(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）：
ＲｕＸ１Ｘ２Ｌ１Ｌ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、同一又は異なり、ハライドイオンであり、
Ｌ１はＰＦ３又は一般式（ＩＩ）：
ＰＲ１Ｒ２Ｒ３            （ＩＩ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、アリール基であり、これらは互いに独立して、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基又はＣ−原子数１〜４のアルコキシ基から選択される１、２又は３個の置換基を有していてもよいものである）のリガンドであり、
Ｌ２は一般式（III）：
【化１】
0003878703.tif 000009
（式中、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なり、アリール基であって、これらは互いに独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子から選択される１、２又は３個の置換基を有していてもよいものであり、又は、
Ｒ４とＲ５はそれらが結合しているリン原子と一緒になって１又は２個のアリール核が融合していてもよい飽和のＣ−原子数５〜７の環であり、
Ｒ６はアルキル基であり、
Ｒ７は水素であり、
Ｒ８及びＲ９は同一又は異なり、水素、Ｃ−原子数１〜４のアルキル又はＣ−原子数１〜４のアルコキシ基であり、
Ｒ６及びＲ７を有する炭素原子の絶対配置は互いに独立に（Ｓ）又は（Ｒ）である）の２座キラルリガンドである］で表されるキラルなルテニウム錯体。
【請求項２】
式中のＬ１が式（ＩＩ）のリガンドである、式（Ｉ）で示される請求項１記載の錯体。
【請求項３】
式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一又は異なり、フェニル、これは未置換であるか又はＣ−原子数１〜４のアルキルで置換されている、ものである、請求項２記載の錯体。
【請求項４】
式中のＬ１がトリフェニルホスフィン又はトリトリルホスフィンである、請求項３記載の錯体。
【請求項５】
式（III）におけるＲ４及びＲ５が同一又は異なり、アリール、これは未置換であるか又は１、２又は３個のＣ−原子数１〜４のアルキル基で置換されている、であるか、又は
Ｒ４及びＲ５が一緒になってｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン又は２，２′−ビフェニレンである、請求項１から４までのいずれか１項記載の錯体。
【請求項６】
式中のＬ１がトリフェニルホスフィンである、式（Ｉ）で示される、請求項１から５までのいずれか１項記載の錯体。
【請求項７】
キラルな２座のリガンドが式（IIIａ）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）であり、ここで、アルキル基を有する炭素原子は一律に（Ｒ）又は（Ｓ）である、請求項１から６までのいずれか１項記載の錯体：
【化２】
0003878703.tif 000010
。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表される、プロキラルなケトンの鏡像選択的なトランスファー水素添加用の請求項１から７までのいずれか１項記載のキラルなルテニウム触媒。
【請求項９】
一般式ＲｕＸ１Ｘ２Ｌ１Ｌ３Ｌ４（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＬ１は請求項１に示された意味を有しており、Ｌ３、Ｌ４は同一又は異なって、芳香族化合物、トリアリールホスフィン、トリアルキルホスフィン、ＣＯ又はジエンである）で示される錯体前駆物質を、不活性溶媒中で式（III）の特定のリガンドと反応させることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の錯体を製造する方法。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項記載の錯体を使用する、プロキラルのケトンの鏡像選択的なトランスファー水素添加の方法。
【請求項１１】
水素供与体として第二級アルコールを使用する、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
触媒量の塩基を存在させる、請求項１０又は１１記載の方法。
【請求項１３】
塩基をアルカリ金属水酸化物又はアルコラートから選択する、請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キラルなリガンドＬ2を有し、プロキラル（ｐｒｏｃｈｉｒａｌ）なケトンの鏡像選択的なトランスファー水素添加に好適な、一般式（Ｉ）
ＲｕＸ1Ｘ2Ｌ1Ｌ2      （Ｉ）
で表されるキラルなルテニウム錯体に関する。
【０００２】
キラルなロジウム又はルテニウム錯体の存在下におけるプロキラルなケトンの鏡像選択的な水素添加は、光学的に活性な化合物の製造において大変重要である。使用される錯体は、多くの場合、複雑でさらに通常技術的に煩雑で費用のかさむラセミ体分割を包含する製造によるキラルなジホスフィンリガンドを含んでいる。これらの欠点が、今日まで、これらの錯体の使用を困難かつ非経済的なものにしている。一方、還元剤としての水素の使用は、一般に高圧用の装置を必要としており、これは高い操作コストを生じている。
【０００３】
慣用されている側（ｂｅｓｉｄｅ）触媒的な水素による水素添加は、キラルなロジウム及びルテニウム錯体の存在下における鏡像選択的なトランスファー水素添加である。しかしながら、触媒的に活性な錯体は、又一般に製造が複雑なジホスフィンリガンドを有している。加えて、中程度の鏡像体過剰のみが、これらの錯体の使用時に得られる。従って、ゲネット（Ｇｅｎｅｔ）等は、最良の場合にアセトフェノンのトランスファー水素添加において６２％の鏡像体過剰（ｅｅ）を与える、キラルなジホスフィンリガンドを有するルテニウム錯体を記載している（Ｓｙｎｌｅｔｔ  １９９３、４７８）。
【０００４】
ノヨリ（Ｎｏｙｏｒｉ）らは、リガンドとしてキラルなＮ−（ｐ−トシル）ー１（Ｓ），２（Ｓ）−ジフェニルエチレンジアミンを有し、プロキラルなケトンのトランスファー水素添加時において触媒的に高度な鏡像体過剰として与えるルテニウム錯体を記載している（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５、１１７、７５６２）。しかしながら、空時収率はむしろ中程度であり、この系は基質中の立体障害に敏感に反応する。従って、アセトフェノンの還元は滑らかに行われるが、イソブチロフェノンの還元は存在しない。
【０００５】
マチュウ（Ｍａｔｈｉｅｕ）らは、ドーナー原子としてのＰ、Ｎ、Ｏを有する２座のキラルなリガンドを持つルテニウム錯体を記載している（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．１９９５、１７２１）。この錯体は、ケトンのトランスファー水素添加のために極めて効果的な触媒である。しかしながら、プロキラルなケトンの使用時においては、鏡像選択性は観察されない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、プロキラルなケトンのトランスファー水素添加用の、一層良好な触媒を提供することである。特に、本発明は、触媒が容易に得ることができ、高い鏡像選択性を確保し、かつあらゆるタイプのケトンを還元する際にも使用可能とすることを意図するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
我々は、この目的が一般式（Ｉ）：
ＲｕＸ1Ｘ2Ｌ1Ｌ2      （Ｉ）
［式中、
Ｘ1及びＸ2は、同一又は異なるものであり、ハライドイオン、１、２又は３個の塩素又はフッ素原子を有していても良いＣ−原子数１〜１０のカルボン酸のアニオン、メタンスルホン酸又はトリフルオロメタンスルホン酸のアニオンであるか、又はＸ1とＸ2は、一緒になって１，３−、１，４−又は１，５−ジカルボン酸のジアニオンであり、
Ｌ1は５〜６個の環原子を有する環式エーテル、５〜８個の環原子を有する環状オレフィン、置換基として１、２又は３個のアルキル基を有してもよい芳香族化合物、ＣＯ、ＰＦ3、イソブテン又は一般式（ＩＩ）：
ＰＲ1Ｒ2Ｒ3        （ＩＩ）
で表されるリガンド（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なり、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基又はＣ−原子数１〜４のアルコキシ基から互いに独立に選ばれる１、２又は３個の置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である）であり、
Ｌ2は次の一般式（III）：
【０００８】
【化３】
0003878703.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なり、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲンから互いに独立して選ばれる、１、２又は３個の置換基を有してＸもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、その際、Ｒ4又はＲ5の１個の基は水素原子であってもよく、又は、
Ｒ4又はＲ5は、これらが結合しているリン原子と一緒になって１個又は２個のアリール核と融合していてもよい、Ｃ−原子数５〜７の飽和環であり、
Ｒ6はＯＨ、ＮＨ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、アリールオキシ、アルコキシ、アリールチオ、アルキルチオ、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノから選ばれた１個以上の基を有してもよいアルキル基、又はアラルキル基、ヘトアラルキル（ｈｅｔａｒａｌｋｙｌ）基、アリール基又はヘトアリール（ｈｅｔａｒｙｌ）基であり、
Ｒ7は、水素、アルキル、アリール又はアラルキル基であり、
Ｒ8及びＲ9は、同一又は異なり、水素、Ｃ−原子数１〜４のアルキル又はＣ−原子数１〜４のアルコキシ基であり、又は
Ｒ8及びＲ9は、一緒になって、融合したシクロアルキル又はアリール環であり、その際、Ｒ6及びＲ7の結合している炭素原子の絶対配置は互いに独立して（Ｓ）又は（Ｒ）である）の２座のキラルなリガンドである］で表される錯体により達成されることを見いだした。
【００１０】
本発明において、アルキルとは有利には１〜６個の、そして特別には１〜４個の炭素原子を有する直鎖状の又は分枝を有するアルキル基である。アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔ−ブチルである。相応の記述は、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル等におけるアルキル基にも当てはまる。シクロアルキルは、好適にはＣ−原子数５〜８のシクロアルキルであり、特に、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。芳香族化合物及びアリールは、それぞれベンゼン、ナフタレン及びフェニル、α−又はβ−ナフチルである。Ｃ−原子数１〜４のアルキル置換芳香族化合物の例は、トルエン、メシチレン又はｐ−シメンである。ヘトアリール基は、好適には５員又は６員環であり、そして１又は２個の窒素原子を有し、さらに融合された他の芳香族系を有していてもよい。この例は、ピロリル、イミダゾリル、ピリジル、ピリミジル、インドリル、キノリニル等である。アラルキル又はヘトアラルキル基が、その中のＣ−原子数１〜４個のアルキレン鎖がアリール又はヘトアリール基を有している一価の基である。アシルは、Ｒが特にＨ又はＣ−原子数１〜４個のアルキルである、ＲＣＯである。
【００１１】
本発明による錯体中のリガンドＸ1又はＸ2として使用しうるアニオンになるＣ−原子数１〜１０のカルボン酸は、１、２又は３個の塩素又はフッ素原子を有してもよい直鎖又は分枝鎖を有するアルカンカルボン酸であるか、又は安息香酸又はナフトエ酸の相応する誘導体である。有利な錯体は、それぞれ独立して、Ｘ1又はＸ2がハライド、特に塩素、臭素及び／又はヨウ素又はＣ−原子数１〜４のカルボン酸のアニオン、特にはアセテート、プロピオネート及び／又はブチレートであるようなものである。同様に好適なものは、トリクロロアセテート、トリフルオロアセテート、メタンスルフィネート及びトリフルオロメタンスルフィネートアニオンである。Ｘ1及びＸ2は、さらに一緒になって、１，３−、１，４−又は１，５−ジカルボン酸のジアニオンであってもよい。これにより、マロン酸、コハク酸又はグルタル酸の誘導体が意味される。
【００１２】
式（Ｉ）で示される本発明により製造される錯体における好適なリガンドＬ1は、ＣＯ、ＰＦ3及び１，５−シクロオクタジエン及び一般式（ＩＩ）のホスフィンリガンドであり、ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、好適には非置換の又は、１、２又は３個のＣ−原子数１〜４のアルキル基で置換された線状又は分枝状のＣ−原子数１〜４のアルキル基又はフェニル基である。これらは、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル及びｉ−ブチル又はフェニル、オルト−又はパラトリル、パラ−イソプロピルフェニル又はメシチルである。極めて特別に好適な錯体は、リガンドＬ1として、トリフェニルホスフィン、トリ−Ｃ−原子数１〜４のアルキルホスフィン、トリトリルホスフィン又はトリメシチルホスフィンを含有する。
【００１３】
一般式（ＩＩ）におけるリガンドＬ2中の基Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、好適にはＣ−原子数１〜４のアルキル、特に分枝状のＣ−原子数１〜４のアルキル又は非置換の又は１、２又は３個のＣ−原子数１〜４のアルキル基で置換されたアリールである。Ｒ4及びＲ5は、特に好適には、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、フェニル、オルト−又はパラ−トリル、メシチル、α−又はβ−ナフチルである。もしＲ4及びＲ5がそれらが結合しているＰ−原子と一緒になって複素環を形成する場合には、Ｒ4及びＲ5は好適には一緒になったｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン又は２，２′−ビフェニレンである。
【００１４】
一般式（III）のリガンドＬ2中のＲ6は、好適には、Ｃ−原子数１〜４のアルキル、フェニル、（ＣＨ2）nＸであり、ここでＸはフェニル、４−イミダゾリル、３−インドリル、α−又はβ−ナフチル、ＮＨ2、ＯＨ、ＳＨ、ＳＣＨ3、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−Ｃ−原子数１〜４のアルキルであり、ｎは１、２又は３である。
【００１５】
Ｒ6は、特別には、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル及びベンジルであり、特別好ましいのは、ｉ−プロピル及びｔ−ブチルである。
【００１６】
Ｒ7に関する本発明における好適な原子又は基は、水素、メチル又はフェニルであり、特別好ましいのは、水素である。
【００１７】
置換基Ｒ6及びＲ7を有するオキサゾリン基における炭素原子の絶対配置は、互いに独立して（Ｒ）又は（Ｓ）となり得る。本発明による適当なリガンドＬ2は、Ｒ6を結合する炭素原子の配置が一律に（Ｒ）又は（Ｓ）であるもののみである。
【００１８】
リガンドＬ2は、特に好適には、アルキル基を有する炭素原子の所で（Ｒ）又は（Ｓ）配置をもつ式（IIIａ）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物である：
【００１９】
【化４】
0003878703.tif 000003
【００２０】
本発明におけるリガンドＬ2の製造は、公知であり、又は公知の方法と同様に実施することができる。例えば、これらは、一般式（Ｖ）のキラルなアミノアルコールから出発して、一般式（ＶＩ）のｏ−フルオロアリールシアニドとの酸触媒による閉環反応により、一般式（ＶＩＩ）のキラルな２−（ｏ−フルオロアリール）オキサゾリン誘導体を得ることにより製造される（ボルム（Ｂｏｌｍ）ら、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９９１，１２４，１１７３）。これを次いで、適当に置換されたホスフィンアニオンと反応させると、一般式（III）の所望のリガンドＬ2が与えられる（ウイリアムソン（Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ）ら、Ｓｙｎｌｅｔｔ，１９９３，５０９）。化合物（III）、（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）中の基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、上述の意味を有する。キラルなアミノアルコールは、例えば、前述の刊行物（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９９１，１２４，１１７３）中に引用されている文献に従って、キラルなアミノ酸から出発して得ることができる。
【００２１】
【化５】
0003878703.tif 000004
【００２２】
本発明による錯体は、一般式（III）のキラルなリガンドを一般式ＲｕＸ1Ｘ2Ｌ1Ｌ2Ｌ3（ここで、Ｘ1、Ｘ2及びＬ1は前記と同じ意味を有し、Ｌ2及びＬ3は同一又は異なっており、ＣＯ、１〜３個のアルキル置換基を有していてもよい芳香族化合物、特にはシメン、ジエン、特には１，５−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）又はトリアリールホスフィン、特にはトリフェニルホスフィンから選ばれるものである）の錯体前駆物質と反応させることにより製造される。リガンドＬ2及びＬ3は、錯体前駆物質が特にダイマー性又はオリゴマー性の形状にあるときは、存在しなくてもよい。適当な錯体の例は、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3、［ＲｕＣｌ2（ｐ−シメン）］2、［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］x、［ＲｕＣｌ2（ＣＯ）3］2である。この反応は、不活性溶媒中において、例えば、１〜３個のＣ−原子数１〜４のアルキル置換基又は塩素原子を有してもよい芳香族化合物、好適にはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｐ−シメン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、又はエーテル、好適にはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルｔ−ブチルエーテル、アニソール又はハロアルカン、例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン中において、０℃〜１５０℃、好適には１０℃〜１００℃、特に好適には室温にて行われる。
【００２３】
上記錯体は、一般式（VIII）のケトンのトランスファー水素添加用触媒として適当である。
【００２４】
【化６】
0003878703.tif 000005
【００２５】
もしＲ及びＲ′が異なる場合には、ケトンはプロキラルであり、本発明により得られる錯体により触媒される相応するアルコールのためのトランスファー水素添加は鏡像選択的である。鏡像過剰は６０％（ｅｅ）以上、好適には９０％（ｅｅ）以上である。
【００２６】
基Ｒ及びＲ′の性質については、一般には制限はない。これらは、互いに独立して、直鎖状又は分枝を有するアルキル、アリール、（ヘト）アリール又は（ヘト）アラルキル基であり、その中にアルキル、（ヘト）アリール又は（ヘト）アラルキル基のような他の基を有することができる。基Ｒ及びＲ′の一方は、好適にはアリール又はヘトアリール基である。還元されるカルボニル基は、モノ−又はポリ環式系にとり入れることが可能である。さらに、基Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、官能基を有することができる。これらに関する唯一の制限は、これらを分解する触媒と反応しないことであり、又は還元されるカルボニル基と反応して最早トランスファー水素添加には感受性を有しない官能性を形成させないことである。これらの条件は、ＯＨ、ＳＨ、アリールオキシ、アルキルオキシ、アリールチオ、アルキルチオ、アシルオキシ、ＣＯＯＨ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、ＣＮ、ＮＯ2、イミン、オレフィン性二重結合で電子供与体（例えば、エナミン、エノールエーテル）又は電子受容体（ミカエル系）と共役したものにより満たされる。
【００２７】
プロキラルなケトンの鏡像選択的なトランスファー水素添加のための本発明による方法は、通常、触媒量の１種以上の本発明の錯体及び触媒量の塩基の存在下で、ケトンを水素の供与体、好適には第二級アルコール、特にはｉ−プロパノール、２−ブタノール、シクロペンタノール、又はシクロヘキサノール、特別にはｉ−プロパノールと反応させることにより生じる。これに関連して、この触媒は還元されるカルボニル基１個当たり０．００１〜１モル％、特には０．０５〜０．５モル％の量で使用される。塩基の量は、触媒に基づいて、０．５〜１００モル当量、好適には１〜５０モル当量、特には５〜３０モル当量である。好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ−原子数１〜４のアルコレート、アルカリ金属水素化物又は水素化カルシウムである。アルカリ金属水酸化物又はアルコレートが好適に使用される。この反応は、液体であるならば、溶媒としての第二級アルコール中で実施しうる。さらに、基質の溶解性が要求する場合には、補助溶媒（ｃｏｓｏｌｖｅｎｔｓ）、好適にはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル、ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、ピランのようなエーテル、又は炭化水素、軽油留分、好適にはヘキサン、及び塩素化炭化水素、例えばジクロロメタン又はクロロホルムを使用することができる。反応は−３０℃から１５０℃、好適には２０℃から１００℃の範囲で実施され、もし溶媒が低沸点であるならば加圧時に実施される。反応時間は基質及び温度に依存し、１５分〜１２時間の範囲にある。反応混合物は慣用の方法で精製され、生成物は、例えば、蒸留又は結晶化により分離される。
【００２８】
本方法のもう１つの変法において、本発明によるルテニウム複合体は適当なルテニウム複合体前駆物質及び一般式（III）のリガンドＬ2より不活性溶媒、例えば上記共溶媒の一種中で生成され、次いでプロキラルなケトン、第二級アルコール及び塩基が添加され、そして混合物を反応させる。
【００２９】
以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、発明を限定するものではない。
【００３０】
【実施例】
Ｘ1＝Ｘ2＝Ｃｌ、Ｌ1＝Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3である一般式（Ｉ）の本発明によるルテニウム錯体を製造する一般的方法
トリストリフェニルホスフィンルテニウム（ＩＩ）クロリド［ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3］０．３ミリモルを含む無水トルエン６ｍｌの溶液に、一般式（IIIｄ）のリガンドＬ2（第１表参照）０．３ミリモルを含む無水トルエン４ｍｌの溶液を不活性ガス雰囲気下で添加し、この混合物を室温で約１２時間撹拌した。沈殿を吸引濾過し、少量のトルエンで洗い、減圧下で乾燥させた。次の第１表に掲げる触媒が、こうして褐色の粉末として５５から９０％の収率で得られた。
【００３１】
代わりに、反応を行った後に、減圧下でトルエンを完全に除去し、残分をＣＨＣｌ3中に入れ、ヘキサンを積層させることにより結晶化を誘発させた。
【００３２】
【表１】
0003878703.tif 000006
【００３３】
例２で得られる錯体に関する1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲデータは以下の通りである：
【００３４】
【化７】
0003878703.tif 000007
【００３５】
プロキラルなケトンを本発明のルテニウム錯体で還元するための一般的方法
触媒（第２表）０．０１ミリモル、ケトン（第２表）１０ミリモル及び固体ＫＯＨ ０.２５ミリモルを、２−プロパノール５ｍｌに順次添加し、引き続きこの混合物を還流加熱した。反応の進行は、ガスクロマトグラフィーで追跡した。形成されたアセトン及び過剰の２−プロパノールを次いで、蒸留により除去した。所望の生成物を得るために、残分を真空蒸留又は結晶化させた。この結果を第２表に示す。
【００３６】
【表２】
0003878703.tif 000008
【００３７】
トランスファー水素添加は以下のとおりインシトウ（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で製造される例１から５の１の触媒とともに実施することもできる。
【００３８】
トリストリフェニルホスフィンルテニウム（ＩＩ）クロリド［ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3］０．０１ミリモルを無水トルエン０．５ｍｌに導入し、リガンド（第１表参照）０．０１３ミリモルと混合し、室温で０．５から２０時間撹拌した。次に、イソプロパノール５ｍｌ、ケトン１０ミリモル及び塩基０．２５ミリモルを添加し、混合物を還流加熱した。生成したアセトン及び過剰の２−プロパノールは、次に蒸留して除去した。要求される生成物は、残分を真空蒸留又は結晶化させて得られる。