(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（ａ）Ｌ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオールからなる群から選ばれた冷感物質の少なくとも１種および（ｂ）バニリルブチルエーテルを含有することを特徴とする冷感剤組成物。
【請求項２】
バニリルブチルエーテルが、Ｌ−メントールに対しては、重量で１０００分の１〜２倍量、またＬ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオールに対しては重量で１０００分の１〜２分の１量配合されてなることを特徴とする請求項１記載の冷感剤組成物。
【請求項３】
請求項１記載の冷感剤組成物が最終製品組成物中に、０．００１〜２０重量％配合してなることを特徴とする冷感が付与された化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品などの製品組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等種々の製品に配合されて、持続性がありかつ強い冷感効果をもたらす冷感剤組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年ライフスタイルあるいは消費者のニーズが大きく変化し、日常使用される化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等の各種製品は、製品に本来的に要求される機能のほか、使用中あるいは使用後に清涼感が得られる機能が更に付与されたものが好まれるようになり、このような使用中あるいは使用後に清涼感が付与されたものが広く市販されている。清涼感の付与が好まれる代表的な商品としては、夏期に使用される化粧品、シャンプーなどのトイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、虫除けスプレーなどが挙げられる。
【０００３】
従来このような要求を満たすため、製品中にＬ−メントール、カンファー、オイゲノール、サリチル酸メチル、マロン酸メンチル、ボルネオール、シネオール、メントン、スペアミント、ペパーミント、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラメンタン−３，８−ジオール、１−メンチル−３−ヒドロキシブチレート、グリコシル−モノ−メンチル−ｏ−アセテート等を始めとする各種の冷感剤が配合されている。
【０００４】
このような冷感剤に対する市場の要求の高まりに応えるべく、新規冷感物質の開発、研究が行われるとともに、冷感効果を高めるための研究、例えば二種以上の冷感剤の組み合わせ、あるいは冷感剤と冷感剤以外の物質との組み合わせによる冷感効果向上の研究、製品中の種々の物質とのマッチング、および各種製品の冷感効果の向上あるいは使用感の改善等の研究もなされている。例えば３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールと特定のグリセリルエーテルを併用したり（特開昭６３−２０８５０５号）、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールと親水性ポリエーテル変成シリコンを併用したり（特開昭６３−２６４５２２号）することが知られている。しかし、従来知られた上記の如き冷感剤では、冷感強度および持続性において十分満足できるものが得られていないのが現状である。
【０００５】
ところで、このような冷感強度および持続性を改善する一方法として、特開平６−１０７５２７号公報において、特定の冷感剤と特定の温感剤とを組み合わせて用いた毛髪用洗浄剤組成物が提案されている。この組成物によれば、ある程度の冷感効果の増加は認められるものの、これによってもいまだ十分に満足できる冷感効果が得られたとまでは言えないものであり、更に冷感強度並びに冷感持続性に優れた冷感剤が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち、本発明は、上記従来提案された冷感剤に比べ更に冷感強度が強く、また冷感持続性の優れた冷感剤組成物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等種々の製品に配合されたときのマッチングに優れ、冷感強度、冷感持続性の優れた冷感剤組成物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等種々の製品に配合された際に、使用中あるいは使用後に優れた清涼感を付与することができる持続性のある冷感剤組成物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、冷感強度、冷感持続性の優れた化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等種々の製品を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意開発を重ねた結果、ある種の冷感剤にバニリルブチルエーテルを配合することにより、従来の冷感剤および冷感剤組成物に比べ冷感強度で２〜５倍、持続性で２〜１０倍効果がアップした冷感剤組成物を得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、少なくとも（ａ）Ｌ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオールからなる群から選ばれた冷感物質の少なくとも１種および（ｂ）バニリルブチルエーテルを含有することを特徴とする冷感剤組成物である。
【０００８】
上記冷感剤組成物において用いられるＬ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（特公昭６１−４８８１３号）、パラメンタン−３，８−ジオールは上記したように何れも既に冷感剤として公知のものである。また、バニリルブチルエーテルも、温感剤として既に公知（特公昭６１−９２９３号）の物質である。
【０００９】
上記本発明の冷感剤組成物において、バニリルブチルエーテルの上記冷感剤に対する配合量は、バニリルブチルエーテルの配合により温感効果が付与されない範囲であればよい。一般的には、Ｌ−メントールに対しては、重量で１０００分の１〜２倍量、またＬ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオールに対しては重量で１０００分の１〜２分の１量、好ましくはＬ−メントールに対しては重量で２００分の１〜１倍量、Ｌ−イソプレゴールおよび３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールに対しては重量で２００分の１〜３分の１量、パラメンタン−３，８−ジオールに対しては重量で１０００分の１〜３分の１量であり、最適配合量は以下のとおりである。なお、下記に示したバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）の最適配合量は、冷感剤１．００に対する量（重量）である。
冷感剤名 ＶＢＥ最適配合量
Ｌ−メントール                                    ０．０１〜１．００
３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール  ０．０１〜０．０５
Ｌ−イソプレゴール                                ０．０１〜０．０５
パラメンタン−３，８−ジオール                    ０．００１〜０．０１
【００１０】
これら最適配合比率は、下記に示すようにＬ−メントールの冷感を１．０としたときの各種冷感剤の冷感強度からみて、各冷感剤の冷感強度（冷感の強さ）に依存しているものと考えられる。
（Ｌ−メントールの冷感を１．０としたときの各種冷感剤の冷感強度）
冷感剤名 冷感強度
３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール  ０．２０〜０．２５
Ｌ−イソプレゴール                                ０．２０〜０．３０
パラメンタン−３，８−ジオール                    ０．１０〜０．１２
なお、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールはワセリン軟膏中ではＬ−メントールより冷感を強く感じ、Ｌ−メントールの２．０〜２．５倍強度である。
【００１１】
また、冷感物質としてＬ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラメンタン−３，８−ジオールの２種以上が同時に用いられるときには、バニリルブチルエーテルの配合量は上記各冷感物質に対する好ましい配合量を勘案して決められる。
なお、最終製品の使用時におけるバニリルブチルエーテルの配合量は、０．２５重量％を越えない量であることが望ましい。バニリルブチルエーテルの配合量が最終製品の使用時で０．２５重量％以上になると冷感剤の配合量に関係なく、冷感効果でなく温感効果が通常付与されることになるためである。
【００１２】
本発明者等は、Ｌ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラメンタン−３，８−ジオール以外の冷感物質及びバニリルブチルエーテル以外の温感物質についても種々組み合わせて冷感効果の向上を試みたが、試みた範囲では本発明以外の組み合わせではいずれも十分満足できる結果は得られず、本発明の物質の組み合わせによってのみ選択的に極めて高い効果の向上が得られたことは驚くべきことであった。
【００１３】
本発明の冷感剤組成物には、本発明の効果が奏される範囲において、Ｌ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオール以外の他の冷感物質あるいはバニリルブチルエーテル以外の温感剤を適宜配合することもできる。
また、本発明の冷感剤組成物は、通常エタノール、精製水などの人体に対し危険性がなく、冷感剤および温感剤を溶解希釈することのできる希釈剤が含有される。
【００１４】
本発明の冷感剤組成物は、冷感効果が望まれる種々の製品に添加、配合することができる。本発明の冷感剤組成物を添加、配合することができる製品を例示すると、例えば、化粧品としては、柔軟化粧水、収れん化粧水、ふきとり用化粧水、カラミンローション、アフターシェーブローション、メイクアップ透明ローション、スキンローション等の種々の化粧水・美容液類、およびマッサージクリーム、クレンジングクリーム、スキンクリーム、夏用ファンデーションクリーム、サンタンクリーム、ミルキィローション、リップクリーム等のクリーム・乳液類等の皮膚化粧料、香水、オーデコロンなどのコロン類、リップスティク、制汗剤などが、トイレタリー製品としては、シャンプー、コンデショナー、ヘアートニック、ヘアジェル、育毛剤、洗顔料、ボディソープ、シェービングフォーム、シェービングクリーム、化粧石鹸、ヘアーリンスなどが、ハウスホールド製品としては、粉末、液体、発泡錠剤等の各種入浴剤が、医薬品としては虫除けスプレーおよび虫除けローション、養毛剤、パップ剤、鎮痛剤（ローション、スプレー等）などを挙げることができる。また更には保水性をもつ液剤に配合し、その液剤を布帛等にしみ込ませることで使用時に清涼感を得ることのできるおしぼり等の製品への利用も考えられる。
【００１５】
一方、本発明の冷感剤組成物を配合することのできる製品を見方を変えて製剤の形態で示すと、薬事法で規定されている外用剤の形態である、エアゾール剤、懸濁剤・乳剤、硬膏剤、軟膏剤、パップ剤、リニメント剤、ローション剤等の形態が、また化粧品種別許可基準に定められている、清浄用化粧品、頭髪用化粧品、基礎化粧品、芳香化粧品、日焼け・日焼け止め商品、口唇化粧品、入浴用化粧品等の形態が挙げられる。
しかし、本発明の冷感剤組成物が配合される対象製品は上記具体的に例示した製品、形態に限られるものでないことは勿論であり、従来から冷感剤が配合されているものには何れにも好適に配合することができるものである。
【００１６】
本発明の冷感剤組成物の製品への添加量は、添加する製品の使用時の使用量、製品をそのままの状態で使用するのか、エアゾールのように噴霧するのかなどの使用態様や、液状か、固体状か等の製品形態等により種々異なるものであるが、一般的には製品組成全量の０．００１〜２０重量％程度の量であり、好ましくは製品組成全量の０．０１〜１０重量％程度の量である。しかし、冷感剤組成物の製品への添加量は、本発明の効果が得られる範囲であればよいのであって、製品への配合量に限界があるわけではない。また、冷感剤組成物は、配合時に組成物として添加してもよいし、製品中において冷感物質と温感物質とが本発明の組成物の配合割合となるように別々に配合されてもよく、別々に製品に配合する場合もＬ−メントール、Ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールおよびパラメンタン−３，８−ジオールからなる群から選ばれた冷感物質の少なくとも１種とバニリルブチルエーテルが同時に配合される限りにおいてはこれらのものも本発明の冷感剤組成物に包含されるものである。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。また、特に断らないかぎり「％」は「重量％」を意味する。
【００１８】
実施例１、比較例１
Ｌ−メントールとバニリルブチルエーテルを下記処方例１の配合比率（％）で調整した試料の各々５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、以下の評価基準に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を、表１及び図１に示す。
評価基準
３：冷感を非常に強く感じる
２：冷感を強く感じる
１：冷感を感じる
０：冷感を感じない
−１：温感を感じる
【００１９】
0004017758.tif 000002
【００２０】
処方例１の評価結果
【表１】
0004017758.tif 000003
【００２１】
実施例２、比較例２
３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールとバニリルブチルエーテルを下記処方例２の配合比率（％）で調整した試料の各々５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、実施例１と同様の評価基準に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を、表２及び図２に示す。
【００２２】
0004017758.tif 000004
（処方中のＣＡ−１０は３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールの略。）
【００２３】
処方例２の評価結果
【表２】
0004017758.tif 000005
【００２４】
実施例３、比較例３
Ｌ−イソプレゴールとバニリルブチルエーテルを下記処方例３の配合比率（％）で調整した試料の各々５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、実施例１と同様の評価基準に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を、表３及び図３に示す。
【００２５】
0004017758.tif 000006
【００２６】
処方例３の評価結果
【表３】
0004017758.tif 000007
【００２７】
実施例４、比較例４
パラメンタン−３，８−ジオールとバニリルブチルエーテルを下記処方例４の配合比率（％）で調整した試料の各々５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、実施例１と同様の評価基準に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を、表４及び図４に示す。
【００２８】
0004017758.tif 000008
（処方中のＰＭＤ−３８はパラメンタン−３，８−ジオールの略。）
【００２９】
処方例４の評価結果
【表４】
0004017758.tif 000009
【００３０】
冷感剤とバニリルブチルエーテルの併用において最も顕著な効果が現れたのは３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（ＣＡ−１０）とバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を下記の配合処方を比較した場合である。以下にその評価方法と結果を示す。
0004017758.tif 000010
【００３１】
評価方法１．ＣＡ−１０単独及びバニリルブチルエーテル併用品それぞれの冷感強度
実施例２と同様の評価方法、評価基準により経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を表５及び図５に示す。
【００３２】
評価結果（ＣＡ−１０単独とＶＢＥを併用したときの冷感強度）
【表５】
0004017758.tif 000011
【００３３】
評価方法２．ＣＡ−１０単独及びバニリルブチルエーテル併用品の冷感強度の比較評価
３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールとバニリルブチルエーテルを上記配合処方の配合比率で調整した試料のそれぞれ５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、以下の評価基準に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果は専門パネル５名の平均値である。評価結果を、表６及び図６に示す。
評価基準
３：バニリルブチルエーテル併用品の方が冷感を非常に強く感じる
２：バニリルブチルエーテル併用品の方が冷感を強く感じる
１：バニリルブチルエーテル併用品の方が冷感を感じる
０：冷感に差がない
−１：ＣＡ−１０単独の方が冷感を感じる
−２：ＣＡ−１０単独の方が冷感を強く感じる
−３：ＣＡ−１０単独の方が冷感を非常に強く感じる
【００３４】
評価結果（ＣＡ−１０とＶＢＥ併用品とＣＡ−１０単独の冷感強度の比較）
【表６】
0004017758.tif 000012
【００３５】
実施例５、比較例５
Ｌ−メントールに代表的な温感剤であるトウガラシチンキを添加した時の冷感効果をバニリルブチルエーテルを添加した場合と比較した。テスト処方は下記処方例５の配合比率（％）で調整した試料の各々５００μｌをキズあてパッド（３７．５ｍｍ×５０ｍｍ）（東和薬品工業製）に滴下し、前腕部に張り、以下の評価基準１及び２に基づいて経時的に冷感の評価を行った。評価結果はいずれも専門パネル５名の平均値である。評価基準１により評価した結果を表７及び図７に、また評価基準２により評価した結果を表８及び図８に示す。
【００３６】
0004017758.tif 000013
（処方中、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−４０はポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油を表わす。）
【００３７】
評価基準１
３：冷感を非常に強く感じる
２：冷感を強く感じる
１：冷感を感じる
０：冷感を感じない
−１：温感を感じる
評価結果１（Ｌ−メントールにバニリルブチルエーテルを添加したときとトウガラシチンキを添加したときの冷感強度）
【表７】
0004017758.tif 000014
【００３８】
評価基準２
２：バニリルブチルエーテル添加品の方が冷感が強い
１：バニリルブチルエーテル添加品の方がやや冷感が強い
０：どちらとも言えない
−１：トウガラシチンキ添加品の方がやや冷感が強い
−２：トウガラシチンキ添加品の方が冷感が強い
評価結果２（Ｌ−メントールにバニリルブチルエーテルを添加したときとトウガラシチンキを添加したときの冷感強度の比較）
【表８】
0004017758.tif 000015
【００３９】
実施例６、比較例６
下記処方のデオドラントローションで女性パネル８名により使用テストを行った。テスト方法はバニリルブチルエーテル入りローションとバニリルブチルエーテル無しローションをそれぞれ左右の前腕部に等量塗布し、５分後、１０分後、２０分後、３０分後、６０分後に左右どちらが冷感を強く感じているかを下記評価基準で評価した。評価結果を、表９及び図９に示す。
評価基準
３：ＶＢＥ入りの方が冷感を非常に強く感じた
２：ＶＢＥ入りの方が冷感を強く感じた
１：ＶＢＥ入りの方が冷感をやや強く感じた
０：どちらとも言えない
−１：ＶＢＥ無しの方が冷感をやや強く感じた
−２：ＶＢＥ無しの方が冷感を強く感じた
−３：ＶＢＥ無しの方が冷感を非常に強く感じた
【００４０】
0004017758.tif 000016
【００４１】
デオドラントローションの評価結果
【表９】
0004017758.tif 000017
【００４２】
上記各実施例、比較例の評価結果を示す表１〜９並びに図１〜９から明らかなように、本発明の冷感剤組成物は、バニリルブチルエーテルを含有しないもの、あるいはバニリルブチルエーテル以外の温感剤を添加したものに比べ、冷感強度並びに冷感持続性の点で顕著な効果を有す。
また、本発明の冷感剤組成物は各種製品中に配合することにより優れた冷感効果を得ることができる。以下実施例７〜１２にこれら各種製品に配合する場合の処方例を具体的に示す。
【００４３】
0004017758.tif 000018
精製水を加えて全量を１００．００とする
【００４４】
0004017758.tif 000019
【００４５】
0004017758.tif 000020
＊１  塩化−ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース
＊２  ポリオキシエチレンラウリエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）（２５％）
＊３  スルフォコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド２ナトリウム（５Ｅ．Ｏ．）
＊４  ２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（４０％）
＊５  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
【００４６】
0004017758.tif 000021
【００４７】
0004017758.tif 000022
【００４８】
0004017758.tif 000023
【００４９】
【発明の効果】
上記したように、本発明の冷感剤組成物は、冷感強度および冷感持続性に優れ、化粧品、トイレタリー製品、パップ剤、入浴剤、医薬品等種々の製品に配合することによりこれら製品に優れた冷感効果、清涼感を与えることができるため、産業的に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｌ−メントールを含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０５％および０．０１％配合したときと配合しないときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図２】３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（ＣＡ−１０）を含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０５％および０．０１％配合したときと配合しないときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図３】Ｌ−イソプレゴールを含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと配合しないときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図４】パラメンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ−３８）にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと配合しないときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図５】３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（ＣＡ−１０）を含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと配合しないときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図６】３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール（ＣＡ−１０）を含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと配合しないときの冷感強度の比較を経時的に示すグラフ。
【図７】Ｌ−メントールを含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと、トウガラシチンキを０．０１％配合したときの各処方の冷感強度の経時変化を示すグラフ。
【図８】Ｌ−メントールを含む冷感剤組成物にバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を０．０１％配合したときと、トウガラシチンキを０．０１％配合したときの冷感強度の比較を経時的に示すグラフ。
【図９】Ｌ−メントールを含むデオドラントローションにバニリルブチルエーテル（ＶＢＥ）を配合したものと、配合しないものとの冷感強度の比較を経時的に示すグラフ。
【図１】
0004017758.tif 000024
【図２】
0004017758.tif 000025
【図３】
0004017758.tif 000026
【図４】
0004017758.tif 000027
【図５】
0004017758.tif 000028
【図６】
0004017758.tif 000029
【図７】
0004017758.tif 000030
【図８】
0004017758.tif 000031
【図９】
0004017758.tif 000032