(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
各種産業機械及び車両の回転部材及び摺動部材に適用されるグリース組成物であって、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III）で表される有機チタン化合物の少なくとも１種をグリース全量の０．１〜１０重量％と、下記一般式（IV）で表されるジチオカルバミン酸塩をグリース全量の０．２〜１重量％とを含有することを特徴とするグリース組成物。
【化１１】
0003925575.tif 000014
（一般式（Ｉ）、（II）または（III）において、Ａ1 〜Ａ4 はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、下記の置換基（ａ）〜（ｊ）であり、Ｂ1 、Ｂ 2はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、下記の置換基（ｋ）または（ｌ）であり、更に各置換基におけるＲは炭素数１〜１８の炭化水素基であり、またその骨格中にエーテル結合を含むこともある。）
【化１２】
0003925575.tif 000015
【化１３】
0003925575.tif 000016
【化１４】
0003925575.tif 000017
（一般式（IV）においてＭは金属原子を表し、Ｒ’はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を示す。）
【請求項２】
有機チタン化合物が、下記の何れかであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【化１５】
0003925575.tif 000018
【請求項３】
一般式（IV）においてＭがニッケル、テルルまたはビスマスであることを特徴とする請求項２記載のグリース組成物。
【請求項４】
有機チタン化合物をグリース全量の０．２〜８重量％含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のグリース組成物。
【請求項５】
有機チタン化合物をグリース全量の０．２〜１重量％含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のグリース組成物。
【請求項６】
高荷重下で使用される軸受であって、請求項１〜５の何れか１項に記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする軸受。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は各種産業機械や車両等の回転部材や摺動部材に適用されるグリース組成物に関し、特に高荷重が加わる箇所や滑り率の高い箇所のように耐荷重性や極圧性が要求される箇所、あるいは摩耗し易い箇所に好適なグリース組成物に関する。また、本発明は前記のグリース組成物を封入した、高荷重下で使用される軸受に関する。
【０００２】
【従来の技術】
潤滑剤組成物の一つであるグリースは、ころ軸受や４点接触玉軸受、クロスローラ軸受、直動案内装置（リニアガイド、ボールネジ等）、等速ジョイント、歯車等の各種産業機械や車両等の回転部材や摺動部材に広く適用されている。
これらの回転部材や摺動部材において、高荷重下で使用される軸受、例えば鉄鋼設備の圧延機ロールネック用円すいころ軸受等では、高荷重下での極圧性に優れるだけでなく、耐摩耗性にも優れるグリースを封入することが望ましい。耐荷重性や極圧性を付与するためには、グリースに極圧剤を添加する方法が一般的であり、従来よりＭｏＳ2 等の固体潤滑剤、硫黄系、リン系、硫黄−リン系有機化合物、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）やジアルキルジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）等の有機モリブデン化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）等の有機亜鉛化合物、有機アンチモン化合物等の極圧剤が知られている。
例えば、特公平４−３４５９０号、特公平３−６８９２０号、特開昭６０−４７０９９号各公報には、ＭｏＤＴＣやＭｏＤＴＰ、ＺｎＤＴＰ等の有機モリブデン化合物や有機亜鉛化合物を含む極圧剤が特に有効である旨記載されている。
また、有機アンチモン化合物や無灰ジアルキルカルバミン酸も有効であることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一方において、最近ではメンテナンスコストも考慮され、潤滑剤組成物には一度適用された後、長期に渡り継続して使用できることも望まれている。また、上記に挙げた各種機械部材の小型化や高性能化に伴って使用条件がより厳しくなる傾向にあり、それに伴って潤滑剤組成物にも更なる潤滑性能と潤滑寿命が要求されている。しかしながら、従来好ましいとされていた有機モリブデン系化合物や有機亜鉛化合物、有機アンチモン化合物等を含む潤滑剤組成物では、このような要求に十分応え得ることができず、また適用できない潤滑箇所も増えている。本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、従来以上に優れた耐荷重性及び極圧性を有するとともに、適用箇所の潤滑寿命の長寿命化をもたらすグリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入した高荷重下で使用される軸受を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、本発明に係る、各種産業機械及び車両の回転部材及び摺動部材に適用されるグリース組成物であって、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III）で表される有機チタン化合物の少なくとも１種をグリース全量の０．１〜１０重量％と、下記一般式（IV）で表されるジチオカルバミン酸塩をグリース全量の０．２〜１重量％とを含有することを特徴とするグリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入した高荷重下で使用される軸受により達成される。
【化１６】
0003925575.tif 000002
（一般式（Ｉ）、（II）または（III）において、Ａ1 〜Ａ4 はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、下記の置換基（ａ）〜（ｊ）であり、Ｂ1 、Ｂ 2はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、下記の置換基（ｋ）または（ｌ）であり、更に各置換基におけるＲは炭素数１〜１８の炭化水素基であり、またその骨格中にエーテル結合を含むこともある。）
【化１７】
0003925575.tif 000003
【化１８】
0003925575.tif 000004
【化１９】
0003925575.tif 000005
（一般式（IV）においてＭは金属原子を表し、Ｒ’はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を示す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のグリース組成物に関して詳細に説明する。
本発明のグリース組成物は、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III）で表される有機チタン化合物を含有する。
【０００６】
【化１】
0003925575.tif 000006
【０００７】
上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ａ1 〜Ａ4 はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、具体的には下記の置換基である。
【０００８】
【化２】
0003925575.tif 000007
【０００９】
また、上記一般式（II）及び（III)において、Ｂ1 、Ｂ 2はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、具体的には下記の置換基である。
【００１０】
【化３】
0003925575.tif 000008
【００１１】
尚、上記の置換基においてＲは炭素数１〜１８の炭化水素基であり、またその骨格中にエーテル結合を含むこともある。更に、上記の置換基の中で、その骨格中に窒素原子またはリン原子を含むものが特に好ましい。
また、有機チタン化合物の中には所謂チタン系カップリング剤と呼ばれる化合物も含まれ、市場から容易に入手できることから好ましい化合物の一つである。
【００１２】
上記の有機チタン化合物は、それぞれ単独もしくは２種以上混合してグリース組成物に添加される。尚、混合して添加する時の有機チタン化合物の組み合わせは特に制限されない。
また添加量は、グリース組成物の種類や適用箇所等により異なり、例えば軸受用グリースの場合は０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量％の範囲である。これより少ないと十分な効果が得られず、またこれより多くしても更なる効果の向上は期待できないばかりか、逆に化学的作用等による摩耗が進行して軸受等の潤滑部品の耐久性が低下する可能性がある。
【００１３】
本発明のグリース組成物は、上記した有機チタン化合物とともに、一般式（IV）で表されるジチオカルバミン酸塩が添加される。
【００１５】
【化４】
0003925575.tif 000009
【００１６】
上記一般式（IV）においてＭは金属原子を表し、好ましくは亜鉛、ニッケル、鉄、銅、テルル、セレン、ナトリウム、ビスマス、鉛、アンチモン、錫、モリブデン等を挙げることができ、特にビスマス、ニッケル、テルルが好ましい。
また、Ｒ’はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を示す。特に好ましい基としては、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルウンデシル基、１−メチルヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−ヘプチル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、イソプロピル基、イソヘプチル基、イソペンチル基、ウンデシル基、エイコシル基、エチル基、オクタデシル基、オクチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシル基、トリデシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ノニル基、プロピル基、ヘキサデシル基、ヘキシル基、ヘニコシル基、ヘプタデシル基、ヘプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、第三ブチルシクロヘキシル基、第三ブチル基、２−ヘキセニル基、２−メタリル基、アリル基、ウンデセニル基、オレイル基、デセニル基、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、第二ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、フェニル基、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、１，１−ジメチベンジル基、２−フェニルイソプロピル基、２−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、ビフェニル基等を挙げることができる。また、これらの基はエーテル結合を有してもよい。
尚、一般式（IV）の２つのＲ’は同一でも、異なっていてもよい。
【００１７】
また、グリース組成物には、無灰系ジチオカルバミン酸系化合物や有機リン化合物を添加することができる。併用する際の公知の極圧剤の添加量は特に制限されるものではなく、適宜選択できる。
無灰系ジチオカルバミン酸系化合物としては、ジアルキルジチオカルバミン酸、ジアリールジチオカルバミン酸、アルキルアリールジチオカルバミン酸を好適に使用することができる。
有機リン化合物としては、下記一般式（Ｖ）または一般式（VI）で表される正リン酸エステルまたは亜リン酸エステルが好ましい。また、これらの酸性エステルも使用できる。
【００１８】
【化５】
0003925575.tif 000010
【００１９】
具体的には、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート・アシッドフォスフェート、２−クロロエチルフォスフェート、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、エチレングリコールフォスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジトリデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルデシルフォスファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファイト、ジフェニルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルモノデシルフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニルフォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、トリ（２，３−ジクロロプロピル）フォスファイト、トリ−ｎ−ブチルフォスファイト、トリアコンテニルフォスファイト、トリイソオクチルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリエイコシルフォスファイト、トリエチルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリオレイルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリスクロロエチルフォスファイト、トリスステアリルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリテトラコシルルフォスファイト、トリドコシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリラウリルフォスファイト、ビス（３−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート］アシッドフォスファイト、ビスフェノールＡペンタエリストルフォスファイト、フェニルジイソオクチルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、ブチルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートジエチルアミン塩、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、水添ビスフェノールＡフォスファイトポリマ、モノブチルハイドロゲンフォスファイト、ジブチルハイドロゲンフォスファイト、モノブチルハイドロゲンフォスフェート、ジブチルハイドロゲンフォスフェート、モノペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノオクチルハイドロゲンフォスファイト、ジオクチルハイドロゲンフォスファイト、ジオクチルハイドロゲンフォスフェート、モノオクチルハイドロゲンフォスフェート、ジヘキサデシルハイドロゲンフォスファイト、モノヘキサデシルハイドロゲンフォスファイト、ジヘキサデシルハイドロゲンフォスフェート、モノヘキサデシルハイドロゲンフォスフェート、モノラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノラウリルハイドロゲンフォスフェート、ジステアリルハイドロゲンフォスファイト、モノステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノステアリルハイドロゲンフォスファイト、ジステアリルハイドロゲンフォスフェート、ジノニルハイドロゲンフォスファイト、モノノニルハイドロゲンフォスファイト、ジノニルハイドロゲンフォスフェート、モノノニルハイドロゲンフォスフェート、ジブテニルハイドロゲンフォスフェート、モノブテニルハイドロゲンフォスフェート、ジブテニルハイドロゲンフォスファイト、モノブテニルハイドロゲンフォスファイト、モノオクテニルハイドロゲンフォスファイト、ジオクテニルハイドロゲンフォスファイト、モノオクテニルハイドロゲンフォスフェート、ジオクテニルハイドロゲンフォスフェート、モノイソブチルハイドロゲンフォスフェート、ジイソブチルハイドロゲンフォスフェート、モノイソブチルハイドロゲンフォスファイト、ジイソブチルハイドロゲンフォスファイト、モノイソペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジイソペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノイソペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジイソペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノシクロペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジシクロペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノシクロペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジシクロペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノシクロヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジシクロヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノシクロヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジシクロヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノベンジルハイドロゲンフォスファイト、ジベンジルハイドロゲンフォスファイト、モノベンジルハイドロゲンフォスフェート、ジベンジルハイドロゲンフォスフェート、モノフェニルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルハイドロゲンフォスフェート、モノフェニルハイドロゲンフォスフェート、モノトルイルハイドロゲンフォスファイト、ジトルイルハイドロゲンフォスファイト、モノトルイルハイドロゲンフォスフェート、ジトルイルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノオレイルハイドロゲンフォスファイト、ジオレイルハイドロゲンフォスファイト、モノオレイルハイドロゲンフォスフェート、ジオレイルハイドロゲンフォスフェート、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロゲンフォスフェート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロゲンフォスフェート、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノドデシルハイドロゲンフォスファイト、ジドデシルハイドロゲンフォスファイト、モノドデシルハイドロゲンフォスフェート、ジドデシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、トリブチルフォスファイト、トリブチルフォスフェート、トリペンチルフォスファイト、トリペンチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリオクチルフォスファイト、トリヘキサデシルフォスファイト、トリヘキサデシルフォスフェート、トリラウリルフォスフェート、トリステアリルフォスフェート、トリノニルフォスファイト、トリノニルフォスフェート、トリブテニルフォスフェート、トリブテニルフォスファイト、トリオクテニルフォスファイト、トリオクテニルフォスフェート、トリイソブチルフォスファイト、トリイソブチルフォスフェート、トリイソペンチルフォスフェート、トリイソペンチルフォスファイト、トリシクロペンチルフォスフェート、トリシクロペンチルフォスファイト、トリシクロヘキシルフォスファイト、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリベンジルフォスファイト、トリベンジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリトルイルフォスファイト、トリトルイルフォスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリス（２−メチルヘキシル）フォスファイト、トリス（２−メチルヘキシル）フォスフェート、トリス（２−プロピルヘキシル）フォスファイト、トリス（２−プロピルヘキシル）フォスフェート、トリオレイルフォスフェート、トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）フォスファイト、トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）フォスフェート、トリス（２−メチルプロピル）フォスファイト、トリス（２−エチルプロピル）フォスフェート、トリス（２−エチルブチル）フォスフェート、トリス（２−エチルブチル）フォスファイト、トリス（２−エチルラウリル）フォスファイト、トリス（２−エチルラウリル）フォスフェート、トリドデシルフォスファイト、トリドデシルフォスフェート、トリス（２−メチルステアリル）フォスファイト、トリス（２−メチルステアリル）フォスフェート、トリス（ノニルフェニル）フォスフェート等、並びに上記化合物の誘導体等を好適に使用することができる。
【００２０】
これらの中で、構造中にアルキレングリコールが含まれるか、構造末端にアルキル鎖を有するものが好ましい。更に、アルキレングリコールの場合はエチレングリコール、プロピレングリコールが、また構造末端がアルキル鎖の場合はその鎖長がＣ2 〜Ｃ18であることが特に好ましい。
上記において、トリオクチルフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、トリノニルフェニルフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルモノデシルフォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニルジフォスファイト等が特に好ましい。
【００２１】
また、有機リン化合物としては下記一般式(VII) で表されるジアルキルジチオリン酸系化合物も使用できる。
【００２２】
【化６】
0003925575.tif 000011
【００２３】
一般式(VII) において、Ｍ並びにＲ’は一般式（IV）におけるＭ並びにＲ’と同義である。特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましい。
【００２４】
本発明のグリース組成物は、耐荷重性や極圧性に優れるために、特に高荷重が加えられ、高温、高速回転で使用される各種軸受に好適である。
グリースに使用される基油は、通常グリースに使用される鉱油、合成油あるいはこれらの混合油を使用できる。具体的には、鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができ、合成炭化水素油としてはポリ−α−オレフィン油等を、エーテル油としてはジアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてはジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油等を挙げることができる。
中でも、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命を考慮すると、合成油が含有されることが望ましく、特にエステル油、エーテル油の含有が望ましい。
【００２５】
増ちょう剤も特に制限されることはなく、例えばアルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム等の金属石鹸、リチウムコンプレックス、カルシウムコンプレックス、アルミニウムコンプレックス等の複合金属石鹸、ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ポリウレア等のウレア化合物、あるいは、シリカゲル、ベントナイト等の無機系化合物、ウレタン化合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタラメート化合物等を適宜使用できる。
尚、酸化安定性に優れるウレア化合物を用いることにより、高温、高速回転での潤滑性能並びに潤滑寿命をより向上させることができる。
また、増ちょう剤の配合量は通常５〜３５重量％である。
【００２６】
また、グリースには、従来より公知の下記添加剤を配合することができる。更に、二硫化モリブデンやグラファイト等の固体潤滑剤を添加してもよい。
〔酸化防止剤〕
酸化防止剤としてゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤から適宜選択して使用する。例えば、以下の化合物を使用することができる。
即ち、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノール等のフェノール系化合物等を使用することができる。
【００２７】
〔防錆剤・金属不活性化剤〕
防錆剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。
即ち、有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホン酸塩、有機カルボン酸塩、フェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂肪酸類、１−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプトチアジアゾール等のチアゾール類、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、ベンズイミダゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、２，５−ビス（ドデシルジチオ）ベンズイミダゾール等のジスルフィド系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォスファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使用することができる。
また、亜硝酸塩等も使用することができる。
金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物を使用することができる。
【００２８】
〔油性剤〕
油性剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。
即ち、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール等の脂肪酸アルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルやポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等を使用することができる。
【００２９】
以下に本発明に関して、実施例並びに比較例により更に詳細に説明する。
（実施例１〜４、比較例１〜７）
下記表に示す如く、市販の汎用グリース（極圧剤無添加）に、有機チタン化合物として味の素（株）製「プレンアクトＫＲ４４」、「プレンアクト３３８Ｘ」及び「プレンアクトＫＲ４１Ｂ」（それぞれの化学式を下記に示す）と、ジチオカルバミン酸塩とを添加して試験グリースを作製した（以上、実施例１〜４）。
また、比較のために、有機チタン化合物のみを添加（比較例１〜５）、上記市販の汎用グリース（比較例６）、市販の極圧剤含有グリース（比較例７）を用意した。
【００３０】
【表１】
0003925575.tif 000012
【００３１】
【化７】
0003925575.tif 000013
【００３２】
そして、各試験グリースに関して、ＡＳＴＭに規定された試験装置を用いて四球試験を行った。即ち、３つの試験球（玉軸受用鋼球  ＳＵＪ２  １／２”）を互いに接するように正三角形状に配置して固定し、その中心に形成された窪み上に１つの試験球を載置する。そして、試験グリースを試験球に塗布した状態で、載置した試験球を一定の回転数（４０００ｒｐｍ）で回転させながら、当初１分間は１０ｋｇｆの荷重、その後４０ｋｇｆ／分の割合で荷重を徐々に増加させて加え、回転トルクが急激に上昇した時点の荷重を焼き付き荷重として求めた。
試験結果を、同表に示した。評価基準は、焼き付き荷重が６０ｋｇｆ以上が合格である。
【００３４】
上記の試験結果から、本発明に係る各実施例のグリースは比較例のグリースに比べて焼き付き荷重が大幅に改善されており、有機チタン化合物とジチオカルバミン酸塩とを添加することの有効性が確認された。
【００３５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、グリース組成物に有機チタン化合物とジチオカルバミン酸塩とを添加することで、適用箇所に従来に比べて格段に優れた耐荷重性及び極圧性を付与することができる。また、このグリース組成物を封入した軸受は、耐荷重性に優れたものとなる。