(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施す工程と、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布する工程と、該コーティング層上に押出ラミネートによりポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層する工程とからなる積層体の製造方法において、
前記イソシアナート基を有する化合物が、２官能以上のイソシアナートモノマーあるいはその誘導体と、イソシアナートと反応性を有し、かつ不飽和二重結合を有する化合物とを複合化させた１官能以上のモノマー誘導体からなる化合物であって、これらの化合物からなるコーティング層に電子線または紫外線照射により反応させた後、該コーティング層上にポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層することを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項２】
金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施す工程と、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布する工程と、該コーティング層上に押出ラミネートによりポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層する工程とからなる積層体の製造方法において、
前記イソシアナート基を有する化合物が、２官能以上のイソシアナートモノマーあるいはその誘導体と、イソシアナートと反応性を有し、かつ不飽和二重結合を有する化合物とを複合化させた１官能以上のモノマー誘導体からなる化合物であって、これらの化合物に有機過酸化物を配合してなるコーティング層を加熱により反応させた後、該コーティング層上にポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層することを特徴とする積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出ラミネートによって積層されてなる積層体およびその製造方法に係わり、この積層体を各種包装形態に加工し、強浸透性物質からなる内容物を充填・包装した場合であっても、その内容物によるラミネート強度が低下することがない優れたラミネート強度を有する積層体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パッケージ分野において、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムは、遮光性、酸素・水蒸気などから内容物を保護するためのバリア層の一つとして使用されている。またアルミ箔に関しては、折り曲げの際にその形状を維持する（デッドホールド性）ことが可能であることから、カップラーメンなどのカップ容器の蓋材などにも使用されている。さらに、アルミナ蒸着フィルムはバリア性だけでなく透明性を兼ね備えていることから、各種包装形態に使用されている。このように、バリア性やその他の機能性を包装材（パッケージ）に付与するため、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムやアルミナ蒸着フィルムを各種包装形態（積層体）の中間層として使用しているケースが多い。
【０００３】
また、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム等を用いて各種包装形態に加工するための積層体の作成方法としては、接着剤を用いる方法だけでなく、アルミニウム箔の金属面、やアルミ蒸着フィルムまたはアルミナ蒸着フィルム蒸着面に、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン−α，β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物を、押出ラミネートなどの手法を用いて積層する方法が挙げられる。
【０００４】
さらに、上記エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体やそのイオン架橋物だけでなく、汎用の低密度ポリエチレンを３００℃以上の高い温度で押し出すことで、カルボキシル基やカルボニル基、水酸基等の官能基を形成させ低密度ポリエチレンを、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルムに積層させる方法も挙げられる。
【０００５】
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂フィルムを積層させた積層体や、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム等の基材に、熱可塑性樹脂を押出ラミネート等により基材に直接積層した積層体、あるいは２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて積層させた積層体は、その積層体を、例えばパウチや液体用複合紙容器のような各種包装形態に加工して、浸透性の強い内容物を充填・包装した場合、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム等はバリア性を有するので、強浸透性物質がバリア層と熱可塑性樹脂層との間でトラップされてしまい、その結果、強浸透性物質からなる内容物の影響で、界面におけるラミネート強度の低下が起きる。このような強浸透性物質としては、浴用剤の香料や発布剤成分、あるいは各種殺菌剤などの溶剤系内容物が挙げられる。また、特に２液ウレタン型接着剤を用いた構成の積層体を容器のような各種包装形態に加工して、溶剤成分を主成分とする内容物を充填・包装した場合、接着剤層を溶解してしまい、著しいラミネート強度の低下を引き起こす。
【０００６】
以上、詳細に説明したように、熱可塑性樹脂フィルム、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム等の基材からなる積層体は、その基材の優れたバリア性等の機能を有するで、包装材料として欠かせない存在であるが、その積層体を容器等の各種包装形態に加工して、強浸透性物質や溶剤成分を主成分とする内容物を充填・包装した場合、ラミネート強度の低下が問題となっており、これらの問題点を改善した積層体が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであって、金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材上に、押出ラミネートによってオレフィン系樹脂が積層されてなる積層体を各種包装形態に加工し、強浸透性物質からなる内容物を充填・包装した場合であっても、その内容物の影響を受けてラミネート強度が低下することが
ない優れたラミネート強度を有する積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に係る発明は、金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施す工程と、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布する工程と、該コーティング層上に押出ラミネートによりポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層する工程とからなる積層体の製造方法において、
前記イソシアナート基を有する化合物が、２官能以上のイソシアナートモノマーあるいはその誘導体と、イソシアナートと反応性を有し、かつ不飽和二重結合を有する化合物とを複合化させた１官能以上のモノマー誘導体からなる化合物であって、これらの化合物からなるコーティング層に電子線または紫外線照射により反応させた後、該コーティング層上にポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層することを特徴とする積層体の製造方法である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施す工程と、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布する工程と、該コーティング層上に押出ラミネートによりポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層する工程とからなる積層体の製造方法において、
前記イソシアナート基を有する化合物が、２官能以上のイソシアナートモノマーあるいはその誘導体と、イソシアナートと反応性を有し、かつ不飽和二重結合を有する化合物とを複合化させた１官能以上のモノマー誘導体からなる化合物であって、これらの化合物に有機過酸化物を配合してなるコーティング層を加熱により反応させた後、該コーティング層上にポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層することを特徴とする積層体の製造方法である。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。図１は、本発明の積層体中に含まれる必須の構成要素を示した断面図である。本発明の積層体は、金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材２の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施し、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング層３を設け、該コーティング層上にポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂４を積層させた必須の構成からなる積層体１を少なくとも含むことを特徴とするものである。
【００１８】
本発明において用いられるイソシアナート基を有する化合物が、２官能以上のイソシアナートモノマーあるいはその誘導体と、イソシアナートと反応性を有し、かつ不飽和二重結合を有する化合物とを複合化させた１官能以上のモノマー誘導体からなる化合物であって、イソシアナート基を有する化合物としては、２，４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートなど各種ジイソシアナート系モノマー使用することができる。
【００１９】
また、これらのジイソシアナートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアナート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレート）タイプなど３官能性の誘導体や、４官能以上の多官能性の誘導体を用いることもできる。
【００２０】
さらに、本発明で用いられるイソシアネート基と反応性を有し、かつその構造中に不飽和二重結合を有する化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、アリルオキシエチルアルコールなどの不飽和ヒドロキシ化合物と、上記イソシアナートモノマーを複合化させ、少なくとも１官能以上のモノマー誘導体も挙げることができる。また、上述した不飽和二重結合を有する化合物としては、活性水素として主に水酸基を挙げているが、例えばアミンのようなその他の活性水素基を含有する化合物を用いても良い。
【００２１】
本発明で用いられるバリア性基材は、アルミニウム箔やアルミ蒸着フィルムやアルミナ蒸着フィルム等が挙げられる。公知の方法で作成されたものを使用することが可能である。特に、アルミ蒸着やアルミナ蒸着フィルムでは、その蒸着用基材としては延伸ポリエステルフィルムや延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルムなど各種基材を使用することが可能であり、蒸着用のプライマーも各種基材に応じたものを選定することが可能である。
【００２２】
上述した各種バリア層は、各種イソシアナート化合物と接する面に熱水変性処理（ベーマイト処理）を施した方が好ましい。熱水変性処理（ベーマイト処理）を施すことで、アルミ箔、アルミ蒸着面、アルミナ蒸着面の最表層に水酸基を導入することが可能であり、これらのバリア層表層とイソシアナート化合物との接着性が向上する。
【００２３】
この各種バリア層表層における熱水変性処理（ベーマイト処理）を施すと、下記の特性が変化し、熱水変性処理の指標とすることができる。まず、第一に、Ｘ線光電子分光測定した場合に、Ａｌ２ｐ軌道の酸化物および水酸化物由来のスペクトルピーク位置が、７５．４ｅＶ以下になっていることが挙げられる。また、同様に、Ｘ線光電子分光測定を行ったときの酸素（Ｏ）／アルミニウム（Ａｌ）の元素比が１．７以上であることが挙げられる。さらに、飛行時間型２次イオン質量分析測定を行った場合に、水酸基（ＯＨ）／酸素（Ｏ）の元素比が０．９以上であることが挙げられる。最後に、走査型電子顕微鏡による表面観察結果が、表面がミクロオーダーの微細な凹凸状の形態を示している。
【００２４】
このような熱水変性処理（ベーマイト処理）を施したアルミニウム箔層、アルミ蒸着層、アルミナ蒸着層は、極度の酸化・水酸化した構造を形成し、特に水酸化によってイソシアナート化合物の反応性が向上する。さらに、表面形態は、イソシアナート化合物だけでなく、更にその上に積層されるポリオレフィン樹脂やオレフィン系共重合体樹脂間における投錨効果や接着面積の拡大によって接着性が向上する。
【００２５】
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン系樹脂や、ホモ・ブラック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂や、プロピレン−αオレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステルなどのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物
、カルボン酸部位をナトリウムイオン、亜鉛イオンで架橋した、エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン−無水マレイン酸グラフト共重合体や、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸やエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルのような三元共重合体に代表されるエチレン系共重合体、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体などのエポキシ化合物変性ポリオレフィン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランやメタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル系シランやアクリル系シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物から選択される。また、必要に応じて、上記の樹脂に対し、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、各種フィラーなどの各種添加剤を添加することもできる。
【００２６】
本発明の積層体を容器等の包装体に成形して強浸透性物質からなる内容物を充填・包装した場合の強浸透性物質からなる内容物に対する積層体の耐性は、表層が官能化された各種基材と接着性樹脂間の１次および２次結合があげられる。特に、熱水変性を施したアルミニウム箔を例に取ると、汎用の低密度ポリエチレンを直接アルミニウム箔の熱水変性処理面に押し出した場合は、初期の接着状態は良好であるが、強浸透性物質、特に殺菌剤などの溶剤系内容物を充填した場合には、徐々にそのラミネート強度が低下する傾向がある。このことは、初期の接着状態は、熱水変性処理によって形成した表面の微細な凹凸による投錨効果によるものであるが、接着性樹脂の溶融状態の粘度では、その微細な凹凸からなる空隙を完全に樹脂が充填されていないことから、その空隙部分に溶剤成分が入り込み、毛細管現象の効果効果で、ラミネート界面が侵され、接着強度が低下するものと考えられている。
【００２７】
また上述したように、２液硬化型ウレタン接着剤の場合では、バリア層とポリオレフィン系樹脂層との層間に数μｍオーダーの接着剤層を形成すると、耐溶剤性の低いウレタン結合を形成してしまうため、溶剤成分が２液硬化型ウレタン接着剤層を侵してしまう。
【００２８】
一方、イソシアナート基を有する化合物をコーティングすることで、熱水変性処理による水酸化物基との反応、樹脂でも埋めきれることができなかった空隙の充填、接着面積の拡大、押出時に発生した、ポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体の官能基との反応により、上記状態では内容物耐性がなかった積層体も、耐性を付与することが可能であったと思われる。しかしながら、このイソシアナート基を有する化合物は、上述した２液硬化型ウレタン系接着剤と同等の塗工量でコーティングすると、イソシアナート基同士の反応が起き、溶剤に弱い結合を形成する恐れがある。イソシアナート化合物は、そのような意味で、熱水変性処理面とポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体の連結役として用いた方が好ましく、好ましくは５ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは３ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１ｇ／ｍ2以下の塗工量でコーティングされていた方が好ましい。
【００２９】
次に、本発明の積層体の製造方法について説明する。製造工程は、以下の工程からなる。（１）バリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施す工程（２）イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布する工程（３）コーティング層上に押出ラミネート法によりポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層する工程
【００３０】
熱水変性処理としては、アンモニアあるいはトリエタノールアミンなどの添加剤を蒸留水中に０．０１〜１ｗｔ％、好ましくは０．１〜０．５ｗｔ％の範囲で処理液を作成し、その処理液を７５〜１００℃の範囲、好ましくは８５〜１００℃の範囲、さらに好ましくは９０〜１００℃の範囲に加熱し、上述した各種バリア層を１分以上、好ましくは２分以上、さらに好ましくは３分以上浸漬させることで、熱水処理変性を行った各種バリア層を得ることが可能である。この処理においては、ウェブによる処理でもバッチによる処理でも良い。
【００３１】
イソシアナート化合物の調製としては、汎用の各種イソシアナートモノマーや、各種２液硬化型ウレタン系接着剤の硬化剤（アダクトタイプ、ビューレットタイプ、イソシアヌレートタイプ）を使用することが可能である。また、不飽和ヒドロキシ化合物のようにイソシアナート基と反応性を有し、かつその化学構造中に不飽和二重結合を有する化合物とイソシアナートモノマーとの複合体の調製法としては、モル比で当量の双方の化合物を必要に応じて有機錫触媒存在下、窒素雰囲気中（室温から６０℃の範囲）で６時間攪拌させ、複合体を調整する。上述したモノマーや各種誘導体は、酢酸エチルなどの溶媒を用いて、固形分１〜１０ｗｔ％、好ましくは３〜７ｗｔ％のコーティング剤としておく。
【００３２】
コーティング組成物を塗布する方法としては、上記熱水変性処理を施した各種バリア層の処理面に、上記イソシアナート化合物を、グラビアなどの公知の手法により塗工し、６０〜１００℃のオーブンで完全に酢酸エチルなどの溶媒成分を除去し、各種バリア層の熱水変性処理面にイソシアナート化合物を積層させる。
【００３３】
また、イソシアナート化合物が、上記不飽和結合を有するような化合物の場合は、樹脂をダイレクトに押出すことでも効果はあるが、押出樹脂との連結の効果を考慮すると、不飽和結合を利用したグラフト化を検討することが好ましい。その手法としては、各種バリア層の熱水変性処理面にコーティングしたイソシアナート化合物を電子線（ＥＢ），紫外線（ＵＶ）などの高エネルギーの光を照射することで、不飽和結合からラジカルを発生させ、同様に、高温で押出したオレフィン系樹脂あるいはオレフィン系共重合体を高温で押出すことで発生した、あるいはオゾン処理やＥＢ，ＵＶなどを溶融状態の押出樹脂に照射させることで、溶融樹脂にもラジカルを発生させることで、ラジカル同士を共有結合化させても構わない。さらには、あらかじめイソシアナート化合物を酢酸エチルなどの溶媒で希釈したコーティング液中に、有機過酸化物を０．００１〜１ｗｔ％の範囲で含有させ、溶融樹脂が各種バリア層と接する時の熱で、過酸化物が分解し、イソシアナート系化合物の不飽和結合およびポリオレフィン系樹脂あるいはオレフィン系共重合体に、ラジカルを発生させ、共有結合化させる方法もあげられる。この時の過酸化物の選定としては、温度に対する過酸化物の半減期を考慮すると、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどがあげられるが、これらに限られたものではない。
【００３４】
この工程とインラインで、各種ポリオレフィン系樹脂あるいはオレフィン系共重合体を積層させる。その際の押出機の使用としては、特に制限されること無く、様々なタイプの押出機やダイ設計、スクリュー設計で使用することが可能である。また、加工条件としては、汎用的なポリオレフィン系樹脂であれば、樹脂の官能化という意味で高温加工が好ましい。また、樹脂の構造中に官能基を有するものであれば、その加工温度に応じた加工条件で加工することが可能である。
【００３５】
このようにして得られた積層体は、各種包装形態に加工し、強浸透性物質からなる内容物を充填・包装した場合であっても、その内容物によるラミネート強度が低下することがない優れたラミネート強度を有し、上述した構成を最小構成として、各種包装形態に使用することが可能である。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、これらの実施例に限られるものではない。
【００３７】
〈参考例１〉
基材としてＰＥＴ１２μｍ／Ａｌ１７μｍドライラミ品を使用し、イソシアナート化合
物として下記のイソシア化合物複合体の合成および調製方法に基づいて２，４−トリレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩモノマー）を使用し、樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用し、下記の熱水変性処理に基づいて、基材Ａｌ面に表面処理を施した。次いで、下記の製造方法−１に基づいて、積層体を作成した。得られた積層体を下記の評価方法に基づいて評価した結果を表１に示す。
【００３８】
［イソシア化合物複合体の合成および調製］
ヒドロキシエチルメタクリレート／イソホロンジイソシアナート複合体は、５００ｍｌのセパラブルフラスコ中に、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびイソホロンジイソシアナートモノマーを、モル比で１：１に配合した混合物を入れ、窒素雰囲気下で４０℃−６ｈ攪拌処理を施すことで作成した。また、上記複合体を含めた各種イソシア化合物は、酢酸エチルにより固形分５ｗｔ％になるように調整した。
【００３９】
［熱水変性処理（ベーマイト処理）］
トリエタノールアミン０．１％を添加した蒸留水を９０℃に加温した後、Ａ４サイズのカットサンプルした基材を、１８０秒浸漬させることで処理を行った。その際、熱水変性処理面をＸ線電子分光測定した際、Ａｌ２ｐ軌道のスペクトルピーク位置が７４．９ｅＶで、Ｏ／Ａｌ＝２．６４、飛行時間型２次イオン質量分析測定した際にＯＨ／０＝１．０２、走査型電子顕微鏡観察結果では、ミクロオーダーの微細な凹凸が形成されていた。
【００４０】
［製造方法−１］
上記熱水変性を施した基材上に、イソシアナート化合物を厚さ０．５ｇ／ｍ2になるようにグラビアコートした後、単軸押出機で３４０℃の温度で押出した低密度ポリエチレンを厚さ３０μｍで積層させた。その際、イソシアナート化合物は押出機に設置されているコーティングユニットで塗工し、インラインで製膜加工を行った。また、上記カットサンプルはコーティングユニットの直前で切り貼りし、加工速度としては３０ｍ／ｍｉｎ．で行った。
【００４１】
［評価方法］
上記方法にて得られたカットサンプルをパウチ状に成形し、内容物として浴用材、発布剤、芝用殺菌剤を充填し、４０℃環境で１ヶ月保管後のラミネート強度を測定した。
【００４２】
〈参考例２〉
イソシアナート化合物としてイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩモノマー）を使用した以外は参考例１と同様にして積層体を作成し、得られた積層体を評価したその結果を表１に示す。
【００４３】
〈参考例３〉
イソシアナート化合物として２，４−トリレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩモノマー）のアダクトタイプを使用した以外は参考例１と同様にして積層体を作成し、得られた積層体を評価したその結果を表１に示す。
【００４４】〈実施例４〉
イソシアナート化合物として、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）／イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）複合体を用い、下記の製造方法−２に基づいて製膜を行った。得られた積層体を参考例１と同様にして評価した。その結果を表１に示す。基材はＰＥＴ１２μｍ／Ａｌ１７μｍドライラミ品を使用した。
【００４５】
［製造方法−２］
コーティングユニット部の直後にＵＶ照射装置を設置し、また、樹脂は基材と接する直前の溶融膜上にオゾン処理を施した以外は、製造方法−１と同様に行った。
【００４６】
〈実施例５〉
下記の製造方法−３に基づいて製膜した以外は実施例４と同様にして、積層体を得て、実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示す。
【００４７】
［製造方法−３］
上記イソシア化合物５ｗｔ％溶液中に、過酸化物を０．５ｗｔ％配合したものを使用した以外は、製造方法−１と同じである。
【００４８】
〈参考例６〉
イソシアナート化合物を用いない以外は参考例１と同様にして積層体を作成し、得られた積層体を評価したその結果を表１に示す。
【００４９】
〈参考例７〉
イソシアナート化合物として、２，４−トリレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）のアダクトタイプを使用し、かつポリエステルポリオール系の主剤を用いて固形分２５ｗｔ％に設定したウレタン系接着剤を７ｇ／ｍ2になるように塗工した以外は実施例１と同様にして積層体を作成し、得られた積層体を評価したその結果を表１に示す。
【００５０】
〈参考例８〉
熱水変性処理を施さない以外は参考例１と同様にして積層体を作成し、得られた積層体を評価したその結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
0003867495.tif 000002
【００５２】
表１の結果から明らかなように、本発明の積層体は、各種強浸透性の内容物に対してもラミネート強度が低下することがないことが確認された。また、参考例６から明らかなように、イソシアナート化合物を薄く設けることが、耐内容物に対して有効であることが確認され、また、参考例７のように、ウレタン系接着剤では、内容物によって極端にラミネート強度が低下することが確認できる。さらに、参考例８のように熱水変性処理を施すことが、耐内容物として有効であることが確認される。
【００５３】
【発明の効果】
本発明により、金属蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、金属箔等のバリア性基材の金属蒸着層、無機化合物蒸着層、金属箔に熱水変性処理を施し、イソシアナート基を有する化合物からなるコーティング組成物を塗布して設け、そのコーティング層上に、押出ラミネートによって、ポリオレフィン樹脂あるいはオレフィン系共重合体樹脂を積層されてなる積層体を各種包装形態に加工し、強浸透性物質からなる内容物を充填・包装した場合であっても、その内容物の影響を受けてラミネート強度が低下することがない優れたラミネート強度を有する積層体の製造方法を提供することが可能となった。本発明で得られる積層体は、強浸透性物質からなる内容物に限らず、パウチなどの軟包装材や複合紙容器など各種包装形態に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における必須の構成からなる積層体の断面図である。
【符号の説明】
１…積層体
２…基材層
３…イソシアナート化合物層
４…樹脂層
【図１】
0003867495.tif 000003