(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、マスターバッチの全量に対して１〜２０重量％の粒子径０．５〜２．０μｍのポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末と、前記ポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末に対して０．１〜１０重量％のポリプロピレンワックスとを少なくとも含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物用マスターバッチ。
【請求項２】
ポリオレフィン樹脂と、樹脂組成物の全量に対して０．５〜１重量％の粒子径０．５〜２．０μｍのポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末と、前記ポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末に対して１０重量％以下のポリプロピレンワックスとを少なくとも含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
ポリプロピレンワックスの軟化点が１４５〜１５６℃の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のマスターバッチ。
【請求項４】
ポリプロピレンワックスの軟化点が１４５〜１５６℃の範囲にあることを特徴とする請求項２記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アンチブロッキング剤を含むポリオレフィン樹脂組成物に関する。より具体的には、ポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末を含むポリオレフィン樹脂組成物及び成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックフィルム及びシート等の成形品は、取り扱いの簡便さよりロール状に巻き取られた状態で輸送及び保管されているが、重なり合った面同士が付着していわゆるブロッキング現象を生じるおそれがある。ブロッキング現象は加工性や生産性を著しく低下させるので、これを防止するために成形品の表面に粒子状粉末を塗布する方法があるが、使用時における外観不良や被覆物への汚染発生のおそれがあった。また、原料中に粒子状粉末を含有させて成形品加工する方法もあるが分散が困難で、特にその粒子径が小さくなる程、一次粒子レベルで樹脂中に均一に分散させる事は非常に困難であった。
【０００３】
微粒子を含有させる場合のアンチブロッキング性の発現機構は、成形品の表面に微小な突起を形成して成形品同士の接触面積を低減させて雰囲気を容易に抜くことによる。
アンチブロッキング剤として用いられる粒子状粉末としては珪藻土、炭酸カルシウム、滑石、シリカ、ゼオライト、ホウ酸アルミニウム等の無機物と、ポリメチルメタアクリレート（以下ＰＭＭＡという）、シリコーン、ベンゾグアナミン等の有機物に二分される。これらは成形品の材質や厚さ、使用目的、加工温度によって適宜選定されている。
【０００４】
一般的に無機物は安価であるが不定形であったり一部のものは多孔質であったりする。また、比較的硬度が高いため成形品同士が擦れあった際に傷付きが発生する等の問題がある。
これに対し有機物は傷付き性は低いが高価であり、良好な分散状態を得ることは困難である。特にアクリル系微粉末はポリオレフィン樹脂と屈折率が近いので透明性の観点から良好な原料とされるが、ポリオレフィン樹脂に対して親和性が低いため分散不良で凝集し、フィッシュアイや微粉末脱落等に代表される成形品の外観不良や印刷適性不良という問題が生じていた。
【０００５】
粒子状粉末の分散不良は、成形品の外観不良や巻き取り不良等の不具合を発生させるため、良好な分散状態で均一に成形品に含有される必要がある。更に成形品の低価格化や軽量化を目的とする薄肉化等の要求から、含有させる粒子状粉末の小粒径化の必要性が生じることに伴い、優れた分散状態を得ることはますます困難な傾向にあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
樹脂組成物の加工機器や加工条件を最適にすることで上記粒子状粉末の分散状態の改善を試みたが、特に粒子径範囲３μｍ以下のＰＭＭＡ微粉末を均一に分散させたポリオレフィン樹脂成形品を得ることは不可能であった。
【０００７】
従って本発明の目的は、ＰＭＭＡ樹脂微粉末を均一分散させたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリオレフィン樹脂と、マスターバッチの全量に対して１〜２０重量％の粒子径０．５〜２．０μｍのポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末と、前記ポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末に対して０．１〜１０重量％のポリプロピレンワックスとを少なくとも含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物用マスターバッチに関する。
【０００９】
更に本発明は、ポリオレフィン樹脂と、樹脂組成物の全量に対して０．０．５〜１重量％の粒子径０．５〜２．０μｍのポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末と、前記ポリメチルメタアクリレート樹脂微粉末に対して１０重量％以下のポリプロピレンワックスとを少なくとも含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
更に本発明は、ポリプロピレンワックスの軟化点が１４５〜１５６℃の範囲にあることを特徴とする上記マスターバッヂ、およびポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂としてはいずれの樹脂も用いることが出来るが、特にポリプロピレン樹脂が好ましい。なかでもＪＩＳ  Ｋ７２１０（測定温度２３０℃、測定荷重２．１６ｋｇｆ）で規定されるＭＩが１０以下のホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン樹脂が好ましい。
樹脂の形状としてはペレット状や顆粒状等が挙げられるが、ポリオレフィン樹脂組成物製造の際にＰＭＭＡ樹脂微粉末の解砕を促進させる点で顆粒状が好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるＰＭＭＡ樹脂微粉末とは、主に分散重合、乳化重合、シード重合等により合成された球状微粉末である。これらの球状微粉末は残留モノマーが少なく、また、微粉末表面に高分子分散剤等の軟化点温度の低い物質が存在していないことが好ましい。尚、本発明で球状とはアスペクト比が０．５〜１．５であるものをいう。
すなわち、走査型電子顕微鏡で観察される短径と長径の比（短径／長径）が０．５〜１．５の粒子形状をいうが、好ましくは０．５〜１、更にアスペクト比が１の真球に近い方がより好ましい。
【００１３】
微粉末の粒子径は、走査型電子顕微鏡で観察される０．５〜２．０μｍの範囲において本発明の効果を発揮する。粒度分布幅については特に規定しない。また、微粉末がケーキ状の未乾燥品であっても本発明の効果を損なうものではない。
【００１４】
本発明においてＰＭＭＡ樹脂微粉末の分散剤としての役割を有するポリプロピレンワックスは、ＪＩＳ  Ｋ２２０７で規定される軟化点温度が１４５℃〜１５６℃の範囲であることが好ましい。また、その形状としてはペレット状や顆粒状等が挙げられるが、ＰＭＭＡ樹脂微粉末の解砕を促進させる点で顆粒状が特に好ましい。
【００１５】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記ポリオレフィン樹脂と、ＰＭＭＡ樹脂微粉末と、ポリプロピレンワックスとを溶融混練して得られる。
ＰＭＭＡ樹脂微粉末は、予めヘンシェルミキサー等の攪拌機や解砕機でその凝集をほぐす加工をすることが好ましい。このとき、より効果的な解砕のためにポリプロピレンワックスを添加してもよい。生産効率の観点から、上記ＰＭＭＡ樹脂微粉末解砕時にポリオレフィン樹脂も同時に添加することが出来る。
また、スラリー状（エマルジョン）のＰＭＭＡ樹脂微粉末をポリオレフィン樹脂組成物と共に攪拌機で加熱攪拌し揮発分（水分）を除去してポリオレフィン樹脂組成物を得ることもできる。
【００１６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ＰＭＭＡ樹脂微粉末を高濃度に含有し、成形時に希釈樹脂（熱可塑性樹脂）で希釈して成形に供されるいわゆるマスターバッチであってもよいし、又はＰＭＭＡ樹脂微粉末の濃度が比較的低く、希釈樹脂で希釈せずにそのまま成形に供されるいわゆるコンパウンドであってもよい。マスターバッチとコンパウンドとを比較すると、これらを得る加工工程に大差はない。しかし、マスターバッチの方がＰＭＭＡ樹脂微粉末を高濃度に含有する分、コンパウンドよりも若干コスト高である。しかしながら、マスターバッチから製造した成形品は、マスターバッチを安価な希釈樹脂で希釈して成形品を得ることが出来るため、コンパウンドから製造した成形品よりも安価であり好ましい。
【００１７】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物がマスターバッチである場合、ＰＭＭＡ樹脂乾燥微粉末の量は成形品における良好なアンチブロッキング効果の観点から１重量％以上、良好な成形性や経済性の観点から２０重量％以下が好ましく、より好ましくは５〜１７重量％、特に１０〜１５重量%が好ましい。
また、ポリプロピレンワックスの量は、ＰＭＭＡ樹脂微粉末の重量に対して０．１〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜３重量％が好ましい。
希釈樹脂としては、マスターバッチ製造時に用いられるポリオレフィン樹脂と相溶性があればいずれの樹脂でもよく同じ樹脂でもよい。
【００１８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物がコンパウンドである場合、ＰＭＭＡ樹脂乾燥微粉末の量は良好なアンチブロッキング性の観点から０．０５重量％以上、良好な成形性や経済性の観点から１重量％以下が好ましく、更に好ましくは０．１〜０．８重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
また、ポリプロピレンワックスの使用量は、ＰＭＭＡ樹脂微粉末の重量に対して１０重量％以下が好ましく、特に３重量％以下が好ましい。
【００１９】
本発明の成形品におけるＰＭＭＡ樹脂微粉末及びポリプロピレンワックスの量は上記コンパウンドにおける配合量と同様である。
本発明の成形品は、ポリオレフィン樹脂組成物がマスターバッチの場合はマスターバッチと希釈樹脂とを、コンパウンドの場合はそのままの組成で溶融混練し、押出成形、射出成形、ブロ−成形等の公知の方法で成形して得られる。
本発明の成形品としてはフィルム、シ−ト等の薄肉物の他、あらゆる成形品が挙げられ、特に限定されない。
【００２０】
尚、本発明のポリオレフィン樹脂組成物及び成形品の製造においては、目的とする効果を妨げない範囲で必要に応じてポリプロピレンワックス以外の分散剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、防曇剤等の添加剤を加えてもよい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、重量部とは単に部、重量％とは単に％と記載する。
［実施例１〜４］
表１に示す原料（単位：％）をあらかじめヘンシェルミキサーでプレミックスした後、スクリュー直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ（スクリュー径／スクリュー長さ）＝３８〜４２の押出機に供給し、回転数２５０ｒｐｍ、設定温度１８０〜２３０℃の条件で溶融混錬、押し出して、マスターバッチのポリオレフィン樹脂組成物を得た。
上記マスターバッチ４部とポリプロピレン（マスターバッチ製造に用いたものと同じ樹脂）９６部とを混合し、Ｔダイフィルム成形機（東洋精機製）を用いて成形温度２００〜２４０℃、回転数３０ｒｐｍで溶融押し出しし、膜厚５０μｍのフィルム状の成形品を得た。
【００２２】
【表１】
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表中、
ポリプロピレン：ホモポリプロピレン、ＭＩ＝１（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
ＰＭＭＡ：短径／長径＝１／１、粒子径１．３μｍの微粉末乾燥品（表1の数値は乾燥重量換算）
ポリプロピレンワックス：軟化点（ＪＩＳ  Ｋ２２０７）１４５〜１５３℃
【００２３】
成形品フィルムの評価方法と評価基準を以下に示し、結果を表１に示した。
（１）透明性
フィルムの透明性を目視で確認した。透明性があるものほど微粉末とポリオレフィン樹脂との親和性が高く、分散性が高いといえる。
◎：フィルム全体に透明性あり
△：フィルム全体がわずかに不透明
×：フィルム全体が不透明
（２）フィルム中におけるＰＭＭＡ微粉末の分散性
フィルム中のブツ数（個／０．３ｍ2）を目視でカウントし、以下の基準で評価した。ブツ数の少ないものほど微粉末とポリオレフィン樹脂との親和性が高く、分散性が高いといえる。
◎：１５０個未満
△：１５０個以上３００個未満
×：３００個以上
【００２４】
（３）アンチブロッキング性
２枚のフィルムを重ね合わせ、恒温恒湿条件（２３℃、５５％ＲＨ）で２４時間保存した後、剥離させてブロッキングの程度を調べた。
剥離抵抗が少なく、剥離後のフィルム状態が良いものほどアンチブロッキング性が高いといえる。
◎：剥離抵抗なし。フィルム状態良好。
△：剥離抵抗あり。フィルム状態良好。
×：フィルム同士が密着して隔離不可能。または剥離出来てもフィルム状態不良。
【００２５】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂に対して親和性の低いＰＭＭＡ樹脂微粉末を一次粒子レベルで均一分散させるため、公知の分散剤のなかからポリプロピレンワックスを選定して製造して得られたものである。このような分散性はポリプロピレンワックス以外の分散剤では得られない。そして、より分散が困難な小粒径の微粉末を用いた場合においても良好な分散状態が提供できる。
そして、このポリオレフィン樹脂組成物を用いて得られる成形品においてもＰＭＭＡ樹脂微粉末は優れた分散状態を有するので、良好な外観とアンチブロッキング性が得られる。これより成形品の透明化、薄肉化、軽量化が可能となり、コスト削減や更に新たな用途展開にも貢献できる。