(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化成処理を施すことなく、重合性紫外線安定性単量体及びシクロアルキル基含有重合性単量体の一方または両方と水酸基含有重合性単量体を必須的に含む重合性単量体成分を共重合して得られる共重合アクリルポリオールを主成分とし、さらに架橋剤であるアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物と、これらを溶解もしくは分散させる溶剤を含有するクリア塗料を塗布・焼き付けしてなる塗膜を片面もしくは両面に有することを特徴とするクリア塗装金属板。
【請求項２】
重合性紫外線安定性単量体が、一般式(1)
【化１】
0004001473.tif 000011
〔一般式(1)中、R1は水素原子またはシアノ基、R2,R3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜2のアルキル基、Xはイミノ基または酸素原子、Yは水素原子または炭素数1〜18のアルキル基または-CO-CR2=CHR3を示す。〕を有することを特徴とする請求項1に記載のクリア塗装金属板。
【請求項３】
シクロアルキル基含有重合性単量体が、一般式(2)
【化２】
0004001473.tif 000012
〔一般式(2)中、R4は水素原子または炭素数1〜2のアルキル基、Zは置換基を有しても良いシクロアルキル基を示す。〕を有することを特徴とする請求項1または2に記載のクリア塗装金属板。
【請求項４】
基材金属板がステンレス鋼板であることを特徴とする請求項1に記載のクリア塗装金属板。
【請求項５】
基材金属板がめっき鋼板であることを特徴とする請求項1に記載のクリア塗装金属板。
【請求項６】
基材金属板がアルミニウム合金板であることを特徴とする請求項1に記載のクリア塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家電、建材等に用いられる塗装金属板に関わり、下地金属板の意匠を活かすプレコート塗装及びポストコート塗装のクリア塗装における化成処理が不要なクリア塗装金属板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クリア塗装金属板はその下地金属板の意匠を活かして、屋外建材分野や大型冷蔵庫等の家電分野、さらにはキッチン周りなどに使用されてきた。一般にこのような金属板上に塗装を施す際にはクロメート処理（例えば、特開平11-86353号公報）やリン酸塩処理（例えば、特開平7-85511号公報）と呼ばれる化成処理が施され、その上にクリア塗料が施されていた。
【０００３】
化成処理の主たる目的は塗料密着性と耐食性の向上である。塗装前処理を施さないと長期間の使用でクリア塗装が剥離し、美観はもちろんのこと、耐食性の面でも問題が起こるため、化成処理はクリア塗装金属板において不可欠とされてきた。
【０００４】
例えば、屋外で使用する場合、長期の耐久性が必要であるため金属板の耐久性に加え、クリア塗膜の耐候性が必要とされている。しかし、耐候性に優れるふっ素系クリア塗膜は、化成処理を施していない金属板との密着性が悪く、長期間の屋外使用で剥離が生じてしまう。また、一般的に使用されているポリエステル系塗膜は密着性と同時に耐候性が劣っており、長期間の使用には適さない。
【０００５】
クリア塗装金属板の化成処理として主に用いられるクロメート処理は有色（茶褐色）であるため、着色顔料を含まないクリア塗装を施した場合、クロメート処理の色が透けて下地の金属板がやや黄色みがかって見える問題点があった。また、クロメート処理はわずかではあるが６価のクロムを含有するため、可能であれば、使用しないことが望まれていた。
【０００６】
リン酸塩処理の適用はクロメート処理に比べると少ないが、クロメート処理と同じく下地金属板がくすんでしまう外観上の問題点があった。
【０００７】
これらクリア塗装金属板の課題を解決する方法として、前処理としてクロメート処理やリン酸塩処理の代わりに無色のシランカップリング処理を使用することも可能であるが、シランカップリング処理は高価であるため、必ずしも最適な方法とは言えない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決するものであり、具体的にはクリア塗装金属板の製造時におけるクロメート処理などの化成処理を無くすことによりクリア塗装金属板の外観の向上と環境適合性にも優れたクリア塗料、クリア塗装金属板およびその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決する手段を鋭意検討した結果、重合性紫外線安定性単量体及び／もしくはシクロアルキル基含有重合性単量体並びに水酸基含有重合性単量体を必須的に含む重合性単量体成分を、共重合して得られる共重合アクリルポリオールに、架橋剤としてアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物を配合し、これらを溶剤に溶解もしくは分散させたクリア塗料が、クロメート処理などの化成処理を施さなくとも、金属板に良好に密着することを見いだし、本発明に至った。
【００１０】
本発明により、クロメート処理などの化成処理を施す必要がないので、環境に優しく、また、クロメート処理の黄色味が無いのでクリア塗装金属板の外観の向上が可能となるものである。
【００１１】
更に屋外等で使用した場合は、金属板への密着性と塗膜の耐候性が優れており、剥離や耐蝕性が優れ、塗膜外観の変化の少ない長期の耐久性が向上することを見いだした。
【００１２】
本発明がその要旨とするところは以下のとおりである。
(1)  化成処理を施すことなく、重合性紫外線安定性単量体及びシクロアルキル基含有重合性単量体の一方または両方と水酸基含有重合性単量体を必須的に含む重合性単量体成分を共重合して得られる共重合アクリルポリオールを主成分とし、さらに架橋剤であるアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物と、これらを溶解もしくは分散させる溶剤を含有するクリア塗料を塗布・焼き付けしてなる塗膜を片面もしくは両面に有することを特徴とするクリア塗装金属板。
(2)  重合性紫外線安定性単量体が、一般式(1)
【００１３】
【化３】
0004001473.tif 000002
【００１４】
〔一般式(1)中、R1は水素原子またはシアノ基、R2、R3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜2のアルキル基、Xはイミノ基または酸素原子、Yは水素原子または炭素数1〜18のアルキル基または-CO-CR2=CHR3を示す。〕を有することを特徴とする前記(1)に記載のクリア塗装金属板。
(3)  シクロアルキル基含有重合性単量体が、一般式(2)
【００１５】
【化４】
0004001473.tif 000003
【００１６】
〔一般式(2)中、R4は水素原子または炭素数1〜2のアルキル基、Zは置換基を有しても良いシクロアルキル基を示す。〕を有することを特徴とする前記(1)または(2)に記載のクリア塗装金属板。
(4)  基材金属板がステンレス鋼板であることを特徴とする前記(1)に記載のクリア塗装金属板。
(5)  基材金属板がめっき鋼板であることを特徴とする前記(1)に記載のクリア塗装金属板。
(6)  基材金属板がアルミニウム合金板であることを特徴とする前記(1)に記載のクリア塗装金属板。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明に使用されるクリア塗装用塗料は、重合性紫外線安定性単量体及び／もしくはシクロアルキル基含有重合性単量体並びに水酸基含有重合性単量体を、必須的に含む重合性単量体成分を共重合して得られる共重合アクリルポリオールと、架橋剤としてアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物とを含んで構成されている。
【００１９】
まず、共重合アクリルポリオールを形成する重合性単量体（以下、単に単量体成分と称する）について説明する。
【００２０】
上記単量体成分に用いる重合性紫外線安定性単量体は、本来、紫外線に対して安定化させる能力を付与するものであるが、共重合アクリルポリオールに組み入れることにより優れた金属板への密着性も発現することを見いだした。
【００２１】
このような性能を発揮する重合性紫外線安定性単量体は、例えば、立体障害を受けているアミノ基を分子内に少なくとも１つ有し、かつ、重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ有するヒンダードアミン系化合物である。上記の立体障害を受けているアミノ基はその窒素原子が少なくとも２つの４級炭素と結合していることが望ましい。
【００２２】
上記重合性紫外線安定性単量体としては、分子内に、立体障害を受けているピペリジニル基と、重合性不飽和基とをそれぞれ少なくとも１つ有する重合性紫外線安定性単量体が特に好適に使用されるが、中でも前記一般式（１）で示される物資が最も代表的に使用される。なお、一般式（１）のR1は水素原子またはシアノ基、R2とR3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、Xはイミノ基または酸素原子、Yは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基または−CO−CR2=CHR3を示す（式中R2とR3は前記と同じ意味）。
【００２３】
具体的に化合物名を挙げて説明する。重合性紫外線安定性単量体としては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン，４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン，４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，１−（メタ）アクリロイルアミノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，１−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができ，これらの１種類のみを用いてもよいし，２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２４】
次に、シクロアルキル基含有重合性単量体について説明する。シクロアルキル基含有重合性単量体は、共重合アクリルポリオールの金属板に対する密着性向上に必要なシクロアルキル基を分子内に少なくとも１つ含有し、かつ重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ含有する化合物であればよい。
【００２５】
上記シクロアルキル基含有重合性単量体としては、前記一般式（２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体が、最も好適に使用される。前記一般式（２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体は、式中Ｒ4で示される置換基が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基で構成され、Ｚで示される置換記が、置換基を有しても良いシクロアルキル基で構成される化合物である。
【００２６】
具体的に化合物名を挙げて説明する。シクロアルキル基含有重合性単量体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート，メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート，ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。シクロアルキル基含有重合性単量体は１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２７】
次に水酸基含有重合性単量体について説明する。水酸基含有重合性単量体は、分子内に、水酸基と重合性不飽和結合とをそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であればよいが、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適である。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。水酸基含有重合性単量体は１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２８】
単量体成分は、必要に応じて、上記各単量体（つまり、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、および水酸基含有重合性単量体）以外に、重合性の単量体を含んでも良い。このような単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルエチルアシッドホスフェート等の酸基含有不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，プロピル（メタ）アクリレート，イソプロピル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，ターシャリブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド，N,N'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート，N,N'−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ビニルピリジン，ビニルイミダゾール等の含窒素不飽和単量体；スチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物等；ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロプロピルメトキシシラン等の含珪素不飽和単量体；２−（２’-ヒドロキシ-５’-（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）-２Ｈ-ベンゾトリアゾール等の重合性紫外線吸収性単量体が挙げられるが、特に限定されるものではない。その他の単量体、必要に応じて一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２９】
上記の重合性単量体の成分の共重合については、特に規定するものではないが、各単量体の含有率は、重合性紫外線安定性単量体０．１〜１０．０質量％、シクロアルキル基含有重合性単量体５．０〜９８．０質量％、水酸基含有重合性単量体２．０〜３５．０質量％、その他の重合性単量体０〜９７．９質量％の範囲内において、共重合アクリルポリオール１００質量％を構成することが好ましい。特に好ましくは、重合性紫外線安定性単量体０．２〜５質量％、シクロアルキル基含有重合性単量体１５〜７０質量％、水酸基含有重合性単量体５〜３０質量％、その他の重合性単量体０〜９４．８質量％の範囲内において、共重合アクリルポリオール１００質量％を構成することが好ましい。
【００３０】
本発明に用いるアクリルポリオールは、公知の手法、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法により重合して得られる。溶液重合法を採用する際に使用できる溶剤としては、キシレン等の芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類などを挙げる事ができ、これらの有機溶剤は単独または混合溶剤として使用される。また、重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ブチルパーオキサイドなどの通常のラジカル重合開始剤を挙げる事ができる。
【００３１】
本発明に使用されるクリア塗装金属板用塗料の架橋剤としてはアミノプラスト樹脂またはポリイソシアネート化合物を用いる。
【００３２】
架橋剤のアミノプラスト樹脂とは、メラミンやグアナミン等のアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。アミノプラスト樹脂としては、例えば、メチルエーテル化メラミン樹脂，ブチルエーテル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂，ブチルエーテル化シクロヘキシルベンゾグアナミン樹脂等のグアナミン樹脂が挙げられる。アミノプラスト樹脂と前記アクリルポリオールとの配合比は、１０：９０質量％から５０：５０質量％とすることが好ましい。これら例示の化合物は、一種類のみを用いてもよく、また二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３３】
架橋剤のポリイソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を含んでいればよく、例えば、トリメチレンジイソシアネート，１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイソシアネート，イソホロンジイソシネート，およびこれらジイソシアネートの誘導体であるトリメチロールプロパンアダクト体，ビューレット体，イソシアヌレート体等のアダクトポリイソシアネート化合物を挙げることができ、さらに、イソシアネート化合物のイソシアネート基をε−カプロラクタム，フェノール，クレゾール，オキシム，アルコール等の化合物でブロックしたブロックポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。ポリイソシアネート化合物と前記アクリルポリオールとの配合は、アクリルポリオール中のOH基１モルに対してイソシアネート基が０．３〜２．０モルとすることがよい。
【００３４】
また、アミノプラスト樹脂とポリイソシアネート樹脂を必要に応じて、混合して使用しても良い。
【００３５】
そして、クリア塗料には硬化を促進させるための硬化触媒を含んでもよい。硬化触媒としては、ジブチレンジラウリレート，ドデシルベンゼンスルホン酸，ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ等の有機スズ化合物，第３級アミン等が挙げられ、これらを１種のみでもよく、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。クリア塗料には、さらに添加剤として、レベリング効果剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，安定剤，可塑剤，ワックス、シランカップリング剤、シリカゾル、添加型紫外線安定剤などを混合させて塗料化してもよい。また、必要に応じて、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等を含んでもよい。これら添加剤は一種のみを用いてもよく、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。ワックスとしては酸化ポリエチレンが安定性と外観の面から優れている。
【００３６】
また、クリア塗料には透明性が損なわれない範囲で、パール，マイカ，金属粉，着色顔料や染料を添加してもよい。
【００３７】
クリア塗料はクロメート処理等の一般的に使用されている化成処理を施すことなく、金属板に直接塗装する。塗料は、はけ，ロールコータ，カーテンフローコータ，ローラーカーテンコータ，静電塗装機，ブレードコータ，ダイコータ等を用いて、金属板の少なくとも片面に塗膜膜厚が１〜４０μｍになるように塗布する。１μｍ未満では外観不良が起こり、４０μｍ超では加工性が低下する。塗布した後は、焼き付けによって硬化乾燥させる。塗料を焼き付けるには熱風炉，誘導加熱炉，近赤外線炉，遠赤外線炉，エネルギー線硬化炉を用いて加熱すればよい。塗料の焼き付け温度は１５０℃以上３２０℃未満であることが望ましい。焼き付け温度が１５０℃未満であると、塗料中の溶剤が十分に揮発せず、塗料の硬化不足により良好な塗膜を形成できないおそれがあるので好ましくない。一方、塗料の焼き付け温度が３２０℃以上であると、塗料中の樹脂成分の熱劣化が起こり、外観および加工性の面で問題が発生するため好ましくない。
【００３８】
本発明に使用される金属板はステンレス鋼板、めっき鋼板およびアルミニウム合金板である。ステンレス鋼板としてはフェライト系ステンレス鋼板，マルテンサイト系ステンレス鋼板，オーステナイト系ステンレス鋼板等が挙げられる。めっき鋼板としては亜鉛めっき鋼板，亜鉛−鉄合金めっき鋼板，亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板，亜鉛−クロム合金めっき鋼板，亜鉛−アルミ合金めっき鋼板，アルミめっき鋼板，亜鉛−アルミ−マグネシウム合金めっき鋼板，亜鉛−アルミ−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板，アルミ−シリコン合金めっき鋼板，亜鉛めっきステンレス鋼板，アルミめっきステンレス鋼板等が挙げられる。アルミニウム合金板としてはJIS1000番系（純Al系），JIS2000番系（Al-Cu系），JIS3000番系（Al-Mn系），JIS4000番系（Al-Si系），JIS5000番系（Al-Mg系），JIS6000番系（Al-Mg-Si系），JIS7000番系（Al-Zn系）等が挙げられる。
【００３９】
金属板の塗装前処理としては、水洗，湯洗，酸洗，アルカリ脱脂，研削，研磨等があり、必要に応じてこれらを単独もしくは組み合わせて行うとよい。塗装前処理の条件は適宜選択すればよい。
【００４０】
従来は、塗装前処理（水洗，湯洗，酸洗，アルカリ脱脂，研削，研磨等）→化成処理（クロメート処理等）→塗装、という工程で塗装を行ったが、本発明によると化成処理が不要となるため、塗装前処理→塗装、という工程となる。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例の「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
（クリア塗料Ａ製造例）
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた４つ口フラスコに、窒素ガス気流下、初期溶剤としてキシレン３３部、酢酸ｎ−ブチル３３部を仕込み、９５℃に昇温した中に、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを５部、シクロヘキシルメタクリレートを３３部、ステアリルメタクリレートを１７．５部、ブチルアクリレートを２５部、メチルメタクリレートを９部、ヒドロキシエチルアクリレートを３部、アクリル酸を７．５部、アゾビスイソブチルニトリル３部からなる重合性単量体成分を３時間かけて滴下し、更に９５℃で２時間保持後、１１０℃に昇温後２時間保持したのち、キシレン１７部、酢酸ｎ−ブチル１７部を添加し、不揮発分５０％のアクリルポリオール樹脂溶液を得た。このアクリルポリオール樹脂溶液に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体（商品名「デスモジュールＢＬ３１７５」、住友バイエルウレタン（株）製）をＯＨ／ＮＣＯ＝１：１等量で混合し、硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを対樹脂固形分比で２５０ｐｐｍ混合し、本発明のクリア塗料Ａとした。
（クリア塗料Ｂ〜Ｄ製造例）
クリア塗料Ａと同様にして表１に示した組成によりアクリルポリオール樹脂溶液Ｂ〜Ｄを得た。その後の硬化剤との配合等は実施例１と同様に行ない、クリア塗料Ｂ〜Ｄを得た。
【００４２】
【表１】
0004001473.tif 000004
【００４３】
比較のクリア塗料としては高分子ポリエステル樹脂塗料（NSC100，日本ペイント（株）製）を使用した。
【００４４】
金属板としては溶融亜鉛めっき鋼板（めっき付着量Z18）とステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ４３０）とアルミニウム合金板（JIS A3005(Al-Mn系)）を使用した。何れも板厚は０．８ｍｍである。
【００４５】
これら金属板試料に対してアルカリ脱脂処理を施した後、本発明の塗料を塗布し、熱風加熱炉で、焼き付け温度（ＰＭＴ）２３０℃の条件で加熱硬化させた。
【００４６】
また、比較として、塗布型クロメート処理を施したもの、塗装を施さないステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ４３０）も評価した。
【００４７】
作製した供試材の耐水密着性と耐食性を下記条件で評価した。なお塗装を施さないステンレス鋼板の評価は耐食性のみとした。
１）耐水密着性
上記の方法で作製したクリア塗装金属板を沸騰水に３０分間浸漬した。その後、JIS K5400に記載されている碁盤目試験法に準拠して碁盤目を付けて、さらに７mmのエリクセン加工をした。その加工部に粘着テープ（「セロテープ（登録商標）」，ニチバン（株）製）を貼り付け、速やかに斜め４５°の方向に引っ張って剥離させて１００個の碁盤目の内で剥離した碁盤目の数を数えた。剥離の程度により５段階で評価し、４以上を合格とした。
【００４８】
【表２】
0004001473.tif 000005
【００４９】
２）耐食性試験
沖縄県具志頭村の海から約１００ｍの地点で屋外暴露試験を行った。試験片は150mm×60mmのサイズに切断し、切断端面はそのままとしてシール塗装は行わなかった。屋外暴露試験は１年間行い、ステンレス鋼板の場合は平面部の赤錆の発生の程度で５段階の評価を行い、めっき鋼板とアルミニウム合金板の場合は切断端面部からの膨れ幅の程度で５段階の評価を行った。３以上を合格とした。
【００５０】
【表３】
0004001473.tif 000006
【００５１】
【表４】
0004001473.tif 000007
【００５２】
【表５】
0004001473.tif 000008
【００５３】
【表６】
0004001473.tif 000009
【００５４】
【表７】
0004001473.tif 000010
【００５５】
表４〜表７に示すように、本発明のクリア塗装金属板はクロメート処理等の塗装前処理を行わなくとも、良好な加工性（密着性）と耐食性を有するものであった。また、裸耐食性ではＳＵＳ３０４よりＳＵＳ４３０の方が劣るが、本発明のクリア塗装をＳＵＳ４３０に施すことにより、未塗装のＳＵＳ３０４よりも優れた耐食性を示すようになった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によるとクリア塗装金属板の化成処理であるクロメート処理が不要となるため、クロメートによる黄色みが無くなり外観が向上するようになり、さらに、6価のCrを使用することもないので、環境面からも優れたクリア塗装金属板を提供することが可能となる。したがって、本発明の産業上の価値は極めて高いといえる。