(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分子中に、１つ以上の炭素数８〜３６の炭化水素基と、少なくとも１つが１級アミノ基又は２級アミノ基である２つ以上のアミノ基とを有する、下記一般式（１）で表される化合物〔（ａ）成分〕並びに（ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸、モノアルキル硫酸エステル、モノポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、飽和又は不飽和脂肪酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩から選ばれる陰イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕を含有し、（ａ）成分に由来するアミノ基の数（Ｉ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の数（II）の比率が（Ｉ）／（II）＝９０／１０〜４０／６０となるように（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する柔軟剤組成物。
Ｒ1−[ＮＨ−Ｒ3]n−ＮＨ−Ｒ2        （１）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、少なくとも一方がエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、他方は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ3はエステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよく、また、ヒドロキシ基又はエーテル基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。ｎは１〜５の数である。〕
【請求項２】
（ｂ）成分が、炭素数が１０〜３０のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステル及び炭素数が１０〜３０のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６であるモノポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルから選ばれる１種以上である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
水を含有する請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）非イオン界面活性剤〔（ｃ）成分〕を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品用の柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、家庭用の柔軟仕上剤組成物として市販されている商品は、ほとんどがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム化合物を主成分とした組成である。その理由としては、第４級アンモニウム化合物は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するためであるが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、仕上がった衣類の風合いの点で改善が望まれている。この欠点を解決するために、特公昭６１−３７３８７号公報にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号公報には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら柔軟性及び仕上がった衣料の風合いのが両立できないという問題点があった。
【０００３】
また、繰り返し洗濯により衣類の色あせが進行し美観が損なわれるといった問題点がある。これは、水道水中に存在する残留塩素の影響のためであり、これら残留塩素を捕捉することにより色あせを防止する技術が見出されている。特表平１０−５０６９６６号には塩素スカベンジャーを含有した柔軟剤組成物が開示されている。しかし、柔軟剤組成物中に柔軟化成分のほかに塩素捕捉剤を配合することは経済的観点及び保存安定性の面から非常に不利であった。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、柔軟効果に優れ、従来の柔軟剤組成物では得られなかった油っぽい感じがなくさっぱりとした風合いを衣類に付与することができ、且つ褪色防止効果の優れた柔軟剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に、１つ以上の炭素数８〜３６の炭化水素基と、少なくとも１つが１級アミノ基又は２級アミノ基である２つ以上のアミノ基とを有する化合物〔（ａ）成分〕並びに（ｂ）陰イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕を含有し、（ａ）成分に由来するアミノ基の数（Ｉ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の数（II）の比率が（Ｉ）／（II）＝９０／１０〜４０／６０となるように（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明の（ａ）成分は、分子中に、炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２２、特に好ましくは１４〜２０の炭化水素基を１つ以上、好ましくは１つ、且つ少なくとも１つが１級アミノ基又は２級アミノ基である２つ以上のアミノ基、好ましくは１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる基を２つ以上、より好ましくは１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる基を２つ有する化合物であり、特に下記一般式（１）の化合物が好ましい。
Ｒ1−[ＮＨ−Ｒ3]n−ＮＨ−Ｒ2        （１）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、少なくとも一方がエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２２、特に好ましくは１４〜２０ののアルキル基又はアルケニル基であり、他方は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ3はエステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよく、また、ヒドロキシ基又はエーテル基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。ｎは１〜５の数、好ましくは１である。〕。
【０００７】
なお、（ａ）成分の化合物は、アミノ基を酸剤により中和したものを用いることもできる。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、脂肪酸が好ましく、塩酸、硫酸がより好ましい。この中和工程は配合の前でも配合中であっても構わない。
【０００８】
（ｂ）成分
本発明の（ｂ）成分である陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、モノアルキル硫酸エステル、モノポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、飽和又は不飽和脂肪酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの中でも炭素数が１０〜３０、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステル、炭素数が１０〜３０、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯとする）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４であるモノポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルから選ばれる１種以上を配合することが好ましい。
【０００９】
本発明の柔軟剤組成物は、組成物中の（ａ）成分に由来するアミノ基の数（Ｉ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の数（II）の比率が（Ｉ）／（II）＝９０／１０〜４０／６０、特に好ましくは７０／３０〜５０／５０であり、この範囲において良好な柔軟性、風合い及び貯蔵安定性が得られる。また、好ましくは（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で３〜４０重量％の範囲で含有し、残部を水や下記に示した各種添加剤にすると、製品の安定性、使用時の使いやすさの点で望ましい。水は４０〜９５重量％、特に５０〜８５重量％含有することが好ましい。また、本発明の柔軟剤組成物は、２５℃でのｐＨが１〜９であることが好ましい。
【００１０】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的で（ｃ）成分として非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては下記一般式（２）の化合物が良好である。
Ｒ4−Ｔ−[(Ｒ5Ｏ)p−Ｈ]q      （２）
〔式中、Ｒ4は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ5は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００１１】
一般式（２）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ4は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ4は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯとする）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００１２】
【化１】
0003910343.tif 000002
【００１３】
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中に好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が良好である。
【００１４】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００１５】
本発明では、無機塩、例えば塩化ナトリウムなどを０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが貯蔵安定性の点で望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００１６】
さらに本発明では、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００１７】
本発明の柔軟剤組成物には、風合い賦与剤としてポリジメチルシロキサンやアミン変性ポリジメチルシロキサン等のシリコーン化合物を０．１〜５重量％配合することが出来る。また、組成物を着色させたい時は、着色料としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料及びペリノン染料から選ばれる酸性染料、直接染料、塩基性染料、又は反応性染料や、ＭＩＬＬＩＫＥＮ社製リクィチント（登録商標）染料を好ましくは１〜１０００ｐｐｍ配合すればよい。また、通常繊維処理剤に配合される香料を使用しても差し支えなく、例えば好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせが良好である。その他、消泡剤や抗菌剤等を配合することが出来る。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の柔軟剤組成物は、各種衣料に対して柔軟性や弾力性（ふっくら感）に優れ、しかも油っぽさのないさっぱりとした風合いを賦与できる。また、繰り返し洗濯による褪色を防止できる。
【００１９】
【実施例】
＜配合成分＞
・ａ−１：Ｒ−ＮＨＣ3Ｈ6ＮＨ2（Ｒ：炭素数１６，１８飽和混合アルキル基、炭素数１６／炭素数１８＝５３／４７、花王（株）製ジアミンＲ８６）
・ｂ−１：オクタデシル硫酸ナトリウム
・ｂ−２：オクタデシルスルホン酸ナトリウム
・ｂ−３：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（ＥＯ平均付加モル数３モル）
・ｃ−１：ラウリルアルコール（花王株社製カルコール２０９８）にＥＯを平均２０モル付加させたもの
・ｃ−２：ラウリン酸のジエタノールアミドにＥＯを平均２０モル付加させたもの
・ｄ−１：ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物〔（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）花王（株）製エキセル１５０〕
・ｄ−２：塩化ナトリウム
・ｄ−３：エチレングリコール
・ｅ−１：色素（アシッドブルー９）
・ｅ−２：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕
・ｅ−３：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製、ＴＳＡ７３０）。
【００２０】
＜柔軟剤組成物の調製＞
上記の成分及びイオン交換水を表１に示した配合量で混合し、表１のｐＨの柔軟剤組成物を調製した。
【００２１】
＜評価１（柔軟性及び風合いの評価）＞
市販の木綿（木綿１００％）タオル２ｋｇ、アクリルジャージ（アクリル１００％）１ｋｇを３．５゜ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製）を用い、５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）した後、最後のすすぎ時に、表１に示す柔軟剤組成物を７ｇ投入し、２０℃、３分間攪拌下で処理した。
【００２２】
上記の方法で処理した木綿タオル、アクリルジャージを室内で風乾後、２５℃、４５％ＲＨの恒温湿室にて２４時間放置した。次いで得られた布の柔軟性及び油っぽくない風合いの評価を、表１の各組成物において（ａ−１）の代わりにジアルキル（炭素数１６／炭素数１８混合アルキル基）ジメチルアンモニウムクロライド１５重量％を配合し、（ｂ）成分を配合しない柔軟剤組成物７ｇで処理した布を対照として、一対比較を下記の基準で柔軟性及び風合いを評価した。判定は１０人のパネラーが行い、その平均点で評価した。
柔軟性評価基準
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方が柔らかい
風合い評価基準
＋２：対照より油っぽくない
＋１：対照よりやややや油っぽくない
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや油っぽい
−２：対照の方が油っぽい
平均点判定基準
◎：平均点＋１．０以上
○：平均点０以上＋１．０未満
△：平均点０
□：平均点−１．０以上０未満
×：平均点−１．０未満。
【００２３】
＜評価２（褪色防止性の評価）＞
市販の紺色ポロシャツ（素材；木綿）１．０ｋｇと重量調整布（木綿／化繊＝３／２）を合計３ｋｇ、３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製）を用いて洗濯（３０リットル洗濯機）した後、最後のすすぎ時に、表１に示す柔軟剤組成物を７ｇ投入し、２０℃、３分間攪拌下で処理し脱水後、室内で１２時間乾燥した。この操作を１０回繰り返した。
【００２４】
最後の処理が終了した紺色ポロシャツを、２５℃、４５％ＲＨの恒温湿室にて２４時間放置した。次いで得られたポロシャツの色あせ評価を、評価１の対照の柔軟剤組成物７ｇで処理した布を対照として、一対比較を下記の基準で行った。判定は１０人のパネラーが行い、その平均点で評価した。
褪色防止性評価基準
＋２：対照より色あせしていない
＋１：対照よりやや色あせしていない
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや色あせしている
−２：対照の方が色あせしている
平均点判定基準
◎：平均点＋１．０以上
○：平均点０以上＋１．０未満
△：平均点０
□：平均点−１．０以上０未満
×：平均点−１．０未満。
【００２５】
＜評価３（貯蔵安定性の評価）＞
表１の柔軟剤組成物を広口規格ビン（ＰＳ  Ｎｏ１１）に１００ｍｌ入れ、−２０℃／１２時間→２０℃／１２時間のサイクルにプログラムされた恒温槽に入れ、３日間貯蔵した。貯蔵後の液の外観を下記の基準で評価した。
貯蔵安定性評価基準
○：外観に変化がみられない
△：やや外観に変化が見られるが気にならない程度である
×：ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる
【００２６】
【表１】
0003910343.tif 000003
【００２７】
（注）
＊１：（ａ）成分に由来するアミノ基の数（Ｉ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の数（II）の比率