(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モリブデン含有排水を処理するにあたり、反応槽において、モリブデン含有排水に第二鉄イオンを添加し、次いで酸又はアルカリ剤で排水のpHを４〜８として水酸化第二鉄を生成せしめ、生成した懸濁物質を固液分離すると共に、得られる汚泥の一部を反応槽へ返送して汚泥循環することによって、モリブデン含有排水からモリブデンを除去するモリブデン含有排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モリブデン含有排水、例えば金属表面処理工場、半導体製造工場、ステンレス製造工場、電子部品製造工場等から排出されるモリブデン含有排水を処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、モリブデン含有排水を処理する方法として、モリブデン含有排水に第二鉄イオン又はアルミニウムイオンを添加し、アルカリ剤を加えて水酸化第二鉄又は水酸化アルミニウムを生成させた後、固液分離して排水中からモリブデンを除去する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記した従来の凝集分離法による１段処理法では処理排水中のモリブデン濃度を１．０mg／リットル以下に低減することは困難であった。一方、モリブデンの排水基準は、近い将来、０．７mg／リットル以下になることが予測される。この新排水基準のモリブデンに従ってモリブデン濃度を０．７mg／リットル以下にするためには、従来の凝集分離法で処理した排水に対して、更に、例えば処理排水を重金属キレート樹脂塔に通して、排水を２段処理することが必要となる。しかしながら、この２段処理方法には、設備コストが高く、又ランニングコストが高くなるという欠点がある。
【０００４】
従って、本発明の目的は前記した従来のモリブデン含有排水の処理法の問題点を解消し、モリブデン含有排水中のモリブデンを従来法に比較して、１段処理で低濃度、特にモリブデンの将来の排水基準である０．７mg／リットル以下の濃度まで除去することができ、更に設備コストを安くすることができるモリブデン含有排水の処理方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、前記課題は、モリブデン含有排水を処理するにあたり、反応槽において、モリブデン含有排水に第二鉄イオンを添加し、次いで酸又はアルカリ剤で排水のpHを４〜８として水酸化第二鉄を生成せしめ、生成した懸濁物質を固液分離すると共に、得られる汚泥の一部を反応槽へ返送して汚泥循環することによって、モリブデン含有排水からモリブデンを除去するモリブデン含有排水の処理方法によって、解決される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のモリブデン含有排水の処理方法について更に具体的に説明する。本発明では、処理すべきモリブデン含有排水を適当な反応槽中に、連続的又は間欠的に導入し、これに塩化第二鉄、硫酸第二鉄などの第二鉄イオンを添加し、また原排水液のpHに従って、塩酸、硫酸などの酸又は水酸化カルシウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を添加して液のpHを４〜８、好ましくは４〜５に調整する。なお第二鉄イオンと酸又はアルカリ剤の添加順序はまず第二鉄イオンを添加し、次に酸又はアルカリを添加しなければならない。この順序が逆では処理pH４〜５に制御困難であり、モリブデンの処理性に影響するので好ましくない。
【０００７】
このようにすると、排水中に水酸化第二鉄が生成される。本発明ではこのようにして生成した水酸化第二鉄の吸着又は共沈効果を利用して排水中のモリブデンを効率的に除去できる。本発明において使用する第二鉄イオンの使用量には特に限定はないが、好ましくは原排水中のモリブデン濃度に対して０．５〜１．０倍量（重量比）である。この使用量が少ないと、吸着或いは共沈効果によるモリブデン処理効率の増大効果が期待できないおそれがあり、逆に多過ぎると第二鉄イオンの薬品使用量が増大するので実用的でない。
【０００８】
前記のように、本発明に従えば、処理すべきモリブデン含有排水に適当量の第二鉄イオン及び酸もしくはアルカリ剤を添加して液のpHを４〜８、好ましくは４〜５に調整して、水酸化第二鉄を生成せしめ、この生成した水酸化第二鉄に排水中のモリブデンを吸着沈殿せしめる。液のpHが４〜８の範囲外ではモリブデンの処理性が悪化するので好ましくないが、液のpH４〜８の範囲内では、生成塩化第二鉄の吸着又は共沈効果により処理排水中のモリブデン濃度を０．７mg／リットル以下までモリブデンを除去することができる。
【０００９】
次に、本発明では、沈殿した水酸化第二鉄及びモリブデンを含む固形分を、例えばクラリファイヤーやシックナーなどの沈降槽で通常の方法で固液分離することができる。
【００１０】
このようにして凝集処理により反応槽中で生成した汚泥は、例えばクラリファイヤー又はシックナーなどを用いて固液分離することができ、得られる濃縮汚泥はその一部を反応槽へ返送して反応槽でのＳＳ（懸濁物質）濃度が１０００mg／リットル以上、好ましくは３０００mg／リットル以上になるようにする。このように、濃縮汚泥の一部を反応槽へ返送することにより、驚くべきことに、その吸着又は共沈効果によって一つの沈降槽でのモリブデンの除去率が大幅に増大し、処理水中のモリブデン濃度を０．７mg／リットル以下まで低減することができる。
【００１１】
【実施例】
以下、実施例に従って、本発明を更に詳しく説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものではないことはいうまでもない。
【００１２】
例１（実施例）
この例では、純水に（ＮＨ4)6 Ｍｏ7 Ｏ24３７．５mg／リットル（モリブデン濃度２１．６mg／リットル）を溶解した液を処理対象水とした。
容量０．５リットルの反応槽に市水２００mlを入れ、これに塩化第二鉄溶液（ＦｅＣｌ3 ４５６０mg／リットル）（注：Ｆｅ（ＯＨ）3 として３０００mg／リットルに相当）を添加し、更に５％水酸化カルシウム水溶液にて液のpHを７とし、常温で１０分攪拌した。得られた水酸化第二鉄を含む懸濁液に、ＦＫフロック−Ｄ（富士化水工業（株）製  強アニオン系高分子凝集剤）を添加して凝集処理した。この凝集処理によって得られた濃縮汚泥１００mlの全量を前記処理対象水２００ml（モリブデン濃度２１．６mg／リットル）に投入し、これに塩化第二鉄溶液（ＦｅＣｌ3 ７０mg／リットル）を添加し、更に５％水酸化カルシウム水溶液にて液のpHを７とし、常温で１０分攪拌した。得られた水酸化第二鉄懸濁液に、ＦＫフロック−Ｄを添加して凝集処理した。更にこの凝集汚泥を種汚泥として同様の操作を３回繰り返した。このようにして得られた３回目の処理水中のモリブデン含量はＩＣＰ発光分光分析法で０．５９mg／リットルであった。
【００１３】
例２（実施例）
この例では、純水に（ＮＨ4)6 Ｍｏ7 Ｏ24３０．９mg／リットル（モリブデン濃度１７．８mg／リットル）を溶解した液を処理対象水とした。
例１で用いた反応槽に市水２００mlを入れ、これに塩化第二鉄溶液（ＦｅＣｌ3 ４５６０mg／リットル）（Ｆｅ（ＯＨ）3 として３０００mg／リットル相当）を添加し、更に５％水酸化カルシウム水溶液で液のpHを５とし、常温で１０分攪拌した。このようにして生成した水酸化第二鉄を含む処理懸濁液にＦＫフロック−Ｄを添加して凝集処理した。このようにして凝集処理して得られた濃縮汚泥１００mlの全量を前記処理対象水２００ml（モリブデン濃度１７．８mg／リットル）に投入し、これに塩化第二鉄溶液（７０mg／リットル）を添加し、更に５％水酸化カルシウム水溶液にて液のpHを５とし、常温で１０分攪拌し、ＦＫフロック−Ｄにて凝集処理した。更にこのようにして得られた凝集汚泥を種汚泥として同様の操作を３回繰り返した。得られた３回目の処理水中のモリブデン含量はＩＣＰ発光分光分析法で０．４０mg／リットルであった。
【００１４】
例３（比較例）
例１（実施例）の比較例として従来法の凝集処理を行った。この例では純水に（ＮＨ4)6 Ｍｏ7 Ｏ24３５．４mg／リットル（モリブデン濃度２０．４mg／リットル）を溶解した液を処理対象水とした。この処理対象水２００ml（モリブデン濃度２０．４mg／リットル）に対して塩化第二鉄溶液（ＦｅＣｌ3 ５０mg／リットル又はＦｅＣｌ3 １００mg／リットル）を添加し、それぞれ、５％水酸化カルシウム水溶液にて液のpHを７とし、１０分攪拌した。次にＦＫフロック−Ｄにて凝集処理し、各処理水中のモリブデン含量をＩＣＰ発光分光分析法で分析した。結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
0003998345.tif 000002
【００１６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、モリブデン含有排水中のモリブデン含量を従来の凝集処理に比べて、低濃度まで除去することができ、更に、ランニングコストも安く、汚泥発生量も少なくすることができる。