(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）または（２）で表されるエステル類を１種以上含むことを特徴とする抽出溶剤組成物。
式（１）  Ｒ1 −ＣＯＯ−Ｒ2
式（２）  Ｒ1 −ＣＯＯ−Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4
Ｒ1 ＝ＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5
Ｒ2 ＝Ｃ1 〜Ｃ7 の直鎖、分岐または環式アルキル基
Ｒ3 ＝Ｃ3 〜Ｃ6 の直鎖または分岐アルキル基
Ｒ4 ＝ＣＨ3
【請求項２】
上記エステル類にＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素を含むことを特徴とする請求項１記載の抽出溶剤組成物。
【請求項３】
上記エステル類とＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素の組成が、それぞれ５容量％以上、９５容量％未満であることを特徴とする請求項１記載の抽出溶剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の抽出溶剤組成物を用いて付着油分を抽出し、紫外分光光度法で分析することを特徴とする付着油分の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、電機、電子、光学、機械、精密機器等の各種加工部品等（以下、部品等とする。）の清浄度評価に使用する抽出溶剤組成物に関し、さらに詳しくは、部品等に付着した熱処理油、切削油および塑性加工油等の各種工作油や、機械油、グリース、ワックス、フラックス等（以下、付着油分とする。）を抽出溶剤組成物に抽出させ、紫外分光光度法にて精度よく簡便に測定できる抽出溶剤組成物とそれを用いた付着油分の分析法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ある部品または製品を製造するに際しては、金属、樹脂、セラミックなどの部材を切削、熱処理、プレス、研磨等を行ったり、電子基板などの半田付け等の様々な加工を行うが、その際、部品や工具の摩耗や焼き付き防止、潤滑、錆止めなどのために工作油、機械油、グリース、ワックス等を塗布して加工を行う。また電子部品の半田付けの際には、半田の接着をよくするためフラックス等を塗布して加工を行う。しかし、部品等の付着油分は、その後のメッキ処理や塗装等の表面処理加工において悪影響を及ぼし、その後の処理がない場合でも部品等の変色や腐食、及び外観不良などの問題原因となる。従って、部品等は加工後にそれらの付着油分を洗浄し、洗浄後に部品等の汚れ具合（以下、清浄度とする。）を確認するため、清浄度評価を行うのが通例である。特に、精密機械分野、電子分野等の高い品質が要求される部品等の場合、微量の付着油分でさえ問題となる場合が多く、精密な洗浄だけでなく精度の高い清浄度評価が必要である。また、洗浄条件を設定する際などのように、洗浄後に限らず、部品等の清浄度評価の必要性は高い。
【０００３】
従来の清浄度評価方法としては、部品等の付着油分を目視観察により評価する方法（以下、目視判定法とする）、部品等にヌレ試薬を塗布し、その試薬のヌレ度合から清浄度を評価する方法（以下、ヌレ性判定法とする）、付着油分を四塩化炭素やＣＦＣ等の塩素系溶剤に抽出し、赤外分光光度法により付着油分を測定し評価する方法（以下、赤外分析法とする）等により行なわれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの清浄度評価方法には種々の問題点がある。
【０００５】
例えば、目視判定法は、最も簡便な評価方法ではあるが、目視で判定を行うため、測定者の主観が入りやすく判定基準が曖昧になり、また、微量の付着油分は評価できない問題がある。
【０００６】
ヌレ性判定法は、各段階の濡れ易さを有するヌレ試薬を部品表面に塗布し、その表面が濡れたかどうかを判定するため半定量的な評価が可能であるが、構造が複雑であったり、微小な部品等の様に目視が困難なものや、ヌレ試薬を塗布するのに必要な平面が無い部品等においては適用出来ない上に、目視判定法と同様に微量の付着油分は評価できない問題点がある。
【０００７】
赤外分析法は、抽出溶剤として四塩化炭素やＣＦＣ等の塩素系溶剤を使用し、これらに抽出した付着油分を赤外分光光度法により測定し評価する方法であり、付着油分のＣ−Ｈ結合に基づく赤外線吸光度が、付着油分量に比例することを利用している。尚、これらの塩素系溶剤にはＣ−Ｈ結合がなく測定波長での赤外線吸収がほとんど無いため、付着油分は感度よく測定できる。しかし、これらの塩素系溶剤は毒性問題や地下水汚染、大気汚染およびオゾン層破壊等の環境問題が指摘されており、環境リスク管理のために制定されたＰＲＴＲ法の対象物質にもなっていることから、今後の使用がますます困難になっている状況である。
【０００８】
ところで、清浄度評価方法に要求される特性としては、広い適用範囲、高い精度、利便性（例えば短い分析時間、簡便な操作、高い安全性、法的規制がない等）があげられる。
【０００９】
適用範囲が広く、利便性の高い方法としては分光光度法があげられるが、分光光度法で高い精度を得るには、次の２つの条件が必要である。
【００１０】
まず、付着油分をすべて抽出溶剤組成物に抽出できることが必要である。一部の付着油分しか抽出できない場合、付着油分の組成によっては、検出できたりできなかったりするため、精度が低下する。特に微量の付着油分を測定する際には、大きな誤差を生じることとなる。
【００１１】
次に必要な条件として、測定する波長で付着油分の吸光度が高く、抽出溶剤の吸光度が低いことが必要である。付着油分の吸光度が低いと感度が低下し、また抽出溶剤の吸光度が高いと相対的に付着油分の感度が低下し、いずれも分析精度が低下することとなる。
【００１２】
上述した赤外分析法は、使用する塩素系溶剤の付着油分に対する高い溶解性、及び分析に際しては、塩素系溶剤に吸収が少なく、付着油分の吸収が高い赤外線を利用することによって高い精度を得ている。また、塩素系溶剤は付着油分に対して溶解性が高いことから短時間で測定が可能であり、引火点がないため火災安全性が高く、さらに部品等を浸漬して抽出を行うため部品等の形状に関わらず適用できる等の優れた利点が多い。
【００１３】
このような利点から清浄度評価は、環境問題、規制等の厳しい制約があるが、塩素系溶剤を使用する赤外分析法が未だに広く一般的に行なわれているのが現状である。
【００１４】
このような問題に対し、塩素系溶剤を使用しない清浄度評価方法の試みとして、特開平６−５０８８４公報に開示されている方法がある。これは、２６０nm以上の紫外線波長域に吸収がない炭化水素、アルコール、セロソルブ類の溶剤に部品等の付着油分を抽出し、２６０〜２９０nmの範囲と３５０〜４００nmの範囲の吸光度から付着油分を測定する方法であるが、これに使用される溶剤は付着油分に対する溶解性が不十分であるため、正確な評価ができない問題がある。
【００１５】
例えば工作油等には、鉱油成分だけでなく極圧添加剤、耐摩耗剤、油性剤、酸化防止剤等の多種の添加剤が含まれており、これらが複合してなる付着油分に対して特開平６−５０８８４公報に開示されている溶剤では一部の成分しか抽出できず、付着油分を抽出し測定した後も部品等にはまだ塩素系溶剤で抽出されうる付着油分が残存している。従って、精度の高い測定ができないとともに、付着油分の種類によっては検出できない問題がある。また、２系統の範囲の波長での測定が必要であるため、特殊な測定装置でなければ測定ができない。
【００１６】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたもので、部品等の付着油分を従来の塩素系溶剤と同様に効率よく抽出し、紫外分光光度法で精度良く簡便に測定できる非塩素系の抽出溶剤組成物を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は一般式（１）または（２）で表されるエステル類を１種以上含むことを特徴とする抽出溶剤組成物、
式（１）  Ｒ1 −ＣＯＯ−Ｒ2
式（２）  Ｒ1 −ＣＯＯ−Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4
Ｒ1 ＝ＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5
Ｒ2 ＝Ｃ1 〜Ｃ7 の直鎖、分岐または環式アルキル基
Ｒ3 ＝Ｃ3 〜Ｃ6 の直鎖または分岐アルキル基
Ｒ4 ＝ＣＨ3
ならびに、上記エステル類にＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素を含むことを特徴とする抽出溶剤組成物、
さらには、上記エステル類とＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素の組成が、それぞれ５容量％以上、９５容量％未満であることを特徴とする抽出溶剤組成物にかかわる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１９】
一般式（１）または（２）で表されるエステル類としては、特に限定されるものではないが、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メチルトリメチル、酢酸アミル、酢酸エチルトリメチル、酢酸イソアミル、酢酸メトキシブチル、酢酸３−メチル−３−メトキシブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル等が挙げられる。
【００２０】
これらの溶剤では、付着油分の抽出性に優れ、精度の高い清浄度評価ができる。
【００２１】
抽出溶剤組成物の使用に際しては、引火点が高く火災危険性が少ないもの、低毒性で法的規制が少ないものが好ましく使用できるが、本発明のエステル類の中でこのような特徴を併せ持つ物質として、酢酸シクロヘキシル、酢酸３−メチル−３−メトキシブチル等を例示できる。
【００２２】
尚、これらの化合物は、１種または２種以上を混合して使用しても構わない。
【００２３】
本発明のエステル類にＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素を混合することにより、さらに好適に使用することができる。すなわち、これらの炭化水素は、紫外光（２１０〜３５０nm）の吸収が少ないため、混合することにより、抽出溶剤組成物自体の紫外線吸光度が低下し、さらに測定精度が高くなるうえに、抽出溶剤組成物の粘度が低下するため、付着油分の抽出を短時間で行うことができる。
【００２４】
Ｃ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ｎ−ノナン、デカヒドロナフタレン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、イソデカン、イソウンデカン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン等の化合物が例示できる。これらも、１種または２種以上を混合して使用することができ、特に、引火点が高く、低毒性等の特徴を有するデカヒドロナフタレン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、イソデカン、イソウンデカン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン等が好適に使用することができる。
【００２５】
本発明のエステル類及びＣ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素の混合割合は、それぞれ５容量％以上、９５容量％未満が好ましい。本発明のエステル類の組成が５容量％未満である場合、付着油分が十分に抽出できなくなる。一方、Ｃ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素が５容量％未満である場合、紫外線吸収量の増加による測定精度の低下、抽出溶剤組成物自体の粘度上昇による抽出性の低下および毒性、臭気が強くなる問題が生じる可能性がある。
【００２６】
本発明の抽出溶剤組成物を使用して部品等から付着油分を抽出する際は、部品等を抽出溶剤組成物に浸漬することで効果的に抽出することが可能であるが、部品等を浸漬すると同時に部品を揺動、回転、超音波照射等を行うことにより、さらに短時間で抽出することが可能である。
【００２７】
本発明の抽出溶剤組成物に抽出した付着油分は、従来の検量線などを使用した紫外分光光度法で精度よく測定することができる。
【００２８】
さらに本発明を図で説明する。図１は、抽出溶剤組成物を紫外分光光度法で測定した紫外線吸収スペクトルである。ここでは、エステル類として、酢酸シクロヘキシル、Ｃ6 〜Ｃ12の直鎖、分岐または環式飽和炭化水素または脂環式飽和炭化水素として、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンの組成が、それぞれ２０容量％、８０容量％である抽出溶剤組成物を例示する。エステル類の酢酸シクロヘキシルに対し、炭化水素の２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンは紫外光の吸収が少なく、炭化水素の混合により、抽出溶剤組成物自体の紫外線吸光度を低下させていることが分かる。また、抽出溶剤組成物に対し、加工油（ユシロ化学製ユシロンNo. ４Ｃ）を５０ppm 溶解させた抽出溶剤組成物では、２５０nm以上の波長において、吸光度差（ΔＡ）が生じる。この吸光度差により、抽出溶剤中の加工油量を定量し、油分量とするものである。測定波長は、加工油の種類により異なるが、例示した図では、２６０〜３２０nmが好適である。
【００２９】
なお、紫外分光光度計は、特に特殊な機能を必要とせず、従来からの市販品を使用することができる。
【００３０】
また、部品等に金属粉やゴミ等が付着している場合、付着油分を抽出する際に抽出用溶剤組成物中に分散し吸光度に誤差を与える。このような場合には、抽出操作後に抽出溶剤組成物をフィルターで濾過した後、測定することが好ましい。
【００３１】
本発明に関する適用分野は、特に限定されるものではないが、自動車、電機、電子、光学、機械、精密機器等で扱われる部品等の清浄度評価に利用することができる。また、付着油分の抽出力が高いことから、洗浄剤としての利用も可能である。
【００３２】
【実施例】
図１を参照して説明した上記の実施例のほかの実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜１０、比較例１〜１８
＜各種工作油および添加剤の抽出溶剤組成物への溶解性＞
３０mlのガラス製試験管に抽出溶剤組成物１０ｇを加え、これに付着油分の成分の一つであるＡ〜Ｃの工作油０．１ｇ、またはＤ〜Ｊの添加剤類０．１ｇを添加した後、４０℃に保温した温水槽に浸漬し、工作油および添加剤類を溶解させた。これらの溶解状態を評価した結果を表１に示す。本発明の抽出溶剤組成物は、いずれの工作油、添加剤類も溶解したのに対し、その他の溶剤は、これらの物質をすべて溶解することはできなかった。
【００３３】
Ａ：ダフニーハイテンプオイルＡ（出光石油化学（株））
Ｂ：ダイヤプレス１４Ｇ（関西油脂製）
Ｃ：ユシロンカットｕＢ７５Ｎ（ユシロ化学（株））
Ｄ：塩素化パラフィン（東ソー製）
Ｅ：二硫化ベンジル
Ｆ：リン酸トリクレシル
Ｇ：ｐ−メトキシフェノール
Ｈ：β−ナフトール
Ｉ：ベンゾトリアゾール
Ｊ：Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン
評価基準
○：完全溶解
△：一部溶解
×：不溶
実施例１１〜２６、比較例１９〜２５
＜付着油分抽出率の評価＞
試験片の調製
工作油（Ａ〜Ｃ）を満たしたＳＵＳ製容器（１５０×２００×１００mm）に六角ボルト（Ｍ５×２０mm／ＳＵＳ製）を１分間浸漬した。工作油中から六角ボルトを引揚げ、１００℃で３分間オーブン（ＩｎｅｒｔＯｖｅｎ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＮ６３ＨＩ／ヤマト科学（株）製）で加熱し余分な工作油を液切りした後、六角ボルトが室温に戻るまで放冷した。これを、ＨＣ−２５０（精密洗浄用炭化水素系洗浄剤／東ソー（株）製）を入れた２槽式超音波洗浄機（ＭＨ２−３０４０Ｒ／（株）クリンビー製）で粗洗浄およびリンス洗浄を行なった後、吸引乾燥機（ＫＳ−３０４０Ｒ／（株）クリンビー製）でＨＣ−２５０を乾燥したものを試験片とした。なお、洗浄条件は、洗浄液温度４０℃、洗浄時間３０秒、揺動１２回／分、乾燥条件は、乾燥温度８０℃、乾燥時間５分とした。
【００３４】
Ａ：ダフニーハイテンプオイルＡ（出光石油化学（株））
Ｂ：ダイヤプレス１４Ｇ（関西油脂製）
Ｃ：ユシロンカットｕＢ７５Ｎ（ユシロ化学（株））
付着油分の測定
清浄にした１００mlガラス製瓶（以下、容器とする。）に抽出溶剤組成物を３０ｇと調製した試験片４０個を入れ、蓋で密栓した後、超音波洗浄機（ＵＴ−２０５／シャープ（株）製）により、４０℃で３０分間付着油分を抽出した。冷却水にて抽出溶剤組成物を常温に下げ、０．５μｍ  ＰＴＦＥフィルター（マイショリディスクＨ−２５−５／東ソー（株）製）で濾過後、紫外分光光度計（ＵＶ−８０２０／東ソー（株））にて２６０nmでの吸光度の測定を行ない付着油分量を算出した。なお、付着油分量の算出は、所定の工作油濃度とその吸光度の関係から得られる検量線から求めた。
【００３５】
付着油分抽出率の評価
油分測定後の試験片４０個を、吸引乾燥機により８０℃で１０分間乾燥を行ない完全に抽出溶剤組成物を除去した。清浄にした１００ml容器に四塩化炭素を５０ｇと乾燥した試験片４０個を入れ、蓋で密栓した後、超音波洗浄機により、４０℃、１５分間付着油分を抽出した。冷却水にて四塩化炭素を常温に下げ、０．５μｍ  ＰＴＦＥフィルターで濾過後、赤外分光光度計（ＯＩＬ−２０／日本インスツルメンツ（株））により四塩化炭素に抽出した付着油分量を算出し、式（３）の計算式より、付着油分抽出率を求めた。なお、付着油分量の算出は、所定の工作油濃度とその赤外分光光度計の測定値の関係から得られる検量線から求めた。なお、評価基準は、以下の通り。
【００３６】
式（３）  付着油分抽出率＝ａ÷（ａ＋ｂ）×１００［％］
ａ：抽出溶剤組成物に抽出した付着油分量［mg］
ｂ：四塩化炭素に抽出した付着油分量［mg］
0003989220.tif 000002
本発明の抽出溶剤組成物では、ほぼすべての付着油分が抽出でき、精度の高い清浄度評価ができた。
【００３７】
【表１】
0003989220.tif 000003
【００３８】
【表２】
0003989220.tif 000004
【００３９】
【表３】
0003989220.tif 000005
【００４０】
【表４】
0003989220.tif 000006
【００４１】
【表５】
0003989220.tif 000007
【００４２】
【発明の効果】
本発明の抽出溶剤組成物により、四塩化炭素やＣＦＣ等の塩素系溶剤を使用することなく、非塩素系溶剤により各種部品等の付着油分を効率良く抽出し、紫外分光光度法により精度よく簡便に付着油分を測定することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例として酢酸シクロヘキシル、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンの混合物を抽出用溶剤組成物としたときの各成分および抽出油分の紫外光吸収度を示す。
【図１】
0003989220.tif 000008