(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ、そのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類から選択される化合物：
0004010563.tif 000064
［式中、
ＷはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎまたはＮＲ5であり、
ｎは０、１または２であり、
ＱはＯであり、
Ｇは縮合ナフタレン、チオフェンまたはピリジン環であり、
Ｒ1はＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；各々場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニル、ピリジニル、フラニルもしくはチエニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ2はＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、
Ｒ3は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキルまたはＣ5−Ｃ8トリアルキルシリルアルキニルであり、
Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ5は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ12であり、
各Ｒ6は独立して水素；Ｃ1−Ｃ4アルキル；または場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルであり、
但し、Ｒ6が水素である時には、Ｒ2はＣＯ2Ｒ6で置換されたＣ1アルキル以外であり、
各Ｒ7は独立して水素；Ｃ1−Ｃ8アルキル；または場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルであり、或いは
Ｒ6およびＲ7の各対は、同じ窒素原子に結合されている時には、一緒になって独立して−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＯＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2−であることができ、
各Ｒ8は独立してメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、ハロゲン、エチニル、２−プロピニル、メチルチオ、エチルチオ、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、エテニル、２−プロペニル、アセチル、ＣＯ2ＭｅまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2であり、そして
Ｒ9はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルであり、
Ｒ12は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＮＲ6Ｒ7であり、そして
各Ｒ13は独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、ニトロまたはシアノであり、
但し、
（ｉ）Ｇが縮合チオフェン環である時には、Ｒ3は水素またはＣ1−Ｃ8アルキル以外であり、そして
（ii）Ｇが縮合ピリジン環である時には、Ｒ3は水素またはＣ1−Ｃ8アルキル以外である］。
【請求項２】
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；または場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、
Ｒ3がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、エチニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシまたはトリメチルシリルエチニルであり、そして
各Ｒ8が独立してメチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル、ハロゲン、メチルチオまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2である、
請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項３】
Ｇが縮合チオフェンまたはピリジン環であり、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキル、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルキルまたはＣ3−Ｃ8ハロアルケニルであり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ3がハロゲンであり、そして
Ｒ4が水素またはハロゲンである、
請求の範囲第２項に記載の化合物。
【請求項４】
群：
７−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−３−プロピル−２−（プロピルチオ）ピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６,７−ジブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、および
３−（シクロプロピルメチル）−６−ヨード−２−（プロピルチオ）ピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
から選択される請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項５】
殺菌・殺カビ的に有効な量の請求の範囲第１項に記載の化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺菌・殺カビ剤組成物。
【請求項６】
植物もしくはその一部に、または植物の種子もしくは苗に、殺菌・殺カビ的に有効な量の請求の範囲第１項に記載の化合物を適用することを含んでなる菌・カビ性の植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明はある種のピリミジノン類、それらのＮ−オキシド類、農業的に適する塩類および組成物、並びに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用方法に関する。
菌・カビ性の植物病原体により引き起こされる植物の病気の抑制は高い作物効率を得る際に非常に重要である。装飾用、野菜、畑、穀類、および果実作物に対する植物の病気被害は生産量のかなりの減少を引き起こしそしてそれにより消費者に価格増加をもたらしうる。多くの製品がこれらの目的のために市販されているが、より有効で、より低価格であり、より毒性が少なく、環境的により安全であるかまたは異なる活性方式を有する新規な化合物に対する要望が依然としてある。
ＤＴ２,２１０,５０３、ＤＴ２,４１１,２７４、ＤＴ２,４１１,２７３、およびＤＤ−Ａ−２４０,８９２はある種のチエノピリミジン化合物を開示している。しかしながら、これらの文献は本発明の化合物や農業用殺菌・殺カビ剤用途を開示していない。Ｕ.Ｓ.３,７５５,５８２およびＵ.Ｓ.３,８６７,３８４はある種の４（３Ｈ）−キナゾリノン殺菌・殺カビ剤を開示している。しかしながら、これらの文献は本発明の化合物を開示していない。
発明の要旨
本発明は全ての幾何学的および立体異性体を含む式Ｉの化合物、Ｎ−オキシド類、および農業的に適するそれらの塩類、それらを含有する農業用組成物並びに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用に関する：
0004010563.tif 000002
［式中、
ＷはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎまたはＮＲ5であり、
ｎは０、１または２であり、
ＱはＯまたはＳであり、
Ｇは縮合フェニル、ナフタレン、チオフェン、フラン、ピロール、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、ピラジン、ピリダジンまたはピリミジン環であり、
Ｒ1はＣ1−Ｃ10アルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ10アルケニル；Ｃ3−Ｃ10アルキニル；Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ10ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ10ハロアルキニル；Ｃ2−Ｃ10アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ10アルキルチオアルキル；Ｃ2−Ｃ10アルキルスルホニルアルキル；Ｃ4−Ｃ10シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルケニルオキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルキニルオキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルケニルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルキニルチオアルキル；Ｃ2−Ｃ10ハロアルコキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルコキシアルケニル；Ｃ4−Ｃ10アルキルチオアルケニル；Ｃ4−Ｃ10トリアルキルシリルアルキル；Ｃ1−Ｃ10アルコキシ；ＮＲ6Ｒ7；Ｒ11；各々場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよいフェニル、ピリジニル、フラニル、チエニル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チオフェニルもしくはキノリニル；またはＮＲ6Ｒ7、ニトロ、シアノ、ＣＯ2Ｒ6、もしくは場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよいフェニルで置換されたＣ1−Ｃ10アルキルであり、
Ｒ2はＣ1−Ｃ10アルキル；Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ10アルケニル；Ｃ3−Ｃ10アルキニル；Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ10ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ10ハロアルキニル；Ｃ2−Ｃ10アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ10アルキルチオアルキル；Ｃ2−Ｃ10アルキルスルホニルアルキル；Ｃ4−Ｃ10シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルケニルオキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルキニルオキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルケニルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルキニルチオアルキル；Ｃ2−Ｃ10ハロアルコキシアルキル；Ｃ4−Ｃ10アルコキシアルケニル；Ｃ4−Ｃ10アルキルチオアルケニル；Ｃ4−Ｃ10トリアルキルシリルアルキル；Ｒ11；場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよいフェニル；またはＮＲ6Ｒ7、シアノ、ニトロ、ＣＯ2Ｒ6、もしくは場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよいフェニルで置換されたＣ1−Ｃ10アルキルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2はさらに−ＯＲ7；−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6；
−ＮＲ6Ｒ7；並びに各々場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよいピリジニル、フラニル、チエニルおよびナフタレニルから選択することができ、或いは
ＷがＯである時には、Ｒ2はさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、
Ｒ3は水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキニル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ3−Ｃ8トリアルキルシリル；ニトロ；ＮＲ6Ｒ7；Ｃ5−Ｃ8トリアルキルシリルアルキニル；または場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ5は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ12であり、
各Ｒ6は独立して水素；Ｃ1−Ｃ4アルキル；または場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルであり、
各Ｒ7は独立して水素；Ｃ1−Ｃ8アルキル；または場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルであり、或いは
Ｒ6およびＲ7の各対は、同じ窒素原子に結合されている時には、一緒になって独立して−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2−またはＣＨ2ＣＨ（Ｍｅ）ＯＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2−であることができ、
各Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ6アルキル；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル；ハロゲン；Ｃ2−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ；各々場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニルもしくはフェノキシ；シアノ；ニトロ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ；Ｃ2−Ｃ6アルケニル；Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル；アセチル；ＣＯ2Ｍｅ；またはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2であり、
各Ｒ9は独立してメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ハロゲン、ＣＯ2（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｃ（Ｏ）ＮＲ6Ｒ7またはトリフルオロメチルであり、
各Ｒ10は独立してハロゲンであり、
各Ｒ11は独立して８−、９−もしくは１０−員の縮合炭素二環式または縮合ヘテロ二環式環で置換されたＣ1−Ｃ10アルキルであり、或いはＲ11は３−、４−、５−もしくは６−員のヘテロ単環式環で置換されたＣ1−Ｃ10アルキルであり、ここで該ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は窒素、酸素および硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有し、但し、各ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は４個より多い窒素、２個より多い酸素および２個より多い硫黄を含有せず、ここで該ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は環の炭素原子を介してアルキル基に結合されており、そしてここで該炭素二環式、ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよく、Ｒ12は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＮＲ6Ｒ7であり、そして
各Ｒ13は独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、ニトロまたはシアノであり、
但し、
（ｉ）Ｇが縮合チオフェン環である時には、Ｒ3は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ニトロまたは場合により少なくとも１個のＲ13で置換されていてもよいフェニル以外であり、
（ii）Ｇが縮合ピリジン環である時には、Ｒ3は水素またはＣ1−Ｃ8アルキル以外であり、
（iii）Ｇが縮合イミダゾール環である時には、Ｒ3は水素またはＣ1−Ｃ8アルキル以外であり、そして
（iv）Ｇが縮合フェニル環である時には、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つはＲ11である］。
発明の詳細
以上の記述において、単独でまたは例えば「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」の如き複合語の中で使用される「アルキル」という語は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、または種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体を含む。「アルケニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケン類、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、並びに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体を含む。「アルケニル」はまたポリエン類、例えば１,２−プロパンジエニルおよび２,４−ヘキサジエニル、も含む。「アルキニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキン類、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル並びに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体を含む。「アルキニル」はまた例えば２,５−ヘキサジイニルの如き複数の三重結合を含んでなる部分を包含することもできる。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ並びに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアルキル」はアルキル上のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例は、ＣＨ3ＯＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2およびＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2を含む。「アルケニルオキシ」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシ部分を含む。「アルケニルオキシ」の例は、Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｏ、（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｏ、（ＣＨ3）ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｏ、（ＣＨ3）ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯおよびＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2Ｏを含む。「アルキニルオキシ」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシ部分を含む。「アルキニルオキシ」の例は、ＨＣ≡ＣＣＨ2Ｏ、ＣＨ3Ｃ≡ＣＣＨ2ＯおよびＣＨ3Ｃ≡ＣＣＨ2ＣＨ2Ｏを含む。「アルキルチオ」は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ部分、例えばメチルチオ、エチルチオ、並びに種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体を含む。「アルキルチオアルキル」はアルキル上のアルキルチオ置換を示す。「アルキルチオアルキル」の例は、ＣＨ3ＳＣＨ2、ＣＨ3ＳＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＳＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2およびＣＨ3ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2を含む。「アルキルスルホニル」の例は、ＣＨ3Ｓ（Ｏ）2、ＣＨ3ＣＨ2Ｓ（Ｏ）2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓ（Ｏ）2、（ＣＨ3）2ＣＨＳ（Ｏ）2並びに種々のブチルスルホニル、ペンチルスルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体を含む。「トリアルキルシリル」は、（ＣＨ3）3Ｓｉ、（ＣＨ3ＣＨ2）3Ｓｉおよび［（ＣＨ3）3Ｃ］（ＣＨ3）2Ｓｉを含む。「アルキルスルホニルアルキル」、「アルケニルオキシアルキル」、「アルキニルオキシアルキル」、「アルケニルチオアルキル」などは以上の例と同様に定義される。「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルを含む。「シクロアルキルアルキル」の例は、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチル、および直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基に結合されている他のシクロアルキル部分を含む。当該技術分野の専門家は、窒素が酸化物への酸化用には利用可能な単一の対を必���とするため必ずしも全ての窒素含有複素環がＮ−オキシド類を生成しうるものではないことを認識しており、当該技術分野の専門家はＮ−オキシド類を生成しうる窒素含有複素環を認識するであろう。当該技術分野の専門家はまた対応する窒素化合物を例えばメタ−クロロペルオキシ安息香酸の如き強い酸化剤を用いて酸化することにより式Ｉの化合物のＮ−オキシド類を製造しうることも認識するであろう。
単独でまたは例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中の「ハロゲン」という語は弗素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。さらに、例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中で使用される時には、該アルキルは、同一もしくは相異なっていてよいハロゲン原子で部分的にまたは完全に置換されていてよい。「ハロアルキル」の例は、Ｆ3Ｃ、ＣｌＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2およびＣＦ3ＣＣｌ2を含む。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」などの語は「ハロアルキル」の語と同様に定義される。「ハロアルケニル」の例は、（Ｃｌ）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2およびＣＦ3ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2を含む。「ハロアルキニル」の例は、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ3Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ3Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ3Ｃ≡ＣＣＨ2を含む。「ハロアルコキシ」の例は、ＣＦ3Ｏ、ＣＣｌ3ＣＨ2Ｏ、ＨＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＯおよびＣＦ3ＣＨ2Ｏを含む。「ハロアルキルチオ」の例は、ＣＣｌ3Ｓ、ＣＦ3Ｓ、ＣＣｌ3ＣＨ2ＳおよびＣｌＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓを含む。
置換基中の炭素原子の合計数は「Ｃi−Ｃj」接頭辞により示され、ここでｉおよびｊは１−１０の数である。例えば、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニルはメチルスルホニルからプロピルスルホニルを示し、Ｃ2アルコキシアルキルはＣＨ3ＯＣＨ2を示し、Ｃ3アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ3ＣＨ（ＯＣＨ3）、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2またはＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ2を示し、そしてＣ4アルコキシアルキルは合計４個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を示し、例はＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2およびＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2を含む。以上の記載において、式Ｉの化合物が１個もしくはそれ以上の複素環式環を含んでなる時には、全ての置換基はこれらの環にいずれかの利用可能な炭素または窒素を介して該炭素または窒素上の水素の置換により結合されている。
ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環が窒素、酸素および硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有するが、但し、ヘテロ二環式またはヘテロ単環式からは４個より多い窒素、２個より多い酸素および２個より多い硫黄を含有しないような８−、９−もしくは１０−員の縮合炭素二環式または縮合ヘテロ二環式環の意味の例は表示１に示されている。環中の炭素原子と同様に、原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子は水素でまたはＲ8、Ｒ9もしくはＲ10で置換されていてよい。二環式環系（例えば、Ｙ-６６〜Ｙ-９０）では、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10基はいずれの環を置換してもよい。Ｒ8、Ｒ9および／またはＲ10基は構造Ｙ-１〜Ｙ-１００の構造に示されているが、それらは場合による置換基であるためそれらが必ずしも存在する必要はないことに注意すべきである。
0004010563.tif 000003
0004010563.tif 000004
0004010563.tif 000005
0004010563.tif 000006
基が水素でありうる置換基を含有する時、例えばＲ3またはＲ7では、この置換基が水素である時にはこれは該基が置換されていないことに等しいと認識される。
本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の立体異性体として存在しうる。種々の立体異性体は鏡像異性体、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何学的異性体を含む。当技術の専門家は１種の立体異性体の方がより活性が大きくおよび／または他の１種もしくは複数の立体異性体と比べて濃厚である時もしくは他の１種もしくは複数の立体異性体から分離される時に有利な効果を示すことを認識するであろう。さらに、専門技術者は該立体異性体の分離、濃厚化、および／または選択的製造方法を知っている。従って、本発明は式Ｉ、そのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類から選択される化合物を含んでなる。本発明の化合物は立体異性体の混合物、個々の立体異性体、または光学的に活性な形態として存在していてもよい。
本発明の化合物の塩類は無機または有機酸類、例えば臭化水素酸、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸、との酸−付加塩類を含む。本発明の化合物の塩類は、化合物が酸性の基を含有する時には、有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニア、もしくはトリエチルアミン）または無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムもしくはバリウムの水素化物、水酸化物、もしくは炭酸塩類）を用いて製造されたものも含む。
より良好な活性および／または合成の容易さの理由のために好適な化合物は以下のものである：
好適項１．
ＱがＯであり、
Ｇが縮合ナフタレン、チオフェン、ピリジン、チアゾール、オキサゾールまたはピリミジン環であり、
Ｒ1がＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；各々場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニル、ピリジニル、フラニルもしくはチエニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ2がＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、或いは
Ｒ3が水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキルまたはＣ5−Ｃ8トリアルキルシリルアルキニルであり、
各Ｒ8が独立してメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、ハロゲン、エチニル、２−プロピニル、メチルチオ、エチルチオ、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、エテニル、２−プロペニル、アセチル、ＣＯ2ＭｅまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2であり、そして
Ｒ9がメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルである、
上記の式Ｉの化合物、並びにそれらのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類。
好適項２．
Ｇが縮合ナフタレン、チオフェンまたはピリジン環であり、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；または場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、或いは
Ｒ3がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、エチニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシまたはトリメチルシリルエチニルであり、そして
各Ｒ8が独立してメチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル、ハロゲン、メチルチオまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2である、
好適項１の化合物。
好適項３．
Ｇが縮合チオフェンまたはピリジン環であり、
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキル、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルキルまたはＣ3−Ｃ8ハロアルケニルであり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ3がハロゲンであり、そして
Ｒ4が水素またはハロゲンである、
好適項２の化合物。
好適項４．
ＱがＯであり、
Ｇが縮合フェニル環であり、
Ｒ1がＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｒ11；各々場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニル、ピリジニル、フラニルもしくはチエニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、
Ｒ2がＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ8アルキルチオアルキル；Ｃ4−Ｃ8シクロアルキルアルキル；Ｃ4−Ｃ8アルケニルオキシアルキル；Ｒ11；場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニル；またはシアノで置換されたＣ1−Ｃ8アルキルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、
Ｒ3が水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、またはＣ5−Ｃ8トリアルキルシリルアルキニルであり、
各Ｒ8が独立してメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、ハロゲン、エチニル、２−プロピニル、メチルチオ、エチルチオ、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、エテニル、２−プロペニル、アセチルまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2であり、そして
各Ｒ11が独立して８−、９−もしくは１０−員の縮合炭素二環式または縮合ヘテロ二環式環で置換されたＣ1−Ｃ6アルキルであり、或いは
Ｒ11が５−もしくは６−員のヘテロ単環式環で置換されたＣ1−Ｃ6アルキルであり、ここで該ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は窒素、酸素および硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有し、但し、各ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は４個より多い窒素、２個より多い酸素および２個より多い硫黄を含有せず、そしてここで該炭素二環式、ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は場合により
Ｒ8およびＲ9で置換されていてもよい、
上記の式Ｉの化合物、並びにそれらのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類。
好適項５．
Ｒ1がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｃ4−Ｃ5シクロアルキルアルキル；Ｒ11；または場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルコキシアルキル；Ｒ11；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、或いは
ＷがＮＲ5である時には、Ｒ2がさらに−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ6および−ＮＲ6Ｒ7から選択することができ、
Ｒ3がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、エチニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシまたはトリメチルシリルエチニルであり、
各Ｒ8が独立してメチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル、ハロゲン、メチルチオまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2であり、そして
各々のＲ11が独立して１,３−ベンゾジオキソール、ベンゾ［ｂ］チオフェンおよびベンゾフランから選択される縮合ヘテロ二環式環で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、或いはＲ11がチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、テトラヒドロソラン、１,３−ジオキンラン、ジヒドロオキサゾール、ジヒドロイミダゾール、ジヒドロピラゾール、ジヒドロイソキサゾール、ピリジン、ジヒドロオキサジン、テトラヒドロピランおよびモルホリンから選択される５−もしくは６−員のヘテロ単環式環で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、ここで該ヘテロ二環式またはヘテロ単環式環は場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよい、
好適項４の化合物。
好適項６．
Ｒ1がＲ11であり、
Ｒ2がＣ3−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル；または場合によりＲ8で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ3がハロゲンであり、
Ｒ4が水素またはハロゲンであり、そして
Ｒ11がチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、ピラゾール、イミダゾール、テトラヒドロフラン、１,３−ジオキンラン、ジヒドロピラゾール、ジヒドロイソキサゾール、ピリジンおよびジヒドロオキサジンから選択される５−もしくは６−員のヘテロ単環式環で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、ここで該ヘテロ単環式環は場合によりＲ8およびＲ9で置換されていてもよい、
好適項５の化合物。
最も好適なものは群：
７−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−３−プロピル−２−（プロピルチオ）ピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ヨード−２−プロピルオキシ−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６−ブロモ−２−プロピルオキシ−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６−ブロモ−３−［（３−ブロモ−４,５−ジヒドロ−５−イソキサゾリル）メチル］−２−プロポキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６,７−ジブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６,８−ジヨード−２−（プロピルチオ）−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノン、および
３−（シクロプロピルメチル）−６−ヨード−２−（プロピルチオ）ピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
から選択される式Ｉの化合物である。
本発明はまた殺菌・殺カビ的に有効な量の本発明の化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺菌・殺カビ剤組成物にも関する。本発明の好適な組成物は上記の好適な化合物を含んでなるものである。
本発明はまた植物またはその一部に、または植物の種子または苗（seedling）に、殺菌・殺カビ的に有効な量の本発明の化合物（例えば、ここに記載されている組成物として）を適用することを含んでなる菌・カビ性の病原体により引き起こされる植物の病気を抑制する方法にも関する。好適な使用方法は上記の好適な化合物を含むものである。
Ｇが縮合フェニル環以外である時に各Ｒ9が独立してメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルである態様；Ｇが縮合フェニル環である時にＲ3が水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ3−Ｃ8トリアルキルシリル、ニトロ、ＮＲ6Ｒ7またはＣ5−Ｃ8トリアルキルシリルアルキニルである態様、およびＧが縮合フェニル環である時に各Ｒ8が独立して各々場合によりＲ13、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルチオ、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル、アセチルまたはＮ（Ｃ1−Ｃ2アルキル）2で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、フェニルまたはフェノキシである態様が注目される。
式Ｉの化合物は下記の反応式１−１７に記載されている１つもしくはそれ以上の方法および種々の変法により製造することができる。以下の式１−６の化合物中のＷ、ｎ、Ｑ、Ｇ、Ｒ1−Ｒ13の定義は以上の発明の要旨中で定義されている通りである。式Ｉａ−Ｉｔの化合物は式Ｉの化合物の種々の副群であり、そして式Ｉａ−Ｉｔに関する全ての置換基は以上で式Ｉに関して定義されている通りである。
式Ｉの化合物の合成は以下に記載されている。最初に、ピリミジノン環系の合成が記載されている。この最初の章では、Ｒ1および／またはＲ2がＲ11である時には、Ｒ11置換基がここに記載されている合成で使用される基質の中に導入される。或いは、ピリミジノン環系をＲ11基への前駆体を使用して製造することもでき、そして次にＲ11基をその後に導入することもできる。種々のＲ11基の合成はこの変法を記載している第二章に記載されている。
ピリミジノン環系の合成
式Ｉｂの化合物、すなわちＷおよびＱが各々Ｏである式Ｉの化合物、は反応式１に示されている方法により製造することができる。
式１の２−アミノアリールカルボン酸を式Ｒ1−ＮＣＳのイソチオシアナートと縮合させて式２の２−チオピリミジノンを生成する。縮合は好適には例えばトリエチルアミンの如き塩基の存在下で実施される。この化合物のＳ−メチル化が式Ｉａの２−メチルチオ−ピリミジノンを与える。
Ｒ2Ｏ基の導入用には、式Ｉａの２−メチルチオ二環式ピリミジノンをＲ2ＯＨ溶媒中で例えば水素化ナトリウムの如き塩基の混合物で処理する。反応混合物を約０℃−１２０℃の間の温度で１−１２０時間撹拌する。所望する２−Ｒ2Ｏ二環式ピリミジノンは反応混合物から水−非混和性溶媒中での抽出により単離しそしてクロマトグラフィーまたは再結晶化により精製することができる。関連する４（３Ｈ）−キナゾリノン類の製造用の合成工程はＵ.Ｓ.３,７５５,５８２に記載されておりそしてここに引用することにより本発明の内容となる。
0004010563.tif 000007
式１の２−アミノカルボン酸類は市販されているかまたは既知の方法により製造することができる。例えば、J. Heterocycl. Chem., (1966), 3, 252; J. Org. Chem., (1952), 17, 547; J. Org. Chem., (1949), 14, 97; Synth. Commun., (1979), 9, 731を参照のこと。式Ｒ1−ＮＣＳのイソチオシアナート類は対応するアミンから当技術で既知のようにチオホスゲンを用いる処理により製造することができる。例えば、J. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407を参照のこと。
或いは、式２の２−チオピリミジンジオン類はイソチオシアナートエスチルを生成するための式３の（Ｃ1−Ｃ4アルキル）カルボン酸エステルのチオホスゲンを用いる処理およびその後の式Ｒ1ＮＨ2のアミンを用いる処理により製造することができる（反応式２）。
0004010563.tif 000008
式３のエステルを約−２０℃〜１００℃の温度で１〜４８時間にわたり場合により不活性溶媒中でチオホスゲンで処理する。しばしばこの反応は二相混合物の中で例えば炭酸カルシウムの如き塩基および炭酸水性塩酸の如き酸の存在下で行われる。生じたイソチオシアナートは例えば塩化メチレンの如き水−非混和性溶媒中での抽出、その後の有機抽出物の乾燥および減圧下での蒸発により単離してもよい。或いは、イソチオシアナートをその場で式Ｈ2ＮＲ1のアミンと一緒にしそして約−２０〜５０℃で０.１〜２４時間にわたり撹拌することもできる。所望する式２の２−チオピリジンジオンを反応混合物から水性抽出により単離しそしてクロマトグラフィーまたは再結晶化により精製することができる。同様な合成工程はJ. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407に記載されている。
式Ｉｃのピリミジノン類、すなわちＷがＳでありそしてＱがＯである式Ｉの化合物、は反応式１に示されている合成の変更により製造することができる。反応式３に示されているように、式２の２−チオピリミジンジオンをＲ2−Ｘ［式中、Ｘは例えばＢｒ、Ｉ、ＣＨ3ＳＯ3（ＯＭｓ）、または（４−ＣＨ3−Ｐｈ）ＳＯ3（ＯＴｓ）の如き典型的な脱離基である］を用いてアルキル化して式Ｉｃの２−Ｒ2Ｓ縮合ピリミジノンを与える。１当量もしくはそれ以上の塩基を使用してこの方法を促進させることができる。例えば水酸化ナトリウムおよび水素化ナトリウムの如き塩基が適する。
0004010563.tif 000009
典型的には、２−チオピリミジンジオンを例えばジメチルホルムアミドの如き不活性溶媒中に溶解または分散させそして約−２０〜６０℃の温度で塩基で処理する。反応混合物を次に周囲温度のすぐ上の温度〜溶媒の還流温度に０.１〜２４時間にわたり加熱して脱保護を行う。反応混合物を冷却しそしてＲ2−Ｘで処理しそして約２０℃〜溶媒の還流温度の温度で０.１〜２４時間にわたり撹拌する。式Ｉｃのピリミジノンは水−非混和性溶媒中での抽出により単離しそしてクロマトグラフィーまたは再結晶化により精製することができる。
式２の２−チオピリミジンジオン類は以上の反応式１および２に記載さている通りにして製造される。
式Ｉｄの縮合二環式ピリミジノン類、すなわちＱがＯでありそしてＷがＳ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）2である式Ｉの化合物、は硫黄の酸化に関する既知の工程を使用する式Ｉｃの対応する−ＳＲ2化合物の酸化により製造することができる（反応式４）。例えば、March, J. Advanced Organic Chemistry; 3rd ed., John Wiley: New York, (1985), p 1089を参照のこと。
0004010563.tif 000010
式Ｉｅの縮合二環式ピリミジノン類、すなわちＱがＯでありそしてＷがＮＲ5である式Ｉの化合物、は反応式５に示されている方法により製造することができる。この方法はＵ.Ｓ.３,８６７,３８４に詳細に記載されておりそしてここに引用することにより本発明の内容となる。
0004010563.tif 000011
式Ｉｅの化合物の１つの製造方法は約１５０〜１７５℃における過剰の式ＨＮＲ5Ｒ2のアミンを用いる式４（Ｚ＝ＳＭｅ）の２−メチルチオピリミジノンの処理による。第二の方法は式４（Ｚ＝Ｃｌ）の２−クロロ−ピリミジノンを６０〜１２０℃の間の温度において場合により溶媒の存在下で１当量のＨＮＲ5Ｒ2および１当量の酸スカベンジャー、例えばトリエチルアミン、または２当量のＨＮＲ5Ｒ2と接触させる方法である。
ＺがＳＭｅであるピリミジノン類の化合物の製造は以上にそしてＵ.Ｓ.３,７５５,５８２に記載されている。ＺがＣｌである式４のピリミジノン類の合成はＵ.Ｓ.３,８６７,３８４に記載されている。式ＨＮＲ5Ｒ2は市販されているかまたは既知の方法により製造することができる（March, J. Advanced Organic Chemistry; 3rd ed., John Wiley: New York, (1985), p1153）。
上記の方法の他に、式ＩｂおよびＩｃの化合物は２−ＳＣＨ3基の置換（反応式１）またはチオカルボニルのＳ−アルキル化（反応式３）によるよりむしろ適当な縮合ピリミジノン中の２−塩素の置換により製造することができる。
上記の方法の他に、式ＩｇおよびＩｈのピリミジノン類、すなわちＲ5＝Ｃ（＝Ｏ）Ｒ12である式Ｉの化合物、は反応式６に示されているように式Ｉｆの対応するＲ5＝Ｏ化合物のアシル化により製造することができる。
0004010563.tif 000012
式Ｉｆのピリミジノン類を式Ｒ12Ｃ（＝Ｏ）Ｌ［式中、Ｌは例えば塩素またはＯＣ（＝Ｏ）（ＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル）の如き適当な脱離基である］のアシル化剤で処理する。同様な方式で、Ｒ5が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ7である式Ｉの化合物（式Ｉｈ）は既知の工程を使用して式Ｉｆのピリミジノン類を式Ｒ7Ｎ＝Ｃ＝Ｏのイソシアナート類と縮合させることにより製造することができる。
式Ｉｊの化合物、すなわちＱがＳである式Ｉの化合物、は反応式７に示されているようにして製造することができる。
0004010563.tif 000013
例えばジオキサンの如き不活性溶媒中での０℃〜溶媒の還流温度の温度における０.１〜７２時間にわたる五硫化燐またはローソン試薬［２,４−ビス（４−メトキシフェニル）−１,３−ジチア−２,４−ジホスフェタン−２,４−ジスルフィド］を用いる式Ｉｉの縮合ピリミジノンの処理が式Ｉｊのピリミジンチオンを与える。この工程はＵ.Ｓ.３,７５５,５８２に記載されておりそしてここに引用することにより本発明の内容となる。
式Ｉの一部の化合物に関しては、Ｒ3および／またはＲ4置換基は縮合ピリミジノンを生成するための環化後の方がより簡便に導入される。例えば、下記の実施例１の縮合ブロモ−チオフェン化合物は最初に縮合ピリミジノン環系を合成しそして次に臭素置換基をチオフェン環上に導入することにより製造された。他のＲ3およびＲ4置換基も同様な方式でまたは脱離基の置換によりＧ環上に導入することができる。例えば、適当な求核剤によるチオフェン環上の臭素の置換が対応するＲ3アルコキシ、アルキルチオ、またはＮＲ6Ｒ7化合物を与えることができる。
式Ｉの化合物の塩類は対応する化合物の遊離塩基を例えば塩酸または硫酸の如き強酸を用いて処理することにより製造することができる。塩類は例えばトリアルキルアンモニウム塩を生成するための分子中のターシャリーアミン基のアルキル化により製造することもできる。式Ｉの化合物のＮ−オキシド類は対応する還元された窒素化合物を例えばメタ−クロロペルオキシ安息香酸の如き強い酸化剤を用いて酸化することにより製造することができる。
Ｒ11基の合成
上記のように、式Ｉの化合物はピリミジノン環系の合成後のＲ11基の導入により製造することができる。所望するＲ11基の製造方法はＲ1＝アルケニルもしくはアルキニルであるかまたはＲ2＝アルケニルもしくはアルキニルであるピリミジノンから炭素環または複素環を生成する方法である。アルケン類およびアルキン類から炭素環または複素環を製造する方法は文献から既知である。
対応するアルケニル化合物中へのＲ11の導入方法は反応式８に一般的に示されている。最初の反応は対応するＲ1＝アルケニル化合物からＲ1＝Ｒ11化合物を製造する方法を示している。第二の反応はＲ2＝Ｒ11化合物を製造するために同じ方法をどのようにして使用しうるかを示している。
0004010563.tif 000014
以下の記述はＲ1＝Ｒ11化合物の製造に関するが、当技術の専門家は同じ工程をＲ2＝Ｒ11物質を製造するためにも使用しうることを認識している。出発Ｒ1またはＲ2アルケン類は以上に記載されておりそして反応式１−７に示されている方法により製造される。
３−員環複素環
式Ｉｋの化合物、すなわちＲ1＝Ｒ11でありそしてＲ11がエポキシドを含んでなる式Ｉの化合物、は反応式９に示されているようにして製造することができる。
0004010563.tif 000015
Schwartz, N.によりJ. Org. Chem., (1964), 29, 1976に記載されているように例えば塩化メチレンの如き不活性溶媒中での例えばｍ−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）の如き酸化剤を用いる式４のアルケンの処理が式Ｉｋのエポキシドを与える。
同様に、反応式１０に示されおりそしてAbramovitch, R. J. Chem. Soc., Chem. Commun., (1972), 1160に記載されているように式Ｉｌのアジリジン類は式４のアルケン類からニトレンとの縮合により製造することができる。
0004010563.tif 000016
以下の反応式１１に示されておりそしてIttah, YによりJ. Org. Che., (1978), 43, 4271に記載されているように式ＩｍのＮＨアジリジン化合物は対応するエポキシドから製造することができる。Chan, T.によりJ. Am. Chem. Soc., (1972), 94, 2880に教示されている技術を使用して式Ｉｎのエピスルフィドも対応するエポキシドからトリフェニルホスフィンスルフィドを用いて製造することができる。
0004010563.tif 000017
上記の方法の他に、式Ｉｋ−Ｉｎの化合物の評価方法はCalo, V., J. Chem. Soc., Chem. commun., (1975), 621; Fujisawa, T., Chem. Lett., (1972), 935; およびMarch, J. Advanced Organic Chemistry; 3rd ed., John Wiley: New York, (1985), p 741に教示されている。
４−員環複素環
反応式１２に示されておりそしてJ. OkumaによりJ. Org. Chem., (1983), 48, 5133に記載されているように式Ｉｏのオキセタン類の合成はジメチルオキソスルホニウムメチリドを用いる対応するエポキシドの環拡大により行ってもよい。オキセタン類並びに他の４−員環複素環をアルケン前駆体から製造する他の方法は当技術で既知である。例えば、Buchi, G., J. Am. Chem. Soc., (1954), 76, 4327; およびPifferi, G., J. Heterocyclic Chem., (1967), 4, 619を参照のこと。
0004010563.tif 000018
５−員環複素環
Ｒ11が５−員環複素環を含んでなる式Ｉの化合物は種々の方法で得られる。例えば、ジオキソラン化合物はグリコールから既知の方法を用いて製造することができる。ジメチル−ジオキソランの製造を例示する方法は反応式１３に示されておりそしてA. HamptonによりJ. Am. Chem. Soc., (1961), 83, 3640に記載されている。
0004010563.tif 000019
式５のグリコールとトルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）および２,２−ジメトキシプロパンとの反応が所望する物質を与える。式５のグリコールは式４のアルケンから例えば四酸化オスミウムの如きビシナルビス−ヒドロキシル試薬を用いて製造することができる（Wade, P., Tetrahed ron Lett., (1989), 5969を参照のこと）。
一部の５−員環化合物は式４のアルケンから１,３−双極子環化を用いて製造することができる。例えば、反応式１４に示されているように４と酸化ブロモニトリルとの反応が式Ｉｑのジヒドロイソキサゾールを製造する（Wade, P., in J. Org. Chem., (1990), 55, 3045を参照のこと）。
0004010563.tif 000020
１,３−双極子とアルキン類との環付加も文献に十分記載されている。例えば、C. KashimaはHeterocycles, (1979), 12, 1343 ｎｉイソキサゾールを生成するためのアルキンと酸化ベンゼンニトリルとの縮合を教示している。式Ｉｒのイソキサゾールを製造するための同様な方法は反応式１５に示されている。
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環付加反応では多くの１,３−双極子がそれぞれ式４および６のアルケン類およびアルキン類と反応することが知られている。双極子およびそれらを生成するための方法は1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions, A. Padwa, Ed., Wiley Interscience, NY, 1984, Vols. 1 and 2; およびComprehensive Heterocyclic Chemistry, Katritzky, A., Ed., Pergamon, NY, 1984, Vol. 5, p 143に記載されている。既知の１,３双極子の例はニトリルイリド類、ニトリルイミン類、ニトリルスルフィド類、ジアゾアルカン類、アジド類、アゾメチンイリド類およびニトロン類である。
当技術の専門家は１,３−双極子付加の位置化学的な結果は１,３−双極子およびジポラロフィルの両者の構造に依存することを認識するであろう。多くの場合、位置異性体の混合物が得られ、それをクロマトグラフィーまたは再結晶化により分離することができる。
６−員環複素環
Ｒ11が６−員環複素環を含んでなる式Ｉの化合物は式４のアルケンから適当なヘテロジエンを用いる［４＋２］環付加により製造することができる。例えば、Krespan, C.,によりJ. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 1515に記載されているものと同様な条件を使用して反応式１６に示されているように式Ｉｓのジチアン類を生成することができる。
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上記の１,３−双極子環付加と同様にして、アルキン類も例えば式Ｉｔの如き不飽和環化合物を与えるためのヘテロジエン系との反応を受けることもできる。
0004010563.tif 000023
それぞれ式４および６のアルケン類およびアルキン類に関して６−員環複素環式付加物を与えるための既知である種々の他のヘテロジエンに言及する多くの文献が存在する。例えば、Hetero Diels-Alder Methodology in Organic Synthesis, Boger, D. and Weinreb, S., Eds., Academic, NY, (1987), pp 167-357; およびContemporary Heterocyclic Chemistry, Newkome, G. and Paudler, W., Wiley Interscience, NY. (1982), p 129を参照のこと。環付加反応を受けることが知られているヘテロジエン類の例はチオフェン、フラン、α,β−不飽和アルデヒド類およびケトン類、α,β−不飽和チオカルボニル化合物、α,β−不飽和イミン類、ビニルニトロソ種、アゾアルケン類、アシルジイミド類、アシルスルフェン類、ｏ−キノン類、およびチオアミド−Ｎ−メチリウム塩類である。
また、前記の１,３−双極子環付加の場合と同様に、［４＋２］縮合の位置化学的な工程もアルケンまたはアルキンおよびヘテロジエンの構造に依存する。２種の位置異性体がしばしば得られ、その場合には所望する位置異性体をクロマトグラフィーまたは再結晶化により単離することができる。
式Ｉの化合物を製造するための上記の一部の試薬および反応条件が中間体中に存在するある種の官能基と相容性でなくてもよいことは認識される。これらの場合には、合成への保護／脱保護工程または官能基相互転化の導入が所望する生成物を得るのを助けるであろう。保護基の使用および選択は化学合成の専門家には明らかであろう（例えば、Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synethesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991を参照のこと）。当技術の専門家は、ある場合には、個々の反応式に記載されているような特定の試薬の導入後に、式Ｉの化合物の合成を完了させるために詳細には記載されていない追加の一般的な合成段階を行う必要があるかもしれないことを認識するであろう。当技術の専門家は、式Ｉの化合物を製造するために示されている特定の工程により意図されているもの以外の順序で上記の反応式で説明されている段階の組み合わせを行う必要があるかもしれないことも認識するであろう。
当技術の専門家はまた式Ｉの化合物およびここに記載されている中間体を種々の求電子性、求核性、ラジカル、有機金属、酸化、および還元反応にかけて置換基を加えるかまたは現存する置換基を変換できることも認識するであろう。
苦労することなく、当技術の専門家は以上の記述を用いて本発明をその最大程度まで利用できるということが信じられる。従って、下記の実施例は単なる説明であると解釈すべきであり、そして開示内容を何ら限定するものではない。クロマトグラフィー溶媒混合物以外または断らない限り、百分率は重量による。クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部数および百分率は断らない限り容量による。1Ｈ ＮＭＲスペクトルはテトラメチルシランからのｐｐｍダウンフィールドで報告されており、ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｍ＝多重項、ｄｄ＝二重項の二重項、ｂｒ ｓ＝広い一重項である。
実施例１
段階Ａ： ２,３−ジヒドロ−３−プロピル−２−チオキソチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（１Ｈ）−オンの製造
９.５ｇの３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸メチルを含有する１５０ｍＬエタノールの懸濁液に９.３ｍＬのイソチオシアン酸ｎ−プロピルを撹拌しながら滴下した。この反応混合物に１２.６４ｍＬのトリエチルアミンを加えた。反応混合物を還流下で３時間加熱し、室温に放冷しそして次に約２４時間撹拌した。混合物を次に還流下でさらに３２時間加熱し、約５℃に冷却しそして濾過して５.５ｇの段階Ａの標記化合物を２４６−２４９℃で溶融する灰白色の固体状で得た。
段階Ｂ： ２−（メチルチオ）−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンの製造
７０ｍＬの１０％プロパノール性水酸化ナトリウム中に懸濁させた３６ｇの段階Ａの標記化合物を含有する混合物に１.４６ｍＬのヨードメタンを撹拌しながら加えた。混合物を室温で１時間撹拌し、次に０℃に冷却しそして濾過して灰白色の固体を得た。灰白色の固体を塩化メチレン中に部分的に溶解させ、濾過しそして濾液を蒸発させることによりこの固体を精製して３.１３ｇの段階Ｂの標記化合物を１３６−１３８℃で溶融する白色固体状で得た。
段階Ｃ： ７−ブロモ−２−（メチルチオ）−３−プロピルチエノ［３,２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンの製造
０℃に冷却した約５０ｍＬの酢酸中に溶解させた１.０１ｇの段階Ｂの標記化合物を含有する溶液に０.２４ｍＬの臭素を加えた。混合物を室温に放冷しそして２４時間撹拌した。反応混合物を濾過して０.６０ｇの白色固体を得た。白色固体をシリカゲル上でヘキサンおよび次に８：１ヘキサン：酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィーにより精製した。最も極性の小さい成分（薄層クロマトグラフィーによる、展開溶媒として６：１ヘキサン：酢酸エチル混合物）を含有する画分の収集および蒸発で０.１２ｇの本発明の化合物である段階Ｃの標記化合物を１４６−１４７℃で溶離する白色固体状で生成した。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.０２（ｔ,３Ｈ）、１.８１（ｍ,２Ｈ）、２.７１（ｓ,３Ｈ）、４.１１（ｔ,２Ｈ）、７.６９（ｓ,１Ｈ）。
実施例２
段階Ａ： ２−アミノ−５−ブロモ−３−ピリジンカルボン酸臭化水素酸塩の製造
３.６ｇの２−アミノ−ニコチン酸の４５０ｍＬの氷酢酸中混合物を４ｍＬの臭素の５０ｍＬの氷酢酸中溶液で１０−１５分間にわたり処理した。生じた混合物を室温で２時間撹拌し、２Ｌのジエチルエーテルで希釈し、そして生じた沈澱を濾過しそして乾燥して６.１ｇの段階Ａの標記化合物を２８０℃（分解）で溶融する固体状で与えた（文献1、融点２８０℃、分解）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｍｅ2ＳＯ−ｄ6）：δ７.３８（ｂｒ ｓ,２Ｈ）、８.０８（ｓ,１Ｈ）、８.２５（ｓ,１Ｈ）、１３.４５（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。（1Ｕ.Ｓ.３,９５０,１６０）
段階Ｂ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−３−プロピル−２−チオキソピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（１Ｈ）−オンの製造
イソチオシアン酸ｎ−プロピル（１.５９ｇ、１.６２ｍＬ）、トリエチルアミン（５.０ｇ、１３.８ｍＬ）、および５.０ｇの段階Ａの標記化合物の混合物を２２ｍＬのジメチルホルムアミド中で４８時間にわたり１００−１１０℃に加熱した。反応混合物を次に室温に放冷しそして１０ｍＬのエタノールで処理した。生じた沈澱を濾過し、エタノールおよびその後にヘキサン類で洗浄しそして乾燥して２.４８ｇの段階Ｂの標記化合物を与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｍｅ2ＳＯ−ｄ6）：δ０.９０（ｔ,３Ｈ）、１.６０−１.７８（ｍ,２Ｈ）、４.３０（ｔ,２Ｈ）、８.４１（ｓ,１Ｈ）、８.８２（ｓ,１Ｈ）、１３.５５（ｓ,１Ｈ）。
段階Ｃ： ６−ブロモ−２−（メチルチオ）−３−プロピルピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンの製造
ヨードメタン（１.３３ｇ、０.５８ｍＬ）、８.７ｇの炭酸カリウムおよび１.８８ｇの段階Ｂの標記化合物の混合物を室温で５０ｍＬのジメチルホルムアミド中で３時間撹拌した。１ｍＬ部分の飽和水性ＮａＨＣＯ3を加えそして反応混合物を減圧下で濃縮乾固した。生じた残渣を各々２００ｍＬの塩化メチレンおよび水の間に分配し、そして有機層を除去した。水および飽和水性ＮａＣｌを用いる有機相のその後の洗浄並びに乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）および減圧下での濃縮で１.８ｇの粗製生成物を与えた。この物質を次に溶離剤として７０：３０ヘキサン：酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにかけて１.４８ｇの本発明の化合物である段階Ｃの標記化合物を１２４−１２７℃で溶融する白色固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.０３（ｔ,３Ｈ）、１.７６−１.９０（ｍ,２Ｈ）、２.７（ｓ,３Ｈ）、４.１（ｔ,２Ｈ）、８.６３（ｓ,１Ｈ）、８.８９（ｓ,１Ｈ）。
実施例３
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンの製造
０℃の８ｍＬのｎ−プロパノールに０.０６ｇの水素化ナトリウム（油中６０％活性）を加えた。生じた混合物を次に室温で３０分間撹拌し、その時間に０.５ｇの実施例２段階Ｃの標記化合物を加えた。混合物を還流下で３時間加熱した。反応混合物を次に室温に放冷し、１ｍＬの飽和水性炭酸水素ナトリウムで処理し、そして次に減圧下で濃縮した。このようにして得られた残渣を各々１００ｍＬの塩化メチレンおよび水の間に分配し、そして有機層を除去した。有機層を水および飽和水性ＮａＣｌで洗浄し、乾燥し（Ｎａ2ＳＯ4）、そして沈澱が生ずるまで減圧下で濃縮した。生じた混合物を濾過しそして残渣を数ミリリットルの塩化メチレンですすいだ。集めた濾液を蒸発乾固し、そして残渣をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤として８：２ヘキサン：酢酸エチル）により精製して０.１７５ｇの本発明の化合物である実施例３の標記化合物を１００−１０３℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ０.９９（ｔ,３Ｈ）、１.０７（ｔ,３Ｈ）、１.６４−１.８０（ｍ,２Ｈ）、１.８０−１.９５（ｍ,２Ｈ）、４.０５（ｔ,２Ｈ）、４.５６（ｔ,２Ｈ）、８.６０（ｓ,１Ｈ）、８.８３（ｄ,１Ｈ）。
実施例４
段階Ａ： ２,３−ジヒドロ−３−プロピル−２−チオキソベンゾ［ｇ］キナゾリン−４（１Ｈ）−オンの製造
１.８８ｇの３−アミノ−２−ナフタル酸の２５ｍＬの２−プロパノール中懸濁液に１.３９ｍＬのトリエチルアミンをそして次に１.０２ｇのイソチオシアン酸ｎ−プロピルを撹拌しながら加えた。混合物を還流下で２時間加熱し、そして次に室温に放冷した。生じた固体を濾過により集めそして冷たい２−プロパノールで洗浄して１.９７ｇの段階Ａの標記化合物を黄色固体状で与えた。
段階Ｂ： ２−（メチルチオ）−３−プロピルベンゾ［ｇ］キナゾリン−４（３Ｈ）−オンの製造
水素化ナトリウム（油中６０％活性、０.６７ｇ）を石油エーテルで２回洗浄した。洗浄した水素化ナトリウムに４０ｍＬの１−プロパノールおよびその後に１.５ｇの段階Ａの標記化合物を加えそして次に０.４２ｍＬのヨードメタンを加えた。生じた懸濁液を室温で４.５時間撹拌した。この懸濁液に１００ｍＬの水および５００ｍＬのエーテルを加えた。不溶性固体を濾別して１.０６ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を１４３−１４５℃で溶融する黄色固体状で与えた。濾液のエーテル層を分離しそして水層を酢酸エチル（５０ｍＬで２回）抽出した。３つの有機部分を一緒にし、８０ｍＬの水および８０ｍＬの飽和水性ＮａＣｌで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ4）そして減圧下で濃縮してさらに０.４７ｇの段階Ｂの標記化合物を黄色固体状で与えた。
実施例５
２−プロポキシ−３−プロピルベンゾ［ｇ］キナゾリン−４（３Ｈ）−オンの製造
４５ｍＬの２−プロパノールに０.１５ｇの水素化ナトリウム（油中６０％活性）を室温で加えた。気体発生が止んだ後に、０.８９ｇの実施例４段階Ｂの標記化合物を加えた。生じた混合物に０.１５ｇの水素化ナトリウムを加えそして混合物を７０−８０℃に４時間加熱しそして次に室温で週末にわたり撹拌した。反応混合物を７０−８０℃に２時間加熱しそして次に室温に冷却した。反応混合物を１５０ｍＬの水と混合しそして生じた混合物をエーテル（１００ｍＬで２回）で抽出した。有機部分を一緒にし、水（１５０ｍＬで２回）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ4）そして濃縮して１.０１ｇの固体を与えた。シリカゲル上で５容量／容量％ヘキサン中酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィーによる精製で０.７５ｇの本発明の化合物である実施例５の標記化合物を７６−７９.５℃で溶融する白色固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８.８１（ｓ,１Ｈ）、７.９９（ｄ,１Ｈ）、７.９２（ｓ,１Ｈ）、７.８８（ｄ,１Ｈ）、７.５４（ｍ,１Ｈ）、７.４４（ｍ,１Ｈ）、４.４９（ｔ,２Ｈ）、４.１０（ｍ,２Ｈ）、１.８８（ｍ,２Ｈ）、１.７６（ｍ,２Ｈ）、１.０９（ｔ,３Ｈ）、１.００（ｔ,３Ｈ）。
実施例６
段階Ａ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−２−チオキソ−４（１Ｈ）−キナゾリノンの製造
２−アミノ−５−ブロモ安息香酸（８.０ｇ、３７.０ミリモル）、イソシアン酸テトラヒドロフルフリル（５.０ｇ、３４.９ミリモル）およびトリエチルアミン（５.０ｍＬ、３.６ｇ、３５.６ミリモル）のエタノール（４８ｍＬ）中混合物を還流下で２時間加熱した。反応混合物を次に室温に放冷しそして濾過した。生じたフィルターケーキを５０ｍＬの冷たいエタノールで、次に５０ｍＬのヘキサン類で洗浄して１０.８ｇの段階Ａの標記化合物を２３０−２３２℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｍｅ2ＳＯ−ｄ6）：δ１.６３−２.０（ｍ,４Ｈ）、３.５８−３.６８（ｍ,１Ｈ）、３.７４−３.８２（ｍ,１Ｈ）、４.３２（ｄｄ,１Ｈ）、４.３９−４.５０（ｍ,１Ｈ）、４.５８（ｄｄ,１Ｈ）、７.３７（ｄ,１Ｈ）、７.９１（ｄ,１Ｈ）、８.０２（ｓ,１Ｈ）、１３.１（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。
段階Ｂ： ６−ブロモ−２−（メチルチオ）−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノンの製造
炭酸カリウム（６.０ｇ、４４ミリモル）、ヨードメタン（２.５ｇ、１.１ｍＬ、１７.６ミリモル）および段階Ａの標記化合物（３.０ｇ、８.８ミリモル）をジメチルホルムアミド（９０ｍＬ）中で一緒にしそして室温で２時間撹拌した。反応混合物を次に減圧下で濃縮乾固し、そして生じた残渣を各々２００ｍＬの酢酸エチルおよび水の間に分配させた。相を分離しそして有機相を引き続き飽和水性ＮａＣｌで洗浄しそしてＮａ2ＳＯ4（無水）上で乾燥した。減圧下での溶媒の除去および冷たいヘキサン類と一緒にした生じた物質の粉砕後に、２.８ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物が６８−７２℃で溶融する固体状で得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.６４−１.８３（ｍ,１Ｈ）、１.８０−２.１８（ｍ,３Ｈ）、２.６２（ｓ,３Ｈ）、３.７８（ｄｄ,１Ｈ）、３.９６（ｄｄ,１Ｈ）、４.１７（ｄｄ,１Ｈ）、４.２１（ｄｄ,１Ｈ）、４.３８−４.５０（ｍ,１Ｈ）、７.４１（ｄ,１Ｈ）、７.７３（ｄｄ,１Ｈ）、８.３６（ｄ,１Ｈ）。
実施例７
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノンの製造
１−プロパノール（０.６８ｇ、１１.２ミリモル）のジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）中溶液を０.４５ｇの水素化ナトリウム（油中６０％活性）で処理しそして室温で３０分間撹拌した。完全なプロポキシド生成をもたらすための短い穏やかな加熱後に、反応混合物を室温に放冷しそして２.０ｇ（５.６ミリモル）の実施例６段階Ｂの標記化合物で処理した。生じた混合物を室温で３時間撹拌し、そして次に１ｍＬの飽和水性炭酸水素ナトリウムでクエンチングした。減圧下での濃縮乾固後に、反応残渣を各々２００ｍＬの酢酸エチルおよび水の間に分配させた。有機相を分離し、飽和水性ＮａＣｌで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4（無水）上で乾燥した。減圧下での濃縮で１.５ｇの粗製生成物を与えた。精製はシリカゲル上で７０／３０容量／容量ヘキサン：酢酸エチルおよび次に酢酸エチルを溶離剤として用いるカラムクロマトグラフィーにより行われた。最も極性が小さい成分を含有する画分（溶離剤として７０／３０容量／容量混合物を使用する薄層クロマトグラフィーによる）の収集および蒸発で、０.６５ｇの本発明の化合物である実施例７の標記化合物を８３−８５℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.０７（ｔ,３Ｈ）、１.６４−１.８０（ｍ,１Ｈ）、１.８０−１.９０（ｍ,２Ｈ）、１.８６−１.９６（ｍ,１Ｈ）、１.９７−２.０８（ｍ,２Ｈ）、３.７８（ｄｄ,１Ｈ）、３.９（ｄｄ,１Ｈ）、４.０７（ｄｄ,１Ｈ）、４.２１（ｄｄ,１Ｈ）、４.３−４.４（ｍ,１Ｈ）、４.４２（ｔ,２Ｈ）、７.３３（ｄ,１Ｈ）、７.７０（ｄｄ,１Ｈ）、８.３０（ｄ,１Ｈ）。
実施例８
６−ブロモ−３−（オキシラニルメチル）−２−プロポキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンの製造
１.４５ｇの３−クロロペルオキシ安息香酸（５０−６０重量％、４.６ミリモルを放出する）および０.５０.ｇ（１.５ミリモル）の６−ブロモ−３−（２−プロペニル）−２−プロポキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンの混合物を室温で２４時間撹拌した。（註：６−ブロモ−３−（２−プロペニル）−２−プロポキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンは２−アミノ−５−ブロモ安息香酸およびイソチオシアン酸アリルから、ジメチルホルムアミドでなく１−プロパノールを実施例７に記載されている方法における反応溶媒として使用したこと以外は実施例６および７に記載されている方法により製造された。）３ｍＬの飽和水性亜硫酸水素ナトリウムの添加後に、反応混合物を各々１００ｍＬの１５％水性炭酸カリウム、水、および飽和水性ＮａＣｌで洗浄した。Ｎａ2ＳＯ4（無水）上での乾燥および減圧下の蒸発で０.５５ｇの粗製生成物を油状で与えた。粗製物質をシリカゲル上で溶離剤として９０：１０容量／容量ヘキサン：酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにかけた。粗製物質の比較的極性が大きい成分だけを含有する画分（展開溶媒として８０：２０容量／容量ヘキサン：酢酸エチルを使用する薄層クロマトグラフィーによる）の収集および濃縮で０.０８７ｇの本発明の化合物である実施例８の標記化合物を８４−８７℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.０４（ｔ,３Ｈ）、１.８−１.９（ｍ,２Ｈ）、２.４５−２.５０（ｍ,１Ｈ）、２.５８−２.６１（ｍ,１Ｈ）、３.２７（ｍ,１Ｈ）、４.２５（ｄｄ,１Ｈ）、４.３６（ｄｄ,１Ｈ）、４.４５（ｔ,２Ｈ）、７.３５（ｄ,１Ｈ）、７.７２（ｄ,１Ｈ）、８.３０（ｓ,１Ｈ）。
実施例９
５−［（６−ブロモ−３,４−ジヒドロ−４−オキソ−２−プロポキシ−３−キノキサリニル）メチル］−４,５−ジヒドロ−３−イソキサゾールカルボン酸エチルの製造
５５℃の６−ブロモ−３−（２−プロペニル）−２−プロポキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン（３.３ｇ、１１.０ミリモル）および炭酸カリウム（４２.９ｇ、３１１ミリモル）の１８３ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中混合物を１時間の期間にわたりクロロオキシミド酢酸エチル（５.０ｇ、３３.１ミリモル）の７３ｍＬのＴＨＦ中溶液で処理した。５５℃でさらに２時間撹拌した後に、加熱を止めそして反応混合物を室温で一夜そのまま撹拌した。反応混合物を次に濾過しそしてフィルターケーキを１００ｍＬ部分の塩化メチレンで２回洗浄した。生じた濾液を各々２００ｍＬの酢酸エチルおよび水の間に分配させた。有機相の分離並びにその後のＮａ2ＳＯ4（無水）上での乾燥および減圧下での濃縮で４.０ｇの粗製生成物を与えた。粗製生成物を９０：１０容量／容量ヘキサン：酢酸エチルと共に粉砕しそして濾過して２.０ｇの本発明の化合物である実施例９の標記化合物を１３９−１４１℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.０４（ｔ,３Ｈ）、１.３９（ｔ,３Ｈ）、１.８−１.９２（ｍ,２Ｈ）、３.１８（ｄｄ,１Ｈ）、３.２４（ｄｄ,１Ｈ）、４.２３−４.３５（ｍ,２Ｈ）、４.３８（ｄ,２Ｈ）、４.４４（ｔ,２Ｈ）、５.１−５.２５（ｍ,１Ｈ）、７.３７（ｄ,１Ｈ）、７.７８（ｄｄ,１Ｈ）、８.３（ｄ,１Ｈ）。
実施例１０
６−ブロモ−３−プロピル−２−（３−ピリジニルメトキシ）−４（３Ｈ）−キナゾリノンの製造
０.０６ｇ部分の水素化ナトリウム（油中６０％活性、１.６ミリモルのＮａＨを放出する）を８ｍＬの３−ピリジニルカルビノールに０℃で加えそして生じた混合物を０℃で１５分間撹拌した。冷却を止めそして混合物を次に室温で１時間撹拌し、その後に完全なアルコキシド生成をもたらすために短時間にわたり穏やかに加熱した。周囲温度に逆に冷却した後に、６−ブロモ−２−（メチルチオ）−３−プロピル−４（３Ｈ）−キナゾリノン（０.５０ｇ、１.６ミリモル、段階Ａでトリエチルアミンが省略されたこと以外は実施例６に記載された方法によりイソシアン酸ｎ−プロピルから製造された）を全て一度に加えそして生じた混合物を室温で４８時間撹拌した。各々１５０ｍＬの酢酸エチルおよび水の間の分配で、有機層を除去した。有機層を１００ｍＬの飽和水性ＮａＣｌで１回洗浄しそして無水Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥した。減圧下での濃縮乾固で３.６ｇの油を与えた。この粗製残渣をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィー（溶離剤として６：４容量／容量ヘキサン：酢酸エチル）にかけて、部分的に精製された物質の三部分を溶媒除去後に油状で与えた。撹拌しながらの数ミリリットルの水を用いる中間体画分の処理で沈澱の生成をもたらした。沈澱の濾過およびその後の数ミリリットルのヘキサンによる洗浄および乾燥で０.２６６ｇの本発明の化合物である実施例１０の標記化合物を１２０−１２４℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ０.９５（ｔ,３Ｈ）、１.６０−１.７８（ｍ,２Ｈ）、４.０４（ｔ,２Ｈ）、５.５８（ｓ,２Ｈ）、７.３８（ｄ,１Ｈ）、７.３６（ｔ,１Ｈ）、７.７１（ｄ,１Ｈ）、７.８（ｄ,１Ｈ）、８.３（ｓ,１Ｈ）、８.６２（ｄ,１Ｈ）、８.７８（ｓ,１Ｈ）。
実施例１１
段階Ａ： ３−（シクロプロピルメチル）−２,３−ジヒドロ−６−ヨード−２−チオキソピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（１Ｈ）−オンの製造
８０℃の２−アミノ−ニコチン酸（５ｇ、３６.２ミリモル）の氷酢酸中混合物を１００ｍＬの氷酢酸中で１２分間の期間にわたり一塩化ヨウ素（１７.５ｇ、１０８ミリモル）で滴々処理した。生じた混合物を８０℃で３時間加熱し、次に周囲温度で一夜撹拌した。反応混合物を２０００ｍＬのヘキサン類／５００ｍＬのＥｔ2Ｏに加えそして周囲温度で一夜撹拌した。生じた沈澱を濾過し、Ｅｔ2Ｏで洗浄しそして乾燥して８.５ｇの２５１−１５４℃で溶融する固体を与えた。ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中で２.５ｇ量のこの物質をメチルイソチオシアン酸シクロプロピル（０.８８ｇ、７.８ミリモル）およびトリエチルアミン（２５ｇ、２５.０ミリモル）と一緒にしそして１１０−１２０℃に約３日間加熱した。反応混合物を等量のエタノールで希釈しそして濾過して固体を与えた。濾液を再び濾過して第二収穫量の固体を与えた。濾過したこのようにして得られた沈澱を次に一緒にしそして追加のエタノールで洗浄し、その後にヘキサン洗浄した。乾燥後に、０.５３ｇの段階Ａの標記化合物が＞３００℃で溶融する固体状で得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｍｅ2ＳＯ−ｄ6）：δ０.３８−０.５０（ｍ,４Ｈ）、１.３０−１.４７（ｍ,１Ｈ）、４.２４−４.４０（ｄ,２Ｈ）、８.５８（ｄ,１Ｈ）、８.９２（ｓ,１Ｈ）、１３.５０（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。
段階Ｂ： ３−（シクロプロピルメチル）−６−ヨード−２−（プロピルチオ）ピリド［２,３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンの製造
段階Ａの標記化合物（０.５ｇ、１.３０ミリモル）、ヨウ化ｎ−プロピル（０.３６ｇ、２.０９ミリモル）および炭酸カリウム（１.９ｇ、１３.９ミリモル）のＤＭＦ（１４ｍＬ）中混合物を周囲温度で一夜撹拌した。反応混合物を次に真空中で濃縮乾固しそして残渣を２００ｍＬの酢酸エチルおよび１００ｍＬのＨ2Ｏの間に分配させた。有機相を分離し、飽和水性ＮａＣｌで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥しそして真空中で濃縮して０.５ｇの粗製生成物を与えた。この粗製生成物の精製はカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、７０：３０ヘキサン類：酢酸エチル溶離剤）により行われ、０.１９ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を１５９−１６１℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ０.５０−０.６２（ｍ,４Ｈ）、１.１０（ｔ,３Ｈ）、１.３１−１.４３（ｍ,１Ｈ）、１.７９−１.９４（ｍ,２Ｈ）、３.４１（ｔ,２Ｈ）、４.１０（ｄ,２Ｈ）、８.８２（ｓ,１Ｈ）、９.０２（ｄ,１Ｈ）。質量スペクトル：ｍ／ｅ４０２（陽イオン方式での大気圧化学的イオン化を用いる質量スペクトル（ＡＰＣＩ+）により測定されたプロトン化された親分子、示されているイオンは存在する各元素の最も多い同位体の原子量の積分値から計算されたＭ＋Ｈ+イオンに相当する）。
実施例１２
段階Ａ：２,３−ジヒドロ−６,８−ジヨード−３［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−２−チオキソ−４（１Ｈ）キナゾリノンの製造
２−アミノ−３,５−ジョード安息香酸（１.０９ｇ、２.５７ミリモル）、イソチオシアン酸テトラヒドロフルフリル（０.３５ｇ、２.４３ミリモル）およびトリエチルアミン（０.２６ｇ、２.５７ミリモル）の３.５ｍＬのエタノール中混合物を還流下で約６時間加熱し、そして次に室温に放冷した。生じた沈澱を濾過しそしてエタノール（１×２０ｍＬ）、ヘキサン類（１×ｍＬ）で洗浄し、そして次に乾燥して０.８６ｇの段階Ａの標記化合物を与えた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｍｅ2ＳＯ−ｄ6）：δ１.６４−１.７５（ｍ,１Ｈ）、１.７５−１.８５（ｍ,１Ｈ）、１.８６−２.０（ｍ,２Ｈ）、３.５７−３.６５（ｍ,１Ｈ）、３.７０−３.８１（ｍ,１Ｈ）、４.２６−４.３４（ｍ,１Ｈ）、４.３６−４.４４（ｍ,１Ｈ）、４.５２−４.６０（ｍ,１Ｈ）、８.１９（ｄ,１Ｈ）、８.５６（ｄ,１Ｈ）、１０.１（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。
段階Ｂ： ６,８−ジヨード−２−（プロピルチオ）−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル］−４（３Ｈ）−キナゾリノンの製造
段階Ａの標記化合物（０.８６ｇ、１.６７ミリモル）、ヨウ化ｎ−プロピル（０.８５ｇ、５.０２ミリモル）および炭酸カリウム（２.３ｇ、１６.７ミリモル）の混合物をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中で周囲温度で約４時間撹拌した。反応混合物を次に真空中で濃縮乾固しそして各々２００ｍＬの酢酸エチルおよび水の間に分配させた。有機相を次に分離し、飽和水性ＮａＣｌで洗浄し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。真空中での濃縮で０.８２ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を１０８−１１１℃で溶融する固体状で与えた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１.１０（ｔ,３Ｈ）、１.６３−１.８０（ｍ,１Ｈ）、１.８０−２.１４（ｍ,５Ｈ）、３.２４−３.４５（ｍ,２Ｈ）、３.７０−３.８０（ｍ,１Ｈ）、３.９０−４.００（ｍ,１Ｈ）、４.１０−４.２１（ｍ,２Ｈ）、４.３５−４.４７（ｍ,１Ｈ）、８.４４（ｄ,１Ｈ）、８.４８（ｄ,１Ｈ）。
当技術で既知の方法と一緒になったここに記載されている工程により、下記の表１−１２の化合物を製造することができる。下記の略語を以下の表で使用する：ｔ＝ターシャリー、ｓ＝セカンダリー、ｎ＝ノルマル、ｉ＝イソ、ｃ＝シクロ、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、ｉ−Ｐｒ＝イソプロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ｐｈ＝フェニル、ＭｅＯ＝メトキシ、ＰｈＯ＝フェノキシ、ＭｅＳ＝メチルチオ、ＣＮ＝シアノ、ＮＯ2＝ニトロ、Ｍｅ3ＳｉおよびＳｉＭｅ3＝トリメチルシリル、Ｍｅ2Ｎ＝ジメチルアミノ、ＥｔＮＨ＝エチルアミノ、Ｓ（Ｏ）2Ｍｅ＝メチルスルホニル、および２−ＴＨＦ＝テトラヒドロ−２−フラニル。
以下の表にＧ基が示されている。波線はＧ環が以下に示されているようにピリミジノンに縮合されていることを示す。
0004010563.tif 000024
Ｒ11は本発明の要旨に場合によりＲ8、Ｒ9およびＲ10で置換されていてもよい炭素環式、ヘテロ二環式またはヘテロ一環式環で置換されたＣ1−Ｃ10アルキルであると定義されている。以下の表１−４では、Ｒ11はアルキレン鎖［例えば、（ＣＨ2）3］により表され、そして炭素環式、ヘテロ二環式またはヘテロ一環式環置換基は以上の表示１に示されているＹ基に対応するＹ−番号により示されている。
従って、例えば、Ｒ11＝ＣＨ2（Ｙ−２）、Ｒ8＝３−ＯＣＦ3の表の記載事項は
0004010563.tif 000025
を表す。
Ｒ11の環部分に関する番号システムは表示１に示されている。ダッシュ（「−」）はＲ8、Ｒ9および／またはＲ10が存在しないことを示す。置換されていない環（すなわち、水素だけを有する環）はＲ8、Ｒ9またはＲ10に関して「−」を有する。
0004010563.tif 000026
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0004010563.tif 000028
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調合物／用途
本発明の化合物は一般的には液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少なくとも１種を含んでなる農業的に適する担体との調合物または組成物として使用されるであろう。調合物または組成物成分は活性成分の物理的性質、適用方式並びに環境要素、例えば土のタイプ、水分および温度に適合するように選択される。有用な調合物には液体、例えば液剤（濃厚乳剤を含む）、懸濁剤、乳剤（微細乳剤および／または懸濁乳剤を含む）などが包含され、それらは場合によりゲル状に濃稠化されていてもよい。有用な調合物にはさらに粉剤、散剤、粒剤、ペレット、錠剤、フィルムなどが包含され、それらは水−分散性（水和性）または水溶性でありうる。活性成分は（マイクロ）カプセル化してもよくそしてさらに懸濁剤または固体調合物にしてもよく、或いは活性成分の調合物全体をカプセル化しても（または「オーバーコーティング」しても）よい。カプセル化は活性成分の放出を調節または遅延させうる。噴霧可能な調合物を適当な媒体中で延展しそして１ヘクタール当たり約１〜数百リットルの噴霧容量で使用することもできる。高強度組成物は主としてさらに調合するための中間体として使用される。
調合物は典型的には有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤をほぼ下記の割合で含有しており、それらは合計で１００重量％となる。
0004010563.tif 000054
代表的な固体希釈剤はWatkins, et a1., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jerseyに記載されている。代表的な液体希釈剤および溶媒はMarsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950に記載されている。McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey並びにSisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964は界面活性剤およびその推奨用途を示している。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の成長などを減ずるための少量の添加剤、または粘度を高めるための濃稠化剤を含有することができる。
界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化アルキルフェノール類、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル類、スルホ琥珀酸ジアルキル類、硫酸アルキル類、スルホン酸アルキルベンゼン類、有機シリコーン類、Ｎ,Ｎ−ジアルキルタウレート類（N,N-dialkyltaurates）、リグニンスルホネート類、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート類、およびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体が包含される。固体希釈剤には、例えば、粘土、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリン、澱粉、糖、シリカ、滑石、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸および炭酸水素ナトリウム、並びに硫酸ナトリウムが包含される。液体希釈剤には、例えば、水、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、桐油、ゴマ油、トウモロコシ油、南京豆油、綿実油、大豆油、菜種油およびヤシ油、脂肪酸エステル類、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、並びにアルコール類、例えばメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールが包含される。
濃厚乳剤を含む液剤は成分を単に混合することにより製造される。配合しそして一般的にはハンマーミルまたは流体エネルギーミル中で粉砕することにより粉剤および散剤は製造できる。懸濁剤は一般的には湿式ミル処理により製造され、例えば、Ｕ.Ｓ.３,０６０,０８４を参照のこと。粒剤およびペレットは、活性物質を予備成形した粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により製造することができる。J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48、Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57以下およびＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。ペレットはＵ.Ｓ.４,１７２,７１４に記載されている通りにして製造できる。水−分散性および水溶性の粒剤はＵ.Ｓ.４,１４４,０５０、Ｕ.Ｓ.３,９２０,４４２およびＤＥ３,２４６,４９３に教示されている通りにして製造できる。錠剤はＵ.Ｓ.５,１８０,５８７、Ｕ.Ｓ.５,２３２,７０１およびＵ.Ｓ.５,２０８,０３０に教示されている通りにして製造できる。フィルムはＧＢ２,０９５,５５８およびＵ.Ｓ.３,２９９,５６６に教示されている通りにして製造できる。
調合の技術に関するそれ以上の情報に関しては、Ｕ.Ｓ.３,２３５,３６１、６欄１６行−７欄１９行および実施例１０−４１；Ｕ.Ｓ.３,３０９,１９２、５欄４３行−７欄６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１６７、１６９−１８２；Ｕ.Ｓ.２,８９１,８５５、３欄６６行−５欄１７行および実施例１−４；Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96；並びにHance et a1., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989を参照のこと。
下記の実施例において、全ての百分率は重量によるものでありそして全ての調合物は一般的な方法で製造される。化合物番号は索引表Ａ−Ｂ中の化合物を照合する。
実施例Ａ
水和剤
化合物３７                                        ６５.０％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル    ２.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        ４.０％
シリコアルミン酸ナトリウム                          ６.０％
モンモリロナイト（か焼された）                    ２３.０％
実施例Ｂ
粒剤
化合物４１                                        １０.０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、
０.７１／０.３０ｍｍ、
Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい）                  ９０.０％
実施例Ｃ
押し出しペレット
化合物３７                                        ２５.０％
無水硫酸ナトリウム                                １０.０％
粗製リグニンスルホン酸カルシウム                    ５.０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム              １.０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト              ５９.０％
実施例Ｄ
濃厚乳剤
化合物４１                                        ２０.０％
油溶性スルホネート類およびポリオキシエチレンエーテル類の配合物                                １０.０％
イソホロン                                        ７０.０％
本発明の化合物は植物の病気抑制剤として有用である。従って、本発明はさらに保護しようとする植物またはその一部にまたは保護しようとする植物の種子もしくは苗に有効な量の本発明の化合物または該化合物を含有する殺菌・殺カビ剤組成物を適用することを含んでなる菌・カビ性の植物病原体により引き起こされる植物の病気を抑制する方法も含んでなる。本発明の化合物および組成物は広範囲の担子菌類（Basidomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、卵菌類（Oomycetes）および不完全菌類（Deuteromycetes）種の菌・カビ性の植物病原体により引き起こされる病気の抑制を与える。それらは広範囲の植物の病気、特に装飾用、野菜、畑、穀類、および果実作物の葉の病原体、を抑制する際に有効である。これらの病原体はプラスモパラ・ビトコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、ペロノスポラ・タバシナ（Peronospora tabacina）、シュードペロノスポラ・クベンシス（Pseudoperonospora cubensisu）、ピチウム・アファニデルマツム（Pythium aphanidermatum）、アルテリア・ブラシカエ（Alternaria brassicae）、セプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）、セプトリア・トリチシ（Septoria tritici）、セルコスポリジウム・ペルソナツム（Cercosporidium personatum）、セルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola）、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、セルコスポラ・ベチコラ（Cercospora beticola）、ボツリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、モニリニア・フルクチコラ（Monilinia fructicola）、ピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、ポドスファエラ・ロイコトリッチャ（Podosphaera leucotricha）、ベンツリア・インアエクアリス（Venturia inaequalis）、エリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis）、ウンシヌラ・ネカツル（Uncinula necatur）、プクシニア・レコンジタ（Puccinia recondita）、プクシニア・グラミニス（Puccinia graminis）、ヘミレイア・バスタトリックス（Hemileia vastartrix）、プクシニア・ストリイフォルミス（Puccinia striiformis）、プクシニア・アラキジス（Puccinia arachidis）、リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）、スファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、フサリウム・オキシスポルム（Fusarium oxyspormm）、ベルチシリウム・ダーリアエ（Verticillium dahliae）、ピチウム・アファニデルマツム（Pythium aphanidermatum）、フィトフトラ・メガスペルマ（Phytophthora megasperma）、スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）、スクレロチウム・ロルフシイ（Sclerotimmr rolfsii）、エリシフェ・ポリゴニ（Erysiphe polygoni）、ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）、ガウマンノマイセス・グラミニス（Gaeumannomyces graminis）、リンコスポリウム・セカリス（Rynchosporium secalis）、フサリウム・ロセウム（Fusarium roseum）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）並びにこれらの病原体に近い関連性のある他の属および種を含む。
本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の他の殺昆虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調節剤、化学殺菌剤、セミオケミカルズ（semiochemicals）、忌避剤、誘引剤、フェロモン、飼育刺激剤または他の生物学的に活性な化合物と混合してさらに広い範囲の農業的保護を与える多成分有害生物防除剤を製造することもできる。本発明の化合物と共に調合しうるそのような農業的保護剤の例を以下に示す：アバメクチン（abamectin）、アセフェート（acephate）、アジンフォス−メチル（azinphos-methyl）、ビフェンスリン（bifenthrin）、ブプロフェジン（buprofezin）、カルボフラン（carbofuran）、クロルピリフォス（chlorpyrifos）、クロルピリフォス−メチル（chlorpyrifos-methyl）、シフルスリン（cyfluthrin）、べータ−シフルスリン（beta-syfluthrin）、デルタメスリン（deltamethrin）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジアジノン（diazinon）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、ジメトエート（dimethoate）、エスフェンヴァレレート（esfenvalerate）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、フェンヴァレレート（fenvalerate）、フィプロニル（fipronil）、フルシスリネート（flucythrinate）、タウ−フルヴァリネート（tau-fluvalinate）、フォノフォス（fonophos）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イソフェンフォス（isofenphos）、マラチオン（malathion）、メトアルデヒド（metaldehyde）、メタミドフォス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メトミル（methomyl）、メトプレン（methoprene）、メトキシクロル（methoxychlor）、モノクロトフォス（monocrotophos）、オキサミル（oxamyl）、パラチオン（parathion）、パラチオン−メチル（parathion−methyl）、ペルメスリン（permethrin）、フォレート（phorate）、フォサロン（phosalone）、フォスメット（phosmet）、フォスファミドン（phosphamidon）、ピリミカルブ（pirimicarb）、プロフェノフォス（profenofos）、ロテノン（rotenone）、スルプロフォス（sulprofos）、テブフェノジド（tebufenozide）、テフルスリン（tefluthrin）、テルブフォス（terbufos）、テトラクロルヴィンフォス（tetrachlorvinphos）、チオジカルブ（thiodicarb）、トラロメスリン（tralomethrin）、トリクロルフォン（trichlorfon）およびトリフルムロン（triflumuron）；殺菌・殺カビ剤、例えばアゾキシストロビン（azocystrobin）（ＩＣＩＡ５５０４）、ベノミル（benomyl）、ブラスチシジン−Ｓ（blasticidin-S）、ボルドー（Bordeaux）混合物（三塩基性硫酸銅）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、カプタフォル（captafol）、カプタン（captan）、カルベンダジム（carbendazim）、クロロネブ（chloroneb）、クロロタロニル（chlorothalonil）、オキシ塩化銅、銅塩類、シモキサニル（cymoxanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）（ＣＧＡ２１９４１７）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロラン（dicloran）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾール−Ｍ（diniconazole-M）、ドジン（dodine）、エジフェンフォス（edifenphos）、エポキシコナゾール（epoxyconazole）（ＢＡＳ４８０Ｆ）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フルアジナム（fluazinam）、フルクインコナゾール（fluquinconazole）���フルシラゾール（flusilazole）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアフォル（flutriafol）、フォルペット（folpet）、フォセチル−アルミニウム（fosetyl-aluminum）、フララキシル（furalaxyl）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロベンフォス（iprobenfos）、イプロジオン（iprodione）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl）（ＢＡＳ４９０Ｆ）、マンコゼブ（mapcozeb）、マネブ（maneb）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メトコナゾール（metconazole）、７−ベンゾチアゾールカルボチオ酸Ｓ−メチル（ＣＧＡ２４５７０４）、５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−フェニルアミノ−２,４−オキサゾリジンジオン（ＤＰＸ−ＪＥ８７４）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ネオ−アソジン（neo-asozin）（メタン砒酸第二鉄）、オキサジキシル（oxadixyl）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロピコナゾール（propiconazole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピロクイロン（pyroquilon）、硫黄、テブコナゾール（tebuconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チオファナト−メチル（thiophanate-methyl）、チラム（thiram）、トリアジメフォン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、ユニコナゾール（uniconazole）、ヴァリダマイシン（validamycin）およびヴィンクロゾリン（vinclozolin）；殺線虫剤、例えばアルドキシカルブ（aldoxycarb）およびフェナミフォス（fenamiphos）；殺菌剤、例えばストレプトマイシン（streptomycin）；殺ダニ剤、例えばアミトラズ（amitraz）、キノメチオナト（chinomethionat）、クロロベンジレート（chlorobenzilate）、シヘキサチン（cyhexatin）、ジコフォル（dicofol）、ジエノクロル（dienochlor）、フェナザクイン（fenazaquin）、フェンブタチンオキシド（fenbutatin oxide）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、ヘキシチアゾックス（hexythiazox）、プロパルガイト（propagite）、ピリダベン（pyridaben）およびテブフェンピラド（tebufenpyrad）；並びに生物学的試薬、例えばバシルス・スリンジエンシス（Baxillus thuringiensis）、バシルス・スリンジエンシス・デルタ・エンドトキシン（Bacillus thuringiensis delta endotoxin）、バクロウイルス（baculovirus）、並びに昆虫病原性バクテリア、ウイルスおよび真菌。
ある場合には、同様な抑制範囲であるが異なる活性方式を有する他の殺菌・殺カビ剤との組み合わせが耐性処理用に特に有利となるであろう。
菌・カビ性の植物病原体により引き起こされる植物の病気のより良好な抑制（より低い使用割合もしくは抑制される植物病原体のより広い範囲）または耐性処理のために好適なものは、本発明の化合物とアゾキシストロビン（ＩＣＩＡ５５０４）、ベノミルカプタン、カルベンダジム、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル（ＣＧＡ２１９４１７）、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール（ＢＡＳ４８０Ｆ）、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フルアジナム、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、クレソキシム−メチル（ＢＡＳ４９０Ｆ）、マンコゼブ、マネブ、メタラキシル、７−ベンゾチアゾールカルボチオ酸Ｓ−メチル（ＣＧＡ２４５７０４）、５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−フェニルアミノ−２,４−オキサゾリジンジオン（ＤＰＸ−ＪＥ８７４）、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、テブコナゾールおよびテトラコナゾールの群から選択される殺菌・殺カビ剤との混合物である。特に好適な混合物（化合物番号は索引表Ａ−Ｂ中の化合物を照合する）は下記の群から選択される：化合物３７およびアゾキシストロビン（ＩＣＩＡ５５０４）、化合物３７およびベノミル、化合物３７およびカプタン、化合物３７およびカルベンダジム、化合物３７およびシモキサニル、化合物３７およびシプロコナゾール、化合物３７およびシプロジニル（ＣＧＡ２１９４１７）、化合物３７およびジフェノコナゾール、化合物３７およびエポキシコナゾール（ＢＡＳ４８０Ｆ）、化合物３７およびフェンプロピジン、化合物３７およびフェンプロピモルフ、化合物３７およびフルアジナム、化合物３７およびフルシラゾール、化合物３７およびヘキサコナゾール、化合物３７およびクレソキシム−メチル（ＢＡＳ４９０Ｆ）、化合物３７およびマンコゼブ、化合物３７およびマネブ、化合物３７およびメタラキシル、化合物３７および７−ベンゾチアゾールカルボチオ酸Ｓ−メチル（ＣＧＡ２４５７０４）、化合物３７および５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−フェニルアミノ−２,４−オキサゾリジンジオン（ＤＰＸ−ＪＥ８７４）、化合物３７およびミクロブタニル、化合物３７およびペンコナゾール、化合物３７およびプロクロラズ、化合物３７およびテブコナゾール、化合物３７およびテトラコナゾール、化合物４１およびアゾキシストロビン（ＩＣＩＡ５５０４）、化合物４１およびベノミル、化合物４１およびカプタン、化合物４１およびカルベンダジム、化合物４１およびシモキサニル、化合物４１およびシプロコナゾール、化合物４１およびシプロジニル（ＣＧＡ２１９４１７）、化合物４１およびジフェノコナゾール、化合物４１およびエポキシコナゾール（ＢＡＳ４８０Ｆ）、化合物４１およびフェンプロピジン、化合物４１およびフェンプロピモルフ、化合物４１およびフルアジナム、化合物４１およびフルシラゾール、化合物４１およびヘキサコナゾール、化合物４１およびクレソキシム−メチル（ＢＡＳ４９０Ｆ）、化合物４１およびマンコゼプ、化合物４１およびマネブ、化合物４１およびメタラキシル、化合物４１および７−ベンゾチアゾールカルボチオ酸Ｓ−メチル（ＣＧＡ２４５７０４）、化合物４１および５−メチル−５���（４−フェノキシフェニル）−３−フェニルアミノ−２,４,オキサゾリジンジオン（ＤＰＸ−ＪＥ８７４）、化合物４１およびミクロブタニル、化合物４１およびペンコナゾール、化合物４１およびプロクロラズ、化合物４１およびテブコナゾール、並びに化合物４１およびテトラコナゾール。
植物の病気の抑制は一般的には有効な量の本発明の化合物を感染前または後に、保護しようとする植物の一部、例えば根、幹、葉、果実、種子、塊茎もしくは球根に、または保護しようとする植物がその中で成長する媒体（土もしくは砂）に適用することにより行われる。これらの化合物を種子および苗を保護するために種子に適用することもできる。
これらの化合物に関する適用割合は多くの環境因子により決められそして実際の使用条件下で決めるべきである。１ｇ／ｈａ以下〜５,０００ｇ／ｈａの活性成分の割合で処理する時に葉を一般的に保護することができる。種子を１キログラムの種子当たり０.１〜１０ｇの割合で処理する時に種子および苗を一般的に保護することができる。
下記の試験は特定の病原体に対する本発明の化合物の抑制効果を示す。しかしながら、化合物により与えられる病原体抑制保護はこれらの種に限定されない。化合物の記述に関しては索引表Ａ−Ｂを参照のこと。下記の略語が以下の索引表で使用される：ｉ＝イソ、ｃ＝シクロ、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、ｉ−プロピル＝イソプロピル、Ｐｈ＝フェニル、およびｐｉｐｅｒ＝１−ピペリジニル。略語「Ｅｘ.」は「実施例」を示しそして化合物が製造される実施例を示す番号に従う。
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本発明の生物学的実施例
試験化合物を最初にアセトン中に最終容量の３％に等しい量で溶解させそして次に２５０ｐｐｍの界面活性剤トレム（Trem）R０１４（多価アルコールエステル類）を含有する精製水の中に２００ｐｐｍの濃度で懸濁させた。生じた試験懸濁液を次に下記の試験で使用した。これらの２００ｐｐｍ試験懸濁液の試験植物上への流れ落ちる点までの噴霧量は５００ｇ／ｈａの割合に等しい。
試験Ａ
試験懸濁液を小麦の苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にエリシフェ・グラミニス・ｆ・ｓｐ・トリチシ（Erysiphe graminis f. sp. tritici）（小麦のうどん粉病を引き起こす因子）の胞子粉末を接種しそして成長室の中で２０℃で７日間培養し、その後に病気の評価を行った。
試験Ｂ
試験懸濁液を小麦の苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にプクシニア・レコンジタ（Puccinia recondita）（小麦の葉の錆病を引き起こす因子）の胞子懸濁液を接種しそして飽和雰囲気中で２０℃で２４時間培養し、そして次に２０℃の成長室に６日間移し、その後に病気の評価を行った。
試験Ｃ
試験懸濁液をトマトの苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）（ポテトおよびトマトの後期胴枯れ病を引き起こす因子）の胞子懸濁液を接種しそして飽和雰囲気中で２０℃で２４時間培養し、そして次に２０℃の成長室に６日間移し、その後に病気の評価を行った。
試験Ｄ
試験懸濁液をブドウの苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）（ブドウのべと病を引き起こす因子）の胞子懸濁液を接種しそして飽和雰囲気中で２０℃で２４時間培養し、次に２０℃の成長室に６日間移し、そして次に飽和雰囲気中で２０℃で２４時間培養し、その後に病気の評価を行った。
試験Ｅ
試験懸濁液をキュウリの苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にボツリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（多くの作物でハイイロカビ病を引き起こす因子）の胞子懸濁液を接種しそして飽和雰囲気中で２０℃で４８時間培養し、そして２０℃の成長室に５日間移し、その後に病気の評価を行った。
試験Ｆ
試験懸濁液をキュウリの苗に流れ落ちる点まで噴霧した。翌日に苗にエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）（キュウリのうどん粉病を引き起こす因子）の胞子懸濁液を接種しそして温室に７日間移した。試験化合物の適用から７日後に病気の評価を行った。
試験Ａ−Ｆに関する結果は表Ａに示されている。表中、１００の評価は１００％の病気抑制を示しそして０の評価は（対照と比べて）病気の抑制なしを示す。ダッシュ（−）は試験結果なしを示す。
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