(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全芳香族ジヒドロキシ成分の５〜９５モル％が９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９５〜５モル％が下記一般式［１］
【化１】
0004005213.tif 000016
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲンであり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］
で表されるジヒドロキシ成分からなるポリカーボネート共重合体より形成されたランプレンズリフレクター。
【請求項２】
一般式［１］で表される化合物が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである請求項１記載のランプレンズリフレクター。
【請求項３】
請求項１記載のポリカーボネート共重合体９５〜５重量％および熱可塑性ポリエステル樹脂５〜９５重量％からなる樹脂組成物より形成されたランプレンズリフレクター。
【請求項４】
熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種の樹脂である請求項３記載のランプレンズリフレクター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ランプレンズリフレクターに関する。さらに詳しくは耐熱性の良好なポリカーボネート樹脂を用いた表面外観性の改善されたランプレンズリフレクターに関する。ランプレンズリフレクター（エクステンションリフレクターと称することもある）は、光源からの放射光を収束させ所定方向に照射するための反射鏡を意味する。かかる反射鏡は例えば自動車その他の車輌用ヘッドランプ、テイルランプまたは船舶等の照明ランプ、サーチライトその他の各種照明ランプに適用可能である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ランプレンズリフレクターとしては、特に自動車用途において耐熱性が要求されることから、熱硬化性樹脂等が用いられている。また最近では、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（特開平９−２５９６２２号公報）やガラス繊維強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物等が用いられているが、これらは、成形性、表面外観性の点で問題がある。
【０００３】
一方、ビスフェノールＡにカーボネート前駆体物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れているがゆえにエンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。しかしながら、殊に自動車用途において、軽量、高強度、高照度の光源として白熱ランプ、ハロゲンランプ等に代わってメタルハライドディスチャージ（放電）ランプが使用されつつあり、この場合、上記ビスフェノールＡよりなるポリカーボネート樹脂は、ランプレンズリフレクターとしての耐熱性にはやや不足し、より耐熱性に優れた材料が望まれている。
【０００４】
さらに、ガラス繊維を樹脂に配合することによって、熱変形温度は上げられ、耐熱性は強化できるものの、金属蒸着性が不十分となったり、表面外観が劣るなどの欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高い耐熱性を持ち金属蒸着性のよい表面外観性の優れたランプレンズリフレクターを提供することにある。
本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、特定の二価フェノールを使用することにより得られた芳香族ポリカーボネート共重合体およびこの共重合体に熱可塑性ポリエステル樹脂を特定量配合した樹脂組成物が好適であることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、全芳香族ジヒドロキシ成分の５〜９５モル％が９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９５〜５モル％が下記一般式［１］
【０００７】
【化２】
0004005213.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲンであり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］
で表されるジヒドロキシ成分からなるポリカーボネート共重合体より形成されたランプレンズリフレクターが提供される。
【０００９】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、それを構成する芳香族ジヒドロキシ成分として、９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが全芳香族ジヒドロキシ成分の５〜９５モル％、好ましくは７〜８５モル％、さらに好ましくは１０〜７５モル％である。５モル％未満の場合、本発明の目的である耐熱用材料として不満足な性質となり好ましくない。
【００１０】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体において用いられる上記一般式［１］で示される他のジヒドロキシ成分としては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４,４’−ビフェノール、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４,４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサンなどが挙げられ、なかでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥおよびビスフェノールＭが好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００１１】
芳香族ポリカーボネート共重合体はそのポリマー０.７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、２０℃で測定した比粘度が０.１７〜０.５５のものが好ましく、０.２２〜０.４５の範囲のものがより好ましい。比粘度が０.１７未満では成形品が脆くなり、０.５５より高くなると溶融粘度および溶液粘度が高くなり、取り扱いが困難になるので好ましくない。
【００１２】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００１３】
カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。
【００１４】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１５】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート共重合体は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
【００１６】
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノール或いは低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００１７】
【化３】
0004005213.tif 000003
【００１８】
［式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９、好ましくは１〜８の脂肪族炭化水素基を示し、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。］
【００１９】
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２０】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基或いは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ、これらを用いて芳香族ポリカーボネート共重合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易となるばかりでなく、基板としての物性も改良される。特に樹脂の吸水率を低くする効果があり、好ましく使用される。これらは下記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｈ］で表される。
【００２１】
【化４】
0004005213.tif 000004
【００２２】
【化５】
0004005213.tif 000005
【００２３】
【化６】
0004005213.tif 000006
【００２４】
【化７】
0004005213.tif 000007
【００２５】
【化８】
0004005213.tif 000008
【００２６】
【化９】
0004005213.tif 000009
【００２７】
【化１０】
0004005213.tif 000010
【００２８】
【化１１】
0004005213.tif 000011
【００２９】
［前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｈ］中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｔは単結合または上記Ｘと同様の結合を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。
Ｑはハロゲン原子または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基を示し、ｐは０〜４の整数を示し、Ｙは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｗ1は水素原子、−ＣＯ−Ｒ13、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ14またはＲ15である、ここでＲ13、Ｒ14およびＲ15は、それぞれ炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜８、好ましくは５〜６の一価の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１５、好ましくは６〜１２の一価の芳香族炭化水素基を示す。
ａは４〜２０、好ましくは５〜１０の整数を示し、ｍは１〜１００、好ましくは３〜６０、特に好ましくは４〜５０の整数を示し、Ｚは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｗ2は水素原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜８、好ましくは５〜６の一価の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１５、好ましくは６〜１２の一価の芳香族炭化水素基を示す。］
これらのうち好ましいのは、［Ｉ−ａ］および［Ｉ−ｂ］の置換フェノール類である。この［Ｉ−ａ］の置換フェノール類としては、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールなどを挙げることができる。
【００３０】
また、［Ｉ−ｂ］の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては、例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００３１】
前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｇ］で示される置換フェノール類または置換安息香酸クロライドにおいて置換基の位置は、ｐ位またはｏ位が一般的に好ましく、その両者の混合物が好ましい。
【００３２】
前記単官能フェノール類は、得られた芳香族ポリカーボネート共重合体の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また単官能フェノール類は単独でもしくは２種以上混合して使用してもよい。
【００３３】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂において、９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが、全芳香族ヒドロキシ成分の６０モル％以上である場合は、樹脂の流動性が低下することがあり、そのため前記一般式［Ｉ−ａ］〜［Ｉ−ｇ］で示される置換フェノール類または置換安息香酸クロライド類を末端停止剤として使用することが好ましい。
【００３４】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体は、芳香族ポリカーボネート共重合体は、そのガラス転移点が１６０℃以上が好ましく、１８０℃以上がより好ましい。
【００３５】
本発明において、前記芳香族ポリカーボネート共重合体に、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およびこれらのエステルよりなる群から選択された少なくとも１種のリン化合物を配合することが好ましい。かかるリン化合物の配合量は、該芳香族ポリカーボネート共重合体に対して０.０００１〜０.０５重量％が好ましく、０.０００５〜０.０２重量％がより好ましく、０.００１〜０.０１重量％が特に好ましい。このリン化合物を配合することにより、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性が向上し、成形時における分子量の低下や色相の悪化が防止される。
【００３６】
かかるリン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およびこれらのエステルよりなる群から選択される少なくとも１種のリン化合物であり、好ましくは下記一般式
【００３７】
【化１２】
0004005213.tif 000012
【００３８】
【化１３】
0004005213.tif 000013
【００３９】
【化１４】
0004005213.tif 000014
【００４０】
【化１５】
0004005213.tif 000015
【００４１】
［式中、Ｒ5〜Ｒ16は、それぞれ独立して、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなどの炭素数６〜１５のアリール基またはベンジル、フェネチルなどの炭素数７〜１８のアラルキル基を表し、また１つの化合物中に２つのアルキル基が存在する場合は、その２つのアルキル基は互いに結合して環を形成していてもよい。］
よりなる群から選択された少なくとも１種のリン化合物である。
【００４２】
上記（２）式で示されるリン化合物としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００４３】
上記（３）式で示されるリン化合物としては、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどが挙げられ、上記（４）式で示されるリン化合物としては、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４−ジフェニレンホスホナイトなどが挙げられ、また上記（５）式で示される化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピルなどが挙げられる。
【００４４】
これらのリン化合物なかで、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートおよびベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。
【００４５】
本発明のポリカーボネート共重合体には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を添加することができる。その例としてはフェノール系酸化防止剤を示すことができ、具体的には例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい添加量の範囲はポリカーボネート共重合体に対して０．０００１〜０．０５重量％である。
【００４６】
さらに本発明のポリカーボネート共重合体には、必要に応じて一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを加えることもできる。この一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを配合することにより、樹脂の成形時の金型からの離型性が改良される。
【００４７】
かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルであるのが好ましい。また、かかる一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００４８】
かかるアルコールと高級脂肪酸とのエステルの配合量は、ポリカーボネート共重合体に対して０．０１〜２重量％であり、０．０１５〜０．５重量％が好ましく、０．０２〜０．２重量％がより好ましい。配合量が０．０１重量％未満では上記効果が得られず、２重量％を越えると金型表面の汚れの原因となるので好ましくない。
【００４９】
また、本発明においては、上述したポリカーボネート共重合体９５〜５重量％および熱可塑性ポリエステル樹脂５〜９５重量％からなる樹脂組成物より形成されたランプレンズリフレクターが提供される。
【００５０】
かかる熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分と、グリコール成分との重縮合反応により得られる樹脂である。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２，５−ジクロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４，４−スチルベンジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１．４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。これらのジカルボン酸成分の中では、テレフタル酸、イソフタル酸の単独あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
【００５１】
グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、トランス−またはシス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ｐ−キシレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。これらのグリコール成分の中でエチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく用いられる。
【００５２】
本発明において使用される熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）共重合体、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体、ポリ（ブチレンテレフタレート／ブチレンドデカジオエート）ポリエステルエーテル共重合体、ポリエステルカーボネートおよびポリアリレート等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。これらの熱可塑性ポリエステル樹脂の中で、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましく用いられる。かかる熱可塑性ポリエステル樹脂は、前記ポリカーボネート共重合体と熱可塑性ポリエステル樹脂との合計量に対して５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％である。
【００５３】
また、上記ポリカーボネート共重合体１００重量部および該ポリカーボネート共重合体と熱可塑性ポリエステル樹脂との樹脂組成物１００重量部に対して、弾性重合体を１５重量部以下、好ましくは１〜１０重量部さらに配合することが好ましく採用される。弾性重合体を加えることにより、さらに衝撃強度が向上され好ましい。弾性重合体としては、例えば、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、ブタジエン−アルキルメタクリレート−スチレン共重合体、ブタジエン−アルキルメタクリレート−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体およびブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体等のアクリル系弾性重合体、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を有している複合弾性重合体等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００５４】
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体および該ポリカーボネート共重合体と熱可塑性ポリエステル樹脂との樹脂組成物には、さらに光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤などの添加剤や他のポリカーボネート樹脂、他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で少割合添加することもできる。
【００５５】
本発明のランプレンズリフレクターは、反射鏡と、該反射鏡の焦点近傍に設けられた光源と、反射鏡および光源の前方の照射方向に設けられたプラスチックレンズ（カバー）とからなる反射式照明灯における反射鏡である。反射式照明灯は、前述したように、例えば自動車その他の車輌用ヘッドランプ、テイルランプまたは船舶等の照明ランプ、サーチライトその他の各種照明ランプとして、好適に使用される。
【００５６】
本発明のランプレンズリフレクターを製造するには、上記芳香族ポリカーボネート共重合体、必要に応じて熱可塑性ポリエステル樹脂および種々の添加剤を例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機など任意の方法で混合した後、溶融押出し、ペレット化して、かかるペレットから反射鏡（リフレクター）の基体を射出成形し、この基体に金属膜を付与する方法が適宜用いられる。かかる基体の厚みは１〜６ｍｍが好ましい。金属膜としては、アルミニウム、金、銀、クロム等が一般的に用いられ、特にアルミニウムが好ましい。金属膜の厚みは５０〜１００ｎｍが好ましい。また、金属膜を付与する方法としては、電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキ等のウェットプロセスまたは真空蒸着やＣＶＤ法等のドライプロセスがあり、なかでも真空蒸着する方法が好ましい。また、かかる金属膜の表面は酸化し易く、傷つき易いことから表面にアクリル系、ウレタン系、シリコーン系、エポキシ系等の透明な紫外線硬化型の保護膜をコーティングすることが好ましい。また、金属との密着性、表面平滑性を良くするため、基体にシリコン系のアンダーコートを施してもよい。
【００５７】
本発明のランプレンズリフレクターは、耐熱性、表面外観性および熱安定性に優れているので、白熱ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドディスチャージランプ、高圧水銀ランプ、高圧ナトリウムランプ等のリフレクターとして、例えば、自動車その他の車輌用ヘッドランプ、テイルランプまたは船舶等の照明ランプ、サーチライトその他の各種照明ランプ等に好ましく使用され、特に、自動車ヘッドランプ、テイルランプ用リフレクターとして有利に使用することができる。
【００５８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によった。
（１）比粘度：ポリマー０.７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し２０℃の温度で測定した。
（２）ガラス転移点（Ｔｇ）：デュポン社製９１０型ＤＳＣにより測定した。
【００５９】
［実施例１］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２４６２３部、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１５３部を入れ、９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ビスクレゾールフルオレン”と略称することがある）１９３６．９部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２７２６部およびハイドロサルファイト８部を溶解した後、塩化メチレン１８１８８部を加えた後撹拌下１５〜２５℃でホスゲン１９９４部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１２８．１部を塩化メチレン１３３０部に溶解した溶液および４８％水酸化ナトリウム水溶液６９２．１部を加え、乳化後、トリエチルアミン５．８部を加えて２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで、ニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、ビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡの比がモル比で３０：７０である無色のポリマー４７４９部を得た（収率９３％）。
【００６０】
このポリマーの比粘度は０.２７３、Ｔｇは１８５℃であった。このポリマーにトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０.００３％、トリメチルホスフェートを０.００５％、ステアリン酸モノグリセリドを０.０４５％加えて押出機（ナカタニ（株）製ＶＳＫ−３０）によりシリンダー温度２９０℃で押出してペレット化した。このペレットを住友重機（株）製射出成形機ネスタールサイキャップ４８０／１５０を用いてシリンダー温度３００℃、金型温度９０℃でφ２０ｃｍ、深さ１５ｃｍ、厚み３ｍｍの円筒状のリフレクターを射出成形した。このものの内面に７０ｎｍの厚みにアルミニウムを蒸着し、その上に紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚みに保護コートし、８０℃で３０分間乾燥した後、かかる円筒状のリフレクターの内部に照明灯を組み立て、メタルハライドディスチャージランプを光源として１４４０時間照射した。照射後のリフレクターに変形は生じず、表面外観の曇りも見られず、反射光線に変化は見られなかった。
【００６１】
［実施例２］
実施例１にて合成したポリカーボネートにトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを０．００６％、トリメチルホスフェートを０．００３％、ステアリルステアレートを０．０５％加えたもの６０００部にポリエチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＥＴ樹脂ＴＲ４５５０）を１０００部、ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＢＴ樹脂ＴＲＢ−Ｈ）を３０００部、エチレンエチルアクリレート（日本ポリエステル（株）製Ｊレクス）を２００部ドライブレンドし、実施例１と同様にしてペレット化し、実施例１と同様にして円筒状のリフレクターを成形し、内面にアルミニウムを蒸着し、その上に紫外線硬化樹脂を保護コートし、８０℃で３０分間乾燥した後、かかる円筒状のリフレクターの内部に照明灯を組み立て、メタルハライドディスチャージランプを光源として１４４０時間照射した。照射後のリフレクターに変形は生じず、表面外観の曇りも見られず、反射光線に変化は見られなかった。
【００６２】
［実施例３］
実施例１のビスクレゾールフルオレンの使用量を３１７１．４部、ビスフェノールＡの使用量を１９１３部とする以外は実施例１と同様にして、ビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡの比がモル比で５０：５０であるポリマー５１９０部を得た（収率９４％）。このポリマーの比粘度は０.２７０、Ｔｇは２０４℃であった。
【００６３】
このポリマー２０００部にベンゼンホスホン酸ジメチルを０.００６％、トリメチルホスフェート０．００３％、ステアリン酸モノグリセリドを０.０４５％加えて、ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＢＴ樹脂ＴＲＢＱＫ）を８０００部、ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体（呉羽化学（株）製パラロイドＥＸＬ２６０２）を７００部ドライブレンドし、実施例１と同様にしてペレット化し、実施例１と同様にして円筒状のリフレクターを成形し、内面にアルミニウムを蒸着し、その上に紫外線硬化樹脂を保護コートし、８０℃で３０分間乾燥した後、かかる円筒状のリフレクターの内部に照明灯を組み立て、メタルハライドディスチャージランプを光源として１４４０時間照射した。照射後のリフレクターに変形は生じず、表面外観の曇りも見られず、反射光線に変化は見られなかった。
【００６４】
［比較例１］
実施例１と同様の反応装置を用いて、ビスフェノールＡの使用量を３８９４部とし、ビスクレゾールフルオレンを用いない以外実施例１と同様にして比粘度０．３６５のポリカーボネート４２９５部（収率９９％）を得た。このもののＴｇは１５０℃であった。このポリカーボネートにトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを０．００６％、トリメチルホスフェートを０．００３％、ステアリルステアレートを０．０５％加えたもの３０００部に、実施例３と同様の割合でポリエチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＥＴ樹脂ＴＲ４５５０）５００部、ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＢＴ樹脂ＴＲＢ−Ｈ）１５００部、エチレンエチルアクリレート１００部をドライブレンドし、実施例１と同様にしてペレット化し、実施例１と同様にして円筒状のリフレクターを成形し、内面にアルミニウムを蒸着し、その上に紫外線硬化樹脂を保護コートし、８０℃で３０分間乾燥した後、かかる円筒状のリフレクターの内部に照明灯を組み立て、メタルハライドディスチャージランプを光源として１４４０時間照射した。リフレクターの耐熱性が低く、照射後のリフレクターは加熱による変形が生じ、反射光線の方向に変化が生じていた。
【００６５】
［比較例２］
比較例１で得られたポリカーボネートにトリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．００６％、トリメチルホスフェート０．００３％、ステアリルステアレートを０．０５％加えたもの２０００部に、ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製ＰＢＴ樹脂ＴＲＢ−Ｈ）５０００部および平均繊維径２４μｍ、平均繊維長６ｍｍのガラス繊維３０００部をドライブレンドして、実施例１で用いた押出機を用いて２６０℃で押出してペレット化した。このペレットを実施例１と同様の射出成形機を用いてシリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃で実施例１と同様の円筒状のリフレクターを成形し、内面にアルミニウムを蒸着し、その上に紫外線硬化樹脂を保護コートし、８０℃で３０分間乾燥した後、かかる円筒状のリフレクターの内部に照明灯を組み立て、メタルハライドディスチャージランプを光源として１４４０時間照射した。照射後、リフレクターは、加熱による加熱変形は見られなかったが、表面にやや曇りが見られ、表面平滑性も悪く、美観を損ね、反射光線が減少した。
【００６６】
【発明の効果】
本発明のランプレンズリフレクターは、耐熱性、表面外観性に優れているので各種ランプレンズリフレクター、特に自動車用ヘッドランプレンズ用リフレクター、テイルランプレンズ用リフレクターなどとして好適に用いられる。