(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（３２）または、（３３）で表されることを特徴とする色素。
【化２】
0003997651.tif 000048
一般式（３２）及び（３３）においてＲ６４、Ｒ６９は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ６５、Ｒ７０は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ６１、Ｒ６３、Ｒ６６、Ｒ６８は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ６２、Ｒ６７は置換基を有してもよいアルキル基を表す。
【請求項２】
上記請求項１に示される色素を含有することを特徴とする画像記録材料。
【請求項３】
上記請求項１に示される色素を含有することを特徴とする感熱転写材料。
【請求項４】
上記請求項１に示される色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録、インクジェット記録、カラー電子写真等の画像記録材料に関し、そのうちでも特に、堅牢性に優れた色素及び、該色素を用いた画像記録材料、なかでも感熱転写材料、インクジェット記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、簡易な装置で高画質なフルカラー画像を得る方法として感熱転写材料を用いる方法が知られている。この方式においてカラー画像を形成するための色素は非常に重要であり、カラー画像の色再現性、各種堅牢性、最大濃度、熱感度等の諸性能に大きな影響を与える。これまで、スチリル系、ピリドンアゾ系、ピラゾールアゾ系、アントラキノン系、ナフトキノン系、インドアニリン系等の様々な色素が検討されているが、堅牢性、特に耐光性において満足のいく性能を有する色素はいまだ見い出されていない。
【０００３】
アゾメチン色素、インドアニリン色素のアニリン構造の部分をヘテロ環に変えたものが近年検討され、耐光性を改良している。例えばピリジン系の色素としては特開平４−８９２８７号、同５−２３９３６７号、同６−７３００９号、同６−８０６３８号、同７−２３２４４２号等が知られている。また、５員不飽和ヘテロ環構造を有する色素として、チアゾール系の色素としては特開平３−９３８６２号、同４−２３４８６０号、同４−３３８５９２号、同５−３０９９５４号、同８−２８３５９１号等が知られており、チオフェン系の色素としては特開平６−１４３８３８号、同６−１４３８３９号が知られている。また、特開平６−２１９０５７号にはフラン系の色素、オキサゾール系の色素、ピロール系の色素、イミダゾール系の色素等が開示されている。これらの色素はすべて５員不飽和ヘテロ環上にアミノ基が置換されているものである。このヘテロ環上に置換したアミノ基は色素の共役鎖の末端に位置しており、色素の助色団として作用するものと考えられる。しかしながら、これらの色素も耐光性において十分な性能を有するものは見いだされていない。また、特開平６−１９２５８５号に記載の色素では、堅牢性、特に耐光性においては満足させるものではなかった。
【０００４】
このように、これまで検討されてきた色素ではいまだ満足のいく耐光性を有する色素が見いだされてなく、耐光性の更なる改良が切望されている。
【０００５】
また、インクジェット記録においては、従来用いられてきたアゾ系色素、キサンテン系色素、トリフェニルメタン系色素等は堅牢性、特に耐光性において満足のいく性能を有していない。アゾメチン色素のうち、特にアニリン構造の部分をヘテロ環に変えたものが近年検討され、耐光性を改良したものが知られているが、いまだ満足のいく耐光性を有する色素が見いだされてなく、耐光性の更なる改良が切望されている。
【０００６】
また、カラー電子写真においても感熱転写材料及びインクジェット記録液同様に堅牢性、特に耐光性において満足のいく性能を有する色素は未だ見出されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、堅牢性、特に耐光性の優れた新規な色素、並びに該色素を用いた画像記録材料、感熱転写材料及びインクジェット記録液を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
【００２５】
１．下記一般式（３２）または、（３３）で表されることを特徴とする色素。
【００２９】
【化４】
0003997651.tif 000002
【００３０】
一般式（３２）及び（３３）においてＲ６４、Ｒ６９は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ６５、Ｒ７０は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ６１、Ｒ６３、Ｒ６６、Ｒ６８は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ６２、Ｒ６７は置換基を有してもよいアルキル基を表す。
２．上記１に示される色素を含有することを特徴とする画像記録材料。
３．上記１に示される色素を含有することを特徴とする感熱転写材料。
４．上記１に示される色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。
本発明の参考発明として下記が挙げられる。
（１）下記一般式（１）で表されることを特徴とする色素。
一般式（１）  Ａ−Ｎ＝Ｂ
式中、Ｂはカプラー成分を表し、窒素原子とカプラー成分の活性点で結合している。Ａは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環、もしくは２つ以上の環が縮環したヘテロ環であり、かつ少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｎ＝Ｂと共役鎖を完成するヘテロ環を表す。ただし、Ａのヘテロ環にアミノ基が置換した場合と、Ｂのカプラー成分が置換基を有していてもよいフェノールの場合を除く。
（２）前記Ａが少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環、もしくは２つ以上の環が縮環したヘテロ環であり、かつ少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｎ＝Ｂと共役鎖を完成するヘテロ環で、−Ｎ＝Ｂの窒素原子が共役の末端となる窒素原子を含む環に置換しているヘテロ環を表す（ただし、Ａのヘテロ環にアミノ基が置換した場合と、Ｂのカプラー成分が置換基を有していてもよいフェノールの場合を除く。）ことを特徴とする上記（１）に記載の色素。
（３）前記Ａのヘテロ環が単環化合物であることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（４）前記Ａのヘテロ環が２つ以上の環が縮環した縮合多環式化合物であることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（５）前記Ａのヘテロ環がピロールであることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（６）前記Ａのヘテロ環がイミダゾールであることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（７）前記Ａのヘテロ環がインドールであることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（８）前記Ａのヘテロ環がピロコリンであることを特徴とする上記（２）に記載の色素。
（９）下記一般式（２）で表されることを特徴とする色素。
一般式（２）  Ａ−Ｄ＝Ｂ
式中、Ｂはカプラー成分を表し、Ｄとカプラー成分の活性点で結合している。Ｄは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ１）＝を表し、Ｒ１は水素原子、又は置換基を表す。Ａは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環、もしくは２つ以上の環が縮環したヘテロ環であり、かつ少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｄ＝Ｂと共役鎖を完成するヘテロ環を表す。ただし、Ａのヘテロ環にアミノ基が置換した場合と、Ｂのカプラー成分が置換基を有していてもよいフェノールの場合を除く。
（１０）上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される色素を含有することを特徴とする画像記録材料。
（１１）上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される色素を含有することを特徴とする感熱転写材料。
（１２）上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。
（１３）下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする色素。
一般式（Ｉ）  Ｘ−Ｇ＝Ｙ
式中、Ｙはカプラー成分を表し、Ｇとカプラー成分の活性点で結合している。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒａ）＝を表し、Ｒａは水素原子、又は置換基を表す。Ｘは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含み、かつ２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環であり、少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｇ＝Ｙと共役鎖を完成するヘテロ環で、Ｇが共役の末端となる窒素原子を含む環とは異なる環に置換しているヘテロ環を表す。ただし、Ｙのカプラー成分が置換基を有していてもよいフェノールの場合を除く。
（１４）前記Ｘのヘテロ環がインドールであることを特徴とする上記（１３）に記載の色素。
（１５）下記一般式（３０）又は（３１）で表されることを特徴とする色素。
【化１】
0003997651.tif 000003
一般式（３０）及び（３１）においてＲ５５、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ６０は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ５６、Ｒ５９は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｂはカプラー成分（置換基を有してもよいフェノールの場合を除く。）を表す。
（１６）上記（１３）〜（１５）のいずれかに記載の色素を含有することを特徴とする画像記録材料。
（１７）支持体上に少なくとも上記（１３）〜（１５）のいずれかに記載の色素を含有する層を有することを特徴とする感熱転写材料。
（１８）少なくとも上記（１３）〜（１５）のいずれかに記載の色素を含有する層を有することを特徴とするインクジェット記録液。
【００３１】
これら本発明の色素は従来の５員不飽和ヘテロ環構造を有する色素と異なり、ヘテロ環上にアミノ基を置換していないのが特徴である。これはヘテロ環内の窒素原子が色素の共役鎖の末端に位置して助色団として作用することで可視域である４００ｎｍ〜７００ｎｍの領域に極大吸収波長を有する色素、すなわちイエロー、マゼンタ、及びシアンの色素であって、同じヘテロ環構造を有する色素であっても従来技術とは全く違うものである。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について説明する。
先ず、本発明の参考発明について説明する。即ち、一般式（１）及び一般式（２）のＢについて説明する。Ｂはカプラー成分（置換基を有してもよいフェノールの場合を除く。以下同じ。）を表すが、ここでいうカプラー成分とは、ｐ−フェニレンジアミン系化合物と酸化カップリングするカプラー成分のことであり、活性メチレン化合物、活性水素を有する化合物、ナフトール類等が挙げられる。好ましいＢとしては下記の一般式（３）から（８）が挙げられる
【００３３】
【化５】
0003997651.tif 000004
【００３４】
一般式（３）において、Ｒ2はカルバモイル基もしくはシアノ基を表し、Ｒ3は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環を表す。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００３５】
一般式（４）において、Ｒ4とＲ3は同義であり、Ｒ5は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アニリノ基、アミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００３６】
一般式（５）においてＲ6、Ｒ7はＲ5と同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００３７】
一般式（６）においてＲ8、Ｒ9はＲ5と同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００３８】
一般式（７）においてＲ10はアシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ基、アルキル基を表し、ａは１ないし３を表し、ａが２、３、４の場合Ｒ10は同じでも異なっていてもよい。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００３９】
一般式（８）においてＲ11、Ｒ12はＲ3と同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【００４０】
色素の２次吸収が少ないという点で、Ｂとしては一般式（５）、及び一般式（６）が特に好ましい。
【００４１】
一般式（２）のＤは−Ｃ（Ｒ1）＝又は窒素原子を表し、Ｒ1は水素原子、又は置換基を表す。Ｒ1としては水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基等が好ましい具体例として挙げられるがより好ましくは水素原子及びシアノ基である。さらにＤとしてより好ましいのは窒素原子の場合である。
【００４２】
一般式（１）及び一般式（２）のＡについて説明する。Ａは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環、もしくは２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環であり、かつ少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｎ＝Ｂ、または−Ｄ＝Ｂと共役鎖を完成するヘテロ環を表す。ただし、ヘテロ環にアミノ基が置換した場合を除く。少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環のヘテロ環としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール等が挙げられ、２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環としてはインドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ピロコリン、イミダゾピリジン、ピロロピリミジン、イミダゾピリミジン等が挙げられる。また、縮合多環式化合物としては、飽和環化合物でも、不飽和環化合物でもよい。
【００４３】
さらに、これらヘテロ環はアミノ基を除いた置換可能な置換基を有してもよい。
−Ｎ＝Ｂの窒素原子、又は−Ｄ＝ＢのＤの置換する位置は、ヘテロ環が縮合多環式化合物の時は、環内の窒素原子で共役の末端となる窒素原子を含む環に置換する場合と、それ以外の環に置換する場合があり、より好ましくは共役の末端となる窒素原子を含む環に置換したものである。
【００４４】
一般式（１）又は一般式（２）において、好ましいＡとして下記一般式の化合物が挙げられる。
【００４５】
【化６】
0003997651.tif 000005
【００４６】
【化７】
0003997651.tif 000006
【００４７】
一般式（９）において、Ｒ13は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基を表すが、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスフルフォニルアミノ基等が具体的に挙げられ、置換基を有してもよいアリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基等が具体的に挙げられ、この場合の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基等が挙げられる。Ｒ14はアミノ基を除く置換可能な置換基を表す。置換可能な置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロ環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、スルフォン酸基、カルボン酸基等が挙げられる。ｂは０〜３の整数を表す。ｂが２以上である場合、Ｒ14は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００４８】
一般式（１０）において、Ｒ15はＲ13と同義であり、Ｒ16はＲ14と、ｃはｂと、それぞれ同義である。ｃが２以上である場合、Ｒ16は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００４９】
一般式（１１）において、Ｒ17はＲ13と同義であり、Ｒ18はＲ14と同義である。ｄは０〜２の整数を表す。ｄが２である場合、Ｒ18は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５０】
一般式（１２）において、Ｒ19はＲ13と同義であり、Ｒ20はＲ14と同義である。ｅは０〜２の整数を表す。ｅが２である場合、Ｒ20は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５１】
一般式（１３）において、Ｒ21はＲ13と同義であり、Ｒ22はＲ14と同義である。ｆは０〜２の整数を表す。ｆが２である場合、Ｒ22は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５２】
一般式（１４）において、Ｒ23はＲ13と同義であり、Ｒ24はＲ14と同義である。ｇは０〜２の整数を表す。ｇが２である場合、Ｒ24は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５３】
一般式（１５）において、Ｒ25はＲ13と同義であり、Ｒ26はＲ14と同義である。ｈは０〜２の整数を表す。ｈが２である場合、Ｒ26は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５４】
一般式（１６）において、Ｒ27はＲ13と同義であり、Ｒ28はＲ14と同義である。ｉは０〜２の整数を表す。ｉが２である場合、Ｒ28は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５５】
一般式（１７）において、Ｒ29はＲ13と同義であり、Ｒ30は水素原子、又はＲ14と同義である。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５６】
一般式（１８）において、Ｒ31はＲ13と同義であり、Ｒ32は水素原子、又はＲ14と同義である。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５７】
一般式（１９）において、Ｒ33はＲ13と同義であり、Ｒ34は水素原子、又はＲ14と同義である。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５８】
一般式（２０）において、Ｒ35はＲ13と同義であり、Ｒ36は水素原子、又はＲ14と同義である。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００５９】
一般式（２１）において、Ｒ37はＲ13と同義であり、Ｒ38は水素原子、又はＲ14と同義である。Ｒ39はＲ14と同義である。ｊは０〜４の整数を表す。ｊが２以上である場合、Ｒ39は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、またｊが０以外の場合、Ｒ38とＲ39は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６０】
一般式（２２）において、Ｒ40はＲ13と同義であり、Ｒ41は水素原子、又はＲ14と同義である。Ｒ42はＲ14と同義である。ｋは０〜４の整数を表す。ｋが２以上である場合、Ｒ40は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、またｋが０以外の場合、Ｒ41とＲ42は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６１】
一般式（２３）において、Ｒ43はＲ13と同義であり、Ｒ44はＲ14と同義である。ｌは０〜４の整数を表す。ｌが２以上である場合、Ｒ44は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６２】
一般式（２４）において、Ｒ45はＲ13と同義であり、Ｒ46はＲ14と同義である。ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以上である場合、Ｒ46は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６３】
一般式（２５）において、Ｒ47及びＲ48はＲ14と同義である。ｎは０〜２、ｏは０〜４の整数をそれぞれ表す。ｎが２である場合、Ｒ47は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、ｏが２以上である場合、Ｒ48は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。また、ｎ及びｏが０以外の場合、Ｒ47とＲ48は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６４】
一般式（２６）において、Ｒ49は水素原子、又はＲ14と同義である。Ｒ50はＲ14と同義である。ｐは０〜４の整数を表す。ｐが２以上である場合、Ｒ50は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、またｐが０以外の場合、Ｒ49とＲ50は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６５】
一般式（２７）において、Ｒ51及びＲ52はＲ14と同義である。ｑは０〜２、ｒは０〜３の整数をそれぞれ表す。ｑが２以上である場合、Ｒ51は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、ｒが２以上である場合、Ｒ52は同じ置換であっても、また異なる置換であってもよい。また、ｑ及びｒが０以外の場合、Ｒ51とＲ52は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６６】
一般式（２８）において、Ｒ53は水素原子、又はＲ14と同義である。Ｒ54はＲ14と同義である。ｓは０〜３の整数を表す。ｓが２以上である場合、Ｒ54は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、またｓが０以外の場合、Ｒ53とＲ54は同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００６７】
一般式（１）及び一般式（２）のＡとしては一般式（９）、一般式（１０）、一般式（１４）、一般式（１５）、一般式（１６）、一般式（２１）、一般式（２５）、一般式（２６）がより好ましい。
【００６８】
一般式（１）で表される色素として、特に好ましいものは下記一般式（２９）で表される色素である。
一般式（２９）    Ｅ−Ｎ＝Ｆ
式中、Ｆは一般式（５）、及び一般式（６）で表されるカプラー成分を表し、窒素原子とカプラー成分の活性点で結合している。Ｅは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環、もしくは２つ以上の環が縮環したヘテロ環であり、かつ少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｎ＝Ｆと共役鎖を完成するヘテロ環で、−Ｎ＝Ｆの窒素原子が共役の末端となる窒素原子を含む環に置換しているヘテロ環を表す。少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含む単環のヘテロ環としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール等が挙げられ、２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環としてはインドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ピロコリン、イミダゾピリジン、ピロロピリミジン、イミダゾピリミジン等が挙げられるが、特にピロール、イミダゾール、インドール、ピロコリンが好ましい。また、縮合多環式化合物としては、飽和環化合物でも、不飽和環化合物でもよい。さらに、これらヘテロ環はアミノ基を除いた置換可能な置換基を有してもよい。
【００６９】
以下、本発明の参考例（前記（１５）に記載の色素）について説明する。即ち、一般式（３０）及び（３１）について説明する。Ｒ５５、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ６０は置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−ブチルスルフォニルエチル基、トリフロロメチル基、フェノキシメチル基、アセチルアミノメチル基等）、置換基を有してもよいアリール基（例えばフェニル基、ｍ−トリル基、ｏ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−シアノフェニル基、ｍ−スルフォフェニル基等）、置換基を有してもよいヘテロ環（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基等）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基等）、シアノ基、アルコキカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル基等）を表し、Ｒ５６、Ｒ５９は置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−ブチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メタンスルフォナミドエチル基、ベンジル等）を表す。
【００７０】
Ｂはカプラー成分を表す。カプラー成分の詳細な説明は一般式（１）〜（２）における説明と同じである。カプラー成分として最も好ましいのは一般式（８）で表されるイミダゾール類である。
【００７１】
一般式（３０）で表される化合物の中で最も好ましいのは一般式（３２）で表される化合物である。また、一般式（３１）で表される化合物の中で最も好ましいのは一般式（３３）で表される化合物である。
【００７２】
以下、本発明に係る一般式（３２）及び（３３）について説明する。Ｒ６４、Ｒ６９は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等）、置換基を有してもよいアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−アセチチルアミノフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシ−ｍ−クロロフェニル基等）、置換基を有してもよいヘテロ環（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等）を表す。Ｒ６５、Ｒ７０は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等）、置換基を有してもよいアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−アセチチルアミノフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシ−ｍ−クロロフェニル基等）、置換基を有してもよいヘテロ環（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等）を表す。
【００７３】
Ｒ61、Ｒ63、Ｒ66、Ｒ68は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表す。Ｒ61、Ｒ63、Ｒ66、Ｒ68の説明は一般式（３０）及び一般式（３１）のＲ55、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ60と同じである。
【００７４】
Ｒ62、Ｒ67は置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−ブチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メタンスルフォンアミドエチル基、ベンジル基等）を表す。
【００７５】
一般式（１）、（２）、（３０）、（３１）においてカプラー成分として、置換基を有してもよいフェノールは本発明から除かれる。本発明から除かれる色素構造のカプラー成分としては下記の一般式になる。
【００７６】
【化８】
0003997651.tif 000007
【００７７】
Ｒ71は水素原子または置換基を表す。ｒ2は１ないし４である。ｒ2が２以上の場合は、Ｒ71は同じであっても、異なっていてもよい。＊印がついている炭素原子で各式中の窒素原子と結合する。
【００７８】
以下に本発明の参考発明である一般式（１）及び一般式（２）のＡとして好ましい具体例を示す。＊印がついている炭素原子に−Ｎ＝Ｂ、又は−Ｄ＝Ｂが置換する。
【００７９】
【化９】
0003997651.tif 000008
【００８０】
【化１０】
0003997651.tif 000009
【００８１】
【化１１】
0003997651.tif 000010
【００８２】
【化１２】
0003997651.tif 000011
【００８３】
【化１３】
0003997651.tif 000012
【００８４】
以下に本発明の参考発明である一般式（１）及び一般式（２）のＢとして好ましい具体例を示す。＊印がついている炭素原子にＡ−Ｄ＝，又はＡ−Ｎ＝が置換する。
【００８５】
【化１４】
0003997651.tif 000013
【００８６】
【化１５】
0003997651.tif 000014
【００８７】
【化１６】
0003997651.tif 000015
【００８８】
【化１７】
0003997651.tif 000016
【００８９】
【化１８】
0003997651.tif 000017
【００９０】
後述する表１〜表３、及び表４に本発明の一般式（１）及び一般式（２）で表される色素の具体例を示すが本発明はこれにより限定されない。
【００９１】
本発明の参考発明である一般式（１）で表される色素は以下のスキームに示した方法で合成できる。スキーム（１）及び（３）でＡ、Ｂの誘導体を塩基の存在下で酸化カップリングする。ここでＬはカップリング離脱基（例えば、塩素原子、臭素原子等）もしくは水素原子を表す。スキーム（２）及び（４）では、Ａ、Ｂの誘導体を酸触媒の存在下で脱水縮合する。
【００９２】
【化１９】
0003997651.tif 000018
【００９３】
一般式（２）で表される色素のうち、Ｄが窒素原子の色素についても同様の方法で合成できる。また、一般式（２）で表される色素のうち、ＤがＣＲ3のときは上記スキーム（２）のニトロソ体の代わりに対応するアルデヒド等から合成される。
【００９４】
合成例（１）
Ｓ１（ＢＵＬＬＥＴＩＮ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹＯＦ  ＪＡＰＡＮ，４０，ｐｐ２９３６（１９６７）記載の方法を基に合成）１．４０ｇ、化合物Ｓ２、２．５４ｇをメタノール４０ｍｌに加え、室温にて攪拌した。さらに、炭酸カリウム４．１４ｇを水１５ｍｌに溶解した溶液を加えた。ここに、ペルオキソ２硫酸アンモニウム、５．０１ｇを水３０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後さらに１時間室温にて攪拌した後、生成した色素を酢酸エチルにて抽出した。この酢酸エチル溶液を飽和食塩水で洗浄した後、酢酸エチルを留去し、色素残さを得た。この残さをカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物１．２２ｇを得た。合成した化合物はＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【００９５】
【化２０】
0003997651.tif 000019
【００９６】
合成した化合物の酢酸エチル中での最大吸収波長は５５１ｎｍ、モル吸光係数は５１０００であった。
【００９７】
合成例（２）
化合物（Ｓ３）２．２ｇ、化合物（Ｓ４）２．８ｇ、ｐ−トルエンスルフォン酸０．３ｇをトルエン１００ｍｌ中、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管で水を除去しながら６０時間加熱環流した。この反応液を水洗し、ｐ−トルエンスルフォン酸を除き、更にクロマトグラフィーにて精製したのちアセトニトリルで結晶化した。収量１．５ｇ
合成した化合物はＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【００９８】
合成した化合物の酢酸エチル中での最大吸収波長は５４２ｎｍ、モル吸光係数は３２０００であった。
【００９９】
【化２１】
0003997651.tif 000020
【０１００】
合成例（３）
化合物Ｓ５（Ｎ−メチル−２−フェニルインドールを亜硝酸ナトリウムを用いてニトロソ化して合成）７．００ｇ、化合物Ｓ２、６．８０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物０．３５ｇをトルエン７０ｍｌに加え、４時間加熱還流した。生成した色素を酢酸エチルにて抽出した後、水、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルを留去し、色素残さを得た。この残さをヘキサン−酢酸エチルにて再結晶し、目的の化合物１０．６０ｇを得た。
合成した化合物はＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１０１】
この色素の分光吸収スペクトルを測定したところ、λｍａｘ  ５３３ｎｍ、εは２７８００（酢酸エチル中）であった。
【０１０２】
【化２２】
0003997651.tif 000021
【０１０３】
合成例（４）
化合物Ｓ６（Ｂｅｒ．，６０，ｐｐ１６０７（１９２７）記載の方法を基に合成）０．７０ｇ、化合物Ｓ７（化合物Ｓ２を亜硝酸ナトリウムを用いてニトロソ化して合成）１．１０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物０．１０ｇをトルエン２０ｍｌに加え、１時間加熱還流した。生成した色素を酢酸エチルにて抽出した後、水、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルを留去し、色素残さを得た。この残さをヘキサン−酢酸エチルにて再結晶し、目的の化合物０．５０ｇを得た。合成した化合物はＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１０４】
この色素の分光吸収スペクトルを測定したところ、λｍａｘ  ５９６ｎｍ、εは４５０００（酢酸エチル中）であった。
【０１０５】
【化２３】
0003997651.tif 000022
【０１０６】
一般式（３０）〜（３３）で表される色素の具体例は次の通りである。
但し、下記具体例中、１１２、１１３、１１４、１１８及び１１９は、参考発明の具体例となる。
【０１０７】
【化２４】
0003997651.tif 000023
【０１０８】
【化２５】
0003997651.tif 000024
【０１０９】
これらの色素の合成例は次の通りである。
【０１１０】
【化２６】
0003997651.tif 000025
【０１１１】
化合物Ｓ８、５０ｇ、炭酸カリウム３９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド４００ｍｌを攪拌し、そこへヨウ化メチル３６．７ｇを滴下した。１５時間攪拌した。この混合物を水２リットルに投入し、析出した固体を濾過により得た。固体を十分水洗後、減圧乾燥し、化合物Ｓ９、４５ｇを得た。
【０１１２】
化合物Ｓ９、４０ｇを氷酢酸４００ｍｌに溶解した。これを氷冷攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム１０．２ｇを含む水溶液を滴下した。滴下後さらに３時間攪拌したのち、４００ｍｌの水を反応混合物へ加え、析出した固体を濾過により得た。固体を十分水洗後、減圧乾燥し、化合物Ｓ１０、４０ｇを得た。
【０１１３】
化合物Ｓ１０、４０ｇをＴＨＦ４００ｍｌに溶解し、Ｐｄ／Ｃ１０ｇを加え、常圧にて接触水素添加を行った。ほぼ理論量の水素が反応した後、されに２時間反応した。反応混合物から触媒を濾過により除き、ろ液を減圧濃縮乾固し、化合物Ｓ１１、３７．５ｇを得た。
【０１１４】
化合物Ｓ１１、２．８ｇ、化合物Ｓ１２、２．２ｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、そこへ、５％炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを加え、激しく攪拌し、さらにペルオキソ２硫酸アンモニウム４．８ｇを含む水溶液を滴下した。滴下後、さらに２４時間攪拌した後、反応混合物を分液ロートに移し、水層を除去後酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣を得た。この残渣をシリカクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）にて精製後アセトニトリルにて結晶化し、色素１０１、２．４ｇを得た。
融点は１８８〜１９１℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５７３ｎｍ、εは３８０００であった。
【０１１５】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０２）を合成した。
融点は２２４〜２２５℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５９１ｎｍ、εは４１０００であった。
【０１１６】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０３）を合成した。
融点は１９５〜１９７℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５８１ｎｍ、εは４１０００であった。
【０１１７】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０４）を合成した。
融点は２２６〜２２８℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５８０ｎｍ、εは２８０００であった。
【０１１８】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０５）を合成した。
約１４０℃にて分解した。
酢酸エチル中のλｍａｘは５３７ｎｍ、εは２５０００であった。
【０１１９】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０６）を合成した。
融点は１９１〜１９２℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５４７ｎｍ、εは３６０００であった。
【０１２０】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０７）を合成した。
融点は１４５〜１４８℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５８１ｎｍ、εは３８０００であった。
【０１２１】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０８）を合成した。
融点は１２３〜１２６℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５７７ｎｍ、εは３４０００であった。
【０１２２】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１０９）を合成した。
融点は１４０〜１４２℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５６６ｎｍ、εは３４０００であった。
【０１２３】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１１１）を合成した。
融点は１５３〜１５４℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５１３ｎｍ、εは４２０００であった。
【０１２４】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１１２）を合成した。
酢酸エチル中のλｍａｘは５５２ｎｍ、εは２９０００であった。
【０１２５】
色素（１０１）の合成法と同様の方法により色素（１１５）を合成した。
融点は２３５〜２３７℃であった。
酢酸エチル中のλｍａｘは５９９ｎｍ、εは４３０００であった。
【０１２６】
次に、本発明の参考発明である一般式（Ｉ）について説明する。一般式（Ｉ）のＹについて説明する。Ｙはカプラー成分を表すが、ここでいうカプラー成分とは、ｐ−フェニレンジアミン系化合物と酸化カップリングするカプラー成分のことであり、活性メチレン化合物、活性水素を有する化合物、ナフトール類等が挙げられる。好ましいＹとしては下記の一般式（ＩＩ）から（ＶＩＩ）が挙げられる。
【０１２７】
【化２７】
0003997651.tif 000026
【０１２８】
一般式（ＩＩ）において、Ｒbはカルバモイル基もしくはシアノ基を表し、Ｒcは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環を表す。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１２９】
一般式（ＩＩＩ）において、ＲdとＲcは同義であり、Ｒeは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環、アシルアミノ基、アニリノ基、アミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１３０】
一般式（ＩＶ）においてＲf、ＲgはＲeと同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１３１】
一般式（Ｖ）においてＲh、ＲiはＲeと同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１３２】
一般式（ＶＩ）においてＲjはアシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ基、アルキル基を表し、ａは１ないし３を表し、ａが２、３、４の場合Ｒjは同じでも異なっていてもよい。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１３３】
一般式（ＶＩＩ）においてＲk、ＲlはＲcと同義である。＊印のついた炭素原子が活性点である。
【０１３４】
色素の２次吸収が少ないという点で、Ｙとしては一般式（ＩＶ）、及び一般式（Ｖ）が特に好ましい。
【０１３５】
一般式（Ｉ）のＧは−Ｃ（Ｒa）＝又は窒素原子を表し、Ｒaは水素原子、又は置換基を表す。Ｒaとしては水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基等が好ましい具体例として挙げられるがより好ましくは水素原子及びシアノ基である。さらにＧとしてより好ましいのは窒素原子の場合である。
【０１３６】
一般式（Ｉ）のＸについて説明する。Ｘは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含み、かつ２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環であり、少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｇ＝Ｙと共役鎖を完成するヘテロ環で、Ｇが共役の末端となる窒素原子を含む環とは異なる環に置換しているヘテロ環を表す。少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含み、かつ２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環としてはインドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、プリン、カルバゾール、ピラゾロアズール誘導体等が挙げられる。また、縮合多環式化合物としては、飽和環化合物でも、不飽和環化合物でもよい。
【０１３７】
さらに、これらヘテロ環は置換可能な置換基を有してもよい。好ましい縮合多環式のヘテロ環としては、インドール、ベンズイミダゾール、ピラゾロアズール誘導体が挙げられる。−Ｇ＝ＹのＧの置換する位置は、環内の窒素原子で共役の末端となる窒素原子を含む環とは異なる環に置換したものである。
【０１３８】
一般式（Ｉ）において、好ましいＸとして下記一般式の化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化２８】
0003997651.tif 000027
【０１４０】
一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｒmは水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基を表すが、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスフルフォニルアミノ基等が具体的に挙げられ、置換基を有してもよいアリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基等が具体的に挙げられ、この場合の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基等が挙げられる。ＲnおよびＲoは置換可能な置換基を表す。置換可能な置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロ環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、スルフォン酸基、カルボン酸基等が挙げられる。ｂは０〜２の整数を表し、ｃは０〜３の整数を表す。ｂが２以上である場合、Ｒnは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、ｃが２以上である場合、Ｒoは同じ置換であっても、また異なる置換基であってもよい。また、ｂおよびｃが０以外の場合、ＲnとＲoは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｙが置換する。
【０１４１】
一般式（ＩＸ）において、ＲpはＲmと同義であり、ＲqおよびＲrはＲnと、ｄはｅはそれぞれｃとｅにそれぞれ同義である。ｄが２である場合、Ｒrは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよく、ｅが２以上である場合、Ｒrは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。また、ｄおよびｅが０以外の場合、ＲqとＲrは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｙが置換する。
【０１４２】
一般式（Ｘ）において、ＲsはＲmと同義であり、ＲtおよびＲuはＲnと同義であり、ｆはｂと同義である。ｆが２以上である場合、Ｒuは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｙが置換する。
【０１４３】
一般式（ＸＩ）において、ＲvはＲmと同義であり、ＲwおよびＲxはＲnと同義であり、ｇはｂと同義である。ｇが２以上である場合、Ｒxは同じ置換基であっても、また異なる置換基であってもよい。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｂが置換する。
【０１４４】
一般式（ＸＩＩ）において、ＷおよびＺは窒素原子、或いは−Ｃ（Ｒα）＝を表す。Ｒyは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基を表すが、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスルフォニルアミノエチル基等が具体的に挙げられ、置換基を有してもよいアリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基等が具体的に挙げれら、この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基等が挙げられる。ＲzおよびＲαはＲnと同義である。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｙが置換する。
【０１４５】
一般式（Ｉ）で表される色素として、特に好ましいものは下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される色素である。
一般式（ＸＩＩＩ）    Ｅ−Ｎ＝Ｆ
式中、Ｆは一般式（ＩＶ）、及び一般式（Ｖ）で表されるカプラー成分を表し、窒素原子とカプラー成分の活性点で結合している。Ｅは少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含み、かつ２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環であり、少なくとも環内の１つの窒素原子が共役の末端となり、−Ｎ＝Ｆと共役鎖を完成するヘテロ環で、−Ｎ＝Ｆが共役の末端となる窒素原子を含む環とは異なる環に置換しているヘテロ環を表す。少なくとも１つ以上の窒素原子を環内に含み、かつ２つ以上の環が縮環した縮合多環式のヘテロ環としてはインドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、カルバゾール、ピラゾロアズール誘導体等が挙げられる。また、縮合多環式化合物としては、飽和環化合物でも、不飽和環化合物でもよい。さらに、これらヘテロ環は置換可能な置換基を有してもよい。好ましい縮合多環式のヘテロ環としては、インドール、ベンズイミダゾール、ピラゾロアゾール等が挙げられる。
【０１４６】
以下に本発明の参考発明である一般式（Ｉ）のＸとして好ましい具体例を示す。＊印がついている炭素原子に−Ｇ＝Ｙが置換する。
【０１４７】
【化２９】
0003997651.tif 000028
【０１４８】
【化３０】
0003997651.tif 000029
【０１４９】
以下に本発明の参考発明である一般式（Ｉ）のＹとして好ましい具体例を示す。＊印がついている炭素原子にＸ−Ｇ＝が置換する。
【０１５０】
【化３１】
0003997651.tif 000030
【０１５１】
【化３２】
0003997651.tif 000031
【０１５２】
【化３３】
0003997651.tif 000032
【０１５３】
【化３４】
0003997651.tif 000033
【０１５４】
【化３５】
0003997651.tif 000034
【０１５５】
後述する表５及び表６に本発明の参考発明である一般式（Ｉ）で表される色素の具体例を示すが本発明の参考発明はこれらにより限定されない。
本発明の参考発明である一般式（Ｉ）で表される色素のうち、Ｇが窒素原子である色素は以下のスキームに示した方法で合成できる。
スキーム（１）及び（３）でＸ、Ｙの誘導体を塩基の存在下で酸化カップリングする。ここでＬはカップリング離脱基（例えば、塩素原子、臭素原子等）もしくは水素原子を表す。スキーム（２）及び（４）では、Ｘ、Ｙの誘導体を酸触媒の存在下で脱水縮合する。
【０１５６】
【化３６】
0003997651.tif 000035
【０１５７】
また一般式（Ｉ）で表される色素のうち、ＧがＣＲcのときは上記スキーム（２）のニトロソ体の代わりに対応するアルデヒド等から合成される。
【０１５８】
合成例
（化合物Ｓ１）２．７ｇ、Ｎ−メチル−６−アミノインドール１．５ｇ（化合物Ｓ２、日本化学雑誌、７８、ＰＰ１３７２〜、（１９５７）の方法に準じて合成した。）をメタノール４０ｍｌに加え、室温にて攪拌した。さらに、炭酸カリウム１０．４ｇを水１５ｍｌに溶解した溶液を加えた。ここに、ペルオキソ硫酸ナトリウム２．３ｇを水２０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下後さらに１時間室温にて攪拌した後、生成した色素を酢酸エチルにて抽出した。この酢酸エチル溶液を飽和食塩水で洗浄した後、酢酸エチルを留去し、色素残さを得た。この残さをカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物１．１ｇを得た。合成した化合物はＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１５９】
合成した化合物の酢酸エステル中での最大吸収波長は５６７ｎｍ、モル吸光係数は７０００であった。
【０１６０】
【化３７】
0003997651.tif 000036
【０１６１】
次に本発明の色素を含有する画像記録材料について説明する。
本発明の色素を含有する画像記録材料とは、画像、特にカラー画像を形成するための材料であって、いわゆるハードコピー画像の一部もしくは全てが本発明の色素により形成されうる全てのものを含む。
【０１６２】
具体的には、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、インクジェット方式記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等であり、好ましくは感熱転写型画像記録材料、インクジェット方式記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、さらに好ましくは感熱転写型画像記録材料及びインクジェット方式記録材料である。
【０１６３】
次に、本発明の色素を用いた感熱転写材料について説明する。
感熱転写材料に用いる色素としては、転写性を考慮すると分子量が小さい方がよく、また画像の安定性とくににじみを考慮するとあまり分子量の小さいものは好ましくなく、分子量としては３００〜８００程度が好ましく、より好ましくは４００〜７００である。
【０１６４】
本発明の色素を含有する感熱転写材料について説明する。本発明の色素を含有する感熱転写材料は好ましくは、支持体に少なくとも色素及びバインダーからなる色素含有層を有する。色素の含有量は支持体１ｍ2当たり０．０５〜１０ｇが好ましい。
【０１６５】
バインダーとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダーは、１種又は２種以上を溶媒に溶かして用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。バインダーの使用量としては、０．１〜２０ｇが好ましい。また、支持体１ｍ2当たり色素量に対するバインダー量は０．５倍〜２倍であることが好ましい。
【０１６６】
前記色素含有層は本発明の色素をバインダーと共に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱転写層形成用インク液を調整し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。色素含有層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
【０１６７】
本発明の色素を含有する感熱転写材料としては、寸法安定性がよく、記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えうるものであれば良いが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。支持体の厚さは２〜３０μｍが好ましく、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や、色素の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマーからなる下引き層を有することが好ましい。さらに、支持体の裏面（色素含有層と反対側）には、ヘッドが支持体に粘着するものを防止する目的でスリッピング層を有してもよい。
【０１６８】
本発明の色素を含有する感熱転写材料をフルカラー画像記録が可能な感熱転写写材料に適用するには、イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転写層、シアン色素を含有するシアン感熱転写層の少なくとも合計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に繰り返して塗設されてもよい。
【０１６９】
本発明の色素を含有する感熱転写材料を用いた記録方法としては、前記感熱転写材料の色素含有層と後述する受像材料とを重ねあわせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写材料記録材料に与え、色素による画像を受像材料上に形成することができる。
【０１７０】
受像材料は支持体上に受像層を用いるものが用いられる。受像材料の支持体としては、紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチックフィルム複合体を用いることができる。具体的に支持体としては、特開平３−５４５５６号５ページ右上１７行〜左上１１行に記載の支持体が挙げられる。受像層はポリマーバインダーから構成される。
【０１７１】
ポリマーバインダーとしては熱可塑性ポリマーが好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート等の１種又は２種以上のポリマー層を形成してなる。
【０１７２】
本発明の色素を含有するインクジェット記録液について説明する。インクジェット記録液に本発明の色素を用いる場合、インク液主成分への色素の溶解性は重要な特性であり、水系のインク液に添加する色素は水溶性の色素が好ましく、スルフォン酸基が置換していることがより好ましい。
【０１７３】
本発明の色素を含有するインクジェット記録液は好ましくは、水系インクジェット記録液、油系インクジェット記録液、固体（相変化）インクジェット記録液等を用いることができるが、水系インクジェット記録液（例えばインク総重量当たり１０重量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液等）を特に好ましく用いることができる。
【０１７４】
水系インクジェット記録液は、本発明の色素の他に溶剤として水と水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。
水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオグジリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。水溶性有機溶媒は単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜３０重量％である。
【０１７５】
上記のような水系インクジェット記録液において、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合、色素を種々の分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さらに、そのままでは不溶の液体又は半溶融状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。このような水系インクジェット記録液の具体的調整法については、例えば特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等の明細書に記載の方法を参照することができる。
【０１７６】
上記のような水系、油系、固体の各インクジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
【０１７７】
本発明のインクジェット記録液は、その飛翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、４０〜６０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好ましい。
【０１７８】
色素濃度としては、全インクジェット記録液量の０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。
【０１７９】
インクジェット記録液においては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することができる。
【０１８０】
インクジェット記録液においては、その使用する記録方式に関して特に制約はなく、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式のインクジェットプリンタ用のインクジェット記録液として好ましく使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【０１８１】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例における形態に限定されるものではない。尚、併せて参考例及び比較例についても説明する。
【０１８２】
実施例１
感熱転写材料の作製及び画像評価
＜インク調整＞
下記原料を混合して本発明に係わる色素を含有するインクを得た。
【０１８３】
前記表１に記載の色素１                                          ５ｇ
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１、積水化学工業）              ５ｇ
メチルエチルケトン                                        ２００ｍｌ
【０１８４】
＜感熱転写材料の作製＞
上記インクを厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるよう塗布、乾燥し、ポリエチレンテレフタレートベース上に感熱転写層を形成してなる感熱転写材料１を作製した。
なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面には、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化社製）を含むニトロセルロース層が設けられている。
【０１８５】
＜受像材料の作製＞
紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ2）と青味剤を含む）の上に、受像層としてエステル変性シリコン（付量０．１５ｇ／ｍ2）を含むポリエステル樹脂を含むメチルエチルケトン溶液をポリエステル樹脂の付量が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、受像材料１を得た。
【０１８６】
＜感熱転写画像の形成＞
前記感熱転写材料１と受像材料１を重ね、感熱ヘッドを感熱転写材料の裏面から当てて、下記記録条件で画像記録を行ったところ、階調性の優れたイエロー画像（画像１）が得られた。
【０１８７】
（記録条件）
主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍｍ
消費電力：０．６Ｗ／ドット
加熱時間：２０ｍｓｅｃから０．２ｍｓｅｃの間で段階的に加熱時間を調整。画像１を得た方法と同様の方法で、下記表１〜表３記載の色素２〜８６を用いて、感熱転写材料２〜８６を作製し、対応する画像２〜８６を得た。
【０１８８】
更に、下記表４記載の色素１０１〜１１５を用いて、画像１を得た方法と同様の方法で感熱転写材料１０１〜１１５を作製し、対応する画像１０１〜１１５を得た。
なお、比較色素として、下記の３種の色素を用いた。
【０１８９】
【化３８】
0003997651.tif 000037
【０１９０】
＜感熱転写画像の評価＞
（耐光性評価）
前記方法で得た反射濃度約１．０のサンプルを、Ｘｅフェードメーターで照射し（７００００Ｌｘ、５０時間）反射濃度変化率を下記のように求めた。
反射濃度変化率＝（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）×１００
比較化合物の反射濃度変化率を１００としたときの相対値を表１〜表３及び表４に記す。
【０１９１】
【表１】
0003997651.tif 000038
【０１９２】
【表２】
0003997651.tif 000039
【０１９３】
【表３】
0003997651.tif 000040
【０１９４】
【表４】
0003997651.tif 000041
【０１９５】
表１〜表３及び表４の結果から、本発明の色素を含有する感熱転写材料から形成した画像は高い耐光性を有していることが判った。
実施例２
＜インク作製＞
下記表５及び表６に記載の色素を３重量％、ジエチレングリコール１９重量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル９重量％、界面活性剤としてサーフィノール４６５を０．６重量％、残部をイオン交換水としてインクを作製した。
なお、比較色素として、下記の構造のものを用いた。
【０１９６】
【化３９】
0003997651.tif 000042
【０１９７】
＜インクジェット画像の形成＞
上記インクをインクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン社製、電気−機械変換方式）によって、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録、画像サンプルを得た。
【０１９８】
【化４０】
0003997651.tif 000043
【０１９９】
＜インクジェット画像の評価＞
（耐光性評価）
前記方法で得た反射濃度約１．０のサンプルを、Ｘｅフェードメーターで照射し（７００００Ｌｘ、５０時間）反射濃度変化率を下記のように求めた。
反射濃度変化率＝（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）×１００
比較化合物の反射濃度変化率を１００としたときの相対値を表５及び表６に記す。
【０２００】
【表５】
0003997651.tif 000044
【０２０１】
【表６】
0003997651.tif 000045
【０２０２】
表５及び表６の結果から、本発明の色素を含有するインクジェット記録液から形成した画像は高い耐光性を有していることが判った。これらは、本発明の色素の高い耐光性によるものである。
【０２０３】
参考例１
実施例１の画像１を得た方法と同様の方法で、表７記載の色素を用いて、感熱転写材料２〜３１を作成し、対応する画像２〜３１を得た。尚、比較色素として前記比較化合物１〜３を用いた。
【０２０４】
＜感熱転写画像の評価＞
（耐光性評価）
前記方法で得た反射濃度約１．０のサンプルを、Ｘｅフェードメーターで照射し（７００００Ｌｘ、５０時間）反射濃度変化率を下記のように求めた。
反射濃度変化率＝（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）×１００
比較化合物の反射濃度変化率を１００としたときの相対値を表７に記す。
【０２０５】
【表７】
0003997651.tif 000046
【０２０６】
表７の結果から、本発明の参考色素を含有する感熱転写材料から形成した画像は高い耐光性を有していることが判った。
【０２０７】
参考例２
＜インク作製＞
下記表８に記載の色素を３重量％、ジエチレングリコール１９重量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル９重量％、界面活性剤として前記サーフィノール４６５を０．６重量％、残部をイオン交換水としてインクを作製した。なお、比較色素として、前記比較化合物４を用いた。
【０２０８】
＜インクジェット画像の形成＞
上記インクをインクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン社製、電気−機械変換方式）によって、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に記録、画像サンプルを得た。
【０２０９】
＜インクジェット画像の評価＞
（耐光性評価）
前記方法で得た反射濃度約１．０のサンプルを、Ｘｅフェードメーターで照射し（７００００Ｌｘ、５０時間）反射濃度変化率を下記のように求めた。
反射濃度変化率＝（Ｘｅ照射後の反射濃度）／（Ｘｅ照射前の反射濃度）×１００
比較化合物の反射濃度変化率を１００としたときの相対値を表８に記す。
【０２１０】
【表８】
0003997651.tif 000047
【０２１１】
表８の結果から、本発明の参考色素を含有するインクジェット記録液から形成した画像は高い耐光性を有していることが判った。これらは、本発明の参考色素の高い耐光性によるものである。
【０２１２】
【発明の効果】
本発明によれば堅牢性、特に耐光性の優れた新規な色素、並びに該色素を用いた画像記録材料、感熱転写材料及びインクジェット記録液を提供することができる。