(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物、
【化１】
0003878283.tif 000018
（式中、Ｙは直接結合であるか、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −−ＳＯ−または−ＳＯ2 −の式の橋かけ原子若しくは基であり、
Ｒ1 およびＲ2 の各々は、独立に、水素またはＣ5 〜Ｃ25−アルキルであり、但し、Ｒ1 およびＲ2 は両方とも水素であることはなく、
ｎは１〜４であり、そして、
Ｚ+ は一価の対イオンである）、並びに、
（ｂ）下記式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）を有する少なくとも１種の化合物とアルデヒドとの縮合生成物、
【化２】
0003878283.tif 000019
（式中、Ｘは直接結合、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −であり、
Ａは−Ｏ−または−Ｓ−であり、
各々のＲは、独立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル、ヒドロキシまたはハロゲンであり、そして、
ｎは１〜４である。）
の成分の溶液を含む、水性シーラント組成物。
【請求項２】
成分（ａ）は下記式（Ｉａ’）の少なくとも１種の化合物
、
【化３】
0003878283.tif 000020
（式中、Ｒ1 ’は直鎖Ｃ12またはＣ16−アルキルであり、Ｒ2 ’は水素であるかまたはＲ1 ’と同義であり（即ち、直鎖Ｃ12またはＣ16−アルキルである）、そのアルキル基は−Ｏ−に対してパラ位にあり、そして−ＳＯ3 - Ｚ+ は−Ｏ−に対してオルト位にあり、または、もしＲ2 ’が水素であるならば、−ＳＯ 3- Ｚ+ 基は−Ｏ−に対してパラ位にあってもよい。）である、請求項１記載のシーラント組成物。
【請求項３】
成分（ｂ）はホルムアルデヒドと下記式（ＩＩｂ’）の少なくとも１種の化合物との縮合生成物である、
【化４】
0003878283.tif 000021
（式中、Ｘ’は−Ｏ−であり、ｎ’は１〜２であり、そしてＲ’はＸ’に対してオルトおよび／またはパラ位にあるメチルである。）
請求項１または２記載のシーラント組成物。
【請求項４】
成分（ａ）と、式（ＩＩｂ）および／または（ＩＩＩｂ）の化合物として参照した成分（ｂ）は１：１０〜５：１のモル比である、請求項１〜３のいずれか１項記載のシーラント組成物。
【請求項５】
成分（ａ）の成分（ｂ）に対する重量比は０．１５：１〜１０：１の範囲である、請求項１〜４のいずれか１項記載のシーラント組成物。
【請求項６】
成分（ａ）の成分（ｂ）に対する重量比は１：１〜２：１の範囲である、請求項５記載のシーラント組成物。
【請求項７】
酸化アルミニウム表面をシールするための方法であって、７０℃〜１００℃の温度で、請求項１〜６のいずれか１項記載の成分（ａ）および成分（ｂ）を含む水性シーラント組成物中に前記表面を浸漬することを含む方法。
【請求項８】
成分（ａ）および成分（ｂ）を合計で１２０〜５００ｇ／ｌ含む濃厚液である、請求項１記載の水性シーラント組成物。
【請求項９】
成分（ａ）および成分（ｂ）は請求項８記載の濃厚液の形態で使用される、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法によりシールされた酸化アルミニウム被膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、シーラント組成物および酸化アルミニウム被膜の処理におけるその使用に関する。詳細には、本発明は、アルミニウムの有効なシールを提供し且つシールの間に汚染(smut)付着物の生成を防止しまたは低減する組成物；シーラント組成物を製造するための濃厚液；およびそれを使用するシール方法に関する。
【０００２】
アルミニウムまたはアルミニウム合金は、しばしば、硬度および耐腐蝕性を改良し、そして有機染料または無機金属塩を付着させるための基材を提供するために表面処理される。このような処理は、一般に、アルミニウム表面上に付着性酸化アルミニウムの多孔質被膜を形成させることを伴い、通常、強酸電解質水溶液におけるアルミニウムの直流電流陽極酸化によるものである。しかし、酸化アルミニウム被膜は、その多孔性のために、幾分、腐蝕、着色剤の滲出または他の劣化に対して弱く、そして、一般に、シールされるか、または、さもなければ保護されなければならず、それにより、特に、例えば、建築用途に使用されるならば、被膜は完全に有用になる。
【０００３】
酸化アルミニウム被膜のシール化は従来から熱水プロセスとして行われ、ここで、本質的に無水である酸化アルミニウム被膜を、沸点またはその付近の温度に維持された水性浴に浸漬し、ベーマイトのような水和酸化アルミニウム化合物の生成をもたらす。生成した水和化合物は、酸化アルミニウム被膜の孔の収縮または閉塞を起こさせ、観測されるシーラント効果を生じるものと信じられる。
【０００４】
沸点またはその付近の脱イオン水は、シール化浴を構成するために使用されてきた。許容できるシール品質は、また、様々な添加剤の添加、詳細には二価金属の可溶性塩、特にコバルトまたはニッケル酢酸塩の添加により、幾分、低い温度で、例えば、約70〜90℃で、通常の水道水浴から得られてきた。
【０００５】
しかし、陽極酸化アルミニウムをシールするための水性シーラント組成物またはスチーム若しくは熱水としての水そのものに関連する、認識されている制限は、残存の水和酸化アルミニウム結晶が酸化アルミニウム表面上に汚染物( またはブルーム) として付着する傾向があることであり、しばしば、その外観を重大に損なわすものである。処理後の化学および機械的汚染物除去は更なる出費を課し、そしてそれ自体、シール品質に悪影響を及ぼしうる。
【０００６】
この技術における特定の態様は、シール化浴中での汚染物抑制シーラント添加剤の使用によるものである。様々な理由( 詳細には、手順および使用する製品の経済性、プロセス収率およびバックウォーター体積) から、１回を越えるシール化浴を使用すること、即ち、1 つの浴において２回以上のシール化操作を実施することが更に望まれる。これにおいて、シール化浴の組成および効率は周期的にチェックされる。浴の効率は目標の効果を下回って低下したときに、更なるシーラント添加剤の添加によりシール化浴を強化することにより幾分か上げることができるが、このような添加をある回数行った後には、その効果は、負の濃度効果により低減され、そしてこの為、新たな浴が必要である。更に、沸点より十分に低い温度で作用することは経済的な理由からそして沸点またはその付近で作用することに伴う不便を避けるために特に望ましい。
【０００７】
US-A-5411607およびGB-A-2254622において、汚染物抑制製品として、下記式（Ｉ）を有する化合物は記載されている。
【０００８】
【化５】
0003878283.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｙは直接結合であるか、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −からなる群より選ばれ、
Ｒ1 およびＲ2 の各々は、独立に、水素またはＣ5 〜Ｃ25アルキルであり、但し、Ｒ1 およびＲ2 は両方とも水素であることはなく、
ｎは１〜４の整数であり、そして
Ｘ+ は対イオン、例えば、Ｈ+ またはアルカリ金属イオンである。）
【００１０】
GB-A-2254622によると、それは特定の可溶性アルカリ工類金属塩と組み合わせて使用され、そしてUS-A-5411607によると、それはリチウムイオンとともに使用される。
【００１１】
US-A-4588448において、汚染物抑制シーラント添加剤として、特に酢酸ニッケルとの組み合わせで、アルデデヒドおよび下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の縮合生成物が記載されている。
【００１２】
【化６】
0003878283.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘは直接結合であるか、または、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −であり、
Ａは−Ｏ−または−Ｓ−であり、
各Ｒは、独立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシまたはハロゲンであり、そして、
ｎは１〜４である。）
【００１４】
EP-A-0122129において、汚染物シーラント添加剤として、他の多くの汚染物抑制剤の中で、ホルムアルデヒドと上記（ＩＩ）の化合物との縮合生成物を記載している。
【００１５】
US-A-5411607号の比較例( 溶液I 、J 、L およびM 、および、比較例2 の溶液1 および2)において、これは１８５°Ｆまたは１９０°Ｆ（それぞれ８５℃または８７．７８℃）で行われたものであり、式（Ｉ）の比較溶液は、もし、酢酸リチウムとともに使用されないならば低い効率であることが示されており、US-A-541604 の例2 において、１８５°Ｆ（即ち、８５℃）よりも低い温度では、酢酸リチウムの存在下でも悪化することを酸溶解試験（ＡＤＴ）は示す。
【００１６】
US-A-4588448またはEP- A0122129に記載されるように、沸点またはその付近で使用されるアルデヒドと上記の式（ＩＩ）の縮合物は、EP-A0122129 において、１９〜３８ｍｇ／ｄｍ2 の範囲の酸損失値（標準試験法ISO 3210-1974 ASTM B680-80-1989 による) を提供することを示している（ここで、３８ｍｇ／ｄｍ2 は同文献の第５頁に記載されている、３０ｍｇ／ｄｍ2 以下である「十分な」範囲を大きく越えており、そしてUS-A5411604 に記載されている＞２．６ｍｇ／ｉｎ2 （即ち、＞４０．３ｍｇ／ｄｍ2 ）の「不合格」範囲の付近である。）。これらの縮合物が、より低い温度で使用されるならば、その効率は明らかに悪化する。
【００１７】
今回、一価金属の可溶性塩、特に、アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の形態での式（Ｉ）の化合物、および、式（ＩＩ）の化合物であって好ましくは一価金属の可溶性塩、特に、アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の形態での化合物とアルデヒドとの縮合物の組み合わせは、沸点より低い温度であって、９０℃または８５℃未満、詳細には８０℃〜８５℃の範囲、特に８２℃の温度でも非常に効率のよい第一浴汚染物抑制性シーラント添加剤であるばかりでなく、予測できないほどの高い収率であること、即ち、シール化浴が数回繰り返して使用されても、その効率を実質的に維持することが驚くべきことに発見された。これらの組み合わせは、酢酸コバルト、ニッケル若しくはマグネシウムを添加する必要のない、シーラント組成物のための特に優れた汚染物抑制添加剤であり、そしてそれらはリチウムイオンを添加しなくても、ナトリウム塩の形態で非常に効率的である。
【００１８】
本発明によると、新規の水性シーラント組成物および濃厚液が提供され、それは、
【００１９】
（ａ）式（Ｉａ）の少なくとも１種の化合物、
【化７】
0003878283.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｙは直接結合であるか、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −の式の橋かけ原子若しくは基であり、
各Ｒ1 およびＲ2 は、独立に、水素またはＣ5 〜Ｃ25−アルキルであり、但し、Ｒ1 およびＲ2 は両方とも水素であることはなく、
ｎは１〜４であり、そして、
Ｚ+ は一価の対イオン、例えば、Ｈ+ および／またはアルカリ金属イオンおよび／またはアンモニウムである。）、および、
【００２１】
（ｂ）下記式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）を有する少なくとも１種の化合物とアルデヒドとの縮合生成物、
【化８】
0003878283.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｘは直接結合、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −であり、
Ａは−Ｏ−または−Ｓ−であり、
各Ｒは、独立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル、ヒドロキシまたはハロゲンであり、そして、
ｎは１〜４である。）
を含む。
【００２３】
式中、符号が２個以上あるときには、それらは同一であってもまたは異なっていてもよく、好ましくは同一である。
【００２４】
ハロゲンは塩素または臭素を意味し、好ましくは塩素を意味する。
【００２５】
好ましくは、式（Ｉａ）において、置換基Ｒ1 およびＲ2 のいずれか一方は水素であり、そして他方はＣ5 〜Ｃ25−アルキルであり、より好ましくはＣ10〜Ｃ18−アルキルであり、最も好ましくはＣ12〜Ｃ16−アルキルである。もし、Ｒ2 が水素でないならば、それは好ましくはＲ1 と同一である。
【００２６】
好ましくは、ＹはＹ’であり、ここで、Ｙ’は直接結合または−Ｏ−である。
【００２７】
式（Ｉａ）において、ｎは整数であっても、または整数でない平均値であってもよく、それは好ましくは１〜２であり、より好ましくは２である。
【００２８】
特に好ましい式（Ｉａ）の化合物は、下記式のものである。
【００２９】
【化９】
0003878283.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ1 ’は直鎖Ｃ12−若しくはＣ16−アルキルであり、Ｒ2 ’は水素であるか、またはＲ1 ’と同義であり（即ち、直鎖Ｃ12−若しくはＣ16−アルキル）、そのアルキル基は−Ｏ−に対してパラ位であり、且つ、−ＳＯ3 - Ｚ+ は−Ｏ−に対してオルト位であるか、または、Ｒ2 ’が水素であるならば、−ＳＯ3 - Ｚ+ 基は−Ｏ−位に対してパラ位であってもよい。）
【００３１】
好ましくは、式（ＩＩｂ）および（ＩＩＩｂ）において、ＲはＲ’であり、ここで、各Ｒ’は、独立に、水素、メチルまたはヒドロキシであり、好ましくは水素であり、またはより好ましくはメチルである。メチル基は、−Ｏ−に対して、好ましくはパラ位であり、および／またはより好ましくはオルト位である。
【００３２】
好ましくは、ＸはＸ’であり、ここで、Ｘ’は直接結合であるかまたは−Ｏ−である。
【００３３】
好ましくは、Ａは−Ｏ−である。
【００３４】
式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）において、ｎは整数でない平均値であってもよく、それは好ましくはｎ’であり、ここで、ｎ’は１〜２である。
【００３５】
より好ましい式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）のスルホン化芳香族化合物は、ジフェニル、フェニルトルエン、ジメチルジフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホキシド、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィドのスルホン化生成物である。
【００３６】
より好ましいスルホン化芳香族化合物は、スルホン化されたジフェニル、ジメチルジフェニル、ジフェニルエーテルおよびジトリルエーテルである。
【００３７】
反応生成物の製造において使用される好ましいアルデヒドは、アセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドであり、より好ましくはホルムアルデヒドである。
【００３８】
好ましい反応生成物は、ホルムアルデヒドと、ハロゲンまたはヒドロキシル基を含まない式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の化合物との反応により生成されるものである。より好ましいのは、ホルムアルデヒドと式（ＩＩｂ’）の化合物との反応生成物である。
【００３９】
【化１０】
0003878283.tif 000007
（式中、Ｒ’、Ｘ’およびｎ’は上記に規定の通りである。）
【００４０】
それはUS-A-4588448に記載されたものと同様に合成できる。
【００４１】
好ましくは、本発明の方法において使用される反応生成物は耐光堅牢性化合物である。用語「耐光堅牢性」とは、熱水、反応生成物および浴のｐＨを５．５〜６にするための微量の酢酸からなるシール化浴中において、アルミニウム片の表面上の酸化物層１μｍ（マイクロメートル）当たりに１〜３分間の時間、陽極酸化した未着色のアルミニウム片に対して反応生成物を適用したときに、反応生成物は、２４時間、好ましくは４８時間の太陽光に暴露した後に、有意な黄変を示さないことを意味する。
【００４２】
本発明に係る組成物は、透明なまたは着色された酸化アルミニウム被膜の高品質のシールを提供し、且つ、汚染物防止性（即ち、汚染物抑制性）を有する。それらはニッケルまたはコバルトの添加を行わず、それ故、環境の観点から問題があまりない。更に、本発明の組成物は、水道水から製造でき、そして沸点よりも低い温度でのシール化が問題なく行える。
【００４３】
有利なことに、本発明に係るシーラント濃厚液は、希釈されてシール化浴溶液を形成することができ、そして、成分のモル比が示した範囲内に調節されるときには、シール化浴溶液は実質的に曇りがない。特定の従来技術の組成物では、濃厚液からシール化浴溶液に希釈したときに曇りが観測されていた。
【００４４】
本発明の組成物および方法を用いて、シールされる酸化アルミニウム被膜は、様々な方法で製造できる。従来から、アルミニウムは、酸性電解質水溶液中での陽極としてアルミニウム加工物を直流電流に通過させることにより陽極酸化されている。硫酸は、通常、好ましい電解質であり、それにより、殆どの用途で、適切な厚さ、耐腐蝕性および着色適合性の陽極酸化膜を提供する。本発明の組成物の汚染物抑制性を完全に活用するために、陽極酸化は、好ましくは、１５〜２２重量％の硫酸電解質中において、約１７〜２１℃の温度において、約１．３〜２．７Ａ／ｄｍ2 で行われるべきである。
【００４５】
式（Ｉａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の化合物、詳細には成分（ａ）または（ｂ）はそれ自体、公知であり、および／または、確立された手順と類似の方法で公知の材料から製造できる。それらは界面活性特性を有し、そして幾つかは市販されており、例えば、このような成分（ａ）または（ｂ）の混合物、詳細には、式（Ｉａ）のモノアルキル化（即ち、Ｒ1 およびＲ2 の片方が水素である）およびジアルキル化（即ち、Ｒ1 およびＲ2 がともに水素でない）化合物の成分（ａ）混合物、または、式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）中の２つの符号Ｒが同一であるかまたは異なり、もし２つの符号Ｒが同一であるならば、それは異なる位置であってよく、その為、位置異性体の化合物（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の混合物である成分（ｂ）混合物を含みうる配合物として市販されている。
【００４６】
それ故、式（Ｉａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の「化合物」は単一の化合物を含み、且つ、上記の式（Ｉａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）を有する化合物の混合物を含み、特に、モノ−およびジ−アルキル化された化合物の混合物および／または位置異性体の混合物を含むものと理解されるべきである。
【００４７】
アルキルは特に指示のないかぎり、直鎖であってもまたは枝分かれ鎖であってもよい。
【００４８】
上記の好ましい化合物において、Ｚ+ は好ましくはＮａ+ である。
【００４９】
成分（ａ）、即ち、式（Ｉａ）の化合物は、一般に、そのナトリウム塩の水溶液の形態として存在するが、遊離酸および／または他の塩の形態（詳細には、他のアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の形態）でシーラント組成物に提供されてもよい。水溶液は、一般に、約３０〜７０重量％の活性物質含有分を有する。
【００５０】
本発明に係る組成物において、成分（ａ）の成分（ｂ）に対するモル比（活性物質として計算して）（式（Ｉａ）の化合物の式（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の化合物に対するモル比として示される）は好ましくは約１：１０〜約５：１であり、より好ましくは１：４〜４：１であり、そして最も好ましくは、約１：１〜２：１である。
【００５１】
成分（ａ）の成分（ｂ）に対する重量比は、有利には、≦１０／１であり、好ましくは０．１５：１〜１０：１の範囲であり、より好ましくは、０．７／１〜４．５：１の範囲であり、そして最も好ましくは、１／１〜２／１の範囲である。
【００５２】
成分（ａ）（即ち、式（Ｉａ）の化合物）および成分（ｂ）のシール組成物中の合計濃度は、約０．１〜約２．５ｇ／ｌであることができ、そして好ましくは約０．２〜１ｇ／ｌであるが、望ましいシーラント効果を生じるように、必要に応じて、より高い濃度は使用されてよく、例えば、必要に応じて、シール化浴に対して補充添加が行われるときに、もし数回のシール化操作を１つのシール化浴において行うならば、より高い濃度は使用されてよい。
【００５３】
本発明のシーラント組成物は、成分（ａ）および（ｂ）を脱イオン水中にまたは水道水中に溶解させることにより形成されることができる。便利のために、シーラント濃厚液は、最初に、成分（ａ）および（ｂ）の濃厚水溶液（例えば、約３０〜８０％の範囲の水含有分を有する）および任意の更なる成分を含んで形成され、そしてその濃厚液は、その後、水性シーラント浴中で希釈されて、本発明のシーラント組成物を形成する。例えば、式（Ｉａ）の化合物は一般にその水溶液（化合物の３５〜７０％水溶液）として入手可能であり、そして本発明に係る濃厚液は、この為、例えば、このような成分（ａ）の溶液に対して単純に成分（ｂ）を添加することにより形成されることができる。適切な水性濃厚液は、好ましくは、≧１２重量％の合計の成分（ａ）および（ｂ）を含み、詳細には、１２０〜５００ｇ／ｌの合計の成分（ａ）および（ｂ）を含み、最も好ましくは、１５〜４０重量％の合計成分を含み、例えば、適切な水性濃厚液は１２０〜４５０ｇ／ｌの合計物を含む。（ａ）含有率は、好ましくは２．８〜２８重量％であり、より好ましくは７〜１４重量％であり、（ｂ）含有率は、好ましくは２．８〜１７重量％であり、より好ましくは２．８〜１０重量％である。この濃厚液は新規であると信じられ、そして本発明の別の態様を構成するものである。濃厚液のｐＨは好ましくは４．０〜８．０の範囲であり、より好ましくは４．５〜６．５の範囲であり、そして最も好ましくは５〜６．５の範囲である。
【００５４】
シーラント組成物は、それ自体、例えば、取扱が容易なように、広いｐＨ範囲で配合されてよく、そして、この組成物は、シール化のために使用されるときに、有効なシール化を促進するために十分に高いｐＨであるが、多量の汚染物生成および／またはシーラント組成物の成分の沈殿を起こす値より低いｐＨに維持される。通常、ｐＨは約４．０〜８．０の範囲であり、より通常、４．５〜６．５の範囲であり、好ましくは５．５〜６．５の範囲であり、より好ましくは５．５〜６の範囲である。ｐＨは、浴をより酸性またはアルカリ性にするための酢酸および／またはアンモニアの添加により調節されることができる。本発明の１つの利点は、シーラント組成物のｐＨが長期間にわたって容易に安定であり、結果的にｐＨの再調節が一般に必要ないことである。シーラント浴は、他の従来の添加剤、例えば、湿潤化剤、緩衝剤、脱泡剤等を含んでよい。
【００５５】
本発明の水性組成物を使用することにより、沸点または特に沸点より十分に低い温度、即ち、約７５℃〜１００℃の範囲、好ましくは約８０℃〜９０℃の温度で高品質のシールを得ることができる。
【００５６】
酸化アルミニウム表面は、酸化物被膜の厚さに依存して、シール化を行うために適切な時間、シーラント浴中に浸漬される。
【００５７】
短い浸漬時間は、一般に、昇温および／またはより高いｐＨを必要とするので、シール化を行うためのプロセスパラメータは相互に依存する。従来の水リンスは、化学残留物の除去および乾燥の促進のためにシール化の後に行われる。
【００５８】
本発明に係るシール化方法は、透明および着色陽極酸化アルミニウムの両方を組み合わせて行われてよく、また、バッチまたは連続操作で行われてよい。
【００５９】
用語「アルミニウム」は、ここで使用されるときに、純粋のアルミニウム、および、少なくとも５０重量％のアルミニウムを含むアルミニウムをベースとする合金を含むものと理解されるべきである。アルミニウム表面は、押出、延伸、機械加工または圧延された造形品および成形体を含めた本発明により考えられる、酸化およびシール化に適切ないかなる所望の造形品または成形体であってもよい。
【００６０】
次の実施例により、本発明は例示されるが、本発明のいかなる制限をも示さない。
【００６１】
例
５．１ｃｍｘ７．６ｃｍのアルミニウム（Peraluman 101)クーポンを脱脂し、アルカリ洗浄剤でエッチングし、そして洗浄し、その後、１８重量％硫酸水溶液浴中で２０〜２１℃で３５分間１．６２Ａ／ｄｍ2 で陽極酸化し、約２０μｍの陽極酸化物層を得て、そしてその後、脱イオン水でリンスする。その後、ｐＨ５．７および８２℃で、クーポンを脱イオン水シーラント浴に浸漬する。次に、それを浴から取り出し、そして水道水でリンスし、そして乾燥する。
【００６２】
次の表は、濃厚組成物としての特定の例の汚染物抑制添加剤を含み、成分（ａ）および（ｂ）の濃度および比並びにｐＨを変化させ、このｐＨは氷酢酸およびアンモニア分（水溶液、約２５重量％アンモニア水溶液）で調節する。これらの例において、濃厚液は、成分（ａ）として、式（Ｉａ）の化合物（製品Ａと参照する）および、成分（ｂ）として、式（ＩＩｂ’）の化合物とホルムアルデヒドとの縮合生成物（製品Ｂとして参照する）を表に示したそれぞれの濃度（重量％）で含む。例示した濃厚液をシーラント浴に２ｇ／ｌの濃度で添加し、そしてもし、特定の程度の汚染物抑制効率を下回るほどこの浴の効率が低下するまで、この浴を更なるシール化のために使用するならば、この点で、１ｇ／ｌの同濃厚液を添加することにより補充する。水性シーラント浴は対応する濃度で成分（ａ）および成分（ｂ）を含む。
【００６３】
成分（ａ）は下記式を有する化合物の水溶液として提供される。
【００６４】
【化１１】
0003878283.tif 000008
【００６５】
（式中、Ｒ1 ’は直鎖Ｃ12〜Ｃ16−アルキルであり、Ｒ2 ’は水素であるか、またはＲ1 ’と同義であり（即ち、Ｃ12〜Ｃ16−アルキルである）、そのアルキル基は−Ｏ−に対してパラ位であり、そして−ＳＯ3 - Ｎａ+ は−Ｏ−位に対してオルト位であり、または、もしＲ2 ’が水素であるならば、−ＳＯ3 - Ｎａ+ 基は−Ｏ−に対してパラ位であってもよい。）
【００６６】
より詳細には、例において使用される成分（ａ）は、モノ−アルキル化（即ち、Ｒ2 ’は水素である）された化合物およびジ−アルキル化（Ｒ1 ’およびＲ2 ’は両方ともＣ12〜Ｃ16−アルキルである）された化合物の混合物を約８０：２０の重量％比で含む。成分（ｂ）は、例えば、US-A4588448 に記載された通りに製造されたスルホン化ジトリルエーテルとホルムアルデヒドとの縮合生成物の１００％活性物質として提供される。
【００６７】
表１は、本発明の濃厚組成物を含む。表２は、現状技術の成分（ａ）または成分（ｂ）のいずれかを含む濃厚組成物を含む。表３〜８は汚染物防止性、シール品質およびシール化浴収率の試験結果を含む。
【００６８】
例１〜１２で得られたアルミニウムストリップは視覚検査および酸重量損失の測定により決定できるように高収率で高品質のシールを提供する。
【００６９】
【表１】
0003878283.tif 000009
【００７０】
【表２】
0003878283.tif 000010
【００７１】
次の表３〜８は第１〜５級のスケール（第１級＝事実上汚染物がない、第５級＝完全に汚染されている）の標準試料との比較による汚染物の視覚測定および標準試験法ＩＳＯ 3210-1983により測定したシールの品質の結果を含む。シール化は、各例で、同一の1 つの浴において逐次的なシール試験を行うことにより実施され、第一番目の浴シール化は２ｄｍ2 の酸化アルミニウム層のシール化であり、二番目の浴シール化は同一の浴での＋３ｄｍ2 のシール化であり（即ち、合計５ｄｍ2 ）、三番目の浴シール化は同一の浴での＋５ｄｍ2 のシール化である（即ち、合計で１０ｄｍ2 ）、等のように表に示す通りである。汚染物視覚評価が標準第３級を越えるときは、シール浴は１ｇ／ｌの同一の濃厚シーラント組成物を添加することにより補充された。この点をアスターリスク記号＊で下記の表に示す。比較例では、例１８および１９では、第１番目のＩＳＯ  3210-1983 試験は非常に高い酸重量損失を示したので、試験は続けられなかった。
【００７２】
【表３】
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【００７３】
例１、２および３で得られたシールの品質は（第１番目および平均）は比較例１４で得られた品質より高い。
【００７４】
【表４】
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【００７５】
比較例１５の組成物では、１５ｄｍ2 の後に既に補充添加が必要である。例４、５および６の組成物で得られたシール品質（第１番目および平均）は、例１５の組成物で得られたシール品質よりも高い。
【００７６】
【表５】
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【００７７】
例１８および１９の組成物で第１番目の浴で得られたシール品質は、既に非常に低いので、試験は続けられなかった。
【００７８】
【表６】
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【００７９】
【表７】
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【００８０】
例７〜１０の組成物では、８５ｄｍ2 は、２回のみの補充添加を行ったのみで、高品質でシールを行うことができた。
【００８１】
【表８】
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【００８２】
例１６では３回の補充添加が必要であったが、例１１では１回のみの補充添加が必要なだけであった。例１１の組成物で得られたシール品質（第１番目および平均）は例１６で得られた品質よりも高かった。
【００８３】
【表９】
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【００８４】
例１２および１７の比較からは、例１７の組成物では３９ｄｍ2 のためには３回の補充添加が必要であるが、例１２の組成物では１回のみで十分である。例１２および１３の比較からは、平均および各々の浴で、例１３の組成物で得られたシール品質は例１２の組成物で得られたシール品質より、ずっと劣ることが判る。