(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ビニル芳香族炭化水素含有量６０重量％以上９０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂及び（ｃ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物であり、（ａ）が２０重量部以上５０重量部以下、（ｂ）が４０重量部以上７０重量部以下、（ｃ）が３重量部以上３０重量部以下の配合割合でなり、必要に応じてさらに（ｄ）ビニル芳香族炭化水素含有量５０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマーを含むスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
【請求項２】
（ａ）ビニル芳香族炭化水素含有量６０重量％以上９０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂及び（ｃ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、（ｄ）ビニル芳香族炭化水素含有量５０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマーからなる樹脂組成物であり、（ａ）が２０重量部以上５０重量部以下、（ｂ）が４０重量部以上７０重量部以下、（ｃ）が３重量部以上３０重量部以下、（ｄ）が０．１重量部以上５重量部以下の配合割合でなるスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
【請求項３】
（ａ）成分のメルトフローインデックスが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項１または２に記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
【請求項４】
（ｂ）成分中のアクリル酸ｎ−ブチル単位の含有量が１０〜２０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
【請求項５】
（ｃ）成分のゴム変性耐衝撃性ポリスチレンのゴム粒子の平均粒子径が１．５μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明性、剛性、耐衝撃性のバランスに優れ、且つ耐折り曲げ性に優れた透明キャリアテープに好適な新規なスチレン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来からＩＣ、ＬＳＩその他の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープは塩化ビニル樹脂、ポリスチレン系樹脂などで成形されている。
【０００３】
透明キャリアテープはその使用形態から透明性、剛性、耐衝撃性、耐折り曲げ性などのバランスが必要とされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル樹脂はこのいずれの性能にも優れているが塩化ビニル樹脂で成形したキャリアテープは使用後の廃棄物としての焼却処理の際、有害な塩素系のガスを発生し地球環境に悪影響を与える。また従来のポリスチレン系樹脂で成形したキャリアテープは剛性、耐衝撃性には優れているものの透明性、耐折り曲げ性では満足できるものではなかった。
【０００５】
そこで従来のポリスチレン系樹脂製キャリアテープの持つ優れた剛性、耐衝撃性を維持しつつ透明性、耐折り曲げ性を大幅に改良した透明キャリアテープに好適な新規なスチレン系樹脂組成物を提供することが本発明の課題である。
【０００６】
従来からポリスチレン系樹脂の物性を改良する方法が考案されている。
【０００７】
特公昭６０−１００５２によれば耐衝撃性は著しく改良される。透明性は改良されているがなお満足のいくものではない。特公昭６２−３１０１７によれば耐衝撃性はある程度改良されるが透明性を大幅に犠牲にしている。特公平３−１２０９８では折り曲げ特性を改良しているがなお不十分である。
【０００８】
近年電子機器の生産速度に合わせキャリアテープによる実装スピードは益々速くなっており、従来のポリスチレン系樹脂製のキャリアテープでは折り曲げ破断のトラブルを起こしがちである。また従来のポリスチレン系樹脂製のキャリアテープの透明性では中の状態がよく確認できない事があり透明性の改良が望まれている。このため従来のポリスチレン系樹脂製キャリアテープより透明性、耐折り曲げ性の優れたキャリアテープの出現が待たれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこの要求に応えるべく検討を進め、特定範囲のビニル芳香族炭化水素を含むビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂、ビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂よりなる組成物及びその組成範囲内で特定範囲のビニル芳香族炭化水素を含むビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマーを特定配合割合で加えた樹脂組成物がこの要求に合致することを見いだし本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は
［１］（ａ）ビニル芳香族炭化水素含有量６０重量％以上９０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂及び（ｃ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物であり、（ａ）が２０重量部以上５０重量部以下、（ｂ）が４０重量部以上７０重量部以下、（ｃ）が３重量部以上３０重量部以下の配合割合でなり、必要に応じてさらに（ｄ）ビニル芳香族炭化水素含有量５０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマーを含むスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
［２］（ａ）ビニル芳香族炭化水素含有量６０重量％以上９０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂及び（ｃ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、（ｄ）ビニル芳香族炭化水素含有量５０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマーからなる樹脂組成物であり、（ａ）が２０重量部以上５０重量部以下、（ｂ）が４０重量部以上７０重量部以下、（ｃ）が３重量部以上３０重量部以下、（ｄ）が０．１重量部以上５重量部以下の配合割合でなるスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
［３］（ａ）成分のメルトフローインデックスが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする前記［１］または［２］に記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
［４］（ｂ）成分中のアクリル酸ｎ−ブチル単位の含有量が１０〜２０重量％であることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
［５］（ｃ）成分のゴム変性耐衝撃性ポリスチレンのゴム粒子の平均粒子径が１．５μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物からなる透明キャリアテープ。
に関する。
【００１１】
（ａ）成分がこの範囲にあるのは２０重量部未満では十分な耐衝撃性を得られず５０重量部を超えると十分な剛性が得られないためである。（ｂ）成分がこの範囲にあるのは４０重量部未満では十分な剛性が得られず７０重量部を超えると十分な耐衝撃性が得られないためである。（ｃ）成分がこの範囲にあるのは３重量部未満では十分な折り曲げ特性が得られず３０重量部を超えると十分な透明性が得られないためである。（ｄ）成分をこの範囲で添加するのは組成物の透明性を損なわずにより柔軟性を与え良好な耐折り曲げ性を得るためである。
【００１２】
本発明で用いる（ａ）成分のブロック共重合体は、ポリマー構造が、
Ａ−（Ｂ−Ａ）n、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n−Ａ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n+1、
（上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主体とする重合体ブロックであり、ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎは１以上の整数、一般的には１〜５である。）で表される線状ブロック共重合体、あるいは一般式
［（Ａ−Ｂ）k］m+2−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）k−Ａ］m+2−Ｘ
［（Ｂ−Ａ）k］m+2−Ｘ、［（Ｂ−Ａ）k−Ｂ］m+2−Ｘ
〔上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、ｋ及びｍは１以上の整数、一般的には１〜５である。Ｘは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、１，３ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどのカップリング剤の残基または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。〕で表されるラジアルブロック共重合体、あるいはこれらのブロック共重合体の任意のポリマー構造の混合物が使用できる。
【００１３】
ここでビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックとはビニル芳香族炭化水素を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重合体ブロックとは共役ジエンを５０重量％を超える量で含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素共重合体ブロック及び／又は共役ジエン単独重合体ブロックを示す。
【００１４】
ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックあるいは共役ジエンを主体とする重合体ブロック中にビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム共重合体部分が存在する場合、共重合されているビニル芳香族炭化水素は重合体ブロック中に均一に分布していても、テーパー（漸減）状に分布していてもよい。また、該共重合部分はビニル芳香族炭化水素が均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分が複数個共存してもよい。
【００１５】
本発明に用いられるビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１ジフェニルエチレンなどがあるが、特に好ましくはスチレンが挙げられる。これらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。
【００１６】
共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば１，３ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどであるが、特に一般的なものとしては１，３ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。これらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。
【００１７】
本発明で用いる（ａ）成分のビニル芳香族炭化水素含有量は６０重量％以上９０重量％以下であるが好ましい範囲はは６５重量％以上８５重量％以下である。ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量がこの範囲にあるのは６０重量％未満では樹脂組成物成型品の透明性及び剛性が劣り、９０重量％を超えると耐衝撃性が低下するからである。
【００１８】
本発明で用いる（ａ）成分の分子量は、重合に使用する触媒量により任意に調整できるが成形加工性の点から、メルトフローインデックス（ＪＩＳ  Ｋ６８７０により測定。条件はＧ条件で温度２００℃、荷重５ｋｇｆ）が０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。
【００１９】
本発明で用いる（ｂ）成分のビニル芳香族炭化水素−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する単量体には以下のものを挙げることが出来る。ビニル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどであり、（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−ブチルエステル、ｉ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステルなどの（メタ）アクリル酸と炭素数１〜８のアルコールとのエステルである。これらのうち好ましいのはアクリル酸ｎ−ブチルエステルである。
【００２０】
（ｂ）成分中のアクリル酸ｎ−ブチル単位の含有量は最終組成物の透明性、剛性を発現させるため１０〜２０重量％が好ましい。（ｂ）成分には０．１〜２重量％の他の単量体単位を含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の（ｃ）成分のゴム変性耐衝撃性ポリスチレンはブタジエン系ゴム状重合体をスチレンに溶解した後、スチレンの重合を開始し、ゴム状重合体にスチレンがグラフト重合する条件下で重合を行ったものであり、グラフトされたゴム状重合体が形成するゴム粒子の平均粒子径は１．５μｍ以上５．０μｍ以下のものが好ましく、１．８μｍ以上４．０μｍ以下のものが更に好ましい。
【００２２】
ここでいう平均粒子径とはゴム変性耐衝撃性ポリスチレンの超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真を撮影し、写真中のゴム粒子５００個の粒子径を測定して、次式により算出したものである。
【００２３】
平均粒子径＝ΣｎｉＤｉ4／ΣｎｉＤｉ3
（ここでｎｉはゴム粒子の長径がＤｉである粒子の個数である）
これらのゴム粒子はその内部にポリスチレンを内蔵した、いわゆるサラミ構造のものや、コア・シェル構造のものを言う。
【００２４】
平均粒子径がこの範囲にあるのは１．５μ未満では最終組成物の耐衝撃性改良効果が小さく、５．０μを超えると透明性を著しく悪化させるためである。
【００２５】
本発明の（ｄ）成分中のビニル芳香族炭化水素含有量がこの範囲にあるのは透明性を損なわずに耐衝撃性と耐折り曲げ性を有効に発現させるためである。
【００２６】
本発明の組成物には以上に述べた（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分の他、本発明の目的を逸脱しない範囲で（ｄ）成分以外の熱可塑性エラストマーその他のポリマー、酸化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、着色剤その他の添加剤を用いることが出来る。
【００２７】
本発明の処方による樹脂組成物は押出機等でシートを作成し、このシートを圧縮成型、真空成型、圧空成型その他の成型方法でエンボス加工を施し、内部に電子部品等を充填後カバーテープをヒートシール等の方法で接着してキャリアテープとして使用することが出来る。
【００２８】
【実施例】
以下実施例によって更に詳しく述べるが本発明はこれらによって何ら制限を受けるものではない。
【００２９】
樹脂組成物シートの特性測定は以下の方法にて実施した。透明性はＪＩＳ  Ｋ７１０５−８１のヘイズ値（単位％）を用いた。剛性はＡＳＴＭ  Ｄ６３８−９１により引張弾性率を用いた。耐衝撃性はＡＳＴＭ  Ｄ１７０９−７２のダート衝撃試験に依った。折り曲げ特性はＡＳＴＭ  Ｄ２１７６に依り、荷重１．５ｋｇｆ、回転速度１７５ｃｐｍ、屈曲角度左右１３５度にて破断までの屈曲回数を用いた。
【００３０】
実施例及び比較例における好適・不適の判定は透明性は日本電色工業株式会社製ＣＯＬＥＲ  ＡＮＤ  ＣＯＬＯＲ  ＤＥＦＦＥＲＥＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  １００１ＤＰにて測定したヘイズ値７未満を好適とし○印を、７以上１３未満に△を、１３以上を不適とし×印を付した。剛性は新興通信工業株式会社製引張試験機  Ｍｏｄｅｌ  ＴＣＭ−５００Ｄにて測定した引張弾性率の値で１５０００ｋｇｆ／ｃｍ2以上を好適とし○印を、１００００ｋｇｆ／ｃｍ2以上１５０００ｋｇｆ／ｃｍ2未満に△を、１００００ｋｇｆ／ｃｍ2未満を不適とし×印を付した。耐衝撃性は株式会社東洋精機製作所製ダートインパクトテスターにて半径１／２インチの落錘を用いて測定し３０ｋｇｆ・ｃｍ以上を好適とし○印を、１５ｋｇｆ・ｃｍ以上３０ｋｇｆ・ｃｍ未満に△を、１５ｋｇｆ・ｃｍ未満を不適とし×印を付した。耐折り曲げ性は株式会社安田精機製のＭＩＴ耐折度試験機にて張力荷重１．５ｋｇｆ下、破断までの屈曲回数５００回以上を好適とし○印を、２００回以上５００回未満に△印を、２００回未満を不適とし×印を付した。
【００３１】
（ａ）成分の製造
表−１に（ａ）成分のブロック共重合体を示した。製造はシクロヘキサン溶媒中でｎ−ブチルリチウムを開始剤に用い、スチレン、スチレン・ブタジエン混合物、スチレンの順にモノマーのシクロヘキサン溶液を添加して重合し、メタノールで重合を停止したあと、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルアクリレートとトリスノニルフェニルホスファイトをブロック共重合体１００重量部に対しそれぞれ０．５部を安定剤として添加し、溶媒を留去して得た。なおブロック共重合体中のスチレン単位の含有量（重量％）はブロック共重合体をオスミウム酸で分解した後、メタノールに再沈殿して測定した。メルトフローレート（ＭＩ）はＧ条件で測定した。
【００３２】
【表１】
0003942687.tif 000002
【００３３】
（ｂ）成分の製造
表−２に（ｂ）成分の共重合体を示した。製造は攪拌機付きオートクレーブにスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの混合液を５ｋｇ添加し、同時にエチルベンゼン０．３ｋｇ、ＭＩ（Ｇ）を調整するため、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンを所定量仕込み、１１０℃で２時間、１３０℃で３時間、１５０℃で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、エチルベンゼンを除いて得た。
【００３４】
【表２】
0003942687.tif 000003
【００３５】
（ｃ）成分としては下記のものを用いた。
【００３６】
（ｃ）成分の製造
表−３に（ｃ）成分の耐衝撃性ポリスチレンを示した。製造はスチレン・ブタジエンゴムをスチレンに溶解し、これに有機過酸化物触媒とシクロヘキサンを加え撹拌機付きオートクレープで重合を行い、シクロヘキサン及び未反応スチレンを除いて得た。
【００３７】
（ｄ）成分の製造
（ａ）成分の製造と同様の方法でビニル芳香族炭化水素含有量４０重量％のブロック共重合体エラストマーを得た。
【００３８】
【表３】
0003942687.tif 000004
【００３９】
（実施例−１〜３）
（ａ）／（ｂ）／（ｃ）の配合割合が３０重量部／５５重量部／１５重量部で表−４に示すように（ａ）成分をａ−２、ａ−３、ａ−４として、（ｂ）成分をｂ−３、（ｃ）成分をｃ−３として３成分のポリマーを混合して４０ｍｍ単軸押出機でペレタイズをし、４０ｍｍシート押出機にて厚さ０．３ｍｍの樹脂組成物のシートを作成し、このシートより試験片を作成し、物性測定に供した。測定値を表−５に示す。
【００４０】
（比較例−１〜２）
（ａ）成分をａ−１、ａ−５とした以外は実施例−１〜３と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−５に示す。
【００４１】
（実施例−４〜５）
（ａ）成分をａ−３、（ｃ）成分をｃ−３とし、（ｂ）成分をｂ−２、ｂ−４とした以外は実施例−２と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−５に示す。
【００４２】
（実施例−６〜７）
（ｂ）成分をｂ−１、ｂ−５とした以外は実施例−４と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−５に示す。
【００４３】
（実施例−８〜９）
（ｃ）成分をｃ−２、ｃ−４とした以外は実施例−２と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−５に示す。
【００４４】
（実施例−１０〜１１）
（ｃ）成分をｃ−１、ｃ−５とした以外は実施例−６と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−５に示す。
【００４５】
【表４】
0003942687.tif 000005
【００４６】
【表５】
0003942687.tif 000006
【００４７】
（実施例−１２〜１９、比較例３〜６）
（ａ）成分としてａ−３、（ｂ）成分としてｂ−３、（ｃ）成分としてｃ−３を用い（ａ）／（ｂ）／（ｃ）各成分を表−６に示す配合割合にした以外は実施例−２と同様の方法でシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−７に示す。
【００４８】
【表６】
0003942687.tif 000007
【００４９】
【表７】
0003942687.tif 000008
【００５０】
（比較例−７）
（ａ）成分としてａ−３、（ｂ）成分に代えてメルトフローレート５ｇ／１０ｍｉｎのポリスチレンを用い、（ｃ）成分としてｃ−３を用いてそれぞれの配合割合を３０／５５／１５として実施例−２と同様の方法でシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−８に示す。
【００５１】
（比較例−８）
（ａ）成分、ポリスチレン、（ｃ）成分の配合割合を３０／６７／３にした以外は比較例−７と同様の方法でシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−８に示す。
【００５２】
（実施例−２０）
（ａ）成分としてａ−３、（ｂ）成分としてｂ−３、（ｃ）成分としてｃ−３を用い、ビニル芳香族炭化水素含有量４０重量％のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体エラストマー〔（ｄ）成分〕を添加して、それぞれの配合割合を３０／５４／１５／１として実施例−２と同様の方法でシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−８に示す。
【００５３】
（実施例−２１）
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分の配合割合を３０／５２／１５／３にした以外は実施例−２０と同様の方法でシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−８に示す。
【００５４】
（実施例−２２）
（ｂ）成分として市販のスチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（新日鐵化学株式会社製、商品名「エスチレンＭＳ−２００」）を用いた他は実施例−２と同様にシートより試験片を作成し、物性測定を行った。測定値を表−８に示す。
【００５５】
【表８】
0003942687.tif 000009
【００５６】
実施例−１〜２２で得られたシートを設定温度４００℃で３秒間予熱し、３０℃の金型で真空成型して得られた幅１０ｍｍのキャリアテープ状の成型物は比較例−７、８で得られた成型物より透明性が良く、手で折り曲げても切断しなかった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物よりなるキャリアテープは従来のポリスチレン系樹脂製キャリアテープに比べ透明性、剛性、耐衝撃性のバランスが良く、且つ耐折り曲げ性の優れたものである。