(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（ａ）蛍光増白剤または蛍光増白剤混合物を５乃至６０重量％；
（ｂ）安定剤または安定剤混合物を０乃至１０重量％；
（ｃ）分散剤または分散剤混合物を０乃至１０重量％；
（ｄ）助剤または助剤混合物を０乃至１０重量％；
（ｅ）無水分散媒質またはその混合物を、合計１００重量％となるまで、
前記重量％はいずれも組成物の全重量基準である、
を含有する無水蛍光増白剤組成物であって、
前記蛍光増白剤が、下記式のいずれかの化合物であることを特徴とする無水蛍光増白剤組成物：
【化１】
0003942671.tif 000020
［上記各式中、
Ｒ１とＲ２とは互いに独立的にＯＨ、ＮＨ２、Ｏ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｏ−アリール，ＮＨ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）（Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル）２、ＮＨ−アリール、モルホリノ、Ｓ−Ｃ１−Ｃ４アルキル（アリール）またはＣｌであり；
Ｒ３とＲ４とは互いに独立的にＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、フェニルまたは下記式の基
【化２】
0003942671.tif 000021
Ｒ５はＨ、ＣｌまたはＳＯ３Ｍ；
Ｒ６はＣＮ、ＳＯ３Ｍ，Ｓ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２またはＳ（アリール）２；
Ｒ７はＨ、ＳＯ３Ｍ，Ｏ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＣＮ、Ｃｌ，ＣＯＯ−Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）２；
Ｒ８はＨ、ＣｌまたはＳＯ３Ｍ；
Ｒ９とＲ１０とは互いに独立的にＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＳＯ３Ｍ、ＣｌまたはＯ−Ｃ１−Ｃ４アルキル；
ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ１−Ｃ４アルキルとＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルとの混合物によってジ−またはトリ−置換されたアンモニウム；
ｎは０または１である］
【請求項２】
式（１）の化合物が、下記式のいずれかの化合物である請求項１記載の組成物。
【化３】
0003942671.tif 000022
【請求項３】
式（４）の化合物が、下記式のいずれかの化合物である請求項１記載の組成物。
【化４】
0003942671.tif 000023
【請求項４】
無水蛍光増白剤、安定剤、任意成分である分散剤、任意成分である助剤および分散媒質を混合し、そして得られた混合物を室温または高められた温度において均質化する工程を包含する請求項１記載の組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、水を排除した洗剤製造法において好適に使用しうる蛍光増白剤の組成物に関する。
【０００２】
洗剤の製造のための方法として、水の不存在において実施される方法が最近開発されてきている。これらの方法は特殊な混合技術を使用しており、洗剤の諸成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥する従来の工程を回避している。
洗剤の蛍光増白剤がこのような新しい無水洗剤製造法に使用されうることを保証するためには、蛍光増白剤の押出し可能、スプレー可能または撹拌可能な無水組成物を供給することが必要である。
【０００３】
誠に驚くべきことに、無水媒質中の特定の蛍光増白剤無水組成物が上記のごとき新しい無水洗剤製造法に使用するのに格別に適当な液状の貯蔵安定な組成物を与え、この組成物は蛍光増白剤が最終洗剤中に均質に分散されることを保証し、かつ最終洗剤に向上された特性を賦与することが見いだされた。
すなわち、本発明は、下記成分を含有する無水蛍光増白剤組成物を提供する。
（ａ）蛍光増白剤または蛍光増白剤混合物を５乃至６０重量％、好ましくは１５乃至４５重量％；
（ｂ）安定剤または安定剤混合物を０乃至１０重量％、好ましくは０乃至２重量％；
（ｃ）分散剤または分散剤混合物を０乃至１０重量％、好ましくは０．５乃至２重量％；
（ｄ）助剤または助剤混合物を０乃至１０重量％、好ましくは０．５乃至２重量％；
（ｅ）無水分散媒質またはその混合物を、合計１００重量％となるまで、
なお、数字はいずれも組成物の全重量基準である。
【０００４】
本発明による無水蛍光増白剤組成物は液状である。すなわち、物理的に可動な（非固体）形態であり、その形態は一方の極端である流動性ペーストから懸濁物を経由し、他方の極端である自由流動性液体までの範囲にありうる。すでに前記したように、本発明による組成物は、最近開発された水の不存在において実施される洗剤製造方法に使用されるために押出し可能、スプレー可能または撹拌可能でなければならない。
【０００５】
本明細書において使用されている”無水”蛍光増白剤組成物という語は、意図的に水が添加されていない蛍光増白剤組成物を意味する。しかしながら、組成物の成分のあるもの、特に蛍光増白剤は少量の水を含有している場合もある。本発明の蛍光増白剤組成物を仕立て上げる前に、そのような外来の偶然の水を除去することは必ずしも好都合ではないので、本発明の無水蛍光増白剤が少量の水を含有することは許容される。しかしながら、存在しうる少量の水の量は、組成物の全量を基準にして、５重量％を超過すべきではなく、好ましくは２重量％未満であるべきである。
【０００６】
本発明において使用するのに好ましい蛍光増白剤は下記式のいずれかの化合物である：
【化９】
0003942671.tif 000002
【化１０】
0003942671.tif 000003
上記各式中、
R1とR2とは互いに独立的にＯＨ、ＮＨ2 、Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｏ−アリール，ＮＨ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）（Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル）2 、ＮＨ−アリール、モルホリノ、Ｓ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル（アリール）またはＣl であり；
R3とR4とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、フェニルまたは下記式の基
【化１１】
0003942671.tif 000004
R5はＨ、Ｃl またはＳＯ3 Ｍ；
R6はＣＮ、ＳＯ3 Ｍ，Ｓ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＳ（アリール）2 ；
R7はＨ、ＳＯ3 Ｍ，Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、
R8はＨ、Ｃl またはＳＯ3 Ｍ；
R9とR10 とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＳＯ3 Ｍ、Ｃl またはＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル；
R11 はＨまたはＣ1-Ｃ4 アルキル；
R12 はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル，ＣＯＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、アリールまたはＯ−アリール；
ＭはＨ、Ｌi ，Ｎa ，Ｋ，Ｃa ，Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ1-Ｃ4 アルキルとＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルとの混合物によってジ−またはトリ−置換されたアンモニウムであり；そして
ｎは０または１である。
式（１）乃至（８）の化合物において、Ｃ1-Ｃ4 アルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルなどであり、特に好ましくはメチルである。アリール基は、たとえばナフチルまたは特にフェニルである。
【０００７】
好ましい式（１）の化合物は、R1とR2とが互いに独立的にＯ−メチル、Ｏ−フェニル、ＮＨ2 、ＮＨ−メチル，Ｎ（メチル）2 、Ｎ（メチル）（ヒドロキシエチル）、ＮＨ−エチル、Ｎ（ヒドロキシエチル）2 、ＮＨ−フェニル、モルホリノ、Ｓ−メチル（フェニル）、Ｃl またはＯＨであるものである。
好ましい式（１）の化合物の具体例は、以下の式の化合物である：
【化１２】
0003942671.tif 000005
【０００８】
式（２）の化合物の好ましいものの具体例は、以下の式の化合物である：
【化１３】
0003942671.tif 000006
（式中、ｎは前記の意味を有する）。
【０００９】
式（４）の化合物の好ましい化合物の例は、下記式の化合物である：
【化１４】
0003942671.tif 000007
【００１０】
式（５）の化合物の好ましい化合物の例は、下記式の化合物である：
【化１５】
0003942671.tif 000008
【００１１】
式（８）の化合物の好ましい化合物の例は、下記式の化合物である。
【化１６】
0003942671.tif 000009
特に好ましいのは、式（１７）の化合物またはその結晶変態、たとえば欧州特許第Ａ−０５７７５７７号明細書に記載されているもの、そして特に式（１０）の化合物である。
さらに、これら蛍光増白剤の混合物も好ましく使用される。
式（１）乃至（８）の化合物は公知化合物であり、そして公知方法によって製造することができる。
【００１２】
本発明の組成物において使用される安定剤は、非水性系の流動特性を調整するためおよび／または非水性系からの沈降抑制に有効な任意の物質でありうる。このような安定剤の例は、カオリン、Ｍg/Ａl ケイ酸塩特にベントナイト、モンモリロナイト、ゼオライトまたは高分散ケイ酸などである。
適当な分散剤は、陰イオン分散剤または非イオン分散剤でありうる。適当な分散剤の代表例は、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルまたはアルケニルエーテルスルホナート塩、飽和または不飽和脂肪酸、アルキルまたはアルキレンエーテルカルボキシレート塩、スルホン化脂肪酸塩またはエステル、ホスファートエステル、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはアルキレンオキシド付加物、スクロース／脂肪酸エステル、脂肪酸／グリコールモノエステル、アルキルアミンオキシドおよび芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、さらにはリグニンスルホナートおよび上記した分散剤の混合物。ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはアルキレンオキシド付加物のごとき非イオン分散剤が好ましく、脂肪アルコールへのエチレンオキシドの低付加物が特に好ましい。
【００１３】
本発明の組成物に存在しうる任意成分としての助剤の例は、泡止め剤、アルカリ性剤、布柔軟剤、再付着防止剤、酸化防止剤、助ビルダーたとえばポリアクリ酸、および芳香剤、有機溶剤たとえばエチレングリコール、グリコール−Ｃ1-Ｃ4 アルキルエーテルまたはエステルのごときグリコール類などである。
【００１４】
好ましい無水分散媒質の例は、下記のものである：
Ｃ5-Ｃ18脂肪アルコールへのエチレンオキシドの１乃至１５モルの付加生成物；Ｃ5-Ｃ18脂肪アルコールへのプロピレンオキシドの１乃至１５モルの付加生成物；
Ｃ5-Ｃ18脂肪アルコールへのエチレンオキシドの１乃至１５モルとプロピレンオキシドの１乃至１５モルとの付加生成物；またはこれらの付加生成物の混合物。脂肪アルコールは直鎖状または分枝状であり得、かつまた第一または第二アルコールでありうる。
その他の好ましい無水分散媒質の例は、下記のものである：
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物にエチレンオキシドを縮合して製造された生成物；
アルキルポリグリコシド；
糖エステル；
長鎖ｔｅｒｔ−ホスフィンオキシド；
ジアルキルスルホキシド。
【００１５】
本発明の組成物は、無水蛍光増白剤、安定剤、任意成分である分散剤、任意成分である助剤および分散媒質を混合し、そして得られた混合物を室温または高められた温度、たとえば２０乃至１００℃において均質化することによって製造することができる。混合は、適当な混合装置を使用して行うのが好都合である。均質化は、所望により、さらに摩砕工程を追加して完全を期することができる。
本発明の組成物中の蛍光増白剤の所望濃度は、混合物に無水蛍光増白剤または分散媒質を添加することによって調整することができる。
本発明の組成物は洗剤組成物中に配合使用するのに特に適当であり、本発明の組成物の所要量を乾燥洗剤組成物に添加し、そして得られた混合物を均質化することによって配合を都合よく実施することができる。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。
【００１６】
実施例１および２
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000010
これにより得られた白色組成物は、５℃、２５℃または４０℃において１か月放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。この組成物は９．１のpH価を有し、そして２２℃において粘度は２８００cPであった。
上記組成物からベントナイト成分を除いた場合には、白色液状生成物が得られ、これは２５℃において３か月放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
【００１７】
実施例３
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000011
白色液状組成物が得られ、これは２５℃において３か月放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
【００１８】
実施例４−７
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000012
白色液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
上記混合物のプロピレンオキシドの８．５モルでプロポキシル化されたペンタエリトリトールを、下記のものに代えた場合においても、同様な結果を得た。
プロピレンオキシドの３モルでプロポキシル化されたトリメチロールプロパン；
エチレンオキシドの４０乃至５０モルとプロピレンオキシドの３０乃至４０モルとでアルコキシル化されたＣ11- Ｃ15脂肪アミン；
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとでアルコキシル化されたＣ8-Ｃ10脂肪アルコール。
【００１９】
実施例８−１０
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000013
白色のやや黄色味を帯びた液状生成物が得られ、これは２５℃において４か月放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
上記混合物のエチレンオキシドの３モルでエトキシル化されたＣ8-Ｃ11脂肪アルコールを、下記のものに代えた場合においても、同様な結果を得た。
エチレンオキシドの５モルでエトキシル化されたＣ8-Ｃ11脂肪アルコール、
エチレンオキシドの６モルでエトキシル化されたＣ8-Ｃ11脂肪アルコール。
【００２０】
実施例１１−１３
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000014
白色液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
上記混合物のエチレンオキシドの１５モルでエトキシル化されたペンタエリトリトールを、分子量３５０のポリエチレングリコールのモノメチルエーテルまたはグリセロールのモノメチルエーテルに変更した場合においても、同様な結果を得た。
【００２１】
実施例１４および１５
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000015
白色のやや黄色味を帯びた液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
上記混合物のエチレンオキシドの３モルでエトキシル化されたＣ12−Ｃ14脂肪アルコールの代わりに、２−メチルペンタンジオール−２、４を使用した場合にも同様な結果を得た。
【００２２】
実施例１６
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000016
白色のやや黄色味を帯びた液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
【００２３】
実施例１７および１８
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000017
白色の液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
上記混合物のピロピレンオキシドの８．５モルでプロポキシル化されたペンタエリトリトールの代わりに、プロピレンオキシドの３モルでプロポキシル化されたトリメチロールプロパンを使用した場合にも同様な結果を得た。
【００２４】
実施例１９
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000018
白色の液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。
【００２５】
実施例２０
下記成分を混合し、そして均質化した：
0003942671.tif 000019
液状生成物が得られ、これは２５℃において１週間放置した後においても液状のままであり、そして沈殿を全く生じなかった。