(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体とを接着剤を介在させて積層してなる感熱孔版印刷用原紙において、前記接着剤として、大気圧下での沸点が１３０℃以下の溶剤を５０％以上含む溶剤に高分子樹脂を溶解した溶液を連続相とし、体質顔料を分散した水相を不連続相とするＷ／Ｏ（油中水滴）型エマルジョン接着剤を用いることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。
【請求項２】
請求項１記載の感熱孔版印刷用原紙において、前記接着剤が前記熱可塑性樹脂フィルムまたは前記多孔性支持体の表面に塗布され、該フィルムと該支持体とが貼り合わせ乾燥されることにより該フィルムと該支持体との間に多孔膜状接着膜が形成されることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。
【請求項３】
請求項２記載の感熱孔版印刷用原紙において、前記熱可塑性樹脂フィルムとの境界に前記エマルジョン接着剤に含まれる高分子樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。
【請求項４】
請求項１〜３記載のいずれかの感熱孔版印刷用原紙において、前記接着剤または多孔膜状接着膜に含まれる高分子樹脂がビニル系樹脂であることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱孔版印刷用原紙（以下マスタ）に関し、さらに詳しくは感熱性フィルム（以下フィルム）と多孔性支持体（以下支持体）を接着してなるマスタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フィルムにインク透過性の支持体として多孔性薄葉紙などを接着剤で貼り合わせ、かつ、フィルム表面にサーマルヘッドとのスティックを防止するためのスティック防止層を設けたマスタが知られている。実際に、多孔性薄葉紙として麻繊維、合成繊維、木材繊維などを混抄したものにフィルムを接着剤で貼り合わせ、かつ、フィルム表面にスティック防止層を設けたマスタが広く用いられている。
【０００３】
しかし、上記従来のマスタには次のような問題点があった。
（１）繊維の重なった部分とフィルムが接する部分に接着剤が大量に、あたかも鳥の水掻き状に集積（付着）し、その部分がサーマルヘッドによる穿孔が行われ難くなる。また、その部分がインクの通過を妨げ、印刷ムラが発生する。さらに水掻きにより異常画像（白ポチ）が発生する。
（２）繊維自体がインクの通過を妨げ、印刷ムラが発生する。
（３）印刷された紙が重なると、インクがその上に重なった紙の裏面に付着し裏汚れが発生する。
（４）天然繊維や合成繊維による和紙の抄造中に生じた抄きムラにより繊維の粗い箇所でインクが過剰に吐出し画像に滲みムラが発生する。
【０００４】
上述した欠点を解消するため、これまで、いくつかのマスタが提案されている。例えば、特開平３−１９３４４５号公報には、繊度１デニール以下の極細繊維を用いたインキ透過性支持体が記載されている。これによれば上記（２）と（４）の問題点は解決されるが、（１）と（３）の問題点は解決されない。
【０００５】
また、特開昭６２−１９８４５９号公報には、フィルム上に実質的に閉じた形状（孔の底が残る形状）の耐熱性樹脂パターンを、グラビア、オフセット、フレキソ等の印刷法を用いて形成する方法が開示されている。しかしながら、現状の印刷技術ではパターンの線幅が５０μｍ以下の印刷は困難であり、たとえ、できたとしても生産性が悪く高価格となる。しかも一般的には線幅が３０μｍ以上では耐熱性樹脂がサーマルヘッドによる穿孔を妨げ、印刷ムラが発生する。
【０００６】
また、特開平４−７１９８号公報には、水分散性ポリマーとコロイダルシリカのような微粒子との混合液をフィルム表面に塗布、乾燥し、多孔質層を形成することによってマスタを作製し、簡易な孔版印刷機を用いて製版し、インクジェット記録用インクを用いて印刷する方法が記載されているが、該多孔質層は印刷インクの通りが悪く、従来のマスタ用インクでは印刷時に十分な濃度が得られず実用的ではない。
【０００７】
また、特開平１０−２４６６７号公報において、本発明者らは、樹脂、その良溶媒、貧溶媒を含む流動体をフィルム上に塗布、乾燥して形成した多孔質体を介在させて支持体とラミネートするマスタを提案したが、この多孔質体は支持体との接着性が今一つ十分ではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記背景に鑑みてなされたもので、上記白ポチの発生がなく、しかも階調性の優れた印刷画像が得られ、かつまた印刷用紙の裏面にインク汚れが生じないマスタを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記問題点に関して検討したところ、フィルムと支持体とを貼り合わせる接着剤層が規則性を持つ空隙孔を有する比較的強固な多孔質であれば、インクの通過を妨げず、印刷ムラの発生を防止できる可能性があること、また接着剤層がそのような多孔質であれば繊維の重なり部分に接着剤が水掻き状に集積してもその集積部分をインクが通過することが考えられ、さらに検討した結果、高分子樹脂成分を溶剤に溶解した溶液を連続相とし、これと水相の不連続相からなるＷ／Ｏ型エマルジョンを接着剤として使用すると、印刷ムラ、白ポチの発生を抑制できることに加え、印刷用紙の裏面汚れの防止にも有効であることを知り本発明に至った。すなわち、本発明によれば、
第一に、熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体とを接着剤を介在させて積層してなる感熱孔版印刷用原紙において、前記接着剤として、大気圧下での沸点が１３０℃以下の溶剤を５０％以上含む溶剤に高分子樹脂を溶解した溶液を連続相とし、体質顔料を分散した水相を不連続相とするＷ／Ｏ（油中水滴）型エマルジョン接着剤を用いることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。
上記のごとく、フィルムと支持体とを上記Ｗ／Ｏ型エマルジョン接着剤を用いて貼り合わせることにより、該エマルジョン樹脂液の溶媒の蒸発乾燥後に水相域が多孔膜状となり、フィルムと支持体との隣接境界面に多孔膜状の接着膜が生成する。これにより繊維の重なり部に生じる水掻きにも孔が生成し、インクの通過を妨げない。その結果、白ポチが発生せず、画像の階調性も得られ、さらに印刷用紙の裏面にインキ汚れのない高品質な印刷物を得ることができる。
【００１０】
第二に、上記第一に記載した感熱孔版印刷用原紙において、上記接着剤が熱可塑性樹脂フィルムまたは多孔性支持体の表面に塗布され、該フィルムと該支持体とが貼り合わせ乾燥されることにより該フィルムと該支持体との間に多孔膜状接着膜が形成されることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。
上述のように上記エマルジョン接着剤をフィルムと支持体のいずれかに塗布し、これらを貼り合わせ乾燥することによってフィルムと支持体間に接着膜が形成する。この接着膜は多孔膜であり、マスタ用インクの通過を妨げず、十分な印刷濃度が得られ、また裏汚れや白ポチを発生させない。
【００１１】
第三に、上記第二に記載された感熱孔版印刷用原紙において、上記熱可塑性樹脂フィルムとの境界に上記エマルジョン接着剤に含まれる高分子樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。上記エマルジョン接着剤から形成される多孔膜は、水相によって形成される孔が接着膜の厚さ方向に連続して形成しているとは限らず、フィルムとの境界に、塗布乾燥時に塗布エマルジョンに含まれる樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていてもよい。この薄膜は接着力が不足するというようなとき有効に活用することができ、その場合には、フィルムの厚さに対し、５０％以下の高分子樹脂が使用されることによって接着力を十分にカバーする多孔膜状接着膜を形成することができる。
【００１２】
第四に、上記第一ないし第三に記載されたいずれかの感熱孔版印刷用原紙において、上記接着剤または多孔膜状接着膜に含まれる高分子樹脂がビニル系樹脂であることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。
上記Ｗ／Ｏ型エマルジョン接着剤に使用される高分子樹脂としてはビニル系樹脂が特に有効であり、接着面及び多孔膜形成面共に良好な多孔膜状接着膜を形成することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
上述した多孔膜状に形成する接着剤は、上記エマルジョン型接着剤の調製時に、水相中に体質顔料を均一分散させることにより可能となり、その配合割合で孔密度の相対量の調整が可能である。したがって顔料は全ての孔に存在するものとは限らず、水相に添加する相対濃度で決定される。
【００１４】
本発明により形成される多孔膜は、水相に一般的な体質顔料を水溶性樹脂等で粉砕、分散処理し、場合によってそこに分散効果のある界面活性剤の併用なども支障なく可能である。次に油相の成分であるが、目的に応じて顔料の使用も可能であり、本発明の乳化方法では油相成分に添加した場合は内添状態で樹脂内部に混練りされた状態に観察される。
【００１５】
上記エマルジョン接着剤を本発明のマスタの接着剤として用いた場合の多孔膜は、その表面からフィルムまで必ずしも厚さ方向に連続した孔を有するとは限らず、フィルムとの境界に、塗布乾燥時に塗布エマルジョンに含まれる樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていてもよい。乾燥時に樹脂の溶剤及び水が表面から蒸発するに従い、フィルム表面を一様に濡らしていた連続相を形成する樹脂溶液から溶剤が次第に減少し、樹脂多孔膜を形成するものと推定される。本発明の多孔膜状接着膜は空隙が多く断熱作用が確認され、感熱フィルムの熱感度にはほとんど影響しない。
【００１６】
このように、多孔膜の孔の部分以外の、樹脂を主体とする連続相に顔料が存在してもよいが、これは本発明の有効性を否定するものではない。また、驚くべきことに本マスタの多孔膜の孔に集合している顔料は多孔膜が破壊されない限り脱落することはなく、またインクの通過を妨げることはない。
【００１７】
以下に本発明のマスタを構成する材料について説明する。
まず、支持体としては、マニラ麻等の天然繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維からなる薄葉紙、シート、不織布等が挙げられる。
【００１８】
次にＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤に用いられる高分子樹脂としては、特に制約はないが、樹脂成分として親水基を有するポリマーが好適に用いられる。その親水基としては、次に示すようなものが挙げられる。
−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3Ｘ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＮＨＣＯＮＨ2、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＳ、リン酸基、及びこれらの基の縮合によって生じる種々の基などである（式中、Ｒはアルキル基、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4、Ｘはハロゲンを表す。）。
具体的な高分子樹脂としては、例えば、アクリル系、エステル系、ウレタン系、オレフィン系、塩化ビニリデン系、エポキシ系、アミド系、スチレン系、ビニル系、セルロース誘導体及びこれらの変性物、共重合体が好ましく、特にビニルブチラール系、ウレタン系、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル系、ポリ酢酸ビニル系重合体が好適に用いられる。混合体としても用いられることは言うまでもない。
【００１９】
本発明では沸点が１３０℃以下、好ましくは１３０℃以下４０℃以上の溶剤を５０％（以下断らない限り重量％）以上含む溶剤を用いないと望ましい多孔膜が形成されない。好適に用いられる溶剤の例としては、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテル、四塩化炭素、シクロヘキサン、ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、ＭＥＫ、トルエン等が挙げられる。
【００２０】
孔に充填される体質顔料としては、例えば、タルク、カオリン、シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ゼオライト、アルミナ、アルミナゾル、カーボンブラック等の無機顔料、セピオライト、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、ゾノライト、石膏繊維等の鉱物系針状顔料、その他粉末有機顔料がある。
【００２１】
本発明によるＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤の水相で生成する孔の大きさや生成密度は、油相、水相の混合割合、あるいは乳化攪拌条件で制御することが可能である。従って目的に応じて予備実験により確認の後、実施する方が効率的である。例えば、支持体が天然繊維のように坪量が大きい場合には比較的接着力が大きい高分子樹脂材料を選択してＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を調製し、孔の生成密度を制御しながら使用する。また、支持体が合成繊維のように比較的坪量が低い支持体の接着には接着剤の付着量か、あるいはＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤の水相成分を多めに調節し使用することが効果的である。また、印刷用紙の裏面の汚れを防止するについても水相中に分散する体質顔料の粒径や密度等で予め実験で最適量を算出し、インクの粘度等に応じて多孔膜接着剤の孔容積を顔料で調節することにより目的を達成することができる。つまり、目的に応じてＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤の構成材料を調節することにより孔を制御すればよい。
【００２２】
次にフィルムと本発明による多孔膜の接着面に形成される薄層について説明する。例えば、支持体とフィルムとの接着に、本発明によるＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を使用したけれども、接着力が不足するという場合にはフィルムの厚さに対し、０．１％以上、５０％以下の高分子樹脂を使用する。より具体的には高分子樹脂材料として、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどのようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、これらの共重合体、混合物、変性体などを用いる。さらに本発明の効果を阻害しない範囲で各種フィラー、帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤、改質剤などを併用することができる。
【００２３】
次にマスタの製造方法について説明する。
まず沸点が１３０℃以下の溶剤を５０％以上含む溶剤に高分子樹脂を溶解する。その量は良好な多孔膜が形成されるよう予備実験で決定されるが、普通５〜２０％である。安定なエマルジョンを形成するためにＨＬＢ（Hydrophiric−Lyophiric Balance）が２〜６の界面活性剤を添加する。
次いで顔料を水中に、ボールミル、高速回転する分散装置等を用いて分散する。顔料を水相の代わりに溶剤相に分散すると、顔料が孔に充填しなくなる。水／顔料の重量比は水相に対し０．５％〜１０％である。特に好ましいのは１％〜５％である。これより顔料が少ないとフィルム／多孔膜間の印刷剥離が悪くなり、これより多いとエマルジョンの形成が不安定になる。安定なエマルジョンを形成するためにＨＬＢ（Hydrophiric−Lyophiric Balance）が６〜２０の界面活性剤を添加する。
水相を増粘させるとエマルジョンが安定し、壊れ難くなることが判明した。好ましい粘度は塗布時の液温で１０〜５００センチポアズである。１０センチポアズより小さいとエマルジョン安定化の効果が小さく、５００センチポアズを超えると乾燥が遅くなり生産効率が悪くなる。その手段として水溶性高分子化合物、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが好適に用いられる。
【００２４】
上記のごとく溶解した高分子樹脂溶液を攪拌しながら、顔料を分散した水相を添加する。このようにして得たＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を主体とする流動体をフィルム上に直接塗布し、支持体と貼り合わせ、乾燥してマスタを形成する。上記塗布は一般のロール、スロットダイ、グラビア、ワイヤーバー、ブレード等の方式の塗布機を用いて行う。多孔膜の主として水相の部分に顔料が集合し、乾燥後、インクが通過する孔となり、溶剤中の樹脂（フィラー、乳化剤等の添加物が含まれていてもよい）が本発明による特徴的な接着剤構造体となる。
【００２５】
本発明によるＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤の付着量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。０．１ｇ／ｍ2より小さいとインク付着量の制御ができず、印刷物の裏移りが起こる。またフィルムと支持体との接着もよくない。一方、１０ｇ／ｍ2を超えるとインクの通過が阻害され、画像濃度が低下し画質が悪化する。
【００２６】
本発明に使用される感熱性フィルムとしては、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル等の従来からマスタに使用されているフィルム、特にポリエステルの二軸延伸したものが好適に使用できる。フィルムの厚さは０．５〜１０μｍ 、さらに好ましくは１．０〜５．０μｍである。０．５μｍ未満では薄すぎて接着剤塗布液の塗布が困難であり、１０μｍを超えるとサーマルヘッドによる穿孔が困難となる。
【００２７】
上記マスタのフィルム面にはサーマルヘッドとのスティック防止のためのスティック防止層を設けることができる。この場合、使用されるスティック防止剤としては、従来から使用されているシリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、リン酸エステル系界面活性等が使用される。静電気の発生を防止するための帯電防止剤が添加されることもある。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。
【００２９】
実施例１
《樹脂液》
ポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨＳ）              ２．０部
酢酸エチル                                            ３０．０部
ソルビタンモノオレエート（東邦化学社製ソルボンＳ８０）  ０．１部
上記樹脂液成分を攪拌し完全溶解を確認した。次に下記水相液を調製した。
《水相液》
シリカ（試薬特級、沈降法、非晶質）                      ０．５部
水                                                    １５．０部
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル            ０．０５部
上記水相液の成分をボールミルでよく分散し、上記樹脂液に徐々に添加し、添加終了後に高速ホモミキサーを用いてさらに分散し、Ｗ／Ｏ型エマルジョン接着剤を作製した。
【００３０】
実施例２
実施例１の水相の水にポリアクリル酸ソーダを加え、２０℃での粘度を８０センチポアズに調整した以外は実施例１と同様にしてＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を作製した。
【００３１】
実施例３
実施例１においてシリカの代わりにタルク（日本タルク社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を作製した。
【００３２】
以上で得た実施例１〜３のＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を２０℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、厚さ１．０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム上にグラビアロールにて乾燥後付着量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し、天然マニラ麻８０％とポリエステル繊維２０％とを混抄して得られた坪量９．８ｇ／ｍ2で、厚さ３５μｍの薄葉紙とで、７０℃の乾燥雰囲気下でラミネートし、本発明のマスタを得た。
次にフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３３】
実施例４
《樹脂液》
ＡＢＳ樹脂（デンカＧＭ３０００）                        ２．０部
酢酸エチル                                            ３０．０部
ソルビタンモノオレエート（東邦化学社製ソルボンＳ８０）  ０．１部
上記樹脂液成分を攪拌し完全溶解を確認した。次に下記水相液を調製した。
《水相液》
シリカ（試薬特級、沈降法、非晶質）                      ０．５部
水                                                    １５．０部
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル            ０．０５部
上記水相液の成分をボールミルでよく分散し、上記樹脂液に徐々に添加し、添加終了後に高速ホモミキサーを用いてさらに分散し、Ｗ／Ｏ型エマルジョン接着剤を作製した。
【００３４】
上記により得たＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を２０℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、厚さ１．０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム上にグラビアロールにて乾燥後付着量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布し、天然マニラ麻８０％とポリエステル繊維２０％とを混抄して得られた坪量９．８ｇ／ｍ2で、厚さ３５μｍの薄葉紙とで、７０℃の乾燥雰囲気下でラミネートし、本発明のマスタを得た。
次にフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３５】
比較例１
ポリビニルブチラール（積水化学社製ＢＨＳ）              ２．０部
酢酸エチル                                            ３０．０部
ソルビタンモノオレエート（東邦化学社製ソルボンＳ８０）０．１５部
タルク                                                  ０．５部
以上を溶解、分散し、接着剤樹脂液を得た。
この接着剤樹脂液を使用して、実施例１の場合と同じフィルムと支持体とを同じ付着量と工程によりラミネートしマスタを得た。
次にマスタのフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３６】
比較例２
酢酸ビニル−エチレン共重合体２０部とトルエン８０部とからなる接着剤樹脂液を使用して、実施例１の場合と同じフィルムと支持体とを乾燥後付着量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗布し、実施例１の場合と同様の工程でラミネートしマスタを得た。
次にマスタのフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３７】
比較例３
比較例２の接着剤樹脂液に市販のタルク（日本タルク社製ＬＧ）をを０．５部添加しボールミルで２時間分散し、厚さ２．０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム上に実施例１と同じグラビアロールにて乾燥後付着量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し、実施例１と同様の薄葉紙とラミネートしマスタを得た。
次にマスタのフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３８】
比較例４
《樹脂液》
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ユニオンカーバイド社製ＶＹＨＨ）                        ２０部
エタノール                                                ４０部
イソプロピルアルコール                                    ２０部
トルエン                                                  ２０部
上記組成分を溶解攪拌し、やや白濁した樹脂液を得た。この液を厚さ１．０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム上にグラビアロールにて乾燥後付着量が１．５ｇ／ｍ2となるように塗布し、多孔膜状の接着層の生成を確認したが、孔に底がある未貫通孔が多々観察された。その後、天然マニラ麻８０％とポリエスエル繊維２０％とを混抄して得られた坪量９．８ｇ／ｍ2で厚さ３５μｍの薄葉紙の裏面に市販クラレ社製ポリビニルアルコール２０５の５％水溶液を乾燥重量で１．０ｇ／ｍ2になる付着量で、７０℃の乾燥雰囲気下でラミネートしマスタを得た。
次にマスタのフィルム面にシリコーンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。
【００３９】
以上のようにして得られた実施例１〜４及び比較例１〜４のマスタについて、下記評価方法により穿孔感度、印刷濃度、裏汚れ及び白ポチを評価した。結果を表１に示す。
穿孔感度
リコー製孔版印刷機（ＰＲＩＰＯＲＴ ＶＴ３８００）を用いて製版し、マスタのフィルム部分がサーマルヘッドによって全く正常に穿孔されたものを○、穿孔される部分が部分的に穿孔径が小さくなるものを△、部分的に穿孔されないものを×とした。
印刷濃度
上記による製版の後、写真画像入りチャートを用いて２０００枚の印刷を行い、ベタ部２０枚目の印刷画像をマクベス濃度計にて測定した。
裏汚れ
上記印刷物を肉眼で観察し、現行マスタ（リコー製ＶＴ−２マスタ）よりも優れているものを○、現行マスタと同等のものを△、現行マスタよりも劣るものを×とした。
白ポチ
上記印刷物を肉眼で観察し、白ポチ（１０ｃｍ×１０ｃｍ の黒ベタ印刷箇所に粉を撒いたように観察される）が観察されるか否か判定した。
【００４０】
【表１】
0003938459.tif 000002
【００４１】
上表から実施例１〜４のマスタは正常に穿孔され、かつ、裏汚れ、白ポチに問題がないこと、また実施例２のマスタは体質顔料未使用のためか印刷濃度が高い値となったことがわかる。また実施例３のマスタは顔料をシリカからタルクに変えたためか印刷濃度は少し低下する傾向が見られる。これに対して比較例はすべて部分的に穿孔されないところがあり、かつ、比較例１〜３は裏汚れ、白ポチが観察された。また比較例４は多孔膜を挟んだ構成になり、結果的に別の接着剤を付着せざるを得なかったが、やや印刷濃度が低く、白ポチが観察された。
【００４２】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の発明は、マスタのフィルムと支持体との貼り合わせに、接着剤として、大気圧下での沸点が１３０℃以下の溶剤を５０％以上含む溶剤に高分子樹脂を溶解した溶液を連続相とし、体質顔料を分散した水相を不連続相とするＷ／Ｏ型エマルジョン接着剤を用いるものであり、これによればフィルムと支持体との隣接境界面に多孔膜状の接着膜が形成し、繊維の重なる水掻きにも孔が形成するため、マスタ用インクを十分に通過させる。その結果、白ポチが発生せず、画像の階調性も得られ、さらに印刷用紙の裏面にインキ汚れのない高品質な印刷物を得ることができる。
【００４３】
請求項２の発明は、上記エマルジョン接着剤をフィルムと支持体のいずれかの表面に塗布し、これらを貼り合わせ乾燥することによってフィルムと支持体間に多孔膜状接着膜が形成したマスタであり、この接着膜は、サーマルヘッドによるフィルムの穿孔を阻害せず、かつ、マスタ用インクの通過を妨げない多孔からなる膜であり、このマスタによれば十分な印刷濃度が得られ、また裏汚れや白ポチを発生させない。
【００４４】
請求項３の発明は、上記熱可塑性樹脂フィルムとの境界に上記エマルジョン接着剤に含まれる高分子樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜を形成していてもよいとするものである。上記エマルジョン接着剤から形成される多孔膜は、水相によって形成される孔が接着膜の厚さ方向に連続して形成しているとは限らず、フィルムとの境界に、塗布乾燥時に塗布エマルジョンに含まれる樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていてもよい。この薄膜は接着力が不足するというようなとき有効に活用することができ、その場合には、フィルムの厚さに対し、５０％以下の高分子樹脂が使用されれば接着力を十分にカバーする多孔膜状接着膜を形成することができる。
【００４５】
請求項４の発明は、上記構成のマスタにおいて、上記接着剤または多孔膜状接着膜に含まれる高分子樹脂がビニル系樹脂であるとするものである。上記Ｗ／Ｏ型エマルジョン接着剤に使用される高分子樹脂としてはビニル系樹脂が特に有効であり、接着面及び多孔膜形成面共に良好な多孔膜状接着膜を得ることができる。