(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム又はアルミニウム合金からなる建築材又はケーシング材用のアルミニウム材の表面処理方法であり、多塩基酸及び／又はその塩を含む水溶液中で陽極酸化してアルミニウム材の表面に膜厚０．０１〜１０μmの陽極酸化皮膜を形成せしめる第一工程と、一塩基酸を含む水溶液中でアノード電解を行う第二工程と、塩酸水溶液中に浸漬する塩酸浸漬処理を行う第三工程と、アルカリ性水溶液中に浸漬してアルカリ処理を行なう第四工程とを含み、アルミニウム材の表面光沢及び／又は色調を制御することを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項２】
第一工程の陽極酸化処理に用いる多塩基酸が、ホウ酸、リン酸、硫酸、シュウ酸、及び酒石酸から選ばれた１種又は２種以上の混酸である請求項１又は２のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項３】
第二工程の電解処理で用いる一塩基酸が、塩酸、硝酸、酢酸、及び過塩素酸から選ばれた１種又は２種以上の混酸である請求項１又は２に記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項４】
第二工程の電解処理における処理条件が、電流密度０．１〜３Ａ／ｄｍ2及び処理時間２〜３００秒である請求項１〜３のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項５】
第三工程の塩酸浸漬処理における処理条件が、塩酸濃度１０〜２００ｇ／リットル及び処理温度２０〜５０℃である請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項６】
第三工程の塩酸浸漬処理で用いる塩酸水溶液が、Ｆｅイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン、ＳＯ4イオン、ＮＯ3イオン、ＰＯ4イオン、酢酸イオン及びシュウ酸イオンから選ばれた1種又は２種以上のイオンを含む請求項１〜５のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項７】
第四工程のアルカリ処理における処理条件が、遊離アルカリ濃度２０〜１００ｇ／リットル及び処理温度３０〜７０℃である請求項１〜６のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項８】
第一工程の陽極酸化処理に先駆けて、前処理として脱脂処理及び／又はアルカリエッチング処理を行う請求項１〜７のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方法。
【請求項９】
請求項１〜８に記載のいずれかの方法により作製された表面処理アルミニウム材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる押出材や圧延材等のアルミニウム材の表面の金属光沢を均一に制御し、仕上り外観に斑のない均一な落ち着いた表面状態を有する表面処理アルミニウム材を製造するためのアルミニウム材の表面処理方法、及びこの方法によって作製された表面処理アルミニウム材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウム材は、軽量で耐蝕性や耐久性、加工性、表面処理性等に優れており、また、適度な強度を有することから、外装材、内装材、表層材等の建築材料や電気機器等のケーシング材料を始めとして、極めて多くの分野で広範に使用されている。
【０００３】
そして、このようなアルミニウム材については、その使用目的に応じて周囲の環境との調和や意匠性等の向上を図る目的で、梨地処理、ブラスト処理等の方法で表面光沢を調整したり、あるいは、電解着色処理、塗装処理等の方法で着色する表面処理が行われている。
【０００４】
この種の表面処理の具体例としては、例えば、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ等の合金成分の添加量を調整し、粗面化処理で表面色調を白色に調整した後に陽極酸化処理を施して色調が白色のアルミニウム材を得る方法（特開平3-47,937号公報）、熱処理とエッチング処理を施して結晶粒を粗大化させ、結晶模様を有するアルミニウム材を得る方法（特開平3-257,177号公報）、完全軟化焼鈍処理を施した後に塑性変形を加え、次いで熱処理を施して結晶粒を粗大化させ、結晶模様を有するアルミニウム材を得る方法（特開平5-70,906号公報）、Ｆｅ成分とＣｕ成分とを所定の割合で含むＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金を押出加工し、次いでエッチング処理して結晶模様を有するアルミニウム材を得る方法（特開平6-336,682号公報）等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、このような従来の表面処理では、アルミニウム材の表面に付与される表面光沢の選択の幅が狭く、観察角度によって色調が異なる角度依存性があり、また、処理後の外観を制御できないために表面光沢や色調において均一性や再現性に乏しく、更に、特に建築材料等の分野で嗜好の多様化に伴って要求される広範でバラエティに富む表面光沢や色調、特に手で触れてもザラザラした感じはないが金属光沢感が少なくて目にやさしいザラザラ感を有する表面光沢や色調に対応できないという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、このような問題を解決すべく鋭意検討した結果、多塩基酸及び／又はその塩を含む水溶液中での陽極酸化処理に続いて、一塩基酸を含む水溶液中でのアノード電解処理を行い、更に引き続いて塩酸水溶液中での塩酸浸漬処理を行い、更にアルカリ性水溶液中に浸漬してアルカリ処理を行うことにより、表面光沢や色調において均一性や再現性に富み、広範囲に亘って制御された表面光沢や色調（目にやさしいザラザラ感）を付与することができ、同時に圧延痕や押出痕等も消失することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
従って、本発明の目的は、素材形成時の圧延痕や押出痕等が消失すると共に、表面光沢や色調において均一性や再現性に富み、広範囲に亘って制御された表面光沢や色調を付与することができるアルミニウム材の表面処理方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる建築材又はケーシング材用のアルミニウム材の表面処理方法であり、多塩基酸及び／又はその塩を含む水溶液中で陽極酸化してアルミニウム材の表面に膜厚０．０１〜１０μmの陽極酸化皮膜を形成せしめる第一工程と、一塩基酸を含む水溶液中でアノード電解を行う第二工程と、塩酸水溶液中に浸漬する塩酸浸漬処理を行う第三工程と、アルカリ性水溶液中に浸漬してアルカリ処理を行なう第四工程とを含み、アルミニウム材の表面光沢及び／又は色調を制御することを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法である。
【０００９】
また、本発明は、第三工程の塩酸浸漬処理の後に、第四工程としてアルカリ性水溶液中に浸漬するアルカリ処理を行うアルミニウム材の表面処理方法である。
【００１０】
本発明において、アルミニウム材の表面に陽極酸化皮膜を形成せしめる第一工程の陽極酸化処理において使用される多塩基酸及び／又はその塩としては、例えば、ホウ酸、リン酸、硫酸、シュウ酸、酒石酸等の多塩基酸や、そのアンモニウム、ナトリウム（Na）、カリウム（Ｋ）等の塩を挙げることができる。これらはその１種のみを単独で用いることができるほか、２種以上を混合して得られた混酸及びその塩として用いることもできる。
【００１１】
そして、このような多塩基酸及び／又はその塩を含む水溶液としては、例えば、四ホウ酸ナトリウム-ホウ酸浴、ホウ酸アンモニウム浴、リン酸アンモニウム浴等の中性浴や、硫酸、リン酸、シュウ酸、酒石酸等の酸性浴を挙げることができ、中性浴を用いる場合には、形成される陽極酸化皮膜が障壁型皮膜を形成しているので、その膜厚を実用上０．０１〜１μｍの範囲とするのがよく、また、酸性浴を用いる場合には、形成される陽極酸化皮膜が多孔質皮膜を形成しているので、その膜厚を実用上０．０１〜１０μｍの範囲とするのがよい。この陽極酸化皮膜の膜厚が不足すると凹凸の均一性が低下し、反対に、必要以上に厚くしても効果の向上が認められず、時間及び電力の点で経済的でない。
【００１２】
この第一工程の陽極酸化処理における処理条件については、中性浴を用いるか又は酸性浴を用いるか、形成される陽極酸化皮膜の膜厚をどの程度に設計するか等によって異なるが、例えば、中性浴の場合には、浴濃度１〜３００ｇ／リットル、ｐＨ４〜１０、浴温度０〜８０℃、定電流（電流密度）１〜１００Ａ／ｍ2、最終電圧１０〜１０００Ｖ（好ましくは１０〜５００Ｖ）であり、また、酸性浴の場合には、浴濃度１〜３００ｇ／リットル、浴温度０〜５０℃、定電流（電流密度）５〜３００Ａ／ｍ2又は定電圧５〜１５０Ｖ、時間５〜３６００秒である。
【００１３】
また、本発明において、上記陽極酸化処理に続いて行われる第二工程の電解処理は、一塩基酸を含む水溶液中でアノード電解により行われ、この際に用いられる一塩基酸としては、塩酸、硝酸、酢酸、過塩素酸等の一塩基酸が挙げられ、好ましくは塩酸、硝酸等である。これらの一塩基酸は、その１種のみを単独で用いてもよいほか、２種以上を混合して得られた混酸を用いてもよく、更にこの際に、その塩を一部添加してもよい。この電解処理により、陽極酸化処理によりアルミニウム材の表面に形成された陽極酸化皮膜を破壊し、このアルミニウム材の表面に極めて微細な凹凸が形成される。
【００１４】
この第二工程の電解処理における処理条件については、使用する一塩基酸の種類によっても異なるが、通常、１〜５００ｇ／リットル、好ましくは１０〜２００ｇ／リットルの濃度の処理液を用い、液温度１０〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲で、アルミニウム材を陽極として電流密度０．１〜３Ａ／ｄｍ2、好ましくは０．５〜２．５Ａ／ｄｍ2の直流、商用交流、矩形波交流、パルス波形等の電流を２〜３００秒間、好ましくは３〜１８０秒間通電し、アノード電解を行う。
【００１５】
更に、本発明方法においては、上記第二工程の電解処理に引き続いて、第三工程として塩酸水溶液中に浸漬する塩酸浸漬処理を行う。
この塩酸浸漬処理は、アルミニウム材を塩酸水溶液中に浸漬することにより行われる。この塩酸浸漬処理の処理条件については、塩酸濃度が１０〜２００ｇ／リットル、好ましくは３０〜１５０ｇ／リットルであり、また、処理温度が２０〜５０℃、好ましくは２５〜４０℃であり、更に、処理時間が２０分以下、好ましくは３〜１５分である。この塩酸水溶液による塩酸浸漬処理は、塩酸濃度１０ｇ／リットル以上、処理温度２０℃以上で進行し、反対に、塩酸濃度が２００ｇ／リットルより高くなったり、あるいは、処理温度が５０℃より高くなると、化学溶解反応が激しくなって微細な凹凸の抑制が難しくなり、また、処理時間が２０分を超えると均一溶解が過度に進行してかえって凹凸が目立たなくなるほか、アルミの溶解減量も大きくなって好ましくない。
【００１６】
また、この塩酸浸漬処理においては、微細な凹凸の制御を容易にするために、使用する塩酸水溶液中に、Ｆｅイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン、ＳＯ4イオン、ＮＯ3イオン、ＰＯ4イオン等から選ばれた1種又は２種以上のイオンを添加してもよく、具体的には、例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化物、リン酸塩等の形で添加され、また、シュウ酸等の有機酸を添加してもよく、その添加量は、通常０〜５ｇ／リットル、好ましくは０〜１ｇ／リットルの範囲である。
【００１７】
そして、本発明においては、上記第三工程の塩酸浸漬処理に引き続いて、第四工程としてアルカリ性水溶液中に浸漬するアルカリ処理を行ってもよい。
この第四工程のアルカリ処理における処理条件については、遊離アルカリ濃度が２０〜１００ｇ／リットル、好ましくは４０〜７０ｇ／リットルであり、処理温度が３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃であり、また、ｐＨ値が１３以上であり、更に、処理時間が３〜２０分、好ましくは５〜１５分である。遊離アルカリ濃度２０ｇ／リットル未満、処理温度３０℃未満、又はｐＨ値１３未満では、いずれの場合も、溶解速度が遅く、生産性が低下する。反対に、遊離アルカリ濃度１００ｇ／リットル超、又は処理温度７０℃超では、溶解速度が速くなりすぎて制御困難になり、表面がなだらかになってしまい、所望の表面状態を得るのが困難になる。また、処理時間についても、遊離アルカリ濃度、処理温度、ｐＨ値等の条件によっても異なるが、３分に達しない短時間浸漬では均一溶解が進行せずに所望の凹凸を得ることが難しく、また、２０分を超える長時間浸漬では均一溶解が過度に進行してかえって凹凸が目立たなくなるほか、アルミの溶解減量も大きくなって好ましくない。
【００１８】
更に必要により、上記第四工程のアルカリ処理の後に、スマット除去処理、陽極酸化処理、染色又は金属の電解析出による着色処理、あるいは封孔処理を行ってもよく、また、これらの処理に代えて、クロメート処理を行ってもよい。これらの陽極酸化処理、着色処理、封孔処理、及びクロメート処理については、従来公知の方法で実施することができる。
【００１９】
また、本発明においては、第一工程の陽極酸化処理に先駆けて、アルミニウム材の前処理として、脱脂処理及び／又はアルカリエッチング処理を行ってもよい。また、アルカリエッチング処理の後に必要に応じてスマット除去処理を行ってもよい。これらの脱脂処理、アルカリエッチング処理及びスマット除去処理についても、従来公知の方法で実施することができる。
【００２０】
本発明によれば、上記陽極酸化処理によりアルミニウム材の表面に所定の膜厚の陽極酸化皮膜を形成せしめ、次いで電解処理を行うことによりこの陽極酸化皮膜を破壊し、アルミニウム材の素地の金属組織に影響されること無く、このアルミニウム材の表面に均一かつ微細で大きさの揃った孔を形成せしめることができる。
【００２１】
また、上記陽極酸化処理後の電解処理に続いて塩酸浸漬処理を行うと、電解処理の皮膜破壊によって形成された孔の部分でのみアルミニウム材の素地と塩酸とを反応させてエッチピットを形成することができ、その後にアルカリ処理を行った場合には、アルミニウム材の素地の金属組織に影響されること無く、均一に凹凸を存在させることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、実施例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。
〔実施例１〕
JIS A6063アルミニウム合金押出形材を、前処理として、濃度５０ｇ／リットル、浴温５０℃の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、このアルミニウム合金押出形材の表面の自然酸化皮膜を除去した。
【００２３】
次に、前処理済みのアルミニウム合金押出形材を、濃度５０ｇ／リットルのホウ酸アンモニウム水溶液中、浴温３０℃及び電流密度１０Ａ／ｍ2、最終電圧８０Ｖの条件で陽極酸化し（第一工程）、次いで濃度１００ｇ／リットルの塩酸水溶液中、浴温２０℃、電流密度１００Ａ／ｍ2、及び処理時間６０秒の条件でアノード電解して多数の微細なピットを形成せしめ（第二工程）、更に、濃度１００ｇ／リットルの塩酸水溶液中、浴温３０℃及び処理時間１２０秒の条件で浸漬して第二工程で形成されたピットを拡大させ（第三工程）、また、濃度５０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中、浴温５０℃及び処理時間１０分の条件で浸漬して上記塩酸浸漬処理で形成されたピットを更に拡大させ（第四工程）、表面処理されたアルミニウム合金押出形材を得た。
【００２４】
得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を、試料内の測定位置を変えて１０点測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この実施例１の表面処理アルミニウム合金押出形材は、その光沢度及び表面粗さにおいてばらつきがなく、手で触れてもザラザラした感触はないが、金属光沢感が無くて目にやさしいザラザラ感のある均一な外観であった。また、押出痕が消失し、表面欠陥（ストレインマークやストリーク等）が無く、表面品質が安定していた。
結果を表１に示す。
【００２５】
〔実施例２〕
実施例１と同様にして自然酸化皮膜を除去した前処理済みのアルミニウム合金押出形材を、濃度１００ｇ／リットルのリン酸水溶液中、浴温２０℃及び電流密度３０Ａ／ｍ2、処理時間６００秒の条件で陽極酸化し（第一工程）、次いで濃度１００ｇ／リットルの塩酸水溶液中、浴温２０℃及び処理時間６０秒の条件でアノード電解して多数の微細なピットを形成せしめ（第二工程）、更に、濃度５５ｇ／リットルの塩酸水溶液中、浴温３５℃及び処理時間１２０秒の条件で浸漬して第二工程で形成されたピットを拡大させ（第三工程）、また、濃度５０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中、浴温５０℃及び処理時間１０分の条件で浸漬して上記塩酸浸漬処理で形成されたピットを更に拡大させ（第四工程）、表面処理されたアルミニウム合金押出形材を得た。
【００２６】
得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を実施例１と同様にして測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この実施例２の表面処理アルミニウム合金押出形材は、実施例１と同様に、その光沢度及び表面粗さにおいてばらつきがなく、押出痕や表面欠陥が無くて均一な外観であった。
結果を表１に示す。
【００２７】
〔実施例３〕
第一工程の陽極酸化処理で用いた処理浴を濃度１５０ｇ／リットルの硫酸水溶液とした以外は、上記実施例２と同様にして表面処理を行い、得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を上記実施例１と同様にして測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この実施例３の表面処理アルミニウム合金押出形材は、実施例２と同様に、その光沢度及び表面粗さにおいてばらつきがなく、押出痕や表面欠陥が無くて均一な外観であった。
結果を表１に示す。
【００２８】
〔実施例４〕
第一工程の陽極酸化処理で用いた処理浴を濃度４０ｇ／リットルのシュウ酸水溶液とした以外は、上記実施例２と同様にして表面処理を行い、得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を上記実施例１と同様にして測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この実施例４の表面処理アルミニウム合金押出形材は、実施例２と同様に、その光沢度及び表面粗さにおいてばらつきがなく、押出痕や表面欠陥が無くて均一な外観であった。
結果を表１に示す。
【００２９】
〔実施例５〕
第一工程の陽極酸化処理で用いた処理浴を濃度１０ｇ／リットルの酒石酸水溶液とした以外は、上記実施例２と同様にして表面処理を行い、得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を上記実施例１と同様にして測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この実施例５の表面処理アルミニウム合金押出形材は、実施例２と同様に、その光沢度及び表面粗さにおいてばらつきがなく、押出痕や表面欠陥が無くて均一な外観であった。
結果を表１に示す。
【００３０】
〔比較例１〕
前処理として、濃度５０ｇ／リットル、浴温５０℃の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、このアルミニウム合金押出形材の表面の自然酸化皮膜を除去した後、濃度５５ｇ／リットルの塩酸水溶液中、浴温３５℃及び処理時間５分間の条件で浸漬し、次いで濃度５０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中、浴温５０℃及び処理時間１０分の条件で浸漬し、表面処理されたアルミニウム合金押出形材を得た。
【００３１】
得られた表面処理アルミニウム合金押出形材の光沢度及び表面粗さ（Ra）を上記実施例１と同様にして測定し、その平均値、及び最大値と最小値との差を求めた。この比較例１の表面処理アルミニウム合金押出形材は、凹凸の分布に偏りがあり、ムラのある表面状態であることが確認された。
結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0003930708.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
本発明のアルミニウム材の表面処理方法によれば、素材形成時の圧延痕や押出痕等が消失すると共に、表面光沢や色調において均一性や再現性に富み、広範囲に亘って制御された表面光沢や色調を付与することができる。