(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコ−ンガム、ワックス成分及びこれらのいずれかに相溶性を有する溶剤を含有してなり、シリコ−ンガム及びワックス成分の配合率が、シリコ−ンガム１〜５０重量％及びワックス成分１〜３０重量％であり、シリコ−ンガムは、粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のポリシロキサンである皮革用洗浄艶だし剤組成物。
【請求項２】
前記シリコ−ンガムは、下記一般式（１）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサンである請求項１記載の皮革用洗浄艶だし剤組成物。
Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＳｉＲ3  （１）
式（１）中、Ｒは、水素、炭素数１〜１００のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、水酸基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、Ｎ−（２−アミノアルキル）アミノアルキル基、アミノアルキル基、アミノ基、エポキシアルキル基、エポキシ基、メチルポリオキシエチレンアルキル基、ヒドロキシポリオキシエチレンアルキル基、メチルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基、ヒドロキシポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基、アルキルポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基、フェニル基又はフッ化アルキル基を示し、ｎは繰り返し数を示す。
【請求項３】
前記ワックス成分は、融点が、２０〜１００℃である請求項１記載の皮革用洗浄艶だし剤組成物。
【請求項４】
シート状の基体に請求項１記載の皮革用洗浄艶だし剤組成物を含浸させてなる皮革用洗浄艶だし材。
【請求項５】
前記基体は、前記皮革用洗浄艶だし剤組成物を含浸させる外層シートと、該皮革用洗浄艶だし剤組成物を浸透させない非浸透シートとの２枚のシート材を重ね合わせてなる複合シートにより、該外層シートが外面に位置し且つ開口部を有するように、袋状に形成されている請求項４記載の皮革用洗浄艶だし材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、靴や鞄等の種々革製品のメンテナンスに有用であり、光沢付与性、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性に優れ、処理後の皮革の触感も向上させることができる皮革用洗浄艶だし剤組成物及びこれを用いた皮革用洗浄艶だし材に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
皮革用の洗浄艶だし剤としては、シリコーンオイル系の他、シリコーンオイル、ワックス、界面活性剤等からなるエマルジョン系のものや、ワックス、溶剤等からなる固型やペースト状のもの、更には、シリコーンワニス／ゴム／レジンを用いた系等が知られている。
【０００３】
しかし、従来提案されている前記のシリコーンオイル系やエマルジョン系のものは、清掃面のべたつき（ドライダストの再汚染性）や、ウェットな艶感（テカテカ感）及び皮への浸透性が高く、艶維持性が低く、また、エマルジョン系のものは界面活性剤による撥水性低下（ウェット汚れの再汚染性）等の問題があった。
また、前記のシリコーンワニス／ゴム／レジンを用いた系は、洗浄剤の粘度が非常に高く、均一な拭き延ばしが困難であり、その結果、洗浄面のべたつき、汚れの再汚染性の悪化及び低光沢性といった問題がある。
【０００４】
要するに、従来提案されている皮革用の洗浄艶だし剤では、光沢付与性、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性の全てを満足することができず、更に、処理後の皮革の触感も必ずしも向上させることはできておらず、このような効果の全てを奏する皮革用の洗浄艶だし材の開発が要望されている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、光沢付与性、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性に優れ、更に処理後の皮革の触感も向上させることができる洗浄艶だしに優れた皮革用洗浄艶だし剤組成物及びこれを用いた皮革用洗浄艶だし材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シリコ−ンガム、ワックス成分及びこれらのいずれかに相溶性を有する溶剤を含有してなり、シリコ−ンガム及びワックス成分の配合率が、シリコ−ンガム１〜５０重量％及びワックス成分１〜３０重量％であり、シリコ−ンガムは、粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上のポリシロキサンである皮革用洗浄艶だし剤組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００７】
また、本発明は、シート状の基体に前記皮革用洗浄艶だし剤組成物を含浸させてなる皮革用洗浄艶だし材を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい一実施形態について説明する。
本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物は、シリコ−ンガム、ワックス成分及びこれらのいずれかに相溶性を有する溶剤を含有してなり、シリコ−ンガムとワックス成分とが特定の配合割合で配合されてなることを特徴とする。
【０００９】
本発明において用いられる前記シリコーンガムは、以下に示す粘度測定方法により求められる粘度が１００万ｍｍ2／ｓ（２５℃における粘度、以下同じ。）以上であり、好ましくは５００万〜８０００万ｍｍ2／ｓであり、更に好ましくは１０００万〜７０００万ｍｍ2／ｓである。粘度が１００万ｍｍ2／ｓ未満であると、皮革面への被膜形成能が低下し、安定な光沢維持性が得られない。また、８０００万ｍｍ2／ｓを超えると、ワックス等の他の剤との相溶性が低下し、安定な組成物が得られないことがあり、また、組成物の展延性が低下し、均一な被膜が形成されないことがある。
【００１０】
〔粘度測定方法〕（信越化学工業株式会社  技術資料、信越シリコーンＫＦ９６性能試験結果，p.3(1995)参照）
先ず、濃度１ｇ／１００ｍｌのシリコーンガムのトルエン溶液を調製し、次式（イ）より２５℃における比粘度ηsp（２５℃）を求める。
ηsp＝（η1／η0）−１      （イ）
ここで、η0はトルエンの粘度、η1は溶液の粘度である。
次に、求めたηspを次式（ロ）のHugginsの関係式（日化,77,p.588(1956)参照）に代入し、固有粘度［η］を求める。
ηsp＝［η］＋Ｋ’［η］2  （ロ）
ここで、Ｋ’はHuggins定数（＝０．３）である。
次に、求めた［η］を次式（ハ）のA.Kolorlov等の式（Doklady Akad．Nauk. U.S.S.R.,89,p,65（1953）参照）に代入して分子量Ｍを求める。
［η］＝２．１５×１０-4Ｍ0.65  （ハ）
最後に、求めた分子量Ｍを次式（ニ）のA.J.Barryの式（J.Appl.Physics.,17, p.1020(1946)参照）に代入し、シリコーンガム粘度を求める。
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ0.5（ニ）
【００１１】
このような粘度を満足する前記シリコーンガムの具体例としては、ポリシロキサン、特に、下記一般式（１）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。
Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＳｉＲ3        （１）
式（１）中、Ｒは、水素、炭素数１〜１００のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、水酸基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、Ｎ−（２−アミノアルキル）アミノアルキル基、アミノアルキル基、アミノ基、エポキシアルキル基、エポキシ基、メチルポリオキシエチレンアルキル基、ヒドロキシポリオキシエチレンアルキル基、メチルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基、ヒドロキシポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基、アルキルポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基、フェニル基又はフッ化アルキル基を示す。Ｒで示される置換基のうち、アルコキシ基の炭素数及びアルキル置換基中のアルキル基の炭素数は、１〜１００であることが好ましい。また式（１）中、ｎは繰り返し数を示し、前記シリコーンガムが前記粘度範囲を満たすように選択される。これらシリコーンガムは、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１２】
本発明において用いられる前記ワックス成分は、その融点が、２０〜１００℃であるのが好ましく、５０〜８０℃であるのが更に好ましい。融点が１００℃を超えると、シリコーンガム等の他の剤との相溶性が低下し、安定な組成物が得られないことがある。また、１００℃を超えて加熱溶解させてシリコーンガムと混合させると、熱によってシリコーンガムの構造が壊れる恐れがある。また、融点が２０℃未満であると、皮革面への被膜形成能が低下し、安定な撥水（維持）性が得られないことがある。
【００１３】
このような融点を満足する前記ワックス成分としては、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン等の合成ワックスの他、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックス等の天然ワックスや、配合ワックス、シリコーン系ワックス等が挙げられ、中でも、パラフィンワックス等の石油ワックス、ポリオレフィンワックス等の合成炭化水素ワックス及びシリコーン系ワックス等が好適に用いられる。これらワックス成分は、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１４】
本発明において用いられる前記溶剤としては、前記シリコーンガム及び前記ワックス成分のいずれかに相溶性を有するもの、即ち、いずれか一方又は両方を溶かすことができる溶剤であれば特に制限なく用いることができる。特に前記シリコーンガム及び前記ワックス成分の双方に対して相溶性を有するものが好ましい。前記溶剤の例としては、ｎ−パラフィン、イソパラフィン等の炭化水素系溶剤や、ジメチルシリコーン、各種変成シリコーン等のシリコーンオイル等が挙げられる。前記溶剤としてシリコーンオイルを用いる場合、その粘度（２５℃）は、１〜１０００ｍｍ2／ｓ、特に１０〜５００ｍｍ2／ｓであることが、前記シリコーンガム及び前記ワックス成分に対する溶解性の高さ、並びに得られた組成物の展延性の高さ及び経時安定性の高さの点から好ましい。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１５】
前記シリコーンガム及び前記ワックス成分の前記特定の配合率は、シリコ−ンガム１〜５０重量％及びワックス成分１〜３０重量％、好ましくはシリコーンガム５〜４０重量％及びワックス成分１〜２０重量％である。前記シリコーンガムの配合率が１重量％未満であると、十分な光沢付与性、光沢維持性が得られないことがあり、また、ワックス成分の配合組成物中での相溶性が低下することがある。また５０重量％を超えると、ワックス成分等の他の剤と安定な組成物を得ることが困難となったり、得られた組成物の展延性が低下し、均一な仕上がり性が得られないことがある。また、ワックス成分の配合率が１重量％未満であると、安定な撥水性が得られないことがあり、３０重量％を超えると、シリコーンガム等の他の剤と安定な組成物が得られなかったり、シリコーンガムによる光沢性の付与を阻害してしまう恐れがある。
【００１６】
前記溶剤の使用量は、シリコーンガム又は／及びワックス成分を均一に溶解、混合ないしは分散できる量であれば特に限定されないが、一般的な範囲として２０〜９８重量％、特に４０〜８５重量％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物には、更に、界面活性剤、水、アルコール、上記以外の溶剤、アルカリ剤、キレート剤、顔料、染料、香料、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、増粘剤、各種皮革保湿剤、皮革保護剤、皮革栄養剤等の他の添加剤を添加してもよい。
【００１８】
このような配合割合で上述の各成分が配合されてなる本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物は、洗浄艶だし成分を被洗浄艶だし面に必要量均一に塗り延ばすことができ、高い光沢性を付与するのみならず、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性を付与する。また、洗浄面の手触り感もべとつかず、サラッとした感触が得られるものである。このため、本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物は、靴、鞄や衣料品等各種皮革製品の洗浄艶だしに有用である。そして、その使用に際しては、前記溶剤に前記シリコーンガム及び前記ワックス成分を溶解、混合又は分散させ、必要に応じて他の添加剤を配合させた組成物として使用することができ、更には、該組成物を各種シート材等に含浸させた形態としても使用することができる。
【００１９】
次に、本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物の好ましい使用形態である皮革用洗浄艶だし材の好ましい一実施形態について、図面を参照して説明する。
【００２０】
本実施形態の皮革用洗浄艶だし材１は、図１及び図２に示すように、シート状の基体１０に前記の本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物を塗工・含浸させてなるものである。更に詳述すると、基体１０は、図１及び２に示すように、皮革用洗浄艶だし剤組成物を含浸させる外層シート１２と、皮革用洗浄艶だし剤組成物を浸透させない非浸透シート１３との２枚のシート材を重ね合わせてなる複合シート１１により、外層シート１２が外面に位置し且つ開口部１４を有するように、袋状に形成されている。具体的には、基体１０は、図１及び２に示すように、ほぼ半楕円形状の複合シート１１を２枚重ね合わせて、複合シート１１の直線状部１１ａが開口部１４を形成するように２枚の複合シート１１の楕円周縁部１１ｂがヒートシールによって接合され、袋状に形成されている。複合シート１１を構成する外層シート１２と非浸透シート１３とは、いずれも、ほぼ半楕円形状で、ほぼ同形状である。
【００２１】
基体１０は、非浸透シート１３が内面を形成するように非浸透シート１３同士を当接させて、封止して形成されている。そして、皮革用洗浄艶だし剤組成物は、基体１０の頂部１０ａから所定長さの含浸部１５に局在して含浸されている。具体的には、本実施形態においては、図２に示すように、基体の頂部１０ａから長さＬ（０．５〜１０ｃｍ）の部位に含浸されて、含浸部１５及び非含浸部１６が形成されている。このように構成することにより、皮革用洗浄艶だし剤組成物が含浸された含浸部１５で艶だし洗浄を行うと共に、含浸されていない非含浸部１６で乾拭き作業を自然に行うことができ、簡便な艶だし洗浄が可能となる。含浸部１５及び非含浸部１６は皮革用洗浄艶だし材１の表と裏に形成されている。
【００２２】
基体１０に対する皮革用洗浄艶だし剤組成物の含浸量は、基体含浸部１ｍ2に対して皮革用洗浄艶だし剤組成物５〜８００ｇとするのが好ましく、１０〜５００ｇとするのが更に好ましい。皮革用洗浄艶だし剤組成物が８００ｇを超えると、過剰の洗浄艶だし剤のため、皮革面に均一にムラなく洗浄艶だし剤を塗り延ばすことが困難となるか、又は／及び非含浸部での乾拭きが困難となり、光沢付与性が低下することがある。また５ｇ未満とすると、十分な面積の皮革面を洗浄艶だしすることが困難となったり、十分な光沢付与や撥水性付与ができないことがある。
【００２３】
本発明の皮革用洗浄艶だし材に用いられる前記外層シートとしては、不織布、紙、織布、編布、スポンジ、及び他の可撓性基体等を用いることができるが、ゴミや汚れの付着性ないし保持性、前記洗浄艶だし剤の含浸性、保持性、放出性、拭き延ばし性、及び乾拭き性、コスト等の観点から不織布が好ましい。不織布は、その製造方法に特に制限はなく、疎水性繊維とパルプとから抄紙方式で製造される湿式不織布の他、例えば、自己接着または接着繊維で結合させたサーマルボンド不織布（例えばエアースルー不織布、エアーレイド不織布、ヒートロールボンド不織布）、繊維ウエブを接着剤で結合させたケミカルボンド不織布、特殊針でウエブをニードリングして交絡させたニードルパンチ不織布、高圧水流で繊維を絡み合わせたスパンレース不織布、ノーバインディングの超極細繊維を用いたメルトブローン不織布、紡糸直結で、主に自己接着で結合させたスパンボンド不織布、フラッシュ紡糸不織布等の乾式不織布等を用いることができ、凹凸清掃面への追従性、柔軟性等の観点から、特にスパンレース不織布、エアースルー不織布、スパンボンド不織布等が好ましい。また、外層シートとして、前記非浸透シートとしての後述の合成樹脂製フィルム等を一体化させたラミネート不織布、フィルム貼り合わせ不織布、ラミネート紙等を用いることもできる。
【００２４】
前記外層シートの坪量は好ましくは５〜２００ｇ／ｍ2、更に好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ2である。坪量が２００ｇ／ｍ2を超えると、前記含浸洗浄艶だし剤の放出性、拭き延ばし性の低下や操作性の低下が促されることがあり、５ｇ／ｍ2未満であると、前記洗浄艶だし剤の含浸性、保持性、放出性、拭き延ばし性の低下や、ゴミや汚れの付着性、保持性の低下、乾拭き操作性の低下等が促されることがある。
【００２５】
本発明の皮革用洗浄艶だし材に用いられる前記非浸透シートとしては、合成樹脂製フィルム、ラミネートフィルム、蒸着フィルム、ラミネート不織布、フィルム貼り合わせ不織布、ラミネート紙、アルミ箔等が好ましく、特にコスト、加工性の観点から、合成樹脂製フィルムが好ましい。
【００２６】
本実施形態の皮革用洗浄艶だし材１は、例えば、靴の洗浄艶だしを行う場合には、図３に示すように、開口部１４に指を挿入し、靴Ａの表面を基体１０全体を用いて拭くことにより、使用することができる。そして、本実施形態の皮革用洗浄艶だし材１は、上述のように構成されているので、上述の本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物の奏する効果、即ち、洗浄艶だし成分を対象皮革面に必要量均一に塗り延ばすことができ、高い光沢性を付与するのみならず、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性を付与し、更には、洗浄面の手触り感もべとつかず、サラッとした感触が得られるという効果を奏する。また、このような効果を奏する洗浄艶だし処理を簡便に行うことができ、しかも、本実施形態のように洗浄艶だし剤を基体１０に局在させた場合には、洗浄艶だし剤組成物の塗布と乾拭きとを同時に行うことができるので、汚れ落とし、洗浄艶だし剤の塗布、乾拭きによる艶だし作業をワンアクションで行うことが可能となり、乾拭きが不要の、より簡便かつ的確な洗浄艶だしを行うことが可能である。
【００２７】
なお、本発明の皮革用洗浄艶だし材は、上述の実施形態に制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形可能である。例えば、皮革用洗浄艶だし剤組成物の塗布部分を、局在させるのではなく、基体の全面にわたるようにしても良い。また、洗浄艶だし材１の表又は裏の一方のみに洗浄艶だし剤組成物を塗布し、反対面を乾拭き専用面とすることもできる。
また、基体の形態も袋状の他、両側から手指を挿入自在の二つの開口部を有する筒状の形態、一枚のシート状或いはそのロール状の形態とすることもできる。また、基材を構成するシートの形態も半楕円形状の他、矩形形状の形態とすることもできる。
【００２８】
【実施例】
〔実施例１〜５及び比較例１〜５〕
以下の表１に示す成分を混合して組成物を調製した。尚、各実施例における溶剤成分は、シリコーンガム及びワックス成分の何れに対しても相溶性を有していた。また、表１におけるシリコーンガムは、前記式（１）においてＲがメチル基である直鎖状ポリオルガノシロキサンであった。調製された組成物について、以下の方法で艶出し性能、撥水付与性能、艶耐久性能、撥水耐久性能、及び汚水等に対する防汚性を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００２９】
＜艶出し性能＞
評価用皮革片（サイズ：６×６ｃｍ、品名：ＧＮブローバー若しくは同等品で光沢度測定角８５゜における初期表面光沢度が３０のもの）に、実施例及び比較例で得られた組成物を均一に０．１ｇ塗布し、次いで過剰の組成物をティッシュペーパーで拭き取り試験片を調製した。そのまま３０分放置後、該試験片表面の光沢度をミノルタ製光沢度計（商品名「９Ｍ−２６８」）により、測定角度８５゜の条件で測定した。光沢度はその数値が大きいほど、艶出し性能が高いことを意味する。
【００３０】
＜撥水付与性能＞
前述の方法で調整された試験片をそのまま３０分放置後、該試験片表面の水に対する接触角を協和界面科学製接触角計（商品名「ＣＡ−Ａ型」）により測定した。接触角はその数値が大きいほど撥水付与性が高いことを意味し、雨水等に対する皮革保護性が高いことを示す。
【００３１】
＜艶耐久性能及び撥水耐久性能＞
前述の方法で調整された試験片をそのまま３０分放置後、該試験片の表面にイオン交換水を１ｇ散布し、ティッシュペーパーで拭き取った。この操作を５回繰り返した（繰り返し水洗）後、試験片の表面の測定角度８５゜における光沢度と水に対する接触角を測定した。繰り返し水洗前の試験片の表面の光沢度及び接触角との対比により、艶耐久性及び撥水耐久性能を評価した。繰り返し水洗前後で光沢度及び接触角の変化（減少）が小さいほど、艶耐久性及び撥水耐久性が高いことを意味する。
【００３２】
＜泥水等に対する防汚性評価＞
前述の方法で調整された試験片をそのまま３０分放置後、該試験片を垂直に保持させた。この状態下に、ＪＩＳ標準ダスト８種をイオン交換水に０．０５％分散させたモデル汚れを、試験片の表面に０．３ｇ散布した。モデル汚れ散布時におけるモデル汚れの試験片表面への付着性、及び試験片表面の乾燥後に該表面に残存するダストの様子を観察し、以下に示す５段階で防汚性を評価した。
１：モデル汚れ散布時にモデル汚れが試験片表面に多量に付着し、乾燥後多量のダストが残留する。
２：モデル汚れ散布時にモデル汚れが試験片表面から流れ落ちにくく、乾燥後やや多量にダストが残留する。
３：モデル汚れ散布時にモデル汚れが試験片表面からやや流れ落ちにくく、乾燥後に僅かにダストが残留する。
４：モデル汚れ散布時にモデル汚れが試験片表面から流れ落ち易く、試験片の被清掃面にダストが残留しない。
５：モデル汚れ散布時にモデル汚れが試験片表面から直ちに流れ落ち、試験片の被清掃面にダストが全く残留しない。
【００３３】
【表１】
0003953257.tif 000002
【００３４】
表１に示す結果から明らかなように、各実施例の組成物（本発明品）は、高い艶出し性及び撥水付与性を有し、且つこれらの性能が繰り返し水洗後も維持されることが判る。更に、泥水等に対する防汚性も高いことが判る。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物は、光沢付与性、光沢維持性、耐水性（撥水性）及び再汚染防止性に優れ、更に処理後の皮革の触感も向上させることができるものである。
また、本発明の皮革用洗浄艶だし材は、本発明の皮革用洗浄艶だし剤組成物を手軽に各種皮革製品に適用できるもので、特に、皮革用洗浄艶だし剤組成物の塗布と乾拭きとを同時に行うことも可能で、利便性及び清掃効率の高いものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の皮革用洗浄艶だし材の１実施形態を示す斜視図である。
【図２】図２は、図１のＸ−Ｘ断面図である。
【図３】図３は、図１に示す皮革用洗浄艶だし材の使用形態を示す斜視図である。
【符号の説明】
１  皮革用洗浄艶だし材
１０  基体
１１  複合シート
１２  外層シート
１３  非浸透シート
１４  開口部
１５  含浸部
１６  非含浸部
【図１】
0003953257.tif 000003
【図２】
0003953257.tif 000004
【図３】
0003953257.tif 000005