(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に主に下記一般式（４）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（４）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0004005700.tif 000040
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化２】
0004005700.tif 000041
〔式中Ｙは、
【化３】
0004005700.tif 000042
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
【請求項２】
導電性支持体上に少なくとも下記一般式（５）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化４】
0004005700.tif 000043
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化５】
0004005700.tif 000044
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。、またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
【請求項３】
導電性支持体上に主に下記一般式（６）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（６）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化６】
0004005700.tif 000045
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化７】
0004005700.tif 000046
［式中、Ｙは、
【化８】
0004005700.tif 000047
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
【請求項４】
導電性支持体上に少なくとも下記一般式（７）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１０】
0004005700.tif 000048
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化１１】
0004005700.tif 000049
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
【請求項５】
導電性支持体上に主に下記一般式（８）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（８）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１２】
0004005700.tif 000050
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化１３】
0004005700.tif 000051
〔式中Ｙは、
【化１４】
0004005700.tif 000052
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
【請求項６】
導電性支持体上に少なくとも下記一般式（９）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１５】
0004005700.tif 000053
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化１６】
0004005700.tif 000054
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電子写真用感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴＭ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなっている。
【０００３】
光導電性高分子材料としては、古くはポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感光体として検討されたが、光感度の点で満足できるものではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討がなされている。例えば、トリフェニルアミン構造を有するアクリル系樹脂［Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ  ２１，９６９（１９８３）］、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄ  Ｃｏｐｙ  ’８９  Ｐ．６７）及びトリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５号各公報）等であるが、実用化には到っていない。
【０００４】
また、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラアリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分子分散型を高分子化されたポリカーボネートとの比較を行っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの結果を得ている［Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｂ４６  ６７０５（１９９２）］。この原因については明らかではないが、高分子化する事により機械的強度は改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題があることを示唆している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂を用いることにより、高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供することを、その目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、導電性支持体上に、特定の構成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。
【０００７】
即ち、本発明は以下の（１）〜（１２）である。
【０００８】
（１）  導電性支持体上に主に下記一般式（４）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（４）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0004005700.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化２】
0004005700.tif 000003
〔式中Ｙは、
【化３】
0004005700.tif 000004
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
（２）  導電性支持体上に少なくとも下記一般式（５）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化４】
0004005700.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化５】
0004005700.tif 000006
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。、またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
（３）  導電性支持体上に主に下記一般式（６）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（６）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化６】
0004005700.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化７】
0004005700.tif 000008
［式中、Ｙは、
【化８】
0004005700.tif 000009
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
（４）  導電性支持体上に少なくとも下記一般式（７）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１０】
0004005700.tif 000010
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化１１】
0004005700.tif 000011
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
（５）  導電性支持体上に主に下記一般式（８）及び下記一般式（２）で表される構成単位からなり、一般式（８）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（２）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１２】
0004005700.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。）
【化１３】
0004005700.tif 000013
〔式中Ｙは、
【化１４】
0004005700.tif 000014
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。］
（６）  導電性支持体上に少なくとも下記一般式（９）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【化１５】
0004005700.tif 000015
［式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ5、Ａｒ8は置換もしくは無置換のアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数1〜12の直鎖状または分岐状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは、
【化１６】
0004005700.tif 000016
（ここで、Ｒ３，Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ7、Ｒ8は各々独立して水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ7とＲ8は結合して炭素数６〜１２の炭素環を形成してもよい。）を表す。またｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。］
【００３３】
上記のように本発明の電子写真感光体は、感光層中に電荷輸送能を有する前記一般式（１）、前記一般式（４）、前記一般式（６）及び前記一般式（８）で示される構成単位を少なくとも含有するポリカーボネート樹脂、電荷輸送能を有する前記一般式（１）、前記一般式（４）、前記一般式（６）及び前記一般式（８）で示される構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂、または電荷輸送能を有する前記一般式（１）、前記一般式（４）、前記一般式（６）及び前記一般式（８）で示される構成単位と電荷輸送能以外の特性を付与するための構成単位として前記一般式（２）で示される構成単位とからなる共重合ポリカーボネート樹脂、または電荷輸送能を有する前記一般式（３）、前記一般式（５）、前記一般式（７）及び前記一般式（９）で示される繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂を含有したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂は電荷輸送能をもち、且つ高い機械的強度を有するため、電子写真感光体の電荷輸送層に要求される電気的な性質、光学的な性質、機械的な性質を合わせ持ったものである。
【００３４】
以下に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法について説明する。
【００３５】
本発明の電子写真用感光体は上記したように感光層中に少なくとも前記一般式（１）で示される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けたものである。これらのポリカーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法によって製造される。
【００３６】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂は、従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知の、ビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。すなわち、下記一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオールを少なくとも１種以上使用し、ビスアリールカーボネートとのエステル交換法やホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物との溶液又は界面重合法あるいはジオールから誘導されるビスクロロホーメート等のクロロホーメートを用いる方法等により製造される。ハロゲン化カルボニル化合物としてはホスゲンの代わりにホスゲンの２量体であるトリクロロメチルクロロホーメートやホスゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネートも有用であり、塩素以外のハロゲンより誘導されるハロゲン化カルボニル化合物、例えば、臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フッ化カルボニルも有用である。これら公知の製造法については例えばポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている。又、一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオール１種以上と併用して下記一般式（１４）で表されるジオールを使用し、機械的特性等の改良された共重合体とすることができる。この場合、一般式（１４）で表されるジオールを１種あるいは複数併用してもよい。一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオールと一般式（１４）で表されるジオールとの割合は所望の特性により広い範囲から選択することができる。又、適当な重合操作を選択することによって共重合体の中でもランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム交互共重合体、ランダムブロック共重合体等を得ることができる。例えば、一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオールと一般式（１４）で表されるジオールをはじめから均一に混合してホスゲンとの縮合反応を行えば一般式（１）あるいは（４）あるいは（６）あるいは（８）で表される構成単位と一般式（２）で表される構成単位とからなるランダム共重合体が得られる。又、幾種類かのジオールを反応の途中から加えることによりランダムブロック共重合体が得られる。又、一般式（１４）で表されるジオールから誘導されるビスクロロホーメートと一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオールとの縮合反応を行えば一般式（３）、（５）、（７）、（９）で表される繰り返し単位からなる交互共重合体が得られる。この場合、逆に一般式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）で表される電荷輸送能を有するジオールから誘導されるビスクロロホーメートと一般式（１４）で表されるジオールとの縮合反応によっても同様に一般式（３）、（５）、（７）、（９）で表される繰り返し単位からなる交互共重合体が得られる。又、これらビスクロロホーメートとジオールとの縮合反応の際、ビスクロロホーメート及びジオールを複数使用することによりランダム交互共重合体が得られる。
【００３７】
【化２３】
0004005700.tif 000017
【００３８】
（各式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18、Ｒ19、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ｘ、Ｙは前定義と同一である。）
界面重合においては、ジオールのアルカリ水溶液と水に対して実質的に不溶性であり、且つ、ポリカーボネートを溶解する有機溶媒との２相間で炭酸誘導体及び触媒の存在下に反応を行う。この際、高速撹拌や乳化物質の添加によって反応媒体を乳化させて行うことによって短時間で分子量分布の狭いポリカーボネートを得ることができる。アルカリ水溶液に用いる塩基としてはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩等である。これらの塩基は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。好ましい塩基は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。使用される水は蒸留水、イオン交換水が好ましい。有機溶媒は、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素、又は、それらの混合物である。又、それらにトルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等を混合した有機溶媒でもよい。有機溶媒は、好ましくは、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族ハロゲン化炭化水素であり、より好ましくは、ジクロロメタン又はクロロベンゼンである。
【００３９】
ポリカーボネート製造時に使用されるポリカーボネート生成触媒は、３級アミン、４級アンモニウム塩、３級ホスフィン、４級ホスホニウム塩、含窒素複素環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、アミド基を有する化合物等である。ポリカーボネート生成触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，４−テトラメチレンジアミン、４−ピロリジノピリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペリジン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、テトラ（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロライド、ベンジルトリエチルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、４−メチルピリジン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、３−メチルピリダジン、４，６−ジメチルピリミジン、１−シクロヘキシル−３，５−ジメチルピラゾール、２，３，５，６−テトラメチルピラジン等である。これらのポリカーボネート生成触媒は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。ポリカーボネート生成触媒は、好ましくは、３級アミンであり、より好ましくは、総炭素数３〜３０の３級アミンであり、特に好ましくは、トリエチルアミンである。
【００４０】
これら触媒は、ホスゲンやビスクロロホーメート体等の炭酸誘導体を反応系に加える前、及び又は、加えた後に添加することができる。
【００４１】
以上すべての重合操作において分子量を調節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いることが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の末端には停止剤にもとづく置換基が結合してもよい。使用される末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン酸または１価のカルボン酸のハライド誘導体等である。１価の芳香族ヒドロキシ化合物は、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、２，４−ジ（１′−メチル−１′−フェニルエチル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、ｐ−（２′，４′，４′−トリメチルクロマニル）フェノール、２−（４′−メトキシフェニル）−２−（４″−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノール類またはそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体は、上記の１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体等である。
【００４２】
１価のカルボン酸は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、３−メチル酪酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル吉草酸、３，３−ジメチル吉草酸、４−メチルカプロン酸、３，５−ジメチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類またはそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ブトキシ安息香酸、ｐ−オクチルオキシ安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、ｐ−ベンジル安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸等の安息香酸類またはそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。１価のカルボン酸のハライド誘導体は、上記の１価のカルボン酸のハライド誘導体等である。これらの末端封止剤は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。末端封止剤は、好ましくは、１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、より好ましくは、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはｐ−クミルフェノールである。本発明のポリカーボネート樹脂の好ましい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜５０００００であり、より好ましくは１００００〜２０００００である。
【００４３】
又、機械的特性を改良するために重合時に分岐化剤を少量加えることもできる。使用される分岐化剤は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン原子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でもよい）有する化合物である。分岐化剤の具体例は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α，α′−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベンゼン、２，４−ビス［α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル］フェノール、２−（４′−ヒドロキシフェニル）−２−（２″，４″−ジヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）ホスフィン、１，１，４，４−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス［４′，４′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、α，α，α′，α′−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、２，２，５，５−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１，２，３−テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（４′，４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、３，３′，５，５′−テトラヒドロキシジフェニルエーテル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ビス（クロロカルボニルオキシ）安息香酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、４−クロロカルボニルオキシイソフタル酸、５−ヒドロキシフタル酸、５−クロロカルボニルオキシフタル酸、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸クロライド等である。これらの分岐化剤は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。
【００４４】
また、アルカリ水溶液中でのジオールの酸化を防ぐためにハイドロサルファイト等の酸化防止剤を加えても良い。
【００４５】
反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つことが好ましい。
【００４６】
一方、溶液重合においては、ジオールを溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビスクロロホーメート又は、ホスゲン又は、ホスゲン多量体を添加することにより得られる。脱酸剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンのような第３級アミンおよびピリジンが使用される。反応に使用される溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素およびテトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系の溶媒及びピリジンが好ましい。又、界面重合の場合と同様な分子量調節剤や分岐化剤を用いることができる。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間である。
【００４７】
又、エステル交換法によっても製造される。この場合、不活性ガス存在下にジオールとビスアリールカーボネートを混合し、通常減圧下１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成するフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。又、必要に応じて分子量調節剤や酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。
【００４８】
以上のようにして得られたポリカーボネート樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、又、未反応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した無機塩等の不純物を除去して使用される。これら精製操作も先のポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている従来公知の方法を使用できる。
【００４９】
又、上記の方法に従って製造された芳香族ポリカーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加えることができる。
【００５０】
次に本発明の主要な構成単位である前記一般式（１）について具体例を挙げて、さらに詳細に説明する。
【００５１】
Ｒ1、Ｒ2の置換もしくは無置換のアルキル基としては炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにハロゲン原子、フェニル基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ1、Ｒ2、Ａｒ5、Ａｒ8の置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等が挙げられ、これらは上述した置換もしくは無置換のアルキル基を置換基として有していてもよい。具体的には、フェニル基、４−メチルフェニル基、４′−メチル−４−ビフェニリル基等が挙げられる。
【００５３】
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ6、Ａｒ7、Ｘの置換もしくは無置換のアリーレン基としてはＲ1、Ｒ2、Ａｒ5、Ａｒ8で定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることができる。
【００５４】
Ｘのアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、２，２−プロピレン基、１，１−シクロヘキシレン基等を挙げることができる。
【００５５】
以上一般式（１）の構成単位について説明したが同一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。
【００５６】
また、これら前記一般式（１）の原料となる前記一般式（１０）を表１に例示する。
【００５７】
【表１】
0004005700.tif 000018
【００５８】
【表２】
0004005700.tif 000019
【００５９】
【表３】
0004005700.tif 000020
【００６０】
【表４】
0004005700.tif 000021
【００６１】
【表５】
0004005700.tif 000022
【００６２】
【表６】
0004005700.tif 000023
【００６３】
【表７】
0004005700.tif 000024
【００６４】
【表８】
0004005700.tif 000025
【００６５】
【表９】
0004005700.tif 000026
【００６６】
【表１０】
0004005700.tif 000027
【００６７】
【表１１】
0004005700.tif 000028
【００６８】
【表１２】
0004005700.tif 000029
【００６９】
【表１３】
0004005700.tif 000030
【００７０】
本発明の電子写真感光体に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、電荷輸送能を有する前記一般式（１）の構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂及びその構成単位と機械的特性を調節するためのそれ以外の構成単位との共重合体である。それ以外の構成単位としては従来公知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのまま利用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）に記載されている基本単位を利用することができる。このような従来公知の構成単位のうち、好ましい例として前記一般式（２）で表される構成単位を挙げることができる。以下にもう一つの主要な構成単位である一般式（２）についてその原料となる前記一般式（１４）の例を挙げて詳細に説明する。
【００７７】
一般式（１４）のＹが前記芳香族の２価基である場合の好ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジフェニル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，３，３′，３′−テトラメチル−６，６′−ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３′，４，４′−テトラヒドロ−４，４，４′，４′−テトラメチル−２，２′−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−７，７′−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α′，α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。又、ジオール２モルとイソフタロイルクロライド又はテレフタロイルクロライド１モルとの反応により製造されるエステル結合を含む芳香族ジオール化合物も有用である。
【００７８】
以上前記一般式（２）の構成単位について、その原料となる前記一般式（１４）の例を挙げて説明したが、同一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。
【００７９】
前記一般式（１）の構成単位と前記一般式（２）の構成単位との共重合ポリカーボネート樹脂において前記一般式（１）の構成単位の含有する割合は任意の範囲で選択することができるが、前記一般式（１）の構成単位の含有率はポリカーボネート樹脂の電荷輸送性に対応しているので、好ましくは全構成単位中５モル％以上、より好ましくは２０モル％以上含有する事が望ましい。
【００８０】
以上本発明の電子写真用感光体に使用される電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の構造について説明してきたが、このものを感光層中に含有させる実施形態について以下に説明する。
【００８１】
本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示す。
【００８２】
本発明の感光体は、前記のような電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の１種または２種以上を感光層２（２'，２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させたものであるが、これらの応用の仕方によって、図１、図２、図３、図４、図５あるいは図６に示したごとくに用いることができる。
【００８３】
図１における感光体は、導電性支持体１上に増感染料及び電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂、場合により結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたものである。ここでのポリカーボネート樹脂は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び移動はポリカーボネート樹脂を介して行われる。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は光の可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。
【００８４】
図２における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生物質３を電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散せしめた感光層２′が設けられたものである。ここでのポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送する作用を担当している。そして、この感光体にあっては電荷発生物質とポリカーボネート樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件である。これは、電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからである。一般式（１）で表される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂は波長６００ｎｍ以上の可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域から近赤外領域の光線を吸収し電荷担体を発生する電荷発生物質３とを組合わせた場合、特に有効に電荷輸送物質として働くのがその特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。
【００８５】
図３における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４との積層からなる感光層２″が設けられたものである。この感光体では、電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行われ、また電荷担体の輸送は、電荷輸送層４で行われる。こうした機構は図２に示した感光体においてした説明と同様である。
【００８６】
なお、電荷輸送層４は本発明の電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成される。また、電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に本発明のポリカーボネート樹脂を含有させてもよい。同様の目的で、感光層２″中に低分子電荷輸送物質を併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''についても同様である。
【００８７】
図４における感光体は、電荷輸送層４上に保護層を設けたものである。本構成の場合は、電荷輸送層４上に本発明のポリカーボネート樹脂あるいは結合剤との併用で保護層が形成される。当然のことながら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上への形成が効果的である。なお、図２に示した感光層２′上へ同様に保護層が設けられてもよい。
【００８８】
図５における感光体は図３の電荷発生層５と本発明のポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強度を考慮し図６の様に電荷発生層５の上に保護層６を設けることもできる。
【００８９】
実際に本発明の感光体を作製するには、図１に示した感光体であれば、電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の１種または２種以上あるいはそれと結合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。
【００９０】
感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層２に占めるポリカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、また、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げられる。
【００９１】
又、図２に示した感光体を作製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２′を形成すればよい。
【００９２】
感光層２′の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層２′に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％であり、また、感光層２′に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。
【００９３】
更に、図３に示した感光体は作製するには、導電性支持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。
【００９４】
なお、ここで電荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の感光層２′の説明と同じものである。
【００９５】
電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％程度である。また、電荷輸送層４に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％である。
【００９６】
なお、図３における感光層２″に低分子電荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりであるが、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記のものが挙げられる。
【００９７】
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号各公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５１−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）など。
【００９８】
図４に示した感光体を作成するには、図３に示した感光体上に本発明の電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める本発明のポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％である。
【００９９】
図５に示した感光体を作成するには、導電性支持体１上に電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷輸送層の量比は図３で説明した内容と同様である。
【０１００】
このようにして得られた感光体の電荷発生層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図６に示す感光体を作成できる。
【０１０１】
なお、これらのいずれの感光体製造においても、導電性支持体１には、アルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。
【０１０２】
又、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。
【０１０３】
更に、以上のようにして得られる感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。
【０１０４】
本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によって紙などへ転写を行う。
【０１０５】
本発明の感光体は感度が高く、また耐久性に優れている。
【０１０６】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０７】
製造例１
電荷輸送能を有するジオールとして前記例示化合物Ｎｏ．１で表されるヒドロキシスチルベン化合物２．２６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン０．９１ｇ（９．０ｍｍｏｌ）を窒素気流下、乾燥テトラヒドロフラン１５ｍｌに室温で溶解させ、これにテトラエチレングリコールビス（クロロホーメート）１．１０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン３ｍｌに溶解させたものを３０分かけて滴下した。続いて、室温にて３時間撹拌を行った後、４％に調整したフェノールのテトラヒドロフラン溶液０．２１ｇを加え、更に１時間撹拌を行った。次いで、析出しているトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液のテトラヒドロフラン溶液をメタノール中に滴下し、析出した樹脂を濾別し、減圧加熱乾燥を行った。更に得られた樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール中にて析出させる操作を２回繰り返し、減圧加熱乾燥して表２に示す交互共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．１）２．３６ｇ（収率７５．２％）を得た。
【０１０８】
得られたポリカーボネート樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は以下のとおりであった。
【０１０９】
数平均分子量      ２１７００
重量平均分子量    ４１５００
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８２．３℃であった。
【０１１０】
元素分析値はＣ68.36Ｈ66.72Ｎ2Ｏ8.09として下記の通りであった。
【０１１１】
0004005700.tif 000031
製造例２〜３
製造例１における電荷輸送能を有するジオール及びビスクロロホーメートを変える以外は、製造例１と同様に操作して樹脂Ｎｏ．２〜３のポリカーボネート樹脂を得た。結果を表２にまとめて示す。
【０１１２】
製造例４
電荷輸送能を有するジオールとして前記例示化合物Ｎｏ．１で表されるヒドロキシスチルベン化合物１．３５５ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）とビスフェノールＡ１．０６５ｇ（４．６７ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルフェノール０．０２０ｇを反応容器に入れ、アルゴンガス気流下、ハイドロサルファイト０．０７１ｇと水酸化ナトリウム１．０３５ｇを溶解させたイオン交換水５０ｍｌを加え撹拌した。これを３℃でトリホスゲン１．１５２ｇを溶解させたジクロロメタン３５ｍｌを滴下した後、１５分かけて室温へもどし、１０％水酸化ナトリウム１．５ｍｌ、トリエチルアミン２滴の順に加え、２時間反応させた。反応液にｔ−ブチルフェノール０．０１０ｇを加えて、さらに２時間撹拌した。得られた反応液をメタノール中に再沈殿させて表２に示すランダム共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．４）２．４９ｇ（収率９６．１％）を得た。
【０１１３】
得られたポリカーボネート樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は以下のとおりであった。
【０１１４】
数平均分子量        ２８４００
重量平均分子量    １２７４００
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１７１．２℃であった。
【０１１５】
元素分析値はＣ26.84Ｈ21.78Ｎ0.56Ｏ3として下記の通りであった。
【０１１６】
0004005700.tif 000032
製造例５〜８
製造例４におけるそれぞれのジオールの種類及び組成比を変える以外は、製造例４と同様に操作して樹脂Ｎｏ．５のポリカーボネート樹脂を得た。結果を表２にまとめて示す。
【０１１７】
【表１４】
0004005700.tif 000033
【０１１８】
【表１５】
0004005700.tif 000034
【０１１９】
【表１６】
0004005700.tif 000035
【０１２０】
【表１７】
0004005700.tif 000036
【０１２１】
【表１８】
0004005700.tif 000037
【０１２２】
実施例１
アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンと２−ブタノンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２３】
【化２６】
0004005700.tif 000038
【０１２４】
次に、電荷輸送物質として実施例１で得られた樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂をジクロロメタンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体Ｎｏ．１を作製した。
【０１２５】
かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１について市販の静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６ｋＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５  ｌｕｘになるように照射して、Ｖ０が１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その結果を、表３に示す。
【０１２６】
実施例２〜８
実施例１で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに製造例で得られた樹脂Ｎｏ．２〜８のポリカーボネート樹脂を用いる以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜８を作製し、評価した。その結果を表３にまとめて記す。
【０１２７】
【表１９】
0004005700.tif 000039
【０１２８】
また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。
【０１２９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の電子写真用感光体は、その感光層中に特定のポリカーボネート樹脂を含有することにより高感度かつ高耐久である。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図２】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図３】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図４】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図５】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図６】電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面説明図。
【図１】
0004005700.tif 000055
【図２】
0004005700.tif 000056
【図３】
0004005700.tif 000057
【図４】
0004005700.tif 000058
【図５】
0004005700.tif 000059
【図６】
0004005700.tif 000060