(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねられたトナー画像を記録シートに転写し、
記録シート上に、記録シート表面から第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第１のトナー＞第２のトナー＞第３のトナー
を満たしており、
第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項４】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１０】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１１】
該ワックスが、エステルワックスであることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第３のトナー＞第２のトナー＞第１のトナー
を満たしており、
第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、
第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部含有されていることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部含有されていることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであることを特徴とする請求項１３乃至１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１８】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項１３乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項１３乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項１３乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項１３乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする請求項１３乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】
該ワックスが、エステルワックスであることを特徴とする請求項２２に記載の画像形成方法。
【請求項２４】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項２３に記載の画像形成方法。
【請求項２５】
潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー画像を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねられたトナー画像を記録シートに転写し、
記録シート上に、記録シート表面から第４のトナー画像、第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第４のトナー、第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第１のトナー＞第２のトナー＞第３のトナー＞第４のトナー
を満たしており、
第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第４のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２６】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部含有されていることを特徴とする請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２７】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部含有されていることを特徴とする請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２８】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２９】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項２５乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項２５乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３４】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする請求項２５乃至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３９】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項３８に記載の画像形成方法。
【請求項４０】
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、ワックスを含有しており、該ワックスがエステルワックスであることを特徴とする請求項２５乃至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４１】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項４０に記載の画像形成方法。
【請求項４２】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４３】
第１のトナーが、粉砕系トナーであり、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４４】
第１のトナーが、ブラックトナー粒子及び外添剤を有するブラックトナーであることを特徴とする請求項４３に記載の画像形成方法。
【請求項４５】
潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー画像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第４のトナー＞第３のトナー＞第２のトナー＞第１のトナー
を満たしており、
第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第４のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、
第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４６】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部含有されていることを特徴とする請求項４５に記載の画像形成方法。
【請求項４７】
該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部含有されていることを特徴とする請求項４５に記載の画像形成方法。
【請求項４８】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４９】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５０】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項４５乃至４９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５１】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であることを特徴とする請求項４５乃至４９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５３】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５５】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５６】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５７】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５８】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする請求項４５乃至５７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５９】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項５８に記載の画像形成方法。
【請求項６０】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、ワックスを含有しており、該ワックスがエステルワックスであることを特徴とする請求項４５乃至５７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６１】
該ワックスが、トナー中において５〜３０重量％含有されていることを特徴とする請求項６０に記載の画像形成方法。
【請求項６２】
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６３】
第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより製造されたトナーであり、第４のトナーが粉砕系トナーであることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６４】
第４のトナーが、ブラックトナー粒子及び外添剤を有するブラックトナーであることを特徴とする請求項６３に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式によるマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的にフルカラー画像を形成する方法を説明する。静電潜像担持体である感光ドラムの感光体を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行い、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されてきた転写材（記録シート）に、転写帯電器によって前記の感光ドラムに現像されたマゼンタトナー画像を転写する。
【０００３】
前記の静電潜像の現像を行った後の感光ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリーニング手段によってクリーニングを行った後、再び一次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材へのシアントナー画像の転写を行い、さらにイエロー色、ブラック色と順次同様に行って、４色のトナー画像を転写材に転写する。該４色のトナー画像を有する転写材を定着ローラーにより熱及び圧力の作用で定着することによりフルカラー画像を形成する。
【０００４】
該カラーの画像定着方法に使用されるトナーは、これに熱を印加した際の溶融性及び混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、且つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使用することが好ましい。
【０００５】
斯かるシャープメルトトナーを使用することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に忠実なカラーコピーを得ることができる。
【０００６】
しかしながらこのようなシャープメルト性の高いカラートナーは、定着ローラーとの親和性が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾向にある。
【０００７】
特にカラー画像形成装置における定着装置の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックと複数層のトナー層が形成されるため、特にオフセットが発生しやすい傾向にある。
【０００８】
ここで従来においては、定着ローラーからのトナーの離型性を向上させるため、定着ローラーにシリコーンオイルの如き離型剤を塗布することが行われている。しかしながらこのような画像形成方法においては、次のような不具合が生じていた。オイルの如き離型剤をローラーに塗布する原稿の定着システムにおいては、本体の構成が複雑になることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着ローラーの短寿命化を促進するという問題点がある。
【０００９】
さらに近年多様な複写のニーズに伴い、両面コピーに対するニーズや、さまざまなマテリアルへのコピーに対するニーズなどが急速に高まってきている。
【００１０】
この様な状況下、さらなる定着システムの改良と、両面コピーで弊害の生じないかつ、さまざまなマテリアルへの対応可能な定着性に優れたトナーの開発にかかる期待は大なるものがある。
【００１１】
一般的にカラー画像の両面コピーを行う場合には、現像手段において現像されたトナー画像が転写部において転写材上に転写され、該未定着トナー画像が定着手段によって定着後に排紙され、引き続き該転写材は、表裏面が逆になった状態で再度転写部に搬送される。次いで、現像手段において現像されたトナー画像が該定着画像面と対向する他方の面に転写され、該未定着のトナー画像が定着手段によって定着されて、両面カラーコピーが行われる。
【００１２】
しかしながら、上記のように両面カラーコピーを行う場合、一度定着された画像が二度目に転写を行うために搬送されている時、紙のカールが生じ、搬送時に紙が詰まってしまうという問題点がある。
【００１３】
また、近頃ではハガキに代表される厚手の紙へのカラーコピーが盛んに行われるようになってきた。このような定着時に熱のかかりにくいマテリアルへの対応の中で、レッド、グリーン、ブルーらのトナー転写量が多い２次色の定着の際、定着画像がひぶくれた状態になってしまうことがある。
【００１４】
さらに該厚紙を連続通紙すると、低温オフセットがひどくなり画像が抜けてしまう現象が発生することがある。
【００１５】
上述の如く、未だフルカラーの画像形成は、多くの改善の余地を残しており、更なる検討がなされている。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点を解決した画像形成方法を提供することにある。
【００１７】
本発明の目的は、両面定着の紙搬送の際に、紙カールが少なく搬送時の紙詰まりのない画像形成方法を提供することにある。
【００１８】
本発明の目的は、厚紙の定着の際に低温オフセットによるひぶくれた画像の生じない画像形成方法を提供することにある。
【００１９】
本発明の目的は、厚紙の連続定着の際に低温オフセットによる画像抜けのない画像形成方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねられたトナー画像を記録シートに転写し、記録シート上に、記録シート表面から第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第１のトナー＞第２のトナー＞第３のトナー
を満たしており、第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法を提供することにある。
【００２１】
また、本発明の目的は、潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第１のトナー、第２のトナー及び第３のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第３のトナー＞第２のトナー＞第１のトナー
を満たしており、第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラートナーであり、第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法を提供することにある。
【００２２】
本発明の更なる目的は、潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー画像を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねられたトナー画像を記録シートに転写し、記録シート上に、記録シート表面から第４のトナー画像、第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第４のトナー、第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第１のトナー＞第２のトナー＞第３のトナー＞第４のトナー
を満たしており、第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第４のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法を提供することにある。
【００２３】
本発明の更なる目的は、潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー画像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにフルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有しており、第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの架橋剤の量が順次増加し、それぞれのトナーにおける架橋剤の量が下記の関係
第４のトナー＞第３のトナー＞第２のトナー＞第１のトナー
を満たしており、第１のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第４のトナーが、イエロートナー粒子を有するイエロートナー、シアントナー粒子を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子を有するブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法を提供することにある。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、記録シート側からの各色トナーの架橋剤の量が順次増加していることを特徴とする画像形成方法にすることによって、耐低温オフセット性のラチチュードが拡がるために、定着時に熱のかかりにくい厚紙定着の際でも、記録シート側の最も近いトナーの層の架橋性が弱いために、記録シートである紙との親和性が強くなり、低温オフセットによるひぶくれや画像抜けのない画像が入手可能となる。
【００２５】
さらに記録シート側からのトナー架橋剤の量を順次増加させる構成にすることによって、マルチカラーあるいはフルカラー画像の定着トナー層の上層部がハード、下層部がソフトとなり、加熱加圧定着後のトナーバインダーの自然冷却に伴う体積収縮の際に、上層部の収縮量を小さくできるために、紙のカールを押え込むことが可能となる。
【００２６】
本発明に用いられる架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートの如き二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。特に好ましいものとしては、ジビニルベンゼンが挙げられる。
【００２７】
架橋剤の好ましい添加量としては、ビニル系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり、架橋剤が０．０１〜１．０重量部が好ましい。より好ましくは０．１〜０．９重量部である。
【００２８】
０．０１重量部未満の場合には高温側の定着性が弱くなり、特に両面定着時に表面と裏面とで光沢ムラが生じやすくなる。１．０重量部を超える場合には、マルチカラー画像あるいはフルカラー画像においてＯＨＰの透明性を阻害しやすくなる。
【００２９】
結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は、９０重量％以下（より好ましくは７０重量％以下、最も好ましくは６５重量％以下）が好ましい。トナーの製造過程において混練工程が加わる場合の樹脂では３０重量％以下（より好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１５重量％以下）が好ましい。
【００３０】
結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義する。
【００３１】
結着樹脂約１ｇを秤量し（Ｗ1ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥しＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ2ｇ）。結着樹脂のＴＨＦ不溶分は下記式から算出される。
【００３２】
【外１】
0004006136.tif 000002
【００３３】
原料段階での結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は、トナーの製造段階において溶融混練工程を経由すると変化する場合があるので、トナー中の結着樹脂のＴＨＦ不溶分を測定するためには、トナー化した後の結着樹脂のＴＨＦ可溶分とＴＨＦ不溶分の含有量を測定する必要がある。
【００３４】
トナーを構成する結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、トナーをトルエンのソックスレー抽出器にかけ、トルエン可溶成分を抽出し、抽出液を固化後にＴＨＦを使用して分離することにより求められる。
【００３５】
トナーを構成する結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は、トナー約１ｇを秤量し（Ｗ3ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出しＴＨＦ溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量の重量（Ｗ4ｇ）を秤量する。トナー中の磁性体及びワックスの如き結着樹脂成分以外の成分の重量を予め測定しておき、Ｗ5ｇとする。ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。
【００３６】
【外２】
0004006136.tif 000003
【００３７】
結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、ＴＨＦ溶媒に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分（実質的に架橋高分子ポリマー）の重量割合を示しており、結着樹脂の架橋の度合いをはかる目安となり、また添加した架橋剤の量及びその影響を押し測る目安となる。
【００３８】
後述する如き重合法によりトナーを製造する場合には、架橋剤をより多く用いると、結着樹脂のＴＨＦ不溶分含有量は増加する。
【００３９】
そのため、例えば、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー、及びブラックトナーの４色のトナーすべてを重合法により製造した場合には、各トナーの製造時に添加する架橋剤の量を調整することによって、トナー中の結着樹脂の架橋度を調整することができる。そのため、記録シート上のトナー画像の順番に従い、架橋剤の量を順次増やせば、記録シートから離れるに従って架橋度の高い、ＴＨＦ不溶分を多く含有したトナーがくるようになる。その結果、ひぶくれや画像抜けのない優れた画像が得られ、また紙のカールを抑制するという本願発明の目的を達成することができる。
【００４０】
一方、トナーの製造過程において混練工程を経る場合には、混練工程で結着樹脂中の架橋ポリマーのポリマー鎖が切断されるため、トナー中の結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は少なくなる場合がある。その際に、結着樹脂の製造時に添加した架橋剤の量及び影響を押し測る目安となるのがＴＨＦ不溶分の量に加えて、ＴＨＦ可溶分の高分子量成分の量である。
【００４１】
１つのトナーが、その製造工程において混練工程を有する粉砕法により製造されている場合、例えば、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーの３色のトナーが重合法により製造されており、ブラックトナーのみが粉砕法により製造されているような場合には、ブラックトナーの結着樹脂の製造時において、架橋剤量を他の３色のカラートナーの製造時の使用量よりも多くしたとしても、ブラックトナー中の結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は他のカラートナーに比べて少なくなる場合がある。但し、この場合のＴＨＦ可溶分中の分子量分布を測定すると、ブラックトナー中の結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が、他のカラートナーより大きくなる。本発明者等は、このＴＨＦ可溶分に多く存在する成分の影響により、本願発明の目的であるひぶくれや画像抜けのない優れた画像を得ることができ、また紙のカールを抑制することができるものと考えている。
【００４２】
ＴＨＦ可溶分の数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、以下のようにして行った。
【００４３】
４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲｌ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ  ＸＬ），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせが挙げられる。
【００４４】
試料は以下のようにして作製する。
【００４５】
試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入れ、数時間放置した後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５−５  東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ  ゲルマン  サイエンス  ジャパン社製などが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料温度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【００４６】
本発明で用いられるイエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーに含有されるワックスとしては室温で固体の固体ワックスが好ましい。重合系トナー、粉砕系トナーに制限を受けることはない。具体的には、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックス、及びグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。
【００４７】
下記一般構造式で示す炭素数が１０以上の長鎖エステル部分を１個以上有するエステルワックスが、ＯＨＰの透明性を阻害せずに耐高温オフセット性に効果を有するので特に好ましい。
【００４８】
【外３】
0004006136.tif 000004
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が１０以上である基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００４９】
【外４】
0004006136.tif 000005
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４であり、Ｒ1は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００５０】
【外５】
0004006136.tif 000006
（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以下であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が１０以上である基を示し、Ｒ3は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００５１】
本発明に好ましい具体的なエステルワックスを、その代表的化合物の構造式Ａ〜Ｃとして示す。
【００５２】
エステルワックスの一般構造式Ａ：
Ｒ1ＣＯＯＲ2
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、且つＲ1及びＲ2は、お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）
【００５３】
エステルワックスの一般構造式Ｂ：
Ｒ1ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣＲ2
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ1及びＲ2は、お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）
【００５４】
エステルワックスの一般構造式Ｃ：
Ｒ1ＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＲ2
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ1及びＲ2は、お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）
【００５５】
本発明で好ましく用いられるエステルワックスは、１００℃で測定した溶融粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓのものが好ましい。エステルワックスの溶融粘度は、例えば、ＨＡＡＫＥ社製のビスコテスターＶＴ５００を用いて測定する。溶融粘度が１ｍＰａ・ｓ未満になると、高温オフセット防止効果が低下し、多方、５０ｍＰａ・ｓを超えると、定着時にワックスが滲み出しにくく、低温定着性が低下する。
【００５６】
ワックスの分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜１，５００のものが好ましい。３００未満になるとワックスのトナー粒子表面への露出が生じ易く、１，５００を超えると低温定着性が低下する。特に４００〜１，２５０の範囲のものが好ましい。更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下になると、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線の極大ピークがよりシャープになり、室温時のトナー粒子の機械的強度が向上し、定着時にはシャープな溶融特性を示す特に優れたトナー物性が得られる。
【００５７】
ワックスの分子量はＧＰＣにより次の条件で測定される。
【００５８】
（ＧＰＣ測定条件）
装置  ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）
温度  ：１３５℃
溶媒  ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流速  ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料  ：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
【００５９】
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【００６０】
具体的なワックスの例としては、下記の化合物が挙げられる。
（１）ＣＨ3（ＣＨ2）20ＣＯＯ（ＣＨ2）21ＣＨ3
（２）ＣＨ3（ＣＨ2）17ＣＯＯ（ＣＨ2）9ＯＯＣ（ＣＨ2）17ＣＨ3
（３）ＣＨ3（ＣＨ2）17ＯＯＣ（ＣＨ2）18ＣＯＯ（ＣＨ2）17ＣＨ3
【００６１】
本発明におけるワックスのＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定されたＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピーク値（融点）は、５５〜１２０℃、より好ましくは６０〜９０℃の値を示す化合物が好ましく、特に、ＤＳＣ曲線の接線離脱温度が４０℃以上のワックスが一層好ましい。吸熱メインピークが、５５℃未満であると、ワックスの自己凝集力が弱い為に、トナー粒子の内部又は中心部を構成しづらく、トナー粒子の製造時にトナー粒子表面にワックスが析出し、現像特性に悪影響を与えやすい。更に接線離脱温度が４０℃未満になると、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現像特性の低下を招き易い。得られる定着画像も、ワックスの融点が低いことに起因して、べた付いた感じの画像になりやすい。
【００６２】
一方、吸熱メインピークが１２０℃を超えると、定着時にワックスが浸み出しにくく、低温定着性が低下する。更に、直接重合方法によりトナー粒子を生成する場合には、重合性単量体組成物中への溶解性が低下し、水系媒体中での重合性単量体組成物のトナー粒子径サイズへの液滴の造粒中にワックスが析出して造粒が困難となり好ましくない。より好ましくは６０〜９０℃、最も好ましくは６０〜８５℃の範囲である。さらに、ワックスは吸熱メインピークの半値幅が１０℃以内、より好ましくは５℃以内のシャープな溶融物性を有するものが良い。
【００６３】
本発明においては、ワックスをトナー粒子中に５〜３０重量％添加することが好ましく、また本発明に係るトナーはワックスを５〜３０重量％含有していることが好ましい。５重量％未満の添加では耐高温オフセット性が低下し、更に両面画像の定着時において裏面の画像がオフセット現象を示す場合がある。３０重量％より多い場合は、重合法による製造において造粒時にトナー粒子の合一が起き易く、粒度分布の広いものが生成し易い。さらにこのことからワックスのカプセル化が不十分となり、現像性、転写性、耐ブロッキング性が悪化する。よって画像の均一性も劣るようになる。
【００６４】
一方、本発明で用いられるブラックトナーに含有されるワックスとしては、上記の如きカラートナーに用いられるワックスでも構わないが、好ましくはＤＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２０℃にあるものが好ましい。また、ＤＳＣにおける吸熱サブピークが６０℃未満に存在しない固体ワックスが好ましい。ＤＳＣにおける吸熱サブピークが６０℃未満に存在するワックスを使用する場合は画像濃度が低くなる傾向があり、トナーの保存性も低下する傾向にある。
【００６５】
ＤＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２０℃にあるワックスをトナー粒子に配合することにより、トナーのＤＳＣ曲線においてもＤＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２０℃となる様に調整することが好ましい。
【００６６】
本発明に係るブラックトナー使用するワックスは、前述のＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であり、分子量分布が極めてシャープであることが好ましい。
【００６７】
本発明においては、分子量分布が極めてシャープなワックスを使用することにより、オイルレス定着における良好な耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性を達成し、さらに耐ブロッキング性も向上させている。さらに、前記の結着樹脂と分子量分布の極めてシャープなワックスとの組み合わせにより、オイルレス定着において適度な光沢度と耐オフセット性の両立を達成しているものである。
【００６８】
ブラックトナー用に用いられるワックスは、数平均分子量が３５０乃至２０００（より好ましくは４００乃至１０００）であることが、トナーにおいて、結着樹脂への分散性，耐低温オフセット性，耐高温オフセット性，耐ブロッキング性，多数枚耐久性の点で、より好ましい。
【００６９】
ブラックトナー用に用いられるワックスとしては、炭素と水素からなる低分子量炭化水素ワックス、ＯＨ基を有する長鎖アルキルアルコールワックス、ＣＯＯＨ基を有する長鎖アルキルカルボン酸ワックス、エステルワックスが挙げられる。
【００７０】
低分子量炭化水素ワックスとしては、パラフィンワックス，マイクロクリスタリンワックス，ペトロラクタムの如き石油系ワックス；低分子量ポリエチレンの如き低分子量ポリオレフィンワックス；フィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックスが挙げられる。石油系ワックス及び低分子量ポリオレフィンワックスは、通常Ｍｗ／Ｍｎの値が２．０を超えているので、Ｍｗ／Ｍｎが１．０乃至２．０になり、且つＤＳＣ吸熱メインピークが６０乃至１２０℃になるように精製する必要がある。
【００７１】
長鎖アルキルアルコールワックスとしては、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルアルコールの混合物が挙げられる。
【００７２】
長鎖アルキルカルボン酸ワックスとしては、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルカルボン酸の混合物が挙げられる。
【００７３】
エステルワックスとしては、カルナバワックスを精製したワックス，キャンデリラワックスを精製したワックス，炭素数１５個乃至４５個の長鎖アルキルアルコールと炭素数１５乃至４５個の長鎖アルキルカルボン酸とのエステル化合物を主成分とするワックスが挙げられる。
【００７４】
特に、ブラックトナーに含有させるワックスとしては、分子量分布のシャープな低分子量ポリエチレンワックスが好ましい。
【００７５】
ブラックトナーにおいてワックスは、結着樹脂１００重量部当り０．５乃至８重量部（より好ましくは１乃至８重量部）トナーに含まれていることが、オイルレス定着時における耐低温オフセット性，耐高温オフセット性，光沢度の点で好ましい。
【００７６】
ワックスのＤＳＣ吸熱ピークは、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。測定試料は、２〜１０ｍｇの範囲内で正確に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜１６０℃の間で、昇温温度１０℃／ｍｉｎで、常温常湿下で測定を行う。
【００７７】
本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的でトナー粒子中に荷電制御剤を添加しておくことが好ましい。
【００７８】
これらの荷電制御剤としては、公知のもののうち、重合阻害性、水相移行性の殆どないものが好ましい。例えば、正荷電制御剤としてニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、グアニジン誘導体、イミダゾール誘導体、アミン系化合物等が挙げられる。負荷電制御剤としては、含金属サリチル酸共重合体、含金属モノアゾ系染料化合物、尿素誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体が挙げられる。
【００７９】
これらの荷電制御剤の添加量としては、結着樹脂又は重合体単量体の０．１〜１０重量％が好ましい。
【００８０】
本発明で用いられる着色剤としては、公知のものを使用することが出来る。
【００８１】
例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、非磁性フェライト、マグネタイトが挙げられる。
【００８２】
黄色顔料としては、黄色酸化鉄、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
【００８３】
橙色顔料としては、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
【００８４】
赤色顔料としては、ベンガラ、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン３Ｂ、エオキシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキが挙げられる。
【００８５】
青色顔料としては、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＧが挙げられる。
【００８６】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
【００８７】
緑色顔料としては、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧが挙げられる。
【００８８】
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛が挙げられる。
【００８９】
これらの着色剤は、単独又は混合して、更には固溶体の状態で用いることが出来る。
【００９０】
本発明で使用する着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部用いるのが良い。黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、結着樹脂１００重量部に対し３０〜１５０重量部用いるのが良い。
【００９１】
本発明のトナーを透光性カラートナーとして用いる場合の着色剤としては、以下に示す様な、各種及び各色の顔料も使用することが出来る。
【００９２】
例えば、黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６（ナフトールイエローＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハンザイエロー１０Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハンザイエロー５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロー３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６８０（ハンザイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．１１７３０（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７３５（ハンザイエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０８（ハンザイエローＲＮ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエローＲ）、Ｃ．Ｉ．１２７２０（ピグメントイエローＬ）、Ｃ．Ｉ．２１０９０（ベンジジンイエロー）、Ｃ．Ｉ．２１０９５（ベンジジンイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１００（ベンジジンイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．２００４０（パーマネントイエローＮＣＲ）、Ｃ．Ｉ．２１２２０（バルカンファストイエロー５）、Ｃ．Ｉ．２１１３５（バルカンファストイエローＲ）が挙げられる。
【００９３】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５５（スターリンＩ）、Ｃ．Ｉ．１２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ．Ｉ．１２１７５（リソールファストオレンジ３ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．１２３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１１６５（バルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．１２１２０（パーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２０８５（ファイヤーレッド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブリリアントファストスカーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１０（パーマネントレッドＦ２Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５（パーマネントレッドＦ４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０（パーマネントレッドＦＲＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０（パーマネントレッドＦ４ＲＨ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ライトファストレッドトーナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０（パーマネントカーミンＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５０（ブリリアントカーミン６Ｂ）が挙げられる。
【００９４】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７４１００（無金属フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６０（フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファストスカイブルー）が挙げられる。
【００９５】
本発明のトナーには各種特性付与を目的として、外添剤を添加しても良い。外添剤は、トナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。この外添剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした外添剤としては、例えば、以下のようなものが用いられる。
１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ素，酸化アルミニウム，酸化チタン）、カーボンブラック及びフッ化カーボン。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。
２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸化クロム）、窒化物（窒化ケイ素）、炭化物（炭化ケイ素）及び金属塩（硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）。
３）滑剤：フッ素樹脂粉末（フッ化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレン）及び脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム）。
４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニウム）及びカーボンブラック。
【００９６】
これら外添剤は、トナー粒子１００重量部に対し、好ましくは０．１〜１０重量部の範囲で用いれば良く、より好ましくは、０．１〜５重量部の範囲で用いるのが良い。これら外添剤は、単独で用いても、また、複数併用しても良い。
【００９７】
本発明において用いられるトナーは、重合系トナー、粉砕系トナーどちらでも構わない。
【００９８】
重合系トナーを製造する重合法としては、水系媒体中で製造される懸濁重合法、乳化重合法、界面重合法、分散重合法、会合重合法の如き重合法が好ましい。特により好ましいのは、懸濁重合法である。
【００９９】
この懸濁重合法では、水という極性の大なる分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるため、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相との界面である表層部に存在し易く、ワックスの如き非極性の成分は表層部に存在しない、いわゆる擬似カプセル構造をとる。この製法上の特徴を活用し、粉砕法の如き他の製法では使用できない低融点のワックスを含有させることが可能である。
【０１００】
懸濁重合法により製造されたトナーは、上記のごときワックスがトナー粒子の内部に内包されている擬似カプセル構造をとるため耐ブロッキング性を損なうことなく低融点のワックスを多量に含有できるため、定着時の熱や圧力によってトナーが加熱溶融した際に中から溶け出す多量のワックスを離型剤として効果的に機能させることができ、定着ローラーにオイルの如き離型剤を塗布することなく定着時における高温オフセットを防止することが可能で両面定着にも有利に作用する。
【０１０１】
この様な極性基を有する成分としては、極性基を有する樹脂で、ガラス転移点が５５〜８０℃であり、酸価１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が適している。極性基を有する樹脂は、重合性単量体組成物中に溶解せしめられ、次いで、重合性単量体組成物を水系媒体中でトナー粒子サイズの液滴へ造粒する工程で、トナー粒子となる液滴粒子の表面近傍に集まり、その後の重合工程及びゆっくりとした冷却工程によってトナー粒子の上層を好ましく形成する様になる。
【０１０２】
従って、極性基を有する樹脂のガラスの転移点が５５℃未満になると、トナーの上層の強度が低下し、転写性や耐久性に劣る様になる。一方、８０℃を超えると、上層の強度が高くなり過ぎ、トナー粒子内部にある荷電制御剤の作用効果がトナー粒子表面に及ぶのを阻害しやすく、トナーの帯電安定性が低下し、現像特性が変動しやすい。更に、極性基を有する樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、形成される上層の強度が低下し、転写性や耐久性が低下し、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナー粒子表面に着色剤やワックスが析出しやすく、好ましくない。
【０１０３】
結着樹脂のガラス転移点の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて行う。装置検出部の補正は、インジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正については、インジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定する。
【０１０４】
結着樹脂の酸価はＪＩＳ  Ｋ−００７０に準じて測定する。
【０１０５】
サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フェノールフタレイン指示薬を用い、予め標定されたＮ／１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量からつぎの計算式から酸価を求める。
【０１０６】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量
（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【０１０７】
極性基を有する樹脂の添加量は、トナー中の結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは２．５〜１５重量部の範囲である。１重量部未満では、トナー粒子の上層としての機能が低下し、２０重量部を超えると、トナー粒子に形成される上層が過剰になり、トナーの帯電安定性が低下しやすい。
【０１０８】
極性基を有する樹脂の中でも、ポリエステル樹脂又はその誘導体が好ましい。代表的なポリエステル樹脂の組成は以下の通りである。
【０１０９】
ポリエステル系樹脂のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、又は下記式（Ｉ）で表されるビスフェノール誘導体、また、下記式（ＩＩ）で示されるジオール類等が挙げられる。
【０１１０】
【外６】
0004006136.tif 000007
（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
【０１１１】
【外７】
0004006136.tif 000008
【０１１２】
全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価のカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物が挙げられる。グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルの如き多価アルコール；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸が挙げられる。
【０１１３】
特に好ましいポリエステル樹脂のアルコール成分としては、前記式（Ｉ）で示されるビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸又はその無水物類が挙げられる。
【０１１４】
重合法によりトナー粒子を生成するために使用することが出来る重合性単量体としては、ビニル系重合性単量体が挙げられる。例えばスチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。
【０１１５】
トナー粒子の内層は、これらのビニル系重合性単量体から形成されるビニル系重合体によって構成される。これらのビニル系重合性単量体の中でも、内部又は中心部を形成するワックスを効率的に覆う為には、スチレン重合体若しくはスチレン−アクリル共重合体或いはスチレン−メタクリル共重合体が好ましい。
【０１１６】
特に、これらの重合体の中でも、ガラス転移点が５０℃を超えて１００℃未満の重合体又は共重合体が好ましい。ガラス転移点が５０℃以下になると、定着時に定着ローラーの如き定着手段への付着力が高くなり、トナー画像を担持している転写材が定着手段から剥離しにくくなり、定着ローラー巻き付きという問題が生じやすい。さらに、トナー粒子全体の強度が低下して多数耐久試験時に転写性や現像特性の低下を招きやすい。得られた定着画像を長時間重ね合わせておくと、ガラス転移点が低い為に画像同士が貼り付くという問題も生じる場合がある。―方、ガラス転移点が１００℃以上になると、定着不良という問題が生じ易くなる。
【０１１７】
これらの重合体又は共重合体が、ゲルパミネーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）において、分子量１０，０００〜５０，０００の領域にメインピークを有するものは、中心部に存在する多量のワックスを内包化することに優れている。内層を構成する重合体又は共重合体の分子量のメインピークが、１０，０００未満になると重合体又は共重合体の分子鎖間の相互作用が弱くなり、内部又は中心部を構成するワックスを十分に被覆することが出来ず、ワックスに起因する現像特性の低下を招きやすい。一方、重合体又は共重合体のメインピークが分子量５０，０００を超えると、重合体又は共重合体の分子鎖の相互作用が強くなりすぎて、トナーの加熱加圧定着時におけるワックスのトナー粒子表面への浸み出しが不十分となり、定着温度が比較的低い場合には、定着不良と低温オフセット現象が生じ易くなる。
【０１１８】
更に、分子量１５，０００〜４０，０００にメインピークがあるスチレン重合体又はスチレン共重合体を用いると、トナー粒子が十分な強度を有し、優れた摩擦帯電特性を発揮するので、非常に優れた現像特性を示す様になる。十分なトナー粒子の強度によって、耐久試験後においても、トナーの劣化が生じにくく、安定した転写性や現像特性を維持できる。重合体又は共重合体の分子量は、ゲルパミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。具体的なＧＰＣの測定方法として、予めトナーをソックスレー抽出器を用いてトルエンで２０時間抽出した後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留出せしめて抽出物を得、更に、必要により重合体又は共重合体は溶解し得ない有機溶剤（例えば、クロロホルム等）を用いて抽出物を十分に洗浄し、残留物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で溶解した溶液をポア径０．３μｍの耐溶剤性をメンブランフィルターで濾過したサンプルを、ウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６及び８０７を連結し、標準ポリスチレン樹脂の検量線を用いて分子量分布を測定する。
【０１１９】
トナー粒子を重合法で製造する際に用いる重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系、又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合性単量体の０．５〜２０重量％の添加が好ましく、単独でも又は併用してもよい。
【０１２０】
トナー粒子の結着樹脂の分子量をコントロールする為に、連鎖移動剤を添加してもよい。
【０１２１】
水系分散媒体には、重合性単量体組成物の粒子の分散安定剤として、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナの如き無機化合物の微粉体が挙げられる。ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸、及びその塩、ポリメタアクリル酸、及びその塩、澱粉の如き有機化合物を使用しても良い。これらの分散安定剤は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２０重量部を使用することが好ましい。
【０１２２】
分散安定剤の中で、無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが細かい粒子を得る為に、水系分散媒体中にて該無機化合物を生成させてもよい。例えば、リン酸カルシウムの場合、高撹拌下においてリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合するとよい。
【０１２３】
分散安定剤の微細な分散の為に、重合性単量体１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用してもよい。これは、上記分散安定剤の初期の作用を促進する為のものである。具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、オクチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。
【０１２４】
本発明において、重合法を用いてトナー粒子を製造する際には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。必要により、重合阻害のない物質による着色剤の表面の疎水化処理を施して表面改質をおこなっても良い。特に、染料やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。
【０１２５】
染料を処理する好ましい方法として、予めこれらの染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられる。得られた着色重合体を重合性単量体組成物に添加する。また、カーボンブラックについては、上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質（例えば、オルガノシロキサン等）で処理を行ってもよい。
【０１２６】
本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合には、その中に磁性粉を含有せしめてもよい。このような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁性金属の粉末、若しくはマグネタイト、フェライトの如き磁性酸化鉄の粉末がある。
【０１２７】
重合法を用いてトナー粒子を得る為に、磁性体の持つ重合阻害性や水相移行性等に注意を払う必要があり、必要により表面改質（例えば、重合阻害のない物質による疎水化処理）を施しておいた方が好ましい。
【０１２８】
トナー粒子の製造工程中、重合反応後半に昇温してもよく、更にトナー定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体又は副生成物を除去する為に、反応後半又は重合反応終了後に一部水系媒体を反応系から留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、濾過により回収し、乾操する。
【０１２９】
懸濁重合法においては、重合性単量体組成物１００重量部に対して水３００〜３，０００重量部を分散媒体として使用するのが好ましい。
【０１３０】
トナー粒子の内部又は中心部、内層及び外層の層分離及び機能分離をより明確化するために、内部又は中心部を構成するワックスのＤＳＣ吸熱曲線の吸熱メインピーク温度より高く、内層を構成する重合体又は共重合体のガラス転移温度より高く且つ外層を構成する極性基を有する樹脂のガラス転移点よりも高い温度でトナー粒子を６０分間以上（好ましくは９０〜６００分間）保持して加熱処理し、次いで毎分２℃以下（好ましくは毎分１．５〜０．２５℃）の遅い冷却速度でゆっくりと冷却するのが良い。
【０１３１】
したがって、重合法によるトナーの製造においては、あらかじめワックスの吸熱メインピーク温度を測定し、極性基を有する樹脂のガラス転移温度を測定し、重合性単量体の組成及び組成比から生成される重合体又は共重合体の理論ガラス転移温度を算出しておくのが良い。
【０１３２】
加熱処理温度は、ワックスの吸熱メインピーク温度よりも５℃以上高く（好ましくは５〜２０℃高く）、重合性単量体組成物に添加される極性基を有する樹脂のガラス転移点よりも５℃以上高く（好ましくは５〜２０℃高く）、合成される重合体又は共重合体の理論ガラス転移点よりも５℃以上高い（好ましくは７．５〜３０℃高い）温度でおこなうのが良い。
【０１３３】
更に高画質化の為には、トナーは重量平均粒径（Ｄ4）が４〜８μｍであり、下記式で表される変動係数Ａが３５％以下であることが好ましい。重量平均粒径が４μｍ未満のトナーにおいては、カブリや転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となり易く好ましくなく、トナーの重量平均粒径が８μｍを超える場合には、感光体表面や転写材への融着が起き易く、トナーの個数分布における変動係数が３５％を超えると更にその傾向が強まる。
【０１３４】
変動係数Ａ＝（Ｓn／Ｄ1）×１００
（式中、Ｓnは個数分布標準偏差を表し、Ｄ1は個数平均粒径（μｍ）を表す。）
【０１３５】
トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピュータ（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えばＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーによリアパチャーとして１００μｍアパチャーを用い、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出する。
【０１３６】
そして、体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ4）、個数分布から求めた個数基準の個数平均粒径（Ｄ1）を求める。
【０１３７】
また重合法で製造されたトナーでは、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円形度（頻度分布）において、平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、あることが好ましく、この場合に前述した如きトナーの好ましい粒径とは合いまって、現像性と転写性とがバランス良く改善され、これと共に画像形成装置とのマッチングが著しく向上する。
【０１３８】
即ち、トナーの重量平均粒径Ｄ4を４〜８μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。また、トナーの円形度頻度分布の平均円形度を０．９２０〜０．９９５、好ましくは０．９５０〜０．９９５、より好ましくは０．９７０〜０．９９０とすることにより、従来では困難であった小粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると共に、低電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特に上記の如き傾向は、デジタル方式の微小スポット潜像を現像する場合や中間転写体を用い多数回の転写を行うフルカラーの画像形成の際に非常に有効で、画像形成装置とのマッチングも良好なものとなる。
【０１３９】
更に、本発明のトナーは、トナーの円形度頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．０３５未満とすることにより、現像性に関する問題を大幅に改善することができる。
【０１４０】
また、円形度頻度分布の平均円形度が０．９５０未満のトナー粒子を２０％以下にすることで、画像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成も良好なものとなる。
【０１４１】
本発明におけるトナーの円形度及びその頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【０１４２】
【外８】
0004006136.tif 000009
【０１４３】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【０１４４】
本発明における円形度はトナーの凹凸の度合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１４５】
【外９】
0004006136.tif 000010
【０１４６】
【外１０】
0004006136.tif 000011
【０１４７】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様に適宜冷却する。
【０１４８】
トナーの形状測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いて、トナーの円形度頻度分布を求める。
【０１４９】
粉砕系トナーの場合には、公知の方法が用いられる。例えば、結着樹脂、荷電制御剤、必要に応じてワックス、磁性体、着色剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して冷却固化、粉砕後、分級を行なって着色粒子を得る。必要に応じ表面処理を行っても構わない。その後、無機微粉体を添加混合することによって、トナーを得る。分級及び表面処理の順序は、どちらが先でも良い。分級工程においては生産効率上、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いることが好ましい。尚、高画質化のためには、トナーの重量平均粒径（Ｄ4）が３〜８μｍであることが好ましく、４〜８μｍであることがより好ましい。
【０１５０】
表面処理をする場合には、粉砕法トナー粒子を水中に分散させ加熱する温浴法、熱気流中を通過させる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機械的衝撃法などが挙げられる。機械的衝撃法において処理温度をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、凝集防止，生産性の観点から好ましい。さらに好ましくは、トナーのガラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、表面の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無機微粉体を有効に働かせ、転写効率を向上させるのに特に有効である。
【０１５１】
粉砕系トナーに使用する結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体の如きスチレン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体の如きスチレンとアクリル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎブチル共重合体の如きスチレンとメタクリルエステルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きスチレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィンが例示される。これらは、単独または混合して使用できる。特に圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂として低分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂が単独または現合して使用できる。
【０１５２】
スチレン共重合体を構成するためのコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその誘導体、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有するジカルボン酸及びその誘導体が挙げられる。
【０１５３】
スチレン共重合体は、ＴＨＦ不溶分の含有量が５重量％以下（より好ましくは３重量％以下、最も好ましくは１重量％以下）である架橋剤で架橋されたスチレン共重合体が好ましい。
【０１５４】
非磁性の粉砕系トナー（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）の場合の特に好ましい樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。
【０１５５】
また、着色剤としては重合系トナーのものと同様なものが使用可能である。その含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。
【０１５６】
粉砕磁性系トナー（ブラックトナー）の結着樹脂は、例えば、スチレンモノマー，アクリルモノマー，マレイン酸ハーフエステル，ジビニルベンゼン，１０時間半減温度が１００℃以上のラジカル重合開始剤を１種又は２種以上を有するモノマー溶液を有機溶剤に滴下し、溶液重合することにより生成可能である。その際、ジビニルベンセンの如き架橋剤の添加量，ラジカル重合開始剤の種類及び使用量，モノマー溶液の滴下速度，重合温度等を調整することにより所定の分子量分布を有し、ＴＨＦ不溶分の含有量が５重量％以下の結着樹脂を生成することができる。
【０１５７】
磁性の粉砕系トナーの磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄の如き酸化鉄を主成分とするものが好ましい．磁性黒色トナーの帯電量のコントロールの観点から珪素元素、アルミニウム又は他の金属元素を含有していてもよい。磁性体は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは２〜３０ｍ2／ｇ、特に３〜２８ｍ2／ｇが良い。更にモース硬度が５〜７の磁性体が好ましい。
【０１５８】
磁性体の形状としては、８面体、６面体、球形の如く異方性の少ないものが画像濃度を高める上で好ましい。磁性体の個数平均粒径としては０．０５〜１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．６μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍが良い。
【０１５９】
磁性体は結着樹脂１００重量部に対し、好ましくは３０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部が良い。３０重量部未満ではトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬送性が低下し現像剤担持体上の現像剤層にムラが生じ易く画像ムラが生じ易い。さらに磁性黒色トナーのトリボの上昇に起因する画像濃度の低下が生じ易い。一方、２００重量部を超えると定着性の低下が生じ、また光沢度を上げることも困難となる。
【０１６０】
フルカラー画像形成方法を良好に実施し得る画像形成装置の一例を図１を参照しながら説明する。本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【０１６１】
図１に示す装置システムにおいて、現像器４４−１、４４−２、４４−３、４４−４に、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入され、帯電された感光体に露光４３をすることにより形成された静電荷像を磁気ブラシ現像方式又は非磁性一成分現像方式等によって現像し、各色トナー像が感光体４１上に形成される。感光体４１はａ−Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ2、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体４１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
【０１６２】
感光体４１としては、アモルファスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。
【０１６３】
有機感光層としては、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【０１６４】
有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。
【０１６５】
帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光体４１とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図１に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
【０１６６】
帯電ローラー４２は、中心の芯金４２ｂとその外周を形成した導電性弾性層４２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラー４２は、感光体４１面に押圧力をもって圧接され、感光体４１の回転に伴い従動回転する。
【０１６７】
帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時には、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶであり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶである。
【０１６８】
この他の帯電手段としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。
【０１６９】
接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能である。
【０１７０】
感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体４５に転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレード４８を有するクリーニング手段４９でクリーニングされる。
【０１７１】
中間転写体４５は、パイプ状の導電性芯金４５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層４５ａからなる。芯金４５ｂは、プラスチックのパイプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。
【０１７２】
中抵抗の弾性体層４５ａは、シリコーンゴム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０５〜１０１１Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。
【０１７３】
中間転写体４５は感光体４１に対して並行に軸受けさせて感光体４１の下面部に接触させて配設してあり、感光体４１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。
【０１７４】
感光体４１の面に形成担持された第１色のトナー像が、感光体４１と中間転写体４５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体４５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって、中間転写体４５の外面に対して順次に中間転写されていく。
【０１７５】
必要により、着脱自在なクリーニング手段８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体４５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段８０は、中間転写体表面から離される。
【０１７６】
中間転写体４５に対して並行に軸受けさせて中間転写体４５の下面部に接触させて転写手段が配設され、転写手段４７は例えば転写ローラー又は転写ベルトであり、中間転写体と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転写手段は直接中間転写体と接触するように配設されていても良く、またベルト等が中間転写体と転写手段との間に接触するように配置されても良い。
【０１７７】
転写ローラーの場合、中心の芯金とその外周を形成した導電性弾性層とを基本構成とするものである。
【０１７８】
中間転写体及び転写ローラーとしては、一般的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラーへの印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以上であることが特に好ましい。
【０１７９】
中間転写体及び転写ローラーの硬度は、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いられる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラーの弾性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ローラーの硬度が逆になると、転写ローラー側に凹部が形成され、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。
【０１８０】
図１では中間転写体４５の下方には、転写ベルト４７が配置されている。転写ベルト４７は、中間転写体４５の軸に対して並行に配置された２本のローラー、すなわちバイアスローラー４７ａとテンションローラー４７ｃに掛け渡されており、駆動手段（不図示）によって駆動される。転写ベルト４７は、テンションローラー４７ｃ側を中心にしてバイアスローラー４７ａ側が矢印方向に移動可能に構成されていることにより、中間転写体４５に対して下方から矢印方向に接離することができる。バイアスローラー４７ａには、二次転写バイアス源４７ｄによって所望の二次転写バイアスが印加されており、一方、テンションローラー４７ｃは接地されている。
【０１８１】
次に、転写ベルト４７であるが、本実施の形態では、熱硬化性ウレタンエラストマーにカーボンを分散させ厚さ約３００μｍ、体積抵抗率１０8〜１０12Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時）に制御した上に、フッ素ゴム２０μｍ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時）に制御したゴムベルトを用いた。その外径寸法は周長８０×幅３００ｍｍのチューブ形状である。
【０１８２】
上述の転写ベルト４７は、前述のバイアスローラー４７ａとテンションローラー４７ｃによって約５％延ばす張力印加がなされている。
【０１８３】
転写手段４７は中間転写体４５と等速度或は周速度に差をつけて回転させる。転写材４６は中間転写体４５と転写手段４７との間に搬送されると同時に、転写手段４７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアスを二次転写バイアス電源４７ｄから印加することによって、中間転写体４５上のトナー像が転写材４６の表面側に転写される。
【０１８４】
転写用回転体の材質としては、帯電ローラーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。
【０１８５】
例えば、バイアスローラー４７ａの導電性弾性層４７ａ1はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）等の体積抵抗１０6〜１０10Ωｃｍ程度の弾性体でつくられている。芯金４７ａ2には定電圧電源によりバイアスが印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜±１０ｋＶが好ましい。
【０１８６】
次いで転写材４６は、ハロゲンヒータ等の発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする定着器８１へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧定着される。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用いても良い。
【０１８７】
次に、一成分トナーを用いる本発明の現像方法について説明する。本発明においては、磁性一成分現像方法，非磁性一成分現像方法などの一成分現像方法が用いられ、それらの詳細をいくつかの図面をもとに説明するが、必ずしもこれらに限定されるものではない。まず、磁性一成分現像方法について、図２をもとに説明する。
【０１８８】
図２において、現像スリーブ５１の略右半周面はトナー容器５２内のトナー溜りに常時接触していて、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内の磁気発生手段５３の磁力で及び／又は静電気力により付着保持される。現像スリーブ５１が回転駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制部材５４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層磁性トナーＴ1として整層化される。磁性トナーの帯電は主として現像スリーブ５１の回転に伴なうスリーブ面とその近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によりなされ、現像スリーブ５１上の上記磁性トナー薄層面は現像スリーブの回転に伴ない潜像保持体５５側へ回転し、潜像保持体５５と現像スリーブ５１の最接近部である現像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリーブ５１面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体５５と現像スリーブ５１間に電圧印加手段５６によって印加した直流と交流電圧による直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像保持体５５面と、現像スリーブ５１面との間（間隙α）を往復運動する。最終的には現像スリーブ５１側の磁性トナーが潜像保持体５５面の表面に潜像の電位パターンに応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ2が順次に形成される。
【０１８９】
現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選択的に消費された現像スリーブ面はホッパ５２のトナー溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受け、現像領域部Ａへ現像スリーブ５１の磁性トナー薄層Ｔ1面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。
【０１９０】
図２において用いられるトナー薄層化手段としての規制部材５４は、スリーブと一定の間隙をおいて配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレードである。あるいは、ドクターブレードの代りに、金属，樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラーやスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発生手段を入れても良い。
【０１９１】
また、さらにトナー薄層化規制部材として現像スリーブ（トナー担持体）表面に弾性力で当接する弾性ブレード、弾性ローラー（図示せず）を用いても良い。本発明の現像方法は、規制部材が弾性力を持ってトナー担持体に当接することによるトナー薄層コート化手段が特に好ましく用いられる。
【０１９２】
弾性ブレード，弾性ローラーとしては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。好ましくは、スリーブ当接部分はゴム弾性体あるいは樹脂弾性体がよい。
【０１９３】
また、弾性体，トナー担持体に耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂，ゴムをスリーブ当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布したものが好ましい。
【０１９４】
また、弾性ブレード，弾性ローラーの材質は、トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性剤を添加することにより、トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性体がゴム，樹脂等の成型体の場合にはその中に、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤を含有させることも好ましい。
【０１９５】
さらに、ゴム，樹脂の材質は、トナーが負帯電性である場合には、ウレタン、ポリアミド、ナイロン、メラミンの如き正極性に帯電しやすいものが好ましく選択され、トナーが正帯電性である場合には、ウレタン、シリコーン、ポリエステル、フッ素系樹脂（例えば、テフロン）、ポリイミドの如き負極性に帯電しやすいものが好ましく選択される。
【０１９６】
弾性ブレードを使用する場合の例を図３に示す。
【０１９７】
弾性ブレード６３上辺部側である基部は現像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリーブ６２表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。この様な装置によると、環境の変動に対してもより安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明確ではないが、通常用いられる金属製のブレードをスリーブからある間隙を隔てて取り付けた装置と比較してトナー粒子が弾性ブレードによってスリーブ表面と強制的に摩擦されるためトナーの環境変化による挙動の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるためと推測される。
【０１９８】
その一方で帯電が過剰になり易すく、スリーブ，ブレード上のトナーが融着し易すいが、本発明の現像法に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定しているので好ましく用いられる。
【０１９９】
磁性一成分現像方法の場合、ブレード６３とスリーブ６２との当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化するため、トナーの凝集が発生するなど好ましくない。またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要するため好ましくない。
【０２００】
潜像保持体６１とスリーブ６２との間隙αは、例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードとして、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定されることが好ましい。
【０２０１】
トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。
【０２０２】
また現像スリーブは、潜像保持体に対し、１００〜２００％の周速で回転される。電圧印加手段５６により印加される交番バイアス電圧は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋＶで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、０．５〜５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バイアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好ましい。
【０２０３】
本発明において、スリーブは、金属，セラミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウム，ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。スリーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられることができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティングなどが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤として用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打ちしたものも利用できる。
【０２０４】
不定形粒子としては任意の砥粒を使用することができる。
【０２０５】
定形粒子としては、例えば、特定の粒径を有するステンレス，アルミニウム，鋼鉄，ニッケル，真ちゅうの如き金属からなる各種剛体球またはセラミック，プラスチック，グラスビーズの如き各種剛体球を使用することができる。定形粒子としては、実質的に表面が曲面からなり、長径／短径の比が１〜２（好ましくは、１〜１．５、更に好ましくは１〜１．２）の球状または回転楕円体粒子が好ましい。従って、現像スリーブ表面にブラスト処理に使用する定形粒子は、直径（または長径）が２０〜２５０μｍのものが良い。重ね打ちする場合には、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト粒子より大きいことが好ましく、特に１〜２０倍であることが好ましく、更に好ましくは１．５〜９倍である。
【０２０６】
定形粒子による重ね打ち処理を行う際には処理時間、処理粒子の衝突力の少なくとも一つを不定形粒子ブラストのものよりも小さくすることが好ましい。
【０２０７】
また、現像スリーブとしては、スリーブ表面に、導電性微粒子を含有する被覆層が形成されているものも好ましい。導電性微粒子としてはカーボン微粒子、またはカーボン微粒子と結晶性グラファイト、または結晶性グラファイトが好ましい。
【０２０８】
本発明に使用される結晶性グラファイトは、大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固めて１，２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ，２，３００℃位の高温で処理することにより、炭素の結晶が成長して黒鉛に変化する。天然黒鉛は、永い間天然の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したものが地中より産出するものである。これらの黒鉛は、種々の優れた性質を有していることから工業的に広い用途をもっている。黒鉛は、暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のある結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその他耐熱性、化学的安定性があるため潤滑剤、耐火性材料、電気材料等に粉末や固体や塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶とその他に菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造を有している。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結合の間に自由電子が存在し、電気の良導体となっている。なお、本発明で使用する黒鉛は天然、人工のどちらでも良い。
【０２０９】
また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的には０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。
【０２１０】
また、被覆層を形成する高分子材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂の如き熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂の如き熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂を使用することができる。中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。
【０２１１】
導電性のアモルファスカーボンは、一般的には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコントロールである程度任意の導電度を得ることができるため広く普及している。なお、本発明で使用する導電性のアモルファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍのものが好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ましい。
【０２１２】
次に非磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の一例を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。図４に、潜像保持体上に形成された静電像を現像する装置を示す。７５は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。７４は現像スリーブであり、アルミニウムあるいはステンレスからなる非磁性スリーブからなる。
【０２１３】
現像スリーブはアルミニウム、ステンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよく、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。
【０２１４】
トナーＴはホッパー７１に貯蔵されており、供給部材７２によって現像スリーブ（トナー担持体）上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対して、順または逆方向に０でない相対速度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅（ｎｉｐ幅）は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリーブ，供給ローラー等へトナーの融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用いられるトナーは、流動性，離型性に優れ、耐久安定性を有しているので、該供給部材を有する現像法においても好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロン，レーヨンの如き樹脂繊維より成るブラシ部材を用いてもよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用できない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法において極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法に使用してもよい。
【０２１５】
現像スリーブ上に供給されたトナーは規制部材７３によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化規制部材は、前述した磁性一成分現像に使用したものに準ずる。弾性ブレード，弾性ローラーで現像スリーブ（トナー担持体）表面にトナーを圧接塗布する方法は特に好ましい。弾性ブレード，弾性ローラーは、所望の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いることが好ましく、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。本発明においては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂を用いた有機樹脂層を設けても良い。また導電性ゴム、導電性樹脂等を使用したり、また磁性一成分現像法に使用されるものに準じて金属酸化物、カーボンブラック、無機ウイスカー、無機繊維のフィラーや荷電制御剤をブレードのゴム中，樹脂中に分散させることにより、適度の導電性、帯電付与性を与え、トナーを適度に帯電させることができて好ましい。
【０２１６】
該弾性ブレード，弾性ローラーと現像スリーブとの当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効であり、磁性一成分現像方法の場合に準じ、当接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、トナーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、またトナーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。
【０２１７】
なお、本発明で提案した、ブレードにより現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系においては、特に非磁性一成分現像方法においては、十分な画像濃度を得るために、現像スリーブは潜像保持体に対し、１００〜３００％の周速で回転される。好ましくは１２０〜２５０％の周速で回転される。１００％を下回ると、繰り返し現像等による現像性低下時に十分な画像濃度が得にくくなり、３００％を上回ると、トナー劣化，スリーブ，ブレード等の劣化（ケズレ，汚染など）が起こりやすくなり、現像性が低下し十分な画像濃度が得にくくなったり、現像ムラを生じたりする。また、現像スリーブ上のトナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体との対向空隙長よりも小さくし、この空隙に交番電界を印加することが好ましい。すなわち図４に示すバイアス電源５６により現像スリーブ７４と潜像保持体７５との間に交番電場または交番電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加することにより、現像スリーブ上から潜像保持体上へのトナーの移動を容易にし、更に良質の画像を得ることができる。これらの条件も磁性一成分現像方法に準ずる。
【０２１８】
またさらに、規制部材である現像ブレード，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電場及び／または交流電場を印加する（図示せず）ことによっても、トナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部位においては、均一薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、供給部位においては、トナーの供給／はぎとりがよりスムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることができる。
【０２１９】
図５に本発明の両面定着可能なオイルレス定着器の構成を示す。
【０２２０】
図５において、定着手段たる定着ローラー１２９は、例えばアルミ製の芯金１３１上にＨＴＶ（高温加硫型）シリコーンゴム層１３２、この外側にＲＴＶ（室温加硫型）シリコーンゴム層１３３を有し、厚さ３ｍｍ，直径６０ｍｍに形成されている。
【０２２１】
加圧手段たる加圧ローラー１３０は、例えばアルミの芯金１３４の上に１ｍｍ厚のＨＴＶシリコーンゴム層１４７と、さらにその表面にＲＴＶシリコーンゴム層１３５を設け、直径が６０ｍｍとなっている。
【０２２２】
上記定着ローラー１２９には発熱手段であるハロゲンヒータ１３６が配設され、加圧ローラー１３０には同じくヒータ１３７が芯金内に配設されて両面からの加熱を行っている。加圧ローラー１３０に当接されたサーミスタ１３８により加圧ローラーの温度が検知され、この検知温度に基づき制御装置１３９によりハロゲンヒータ１３６，１３７が制御され、定着ローラー１２９の温度及び加圧ローラー１３０の温度が共に約１７０℃の―定に保つように制御される。なお、上記定着ローラー１２９と加圧ローラー１３０は加圧機構（図示せず）によって総圧約４０ｋｇで加圧されている。
【０２２３】
クリーニング装置Ｃはノーメックス（デュポン社製）より成る不織布ウェブ１４６を押圧ローラー１４５にて定着ローラー１２９に押し当ててクリーニングしている。該ウェブ１４６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻き取られ、当接部にトナーが堆積しないようにされている。
【０２２４】
次に、中間転写体を介さずに、電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図６に参照しながら説明する。
【０２２５】
図６は、電子写真法によりフルカラーの画像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図６の画像形成装置は、フルカラー複写機又はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写機の場合は、図６に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を有する。
【０２２６】
画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。
【０２２７】
画像プリンタ部において、潜像保持体である感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置されている。
【０２２８】
レーザ露光光学系において、リーダ部からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【０２２９】
プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に感光ドラム１を帯電器２により一様に帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に静電荷像を形成する。
【０２３０】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーによるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行なう。
【０２３１】
転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、記録シートとしての転写材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィルムが使用される。
【０２３２】
転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃから転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送され、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともない感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写される。
【０２３３】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）について繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のトナー画像を重ねたカラー画像が得られる。
【０２３４】
このようにして４色のトナー画像が転写された転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着することによりトナーの混色、発色および転写材への固定が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニング器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用を用いてもよい。
【０２３５】
転写ドラム５ａに対しては、転写シート５ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり紙詰まり発生時には随時行なう。
【０２３６】
所望のタイミングで偏心カム２５を動作させ、転写ドラム５ａと一体化しているカムフォロワ５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと感光ドラム１との間のギャップは、任意に設定可能である。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができる。
【０２３７】
上記画像形成装置によって、フルカラー画像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色の定着画像を形成することができる。
【０２３８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【０２３９】
0004006136.tif 000012
【０２４０】
以上の混合物を、アトライターを用いて５時間分散させた後、重合開始剤であるラウロイルパーオキサイド３重量部を添加した単量体組成物を、水１２００重量部とリン酸三カルシウム７重量部とを混合した６３℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１０，０００ｒｐｍで撹拌して１３分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、１００ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．６μｍである非磁性イエロートナー粒子を得た。得られたイエロートナー粒子の断面を観察したところ、図７に示す様なワックスが外殻樹脂で覆われた構造をしていた。
【０２４１】
上記イエロートナー粒子１００重量部と疎水性シリカ微粉体１．５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、イエロートナーを得た。
【０２４２】
上記処方の顔料を、ジスアゾイエローから顔料からシアン顔料のフタロシアニン顔料に変更し、ジビニルベンゼンの添加量を０．３重量部から０．４重量部に変更する以外は同様な製造法で、シアントナーを得た。
【０２４３】
又、ジスアゾイエロー顔料からマゼンタ顔料のキナクリドン顔料に変更し、ジビニルベンゼンの添加量を０．３重量部から０．５重量部に変更する以外は、イエロートナーの製造と同様にしてマゼンタトナーを得た。
【０２４４】
さらに、
・スチレン単量体                                          １５０重量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                              ４０重量部
・マレイン酸モノｎ−ブチルエステル単量体                    １０重量部
・ジビニルベンゼン                                        １．０重量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド                      ２．５重量部
からなるモノマー溶液を、キシレンが入っている容器中（コンデンサーを具備し、キシレンを還流）に３時間かけて滴下し、滴下後８時間溶液重合をおこなった後、キシレンを減圧蒸留して除去し結着樹脂Ｎｏ．１を得た。
【０２４５】
次いで、
・結着樹脂Ｎｏ．１                                        １００重量部
・モノアゾ染料の鉄化合物                                  ２．５重量部
・ポリエチレンワックス                                        ４重量部
・磁性酸化鉄                                              １００重量部
（平均粒径＝０．２５μｍ、１０Ｋエルステッド下での飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ、保持力＝１２０エルステッド）
をブレンダーにて混合し、混合物を温度１１０℃に加熱したエクストルーダにより溶融混練し、溶融混練物を冷却し、冷却物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物を機械式粉砕機（ターボミル，ターボ工業（株））を使用して微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果を利用した多分割分級機（エルボジェット分級機）を使用して、重量平均粒径が６．９μｍである磁性ブラックトナーを得た。
【０２４６】
得られたイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーのＴＨＦ不溶分の含有量、ＴＨＦ可溶分の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、及びトナー中の結着樹脂１００重量部当たりの架橋剤ユニットの含有量を表１に示す。
【０２４７】
尚、トナー中の結着樹脂１００重量部当たりの架橋剤ユニットの含有量は以下のようにして求めた。
【０２４８】
まず架橋剤量を変化させたサンプルを用意し、ＧＣ−ＭＳにより検量線を求める。次いでトナーをＧＣ−ＭＳにかけ、検量線から架橋剤ユニットの含有量を求めた。尚、ＧＣ−ＭＳの測定は、特に制約を受けるものではないが、例えば、キューリポイントパイロライザー（日本分析工業社製）等を用いて行うことができる。
【０２４９】
又、得られたイエロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーの重量平均粒径、変動係数、平均円形度、円形度標準偏差、平均円形度が０．９５０未満のトナーの割合を表２に示す。
【０２５０】
図１に示す如き構成を有する画像形成装置ＣＬＣ７００（キヤノン（株）製）の改造機を用いて、常温常湿環境下（２５℃・６０％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１５℃／１０％ＲＨ）、連続１００枚の画像形成を行なった。この際、記録シートである転写紙（１０５ｇ／ｍ2のＡ４用紙）側からの色順がイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーとなるように現像・転写を行ない、転写紙上に転写されたフルカラートナー画像を図５に示される定着装置により定着して、フルカラー画像を得た。尚、現像工程において、ブラックトナーは、図３に示されるような現像装置により、磁性一成分ジャンピング現像方式で現像を行ない、イエロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーは、図４に示されるような現像装置により、非磁性一成分ジャンピング現像方式で現像を行なった。
【０２５１】
得られたフルカラー画像は、ドット再現性に関して良好であり、色再現性に優れた画像であった。
【０２５２】
また、上記の画像形成装置を用いて両面の画像形成を行ったところ、紙詰まりの発生も無く、良好な画像が得られた。
【０２５３】
得られたフルカラー画像を用いて、以下の評価を行なった。
【０２５４】
（１）ひぶくれ
低温低湿環境下の初期及び１００枚目の画像を用いて、画像中央部３ｃｍ×３ｃｍの枠内において、以下の評価基準によりひぶくれを評価した。
Ａ：ひぶくれは未発生。
Ｂ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが５個未満発生。
Ｃ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが５個以上発生してるか、或いは直径２ｍｍ以上の大きいひぶくれが発生している。
【０２５５】
（２）画像抜け
低温低湿環境下の画出しにおいて、１００枚目の画像を用いて、こすり試験を行うことにより、画像抜けを以下の基準で目視で評価した。尚、こすり試験は５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけシルボン紙「Ｌｅｎｓ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ“ｄｅｓｐｅｒ［Ｒ］”（Ｏｚｕ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）」で５回こすることにより行った。
Ａ：画像抜けは未発生。
Ｂ：こすった後、画像抜けが目立たない程度発生している。
Ｃ：こする前から低温オフセットによる画像抜けが発生しているか、或いはこすった後、画像抜けがひどく発生している。
【０２５６】
（３）紙カール
紙カールは、２５℃／６０％ＲＨの常温常湿環境下で、８０ｇ／ｍ2のＡ３用紙を用いて、連続１００枚の画出しを行うことにより評価した。初期と１００枚目のプリントアウト画像を平坦な場所に起き、紙の４角の中でもっともカールした部分の高さを測定することにより紙カールの評価を行った。
Ａ：カール１ｃｍ未満。
Ｂ：カール１ｃｍ以上２．５ｃｍ未満。
Ｃ：カール２．５ｃｍｉｊｏｕ５．０ｃｍ未満
Ｄ：カール５．０ｃｍ以上
以上の項目の評価結果を表３に示す。
【０２５７】
＜実施例２＞
・スチレン単量体                                      １７０重量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                          ３０重量部
・グラフト化カーボン                                    １３重量部
・線状ポリエステル樹脂                                  １５重量部
（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物                ２重量部
・ジビニルベンゼン                                        １重量部
・パラフィンワックス                                    １０重量部
（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７０℃）
からなるモノマー組成物から上記懸濁重合法によりブラックトナーを製造する以外は実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーを製造した。これらのトナーを用いてフルカラー定着画像を得、上記画像評価を実施した。尚、ブラックトナーの現像には図４に示される現像装置を用いた。
【０２５８】
得られた各トナーの物性を表１，２に、評価結果を表３に示す。
【０２５９】
＜実施例３＞
架橋剤をエチレングリコールアクリレートへ変更する以外は実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。
【０２６０】
得られた各トナーの物姓を表１，２に、評価結果を表３に示す。
【０２６１】
＜実施例４＞
イエロートナーのジビニルベンゼン量を０．０２重量部、
シアントナーのジビニルベンゼン量を０．０４重量部、
マゼンタトナーのジビニルベンゼン量を０．０６重量部、
ブラックトナーのジビニルベンゼン量を０．１０重量部、
に変更する以外は実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。
【０２６２】
得られた各トナーの物性を表１，２に、評価結果を表３に示す。
【０２６３】
＜実施例５＞
実施例１において得られたブラックトナーを球形化処理すること以外は、実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーを製造した。ブラックトナーの球形化処理は、ローターを回転して機械的衝撃力を与える方式の表面改質装置を用いて、１６００ｒｐｍで２分間行った。
【０２６４】
これらのトナーを用いて、フルカラー定着画像を得、上記画像評価を実施した。尚、ブラックトナーの現像には、図４に示される現像装置を用いた。
【０２６５】
得られた各トナーの物性を表１、２に、評価結果を表３に示す。
【０２６６】
＜比較例１＞
各４色トナー処方の架橋剤をエチレングリコールジメタクリレートへ変更し、かつ
イエロートナーにおける架橋剤の添加量を０．５重量部、
シアントナーにおける架橋剤の添加量を０．４５重量部、
マゼンタトナーにおける架橋剤の添加量を０．２５重量部、
ブラックトナーにおける架橋剤の添加量を０．１重量部、
に変更する以外は実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。
【０２６７】
得られた各トナーの物性を表１、２に、評価結果を表３に示す。
【０２６８】
＜比較例２＞
各４色トナー処方の架橋剤をエチレングリコールジメタクリレートヘ変更し、かつ
イエロートナーにおける架橋剤の添加量を０．５重量部、
シアントナーにおける架橋剤の添加量を０．４５重量部、
マゼンタトナーにおける架橋剤の添加量を０．２５重量部、
ブラックトナーにおける架橋剤の添加量を０．１重量部、
に変更する以外は実施例２と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。これらのトナーを用いてフルからの画像形成を行い、実施例１と同様の画像評価を行った。尚、ブラックトナーの現像には図４に示される現像装置を用いた。
【０２６９】
得られた各トナーの物性を表１、２に、評価結果を表３に示す。
【０２７０】
＜比較例３＞
イエロートナーにおける架橋剤の添加量を３．０重量部、
シアントナーにおける架橋剤の添加量を２．５重量部、
マゼンタトナーにおける架橋剤の添加量を２．４重量部、
ブラックトナーにおける架橋剤の添加量を０．１重量部、
に変更する以外は実施例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。
【０２７１】
得られた各トナーの物性を表１、２に、評価結果を表３に示す。
【０２７２】
0004006136.tif 000013
を用意した。
【０２７３】
シアントナーの場合には、ジスアゾイエロー顔料をフタロシアニン顔料に変更し、マゼンタトナーの場合には、ジスアゾイエロー顔料をキナクリドン顔料に変更する。
【０２７４】
さらに、ブラックトナー処方として
0004006136.tif 000014
を用意した。
【０２７５】
上記各モノマー組成物から実施例１のイエロートナー製造法である懸濁重合法により各４色トナーを製造した。
【０２７６】
その後、実施例１と同様にして、フルカラー定着画像を得て、上記画像評価を実施した。尚、ブラックトナーの現像には、図４に示される現像装置を用いた。
【０２７７】
得られた各トナーの物性を表１、２に、評価結果を表３に示す。
【０２７８】
【表１】
0004006136.tif 000015
【０２７９】
【表２】
0004006136.tif 000016
【０２８０】
【表３】
0004006136.tif 000017
【０２８１】
＜実施例６＞
図６に示す如き構成を有する画像形成装置ＣＬＣ９００（キヤノン（株）製）の改造機を用いて画像形成を行う以外は、実施例１と同様にして、フルカラー画像を得、実施例１と同様の評価を行った。
【０２８２】
得られたフルカラー画像は、ドット再現性に関して良好であり、色再現性に優れた画像であった。
【０２８３】
また、上記の画像形成装置を用いて両面の画像形成を行ったところ、紙詰まりの発生も無く、良好な画像が得られた。
【０２８４】
評価結果を表４に示す。
【０２８５】
＜実施例７〜１０及び比較例５〜８＞
図６に示す如き構成を有する画像形成装置ＣＬＣ９００（キヤノン（株）製）を用いて画像形成を行う以外は、実施例２〜５及び比較例１〜４と同様にして、フルカラー画像を得、実施例１と同様の評価を行った。
【０２８６】
評価結果を表４に示す。
【０２８７】
【表４】
0004006136.tif 000018
【０２８８】
【発明の効果】
本発明によれば、両面定着の紙搬送時の紙詰まりの発生を抑制することができる。さらに、厚紙の定着の際の低温オフセットによるひぶくれや、厚紙の連続定着の際の低温オフセットによる画像抜けの発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフルカラー画像を形成するための画像形成装置の概略構成図を示す。
【図２】磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概略構成図を示す。
【図３】磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概略構成図を示す。
【図４】非磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概略説明図を示す。
【図５】両面定着が可能な定着装置の概略構成図を示す。
【図６】中間転写体を用いない画像形成装置の概略構成図を示す。
【図７】本発明のフルカラー画像を形成するためのトナーの概略図を示す。
【図８】積層トナーの概略図を示す。
【図１】
0004006136.tif 000019
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
0004006136.tif 000023
【図６】
0004006136.tif 000024
【図７】
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【図８】
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