(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（３）
【化１】
0003983080.tif 000013
（式（３）中、Ｒ1はメチル基であり、Ｒ2は水素原子であり、ｍ及びｎは１であり、Ａ環に置換したスルホン酸基の位置は２位であり、Ｂ環に置換したスルホン酸基の位置は４位である。Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。）
で表される化合物又はその塩を含有する水性インク組成物。
【請求項２】
水中で、３００ｎｍから８００ｎｍの範囲で吸収極大の吸光度が１から２Ａｂｓの範囲になるように濃度調整した時の分光光度計の吸収スペクトルにおいて３５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲に吸収極大を有するアゾ系化合物がＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７２であり、該化合物又はその塩と請求項１に記載の化合物又はその塩を含有する水性インク組成物。
【請求項３】
式（２）
【化２】
0003983080.tif 000014
（式（２）中、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。）
で表される化合物又はその塩と請求項１に記載の化合物又はその塩を含有する水性インク組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（３）の化合物又はその塩１０〜１５％と尿素５％〜２０％を含むｐＨ６〜１０の範囲に調整された水溶性染料組成物。
【請求項５】
ｐＨ６〜１０の範囲で請求項１に記載の式（３）及び請求項３に記載の式（２）の化合物及びその塩を混合させ、１０〜１５％の染料水溶液に調整した水溶性染料組成物。
【請求項６】
水溶性染料組成物中の無機塩含有量が１％以下である請求項４または請求項５に記載の水溶性染料組成物。
【請求項７】
請求項４ないし請求項６のいずれか一項に記載の水溶性染料組成物を含有することを特徴とする水性インク組成物。
【請求項８】
水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項１ないし請求項３または請求項７のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項９】
インクジェット記録用である請求項１ないし請求項３、請求項７または請求項８のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項１０】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項１ないし請求項３または請求項７ないし請求項９のいずれか一項に記載の水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項３または請求項７ないし請求項９のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性インク組成物、水溶性染料組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録方法としてはインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく静かであり、凹凸面、柔軟物質、壊れやすい製品等、場所を選ばず印字ができるという特長がある。またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタにより、カラーで記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ），グリーン（Ｇ），ブルー（Ｂ）による加法混色画像を出来るだけ忠実に減法混色画像により再現するには、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用される色素には出来るだけＹＭＣそれぞれの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性、耐湿性、自然暴露耐性、耐オゾンガス性等の堅牢度に優れていることが求められる。
自然暴露耐性とは、風通しのよい日陰に放置したときの堅牢度を示す。一般的に光沢紙と呼ばれる加工紙に印刷をして長時間風通しのよい日陰に放置すると変色及び退色が生じることが多い。この原因として空気中に存在するオゾンガス、ＳＯｘ、ＮＯｘなどの酸化性ガスと加工紙に塗工されている無機物及び／又はポリマーとの相互作用により色素の変退色を起こすと考えられるが、現在のところ明確にはわかっていない。今後使用分野を拡大すべく、広告等の展示物に活用した場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に暴される場合が多くなり、特に耐光性の優れたインク組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタまで拡大されており、耐水性、耐光性、耐湿性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。耐水性及び耐湿性についてはカチオン系ポリマー、多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸着し得る無機又は有機の微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されつつある。既にインクジェットプリント用の各種コート紙が市販されており、大幅に改良されているものもある。しかし、耐光性については大幅に改良させる技術は未だ確立されておらず、その改良が重要な課題となっている。また近年インクジェットプリンタの印刷品質の向上によって写真を印刷する機会が増えており、そうした写真画質を印刷する時に用いられる光沢紙と呼ばれる表面コーティングされた紙においては、空気中のガス類（特にオゾンガス）による変退色という問題が生じている。その変退色はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各々の染料で変退色レベルが異なり、長期保存後に生じる各色の耐オゾンガス性向上及び各色のオゾンガスによる変退色レベルの均一化が近年重要な課題になっている。
【０００４】
インクジェット記録用水性インクに用いられるイエローの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。しかし現在使用されているアゾ系については色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性が一般的に劣る。特に銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料等の染料に比べ耐光性は劣る水準である。しかし耐オゾンガス性についてはイエローは非常に良好なものが多く、それ故写真印刷ではマゼンタ、シアン、ブラックの変退色を目立てさせる原因となっている。この問題を解決する手段としてイエローについては他の色と調和がとれる耐オゾンガス性を有する染料が望まれている。現在使用されているイエロー色素は、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。
【０００５】
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ耐光性、耐湿性など記録物の堅牢度が強く、耐オゾンガス性についてはマゼンタ、シアン、ブラックのレベルに調節することが可能である水性インク組成物、保存安定性において非常に優れた水溶性染料組成物及びそれに適するイエロー色素を提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記した課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
【０００７】
（１）式（１）
【化３】
0003983080.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基又はウレイド基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１又は２を表わす。Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。）
で表される化合物又はその塩を含有する水性インク組成物、
（２）水中で、３００ｎｍから８００ｎｍの範囲で吸収極大の吸光度が１から２Ａｂｓの範囲になるように濃度調整した時の分光光度計の吸収スペクトルにおいて３５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲に吸収極大を有するアゾ系化合物又はその塩と（１）に記載の化合物又はその塩を含有する水性インク組成物、
（３）式（２）
【０００９】
【化４】
0003983080.tif 000003
【００１０】
（式（２）中、Ｍ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンをそれぞれ示す。）
で表される化合物又はその塩と（１）に記載の化合物又はその塩を含有する水性インク組成物、
（４）式（１）の化合物又はその塩１０〜１５％と尿素５％〜２０％を含むｐＨ６〜１０の範囲に調整された水溶性染料組成物、
（５）ｐＨ６〜１０の範囲で式（１）及び式（２）の化合物及びその塩を混合させ、１０〜１５％の染料水溶液に調整した水溶性染料組成物、
（６）水溶性染料組成物中の無機塩含有量が１％以下である（４）または（５）に記載の水溶性染料組成物、
（７）（４）ないし（６）のいずれか一項に記載の水溶性染料組成物を含有することを特徴とする水性インク組成物、
（８）水及び水溶性有機溶剤を含有する（１）ないし（３）または（７）のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
（９）インクジェット記録用である（１）ないし（３）、（７）または（８）のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
（１０）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（１）ないし（３）または（７）ないし（９）のいずれか一項に記載の水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（１１）被記録材が情報伝達用シートである（１０）に記載のインクジェット記録方法、
（１２）（１）ないし（３）または（７）ないし（９）のいずれか一項に記載の水性インク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の水溶性染料組成物及び水性インク組成物中の色素成分は、前記式（１）で表される化合物若しくはその塩単独、式（１）で表される化合物若しくはその塩と他のアゾ系化合物を併用したもの、または式（１）で表される化合物若しくはその塩と式（２）で表される化合物若しくはその塩を併用したもので構成されている。式（１）の化合物は特公昭４７−１８５４８公報に記載された方法によって製造することができる。又式（２）の化合物は特公昭５５−１１７０８号公報に記載された方法によって製造することができる。
【００１２】
前記式（１）において、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基又はウレイド基を表わす。アルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル等であり、好ましくはメチル、エチルである。アルコキシ基の例はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ等であり、好ましくはメトキシ、エトキシである。アルコキシアルコキシ基の例はメトキシメトキシ、メトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、メトキシブトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、エトキシプロポキシ、エトキシブトキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、ｉ−プロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ等であり、好ましくはメトキシエトキシまたはエトキシエトキシである。アルカノイルアミノ基の例はアセチルアミノ、ｎ−プロピオニルアミノ、ｉ−プロピオニルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、２−または３−ヒドロキシ−ｎ−プロピオニルアミノまたはブチロイルアミノ等であり、アセチルアミノまたはｎ−プロピオニルアミノが好ましい。
【００１３】
前記式（１）に示した化合物の好適な例として、特に限定されるものではないが、具体的には下記表１のような構造が挙げられる。尚、表１において便宜上、下記式（３）のようにＡ環、Ｂ環としスルホン酸の位置を示す。スルホン酸の置換位置も下記式（３）で定義したとおりである。
【００１４】
【化５】
0003983080.tif 000004
【００１５】
表１        化合物例
No.  Ａ環の置換基の位置    Ｂ環の置換基の位置      R1         R2
1              2                  4               CH3          H
2              4                  4               CH3          H
3              2                  4                H           H
4              4                  4                H           H
5              2                  4                H          CH3
6              2                  4               CH3        OCH3
7              2                  4               OCH3       OCH3
8              2                  4              NHCOCH3       H
9              4                  4             NHCOC2H5       H
10             2                  4               OC2H5      OC2H5
11             2                 4,6              CH3          H
12            4,6                 4                H           H
【００１６】
また、前記式（１）及び（２）において、Ｍ1及びＭ2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオンまたはアンモニウムイオンである。アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。有機アミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。好ましいＭ1及びＭ2としては、水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、アンモニウムイオン、モノエタノールアミンイオン、ジエタノールアミンイオン、トリエタノールアミンイオン、モノイソプロパノールアミンイオン、ジイソプロパノールアミンイオン、トリイソプロパノールアミンイオン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられる。また、それらの塩は例えば、ナトリウム塩の場合、反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによりナトリウム塩が得られる。更にナトリウム塩を水に溶解し、酸を加えて酸性で結晶を析出させた後、濾過し、遊離酸の形で色素のケーキを得る。次いで、その遊離酸の形の色素を水に溶解又は懸濁し、目的の塩に対応する塩基、例えばアミン類、Ｎａ以外のアルカリ金属化合物等を添加、溶解することにより各々の塩の溶液が得られる。この溶液から、それぞれの塩を、常法により、析出、濾過、乾燥することにより、ナトリウム塩以外の塩を得ることが出来る。
【００１７】
本発明の水溶性染料組成物及び水性インク組成物は、前記式（１）の化合物若しくはその塩を水又は水溶性有機溶剤を含む水に溶解したもの、あるいは、（１）及び（２）の化合物若しくはその塩を水又は水溶性有機溶剤を含む水に溶解したものである。この水性インク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、式（１）及び（２）の化合物若しくはその塩としては、金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量として、水溶性染料組成物中に１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下である。
【００１８】
無機塩の含有量は、例えばＣｌ-及びＳＯ42-はイオンクロマトグラフ法で、重金属類は原子吸光法又はＩＣＰ(Inductively Coupled Plasma)発光分析法で、Ｃａ2+及びＭｇ2+についてはイオンクロマトグラフ法、原子吸光法、ＩＣＰ発光分析法にて測定される。
【００１９】
本発明のインク組成物用に、より無機塩含量の少ない色素とするには、必要に応じて、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分（本発明の化合物又はその塩）の乾燥品あるいはウェットケーキ、好ましくはウェットケーキを、溶媒中、例えば含水低級アルコール好ましくはメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌処理し、次いで濾過、乾燥する方法で脱塩処理すればよい。
【００２０】
本発明において式（１）の化合物と併用して用いる場合、適した色素成分は、水中で３００ｎｍから８００ｎｍの範囲で吸収極大の吸光度が１から２Ａｂｓの範囲になるように濃度調整した時の分光光度計の吸収スペクトルにおいて３５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲に吸収極大を有するアゾ系化合物である。具体例としては、カラーインデックスから、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７２などが挙げられる。
【００２１】
前記式（１）の染料を１０〜１５％含む染料水溶液として、０〜１５℃の低温でも結晶析出及び水溶液上下間で粘度勾配を与えず安定に存在させるためには、５〜３０％、好ましくは５〜２０％の尿素を含有した染料水溶液にすればよい。そのときの染料水溶液のｐＨは尿素の分解などを考えると６〜１０の間が好ましい。また尿素を含有させることなく式（１）の染料を０〜１５℃の低温で安定に存在させるためには、所定の比率で式（２）の染料を加えて、式（１）と式（２）の合計した総染料分が１０〜１５％の範囲になるような染料水溶液に調整すればよい。式（１）と（２）の化合物又はその塩を配合する場合の比率の目安は例えば、重量比において、９９：１から１：９９、好ましくは９９：１から１０：９０、更に好ましくは９９：１から２０：８０である。
【００２２】
本発明の水性インク組成物は、前記の色素成分を水、水溶性有機溶剤及びインク調整剤に溶解したものである。インクのｐＨは好ましくは５〜１１、更に好ましくは６〜１０の範囲で調整することが適している。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用する場合、色素成分としては前記した通り金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機塩の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。
【００２３】
本発明の水性インク組成物は水を媒体として調製され、色素成分は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、更に好ましくは１〜５重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤を約６０重量％以下、好ましくは約５０重量％以下、より好ましくは約４０重量％以下、更に好ましくは約３０重量％以下の量で含有していてもよく、下限は０％でもよいが、一般的には約５重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上であり、１０〜３０重量％がもっとも好ましい。また本発明の水性インク組成物はインク調製剤を０〜１０重量％程度、好ましくは５重量％以下含有していても良い。以上の成分以外の残部は水である。
【００２４】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の低級カルボン酸：（モノ又はジ）低級アルキルアミド；ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、好ましくは４員環ないし８員環のラクタム類；尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素好ましくは５ないし６員環の環式尿素；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等の直鎖の炭素鎖の長さが炭素数４ないし７のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、好ましくは５ないし６員環の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２ 〜Ｃ６ アルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくは炭素鎖の炭素数が３ないし６のトリオール）；エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール（好ましくはエチレングリコールもしくはポリエチレングリコール）のＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル；γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤の中には染料溶解助剤としての機能を有するものもある。
【００２５】
これらの水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。これらのうち、好ましいものとしては、例えばＮ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール（好ましくはモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール）、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００２６】
インク調整剤としては、上記の水、色素成分及び水溶性有機溶剤以外の全ての成分が挙げられ、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトールなどがあげられ、水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン、スルホン化されたベンゾトリアゾールなどがあげられ、水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ポリアミン、ポリイミンなどがあげられ、染料溶解剤としては、例えばε−カプロラクタム、尿素、エチレンカーボネートなどがあげられ、界面活性剤としては例えば、通常のアニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤があげられる。
【００２７】
本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物を含有しない水に、本発明の色素及び必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調整剤等を添加混合することにより調整される。また、水と上記水溶性有機溶剤、インク調整剤等との混合物に本発明に使用する染料を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００２８】
本発明のインクジェット記録方法において使用される被記録材の具体例としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シートが挙げられる。
情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層には、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、スーパーファイン専用光沢フィルム、ＰＭ写真用紙（エプソン（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。
【００２９】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記の水性イエローインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタにセットし、通常の方法で前記したような被記録材に記録すればよい。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンタ等があげられる。
【００３０】
本発明のインクジェット記録方法では、上記の水性イエローインク組成物はマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じ、ブラックインク組成物と併用される。
【００３１】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、彩度が高いイエロー色であり、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。また耐光性、耐水性、耐湿性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性、耐水性、耐湿性に優れた記録物を得ることができる。更に耐オゾンガス性についてはマゼンタ、シアン、ブラック等、他の色のレベルに合わせて調節が可能である。
【００３２】
【実施例】
以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００３３】
（合成例）
実施例１
染料化学（細田豊  著、技報堂）の６３４ページに明記された原料を用いて特公昭４７−１８５４８公報に記載の方法で化合物を合成した（下記式（４））。得られた化合物は逆浸透膜（帝人（株）社製）を用いて脱塩処理を行い無機物の含有量を少なくした。
無機塩含有量：０．５重量％以下（ＮａＣｌ：３９９０ｐｐｍ、Ｎａ2ＳＯ4：２７０ｐｐｍ）
【００３４】
【化６】
0003983080.tif 000005
【００３５】
実施例２
特公昭４７−１８５４８公報に記載の実施例の化合物を合成した（下記式（５））。得られた化合物は逆浸透膜を用いて脱塩処理を行い無機物の含有量を少なくした。
無機塩含有量：０．３重量％以下（ＮａＣｌ：２３８４ｐｐｍ、Ｎａ2ＳＯ4：４０２ｐｐｍ）
【００３６】
【化７】
0003983080.tif 000006
【００３７】
実施例３
前記式（２）の染料を特公昭５５−１１７０８号公報の実施例１に記載の方法で合成した。得られた化合物（下記式（６））は逆浸透膜を用いて脱塩処理を行い無機物の含有量を少なくした。
無機塩含有量：０．１重量％以下（ＮａＣｌ：８１３ｐｐｍ、Ｎａ2ＳＯ4：１７３ｐｐｍ）
【００３８】
【化８】
0003983080.tif 000007
【００３９】
（貯蔵安定性試験）
実施例４
実施例１の染料を使用した１０％染料水溶液中であって、尿素をそれぞれ（１）５％、（２）１０％、（３）２０％含むように調整したｐＨ９の染料水溶液を作った。次に実施例１及び実施例３の染料を用いて、それぞれ、（４）７：３、（５）５：５、（６）３：７の重量比に混合し、ｐＨ９で１０％分の染料を含有する水溶液を作製した。また比較例として、比較例１：実施例１で得られた化合物、及び比較例２：実施例３で得られた化合物を各々用いて、ｐＨ９の１０％染料水溶液を作製した。
得られた染料組成物を０℃と１５℃で各々放置した。結果を表２に示す。
【００４０】
0003983080.tif 000008
【００４１】
表２の結果より、式（４）の染料に尿素を加えた染料水溶液は０〜１５℃の間で放置したとき沈殿の析出や異物の発生がなく、長時間非常に安定であることがわかる。また同様に、式（４）と式（６）の染料を混合した染料水溶液も０〜１５℃の放置状態で安定に存在することがわかる。
【００４２】
（インク組成物の調整及び試験例）
実施例５
（Ａ）インクの調整
下記組成の液体を調整し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により各インクジェット用水性インク組成物を得た。また、水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、苛性ソーダを加えた。
【００４３】
実施例６
インク組成物中の色素成分として実施例１で得られた式（４）の化合物及び実施例２で得られた式（５）の化合物をそれぞれ単独で、並びに式（４）の化合物及び式（６）の化合物を重量比において、（ａ）６：４、（ｂ）５：５、（ｃ）４：６、（ｄ）３：７、（ｅ）２：８に混合したものを用いてインクを作製した。インクの組成については表３に示す。
【００４４】
0003983080.tif 000009
【００４５】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名  ＮＥＣ社ＰＩＣＴＹ８０Ｌ）を用いて、普通紙（プリンタペーパーＡ４  ＴＬＢ５Ａ４Ｓ（キャノン社製））、光沢紙Ａ（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１（キャノン社製））、光沢紙Ｂ（ＰＭ写真用紙ＫＡ４２０ＰＳＫ（エプソン社製））の３種の被記録材料にインクジェット記録を行った。本発明の水性イエローインク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び耐湿試験の結果を表４に示す。
【００４６】
比較対象として、実際にインクジェット用イエロー色素として用いられているＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２（比較例３）を用いて同様のインク組成で調整したインク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び耐湿性試験結果を表４に示す。
【００４７】
（Ｃ）記録画像の評価
１ 色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙をＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０（ＧＲＥＴＡＧ（株）製）を用いて測色し、Ｌ* 、ａ* 、ｂ* 値を算出。鮮明性はＣ* ＝（（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 ）1/2で評価した。
２ 耐光試験
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、記録画像に４０時間照射した。判定級は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じて判定するとともに、上記の測色システムを用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。
３ 耐水試験
水を張ったビーカー中に記録紙を入れ、２分間撹拌した後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレースケールで判定するとともに、上記の測色システムを用いて試験前後の色差を測定した。
４ 耐湿試験
光沢紙Ａ及び光沢紙Ｂの試験片を恒温恒湿器（応用技研産業（株）製）を用いて４０℃、８０％ＲＨで３日間放置し、試験前後の染料のにじみを目視により判定した。
○  染料のにじみが小さい。
△  染料のにじみがやや大きい。
×  染料のにじみが大きい。
５ 耐オゾンガス試験
オゾンウェザーメーターを用いてオゾン濃度２ｐｐｍ、温度４０℃で光沢紙Ａ及び光沢紙Ｂの印刷サンプルを２０時間放置した。試験終了後上記の測色システムを用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。
【００４８】
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【００４９】
表４より、本発明の式（４）及び式（５）の化合物を用いて作製したインクは、普通紙や光沢紙での耐水性が極めて良好であり、耐光性、耐湿性も比較例３と比較すると極めて優れている。また式（４）と式（６）の化合物を混合しても、耐水性、耐光性及び耐湿性が良好であることがわかる。そして本発明の水性インク組成物は色相も良好であり、鮮明で彩度が高いイエローであることがわかる。
【００５０】
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【００５１】
上記式（４）と式（６）の化合物単独及び所定比の混合物（（ａ）から（ｅ））の光沢紙Ａ及び光沢紙Ｂでの耐オゾンガス性データの相関性を図１及び図２に示す。
【００５２】
表５より、本発明の式（４）及び式（５）の化合物を用いて作製したインクは、耐オゾンガス性の変退色の度合いが大きいことがわかる。また、図１及び図２から、式（６）の化合物を配合することにより耐オゾンガス性のレベルをコントロールすることができることがわかる。
【００５３】
以上のことから本発明の水溶性染料組成物を用いた場合、使用用途の範囲が広い非常に優れたインクジェット用イエローインクの作製が可能である。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の水溶性染料組成物は、極めて水溶解性に優れ、また、比較的高濃度で作製した染料組成物であっても、０〜１５℃という厳しい条件下で長時間放置された後でも殿や異物が発生せず、高濃度染料水溶液としての貯蔵安定性に優れている。また、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好であるという特徴を有し、インクジェット用色素として高濃度のインク作製が可能である。さらに、カラーバリューも高い。又、本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のイエローインクとして使用した印刷物は耐光性、耐水性及び耐湿性に優れ、マゼンタ、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性、耐水性及び耐湿性に優れたインクジェット記録が可能である。更に他のイエロー染料と併用することによってその変退色レベルをコントロールすることができる。更に印刷面はイエローの色相として適しておりまた鮮明であることから、他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。従って、本発明のインク組成物はインクジェット記録用のイエローインクに極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例６の表５の光沢紙Ａでの耐オゾンガス性データの相関性をグラフにしたものである。横軸（ｘ）は式（４）の化合物の混合割合（（式（４）の化合物／（式（４）の化合物＋式（６）の化合物））×１００（％）を表す。）を、縦軸（ｙ）は試験前後の色差（ΔＥ）をそれぞれ示す。さらに（Ａ）は式（４）の化合物を、（Ｂ）は式（４）＋式（６）（ａ）を、（Ｃ）は式（４）＋式（６）（ｂ）を、（Ｄ）は式（４）＋式（６）（ｃ）を、（Ｅ）は式（４）＋式（６）（ｄ）を、（Ｆ）は式（４）＋式（６）（ｅ）を、（Ｇ）は式（６）の化合物をそれぞれ表わす。
【図２】実施例６の表５の光沢紙Ｂでの耐オゾンガス性データの相関性をグラフにしたものである。横軸（ｘ）、縦軸（ｙ）及び（Ａ）から（Ｇ）はそれぞれ図１と同じ意味を表わす。
【図１】
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【図２】
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