(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸塩をゲル形成物質とし、水溶性又は水分散性の接着成分、0.０１〜１重量％のシリカ及び水を含有することを特徴とする固形状接着剤。
【請求項２】
接着成分がポリビニルピロリドンである請求項１記載の固形状接着剤。
【請求項３】
グリコール系溶剤を含有する請求項１記載の固形状接着剤。
【請求項４】
炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸塩をゲル形成物質とし、水溶性又は水分散性の接着成分、0.０１〜１重量％のシリカ、グリコール系溶剤、及び水を含有することを特徴とする固形状接着剤。
【請求項５】
ケン化度が９５％以上のポリビニルアルコールを含有する請求項１記載の固形状接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着部材が円柱状や角柱状に形成されてなる、いわゆるスティック糊に関するものである。
【従来の技術】
現在、種々の形態のスティック糊が販売されている。これらは、通常、接着部材が固形状に成形され、キャップ付き容器のプラスチックホールダー（円筒状や角筒状）内に収容されている。このようなプラスチックホールダーに収容されているスティック糊の直径は、通常２５mm〜１８mm程度である。
ところが、従来のスティック糊の直径を１５mm以下、特に１２mm以下と細く成形すると、強度が不十分で、紙などの表面に塗布する時にスティックが崩れやすくなり、紙などに塗布した時に塗りムラが生じ、薄く均一に塗布できないとの問題がある。
上記の問題点を解決するために、ゲル化剤の量を多くすると、接着力が低下し、かつ得られる糊の溶融粘度が上昇し、成形作業が困難になるとの欠点が生じてしまう。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、直径を１５mm以下、特に１２mm以下の細い円柱状や角柱状に成形しても、スティック強度に優れ、かつ塗りムラがない使い易い固形状接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、固形状接着剤を形成するにあたり、極めて特定量のシリカを含有させると上記課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸塩をゲル形成物質とし、水溶性又は水分散性の接着成分、0.０１〜１重量％のシリカ及び水を含有することを特徴とする固形状接着剤を提供する。
【０００３】
【発明の実施の形態】
本発明でゲル形成物質として使用する炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸の塩としては、分枝を有する又は分枝を有しない、炭素原子数が８〜３６個の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩及び／又はアンモニウム塩が好ましい。特に炭素原子数が１２〜１８個の脂肪族カルボン酸塩が好ましい。この脂肪族カルボン酸塩を構成する脂肪族カルボン酸としては、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸を挙げることができる。
また、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩やアンモニウム塩を用いることができ、特にミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム又はこれらの混合物が好ましい。
【０００４】
この脂肪族カルボン酸塩の使用量は、本発明の固形状接着剤全重量に対し、５〜１５重量％とするのが好ましく、より好ましくは６〜１１重量％である。
水溶性又は水分散性の接着成分としては、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、酢酸ビニル共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸とビニルピロリドンとの共重合体、ニカワ、アラビアゴム、水溶性澱粉、澱粉誘導体などの一種又は二種以上の混合物があげられる。これらの接着成分としては、平均重合度が１００〜３０００のものが好ましく、より好ましくは１００〜１５００の天然又は合成樹脂である。これらのうち、ポリビニルピロリドンが好ましい。
接着成分の使用量は、本発明の固形状接着剤全重量に対し、１０〜４０重量％とするのが好ましく、より好ましくは２０〜３０重量％である。
【０００５】
本発明では、シリカとして疎水性又は親水性シリカを含有させることができる。このうち、疎水性シリカとは、純度の高い二酸化珪素の微粒子であって、表面が疎水性となっているものをいい、あらかじめ表面を疎水性化処理したもののみならず、本発明の固形状接着剤の調製中に疎水性となったものを含む。尚、あらかじめ表面を疎水化処理した疎水性シリカには、レオシールＭＴ−１０（徳山曹達）、Nipsil SS 疎水性シリカ（日本シリカ工業株式会社）及び Aerosil R-972疎水性シリカ (日本アエロジル株式会社) があり、市販されている。
又、親水性シリカとしては、トクシール（徳山曹達（株））、シリカシル（バイエル）、ハリミック（（株）マイクロン）、アエロジル・エルシル（日本アエロジル（株））、ニップシール（日本シリカ工業（株））、サイロイド（富士デヴィソン化学（株））、マイクロシリカ（エルケム）等）があげられる。シリカは本発明の固形状接着剤中に、0.０５〜１重量％含有させるのが必要であり、好ましくは0.１〜0.５重量％である。特にシリカとしては、粒子径１０ｎｍ〜１５μｍであって、比表面積が１〜７００ｍ2 ／ｇの微粒子が好ましい。
【０００６】
本発明の固形状接着剤は、上記成分を必須とし、残部が水からなるものである。水の含有量は、固形状接着剤中最大７０重量％とするのが好ましく、より好ましくは、５５〜６５重量％である。
本発明の固形状接着剤には、上記成分に加えて、保湿剤、ケン化度が９５％以上のポリビニルアルコール、着色剤及び香料などを含有させることができる。
保湿剤は、本発明の固形状接着剤の塗布面の被膜を柔軟にするため有用であり、例えば、グリコール系溶剤、アルコールエーテル及びエタノールアミン等を、本発明の固形状接着剤に、好ましくは２〜２５重量％、より好ましくは５〜１５重量％含有させることができる。
このようなグリコール系溶剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールやジエチレングリコールなどの分子内にアルコール性水酸基を２以上有する化合物があげられる。これらのうち、炭素数２〜６のグリコールが好ましく、特に好ましくは炭素数２〜４のグリコールである。
【０００７】
本発明で用いるケン化度が９５％以上のポリビニルアルコールは、スティック糊の軟化防止に効果がある。このようなポリビニルアルコールは、日本合成化学（株）のゴーセノールＮ型（例えば、ＮＨ−２６、２０、１８、ＮＭ−１４や１１、ＮＬ−０５等）やゴーセノールＡ型（例えば、ＡＨ−２６、２２、１７やＡ−３００等）などとして容易に入手可能である。
上記ポリビニルアルコールの使用量は、本発明の固形状接着剤全重量に対し、0.１〜１重量％とするのが好ましい。
本発明で用いる着色剤としては、分子内にカルボキシル基を有し、水の存在下で緑、青、紫又は赤に発色する発色性色素を用いるのが好ましく、このうちカルボキシル基を有するアルキルフェノールフタレインＰＨ指示薬を用いるのが好ましい。特に、酸性色が無色であり、アルカリ性色が緑、青、紫又は赤であるものが好ましい。又、水溶性であるのが好ましい。このような発色性色素としては、特開昭４８−１３３５１号公報に記載の2,５−ジアルキルフェノール（アルキル基の炭素数は、それぞれ独立に１〜５の範囲、特に好ましくは１〜３の範囲である）とトリメリット酸無水物をフリーデルクラフト型触媒の存在下にて縮合させることによって得られるものがあげられる。特開昭４８−１３３５１号公報の開示内容は、本明細書の記載に含まれるものとする。
【０００８】
特に好ましい発色性色素は、カルボキシチモールフタレイン（ＣＴＰ）及びブロモカルボキシチモールフタレイン（ＢＣＴＰ）である。
上記色素を本発明の固形状接着剤に含有させると、該接着剤を紙などの上に塗布した時には緑、青、紫又は赤色であり、塗布の状態を目で確認することができるが、塗布後固形状接着剤が十分乾燥した時に無色となり、接着後に色が残らない。発色性色素の量は任意とすることができるが、発色性色素の量を0.００２〜0.１重量％とするのが好ましく、より好ましくは0.００５〜0.０５重量％である。
【０００９】
本発明において、上記色素を用いる場合には、固形状接着剤全体をアルカリ性とするのが好ましい。この場合、発色性色素の発色域と一致する場合には、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ剤の添加を必要としないが（必要に応じて添加してもよい）、固形状接着剤全体がアルカリ性とならない場合には、アルカリ剤を添加して固形状接着剤全体をアルカリ性にし、かつ発色性色素の発色域と一致するようにするのがよい。
本発明の固形状接着剤には、上記成分の他に種々の成分を含有させることができる。例えば、防腐剤や防黴剤を0.００５〜0.１重量％程度含有するのが好ましい。
本発明の固形状接着剤の製造は、全ての原料を製造容器に入れ、攪拌しながら、還流下約９０℃に加熱して溶解し、その固形状接着剤を押し出し容器に注入するか、冷却固化又は押し出し成形し、できた棒状物をキャップ付き密閉容器に挿入することにより行う。
【００１０】
【発明の効果】
本発明により、直径を１５mm以下、特に１２mm以下（より具体的には、直径が１２〜６mm）の細い円柱状や角柱状に成形しても、スティック強度に優れ、かつ塗りムラがない使い易い固形状接着剤を得ることができた。又、従来のように２５mmなどの直径のものに成形しても塗りムラがない使い易い固形状接着剤を得ることができた。従って、本発明の固形状接着剤は、円柱状、角柱状など任意の形態とし、特表平９−５０３５３７号公報などに記載の筆記用具に収容して使用するのが好ましい。
本発明を実施例によりさらに詳細かつ具体的に説明する。
【００１１】
【実施例】
実施例１〜３
表−１記載の組成物を、全量、製造容器に入れ、攪拌しながら、還流下約９０℃に加熱して溶解し、溶解した材料を、金型に流し込み、固化した後、金型から取り出し、５ｃｍの長さに切断して、直径が８mmの円柱状スティック糊を製造した。
このようにして得た円柱状スティック糊を円筒状ホールダー内に収容し、紙に薄く塗布できるか否かを、ＴＳ−４型画線機（精密工業株式会社製）を用い、荷重１５０ｇ、角度７０度、筆記速度0.４２ｍ／分の速度で、紙の上に上記スティック糊を塗布し、筆記距離１００ｍ当たりのスティック糊の消費量を求めて評価した。
結果を組成とともに、表−１に示す。表中の各成分の数字は重量部である。
【００１２】
【表１】
表−１

成分                    実施例１    実施例２    実施例３      比較例１
水                           60          60          60            60
ＰＶＰ  Ｋ−９０             16          16          16            16
ＰＶＰ  Ｋ−３０              8           8           8             8
ＳｔＮａ                      9           9           9             9
グリセリン                   10          10          10            10
ＰＶＡ  １１７               0.8         0.8         0.8           0.8
親水性シリカ                 0.2          0          1              0
疎水性シリカ                  0   0.2   0    0 
消費量(g/100m)              4.5  4.3    5.2    5.9
【００１３】
表中、ＰＶＰ  Ｋ−９０は、ポリビニルピロリドンＫ−９０（ＩＳＰ製）
ＰＶＰ  Ｋ−３０は、ポリビニルピロリドンＫ−３０（ＩＳＰ製）
ＳｔＮａはステアリン酸ナトリウム
ＰＶＡ  １１７は、ポリビニルアルコール１１７Ｈ（日本触媒化学工業株式会社製）
親水性シリカは、徳山曹達株式会社製（粒径１０ｎｍ〜２０ｎｍ）
疎水性シリカは、日本エアロジル株式会社製（粒径１０ｎｍ〜４０ｎｍ）