(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素を含有する水溶性被覆物質で農薬活性成分を被覆せしめた固形乳剤であり、水溶性被覆物質がポリビニルアルコールまたはアラビアガムと、デキストリンとの組合せである水溶性高分子物質である固形乳剤。
【請求項２】
水溶性被覆物質がポリビニルアルコールとデキストリンとの組合せである請求項１記載の固形乳剤。
【請求項３】
水溶性被覆物質の溶解度パラメータ（ｓｐ）値が５〜４０である請求項１または２記載の固形乳剤。
【請求項４】
農薬活性成分が５〜４０℃で油状である請求項１記載の固形乳剤。
【請求項５】
農薬活性成分と水溶性被覆物質との配合比が、１／１００〜１０／１（重量比）である請求項１記載の固形乳剤。
【請求項６】
尿素の含有量が製剤全体に対して５〜５０重量％である請求項１記載の固形乳剤。
【請求項７】
水溶性被覆物質と尿素とを溶解した水溶液に、農薬活性成分を乳化させ、得られた乳化液を噴霧乾燥する請求項１記載の固形乳剤の製造法。
【請求項８】
請求項７によって製造される固形乳剤。
【請求項９】
請求項１記載の固形乳剤を水に乳化した農薬。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化性が改善された農薬固形乳剤およびその製造法に関する。本発明の固形乳剤は、人畜に有害な、又、環境に悪影響を及ぼす有機溶媒を用いず、又、生産、輸送、保管等の面で取り扱いに便利な農薬固形乳剤として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
農薬製剤には粉剤、ＤＬ粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、固形乳剤、フロアブル、顆粒剤等がある。これらは使用目的によって最適な製剤が使われている。近年、人間や他の動植物、あるいは環境に安全な製剤の開発が進められている。例えば、微粒子状の水和剤は、フロアブルや顆粒にすることで薬液調整時の簡便性や人への安全性が高められている。一方、農業の集約化が進み大規模化したり、農作業の省力化が進んでくると、空中散布による方法が多くなってきている。これは薬剤を水で希釈して散布する方法で、乳剤、(顆粒)水和剤、フロアブル等の製剤が使われている。しかし、乳剤の場合、有機溶剤を多量に含有しており、これを多量に使用した場合、大気汚染や自動車や建物等の塗装皮膜への汚染等が社会問題となっている。又、生産、運搬、保管等において危険物取締法の適用を受ける。このような問題を解決するために有機溶剤を含有しない固形乳剤が報告されている。例えば、特開平５−２３８９０４には、水溶性被覆物質中に農薬活性成分を保持せしめた粒子径５０μｍ以下の農薬マイクロカプセルが開示されている。しかし、濡れ促進物質を含有する水溶性被覆物質についての記載はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の固形乳剤では、達し得なかった乳化性の改善、粉体特性の改善、固形乳剤の高濃度化、蔬菜等の植物上への水不溶物の残留による商品価値の低下等の欠点を解決し、しかも簡便に製造でき、人畜に安全で、環境汚染の少ない固形乳剤を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、濡れ促進物質を含有させた水溶性被覆物質で農薬活性成分を被覆すると、予想外にも使用時、水に乳化させたときの乳化性が改善され、しかも固形乳剤の粉末流動性や見かけ比重も改善され、さらに作物上での汚れのない固形乳剤を得ることを知見した。本発明者らは、これらの知見に基づいて、さらに研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、
（１）濡れ促進物質を含有する水溶性被覆物質で農薬活性成分を被覆せしめた固形乳剤、
（２）濡れ促進物質が尿素系化合物、有機カルボン酸塩、単糖類、オリゴ糖類または水溶性無機塩類である上記（１）記載の固形乳剤、
（３）尿素系化合物が尿素である上記（２）記載の固形乳剤、
（４）水溶性被覆物質の溶解度パラメータ（ｓｐ）値が約５〜４０であり、成膜作用または包接作用を有する上記（１）記載の固形乳剤、
（５）水溶性被覆物質が水溶性高分子物質またはシクロデキストリン類である上記（１）記載の固形乳剤、
（６）水溶性高分子物質が水溶性天然高分子物質、水溶性合成高分子物質または水溶性半合成高分子物質である上記（５）記載の固形乳剤、
（７）水溶性天然高分子物質が水溶性植物粘質物である上記（６）記載の固形乳剤、
（８）水溶性被覆物質がポリビニルアルコール、デキストリン、アラビアガムまたはシクロデキストリンである上記（１）記載の固形乳剤、
（９）農薬活性成分が５〜４０℃で油状である上記（１）記載の固形乳剤、
（１０）農薬活性成分と水溶性被覆物質との配合比が、約１／１００〜１０／１（重量比）である上記（１）記載の固形乳剤、
（１１）濡れ促進物質の含有量が製剤全体に対して約５〜５０重量％である上記（１）記載の固形乳剤、
（１２）水溶性被覆物質と濡れ促進物質とを溶解した水溶液に、農薬活性成分を乳化させ、得られた乳化液を噴霧乾燥する上記（１）記載の固形乳剤の製造法、
（１３）上記（１２）によって製造される固形乳剤、および
（１４）上記（１）記載の固形乳剤を水に乳化した農薬
に関する。
なお、本明細書中で用いられるＴＭは、登録商標を意味する。
【０００６】
本発明の固形乳剤において、農薬活性成分としては、約５〜４０℃で油状であれば、殺虫剤、殺菌剤、除草剤などのいずれの農薬活性成分であっても良く、１種または２種以上の農薬活性成分を用いることができる。本発明の固形乳剤において使用できる、農薬活性成分を以下に例示する。
フェンチオン(fenthion)、フェニトロチオン(fenitrothion)、プロパホス(propaphos)、シアノホス(cyanophos)、プロチオホス(prothiofos)、スルプロホス(sulprofos)、ＥＰＮ、シアノフェンホス(cyanofenphos)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、ジスルホトン(disulfoton)、チオメトン(thiometon)、マラソン(malathion)、メカルバム(mecalbam)、ピリミホスメチル(pirimiphosmethyl)、ダイアジノン(diazinon)、エトリムホス(etrimfos)、イソキサチオン(isoxathion)、ピラクロホス(pyraclophos)、クロルチオホス(chlorthiophos)、イソフェンホス(isofenphos)、ＥＤＤＰ、シフルスリン(cyfluthrin)、パーメスリン(permethrin)、シハロスリン(cyhalothrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、シラネオファン(silaneophane)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ＩＢＰ、エジフェンホス(edifenphos)、プロピコナゾール(propiconazole)、イマザリル(imazalil)、トリデモルフ(tridemorph)、エタゾール(ethazol)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ブタクロール(butachlor)、メトラクロール(metolachlor)、チオベンカルブ（thiobencarb)、ブチレート(butylate)、ＥＰＴＣ、モリネート(molinate)、セトキシジム(sethoxydim)、フルアジホップーブチル(fluazifop-butyl)、ラクトフェン(lactofen)、ピペロホス(piperophos)、エスプロカルブ(esprocarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ベノキサゾール(benoxazol)など。
【０００７】
本発明で使用される水溶性被覆物質は、水に易溶性（水に対する溶解度が２５℃で約１００ｍｇ／ｍｌ以上、好ましくは約１３０ｍｇ／ｍｌ以上）である。結晶性も低く、溶解度パラメータ値（ｓｐ値）が約５〜４０、好ましくは約１０〜３０の範囲のものが用いられる。なかでも、成膜作用や包接作用を有する物質が好ましい。
該水溶性被覆物質としては、水溶性天然高分子物質、水溶性半合成高分子物質、水溶性合成高分子物質等の水溶性高分子物質やシクロデキストリン類が挙げられる。
【０００８】
水溶性天然高分子物質としては、デンプン質、マンナン、海藻類、水溶性植物粘質物、微生物による粘質物およびタンパク質等が挙げられる。具体的に、デンプン質としては米デンプン、かんしょデンプン、ばれいしょデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン、コーンスターチ等である。マンナンとしてはこんにゃくマンナン等である。海藻類としてはふのり、寒天、アルギン酸ナトリウム等である。水溶性植物粘質物としてはトロロアオイ、トラガントガム、アラビアガム等である。タンパク質としてはニカワ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等である。なかでも、水溶性植物粘質物が好ましく、さらに好ましくはアラビアガムである。このアラビアガムとしては、Acacia senegalおよびAcasia seyalやそれと同種の植物から得られるもので、アラビノースを主成分とする水溶性多糖類である。
【０００９】
水溶性合成高分子物質としては、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＫＬ−０５TM、ゴーセノールＧＬ−０３TM、ゴーセノールＧＬ−０５TM）、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルビリドン、ポリカプロラクタム、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマー（オイドラギットTM）等が挙げられる。
【００１０】
水溶性半合成高分子物質としては、セルロース系水溶性半合成高分子物質、デンプン系水溶性半合成高分子物質等が挙げられる。セルロース系のものとしてはビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等である。デンプン系のものとしては可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン、デキストリン、デキストリン誘導体（例えば、デキストリンを構成するグルコースの２、３、６位の一部あるいはすべての水酸基の水素を他の官能基（例、下記に示したジヒドロキシアルキル基、糖残基、ヒドロキシアルキル基等）に置換した化合物）、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等である。なかでも、デンプン系水溶性半合成高分子物質が好ましく、具体的にはデキストリンが好ましい。デキストリンとは、一般にアミロデキストリン、エリトロデキストリン、アクロデキストリンおよびマルトデキストリンの四種が知られている。本件発明に用いられるものは、水溶性であればいずれであってもよく、また、その混合物であってもよい。アミロデキストリンは冷水には難溶性であるため、その配合はなるべく少ない方が好ましく、エリトロデキストリン、アクロデキストリンおよびマルトデキストリン、特に、エリトロデキストリンが主成分であるデキストリンが好ましい。
【００１１】
上記の水溶性高分子物質の分子量や重合度は、該高分子物質を構成するモノマーの種類や高分子物質自体の特性によって、適宜決定され、特に限定されるべきものではない。前記したように、水溶性であり、成膜作用を有する物質であればいかなるものでも使用することができる。例えば、デキストリンであれば分子量が約１０,０００以下、好ましくは約３,０００〜１０,０００の範囲のエリトロデキストリンやアクロデキストリンを主体とした物が用いられる。ポリビニルアルコールであれば、平均重合度約３００〜３,０００、好ましくは約３００〜１,０００の範囲であり、鹸化度が約７８〜９９mol％、好ましくは約７８〜９５mol％のものが用いられる。アラビアガムであれば、分子量約１５０,０００〜６００,０００、好ましくは約２４０,０００〜５８０,０００のものが用いられる。
【００１２】
本発明で使用されるシクロデキストリン類としては、例えばシクロデキストリンおよび水溶性シクロデキストリン誘導体等が挙げられる。
シクロデキストリンとしては、α−、β−またはγ−シクロデキストリン等で挙げられる。
水溶性シクロデキストリン誘導体（以下ＣｙＤと略記）とは、好ましくは６〜１２個のグルコース単位からなる環状オリゴ糖のグルコースの２、３、６位の一部あるいはすべての水酸基の水素を他の官能基（例えば、ジヒドロキシアルキル基、糖残基、ヒドロキシアルキル基等）に置換した化合物である。
水溶性シクロデキストリン誘導体の好ましい具体例としては、式
【化１】
0003869492.tif 000002
〔式中、ｑは６〜１２の整数を、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は個々の繰り返し単位中で同一または異なって、それぞれジヒドロキシアルキル基、糖残基またはヒドロキシアルキル基を示す。〕で表される化合物が挙げられる。その具体例としては、例えばα−ＣｙＤ（ｑ＝６）、β−ＣｙＤ（ｑ＝７）、γ−ＣｙＤ（ｑ＝８）、δ−ＣｙＤ（ｑ＝９）等の水酸基のエーテル誘導体が挙げられる。
【００１３】
Ｒ1〜Ｒ3で示されるジヒドロキシアルキル基としては、例えばジヒドロキシ−Ｃ1-6アルキル基（例、ジヒドロキシメチル、２,２−ジヒドロキシエチル、２,２−ジヒドロキシプロピル、２,２−ジヒドロキシペンチル、２,２−ジヒドロキシヘキシル等）、好ましくはジヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基（例、ジヒドロキシメチル、２,２−ジヒドロキシエチル、２,２−ジヒドロキシプロピル等）が用いられる。
Ｒ1〜Ｒ3で示される糖残基としては、例えばＣ3-24糖残基（例、エリスロシル、トリオシル、アラビノシル、リボシル、グルコシル、ガラクトシル、グレセロ−グルコ−ヘプトシル、マルトシル、ラクトシル、マルトトリオシル、ジマントシル等）、好ましくはＣ6-24糖残基（例、グルコシル、ガラクトシル、グレセロ−グルコ−ヘプトシル、マルトシル、ラクトシル、マルトトリオシル、ジマントシル等）、特に好ましくはＣ6-12糖残基（例、グルコシル、ガラクトシル、グレセロ−グルコ−ヘプトシル、マルトシル、ラクトシル等）が用いられる。
Ｒ1〜Ｒ3で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシ−Ｃ1-6アルキル基（例、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル等）が用いられる。
水溶性シクロデキストリン誘導体のさらに好ましい具体例としては、式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ1〜Ｒ3のうち少なくとも一つが糖残基であるものが挙げられる。その例としては、例えばグリコシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤ、マルトシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤ、マルトトリオシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤ、ジマルトシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤ等が挙げられる。これらの中でマルトシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤ、グリコシル−α，β，γ，δ−ＣｙＤが好ましい。さらに、マルトシル−β−ＣｙＤ、グリコシル−β−ＣｙＤが特に好ましい。
本発明で使用されるシクロデキストリン類の中では、α−シクロデキストリンが好ましい。具体的市販品としては、トヨデリンＰTM（約５０％のシクロデキストリン含有、特に３０％のα−シクロデキストリン含有：東洋醸造製）、イソエリートTM（約６０％のα−シクロデキストリン含有：日研化学製）等などが挙げられる。
【００１４】
また、上記水溶性被覆物質は１種または２種以上を混合して使用してもよい。一般に、水溶性天然高分子物質は気候の変動によって、その生産量が大きく変化し、供給面に不安があるが、水溶性合成高分子物質は供給面で安定しており好ましい。このように原料供給の観点からは水溶性合成高分子物質がよい。このため、水溶性合成高分子物質と他の水溶性被覆物質を混合して用いることが行われる。
例えば、水溶性合成高分子物質としてポリビニルアルコールを用い、水溶性天然高分子物質としてアラビアガムあるいは水溶性半合成高分子物質としてデキストリン等を用いる組み合わせが挙げられる。このような場合、水溶性合成高分子物質と他方の被覆物質との配合比は、水溶性合成高分子物質／他方の被覆物質が約２／１以下であるのが好ましく、更には約１／５０〜１／１が好ましい。
【００１５】
従って、上記のうち好ましい水溶性被膜物質は、水溶性合成高分子物質、植物粘質物の水溶性天然高分子物質、デンプン系水溶性半合成高分子物質、シクロデキストリンである。具体的には、ポリビニルアルコール、デキストリン、アラビアガム、シクロデキストリンである。
農薬活性成分と水溶性被覆物質との配合比は、約１／１００〜１０／１（重量比）、好ましくは、約１／２０〜５／１の範囲である。
【００１６】
本発明で使用される濡れ促進物質とは、本発明の固形乳剤を用時水に乳化させるときに、固形乳剤の濡れを促進させ、固形乳剤を速やかに水中に乳化させる水溶性の物質である。濡れ促進物質は本発明の固形乳剤を水に乳化させるときに次のような作用を有する。
(1) 濡れ促進物質が水に溶けだし、固形乳剤を構成する粒子（マイクロカプセル）間の集合を崩壊させる。
(2) 濡れ促進物質が水に溶けだし、マイクロカプセルの水溶性被覆の崩壊を促進し、被覆されている農薬活性成分を瞬時に乳化させる。
このように、濡れ促進物質と水との作用の結果、固形乳剤の水による濡れが促進される。
このような濡れ促進物質としては、具体的には次のようなものが用いられる。
(1) 尿素、チオ尿素等の尿素系化合物。
(2) 酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム等の有機カルボン酸塩。
(3) グルコース、フルクトース、マンノースまたはそれらの誘導体等の単糖類。
(4) ショ糖（グラニュ糖）、乳糖またはそれらの誘導体等のオリゴ糖類。
(5) 硫酸アンモニウム（硫安）、塩化カリウム、塩化アンモニウム等の水溶性無機塩類。
これらの濡れ促進物質は１種または２種以上を混合して用いることができる。
濡れ促進物質のうち尿素、ショ糖（グラニュ糖）、乳糖、塩化カリウム等が好ましく、より好ましくは尿素である。
濡れ促進物質は、製剤全体に対して通常約５〜５０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲で使用される。
【００１７】
本発明の固形乳剤には、通常の乳剤に用いられる界面活性剤を含有してもよい。そのような界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤が一種または二種以上混合して使用される。アニオン性界面活性剤としては、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム(ニューカルゲンBX-CTM;竹本油脂)、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩(デイクスゾール60ATM;第一工業製薬)など、非イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが汎用される。
界面活性剤は、製剤全体に対して通常約０.２〜３０重量％、好ましくは約０.２〜２０重量％の範囲で使用される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の固形乳剤の製造は、次のような工程で行うことができる。
(1) 農薬活性成分、水溶性被覆物質および濡れ促進物質の水乳液の調製
水溶性被覆物質と濡れ促進物質との水溶液に農薬活性成分および所望により界面活性剤を添加し、乳化・撹拌機を用いて、乳液を調製する。使用できる乳化・撹拌機器としては、ホモミキサー、マイクロフルイダイザー、スリーワンモーター、ダイミノル等が挙げられる。この撹拌は、必要により、加温しながら行ってもよい。
この際の水の量は、使用される水溶性被覆物質や農薬活性成分の種類によって、適宜、選択される。水溶性被覆物質や農薬活性成分が高濃度となり、後の乾燥工程での障害にならない程度に調製する。通常は、水溶性被覆物質が約５０％(Ｗ／Ｖ)以下となる濃度範囲である。好ましくは約２〜５０％(Ｗ／Ｖ)の範囲である。得られる乳液の粘度は、２５℃において約２,０００ｃｐ以下、好ましくは約１,０００ｃｐ以下である。
また、乳液を調製する場合には、乳化粒子の大きさが、平均粒子径約０.１〜５μｍ、好ましくは約０.２〜３μｍ程度になるように調製する。
【００１９】
(2) 調製液の乾燥
上記(1)工程で調製された液を、減圧乾燥や噴霧乾燥によって乾燥する。
減圧乾燥等の手段によって、乾燥した場合には、乾燥物を粉砕し、所定の粒子径以下の粒子に篩分けする。
また、スプレードライヤー等による噴霧乾燥などの手段によって、乾燥した場合には、その乾燥条件を適宜選択し、所望の粒子径のものを得る。
特定の範囲の粒子径を有する固形乳剤を得るには、この噴霧乾燥の手段が有効である。
噴霧乾燥の条件としては、溶媒である水分を除去できる範囲の温度であればよい。例えば、約５０〜２５０℃、好ましくは約７０〜２００℃の温度範囲で乾燥する。
【００２０】
このようにして得られた固形乳剤は、有機溶媒を使用する必要がなく、安全性に優れている。又、包装容器も紙袋包装が可能となるため、使用後の容器廃棄物の問題が解決される。一方、水溶性フィルムを用いて包装すれば、農薬に直接触れることなく散布液の調製が可能となり、使用者にとっても非常に安全な製剤である。
これら固形乳剤は配合されている活性成分の使用方法に従って、それ自体公知の方法で散布、適用される。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例、参考例、試験例を記載し本発明をさらに詳細に説明する。尚、ここにおいて用いられる％及び部は特記のないかぎり全て重量％及び重量部を示す。
【００２２】
実施例１
ゴーセノールKL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）25gを水225gに溶解した後、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）50gと尿素10gを加え溶解する。この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）85gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２３】
実施例２
ゴーセノールGL-03（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）25gを水225gに溶解した後、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）50gと尿素10gを加え溶解する。この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）85gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸 発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２４】
実施例３
ゴーセノールGL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）25gを水225gに溶解した後、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）50gと尿素10gを加え溶解する。この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）85gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸 発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２５】
実施例４
ゴーセノールGL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）25gを水225gに溶解した後、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）50gとグラニュ糖10gを加え溶解する。この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）85gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２６】
実施例５
アラビアガム25g、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）25g、尿素6gを水160gに溶解した後、この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）56gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２７】
実施例６
アラビアガム25g、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）25g、塩化カリウム6gを水160gに溶解した後、この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）56gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２８】
実施例７
ゴーセノールKL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）15g、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）30g、乳糖6gを水135gに溶解した後、この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）51gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００２９】
実施例８
ゴーセノールKL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）15g、パインデックス＃3（デキストリン：松谷化学製）30g、グラニュ糖6gを水135gに溶解した後、この溶液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）51gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００３０】
参考例１
ゴーセノールKL-05（ポリビニールアルコール：日本合成化学工業製）25gを水225gに溶解した後、パインデックス#3（デキストリン：松谷化学製）を50g添加し溶解する。この液にスミチオン（純度96.8％、住友化学製）75gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００３１】
参考例２
アラビアガム50gを水160gに溶解した後、スミチオン（純度96.8％、住友化学製）50gを添加し、マイクロフルイダイザー（20000psi、1パス）で乳化し、この乳化液をスプレードライヤーで（入り口温度170℃、アトマイザー回転数30000rpm）水を蒸発乾固して、スミチオン固形乳剤（スミチオン含量50％）を得た。
【００３２】
試験例１  濡れ速度
500mlのビーカーに3度硬水200mlを入れ、これに固形乳剤1gを投入する。試料を落とし終わってから水面下に没するまでの時間を測定する。
0003869492.tif 000003
第１表より、本発明の固形乳剤は、濡れ速度が改善されていることが分かった。
【００３３】
試験例２  乳化安定性
固形乳剤1gを1Lのメスシリンダーに取り、3度硬水で1000倍に希釈し、1時間後、希釈液の相分離や沈殿の有無を観察し、乳化安定性を調べた。
0003869492.tif 000004
第２表より、本発明の固形乳剤は、乳化安定性に優れていることが分かった。
【００３４】
【本発明の効果】
本発明の固形乳剤は、農薬有効成分を高濃度に含有し、しかも有機溶媒を用いることなく固形化することができるため、乳剤と同じ特性を保ったまま、生産、輸送、保管の面で安全で、作物上での汚れがなく、且つ、使用に際して、人畜や環境面でも安全な製剤である。また、本発明の固形乳剤は、水に容易に乳化し、粉体特性（流動性、見かけ比重等）が改善されているので、従来の固形乳剤に代わる使用の簡便な製剤である。