(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上の少なくても片面に形成したインク吸収層を有する記録体において、該インク吸収層がケン化度９５〜７０モル％のポリビニルアルコールと、少なくとも片末端に炭素数が１〜１２のアルキル基を有する数平均分子量が１３０〜１２００のポリプロピレングリコールを含有し、該ポリビニルアルコールと該ポリプロピレングリコールの合計量に対して、該ポリプロピレングリコールが０．１〜２０重量％であるインクジェット用記録体。
【請求項２】
ケン化度９５〜７０モル％のポリビニルアルコールと、少なくとも片末端に炭素数が１〜１２のアルキル基を有する数平均分子量が３０〜１２００のポリプロピレングリコールを含有し、該ポリビニルアルコールと該ポリプロピレングリコールの合計量に対して、該ポリプロピレングリコールが０．１〜２０重量％であるインクジェット記録用体の塗工剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録装置により画像を記録するために好適に使用されるインクジェット用記録体の塗工剤と該塗工剤を使用したインクジェット用記録体を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、記録時における騒音が少ないこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること等の特徴があり、ファクシミリ、各種プリンター等への応用が進められている。しかし、記録の高速化や多色化などインクジェット記録装置の性能向上に伴い、被記録体に対してより高度な特性が要望されている。
【０００３】
このため、インクジェット記録装置を用いインクジェット用記録体に画像を記録する場合には、
▲１▼記録部分裏面のインクの裏抜けが無く、画像が鮮明であること
▲２▼インクのにじみが無く、画像の輪郭がぼやけないこと
▲３▼インクの吸収性が良く、記録後に画像を擦っても画像が変化しないこと
▲４▼インクの発色性が優れており、画像の色濃度が高いこと
▲５▼インク吸収層にべたつきが無く、記録体の送りがスムーズであること
▲６▼オーバーヘッドプロジェクター（以下「ＯＨＰ」と略記する。）用として使用する場合には、透明性が良好であること
等の諸物性を満足させる必要がある。従来、インクジェット記録装置に用いられるインクが水溶性であるため、インク吸収層には水溶性高分子であるポリビニルアルコール（以下［ＰＶＡ］と略記する。）、ポリビニルピロリドン等が種々検討されているが、これらの要求を全て満足するインク吸収層を設けたインクジェット用記録体は得られていないのが現状である。
【０００４】
このような問題を解決するため、特開平９−１１８０６７号公報ではＰＶＡとポリエチレンオキサイドの併用、特開平９−２２６２３１号公報ではＰＶＡとエステル系ノニオン界面活性剤の併用、ＰＶＡと多価アルコールの併用、などが提案されている。しかし、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エステル系ノニオン界面活性剤、多価アルコールは水への溶解性が良好なため該記録体においてのインクのにじみが多くでる等の問題がある。また上記溶解性を阻害したものとしては、特開平６−４７９２４号公報ではＰＶＡと多価カルボン酸で架橋した分子量２万以上のポリエチレングリコール、またはポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合物の併用、特開平７−９７５７号公報ではＰＶＡと分子量１０万以上のポリエチレンオキサイド・ポリアルキレンオキサイド共重合体の併用、特開平９−１９３５３４号公報ではＰＶＡとゼラチンと分子量１０万以上のポリアルキレンオキサイドの併用、などが提案されている。しかし、ポリエチレンオキサイドの分子量を大きくすると水への溶解性は若干悪くなるが、該記録体においてのインクにじみはある程度は改善されるが十分ではない。また、ポリプロピレンオキサイドはポリエチレンオキサイドに比較して水に溶解しにくくある程度良好ではあるが、分子量約１０００以上では常温の水に殆ど溶解せず該記録体に塗工する場合アルコールなどの溶剤を使用する必要があり問題である。また、分子量約１０００以下のものは常温で水に溶解するため、該記録体においてのインクのにじみの改善は未だ不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特に記録画像の鮮明性に優れ、インクのにじみが少なく、更にインクの吸収性が良く、記録体表面のべたつき感の少ないインクジェット用記録体を提供することを目的とする。更に、本発明はＯＨＰ、スライド等の光学機器により記録画像をスクリーン等へ投影観察する被記録体に用いるもの、カラーディスプレイ等の透過光観測用に利用可能なインクジェット用記録体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明において第１の発明は、支持体と、該支持体上に形成したインク吸収層を有するインクジェット用記録体において、該インク吸収層が水溶性高分子と少なくとも片末端に炭素数が１〜１２のアルキル基を有する数平均分子量が１３０〜１２００のポリプロピレングリコール（以下「アルキル変性ＰＰＧ」と略記する。）を含有し、該水溶性高分子と該アルキル変性ＰＰＧの合計量に対して、該アルキル変性ＰＰＧが０．１〜２０重量％であるインクジェット用記録体であり、第２の発明は第１の発明の水溶性高分子が少なくともＰＶＡであるインクジェット用記録体であり、第３の発明は水溶性高分子と少なくとも片末端に炭素数が１〜１２のアルキル基を有する数平均分子量が１３０〜１２００のアルキル変性ＰＰＧを含有し、該ＰＶＡと該アルキル変性ＰＰＧの合計量に対して、該アルキル変性ＰＰＧが０．１〜２０重量％であるインクジェット用記録体の塗工剤であり、第４の発明は第３の発明の水溶性高分子が少なくともＰＶＡであるインクジェット用記録体用の塗工剤である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる水溶性高分子としてはＰＶＡ、澱粉及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン及びその共重合体、ポリアクリル酸ソーダ等を用いることができるが、なかでもＰＶＡが好適に用いられる。そして水溶性高分子としてＰＶＡと他の水溶性高分子を併用することもできる。ＰＶＡはよくしられる水溶性高分子であるが、分子内に少なくとも次式の一般式で表される繰り返し単位を有する高分子である。
【０００８】
【化１】
0003912909.tif 000002
【０００９】
この高分子は、その繰り返し単位以外にもカルボン酸基、アクリルアミド基、メルカプト基、スルホン基等を合わせて持つことも可能である。これらの繰り返し単位を挿入するために共重合可能な単量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類：アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの重合性モノカルボン酸：マレイン酸、イタコン酸などの重合性ジカルボン酸：無水マレイン酸などの重合性ジカルボン酸無水物：重合性モノカルボン酸類や重合性ジカルボン酸類のエステル類、塩：アクリルアミド、メタクリルアミドなどの重合性酸アミド類：重合性酸アミド類のエステル類：アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有する単量体：アルキルビニルエーテル類等があげられる。
【００１０】
ＰＶＡの重合度としては２００〜３５００の範囲が好適であり、更に好ましくは５００〜２４００であり、最も好ましくは１０００〜２０００である。重合度が小さいとＰＶＡの溶解性が高くなるためインクのにじみが多くなり、逆に大きいと塗工剤の粘度が上昇し塗工作業に支障をきたす。ケン化度はビニルアルコール単位９５〜７０モル％の範囲が好適であり、更に好ましくは９２〜８０モル％でり、最も好ましくは９０〜８４モル％である。ケン化度が小さいと親水性が低くなるため充分なインク吸収性が得られず、ケン化度が大きくなるとポリマー同士の水素結合が強くなるためインクの吸収性が低下する。
【００１１】
アルキル変性ＰＰＧは、少なくとも片末端にアルキル基を有し、次式の一般式で表される繰り返し単位を有する高分子である。該アルキル基とＰＰＧの繰り返し単位との結合方法としては、エーテル結合、エステル結合が上げられる。
【００１２】
【化２】
0003912909.tif 000003
【００１３】
（ｎは自然数、Ｒ１及びＲ２は水素、Ｃ＝１〜１２のアルキル基（置換基を含んでもよい）又はＲＣＯ−基（ＲはＣ＝１〜１２のアルキル基（置換基を含んでもよい）を示す）を示すがＲ１とＲ２は同時に水素とはならない）
【００１４】
アルキル変性ＰＰＧの数平均分子量としては、１３０〜１２００が好適であり、更に好ましくは１３０〜１０００であり、最も好ましくは２３０〜８００である。分子量が小さくなると水への溶解性が良くなるためインクのにじみが多くなり、分子量が大きくなると水への溶解性が悪くなり均一の塗工液を得にくくなる。
【００１５】
アルキル変性ＰＰＧのアルキル基の炭素数としては、１〜１２が好適であり、更に好ましくは２〜８であり、最も好ましくは４〜６である。炭素数が少ないと水への溶解性が良くなるためインクのにじみが多くなり、炭素数が多くなると水への溶解性が悪くなり均一の塗工液を得にくくなる。
【００１６】
アルキル変性ＰＰＧの添加量としては、ＰＶＡとアルキル変性ＰＰＧの合計量に対して、アルキル変性ＰＰＧ量が０．１〜２０重量％の範囲が好適であり、更に好ましくは１〜１０重量％であり、最も好ましくは３〜８重量％である。アルキル変性ＰＰＧの添加量が少ないと得られ記録体において記録画像の鮮明性の効果が得難く、逆に多いとインクの吸収速度が遅くなる。
【００１７】
塗工剤は、ＰＶＡとアルキル変性ＰＰＧとを水を溶媒として溶解することにより得ることが出来る。ＰＶＡとアルキル変性ＰＰＧの混合方法は、ＰＶＡの溶解前の粒子状、溶解中、溶解後の何れにおいても混合可能であり特に限定するものではない。
【００１８】
本発明の被記録体のインク吸収層には、上記ＰＶＡ及びアルキル変性ＰＰＧのほかに他の水溶性高分子又は水分散性高分子の１種又は２種以上を添加することが可能である。例えば澱粉及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン及びその共重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ＳＢＲラテックス等があげられる。
【００１９】
更に必要に応じて、主にインク吸収性と被記録体の白度を高めるために、微粉ケイ酸、クレイ、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂系顔料等を、インク吸収層に分散させることが可能である。しかし、このような微粉末はＯＨＰシートのような高い透明性が必要な場合にはその透明性を阻害しないような最適な添加量と粉末の粒度を選定する必要がある。
【００２０】
また、被記録体の静電気を押さえる目的で無機電解質、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム等を添加することが可能である。
【００２１】
支持体へインク吸収層を形成するため使用される塗工剤の塗工方法は、特に限定するものではなく、現在一般的に使用されている塗工機であるロールコーター、ゲートロール、サイズプレス、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター等公知の方法を使用することが可能である。
【００２２】
インク吸収層の塗工量はコスト的にも少ないほうが良好であることは明白であるが支持体として紙を使用した場合は通常０．１〜１０ｇ／ｍ２の範囲であり、また、支持体としてＯＨＰ用のポリマーシートを使用した場合は通常１〜１００ｇ／ｍ２の範囲である。塗工液の濃度は、塗工する装置・操作条件等に応じて任意に選択される。
【００２３】
本発明における支持体としては、紙、板紙及びこれ等の加工紙が使用されるが、特に限定するものではなく、パルプと各種ポリマーの混合物、或いはポリマーのみのフィルムもしくはシート等を使用する事も可能である。特にＯＨＰ用のポリマーシートとしては、透明性に優れた、例えばポリエステル、ジアセテート、トリアセテート、アクリル系ポリマー、セロハン、セルロイド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスチレン等のプラスチックを使用することが好ましい。
【００２４】
【実施例】
以下実施例により本発明を詳細に説明する。
【００２５】
実施例１
支持体としてインク吸収層の無い紙を用い、重合度１２００・ケン化度８８モル％のＰＶＡに数平均分子量が３４０のアルキル変性ＰＰＧとしてポリプロピレングリコールモノブチルエーテルを５％添加した組成物を濃度１０％で溶解した水溶液をブレードコーターで１ｇ／ｍ２塗工し風乾してインクジェット用記録体を得た。
【００２６】
該記録体について、プリンターとしてＥＰＳＯＮ  ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（ＭＡＣＨ−ＪＥＴ方式）を用い、マゼンタ色を記録し、下記の方法で画像の鮮明性、インクのにじみ、インクの吸収性を目視で評価し結果を表２に表す。
【００２７】
（１）画像の鮮明性の評価
記録部分のインクが支持体表面近傍により多く留まっている場合、即ち、記録部分裏面のインクの裏抜けが無いほうが画像の鮮明性に優れており下記の評価基準により目視で評価した。
◎：非常に良好（裏抜けが無い）
○：良好
△：やや劣る
×：裏抜けが多い
【００２８】
（２）インクのにじみの評価
記録部分と非記録部分の境界部分を下記の評価基準により目視で評価した。
◎：非常に鮮明でにじみが無い
○：良好
△：やや劣る
×：色が沈みにじみがある
【００２９】
（３）インクの吸収性の評価
記録した３０秒後、記録部分を指で１回擦って、インクによる記録部分の汚れ具合を下記の評価基準により目視で評価した。
◎：非常に良好（記録部分が全く汚れない）
○：良好
△：やや劣る
×：インクがとれ、記録部分が汚れる
【００３０】
実施例２〜６
表１のＢ〜Ｆに示す支持体、塗工量、ＰＶＡ、及び添加剤を用いて実施例１と同様にしてインクジェット用記録体を得た。
該記録体の発色性、鮮明性を実施例1と同様に評価し結果を表２に表す。
【００３１】
比較例１〜１４
表１のＧ〜Ｔに示す支持体、塗工量、ＰＶＡ、及び添加剤により実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
該インクジェット用記録体の画像の鮮明性、インクのにじみ、インクの吸収性を実施例1と同様に評価し結果を表２に表す。
【００３２】
【表１】
0003912909.tif 000004
【００３３】
【表２】
0003912909.tif 000005
【００３４】
【発明の効果】
本発明において、ＰＶＡとアルキル変性ＰＰＧを併用することにより、特に記録画像の鮮明性に優れ、インクのにじみが少なく、更にインクの吸収性の良いインクジェット用記録体を得ることが可能になった。