで、沸点の低いZn,Pb などの重金属成分は主として高温反応炉４からガスの状態で移送される。また、廃棄物に含まれる塩素は、主としてHCl として合成ガス中に存在し、HCl は冷却・洗浄液に溶け込む。このHCl を含む酸性水（pH２〜３）によって粗合成ガスは洗浄され、重金属成分が取り除かれる（例えば化７-(9)〜(10)式）。よって、このプロセスでは飛灰は発生しない。
【００１９】
【化７】
0003989192.tif 000008
【００２０】
このように、このプロセスでは廃棄物中の塩素分が有効に利用される。洗浄液は沈降槽12に送られて炭素微粒子を取り除かれ、熱交換器15A で間接冷却された後、再びガスの急冷に循環使用される。ごみに由来する水は沈降槽12で余剰水となり、水処理装置13へ送られて処理される。
酸洗浄された合成ガスは、アルカリ洗浄され、塩化水素ガスなどの酸性ガスが中和除去される（化８-(11) 式）。生成したNaClは最終的には、塩製造装置14で混合塩として回収される。
【００２１】
【化８】
0003989192.tif 000009
【００２２】
（ｇ）さらに、ガスは洗浄塔11からマルチスクラバー９に送られて除塵され、脱硫洗浄され、除湿乾燥されて、有害物質を除去されたクリーンな精製合成ガスとなり、例えばガスエンジン発電機10の燃料ガスとして使用される。
（４）水処理
（ｈ）ガス改質工程までに生成したH2O がガス急冷・精製工程で凝縮し、従来の焼却方式では飛灰となって排ガス中に含まれていた重金属や塩類はすべて洗浄水中に移行する。そのため、飛灰は発生せず、Fe,Zn,Pb,Na,Ｋなどの金属を含む水が発生するが、水処理装置13により、金属は水酸化物や混合塩などの有用物として回収される。なお、千葉プラント（川崎製鉄株式会社千葉製鉄所内に設置した廃棄物ガス化溶融設備）では臨海部にあるため塩製造装置14は設置されていないが、イオン交換処理により下水道に放流できる水質のものとされている。一方、標準的な設備（フォンドトチェ（伊）、カールスルーエ（独）に設置されたもの）では塩製造装置14によりプロセス冷却水としての再利用が可能な水質の水、および混合塩が得られ、クローズド化されている。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
前記ガス化改質方式の廃棄物処理プロセスでは、廃棄物中の塩素分が塩化水素ガスと化してガス改質後の粗合成ガスに含まれているものを洗浄液（洗浄水）に吸収させて重金属成分除去用の酸洗浄液として使用し、使用後の酸洗浄液はNaOHで中和し、この中和液（塩化ナトリウム水溶液）を再び洗浄液（塩化水素ガスの吸収液）として循環使用する一方、その一部を取り出して不純物を除去し、濃縮して混合塩を抽出し回収する。また、洗浄後の粗合成ガスはガス精製工程に送り、除塵→脱硫洗浄→除湿乾燥して精製合成ガスとされる。
【００２４】
しかし、このプロセスでは、回収される混合塩の品質（塩化ナトリウム濃度や粒度）を工業塩に相応しい範囲に安定させることが難しいという問題があった。そこで、本発明は、廃棄物中の塩素分を安定した高品質の混合塩として回収でき、さらに処理の必要な水を低減することのできるガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法を提供することを目的とする。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討した結果、回収される混合塩の品質には、アルカリ洗浄液の塩濃度が大きく影響する。混合塩の品質を安定化させるには、アルカリ洗浄液の塩濃度と、さらに好ましくはpHを一定に保つことが重要である。また、アルカリ洗浄液の塩濃度と、さらにpHを一定に保つには、一つにはアルカリ洗浄工程入側のガス温度および／またはアルカリ洗浄工程出側のガス温度を制御すること、また一つにはアルカリ洗浄工程よりも下流側の工程で発生する余剰水でアルカリ洗浄液を希釈することが有効であることを見出し、本発明をなした。とくに、後者の手段（アルカリ洗浄工程よりも下流側の工程で発生する余剰水でアルカリ洗浄液を希釈すること）によれば、下流側の余剰水がアルカリ洗浄液に添加されるから処理の必要な水量が削減される。
【００２６】
すなわち、本発明は、ガス化改質方式により廃棄物をガス化・改質してなるガス化・改質ガス中の塩素分を、該ガスにアルカリ洗浄液を加えるアルカリ洗浄により、吸収し、混合塩として回収する、ガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法において、前記アルカリ洗浄前のガス化・改質ガスに洗浄液を加えて急冷し、ガス中の塩化水素分の一部と重金属分を吸収する酸洗浄を行い、前記アルカリ洗浄により塩化水素分を除いてなる粗合成ガスはこれをさらに純化して精製合成ガスとし、前記アルカリ洗浄に用いるアルカリ洗浄液は、NaOHを足しながら循環させて使用し、その際に、下記の制御を行いつつ、当該循環中のアルカリ洗浄液の一部を抜き取り、不純物除去後、蒸発・晶析させて混合塩を得ることを特徴とするガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法である。
【００２７】
記
（ａ）前記アルカリ洗浄入側のガス温度の制御
（ｂ）前記アルカリ洗浄出側のガス温度の制御
（ｃ）前記粗合成ガスの純化で生成する冷却凝縮水を前記循環中のアルカリ洗浄液に添加すること
のいずれか一または二以上の組合せにより、前記循環中のアルカリ洗浄液の塩濃度を15％以下（好ましくは１〜15％、さらに好ましくは１〜４％である。）かつpHを7.0 〜8.5にする制御。
【００２８】
また、本発明では、不純物除去後の液を逆浸透法で濃縮して濃縮液と膜透過水を得、濃縮液を蒸発・晶析させ、膜透過水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することが好ましい。
また、本発明では、不純物除去後の液を電気透析法で濃縮して濃縮液と脱塩水を得、濃縮液を蒸発・晶析させ、脱塩水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することが好ましい。
【００２９】
また、本発明では、前記蒸発で生じた蒸気の凝縮水を酸洗浄の冷却塔の補給水として使用することが好ましい。
また、本発明では、前記晶析の被処理液を一部前記不純物除去の入側に戻して該不純物除去を施すことが好ましい。
【００３０】
【発明の実施の形態】
図２は本発明の実施形態の例を示す工程図である。図示のように、本発明では、塩素を含有する廃棄物200 が、ガス化改質装置100 で熱分解可能温度（100 〜600 ℃程度）に加熱され、酸素を用いてガス化溶融した後、酸素を用いて部分燃焼し、約1200℃に昇温することで改質される。改質後のガス（粗合成ガス201 ）にはガス化の過程で発生した塩化水素（廃棄物 200中の塩素分に由来する）が含まれている。ガス化改質装置100 としては、図１の脱ガスチャンネル３、高温反応炉４、均質化炉５などを組み合わせたものが好ましく用いうる。酸素の供給には図１のＰＳＡ６が好ましく用いうる。
【００３１】
改質後のガスは洗浄液 300を適用して急冷101 され、さらに、これに洗浄液300 を適用してガス中の塩化水素分と重金属分を吸収する酸洗浄102 を行う。急冷101 および酸洗浄102 はガスの熱を洗浄液300 に吸収させこれをさらに熱交換器111 を介して冷却塔110 で吸収するよう構成したものが好ましい。
ついで、酸洗浄出側のガス202 にアルカリ洗浄液400 を加え塩化水素分をさらに吸収するアルカリ洗浄103 を行う。アルカリ洗浄液としてはNaClを高濃度に取り出すために水酸化ナトリウム（NaOH）を含有する溶液であることが好ましい。このようにして、アルカリ洗浄出側のガスを塩化水素分を除いた粗合成ガス203 とし、これをさらに純化（例えば除塵104 →脱硫105 →除湿106 ）して精製合成ガス204 とする。精製合成ガス204 は燃料ガスあるいは化学原料ガスとして使用される。除塵104 、脱硫105 、除湿106 の各工程では図１のマルチスクラバー９などが好ましく用いうる。
【００３２】
その一方で、急冷出側および酸洗浄入側の液301 を沈降槽107 に導いて上澄部302 と沈降部303 に分離させ、上澄部302 は前記洗浄液300 として循環使用し、沈降部303 は図１の高温反応炉４、ピット１、脱ガスチャンネル３などに返送する。上澄部302 およびアルカリ洗浄出側の液401 は不純物を除去108 後、蒸発・晶析109 させて混合塩304 を回収する。
【００３３】
不純物除去108 工程で除去すべき不純物には、鉄分、シリカ分、アルミ分、重金属分、カルシウム分などがあり、該工程では例えば図１の水処理装置13などを用いて前記不純物に含まれる金属（鉄、アルミニウム、重金属、カルシウムなど）をそれらの水酸化物にし、沈殿させて母液から除去するのがよい。
蒸発・晶析109 工程において、蒸発用装置としては、エネルギー削減（省エネルギー）の観点から多重効用缶が好適である。なお、多重効用缶とは、いくつかの蒸発缶を直列にならべ、最初の缶で発生した蒸気を次の缶の熱源として利用し、最終缶の発生蒸気は凝縮器を通して回収する方式の装置である。この方式では熱源となる新しい蒸気は最初の缶に供給すればよいから、蒸気の節約をはかることができる。また、晶析用（塩の回収）装置としては塩の品質の観点から晶析缶が好適である。蒸発乾固による方法では、塩に不純物が混入する。なお、晶析缶とは、結晶性の物質を溶解している溶液から、 溶媒を蒸発させて濃縮し、飽和溶解度よりも濃度を高くして結晶を析出させる装置である。また、晶析缶出側に遠心分離機を有するものが好ましい。
【００３４】
かかるガス化改質方式における廃棄物中の塩素分の処理方法において、本発明では、前記アルカリ洗浄液400 の塩濃度が目標に合うように、さらに好ましくは塩濃度およびpHが目標に合うように、アルカリ洗浄103 入側（酸洗浄 102出側）のガス202 の温度および／またはアルカリ洗浄103 出側のガス203 の温度を制御する。もしくはアルカリ洗浄103 出側の粗合成ガス203 の純化（例：除湿106 ）で生成する冷却凝縮水305 をアルカリ洗浄液400 に添加するようにした。ここに、アルカリ洗浄液の塩濃度は塩化ナトリウム濃度で表される。
【００３５】
回収する混合塩の品質を安定化させるためには、洗浄塔内でガス中の塩化水素分を残らず洗浄液に吸収させる必要があり、それには、洗浄液の塩濃度を適正範囲に保つ（目標に一致させる）必要がある。この一致制御は、アルカリ洗浄103 入側のガス温度制御および／またはアルカリ洗浄103 出側のガス温度制御（手段Ａ）により精度よく行いうる。手段Ａでは、アルカリ洗浄入側（酸洗浄後）のガス温度を酸洗浄の熱交換器で制御する、アルカリ洗浄出側のガス温度はアルカリ洗浄の熱交換器で制御する、ことによりアルカリ洗浄103 後のガス温度を露点以下にして凝縮水を生成させ、アルカリ洗浄液として利用するのがよい。また、前記一致制御は、粗合成ガスの純化工程（例：除湿工程）で生成する冷却凝縮水をアルカリ洗浄液に添加すること（手段Ｂ）によっても同様に精度よく行いうる。手段Ａ，Ｂはそれぞれ単独に用いてもよく、また、併用してもよい。とくに、 手段Ｂによれば、洗浄工程の下流工程で生成する余剰水を洗浄液の希釈に利用するから、廃棄物処理系外への放流水（処理の必要な水）量が低減する。
【００３６】
アルカリ洗浄液の塩濃度の目標は15％（mass％の意。以下同じ。）以下とするのが好ましい。さらに好ましくは１〜15％、さらには１〜４％が好ましい。アルカリ洗浄出側の洗浄液の塩濃度を制御することが好ましい。pHの目標は7.0 〜8.5 とするのが好ましい。アルカリ洗浄液の塩濃度が15％超では洗浄塔内で局所的に塩濃度が飽和値（約26％）を超えて塩化ナトリウムが析出し、ガスや液の流れを妨げ、設備の円滑な運転が困難となる可能性が高くなる。アルカリ洗浄液の塩濃度が１％未満では塩化ナトリウムの回収率が落ちる傾向になる。アルカリ洗浄液のpHが7.0 未満では液が酸性となって塩化水素吸収効率が低下する。アルカリ洗浄液のpHが8.5 超では液のアルカリ性が強すぎてガス中に残すべきCO2 までもが吸収されやすくなる。吸収されたCO2 は主にNaHCO3と化して洗浄塔内に析出し、ガスや液の流れを妨げる。
【００３７】
なお、廃棄物処理系外からのアルカリ洗浄液の補充量を可及的に低減して水のリサイクル性を向上させる観点からすれば、アルカリ洗浄液の塩濃度の目標は、より好ましくは10％以下、最も好ましくは４％以下である。とくに、前記手段Ａ（アルカリ洗浄入側ガスおよび／またはアルカリ洗浄出側ガス、温度制御）によりアルカリ洗浄液の塩濃度を４％以下に制御すると、粗合成ガスの急冷でガス中から生成する凝縮水で洗浄液の必要量の略50％以上を賄うことができ、廃棄物処理系外からのアルカリ洗浄液の補充量を大幅に節減することができる。
【００３８】
さらに、前記手段Ｂの実行、すなわち粗合成ガスの純化工程（除湿）から得られる凝縮水を使用することによって、系外からのアルカリ洗浄液の補充量をさらに節減することができる。
また、本発明では、例えば図３に示すように、不純物除去108 後の液を逆浸透113 法で濃縮して濃縮液306 と膜透過水307 を得、濃縮液306 を蒸発・晶析109 させ、膜透過水307 を酸洗浄102 の急冷でのガス温度制御に用いる冷却塔110 の補給水として使用する実施形態が好ましい。ここに、逆浸透法とは、水は透過するが溶質はほとんど透過しない性質を持った膜（これを逆浸透膜または半透膜という。）を介して溶液と水を置き、溶液側に浸透圧以上の圧力（浸透圧の２倍ないし数倍の圧力）をかけて溶液側の水を水側に移動させて取り出す手法である。逆浸透膜を透過して溶液側から水側に移動した水を膜透過水という。逆浸透膜としては、アセチルセルロース系、芳香族ポリアミド系など数種類が実用化されており、それらのいずれも好ましく用いうる。この実施形態によれば、より高濃度の溶液を蒸発・晶析できて混合塩の回収率が向上し、同時に得られた膜透過水を廃棄物処理系内で有効利用できて処理の必要な水量が低減する。
【００３９】
また、本発明では、例えば図４に示すように、不純物除去108 後の液を電気透析114 法で濃縮して濃縮液306 と脱塩水308 を得、濃縮液306 を蒸発・晶析109 させ、脱塩水308 を酸洗浄102 の急冷でのガス温度制御に用いる冷却塔110 の補給水として使用する実施形態が好ましい。ここに、電気透析法とは、陰陽両イオンのいずれか一方だけを選択的に透過させる膜（透析膜）を交互に多数配列し、その両端に直流電圧を加えて各イオンをそれぞれの膜を透過させて移動させ、一つおきのセル（相互隣接膜間）内に脱塩水と濃縮液を生成させる手法である。透析膜はイオン交換樹脂を膜状に成型したものが用いられる。この実施形態によれば、より高濃度の溶液を蒸発・晶析できて混合塩の回収率が向上し、同時に得られた脱塩水を廃棄物処理系内で有効利用できて系外への放流水量が低減する。
【００４０】
また、本発明では、例えば図５に示すように、蒸発・晶析109 での蒸発工程で生じた蒸気の凝縮水309 を酸洗浄102 の急冷でのガス温度制御に用いる冷却塔110 の補給水として使用する実施形態が好ましい。この実施形態によれば、蒸発工程で生じた余剰水を廃棄物処理系内で有効利用できて処理の必要な水を無くすことができる。
【００４１】
また、本発明では、例えば図６に示すように、蒸発・晶析109 での晶析工程の被処理液310 を一部不純物除去108 工程の入側に戻して該不純物除去108 を施す実施形態が好ましい。この実施形態によれば、混合塩の純度がより向上すると共に、晶析工程の余剰液を廃棄物処理系内で有効利用できて系外への放流水または処理すべき水を無くすことができる。
【００４２】
【実施例】
（実施例１）
塩素を含む廃棄物200 を図３のプロセスフローに沿って処理し、精製合成ガス204 と混合塩304 を回収した。ガス化改質装置100 としては図１の脱ガスチャンネル３、高温反応炉４、均質化炉５などを組み合わせたものを用い、酸素の供給には図１のＰＳＡ６を用い、除塵104 、脱硫105 、除湿106 の各工程では図１のマルチスクラバー９を用い、不純物除去108 工程では図１の水処理装置13を用い、蒸発工程では多重効用缶を用い、晶析工程では晶析缶とその出側の遠心分離機を用いた。
【００４３】
この処理操業では、アルカリ洗浄液400 の塩濃度（NaCl濃度）＝１〜３％、pH＝7.3 〜7.7 となるように、アルカリ洗浄103 入側および出側のガス温度を変更しかつ除湿106 で生じた冷却凝縮水305 を随時アルカリ洗浄液400 に添加した。逆浸透113 工程で得た膜透過水 307を酸洗浄102 での冷却速度制御用の冷却塔110 の補給水として利用した。アルカリ洗浄入側ガス温度は60℃に制御した。また、熱交換器 112で冷却することによりアルカリ洗浄出側ガス温度を45℃に制御した。
【００４４】
その結果、得られた精製合成ガスは、そのまま燃料ガスとして使用できた。また、得られた混合塩は、塩化ナトリウム濃度＝95％、平均粒径＝0.3mm であり、そのままソーダ工業用の原料に供することができた。
（実施例２）
塩素を含む廃棄物200 を図６のプロセスフローに沿って処理し、精製合成ガス204 と混合塩304 を回収した。ガス化改質装置100 としては図１の脱ガスチャンネル３、高温反応炉４、均質化炉５などを組み合わせたものを用い、酸素の供給には図１のＰＳＡ６を用い、除塵104 、脱硫105 、除湿106 の各工程では図１のマルチスクラバー９を用い、不純物除去108 工程では図１の水処理装置13を用い、蒸発工程では多重効用缶を用い、晶析工程では晶析缶とその出側の遠心分離機を用いた。
【００４５】
この処理操業では、アルカリ洗浄液400 の塩濃度（NaCl濃度）＝２〜４％、pH＝7.4 〜7.8 となるように、アルカリ洗浄103 入側および出側のガス温度を変更しかつ除湿106 で生じた冷却凝縮水305 を随時アルカリ洗浄液400 に添加した。逆浸透113 工程で得た膜透過水307 および蒸発工程で生じた蒸気の凝縮水309 を酸洗浄102 での冷却速度制御用の冷却塔110 の補給水として利用した。晶析工程の被処理液310 はその一部（遠心分離機の濾液）を不純物除去108 工程の入側に戻して不純物除去108 を施した。アルカリ洗浄入側ガス温度は60℃に制御した。また、熱交換器 112で冷却することによりアルカリ洗浄出側ガス温度を45℃に制御した。
【００４６】
その結果、得られた精製合成ガスは、そのまま燃料ガスとして使用できた。また、得られた混合塩は、塩化ナトリウム濃度＝96％、平均粒径＝0.4mm であり、そのままソーダ工業用の原料に供することができた。
（比較例）
比較のため、実施例１において、アルカリ洗浄103 入側のガス温度とアルカリ洗浄液400 への冷却凝縮水305 の添加量を、洗浄液の塩濃度とpHとが目標に一致するように、変更する代わりに、アルカリ洗浄入側ガス温度を一定値（60℃）に制御し、アルカリ洗浄の熱交換器112 で制御せずに、かつアルカリ洗浄液400 への冷却凝縮水305 の添加を行わずに操業した。このとき、洗浄液の塩濃度（NaCl濃度）は10〜26％、pHは7.6 〜9.0 の範囲で変動した。
【００４７】
その結果、得られた精製合成ガスは、CO2 濃度が変動し、燃料ガスとして使用するにはカロリーの変動が大きすぎた。また、得られた混合塩は、塩化ナトリウム濃度＝85％、平均粒径＝0.1mm であり、そのままソーダ工業用の原料に供するには不十分で、さらなる精製を要した。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、ガス化改質方式で処理される廃棄物中の塩素分を安定した高品質の混合塩として回収でき、また、廃棄物処理系外への放流水量を少なくできるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガス化改質方式の例を示すプロセスフロー図である。
【図２】本発明の実施形態の例を示すプロセスフロー図である。
【図３】本発明の実施形態の例を示すプロセスフロー図である。
【図４】本発明の実施形態の例を示すプロセスフロー図である。
【図５】本発明の実施形態の例を示すプロセスフロー図である。
【図６】本発明の実施形態の例を示すプロセスフロー図である。
【符号の説明】
１  ピット
２  プレス
３  脱ガスチャンネル
４  高温反応炉
５  均質化炉
６  ＰＳＡ
７  水砕システム
８  急冷装置
９  マルチスクラバー
10  ガスエンジン発電機
11  洗浄塔
12  沈降槽
13  水処理装置
14  塩製造装置
15A,15B 熱交換器
100   ガス化改質装置
101   急冷
102   酸洗浄
103   アルカリ洗浄
104   除塵
105   脱硫
106   除湿
107   沈降槽
108   不純物除去
109   蒸発・晶析
110   冷却塔
111,112   熱交換器
113   逆浸透
114   電気透析
200   廃棄物
201   粗合成ガス（酸洗浄入側）
202   粗合成ガス（アルカリ洗浄入側）
203   粗合成ガス（アルカリ洗浄出側）
204   精製合成ガス
300   洗浄液
301   酸洗浄出側の液
302   上澄部
303   沈降部
304   混合塩
305   冷却凝縮水
306   濃縮液
307   膜透過水
308   脱塩水
309   蒸発工程で生じた蒸気の凝縮水
310   晶析工程の被処理液
400   アルカリ洗浄液
401   アルカリ洗浄出側の液
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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