(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）と（Ｂ）の少なくとも一方を含み、以下の（Ｃ）を０．１〜５重量％含有し、且つｐＨを３〜１２としたことを特徴とする洗浄剤組成物。
（Ａ）界面活性剤、
（Ｂ）一価アルコール、多価アルコール及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤、
（Ｃ）安息香酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物。
【請求項２】
請求項１記載の洗浄剤組成物を含浸させた使い捨ての繊維シート。
【請求項３】
繊維シートが水解性である請求項２記載の使い捨ての繊維シート。
【請求項４】
繊維シートが、カルボキシル基をもつバインダーを含有している請求項３記載の使い捨ての繊維シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、トイレ周り等にあるＡＢＳ樹脂製品及び金属製品を同時に清掃するのに適した洗浄剤組成物及びそれを含浸させた使い捨ての繊維シートに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
家庭内等、人が生活する環境には各種素材の器物が存在し、それらは長期間放置されたり使用される中で頑固に汚れが固着するようになる。これら器物の素材のうち、硬質のものについてはプラスチック若しくは金属が多くある。しかし、器物中でもある種のプラスチック製品、例えばポリカーボネート製の電灯の傘、ＡＢＳ樹脂（アクリルニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）製の便座等を通常の洗浄剤で洗浄するとひび割れなどの損傷を受けることがある。これは、界面活性剤のアルキレンオキサイド部分、一価アルコール又は多価アルコールに起因するものと考えられている。
【０００３】
ＡＢＳ樹脂製品の清掃による劣化の問題は、特にトイレのＡＢＳ樹脂便座において問題となっている。これは、トイレの便座には人が座ることにより便座に応力がかかり易く、しかも頻繁に清掃されるため、便座にかかる負担が多い為である。また便座の中にはヒーターが装備されているものもあり、加温と冷却が頻繁に繰り返されるため、さらに便座の樹脂が疲労を起こして弱くなっているものも多い。
【０００４】
特公平７−５６０３８号には、ポリアルキレンオキサイド部をもつ界面活性剤、アルコール溶剤及び水溶性無機塩（ハロゲン化金属又は硫酸亜鉛）を含有するプラスチックの劣化防止効果のあるプラスチック製硬質表面液体洗浄剤が開示されている。しかし、ハロゲン化物の塩素や臭素のハロゲンイオンはトイレ等の清掃において水の流通する部分であるパイプや蛇口の金属を錆びさせる原因となる。また、硫酸亜鉛についていえば、劇物に指定されている化合物である。
【０００５】
また、特公平７−５６０４０号には、界面活性剤、蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上のアルコール溶剤及びグリセリン等を含有するプラスチック製硬質表面液体洗浄剤が開示されている。しかし、便座にひび割れを起こすため、界面活性剤としてはアルキレンオキサイド部分をもつものは使用できない。
【０００６】
本発明の目的は、プラスチックのひび割れ防止効果を備えながらも、金属に錆を起こさせる物質が含まれておらず、且つ人体にとって有害な化合物が含有されていない洗浄剤組成物及びそれを含浸させた使い捨ての繊維シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記目的及び利点は、以下の（Ａ）と（Ｂ）の少なくとも一方を含み、以下の（Ｃ）を０．１〜５重量％含有し、且つｐＨを３〜１２としたことを特徴とする洗浄剤組成物によって達成される。
（Ａ）界面活性剤、
（Ｂ）一価アルコール、多価アルコール及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶剤、
（Ｃ）安息香酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物。
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、プラスチック製硬質表面すなわちＡＢＳ樹脂並びに金属が存在する場所、例えばトイレ周り等を清掃の対象とするのに好適である。
【０００９】
本発明における洗浄剤組成物は、（Ａ）界面活性剤及び／又は（Ｂ）溶剤を含有する。
【００１０】
（Ａ）界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等をあげることができる。
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸等のアルキレンオキサイドを付加しないタイプの界面活性剤や、高級アルコールのポリエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックポリマー等のアルキレンオキサイド部を有する非イオン界面活性剤、或いはこれらの非イオン末端を硫酸化、カルボキシル化若しくはリン酸エステル化したアニオン界面活性剤、又はこれらの非イオン末端をカチオン化若しくは両性イオン化した界面活性剤も使用することができる。
【００１１】
界面活性剤は、洗浄剤組成物がそのまま使用される場合において、洗浄液組成中に通常０．０１〜１０重量％含有される。また、洗浄液組成物を希釈して使用されるものにおいては洗浄液組成中に通常０．１〜３０重量％含有される。
【００１２】
（Ｂ）溶剤は、一価アルコール、多価アルコール及び／又はそれらアルコール類の誘導体があげられる。具体的には、エタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコール類と炭素数１〜８の低級アルコールとのモノあるいはジエステル、ヘキシレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノール等があげられる。溶剤は、通常洗浄剤組成中に０〜６０容量％含有される。
【００１３】
以上述べた（Ａ）界面活性剤及び／又は（Ｂ）溶剤を含有する洗浄剤組成物はプラスチックにひび割れする原因となりうるが、本発明においてはさらに（Ｃ）安息香酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を添加することによりひび割れを防止することができる。乳酸カルシウムについては、食品添加物として認められており、安全性が高い。また、他にあげられている（Ｃ）の化合物も化粧品や医薬品等で使用されている安全性の高いカルシウム塩である。
【００１４】
これら（Ｃ）の化合物は、洗浄剤組成中に０．１〜５重量％含有されることが好ましい。下限より少ないと、プラスチック製品の割れ防止という点において十分な効果が得られない。また、上限より多いと、洗浄剤組成物を使用した清掃対象物品にべたつきがでてしまう。さらに、繊維シートに洗浄剤組成物を含浸させて使用する場合においては清掃対象物品に拭き跡が残ってしまう。これらの点を踏まえて、（Ｃ）の化合物の更に好ましい含有量は洗浄組成中に０．５〜３重量％である。
【００１５】
清浄液のｐＨは３〜１２であることが好ましい。また、ｐＨが下限より小さいとＡＢＳ樹脂を傷める危険性がある。また、ｐＨが上限より大きいと使用上において危険である。また、ｐＨは、手肌の荒れを起こさないようｐＨ４〜９に調整されることが更に好ましい。清浄液のｐＨを調整するには、一般に使用されている各種ｐＨ調整剤を用いることができるが、特に有機酸及び／又は有機酸塩（有機酸ナトリウム等）が好ましい。
【００１６】
本発明における洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲でその他の物質を含有させることができる。例えば、香料、染料、顔料、殺菌剤、抗菌剤、キレート化剤、保存剤、消臭剤、保湿剤等を含有させることができる。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、必要な成分である（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）並びにその他の添加される成分のほかは、適宜水を加えて調整される。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、使い捨ての繊維シートに含浸させて清掃に供することができる。予め本発明の洗浄剤組成物を使い捨ての繊維シートに含浸させて、包装して商品とすると、使用者が清掃に使用するにあたり非常に簡便なものとなる。
【００１９】
本発明に用いられる繊維シートの繊維については、木綿、パルプ等の天然繊維、レーヨン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポリアクリルニトリル等の合成繊維、ポリエチレン等からなる合成パルプ並びにガラスウール等の無機繊維などを含有させても良い。
【００２０】
また更には、本発明の洗浄剤組成物は水解性の繊維シートに含浸させて清掃に供することができる。水解性の繊維シートを清掃に用いると、トイレ周りの清掃後にトイレに流し捨てることができるので大変便利である。
【００２１】
また更には、本発明の洗浄剤組成物は、カルボキシル基をもつバインダーを含有する水解性の繊維シートに含浸させて清掃に供することができる。
【００２２】
一般に水解性の繊維シートには、水解性と強度という相反する性質が必要である。さらに詳しくは、予め湿らせた状態で保管される水解性の繊維シートにおいては、繊維シートに含浸させる溶液には水解せず、清掃時は強度を保ち、且つトイレ等に流し捨てられ大量の水に接触したときには速やかに分散しなければならない。そのため、水解性の繊維シートにおいては、水分散性の繊維、並びに繊維と繊維を結合させるバインダーとしてカルボキシル基を含有する化合物が用いられている。
【００２３】
ここで、本発明の洗浄剤組成物を用いると、水解性及び強度を合わせ持った繊維シートを得ることができる。本発明の洗浄剤組成物に含有される有機金属塩には、カルボキシル基をもつバインダーを含有する水解性の繊維シートの強度をあげる効果がある。従って、水解性を低下させることなく繊維シートの強度をあげることができる。
【００２４】
カルボキシル基をもつバインダーとしては、多糖誘導体、合成高分子、天然物がある。多糖誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチル化でんぷん及び／又はこれらのアルカリ金属塩があげられる。特にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩が好ましい。
【００２５】
そのほか、タラガントガム、アルギン酸ナトリウム等の天然高分子や、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸の重合体若しくは共重合体の金属塩等の合成高分子をあげることができる。
【００２６】
これらのカルボキシル基をもつバインダーは必ずしも水溶性である必要性はない。繊維シートが多量の水に接触したときに、バインダーによる繊維シートの繊維間の接着が外れれば良い。例えば、カルボキシメチルセルロースにおいては、水溶性カルボキシメチルセルロースはもちろん、水膨潤性カルボキシメチルセルロースもバインダーとして使用することができる。
【００２７】
水解性の繊維シートの繊維としては、針葉樹パルプや広葉樹パルプのような水分散性の良いものが主として用いられる。ここで、水分散性の良いものとは、水解性が良いもの又は多量の水と接触したときに速やかに分散するものである。
【００２８】
また、本発明の洗浄剤組成物を含浸させる水解性の繊維シートにおいては、繊維間を結合するバインダーとして、カルボキシル基を含有していないメチルセルロース、ポリビニルアルコールや変性ポリビニルアルコール（カルボン酸変性、スルホン酸変性等）等も用いることもできる。本発明の洗浄剤組成物は、これらのバインダーを用いた水解性の繊維シートに対しても、繊維シートの強度を上げる効果がある。
【００２９】
本発明のウェットな繊維シートを予め湿らせた製品として包装する場合、繊維シートが乾燥しないように密封包装されて販売される。
【００３０】
また、本発明の洗浄剤組成物は、使用者が使い捨ての繊維シート（不織布やティッシュ等）に含浸させて使用するものであっても良い。この場合、洗浄剤組成物のみで製品として販売し、購入した使用者が不織布やティッシュに含浸させる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
プロピレングリコールモノメチルエーテルを３０重量％及び表１に示す金属塩を２重量％を含有する水溶液を調整した。それぞれの溶液におけるＡＢＳ樹脂への破損評価及びステンレスへの腐食評価を行った。
【００３２】
（ＡＢＳ樹脂への破損評価）
３９０×３５×２ｍｍのＡＢＳ樹脂（新神戸電機製）テストピースを作成する。このテストピースを直径２５０ｍｍのアクリルパイプ表面に図１に示すように固定した。このとき生じた歪みは、次式で表される（図２参照）。
歪み（％）＝（ｌ−Ｌ）÷Ｌ×１００
ここでは、０．７９％の歪みを生じた。このように歪み（応力）をかけたＡＢＳ樹脂を市販のティッシュペーパー１ｇ（乾燥重量時）に実施例の水溶液を１．７ｇ含浸させたシートで１０往復拭き取りをして、２０°Ｃ下６５％ＲＨで２４時間放置後、ＡＢＳ樹脂への損傷を評価した。また、比較例についても同様に行った。この時の判断基準は次のとおりである。○：異常なし。×：ひび割れ発生。
【００３３】
（ステンレスへの腐食評価）
５０×２０×０．５ｍｍのＳＡＳ３０４ステンレス板テストピースを作成する。このテストピースを市販の方解石使用のクレンザーで研磨洗浄後、１００ｍｌの密閉ガラスびんに実施例の水溶液を充填し、これにステンレス板が半分漬かるようにして浸す。これを４０°Ｃ下で３０日間保管した後、錆の発生具合を評価した。また、比較例についても同様に行った。この時の判断基準は次の通りである。
○：錆の発生なし。×：赤錆発生。
それぞれの評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003869538.tif 000002
【００３５】
［実施例２］
以下に示す洗浄水溶液を調整し、実施例１と同様にＡＢＳ樹脂への影響評価を行った。また、比較例として金属塩を含有しない洗浄水溶液についても同様に行った。結果を表２に示す。
洗浄剤水溶液の組成（％は重量％を示す。）
・ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ラウリン酸エーテル硫酸ナトリウムを０．５％・エタノールを５％
・プロピレンエーテルモノメチルエーテルを２５％
・ジプロピレングリコールを２％
・有機酸カルシウムを表２に示す濃度
・イオン交換水を適量
【００３６】
【表２】
0003869538.tif 000003
【００３７】
［実施例３］
製紙用パルプ（ＮＢＫＰ）とカルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｄ.Ｓ.が０．４３、ｐＨが６．１）を９５：５の比率で水に混合し、原料が分散した液に炭酸ナトリウムをカルボキシメチルセルロースナトリウム１００ｇに対して８０ｇとなる量を添加し、紙料とした。得られた紙料を小型抄造機用いて抄紙し、乾燥して繊維シートを得た。得られた繊維シートに、以下の洗浄剤水溶液を、繊維シート重量の２倍の量を含浸させ、その後引っ張り強度と水解性について評価を行った。
洗浄剤水溶液の組成（％は重量％を示す。）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルを２０％
・乳酸カルシウムを１．５％又は安息香酸ナトリウムを１．２％
・イオン交換水を適量
【００３８】
（水解性の評価）
水解性の試験はＪＩＳ  Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に基づいて行った。詳細を述べると、洗浄液を含浸させた繊維シートを縦１０ｃｍ横１０ｃｍに切断したものを、イオン交換水３００ｍｌを入れたビーカーに投入して、回転子を用いて撹拌を行った。回転数は６００ｒｐｍである。この時の繊維シートの分散状態を経時的に観察し、分散されるまでの時間を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○：１００秒以内に細分化する。×：１００秒以内では細分化しない。
【００３９】
（湿潤強度の評価）
湿潤強度は、前記方法によって得られた繊維シートを幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍに裁断したものを試料として用い、テンシロン試験機により、チャック間隔は１００ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定は紙の縦方向（ＭＤ）に対して行った。そのときの破断時の強度（ｇｆ）を湿潤強度の試験結果の値とした（表以下、ｇ／２５ｍｍで表す）。湿潤強度については、破断強度が３００ｇ／２５ｍｍ以上あれば、清掃用作業に十分耐えうると考えられる。
結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0003869538.tif 000004
【００４１】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、プラスチック製便座等の液体洗浄剤での清掃時に生じるひび割れを防止しながらも、更に金属部分の錆の発生を起こす成分を含有していない。従って、トイレ周り等の清掃において、ＡＢＳ樹脂及び金属を同時に清掃することができる。すなわち、効率良く且つ効果的に清掃することができる。また、人体にとって有害な化合物を含有していないので、安全性が高い。
【００４２】
また、本発明の洗浄剤組成物を、カルボキシル基をもつバインダーを含有した繊維シートに含浸させることにより、強度に優れた水解性の繊維シートとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の評価方法において、ＡＢＳ樹脂に歪みを生じさせる方法を示す図。
【図２】実施例の評価方法において、歪みが生じたＡＢＳ樹脂の断面図。
【符号の説明】
１  アクリルパイプ
２  ＡＢＳ樹脂テストピース
【図１】
0003869538.tif 000005
【図２】
0003869538.tif 000006