(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるシリコーン粉体処理剤；
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２                （１）
但し、（１）式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基あるいは下記一般式（２）
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４  （２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で表される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｒ２は水素原子あるいはヒドロキシ基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される反応性置換基であり、炭素、酸素あるいは珪素原子を介して結合していても良い置換基である。Ｒ３は下記一般式（３）
0003912961.tif 000029
で表されるシリコーン化合物残基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。また、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数である。ｘは１≦ｘ≦５の整数であり、ｙは０≦ｙ≦５００の整数である。
【請求項２】
粉体１００重量部に対して請求項１に記載されたシリコーン粉体処理剤０．１〜３０重量部を用い、前記粉体を表面処理してなることを特徴とする表面処理された粉体。
【請求項３】
前記表面処理される粉体が酸化亜鉛の粉体である、請求項２に記載の表面処理された粉体。
【請求項４】
前記表面処理される粉体が酸化チタンである、請求項２に記載の表面処理された粉体。
【請求項５】
前記表面処理される粉体が体質顔料である、請求項２に記載の表面処理された粉体。
【請求項６】
前記体質顔料がマイカである、請求項５に記載の表面処理された粉体。
【請求項７】
前記体質顔料がセリサイトである、請求項５に記載の表面処理された粉体。
【請求項８】
請求項２〜７の何れかに記載の表面処理された粉体を配合してなる化粧料。
【請求項９】
構成成分として更に油剤を含有してなる請求項８に記載された化粧料。
【請求項１０】
前記油剤の少なくとも一部が常温で液状である、請求項９に記載された化粧料。
【請求項１１】
前記油剤の少なくとも一部が、揮発性シリコーンを含むシリコーン油、及び／又は、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］n−の繰り返し構造を有する油剤である請求項９又は１０に記載された化粧料。
【請求項１２】
前記油剤の少なくとも一部が、フッ素基、又はアミノ基を有する油剤である、請求項９〜１１の何れかに記載された化粧料。
【請求項１３】
前記構成成分として更に界面活性剤を含む、請求項８〜１２の何れかに記載された化粧料。
【請求項１４】
前記界面活性剤が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を持つ変性シリコーンである請求項１３に記載された化粧料。
【請求項１５】
前記界面活性剤のＨＬＢが２−８である請求項１４に記載された化粧料。
【請求項１６】
構成成分として更に粉体、及び／又は着色剤を含む請求項８〜１５の何れかに記載された化粧料。
【請求項１７】
前記粉体及び／又は着色剤の少なくとも一部が、シリコーン樹脂、シリコーンエストラマーを骨格とする粉体、及び分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］n−の繰り返し構造単位を有する有機粉末から選択された少なくとも１種である、請求項１６に記載された化粧料。
【請求項１８】
構成成分として更に水を含有してなる請求項８〜１７の何れかに記載された化粧料。
【請求項１９】
構成成分として更に分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有してなる請求項８〜１８の何れかに記載された化粧料。
【請求項２０】
前記分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性で一価のアルコール及び／又は水溶性多価アルコールである、請求項１９に記載された化粧料。
【請求項２１】
前記分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性高分子である請求項１９に記載された化粧料。
【請求項２２】
構成成分として更に架橋型オルガノポリシロキサンを含む請求項８〜２１に記載された化粧料。
【請求項２３】
前記架橋型オルガノポリシロキサンが、0.65ｍｍ２／秒（２５℃）〜10.0ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度シリコーンを自重以上含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンである請求項２２に記載された化粧料。
【請求項２４】
前記架橋型オルガノポリシロキサンが、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ架橋剤と珪素原子に直接結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの反応により形成された架橋構造を有する架橋型オルガノポリシロキサンである請求項２２又は２３に記載された化粧料。
【請求項２５】
前記架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも１つの部分を含有する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項２２〜２４の何れかに記載された化粧料。
【請求項２６】
構成成分として更にシリコーン樹脂を含む請求項８〜２５の何れかに記載された化粧料。
【請求項２７】
前記シリコーン樹脂がアクリルシリコーンである請求項２６に記載された化粧料。
【請求項２８】
前記アクリルシリコーンが、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有する、請求項２７に記載された化粧料。
【請求項２９】
前記シリコーン樹脂がシリコーン網状化合物である請求項２６に記載された化粧料。
【請求項３０】
前記シリコーン網状化合物が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、及びアミノ部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物である、請求項２９に記載された化粧料。
【請求項３１】
請求項８〜３０の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部とするスキンケア化粧料。
【請求項３２】
請求項８〜３０の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部とする頭髪化粧料。
【請求項３３】
請求項８〜３０の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部とする制汗剤化粧料。
【請求項３４】
請求項８〜３０の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部とするメイクアップ化粧料
【請求項３５】
請求項８〜３０の何れかに記載された化粧料を構成成分の少なくとも一部とする紫外線防御化粧料。
【請求項３６】
製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状の何れかである、請求項８〜３５の何れかに記載された化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なシリコーン粉体処理剤、該処理剤で表面処理した粉体及びこれを含有する化粧料に関し、特にエステル油やトリグリセライドなどの一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤などとなじみがよく、化粧料に使用する粉体の表面処理に好適なシリコーン粉体処理剤、さらさらとした使用感を有すると共に、分散性及び乳化安定性に優れた化粧料及び該化粧料に好適な表面処理された粉体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメイクアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぐと共に皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。例えばジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン油は、軽い感触、優れた撥水性、及び高い安全性等の特徴を持つために、近年、化粧料に用いる油剤として多用されている。
【０００４】
一方、ベンガラや酸化チタン等に代表される顔料やマイカ、セリサイト等の粉体は、ネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイライナー等の化粧料等の分野で広く用いられている。これら粉体としては、充分な撥水性と安全性などを付与するために金属石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、リン酸処理などの表面処理をしたものを用いるのが一般的である。
例えば、特許第２７１９３０３号においては、粉体類１００重量部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサン１２〜６０重量部で表面処理する方法が開示されている。また、特開平７−１９６９４６号公報には、直鎖状の片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法が開示されている。このようにシリコーンによる粉体処理は一般的に知られている技術であるが、一般油剤との相溶性の向上やフッ素系油剤又はシリコーン系油剤との相溶性向上、あるいはこれらの併用系での乳化物の安定性向上などの点で、さらなる改良が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、軽い感触と撥水性に優れると共に、化粧持ちの良い化粧料を得るために鋭意検討した結果、片末端反応性のシリコーンをグラフトさせたシリコーン化合物によって処理された粉体が、極めて撥水性に優れると共にオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤への分散性が良い上化粧料用粉体としての使用性も良く、それらを用いた化粧料が軽い感触となることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】
従って、本発明の第１の目的は、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が良好であり、粉体に優れた乳化能力を付与することのできる新規な粉体処理剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が良好である上優れた乳化能力を有する粉体を提供することにある。
更に、本発明の第３の目的は、乳化物としての経時安定性に優れた化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の諸目的は、一般式（１）Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２で表されるシリコーン粉体処理剤、及び該処理剤によって処理されてなる粉体、並びに、少なくとも該粉体を含有してなる化粧料によって達成された。
【０００８】
上記（１）式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基あるいは下記一般式（２）
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４      （２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で表される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。
Ｒ２は水素原子あるいはヒドロキシ基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される反応性置換基であり、これらは、炭素、酸素あるいは珪素原子を介して結合していても良い置換基である。
Ｒ３は下記一般式（３）
0003912961.tif 000002
で表されるシリコーン化合物残基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。また、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数である。ｘは１≦ｘ≦５の整数であり、ｙは０≦ｙ≦５００の整数である。また、Ｒ３中のＲ１は一般式（１）におけるＲ１と同一である。
【０００９】
本発明のシリコーン化合物は、上記した如く一般式（１）Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２で表され、上式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、一般式（２）
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４      （２）
で表されるアルキルエーテル残基あるいはエステル残基で示される有機基から選択される同種または異種の有機基である。Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であってＲ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅ、ｆはそれぞれは０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数である。
【００１０】
上記Ｒ１の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、オレイロキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができ、特に（２）式の具体例としては、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール残基、それらのポリオキシアルキレン付加物、高級アルコールアルケニルエーテル残基及びそれらのポリオキシアルキレン付加物；オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸残基又はそれらのポリオキシアルキレン付加物若しくは高級脂肪酸アルケニルエーテル付加物及びそれらのポリオキシアルキレン付加物等を挙げることができる。
【００１１】
即ち、前記（２）式は、ｄ＝０の時は−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ３であり、更に、ｅ＝０、ｆ＝０であればセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール残基、および高級脂肪酸残基となる。一方、ｅ及びｆが共に１より大であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
また、ｄ＝１〜２の時は−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ３となり、これは、Ｘをハロゲンとすると、Ｓｉ-ＯＨ基とＸ（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ３との脱ハロゲン化物となる。
更に、ｄが３以上の時には、−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ３となり、上記高級アルコールあるいは高級脂肪酸のアルケニルエーテルあるいはアルケニルエステルの付加反応残基、およびそのアルキレンオキサイド付加物となる。
【００１２】
Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基あるいはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される反応性の置換基である。これらはアルキレン基、アルキレンエーテル基など、炭素、酸素あるいは珪素原子を介して結合していても良い置換基である。これらの反応性置換基は、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランをＳｉＨ基に付加反応させることによって導入する事ができる。
【００１３】
特に化粧品用途で使用する場合には、未反応のメトキシ基あるいはＳｉＨ基に起因して発生するメタノールや水素ガスが問題となるため、好ましい反応性置換基はヒドロキシ基あるいはエトキシ基である。これらは１官能性であっても３官能性であっても良い。Ｒ２の具体例としては、例えばジメチルエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、トリエトキシシリル基等が例示される。
【００１４】
Ｒ3は下記一般式（３）
0003912961.tif 000003
で表されるシリコーン化合物残基である。ｘは１〜５の整数であって、特にＲ３基をビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合には、ｘは２である。ｙは０〜５００であり、好ましくは３〜１００である。ｙが５００より大きいと、主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
前記一般式（１）におけるａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと粉体との反応性が低くなる。ｃは０．００１〜１．５であり好ましくは０．０５〜１．０である。これらの条件が満足される場合に、シリコーン系油剤との相溶性が十分発揮される。
【００１５】
一般式（１）で表される本発明のシリコーン化合物を粉体の表面処理剤として使用する場合には、その重量平均分子量は特に限定されることはないが、３００〜１００，０００であることが好ましく、特に１，０００〜１０，０００であることが好ましい。１００，０００を越えるとシリコーンの粘性のためにベタベタした質感を与える一方、３００以下ではシリコーンの特徴である滑らかさが得られない。
【００１６】
前記の（１）式で表されるシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（４）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。
0003912961.tif 000004
但し、（４）式中のＲ１、ｘ及びｙはそれぞれ前記式（３）の場合と同様である。
【００１７】
ここで使用するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、環状のいずれでもよいが、付加反応性が良好であるという観点から直鎖状であることが好ましい。また、ＳｉＨ基の結合部位は特に限定されるものではなく、側鎖もしくは末端のいずれであっても良い。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（４）で表されるシリコーン化合物及び他のアルケルニル化合物との混合割合は、ＳｉＨ基と末端不飽和基のモル比で０．２〜２．０とすることができるが、未反応のＳｉＨ基が残存すると水素ガスの発生など好ましくないことが生じるため、前記モル比の好ましい範囲は０．５〜１．２である。
【００１８】
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましい。このような触媒の好ましい具体例としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等が挙げられる。なお、通常の触媒の使用量は触媒量とすることができるが、特に白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００１９】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。この場合の有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応の反応条件は特に限定されるものではないが、溶剤の還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表される本発明のシリコーン化合物は、本来各種の用途に使用することができるが、特に粉体の表面処理剤として好適である。この場合、前記（１）式のシリコーン化合物の粉体に対する配合量は、粉体１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、特に０．５〜１０重量部の範囲であることが好適である。本発明で使用する粉体は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば後述するような無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
本発明においては、特に、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料や、マイカ、セリサイト等の体質顔料等の無機粉体が好ましい。
【００２１】
本発明の新規なシリコーン粉体処理剤は、公知の方法で粉体表面に処理することができる。例えば、以下の方法の中から適宜選択することが可能である。
１．目的の粉体を、処理剤を配合した水あるいは有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
３．シリコーンオイル（特にメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルヒドロキシポリシロキサン）を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
【００２２】
本発明の化粧料には、化粧料の種類及び剤形によって異なるが、おおむね上記本発明の粉体処理剤であるシリコーン化合物で表面処理した粉体を、化粧料全体に対して０．１〜９９重量％配合する。
本発明の化粧料には、上記のシリコーン処理粉体と共に、その目的に応じて油剤その他の配合剤を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤のいずれのものも使用することができる。
【００２３】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。尚、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００２４】
炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００２５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００２６】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００２７】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
【００２８】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されることはなく、通常の化粧料に使用されるものであればいずれのものも使用することができるが、特にＨＬＢが２〜８のものが好ましい。以下に具体例を示す。
【００２９】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００３０】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００３２】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００３３】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００３４】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００３６】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００３７】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００３８】
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で適宜使用することができる。また複合化した粉体や、本発明の粉体処理剤以外のシリコーン油、その他の一般油剤、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも併用することができる。これらの粉体は、単独で用いることも、必要に応じて二種以上を併用することもできる。
【００３９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の、アルコール類や水溶性高分子等の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
【００４０】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。
この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含んで膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンは、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ架橋剤とケイ素原子に直接結合した水素原子との反応により形成した架橋構造を有することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％であることが好ましく、特に、１〜１０重量％であることが好ましい。
【００４２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーンのグラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂は、本発明においては特にアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。このようなアクリル／シリコーンのグラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に１〜１０重量％であることが好ましい。
【００４３】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００４４】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００４５】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４６】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００４７】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００４８】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００４９】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５０】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００５１】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５２】
本発明における化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メイクアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメイクアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のシリコーン粉体処理剤は、他のシリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が良好で優れた乳化能力を有する。従って、このシリコーン粉体処理剤で表面処理がされた粉体を用いた乳化物は経時安定性が良好であり、化粧料用途に有効である。従って、本発明の粉体処理剤を用いて表面処理された粉体を使用してなる本発明の化粧料は、さらさらとした使用感を有すると共に、分散性及び乳化安定性に優れた化粧料となる。
【００５４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。尚、以下における「％」及び「部」は、特にことわりのない限り「重量％」及び「重量部」を表すものとする。また、実施例２〜４におけるＲ＊及びＲ＊＊は、実施例１におけるＲ＊及びＲ＊＊と同一である。
【００５５】
実施例１．
反応器に下記平均組成式（５）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン６００重量部と、トルエン８００重量部を仕込み、塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加えた。
0003912961.tif 000005
次に、下記一般式（６）で表されるオルガノポリシロキサン１，４９０重量部を滴下し、さらにビニルトリエトキシラン１１０重量部を滴下しながら、溶剤の還流下に６時間反応させた。
0003912961.tif 000006
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（７）で表される、本発明の粉体処理剤であるシリコーン１を得た。
0003912961.tif 000007
この生成物は無色透明な液状シリコーンであり、粘度は５７mm2/秒（２５℃）、比重は０．９５８（２５℃）であった。
【００５６】
実施例２．
反応器に下記平均組成式（８）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン４１６重量部とトルエン４００重量部を仕込み、塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加えた。
0003912961.tif 000008
次いで前記一般式（５）で表されるオルガノポリシロキサン６７６重量部と１−ドデセン１６８重量部の混合物を滴下し、さらにビニルトリエトキシラン１００重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。
【００５７】
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（９）で表される、本発明の粉体処理剤であるシリコーン２を得た。
0003912961.tif 000009
この生成物は無色透明な液状シリコーンであり、粘度は４８mm2/秒（２５℃）、比重は０．９５１（２５℃）であった。
【００５８】
実施例３．
反応器に下記平均組成式（１０）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン６０８重量部とトルエン３６０重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。
0003912961.tif 000010
トルエン還流下に前記一般式（６）で表されるオルガノポリシロキサン７４０重量部を滴下して反応を行わせた。更に、ビニルトリエトキシラン４５重量部を滴下しながら、溶剤の還流下に６時間反応させた。
【００５９】
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（１１）で表される、本発明の粉体処理剤であるシリコーン３を得た。
0003912961.tif 000011
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は６３mm2/秒（２５℃）、比重１．０５３（25℃）であった。
【００６０】
実施例４．
反応器に前記平均組成式（５）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン６００重量部とトルエン４００重量部を仕込み、塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、次いで前記一般式（６）で表されるオルガノポリシロキサン１，１００重量部を滴下して反応を行わせた。さらにポリプロピレングリコールオレイルアルコール（三洋化成（株）製のＲＧ−１２５２；商品名）を２８０重量部添加し、３時間加熱還流することによって反応を完結させた。
【００６１】
次に、ビニルトリエトキシラン１１０重量部を滴下しながら、溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（１２）で表される本発明の粉体処理剤であるシリコーン４を得た。
0003912961.tif 000012
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は６１mm2/秒（２５℃）、比重は０．９５５（２５℃）であった。
【００６２】
実施例５及び６並びに比較例１及び２．
パウダーファンデーション（シリコーン処理粉体使用）
下記表１の配合にて粉体を処理し、比較を行った。
【表１】
0003912961.tif 000013
【００６３】
上記のシリコーン処理粉体の製造法；
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した未処理の上記粉体９８部を反応器に仕込み、各場合について、使用する各シリコーン２部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。更に、昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間攪拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下で室温に戻し、下表の成分からなるパウダーファンデーションに使用した。
【００６４】
0003912961.tif 000014
【００６５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合して均一に粉砕した。
Ｂ：Ａに成分９〜１１を加えて粉砕し、プレス成型してパウダーファンデーションを作製した。
得られたファンデーションについて、５０名の女性のパネラーに、使用性の良さ、艶、化粧持ちの良さ、にじみ（汗や皮脂によって顔料がにじみ出ること）のなさについて、下記に示される基準に従って評価させた。
0003912961.tif 000015
【００６６】
得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
平均点の判定：
得られた平均点が４.５点以上                        ◎
得られた平均点が３.５点以上４.５点未満             ○
得られた平均点が２.５点以上３.５点未満             △
得られた平均点が１.５点以上２.５点未満             ×
得られた平均点が１.５点未満                       ××
【００６７】
結果は表２に示した通りである。
【表２】
0003912961.tif 000016
表２から明らかなように、実施例５及び６で得られた本発明のパウダーファンデーションの場合には、比較例１及び２の場合に比べ、軽い伸びで使用性が良い上、にじみがなく化粧持ちの良いファンデーションであることが実証された。
また、ＫＦ９９で粉体を処理した比較例１では、未反応のＳｉ−Ｈ基による脱水素反応により密封保存中に容器が膨れていることが観察された。
【００６８】
以下各種シリコーン処理粉体の製造方法及びそれを用いた各種化粧料の実施例を示す。尚、他に明示のない限り、各実施例で使用した粉体は下記のように調製して使用した。
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した各種粉体９８部を反応器に仕込み、実施例１〜４で合成した前記シリコーン１〜４の何れか２部をトルエンにて希釈した希釈溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間攪拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し各化粧料に使用した。
【００６９】
実施例７．
0003912961.tif 000017
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＦ７３１２Ｊ（信越化学工業（株）製）：[(CH3)3SiO1/2]/[SiO2]比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液
【００７０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００７１】
実施例８．
0003912961.tif 000018
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１４及び１６を加熱溶解した（水系のｐＨは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後、成分１５を添加してファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がない上安定性にも優れていることが確認された。
【００７３】
実施例９．
0003912961.tif 000019
（注１）：ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；ＫＦ６０２６（信越化学工業（株）製）
（注２）：ポリエチレングリコール単位が１０個連なったラウリルエーテル
【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一に溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽い上油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしくさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７５】
実施例１０．
0003912961.tif 000020
（注１）ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；ＫＦ６０２６（信越化学工業（株）製）
【００７６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加温混合し、成分５を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分６〜８を加温溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７７】
実施例１１．
0003912961.tif 000021
（注１）ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；ＫＦ６０２６（信越化学工業（株）製）
【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合し、成分９〜１４を添加して均一にした。
Ｂ：成分１５〜１７及び１９を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１８を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、しっとりとしてみずみずしくさっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がない上安定性にも優れていることが確認された。
【００７９】
実施例１２．
0003912961.tif 000022
（注１）ポリエーテル変性シリコーンの調製：ＫＦ６０１２（信越化学工業（株）製）
【００８０】
（注２）疎水化処理微粒子酸化チタン粉体の調製；平均粒径０．０５μｍの微粒子酸化チタンを１０重量％になるように水に分散させ、次いでＳｉＯ２換算で酸化チタンに対して２重量％に相当する１０重量％ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ（モル比）＝０．５）を加えて十分攪拌した。次いで、Ａｌ２Ｏ３換算で酸化チタンに対して７．５重量％に相当する１０重量％硫酸アルミニウム溶液を徐々に添加し、酸化チタンの表面にケイ酸の水和物及びアルミナの水和物を沈着させた。反応終了後、ろ過・洗浄・乾燥した後、ジェットミルで粉砕した。これをヘンシェルミキサーに移し、十分攪拌しつつ実施例１で調製したシリコーン１を２重量％添加し、混合攪拌した後、１２０℃で焼成処理を行った。
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６を添加して均一に混合した。
Ｂ：成分７〜９及び１１を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１０を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
【００８２】
実施例１３．
0003912961.tif 000023
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ６０１５（信越化学工業（株）製）
【００８３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱混合し、成分７を均一分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を加熱混合した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１１を添加し日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くべたつきがない上しっとりとしてみずみずしく、化粧持ちも良いため紫外線防止効果も持続し、また、温度変化や経時による変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【００８４】
実施例１４．
0003912961.tif 000024
（注１）フッ素変性シリコーン；ＦＬ−１００（信越化学工業（株）製）
（注２）ポリオキシエチレン・トリフルオロプロピル共変性シリコーン
（注３）球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
【００８５】
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなくのび広がりも軽い上さっぱりとした高い清涼感を有し、温度変化や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００８６】
実施例１５．
0003912961.tif 000025
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ６０１７（信越化学工業（株）製）
【００８７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び４〜７を混合し、成分３を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１１を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすい上清涼感があってさっぱりとし、べたつきがない使用感で、温度変化や経時によって変化することもなく、使用性も安定性にも非常に優れており、耐水性、耐汗性共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００８８】
実施例１６．
0003912961.tif 000026
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）無水ケイ酸処理酸化亜鉛；酸化亜鉛を５０％内包した、粒子径０．０１〜１０μｍのシリカで、商品名はサンスフェアＳＺ−５（旭硝子（株）製）
（注３）オウゴンエキス；５０％ １，３−ブチレングリコール水で抽出したもの
（注４）ゲンチアナエキス；２０％ エタノール水で抽出したもの
【００８９】
（製造方法）
Ａ：成分６〜９を均一に混合分散した。
Ｂ：成分１〜５を混合し、Ａを加えた。
Ｃ：成分１０〜１４及び１６を混合した後、Ｂを加えて乳化した。
Ｄ：Ｃを冷却し、成分１５を加えてクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００９０】
実施例１７．
0003912961.tif 000027
【００９１】
（製造方法）
Ａ：成分ａ〜ｄを混合し、それらの粉体に対して１重量％となるように、実施例２で調製したシリコーン２を添加した後、加熱処理した。
Ｂ：成分１〜５を混合して加温溶解し、成分６〜９を均一に分散した。
Ｃ：成分１０〜１２及び１４を混合した後、Ｂに加えて乳化した。
Ｄ：Ｃを冷却し、成分１３を加えてファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなくのび広がりも軽い上密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００９２】
実施例１８．
0003912961.tif 000028
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ２１；シリコーンゲル（信越化学工業（株）製）
（注３）ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；ＫＦ６０２６（信越化学工業（株）製）
【００９３】
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部及び３〜６を混合し、均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合し溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度変化や経時に対しても非常に安定であることが確認された。
【００９４】
以上の実施例、比較例から明らかな如く、本発明の一般式（１）で表わされるシロキサン化合物で処理した、本発明の表面処理粉体を配合してなる本発明の化粧料は、軽いのび広がりを有する一方油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしい上、さっぱりとした使用感を有する上、化粧持ちが非常に良く、また、温度や経時による変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料であることが実証された。