(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エレクトロクロミックデバイスであって：
（ａ）導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体；
並びに
（ｂ）次の：
（１）溶媒；
（２）カソード物質；および
（３）式：
【化５０】
0003930738.tif 000015
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成る、ここで、前記アノードエレクトロクロミック物質が、式：
【化５１】
0003930738.tif 000016
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５０】
0003930738.tif 000017
である。
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ５の内の少なくとも２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の少なくとも２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ５の内の２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は１つまたは２つ以上のアンモニウム構成成分に対する結合基であることができる、請求項２に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ５の内の１つがアンモニウム構成成分に結合されている、請求項３に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ１０が同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、３〜４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または１〜４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成る、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項６】
ＭがFeから成る、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項７】
ＭがFeから成る、請求項２に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項８】
溶媒が、３−メチルスルホラン、スルホラン、グルタロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラグリムを含めてポリエーテル類、エトキシエタノールを含めてアルコール類、３−ヒドロキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリルを含めてニトリル類、２−アセチルブチロラクトン、シクロペンタノンを含めてケトン類、ベータ−プロピオラクトン、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトンを含めて環状エステル類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートおよびそれらの均質な混合物から成る群から選ばれる、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項９】
アノードエレクトロクロミック物質の濃度が約１ｍＭ〜約５００ｍＭの範囲である、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１０】
アノードエレクトロクロミック物質の濃度が約５ｍＭ〜約５０ｍＭの範囲である、請求項９に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１１】
架橋重合体マトリックスまたは自由起立性ゲルをさらに含む、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１２】
カソード物質が、WO3を含めて金属酸化物、メチルビオローゲンテトラフルオロボレート、オクチルビオローゲンテトラフルオロボレート、フェニルプロピルビオローゲンテトラフルオロボレートおよびヒドロキシエチルビオローゲンテトラフルオロボレートを含めてビピリジニル系ビオローゲン類、高分子ビオローゲン類およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１３】
導電性材料が結合されている第一の実質的に透明な支持体、および第二の支持体を含む、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１４】
デバイスがエレクトロクロミック窓である、請求項１３に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１５】
第二支持体が反射性材料でメッキされている、請求項１３に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１６】
反射性材料がクロム、ロジウム、ルテニウム、銀、これらの合金およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１７】
デバイスがエレクトロクロミック鏡である、請求項１５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項１８】
エレクトロクロミックデバイスであって：
（ａ）導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体；
並びに
（ｂ）次の：
（１）溶媒；
（２）カソード物質；および
（３）メタロセンから成るアノードエレクトロクロミック物質にして、メタロセンが少なくとも４個の置換基を含み、それら置換基がその少なくとも４個の置換基を有しないメタロセンの安定性と比較してそのメタロセンの安定性を高める働きをし、ここで、アノードエレクトロクロミック物質が、式：
【化５２】
0003930738.tif 000018
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５１】
0003930738.tif 000019
である、
当該アノードエレクトロクロミック物質を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス。
【請求項１９】
メタロセンが置換フェロセンから成る、請求項１８に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項２０】
少なくとも４個の置換基が同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい請求項１８に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項２１】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック媒体であって：
（１）溶媒；
（２）カソード物質；および
（３）式：
【化５３】
0003930738.tif 000020
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成り、ここで、アノードエレクトロクロミック物質がさらに、式：
【化５４】
0003930738.tif 000021
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５２】
0003930738.tif 000022
である
を含む上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項２２】
Ｒ１〜Ｒ５の内の少なくとも２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の少なくとも２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２３】
Ｒ１〜Ｒ５の内の２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は１つまたは２つ以上のアンモニウム構成成分に対する結合基であることができる、請求項２２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２４】
Ｒ１〜Ｒ５の内の１つがアンモニウム構成成分に結合されている、請求項２３に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２５】
Ｒ１〜Ｒ１０が同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、３〜４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または１〜４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成る、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２６】
ＭがFeから成る、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２７】
溶媒が、３−メチルスルホラン、スルホラン、グルタロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラグリムを含めてポリエーテル類、エトキシエタノールを含めてアルコール類、３−ヒドロキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリルを含めてニトリル類、２−アセチルブチロラクトン、シクロペンタノンを含めてケトン類、ベータ−プロピオラクトン、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトンを含めて環状エステル類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートおよびそれらの均質な混合物から成る群から選ばれる、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２８】
アノードエレクトロクロミック物質の濃度が約１ｍＭ〜約５００ｍＭの範囲である、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項２９】
アノードエレクトロクロミック物質の濃度が約５ｍＭ〜約５０ｍＭの範囲である、請求項２８に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項３０】
架橋重合体マトリックスまたは自由起立性ゲルをさらに含む、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項３１】
カソード物質が、WO3を含めて金属酸化物、メチルビオローゲンテトラフルオロボレート、オクチルビオローゲンテトラフルオロボレート、フェニルプロピルビオローゲンテトラフルオロボレートおよびヒドロキシエチルビオローゲンテトラフルオロボレートを含めてビピリジニル系ビオローゲン類、高分子ビオローゲン類およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項２１に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項３２】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック媒体であって：
（１）溶媒；
（２）カソード物質；および
（３）メタロセンから成るアノードエレクトロクロミック物質にして、そのメタロセンが少なくとも４個の置換基を含み、それら置換基がその少なくとも４個の置換基を有しないメタロセンの安定性と比較してそのメタロセンの安定性を高める働きをし、ここで、アノードエレクトロクロミック物質がさらに、式：
【化５５】
0003930738.tif 000023
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５３】
0003930738.tif 000024
である、上記アノードエレクトロクロミック物質
を含む上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項３３】
メタロセンが置換フェロセンから成る、請求項３２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項３４】
少なくとも４個の置換基が同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項３２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項３５】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するための、式：
【化５６】
0003930738.tif 000025
で表されるアノードエレクトロクロミック物質：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成り、ここで、アノードエレクトロクロミック物質がさらに、式：
【化５７】
0003930738.tif 000026
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５４】
0003930738.tif 000027
である
上記アノードエレクトロクロミック物質。
【請求項３６】
Ｒ１〜Ｒ５の内の少なくとも２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の少なくとも２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項３５に記載のアノードエレクトロクロミック物質。
【請求項３７】
Ｒ１〜Ｒ５の内の２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は１つまたは２つ以上のアンモニウム構成成分に対する結合基であることができる、請求項３６に記載のアノードエレクトロクロミック物質。
【請求項３８】
Ｒ１〜Ｒ５の内の１つがアンモニウム構成成分に結合されている、請求項３７に記載のアノードエレクトロクロミック物質。
【請求項３９】
Ｒ１〜Ｒ１０が同一または異なり、そしてＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、３〜４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または３〜４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成る、請求項３５に記載のアノードエレクトロクロミック物質。
【請求項４０】
ＭがFeから成る、請求項３５に記載のアノードエレクトロクロミック物質。
【請求項４１】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのアノードエレクトロクロミック物質であって、当該アノードエレクトロクロミック物質が少なくとも４個の置換基を有するメタロセンからなり、これらの少なくとも４個の置換基のないメタロセンの安定性に比較してメタロセンの安定性を高める働きをし、前記アノードエレクトロクロミック物質がさらに下式：
【化５８】
0003930738.tif 000028
で表される：但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５５】
0003930738.tif 000029
である、上記アノードエレクトロクロミック物質。
【請求項４２】
エレクトロクロミックデバイスであって：
（ａ）導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体；
並びに
（ｂ）次の：
（１）溶媒；
（２）カソード物質；および
（３）アノードエレクトロクロミック物質、ここで、当該アノードエレクトロクロミック物質が少なくとも４個の置換基を有するメタロセンからなり、これらの少なくとも４個の置換基のないメタロセンの安定性に比較してメタロセンの安定性を高める働きをし、前記アノードエレクトロクロミック物質がさらに下式：
【化５９】
0003930738.tif 000030
で表される
を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数５６】
0003930738.tif 000031
である、上記エレクトロクロミックデバイス。
【請求項４３】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック媒体であって：
（ａ）溶媒；
（ｂ）カソード物質；および
（ｃ）アノードエレクトロクロミック物質、ここで、当該アノードエレクトロクロミック物質が少なくとも４個の置換基を有するメタロセンからなり、これらの少なくとも４個の置換基のないメタロセンの安定性に比較してメタロセンの安定性を高める働きをし、前記アノードエレクトロクロミック物質がさらに下式：
【化６０】
0003930738.tif 000032
で表されるアノードエレクトロクロミック物質
を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数５７】
0003930738.tif 000033
である、上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項４４】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのアノードエレクトロクロミック物質であり、ここで、当該アノードエレクトロクロミック物質が少なくとも４個の置換基を有するメタロセンからなり、これらの少なくとも４個の置換基のないメタロセンの安定性に比較してメタロセンの安定性を高める働きをし、前記アノードエレクトロクロミック物質がさらに下、式：
【化６１】
0003930738.tif 000034
で表されるアノードエレクトロクロミック物質：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数５８】
0003930738.tif 000035
である。
【請求項４５】
エレクトロクロミックデバイスであって：
−導電性材料が結合されている第一の実質的に透明な支持体；
−導電性材料が結合されている第二の支持体；および
−上記の第一および第二支持体間に配置されているチャンバー内に含まれる、式：
【化６２】
0003930738.tif 000036
で表される物質を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成り、ここで、該物質が、式：
【化６３】
0003930738.tif 000037
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数５９】
0003930738.tif 000038
である。
【請求項４６】
Ｒ１〜Ｒ５の内の少なくとも２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の少なくとも２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項４５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項４７】
Ｒ１〜Ｒ５の内の２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は１つまたは２つ以上のアンモニウム構成成分に対する結合基であることができる、請求項４６に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項４８】
Ｒ１〜Ｒ５の内の１つがアンモニウム構成成分に結合されている、請求項４７に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項４９】
ＭがFeから成る、請求項４８に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５０】
ＭがFeから成る、請求項４５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５１】
架橋重合体マトリックスまたは自由起立性ゲルをさらに含んでいる、請求項４５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５２】
エレクトロクロミック媒体が１，１’，２，２’，３，３’，４，４’，５，５’−デカメチルフェロセンを含む、請求項４５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５３】
エレクトロクロミック媒体が１，１’，２，２’，３，３’，４，４’，５，５’−デカメチルフェロシニウムテトラフルオロボレートをさらに含む、請求項５２に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５４】
エレクトロクロミック媒体が１，１’，２，２’，３，３’，４，４’，５，５’−デカメチルフェロシニウムテトラフルオロボレートを含む、請求項４５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５５】
エレクトロクロミックデバイスであって：
−導電性材料が結合されている第一の実質的に透明な支持体；
−導電性材料が結合されている第二の支持体；および
−上記の第一および第二支持体間に配置されているチャンバー内に含まれる、メタロセンを含むエレクトロクロミック媒体にして、そのメタロセンは少なくとも４個の置換基を含み、それら置換基はその少なくとも４個の置換基を有しないメタロセンの安定性と比較してそのメタロセンの安定性を高める働きをし、ここで、当該メタロセンがさらに下式：
【化６４】
0003930738.tif 000039
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数６０】
0003930738.tif 000040
である上記エレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス。
【請求項５６】
メタロセンが置換フェロセンから成る、請求項５５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５７】
少なくとも４個の置換基が同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい請求項５５に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項５８】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック媒体であって、式：
【化６５】
0003930738.tif 000041
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含み：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成る、ここで、アノードエレクトロクロミック物質がさらに、式：
【化６６】
0003930738.tif 000042
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数６１】
0003930738.tif 000043
である、上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項５９】
Ｒ１〜Ｒ５の内の少なくとも２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の少なくとも２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項５８に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６０】
Ｒ１〜Ｒ５の内の２つが同一または異なり、そしてＲ６〜Ｒ１０の内の２つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は１つまたは２つ以上のアンモニウム構成成分に対する結合基であることができる、請求項５９に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６１】
Ｒ１〜Ｒ５の内の１つがアンモニウム構成成分に結合されている、請求項６０に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６２】
Ｒ１〜Ｒ１０が同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、１〜４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または１〜４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成る、請求項５８に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６３】
ＭがFeから成る、請求項６２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６４】
架橋重合体マトリックスまたは自由起立性ゲルをさらに含んでいる、請求項５８に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６５】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するための、メタロセンを含むエレクトロクロミック媒体であって、そのメタロセンが少なくとも４個の置換基を含み、それら置換基はその少なくとも４個の置換基を有しないメタロセンの安定性と比較してそのメタロセンの安定性を高める働きをし、ここで、当該メタロセンがさらに下式：
【化６７】
0003930738.tif 000044
で表され、但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ１〜Ｘ１０は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒｎ１〜Ｒｎ１０は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ１〜ｎ１０は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ１〜Ｚ１０は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【数６２】
0003930738.tif 000045
である、上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項６６】
メタロセンが置換フェロセンから成る、請求項６５に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６７】
少なくとも４個の置換基が同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよい、請求項６５に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６８】
エレクトロクロミックデバイスであって：
−導電性材料が結合されている第一の実質的に透明な支持体；
−導電性材料が結合されている第二の支持体；および
−上記の第一および第二支持体間に配置されているチャンバー内に含まれる、式：
【化６８】
0003930738.tif 000046
で表される物質を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数６３】
0003930738.tif 000047
であり、ここで前記物質がさらに下式：
【化６９】
0003930738.tif 000048
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成る、前記エレクトロクロミックデバイス。
【請求項６９】
【数６４】
0003930738.tif 000049
である、請求項６８に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【請求項７０】
エレクトロクロミックデバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック媒体であって、式：
【化７０】
0003930738.tif 000050
で表される物質を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数６５】
0003930738.tif 000051
であり、前記物質が下式：
【化７１】
0003930738.tif 000052
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成る、上記エレクトロクロミック媒体。
【請求項７１】
【数６６】
0003930738.tif 000053
である、請求項７０に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項７２】
エレクトロクロミックデバイスであって：
−導電性材料が結合されている第一の実質的に透明な支持体；
−導電性材料が結合されている第二の支持体；および
−式：
【化７２】
0003930738.tif 000054
で表される物質を含むエレクトロクロミック媒体；
を含む上記エレクトロクロミックデバイス：但し、上記の式において、Ｒ１〜Ｒ１０は同一または異なり、かつＲ１〜Ｒ１０の内の少なくとも４つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ１〜Ｒ１０の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは任意の利用可能な酸化状態にある遷移金属から成り、前記物質がさらに下式：
【化７３】
0003930738.tif 000055
で表される物質を含む上記エレクトロクロミック媒体：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【数６７】
0003930738.tif 000056
である。
【請求項７３】
エレクトロクロミック媒体がアノード物質およびカソード物質の少なくとも１種を含む、請求項７２に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【関係出願との相互参照】
この出願は、２０００年２月２４日出願の米国仮特許出願第６０／１８４，５８８号の利益を請求するものである。
【０００２】
【発明の背景】
１．発明の分野
本発明は、一般に、エレクトロクロミックディバイスにおいて使用するためのエレクトロクロミック物質、さらに詳しくは置換メタロセン類から成るアノードエレクトロクロミック物質に関する。
２．背景技術
エレクトロクロミック物質は、この技術分野で幾年にもわたって知られてきたものである。さらに、メタロセン類および単純な置換メタロセン類のアノードエレクトロクロミック物質としての利用に関連した実験法も調べられてきた。このようなアノードエレクトロクロミック物質のエレクトロクロミックディバイスにおける利用はつまびらかにされて来てはいるが、それらはエレクトロクロミックディバイス中での長期使用に対して十分な熱および／または紫外線安定性の特性を示さなかった。
【０００３】
従って、本発明の１つの目的は、さもなければアノードエレクトロクロミック物質の安定性に悪影響を及ぼすことになろう化学反応から金属中心を実質的に保護する構成成分を有する置換メタロセンから成るアノードエレクトロクロミック物質を提供することである。
【０００４】
本発明のこれらおよび他の目的は、この明細書、特許請求の範囲および図面に照らして考えれば明らかになるであろう。
【０００５】
【発明の概要】
本発明は、（ａ）導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体；並びに（ｂ）（１）溶媒；（２）カソード物質；および（３）式：
【０００６】
【化１０】
0003930738.tif 000002
【０００７】
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含むエレクトロクロミック媒体；を含むエレクトロクロミックディバイスに関する：但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ1〜Ｘ10は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒn1〜Ｒn10は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ1〜ｎ10は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと、水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ1〜Ｚ10は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【０００８】
【数７】
0003930738.tif 000003
【０００９】
である。
本発明は、また、（ａ）導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体；並びに（ｂ）（１）溶媒；（２）カソード物質；および（３）式：
【００１０】
【化１１】
0003930738.tif 000004
【００１１】
で表されるアノードエレクトロクロミック物質を含むエレクトロクロミック媒体；を含むエレクトロクロミックディバイスにも関する：但し、上記の式において、Ｒ1〜Ｒ10は同一または異なり、かつＲ1〜Ｒ10の内の少なくとも３つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；ポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ1〜Ｒ10の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは遷移金属から成る。
【００１２】
好ましくは、構成成分Ｒ1〜Ｒ10の一部または全ては、これら構成成分なしのメタロセンの安定性に比較してメタロセンの安定性を高める働きをする。
本発明は、また、１種または２種以上の溶媒、１種または２種以上のカソード物質、および１種または２種以上の上記で明らかにしたアノードエレクトロクロミック物質を含むエレクトロクロミック媒体に関する。
【００１３】
本発明は、さらに、導電性材料が結合されている少なくとも１つの実質的に透明な支持体、および上記で明らかにしたエレクトロクロミック媒体を含むエレクトロクロミックディバイスに関する。
【００１４】
本発明を、今度は、図面を参照して説明する。
【００１５】
【発明の詳しい説明】
図面、特に図１をここに参照すると、エレクトロクロミックディバイス１００の断面模式図が示され、それは、一般に、前面１１２Ａおよび背面１１２Ｂを有する第一支持体１１２、前面１１４Ａおよび背面１１４Ｂを有する第二支持体１１４、並びにエレクトロクロミック媒体１２４を含むためのチャンバー１１６を含む。理解されるだろうように、エレクトロクロミックディバイス１００は、例示目的だけのためであるが、鏡、窓、ディスプレーディバイス、コントラスト増強フィルター等を含むことができる。さらに、図１は単にエレクトロクロミックディバイス１００の模式図に過ぎないことも理解されるだろう。こういうことで、構成部品の一部は、絵としての明瞭さのために、それらの実際のスケールからは変えられている。実際は、共にここで参照することによって本明細書に全体が含められる、「第三表面金属レフレクターを組み込んでいるエレクトロクロミックバックミラー（Electrochromic Rearview Mirror Incorporating A Third Surface Metal Reflector）」という発明の名称の米国特許第５，８１８，６２５号明細書、および「エレクトロクロミックディバイスのための電極設計（Electrode Design For Electrochromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／３４３，３４５号明細書に開示されるものを含めて、数多くの他のエレクトロクロミックディバイス構成の使用が意図されている。
【００１６】
第一支持体１１２は、例えばホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、フロートガラス、ニュージャージー州、Summit市のTicona社から商業的に入手できるTopas（登録商標）を含めて天然および合成の高分子樹脂またはプラスチックのような、電磁スペクトルの可視領域で透明または実質的に透明である多数の材料の内の任意の１種から作ることができる。第一支持体１１２は、約０．５ミリメートル（ｍｍ）〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを有する材料シートから作られるのが好ましい。この支持体の厚さは、勿論、エレクトロクロミックディバイスの特定の用途に大きく依存する。例示の目的だけから特定の支持体材料を開示したが、数多くの他の支持体材料も―それら材料が少なくとも実質的に透明であり、かつそれらを意図した使用条件下で効果的に動作できるようにする適切な物理的性質を示す限りであるが―同様に使用が意図される。実際、本発明によるエレクトロクロミックディバイスは、標準動作中に、主として太陽から放射してくる実質的な紫外線に暴露されるのみならず、極めて高い温度にも暴露される可能性がある。
【００１７】
第二支持体１１４は、第一支持体１１２と同様の材料から作成することができる。しかし、エレクトロクロミックディバイスが鏡である場合は、実質的な透明性という要件は必要でない。こういうことで、第二支持体１１４は、上記材料に代わって、重合体、金属、ガラス、セラミックまたは他の類似材料から成ることができる。第二支持体１１４は、約０．５〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを有するガラスシートから作られるのが好ましい。第一および第二支持体１１２および１１４が、それぞれガラスシートから作られるならば、そのガラスは、随意に、導電性材料（１１８および１２０）の層で被覆される前またはそれに続いて熱的手段または化学的手段で焼き戻しまたは強化することができる。
【００１８】
導電性材料１１８の１つまたは２つ以上の層は、第一支持体１１２の背面１１２Ｂに結合される。これらの層はエレクトロクロミックディバイスの電極としての役を果たす。導電性材料１１８は、（ａ）電磁スペクトルの可視領域で実質的に透明であり；（ｂ）第一支持体１１２に程良く接合し；（ｃ）シール部材に結合されるときに上記接合を保持し；（ｄ）一般にエレクトロクロミックディバイスまたは大気内に含まれる物質による腐食に抵抗性であり；そして（ｅ）最小限の拡散または鏡面反射度、さらには十分な導電度を示す材料であるのが望ましい。導電性材料１１８は、フッ素ドープスズ酸化物（fluorine-doped tin oxide：FTO）、例えばオハイオ州、Toledo市のLibbey Owens-Ford Co.から商業的に入手できるTECガラス、インジウムドープスズ酸化物（indium-doped tin oxide：ITO）、ドープ亜鉛酸化物、またはこの技術分野で公知の他の材料からも作ることができると考えられる。
【００１９】
導電性材料１２０は第二支持体１１４の前面１１４Ａに結合されるのが好ましく、そしてシール部材１２２によって導電性材料１１８に有効に接合される。図１に見ることができるように、一旦接合すると、シール部材１２２と、導電性材料１１８および１２０の並置部分とは、チャンバー１１６の内側周囲の幾何学的形状を画成するのに役立つ。
【００２０】
導電性材料１２０は、エレクトロクロミックディバイスの意図した用途に依存して変わることができる。例えば、エレクトロクロミックディバイスが鏡である場合、その導電性材料は導電性材料１１８と同様の透明な導電性コーティングから成ることができる（この場合、レフレクターが第二支持体１１４の背面１１４Ｂ（図示されず）と結合される）。別法として、導電性材料１２０は、前記参照の米国特許第 '６２５号明細書の教示による反射性材料の層から成っていることができる。この場合、導電性材料１２０は第二支持体１１４の前面１１４Ａと結合される。この種のレフレクターの典型的コーティングには、クロム、ロジウム、ルテニウム、銀、銀合金およびそれらの組み合わせがある。
【００２１】
シール部材１２２は、導電性材料１１８および１２０に、そしてまたシールチャンバー１１６に、エレクトロクロミック媒体１２４の１種または２種以上の成分がそのチャンバーから不注意により漏れることのないように接着接合され得るいかなる材料から成っていてもよい。図１に断続線で示されるように、シール部材がそれぞれの支持体の背面１１２Ｂおよび前面１１４Ａまで完全に延在することも意図される。このような態様においては、導電性材料１１８および１２０の層を、シール部材１２２が位置する所で部分的に取り除くことができる。導電性材料１１８および１２０がそれぞれの支持体と結合されない場合、シール部材１２２はガラスに十分に接合するのが好ましい。シール部材１２２は、例えば、全てがここで参照されることによって本明細書に含められる米国特許第４，２９７，４０１号、同第４，４１８，１０２号、同第４，６９５，４９０号、同第５，５９６，０２３号、同第５，５９６，０２４号、同第４，２９７，４０１号明細書、および「エレクトロクロミックディバイス用の改善されたシール（Improved Seal For Electrochromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／１５８，４２３号明細書に開示されるものを含めて、多数の材料の任意の１種から作成できることは分かるだろう。
【００２２】
エレクトロクロミック媒体１２４は、一般に、１種または２種以上の溶媒中に少なくとも一部は溶解されている１種または２種以上のカソードエレクトロクロミック物質および１種または２種以上のアノードエレクトロクロミック物質を含む。しかし、混成エレクトロクロミック媒体も同様に使用が意図される。混成エレクトロクロミック媒体では、エレクトロクロミック物質を（固体形で）そのそれぞれの導電性材料に適用することができる。例えば、酸化タングステン（WO3）が慣用の導電性材料の表面に適用することができる。用語「エレクトロクロミック」は、本発明では、その普通の意味にかかわらず、特定の電位差に暴露すると、１つまたは２つ以上の波長においてその吸光係数に変化がある物質と定義される。アノード物質およびカソード物質は「エレクトロクロミック」であると開示されているが、さらにアノード物質またはカソード物質の一方が単に「電気活性」であることもできると考えられる。用語「電気活性」は、本発明では、その普通の意味にかかわらず、特定の電位差に暴露すると、その酸化状態が変化を受ける物質と定義される。
【００２３】
加えて、２種以上のアノードおよびカソード物質を化合させて、ここで参照することによって全体が本明細書に含められる、「予め選択された色を出すことができる改善されたエレクトロクロミック媒体（Improved Electrochromic Medium Capable of Producing A Pre-Selected Color）」という発明の名称の米国特許第６，０２０，９８７号明細書に記載される前もって選択された色を与えるようにすることができる。
【００２４】
本発明に開示されるエレクトロクロミック物質は、「エレクトロクロミック系（Electrochromic System）」という発明の名称の国際特許出願PCT／EP第９７／００４９９号明細書の教示に従って、橋掛け単位で化合または結合させることができることは分かるだろう。
【００２５】
さらに、本発明に開示されるエレクトロクロミック物質は、これを、ここで参照することによって本明細書に含められる、「エレクトロクロミック高分子固体フィルム、このような固体フィルムを使用するエレクトロクロミックディバイスの製造、並びにこのような固体フィルムおよびディバイスの製造方法（Electro-chromic Polymeric Solid Films, Manufacturing Electrochromic Devices Using Such Solid Films, And Processes For Making Such Solid Films and Devices）」と題される米国特許第５，９１０，８５４号明細書の教示に従って「結合させて（tied）」ゼラチン状媒体にすることができることは分かるだろう。
【００２６】
エレクトロクロミック媒体１２４は、また、先に参照し、本明細書に含められる米国特許第 '８５４号明細書のみならず、ここで参照することによって全体が本明細書に含められる「エレクトロクロミック層および同層を含むディバイス（Electrochromic Layer And Devices Comprising Same）」という発明の名称のTonar等に発行された米国特許第５，６７９，２８３号、同第５，８８８，４３１号および同第５，９２８，５７２号明細書に開示されるものを含めて多数のゼラチン状物質の内の任意の１種を含んでいることができる。
【００２７】
カソード物質としては、WO3のような金属酸化物、高分子ビオローゲン類、メチルビオローゲンテトラフルオロボレート、オクチルビオローゲンテトラフルオロボレート、フェニルプロピルビオローゲンテトラフルオロボレートおよびヒドロキシエチルビオローゲンテトラフルオロボレートのようなビピリジニル系ビオローゲン類を挙げることができる。上記で明らかにしたビオローゲン類の製造は、この技術分野で周知であることは分かるだろう。例示目的だけのために特定のカソード物質を与えたが、ここで参照することによって全体が本明細書に含められる米国特許第４，９０２，１０８号明細書に開示されるものを含めて、但し決してそれらに限定されるものではないが、他の数多くの常用カソード物質も同様に使用が意図される。実際、カソード物質に対する唯一の考えられる制限は、それはディバイス１００のエレクトロクロミック性能に悪影響を及ぼすべきではないということである。
【００２８】
本発明によれば、アノードエレクトロクロミック物質として、式：
【００２９】
【化１２】
0003930738.tif 000005
【００３０】
で表されるものを挙げることができる：但し、上記の式において、Ｍは遷移金属から成り；Ｘ1〜Ｘ10は同一または異なるものであって、Ｃ、ＳｉまたはＨから成り；Ｒn1〜Ｒn10は同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；線状、環状およびポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎ1〜ｎ10は同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ所定のＸと水素以外の関連構成成分（１つまたは複数）との間の結合の数であり；Ｚ1〜Ｚ10は同一または異なる数であって、０または１から成り；そして
【００３１】
【数８】
0003930738.tif 000006
【００３２】
である。
表１は、本明細書に開示される数多くの材料についての“ｎ”および“ｚ”の総和の値を与えるものである：
【００３３】
【表１】
0003930738.tif 000007
【００３４】
本発明のアノードエレクトロクロミック物質は、もう１つ別の表現形で、式：
【００３５】
【化１３】
0003930738.tif 000008
【００３６】
で表されるものを包含する：但し、上記の式において、Ｍｃはメタロセンであり；ＥはCかＳｉのいずれかであり；Ｅは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環内に含まれる炭素原子に結合されており；ｙは上記メタロセンのシクロペンタジエニル環の１〜１０個の炭素原子位置を示し；Ｒは同一または異なるものであって、Ｏ、Ｃ、または約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基から成り、ここで上記炭素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；線状、環状およびポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；ｎは同一または異なる数であって、０、１、２または３から成り、かつ各シクロペンタジエニル位置ｙについての、水素以外の結合Ｅ〜Ｒの数であり；ｚは０または１であり、そしてｚが０である場合、（ERnH3-n）は水素と定義され；そして
【００３７】
【数９】
0003930738.tif 000009
【００３８】
である。
本発明の開示の目的のために、アノードエレクトロクロミック物質は、また、式：
【００３９】
【化１４】
0003930738.tif 000010
【００４０】
で表される置換メタロセンから成ることができる：但し、上記の式において、Ｒ1〜Ｒ10は同一または異なり、かつＲ1〜Ｒ10の内の少なくとも３つは同一または異なるものであって、約１〜約４０個の炭素原子を含んでいる直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アリール、アルカリール若しくはアラルキル基、および／または約１〜約４０個のケイ素原子を含んでいるシリル若しくはシロキシル基から成り、ここで上記炭素またはケイ素原子（１個または複数個）は、ニトリル類；ニトロ構成成分；スルホキシド類；スルホネート類；ホスホニウム構成成分；ホスホネート類；ホスホナイト類；アンモニウム構成成分；ビピリジニル構成成分を含めてビオローゲン類；カーボネート類、カルバメート類、ケトン類、エステル類およびアミド類を含めてカルボニル類；線状、環状およびポリエーテル類を含めてエーテル類；第三アミン類を含めてアミン類；アルケン類；アルキン類；並びにそれらの混合物から成る１つまたは２つ以上の官能基に対する結合基であってもよいし、或いは上記官能基の一部であってもよく；Ｒ1〜Ｒ10の残りはいずれもＨから成り；そしてＭは鉄、ルテニウム等々のような遷移金属から成る。
【００４１】
後記の実験に示されるように、上記で与えた構成成分は、とりわけメタロセンの金属中心への接近を妨げることによって望ましくない副反応の速度を低下させることができ、それによってその安定性が高められる。アノードエレクトロクロミック物質の安定性を高めることは、エレクトロクロミック窓および／または鏡が、標準動作中に紫外線のみならず極めて高いおよび低い温度に日常的に暴露される可能性がある限りは極めて重要である。これらの環境に対する連続暴露は、中でもアノードエレクトロクロミック物質を分解させるか、さもなければその元の化学構造を変化させて、その非常に重要な色特性を変える原因となり得る。特に、アノードエレクトロクロミック物質は、分解すると、残留色を出し（高透過率状態の間）、および／または望ましくない色で着色されるようになる（低透過率状態の間）可能性があり、そのいずれも高可視性のエレクトロクロミック窓および鏡では特に問題となる可能性がある。後記において議論されるように、着色の程度は物質のL*a*b*座標データによって表すことができる。
【００４２】
向上した熱および／または紫外線安定性は、本発明に関連した１つの重要な長所であるが、追加の実現される利点は、これらのアノードエレクトロクロミック物質はより低い酸化還元電位を示し得るということである。これら物質のより低い酸化還元電位は、ディバイスを、それら物質の非置換または単純置換対応物質よりも低い印加電位において動作できるようにする。さらに、これらアノードエレクトロクロミック物質のより低い酸化還元電位は、「色安定化されたエレクトロクロミックディバイス（Color-Stabilized Electrochromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／３７７，４５５号明細書に開示される色安定化された緩衝剤系との上記物質の相溶性および／または有用性をさらに増加させる。
【００４３】
ある種の適したアノードエレクトロクロミック物質の特定の例を挙げると、次のとおりである：
【００４４】
【化１５】
0003930738.tif 000011
【００４５】
【化１６】
0003930738.tif 000012
【００４６】
本発明のアノードエレクトロクロミック物質の商業的入手性および／または製造に関する情報は、本明細書で引用された文献を含めて、共にここで参照することによって本明細書に含められる、「「色安定化されたエレクトロクロミックディバイス（Color-Stabilized Electrochromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／３７７，４５５号、および「可溶化性部分を有するアノードエレクトロクロミック物質（Anodic Electrochromic Materials Having a Solubilizing Moiety）」という発明の名称の米国特許出願第０９／４５４，０４３号明細書に見いだすことができることは分かるだろう。
【００４７】
本明細書には特定のアノードエレクトロクロミック物質が開示されているが、それら以前にこの開示を含む技術分野の当業者に知られているだろう数多くの他のアノードエレクトロクロミック物質も同様に使用が意図される。
【００４８】
アノードおよびカソードエレクトロクロミック物質の濃度は、例示目的だけのためであるが、約１ミリモル（ｍM）〜約５００ｍMの範囲であることができ、そしてさらに好ましくは約５ｍＭ〜約５０ｍMの範囲であることができる。アノードおよびカソードエレクトロクロミック物質の特定の濃度を与えたが、所望とされる濃度は、エレクトロクロミック媒体１２４を含むチャンバーの幾何学的構成、および／または、限定されるものではないが、粘度、誘電率等々のような上記媒体の他の性質に依存して大幅に変わり得ることは分かるだろう。
【００４９】
本発明の開示の目的のために、エレクトロクロミック媒体１２４は、多数の、一般的な、商業的に入手できる溶媒の任意のものを含むことができ、その溶媒には３−メチルスルホラン、スルホラン、グルタロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラグリムおよび他のポリエーテル類、エトキシエタノールのようなアルコール類、３−ヒドロキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリルのようなニトリル類、２−アセチルブチロラクトン、シクロペンタノンを含めてケトン類、ベータ−プロピオラクトン、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトンを含めて環状エステル類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートおよびそれらの均質な混合物がある。エレクトロクロミック媒体に関連があるとして特定の溶媒を開示したが、それら以前にこの開示を含む技術分野の当業者に知られているだろう数多くの他の溶媒も同様に使用が意図される。
【００５０】
加えて、エレクトロクロミック媒体は、光吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、色彩供与剤およびそれらの混合物のような他の物質を含んでいることができる。適したＵＶ安定剤として、少数の名前を示すと、ＮＹ州、ParsippanyのBASF社が商標名Uvinul N-35で、またＮＹ州、FlushingのAceto Corp.が商標名Viosorb 910で販売する物質・エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；BASF社が商標名Uvinul N-539で販売する物質・（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；Ciba-Geigy Corp.が商標名Tinuvin Pで販売する物質・２−（２’−ヒドロキシ−４’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；Ciba-Geigy Corp.が販売する、Tinuvin 213から常用の加水分解、続いて常用のエステル化によって製造される物質・３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ペンチルエステル（以後、Tinuvin PE）；American Cyanamid社が商標名Cyasorb UV 9で販売する物質・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；およびSandoz Color & Chemicals 社が商標名Sanduvor VSUで販売する物質・２−エチル−２’−エトキシアニリドを挙げることができる。
【００５１】
上記で明らかにしたエレクトロクロミック媒体を１つの構成部品として有するエレクトロクロミックディバイスは、標準動作下で透過光または反射光が変調できる―その技術はこの技術分野で周知である―高範囲の用途で使用することができる。このようなディバイスに、車両のバックミラー；建造物、家屋または車両の外側の窓；管状濾光器を含めて建造物用天窓；オフィスまたは部屋の仕切り中の窓；ディスプレーディバイス；ディスプレー用のコントラスト増強フィルター；写真装置および光検出器用の濾光器；並びに一次および二次電気化学的電池のみならずパワーセル（power cell）用の表示器がある。
【００５２】
本発明を裏付けるに当たって、エレクトロクロミックディバイスが９種の異なるアノードエレクトロクロミック物質を用いて製造される実験番号Ａ１−Ａ９を行った。特に、実験番号Ａ１のアノードエレクトロクロミック物質は非置換フェロセンから成り、実験番号Ａ２およびＡ８のアノードエレクトロクロミック物質は異なる単純置換フェロセンから成り、そして実験番号Ａ３〜Ａ７およびＡ９のアノードエレクトロクロミック物質は適切に置換されたフェロセンから成っていた。下記において詳細に議論されるように、それらディバイスは異なる組にグループ分けされ、各組は異なる熱および／または紫外線に暴露され、そしてそれらは色安定性について前もって定められた時間間隔で試験された。
【００５３】
色について議論するに当たっては、Commission Internationale de I'Eclairage's (CIE）1976 CIELAB色度図（一般にL*a*b*チャートと称される）を参照するのが有用である。色技術は比較的複雑であるが、かなり分かり易い論考がJ. Wiley and Sons Inc.刊（１９８１年）のPrinciples of Color Technology、第二版においてF. W. BillmeyerおよびM. Saltzmanによって与えられており、その論考のあとに色技術および用語に関するこの開示が一般に続いている。L*a*b*チャートに関し、L*は明度を定義し、a*は赤／緑値を示し、そしてb*は黄／青値を示す。エレクトロクロミック媒体は、各々、各特定電圧において、それらのL*a*b*値である３つの数字表示に変換することができる吸収スペクトルを有する。色変化はL*a*b*値を次の式に代入することによって計算される：
【００５４】
【数１０】
0003930738.tif 000013
【００５５】
実験番号Ａ１〜Ａ９
実験番号Ａ１〜Ａ９において、次の物質をプロピレンカーボネート（ＰＣ）中に濃度５０ｍＭで溶解することによって９種の異なる媒体を調製した。
【００５６】
【表２】
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【００５７】
上記で明らかにしたフェロシニウム誘導体を、フェロセン類とは対照的に、ＰＣ中のそれらの好ましい溶解性に因り、次の実験で用いた。さらに、これらフェロシニウム誘導体は、酸化されるとそのシクロペンタジエニル金属結合長さが増大し、それによって不都合な化学反応および／または分解のための金属中心に対するより容易な接近を可能にするので、より厳しい試験パラメーターに備えるようになっていた。上記で明らかにしたフェロシニウム誘導体は、「色安定化されたエレクトロクロミックディバイス（Color Stabilized Electrochromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／３７７，４５５号明細書、およびCunningham, K. L.；McMillin, D. R.のPolyhedron、1996、15（10）、1673−1675の教示に従って製造することができる。
【００５８】
実験番号Ａ１〜Ａ９からの媒体を試験用エレクトロクロミック窓部品の２つの組に結合させた。具体的にいうと、各窓は、共にそれぞれの内側表面に概ね透明な導電性インジウムドープ酸化スズで被覆されている２つの２×５インチ支持体を含んでいた。これら支持体は、慣用手段で真空充填される媒体を収納するために２５０ミクロンの間隔を置いて配置されていた。第一の窓の組を８５℃のオーブン中に入れた（図２を参照されたい）。第二の窓の組を静的紫外線に暴露した（図３を参照されたい）。実験の組の各々について、L*a*b*データを前もって定めた間隔で採集し、それらを次に平均色変化値に変換した。それらの結果が図２および３に与えられる。色変化は２つのエレクトロクロミックディバイスの、上記で明らかにした“△Ｅ”値の平均であったことは分かるだろう。
【００５９】
図２に最もよく示されるように、実質的に置換されているメタロセンを含む媒体は、単純置換または非置換メタロセン類を含む媒体より実質的に安定である。事実、実験番号Ａ１、Ａ２およびＡ８の媒体は、これら実験の残りの極めて小さい負の傾きに比較して比較的大きな負の傾きによって明らかなように、実質的な色変化を受けた。加えて、実験Ａ１およびＡ２の媒体は、それぞれ、沈殿の形成およびシール破壊の結果、動作不能となった。図３に示されるように、静的紫外線に暴露された窓にも同様の有利な結果が得られた。
【００６０】
上記で与えられた実験から分かるように、安定性向上構成成分と結合されたメタロセンの混和は、熱および／または紫外線に暴露されている間のエレクトロクロミック媒体の色安定性を改善する。アノードエレクトロクロミック物質の安定性は、「色安定化されたエレクトロクロミックディバイス（Color Stabilized Electro-chromic Devices）」という発明の名称の米国特許出願第０９／３７７，４５５号明細書の教示に従ってさらに向上させることができることは分かるだろう。
【００６１】
以上、本発明を本明細書である特定の態様に従って詳細に説明したが、この技術分野の当業者であればその中で多くの修正および変更を行い得るだろう。よって、本発明は添付特許請求の範囲によってのみ限定され、本明細書に示される諸態様を説明している細部および手段によっては限定されないことが本発明者の意図である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に従って作製されたエレクトロクロミックディバイスの断面模式図である。
【図２】  実験Ａ１〜Ａ９について、平均色変化を８５℃における暴露時間の関数として示す二次元プロットである。
【図３】  実験Ａ１〜Ａ９について、平均色変化を静的紫外線に対する暴露時間の関数として示す二次元プロットである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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