(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機のアルカリビルダー１５〜３５重量％と、無機のキレートビルダー１５〜３５重量％と、界面活性剤とを含有する高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法であって、上記無機のアルカリビルダーと上記無機のキレートビルダーとを含有し、上記界面活性剤を実質的に含有しない噴霧乾燥粒子と、界面活性剤とを圧密化処理した後、微粉末の共存下で破砕することを特徴とする高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製造性に優れ、しかも得られる組成物が流動性、固化性、発塵性、洗剤粒子の白度向上、溶解性等の総合的な性能に優れた高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用洗剤の分野においては、従来の噴霧乾燥洗剤に替って、濃縮化することにより少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度洗剤が主流を占めるに至っている。
このような高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法としては、特開昭６１−６９８９９号公報には、噴霧乾燥生成物を圧密成形後に、表面改質剤の存在下で破砕造粒処理することが開示されている。
【０００３】
また、特開昭６３−１５０３９２号公報には、アニオン界面活性剤、ゼオライトおよび炭酸塩を含有する噴霧乾燥物とノニオン界面活性剤とを混合、捏和し、多段粉砕することにより溶解性を改善することが記載されている。しかしながら、この方法では噴霧乾燥品に界面活性剤が含まれており、製造時（造粒時）における装置への付着の問題に対しては顧り見られておらず、本件発明とは目的および構成を異にする。
【０００４】
さらに、特公平６−７２２３７号公報には、界面活性剤およびビルダーを含む噴霧乾燥生成物を圧密成形した後、破砕造粒することにより流動性の改良された高嵩密度粒状洗剤を製造することが記載されている。しかしながら、この製法においても噴霧乾燥品に界面活性剤が含まれており、製造時（造粒時）における装置への付着の問題は解消せず、本件発明とは目的および構成が異なる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高嵩密度粒状洗剤組成物を製造するに際して、造粒時に原料組成物が装置内に付着することを防止して生産性を高めることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法は、無機のアルカリビルダー１５〜３５重量％と、無機のキレートビルダー１５〜３５重量％と、界面活性剤とを含有する高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法であって、上記無機のアルカリビルダーと上記無機のキレートビルダーとを含有し、上記界面活性剤を実質的に含有しない噴霧乾燥粒子と、界面活性剤とを圧密化処理した後、微粉末の共存下で破砕することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では、まず噴霧乾燥法により、噴霧乾燥粒子を製造する。この噴霧乾燥粒子は、無機アルカリビルダーと無機キレートビルダーとを含み、界面活性剤を実質的に含有しない。
無機アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩、珪酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウムなどの珪酸塩等が含有される。無機アルカリビルダーは、最終的に得られる高嵩密度洗剤組成物中に１５〜３５重量％含まれるように配合し、より好ましくは２０〜３０重量％である。
【０００８】
また、無機キレートビルダーとしてはアルミノ珪酸塩（Ａ型ゼオライト、非晶質ゼオライト）、層状珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩などを用いることができる。キレートビルダーは、本発明の洗剤組成物中に１５〜３５重量％含まれるように配合し、好ましくは２０〜３０重量％含まれるように配合する。さらに、噴霧乾燥物には、任意成分として蛍光剤、還元剤、増量剤などの任意成分を配合することができる。得られた噴霧乾燥物は、界面活性剤あるいは所望により他の任意成分と共に圧密化処理される。
【０００９】
圧密化処理は、ニーダー等による捏和処理による混練、捏和、押出し機による押出し処理、破砕機による破砕造粒処理、あるいは撹拌造粒機による撹拌造粒処理などにより行なわれる。本発明では、無機のアルカリビルダーとキレートビルダーとを含有し、界面活性剤を実質的に含有しない噴霧乾燥品を界面活性剤と圧密化処理した後、微粉末の共存下で破砕することにより、製造時に組成物原料が、捏和機内のスクリューあるいはパドル、押出し機内のスクリューあるいはパドル、撹拌造粒機の底部あるいは撹拌翼、破砕機装置内のケーシングあるいはスクリーンなどの装置内に付着を生じることが防止される。
界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などが用いられる。
【００１０】
ノニオン界面活性剤としては、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のものが好適であり、例えば以下のものが例示できる。
・ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
・脂肪酸メチルエステルエトキシレート
【００１１】
アニオン界面活性剤としては、以下のものが例示できる。
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩
・α−オレフィンスルホン酸のアルカリ金属塩
・アルキル硫酸のアルカリ金属塩
・α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステルのアルカリ金属塩
・脂肪酸のアルカリ金属塩
【００１２】
界面活性剤は、本発明の最終的な高嵩密度粒状洗剤組成物中に好ましくは１５〜４０重量％、更に好ましくは１８〜３８重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％配合される。界面活性剤の量が少なすぎると粉立ちが発生し、一方多すぎるとケーキングが生じる。
ついで、圧密化処理物は破砕機により微粉末の共存下で破砕処理されて粉砕される。
破砕処理にはカッターミルなどの破砕機ないしは粉砕機を用いることができ、好ましくはスクリーンを内部に装着したカッターミルを多段に連設して多段粉砕する。
【００１３】
微粉末としては、平均粒子径５０μｍ以下のものが好ましく、ゼオライト、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、澱粉などが挙げられる。
微粉末は、本発明の最終的な高嵩密度洗剤組成物中に、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％含まれるように添加する。
本発明では、以上の造粒処理により嵩密度０．６〜１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状洗剤組成物を得ることができる。
【００１４】
【発明の効果】
本発明によれば、噴霧乾燥品と界面活性剤とを用いて圧密化・破砕処理により高嵩密度粒状洗剤組成物を製造するに際し、装置への付着を防止して生産性を向上させることができ、また、省エネ効果も得られる。
さらに、得られる洗剤組成物は、発塵性が少なく、凝集性が抑制されて溶解性が向上し、また、界面活性剤の熱劣化が抑制されることから洗剤粒子の白度が向上する。
【００１５】
【実施例】
実施例
以下、本発明について、実施例および比較例により更に詳細に説明する。
実施例および比較例においては以下の試験方法により各試料を評価した。
［流動性試験］
ＪＩＳ  Ｚ２５０２に基づいて、４５℃・８５ＲＨ％で３日間保存した後の洗剤粒子について測定した。
【００１６】
［発塵性試験］
２槽式洗濯機（三菱電機（株）製、ＣＷ２２５型）を用い、空の洗濯機内に約７０ｃｍの高さからスプーン１杯（約２５ｇ）の洗剤を落下し、発塵状態を目視にて次の基準で評価した。
◎：発塵が認められない
○：発塵が僅かに認められる
△：発塵が少し認められる
×：発塵が認められる
【００１７】
［固化性試験］
外側からコートボール紙（坪量：３５０ｇ／ｍ2 ）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／ｍ2 ）、クラフトパルプ紙（７０ｇ／ｍ2 ）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×巾９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作成した。この箱に試料１．２ｋｇを入れ、３０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室中に３０日間保存後、この容器の上部を開き、ＪＩＳ規格４メッシュのふるい上に注意深く移しふるいを穏やかに振動したあと、ふるい上の重量と総重量とを測り、下記の数１の式から固化性を算出した。
【数１】
固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量（ｇ）｝×１００
【００１８】
［嵩密度試験］
ＪＩＳ  Ｚ２５０４に準じて、嵩密度を測定した。
［溶解性試験］
５００ｍｌビーカーに５℃の水道水を入れ、試料５ｇを投入し、５分間撹拌した。次に、溶け残りの洗剤粒子をナイロン布上に取り出し、１０５℃で２時間乾燥し、以下の数２の式で表される溶解残渣を算出した。
【数２】
溶解残渣(％)＝｛(溶解残分の１０５℃で２時間乾燥品ｇ)／５ｇ｝×１００
各試料は、以下の製造例に従って製造した。
【００１９】
［製造例］
［製造方法１］
後記の表１および表２中から、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解もしくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、界面活性剤を含有しない乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ＡＺ（非晶質アルミノ珪酸塩）、ＡＳ（非晶質シリカ）およびＣＡＢ（ベントナイト）とを連続ニーダー（栗本鉄工所（株）製、ＫＲＣニーダーＳ−４型）に投入し、圧密化処理を行い固形洗剤を調製した。次いで該固形洗剤を微粉末の存在下でナイフカッターミル（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡＳＯ６型）を用いて平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで粉砕した。最後に転動ドラム内でゼオライトを加え得られた粉砕粒子を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（嵩密度０．８〜０．９ｇ／ｃｃ，平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２０】
［製造方法２］
後の表１および表２中から、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解もしくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、界面活性剤を含有しない乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ＡＺ、ＡＳ及びＣＡＢとをハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、圧密化処理を行いながら撹拌造粒した。次いで得られた造粒物を微粉末の存在下でナイフカッターミル（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡＳＯ６型）を用いて平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで粉砕した。最後に転動ドラム内でゼオライトを加え得られた粉砕粒子を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（嵩密度０．８〜０．９ｇ／ｃｃ，平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２１】
［製造方法３］…界面活性剤含有噴霧乾燥粒子を使用（比較例）
後記の表３および表４中から、ノニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解もしくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、アニオン界面活性剤を含有する乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、ＡＺ、ＡＳ及びＣＡＢとをハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、圧密化処理を行いながら撹拌造粒した。次いで得られた造粒物を微粉末の存在下でナイフカッターミル（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡＳＯ６型）を用いて平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで粉砕した。最後に転動ドラム内でゼオライトを加え得られた粉砕粒子を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２２】
［製造方法４］…微粉末を使用せずに粉砕（比較例）
後記の表３および表４中から、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解若しくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、界面活性剤を含有しない乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ＡＺ、ＡＳ及びＣＡＢとを連続ニーダー（栗本鉄工所（株）製、ＫＲＣニーダーＳ−４型）に投入し、圧密化処理を行い固形洗剤を調製した。次いで該固形洗剤を微粉末を添加せずにナイフカッターミル（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡＳＯ６型）を用いて平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで粉砕した。最後に転動ドラム内でゼオライトを加え得られた粉砕粒子を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２３】
［製造方法５］…界面活性剤含有噴霧乾燥粒子を使用＋微粉末を使用せずに粉砕（比較例）
後記の表３および表４中から、ノニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解もしくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、アニオン界面活性剤を含有する乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、ＡＺ、ＡＳ及びＣＡＢとをハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、圧密化処理を行いながら撹拌造粒した。次いで得られた造粒物を微粉末を添加せずにナイフカッターミル（ホソカワミクロン（株）製、フィッツミルＤＫＡＳＯ６型）を用いて平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで粉砕した。最後に転動ドラム内でゼオライトを加え得られた粉砕粒子を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２４】
［製造方法６］…微粉末をコーティング（比較例）
後記の表３および表４中から、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、微粉末及び他の任意成分（ＡＺ、ＡＳ、ＣＡＢ、酵素、香料）を除く成分を水に溶解もしくは分散させスラリーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、界面活性剤を含有しない乾燥粒子を得た。次いで、該乾燥粒子とノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ＡＺ、ＡＳ及びＣＡＢとをハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、圧密化処理を行いながら平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるまで撹拌造粒した。最後に転動ドラム内で微粉末を加え得られた粉砕粒子の表面を被覆し、更に酵素と香料を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした（平均粒子径：４５０〜５５０μｍ）。
【００２５】
［使用原料］
実施例及び比較例で使用したノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および微粒子は、以下の通りである。
ノニオン界面活性剤（以下、ノニオンと略す）
（１）ノニオンＡ：Ｃ12〜Ｃ13Ｈ25〜Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7 Ｈ、新日本理科（株）製コノール２０Ｐ（第１級アルコール、炭素数１２分岐度０％）と三菱化学（株）製ダイアドール１３（第１級アルコール、炭素数１３、分岐度５０％）とを１：４の重量比で混合したアルコールにエチレンオキシドを平均７モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル（ライオン化学（株）製、商品名：ＮＡＬＧ−８３）
【００２６】
（２）ノニオンＢ
Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7 （ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）3 Ｈ、三菱化学（株）製ダイアドール１３（第１級アルコール、炭素数１３分岐度５０％）にエチレンオキシドを平均７モル、プロピレンオキシドを平均３モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
【００２７】
（３）ノニオンＣ
Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12Ｈ、三菱化学（株）製ダイアドール１３（第１級アルコール、炭素数１３分岐度５０％）にエチレンオキシドを平均１２モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
アニオン界面活性剤（以下、アニオンと略す）
【００２８】
（１）アニオンＡ
直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
（２）アニオンＢ
α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム
（３）アニオンＣ
ラウリン酸ナトリウムとオレイン酸ナトリウムの１／１（重量比）の混合物
微粉末
（１）微粉末Ａ
結晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製、シルトンＢ、平均粒子径２μｍ）
（２）微粉末Ｂ
炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、平均粒子径１０μｍ）
（３）微粉末Ｃ
加工澱粉（松谷化学（株）製、パインフローＳ、平均粒子径４５μｍ）
【００２９】
任意成分
ＡＺ：非晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製）…表中数値は純分表示
ＡＳ：非晶質シリカ（（株）トクヤマ製、トクシールＮ）
ＣＺＳ：結晶質アルミノ珪酸ナトリウムスラリー（水沢化学（株）製、ＳＭＣ−４８０、固形分５０％）
ＣＺＰ：結晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製、シルトンＢ）
亜硫曹：亜硫酸ナトリウム（神州化学（株）製、無水亜硫酸曹達）
炭カリ：粉末炭酸カリウム（旭硝子（株）製、無水炭酸カリウム）
Ａｓｈ：重質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、粒灰）
ＰＡＳ：ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬（株）製、レオジック２５０Ｈ）
ＭＡ：マレイン酸とアクリル酸の共重合体（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ７）
ＣＡＢ：ベントナイト（明和産業（株）製、ＢＰＷ００９）
蛍光剤：２：４，４´−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバガイギー製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）
酵素：アルカリプロテアーゼ顆粒とアルカリリパーゼ顆粒の７／２（重量比）の混合物（ノボノルディスク社製、サビナーゼ１２Ｔ／リポラーゼＥＸ＝７／２の混合物）
【００３０】
香料：以下の組成を有する
香料組成；（数値は重量部）
３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール                ８０
３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート      ６０
３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール                        ４０
β−フェニルエチルアルコール                                      ５０
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド      ７０
α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド          ６０
α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド                              ２０
α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド                            ６０
７−アセチル−１，１，３，４，４，６−                            ８０
ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン
３−（５，５，６−トリメチル−ノルバルナン−２−イル）            ２０
シクロヘキサン−１−オール
【００３１】
ベルトフィックス                                                  ３０
２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル                          １０
−３−シクロペンテ−１−イル）−２−ブタン−１−オール  １０％
α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド          ４０
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド    １０
ｃｉｓ−３−ヘキセノール                                          １０
２−ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン            ３０
−１−オール
ｎ−デシルアルデヒド                                                ５
１０−ウンデセン−１−アール                                        ５
メチルノニルアセトアルデヒド                                        ５
４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）                        ３０
−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
【００３２】
ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８              ３０
−オクタヒドロ２，３，８，８−テトラメチル
５−（２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル）            ５０
−４−ペンテン−３−オン
２−メトキシ−４−プロペニルフェノール                            ２０
アリルシクロヘキサンプロピオネート                                １０
６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４              ５
（５Ｈ）−インダノン
ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル                                ５
メチル−２−アミノベンゾエート                                      ５
レモンオイル                                                      ３０
オレンジオイル                                                    ２０
ラバンジンオイル                                                  ２０
パチュリオイル                                                    １０
３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール                        ３０
メチルジヒドロジャスモネート                                      ５０
沸点２３０度(１気圧)の香料成分が、全香料中に占める割合(ｗｔ％)    ６６
【００３３】
以下の表１および表２（実施例）ならびに表３および表４（比較例）に示す組成の洗剤組成物を調製し、その製造例と製品品質とを評価して同表に示した。
【００３４】
【表１】
0003878704.tif 000002
【００３５】
【表２】
0003878704.tif 000003
【００３６】
【表３】
0003878704.tif 000004
【００３７】
【表４】
0003878704.tif 000005