(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂とを主成分とする結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステルが、フマル酸を６０モル％以上含有したカルボン酸成分と炭素数２〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分とを縮重合させて得られる、水酸基価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂であり、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である電子写真用トナー。
【請求項２】
スチレン−アクリル樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを１５〜５０重量％含有したモノマー混合物を重合させて得られる樹脂である請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
スチレン−アクリル樹脂が、カルボキシル基及びその無水物基からなる群より選ばれた少なくとも１つの酸基を有するモノマーの含有量が３０重量％以下であるモノマー混合物を重合させて得られる樹脂であり、スチレン−アクリル樹脂の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
結着樹脂を含む原料を溶融混練する工程を有する製造方法により得られた請求項１〜３いずれか記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法における大きな課題の一つである低温定着性の改善策として、従来の非晶質ポリエステルと比較して大幅な改善効果のある結晶性ポリエステルを含有したトナー用結着樹脂が提案されている（特開２００１−２２２１３８号公報）。
【０００３】
しかしながら、結晶性ポリエステルを非晶質ポリエステルと併用する場合は、両者の樹脂の組成が近いために、溶融混練時に、エステル交換反応等が生じて、結晶性ポリエステルの高い結晶性を維持することができず、トナーの保存性が低下しやすい。
【０００４】
一方、セバシン酸又はアジピン酸をカルボン酸成分とした結晶性ポリエステルをスチレン−アクリル樹脂と併用したトナー用結着樹脂も知られているが（特開平１１−２４９３３９号公報）、低温度下の保存性及び低速での定着性が評価されており、さらなる性能向上が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有し、低温定着性のみならず保存性にも優れた電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂とを主成分とする結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステルが、フマル酸を６０モル％以上含有したカルボン酸成分と炭素数２〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分とを縮重合させて得られる、水酸基価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂であり、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である電子写真用トナーに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーは、特定量のフマル酸を原料モノマーとして得られる結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂とを結着樹脂の主成分としている点に特徴を有する。
【０００８】
本発明における結晶性ポリエステルは、カルボン酸成分とアルコール成分とを縮重合させ、原料モノマーの種類や、反応条件等を適宜選択して、ポリエステルの結晶性を高めることにより得られる。
【０００９】
カルボン酸成分には、フマル酸が６０モル％以上含有されている。フマル酸は対称性がよく、かつ二重結合を有しており、他のカルボン酸と比較して分子運動を抑制し、さらに結晶化を高める構造を有している。これにより、フマル酸を主成分とするカルボン酸成分を用いて得られた結晶性ポリエステルは、たとえ末端官能基量が多く軟化点が８５〜１５０℃の樹脂であっても、トナーの保存性を向上させることができる。このような観点から、カルボン酸成分中のフマル酸の含有量は、６０モル％以上であり、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％である。
【００１０】
フマル酸以外のカルボン酸成分としては、フマル酸以外の炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物が好ましく、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１１】
フマル酸を含む炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、７０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
【００１２】
他のカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１３】
アルコール成分としては、炭素数２〜６の脂肪族ジオールが好ましい。炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールがより好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。
【００１４】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオール、好ましくは１，４−ブタンジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占めているのが望ましい。
【００１５】
他のアルコールとしては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。
【００１６】
カルボン酸成分とアルコール成分との縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させることにより行うことができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧、例えば１０ｋＰａ以下にすることにより、反応を促進させることも、結晶性を高める手段として有効である。
【００１７】
なお、本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３であることをいうが、さらに結晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、好ましくは０．８〜１．１、より好ましくは０．９〜１．０の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に発揮されるため好ましい。
【００１８】
本発明における結晶性ポリエステルの軟化点は、８５〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましく、９５〜１３０℃が特に好ましい。
【００１９】
また、結晶性ポリエステルの酸価は、好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２０】
結晶性ポリエステルの水酸基価は、低温定着性の観点から１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が、保存性の観点から５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が、それぞれ好ましい。従って、結晶性ポリエステルの水酸基価は、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００２１】
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。
【００２２】
本発明のトナーには、結晶性ポリエステルとともに、スチレン−アクリル樹脂が、結着樹脂の主成分として含有されている。スチレン−アクリル樹脂は、結晶性ポリエステルと樹脂組成が異なるため、溶融混練時にも結晶性ポリエステルの結晶性を維持でき、結晶性ポリエステルの物性を低下させることなく、それぞれの樹脂の長所を生かした併用が可能となる。
【００２３】
本発明において、スチレン−アクリル樹脂は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含むモノマー混合物を重合させて得られる樹脂が好ましい。
【００２４】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等が挙げられ、これらの中では、スチレンが好ましい。
【００２５】
スチレン系モノマーの含有量は、モノマー混合物中、５０〜９０重量％が好ましく、７０〜８５重量％がより好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、ビスグリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらの中では、ガラス転移点の低いモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数４〜２０）エステル等のガラス転移点が−１００〜０℃のモノマーが好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含有量は、低温定着性の観点から、モノマー混合物中、１５重量％以上、保存性の観点から５０重量％以下であるのがそれぞれ好ましい。従って、スチレン−アクリル樹脂のモノマー混合物における（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含有量は、１５〜５０重量％が好ましく、１５〜３０重量％がより好ましい。
【００２８】
さらに、スチレン系モノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸である。
【００２９】
なお、保存性の観点から、スチレン−アクリル樹脂のモノマー混合物においては、カルボキシル基及びその無水物基からなる群より選ばれた少なくとも１つの酸基を有するモノマーの含有量が、３０重量％以下であるのが好ましく、１０重量％以下であるのがより好ましく、かつこのようなモノマー混合物を用いて得られたスチレン−アクリル樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ここで、無水物基とは、隣接した２個のカルボキシル基から１分子の水が脱水して得られた基をいう。
【００３０】
スチレン−アクリル樹脂は、上記モノマーを用い、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の公知の重合方法により製造することができる。
【００３１】
スチレン−アクリル樹脂の軟化点は、好ましくは８０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５０℃であり、ガラス転移点は、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃である。
【００３２】
結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／スチレン−アクリル樹脂）は、５／９５〜５０／５０が好ましく、１０／９０〜４０／６０がより好ましい。
【００３３】
また、結晶ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂の総含有量は、結着樹脂中、６０〜１００重量％が好ましく、９０〜１００重量％がより好ましい。
【００３４】
結着樹脂には、前記結晶性ポリエステルとスチレン−アクリル樹脂以外の樹脂、例えば、非晶質ポリエステル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質ポリエステル成分とスチレン−アクリル樹脂成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂等が含有されていてもよい。
【００３５】
なお、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００３６】
本発明のトナーには、さらに、着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３７】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３８】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００３９】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたものであってもよいが、本発明の効果がより顕著に発揮される観点から、結着樹脂を含む原料を溶融混練する工程を有する製造方法により得られた粉砕トナーが好ましい。
【００４０】
本発明のトナーの具体的な製造方法としては、例えば、結晶性ポリエステル及びスチレン−アクリル樹脂を含む結着樹脂、着色剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造する方法が挙げられ、トナーの体積平均粒径は、３〜１５μｍが好ましく、トナー表面には、さらに、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添されていてもよい。
【００４１】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４２】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４３】
〔酸価及び水酸基価〕
ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定する。ただし、結晶性ポリエステルについては、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを溶媒として用いるものとする。
【００４４】
結晶性ポリエステル製造例１（樹脂ａ〜ｃ）
表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリエステル（樹脂ａ〜ｃ）を得た。
【００４５】
結晶性ポリエステル製造例２（樹脂ｄ）
表１に示す、ＢＰＡ−ＰＯ以外の原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させた。さらに、８．３ｋＰａにて１時間反応させた後、常圧に戻して、ＢＰＡ−ＰＯを添加した。１時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリエステル（樹脂ｄ）を得た。
【００４６】
【表１】
0003971228.tif 000002
【００４７】
スチレン−アクリル樹脂の製造例（樹脂Ａ〜Ｅ）
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコにキシレン１０００ｇを入れ、窒素雰囲気下にて１２５℃で攪拌しつつ、表２に示す原料モノマー及びジクミルパーオキサイド４０ｇの混合物を滴下ロートから、２時間かけて滴下した。さらに１２５℃で１時間保持後、１５０℃で１時間還流を行った。反応系内を、２００℃、８．０ｋＰａに保持し、２時間かけてキシレンを除去し、スチレン−アクリル樹脂（樹脂Ａ〜Ｅ）を得た。
【００４８】
【表２】
0003971228.tif 000003
【００４９】
非晶質ポリエステル製造例（樹脂Ｆ）
表３に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂Ｆ）を得た。
【００５０】
非晶質ハイブリッド樹脂製造例（樹脂Ｇ）
表３に示すポリエステルの原料モノマー及び酸化ジブチル錫１ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にて１６０℃で攪拌しつつ、表３に示すビニル系樹脂の原料モノマー及び重合開始剤の混合物を滴下ロートから１時間かけて滴下した。１６０℃に保持したまま２時間反応を熟成させた後、さらに２３０℃に昇温し、所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ハイブリッド樹脂（樹脂Ｇ）を得た。
【００５１】
【表３】
0003971228.tif 000004
【００５２】
実施例１、３〜９、比較例１〜３（実施例５は参考例である）
表４に示す結着樹脂１００重量部、荷電制御剤「ボントロン  Ｎ−０４」（オリエント化学工業社製）１重量部、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ  Ｌ」（キャボット社製）４重量部及び離型剤「ＳＰＲＡＹ  １０５」（サゾール社製、ポリエチレンワックス）１重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、混練部分の全長が１５６０ｍｍ、スクリュー径が４２ｍｍ、バレル内径が４３ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。なお、ロール回転速度は２００回転／分、ロール内の加熱温度は１００℃、混合物の供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒であった。得られた混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒径８．０μｍの粉体を得た。
【００５３】
得られた粉体１００重量部に対し、疎水性シリカ「アエロジルＲ−９７２」（アエロジル社製）１重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。
【００５４】
実施例２
「ボントロン  Ｎ−０４」の代わりに「ボントロン  Ｐ−５１」（オリエント化学工業社製）１重量部を、カーボンブラックの代わりにシアン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）４重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５５】
試験例１〔低温定着性の評価〕
トナー４重量部に対して、平均粒子径６０μｍのシリコーンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重量部を１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。
【００５６】
得られた現像剤を、プリンター「ＬＳ−１５５０」（京セラ（株）製）を改造した装置に実装し、トナーの付着量０．５ｍｇ／ｃｍ2 になるように調整して、、未定着画像を得た。
【００５７】
複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）の定着機を用い、「ＡＲ−５０５」の装置外部で、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）にして５０枚／分で定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら、未定着画像を定着させた。
【００５８】
５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシャープ社製の厚紙「ＣｏｐｙＢｏｎｄ  ＳＦ−７０ＮＡ」（７５ｇ／ｍ2 ）である。結果を表４に示す。
【００５９】
〔評価基準〕
◎：最低定着温度が１５０℃未満である。
○：最低定着温度が１５０℃以上、１６０℃未満である。
×：最低定着温度が１６０℃以上である。
【００６０】
試験例２〔保存性の評価〕
トナー４ｇを温度５５℃、湿度６０％の環境下で７２時間放置し、トナーの凝集の発生の程度を目視にて観察し、以下の評価基準より保存性を評価した。結果を表４に示す。
【００６１】
〔評価基準〕
◎：７２時間後も凝集は全く認められない。
○：７２時間後も凝集はほとんど認められない。
△：４８時間後で凝集は認められないが７２時間後では凝集が認められる。
×：４８時間後で既に凝集が認められる。
【００６２】
【表４】
0003971228.tif 000005
【００６３】
以上の結果から、実施例のトナーでは、いずれも良好な低温定着性及び保存性が得られていることが分かる。これに対し、結晶性ポリエステルを含有していない比較例１のトナーは、保存性には優れているものの、低温定着性に欠けており、スチレン−アクリル樹脂を含有していない比較例２のトナー及び結晶性ポリエステルを含有していも、フマル酸の含有量が所望の量に達していない比較例３のトナーは、低温定着性には優れているものの、保存性に欠けている。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の電子写真用トナーは、結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有していても、低温定着性のみならず保存性にも優れるという格別の効果を発揮している。