(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）〜（３）から選ばれる一種以上のモノマーに下記一般式（ａ）で表されるモノマー（ａ）をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ａ）と、下記一般式（ｉ）〜(iii) から選ばれる一種以上の化合物（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０の重量比で含有する洗浄性向上剤。
〔（Ａ）成分〕
・モノマー（１）：炭素数１〜１８の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（２）：炭素数２〜９の２〜６価アルコールアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（３）：炭素数３〜１８のアルキルモノアミンアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（ａ）：下記一般式（ａ）で表されるモノマー
【化１】
0003983398.tif 000007
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2；水素原子又はメチル基
Ｒ3；水素原子、メチル基又は−ＣＯＯＸ2
Ｘ1、Ｘ2；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基
を示す。〕
〔（Ｂ）成分〕
【化２】
0003983398.tif 000008
〔式中、
Ｒ4 ；水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
Ｒ5 ；水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)（Ｒ6 、Ｒ7 は、それぞれ他から独立に、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のアルキル基を有するアルキルフェニル基、炭素数７〜１８のフェニルアルキル基又は炭素数１〜１０のアルカノール基を示す）
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3；それぞれ他から独立に、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨ基又は
【化３】
0003983398.tif 000009
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5；それぞれ他から独立に、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨ基又は
【化４】
0003983398.tif 000010
ｎ；０〜４の整数を示す。〕
【請求項２】
繊維製品の精練用である、請求項１記載の洗浄性向上剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の洗浄性向上剤を含有し、ＮａＯＨ濃度が１０〜８０ｇ／リットルである処理液を用いる精練方法。
【請求項４】
処理液中の洗浄性向上剤の濃度が０．１〜１０ｇ／リットルである、請求項３記載の精練方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品の精練工程等に使用される洗浄性向上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然繊維、例えば植物繊維には樹脂、ロウ分等の、動物繊維には脂肪、コロイド物質等の、また、ポリエステル新合繊布地においては、紡糸段階で添加される多量のパラフィンワックスや、アクリル酸エステル系、ポリビニルアルコール系等のサイジング剤等が夾雑物として存在するため、それらを除去するための精練処理が施される。精練処理方法には、精練処理機に繊維製品を供給する方式により、大きく分けてバッチ方式と連続方式があり、精練処理機にバッチ方式では主に処理槽、連続方式では主にサチュレーターと呼ばれる処理槽、絞りローラー、及び多段ロールを有するスチーマーボックス等からなる。例えば連続精練処理は、サチュレーターに精練剤、キレート剤等を含有するアルカリ性水溶液（以下処理液という）を満たし、これに繊維製品を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中を通過させて処理液と共に夾雑物を除去することにより行われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、精練工程では、ＮａＯＨ等のアルカリ剤や界面活性剤で脱落した夾雑物或いは不純物が、処理液中の硬度成分や繊維素材に由来する金属イオンと水不溶性の塩を形成し、精練処理機にスカムとして蓄積する。例えば連続精練処理ではサチュレーター内やスチーマーボックスのロール等に蓄積しやすい。スカムが蓄積すると繊維製品を傷つけるため除去作業が必要となる。また処理浴で発生した水不溶性塩は繊維製品に再付着し、吸水性及び風合を損ない、また染色性を阻害する。一般に、水不溶性の塩の生成防止にはキレート剤の添加は有効であるが、アルカリ剤を使用する精練工程ではキレート剤の添加は十分な効果を示さない。その理由は、アルカリ剤存在下でのキレート能の低下および過剰の硬度成分に対するキレート剤自体の不溶化、効力の失効、またキレート剤自体の加水分解によるスケール形成等があるからである。
【０００４】
また、これらの問題点を改善するために、精練剤と共に、或いは精練工程の前処理に洗浄性向上剤による処理を行うことが提案されており、特開平３−２１６９９号にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸重合体と特定のアミノカルボン酸もしくは有機ホスホン酸とを含有する洗浄性向上剤が開示されている。
【０００５】
しかし、これらの洗浄性向上剤を用いても、高アルカリ濃度（例えばＮａＯＨの場合２０ｇ／Ｌ以上）である程、スカム蓄積防止効果は不十分であった。
【０００６】
本発明の課題は、高アルカリ濃度条件で処理しても精練処理機へのスカム蓄積防止効果の非常に高い洗浄性向上剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（３）から選ばれる一種以上のモノマーに下記一般式（ａ）で表されるモノマー（ａ）をグラフト重合させてなるグラフト共重合体（Ａ）〔以下（Ａ）成分という〕と、下記一般式（ｉ）〜(iii) から選ばれる一種以上の化合物（Ｂ）〔以下（Ｂ）成分という〕とを、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６０／４０の重量比で含有する洗浄性向上剤を提供する。
〔（Ａ）成分〕
・モノマー（１）：炭素数１〜１８の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（２）：炭素数２〜９の２〜６価アルコールアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（３）：炭素数３〜１８のアルキルモノアミンアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１００）
・モノマー（ａ）：下記一般式（ａ）で表されるモノマー
【０００８】
【化５】
0003983398.tif 000002
【０００９】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2；水素原子又はメチル基
Ｒ3；水素原子、メチル基又は−ＣＯＯＸ2
Ｘ1、Ｘ2；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基
を示す。〕
〔（Ｂ）成分〕
【００１０】
【化６】
0003983398.tif 000003
【００１１】
〔式中、
Ｒ4 ；水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
Ｒ5 ；水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)（Ｒ6 、Ｒ7 は、それぞれ他から独立に、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のアルキル基を有するアルキルフェニル基、炭素数７〜１８のフェニルアルキル基又は炭素数１〜１０のアルカノール基を示す）
Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3；それぞれ他から独立に、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨ基又は
【００１２】
【化７】
0003983398.tif 000004
【００１３】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5；それぞれ他から独立に、水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＨ基又は
【００１４】
【化８】
0003983398.tif 000005
【００１５】
ｎ；０〜４の整数
を示す。〕
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併用すると、高アルカリ濃度でもスカム蓄積防止効果が非常に高いことを見出した。
【００１７】
本発明の（Ａ）成分のモノマー（１）を構成するアルコールは、炭素数１〜１２が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノールが更に好ましい。メタノールが特に好ましい。アルキレンオキサイド（以下ＡＯという）はエチレンオキサイド（以下ＥＯという）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯという）が挙げられる。ＡＯ平均付加モル数は１〜１００、好ましくは３〜５０、特に好ましくは５〜２０である。
【００１８】
モノマー（２）を構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニタン、ペンタエリトリット、ソルビタン、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトヘプトース、マルトース等が挙げられ、ソルビタン、エチレングリコールが好ましい。ＡＯ平均付加モル数は、多価アルコール１モル当たり、１〜１００、好ましくは３〜５０、特に好ましくは５〜２０である。
【００１９】
モノマー（３）を構成するアルキルモノアミンとしては、例えばドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミンが挙げられ、ステアリルアミンが好ましい。また、１級、２級の何れでも良いが、１級アミンが好ましい。ＡＯ平均付加モル数は、１〜１００、好ましくは３〜５０、特に好ましくは５〜２０である。
【００２０】
モノマー（ａ）としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれらの塩等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。特にマレイン酸、アクリル酸が好ましい。
【００２１】
本発明の（Ａ）成分としては、特公平６−８６５０３号記載の水溶性又は水分散性グラフト重合体が挙げられる。
【００２２】
（Ａ）成分の共重合比は、好ましい分散性能が得られることから、モル比で、モノマー（１）〜（３）の合計／モノマー（ａ）＝１／３〜１／２００が好ましく、より好ましくは１／５〜１／１００、更に好ましくは１／５〜１／５０である。
【００２３】
（Ａ）成分は、モノマー（１）〜（３）の一種以上とモノマー（ａ）とを、過硫酸カリウム等の重合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法により共重合させることにより得られる。
【００２４】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、５００〜１０００００が好ましく、より好ましくは１０００〜５００００である。
【００２５】
本発明の（Ｂ）成分は、上記一般式（ｉ）〜(iii) から選ばれる一種以上の化合物であり、これらは高いキレート能を示す。
【００２６】
上記一般式（ｉ）の有機ホスホン酸としては、メチレン−１，１−ジホスホン酸、エチリデン−１，１−ジホスホン酸（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、ブチリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸及び１−ヒドロキシプロピリデン−１，１−ジホスホン酸、特表平９−５０４３４２号記載のアミノアルカンジホスホン酸、特開平１−１６２８６５号記載の燐含有化合物が挙げられ、ホスホン基の一部又は全部が塩の形態であってもよい。また、上記一般式（ii）及び(iii) の化合物のうち、有機ホスホン酸としては、アミノ−トリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）及びトリエチレンテトラアミン−ヘキサ（メチレンホスホン酸）等が挙げられる。また、一般式（ii）及び(iii) の化合物のうち、アミノカルボン酸としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸等が挙げられる。（Ｂ）成分としては、一般式（ｉ）の化合物が好ましく、なかでもエチリデン−１，１−ジホスホン酸又はその塩が好ましい。
【００２７】
本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は、スカム蓄積の抑制効果に優れることから、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６０／４０であり、好ましくは９８／２〜８０／２０である。
【００２８】
本発明の洗浄性向上剤には、必要に応じて、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル等の非イオン性界面活性剤、ソーダ灰、苛性ソーダ等のアルカリビルダー及びポリオキシアルキレンエーテル系、シリコーンオイル系、鉱物油系等の消泡剤等を併用することができる。
【００２９】
本発明の洗浄性向上剤は、処理液中の濃度が０．１〜１０ｇ／リットル、好ましくは０．３〜５ｇ／リットルとなるように用いられる。この場合、処理液のアルカリ濃度は、例えばＮａＯＨ濃度が、スカム蓄積防止効果の観点から、１０〜８０ｇ／リットル、好ましくは２０〜７０ｇ／リットル、特に好ましくは３０〜６０ｇ／リットルとすることができる。
【００３０】
本発明の洗浄性向上剤は、木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、トリアセテート等の化合織繊維及びこれらの混紡交織繊維に適用出来る。精練方法は通常のバッチ方式、連続方式いずれでもよいが、連続方式は一般にアルカリ濃度が高いので連続方式に好適に用いられる。精練温度は繊維の種類にもよるが２０〜１４０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。
【００３１】
【実施例】
＜試験装置＞
サチュレータ、絞りローラー（マングル）（辻井染機工業株式会社製、ニューマチックマングル）及びスチーマーボックスからなる試験装置を用いた。
【００３２】
＜試験方法＞
下記に示す配合成分を表１の組成で使用してなる洗浄性向上剤１ｇ／リットルと、１９２°ＤＨ人工硬度水５０ｇ／リットルと、ＮａＯＨ４０ｇ／リットルもしくは６０ｇ／リットルとを含有する処理液を調製する。１９２°ＤＨ人工硬度水１リットルは、ＣａＣｌ2  ３．０４ｇとＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ １．３９ｇとをイオン交換水に溶解させ、１リットルにメスアップして得る。
２５℃の処理液中に１５ｃｍ幅の帯状の精練前の綿キャンブリック生機を５秒間浸漬し、マングルで１００％ｏｗｆ（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆａｂｒｉｃ）に絞って処理液の付着量を制御し、スチーマーボックス（９５℃）内で加熱処理した。この処理は布速度５ｍ／分で１時間連続して行った。
【００３３】
＜配合成分＞
・ポリマー１；メタノールＥＯ付加物（平均付加モル数１０）１モルとマレイン酸１０モルとアクリル酸１０モル〔モル数は仕込み時のモル比である（以下同じ）〕のグラフト共重合体、重量平均分子量１００００
・ポリマー２；ステアリルアミンＥＯ付加物（平均付加モル数８）１モルとマレイン酸２０モルとアクリル酸２０モルのグラフト共重合体、重量平均分子量１５０００
・ポリマー３；ソルビタンＥＯ付加物（平均付加モル数１５）１モルとマレイン酸１５モルとアクリル酸１５モルのグラフト共重合体、重量平均分子量１２０００
・ポリマー４；エチレングリコールＥＯ（平均付加モル数１０）ＰＯ（平均付加モル数２）付加物１モルとマレイン酸３０モルとアクリル酸３０モルのグラフト共重合体、重量平均分子量２００００
・ＰＡＨＡ；ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（ペールブラック２５０、日本パーオキサイド（株）製）
・ホスホン酸；エチリデン−１，１−ジホスホン酸
・ＮＴＡ；ニトリロ三酢酸
・ＥＤＴＡ；エチレンジアミン四酢酸
・ＤＴＰＡ；ジエチレントリアミン五酢酸
なお、上記において、重量平均分子量は、カラム；Ｇ４０００ＰＷＸＬ及びＧ２５００ＰＷＸＬカラム（何れも東ソー社製）、溶離液；リン酸緩衝液〔０．２Ｍｏｌ／リットル、Ｎａ2ＨＰＯ4／ＫＨ2ＰＯ4 （ｐＨ７．０）〕／ＣＨ3ＣＮ＝９／１（容量比）、４０℃、示差屈折検出器使用、標準物質；ポリエチレンオキシドによる水系ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されたものである。
【００３４】
＜洗浄性の評価＞
処理後のスチーマーボックス内のローラー汚れを下記の基準で目視判定した。
１；全く汚れが認められない
２；微量の汚れが付着
３；若干の汚れがローラー上に付着
４；かなりの部分に汚れが付着
５；ローラー全体にかなりの量の汚れが付着
【００３５】
【表１】
0003983398.tif 000006
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、高アルカリ濃度で精練処理を行っても、精練処理機にスカムを蓄積させない洗浄性向上剤が得られる。