(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム、天然ゴムのいずれかから選ばれたゴム成分を含む粘弾性材料と、感熱変色性色素成分と、着色剤とを含有し、
前記感熱変色性色素成分は、練り消しゴムの揉練又は延伸による応力により生じる発熱によって、練り消しゴム組成物の色が揉練又は延伸の前後で変化する感熱変色性色素成分であって、
感熱変色性色素成分は感熱性マイクロカプセルで構成されており、かつ該感熱性マイクロカプセル内部には感熱性着色成分が含有しており、
感熱性マイクロカプセルの壁材はメラミン系樹脂で構成されており、
感熱性着色成分がロイコ染料、顕色剤、及び感熱温度で溶融する減感剤を含有し、
上記減感剤が２６〜５０℃の融点を有しており、
練り消しゴム全量に対して０．２〜３０重量％感熱変色性色素成分を含有し、練り消しゴム全量に対して５〜６５重量％ゴム成分を含有する練り消しゴム組成物。
【請求項２】
減感剤の融点が３８℃以上である請求項１記載の練り消しゴム組成物。
【請求項３】
減感剤の融点が２６〜３７℃である請求項１記載の練り消しゴム組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれかに記載の変色性色素成分は、揉練又は延伸による熱により有色から無色に変色し、該変色温度の温度を下回ると無色から有色に変色する可逆的な変色性色素成分である請求項１乃至３のいずれかに記載の練り消しゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、揉練又は延伸によりそれ自体が変色する粘弾性体および練り消しゴムに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、練り消しゴムとしては、芳香性を呈するもの、揉練時に煙が発生するものなど種々の練り消しゴムが広く利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、練り消しゴム自体が利用されている時に変色する練り消しゴムは得られていなかった。また、練り消しゴムなどの粘弾性体が、温度によって変色するものは得られていない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、揉練又は延伸により変色する粘弾性体を提供することにある。
本発明の他の目的は、揉練又は延伸による熱によって、それ自身が変色する粘弾性体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、揉練や延伸によって変色する練り消しゴムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討の結果、特定の色素成分を含有している練り消しゴムを用いると、揉練又は延伸によりそれ自体が変色することを見出し本発明を完成させた。すなわち、本発明は、揉練又は延伸により変色する変色性色素成分を含有する粘弾性体である。
【０００６】
本発明の粘弾性体は、揉練又は延伸により変色する変色性色素成分を含有しているため、揉練又は延伸により粘弾性自体が変色する。従って、当該粘弾性体は、それ自体において、揉練又は延伸前の色と、揉練又は延伸後の色とが異なるという面白さを有している。すなわち、当該粘弾性体を揉んだり、練ったり、又は引き伸ばしたりすると、変色性色素成分が発色又は消色するため、揉練又は延伸前後で異なった色となり、粘弾性体を利用するときの面白さを発現することができる。
【０００７】
本発明では、前記変色性色素成分としては、揉練又は延伸による熱によって変色する感熱性色素を用いることができる。粘弾性体を揉んだり、練ったり、引っ張って延ばしたりすると、粘弾性体には熱が発生する。この熱を利用して粘弾性体を変色させることができる。なお、このような揉練又は延伸による熱とは、揉練又は延伸によって、粘弾性体に応力がかかることにより発生する熱であると思われる。
【０００８】
変色性色素成分としては、揉練力又は延伸力によって潰れない感熱性マイクロカプセルで構成されており、かつ該感熱性マイクロカプセル内部には、揉練又は延伸による熱によって変色する感熱性着色成分が含有されている変色性色素成分（「感熱変色性色素成分」と称する場合がある）を好適に用いることができる。すなわち、変色性色素成分は、揉練力又は延伸力によって潰れず、かつカプセル内部には揉練又は延伸による熱によって変色する感熱性着色成分が含有された感熱性マイクロカプセルで構成されているので、揉練又は延伸による応力により生じる熱によって、感熱性着色成分が着色又は消色等により変色し、粘弾性体の色が揉練又は延伸の前後で変化する。
【０００９】
従って、このような感熱性マイクロカプセルを用いる方法では、容易に、揉練又は延伸前後において、粘弾性体の色を異なる色に調整することができる。また、粘弾性体の変色前後の色として種々の色を選択することができ、粘弾性体の色を多様化することもできる。
【００１０】
このような粘弾性体は、練り消しゴムとして好適に用いることができる。すなわち、練り消しゴムの色を使用時に変化させることができるため、練り消しゴムの利用者は、本来の揉む或いは練る、又は引き伸ばすという遊びの面白さに加えて、練り消しゴム自体が変色するという面白さを味わうことができる。なお、揉練とは、揉んだり、練ったりすることをいう。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の粘弾性体、特に練り消しゴムの特色は、揉練又は延伸により変色する変色性色素成分を含有していることにある。このような変色性色素成分としては、感熱変色性色素成分を好適に用いることができる。また、熱により変色する変色性色素成分として、例えば、縮合芳香環置換エチレン誘導体などを用いることができる。
【００１２】
（感熱変色性色素成分）
感熱変色性色素成分は、揉練力又は延伸力によって潰れない感熱性マイクロカプセルで構成されており、かつ該感熱性マイクロカプセル内部には、揉練又は延伸による熱によって変色する感熱性着色成分が含有されている変色性色素成分で構成されている。感熱性着色成分としては、例えば、染料、顕色剤、及び感熱温度で溶融する減感剤の組み合わせを用いることができる。すなわち、当該粘弾性体では、感熱性マイクロカプセル内で、感熱温度以下において、染料と顕色剤とが互いに接触して両者が反応することにより発色しており、感熱温度以下では固体の減感剤が染料及び顕色剤と組み合わされてカプセル内に含有されており、揉練又は延伸時などにおいて、粘弾性体内の温度が感熱温度以上になると、減感剤が溶融することにより、染料と顕色剤とが分離されて消色し、粘弾性体の色が変化する。なお、染料と顕色剤とが反応することにより消色し、感熱温度以上になると、染料と顕色剤との反応が消失することにより発色するメカニズムなどであってもよい。
【００１３】
このような粘弾性体は感熱温度以上になると変色することができるため、感熱温度が体温より低い場合、触っただけでも変色する場合がある。
【００１４】
また、揉練又は延伸時に発生する熱による粘弾性体の温度上昇がおさまり、粘弾性体の温度が感熱温度以下に低下すると、粘弾性体の色が変化する可逆的な変色を有していてもよい。このような可逆的な変色では、感熱温度以下になると、通常、粘弾性体の色は元の粘弾性体の色にもどる。すなわち、本発明では、感熱変色性色素成分としては、例えば、揉練又は延伸時に発生する熱により有色から無色に変色し、該変色温度の温度を下回ると無色から有色に変色する可逆的な変色性色素成分を採用することができる。もちろん、揉練又は延伸時に発生する熱により有色から他の有色に変色し、変色温度以下に温度が低下すると、元の有色に変色する可逆的な変色性色素成分も採用することができる。
【００１５】
もちろん、本発明では、感熱変色性色素成分を含有する粘弾性体において、粘弾性体の変色は、前述のような可逆的な変色であってもよく、不可逆的な変色であってもよい。
【００１６】
（感熱変色性色素成分の染料）
感熱変色性色素成分において、好ましい態様では、感熱性着色成分は、染料、顕色剤、及び感熱温度で溶融する減感剤を含有している。なお、このような組成で感熱性着色成分が構成されていると、前述の可逆的な変色を達成することができる。
【００１７】
感熱性着色成分の染料としては、例えば、ロイコ染料を好適に用いることができる。より具体的には、染料としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド類（例えば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトンなど）、フルオラン類、ロイコオーラミン類（例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルーなど）、ローダミンラクタム類（例えば、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタムなど）、スピロピラン類（例えば、６´−クロロ−８´−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６´−ブロモ−３´−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピランなど）、ポリアリールカルビノール類（例えば、クリスタルバイオレットカルビノール、マラカイトグリーンカルビノールなど）、インドリン類（例えば、２−（フェニルイミノエチリデン）−３，３−ジメチルインドリンなど）などを用いることができる。染料は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。本発明では、染料の種類により色を調整することができる。もちろん、染料の使用量により発色の濃度を調整することができる。
【００１８】
染料としては、トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、ロイコオーラミン類を好適に用いることができる。
【００１９】
より具体的には、前記トリフェニルメタンフタリド類としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフタリド、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−クロロフェニル）フタリド、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−ニトロフェニル）フタリド、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジエチルアミノフェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−メチルフェニル）フタリド、３−（２´−メトキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−クロロ−５´−メチルフェニル）フタリドなどが例示できる。
【００２０】
フルオラン類には、例えば、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、２−｛Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ｝−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ｝−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−メシチジノ−４´，５´−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２´，５´−ジメチルアニリノ）フルオランなどが含まれる。
【００２１】
（感熱変色性色素成分の顕色剤）
感熱変色性色素成分において、顕色剤としては、電子受容性化合物、例えば、固体酸や、フェノール系の化合物を好適に用いることができる。顕色剤としては、固体又は液体のものを用いることができる。なお、固体酸とは、「常温で固体の電子受容性化合物」のことを意味している。顕色剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。なお、感熱変色性色素成分の顕色剤として、公知の顕色剤も使用することは可能である。
【００２２】
固体酸には、例えば、無機系固体酸（金属の酸化物、金属の硫化物、金属の硫酸塩、金属のリン酸塩などの金属化合物、活性粘土などの粘土鉱質、ゼオライトなど）、有機系固体酸（例えば、フェノール系樹脂、サリチル酸又はその誘導体並びにこれらの塩など）などが含まれる。前記活性粘土としては、例えば、活性白土、酸性白土、モンモリロナイトなどが例示できる。フェノール系樹脂としては、慣用のフェノール系樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂の分子量としては特に制限されない。
【００２３】
本発明では、顕色剤としてはフェノール系化合物を好適に用いることができる。特に、本発明では、感熱変色性色素成分の顕色剤としては、フェノール性水酸基を１又は２以上有する化合物、例えば、モノフェノール類、ジフェノール類、トリフェノール類などを好適に使用できる。
【００２４】
モノフェノール類には、例えば、モノヒドロキシフェニル系化合物（例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシジフェニル、４−ヒドロキシジフェニルアミン、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェノールスルホンアミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸メチル、４−ヒドロキシフェニルメチルケトンなど）、フェニルカルボン酸系化合物（例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルなどのオキシ安息香酸エステル、２−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、２−ヒドロキシフタル酸ジフェニルエステルなどのオキシフタル酸エステル、４´−ヒドロキシサリチル酸アニリド、５−ベンジルサリチル酸アニリドなど）、モノヒドロキシナフタレン系化合物（例えば、α−ナフトール、β−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、８−アミノ−２−ナフトールなどのオキシナフタレン、１−オキシ−２−ナフトエ酸、２−オキシ−３−ナフトエ酸などのオキシナフトエ酸、２−アセトナフトン、ヒドロキシナフタレンスルホン酸など）などが含まれる。
【００２５】
ジフェノール類としては、例えば、ビスフェノール系化合物、ジヒドロキシナフタレン系化合物（例えば、１，３−ジオキシナフタレン、１，４−ジオキシナフタレンなどのジオキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレンモノプロピルエーテルなどのジオキシナフタレンアルキルエーテル、１，４−ジヒドロキシナフタレンモノベンジルエーテルなどのジオキシナフタレンアリールエーテルなど）などが挙げられる。
【００２６】
ビスフェノール系化合物には、例えば、式（１ａ）〜（１ｆ）で表される化合物などが含まれる。
【００２７】
【化１】
0003930980.tif 000002
【化２】
0003930980.tif 000003
【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
0003930980.tif 000007
【化７】
0003930980.tif 000008
（式１ａ〜１ｆにおいて、Ｒ１  、Ｒ２  は同一又は異なって、アルキル基を示す。Ｒ３  はアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基であり、Ｒ４  はアルキレン基である。ｎは１〜１０の整数である）
【００２８】
式（１ａ）〜（１ｆ）において、アルキル基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基などの炭素数１〜１０程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）が含まれる。アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン基などの炭素数１〜１０程度のアルキレン基が例示できる。シクロアルキレン基には、例えば、シクロヘキシレン基などが含まれ、アリーレン基には、例えば、フェニレン基などが含まれる。また、ｎは１〜１０の整数である。
【００２９】
より具体的には、ビスフェノール系化合物としては、例えば、メチレンビスフェノール、４，４´−エチリデンビスフェノール、４，４´−（２−エチルヘキシリデン）ビスフェノールなどが例示できる。
【００３０】
トリフェノール類としては、例えば、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸−Ｃ１−１８アルキルエステル化合物などを使用できる。
【００３１】
顕色剤としては、フェノール系化合物の中でもジフェノール類、特にビスフェノール系化合物が好適に使用される。顕色剤の使用量は、特に制限されず、例えば、感熱変色性色素成分の染料１重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部程度である。本発明では、顕色剤の種類や使用量により発色の濃度を調整することができる。
【００３２】
（感熱変色性色素成分の減感剤）
減感剤としては、感熱温度で溶融する又は融解する化合物を用いることができる。なお、感熱温度とは、「揉練又は延伸によって発生する熱による特定の温度」のことをいう。
【００３３】
減感剤としては、室温から、揉練又は延伸によって発生する熱による温度が最大である温度（例えば、５０℃程度）までの間で溶融又は融解する化合物を用いることができる。本発明では、粘弾性体を手によって揉んだり、練ったり、引き伸ばしたりすることを考慮すると、融点が、例えば、２６〜５０℃である減感剤を好適に用いることができる。特に、減感剤の融点が２６〜３７℃であると、当該粘弾性体は、揉練又は延伸時に発生する熱により粘弾性体が変色するとともに、手で触ったところも体温により変色する。一方、減感剤の融点が３８℃以上（例えば、３８〜５０℃）であると、当該粘弾性体は、手で触ったところは体温によっては変色せず、揉練や延伸により粘弾性体の温度が３８℃以上になると、粘弾性体自体が変色する。
【００３４】
減感剤としては、例えば、脂肪族系高級アルコール類、芳香族系アルコール（例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールなど）、脂肪族系高級脂肪酸類、脂肪族系高級脂肪酸エステル類（例えば、オクタデカン酸メチルなどの脂肪族系高級脂肪酸アルキルエステル類など）などが挙げられる。減感剤としては、高級アルコール類、高級脂肪酸類を好適に用いることができる。高級アルコール類としては、例えば、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノールなどの炭素数１２〜１８程度（好ましくは１４〜１８）の直鎖飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。高級脂肪酸類としては、例えば、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸などの炭素数１０〜１６程度の直鎖飽和脂肪族系脂肪酸などが挙げられる。減感剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
減感剤の使用量は、特に制限されない。減感剤の使用量は、感熱性マイクロカプセル内において、感熱温度以下では染料及び顕色剤を接触させ、かつ感熱温度以上では染料及び顕色剤を接触させないような量であればよい。本発明では、減感剤の種類により変色の温度を調整することができる。
【００３６】
（感熱変色性色素成分の感熱性マイクロカプセル）
本発明では、前記感熱性着色成分（例えば、染料、顕色剤及び減感剤）は感熱性マイクロカプセル内に含有させて用いることができる。このような感熱性マイクロカプセルの壁材としては、例えば、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂（例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂など）、尿素系樹脂（例えば、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂など）などの種々の樹脂を用いることができる。壁材としての樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。感熱性マイクロカプセルとしては、揉練又は延伸時の力により潰れない又は壊れないことが必要であるので、感熱性マイクロカプセルの壁材としては、メラミン系樹脂、尿素系樹脂を、特にメラミン系樹脂を好適に使用することができる。また、容易には潰れないようにするために、特に、感熱性マイクロカプセルとしては二重壁を構成していることが好ましい。なお、感熱性マイクロカプセルとしては粉体状又はペースト状の形態を有していることが好ましい。感熱性マイクロカプセルの大きさは、例えば、直径が０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜３０μｍである。
【００３７】
感熱性着色成分（例えば、染料、顕色剤及び減感剤）を感熱性マイクロカプセルに内包する方法としては、慣用的に使用されている方法（例えば、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合方法、界面重合方法、コンセルベーション方法など）を採用して行うことができる。これらの重合方法では公知の重合条件を適用することができ、例えば、特開昭５３−８４８８３号公報、特開平７−３２４１７８号公報などに記載されている条件を適用することができる。また、特開平５−７７６７号公報に記載されている方法を採用することにより、二重壁を有している感熱性マイクロカプセルを調製することができる。なお、重合に際しては、例えば、染料及び顕色剤を減感剤に分散させたものを芯材として用いることができる。
【００３８】
感熱性着色成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。例えば、可逆的に変色することができ、かつ変色温度が異なる複数の（例えば、２種類の）感熱性着色成分を用いると、粘弾性体は段階的に変色する。このような段階的に変色する場合では、特に粘弾性体の温度が感熱温度以上から室温に低下する場合に段階的に変色しやすく、粘弾性体が時間とともに段階的に元の色に戻ることを視認できるため、極めて面白い。
【００３９】
なお、本発明では、感熱変色性色素成分としては、商品名：ＴＣパウダー（株式会社サクラクレパス社製）を用いることができる。より具体的には、感熱変色性色素成分としては、例えば、商品名：ＴＣパウダーローズ、商品名：ＴＣパウダーオレンジ、商品名：ＴＣパウダーイエロー、商品名：ＴＣパウダーブルー、商品名：ＴＣパウダーグリーン（以上、株式会社サクラクレパス製）などが挙げられる。
【００４０】
（粘弾性体）
変色性色素成分（例えば、感熱変色性色素成分）は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。本発明では、変色性色素成分としては種々の組み合わせで用いることが可能であり、当該組み合わせが多数あるため、種々の面白さを有している粘弾性体、特に練り消しゴムを調製することができる。
【００４１】
本発明の粘弾性体、特に練り消しゴムは、前記変色性色素成分と、粘弾性材料とを少なくとも含んでいる。粘弾性材料としては、特に制限されず、例えば、ゴム成分、樹脂成分、エラストマー成分などを用いることができる。
【００４２】
（ゴム成分含有粘弾性体）
本発明では、ゴム成分含有粘弾性体としては、変色性色素成分と、公知のゴム成分とで構成することができ、必要に応じて各種添加剤などを用いることができる。すなわち、ゴム成分含有粘弾性体には、変色性色素成分の他、ゴム成分、軟化剤、充填剤、老化防止剤、着色剤などが含有されていてもよい。
【００４３】
ゴム成分としては、特に制限されず、例えば、天然ゴム（例えば、いわゆる生ゴムなど）、合成ゴム（例えば、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴムなど）を用いることができる。
【００４４】
軟化剤としては、特に制限されず、例えば、鉱物油（例えば、エキステンダー油、プロセスオイル、流動パラフィン、モーター油、タービン油、マシン油など）、植物系油脂（例えば、菜種油、綿実油、大豆油など）、脂肪酸、ワックス類、フタル酸系可塑剤、シリコン系オイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。
【００４５】
シリコン系オイルとしては、例えば、商品名「ＫＦ６９」（信越化学株式会社製）、商品名「ＫＦ３５２」（信越化学株式会社製）などのシリコーンオイルを用いることができる。
【００４６】
特に、軟化剤としてシリコン系オイルを用いると、引っ張っても切れにくく、切れずに延ばし続けることができる粘弾性体、すなわち延性が高い粘弾性体（練り消しゴムなど）を調製することができる。
【００４７】
充填剤としては、公知の充填剤、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、クレー、珪藻土、石英粉、アルミナ、アルミナシリケート、マイカ、ファクティス（例えば、菜種油、綿実油、大豆油などに塩化硫黄を反応させたもの）などを用いることができる。
【００４８】
老化防止剤としては、例えば、アルデヒドアミン類、第２級アミン類、フェニレンジアミン類、フェノール類などが挙げられる。
【００４９】
さらに、着色剤としては、有機顔料、無機顔料、蛍光顔料などの種々の公知の顔料や、染料などを用いることができる。
【００５０】
ゴム成分含有粘弾性体において、変色性色素成分の割合は特に制限されず、他の含有されている成分の種類などに応じて選択することができる。
【００５１】
ゴム成分含有粘弾性体が、例えば、変色性色素成分、ゴム成分、軟化剤、充填剤、老化防止剤及び着色剤で構成されている場合、変色性色素成分の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して０．２〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲から選択することができる。変色性色素成分の含有量が粘弾性体全量に対して０．２重量％より少ないと変色の効果が低い。一方、３０重量％より多いと粉っぽくなり、また延性が低下して引き伸ばしたときに切れやすくなる。
【００５２】
また、ゴム成分の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して５〜６５重量％、好ましくは１０〜５５重量％の範囲から選択することができる。ゴム成分の含有量が粘弾性体全量に対して５重量％より少ないと粘弾性が低下する。一方、６５重量％より多いと粘弾性体は硬くなり引っ張ることが困難になり、また揉んだり練ったりすることも困難になる。
【００５３】
軟化剤の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して３〜５５重量％、好ましくは１０〜４５重量％の範囲から選択することができる。軟化剤の含有量が粘弾性体全量に対して３重量％より少ないと粘弾性体の粘度が高くなって脆くなり、延伸や揉練を行うことが困難になる。一方、５５重量％より多いと粘弾性体の粘度が低くなりすぎたり、粘弾性体の表面がべたついたりするようになり、また、揉練や延伸による発熱が抑えられ、熱が発生しにくくなる。
【００５４】
充填剤の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して１〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％の範囲から選択することができる。充填剤の含有量が粘弾性体全量に対して７０重量％より多いと粘弾性体は粉っぽくなり、ちぎれ易くなる。
【００５５】
老化防止剤の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して０〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲から選択することができる。着色剤の割合は、例えば、粘弾性体全量に対して０〜３０重量％、好ましくは０〜１０重量％の範囲から選択することができる。
【００５６】
なお、粘弾性材料として樹脂成分を用いる場合、熱可塑性樹脂と、可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤などとを組み合わせて用いる場合が多い。また、粘弾性材料としてエラストマー成分を用いる場合は、熱可塑性エラストマーと、軟化剤、充填剤、安定剤、着色剤などとを組み合わせて用いる場合が多い。
【００５７】
本発明の粘弾性体は、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤や、他の慣用的に使用されている添加剤、香料、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂などを含んでいてもよい。
【００５８】
（粘弾性体の調製方法）
本発明の粘弾性体又は練り消しゴムは、前記成分（例えば、変色性色素成分や、粘弾性材料など）を混合して調製することができる。粘弾性体の調製に際しては、ニーダーやバンバリミキサーなどの混合機、押し出し成形機の他、インジェクション成形機、プレス成形機などを用いることができる。
【００５９】
なお、ゴム成分含有粘弾性体の調製に際しては、加硫を行ってもよいが、加硫を行う必要はない。本発明では、通常、加硫操作は行われない。
【００６０】
特に、ゴム成分含有粘弾性体において、延伸により変色する変色性色素成分を含有する場合は、軟化剤としてシリコン系オイルを含んでいる場合が多い。一方、揉練により変色する変色性色素成分を含有する場合は、軟化剤としてシリコン系オイルを用いてもよく、用いなくてもよい。
【００６１】
本発明の粘弾性体は揉練や延伸によって変色するため、練り消しゴム、粘土おもちゃなどの粘弾性を利用したおもちゃ又は玩具、特に練り消しゴムとして有用である。特に練り消しゴムにおいては、揉んだり、練ったり、引っ張ったりしているうちに、練り消しゴムが変色するので、揉んだり、練ったり、引っ張ったりするという練り消しゴム本来の遊びである揉練や延伸に加えて、練り消しゴムが揉練や延伸の程度に応じて変色するという面白さがある。
【００６２】
本発明の粘弾性体の変色する温度、特に練り消しゴムの変色する温度は、特に制限されない。例えば、粘弾性体、特に練り消しゴムは２６〜５０℃程度で変色するように調整することができる。従って、粘弾性体、特に練り消しゴムは、揉練や延伸によって容易に変色する。なお、粘弾性体又は練り消しゴムにおいて、前記感熱変色性色素成分を用い、減感剤が含まれている場合、染料と顕色剤との組み合わせ、および減感剤の種類によって、感熱温度がコントロールされる。
【００６３】
本発明の粘弾性体又は練り消しゴムでは、変色性色素成分と、着色剤とを組み合わせて用いると、粘弾性体又は練り消しゴムの色を種々の色に調整することができ、粘弾性体の色を多様化することができるので、さらに、面白さや綺麗さを付与することができる。従って、本発明では、変色性色素成分と着色剤とを組み合わせて用いることは極めて好ましい。
【００６４】
本発明の粘弾性体、特に練り消しゴムは、それ自体が揉練や延伸によって変色するという面白さを有しているので、揉練や延伸させるという動作にも面白さを消費者に提供することができるため、粘弾性体、特に練り消しゴムは産業上極めて有用である。
【００６５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
（実施例１）
感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー３８℃ローズ、サクラクレパス社製）：２重量部、ゴム成分（アクリロニトリル−ブタジエンゴム、商品名：ＪＳＲ  Ｎ２３０ＳＬ、日本合成ゴム社製）：５０重量部、軟化剤（商品名：スピンドル油＃６０、シェル石油社製）：２６重量部、軟化剤（シリコーンオイル、商品名：ＫＦ６９、信越化学社製）：１０重量部、充填剤（シリカ、商品名：カープレックス＃１１２０、塩野義製薬社製）：１０重量部、着色剤（酸化チタン、商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０５、ＴＡＹＣＡ社製）：０．６重量部、着色剤（フタロシアニングリーン）：０．４重量部、香料：１重量部の割合で、バンバリミキサーを用いて慣用の方法により混合し、練り消しゴムを調製した。当該練り消しゴムは柔らかく、揉練、延伸を行うことができ、練り消しゴムとして好適に用いることができる粘度を有している。特に、延性が優れており、有限ではあるが、かなり引き延ばし続けることができる。
【００６７】
（実施例２）
感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー４５℃グリーン、サクラクレパス社製）：２重量部、ゴム成分（スチレン−ブタジエンゴム、商品名：ＪＳＲ１５００、日本合成ゴム社製）：２６重量部、軟化剤（ペトロラタム、商品名：ペトロラタムＮｏ．５、山文油化社製）：７重量部、軟化剤（商品名：スピンドル油＃６０、シェル石油社製）：１５重量部、充填剤（ファクティス、商品名：白サブ１、天満サブ化学工業社製）：２６重量部、充填剤（炭酸カルシウム、商品名：白艶華０、白石工業社製）：２０重量部、着色剤（酸化チタン、商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０５、ＴＡＹＣＡ社製）：３．５重量部、着色剤（ナフトールレッド）：０．５重量部の割合であること以外、実施例１と同様にして練り消しゴムを調製した。当該練り消しゴムは柔らかく、揉練、延伸を行うことができ、練り消しゴムとして好適に用いることができる粘度を有している。
【００６８】
（実施例３）
感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー３２℃ブルー、サクラクレパス社製）：３重量部、ゴム成分（ブタジエンゴム、商品名：ニポールＢＲ１２２０、日本ゼオン社製）：１３重量部、軟化剤（流動パラフィン）：１５重量部、充填剤（ファクティス、商品名：白サブ１、天満サブ化学工業社製）：４７重量部、充填剤（炭酸カルシウム、商品名：白艶華０、白石工業社製）：１０重量部、充填剤（硫酸バリウム、商品名：硫酸バリウムＢＡ、堺化学社製）：７重量部、着色剤（酸化チタン、商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０５、ＴＡＹＣＡ社製）：５重量部の割合であること以外、実施例１と同様にして練り消しゴムを調製した。当該練り消しゴムは柔らかく、揉練、延伸を行うことができ、練り消しゴムとして好適に用いることができる粘度を有している。
【００６９】
（実施例４）
感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー３２℃オレンジ、サクラクレパス社製）：１．５重量部、ゴム成分（スチレン−ブタジエンゴム、商品名：ＪＳＲ０２０２、日本合成ゴム社製）：８重量部、ゴム成分（ブタジエンゴム、商品名：ニポールＢＲ１２２０、日本ゼオン社製）：５重量部、軟化剤（商品名：スピンドル油＃６０、シェル石油社製）：１０重量部、軟化剤（綿実油）：１４重量部、充填剤（ファクティス、商品名：白サブ１、天満サブ化学工業社製）：４０重量部、充填剤（ファクティス、商品名：あめサブ、天満サブ化学工業社製）：１０重量部、充填剤（シリカ、商品名：カープレックス＃１１２０、塩野義製薬社製）：６重量部、着色剤（酸化チタン、商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０５、ＴＡＹＣＡ社製）：１重量部、着色剤（群青）：３重量部、老化防止剤（第二級アミン類、老化防止剤Ｄ、住友化学社製）：０．５重量部、香料：１重量部の割合であること以外、実施例１と同様にして練り消しゴムを調製した。当該練り消しゴムは柔らかく、揉練、延伸を行うことができ、練り消しゴムとして好適に用いることができる粘度を有している。
【００７０】
（実施例５）
感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー２９℃イエロー、サクラクレパス社製）：２重量部、感熱性マイクロカプセル（商品名：ＴＣパウダー３８℃ローズ、サクラクレパス社製）：２重量部、ゴム成分（アクリロニトリル−ブタジエンゴム、商品名：ＪＳＲ  Ｎ２３０ＳＬ、日本合成ゴム社製）：４３重量部、ゴム成分（天然ゴム、ＲＳＳ  ２号）：５重量部、軟化剤（流動パラフィン）：１３重量部、軟化剤（シリコーンオイル、商品名：ＫＦ３５２、信越化学社製）：１３重量部、充填剤（炭酸カルシウム、商品名：白艶華０、白石工業社製）：１７重量部、着色剤（酸化チタン、商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０５、ＴＡＹＣＡ社製）：１．４重量部、着色剤（群青）：２重量部、香料：１重量部、紫外線吸収剤（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４  ＭＰ、チバガイギー社製）：０．４重量部、光安定剤（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３、チバガイギー社製）：０．２重量部の割合であること以外、実施例１と同様にして練り消しゴムを調製した。当該練り消しゴムは柔らかく、揉練、延伸を行うことができ、練り消しゴムとして好適に用いることができる粘度を有している。特に、延性が優れており、有限ではあるが、かなり引き延ばし続けることができる。
【００７１】
実施例１〜５で得られた練り消しゴムを、揉んだり、練ったり、引き伸ばしたりして、練り消しゴムの変色を視認により調べた。
【００７２】
実施例１に係る練り消しゴムは、揉んだり練ったりしただけでは変色しなかったが、引き伸ばすと、特に急激に引き伸ばしたり又は複数回引き伸ばしたりすると、練り消しゴムの色が紫色から緑色に変化した。
【００７３】
実施例２に係る練り消しゴムは、揉んだり練ったりしただけでは変色しなかったが、引き伸ばすと、特に急激に引き伸ばしたり又は複数回引き伸ばしたりすると、練り消しゴムの色が灰色から赤色に変化した。
【００７４】
実施例３に係る練り消しゴムは、揉んだり練ったりすると、練り消しゴムの色が青色から白色に変化した。また、引き伸ばして引っ張っても、練り消しゴムの色が青色から白色に変化した。
【００７５】
実施例４に係る練り消しゴムは、揉んだり練ったりすると、練り消しゴムの色がオリーブ色から青色に変化した。また、引き伸ばして引っ張っても、練り消しゴムの色がオリーブ色から青色に変化した。
【００７６】
実施例５に係る練り消しゴムは、揉んだり練ったりすると、練り消しゴムの色が灰色から紫色に変化した。また、急激に引き伸ばすと、練り消しゴムの色が灰色から青色に変化した。さらに、急激ではなく、複数回引き伸ばしたりすると、練り消しゴムの色が灰色から紫色に変わり、さらに青色に変化した。また、青色に変色している練り消しゴムを放置すると、青色から紫色に変化し、さらに灰色に変化した。すなわち、実施例５に係る練り消しゴムは温度の上昇又は下降と共に、２段階の色変化を起こすことができる。
【００７７】
従って、本発明では、揉んだり、練ったり、引っ張ったりするうちに色が変化する練り消しゴムが作製された。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の粘弾性体は、揉練又は延伸により変色する。特に、揉練又は延伸による熱によって変色する。本発明の粘弾性体は練り消しゴムとして有用である。