(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母体粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を前記熱処理空間に流す熱風供給口と、トナー母体粒子を前記熱風中に分散するように前記熱処理空間に供給するトナー母体粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて、バインダ樹脂および着色剤を含有するトナー母体粒子を、このトナー母体粒子のガラス転移点より80〜350℃高い温度の熱風で熱処理した後、直ちに急速冷却処理を施す静電像現像用トナーの製造方法であって、冷却後のトナー母体粒子は、平均球形度が0.70〜0.92であり、かつ、熱処理前のトナー母体粒子との体積平均粒径差が0.5μｍ以下であることを特徴とする静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
冷却後のトナー母体粒子に、少なくともシリカ微粒子を含有する外添剤を外添混合することを特徴とする請求項１記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
静電像現像用トナーは、中間転写体を用いる画像形成方式に用いられるものであることを特徴とする請求項１または２記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
静電像現像用トナーは、非磁性一成分現像方式に用いられるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
トナー母体粒子供給口が、3本以上のノズルからなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
熱処理空間に流す熱風風量が10〜1500 l/minで、分散風量が0.5〜100 l/minであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
熱処理空間でのトナー母体粒子の分散濃度が50〜300 g/m3であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置において静電潜像を現像するために用いられる静電像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真、静電印刷等の画像形成方式に用いられる静電像現像用トナーは、一般に、バインダ樹脂中に、着色剤、電荷制御剤等を分散させた後、所望の粒度に粉砕することにより製造されている。
【０００３】
ところで、トナー粒子の表面構造は、トナーの流動性や帯電特性などに影響し、ひいては、トナー画像の画質に大きく影響することが知られている。このため、従来より、トナー粒子の表面構造を制御すべく様々な試みがなされている。
【０００４】
よく知られているものでは、調製後のトナー粒子の表面にコロイダルシリカのような酸化物微粒子や樹脂微粒子などを付着させる方法がある。また、近年では、トナー粒子調製後に、さらに機械的な衝撃力あるいは熱を加えて、粒子表面の形状や性状を改質する方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来の方法は、いずれも画質の向上に一定の効果は認められるものの、最近の厳しい高画質化要求に十分応え得るまでには至っていない。
【０００６】
すなわち、最近は、画像形成装置の高性能化、高速化が進み、それに伴い、従来にも増して高画質化が図れる高性能、高品質のトナーが要求されてきているが、未だこのような要求に応え得る特性を備えたトナーは得られていない。
【０００７】
本発明はこのような従来の事情に対処してなされたもので、トナー画像の画質をよりいっそう確実に向上させることができる静電像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、トナー母体粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を前記熱処理空間に流す熱風供給口と、トナー母体粒子を前記熱風中に分散するように前記熱処理空間に供給するトナー母体粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて、バインダ樹脂および着色剤を含有するトナー母体粒子を、このトナー母体粒子のガラス転移点より80〜350℃高い温度の熱風で熱処理した後、直ちに急速冷却処理を施す静電像現像用トナーの製造方法であって、冷却後のトナー母体粒子は、平均球形度が0.70〜0.92であり、かつ、熱処理前のトナー母体粒子との体積平均粒径差が0.5μｍ以下であることを特徴とする。ここで、球形度は、トナー母体粒子の最短径を最長径で除した値である。
【０００９】
上記構成の静電像現像用トナーの製造方法においては、トナー母体粒子をガラス転移点より80〜350℃高い温度の熱風で熱処理した後、直ちに急速冷却処理を施したことにより、従来に比べ、帯電量の立ち上がり特性に優れ、かつ、帯電量の粒子間のバラツキの少ないトナーを得ることができ、これを用いてスジやムラ等のない高品位な画像形成が可能となる。また、上記のように帯電量のバラツキが少ないため、非磁性一成分トナーに適用した場合に、特定の粒径、帯電量のトナー粒子から消費されていく選択的現像等の現象が発生することのないトナーとすることができる。さらに、本発明により得られるトナーを用いることにより、現像性、転写性等の効率が上がるため、機器の設定条件の幅を広げることが可能となる。
【００１２】
なお、冷却後のトナー母体粒子の球形度は、0.70〜0.92の範囲であるとさらに好ましい。
【００１３】
本発明においては、冷却後のトナー母体粒子に、少なくともシリカ微粒子を含有する外添剤を外添混合することができる。この構成によれば、画質の向上効果等において、特に顕著な効果を得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明において使用されるトナー母体粒子は、少なくともバインダ樹脂および着色剤を含有している。
【００１５】
バインダ樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂、ウレタン系樹脂等、トナー用バインダ樹脂として従来より使用されている各種の熱可塑性の合成樹脂および天然樹脂を用いることができる。これらの樹脂は1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
【００１６】
本発明においては、なかでも、ガラス転移点（Ｔg）が50〜75℃、軟化点が80〜160℃、数平均分子量（Ｍｎ）が1000〜30000で、かつ、重量平均分子量（Ｔｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が2〜100である樹脂を使用することが好ましい。特に、フルカラートナー（黒トナーを含む）を目的とするときは、ガラス転移点が50〜75℃、軟化点が80〜120℃、数平均分子量が2000〜30000で、かつ、重量平均分子量／数平均分子量が10〜40である樹脂を使用することが好ましい。ここで、数平均分子量および重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法を用いてスチレン換算により算出した値を示している。
【００１７】
ポリエステル系樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることにより得られるポリエステル樹脂が使用可能である。
【００１８】
多価アルコール成分のうち、２価アルコール成分としては、例えばポリオキシプロピレン(2,2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3,3)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００１９】
３価以上のアルコール成分としては、例えばソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセロース、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００２０】
また、多価カルボン酸成分のうち、２価カルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n-ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n-オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、n-オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸無水物または低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００２１】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンボール二量体酸、これらの酸無水物または低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明においては、ポリエステル系樹脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマとビニル系樹脂の原料モノマと、これら両方の樹脂の原料モノマと反応するモノマとの混合物を用い、同一容器中でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびスチレン樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られた樹脂も好適である。なお、両方の樹脂の原料モノマと反応するモノマとは、縮重合反応およびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノマである。つまり縮重合反応し得るカルボキシル基とラジカル重合反応し得るビニル基を有するモノマであり、例えばフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００２３】
また、着色剤としては、例えばカーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、カーミン6B、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ソルベントイエロー162、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3等が挙げられる。この着色剤の含有量は、通常、バインダ樹脂100重量部に対し、1〜10重量部、好ましくは2〜6重量部である。
トナー母体粒子には、上記成分の他に電荷制御剤、離型剤等を含有していてもよい。
【００２４】
電荷制御剤としては、トナーを負帯電性に制御するものとして、例えばモノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸、それらの金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合体、スチレン-アクリル-スルホン酸共重合体、ノンメタルコルボン酸系化合物等が挙げられる。なかでも、帯電性、色味の面から、サリチル酸の金属化合物、ホウ素錯体化合物、カリックスアレーンが好ましい。
【００２５】
また、トナーを正帯電性に制御するものとして、例えばトリブチルベンジルアンモニウム-1-ヒドロキシ-4-ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の4級アンモニウム塩、ニグロシン、脂肪酸金属塩等による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、ホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化合物、フェロシアン化合物など）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズボレート類等が挙げられる。なかでも、ニグロシン系、4級アンモニウムが好ましい。
【００２６】
この帯電制御剤の含有量は、通常、バインダ樹脂100重量部に対し、0.01〜20重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。
【００２７】
離型剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワックス、モンタワックス、フィッシャトロプシュワックス等が挙げられる。特に、バインダ樹脂としてポリエステル樹脂を使用する場合には、酸化型ワックスの使用が好ましい。酸化型ワックスとしては、ポリオレフィン系の酸化型ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタワックス、フィッシャトロプシュワックス等が挙げられる。
【００２８】
この離型剤の含有量は、通常、バインダ樹脂100重量部に対し、0.5〜5重量部、好ましくは0.7〜2.5重量部である。
【００２９】
その他の添加剤としては、シリコーンオイル、アルコール類、脂肪酸、酸アミド、エステル類、ケトン類、硬化ヒマシ油、ペトロラクタム等が挙げられる。
【００３０】
トナー母体粒子の調製は、混練-粉砕法を用いる。すなわち、本発明においては、上記したバインダ樹脂、着色剤、その他必要に応じて配合される帯電制御剤等の添加剤を、ヘンシェルミキサ、ボールミル等の混合機により混合し、次いで、得られた混合物を加熱ロール、ニーダ、エクストルーダ等の混練機によって溶融混練し、冷却固化させた後、所望の粒径にまで粉砕し、分級したものをトナー母体粒子として用いる。
【００３１】
本発明においては、このようにして調製されたトナー母体粒子に対し、トナー粒子のガラス転移点より80〜350℃高い温度の熱風で瞬間的熱処理を行う。熱処理前のトナー母体粒子の体積平均粒径は、4.0〜10.0μｍであることが好ましく、6.0〜9.0μｍであるとより好ましい。
【００３２】
この熱処理には、例えば図１に示すような装置を用いることができる。
すなわち、図１は、本発明に使用される熱処理装置の一例を示す概略構成図である。
図１に示すように、熱風発生装置１０１で発生させた熱風は導入管１０２ａを経て熱風噴射ノズル１０３より噴射される。熱風噴射ノズル１０３の先端部の周囲には試料噴射室１０４が設けられており、トナー母体粒子１０５は定量供給器１０６から加圧エアーにより導入管１０２ｂを経て試料噴射室１０４に送り込まれる。
【００３３】
試料噴射室１０４は、図２に示すように、中空のドーナツ状をしており、その内側の壁には複数の試料噴射ノズル１０８が等間隔に配置されている。試料噴射室１０４内に送り込まれたトナー母体粒子１０５は、試料噴射室１０４内で拡散して均等に分散した状態となり、引き続いて送り込まれてくるエアーの圧力で複数の試料噴射ノズル１０８から熱風気流中へ噴射される。
【００３４】
試料噴射ノズル１０８は、好ましくは3本以上、より好ましくは4本以上であり、これらは周方向に等間隔で配置することが好ましい。複数本の試料噴射ノズル１０８を使用することによって熱風気流中へのトナー母体粒子１０５の均一な分散が可能となり、トナー母体粒子１０５1つ1つの加熱処理を確実に行うことができる。また、トナー母体粒子１０５は、試料噴射室１０４の内側の壁に360度全周に亘って設けたスリット部から噴射するようにしてもよい。試料噴射ノズル１０８あるいはスリット部から噴射された状態としては、噴射時点で広く拡散し、他のトナー母体粒子と衝突することなく熱風気流全体へ分散されることが望ましい。
【００３５】
このようにして噴射されたトナー母体粒子１０５は高温の熱風と瞬間的に接触して均質に加熱処理される。ここで瞬間的とは、処理温度およびトナー母体粒子１０５の熱風気流中での濃度により異なるが、必要な改質（加熱処理）が達成され、かつトナー母体粒子同士の凝集が起こらない時間であり、通常2秒以下、好ましくは1秒以下である。この瞬間的時間は、トナー母体粒子１０５が試料噴射ノズル１０８から噴射され、導入管１０２ｃに導入されるまでのトナー母体粒子１０５の滞留時間として表わされ、この滞留時間が2秒を越えるとカップリング粒子が発生しやすくなる。
【００３６】
次いで、瞬間加熱されたトナー母体粒子１０５は、サイクロン１０９の冷風導入口１１０から導入される冷風によって直ちに冷却され、装置内壁へ付着したり粒子同士が凝集したりすることなく導入管１０２ｃを経てサイクロン１１１に捕集され、製品タンク１１２に貯留される。なお、図示は省略したが、サイクロン１１１には、粒子同士の凝集を防止するため、冷却水が流れている冷却ジャケットを設けることが好ましい。
【００３７】
その他、瞬間加熱処理を行うに重要な条件としては、熱風温度の他、熱風風量、分散風量、分散温度、冷風温度である。
【００３８】
熱風風量とは、熱風発生装置１０１により供給される熱風の風量である。この熱風風量は、多くする方が熱処理の均一性、処理能力を向上させる意味で好ましく、通常10〜1500 l/minである。また、熱風は、すべての粒子に均一な熱エネルギーがかかるように、トナー母体粒子１０５が処理される領域での熱風の温度分布が生じないように制御され、かつ、熱風が層流状態に制御されていることが好ましい。
【００３９】
分散風量とは、加圧エアーによって、導入管１０２ｂに送り込まれる風量のことである。この分散風量は、トナー母体粒子１０５の分散状態の向上、安定化の点から、通常0.5〜100 l/minである。
【００４０】
分散濃度とは、熱処理領域、具体的には試料噴射ノズル１０８の吐出領域でのトナー母体粒子１０５の分散濃度をいう。好適な分散濃度はトナー母体粒子１０５の比重によって異なり、分散濃度を各トナー母体粒子１０５の比重で割った値が50〜300g/m3、好ましくは50〜200g/m3で処理することが好ましい。
【００４１】
冷風温度とは、冷風導入口１１０から導入される冷風の温度である。トナー母体粒子１０５は瞬間的加熱処理後、粒子同士の凝集あるいはカップリングが発生しない温度領域まで瞬時に冷却すべく、冷風によりガラス転移点以下の雰囲気下に戻すことが好ましい。このため、冷風の温度は25℃以下、好ましくは15℃以下とする。しかしながら、必要以上に温度を下げると、条件によっては結露が発生して、逆に副作用が生じるおそれがあるので注意する必要がある。この瞬間的加熱処理では、バインダ樹脂が溶融状態にある時間が非常に短いため、粒子相互および熱処理装置の器壁への粒子の付着が防止される。この結果、連続性生産時の安定性に優れ、製造装置の清掃頻度も極端に少なくすることができ、また、収率を高く安定的に制御することができる。
【００４２】
本発明においては、このような熱処理により、冷却後のトナー母体粒子の平均球形度が0.65〜0.98で、かつ、熱処理前のトナー母体粒子との体積平均粒径差が0.7μｍ以下となるようにすることが好ましい。平均球形度が0.70〜0.92で、かつ、熱処理前のトナー母体粒子との体積平均粒径差が0.5μｍ以下となるようにするとさらに好ましい。このような処理条件は、例えば上記装置においては、熱風の温度の他、熱風発生装置１０１から供給される熱風の風量、導入管１０７に送り込まれる加圧エアーの風量（分散風量）、熱処理領域でのトナー母体粒子の分散濃度、冷風導入口１１０から導入する冷風の温度等を適宜制御することによって達成することができる。
【００４３】
ここで、本発明におけるトナー母体粒子（あるいはトナー粒子）の体積平均粒径および球形度の測定方法について説明する。
【００４４】
体積平均粒径は、コールターカウンター測定法により次のように行う。
例えばコールターカウンター社製マルチサイザーIIを用いて、電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて1％ＮａＣｌ水溶液を調製する。電解液には、コールターサイエンティフィックジャパン社製のＩＳＯＴＯＮ  Ｒ-IIを使用することができる。この電解液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を0.1〜5ml添加し、さらに測定試料粒子を2〜20mgを添加し懸濁液とする。この懸濁液を超音波分散器で約1分間分散処理した後、測定装置により100μｍアパーチャーを用い、256チャンネルモードにて2.42μｍ以上の粒子の体積、個数を測定し、体積分布と個数分布を算出して求める。
【００４５】
また、平均球形度は、上記測定装置に画像解析装置、例えばベックマンコールター社製のマルチイメージアナライザーを接続し、粒子の形状を測定して求める。なお、マルチイメージアナライザーは、電気抵抗法に基づき粒子数・粒度分布を測定すると同時に、粒子が細孔を通過する瞬間に生じる信号をタイミングとして利用して粒子像を撮影するものである。
【００４６】
本発明においては、トナー母体粒子調製後、上記熱処理に先だって、公知の表面改質装置による処理を行うようにしてもよい。このような表面改質処理装置としては、奈良機械製作所社製のハイブリダイゼーションシステムのような高速気流中衝撃法を応用した表面改質装置、ホソカワミクロン社製のメカノフュージョンシステムのような湿式コーティング法を応用した表面改質装置等が挙げられる。
【００４７】
本発明においては、次いで、このように熱処理されたトナー母体粒子に慣用の手段で外添剤による外添処理を施すようにしてもよい。外添剤としては、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化モリブデン等の窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ化物、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダルシリカ等の酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等のチタン酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、滑石、ベントナイト等の無機微粒子が使用される。本発明においては、特に、シリカ微粒子の単独またはシリカ微粒子と他の無機微粒子の併用が好ましい。これらの無機微粒子はシランカップリング剤、シリコーンオイル等の公知の疎水化剤で処理されていることが好ましい。
【００４８】
この外添剤は、通常、トナー母体粒子100重量部に対し0.1〜5重量部、好ましくは0.2〜3重量部使用される。0.1重量部未満ではトナー粒子に十分な流動性を付与することができず、画像濃度が低下するおそれがある。また、5重量部を超えると、感光体との融着や低温低湿下での帯電量の増大を招き、やはり画像濃度が低下するおそれがある。
【００４９】
このようにして得られるトナーは、像担持体上に形成されたトナー像の中間転写体への押圧転写を各色毎に重ねて行った後、中間転写体上に転写されたトナー像を記録部材上に押圧転写することを含む画像形成方法に有効に使用される。
【００５０】
また、本発明によるトナーは、現像装置がトナー規制ブレードと現像スリーブとの圧接部を通過させることによりトナーの帯電が行われる一成分現像方式に有効に使用される。現像の方法は接触現像、非接触現像のいずれの場合にも好適である。
【００５１】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、以下の記載において「部」は「重量部」を示すものとする。また、体積平均粒径および個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量は、コールターカウンター社製マルチサイザーIIを用い、また、球形度は、マルチサイザーIIにベックマンコールター社製のマルチイメージアナライザーを接続して求めた。
【００５２】
実施例１
ポリエステル樹脂（Ｍｗ160,000、Ｍｗ/Ｍｎ35、Ｔg 62℃）100部、顔料としてC.I.ピグメントレッド122 4.0部、帯電制御剤としてジ-t-ブチルサリチル酸亜鉛 2.0部、離型剤としてフィッシャトロプシュワックス（ＤＳＣによる融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7mPa/s（120℃）） 1.5部をヘンシェルミキサで十分混合した後、２軸押出混練機で溶融混練した。得られた混練物を迅速に冷却した後、スピードミルで粗粉砕し、さらに、その粉砕物をジェット粉砕機で粉砕した後、ロータ型分級機により分級して、体積平均粒径が8.85μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が7.0個数％、平均球形度が0.62のトナー母体粒子を調製した。
【００５３】
上記トナー母体粒子を図1に示した熱処理装置により、以下に示す条件で熱処理した。
【００５４】
［熱処理条件］トナー供給部；テーブルフィーダ＋振動フィーダ、試料噴射ノズル4本（周方向に90度の間隔で配置）、噴射角度30度、熱風風量900 l/min、分散風量60 l/min、トナー母体粒子の分散濃度100g/ｍ3、熱風温度250℃、滞留時間0.5秒、冷風温度15℃
【００５５】
熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.18μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.5個数％、平均球形度が0.78であった。
【００５６】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００５７】
実施例２
熱処理における熱風温度を200℃とした以外は実施例１と同様にしてトナー母体粒子を調製し、熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.03μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.9個数％、平均球形度が0.75であった。
【００５８】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００５９】
実施例３
熱処理における熱風温度を300℃とした以外は実施例１と同様にしてトナー母体粒子を調製し、熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.25μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.3個数％、平均球形度が0.80であった。
【００６０】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００６１】
実施例４
熱処理における熱風温度を350℃とした以外は実施例１と同様にしてトナー母体粒子を調製し、熱処理した。上記トナー母体粒子を、熱風温度を350℃した以外は実施例１と同様にして熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.30μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.0個数％、平均球形度が0.83であった。
【００６２】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００６３】
実施例５
顔料としてC.I.ピグメントレッド122 に代えて、C.I.ピグメントブルー15:3を3.0部混合するようにした以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が8.82μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が7.3個数％、平均球形度が0.62のトナー母体粒子を調製した。
【００６４】
上記トナー母体粒子を実施例１と同様にして熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.11μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が7.1個数％、平均球形度が0.79であった。
【００６５】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００６６】
実施例６
顔料としてC.I.ピグメントレッド122 に代えて、C.I.ピグメントイエロー17を3.0部混合するようにした以外は実施例1と同様にして、体積平均粒径が8.93μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.5個数％、平均球形度が0.63のトナー母体粒子を調製した。
【００６７】
上記トナー母体粒子を実施例１と同様にして熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.20μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.3個数％、平均球形度が0.80であった。
【００６８】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００６９】
比較例１
熱処理を行わない以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００７０】
比較例２
実施例５と同様にして得た体積平均粒径が8.82μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が7.3個数％、平均球形度が0.62のトナー母体粒子を、熱風温度を100℃した以外は実施例１と同様にして熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が8.87μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が7.3個数％、平均球形度が0.71であった。
【００７１】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００７２】
比較例３
熱処理における熱風温度を450℃とした以外は実施例１と同様にしてトナー母体粒子を調製し、熱処理した。熱処理後のトナー母体粒子は、体積平均粒径が9.62μｍ、個数分布において粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量が6.0個数％、平均球形度が0.90であった。
【００７３】
この熱処理したトナー母体粒子100部に、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積140ｍ2/g）1.0部を加え、ヘンシェルミキサで混合した後、超音波振動篩にかけてトナーを得た。
【００７４】
上記各実施例および各比較例で得られたトナーを、東芝テック社製の普通紙ファクシミリＴＦ６５００と実質的に同一構成のプリンタ（現像ローラ；カーボン微粒子と導電性グラファイトを含有するフェノール樹脂をコーティングしたアルミローラ、ブレード；現像ローラとの当接部にウレタン樹脂を貼付した金属ブレード、感光体ドラムと現像ローラとの離間距離200μｍ）に適用して負帯電の静電画像を現像し、普通紙に定着させ、下記に示す各種の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００７５】
なお、評価は、トナー充填後、常温常湿環境（23℃、60％RH）下および高温高湿環境（30℃、80％RH）下で2日間放置した後、それぞれの環境下でＢ／Ｗ比5％の所定のプリントパターンで画像形成して行った。
【００７６】
［フィルミング］
常温常湿環境下および高温高湿環境下でそれぞれ10枚プリント後（初期）および3000枚連続プリント後（耐久後）に、感光体および中間転写体の各表面並びに画像を目視にて観察し、フィルミングの有無を調べた。評価基準は以下の通りである。
○：感光体および中間転写体の各表面にフィルミングが全く認めらない
△：感光体および中間転写体のいずれか一方にフィルミングが認められるものの画像上には認められない（実用上問題なし）
×：感光体および中間転写体の少なくとも一方にフィルミングが認められ、かつ、画像上でも認められる
【００７７】
［スジ、ムラ］
常温常湿環境下で10枚プリント後（初期）および3000枚連続プリント後（耐久後）に、現像機のスリーブの状態および画像を目視にて観察し、スジ、ムラの有無を調べた。評価基準は以下の通りである。
○：スリーブ上にスジ、ムラが全く認めらない
△：スリーブ上に若干のスジまたはムラの発生が認められるものの画像上には認められない（実用上問題なし）
×：スリーブ上でも画像上でも多数のスジ、ムラが認められる
【００７８】
［スリーブ上のトナーの粒径］
常温常湿環境下で10枚プリント後（初期）および3000枚連続プリント後（耐久後）に、現像機内に残されているトナーの体積平均粒径および個数分布における粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量を測定し、プリント前のトナーと比較した。評価基準は以下の通りである。
○：体積平均粒径および個数分布における粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量の差がいずれも10％以内
△：体積平均粒径および個数分布における粒径が5.0μｍ以下の粒子含有量の差がいずれも10〜20％
【００７９】
［画像濃度］
常温常湿環境下で10枚プリント後（初期）および3000枚連続プリント後（耐久後）の印刷画像の画像濃度を反射計（マクベス社製）で測定した。
【００８０】
［トナー消費量］
常温常湿環境下および高温高湿環境下で100枚プリントしたときに消費した1枚あたりのトナー量（平均値）および3000枚連続プリントしたときの2900〜3000枚に消費した1枚あたりのトナー量（平均値）を求めた。
【００８１】
これらの結果を熱処理条件等とともに表１に示す。
【表１】
0003878009.tif 000002
【００８２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、従来に比べ、帯電量の立ち上がり特性に優れ、かつ、帯電量の粒子間のバラツキの少ない静電像現像用トナーを得ることができ、これを用いてスジやムラ等のない高品位な画像形成が可能となる。また、このため、非磁性一成分トナーに適用した場合に、特定の粒径、帯電量のトナー粒子から消費されていく選択的現像等の現象が発生することがなく、常温常湿環境下はもとより高温高湿環境下でもライフエンドまで安定した品質が保証される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用される熱処理装置の一例を示す概略構成図。
【図２】図１に示す試料噴射室の水平断面構造を示す概略断面図。
【符号の説明】
１０１……熱風発生装置、１０３……熱風噴射ノズル
１０４……試料噴射室、１０５……トナー母体粒子
１０８……試料噴射ノズル、１１０……冷風導入口
【図１】
0003878009.tif 000003
【図２】
0003878009.tif 000004