(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるアスパルチルジペプチドエステル誘導体（塩の形態にあるものを含む。）であって、下記の何れかの誘導体：
【化１】
0003959964.tif 000005
式中、Ｒ２が水酸基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ２とＲ３とが一緒になってメチレンジオキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ３が水酸基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ２が水酸基、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ２がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ２及びＲ６が水酸基、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ１が水酸基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ１が水酸基、Ｒ２がメトキシ基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ１が水酸基、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である誘導体；
式中、Ｒ１及びＲ３がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である誘導体；
式中、Ｒ２及びＲ７がメチル基、Ｒ３が水酸基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である誘導体；
式中、Ｒ２が水酸基、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である誘導体；
式中、Ｒ２及びＲ７がメチル基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である誘導体；及び
式中、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である誘導体。
【請求項２】
請求項１記載の誘導体を有効成分として含有し、更に、甘味剤用の担体又は増量剤を含んでいてもよいことを特徴とする甘味剤。
【請求項３】
請求項２記載の甘味剤を含有することを特徴とする甘味が付与された食品。
【請求項４】
菓子、又はチューインガムである請求項３記載の食品。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は新規アスパルチルジペプチドエステル誘導体並びにこれを有効成分として含有する甘味剤及び甘味が付与された食品等の製品に関する。
背景技術
近年、食生活の高度化に伴い特に糖分の摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題となっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が望まれている。現在、広汎に使用されている甘味剤として、安全性と甘味の質の面で優れているアスパルテームがあるが安定性にやや問題が残されている。国際特許ＷＯ９４／１１３９１号公開公報には、アスパルテームを構成するアスパラギン酸の窒素原子上にアルキル基を導入した誘導体が甘味倍率を著しく向上することが記載されており、安定性の点でも若干の改善がみられたことが報告されている。この公報に記載されている化合物の中で最も優れているのはアルキル基として３，３−ジメチルブチル基を有するＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルであり、甘味度は１０，０００倍と報告されている。３，３−ジメチルブチル基以外に２０種類の置換基を導入したアスパルテーム誘導体が記載されているが、これらの甘味度は全て２，５００倍以下と報告されている。アルキル基として３−（置換フェニル）プロピル基を有する誘導体も記載されているが、Ｎ−［Ｎ−（３−フェニルプロピル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルが甘味度１，５００倍、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルが甘味度２，５００倍と報告されており、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度１０，０００倍には及ばない。
発明の課題、目的
本発明の目的は、安全性に優れ、上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルと同等もしくはこれ以上の甘味度を有する新規アスパルチルジペプチドエステル誘導体及びこれを有効成分として含有する低カロリー甘味剤等を提供することにある。
発明の開示
本発明者らは、前記課題を解決すべく、容易に入手可能な種々の置換基を有するシンナムアルデヒド又はこれから容易に誘導できる種々の置換基を持つ３−フェニルプロピオンアルデヒドを用いてアスパルテーム誘導体を構成するアスパラギン酸の窒素原子上に種々の３−（置換フェニル）プロピル基を導入して甘味度を調べた結果、甘味倍率の点で、上記国際特許ＷＯ９４／１１３９１号公開公報に記載の甘味度１，５００倍と報告されているＮ−［Ｎ−（３−フェニルプロピル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルは言うに及ばず、甘味度１０，０００倍と報告されているＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルをも遙かに上回る新規誘導体で、特に下記一般式（１）で示される化合物が甘味剤として極めて優れていることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、下記一般式（１）で示されるアスパルチルジペプチドエステル誘導体（塩の形態にあるものを含む。）に存する。
0003959964.tif 000002
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ相互に独立していて、水素原子（Ｈ）、水酸基（ＯＨ）、炭素数が１から３のアルコキシ基（ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等）、炭素数が１から３のアルキル基（ＣＨ３、ＣＨ２、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等）、炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ基（Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３等）から選ばれる置換基、又はＲ１とＲ２と、或いはＲ２とＲ３とは一緒になってメチレンジオキシ基（ＯＣＨ２Ｏ）を、それぞれ表す。
但し、ここでＲ１とＲ２と、或いはＲ２とＲ３とが一緒になって上記構造を有する場合、Ｒ４、Ｒ５及び一緒にならない場合のＲ１又はＲ３はそれぞれ相互に独立していて前記置換基の何れかを表す。
また、上記誘導体において、Ｒ１からＲ５の全てが共に水素原子を表すか、Ｒ２がメトキシ基でかつＲ３が水酸基を表す誘導体の場合は除かれる。
Ｒ６は水素原子又は水酸基を表す。Ｒ７はメチル基（ＣＨ３）、エチル基（ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（ＣＨ（ＣＨ３）２）、ノルマルプロピル基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）及びｔ−ブチル基（Ｃ（ＣＨ３）３）から選ばれる置換基を表す。
実施の形態
本発明のアスパルチルジペプチドエステル誘導体には、上記一般式（１）で示される化合物が含まれ、更にその塩の形態にあるものも含まれる。
上記誘導体を構成するアミノ酸は、天然に存在するという点で何れもＬ−体が望ましい。
本発明の化合物には、好ましい化合物の形態として下記の発明が含まれる。
［１］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３が水酸基、炭素数が１から３のアルコキシ基、炭素数が１から３のアルキル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ基から選ばれる置換基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ相互に独立していて水素原子、水酸基、炭素数が１から３のアルコキシ基、炭素数が１から３のアルキル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ基から選ばれる置換基、又はＲ１とＲ２と、或いはＲ２とＲ３とが一緒になってメチレンジオキシ基（ＯＣＨ２Ｏ）であり（ここで、Ｒ４、Ｒ５及び一緒にならない場合のＲ１又はＲ３はそれぞれ相互に独立していて前記それぞれのために例示される置換基の何れかである。）、Ｒ６水素原子又は水酸基であり、Ｒ７メチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマル（ｎ−）プロピル基及びｔ−ブチル基から選ばれる置換基である化合物。
［２］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３が水素原子、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ相互に独立していて、水酸基、炭素数が１から３のアルコキシ基、炭素数が１から３のアルキル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ基から選ばれる置換基、又はＲ１とＲ２と、或いはＲ２とＲ３とが一緒になってメチレンジオキシ基（ＯＣＨ２Ｏ）であり（ここで、Ｒ４、Ｒ５及び一緒にならない場合のＲ１又はＲ３はそれぞれ独立していて前記それぞれのために指定又は例示される置換基の何れかである。）、Ｒ６が水素原子又は水酸基であり、Ｒ７がメチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマル（ｎ−）プロピル基及びｔ−ブチル基から選ばれる置換基である化合物。
［３］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３が水酸基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ相互に独立していて、水素原子、水酸基、炭素数が２から３のアルコキシ基、炭素数が１から３のアルキル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ基から選ばれる置換基、又はＲ１とＲ２と、或いはＲ２とＲ３とが一緒になってメチレンジオキシ基（ＯＣＨ２Ｏ）であり（ここで、Ｒ４、Ｒ５及び一緒にならない場合のＲ１又はＲ３はそれぞれ独立していて上記それぞれのために指定又は例示される置換基の何れかである。）、Ｒ６が水素原子又は水酸基であり、Ｒ７がメチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマル（ｎ−）プロピル基及びｔ−ブチル基から選ばれる置換基である化合物。
［４］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２が水酸基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［５］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２及びＲ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［６］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２とＲ３とが一緒になってメチレンジオキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［７］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３が水酸基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［８］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［９］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３がエトキシ基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１０］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２が水酸基、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１１］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１２］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ２及びＲ６が水酸基、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１３］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１が水酸基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１４］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１が水酸基、Ｒ２がメトキシ基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１５］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１が水酸基、Ｒ４がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１６］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１が水酸基、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物。
［１７］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１及びＲ３がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１８］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１がエトキシ基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［１９］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２及びＲ７がメチル基、Ｒ３が水酸基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物。
［２０］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２が水酸基、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物。
［２１］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２及びＲ７がメチル基、Ｒ３がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物。
［２２］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［２３］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３が２−ヒドロキシエトキシ基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子、及びＲ７がメチル基である化合物。
［２４］上記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３及びＲ７がメチル基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である化合物。
本発明の誘導体に含まれる本発明の化合物の塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩，アンモニアとのアンモニウム塩、リジン、アルギニン等のアミノ酸との塩、塩酸、硫酸等の無機酸との塩及びクエン酸、酢酸等の有機酸との塩が挙げられ、これらも前述の通り本発明の誘導体に含まれる。
本発明のアスパルチルジペプチドエステル誘導体は、アスパルテーム誘導体を、種々の置換基を持つシンナムアルデヒドと還元剤（例えば、水素／パラジウム炭素触媒）で還元的にアルキル化することによって容易に合成できる。或いは、通常のペプチド合成法（泉屋ら「ペプチド合成の基礎と実験」：丸善１９８５．１．２０発行）に従って得ることができるβ位のカルボン酸に保護基を持つアスパルテーム誘導体（例えば、β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル）を、種々の置換基を持つシンナムアルデヒドと還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３Ｈ）とで還元的にアルキル化（Ａ．Ｆ．Ａｂｄｅｌ−Ｍａｇｉｄら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｏｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，３１，５５９５（１９９０）参照。）した後に保護基を除去することによって得ることができるが、本発明の化合物の合成法はこれらに限られるものではない。種々の置換基を持つシンナムアルデヒドの替わりに種々の置換基を持つ３−フェニルプロピオンアルデヒド或いはこれらのアセタール誘導体等が還元的アルキル化の際のアルデヒドとして用いられ得ることは勿論である。
本発明の誘導体、即ち本発明の化合物及びその塩は官能試験の結果、砂糖に類似した甘味質で強い甘味を持つことが分かった。例えば、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約３５，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約３０，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約２０，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約２０，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約１５，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約８，０００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの甘味度は約６，５００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−チロシン  １−メチルエステルの甘味度は約１６，０００倍（対砂糖）であった。
合成した幾つかのアスパルチルジペプチド誘導体（下記一般式（２）で示される）について構造と官能試験の結果を表１に示す。
表１の結果から明らかなように、本発明の新規誘導体が甘味度において特に優れていることが理解される。
0003959964.tif 000003
【表１】
0003959964.tif 000004
なお、本発明の誘導体（本発明の化合物及びその塩の形態にあるものを含む。）を甘味剤として使用する場合、特別の支障のない限り、他の甘味剤と併用してもよいことは勿論である。
本発明の誘導体を甘味剤として使用する場合、必要により甘味剤用の担体及び／又は増量剤を使用してもよく、例えば従来から知られ、又は使用されている甘味剤用の担体、増量剤等を使用することができる。本発明の誘導体は甘味剤又は甘味剤成分として使用することができるが、更に甘味の付与を必要とする食品等の製品、例えば菓子、チューインガム、衛生製品、化粧品、薬品及び人以外の動物用製品等の各種製品の甘味剤として使用することができる。更に、本発明の誘導体を含有し甘味が付与された製品の形態として、また甘味の付与を必要とする当該製品に対する甘味付与方法において本発明の誘導体を使用することができ、その使用方法等については、甘味剤或いは甘味付与方法としての甘味成分を使用する従来法その他公知の方法に従うことができる。
好適な実施の形態
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
（実施例１）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル４８５ｍｇ（１．０ミリモル）に４Ｎ−ＨＣｌ／ジオキサン溶液５ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応液を減圧下に濃縮し、残渣に５％炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮して、β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル３８５ｍｇを粘ちょうな油状物として得た。
上記β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル３８５ｍｇ（１．０ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ｍｌに溶解し、溶液を０℃に保った。これに、３−ベンジルオキシ−４−メトキシシンナムアルデヒド２６８ｍｇ（１．０ミリモル）、酢酸０．０６０ｍｌ（１．０ミリモル）及びＮａＢ（ＯＡｃ）３Ｈ３１８ｍｇ（１．５ミリモル）を加え、０℃で１時間、更に室温で１夜撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。残渣を分取薄層クロマトグラフィー（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ｔｈｉｎ  Ｌａｙｅｒ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＰＴＬＣ）で精製し、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ベンジルオキシ−４−メトキシフェニル）プロペニル］−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステル５２３ｍｇ（０．８２ミリモル）を粘ちょうな油状物として得た。
上記Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ベンジルオキ−４−メトキシシフェニル）プロペニル］−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステル５２３ｍｇ（０．８２ミリモル）をメタノール３０ｍｌと水１ｍｌの混合溶媒にに溶解し１０％パラジウム炭素（５０％含水）２００ｍｇを加えた。これを水素気流下に室温で３時間還元した。触媒を濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。付着した臭いを除くために残渣をＰＴＬＣで精製してＮ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステル２２８ｍｇ（０．４８ミリモル）を固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．６０（ｍ，２Ｈ），２．１５−２．４０（ｍ，６Ｈ），２．８７−２．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．０５−３．１３（ｄｄ，１Ｈ），３．３７−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ）３３．７１（ｓ，３Ｈ），４．５０−４．６０（ｍ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５９．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ２０，０００倍。
（実施例２）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシシンナムアルデヒドの替わりに３，４−ジメトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４８．７％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．６２（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．５０（ｍ，６Ｈ），２．８６−２．７６（ｄｄ，１Ｈ），３．０４−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３７−３．４４（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．６２（ｍ，１Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４７３．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ２，５００倍。
（実施例３）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシシンナムアルデヒドの替わりに３，４−メチレンジオキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４２．１％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．４８−１．６０（ｍ，２Ｈ）５２．１４−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．８６−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），３．０３−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３７−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５４−４．５９（ｍ，１Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），７．１５−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．４７（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５７．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ５，０００倍。
（実施例４）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンシルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに４−ベンジルオキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４０．６％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．４８−１．６０（ｍ，２Ｈ），２．１４−２．４３（ｍ，６Ｈ），２．８６−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），３．０４−３．１４（ｄｄ，１Ｈ），３．３７−３．４２（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．６２（ｍ，１Ｈ），６．６５（ｄ，２Ｈ），６．９３（ｄ，２Ｈ），７．１６−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．４９（ｄ，１Ｈ），９．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４２９．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ５，０００倍。
（実施例５）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成（１）
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに４−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５０．０％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．６２（ｍ，２Ｈ），２．１６−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．８４−２．９４（ｄｄ，１Ｈ），３．０４−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３８−３．４４（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．６２（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４４３．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ６，５００倍。
（実施例６）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成（２）
４−メトキシシンナムアルデヒド４０５ｍｇ（２．５ミリモル）、アスパルテーム７３５ｍｇ（２．５ミリモル）及び１０％パラジウム炭素（５０％含水）３５０ｍｇをメタノール１５ｍｌと水５ｍｌの混合溶媒に加え、これを水素気流下、室温で一夜撹拌した。触媒を濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。残滓に酢酸エチル３０ｍｌを加えしばらく撹拌した後、不溶物を濾過して集めた。少量の酢酸エチルで集めた不溶物を洗った後、これに酢酸エチル−メタノール（５：２）の混合溶媒５０ｍｌを加えしばらく撹拌した。不溶物を濾過して除き、濾液を濃縮した所、残滓全体が固化した。これを減圧下に乾燥した後、メタノール−水の混合溶媒から再結晶してＮ−［Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４３．４％で固体として得た。
（実施例７）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−エトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに４−エトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（４−エトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５７．１％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．３０（ｔ，３Ｈ），１．５０−１．６２（ｍ，２Ｈ），２．１６−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．８５−２．９５（ｄｄ，１Ｈ），３．０２−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３９−３．４４（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，２Ｈ），４．５２−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｄ，２Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ），７．１７−７．２８（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５７．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １，５００倍。
（実施例８）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３−ベンジルオキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４６．６％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．６２（ｍ，１Ｈ），２．１０−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．８７−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），３．４０−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３３−３．３８（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．６０（ｍ，１Ｈ），６．５３−６．６０（ｍ，３Ｈ），７．０４（ｔ，１Ｈ），７．１７−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ），９．４０（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４２９．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ８，０００倍。
（実施例９）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５５．６％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５４−１．６６（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．５０（ｍ，６Ｈ），２．８６−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），３．０２−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．４０−３．４６（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．５３−４．６１（ｍ，１Ｈ），６．７０−６．７８（ｍ，３Ｈ），７．１３−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４４３．１（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ３，５００倍。
（実施例１０）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−チロシン  １−メチルエステルの合成
Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−チロシンメチルエステルを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−チロシン  １−メチルエステルを総収率４５．４％で個体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．６４（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．７４−２．８４（ｄｄ，１Ｈ），２．９１−２．９９（ｄｄ，１Ｈ），３．４７−３．５４（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），４．４５−４．５３（ｍ，１Ｈ），６．５４（ｄ，１Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．６５（ｄ，２Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｂｒｓ，１Ｈ），９．２５（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４７５．２（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １６，０００倍。
（実施例１１）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２−ベンジルオキシ−４−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５４．４％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．５７（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），２．２６−２．４１（ｍ，４Ｈ），２．８８−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．４１−３．４４（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），４．５３−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．２８−６．３６（ｍ，２Ｈ），６．８８−６．９０（ｄ，１Ｈ），７．１９−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５９．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ２０，０００倍。
（実施例１２）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２−ベンジルオキシ−３−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３３．４％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５３−１．５８（ｍ，２Ｈ），２．０４−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２６−２．３２（ｍ，４Ｈ），２．９０−３．１２（ｍ，２Ｈ），３．５１−３．５３（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．５８（ｍ，１Ｈ），６．６４−６．７８（ｍ，３Ｈ），７．１８−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５９．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １０，０００倍。
（実施例１３）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２−ベンジルオキシ−５−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５７．６％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．６３（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．３５（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．４７（ｍ，４Ｈ），２．８９−３．１４（ｍ，２Ｈ），３．４７−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），４．５０−４．５８（ｍ，１Ｈ），６．５７−６．７１（ｍ，３Ｈ），７．１９−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．６２（ｄ，１Ｈ）．８．８４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５９．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １，５００倍。
（実施例１４）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２−ベンジルオキシ−４−メチルシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３５．７％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．５８（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．１９−２．３２（ｍ，２Ｈ），２．３７−２．４４（ｍ，４Ｈ），２．８７−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．３９−３．４２（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５３−４．５８（ｍ，１Ｈ），６．５０（ｄ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，１Ｈ），７．１５−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４４３．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ３０，０００倍。
（実施例１５）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２，４−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２，４−ジメトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２，４−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３２．４％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．５４（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．４３（ｍ，４Ｈ），２．８８−３．１２（ｍ，２Ｈ），３．４４−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．５４−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．５０（ｍ，２Ｈ），６．９６−６．９８（ｍ，１Ｈ），７．１９−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４７３．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ４，０００倍。
（実施例１６）
Ｎ−［Ｎ−［３−（２−エトキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに２−エトキシ−４−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（２−エトキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３５．６％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．３０−１．３４（ｔ，３Ｈ），１．５０−１．５７（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．４１（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．４３（ｍ，４Ｈ），２．８７−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．３８−３．４２（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．７０−４．０３（ｑ，２Ｈ），４．５３−４．６０（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．４８（ｍ，２Ｈ），６．９６−６．９８（ｍ，１Ｈ），７．１９−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４８７．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ２，５００倍。
（実施例１７）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３−メチル−４−ベンジルオキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３２．２％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．５８（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），２．０９−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．２６−２．３８（ｍ，４Ｈ），２．８９−３．０９（ｍ，２Ｈ），３．３５−３．４２（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５４−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．６５−６．８３（ｍ，３Ｈ），７．１９−７．２８（ｍ，５Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ）．９．０４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４４３．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ３５，０００倍。
（実施例１８）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３−ベンジルオキシ−４−メチルシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４６．９％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５１−１．５８（ｍ，２Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．１８−２．３２（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．３９（ｍ，４Ｈ），２．８７−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．３９−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５４−４．６０（ｍ，１Ｈ），６．４７−６．５８（ｍ，２Ｈ），６．９０−６．９３（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），９．１２（ｂｒｓ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４４３．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １５，０００倍。
（実施例１９）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３−メチル−４−メトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３４．０％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．５９（ｍ，２Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），２．２０−２．３８（ｍ，２Ｈ），２．２６−２．４３（ｍ，４Ｈ），２．８９−３．１０（ｍ，２Ｈ），３．３９−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．７９−６．８２（ｍ，１Ｈ），６．９２−６．９４（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．２８（ｍ，５Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４５７．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ８，０００倍。
（実施例２０）
Ｎ−［Ｎ−［３−（３，５−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに３，５−ジメトキシシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３，５−ジメトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率４１．０％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５６−１．６２（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．３８（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．４７（ｍ，４Ｈ），２．８８−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．３８−３．４４（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，６Ｈ），４．５３−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．３０−６．３５（ｍ，３Ｈ），７．１９−７．２８（ｍ，５Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４７３．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ８００倍。
（実施例２１）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに４−（２−ヒドロキシエトキシ）シンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率３３．８％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５２−１．６０（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．３５（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．４７（ｍ，４Ｈ），３．３８−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．６７−３．７１（ｍ，２Ｈ），３．９２−３．９５（ｍ，２Ｈ），４．５３−４．５９（ｍ，１Ｈ），６．８２−６．８５（ｄ，２Ｈ），７．０５−７．０７（ｄ，２Ｈ），７．１９−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４７３．３（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  １，０００倍。
（実施例２２）
Ｎ−［Ｎ−［３−（４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルの合成
３−ベンジルオキシ−４−メトキシキシシンナムアルデヒドの替わりに４−メチルシンナムアルデヒドを用いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（４−メチルフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン  １−メチルエステルを総収率５４．１％で固体として得た。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ：１．５０−１．６３（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．３９（ｍ，２Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．２９−２．４６（ｍ，４Ｈ），２．８７−３．１１（ｍ，２Ｈ），３．４１−３．４７（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），４．５３−４．６１（ｍ，１Ｈ），７．０３−７．０９（ｍ，４Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，５Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ４２７．４（ＭＨ＋）。
甘味度（対砂糖）  ４，０００倍。
発明の効果
本発明の新規アスパルチルジペプチドエステル誘導体は、従来の甘味剤と比較して特に甘味度に優れた性質を有する。本発明により甘味剤として優れた性質を有する新規化学物質を提供することができる。従って、この新規誘導体を甘味剤として使用することができる外に、甘味を要求する飲料、食品等の製品に甘味を付与することも可能である。