(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次粒径０．１μｍ以下の紫外線遮蔽性超微粒子、シリコーン油、分散剤及び１０重量％以上のエタノールを含有してなる紫外線遮蔽性超微粒子分散体であって、該紫外線遮蔽性超微粒子の表面が、０．５ｍｇ／ｍ2 以上のシリコーンで被覆されてなり、該紫外線遮蔽性超微粒子の１０重量％以上が０．１μｍ以下の分散粒径を有する紫外線遮蔽性超微粒子分散体。
【請求項２】
紫外線遮蔽性超微粒子が、酸化亜鉛超微粒子及び／又は酸化チタン超微粒子である請求項１記載の紫外線遮蔽性超微粒子分散体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーンで被覆処理された一次粒径０．１μｍ以下の紫外線遮蔽性超微粒子の分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属酸化物粉末を粒径０．１μｍ以下の超微粒子にすることにより、新たな機能が付与されることが見出され、様々な分野において利用されている。例えば、紫外線吸収能をもつ酸化亜鉛や酸化チタン等を粒径０．１μｍ以下の超微粒子にすると、可視光の散乱が抑えられるため、これを化粧料に配合した場合、透明で白浮きしない自然な仕上がりの化粧料を提供することができる。
【０００３】
しかし、このような粒径０．１μｍ以下の超微粒子は、その表面エネルギーの大きさのために容易に凝集するため、これをそのまま使用した場合、金属酸化物粉末の実際の分散状態はそれほど細かくなく、超微粒子の利用効果が十分に発揮されないといった問題があった。
【０００４】
上記の問題を解決するために、特開平6-239728号公報では、粒径０．１μｍ以下の超微粒子状金属酸化物を用いた化粧料原料が開示されている。この化粧料原料は、分散粒径０．１μｍ以下の超微粒子を分散体中に１０重量％以上含むものであり、超微粒子のもつ機能を発揮することが可能となっている。しかしながら、０．１μｍ以下の紫外線遮蔽性超微粒子をそのままシリコーン油に分散させた場合、その分散安定性が非常に悪く、経時的に粒子が再凝集を起こすため、超微粒子の機能が十分に発揮されなくなるといった新たな問題が生じている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、分散安定性に優れた紫外線遮蔽性超微粒子分散体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、一次粒径０．１μｍ以下の紫外線遮蔽性超微粒子、シリコーン油、分散剤及び１０重量％以上のエタノールを含有してなる紫外線遮蔽性超微粒子分散体であって、該紫外線遮蔽性超微粒子の表面が、０．５ｍｇ／ｍ2 以上のシリコーンで被覆されてなり、該紫外線遮蔽性超微粒子の１０重量％以上が０．１μｍ以下の分散粒径を有する紫外線遮蔽性超微粒子分散体に関するものである。以下、「分散体」とは紫外線遮蔽性超微粒子分散体を意味し、「超微粒子」とは紫外線遮蔽性超微粒子を意味する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる紫外線遮蔽性超微粒子としては、酸化亜鉛超微粒子、酸化チタン超微粒子等を用いることができる。かかる超微粒子の粒径としては、超微粒子としての特性を発揮させる点から、一次粒径が０．１μｍ以下のものが好ましく、０．００１〜０．０７μｍのものがより好ましく、０．００５〜０．０４μｍのものが特に好ましい。UV-A〜UV-B領域において紫外線吸収作用を付与することを目的として用いる場合は、各々の金属酸化物で吸収波長が異なるため、上記紫外線遮蔽性超微粒子を混合して用いることが好ましい。
【０００８】
本発明においては、紫外線遮蔽性超微粒子の表面をシリコーンで被覆処理する。これにより超微粒子のシリコーン油へのなじみが良くなり、また分散安定性が著しく向上する。シリコーン被覆量は、シリコーンの被覆効果を充分に発揮させる点から、超微粒子の表面積１ｍ2 あたり０．５ｍｇ以上であり、１．０ｍｇ／ｍ2 以上がより好ましい。ここで、超微粒子の表面積はBET 法により求めた比表面積をもとに計算した値である。
【０００９】
被覆に用いるシリコーンは、化粧料原料基準等の化粧料に関する原料基準に適合するものであれば特に制限はないが、より高い分散安定性を得るためには、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、これらの混合物、並びに次の式：
【００１０】
【化１】
0003942767.tif 000002
【００１１】
（式中、ｍ及びｎは、ｍ：ｎ＝０．５〜２：１（モル比）で、かつｍ＋ｎ＝２０〜６０を満たす数である。）で表されるメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体を用いることが好ましい。
【００１２】
紫外線遮蔽性超微粒子にシリコーン被覆層を形成させる方法には、例えば、酸化亜鉛超微粒子、酸化チタン超微粒子等をシリコーン含有溶媒に分散させ、続いて溶媒を除去し、その後、加熱処理により脱水素反応を行う方法等が挙げられる。
【００１３】
分散体中の紫外線遮蔽性超微粒子の含有量は１０〜３０重量％が好ましく、２０〜２８重量％がより好ましく、２５〜２８重量％が特に好ましい。１０重量％未満では、分散体の添加量が多くなり、使用系における配合の自由度が低下する傾向がある。超微粒子の分散性を確保する点から３０重量％以下が好ましい。
【００１４】
シリコーン油は分散媒体として使用する。シリコーン油としては、化粧料原料基準等の化粧料に関する原料基準に適合するものであれば、特に制限はなく、揮発性又は不揮発性シリコーン油が使用できる。例えばオクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のほか、トリメチルシロキシケイ酸、次の式（１）及び／又は式（２）：
【００１５】
【化２】
0003942767.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3 は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｒ4 は炭素数７〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、ｅは２以上の数であり、ｆは３以上の数であり、ｅ＋ｆ＝２〜６０００となる数を示す。）で表される単位を有するオルガノポリシロキサン等を挙げることができる。なかでもオクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。尚、前記に挙げたシリコーン油を混合して使用することができる。
分散体中のシリコーン油の含有量は、超微粒子の分散性の観点から１０〜７０重量％が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましく、２０〜５０重量％が特に好ましい。
【００１７】
分散剤としては、化粧料原料基準等の化粧料に関する原料基準に適合するものであれば、特に制限はないが、シリコーン油中における分散効果の点で、シリコーン系分散剤が好ましく、例えば、変性シリコーン及び反応性シリコーンからなる群より選ばれる一種以上のシリコーン化合物を用いることができる。中でも、オキサゾリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが分散効果の高いものとして好ましく、オキサゾリン変性シリコーンが特に好ましい。
分散体中の分散剤の含有量は、超微粒子の分散性の観点から１〜２０重量％が好ましく、１．５〜１０重量％がより好ましく、２〜７重量％が特に好ましい。
【００１８】
また、本発明の分散体としては、分散媒体であるシリコーン油と相溶性があり、かつ分散剤の良溶媒である極性溶媒としてのエタノールを含有するものが、超微粒子の分散性の向上により優れていることから好ましい。これは、分散体にエタノールを添加することにより、分散剤の超微粒子表面への吸着状態をコントロールすることができることによるものと考えられる。分散体中でのエタノールの含有量は１０重量％以上が好ましく、２０〜５０重量％がより好ましく、２５〜４５重量％が特に好ましい。エタノールの添加効果を発揮させる点から１０重量％以上が好ましく、分散安定性の観点から５０重量％以下が好ましい。
【００１９】
本発明の分散体は、上記のようなシリコーンで被覆した紫外線遮蔽性超微粒子、シリコーン油、分散剤、さらに所望によりエタノールを混合し、サンドミルで分散処理することによって効率良く製造することができる。サンドミルは、ガラスビーズ等による分散媒体の流動及び衝突による剪断力が分散力となっているが、凝集粒子の分散には剪断力が最も効率的である。
【００２０】
本発明の紫外線遮蔽性超微粒子分散体は、超微粒子がシリコーンで被覆されていることから超微粒子の分散性が極めて高く、分散体中の超微粒子が０．１μｍ以下の分散粒径を有する割合が超微粒子の１０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは２０重量％以上であり、特に好ましくは３０重量％以上である。
【００２１】
本発明の紫外線遮蔽性超微粒子分散体は、例えば化粧水、乳液、クリーム、化粧油等のスキンケア商品をはじめ、ファンデーション、パウダー、口紅、頬紅、アイシャドー、ネイルエナメル等のメークアップ化粧料等の広範な化粧料に配合できる。
【００２２】
【実施例】
実施例１
次の組成の成分を混合し、サンドミル(Dyno Mill KDL-PILOT(WAB社製))で４５分間分散処理し、スラリーを得た。このスラリーを分散体とした。
〔紫外線遮蔽性超微粒子〕
・シリコーン被覆酸化亜鉛超微粒子（ZnO-350 、住友大阪セメント（株）製、比表面積４５ｍ2 ／ｇ、超微粒子の一次粒径０．０２μｍ）：２４．０重量％（メチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体の被覆量：１．３ｍｇ／ｍ2 ）
・シリコーン被覆酸化チタン超微粒子（TTO-51A 、石原産業（株）製、比表面積８０ｍ2 ／ｇ、超微粒子の一次粒径０．０２μｍ）：４．０重量％（メチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体の被覆量：０．５ｍｇ／ｍ2 ）
〔シリコーン油〕
・オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＳＨ２４４、東レダウコーニング製）：３２．８重量％
〔分散剤〕
・オキサゾリン変性シリコーン（特開平7-133352号公報の合成例５に記載の方法で合成したもの）：６．３重量％
〔エタノール〕
・３２．９重量％
【００２３】
得られたスラリーの粒度分布を遠心沈降式粒度分布測定器（島津製作所（株）製SA-CP3）で測定したところ、分散粒径が０．１μｍ以下の超微粒子は、全粒子中の３８．５重量％であった。
【００２４】
実施例１において生成したスラリーを１ヶ月間、−５〜４０℃でサイクル保存し、外観及び分散状態の変化を調べた。
〔分散状態の測定方法〕
スラリーをSH244 で３００倍希釈し、得られた液を紫外／可視分光光度計（島津製作所（株）製UV-160A ）を用いて光路長１ｍｍのセルで測定した。
【００２５】
分光光度計による測定結果を図１に示す。１ヶ月のサイクル保存後も、スペクトルに大きな変化は見られないことから、該スラリーは高分散状態が維持されていることが分かった。また、スラリーの外観を目視で観察したところ、保存前後に変化は見られなかった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の分散体は、超微粒子の分散安定性が著しく高く、超微粒子の持つ機能を長期間にわたり発揮し続けることができる分散体である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られた分散体の分散処理直後と１ヶ月保存時の紫外可視分光光度計による光透過率の測定結果を示すチャート図である。
【図１】
0003942767.tif 000004