(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
低密度ポリエチレンの熱可塑性樹脂に（１）水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウムから選ばれる単一物もしくは混合物である炭酸ガス吸収剤および（２）該炭酸ガス吸収剤と反応して不溶性の塩を生じることのないハロゲン化金属塩および無機酸塩から選ばれる潮解性無機塩の単一物もしくは混合物である吸湿剤を混練して分散した炭酸ガス吸収樹脂組成物からなる炭酸ガス吸収層を備え、そして該炭酸ガス吸収層の内側に少なくともシーラント層を、そして外側に少なくともガスバリア層を備えたことを特徴とし、かつ、該炭酸ガス吸収層に用いる熱可塑性樹脂の炭酸ガス透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４h・ａｔｍ以上および水蒸気透過係数が０．１０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ以上であり、且つ、シーラント層の炭酸ガス透過度が３７，０００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上および水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることを特徴とする焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物の保存用容器の材料である炭酸ガス吸収積層体。
【請求項２】
請求項１のいずれかに記載の炭酸ガス吸収積層体を材料に用いて作成されたことを特徴とする焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物の保存用容器。
【請求項３】
ワンウェイバルブが取り付けられていることを特徴とする請求項２記載の焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物の保存用容器。
【請求項４】
請求項２または３記載の容器に焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物を充填・密封しておくことを特徴とする焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明に属する技術分野】
本発明は炭酸ガス吸収積層体、これを用いた容器及び食品類の保存方法に関する。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂に炭酸ガス吸収剤および吸湿剤が混練・分散された炭酸ガス吸収層を備えた炭酸ガス吸収積層体、並びにこのような炭酸ガス吸収積層体を材料に用いて作成された容器及び、例えば、容器に充填・密封後に炭酸ガスを発生する食品類をこのような容器に充填・密封しておく食品類の保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
焙煎後のコーヒー豆、チーズやヨーグルトなどの発酵食品、豆類や穀物類などの農産物等は、容器内に充填・密封した後に炭酸ガスを発生することがある。また、ボイルやレトルト処理等の加熱処理により炭酸ガスを発生する食品（後述）もある。このような食品類を容器に充填・密封して保存した場合、炭酸ガスの発生によって内圧が高まり、そのため容器の変形が生じることがある。さらには、内圧に耐え切れなくなった容器の破損、延いては内容物の漏洩等の問題点があった。
【０００３】
特開昭５６−１３０２２２号公報等には、炭酸ガス吸収剤を含有する小袋を上述の食品類と同封・密封する方法により、発生する炭酸ガスを除去することが行われている。しかしながら、消費者は該小袋を異物混入として製造者にクレームを申し立てたり、誤って食べてしまう場合や、該小袋が破損して内容物を汚染してしまう可能性があるといった欠点があった。さらに、製品の製造工程において該小袋の投入工程が余分に必要であるという欠点もあった。
【０００４】
また、特開昭５５−２９９７５号公報には、合成樹脂フィルム等の基材シートに炭酸ガスを吸収する組成物を塗布、含浸または練り込んだ食品等の保存用素材の開示がある。しかしながら、該保存用素材は食品等を収納した包装体中に併置する、すなわち同封することにより機能を発揮するものであり、炭酸ガス吸収剤小袋の欠点を解決したものとは言えない。
【０００５】
別の方法として、特開昭６３−３１９１４１号公報、特開平５−２２２２１５号公報等には、プラスチックフィルムのガス透過性をコントロールし、食品から発生する炭酸ガスをフィルムを通して選択的に外部へ逃がし、容器の変形や破損を防止する方法が開示されている。しかしながら、一般的に、炭酸ガスの透過性が高い場合には、同時に酸素の透過性も高くなる傾向がある。そのため、例えば、これらのフィルムから作成した容器を焙煎後のコーヒーに使用した場合、発生する炭酸ガスによる容器の変形・破損は防止できるかもしれないが、容器外部から侵入する酸素によりコーヒーの風味および香りを損ない、品質が低下する問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記記載の従来技術の背景下に、本発明の課題は、充填・密封後に炭酸ガスを発生する食品類に対して、内圧上昇による容器の変形・破損を防止し、ガス吸収剤の誤食・漏洩の心配がなく、品質保持効果に優れた食品類の保存方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、炭酸ガス吸収積層体からなる容器を充填・密封後に炭酸ガスを発生する食品類に使用することにより、容器の変形・破損の防止や、ガス吸収剤の誤食・漏洩の心配がなく、長期間にわたり品質が保持されることを見出し、このような知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、低密度ポリエチレンの熱可塑性樹脂に（１）水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウムから選ばれる単一物もしくは混合物である炭酸ガス吸収剤および（２）該炭酸ガス吸収剤と反応して不溶性の塩を生じることのないハロゲン化金属塩および無機酸塩から選ばれる潮解性無機塩の単一物もしくは混合物である吸湿剤を混練して分散した炭酸ガス吸収樹脂組成物からなる炭酸ガス吸収層を備え、そして該炭酸ガス吸収層の内側に少なくともシーラント層を、そして外側に少なくともガスバリア層を備えたことを特徴とし、かつ、該炭酸ガス吸収層に用いる熱可塑性樹脂の炭酸ガス透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４h・ａｔｍ以上および水蒸気透過係数が０．１０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ以上であり、且つ、シーラント層の炭酸ガス透過度が３７，０００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上および水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることを特徴とする焙煎後のコーヒー豆またはその粉砕物の保存用容器の材料である炭酸ガス吸収積層体に関する。本発明は、また、このような炭酸ガス吸収積層体からなる容器およびこのような容器を用いた食品類の保存方法にも関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の炭酸ガス吸収積層体（以下、積層体と略称することもある）は、熱可塑性樹脂に炭酸ガス吸収剤および吸湿剤を混練して分散した炭酸ガス吸収樹脂組成物からなる炭酸ガス吸収層を少なくとも備えた炭酸ガス吸収積層体である。積層体はシートあるいはフィルムのいずれであっても構わない。シートとは、積層体の厚みが概ね２００μｍを超えるものであり、そしてフィルムとはそれ以下のものである。
【００１１】
本発明の炭酸ガス吸収層に用いる熱可塑性樹脂の炭酸ガス透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・atm以上および水蒸気透過係数が０．１０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ以上であり、且つ、備えられるシーラント層の炭酸ガス透過度が１００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上および水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。ここに、炭酸ガス透過度はＡＳＴＭ  Ｄ１４３４（２５℃、０％ＲＨ)で測定され、そして水蒸気透過度はＪＩＳ  Ｚ０２０８（４０℃、９０％ＲＨ）で測定される。炭酸ガス透過係数および水蒸気透過係数は、上記規格による炭酸ガス透過度および水蒸気透過度それぞれの測定値に、被検層の厚み（ｍｍ）を乗じて算出されるものである。
【００１２】
本発明の炭酸ガス吸収層に用いられる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブタジエン等のポリオレフィン類を挙げることができる。また、これらのポリオレフィン類の酸変性物を挙げることができる。その他にも、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物類、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等のポリエステル類、６−ナイロン等のポリアミド類、アクリル酸もしくはアクリル酸エステルとエチレンの共重合体およびアイオノマー等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単一で用いてもあるいは２種類以上を混用しても構わない。
【００１３】
炭酸ガス透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満の場合、炭酸ガス吸収積層体で作成された容器に充填・密封された内容物から発生する炭酸ガスが、炭酸ガス吸収層に担持された炭酸ガス吸収剤へ到達するまでに時間がかかり、効率的な炭酸ガス吸収が望めないため好ましくない。また、水蒸気透過係数が０．１０ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ未満の場合、後述するように、炭酸ガス吸収剤とともに炭酸ガス吸収層に担持される吸湿剤の効果が小さくなるため好ましくない。
【００１４】
本発明の炭酸ガス吸収剤は、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウムから選ばれる単一物もしくは混合物であることが好ましい。該炭酸ガス吸収剤の前記熱可塑性樹脂への配合量には特別の制限はなく、要求される炭酸ガス吸収量や吸収速度に応じて適宜選ばれる。
【００１５】
本発明の吸湿剤は、炭酸ガス吸収剤と反応して不溶性の塩を生じることのないハロゲン化金属塩および無機酸塩から選ばれる潮解性無機塩の単一物もしくは混合物であることが好ましい。ハロゲン化金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウム、塩化亜鉛、臭化カルシウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の塩化物、臭化物が好ましく用いられる。無機酸塩としては、過塩素酸マグネシウムの無水塩もしくは三水塩、過塩素酸バリウムなどが好ましく用いられる。これらの潮解性無機塩類を炭酸ガス吸収剤とともに炭酸ガス吸収層に担持させることにより、炭酸ガス吸収速度が高まる効果を奏する。これは、内容物の水分が吸湿剤により炭酸ガス吸収層へ速やかに取り込まれることにより、炭酸ガス吸収剤が効率よく機能するためである。本発明の吸湿剤の添加量には特に制限はないが、炭酸ガス吸収剤に対して１〜３０ｗｔ％であることが特に好ましい。添加量が１ｗｔ％未満の場合には、吸湿剤による炭酸ガス吸収速度の向上効果が認められない。また、添加量が３０ｗｔ％を超えても、さらなる炭酸ガス吸収速度の向上が認められないし、炭酸ガス吸収樹脂組成物の吸湿性が必要以上に高くなりラミネート加工時等の取り扱いが困難になるので好ましくない。本発明以外の吸湿剤として、例えば、リン酸カリウム等の潮解性リン酸塩を用いた場合、炭酸ガス吸収剤と不溶性の塩を生じるために炭酸ガス吸収速度を高める効果は認められない。さらには、シリカゲル、ゼオライト、合成ゼオライト、活性白土等の吸湿剤では、内容物から取り込んだ水分を吸湿剤自体が保持してしまうために炭酸ガス吸収速度を高める効果は認められない。
【００１６】
本発明の炭酸ガス吸収樹脂組成物は、二軸押出機等を用いて、予め加熱溶融状態にある前記熱可塑性樹脂に炭酸ガス吸収剤および吸湿剤を混練して分散することにより得ることができる。得られた樹脂組成物は、次工程のラミネート加工時の取り扱い性の面からペレット化することが好ましい。吸湿剤は、炭酸ガス吸収剤の近傍に存在した方がその効果を最大限に発揮する。そのため炭酸ガス吸収剤と吸湿剤は、熱可塑性樹脂に混練・分散する前に振動ボールミルやヘンシェルミキサー等を用いて予め混合してしておくことが特に好ましい。さらに必要に応じて硫酸バリウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ等の無機フィラーや、アエロジル、微粉樹脂パウダー等の流動性調節剤を添加しても構わない。
【００１７】
本発明の炭酸ガス吸収積層体に備えられるシーラント層は、炭酸ガス透過度が１００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上および水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。さらには内容物と炭酸ガス吸収層とを隔離しつつ、容器を形成するための熱接着性が要求される。シーラント層に用いられる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブタジエン等のポリオレフィン類を挙げることができる。また、これらのポリオレフィン類の酸変性物が挙げられる。その他にも、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物類、非結晶性ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、アクリル酸もしくはアクリル酸エステルとエチレンの共重合体およびアイオノマー等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単一で用いてもあるいは２種類以上を混用しても構わない。また、必要に応じて硫酸バリウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ等の無機フィラーを添加してもよく、さらに延伸処理により前記の無機フィラーを基点とし微多孔化して用いても構わないし、ポリエチレンやポリプロピレンの不織布を用いても構わない。
【００１８】
炭酸ガス吸収積層体で作成された容器に充填・密封された内容物から発生した炭酸ガスは、シーラント層を介して炭酸ガス吸収層で吸収される。したがって、シーラント層の炭酸ガス透過度が１００ｃｃ/ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満の場合、炭酸ガス吸収速度が低下し、容器の変形等が生じるため好ましくない。同様に、内容物の水分は、シーラント層を介して炭酸ガス吸収層へ到達する。したがって、シーラント層の水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２・２４ｈ未満の場合、本発明の吸湿剤を使用しても炭酸ガス吸収速度の向上が認められず、好ましくない。本発明のシーラント層の厚みは、前記の炭酸ガス透過度および水蒸気透過度を満たすものであれば特に制限はなく、要求される炭酸ガス吸収速度、容器のシール強度、内容物との隔離性等を勘案して、適宜選択される。一方、炭酸ガス吸収層を形成する熱可塑性樹脂にシーラント層を形成する樹脂と同様なものを用いた場合、内容物によっては必ずしもシーラント層が必要でない場合も有り得る。
【００１９】
本発明の炭酸ガス吸収積層体に備えられるガスバリア層は、酸素透過度が０．５ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下であるアルミニウム等の金属箔や、シリカ、アルミナ、アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムや、ポリ（メタ）アクリル酸焼付けポリエチレンテレフタレートフィルムや、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等が好ましく用いられる。本発明においてガスバリア層は内容物の性質によっては必ずしも必須ではないが、例えば、焙煎後のコーヒー豆や該コーヒー豆の粉砕物は、容器外部から侵入する酸素によって風味や香りが損なわれてしまうため上記のガスバリア層を用いることが特に好ましい。
【００２０】
本発明の炭酸ガス吸収積層体は、その製造方法には特別のに制限はなく、公知のラミネート法を用いることができる。例えば、炭酸ガス吸収樹脂組成物を加熱・溶融してＴダイ法あるいはインフレーション法にて炭酸ガス吸収層を形成し、得られた炭酸ガス吸収層の各面にガスバリア層およびヒートシール層をウレタン系等の接着剤によって積層するドライラミネート法や、ガスバリア層とヒートシール層との間に加熱溶融した炭酸ガス吸収層を挟み込んで積層する押出サンドイッチラミネーション法や、ガスバリア層に加熱溶融した炭酸ガス吸収層およびヒートシール層を共に押し出して積層する共押出ラミネーション法等が挙げられる。また、ガスバリア層と炭酸ガス吸収層との間に、炭酸ガス吸収剤および吸湿剤によるガスバリア層の腐食や損傷を防止する目的で、例えばナイロンやポリオレフィンなどの樹脂層を介在させても構わない。さらに、ガスバリア層の外側あるいは炭酸ガス吸収層の外側には、印刷を施したポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルムを積層しても構わない。
【００２１】
本発明の炭酸ガス吸収積層体は、要求される炭酸ガス吸収速度や吸収量を勘案して、容器の一部分あるいは全部に用いることができ、三方あるいは四方シール袋、スタンディングパウチ、ガゼット袋、スチック状袋、ピロー袋、カップ、トレー、蓋材など様々な形態になり得る。さらに、容器の一部にワンウェイバルブを取り付けても構わない。ワンウェイバルブとは、オイルシール等により密閉されていたバルブの一部が、容器内圧が規定値以上に上昇した際のみ開き、内圧を逃がす機能を有するものである。
【００２２】
本発明の、炭酸ガス吸収積層体の材料からなる容器に食品類を充填・密封しておく食品類の保存方法が適用される食品類としては、容器内に充填・密封後保存中に炭酸ガスを発生するものを好ましいものとして挙げることができ、例えば、焙煎後のコーヒー豆およびその粉砕物や、チーズ、ヨーグルト、納豆、キムチ等の発酵食品や、豆や穀物等の農産物等が挙げられる。また、容器内に密封して加熱処理を行った場合、油分の分解や添加物の影響等により炭酸ガスを発生するものでもよく、例えば、ハンバーグ、油揚げ、焼き鳥、饅頭、コロッケ、アメリカンドック、餃子、シュウマイ、カステラ、蒸しケーキ等が挙げられる。さらに、本発明の保存方法は、必ずしも上記の食品類に限定されるものではなく、所期の目的を達する物品であればよい。
【実施例】
以下、実施例により本発明を例示・説明するが、本発明の内容は実施例に制限されるものではない。
【００２３】
実施例１
水酸化カルシウム１００Ｋｇに対して塩化カルシウム１０Ｋｇを添加し、内部を乾燥空気で置換した振動ボールミルを用いてこれらの粉砕と混合を行った。次に、得られた混合物と直鎖状低密度ポリエチレン（炭酸ガス透過係数８２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ、そして水蒸気透過係数０．４８ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ）とをサイドフィード方式ベント付き二軸押出機を用いて２００℃で混練し、水酸化カルシウムを３０重量％含有する炭酸ガス吸収樹脂組成物を得た。
【００２４】
通常のドライラミネート法によりポリエチレンテレフタレートフィルム ［ＰＥＴ］ 、延伸ポリプロピレンフィルム［ＯＰＰ］、アルミニウム箔［ＡＬ箔］、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム［ＬＬＤＰＥ］を順次ラミネートした積層用基材を得た。得られた積層用基材のＬＬＤＰＥ面とシーラント層となる厚さ２０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム［ＣＰＰ］（炭酸ガス透過度３７,０００ｃｃ ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ、そして水蒸気透過度１５ｇ／ｍ２・２４ｈ）との間に、加熱・溶融した炭酸ガス吸収樹脂組成物を押出サンドイッチラミネーションすることにより炭酸ガス吸収積層体（Ａ）を得た。この積層体の構成は、以下のようになる：ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＰＰ（２０μｍ）／ＡＬ箔（７μｍ）／ＬＤＤＰＥ（３０μｍ）／炭酸ガス吸収層（４０μｍ）／ＣＰＰ（２０μｍ）。
【００２５】
得られた該積層体（Ａ）を用いて、製袋機によりピロー袋（内面積８５０ｃｍ２)を作成した。焙煎後のコーヒー豆の粉砕物３００ｇ（水分活性：０．２）を、前記のピロー袋に袋内の酸素濃度が０．２％以下になるように窒素を吹き込みながら充填・密封した。
【００２６】
（容器の外観）
充填・密封後のサンプルを２４℃で保管し、３日後および２８日後の容器（ピロー袋）の外観を目視にて観察した。結果を後記第１表に示す。
【００２７】
（容器内の炭酸ガス濃度の測定）
充填・密封後のサンプルを２４℃で保管し、３日後および２８日後の容器（ピロー袋）内の炭酸ガス濃度をガスクロマトグラフィーにより測定した。結果を第１表に示す。
【００２８】
（コーヒーの官能評価）
充填・密封後のサンプルを２４℃で２８日間保管後、１５人のパネラーを用いてコーヒーの香りおよび風味について官能評価を行った。この結果も第１表に示す。なお、評価点は平均点で表示し、充填直前のコーヒーの評点を５.０とした。
【００２９】
実施例２
ピロー袋にワンウェイバルブを取り付けた以外は、実施例１におけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３０】
実施例３
水酸化カルシウム８０Ｋｇ、酸化カルシウム２０Ｋｇおよび過塩素酸マグネシウム５Kgを、内部を乾燥空気で置換した振動ボールミルを用いてこれらの粉砕と混合を行った。次に、得られた混合物と直鎖状低密度ポリエチレン（炭酸ガス透過係数８２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍそして水蒸気透過係数０．４８ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ）とをサイドフィード方式ベント付き二軸押出機を用いて２００℃で混練し、水酸化カルシウムを３０重量％含有する炭酸ガス吸収樹脂組成物を得た。
【００３１】
通常のドライラミネート法によりＰＥＴ、ＡＬ箔及びＬＬＤＰＥをラミネートした積層用基材を得た。得られた積層用基材のＬＬＤＰＥ面側に、炭酸ガス吸収樹脂組成物およびシーラント層を共押出ラミネーション法を用いて炭酸ガス吸収積層体（Ｂ）を得た。なお、シーラント層には、低密度ポリエチレンペレット[ＬＤＰＥ]とポリメチルペンテンペレット［ＴＰＸ］との１：１（重量比）の混合物を用いた。シーラント層の炭酸ガス透過度は５０，０００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍであり、、水蒸気透過度は６０ｇ ／ｍ２・２４ｈであった。この積層体の構成は、以下のようになる：ＰＥＴ（１２μｍ）／ＡＬ箔（７μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１５μｍ）/炭酸ガス吸収層（３０μｍ）／ＬＤＰＥ＋ＴＰＸ （５０μｍ）。
【００３２】
以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３３】
比較例１
通常のドライラミネート法によりポリエチレンテレフタレートフィルム ［ＰＥＴ］ 、延伸ポリプロピレンフィルム［ＯＰＰ］、アルミニウム箔［ＡＬ箔］、および未延伸ポリプロピレン［ＣＰＰ］ を順次ラミネートし、次の構成の積層体を得た： ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＰＰ（２０μｍ）／ＡＬ箔（７μｍ）／ＣＰＰ（２０μｍ）。
【００３４】
以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３５】
比較例２
塩化カルシウムを用いない以外は、実施例１におけると同様にして炭酸ガス吸収積層体（Ｃ）を得た。以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３６】
比較例３
塩化カルシウムの代わりにリン酸カリウムを用いた以外は、実施例１におけると同様にして炭酸ガス吸収積層体（Ｄ）を得た。以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３７】
比較例４
塩化カルシウムの代わりに合成ゼオライトを用いた以外は、実施例１におけると同様にして炭酸ガス吸収積層体（Ｅ）を得た。以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００３８】
比較例５
シーラント層に厚さ８０μｍの未延伸ポリプロピレン［ＣＰＰ］（炭酸ガス透過度９,２５０ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ、そして水蒸気透過度３．８ｇ／ｍ２・２４ｈ）を用いた以外は、実施例１におけると同様にして炭酸ガス吸収積層体（Ｆ）を得た。この積層体の構成は、以下のようになる： ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＰＰ（２０μｍ）／ＡＬ箔（７μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）/炭酸ガス吸収層（４０μｍ）／ＣＰＰ（８０μｍ）。
【００３９】
以下、実施例１とおけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００４０】
比較例６
水酸化カルシウム１００Ｋｇに対して塩化カルシウム１０Ｋｇを添加し、内部を乾燥空気で置換した振動ボールミルを用いてこれらの粉砕と混合を行った。次に、得られた混合物とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 ［ＥＶＯＨ］ （炭酸ガス透過係数０．０２ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ、そして水蒸気透過係数１．４ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈ）とをサイドフィード方式ベント付き二軸押出機を用いて２００℃で混練し、水酸化カルシウムを３０重量％含有する炭酸ガス吸収樹脂組成物を得たのち、実施例１とおけると同様に炭酸ガス吸収積層体（Ｇ）を得た。この積層体の構成は、以下のようになる： ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＰＰ（２０μｍ）／ＡＬ箔（７μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）／炭酸ガス吸収層（４０μｍ）／ＣＰＰ（２０μｍ）。
【００４１】
以下、実施例１におけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００４２】
比較例７
ポリビニルアルコール（ケン化度６０％）６０重量部とポリエチレングルコール２０重量部（平均分子量６００）とを加熱・混練した後、さらにＥＶＯＨ４０重量部を添加して加熱・混練した樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を芯層となるようにして、エチレン−酢酸ビニル共重合体［ＥＶＡ］、アイオノマー［ＩＯ］および酸変性ポリオレフィン［ＡＤ］（接着剤樹脂）を共押出積層し、炭酸ガス透過積層体を得た。該積層体の構成は以下のようになる：ＥＶＡ（２０μｍ）／ＡＤ（３μｍ）／芯層（１９μｍ）／ＡＤ（３μｍ）／ＩＯ（３５μｍ）。  該積層体の炭酸ガス透過度は９００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍであり、そして酸素透過度は１００ｃｃ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍであった。
【００４３】
以下、実施例１におけると同様にコーヒーを充填・密封後、容器の外観評価、容器内の炭酸ガス濃度の測定およびコーヒーの官能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００４４】
【表１】
0004019339.tif 000002
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の炭酸ガス吸収積層体からなる容器を、充填・密封後に炭酸ガスを発生する食品類に使用することにより、容器の変形・破損の防止や、ガス吸収剤の誤食・漏洩の心配がなく、長期間にわたり品質を保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の炭酸ガス吸収積層体の構成例（概念図）を例示する。
【符号の説明】
１    ガスバリア層
２    炭酸ガス吸収層
３    シーラント層
【図１】
0004019339.tif 000003