(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートと架橋助剤からなることを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項２】
前記生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートは、脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物との反応により得られる脂肪族ポリエステルプレポリマーと、カーボネート化合物との反応により得られるものであることを特徴とする請求項１記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項３】
前記生分解性脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート結合の含有量が、１〜５０モル％であることを特徴とする請求項１または２記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項４】
発泡倍率が、１．５〜５０倍であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項５】
脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物との反応により脂肪族ポリエステルプレポリマーを得る工程、前記プレポリマーとカーボネート化合物との反応により生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを得る工程、前記樹脂と熱分解型発泡剤と架橋助剤を配合してなる樹脂組成物を成形しシートを得る工程、前記シートに電離性放射線を照射し前記樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに前記架橋シートを前記熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し、シート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は生分解性樹脂架橋発泡体およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラスチック発泡体が軽量性、断熱性、成形性、緩衝性等に優れていることから、包装容器、緩衝材等として多量に用いられてきた。しかし、これらのプラスチックは一般に再利用が困難であり、また、廃棄物として処理する上でも自然環境を汚染する可能性があり、大きな社会問題として取り上げられるようになってきた。特に樹脂を架橋させた架橋樹脂発泡体の場合は、容易に分解することができずリサイクルは事実上不可能であった。
【０００３】
このため、自然環境中で微生物等により分解される生分解性樹脂が待ち望まれ、鋭意研究、開発が行われた結果、これまでに脂肪族ポリエステル、澱粉とポリビニルアルコールのアロイ物等がいくつか商品化されるに至った。これらの樹脂を使用した発泡体もいくつか開発されており、例えば特許第２６５５７９６号公報には、生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル樹脂を使用した発泡体が提案されている。しかし、発泡体内部の気泡が均一であり優れた機械的特性を有するものの、高温多湿な場所等で加水分解が起こりやすく機械的強度が低下するという問題があった。
【０００４】
特開平１０−３２４７６３号公報では生分解性樹脂として脂肪族ポリエステルカーボネートを使用することにより生分解性、耐加水分解性に優れた発泡体の提案がなされている。しかし、押出発泡時に気泡を保持するため、溶融特性が限定され、また、押出発泡体であるために二次成形することができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、優れた耐加水分解性を有し、かつ、良好な表面状態を有し、発泡体内部の気泡が均一であり、優れた機械的特性を有する生分解性樹脂架橋発泡体を提供することおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために誠意検討した結果、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明は、
（１）少なくとも生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートと架橋助剤からなることを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡体。
（２）前記生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートは、脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物との反応により得られる脂肪族ポリエステルプレポリマーと、カーボネート化合物との反応により得られるものであることを特徴とする（１）記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
（３）前記生分解性脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート結合の含有量が１〜５０モル％であることを特徴とする（１）または（２）記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
（４）発泡倍率が１．５〜５０倍であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
（５）脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物との反応により脂肪族ポリエステルプレポリマーを得る工程、前記プレポリマーとカーボネート化合物との反応により生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを得る工程、前記樹脂と熱分解型発泡剤と架橋助剤を配合してなる樹脂組成物を成形しシートを得る工程、前記シートに電離性放射線を照射し前記樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに前記架橋シートを前記熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し、シート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡体の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
【０００８】
本発明で使用する生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを構成する脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸などを使用することができる。これらの中でもコハク酸が生分解性と実用的な耐熱性を実現し得る程度の融点を有することから好ましい。なお、上記の脂肪族ジカルボン酸はそれらのエステルあるいは酸無水物であってもよい。
【０００９】
また、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどを使用できる。好ましくは生分解性と実用的な耐熱性を実現し得る程度の融点を有することより、１，４−ブタンジオールである。
【００１０】
また、ヒドロキシカルボン酸化合物としては、乳酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例示され、これらはエステル、環状エステル等の誘導体でも使用することができる。
【００１１】
これらの脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジヒドロキシ化合物およびヒドロキシカルボン酸化合物は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることができ、所望の組合せが可能である。本発明において適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高い融点のものが好ましい。従って、本発明においては、脂肪族カルボン酸としてコハク酸を、脂肪族ジヒドロキシ化合物として１，４ブタンジオールをそれぞれ５０モル％以上含むことが好ましい。
【００１２】
また、カーボネート化合物としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネートを、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物を使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、フェノール、アルコール類の様なヒドロキシ化合物から誘導される、同種、又は異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物や環状カーボネート化合物も使用できる。さらに上記カーボネート化合物と脂肪族ジヒドロキ化合物との共重合体も、カーボネート化合物として使用が可能である。本発明に用いる生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートは、カーボネート結合の含有量が好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは５〜３０モル％である。カーボネート結合の含有量が１モル％よりも少ないと微生物による分解性が低くなる傾向にある。一方、カーボネート結合の含有量が５０モル％よりも多いと、得られる脂肪族ポリエステルカーボネートの融点が低くなり、実用的耐熱性を有する発泡体が得られなくなるからである。
【００１３】
更に、これら生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートには、本発明の目的を損なわない範囲で分子内に水酸基を３個以上含有する多価アルコールおよび／又は分子内にカルボキシル基を３個以上含有する多価カルボン酸化合物および／又は分子内に水酸基を１個以上含有する多価カルボン酸化合物および／又は不飽和結合を有する多価アルコールを共重合することができる。
【００１４】
本発明に用いられる生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートは、本発明の目的を損なわない範囲で発泡剤、架橋助剤、安定剤、添加剤、などを混合してもよい。以下に本発明に使用する発泡剤、架橋助剤、安定剤、添加剤について記載する。
【００１５】
本発明で使用される発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、熱分解型発泡剤などが用いられるが、熱分解型発泡剤が好ましく使用される。
【００１６】
熱分解型発泡剤とは熱分解温度を有する発泡剤であれば特に限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、併用しても良く、樹脂組成物１００重量部に対して、通常１〜５０重量部の割合で使用され、好ましくは４〜２５重量部である。熱分解型発泡剤の添加量は、それぞれの種類や発泡倍率により任意に変えることができる。
【００１７】
尚、上記発泡剤に分解温度を調節するため、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等の分解温度調節剤が含有されているものも好ましく用いることができる。
【００１８】
本発明で使用する樹脂組成物は、生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートと架橋助剤からなることを特徴としている。架橋助剤は特に限定されず、従来公知の多官能性モノマー、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート等のアクリレート系又はメタクリレート系化合物；トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステル、シュウ酸ジアリル等のカルボン酸のアリルエステル；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ'−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物；フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物；ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマーを使用することができ、取り扱いやすさと汎用性等の点から、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等のエステル系の多官能性モノマーが好ましく用いられる。これらの架橋助剤は、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。架橋助剤の添加量は、樹脂組成物１００重量部に対して通常０．５〜１０重量部、好ましくは１〜６重量部である。架橋助剤の添加量は、少ないと良好な架橋発泡体が得られず、多いと得られた発泡体の成形性が低下する。
【００１９】
本発明で使用する樹脂組成物は、さらにラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、ラジカル連鎖開始阻害剤から選ばれる少なくとも１種の安定剤を添加することができる。ラジカル捕捉剤としては、発生したラジカルを捕捉し、ラジカル連鎖反応の進行を禁止する物質であれば、特に限定はされないが、例えばラクトン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を使用することができる。過酸化物分解剤としては、生成した過酸化物をラジカルを生成しない形で分解する物質であれば、特に限定はされないが、例えばリン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等を使用することができる。ラジカル連鎖開始阻害剤としては、光、熱、放射線、重金属の接触作用等により開始するラジカル連鎖反応を阻害する物質であれば、特に限定はされないが、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、金属不活性化剤等を使用することができる。安定剤の添加量は、樹脂組成物１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で使用される。安定剤の添加量は、少ないと樹脂は劣化し外観良好な発泡体が得られず、１０重量部を越えて添加しても安定性の向上は見られず、コストアップにつながり好ましくない。
【００２０】
さらに、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、ラジカル連鎖開始阻害剤以外の他の安定剤を混合しても構わない。他の安定剤としては、樹脂改質剤、加工安定剤、光安定剤、難燃化用安定剤、蛍光増白剤、発泡用安定剤、ペースト用安定剤等が挙げられる。これらの安定剤は単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良い。
【００２１】
本発明に使用する樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、添加剤を添加しても良い。例えば、添加剤として架橋剤、滑剤、顔料、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、発泡助剤、気泡安定剤等を単独、もしくは２種類以上併用して添加しても良い。
【００２２】
本発明の生分解性樹脂架橋発泡体の形態は特に限定されないが、好ましくはシート状である。シート状にすることにより、生産性が優れるだけでなく、生分解速度を速くすることができる。生分解性樹脂架橋発泡体シートの厚みは、好ましくは０．０５ｍｍ〜１００ｍｍである。これらの発泡体シートは、一旦発泡成形した後にスライス加工や融着加工などの二次加工を施すことによっても所望の厚みに容易に加工できる。
【００２３】
本発明において、樹脂組成物を架橋する方法は特に限定されず、例えば、電離性放射線を所定線量照射する方法、過酸化物による架橋、シラン架橋などをあげることができる。
【００２４】
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができる。電離性放射線の照射線量、照射回数、また、電子線による照射においては、加速電圧等は、目的とする架橋度、被照射物の厚み等によって最適値が異なるが、照射線量は通常５〜５００ｋＧｙ、好ましくは１０〜３００ｋＧｙである。照射線量が少ないと発泡成形時に気泡を保持するための十分な溶融粘度が得られず、多いと得られた発泡体の成形加工性が低下する。
【００２５】
また、照射回数は限定されないが、好ましくは１〜４回である。照射回数が４回を超えると樹脂組成物の劣化が進行し、発泡時に均一な気泡を有する発泡体が得られないことがある。
【００２６】
樹脂組成物を成形したシートの厚みが４ｍｍを超えるなどの場合に、表層部と内層部の架橋度を均一にする方法としては、例えば、電離性放射線を前記シートの両面から照射する、すなわち２回照射する方法などを用いるとよい。
【００２７】
さらに、電子線による照射においては、電子の加速電圧を制御することで様々な厚みの被照射物に対して効率よく樹脂を架橋させることが出来、好ましい。ここで、加速電圧は、通常、２００〜１５００ｋＶであり、好ましくは６５０〜１０００ｋＶである。加速電圧が２００ｋＶを下回ると電子線が内部まで届きにくく、発泡時に内部の気泡が粗大になることがあり、１５００ｋＶを超えると樹脂の劣化が進行することがある。これは、架橋助剤を添加した場合でも同様である。
【００２８】
本発明において、発泡は、架橋した樹脂組成物を熱分解型発泡剤の熱分解温度以上に加熱することで通常行われる。
【００２９】
本発明の発泡体の発泡倍率は、１．５〜５０倍が好ましい。発泡倍率が１．５倍を下回ると軽量性、柔軟性が低下し、また、発泡倍率が５０倍を上回ると機械的特性および成形加工性が低下する。かかる効果をさらに発現させるためには３〜４５倍がより好ましい。
【００３０】
本発明の発泡体のゲル分率は１０〜９５％である。ゲル分率が１０％を下回ると、得られる発泡体の二次加工性が低下傾向となる。また、ゲル分率が９５％を上回ると良好な表面の発泡体が得られない。
【００３１】
本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、生分解性樹脂架橋発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１３０℃のテトラリン２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出する。
【００３２】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した生分解性樹脂架橋発                       泡体の重量（ｍｇ）｝×１００
次に、本発明の生分解性樹脂架橋発泡体の好ましい製造方法について説明する。
【００３３】
本発明は、上述したように、脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物との反応により脂肪族ポリエステルプレポリマーを得る工程、前記プレポリマーとカーボネート化合物との反応により生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを得る工程、前記樹脂と熱分解型発泡剤と架橋助剤を配合してなる樹脂組成物を成形しシートを得る工程、前記シートに電離性放射線を照射し前記樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに前記架橋シートを前記熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする製造方法である。これらの各工程は具体的には、例えば、下記の工程とすることができる。
【００３４】
まず、脂肪族ポリエステルプレポリマーを得る工程として、脂肪族ジカルボン酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物とを反応容器に入れ、触媒の存在下、温度１００℃〜２５０℃で反応に伴って副生する水および過剰な脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物を除去しながら、脱水縮合によるエステル化反応を行い、プレポリマーを得る。尚、反応圧力は前記エステル化反応起こる圧力が選ばれるが、反応を促進するために４０ｋＰａ以下の減圧としてもよい。
【００３５】
次いで、生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを得る工程として、前記プレポリマーとカーボネート化合物とを反応容器に入れ、触媒の存在下、温度１００℃〜２５０℃で反応に伴って副生するアルコールおよび若干量の脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物、あるいは脂肪族ジヒドロキシ化合物および／またはヒドロキシカルボン酸化合物の添加物等を除去しながら反応を行い、生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートを得る。尚、反応圧力は、必要に応じて徐々に減圧度を調節して行われ、最終的に０．４ｋＰａ以下とすることが好ましい。
【００３６】
次いで、シート化工程として、生分解性脂肪族ポリエステルカーボネートと熱分解型発泡剤と架橋助剤を含む樹脂組成物を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度以下で均一に溶融混練し、これを成形しシートを得る。これらの樹脂組成物は、溶融混練する前に必要に応じてミキサー等で機械的に混合しておいても良い。このときの溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度よりも１０℃以上低い温度であることが好ましい。混練温度が高すぎると混練時に熱分解型発泡剤が分解してしまい、良好な発泡体が得られない。また、成形されたシートの厚みは０．１ｍｍ〜５０ｍｍであるのが好ましい。シートの厚みが０．１ｍｍ未満で
あると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、５０ｍｍを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【００３７】
次いで、架橋シートを得る工程として、得られたシート状の樹脂組成物に電離性放射線を所定線量照射して樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る。
【００３８】
さらに、架橋発泡体を得る工程として、前記架橋シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し発泡体を得る。。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、縦型および横型の熱風発泡炉、溶融塩等の薬液浴上などで行うことができる。好ましくは、縦型および横型熱風発泡炉で発泡を行う。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくと少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができ、好ましい。
【００３９】
本発明の生分解性樹脂架橋発泡体の用途は特に限定されず、例えば、緩衝材、断熱材、包装材、食品容器、仕切り板などに使用することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、耐加水分解性の評価は下記の方法で行った。
（耐加水分解性の評価）
６０℃相対湿度８０％の雰囲気中に１００時間養生した後、ＪＩＳ  Ｋ６７６７準拠で引張試験を行い破断伸度の試験前に対する保持率を測定した。また、保持率の評価基準は９０％以上を「耐加水分解性良好」、保持率９０％未満を「耐加水分解性不良」とした。
（カーボネート結合の測定）
カーボネート結合の含有量は、ＮＭＲ（日本電子（株）製ＮＭＲ  ＥＸ２−７０）を使用し、１３Ｃ−ＮＭＲによりジカルボン酸エステル結合およびカーボネート結合の合計に対するカーボネート結合の割合（モル％）として測定した。
【００４１】
参考例１
１０Ｌの反応容器を窒素置換してから、コハク酸３．７５ｋｇ、１，４−ブタンジオール４．２９ｋｇ、ジルコニウムアセチルアセトネート１４９ｍｇおよび酢酸亜鉛０．２８ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃で２時間反応し水を留出させた。続いて、２０〜１０ｋＰａの減圧度で３時間熟成し脱水反応を進行させ、更に最終的に減圧度０．２７ｋＰａ以下となるよう徐々に減圧度を増し、さらに水と１，４−ブタンジオールを留出させ、総留出量が２．０９ｋｇになったところで反応を停止した。次に得られたプレポリマー４．８ｋｇを１０Ｌの反応容器に仕込み、ジフェニルカーボネート１．０２ｋｇを添加した。反応は温度２１０〜２２０℃で初期には加圧にて行い、最終的に０．１３ｋＰａの減圧とし、エチルアルコールを留去しながら５時間反応し、ポリマー（Ａ）を得た。カーボネート結合の割合は、１３モル％であった。
【００４２】
参考例２
１０Ｌの反応容器を窒素置換してから、コハク酸３．２０ｋｇ、１，４−ブタンジオール２．６１ｋｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で昇温を行い、１９２〜２２０℃にて３．５時間、更に窒素を停止して２．７〜０．３ｋＰａの減圧化にて３．５時間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行った。引き続いて、常圧の窒素雰囲気下に触媒のチタニウムテトライソプロポキサイド０．４９ｇを添加した。温度を上昇させ、温度２１５〜２２０℃で２〜０．０３ｋＰａの減圧下にて５．５時間、脱グリコール反応を行い、プレポリマー４．８４ｋｇを得た。このプレポリマーを含む反応容器にヘキサメチレンジイソシアナート８０ｇを添加し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応を行い、ポリマー（Ｂ）を得た。
【００４３】
実施例１
生分解性樹脂として参考例１で得られたポリマー（Ａ）１００ｋｇ、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド７．５ｋｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート３ｋｇ、安定剤として"イルガノックス"１０１０（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）０．４５ｋｇ、"イルガノックス"ＰＳ８０２（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）０．３ｋｇを準備し、これらをヘンシェルミキサーに投入し、２００〜４００ｒｐｍの低速回転で約３分間混合し、ついで８００〜１０００ｒｐｍの高速回転とし、３分間混合して発泡用樹脂組成物とした。この発泡用樹脂組成物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１２０℃に加熱したベント付きの押出し機に導入、Ｔダイから押し出し、厚みが１．５ｍｍの架橋発泡用シートに成型した。このシートに８０ｋＧｙの電子線を照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、２３０℃で３〜４分加熱発泡して連続シート状架橋発泡体として巻取った。
【００４４】
このようにして得られた発泡体の厚みは３．０ｍｍ、ゲル分率は４２％、発泡倍率１２倍で、表面形態がよく外観美麗なものであり、かつ耐加水分解性が良好であった。このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後には実用性のない強度まで低下し、分解変化が観察された。
【００４５】
比較例１
生分解性樹脂として参考例２で得られたポリマー１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７．５ｋｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート３ｋｇ、安定剤として"イルガノックス"１０１０（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）０．４５ｋｇ、"イルガノックス"ＰＳ８０２（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）０．３ｋｇを準備し、実施例１と同様に発泡体を成形した。
【００４６】
このようにして得られた発泡体の厚みは３．０ｍｍ、ゲル分率は５５％、発泡倍率１５倍で、表面形態がよく外観美麗なものであった。しかし、耐加水分解性の評価をした所、引張伸度の保持率が９０％未満であり、加水分解した。このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後には実用性のない強度まで低下し、分解変化が観察された。
【００４７】
比較例２
プロピレンにエチレンを５．２重量％ランダム共重合したメルトインデックス（ＭＩ）が２．２ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂７０ｋｇ、ＭＩが９．５ｇ／１０分のポリエチレン３０ｋｇ、安定剤として"イルガノックス"１０１０（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．４５ｋｇ、"イルガノックス"ＰＳ８０２（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．３ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド６．４ｋｇ、ジビニルベンゼン５．０ｋｇを用いて実施例１と同様の方法によって発泡体を得た。
【００４８】
このようにして得られた発泡体は厚み３．０ｍｍ、ゲル分率は５０％、発泡倍率１５倍のもので、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れており、耐加水分解性が良好であった。しかし、このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後も原形を留めており、生分解されていなかった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明により、機械的特性、外観、耐熱性に優れ、かつ生分解性を有する樹脂架橋発泡体を提供することができる。