(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
0003903585.tif 000019
（式中、Ｒ1 はハロゲン原子、炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基或いは水酸基を表わし；Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基或いは炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基を表わし；ｎは１〜３の整数を表わし；＊は不斉炭素原子を表す。）
で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体。
【請求項２】
次式（２）：
【化２】
0003903585.tif 000020
（式中、Ｒ1 及び＊は、前記と同義である。）
で示されるピリミジン類と
次式（３）：
【化３】
0003903585.tif 000021
（式中、Ｒ2 及びｎは前記と同義である。）
で示されるフェネチルアミン類とを反応させることを特徴とする請求項１記載の式（１）で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体の製法。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用の有害生物防除剤として有用である新規な５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に近似した４−フェネチルアミノピリミジン誘導体として、特開平７−２５８２２３号があるが、本発明のようなピリミジン環５位がヨード原子で置換された４−フェネチルアミノピリミジン誘導体の開示は認められない。
従って、本発明の５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体は新規化合物であり、農園芸用の有害生物防除活性を有することも知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規な５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、新規な５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体が顕著な農園芸用の殺虫，殺ダニ，殺線虫及び殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は次の通りである。
第１の発明は、次式（１）：
【０００５】
【化４】
0003903585.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ1 はハロゲン原子、炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基或いは水酸基を表わし；Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基或いは炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基を表わし；ｎは１〜３の整数を表わし；＊は不斉炭素原子を表す。）
で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体に関するものである。
第２の発明は、
次式（２）：
【０００７】
【化５】
0003903585.tif 000003
（式中、Ｒ1 及び＊は、前記と同義である。）
【０００８】
で示されるピリミジン類と
次式（３）：
【０００９】
【化６】
0003903585.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｒ2 及びｎは前記と同義である。）
で示されるフェネチルアミン類とを反応させることを特徴とする前記の式（１）で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第３の発明は、前記の式（１）で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
前記の各化合物で表した各種の置換基は、次の通りである。
〔Ｒ1 〕
Ｒ1 は、ハロゲン原子、炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基或いは水酸基である。
ハロゲン原子としては塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；塩素原子，フッ素原子が好ましい。
炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するものを挙げることができるが；アセチルオキシ基が好ましい。
【００１２】
〔Ｒ2 〕
Ｒ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基或いは炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基である。
Ｒ2 におけるハロゲン原子として塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；塩素原子，フッ素原子が好ましい。
炭素原子数１〜４個のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができるが；メチル基が好ましい。
炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基などを挙げることができるが；さらに好ましくは、トリフルオロメチル基である。
【００１３】
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、メトキシ基である。
炭素原子数が１〜４個のハロアルコキシ基としては、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基などを挙げることができるが；さらに好ましくは、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基である。
Ｒ2 の置換位置としては、ｍ−位及びｐ−位が好ましい。
〔ｎ〕
ｎは、１〜３の整数を表わすが；１又は２が好ましい。
【００１４】
本発明の化合物（１）はアミノ基を有しているので、これに由来する酸付加塩も本発明に含まれる。  酸付加塩を形成する酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸；ギ酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アコニット酸などのカルボン酸；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸；サッカリンなどを挙げることができる。
また、本発明の化合物（１）は＊で示した不斉炭素原子を含むので、これらに由来する個々の光学異性体、ラセミ体、又はそれらの混合物のいずれも本発明に含まれる。
【００１５】
化合物（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の面から好ましいものは、次の通りである。
（１）Ｒ1 がハロゲン原子であり、Ｒ2 が水素原子である化合物（１）。
（２）Ｒ1 及びＲ2 がハロゲン原子であり、ｎが１である化合物（１）。
（３）Ｒ1 が炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基であり、Ｒ2 が水素原子である化合物（１）。
（４）Ｒ1 がハロゲン原子であり、Ｒ2 が炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、ｎが１である化合物（１）。
（５）Ｒ1 がハロゲン原子であり、Ｒ2 が炭素原子数１〜４個のアルコキシ基であり、ｎが１である化合物（１）。
（６）Ｒ1 がハロゲン原子であり、Ｒ2 が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、ｎが１である化合物（１）。
【００１６】
〔化合物（１）の合成法〕
前記の式（１）で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体を製造する好ましい方法としては、第２の発明として記載した合成法１の他に、次の４種の製法（合成法２〜５）を挙げることができる。
（合成法２）
次式（１−１）：
【００１７】
【化７】
0003903585.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ2 ，ｎ及び＊は、前記と同義であり；Ｒ3 は塩素原子或いは臭素原子を表わす。）
で示される４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−１）と称する。〕と
次式（４）：
【００１９】
【化８】
0003903585.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ4 は低級アシルオキシ基を表す。）
で示される低級脂肪族カルボン酸とを反応させることを特徴とする前記式（１）に於いてＲ1 が低級アシルオキシ基で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−２）と称する。〕の製法。
（合成法３）
次式（１−２）：
【００２１】
【化９】
0003903585.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ2 ，Ｒ4 ，ｎ及び＊は、前記と同義である。）
で示される４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−２）と
次式（５）：
【００２３】
【化１０】
0003903585.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｍはアルカリ金属を表わす。）
で示される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記式（１）に於いてＲ1 が水酸基で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−３）と称する。〕の製法。
（合成法４）
次式（１−３）：
【００２５】
【化１１】
0003903585.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｒ2 ，ｎ及び＊は、前記と同義である。）
で示される４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−３）と称する。〕と
次式（６）：
【００２７】
【化１２】
0003903585.tif 000010
【００２８】
で示されるフッ素化剤（ジエチルアミノサルファートリフルオライド：ＤＡＳＴ）とを反応させることを特徴とする前記式（１）に於いてＲ1 がフッ素原子で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−４）と称する。〕の製法。
（合成法５）
次式（１−１）：
【００２９】
【化１３】
0003903585.tif 000011
【００３０】
（式中、Ｒ2 ，Ｒ3 ，ｎ及び＊は、前記と同義である。）
で示される４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−１）と称する。〕と
次式（７）：
【００３１】
【化１４】
0003903585.tif 000012
【００３２】
（式中、Ｍは前記と同義である。）
とを、反応させることを特徴とする前記式（１）に於いてＲ1 がフッ素原子で示される５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体〔化合物（１−４）と称する。〕の製法。
【００３３】
前記の本発明の化合物（１）の合成法１〜５を、さらに詳細に述べる。
（合成法１）
合成法１は、化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中、塩基存在下で反応させて化合物（１）を得る方法である。
溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレンのような塩素化された又はされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；テトラヒドロフラン、シオキサン、ジエチルエーテルなどのようなエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのようなニトリル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのようなケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、スルフォラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなどのような非プロトン性極性溶媒；及び前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
【００３４】
溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
塩基の種類としては、特に限定されず、有機及び無機塩基、例えばトリエチルアミンのような第３級アミン、ＤＢＵなどの有機塩基、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩などの無機塩基を挙げることができるが；トリエチルアミンのような有機塩基が好ましい。
塩基の使用量は、化合物（２）に対して１〜５倍モルであるが；１．２〜２．０倍モルが好ましい。
【００３５】
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；６０〜１１０℃が好ましい。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが；通常０．５〜５時間である。
原料化合物の使用量は、化合物（２）に対して化合物（３）が、１．０〜５倍モルであるが；１〜１．１倍モルが好ましい。
本発明で用いる化合物（２）は、特開平５−１９４４１７号公報の記載に準じて次式に示す方法で製造することができる。
【００３６】
【化１５】
0003903585.tif 000013
【００３７】
（式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｍ及び＊は、前記と同義であり；ＤＡＳＴはジエチルアミノサルファートリフルオライドを表わす。）
化合物（８）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサィエティ（ＪＣＳ）３４７８〜３４８１（１９５５）に記載の方法に準じて、次式に示す方法で製造できる。
【００３８】
【化１６】
0003903585.tif 000014
【００３９】
化合物（３）は、市販品を使用するか、又は次式に示す方法によって製造することができる。
【００４０】
【化１７】
0003903585.tif 000015
【００４１】
（式中、Ｒ2 及びｎは、前記と同義である。）
以上のようにして製造された目的の化合物（１）は、反応終了後、抽出、濃縮、ロ過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【００４２】
（合成法２）
合成法２は、化合物（１−１）と化合物（４）とを溶媒中で反応させて化合物（１−２）（化合物（１）におけるＲ1 が炭素原子数２〜４個のアシルオキシ基である化合物）を得る方法である。
溶媒の種類としては、合成法１に記載のエーテル類、ケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの様なアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン、スルホラン、ジメチルスルホキサイド；及び前記溶媒の混合物を挙げることができるが；アミド類のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（１−１）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
塩基の種類としては、合成法１に記載の無機塩基を挙げることができるが；炭酸カリウムが好ましい。
【００４３】
塩基の使用量は、化合物（１−１）に対して１〜５倍モルであるが；２〜５倍モルが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；６０〜１００℃が好ましい。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが；０．５〜８時間である。
化合物（４）は、市販品を使用することができる。
以上のようにして製造された目的の化合物（１−２）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【００４４】
（合成法３）
合成法３は、化合物（１−２）と化合物（５）とを溶媒中、反応させて化合物（１−３）を得る方法である。
溶媒の種類としては、合成法１に記載したエーテル類、ケトン類、アミド類の他アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなど）、水及び前記溶媒の混合物を挙げることができるが；アルコール類（メタノール、エタノール）と水の混合物が好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（１−２）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
【００４５】
化合物（５）としては、市販品である合成法１に記載の無機塩基を挙げることができるが；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
塩基の使用量は、化合物（１−２）に対して１〜２倍モルであるが；１〜１．５倍モルが好ましい。
反応温度は、０℃から室温の温度範囲内であり；室温が好ましい。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが；０．５〜３時間である。
以上のようにして製造された目的の化合物（１−３）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【００４６】
（合成法４）
合成法４は、化合物（１−３）と化合物（６）とを溶媒中あるいは無溶媒で反応させ化合物（１−４）を得る方法である。
溶媒の種類としては、合成法１に記載した塩素化された又はされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類、エーテル類などを挙げることができるが；ジクロロメタンのような塩素化された脂肪族炭化水素類が好ましい。
溶媒の使用量は、化合物（１−２）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；０℃〜室温が好ましい。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが；０．５〜１時間である。
化合物（６）としては、特に限定されないが’；市販品である前述のジエチルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）が好ましい。
化合物（６）の使用量は、化合物（１−２）に対して１〜２倍モルであるが；１〜１．５倍モルが好ましい。
以上のようにして製造された目的の化合物（１−３）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【００４７】
（合成法５）
化合物（１−１）と化合物（７）とを、溶媒中下で反応させ化合物（１−４）を得る方法である。
溶媒の種類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの様なアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン、スルホラン、ジメチルスルホキサイド；前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
溶媒の使用量は、化合物（１−４）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；１００〜１２０℃が好ましい。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが；１〜１５時間である。
化合物（７）としては、市販品であるフッ化カリウム、フッ化ナトリウム、セシウムフルオライドなどを挙げることができるが、フッ化カリウム、セシウムフルオライドが好ましい。
化合物（７）の使用量は、化合物（１−１）に対して１〜５倍モルであるが；１〜３倍モルが好ましい。
以上のようにして製造された目的の化合物（１−４）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【００４８】
〔防除効果〕
本発明の化合物（１）で防除効果が認められる農園芸用有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目（ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、シンクイムシ類、モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類、ゾウムシ類、ハムシ類、コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど）〕、線虫（ネコブセンチュウ、シストセンチュウ、ネグサレセンチュウ、シンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウなど）、ネダニ、衛生害虫（例えば、ハエ、カ、ゴキブリなど）、貯蔵害虫（例えば、コクヌストモドキ類、マメゾウムシ類など）、木材害虫（例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ、ダイコクシロアリなどのシロアリ類、ヒラタキクイムシ類、シバンムシ類、シンクイムシ類、カミキリムシ類、キクイムシ類など）を挙げることができ、また、農園芸病原菌（例えば、コムギ赤さび病、大麦うどんこ病、キュウリべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げることができる。
【００４９】
（有害生物防除剤）
本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特に、殺虫・殺ダニ及び殺線虫効果が顕著であり、化合物（１）の１種以上を有効成分として含有するものである。
化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤、などを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤、油性の懸濁液、エアゾールなどの組成物として調製する）して使用することが好ましい。
【００５０】
担体としては、例えば、タルク，ベントナイト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エーテル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコールなど）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合噴射することができる）などを挙げることがでる。
【００５１】
本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンスルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロース，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助剤として用いることができる。
本剤の製造では、前記の担体，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用することによって各種の用途に供することができる。
【００５２】
【実施例】
以下、本発明を参考例及び実施例によって具体的に説明する。なお、これらは、本発明の範囲を限定するものではない。
参考例１（化合物（２）の合成法）
（１）４−クロロ−６−（１−クロロエチル）−５−ヨードピリミジン（１）〔化合物（2-1)〕の合成
４−クロロ−６−エチル−５−ヨードピリミジン（５ｇ）をクロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、室温撹拌下に塩素ガスを吹き込んだ。
反応終了後、窒素ガスを吹き込み過剰の塩素ガスを除去後、減圧下に溶媒を留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液体である目的化合物を３．４ｇ得た。
【００５３】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．８７〜１．９０（３Ｈ，ｄ）、５．４４〜５．５１（１Ｈ，ｑ）
８．８６（１Ｈ，ｓ）
【００５４】
（２）６−（１−アセトキシエチル）−４−クロロ−５−ヨードピリミジン〔化合物（2-4)〕の合成
４−クロロ−６−（１−クロロエチル）−５−ヨードピリミジン（３．６ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（２．４ｇ）と炭酸カリウム（０．７ｇ）を加え、約６０℃で４時間加熱撹拌した。
反応終了後、反応混合物に水を加え、分離する油状物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色結晶である目的物を１．０ｇ得た。
【００５５】
ｍ．ｐ．５５〜５８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．５７〜１．６０（３Ｈ，ｄ）、２．１４（３Ｈ，ｓ）
５．９９〜６．０９（１Ｈ，ｑ）、８．８３（１Ｈ，ｓ）
【００５６】
（３）４−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨードピリミジン〔化合物（2-6)〕の合成
６−（１−アセトキシエチル）−４−クロロ−５−ヨードピリミジン（１．０ｇ）をエタノール（２０ｍｌ）に溶解し、撹拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）を滴下した。滴下後、更に１時間室温で撹拌し、反応を完結した。次いで、減圧下溶媒を留去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下留去した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液体である目的物を０．５ｇ得た。
【００５７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．４３〜１．４６（３Ｈ，ｄ）、４．１３〜４．１６（１Ｈ，ｍ）
５．０９〜５．１７（１Ｈ，ｑ）、８．６４（１Ｈ，ｓ）
【００５８】
（４）４−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−５−ヨードピリミジン〔化合物（2-3)〕の合成
４−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨードピリミジン（０．５ｇ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷、撹拌下にジエチルアミノサルファートリフルオライド（０．３ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で撹拌して反応を完結した。
反応混合物に冷水を加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによって、淡黄色液体である目的物を０．４ｇ得た。
【００５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）
１．６３〜１．７７（３Ｈ，ｄ−ｄ）、５．８８〜６．０８（１Ｈ，ｄ−ｑ）
８．７０（１Ｈ，ｓ）
【００６０】
（５）表１中のその他の化合物（２）の合成
前記(1)〜(4)に記載の方法に準じて、表１中のその他の化合物（２）を合成した。
以上のように合成した化合物（２）及びそれらの物性を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0003903585.tif 000016
【００６２】
（注）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
２．０６〜２．０８（３Ｈ，ｄ）、５．４３〜５．５１（１Ｈ，ｑ）
８．８４（１Ｈ，ｓ）
【００６３】
実施例１〔化合物（１）の合成法〕
（１）６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−（２−フェニルエチルアミノ）ピリミジン〔化合物１〕の合成
２−フェニルエチルアミン（０．６ｇ）とトリエチルアミン（０．６ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、４−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−５−ヨードピリミジン（１．５ｇ）を加え、３時間約６０℃で加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色結晶である目的物を１．１ｇ得た。
【００６４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．５８〜１．７１（３Ｈ，ｄ−ｄ）、２．９２〜２．９７（２Ｈ，ｔ）
３．７４〜３．８１（２Ｈ，ｑ）、５．６８〜５．７３（１Ｈ，ｍ）
５．７３〜５．９５（１Ｈ，ｄ−ｑ）、７．１８〜７．３５（５Ｈ，ｍ）
８．４８（１Ｈ，ｓ）
【００６５】
（２）６−（１−クロロエチル）−５−ヨード−４−（２−フェニルエチルアミノ）ピリミジン〔化合物２〕の合成
２−フェニルエチルアミン（０．６ｇ）とトリエチルアミン（０．６ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、４−クロロ−６−（１−クロロエチル）−５−ヨードピリミジン（１．５ｇ）を加え、３時間約６０℃で加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色結晶である目的物を１．２ｇ得た。
【００６６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．８２〜１．８５（３Ｈ，ｄ）、２．９２〜２．９７（２Ｈ，ｔ）
３．７３〜３．８３（２Ｈ，ｍ）、５．２８〜５．３５（１Ｈ，ｑ）
５．４１〜５．６１（１Ｈ，ｍ）、７．２３〜７．３７（５Ｈ，ｍ）
８．４６（１Ｈ，ｓ）
【００６７】
（３）６−（１−アセトキシエチル）−５−ヨード−４−（２−フェニルエチルアミノ）ピリミジン〔化合物３〕の合成
２−フェニルエチルアミン（０．６ｇ）とトリエチルアミン（０．６ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、４−クロロ−６−（１−アセトキシエチル）−５−ヨードピリミジン（１．７ｇ）を加え、３時間約６０℃で加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって淡黄色液体である目的物を１．２ｇ得た。
【００６８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．５０〜１．５４（３Ｈ，ｄ）、２．１２（３Ｈ，ｓ）
２．９２〜２．９９（２Ｈ，ｍ）、３．７４〜３．８２（２Ｈ，ｍ）
５．５４〜５．７０（１Ｈ，ｍ）、５．８２〜５．９１（１Ｈ，ｑ）
７．２６〜７．３４（５Ｈ，ｍ），８．５５（１Ｈ，ｓ）
【００６９】
（４）６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨード−４−（２−フェニルエチルアミノ）ピリミジン〔化合物４〕の合成
２−フェニルエチルアミン（０．６ｇ）とトリエチルアミン（０．６ｇ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、４−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨードピリミジン（１．４ｇ）を加え、３時間約６０℃で加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色粘稠液体である目的物を１．０ｇ得た。
【００７０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．３９〜１．４４（３Ｈ，ｄ）、２．９２〜２．９７（２Ｈ，ｔ）
３．７３〜３．８４（２Ｈ，ｍ）、４．１３〜４．２０（１Ｈ，ｍ）
４．８１〜４．８７（１Ｈ，ｑ）、５．４１〜５．５８（１Ｈ，ｍ）
７．２２〜７．３７（２Ｈ，ｍ），８．４０（１Ｈ，ｓ）
【００７１】
（５）６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−フルオロフェニル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物５〕の合成
６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−フルオロフェニル）エチルアミノ］ピリミジン（２．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライドア（１．５ｇ）を加え、１２０〜１３０℃で１２時間加熱撹拌した。
反応終了後、水を加え、酢酸エチルで目的物を抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後に減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色結晶である目的物を１．３ｇ得た。
【００７２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．５９〜１．７２（３Ｈ，ｄ−ｄ）、２．８９〜２．９４（２Ｈ，ｔ）
３．７１〜３．７９（２Ｈ，ｍ）、５．４１〜５．６８（１Ｈ，ｍ）
５．６８〜５．９１（１Ｈ，ｄ−ｑ）、６．８９８〜７．０５（２Ｈ，ｍ）
７．１６〜７．２２（２Ｈ，ｍ）、８．４８（１Ｈ，ｓ）
【００７３】
（６）６−（１−ブロモエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物１９〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミン１．０ｇ）とトリエチルアミン（１．０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、４−クロロ−６−（１−ブロモエチル）−５−ヨードピリミジン（１．８ｇ）を加え、約６０℃で３時間加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色液体である目的物を１．６ｇ得た。
【００７４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．８１〜１．８４（３Ｈ，ｄ）、２．９２〜２．９７（２Ｈ，ｔ）
３．７２〜３．７９（２Ｈ，ｑ）、５．３０〜５．３７（１Ｈ，ｍ）
５．５０〜５．７２（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．２７（４Ｈ，ｍ）
８．４６（１Ｈ，ｓ）
【００７５】
（７）６−（１−クロロエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン（化合物２０）の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミン（１．０ｇ）とトリエチルアミン（１．０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、４−クロロ−６−（１−クロロエチル）−５−ヨードピリミジン（１．５ｇ）を加え、約６０℃で３時間加熱撹拌した。
反応終了後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色液体である目的物を１．３ｇ得た。
【００７６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．８１〜１．８４（３Ｈ，ｄ）、２．９２〜２．９７（２Ｈ，ｔ）
３．７２〜３．８０（２Ｈ，ｑ）、５．２８〜５．３５（１Ｈ，ｑ）
５．５６〜５．７３（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．２７（４Ｈ，ｍ）
８．４７（１Ｈ，ｓ）
【００７７】
（８）６−（１−アセトキシアエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物２１〕の合成
６−（１−クロロエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン（１．３ｇ）をＤＭＦ（５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１．６ｇ）と炭酸カリウム（１．１ｇ）を加え、約６０℃で３時間加熱撹拌した。
反応終了後、水を加え分離する油状物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色粉状結晶である目的物を１．０ｇ得た。
【００７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．５０〜１．５３（３Ｈ，ｄ）、２．１６（３Ｈ，ｓ）
２．９１〜２．９５（２Ｈ，ｔ）、３．７０〜３．７９（２Ｈ，ｑ）
５．５０〜５．６５（１Ｈ，ｍ）、５．８４〜５．９１（１Ｈ，ｑ）
７．１６〜７．２７（４Ｈ，ｍ）、８．４２（１Ｈ，ｓ）
【００７９】
（９）６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物２２〕の合成
６−（１−アセトキシエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン（１．０ｇ）をエタノール（２０ｍｌ）に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。
反応終了後、水を加え分離する油状物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）で精製することによって、淡黄色液体である目的物を０．９ｇ得た。
【００８０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．４０〜１．４５（３Ｈ，ｄ）、２．９３〜２．９８（２Ｈ，ｔ）
３．７３〜３．８２（２Ｈ，ｑ）、４．０８〜４．１６（１Ｈ，m）
４．８２〜４．８９（１Ｈ，ｑ）、５．４８〜５．６８（１Ｈ，ｍ）
７．１７〜７．３０（４Ｈ，ｍ）、８．４０（１Ｈ，ｓ）
【００８１】
（１０）６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物２３〕の合成
６−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヨード−４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ］ピリミジン（０．９ｇ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に溶解し、冷却撹拌下にジエチルアミノサルファートリフルオライド（０．３ｇ）を滴下し、更に１時間撹拌した。
反応終了後、水を加えクロロメタン層を分取し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）で精製することによって、無色粉状結晶である目的物を０．６ｇ得た。
【００８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
１．６１〜１．７０（３Ｈ，ｄ−ｄ）、２．９２〜２．９８（２Ｈ，ｔ）
３．７３〜３．８１（２Ｈ，ｍ）、５．６２〜５．６６（１Ｈ，ｍ）
５．６６〜５．９１（１Ｈ，ｄ−ｑ）、７．１６〜７．２８（４Ｈ，ｍ）
８．４８（１Ｈ，ｓ）
【００８３】
（１１）表２及び３中のその他の化合物（１）の合成
前記(1)〜(10)に記載の方法に準じて、表２及び３中のその他の化合物（１）を合成した。
以上のように合成した化合物（１）及びそれらの物性を表２及び３に示す。
【００８４】
【表２】
0003903585.tif 000017
【００８５】
【表３】
0003903585.tif 000018
【００８６】
実施例２〔製剤の調製〕
（１）粒剤の調製
化合物（１）を５重量部、ベントナイト３５重量部、タルク５７重量部、ネオレックスパウダー（商品名；花王株式会社製）１重量部、及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。
【００８７】
（２）水和剤の調製
化合物（１）を１０重量部、カオリン７０重量部、ホワイトカーボン１８重量部、ネオレックスパウダー（商品名；花王株式会社製）１．５重量部、及びデモール（商品名；花王株式会社製）０．５重量部を均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。
【００８８】
（３）乳剤の調製
化合物（１）を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
【００８９】
（４）粉剤の調製
化合物（１）を粉５重量部、タルク５０重量部及びカオリン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。
【００９０】
実施例３〔効力試験〕
（１）サツマイモネコブセンチュウに対する効力試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を水で３００ｐｐｍに希釈し、そのうち０．１ｍｌを試験管にとり、サツマイモネコブセンチュウ５００頭を含む液０．９ｍｌを加えた。
次に、これらの試験管を２５℃の低温室に放置し、２日後に顕微鏡下で観察して殺線虫率を求めた。  この結果、化合物１、５、９、１３、１７及び２３が、１００％の殺線虫活性を示した。
【００９１】
（２）ナミハダニに対する試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤を（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各溶液中に１５頭のナミハダニ雌成虫を２４時間寄生産卵させた後に成虫を除去した各インゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１０秒間づつ浸漬した。
次に，これらの各葉片を２５℃の定温室に放置し，３日後に各葉片における生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた．
この結果、化合物１，５，９，１３、１７及び２３が、８０％以上の殺ダニ活性を示した。
【００９２】
（３）コナガに対する効力試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、これら各薬液中にキャベツ葉片（５ｃｍ×５ｃｍ)を３０秒浸漬し、各プラスチックカップに一枚ずつ入れて風乾した。
次に、これらカップ内に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を数えて死虫率を求めた。
この結果、化合物１、３、５、９、１３、１７及び２３が、１００％の殺虫活性を示した。
【００９３】
（４）トビイロウンカに対する効力試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、これら各薬液中にイネ稚苗を３０秒浸漬し風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入した。
次に、これらガラス円筒に各々１０頭のトビイロウンカ（４齢幼虫）を放って多孔性の栓をし、２５℃の定温室に放置し、４日後に生死虫数を数えて死虫率を求めた。
この結果、化合物１、５、９、１３、１７及び２３が、１００％の殺虫活性を示した。
【００９４】
（５）ツマグロヨコバイに対する効力試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、これら各薬液中にイネ稚苗を３０秒浸漬し風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入した。
次に、これらガラス円筒に各々１０頭のツマグロヨコバイ（４齢幼虫）を放って多孔性の栓をし、２５℃の定温室に放置し、４日後に生死虫数を数えて死虫率を求めた。
この結果、化合物１、５、９、１３、１７及び２３が、１００％の殺虫活性を示した。
【００９５】
（６）ハスモンヨトウに対する効力試験
実施例２に準じて調製した表２及び３に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈し、これら各薬液中にダイズ本葉を３０秒浸漬し風乾後、プラスチックカップにいれ、各々１０頭のハスモンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室に放置した。２日後に生死虫数を数えて死虫率を求めた。
この結果、化合物５、９及び２３が、１００％の殺虫活性を示した。
【００９６】
（７）コムギ赤さび病に対する防除効力試験（予防試験）
直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本ずつコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２及び３で示した物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌで散布した。
散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０4 胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。
接種後、１週間ガラス温室内で育成し、第１葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査した。
この結果、化合物１、５、９、１３、１７、２０及び２３が、病斑面積２０％以下を示した。
【００９７】
【発明の効果】
本発明の新規な５−ヨード−４−フェネチルアミノピリミジン誘導体は、農園芸用の有害生物防除剤として有用である。