(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アクリル系樹脂、（ｂ）ポリエチレンワックス又はその誘導体及び（ｃ）ポリプロピレンワックス又はその誘導体を含有し、（ｃ）成分に対する（ｂ）成分の割合が重量比で９．０〜１．５であり、且つ不揮発分濃度が３〜８重量％である床用処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クッションフロア等の合成樹脂系床材、またはフローリング等の木質系床に対し、防護性を有する床用処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
家屋の床材には、木質系および合成樹脂系の床材が多く使われている。これら床材の保護つや出しに関しては、スチレン−アクリル共重合体ラテックス等をベースとした樹脂ポリマーなどが使用されている。しかしながら、これらの床用つや出し剤は使用する前に使用場所の汚れを取り除く作業をしなくてはならなかった。
そこで、本出願人は以前、特開平６−３３０１６号公報において、界面活性剤、グリコール系溶剤を用いることにより床用つや出し剤に洗浄力を付与し、一度の拭き掃除で汚れを落とし、つや出しも行う事を特徴とする床用つや出し洗浄剤を開発し、提案した。
また、特開平９−１８８８５３号公報には、水不溶性ポリマーエマルション、親水性溶剤と共にポリエチレンとポリプロピレンとからなるポリオレフィンワックスを特定比率で配合することにより、美麗でつやのある表面を長期にわたって維持でき、且つ歩行時の滑り易さを低減した床用洗浄つや出し剤が記載されている。
しかしながら、従来の技術は、何れも処理後のべたつきの問題があり、改善が求められていた。
本発明の課題は、従来の床用処理剤の問題点であった処理後のべたつきを抑制し、さらには優れた耐傷性を付与することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）アクリル系樹脂、（ｂ）ポリエチレンワックス又はその誘導体及び（ｃ）ポリプロピレンワックス又はその誘導体を含有し、（ｃ）成分に対する（ｂ）成分の割合が重量比で９．０〜１．０であり、且つ不揮発分濃度が３〜８重量％である床用処理剤に関する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明の床用処理剤は、（ａ）成分である樹脂が水中に分散したエマルジョンであり、（ａ）成分としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド及びアクリル酸から選ばれるアクリル系モノマーから生成されるホモポリマー又はコポリマーや、前記アクリル系モノマーとその他モノマーとして、スチレン、ビニルトルエン、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸のモノマー群から選ばれるモノマーとのコポリマーから選ばれる一種以上の水不溶性の樹脂等が例示され、より好ましくは（ｉ）スチレンと（ii）メタクリレート、アクリレート、メタクリル酸およびアクリル酸から選ばれる一種以上とのコポリマーが例示される。
これらアクリル系樹脂は乳化重合により合成することができ、またアクリル系樹脂エマルジョンとして市販されているものを使用することができる。アクリル系樹脂は、乾燥速度が速く、且つ充分な保護性を得る為に、床用処理剤中に２〜８重量％、好ましくは３〜５重量％含有される。なお、床用処理剤の調製時には、乳化重合後のエマルジョンの形態で配合することが好ましく、配合量は有効量（Active）より求められる。
【０００５】
本発明の（ｂ）成分のポリエチレンワックスは、一般のエチレンの重合によって得る方法、一般成形用の容器等に使用されるポリエチレンを熱分解して得る方法、一般成形用の容器等に使用されるポリエチレンの製造時に副生成される低分子量のポリエチレンを分離生成する方法又は乳化重合方法等により入手可能である。ポリエチレンワックスの誘導体としては、例えば酸化ポリエチレンワックス、即ち空気酸化等の方法によりポリエチレンワックス骨格にカルボキシル基や水酸基等を付与したものの他に、マレイン酸変性、フマル酸変性、イタコン酸変性、又はスチレン変性等の変性体が挙げられる。本発明では、ポリエチレンワックス及び／又は酸化ポリエチレンワックスが好ましい。これらのポリエチレンワックス又はその誘導体は、市販のものを使用することができる。尚、（ｂ）成分を乳化剤等を用いてエマルジョンとして配合する場合、その配合量はエマルジョン中の有効量（Active）により求めることができる。
【０００６】
本発明の（ｃ）成分のポリプロピレンワックスは、一般のプロピレンの重合によって得る方法、一般成形用の容器等に使用されるポリプロピレンを熱分解して得る方法、一般成形用の容器等に使用されるポリプロピレンの製造時に副生成される低分子量のポリプロピレンを分離生成する方法等により入手可能である。ポリプロピレンワックスの誘導体としては、上記のポリエチレンワックスの場合と同様に、ポリプロピレンワックス骨格にカルボキシル基や水酸基等を付与した酸化ポリプロピレンワックスの他に、マレイン酸変性、フマル酸変性、イタコン酸変性、又はスチレン変性等の変性体が挙げられる。本発明では、ポリプロピレンワックス及び／又はマレイン酸変性ポリプロピレンワックスが好ましい。これらのポリプロピレンワックス又はその誘導体は、市販のものを使用することができる。尚、（ｃ）成分を乳化剤等を用いてエマルジョンとして配合する場合、その配合量はエマルジョン中の有効量（Active）により求めることができる。
【０００７】
本発明の床用処理剤は、（ｃ）成分に対する（ｂ）成分の割合が重量比で９．０〜１．０であることが必要であり、好ましくは９．０〜１．５、より好ましくは９．０〜２．０である。この範囲において、処理後のべたつき感がなく、且つ耐傷性に優れたものとなる。
【０００８】
（ｂ）成分及び（ｃ）成分のワックス成分は、床用処理剤中に合計で好ましくは０．１〜１．６重量％、より好ましくは０．２〜０．８重量％含有される。
【０００９】
本発明の床用処理剤中の不揮発分濃度は、優れた乾燥速度を得るために３〜８重量％、より好ましくは５〜６重量％である。この範囲において、処理後に好適な光沢を有し、傷つきにくい床面を得ることができる。
【００１０】
なお、不揮発分濃度は、海砂に床用処理剤を添加し、加熱後の重量低下量から求める。詳細を下記に示す。
（不揮発分濃度の測定法）
十分に乾燥させた後に、20〜35メッシュ(420〜840 μｍ) に調整された海砂20ｇを耐熱性容器に入れ、試料２ｇを加えて撹拌したものを、熱風循環式乾燥器内で105 ℃にて2 時間放置した後、デシケーター内で２３℃の環境下で徐冷した。徐冷後、秤量を行い、下記の式により、不揮発分濃度Ｗ（％）を求めた。
Ｗ（％）＝｛（Ｗ1 −Ｗ0 ）／Ｓ｝×100
ただし、Ｗ0 ：秤量皿の重さ（耐熱容器＋海砂）、Ｗ1 ：乾燥後の重さ（不揮発分＋耐熱容器＋海砂）、Ｓ：採取した試料の重さである。
なお、上記測定に用いる海砂とは一般に化学用試薬として市販されているものを指す。
これらの不揮発分濃度は、アクリル系樹脂、ワックス以外に、シリコーン、界面活性剤および分子量が１００以上の有機性のアルカリ剤、無機性の固形分等に由来する。本発明の不揮発分中のアクリル系樹脂の割合は７０〜９５重量％を占めるものが好ましい。
【００１１】
本発明の床用処理剤には、更に一般式（１）で示されるグリコール系溶剤のうち、２０℃における蒸気圧が２００Ｐａ以下のものを、床用処理剤中に０．５〜４．０重量％、好ましくは１．０〜２．５重量％配合することが好ましい。
RO(C2H4O)x(C3H6O)yR'  （１）
〔ここで、R, R' はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基を表し、R, R' が同時に水素原子であることはない。x, yは０≦x ≦５，０≦y ≦３の平均値であって、x, yが同時に０であることはない。〕
本発明では、特にこれらグリコール系溶剤のうち、R が炭素数１〜４のアルキル基、 R' が水素原子、ｘが２または３であり、且つｙが０のものが好ましく、特にジエチレングリコールモノエチルエーテルが最も好ましい。これらグリコール系溶剤は揮発成分である。
【００１２】
本発明の床用処理剤には、前記で規定した不揮発分濃度が３〜８重量％である限り、下記の界面活性剤、シリコーン等を配合することが好ましい。
その他の成分として、まず、界面活性剤が挙げられる。本発明では特に非イオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は床用処理剤中に０．１〜１．０重量％含有することが好ましい。
また、光沢をよくするために、特開平５−３２９３９号公報記載のようなシリコーンオイル、変性シリコーンを配合してもよい。シリコーンは床用処理剤中に０．０１〜１．６重量％含有することが好ましい。
その他の成分としてアルカリ剤、エタノール、香料、色素または抗菌・抗カビ剤を配合してもよい。
本発明の床用処理剤の残部は水であり、床用処理剤中に７０〜９６重量％含まれる。
【００１３】
本発明の床用処理剤は、そのまま、床に塗布した後、乾燥した雑巾や、モップ、また特開平９−１３１２８８号公報及び特開平９−２５３０１７号公報記載の「モップ状清掃具に装着して用いる取り替え式の清掃シート」を用いて塗り伸ばす方法で使用することができ、特に、床用処理剤をスプレー式トリガー付き容器に充填し、床に吹き付けて拭き伸ばす方法が好ましい。
【００１４】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜３
＜床用処理剤の調製＞
表１に示す床用処理剤を調製した。なお、成分の詳細は下記に記載した通りである。
・配合成分
アクリル系樹脂エマルジョン１：
ローム＆ハース社製のポリアクリル系樹脂エマルジョン  ＮＴ−２６２４（有効分３８．０％）
アクリル系樹脂エマルジョン２：
メタクリル酸20％、スチレン３％、アクリル酸エチル30％、メタクリル酸メチル47％を用いて乳化重合法により得られたアクリル系／スチレン共重合体樹脂エマルジョン（有効分３５．０％）
グリコール系溶剤：
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０℃における蒸気圧１７Ｐａ）
界面活性剤：
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数が12〜14の２級アルコールに、エチレンオキサイドを平均７モル付加させたもの）
ポリエチレンワックスエマルジョン：
酸化ポリエチレンワックスＥ−４Ｂ（東邦化学工業（株）製、（有効分４０％））
ポリプロピレンワックスエマルジョン：
Ｐ−５０６０（東邦化学工業（株）製、（有効分４０％））
シリコーン：
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＦ−６１８（有効分１００％））
抗菌・抗カビ剤：
プロキセルＢＤＮ（ゼネカ社製）
・不揮発分濃度の測定方法
熱風循環式乾燥器中にて１０５℃で２時間加熱し、十分に乾燥させた２０〜３５メッシュ（４２０〜８４０μｍ) の海砂（和光純薬工業( 株)196-08175）２０ｇを、内径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍの硬質ガラス製平底皿に入れ、試料２ｇを加えて、先端を丸くつぶした長さ７０ｍｍ直径３ｍｍのガラス製撹拌棒にて撹拌した後に、撹拌棒ごと熱風循環式乾燥器中内で１０５℃にて２時間放置した後、シリカゲルを用いたデシケータ中にて２３℃まで徐冷し、平底皿、撹拌棒ごと秤量を行い、下記の式により算出した。
Ｗ（％）＝｛（Ｗ1 −Ｗ0 ）／Ｓ｝×100
ただし、Ｗ0 ：乾燥前の重さ（平底皿＋撹拌棒＋海砂）、Ｗ1 ：乾燥後の重さ（不揮発分＋平底皿＋撹拌棒＋海砂）、Ｓ：採取した試料の重さである。
【００１５】
＜評価方法＞
・べたつき性の評価
３．３平方メートルの市販フローリング床板に、５ｇ／平方メートルの割合で１２時間おきの調製液塗布を雑巾にて６回繰り返したものについて、２８℃、湿度６０％の環境のもと、１０人のパネラーが塩化ビニル底材を有するスリッパで歩行した場合について、下記基準で官能評価を行い、平均値を求めた。
市販フローリング床板には、天然ナラ材を表面化粧板として、木質合板と共に複合フローリング材とした松下電工製フローリングＫＥＣ６２５を用いた。
パネラーは、２５〜４６歳の男性６人、２４〜３４歳の女性４人により構成した。
５：手、素足を強く密着させた後もべたつきを感じない
４：歩く時にべたつきを感じない
３：歩く時にややべたつきを感じる
２：歩く時にべたつきを感じる
１：歩く時に、床面とスリッパの間に強い粘着感を感じ、床面とスリッパが離際に音がする
・耐傷性の測定（１）
フローリングの床材と家具の脚等との摩擦によって生じる剥離に対する耐傷性を下記方法により調べた。
［試験サンプルの調製方法］
松下電工製フローリングＫＥＧ６２５Ｋを１５ｃｍ×３０ｃｍに切り出した床材サンプルに対して、０．５ｇの調製液を散布し、均一となるように小さく折り畳んだ３０ｃｍ×２０ｃｍのタオル生地で塗り伸ばした。１時間の間隔をあけて、これを６回繰り返した後に、一昼夜乾燥させたものを試験サンプルとして用いた。
［評価方法］
日本テストパネル大阪株式会社製標準試験板「カシノキ」を用いて、図１に示す試験片を切り出した。試験片の直角片を上記床材サンプル塗布面に押しつけ、図２に示すように上から荷重Ｆ（６ｋｇ）をかけながら床材サンプル上を１５ｃｍにわたって１０ｃｍ／秒の速さで５回摺動させ、試験サンプル上の塗膜に入った傷の様子を肉眼で観察して、以下の基準により評価した。
５：全く傷の痕跡が認められない
４：かろうじて傷の痕跡が認められる
３：明らかに傷の痕跡が認められる
２：明らかに傷の痕跡が認められると共に、塗膜の部分的剥離が認められる
１：塗膜の接触部全面にわたる剥離が認められる
・耐傷性の測定（２）
フローリングの床材表面に砂やホコリ等の微小な固体成分が付着した状態で、歩行等の動作を行うと小さな傷が付き、光沢が低下する。このような傷付きに対する耐傷性を下記方法により調べた。
［試験サンプルの調製方法］
耐傷性の測定（１）で用いたものと同じ処理をした試験サンプルを用いた。
［評価方法］
試験サンプルを少量のダストと共に乾いたタオル生地で１００回繰り返し擦った場合の光沢減少量により、耐傷性を評価した。乾いたタオル生地は、小さく折り畳んだ３０ｃｍ×２０ｃｍのものであり、試験片との接触面積は２ｃｍ×８ｃｍであり、垂直荷重として２ｋｇを付与した。ダストは、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１試験用ダスト７種（イワモトミネラル社製）を基材上に０．５ｇ散布して用いた。
光沢の減少は、スガ試験機株式会社製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ型を用い、入射角と受光角をそれぞれ60°に設定して、調製液塗布後の値とタオル生地で擦った後の光沢の差を求めることによって得た。負の値は擦ったことにより光沢が減少したことを意味し、正の値は光沢が増加したことを意味する。
【００１６】
【表１】
0003995848.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例において、剥離性による耐傷性の測定に用いた試験片を示す図である。
【図２】  実施例において、剥離性による耐傷性の測定の状況を示す図である。
【図１】
0003995848.tif 000003
【図２】
0003995848.tif 000004