(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレン、またはメタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンコポリマー、ならびに
（Ａ）次式（Ａ−Ｉ）
【化１】
0004026114.tif 000052
〔式中、Ａ1、Ａ3、Ａ4およびＡ5は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル−置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基上で−ＯＨおよび／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または次式（ａ−１）
【化２】
0004026114.tif 000053
（式中、Ａ6は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または炭素原子数１ないし８のアシル基を表す。）で表される基を表し、
Ａ2は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基または炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基を表すか、あるいは
基Ａ1、Ａ2およびＡ3は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５−ないし１０員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ａ4およびＡ5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし１０員の複素環式環を形成し、
ｎ1は２ないし５０の数であり、そして
基Ａ1、Ａ3、Ａ4およびＡ5の少なくとも１個は式（ａ−１）で表される基を表す。〕で表される化合物、あるいは
次式（Ａ−ＩＩ−１）
【化３】
0004026114.tif 000054
（式中、ｎ’2、ｎ’’2およびｎ’’’2は互いに独立して２ないし１２の数である。）
で表されるポリアミンを塩化シアヌルと反応させることにより得られる生成物を、次式（Ａ−ＩＩ−２）
【化４】
0004026114.tif 000055
（式中、Ａ7は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、そして
Ａ8はＡ6の意味の一つを有する。）で表される化合物と反応させることにより得ることが可能な生成物（Ａ−ＩＩ）、あるいは
次式（Ａ−ＩＩＩ）
【化５】
0004026114.tif 000056
〔式中、Ａ9およびＡ13は互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ａ10、Ａ11およびＡ12は互いに独立して、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表し、そして
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7およびＸ8は互いに独立して、次式（Ｖ）
【化６】
0004026114.tif 000057
（式中、Ａ14は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／または炭素原子数１ないし１０のアルキル置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基上で−ＯＨおよび／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または前記の通り定義された式（ａ−１）で表される基を表し、そしてＡ15はＡ6の意味の一つを有する。）で表される基を表す。〕で表される化合物、および
（Ｂ）次式（Ｂ−Ｉ）
【化７】
0004026114.tif 000058
〔式中、Ｅ1は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または炭素原子数１ないし８のアシル基を表し、
ｍ1は１、２または４であり、
ｍ1が１である場合、Ｅ2は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表し、
ｍ1が２である場合、Ｅ2は炭素原子数１ないし１４のアルキレン基または次式（ｂ−１）
【化８】
0004026114.tif 000059
（式中、Ｅ3は炭素原子数１ないし１０のアルキル基または炭素原子数２ないし１０のアルケニル基を表し、
Ｅ4は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表し、そして
Ｅ5およびＥ6は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基またはメチルシクロヘキシル基を表す。）で表される基を表し、そして
ｍ1が４である場合、Ｅ2は炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基を表す。〕で表される化合物、
次式（Ｂ−ＩＩ）
【化９】
0004026114.tif 000060
〔式中、基Ｅ7のうち２個は−ＣＯＯ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル）基を表し、そして
基Ｅ7のうち他の２個は次式（ｂ−２）
【化１０】
0004026114.tif 000061
（式中、Ｅ8はＥ1の意味の一つを有する。）で表される基を表す。〕で表される化合物、あるいは
次式（Ｂ−ＩＩＩ）
【化１１】
0004026114.tif 000062
（式中、基Ｅ9は互いに独立してＥ1の意味の一つを有し、そして
Ｅ10は炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基またはフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表す。）で表される化合物
を含む安定剤混合物からなる組成物。
【請求項２】
付加的に更なる成分として
（Ｘ−１）顔料、もしくは
（Ｘ−２）紫外線吸収剤、または
（Ｘ−３）顔料および紫外線吸収剤
を含む、請求項１記載の安定剤混合物。
【請求項３】
付加的に更なる成分として
（ＸＸ）カルシウムの有機塩、カルシウムの無機塩、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム
を含む、請求項１記載の安定剤混合物。
【請求項４】
付加的に更なる成分として
（ＸＸＸ）少なくとも亜鉛の有機塩、亜鉛の無機塩、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、マグネシウムの有機塩、マグネシウムの無機塩、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウム
を含む、請求項１記載の安定剤混合物。
【請求項５】
メタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレン、またはメタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンコポリマーの安定化方法であって、該ポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマーに請求項１で定義された安定剤混合物を配合することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンまたはメタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンコポリマーを含む組成物、および特定の立体障害アミン光安定剤系に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】
立体障害アミン光安定剤系は、例えば米国特許US-A-4,863,981号、米国特許US-A-5,719,217号、欧州特許EP-A-632,092号、欧州特許EP-A-741,163号、欧州特許EP-A-723,990号、英国特許GB-A-2,267,499号およびリサーチディスクロジャー(Research Disclosure) 34,549 (1993年１月)に記載されている。欧州特許EP-A-814,127号には、耐脆化性ポリオレフィン組成物が記載されている。米国特許US-A-5,955,522号には、立体障害アミンの添加を伴う遷移メタロセン触媒上における重合によるオレフィンポリマーの製造方法が記載されている。安定化されたメタロセンポリオレフィンは、英国特許GB-A-2,346,147号からも公知である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
より詳細には、本発明は、
メタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレン、またはメタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンコポリマー、ならびに（Ａ）次式（Ａ−Ｉ）
【化２５】
0004026114.tif 000002
〔式中、Ａ1、Ａ3、Ａ4およびＡ5は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル−置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基上で−ＯＨおよび／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または次式（ａ−１）
【化２６】
0004026114.tif 000003
（式中、Ａ6は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または炭素原子数１ないし８のアシル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
Ａ2は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基または炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基を表すか、あるいは
基Ａ1、Ａ2およびＡ3は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし１０員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ａ4およびＡ5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし１０員の複素環式環を形成し、
ｎ1は２ないし５０の数であり、そして
基Ａ1、Ａ3、Ａ4およびＡ5の少なくとも１個は式（ａ−１）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物、あるいは
次式（Ａ−ＩＩ−１）
【化２７】
0004026114.tif 000004
（式中、ｎ’2、ｎ’’2およびｎ’’’2は互いに独立して２ないし１２の数である。）で表わされるポリアミンを塩化シアヌルと反応させることにより得られる生成物を、次式（Ａ−ＩＩ−２）
【化２８】
0004026114.tif 000005
（式中、Ａ7は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、そして
Ａ8はＡ6の意味の一つを有する。）で表わされる化合物と反応させることにより得ることが可能な生成物（Ａ−ＩＩ）、あるいは
次式（Ａ−ＩＩＩ）
【化２９】
0004026114.tif 000006
〔式中、Ａ9およびＡ13は互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ａ10、Ａ11およびＡ12は互いに独立して、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表わし、そして
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7およびＸ8は互いに独立して、次式（Ｖ）
【化３０】
0004026114.tif 000007
（式中、Ａ14は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／または炭素原子数１ないし１０のアルキル置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基上で−ＯＨおよび／もしくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または前記の通り定義された式（ａ−１）で表わされる基を表わし、そして
Ａ15はＡ6の意味の一つを有する。）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物、および
（Ｂ）次式（Ｂ−Ｉ）
【化３１】
0004026114.tif 000008
〔式中、Ｅ1は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換の、もしくはフェニル基上で炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、または炭素原子数１ないし８のアシル基を表わし、
ｍ1は１、２または４であり、
ｍ1が１である場合、Ｅ2は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし、
ｍ1が２である場合、Ｅ2は炭素原子数１ないし１４のアルキレン基または次式（ｂ−１）
【化３２】
0004026114.tif 000009
（式中、Ｅ3は炭素原子数１ないし１０のアルキル基または炭素原子数２ないし１０のアルケニル基を表わし、
Ｅ4は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わし、そして
Ｅ5およびＥ6は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基またはメチルシクロヘキシル基を表わす。）で表わされる基を表わし、そして
ｍ1が４である場合、Ｅ2は炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基を表わす。〕で表わされる化合物、
次式（Ｂ−ＩＩ）
【化３３】
0004026114.tif 000010
〔式中、基Ｅ7のうち２個は−ＣＯＯ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル）基を表わし、そして
基Ｅ7のうち他の２個は次式（ｂ−２）
【化３４】
0004026114.tif 000011
（式中、Ｅ8はＥ1の意味の一つを有する。）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物、あるいは
次式（Ｂ−ＩＩＩ）
【化３５】
0004026114.tif 000012
（式中、基Ｅ9は互いに独立してＥ1の意味の一つを有し、そして
Ｅ10は炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基またはフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表わす。）で表わされる化合物
を含む安定剤混合物からなる組成物に関する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基およびドコシル基である。Ａ6、Ａ8、Ｅ1、Ｅ8およびＥ9の好ましい定義の一つは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にメチル基である。Ａ7は好ましくはブチル基である。
【０００５】
１８個までの炭素原子を有するアルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基およびオクタデシルオキシ基である。Ａ6、Ａ8、Ｅ1、Ｅ8およびＥ9の好ましい意味の一つはプロポキシ基またはオクトキシ基である。
−ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基の好ましい例は、２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ基である。
【０００６】
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基およびシクロドデシル基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、特にシクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基の例は、例えばメチルシクロヘキシル基またはジメチルシクロヘキシル基である。
【０００７】
炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基の例は、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基、シクロオクトキシ基、シクロデシルオキシ基およびシクロドデシルオキシ基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、特にシクロペントキシ基およびシクロヘキソキシ基が好ましい。−ＯＨ−および／または炭素原子数１ないし１０のアルキル−置換フェニル基は、例えばメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、第三ブチルフェニル基または３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル基である。
【０００８】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基の例は、ベンジル基およびフェニルエチル基である。
フェニル基上で−ＯＨにより、そして／または１０個までの炭素原子を有するアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、第三ブチルベンジル基または３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基である。
【０００９】
１０個までの炭素原子を有するアルケニル基の例は、アリル基、２−メタリル基、ブテニル基、ペンテニル基およびヘキセニル基である。アリル基が好ましい。１位の炭素原子は、好ましくは飽和である。
８個より多くない炭素原子を有するアシル基の例は、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基およびベンゾイル基である。炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基およびベンゾイル基が好ましい。アセチル基およびアクリロイル基は特に好ましい。
【００１０】
２２個までの炭素原子を有するアルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基およびデカメチレン基である。
炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基の例は、１，２，３，４−ブタンテトライル基である。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基の例は、シクロヘキシレン基である。
【００１１】
炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基の例は、メチレンジシクロヘキシレン基である。
フェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基の例は、メチレン−フェニレン−メチレン基またはエチレン−フェニレン−エチレン基である。
【００１２】
基Ａ1、Ａ2およびＡ3が、それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし１０員複素環を形成する場合、この環は例えば
【化３６】
0004026114.tif 000013
を表わす。６員複素環が好ましい。
【００１３】
基Ａ4およびＡ5が、それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし１０員複素環を形成する場合、この環は例えば１−ピロリジル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−１−ピペラジニル基、１−ヘキサヒドロアゼピニル基、５，５，７−トリメチル−１−ホモピペラジニル基または４，５，５，７−テトラメチル−１−ホモピペラジニル基を表わす。モルホリノ基が特に好ましい。
【００１４】
ｎ1は、好ましくは２ないし２５、特に２ないし２０の数である。
ｎ’2およびｎ’’’2は好ましくは３であり、そしてｎ’’2は好ましくは２である。
Ａ6、Ａ8、Ｅ1、Ｅ8およびＥ9は、好ましくは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基である。
【００１５】
成分（Ａ）および（Ｂ）として上記された化合物は本質的に公知であり、そして市販品として入手可能である。それらの全ては公知の方法により製造され得る。
成分（Ａ）の化合物の製造方法は、例えば米国特許US-A-4,086,204号、米国特許US-A-6,046,304号、米国特許US-A-4,331,586号および米国特許US-A-4,477,615号(CAS 136,504-96-6)、ならびに米国特許US-A-4,108,829号に記載されている。
【００１６】
成分（Ｂ）の化合物の製造方法は、例えば米国特許US-A-5,679,733号、米国特許US-A-3,640,928号、米国特許US-A-4,198,334号、米国特許US-A-5,204,473号、米国特許US-A-4,619,958号、米国特許US-A-4,110,306号および米国特許US-A-4,976,889号に記載されている。
【００１７】
生成物（Ａ−ＩＩ）は公知の方法と同様に、例えば式（Ａ−ＩＩ−１）で表わされるポリアミンを塩化シアヌルとモル比１：２ないし１：４で、無水炭酸リチウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在下、１，２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサンまたは第三アミルアルコールのような有機溶媒中で、−２０℃ないし＋１０℃、好ましくは−１０℃ないし＋１０℃、特に０ないし＋１０℃の温度で、２ないし８時間反応させ、続いて得られた生成物を式（Ａ−ＩＩ−２）で表わされる２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンと反応させることにより製造され得る。２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンと使用される式（Ａ−ＩＩ−１）で表わされるポリアミンのモル比は、例えば４：１ないし８：１である。２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの分量は、一部で、または一より多い部で数時間の間隔ごとに添加されてもよい。
【００１８】
式（Ａ−ＩＩ−１）で表わされるポリアミンと塩化シアヌルと式（Ａ−ＩＩ−２）で表わされる２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンのモル比は、好ましくは１：３：５ないし１：３：６である。
【００１９】
以下に、好ましい生成物（Ａ−ＩＩ−ａ）の製造方法の一例を示す。
例：塩化シアヌル２３．６ｇ（０．１２８モル）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−アミノプロピル］エチレンジアミン７．４３ｇ（０．０４２６モル）および無水炭酸カリウム１８ｇ（０．１３モル）を５℃で３時間、１，２−ジクロロエタン２５０ｍｌ中で撹拌しながら反応させる。更に４時間かけて、混合物を室温で保温する。Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン２７．２ｇ（０．１２８モル）を添加し、そして得られた混合物を６０℃で２時間加熱する。更に無水炭酸カリウム１８ｇ（０．１３モル）を添加し、そして混合物を更に６時間６０℃で加熱する。わずかに真空（２００ミリバール）下で蒸留することにより溶媒を除去し、そしてキシレンで置換する。Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン１８．２ｇ（０．０８５モル）および粗粒子状水酸化ナトリウム５．２ｇ（０．１３モル）を添加し、混合物を還流下で２時間加熱し、そして更に１２時間、反応の間に生成された水を水蒸気蒸留により除去する。混合物をろ過する。溶液を水で洗浄し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾燥させる。溶媒をエバポレーションし、そして残渣を１２０ないし１３０℃、真空（０．１ミリバール）下で乾燥させる。望ましい生成物は無色樹脂として得られる。
【００２０】
一般的に、生成物（Ａ−ＩＩ）は例えば、次式（Ａ−ＩＩ−α）、（Ａ−ＩＩ−β）または（Ａ−ＩＩ−γ）
【化３７】
0004026114.tif 000014
で表わされる化合物により表わされ得る。これら三種の化合物の混合物の形態であることも可能である。
【００２１】
式（Ａ−ＩＩ−α）の好ましい意味は
【化３８】
0004026114.tif 000015
である。
【００２２】
式（Ａ−ＩＩ−β）の好ましい意味は
【化３９】
0004026114.tif 000016
である。
【００２３】
式（Ａ−ＩＩ−γ）の好ましい意味は
【化４０】
0004026114.tif 000017
である。
上記の式（Ａ−ＩＩ−α）ないし（Ａ−ＩＩ−γ）において、ｎ2は好ましくは２ないし２０、特に２ないし１０である。
【００２４】
成分（Ａ）は、好ましくは以下の市販製品からなる群から選択される。
チマソルブ(CHIMASSORB) 944 (RTM)、チマソルブ 2020 (RTM)、シアソルブ(CYASORB) UV 3346 (RTM)、シアソルブ UV 3529 (RTM)、ダスチブ(DASTIB) 1082 (RTM)、ユバソルブ(UVASORB) HA 88 (RTM)およびチマソルブ 119 (RTM)。
成分（Ｂ）は、好ましくは以下の市販製品からなる群から選択される。
ダスチブ(DASTIB) 845 (RTM)、チヌビン(TINUVIN) 770 (RTM)、チヌビン 765 (RTM)、チヌビン 123 (RTM)、チヌビン 144 (RTM)、エーディーケー スタブ(ADK STAB) LA 52 (RTM)、エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)、エーディーケー スタブLA 62 (RTM)、エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)およびユビヌル(UVINUL) 4050 (RTM)。
【００２５】
式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ−α）、（Ａ−ＩＩ−β）および（Ａ−ＩＩ−γ）で表わされる化合物における遊離原子価を飽和する末端基の意味は、それらの製造に使用された方法に依存する。また末端基は、化合物の製造後にも変性され得る。
【００２６】
式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物が次式
【化４１】
0004026114.tif 000018
（式中、Ｘは例えばハロゲン原子、特に塩素原子を表わし、そしてＡ4およびＡ5は上記で定義された通りである。）で表わされる化合物を次式
【化４２】
0004026114.tif 000019
（式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は上記で定義された通りである。）で表わされる化合物と反応させることにより製造される場合、ジアミノ基に結合している末端基は水素原子または
【化４３】
0004026114.tif 000020
であり、そしてトリアジン基に結合している末端基はＸまたは
【化４４】
0004026114.tif 000021
である。
【００２７】
Ｘがハロゲン原子である場合、反応終了時、これを例えば−ＯＨまたはアミノ基により置換することは有利である。言及されてよいアミノ基の例は、ピロリジン−１−イル基、モルホリノ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素原子数１ないし８のアルキル）2基および−ＮＲ*（炭素原子数１ないし８のアルキル）基（式中、Ｒ*は水素原子または式（ａ−Ｉ）で表わされる基を表わす。）である。
【００２８】
式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物はまた、次式
【化４５】
0004026114.tif 000022
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびｎ1は上記で定義された通りであり、そしてＡ4*はＡ4の意味の一つを有し、そしてＡ5*はＡ5の意味の一つを有する。）で表わされる化合物も包括する。
【００２９】
特に好ましい式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物の一つは次式
【化４６】
0004026114.tif 000023
で表わされる。
この化合物の製造方法は例えば米国特許US-A-6,046,304号に記載されている。
【００３０】
式（Ａ−ＩＩ−α）、（Ａ−ＩＩ−β）および（Ａ−ＩＩ−γ）で表される化合物において、トリアジン基に結合している末端基は例えば塩素原子または
【化４７】
0004026114.tif 000024
であり、そしてアミノ基に結合している末端基は例えば水素原子または
【化４８】
0004026114.tif 000025
基である。
【００３１】
好ましい態様によると、Ａ1、Ａ3、Ａ4およびＡ5は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、メチル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基または式（ａ−１）で表わされる基を表わすか、あるいは
基Ａ4およびＡ5は、それらが結合している窒素原子と一緒になって６員の複素環式環を形成し、
Ａ2は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表わし、そして
ｎ1は２ないし２５の数であり、
ｎ’2、ｎ’’2およびｎ’’’2は互いに独立して２ないし４の数であり、そして
Ａ7は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、
ｍ1は１、２または４であり、
ｍ1が１である場合、Ｅ2は炭素原子数１２ないし２０のアルキル基を表わし、
ｍ1が２である場合、Ｅ2は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または式（ｂ−１）で表わされる基を表わし、
Ｅ3は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｅ4は炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表わし、そして
Ｅ5およびＥ6は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
ｍ1が４である場合、Ｅ2は炭素原子数４ないし８のアルカンテトライル基を表わし、
基Ｅ7のうち２個は−ＣＯＯ−（炭素原子数１０ないし１５のアルキル）基を表わし、そして
基Ｅ7のうち他の２個は式（ｂ−２）で表わされる基を表わし、そして
Ｅ10は炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わす。
【００３２】
特に好ましい態様によると、成分（Ａ）は次式（Ａ−Ｉ−１）、（Ａ−Ｉ−２）、（Ａ−Ｉ−３）または（Ａ−Ｉ−４）
【化４９】
0004026114.tif 000026
（式中、Ａ6は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表わし、そしてｎ1は２ないし２５の数である。）で表わされる化合物、あるいは
次式（Ａ−ＩＩ−１−ａ）
【化５０】
0004026114.tif 000027
で表わされるポリアミンを塩化シアヌルと反応させることにより得られる生成物を、次式（Ａ−ＩＩ−２−ａ）
【化５１】
0004026114.tif 000028
（式中、Ａ8は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表わす。）で表わされる化合物と反応させることにより得ることが可能な生成物（Ａ−ＩＩ−ａ）、あるいは
次式（Ａ−ＩＩＩ−１）
【化５２】
0004026114.tif 000029
で表わされる化合物であり、そして
成分（Ｂ）は次式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）または（Ｂ−Ｉ−４）
【化５３】
0004026114.tif 000030
（式中、Ｅ1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、または−ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす。）で表わされる化合物、
次式（Ｂ−ＩＩ−１）
【化５４】
0004026114.tif 000031
（式中、基Ｅ7のうち２個は−ＣＯＯ−Ｃ13Ｈ27を表わし、そして
基Ｅ7のうち他の２個は
【化５５】
0004026114.tif 000032
を表わし、そして
Ｅ8はＥ1の意味の一つを有する。）で表わされる化合物、あるいは
次式（Ｂ−ＩＩＩ−１）
【化５６】
0004026114.tif 000033
（式中、Ｅ9はＥ1の意味の一つを有する。）で表わされる化合物である。
【００３３】
興味深い組成物は、
成分（Ａ）が式（Ａ−Ｉ−１）で表わされる化合物であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるか、あるいは
成分（Ａ）が式（Ａ−Ｉ−２）で表わされる化合物であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるか、あるいは
成分（Ａ）が式（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるか、あるいは
成分（Ａ）が式（Ａ−Ｉ−４）で表わされる化合物であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるか、あるいは
成分（Ａ）が生成物（Ａ−ＩＩ−ａ）であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるか、あるいは
成分（Ａ）が式（Ａ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であり、そして成分（Ｂ）が式（Ｂ−Ｉ−１）、（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）、（Ｂ−Ｉ−４）、（Ｂ−ＩＩ−１）または（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であるものである。
【００３４】
特に興味深い組成物は、成分（Ａ）が次式（Ａ−Ｉ−１−ａ）
【化５７】
0004026114.tif 000034
（式中、ｎ1は２ないし２０の数である。）で表わされる化合物に相当し、そして
成分（Ｂ）が次式（Ｂ−Ｉ−２−ａ）
【化５８】
0004026114.tif 000035
で表わされる化合物に相当するものである。
【００３５】
特に興味深い更なる組成物は、成分（Ａ）が次式（Ａ−Ｉ−２−ａ）
【化５９】
0004026114.tif 000036
（式中、ｎ1は２ないし２０の数である。）で表わされる化合物、または
次式（Ａ−ＩＩＩ−１）
【化６０】
0004026114.tif 000037
で表わされる化合物に相当し、そして
成分（Ｂ）が次式（Ｂ−Ｉ−２−ａ）
【化６１】
0004026114.tif 000038
で表わされる化合物に相当するものである。
【００３６】
好ましい安定剤混合物の例を以下に列挙する。
１．チマソルブ 944 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
２．チマソルブ 944 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
３．チマソルブ 944 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
４．チマソルブ 944 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
５．チマソルブ 944 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
６．チマソルブ 944 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
７．チマソルブ 944 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
８．チマソルブ 944 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
９．チマソルブ 944 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
１０．チマソルブ 944 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
１１．チマソルブ 2020 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
１２．チマソルブ 2020 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
１３．チマソルブ 2020 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
１４．チマソルブ 2020 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
１５．チマソルブ 2020 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
１６．チマソルブ 2020 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
１７．チマソルブ 2020 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
１８．チマソルブ 2020 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
１９．チマソルブ 2020 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
２０．チマソルブ 2020 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
２１．シアソルブ UV 3346 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
２２．シアソルブ UV 3346 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
２３．シアソルブ UV 3346 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
２４．シアソルブ UV 3346 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
２５．シアソルブ UV 3346 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
２６．シアソルブ UV 3346 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
２７．シアソルブ UV 3346 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
２８．シアソルブ UV 3346 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
２９．シアソルブ UV 3346 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
３０．シアソルブ UV 3346 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
３１．シアソルブ UV 3529 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
３２．シアソルブ UV 3529 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
３３．シアソルブ UV 3529 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
３４．シアソルブ UV 3529 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
３５．シアソルブ UV 3529 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
３６．シアソルブ UV 3529 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
３７．シアソルブ UV 3529 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
３８．シアソルブ UV 3529 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
３９．シアソルブ UV 3529 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
４０．シアソルブ UV 3529 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
４１．ダスチブ 1082 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
４２．ダスチブ 1082 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
４３．ダスチブ 1082 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
４４．ダスチブ 1082 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
４５．ダスチブ 1082 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
４６．ダスチブ 1082 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
４７．ダスチブ 1082 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
４８．ダスチブ 1082 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
４９．ダスチブ 1082 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
５０．ダスチブ 1082 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
５１．ユバソルブ HA 88 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
５２．ユバソルブ HA 88 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
５３．ユバソルブ HA 88 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
５４．ユバソルブ HA 88 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
５５．ユバソルブ HA 88 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
５６．ユバソルブ HA 88 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
５７．ユバソルブ HA 88 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
５８．ユバソルブ HA 88 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
５９．ユバソルブ HA 88 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
６０．ユバソルブ HA 88 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
６１．チマソルブ 119 (RTM) + ダスチブ 845 (RTM)
６２．チマソルブ 119 (RTM) + チヌビン 770 (RTM)
６３．チマソルブ 119 (RTM) + チヌビン 765 (RTM)
６４．チマソルブ 119 (RTM) + チヌビン 123 (RTM)
６５．チマソルブ 119 (RTM) + チヌビン 144 (RTM)
６６．チマソルブ 119 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)
６７．チマソルブ 119 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)
６８．チマソルブ 119 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)
６９．チマソルブ 119 (RTM) + エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)
７０．チマソルブ 119 (RTM) + ユビヌル 4050 H (RTM)
【００３７】
市販製品チマソルブ 944 (RTM)は、式（Ａ−Ｉ−１）で表わされる化合物であってＡ6が水素原子であるものに相当する。
市販製品チマソルブ 2020 (RTM)は、式（Ａ−Ｉ−２）で表わされる化合物であってＡ6が水素原子であるものに相当する。
市販製品シアソルブ UV 3346 (RTM)は、式（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物であってＡ6が水素原子であるものに相当する。
市販製品シアソルブ UV 3529 (RTM)は、式（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物であってＡ6がメチル基であるものに相当する。
市販製品ダスチブ 1082 (RTM)は、式（Ａ−Ｉ−４）で表わされる化合物であってＡ6が水素原子であるものに相当する。
市販製品ユバソルブ HA 88 (RTM)は、式（Ａ−ＩＩ−ａ）で表わされる生成物であってＡ8が水素原子であるものに相当する。
市販製品チマソルブ 119 (RTM)は、式（Ａ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物に相当する。
市販製品ダスチブ 845 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−１）で表わされる化合物であってＥ1が水素原子であるものに相当する。
市販製品チヌビン 770 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−２）で表わされる化合物であってＥ1が水素原子であるものに相当する。
市販製品チヌビン 765 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−２）で表わされる化合物であってＥ1がメチル基であるものに相当する。
市販製品チヌビン 123 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−２）で表わされる化合物であってＥ1がオクチルオキシ基であるものに相当する。
市販製品チヌビン 144 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−３）で表わされる化合物であってＥ1がメチル基であるものに相当する。
市販製品エーディーケー スタブ LA 57 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−４）で表わされる化合物であってＥ1が水素原子であるものに相当する。
市販製品エーディーケー スタブ LA 52 (RTM)は、式（Ｂ−Ｉ−４）で表わされる化合物であってＥ1がメチル基であるものに相当する。
市販製品エーディーケー スタブ LA 67 (RTM)は、式（Ｂ−ＩＩ−１）で表わされる化合物であってＥ8が水素原子であるものに相当する。
市販製品エーディーケー スタブ LA 62 (RTM)は、式（Ｂ−ＩＩ−１）で表わされる化合物であってＥ8がメチル基であるものに相当する。
市販製品ユビヌル 4050 H (RTM)は、式（Ｂ−ＩＩＩ−１）で表わされる化合物であってＥ9が水素原子であるものに相当する。
【００３８】
本発明のさらに好ましい態様は、（Ｘ−１）顔料、または（Ｘ−２）紫外線吸収剤、または（Ｘ−３）顔料および紫外線吸収剤を付加的に含む安定剤混合物に関する。
【００３９】
顔料（成分（Ｘ−１））は無機または有機顔料であってよい。
無機顔料の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、酸化クロム、酸化鉄、酸化鉛等である。
有機顔料の例は、アゾ顔料、アントラキノン、フタロシアニン、テトラクロロイソインドリノン、キナクリドン、イソインドリン、ペリレン、ピロロピロール（ピグメントレッド２５４のようなもの）等である。
【００４０】
「ゲヘター／ミューラー(Gachter/Muller)著：プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)（第３版），ハンサー出版(Hanser Publishers)，ミュンヘン  ウィーン  ニューヨーク」の第６４７ないし６５９頁、第１１．２．１．１ないし１１．２．４．２項に記載されている染料は全て、成分（Ｘ−１）として使用され得る。
特に好ましい顔料は二酸化チタンであり、所望により有機顔料と組み合わせて使用され得る。
【００４１】
そのような有機顔料の例は、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ピグメントイエロー ９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー ９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９である。
【００４２】
紫外線吸収剤（成分（Ｘ−２））の例は、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、未置換の、または置換された安息香酸のエステル、アクリレート、オキサミド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、レゾルシノールのモノベンゾエート、またはホルムアミジンである。
【００４３】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールは、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ルの混合物、２−（３’−第三ブチル−５’−[２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル]−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル, ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル, ２−（３’−第三ブチル−５’−[２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾ−ル−２−イルフェノール］、
または２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ルとポリエチレングリコール３００；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3−］2（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表わす。）のエステル交換生成物である。
【００４４】
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ルおよび２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ−ルが好ましい。
２−ヒドロキシベンゾフェノンは例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシまたは２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンが好ましい。
【００４５】
置換された、または未置換の安息香酸のエステルは、例えば４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートまたは２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
２，４−ジ−第三ブチルフェニル ３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよびヘキサデシル ３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが好ましい。
【００４６】
アクリレートは例えば、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンである。
【００４７】
オキサミドは例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、またはその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、あるいはオルト−およびパラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物またはｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
【００４８】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンは、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンまたは２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンである。
【００４９】
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンが好ましい。
【００５０】
レゾルシノールのモノベンゾエートは例えば、次式
【化６２】
0004026114.tif 000039
で表わされる化合物である。
ホルムアミジンは例えば、次式
【化６３】
0004026114.tif 000040
で表わされる化合物である。
紫外線吸収剤は特に、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−ヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシフェニルトリアジンである。
【００５１】
本発明の更に好ましい態様は、更なる成分（ＸＸ）としてカルシウムの有機塩、カルシウムの無機塩、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを付加的に含む組成物に関する。
カルシウムの有機塩の例は、ステアリン酸カルシウム、ラウリル酸カルシウム、乳酸カルシウムおよびカルシウム−ステアロイル−ラクテートである。
カルシウムの無機塩の例は、ＣａＣＯ3、ＣａＣｌ2、ＣａＦ2、Ｃａ3（ＰＯ4）2、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ（ＰＯ3）2、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7、ＣａＳＯ4およびＣａＳｉＯ3である。
【００５２】
本発明のもう一つの好ましい態様は、更なる成分（ＸＸＸ）として少なくとも亜鉛の有機塩、亜鉛の無機塩、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、マグネシウムの有機塩、マグネシウムの無機塩、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムをを付加的に含む組成物に関する。
【００５３】
成分（ＸＸＸ）で定義された亜鉛またはマグネシウムの有機塩は、好ましくは式ＭｅＬ2（式中、Ｍｅは亜鉛またはマグネシウムを表わし、そしてＬは有機酸またはエノールのアニオンを表わす。）で表わされる化合物である。有機酸は、例えばスルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸であり得るが、好ましくはカルボン酸である。上記酸は脂肪族、芳香族、芳香族脂肪族(araliphatic)または脂環族であり得、直鎖または分枝鎖であり得、ヒドロキシル基またはアルコキシ基により置換され得、飽和または不飽和であり得、そして好ましくは１ないし２４個の炭素原子を含む。
【００５４】
この種類のカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、乳酸、リシノール酸、２−エトキシプロピオン酸、安息香酸、サリチル酸、４−ブチル安息香酸、トルイル酸、４−ドデシル安息香酸、フェニル酢酸、ナフチル酢酸、シクロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸またはシクロヘキシル酢酸である。カルボン酸は、カルボン酸の技術的混合物、例えば脂肪酸の技術的混合物またはアルキル化安息香酸の混合物であってもよい。
【００５５】
イオウ原子またはリン原子を含む有機酸の例は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、α，α−ジメチルエタンスルホン酸、ｎ−ブタンスルホン酸、ｎ−ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、４−ノニルベンゼンスルホン酸、４−ドデシルベンゼンスルホン酸またはシクロヘキサンスルホン酸、ドデカンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸またはナフタレンスルフィン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸モノメチルまたはモノエチル、ベンジルホスホン酸モノブチル、ジブチルホスフィン酸またはジフェニルホスフィン酸である。
【００５６】
Ｌがエノラートアニオンを表わす場合、好ましくはβ−ジカルボニル化合物またはｏ−アシルフェノールのアニオンである。β−ジカルボニル化合物の例は、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸ラウリルまたはα−アセチルシクロヘキサノンである。ｏ−アシルフェノールの例は、２−アセチルフェノール、２−ブチロイルフェノール、２−アセチル−１−ナフトール、２−ベンゾイルフェノールまたはサリチルアルデヒドである。エノラートは、好ましくは５ないし２０個の炭素原子を有するβ−ジカルボニル化合物のアニオンである。
【００５７】
亜鉛またはマグネシウムの有機塩は、好ましくはアセチルアセトン酸塩または例えば１ないし２４個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸塩である。酢酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウムおよびステアリン酸マグネシウム、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、エナント酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛、ならびにアセチルアセトン酸亜鉛およびアセチルアセトン酸マグネシウムは、いくつかの特に好ましい例である。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、アセチルアセトン酸亜鉛、アセチルアセトン酸マグネシウム、酢酸亜鉛および酢酸マグネシウムは特に興味深い。
【００５８】
亜鉛またはマグネシウムの無機塩は例えば、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネート、マグネシウム−ヒドロキシド−カーボネート、ドロマイト、例えばマイクロミネラル社(Micro Minerals)(RTM)からのマイクロドールスーパー(Microdol Super)(RTM)のような炭酸カルシウム／マグネシウム、または
・天然または合成ヒドロタルサイト
のような化合物を含む炭酸塩である。
【００５９】
天然ヒドロタルサイトは、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏの構造を有する必要がある。合成ヒドロタルサイトの代表的な実験式は、Ａｌ2Ｍｇ4.35ＯＨ11.36ＣＯ3(1.67)・ｘＨ2Ｏである。
合成製品の例には、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・０．５４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2ＯまたはＭｇ4.2Ａｌ（ＯＨ）12.4ＣＯ3が含まれる。
好ましい合成ヒドロタルサイトは、レヘイス社(REHEIS)(RTM)からのL-55R II(RTM)ならびに協和化学工業株式会社(RTM)からのZHT-4A(RTM)およびDHT-4A(RTM)である。
【００６０】
成分（ＸＸＸ）は、二種の異なるマグネシウム−および／または亜鉛−化合物の混合物でもあり得、例えば
・ステアリン酸マグネシウムおよびヒドロタルサイト(DHT-4A (RTM))、
・ステアリン酸亜鉛およびヒドロタルサイト(DHT-4A (RTM))、
・アセチルアセトン酸マグネシウムおよびヒドロタルサイト(DHT-4A (RTM))、
・酸化マグネシウムおよびヒドロタルサイト(DHT-4A (RTM))、
・水酸化マグネシウムおよびヒドロタルサイト(DHT-4A (RTM))、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよびステアリン酸マグネシウム、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよびステアリン酸亜鉛、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよびアセチルアセトン酸マグネシウム、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよび酸化マグネシウム、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよび酸化亜鉛、
・亜鉛−ヒドロキシド−カーボネートおよび水酸化マグネシウム、
・ヒドロタルサイト(レヘイス(RTM))およびステアリン酸マグネシウム、
・ヒドロタルサイト(レヘイス(RTM))およびステアリン酸亜鉛、
・ヒドロタルサイト(レヘイス(RTM))および酸化マグネシウム、
・ドロマイト(マイクロドールスーパー(RTM))およびステアリン酸亜鉛、
・ドロマイト(マイクロドールスーパー(RTM))およびステアリン酸マグネシウム、
・ドロマイト(マイクロドールスーパー(RTM))および酸化亜鉛、
・ドロマイト(マイクロドールスーパー(RTM))および水酸化マグネシウム、
・ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸亜鉛、
・ステアリン酸マグネシウムおよびアセチルアセトン酸亜鉛、
・ステアリン酸マグネシウムおよび酸化マグネシウム、
・ステアリン酸マグネシウムおよび酸化亜鉛、
・ステアリン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウム、
・ステアリン酸亜鉛および酢酸マグネシウム、
・ステアリン酸亜鉛および酸化マグネシウム、
・ステアリン酸亜鉛および水酸化マグネシウム、
・アセチルアセトン酸マグネシウムおよびアセチルアセトン酸亜鉛、
・アセチルアセトン酸マグネシウムおよび酸化マグネシウム、
・アセチルアセトン酸マグネシウムおよび酸化亜鉛、
・アセチルアセトン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウム、
・アセチルアセトン酸亜鉛および酸化マグネシウム、
・アセチルアセトン酸亜鉛および酸化亜鉛、または
・酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛である。
この場合、成分（ＸＸＸ）の二種の異なる化合物は１：１０ないし１０：１の重量比で存在し得る。
【００６１】
本発明の好ましい態様は、付加的な成分（ＸＸＸ）が、カルボン酸マグネシウム、カルボン酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、炭酸マグネシウムおよび炭酸亜鉛からなる群から選択される一種または二種の異なる化合物に相当する安定剤混合物に関する。
本発明の特に好ましい態様は、付加的な成分（ＸＸＸ）が、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ヒドロタルサイト、特にDHT-4A(RTM)、またはステアリン酸マグネシウムおよびヒドロタルサイトの混合物からなる群から選択される一種または二種の異なる化合物に相当する安定剤混合物に関する。
【００６２】
メタロセン触媒、より詳しくは遷移メタロセン触媒上における重合により製造されたポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマーは、市販品として入手可能である。それらはまた、“メタロセンポリプロピレン”または“メタロセンポリプロピレンコポリマー”の名称の下で公知である。市販品として入手可能なメタロセンポリプロピレンの例は、メトセン(METOCENE) X 5049 (RTM)およびメトセンX 50212 (RTM)である。
【００６３】
遷移メタロセン錯体をベースとする触媒系は、特に狭い分子量分布を有するポリマーまたは特定の構造を有する（コ）ポリマーの製造のいずれをも可能にした。これらの系は均一な触媒系または支持された触媒のいずれでもあり得る。可能性のある触媒系に関する更なる詳細は、例えば欧州特許EP-A-563,917号、欧州特許EP-A-578,838号、米国特許US-A-4,659,685号、米国特許US-A-5,240,894号およびWO-A-92/333号に見出される。
【００６４】
メタロセン触媒、およびそれらの触媒上における重合により製造されたポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマーに関する具体的な説明を以下にいくつか示す。
メタロセン触媒上において重合され得るオレフィンは、例えばプロピレンまたはオレフィンの混合物、例えばエチレン−プロピレンまたは高級α−オレフィンの少量とともに混合されたプロピレンである。この場合、好ましいものは、炭素原子数２および炭素原子数３のオレフィンコポリマーである。
【００６５】
遷移メタロセン触媒は、例えば次式（Ａ*）
｛［（Ｒ1）（Ｒ2Ｍ）a］an+ａｎ／ｑ［ＬＱm］q-｝      （Ａ*）
（式中、ａは１または２であり、そしてｎおよびｑは互いに独立して１ないし４の整数であり、Ｍは元素周期表ＩＶｂないしＶＩＩｂ、ＶＩＩＩまたはＩｂ族からの一価ないし四価金属のカチオンを表わし、ｍはＬ＋ｑの原子価に相当する整数であり、Ｑはハロゲン原子を表わし、Ｌは二価ないし六価金属または非金属を表わし、Ｒ1はπ−アレーンを表わし、そしてＲ2はπ−アレーンまたはπ−アレーンのアニオンを表わす。）で表わされる化合物である。特に適当なπ−アレーンＲ1およびＲ2は炭素原子数６ないし２４の芳香族基、炭素原子数３ないし３０の複素芳香族基を表わし、これらの基に関してはハロゲン原子、好ましくは塩素原子もしくは臭素原子、または炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、シアノ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし６のモノカルボン酸アルキルエステル基、フェニル基、炭素原子数２ないし５のアルカノイル基またはベンゾイル基のような、同一の、または異なる一価の基により一回またはそれより多く置換されていることが可能である。これらのπ−アレーン基は、単環式、縮合多環式または、環が直接または−Ｓ−もしくは−Ｏ−のような架橋員を経由して結合し得る、非縮合多環式であってよい。π−アレーンのアニオンとしてのＲ2は、上記されたタイプのπ−アレーンのアニオン、例えばインデニルアニオンおよび、特にシクロペンタジエニルアニオンであり得、これらのアニオンに関しても、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし６のモノカルボン酸アルキルエステル基、シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイル基またはベンゾイル基のような、同一の、または異なる一価の基により一回またはそれより多く置換されていることが可能である。
【００６６】
アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、モノカルボン酸アルキルエステルおよびアルカノイル置換基は直鎖または分枝鎖であり得る。代表的なアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、モノカルボン酸アルキルエステルおよびアルカノイル置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基およびｎ−オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基およびｎ−オクチルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基およびｎ−ヘキシルチオ基、カルボン酸メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチルエステル基、ならびにアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基およびバレロイル基である。これらの中で、好ましいものは、アルキル部分における炭素原子数が１ないし４の、特に炭素原子数が１または２のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびモノカルボン酸アルキルエステル基、ならびに炭素原子数２または３のアルカノイル基である。好ましい置換されたπ−アレーンまたは置換されたπ−アレーンのアニオンは、上記された置換基、特に塩素原子もしくは臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基、カルボン酸メチルもしくはエチルエステル基およびアセチル基の一個もしくは二個を含むものである。
【００６７】
π−アレーンＲ1およびＲ2は、同一であっても、または異なっていてもよい。適当な複素芳香族π−アレーンはイオウ原子、窒素原子および／または酸素原子を含む系である。イオウ原子および／または酸素原子を含む複素芳香族π−アレーンが好ましい。
【００６８】
適当なπ−アレーンの例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、ｐ−クロロトルエン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、アセチルベンゼン、トリメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、ナフタレン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、メチルナフタレン、メトキシナフタレン、エトキシナフタレン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、ビフェニル、インデン、ジフェニレン、フルオレン、フェナントレン、アントラセン、９，１０−ジヒドロアントラセン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、コロネン、チオフェン、クロメン、キサンテン、チオキサンテン、ベンゾチオフェン、ナフトチオフェン、チアントレン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィド、アクリジンおよびカルバゾールである。
【００６９】
ａが２である場合、Ｒ2は好ましくはそれぞれの場合において、π−アレーンのアニオンを表わし、そしてＭはそれぞれの場合において同一の金属原子を表わす。
適当なπ−アレーンのアニオンの例は、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−およびｎ−ブチルシクロペンタジエンのアニオン、ジメチルシクロペンタジエンのアニオン、シクロペンタジエンカルボン酸メチルおよびエチルエステルのアニオン、ならびにまたアセチルシクロペンタジエン、プロピオニルシクロペンタジエン、シアノシクロペンタジエンおよびベンゾイルシクロペンタジエンのアニオンである。好ましいアニオンは、未置換のインデンのアニオンおよび特に未置換のシクロペンタジエンのものである。
【００７０】
好ましくは、ａは１であり、Ｒ1はベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、クロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ナフタレン、メチルナフタレン、クロロナフタレン、メトキシナフタレン、ビフェニル、インデン、ピレンまたはジフェニレンスルフィドを表わし、そしてＲ2はシクロペンタジエン、アセチルシクロペンタジエンまたはインデンのアニオンを表すか、またはベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ナフタレンまたはメチルナフタレンを表わす。
【００７１】
特に好ましい式（Ａ*）で表わされる錯体は、ａが１であり、Ｒ1がη6−ピレンまたはη6−ナフタレンを表わし、そしてＲ2はη5−シクロペンタジエンのアニオンを表わし、ｎは好ましくは１または２、特に１であり、そしてｑは好ましくは１である。Ｍは例えばＴｉ2+、Ｒｉ3+、Ｔｉ4+、Ｚｒ+、Ｚｒ2+、Ｚｒ3+、Ｚｒ4+、Ｈｆ+、Ｈｆ2+、Ｈｆ3+、Ｈｆ4+、Ｎｂ+、Ｎｂ2+、Ｎｂ3+、Ｃｒ+、Ｍｏ+、Ｍｏ2+、Ｗ+、Ｗ2+、Ｍｎ+、Ｍｎ2+、Ｒｅ+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+、Ｎｉ2+またはＣｕ2+である。Ｍは好ましくは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムカチオン、特にチタンまたはジルコニウムカチオンであり、特に好ましくはＴｉ4+またはＺｒ4+である。
【００７２】
適当な金属または非金属Ｌの例は、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、ＭｎおよびＣｕ；Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのようなランタニド、あるいはＴｈ、Ｐａ、ＵまたはＮｐのようなアクチニドである。
特に適当な非金属はＢ、ＰおよびＡｓである。Ｌは好ましくはＰ、Ａｓ、ＢまたはＳｂであり、Ｐが特に好ましい。
錯アニオン［ＬＱm］q-は、例えばＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＦｅＣｌ4-、ＳｎＣｌ6-、ＳｂＣｌ6-およびＢｉＣｌ6-である。特に好ましい錯アニオンは、ＳｂＦ6-、ＢＦ4-、ＡｓＦ6-およびＰＦ6-である。
【００７３】
式（Ａ*）で表わされる化合物はそれ自体公知の方法で、例えば次式（Ｂ*）
｛［Ｒ1（Ｒ2Ｍ）a］an+ａｎ／ｑ［Ｘ］q-｝      （Ｂ*）
で表わされる化合物をアニオンの塩
［ＬＱm］q-
（式中、ａ、ｍ、ｎ、ｑ、Ｒ1、Ｒ2、ＭおよびＬは式（Ａ*）で定義された通りであり、そして［Ｘ］q-は［ＬＱm］q-とは異なるアニオンである。）と反応させることにより製造され得る。
【００７４】
式（Ｂ*）で表わされる化合物および次式（Ｃ*）
｛［（Ｒ’1）（Ｒ2Ｍa）］｝      （Ｃ*）
（式中、ａおよびＭは上記で定義された通りであり、そしてＲ’1はπ−アレーンまたはπ−アレーンのアニオンを表わし、そしてＲ2はπ−アレーンのアニオンを表わす。）で表わされる化合物のいずれも、同一の、もしくは異なるπ−アレーンをルイス酸の存在下で元素周期表のＩＶｂないしＶＩＩｂ、ＶＩＩＩまたはＩｂからの金属の塩を反応させることにより製造され得る。式（Ａ*）、（Ｂ*）および（Ｃ*）で表わされる化合物も、これらの化合物をルイス酸の存在下で、Ｒ1および／またはＲ2、またはＲ’1とは異なるπ−アレーンと反応させることにより、配位子交換を行うために適当である。その場合、ｎは好ましくは２、そして特に好ましくは１である。
【００７５】
Ｌが金属である式（Ａ*）で表わされる化合物は、同一の、もしくは異なるπ−アレーンをルイス酸の存在下で元素周期表のＩＶｂないしＶＩＩｂ、ＶＩＩＩまたはＩｂからの金属の適当な塩、例えばチタン、ジルコニウム、クロム、マンガンまたは特に鉄塩を反応させることにより製造され得る。最後に式（Ａ*）で表わされる化合物は慣用の方法で、アニオン交換により、異なるアニオン［ＬＱm］q-を有する式（Ａ*）で表わされる錯体に変換され得る。
【００７６】
好ましい態様において、使用される出発材料は、式（Ｃ*）で表わされる電荷を持たないπ−錯体で、例えばフェロセンまたはビス（η5−インデニル）鉄（ＩＩ）であって、そしてこれらの出発材料は、配位子交換により式（Ｂ*）で表わされる錯体に変換され、これは続いてアニオン［ＬＱm］q-の塩と反応する。この操作で中間体として得られる式（Ｂ*）で表わされる錯体は、通常単離されない。
アニオン［ＬＱm］q-の適当な塩の例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩である。アルカリ金属塩を使用することが好ましく、そして特に好ましいものはナトリウム塩およびカリウム塩である。
【００７７】
上記反応のための適当なルイス酸の例は、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3、ＢＦ3、ＳｎＣｌ4およびＴｉＣｌ4であって、好ましくはＡｌＣｌ3である。反応混合物に還元剤、例えばアルミニウムまたはマグネシウムを添加することにより配位子交換反応を行うこと、または続いて反応混合物に還元剤、例えばＮａ2ＳＯ3またはアスコルビン酸を添加することは有利である。アルミニウムは好ましい還元剤である。配位子交換反応は、便宜上、不活性有機溶媒中で行われる。適当な溶媒の例は、オクタン、ノナン、デカンおよびシクロヘキサンのような脂肪族または環式脂肪族炭化水素である。所望であれば、過剰量のπ−アレーンも溶媒として使用され得る。
【００７８】
アニオン［ＬＱm］q-の塩との式（Ｂ*）で表わされる化合物の反応、および式（Ａ*）で表わされる化合物のアニオン交換は、便宜上、水性または水性アルコール性媒体、例えば水およびメタノールまたはエタノールの混合物において行われる。アニオン［ＬＱm］q-の塩は少なくとも化学量論的量で、好ましくは過剰量で使用される。
【００７９】
重合のために、付加的に、二種の主成分（Ａ*−１およびＡ*−２）からなるメタロセン触媒を使用することも可能である。
これらのうちの成分Ａ*−１は、メタロセン化合物である。原則的に、その構造および組成に関係なく、いずれのメタロセンも使用可能である。メタロセンは架橋されていても、または架橋されていなくてもよく、そして同一の、または異なる配位子を持ち得る。包括される化合物は、周期表のＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族の金属のもの、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンおよびタングステンの化合物、好ましくはジルコニウム、ハフニウムおよびチタン、特にはジルコニウムのものである。
【００８０】
そのようなメタロセンは公知であり、例えば以下の刊行物に記載されている。欧州特許EP-A-336,127号、欧州特許EP-A-336,128号、欧州特許EP-A-387,690号、欧州特許EP-A-387,691号、欧州特許EP-A-302,424号、欧州特許EP-A-129,368号、欧州特許EP-A-320,762号、欧州特許EP-A-284,707号、欧州特許EP-A-316,155号、欧州特許EP-A-351,392号、米国特許US-A-5,017,714号、J. Organomet. Chem., 342 (1988) 21。
【００８１】
非常に重要なメタロセンは次の一般式：
【化６４】
0004026114.tif 000041
［式中、Ｍm+は周期表のＩＶｂ、ＶまたはＶＩｂ族の金属、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステン、好ましくはジルコニウム、ハフニウムまたはチタン、特にジルコニウムのｍ価カチオンを表し；
（Ｃ5Ｈ5-xＲx）は、置換基Ｒの０ないし５個により置換されたシクロペンタジエニル環を表し；
ｘは０、１、２、３、４または５であり；
ｎは１または２であり；
それぞれのＲは、互いに独立して炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、ハロゲン原子１個もしくはそれ以上により置換された炭素原子数１ないし２０個の炭化水素基、メタロイド−置換炭素原子数１ないし２０の炭化水素基もしくはハロゲン原子を表すか；または二つの隣接した基Ｒは炭素原子数４ないし２０の環を表すか；
あるいは、ｎが１である場合、別の基Ｂy−ＪＲ’z-l-y（式中、Ｊは周期表Ｖａ族の配位数３の元素であるか、または周期表ＶＩａ族の配位数２の元素、好ましくはＮ、Ｐ、ＯまたはＳであり；
それぞれのＲ’は、互いに独立して炭素原子数１ないし２０の炭化水素基またはハロゲン原子１個もしくはそれ以上により置換された炭素原子数１ないし２０個の炭化水素基を表し；
ｚは元素Ｊの配位数であり；
ｙは０または１であり；
ｙが１である場合、Ｂは周期表ＩＶＡまたはＶＡ族の元素を含む架橋基であり、例えば炭素原子数１ないし２０のアルキレン基、ジ炭素原子数１ないし２０のアルキル−、炭素原子数７ないし２０のアルキルアリール−またはジ炭素原子数６ないし２０のアリールケイ素もしくはゲルマニウム基またはアルキル−もしくはアリール−ホスフィンまたはアミン基を表す。)を表し；
またはｎが２である場合、Ｒは−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｂ（Ｒ10）−、−Ａｌ（Ｒ10）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ(Ｒ10)−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｒ10）−または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ10）−から選択された基（式中、Ｒ10およびＲ11は同一であるか、または異なって水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のフルオロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のフルオロアリール基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基または炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基を表すか、またはＲ10およびＲ11は、それぞれの場合においてそれらが結合している原子と一緒になって環を形成し、そしてＭ2はケイ素、ゲルマニウムまたはスズを表す。）を表し；
それぞれのＱは、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし５０の炭化水素基、電子吸引基１個またはそれより多くにより置換された炭素原子数１ないし５０の炭化水素基、たとえばハロゲン原子もしくはアルコキシ基、またはメタロイド置換炭素原子数１ないし５０の炭化水素基を表し、該メタロイドは周期表ＩＶＡ族の元素であるが式（Ｃ5Ｈ5-xＲx）で表される炭化水素基を除外し；または基Ｑの二個はアルキリデン、オレフィン、アセチレンまたはシクロ金属化された炭化水素基を表し；
Ｌは中性ルイス酸、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルアニリン、アニリン、トリメチルホスフィンまたはｎ−ブチルアミンを表し；そしてｗは０ないし３である。］で表されるものである。
【００８２】
メタロイドという表記は、例えば元素ケイ素、ゲルマニウム、スズおよび鉛に帰属する。
このような場合には、好ましいタイプのメタロセンは次の構造：
【化６５】
0004026114.tif 000042
（式中、ＭはＴｉまたはＺｒを表し、そしてほかの置換基は上述で定義された通りである。）に相当する。
上述のタイプのメタロセンに関する更なる詳細は、WO-A-92/333号にも記載されている。
【００８３】
置換オレフィン、例えばプロペン、ブテンおよびスチレンのイソスペシフィック(isospecific)重合ならびに他のオレフィンとのものを含むそれらの共重合に関して、興味深いメタロセン、特にジルコノセンはインデニル誘導体を配位子として有する。
【００８４】
これらは、好ましくは次式（１）：
【化６６】
0004026114.tif 000043
〔式中、Ｍ1は周期表ＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族の金属であり；
Ｒ1およびＲ2は同一であるか、または異なって水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリールオキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基またはＯＨ基もしくはハロゲン原子を表し、そして基Ｒ3は同一であるか、または異なって水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または基−ＮＲ2、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ3、−ＳｉＲ3またはＰＲ2（式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表す。）を表し；
Ｒ4ないしＲ8はＲ3に関して定義された通りであるか、隣接した基Ｒ4ないしＲ8はそれらが結合している原子と一緒になって芳香族または脂肪族環を形成し；
Ｒ9は−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｂ（Ｒ10）−、−Ａｌ（Ｒ10）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ(Ｒ10)−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｒ10）−または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ10）−からなる群から選択された基（式中、Ｒ10およびＲ11は同一であるか、または異なって水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のフルオロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のフルオロアリール基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基または炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基を表すか、またはＲ10およびＲ11は、それぞれの場合においてそれらが結合している原子と一緒になって環を形成し、そしてＭ2はケイ素、ゲルマニウムまたはスズを表す。）を表す。〕で表される化合物である。
【００８５】
また、式（１）で表される化合物に相当する４,５,６,７−テトラヒドロインデニル類似体も重要である。
【００８６】
好ましくは式（１）において、
Ｍ1がジルコニウムを表し、
Ｒ1およびＲ2が同一であって、メチル基または塩素原子、特に塩素原子を表し、Ｒ3ないしＲ8が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ9は−Ｓｉ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−または−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−を表し、そして
Ｒ10およびＲ11は同一であるか、または異なっており、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表す。特に、Ｒ10およびＲ11は同一であるか、または異なっており、メチル基、またはフェニル基を表す。
【００８７】
式（１）におけるインデニルおよび／またはテトラヒドロインデニル配位子は、好ましくは２、２，４、４,７、２，６、２，４，６、２,５,６、２，４，５,６または２，４，５，６，７位、特に２，４，６位に置換されている。置換基は好ましくは、メチル基、エチル基またはイソプロピル基のような炭素原子数１ないし４のアルキル基である。好ましくは２位がメチル基により置換される。
【００８８】
インデニル基（Ｒ5およびＲ6）の４および５位の置換基が、それらが結合している原子と一緒になってベンゼン環を形成する式（１）で表されるそれらの化合物もまた特に重要である。この縮合環系は更にＲ3ないしＲ8の定義を有する基により置換され得る。そのような化合物Ｉの例は、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドである。
式(１)で表されるメタロセンは、立体規則性の高い高分子量ポリオレフィンの製造に特に適している。
また式(１)で表される化合物であって（置換）フェニル基または４位に置換されたナフチル基を有するものも特に重要である。
【００８９】
置換オレフィン、例えばプロペン、ブテンおよびスチレンのシンジオスペシフィック(syndiospecific)重合および他のオレフィンとのものを含むそれらの共重合に関して、興味深いメタロセンは次式（２）：
【化６７】
0004026114.tif 000044
〔式中、Ｍ1は周期表ＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族の金属であり；
Ｒ1およびＲ2は同一であるか、または異なって水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリールオキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基またはＯＨ基もしくはハロゲン原子を表し、そして基Ｒ3は同一であるか、または異なって水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または基−ＮＲ2、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ3、−ＳｉＲ3またはＰＲ2（式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表す。）を表し；
Ｒ4ないしＲ8はＲ3に関して定義された通りであるか、隣接した基Ｒ4ないしＲ8はそれらが結合している原子と一緒になって芳香族または脂肪族環を形成し；
Ｒ9は−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｏ−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｒ10）（Ｒ11）−Ｍ2（Ｒ10）（Ｒ11）−、−Ｂ（Ｒ10）−、−Ａｌ（Ｒ10）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ(Ｒ10)−、−Ｃ(Ｏ) −、−Ｐ（Ｒ10）−または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ10）−から選択された基（式中、Ｒ10およびＲ11は同一であるか、または異なって水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のフルオロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のフルオロアリール基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基または炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基を表すか、またはＲ10およびＲ11は、それぞれの場合においてそれらが結合している原子と一緒になって環を形成し、そしてＭ2はケイ素、ゲルマニウムまたはスズを表す。）を表し；そしてＲ12ないしＲ17はＲ3に関して定義された通りである。〕で表されるものである。
【００９０】
重合に使用され得るメタロセンの例は以下の化合物である。
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジフェニル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムビストリメチルシリル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビスインデニルジルコニウムジクロリド、ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−1−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−1−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−1−インデニルジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジメチル、ジメチルゲルミルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、フェニル（メチル）シリルビス−１−インデニル−ジルコニウムジクロリド、フェニル（ビニル）シリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２−メチル−４−第三−ブチルインデニル））ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリルビス（１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２−エチル−４−メチルインデニル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２，４−ジメチルインデニル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２−メチル−４−エチルインデニル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリル−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（９−フルオレニル）（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−第三−ブチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドおよびイソプロピリデン（９−フルオレニル）（１−（３−第三−ブチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド。
【００９１】
触媒の製造において、好ましくはラセミ体として掌性メタロセンが使用される。しかしながら、純粋なＲまたはＳ体も使用され得る。それらの純粋な立体異性体を使用することにより、光学活性ポリマーを製造することができる。しかしながらメタロセンのメソ体の重合活性中心(金属原子)は、中心金属における鏡面対称のため掌性ではなく、そのため高度のタクチックポリマーを製造することが不可能であるので、これらの化合物は分離されるべきである。メソ体を分離しない場合、イソタクチックまたはシンジオタクチックポリマーに加えてアタクチックポリマーが製造される。ある種の用途、例えば軟質成形品に関しては、もしくはポリエチレン製品の製造に関しては、これは非常に望ましい。上記立体異性体は文献から公知の方法により製造される。
【００９２】
成分Ａ*−２としての適当な化合物の例を以下に示す。
ａ)アルミノキサン
使用されるアルミノキサンは、好ましくは直鎖タイプに対しては次式（３）：
【化６８】
0004026114.tif 000045
で表される化合物および／または環式タイプに対しては次式（４）：
【化６９】
0004026114.tif 000046
（式（３）および（４）において、基Ｒは同一であっても、または異なっていてもよく、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、ベンジル基または水素原子を表し、そしてｐは２ないし５０、好ましくは１０ないし３５の整数である。）で表される化合物である。
【００９３】
基Ｒは好ましくは同一であり、メチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基またはベンジル基、特に好ましくはメチル基を表す。
基Ｒが異なる場合、それらは好ましくはメチル基および水素原子、メチル基およびイソブチル基、またはメチル基およびｎ−ブチル基を表し、水素原子またはイソブチル基またはｎ−ブチル基の含有量は好ましくは（基Ｒの数に対して）０．０１ないし４０％である。
【００９４】
アルミノキサンを公知の種々の方法により製造することができる。例えば方法の一つとして不活性溶媒（例えばトルエン）中でのアルミニウム炭化水素化合物および／または水素化アルミニウム−炭化水素化合物と水（気体、固体または液体状、あるいは結晶水のような結合した状態の水）との反応が挙げられる。異なるアルキル基Ｒを有するアルミノキサンを製造するために、望ましい組成物および反応性に依存して、異なるアルミニウムトリアルキルの二種（ＡｌＲ3＋ＡｌＲ’3）を水と反応させる（S. Pasynkiewicz, Polyhedron 9 (1990) 429および欧州特許EP-A-302,424号参照)。
【００９５】
式(３)および（４）で表されるアルミノキサンの正確な構造に関しては知られていない。
それらの製造方法に関わらず、全てのアルミノキサン溶液は、遊離状態で、または付加物として存在する種々含有量の未反応アルミニウム出発化合物の特徴を共有する。
【００９６】
ｂ）イオン交換化合物
イオン交換化合物は、成分Ａ*−１の配位子と不可逆に反応するカチオン、ならびに嵩高く、不安定で、そして化学的に不活性な、配位していないアニオンからなる化合物である。成分Ａ*−１およびＡ*−２を組み合わせることにより、Ａ*−２のカチオンおよびＡ*−１の配位子からイオン対が形成される。成分Ａ*−２のカチオンの例は、アンモニウムイオンのようなブレーンステッド酸、またはＡｇ+もしくはフェロセンイオンのような還元性ルイス酸である。
【００９７】
成分Ａ*−２として使用され得るアルミノキサンはまた、トリメチルアルミニウムから支持触媒の製造手順に従って製造され得る。
均一な触媒系に加えて、不均一な触媒としてもメタロセンを使用することができる。この場合、文献から当業者に公知である方法により、無機または有機担体に触媒を適用する。無機担体材料はシリカゲルが好ましく、これに関する更なる詳細は、例えば米国特許US-A-5,240,894号に見出され得る。
【００９８】
有機担体材料の例は、市販で入手可能な微孔性ポリマー担体（例えばアクゾ (AKZO）製 登録商標アキュレル(Accurel)製品、例えば登録商標アキュレル−ＰＥ、登録商標アキュレル−ＰＰ、登録商標アキュレル−ＰＡ−６または登録商標アキュレル−ＰＡ−１２であり、空隙率は約７５体積％である。)である。登録商標アキュレル材料の孔サイズは０．５ないし５μｍ（ＰＰ）、１．０ないし５μｍ（ＨＤＰＥ）または０．５ないし３μｍ（ＰＡ−６またはＰＡ−１２）である。
微孔性ポリマー担体はあらかじめ乾燥しておくことが有利であり、例えばアルミニウムアルキル溶液で処理され、次いで洗浄され、保護気体下で不活性にされる。
【００９９】
これに関する好ましい方法では、第一に適当な溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエンまたはジクロロメタン中で、激しい混合、例えば撹拌によりアルミノキサンをメタロセンの少なくとも一種と反応させる。反応温度は好ましくは−２０ないし＋１２０℃、特に１５ないし４０℃である。アルミニウムとメタロセンの遷移金属Ｍのモル比は好ましくは１０：１ないし１００００：１、特に１００：１ないし２０００：１である。反応時間は一般的に５ないし１２０分、好ましくは１０ないし３０分である。好ましくは、０．０１モル／リットルより高い、特に０．５モル／リットルより高いアルミニウム濃度で反応を行う。反応は不活性条件下で行われる。
【０１００】
アルミノキサンの代わりに、トリメチル−、トリエチル−またはトリイソブチルアルミニウムのような更なるアルミニウムアルキル化合物とのアルミノキサン混合物を、上述のメタロセンとの反応に使用することも可能である。
【０１０１】
反応後、例えば真空下で溶媒を除去すること、もしくは濃縮の後に溶媒を異なる溶媒で置き換えることが可能である。そのように製造された溶液を適当な方法で微孔性ポリマー担体と反応させることができる。これに関して担体は、少なくとも全孔容積が前の反応からの溶液を吸収し得る量で添加される。上記反応は好ましくは−２０ないし＋１２０℃の温度、特に１５ないし４０℃で、撹拌のような激しい混合または超音波処理により行われる。完全な均一化が行われるべきである。これに関して孔容積の不活性気体の交換は、例えば短時間の排気により促進され得る。
【０１０２】
原則的に、支持触媒はワン−ポット反応で製造され得る。すなわち三種の出発成分全てをお互い同時に適当な溶媒／懸濁媒体中で反応させる。これに関してポリマー担体の量は、液体の全容積を吸収できるように好ましく算出されるべきである。
懸濁状態で、例えばヘプタン、ｎ−デカン、ヘキサンまたはディーゼル油のような不活性懸濁媒体中で、あるいは乾燥状態で、可能であれば例えば真空下で行われる乾燥段階により残りの溶媒を除去した後で触媒を重合系に添加することができる。
【０１０３】
気体相で、液体モノマー中で、または更なる有機アルミニウム化合物の添加が省かれ得る懸濁液中で触媒を初期重合させることができる。
これらの触媒を使用した重合は公知の方法により液体中で、または気体相中で実行され得る。液体相は、例えば脂肪族炭化水素または液体モノマー自体であり得る。上記メタロセン触媒は、他のタイプの触媒、例えばチグラー(Ziegler)またはフィリップス(Phillips)触媒との混合物として使用することも可能である。重合の最後に、例えば水（蒸気）、湿式窒素、二酸化炭素またはアルコールの添加により触媒を分解する。
【０１０４】
メタロセンポリオレフィンは更に、"New Trends in Polyolefin Catalysts and Influence on Polymer Stability"(Rolf Mulhaupt；スイス国，ルゼン(Luzern)において１９９０年５月２１ないし２３日に開催された、ポリマーの安定化および制御された分解に関する進歩 第１２回国際会議(the Twelfth Annual International Conference on Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers)，会議論文の第１８１ないし１９６頁)に記載されている。
本発明の更に好ましい態様は、メタロセン触媒上での重合によって製造されたものでないポリオレフィンを付加的に含む組成物に関する。
【０１０５】
そのようなポリオレフィンは例えば、
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）によって；または
ｂ）フィリップス、チグラー（−ナッタ）(Ziegler(-Natta))触媒上での触媒重合によって製造される。
【０１０６】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；ラジカル重合によって製造される。）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ；チグラー（−ナッタ）触媒上での触媒重合によって製造される。）、ポリプロピレン（ＰＰ；チグラー（−ナッタ）触媒上での触媒重合によって製造される。）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ；フィリップス触媒上での触媒重合によって製造される。）が特に好ましい。
メタロセン触媒上における重合によって製造されたポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマーとメタロセン触媒上における重合によって製造されたものでないポリオレフィンとの重量比は、例えば１：１０ないし１０：１である。
【０１０７】
本発明の更なる態様はメタロセン触媒上における重合によって製造されたポリプロピレンまたはメタロセン触媒上における重合によって製造されたポリプロピレンコポリマーを安定化させる方法であり、該ポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマー中に上記安定剤混合物を混入することからなる方法である。
【０１０８】
成分（Ａ）、（Ｂ）および任意の（Ｘ−１）および／または（Ｘ−２）、ならびに任意の成分（ＸＸ）および／または（ＸＸＸ）は個々に、または互いに混合されて安定化されるべき材料に添加されてもよい。
安定化されるべき材料における成分（Ａ）および（Ｂ）の全量は、該材料の重量に対して好ましくは０．００５ないし５％、特に０．０１ないし１％または０．０５ないし１％である。
【０１０９】
顔料（成分（Ｘ−１））は、安定化されるべき材料中に、該材料の重量に対して好ましくは０．０１ないし２０％、特に０．０５ないし１％の量で任意に存在する。
紫外線吸収剤（成分（Ｘ−２））は、安定化されるべき材料中に、該材料の重量に対して好ましくは０．０１ないし１％、特に０．０５ないし０．５％の量で任意に存在する。
成分（Ｘ−３）（紫外線吸収剤と組み合わせられた顔料）の全量は、安定化されるべき材料の重量に対して好ましくは０．０１ないし２０％である。紫外線吸収剤と顔料の重量比は、例えば２：１ないし１：１０である。
【０１１０】
使用された顔料が、上記の有機顔料と組み合わせられた二酸化チタンである場合、二酸化チタンは、安定化されるべき材料中に、該材料の重量に対して好ましくは０．０１ないし２０％または０．０１ないし１０％の量で好ましく存在し、そして有機顔料は上記材料の重量に対して、例えば０．０１ないし２％の量で存在し得る。
カルシウム化合物（成分（ＸＸ））は、安定化されるべき材料中に、例えば０．００５ないし１％、好ましくは０．０５ないし０．２％の量で任意に存在する。
成分（ＸＸＸ）は、安定化されるべき材料中に、該材料の重量に対して例えば０．００５ないし１％、特に０．０５ないし０．２％の量で任意に存在する。
【０１１１】
二つの成分（Ａ）および（Ｂ）の重量比は、例えば１：１０ないし２０：１、好ましくは１：５ないし５：１、特に１：２ないし２：１である。
成分（Ａ）：（Ｘ−１）の重量比は、例えば１：１００ないし１０：１、好ましくは１：５ないし５：１、特に１：２ないし２：１である。
成分（Ａ）：（Ｘ−２）の重量比は、例えば１：５ないし５：１、好ましくは１：２ないし２：１である。
成分（Ａ）：（Ｘ−３）の重量比は、例えば１：１００ないし１０：１、好ましくは１：５ないし５：１、特に１：２ないし２：１である。
成分（Ａ）：（ＸＸ）の重量比は、例えば１：１０ないし１００：１、好ましくは１：５ないし５：１、特に１：２ないし２：１である。
成分（Ａ）：（ＸＸＸ）の重量比は、例えば１：１０ないし２０：１、好ましくは１：５ないし５：１、特に１：２ないし２：１である。
【０１１２】
上記成分は公知の方法により、例えば形成の前もしくは間に、または溶解もしくは分散された化合物を有機材料に適用し、必要であれば続いて溶媒をエバポレーションすることにより、安定化されるべき材料中に配合され得る。上記成分は、粉末、グラニュールまたは例えば２．５ないし２５重量％の濃度でこれらの成分を含むマスターバッチの形態で安定化されるべき材料に添加され得る。
所望であれば、成分（Ａ）、（Ｂ）および任意の（Ｘ−１）および／または（Ｘ−２）、ならびに任意の成分（ＸＸ）および／または（ＸＸＸ）は、安定化されるべき材料に配合される前に、互いに溶融ブレンドされ得る。それらは重合の前もしくは間、または架橋の前にポリマーに添加され得る。
本発明に従って安定化された有機材料は、様々な形態で、例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料、異形材として、または塗料、接着剤もしくはパテの結合剤として使用され得る。
【０１１３】
本発明によるプラスチックの加工または変換例は、以下の通りである。
射出吹込成形、押出、吹込成形、回転成形、モルドデコレーション(mold decoration)において（バックインジェクション(back injection)）、スラッシ成形、射出成形、コ−インジェクション成形、二次成形、圧縮成形、プレス成形、フィルム押出（キャストフィルム、吹込フィルム）、紡糸（織物、不織物）、圧伸成形（一軸、二軸）、アニール、深絞り成形、カレンダリング、機械的変換、燒結、同時押出、コーティング、積層、架橋（放射線、過酸化物、シラン）、蒸着、溶接、接着、加硫、熱形成、パイプ押出、異形押出、シート押出、シートキャスティング、スピンコーティング、ストラップ、発泡、再循環／再生、押出被覆、ビスブレーキング（過酸化物、熱）、繊維溶融吹込、スパンボンド処理(spun bonded)、表面処理（コロナ放電、火炎、プラズマ）、滅菌（ガンマ線、電子ビームによる）、流し込み重合（Ｒ＆Ｍプロセス、ＲＡＭ押出）、ゲル−コーティング、テープ押出、ＧＭＴ−プロセス、ＳＭＣ−プロセス、プラスチゾル、および浸漬（ＰＶＣ、ラテックス）。
【０１１４】
本発明によるプラスチックは、以下の物品の製造に使用され得る。
Ｉ−１）浮動装置、海洋に関する用途、平底船、ブイ、
デッキ、桟橋、ボート、カヤック、オールおよび海岸補強材のためのプラスチック用材。
Ｉ−２）自動車に関する用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアおよびフロントライニング、ボンネット下の成形部品、ハットシェルフ、トランクライニング、内部ライニング、エアバックカバー、付属部品（ライト）のための電子用成形品、ダッシュボード用窓ガラス、前照灯ガラス、計器パネル、外部ライニング、内装、自動表示灯、前照灯、駐車灯、後方灯、停止灯、内部および外部装備品、ドアパネル、ガスタンク、透明板ガラスフロントサイド、後部窓、シート裏材料、外部パネル、電線絶縁物、
シール用異形材押出物、クラッド、
柱カバー、シャシー部、排気系、燃料フィルター／充填剤、燃料ポンプ、燃料タンク、車体サイド成形物、コンバーチブルトップ、外部鏡、外部装備品、留め金具／固定具、フロント端モジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、手荷物／天井棚、プレスされた／スタンプされた部品、シール、側方衝撃保護、消音材／防音材、およびサンルーフ。
【０１１５】
Ｉ−３）道路交通装置、特に看板、道標、カーアクセサリー、警告用三角板、医薬品箱、ヘルメット、タイヤ。
Ｉ−４）備品を含む、飛行機、鉄道、自動車（車、モーターバイク）のための装置。
Ｉ−５）宇宙用途、特にロケットおよび衛星、例えば再突入シールドのための装置。
Ｉ−６）建築およびデザイン、鉱業に関する用途、音響静穏化システム、道路廃物およびシェルターのための装置。
【０１１６】
ＩＩ−１）一般物品および電気／電子装置（パーソナルコンピュータ、電話、ハンディ、プリンター、テレビセット、オーディオおよびビデオ装置）、植木鉢、衛生放送アンテナ、およびパネル装置のための装置、ケースおよびカバー。
ＩＩ−２）鋼鉄または織物のような他の材料のためのジャケット。
ＩＩ−３）電子工業、特にプラグ、特にコンピューター用プラグ用絶縁材のための装置、電気及び電子部品のケース、プリントボード、およびチップ、チェックカードまたはクレジットカードのような電子データ保存のための材料。
ＩＩ−４）電気製品、特に洗濯機、タンブラー、オーブン（電子レンジ）、皿洗い機、ミキサーおよびアイロン。
ＩＩ−５）明かり用カバー（例えば街灯、ランプシェード用）。
ＩＩ−６）電線およびケーブルにおける用途（半導体、絶縁体およびケーブルジャケット）。
ＩＩ−７）冷却機、冷蔵庫、加熱機、エアコン、電子封入材(encapsulating of electronics)、半導体、コーヒー機および真空掃除機のためのホイル。
【０１１７】
ＩＩＩ−１）はめば歯車（ギア）、スライド部品、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドルおよびノブのような技術部品。
ＩＩＩ−２）ローター刃、換気口および風車の翼、太陽電池装置、スイミングプール、スイミングプールのカバー、プールのライナー、池のライナー、クローゼット、ワードローブ、ダイビングウォール、スラットウォール、フォルディングウォール、ルーフ、シャッター（例えばローラーシャッター）、建具類、パイプ間の連結、スリーブ、およびコンベアベルト。
ＩＩＩ−３）衛生物品、特にシャワー室、便器シート、カバーおよび流し。
ＩＩＩ−４）衛生物品、特におしめ（赤ちゃん用、大人の失禁用）、女性用衛生用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、おけ、移動トイレ、歯ブラシおよびベッドトイレ。
ＩＩＩ−５）水、廃水および試薬のためのパイプ（架橋しているもの、またはそうではないもの）、電線およびケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイルおよび汚水のためのパイプ、横とい、縦とい、および排水システム。
【０１１８】
ＩＩＩ−６）いずれかの形状寸法の異形材（窓ガラス）およびサイジング。
ＩＩＩ−７）ガラス代用品、特に押出板、ビル（一枚岩的な、二重の、または多数の壁からなる）、飛行機、学校のガラス板、押出シート、建築物の窓ガラス、電車、輸送機関、衛生用品、および温室のための窓フィルム。
ＩＩＩ−８）プレート（ウォール、カッティングボード）、押出コーティング（写真紙、テトラパックおよびパイプコーティング）、サイロ、木材代用品、プラスチックランバー、木材構造物、ウォール、表面材、家具、装飾箔、床カバー材（室内および室外用）、フローリング、踏み板、およびタイル。
ＩＩＩ−９）取り入れおよび排出マニホールド。
ＩＩＩ−１０）セメント、コンクリート、複合材料に関する用途およびカバー、サイジングおよびクラッド、手すり、バニスター、台所作業表面、ルーフ、ルーフシート、タイルおよびタール塗り防水シート。
【０１１９】
ＩＶ−１）プレート（ウォールおよびカッティングボード）、トレイ、スタジアム場（体育館）の人工芝、アストロターフ、人工カバー、スタジアム場（体育館）の人工床、およびテープ。
ＩＶ−２）連続織布およびステープル、繊維（カーペット／衛生用品／ジオテキスタイル／モノフィラメント、フィルター、ワイプ／カーテン（シェード）／医薬品に関する用途）、バルク繊維（ガウン／保護服のような用途）、ネット、ロープ、ケーブル、ひも、綱、糸、安全シートベルト、衣服、下着、グローブ、ブーツ、ゴムブーツ、肌着、衣類、スイムウェア、スポーツウェア、かさ(パラソル、日除け)、パラシュート、パラグライダー、帆、“バルーン−シルク”、キャンプ用品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ、およびバッグ。
ＩＶ−３）ルーフ、トンネル、ゴミ捨て場、池、ウォールルーフィングメンブレン、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン（シェード）／サンシールド、日よけ、キャノピー、壁紙、食品包装材およびラッピング材（柔軟なもの、および硬質のもの）、医薬品包装材（柔軟なもの、および硬質のもの）、エアバック／安全ベルト、ひじかけおよびヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コクピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドア装備、ヘッドライナー、内装照明、内装鏡、小包棚、後部荷物カバー、シート、ステアリングカラム、ハンドル、テキスタイルおよびトランク装置のための膜、絶縁材、カバーおよびシール。
【０１２０】
Ｖ）フィルム（パッケージ、ごみ捨て場、積層物、農業および園芸、温室、根おおい、トンネル、サイレージ）、梱包ラップ、スイミングプール、屑入れバック、壁紙、ストレッチフィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー、およびコネクタ。
ＶＩ−１）食品包装材とラッピング材(柔軟なもの、および硬質のもの)、ＢＯＰＰ、ＢＯＰＥＴ、ボトル。
ＶＩ−２）箱（かご）、荷物、チェスト、家庭内ボックス、パレット、棚、トラック、ねじ箱、パック、および缶のような格納システム。
ＶＩ−３）カートリッジ、シリンジ、医薬用途、いかなる輸送のためのコンテナ、屑入れバスケットおよび屑入れ容器、屑入れバック、容器、ごみ容器、容器ライナー、ホイリー容器、一般的コンテナ、水／使用済み水／試薬／ガス／油／ガソリン／ディーゼルのためのタンク；タンクライナー、ボックス、かご、バッテリーケース、槽、
ピストン、眼科用途、診断装置のような医療装置、および医薬発疱剤のための包装。
【０１２１】
ＶＩＩ−１）押出コーティング（写真紙、テトラパック、パイプコーティング）、いずれかの種類の家庭内物品（例えば、器具、魔法瓶／洋服ハンガー）、プラグ、ワイヤーおよびケーブル留め金、ジッパー、クロージャア、錠、およびスナップクロージャアなどの締め具システム。
ＶＩＩ−２）スポーツおよびフィットネス装置、体操マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、運動場の表面(例えば、テニスグラウンド)などのレジャー時間のための補助装置、物品；ボトル、および缶のためのスクリュートップ、トップおよびストッパー。
ＶＩＩ−３）一般的な家具、発泡物品（クッション、衝撃吸収装置）、フォーム、スポンジ、皿ふき布、マット、ガーデンチェア、スタジアムシート、テーブル、寝椅子、おもちゃ、ビルディングキット（ボード／フィギャア／ボール）、プレイハウス、スライド、および遊び用乗り物。
【０１２２】
ＶＩＩ−４）光学と磁気データ格納のための材料。
ＶＩＩ−５）キッチンウエア（食事用、飲料用、料理用、貯蔵用)。
ＶＩＩ−６）ＣＤ、カセットおよびビデオテープのための箱、ＤＶＤ電子物品、全種類の事務用物品（ボールペン、スタンプおよび印肉、マウス、棚、トラック）、いずれかの体積および内容のボトル（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）、および粘着テープ。
ＶＩＩ−７）履き物（靴/靴ソール）、インソール、スパッツ、接着剤、構造的な接着剤、食物箱（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ボトルのためのラベル、寝椅子、人工の関節（人間の）、印刷プレート（フレキソグラフィック）、プリント回路板、および表示技術物品。
ＶＩＩ−８）充填剤（タルク、チョーク、陶土（カオリン）、ウォラストナイト、顔料、カーボンブラック、二酸化チタン、雲母、ナノコンポサイト、ドロマイト、シリケート、ガラス、アスベスト）入りポリマーの装置。
【０１２３】
安定化された材料は付加的に、例えば以下に示すような種々の慣用添加剤を含み得る。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分枝鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
【０１２４】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１２５】
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１２６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１２７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１２８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１２９】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１３０】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【０１３１】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１３２】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１３３】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１３４】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１３５】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【０１３６】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１３７】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような更なる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【０１３８】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１３９】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１４０】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１４１】
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１４２】
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネート。
８．過酸化物捕捉剤、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１４３】
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
【０１４４】
１０．核剤、例えば、
タルク、二酸化チタンもしくは酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネートまたはスルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもののような無機材料、
モノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエートのような有機化合物、
イオン性コポリマー（“アイオノマー”）のようなポリマー性化合物。
【０１４５】
１１．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムスルフェート、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。
１２．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤および浄化剤。
【０１４６】
１３．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
米国特許US-A-4,325,863号、米国特許US-A-4,338,244号、米国特許US-A-5,175,312号、米国特許US-A-5,216,052号、米国特許US-A-5,252,643号、独国特許DE-A-4316611号、独国特許DE-A-4316622号、独国特許DE-A-4316876号、欧州特許EP-A-0589839号もしくは欧州特許EP-A-0591102号に記載されているもの、あるいは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１４７】
成分（Ａ）、（Ｂ）および任意の（Ｘ−１）および／または（Ｘ−２）、ならびに任意の成分（ＸＸ）および／または（ＸＸＸ）の全量と、慣用添加剤の全量の重量比は、例えば１００：１ないし１：１００であり得る。
【０１４８】
【実施例】
以下に示される実施例により本発明を詳細に説明する。他に言及されない限り、全ての百分率および部は重量に基づくものである。
以下の実施例Ｉで使用される安定剤：
化合物（Ａ−Ｉ−１−ａ）：
（チマソルブ944(RTM)）
【化７０】
0004026114.tif 000047
式中、ｂ1は４．５である（重合度を意味する。）。
【０１４９】
化合物（Ｂ−Ｉ−２−ａ）：
（チヌビン770(RTM)）
【化７１】
0004026114.tif 000048
化合物（Ｘ−２−ａ）：
（チヌビン326(RTM)）
【化７２】
0004026114.tif 000049
【０１５０】
実施例Ｉ：メタロセンポリプロピレンフィルムの光安定化
安定化されていないメタロセンポリプロピレン粉末１００部を２００℃で１０分間、ブラベンダープラストグラフ中で、ペンタエリトリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝０．０５部、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット０．１０部、ステアリン酸カルシウム０．１０部および表１に示されている安定剤系の示された量と均一化する。そのようにして得られた材料を実験室用プレスで、２枚のアルミホイル間で６分間、２６０℃で厚さ０．５ｍｍのフィルムとなるまで圧縮成形し、直ちに水冷プレスで室温まで冷却する。これらの０．５ｍｍのフィルムから６０ｍｍ×２５ｍｍの試料を切断し、ウェザー−オーメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、水噴霧なし）で暴露する。
【０１５１】
定期的に、これらの試料を暴露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計で測定する。０．１のカルボニル吸収の形成に相当する暴露時間（時間）（Ｔ0.1）は安定剤系の安定化効果に関する基準である。得られた値を表１にまとめる。
【表１】
0004026114.tif 000050
【０１５２】
実施例ＩＩ：メタロセンポリプロピレンホモポリマーフィルムの光安定化
安定化されていないメタロセンポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス：２３０℃および２１６０ｇにおいて１９ないし２０ｇ／１０分）１００部を２００℃で１０分間、ブラベンダープラストグラフ中で、ペンタエリトリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝０．０５部、トリス｛２，４−ジ−第三ブチルフェニル｝ホスフィット０．０５部、ステアリン酸カルシウム０．１部および表２に示されている安定剤系と均一化する。そのようにして得られた材料を実験室用プレスで、２枚のアルミホイル間で６分間、２６０℃で厚さ０．４５ｍｍのフィルムとなるまで圧縮成形し、直ちに水冷プレスで室温まで冷却する。これらの０．４５ｍｍのフィルムから６０ｍｍ×２５ｍｍの試料を切断し、ウェザー−オーメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、水噴霧なし）で暴露する。
【０１５３】
定期的に、これらの試料を暴露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計で測定する。０．１のカルボニル吸収の形成に相当する暴露時間（時間）（Ｔ0.1）は安定剤系の安定化効果に関する基準である。得られた値を以下の表にまとめる。
【表２】
0004026114.tif 000051