(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールとアルデヒド類とをアセタール化反応させることによるアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法であって、
ポリビニルアルコールとアルデヒド類とをアセタール化反応させた後、熟成処理し、次いで、全アルデヒド添加量の１〜１０重量％に相当するブチルアルデヒドを添加してアセタール化反応することを特徴とするアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法により製造されたことを特徴とするアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルデヒド類によるアセタール環を有するアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法に関し、特に、保存時の環境湿度に左右されにくいアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂（例えば、特開昭４９−９０７９２号公報など）は、その出発原料であるポリビニルアルコールのもつ水酸基を十数〜数十モル％持っているので湿度環境下に置いていると徐々に吸湿する性質がある。そのため、梅雨の時期や高湿度下での長期保存後では含水率が高くなってしまい、配合比率が変化したり、吸水による溶液の白濁などが起こるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決するものであり、その目的は、保存時の環境湿度に左右されにくいアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法において、ブチルアルデヒドを、全アルデヒド添加量の１〜１０重量％の割合で、熟成後に添加してアセタール化反応することにより、保存時の環境湿度に左右されにくいアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂が得られることを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類とをアセタール化反応させることによるアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法であって、ポリビニルアルコールとアルデヒド類とをアセタール化反応させた後、熟成処理し、次いで、全アルデヒド添加量の１〜１０重量％に相当するブチルアルデヒドを添加してアセタール化反応することを特徴とする。また、本発明のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂は、上記の製造方法により製造されたことを特徴とする。
【０００５】
上記アルデヒド類とは、アルデヒド基を有する化合物を意味し、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、これらの混合物等が挙げられる。
【０００６】
本発明においては、まず、ポリビニルアルコールとアルデヒド類とを、通常の方法で、アセタール化反応させた後、熟成処理する。上記熟成処理とは、ポリビニルアルコールとアルデヒド類との反応をさせた後、昇温させた状態で、例えば、数時間程度の一定時間保持しておく処理を意味する。
【０００７】
次に、熟成処理後、全アルデヒド添加量の１〜１０重量％に相当するブチルアルデヒドを添加してアセタール化反応を行う。これは粒子形成時に粒子表面及びその近傍の水酸基を疎水化するために行う工程であり、通常の樹脂で本発明の製法を用いれば、保存時の環境湿度に影響されにくい樹脂が作製可能である。上記工程で、ブチルアルデヒドが用いられる理由は、ブチルアルデヒドよりも炭素数が少ないアルデヒドを使用すると得られる樹脂が環境湿度に影響され易くなり、ブチルアルデヒドよりも炭素数の多いアルデヒドを用いると反応性が劣るため、粒子表面の水酸基に良好に結合できなくなり、いずれも本発明の目的を達成できなくなるためである。また、上記工程において、ブチルアルデヒドの添加量が全アルデヒド添加量の１重量％よりも少なくなると、ブチルアルデヒド添加の効果が殆どなくなり、１０重量％よりも多くなると、未反応のブチルアルデヒドが樹脂に残留してしまい、樹脂のブロッキングがおこる恐れが生じる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため、以下に実施例を挙げるが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【０００９】
（実施例１）
攪拌羽根を備えた５リットルのセパラブルフラスコに純水３１３９ｇを入れ、これにポリビニルアルコール（重合度３１０、ケン化度９８．８モル％）を３５８ｇ加えて攪拌することによりポリビニルアルコールを水に完全に溶解させた。次に、この溶液を４０℃に保持し、攪拌しながら３５重量％濃度の塩酸３４９ｇを触媒として加えた。その後、徐々に温度を下げながら３５℃でアセトアルデヒドを６３．７ｇ加え、３℃でブチルアルデヒドを８０ｇ加え、白色粒子を得た。
【００１０】
次に、熟成工程として、反応系を３０℃に昇温して、４時間この温度に保持した。
【００１１】
次に、更にブチルアルデヒドを１０ｇ添加して１時間、３０℃に保持した。次に、水洗及び中和して溶液に含まれる触媒、塩及び未反応のアルデヒドを除去し、微粒子状のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
【００１２】
得られた樹脂は重合度３１０、水酸基が３３．８モル％、アセトアルデヒドによってアセタール化された部分が３２．７モル％であり、ブチルアルデヒドによってアセタール化された部分が３２．２モル％であった。上記組成分析は、得られた樹脂を流延法等により厚さ数十μｍ程度の膜に調製し、その赤外線吸収スペクトルから混合アルデヒドのそれぞれのアルデヒドによるアセタール化部分の割合を算出する方法によった。
【００１３】
（比較例１）
攪拌羽根を備えた５リットルのセパラブルフラスコに純水３１３９ｇを入れ、これにポリビニルアルコール（重合度３１０、ケン化度９８．８モル％）を３５８ｇを加えて攪拌することによりポリビニルアルコールを水に完全に溶解させた。次に、この溶液を４０℃に保持し、攪拌しながら３５重量％濃度の塩酸３４９ｇを触媒として加えた。その後、徐々に温度を下げながら３５℃でアセトアルデヒドを６３．７ｇ加え、３℃でブチルアルデヒドを９０ｇ加え、白色粒子を得た。
【００１４】
次に、熟成工程として、反応系を３０℃に昇温して、４時間この温度に保持した。
【００１５】
次に、水洗及び中和して溶液に含まれる触媒、塩及び未反応のアルデヒドを除去し、微粒子状のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂を得た。
【００１６】
得られた樹脂は重合度３１０、水酸基が３３．３モル％、アセトアルデヒドによってアセタール化された部分が３３．４モル％であり、ブチルアルデヒドによってアセタール化された部分が３２．０モル％であった。
【００１７】
性能評価
実施例１及び比較例１で得られた樹脂を、２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に保存し、保存時間と樹脂の含水率との関係を測定し、結果を表１に示した。
【００１８】
【表１】
0003971850.tif 000002
【００１９】
【発明の効果】
本発明のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂の製造方法の構成は上記の通りであり、本発明によると、保存時の環境湿度に左右されにくいアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂が得られる。
本発明のアルキルアセタール化ポリビニルアルコール樹脂は、保存時の環境湿度に左右されにくい樹脂である。