(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が１５０℃以上のポリエステル系エラストマーからなる基体部と、融点が５０℃以上１３０℃以下のポリエーテル−エステル系エラストマーからなる接着層とが積層されており、該基体部のポリエステル系エラストマーがポリエーテル−エステル系エラストマーであることを特徴とする目止めテープ。
【請求項２】
融点が１５０℃以上のポリエステル系エラストマーからなり、該ポリエステル系エラストマーがポリエーテル−エステル系エラストマーであるフィルム上に、融点が５０℃以上１３０℃以下のポリエーテル−エステル系エラストマーを濃度２〜３０重量％で溶解させた有機溶剤溶液を塗布した後、該有機溶剤を除去することを特徴とする目止めテープの製造方法。
【請求項３】
該有機溶剤が、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンまたはこれらの混合物である請求項２記載の目止めテープの製造方法。
【請求項４】
請求項１記載の目止めテープを用いて、布帛の縫合部を防水したことを特徴とする防水性布帛縫製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル系エラストマーからなる接着性に優れた目止めテープおよびその製造方法に関する。特に防水衣料に好適な目止めテープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
繊維基布と樹脂皮膜からなる防水布帛、特に透湿性樹脂皮膜からなる透湿性防水布帛は、レインコートやウィンドブレーカーなどに用いられている。それらの防水布帛を縫製する際、ミシン目の部分の防水性をカバーするためには目止めテープが使用されている。この目止めテープとしては、ポリオレフィン、ポリウレタンからなるフィルムに熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタンなどを塗布した熱融着性のものが一般的である。
【０００３】
しかしこれらの樹脂を目止めテープとして用いた場合、リサイクルができない、燃焼時に有毒ガスを発生しやすい、などの問題を有していた。またその製品を一般家庭で行われている水による洗濯を行った場合には、接着力の低下によるはがれや基体部の破損が発生し、快適性が損なわれるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を鑑みなされたもので、その目的は、リサイクルが可能で燃焼時も地球環境にやさしい目止めテープおよびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目止めテープは、融点が１５０℃以上のポリエステル系エラストマーからなる基体部と、融点が５０℃以上１３０℃以下のポリエーテル−エステル系エラストマーからなる接着層とが積層されており、該基体部のポリエステル系エラストマーがポリエーテル−エステル系エラストマーであることを特徴とする。
【０００６】
また、本発明の目止めテープの製造方法は、融点が１５０℃以上のポリエステル系エラストマーからなり、該ポリエステル系エラストマーがポリエーテル−エステル系エラストマーであるフィルム上に、融点が５０℃以上１３０℃以下のポリエーテル−エステル系エラストマーを濃度２〜３０重量％で溶解させた有機溶剤溶液を塗布した後、該有機溶剤を除去することを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の防水性布帛製品は、本発明の目止めテープを用いて、布帛の縫合部を防水したことを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の目止めテープは、縫合部の凹凸に追従させるとともに、リサイクル性を向上させるためにするために基体部にはポリエステル系エラストマーを用いる。ここでポリエステル系エラストマーとして、ハードセグメントが高融点高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが非晶性ポリエーテルからなるポリエーテル−ポリエステル系エラストマーを用いた場合、柔軟性、耐加水分解性に優れた目止めテープが得られる。一方、ハードセグメントが高融点高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが非晶性ポリエステルからなるポリエステル−ポリエステル系エラストマーを用いた場合には、耐候性、耐薬品性に優れた目止めテープが得られる。
【０００９】
好ましく用いられるポリエーテル−エステル系エラストマーのハードセグメントとしては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸等を主たる酸成分とし、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどのアルキレングリコールを主たるジオール成分とする芳香族ポリエステルを例示することができる。
【００１０】
そして、ハードセグメントのジオールがエチレングリコールとテトラメチレングリコールとの混合物であって、該ジオール中に占めるエチレングリコールの割合が３０モル％以上のものである場合には、高い耐磨耗性を確保することができる。
【００１１】
一方ソフトセグメントの非晶性ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリ−１,２−プロピレングリコール、ポリ−１,３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体などのポリアルキレングリコールが挙げられる。かかるポリアルキレングリコールの数平均分子量は、小さすぎると十分な機械的物性が得難く、大きすぎると相分離が発生し易くなってポリエーテル−ポリエステル系エラストマーの調整が困難になるので、６００〜８０００の範囲が適当である。
【００１２】
なお、ソフトセグメント中のポリエチレングリコール成分量が多くなるほど透湿性が向上するものの、あまり多くなりすぎると耐水性が低下する傾向にあり、耐洗濯性も低下する傾向にあるので用途によってその割合を設定することが大切であり、特にポリエチレングリコールは重量を基準としてポリエーテル−エステル系エラストマー全重量に対して２５重量％以下とするのが望ましい。
【００１３】
次に、好ましく用いられるポリエステル−ポリエステル系エラストマーのハードセグメントとしては、芳香族ジカルボン酸およびジオールからなる芳香族ポリエステルであり、例えばテレフタル酸と１、４−ブタンジオールからなるポリブチレンテレフタレートが挙げられる。一方ソフトセグメントとしては、例えばイソフタル酸と、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコールなどの長鎖ジオール成分や２−メチル−１，５ヘプタンジオールなどの側鎖を有するジオール成分からなる芳香族ポリエステル、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族カルボン酸と、テトラメチレングリコール、ジエチルグリコールなどのジオール成分とからなる脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
【００１４】
これら基体部のポリエステル系エラストマー中の、ソフトセグメントとハードセグメントとの重量比は、２５／７５〜７５／２５の範囲が適当である。また、ポリエステル系エラストマーの中には、各種安定剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて配合されていてもよい。
【００１５】
基体部のポリエステル系エラストマーの融点は１５０℃以上であること必要である。２５０℃以下、さらには１７０〜２３０℃であることがもっとも好ましい。基体部のエラストマーの融点が低い場合、目止めテープと布帛との熱接着時に基体部の溶解が発生する傾向にある。
【００１６】
基体部の厚さについては特に制限はないが、取扱性を考慮したとき５〜１００μｍが好ましく、さらには１０〜５０μｍが好ましい。
【００１７】
さらに本発明に用いられる基体部のポリエステル系エラストマーは、該ポリエステル系エラストマーから形成された厚さ１５μｍのフィルムを水温４０℃にて３０分間処理した後の面積膨潤率が、５％未満であることが好ましい。面積膨潤率が５％以上のフィルムの場合には、水による洗濯により耐水圧が低下する傾向にある。
【００１８】
本発明の目止めテープの接着層はポリエーテル−エステル系エラストマーである。接着層のポリエーテル−ポリエステル系エラストマーは基体部で述べたものと同じく、ハードセグメントに高融点高結晶性の芳香族ポリエステルを、ソフトセグメントに非晶性ポリエーテルを使用したものである。
【００１９】
また、接着層のポリエーテル−エステル系エラストマーの融点は５０℃以上１３０℃以下であることが必須であり、さらには７０〜１１０℃であることが作業性の点から好ましい。１３０℃を超える場合には、目止めテープを通常使用する条件で接着させることが困難になったり、熱処理工程の効率が低下する。５０℃未満である場合には常温で固化しないため取扱性が悪化し、例えば目止めテープを巻いたり、重ねたりして保存することができない。さらには基体部のエラストマーの融点より４０〜１００℃低いことが好ましい。また接着層には溶剤を少量なら含有していてもよいが、巻いたり重ねたりして保存する場合には、該有機溶剤含有量が２重量％未満であることが好ましい。
【００２０】
接着層のエラストマーの付着量は好ましくは５〜１００ｇ／ｍ2、さらには１０〜５０ｇ／ｍ2であることが好ましい。５ｇ／ｍ2未満であると、凹凸のある布帛に対する接着力が低下する傾向にあり、１００ｇ／ｍ2を超えると風合いが悪化する傾向にある。
【００２１】
本発明の目止めテープの剥離強度は５Ｎ／２．５４ｃｍ以上であることが、さらには８Ｎ／２．５４ｃｍ以上であることが好ましい。また、水による洗濯を１０回行った後の剥離強度が５Ｎ／２．５４ｃｍ以上であることが、さらには７Ｎ／２．５４ｃｍ以上であることが好ましい。この剥離強度は、後述するように目止めテープをポリエステル織物に熱融着させた時の剥離強度である。
【００２２】
以上に述べた本発明の目止めテープを製造する方法は特に限定されないが、例えば以下の方法により製造することができる。
すなわち、ポリエステル系エラストマーからなるフィルム上に、ポリエーテル−エステル系エラストマーを溶解させた有機溶剤溶液を塗布した後、該有機溶剤を除去する製造方法である。
【００２３】
以下さらに詳細に述べると、まず基体部となる融点が１５０℃以上のポリエステル系エラストマーからなるフィルムを作成する。このポリエステル系エラストマーフィルムとしては先に述べた基体部に用いられるポリエーテル−エステル系エラストマーやポリエステル−エステル系エラストマーを使用する。またフィルムを作成する方法としては従来公知のいずれの方法でもよく、例えば熔融押出し法または、有機溶剤に溶解し溶剤キャスト法によって製膜できる。
【００２４】
次に、接着層となる融点が５０℃以上１３０℃以下のポリエーテル−エステル系エラストマーを有機溶剤に溶解させた溶液を準備する。好ましく用いられる有機溶剤としてはジメチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンが挙げられ、２種以上を併用しても良い。なかでも１，３−ジオキソランが、沸点が低く、毒性が少ないことから好ましく、特に有機溶剤の重量を基準として、８０％以上が１，３−ジオキソランであるものが好ましい。このとき、該溶剤の重量を基準としてポリエーテル−エステル系エラストマーを２〜３０重量％溶解させるが、さらには５〜２５重量％溶解させることが作業性の面などから好ましい。また、溶解時の温度は５０〜６５℃が作業しやすく適当である。
【００２５】
そして、基体部となるフィルム上にポリエーテル−エステル系エラストマーを溶解した溶液を塗布する。塗布する方法としては、任意のコーティング法、例えばナイフコーターおよびグラビアコート等が採用できる。１，３−ジオキソラン等の有機溶剤の除去については、７０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃での乾熱下で溶剤を除去する乾式法を採用すればよい。このとき少量ならば有機溶剤が残存していても良いが、有機溶剤含有量が２重量％未満となるように除去することが好ましい。
【００２６】
得られた目止めテープには、品質感を向上させるために、その基体部の接着層とは反対側に布帛を接着しても良い。また縫製品の目止め以外に、縫製品の補修部分の当て材料、裾上げテープ、パッチ、ワッペンなどの用途に用いることもできる。
【００２７】
得られた目止めテープは、使用用途に応じた大きさに切断して使用する。このとき必ずしもテープ状の形態に限らず、シート状の小片に切断して用いても良い。使用する際は被接着体に目止めテープを接触させ、熱プレス、熱風、超音波、高周波などの公知の方法により接着する。例えば熱プレスでは、接着層のエラストマーの融点以上、基体部のエラストマーの融点以下の温度で、所定時間加熱することにより接着する。熱プレスの加熱方法としては、加熱カレンダー、アイロン、ホットプレス、ホットエアマシンなどを用いて行う方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の防水性布帛縫製品は、以上に述べた目止めテープを用いて、布帛の縫合部を防水したことを特徴とするものである。
縫製部を有する布帛は、特に限定されずいかなるものであってもよいが、基布の片側面または両側面に樹脂を被覆したものが、防水性に特に優れた製品が得られるので好ましい。基布としては、合成繊維や天然繊維からなる織物、編物、不織布等任意であるが、特に、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維からなるものが好ましい。また基布を被覆する樹脂としては、ポリエステル系樹脂が好ましく、例えばポリエーテル−エステル系樹脂を被覆したものが挙げられる。すべてポリエステル系樹脂による布帛に用いることによって、布帛、目止めテープともにすべての部材がポリエステル系となるため、縫製品全体のリサイクル性が向上する。また本発明の目止めテープの接着層はポリエステル−エーテル系エラストマーであるので、ポリエステルと親和性が高く、すべてポリエステル系樹脂による布帛の場合、基布であるポリエステル繊維、被覆層であるポリエステル系樹脂のいずれとの接着力も高い。
【００２９】
より具体的な布帛の例を挙げれば、例えば単繊維繊度０．５〜５ｄｔｅｘの糸条を用い、カバーファクター（ＣＦ）を１５００〜４０００とした高密度織物に、ポリエーテル−エステル系エラストマーを被覆した透湿防水布帛である。この縫製部に本発明の目止めテープを用いることによってリサイクル性に優れ、かつ品質と風合いが両立した製品となる。ただしここでＣＦは、（経フィラメント繊度（ｄｔｅｘ）×９／１０）の平方根×経打ち込み本数（本数／２．５４ｃｍ）＋（緯フィラメント繊度（ｄｔｅｘ）×９／１０）の平方根×緯打ち込み本数（本数／２．５４ｃｍ）である。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより制限されるものではない。実施例において、各物性値の測定は下記の方法により行い、また、実施例で使用したエラストマーは、参考例の方法により作製した。なお、実施例中の「部」は、「重量部」を表わす。
【００３１】
（１）融点
示差走査型熱量計（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製  ＤＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇温速度で測定した。
【００３２】
（２）剥離強度
目止めテープ（２ｃｍ幅×９ｃｍ長さ）のバインダー面とポリエステル織物を、所定温度の熱カレンダーにて２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱融着させて試験片を作成した。その後ＪＩＳ  Ｋ−６３０１を参考にし、試験片のテープ面と同サイズの布粘着テープ（日東電工Ｎｏ．７５０）をマングルにて貼り合せ、１ｋＰａ／ｃｍ2条件のマングルにて圧着させた後、試験片と布粘着テープとを引張試験機の相互に向かい合ったチャック間（２０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と被覆層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読み取り、サンプルの幅２５．４ｍｍ（１ｉｎｃｈ）当たりの応力に換算したものを剥離強度とした。試験片の破壊無しに布粘着テープが剥がれたときは、「１０＞」と表記した。使用したポリエステル織物は経６２ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ、打ち込み本数１２２本／２．５４ｃｍ、緯９２ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ、打ち込み本数９７本／２．５４ｃｍの平織りを用いた。
【００３３】
（３）洗濯１０回後の剥離強度（剥離強度Ｌ１０後）
ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７の付表１番号１０３に規定されている洗濯操作を１サイクル（１回）とし、これに従って１０サイクル（１０回）の洗濯（Ｌ１０）を繰返し行い、その後（２）の剥離強度の試験を行った。
【００３４】
（４）面積膨潤率
タテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍ×厚さ１５μｍの大きさのフィルムを作成し、４０℃の水に３０分間浸漬処理し、以下の式により面積膨潤率を算出した。
膨潤率（％）＝（浸漬後面積／浸漬前面積−１）×１００
【００３５】
［参考例１］
（融点１９０℃の基体部用エラストマーフィルムの作製）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１９４部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１１５部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（平均分子量２０００）１２４部、及び触媒としてテトラブチルチタネート０．３９１部を蒸留装置を備えた反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下、２２０℃で反応缶中に生成するメタノールを系外に除去しながら２１０分間エステル交換させた。エステル交換反応終了後、このエステル交換反応物を撹袢装置、窒素導入口、減圧口及び蒸留装置を備えた２４０℃に加熱された反応容器に移し、反応混合物に熱安定剤としてスミライザーＧＳ（住友化学工業(株)製）を０．３１部添加し窒素置換した後、常圧で約１０分、１９９５〜２６６０Ｐａ（１５〜２０ｍｍＨｇ）で約３０分、更に１３．３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で２５５℃まで昇温し重縮合反応を行ない、所定の溶融粘度に到達した後、酸化防止剤としてスミライザーＧＡ−８０（住友化学工業(株)製）を０．６２部添加して反応終了とし、常法によりチップ化した。得られたポリエーテル−エステル系エラストマーの融点は１９０℃であった。このポリエステル系エラストマーを公知の熔融押出し法にて離型紙上に５０μｍの製膜を行った。
このエラストマーから形成された厚さ１５μｍのフィルムの水による面積膨潤率は０％であった。
【００３６】
［参考例２］
（融点１９２℃の基体部用エラストマーフィルムの作製）
テレフタル酸ジメチル１８０部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコール１４０部およびジエチレングリコール３０部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下で重縮合して、ポリエステル（Ｓ、ソフトセグメント）を得た。
【００３７】
このポリエステル（Ｓ）にポリブチレンテレフタレート（Ｈ、ハードセグメント）のチップを乾燥して、１７０部添加し、２４０℃で更に４５分反応させた後、フェニルフォスフォン酸を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエステル−エステル系エラストマーの融点は１９２℃であった。このポリエステル系エラストマーを公知の熔融押出し法にて離型紙上に５０μｍの製膜を行った。
このエラストマーから形成された厚さ１５μｍのフィルムの水による面積膨潤率は０％であった。
【００３８】
［参考例３］
（融点１４５℃の基体部用エラストマーフィルムの作製）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル酸（ＩＡ）６３．６部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１９３．３部およびポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）１９９部を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行い、モノマーを得た。ＰＴＭＧは平均分子量１５００のものを用いた。参考例１と同様に重合を行った結果、融点は１４５℃のポリエーテル−エステル系エラストマーを得た。このポリエステル系エラストマーを公知の熔融押出し法にて離型紙上に５０μｍの製膜を行った。
【００３９】
［参考例４］
（融点１０７℃の接着層用エラストマーの作製）
イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３１．５部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１８．１部及びポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７部を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってポリエーテル−エステル系エラストマーを得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを用いた。このポリエーテル−エステル系エラストマーの融点は１０７℃であった。
【００４０】
［実施例１、参考実施例１］
参考例１，２によって得られたフィルムを基体とし、そのフィルム上に参考例４により得られたエラストマー２５部を、６０℃に加熱された１，３−ジオキソラン７５部に完全に溶解させ、＃３２のグラビアコーターにより、上記参考例１、２によって得られたフィルム上に固形分１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃で有機溶剤含有量が２重量％以下となるように溶剤の除去を行った。
【００４１】
カレンダー温度を１４０℃とした時の得られた目止めテープの接着性を表１に示す。また、単繊維繊度が経糸１．７ｄｔｅｘ、緯糸１．３ｄｔｅｘの糸条を用い、カバーファクター（ＣＦ）を１８００としたポリエステル高密度織物（経６２ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ、打ち込み本数１２２本／２．５４ｃｍ、緯９２ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ、打ち込み本数９７本／２．５４ｃｍの平織り）に、ポリエーテル−エステル系エラストマーを積層した透湿防水布帛を用い、縫製部にこの目止めテープを用いた防水布帛製品は風合いに優れ、リサイクル性も良好な製品であった。
【００４２】
［実施例２］
接着層の目付を固形分７ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は、実施例１と同様にして目止めテープを作成した。
カレンダー温度を１４０℃とした時の得られた目止めテープの接着性を表１に併せて示す。
【００４３】
［比較例１］
参考例３によって得られたフィルムを基体として用いること以外は実施例１と同様にして目止めテープを作成した。
カレンダー温度を１３０℃、１５０℃とした時の、得られた目止めテープの接着性を表１に併せて示す。
【００４４】
［比較例２］
接着層の融点を表１のものに変更した以外は、実施例１と同様にして目止めテープを作成した。
カレンダー温度を１５０℃、１７０℃とした時の、得られた目止めテープの接着性を表１に併せて示す。
【００４５】
【表１】
0003942367.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明の目止めテープは、ポリエステル系エラストマーのみで構成されているため、廃棄時に焼却処理することが容易である。また、水による洗濯後も接着力が高く、家庭での洗濯が可能な優れた目止めテープである。また、本発明の製造方法によって優れた目止めテープを提供することができる。