(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（２）：
【化１】
0003954885.tif 000037
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素
数が１乃至４のアルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、炭素数が１乃至８の、
アルキル基、アリール基もしくはアルコキシ基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ０乃至３の整数であり、
Ｚは、下記一般式（２ａ）：
【化２】
0003954885.tif 000038
（Ｒ１４〜Ｒ１７は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
炭素数８以下のアルキル基またはアリール基である）
で表される基を示す、
で表されることを特徴とするキノン誘導体。
【請求項２】
請求項１記載のキノン誘導体を含有することを特徴とする電子写真有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、対称型のキノン誘導体、及びこのキノン誘導体を含有し、電子写真複写、プリンター、普通紙ファックス等に使用するための電子写真有機感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法においては、電子写真感光体を帯電し、画像露光して静電潜像を形成し、この静電潜像を現像バイアス電圧が印加された状態でトナー現像し、形成されるトナー像を転写紙等に転写し、定着して画像形成を行う。この電子写真法はデジタル式またはアナログ式の複写、プリンター或いは普通紙ＦＡＸ等に広く使用されている。
【０００３】
この電子写真法に用いる感光体として、従来セレン感光体やアモルファスシリコン感光体が使用されていたが、近年有機感光体（ＯＰＣ）も広く使用されるに至っている。有機感光体には、電荷発生剤（ＣＧＭ）と電荷輸送剤（ＣＴＭ）を別々の層として積層した機能分離型の積層感光体と、これらＣＧＭ及びＣＴＭを単一の分散層として設けた単層感光体とが代表的なものとしてある。
【０００４】
電荷発生剤としては、各種の無機系または有機系の電荷発生剤、例えばセレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ピラントロン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料等が知られており、電荷輸送剤としてもポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、フェナントレン、Ｎ−エチルカルバゾール、2,5 −ジフェニル−1,3,4 −オキサジアゾール、2,5 −ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4 −オキサジアゾール、ビス−ジエチルアミノフェニル−1,3,6
−オキサジアゾール、4,4'−ビス（ジエチルアミノ）−2,2'−ジメチルトリフエニルメタン、2,4,5 −トリアミノフェニルイミダゾール、2,5 −ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4
−トリアゾール、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、テトラ（ｍ−メチルフェニル）メタフェニレンジアミン、N,N,N',N'
−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N'−ジフエニル−N,N'−ジキシリルベンジジン類などの正孔輸送剤、２−ニトロ−９−フルオレノン、2,7 −ジニトロ−９−フルオレノン、2,4,7
−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7 −テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロベンゾチオフエン、2,4,8 −トリニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキノン、ナフトキノン類、３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノンなどの電子輸送剤等が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、電荷輸送剤の内でも、実用的レベルに達している電子輸送剤は非常に数が少ない。例えば、従来公知の電子輸送剤は、有機溶剤に対する溶解性、用いる樹脂バインダーに対する相溶性などに難点を有していたり、また、樹脂に対する相溶性が確保されるような濃度で使用すると、十分な光感度が得られない傾向があり、光感度の増大も望まれている。
【０００６】
本発明者らは、有機溶剤に対する溶解性や、用いる樹脂バインダーに対する相溶性に優れ、しかも光感度の増大した電子輸送剤について探求を重ねた結果、以下に詳細に説明するキノン誘導体の合成に成功し、このキノン誘導体は、電子輸送性や光感度に優れ、しかも有機溶剤に対する溶解性、更には樹脂に対する接着性にも優れていることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明の目的は、有機溶剤に対する溶解性や、用いる樹脂バインダーに対する相溶性に優れ、しかも光感度にも優れているキノン誘導体を提供するにある。
本発明の他の目的は、上記のキノン誘導体を含有し、大きな光感度と低い残留電位とを有し、その結果として高濃度でしかも地肌カブリのない鮮明な画像を長期にわたって安定に形成し得る電子写真有機感光体を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一般式（２）：
【化３】
0003954885.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素
数が１乃至４のアルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、炭素数が１乃至８の、
アルキル基、アリール基もしくはアルコキシ基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ０乃至３の整数であり、
Ｚは、下記一般式（２ａ）：
【化４】
0003954885.tif 000003
（Ｒ１４〜Ｒ１７は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
炭素数８以下のアルキル基またはアリール基である）
で表される基を示す、
で表されることを特徴とするキノン誘導体が提供される。
【００１０】
本発明によれば、更に、上記一般式（２）で表されるキノン誘導体を含有する電子写真有機感光体が提供される。
【００１１】
【発明の実施形態】
本発明のキノン誘導体は、上記一般式（２）に示されるとおり、キノン骨格が隣接して複数配置されており、また電子の非局在性が極めて高く、この結果、極めて優れた電子輸送性を示す。さらに、これらのキノン誘導体は、有機溶剤やバインダー樹脂に対する相溶性にも優れている。
従って、本発明のキノン誘導体は、電子輸送剤として極めて好適であり、これを電子輸送剤として含有する本発明の電子写真有機感光体は、電子写真特性に優れ、例えば後述する実施例にも示されている通り、光感度も顕著に増大している。さらに本発明のキノン誘導体は、バインダー樹脂に対する接着性も良好であり、このような特性を利用して、電子写真有機感光体における有機感光層と導電性基体との間に設けられる下引き層（プライマー層）としても有効に使用することができる。
【００１２】
［キノン誘導体］
本発明のキノン誘導体は、一般式（２）で表され、ビススチルベンキノン構造を有しているが、類似化合物として、一般式（１）で表されるベンゾキノン誘導体がある。以下、一般式（１）の類似化合物について説明する。
【００１３】
ベンゾキノン誘導体（一般式１）：
一般式（１）、即ち、
【化１０】
0003954885.tif 000004
で表されるベンゾキノン誘導体において、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数が１乃至４のアルキル基である。このような低級のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基を例示することができる。
【００１４】
また、上記一般式（１）において、ｎ及びｍは、キノン環に結合し得る置換基Ｒ３及びＲ４の数を示すものであり、それぞれ、０乃至３の整数を示す。
置換基Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、炭素数が１乃至８のアルキル基、アリール基もしくはアルコキシ基を示す。このようなアルキル基としては、先に例示した低級アルキル基以外に、アミル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等を挙げることができ、炭素原子数が上記範囲内にある限り、水素原子の一部がアルキル基で置換されていてもよいし、更にハロゲン原子で置換されていてもよい。アリール基としては、フェニル基やナフチル基を挙げることができ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。これらの基は、置換基としてハロゲン原子等を有していてもよい。
本発明において、分子の対称性の見地から、ｎとｍは同一の数であり、且つｎとｍが０以外の数であるときは、Ｒ３とＲ４は、同一であり且つ互いに対称的な位置に結合していることが好ましい。
【００１５】
また、ｋは０または１の数であるが、収率等、合成上の見地から、ｋは０であることが好ましい。
【００１６】
さらに、Ｚ１は、内部に少なくとも芳香族環と共役二重結合とを有する二価の有機基であり、具体的には、以下の一般式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）で表される基を例示することができる。
【００１７】
【化１１】
0003954885.tif 000005
式中、
Ｒ５〜Ｒ８は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数８以下のアルキル基、またはアリール基を示す。
上記の一般式（１ａ）において、アルキル基としては、基Ｒ３及びＲ４に関して例示したものを挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を例示することができ、その水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１８】
【化１２】
0003954885.tif 000006
式中、
Ｒ９〜Ｒ１２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、または炭素数８以下のアルキル基を示す。
上記の一般式（１ｂ）において、アルキル基としては、基Ｒ３及びＲ４に関して例示したものと同様の基を挙げることができ、かかるアルキル基は、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい。
本発明において、基Ｒ５とＲ７は同一であることが望ましく、水素原子であることが最も好適であり、基Ｒ６とＲ８は同一であることが望ましく、メチル基またはｔ−ブチル基であることが最も好適である。
【００１９】
【化１３】
0003954885.tif 000007
式中、
Ｒ１３は、水素原子または炭素数８以下のアルキル基を示し、
Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。
上記の一般式（１ｃ）においても、上記アルキル基としては、基Ｒ３及びＲ４に関して例示したものと同様の基を挙げることができ、かかるアルキル基は、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい。また、基Ｘ１がハロゲン原子またはニトロ基であるとき、かかるＸ１はオルト位、パラ位に結合していることが好ましい。
【００２０】
本発明において、上述した一般式（１）のベンゾキノン誘導体としては、これに限定するものではないが、以下の化合物（１ａ−１）〜（１ａ−５）、（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｃ−１）〜（１ｃ−３）を例示することができる。
【化１４】
0003954885.tif 000008
【化１５】
0003954885.tif 000009
【化１６】
0003954885.tif 000010
【化１７】
0003954885.tif 000011
【００２１】
本発明のキノン誘導体（以下、スチルベンキノン誘導体と呼ぶことがある）は、一般式（２）：
【化５】
0003954885.tif 000012
で表されるものであり、一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４、及びｎ、ｍに関しては、前述した一般式（１）のベンゾキノン誘導体に関して述べた通りである。
また、上記一般式（２）において、Ｚは、以下の一般式（２ａ）で表される基である。
【００２２】
【化１９】
0003954885.tif 000013
式中、
Ｒ１４〜Ｒ１７は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数８以下のアルキル基、またはアリール基を示す。
上記の一般式（２ａ）において、アルキル基としては、基Ｒ３及びＲ４に関して例示したものを挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を例示することができ、その水素原子の一部がハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２４】
本発明において、上述した一般式（２）のスチルベンキノン誘導体としては、これに限定するものではないが、以下の化合物（２ａ−１）〜（２ａ−１１）を例示することができる。
尚、以下の例示化合物中、（２ａ−１２）、（２ｂ−１）及び（２ｂ−２）の化合物は、参考の類似化合物である。
を例示することができる。
【化６】
0003954885.tif 000014
【化７】
0003954885.tif 000015
【化８】
0003954885.tif 000016
【化９】
0003954885.tif 000017
【化１０】
0003954885.tif 000018
【００２５】
本発明において、上述した一般式（１）のベンゾキノン誘導体は、下記一般式（３）：
【化２６】
0003954885.tif 000019
式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びｎ、ｍ、ｋは、一般式（１）と同じである、
で表されるポリフェノールと、下記一般式（４ａ）或いは（４ｂ）：
【化２７】
0003954885.tif 000020
【化２８】
0003954885.tif 000021
式中、Ｒ５〜Ｒ１２は、一般式（１ａ）、（１ｂ）と同じである、
で表されるフェノール化合物とを、クロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン等の有機溶媒中で、酸化剤の存在下で加熱還流下で反応させることにより合成することができる。
酸化剤としては、例えば、過マンガン酸カリウム、フェリシアン化カリウム、二酸化マンガン等が適当である。
【００２６】
反応に際して、一般式（４ａ）或いは（４ｂ）のフェノール化合物は過剰に使用される。例えば、一般式（１）におけるｋ＝０のキノン誘導体（ビス体）を製造する場合には、一般式（３）においてｋ＝０のポリフェノールを使用し、一般式（４ａ）或いは（４ｂ）のフェノール化合物を少なくとも２モル倍以上使用するのがよい。また、一般式（１）におけるｋ＝１のキノン誘導体（トリス体）を製造する場合には、一般式（３）においてｋ＝１のポリフェノールを使用し、一般式（４ａ）或いは（４ｂ）のフェノール化合物を少なくとも３モル倍以上使用するのがよい。
【００２７】
尚、基Ｚ１が一般式（１ｃ）で表されるキノン誘導体を製造する場合には、下記一般式（４ｃ）：
【化２９】
0003954885.tif 000022
式中、Ｒ１３及びＸ１は、一般式（１ｃ）と同じである、
で表されるアゾ化合物を、前記一般式（３）で表されるポリフェノールと反応させ、次いで酸化させればよい。
【００２８】
また、本発明において、上述した一般式（２）のスチルベンキノン誘導体は、下記一般式（５）：
【化１１】
0003954885.tif 000023
式中、Ｒ１〜Ｒ４、及びｎ、ｍは、一般式（２）と同じである、
で表されるポリフェノールと、下記一般式（６ａ）：
【化１２】
0003954885.tif 000024
式中、Ｒ１４〜Ｒ１７は、一般式（２ａ）と同じである、
で表されるフェノール化合物とを、一般式（１）のベンゾキノン誘導体を製造する場合と同様に、クロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン等の有機溶媒中で、酸化剤の存在下で加熱還流下で反応させることにより合成することができる。この場合においても、反応に際して、一般式（６ａ）のフェノール化合物は過剰に使用される。
【００２９】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真有機感光体は、特に、上記キノン誘導体を電子輸送剤として含有するものであり、電子輸送剤（ＥＴＭ）と電荷発生剤（ＣＧＭ）とを単一感光層中に含む単一分散型感光体であってもよく、また電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）とを含む積層型感光体であってもよい。以下、感光体の組成について説明する。
【００３０】
（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料等が例示され、所望の領域に吸収波長域を有するよう、一種または二種以上混合して用いられる。
【００３１】
特に好適なものとして、次のフタロシアニン顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料等が例示される。
フタロシアニン系顔料としては、メタルフリーフタロシアニン、アルミニウフタロシアニン、バナジウムフタロシアニン、カドミウムフタロシアニン、アンチモンフタロシアニン、クロムフタロシアニン、銅４−フタロシアニン、ゲルマニウムフタロシアニン、鉄フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、ジアルキルフタロシアニン、テトラメチルフタロシアニン、テトラフェニルフタロシアニン等が挙げられる。また、結晶形も、α型、β型、γ型、δ型、ε型、σ型、ｘ型、τ型等のものが何れも使用可能である。
【００３２】
ペリレン系顔料としては、特に一般式（７）、
【化３３】
0003954885.tif 000025
式中、Ｒ４ 及びＲ５ の各々は、炭素数１８以下の置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、またはアラールキル基である。
アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルカリール基としては、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基等が挙げられ、アラールキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子等がある。
【００３３】
ビスアゾ顔料としては、特に下記式（８）
【化３４】
0003954885.tif 000026
式中、Ｙは複素環基を含んでいてもよい２価の芳香族性の基であり、
Ｃｐはカップラー残基である、
で表わされるビスアゾ顔料が挙げられる。
２価の芳香族性の基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、クリセン、アントラキノン、ビフェニル、アルキリデンビフェニル、フルオレノン類、或いは複素環或いは更にこれらの組み合わせから誘導される２価の基が挙げられる。複素環基としては、窒素、酸素、硫黄或いはこれらの組み合わせを環中に含有する単環或いは多環の飽和乃至不飽和の複素環が挙げられ、具体的には、ピロール、ピラゾール、チオフェン、フラン、イミダゾリン、ピリミジン、ピラゾリン、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ベンゾフラン、ベンゾイミダゾリン、ベンゾオキサゾール、インドリン、キノリン、クロメン、カルバゾール、ジベンゾフラン、キサンテン、チオキサンテン等が挙げられる。これら２価の基は、未置換でも或いは置換されていてもよく、置換基としては、アルキル基、アリール基或いは複素環基が挙げられる。ここで、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、フェナントリル、フルオレニル基等が挙げられ、複素環基としては、窒素、酸素、硫黄或いはこれらの組み合わせを環中に含有する単環或いは多環の飽和乃至不飽和の複素環基、例えばチエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピロリル基、ピリミジニル基、イミダゾール基、ピラジニル基、ピラゾリニル基、ピロリジニル基、ピラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、キノリル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基等が挙げられる。一方、式（８）におけるカプラー残基としては、この種のアゾ顔料に使用されるカプラー（アゾカップリング成分）の残基であれば任意のもの、例えば置換或いは未置換のフェノール類、ナフトール類、或いは水酸基含有複素環環化合物等であってよく、ここで置換基としては、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリール基、アシルオキシ基、クロール等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトリル基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、アシルオキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３４】
（電荷輸送剤）
本発明で用いる電荷輸送剤は、前述したキノン誘導体を電子輸送剤として含有するが、この電子輸送剤は、単独で使用しうると共に、正孔輸送剤や電子受容体を組み合わせて使用することができ、この組み合わせ使用により、光感度を一層向上させることができる。
【００３５】
正孔輸送性物質としては、例えば次のものが知られており、これらの内から、溶解性や、正孔輸送性に優れているものが使用される。
ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフエノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジゾール、１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［キノニル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［レピジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、スピロピラゾリン、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）フエニルメタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）エタン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（メチルフエニル）ベンジベン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（エチルフエニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（プロピルフエニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（ブチルフエニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ´−ビス（イソプロピルフエニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（第２級ブチルフエニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（第３級ブチルフエニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（２，４−ジメチルフエニル）ベンジベン、Ｎ，Ｎ´−ジフエニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（クロロフエニル）ベンジジン、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアリクジン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂。
【００３６】
正孔輸送剤の好適なものとして、下記式（９）
【化３５】
0003954885.tif 000027
式中、Ａｒ１、Ａｒ２ 、Ａｒ３ 及びＡｒ４ の各々は、置換或いは未置換の    アリール基であり、Ｙは置換或いは未置換のアリーレン基であり、ｎはゼロまたは１の数である、
で表される芳香族アミン類が挙げられる。
【００３７】
更に、正孔輸送剤の他の好適なものとして、ヒドラゾン類、特に下記式（１０）
【化３６】
0003954885.tif 000028
式中、Ａｒ５、Ａｒ６ 及びＡｒ７の各々は、置換或いは未置換のアリール基である、
で表されるヒドラゾン類を挙げることができる。
【００３８】
一方、キノン誘導体電子輸送剤と組み合わせて用いる電子受容体としては、従来電子輸送剤として使用されていたものが何れも使用できるが、例えば、下記式（１１）
【化３７】
0003954885.tif 000029
式中、縮合環Ａは省略されていることができ、基Ｒ６ 及びＲ７の各々は、水素原子、アルキル基、或いはアシロキシ基である、
で表されるベンゾキノン乃至ナフトキノン類、特にｐ−ベンゾキノン、２，６−ｔ−ブチルベンゾキノン、１，４−ナフトキノン、２−ｔブチル−３−ベンゾイル−１，４−ナフトキノン、２−フェニル−３−ベンゾイル−１，４−ナフトキノンや、下記式（１２）
【化３８】
0003954885.tif 000030
式中、Ｒ８ 、Ｒ９ 、Ｒ１０及びＲ１１の各々は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルコキシ基であり、これらは互いに同一でも、 異なっていてもよい、
で表されるジフェノキノン類、特に３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノン、３，５−ジメトキシ−３’，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノン、３，５’−ジメチル−３’，５−ジｔ−ブチルジフェノキノン、３，５，３’，５’−テトラメチルジフェノキノン、２，６，２’，６’−テトラｔ−ブチルジフェノキノン、３，５，３’，５’−テトラフェニルジフェノキノン、３，５，３’，５’−テトラシクロヘキシルジフェノキノン等が使用される。
【００３９】
（結着樹脂）
電荷発生剤や電荷輸送剤を分散させる樹脂媒質としては、種々の樹脂が使用でき、例えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等、各種の重合体が例示できる。これらの結着樹脂は、一種または二種以上混合して用いることもできる。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等である。
【００４０】
特に好適な樹脂は、ポリカーボネート、帝人化成社製パンライト、三菱瓦斯化学社製ＰＣＺ等であり、下記一般式（１３）、
【化３９】
0003954885.tif 000031
式中、Ｒ１２及びＲ１３は水素原子または低級アルキル基であって、
Ｒ１２及びＲ１３は連結して、結合炭素原子と共に、シクロヘキサン環のごときシクロ環を形成していてもよい、
で表されるビスフェノール類とホスゲンとから誘導されるポリカーボネートである。
【００４１】
［単層感光体］
本発明に用いる単一分散型感光体において、電荷発生剤（ＣＧＭ）は固形分当たり０．２５乃至８重量％、特に０．５乃至４重量％の範囲の量で感光層中に含有されるのがよく、一方、キノン誘導体型電子輸送剤は固形分当たり１乃至８０重量％、特に２５乃至５０重量％の範囲の量で感光層中に含有されるのがよい。
【００４２】
また、光感度の点や、反転現像を可能とするという用途の広さからは、キノン誘導体型電子輸送剤（ＥＴ）と、正孔輸送剤（ＨＴ）とを組み合わせで使用するのがよく、この場合、ＥＴ：ＨＴの重量比は１０：１乃至１：１０、特に１：５乃至１：１の範囲にあるのが最もよい。
【００４３】
更に、キノン誘導体型電子輸送剤と電子受容体とを組み合わせると、更に光感度の増大が得られる。この場合、電子輸送剤と電子受容体とは、１：１乃至１０：１の重量比で組み合わせて用いるのがよく、少量の添加で光感度の増感作用がある。
【００４４】
単層感光体の場合、感光層の厚みは、一般に５乃至１５０μｍ、特に１５乃至４０μｍの厚みに設けることが、電子写真学的特性の点で好ましい
【００４５】
［積層感光体］
積層型感光体の場合、前記電荷発生剤（ＣＧＭ）は電荷発生層（ＣＧＬ）中のの樹脂固形分１００重量部当たり５乃至１０００重量部、特に３０乃至５００重量部の量で含有されるのがよく、一方、前記キノン誘導体型電子輸送剤は、電荷輸送層（ＣＴＬ）の樹脂固形分１００重量部当たり０．１乃至２００重量部、特に１０乃至１００重量部の量で含有されるのがよい。
【００４６】
基板／ＣＧＬ／ＣＴＬ感光体の場合、ＣＧＬは、一般に０．０１乃至５μｍ、特に０．１乃至３μｍの範囲にあるのがよく、ＣＴＬは２乃至１００μｍ、特に５乃至５０μｍの範囲にあるのがよい。
【００４７】
［感光体の作成］
本発明に用いる感光体形成用組成物には、電子写真学的特性に悪影響を及ぼさない範囲で、それ自体公知の種々の配合剤例えば可塑剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、ＵＶ吸収剤、軟化剤、表面改質剤、消泡剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合させることができる。
【００４８】
また、感光層の少なくとも上層に全固形分当たり０．１乃至５０重量％の立体障害性フェノール系酸化防止剤を配合すると、電子写真学的特性に悪影響を与えることなく、感光層の耐久性を顕著に向上させることができる。
【００４９】
感光層を設ける導電性基板としては、導電性を有する種々の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示される。本発明の感光体では、通常のアルミニウム素管、特に膜厚が１乃至５０μｍとなるようにアルマイト処理を施した素管を好適に用い得る。
【００５０】
感光体を形成させるには、電荷発生剤、電子輸送剤及び結着樹脂の組み合わせ、電荷発生剤と結着樹脂との組み合わせ、或いは電子輸送剤と結着樹脂等の組み合わせを、従来公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェイカーあるいは超音波分散器等を用いて塗布用組成物を調製し、従来公知の塗布手段により塗布し、必要により積層し、乾燥すればよい。
【００５１】
塗布液を形成するのに使用する溶剤としては、種々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示され、一種または二種以上混合して用いられる。塗布液の固形分濃度は一般に５乃至５０％とするのがよい。
【００５２】
また、上述した単層或いは積層型の感光層は、これを直接導電性基板上に形成してもよいが、下引き層を介して形成することもできる。
このような下引き層としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアミド、メラミン、セルロース、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリスチレンフェノール樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の高分子膜を例示することができる。下引き層の厚みは、０．０１μｍ乃至２０μｍの範囲が好ましい。下引き層に導電性を付与するために、金、銀、アルミ等の金属粉末、酸化チタン、酸化スズ等の酸化金属粉末、カーボンブラック等の導電性微粉末を分散させることもできる。
【００５３】
更に本発明においては、上記のような下引き層中に、前述したキノン誘導体を分散させることもできる。即ち、かかるキノン誘導体は、電子輸送性に優れているとともに、感光層の形成に用いるバインダー樹脂との相溶性や接着性も良好であるため、このようなキノン誘導体を下引き層中に分散させることにより、感光層と導電性基板との接着性が向上し、感光体の耐久性が向上するばかりか、電荷の抜けもよくなり、コントラストの高い鮮明な画像を形成する上で極めて有利となる。下引き層中にキノン誘導体を配合する場合、キノン誘導体含量は、１０乃至６０重量％程度の範囲とするのがよい。
尚、キノン誘導体が分散されている下引き層は、かかるキノン誘導体を電子輸送剤として含有している感光層の形成に限定されず、従来公知の電子輸送剤を用いた感光層の形成にも有用である。
【００５４】
本発明の電子写真感光体を用いる画像形成法は、特に限定されず、一般に感光体を一様に帯電した後、画像露光して静電潜像を形成させ、次いで非磁性１成分系トナー、磁性１成分系トナー、磁性二成分系現像剤、非磁性二成分系現像剤等を用いて現像を行い、次いで転写紙に転写し、定着して画像形成を行う。
【００５５】
【実施例】
本発明を次の例で説明する。
【００５６】
［合成例１］
下記式：
【化４０】
0003954885.tif 000032
で表される２，２’−ビスフェノール０．１モルと、２，６−ジメチルフェノール０．２モルとを、クロロホルム５００ｍｌに溶解し、０．８モルの過マンガン酸カリウムを加え、激しく攪拌しながら１０時間、加熱還流して反応を行った。反応終了後、熱時ろ過により不溶分を除き、減圧下に濃縮し、乾固した。
カラムクロマトグラフィにて目的物を分取した後、エタノールとトルエンとの混合溶剤を用いて再結晶を行い、さらにカラムクロマトグラフィにて精製を行い、結晶粉末を得た。
この粉末について、元素分析、ＮＭＲ、赤外吸収スペクトルの測定を行い、前述した（１ａ−１）のキノン誘導体であることを確認した（収率２１％）。
【００５７】
感光体作製
(単層型感光体)実施例・比較例
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）２．５重量部、電子輸送剤（１ａ−１、１ａ−２、１ａ−３、１ａ−４、１ａ−５、１ｂ−１、１ｂ−２、１ｃ−１、１ｃ−２、１ｃ−３、２ａ−１、２ａ−２、２ａ−３、２ａ−４、２ａ−５、２ａ−６，２ａ−７、２ａ−８、２ａ−９、２ａ−１０、２ａ−１１、２ａ−１２、２ｂ−１、２ｂ−２、ＥＴＭ−１）３５重量部、ホール輸送剤（ＨＴＭ−１）５５重量部、バインダー樹脂として、重量平均分子量１００，０００のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を１００重量部を、テトラヒドロフラン７２０重量部とともにボールミル中で３０時間分散あるいは溶解させ、単層型感光層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、支持体としてのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布し、１１０℃、４０分間の熱風乾燥を行い、平均膜厚２７．５μｍの単一感光層を有する正帯電単層型感光体を作製した。
尚、ＣＧＭ−１（電荷発生剤）、電子輸送剤（ＥＴＭ−１）及びホール輸送剤（ＨＴＭ−１）はそれぞれ下記式で表される化合物である。
【化４０】
0003954885.tif 000033
【化４１】
0003954885.tif 000034
【化４２】
0003954885.tif 000035
（感度評価試験）
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、印写試験前の各実施例、比較例の感光体表面に印加電圧を加えて、その表面を＋８００Ｖに帯電させた。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドバスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、１．０μＪ／ｃｍ2 ）を露光し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位（ＶL）として測定した。ＶL が低いほど、感光体は高感度である。
【００５９】
上記で得られた感光体について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
尚、表１中、電子輸送剤として化合物（２ａ−１）〜（２ａ−１１）を用いた実施例１１〜２１が本発明例であり、電子輸送剤として、他の化合物を用いた実施例１〜１０及び実施例２２〜２４は、類似化合物を用いた参考例である。
【００６０】
【表１】
0003954885.tif 000036
【００６１】
【発明の効果】
本発明の新規なキノン誘導体は、溶媒に対する溶解性及び樹脂との相溶性あるいは接着性に優れており、これを電子輸送剤として感光体中に含有させることにより、大きな光感度と低い残留電位とを有し、その結果として高濃度でしかも地肌カブリのない鮮明な画像を長期にわたって安定に形成し得る電子写真有機感光体を提供することができた。