(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を基材とし、その片面にポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含む脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキで形成される生分解性を有する印刷層が施され、前記印刷層を被覆してポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部を混合比とする有機溶剤可溶性多糖類もしくはポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５〜２０重量部を混合比とする多官能イソシアネートとの混合物からなる離型剤で形成された生分解性を有する離型剤層が施されていることを特徴とする生分解性離型シート。
【請求項２】
生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を基材とし、その片面に下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物でなる生分解性を有する印刷層が施され、前記印刷層を被覆して下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなる離型剤で形成された生分解性を有する離型剤層が施されていることを特徴とする生分解性離型シート。
【化１】
0003942883.tif 000005
〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、ア酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式は下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の整数であり、ｍ２は１〜４の整数４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整以上の整数を示す。〕
【化２】
0003942883.tif 000006
〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化３】
0003942883.tif 000007
〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕
【請求項３】
上記請求項１または２のいずれかに記載の生分解性離型シートを用いたラベル製品であって、前記生分解性離型シートの離型剤層面がラベル基材に施されている粘着剤層面に仮粘着されていることを特徴とするラベル製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シールラベルや宅配便の伝票、両面粘着テープ等ラベル製品に用いられる離型シートに関するものであり、特に、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する生分解性離型シートおよびそれを用いたラベル製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シールラベルや両面粘着テープ等ラベル製品での使用前の粘着剤層を一時的にカバーしている離型シート（離型紙、セパレーターなどと言われているが、プラスチックフィルムも使用されていることから以下では離型シートという）が知られ、その使用に際し、この離型シートを剥離し、これら粘着剤層を被接着体に圧力を掛けながら貼着させるものとして、このシールラベルの他、宅配便等の伝票、両面粘着テープ用等に広く利用されている。
【０００３】
上記離型シートの構成は、例えばグラシン紙、クラフト紙、あるいはポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチックフィルムを基材とし、これにシリコンが剥離剤として塗布されているもので、この離型シート用シリコンの主成分は、官能基として−ＯＨ基（縮合型）または−ＣＨ＝ＣＨ2 基（付加型）を有するリニアーなポリジメチルシロキサンと、それを架橋させるポリメチルハイドロジェンシロキサンとから成っている。この２成分を触媒とともにトルエンなどで２〜１５％に希釈して上記基材上に塗布し、乾燥後さらに焼き付けて離型シートとするものである。また上質紙等通常紙を基材とした場合、浸透し易く高価なシリコーンの浸透を防ぐための目止め層としてポリエチレン層を紙基材に押出したものが多く使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の離型シートの構成においては、基材であるポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンフィルム等を始め、それに塗工される剥離剤層、あるいは目止め層としてのポリエチレン等は、使用後の廃棄（焼却処理、埋立処分）に際し、環境に係わる負荷が増大し、環境汚染を引き起こす恐れがあるという問題点があった。さらに従来の離型シートは、印刷等が施されていず、デザイン性に欠け無味乾燥なシートで、シールラベル等を剥離した後は価値がないものとして、廃棄するのみであった。
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、生分解性樹脂の廃棄容易性を生かして、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する生分解性離型シートを提供することにある。また、デザイン性等を付与して再使用をも可能な生分解性離型シートとすることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に於いて上記課題を達成するために、まず請求項１の発明では、生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を基材とし、その片面にポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含む脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキで形成される生分解性を有する印刷層が施され、前記印刷層を被覆してポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部を混合比とする有機溶剤可溶性多糖類もしくはポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５〜２０重量部を混合比とする多官能イソシアネートとの混合物からなる離型剤で形成された生分解性を有する離型剤層が施されていることを特徴とする生分解性離型シートとしたものである。
【０００７】
上記請求項１の発明によれば、紙を除き、従来のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチックフィルムに代え、生分解性を有するフィルムを基材とし、かつ従来のシリコーン樹脂に代え、生分解性を有する離型剤層としたので、使用後の廃棄に当たって、これら基材や離型剤層が雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を軽減し、環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。また、基材が紙の場合も、生分解性を有する離型剤層としたので、紙の生分解性を阻害されることなく、離型剤層とともに分解されるので、環境に係わる同様の効果を発揮するものである。
【０００９】
さらにまた、上記請求項１の発明によれば、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含む脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキで形成される生分解性を有する印刷層を被覆している生分解性を有する離型剤層として、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部を混合比とする有機溶剤可溶性多糖類もしくはポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５〜２０重量部を混合比とする多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、易剥離性と耐熱性を有しているので、印刷層によるブロッキングや印刷層の転移を防止し、かつ使用後の廃棄に際し、この離型剤層を有するフィルムや紙等が、離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。また、離型剤層に皮膜形成が容易な上記ポリ乳酸系樹脂を使用しているため、基材に上質紙等通常紙を用いた場合でも目止め層としてのポリエチレン層が不必要となり、よって工程の簡略化とともに廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００１０】
また、請求項２の発明では、生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を基材とし、その片面に下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物でなる生分解性を有する印刷層が施され、前記印刷層を被覆して下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなる離型剤で形成された生分解性を有する離型剤層が施されていることを特徴とする生分解性離型シートとしたものである。
【化７】
0003942883.tif 000002
〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。〕
【化８】
0003942883.tif 000003
〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化９】
0003942883.tif 000004
〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕
【００１１】
上記請求項２の発明によれば、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物でなる生分解性を有する印刷層を被覆している生分解性を有する離型剤層として、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、易剥離性と耐熱性を有しているので印刷層によるブロッキングと印刷層の転移を防止し、かつ使用後の廃棄に際し、この離型剤層を有するフィルムや紙等が、離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。また、離型剤層に皮膜形成が容易な上記スルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を使用しているため、基材に上質紙等通常紙を用いた場合でも目止め層としてのポリエチレン層が不必要となり、よって工程の簡略化とともに廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００１３】
上記請求項１の発明によれば、基材の片面に生分解性離型剤層で被覆されるポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含む脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキで形成される生分解性を有する印刷層を施したものとすることによって、生分解性離型シートに絵柄（例えばシールを剥がすと動物の絵がでてくる幼児用シールなど）や各種情報（例えば「これは、土中で分解する環境にやさしい生分解性離型シートです」など）等によるデザイン性を付与し、再利用も可能な生分解性離型シートとし、かつこれら生分解性離型シートの使用後の廃棄に際し、この印刷層を有するフィルムや紙等が、印刷層と離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００１７】
上記請求項２の発明によれば、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとして、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等がこの印刷層と離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００１８】
上記請求項２に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物をを主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の生分解性離型シートを多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する生分解性離型シートに接着するブロッキングを生じ易い。また、例えばシールの粘着剤に仮粘着させた際に、上記印刷層が粘着剤に転移して粘着剤を汚染することもある。
【００１９】
従って、上記請求項１または２に係る発明においては、上記請求項１または２に係わる発明の印刷層を被覆して、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートの混合物から成る、または上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物から成る易剥離性と耐熱性のある離型剤層としているため、これら印刷層による隣接する生分解性離型シートやシールラベル等の粘着剤へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることも兼ねているものである。
さらにまた、請求項３の発明では、上記請求項１または２のいずれかに記載の生分解性離型シートを用いたラベル製品であって、前記生分解性離型シートの離型剤層面がラベル基材に施されている粘着剤層面に仮粘着されていることを特徴とするラベル製品としたものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態を説明する。
本発明は、例えば図１の積層側断面図に示すように、生分解性を有するフィルムを基材（１０）とし、この基材（１０）の片面に、生分解性を有する離型剤層（１４）が施され、この基材（１０）と離型剤層（１４）との間に生分解性を有する印刷層（１６）が施されている生分解性離型シート（４）としたもので、この生分解性離型シート（４）は、例えば図２の積層側断面図に示すように、ラベル用紙（２）に粘着剤層（３）が施されたシールラベル（１）の粘着剤層（３）面に生分解性離型シート（４）の離型剤層（１４）面が仮粘着されて使用されるものである。さらに図３の積層側断面図に示すように、この生分解性離型シート（４）の離型剤層（１４）面からシールラベル（１）を剥離し、残った生分解性離型シート（４）は廃棄されるものである。但し上記のように印刷層（１６）が施されているものは、再利用をも可能にする生分解性離型シート（４）とすることもできる。
【００２１】
上記本発明に係る基材（１０）である生分解性を有するフィルムとしては任意のものが使用できるが、その製膜加工性、透明性、生分解性能などの理由から、ポリ乳酸系フィルムが好適に利用できる。なお、ポリ乳酸系フィルムは温度と湿度の双方が一定の条件以上で整った場合に加水分解を始める。さらに加水分解によって小さくなった分子を微生物が摂取することで分解が促進されるものである。
【００２２】
従って、ポリ乳酸フィルムは、通常の離型シートの保管条件では加水分解が開始されず、従って、この点からも製品工場に対して、安定した品質の生分解性離型シートを供給することができる。また、シールラベルの如き製品とした後も加水分解が開始されないため、店舗における製品販売の際にも品質の劣化がない。このため、長期間の流通過程に乗せられる製品の離型シートに適している。このポリ乳酸フィルムは、コンポスト内に放置した場合に速やかに分解される。
【００２３】
このポリ乳酸フィルムとしては、例えば、ユニチカ（株）製テラマック、三菱樹脂（株）製エコロージュ、東セロ（株）製パルグリーンＬＣなどが挙げられる。これら市販のポリ乳酸フィルムは、例えば図２に示すシールラベル用等の生分解性離型シートとして好適なフィルムである。
【００２４】
上記ポリ乳酸フィルムの厚みとしては、５〜１００μｍが好適である。好ましくは１０〜４０μｍで、特にシールラベル用等では比較的厚めのものが使用され、また宅配便等の伝票や両面粘着テープ用等には比較的薄めのものが好適であるように用途によって選定することができる。
【００２５】
また、上記基材（１０）として、生分解性のある紙とすることもできる。この紙としては、坪量５０〜２００ｇ／ｍ2 の範囲のグラシン紙、クラフト（晒、半晒、未晒等）紙、あるいは上質紙、コート紙等が好適に用いられ、プラスチックフィルムの場合と同様にシールラベル用等では比較的厚めのものが使用され、また宅配便等の伝票や両面粘着テープ用等には比較的薄めのものが好適であるように紙の種類とともに用途によって選定することができる。
る。
【００２６】
次に、上記離型剤層（１４）に使用されるポリ乳酸系樹脂としては、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるものが望ましく、また、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とをＬ／Ｄモル比が１〜９の範囲となるように含んでいることが望ましい。また、還元粘度が０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４０〜６０℃の範囲にあることが望ましい。
【００２７】
このようなポリ乳酸系樹脂は、乳酸の二量体であるラクチド及びポリグリセリン等の添加物を溶融混合し、加熱開環触媒の存在下で加熱開環重合させたり、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法などで得ることができる。
【００２８】
また、離型剤層（１４）に使用される上記有機溶剤可溶性多糖類としては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エステル化デンプンなどが例示できる。
これらの混合比としては、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部が好ましい。
【００２９】
また、離型剤層（１４）に使用される上記多官能イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＴＤＩ、水添ＭＤＩ、などの２官能イソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体などの３官能イソシアネート、などが挙げられる。
これらの混合比としては、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５〜２０重量部が好ましい。
【００３０】
さらにまた、離型剤層（１４）に使用される上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、例えば上記式（１）で表されるスルホン酸含有化合物とヒドロオキシ酸との共重合で得られ、例えば、乳酸の二量体であるラクチドと、上記スルホン酸含有化合物とを溶融混合し、公知の開環重合触媒、例えば、オクチル酸、アルミニウムアセチルアセトナート等を使用して加熱開環重合させる方法や加熱および減圧による直接脱水重縮合を行う方法等が挙げられる。
【００３１】
上記のようにして得られるポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、ポリエステル中のスルホン酸塩の濃度が５〜１００当量／１０6 ｇであることが望ましく、またポリヒドロキシ酸系ポリエステルが乳酸系ポリエステルである場合には、乳酸系ポリエステル中に乳酸残基が８０モル％以上含まれていることが望ましい。
また、上記乳酸系ポリエステルがＬ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とを含んでいる場合には、Ｌ−乳酸残基のモル数（Ｌ）とＤ−乳酸残基モル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／Ｄ）が１〜９の範囲であることが望ましい。なお乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸のいずれも用いることができる。
【００３２】
また、上記のようにして得られたポリヒドロキシ酸系ポリエステルの還元粘度は、０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、またガラス転移点が３５〜６０℃の範囲であることが好ましい。
【００３３】
なお、上記離型剤層（１４）は、適切な有機溶剤に溶解または分散させて印刷または塗布で得ることができる。その有機溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が使用できる。
【００３４】
また本発明では、例えば図１に示すように、生分解性を有する基材（１０）と生分解性を有する離型剤層（１４）との間に生分解性を有する印刷層（１６）が施されている生分解性離型シート（４）とするものである。
【００３５】
この印刷層（１６）としては、着色剤と、この着色剤を生分解性フィルム上に固定するバインダーとを主成分とし、これにインキ適性（印刷適性）を向上させる各種補助成分を添加した印刷インキから構成することができる。
上記着色剤としては、着色顔料または染料が利用できるが、その耐光性などの点から顔料が好適である。
【００３６】
上記印刷インキを構成するバインダーとして使用するポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるものが望ましく、また、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とをＬ／Ｄモル比が１〜９の範囲となるように含んでいることが望ましい。また、ポリグリセリンセグメントの重合度は３〜２０の範囲にあることが望ましい。また、上記脂肪族ポリエステルとしては、還元粘度が０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４０〜６０℃の範囲にあることが望ましい。
【００３７】
このような脂肪族ポリエステルは、乳酸の二量体であるラクチドに乳酸とポリグリセリンとを溶融混合し、公知の開環重合触媒を使用して加熱開環重合させたり、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法などで得ることができる。また、高分子量ポリ乳酸や乳酸セグメントを製造した後、ウレタン基やエポキシ基などを利用して、ポリグリセリンセグメントを反応させて得ることもできる。乳酸としては、Ｌ―乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸などが使用できる。
【００３８】
さらにまた、バインダーとして使用する上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、上記離型剤層（１４）の項で述べたものと同様なので省略する。
【００３９】
次に、印刷インキ中の上記各種補助成分としては、印刷層（１６）に耐摩擦性や滑り性を与えるワックス、印刷層（１６）に柔軟性を与え、また、インキの生分解性フィルム上への転移性を向上させる可塑剤や消泡剤、あるいは、顔料分散剤、粘度調整剤、皮膜調整剤、乾燥調整剤などがある。これら補助成分は印刷方式や条件に応じて、適切なものを適量添加すれば良い。
これら印刷インキは、例えば、グラビア印刷で印刷することができる。多色の印刷インキを重ね刷りすることによりカラーの印刷層（１６）を構成することも可能である。
【００４０】
以上のように、上記印刷層（１６）を被覆して設けられている本発明に係る離型剤層（１４）は、易剥離性とともに比較的耐熱性があるので、印刷層（１６）によるブロッキングや転移を防止する役目をもしているものである。
【００４１】
本発明に係わる生分解性離型シート（４）は、例えば図２に示すように、シールラベル（１）用として用いられる他、宅配便等の粘着型伝票用、両面粘着テープ用あるいは封筒等の封緘口に設ける粘着剤のカバー用などとして好適に利用することができる。
【００４２】
次に、一事例により、本発明をさらに具体的に説明する。
図１に示すように、基材（１０）としての生分解性フィルムとして、ユニチカ（株）製ポリ乳酸フィルムを利用した。このポリ乳酸フィルムの融点は１７０℃であり、二軸延伸して厚みは２５μｍのフィルムとした。
【００４３】
次に、グラビア印刷を利用して、基材（１０）の裏面側（図面では上面）に、印刷層（１６）を形成した。この印刷層（１６）に適用したインキは、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルから成るバインダー１００重量部に着色顔料１０重量部と有機溶剤として酢酸プロピル２００重量部を混合し、各種補助成分を添加してその印刷適性を調整したものである。
【００４４】
上記バインダーは、次の方法で合成したものである。すなわち、ＤＬラクチド１０００部、重合度が１０であるポリグリセリン１０部、開環重合触媒としてアルミニウムアセチルアセテート１重量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３時間の条件で加熱溶融させることにより開環重合させ、残留ラクチドを減圧下留去させることにより、上記バインダーを製造した。
このバインダー中の乳酸残基は９９モル％、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とのＬ／Ｄモル比は１、還元粘度は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４９℃であった。
【００４５】
次に、この印刷層（１６）を被覆して離型剤層（１４）を塗布して得た。この離型剤層（１４）はポリ乳酸セグメントと、ポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、有機溶剤可溶性のニトロセルロース２０重量部を混合したもので、有機溶剤に溶解させ、グラビア印刷法により塗布した。
このポリ乳酸系樹脂は、次の方法で合成したものである。すなわち、ＤＬラクチド１０００重量部、重合度が１０であるポリグリセリン１０重量部、開環重合触媒としてアルミニウムアセチルアセテート１重量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３時間の条件で加熱溶融させることにより開環重合させ、残留ラクチドを減圧下留去させることにより、上記バインダーを製造した。
このポリ乳酸系樹脂中の乳酸残基は９９モル％、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とをＬ／Ｄモル比は１、還元粘度は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は４９℃であった。
【００４６】
こうして得られた生分解性離型シート（４）を使用して、図２に示すように、ラベル用紙（２）の裏面に粘着剤層（３）が施されているシールラベル（１）に仮粘着された製品とした。
【００４７】
上記で得られたラベル製品の使用時に、生分解性離型シート（４）からシールラベル（１）を剥離し、残った生分解性離型シート（４）の生分解性能を確認したところ、基材（１０）フィルム、印刷層（１６）、離型剤層（１４）のいずれも良好な生分解性能を示し、短期間のうちに分解するものであった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。
即ち、上記請求項１の発明においては、紙を除き、従来のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチックフィルムに代え、生分解性を有するフィルムを基材とし、かつ従来のシリコーン樹脂に代え、生分解性を有する離型剤層としたので、使用後の廃棄に当たって、これら基材や離型剤層が雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を軽減し、環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。また、基材が紙の場合も、生分解性を有する離型剤層としたので、紙の生分解性を阻害されることなく、離型剤層とともに分解されるので、環境に係わる同様の効果を発揮するものである。
【００４９】
また、上記請求項１の発明においては、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含む脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキで形成される生分解性を有する印刷層を被覆している生分解性を有する離型剤層に、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部を混合比とする有機溶剤可溶性多糖類もしくはポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５〜２０重量部を混合比とする多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、易剥離性と耐熱性を有しているので、印刷層によるブロッキングや印刷層の転移を防止し、かつ使用後の廃棄に際し、この離型剤層を有するフィルムや紙等が、離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。また、離型剤層に皮膜形成が容易な上記ポリ乳酸系樹脂を使用しているため、基材に上質紙等通常紙を用いた場合でも目止め層としてのポリエチレン層が不必要となり、よって工程の簡略化とともに廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００５０】
また、上記請求項２の発明においては、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物でなる生分解性を有する印刷層を被覆する生分解性を有する離型剤層に、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、易剥離性と耐熱性を有しているので印刷層によるブロッキングと印刷層の転移を防止し、かつ使用後の廃棄に際し、この離型剤層を有するフィルムや紙等が、離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
また、離型剤層に皮膜形成が容易な上記スルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を使用しているため、基材に上質紙等通常紙を用いた場合でも目止め層としてのポリエチレン層が不必要となり、よって工程の簡略化とともに廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００５１】
また、上記請求項１または２の発明においては、基材の片面に生分解性離型剤層で被覆される生分解性を有する印刷層を施したものとすることによって、生分解性離型シートに絵柄や各種情報などによるデザイン性を付与し、再利用も可能にした生分解性離型シートとし、かつ使用後の廃棄に際し、この印刷層を有するフィルムや紙等が、印刷層と離型剤層とともに雑菌（分解性雑菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００５２】
さらに、上記請求項１の発明においては、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとしてポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０％以上含む脂肪族ポリエステルを使用しているため、使用後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等がこの印刷層と離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００５３】
さらにまた、上記請求項２の発明においては、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとして、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等がこの印刷層と離型剤層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、より一層の環境汚染を防止する生分解性離型シートとすることができる。
【００５４】
なお、上記請求項１または２に係る発明においては、上記請求項１または２に係わる発明の印刷層を被覆して、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートの混合物から成る、または上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物から成る易剥離性と耐熱性のある離型剤層としているため、これら印刷層による隣接する生分解性離型シートやラベル製品の粘着剤へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることも兼ねているものである。
【００５５】
従って本発明は、シールラベルや宅配便の伝票、両面粘着テープ等ラベル製品に用いられる離型シートで、特に、印刷層によるブロッキングや印刷層の他のものへの転移を防止し、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する生分解性離型シートとして、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の生分解性離型シートの一事例を側断面で表した説明図である。
【図２】本発明の生分解性離型シートを用いた製品の一事例を側断面で表した説明図である。
【図３】本発明の生分解性離型シートを用いた製品の使用時の一事例を側断面で表した説明図である。
【符号の説明】
１‥‥シールラベル
２‥‥ラベル用紙
３‥‥粘着剤層
４‥‥生分解性離型シート
１０‥‥基材
１４‥‥離型剤層
１６‥‥印刷層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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