(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアセテートブチレート（ａ）１〜３０重量％とイソシアネート基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマー（ｂ）７０〜９９重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であって、イソシアネート基を共重合体全重量の０．５〜２８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，０００〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃であることを特徴とするグラフト共重合体。
【請求項２】
セルロースアセテートブチレート（ａ）１〜３０重量％とイソシアネート基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマー（ｂ）７０〜９９重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であって、イソシアネート基を共重合体全重量の０．５〜２８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，０００〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃であるグラフト共重合体（Ｉ）を主成分として含む被覆用組成物。
【請求項３】
ポリイソシアネート化合物（II）を、全樹脂固形分に対して０．５〜４０重量％の範囲で配合してなる請求項２記載の被覆用組成物。
【請求項４】
ポリイソシアネート化合物（II）が、１分子中に少なくとも２個以上イソシアネ−ト基を含有する低分子化合物である請求項３記載の被覆用組成物。
【請求項５】
ポリイソシアネート化合物（II）が、イソシアネート基含有モノマーを用いてなる重合体である請求項３記載の被覆用組成物。
【請求項６】
セルロースアセテートブチレート（III）を、全樹脂固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲で配合してなる請求項２ないし５のいずれか１項記載の被覆用組成物。
【請求項７】
セルロースアセテートブチレート５〜７５重量％及びその他の重合性不飽和モノマー２５〜９５重量％を共重合してなるイソシアネート基を含まない変性ビニル系共重合体（III´）を、全樹脂固形分に対して１〜３０重量％の範囲で配合してなる請求項２ないし６のいずれか１項記載の被覆用組成物。
【請求項８】
マクロモノマー３〜３０重量％とそれ以外の重合性不飽和モノマー７０〜９７重量％を共重合させてなるグラフト共重合体（IV）を、全樹脂固形分に対して１〜２０重量％の範囲で配合してなる請求項２ないし７のいずれか１項記載の被覆用組成物。
【請求項９】
非水分散樹脂（Ｖ）を、全樹脂固形分に対して０．５〜５０重量％の範囲で配合してなる請求項２ないし８のいずれか１項記載の被覆用組成物。
【請求項１０】
非水分散樹脂（Ｖ）が、重量平均分子量３，０００〜１５０，０００の重合体を分散安定剤として、この存在下、非水溶媒中で重合性不飽和モノマーを重合させて得られるガラス転移温度が０〜１００℃の重合体の粒子分散液である請求項９記載の被覆用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用部品、建築用や補修用などの塗料やシ−リング剤に有用な湿気硬化型のグラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
従来、産業機械、建造物、構築物、家具、自動車等の塗装や補修に際し、乾燥性、仕上り性、耐候性などの点からアクリルウレタン塗料が主に使用されている。該塗料は常温硬化型として優れた性能を有する塗膜を形成しうるものである。
しかしながらアクリルウレタン塗料は、通常、２液タイプであるため、一定の可使時間内に使用しなければならず、塗装作業性に問題があった。また該塗料は比較的低分子量のポリイソシアネ−ト化合物を硬化剤として用いるため、現場施工時にその蒸気による毒性や刺激性も問題であった。
【０００３】
これに対して、従来より１液化が可能であるイソシアネ−ト基による湿気硬化型の塗料が種々提案されている。例えば特開昭５６−１１８４０９号公報や特開昭６４−７５５７８号公報などには、イソシアネ−ト基含有共重合体を用いてなる塗料が開示されており、塗装作業性、安全衛生面での改善がなされた。
【０００４】
しかしながら、これらは、常温乾燥型塗料として特に望まれる乾燥性及び物性面で、２液タイプのアクリルウレタン塗料に匹敵するに至っていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、セルロースアセテートブチレートを使用してなるグラフト共重合体の幹部にイソシアネート基を導入してなるグラフト共重合体を被膜成分として用いることにより、乾燥性に優れ且つ膜物性を損なうことなくまた毒性や刺激性の問題のない１液タイプの塗料が得られることを見出し本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、セルロースアセテートブチレート（ａ）１〜３０重量％とイソシアネート基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマ−（ｂ）７０〜９９重量％を共重合させてなるグラフト共重合体であって、イソシアネート基を共重合体全重量の０．５〜２８．５重量％含有してなり、重量平均分子量２，０００〜１５０，０００でガラス転移温度０〜９０℃であることを特徴とするグラフト共重合体（Ｉ）、及びこれを主成分として含む被覆用組成物を提供するものである。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
本発明に用いられるセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ａ）（以下、これを「ＣＡＢ」よ略称することがある）は、セルロ−スの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるセルロ−ス誘導体であり、特に好適なものはアセチル基含有量が一般に１〜３０重量％、好ましくは１〜１４重量％で、ブチル基含有量が一般に１６〜６０重量％、好ましくは３５〜６０重量％であり、そしてＡＳＴＭ−Ｄ１３４３−５４Ｔ（ＦｏｒｍｕｌａＡ）に記載された粘度測定法により測定した場合の粘度が一般に０．００５〜５秒、好ましくは０．００５〜１秒の範囲に入るものである。具体的には、米国イ−ストマン・コダック社の製造にかかる製品、例えば商品名〔前者の数字の２桁目迄はブチル基含有量（重量％）を、また同じく３桁目は水酸基含有量を示し、そして後者の数字は粘度（秒）を示す〕で、ＥＡＢ−３８１−０．５、ＥＡＢ−５５１−０．２、ＥＡＢ−５５１−０．０１などが使用できる。
【０００９】
本発明に用いられる重合性不飽和モノマ−（ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２０のアルキル又は環状アルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜Ｃ８のアルコキシアルキルエステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜Ｃ８のヒドロキシアルキルエステル；市販品としてダイセル化学工業社製の製品であるプラクセルＦＡ−１（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプロラクトン１モルを付加したモノマ−）、プラクセルＦＭ−１、ＦＭ−３、ＦＭ−５（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプロラクトンをそれぞれ１モル、３モル、５モル付加したモノマ−）、ユニオンカ−バイド社（米）製の製品であるＴＯＮＥＭ−１００（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプロラクトン２モルを付加したモノマ−）などの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル１モルとラクトン類１〜５モルとの付加物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレ−ト；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクロレイン、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられ、これらは所望の物性に応じて適宜使用される。
【００１０】
本発明の共重合体は、幹部にイソシアネ−ト成分を含有するものであり、該幹部にイソシアネ−ト基を導入するには、（ｉ）重合性不飽和モノマ−（ｂ）としてイソシアネ−ト基含有モノマ−を使用する、あるいは（ii）重合性不飽和モノマ−（ｂ）として上記水酸基やアミノ基などの活性水素含有重合性モノマ−を用いて本発明の共重合体に活性水素基を導入し、該活性水素基の等モル以上のポリイソシアネ−ト化合物を反応させる、等の方法を採用することができる。
【００１１】
上記重合性不飽和モノマ−（ｂ）として使用されるイソシアネ−ト基含有モノマ−としては、例えばイソシアネ−トエチル（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−トプロピル（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−トブチル（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−トヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ｍ−イソプロペニル−α、α´−ジメチルベンジルイソシアネ−ト、ｍ−エチレニル−α、α´−ジメチルベンジルイソシアネ−トなどが挙げられ、さらにヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト等の活性水素含有重合性モノマ−にヘキサメチレンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネ−ト化合物を付加してなる不飽和化合物が挙げられる。
【００１２】
次いで活性水素含有重合性モノマ−を重合性不飽和モノマ−（ｂ）として用いた場合に、活性水素基と反応させるポリイソシアネ−ト化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ジイソシアネ−ト類、キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト類等が挙げられる。
【００１３】
上記（ａ）及び（ｂ）成分の共重合は、溶液重合法によりラジカル重合開始剤の存在下でラジカル重合することによって行われ、（ｂ）成分が幹ポリマ−を形成し、（ａ）成分が枝ポリマ−を形成する本発明のグラフト共重合体を得ることができる。
【００１４】
ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト等の過酸化物開始剤や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤が使用できる。
【００１５】
溶液重合に用いる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン；酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、セロソルブアセテ−ト等のエステル系；ジオキサン、エチレングリコ−ルジブチルエ−テル等のエ−テル系；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系などの溶剤が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用できる。
【００１６】
上記（ａ）及び（ｂ）成分の使用割合は、（ａ）成分が１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％で（ｂ）成分が７０〜９９重量％、好ましくは８０〜９５重量％である。該（ａ）成分が１重量％未満では（（ｂ）成分が９９重量％を越えると）、得られる塗膜の乾燥性、硬度が不十分となり、一方（ａ）成分が３０重量％を越えると（（ｂ）成分が７０重量％未満では）、得られる塗膜の耐久性が低下するので好ましくない。
【００１７】
本発明のグラフト共重合体は、幹部にイソシアネート基を共重合体全重量の０．５〜２８．５重量％、好ましくは３〜１５重量％含有してなる。該含有量が０．５重量％未満では、得られる塗膜の耐溶剤性、耐久性が低下し、乾燥性、硬度も不十分となり、一方２８．５重量％を越えると塗膜が脆くなり、かえって耐久性が低下するので好ましくない。
【００１８】
このようにして得られる本発明のグラフト共重合体（Ｉ）は、重量平均分子量が２，０００〜１５０，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００で、ガラス転移温度が０〜９０℃、好ましくは１５〜７５℃である。重量平均分子量が２，０００未満では、得られる塗膜の乾燥性、硬度が満足に得られ難く、一方１５０，０００を越えると貯蔵性が低下し、得られる塗膜の仕上り性が満足に得られ難いので好ましくなく、またガラス転移温度が０℃未満では、得られる塗膜の乾燥性、硬度が満足に得られ難く、一方９０℃を越えると塗膜が脆くなり、かえって耐久性が低下する傾向がみられるので好ましくない。
【００１９】
本発明のグラフト共重合体（Ｉ）は、これ単独で湿気硬化により被膜を形成することができるものであり、本発明では該グラフト共重合体（Ｉ）を主成分として含む１液型の被覆用組成物をも提供するものである。
【００２０】
本発明の被覆用組成物としては、グラフト共重合体（Ｉ）に、必要に応じて種々の硬化剤や樹脂成分を配合してなるものが挙げられる。
【００２１】
該硬化剤成分としては、１液型とする点から、ポリイソシアネ−ト化合物やオキサゾリジン化合物などを配合することができる。
【００２２】
該硬化剤成分であるポリイソシアネ−ト化合物（II）としては、１分子中に少なくとも２個以上イソシアネ−ト基を含有する低分子化合物や重合体が使用でき、例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ジイソシアネ−ト類、キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト類、これらジイソシアネ−トと多価アルコ−ルや低分子量ポリエステル樹脂や水との付加物、これらジイソシアネ−ト同志の重合体、さらにはイソシアヌレ−ト・ビュレット体などが挙げられ、さらにイソシアネ−ト基含有モノマ−を用いてなる重合体、特にイソシアネ−ト基含有モノマ−をスチレンや（メタ）アクリル酸エステル類等の他の重合性不飽和モノマ−と共重合して得られるイソシアネ−ト基含有共重合体などが挙げられる。
【００２３】
上記ポリイソシアネ−ト化合物（II）は、全樹脂固形分に対して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で配合するのが適当である。
【００２４】
本発明組成物には、樹脂成分として、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（III)や、該セルロ−スアセテ−トブチレ−トとその他の重合性不飽和モノマ−を共重合してなる変性ビニル系共重合体（III'）を乾燥性向上の点から配合することができる。
【００２５】
セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（III)は、上記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる（ａ）成分の説明で述べたものが使用でき、全樹脂固形分に対して０．５〜２０重量％の範囲で配合するのが適当である。
【００２６】
また変性ビニル系共重合体（III´）は、上記セルロースアセテートブチレート５〜７５重量％及びその他の重合性不飽和モノマー２５〜９５重量％を共重合してなるイソシアネート基を含まないグラフト共重合体である。その他の重合性不飽和モノマーとしては、前記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる重合性不飽和モノマー（ｂ）の説明で述べたモノマー（イソシアネート基含有モノマー及び活性水素含有モノマーを除く）から適宜選択して使用できる。
【００２７】
上記変性ビニル系共重合体（III'）は、全樹脂固形分に対して１〜３０重量％の範囲で配合するのが適当である。
【００２８】
また本発明組成物には、樹脂成分として、エチレン性重合性モノマ−類の共重合体、特にマクロモノマ−３〜３０重量％とその他の重合性不飽和モノマ−７０〜９７重量％を共重合させてなるグラフト共重合体（IV）を乾燥性向上の点から配合してもよい。該マクロモノマ−は、末端に重合性不飽和基を有するオリゴマ−又はポリマ−であり、従来公知の方法で製造されたものが使用でき、特にガラス転移温度が、５０℃以上で重量平均分子量が１，０００〜２５，０００であるものが好適である。市販品としては、東亜合成化学社製のＡＡ−２、ＡＡ−６、ＡＢ−２、ＡＢ−６などが挙げられる。その他の重合性不飽和モノマ−としては、前記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる重合性不飽和モノマ−（ｂ）の説明で述べたモノマ−（活性水素含有モノマ−を除く）から適宜選択して使用できる。
【００２９】
該グラフト共重合体（IV）は、全樹脂固形分に対して１〜２０重量％の範囲で配合するのが適当である。
【００３０】
さらに本発明組成物には、樹脂成分として、非水分散樹脂（Ｖ）を耐久性、乾燥性向上の点から配合してもよい。該非水分散樹脂（Ｖ）は、分散安定剤の存在下に、モノマ−は溶解するが該モノマ−から形成される重合体は実質的に溶解しない有機液体中で、該モノマ−を重合することにより得られるものであり、特に該非水分散樹脂（Ｖ）として、重量平均分子量３，０００〜１５０，０００の重合体を分散安定剤として、この存在下、前記グラフト共重合体（Ｉ）の構成単位となる重合性不飽和モノマ−（ｂ）の説明で述べたモノマ−（イソシアネ−ト基含有モノマ−及び活性水素含有モノマ−を除く）から適宜選択し重合させて得られるガラス転移温度が０〜１００℃の重合体の粒子分散液が好適である。
【００３１】
該非水分散樹脂（Ｖ）は、全樹脂固形分に対して０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で配合するのが適当である。
【００３２】
本発明組成物は、前記グラフト共重合体（Ｉ）を主成分とし、必要に応じて（II）〜（Ｖ）の硬化剤や樹脂成分などを配合してなるものであるが、組成物全体として樹脂固形分中に含まれるイソシアネート基が０．５〜２８．５重量％、好ましくは３．０〜１５．０重量％の範囲内となるように組成を選択することが貯蔵安定性や塗膜物性の点から好適である。
【００３３】
本発明組成物には、さらに必要に応じて顔料類、溶剤、紫外線吸収剤、硬化触媒、脱水剤などの通常の塗料用添加剤を配合することができる。
【００３４】
かくして得られる本発明組成物は希釈溶剤で塗装粘度に調整するだけで塗装可能となる１液型の塗料として使用できる。
【００３５】
本発明組成物の塗装方法としては、スプレ−塗り、ハケ塗り、ロ−ラ−塗り等の従来公知の方法が利用でき、通常、乾燥膜厚１０〜８０μｍ程度塗装される。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」は夫々「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００３７】
グラフト共重合体（Ｉ）の製造
実施例１
撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた反応器に、酢酸ブチル１０４部及び「ＥＡＢ−５５１−０．０１」（イ−ストマン・コダック社製、ＣＡＢ）１０部を仕込み、窒素気流中で加熱し、１００℃まで昇温し、ＣＡＢが完全に溶解したことを確認した後、加熱還流し水分離器を通じてＣＡＢ中の水分を除いた。次いで同温度でスチレン９部、メチルメタクリレ−ト２２．５部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト９部、ｎ−ブチルアクリレ−ト１３．５部、ｉ−ブチルメタクリレ−ト２２．５部、イソシアネ−トエチルメタクリレ−ト１３．５部及びｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト３部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに同温度で２時間熟成し、不揮発分５０％のグラフト共重合体溶液（Ｉ−１）を得た。
【００３８】
実施例２〜４及び比較例１、２
実施例１において、ＣＡＢ溶液、モノマ−及び重合開始剤の混合液を表１に示す配合とする以外は実施例１と同様に行ないグラフト共重合体溶液（Ｉ−２）〜（Ｉ−６）を得た。得られたグラフト共重合体溶液及び共重合体の性状値を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0003934192.tif 000002
【００４０】
グラフト共重合体（IV）の製造
撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた反応器に、キシレン６７部を仕込み、撹拌しながら１２０℃まで昇温し、「ＡＡ−６」（東亜合成化学社製、マクロモノマ−）１５部、スチレン１０部、メチルメタクリレ−ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト３０部、ｉ−ブチルメタクリレ−ト１５部、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０部及びｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキサノエ−ト３部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに同温度で２時間熟成した後、キシレン１５部を加えて希釈し不揮発分５５％のグラフト共重合体溶液（IV）を得た。
【００４１】
非水分散樹脂（Ｖ）の製造
撹拌装置、温度計、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた反応器に、キシレン７０部を仕込み、撹拌しながら１００℃まで昇温し、スチレン１０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト２５部、ｉ−ブチルメタクリレ−ト３５部、ｔ−ブチルメタクリレ−ト１５部、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト１５部及び２，２´−アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに同温度で２時間熟成した後、キシレン３０部を加えて希釈し不揮発分５０％、粘度Ｖの分散安定剤共重合体溶液を得た。該共重合体の重量平均分子量は４５，０００、ガラス転移温度は４５℃であった。
【００４２】
得られた分散安定剤共重合体溶液１３３部及びヘプタン８５部を反応器に仕込み加熱還流させ、スチレン５部、メチルメタクリレ−ト２３部、アクリロニトリル６部、メチルアクリレ−ト６６部及び２，２´−アゾビスイソブチロニトリル１．５部の混合液を３時間滴下し、滴下後２時間熟成を行って不揮発分５２％、粘度ＥＦ、重合体粒子の粒径０．３μｍの乳白色の安定な重合体分散液を得た。
１液型クリヤ−塗料の作成
実施例５〜１４及び比較例３〜５
上記の通り得られたグラフト共重合体溶液（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）を用いて、表２に示す配合で他成分を加えて混合撹拌し、１液型クリヤ−塗料を作成した。
次いで各クリヤ−塗料をトルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチル＝５０／２０／１０／２０の組成のシンナ−にて１３〜１４秒（フォ−ドカップ＃４／２５℃）にて粘調し室温（２０℃）にて、市販ラッカ−プライマ−〜ラッカ−プライマ−サ−フェ−サ−〜メタリックベ−スが順次塗装されてなる工程板上に、乾燥膜厚４０μｍとなるようにスプレ−塗装を行った後、塗膜性能試験を行った。結果を表２に合わせて示す。
【００４３】
【表２】
0003934192.tif 000003
【００４４】
尚、表２中の（注１）〜（注４）及び試験方法は下記の通りである。
【００４５】
（注１）ポリイソシアネ−ト化合物：「Ｎ−３５００」、住友バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネ−トのイソシアヌレ−ト型、不揮発分１００％、ＮＣＯ基含有量２１．６％
（注２）オキサゾリジン化合物：「Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶ」、インダストリアルコポリマ−社製、純度９９％
（注３）硬化触媒Ａ：ジブチルスズジラウレ−ト
（注４）硬化触媒Ｂ：リン酸ジイソプロピルエステル
（１）乾燥性
２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に静置し、塗膜表面にガ−ゼを８枚重ねたものを載せ、その上に接触面積１２．５６cm2 である２００ｇの重りを載せ，ガ−ゼ跡が全くつかなくなるまでの静置時間（秒）を測定した。
【００４６】
（２）塗膜硬度
２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に１日、７日間静置し、塗膜のツーコン硬度をAmerican Chain&Cable Company製ツーコン硬度計を用いて２０℃条件下で測定した。数値が大きいほど硬質である。
【００４７】
（３）仕上り外観
２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に１日静置した塗板の塗膜の平滑性、肉持感と透明性を目視判定した。
【００４８】
○：良好
△：やや悪い
×：不良
（４）促進耐候性
２０℃で塗装後、塗板を水平に２０分間保った後、温度２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿室内に７日間放置した塗板をサンシャインウェザオメ−タ−にて１０００時間試験した後の塗面の変化の有無を確認した。
【００４９】
○：塗面にほとんど変化がない
×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい
（５）貯蔵安定性
塗料不揮発分４５％の各塗料を４０℃で６ケ月間密封保存したときの粘度の変化を評価した。
【００５０】
○：粘度の変化がほとんどない
△：多少増粘している
×：著しい増粘、あるいはゲル化を起こしている
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、セルロースアセテートブチレートを使用してなるグラフト共重合体の幹部にイソシアネート基を導入してなるグラフト共重合体が得られ、これを被膜成分として用いることにより、乾燥性に優れ且つ膜物性を損なうことなくまた毒性や刺激性の問題のない１液タイプの塗料が得られる。本発明組成物は、特に自動車用部品、建築用や補修用などの塗料やシ−リング剤に有用である。