(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バラ科ピラカンタ属の一種である中国名「火棘」の果実抽出物を含有するシート状美白用パック化粧料であって、該シート状美白用パック化粧料が溶媒として少なくとも水を含み網目構造を有する合成高分子ゲル体であり、該合成高分子ゲル体を構成する合成高分子が少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、係る合成高分子ゲル体の硬化が終了した後、一方の表面に架橋性因子として少なくとも多価カチオンを有する非粘着処理剤を施すことにより、シートの一方の表面は粘着面とし、他方の表面は非粘着面とすることを特徴とするシート状美白用パック化粧料。
【請求項２】
バラ科ピラカンタ属の一種である中国名「火棘」の果実抽出物と、美白剤を含有するシート状美白用パック化粧料であって、該シート状美白用パック化粧料が溶媒として少なくとも水を含み網目構造を有する合成高分子ゲル体であり、該合成高分子ゲル体を構成する合成高分子が少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、係る合成高分子ゲル体の硬化が終了した後、一方の表面に架橋性因子として少なくとも多価カチオンを有する非粘着処理剤を施すことにより、シートの一方の表面は粘着面とし、他方の表面は非粘着面とすることを特徴とするシート状美白用パック化粧料。
【請求項３】
アニオン性官能基がカルボキシル基であることを特徴とする請求項１または２に記載のシート状美白用パック化粧料。
【請求項４】
多価カチオンがＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｔｉ3+、Ｉｎ3+、Ｚｒ4+、Ｔａ5+から選ばれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のシート状美白用パック化粧料。
【請求項５】
外観が透明であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシート状美白用パック化粧料。
【請求項６】
シート状パック化粧料の内部に、開口率が十分に大きい織布または不織布を厚み方向に内在させてあることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のシート状美白用パック化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、美白効果に優れ、かつ整肌効果と肌の熱りを冷ます効果にも優れたシート状美白用パック化粧料に関する。
さらに詳しくは、美白効果に優れた火棘抽出物を配合し、かつ経皮吸収性に優れるシート状の形状に加工することで、より美白効果等に優れたシート状美白用パック化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品に配合される美白剤としては、ビタミンＣ、またはビタミンＣ誘導体等が一般的に知られている。これらは液状、クリーム状、粉体の剤型中に配合して美白用化粧料として使用される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ビタミンＣなどには不安定性なものが多くその効果は必ずしも満足できるものではなかった。また、特開平５−５５８７０号公報にはバラ科ピラカンタ属（Rosaceae  Pyracantha)植物で中国名「火棘」の果実の抽出物（以下、火棘抽出物と称す）が美白効果を有することが報告されているが、十分な効果をえるためには配合した化粧料をある程度の期間で連用する必要がある。なお、上記公報には、通常の化粧料を対象とするものであり、シート状パック料に火棘抽出物を配合することについては記載されていないのである。一方、シート状パック料として種々のものが市販されているが、美白効果に優れ、かつ整肌効果と肌の熱りを冷ます効果にも優れたものはなかった。
すなわち、本発明は短期間で美白効果を発現し、かつ整肌効果と肌の熱りを冷ます効果にも優れた化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、火棘抽出物の効果を最大限に引き出せる剤型について検討を行った結果、シート状パック料に配合して用いる方法が最も美白効果が高く、整肌効果に優れ、かつ肌の熱りを冷ます効果も得られることを見出し本発明を完成した。また、火棘抽出物と他の美白剤を併用することにより美白効果の相乗効果が得られることが判った。その相乗効果の発現する理由は明らかでないが通常の美白剤同士の組み合わせとは異なり火棘抽出物が他の美白剤とは異なる美白作用メカニズムを有し、また火棘抽出物の中に含まれる成分が他の美白剤の安定性を向上させるものと推定される。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、バラ科ピラカンタ属の一種である中国名「火棘」の果実抽出物を含有するシート状美白用パック化粧料であって、該シート状美白用パック化粧料が溶媒として少なくとも水を含み網目構造を有する合成高分子ゲル体であり、該合成高分子ゲル体を構成する合成高分子が少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、係る合成高分子ゲル体の硬化が終了した後、一方の表面に架橋性因子として少なくとも多価カチオンを有する非粘着処理剤を施すことにより、シートの一方の表面は粘着面とし、他方の表面は非粘着面とすることを特徴とするシート状美白用パック化粧料にある。
【０００６】
第２の本発明は、バラ科ピラカンタ属の一種である中国名「火棘」の果実抽出物と、美白剤を含有するシート状美白用パック化粧料であって、該シート状美白用パック化粧料が溶媒として少なくとも水を含み網目構造を有する合成高分子ゲル体であり、該合成高分子ゲル体を構成する合成高分子が少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、係る合成高分子ゲル体の硬化が終了した後、一方の表面に架橋性因子として少なくとも多価カチオンを有する非粘着処理剤を施すことにより、シートの一方の表面は粘着面とし、他方の表面は非粘着面とすることを特徴とするシート状美白用パック化粧料にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いる火棘とは、バラ科ピラカンタ属の一種である中国名「火棘」(Rosaceae Pyracantha)を指す。本発明では火棘の果実である漢方名「赤陽子」の有効成分（火棘抽出物）を用いる。火棘抽出物は、例えば、水またはメタノール、エタノール、プロパノールなどの低級アルコール、またはそれらの混液により抽出される。抽出液をそのままシート状美白用化粧料に配合することも可能であるが、これを凍結乾燥法やスプレ−ドライ法などで粉末化して使用するほうが望ましい。また、抽出液を液液分配、吸着クロマトグラフィーなどの手段で精製して、液状のものあるいは粉末化したものを配合することも可能である。さらに、火棘抽出物を多価アルコール類に溶解したものを用いると、パック料への配合特性に優れることから好ましい。
【０００８】
本発明のシート状美白用パック化粧料における火棘抽出物の配合量は、シート状パック料の化粧料部分（不織布などの支持体、セパレーターなどの重量を除いた部分）に対して、好ましくは０．００１〜５重量％（但し、火棘抽出物の固形分換算量）を配合する。さらには、０．３〜４重量％であると効果が得られやすいことから好ましい。
【０００９】
本発明では、火棘抽出物以外に、既知の美白効果を有する各種美白剤を併用することが好ましい。美白剤としては、例えば、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、プラセンタエキス、ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、ルシノール、ビフェニル化合物、ラズベリーケトングルコシド、ウワウルシエキス、カンゾウエキス（グラブリジン、カンゾウフラボノイド）、アルモンドエキス、アロエエキス、イチョウエキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス、カミツレエキス、カッコン（クズ）エキス、クチナシエキス、クララ（クジン）エキス、クロレラエキス、黒砂糖抽出物、クワ（ソウハクヒ）エキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、ゴバイシエキス、コムギエキス、コメ胚芽油、コメヌカエキス、サイシンエキス、サンシンエキス、サンショウエキス、シソエキス、シャクヤクエキス、セージエキス、センキュウエキス、ダイズエキス、チャエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、ニンニクエキス、ハイビスカスエキス、ハマメリス抽出液、ビワエキス、ベニバナエキス、ボタンエキス、メリッサエキス、ヨクイニン（ハトムギ）エキス、ユキノシタエキス、ワレモコウ（ジュ）エキス、サリチル酸、グリコール酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸やそれらを含む果実抽出物、パパイン、プロテアーゼなどの角質分解酵素などが挙げられる。
【００１０】
本発明では、これらの美白効果を有する火棘抽出物以外の美白剤をシート状美白用パック化粧料の化粧料部分の総重量に対し０．０１〜１０重量％（但し、各種成分が多価アルコールなどの溶媒を含む場合には溶媒を除いた固形分換算量とする）を配合することが好ましい。これらの美白効果を有する美白剤と組み合わせて使用することで、より実効のある美白効果などを得ることができる。
【００１１】
本発明で言うシート状美白用パック化粧料としては、▲１▼不織布、織布、紙、繊維などのシート状支持体にローション状、ジェル状、エマルジョン状、クリーム状の火棘抽出物を含む化粧料を含浸させた含浸タイプ、▲２▼不織布、織布、紙、フイルムなどのシート支持体（透明な材質のものが好ましい）に、火棘抽出物を含み、ゲル体、合成高分子や天然高分子の樹脂などから選ばれる通常の粘着剤（透明性を有するものが好ましい）とからなる膏体を塗工してシート状にしたタイプ、または該膏体中の厚み方向に不織布、織布（開口率が十分に大きいものが好ましい）などを内在させシート状にしたタイプ、▲３▼火棘抽出物を含む単層または複層のゲル単体をシート状にしたゲルシートタイプが挙げられる。また、シート状美白用パック化粧料の一方の表面が粘着性を有しており、一方の表面が支持体を積層するか、または後述の処理をすることによって、非粘着性であるか、または両表面の粘着度合いが異なるようにすることによって粘着度が高い面を肌に貼着でき、他の面は粘着性が少ないので使用性に優れ好ましい。上記の内、▲３▼のゲルシートタイプが感触、経皮吸収促進性、外観、保冷効果に優れることから好ましい。そして、さらに好ましくは、▲３▼のゲルシートタイプであって、シートの外観が透明であるものが顔面などの貼着位置をシート状パック料を通して鏡で確認し正確に貼着することができ、また肌の改善効果をシート状パック料を通して確認でき、美的に優れることから好ましい。また、ゲルシートタイプの内部に、開口率が十分に大きい織布または不織布を厚み方向に内在させることによって引き裂き強度が高まり、取り扱い性が良くなるので好ましい。なお、本発明で透明とは、シート状美白用パック化粧料を通して１０ポイントの活字を判読できるものをいう。
【００１２】
以下に、上記のゲルシートタイプについて詳細に示す。
本発明で用いるゲルシートタイプは、少なくとも網目構造を有する合成高分子と、水を含む溶媒とから構成され、好ましくは無色、または着色された透明ないしは半透明であり、かつ保形性を有することを特徴としている。ゲルシートの構造は、単層であって二層以上の複数の層を持っていても構わない。
【００１３】
ゲルシート中の化粧料部分（以下ゲル体と呼ぶ）における水の割合は１〜９９重量％であるのが好ましい。ゲル体に占める水の割合が１重量％を下回ると、ゲル体中に配合される薬効成分の火棘抽出物や美白剤などを容易に溶かすことができなくなるおそれがある。逆に、ゲル体に占める水の割合が９９重量％を超えると、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分などの添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。ゲル体に占める水の割合は、上記範囲の中でも特に５〜９５重量％であるのが好ましく、さらに１０〜８５重量％であるのが好ましい。
【００１４】
上記ゲル体を構成する溶媒としては、水のほか、水と相分離を起こさないものであり、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨などの分野で経皮用途として使用されている溶媒であれば構わない。かかる溶媒としては、例えばエチルアルコールなどのモノアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
ゲル体に占める水以外の溶媒の割合は９８重量％以下であるのが好ましい。かかる割合が９８重量％を超えると、ゲル体中に配合される各種の添加剤等を容易に溶解できなくなるおそれがある。さらに、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分などの添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。
【００１６】
前記ゲル体を構成する、網目構造を有する合成高分子としては、水と親和性があり、少なくとも６０℃で１ヶ月保存した後においてもゲル構造が保持され、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨などの分野で経皮用途として使用されているものであるほかは特に限定されず、種々の合成高分子を用いることができる。
【００１７】
その中でも、製造が容易であるとの観点から、
（ａ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｂ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体
が好適に用いられる。
【００１８】
上記（ａ）での重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）；ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドンなどが、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。これら重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１９】
また、上記（ａ）でのの架橋性不飽和単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコールなどが挙げられる。
【００２０】
上記（ｂ）での側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和したものなどが挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和したものなどが挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコールなどが挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどが挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸などの酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２１】
上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変性した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基などを導入したり、酸やアルカリなどの試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００２２】
また、前記（ｂ）での架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。このうち多価金属イオン化合物としては、例えばアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物などが挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物などの３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸などが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリンなどが挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えば、グリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。
【００２３】
本発明のゲルシートをつくる合成高分子ゲル体において、当該ゲル体を構成する、網目構造を有する合成高分子の配合量は、ゲル体に対して１〜５０重量％であるのが好ましい。上記合成高分子の配合量が１重量％を下回ると、ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分などの添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、５０重量％を超えると、ゲル強度は強くなるものの、ゲル体の高分子構造が密になりすぎて、ゲル体中に保持できる溶媒や薬効成分などの量が少なくなりすぎるおそれがある。合成高分子の配合量は、上記範囲の中でも、特に３〜３０重量％であるのが好ましく、５〜２５重量％であるのがより好ましい。
【００２４】
網目構造を有する合成高分子として前記（ａ）の共重合体を用いる場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５重量％であるのが好ましい。配合量が０．００５重量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５重量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００２５】
一方、網目構造を有する合成高分子として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｂ）の架橋構造体を用いる場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０重量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５重量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３重量％であるのが好ましい。
【００２６】
多価金属イオン化合物などの架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００２７】
前記ゲルシートは、シートの一方の表面が粘着性を有しており、一方の表面が非粘着性であり、両表面の粘着度合いが異なっていることが好ましい。片面を非粘着剤処理してあることで、使用時に手にゲルシートがくっついたりすることが防げるため、使用感を向上させることができる。非粘着剤処理の方法としては、例えば、かかる合成高分子ゲル体と反応しゲル体の架橋密度を上げる架橋性因子を含むものであって、その処理を施した表面（以下、非粘着面という）の粘着性を、処理を施していない他方の表面（以下、粘着面という）に比べて低下させることができるもの（以後非粘着処理剤と呼ぶ）を塗布する方法が挙げられる。非粘着処理剤は、かかる非粘着処理剤が有する架橋性因子が上記ゲル体と反応しゲル体の架橋密度を上げることに特徴を有するため、上記ゲル体中には、非粘着処理剤が有する架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子を必要とする。かかる合成高分子は、それ自体がゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子であってもよいし、ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子とは別に、ゲル体中にその溶媒と共にゲル体に包含された未架橋の合成高分子であっても構わない。
【００２８】
上記非粘着処理剤とゲル体との組み合わせとしては、製造が容易であるとの観点から、
（ｃ）非粘着処理剤として、多価カチオン、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子を有するものからなり、
かつ、
（ｄ）ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子（すなわち、上記（ｃ）の架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子）からなるもの
の組み合わせが好適である。
【００２９】
上記（ｄ）における、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子が、網目構造を有する方法としては、例えば、かかる親水性合成高分子を製造する際に、
（ｅ）上記重合性不飽和単量体のほか架橋性不飽和単量体と伴わせて共重合によって製造する方法や、
（ｆ）上記重合性不飽和単量体を重合した後、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子と反応させて架橋構造を製造する方法
などが挙げられる。
【００３０】
前述のように、上記（ｄ）記載の、側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和したものなどが挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和したものなどが挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコールなどが挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどが挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸などの酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００３１】
また、前述のように、上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変成した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基などを導入したり、酸やアルカリなどの試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００３２】
また、前述のように、上記（ｄ）記載の、重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）；ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドンなどが、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。これら重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００３３】
さらに、上記（ｅ）記載の架橋性不飽和単量体としては、前述のように、例えば、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３４】
また、上記（ｆ）記載の架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
【００３５】
このうち、前述のように多価金属イオン化合物としては、例えば、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物などが挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物などの３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸などが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリンなどが挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えば、グリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。
【００３６】
網目構造を有する方法として前記（ｅ）の共重合によって製造する場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５重量％であるのが好ましい。配合量が０．００５重量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分などの添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５重量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３７】
一方、網目構造を有する方法として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｆ）の架橋構造を製造する場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０重量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５重量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３重量％であるのが好ましい。
【００３８】
多価金属イオン化合物などの架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３９】
また、前記（ｃ）の非粘着処理剤としての架橋性因子については、後述の多価カチオンのほか、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸などが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリンなどが挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えば、グリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。
【００４０】
さらに、ゲルシートをつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に施す非粘着処理のための、上記（ｄ）記載の親水性合成高分子と上記（ｃ）記載の架橋性因子の好適な組み合わせは、製造がさらに容易であるとの観点から、かかる親水性合成高分子として、少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、かつ、かかる架橋性因子として、少なくとも多価カチオンを有するものの組み合わせがよい。
【００４１】
上記アニオン性官能基とは、水中でカチオンと化学結合を有する能力のある官能基全般であり、製造が容易であるとの観点から、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ（Ｘ；対イオン）で示されるカルボキシル基が好ましい。
【００４２】
また、上記多価カチオンとは、二価以上のカチオン全般であり、架橋反応効率の観点から、例えば、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｔｉ3+、Ｉｎ3+、Ｚｒ4+、Ｔａ5+などの三価以上のイオンが好適である。
【００４３】
多価カチオンの形態は、例えば塩化アルミニウムのように水中で可溶性な塩となるものであっても、例えば合成ケイ酸アルミニウムのように水中で難溶性な塩となるものであってもかまわない。これらの塩の可溶性／難溶性の選択は、その製造方法に最も適したものを選ぶ。すなわち、かかる非粘着処理を即効で行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に可溶性な塩の形態で選べばよく、逆に、かかる非粘着処理を例えば１時間以上かけて行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に難溶性な塩の形態を選べばよい。
【００４４】
ゲルシートをつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に処理を施す非粘着処理剤は、上記架橋性因子を含むほか溶媒を含んでもよく、かかる溶媒としては例えば水やエチルアルコール等のモノアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類などが挙げられる。前述のように、かかる溶媒に上記架橋性因子が溶解していても、スラリーのように溶解しなくてもよい。さらに、非粘着処理剤には必要に応じて各種添加剤を含んでも構わない。
【００４５】
非粘着処理剤のゲル体表面に処理する処理量は、ゲル体表面平方センチメートルあたり、架橋性因子の架橋当量で、１×１０-10当量／ｃｍ2〜１×１０-2当量／ｃｍ2であるのが好ましい。処理量が１×１０-10当量／ｃｍ2より小さくなると、非粘着面と粘着面との粘着の差が顕著に現れず、使用時に取り扱いが悪くなる場合がある。また、処理量が１×１０-2当量／ｃｍ2より大きくなると、もはや非粘着面の非粘着処理は十分に施され、それ以上有効に作用することはない。なお、ここでいう架橋性因子の架橋当量とは、架橋性因子の架橋点の量をモル数で表わしたものをいう。
【００４６】
ゲルシートをつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に非粘着処理剤を施す場合、かかる表面に対しては、一面に均一な処理量で処理を施しても構わないし、また、部分的に処理量が不均一になってもかまわない。したがって、上記好ましい処理量の範囲内で、かかる表面を不均一に処理を施しても構わない。
【００４７】
本発明のゲルシートなどのシート状美白用パック化粧料の厚みについては、その使用状況に応じて適宜設定すればよく、全体に均一であっても、部分的に厚さが異なっていてもよいが、皮膚に貼り付けたときの違和感や強度を考慮すると、０．１〜３ｍｍの範囲であるのが好ましい。シート状美白用パック料全体の厚みが０．１ｍｍを下回ると粘着ゲルシートの強度が弱くなるおそれがある。一方、３ｍｍを超えると、シートの自重が大きくなりすぎて、皮膚に貼り付けたときに違和感が生じるおそれがある。なお、シート状美白用パック化粧料全体が厚くないのであれば、部分的にシートの厚みを６ｍｍ程度にまで厚くすることが可能である。
【００４８】
本発明で用いるゲルシートにおいては、ゲルシートの透明性を損なわせることなく、粘着ゲルシートの引裂強度と取扱い性とを向上させることを目的として、ゲル体内部に開口率が十分に大きい織布または不織布を厚み方向に内在させることができる。
【００４９】
上記開口率が大きい織布または不織布とは、織布または不織布を通しても１０ポイントの活字を判読することができる程度に広い開口率をもつ（透明性が維持された）ものをいう。
【００５０】
本発明のシート状美白用パック化粧料には、上記の各種成分以外に各種の添加剤を加えることが可能である。例えば、美容、美顔および皮膚の治療などを目的とする他の薬効成分のほか、保湿剤、増粘剤、香料、着色料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、ｐH調整剤、キレート剤、界面活性剤、防腐剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００５１】
上記の適宜配合できる薬効成分としては、従来、医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料、雑貨などで使用されているものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズ核エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、クレマティスエキス、ゴボウエキス、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ノバラエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキスなどを挙げることができる。
【００５２】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子；アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、トリメチルグリシンなどの保湿成分；スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分；ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；ビタミンＡ，Ｂ2，Ｂ6，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミドなどのビタミンＣ以外のビタミン類；アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸などの活性成分；トコフェロール、カロチノイド、タンニン、リグナン、サポニンなどの抗酸化剤；ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤；レチノール、レチノール誘導体などの創傷治癒剤；セファランチン、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、メントールのピロリドンカルボン酸塩、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ヒドロコルチゾン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、鎮痛剤、精神安定剤、抗高血圧剤、抗生物質、抗ヒスタミン剤、抗菌性物質などが挙げられる。
【００５３】
これらの任意成分の配合量は、その素材により有効成分量が異なるため一概には規定できないが、配合する場合には、一般にシート状美白用パック化粧料の化粧料部分の重量に対して０．００１〜８０重量％であるのが好ましく、０．０５〜３０重量％であるのがより好ましい。
【００５４】
また、保湿剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸およびその塩、ポリエチレングリコール、ポリグリセリンなどの多価アルコール類および多糖類などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
増粘剤としては、比較的少量で、配合液がある程度の粘度をもつものが好ましく、例えばポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性高分子が挙げられる。
【００５６】
以下にゲルシートの製造方法の例を示す。
ゲルシートは当該ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、
（ｇ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｈ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体
であることが好ましい。
【００５７】
上記（ｇ）の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばゲル体を構成する溶媒に重合性不飽和単量体、架橋性不飽和単量体および重合開始剤を加えて重合を行う方法が挙げれる。重合には加熱または光照射を施すか、あるいは重合開始剤の添加によって重合が始まる系を選択してもよい。
【００５８】
一方、上記（ｈ）の親水性合成高分子と架橋性因子とを反応させてできる架橋構造体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばあらかじめ前述の方法と同様にして重合した親水性合成高分子を溶解し、この溶液に架橋性因子を添加して架橋反応を行う方法が挙げられる。架橋反応は加熱によって開始してもよく、反応開始剤の添加によって開始してもよい。また、架橋性因子の添加により直ちに架橋反応が始まる系を選択してもよい。
【００５９】
前記（ｇ）の不飽和単量体を重合してゲル体を得る場合において、前述の単量体および溶媒等を配合した溶液を用いて熱重合する場合には、アゾビスシアノ吉草酸やアゾビスアミノプロパン二塩酸塩などのアゾ系重合開始剤、あるいは硫酸第一鉄、亜二チオン酸塩、ピロ亜硫酸塩などの還元剤と過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ペルオキソ二硫酸塩などの過酸化物とからなるレドックス系重合開始剤を添加して重合することができる。これらのアゾ系重合開始剤およびレドックス系重合開始剤は、必要に応じて単独または混合して使用してもよい。なお、レドックス系重合開始剤を用いる場合には、加熱をせずに添加するだけで重合が始まる系としてもよい。また、光重合する場合は、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、リン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アゾ系などの光ラジカル重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩などの光カチオン重合開始剤などを添加して重合することができる。
【００６０】
ゲルシートの厚み調整は、かかるゲル体の硬化が終了する前のゲル形成用配合物に対して、例えば押出機やドクターブレードなどを用いて展延したり、所定の厚みをもった容器、例えばブリスター容器に充填したりすることで行われる。
【００６１】
所定の厚みをもった容器に充填する後者の方法では、かかる容器の形状を使用時の生体用粘着ゲルシートの形状に合わせて形成しておけば、インライン製造プロセスが容易となり、製造工程上好ましいものとなる。さらに、長い帯状のゲル体を形成させこれから目的とする使用時の形状に打抜く方法に比べて、廃棄するゲルの発生量が抑えられること、またゲル体と打抜き刃の接触がないことから衛生的であること等の観点からも好適である。
【００６２】
ゲルシートの一方の表面に上記非粘着処理剤を用いて処理する方法としては、（ｉ）ゲル体の硬化が終了した後に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わないし、
（ｊ）ゲル体の硬化が終了する前に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わない。
なお、本発明における「ゲル体の硬化が終了」とは、ゲル化前の配合物がゲル化反応を起こして保形性を有する状態になったことをいう。
【００６３】
上記（ｉ）の場合の製造方法としては、硬化が終了したゲル体の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケなどを用いた塗工やスプレーなどを用いた噴霧などの方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６４】
また、上記（ｊ）の場合の製造方法としては、前述の方法で厚み調整を行った硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケなどを用いた塗工やスプレーなどを用いた噴霧などの方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６５】
ただし、上記（ｊ）の場合の製造条件として、硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物は、ある程度以上粘度を有することが望ましい。かかる粘度としては、１，０００センチポイズ以上が好ましい。すなわち、非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物の粘度が１，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造される粘着ゲルシートの両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。
【００６６】
また、上記（ｊ）の場合の製造方法として、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、かかるゲル形成用配合物に非粘着処理剤を施すことによって、製造される粘着ゲルシートの両表面の粘着度合いに差を生じさせることもできる。すなわち、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、非粘着処理剤を介在させることが可能なシート（以下、介在シートという）に、非粘着処理剤を一面に介在させ、かかる介在シートを硬化終了前のゲル形成用配合物の上に乗せた上で、ドクターブレードやスキージーなどを用いて硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う。その結果、介在シートが保持していた非粘着処理剤をかかるゲル形成用配合物に転写することができ、これをゲル体の硬化の終了まで静置することで、目的とする両表面の粘着度合いが異なったゲルシートを得ることができる。
【００６７】
かかる製造方法の場合、厚み調整を行う直前のゲル形成用配合物の粘度は、１０，０００〜２，０００，０００センチポイズであることが好ましい。すなわち、１０，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造される粘着ゲルシートの両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。また、２，０００，０００センチポイズより大きいと、かかるゲル形成用配合物の厚み調整自身が困難となる場合がある。
【００６８】
なお、介在シートとしては、非粘着処理剤を一面に介在させることができるものであればどんなものでもよく、例えば、プラスチックシート、スポンジシート、紙、織布、不織布などが挙げられる。介在シートは、使用時までには、ゲルシートから剥がすため、剥離が容易なプラスチックシートなどが好ましい。
【００６９】
また、介在シートに非粘着処理剤を介在させやすくするために、非粘着処理剤の中に増粘剤を加えることも可能である。
【００７０】
ゲルシートは、使用されるまでの間、少なくとも粘着面側にポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムをそのままの状態で、またはそのプラスチックフィルムの表面にシリコーン樹脂などの離型剤を塗布もしくは焼付けした状態で離型紙として貼り付けておくのが、衛生上好ましい。また、ゲルシートの乾燥を防いだり、衛生上の配慮から、さらに非粘着面側にも上記離型紙を貼り付けるのが好ましい。
【００７１】
なお、貼り付けられた離型紙は、その柔軟性が乏しいため皮膚表面の動きに十分追従することができないことから、使用時には剥がす必要がある。非粘着面に離型紙を貼り付けたままで使用すると、使用中に離型紙がゲルシートから剥がれてしまい扱いにくくなる。上記離型紙は、ゲルシートのゲル製造プロセスの際に下敷きや表面材として用いてもよいし、ゲルシートの製造が終了した後で貼り付けてもよい。
【００７２】
本発明のゲルシートなどからなるシート状美白用パック化粧料の形状としては特に制限はないが、楕円形、円形、ハート形、半円形、半楕円形、正方形、長方形、台形、三角形など、適用部位に沿った形状、あるいはこれら組み合わせたものなどが挙げられ、使用部位により最も適切に貼り付けることができる形状を適宜設計すればよい。また、顔や目元や額や頬などの形状に合わせて形状を設計することも好ましい。シート状美白用パック化粧料の中心部や周辺部に位置合わせなどの目的で凸部や凹部を設けたり、使用部位の形状に応じて切り込みやくり抜き部分などを設けると、その取り扱い性を向上させることができる。
【００７３】
本発明のシート状美白用パック化粧料の適用部位としては、顔（唇、頬部、目元部、目の上下部、鼻部、額部）、腕部、脚部、胸部、腹部、背部、首部などが挙げられる。シート状美白用パック化粧料の形状、面積、厚み、粘着面の粘着特性などは、適用部位に応じて適宜調整すればよい。例えば、適用部位が顔全体である場合には、目、口の位置に相当する部分をくり抜き、鼻の位置に相当する部分に切り込みを入れた形状とし、さらに貼付け面積が大きいことから、粘着面の粘着力を上昇させるか、厚さを薄めにするなどの調整を行うのが好ましい。
【００７４】
また、本発明のシート状美白用パック化粧料は使用前および／または後に生理活性成分を含んだローションにて肌を整えることが好ましい。また、使用後に生理活性成分を含んだミルク、クリームにて肌を整えることも好ましい。本発明のシート状美白用パック化粧料、特にゲルシートタイプは肌の余分な角質を取り除く効果に優れるので、使用後にこれらの製剤で肌を整えることにより、より効果的に肌の状態を改善できる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例および比較例で用いた評価方法は以下の通り。
【００７６】
［皮膚有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。（満点：５０点）
【００７７】
0003983928.tif 000002
【００７８】
実施例1（透明シート状美白用パック料）
下記の製造方法により、ゲルシートタイプの透明シート状美白用パック料を作製した。ゲルシートをつくる合成高分子ゲル体のゲル形成用配合物と非粘着処理剤の組成を表２に示す。なお、薬効成分は事前に保湿剤に溶解させてから配合した。
【００７９】
0003983928.tif 000003
【００８０】
表２に示すゲル形成用配合物のうち架橋性因子（合成ケイ酸アルミニウム）を除く成分を混合し、５０℃で約３０分間混練して均一にした後、前記架橋性因子を加えて、さらに６０℃で約１０分間混練して均一にした。こうして得られたゲル形成用配合物を、厚さ１００μｍのポリプロピレンシート上に、ドクターブレードを用いて厚さ０．８ｍｍに均一に展延した。これを室温で約２時間放置することによってゲル体の硬化を終了させて、合成高分子ゲル体を形成した。
【００８１】
上記合成高分子ゲル体上に、表２に示す架橋性因子（カリウムミョウバン１２水和物）を溶媒（精製水）に溶解した非粘着処理剤をハケを用いて均一に、３ｍｇ／ｃｍ2（すなわち架橋当量で、４×１０-8当量／ｃｍ2）で塗って処理した。
【００８２】
さらに、この非粘着処理剤で処理したゲル体表面に、厚さ５０μｍのポリプロピレンシートを乗せて顔面の形状に合わせて、目、鼻の位置に切れこみを設け、口部を打ち抜いた形状（長さ＝１８０ｍｍ、幅＝２２０ｍｍ）に打ち抜き、目的とする透明な最終製品を得た。
【００８３】
実施例２（美容液含浸型シート状美白用パック料）
下記表３の処方により、含浸タイプである美容液含浸型シート状美白用パック料を作製した。
製造方法としては、レーヨン繊維からなる不織布を顔型に切断した後、下記表３に示す美容液中に不織布を浸漬し、美容液を含浸させた後包装して製品を得た。
【００８４】
0003983928.tif 000004
【００８５】
調整法：（１１）の成分をあらかじめ（４）のエタノールに溶解し、（１）〜（１０）を順次（１２）に添加し均一に溶解する。
【００８６】
実施例３（顔面局所使用シート状透明美白用パック料）
実施例1の薬効成分の代わりに、下記表４に示す成分を配合し、形状を直径１５ｍｍの円形に代えた他は全て実施例1と同様にして透明な製品を得た。
【００８７】
0003983928.tif 000005
【００８８】
実施例４(織布内在型透明シート状美白用パック料）
実施例１で火棘抽出物を配合するが他の美白剤を配合しないで、実施例１と同様にしてゲル形成用配合物を製造した。次いで、厚さ１００μｍのポリプロピレンシート上に、ドクターブレードを用いて厚さ０．４ｍｍに均一に展延し、その上に１５デニールのナイロン製織布を乗せた上に、さらにゲル形成用配合物を約０．４ｍｍ程度の厚さで展延した。これを室温で約２時間放置することによってゲル体の硬化を終了させて、合成高分子ゲル体を形成した。引き続き実施例１と同様な非粘着処理剤にて処理するとともに打ち抜き、透明な製品を得た。
【００８９】
比較例１（化粧水）
下記表５の処方により、化粧水を作製した。
【００９０】
0003983928.tif 000006
【００９１】
調整法：（１１）の成分をあらかじめ（４）のエタノールに溶解し、（１）〜（１０）を順次（１２）に添加し均一に溶解する。
【００９２】
比較例２
実施例1の火棘抽出物の代わりに、１，３ブチレングリコールを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００９３】
比較例３
実施例１の火棘抽出物と美白剤の代わりに、１，３ブチレングリコールを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００９４】
表６に、実施例および比較例の評価結果を示す。なお、比較例１を除き、各評価は就寝前に洗顔後各試料を２０分間使用してもらい、それを1週間（実施例３のみ２週間）継続した後にアンケートにて回答する形式にて行った。
【００９５】
0003983928.tif 000007
【００９６】
表６の結果より、本発明の実施例は比較例と比べて美白効果に優れていることが判った。実施例１の評価では、シミやシワが取れるというよりは、顔全体が明るくなったような印象があるとの回答が多く見られた。実施例２は、比較例1の化粧水を単純に塗布した場合と異なり、全般的な評価が高くなった。実施例３は、顔面局所用の美白パッチであるが、使用部位の透明感が上がり、さらに小じわの改善にも効果が認められた。実施例４は火棘抽出物以外の美白剤を除いた場合であるが全般的な評価は優れていた。比較例２は火棘抽出物を除いた例であるが、実施例1と比べて冷却効果（肌の熱りを押さえる）に差はないものの、美白効果や肌の状態改善効果はやや劣っていることが判った。また、比較例３は火棘抽出物と美白剤を除いたものであるが、実施例1と比べて各項目で評価が悪くなってしまった。
【００９７】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明は、美白効果に優れた火棘抽出物を配合し、かつ経皮吸収性に優れるシート状に加工することで、美白効果に優れ、かつ整肌効果と肌の熱りを冷ます効果にも優れたシート状美白用パック化粧料を提供することは明らかである。