(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム又はポリイソプレンゴムを５０重量部以上含む原料ゴム１００重量部に対して、シリカ３〜２０重量部、トール油酸コバルト０.１〜０.８重量部、フェノール系老化防止剤０.２〜３.０重量部、およびレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂としてペンタメトキシメチルメラミンとｍ−クレゾール樹脂の合計量で１〜７重量部の組合わせ配合を含むスチールコード被覆用ゴム組成物。
【請求項２】
前記フェノール系老化防止剤が、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４´−ヒドロキシ−３´,５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２,２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２.２´−メチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）から選ばれるものである、請求項１に記載のスチールコード被覆用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乗用車や、バス、トラックなどのタイヤのスチールコード被覆用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、接着性、硬さおよび耐久性を高次元でバランスさせたスチールコード被覆用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乗用車や、バス、トラックなどのタイヤに使用されるスチールコード被覆用ゴム材料における重要な要求特性には、高接着性、高剛性、および高耐久性が挙げられるが、接着性・剛性と耐久性は、トレードオフの関係にある。従来は、有機コバルト酸塩のコバルトの配合量や硫黄の配合量、ＲＦ樹脂の選定や配合量など等を駆使することによって、このバランス調製を行なってきた（特開平５−１０４６７８号公報、特開平１０−８１１０７号公報、特開平１０−２９７２０９号公報、特開２００１−４９０４４号公報および特開２００１−２４０７０１号公報等）。しかしながら、昨今の軽量化要求から、上記トレードオフの性能をより高次元でバランスさせる必要が出てきたが、この要求に十分に追従できないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、スチールコードとの高接着性を損なうことなく、剛性および高耐久性を発現することができ、かつ、ゲージダウン等の軽量化にも追従することが可能となるスチールコード被覆用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、原料ゴム１００重量部に対して、シリカ３〜２０重量部、トール油酸コバルト０.１〜０.８重量部、フェノール系老化防止剤０.２〜３.０重量部、およびレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂としてペンタメトキシメチルメラミンとｍ−クレゾール樹脂の合計量で１〜７重量部の組合わせ配合を含むスチールコード被覆用ゴム組成物が提供される。
【０００５】
また、本発明によれば、フェノール系老化防止剤が２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４´−ヒドロキシ−３´,５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２,２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２.２´−メチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）から選ばれるものである、前記スチールコード被覆用ゴム組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
スチールコード被覆用ゴム組成物において、トール油酸コバルト等の有機コバルト酸塩やシリカ、あるいは特定の老化防止剤、ＲＦ樹脂としてペンタメトキシメチルメラミンとｍ−クレゾール樹脂を個々にゴムに配合する技術は、従来既知のものであるが、本発明者は、これら成分を一体不可分なものとして組合わせ、ゴムに配合すると、有機コバルト酸塩や硫黄の含有量を低減しても、スチールとの高接着性が発現できることを見出した。更に、本発明者は、この組合わせにおいては、老化防止剤としてフェノール系のもの、特に、２,２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）の使用が効果的であることを見出した。
【０００７】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物の原料ゴムに使用されるゴムとしては、従来よりそれに使われてきたゴムが用いられ、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、スチレン／ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）およびそれらの混合物などが挙げられる。好ましくは、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含有するものが用いられる。
【０００８】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物における配合剤成分の一として用いられるシリカ補強剤は、ゴム１００重量部に対して３〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部の配合量で使用される。この配合量が３重量部未満では、接着性改善効果が得られず、また、２０重量部を超えると、ゴムの物性低下を招き、その対策としてカップリング剤等の高価配合剤が必要となり、無駄にコストアップしてしまうので、好ましくない。
【０００９】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物における配合剤成分の一として用いられる接着助剤としてのトール油酸コバルトは、ゴム１００重量部に対して０.１〜０.８重量部、好ましくは０.１〜０.３重量部の配合量で使用される。この配合量が０.１重量部未満では、接着性改善効果が得られず、また、０.８重量部を超えると、ゴムの物性低下を招くので、好ましくない。
【００１０】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物における配合剤成分の一として用いられるフェノール系老化防止剤には、例えば、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４´−ヒドロキシ−３´,５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２,２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２.２´−メチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）等があり、このうち、特に、２,２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好適に使用される。このフェノール系老化防止剤成分は、ゴム１００重量部に対して０.２〜３.０重量部の配合量で使用される。この配合量が０.２重量部未満では、耐久性向上効果がなく、また、３.０重量部を超えても耐久性向上効果は変らず、無駄にコストアップを招くので、好ましくない。
【００１１】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物における配合剤成分の一として用いられる、接着促進剤として作用するＲＦ樹脂としてのペンタメトキシメチルメラミンとｍ−クレゾール樹脂は、ゴム１００重量部に対して合計量で１〜７重量部の配合量で使用される。この配合量が１重量部未満では、接着性改善効果が得られず、また、７重量部を超えると、ゴムの物性低下を招くので、好ましくない。
【００１２】
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物には、上記必須配合成分に加えて、該ゴム組成物に一般に配合されている任意の配合剤、例えば、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、カーボンブラック補強剤、軟化剤、可塑剤等を必要に応じて、通常の配合量の範囲で適宜配合することができる。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１４】
実施例１〜２および比較例１〜９
下記配合のゴムマスターバッチに表１に示す量（重量部）の老化防止剤、シリカ、Ｒ／Ｆ樹脂および有機酸Ｃｏ塩を配合し、硫黄（６重量部）および加硫促進剤Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド（０.５重量部）を加えて加硫し、各試験を行なった。結果を、以下の表１に示す。
【００１５】
0003983071.tif 000002
【００１６】
各試験方法は、以下のとおりである。
１）ＪＩＳ硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、温度２０℃の時の硬さ、および温度７０℃で１６８時間放置後の硬さを測定した。
２）引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、破断強度および破断伸びを測定した。
３）老化試験：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、８０℃のオーブン中に９６時間放置した後の破断強度および破断伸びを測定した。
４）疲労試験：ＡＳＴＭ Ｄ４３０−５９に準拠して、定歪シート疲労を測定した。
５）接着性：ＡＳＴＭ Ｄ ２２２９に準拠して、引抜力とゴム付の評価を実施した。温水接着は、７０℃温水中に４週間浸漬後、引抜試験を行なった。蒸気接着は、１３０℃の蒸気中に９６時間放置後、引抜試験を行った。
【００１７】
【表１】
0003983071.tif 000003
【００１８】
上記表１によると、有機酸Ｃｏ塩のみでは、ナフテン酸Ｃｏ塩およびトール油酸Ｃｏ塩共に、初期硬さ（剛性）が不十分であり、また、耐水接着性および耐湿接着性も悪いことが判る。これらに、Ｒ／Ｆ樹脂を添加すると、硬さは十分であるが、耐水接着性が未だ不十分であることが判る。また、破断伸びが低下し、また定歪シート疲労試験における破断回数が低下しており、耐久性が悪化している。更に、シリカを加えると、接着性は良くなるが、耐久性が不十分であることが判る。更に、フェノール系老化防止剤を加えることにより、剛性、接着性、耐久性が共に優れるようになったことが判る。
【００１９】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、高剛性、高接着性および高耐久性を高レベルでバランスさせたスチールコード被覆用ゴム組成物が得られ、これをタイヤの所要部材に使用することによって、ゲージダウン等の軽量化にも大きく貢献でき、有用である。