(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される重合単位を有し、数平均分子量が３０，０００〜５０，０００，０００であるポリマー、一般式(III)又は(IV)で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤、及び油剤を含有し、一般式(III)又は(IV)で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤の含有量が０．１〜１０質量％である毛髪化粧料。
【化１】
0003910472.tif 000014
〔式中、Ｘは水素原子を示す。Ｙは式―（ＡＯ）m―Ｚで表される基を示す。ここでＺは炭素数１〜２８の１価炭化水素基、炭素数１〜２２のフルオロアルキル基、炭素数６〜２４のフルオロアリール基又はケイ素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基、ｍは１〜５０の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。〕
【化２】
0003910472.tif 000015
〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｌ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【化３】
0003910472.tif 000016
〔式中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。Ｒ6はベンジル基、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。〕
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、Ｚが炭素数２〜１８の１価炭化水素基、Ａがメチレン基、ｍが１である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
油剤が、炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸と炭素数１〜１０のアルコール類とのエステル類である、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪後の毛髪の柔軟性、平滑性、感触、保護効果、ケア効果を向上させるのに有用な毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、洗髪後の柔軟性、平滑性、感触、保護効果、ケア効果を向上させるために、陽イオン界面活性剤や、カチオン性ポリマー等のカチオン化合物、油剤、シリコーン等が用いられてきたが、陽イオン界面活性剤やカチオン性ポリマーではきしみ感等の発生による限界があり、柔軟性や平滑性も弱い。油剤は、油剤独特のきしみ感、べたつきが起こり、場合によって感触、外観の悪化が観られる。シリコーンにおいては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等、多様なシリコーンが使用され、シリコーンに起因した特性による機能発現を狙い配合されている。しかしながら、シリコーン誘導体の配合による劇的な差異を消費者が認知することは、やや困難であることも事実である。
【０００３】
本発明の課題は、洗髪後も高効率で毛髪上に残留し、毛髪の柔軟性、平滑性、つるんとした好ましい感触、保護効果、ケア効果を向上させることのできる、新たな毛髪化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表される重合単位（以下、重合単位（Ｉ）という）を有するポリマー（以下、本発明の重合体成分という）、及び界面活性剤を含有する毛髪化粧料、ならびに更に油剤を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００５】
【化４】
0003910472.tif 000002
【０００６】
〔式中、Ｘは水素原子を示す。Ｙは式―（ＡＯ）m―Ｚで表される基を示す。ここでＺは炭素数１〜２８の１価炭化水素基、炭素数１〜２２のフルオロアルキル基、炭素数６〜２４のフルオロアリール基又はケイ素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基、ｍは１〜５０の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
［重合体成分］
本発明の重合体成分を構成する重合単位（Ｉ）において、Ｘは水素原子を示し、Ｙは式―（ＡＯ）m―Ｚで表される基を示す。
【００１２】
重合単位（Ｉ）において、Ｙが式―（ＡＯ）m―Ｚで表される基で、Ｚが１価炭化水素基である場合、好ましい例として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数７〜１８のアリールアルキル基もしくはアルキルアリール基が挙げられる。Ｚがフルオロアルキル基である場合、好ましい例として、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −トリデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル基等が挙げられる。Ｚがフルオロアリール基である場合、好ましい例として、パーフルオロフェニル基が挙げられる。Ｚがシロキシシリルプロピル基である場合、好ましくはケイ素原子数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０の直鎖又は分岐鎖のシロキシシリルプロピル基が挙げられる。これらの中で、Ｚとしては、炭素数１〜２８の１価炭化水素基が好ましく、更に好ましい例は、１）メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基等のアルキル基、２）フェニル基、ナフチル基等のアリール基、３）フェネチル基、ノニルフェニル基、ブチルフェニル基等のアリールアルキル基やアルキルアリール基が挙げられ、特に好ましい例として、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１３】
Ａとしては、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基が例示されるが、Ｙの中でｍ個のＡは、同一でも異なっていても良い。ｍは好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１又は５〜１０の数であるが、これらＡとｍの組み合わせでは、Ａがメチレン基でｍが１である場合が特に好ましい。
【００１４】
重合単位（Ｉ）としては、Ｘが水素原子であり、Ｙが式―（ＡＯ）m―Ｚで表される基で、Ｚが炭素数１〜２８の１価炭化水素基、特に炭素数１〜２０のアルキル基、Ａが炭素数１〜３のアルキレン基、ｍが１〜２０、特に１又は５〜１０であるものが好ましい。
【００１５】
重合単位（Ｉ）を与えるモノマーとしては、例えば、式(II)
【００１６】
【化５】
0003910472.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｚは前記の意味を示す。）
で表されるグリシジルエーテル、エピハロヒドリン等が挙げられる。
【００１８】
本発明の重合体成分において、各重合単位（Ｉ）中のＸ及びＹで示される基はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、異なる場合、本発明の重合体成分の主鎖に沿った、それらを有する各重合単位（Ｉ）の配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）型の何れであってもよい。
【００１９】
本発明の重合体成分は、重合単位（Ｉ）のみからなるポリエーテルであっても良いが、他の重合単位とのコポリマーであっても良い。この場合、重合単位（Ｉ）と、他の重合単位（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００２０】
重合単位（Ｉ）を含む、交互、周期、統計（ランダムを含む）型コポリマーは、アニオン又はカチオン共重合によって得ることができる。好ましい他の重合単位として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、重合単位（Ｉ）以外の置換エポキシド由来の重合単位や、オキセタン、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ブタジエン、イソプレン、ラクトン類、二酸化炭素、ラクタム類等のモノマー並びにそれらの誘導体に由来する重合単位が挙げられる。
【００２１】
本発明の重合体成分が、ブロック又はグラフト型コポリマーである場合、重合単位（Ｉ）を含まず他の重合単位のみからなる連鎖部分は、アニオン、カチオン、ラジカル重合、あるいは縮合重合等、如何なる重合法によって得られたものであってもよい。かかる重合体連鎖の好ましい例として、ポリ［（メタ）アクリレート］、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、非晶質ポリプロピレン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００２２】
本発明の重合体成分が上記のようなコポリマーである場合、コポリマー中における重合単位（Ｉ）のモル分率は、好ましくは０．１以上１．０未満であり、さらに好ましくは０．３以上１．０未満、特に好ましくは０．５以上１．０未満である。
【００２３】
本発明の重合体成分において、重合鎖の末端基に特に制限はない。合成法により特に末端基を制御できる場合、好ましい末端基として、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜２２のアルキル基又はアルコキシ基、２−アルコキシエチル基、ケトアルコキシ基、アミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、アシル基（炭素数１〜１８）等が例示される。
【００２４】
本発明の重合体成分の数平均分子量は、後述する測定法により、３０，０００〜５０，０００，０００、好ましくは１００，０００〜１０，０００，０００である。
【００２５】
本発明の重合体成分は、その２種以上を混合して用いても良い。本発明の重合体成分は、ＷＯ９９／４２５１３記載の方法により得ることができる。
【００２６】
［界面活性剤］
本発明で使用される界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられるが、陽イオン界面活性剤が好ましく、更に第４級アンモニウム塩、第３級アミン塩、イミダゾリン塩、イミダゾリニウム塩、アミノ酸系界面活性剤が好ましく、特に一般式(III)又は(IV)で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００２７】
【化６】
0003910472.tif 000004
【００２８】
〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｌ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２９】
【化７】
0003910472.tif 000005
【００３０】
〔式中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。Ｒ6はベンジル基、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。〕
一般式(III)で表される化合物中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１、２又は３個が総炭素数８〜３５（更に好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基であり、残余が炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基であることが好ましい。
【００３１】
一般式(III)で表される化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００３２】
これら以外にも、一般式(V)又は(VI)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩、一般式(VII)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３３】
【化８】
0003910472.tif 000006
【００３４】
〔式中、Ｒ7は（ａ）ＣＨ3−(ＣＨ2)i−ＣＨ(Ｒ13)−ＣＨ2−（式中、Ｒ13はメチル基又はエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（ｂ）ＣＨ3−(ＣＨ2)j−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が１０〜１００モル％である基を示す。Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ10及びＲ11は炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ12はＲ10−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｒ11）ＣＨ2−で表される基又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｌ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
【化９】
0003910472.tif 000007
【００３６】
〔式中、Ｒ14及びＲ15はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ16及びＲ17は炭素数１〜３のアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋ及びｎは０〜５の数を示す。Ｌ-は前記と同じ意味を示す。〕
なお、これら第４級アンモニウム塩の対イオンであるＬ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３７】
これらのうち、一般式(V)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。本発明においては、式(V)のＲ7の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ7の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ8〜Ｃ11：５モル％以下、Ｃ12：１０〜３５モル％、Ｃ13：１５〜４０モル％、Ｃ14：２０〜４５モル％、Ｃ15：５〜３０モル％、Ｃ16：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
【００３８】
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３９】
また、一般式(VI)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコールを原料として合成されるものである。この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４０】
一般式(VII)で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。特に、式(VII)中、Ｒ14及びＲ15がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ16がメチル基、Ｒ17が−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ｋ及びｎが０のものが好ましい。
【００４１】
さらに、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を有する第４級アンモニウム塩の好ましい例として、特開平２０００−１２８７４０号公報又は特開平２０００−１４３４５８号公報記載の一般式(VIII)又は(IX)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４２】
【化１０】
0003910472.tif 000008
【００４３】
〔式中、Ｒ18は炭素数７〜３７のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ19は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｌ-は前記と同じ意味を示す。〕
一般式(VIII)及び(IX)において、Ｒ18は炭素数７〜２１、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ19はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｌ-の具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)等を挙げることができ、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。
【００４４】
一般式(III)で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、一般式(V)で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
【００４５】
一般式(IV)で表される第３級アミンにおいて、Ｒ5は総炭素数８〜２６の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｒ6の少なくとも一つは炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、２個のＲ6が共に炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であるものが更に好ましい。一般式(IV)で表される第３級アミンの具体例として、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン、セチルベンジルメチルアミン等を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ5が総炭素数８〜３５の、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基である化合物の例として、一般式(X)で表されるアミドアミンが挙げられる。
【００４７】
【化１１】
0003910472.tif 000009
【００４８】
〔式中、Ｒ23は炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ24はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。〕
一般式(X)で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられ、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン及びこれらの混合物が好ましい。
【００４９】
第３級アミン及びアミドアミンはｐＨにより異なるが、塩として用いられる場合、有機酸及び／又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。
【００５０】
一般式(IV)中、更に好ましくは、Ｒ5が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ6が、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、及び一般式(X)で表されるアミドアミンである。
【００５１】
アミノ酸系陽イオン界面活性剤として、ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸、４−グアニジノブチルラウリルアミド酢酸等が例示され、また、イミダゾリン塩として、１−オクタデカノイルアミノエチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン塩酸塩、１−オクタデセノイルアミノエチル−２−へプタデセニルイミダゾリン塩酸塩等、イミダゾリニウム塩として、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロライド、エチル−１−オクタデセノイルアミドエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリニウムエチルサルフェート等が例示される。
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
【００５２】
［油剤］
本発明の毛髪化粧料には更に油剤を配合でき、重合単位（Ｉ）を有する本発明の重合体成分と組み合わせることによって洗髪後の毛髪の柔軟性、平滑性、感触、保護効果、ケア効果を向上させることができるため好ましい。ここで用いる油剤に特に制限はないが、本発明の重合体成分と組み合わせる油剤には下記（Ａ）成分の油剤が使用できる。また本発明の毛髪化粧料を構築するには、下記（Ｂ）成分の油剤が使用できる。
【００５３】
（Ａ）成分としては、室温（２５℃）で流動性を保った非水液体で、本発明の重合体成分の少なくとも一部を溶解可能なものであれば何でも良い。例えば、（イ）流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、石油エーテル等の炭化水素類、（ロ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のアルコール／エーテル類並びにその誘導体、（ハ）パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル等のエステル類並びにその誘導体、（ヘ）パーム油、オリーブ油等の油脂並びにその誘導体（液状界面活性剤を含む）等が使用できる。これら油剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００５４】
（Ｂ）成分の油剤としては、本発明の毛髪化粧料を構築する上で必要な油剤であり、一般式(XI)、(XII)又は(XIII)で表される化合物群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００５５】
【化１２】
0003910472.tif 000010
【００５６】
〔式中、Ｒ25は炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ26は炭素数１１〜２９のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ27、Ｒ28及びＲ29は少なくとも１つは炭素数８〜３０のアシル基を示し、残余は水素原子を示す。〕これらの化合物としては、例えば炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリド等が挙げられる。
【００５７】
炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類としては、例えばｎ−ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、カラナービルアルコール、アラキンアルコール、オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。また、これらのアルコール類と炭素数１〜１０の脂肪酸とのエステル類、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等をさらに添加することも好ましい。
【００５８】
炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、１８−メチルエイコサン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸と炭素数１〜１０のアルコール類とのエステル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等を添加することも好ましい。
【００５９】
炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリドとしては、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、デカン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、１−パルミトイル−オレイン酸グリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式(XI)、(XII)又は(XIII) で表される化合物中、式(XI)で表されるものが、水の硬度に影響されず好ましい。
【００６１】
これらの油剤は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜３０質量％、特に０．０５〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００６２】
上記（Ａ）成分の油剤及び（Ｂ）成分の油剤の組み合わせにおいて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が同一である場合、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜３０質量％、特に１〜２０質量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００６３】
［その他の成分］
更に、本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の毛髪の表面摩擦係数を低減させるために、シリコーン類を添加することも好ましい。
【００６４】
これらのシリコーン類には、例えば次の（ｉ）〜（xi）が挙げられる。
（ｉ）一般式(XIV)で表されるジメチルポリシロキサン
【００６５】
【化１３】
0003910472.tif 000011
【００６６】
（式中、ｒは仕上がり感の目的に応じて、３〜２００００まで選択できる）
（ii）メチルフェニルポリシロキサン
（iii）アミノ変性シリコーン
ポリオキシアルキレン鎖は有しないタイプのアミノ変性シリコーンが好ましい。そのような例としては、ＳＭ８７０４Ｃ（トーレ・シリコーン株式会社製）やＤＣ９３９（ダウ・コーニング株式会社製）等が挙げられる。
（iv）脂肪酸変性ポリシロキサン
（ｖ）アルコール変性シリコーン
（vi）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン
（vii）ポリエーテル変性シリコーン
（viii）エポキシ変性シリコーン
（ix）フッ素変性シリコーン
（ｘ）環状シリコーン
（xi）アルキル変性シリコーン
これらのシリコーン類において、本発明の毛髪化粧料の場合には、上記(ｉ)が好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料中のシリコーン類の含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１ 〜１０質量％がより好ましい。
【００６８】
さらに、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、１，２−ジカルボン酸、１，３−ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、尿素、グアニジン、芳香族アルコール及び／又はこれらの塩から選ばれる１種以上を、本発明の毛髪化粧料中に含有していることが好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００６９】
具体的には、例えばリンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、サリチル酸、マロン酸、マンデル酸、乳酸、グリコール酸、又はこれらの塩、グリシン、尿素、フェニル尿素、シトルリン、チオ尿素、グアニジン、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００７０】
このような化合物は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中、０．１〜５０質量％、特に０．５〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％含有するのが好ましい。
【００７１】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料中への本発明の重合体成分の配合量は、毛髪化粧料中の有効濃度に依存して大きく変わりうるが、毛髪化粧料の水以外の他の構成成分の総量１００質量部に対し、十分な配合効果を得る観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上が更に好ましい。また洗浄機能を損なわない観点から、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【００７２】
本発明の毛髪化粧料中への界面活性剤の配合量は、毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは０．００１〜２０質量％、さらに好ましくは０．００５〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％である。
【００７３】
本発明の毛髪化粧料に前記油剤成分（Ａ）を配合して用いる場合、本発明の重合体成分と油剤成分（Ａ）を個別に添加／混合して本発明の洗浄剤組成物を得ても良いし、本発明の重合体成分を油剤成分（Ａ）及び（Ｂ）の一部又は全てに溶解又は分散させてから配合しても良い。本発明の洗浄剤組成物への前記油剤の配合量は、洗浄剤組成物の有効濃度や洗浄剤組成物中での存在状態に依存して大きく変わりうるが、本発明の重合体成分１００質量部に対し、１００〜８０００００が好ましく、３００〜３００００質量部が更に好ましい。
【００７４】
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、ｐＨ２．５〜８が好ましく、３〜７が更に好ましく、３〜５が特に好ましい。
【００７５】
本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば炭化水素、シリコーン油等の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；抗フケ剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン類等の防腐剤；カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子等の感触向上剤及び増粘剤；染料、顔料等の着色剤；グリコールエステル等のパール化剤；その他キレート剤、各種調合香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００７６】
本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー、ヘアフォーム、ヘアジェル等とすることが好ましく、更にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のアフターシャンプー剤、プレシャンプー剤とすることが更に好ましい。ここで、プレシャンプー剤とは、シャンプー前に、髪に均一に塗布して用いるコンディショニング剤で、その後、軽く水で濯いで、あるいは濯がずに直接、通常とおりシャンプーするものである。
【００７７】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り質量％である。また実施例の各処方は全量を１００質量％とする。
【００７８】
実施例１
下記に示す本発明の重合体成分Ａ〜Ｅ、及び比較の重合体成分としてポリエチレングリコールを用い、表１に示す組成の本発明又は比較のヘアリンス剤を常法により製造した。得られたリンス剤について、下記方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
＜重合体成分＞
重合体成分Ａ：１−｛（ドデシルオキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ12Ｈ25］／１−｛（トリデシルオキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ13Ｈ27］の２元ランダムコポリマー、数平均分子量：４５万、なお、この重合体成分Ａの重合には、長瀬産業製のデナコールＥＸ−１９２をモノマーとして使用した。
【００８０】
重合体成分Ｂ：１−｛（ｎ−オクチロキシ）メチル｝−エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝ｎ−Ｃ8Ｈ17］、数平均分子量：８４万
重合体成分Ｃ：１−｛（２−エチルヘキシロキシ）メチル｝−エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ4Ｈ9ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2］、数平均分子量：１２４万
重合体成分Ｄ：１−｛（ｎ−ブチロキシ）メチル｝―エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝ｎ−Ｃ4Ｈ9］、数平均分子量：５２万
重合体成分Ｅ：１−｛（エチロキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝エチル］／１−｛（２−エチルヘキシロキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝２−エチルヘキシル］／エチレンオキシド＝２０／６０／２０（質量比）の３元ランダムコポリマー、数平均分子量：４９万
ポリエチレングリコール：数平均分子量：１００万。
【００８１】
尚、分子量測定は、ウオーターズ社製ＧＰＣ１５０Ｃ型に、昭和電工社製カラムＳｈｏｄｅｘ ＨＴ−８０３（×２本）を取り付けて行った。カラム温度：１３０℃、溶離液：ｏ−ジクロロベンゼン、ポリスチレン換算。
【００８２】
＜性能評価法＞
毛髪を下記の標準シャンプー剤でシャンプーした後、本発明又は比較のヘアリンス剤を毛髪に塗布し、お湯ですすいだ後、乾燥させた。その時の毛髪のまとまり易さ、平滑性、柔軟性、つるんとした好ましい感触を、下記標準ヘアリンス剤を用いた場合と比較し、下記基準で専門パネラー（１名）が評価した。
【００８３】
・標準シャンプー剤の処方
２５％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム液    ６２    ％
（エチレンオキサイド平均付加モル数＝２．５）
ラウリン酸ジエタノールアミド                                  ２．３％
エデト酸２ナトリウム                                          ０．１％
安息香酸ナトリウム                                            ０．５％
塩化ナトリウム                                                ０．８％
７５％リン酸                                                  適量
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                        バランス
ｐＨ  ６．５。
【００８４】
・標準ヘアリンス剤の処方
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド    ２％
セチルアルコール                              ３％
プロピレングリコール                          １％
クエン酸                                      適量
香料                                          適量
メチルパラベン                                適量
精製水                                        バランス
ｐＨ  ４．８。
【００８５】
・評価基準
◎：標準ヘアリンス剤と比べて、非常に効果がある。
○：標準ヘアリンス剤と比べて、やや効果がある。
△：標準ヘアリンス剤と比べて、同等である。
×：標準ヘアリンス剤と比べて、劣る。
【００８６】
【表１】
0003910472.tif 000012
【００８７】
実施例２
実施例１と同様の標準シャンプー剤でシャンプーした毛髪に、実施例１の本発明品３及び比較品１のヘアリンス剤、並びに実施例１と同様の標準ヘアリンス剤を塗布し、毛髪を乾燥させた後、ヘアコームで１０００回ブラッシングを行った。その時の毛髪状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、図１〜図３に示した。図１が本発明品３のヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真、図２が比較品１のヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真、図３が標準ヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真である。また、マイクロスコープで、キューティクルを観察することにより保護効果（ケア効果）を下記の基準で評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
・評価基準
◎：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が非常にある。
○：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果がややある。
△：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が同等である。
×：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が劣る。
【００８９】
【表２】
0003910472.tif 000013
【００９０】
実施例３
下記組成のコンディショニングシャンプー剤を常法により製造した。
【００９１】
ステアリルジメチルアミン                        ０．１％
セチルジメチルアミン                            ０．１％
セタノール                                      ０．５％
本発明の重合体成分Ｃ                            ０．４％
パルミチン酸イソプロピル                        １．６％
ジメチルポリシロキサン                          ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン                          ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ラウリルジメチルアミンオキサイド              １０．０％
ラウリルカルボキシメチル
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン      １．０％
カチオン化セルロース                            ０．５％
プロピレングリコール                            ０．５％
エチレングリコールジステアレート                ２．０％
５０％クエン酸水溶液                            適量
香料、メチルパラベン                            適量
精製水                                          バランス
ｐＨ  ６．５
このコンディショニングシャンプー剤は、泡立て時の気泡性がやや劣るが、乾燥後には、優れた柔軟感と平滑感を示した。
【００９２】
実施例４
下記組成のヘアトリートメント剤を常法により製造した。
【００９３】
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド        ８．０％
ベヘニルアルコール                              ７．０％
本発明の重合体成分Ｃ                            １．０％
パルミチン酸イソプロピル                        ９．０％
ジメチルポリシロキサン                          ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン                          ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン    ０．５％
（エチレンオキサイド平均付加モル数＝２０）
ベヘン酸                                        １．０％
ジプロピレングリコール                          ６．０％
グリセリン                                    １０．０％
５０％クエン酸水溶液                            適量
香料、メチルパラベン                            適量
精製水                                          バランス
ｐＨ  ４．８
このヘアトリートメント剤を毛髪に塗布し、お湯ですすぎ、乾燥後、プレシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９４】
実施例５
下記組成のコンディショニングヘアフォームを常法により製造した。
【００９５】
＜原液＞
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド                ０．５％
セチルトリメチルアンモニウムクロライド                    ０．５％
サリチル酸                                                ０．３％
カチオン化セルロース（ＵＣＣ社製、ポリマーＪＲ−４００）  ０．５％
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１５E.O.）  ０．５％
本発明の重合体成分Ｅ                                      ０．４％
パルミチン酸イソプロピル                                  １．６％
ジメチルポリシロキサン                                    ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン                                    ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ジグリセリン                                              ５．０％
５０％クエン酸水溶液                                      適量
２−エチルヘキサン酸セチル                                ２．０％
ローズマリーエキス                                        ０．１％
エタノール                                              １５．０％
ビタミンＥ                                                ０．０５％
香料                                                      ０．１％
精製水                                                    バランス
＜充填＞
原液      ９０％
ＬＰＧ    １０％
ｐＨ  ６．５
このコンディショニングヘアフォームは、塗布、乾燥後、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９６】
実施例６
下記組成のヘアコンディショニングジェルを常法により製造した。
【００９７】
セチルトリメチルアンモニウムクロライド          ５．０％
２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム              ２．０％
サリチル酸                                      ０．３％
グリセリン                                      ５．０％
オレイン酸モノグリセリド                        ０．２％
本発明の重合体成分Ｅ                            ０．５％
パルミチン酸イソプロピル                        ４．５％
（日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン                          ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン                          ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
５０％クエン酸水溶液                            適量
香料                                            ０．１％
精製水                                          バランス
ｐＨ  ６．５
このヘアコンディショニングジェルは、塗布、乾燥後、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９８】
実施例７
下記組成のヘアリンス剤を、常法により製造した。
【００９９】
ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド              ３．０％
（花王製；コータミンＤ２３４５Ｐ）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（４E.O.）          ５．０％
（花王製；エマルゲン１０４Ｐ）
イソステアリルグリセリルエーテル                      ２．０％
（花王製；ペネトールＧＥ−ＩＳ）
本発明の重合体成分Ｂ                                  ０．４％
パルミチン酸イソプロピル                              １．６％
ジメチルポリシロキサン                                ０．１％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
クエン酸                                              適量
香料、メチルパラベン                                  適量
水                                                    バランス
ｐＨ  ３．０
このヘアリンス剤は、毛髪に塗布し、お湯ですすぎ、乾燥後、ほとんどきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、洗髪後も高効率で毛髪上に残留し、毛髪に優れた柔軟性、平滑性、つるんとした好ましい感触、保護効果、ケア効果を付与することができる
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明品３のヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。
【図２】  比較品１のヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。
【図３】  標準ヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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