(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料と、下記式（１）；
【化１】
0003935385.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素原子数１〜４の低級アルキル基を表す。）で表される炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒と、顔料分散剤とを含有する混合液を分散させてなる油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法であって、
該油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法は、該混合液を加圧下、１００〜１０００ｍ／ｓｅｃの流速で湾曲部及び屈曲部のない直線状のオリフィスを通過させ、更に該オリフィスよりも大きい径を有する直線状の中空部材の中で滞留している、先に流出した混合液中に吐出させて、顔料を分散させる工程を有するものであり、
前記オリフィスは、前記中空部材に連結されており、
オリフィス径は、０．０１〜１．５ｍｍである
ことを特徴とする油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法。
【請求項２】
前記顔料分散剤が、ポリアミン化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物からなる顔料分散剤であることを特徴とする請求項１記載の油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法。
【請求項３】
中空部材は円筒形状であり、オリフィス：中空部材の管径の比は１：２〜５０である請求項１又は２記載の油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法。
【請求項４】
５×１０３〜３．２×１０５ｋＰａの加圧条件で、オリフィスを通過させる請求項１〜３のいずれかに記載の油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法及びその方法から得られる油性インクジェット記録用インク組成物に関し、より詳しくは、吐出安定性、経時安定性に優れる油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法及びその方法から得られる油性インクジェット記録用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式の分野においては、濃度低下やにじみがなく、鮮明な色彩を有する画像をより高速で安定的に印刷するために、装置及びインクの両面から研究が行われている。
【０００３】
現在、印刷装置としては、ピエゾ振動素子を用いる方式、サーマルヘッドを利用する方式、電気的吸引力を利用する方式等が知られている。
その中でも、ピエゾ振動素子を利用する方式は、記録ヘッドの装置の構成が簡単で、他の方式と比較して、インクに対する電気的及び熱的性能の制限が少ないという点から有用性が高いものである。そしてこのタイプの印刷装置に適用されるインクとして、顔料をボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機装置を使用し、炭化水素系有機溶媒に分散させた溶媒タイプのものが実用化されている。
【０００４】
しかしながら、本質的に顔料タイプのインクでは、インク自体の経時安定性や吐出安定性の不良等、いわゆるインクジェット記録液の信頼性が低いという問題を有していた。
また、近年、顔料タイプのインクでも染料タイプのインクに近い発色性、フェザリング等の印字品質が望まれ、更に顔料を微細に分散することが要求されている。
【０００５】
そこでこれらの問題、要求を解決する手段として、顔料を分散させる顔料分散用樹脂の改良が行われているが、顔料分散効果は多少改善されるが、従来の問題、要求を解決するまでには至っていない。
また、これらの問題を解決する別の手段として、分散手段の改良が行われている。
従来のボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機装置での分散では、分散槽内に、顔料、顔料分散性樹脂、有機溶媒等とメディアを入れ攪拌し、メディア同士の衝突エネルギー又は摩擦エネルギーにより分散するものであるが、得られる分散物は、メディア等の破片が混入し、微小で粒径分布の狭い分散液を得ることが難しく、また、均一に顔料分散用樹脂を吸着させることも難しいものであった。
【０００６】
これらの問題を解決することを目的として、油性インクジェット記録用インク組成物の顔料を微分散する装置として、ナノマイザー（ナノマイザー社製）等の高圧分散機を使用する方法（特開平２００１−１１５０５６号）が提案されている。
しかしながら、これらの高圧分散装置の顔料分散は、顔料粒子同士の衝突、顔料粒子と壁との衝突等により、粉砕・分散が進行するものであり、顔料にかかる衝撃力を均一化できないという問題を有しており、衝撃力の強くかかる部分では過剰粉砕粒子が生じ、また、衝撃力の弱い部分では未分散粒子が生じ、微細な粒子を得ようとすると過剰粉砕粒子が増加し、顔料粒子に均一に分散剤を吸着させることも難しい問題を有している。
【０００７】
以上のように従来の分散装置を使用して得られるものは、いずれも記載したように顔料分散性が充分でなく、これを使用した油性インクジェット記録用インク組成物は、再溶解性、顔料分散性、流動性が充分でなく吐出安定性が低下する問題、顔料分散性が充分でなく経時安定性が悪い問題等を有し、また、このインク組成物を記録材に印刷した場合、発色性、フェザリング等の印字品質が低いという問題を有している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した高圧分散機を使用して得られる油性インクジェット記録用インク組成物の従来技術の問題点に鑑み、顔料が過分散物の発生が非常に少ない状態で微粒子化（粒度分布も狭い）され、且つ得られたインク組成物の顔料分散性、流動性、再溶解性が良好となり、その結果、経時安定性、吐出安定性、発色性やフェザリング等の印字品質が良好である油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法及びその方法から得られる油性インクッジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成する研究を重ねた結果、少なくとも顔料、顔料分散剤、好ましくはポリアミン化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物からなる顔料分散剤、化学構造が特定された炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合液を加圧下、１００〜１０００ｍ／ｓｅｃで湾曲部や屈曲部のない直線状のオリフィスを通過させ、オリフィスからオリフィスの径よりも大きい径を有する直線状の中空部材内の中で滞留している、先に流出した混合液中に吐出する高圧乳化機で顔料を分散することにより、上記の課題を容易に解決できることを見出し、本発明に到達したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、（１）少なくとも、顔料と、下記式（１）；
【００１１】
【化２】
0003935385.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素原子数１〜４の低級アルキル基を表す。）で表される炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒と、顔料分散剤とを含有する混合液を分散させてなる油性インクジェット記録用インク組成物であって、
該油性インクジェット記録用インク組成物は、該混合液を加圧下、１００〜１０００ｍ／ｓｅｃの流速で湾曲部及び屈曲部のない直線状のオリフィスを通過させ、更に該オリフィスよりも大きい径を有する直線状の中空部材の中で滞留している、先に流出した混合液中に吐出させて、顔料を分散させてなる油性インクジェット記録用インク組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、（２）上記顔料分散剤が、ポリアミン化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物からなる顔料分散剤である上記（１）記載の油性インクジェット記録用インク組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、（３）上記顔料と上記顔料分散剤が、顔料：顔料分散剤（固形分重量比）＝１：０．１〜１：１０となるように配合されてなる上記（１）又は（２）記載の油性インクジェット記録用インク組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、（４）上記混合液として、非メジィア型混合装置でプレミックス処理してなる混合液を使用する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の油性インクジェット用インク組成物に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の油性インクジェット記録用インク組成物の顔料の分散は、まず、オリフィスを通過する際のせん断作用及びオリフィスからオリフィスの径より大きい径を有する中空部材内に滞留している混合液中に高速ジェット流のまま吐出することにより、滞留している混合液との間（速度差）で発生するせん断力によって行われるが、混合物は低粘度の非圧縮流体であるため、発生した応力はすぐに混合物全体に伝わり、顔料粒子には広い範囲にわたって均一のせん断作用が働くため、過分散物が少ない非常に均一な分散が短時間で効率的に行われることになる。また、顔料分散剤、好ましくは、ポリアミン化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物からなる顔料分散剤を使用することにより、分散された顔料の疎水性表面にすぐに吸着するため、熱力学的に安定化するため、経時において凝集をおこすことがなく、分散安定性に優れたものが得られることになる。
【００１７】
本発明者らは、この顔料分散物を特定の表面張力と粘度からなる油性インクジェット記録用インク組成物としたときに、動的流動性の変化（乾燥の間での粘度変化等）が少なく、高い再溶解性を有し、更に紙面での顔料粒子の歩留まり性が極めて良好であるという新たな事実を見出した。
【００１８】
これらの特徴は、油性インクジェット記録方式で抱かえていた課題を一気に解決しうるものであり、連続印刷における吐出安定性の向上（静的及び動的流動性、再溶解性による）、ノズル内でのインク固化防止（再溶解性による）、フェザリングの低減（顔料粒子の歩留まり性）、発色性の向上等により、染料系のインクと充分に競合できるレベルまで引き上げることを可能としたものである。
以下、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物について説明する。
【００１９】
まず、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物を構成する材料について説明する。
本発明の油性インクジェット記録用インク組成物を構成する顔料としては、一般のインクジェット記録用インク組成物で使用できる各種の無機及び有機顔料が利用可能であるが、とくに有用なものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、３６、４３、６１、６３、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と２０２の固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等を挙げることができる。
油性インクジェット記録方式では、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色を基本として、最近ではオレンジ、グリーンを加えた６色、更にはライトマゼンタ、ライトブルーを加えた８色のインクを用いて画像等が形成されている。
これらの色相を得るために、更に上記の顔料の中でも耐候性の良好なものが好適であり、とりわけ、イエローとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１５４、１８０、１８５、マゼンタとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアンとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ブラックとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７の酸性若しくは中性顔料、オレンジとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、６１、６３、７１、グリーンとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６がより好適である。
【００２０】
本発明において、顔料の好適な使用量としては、油性インクジェット記録用インク組成物中に０．５〜３０質量％であり、より好適には１〜１０質量％程度である。顔料の使用量が少なくなりすぎるとインクの色濃度が低下し、一方、多くなりすぎるとインクの粘度や流動性の面から印刷が困難となる。
【００２１】
また、本発明で利用できる有機溶媒中の顔料を分散させるために利用する顔料分散剤としては、従来から油性インクジェット記録用インク組成物に使用されている顔料分散剤が使用できる。
より好ましくは、ポリアミン化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物であり、具体的には、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物；ポリエチレンポリアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物、例えば、市販品として、ゼネカ社製のソルスパース１３９４０等、ジアルキルアミノアルキルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物を反応させたもの、例えば、市販品として、ゼネカ社製のソルスパース１７０００、１８０００等を挙げることができる。
特に、顔料分散剤としてポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物を利用すると、有機顔料に対する初期及び長期保存の間での顔料分散性がより良好であり、更にインク吐出安定性にも優れるという面から最適である。
これら顔料分散剤の使用量としては、顔料の使用量に対して、質量換算で０．１〜１０倍程度が適量である。
【００２２】
また、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物を構成する炭化水素系溶媒としては、上記式（１）で表される炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒が使用できる。
上記式（１）で表される炭化水素溶剤の具体例としては、１−フェニル−１−キシリルエタン、フェニルキシリルメタン等が挙げられる。
【００２３】
また、上記パラフィン系炭化水素溶媒の具体例としては、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等のノルマルパラフィン系炭化水素；イソオクタン、イソデカン、イソドデカン等のイソパラフィン系炭化水素；シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等のシクロパラフィン系炭化水素；更に、市販製品として、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ１３０、エクソールＤ１４０（以上、いずれもエクソン化学社製）、シェルゾール（シェルオイル社製）、ソルトロール（フィリップス石油社製）、ベガゾール（モービル石油社製）、ＩＰソルベンド２８３５（出光石油化学社製）、モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−５５（以上、いずれも松村石油研究所社製）、流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ、流動パラフィンＮｏ．５５−Ｓ（以上、いずれも中央化成社製）等を挙げることができる。尚、市販のパラフィン系炭化水素溶媒の中には少量の不飽和炭化水素を含有するものもあるが、本発明では支障なく利用できる。上記市販製品については、商品名を示す。
これら上記炭化水素溶媒は、単独又は混合して利用できる。
【００２４】
尚、本発明の油性インクジェットインク組成物の蒸発乾燥による印字速度の向上とノズルの目詰まりを考慮すると、パラフィン系炭化水素溶媒の沸点としては１８０〜３６０℃／１．０１３×１０２ｋＰａの範囲にあるのが好適である。また、インクの吐出安定性の面から、パラフィン系炭化水素溶媒は２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のものが好適である。また、低粘度のパラフィン系炭化水素溶媒と高粘度のパラフィン系炭化水素溶媒とを混合して、前記の粘度になるように調整しても使用可能である。
【００２５】
また、本発明の油性インキジェット記録用インク組成物には、更に顔料分散や吐出安定性を向上させるために、植物油等の助剤を併用して使用することも可能である。
植物油としては、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、ナタネ油、カラシ油、ゴマ油等の半乾性油；オリーブ油、落花生油、ツバキ油等の不乾性油；亜麻仁油、サフラワー油等の乾性油を挙げることができ、これらの植物油は単独又は混合して使用できる。
【００２６】
特に性状の点からは、酸化による重合性の低い半乾性油や不乾性油であって、その中でも、より低粘度なナタネ油、オリーブ油、また、安価な大豆油が好ましい。
そして、本発明で用いる全炭化水素溶媒と植物油の使用量は、溶媒の重量をＷＨＣ、植物油の重量をＷＶＯとしたとき、ＷＶＯ／ＷＨＣ≦３／７となる量で適宜使用されることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物には、被印刷体への固着性等の改善のために、更に通常の油性インクジェット記録用インク組成物で利用されている各種バインダー樹脂を併用することもでき、とくに再溶解性に効果がある石油樹脂やロジン変性マレイン酸樹脂等は好適である。また、顔料の分散に効果のある顔料誘導体や界面活性剤を前記顔料分散剤と併用することもできる。また。粘度調整剤等の各種添加剤を併用することもできる。
【００２８】
次に、以上の材料を用いて油性インクジェット記録用インク組成物を製造する方法を詳細に説明する。
本発明の油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法は、本発明の好ましい実施形態の１例であり、本発明ではこれに限定されるものではない。
【００２９】
まず、本発明で顔料を分散するために利用する分散機について説明する。
本発明の油性インクジェット記録用インク組成物の顔料を分散するために用いる分散機としては、例えば、図１、図２に示した構成を有する高圧乳化機が使用できる。図１及び図２に示した構成を有する高圧乳化機は、本発明における好ましい実施形態を例示したものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
図１において、少なくとも、顔料、式（１）で表される炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒、並びに、顔料分散剤を含有する混合液（以下、単に混合液と記載する）を混合液タンク１より高圧ポンプ２により加圧し、分散チャンバー３に導き、分散された分散液は、保存タンク４に導かれる。上記分散チャンバーの例としては、図２に示す構造のもの等が挙げられる。
【００３１】
図２における分散チャンバーは、混合液注入口７、オリフィス８、中空部材９の、顔料分散のための３つの必須の構成と、背圧バルブ１０、分散液排出口１１を備えた高圧乳化機である。この装置では、高圧ポンプ２を用いて混合液注入口７に導入された混合液を、加圧下で、オリフィス８を高速で通過させる。更に、オリフィス８により発生した混合液の高速ジェット流を中空部材９中に噴射させ、先に噴射させて中空部材９中に滞留している混合液との速度差によって発生するせん断応力により混合液を乳化及び／又は分散させることになる。
【００３２】
本高圧乳化機では、高速ジェット流を発生させる必要があることから、微細なオリフィスを利用するが、そのオリフィス径としては、生産性や装置の効率の面から０．０１〜１．５ｍｍ程度であり、その形状は湾曲部や屈曲部のない摩耗し難い直線状であることが好ましい。更に、オリフィスを形成する材料としては、例えば、焼結ダイヤモンド及び単結晶ダイヤモンド等のダイヤモンド、アルミナ、ジルコニア及びカーボランダム等のセラミック材料及びステンレス、鉄及びチタン等の金属が挙げられるが、その中でも摩耗し難い高硬度の材質のものが好ましい。
【００３３】
また、均一で微細な顔料分散物を得るためには、オリフィス内及び中空部材内で混合液にかかる最適な応力が得られるように、オリフィスを通過させる混合液の速度を調整することが必要となるが、この混合液の通過速度は、オリフィス径、混合液の粘度及び加圧条件によって調整が可能である。通常、混合液を湾曲部及び屈曲部のない直線状のオリフィスを通過させる場合は、５×１０３〜３．２×１０５ｋＰａの加圧条件で、混合液速度を１００〜１０００ｍ／ｓｅｃ、より好適には３００〜７００ｍ／ｓｅｃすることが好ましい。
【００３４】
更に、オリフィスによって発生した混合液の高速ジェット流を噴射させる中空部材としては、高速ジェット流が直線的に流動できるように円筒形状が好ましい。尚、本発明では、中空部材は、シールが付いたセルを複数個組み合わせ構成できるようになっている。
【００３５】
また、中空部材内に均一な流れができて、混合液同士でせん断応力が働くための適度な速度差が生じる様に、オリフィス：中空部材の管径の比を１：２〜５０、より好適には１：５〜１０程度とし、加えて、高速ジェット流が中空部材の対面に強い力で衝突しないために充分な容積を有することが望ましい。
【００３６】
尚、中空部材の材料もまた、摩耗し難いものが好ましく、例えば、アルミナ、ジルコニア及びカーボランダム等のセラミック材料や、ステンレス、鉄及びチタン等の金属が利用できる。
【００３７】
この高圧乳化機では、処理された混合液を排出するために、中空部材のどの部分に排出口を設けてもよく、例えば、中空部材のオリフィスと対面する壁に設ける方法（図示せず）、中空部材のオリフィス側近傍に設ける方法（図２）の両方ともが利用可能である。
【００３８】
図２に示したように、混合液をオリフィス８側の分散液排出口１１より排出する構造にした場合は、中空部材の中心部を流れる高速ジェット流の方向と、分散液排出口に向かう混合液の流れの方向とが対向するようになるので、せん断の効果が高くなるために好ましいが、注入した混合液が分散されないままに排出されないような構造にする必要がある。例えば、中空部材に背圧バルブを設けることが好ましい。中空部材に背圧バルブを設けて中空部材の圧力（背圧という）をかけることにより、中空部材中の混合液の流速の制御や微小泡の発生による分散力低下の防止等もできる。背圧は、分散の条件や飽和炭化水素系有機溶媒の沸点等により変化するが１×１０３ｋＰａ以下では効果は低く、１×１０４ｋＰａ以上高くしても効果は変わらなくなる。
【００３９】
更に、分散液の製造は、得られる分散液の温度が４０〜７０℃で行うことが好ましい。顔料と有機溶剤の濡れ性の点から温度は高くして行うことが好ましい。しかし、有機溶剤の発火、製造時の取扱いやすさ等の点から７０℃以下で行うことが好ましい。
本発明の高圧乳化機における分散回数（オリフィス通過回数）は、１回又はそれ以上であり（図１では、混合物排出口から排出された混合物は分散液タンク４に貯留されるが、再び混合液タンク１に戻してもよく、循環させるような構造であってもよい）、使用する顔料、分散条件及び要求される油性インクジェット用記録用インク組成物の顔料粒子の粒子径、粒度分布等によって適宜選択することができる。
【００４０】
このような高圧乳化機を用いて、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物を得るための好適な製造方法について説明する。
まず、分散にかけるための少なくとも、顔料、式（１）で表される炭化水素溶媒及び／又はパラフィン系炭化水素溶媒、顔料分散剤を含有する混合液を、高速ミキサーや高速ホモジナイザー等の非メジア型分散機を利用してプレミックス処理する。すなわち上記混合物としては、非メジィア型混合装置でプレミックス処理してなる混合液を使用することが好ましい。尚、混合液は、程度な粘度、例えば１Ｐａ・ｓ未満に調整するのがよい。
【００４１】
次に、この混合液を、高圧ポンプを使用し昇圧し、湾曲部、合流部のない直線状のオリフィス中を１００〜１０００ｍ／ｓｅｃの高速ジェット流で通過させ、この高速ジェット流を背圧が１×１０３〜１×１０４ｋＰａである中空部材に噴射させることが好ましい。尚、高速ジェット流がオリフィスと対面する壁に衝突する速度が０となるように制御することが好ましい。
【００４２】
尚、分散液の製造は、４０〜７０℃で行うことが好ましい。これにより、短時間で、顔料は微分散され、分散槽、メディア等の破片が混入していない、過分散の粒子が少ない、粒度分布が狭い、顔料分散剤が微細な顔料に吸着した粒子となる。尚、顔料の微分散は、油性インクジェット用記録用インク組成物の発色性、印字濃度、吐出性の点から平均粒子径１５０ｎｍ未満であり、発色性や印字濃度のバランスから平均粒子径２０〜１５０ｎｍの範囲で調製される。分散を完了した分散液は、分散液排出口からタンクに導かれる。得られた分散液に、目的に応じて、上記式（１）で表される炭化水素溶媒、パラフィン系炭化水素溶媒、植物油、酸化防止剤等を添加し攪拌混合する。得られた混合液を遠心分離及び／又はフィルタにより粗大粒子を除去し、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物、好ましくは、粘度が１．０〜２０ｍＰａ・ｓ、表面張力が２０〜４５ｍＮ／ｍの油性インクジェット記録用インク組成物を得る。
【００４３】
以上の組成と製造方法で得られる油性インクジェット記録用インク組成物は、
（１）分散槽、メディア等の破片が混入しない、
（２）過剰粉砕粒子や未分散粒子が少なく、顔料分散剤が微細な顔料に吸着した粒度分布の狭い粒子（好ましくは平均粒子径１５０ｎｍ未満であり）となり、
（３）顔料分散性の向上により保存安定性が良好であり、
（４）再溶解性、顔料分散性、流動性の向上により吐出安定性が良好であり、
（５）記録媒体に印字した印刷物の発色性、フェザリング等の印字品質が良好となるものである。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、本実施例において、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「質量％」を表わす。
【００４５】
実施例１〜４、比較例１〜８
＜ベースインキ１〜１２の製造＞
（ベースインキ１）
分散剤として、ソルスパース１７０００（商品名、ゼネカ社製）の３００部、ソルスパース５０００（商品名、ゼネカ社製）の５０部をパラフィン系炭化水素溶媒として、アイソパーＭ（商品名、イソパラフィンの混合物、沸点２０８〜２５４℃／ｍｍＨｇ、エクソン化学社製）の１１５０部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（商品名、三菱化学社製）の５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、図２で表される高圧乳化機で下記の条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ１を得た。
高圧乳化機の分散条件
分散圧力：２×１０５ｋＰａ
プレ分散した分散液流速：６００ｍ／ｓ
オリフィス径：０．１５ｍｍ
中空部材形状  直径：１ｍｍ
背圧：７０００ｋＰａ
製造温度：５０℃
パス回数：５回
【００４６】
（ベースインキ２）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（商品名、中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（商品名、大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、図２で表される高圧乳化機でベースインキ１と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ２を得た。
【００４７】
（ベースインキ３）
分散剤としてソルスパース１７０００（ゼネカ社製）の３００部を流動パラフィン流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、図２で表される高圧乳化機でベースインキ１と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ３を得た。
【００４８】
（ベースインキ４）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を１−フェニル−１−キシリルエタン（日本石油化学社製、ＳＡＳ−２９６、商品名）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、図２で表される高圧乳化機でベースインキ１と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ４を得た。
【００４９】
（ベースインキ５）
分散剤として、ソルスパース１７０００（ゼネカ社製）の３００部、ソルスパース５０００（ゼネカ社製）の５０部をパラフィン系炭化水素溶媒として、アイソパーＭ（イソパラフィンの混合物、沸点２０８〜２５４℃／ｍｍＨｇ、エクソン化学社製）の１１５０部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）の５００部を攪拌混合した後、ビーズミルで分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ５を得た。
【００５０】
（ベースインキ６）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、  ビーズミルで分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ６を得た。
【００５１】
（ベースインキ７）
分散剤としてソルスパース１７０００（ゼネカ社製）の３００部を流動パラフィン流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、ビーズミルで分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ７を得た。
【００５２】
（ベースインキ８）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を１−フェニル−１−キシリルエタン（日本石油化学社製、ＳＡＳ−２９６）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、ビーズミルで分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ８を得た。
【００５３】
（ベースインキ９）
分散剤として、ソルスパース１７０００（ゼネカ社製）の３００部、ソルスパース５０００（ゼネカ社製）の５０部をパラフィン系炭化水素溶媒として、アイソパーＭ（イソパラフィンの混合物、沸点２０８〜２５４℃／ｍｍＨｇ、エクソン化学社製）の１１５０部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）の５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、高圧分散機としてナノマイザー（ナノマイザー社製）で下記の条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ９を得た。
ナノマイザーの分散条件
処理圧力：５×１０５ｋＰａ
処理回数：５回
【００５４】
（ベースインキ１０）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、高圧分散機としてナノマイザー（ナノマイザー社製）でベースインキ９と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ１０を得た。
【００５５】
（ベースインキ１１）
分散剤としてソルスパース１７０００の３００部を流動パラフィン流動パラフィンＮｏ．４０−Ｓ（中央化成社製）１２００部に溶解し、これに顔料としてカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、高速攪拌機でプレ分散し、高圧分散機としてナノマイザー（ナノマイザー社製）でベースインキ９と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ１１を得た。
【００５６】
（ベースインキ１２）
分散剤として、ポリアリルアミンと１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物３００部を１−フェニル−１−キシリルエタン（日本石油化学社製、ＳＡＳ−２９６）１２００部に溶解し、これに顔料としてファストゲン  スーパーレッド  ７０６１Ｂ（大日本インキ化学工業社製）５００部を攪拌混合した後、高速攪拌機でプレ分散し、高圧分散機としてナノマイザー（ナノマイザー社製）でベースインキ９と同じ条件を用いて分散した後、３μｐｐのプリーツフィルターで濾過して粗大粒子を除去し、ベースインキ１２を得た。
【００５７】
＜油性インクジェット記録用インク組成物実施例１〜４、比較例１〜８＞
表１の配合に従い、各種材料を攪拌混合して、２５℃における粘度がほぼ１０ｍＰ・ｓの実施例１〜４、比較例１〜８の油性インクジェット記録用インク組成物を得た。
【００５８】
［評価］
＜粒子径＞
実施例１〜４、比較例１〜８の各油性インクジェット記録用インク組成物中の顔料の平均粒子径を光散乱法による粒度分布計（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ：ＭＯＤＥＬ９３４０−ＵＰＡ、商品名、日機装社製）にて測定し、その結果を表１に示す。
Ａ：平均粒子径が０．１０μｍのもの
Ｂ：平均粒子径が０．１０μｍを超え、０．１５μｍ以下のもの
Ｃ：平均粒子径が０．１５μｍを超えるもの
【００５９】
＜粒度分布＞
上記の測定装置により、実施例１〜４、比較例１〜８の油性インクジェット記録用インク組成物の顔料の粒度分布を測定した。平均粒子径の０．５〜１．５倍の粒子径を有する顔料の質量が顔料の全質量に占める比率の大きなものほど、粒度分布は狭いと判断した。
評価基準
Ａ：上記比率が８０％を超えるもの
Ｂ：上記比率が８０％以下で７０％を超えるもの
Ｃ：上記比率が７０％以下のもの
【００６０】
＜経時安定性＞
実施例１〜４、比較例１〜８の油性インクジェット記録用インク組成物をガラス瓶にとり密栓して、０℃で１ヶ月、更に−１０℃で１ヶ月間経時させた後の、沈降物の有無とその状態から低温の経時安定性を評価した。
Ａ：沈降物が全くない。
Ｂ：沈降物は生じるが、軽く振ればなくなる。
Ｃ：激しく振っても沈降物はなくならない。
【００６１】
＜吐出安定性＞
一般的な室内環境と考えられる２０℃の温度下で、市販の油性インクジェット記録用インク組成物対応の印刷装置（ＩＰ−４０００、商品名、ピエゾタイプ、セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、実施例１〜４、比較例１〜８の油性インクジェット記録用インク組成物を専用光沢紙（ロール紙）に連続ベタ印刷し、Ａ０に相当するサイズでカットして印刷物１００枚を得た。印刷がされていない部分（ほぼ全てのノズルからインクが吐出されなくなり、印字がされない部分をいう）が印刷開始から何枚目で発生したかで吐出安定性を評価した。
Ａ：印刷されない部分が７１枚目以降に発生するが、印刷されない部分が１００枚目まで発生しない。
Ｂ：印刷されない部分が５１枚目〜７１枚目で発生する。
Ｃ：印刷されない部分が３１枚目〜５０枚目で発生する。
Ｄ：印刷されない部分が３０枚目までに発生する。
【００６２】
以上、実施例と比較例を挙げて具体的に示したように、本発明の油性インクジェット記録用インク組成物は、初期及び長期において良好な経時安定性を有し、更に吐出安定性に優れた油性インクジェット記録用インク組成物であることがわかった。
【００６３】
【表１】
0003935385.tif 000003
【００６４】
【発明の効果】
本発明の油性インクジェット記録用インク組成物は、顔料が過分散物の発生が非常に少ない状態で微粒子化（粒度分布も狭い）されたものであり、インク組成物の顔料分散性、流動性、再溶解性を良好とし、その結果、経時安定性、吐出安定性、発色性やフェザリング等の印字品質を良好とすることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のミセル分散液の製造において用いられる高圧乳化機の一例の概略図である。
【図２】図２は、本発明のミセル分散液の製造において用いられる高圧乳化機の分散チャンバーの一例の概略図である。
【符号の説明】
１  混合タンク
２  高圧ポンプ
３  分散チャンバー
４  保存タンク
５  混合液
６  ミセル分散液
７  混合液注入口
８  オリフィス
９  中空部材
１０  背圧バルブ
１１  ミセル分散液排出口
【図１】
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【図２】
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