(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉで表わされる１，３−ジオキサン化合物：
【化１】
0004006037.tif 000031
式中、ＲはＨであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個のＣＮまたはＣＦ３を有するか、あるいはまた置換基として少なくとも１個のハロゲンを有しており、さらにまたこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、
【化２】
0004006037.tif 000032
ＸはＦまたはＣｌであるか、または５個までの炭素原子を有するハロゲン化されているアルキル、ハロゲン化されているアルコキシ、ハロゲン化されているアルケニル、またはハロゲン化されているアルケニルオキシであり、
ＬａはＦであり、そして
ｍおよびｎはそれぞれ相互に独立して、０または１であって、ｍ＋ｎ＝１である。
【請求項２】
式Ｉ１：
【化３】
0004006037.tif 000033
式中、Ｒ、ＸおよびＬa は請求項１に定義されているとおりである、
で表わされる１，３−ジオキサン化合物。
【請求項３】
式Ｉ２：
【化４】
0004006037.tif 000034
式中、Ｒ、ＸおよびＬa は請求項１に定義されているとおりである、
で表わされる１，３−ジオキサン化合物。
【請求項４】
Ｘが、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＯＣＨ2ＣＦ3 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、ＯＣＦ＝ＣＦ2 またはＯＣ2Ｆ5 であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の１，３−ジオキサン化合物。
【請求項５】
Ｒが、炭素原子１〜５個を有する直鎖状アルキル基またはアルケニル基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の１，３−ジオキサン化合物。
【請求項６】
Ｘ＝Ｌa ＝Ｆであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の１，３−ジオキサン化合物。
【請求項７】
請求項１で定義される式Ｉで表わされる化合物の液晶媒体の成分としての使用。
【請求項８】
少なくとも２種の液晶成分を含有する液晶媒体であって、請求項１で定義される式Ｉで表わされる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶媒体。
【請求項９】
請求項８に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１０】
請求項８に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な１，３−ジオキサン化合物、これらの化合物の液晶成分としての使用、これらの化合物を含有する液晶媒体、ならびにこれらの液晶媒体を含有する液晶表示素子および電気光学表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
式Ｉにおいて、Ｘ＝Ｌa＝Ｆである１，３−ジオキサン化合物はEP 0 387 032に記載の一般式に包含されるが、その名前はあげられていない。
EP 0 447 565には、下記式で表わされる１，３−ジオキサン化合物およびそれらのＳＴＮ混合物における使用が開示されている：
【化５】
0004006037.tif 000002
【０００３】
US 5 322 638は、下記式：
【化６】
0004006037.tif 000003
式中、Ｒ1はアルケニル基であり、Ａ2 は１，４−フェニル環またはトランス−１，４−シクロヘキシレン環であり、Ｘ1 はＦまたはＣｌであり、そしてＸ2 はフッ素である、
で表わされる１，３−ジオキサン化合物を特許請求している。
【０００４】
EP 0 400 861には、下記式で表わされるフェニルジオキサン化合物が記載されている：
【化７】
0004006037.tif 000004
【０００５】
【発明が解消しようとする課題】
本発明の課題は、新規で、安定な液晶化合物または中間相形成性化合物を提供することにあった。
本発明のもう一つの課題は、比較的小さい粘度および比較的大きい誘電異方性を同時に有する液晶媒体の成分として適する新規液晶化合物を提供することにあった。
本発明のもう一つの課題は、広い中間相範囲ならびに光学異方性および誘電異方性に係わり有利な数値を有する安定な液晶媒体を提供することにあった。
また、大きい△εを有する１，３−ジオキサン化合物の非常に広い種々の用途の観点から、特定の用途に対して正確に調整された特性を有し、かつまた高度の中間相形成性を有する別種の化合物を利用できることが望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明による下記式Ｉで表わされる１，３−ジオキサン化合物を提供することによって、上記課題が解消されることが見出された。
従って、本発明は下記式Ｉで表わされる１，３−ジオキサン化合物に関する：
【化８】
0004006037.tif 000005
【０００７】
式中、ＲはＨであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個のＣＮまたはＣＦ3 を有するか、あるいはまた置換基として少なくとも１個のハロゲンを有しており、さらにまたこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ2 基はそれぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、
【化９】
0004006037.tif 000006
ＸはＦまたはＣｌであるか、または５個までの炭素原子を有するハロゲン化されているアルキル、ハロゲン化されているアルコキシ、ハロゲン化されているアルケニル、またはハロゲン化されているアルケニルオキシであり、
ＬaはＦであり、あるいはＸはＦでない場合には、ＬaはまたＨであることができ、そして
ｍおよびｎはそれぞれ相互に独立して、０または１であって、ｍ＋ｎ＝１である。
【０００８】
本発明はまた、これらの化合物の液晶媒体の成分としての使用、ならびにこれらの新規液晶媒体を含有する液晶表示素子および電気光学表示素子に関する。
式Ｉで表わされる化合物は液晶媒体の成分として使用することができ、特にねじれセルの原理、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果、あるいは動的散乱の効果に基づくディスプレイ用の液晶媒体の成分として使用することができる。
【０００９】
ここに、式Ｉで表わされる化合物が、液晶媒体の成分として格別に適していることが見出された。特に、これらの化合物は比較的小さい粘度を有する。これらの化合物は、広い中間相範囲ならびに有利な光学異方性値および誘電異方性値を有する、安定な液晶媒体を得るために使用することができる。これらの媒体はまた、非常に良好な低温動作特性を有する。
さらにまた、式Ｉで表わされる化合物を提供することによって、各種用途の観点から、液晶混合物の調製に適する液晶物質の範囲が非常に一般的に相当に拡大される。
【００１０】
式Ｉで表わされる化合物は広い用途範囲を有する。置換基を選択することによって、これらの化合物は液晶媒体を主として構成する基材として使用することができる；しかしながら、式Ｉで表わされる化合物をまた、別の種類の化合物からの液晶基材に添加して、例えばこの種の誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性を変えることができ、および（または）そのしきい電圧および（または）その粘度を最適にすることができる。本発明の新規化合物は、特に良好な粘度物性および△ε値を有するとともに、それらの広い中間相範囲を有する点で際立っている。
【００１１】
式Ｉで表わされる化合物は純粋な状態で無色であり、そして電気光学用途に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して安定である。
従って、本発明は、式Ｉで表わされる化合物およびこれらの化合物を液晶媒体の成分として使用することに関する。本発明はまた、式Ｉで表わされる化合物の少なくとも１種を含有する液晶媒体、およびまたこの種の媒体を含有する液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関する。
【００１２】
式Ｉで表わされる好ましい化合物は、下記付属式Ｉ１およびＩ２で表わされる化合物である：
【化１０】
0004006037.tif 000007
0004006037.tif 000008
【００１３】
式Ｉで表わされる化合物において、Ｒは好ましくは、炭素原子１〜５個を有する直鎖状アルキル基またはアルケニル基である。このアルケニル基は好ましくは、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−アルケニルである。
Ｌaは好ましくは、Ｆである。
Ｘは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦＣＨＦ2 、ＯＣＨ2ＣＦ3 、ＯＣ2Ｆ5 、ＯＣ3Ｆ7 、ＯＣＨ＝ＣＨＦ、ＯＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり、特にＦ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2である。
特に好ましい化合物としては、式Ｉにおいて、Ｘ＝Ｌa＝Ｆである化合物が挙げられる。
【００１４】
式Ｉで表わされる化合物中に存在するＲがアルキル基および（または）アルコキシ基である場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５個、６個または７個を有し、従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシであり、さらにまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。
【００１５】
オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２- メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜１０個を有する。従って、この基は特に、ビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキシ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、あるいはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
【００１６】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が−Ｏ−により置き換えられている場合、およびまた１個のＣＨ2基が−ＣＯ−により置き換えられている場合に、これらの基は好ましくは、隣接している。従って、これらの基は１個のアシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−または１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。これらの基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜６個を有する。
従って、これらの基は特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００１７】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が置換または未置換の−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合、およびまた隣接するＣＨ2基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子４〜１３個を有する。従って、この基は特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタアクリロイルオキシメチル、２−メタアクリロイルオキシエチル、３−メタアクリロイルオキシプロピル、４−メタアクリロイルオキシブチル、５−メタアクリロイルオキシペンチル、６−メタアクリロイルオキシヘキシル、７−メタアクリロイルオキシヘプチル、８−メタアクリロイルオキシオクチルまたは９−メタアクリロイルオキシノニルである。
【００１８】
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、１個のＣＮまたはＣＦ3により置換されている場合に、この基は好ましくは、直鎖状であり、ＣＮまたはＣＦ3 による置換は、ω−位置にある。
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、少なくとも１個のハロゲンにより置換されている場合に、この基は好ましくは、直鎖状であり、そしてハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。多置換されている場合には、ハロゲンは好ましくは、Ｆである。生成する基にはまた、過フッ素化されている基が包含される。１個の置換基を有する場合に、このフッ素または塩素置換基はいずれか所望の位置に存在することができるが、好ましくはω−位置に存在する。
式Ｉにおいて、重付加反応に適する側鎖基Ｒを有する化合物は、液晶重付加体の製造に適している。
【００１９】
分枝鎖状側鎖基Ｒを有する式Ｉで表わされる化合物は、これらが慣用の液晶基材中でより良好な溶解性を有することから、場合により重要であるが、特にこれらが光学活性である場合に、カイラルドーピング剤として重要である。この種のスメクティック化合物は、強誘電性材料用の成分として適している。
ＳA相を有する式Ｉで表わされる化合物は、例えば熱によりアドレスされるディスプレイに適している。
【００２０】
この種の分枝鎖状基は一般に、１個よりも多くない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルヘプトキシである。
【００２１】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する２個または３個以上のＣＨ2基が−Ｏ−および（または）−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、分枝鎖状であつて、炭素原子３〜１２個を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルおよび５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである。
【００２２】
式Ｉにおいて、重縮合反応に適する側鎖基Ｒを有する化合物は、液晶重縮合体の製造に適している。
式Ｉには、これらの化合物のラセミ体および光学対掌体およびまたその混合物が包含される。
式Ｉおよびその付属式で表わされる化合物の中で、好ましい化合物としては、その分子中に存在する基の少なくとも１個が前記の好適な意味の一つを有する化合物が挙げられる。
式Ｉで表わされる化合物は、刊行物（例えばHouben- WeylによるMethoden der Organischen Chemie,Georg - Thieme 出版社、Stuttgartなどの標準的学術書）に記載されているようなそれ自体公知の方法により、正確には当該反応に適する、公知の反応条件の下に製造することができる。
【００２３】
それ自体は公知であるが、本明細書には詳細に記載されていない変法を使用することもできる。
本発明による化合物は、刊行物から公知の方法により、対応するジオール化合物とアルデヒド化合物との反応において水を除去することによる１，３−ジオキサン環の形成によって、あるいは対応する水素、ＯＨ、トシレート、トリフレート、臭素、ヨウ素、金属またはアルデヒド誘導体を経る置換基Ｘの直接形成によって、簡単な方法で得られる。
本発明の新規化合物は、例えば下記の方法により製造することができる：
【００２４】
【化１１】
経路１
0004006037.tif 000009
【００２５】
【化１２】
経路２
0004006037.tif 000010
【００２６】
【化１３】
経路３
0004006037.tif 000011
【００２７】
本発明による新規液晶媒体は好ましくは、１種または２種以上の本発明の新規化合物以外に、追加の成分として２〜４０種、特に４〜３０種の成分を含有する。これらの媒体は非常に特に好ましくは、１種または２種以上の本発明の新規化合物以外に、７〜２５種の成分を含有する。これらの追加の成分は好ましくは、ネマティックまたはネマトゲニック（モノトロピックまたはイソトロピック）物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合物、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、安息香酸のシクロヘキシルフェニルエステル化合物、シクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル化合物、
【００２８】
フェニルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサン化合物、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４，４´−ビスシクロヘキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−１，３−ジチアン化合物、１，２−ジフェニルエタン化合物、１，２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン化合物、１−シクロヘキシル−２−ビフェニリルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン化合物、ハロゲン化されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物の群からの物質から選択される。これらの化合物中に存在する、１，４−フェニレン基はまた、フッ素化されていてもよい。
【００２９】
本発明による新規媒体の追加の成分として適する、最も重要な化合物は、下記式１、２、３、４および５で表わすことができる特徴を有する：
Ｒ´−Ｌ−Ｅ−Ｒ´´                          １
Ｒ´−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ´´                  ２
Ｒ´−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ´´                  ３
Ｒ´−Ｌ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｅ−Ｒ´´              ４
Ｒ´−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ´´                  ５
【００３０】
上記式１、２、３、４および５において、ＬおよびＥは、同一または異なっていてもよく、それぞれ相互に独立して、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−から形成される群からの二価の基およびそれらの鏡像基であり、これらの基において、Ｐｈｅは未置換のまたはフッ素置換されている１，４- フェニレンであり、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、そしてＧは２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン- ２，５- ジイルである。
【００３１】
基ＬおよびＥのうちの一方は、好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは好ましくは、Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明の新規媒体は好ましくは、式１、２、３、４および５において、ＬおよびＥがＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群から選ばれる化合物から選択される１種または２種以上の成分、および同時に、式１、２、３、４および５において、基ＬおよびＥのうちの一方がＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群から選ばれ、他方の基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選ばれる化合物から選択される１種または２種以上の成分、およびまた任意に、式１、２、３、４および５において、基ＬおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選ばれる化合物から選択される１種または２種以上の成分を含有する。
【００３２】
式１、２、３、４および５で表わされる化合物のさらに小さい付属群において、Ｒ´およびＲ´´はそれぞれ相互に独立して、８個までの炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシである。このさらに小さい付属群を以下で、グループＡと称し、これらの化合物を付属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａにより識別する。これらの化合物の大部分において、Ｒ´およびＲ´´は相互に相違しており、これらの基の一方は通常、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルである。
【００３３】
式１、２、３、４および５で表わされる化合物のもう一つの小さい付属群はグループＢとして知られており、この群の化合物において、Ｒ´´は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳまたは−（Ｏ）iＣＨ3-(K+l)ＦKＣｌl（式中、ｉは０または１であり、そしてｋ＋１は１、２または３である）である。Ｒ´´がこの意味を有する化合物を付属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂで識別する。付属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂで表わされる化合物の中で、その分子中に存在するＲ´´が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳ、−ＣＦ3 、−ＯＣＨＦ2 または−ＯＣＦ3である化合物が好適化合物として挙げられる。
付属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂで表わされる化合物において、Ｒ´は付属式１ａ〜５ａで表わされる化合物について定義されているとおりであり、好ましくはアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルである。
【００３４】
式１、２、３、４および５で表わされる化合物のもう一つの小さい付属群において、Ｒ´´は−ＣＮである。この付属群を以下で、グループＣと称する。この付属群の化合物は相当して、付属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃで表わされる。この付属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃで表わされる化合物において、Ｒ´は付属式１ａ〜５ａで表わされる化合物について定義されているとおりであり、好ましくはアルキル、アルコキシまたはアルケニルである。
これらのグループＡ、ＢおよびＣで表わされる好適化合物に加えて、提案されている他の種々の置換基を有する式１、２、３、４および５で表わされる別の化合物も慣用である。これらの物質はいずれも、刊行物から公知の方法もしくはその類似方法により得ることができる。
【００３５】
本発明の新規媒体は好ましくは、本発明による式Ｉで表わされる新規化合物に加えて、グループＡおよび（または）グループＢおよび（または）グループＣから選択される化合物の１種または２種以上を含有する。本発明の新規媒体における、これらのグループからの化合物の重量割合は好ましくは、下記のとおりである：
グループＡ：０〜９０％、好ましくは１０〜９０％、特に３０〜９０％；
グループＢ：０〜８０％、好ましくは１０〜８０％、特に１０〜６５％；
グループＣ：０〜８０％、好ましくは５〜８０％、特に５〜５０％。
特に新規媒体中に存在するグループＡおよび（または）グループＢおよび（または）グループＣからの化合物の重量割合の合計は好ましくは、５〜９０％、特に１０〜９０％である。
【００３６】
本発明の新規媒体は好ましくは、本発明による新規化合物を１〜４０％、特に好ましくは、５〜３０％の割合で含有する。さらに好ましい媒体は、本発明の新規化合物を４０％よりも多い割合で、特に４５〜９０％の割合で含有する。本発明による媒体は好ましくは、３種、４種または５種の本発明の新規化合物を含有する。
本発明の新規媒体はそれ自体慣用の方法により調製される。一般に、諸成分を相互に、適度に高められた温度で溶解させる。適当な添加剤を使用することによって、これらの液晶相は、これらの相を従来開示されているあらゆる型式の液晶表示素子で使用することができるような様相で、本発明に従い変化させることができる。この種の添加剤は当業者に知られており、刊行物（H.Kelker/R.Hatz によるHandbook of Liquid Crystals、Verlag Chemie、Weinheim、 1980）に詳細に記載されている。例えば、着色ゲスト- ホスト系を調製するために、多色性染料を添加することができ、あるいはネマティック相の誘電異方性、粘度および（または）配向を変えるための物質を添加することができる。
【００３７】
本明細書および以下の例の記載において、液晶化合物の構造は頭文字により示されており、化学式への変換は以下の表Ａおよび表Ｂが参照される。基ＣnＨ2n+1および基ＣmＨ2m+1は全て、それぞれｎ個またはｍ個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基である。表Ｂ中のコードは自明である。表Ａにおいて、親構造に関する頭文字のみが示されている。各化合物について、親構造に関する頭文字の後に、−印により分離して、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1およびＬ2に関するコードが示されている。
【００３８】
【表１】
0004006037.tif 000012
【００３９】
【表２】
表  Ａ
0004006037.tif 000013
【００４０】
【表３】
0004006037.tif 000014
【００４１】
【表４】
表  Ｂ
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【００４２】
【表５】
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【００４３】
【表６】
0004006037.tif 000017
【００４４】
【実施例】
以下の例は、本発明を説明するものであって、本発明を制限するものではない。前記記載および以下の記載において、パーセンテージは重量パーセントである。温度は全て摂氏度で示されている。ｍｐ．＝融点であり、ｃｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相、そしてＩ＝等方性相である。２つの記号間の数字は転移温度を表わす。△ｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わし、そして粘度（ｍｍ2／秒）は２０℃で測定した。
【００４５】
「慣用の仕上げ処理」の用語は、必要に応じて、水を添加し、この混合物をジクロロメタン、ジエチルエーテルまたはトルエンにより抽出し、その有機相を分離採取し、乾燥させ、次いで蒸発させ、この生成物を、減圧蒸留または結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製することを意味するものとする。下記の略記号を使用する：
ＤＡＳＴ        ジエチルアミノサルファ  トリフルオライド
ＤＭＥＵ        １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＰＯＴ          カリウム  ｔｅｒｔ- ブトキシド
ＴＨＦ          テトラヒドロフラン
ｐＴｓＯＨ      ｐ- トルエンスルホン酸
【００４６】
例１
【化１４】
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トルエン５５ｍｌ中の化合物Ｉ  ０．０５モルおよび化合物ＩＩ  ０．０５５モルに、ｐ−トルエンスルホン酸０．２５ｇを添加し、この混合物を水分離器上で１時間沸騰させ、次いで室温まで冷却させ、水を添加し、この混合物を慣用の仕上げ処理に付す。
Ｃ６８Ｎ（５１．２）Ｉ；△ｎ＝＋０．０６１；△ε＝１６．７３。
【００４７】
同様にして、下記式で表わされる化合物が製造される：
【化１５】
0004006037.tif 000019
【００４８】
【表７】
0004006037.tif 000020
【００４９】
【表８】
0004006037.tif 000021
【００５０】
【表９】
0004006037.tif 000022
【００５１】
例２
【化１６】
0004006037.tif 000023
【００５２】
トルエン５５ｍｌ中の化合物Ｉ  ０．０５モルおよび化合物ＩＩ  ０．０５５モルに、ｐ−トルエンスルホン酸０．２５ｇを添加し、この混合物を水分離器上で１時間沸騰させ、次いで室温まで冷却させ、水を添加し、この混合物を慣用の仕上げ処理に付す。
この生成物ＩＩＩ  ０．０３３モルを、ＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、この溶液を５０℃に温める。３２％ＮａＯＨ溶液８．２ｍｌおよび硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．４ｇを添加し、次いでこの反応混合物が沸騰し始めるまで、この混合物にクロロジフルオロメタンを通す。この混合物を５０℃でさらに１時間撹拌し、室温まで冷却させ、次いで慣用の仕上げ処理に付す。
Ｃ５４Ｎ（３９．１）Ｉ；△ｎ＝＋０．０６７；△ε＝１４．２６。
【００５３】
同様にして、下記式で表わされる化合物が製造される：
【化１７】
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【００５４】
【表１０】
0004006037.tif 000025
【００５５】
例３
【化１８】
0004006037.tif 000026
【００５６】
化合物Ｉ  ０．０５モル、化合物ＩＩ  ０．０５モル、トルエン１００ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸０．６ｇを、水分離器上で０．５時間沸騰させる。この混合物を室温まで冷却させ、水を添加し、次いでこの混合物を慣用の仕上げ処理に付す。
Ｃ９２Ｉ；△ｎ＝＋０．０５６；△ε＝２０．５２。
【００５７】
同様にして、下記式で表わされる化合物が製造される：
【化１９】
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【００５８】
【表１１】
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【００５９】
【表１２】
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【００６０】
【表１３】
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