(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）主成分として６５o Ｃより高い融点を有しそして水性分散物の形で調剤されうる少なくとも１種の農薬有効物質１０ないし９０重量％、
ｂ）下記ｃ）の溶剤または溶剤混合物中に溶解された、次の群
（i)  少なくとも一種の農薬有効物質
（ii) 下記のｃ）の溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が、固体の状態に比して生物学的により活性である少なくとも１種の農薬有効物質
から選ばれた農薬有効物質０．１ないし２０重量％、および
ｃ）１７０o Ｃを超える沸点を有する有機溶剤または溶剤混合物０．２ないし２０重量％
を含有する水分散性粒剤。
【請求項２】
更に、
少なくとも１種の湿潤剤１ないし１２重量％、
少なくとも１種の分散剤２ないし１５重量％、
少なくとも１種の接着剤０．２ないし５重量％、
不活性物質０．５ないし８０重量％、および
少なくとも１種の乳化剤０．５ないし１０重量％、
を含有する請求項１に記載の粒剤。
【請求項３】
除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フエロモンおよび忌避剤から選ばれる少なくとも一種の農薬有効物質および場合によっては少なくとも１種の毒性緩和剤を含有する請求項１または２に記載の粒剤。
【請求項４】
主成分としてイソプロチュロンを、そして溶解された有効物質としてフルオログリコフエン- エチルを含有する請求項１〜３のうちのいずれかに記載の粒剤。
【請求項５】
粒剤成分の水性サスポエマルジョンから、例えば流動床乾燥器内で、水を除去することを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれかに記載の粒剤を製造する方法。
【請求項６】
農薬有効物質の水性調合物を調製するために請求項１〜４のうちのいずれかに記載の粒剤を使用する方法。
【請求項７】
望ましくない植物の生長を調整するために水性調合物の形態の請求項１〜４のうちのいずれかに記載の調合物を使用する方法。
【請求項８】
水性調合物の形態の請求項１〜４のうちのいずれかに記載の調合物を、植物、植物の種子または栽培地域に施用することを特徴とする、望ましくない植物生長を調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、作物保護のために使用する農薬有効物質の混合物の新規な水分散性粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水分散性粒剤（略語：ＷＧ）は、一連の特許出願において使用者にとってそして輸送および貯蔵中における高度の安全性の点で卓越している環境にやさしい型の調合物として記載されている。水分散性粒剤の型の調合物は、比較的高い融点の固体有効物質の場合（ｍ．ｐ．＞６５℃）に好ましく使用される。大抵の場合に、出発物質は、噴霧乾燥されまたは流動床において粒状化される水性分散物である。その例は、ヨーロッパ特許出願公開第４１３，２６７号、同第３８８，８６７号および同第２２４，８４５号に記載されている。
【０００３】
ＷＧ調合物は、また液体の有効物質を適当な担体上に吸着させることによっても製造されうる（ヨーロッパ特許出願公開第４４３，４１１号参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
水性分散物の形態で調合されうる固体有効物質と液体の有効物質または低融点の物質の組合せ調合物を製造しようと欲するかそして／または第二の有効物質（例えば、デルタメトリンのような）がその最良の可能な生物学的作用が達成されるべき場合には、固体の状態よりも溶解された形でそれが作用する場所に存在することが必要であるようなときに困難が生ずる。
【０００５】
粒剤の製造中および温暖な条件下に貯蔵された後に低融点の有効物質が制御できない程結晶化すると生物学的作用が低下する結果となり、凝集およびより大きな粒子の形成は、ふるいおよびジエットの目詰りを起すことがある。
【０００６】
【課題を解決しようとする手段】
驚くべきことには、本発明者らは、この度サスポエマルジエンさえも流動床法によって粒状化されうることを見出した。サスポエマルジョンは、十分に高い融点を有する固体の、そしてその中に第二の有効物質が乳化されている水性分散物である。
【０００７】
上記のサスポエマルジョンの成功的な粒状化の前提条件は、粒状化工程中に蒸発しないような高い沸点を持つ乳化性濃縮物のための溶剤の選択である。
従って、本発明は、
ａ）主成分として６５℃より高い融点を有しそして水性分散物の形で調剤されうる少なくとも１種の農薬有効物質１０ないし９０重量％、好ましくは４０ないし８５重量％を主成分とし、
ｂ）下記ｃ）の溶剤または溶剤混合物中に溶解された、次の群
（i)  少なくとも一種の農薬有効物質
（ii) 下記のｃ）の溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が、固体の状態に比して生物学的により活性である少なくとも１種の農薬有効物質から選ばれた農薬有効物質０．１ないし２０重量％、好ましくは０．５ないし１０重量％、および
ｃ）１７０o Ｃを超える沸点を有する有機溶剤または溶剤混合物０．２ないし２０重量％、好ましくは０．５ないし１０重量％を含有する水分散性粒剤に関する。
【０００８】
好ましい粒剤は、水性分散物の形で調合されうる農薬有効物質（ｍ．ｐ．＞６５℃）が重量基準でより多量に存在し、そして液体の農薬有効物質または有機溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が固体の状態に比して生物学的により活性である農薬有効物質がより少量で存在するような粒剤である。
【０００９】
農薬有効物質は、一連の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フエロモンおよび忌避剤のうちから、好ましくは一連の除草剤および殺虫剤のうちの１種以上から選択される。場合によっては、これらの粒剤は、少なくとも１種の毒性緩和剤を含有する。
【００１０】
分散物として調合されることができ、そして主成分として組合せ調合物中に存在する好適な農薬有効物質は、特にイソプロチュロンおよびエンドスルフアンである。液体の農薬有効物質、または有機溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が固体の状態に比して生物学的により活性である少なくとも一種の農薬有効物質としては、好ましくは、以下のものが使用される：フルオログリコフエン- エチル、トリフルラリン、トリアゾホスおよびデルタメトリン；特に好ましいものは、フルオログリコフエン- エチルおよびデルタメトリンである
【００１１】
流動床による造粒中に加熱されたガス（空気または窒素／空気の混合物）の処理量が多い場合には、ある少い種類の溶剤が蒸発しないか、あるいはほんの僅かな程度しか蒸発しない。更に、溶剤は、液体の農薬有効物質または溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が固体の状態に比して生物学的により活性である少なくとも一種の農薬有効物質に対して十分に大きな溶解能力を有しなければならない。そして農薬への使用が許可されておりかつ沸点範囲が１７０℃以上（大気圧において、または大気圧を基準に計算して）である有機溶剤または溶剤混合物がこの目的に特に好適である。
【００１２】
特に、下記の溶剤が低い揮発性ならびにすぐれた溶解特性を有することが見出された：
(R) ソルベッソ(Solvesso)２００（１）、ブチルジグリコールアセテート、(R) シエルゾール(Shellsol)ＲＡ（２）、(R) アクトレル(Actrel)４００（３）、(R) アグソレックス(Agsolex) ８（４）、(R) アグソレックス(Agsolex) １２（５）、(R) ノルパール(Norpar)１３（６）、(R) ノルパール(Norpar)１５（７）、(R) イソパール(Isopar)Ｖ（８）、(R) エクゾール(Exsol) Ｄ１００（９）、(R) シエルゾール(Shellsol)Ｋ（１０）および(R) シエルゾール(Shellsol)Ｒ（１１）、これらの組成は、次のとおりである：
（１）アルキル化ナフタレン類の混合物、沸点範囲２１９−２８２℃、エクソン(Exxon) 社製。
（２）アルキル化ベンゼン類の混合物、沸騰範囲１８３−３１２℃、シエル(Shell) 社製。
（３）芳香族化合物の高沸点混合物、沸騰範囲３３２−３５５℃、エクソン(Exxon) 社製。
（４）Ｎ- オクチルピロリドン、沸点（０．３ｍｍＨｇ）１００℃、ＧＡＦ社製。
（５）Ｎ- ドデシルピロリドン、沸点（０．３ｍｍＨｇ）１４５℃、ＧＡＦ社製。
（６）脂肪族炭化水素類、沸騰範囲：２２８−２４３℃、エクソン社製。
（７）脂肪族炭化水素類、沸騰範囲：２５２−２７２℃、エクソン社製。
（８）脂肪族炭化水素、沸騰範囲：２７８−３０５℃、エクソン社製。
（９）脂肪族炭化水素、沸騰範囲：２３３−２６３℃、エクソン社製。
（１０）脂肪族炭化水素、沸騰範囲：１９２−２５４℃、シエル社製。
（１１）芳香族炭化水素、沸騰範囲：２０３−２６７℃、シエル社製。
【００１３】
これらの溶剤相互の混合物もまた好適である。ブチルジグリコールアセテート(R) アクトレル(Actrel)４００、(R) アグソレックス(Agsolex) ８および(R) アグソレックス(Agsolex) １２が特に有用である。
【００１４】
場合によっては、本発明による粒剤は、更に、少なくとも１種の湿潤剤１ないし１２重量％、好ましくは４ないし８重量％、
少なくとも１種の分散剤２ないし１５重量％、好ましくは６ないし１２重量％、少なくとも１種の接着剤（ａｄｈｅｓｉｖｅ）０．２ないし５重量％、好ましくは０．８ないし３重量％、
有効物質含量に応じて不活性物質０．５ないし６０重量％、好ましくは０．８ないし２０重量％、および
少なくとも１種の乳化剤０．５ないし１０重量％、好ましくは１ないし５重量％を含有する。
【００１５】
高融点の農薬有効物質の水性分散物の製造に使用されうる湿潤剤および分散剤の例は、下記のとおりである：
湿潤剤：第二級Ｎ- アルカンスルホネート〔例えば(R) ホスタプール(Hotapur) ＳＡＳ〕、Ｃ14- Ｃ19- オレフインスルホネートナトリウム塩〔例えば(R) ホスタプール(Hostapur)OS〕、ジナトリウムイソデシルスルホモノスクシネート〔例えば(R) ネッツエル(Netzer)ＩＳ〕、ナトリウムラウリルサルフエート〔例えばテクサポン(Texapon) Ｋ１２およびテクサポン(Texapon) Ｚ〕、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（例えばフエニルスルホネートＨＳ９０）、ナトリウムオレオイルメチルタウリド〔例えば(R) ホスタポン(Hostapon)Ｔ〕、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネート〔例えば、(R) レオニル(Leonil)ＤＢまたは(R) ジエロポン(Geropon) ＮＫ、(R) ネカール(Nekal) ＢＸ〕、アルキルジグリコールエーテルサルフエートナトリウム塩〔例えば(R) ジエナポール(Genapol) ＬＲＯ〕、ナトリウムラウリルエーテルホスフエート〔例えば(R) ホーラニット(Forlanit)Ｐ〕、トリエタノールアミンまたは水酸化カリウムで中和されたオキシエチル化ポリアリールフエノールホスフエート〔例えば(R) ソプロホール(Soprophor) ＦＬおよび(R) ソプロホール(Soprophor) ＦＬ- ＫまたはＨＯＥ  Ｓ３７７５、ヘキスト社(Hoechst AG)製〕、エトキシル化トリブチルフエノール〔例えば(R) サポゲナート(Sapogenat) ＴＯ８０、Ｔ１１０〕、エトキシル化ノニルフエノール〔例えば(R) アルコパール(Arkopal) Ｎ１００〕、イソトリデカノールポリグリコールエーテル〔例えば(R) ジエナポール(Genapol) Ｘ- ０８０〕、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの重合生成物〔例えば(R) ジエナポール(Genapol) ＰＦ４０〕、プロピレンオキシド／エチレンオキシドブロック共重合体のビス- モノホスフエート、水酸化カリウムで中和されたもの〔例えばＨＯＥ  Ｓ３６１８Ｋ塩または(R) アルカホス(Alkaphos)ＭＤ１２−１１６〕。
分散剤：リグニンスルホネート、例えば(R) ヴアニスパース(Vanisperse ＣＢ）、(R) ボレスパース(Borresperse) ＣＡ、(R) ユホキサン(Ufoxane) ３ａ、(R) ウルトラジン(Ultrazine) Ｎａ、(R) ハンザ(Hansa) ＦＥ、ホルムアルデヒドとメチルフエノールとのスルホン化縮合生成物のＮａ塩、例えば(R) ラピダミンリザーブ(Rapidamin Reserve) ＣおよびＤ；ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、例えば(R) ジスペルソゲン(Dispersogen) Ａ；ｍ- クレゾール、ノニルフエノール、亜硫酸ナトリウムおよびホルムアルデヒドの陰イオン縮合生成物、例えばＨＯＥ  Ｓ１４９４、ヘキスト社(Hoechst  ＡＧ）製；クレゾールとホルムアルデヒドとの陰イオン縮合生成物、例えば(R) ジスパーサント(Dispersant)ＳＳ；水性ポリカルボン酸溶液のカリウム塩、例えば(R) ジスパーサント(Dispersant)ＤＧ；ナトリウムポリカーボネート例えば(R) ソプロポン(Sopropon)Ｔ３６；縮合ナトリウムメチルナフタレンスルホネート、例えば(R) スプラジル(Supragil)ＭＮＳ９０；カルボン酸共重合体のナトリウム塩またはカリウム塩であって、陰イオン分散剤、例えば(R) ジエロポン(Geropon) ＳＣ２１１およびＳＣ２１３と組合わされたもの。
【００１６】
粒剤の安定性を改善するために以下の接着剤が使用されうる：
デンプンシロップ、デキストロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース〔各種の(R) チロース(Tylose)製品〕、ポリエチレングリコール生成物、部分的にヒドロキシル化されたポリビニルアセテート〔各種の(R) モウィオール(Mowiol)、例えば(R) モウィオール(Mowiol)３／８３〕、ポリビニルピロリドン〔例えば(R) ルヴィスコール(Luviskol)Ｋ３０〕。
【００１７】
不活性物質として下記のものが粒剤に添加されうる：
沈殿シリカ、熱分解法（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）シリカ、カオリン、ケイ酸アルミニウム、またカ焼されたケイ酸アルミニウム、アタパルジヤイト、モンモリロナイト、カルシウムマグネシウムアルミニウムシリケート。
【００１８】
液体の有効物質または有機溶剤に溶解された場合の方が固体状態よりも生物学的により活性である有効物質の乳化性溶液を製造するために使用されうる乳化剤の例は、下記のとおりである：
カルシウムドデシルベンゼンスルホネート、例えばカルシウムフエニルスルホネート；エトキシル化ヒマシ油、例えば(R) エマルソゲン(Emulsogen) ＥＬおよび(R) エマルソゲン(Emulsogen) Ｅ１４００；エトキシル化トリブチルフエノール、例えば(R) サポゲナート- Ｔ(Sapogenat-T) 製品；エトキシル化ノニルフエノール、例えば(R) アルコパール(Arkopal) Ｎ製品；オレイルアルコールポリグリコールエーテル、例えば(R) ゲナポール(Genapol) Ｏ製品；イソトリデカノールポリグリコールエーテル、例えば(R) ゲナポール(Genapol) Ｘ製品；プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの高分子量ブロック共重合体、例えばＨＯＥ  Ｓ１８１６〔ヘキスト社(Hoechst AG)製〕；トリスチリルフエノールポリグリコールエーテル、例えばＨＯＥ  Ｓ３４７４（ヘキスト社製）；トリエタノールアミンポリアリールフエノールポリグリコールエーテルホスフエート、例えばＨＯＥ  Ｓ３４７５（ヘキスト社製）、ｎ- ブタノール／プロピレンオキシドブロックオキシアルキレート、例えばＨＯＥ  Ｓ３５１０（ヘキスト社製）。
【００１９】
上記の各個の群からの物質類の混合物を使用してもよいし、湿潤剤、分散剤および乳化剤の各種の群からの物質類の組合せを使用してもよい。
本発明は、更に、粒剤成分の水性サスポエマルジョンから、例えば流動床乾燥器内で、水を除去することを特徴とする水分散性粒剤の製造方法に関する。
【００２０】
前記の組合せ調合物を製造するためには、従ってまず適当な湿潤剤および分散剤を使用して、６５℃より高い融点を有する農薬有効物質の主成分を用いて水性分散物が製造されうる。第二工程において、液体の農薬有効物質、または有機溶剤または溶剤混合物に溶解された形である場合の方が固体の状態に比して生物学的により活性である少なくとも一種の農薬有効物質の乳化性溶液（乳化性濃縮物、略語：ＥＣ）は、安定なエマルジョンが得られるように分散物中で溶液が乳化されるように乳化剤組成を選択することによって製造される。
【００２１】
本発明は、また農薬有効物質の水性調合物を製造するために、これらの粒剤を使用する方法にも関する。
【００２２】
【実施例】
以下の製造例は、いかなる制限をも課することなく本発明を例示することを意図するものである。
評価および調製についての一般的説明
１ないし４の評価点を使用して粒状調合物の自然的分散性を評価する。この目的でまず粒剤１ｇを標準化水（ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｄ）（３０℃、３４２ｐｐｍ  ＣａＣＯ3 の水硬度）を充填した１ｌのメスシリンダー内に導入する。１分後に、メスシリンダーを緩やかに１８０O まで回転せしめ、そして次に最初の位置に戻す。この手順を３回反復する。評価は下記の基準に従って行われる。
評価基準
１．全部の粒状粒子が分散される。
【００２３】
分散されない粒子が存在する場合には、試験開始の２分後にメスシリンダーを前記のように更に３回振りそして次のように評価する：
２．粒子は今や完全に分散されている。
３．分散されていない粒子が残存する。
４．粒子のほとんどが分散されていない。
【００２４】
懸濁性は、３０分間の沈降時間が経過した後に、懸濁物の体積のうちの最上方の１０分の９に見出される調合物の量（重量％）と定義される〔ＣＩＰＡＣ  Handbook Vol. １（１９７０）、ｐ．８６１参照〕。
【００２５】
湿潤フルイ残分(Wet-screening residue) とは、規定量の水で１０分間洗滌した後に、２５０μｍまたは７１μｍのふるい上に残留する物質の量を意味するものとする。この方法の詳細は、ブラウンシュヴアイク連邦生物研究所(Biologische Bundesanstalt Braunschweig)の "植物保護剤の公式試験のための指針(Richtlinien fuer die amtliche Pruefung Von Pflanzenschutzmitteln)第ＩＩＩ部２- １／１（１９８８年８月発行）”に記載されている。
【００２６】
比較的少量の噴霧乾燥には実験室用噴霧乾燥器が使用され、そして約４００ｇの生成物までの量のバッチの流動床による造粒には実験室用流動床が使用された。生成物約１５ｋｇまでの量のバッチには、より大きな流動床が使用された。
例１
イソプロチュロン＋フルオログリコフエン- エチルの７５＋２．４−ＷＧ
まず、高融点の有効物質の水性分散物を調製する：
イソプロチュロン、９９．０％                        ３０８．１６ｇ
(R) ラピダミンリザーブ(Rapidamin Reserve) Ｃ          ３８．６４ｇ
(R) フォーラニット(Forlanit)Ｐ                        １７．０８ｇ
(R) アルカホス(Arkaphos)ＭＤ- １２- １１６              ４．８８ｇ
(R) モヴィオール(Mowiol)３／８３                        ４．７６ｇ
シリコーン系泡止め剤、例えば
デフオーマーＳＥ２                                      ２．０４ｇ
(R) パーライト(Perlite) Ｊ２０６                        ４．４４ｇ
飲料用水                                            ３８０．００ｇ
７６０．００ｇ
各成分を混合し、そして粒子の５０％が２〜３μｍの大きさになるまでビーズミルで粉砕する。
収量：５９６ｇ
次に、低融点の有効物質の乳化性溶液を調製する：
フルオログリコフエン- エチル、８８．５％              ７．２６ｇ
(R) アグソレックス(Agsolex) ８                        ７．２６ｇ
Ｈｏｅ  Ｓ  ３５１０（ヘキスト社製）                  ２．８３ｇ
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                  ０．７１ｇ
１８．０６ｇ
この乳化性溶液を撹拌下に上記の水性イソプロチュロン分散物に添加する。
【００２７】
得られたサスポエマルジョンの約３分の１を噴霧乾燥にかける：得られた微細な粉末を実験室用流動床造粒器内に導入し、そして残りのサスホエマルジョン上に噴霧することによって造粒する。１の自然分散度を有する水分散性粒剤２４６．４ｇ（理論量の８９％）が得られる；懸濁性＝９８％。７１μｍのふるい上では、湿潤ふるい残分は０．３％であり、２５０μｍのふるい上では残分は皆無である。
【００２８】
これらの粒剤の組成は、百分率で下記のとおりである：
イソプロチュロン、９９．０％                        ７５．７６重量％
フルオログリコフエン- エチル、８８．５％              ２．２６重量％
(R) ラピダミンリザーブ(Rapidamin Reserve) Ｃ          ９．５０重量％
(R) フォーラニット(Forlanit)Ｐ                        ４．２０重量％
(R) アルカフォス(Alkaphos)ＭＤ- １２- １１６          １．２０重量％
(R) モヴィオール(Mowiol)３／８３                      １．１７重量％
シリコーン系泡止め剤、例えばデフオーマーＳＥ２        ０．５０重量％
(R) パーライト(Perlite) Ｊ２０６                      １．０９重量％
(R) アグソレックス(Agsolex) ８                        ２．２６重量％
Ｈｏｅ  Ｓ３５１０（ヘキスト社製）                    ０．８８重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                  ０．２２重量％
残留水分                                              ０．９６重量％
１００．００重量％
良好な生物学的活性を得るためには、仕上げ粒剤中のフルオログリコフエン−エチルが溶解された形であることが重要である。イソプロチュロン＋フルオログリコフエン−エチルＷＧ中の溶剤(R) アグソレックス８の含量が測定された：それは２．１４％であった。この調合物は、すぐれた生物学的活性を有する。
例２
製造例１の記載に従って、下記の組成を有する粒剤が製造された：
イソプロチュロン、９９．０％                        ７５．７６重量％
フルオログリコフエン−エチル、８８．５％              ２．２６重量％
(R) パーライト(Perlite) Ｊ２０６                      １．０９重量％
(R) ゲナミンリザーブ(Genamin Reserve C)               ９．００重量％
(R) ゲナポール(Genapol) pf 40                         ３．２９重量％
Ｈｏｅ  Ｓ３７７５（ヘキスト社製）                    １．２０重量％
(R) ルヴィスコール(Luviskol)Ｋ３０                    １．１７重量％
シリコーン系泡止め剤、例えばデフオーマーＳＥ２        ０．５０重量％
残留水分                                              ０．９６重量％
(R) アグソレックス(Agsolex) １２                      ３．３９重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                  ０．２８重量％
Ｈｏｅ  Ｓ３５１０（ヘキスト社製）                    １．１０重量％
自然（ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ）分散性：    １
湿潤ふるい残分：  ７１μｍ  ふるい＝０．０５％
２５０μｍ  ふるい＝残分なし
懸濁性：    ９９％
完成粒剤中の(R) アグソレックス(Agsolex) １２の含量の分析値は、３．４重量％であった；生物学的活性は、良好である。
例３
製造例１の手順に従って、下記の組成を有する粒剤が製造される：
イソプロチュロン、９９．０％                        ６０．３０重量％
フルオログリコフエン−エチル、８８．５％              １．６９重量％
(R) ゲナミンリザーブ(Genamin Reserve) Ｃ              ９．００重量％
(R) ゲナポール(Genapol) Ｐｆ４０                      ３．３０重量％
Ｈｏｅ  Ｓ３７７５（ヘキスト社製）                    １．２０重量％
(R) リュヴィスコール(Luviskol)Ｋ３０                  １．１７重量％
シリコーン系泡止め剤、例えばデフオーマーＳＥ２        ０．５０重量％
カオリン１７７７                                    １８．３０重量％
残留水分                                              ０．５０重量％
(R) エマルソゲン(Emulsogen) ＥＬ４００                ０．４７重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                  ０．１０重量％
(R) サポゲナート(Sapogenat) Ｔ１８０                  ０．９３重量％
(R) アクトレル(Actrel)４００                          ２．５４重量％
自然分散性：  １〜２
湿潤ふるい残分：  ７１μｍ  ふるい＝０．０５％
２５０μｍ  ふるい＝残留分なし
懸濁性：  ９８％
完成粒状物は、(R) アクトレル(Actrel)４００  ２．５重量％を含有する；生物学的活性は、良好である。
例４
イソプロチュロン＋フルオログリコフエン−エチルの粒剤（フルオログリコフエン−エチル用の溶剤を使用せず）の製造
イソプロチュロン、９９．０％                            ３４０９．２ｇ
フルオログリコフエン- エチル、８８．５％                  １０１．７ｇ
(R) ゲエナミンリザーブ(Genamin Reserve) Ｃ                ４２７．５ｇ
(R) ゲナポール(Genapol) Ｐｆ４０                          １８９．０ｇ
Ｈｏｅ  Ｓ３７７５（ヘキスト社製）                          ５４．０ｇ
(R) リュヴィスコール(Luviskol)Ｋ３０                        ５２．７ｇ
デフオーマーＳＥ２（２４％水性分散物９３．７ｇが使用される）２２．５ｇ
(R) ヴエサロン(Wessalon)Ｓ                                ２００．２ｇ
水                                                      ４４５６．８ｇ
８９１３．６ｇ
まず各成分を適当な方法で予備細砕し、次いで混合しそして粒子の５０％が２〜３μｍの粒径をもつまでビーズミル内で粉砕する。
【００２９】
この水性分散物を用いて、下記の組成を有する粒剤は、例１に記載されているように製造される。
イソプロチュロン、９９．０％                        ７５．７６重量％
フルオログリコフエン- エチル、８８．５％              ２．２６重量％
(R) ラピダミンリザーブ(Rapidamin Reserve) Ｃ          ９．５０重量％
(R) ゲナポール(Genapol) Ｐｆ４０                      ４．２０重量％
Ｈｏｅ  Ｓ３７７５（ヘキスト社製）                    １．２０重量％
(R) リュヴィスコール(Luviskol)Ｋ３０                  １．１７重量％
デフオーマーＳＥ２                                    ０．５０重量％
(R) ヴエサロン(Wessalon)Ｓ                            ４．４５重量％
残留水分                                              ０．９６重量％
１００．００重量％
自然分散性：      １
湿潤ふるい残分：  ７１μｍ  ふるい＝痕跡量
２５０μｍ  ふるい＝０．１％
懸濁性：          ９９％
〔例１ないし例４において製造された生成物の生物学的活性〕
イソプロチュロン＋
フルオログリコフエン-               活性（％）                        
エチルｇ／ａｉ／ｈａ
STEME  GALAP  VERHE  VIOAR  LAMAM  TRZAS  HORVS
例１  300 ＋ 7.5         100     88     68     78     65     0      3
600 ＋ 15          100     92     85     94     83     0      7
例２  300 ＋ 7.5         100     78     80     90     70     0      4
600 ＋ 15          100     92     88     96     83     0      6
例３  300 ＋ 7.5          99     83     88     88     93     0      4
600 ＋ 15          100     89     94     94     95     0      6
例４  300 ＋ 7.5          75     15     54     54     14     0      2
600 ＋ 15           86     32     69     65     30     0      5
略語：ＳＴＥＭＥ＝ハコベ(Stellaria media)
ＧＡＬＡＰ＝ヤエムグラ(Galium aparine)
ＶＥＲＨＥ＝イヌノフグリ(Veronica heterifolia)
ＶＩＯＡＲ＝スミレ(Viola arvensis)
ＬＡＭＡＭ＝ホトケノザ(Lamium amplexicaule)
ＴＲＺＡＳ＝春蒔きコムギ
ＨＯＲＶＳ＝春蒔きオオムギ
試験植物をポット内で栽培しそして２５−３１の段階で（双子葉植物の場合）および２１−２５の段階で（単子葉植物の場合）１ｈａ当り水３００ｌの割合で溶解された試験生成物を用いて処理した。それらを３週間後に評価した。
【００３０】
これらの例は、生物学的活性がフルオログリコフエンが溶解された形態（例４）ではない場合にはかなり劣っていることを示している。