(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性カルシウム成分、糖類及び有機酸を含む植物の葉面又は果実散布用組成物を製造するに当り、グルコースと有機酸が存在する水溶液中に水酸化カルシウム又は生石灰を溶解する植物の葉面又は果実散布用組成物の製造方法であって、
グルコースを水に対して１５乃至４０重量％、蟻酸、酢酸、プロピオン酸のうちのいずれか１種又は２種以上の有機酸を水に対して３乃至２０重量％未満存在させることを特徴とする植物の葉面又は果実散布用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、作物のカルシウム欠乏による生理障害の防止を目的として植物の葉面又は果実に散布して用いる組成物の製造方法に関するもので、特に組成物中の水溶性カルシウム濃度を高めることができる製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
植物体内におけるカルシウムは、養分転流の促進及び細胞の同化力の向上等、植物の成育上重要である。またカルシウムは植物体内において生じる有機酸を中和する効果があり、よってこれが植物体内に欠乏すると体液が酸性になり炭水化物の合成や移動が抑制される。一般にカルシウムは植物体内においては難移動性と言われており、若い葉よりもむしろ古い葉に含量が多く、子実中に移動する量は少ない。
【０００３】
カルシウム不足が原因として発生する生理障害に、例えばリンゴのビターピット又はトマトの尻腐れ病、セルリ・白菜などの心腐れ病などがある。カルシウムは土壌中に存在していても、植物に十分吸収利用されるとは限らない。これは従来より土壌中へ石灰質肥料を施用しているにもかかわらず、前述のようなカルシウム不足の生理障害が発生することからも明らかである。
【０００４】
このようなカルシウム欠乏を補うため、直接且つ積極的なカルシウム生理障害対策として、植物の葉面又は果実に水溶性カルシウムを直接散布し、カルシウムを吸収させる方法が取られており、使用される水溶性カルシウムとしては、塩化カルシウム又はリン酸第一カルシウムが一般的である。しかしながら前者については薬害症状が現れる場合があり、後者については溶解度が小さく且つｐＨ値が低い等の問題があり、植物体へのカルシウム補給効果の点でも満足のいくものではない。
【０００５】
溶解度の問題を解決すべく、水への溶解度が高い種々のカルシウム化合物を植物の葉面又は果実散布用組成物として使用する方法が提唱されている。例えば特開昭５９−１３７３８４号には蟻酸カルシウムを使用する方法、特開昭６０−２６０４８７号には酢酸カルシウムを使用する方法、特開平４−２０２０８０号にはプロピオン酸カルシウムを使用する方法が提案されている。しかしながらこれらの薬品は高価なので、これらのカルシウム化合物と同等以上のカルシウム溶解度を持ち、かつ薬害のない安価な散布用組成物の製造方法が望まれている。
【０００６】
特開平４−８２３１号には、水溶性カルシウム成分、糖類及び有機酸を含有する植物の葉面又は果実散布用組成物が提案されている。有機酸を吸収することにより植物のｐＨが酸性に傾き、その体内ｐＨ矯正の為もしくはその中和の為カルシウムが吸収され、糖類はその浸透圧効果により一層のカルシウム吸収を促すと説明されている。このような組成物の製造法として、蔗糖１カルシウム水溶液に有機酸（プロピオン酸、クエン酸）水溶液を添加する方法とか、有機酸（プロピオン酸、クエン酸）カルシウムを水に溶解し糖類（グルコース）を添加する方法とかが実施例として示されているが、カルシウム濃度はＣａＯとして４．０％であり、カルシウムを高濃度化するという目的や手段を開示してはいない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような点を考慮して、糖類及び有機酸を含み、しかも高いカルシウム濃度を有する植物の葉面又は果実散布用組成物を、安価に製造する方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかわる植物の葉面又は果実散布用組成物の製造方法は、水溶性カルシウム成分、糖類及び有機酸を含む植物の葉面又は果実散布用組成物を製造するに当り、グルコースと有機酸が存在する水溶液中に水酸化カルシウム又は水和して水酸化カルシウムを形成する物質を溶解することを特徴とする。
【０００９】
本発明者らは、グルコース水溶液にＣａ（ＯＨ）2 を添加すると、カルシウムが可溶性錯体として高濃度に溶解することに注目し、さらに高濃度化する方法について研究した結果、水に先ずグルコースと有機酸を溶解してグルコースと共に有機酸が存在する水溶液を調製し、この水溶液中に水酸化カルシウム又は水和して水酸化カルシウムを形成する物質を溶解することによりカルシウムの溶解度が増加し、また溶液の安定性も向上することを見いだした。
【００１０】
【発明の実施の形態】
水に対するグルコースと有機酸の添加順序はどちらが先でも良く、同時でも良い。水酸化カルシウムは最後に添加する。高濃度の水溶性カルシウムを含有する組成物を製造する場合、グルコースは水に対して１５乃至４０重量％、好ましくは２０乃至３５重量％存在させるのが適当である。有機酸は水に対して３乃至２０重量％未満、好ましくは５乃至１５重量％存在させるのが適当である。有機酸の量が多過ぎると、水酸化カルシウムを十分に溶解しないうちにゲル化する。
【００１１】
Ｃａ（ＯＨ）2 （水酸化カルシウム）原料としては、最も安価な原料である消石灰の他に、水和して水酸化カルシウムを形成する生石灰を使用することもできる。
【００１２】
グルコースの溶液中では、Ｃａ（ＯＨ）2 は単に解離してＣａ2+の状態で溶解しているのではなく、Ｃａ（ＯＨ）2 とグルコースとで錯体化合物を形成し、この錯体化合物の溶解性が高いと考えられている。グルコースと有機酸の両者が存在する水溶液中でカルシウムの溶解度が更に上昇する理由は不明であるが、グルコースとの錯体化合物としてのＣａの溶解とＣａ2+イオンとしての溶解が共存し得るためではないかと考えられる。従って本発明方法によれば、単に溶解度を上げるだけでなく、温度や炭酸ガスの影響を受けにくく溶液としての保存状態も安定である。
【００１３】
Ｃａ（ＯＨ）2 をグルコース水溶液に溶解させると、飽和溶液のｐＨは約１３になり強アルカリ性を示す。しかし、グルコースと有機酸が存在する水溶液中に水酸化カルシウムを溶解すると、カルシウムの溶解度が増加するばかりでなく、ｐＨは低下する（前者より高い濃度でｐＨは約１２）。
【００１４】
更に、本発明の葉面又は果実散布用組成物を製造するに当って、グルコース以外に、サッカロースやマルトース等の二糖類、又はマルトトリオース、マルトテトラオース等の多糖類に予め有機酸を添加し加水分解すれば、二糖類、多糖類の一部又は全部が加水分解し、グルコースとフラクトース等の単糖類が生成するので、グルコースを使用した場合と準じる効果が得られる。
【００１５】
有機酸は、葉面又は果実散布用組成物のｐＨ調整をするとともに、カルシウムの錯体化合物と共存することによって、植物へのカルシウム吸収効率を増加させる効果をもたらす。このような有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸のうち、いずれか１種又は２種以上の有機酸を使用するのが良い。
【００１６】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
【００１７】
【実施例１】
グルコース（特級試薬）２５重量％（内数）および蟻酸（特級試薬）５重量％（内数）を含有する２０℃の清水に、消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和溶液を調製した。グルコース・蟻酸混合水溶液１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量は１３．７０ｇで、全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は９．１２％重量％であった。なおｐＨは１１．１０であった。この組成物は室温で６ケ月保存しても沈殿は生じなかった。
【００１８】
【実施例２】
グルコース（特級試薬）２５重量％（内数）および酢酸（特級試薬）５重量％（内数）を含有する２０℃の清水に、消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和水溶液を調製した。グルコース・酢酸混合水溶液１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量は１４．２５ｇで、全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は９．４４％重量％であった。なおｐＨは１２．４５であった。この組成物は室温で６ケ月保存しても沈殿は生じなかった。
【００１９】
【実施例３】
グルコース（特級試薬）２５重量％（内数）及びプロピオン酸（特級試薬）５重量％（内数）を含有する２０℃の清水に、消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和水溶液を調製した。グルコース・プロピオン酸混合水溶液１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量は１３．５３ｇで、全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は９．０２％重量％であった。なおｐＨは１１．４０であった。この組成物は室温で６ケ月保存しても沈殿を生じなかった。
【００２０】
【比較例１】
グルコース（特級試薬）２５重量％（内数）を含有する２０℃の清水に、消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和溶液を調製した。グルコース混合水溶液１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量は１０．１８ｇで、全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は６．９８％重量％であった。なおｐＨは１３．８１であった。この水溶液を室温で保存したところ、１ケ月後に僅かに沈殿を生じた。
【００２１】
【比較例２】
２０℃の清水に消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和溶液を調製した。清水１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量は０．１６５ｇで、全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は０．１２５重量％であった。ｐＨは１３．２であった。
【００２２】
【比較例３】
グルコース（特級試薬）２５重量％（内数）を含有する２０℃の清水に、蟻酸カルシウム（特級試薬）を溶解し、蟻酸のカルシウムの飽和溶液を調製した。この飽和溶液の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は４．４４％で、ｐＨは６．７４であった。
【００２３】
【比較例４】
２０℃の清水に蟻酸カルシウム（特級試薬）を溶解し、蟻酸カルシウムの飽和水溶液を調製した。この水溶液の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は７．１５％であった。なお、この水溶液のｐＨは７．０２であった。
【００２４】
【比較例５】
２０℃の清水に酢酸カルシウム１水塩（特級試薬）を溶解し、酢酸カルシウムの飽和溶液を調製した。この溶液の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は７．４８％であった。なお、この溶液のｐＨは７．３２であった。
【００２５】
【比較例６】
２０℃の清水にプロピオン酸カルシウム（特級試薬）を溶解し、プロピオン酸カルシウムの飽和水溶液を調製した。この水溶液の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は８．５８％で、ｐＨは７．３６であった。
【００２６】
実施例１〜３及び比較例１〜５の結果をまとめて表１に示す。グルコースと有機酸が存在する水溶液中に水酸化カルシウムを溶解した場合（実施例１〜３）の水溶性カルシウム飽和濃度（ＣａＯ換算）は、グルコースのみが存在するする水溶液中に水酸化カルシウムを溶解した場合（比較例１）、清水中に水酸化カルシウムを溶解した場合（比較例２）、グルコースのみが存在するする水溶液中に有機酸のカルシウム塩を溶解した場合（比較例３）、或は清水中に有機酸のカルシウム塩を溶解した場合（比較例４〜６）のいずれの水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）よりも高かった。有機酸の種類の影響はそれほど顕著でなかった。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
【実施例４】
グルコース濃度及び酢酸濃度を表２に示すように変えた２０℃の水溶液中に、消石灰を溶解して飽和水溶液を調製した。水溶液１００ｇに対する消石灰の飽和溶解量及びｐＨを表２に示す。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
グルコース濃度及び酢酸濃度と消石灰の飽和溶解量との関係を整理して表３に示す。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
表３より、グルコースは水に対して１５乃至４０重量％、好ましくは２０乃至３５重量％、有機酸は水に対して３乃至２０重量％未満、好ましくは５乃至１５重量％存在させるのが適当であることがわかる。
【００３３】
【実施例５】
マルトース（特級試薬）１７重量％（内数）及び酢酸（特級試薬）１１．５重量％（内数）を含有する水溶液を調製し、マルトースを加水分解してグルコースにした。この水溶液に消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解して飽和水溶液を調製した。全組成物中の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は９．０８％重量％であった。なおｐＨは１１．４４であった。
【００３４】
【比較例７】
２０℃の清水１００重量部及びマルトース（特級試薬）２５重量部よりなる水溶液に消石灰（ＪＩＳ工業用特号）を溶解し、水酸化カルシウムの飽和溶液を調製した。この溶液の水溶性カルシウム濃度（ＣａＯ換算）は３．１９％、ｐＨは１２．３８であった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、安価で高カルシウム含有量の植物の葉面又は果実散布用組成物を、製造することができる。