(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ピロリン酸ナトリウム，ピロリン酸カリウム，ポリリン酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム及び硫酸水素ナトリウムからなる群から選ばれる縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩の１種又は２種以上と、（Ｂ）グルコン酸銅，硫酸銅，塩化マンガン，銅クロロフィリンナトリウムから選ばれる水溶性遷移金属化合物を含有する歯磨組成物に、（Ｃ）グリシン，アラニン，ロイシン，グルタミン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を０．１〜１０重量％配合したことを特徴とする歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上と水溶性遷移金属化合物を含有する歯磨組成物に関し、特にその使用感を改良した歯磨組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、歯磨組成物には無機粉体等の研磨剤を配合し、その物理的作用である研磨力により清掃力を確保している。しかし、清掃力を高めるためには研磨力を高めなければならないが、清掃力を高めるとその研磨力により歯牙に損傷を引き起こすおそれがあり、このため歯牙を損傷する恐れなく高い清掃力を得ることが望まれていた。
【０００３】
このような点から、本発明者らは、先に歯磨組成物に縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上と水溶性遷移金属化合物を配合することを提案した（特願平１０−１０２０６１号（特開平１１−２７９０３７号公報））。これにより、物理的研磨力に依らずとも高い清掃力を得ることができたが、これらの化合物を配合した歯磨組成物は、収斂性及び金属味が発現し、その使用感を低下させる場合がある。従って、このような使用感を低下させる化合物を配合した歯磨組成物の使用感を改善することが要望される。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を重ねた結果、ピロリン酸ナトリウム，ピロリン酸カリウム，ポリリン酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム及び硫酸水素ナトリウムからなる群から選ばれる縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩の１種又は２種以上と、グルコン酸銅，硫酸銅，塩化マンガン，銅クロロフィリンナトリウムから選ばれる水溶性遷移金属化合物を含有し、収斂性及び金属味を有する歯磨組成物に、グリシン，アラニン，ロイシン，グルタミン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を０．１〜１０重量％配合することにより、使用感が改善され、上記目的が達成されることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００５】
なお、フィチン酸、アラントイン、クロルヒドロキシアルミニウム等の収斂性の改善については、アミノ酸又はタンパク質などの化合物の配合が提案されている（特公昭６１−２３７６８号公報）が、縮合リン酸塩、炭酸水素塩又は硫酸水素塩と水溶性遷移金属化合物とによる収斂性及び金属味をアミノ酸やその塩によって抑制するということは本発明者による新知見である。
【０００６】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明にかかる歯磨組成物は、上述したように、（Ａ）ピロリン酸ナトリウム，ピロリン酸カリウム，ポリリン酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム及び硫酸水素ナトリウムからなる群から選ばれる縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩の１種又は２種以上と、（Ｂ）グルコン酸銅，硫酸銅，塩化マンガン，銅クロロフィリンナトリウムから選ばれる水溶性遷移金属化合物と、（Ｃ）グリシン，アラニン，ロイシン，グルタミン酸及びそれらの塩から選ばれるアミノ酸及びその塩の１種又は２種以上を併用したものである。
【０００７】
ここで、（Ａ）成分のうち、縮合リン酸塩としては、下記一般式（１）又は（２）
Ｍn+2ＰnＯ3n+1                                    …（１）
（ＭＰＯ3）m                                      …（２）
（但し、Ｍは１価金属を示すが、Ｍの一部が水素原子で置換されていてもよい。ｎ，ｍはｎ≧２，ｍ≧３である。）
で示される直鎖状又は環状のものが用いられる。具体的には、ｎ＝２のピロリン酸塩、ｎ＝３のトリポリリン酸塩、ｎ＝４のテトラポリリン酸塩、高重合度のポリリン酸塩、ｍ＝３のトリメタリン酸塩、ｍ＝４のテトラメタリン酸塩、ｍ＝６のヘキサメタリン酸塩等が挙げられ、塩（上記Ｍ）としてはナトリウム、カリウム等が挙げられる。例示すると、ピロリン酸塩としてはピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等が挙げられ、ｎ≧３のポリリン酸塩としてはポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸塩としてはヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、その中でもピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウムが好ましい。
【０００８】
炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、硫酸水素塩としては、硫酸水素ナトリウムが挙げられる。
【０００９】
なお、上記の縮合リン酸塩、炭酸水素塩、硫酸水素塩はこれらの１種を含有しても２種以上を含有してもよい。これらの化合物は、それぞれの配合目的により種々の配合量において適宜使用されるが、通常、組成物全体の０．１〜５０％（重量％、以下同じ）、特に１〜４０％とすることができる。少なすぎると十分な清掃力が得られず、また多すぎると組成物の分離を生じ、品質に悪影響を与えるおそれがある。
【００１０】
次に、（Ｂ）成分の水溶性遷移金属化合物を構成する遷移金属はマンガン、銅の化合物である。
【００１１】
この場合、これらの化合物は水溶性であればよく、上記金属の対イオンは特に制限されるものではないが、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸塩、硝酸塩等の無機塩、酢酸塩、シュウ酸塩、グルコン酸塩、クエン酸塩等の有機酸塩などが挙げられ、錯塩や複塩であってもよい。
【００１２】
硫酸塩としては、硫酸銅がある。また、塩化物としては、塩化マンガンがある。
【００１３】
またグルコン酸銅も使用し得る。
【００１４】
また銅クロロフィリンナトリウムも用いられる。
【００１５】
前記水溶性遷移金属化合物の配合量は、組成物全体の０．００１〜５％、好ましくは０．１〜３％、更に好ましくは０．２〜２％である。配合量が少なすぎる場合は清掃力が得られず、多すぎると組成物の分離を生じ、品質に悪影響を与えるおそれがある。
【００１６】
（Ｃ）成分のアミノ酸としては、グリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン酸が挙げられ、またアミノ酸の塩としては、上記アミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩等が用いられる。
【００１７】
アミノ酸及びその塩は、その１種を配合しても又は２種以上を配合してもよく、これらの化合物の配合量は０．１〜１０％、好ましくは０．３〜５％である。少なすぎると配合効果が得られず、多すぎると変色を生じ、品質に悪影響を与えるおそれがある。
【００１８】
本発明にかかる歯磨組成物は、練歯磨、液状歯磨等に調製し得るが、この場合、他の成分としては通常使用される適宜な成分を配合することができ、研磨剤、粘結剤、粘稠剤、界面活性剤、甘味剤、香料、防腐剤、各種有効成分等が配合され得る。
【００１９】
例えば、研磨剤としては、リン酸水素カルシウム・無水和物、リン酸水素カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等の１種又は２種以上を配合し得る。
【００２０】
また、粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体、キサンタンガム、ジュエランガム、トラガントガム、カラヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等の合成粘結剤、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト等の無機粘結剤等の１種又は２種以上を配合し得る。
【００２１】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール等の多価アルコールの１種又は２種以上を配合し得る。
【００２２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が用いられる。
【００２３】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸、モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が用いられる。
【００２４】
ノニオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。
【００２５】
香料成分としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、ペパーミント油、スペアミント油、ウインターグリーン油、丁字油、ユーカリ油等の香料を単独で又は組み合わせて配合し得る。
【００２６】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、グリチルリチン酸ジカリウム、ペリラルチン、ソーマチン等の甘味剤を配合し得る。
【００２７】
有効成分としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素等の酵素、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、ビサボロール、クロロフィル、塩化ナトリウム、水溶性無機リン酸化合物、トリクロサン、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の有効成分の１種又は２種以上を配合し得る。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の歯磨組成物は、物理的研磨に依らずとも、縮合リン酸塩、炭酸水素塩及び硫酸水素塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上と水溶性遷移金属化合物の配合により、清掃効果が高く、研磨性の低いものである。しかも、これらの化合物による収斂性及び金属味の発現が抑制されて、使用感が改善されたもので、商品価値の高いものである。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、各例中の％はいずれも重量％である。
【００３０】
〔実施例１〜４，比較例１〜５〕
常法により表１に示す歯磨組成物を調製し、収斂性、金属味及び変色の有無を下記方法により評価した。結果を表１に示す。
【００３１】
収斂性及び金属味評価方法
歯磨組成物の収斂性及び金属味は、１０名の専門パネルにより官能評価した。なお、評価基準は下記の通りである。
［評価基準］
◎：収斂性及び金属味全くなし（１０名がないと回答）
○：収斂性及び金属味なし    （８〜９名がないと回答）
△：収斂性及び金属味ややあり（３〜７名がないと回答）
×：収斂性及び金属味あり    （８名以上がありと回答）
変色評価方法
歯磨組成物をチューブ等の容器に充填し、５０℃で１ヶ月保存し、官能により、下記基準で評価した。
［評価基準］
○：変色なし
×：変色あり
【００３２】
【表１】
0003922329.tif 000002
【００３３】
〔実施例５〕  練歯磨
グリシン                                                    ０．５  ％
ピロリン酸ナトリウム                                        ５
グルコン酸銅                                                ０．２
シリカ                                                    １０
プロピレングリコール                                        ３
グリセリン（８５％）                                      ２５
アルギン酸プロピレングリコールエステル                      ０．６
キサンタンガム                                              ０．５
ラウロイルサルコシンナトリウム                              ０．３
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １
トラネキサム酸                                              ０．０５
フッ化ナトリウム                                            ０．２１
サッカリンナトリウム                                        ０．１
香料                                                        １．２
精製水                                                      残        
計                                                    １００      ％
【００３４】
〔実施例６〕  練歯磨
アラニン                                                    １      ％
ピロリン酸ナトリウム                                        ３
トリポリリン酸ナトリウム                                    ２
塩化マンガン                                                ０．１５
シリカ                                                    ２０
プロピレングリコール                                        ２
ソルビット（７０％）                                      ３０
キサンタンガム                                              ０．８
カラギーナン                                                ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．５
ε−アミノカプロン酸                                        ０．０５
フッ化ナトリウム                                            ０．２１
サッカリンナトリウム                                        ０．１５
香料                                                        １
精製水                                                      残        
計                                                    １００      ％
【００３５】
〔実施例７〕  練歯磨
グルタミン酸                                                １．５  ％
ピロリン酸カリウム                                          ５
硫酸銅                                                      ０．３
シリカ                                                    １５
プロピレングリコール                                        ３
グリセリン（８５％）                                      ２３
カルボキシメチルセルロースナトリウム                        ０．２
キサンタンガム                                              ０．６
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．０５
フッ化ナトリウム                                            ０．２１
サッカリンナトリウム                                        ０．１
香料                                                        １．３
精製水                                                      残        
計                                                    １００      ％
【００３６】
〔実施例８〕  練歯磨
アスパラギン酸                                              ０．３  ％
塩化マンガン                                                ０．４
炭酸水素ナトリウム                                          ８
水酸化アルミニウム                                        ４０
プロピレングリコール                                        ３
グリセリン（８５％）                                      ３５
カラギーナン                                                ０．１
キサンタンガム                                              ０．８
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．８
グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．０５
モノフルオロリン酸ナトリウム                                ０．７６
サッカリンナトリウム                                        ０．３
香料                                                        ０．８
精製水                                                      残        
計                                                    １００      ％
【００３９】
〔実施例９〕  練歯磨
ロイシン                                                    ０．２  ％
ピロリン酸ナトリウム                                        ４
トリポリリン酸ナトリウム                                    １
銅クロロフィリン                                            ０．１
炭酸カルシウム                                            ４０
プロピレングリコール                                        ３
グリセリン（８５％）                                      ２０
アルギン酸ナトリウム                                        ０．４
キサンタンガム                                              ０．６
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．５
ε−アミノカプロン酸                                        ０．０５
サッカリンナトリウム                                        ０．１５
香料                                                        １．３
精製水                                                      残        
計                                                    １００      ％