(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、有機溶剤、樹脂、及び、下記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤を一種または二種以上含有するボールペン用油性インキ組成物。
【化１】
0003949822.tif 000006
（式中、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはアルカノールアミンを示す）
【化２】
0003949822.tif 000007
（式中、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはアルカノールアミンを示す）
【化３】
0003949822.tif 000008
（式中、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはアルカノールアミンを示す）
【請求項２】
前記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤の一種又は二種以上を０．１〜１０重量％含有してなる請求項１記載のボールペン用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はボールペン用油性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より油性インキを用いたボールペンは、筆跡の堅牢性が良い反面、チップが下向き状態、所謂、倒立状態においてボールとチップの間隙からインキが垂れることを抑制するため、前記間隙を小さくすると共にインキの粘度を常温で数千乃至数万ｍＰａ・ｓの高粘度にしている。このため、一般に油性ボールペンは筆記感が重く、且つ、インキ出が少ないため、水性ボールペンに比較して筆跡濃度が薄い傾向にある。
又、前記油性ボールペンは、ボールペンのチップに抱持したボールが紙面に接触して転動すると共に、前記ボールに付着した油性インキの被膜が紙面に転写されて筆跡を形成する。従って、筆記する場合には、ボールに連続して油性インキの被膜が形成され、前記インキ被膜が連続して紙面に転写される必要がある。
ところが、紙面上に手触等により油脂を含む層が形成されると、前記ボールが紙面で転動し難くなり、ボールの一点が紙面上に接触したまま、チップ内でボールが回転することなく筆記する状態が発生するため、紙面にインキが転写されず、筆跡が途切れるといった不具合を生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記した問題を解消するものであって、即ち、途切れのない良好な筆跡を形成することができるボールペン用油性インキ組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記したボールペン用油性インキの欠点を解消するために鋭意検討した結果、着色剤、有機溶剤、及び、樹脂を含むボールペン用油性インキに特定のキレート剤を添加することによって、良好な筆跡と筆記性能が得られることを見出した。
即ち、本発明は着色剤、有機溶剤、樹脂、及び、下記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤を一種または二種以上含有するボールペン用油性インキ組成物を要件とする。
【化１】
（式中、ＸはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンを示す）
【化２】
（式中、ＸはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンを示す）
【化３】
（式中、ＸはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数３〜１８のアルキルあるいはアルケニルアミン、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンを示す）
更には、前記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤の一種又は二種以上を０．１〜１０重量％含有してなることを要件とする。
【０００５】
前記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤をインキ中に添加することによって、何故紙面上に油脂分を含む層が存在しても良好な筆跡を形成することができるのかは定かではないが、一般的にボールペンに用いられるボールが金属製であることから、前記キレート剤を含むインキはボール表面にインキの被膜を形成し易く、従って、紙面上で転動するボールに対して被膜形成能に優れ、連続的に被膜の形成と紙面への転写を繰り返すため、ボールの一点が紙面上に接触したままチップ内でボールの回転が止まり、インキの転写が阻害されるような現象が発生せず、良好な筆跡が得られるものと推察される。
前記一般式（１）乃至（３）で示されるキレート剤はインキ全量中０．１〜１０重量％、好適には０．５〜７．０重量％の範囲で添加される。
０．１重量％未満では良好な筆跡が得られ難く、又、１０重量％を越えると、各種添加剤の溶解を妨げると共に、着色剤として染料を用いる場合は、前記染料の発色を妨げるため濃い筆跡が得られ難くなる。
【０００６】
前記着色剤として用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、
バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【０００７】
顔料としては、カーボンブラック、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、金色、銀色等のメタリック顔料、蛍光顔料、パール顔料、蓄光性顔料等が挙げられる。
前記着色剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中３乃至４０重量％の範囲で用いられる。
【０００８】
前記有機溶剤としては、常圧で１５０℃以上の沸点を示す高沸点有機溶剤が好適に用いられ、例えば、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコール）、ベンジルグリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の有機溶剤が挙げられる。
前記有機溶剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中４０乃至８０重量％の範囲で用いられる。
【０００９】
更に、前記ボールペン用油性インキは、筆跡の紙への滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の目的で樹脂を添加することもできる。
具体的には、ケトン樹脂、アミド樹脂、Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中０．４乃至４０重量％、好ましくは１乃至２５重量％の範囲で用いられる。
【００１０】
更に、潤滑剤として高級脂肪酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの燐酸エステルやポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルの燐酸エステル等の燐酸エステル系潤滑剤、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル等を添加することもでき、特に、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、オレイン酸が最も好適に用いられる。
又、前記チオ亜燐酸トリエステルのうち、具体的にはチオ亜燐酸トリス（２−オクチロキシカルボニルエチルエステル）が好適に用いられる。
【００１１】
又、所望によりカルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、みつろう、オゾケライト、セレシン、モンタンワックス、モンタン酸ワックス、モンタンエステルワックス等のワックス、Ｎ−ビニルアセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドの重合体、前記Ｎ−ビニルアセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、塩化トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブチルアクリルアミド、ソジウムスルフォプロピルアクリルアミド、ソジウムスルフォブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、酢酸ビニル、アリルスルフォン酸ナトリウム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、イタコン酸、イタコン酸ナトリウムの共重合体等を添加することもできる。
【００１２】
尚、本発明のボールペン用油性インキ組成物は、インキ粘度を１〜１０Ｐａ・ｓの比較的低粘度にすることが好ましく、インキ出が良好であり、且つ、濃い筆跡が得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
ボールペン用油性インキは、有機溶剤中に他の各成分を投入し、必要に応じて加温しつつ攪拌、溶解することにより調製される。
【００１４】
【実施例】
実施例１乃至４及び比較例１乃至４のインキの組成を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００１５】
【表１】
0003949822.tif 000002
【００１６】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）バリファストブラック３８０６〔オリエント化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９〕
（２）スピロンバイオレットＣＲＨ〔保土谷化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１〕
（３）バリファストイエローＡＵＭ〔オリエント化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料との造塩体染料〕
（４）スピロンレッドＣＧＨ〔保土谷化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩〕
（５）スピロンイエローＣ２ＧＨ〔保土谷化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩〕
（６) ケトンホルムアルデヒド樹脂誘導体（ドイツ国ヒュルス社製、商品名：シンセテックレジンＳＫ）
（７）α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合物〔ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５、α−ピネンを主成分とするテルペン（β−ピネンが少量含まれる）とフェノールの共重合体、分子量１０５０、ガラス転移温度８７℃、比重１．０４、軟化点（環球法）１４５℃〕
（８）ポリビニルピロリドン〔ドイツ国ＢＡＳＦ社製、商品名：ルビスコールＫ−９０）
（９）ポリビニルブチラール〔積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＭ−１〕
（10）キレート剤Ａ
【化４】
0003949822.tif 000003
（11）キレート剤Ｂ
【化５】
0003949822.tif 000004
【００１７】
各実施例及び比較例のボールペン用油性インキ組成物を直径０．４mmのボールを抱持するステンレススチール製チップ（ボールとチップの間隙が６〜１０μｍ）がポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、油性ボールペンを各５本ずつ得た。
尚、前記油性ボールペンは、各実施例と比較例のインキを用いて作成し、以下のテストを行った。
（１）筆記試験
紙面上にゴマ油を塗布した後、各油性ボールペンを用いて筆記し、その筆跡を調べた。
（２）経時試験
各油性ボールペンを５０℃で１カ月間放置した後、紙面上に筆記した。
【００１８】
テスト結果を表３に示す。
【表３】
【００１９】
表中の記号の内容を以下に説明する。
（１）筆記試験
○：良好な筆跡が得られた。
△：若干筆跡が途切れる
×：筆跡の途切れが激しい、或いは、筆記できない。
（２）経時試験
○：良好な筆跡が得られた。
×：良好な筆跡が得られるものの、筆跡の濃度が薄い。
尚、前記試験は油性ボールペン５本中３本以上が該当する評価を記した。
【００２０】
【発明の効果】
本発明は、前記キレート剤をインキ中に添加することによって、紙面上に途切れのない良好な筆跡を形成することができ、しかも、筆記不良を起こすことがないボールペン用油性インキ組成物を提供することができる。
【表２】
0003949822.tif 000005