(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸から選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるジカルボン酸成分とエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるグリコール成分の繰り返し単位からなる非結晶性ポリエステル系樹脂１００重量部に、炭素数が２０以上である脂肪酸０．２〜３．０重量部と脂肪酸金属塩０．０１〜３．０重量部を配合してなることを特徴とするカレンダー成形用のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸金属塩の配合量が、前記脂肪酸の配合量と同量以下である請求項１に記載のカレンダー成形用のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリエステル系樹脂組成物を用いてカレンダー成形法により成形されたシート・フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形用のポリエステル系樹脂組成物および該樹脂組成物をカレンダー成形することによって得られるシートおよびフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系樹脂組成物、特に、テレフタル酸とエチレングリコールの繰り返し単位からなる結晶性のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ樹脂と記す。）は、従来より成形用素材として各種用途向けに製品が開発され、その中でシートやフィルム状に成形されたものは食品や医薬品向けの包装材、容器用の蓋材、ブリスター包装容器用の資材、ならびに建築、家電、自動車用途向けの積層用シートなどとして広く使用されている。
【０００３】
ＰＥＴ樹脂を用いてシートを成形する場合、一般的には、押出成形法によって製造されている。押出成形法は、シートが特定の厚さになるようにダイスを調整した後に溶融樹脂を排出して、溶融樹脂をその軟化温度よりも低い温度に急激に冷却しながら引き取る成形加工方法である。その為、引き取りロールからの剥離は容易であるが、ダイスを調整しても部分的に厚さが異なる部分が発生しやすく、シートとしての厚み精度に劣るので、印刷、ラミネート、コーティングなどの後加工に支障をきたしやすく、且つ真空・圧空成形のような二次成形に際しシートに穴があくことがあった。加えて、押出成形法によるシートの成形は、成形速度が遅く、生産性が良好とは言い難い。
【０００４】
この様な理由から、シートやフィルムの製造には押出成形法ではなく、カレンダー成形法が適用されることが多い。カレンダー成形法は、溶融樹脂を加熱した金属ロール（カレンダーロール）で圧延することによって所望の厚さのシートやフィルムを作製する成形加工方法であり、押出成形におけるダイス近傍で発生するトラブルがなく、成形されるシート・フィルムの厚み精度が良好で品質的に優れたものを作製できると共に、成形速度が速く生産性に優れているので、同じ規格の製品を多量に生産するのに適している。
【０００５】
しかし、カレンダー成形法に結晶性のＰＥＴ樹脂を適用してシートやフィルムを作製することはほとんど不可能であった。それは、結晶性ＰＥＴ樹脂の融点が高く、カレンダー成形機における温度設定の限界によるところもあるが、結晶性ＰＥＴ樹脂では、融点以上の温度で溶融体になった時に溶融張力が極端に小さくなるために、大きな溶融張力を必要とするカレンダー成形には適用できなかったからである。
【０００６】
従って、ＰＥＴ樹脂に関しては、化学構造を変えて加工性や物性を変化させる研究開発がなされている。具体的には、ＰＥＴ樹脂のモノマー成分であるテレフタル酸やエチレングリコールの一部を他の成分で置き換えてランダム共重合体とすることにより結晶性を制御し、一部では完全に非結晶性にすることもなされている。このような結晶性の制御によって、高い透明性を始めとする物性の改良が可能となり、カレンダー成形に適用できる可能性が得られるようになった。
【０００７】
しかし乍ら、ＰＥＴ樹脂のように極性の大きな樹脂では、加熱した金属ロール（カレンダーロール）への粘着が著しく、樹脂単体ではカレンダー成形が不可能であるため、金属ロールからの剥離を容易にするべく各種の添加剤を配合することが提案されている。例えば、特開平１１−３４３３５３号公報や特開２０００−１８６１９１号公報、特開２０００−３０２９５１号公報、特開２０００−３２７８９１号公報、特開２００１−６４４９６号公報等を参照されたい。
金属ロールからの易剥離性を達成するための添加剤としては、一般的に当該樹脂との親和性が低いものが有効とされている。しかし、このような添加剤を配合すると、成形されたシート・フィルムの透明性が低下したり、金属ロールへのプレートアウトにつながることがあるので、樹脂の結晶性を制御してカレンダー成形に適用できるように改質したとしても、ＰＥＴ系のポリエステル樹脂においては、透明性を損なわず同時に金属ロールへのプレートアウトを発生させないようにしつつ、金属ロールからの剥離を容易にすることは非常に困難であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこの様な現状に鑑みてなされたものであり、ＰＥＴ系のポリエステル樹脂、特に、結晶性を制御したポリエステル系樹脂（非結晶性ポリエステル系樹脂）の特徴である透明性を維持した上で、金属ロール（カレンダーロール）からの剥離が良好で、且つ金属ロールへのプレートアウトの発生がほとんどなく、しかも、カレンダー成形によって得られたシートやフィルムにエアーの巻き込みによる縦筋が発生しないカレンダー成形用のポリエステル系樹脂組成物および該ポリエステル系樹脂組成物をカレンダー成形することによって得られるシートおよびフィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のポリエステル系樹脂に特定の添加剤を特定量配合した樹脂組成物をカレンダー成形用のポリエステル系樹脂組成物とすることにより、上記の課題を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明に係るポリエステル系樹脂組成物は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸から選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるジカルボン酸成分とエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるグリコール成分の繰り返し単位からなる非結晶性ポリエステル系樹脂１００重量部に、炭素数が２０以上である脂肪酸０．２〜３．０重量部と脂肪酸金属塩０．０１〜３．０重量部を配合してなることを特徴としたものである。
この際、前記脂肪酸金属塩の配合量は、前記脂肪酸の配合量と同量以下とすることがより好ましい。
また、本発明に係るシート・フィルムは、前記したポリエステル系樹脂組成物を用いてカレンダー成形法により成形してなるものである。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の好適実施の態様について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリエステル系樹脂は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸から選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノーから選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上であるグリコール成分の繰り返し単位からなるものである。
【００１２】
この中でも、素材として入手しやすいことも含めて、テレフタル酸が少なくとも９０モル％以上であるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールが１０〜９５モル％でエチレングリコールが９０〜５モル％であるグリコール成分を繰り返し単位とするポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、更にその中でも、非結晶性のポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
何故なら、非結晶性のポリエステル系樹脂であれば、低温で溶融体にできるので大きな溶融張力を必要とするカレンダー成形にとって有利であると同時に、カレンダー成形により得られたシートやフィルムの表面平滑性および透明性が良好なものとなるからである。
ポリエステル系樹脂の非結晶性はモノマー成分の組成比によって異なるが、非結晶性を達成し、同時にカレンダー成形による成形性を良好なものとするには、テレフタル酸が１００モル％、エチレングリコールが３０〜９０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールが１０〜７０モル％であることが好ましく、更にはテレフタル酸が１００モル％であり、エチレングリコールが６５〜８０モル％であり、１，４−シクロヘキサンジメタノールが２０〜３５モル％であることが好ましい。
【００１３】
本発明に好ましく用いられるポリエステル系樹脂は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコールを含むグリコール成分とを反応させた後、特定の触媒の存在下に重縮合させることにより得られる。すなわち、少なくとも９０モル％のテレフタル酸を含むジカルボン酸成分と、１０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび９０〜５モル％のエチレングリコール成分を含むグリコール成分を、エステル化またはエステル交換を行わせるのに十分な温度で反応させ、次いで、得られた反応生成物を１．３３３ＫＰａより低い絶対圧力下で２時間より短い時間、コポリエステルの重量を基準にして０〜７５ｐｐｍのＭｎ、５０〜１５０ｐｐｍのＺｎ、５〜２０ｐｐｍのＴｉ、５〜２００ｐｐｍのＧｅおよび１０〜８０ｐｐｍのＰからなる触媒および抑制剤システムの存在下で重縮合させることにより、無色透明のコポリエステルとして得られる。
【００１４】
また、本発明に用いられるポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸から選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上を占めるものである。残り２０モル％未満のジカルボン酸成分については、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、オルトフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、２、６−ナフタレンジジメチレンカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸などが挙げられる。
更に、２０モル％未満のジカルボン酸成分の中に、少量の３価または４価のカルボン酸を配合してポリエステル系樹脂の分子構造に長鎖分岐を導入するようにしても良い。ポリエステル系樹脂の分子構造に長鎖分岐を導入することにより溶融張力を大きくすることができるので、カレンダー成形において好都合となる。尚、３価のカルボン酸としてはトリメリット酸などを、４価のカルボン酸としてはピロメリット酸などを挙げることができる。
【００１５】
一方、本発明に用いられるポリエステル系樹脂のグリコール成分としては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた１種または２種以上の混合物が少なくとも８０モル％以上を占めるものである。残り２０モル％未満のグリコール成分については、例えば、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、などが挙げられる。
そして、ポリエステル系樹脂に含まれるグリコール成分の場合も、２０モル％未満のグリコール成分の中に、少量の３価または４価のアルコールを配合してポリエステル系樹脂の分子構造に長鎖分岐を導入するようにしても良い。ここで、３価のアルコールとしては例えばトリメチロールプロパンなどを、４価のアルコールとしては例えばペンタエリスリトールなどを挙げることができる。
【００１６】
また、本発明に好適に用いられるポリエステル系樹脂の分子量に関しては、特に限定されるものではないが、数平均分子量が１００００未満では溶融樹脂の溶融張力が小さく、カレンダー成形において成形加工が可能な温度幅が狭くなってしまい、数平均分子量が２０００００を越えると、溶融樹脂の粘度が大きくなってカレンダー成形設備への負荷が大きくなったり、得られたシートやフィルムの表面平滑性が劣るようになる。従って、カレンダー成形設備への負荷ならびに広い成形加工条件の幅を維持した上で、得られたシートやフィルムの表面平滑性が良好になることを勘案すると、数平均分子量が１００００〜２０００００の範囲が好ましい。
【００１７】
そして、本発明に用いられるポリエステル系樹脂の分子量分布についても特に限定されるものではない。ただし、カレンダー成形において必要となる大きな溶融張力と、カレンダー成形設備への負荷を低減する目的での低粘度化を両立させる場合には、一般的に行なわれているように、全体的に分子量分布を広くしたり、超高分子量の樹脂をわずかに加えたりすることが有効である。これらは、重合によって対応できる場合もあるが、異なる分子量を有する同種のポリエステル系樹脂同士を混合する方法によっても対応することが可能である。
【００１８】
尚、本発明に用いることが可能なポリエステル系樹脂としては、既に商品として上市されているものがある。例えば、テレフタル酸が１００モル％、エチレングリコールが６０〜７５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールが４０〜２５％からなる非結晶性のポリエステル樹脂が、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｉｎｃ．からＫｏｄａｒ  ＰＥＴＧ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  グレード  Ｅａｓｔａｒ  ＰＥＴＧ  ６７６３や、Ｔｓｕｎａｍｉ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  グレードＧＳ１、ＧＳ２、ＧＳ３、ＧＳ４、等として販売され、これらの商品は本発明に対して好適に用いられる。
【００１９】
他方、本発明において、ポリエステル系樹脂に配合される脂肪酸は、炭素数が２０以上の脂肪酸に限定される。すなわち、脂肪酸は炭素数が少なくなるほど低温で揮発するようになるので、炭素数が２０より少ない脂肪酸をポリエステル系樹脂に配合すると、ポリエステル系樹脂をカレンダー成形する際に好適な温度である１７０℃から２２０℃の範囲において揮発量が大きくなってしまう為、金属ロールからの剥離を長時間維持することが困難となったり、金属ロールからの剥離性が条件によって異なるなどの問題が発生する。従って、ポリエステル系樹脂をカレンダー成形する際の好適な温度条件において、長時間安定的に金属ロールからの易剥離性を達成するには、炭素数が２０以上の脂肪酸であることが必要となる。
【００２０】
炭素数が２０以上である脂肪酸としては、例えば、ベヘン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、トリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸などが挙げられる。これらの脂肪酸は、純度の高いものが試薬として入手できるが、多くの場合高価であり、樹脂組成物の添加剤としては一般には用いられていない。しかし、炭素数が２０以上である脂肪酸の中には、モンタン酸のように樹脂用の添加剤として安価に提供されているものがあり、本発明においてもモンタン酸を含む樹脂添加剤用の脂肪酸が好適に用いられる。
【００２１】
一方、炭素数が２０以上の脂肪酸をポリエステル系樹脂に配合すると、当該ポリエステル系樹脂のガラス転移温度が低下するという特徴がある。これは、炭素数が２０以上の脂肪酸と当該ポリエステル系樹脂が混合しやすいことを示している。一般に、金属からの剥離性を向上させるために樹脂に配合する添加剤としては、樹脂との親和性が低く混合しにくいものが良好とされるが、炭素数が２０以上の脂肪酸は、ポリエステル系樹脂と混合しやすい上に、金属からの剥離性を向上させることができる特徴を有している。このために、金属ロールからの剥離性が良好であるにもかかわらず成形されたシート・フィルムの透明性に優れ、金属ロールへのプレートアウトも発生しないという特徴が達成されることになる。炭素数が２０以上の脂肪酸に関しては、この点がポリエステル系樹脂に対する他の離型剤、滑剤とは異なる点である。
【００２２】
ポリエステル系樹脂に炭素数が２０以上の脂肪酸を配合する場合、その配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して０．２〜３．０重量部の範囲である。炭素数が２０以上の脂肪酸の配合量が０．２重量部より少ないと、金属ロールからの剥離性が不十分となり、かと言って配合量が３．０重量部を越えるとシートやフィルムの透明性が低下してしまうからである。従って、本発明ではカレンダー成形において金属ロールからの易剥離性を安定的に達成し、同時にシートやフィルムの高い透明性を達成するために、炭素数が２０以上の脂肪酸の配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して０．２〜３．０重量部の範囲に限定される。
【００２３】
更に、本発明におけるポリエステル系樹脂組成物においては、炭素数が２０以上の脂肪酸に加えて、脂肪酸金属塩を配合することを必須とする。炭素数が２０以上の脂肪酸を用い、その配合量を特定すれば、金属ロールから容易に剥離され且つ透明性も良好なシートやフィルムを作製することが可能であるが、カレンダー成形において、金属ロール間に形成される溶融樹脂だまり（通常、バンクと称される。）にエアーを巻き込み、それが縦筋となってシートやフィルムの表面に現れることがあるので、この様な不具合を解決するためにも脂肪酸金属塩を併用して配合することが有効である。
【００２４】
この場合、脂肪酸金属塩の脂肪酸部分の炭素数については、特に限定されない。脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸バリウム、ラウリル酸カドミウム、ラウリル酸亜鉛、ミリスチン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸リチウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸ナトリウム、２−エチルヘキソイン酸カドミウム、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、などが挙げられる。これらの脂肪酸金属塩は、樹脂用添加剤として市販されているものがあり、経済性の面でこれらが好適に用いられる。
【００２５】
ポリエステル系樹脂に脂肪酸金属塩を配合する際の配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜３．０重量部の範囲が好ましい。脂肪酸金属塩は、少量でも上記脂肪酸だけを配合した場合の弊害を解消し得るが、配合量が０．０１重量部より少ないと所期の効果が得られず、配合量が３．０重量部を超えると、成形されたシート・フィルムの透明性が低下してしまう。従って、脂肪酸金属塩を併用して配合する効果を発現させながら、ポリエステル系樹脂の高い透明性を維持するためには、脂肪酸金属塩の配合量は０．０１重量部〜３．０重量部の範囲とすることが好ましい。
【００２６】
一方、脂肪酸金属塩の配合量が脂肪酸の配合量よりも多くなると、金属ロールからの剥離性が幾分劣ることになり、条件によってはカレンダー成形加工に不具合が生じてくるので、広い成形加工の条件幅で安定的にカレンダー成形加工を実施し、外観の良好なシートやフィルムを作製するには、脂肪酸金属塩の配合量は脂肪酸と同量以下とすることが好ましい。
【００２７】
また、脂肪酸および脂肪酸金属塩を併用して配合したポリエステル系組成物に関しては、金属ロールからの剥離性の向上を補う目的で、脂肪酸エステルまたは酸化型ポリエチレンワックスを併用して配合することが有効である場合がある。ただし、脂肪酸エステルまたは酸化型ポリエチレンワックスは、剥離性を向上させる効果が大きいために、樹脂の透明性の低下やプレートアウトの発生を招きやすい。従って、配合する場合には少量に抑える必要がある。具体的には、脂肪酸または脂肪酸金属塩の配合量と同量以下で、且つ０．５重量部以下であることが好ましい。
【００２８】
ここで使用する脂肪酸エステルについて、その脂肪酸部分の炭素数は特に限定されない。ただし、得られたエステルの揮発性を考慮すると、その炭素数が１２〜２８の脂肪族飽和カルボン酸と炭素数が２〜３０の脂肪族飽和アルコールとのエステルからなる合成ワックスまたは天然ワックスが好ましい。合成ワックスを構成する炭素数が１２〜２８の脂肪族飽和カルボン酸には、例えば、ラウリン酸、ミスチリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸などが挙げられ、炭素数が２〜３０の脂肪族飽和アルコールには、例えば、エチルアルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ペンタコシルアルコール、セリルアルコール、オクタコシルアルコール、メリシルアルコールなどの１価アルコール、およびエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオールなどの２価アルコール、そしてグリセリンなどの３価アルコールなどの多価アルコールなどが挙げられる。
【００２９】
更に上記の合成ワックスとしては、例えば、ラウリン酸ステアリル、ミスチリン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ミリスチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ペンタコシル、リグノセリン酸セリル、リグノセリン酸オクタコシル、リグノセリン酸メリシル、セロチン酸ステアリル、セロチン酸ベヘニル、セロチン酸セリル、セロチン酸メリシル、モンタン酸エチル、モンタン酸セリル、モンタン酸グリコールエステルなどが挙げられる。また、天然ワックスとしては、モンタンワックス、カルナバワックス、ビーズワックス、カンデリラワックス、ヌカロウ、イボタロウなどが挙げられる。これらの中で、揮発性や金属ロールに対する剥離性を踏まえて、モンタン酸グリコールエステル、モンタン酸グリセリド、モンタンワックスなどが好ましく、これらの物質は樹脂用添加剤として市販されており、経済性の面でこれらが好適に用いられる。
【００３０】
また、酸化型ポリエチレンワックスについては、その種類は特に限定されず、低密度または高密度のいずれのものでも構わない。ただし、金属ロールからの剥離性を考慮すると、酸価が１〜４０ｍｇＫＯＨ/ｇで、分子量が重量平均分子量で１００００以下である部分酸化型のポリエチレンワックスが好ましい。これらの物質についても、樹脂用添加剤として市販されているものがあり、経済性の面でこれらが好適に用いられる。
【００３１】
本発明に係るカレンダー成形用ポリエステル系樹脂組成物は、ペレットまたは粉体状のポリエステル系樹脂に、炭素数が２０以上の脂肪酸と脂肪酸金属塩を、また必要に応じて脂肪酸エステルや酸化型ポリエチレンワックスを単純に混ぜ合わせることにより、または予め混練機で溶融混練することによって作製することができる。
ここで使用される混練機としては公知の装置が使用できるが、取り扱いが容易で均一な分散が可能であるロール、１軸または２軸押出機、ニーダー、コニーダー、プラネタリーミキサー、バンバリーミキサー、などが好ましく用いられる。
【００３２】
また、本発明におけるポリエステル系樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂に脂肪酸および脂肪酸金属塩、さらには脂肪酸エステルや酸化型ポリエチレンワックスを高濃度で配合した材料（通常、マスターバッチと称されるもの。）を前もって調整し、これらを単純に混合するか、またはポリエステル系樹脂とマスターバッチとを溶融混練することによって作製することもできる。マスターバッチの作製に関しても、上記に例示した混練機が好適に用いられる。
【００３３】
他方、本発明におけるポリエステル系樹脂組成物には、カレンダー成形における加工性を損なわない範囲内において、ヒンダードフェノール系、チオエーテル系、アミン系、リン酸系などの従来公知の酸化防止剤や、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ヒンダードアミン系などの従来公知の紫外線吸収剤、或いはアニオン系、カチオン系、非イオン系の低分子または高分子型の帯電防止剤、エポキシ化合物やイソシアネート化合物などの増粘剤、染料や顔料などの着色剤、酸化チタンやカーボンブラックなどの紫外線遮断剤、ガラス繊維やカーボンファイバーなどの強化材、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、タルクなどの充填剤、難燃剤、可塑剤、発泡剤、抗菌剤、防カビ剤、蛍光剤、界面活性剤、架橋剤、などを適宜配合することができる。
【００３４】
更に、本発明におけるポリエステル系樹脂組成物には、カレンダー成形における成形加工性を損なわない範囲内で、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリスチレン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系などの他の熱可塑性樹脂を配合しても構わない。
【００３５】
本発明におけるポリエステル系樹脂組成物は、ミキサーや１軸または２軸押出機を用いて溶融混練した後に、カレンダー成形機によってシートやフィルムに作製するのに適した樹脂組成物である。シートやフィルムの作製時において、溶融樹脂の金属ロールからの剥離性は良好で、透明性も良好である。更に、金属ロールへのプレートアウトも発生せずに、得られたシートまたはフィルムにエアーの巻き込みによる縦筋も発生しない。従って、当該ポリエステル系樹脂組成物をカレンダー成形することによって、外観の優れたシートおよびフィルムを高い生産性で成形することが可能となる。
【００３６】
本発明に係るポリエステル系樹脂組成物を用いてカレンダー成形することによって得られたシートやフィルムは、化粧シートやフィルム用の透明または着色のシート、フィルム、カード用のシートまたはフィルム、各種包装容器用のシートまたはフィルムなどに好適に用いられる。
【００３７】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
＜実施例１＞
ポリエステル系樹脂として、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｉｎｃ．製のＫｏｄａｒ  ＰＥＴＧ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  グレード  Ｅａｓｔａｒ  ＰＥＴＧ  6763（以下、これを［Ａ１］と記す。）を用いた。このポリエステル系樹脂［Ａ１］は、ジカルボン酸成分がテレフタル酸１００モル％であって他のジカルボン酸成分は含まず、またグリコール成分がエチレングリコール６０〜７５モル％と１，４−シクロヘキサンジメタノール４０〜２５モル％であってそれ以外のグリコール成分を含まず、これらジカルボン酸成分とグリコール成分との繰り返し単位からなる数平均分子量が２６０００のペレット状のポリエステル樹脂である。また、このポリエステル系樹脂［Ａ１］には、示差走査熱量計での測定において結晶の融解ならびに溶融体からの結晶化に対応する応答は観察されず、非結晶性である。
そして、炭素数が２０以上の脂肪酸として、常温でフレーク状の固体であるモンタン酸ワックス（クラリアントジャパン（株）製；グレードＬｉｃｏｗａｘ  Ｓ；以下、これを［Ｂ１］と記す。）を用いた。
また、脂肪酸金属塩としては、常温で粉末状の固体であるモンタン酸カルシウム（クラリアントジャパン（株）製；グレードＬｉｃｏｍｏｎｔ  ＣａＶ１０２；以下、これを［Ｃ１］と記す。）を用いた。
これらポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：０．７５：０．７５となるように配合し、これにフェノール系酸化防止剤（旭電化工業（株）製；アデカスタブ、グレードＡＯー６０；以下、ＡＯー６０と記す。）を０．５重量部配合せしめ、一般的なカレンダー成形法を用いてシートを作製した。具体的には、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］をヘンシェルミキサーで均一に混合し、バンバリーミキサーで樹脂温度が１６０〜１７５℃の範囲になるまで混練して、ポリエステル樹脂組成物を調整した。これを、一定温度に調整された逆Ｌ型形の４本ロールのカレンダー成形機を用いて圧延し、引き取り、冷却工程を経て、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
そして、シートの成形過程においてカレンダーロールからの材料（溶融した樹脂）の剥離性、カレンダーロールへのプレートアウトの有無ならびにエアー巻き込みによる縦筋の有無を評価すると共に、シートの透明性の指標として下記の試料と方法によりヘーズを測定した。また、各評価項目に関する良否の判定は下記の評価基準にしたがって行なった。
各実施例の評価結果を表１に示し、各比較例の評価結果を表２に示す。
【００３９】
[ヘーズの測定]
へーズの測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、スガ試験機（株）製の直読へーズコンピュター（型式ＨＧＭー２Ｄ）を用いて行なった。カレンダー成形によって得られた厚さ１５０μｍのシートの中央部分から５ｃｍ×５ｃｍの平板を５枚切り出してヘーズを測定し、平均値を代表値とした。
【００４０】
[評価基準]
（１）金属ロールからの剥離性の評価
剥離性の評価１；カレンダー成形機で成形する前に、小型ミキサーを用いて金属からの剥離性を簡易的に評価した。小型ミキサーとして、東洋精機製作所（株）製の容量６０ｃｃのラボミキサー（Ｒー６０）を用いた。その際、ミキサーの温度を１８０℃に設定し、６０ｒｐｍで１０分間混練し、ミキサーからの溶融体の剥離性を評価した。本評価はカレンダー成形を実施する前に行い、この評価で剥離性が得られないものについては、剥離性が不十分なものとして以後のカレンダー成形は実施しなかった。そして、小型ミキサーでの評価で剥離性が良好なものについては、カレンダー成形を実施し、下記の基準で剥離性を評価した。
剥離性の評価２；カレンダーロールに絡んでいるシート状の溶融体が１９０℃に設定されたロールから剥離した場合を良（○）とし、粘着した場合は不可（×）とした。
（２）金属ロールへのプレートアウト発生の評価
２時間の連続成形内でカレンダーロールにプレートアウトが発生しなかった場合を良（○）とし、プレートアウトが発生した場合を不可（×）とした。
（３）エアーの巻き込みによる縦筋発生の評価
カレンダーロールでの圧延工程において、材料へのエアーの巻き込みがなく得られたシートに縦筋が発生しなかった場合を良（○）とし、得られたシートに縦筋が発生した場合を不可（×）とした。
（４）透明性の評価
測定したヘーズ値が５％未満であった場合を優（◎）とし、ヘーズ値が５％以上で１０％未満であった場合を良（○）とし、ヘーズ値が１０％以上であった場合を不可（×）とした。尚、優（◎）および良（○）の場合は、作製されたシートの透明性が良好であるとした。
【００４１】
＜実施例２＞
実施例１と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物を用いた。
但し、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４２】
＜実施例３＞
実施例１と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物を用いた。
但し、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：０．７５：１．５とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４３】
＜実施例４＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、炭素数が２０以上の脂肪酸として［Ｂ１］を用い、また脂肪酸金属塩として常温で粉末状の固体ベヘン酸亜鉛（日東化成工業（株）製；グレードＺＳー７；以下、これを［Ｃ２］と記す。）を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ２］の混合比率を重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ２］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４４】
＜実施例５＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、炭素数が２０以上の脂肪酸として常温で粉末状の固体であるベヘン酸（耕正（株）製；添加剤用向け；以下、これを［Ｂ２］と記す。）を用いた。また、脂肪酸金属塩としては［Ｃ２］を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ２］と脂肪酸金属塩［Ｃ２］の混合比率を重量比で［Ａ１］：［Ｂ２］：［Ｃ２］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４５】
＜実施例６＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、炭素数が２０以上の脂肪酸として［Ｂ１］を用いた。また、脂肪酸金属塩として常温で粉末状の固体であるモンタン酸マグネシウム（日東化成工業（株）製；グレードＭＳー８；以下、これを［Ｃ３］と記す。）を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ３］の混合比率を重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ３］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４６】
＜実施例７＞
ポリエステル系樹脂として、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｉｎｃ．製のＴｓｕｎａｍｉ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  グレード  ＧＳ２（以下、これを［Ａ２］と記す。）を用いた。このポリエステル系樹脂［Ａ２］は、ジカルボン酸成分がテレフタル酸１００モル％であって他のジカルボン酸は含まず、グリコール成分がエチレングリコール６０〜７５モル％と１，４−シクロヘキサンジメタノール４０〜２５モル％あってそれ以外のグリコール成分を含まず、これらジカルボン酸成分とグリコール成分との繰り返し単位からなる数平均分子量が２５０００のペレット状のポリエステル系樹脂である。また、このポリエステル系樹脂［Ａ２］には、示差走査熱量計での測定において結晶の融解ならびに溶融体からの結晶化に対応する応答は観察されず、非結晶性である。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ２］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ２］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
【００４７】
＜実施例８＞
実施例２と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物を用いた。
但し、炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］を高充填に配合したマスターバッチを予め作製しておき、そのマスターバッチの所定量をポリエステル系樹脂［Ａ１］に配合することによって目的とする混合比率の組成物を作製した。
マスターバッチは、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率が重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：７．５：０．４となる比率で作製し、作製にはシリンダー径が３５ｍｍφの２軸押出機を用いた。ここで作製したマスターバッチをポリエステル系樹脂［Ａ１］に対して所定量配合して、［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６となるように配合し、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合し、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
【００４８】
＜実施例９＞
実施例７と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ２］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物を用いた。
但し、炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］を高充填に配合したマスターバッチを予め作製しておき、そのマスターバッチの所定量をポリエステル系樹脂［Ａ２］に配合することによって目的とする混合比率の組成物を作製した。マスターバッチはポリエステル系樹脂［Ａ２］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率が、重量比で［Ａ２］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：７．５：０．４となる比率で作製し、作製にはシリンダー径が３５ｍｍφの２軸押出機を用いた。ここで作製したマスターバッチを、ポリエステル系樹脂［Ａ２］に対して所定量配合して、［Ａ２］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６となるように配合し、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合し、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
【００４９】
＜実施例１０＞
実施例１と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物に、脂肪酸エステルを併用して配合したポリエステル系樹脂組成物である。脂肪酸エステルとしては、モンタン酸と１，４−ブタンジオールとのエステル（クラリアントジャパン（株）製のモンタン酸ワックス；グレードＬｉｃｏｗａｘ  Ｅ；以下、これを［Ｄ１］と記す。）を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］と脂肪酸エステル［Ｄ１］の混合比率を重量分率で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］：［Ｄ１］＝１００：０．７５：０．０４：０．０４となるように配合し、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合し、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
【００５０】
＜実施例１１＞
実施例７と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ２］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物に、酸化型ポリエチレンワックスを併用して配合したポリエステル系樹脂組成物である。酸化型ポリエチレンワックスとしては、酸価が１５〜１９ｍｇＫＯＨ/ｇのもの（クラリアントジャパン（株）製；グレードＬｉｃｏｗａｘ  ＰＥＤ１９１；以下、これを［Ｄ２］と記す。）を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ２］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］と酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］の混合比率を重量分率で［Ａ２］：［Ｂ１］：［Ｃ１］：［Ｄ２］＝１００：０．７５：０．０４：０．０４となるように配合し、これにフェノール系酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合し、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
【００５１】
＜比較例１＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］単体を用い、このポリエステル系樹脂［Ａ１］１００重量部に対してフェノール系酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合した。このポリエステル系樹脂組成物は、ミキサーを用いた剥離試験を行なったところ、溶融樹脂がミキサーに強固に粘着してしまい、剥離は不可能であった。このことより、ポリエステル系樹脂［Ａ１］に酸化防止剤を配合してなるポリエステル樹脂組成物では、カレンダー成形機を使ってシートを作製することが不可能であると判断し、カレンダー成形は実施しなかった。
【００５２】
＜比較例２＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ２］単体を用いた以外は比較例１と同様にして、ミキサーを用いた剥離試験を行なった。ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００５３】
＜比較例３＞
ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］だけからなるポリエステル系樹脂組成物であり、脂肪酸金属塩が配合されていない。
ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｂ１］＝１００：１．０５とし、酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量％配合した上で、実施例１と同様に、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。このシートには、エアーの巻き込みによる縦筋が発生した。
この比較例によれば、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］だけからなるポリエステル系樹脂組成物では、エアーの巻き込みによる縦筋の発生を抑制することが出来ないことが理解される。
【００５４】
＜比較例４＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、脂肪酸金属塩には［Ｃ１］を用い、これらに脂肪酸として炭素数が２０より少ないステアリン酸（関東化学（株）製；純度９５％の粉末状試薬；以下、これを［Ｂ３］と記す。）を配合してなるポリエステル樹脂組成物である。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０より少ない脂肪酸［Ｂ３］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｂ３］：［Ｃ１］＝１００：３．０：０．０６とし、酸化防止剤としてＡＯー６０を０．５重量％配合し、比較例１と同様にミキサーでの剥離試験を行った。その結果、ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００５５】
＜比較例５＞
ポリエステル樹脂［Ａ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］だけからなるポリエステル系樹脂組成物であり、脂肪酸が配合されていない。
具体的には、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ１］：［Ｃ１］＝１００：１．５とし、酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量％配合した上で、比較例１と同様にミキサーでの剥離試験を行なった。その結果、ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００５６】
＜比較例６＞
実施例１と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル系樹脂組成物であるが、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量分率で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：０．１５：０．０４となるように配合した。これに、酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合し、比較例１と同様にミキサーでの剥離試験を行なった。その結果、ミキサーに溶融樹脂の一部が粘着し完全な剥離は不可能であった。従って、カレンダー成形は実施しなかった。
【００５７】
＜比較例７＞
実施例１と同じく、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］からなるポリエステル樹脂組成物であるが、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量分率で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：３．５：０．０６となるように配合した。これに、酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合した上で、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
この比較例によれば、炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］の配合量が多くなると透明性が低下することが理解される。
【００５８】
＜比較例８＞
ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量分率で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．００５となるように配合し、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合した上で、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
この比較例によれば、脂肪酸金属塩［Ｃ１］の配合量が少ない場合は、シートの表面に縦筋の発生を抑制する効果が見られないことが理解される。
【００５９】
＜比較例９＞
ポリエステル系樹脂［Ａ１］と炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量分率で［Ａ１］：［Ｂ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：３．５となるように配合し、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量部配合した上で、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅１０００ｍｍのシートを作製した。
この比較例によれば、脂肪酸金属塩［Ｃ１］の配合量が多いと、カレンダーロールからの剥離性が不十分となり、特に、シート表面を平滑にするべくロール温度を高温にした場合に剥離性が不十分となり、加えて、透明性も低下することが理解される。
【００６０】
＜比較例１０＞
ポリエステル系樹脂に［Ａ１］を用い、脂肪酸の代わりに実施例１０で使用した脂肪酸エステル［Ｄ１］を用い、脂肪酸金属塩に［Ｃ１］を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］と脂肪酸エステル［Ｄ１］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ１］：［Ｄ１］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
この比較例によれば、脂肪酸［Ｂ１］の代わりに脂肪酸エステル［Ｄ１］を用いてもカレンダーロールからの剥離性は達成されるが、プレートアウトが発生することが理解される。
【００６１】
＜比較例１１＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ２］を用い、脂肪酸の代わりに実施例１１で使用した酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］を用い、脂肪酸金属塩に［Ｃ１］を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ２］と酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ２］：［Ｄ２］：［Ｃ１］＝１００：１．０５：０．０６とし、それ以外は実施例１と同様にした。
この比較例によれば、炭素数が２０以上の脂肪酸［Ｂ１］の代わりに酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］を用いてもカレンダーロールからの剥離性は達成されるが、プレートアウトが発生することが理解される。
【００６２】
＜比較例１２＞
ポリエステル系樹脂に［Ａ１］を用い、脂肪酸の代わりにポリエチレンワックス（クラリアントジャパン（株）製；グレードＬｉｃｏｗａｘ  ＰＥ５２０；以下、これを［Ｄ３］と記す。）を配合し、脂肪酸金属塩として［Ｃ１］を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ１］とポリエチレンワックス［Ｄ３］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を、重量比で［Ａ１］：［Ｄ３］：［Ｃ１］＝１００：３．０：０．０６とし、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量％配合した上で、比較例１と同様に、ミキサーでの剥離試験を行なった。その結果、ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００６３】
＜比較例１３＞
ポリエステル系樹脂に［Ａ２］を用い、脂肪酸の代わりにエチレンビスステアリン酸アミド（クラリアントジャパン（株）製；アミド系ワックス、グレードＬｉｃｏｌｕｂ  ＦＡ１；以下、これを［Ｄ４］と記す。）を配合し、脂肪酸金属塩として［Ｃ１］を用いた。
そして、ポリエステル系樹脂［Ａ２］とエチレンビスステアリン酸アミド［Ｄ４］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ２］：［Ｄ４］：［Ｃ１］＝１００：３．０：０．０６とし、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量％配合した上で、比較例１と同様にしてミキサーでの剥離試験を行なったが、ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００６４】
＜比較例１４＞
ポリエステル系樹脂に［Ａ２］を用い、脂肪酸の代わりにアクリル酸の高分子型滑剤（三菱レーヨン（株）製；メタブレン、グレードＬー１０００；以下、これを［Ｄ５］と記す。）を配合し、脂肪酸金属塩には［Ｃ１］を用いた。
ポリエステル系樹脂［Ａ２］とアクリル酸の高分子型滑剤［Ｄ５］と脂肪酸金属塩［Ｃ１］の混合比率を重量比で［Ａ２］：［Ｄ５］：［Ｃ１］＝１００：３．０：０．０６とし、これに酸化防止剤（ＡＯー６０）を０．５重量％配合した上で、比較例１と同様にしてミキサーでの剥離試験を行なったが、ミキサーからの溶融樹脂の剥離が不可能であったので、カレンダー成形は実施しなかった。
【００６５】
＜比較例１５＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、炭素数が２０以上の脂肪酸として［Ｂ１］を用い、これに脂肪酸金属塩ではなく、実施例１０で使用した脂肪酸エステル［Ｄ１］を併用して配合した。脂肪酸金属塩［Ｃ１］の代わりに脂肪酸エステル［Ｄ１］を用いた以外は、実施例２と同様にした。
この比較例によれば、脂肪酸金属塩［Ｃ１］の代わりに脂肪酸エステル［Ｄ１］を用いると、エアーの巻き込みによる縦筋の発生を抑制する効果が見られないことが理解される。
【００６６】
＜比較例１６＞
ポリエステル系樹脂として［Ａ１］を用い、炭素数が２０以上の脂肪酸として［Ｂ１］を用い、これに脂肪酸金属塩ではなく、実施例１１で使用した酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］を併用して配合した。脂肪酸金属塩［Ｃ１］の代わりに酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ２］を用いた以外は、実施例２と同様にした。
この比較例によれば、脂肪酸金属塩［Ｃ１］の代わりに酸化型ポリエチレンワックス［Ｄ１］を用いると、エアーの巻き込みによる縦筋の発生を抑制する効果が見られないことが理解される。
【００６７】
【表１】
0003983539.tif 000002
【００６８】
【表２】
0003983539.tif 000003
【００６９】
【発明の効果】
表１および表２に開示された評価から明らかなとおり、本発明に係るポリエステル系樹脂組成物によれば、結晶性を制御したポリエステル系樹脂（非結晶性ポリエステル系樹脂）において、カレンダー成形の際に金属ロール（カレンダーロール）への粘着や金属ロールへのプレートアウトの発生がほとんどなく、しかも得られたシート・フィルムの透明性が良好で、且つシートやフィルムにエアーの巻き込みによる縦筋が発生せず、カレンダー成形によってシートやフィルムを高速で生産するのに好適な組成物であることが理解される。