(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）アシル基の炭素数が６〜２２の６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩とを重量比８０：２０〜９９：１で含有する美白用の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、美白用の化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料などの皮膚外用の組成物は、皮膚のくすみや肌荒れなどの皮膚に好ましくない状況を改善したり、その様な状況が起こらないように予防したりする目的で使用されているが、化学物質によるストレスや精神的なストレスの急増している現代に於いては、この様なストレスなどが原因となって、この様な皮膚外用の組成物の使用ができない人が多くなってきている。即ち、皮膚外用の組成物の使用時の物理的刺激に耐えられなかったり、この様な組成物の化学的な刺激に耐えられなかったりするのである。化粧料などの皮膚外用の組成物は通常の人に於いては全く害がないばかりか、上記の如くのように皮膚に好ましい働きをするものであるが、敏感肌の人にはこの様な効果は期待できないといえる。しかしながら、敏感肌の人であっても、皮膚のお手入れは、できうる限りは必要であり、この様な人たちが使用しうる可能性の高い皮膚外用の組成物の開発が望まれていた。皮膚外用剤の内でも、美白化粧料については、この様な傾向は著しく、敏感肌の人でも安全に使用できる美白剤を求めて、種々の検討の結果、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドが見いだされている。この物質の美白作用を更に高める製剤化が望まれており、そのような作用を有する物質がスクリーニングされているが、まだこの様な物質は見いだされていない。
【０００３】
一方、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドのアシル基が水素原子に置換したアスコルビン酸−２−グルコシドは美白剤として既に化粧料に使用されているが、このものと前記６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドとを組み合わせることにより優れた美白効果を発揮することは全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドの美白作用を高める、化粧料製剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドの美白作用を高める、化粧料製剤を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、１）アシル基の炭素数が６〜２２の６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩とを含有することを特徴とする、化粧料製剤にその様な特性を見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）アシル基の炭素数が６〜２２の６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩とを重量比８０：２０〜９９：１で含有する美白用の化粧料。
以下、本発明について実施の形態を挙げて更に詳細に説明を加える。尚、以下本発明の「美白用の化粧料」を単に「化粧料」と称す。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（１）  本発明の化粧料の必須成分である６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩
本発明の化粧料は６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩を含有することを特徴とする。ここで、アシル基としては炭素数６〜２２のものが挙げられ、中でも炭素数８のものが特に好ましい。これは、この様なアシル基を有するアスコルビン酸グルコシドに安全性を損なうこと無い、親水性の界面活性作用が有るためである。かかるアシル基としては、直鎖、分岐構造を有するもの、環状構造を有するものの何れもが可能であるが、これらの内では直鎖のものが好ましく、例えば、オクタノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基などが好ましく例示できる。この様な６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドの製法は既に知られており、それに従って製造することができる。例えば、酸と塩化チオニル等のハロゲン化剤を反応させて作成できる酸ハライドや酸ハライドと酸を反応させて得られる酸無水物等を原料に、大過剰の溶媒と大過剰のアスコルビン酸グルコシドをピリジンやトリエチルアミン等のアルカリ存在下、緩和な条件で徐々に反応させることによりかかる６−アシル化物を製造することができる。アルカリとしてピリジンやトリエチルアミンなどを用いると溶媒も兼ねられるので特に好ましい。その他、使用できる溶媒としては、アシルハライドや酸無水物に反応しないものであれば良く、例えば、アセトニトリルやエーテル類、ハロゲン化炭化水素などが好適に例示できる。この時、グルコースの６位にアシル基が導入されたアシル化物も副精製物として得られるが、このものはシリカゲル、ＯＤＳなどを担体に用いたカラムクロマトグラフィーによって除去することができる。この時の溶媒系としては、特段の限定はないが、担体がシリカゲルであれば、クロロホルム−メタノール−水系や石油エーテル−ジエチルエーテル−メタノール−水系が例示できるし、担体がＯＤＳであれば、アセトニトリル−水系やメタノール−水系などが例示でき、担体がダイアイオンＨＰ−２０等のイオン交換樹脂であれば、水−エタノール系などが例示できる。これら６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドは唯一種を用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。又、本発明の化粧料に於いて使用できる、これらの塩としては、生理的に許容されるものであれば特段の限定なく使用することができ、例えば、カリウムやナトリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミンやトリエタノールアミンなどの有機アミン塩、リジンやアルギニンなどの塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。本発明の化粧料に於ける、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドの好ましい含有量は、０．０１〜１０重量％であり、更に好ましくは０．０５〜５重量％である。これは、この量範囲にある場合、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドは化粧料に於いて、アスコルビン酸グルコシド及び／又はその塩とともに存在することにより、優れた美白作用を発揮するからである。
【０００７】
（２）  本発明の化粧料の必須成分であるアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩
本発明の化粧料は、アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩を必須成分として含有することを特徴とする。アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩は、美白作用を有することが知られており、既に化粧料用の原料として、林原株式会社より市販されているのでその入手は極めてたやすい。本発明の化粧料に於いて、アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩は前記６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩とともに用いることにより、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩の美白作用を著しく高める作用を有する。本発明の化粧料に於いて、このアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩の好ましい含有量は、０．００５〜２重量％であり、更に好ましくは０．０１〜１重量％である。又、上記６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩との関係に於いて、１）６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩との重量比は、８０：２０〜９９：１である。これは、この様な含有量及び量関係において、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩の美白作用を高めることができるからである。
【０００８】
（３）  本発明の化粧料
本発明の化粧料は、上記必須成分である、１）アシル基の炭素数が６〜２２の６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩とを、特定の重量比で含有することを特徴とする。本発明の化粧料の種類としては、化粧料分野で使用されているものであれば、特段の限定なく適用でき、例えば、化粧水、乳液、クリームなどの基礎化粧料、アンダーメークアップ、ファンデーションなどのメークアップ化粧料などが例示できる。又、本発明の化粧料には、上記必須成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することができ、この様な任意成分としては、例えば、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、ホホバ油、カルナウバワックス，オレイン酸オクチルドデシル等のエステル類、オリーブ油、牛脂、椰子油等のトリグリセライド類、ステアリン酸、オレイン酸、リチノレイン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、増粘・ゲル化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色剤、防腐剤、粉体等を例示することができる。これらの内、特に好ましい任意成分としては、保湿剤としてグリセリン、増粘剤としてカルボキシビニルポリマー及び／又はその塩が例示できる。グリセリンの好ましい含有量は１〜１０重量％であり、更に好ましくは２〜５重量％である。これは、この量範囲に於いてトラブル発生抑制作用が著しく得られるからである。又、カルボキシビニルポリマーの塩としてはアルカリ金属塩と有機アミン塩が好ましく例示でき、中でもカリウム塩とナトリウム塩が安定性への寄与の面で特に好ましい。カルボキシビニルポリマー及びその塩は総量で０．１〜１重量％含有するのが安定化と安全性のバランスから好ましい。これらの任意成分と必須成分とを常法に従って処理することにより、本発明の化粧料は製造することができる。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、これら実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１０】
＜実施例１〜３＞
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料である乳液を作成した。即ち、イ、ロ及びハの成分を８０℃に加熱し、イに徐々にロを攪拌しながら加え、更に、ハを徐々に攪拌しながら加え中和した後、ホモミキサーにより乳化粒子を均一化し乳液を得た。このものの６−オクタノイルアスコルビン酸−２−グルコシドをアスコルビン酸グルコシドに変えた比較例１と、アスコルビン酸−２−グルコシドを６−オクタノイルアスコルビン酸−２−グルコシドに置換した比較例２も作成した。これらのサンプルを人の上腕内側部を用いた試験で効果を比較した。即ち、上腕内側部に２ｃｍ×２ｃｍの部位を６つ作成し、各部位に最少紅斑量の１．２倍の紫外線を照射し、照射後４８時間に色素沈着を確認し、これらの部位を３つは実施例１〜３の乳液で、１つは比較例１の乳液で、１つは比較例２の乳液で、残る一つは無処理で、１日１回０．０１ｍｌを塗布して、１０日間処理した。最後の投与の２週間後に周囲の照射していない部位との明度差（ΔＬ値）を求めた。結果を表１に示す。この表１の結果より、本発明の化粧料が優れた美白作用を有しており、この作用が本発明の２種の必須成分の組み合わせに起因することがわかる。更に、１）６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩と、２）アスコルビン酸−２−グルコシド及び／又はその塩との重量比が、８０：２０〜９９：１であることが特に好ましいこともわかる。
イ
スクワラン                                      １０    重量部
ソルビタンセスキステアレート                      ２    重量部
６−オクタノイルアスコルビン酸−２−グルコシド（ＯＡＧ）＊
ブチルパラベン                                    ０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール                            ５    重量部
キサンタンガム                                    ０．１重量部
カルボキシビニルポリマー                          ０．２重量部
メチルパラベン                                    ０．１重量部
アスコルビン酸−２−グルコシド（ＡＧ）＊
水                                              ４５    重量部
グリセリン                                        ５    重量部
ハ
水酸化カリウム                                    ０．１重量部
水                                              ３０．４重量部
＊  詳細は表１に示す。
【００１１】
【表１】
0003930238.tif 000002
【００１２】
＜実施例４〜７＞
上記実施例１の６−オクタノイルアスコルビン酸−２−グルコシドを他の６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドに置換して（アシル基を換えて）その効果を同様に検討した。結果を表２に示す。これより、本発明の効果は、アシル基の種類によらないことが明らかである。
イ
スクワラン                                      １０    重量部
ソルビタンセスキステアレート                      ２    重量部
６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシド＊＊      １．９重量部
ブチルパラベン                                    ０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール                            ５    重量部
キサンタンガム                                    ０．１重量部
カルボキシビニルポリマー                          ０．２重量部
メチルパラベン                                    ０．１重量部
アスコルビン酸−２−グルコシド                    ０．１重量部
水                                              ４５    重量部
グリセリン                                        ５    重量部
ハ
水酸化カリウム                                    ０．１重量部
水                                              ３０．４重量部
＊ ＊詳細は表２に示す。
【００１３】
【表２】
0003930238.tif 000003
【００１４】
【発明の効果】
本発明によれば、６−アシルアスコルビン酸−２−グルコシドの美白作用を高める化粧料を提供することができる。