(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機紫外線吸収剤並びに（Ａ）炭素原子数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基（ただし、奇数炭素数鎖アシル基を除く）を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸イソプロピルエステルを含有することを特徴とする紫外線吸収性組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の中性アミノ酸がザルコシン、アラニン、グリシンおよびＮ−メチル−β−アラニンから選ばれることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収性組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分がＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−α−アラニンイソプロピルエステル、Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシンイソプロピルエステル、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンイソプロピルエステル、Ｎ−ラウロイルザルコシンイソプロピルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンイソプロピルエステルから選ばれることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の紫外線吸収性組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分がＮ−ラウロイルザルコシンイソプロピルエステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線吸収性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線吸収性組成物、更に詳しくは紫外線吸収剤並びにＮ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルを有効成分として含有することを特徴とする紫外線吸収性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線は、皮膚に対して種々の変化をもたらすことが知られている。皮膚科学では、紫外線を長波紫外線（４００〜３２０ｎｍ）、中波紫外線（３２０〜２９０ｎｍ）および短波紫外線に分け、それぞれ、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ｃと呼んでいる。これらのうち、ＵＶ−Ｃは、オゾン層で吸収され、殆ど地上には達しない。また、ＵＶ−Ｂは、その一定量以上が皮膚に照射されると、紅斑や、水泡を形成したり、色素沈着を起こすことが知られている。これに対し、ＵＶ−Ａは、従来皮膚に対しあまり大きな変化を生じさせないと言われて来た。しかし、最近電子顕微鏡や組織科学的評価からＵＶ−Ａが血管壁や結合組織中の弾性繊維に変化をもたらしたり、過敏な皮膚に損傷を生じさせることが分かってきた。また、ＵＶ−ＡはＵＶ−Ｂの作用を助長するという報告もなされていることから（Ｊ，Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍ．５９（６）、４１６（１９７３））、ＵＶ−Ａを遮蔽することは重要である。このような理由から、化粧料や皮膚外用剤にいわゆる紫外線カット剤（ＵＶカット剤）として紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）が配合されることがしばしばである。
【０００３】
最近、脚光を浴びているＵＶ−Ａ吸収剤としては、例えば、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンおよびジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（後者については特開昭６３−１０１，３７１号公報）などを挙げることができる。これらは、いずれも、水及び油に対して難溶性の固体である（前者については、特開平９−２９１，０１９号公報参照）。難溶性であると、化粧料などに十分な量を配合できなかったり、配合した場合保存中に化粧料や皮膚外用剤中でこれらＵＶ吸収剤の結晶が析出し、安定性が悪いという問題点が伴う。特に後者の場合、適当な溶媒の種類が限られている。
【０００４】
紫外線は人（の皮膚）に有害であるのみならず、プラスチック類、エマルジョン塗料、油性塗料、コーティング剤等のなかにも、その成分が紫外線により劣化を受けるものがあり、このようなものにも紫外線吸収剤を配合して劣化を防止することが行われている。難溶性のＵＶ吸収剤に伴う上記問題点は、このようなプラスチック類等の、人の皮膚以外の用途についても同様に生ずる問題である。
【０００５】
さて、ＵＶ吸収剤を含む化粧料などにおいては、汗や水でＵＶ吸収剤が流れ落ちないようにするため、油脂が配合される。しかしながら、油脂を化粧料や皮膚外用剤に配合した場合、べたつき感が生じるという問題点もあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前項記載の従来技術の背景下に、本発明の目的は、べたつき感の無さに優れ、皮膚への刺激性が小さく、かつ難溶性のＵＶ吸収剤を用いた場合でもこれを高濃度にかつ安定的に配合することのできる紫外線吸収性組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前項記載の目的を達成すべく鋭意研究の結果、ＵＶ吸収剤を化粧料等に配合する場合に、これに特定のＮ−長鎖アシル中性又は酸性アミノ酸エステルを併用することで前記問題点の解消され得ることを見出し、このような知見に基いて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、紫外線吸収剤並びに（Ａ）炭素原子数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルであって、そのエステル部位を構成する炭化水素基が炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及び（Ｂ）炭素原子数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基を有するＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸のジ短鎖エステルであって、そのエステル部位を構成する炭化水素基が炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のジ短鎖エステルを有効成分として含有することを特徴とする紫外線吸収性組成物に関する。
【０００９】
因みに、上記２種類のエステルは皮膚への刺激性が小さく、化粧料などの、優れた油層（油剤）となることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
先ず、本発明の紫外線吸収性組成物の成分の一つであるＵＶ吸収剤について説明する。
【００１２】
化粧料などのＵＶ吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチルなどのパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、パラメトキシ桂皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシ桂皮酸ナトリウム、パラメトキシ桂皮酸カリウム、パラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチルなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、その他ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社「パラソール」）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（前掲特開昭６３−１０１，３７１号公報参照）、（２′−ヒドロキシ−５′−ナチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル等、多数の紫外線吸収剤が開発されてきた。
【００１３】
プラスチックス用途等に用いられるＵＶ吸収剤をしては、例えば２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレートなどを挙げることができる。
【００１４】
さて、先に言及した４−ｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンとベンザールヒダントイン誘導体であるジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルは、ＵＶ−Ａ吸収剤として優れたものである。特にジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルはアミノ酸であるチロシンの誘導体であり安全性の面から好ましく、また３４４ｎｍ付近に極大吸収を持ち、高いＵＶ−Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤であり、既に「ソフトシェードＤＨ」（味の素株式会社）の商品名で市販されている。
【００１５】
これらのＵＶ吸収剤は、先に説明したように、水にも油にも難溶性の固体で、化粧料や皮膚外用剤などとの相溶性が悪く、経時的に結晶が析出しやすく問題とされてきた。特に、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルについては溶解性に優れる油剤がない状態であった。
【００１６】
次に、本発明の紫外線吸収性組成物の他の必須成分であるＮ−長鎖アシル中性又は酸性アミノ酸短鎖エステルについて説明する。
【００１７】
先ず、本発明に係わるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステルについて詳述する。
【００１８】
本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルの長鎖アシル基としては、炭素原子数６〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のものであり、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂油脂肪酸等から誘導することのできるアシル基を挙げることができる。好ましいアシル基としては、カプロイル基酸、ラウロイル基、ミリスチル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、ココイル基、硬化牛脂油脂肪酸アシル基等が挙げられる。
【００１９】
また、中性アミノ酸部位を構成する中性アミノ酸は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、プロリン、β−アラニン、アミノ酪酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−β−アラニン等の中性アミノ酸が挙げられる。好ましくは、グリシン、アラニン、β−アラニン、α−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、ザルコシン及びＮ−メチル−β−アラニンであり、特に好ましいのはザルコシン、アラニン、グリシン及びＮ−メチル−β−アラニンである。なお、これらのアミノ酸は、光学活性体であれ、ラセミ体であれ、いずれでもよい。
【００２０】
また、エステル部位を構成する炭化水素基は、炭素原子数が１〜１０の分岐鎖又は直鎖のアルキル基又はアルケニル基であるが、アルキル基のものが好ましく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、t−ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノールなどから誘導することのできる炭化水素基を挙げることができる。また、使用感等の観点から炭素原子数２〜８の分岐鎖又は直鎖のアルキル基が好ましく、更に炭素原子数２〜５の分岐鎖又は直鎖のアルキル基がより好ましい。また、使用感等に加え加水分解安定性の面から、炭素原子数３〜５の分岐鎖のアルキル基が特に好ましく、例えばイロプロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。このうち、最も好ましいのはイソプロピル基である。
【００２１】
本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルの好ましい例を一般式で示すと、下記一般式（１）で表されるものを挙げることができる。
【００２２】
【化１】
0003896579.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２１の分岐鎖又は直鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ4は炭素原子数１〜１０の分岐鎖又は直鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、そしてｎは０〜２の整数を示す。）
【００２４】
一般式（１）中、アシル基（Ｒ1−ＣＯ−）及びエステル部位を構成する炭化水素基のＲ4として好ましいものは前述した通りである。また、アミノ酸部位として好ましいものも前述した通りである。
【００２５】
本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルは、例えば、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸とアルコールとを常圧または減圧下で加熱脱水縮合エステル化することにより得ることができる。また、トルエンなどの溶媒を用いた共沸脱水縮合反応やエステル交換反応によることもできる。このようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルの合成に使用するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸やアルコールは、必ずしも単一化合物である必要はなく、アシル基や中性アミノ酸の種類の異なるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸の混合物であってもよく、鎖長等の異なるアルコールの混合物であってもよい。
【００２６】
因みに、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸は、例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとアミノ酸とを反応させるいわゆるショッテン・バウマン反応（特公昭５１−３８６８１号公報など参照）等の公知の方法により製造することができる。
【００２７】
次に、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルについて詳述する。
【００２８】
本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルの長鎖アシル基は、上に説明したＮ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステルの長鎖アシル基と同じであり、好ましいアシル基も同じである。
【００２９】
また、酸性アミノ酸部位を構成する酸性アミノ酸は、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。特に好ましいのはグルタミン酸である。なお、これらのアミノ酸は、光学活性体でもラセミ体でも、いずれでもよい。
【００３０】
また、エステル部位を構成する炭化水素基は、先に説明したＮ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステルの場合と同じであり、好ましいものも同じである。
【００３１】
本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルの好ましい例を一般式で示すと、下記一般式（２）で表されるものを挙げることができる。
【００３２】
【化２】
0003896579.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｒ1は前掲一般式（１）におけるＲ1と同じであり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、独立に、前掲一般式（１）におけるＲ4と同じであり、そしてｎは０又は１の整数を示す。）
【００３４】
本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルは、例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸とアルコールとを常圧又は減圧下で加熱脱水縮合エステル化することにより得ることができる。また、トルエンなどを溶媒として用いた共沸脱水縮合反応やエステル交換反応によることもできる。このようなＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジエステルの合成に使用するＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸やアルコールは、必ずしも単一化合物である必要はなく、アシル基や酸性アミノ酸の種類の異なるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の混合物であってもよく、鎖長等の異なるアルコールの混合物であってもよい。
【００３５】
因みに、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとアミノ酸とを反応させるいわゆるショッテン・バウマン反応（特公昭４６−８６８５、特公昭４８−３５０５８、特公昭５１−３８６８１号公報など参照）等の公知の方法により製造することができる。
【００３６】
これらのＮ−長鎖アシルアミノ酸短鎖エステルのうち、べたつき感および溶解性の観点からＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルが好ましい。
【００３７】
本発明の紫外線吸収性組成物の最も単純な態様は、実質的に上記紫外線吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルとから成る組成物であって、そのまま流通に置くことができる。
【００３８】
このような組成物を調製するには特別の制限も困難もなく、適宜公知の方法に準ずることができる。
【００３９】
この態様における組成物注のＵＶ吸収剤の配合量は、通常、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましいのは０．１〜１０重量％である。また、難溶性のＵＶ吸収剤の場合、結晶が析出しない範囲で配合する方がよいことはいうまでもない。
【００４０】
また、上記ＵＶ吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルを、前記態様の組成物の形態で使用して、または予じめこのような態様の組成物とすることなく直ちに配合使用して、化粧料、皮膚外用剤、プラスチック類、エマルジン塗料、油性塗料、コーティング剤等を作成することもできるが、このようにして作成された化粧料等も、もちろん、本発明の紫外線吸収性組成物に含まれる。化粧料や皮膚外用剤に配合される場合は、ＵＶ吸収剤は、通常、最終製品の全量の２０重量％程度まで配合される。
【００４１】
化粧料等の態様としての本発明の紫外線吸収性組成物は、前記ＵＶ吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖エステルとを所定の量で原材料に配合使用することを除いては、原材料を含めてその作成法は従来公知の常法に準ずることができる。
【００４２】
本発明の紫外線吸収性組成物を化粧料や皮膚外用剤として用いる場合、例えば、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチャークリーム、乳液、化粧水、ハンドクリーム、ファンデーション、口紅、プレスパウダー、アイシャドー、チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアムース、日焼け止めクリーム、日焼け止めオイル、外用医薬組成物等、各種化粧料及び皮膚外用剤に用いることができる。また、その剤型には特別の制限がなく、乳化系、溶液系、可溶化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型であっても構わない。
【００４３】
本発明の紫外線吸収性組成物を化粧料及び皮膚外用剤に用いる場合、他の油相原料を本発明の効果を損なわない範囲において任意に配合することができる。このようなものには、例えば、飽和または不飽和脂肪酸およびこれから得られる高級アルコール類、スクアラン、ヒマシ油およびその誘導体、ミツロウ、液状および精製ラノリンをふくむラノリン類およびその誘導体、コレステロールおよびその誘導体、マカデミアナッツ油、ホホバ油、カルナバロウ、ゴマ油、カカオ油、パーム油、ミンク油、木ロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等の動植物由来の油相原料、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ワセリン、セレシン等石油および鉱物由来の油相原料をはじめ、メチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン、ポリオキシプロピレン・メチルポリオキシシロキサン、ポリ（オキシエチレン、オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、アミノ酸変性ポリシロキサンなどのシリコーンポリマー等のシリコン類、樹脂酸、脂肪酸エステル、ケトン類等が挙げられる
【００４４】
また、本発明に係わる化粧料及び皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、界面活性剤として、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩などのＮ−長鎖アシルアミノ酸塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルサルフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩および弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸、等のアニオン界面活性剤；グリセリンエーテルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテル型界面活性剤、グリセリンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエステル型界面活性剤、ソルビタンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテルエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、 ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ならびに脂肪酸アルカノールアミドなどの含窒素型の非イオン性界面活性剤、等の非イオン性界面活性剤；アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライドなどの脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩などの芳香族４級アンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル、等のカチオン界面活性剤；並びにカルボキシベタインなどのベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、等の両性界面活性剤等の各種の界面活性剤も添加することができる。
【００４５】
さらにまた、本発明に係わる化粧料及び皮膚外用剤には、上記の成分の他にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、化粧料に通常使用されている各種添加剤を添加することができる。例えば、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ロイシン、バリンなどのアミノ酸類；グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、キトサン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオン化プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、アシル化タンパク、ポリグリセリン、アミノ酸ポリグリセリンエステル、などの水溶性高分子；マンニトールなどの糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物；並びにエタノール、プロパノールなどの低級アルコール等の他、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤等を配合することができる。
【００４６】
【実施例】
以下、検査例および製造例を含む実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４７】
製造例１：Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−α−アラニンイソプロピルエステルの合成
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−α−アラニン（アシル基の組成（重量比）：カプリル基１１．３％、カプロイル基９．４％、ラウロイル基５８．７％、ミリストイル基１８．５％、パルミトイル基２．１％）１００ｇとイソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下２０時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得られた油相をさらに水洗浄し、減圧乾燥させることによって透明液体状の標題化合物８２ｇ（収率７１％）を得た。
ＥＳＩ−ＭＳ：２８６、３１４、３４２（Ｍ＋Ｈ）＋、
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７２５ｃｍ-1（エステル），１６００ｃｍ-1（アミド）。
【００４８】
製造例２：Ｎ−ステアロイル−β−アラニンメチルエステルの合成
Ｎ−ステアロイル−β−アラニン６０ｇとメタノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。過剰のメタノールを減圧留去した。残留物をジエチルエーテル５００ｍＬにとかし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得られた有機相をさらに水洗浄した。抽出した有機相を無水硫酸マグネシウム３０ｇで乾燥し、濾別した。得られた母液のジエチルエーテルを留去し、残留物をメタノールから再結晶させた。減圧乾燥することによって固体状の標題化合物５０ｇ（収率８０％）を得た。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７３０ｃｍ-1（エステル），１６２０ｃｍ-1（アミド）。
【００４９】
製造例３：Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシンイソプロピルエステルの合成
Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン１００ｇとイソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍＬで中和し、得られた油相をさらに水洗浄し、乾燥させることによって液体状の標記化合物９０ｇ（収率７８％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７２０ｃｍ-1（エステル），１６３０ｃｍ-1（アミド）。
【００５０】
製造例４：Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンイソプロピルエステルの合成
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン８０ｇとイソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得られた油相をさらに水洗浄した。減圧乾燥させることによって液体状の標記化合物６７ｇ（収率７３％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７２０ｃｍ-1（エステル），１６４０ｃｍ-1（アミド）。
【００５１】
製造例５：Ｎ−ラウロイルザルコシンイソプロピルエステルの合成
Ｎ−ラウロイルザルコシン１００ｇとイソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得られた油相をさらに水洗浄し、減圧乾燥させることによって無色透明液体状の標記化合物９８ｇ（収率８５％）を得た。
ＥＳＩ−ＭＳ：３１４（Ｍ＋Ｈ）＋、
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９４０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７３０ｃｍ-1（エステル），１６５０ｃｍ-1（アミド）。
【００５２】
製造例６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンイソプロピルエステルの合成
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン１００ｇとイソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍＬで中和し、得られた油相をさらに水洗浄し、乾燥させることによって透明液体状の標記化合物８０ｇ（収率７０％）を得た。
ＥＳＩ−ＭＳ：３２８（Ｍ＋Ｈ）＋、
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７２０ｃｍ-1（エステル），１６４０ｃｍ-1（アミド）。
【００５３】
製造例７：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸イソプロピルジエステルの合成Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸５０ｇとイソプロパノール４００ｍＬを５００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、不溶物を濾別し過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約２００ｍＬを加え中和し、油相を抽出した。得られた油相を水洗浄し、さらに減圧乾燥することによって透明液体乃至はペースト状上の標記化合物３５ｇを得た。
ＥＳＩ−ＭＳ：３５８，３８６，４１４，４４２，４７０（Ｍ＋Ｈ）＋、
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９１０ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ），１７３０ｃｍ-1（エステル），１６３０ｃｍ-1（アミド）。
【００５４】
検査例１（溶解性の検査）
ＵＶ−Ａ吸収剤ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル「ソフトシェードＤＨ」（味の素（株）製）の種々の油剤に対する溶解性を検査した。結果を下記第１表に示す。
【００５５】
【表１】
0003896579.tif 000004
【００５６】
検査例２〜５（べたつき感の検査）
下記第２表に示す組成で紫外線吸収性組成物（本発明品４点）を作成し、パネリスト５名により、これらの組成物の適量を手の甲に塗ってそのべたつき感の無さを検査した。下記評価基準による各パネリストの評価の平均値を算出し、平均値が１．０〜２．０の場合を、○、０．５〜１．０未満の場合を△、そして−０．５〜０．５未満の場合を×と判定した。結果も同表に示す。同表中、成分の使用量の単位は重量％である（以下、第５表まで同じ）。
【００５７】
【表２】
0003896579.tif 000005
【００５８】
比較例１〜９（べたつき感の検査）
下記第３表に示す組成で紫外線吸収性組成物（比較品９点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結果も同表に示す。
【００５９】
【表３】
0003896579.tif 000006
【００６０】
検査例６〜９（べたつき感の検査）
下記第４表に示す組成で紫外線吸収性組成物（本発明品４点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結果も同表に示す。
【００６１】
【表４】
0003896579.tif 000007
【００６２】
比較例１０〜１５（べたつき感の検査）
下記第５表に示す組成で紫外線吸収性組成物（比較品６点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結果も同表に示す。
【００６３】
【表５】
0003896579.tif 000008
【００６４】
以下に各種化粧料の作成例を示す。成分組成の％は、いずれも重量％である（全体で１００％）。
【００６５】
実施例１（クリーム）
下記第６表に示す組成で常法によりクリームを作成した。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃まで加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に添加して乳化した。このクリームは、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００６６】
【表６】
0003896579.tif 000009
【００６７】
実施例２（Ｗ／Ｏ型クリーム）
下記第７表に示す組成で常法によりＷ／Ｏ型クリームを作成した。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃まで加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に添加して乳化した。このＷ／Ｏ型クリームは、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００６８】
【表７】
0003896579.tif 000010
【００６９】
実施例３（ローション）
下記第８表に示す組成で常法によりローションを作成した。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃まで加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に添加し、冷却攪拌しながら５０℃で成分３を添加してローションを得た。このローションは、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００７０】
【表８】
0003896579.tif 000011
【００７１】
実施例４（サンオイル）
下記第９表に示す組成で常法によりサンオイルを作成した。すなわち、同表に示す成分を６０℃まで加温し、均一に溶解させた。このサンオイルは、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００７２】
【表９】
0003896579.tif 000012
【００７３】
実施例５（クリーム状ファンデーション）
下記第１０表に示す組成で常法によりクリーム状ファンデーションを作成した。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃まで加熱溶解し、成分２を攪拌しながら成分１を徐々に添加して乳化した。そのものに成分３の調合粉末を分散処理し、冷却処理してクリーム状ファンデーションを得た。このクリーム状ファンデーションは、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００７４】
【表１０】
0003896579.tif 000013
【００７５】
実施例６（口紅）
下記第１１表に示す組成で常法により口紅を作成した。すなわち、同表に示す成分中調合粉末以外の成分を加熱溶解し均一に混ぜ、これに調合粉末を加え、ロールミルで練り均一に分散させた後、型に流し込み、急冷させて口紅を得た。この口紅は、べたつきのない優れた官能を示していた。
【００７６】
【表１１】
0003896579.tif 000014
【００７７】
【発明の効果】
本発明に係わるＮ−長鎖中性または酸性アミノ酸短鎖エステルを油剤（油層）として配合することにより、難溶性の紫外線吸収剤が保存中に析出することのないように安定化せしめられた、しかもべたつき感などのない官能的に優れた紫外線吸収性組成物を容易に調製することができる。