(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、少なくとも保護層を含む転写層を有する転写シートにおいて、前記保護層が、基材シート側から順に第一保護層及び第二保護層の２層からなり、前記第一保護層がポリオール化合物とイソシアヌレート変性イソシアネート化合物との反応生成物を主成分とし、前記第二保護層が、ガラス転移点が１００℃以上、且つ、平均分子量が１０００００〜１５００００のアクリル系樹脂を主成分とすることを特徴とする転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば木質系基材、無機質系基材、金属系基材、合成樹脂系基材等の各種の被転写基材の表面に、少なくとも保護層を含む転写層を転写形成するための転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば化粧材等の製造において、上記した各種の基材の表面に保護層等による化粧を施すにあたり、乾式工法により簡便に保護層等を形成可能な方法として、転写シートを用いた転写法が利用されている。
【０００３】
この転写法とは、紙又は熱可塑性樹脂フィルム等からなる基材シート上に、硬度や耐溶剤性等の表面物性に優れた樹脂組成物からなる保護層を剥離可能に設け、更に必要に応じて絵柄層、接着層等（これらを前記保護層と合わせて転写層という）を設けて転写シートを作製し、この転写シートの転写層面を基材（被転写基材）の表面に圧着して転写層を被転写基材と接着させた後、転写層と基材シートとの界面で剥離して基材シートを除去することにより、被転写基材上に転写層が転写形成された目的の化粧材等を製造する方法である。
【０００４】
上記保護層としては、転写後の製品の表面に、例えば表面硬度、耐磨耗性、耐擦傷性、耐溶剤性、耐薬品性等の優れた表面物性を付与するために、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂が用いられるのが一般的であり、具体的には、ポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物である２液硬化型ポリウレタン系樹脂や、分子中にラジカル重合性二重結合を有する電離放射線硬化型アクリレート系樹脂を用いたものなどが、既に各種用いられている。
【０００５】
ところで、上記転写法にあっては、転写シートの断裁加工の手間を省くと共に、転写シートと被転写基材の被転写面との精密な位置合わせを不要とするために、被転写面よりも大面積の転写シートを用意しておき、被転写面から外れた部分（非転写部分）の転写層は、転写シートの被転写面への圧着後の基材シートの剥離の際に、被転写面上（転写部分）の転写層との間で破断させて、基材シートと共に除去する方法が採用されるのが一般的である。
【０００６】
しかしこの方法では、転写層が通常の印刷インキによる絵柄層等であればさほど問題はないが、上記した様に保護層が設けられる場合には、転写後の製品の表面に十分な表面物性を付与すべく、保護層として表面物性に優れた強靱な材質を採用すると、上記した基材シートの剥離時の転写層の破断が困難となり、その結果、転写部分との境界の近傍における非転写部分の転写層の全部又は一部が、転写部分の転写層と接続したまま基材シートから剥離してしまう、いわゆるバリの発生の原因となり易い。このため、転写後にバリの除去の工程が必要となるので、工程が煩雑になる難点がある。
【０００７】
また、保護層が熱硬化型樹脂や電離放射線硬化型樹脂等、内部に三次元架橋構造を有する硬化型樹脂から成っていると、こうした硬化型樹脂は一般に、その高い内部凝集力のために、他の材料との接着性に劣る傾向があるので、保護層上に設けられる絵柄層や、被転写基材との接着のための接着層などとの密着性が不十分となり易く、例えば転写後の表面にセロハン粘着テープなどを貼付して剥離すると、保護層がセロハン粘着テープと共に剥離してしまう場合がある等の問題がある。
【０００８】
一方、上記の問題を回避するために、保護層を硬化性樹脂に代えて熱可塑性樹脂によって形成すると、一般的な熱可塑性樹脂を使用したのでは、耐溶剤性や耐磨耗性等の表面物性を十分に得ることができない。この様な事情により、密着性及び表面物性の双方に優れた保護層を転写形成可能な転写シートの出現が待望されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記の様な問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、転写後の表面に優れた表面物性を与える保護層を少なくとも含む転写層を転写形成可能な転写シートにおいて、転写時に転写層のバリが発生しにくく、転写後の保護層の密着性にも優れた転写シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材シート上に、少なくとも保護層を含む転写層を有する転写シートにおいて、前記保護層が、基材シート側から順に第一保護層及び第二保護層の２層からなり、前記第一保護層がポリオール化合物とイソシアヌレート変性イソシアネート化合物との反応生成物を主成分とし、前記第二保護層が、ガラス転移点が１００℃以上、且つ、平均分子量が１０００００〜１５００００のアクリル系樹脂を主成分とすることを特徴とする転写シートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の転写シートの実施の形態を示す側断面図である。
【００１２】
本発明の転写シートは基本的には、図１に示す様に、支持体である基材シート１の片面に、転写後の表面を保護するための保護層２１を少なくとも含む転写層２が、剥離可能に設けられて構成されるものである。そして、本発明においては、該保護層２１が、基材シート１側の第一保護層２１ａと、その反対側の第二保護層２１ｂとの２層から成り立っており、そのうち第一保護層２１ａは、主剤であるポリオール化合物と、硬化剤であるイソシアネート化合物との反応生成物であであって、該硬化剤のイソシアネート化合物がイソシアヌレート変性イソシアネート化合物である、２液硬化型ポリウレタン系樹脂からなり、一方、第二保護層２１ｂは、ガラス転移点が１００℃以上、且つ、平均分子量が１０００００〜１５００００のアクリル系樹脂からなることを特徴としている。
【００１３】
上記第一保護層２１ａを構成する２液硬化型ポリウレタン系樹脂に使用されるイソシアヌレート変性イソシアネート化合物とは、３個のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が、その窒素原子と炭素原子との間の二重結合（Ｎ＝Ｃ）の付加反応により、窒素原子と炭素原子が３個ずつ交互に並んだ環状の結合（イソシアヌレート環）を形成して生成するイソシアヌレート化合物において、その原料であるイソシアネート化合物として、ジイソシアネート化合物等のポリイソシアネート化合物を用いることによって、イソシアヌレート環の３つの窒素原子に結合した側鎖にイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とされたものである。
【００１４】
このイソシアヌレート変性イソシアネート化合物の生成に使用される原料のポリイソシアネート化合物としては、本発明において特に限定されるものではないが、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート化合物や、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート化合物等を、それぞれ単独で、若しくは複数種類を任意に混合して使用することができる。
【００１５】
このイソシアヌレート変性イソシアネート化合物を硬化剤として使用した２液硬化型ポリウレタン系樹脂を、転写シートの保護層に使用した場合に、転写時の転写層のバリが発生しにくくなる理由は、イソシアヌレート環の硬い平面構造のために、樹脂が全体として伸びにくく且つ曲がりにくくなるので、被転写基材の被転写面よりも大面積の転写シートを該被転写面に圧着し、該圧着された部分（転写部分）以外の箇所（非転写部分）を把持して転写シートを被転写基材から剥離する際に、転写部分と被転写部分との境界において集中して転写層２に掛かる応力によって、保護層２１が容易に破断するためと考えられる。
【００１６】
第一保護層２１ａを構成する２液硬化型ポリウレタン系樹脂の主剤であるポリオール化合物の種類は、本発明において特に限定されるものではなく、例えばアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール、ポリブタジエンポリオール、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分鹸化物、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体部分鹸化物、繊維素誘導体、水酸基含有フッ素系樹脂等を、それぞれ単独で、若しくは複数種類を任意に混合して使用することができる。中でも硬化物の物性面からはアクリルポリオール化合物を使用することが最も望ましい。
【００１７】
一方、上記第二保護層２１ｂを構成するアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等の（メタ）アクリル系モノマーからなる単独又は共重合体であり、必要に応じてこれらと共重合可能な重合性二重結合を有するモノマー、すなわち例えばエチレン、ブタジエン、イソプレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が共重合成分として添加された共重合体であっても良い。これらの各種のアクリル系樹脂の中でも、メタクリル酸メチルの単独重合体又はメタクリル酸メチルを主体とする共重合体が、本発明の目的には最も適している。このアクリル系樹脂は、前記した第一保護層２１ａを構成する２液硬化型ポリウレタン系樹脂ともよく密着する特徴がある。
【００１８】
上記アクリル系樹脂は、ガラス転移点が１００℃以上、且つ、平均分子量が１０００００〜１５００００の範囲内であることが、本発明において重要である。ガラス転移点が１００℃に満たないか、若しくは平均分子量が１０００００に満たないと、転写後の表面の耐溶剤性や耐摩耗性、耐熱性が不足し、平均分子量が１５００００を越えると、転写後の保護層の密着性が低下するほか、転写時のバリも発生し易くなるからである。
【００１９】
本発明の転写シートは、上記した様に、転写後の表面を保護するための保護層を、その表面側のポリオール化合物とイソシアヌレート変性イソシアネート化合物との反応生成物からなる第一保護層２１ａと、その裏面側のガラス転移点が１００℃以上且つ平均分子量が１０００００〜１５００００であるアクリル系樹脂からなる第二保護層２１ｂとの２層から構成したことにより、２液硬化型の熱硬化型樹脂である第一保護層２１ａによって十分な耐溶剤性や耐薬品性、耐磨耗性等を担保させつつ、その裏面側のアクリル系樹脂からなる第二保護層２１ｂによって前記第一保護層２１ａの薄膜化を可能とし、耐箔バリ性を向上させると共に、上記アクリル系樹脂の優れた接着性を利用して、上記第一保護層２１ａと裏面側の絵柄層２２又は接着層２３等との間に優れた層間密着性を発現させることができる。
【００２０】
保護層２１、すなわち第一保護層２１ａ及び第二保護層２１ｂの厚さは、本発明において特に限定されるものではないが、薄すぎると保護効果が不十分であり、逆に厚すぎると可撓性を喪失して割れ易くなるので、一般的には各０．５〜３０μｍ程度、合計１〜５０μｍ程度、更に好ましくは各１〜１２μｍ程度、合計５〜２０μｍ程度の範囲内で適宜設計される。
【００２１】
第一保護層２１ａと第二保護層２１ｂとの厚さの比率に関しては、アクリル系樹脂からなる第二保護層２１ｂの比率を増すほど耐箔バリ性や可撓性には有利であるが、表面の耐溶剤性や耐薬品性、耐磨耗性等を確保するためには、第一保護層２１ａにも一定以上の厚みが必要である。従って一般的には、第一保護層２１ａと第二保護層２１ｂとの厚さの比率は、１：９〜３：２程度、更に好ましくは１：４〜１：１程度の範囲内で設計することが望ましい。
【００２２】
保護層２１（第一保護層２１ａ、第二保護層２１ｂ）には、上記したポリオール化合物とイソシアヌレート変性イソシアネート化合物との反応生成物又はアクリル系樹脂のほか必要に応じて、その表面物性や耐箔バリ性、密着性等を阻害しない範囲内において、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂等からなる他の樹脂成分や、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、減摩剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
【００２３】
保護層２１（第一保護層２１ａ、第二保護層２１ｂ）の形成方法としては、従来公知の如く、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の各種印刷方法や、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ロッドコート法、キスコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、リップコート法、フローコート法、ディップコート法、スプレーコート法等の各種塗工方法を適宜用いることができる。
【００２４】
本発明の転写シートにおいて、上記保護層２１以外の層構成やそれらの構成材料については一切限定されるものではなく、支持体としての基材シート１は必須であるが、それ以外の層は必要に応じて任意に付加して構成することができる。
【００２５】
基材シート１としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（いわゆるアイオノマー樹脂）等のオレフィン系共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のポリビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂からなるフィルム又はシートや、紙、織布又は不織布、金属箔等、或いはこれらから選ばれる２種以上の混合物、複合体、積層体等からなるシート状体を使用することができる。
【００２６】
基材シート１の転写層２側の表面には、必要に応じて、転写層２の基材シート１からの剥離を容易にし、該剥離後には基材シート１の表面に残留する、離型性の材質からなる離型層１１を設けることもできる。該離型層１１としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂や、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン系樹脂等の様な低表面張力の樹脂組成物や、例えばメラミン系樹脂、フェノール系樹脂等の熱硬化性樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等の高架橋密度の樹脂組成物などが使用されるのが一般的である。
【００２７】
被転写基材上への転写後の転写層２の表面性状は、基材シート１（又は離型層１１）の表面性状がそのまま反転されたものとなる。従って、基材シート１として表面が平滑な鏡面状のものを使用すれば、転写後の転写層２の表面も平滑な鏡面仕上げとすることができるし、基材シート１として表面が艶消状のものや凹凸のエンボス形状を有するものを使用すれば、これらの艶状態やエンボス形状を転写後の転写層２の表面に賦形することができる。
【００２８】
基材シート１の表面を艶消状にするための方法としては、無機物粒子又は合成樹脂粒子等からなる艶消剤を基材シート１に練り込む方法や、表面が艶消状の金属ロールを使用して表面仕上げを行う方法、サンドペーパー加工又はサンドブラスト加工等によって表面を艶消仕上げ加工する方法、艶消剤を添加した塗工組成物による離型層１１を設ける方法等を挙げることができる。エンボス形状の形成方法としても、金属製のエンボス版を使用した熱圧エンボス加工法の他、離型層１１を所望のパターン状に部分的に設ける方法などによることもできる。
【００２９】
基材シート１（又は離型層１１）と保護層２１との間には、必要に応じて、転写層２の基材シート１（又は離型層１１）からの剥離の重さを適当な範囲内に調整するための、該剥離の際には保護層２１と共に基材シート１（又は離型層１１）から剥離する剥離層（図示せず）を設けることもできる。
【００３０】
該剥離層としては、例えば塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体や、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等の繊維素誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエステル系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等からなる、従来公知の各種の剥離剤から適宜選択して使用することができる。
【００３１】
保護層２１の基材シート１側とは反対側の面上には、必要に応じて、例えば絵柄層２２、隠蔽層（図示せず）、金属蒸着層（図示せず）、接着層２３等から選ばれる一つ以上を設けることができる。
【００３２】
絵柄層２２は、本発明の転写シートを使用しての転写後の製品に、絵柄による意匠性を付与するために設けられるものであって、その絵柄の種類には特に制限はなく、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号等、又はこれらから選ばれる２種以上の組み合わせ等、所望により任意である。
【００３３】
絵柄層２２は、染料又は顔料等の着色剤を樹脂等の展色剤（バインダー）及び有機溶剤等の希釈剤と共に混練してなる印刷インキ又は塗料を使用して、適宜の印刷法又は塗装法により形成されるのが一般的である。着色剤としては、例えば縮合アゾ系、不溶性アゾ系、キナクリドン系、イソインドリノン系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ジケトピロロピロール系等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄系、酸化チタン系等の無機顔料、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料等がよく使用される。
【００３４】
上記展色剤としては、例えばニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン系、ポリビニルブチラール、ポリスチレン系、ポリアミド系、アルキド系、フッ素系、ポリウレタン系、（メタ）アクリル系、ポリエステル系、金属アルコキシド系等の樹脂組成物又はそれらの変性物等を、それぞれ単独で、若しくは複数種を任意に混合して使用することができる。
【００３５】
絵柄層２２の印刷方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、ドライオフセット印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法等の従来公知の印刷法を用いることができる。また、ベタ層を設ける場合には、上記各種の印刷法によるほか、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、フローコート法、ディップコート法、スプレーコート法等の塗工方法によることもできる。
【００３６】
隠蔽層は、意匠的に均一な品質の転写製品を得るために、被転写基材の表面の望ましくない色彩や色調のばらつき、表面欠陥等を隠蔽する必要がある場合に設けられるものであり、その構成材料や形成法は、上記絵柄層２２の場合と基本的に同様である。但し、十分な隠蔽性を確保するために、例えば酸化チタン系や酸化亜鉛系、酸化鉄系、カーボンブラック等の不透明な無機顔料や、アルミニウム粉等の金属粉顔料又は酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料等の光輝性顔料などの不透明顔料を大量に配合した印刷インキ又は塗料が使用される。
【００３７】
金属蒸着層は、転写後の表面に金属光沢を与える必要がある場合に設けられるものであり、使用する金属としては、例えば金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム等があるが、アルミニウムが最も一般的である。形成法は、通常の真空蒸着法によるほか、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相蒸着法等によることもできる。また、エッチング法又はリフトオフ法等により、金属蒸着層を任意の所望のパターン状に部分的に設けることにより、光沢の変化による特殊な意匠感を付与することもできる。
【００３８】
接着層２３は、転写層２を被転写基材の被転写面に接着させるために設けられるものであって、その接着剤の種類は本発明において特に限定されるものではないが、一般的には、常温では巻取状態での保存・流通が可能な非粘着性固体状であり、加熱により軟化・溶融して接着性を発現する性質を有する、感熱接着剤が使用される場合が多い。
【００３９】
上記感熱接着剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂系、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂系、ポリアミド樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリオレフィン樹脂系、塩素化ポリオレフィン樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ポリビニルエーテル樹脂系、繊維素誘導体系等を挙げることができる。また、巻取保存時のブロッキングの防止を目的として、接着層２３にシリカ等の無機質粉体からなる体質顔料を添加することなども、任意に行うことができる。
【００４０】
【実施例】
以下に本発明の転写シートの実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳細に説明する。
【００４１】
実施例１
厚み２５μｍのポリエステル樹脂フィルム（Ｅ５１３１：東洋紡績（株）製）を基材シートとして、その表面に、アクリルメラミン系樹脂（ＴＣＭ０１メジウム及びマットメジウムの混合物：大日本インキ化学工業（株）製）を乾燥後の厚み１μｍに塗布し、温度２００℃で焼付硬化させて離型層を形成し、続いて、主剤としてのアクリルポリオール化合物（ＵＣクリアーＥＸＰ１０７１１ＴＲ−Ｈ：大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部と、硬化剤としてのトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系のイソシアヌレート変性イソシアネート化合物（ＥＸＰ１０４２４Ｙ：大日本インキ化学工業（株）製）１０重量部との配合物の有機溶剤溶液（溶剤：酢酸エチル／メチルエチルケトン＝５０／５０、固形分：２０重量％)を、乾燥後の厚み２μｍに塗布して第一保護層を形成し、該第一保護層上に、ガラス転移点が１０５℃であり、平均分子量が１２００００であるアクリル系樹脂（ＵＣクリアーＥＸＰ１０６２７Ｅ：大日本インキ化学工業（株）製）の有機溶剤溶液（溶剤：酢酸エチル／メチルエチルケトン＝５０／５０、固形分：２０重量％)を乾燥後の厚み４μｍに塗布して第二保護層を形成し、さらに、アクリル系樹脂をバインダーとする印刷インキ（ＴＲＣ：大日本インキ化学工業（株）製）を使用して、グラビア印刷法により絵柄層を印刷形成し、最後に、平均分子量５０００のポリアミド系樹脂５０重量部と平均分子量１００００のポリアミド系樹脂５０重量部との混合物からなるポリアミド系感熱接着剤（ＴＡＫダイン：大日精化（株）製）を、乾燥後の厚み１６μｍに塗布して接着層を形成して、本発明の転写シートを作製した。
【００４２】
比較例１
上記実施例１において、第一保護層の乾燥後の厚みを６μｍに変更すると共に、第二保護層の形成を省略し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４３】
比較例２
上記実施例１において、第一保護層の形成を省略すると共に、第二保護層の乾燥後の厚みを６μｍに変更し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４４】
比較例３
上記実施例１において、第一保護層形成用の配合物におけるイソシアヌレート変性イソシアネート化合物に代えて、イソシアヌレート変性されていない通常のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（Ｄ−７５０：大日本インキ化学工業（株）製）を使用し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４５】
比較例４
上記実施例１において、第二保護層形成用のアクリル系樹脂として、ガラス転移点１０５℃、平均分子量２７００００のアクリル系樹脂（ＢＲ−８５：三菱レイヨン（株）製）を使用し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４６】
比較例５
上記実施例１において、保護層形成用のアクリル系樹脂として、ガラス転移点１０５℃、平均分子量４００００のアクリル系樹脂（ＢＲ−８３：三菱レイヨン（株）製）を使用し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４７】
比較例６
上記実施例１において、保護層形成用のアクリル系樹脂として、ガラス転移点７５℃、平均分子量７００００のアクリル系樹脂（ＢＲ−６０：三菱レイヨン（株）製）を使用し、その他は上記実施例１と同一の条件にて転写シートを作製した。
【００４８】
性能比較
上記実施例１及び比較例１〜６の転写シートを使用して、中密度繊維板（ＭＤＦ）からなる被転写基材の被転写面に、通常の熱ロール転写法にて転写、剥離して化粧材を作製し、その転写時の箔バリ発生の程度を評価すると共に、得られたそれぞれの化粧材について、セロハンテープ剥離試験、耐溶剤性試験（ＭＥＫラビング）及び耐アルカリ性試験（２％炭酸ナトリウム）を行い、表面物性を評価した。その結果を下表に示す。
【００４９】
0003960021.tif 000002
【００５０】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の転写シートは、転写層に含まれる保護層を、基材シート側から順に、ポリオール化合物とイソシアヌレート変性イソシアネート化合物との反応生成物からなる第一保護層と、ガラス転移点が１００℃以上且つ平均分子量が１０００００〜１５００００のアクリル系樹脂からなる第二保護層との２層構成としたことにより、転写後の表面物性が良好であり、転写時のバリの発生が少なく、しかも転写後の密着性にも優れた保護層を有する転写製品を簡便に製造することができるという優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の転写シートの実施の形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
１      基材シート
１１    離型層
２      転写層
２１    保護層
２１ａ  第一保護層
２１ｂ  第二保護層
２２    絵柄層
２３    接着層
【図１】
0003960021.tif 000003