(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートの製造方法であって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を、界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されること特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【請求項２】
前記色材受容層が、空隙を有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項３】
前記無機微粒子が、気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物の中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項４】
前記色材受容層が、カチオン媒染剤を更に含有し、該カチオン媒染剤が、重量平均分子量５００００以下の水溶性媒染剤であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ノニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項６】
前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項７】
前記色材受容層が、ホウ素化合物を含有することを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項８】
前記支持体が、非吸水性支持体であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項９】
支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートであって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を、界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されてなること特徴とするインクジェット記録用シート。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク（色材として染料又は顔料を用いたもの）、油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録に適した被記録材に関し、詳しくは、インク受容性能に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報システムに適した記録方法及び装置も開発され、各々実用化されている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。その一方、ハード（装置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。上記インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
これら特性の向上を目的として、色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。該インクジェット記録用シートは、多孔質構造を有することによってインク吸収性（速乾性）に優れ、高い光沢を有する。
【０００５】
しかしながら、インクジェット記録用シートの製造に用いられる色材受容層塗布液の調製においては、溶解される水溶性樹脂が塗布液調製中に再析出したり、塗布液調製時に混入した気泡が調製後の塗布液中に残存する場合があり、これらは、インクジェット記録用シートの外観故障（面状故障）を発生させる要因となり得るという問題がある。また、特に、インクジェット記録用シートにおいては、記録シート自体がカールしてしまい、プリンターの搬送性等を低下させるといった問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、インク受容性能を低下させることなく、面状故障及びカールの発生を防止し得るインクジェット記録用シートの製造方法及びインクジェット記録用シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段は以下の通りである。
＜１＞  支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートの製造方法であって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を、界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されること特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法である。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【０００８】
＜２＞  前記色材受容層が、空隙を有することを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【０００９】
＜３＞  前記無機微粒子が、気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物の中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記＜２＞に記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１０】
＜４＞  前記色材受容層が、カチオン媒染剤を更に含有し、該カチオン媒染剤が、重量平均分子量５００００以下の水溶性媒染剤であることを特徴とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１１】
＜５＞  前記界面活性剤が、ノニオン性界面活性剤であることを特徴とする前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１２】
＜６＞  前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１３】
＜７＞  前記色材受容層が、ホウ素化合物を含有することを特徴とする前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１５】
＜８＞  前記支持体が、非吸水性支持体であることを特徴とする前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１６】
＜９＞  支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートであって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を、界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されてなること特徴とするインクジェット記録用シートである。
【００１７】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【００１８】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【００１９】
＜１０＞  前記一般式（１）で表される化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする前記＜９＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
［インクジェット記録用シートの製造方法］
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートの製造方法であって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物（以下、「水溶性有機溶剤」と称する場合がある。）と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されること特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法である。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
以下、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法について説明する。
【００２１】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、水溶性樹脂を界面活性剤及び水溶性有機溶剤の共存下において溶解させた溶液を用いて調製した色材受容層塗布液を用いることを要する。該色材受容層塗布液を用いて色材受容層が形成されることにより、インクジェット記録用シートの面状故障及びカールの発生が効果的に防止される。
本発明の作用機構は明確ではないが、色材受容層塗布液の調製において、水溶性樹脂の溶解時に界面活性剤が存在することにより、気液界面及び溶液中における水溶性樹脂の再析出が防止され、また、水溶性有機溶剤が存在することにより水溶性樹脂溶解時に混入する気泡が抜けやすくなるため、該水溶性樹脂溶解液より得られた塗布液を用いた本製造方法により製造されたインクジェット記録用シートは、析出した樹脂や、気泡に起因する面状故障の発生が防止され外観に優れたものとなると推測される。
さらに、水溶性有機溶剤が色材受容層に含まれることにより、該水溶性有機溶剤が水溶性樹脂の可塑剤として働き、応力が緩和されて柔軟な層となるために、本製造方法により製造されるインクジェット記録用シートのカールの発生が防止されるものと推測される。
【００２２】
＜色材受容層塗布液の調製＞
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法における色材受容層塗布液は、水溶性樹脂を界面活性剤及び水溶性有機溶剤の共存下において溶解させた溶液（以下、「樹脂溶液」と称する場合がある）を用いて調製されることを要する。ここでは、前記樹脂溶液、及び、前記色材受容層用塗布液の調整について説明する。なお、調整に用いられる水溶性樹脂、界面活性剤、及び水溶性有機溶剤の詳細については、後述する色材受容層の構成要素の説明中において詳述する。
【００２３】
前記樹脂溶液の調製の態様は、水溶性樹脂を溶解させる際に、界面活性剤及び水溶性有機溶剤が共存する態様であればよく、例えば、▲１▼水溶性樹脂と界面活性剤と水溶性有機溶剤とを同時に混合して水溶性樹脂を溶解させる態様、▲２▼界面活性剤と水溶性有機溶剤との混合溶液を予め調製し、これに水溶性樹脂を添加し溶解させる態様、等が挙げられる。
【００２４】
また、前記樹脂溶液を調製する際における水溶性樹脂と界面活性剤との配合比としては、１：０．０００５〜１：０．５が好ましく、１：０．００１〜１：０．１がより好ましい。
また、前記樹脂溶液を調製する際における水溶性樹脂と水溶性有機溶剤との配合比としては、１：０．０１〜１：１が好ましく、１：０．０３〜１：０．５がより好ましい。
さらに、前記樹脂溶液を調製する際における界面活性剤と水溶性有機溶剤との配合比としては、１：０．１〜１：１００が好ましく、１：１〜１：５０がより好ましい。
さらに、調製時の温度としては、８０〜９９℃の範囲が好ましく、９０〜９８℃の範囲がより好ましい。
【００２５】
本発明において、色材受容層用塗布液は、例えば、以下のようにして調製できる。即ち、後述する無機微粒子（気相法シリカ等）を水中に添加して（例えば、１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた後、前記樹脂溶液を加え、更に上記と同じ回転条件で分散をおこなうことで調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。なお、上記分散の処理方法としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、本発明では形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、媒体攪拌型分散機、コロイドミル分散機又は高圧分散機が好ましく用いられる。
前記色材受容層塗布液の調整においては、更に、樹脂溶液の調整用以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００２６】
＜色材受容層＞
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法により形成される色材受容層の各構成成分について詳細に説明する。
【００２７】
（水溶性樹脂）
本発明における色材需要層は、水溶性樹脂を含有する。
前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げることができる。これらの中でも、後述する三次元網目構造の形成しやすさの観点からは、特にポリビニルアルコール類が好ましい。
【００２８】
前記水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。前記含有量が、９質量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、４０質量％を超えると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００２９】
−ポリビニルアルコール−
本発明における水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが特に好ましく、該ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加えて、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。上記ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、その構造単位に水酸基を有するが、後述する無機微粒子としてシリカ微粒子が用いられた場合、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造の色材受容層を形成しうると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インクニジミのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００３１】
前記ポリビニルアルコールの含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がさらに好ましい。
【００３２】
また、透明性の観点から、鹸化度７０〜９９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度８０〜９９％のＰＶＡが特に好ましい。
【００３３】
また、前記ポリビニルアルコールは、本発明の他の水溶性樹脂と併用してもよく、併用する場合の含有量としては、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００３４】
（界面活性剤）
本発明における色材受容層は、界面活性剤を含有する。
本発明における前記樹脂溶液の調製に用いられる界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。具体的には、アルキレンオキシドを含む態様、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、等が好適に挙げられる。
【００３５】
なお、本発明の色材受容層塗布液の調製においては、前記樹脂溶液の調製時以外に界面活性剤が別途用いられてもよい。前記樹脂溶液の調製以外に界面活性剤が用いられる場合、該界面活性剤は、前記樹脂溶液の調製の際に用いられる界面活性剤と、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
色材受容層における界面活性剤の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．０５〜５．０質量％がより好ましい。
【００３６】
（水溶性有機溶剤）
本発明における色材受容層は、水溶性有機溶剤を含有する。
前記水溶性有機溶剤とは、水に１質量％以上溶解する水溶性の化合物であり、本発明においては、下記一般式（１）で表される化合物及び／又は下記一般式（２）で表される化合物が用いられる。
【００３７】
−一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物−
下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表される化合物は、高沸点溶剤である。
【００３８】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、又はアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【００３９】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、又はアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【００４０】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、又はアシル基を表し、炭素数１〜４の飽和炭化水素基が好ましい。
前記飽和炭化水素基の炭素数は１〜１２であり、好ましくは１〜８であり、さらに好ましくは１〜４ある。該飽和炭化水素基としては、アルキル基、脂環族炭化水素基等が挙げられる。該飽和炭化水素基は置換基によって置換されていてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
【００４１】
前記不飽和炭化水素基の炭素数は１〜１２であり、好ましくは１〜８であり、さらに好ましくは１〜４である。該不飽和炭化水素基としては、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。該不飽和炭化水素基は置換基によって置換されていてもよい。具体的には、ビニル基、アリル基、エチニル基、１，３−ブタジエニル基、２−プロピニル基等が挙げられ、アリル基が好ましい。
【００４２】
前記アシル基としては、炭素数１〜８のアシル基が好ましく、１〜４のアシル基がさらに好ましい。該アシル基は置換基によって置換されていてもよい。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基が挙げられ、ブチリル基が好ましい。
【００４３】
前記一般式（１）及び（２）においてｎは１〜３の整数を表し、２又は３が好ましい。
前記一般式（１）及び（２）で表される化合物は、水溶性の化合物である。ここで「水溶性」とは、水に１質量％以上溶解するものをいう。一般式（１）及び（２）で表される化合物としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらの中でもジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００４４】
本発明における水溶性有機溶剤としては、前記水溶性樹脂の可塑剤として作用するものを選択することが色材受容層の柔軟性を向上させ、カールを防止する観点から好ましい。特に、本発明の水溶性樹脂として好適に用いられるポリビニルアルコールの可塑剤であることが好ましい。
【００４５】
本発明により製造されるインクジェット記録用シートは、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種を色材受容層に含んでいればよい。従って、一般式（１）又は（２）で表される化合物を単独又は２種以上含んでいてもよいし、一般式（１）及び（２）で表される化合物で表される化合物を併用してもよい。一般式（１）で表される化合物〔ｘ〕及び一般式（２）で表される化合物〔ｙ〕を併用する場合、その混合比（質量比；ｘ：ｙ）については特に限定はないが、好ましくは１００：１〜１００：１００であり、更に好ましくは１００：１０〜１００：５０である。
【００４６】
また、色材受容層中に含まれる一般式（１）及び（２）で表される化合物の総含有量としては、０．１〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．２〜３．０ｇ／ｍ2が更に好ましい。
【００４７】
（無機微粒子）
本発明における色材受容層は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子を含有することが好ましい。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物が好ましい。
【００４８】
前記シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
本発明においては気相法シリカが好ましい。
【００４９】
上記気相法シリカは、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
従って、本発明においては、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好ましい。
【００５０】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００５１】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５２】
本発明において、上記気相法シリカと、該他の無機顔料微粒子と、を併用する場合、全無機顔料微粒子中、気相法シリカの含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００５３】
−無機微粒子と水溶性樹脂との含有比−
無機微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹脂１質量部に対する無機顔料微粒子の質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。
具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００５４】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、上記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００５５】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００５６】
（ホウ素化合物）
本発明における色材受容層は、ホウ素化合物を含有することが好ましい。
即ち、本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤としてホウ素化合物を含み、該ホウ素化合物と前記水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された層であることが好ましい。
【００５７】
前記ホウ素化合物の付与は、多孔質性の色材受容層を形成する塗布液（色材受容層塗布液）が塗布されるのと同時に、あるいは色材受容層塗布液を塗布して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、行われることが好ましい。この操作により、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前にホウ素化合物溶液（架橋剤溶液）が塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させる。
【００５８】
また、本発明においては前記無機微粒子と分散剤とからなる水分散物に、前記樹脂溶液（水溶性樹脂、界面活性剤、水溶性有機溶剤からなる）を含む溶液（第１の溶液）を添加し再分散して得られる塗布液を、支持体表面に塗布して、該塗布と同時に、又は、該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に媒染剤を含む溶液（第２の溶液）を付与して色材受容層を形成する方法も好適に用いることができる。当該方法を用いる場合には、塗布液に添加する第１の溶液、及び、後に付与する第２の溶液の両者にホウ素化合物を添加するのが好ましい。
【００５９】
前記架橋剤として用いるホウ素化合物は、前記水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）を迅速に架橋することができる。上記ホウ素化合物としては、例えば、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3(ＢＯ3)2、Ｃｏ3(ＢＯ3)2、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ(ＢＯ2)2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、ホウ砂、ホウ酸、及びホウ酸塩が好ましく、ホウ酸、及びホウ砂がより好ましい。
【００６０】
前記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化合物を架橋剤としてホウ素化合物と併用することができる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；
【００６１】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。この場合、上記ホウ素化合物と他の架橋剤とを併用する場合、全架橋剤中ホウ素化合物の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
尚、前記ホウ素化合物は、一種単独でも、２種以上を組合わせてもよい。
【００６２】
（媒染剤）
本発明においては、形成画像の耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、色材受容層に媒染剤が含有される。
前記媒染剤としてはカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や経時ニジミを向上させることができる。
【００６３】
しかし、これを直接色材受容層を形成するための塗布液に添加すると、アニオン電荷を有する気相法シリカとの間で凝集を生ずる懸念があるが、独立の別の溶液として調製し塗布する方法を利用すれば、無機顔料微粒子の凝集を懸念する必要はない。よって、本発明においては、前記気相法シリカとは別の溶液（例えば、架橋剤溶液）に含有して用いることが好ましい。
【００６４】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染ポリマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。
また、本発明におけるカチオン性媒染剤は、水溶性媒染剤であることが好ましく、該水溶性媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００６５】
前記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
【００６６】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、
【００６７】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６８】
具体的には、例えば、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
【００６９】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００７０】
前記非媒染ポリマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
前記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００７１】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、一種単独で、又は二種以上組合せて使用できる。
【００７２】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好ましいものとして挙げることができる。
【００７３】
前記カチオン媒染剤の分子量としては、重量平均分子量で５００００以下であることが好ましく、重量平均分子量で１０００〜４００００がより好ましく、重量平均分子量で２０００〜３００００がさらに好ましい。上記分子量が５００００以下であると、耐水性が不十分となることがなく、また、粘度が高くなりすぎてハンドリング適正が低下するのを防止できる。
【００７４】
前記カチオン性の非ポリマー媒染剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、酢酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、等の水溶性金属塩が好ましい。
【００７５】
（他の成分）
本発明における色材受容層は、必要に応じて下記成分を含んでいてもよい。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
前記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００７６】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００７７】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００７８】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００７９】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００８０】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００８１】
前記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
上記褪色性防止剤の添加量としては、色材受容層塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００８２】
また、無機顔料微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００８３】
さらに、本発明における色材受容層は、前記樹脂溶液の調製に用いられる界面活性剤以外に、塗布適性や表面品質を高める目的で公知各種の界面活性剤や、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ公知の界面活性剤、光褪色性を高める目的で酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐オゾン退色性を高める目的で、イオウ含有化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
【００８４】
＜インクジェット記録用シートの作製＞
既述のように、色材受容層には、上記架橋剤溶液を付与する過程で媒染剤が導入されることが好適である。即ち、色材受容層は、前記樹脂溶液と前記無機微粒子とを含有する塗布液（色材受容層用塗布液）を塗布し、該塗布と同時に、又は形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に前記ホウ素化合物と媒染剤とを含有する溶液（架橋剤溶液）を付与した後、該溶液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（ＷＯＷ法；ＷｅｔＯｎ Ｗｅｔ法）により形成されることが好ましい。当該方法において色材受容層用塗布液のｐＨは８．０〜１０．０でアルカリ性を示す。
【００８５】
また、本発明におけるインクジェット記録用シートの色材受容層は、色材受容層用塗布液と、架橋剤溶液とを、架橋剤と反応しない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を含有させる。）を挟んだ状態で支持体上に同時塗布し、硬化させることによって得ることもできる。
【００８６】
上記のように、本発明においては、架橋剤（ホウ素化合物）と共に媒染剤を同時塗布することにより、色材受容層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記媒染剤を色材受容層用の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性であるので、表面にアニオン電荷を持つ気相法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む溶液と色材受容層用の塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、気相法シリカの凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。
【００８７】
色材受容層塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法によりおこなうことができる。
【００８８】
色材受容層用塗布液を塗布した後、該塗布層に架橋剤溶液が付与されるが、該架橋剤溶液は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間にホウ素化合物及び媒染剤とを導入することで好適に製造される。
【００８９】
ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層塗布液の塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００９０】
上記の通り、色材受容層塗布液の塗布後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが上記範囲が適当である。
【００９１】
前記塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、（１）架橋剤溶液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法によって噴霧する方法、（３）架橋剤溶液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００９２】
前記方法（１）において、架橋剤溶液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００９３】
色材受容層上に付与する、ホウ素化合物と媒染剤とを少なくとも含有する架橋剤溶液の塗布量としては、ホウ素化合物換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ2が一般的であり、０．０５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００９４】
該架橋剤溶液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
例えば、上記架橋剤溶液中に含有するホウ素化合物として硼砂や硼酸を使用する場合には、４０〜１００℃での加熱を５〜２０分間行うことが好ましい。
【００９５】
また、前記架橋剤塗布液は、色材受容層塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。
この場合、色材受容層塗布液及び架橋剤溶液を、該色材受容層塗布液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【００９６】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわれる。
例えば、架橋剤溶液に含有するホウ素化合物として硼砂や硼酸を使用する場合は、４０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００９７】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコータによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液及びホウ素化合物と媒染剤とを含有する架橋剤溶液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【００９８】
前記バリアー層液は、ホウ素化合物と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、ホウ素化合物と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【００９９】
また、本発明における色材受容層は、上記気相法シリカと分散剤とからなる水分散物に、前記樹脂溶液と前記ホウ素化合物とを含む溶液（第１の溶液）を添加し再分散して得られる塗布液を上記支持体表面に塗布し、該塗布と同時に、又は、上記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に、上記ホウ素化合物と上記媒染剤とを含む溶液（第２の溶液）を付与した後、上記塗布層を硬化させる方法によって形成してもよい。当該方法において色材受容層を形成する第１の溶液のｐＨは２．５〜４．０であり、酸性を示す。当該方法を用いると、光沢度及び印画濃度が向上するため好ましい。
【０１００】
前記分散剤としては、カチオン性のポリマーを用いることができる。カチオン性ポリマーとしては、上述の媒染剤の例として挙げた、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体の単独重合体や、該単量体と他のモノマーとの共重合体又は縮重合体として得られるものを好適に使用することができる。また、これらの分散剤は、水溶性ポリマーの形態で使用するのが好ましい。
【０１０１】
上記分散剤の分子量は、重量平均分子量で１０００〜２０００００が好ましく、３０００〜６００００がさらに好ましい。該分子量が１０００より小さいと分散性に劣る場合があり、２０００００を超えると水分散物の粘度が高くなる場合がある。上記分散剤の気相法シリカに対する添加量は、１％〜３０％が好ましく、３％〜２０％がさらに好ましい。該添加量が、１％未満では分散性に劣る場合があり、３０％を超えるとインクジェット記録用シートに印画した際、色濃度が低下することがあるため好ましくない。
【０１０２】
また、前記無機微粒子と分散剤とからなる水分散剤の調製は、無機微粒子水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水溶液を無機微粒子水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、無機微粒子水分散液ではなく、粉体の無機微粒子を用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよい。
上記の無機微粒子と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、媒体攪拌型分散機、コロイドミル分散機、又は高圧分散機が好ましい。
【０１０３】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１０４】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１０５】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１０６】
前記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１０７】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【０１０８】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１０９】
（支持体）
本発明における支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。本発明における支持体としては、非吸水性支持体であることが好ましい。
【０１１０】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートは特に好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１１１】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【０１１２】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるＲＣ紙、バライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。さらに銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【０１１３】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１１４】
また、上記支持体には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１１５】
次に、上記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【０１１６】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１１７】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１１８】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ  Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１１９】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ  Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１２０】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１２１】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１２２】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１２３】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１２４】
［インクジェット記録用シート］
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録シートであって、前記色材受容層が、水溶性樹脂を、界面活性剤と、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物と、の共存下において水に溶解させた溶液を用い、該溶液と１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子とを混合して調製した色材受容層塗布液を、前記支持体上に塗布・乾燥することにより形成されてなること特徴とするインクジェット記録用シートであることを特徴とする。
【０１２５】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ                            一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【０１２６】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ                    一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基、フェニル基、またはアシル基を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。］
【０１２７】
また、本発明のインクジェット記録用シートにおいては、前記一般式（１）で表される化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
【０１２８】
なお、本発明のインクジェット記録用シートにおける支持体、色材受容層、水溶性樹脂、界面活性剤、前記記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される化合物、等の各要素、並びに、インクジェット記録用シートの製造方法については、既述したものと同様である。
【０１２９】
以上のように、本発明によれば、他のインク受容性能を低下させることなく、面状故障及びカールの発生を効果的に防止するインクジェット記録用シートを得ることができる。しかも、色材受容層が気相法シリカを含んで空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有すると、良好なインク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できると共に、高温高湿環境下での経時ニジミも抑制され、形成された画像も高い耐光性、耐水性を示すといった、優れたインク受容性能をも同時に確保することができる。
本発明によって得られるインクジェット記録用シートは、６０°において３０％以上の光沢度を示すことができる。該光沢度は、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）等によって測定することができる。
【０１３０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中においては、「質量部」及び「質量％」を「部」及び「％」と表す場合がある。
【０１３１】
−支持体の作製−
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
【０１３２】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ  ＢＢ，住友化学工業（株）製）を０．０４％添加し、これを絶乾重量換算で０．５ｇ／ｍ2となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、さらにキャレンダー処理を施して密度１．０５に調整された基紙を得た。
【０１３３】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散した分散液を、乾燥重量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
【０１３４】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０１３５】
［実施例１］
−水溶性樹脂水溶液Ａの調製−
攪拌装置を備えた容器内に下記組成の（１）〜（４）を入れて混合し、９５℃で１時間加熱溶解し、水溶性樹脂、界面活性剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテル共溶解品水溶性樹脂水溶液Ａを調整した。
【０１３６】
〔水溶性樹脂水溶液Ａの組成〕
（１）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）                      ７．０部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（２）イオン交換水                                          ９３．０部
（３）ジエチレングリコールモノブチルエーテル              １．１５５部
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）    ０．０８９部
【０１３７】
−色材受容層用塗布液Ａの調製−
下記組成中の（１）〜（３）を混合し、高速回転式コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散させた後、下記（４）〜（６）を含む溶液を加え、更に回転数１００００ｒｐｍで２０分間再分散をおこない、色材受容層用塗布液Ａを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比）は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは３．５であり、酸性を示した。
【０１３８】
〔色材受容層塗布液Ａの組成〕
（１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子）                  １０．０部
（平均一次粒子径７ｎｍ；レオロシールＱＳ３０、（株）トクヤマ製）
（２）イオン交換水                                          ５１．７部
（３）ＰＡＳ−Ｍ−１（分散剤；日東紡（株）製）              ０．８３部
（４）前記水溶性樹脂水溶液Ａ                                ２８．２部
（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）      ０．８３部
（６）イオン交換水                                        ４０．６８部
【０１３９】
−インクジェット記録用シート（１）の作製−
上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理をおこなった後、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１７０ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間恒率乾燥速度を示した。
その直後、下記組成の架橋剤溶液Ａに３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ2を付着させ（架橋剤溶液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた、本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１４０】
〔架橋剤溶液Ａの組成〕
・硼酸（６％水溶液；架橋剤）                                  ２５部
・ＰＡＡ−１０Ｃ（１０％）水溶液                              ２０部
（媒染剤；日東紡（株）製）
・イオン交換水                                            ５２．８部
・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤）                        ０．２部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）              ２部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６）
【０１４１】
［比較例１］
−色材受容層用塗布液Ｂの調製−
下記組成中の（１）〜（３）を混合し、高速回転式コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散させた後、下記（４）〜（６）を含む溶液を加え、更に回転数１００００ｒｐｍで２０分間再分散をおこない、色材受容層用塗布液Ｂを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比／（１）：（４））は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＢのｐＨは３．５であり、酸性を示した。
〔色材受容層塗布液Ｂの組成〕
（１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子）                  １０．０部
（平均一次粒子径７ｎｍ；レオロシールＱＳ３０、（株）トクヤマ製）
（２）イオン交換水                                          ５１．７部
（３）ＰＡＳ−Ｍ−１（分散剤；日東紡（株）製）              ０．８３部
（４）ポリビニルアルコール７％水溶液（水溶性樹脂）          ２６．２部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）        １．２部
（エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６）
（６）イオン交換水                                        ３１．５５部
【０１４２】
−インクジェット記録用シート（２）の作製−
実施例１のインクジェット記録用シート（１）の作製において、色材受容層用塗布液Ａを色材受容層用塗布液Ｂに変えた以外は実施例１と同様にして、比較用インクジェット記録用シート（２）を作製した。
【０１４３】
［比較例２］
−色材受容層用塗布液Ｃの調製−
下記（１）、（２）、（３）を混合して高速回転式コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散させた後、（４）ポリビニルアルコール７％水溶液（水溶性樹脂）を添加して１００００ｒｐｍで１０分間攪拌、次に（５）ジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加して２０００ｒｐｍで１０分間攪拌、更に（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）、（７）イオン交換水を添加して２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して色材受容層用塗布液Ｃを調製した。
【０１４４】
〔色材受容層塗布液Ｃの組成〕
（１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子）                  １０．０部
（平均一次粒子径７ｎｍ；レオロシールＱＳ３０、（株）トクヤマ製）
（２）イオン交換水                                          ５１．７部
（３）ＰＡＳ−Ｍ−１（分散剤；日東紡（株）製）              ０．８３部
（４）ポリビニルアルコール７％水溶液（水溶性樹脂）          ２６．２部
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ジエチレングリコールモノブチルエーテル                ０．７２部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）        １．２部
（７）イオン交換水                                        ３０．８３部
【０１４５】
−インクジェット記録用シート（３）の作製−
実施例１のインクジェット記録用シート（１）の作製において、色材受容層用塗布液Ａを色材受容層用塗布液Ｃに変えた以外は実施例１と同様にして、比較用インクジェット記録用シート（３）を作製した。
【０１４６】
＜性能評価＞
上記より得られた本発明のインクジェット記録用シート（１）、並びに、比較用インクジェット記録用シート（２）及び（３）のそれぞれについて、以下の評価をおこなった。評価結果は、下記表１に示す。
【０１４７】
（面状故障）
面状故障数は、上記乾燥工程後、各インクジェット記録用シートの色材受容層表面の任意の１００ｍ2内を目視で観察したときの故障数について、下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ：  面状故障の発生が０〜２個であり、実用上問題のないレベルであった。
Ａ  ：  面状故障の発生が３〜１０個であり、実用上問題のあるレベルであった。
Ｂ  ：  面状故障の発生が１１〜２０個であり、実用上問題のあるレベルであった。
Ｃ  ：  面状故障の発生が２１個以上であり、実用上問題のあるレベルであった。
【０１４８】
（光沢度）
印画前の記録シートの色材受容層表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測定した。
【０１４９】
（インク吸収性）
インクジェットプリンタ（ＰＭ−７７０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、各記録シートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、その後（約１０秒後）、該画像上に紙を接触押圧し、インクの紙への転写の程度により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ：  紙上へのインクの転写は認められなかった。
ＢＢ：  紙上へのインクの一部転写が認められた。
ＣＣ：  紙上へのインクの転写が多く認められた。
【０１５０】
（耐水性）
上記インク吸収性の評価と同様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、３時間放置した後、水中に１分間浸漬し、インクの水中への流出程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ：  染料の流出は全く認められなかった。
ＢＢ：  全体的に染料の流出が認められ、徐々に画像の色濃度が低下した。
ＣＣ：  水中へ染料がほぼ完全に流れ出てしまった。
【０１５１】
（経時ニジミ）
各インクジェット記録用シート上に、インク吸収速度の測定と同じプリンタを用いてマゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８mm）を印画した。印画後３時間放置した後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に３日間保管し、ブラック部分の線幅を測定して下記基準に従い評価した。
〔基準〕
ＡＡ：  経時ニジミの発生はほとんど認められず、良好であった。
（線幅：０．２８〜０．３０ｍｍ）
ＢＢ：  若干の経時ニジミが認められたが、実用上問題ないレベルであった。
（線幅：０．３１〜０．３５ｍｍ）
ＣＣ：  経時ニジミが顕著に認められ、実用上問題となるレベルであった。
（線幅：０．３５ｍｍ以上）
【０１５２】
（耐光性）
上記インク吸収性の評価と同様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルムを通して、Ｘｅｎｏｎｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ  Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、２５℃、相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後、ランプを消した状態で、２０℃、相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを９６時間おこなって、画像の各色濃度の褪色の程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
◎：  ほとんど褪色は認められなかった。
○：  僅かに褪色が認められた。
△：  かなりの褪色が認められた。
×：  褪色の程度が著しかった。
【０１５３】
（印画濃度）
インクジェットプリンター（ＰＭ−７７０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）によって、インクジェット記録用シートにＫ（黒）のベタ画像を印字し、３時間放置後、該印字面の反射濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
【０１５４】
（取扱い性）
−折り曲げ試験−
インクジェット記録用シートを色材受容層が外側になるように二つ折りにし、折り曲げた部分を指で擦り、色材受容層の剥がれ具合を下記の基準に従って評価した。
〔基準〕
○：  色材受容層の剥がれは認められなかった。
△：  色材受容層の剥がれが若干認められた。
×：  色材受容層の剥がれが著しく認められた。
【０１５５】
（カール）
インクジェット記録用シートをＡ６サイズに裁断し、平坦な試験板上で１０℃、相対湿度３０％の条件下で１時間保存した後、そのままの状態でインクジェット記録用シートの４角の試験板の表面からの高さ（めくれ具合）をそれぞれ測定し、該高さの平均値をカールの値とした。
【０１５６】
（膜割れ）
上記乾燥工程後、インクジェット記録用シートの色材受容層表面の任意の４０ｍ2内に膜割れが発生しているかを目視によって観察し、下記の基準に従って評価した。
〔基準〕
○：膜割れの発生は認められなかった。
△：膜割れの発生が１〜９箇所認められたが、実用上問題のないレベルだった。
×：膜割れの発生が１０箇所以上認められ、実用上問題のあるレベルだった。
【０１５７】
【表１】
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【０１５８】
表１の結果から、実施例のインクジェット記録用シート（１）は、比較例のインクジェット記録用シート（２）及び（３）と比べ、いずれの性能においても優れた結果を示した。即ち、面状故障の発生が少なく、良好なインク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成でき、高温高湿環境下での経時ニジミも抑制され、形成された画像も高い耐光性、耐水性、光沢性を示し、取扱い性にも優れ、さらに、カールの程度が少なく、色材受容層表面の膜割れもなかった。特に、面状故障の発生の防止において優れていた。
【０１５９】
【発明の効果】
本発明よれば、他のインク受容性能を低下させることなく、面状故障及びカールの発生を防止し得るインクジェット記録用シートの製造方法及びインクジェット記録用シートを提供することができる。