(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性の可撓性包装材料を準備し、
溶媒ベースのインクを前記包装材料に一つあるいはそれ以上の層として塗布し、
溶媒を蒸発させて上記一つあるいはそれ以上の層としての溶媒ベースのインクを乾燥させて顔料含有マーキングを形成し、
顔料含有マーキングを覆って顔料を含まないコーティングを被覆し、前記顔料を含まないコーティングが一つあるいはそれ以上の輻射線硬化性材料を含んでなり、
引き続いて、顔料を含まないコーティングをイオン化輻射線に曝露して、顔料を含まない、硬化されたコーティング及び少なくとも５０％の光沢（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７に記載されている方法により測定）を持つ印刷された包装材料を形成し、そして
上記印刷された包装材料を使用して食品製品を包装する、
各ステップを含んでなる包装された食品の製造方法。
【請求項２】
溶媒が、アルコール、アセテート、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素またはケトンを含有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記曝露ステップが、顔料を含まない、硬化されたコーティングの下に顔料含有マーキングが見えるような、可視光に対して透明な、顔料を含まない、硬化されたコーティングをもたらす請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記準備ステップが少なくとも０．０４０Ｊ／ｍ２の表面エネルギーを持つ包装材料を準備することを含む請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
熱可塑性の可撓性包装材料がフィルムである請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
熱可塑性の可撓性包装材料が８５℃で少なくとも５％の全自由収縮を持つ請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
一つあるいはそれ以上の輻射線硬化性材料がアクリレート部分を持つ請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記曝露ステップが少なくとも６５％の光沢（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７に記載されている方法により測定）を持つ硬化されたコーティングをもたらす請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記被覆ステップが５から９５重量％のモノマー成分を含む顔料を含まないコーティングを塗布することを含む請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記被覆ステップがスクリーン、グラビア、及びフレキソ法からなる群から選択される塗布方法による顔料を含まないコーティングの塗布を含む請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記包装材料が２つの主表面を持ち、そして前記塗布ステップが前記主表面の一つだけに一つあるいはそれ以上の層として溶媒ベースのインクを塗布することを含む請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記準備ステップが０．００７５から０．１２５ｍｍの厚さを持つ可撓性の包装材料を準備することを含む請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記曝露ステップが０．５から１２μｍの厚さを持つ顔料を含まない、硬化されたコーティングをもたらす請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
熱可塑性の可撓性包装材料が熱可塑性の可撓性チューブを含む請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
一つあるいはそれ以上の輻射線硬化性材料が一つあるいはそれ以上のモノマーを含有し、そして
一つあるいはそれ以上の層として塗布される上記溶媒ベースのインクが上記一つあるいはそれ以上のモノマーの浸透に抵抗可能である樹脂ブレンドを含有する請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記塗布ステップがウレタン樹脂を持つ溶媒ベースのインクを一つあるいはそれ以上の層として塗布することを含む請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記塗布ステップがニトロセルロース樹脂、ポリウレタン樹脂またはそれらの混合物を含む溶媒ベースのインクを一つあるいはそれ以上の層として塗布することを含む請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
イオン化輻射線が電子ビームイオン化輻射線を含む請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
イオン化輻射線がＸ線イオン化輻射線を含む請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記曝露ステップが顔料を含まないコーティングを６０から１００ｋｅＶの輻射線の線量に曝露することを含む請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
前記塗布ステップが複数ステーションの溶媒ベースのインク印刷システムを用いて溶媒ベースのインクを一つあるいはそれ以上の層として塗布することを含み、そして
被覆ステップが複数ステーションの溶媒ベースのインク印刷システムの最終ステーションを用いて、顔料を含まないコーティングを塗布することを含む請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
熱可塑性の可撓性包装材料がポリアミドを含んでなる外層を持つ多層包装フィルムを含み、そして
溶媒ベースのインクを少なくとも一つの層として包装フィルムのポリアミド層に塗布することを含む請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
上記印刷された包装材料を食品製品の周りに設けて包装された食品を形成させる請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
さらに包装を加熱して食品を調理する請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
加熱が包装の熱水中への浸漬または蒸気への曝露を含む請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、熱可塑性包装材料の印刷、特に、印刷マーキングの下地層を保護するのに使用される輻射線硬化性コーティングの使用を含む印刷技術に関する。
【０００２】
（発明の背景）
印刷技術は多年にわたって極めて専門化し、明確化されたが、熱可塑性包装フィルムの印刷は幾分マジック的なままであった。最近になって始めて、包装業者は、フィルムメーカーに写真品質の印刷像を載せた包装フィルムを提供することを要求した。これはそれ自体意義のある挑戦であるが、包装業者がこれらのフィルムに課す使用により、しばしば困難な状況が更に悪化する。
【０００３】
熱収縮性フィルムを必要とする包装用途は、フィルムメーカーに特に挑戦的な問題を突き付けている。これは、このフィルムが熱収縮を受けてもひび割れを発生したり、剥離しないように、充分な可撓性を有する印刷インクに対するニーズによるものである。著しい量の熱、摩擦、及び／またはフィルム−金属接触を含むこれらの熱収縮用途は、この問題を更に拡大する。クックイン（ｃｏｏｋ−ｉｎ）用途に企図されたフィルムは、これらのすべての厳しい条件の下、フィルムメーカーと加工メーカーに最大の印刷の挑戦の一部を提供する。
【０００４】
印刷像のひび割れ生成及び／またはフレーキングを防止するために、フィルムメーカーはいくつかの戦略を開発した。最も頻繁には、これらは新しいインク配合物の使用を含む。熱可塑性フィルムの印刷に使用される標準的なインクは、キャリア溶媒（例えば、アルコール）に可溶性である樹脂（例えば、ニトロセルロース、ポリアミドなど）中に入れた顔料を含む。このインクをフィルムに塗布すると、溶媒は蒸発し、樹脂−顔料の組み合わせ物を後に残す。更に新しい、更に珍しい配合物は、２液ポリウレタン樹脂システム並びに樹脂が紫外（ＵＶ）光により硬化される溶媒を含まないシステムを含んでいる。しかしながら、これらの新しいアプローチは欠点があり、それは作業者の曝露に関する心配（吐き気、頭痛、鼻血等の短期の影響を引き起こす成分により）とこのシステムが適用可能な国の食品安全規制に確実に合致するのに充分な程度でこの成分を架橋したことを確認する必要性のためである。前者の２液システムで使用される成分は、食品包装フィルムでの使用にしばしば承認されず、一方、後者は包装された製品中に移行する光開始剤の存在を必要とする。これらはいずれも良心的なフィルムメーカーには受け入れられない。
【０００５】
当分野では教示されず、要望されたままであるものは、標準的インク配合物の使用を可能にするが、これらのタイプのインクが熱収縮用途により突き付けられる厳しい条件下で示すひび割れ生成及び／またはフレーキングの問題を回避する、印刷技術である。
【０００６】
（発明の要約）
簡単に言えば、本発明は、印刷された像を保護する材料のコーティングを含む印刷された熱可塑性の可撓性包装材料を提供する。この包装材料は、少なくとも２つの主表面を含む。少なくとも一つのこれらの表面上に、印刷像が塗布される。この像は、溶媒ベースのインクから誘導される少なくとも一つの顔料含有マーキングと最外側の顔料含有マーキングの上に重なる顔料を含まないコーティングを含む。このコーティングは、一つあるいはそれ以上の重合性材料を含み、これらはそれぞれイオン化輻射線により硬化され得る。この印刷された包装材料をイオン化輻射線に曝露すると、このコーティングは硬化して、印刷像の顔料含有マーキングを覆う保護層を形成する。
【０００７】
もう一つの態様においては、本発明は、包装材料を印刷する方法を提供する。その方法は、（ａ）顔料含有マーキングをこの包装材料上に作製するために、一つあるいはそれ以上の溶媒ベースのインクを熱可塑性可撓性の包装材料に塗布し、塗布したインクをこの包装材料に固着するようにし、（ｂ）顔料含有マーキングのすべてを実質的に完全に被覆するように、このマーキングされた包装材料に一つあるいはそれ以上の重合性材料を含み、顔料を含まないコーティングを塗布し、そして（ｃ）顔料を含まないコーティング中の一つあるいはそれ以上の重合性材料を重合し、場合によっては架橋するために、このマーキングされた包装材料をイオン化輻射線に曝露することを含む。１つ以上のインクを包装材料に塗布する場合には、各インクは、好ましくは前のインクが包装材料に充分に固着して、にじみと汚れが避けられるようになった後のみに塗布される。
【０００８】
本発明の方法は、印刷されたフィルムの最終的な使用が顕著な物理的及び／または化学的過用を含む場合でも、標準の溶媒ベースのインクの使用を可能にする点で、前述の印刷方法にまさる明確で、顕著な利点を提供する。このようなインクを覆う極端に強靭なコーティングを使用することにより、これらのインクは、過酷な取り扱い及び加工条件下でも保護される。これにより、普通には使用されないインク系及び／または取り扱い及び加工条件の緩和の必要性が回避される。
【０００９】
反対の意向が明記されない限り、この明細書では、次の定義があてはまる。
【００１０】
「含んでなる」とは、限定ではないが、名前を挙げた材料（物品または組成物に関連して）、パーツ（機械に関連して）、またはステップ（方法に関連して）を少なくとも含むという意味である。
【００１１】
「上に配置されている」は、印刷されたフィルムの表面層に関連してインクの場所に関して、フィルムの主表面に緊密に接触するように、被覆あるいは塗布されているという意味である。
【００１２】
「可撓性の」は、突発故障なしで変形することが可能であるという意味である。
【００１３】
「包装」は、製品の周りに設けられた一つあるいはそれ以上の包装材料（例えば、フィルム）という意味である。
【００１４】
「ポリマー」は、一つあるいはそれ以上のモノマーの重合製品という意味であり、ホモポリマー、コポリマー、及びインターポリマー並びにこれらのブレンド及び改変物を含む。
【００１５】
「マー単位」は、単一の反応試剤分子により誘導されるポリマーの部分という意味である。例えば、エチレンからのマー単位は一般式−ＣＨ２ＣＨ２−を有する。
【００１６】
「ホモポリマー」は、単一のタイプの繰り返しマー単位から本質的になるポリマーという意味である。
【００１７】
「コポリマー」は、２つの反応試剤（通常、モノマー）から誘導されるマー単位を含むポリマーを意味し、ランダム、ブロック、セグメント化、グラフトなどのコポリマーを含む。
【００１８】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの反応試剤（通常、モノマー）から誘導されるマー単位を含むポリマーを意味し、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマーなどを含む。
【００１９】
「ポリオレフィン」は、一部のマー単位が線状、分岐、環状、脂肪族、芳香族、置換、あるいは非置換であることができる、オレフィン性モノマーから誘導されるポリマー（例えば、オレフィンホモポリマー、２つあるいはそれ以上のオレフィンのインターポリマー、オレフィンとビニルモノマー等の非オレフィン性コモノマーのコポリマー）を意味する。
【００２０】
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／またはメタクリル酸を意味する。
【００２１】
「（メタ）アクリレート」は、（メタ）アクリル酸のエステルを意味する。
【００２２】
「無水物−グラフトの」は、マレイン酸、フマル酸などから誘導されるものが、一定のポリマーに化学的に結合しているか、あるいは一体化されたもの等の、無水物の部分を含む基を意味する。
【００２３】
「通気性」（包装業界においては、「通気性」は、しばしば「透過率」と呼ばれる）は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４３４またはＤ  ３９８５等の標準試験により測定した場合、特定の温度と相対湿度でフィルム（またはフィルム層）の一定の断面積を通過するガス（例えば、Ｏ２）の容積を意味する。
【００２４】
「硬化性」は、重合及び／または架橋が可能であることを意味する。
【００２５】
「光開始剤」は、特定の波長（例えば、重合）または化学線に曝露された場合、一つあるいはそれ以上の他の物質中その近傍で反応を開始する反応性種を生成する物質を意味する。
【００２６】
「溶媒ベースのインク」は、顔料が例えば、水、アルコール、エステル等液体媒体中で溶媒和された、ポリマー性キャリア中に分散されているインクを意味する。
【００２７】
「コロナ処理」または「コロナ放電処理」は、熱可塑性フィルムの一つあるいは双方の主表面がフィルム表面の近傍でガス（例えば、空気）のイオン化生成物に曝されて、フィルム表面に酸化及び／または他の変化を引き起こすプロセスを意味する。
【００２８】
「調理」は、食品製品を加熱し、それによって、これらの物理的あるいは化学的性質の一つあるいはそれ以上に変化（例えば、色、構造、味など）を起こすことを意味する。
【００２９】
「長手方向」は、フィルムの長さに沿った方向、すなわち押し出し及び／またはコーティング時に形成されるフィルムの方向を意味する。
【００３０】
「横断方向」は、フィルムを横切り、そして機械方向に垂直な方向を意味する。
【００３１】
「自由収縮」は、ＡＳＴＭＤ２７３２（引用によりここに組み込まれた）により測定した、熱に曝した場合の１０ｃｍｘ１０ｃｍのフィルム試料でのパーセント寸法変化を意味する。
【００３２】
「収縮張力」は、このフィルムがその温度で拘束される一方で収縮しようと試みるので、特定の方向で、そして特定の高い温度でフィルム中に発生する平均の断面積当たりの力（引用によりここに組み込まれた、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８３８により測定して）を意味する。
【００３３】
動詞として、「張り合わせる」は、多層構造を形成するために、（例えば、接着剤接合、圧力接合、コロナラミネーションなどにより）２つあるいはそれ以上の別々に作られたフィルム物品を相互に固着または付着することを意味する。名詞として、「ラミネート」は、今述べた固着または付着により製造される製品を意味する。
【００３４】
「直接に付着された」は、フィルム層に塗布された状態で結合層、接着剤、またはこれらの間の他の層なしで、主体フィルム層の客体フィルム層への付着を意味する。
【００３５】
「間に」は、フィルム層に塗布された状態で主体層が客体層に直接に付着しているか、あるいは主体層が一つあるいはそれ以上の付加的な層により客体層から隔てられているかに関係なく、主体層が２つの客体層の中間に配置されていることを意味する。
【００３６】
「内層」または「内部層」は、主表面の各々がフィルムの一つの他の層に直接に付着されているフィルム層を意味する。
【００３７】
「外層」は、フィルムの他の層に直接に付着した、双方未満の主表面を持つフィルムの層を意味する。
【００３８】
「内側層」はフィルムの他の層に対して、包装された製品から最も近い、製品が包装されているフィルムの外層を意味する。
【００３９】
「外側層」または「表面層」は、フィルムの他の層に対して、包装された製品から最も遠い製品が包装されるフィルムの外側層を意味する。
【００４０】
「バリア層」は一つあるいはそれ以上のガス（例えば、Ｏ２）を排除することが可能なフィルム層を意味する。
【００４１】
「過用（ａｂｕｓｅ）層」は摩耗、穿孔、及び包装の完全性及び／または外観品質の低下の他の潜在的な原因に抵抗する、外層及び／または内層を意味する。
【００４２】
「結合層」は非付着性ポリマーを含む隣接層への層間付着をもたらす主目的を持つ内層を意味する。
そして、「バルク層」は多層フィルムの過用抵抗、靭性、弾性率などを増大する目的を持ち、そして過用抵抗、弾性率などに関連しないある特定の目的を提供する、フィルム中の他のポリマーに対して安価であるポリマーを概ね含んでなる、いかなる層も意味する。
【００４３】
（例示的態様の詳細な説明）
熱可塑性可撓性の包装フィルムは、産業において広く使用され、多様な形と最終使用特性で流通している。このフィルムが意図する特定な最終使用用途に満足である限り、このフィルムが１層または１層以上の層を含むかどうかは、重要ではない。
【００４４】
このようなフィルムは、エチレンから誘導されるマー単位を含有するポリマーを含む、少なくとも一つの層をしばしば含む。いくつかのエチレンホモポリマーが使用されるが、インターポリマーがしばしば好ましい。例示のインターポリマーは、一つあるいはそれ以上ののＣ３−Ｃ２０のα−オレフィン、ビニルアセテート、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ２０エステルから誘導されるマー単位を含むものを含んでいる。イオノマーも有用であり得る。好ましいインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００４５】
単一部位タイプの触媒（例えば、メタロセン）の比較的最近の進歩は、エチレンホモ−及びコポリマーを議論する場合、更なる定義上の明確化を必要とさせる。不均一なポリマーは、分子量と組成物分布において比較的広い変動を持つものである。例えば慣用のチーグラーナッタ触媒により製造されるポリマーは不均一である。このようなポリマーは、フィルムの外側層並びにそれが多層を持つ場合には、フィルムの多数の他の層で使用され得る。
【００４６】
他方、均一なポリマーは、比較的狭い分子量及び組成物分布を有する。均一なポリマーは、これらは、鎖内のコモノマーの比較的均等な配列、すべての鎖における配列分布の鏡映、及び鎖長の類似性、すなわち更に狭い分子量分布を示す点で、不均一なポリマーと構造的に異なる。均一なポリマーは、通常、メタロセンまたは他の単一部位タイプの触媒を用いて製造される。また、均一なポリマーを本発明の印刷されたフィルムにも使用することができる。
【００４７】
ここで使用されるように、「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び極低及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥ）等の不均一な材料と、並びに一般に、エチレンと一つあるいはそれ以上のα−オレフィンの共重合により製造される均一な材料の双方を指す。好ましくは、コモノマーは、一つあるいはそれ以上のＣ４−Ｃ２０のα−オレフィン、更に好ましくは一つあるいはそれ以上のＣ４−Ｃ１２のα−オレフィン、及び最も好ましくは一つあるいはそれ以上のＣ４−Ｃ８のα−オレフィンである。特に好ましいα−オレフィンは、１−ブテン、ｌ−ヘキセン、１−オクテン、及びこれらの混合物を含む。一般に、約８０から９９重量パーセントのエチレンと１から２０重量パーセントのα−オレフィン、好ましくは約８５から９５重量パーセントのエチレンと５から１５重量パーセントのα−オレフィンが単一部位の触媒の存在下で共重合される。市販の均一な材料の例は、メタロセン触媒によるＥｘａｃｔＴＭ樹脂（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．；Ｂａｙｔｏｗｎ，Ｔｅｘａｓ）、実質的に線状のＡｆｆｉｎｉｔｙＴＭ及びＥｎｇａｇｅＴＭ樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．；Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）、及びＴａｆｍｅｒＴＭ線状樹脂（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．；Ｊａｐａｎ）を含む。
【００４８】
均一なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、組成物分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）、狭い融点範囲、及び単一融点挙動等の、当該技術における熟練者に知られている一つあるいはそれ以上の方法によりキャラクタリゼーションされ得る。多分散度としても知られている分子量分布は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより定量され得る。本発明のフィルム層で使用されるべき均一なエチレン／α−オレフィンコポリマーは、好ましくは２．７未満の、更に好ましくは約１．９から２．５の、なお更に好ましくは、約１．９から２．３のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００４９】
均一なエチレン／α−オレフィンインターポリマーのＣＤＢＩは、概ね約７０パーセントよりも大きい。ＣＤＢＩは、中位全モルコモノマー含量の５０％（すなわち、±５０％）以内のコモノマー含量を持つ、ポリマー分子の重量パーセントとして定義される。例えば、Ｗｉｌｄら，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．−Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ、２０巻，４４１（１９８２）により記述されているように、昇温溶離分別によりＣＤＢＩを求めることができる。コモノマーを含有しない線状ポリエチレンは、１００％のＣＤＢＩを持つと定義される。ＣＤＢＩの定量は、均一なコポリマー（概ね７０％以上のＣＤＢＩ値）を現在市販されているＶＬＤＰＥ（概ね５５％未満のＣＤＢＩ値）から明瞭に区別する。
【００５０】
また、均一なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求められるように、約６０°から１０５℃のピーク融点（Ｔｍ）、更に正確には約８０°から１００℃のＤＳＣピークＴｍを持つ本質的に単一の融点を示す。ここで使用されるように、「本質的に単一の融点」という語句は、ＤＳＣ分析（例えば、Ｐｅｒｋｉｎ  ＥｌｍｅｒＴＭ  Ｓｙｓｔｅｍ  ７  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍで）により求められるように、少なくとも約８０％（重量）の材料が約６０℃から１０５℃の範囲内の温度の単一のＴｍに相当し、本質的に実質的な区分の材料が約１１５℃を超えるピーク融点を持たないことを意味する。更に高融点のピークの存在は、曇り度及びシール開始温度等のフィルム特性に有害であることが判明した。
【００５１】
外側層で使用される、エチレンから誘導されるマー単位を含有するポリマーのタイプに無関係に、他の層がフィルム中に存在することができる。例えば、このフィルムは、酸素に対する低通気性、好ましくは約１５０ｃｍ３／ｍ２・ｔｍ・２４時間以下の、更に好ましくは約１００ｃｍ３／ｍ２・ａｔｍ・２４時間以下の、なお更に好ましくは約５０ｃｍ３／ｍ２・ａｔｍ・２４時間以下の、そして最も好ましくは約２０ｃｍ３／ｍ２・ａｔｍ・２４時間以下の約２３℃及び０％相対湿度での酸素通気性を持つ層を含むことができる。このようなＯ２バリア層は、好ましくは約０．００１から約０．０５ｍｍの、更に好ましくは約０．００２から約０．００７５ｍｍの、そして最も好ましくは約０．００２５から約０．００５ｍｍの厚さを有する。このようなＯ２バリア層は、一つあるいはそれ以上のＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ、ポリアルキレンカーボネート、ポリアミド、及びポリエステルを含むことができる。好ましくは、いかなるＯ２バリア層も本発明による使用されるフィルムの内側層である。
【００５２】
このフィルムが２つあるいはそれ以上の層を含む場合には、一つあるいはそれ以上の結合層を使用して、他の層との間の増大した接着性を提供することができる。このような層は、Ｏ２バリア層に使用されるポリマー（例えば、ＥＶＯＨまたはポリアミド）並びに他の、非バリア層に使用されるポリマー（例えば、ポリオレフィン）との比較的高度の相溶性をしばしば有する。このような結合層が存在する場合には、これは、好ましくはこのＯ２バリア層の一つあるいは双方の主側に配置され、更に好ましくはこのＯ２バリア層の一つあるいは双方の主側に直接に付着される。このような結合層は、少なくとも一つのＣ２−Ｃ１２のα−オレフィン、スチレン、アミド、エステル、及びウレタン、好ましくは一つあるいはそれ以上の無水物−グラフトのエチレン／α−オレフィンインターポリマー、無水物−グラフトのエチレン／エチレン型不飽和エステルインターポリマー、及び無水物−グラフトのエチレン／エチレン型不飽和酸インターポリマーから誘導されるマー単位を含有する、一つあるいはそれ以上のポリマーを含むことができる。
【００５３】
また、このフィルムは、内層または外層として機能でき、そしてバルク層、過用層などとして分類され得る一つあるいはそれ以上の他の層も含むことができる。このような層は、少なくとも一つのＣ２−Ｃ１２のα−オレフィン、スチレン、アミド、エステル、及びウレタンから誘導されるマー単位を含む、一つあるいはそれ以上のポリマーを含むことができる。これらの中でましいのは、エチレン、プロピレン、及び１−ブテン、更に好ましくは例えばエチレン／Ｃ３−Ｃ８のα−オレフィンインターポリマー、エチレン／エチレン型不飽和エステルインターポリマー（例えば、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー）、エチレン／エチレン型不飽和酸インターポリマー（例えば、、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー）、及びエチレン／ビニルアセテートインターポリマー等のエチレンインターポリマーから誘導されるマー単位を含む、ホモ−及びインターポリマーである。好ましいエチレン／ビニルアセテートインターポリマーは、ビニルアセテートから誘導される、約２．５から約２７．５％（重量）の、好ましくは約５から約２０％（重量）の、更に好ましくは約５から約１７．５％（重量）のマー単位を含むものである。このようなポリマーは、好ましくは約０．３から約２５の、更に好ましくは約０．５から約１５の、なお更に好ましくは約０．７から約５の、そして最も好ましくは約１から約３のメルトインデックスを有する。
【００５４】
このフィルムは、少なくとも一部ポリエステル及び／またはポリアミドから誘導される層を含むことができる。少なくとも約７５モルパーセントの、更に好ましくは少なくとも約８０モルパーセントのテレフタル酸から誘導されるマー単位のポリ（エチレン／テレフタル酸）はある用途に好ましいが、好適なポリエステルの例は、非晶質の（コ）ポリエステル、ポリ（エチレン／テレフタル酸）、及びポリ（エチレン／ナフタレート）を含む。好適なポリアミドの例は、ポリアミド６、ポリアミド９、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６９、２つあるいはそれ以上の前出のホモポリマーを作製するのに使用されるモノマーのいずれかでできたインターポリマー及び前出のホモ−及び／またはインターポリマーのいずれかのブレンドを含む。
【００５５】
好ましくは、本発明により使用されるフィルムは、２から２０層を、更に好ましくは２から１２層を、更に好ましくは２から９層を、更に好ましくは３から８層を含む。
【００５６】
種々の組み合わせの層を多層フィルムの形成に使用することができる。２から９層の態様のみが例示の目的にここに提供される。しかしながら、本発明のフィルムは、更なる層を含むことができる。下記に示すのは、好ましい組み合わせのいくつかの例であり、ここで、文字はフィルム層を表わすのに使用されている。Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ａ、Ａ／Ｄ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ’、Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｃ／Ｄ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｄ／Ｃ／Ｄ、Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｃ／Ｃ’、Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ａ、Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ａ、Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｃ／Ａ
ここで、
Ａはエチレンから誘導されるマー単位を含むポリマーを含む層を表わし（前記に述べたように）、
Ｂは酸素に対する低通気性を持つポリマーを含む層を表わし（前記に述べたように）、
Ｃ及びＣ’は少なくとも一つのＣ２−Ｃ１２のα−オレフィン、スチレン、アミド、エステル、及びウレタンから誘導されるマー単位を含む一つあるいはそれ以上のポリマーを含む層を表わし、そして
Ｄはポリエステルまたはポリアミドを含む層を表わす。
【００５７】
勿論、一つあるいはそれ以上の結合層を前記の構造のいずれかに使用することができる。
【００５８】
前述のように、本発明のフィルムは、主表面の一つの上に、好ましくは外側層の上に印刷される。外側層は、好ましくは一つあるいはそれ以上のポリ（Ｃ２−Ｃ１２のα−オレフィン）、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（ビニリデンクロライド）、及びエチレン／ビニルアルコールコポリマーを含む。
【００５９】
層の数及び順序に無関係に、一つあるいはそれ以上の慣用の包装フィルム添加剤をその中に入れることができる。入れることができる添加剤の例は、これらに限定されないが、ブロッキング防止剤、防曇剤、スリップ剤、着色剤、芳香剤、微生物防止剤、食肉保存剤などを含む。（通常の熟練の技術者ならば、前出の各々の多数の例を知っている）このフィルムを高速度で加工する場合には、このフィルム構造一つあるいは双方の外側層の中及び／または上に一つあるいはそれ以上のブロッキング防止剤を含ませることが好ましいことがある。ある用途に対する有用なブロッキング防止剤の例は、とうもろこし澱粉とセラミック微小球である。
【００６０】
本発明により使用されるフィルムは、好ましくは通常の取り扱いと使用条件に耐えるために充分なヤング弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２により測定、この教示は引用によりここに組み込まれた）を示す。通常、本発明により使用されるフィルムは、約７０から約１０００ＭＰａの範囲のヤング弾性率を示す。これは、好ましくは少なくとも約２００ＭＰａの、更に好ましくは少なくとも約３００ＭＰａの、そして最も好ましくは少なくとも約４００ＭＰａのヤング弾性率を示す。
【００６１】
フィルムを熱収縮を含む最終使用用途に企図する場合には、これは、好ましくは少なくとも約０．３３ＭＰａの、更に好ましくは少なくとも約０．６７ＭＰａの、約３．５ＭＰａ迄の、更に好ましくは約３ＭＰａ迄の少なくとも一つの方向の収縮張力を示す。このような場合には、このフィルムは、好ましくは熱収縮性であり、更に好ましくは２軸延伸で熱収縮性である。約８５℃では、これは、好ましくは少なくとも約５％の、更に好ましくは少なくとも約１０％の、なお更に好ましくは少なくとも約１５％の全自由収縮を有する。
【００６２】
全透過率、曇り度、透明性、及び光沢の測定を含む、プラスチックフィルムの光学的性質の測定は、引用によりここに組み込まれたＰｉｋｅ，ＬｅＲｏｙ，「Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｆｉｌｍ  ＆  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ，９巻、３号，１７３−１８０頁（１９９３年７月）に詳細に議論されている。具体的には、曇り度は、入射光の軸から２．５°以上散乱される透過光の測定である。特定のフィルムの曇り度は、引用によりここに組み込まれた１９９０  Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ，８節，０８．０１巻，ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３，「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｈａｚｅ  ａｎｄ  Ｌｕｍｉｎｏｕｓ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」，３５８−６３頁により分析することにより求められる。約６．５ｃｍ２の最小試料サイズを必要とする、例えば、ＸＬ  ２１１  ＨＡＺＥＧＡＲＤＴＭ  Ｓｙｓｔｅｍ，（Ｇａｒｄｎｅｒ／Ｎｅｏｔｅｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ；Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｐｒｉｎｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）等の装置を用いて曇り度の結果を得ることができる。本発明により使用されるフィルムは、好ましくは約２０％未満の、更に好ましくは約１５％未満の、なお更に好ましくは約１０％未満の、なお更に好ましくは約７．５％未満の、そして最も好ましくは約５％未満の曇り度を有する。
【００６３】
このフィルムが企図された最終使用用途に好適である限り、本発明により使用されるフィルムは、いかなる本来の光沢値（すなわち、印刷前の光沢）をも有することができる。本発明の使用に好ましいフィルムの通常の光沢値は、約２５から約７５％の範囲である。引用によりここに組み込まれた、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７に記述されている方法により、光沢を測定することができる。
【００６４】
これらが一定の包装操作に対して所望の性質、例えば、光学的性質、弾性率、シール強度などを提供する限り、有用なフィルムは、いかなる所望の全厚さも有することができる。それにも拘らず、本発明により使用されるフィルムは、好ましくは約０．００７５から約０．２５ｍｍの、更に好ましくは約０．０１２５から約０．１２５ｍｍの、なお更に好ましくは約０．０２５から約０．１ｍｍの、そして最も好ましくは約０．０４５から約０．０７５ｍｍの全厚さを有する。
【００６５】
包装フィルムは、照射可能であり、しばしば照射され、これは、フィルム材料を高エネルギー電子処理等の輻射線に曝すことを含む。これは、フィルムの表面を改変し、及び／またはその中に含まれるポリマーの分子の間の架橋を誘起する。フィルム構造中に存在するポリマーを架橋するためのイオン化輻射線の使用は、教示が引用によりここに組み込まれた、米国特許第４，０６４，２９６（Ｂｏｒｎｓｒｅｉｎら）に開示されている。
【００６６】
例えば、中にいれた食肉製品に対する付着を増加するために、所望あるいは必要ならば、フィルムのすべてあるいは一部をコロナ及び／またはプラズマ処理することができる。これらのタイプの酸化性表面処理は、フィルム材料をイオン化したＯ２あるいはＮ２含有ガス（例えば、外周空気）に近付けることを含む。例示の方法は、開示が引用によりここに組み込まれた、例えば、米国特許第４，１２０，７１６号（Ｂｏｎｅｔ）及び第４，８７９，４３０号（Ｈｏｆｆｍａｎ）に記述されている。
【００６７】
ある最終使用用途は、少なくとも約０．０３４Ｊ／ｍ２の、好ましくは少なくとも約０．０３６Ｊ／ｍ２の、更に好ましくは少なくとも約０．０３８Ｊ／ｍ２の、そして最も好ましくは少なくとも約０．０４０Ｊ／ｍ２の表面エネルギーのフィルムを必要とする。酸化的処理を使用して、このようなレベルを得るかどうかに無関係に、これらを持つフィルムは、このような最終使用用途に好ましい。
【００６８】
本発明での使用のフィルムは、好ましくは食品材料、特に食肉製品、チーズ、及び農産物を包装するのに使用できるが、種々の製品を包装するのに使用することができる。包装することができる食肉製品の例は、限定ではないが、鶏肉（例えば、七面鳥またはチキン胸肉）、ボローニャ、ブラウンシュワイクソーセージ、牛肉、豚肉、羊肉、及びローストビーフ等の全筋肉製品を含む。包装することができる農産物の例は、限定ではないがカットしたまたカットしないレタス、人参、大根、セロリなどを含む。また、流体または流動性材料の包装も望ましい最終使用である。
【００６９】
この層が袋の外部層となるようにそれ自身に外側層をシールすることにより、あるいは少なくとも一つの端をクリッピングすることにより、フィルムから袋を作製することができる。この袋は、末端シールの袋、側部シールの袋、Ｌシールの袋（すなわち、上部を開け、底部と一つの側部をシールした）、またはパウチ（すなわち、上部を開け、３つの側部をシールした）であることができる。加えて、ラップシールを使用することができる。袋を形成した後、製品を袋に入れ、そして袋の開いた末端をシールすることができる。
【００７０】
あるいは、製品の周りをフィルムで実質的に完全に包み、次に熱シールして、包装を形成することができる。このような袋または包装が熱収縮性フィルムでできている場合には、熱にかけると、このフィルムをこの製品の周りに収縮させることができる。包装される製品が食品製品である場合には、所望の程度の調理を行うのに充分な時間袋全体または包装を上昇した温度にかけることにより、これを調理することができる。
【００７１】
使用されるフィルムの構造と最終使用の形に無関係に、フィルムは少なくともその外側表面上に印刷している。包装フィルムは、通常、回転スクリーン、グラビア、またはフレキソ法により印刷され、フレキソグラフィが好ましい方法である。印刷機ステーションにより取り囲まれた中心圧胴を含む、好ましいフレキソ法の配置は、教示が引用によりここに組み込まれた、米国特許第５，４０７，７０８号（Ｌｏｖｉｎら）に示され、記述されている。
【００７２】
米国特許第５，４０７，７０８号で使用されるインクは、輻射線により硬化あるいは固化される。しかしながら、これらのインクと異なり、本発明の印刷されたフィルムと印刷方法で使用されるインクは、輻射線への曝露を必要としない。代りに、以降のインク層の塗布に先立って、空気及び／または熱により、これらを充分に固着することができる。
【００７３】
この前出のインクは、一つあるいはそれ以上の標準のキャリア樹脂中に分散された顔料を含む。この顔料は、４ＢＴｏｎｅｒ（ＰＲ３７）、２ＢＴｏｎｅｒ（ＰＲ４８）、Ｌａｋｅ  Ｒｅｄ  Ｃ（ＰＲ５３）ｌｉｔｈｏｌ  ｒｅｄ（ＰＲ４９）、酸化鉄（ＰＲ１０１）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｋ（ＰＲ４）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ２Ｇ（ＰＯ５）、ピラゾロンオレンジ（ＰＯ１３）、ジアリールイエロー（ＰＹ１２、１３、１４）、モノアゾイエロー（ＰＹ３，５，９８）、フタロシアニングリーン（ＰＧ７）、フタロシアニンブルー、β形（ＰＢ１５）、ウルトラマリン（ＰＢ６２）、パーマネントバイオレット（ＰＶ２３）、二酸化チタン（ＰＷ６）、カーボンブラック（ファーネス／チャンネル）（ＰＢ７）、ＰＭＴＡピンク、グリーン、ブルー、バイオレット（ＰＲ８１，ＰＧ１，ＦＢ１，ＰＶ３）、銅フェロシアニンダイ錯体（ＰＲ１６９，ＰＧ４５，ＰＢ６２，ＰＶ２７）などであることができる。（前出中のカッコ内の数字は、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓにより作製された総括カラーインデックスを指す）このような顔料とこれらの組み合わせを、限定ではないが、白、黒、青、紫、赤、緑、黄、シアン、マゼンタ、または橙を含む、種々の色に使用することができる。
【００７４】
標準のインクで使用される通常のキャリア樹脂の例は、ニトロセルロース、アミド、ウレタン、エポキシド、アクリレート、及び／またはエステル官能基を持つものを含む。標準のキャリア樹脂は、一つあるいはそれ以上のニトロセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、（メタ）アクリレート、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルクロライド）などを含む。通常、このような樹脂は、ニトロセルロース／ポリアミド及びニトロセルロース／ポリウレタンを含む広く使用されるブレンドと混合される。本発明においては、オーバーコート（下記に述べる）に存在するモノマー及び／またはオリゴマーの浸透に抵抗性があるために、後者のブレンドが好ましい。
【００７５】
インク樹脂は、通常一つあるいはそれ以上の溶媒に溶媒和あるいは分散される。使用される通常の溶媒は、限定ではないが、水、アルコール（例えば、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールなど）、アセテート（例えば、ｎ−プロピルアセテート）、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素（例えば、トルエン）、及びケトンを含む。このような溶媒は、通常、当該技術で知られている＃２  Ｚａｈｎカップで測定して少なくとも約１５秒の、好ましくは少なくとも約２０秒の、更に好ましくは少なくとも約２５秒の、そして最も好ましくは約２５から約３５秒の粘度を持つインクを提供するのに充分な量で入れられる。
【００７６】
好ましくは、フィルム表面上に印刷マーキングを作製するのに使用されるインクの各々は、本質的に光開始剤を含まず、このように、このような材料が包装されるべき製品に移行し得る可能性を無くする。また、このインクは、好ましくは本質的にはオーバーコート（下記に述べる）の均一な分布と付着を妨害し得るワックスを含まない。
【００７７】
１番目のインク層がフィルムに塗布されたならば、この中に含有される溶媒を蒸発させる。上述の特許に記述されているような印刷システムを使用する場合には、好ましくは熱または強制空気により溶媒を蒸発させて、次のインク層を塗布する前の時間の長さを低減する。１番目のインク層を塗布したならば、すべての以降のインク層（あるならば）が類似の標準の方法で塗布される。
【００７８】
いかなる数のインクを使用して、印刷像を作り出してもよい。しかしながら、コストとスペースの制約が通常実用的な限界を与える。８台の印刷ステーションを使用する印刷システムに対しては、好ましくは、１以上で７種迄の異なるインクを使用して、顔料含有マーキングをフィルムに塗布する。７種迄のインクの使用によれば、８番目の印刷ステーションを下記に述べる顔料を含まないオーバーコート材料に予約することが可能である。あるいは、その下流で塗布される（好ましくは同一印刷システムで）、下記に述べるインクと顔料を含まないオーバーコート材料にすべての８台の印刷ステーションを予約することができる。これによれば、オーバーコート材料によるシーリングに先立つインク中の溶媒の完全な空気乾燥が可能となる。
【００７９】
すべての種々のインク層をフィルム表面の塗布したならば、顔料を含まないオーバーコートが印刷されたフィルム表面の実質的にすべてに塗布される。このオーバーコートは、更なる加工、処理、及び使用時に印刷像に保護を提供することができるものである。このオーバーコートは、下地の印刷マーキングができるだけ明瞭に見えるように好ましくは本質的に透明である。好ましくは、このオーバーコート材料は、本質的に光開始剤を含まず、このような材料が包装されるべき製品に移行し得る可能性が除かれる。
【００８０】
このオーバーコートは、イオン化輻射線への曝露時に重合及び／または架橋する、一つあるいはそれ以上の共重合性モノマーと場合によっては混合された、一つあるいはそれ以上のポリマーまたはオリゴマーを含む。これらの材料は、単官能性であるか、あるいは分子当たり２つあるいはそれ以上の末端重合性エチレン型不飽和基を有することができる。エネルギー重合性化合物または前駆体は、限定ではないが、ベータ−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ−、及び／またはポリ−プロピレングリコールジアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、アミノプラスト（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステルを含む、反応性ビニルモノマーを含む。他の重合性化合物は、（メタ）アクリルアミド、ビニルアセテート、ポリチオールなどを含む。オリゴマーは、限定ではないが、（メタ）アクリレート化エポキシド、（メタ）アクリレート化ポリエステル、（メタ）アクリレート化ウレタン／ポリウレタン、（メタ）アクリレート化ポリエーテル、及び（メタ）アクリレート化アクリルオリゴマーを含む。
【００８１】
オリゴマーを一つあるいはそれ以上のモノマーと組み合わせた場合、混合物の粘度は、好ましくは溶媒ベースのインクと類似の方法でこれを印刷／塗布することができるようである。モノマーと反応性オリゴマー及び／またはポリマーの通常の濃度は、約５から約９５％のモノマーと約９５から約５％の反応性オリゴマー及び／またはポリマー迄変化することができる。共重合性成分をこの組成物中に入れる場合、使用される量は、存在するエチレン型不飽和成分の全量に依存し、例えば、ポリチオールの場合、１から９８％の化学量論的量（エチレン型不飽和成分基準で）を使用することができる。（これらのタイプの材料は、通常、少量の重合禁止剤、加工助剤、及び他の添加剤を含有する。これらの添加剤それ自身は、好ましくは反応性であり、このオーバーコートのポリマーマトリックスに包含されるか、あるいは高分子量であって、フィルムへの移行の機会が軽減あるいは無くなる。好ましい材料は、（メタ）アクリレート官能基、特にアクリレート官能基を含有するものを含む）。
【００８２】
インクに関して上述したのと同じ方法を用いて、このオーバーコートが形成される材料を塗布することができる。例示の方法は、限定ではないが、スクリーン、グラビア、またはフレキソ法を含む。オーバーコートの塗布は、インクの塗布と時間及び／または場所で別々に行われ得るが、好ましくはインクの塗布とインラインで行われる。
【００８３】
選択される塗布方法に無関係に、得られるオーバーコートの厚さは、好ましくは良好な引っ掻き抵抗（フィルムの取り扱い及び加工時に）と例えば脂肪酸、油、加工助剤などに対する耐薬品性をもたらすのに充分であるが、フィルム塗布により必要とされるように、オーバーコートがフィルムと共に収縮あるいは屈曲しない程度に大きくない。概ね、有用なオーバーコート厚さは、約０．５から約１２μｍの、好ましくは約１から約１０μｍの、更に好ましくは約１．５から約８μｍの、そして最も好ましくは約２から約５μｍの範囲であることができる。
【００８４】
このオーバーコートを塗布したならば、印刷されたフィルムをイオン化輻射線に曝露する。これは、オーバーコート中の材料を重合及び／または架橋させ、下地の印刷マーキングを覆う硬化した「殻」をもたらす。有用なタイプのイオン化輻射線は、電子ビーム（ｅ−ビーム）、Ｘ線、コロナ放電などを含み、前者が好ましい。線源に無関係に、イオン化輻射線の線量は、好ましくはオーバーコートを重合し、架橋するのに充分高いが、下地の印刷マーキングまたはフィルムの表面を劣化させる程には高くない。概ね、有用な輻射線の線量は、約５０から約２５０ｋｅＶの、好ましくは約５５から約２００ｋｅＶの、そして更に好ましくは約６０から約１５０ｋｅＶの範囲であることができる。（慣用のｅ−ビームの照射ユニットは、更に高電圧で運転され、全コーティングを有効かつ効率的に硬化することなく、このコーティングを通過する電子を生成すると考えられる。この時点では科学的に証明されなかったが、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｗｉｎｃｈｅｓｔｅｒ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から市販されているもの等の新しい低電圧（６０−１００ｋｅＶ）ｅ−ビームの照射ユニットは、電子が低速度でそれを通過し、オーバーコート表面に更に有効な硬化をほどこすことを可能とする、一つあるいはそれ以上の材料をこのユニットの窓中に包含していると考えられる）
使用される加工法が低酸素環境の使用を可能にする場合には、このコーティングと照射ステップは、好ましくはこのような雰囲気中で行われる。標準の窒素掃気を使用して、このような雰囲気を得ることができる。このコーティング環境の酸素含量は、好ましくは約３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは約２００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは約１００ｐｐｍ以下、なお更に好ましくは約５０ｐｐｍ以下、そして最も好ましくは約２５ｐｐｍ以下であり、完全に酸素を含まない環境が理想的である。
【００８５】
使用されるフィルムの本来の光沢に無関係に、印刷されたフィルムは、このオーバーコートの塗布と照射に引き続いて、好ましくは少なくとも約５０％の、更に好ましくは少なくとも約６５％の、そして更に好ましくは少なくとも約７５％の光沢を示す。加えて、このオーバーコートそれ自身の光沢レベルは、好ましくは少なくとも約７５％である。
【００８６】
牛肉、豚肉、鶏肉、チーズ、農作物、液体、ペット食品等の包装に使用されるものを含む種々の包装材料と共に上述の方法を使用することができる。好ましい用途は、包装した製品を高い温度（例えば、熱水または蒸気）に曝す、すなわちクックインすることにより熱可塑性フィルム包装で加工される、食品製品と一緒に使用されるこれらの包装材料を含む。豚肉、ソーセージ、鶏肉、モルタデラ、ボローニャ、牛肉、ブラウンシュワイクソーセージ等の種々の食肉製品がクックイン製品として製造される。大豆等の非食肉タンパク質性製品を同じように加工することができる。すべてのこれらの場合、適切なフィルム−食品の付着を得、そしてぴったり合った包装を提供することは、許容し得る美的外観には必要である。
【００８７】
クックイン用途での使用のための包装材料は、通常ロールの形で製造され、そして次に、印刷後、最終ユーザーのためにシャーリングしたスティック、袋、パウチなどに加工される。従って、クックインフィルムは、食品製品を入れる能力あるいは可撓性を犠牲にせずに、溶媒（例えば、ミネラルオイル）、機械的ストレス（例えば、曲げ）、高温、高圧、摩耗などへの曝露に長時間耐えることが可能でなければならない。通常の加工プロセス時、約７５ｍのフィルムは約０．７５ｍに機械的に圧縮される。加工速度、圧力、及びミネラルオイルは、標準インク系の下地のフィルムへの付着不良をしばしば引き起こす。
【００８８】
クックイン用途においては、この包装材料は、通常、分割され、食肉製品スラリーで充填される。このパッケージをステンレス鋼型に押し込み、通常かなり長い調理サイクルの間調理タンク中に沈める。熱水（すなわち、約５５°から６５℃）中に約４時間迄沈めることは普通である。大部分のクックインの方法は通常約９０℃を超える温度を含まないが、７０°から１００℃の水に沈めることまたは１２時間迄蒸気に曝露することはまれではない。クックインプロセスに続いて、このフィルムまたはパッケージは、好ましくは完全でなくとも、少なくとも実質的に入れた食品製品の形状に従う。
本発明の印刷されたフィルムは、例えば１時間あるいはそれ以上等の長時間、例えば７０℃等の高い温度に曝した後でも、その印刷マーキングの少なくとも約８０％、好ましくは少なくとも約８５％、更に好ましくは少なくとも約９０％を保持する。
【００８９】
本発明の目的及び利点は、次の実施例により更に例示される。特定の材料とその量、並びに他の条件及び詳細が、これらの実施例で述べられるが、本発明を不当に制限するために使用されるべきでない。
【００９０】
（実施例）
種々のオーバーコート−形成配合物を評価して、これらがニトロセルロース／ポリウレタンインク系の熱／引っ掻き抵抗を改善することができるかどうか定めた。
【００９１】
ＬＬＤＰＥとエチレン／ビニルアセテートコポリマーのブレンドでできたチューブの外側表面を０．０４２Ｊ／ｍ２のレベル迄コロナ放電処理し、そして、次に中心圧胴フレクソグラフ法印刷プレスで白、赤、及び青インクにより印刷した。次に、このチューブを多数のフィルムセグメントに切断した。
【００９２】
コントロールとして使用した一つのフィルムを、インクマーキングを覆って溶媒ベースのニトロセルロース／ポリウレタンオーバーコートで被覆した。このオーバーコートを熱風により乾燥した。
【００９３】
インチ当たり３６０本と６．２ｘ１０９ｍｍ３のセル構造（これ以降「ｂｃｍ」）を持つ手動ゲラ刷り機（ｈａｎｄ  ｐｒｏｏｆｅｒ）を用いて、一連の輻射線硬化性コーティングのブレンドを他のフィルムの印刷された表面に塗布した。使用したコーティング材料と各々の供給者を下記に示した。
【００９４】
（ａ）Ｍｉｒａ  ＧｌｏｓｓＴＭ  ９１００）ポリアクリレート（Ｍｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ；Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）
（ｂ）ＰＲＯ１５９８アクリレート化ポリブタジエン（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ、Ｉｎｃ．；Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）
（ｃ）ＳＲ４１５アルコキシ官能基化されたトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）
（ｄ）ＣＲＯＤＡＭＥＲＴＭ２１５ポリエステルアクリレート（Ｃｒｏｄａ，Ｉｎｃ．；Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ）
（ｅ）ＴＲＰＧＤＡ−ＤＥＯジアクリレート（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．；Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）
（ｆ）ＳＡＲＣＲＹＬＴＭＣＮ８１８アクリレートオリゴマー／モノマー混合物（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）
（ｇ）ＥＢＥＲＣＲＹＬＴＭ３５０アクリレート官能基化されたシリコーン（ＵＣＢ）
４つのコーティングブレンドを前出の材料から製造した。各コーティングの組成は次の通りであった。
（１）９５％（ａ），３．５％（ｂ），１．５％（ｃ）
（２）８５％（ａ），１５％（ｆ）
（３）４９．５％（ｄ），４９．５％（ｅ），１％（ｇ）
（４）４９．５％（ｅ），４９．５％（ｆ），１％（ｇ）
（５）２４．８（ｄ），４９．５％（ｅ），２４、７％（ｆ），１％（ｇ）
次に、被覆されたフィルムをトレー上に載せ、３．０メガラドの線量を曝露する迄、８０ｋｅＶ電子ビーム輻射線ユニットの下を通した。使用に先だって、作業ゾーンの酸素濃度が約３００ｐｐｍになるように、この輻射線ユニットをパージした。
【００９５】
次に、被覆した試料を自由収縮試験と製品シミュレーション試験にかけた。前者においては、各チューブの３．８ｃｍｘ５．１ｃｍの部分を８５℃の水中に約５分間入れ、その間に各フィルム材料は幅と長さの双方で約２０％収縮した。各試料を取り出し、周囲温度（約２３℃）迄冷却した。
【００９６】
後者の試験においては、印刷されたチューブをステンレス鋼型に押し込み、８５℃の温度で約６時間調理した。この調理プロセス時に、このチューブは収縮し、熱いステンレス鋼表面を移動した。
【００９７】
双方の試験からの各試験試料を次の評点尺度に基づいて評価した。
【００９８】
＋＋：完全
＋：損失なし−恐らく光に保持した場合損失
−：小さなあるいははっきりしない損失スポット−２回目のチャンスの価値あり
−：顕著な損失
−−：大きな損失
そしてこれらの結果を次の表に要約する。
【００９９】
【表１】
0003939500.tif 000002
一般に、フィルムのそれに等しい、あるいはそれより大きい割合で収縮しない場合には、インクから誘導されたマーキングとオーバーコートワニスの双方は破壊し、フィルムから分離する。溶媒ベースのインクは、一般に熱収縮性チューブと同じ割合で収縮するが、大多数の輻射線硬化性コーティングは架橋され、それほど収縮しない傾向がある。しかしながら、表１のデータは、しかるべき輻射線硬化性配合物が引っ掻きとフレーキングに対して優れた抵抗性をもたらすことができることを示す。
【０１００】
本発明の範囲と精神から逸脱しない種々の変形と変更は、当業者には明白となるであろう。本発明は、具体的に記述した例示的な実施形態に不当に限定されるべきでない。