(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリコールおよび水を主成分とし、そして
ａ）  ６０〜９７重量％のプロピレングリコール、
ｂ）  ０．０１〜１重量％の、脂肪アルコール、および低分子量アルコキシドでアルコキシ化されそして１〜１０個のアルコキシド単位を有している脂肪アルコールから成る群より選ばれた非イオン性界面活性剤少なくとも１種、
ｂ’) ０．０１〜１重量％の、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩から成る群より選ばれたアニオン性界面活性剤少なくとも１種、
ｃ）  ０．０１〜０．８重量％の、腐蝕防止剤少なくとも１種、および
ｄ）  全体を１００重量％とする量の水
（但し、重量％は組成物の重量に基づいている）
から本質的に成る航空機用除氷組成物および着氷防止組成物。
【請求項２】
成分ａ）〜ｄ）を下記の量、すなわち
ａ）  ８０〜９５重量％、
ｂ）  ０．１〜０．５重量％、
ｂ’) ０．１〜０．５重量％、
ｃ）  ０．０３〜０．５重量％、および
ｄ）  全体を１００重量％とする量の水
で含む請求項１の組成物。
【請求項３】
成分ｂ’) がアルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩から成る群より選ばれたアニオン性界面活性剤である請求項１または２の組成物。
【請求項４】
成分ｂ) がＣ8 〜Ｃ18−脂肪アルコールおよび１〜８個のエチレンオキサイド単位でエトキシ化されたＣ8 〜Ｃ18−脂肪アルコールから成る群より選ばれた非イオン性界面活性剤である請求項１〜３のいずれか一つの組成物。
【請求項５】
成分ｃ) が燐酸アルカリ金属塩、燐酸低級アルキルエステル、イミダゾールおよびトリアゾールから成る群より選ばれた腐食防止剤である請求項１〜４のいずれか一つの組成物。
【請求項６】
７〜９のｐＨを有する請求項１〜５のいずれか一つの組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、航空機用除氷（ｄｅ−ｉｃｉｎｇ）組成物および着氷防止（ａｎｔｉ−ｉｃｉｎｇ）組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
航空機用除氷組成物および着氷防止組成物（以下、単に除氷組成物または着氷防止液と略称する）は、一定の航空機の表面から氷、雪および／または霜を除去し、そしてこれらの表面上のかかる付着物が付着するのを回避するのに使用されている。着氷防止液が航空機上の氷、雪および／または霜の再形成を防止する時間は、再氷結保護時間または保持（ｈｏｌｄｏｖｅｒ）時間と呼ばれている。
【０００３】
英国特許第１  ０２６  １５０号明細書には、主構成成分としての水およびグリコールおよび比較的に少量のエトキシ化脂肪アミンからなる群より選ばれる第３アミンおよび腐蝕防止剤少なくとも１種から本質的に成る除氷液が記載されている。雪および氷の解凍および融解における水溶性界面活性剤の強化作用については米国特許第３  ４１２  ０３０号明細書を参照されたい。
【０００４】
米国特許第４  ５８５  ５７１号明細書には、主成分としてのグリコールおよび３種類の特定の界面活性剤、特に脂肪酸ダイマーから成る群より選ばれたアニオン性界面活性剤、モノ−またはポリアルコ−ルアミンから成る群より選ばれた親水性界面活性剤および脂肪酸ジアミンおよび親水性アルコールアミンにおける疎水性残基のカップリング剤としての硫酸化またはスルホン化化合物から成る群より選ばれたアニオン性親水性界面活性剤の組み合わせから本質的に成る除氷組成物が記載されている。この除氷液は再氷結に対して長時間の保護効果を有していると言われているが、特にこれが複雑な界面活性剤系であるゆえにさらに改善する余地がある。
【０００５】
特に残留時間に焦点を当てた航空機用除氷および着氷防止液における数多くの文献は、この目的のために増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）を推奨している。なぜなら当業者が増粘剤を用いないと保持時間が増加できないということを明確に確信しているからである（例えば、米国特許第４  ３５８  ３８９号明細書、ドイツ特許出願公開第３１  ４２  ０５９号明細書（ダーウェント（Ｄｅｒｗｅｎｔ）参照番号ＡＮ４４４０４Ｋ／１９）、米国特許第４  ７４４  ９１３号明細書および欧州特許出願公告第０  ３６０  １８３号明細書（ダーウェント参照番号ＡＮ９０／０９２７８９／１３）。従って、ここに記載されている除氷組成物は、グリコール、水、増粘剤少なくとも１種、例えばポリアクリレートから成る群より選ばれたもの、界面活性剤少なくとも１種、例えばスルホン酸アルキルアリールおよびオキシアルキル化アルコールより選ばれたもの、腐蝕防止剤および場合によりｐＨ調整剤から本質的に成る。これらの増粘した除氷組成物は、非ニュートン流れ特性を有する擬似塑性液体であるが、増粘していない組成物と比較して相当長い再氷結保護時間を有することを特徴とする。
【０００６】
２種類の航空機除氷液が、「ヨーロッパ・航空機協会（ＡＥＡ）の「飛行場における航空機の除氷／着氷防止に対する推奨（Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓｆｏｒ  Ｄｅ−／Ａｎｔｉ−Ｉｃｉｎｇ  ｏｆ  Ａｉｒｃｒａｆｔ    ｏｎ  ｔｈｅ  Ｇｒｏｕｎｄ）」（１９９３年３月版）で規格化されている。ＡＥＡタイプＩ液は、グリコール、水および腐蝕防止剤並びに場合により界面活性剤およびｐＨ調整剤から本質的になり、そしてＡＥＡタイプＩＩ液は、これらに加えて増粘剤からなる。またＡＥＡタイプＩの除氷液は、界面活性剤としてジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウムを有するいわゆる「軍規格液（Ｍｉｌｉｔａｒｙ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｆｌｕｉｄｓ）」でもある。
【０００７】
航空機除氷組成物の最も重要な技術的特徴は、過酷な気象条件下で離陸する前に翼の再氷結に対してできる限り長い保護効果を示すことおよび航空機の離陸の際に航空機本体および翼から除氷組成物が良好に流れることである。更にまた、除氷液の性質は、１００℃までの温度で保存する際およびポンプおよび噴霧カンにより液体を剪断する（ｓｈｅａｒｉｎｇ）際に損なわれてはならない。増粘した除氷組成物がこのように保持時間に関して要求を適切に満たすが、これらの組成物は増粘されていない組成物よりも一般にはるかにゆっくりと翼から流れる。これらのポリマー状増粘剤のために、タイプＩＩ除氷組成物は、剪断および熱に対して非常に感応性が高いので、特別の技術的に複雑な噴霧装置がこれらを使用する際に要求される。これに対して、増粘されていないタイプＩ除氷組成物は、一般に剪断および温度に対して非感応性であり、そして離陸の際に翼からより迅速に流れる。しかしながら、これらのタイプＩ除氷組成物は、再氷結に対して保護時間時間がほんの短いという著しい欠点を有している。上記ＡＥＡ推奨における保持時間の測定に関する試験において、すなわち「水噴霧耐性試験」（氷をシュミレート）および「高湿度耐性試験」（霜の形成をシュミレート）において、各々ほんの３分以上および２０分の保護時間がタイプＩに要求されるが、各々３０分以上および２４０分の保護時間が同一条件下にタイプＩＩに要求される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、単純な方法で構成されそして保持時間が延長されたＡＥＡタイプＩ除氷組成物を見出すことである。従って、新規の除氷液はそのなかにタイプＩ液とタイプＩＩ液との利点を、不利な性質を持つことなしに併せ持たなければならない。従って、消費された液体が簡単な方法で加工されて再使用できる必要がある。
【０００９】
グリコールおよび水を主成分とした本発明の航空機用氷結合組成物および着氷組成物は、
ａ）  ６０〜９７重量％、好ましくは８０〜８５重量％の、２または３個の炭素原子を有するアルキレングリコールおよび４〜６個の炭素原子を有するオキシアルキレングリコールから成る群から選ばれた少なくとも１種のグリコール、
ｂ）  ０．０１〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の、脂肪アルコールおよび低分子量アルコキシドでアルコキシ化されそして１〜１０個の、好ましくは１〜８個のアルコキシド単位を有している脂肪アルコールから成る群より選ばれた非イオン性界面活性剤少なくとも１種、
ｃ）  ０．０１〜０．８重量％、好ましくは０．０３〜０．５重量％の、腐蝕防止剤少なくとも１種、および
ｄ）  全体を１００重量％とする量の水
（但し、重量％は組成物の重量に基づいている）
から本質的に成る。
【００１０】
更にまた、界面活性剤として、上記の非イオン性界面活性剤ｂ）と、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩から成る群より選ばれたアニオン性界面活性剤ｂ’）との組み合わせを、同様にして０．０１〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％で使用すると、よりいっそう高い保持時間が達成できることも見出した。上記２種類の界面活性剤成分ｂ）およびｂ’）（界面活性剤ｂ’）は特に拡散剤として作用する）は、約１：（０．５〜１）の重量比で使用するのが好ましく、そして約１：１の重量比で使用するのが特に好ましい。
【００１１】
本発明の液体の成分ａ）は、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロピレングリコールまたは１，３−プロピレングリコール）、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはこれらの２種またはそれ以上の組み合わせであり、プロピレングリコールが特に好ましい。グリコールは、特に凍結点を低減するのに使用され、そして水と並んで本発明液の主成分である。成分ｂ）は、脂肪アルコール、すなわちアルキル残基に６〜２４個の炭素原子を有するアルコールまたはそ１〜１０分子、好ましくは１〜８分子のアルコキシ化脂肪アルコール中の低分子量アルキレンオキサイドのアルコキシレートである。低分子量アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはこれらの混合物であることが好ましく、エチレンオキサイドが好ましい。上記の脂肪アルコール中のアルキル残基は、直鎖または分枝鎖状であることができるが、直鎖残基が好ましく、飽和状態であるか、好ましくは１〜３個の二重結合を有する不飽和状態である。例えば、オクチル、デシル、ドデシル、イソトリデシルおよびステアリルアルコール並びにオレイル、ココナッツアルキルおよびターローアルキルアルコールを例示できる。成分ｂ）はまた、上記の脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールアルコキシレートとの混合物、例えばＣ12−アルキル残基およびＣ14−アルキル残基を有する脂肪アルコール混合物（Ｃ12／14−脂肪アルコール）であってもよい。
【００１２】
成分ｂ’）は、スルホネート基（ＳＯ3 ＫまたはＳＯ3 Ｎａ基）１個以上、好ましくは１個または２個、５〜１８個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル基１個以上、好ましくは１個または２個およびベンゼン環１個以上、好ましくは１個または２個を有するアルキルアリールスルホン酸カリウムおよび／またはナトリウム塩である。アルキル基中の１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属（カリウムおよび／またはナトリウム）塩が好ましい。炭化水素混合物、例えば粗製油の加工における留分として得られたものもアルキルアリールスルホン酸塩の製造の出発物質として使用できるので、アルキル残基もこのような混合物であってもよい。この場合炭素原子数は１２〜１８であることが好ましい（すなわち平均数１５）。
【００１３】
成分ｃ）は、腐蝕防止剤、例えばグリコールおよび水を主成分とする液体に通常のものである。好適な腐蝕防止剤は、燐酸アルカリ金属塩、燐酸低級アルキルエステル、例えば燐酸エチル、燐酸ジメチル、燐酸イソプロピル等、イミダゾール、例えば１Ｈ−イミダゾール、メチルイミダゾール、ベンズイミダゾール等およびトリアゾール、例えばベンゾトリアゾールおよびトルイルトリアゾールであり、トリアゾールが好ましい。
【００１４】
成分ｄ）は水である。完全脱塩水を使用するのが好ましい。
ＡＥＡタイプＩ除氷液のｐＨは、６．５〜１０でなければならず、好ましくは７〜９である。本発明による液体がこのような値を示さない場合は好適なｐＨ調整剤により容易に確立できる。一般に、塩基性化合物を液体に添加することが必要である。好適な塩基性化合物は、アルカリ金属水酸化物、例えばＮａＯＨおよびＫＯＨ、アルキルアミン、例えばブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンおよびイソノニルアミンおよびアルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンである。アルカリ金属水酸化物が好ましい。
【００１５】
本発明による除氷組成物および着氷防止組成物は、個々の（公知および市販されている）成分を一緒に所望の順序で混合することによって製造され、これは例えば攪拌機付きタンク中で行うことのできる。
【００１６】
本発明による除氷組成物は、増粘されていない除氷液の全ての利点を有しており、そして更にＡＥＡタイプＩ液の要求される値を著しく上回った保持時間を有している。従って、本発明による除氷組成物は、増粘されていない液体の利点と増粘された液体の利点とを併せ持っている。このことは予期しなかった結果である。今まで、事実グリコールおよび水を主成分とする液の長い保持時間は増粘剤の補助なしには達成できないと当業者は確信していた。
【００１７】
処理すべき航空機表面の氷結を防止しかかる表面を保存するのに使用する場合に、除氷組成物は、そのまま、すなわち濃縮形態であるいは水で希釈して、好ましくは１：１の希釈液として使用される。除氷組成物（剤）は、通常の装置、例えば噴霧カン等を用いて処理すべき表面に噴霧することによって該表面に適用することができる。
【００１８】
例１
本発明による除氷組成物および着氷防止組成物を、下記の成分すなわち
８０．００重量％の１，２−プロピレングリコール、
０．０５重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％のアルキル基における平均炭素原子数１５のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．２０重量％の２モルのエチレンオキサイドでエトキシ化されたＣ12／Ｃ14−脂肪アルコール、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
１９．４８５重量％の水
を混合することによって製造した（濃縮物（型））。
【００１９】
この除氷組成物のｐＨ値は９であった。保持時間を「ＡＥＡ水噴霧耐性試験（試験１）」および「ＡＥＡ高湿度耐性試験」（試験２）により、特に濃縮配合物および水で１：１に希釈した配合物について測定した。その値を下記に要約する。
【００２０】
例１          試験１    試験２
濃縮          １２分    １８０分超過
５０：５０      ７分      ５０分超過
比較例１
エトキシ化脂肪アルコールを省いて例１を繰り返した。従って、下記の成分、すなわち、
８０．００重量％の１，２−プロピレングリコール、
０．０５重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％の例１のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
１９．６８５重量％の水
を混合した。
【００２１】
ｐＨ値９の組成物の試験を例１の通りに行った。
比較例１      試験１    試験２
濃縮            ５分    ２５分
５０：５０      ３分    ２０分
例２
本発明による本例において、下記成分、すなわち
９０．００重量％のジエチレングリコール、
０．０４重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％の例１のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．２０重量％の２モルのエチレンオキサイドでエトキシ化されたＣ12／Ｃ14−脂肪アルコール、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
９．４９５重量％の水
を混合した。
【００２２】
ｐＨ値９の組成物の試験を例１の通りに行った。
例２          試験１    試験２
濃縮          １１分    １８０分超過
５０：５０      ５分      ６０分超過
比較例２
エトキシ化脂肪アルコールを省いて例２を繰り返した。従って、下記の成分、すなわち、
９０．００重量％のジエチレングリコール、
０．０４重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％の例１のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
９．６９５重量％の水
を混合した。
【００２３】
ｐＨ値９の組成物の試験を例１の通りに行った。
比較例２      試験１    試験２
濃縮            ４分    ４５分
５０：５０      ３分    ２３分
例３
本発明による除氷組成物および着氷防止組成物を、下記成分、すなわち
９０．００重量％のジエチレングリコール、
０．０４重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％の例１のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．４０重量％の８モルのエチレンオキサイドでエトキシ化されたターロー脂肪アルコール、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
９．２９５重量％の水
を混合することにより製造した。
【００２４】
この除氷組成物のｐＨ値は９であった。より重要な試験１だけ試験した。
例３          試験１
濃縮          １６分
５０：５０      ４分
例４
本発明による本例において、下記成分、すなわち
９０．００重量％のジエチレングリコール、
０．０４重量％のベンゾトリアゾール
０．２５重量％の例１のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
０．４０重量％の５モルのエチレンオキサイドでエトキシ化されたココナッツ脂肪アルコール、
０．０１５重量％の水酸化カリウムおよび
９．２９５重量％の水
を混合した。
【００２５】
この除氷組成物のｐＨ値は９であった。より重要な試験１だけ試験した。
例４          試験１
濃縮          １７分
５０：５０      ４分
【００２６】