(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：0.02％以下、
Si：2.0 ％以下、
Mn：2.0 ％以下、
Cr：9.5 ％超、12.0％未満、
Mo：1.0 〜5.0 ％、
Ｗ：2.0 ％超、5.0 ％以下、
Nb：５（Ｃ＋Ｎ）〜1.0 ％および
Ｎ：0.02％以下
を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物の組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項２】
請求項１において、MoおよびＷの合計量が、質量％で
（Mo＋Ｗ）≧4.3 ％
を満足することを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項３】
請求項１または２において、鋼がさらに、質量％で
Ti：0.5 ％以下、
Zr：0.5 ％以下および
Ｖ：0.5 ％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項４】
請求項１，２または３において、鋼がさらに、質量％で
Ni：2.0 ％以下、
Cu：1.0 ％以下、
Co：1.0 ％以下および
Ca：0.01％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
Al：0.01〜7.0 ％
を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
Ｂ：0.01％以下、
Mg：0.01％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
REM：0.1 ％以下
を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、自動車やオートバイの排気管、触媒外筒材および火力発電プラントの排気ダクト等あるいは燃料電池関連部材の高温環境下で使用される部材に供して好適な、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の排気系環境で使用される、例えばエキゾーストマニホールド、排気パイプ、コンバーターケースおよびマフラー等に代表される排気系部材の中で、特に加工性が求められる部分には低Cr（11％) 程度のステンレス鋼が使用されている。
そして、このような低Cr鋼は、通常 800〜850 ℃程度の耐酸化性を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したような排気系部材は、 900℃を超えるような高温における耐酸化性すなわち耐高温酸化性の面に問題を残していた。
すなわち、エンジン性能をより向上させるためには、排ガス温度の一層の上昇が避けられないが、排ガス温度が 900℃を超えて上昇した場合には、現行の低Cr（11％) 材料ではいずれも異常酸化が生じて、実使用に耐え得ないという問題が生じたのである。
ここに、異常酸化とは、材料が高温の排ガスに曝された場合に、Fe酸化物が生成し、このFe酸化物は酸化速度が異常に速いことから、酸化が急激に進行し、素材がぼろぼろになる現象をいう。
【０００４】
この発明は、上記の問題を有利に解決するもので、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼を提案することを目的とする。
さらに、この発明では、高温での塩害に対する抵抗性すなわち耐高温塩害性の改善も併せて図ることができる。
ここに、高温塩害とは、特に寒冷地において路面に散布された路面凍結阻止剤中の塩分や海岸地方における海水の塩分が排気パイプ等に付着したのち、高温に加熱された場合の腐食のことであり、このような腐食で板厚が減少していく。
【０００５】
【課題を解決するための手投】
さて、発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、耐高温酸化性の向上には、Ｗの添加特にMoとＷとを複合添加することが、また耐高温塩害性の向上には、SiやAlの添加が有効であるとの知見を得た。
この発明は、上記の知見に立脚するものである。
【０００６】
すなわち、この発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％で、
Ｃ：0.02％以下、
Si：2.0 ％以下、
Mn：2.0 ％以下、
Cr：9.5 ％超、12.0％未満、
Mo：1.0 〜5.0 ％、
Ｗ：2.0 ％超、5.0 ％以下、
Nb：５（Ｃ＋Ｎ）〜1.0 ％および
Ｎ：0.02％以下
を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物の組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【０００７】
２．上記１において、MoおよびＷの合計量が、質量％で
（Mo＋Ｗ）≧4.3 ％
を満足することを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【０００８】
３．上記１または２において、鋼がさらに、質量％で
Ti：0.5 ％以下、
Zr：0.5 ％以下および
Ｖ：0.5 ％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【０００９】
４．上記１，２または３において、鋼がさらに、質量％で
Ni：2.0 ％以下、
Cu：1.0 ％以下、
Co：1.0 ％以下および
Ca：0.01％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【００１０】
５．上記１〜４のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
Al：0.01〜7.0 ％
を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【００１１】
６．上記１〜５のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
Ｂ：0.01％以下、
Mg：0.01％以下
のうちから選んだ少なくとも一種を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【００１２】
７．上記１〜６のいずれかにおいて、鋼がさらに、質量％で
REM：0.1 ％以下
を含有する組成になることを特徴とする、耐高温酸化性に優れたCr含有鋼。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、この発明において、成分組成を上記の範囲に限定した理由について説明する。なお、成分に関する「％」表示は特に断らない限り質量％を意味するものとする。
Ｃ：0.02％以下
Ｃは、靱性や加工性を劣化させるので、その混入は極力低減することが好ましい。この観点から、この発明ではＣ量を0.02％以下に限定した。より好ましくは 0.008％以下である。
【００１４】
Si：2.0 ％以下
Siは、耐酸化性および耐高温塩害性の改善に有効に寄与するが、過剰に添加すると室温での強度が増大し、加工性を低下させるので、2.0 ％以下で含有させるものとした。なお、この発明のように、Cr含有量が６〜12％程度の低Crベースの場合、Si量が少なすぎると耐酸化性の低下が顕著となるので、Siは 0.3〜1.2 ％の範囲で含有させることが好適である。より好ましくは 0.8〜1.0 ％の範囲である。
【００１５】
Mn：2.0 ％以下
Mnは、脱酸剤として有効に寄与するが、過剰の添加はMnＳを形成して耐食性を低下させるので、2.0 ％以下に限定した。より好ましくは 1.0％以下である。なお、耐スケール剥離性の観点からは、Mn量は高いほど好ましくいので、この観点からは 0.3％以上含有させることが好ましい。
【００１６】
Cr：9.5 ％超、12.0％未満
Crは、耐食性および耐酸化性を向上させる基本元素であるが、一方で室温での強度を増大し加工性を低下させる不利がある。この発明では、Ｗの添加によって耐食性および耐酸化性の向上を図っているので、加工性の観点から12.0％未満で含有させるものとした。しかしながら、Cr含有量が 9.5％以下になると耐食性の低下が著しくなるので、Crは 9.5％超で含有させるものとした。より好ましくは10.0％以上、11.0％以下である。
【００１７】
Mo：1.0 〜5.0 ％
Moは、高温強度のみならず、耐酸化性および耐食性の向上に有効に寄与するので、この発明では 1.0％以上含有させるものとした。しかしながら、含有量があまりに多くなると室温での強度が増大して加工性が低下するので、5.0 ％を上限とした。より好ましくは 1.8〜2.5 ％の範囲である。
【００１８】
Ｗ：2.0 ％超、5.0 ％以下
Ｗは、この発明において特に重要な元素である。すなわち、上記したMoを添加したCr含有鋼に、Ｗを複合含有させることによって、耐高温酸化性の著しい向上を図ることができる。また、高温強度の向上にも有効に寄与する。しかしながら、Ｗ量が 2.0％以下ではその添加効果に乏しく、一方 5.0％を超えて多量に含有させるとコストの上昇を招くので、Ｗは 2.0％超、5.0 ％以下の範囲で含有させるものとした。なお、本発明鋼のようにCr含有量が６〜12％程度の低Crベース鋼において、十分な耐高温酸化性を発揮させるには、Ｗは 3.0％以上含有させることがより好適である。
【００１９】
図１に、 10%Cr−0.85%Si −0.5%Nb−1.8%Mo鋼をベースに、Ｗを種々の割合で添加した時の耐高温酸化性について調べた結果を示す。
耐高温酸化性試験は、 950℃の大気雰囲気中に 100時間保持し、この試験後の試験片の重量変化で評価した。この重量変化が小さいほど耐高温酸化性に優れていることを意味する。そして、試験後の重量変化が 10 mg/cm2以下であれば耐高温酸化性に優れているといえる。
同図に示したとおり、Ｗを 2.0％超含有させることによって、耐高温酸化性は格段に向上する。
【００２０】
（Mo＋Ｗ）≧4.3 ％
上述したとおり、MoとＷとを複合含有させることによって、耐高温酸化性の著しい向上を図ることができる。そのためには、これら元素の合計量は 4.3％以上とすることが好ましい。より好ましくは 4.7％以上である。
【００２１】
Nb：５（Ｃ＋Ｎ）〜1.0 ％
Nbは、高温強度の改善に有効な元素であり、この効果を発揮させるためには、ＣおよびＮ量との兼ね合いで５（Ｃ＋Ｎ）以上含有させる必要がある。しかしながら、あまりに多量の添加は、室温での強度が増大して加工性が低下するので、1.0 ％を上限とした。より好ましくは 0.4〜0.7 ％の範囲である。
【００２２】
Ｎ：0.02％以下
Ｎも、Ｃと同様、靱性や加工性を劣化させるので、その混入は極力低減することが好ましい。この観点から、この発明ではＮ量を0.02％以下に限定した。より好ましくは 0.008％以下である。
【００２３】
以上、基本成分について説明したが、この発明ではその他にも、以下に述べる元素を適宜含有させることができる。
Ti：0.5 ％以下、Zr：0.5 ％以下およびＶ：0.5 ％以下のうちから選んだ少なくとも一種
Ti，ZrおよびＶはいずれも、ＣやＮを固定して耐粒界腐食性を向上させる作用があり、この観点からはそれぞれ0.02％以上含有させることが好ましい。しかしながら、含有量が 0.5％を超えると、鋼材の脆化を招くので、それぞれ 0.5％以下で含有させるものとした。
なお、これらの元素は、高温強度の向上にも有効であるので、前記したＷおよび後述するCuを合わせた（Ｗ＋Ti＋Zr＋Ｖ＋Cu）量は、３％超で含有させることが好適である。
【００２４】
Ni：2.0 ％以下、Cu：1.0 ％以下、Co：1.0 ％以下およびCa：0.01％以下のうちから選んだ少なくとも一種
Ni，Cu，CoおよびCaはいずれも、靱性の改善に有用な元素であり、それぞれNi：2.0 ％以下、Cu：1.0 ％以下、Co：1.0 ％以下、Ca：0.01％以下で含有させるものとした。特にCaは、Tiが含有された場合、連続鋳造時のノズル詰まりの防止にも有効に寄与する。なお、これらの元素の効果を十分に発揮させるためには、それぞれNi：0.5 ％以上、Cu：0.05％以上、Co：0.03％以上、Ca：0.0005％以上の範囲で含有させることが好ましい。
【００２５】
Al：0.01〜7.0 ％
Alは、脱酸剤として有用なだけでなく、溶接部の表面に緻密なスケールを形成して、溶接中に酸素や窒素の吸収を防止し、溶接部の靱性向上にも有効に寄与する。また、耐高温塩害性の改善にも有用な元素である。しかしながら、含有量が0.01％に満たないとその添加効果に乏しく、一方 7.0％を超えると鋼材の脆化が著しくなるので、Alは0.01〜7.0 ％の範囲に限定した。より好ましくは 0.5〜7.0 ％の範囲である。
【００２６】
Ｂ：0.01％以下、Mg：0.01％以下のうちから選んだ少なくとも一種
ＢおよびMgいずれも、２次加工脆性の改善に有効に寄与するが、含有量が0.01％を超えると室温での強度が増して延性の低下を招くので、それぞれ0.01％以下で含有させるものとした。より好ましくはＢ：0.0003％以上、Mg：0.0003％以上である。
【００２７】
REM：0.1 ％以下
REM は、耐酸化性の向上に有効に寄与するので 0.1％以下で含有させるものとした。より好ましくは 0.002％以上である。なお、この発明において REMとは、ランタノイド系元素およびＹを意味する。
【００２８】
次に、この発明鋼の好適製造方法について説明する。この発明鋼の製造条件はとくに限定されるものではなく、Cr含有鋼の一般的な製造方法を好適に利用できる。
例えば、上記した適正組成範囲に調整した溶鋼を、転炉、 電気炉等の溶製炉、さらには取鍋精錬、 真空精錬等の精錬を利用して溶製したのち、連続鋳造法または造塊−分塊法でスラブとしたのち、 熱間圧延、熱延板焼鈍、酸洗、冷間圧延、仕上げ焼鈍、酸洗の各工程を順次に経て、冷延焼鈍板板とするのが好ましい。 また、冷間圧延は、１回または中間焼鈍を含む２回以上の冷間圧延としてもよい。冷間圧延、仕上げ焼鈍、酸洗の工程は繰り返し打ってもよい。なお、場合によっては熱延板焼鈍は省略してもよい。さらに、光沢性が要求される場合には、スキンパス等を施すことが有利である。
【００２９】
【実施例】
表１に示す成分組成になる50kg鋼塊を作製し、 これらの鋼塊を1100℃に加熱後、 熱間圧延により５mm厚の熱延板とした。 ついで、これらの熱延板に対し、熱延板焼鈍（焼鈍温度：1000℃）−酸洗−冷間圧延（冷延圧下率：60％）−仕上げ焼鈍（焼鈍温度：1000℃）−酸洗を順次施して、２mm厚の冷延焼鈍板とした。
かくして得られた冷延焼鈍板の耐高温酸化性および耐高温塩害性について調べた結果を、表２に示す。
【００３０】
なお、各特性は次のようにして評価した。
(1) 耐高温酸化性
各冷延焼鈍板から、試験片（２mm厚×20mm幅×30mm長さ）を各２本ずつ採取し、これらの試験片を、 950℃の大気雰囲気中に 100時間保持した。試験前後における各試験片の重量を測定し、試験前後の重量変化を算出して、２本の平均値を求めた。この重量変化が 10 mg/cm2以下であれば耐高温酸化性に優れているといえる。
(2) 耐高温塩害性
各冷延焼鈍板から、試験片（２mm厚×20mm幅×30mm長さ）を各２本ずつ採取し、５％食塩水に１時間浸漬したのち、650 ℃の大気雰囲気中で23時間加熱し、５分冷却する工程を１サイクルとし、10サイクル後の重量変化を測定し、その平均値を求めた。この重量変化が小さいほど耐高温塩害性に優れており、この発明では、重量変化量Δｗが50（mg/cm2）以上の場合を×、40≦Δｗ＜50（mg/cm2）の場合を○、30≦Δｗ＜40（mg/cm2）の場合を◎、Δｗ＜30（mg/cm2）の場合を☆と評価した。
【００３１】
【表１】
0003903854.tif 000002
【００３２】
【表２】
0003903854.tif 000003
【００３３】
表２から明らかなように、この発明に従う鋼板はいずれも、優れた耐高温酸化性を得ることができた。また、AlやSiを積極的に添加した場合には、優れた耐高温塩害性も併せて得られている。
【００３４】
【発明の効果】
かくして、この発明によれば、耐高温酸化性に優れ、さらには耐高温塩害性にも優れたCr含有鋼を安定して得ることができる。
従って、この発明によれば、エンジン性能の向上により、排ガス温度が 900℃を超えるような自動車関連用途においては言うまでもなく、燃料電池関連用途や発電プラント関連用途においても、それに耐え得るCr含有鋼を安定して供給することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】   10%Cr−0.85%Si −0.5%Nb−1.8%Mo鋼をベースに、Ｗを種々の割合で添加した時の耐高温酸化性について調べた結果を示したグラフである。
【図１】
0003903854.tif 000004