(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）溶解グレードのウッドパルプを、１〜３０ｋＧｙの照射量で高エネルギービームによって照射すること、
（ｂ）この照射されたウッドパルプを、１４〜２０重量％の水酸化ナトリウム及び０．１〜５重量％のヘミセルロースを含む水性液体中に浸漬させること、
（ｃ）この照射され、浸漬されたウッドパルプをプレスして、アルカリセルロースを形成させること、
（ｄ）このアルカリセルロースをキサントゲン酸化させて、キサントゲン酸セルロースを生成させること、
（ｅ）このキサントゲン酸セルロースを水性液体中において溶解させ、ビスコースを形成させること、
の工程を含み、
ビスコース中のソーダ／セルロース比は０．３５〜０．５０であることを特徴とする、ビスコースの製造法。
【請求項２】
ビスコース中のソーダ／セルロース比は０．３７〜０．４５であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
キサトゲン酸化工程（ｄ）において導入される二硫化炭素の量は、アルカリセルロース中のセルロースの重量を基準として、１５〜２５重量％であることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
工程（ｅ）において用いられる水性液体は水であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ビスコースは、７〜１１重量％のセルロース含有分を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
（ａ）溶解グレードのウッドパルプを、１〜３０ｋＧｙの照射量の高エネルギービームにより照射すること、
（ｂ）この照射されたウッドパルプを、１４〜２０重量％の水酸化ナトリウム及び０．１〜５重量％のヘミセルロースを含む水性液体中に浸漬させること、
（ｃ）この照射され、浸漬されたウッドパルプをプレスし、アルカリセルロースを形成させること、
（ｄ）このアルカリセルロースをキサントゲン酸化して、キサントゲン酸セルロースを生成させること、
（ｅ）このキサントゲン酸セルロースを水性液体中に溶解させ、ビスコースを形成させること、
（ｆ）このビスコースをダイを通して酸性浴に押出し、そこで、ビスコースを凝集させ、そして再生させて、伸長セルロース部材を形成させること、および、
（ｇ）この伸長セルロース部材を洗浄し、そして乾燥させること、
の工程を含み、
ビスコース中のソーダ／セルロース比が０．３５〜０．５０であることを特徴とする、伸長セルロース部材の製造法。
【請求項７】
ビスコース中のソーダ／セルロース比は０．３７〜０．４５であることを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項８】
キサントゲン酸化工程（ｄ）において導入される二硫化炭素の量は、アルカリセルロース中のセルロースの重量を基準として１５〜２５重量％であることを特徴とする、請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
工程（ｅ）において用いられる水性液体が水であることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
押出工程（ｆ）の前に、二硫化炭素がビスコース中に注入されることを特徴とする、請求項６〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記伸長部材が標準ビスコースレーヨン繊維であることを特徴とする、請求項６〜１０のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明はビスコースおよびその製品の製造に関し、詳細には、繊維またはフィルムのような伸長部材の製造に関する。
背景技術
ビスコースプロセスは長年にわたって知られており、そして、例えば、K. Goetze, Chemiefasern nach dem Viskoseverfahren, Springer-Verlag, 3rd edition（1967）（かなり詳細にわたる）および「セルロース」（“Cellulose”）という題の文献、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH Publishing, 5th edition, Volume A5（1986）（より一般的な記載）に記載されている。
ビスコースプロセスの従来の工程は簡単に次のように要約できる。溶解グレードのウッドパルプ（または他の適切なセルロース源）を水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬する。プレスにより過剰の液体を除去し、アルカリセルロースを生じさせる。このアルカリセルロースは、通常、空気中で数時間、予備熟成されて、酸化分解が起こり、それにより、セルロース鎖の重合度が低下する。アルカリセルロースは二硫化炭素と反応（キサントゲン酸化）してキサントゲン酸セルロースを生成し、それは、その後、水性液体（希水酸化ナトリウム水溶液または水）中に溶解されて、ビスコースと呼ばれる溶液を形成する。ビスコースは、周囲温度付近で数時間、貯蔵することにより、熟成される。その間、キサントゲン酸基の再配置を含む化学変化が起こる。ろ過および脱気を含む他の操作もこの間にビスコースに対して行われる。繊維またはフィルムのような伸長部材の製造において、熟成されたビスコースは、その後、ダイを通して水性酸浴（通常には、硫酸をベースとする）中に押出されて、そこで、それは凝集し、そしてキサントゲン酸セルロースからセルロースは再生される。押出プロセスは、一般に、繊維製造においては紡糸およびフィルム製造においてはキャスティングと呼ばれる。再生した伸長セルロース部材は、その後、洗浄されて不純物が除去され、そして乾燥される。
ビスコースの技術において、キサントゲン酸化工程において導入された二硫化炭素の重量に関して、ビスコース中の含有分を、アルカリセルロース中のセルロースの重量百分率として表現することが一般的である（ＣｉＡに対する％ＣＳ2）。これは、しばしば、ビスコース中のセルロースを基準としたＣＳ2含有分（ＣｉＶに対する％ＣＳ2）と呼ばれる（より低い精度）。アルカリセルロース中のセルロース百分率（％ＣｉＡ）は、酸性化、水による洗浄および乾燥により重量分析的に評価されうる。ビスコース中のセルロースの百分率（％ＣｉＶ）は、硫酸の再生、水による洗浄および乾燥により、重量分析的に評価されうる。アルカリセルロースおよびビスコースのアルカリ度（それぞれ％ＳｉＡおよび％ＳｉＶ）は逆滴定により滴定分析的に評価されうる。ここで、分析される材料は、最初に既知の量の硫酸により酸性化され、そしてその後、残留硫酸は水酸化ナトリウムに対する滴定により評価される。このように測定されるアルカリ度は、通常、対応する水酸化ナトリウムの重量％として報告される。ビスコース中のセルロースに対するアルカリの重量比は、一般に、ソーダ／セルロース比またはアルカリ比と呼ばれる。
ビスコースは、標準（通常、従来）のビスコース繊維と、工業用ヤーンおよびモダル繊維（ポリノジックタイプおよびＨＷＭタイプを含む）のような種々の特殊なタイプとの両方の製造のために用いることができ、全てのこのような繊維はビスコースレイヨンとして一般に分類されている。ビスコースは、セルロースフィルムおよびフードケースおよびティーバッグのようなセルロース製品の製造に用いることもできる。このような特殊繊維は、特殊なビスコースの使用を要求するが、他の製品は、一般に、標準（通常、従来）のビスコースを用いて製造される。一般に、標準ビスコースの製造に用いる方法は、十分な製品特性を維持しながら、コストを最小限にするという希望を反映するが、特殊タイプの製造に用いる方法は特殊な製品特性を得るという主たる希望を反映し、コストは重要性は二次的なものである。製品特性は、とりわけ、セルロース含有分、アルカリ含有分、粘度および熟成の度合い（キサントゲン酸置換度、γ値）を含む押出におけるビスコースのパラメータ、および、硫酸含有分、硫酸ナトリウム含有分、硫酸亜鉛含有分および温度のような浴のパラメータにより制御されることはよく知られている。これらおよび他のパラメータは相互に依存するものであり、そして、もし、製品特性を維持し、または、最適化しようとするならば、１つのパラメータの変更によって、１つ以上の他のパラメータの変更が必要になることがある。
ビスコースプロセスにおいて用いられる、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび硫酸を含む、消費されうる薬品の量を低減することにより、ビスコースプロセスのコストを低減しようとする努力が長年にわたってなされてきた。これまでに挙げられた製品特性に対する努力とともに、ビスコースのろ過性は、（とりわけ）、アルカリセルロースおよび溶解用溶液のアルカリ度並びに用いる二硫化炭素の量によって影響が及ぼされることはよく知られている。ろ過性はキサントゲン酸化工程中に導入される二硫化炭素の量ととも変化することはよく知られている。工業規模の運転のための許容される最小量は、ウッドパルプの品質および装置設計の進歩的な改良、薬品添加剤の使用、等によって、長年にわたって、ＣｉＡに対するＣＳ2として、約３０〜３５％またはそれ以上から約２５〜３０％に低減された。同様に、もし、ソーダ／セルロース比を特定の値よりも下げると、ビスコースのろ過性は悪影響を受けるであろうということがよく知られている。最適なソーダ／セルロース比は約０．８３であり、そして、このオーダーの実比率は幾つかの特殊タイプの繊維の製造において用いられている。標準ビスコースの製造において、工業規模の運転において用いられてよい最小のソーダ／セルロース比は約０．５５であることが判っており、その値は長年にわたって殆ど変化していない。
ビスコースの品質（即ち、ろ過性）は、その製造の重要工程、特に、浸漬、キサントゲン酸化および溶解の工程の間に含まれるヘミセルロースの量とともに変化することもよく知られている。もし、純粋なカセイソーダが浸漬および溶解工程の間に用いられるならば、または、キサントゲン酸化の前にアルカリセルロースからヘミセルロースを除去する努力がなされるならば、改良した結果は得られる。純粋な薬品の使用は実験室においては現実的であるかもしれないが、工場においては現実的でないであろう。予備熟成されたアルカリセルロースからヘミセルロースを除去するように機能する、GB-A-1,256,790に記載されている「２段階浸漬（double steeping）またはＳＩＮＩ技術」のような方法は商業的に許容されなかった。浸漬の間に溶解しているかなりの割合のヘミセルロースは、例えば、溶解用溶液中に包含されることにより、満足される製品中に取り込まれてよく、そして、この材料を廃棄することは商業上も、また、環境上も健全でないであろう。
DE-A-2,941,624は、ウッドパルプからビスコースを製造するための方法を記載しており、このウッドパルプは、浸漬工程の前に１〜３０ｋＧｙの量の高エネルギー電子により照射され、その後、１９％未満、好ましくは約１６％の水酸化ナトリウムを含む溶液に浸漬される。このことは、従来法に対して多くの利点を有すると言われている。浸漬工程において用いられる水酸化ナトリウムの濃度は下げることができ、結果として、水酸化ナトリウム、二硫化炭素および硫酸の消費における節約がなされうる。低下した二硫化炭素の使用の結果として、再生および洗浄の間に放出される二硫化炭素および硫化水素から生じる環境汚染が低減される。適切に選ばれた照射度では、予備熟成工程は省略できる。ＣｉＶに対して２４〜２８％のＣＳ2を用いた良好なろ過性のビスコースの調製が例として挙げられ、製品は８重量％のセルロースおよび５．３または５．８重量％のアルカリ（ソーダ／セルロース比、０．６６または０．７３）を含む。SU-A-1,669,916は、このようなプロセスにおいて、より少量のＣＳ2の使用を記載している。ＣｉＡに対して９．３％〜２３．１％のＣＳ2を用い、８．４重量％のセルロースおよび６．４重量％のアルカリ（ソーダ／セルロース比、０．７６）を含む、満足されるろ過性のビスコースの調製が例として挙げられる。
発明の開示
本発明の目的は、ビスコースプロセスのコストを、特に、工業規模での標準ビスコースレーヨン繊維およびフィルムの製造において低減する手段を提供することである。
本発明によると、ビスコースの製造法は提供され、その方法は、
（ａ）溶解グレードのウッドパルプを、１〜３０ｋＧｙ、好ましくは７〜２３ｋＧｙの照射量で高エネルギービームによって照射すること、
（ｂ）この照射されたウッドパルプを水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬させること、
（ｃ）この浸漬され、照射されたウッドパルプをプレスし、アルカリセルロースを形成させること、
（ｄ）このアルカリセルロースをキサントゲン酸化して、キサントゲン酸セルロースを生成させること、および、
（ｅ）このキサントゲン酸セルロースを水性溶液中に溶解させて、ビスコースを形成させること、
の工程を含み、
ビスコース中のソーダ／セルロース比は０．３５〜０．５０の範囲であり、好ましくは０．３７〜０．４５の範囲であることを特徴とする。本発明により製造されたビスコースは良好なろ過性であることが驚くべきことに発見された。
本発明によると、伸長セルロース部材の製造法が更に提供され、その方法は、
（ａ）溶解グレードのウッドパルプを、１〜３０ｋＧｙ、好ましくは７〜２３ｋＧｙの照射量で、高エネルギービームによって照射すること、
（ｂ）この照射されたウッドパルプを水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬させること、
（ｃ）この浸漬され、照射されたウッドパルプをプレスして、アルカリセルロースを形成させること、
（ｄ）このアルカリセルロースをキサントゲン酸化して、キサントゲン酸セルロースを生成させること、
（ｅ）このキサントゲン酸セルロースを水性溶液中に溶解させ、ビスコースを形成させること、
（ｆ）このビスコースをダイを通して酸性浴に押出し、そこで、ビスコースを凝集させ、そして再生して、伸長セルロース部材を形成させること、および、
（ｇ）この伸長セルロース部材を洗浄し、そして乾燥させること、
の工程を含み、
ビスコース中のソーダ／セルロース比は０．３５〜０．５０の範囲であり、好ましくは０．３７〜０．４５の範囲であることを特徴とする。この伸長部材は繊維またはフィルムの形態をとってよい。伸長部材は、他のビスコースパラメータおよび酸性浴パラメータを大きく変更することなく、本発明により容易に製造できること、および、このような伸長部材は、工程（ａ）を用いず、そしてビスコース中のソーダ／セルロース比が約０．５５〜０．６である、完全に従来の技術によって製造した伸長部材の性質と同等の性質を有することができることを意外にも発見した。
ウッドパルプは、ハードウッドであっても、または、ソフトウッドであってもよく、硫酸塩もしくは亜硫酸塩法のような従来の方法によって製造されたものであってよい。それは、通常、少なくとも８５重量％、しばしば９０〜９８重量％のα−セルロースを含む。溶解グレードのセルロースの他の源も用いられてよい。照射はイオン照射、好ましくは電子ビームを用いて行われるが、γ線のような他のエネルギー源も用いてよい。照射は、便利には、アイソドーズ技術を用いて行われてよく、即ち、照射源付近の表面および照射源からより離れた表面が受ける照射量が同等の大きさであるような厚さ、例えば、約５ｃｍの厚さのウッドパルプの積層シート上で行われてよい。ウッドパルプ積層の内部に発生する二次電子は積層のより離れた部分が受ける照射量を増加するように作用する。
浸漬は従来のいずれの方法で行われてもよく、選ばれた方法に適した温度において、例えば、シート浸漬またはスラリー浸漬で行われてよい。浸漬溶液は、通常、１４〜２０、しばしば、１５〜１７重量％の水酸化ナトリウム、および、０．１〜５、しばしば、０．５〜３．０重量％のヘミセルロース（即ち、β−およびγ−セルロースを含む、溶解した被酸化性材料であって、ジクロメート酸化により評価できる）を含む。本発明の方法において、浸漬溶液中の水酸化ナトリウムの濃度は、未照射のウッドパルプにおけるよりも、有利には幾分低く、例えば、１〜２％低い。アルカリセルロースは、好ましくは、２８〜３８、さらに好ましくは３２〜３５重量％のセルロース、および、１３〜１６重量％のアルカリ（ＮａＯＨとして表記して）を含む。アルカリセルロースは、所望ならば、キサントゲン酸化の前に予備熟成されてもよいが、もし、適切な照射量を用いるならば、予備熟成は必要ない。従って、一般に、浸漬溶液中に予備熟成のための触媒を含む必要はない。キサントゲン酸化の工程に導入されるセルロースの重合度（Ｄ．Ｐ．）は、好ましくは２００〜５００であり、より好ましくは２５０〜４５０である。セルロースの重合度（Ｄ．Ｐ．）は水性の金属／アミン錯体溶剤、例えば、銅アンモニア（cuprammonium hydroxide）溶液中のセルロースの希釈溶液の粘度測定法により便利に評価される。ＴＡＰＰＩスタンダードＴ２０６をベースとする適切な方法を、以下において、試験法１として記載する。
１．セルロースのＤ．Ｐ．は１分子当たりの無水グルコース単位の数の測定値である。このように測定されたＤ．Ｐ．は粘度平均Ｄ．Ｐ．であることが理解されるであろう。キサントゲン酸化工程は、従来の方法のいずれかにおいて、バッチ様式で行われるか、または、連続的に行われてよい。キサントゲン酸化工程に導入される二硫化炭素の量はＣｉＡに対して１５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％であってよい。本発明の方法において、低下した量のＣＳ2を使用することは、コスト面において有利であるだけでなく、加えたＣＳ2のより低い割合のものがＨ2Ｓ生成性の副生成物に転化することも判った。水性の溶解用溶液は、通常、０〜３．０、しばしば、０．５〜２．５重量％の水酸化ナトリウムを含む。溶解用溶液は水であってもよい。それは、また、浸漬溶液（一般に、浸漬溶液が希釈されて、溶解用溶液が得られる）中に溶解したヘミセルロースおよび／またはリサイクルされたビスコース（例えば、フィルターから回収されたもの）に由来する、溶解したセルロース材料を０〜１．０、しばしば、０．１〜１．０重量％含んでよい。ビスコースは、通常、７〜１１重量％、好ましくは８〜１０重量％のセルロースを含む。良好な品質のビスコースは、ＣｉＡに対して１５〜２５％のＣＳ2且つ０．３５〜０．５０のソーダ／セルロース比を用いて製造されうることが驚くべきことに判った。
上記に記載したように、浸漬回路からある割合の溶液を取り出し、そしてそれを希釈して溶解用溶液を提供することが一般に行われる。本発明の方法において用いられる溶解用溶液は、一般に、従来の方法において用いられる溶液よりも低い濃度の水酸化ナトリウムを含み、そしてその為、より少量の浸漬溶液しか取り出す必要がないことは評価されるであろう。浸漬溶液中のヘミセルロースの平衡濃度は、それ故、本発明の方法が用いられるときに、従来の方法が用いられる場合よりも高い傾向がある。それ故、その濃度が所望されないほど高い平衡値に上がらないように、浸漬溶液回路からヘミセルロースを除去することが望ましいであろう。浸漬溶液からの過剰のヘミセルロースの除去の技術は知られており、そして、透析および逆浸透を含む。
本発明の方法により調製されるビスコースは、従来の添加剤、例えば、浸漬、キサントゲン酸化および溶解の工程を補助する界面活性剤、および紡糸変性剤として機能するポリ（アルキレングリコール）およびアミンのようなビスコース添加剤をさらに含んでよい。
ビスコースが所望の熟成度（塩値（salt figure）、ホッテンロス値（Hottenroth number）およびγ-値測定のような技術により評価されうる）を達成するまで、再生の前にビスコースを貯蔵することが一般に必要である。比較的に少量のＣＳ2を使用することにより、比較的に低い初期γ−値となり、その為、過剰熟成を避けるために、熟成時間および温度を注意深く制御する必要があるであろうということが理解されるであろう。このような場合には、γ−値を上げるために押出の直前に、液体のＣＳ2をビスコース中に注入することが有利であろう。この手順は、このように導入されたＣＳ2は高い効率および低い副生成物生成をもってセルロースと反応し、その為、ＣＳ2の全消費量は従来のものより少量であるという利点を有する。液体のＣＳ2は、好ましくはビスコース中にバレルまたは同様のミキサーによって混合される。それにより注入されるＣＳ2の量はＣｉＶに対して０．１〜２．０％の範囲であろう。
本発明により調製されるビスコースは、従来法のように取り扱われ、そしてろ過および脱気のような従来のプロセス操作に付され、そして従来の装置において紡糸され、またはキャスティングされる。従来のビスコースと比較して、本発明の方法により製造されたビスコースの低下したアルカリ度を補うために再生浴の酸性度を下げることが望ましいことが判ったが、一般に、満足される製品を製造するための標準的な紡糸条件に対する変更が殆ど必要ないことが驚くべきことに判った。標準繊維の製造のための典型的な標準紡糸浴は７〜１２重量％の硫酸、０．５〜３重量％の硫酸亜鉛、および、１２〜３０、しばしば、２０〜３０重量％の硫酸ナトリウムを含み、フィルムの製造のための通常のキャスティング浴は、同様であるが、硫酸亜鉛を含まない。押出された伸長部材は、従来法のように、洗浄され、仕上げられ、乾燥され、そして回収されてよい。
試験法１−銅アンモニウム溶液の粘度およびＤ．Ｐ．の測定
この試験は、ＴＡＰＰＩ標準Ｔ２０６  ｏｓ−６３をベースとする。15±0.1g/lの銅および200±5g/lのアンモニアを含み、そして0.5g/l未満の亜硝酸を含む、銅アンモニア溶液（cuprammonium hydroxide solution）（Shirley Institute standard）中にセルロースを溶解させ、正確に判っているセルロースの濃度（約１％）の溶液を提供する。20℃においてShirleyビスコメータを通る溶液の流れ時間を測定し、その時間から、粘度は標準的な方法で計算できる。粘度平均Ｄ．Ｐ．は下記の実験式を用いて決定される。
Ｄ．Ｐ．＝412.42851ｎ〔100（ｔ−ｋ／ｔ）／ｎ．Ｃ〕−348
（式中、ｔは秒による流れ時間であり、ｋは重力定数であり、Ｃはチューブ定数であり、そしてｎはｇ／mlによる試験の温度における水の密度（２０℃で０．９９８２）である）。
本発明を次の例により例示し、ここで、部および割合は特に指示がないかぎり重量基準である。
例１
溶解グレードのウッドパルプを高エネルギー電子ビームにより照射し、Ｄ．Ｐ．３７０とする。照射されたウッドパルプの試料３００ｇをスラリー浸漬し、そしてスラリーを遠心分離して、アルカリセルロース（３２〜３３％セルロース、１４．５〜１５．５％ＮａＯＨ）を生じさせる。浸漬溶液中のＮａＯＨの濃度は２００ｇ／ｌであり、そして温度は４０℃であった。この試料をキサントゲン酸化し、そして溶解させて、ビスコースを生じさせた。溶解のために用いた溶液は、水を用いた試料４を除いては、希水酸化ナトリウムであった。
照射していないウッドパルプの対照試料を、240g/lのＮａＯＨを含む溶液中に４０℃において浸漬し、そして予備熟成してＤ．Ｐ．３７０とした。この試料をキサントゲン酸化し、そして希水酸化ナトリウム中に溶解させ、ビスコースを生じさせた。さらなる実験の詳細および平均結果を表１に示す。
0004027978.tif 000002
ヘミg/lは浸漬溶液中のヘミセルロースの濃度を示す。A.R.はアルカリ比（SiV %/CiV %）を示す。B.F.は３０℃における落下ボール法により測定したビスコースの粘度を示す。°Hottは１５％塩化アンモニウムを用いたホッテンロス法（Hottenroth method）により測定された、新たに作ったビスコースの熟成度を示す。Kwはろ過性を示し、より低い値であるほど、より良好な品質のビスコースであることを示す。C.C.は１ｍｌのビスコース当たりに８マイクロメートルより大きいサイズの溶解していない粒子を示し、１部のビスコースおよび４部の非常によくろ過されたＮａＯＨ溶液からなる試料に対して、コルターカウンター（Coulter Electronics Limitedの商標名）を用いて測定されたものである。
試料１〜４は、対照よりも若干低いろ過性を示したが、全ての試料は非常に良好なろ過性であると考えることができる。
試料１および対照試料を、５０ｍ／分でビスコース繊維製造において用いられる標準紡糸金口を通して標準紡糸浴中に向けて紡糸し、延伸し、そして切断して、１．３ｄｔｅｘである最終のデニールのステープル繊維を形成し、洗浄し、そして乾燥した。紡糸安定性は良好であった。両方の試料は、生産規模で製造した繊維と同様の繊維特性（靱性および伸長性）を有した。
例２
溶解グレードのウッドパルプ（SAICCOR、SAPPI-SAICCOR（Pty.）Ltd.の商標名）（１３０トン（tonne））を高エネルギー電子ビーム（１５．５ｋＧｙの表面照射量）により照射し、Ｄ．Ｐ．３７０（パルプＡ）を提供した。第二の試料（２０トン）を照射（１９ｋＧｙの表面照射量）し、Ｄ．Ｐ．３５０（パルプＢ）を提供した。照射したウッドパルプをスラリー浸漬し、そしてスラリーをロータリープレスでプレスし、アルカリセルロース（名目で３２〜３５％セルロース、１４〜１６％ＮａＯＨ）を生じさせた。照射していない対照の試料およびパルプＡを、１６％のＮａＯＨおよび２０ｇ／ｌのヘミセルロースを含む溶液中に４０℃で浸漬し、パルプＢを１６％ＮａＯＨおよび３０ｇ／ｌのヘミセルロースを含む溶液中に５０℃で浸漬した。対照試料の場合には従来の予備熟成の後であるが、パルプＡおよびＢの場合には予備熟成を行わずに、アルカリセルロースをバッチ様式でキサントゲン酸化し、そして希水酸化ナトリウム中に溶解させ、ビスコースを生じさせた。照射したパルプは、より少ないＣＳ2レベルにも係わらず、より長いキサントゲン酸化時間を必要とするようであった。実験の更なる詳細および平均の結果を表２に示す。
0004027978.tif 000003
A.R.はアルカリ比（SiV %/CiV %）を表す。B.F.は30℃における落下ボール法により測定されるビスコースの粘度を表す。S.F.は新たに製造されたビスコースの塩値（salt figure）（塩化ナトリウム法により測定された熟成度）を示す。Kwはろ過性を表し、より低い値はより良好な品質のビスコースを示す。C.Cは１ｍｌのビスコース当たりに８マイクロメートルを越えるサイズの溶解していない粒子を示し、１部のビスコースおよび４部の非常によくろ過された６％ＮａＯＨ溶液からなる試料に対してコルターカウンター（Coulter Electronics Limitedの商標名）を用いて測定される。
照射されたパルプおよび照射されていないパルプから製造したビスコースの試料を、ＣＳ2のＨ2Ｓ−生成性副生成物への転化に関する０、６および１２時間の老化で評価した。表３に示す結果が得られた。
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このように、どの示した時間においても、本発明により製造されたビスコースから得られたH2Sの絶対量がより少量であるだけでなく、より低い割合のCS2がH2S-生成性物質に転化された。このことは、経済的および環境的見地からみて顕著な利点である。
ビスコースを、従来法のように、10〜12時間熟成し、ろ過し、脱気し、そして1.3dtexの繊維に紡糸した。パルプＡビスコースおよびパルプＢビスコースでの工場フィルターブロック性能は、ＣｉＡに対して３１〜３２％のＣＳ2を用いて製造した対照ビスコースのものと同等であった。
ビスコースを、５０〜７０ｍ／分で、標準紡糸口金を通して、８．０〜９．５％Ｈ2ＳＯ4、０．６〜０．９％ＺｎＳＯ4および２３．５〜２８．０％Ｎａ2ＳＯ4を含む浴中に向けて紡糸し、延伸し、切断してステープル繊維を形成させ、洗浄し、そして乾燥した。対照試料およびパルプＡ試料の名目の繊維Ｄ．Ｐ．は３１０であり、パルプＢ試料では２８０であった。
紡糸安定性および品質は全く良好であった。試し条件下（従来の操作の間の６時間と比較して１０〜１２時間の熟成時間）において、低い生産速度で運転された結果として、パルプＡおよびパルプＢの実験において、紡糸におけるビスコースの塩値（salt figure）は低く、そして変えることができた。本発明の方法により製造された繊維は、それにも係わらず、満足できる引張特性、凝集性および染料親和性を示した。この繊維の純度（発泡性、ｐＨ並びに水性抽出および有機抽出により測定して）、その水膨潤性およびそのシンク時間は従来のように製造した繊維と同等であった。
例３
下記表４に示した条件下で、例２に記載した試みの間にシングルバッチ実験を行い、その結果を表４に示す。キサントゲン酸化物を水中に溶解し、最小の可能なソーダ／セルロース比を得た。
0004027978.tif 000005
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