(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される化合物。
0004003487.tif 000085
式中、Ｒ０およびＸ０は独立して炭素数１〜1５のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく、そしてＲ０およびＸ０はハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５でもあり；環Ａ０、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ビシクロ[１．１．１]ペンタン−１，３−ジイル、またはビシクロ[３．１．０]ヘキサン−３，６−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり；ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは独立して０、１または２であり、そしてｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和は１から４である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０は独立して炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシ、炭素数２〜１６のアルケニル、炭素数２〜１５のアルケニルオキシ、炭素数２〜１６のアルキニル、炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５であり；環Ａ０、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、またはピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ2）4−であり；ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは独立して０または１であり、そしてｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和は１から４である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が１である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が２である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が３である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０が独立して炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシ、炭素数２〜１６のアルケニル、炭素数２〜１５のアルケニルオキシ、炭素数２〜１６のアルキニル、炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、または炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシである請求項２に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０の一方が炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５である請求項２に記載の化合物。
【請求項８】
下記の式（１−１）で表される化合物。
0004003487.tif 000086
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ２，Ｚ３、Ａ３およびｐは前記と同一の意味をしめす。
【請求項９】
下記の式（１−２）で表される化合物。
0004003487.tif 000087
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ２，Ｚ３、Ａ３およびｐは前記と同一の意味をしめす。
【請求項１０】
下記の式（１−３）で表される化合物。
0004003487.tif 000088
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ０，Ｚ１、Ａ０およびｌは前記と同一の意味をしめす。
【請求項１１】
下記の式（１−４）で表される化合物。
0004003487.tif 000089
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ０，Ｚ１、Ａ０およびｌは前記と同一の意味をしめす。
【請求項１２】
下記の式（１−５）で表される化合物。
0004003487.tif 000090
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ１，Ｚ２、Ａ１およびＡ２は前記と同一の意味をしめす。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１４】
下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000091
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４-、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２-、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；Ｌ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【請求項１５】
下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000092
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【請求項１６】
下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000093
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；Ｌ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【請求項１７】
下記式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１４に記載の組成物。
0004003487.tif 000094
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【請求項１８】
請求項１７に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１７に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１５に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物を、さらに含有する請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する請求項８〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項８〜２１のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶組成物の成分として有用である液晶性化合物に関する。さらに詳しくは、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン環を有する液晶性化合物、この化合物を含む液晶組成物、およびこの液晶組成物を使用した液晶表示素子に関する。
【０００２】
液晶性化合物の用語は、液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称として用いる。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と表記することがある。式（１）で表される化合物を化合物（１）と表記することがある。式（２）〜（１２）で表わされる化合物についても同様に表記することがある。また、液晶性化合物は液晶組成物の成分として有用である化合物を意味する。式（１）から式（１２）において、六角形で囲んだＡ０，Ｂ、Ｄ、Ｅなどの構造単位は環Ａ０、環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどを示す。
【０００３】
【従来の技術】
液晶性化合物は、末端基、環および結合基により構成される。この環は、一般的に５または６員環である。これらは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジンなどの芳香族環、およびシクロヘキサン、シクロヘキセン、ジオキサンなどの脂肪族環である。通常、液晶組成物はこれらの環を有する化合物を混合することによって調製される。凝固点降下効果によって、液晶相の温度範囲の下限が低下するからである。従って、用いられる液晶性化合物は、他の化合物との相溶性（混和性）に優れていなければならない。
【０００４】
液晶表示素子の動作モードの種類によって、用いられる液晶組成物の特性は異なる。この特性は、液晶相の温度範囲、誘電率異方性（Δε）、光学異方性（Δｎ）、粘度（η）などである。不飽和結合または芳香族環を有する化合物は大きな光学異方性を有する。一方、シクロヘキサン、シクロヘキセン、ジオキサンなどの脂肪族環などを有する化合物は、小さな光学異方性を有する。しかし、このような化合物はネマチック相よりもスメクチック相を有する傾向があり、さらに、液晶性化合物との相溶性がよいとはいえない。このため、新規な脂肪族環を有する化合物が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、最適な誘電率異方性、小さな光学異方性、低い粘度、および優れた相溶性を有する液晶性化合物、これを含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この目的を達成するために鋭意検討した。その結果、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン環を有する化合物が、上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成した。本発明の構成は項１〜項２２のとおりである。
【０００７】
１．  下記の式（１）で表される化合物。
0004003487.tif 000002
式中、Ｒ０およびＸ０は独立して炭素数１〜1５のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく、そしてＲ０およびＸ０はハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５でもある。
【０００８】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意味を実例で示す。Ｃ４Ｈ９−において−ＣＨ２−を−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基の一部は、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−である。このように「任意の」語は、「少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。
【０００９】
好ましいＲ０またはＸ０は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アシル、アシルオキシ、アシルアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、およびアルキニルオキシである。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。少なくとも１つの水素が−ＣＮで置き換えられたこれらの基も好ましい。これらの基は分岐よりも直鎖の方が好ましい。Ｒ０およびＸ０が分岐の基であっても光学活性な場合は好ましい。Ｒ０およびＸ０の好ましい炭素数は１または２から１０であり、さらに好ましくは２から５である。  特に好ましいＲ０またはＸ０は、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、ハロゲン化されたアルキル、およびハロゲン化されたアルコキシ、塩素、フッ素、−ＣＮ、―Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、および−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮである。
【００１０】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルはシスが好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニルは、相転移温度が高いまたは液晶相の温度範囲が広い。モレキュラ  クリスタル  アンド  リキッド  クリスタル（Mol. Cryst. Liq. Cryst.）, 1985, 131, 109に詳細な説明がある。
【００１１】
具体的なＲ０およびＸ０は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、１−プロピニル、１−ペンチニルである。特に好ましいアルキルは、エチル、プロピル、およびペンチルである。
【００１２】
好ましいＲ０およびＸ０は、ハロゲン化されたアルキル、ハロゲン化されたアルコキシおよび−ＣＮを有する基である。具体的な例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＦＣＨＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＦ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、―ＯＣＦ２Ｃｌ、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｆ、―ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＯＣＨＦＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＦ３、―ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＮ、または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮである。
【００１３】
環Ａ０、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ビシクロ[１．１．１]ペンタン−１，３−ジイル、またはビシクロ[３．１．０]ヘキサン−３，６−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１４】
「これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく」の句の意味を実例で示す。１，４−シクロヘキシレンにおいて２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた環の一例は、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。これらの環において任意の−ＣＨ＝が−Ｎ＝で置き換えられた環の例は、ピリジン−２，５−ジイルおよびピリミジン−２，５−ジイルである。
【００１５】
好ましいＡ０、Ａ１、Ａ２、またはＡ３は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、６−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ビシクロ[１．１．１]ペンタン−１，３−ジイル、およびビシクロ[３．１．０]ヘキサン−３，６−ジイルである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００１６】
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【００１７】
好ましいＺ０、Ｚ１、Ｚ２、またはＺ３は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ2）4−である。−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＦ＝ＣＦ−の立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００１８】
ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは独立して０、１または２であり、そしてｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和は１から４である。ビシクロ［３．１．０］ヘキサン環を１つの環として数える。ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が、それぞれ１、２、３、または４のときに、化合物（１）は、二環、三環、四環、または五環を有する。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、2Ｈ（重水素）、13Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００１９】
２．  項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０は独立して炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシ、炭素数２〜１６のアルケニル、炭素数２〜１５のアルケニルオキシ、炭素数２〜１６のアルキニル、炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５であり；環Ａ０、Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、またはピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ2）4−であり；ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは独立して０または１であり、そしてｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和は１から４である項１に記載の化合物。
【００２０】
３．  項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が１である項１または項２に記載の化合物。
４．  項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が２である項１または項２に記載の化合物。
【００２１】
５．項１に記載の式（１）において、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの和が３である項１または項２に記載の化合物。
６．項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０が独立して炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシ、炭素数２〜１６のアルケニル、炭素数２〜１５のアルケニルオキシ、炭素数２〜１６のアルキニル、炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、または炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシである項２に記載の化合物。
【００２２】
７．  項１に記載の式（１）において、Ｒ０およびＸ０の一方が炭素数１〜１５のハロゲン化されたアルキル、炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５である項２に記載の化合物。
【００２３】
８．  下記の式（１−１）で表される化合物。
0004003487.tif 000003
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ２，Ｚ３、Ａ３およびｐは前記と同一の意味をしめす。
【００２４】
９．  下記の式（１−２）で表される化合物。
0004003487.tif 000004
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ２，Ｚ３、Ａ３およびｐは前記と同一の意味をしめす。
【００２５】
１０．  下記の式（１−３）で表される化合物。
0004003487.tif 000005
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ０，Ｚ１、Ａ０およびｌは前記と同一の意味をしめす。
【００２６】
１１．  下記の式（１−４）で表される化合物。
0004003487.tif 000006
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ０，Ｚ１、Ａ０およびｌは前記と同一の意味をしめす。
【００２７】
１２．  下記の式（１−５）で表される化合物。
0004003487.tif 000007
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｚ１，Ｚ２、Ａ１およびＡ２は前記と同一の意味をしめす。
１３．  項１〜１２のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【００２８】
１４．  下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000008
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４-、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２-、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；Ｌ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【００２９】
１５．  下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000009
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【００３０】
１６．  下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１３に記載の組成物。
0004003487.tif 000010
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；Ｌ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【００３１】
１７．  下記式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１４に記載の組成物。
0004003487.tif 000011
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００３２】
１８．  項１７に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１５に記載の組成物。
１９．  項１７に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１６に記載の組成物。
【００３３】
２０．  項１５に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物を、さらに含有する項１７に記載の組成物。
２１．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する項８〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
２２．  項８〜２１のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【００３４】
化合物（２）から化合物（１２）において、好ましい基は次のとおりである。アルキルは分岐よりも直鎖の方が好ましい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。化合物の物性に大きな差異がないので、これらの化合物は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００３５】
なお、「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」の句の意味は、本発明の構成の項１において述べた。Ｒ１、環Ｂなどの記号を複数の化合物において用いたが、これらのＲ１は（または環Ｂ）は同一であってもよいし、異なってもよい。
【００３６】
【発明の実施の様態】
まず、本発明の化合物（１）をさらに説明する。化合物（１）はビシクロ［３．１．０］ヘキサン環を有する。この化合物は、素子が使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定である。この化合物は、粘度が小さい、誘電率異方性が適切である、光学異方性が小さい、他の液晶性化合物との相溶性がよい、などの特徴を有する。化合物（１）の末端基、環構造および結合基を適当に選ぶことによって、物性値を任意に調整することが可能である。末端基Ｒ０、Ｘ０、環Ａ０、Ａ１、Ａ２、Ａ３、および結合基Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を説明する。化合物（１）を組成物に添加すると、化合物（１）の物性が組成物のそれに反映される。
【００３７】
化合物（１）のＲ０およびＸ０が直鎖のときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒ０およびＸ０が分岐のときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ０およびＸ０が光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ０およびＸ０が光学活性基でない化合物は組成物の成分として有用である。
【００３８】
末端基Ｒ０およびＸ０の一方が、ハロゲン化されたアルキル、炭素数１〜１４のハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン、シアノ（−ＣＮ）、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＮ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−ＳＦ５である化合物は、大きな正の誘電率異方性を有する。Ｒ０およびＸ０の両方がアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、またはアルキニルである化合物は０または０に近い誘電率異方性を有する。双極子モーメントが大きいシアノ、ハロゲンなどの基を化合物の長軸方向に揃えれば誘電率異方性は正に大きくなる。一方、シアノ、ハロゲンなどの基を化合物の短軸方向に揃えれば誘電率異方性は負に大きくなる。
【００３９】
環Ａ０、Ａ１、Ａ２またはＡ３が、任意の水素がハロゲンで置き換えられた、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは、誘電率異方性が大きい。この環が、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリダジン−３，６−ジイルのときは光学異方性が大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が小さい。
【００４０】
少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点（ネマチック−等方性液体の相転移温度）が高く、光学異方性が小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、液晶配向パラメーターが大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、そして透明点が高い。
【００４１】
結合基Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２またはＺ３が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−のときは粘度が小さい。結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＦ＝ＣＦ−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。結合基が−Ｃ≡Ｃ−のときは光学異方性が大きい。
【００４２】
化合物（１）が２環と３環の化合物であるときは粘度が低く、４環と５環の化合物であるときは、透明点が高い。以上のことから、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）はＴＮ、ＳＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴ（Thin film transistor）のモードの素子に用いられる組成物の成分として好適に使用できる。
【００４３】
化合物（１）の好ましい例を以下に示す。例示した化合物の１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレンまたはピリジン−２，５−ジイルにおいて、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。１，４−フェニレンがハロゲンで置換された環を下記に示した。これらの環は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、および２−クロロ−１，４−フェニレンである。１，４−シクロヘキシレンまたはピリジン−２，５−ジイルがハロゲンで置換された環も下記に示した。１，４−シクロヘキシレンにおける黒丸は、立体配置がトランスであることを示す。
【００４４】
0004003487.tif 000012
【００４５】
0004003487.tif 000013
【００４６】
0004003487.tif 000014
【００４７】
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【００４８】
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【００４９】
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【００５０】
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【００５１】
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【００５２】
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【００５３】
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【００５４】
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【００５５】
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【００５６】
化合物（１）は有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、ホーベンワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック  シンセセス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック  リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ  オーガニック  シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００５７】
下記のスキームはビシクロ［３．１．０］ヘキサン環を生成する方法の一例である。シクロペンテ−３−イルマグネシウム  ブロミド（１３）とハロゲン化物（１４）とのクロス・カップリング反応によって化合物（１５）を得る。この化合物のシクロペンテン環にカルベンの付加をおこない、化合物（１）を得る。クロス・カップリング反応は、メタル−キャタリジッド  クロス−カップリング  リアクションズ（Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions, ed. F. Diederich, WILEY-VCH Verlag GmbH, 1999）に記載された方法に従っておこなう。種々の金属触媒を使うことができるが、パラジウム触媒が好適である。金属触媒存在下で、化合物（１６）からカルベンを発生させる。この金属触媒にはロジウム触媒が好適である。化合物（１）には、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン環に関してｅｘｏ，ｅｘｏ−体およびｅｘｏ，ｅｎｄｏ−体の異性体が存在する。異性体の両方とも好適な特性を有する。
【００５８】
0004003487.tif 000024
【００５９】
式中、Ｈａｌは臭素またはヨウ素である。Ｒ０、Ｘ０、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐの記号は本発明の構成における項１の記号と同一である。環Ａの記号は、前記の項１における環Ａ０、Ａ１、Ａ２およびＡ３の記号と同一である。Ｚの記号は、前記の項１におけるＺ０、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の記号と同一である。
【００６０】
次に、本発明の組成物をさらに説明する。以下で述べる化合物の量（百分率）は組成物の全重量に基づいた重量％である。この組成物は化合物（１）から選ばれる複数の化合物のみを成分としてもよい。好ましい組成物は化合物（１）から選ばれる少なくとも１つの化合物を０．１〜９９％の割合で含有する。この組成物は、第二成分として化合物（２）、（３）および（４）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物、または化合物（５）および（６）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有してもよい。
【００６１】
誘電率異方性を小さくする目的で、化合物（７）、（８）および（９）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を添加してもよい。しきい値電圧、液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性、または粘度などを調整する目的で、化合物（１０）、（１１）および（１２）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を組成物にさらに添加してもよい。得られた組成物の物性を調整する目的で、その他の化合物を添加してもよい。
【００６２】
化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正で大きく、熱的安定性と化学的安定性が優れるので、主としてＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物に用いられる。この組成物において、これらの化合物の量は１〜９９％である。好ましくは１０〜９７％、より好ましくは４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性、粘度、またはしきい値電圧を調整する目的で、化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【００６３】
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が非常に大きいので、主としてＳＴＮおよびＴＮモード用の組成物に用いられる。これらの化合物は組成物の液晶相の温度範囲を広げる、光学異方性と粘度を調整する、しきい値電圧を下げる、しきい値電圧の急峻性を改良する、などの目的に使用される。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、化合物（５）または（６）の量は１〜９９％の範囲である。好ましくは１０〜９７％、より好ましくは４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、またはしきい値電圧を調整する目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）をさらに添加してもよい。
【００６４】
化合物（７）、（８）および（９）は負の誘電率を有するので、ＶＡモード用の組成物に用いられる。化合物（７）は粘度、光学異方性およびしきい値電圧を調整する目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くする、光学異方性を大きくする、しきい値電圧を下げる目的で使用される。これらの化合物の量を増加させると組成物のしきい電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧の要求値を満足するかぎり、少ない量が好ましい。これらの化合物は誘電率異方性が負であり、かつその絶対値は５以下であるので、その量は４０％以上が好ましい。より好ましくは５０〜９５％である。弾性定数と電圧透過率曲線を調整する目的で、これらの化合物を誘電率異方性の値が正である組成物に添加してもよい。このときの量は３０％以下が好ましい。
【００６５】
化合物（１０）、（１１）および（１２）の誘電率異方性の絶対値は小さい。化合物（１０）は主として光学異方性または粘度を調整する目的で使用される。化合物（１１）および（１２）は透明点を高くして液晶相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する目的で使用される。化合物（１０）、（１１）および（１２）の量を増加させると組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなる。したがって、組成物のしきい値電圧の要求値を満足するかぎり多量に使用してもよい。ＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物において、これらの化合物の量は、好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下である。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、これらの化合物の量は、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。
【００６６】
好ましい化合物（２）から（１２）は、それぞれ化合物（２−１）〜（２−９）、化合物（３−１）〜（３−９７）、化合物（４−１）〜（４−３３）、化合物（５−１）〜（５−５６）、化合物（６−１）〜（６−３）、化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１８）、および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。これらの化合物において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ５、Ｒ6、Ｒ７、Ｘ1、およびＸ２の記号は、本発明の構成の項１に記載した記号と同一である。
【００６７】
0004003487.tif 000025
【００６８】
0004003487.tif 000026
【００６９】
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【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
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【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
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【００９１】
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【００９２】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
本発明の組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分の化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。組成物に適当な添加物を加えて物性を調整してもよい。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与える目的でキラルドーパントなどが添加される。キラルドーパントの例は上記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１２）である。
【００９９】
キラルドーパントを組成物に添加してねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴモード用には４０〜２００μｍの範囲が、ＳＴＮモード用には６〜２０μｍの範囲が好ましい。双安定ＴＮ（Bistable twisted nematic）モード用には１．５〜４μｍの範囲が好ましい。ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２つのキラルドーパントを添加してもよい。
【０１００】
本発明の組成物は、ＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＳＴＮ、ＧＨ、ＤＳ、ＥＣＢなどのモード用に使用できる。メロシアニン、スチリル、アゾ、アゾメチン、アゾキシ、キノフタロン、アントラキノン、テトラジンなどの化合物である二色性色素を添加してＧＨモード用の組成物を調製する。その他に、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成させたポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤ−ＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮ−ＬＣＤ）にも使用できる。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。（１ａ−１−１）などの化合物番号は、実施例４において表で示した化合物のそれと対応する。化合物の相転移温度において、Ｃ、Ｎ、ＳｍＡ、ＳｍＸおよびＩは、それぞれ、結晶、ネマチック相、スメクチックＡ相、未同定のスメクチック相および等方相である。温度の単位は℃である。得られた化合物は核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルなどで同定した。核磁気共鳴スペクトルにおいて、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットである。
【０１０２】
実施例１  ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−ヘプチル−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（化合物番号１ａ−３−２）の合成
第１段：４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）シクロペンテンの合成
１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼン（４．２１９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４３９ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）の混合物に、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９８７，１２０，１３０１の方法に従って製造したシクロペンテ−３−イルマグネシウム  ブロミド(４５ｍｍｏｌ相当)のジエチルエーテル（３０ｍＬ）溶液を、室温で一気に加えた。室温で１２時間攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）に注いだ。有機層を１０％塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。溶媒を留去し、残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３００ｇ、溶出液：ヘキサン、Ｒｆ＝０．５２）で精製し、油状の４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）シクロペンテン  ３．２６８ｇ（収率８２％）を得た。
【０１０３】
1H NMR: δ= 2.37 (ddd, J = 2.0, 9.0, 14.5 Hz, 2 H, CH2), 2.82 (dd, J = 6.7, 14.5 Hz, 2 H, CH2), 3.39 (tt, J = 6.3, 9.0 Hz, 1 H, CH), 5.76 (br. s, 2 H, 2 C=H), 6.84 (ddd, J = 4.5, 11.0, 13.5 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 41.1 (2 CH2), 110.6 (ddd, J = 6.4, 13.5, 20.3 Hz), 129.5 (2 CH), 43.1 (CH), 151.0 (ddd, J = 4.2, 9.9, 248.6 Hz) (2 C), 137.9 (dt, J = 15.4, 247.8 Hz), 143.9 (dt, J = 4.5, 9.1 Hz)．
【０１０４】
実施例１、第１段の方法に従い、４−[（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル]フェニル  ブロミド（５．３７０ｇ、１８．５３ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンゼン（５．７３６ｇ、１７．１７ｍｍｏｌ）から、１−（シクロペンテン−４−イル）−４−［（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］ベンゼン（４．０９９ｇ、収率７５％）および４−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロペンテン（４．１７０ｇ、収率９８％）を、それぞれ製造した。
【０１０５】
１−（シクロペンテン−４−イル）−４−［（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］ベンゼン、Ｒｆ＝０．５３（ヘキサン）、融点：１０〜１２℃。
1H NMR: δ= 0.98 (t, J = 6.0 Hz, 3 H, CH3), 1.14 (t, J = 12.0, 2 H, CH2 cyclohex.), 1.201.37 (m, 9 H), 1.54 (td, J = 2.8, 12.0, 2 H, CH2 cyclohex.), 1.95 (m, 4 H, 2 CH2 cyclohex.), 2.402.50 (m, 1 H, CH cyclohex.), 2.51 (ddd, J = 2.0, 8.8, 14.5 Hz, 2 H, CH2 cyclopent.), 2.87 (dd, J = 8.8, 14.5 Hz, 2 H, CH2 cyclopent.), 3.51 (d, J = 8.8 Hz, 1 H, CH cyclopent.), 5.85 (br. s, 2 H, 2 c=H), 7.15 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.26 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.1 (CH3), 33.6, 34.4, 44.3 (2 CH2), 22.7, 26.7, 32.2, 37.4, (CH2), 126.7, 126.8, 129.9 (2 CH), 37.3, 42.9, 44.2 (CH), 144.6, 145.3 (C)．
【０１０６】
４−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロペンテン、Ｒｆ＝０．４０（ヘキサン）、融点：１０℃。1H NMR: δ= 2.50 (dd, J = 7.0, 14.5 Hz, 2 H, CH2), 2.90 (dd, J = 9.0, 14.5 Hz, 2 H, CH2), 3.54 (tt, J = 7.0, 9.0 Hz, 1 H, CH), 5.84 (br. s, 2 H, 2 C=H), 7.19 (ddd, J = 4.5, 6.5, 9.0 Hz, 2 H, Ar), 7.36 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.44 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 41.3 (2 CH2), 110.7 (ddd, J = 7.1, 14.15, 21.2 Hz), 126.7, 126.7, 129.8 (2 CH), 42.7 (CH), 151.5 (ddd, J = 4.3, 10.0, 249.1 Hz) (2 C), 135.7, 137.1 (dt, J = 4.8, 7.9 Hz) 139.0 (dt, J = 15.5, 251.2 Hz), 148.0 (C)．
【０１０７】
第２段  ｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラートの合成
第１段で製造した４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）シクロペンテン（４．９９３ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）、ジロジウム  テトラオクタノアート［Ｒｈ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２］２（９８ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１００ｍＬ）の混合物に、ジアゾ酢酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（５．３７４ｇ、５．２４ｍＬ、３７．８ｍｍｏｌ）を、０〜５℃において、１２時間かけて加えた。減圧下、溶媒を留去し、残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：３５０ｇ、溶出液：ヘキサン／ジエチルエーテル＝２０：１）で精製し、４．８７１ｇ（収率６２％）の２種の異性体（ｅｘｏ，ｅｘｏ−、ｅｘｏ，ｅｎｄｏ−）の混合物を得た。更に、前記２種類の異性体を分離した。ｅｘｏ，ｅｘｏ−体は、メタノールから再結晶し、融点が８８℃である無色結晶を与えた。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。また、立体化学はＸ線結晶解析により確認した。
【０１０８】
Ｒｆ＝０．３１、1H NMR: δ= 1.44 (s, 9 H, 3 CH3), 1.54 (t, J = 2,3 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.80 (dd, J = 3.0, 12.3 Hz, 2 H, CH2), 1.90 (m, 2 H, 2 CH cycloprop.), 2.23 (dd, J = 7.3, 12.3 Hz, 2 H, CH2), 2.63 (tt, J = 7.3, 10.4 Hz, 1 H, CH), 6.76 (dd, J = 6.5, 9.0 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 28.1 (3 CH3), 35.5 (2 CH2), 27.3, 111.0 (ddd, J = 6.8, 13.6, 20.4 Hz) (2 CH), 23.0, 39.5 (CH), 151.1 (ddd, J = 4.5, 9.6, 250.0 Hz) (2 C), 80.27, 138.1 (dt, J = 15.4, 264.2 Hz), 140.3 (dt, J = 4.6, 6.7 Hz), 172.7 (C).  C17H19F3O2 (312.32): 計算値：C 65.37, H 6.13%; 実測値：C 65.22, H 6.09．
【０１０９】
実施例１、第２段の方法に従い、１−（シクロペンテン−４−イル）−４−［（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］ベンゼン（４．０９９ｇ、１３．８３ｍｍｏｌ）から、ｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．７２６ｇ、収率４８％）およびｅｘｏ，ｅｎｄｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．１７４ｇ、収率３８％）を得た。
【０１１０】
ｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート：無色結晶、融点；１１３〜１１５℃、Ｒｆ＝０．４５（ヘキサン）。
1H NMR: δ= 0.92 (t, J = 6.8 Hz, 3 H, CH3), 1.08 (t, J = 12.0, 2 H, CH2 cyclohex.), 1.101.31 (m, 10 H), 1.48 (s, 9 H, 3 CH3), 1.62 (br. s, 1 H, CH cyclopr.), 1.952.05 (m, 9 H), 2.25 (dd, J = 7.3, 12.5 Hz, 2 H, CH2 cyclopent.), 2.45 (tt, J = 2.6, 12.3 Hz, 1 H, CH2 cyclohex.), 2.70 (tt, J = 6.7, 8.9 Hz, 1 H, CH cyclopent.), 7.13 (br. s, 4 H, Ar).
13C NMR: δ= 28.1 (3 CH3), 14.1 (CH3), 33.6, 34.3, 35.7 (2 CH2), 22.7, 26.6, 32.2, 37.4 (CH2), 27.8, 126.7, 127.0 (2 CH), 23.0, 37.2, 39.6, 44.1 (CH), 79.9, 141.1, 145.7, 173.1 (C)．
【０１１１】
ｅｘｏ，ｅｎｄｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート：無色結晶、融点；６８〜７０℃、Ｒｆ＝０．４３（ヘキサン）。
【０１１２】
1H NMR: δ= 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3 H, CH3), 1.05 (t, J = 12.0, 2 H, CH2 cyclohex.), 1.101.31 (m, 9 H), 1.42 (t, J = 6.5 Hz, 2 H), 1.49 (s, 9 H, 3 CH3), 1.60 (br. s, 1 H, CH cyclopr.), 1.75 (dd, J = 2.0, 5.6 Hz, 2 H), 1.85 (d,Ｊ= 9.5 Hz, 4 H), 1.95 (tt, J = 2.4, 7.2 Hz, 2 H), 2.38 (dd, J = 8.0, 13.2 Hz, 2 H, CH2 cyclopent.), 2.402.55 (m, 1 H.), 2.89 (tt, J = 6.5, 8.0 Hz, 1 H, CH cyclopent.), 7.11 (br. s, 4 H, Ar).
13C NMR: δ= 27.9 (3 CH3), 14.1 (CH3), 33.6, 34.3, 35.0 (2 CH2), 22.6, 26.6, 32.1, 37.4 (CH2), 28.1, 126.7, 127.0 (2 CH), 23.5, 37.3, 41.8, 44.1 (CH), 80.2, 143.0, 145.4, 170.7 (C)．
【０１１３】
実施例１、第２段の方法に従い、４−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］シクロペンテン（４．０７０ｇ、１６．４６ｍｍｏｌ）からｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．０７１ｇ、収率４２％）を得た。
【０１１４】
無色結晶、融点；１５０〜１５１℃、Ｒｆ＝０．３０（ヘキサン／ジエチルエーテル＝１０：１）。
1H NMR: δ= 1.47 (s, 9 H, 3 CH3), 1.62 (t, J = 2,2 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.852.08 (m, 4 H, 2 CH cycloprop + CH2), 2.28 (dd, J = 7.3, 12.5 Hz, 2 H, CH2), 2.75 (tt, J = 7.3, 10.3 Hz, 1 H, CH), 7.17 (dd, J = 6.5, 9.0 Hz, 2 H, Ar), 7.27 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.41 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 28.2 (3 CH3), 35.7 (2 CH2), 27.7, 111.7 (ddd, J = 7.1, 14.3, 21.3 Hz) 126.8, 127.9 (2 CH), 23.1, 39.7 (CH), 151.3 (ddd, J = 4.5, 10.3, 259.1 Hz) (2 C), 80.27, 136.1, 137.1 (dt, J = 4.6, 6.7 Hz), 139.1 (dt, J = 23.8, 251.5 Hz), 144.3, 173.0 (C).
C23H23F3O2 (388.41): 計算値：C 71.12, H 5.97%; 実測値：C 70.88, H 6.03。
【０１１５】
第３段  ｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ペント−６−イル］メタノールの合成
第２段で合成したｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．４１６ｇ、７．７４ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル（８０ｍＬ）の混合物に、室温で水素化リチウムアルミニウム（６．４ｍＬ、１．１７Ｍジエチルエーテル溶液）を２０分間で添加した。反応混合物を３４℃で１時間攪拌した後、１０℃に冷却し、飽和硫酸ナトリウム水溶液で反応を終了した。白色の不溶物を濾別除去した後、濾液を減圧下濃縮し、１．８７４ｇ（収率１００％）のｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ペント−６−イル］メタノールを、融点が４０℃の無色結晶として得た。
【０１１６】
1H NMR: δ= 1.09 (tt, J = 3.3, 7.0 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.211.31 (m, 2 H, 2 CH cycloprop.), 1.73 (ddd, J = 3.8, 11.0, 12.5 Hz, 2 H, CH2), 2.14 (dd, J = 7.5, 12.5 Hz, 2 H, CH2), 2.44 (s, 1 H, OH), 2.63 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 3.40 (d, J = 7.0 Hz, 2 H, CH2O), 6.73 (dd, J = 6.8, 9.0 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 35.4 (2 CH2), 65.3 (CH2), 21.9, 110.9 (ddd, J = 6.7, 13.8, 20.4 Hz) (2 CH), 22.1, 40.0 (CH), 150.8 (ddd, J = 4.1, 9.8, 248.7 Hz) (2 C), 137.7 (dt, J = 15.4, 250.0 Hz), 140.3 (dt, J = 6.9, 11.3 Hz) (C).
【０１１７】
実施例１、第３段の方法に従い、ｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ［３−［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．１７４ｇ、５．２９４ｍｍｏｌ）およびｅｘｏ，ｅｘｏ−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシラート（２．４４６ｇ、６．２９７ｍｍｏｌ）からｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール（１．７９８ｇ、収率１００％）およびｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール（２．００６ｇ、収率１００％）を得た。
【０１１８】
ｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール：無色結晶、融点；１４１℃。
1H NMR: δ= 0.91 (t, J = 6.9 Hz, 3 H, CH3), 1.04 (qd, J = 3.0, 12.3 Hz, 2 H), 1.171.34 (m, 8 H), 1.40 (pd, = 3.0, 13.5 Hz, 4 H), 1.73 (dd, J = 7.8, 13.5 Hz, 1 H), 1.831.91 (m, 7 H), 2.19 (dd, J = 7.5, 12.5 Hz, 2 H, CH2), 2.43 (tq, J = 3.3, 12.5 Hz, 2 H), 2.72 (tt, J = 7.4, 10.1 Hz, 1 H, CH), 3.46 (d, J = 7.0 Hz, 2 H, CH2O), 7.13 (br. s, 4 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.1 (CH3), 33.6, 34.4, 35.8 (2 CH2), 22.7, 26.7, 32.2, 37.4, 66.0 (CH2), 22.3, 126.7, 127.1 (2 CH), 22.4, 37.3, 40.3, 44.1 (CH), 141.7, 145.6 (C).
C24H36O (340.53): 計算値：C 84.64, H 10.66%; 実測値：C 84.90, H 10.55%。
【０１１９】
ｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール：無色結晶、融点；７８〜８０℃。
1H NMR: δ= 1.22 (tt, J = 3.3, 7.0 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.35 (m, 2 H, 2 CH cycloprop.), 1.89 (ddd, J = 2.8, 11.0, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.06 (s, 1 H, OH), 2.22 (dd, J = 7.5, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.79 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 3.48 (d, J = 7.0 Hz, 2 H, CH2O), 7.14 (dd, J = 6.5, 8.8 Hz, 2 H, Ar), 7.27 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.40 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 35.7 (2 CH2), 65.7 (CH2), 22.2, 110.6 (ddd, J = 7.1, 14.1, 21.3 Hz), 126.6, 127.9 (2 CH), 22.3, 40.3 (CH), 151.3 (ddd, J = 4.4, 10.1, 249.2 Hz) (2 C), 135.8, 137.1 (dt, J = 4.6, 7.8 Hz) 138.9 (dt, J = 15.4, 251.4 Hz), 144.9 (C).
C19H17 F3O (318.33): 計算値：C 71.68, H 5.38%; 実測値：C 71.51, H 5.11%。
【０１２０】
第４段  ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサンの合成
第３段で合成したｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ペント−６−イル］メタノール（１．８７５ｇ、７．７４ｍｍｏｌ）、イミダゾール（７２３ｍｇ、１０．６２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．６４３ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３０ｍＬ）、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）の混合物に−１０℃において、ヨウ素（２．９４６ｇ、１１．６１ｍｍｏｌ）を一気に加え、０℃で３０分間攪拌した。反応混合物をジエチルエーテル（１００ｍＬ）で希釈し、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）および飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒を除去し、残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：８０ｇ、溶出液：ヘキサン／ジエチルエーテル＝５：１、Ｒｆ：０．６０）で精製し２．６６２ｇ（収率９８％）のｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサンを無色油状物として得た。
【０１２１】
1H NMR: δ= 1.32 (tt, J = 3.0, 7.5 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.331.36 (m, 2 H, 2 CH cycloprop.), 1.72 (ddd, J = 3.0, 11.0, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.17 (dd, J = 7.5, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.65 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 3.11 (d, J = 7.5 Hz, 2 H, CH2I), 6.77 (ddd, J = 3.2, 4.0, 8.8 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 35.8 (2 CH2), 11.5 (CH2), 30.1, 111.0 (ddd, J = 6.6, 13.7, 20.4 Hz) (2 CH), 24.4, 39.9 (CH), 150.9 (ddd, J = 4.3, 9.9, 249.0 Hz) (2 C), 137.9 (dt, J = 15.4, 249.1 Hz), 140.4 (dt, J = 4.5, 11.3 Hz) (C).  MS (EI), m/z (%): 352 (10) [M]+, 225 (100) [M  I]+.
MS (HR-EI): 351.9936 (C13H12F3I, 計算値：351.9936).
C13H12F3I (352.13): 計算値：C 43.50, H 3.44, I 35.94%; 実測値：C 43.36, H 3.50, I。
【０１２２】
実施例１、第４段の方法に従い、ｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール（１．７６０ｇ、５．１６８ｍｍｏｌ）およびｅｘｏ，ｅｘｏ−［３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル］メタノール（２．００２ｇ、６．２９ｍｍｏｌ）から、それぞれ、ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（２．２８１ｇ、収率９８％）およびｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（２．４４３ｇ、収率９１％）を得た。
【０１２３】
ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン：無色結晶、融点；９６〜９７℃、Ｒｆ＝０．５４（ヘキサン／ジエチルエーテル＝５：１）。
1H NMR: δ= 0.9 (t, J = 6.6 Hz, 3 H, CH3), 1.05 (t, J = 11.3 Hz, 2 H), 1.181.45 (m, 15H), 1.711.81 (m, 1 H, CH), 1.85 (dd, J = 8.0, 8.5 Hz, 4 H, 2 CH2), 2.17 (dd, J = 7.5, 12.5 Hz, 2 H, CH2), 2.42 (tt, J = 3.1, 10.5 Hz, 1 H, CH), 2.70 (tt, J = 7.5, 11.2 Hz, 1 H, CH), 3.14 (d, J = 7.5 Hz, 2 H, CH2I), 7.09 (d, J = 7.5 Hz, 2 H, Ar), 7.13 (d, J = 7.5 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.1 (CH3), 33.6, 34.4, 36.2 (2 CH2), 12.4, 22.7, 26.6, 32.2, 37.4 (CH2), 30.6, 126.7, 127.1 (2 CH), 24.5, 37.3, 40.2, 44.1 (CH),
141.4, 145.7 (C).
MS (EI), m/z (%): 450 (8) [M]+, 323 (100) [M  I]+.
MS (HR-EI): 450.1783 (C24H35I, 計算値：450.17834)。
【０１２４】
ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン：無色結晶、融点；６０〜６１℃、Ｒｆ＝０．５５（ヘキサン／ジエチルエーテル＝１０：１）。
1H NMR: δ= 1.29 (tt, J = 3.0, 7.5 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 1.351.47 (m, 2 H, 2 CH cycloprop.), 1.86 (ddd, J = 3.0, 10.8, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.24 (dd, J = 7.5, 12.8 Hz, 2 H, CH2), 2.79 (tt, J = 7.5, 10.8 Hz, 1 H, CH), 3.17 (d, J = 7.5 Hz, 2 H, CH2I), 7.17 (ddd, J = 0.5, 7.2, 8.8 Hz, 2 H, Ar), 7.28 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.37 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 36.1 (2 CH2), 12.1 (CH2), 30.5, 111.7 (dd, J = 18.3, 32.0 Hz), 126.6, 127.9 (2 CH), 24.4, 40.1 (CH), 151.2 (ddd, J = 4.3, 10.1, 249.3 Hz) (2 C), 135.9, 136.9 (dt, J = 4.5, 15.0 Hz), 139.0 (dt, J = 15.4, 251.9 Hz), 144.6 (C).
C19H16F3I (428.22): 計算値：C 53.29, H 3.77, I 29.63%; 実測値：C 52.69, H 3.80%。
【０１２５】
第５段  ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−ヘプチル−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサンの合成
ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（２．５４８ｇ、７．２４ｍｍｏｌ）ＴＨＦ（５０ｍＬ）溶液に、ヘキシルマグネシウム  ブロミド（１０．８６ｍｍｏｌ相当、０．６７Ｍジエチルエーテル溶液）を、−５℃で一気に加えた。５分間攪拌した後、この混合物にＬｉＣｌ（３０ｍｇ）とＣｕＣｌ２（４９ｍｇ）およびＴＨＦ（３ｍＬ）から調製したＬｉ２ＣｕＣｌ４を一気に加えた。０℃において３０分間攪拌した後、反応混合物を氷冷した飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）とジエチルエーテル（１００ｍＬ）の混合物に投入した。有機相を、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で順次洗浄した。溶媒を留去した後、残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル１００ｇ、溶出液：ヘキサン、Ｒｆ＝０．６０）で精製し融点が１２．８℃のｅｘｏ，ｅｘｏ−６−ヘプチル−３−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、１．９１３ｇ（収率８５％）を得た。
【０１２６】
1H NMR: δ= 0.67 (tt, J = 3.3, 6.7 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 0.89 (t, J = 6.5 Hz, 3 H, CH3), 1.10 (t, J = 6.3 Hz, 2 H), 1.17 (t, J = 6.8 Hz, 2 H), 1.211.41 (m, 10 H), 1.73 (ddd, J = 3.3, 11.0, 12.1 Hz, 2 H, CH2), 2.13 (dd, J = 7.5, 12.1 Hz, 2 H, CH2), 2.64 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 6.80 (ddd, J = 3.3, 7.3, 13.7 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.1 (CH3), 36.0 (2 CH2), 22.7, 29.4, 29.5, 29.6, 31.9, 32.8 (CH2), 32.93, 111.0 (ddd, J = 6.3, 13.8, 20.2 Hz), (2 CH), 20.0, 40.5 (CH), 150.9 (ddd, J = 4.3, 14.3, 252.9 Hz) (2 C), 137.8 (dt, J = 15.3, 248.7 Hz), 141.5 (dt, J = 4.5, 11.1 Hz) (C)．
【０１２７】
実施例２  ｅｘｏ，ｅｘｏ−３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］−６−プロピルビシクロ［３．１．０］ヘキサン（１ｄ−３−１）の合成
実施例１、第５段の方法に従い、ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（２．２７５ｇ、５．０５ｍｍｏｌ）からｅｘｏ，ｅｘｏ−３−［［４−（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシル］フェニル］−６−プロピルビシクロ［３．１．０］ヘキサン（１．３５７ｇ、収率７７％）を製造した。無色結晶、Ｃ  １８．５  ＳｍＢ  １０７．９  Ｉ、Ｒｆ＝０．５５（ヘキサン）、
1H NMR: δ= 0.72 (tt, J = 3.6, 6.8 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3 H, CH3), 0.92 (t, J = 7.5 Hz, 3 H, CH3), 1.051.50 (m, 16H), 1.711.81 (m, 1 H, CH), 1.84 (dd, J = 8.0, 8.8 Hz, 8 H, 4 CH2), 2.11 (dd, J = 7.3, 12.3 Hz, 2 H, CH2), 2.42 (tt, J = 3.1, 12.0 Hz, 1 H, CH), 2.67 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 7.09 (d, J = 7.6 Hz, 2 H, Ar), 7.13 (d, J = 7.6 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.07, 14.12 (CH3), 33.6, 34.4, 36.4 (2 CH2), 22.69, 22.71, 26.6, 32.2, 35.1, 37.7 (CH2), 24.1, 126.6, 127.1 (2 CH), 19.7, 37.3, 40.6, 44.1 (CH), 142.4, 145.4 (C).
C26H40 (352.58): 計算値：C 88.56, H 11.44%; 実測値：C 88.85, H 11.25%。
【０１２８】
実施例３  ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−ヘプチル−３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（１ｄ−４−１４）の合成
実施例１、第５段の方法に従い、ｅｘｏ，ｅｘｏ−６−（ヨードメチル）−３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（２．３４３ｇ、５．４７ｍｍｏｌ）からｅｘｏ，ｅｘｏ−６−ヘプチル−３−［４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）フェニル］ビシクロ［３．１．０］ヘキサン（１．６６５ｇ、収率８５％）を製造した。融点  １２．８℃、Ｒｆ＝０．５１（ヘキサン）。
1H NMR: δ= 0.77 (tt, J = 3.5, 6.8 Hz, 1 H, CH cycloprop.), 0.93 (t, J = 6.8 Hz, 3 H, CH3), 1.15 (m, 2 H), 1.22 (t, J = 6.8 Hz, 2 H), 1.251.45 (m, 10 H), 1.87 (ddd, J = 3.3, 11.0,12.3 Hz, 2 H, CH2), 2.20 (dd, J = 7.5, 12.3 Hz, 2 H, CH2), 2.78 (tt, J = 7.5, 11.0 Hz, 1 H, CH), 7.17 (dd, J = 6.5, 8.8 Hz, 2 H, Ar), 7.29 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar), 7.41 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar).
13C NMR: δ= 14.1 (CH3), 36.3 (2 CH2), 22.7, 29.4, 29.5, 29.6, 31.9, 32.9 (CH2), 24.2, 110.7 (ddd, J = 7.0, 13.9, 21.2 Hz), 126.6, 128.0 (2 CH), 20.0, 40.7 (CH), 151.4 (ddd, J = 4.4, 10.1, 249.3 Hz) (2 C), 135.7, 137.2 (dt, J = 4.7, 12.5 Hz) 139.1 (dt, J = 14.9, 241.5 Hz), 145.6 (C)。
【０１２９】
実施例４
実施例１の方法に従って、下記の化合物（１ａ−１−１）〜（１ｊ−５−２）を合成する。１，４−シクロヘキシレンなどにおける黒丸は、立体配置がトランスであることを示す。化合物の右側に記載した誘電率異方性（Δε）、光学異方性（Δｎ）の値は、化合物をメルク社製液晶組成物ＺＬＩ−１１３２に添加して測定した値を外挿して求めた。
【０１３０】
0004003487.tif 000056
【０１３１】
0004003487.tif 000057
【０１３２】
0004003487.tif 000058
【０１３３】
0004003487.tif 000059
【０１３４】
0004003487.tif 000060
【０１３５】
0004003487.tif 000061
【０１３６】
0004003487.tif 000062
【０１３７】
0004003487.tif 000063
【０１３８】
0004003487.tif 000064
【０１３９】
0004003487.tif 000065
【０１４０】
0004003487.tif 000066
【０１４１】
0004003487.tif 000067
【０１４２】
0004003487.tif 000068
【０１４３】
0004003487.tif 000069
【０１４４】
0004003487.tif 000070
【０１４５】
0004003487.tif 000071
【０１４６】
0004003487.tif 000072
【０１４７】
0004003487.tif 000073
【０１４８】
0004003487.tif 000074
【０１４９】
0004003487.tif 000075
【０１５０】
0004003487.tif 000076
【０１５１】
0004003487.tif 000077
【０１５２】
0004003487.tif 000078
【０１５３】
0004003487.tif 000079
【０１５４】
0004003487.tif 000080
【０１５５】
0004003487.tif 000081
【０１５６】
0004003487.tif 000082
【０１５７】
0004003487.tif 000083
【０１５８】
本発明の代表的組成物と特性データを、使用例１〜１６にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は上記の表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。かっこ中の番号は上の表で示した化合物に対応する。次に組成物の物性値を示した。物性値の測定は、日本電子機械工業規格（Standard of Electronic Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ  ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法に従った。
【０１５９】
ネマチック−等方性液体の相転移温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０１６０】
粘度（η；２０．０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：粘度の測定にはＥ型粘度計を用いた。
【０１６１】
光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５．０℃で測定）：光学異方性は、波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【０１６２】
誘電率異方性（Δε；２５．０℃で測定）
１）Δεの値が正の組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が９μｍ、ツイスト角が８０°の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１６３】
２）Δεの値が負の組成物：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１６４】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５．０℃で測定；ボルト）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０゜である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した光学異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０１６５】
使用例１
５−ＢＥｒＨｂＥＢ−５                    １０．０％
５−ＨｂＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              １０．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                ５．０％
１−ＢＴＢ−３                              ５．０％
２−ＢＴＢ−１                            １０．０％
３−ＨＨ−４                              １１．０％
３−ＨＨＢ−１                            １１．０％
３−ＨＨＢ−３                              ９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                      ６．０％
ＮＩ＝９０．５（℃）；η＝２１．２（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５３；
Δε＝６．０；Ｖｔｈ＝２．２５（Ｖ）．
【０１６６】
使用例２
３−ＨｂｒＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ８．０％
３−Ｈ２ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ７．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ５．０％
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  １０．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    ８．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    ８．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                      １５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                      １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                      ４．０％
３−ＨＨＢ−１                              ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
ＮＩ＝９２．７（℃）；η＝８５．３（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４１：
Δε＝２８．０；Ｖｔｈ＝０．９０（Ｖ）．
【０１６７】
使用例３
５−ＨＢＨｂｒ−３                          ５．０％
３−ＨｂｒＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ６．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                        ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ                                ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ                                ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                ５．０％
２−ＰｙＢ−２                              ２．０％
３−ＰｙＢ−２                              ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７                            ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                            ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                            ６．０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                            ６．０％
３−ＨＨＢ−１                              ４．０％
３−ＨＨＢ−３                              ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ５．０％．
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ５．０％
ＮＩ＝９２．８（℃）；η＝３７．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．２０１；
Δε＝５．８；Ｖｔｈ＝２．３６（Ｖ）．
【０１６８】
使用例４
７−ＨｂＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ４．０％
５−ＨｂＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３        １０．０％
３−ＨＨｂｒＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ４．０％
３−ＧＢ−Ｃ                              １０．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ                              ４．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                            ８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                            ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                            ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                            ５．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                            ４．０％
５−ＨＥＢ−５                              ５．０％
４−ＨＥＢ−５                              ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２                            ４．０％
３−ＨＨＢ−１                              ６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
ＮＩ＝６９．４（℃）；η＝４３．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１０；
Δε＝９．１；Ｖｔｈ＝１．４５（Ｖ）．
【０１６９】
使用例５
５−ＨｂＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                ４．０％
５−ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ            ４．０％
３−ＨｂｒＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              ４．０％
３−ＨｂｒＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３          ４．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ５．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ              １０．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                          １０．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                            １０．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ                              ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                            ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ                ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                              ８．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ                          ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１                          ２．０％
ＮＩ＝７８．２（℃）；η＝４１．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１５；
Δε＝２３．５；Ｖｔｈ＝０．９２（Ｖ）．
【０１７０】
使用例６
５−ＨＢＨｂｒ−３                          ２．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ３．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ３．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                              １１．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ                              ６．０％
４−ＢＢ−３                              １１．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                            １０．０％
５−ＨＨ−Ｖ                              １１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                          １５．０％
３−ＨＨＢ−１                              ６．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                        １０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          ５．０％
ＮＩ＝９３．４（℃）；η＝１５．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１５；
Δε＝４．０；Ｖｔｈ＝２．４８（Ｖ）．
【０１７１】
使用例７
７−ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        ４．０％
５−ＢＥｒＨｂＥＢ−５                          ２．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                              ４．０％
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ      ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                    ８．０％
２−ＢＴＢ−１                                １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                              ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                              ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                          １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                              ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                              ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                              ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                  ４．０％
ＮＩ＝８２．７（℃）；η＝１４．３（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１８；
Δε＝３．３；Ｖｔｈ＝２．７３（Ｖ）．
【０１７２】
使用例８
５−ＨＢＨｂｒ−３                          ８．０％
５−ＢＥｒＨｂＥＢ−５                      ８．０％
５−ＨｂＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３          ３．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ５．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １２．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １１．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      ７．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      ７．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      １０．０％
ＮＩ＝９８．８（℃）；η＝３１．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９２；
Δε＝３．９；Ｖｔｈ＝２．３８（Ｖ）．
【０１７３】
使用例９
５−ＨｂＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              １０．０％
３−ＨｂｒＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ５．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ２．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６．０％
ＮＩ＝７４．７（℃）；η＝３５．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９２；
Δε＝１２．６；Ｖｔｈ＝１．４４（Ｖ）．
【０１７４】
使用例１０
５−ＨｂＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                ２．０％
３−ＨｂｒＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              ４．０％
３−ＨＨｂｒＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ５．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ７．０％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                    １５．０％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３              ８．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３              ８．０％
３−ＨＢ−ＣＬ                              ６．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                      ５．０％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ５．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
ＮＩ＝６９．５（℃）；η＝２２．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９４；
Δε＝７．９；Ｖｔｈ＝１．８０（Ｖ）．
【０１７５】
使用例１１
７−ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ２．０％
３−ＨｂｒＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ２．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          ５．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                              ３．０％
３−ＨＨ−４                                ９．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                          １８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ８．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ８．０％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５．０％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ６．０％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ４．０％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ７．０％
ＮＩ＝７９．０（℃）；η＝２２．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０６３；
Δε＝５．９；Ｖｔｈ＝１．４７（Ｖ）．
【０１７６】
使用例１２
７−ＨｂＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６．０％
５−ＨｂＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                ４．０％
３−ＨｂｒＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３          ２．０％
３−Ｈ２ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３．０％
７−ＨｂＢＨＨ−３                          ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                    １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ５．０％
５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ            ５．０％
ＮＩ＝１０５．５（℃）；η＝５３．２（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４５；
Δε＝９．４；Ｖｔｈ＝１．８０（Ｖ）．
【０１７７】
使用例１３
５−ＨＢＨｂｒ−３                              ４．０％
５−ＨｂＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ                ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    ３５．０％
３−ＨＨ−４                                    ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        ９．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                  ６．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                            ７．０％
ＮＩ＝８０．３（℃）；η＝２８．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１２；
Δε＝１１．９；Ｖｔｈ＝１．４２（Ｖ）．
【０１７８】
使用例１４
５−ＨＢＨｂｒ−３                          ３．０％
５−ＢＥｒＨｂＥＢ−５                      ６．０％
３−ＨＨｂｒＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ５．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                          ２０．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                          ２０．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                          ２０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                          １８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                            ８．０％
ＮＩ＝７６．３（℃）；η＝２３．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０８８．
【０１７９】
使用例１５
３−ＨｂｒＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ６．０％
３−ＨＨ−２                                ５．０％
３−ＨＨ−４                                ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ１                              ４．０％
３−ＨＨ−Ｏ３                              ５．０％
５−ＨＨ−Ｏ１                              ４．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              １２．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              １１．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            １４．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            １５．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２              １８．０％
ＮＩ＝８６．０（℃）；Δｎ＝０．０８３；Δε＝−４．７．
【０１８０】
使用例１６
３−ＨＨｂｒＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１          ４．０％
３−ＨＨ−５                                ５．０％
３−ＨＨ−４                                ５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１                              ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３                              ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１                              ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                              ５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              １０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            １２．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            １３．０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                ４．０％
３−ＨＨＥＨ−３                            ５．０％
３−ＨＨＥＨ−５                            ５．０％
４−ＨＨＥＨ−３                            ５．０％
ＮＩ＝８５．６（℃）；Δｎ＝０．０７６；Δε＝−３．８．
【０１８１】
上記の使用例１において、組成物に基づいて０．８重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−４）を添加したところ、ピッチの値は１１．５μｍであった。上記の使用例８において、組成物に基づいて０．３重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−８）を添加したところ、ピッチの値は７９．６μｍであった。
【０１８２】
比較例１
メルク社製ＺＬＩ−１１３２における溶解性について、本発明の化合物（１ｃ−４−２）と、対応するシクロヘキサン誘導体（比較化合物１）とを２０℃で比較した（表２）。比較化合物１の溶解性がわずか５％であるのに対し、化合物（１ｃ−４−２）のそれは１５％以上であった。なお、比較化合物１は、モレキュラ  クリスタル  アンド  リキッド  クリスタル（Mol.Cryst.Liq.Cryst.），１９７５，３０，２０１の方法により製造した。
【０１８３】
0004003487.tif 000084
【０１８４】
【発明の効果】
本発明は、最適な誘電率異方性、小さな光学異方性、低い粘度、および優れた相溶性を有する化合物、これを含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子を提供する。