(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水からなり、アスコルビン酸が組成物の全重量の０．１−１６重量％存在し、有機カーボネートが組成物の全重量の０．３−２５重量％存在し、水が組成物の全重量の０．１−１２重量％存在することを特徴とする均一溶液組成物。
【請求項２】
アスコルビン酸が組成物の全重量の８．０−１２重量％存在する請求項１の組成物。
【請求項３】
多価アルコールがエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１の組成物。
【請求項４】
多価アルコールが組成物の全重量の２０−８５重量％存在する請求項１の組成物。
【請求項５】
多価アルコールが組成物の全重量の３５−４５重量％存在する請求項５の組成物。
【請求項６】
有機カーボネートがヒドロカルビレンカーボネートである請求項１の組成物。
【請求項７】
ヒドロカルビレンカーボネートがエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネート及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項６の組成物。
【請求項８】
有機カーボネートが組成物の全重量の１．０−１０重量％存在する請求項１の組成物。
【請求項９】
水が組成物の全重量の８．０−１２重量％存在する請求項１の組成物。
【請求項１０】
さらに１価アルコールを含有する請求項１の組成物。
【請求項１１】
１価アルコールがメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、２−プロペン−１−オール、２−プロピン−１−オール、２−メトキシ−１−エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−１−プロパノール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１０の組成物。
【請求項１２】
１価アルコールが組成物の全重量の５−３８重量％存在する請求項１０の組成物。
【請求項１３】
さらにヒドロキシアルキルセルロースを組成物の全重量の０．０１−３重量％含有する請求項１の組成物。
【請求項１４】
ヒドロキシアルキルセルロースがヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１３の組成物。
【請求項１５】
アスコルビン酸、１価アルコール、多価アルコール、有機カーボネート、ヒドロキシアルキルセルロース及び水からなり、アスコルビン酸が組成物の全重量の０．１−１６重量％存在し、有機カーボネートが組成物の全重量の０．３−２５重量％存在し、ヒドロキシアルキルセルロースが組成物の全重量の０．０１−３重量％存在し、水が組成物の全重量の０．１−１２重量％存在することを特徴とする均一溶液組成物。
【請求項１６】
１価アルコールがメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、２−プロペン−１−オール、２−プロピン−１−オール、２−メトキシ−１−エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−１−プロパノール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１５の組成物。
【請求項１７】
多価アルコールがエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１５の組成物。
【請求項１８】
有機カーボネートがヒドロカルビレンカーボネートである請求項１５の組成物。
【請求項１９】
ヒドロキシアルキルセルロースがヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１５の組成物。
【請求項２０】
多価アルコールが組成物の全重量の２０−８５重量％存在する請求項１５の組成物。
【請求項２１】
１価アルコールが組成物の全重量の５−３８重量％存在する請求項１５の組成物。
【請求項２２】
アスコルビン酸８．０−１０重量％、１価アルコール２５−３５重量％、多価アルコール３５−４５重量％、ヒドロキシアルキルセルロース０．１−１．０重量％、有機カーボネート１．０−１０重量％及び水８．０−１２重量％からなることを特徴とする安定な均一溶液組成物からなる化粧料。
【請求項２３】
（ａ）アスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水からなり、アスコルビン酸が混合物の全重量の０．１−１６重量％存在し、有機カーボネートが混合物の全重量の０．３−２５重量％存在し、水が混合物の全重量の０．１−１２重量％存在する混合物を調製し、そして（ｂ）不溶性粒子が存在する場合には調製した混合物を濾過して不溶性粒子を除去することを特徴とする安定な均一溶液からなる化粧料の製造方法。
【請求項２４】
混合物がさらに１価アルコール及び混合物の全重量の０．０１−３重量％のヒドロキシアルキルセルロースを含有する請求項２３の方法。
【請求項２５】
（ａ）アスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水からなり、アスコルビン酸が組成物の全重量の０．１−１６重量％存在し、有機カーボネートが組成物の全重量の０．３−２５重量％存在し、水が組成物の全重量の０．１−１２重量％存在する安定な均一溶液組成物の有効量を皮膚に局所的に塗布することを特徴とする皮膚外観の改良方法。
【請求項２６】
安定な均一溶液組成物がさらに１価アルコールを含有する請求項２５の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は局所使用に適する均一溶液の安定なアスコルビン酸組成物に関し、特に人の皮膚に塗布して有効な外観効果をもたらしうる安定なアスコルビン酸を含有する均一な化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＣと同義であるアスコルビン酸は健康的で魅力的な人の皮膚を保持する上で必須のものである。ビタミンＣは人の皮膚組織中におけるコラーゲンの生成を促進しまた調節してしわの発生を遅らせまたより健康的且つ若い外観を保つのに役立つ。ビタミンＣはまた太陽の紫外線に長時間さらしたときにもたらされる脂質の酸化や細胞の破壊を抑制する。そうすることによって皮膚が早期に老化するのを防ぐ。アスコルビン酸は、一般に、老化過程で皮膚変色をもたらすメラニンの生成を抑制しまた、特に敏感な皮膚をもつ人の、アレルギー反応をもたらす細胞膜からのヒスタミンの放出を抑制すると考えられている。
これら多くの利点をもつことから、有効濃度のアスコルビン酸を局所塗布や化粧料上有効なキャリアやベースを介して、皮膚の下層組織マトリックスに経皮的に又は直接的に運び込むことが望ましいとされている。
【０００３】
アスコルビン酸は水に相当溶ける。しかし水溶液中に速かに酸化する。それ故、皮膚に所望の外観改良効果をもたらすに必要な十分な高濃度でこれら媒体中で安定化することはできない。他方、アスコルビン酸の非水性媒体への溶解性は、エタノール等の多量の溶媒が制限量のアスコルビン酸の溶解に必要なほど大きく制限されている。この制限されたアスコルビン酸の溶解性が上記の外観改良効果をもたらすに必要なアスコルビン酸濃度を無水又は低水系で達成するのを妨げていた。上記の理由からこれまでアスコルビン酸は比較的低濃度でだけ化粧料組成物では用いられていた。その結果、安定化したアスコルビン酸を有効濃度で含有する化粧料組成物を開発し市販する従来の試みは制限された成功をみるにとどまっている。
【０００４】
アスコルビン酸は酸素の存在下で不安定であり、急速に酸化してデヒドロアスコルビン酸になる。人体細胞中では、グルタチオンが、人体全体に分配されたアスコルビン酸塩群が維持できるように、アスコルビン酸デヒドロアスコルビン酸変換に逆らう。
壊血病の予防とは別に、アスコルビン酸は多くの人体機能又は生化学機能にとって基本的なものである。最も注目すべき機能は、皮膚の乾燥重量のほぼ７０−８０％をもつ皮膚接続組織の主要フィブリル性成分であるコラーゲンの合成である。コラーゲンの形成と保持におけるアスコルビン酸の基本的役割は他の生化学的機能やプロセスにおけると同様本出願人が所有するＷｉｌｍｏｔｔ等の米国特許第４，９８３，３８２号に要約されている。
【０００５】
米国特許第４，９８３，３８２号では薄い角質層を通して経皮的に運ばれたアスコルビン酸で皮膚組織を補充すると、改良された色調や光沢、こまかなしわの減少及び改良された弾力性等を含む有利な外観上の効果が皮膚に付与されうる。しかし上記米国特許に開示されている組成物は少なくとも４０％濃度のエタノールを含有する。これらの組成物は十分な長時間高アスコルビン酸濃度を維持するに足る安定性を示さない。それ故これらは通常化粧料組成物に前記した皮膚外観改良効果をもたせるに必要な性能レベルをもつものではない。この欠点を解決するため、上記の米国特許及びＤａｒｒの米国特許第５，１４０，０４３号では上記化粧料組成物試料を紫外線を透過しないビンに保存し、また好ましくは不活性ガスを上部空間に充填することをすすめている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は高いレベルのアスコルビン酸を含有し且つ均一溶液を生ずるのに高レベルの水は必要としない安定なアスコルビン酸組成物を提供することにある。
本発明の更なる目的は高レベルのアスコルビン酸と均一のアスコルビン酸溶液を生ずるのに、従来用いられているより低レベルのエタノールを含有する安定なスコルビン酸を提供することにある。
本発明の更なる目的は均一なアスコルビン酸組成物の製造方法を提供することにある。
本発明の更なる目的は本発明の安定なアスコルビン酸組成物を用いて皮膚の外観を改良する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の組成物は基本的に（ａ）アスコルビン酸、（ｂ）多価アルコール、（ｃ）有機カーボネート及び（ｄ）水を有する。本発明の組成物はさらに（ｅ）１価アルコール及び／又は（ｆ）ヒドロキシアルキルセルロースも含有しうる。
本発明はまた上記組成物の各成分からなる混合物を調製し、その後所望により不溶性粒子が存在する場合には調製した混合物を濾過して不溶性粒子を除去することを特徴とする均一なアスコルビン酸化粧料組成物の製造方法も包含する。
【０００８】
本発明はまた本発明の上記の安定なアスコルビン酸組成物を用いて皮膚の外観を改良する方法も包含する。この方法は上記のアスコルビン酸組成物を処理すべき皮膚の領域に局所的に塗布してアスコルビン酸を皮膚に経皮的に吸収させ、次いで所望により皮膚の該領域に保湿剤（モイスチャライザー）を塗布することからなる。
前記した欠点とは逆に、アスコルビン酸が皮膚に局所塗布されるように調製された組成物中で安定化されうることを見出した。組成物中においてアスコルビン酸の溶解性と安定性を維持するにはできるだけ高いスコルビン酸量を達成することが望ましい。それ故、所望の安定性を達成するために組成物中の水はできるだけ少ないことが望ましい。また、エタノールはアスコルビン酸濃度への逆効果を避けるためできるだけ小さいことが望ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
ここで「溶液」、「調合物」、「組成物」といった用語を用いた場合それらは互に互換可能な意味をもつ。「化粧料」、「化粧料調合物」、「化粧料組成物」といった用語を用いた場合それらは人又は動物の体又はその一部に塗ったり、注いだり、ふりかけたり、スプレーしたり、導入したり、その他の手段で塗布して、洗い、きれいにし、魅力を高めまた外観をかえようと試みる製品を意味する。これらはまたサンスクリーン用組成物や医療用クリームや応急手当てクリーム等における成分として用いる製品も包含する。
【００１０】
本発明によれば、人の皮膚に局所付与（塗布）する化粧料組成物におけるアスコルビン酸を安定化する。アスコルビン酸用に適するビヒクルとして、皮膚に局所塗布したときに所望の化粧料品質、即ち同調しうるたのしい感覚と外観をもたらしうる安定な組成物が用いられる。有機成分は好ましくは、皮膚に局所塗布したときにそこに含まれる安定化したアスコルビン酸の速かな皮下吸収を促進して皮膚外観を改良する効果をもたらす化粧料的に優雅な調合物を生ずるように選ばれる。
【００１１】
本発明の安定な組成物は均一溶液である。この均一溶液はアスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水を含有する。またさらに１価アルコール及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを含有しうる。
本発明の組成物において、アスコルビン酸は、組成物の全重量当り、好ましくは約０．１−約１６重量％、より好ましくは８−１２重量％の範囲の濃度で存在する。
【００１２】
アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸及びビタミンＣは式Ｃ6 Ｈ8 Ｏ6 及び分子量１７６．１３をもつ白色無臭・結晶質固体に与えられている均等の化学名称である。
下記の表１に種々の溶媒中のアスコルビン酸の溶解度を示す。表１はアスコルビン酸が水性媒体には比較的可溶だが、アルコール、グリコール、油脂等の有機溶媒には比較的不溶であることを示している。
【００１３】
【表１】
0004027599.tif 000002
【００１４】
本発明者等は意外にも、高濃度のアスコルビン酸を含有し、安定な均一系溶液を調製するために高濃度の水及びエタノールを必要としない安定なアスコルビン酸組成物を見出した。またこれらの組成物は、長い保存期間でさえも、紫外線不透過性のビンや頂部空間の窒素充填を必要としない。
表１から、アスコルビン酸はプロピレングリコール中よりもエタノールに対する溶解性に乏しい（約２重量％）。それ故エタノールをプロピレングリコールと混合するとその有機溶媒混合物中のアスコルビン酸の溶解度レベルを低下する。本発明ではこの作用を、アスコルビン酸の溶解度の増大のために少量の水を加えるだけでなく、組成物の他の成分、特に有機カーボネート及び所望によりヒドロキシアルキルセルロースを加えることによってバランスするものである。
【００１５】
より高濃度のアスコルビン酸を用いた上、好ましくは、約０．１−約１２重量％、より好ましくは８．０−１２重量％の水が本発明の組成物に溶解したアスコルビン酸の溶解に悪影響を与えることなしに加えられる。
たとえば、本発明によれば、約１６重量％以下の水が約１２重量％以下の水濃度において溶解されるか又は安定化される。しかし、より低い濃度のアスコルビン酸を用いる場合には、安定化したアスコルビン酸の量が水の量とは逆にかわるので、同様に低い濃度の水を用いることが好ましい。従ってアスコルビン酸：水の重量比は少なくとも約１：１が好ましい。
【００１６】
本発明の組成物の重要な成分の１つは、所望により１価アルコールと組合せた、多価アルコールである。多価アルコールと存在させる場合の１価アルコールは好ましくは水と相容性があり化粧料上受け入れられる極性化合物である。
好ましい多価アルコールの例としてはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びそれらの混合物がある。これら多価アルコールのなかでも１，２−プロピレングリコールとグリセリンが好ましく、それらの混合物はさらに好ましい。多価アルコールは好ましくは全組成物の約２０−約８５重量％、より好ましくは約３５−４５重量％用いられる。
【００１７】
アスコルビン酸はプロピレングリコールに約４重量％のレベルで可溶である。しかしプロピレングリコールは単独で用いると、油状で粘性があり化粧料としての優雅さがない。他方、プロピレングリコールをエタノール等の１価アルコールと組合せて用いるとアスコルビン酸の皮下吸収及び化粧料の全体的な優雅さが実質的に改善される。それ故、プロピレングリコールとエタノールからなる混合物が特に好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、本発明の他の成分と組合せて用いるときにアスコルビン酸の溶解性を促進する有機カーボネートを含有する。本発明の組成物に用いるに適する有機カーボネートとしては線状及び環状カーボネートがある。線状カーボネートの例としてはジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート等のジヒドロカルビルカーボネートがある。環状カーボネートの例としては５員環、６員環及び７員環の環状カーボネートがある。ここでヒドロカルビレンカーボネートと称する５員環状カーボネートが好ましい。好ましいヒドロカルビレンカーボネートはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネート及びそれらの混合物から選ばれる。最も好ましいヒドロカルビレンカーボネートはプロピレンカーボネートである。
【００１９】
プロピレンカーボネートは非毒性なので本発明の化粧料としての使用性を損なうことなしに比較的高濃度で用いうる。有機カーボネートの量は組成物当り好ましくは約０．３−約２５重量％、より好ましくは１．０−１０重量％である。
存在させる場合の１価アルコールの好ましい例はメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、２−プロペン−１−オール、２−プロピン−１−オール、２−メトキシ−１−エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−１−プロパノール及びそれらの混合物である。これらの１価アルコールのなかではエタノールがより好ましい。
【００２０】
１価アルコールは組成物の全重量当り３８重量％以下のレベルで存在させうる。しかし組成物の全重量当り約５−約３８重量％が好ましく、特に２５−３５重量％が好ましい。明らかに前記した従来技術では４０％以上のレベルのエタノールを必要としていた。
ヒドロアルキルセルロースは公知の増粘剤であり、本発明でもその目的で用いられる。しかし、増粘効果に加えて、ヒドロアルキルセルロースは本発明の他成分との組合せにおいてアスコルビン酸の溶解性を増大するという予想外の効果をもつことを見出した。
【００２１】
好ましいヒドロキシアルキルセルロースにはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びそれらの混合物等の低級ヒドロアルキル誘導体がある。最も好ましいヒドロキシアルキルセルロースはヒドロキシプロピルセルロースである。
ヒドロキシアルキルセルロースの量は組成物当り、約０．０１−約３重量％が好ましく、特に０．１−１．０重量％が好ましい。ヒドロキシアルキルセルロースは本発明で用いる溶媒系に比較的低溶解性なので、３重量％以上のレベルで用いると不均一系になる可能性がある。この場合には不溶解のヒドロキシアルキルセルロースを濾過して除去して本発明の範囲内の均一な溶液をつくることができる。
【００２２】
好ましい態様ではヒドロキシアルキルセルロースと有機カーボネートの両者を本発明の組成物中に存在させて十分な溶解性促進効果をもたらす。有機カーボネート：ヒドロキシアルキルセルロースの好ましい比は約５：１−約５０：１であり、最も好ましい有機カーボネート：ヒドロキシアルキルセルロースの比は約１０：１−約３０：１である。
【００２３】
従って本発明の好ましい均一系で安定なアスコルビン酸含有組成物又は溶液は約０．１−約１６重量％のアスコルビン酸、約２０−約８５重量％の多価アルコール、約０．３−約２５重量％の有機カーボネート、約０．１−約１２重量％の水、及び所望により約５−約３８重量％の１価アルコール及び約０．０１−約３重量％のヒドロキシアルキルセルロースを有する。より好ましくは、本発明の均一系で安定なアスコルビン酸含有組成物又は溶液は約８．０−約１０重量％のアスコルビン酸、約２５−約３５重量％の１価アルコール、約３５−約４５重量％の多価アルコール、約０．１−約１．０重量％のヒドロキシアルキルセルロース、約１．０−約１０重量％の有機カーボネート、約０．１−約１２重量％の水、及び所望により約５−約３８重量％の１価アルコール及び約８．０−約１２重量％の水を有する。
【００２４】
本発明の組成物はアスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水を混合し、次いで所望によりこのようにして調製した組成物を濾過して存在する場合の不溶性粒子を除去してつくられる。
上記成分は適宜な標準的混合容器にて室温で混合されうる。所望により混合中に１価アルコール及び／又はヒドロキシアルキルセルロース及び種々の他の化粧料成分を添加しうる。これらの添加成分の例としては皮膚軟化剤、保湿剤、着色剤、香料、防腐剤及び抗酸化剤がある。最後にアスコルビン酸を好ましくは粉末状で混合溶液に加える。最終組成物は消費者への分配用に通常の容器に包装しうる。アスコルビン酸は、粒状のものも微粉末状のものも、ニュージャージー州ナトレイ、ホフマン・ラ・ロシュのロシュ・ビタミン社から市販されている。
【００２５】
本発明の組成物は、好ましくは処理すべき皮膚の部分をマイルドな石鹸と温水で洗った後に、局所的に塗布される。塗布後所望により標準的な保湿用ローション又はクリームを、アスコルビン酸組成物の効能に悪影響を及ぼすことなく、上記皮膚部分に塗布する。
本発明はアスコルビン酸を含有する化粧料的に優雅さをもつ安定な組成物を提供するものであり、これらの組成物を人の皮膚に局所的に塗布すると、光沢、色調、弾力性、明度、等の改良や皮膚のたれ、血色のなさ、光による損傷、しわ等の細孔サイズの減少等を含む皮膚外観の改善をもたらす。本発明の組成物は長い保存期間に亘ってアスコルビン酸を調剤するための安定な環境を与える。かくしてこれらの組成物は従来技術で必要とした過度の包装を避けまた比較的高濃度のアスコルビン酸を皮膚の局所塗布に用いて外観点の利点をうることが可能となる。
【００２６】
【実施例】
次の例は本発明の種々の態様と本発明でつくった組成物の優れた効能を例証するものである。
例１：
第１部：
表２に示す組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥの組成物試料を各成分を室温で混合してつくった。組成物Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは本発明に従ってつくった組成物である。組成物Ｅは前記した米国特許第４，９８３，３８２号に従ってつくった組成物である。各組成物の計算された合計水含量、即ちエタノール中に存在する水と添加した脱ミネラル水の合計、は次のとおりである：組成物Ａ、９．９８重量％；組成物Ｂ、１０．００重量％；組成物Ｃ、９．９８重量％；組成物Ｄ、９．９９重量％；組成物Ｅ、１４．５９重量％。米国特許第４，９８３，３８２号に従った組成物の製造では高レベルのエタノールを必要としまた本発明の有機カーボネート等の溶解性促進用成分を存在させないと高レベルのアスコルビン酸をもつ組成物の製造ができなかった。
【００２７】
第２部：
それぞれが１セット当り３つの試料をもつ２セットの試料を本発明のアスコルビン酸組成物の安定性のテストのためにつくった。
第１のセットでは、アスコルビン酸１０重量％を含有する組成物Ａの所定量を１オンスの透明ガラスボストン丸底ビンに加え試料中の材料上の空間５容量％を残してシールして第１の試料をつくった。第２及び第３の試料は添加する材料の量をかえ上部空間を第２の試料では２５％、第３の試料では５０％残して同様につくった。上記空間は周辺空気には存在させた。
３つの試料（第１セット）を４０°Ｆに保ち、アスコルビン酸濃度を下記する滴定により１２週間一定間隔で計った。
第２のセットでは得られた試料を１１０°Ｆで熱にさらした以外は第１のセットに記載したと同じ方法を繰返した。前記同様に、アスコルビン酸レベルを１２週間一定間隔で計った。
試料中のアスコルビン酸の量は次のようにして求めた。
試料をクロロフォルムに分散し、０．４Ｎの硫酸溶液を用いてクロロフォルムからアスコルビン酸を抽出した。次いでアスコルビン酸を０．１Ｎのヨウ素でデンプン指示薬を用いて青黒点の終点まで滴定した。複数回の実験の場合は平均値を求めた。得られた結果を表３に要約する。
【００２８】
【表２】
0004027599.tif 000003
【００２９】
【表３】
0004027599.tif 000004
【００３０】
表３から、約３％の実験誤差内にて、本発明のアスコルビン酸組成物は長時間熱及び酸素にさらしてもアスコルビン酸の重大な損失はないことがわかる。つまり、表３は本発明のアスコルビン酸含有組成物Ａが長期間顕著に優れたアスコルビン酸安定性を示すことを裏付けている。
【００３１】
例２：
それぞれがアスコルビン酸を１０％含有する組成物Ａ−Ｄを本発明に従ってつくった。組成物Ｅは米国特許第４，９８３，３８２号に従ってつくった。５つの組成物はすべて上記の例１の方法に従って試料をつくった。各試料は約５％の上部空間をもっていた。次いでこれら試料を４０°Ｆ、１００°Ｆ及び１１０°Ｆにさらした。前記と同様に、アスコルビン酸レベルを例１の第２部に記載の滴定で１２週間一定間隔で計った。結果を表４に要約する。
【００３２】
【表４】
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【００３３】
表４から、約３％の実験誤差内にて、本発明のアスコルビン酸組成物は長時間熱及び酸素にさらしてもアスコルビン酸の重大な損失はないことがわかる。たとえば、１２週間後に組成物ＡとＢのアスコルビン酸の分解％は１．７と３．３であるのに対し同じ期間での組成物Ｅの分解％は５．０であることが表４からわかる。また８週間後で本発明の組成物（及びＤの分解％はそれぞれ０．３と０．７であるのに対し組成物Ｅの同じ期間の分解％は５．１０であることがわかる。上記の結果から、本発明のアスコルビン酸含有組成物Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは米国特許第４，９８３，３８２号に従ってつくった組成物Ｅよりもアスコルビン酸の安定性が顕著に優れていると結論づけられる。
【００３４】
例３：
本発明に従って１５重量％のアスコルビン酸を含有する均一溶液である組成物Ｆを表５に示す成分を室温で混合してつくった。組成物Ｆの計算された合計含水量即ちエタノール中に存在する水と添加した脱ミネラル水の合計は８．７３重量％であった。
【００３５】
【表５】
0004027599.tif 000006
【００３６】
上記の例と記載は本発明の例示であり本発明の範囲を制限するものではない。それ故請求項の範囲内で種々の変更が可能なことは当業者に明らかであろう。