(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に下記一般式（１）
【化１】
0004017042.tif 000023
（１）
（式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）で表されるアミン化合物の１種以上と、下記一般式（２）
【化２】
0004017042.tif 000024
（２）
（式中、Ｒ３は低級アルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基、置換もしくは無置換の低級アルコキシ基または置換アミノ基を表す。）で表されるモノフェノール系化合物および下記一般式（３）
【化３】
0004017042.tif 000025
（３）
（式中、Ｒ６は低級アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、ｎは１〜３の整数を表し、Ｘはｎ＝１の時は酸素原子、イオウ原子または脂肪族の２価基を表し、ｎ＝２の時は脂肪族の３価基または芳香族の３価基を表し、ｎ＝３の時は脂肪族の４価基を表す。）で表されるポリフェノール系化合物の群から選択される１種以上のフェノール系化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項２】
前記モノフェノール系化合物が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β-トコフェロール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾールまたはイソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである、請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
前記ポリフェノール系化合物が、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）または１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである、請求項１記載の電子写真用感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用感光体に関するものである。詳しくは、耐オゾン性に優れ、安定性、耐久性に優れた電子写真用感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真用感光体には、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機系光導電性物質が広く用いられてきた。これらの無機物質は多くの長所を持っていると同時に、種々の欠点も有していた。例えばセレンは製造する条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、酸化亜鉛や硫化カドミウムは耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添加した色素により帯電や露光の劣化が起こり、耐久性に欠ける等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難しい事と刺激性の強いガスを使用するためコストが高く、湿度に敏感であるため取り扱いに注意を要する。さらにセレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】
近年、これらの無機感光体の有する欠点を克服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には電荷発生剤と電荷輸送剤を結着樹脂中に分散させた単層感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離した積層感光体がある。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作成し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００４】
以上述べたように、電子写真用感光体に求められる基本的な性能や高い耐久性などの要求を満足させるために、新規な材料の開発やそれらの組み合わせ等、種々の改良が成されてきたが、未だ十分なものが得られていないのが現状である。
【０００５】
一つの大きな問題として、感光体を複写機中で使用した場合、帯電器から発生するオゾン等により感光体が強い酸化作用を受けることが上げられる。有機材料からなる感光体はこの酸化作用を受けやすく、例えば感度の低下、帯電電位の低下、残留電位の上昇、表面抵抗の低下等がみられ、その結果著しく画質を低下させ、感光体の寿命を短くしている。
【０００６】
その対策として、特開昭５７−１２２４４４号公報や特開昭６１−１５６０５２号公報にみられるように酸化防止剤の添加によって、感光体の酸化劣化を防止する提案がなされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、特定のアミン化合物を使用した感光体の劣化について詳細に検討した結果、酸化防止能を有する特定の化合物を用いることにより、これらの酸化作用を効果的に防止できることを明らかにした。
【０００８】
従って、本発明の目的は感度、帯電電位、残留電位などの電子写真特性を損なうことなく、さらに繰り返し安定性にも優れた電子写真用感光体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）
【００１０】
【化４】
0004017042.tif 000002
（１）
【００１１】
（式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）で表されるアミン化合物の１種以上と、下記一般式（２）
【００１２】
【化５】
0004017042.tif 000003
（２）
【００１３】
（式中、Ｒ３は低級アルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基、置換もしくは無置換の低級アルコキシ基または置換アミノ基を表す。）で表されるモノフェノール系化合物および下記一般式（３）
【００１４】
【化６】
0004017042.tif 000004
（３）
【００１５】
（式中、Ｒ６は低級アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換の低級アルコキシ基を表し、ｎは１〜３の整数を表し、Ｘはｎ＝１の時は酸素原子、イオウ原子または脂肪族の２価基を表し、ｎ＝２の時は脂肪族の３価基または芳香族の３価基を表し、ｎ＝３の時は脂肪族の４価基を表す。）で表されるポリフェノール系化合物の群から選択される１種以上のフェノール系化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体である。この電子写真用感光体を使用することによって、感度、帯電電位、残留電位などの電子写真特性を損なうことなく、さらに繰り返し安定性をも満足することができる。
【００１６】
本発明において、感光層に含有させる前記一般式（１）で表されるアミン化合物は、Ａｒ１が置換アリール基である場合、置換基として、炭素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはハロゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていても良く、置換基がベンジル基またはフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン原子で更に置換されていても良い。また、Ａｒ１の置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピレニル基などを選択することができる。
【００１７】
Ｌが置換アリール基である場合、置換基としては、前記Ａｒ１が有することのできる前述した置換基と同じものを選択することができる。Ｌが置換アルキル基である場合、置換基として、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基またはハロゲン原子などを選択することができる。また、Ｌの置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基またはピレニル基などを選択することができる。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２が低級アルキル基または低級アルコキシ基である場合、低級アルキル基としては炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を、低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐アルコキシ基を選択することができる。
【００１９】
前記一般式（２）または前記一般式（３）で表されるフェノール系化合物において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７が低級アルキル基である場合、低級アルキル基としては炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルキル基を選択することができる。
【００２０】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が低級アルコキシ基である場合、低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルコキシ基を選択することができ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が置換低級アルキル基または置換低級アルコキシ基である場合、置換基としては、アルコキシ基、アリキルチオ基、アルコキシカルボニル基またはＯ，Ｏ’−ジアルキルホスホノ基などを選択することができる。
【００２１】
Ｒ５が置換アミノ基である場合、その置換基としてはフェニル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基またはピリミジニル基、トリアジニル基などの複素環基などを選択することができる。
【００２２】
Ｘが脂肪族の２価基である場合、脂肪族の２価基としては下記構造のものを選択することができる。
【００２３】
【化７】
0004017042.tif 000005
【００２４】
【化８】
0004017042.tif 000006
【００２５】
【化９】
0004017042.tif 000007
【００２６】
【化１０】
0004017042.tif 000008
【００２７】
（式中、Ｙ、Ｚは炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルキレン基を表し、Ａは炭素数が２〜８の直鎖または分岐アルキレン基を表し、ｍは１〜４の整数を表す。）
【００２８】
Ｘが脂肪族の３価基である場合、脂肪族の３価基としては炭素数が２〜８の直鎖または分岐アルカン化合物の３価基などを、またＸが芳香族の３価基である場合、芳香族の３価基としてはベンゼン系化合物より誘導される３価基などを選択することができる。
【００２９】
Ｘが脂肪族の４価基である場合、脂肪族の４価基としては炭素数が２〜８の直鎖もしくは分岐アルカン化合物の４価基または下記構造
【００３０】
【化１１】
0004017042.tif 000009
【００３１】
（式中、Ｙ、Ｚは前記と同義である。）を選択することができる。
【００３２】
前記一般式（２）で示されるモノフェノール系化合物として次のものが挙げられる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジ−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α-トコフェロール、β-トコフェロール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
【００３３】
前記一般式（３）で示されるポリフェノール系化合物として次のものが挙げられる。トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン。これらモノフェノール系化合物およびポリフェノール系化合物は単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
本発明の電子写真用感光体は、前記のアミン化合物を１種以上含有し、さらに前記のフェノール系化合物を１種以上含有した感光層を有するものである。感光層の形態としては種々のものが存在するが、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのいずれであっても良い。代表例として図１〜図５にそれらの感光体を示した。
【００３５】
図１の感光体は、導電性支持体１上にアミン化合物、フェノール系化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層２を設けたものである。
【００３６】
図２の感光体は、導電性支持体１上にアミン化合物、フェノール系化合物および結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電荷発生物質４を分散せしめた感光層２１を設けたものである。本感光体では電荷発生物質が光を吸収することにより電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送する。この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光に対して透明であることが望ましい。アミン化合物は可視部波長域にほとんど吸収がないので、電荷発生物質と吸収波長域が重ならないという条件を満足している。
【００３７】
図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷発生物質４を主体とする電荷発生層５とアミン化合物、フェノール系化合物および結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光層２２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３を透過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４に吸収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷輸送層３に注入され輸送される。
【００３８】
図４の感光体は、図３の感光体の電荷発生層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設けたものである。上記と同様の機構によって電荷担体の発生と輸送が説明できる。
【００３９】
図５の感光体は、機械的強度の向上を目的として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更に積層した感光層２４を設けたものである。
【００４０】
【発明の実施の形態】
本発明の感光体は次のようにして常法に従って製造することができる。例えば、前述した一般式（１）で表されるアミン化合物と一般式（２）、（３）で表されるフェノール系化合物とを結着樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し、必要に応じて電荷発生物質、増感色素、電子吸引性化合物あるいは紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、その他添加剤を添加して塗布液を調製する。この塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して数μから数十μの感光層を形成させることにより、感光体を製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層よりなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより製造することができる。また、このようにして製造される感光体には必要に応じて、接着層、中間層、バリヤー層を設けても良い。
【００４１】
前記した塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等の塩素系炭化水素溶剤等を使用することができる。アミン化合物と結着樹脂に対して溶解性の高い溶剤が好適に使用される。
【００４２】
増感色素としては、メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチアピリリウム染料、またはシアニン染料等が使用できる。
【００４３】
また、アミン化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、クロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、９−アントリルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類があげられる。
【００４４】
結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等、アミン化合物と相溶性のある各種樹脂があげられる。また、結着樹脂の使用量は、通常アミン化合物に対して０．４〜１０重量倍、好ましくは０．５〜５重量倍の範囲である。
【００４５】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤があげられる。
【００４６】
また、本発明の感光層には成膜性、可とう性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有させても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタリン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等を使用することができる。
【００４７】
本発明の感光層が形成される導電性支持体として、周知の電子写真用感光体に使用されている材料が使用できる。アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よう化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を含有させることにより導電性を付与したプラスチックフィルムやプラスチックドラム等を使用することができる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部は重量部を表わし、濃度はＷｔ％を表す。
【００４９】
［実施例１］
電荷発生剤として下記ビスアゾ顔料（電荷発生剤Ｎｏ．１）
【００５０】
【化１２】
0004017042.tif 000010
【００５１】
１．０部およびポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（株）製）の５％ＴＨＦ溶液８．６部をＴＨＦ８３部に加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ社製）で１時間回転し、分散した。得られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤として下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．１）
【００５２】
【化１３】
0004017042.tif 000011
【００５３】
１．５部およびフェノール系化合物としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１部（フェノール系化合物Ｎｏ．１）をポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体を作製した。
【００５４】
［実施例２］
実施例１においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（フェノール系化合物Ｎｏ．２）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５５】
［実施例３］
実施例１においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５６】
［実施例４］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにアミン化合物Ｎｏ．１と下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．２）
【００５７】
【化１４】
0004017042.tif 000012
【００５８】
の１：１重量比の混合物を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５９】
［実施例５］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにフェノール系化合物Ｎｏ．２を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
［実施例６］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにフェノール系化合物Ｎｏ．３を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６１】
［実施例７］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（フェノール系化合物Ｎｏ．４）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６２】
［実施例８］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（フェノール系化合物Ｎｏ．５）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６３】
［実施例９］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．６）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６４】
［実施例１０］
実施例４においてフェノール系化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（フェノール系化合物Ｎｏ．７）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。
【００６５】
［実施例１１］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．３）
【００６６】
【化１５】
0004017042.tif 000013
【００６７】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６８】
［実施例１２］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．４）
【００６９】
【化１６】
0004017042.tif 000014
【００７０】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７１】
［実施例１３］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．５）
【００７２】
【化１７】
0004017042.tif 000015
【００７３】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
［実施例１４］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりにアミン化合物Ｎｏ．３と下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．６）
【００７５】
【化１８】
0004017042.tif 000016
【００７６】
の１：１重量比の混合物を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７７】
［実施例１５］
実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わりに下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．７）
【００７８】
【化１９】
0004017042.tif 000017
【００７９】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８０】
［比較例１］
実施例１においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８１】
［比較例２］
実施例４においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例４と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８２】
［比較例３］
実施例１１においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１１と同様にして比較用感光体を作製した。
【００８３】
［実施例１〜１５，比較例１〜３］
実施例１〜１５および比較例１〜３で作製した感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所（株）製）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで５．０ｌｕｘの白色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を求めた。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果を［表１］に示した。
【００８４】
【表１】
0004017042.tif 000018
【００８５】
［実施例１６］
電荷発生剤としてα−チタニルフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．２）１．５部をポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業（株）製）の３％トルエン溶液５０部に加え、超音波分散機で１時間分散した。得られた分散液を導電性支持体のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
一方、アミン化合物Ｎｏ．１を１．５部およびフェノール系化合物Ｎｏ．１を０．１部の両者をポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体を作製した。
【００８６】
［実施例１７］
実施例１６において電荷発生剤Ｎｏ．２を用いる代わりにＸ型メタルフリーフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例１６と同様にして感光体を作製した。
【００８７】
［実施例１８］
実施例１において電荷発生剤Ｎｏ．１を用いる代わりに下記トリスアゾ化合物（電荷発生剤Ｎｏ．４）
【００８８】
【化２０】
0004017042.tif 000019
【００８９】
を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００９０】
［比較例４］
実施例１７においてフェノール系化合物を除いたことの他は実施例１７と同様にして比較用感光体を作製した。
【００９１】
［実施例１６〜１８、比較例４］
実施例１６〜１８および比較例４で作製した感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で−７．０ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで５μＷ／ｃｍ２の７９０ｎｍの単色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を求めた。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果を［表２］に示した。
【００９２】
【表２】
0004017042.tif 000020
【００９３】
［実施例１９］
電荷発生剤として下記チアピリリウム塩（電荷発生剤Ｎｏ．５）
【００９４】
【化２１】
0004017042.tif 000021
【００９５】
０．１部および下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．８）
【００９６】
【化２２】
0004017042.tif 000022
【００９７】
１０部、さらにフェノール系化合物Ｎｏ．１の０．１部をポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけて電荷発生剤、アミン化合物およびフェノール系化合物を完全に溶解させた。この溶液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成せしめて感光体を作製した。
この感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで３．０ｌｕｘの白色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を求めた。この感光体のＶ０は＋９９１Ｖ、Ｅ１／２は１．４ｌｕｘ・ｓｅｃであった。次にこの感光体を、２５ｐｐｍのオゾン雰囲気下で５時間放置し、同装置を用いて再度電子写真特性を測定した。その結果、Ｖ０は＋９７９Ｖ、Ｅ１／２は１．４ｌｕｘ・ｓｅｃであった。
【００９８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の電子写真感光体は、酸化作用を効果的に防止することができ、複写プロセスの繰り返しにおいて帯電性、感度、残留電位等が安定した電子写真用感光体を提供することができる。
【００９９】
【図面の簡単な説明】
【図１】  電子写真用単層感光体の断面図である。
【図２】  電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光体の断面図である。
【図３】  導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図４】  導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図５】  保護層を設けた電子写真用感光体の断面図である。
【０１００】
【符号の説明】
１    導電性支持体
２，２１，２２，２３，２４    感光層
３    電荷輸送媒体、電荷輸送層
４    電荷発生物質
５    電荷発生層
６    保護層
【図１】
0004017042.tif 000026
【図２】
0004017042.tif 000027
【図３】
0004017042.tif 000028
【図４】
0004017042.tif 000029
【図５】
0004017042.tif 000030