(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）炭素数が１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が５〜２０であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリン脂肪酸エステルと、ｂ）炭素数１２の脂肪酸とショ糖とのエステルからなるショ糖脂肪酸エステルとを含有し、ａ）／ｂ）の比率がａ）／ｂ）＝０．０５〜０．２５（重量比）である洗浄剤組成物。
【請求項２】
上記ポリグリセリン脂肪酸エステルのモノエステル体が６０重量％以上であり、上記ショ糖脂肪酸エステルのモノエステル体が７０重量％以上である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、ｃ）食品用抗菌剤を含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関し、特に、食品食器用洗浄剤、身体洗浄剤、口腔用洗浄剤に適した洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食器、調理器具、哺乳びん、食品及び野菜などを洗浄する食品食器用洗浄剤、人の肌に接触して使用する洗浄剤組成物、例えばヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔剤などの洗浄剤を使用する際は十分なすすぎを行っているが、すすぎが不完全もしくはよくすすいでも洗浄剤が皮膚、食器等に残留した場合、人体に入る可能性があることから、洗浄剤の安全性に対する不安が残る。このため使用する洗浄剤の安全性が高いことが望ましく、食品添加物で構成した洗浄剤が要望されている。
【０００３】
かかる洗浄剤として、特開昭６０−１２０８００号には、ポリグリセリンモノラウリン酸エステルとショ糖ラウリン酸エステルとを併用（重量比４：１〜２：３）した洗浄剤組成物が記載されている。この組成物は、起泡力は優れているが、十分な保存安定性が得られていない。
特開平０７−１０９４８４号及び特開平０７−１８８６９６号には、ポリグリセリンＣ8〜Ｃ10脂肪酸エステルとショ糖Ｃ10〜Ｃ14脂肪酸モノエステルを併用した洗浄剤組成物が記載されているが、起泡力及び泡持続性が十分でない。
更に、特開昭４９−４１４０４号、特開昭５１−５５３０６号及び特開平０９−３４８８号には、ショ糖脂肪酸エステルを洗浄剤活性成分として含む洗浄剤組成物が記載されているが、洗浄活性成分としてショ糖脂肪酸エステル単独系では、起泡力及び保存安定性に優れるものの、泡持続性が劣るという欠点があった。
更にまた、特開平９−１７６６８９号には、デカグリセリンＣ8脂肪酸（カプリル酸）エステルとショ糖Ｃ12脂肪酸（ラウリン酸）エステルとを０．６７〜４の重量比で含む殺菌洗浄剤組成物が記載されているが、十分な保存安定性が得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、保存安定性、起泡力及び泡持続性が優れ、且つ人体に安全な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを特定の比率で配合することにより、上記目的が達成されることを見出した。
本発明は、ａ）炭素数が１２の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が５〜２０であるポリグリセリンとのエステルからなるポリグリセリン脂肪酸エステルと、ｂ）炭素数１２の脂肪酸とショ糖とのエステルからなるショ糖脂肪酸エステルとを含有し、ａ）／ｂ）の比率がａ）／ｂ）＝０．０５以上０．６７未満（重量比）である洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
ａ）成分及びｂ）成分における「炭素数が１２の脂肪酸」とは、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のＣ12脂肪酸を意味する。かかる脂肪酸の１種、又は２種以上の混合脂肪酸も使用し得るが、ラウリン酸を５０重量％以上含むものが好ましい。特にラウリン酸単独が最も好ましい。
ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン平均重合度が５〜２０、好ましくは６〜１０である。該エステルは起泡力と安定性の観点からモノエステル体を好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上含む。
【０００７】
ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、（１）ポリグリセリンと炭素数が１２の脂肪酸との直接エステル反応、（２）ポリグリセリンと該当脂肪酸エステルとのエステル交換反応、（３）ポリグリセリンと該当脂肪酸残基を有する油脂類とのエステル交換反応、（４）グリシドールと該当脂肪酸モノグリセライド類との付加反応（例えば、米国特許第４５１５７７５号公報）、（５）グリシドールと該当脂肪酸との付加重合反応（例えば、特開昭５１−６５７０７号公報）などによって合成することができる。これらのうち（１）及び（５）の反応で合成したものが好ましく、（５）の反応で合成したものがより好ましい。
【０００８】
上記ポリグリセリン脂肪酸エステルは通常、重合度の異なるポリグリセリンの脂肪酸エステル混合物である。ポリグリセリンの平均重合度は末端基分析法により決定される。この末端基分析法とは、水酸基化（ＯＨＶ）の測定値と理論値の関係から、次式によりポリグリセリンの重合度（ｎ）と分子量（ＭＷ）が求められ［「ポリグリセリンエステル、３３〜３４頁（１９９４年１０月３日、阪本薬品工業（株）発行）」参照］。
ＭＷ＝７４ｎ＋１８
ＯＨＶ＝５６１１０（ｎ＋２）／ＭＷ
【０００９】
ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリフィン（Griffin）の式
ＨＬＢ＝２０（１−ＳＶ／ＮＶ）
（ここで、ＳＶはエステルの鹸化価、ＮＶは脂肪酸の中和価を示す。）で表されるＨＬＢが、１２以上、好ましくは１２〜１８、特に１２〜１６であるのが、起泡力の点で好ましい。
【００１０】
ｂ）成分のショ糖脂肪酸エステルは、モノエステル体が７０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８０重量％以上であるのが、起泡力及び保存安定性の点で好ましい。
【００１１】
ａ）成分とｂ）成分の比率は、重量比で０．０５以上０．６７未満、好ましくは０．０５〜０．５５、より好ましくは０．０５〜０．２５であるのが、起泡力と保存安定性の点で好ましい。ａ）／ｂ）＝０．０５未満では起泡力は優れているものの、泡の持続性が悪くなる。ａ）／ｂ）＝０．６７以上では結晶が析出するなど安定性が悪くなる。
【００１２】
ａ）成分とｂ）成分の合計量は、組成物全体の３〜３０重量％が好適であり、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％であるのが起泡力の点で好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、原液でも適宜希釈して用いてもよい。好ましい希釈濃度は５〜１５００倍、より好ましくは５〜１００倍、特に好ましくは５〜２０倍である。
【００１４】
ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルはともに食品添加物であり、本発明の組成物は安全性に優れている。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、更にｃ）成分として食品用抗菌剤を含んでもよい。食品用抗菌剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンなどのパラオキシ安息香酸エステル類；ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどの塩類；ポリリジンのようなカチオン性ポリマーなどが用いられ、これらを単独又は２種以上併用して配合することにより除菌効果を付与することができる。なお、ｃ）成分としてメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンなどのパラオキシ安息香酸エステル類、及び／又はソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどの塩類を用いる場合は、本発明の洗浄剤組成物中に０．０５〜１０重量％配合することが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５重量％である。また、ポリリジンのようなカチオン性ポリマーなどを用いる場合は本発明の洗浄剤組成物中に０．００５〜５重量％配合することが好ましく、更に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
【００１６】
液体洗浄剤組成物とする場合、粘度はＢＭ形粘度計で測定した時、３〜５０００mPa・s（２５℃）、特に３〜１０００mPa・s（２５℃）であるのが使いやすさの点で好ましい。本発明の洗浄剤組成物に粘性を与えるには、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、アラビアガム、カラギーナン、デキストラン、プルラン、アラビノガラクタン、カゼインナトリウム、キサンタンガムのような増粘剤、好ましくはタマリンドガム（市販品：グリドイド６Ｃ（商標名）、大日本製薬株式会社製）、又は１重量％水溶液が７０％未満の透過率を有するキサンタンガム［市販品：エコーガムＳＦ（商標名）］を添加する。このような増粘剤の添加量は、洗浄剤組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１７】
本発明組成物には、低温時の保存安定性及び防腐性を付与することを目的としてエタノールを０．５〜１０重量％配合することが好ましく、２〜８重量％がより好ましい。また、金属イオンの混入による品質の劣化を抑制するだけでなく、洗浄力や保存安定性を向上するためにキレート剤を配合することができる。なお、キレート剤としてクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸およびエチレンジアミン四酢酸などの有機酸及び／又はその塩を用いる場合は、０．１〜１０重量％配合することが好ましく、０．１〜６重量％がより好ましい。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、組成物の起泡力、泡持続性、安定性、及び除菌力を損なわない範囲で、任意成分として、水；他のアニオン性又はノニオン性界面活性剤；プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウムなどのハイドロトロープ剤；第二リン酸カルシウムや炭酸カルシウムなどの研磨剤；トコフェロール、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ジブチルヒドロキシアニソール）、没食子酸エステル類などの酸化防止剤；上記以外の増粘剤やキレート剤；ｐＨ調整剤；香料；色素などを添加することができる。
【００１９】
任意成分を全て食品添加物とすることで本発明組成物の洗浄剤成分を全て食品添加物で構成することが可能となり、安全性に優れた洗浄剤組成物となる。
本発明の洗浄剤組成物は、液体、ペーストなどの形態をとり得るが、水を基剤とする液状洗浄剤組成物とするのが好ましい。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物のpHは、５％水溶液としたとき２５℃で６〜８であるのが好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、身体用洗浄剤組成物；食品、野菜、食器、調理器具、食品加工機などを洗浄する食品食器用洗浄剤組成物；又は口腔用洗浄剤組成物などに使用されるが、特に食品食器用洗浄剤組成物として使用するのが好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を示すが、その実施例で用いた評価方法は以下の通りである。
【００２３】
洗浄力の評価
モデル汚れとして、牛脂及びラードからなる固体脂を、牛脂／ラード＝１：１の重量比率で混合し、更に指示薬としてスダンIII（赤色色素）を０．１重量％添加したものを加熱することにより均一溶解させたものを作成した。これを皿（陶器製、直径２５cm）に０．８ｇ均一に塗布し、２４時間経過させたものを準備した。
本発明の洗浄剤組成物３ｇ、水道水２７ｇをしみ込ませたスポンジでこすり洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求め、以下の評価基準で判定した。
洗浄された皿の枚数 洗浄力評価
７枚以上                    ○
４〜６枚                    △
３枚以下                    ×
【００２４】
起泡力及び泡持続性の評価
１００mL容量の栓付きメスシリンダー（内径３ｃｍ；高さ２４ｃｍ）に洗浄剤組成物を水道水で０．２重量％に希釈した洗浄液を５０mL入れ、更に汚れ成分として市販の牛乳を０．１mL添加し、２５℃で３０秒間反復回転撹拌し、静置後３０秒及び１０分後の泡高さを以下の評価基準で判定した。
泡高さ（mm） 起泡力評価
１５以上                  ◎
１０〜１５未満            ○
５〜９                    △
５未満                    ×
【００２５】
泡持続性は、静置後３０秒の泡高さと１０分後の泡高さの比を測定し、以下の評価基準で判定した。
泡持続性（％）＝(１０分後の泡高さ)／(静置後３０秒の泡高さ)×１００
泡持続性（％） 泡持続性評価
８０％以上                ○
５０〜８０                △
５０％未満                ×
【００２６】
保存安定性の評価
洗浄剤組成物を５℃で２週間、１ヶ月又は２ヶ月保存した後の状態を目視により観察し、以下の評価基準で判定した。
安定性評価
変化が認められなかった。                    ○
分離及び／又は析出が認められた。            ×
【００２７】
除菌力の評価
洗浄剤組成物の０．５重量％水溶液を５００ｇ調製し、市販のレタスの外皮２枚をはがし、細切れにしたもの約５０ｇを５分間浸漬洗浄、３０秒溜めすすぎ（５００ｍｌの水道水）を２回行った。これらの操作はいずれも室温で行った。最後のすすぎの後、レタスをホモジナイズして菌数測定サンプルとする。Ｎ数は５とし、食品衛生検査指針にしたがってレタス１ｇあたりの一般生菌数を測定した。除菌率は以下の式から算出した。
除菌率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００
Ａ；洗浄前の菌数(個／レタス１ｇ)
Ｂ；洗浄後の菌数(個／レタス１ｇ)
なお、得られた除菌率より、以下の評価基準で判定した。
除菌率（％）              除菌力評価
９９以上                      ○
９０以上、９９未満            △
９０未満                      ×
【００２８】
実施例１〜５
表１に示す組成（重量％）の洗浄剤組成物を調製し、洗浄力、起泡力とその泡持続性、及び保存安定性を評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００２９】
【表１】
0003961276.tif 000002
【００３０】
実施例１〜５の洗浄剤組成物はいずれも洗浄力、起泡力とその泡持続性に優れ、且つ保存安定性が優れていた。
【００３１】
実施例６〜７
表２に示す組成（重量％）の洗浄剤組成物を調製し、その洗浄力、起泡力、泡持続性、保存安定性に加えて、除菌力も評価した。その結果を併せて表２に示す。
実施例６〜７の洗浄剤組成物はいずれも洗浄力、起泡力、泡持続性、保存安定性に優れ、且つ除菌力が優れていた。
【００３２】
【表２】
0003961276.tif 000003
【００３３】
実施例８（身体洗浄剤）
（重量％）
デカグリセリンラウリン酸エステル            ３．６
ショ糖ラウリン酸エステル                  １４．４
メチルパラベン                              ０．５
エコーガムＳＦ                              ０．３
エタノール                                  ３．０
pH調整剤                                  適量（pH６．５*に調整）
精製水                                    バランス            
合計                                      １００．０
*５％水溶液、２５℃
粘度：８００mPa・s(２５℃；No.２ ローター、１２ｒ／ｍｉｎ)
【００３４】
実施例９（食品食器用洗浄剤）
（重量％）
デカグリセリンラウリン酸エステル            ２．４
ショ糖ラウリン酸エステル                    ９．６
クエン酸ナトリウム                          １．０
エコーガムＳＦ                              ０．５
エタノール                                  ５．０
安息香酸ナトリウム                          １．０
pH調整剤                                  適量（pH６．５*に調整）
精製水                                    バランス              
合計                                      １００．０
*５％水溶液、２５℃
粘度：７５０mPa・s(２５℃；No.２ ローター、１２ｒ／ｍｉｎ)
実施例８〜９の洗浄剤組成物は洗浄力、起泡力、泡持続性及び保存安定性に優れていた。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、保存安定性、起泡力及び泡持続性に優れ、且つ人体に安全である。