(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂と下記式に示されたジヒドロキシ化合物をジオール成分として含有する共重合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂の重量比率が７０：３０〜９５：５である事を特徴とする化粧鋼板用ポリエステル樹脂組成物。
【化１】
0003989621.tif 000009
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキル基
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性、加工性、耐薬品性、耐汚染性、耐衝撃性に優れた化粧鋼板用ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、樹脂被覆化粧鋼板として、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリエステル等のフィルムを被覆した鋼板が家電品、内外装建材の化粧鋼板として広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、ポリ塩化ビニル被覆鋼板は製造時の加熱によって発生する可塑剤、塩素などにより作業環境を悪化させ、また、燃焼処理時に大気汚染の原因となる。
【０００４】
また、ポリオレフィン被覆鋼板は比較的環境に優しい素材であるが、耐薬品性および耐汚染性が劣るという欠点を有する。
【０００５】
一方、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）に代表されるポリエステルは、優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品性を有するために繊維、フィルム、シートとして広く使用されている。しかしながら、ポリエステルフイルムを被覆した鋼板は、そのほとんどがポリエステルの延伸フィルムを接着層を介して鋼板に被覆したものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解消し、透明性、加工性、耐薬品性、耐汚染性、耐衝撃性に優れた化粧鋼板用ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の樹脂組成物を用いる化粧鋼板は、表面処理された鋼板に直接または接着層を介してその上層に透明な本発明の樹脂組成物を積層してなる化粧鋼板である、鋼板と接着層の間または接着層の上に着色層を用いてもよく、層厚みは本樹脂組成物層で１０〜５００μｍである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、エチレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂と下記式に示されたジヒドロキシ化合物をジオール成分として含有する共重合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂の重量比率が７０：３０〜９５：５である事を特徴とする化粧鋼板用ポリエステル樹脂組成物によって達成される。尚、この化粧鋼板は必要に応じて樹脂表面に任意の凹凸を施しても良い。
【０００９】
【化２】
0003989621.tif 000002
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキル基
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基
【００１０】
【発明の実施の形態】
［ポリエステル樹脂］
本発明のエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（以下単に「ポリエステル樹脂」と記す）は、エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルであり、ホモポリマーであっても良いが目的に応じ共重合成分を用いることも可能である。
【００１１】
使用することのできる化合物として具体的には、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸及び、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳのジエトキシ化合物などのジオール成分が挙げられる。これらは単独でも２種以上を使用することもできる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物に用いられるエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂は、その極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、更に０．７〜０．９ｄｌ／ｇであることが得られる化粧鋼板の耐衝撃性の点から好ましい。
【００１３】
［共重合ポリエステル樹脂］
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、テレフタル酸又はその誘導体と下記式に示されたジヒドロキシ化合物（以下特に断りのない限り、「ジヒドロキシ化合物」は下記式で示される物を指す）及び二価アルコールとから得られるものである。
【００１４】
【化３】
0003989621.tif 000003
Ｒ1は、炭素数２〜４のアルキル基
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基
【００１５】
ジヒドロキシ化合物の例としては、９，９′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレン、９，９′−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）フルオレン、９，９′−ビス（４−ヒドロキシブトキシフェニル）フルオレン等が挙げられるが、溶融加工性及び総合的な性能の面で、特に９，９′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレンが好ましい。
【００１６】
ジヒドロキシ化合物以外の２価アルコール成分としては、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等が挙げられるが、溶融加工性及び総合的な性能の面でエチレングリコールが特に好ましい。
【００１７】
共重合ポリエステル樹脂中に含まれるジヒドロキシ化合物の量は、ジオール成分を１００として１０〜５０モル％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０モル％である。共重合比率が上記範囲にある場合は、重合時の反応が進みやすく、又得られた樹脂の溶融加工性が優れている為好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂の極限粘度は、０．５〜０．８ｄｌ／ｇが好ましく、０．６〜０．７ｄｌ／ｇであることがより好ましい。極限粘度がこの範囲にあると、フィルム製膜性、及び得られる化粧鋼板の耐衝撃性が優れるので好ましい。
【００１９】
共重合ポリエステル樹脂組成物の添加割合は、エチレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂の重量比が７０：３０〜９５：５である事が必要である。共重合ポリエステル樹脂の割合が上記下限より少ないと、化粧鋼板の耐衝撃性が低下し、共重合ポリエステル樹脂の割合が上記上限を超えると、樹脂組成物からなるフィルムの透明性が著しく悪くなる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、例えば乾燥したポリエステル樹脂及び共重合ポリエステル樹脂をチップ状態でタンブラー等で混合し、通常の一軸又は二軸押出し機を用いて溶融混合したもの、或は２種類の樹脂をチップ状態で混合したもののいずれを使用してもよい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物には、加熱処理における樹脂組成物の熱劣化を防止し、耐衝撃性を維持するために酸化防止剤を添加することが好ましい。有用な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の有機化合物が好ましい。酸化防止剤の添加時期は、樹脂組成物の製造工程のいずれの段階でもかまわないが、樹脂組成物中に均一に分散させるためには、ポリエステル樹脂及び／又は共重合ポリエステル樹脂の重合工程において添加することが好ましい。
【００２２】
【発明の効果】
本発明のポリエステル樹脂組成物を被覆した鋼板は、透明性、加工性、耐衝撃性、耐薬品性、耐汚染性に優れ、家電品および内外装建材の化粧鋼板として好適に用いることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。各物性の測定及び評価は下記の方法に従った。
【００２４】
（１）融点（Ｔｍ）
ポリエステル樹脂を、示差走査熱量計（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ−７型）により、１０℃／分の昇温速度で測定した。
【００２５】
（２）極限粘度（ＩＶ）
ポリエステル樹脂又は共重合ポリエステル樹脂をフェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、２０℃にて測定した。
【００２６】
（３）フィルムの透明性
ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂をブレンドしたポリエステル樹脂組成物を減圧下１３０℃で８時間乾燥し、水分を１００ｐｐｍ以下にした後、幅４０ｃｍのＴダイを有する小型押出し機に供給し、厚み１００μｍのフィルムを製膜した。このフィルムのヘーズをＪＩＳ  Ｋ  ７１０５により測定し、１ｍｍ厚みに換算して評価した。
◎：３％未満
○：３％以上、６％未満
△：６％以上、１０％未満
×：１０％以上
【００２７】
（４）耐衝撃性
上述したフィルムを１８０℃に加熱した厚さ０．５ｍｍのＺｎめっき鋼板上に置き、冷却ロールとニップゴムロール間を２ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ仮ラミネートする。更にこの樹脂被覆板を２１０℃に予熱し、３０℃の鏡面冷却ロール間に線圧１００Ｋｇ／ｃｍで３ｍ／ｍｉｎの速度で通す。このラミネートした樹脂被覆鋼板を使用し、３０℃、水中で２週間放置した後、デユポン衝撃試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００）により、５００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから樹脂を被覆した面と反対の面上に落とし、樹脂被覆面の割れを観察した。
○：目視割れなし
×：目視割れあり
【００２８】
（５）耐薬品性（耐汚染性）
化粧鋼板の樹脂被覆面に油性マーカーを塗布し、２４時間放置した後でエタノール２０％水溶液により拭き取った。拭き取り後の化粧鋼板の汚れの有無により評価した。
○：汚れが残らない
△：ある程度汚れが残る
×：汚れが激しい
【００２９】
共重合ポリエステル樹脂の製造
ステンレス製オートクレーブに所定量のテレフタル酸ジメチルエステルと、９，９′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレン、及びエチレングリコールをジオール成分が酸成分に対してモル比で２．２となるように仕込み、次いでエステル交換触媒として酢酸カルシウムを酸成分に対して９００ｐｐｍ添加し、２３０℃でエステル交換反応を行った。メタノールの留出が完了した後、重合触媒として三酸化アンチモンをポリマー量に対して３００ｐｐｍ、熱安定剤としてトリメチルリン酸をポリマー量に対して１５０ｐｐｍ加え、２８０℃、減圧下で重縮合反応を行い、共重合ポリエステル樹脂を得た。各樹脂の組成と物性を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0003989621.tif 000004
【００３１】
実施例１〜３、比較例１〜３
フィルムの製造
ポリエステル樹脂と、表１に示した共重合ポリエステル樹脂を表２の割合でブレンドしたポリエステル樹脂組成物を減圧下１３０℃で８時間乾燥し、水分を１００ｐｐｍ以下にした後、幅４０ｃｍのＴダイを有する小型押出し機に供給し、厚み１００μｍのフィルムを製膜した。押出し機のシリンダー温度は２８０℃、Ｔダイの温度は２８０℃、冷却ロールの温度は４０℃にて行った。得られたフィルム（Ｆ−１〜Ｆ−６）のヘーズを測定し、透明性を評価した。結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
0003989621.tif 000005
【００３３】
樹脂被覆鋼板の製造
上述したフィルムを１８０℃に加熱した厚さ０．５ｍｍのＺｎめっき鋼板上に置き、冷却ロールとニップゴムロール間を２ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ仮ラミネートする。更にこの樹脂被覆板を２１０℃に予熱し、３０℃の鏡面冷却ロール間に線圧１００Ｋｇ／ｃｍで３ｍ／ｍｉｎの速度で通し、樹脂被覆鋼板を得た。
得られた化粧鋼板の耐汚染性、耐衝撃性を評価し、結果を表３に示した。なお、Ｆ−４については、透明性が著しく不良であったため以後の評価を行わなかった。
【００３４】
【表３】
0003989621.tif 000006
【００３５】
比較例４、５
本発明の樹脂組成物のかわりに高密度ポリエチレン樹脂（比較例４）、ポリプロピレン樹脂（比較例５）を使用する以外は、実施例と同様の実験、評価を行った。フィルム（Ｆ−７、Ｆ−８）のヘーズ及び透明性評価結果を表２に、化粧鋼板の耐衝撃性、耐汚染性評価結果を表３に示す。
【００３６】
表３の結果から本発明の樹脂組成物は、化粧鋼板用として適した性能を示すことが分かる。
【００３７】
実施例４〜１３
ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂を表３の割合でブレンドしたポリエステル樹脂組成物を使用する以外は、実施例と同様の実験、評価を行った。フィルム（Ｆ−９〜Ｆ−１８）のヘーズ及び透明性評価結果を表４に、化粧鋼板の耐汚染性、耐衝撃性評価結果を表５に示す。
【００３８】
【表４】
0003989621.tif 000007
【００３９】
【表５】
0003989621.tif 000008