(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素と、リン酸水素二ナトリウム及びクエン酸の組み合わせからなる緩衝剤と、アラントインとを含有し、初期ｐＨが４.５〜６.５である尿素配合皮膚化粧料。
【請求項２】
緩衝剤の配合量が尿素に対して２０ｗ／ｗ％〜５０ｗ／ｗ％である請求項第１項記載の尿素配合皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚の肌荒れ、保湿に有用な尿素を配合する皮膚化粧料に関し、更に詳細には、尿素を配合しながら保存時に発生するアンモニア臭を抑えた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、肌を正常な状態に保つには、角質細胞内の保湿性因子（ＮＭＦ：Ｎａｔｕｒａｌ Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｆａｃｔｏｒ）及び皮膚表面を覆う皮脂膜が重要であることが知られている。これらの働きが充分でないと、肌の水分が不足し、乾燥肌、肌あれ等が発生してしまうのである。
【０００３】
このため、一般の皮膚化粧料には上記の機能を補う成分として、グリセリン、プロピレングリコールのような多価アルコール類；ソルビトール、マルチトール等の糖類；アミノ酸類；ヒアルロン類、コンドロイチン酸等の高分子物質；乳酸菌培養上清等が配合されている。
【０００４】
また、尿素にも種々の生理作用が知られており、化粧料用素材として頻繁に使用されている。この尿素の作用としては、角質中での水分保持、細胞賦活作用、抗菌作用、止痒作用等が挙げられ、皮膚の肌荒れ防止や保湿を目的として化粧料や医薬品に配合されている。
【０００５】
しかしながら、尿素を配合した製品では、保存中に尿素がアンモニアと二酸化炭素に分解し、製品ｐＨの上昇やアンモニア臭の発生といった問題が生じている。
【０００６】
このような問題を解決するためのいくつかの手段が知られており、例えば特開昭５２−１０９４８７号公報には、尿素に対して１重量％以上のアラントインを配合することで尿素の安定性を得られ、アンモニア臭も抑制できる旨が開示されている。また、同様の効果を奏する技術として、特開昭５１−４８４４１号公報には尿素に緩衝液を加えてｐＨ６〜９に調製し、アンモニウム塩、アラントイン、アラントイン誘導体または尿酸を配合する技術が、特開昭６１−３０５０９号公報には尿素に塩基性アミノ酸を配合する技術が、特公平４−８１５６７号公報には尿素にタウリンを配合する技術が、特公平４−５６００２号公報には尿素に中性アミノ酸、酸性アミノ酸または酸性アミノ酸のアルカリ塩を配合する技術が、特公平５−３１５４１号公報には尿素にレシチンを配合する技術が、特開平４−３６４１０４号公報には尿素にレシチンを配合する技術が、それぞれ開示されている。
【０００７】
しかし、これらの技術は、製品中での尿素を経日的に安定させ、且つアンモニア臭の抑制を行うためには充分ではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、皮膚の肌荒れ、保湿に有用な尿素を配合しても、長期間の保存によるｐＨ上昇、アンモニア臭発生といった問題の生じない化粧料を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、尿素を安定に配合する組成物について鋭意研究の結果、尿素が安定に配合しうるか否かは、単にｐＨのみの問題でなく、化粧品等の組成物の系を構成する緩衝液にも大きく依存することを知った。そして、特定の緩衝液を選択、使用することにより、上記課題を解決する化粧品が得られることを見出した。また、これにアラントインを配合することにより、従来のものと比べ、より尿素の分解を抑えた化粧品が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、尿素と、リン酸水素二ナトリウム及びクエン酸又はリン酸二水素カリウム及びリン酸水素二ナトリウムの組み合わせから選ばれた緩衝剤とを含有する尿素配合皮膚化粧料を提供するものである。
また本発明は、上記皮膚化粧料に更にアラントインを配合した尿素配合皮膚化粧料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の皮膚化粧料に配合される尿素はＮＭＦの主成分であり、本発明の尿素配合化粧料中には、好ましくは５ｗ／ｗ％（以下、単に「％」で示す）程度まで配合することができる。
【００１２】
一方、他の配合成分であるリン酸水素二ナトリウム及びクエン酸又はリン酸二水素カリウム及びリン酸水素二ナトリウムの組み合わせから選ばれた緩衝剤（以下、「特殊緩衝剤」という）は、尿素と共に配合し、その経日的安定性を得るために使用するものである。この特殊緩衝剤は、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸系及びリン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム系の一方の系のみ用いても良く、また、両者の系を混合して用いても良い。本発明におけるこの特殊緩衝剤の配合量は、尿素に対し１０〜７０％の範囲、より好ましくは２０〜５０％の範囲で配合する必要がある。 特殊緩衝剤の配合量が５０％以上であると塩濃度が高くなって皮膚に対する刺激が強くなったり、また、乳液等の乳化形製剤の場合は乳化がこわれやすくなることがある。
【００１３】
ところで、緩衝剤を用い、化粧料製品のｐＨを安定化させるのは周知のことである。尿素を配合した化粧品においても、緩衝液を配合したものは知られている。しかし、上記の特殊緩衝剤の系が、他の緩衝剤の系に比較して顕著な安定化能を有することは全く知られておらず、本発明が初めて見出したことである。すなわち、化粧料に頻繁に使用されている他の緩衝剤の系、例えばクエン酸−水酸化ナトリウム系、ＰＣＡ−ＰＣＡナトリウム系等を利用した場合はｐＨ安定化、匂いの抑制を充分には行えないのである。
【００１４】
上述の、尿素と特殊緩衝液を組み合わせ配合した本発明の尿素配合皮膚化粧料は、ｐＨ安定化効果、アンモニア臭抑制効果に優れたものである。しかしながら、少しでもアンモニア臭があると製品の品質が著しく低下する様な場合には、これを完全に抑えることが必要となる。
【００１５】
上記のような場合は、更にアラントインを併用することにより、より優れたアンモニア臭抑制効果を得ることが可能である。但し、アラントインの併用により完全にアンモニア臭の発生をおさえることのできる緩衝剤は、前述の特殊緩衝剤のうちでもリン酸水素二ナトリウム−クエン酸系のものに限られ、リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム系のものでは併用による効果はあまり認められない。
【００１６】
また、他の緩衝剤でもアラントインとの併用によりアンモニアの発生が促進される場合と抑制される場合とがある。例えば、ＰＣＡ−ＰＣＡナトリウム系の緩衝剤にアラントインを併用しても、かえってアンモニア臭の発生が促進されてしまうのである。また、アラントインを併用しても、緩衝剤がｐＨ安定化能に与える影響にさほど変化は見られず、アラントイン単独では臭気の抑制効果は見られない。
【００１７】
このため、アラントイン併用によるアンモニア臭抑制効果はｐＨ安定化に必ずしも起因するものではなく、理由は必ずしも明らかではないが、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸系との相乗作用によるものと考えられる。
【００１８】
本発明において、アラントインを併用する場合の配合量は特に限定されるものではないが、尿素に対し１％以上であれば本発明の緩衝剤との併用により好ましいアンモニア臭抑制効果が得られる。
【００１９】
また、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸系緩衝剤をアラントインと併用する場合の配合量もやはり尿素に対し１０〜７０％程度であり、より好ましくは２０〜５０％程度である。
【００２０】
更に、上記各成分を用いて本発明の尿素配合皮膚化粧品を製造する場合には、その初期ｐＨをｐＨ４.５〜ｐＨ６.５にすることが好ましい。
【００２１】
本発明の尿素配合皮膚化粧品は、上記した各成分を混合、均一化することにより調製されるが、その形状としては、液剤、乳液剤、クリーム剤、ゲル状剤等とすることができる。そして、これらの剤形に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で他の任意成分、例えばホエイ（２）、ヒアルロン酸ナトリウム、ラメラ構造脂質等を配合することもできる。
【００２２】
斯くして得られる本発明の尿素配合皮膚化粧料は、尿素の有する皮膚の肌荒れ防止作用や、保湿作用を保持しながら、保存時、特に高温保存時に発生するアンモニア臭を抑えたものであり、尿素配合皮膚化粧料の商品的価値を高めたものである。
【００２３】
【実施例】
次に、試験例および実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等になんら制約されるものではない。
【００２４】
実 験 例  １
緩衝剤の種類による尿素安定化能の検討：
下記の４種類の緩衝剤を使用して尿素溶液を調製し、下記方法でｐＨ安定性およびアンモニア臭の発生の有無を調べた。この結果より、各緩衝液が尿素の経時的安定性に及ぼす影響を判断した。結果は、表１から表４に示す。
【００２５】
（１）使用した緩衝剤
リン酸水素二ナトリウム−クエン酸（緩衝剤１）
リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム（緩衝剤２）
クエン酸−水酸化ナトリウム（緩衝剤３）
ＰＣＡ−ＰＣＡナトリウム（緩衝剤４）
【００２６】
（２）尿素溶液の調製
尿素                          ５.０％
緩衝剤                        ２.０％
１,３−ブチレングリコール     ３.０％
パラオキシ安息香酸メチル      ０.１％
イオン交換水                  残    部
設定ｐＨ                       ６.０
【００２７】
（３）ｐＨ変化および臭発生の確認
（２）において調製した尿素溶液各々の経時的安定性を確認した。まず、各溶液をガラス製のビンに充填し、４０℃及び５０℃の恒温槽中で保存した。２週及び４週目にサンプリングし、ｐＨを測定した。
また、サンプリング時の各尿素溶液の臭気の発生を、専門パネル５人の官能評価により評価した。また、評価が困難な場合には、アンモニア検知管を使用し、その値を参考にした。
なお、ｐＨ変化は、ｐＨの変化幅（ΔｐＨ）で示し、臭気の発生は、下記の評価基準により示した。
【００２８】
臭気評価基準：
評  価    臭 気 の 程 度
Ａ      まったく臭わない。
Ｂ      僅かに臭う。
Ｃ      少し臭う。
Ｄ      臭う。
Ｅ      非常に臭う。
【００２９】
（４）結果
４０℃保存時のｐＨの変化を表１に、５０℃保存時のｐＨ変化を表２にそれぞれ示す。また、４０℃保存時の臭気の発生を表３に、５０℃保存時の臭気の発生を表４にそれぞれ示す。
【００３０】
【表１】
0003935253.tif 000002
【００３１】
【表２】
0003935253.tif 000003
【００３２】
【表３】
0003935253.tif 000004
【００３３】
【表４】
0003935253.tif 000005
【００３４】
上記の結果から、緩衝剤としてリン酸水素二ナトリウム−クエン酸系もしくはリン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウムを使用した場合に、ｐＨ安定化効果、アンモニア臭抑制効果共に良好となることがわかった。
【００３５】
実 験 例  ２
アラントインを併用した場合の各種緩衝剤の尿素安定化能の検討：
試験例１と同じ４種類の緩衝剤を用い、アラントインを併用する下記の尿素液を調製した。この尿素液について、試験例１と同じ方法でｐＨ安定性およびアンモニア臭の発生の有無を調べ、この結果より、各緩衝液が尿素の経時的安定性に及ぼす影響を判断した。結果は、表５〜表８に示す。
【００３６】
（１）尿素溶液の調製
尿素                          ５.０％
アラントイン                  ０.２％
緩衝剤                        ２.０％
１,３−ブチレングリコール     ３.０％
パラオキシ安息香酸メチル      ０.１％
イオン交換水                  残    部
設定ｐＨ                      ６.０
【００３７】
（２）結果
４０℃保存時のｐＨの変化を表５に、５０℃保存時のｐＨ変化を表６にそれぞれ示す。また、４０℃保存時の臭気の発生を表７に、５０℃保存時の臭気の発生を表８にそれぞれ示す。
【００３８】
【表５】
0003935253.tif 000006
【００３９】
【表６】
0003935253.tif 000007
【００４０】
【表７】
0003935253.tif 000008
【００４１】
【表８】
0003935253.tif 000009
【００４２】
上記の結果から、緩衝剤としてリン酸水素二ナトリウム−クエン酸系を使用すると５０℃、４週間の保存後も臭気の発生は見られなかった。一方、リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウムにアラントインを併用しても特に効果は変化しなかった。また、アラントインを併用する場合には、緩衝剤の種類によって効果が促進する場合と抑制される場合とに分かれた。
【００４３】
実 験 例  ３
緩衝剤−アラントイン併用効果の確認：
実験例２において、最も併用効果の高かったリン酸水素二ナトリウム−クエン酸系の緩衝剤（緩衝剤１）を用い、アラントインの単独使用を行った場合と、併用した場合の、ｐＨ安定性及びアンモニア臭の発生防止効果を試験例１と同様にして比較検討した。対照としては、尿素のみの溶液を用いた。なお、本実験例で用いた尿素溶液の設定ｐＨは６.０である。
【００４４】
（１）尿素溶液の調製
下の表９に示す組成の他、１,３−ブチレングリコール（３.０％）、パラオキシ安息香酸メチル（０.１％）を用い、残部をイオン交換水として４種類の尿素溶液を調製した。
【表９】
0003935253.tif 000010
【００４５】
（２）結果
４０℃保存時のｐＨの変化を表１０に、５０℃保存時のｐＨ変化を表１１にそれぞれ示す。また、４０℃保存時の臭気の発生を表１２に、５０℃保存時の臭気の発生を表１３にそれぞれ示す。
【００４６】
【表１０】
0003935253.tif 000011
【００４７】
【表１１】
0003935253.tif 000012
【００４８】
【表１２】
0003935253.tif 000013
【００４９】
【表１３】
0003935253.tif 000014
【００５０】
上記の結果から、緩衝剤を単独使用した場合と、アラントインを併用した場合とでｐＨ安定性に及ぼす差は見られなかった。しかしながら、アラントイン併用により、臭気の発生は抑制された。また、アラントイン単独使用の系での臭気の発生は、緩衝剤及びアラントイン無添加の系と同等であった。このことから、アラントインの併用による効果の向上は上記緩衝剤との相乗効果によるものであることが示唆された。
【００５１】
実 験 例  ４
緩衝剤濃度の検討：
リン酸水素二ナトリウム−クエン酸系の緩衝剤（緩衝剤１）の濃度を変化させ、アラントインを併用した場合のｐＨ安定性及びアンモニア臭の発生防止効果を試験例１と同様にして比較検討した。対照としては、緩衝剤なしの溶液を用いた。なお、本実験例で用いた尿素溶液の設定ｐＨは６.０である。
【００５２】
（１）尿素溶液の調製
下の表１４に示す組成の他、１,３−ブチレングリコール（３.０％）、パラオキシ安息香酸メチル（０.１％）を用い、残部をイオン交換水として４種類の尿素溶液を調製した。
【表１４】
0003935253.tif 000015
【００５３】
（２）結果
４０℃保存時のｐＨの変化を表１５に、５０℃保存時のｐＨ変化を表１６にそれぞれ示す。また、４０℃保存時の臭気の発生を表１７に、５０℃保存時の臭気の発生を表１８にそれぞれ示す。
【００５４】
【表１５】
0003935253.tif 000016
【００５５】
【表１６】
0003935253.tif 000017
【００５６】
【表１７】
0003935253.tif 000018
【００５７】
【表１８】
0003935253.tif 000019
【００５８】
上記の結果、緩衝剤を尿素に対し２０％以上（全体量に対し１.０％以上）配合すれば、好適な尿素安定性が得られることが明らかとなった。
【００５９】
実 験 例  ５
設定ｐＨの影響：
尿素、アラントインおよびリン酸水素二ナトリウム−クエン酸系の緩衝剤（緩衝剤１）濃度を一定とし、設定ｐＨのみを変化させた尿素溶液を調製した。この尿素溶液について、ｐＨ安定性及びアンモニア臭の発生防止効果を試験例１と同様にして比較検討した。
【００６０】
（１）尿素溶液の組成および設定ｐＨ
各尿素溶液の尿素濃度は５.０％、アラントイン濃度は０.２％、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸系の緩衝剤（緩衝剤１）濃度は２.０％であり、設定ｐＨになるよう調製した。実際測定した場合の測定ｐＨは下の表１９の通りである。
【００６１】
【表１９】
0003935253.tif 000020
【００６２】
（２）結果
４０℃保存時のｐＨの変化を表２０に、５０℃保存時のｐＨ変化を表２１にそれぞれ示す。また、４０℃保存時の臭気の発生を表２２に、５０℃保存時の臭気の発生を表２３にそれぞれ示す。
【００６３】
【表２０】
0003935253.tif 000021
【００６４】
【表２１】
0003935253.tif 000022
【００６５】
【表２２】
0003935253.tif 000023
【００６６】
【表２３】
0003935253.tif 000024
【００６７】
上記の結果、溶液の設定ｐＨがｐＨ６.５以下で、好適な尿素安定性が得られることが明らかになった。
【００６８】
実 施 例  １
尿素配合化粧料の製造：
下記組成により尿素配合化粧料を製造した。
【００６９】
0003935253.tif 000025
【００７０】
実 施 例  ２
抗アトピー効果の検討：
実施例１で得た尿素配合化粧料をアトピー様皮膚疾患患者（主にアトピー性皮膚炎、急性湿疹及び脂漏性皮膚炎）３６名の疾患部位に継続的に通常量塗布した。塗布回数は１日２回程度とし、塗布開始から２、４、７週間後の皮膚の状態を乾燥、鱗屑、潮紅およびそう痒感を指標として判定した。 判定は、症状の程度を高度、中等度、軽度、軽微、なしの５段階として行った（被験患者の最初の症状は、総合判断が軽度のもの３０名、軽微のもの６名で、高度および中等度の患者はいなかった）。
この結果をそれぞれ表２４〜表２７に示す。
【００７１】
（ 皮膚乾燥度 ）
【表２４】
0003935253.tif 000026
（表中の数字は、それぞれの患者の割合（％）を示す）
【００７２】
（ 鱗  屑 ）
【表２５】
0003935253.tif 000027
（表中の数字は、それぞれの患者の割合（％）を示す）
【００７３】
（ 潮  紅 ）
【表２６】
0003935253.tif 000028
（表中の数字は、それぞれの患者の割合（％）を示す）
【００７４】
（ そう痒感 ）
【表２７】
0003935253.tif 000029
（表中の数字は、それぞれの患者の割合（％）を示す）
【００７５】
【発明の効果】
本発明によれば、皮膚の肌荒れ防止や保湿作用を有する尿素を化粧料等に配合する際に生じる、尿素分解による製品ｐＨの上昇、臭気の発生といった問題を抑制することができる。
以    上