(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に、遮光性を付与したアンカーコート層が設けられ、その上に酸素インジケーター層が積層され、更に遮光性を付与したオーバーコート層が設けられてなる酸素インジケーターであって、前記アンカーコート層及びオーバーコート層は、インキに添加されて３５０ｎｍ〜５００ｎｍまでの波長の透過率が５０％未満の遮光性を有しており、かつ、前記酸素インジケーターが目視可能に形成されていることを特徴とする、酸素インジケーター。
【請求項２】
前記アンカーコート層及びオーバーコート層に添加するインキが黄色インキであることを特徴とする請求項１記載の酸素インジケーター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は酸素吸収剤による脱酸素状態を判定するためのインジケーターに、遮光性を持った層を付与する事で耐光性を持った酸素インジケーターに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸素はその反応性の高さから食品や医薬品を酸化し、劣化を引き起こす事が知られている。多くの食品、医薬品はその包装内に脱酸素剤を共存させる事によって劣化を防止しているが、その際、脱酸素剤の能力の確認や、包材のピンホール、シール不良などによる酸素の進入を検知するために酸素インジケーターが同時に投入されている。
【０００３】
現在、酸化還元色素、還元剤、バインダー等の組み合わせを変えた何種類かの酸素インジケーターが上市されている。酸素インジケーターは酸化還元指示薬が還元型と酸化型とで異なる色調を呈する性質を利用したものであり、一般的に用いられているメチレンブルーは無酸素下では還元剤の働きによって還元型、すなわち無色を呈し、有酸素下では酸素により酸化され、青色を呈する。
【０００４】
また、２種類以上の色素を混合する事により変色を容易に確認できるインジケーターも開発されている。
【０００５】
酸素インジケーターの形状は液状、錠剤、インキタイプ、シート状、ペーパータイプなど多岐にわたる。さらには脱酸素剤一体型のものや包材一体型のものなどが開発されており、投入時の省力化がはかられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
酸化還元色素を用いた数種の酸素インジケーターが上市されているが、多くの色素は光照射によって退色、分解を起こし、蛍光灯程度の照度でもインジケーターの劣化を起こす事があった。例えば、無色を呈する還元型メチレンブルーは、光によって劣化しやすく、劣化してしまったメチレンブルーは、有酸素下で青色を示さないという問題があった。つまり、暗所にて保存しなくてはならず、その耐光性に問題があった。
特に、紙、プラスチックフィルムなどの基材上に印刷、含浸などにより、インジケーター層を設けた酸素インジケーターは比較的に薄膜となるため、特に光により劣化しやすい。
【０００７】
しかし、内容物が見える形態の包材では酸素インジケーターは光にさらされる危険があり、またインジケーターはその性質上、外から見える位置に設置する必要がある。内容物の流通が長期にわたる場合には酸素インジケーターが光によって劣化する可能性が高くなるため、その耐光性の付与が望まれていた。
【０００８】
本発明は上記従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、酸素インジケーター、特に紙、プラスチックフィルムなどの基材上に印刷、含浸などにより、インジケーター層を設けた酸素インジケーターへの光照射下での劣化の防止を目的とするものである。また、酸素インジケーターの安定化は脱酸素剤によって保護される製品の長期流通や長期にわたる品質保証を可能にする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために考えられたものであり、請求項１の発明は基材の上に、遮光性を付与したアンカーコート層が設けられ、その上に酸素インジケーター層が積層され、更に遮光性を付与したオーバーコート層が設けられてなる酸素インジケーターであって、前記アンカーコート層及びオーバーコート層は、インキに添加されて３５０ｎｍ〜５００ｎｍまでの波長の透過率が５０％未満の遮光性を有しており、かつ、前記酸素インジケーターが目視可能に形成されていることを特徴とする、酸素インジケーターである。
【００１０】
請求項２の発明は、前記アンカーコート層及びオーバーコート層に添加するインキが黄色インキであることを特徴とする請求項１記載の酸素インジケーターである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。
本発明で使用する酸化還元色素としては、メチレンブルーの他、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【００１４】
また、還元剤としては、アスコルビン酸の他にエリソルビン酸やその塩、アスコルビン酸塩、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトースなどの還元糖、第一スズ塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用できる。
【００１５】
また、遮光性を付与したアンカーコート層、オーバーコート層の遮光性は、少なくとも一方が350nm〜500nmまでの波長の透過率が50％未満となるようにする必要があり、このようにすることに遮光性の効果が十分に発揮され、酸化還元色素の光劣化が起ることなく、酸素インジケーターとしての機能を十分維持できるようになる。
【００１６】
また、本発明による遮光性の付与方法は、該当する波長の透過率を下げるのであれば、どんな方法でも良いが、一般的に黄、赤、紅、白、朱、オレンジなどのインキをアンカーコート層に添加して印刷するのが望ましく、インジケーター機能を目視可能にするためには、黄色が最も望ましい。
【００１７】
基材は、酸素インジケーターの性質上、酸素バリア性を有するフィルムが適当であり、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などの各種印刷方法、コーティング方法、含浸方法によってインジケーター部分が構築される。
【００１８】
また、上記印刷等により形成されたインジケータ部分の保護の観点から、各種ラミネーション技術を用いて、上記インジケーター部分を酸素透過性のフィルムによって被覆することが好ましい。
【００１９】
このようにして得られた本発明の酸素インジケーターは、適当なサイズに切断等し、食品等の包装内に投入、貼り付けするなどして使用することができる。
【００２０】
さらに、本発明の酸素インジケータに熱接着性樹脂を積層することにより、本発明の酸素インジケーター自体を包装材料と一体化することができる。この場合、上記したインジケーター部分を保護する酸素透過性フィルムを熱接着性樹脂フィルムとすることができる。この包装材料は、常法に従い袋状に形成することができる。このようにすれば、酸素インジケーターを個別に包装内に投入等する手間を省略することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明の実施例について図１を参照して具体的に説明する。
＜実施例１＞
（インキ組成）
メチレンブルー 3.0g、L-アスコルビン酸 7.5g、バインダー樹脂 51g、グリセリン7.5g、合成シリカ 0.6g、赤色染料 0.8g、水 87g、プロパノール 42g
（アンカーコート）
ウレンタン系樹脂、希釈溶剤、黄色インキ、水溶性樹脂
（オーバーコート）
ウレタン系樹脂、希釈溶剤、黄色インキ
【００２２】
金属酸化物を蒸着したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基材１）に、上記組成のアンカーコート２を印刷し乾燥させた後、上記記載のインキ組成で作成した酸素インジケーターインキ３を同様に印刷する。再び乾燥させた後、上記記載のオーバーコート層４を印刷し乾燥させ、その表面に２液硬化型ウレタン系接着剤５を用いてポリエチレン（ＰＥ）フィルム６をドライラミネーションする。
【００２３】
＜実験例２＞
上記と同様の構成で、ラミネーションしないものを作成した。
【００２４】
＜比較例１＞
上記、実施例１中のアンカーコート、オーバーコート中の黄色インキを添加しないものを作成し、実施例１と同じ方法でラミネーションした。
【００２５】
＜比較例２＞
比較例１と同様の構成で、ラミネーションしないものを作成した。
【００２６】
〔実験１〕
上記酸素インジケーターを無酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を観察した。
下にその結果を示す。
0003912126.tif 000002
＊実施例と比較例の色の差違は、黄色インキの有無による。
＊有酸素状態に1日放置した時の色味である。
＊日経過時で、全て有酸素色を呈した。
【００２７】
〔実験２〕
上記酸素インジケーターをポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリプロピレン（ＫＯＰ）／ＰＥ包材に脱酸素剤とともに入れ、無酸素下で１００００Ｌｕｘの蛍光灯を5日間照射し、ＫＯＰ／ＰＥ包材の開封とともに有酸素色への変色を観察した。
0003912126.tif 000003
＊ 有酸素状態に1日放置した時の色味である。
黄色インキをアンカーコート層、オーバーコート層に用いたものは、有酸素色を示したが、比較例１、２のように、黄色インキを使用しないものは、開封後１日経っても有酸素色を示さなかった。
【００２８】
実験１の結果より、本発明の酸素インジケーターは、無酸素状態から有酸素状態に開放されると酸素を検知し、印刷品も、ラミネート品も１日程度で変色する事が確認された。また、実験２より、無酸素下で光を照射すると、比較例の酸素インジケーターは有酸素色に戻らなかったが、アンカーコート層、オーバーコート層中に黄色インキを添加したインジケーターは約1日程度で有酸素色に変色した。この事から、アンカーコート層、オーバーコート層中の黄色インキが特定の波長をカットすることで、酸化還元色素の劣化を抑制していることが示された。これらのことからも、黄色などの特定の波長を、ある程度カットするものをアンカーコート、オーバーコート中に添加することで、耐光性を有する酸素インジケーターが可能になった。
【００２９】
また、上記実施例では、ＰＥＴに印刷された酸素インジケーターについて説明したが、本発明はこれに限られるものではなく、樹脂系の選定や、密着性などを考慮すれば2軸延伸ポリプロピレン(ＯＰＰ)やナイロンなどにも適用できる。
そして、酸素インジケータ付き包装材料とする場合は、ある程度の酸素バリア性を有する層をその構成中に含むことが必要である。
【００３０】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、シート状基材の上に、遮光性を付与したアンカーコート層を設け、その上に酸素インジケーター層が積層され、同様に遮光性を付与したオーバーコート層を設けることで、光による酸化還元色素の劣化を抑制する、耐光性を有する酸素インジケーターを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による酸素インジケーターの１形態を示したものである。
【符号の説明】
１：基材
２：アンカーコート層
３：酸素インジケーター
４：オーバーコート層
６：ポリエチレン
【図１】
0003912126.tif 000004