(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料とワニス用樹脂と植物油とからなる浸透乾燥型インキに、油脂類を１価または多価アルコールでエステル交換して得られる脂肪酸エステルを全印刷インキ中５〜３０重量％添加することを特徴とする印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、大気汚染などの地球環境問題や作業環境の安全衛生面での問題が指摘されている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を殆ど或いは全く含有しない、植物油を溶剤成分の主成分とした環境対応型印刷インキにおいて、安定した乾燥性及び機上乾燥性を保持し、印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮（痩せ・細り）を極力抑制させることができる浸透乾燥型の印刷インキを使用したゴムロール及びブランケットの収縮（痩せ・細り）抑制方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オフセット印刷インキに用いる溶剤は含有している芳香族炭化水素を水添により非芳香族成分としたものが主体となっている。特に三環以上の多環式芳香族炭化水素を含む溶剤は大気汚染などの環境問題や作業環境の安全衛生面での問題点が指摘されている。
【０００３】
浸透乾燥型印刷インキは高速印刷時のインキの安定性保持のため、印刷機上での溶剤の蒸発を抑制することが必要であり、高沸点の溶剤を使用することが不可欠であった。このため従来の溶剤は、石油精製の際の高沸点留分が主に用いられていたが、これらの溶剤は芳香族成分含有率が高く、近年は環境面から非芳香族成分を主体とする溶剤への置換が進み、印刷メーカー各社で使用されている。更に、最近では大気汚染などの環境問題や作業環境の安全衛生面をより重視して、芳香族や非芳香族等の溶剤を含む揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を殆ど或いは全く含有しない、印刷インキも開発されている。
【０００４】
安全衛生面の点から使用されている非芳香族成分を主体とした溶剤は従来の芳香族系溶剤（以下、鉱物油と称す）に比べ、樹脂との溶解性が問題となる。特に高沸点の非芳香族溶剤では、インキ化した場合に樹脂の溶解性の不良により、流動性が劣化し、転移不良等の問題が発生する。その樹脂の溶解性を補うものとして、植物油は樹脂溶解性が良好であり、揮発成分を殆ど或いは全く含有しない。
【０００５】
酸化重合型乾燥方式をとる印刷インキでは、乾性油と称する不飽和脂肪酸エステルを主成分とする植物油が利用されており、印刷後に脂肪酸中の不飽和部分の酸化重合で皮膜を形成してインキを定着させている。しかし植物油の含有率を高めていくと、樹脂溶解性過多により溶剤離脱が起こりにくくなり印刷直後の表面乾燥性（以下セットと称する）が劣化する。また、インキ中の不飽和成分の比率が高くなるので、インキ自体は表面に乾燥皮膜を形成しやすくなり作業性も劣化する。
【０００６】
浸透乾燥型乾燥方式をとる印刷インキでは、植物油の含有率を高めていくと機上安定性の向上には寄与するものの、樹脂からの溶剤離脱が遅くなることによるセットの劣化は酸化重合型インキと同様である。機上安定性とは、インキの印刷機上での溶剤蒸発による流動性の劣化の程度を表す。流動性劣化が少ないこと、もしくは流動性が劣化するまでの時間が長いことがインキ性能として優れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明で使用されている環境対応型インキは、大気汚染などの地球環境問題や作業環境の安全衛生面での問題が指摘されている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を殆ど或いは全く含有していないことから、印刷現場での印刷作業者あるいは、印刷物を見る読者に対して安全で環境に優しく設計されているということで、地球環境保全へ貢献している。
【０００８】
しかしながら、この環境対応型インキに使用しているインキ成分の内、植物油は、印刷機のゴムロール及びブランケットを収縮させやすい傾向がある。印刷機のゴムロール及びブランケットが収縮していまうと、ロール間のニップ幅が狭くなり、着肉不良等が発生し、良好な印刷紙面が得られない。
【０００９】
ゴムロール及びブランケットの収縮に関するメカニズムは、環境対応型インキに含まれる植物油が、ゴム中の可塑剤を抽出させることにより空隙ができる。これらはゴムとの親和性が劣るため、できた空隙に補充が行われず、収縮が起きる。従来の鉱物油でも同じ様にゴム中の可塑剤を抽出し、空隙ができるが、芳香族系の溶剤はゴムとの親和性があるため、その空隙を補充する（膨潤）効果があり、収縮を和らげる。
【００１０】
そこで、インキ面からゴムロール及びブランケットの収縮を極力抑える検討をインキ各社で行っているが、未だ十分な解決策は見出されていない。一方、ゴムメーカーにおいても、環境対応型インキに対するゴムロール及びブランケットの改良は進められているものの、未だ完全ではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の印刷インキと同様な印刷における機上安定性と乾燥性のバランスを保ちつつ、印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮をインキ面から極力抑えることのできる印刷インキ組成物によるゴムロール及びブランケットの収縮（痩せ・細り）抑制方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、顔料とワニス用樹脂と植物油とを含む印刷インキにおいて、油脂類を１価または多価アルコールでエステル交換して得られる脂肪酸エステルを全印刷インキ中５〜３０重量％添加してなることを特徴とする浸透乾燥型印刷インキに関する。
【００１３】
更に本発明は、顔料とワニス用樹脂と植物油とからなる浸透乾燥型インキに、油脂類を１価または多価アルコールでエステル交換して得られる脂肪酸エステルを全印刷インキ中５〜３０重量％添加することを特徴とする印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮抑制方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する脂肪酸エステルの原料となる油脂類としては、例えば、大豆油、アマニ油、コーン油、米糠油、菜種油、脱水ヒマシ油、小麦胚芽油、ゴマ油、トール油、麻実油、エノ油、ひまわり油、桐油、シナギリ油、サフラワー油、綿実油、等の植物油、秋刀魚油、鰯油、鯖油、イカ油等の魚油、鯨油等の天然油脂が挙げられる。
【００１５】
本発明における１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅ  ｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００１６】
本発明における多価アルコールのうち２価アルコール（グリコール）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ジペンタメチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサデカン−１，２−ジオール、オクタデカン−１，２−ジオール、イコサン−１，２−ジオール、ドコサン−１，２−ジオール、トリコサン−１，２−ジオール、テトラコサン−１，２−ジオール、オクタデカン−１，３−ジオール等が挙げられ、３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００１７】
上記油脂類を上記アルコールでエステル交換する反応は、例えば、両者を無触媒好ましくは酸触媒又はアルカリ触媒の共存下、常圧又は加圧下に加熱する方法が挙げられるが、他の方法であってもよい。上記エステル交換反応生成物は、そのままでも使用でき、又、エステル交換物を蒸留によって脂肪酸のエステルを分留して使用してもよい。この様なエステル交換物は、全印刷インキ中５重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％を占める割合で使用される。５重量％以下では印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮を抑制することはできず、３０重量％以上では、ゴムロール及びブランケットが膨潤してしまい、印刷時に問題となる。
【００１８】
本発明で使用する植物油は、アマニ油、桐油、エノ油等の乾性油や大豆油、米糠油、菜種油、ゴマ油等の半乾性油が望ましいが、必要に応じてヤシ油、オリーブ油、パーム油等の不乾性油を併用することも可能である。添加量としては、全印刷インキ中１０重量％〜６０重量％が望ましい。１０重量％以下では樹脂との溶解性不足によりインキの流動性が不足し、場合によっては機上安定性に問題を生じる。また、６０重量％以上ではセットが劣化する。
【００１９】
本発明で使用するワニス用樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく、必要に応じて石油樹脂、アルキッド樹脂との併用も可能である。ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量としては、１万〜４０万のものが望ましい。１万以下ではインキの粘弾性が不足し、４０万以上ではインキとしての流動性が不充分となる。ロジン変性フェノール樹脂の溶解性としては、日本石油（株）製０号ソルベント溶剤でのトレランスが１０％〜４０％のものが望ましい。１０％以下ではインキのセットが劣化し、４０％以上ではインキの流動性が低下する。
【００２０】
トレランスとは樹脂Ｘｇを試験管に取り、溶剤で加熱溶解させたのちに２５℃に冷却したときの白濁しない最小樹脂濃度であり、数値が小さいほど溶解性が優れている。
【００２１】
トレランス（％）＝樹脂（Ｘｇ）／［樹脂（Ｘｇ）＋溶剤（Ｙｇ）］×１００
本発明で使用される顔料は、従来の印刷インキに使用されているものであって、従来公知の顔料は本発明の印刷インキ用顔料として、何れもそのまま使用することができる。又、その使用量も従来公知の印刷インキと同様、全印刷インキ中１０重量部〜４０重量部を占めるものである。
【００２２】
本発明の印刷インキに配合できる、他の助剤としては、ドライヤー、ゲル化剤、乾燥抑制剤（遅延剤）、酸化防止剤等の添加剤を適宜用いることができる。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」である。
［ワニス製造例］
（ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスの製造１）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、重量平均分子量２２万、酸価２０、軟化点１６２℃）３８．５部、大豆油３０部、６号ソルベント（日石三菱（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温し、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ゲルワニス１を得た。６号ソルベントは従来の芳香族系石油溶剤で、一部有害であると言われている、三環以上の多環式芳香族炭化水素を含んでいる。
【００２４】
（ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスの製造２）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、重量平均分子量２２万、酸価２０、軟化点１６２℃）３８．５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（以下ＡＦ６と称す）（日石三菱（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温し、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ゲルワニス２を得た。
【００２５】
（ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスの製造３）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、重量平均分子量２２万、酸価２０、軟化点１６２℃）３８．５部、大豆油６０部を仕込み、１８０℃に昇温し、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ゲルワニス３を得た。
【００２６】
［インキ製造例］
実施例１〜４および比較例５〜８
得られたロジン変性フェノール樹脂ワニス１を６０部、藍顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０、東洋インキ製造（株）製）１７部を配合し三本ロールで練肉し、藍インキベース１を得た。
【００２７】
続いて得られたロジン変性フェノール樹脂ワニス２を６０部、藍顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０、東洋インキ製造（株）製）１７部を配合し三本ロールで練肉し、藍インキベース２を得た。
【００２８】
続いて得られたロジン変性フェノール樹脂ワニス３を６０部、藍顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０、東洋インキ製造（株）製）１７部を配合し三本ロールで練肉し、藍インキベース３を得た。
【００２９】
次いで、該藍インキベース１、２及び３に対して、表１の配合で溶剤を添加して粘度５．０〜５．５Ｐａ・ｓに調整し、実施例１〜４、比較例５〜８の印刷インキ組成物を得た。
【００３０】
【表１】
0003975780.tif 000002
【００３１】
評価結果
上記実施例及び比較例の印刷インキ組成物について機上安定性・セット及び印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮性について評価を実施し、結果を表２に示した。
【００３２】
【表２】
0003975780.tif 000003
【００３３】
機上安定性は東洋精器（株）製デジタルインコメーターにて、４０℃、インキ０．１ｃｃ、１０００ｒｐｍの条件でのタック値の最大値と初期値の差（以下△Ｔ値と称す）と最大値を示すまでの経過時間（以下Ｔｍａｘ値と称す）により評価を行った。△Ｔ値が小さく、Ｔｍａｘ値が大きいほどインキのタック値変動が少なく、インキ性能として優れている。
【００３４】
セットは新聞用更紙を用いて濃度１．００の展色刷を作成し、展色直後から展色面にコート紙をあて、少しずつずらしながら圧力１０ｂａｒをかけ、更紙からコート紙へのインキの転移を観察、転移しなくなった時間（以下セット時間と称す）により評価を行った。セット時間が短いほどセットは優れているが、セット時間が短すぎる場合には、実印刷ではガイドローラー汚れの原因となる。
【００３５】
印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮性の評価は、以下のゴム浸漬試験にて行った。ゴムシートＡ（（株）金陽社製．硬度３０）及びＢ（明和ゴム工業（株）製．硬度２５）を１００ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍにカットし２個１組とする。これらのゴムシートを浸漬前に重量、体積、硬度を測定する。定量容器にインキを１００ｇ入れ、ゴムシートを浸漬させる。４０日浸漬後に取り出し、ゴムシートに付着したインキを溶剤を使わず、布等でよく拭き取る。１時間放置後、重量、体積、硬度を測定する。浸漬前に測定した重量、体積、硬度に対し、浸漬後どれだけ変化したかの割合を、重量変化率、体積変化率、硬度変化率とし百分率で表す。ゴム中の可塑剤が抽出されると、重量及び体積は減少し、重量変化率及び体積変化率はマイナスになる。また硬度は硬くなり、硬度変化率はプラスになる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明で得られるインキは従来の環境対応型インキと比較して、機上安定性及びセットを向上させることができる上に、問題であったゴムの伸縮に関しても大きく抑制された。したがって、本発明により、大気汚染などの地球環境問題や作業環境の安全衛生面での問題が指摘されている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を殆ど或いは全く含有しない印刷インキでも、比較例８の一部有害性が指摘される多環式芳香族成分を含んだ鉱物油タイプのインキと同レベルのゴムの伸縮度合いまで抑制させることができるインキ組成物を提供することができた。