(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．００１〜５％の式（Ｉ）の化合物：
0003925941.tif 000003
［式中、
Ｒ1はハロゲン原子またはＣＮ基またはメチル基である；
Ｒ2はＳ（Ｏ）nＲ3である；
Ｒ3はアルキルまたはハロアルキルである；
Ｒ4は水素原子またはハロゲン原子を表わす；あるいはＮＲ5Ｒ6基、Ｓ（Ｏ）mＲ7、Ｃ（Ｏ）Ｒ7またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ7、アルキル、ハロアルキルまたはＯＲ8基またはＮ＝Ｃ（Ｒ9）（Ｒ10）基を表わす；
Ｒ5とＲ6は独立して水素原子またはアルキル、ハロアルキル、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｓ（Ｏ）rＣＦ3基を表わす；あるいはＲ5とＲ6は全体で二価のアルキレン基を形成することもあり、かかるアルキレン基は１個または２個の、酸素または硫黄のような二価の異原子によって中断されている場合もある；
Ｒ7はアルキルまたはハロアルキル基を表わす；
Ｒ8はアルキル、ハロアルキル基または水素原子を表わす；
Ｒ9はアルキル基または水素原子を表わす；
Ｒ10は、場合によって１個または複数個のハロゲン原子またはＯＨ、−Ｏ−アルキル、−Ｓ−アルキル、シアノまたはアルキルのような基によって置換されたフェニル基またはヘテロアリールを表わす；
Ｒ11とＲ12は、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わす；
Ｒ13はハロゲン原子またはハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）qＣＦ3またはＳＦ5基を表わす；
ｍ、ｎ、ｑ、ｒは、互いに独立して、０、１または２の整数を表わす；
Ｘは三価の窒素原子またはＣ−Ｒ12基を表わし、この炭素原子の他の３つの原子価は芳香族環の一部を成す；
但し、Ｒ1がメチルである時には、Ｒ3はハロアルキルであり、Ｒ4はＮＨ2、Ｒ11はＣｌ、Ｒ13はＣＦ3、そしてＸはＮである］；
ｂ）０．０５〜１０％の増粘剤；および
ｃ）５〜５０％のプロピレングリコール
を含む殺虫性組成物であって、式（Ｉ）の化合物が当該組成中に溶解している状態である組成物。
【請求項２】
ａ）式（Ｉ）の化合物を０．０５〜０．５％；
ｂ）増粘剤を０．１〜５％；および
ｃ）プロピレングリコールを１０〜４０％
含む、請求項１に記載の殺虫性組成物。
【請求項３】
ある平面上に該組成物を一滴沈着させたとき該平面からの該滴の高さが、周囲温度で１日以上の期間後に１ｍｍ以上にとどまっていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の殺虫性組成物。
【請求項４】
該滴の高さが、周囲温度で２日以上の期間後に３ｍｍ以上にとどまっている、請求項３に記載の殺虫性組成物。
【請求項５】
増粘剤が、ヘテロ多糖類、ポリアクリル酸塩、ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリグリコール、アミドンあるいはアラビアゴムの中から選択されることを特徴されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項６】
該ポリアクリル酸塩がアンモニウム塩であり、該ポリグリコールがポリエチレングリコールである、請求項５に記載の殺虫性組成物。
【請求項７】
３０〜７０％の糖をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項８】
該糖が、４０〜６０％である請求項７に記載の殺虫性組成物。
【請求項９】
糖が、モノ、オリゴまたはポリオルガノサッカリドの中から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の殺虫性組成物。
【請求項１０】
該糖が、ショ糖、乳糖、果糖、デキストロース、グリコースまたは糖蜜または蜂蜜の中から選択される、請求項９に記載の殺虫性組成物。
【請求項１１】
式（Ｉ）の化合物が５−アミノ−３−シアノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［（トリフルオロメチル）スルフィニル］−１Ｈ−ピラゾールであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項１２】
安息香酸ナトリウム、１，２−ベイズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそのエステル誘導体およびアルカリ塩またはアルカリ土類、２−フェニルフェノールおよびそのアルカリ塩またはアルカリ土類塩の中から選択される、糖および／または増粘剤の分解を防ぐ保存剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項１３】
該アルカリ塩またはアルカリ土類塩が、ナトリウム塩である、請求項１２に記載の殺虫性組成物。
【請求項１４】
芳香剤またはグルタミン酸ナトリウムの中から選択される誘引剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項１５】
該芳香剤またはグルタミン酸ナトリウムが、動物または植物由来である、請求項１４に記載の殺虫性組成物。
【請求項１６】
周囲温度で３０〜１００００ｃＰの粘度を示すことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の殺虫性組成物。
【請求項１７】
該粘度が６０〜１０００ｃＰである、請求項１６に記載の殺虫性組成物。
【請求項１８】
昆虫が存在する可能性のある区域に、請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物の有効量を適用することを特徴とする昆虫の防除方法。
【請求項１９】
有効量が、２〜１５日間で対象昆虫の少なくとも９０％を撲滅するのに必要な用量に等しい式（Ｉ）の化合物の用量に相当することを特徴とする、請求項１８に記載の防除方法。
【請求項２０】
該有効量が、２〜４日間で対象昆虫の少なくとも９０％を撲滅するのに必要な用量に等しい式（Ｉ）の化合物の用量に相当する、請求項１９に記載の防除方法。
【請求項２１】
該昆虫が蟻であることを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれかに記載の防除方法。
【請求項２２】
使用する組成物の有効量が、１００ｍ2当り５ｍｇ〜５ｇの式（Ｉ）の化合物の用量に相当することを特徴とする、請求項２１に記載の防除方法。
【請求項２３】
該有効量が、１００ｍ2当り１０ｍｇ〜２ｇの式（Ｉ）の化合物の用量に相当する、請求項２２に記載の防除方法。
【請求項２４】
該組成物を滴の形態で適用することを特徴とする、請求項１９〜２３のいずれかに記載の防除方法。
【請求項２５】
もっぱら蟻を対象として、その大きさに合わせた開口部のある閉じた餌箱の中に該組成物を置くことを特徴とする、請求項１９〜２４のいずれかに記載の防除方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は昆虫の駆除（防除）を目的とする新しい組成物、ならびにかかる組成物を用いた駆除方法に関する。
特に特許出願ＥＰ２９５１１７、ＷＯ８７／３７８１、９３／６０８９、９４／２１６０６号により、昆虫の駆除において使用しうるフェニル−ピラゾール型の殺虫性化合物が知られている。ＥＰ２９５１１７号はまた、かかる有効成分を０．０１％〜５％含む食用餌の形態の組成物に言及している。
好ましくない昆虫、特に蟻、ゴキブリ、雀蜂、白蟻、中でも蟻のように群れをなしてあるいは列を作って移動する昆虫が徘徊する可能性のある区域にそのような餌を配置することはしばしば望ましい。該当する区域は特に居住場所、あるいはテラスまたは観賞用庭園または通路のような居住場所の外の区域を含みうる。
流動性（液）餌の形態で組成物を適用することを所望する時には、かかる餌を（液）滴の形態で分配することが便利であり、かかる滴が残存し続けることが望ましい。
特に、かかる組成物を滴の形態で適用することを所望する場合、昆虫がかかる組成物と有効に接触し、それをできるだけ多く摂取するように、前記の滴ができるだけ長い期間存在し続けることが望ましい。滴とは、本発明の意味するところでは、０．０１〜１ｍｌ、好ましくは０．０１〜０．１ｍｌの丸い形態の立体で、平面上でばらばらにした１滴についての高さが１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以上であるものと理解される。
そのような適用にはいくつかの困難さがある。
たとえば、かかる滴が特に拡散あるいは蒸発によってできるだけゆっくり消失することが必要である。
その上にかかる滴を沈着させることができる支持体の様々な性質に応じて、たとえば多孔性の支持体の場合、滴があまり速く吸収されすぎないということも必要である。
また、１つの保存容器から何度も適用する場合、包装を繰り返し開閉しても殺虫性組成物がその機能を保持していることが望ましい。
本発明の目的は、これらの困難さを全面的または部分的に克服することである。
本発明のもうひとつの目的は、滴の沈着による適用のために有利な組成物を提供することである。
本発明のもうひとつの目的は、特に液体の蒸発あるいは吸収を促進する条件下で、滴の形態で適用しうる、少なくとも１つのフェニル−ピラゾール型殺虫性有効成分を含有する組成物を提供することである。
本発明のもうひとつの目的は、昆虫、特に蟻のように群生するおよび／あるいは社会生活を営む昆虫にとって魅力的で栄養分に富み、少なくとも１つのフェニル−ピラゾール型殺虫活性成分を含む組成物を提供することである。
本発明のもうひとつの目的は、繰り返し使用した時、特にかかる組成物を含む包装を頻繁に開閉した時にもその機能を保持する殺虫性組成物を提供することである。
以下に詳述する本発明に従った組成物および駆除方法により、これらの目的が全面的あるいは部分的に達成されうることが認められた。本文中で示すパーセンテージは、特に異なる記載がない限り、重量／重量パーセントであることを明確にしておく。
それ故本発明は、まず最初に、次のものを含む殺虫性組成物に関する：
ａ）０．００１〜５％、好ましくは０．０５〜０．５％の式（Ｉ）の化合物：
0003925941.tif 000002
Ｒ1はハロゲン原子またはＣＮ基またはメチル基である；
Ｒ2はＳ（Ｏ）nＲ3である；
Ｒ3はアルキルまたはハロアルキルである；
Ｒ4は水素原子またはハロゲン原子を表わす；あるいはＮＲ5Ｒ6基、Ｓ（Ｏ）mＲ7、Ｃ（Ｏ）Ｒ7またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ7、アルキル、ハロアルキルまたはＯＲ8基またはＮ＝Ｃ（Ｒ9）（Ｒ10）基を表わす；
Ｒ5とＲ6は独立して水素原子またはアルキル、ハロアルキル、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｓ（Ｏ）rＣＦ3基を表わす；あるいはＲ5とＲ6は全体で二価のアルキレン基を形成することもあり、かかるアルキレン基は１個または２個の、酸素または硫黄のような二価の異原子によって中断されている場合もある；
Ｒ7はアルキルまたはハロアルキル基を表わす；
Ｒ8はアルキル、ハロアルキル基または水素原子を表わす；
Ｒ9はアルキル基または水素原子を表わす；
Ｒ10は、場合によって１個または数個のハロゲン原子またはＯＨ、−Ｏ−アルキル、−Ｓ−アルキル、シアノまたはアルキルのような基によって置換されたフェニル基またはヘテロアリール基を表わす；
Ｒ11とＲ12は、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わす；
Ｒ13はハロゲン原子またはハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）qＣＦ3またはＳＦ5基を表わす；
ｍ、ｎ、ｑ、ｒは、互いに独立して、０、１または２の整数を表わす；
Ｘは三価の窒素原子またはＣ−Ｒ12基を表わし、炭素原子の他の３つの原子価は芳香族環の一部を成す；
但し、Ｒ1がメチルである時には、Ｒ3はハロアルキルであり、Ｒ4はＮＨ2、Ｒ11はＣｌ、Ｒ13はＣＦ3、そしてＸはＮである；
ｂ）０．０５〜１０％、好ましくは０．１〜５％の増粘剤；および
ｃ）５〜５０％、好ましくは１０〜４０％のプロピレングリコール。
式（Ｉ）の化合物は該組成物中に溶解している状態である。
式（Ｉ）の定義のアルキル基は一般に１〜６個の炭素原子を含む。Ｒ5とＲ6を表わす二価のアルキレン基ならびにＲ5とＲ6が結合している窒素原子によって形成される環は一般に５、６または７個の成員から成る環である。
昆虫、好ましくは蟻が通過する可能性のある場所、特に吸収性支持体によって構成される場所において、沈着した滴の形態で本発明に従った組成物を適用する場合、本発明に従った組成物はその緩慢な拡散のゆえに特に有利である。
より正確には、その上に滴を沈着させる平面からの該組成物滴の高さが、周囲温度で１日以上、好ましくは２日以上の期間後に１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以上に残存するのが好都合である。
さらにかかる組成物は、使用者が市販包装を頻繁に開閉した場合も改善された保存性を示す。
本発明に従った組成物は比較的粘性であるが、それにもかかわらず、有効成分はその特性のおかげで組成物中に均一に配分される。
式（Ｉ）の化合物は、特許出願ＷＯ８７／３７８１、９３／６０８９、９４／２１６０６、ＥＰ２９５１１７号に開示されている方法、あるいは化学合成に精通した当業者の一般的知識に含まれる他の方法によって調製することができる。かかる化合物はまた、本文中において有効成分という用語でも示されている。
増粘剤の中で、特にヘテロ多糖類、ポリアクリル酸塩、特にアンモニウム塩、ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリエチレングリコールのようなポリグリコール、アミドあるいはアラビアゴムが使用できる。
本発明に従った組成物の好ましい変更例によると、該組成物はまた３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％の糖を含む。かかる組成物の変更例は、蟻に対して著しく改善された本能的欲求を生じさせる。糖は、特にモノ、オリゴまたはポリオルガノサッカリド、中でもショ糖、乳糖、果糖、デキストロース、グルコースまたは糖蜜または蜂蜜の中から選択される。
式（Ｉ）の化合物の好ましいものは、Ｒ1がＣＮ、および／あるいはＲ3がハロアルキル、および／あるいはＲ4がＮＨ2、および／あるいはＲ11とＲ12が互いに独立してハロゲン原子、および／あるいはＲ13がハロアルキルであるような化合物を含む。
本発明の特に有利な変更例に従えば、本発明において使用される式（Ｉ）の化合物は、５−アミノ−３−シアノ−１−［２,６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［（トリフルオロメチル）スルフィニル］−１Ｈ−ピラゾールであり、かかる化合物は「フィプロニル」という用語で実施例において参照されている。
本発明の対象である組成物はまた、安息香酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそのエステル誘導体およびアルカリ塩またはアルカリ土類塩、特にナトリウム塩、２−フェニルフェノールおよびそのアルカリ塩またはアルカリ土類塩、特にナトリウム塩のような、糖および／あるいは増粘剤の分解を防ぐ保存剤も含みうる。
着色剤、あるいは特に動物または植物由来の芳香剤またはグルタミン酸ナトリウムの中から選択された誘引剤のような他の添加物も含みうる。
本発明に従った組成物の成分の性質と用量は、組成物が周囲温度で３０〜１００００ｃＰ、好ましくは６０〜１０００ｃＰの粘度を示すように選択されるのが好都合である。ｃＰという略語はセンチポアズ、さらにはミリパスカルセカンド（ｍ．Ｐａ．ｓ）に等しい粘度単位を示す。
本発明に従った組成物は、種々の成分を、好ましくは加熱・撹拌下に、単に混合することによって調製することができる。
より速やかでより有効な混合は、第一段階として有効成分を室温で、場合によっては撹拌下で、ほぼ１％に等しい濃度の溶液が得られるようにプロピレングリコールに溶解して前混合物を調製することにより、好都合に達成することができる。次に第二段階として、まず溶液中、場合によって水中に、必要に応じて保存剤と共に糖を入れ、その後、場合によって撹拌下で２０〜７０℃の温度に加熱しながら、可溶化した増粘剤を加える。第三段階として、先に調製した水溶液中に有効成分の前混合物を混ぜ合わせる。
本発明はまた、昆虫が存在する可能性のある区域に本発明に従って組成物の有効量を適用することを特徴とする、昆虫の駆除方法に関する。
有効量とは、該組成物を２〜１５日間、好ましくは２〜４日間適用した対象昆虫の少なくとも９０％を撲滅するのに必要な用量に等しい、式（Ｉ）の化合物の用量に相当する組成物の量と理解される。
蟻を駆除するために本発明に従った方法を使用することは好ましい。
この場合、本発明に従った組成物の有効量は、１００ｍ2当り５ｍｇ〜５ｇ、好ましくは１００ｍ2当り１０ｍｇ〜２ｇの式（Ｉ）の化合物の用量に相当する。
区域は特に居住場所のような公的または私的な場所に存在しうる。
本発明に従った方法を実施するためには、やはり本発明に従った組成物を昆虫が存在する可能性のある区域に滴の形態で適用する。この場合該組成物は、使用者が押すと必要な滴数が得られる、すぐに使用できるチューブに包装するのが好都合である。
本発明に従ったもうひとつの変更例に従えば、もっぱら蟻、場合によっては同様の大きさの昆虫を対象として、それらの大きさに合わせた開口部のある閉じた餌箱の中に組成物を置く。本発明に従った方法のかかる変更例は、家畜または小児が誤って接触あるいは摂取した場合に危険をもたらす可能性のある有効成分に関して、改善された安全性を提供する。
以下の実施例は本発明を例示するが、本発明を制限するものではない。これらの実施例において、使用した式（Ｉ）の化合物はフィプロニルである。
実施例１：
周囲温度でプロピレングルコール中に１％フィプロニルを単純に溶解することにより、いわゆる「フィプロニルの前混合物」の溶液１００ｇを調製する。
同様に単純な混合により、「増粘剤の前混合物」という用語で示される、１％安息香酸ナトリウムを含むヘテロ多糖類の２％水性の分散／溶液を調整する。
その後、使用する次の成分を下記に示す比率で単純に混合することにより、フィプロニル０．０５％の組成物１０００ｇを調製する：
フィプロニルの前混合物：              ５％
増粘剤の前混合物：                  ５０％
プロピレングルコール：          ３４．９％
青色着色剤：                      ０．１％
水：                                １０％
かかる組成物は４５０ｃＰの粘度を有する。
上記のように調製した組成物を含むチューブを押してペトリ皿の上にこの組成物１滴を沈着させる。この１滴は直径６ｍｍ、高さ４ｍｍのほぼ半球形である。２日後、滴の高さは約４ｍｍである。
１辺３０ｃｍの正方形の容器を周囲温度で室内に置く。この容器の底に５ｍｍの厚さの土の層を敷き、蟻の隠れ場所として、水をしみ込ませた脱脂綿の入った曇りガラスの試験管をその長さの一部に置く。また、蟻の栄養源として砂糖水の入った水飲み槽をこの容器の中に置く。
この容器内に蟻（Ｌａｓｉｕｓ  ｎｉｇｅｒ）１００匹を入れ、１週間馴化させる。
その後上記のように調製した組成物４滴を沈着させたペトリ皿を入れ、水飲み槽を取り出す。かかる滴は、上記の組成物の入ったチューブを押して沈着させたもので、直径６ｍｍ、高さ４ｍｍのほぼ半球形である。
４日後に結果の観察を行う。９５％以上の死亡率が認められる。
実施例２：
下記の成分比率を用いて実施例１を反復する：
フィプロニルの前混合物：            １０％
増粘剤の前混合物：                  ５０％
プロピレングルコール：          ２９．９％
青色着色剤：                      ０．１％
水：                                １０％
この組成物は４００ｃＰの粘度を有する。
同じ結果が得られる。
実施例３：
使用する次の成分を下記に示す比率で単純に混合することにより、フィプロニル０．０５％の組成物１０００ｇを調製し、実施例１を反復する：
フィプロニルの前混合物：            ５％
増粘剤の前混合物：                  ７％
プロピレングルコール：              ５％
ショ糖：                          ５０％
青色着色剤：                    ０．１％
水：                          ３２．９％
この組成物は３００ｃＰの粘度を有する。
上記のように調製した組成物の入ったチューブを押してペトリ皿の中にこの組成物１滴を沈着させる。この滴は直径１ｃｍ、高さ２ｍｍのほぼ半球形である。２日後、滴の高さ約２ｍｍである。
蟻に対する適用試験については、実施例１の試験を反復する。同じ結果が得られる。
実施例４：
実施例１のようにしてフィプロニル０．０５％の組成物１０００ｇを調製する。
直径６ｍｍ、高さ４ｍｍのほぼ半球形であるこの組成物１滴を、テラスの被覆に用いられる、粒状で多孔性外観の水平な敷石上に沈着させる。
２日後、この滴の高さは約２ｍｍである。
実施例１の正方形の容器の底に、土の層の代わりに前記の敷石と同じ素材で裁断されたこの容器と同じ大きさのタイルを置き、直接このタイル上に組成物４滴を沈着させる実施例１のように処置する。
４日後、やはり９５％以上の蟻の死亡率が認められる。
実施例５：
まず最初に平らな土の層の上に組成物１滴を沈着させて実施例４を反復する。
２日後、この滴の高さは約１ｍｍである。
次に実施例１と同様に、但し土の上に直接組成物４滴を沈着させて蟻に関する試験を行う。
４日後、やはり９５％以上の死亡率が認められる。