(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量基準で以下に示す組成を有することを特徴とする組成物。
（１）熱可塑性オレフィンであって、
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロピレンホモポリマー１０〜６０％、又はエチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマーであって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５％よりも大きいコポリマー  １０〜６０％、
（ｂ）無定形のエチレン−プロピレンコポリマー画分又はエチレン−ブテンコポリマー画分であって、室温下でキシレンに可溶性であり、３０〜７０％のエチレンを含むコポリマー画分  ３０〜６０％、
（ｃ）半結晶性のエチレン−プロピレンコポリマー又はエチレン−ブテンコポリマーであって、室温下でキシレンに不溶性であり、７５％をこえるが９２％未満のエチレンを含有するコポリマー  ２〜２０％、及び、
（ｄ）０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ3 の密度及び０．１〜１００ｇ／１０分間のメルトインデックスを有するエチレンホモポリマーまたはα−オレフィンコモノマー８％以下を含むエチレンコポリマー  ５〜２０％、
を含む熱可塑性オレフィン１００部、
（２）無水マレイン酸をグラフト化したプロピレンホモポリマー又はエチレン／プロピレンランダムコポリマーであって、エチレン含量が０．５〜４％であり、無水マレイン酸含量が２〜５％であり、分子量Ｍn が２５００〜２５，０００であるホモポリマー又はコポリマー  熱可塑性オレフィン１００部あたり８〜１４部、
（３）無水マレイン酸含量が少なくとも０．４％であるが１．０％未満の、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料であって、
（ａ）エチレン／プロピレンコポリマーゴム又はエチレン／ブテンコポリマーゴムを含有する無水マレイン酸をグラフト化したポリオレフィンゴムであって、エチレン含量が３０〜７０％であり、結晶化度が１〜１０％である、無水マレイン酸をグラフト化したポリオレフィンゴム、及び、
（ｂ）無水マレイン酸をグラフト化したプロピレンポリマー材料であって、
（ｉ）アイソタクチック指数が８０〜９９％であるプロピレンホモポリマー  ２０〜３５％又は、コポリマーであって、
（ｉ−１）プロピレン及びエチレンのコポリマー、
（ｉ−２）プロピレン、エチレン及びＣＨ2＝ＣＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したアルキル基である）のコポリマー、及び
（ｉ−３）プロピレン及び前記（ｉ−２）で定義したα−オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれ、８５〜９９％のプロピレンを含有し、かつアイソタクチック指数が８０〜９８％であるコポリマー、
からなる群より選ばれるコポリマー  ２０〜３５％、
（ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が２０〜６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状のコポリマー画分であって、該コポリマーが、
（ｉｉ−１）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、５０％をこえるエチレンを含有するコポリマー、
（ｉｉ−１）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ−２）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、１〜１０％のα−オレフィン及び５０％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンの両者を含有するコポリマー、及び
（ｉｉ−３）エチレン及び前記（ｉ−２）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、５０％をこえ９８％までのα−オレフィンを含有するコポリマー、
からなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレンに不溶性であるコポリマー画分  ３〜２０％、及び、
（ｉｉｉ）コポリマー画分であって、
（ｉｉｉ−１）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリマー、
（ｉｉｉ−２）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ−２）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエチレン及びα−オレフィンの量が２０％〜４５％未満であるコポリマー、及び
（ｉｉｉ−３）エチレン及び前記（ｉ−２）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、２０％〜４５％未満のα−オレフィンを含有するコポリマー、
からなる群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに可溶性であり、極限粘度数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分  ４０〜８０％、
から本質的に構成され、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が６５％〜８０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が０．１〜０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）におけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそれらの組み合わせの総含量が５０％未満である、無水マレイン酸をグラフト化したプロピレンポリマー材料、
からなる群より選ばれる、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料  熱可塑性オレフィン１００部あたり５〜１４部、
（４）グラフト化したポリマーの酸無水物基と反応する官能化ポリマーであって、
（ａ）アミンを末端基とするポリアルキレングリコール  熱可塑性オレフィン１００部あたり２．７〜６部、
（ｂ）ヒドロキシル化ポリマーであって、
（ｉ）ヒドロキシル化ポリエチレン、
（ｉｉ）ヒドロキシル化ポリブテン、及び、
（ｉｉｉ）ヒドロキシル化ポリブタジエン、
からなる群より選ばれるヒドロキシル化ポリマー  熱可塑性オレフィン１００部あたり２〜６部、並びに、
（ｃ）（ａ）＋（ｂ）の混合物であって、（ａ）対（ｂ）の比が０．１〜０．９である混合物  熱可塑性オレフィン１００部あたり２〜６部、
からなる群より選ばれる、グラフト化したポリマーの酸無水物基と反応する官能化ポリマー、を含み、
（２）＋（３）が熱可塑性ポリオレフィン１００部あたり少なくとも１６部であるが２７部未満である。
【請求項２】
前記成分（１）（ｂ）が、更に１〜１０％のジエンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分（３）（ａ）が、更に０．５％〜１０％のジエンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（３）（ｂ）（iii）が、更に０．５％〜１０％のジエンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
（４）がアミンを末端基とするポリアルキレングリコールである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
（４）が（ａ）及び（ｂ）の混合物であり、（ａ）及び（ｂ）の全量が熱可塑性オレフィン１００部あたり２〜６部であり、（ａ）対（ｂ）の比が０．１〜０．９である、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を含むことを特徴とする射出成形物。
【請求項８】
請求項５又は６記載の組成物を含むことを特徴とする射出成形物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無水マレイン酸で変性したポリマー及び官能化ポリマー添加剤（functionalized polymeric additive ）を含有する熱可塑性オレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】
熱可塑性オレフィン（TPO ）は、オレフィンポリマー及びポリオレフィンエラストマーの未架橋の混合物である。これらは、密閉式混合機中における物理的な混合又は反応器中における重合により製造することができる。これらの物質は塗布（paintable ）又はコーティングする（coatble ）ことができない。なぜなら、塗料（paint ）及びコーティング（coating ）は、ポリオレフィン等の非極性材料に対する接着性が非常に乏しいウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂又はメラミン樹脂等から構成されているからである。典型的には、定着剤を、ＴＰＯ基材とペイント塗料との間の結合層（tie layer ）として使用する。この追加の工程は、製品のコストを追加し、コーティングは耐久性が非常に低い。
欧州特許出願第６６２，４９６号は、塗布又は印刷することができるポリマー組成物であって、ポリオレフィン又はポリオレフィン／ゴム混合物並びに、（ａ）不飽和酸、エステル又は酸無水物で変性したポリオレフィン又はポリエステルと、（ｂ）アミン−、ヒドロキシ−又はアルコキシ−を末端基とするポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はそれらの中の２種のコポリマーとの反応生成物、例えば無水マレイン酸で変性したポリプロピレンワックスとメトキシ基でキャップ（cap ）したポリ（エチレンオキシド）グリコールとの反応生成物である、少なくとも１種のポリマー添加剤０．１〜１０重量％から構成されるポリマー組成物を開示している。
欧州特許出願第６３４，４２４号は、ポリプロピレンと、マレエート化（maleated）ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物との混合物を開示している。この混合物は、ポリプロピレンと、ポリプロピレンとマレエート化ポリプロピレンとの反応生成物との混合物と比較して、改善された彩色適性、改善された耐衝撃性及び優れた成形流動性を示す。しかしながら、欧州特許出願第６６２，４９６号及び欧州特許出願第６３４，４２４号に開示された組成物は共に耐久性に欠ける。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明の組成物は、重量基準で以下に示す組成：
（１）熱可塑性オレフィンであって、
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロピレンホモポリマー約１０〜約６０％、又はエチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマーであって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５％よりも大きいコポリマー約１０〜約６０％、
（ｂ）無定形のエチレン−プロピレンコポリマー画分又はエチレン−ブテンコポリマー画分であって、適宜約１〜約１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに可溶性であり、約３０〜約７０％のエチレンを含むコポリマー画分約３０〜約６０％、
（ｃ）半結晶性のエチレン−プロピレンコポリマー又はエチレン−ブテンコポリマーであって、室温下でキシレンに不溶性であり、７５％をこえるが９２％未満のエチレンを含有するコポリマー約２〜約２０％、及び、
（ｄ）０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ3 の密度及び０．１〜１００ｇ／１０分間のメルトインデックスを有するエチレンポリマー約５〜約２０％、
を含む熱可塑性オレフィン１００部、
【０００４】
（２）無水マレイン酸で変性したプロピレンホモポリマー又はエチレン／プロピレンランダムコポリマーであって、無水マレイン酸含量が約２〜約５％であり、分子量Ｍn が約２５００〜２５，０００であるホモポリマー又はコポリマーの熱可塑性オレフィン１００部あたり約８〜約１４部、
（３）無水マレイン酸含量が少なくとも０．３％であるが３％未満の、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料であって、
（ａ）エチレン−プロピレンコポリマーゴム又はエチレン−ブテンコポリマーゴムを含有する無水マレイン酸をグラフト化したポリオレフィンゴムであって、適宜約０．５％〜約１０％のジエンを含有し、エチレン含量が約３０〜約７０％であるポリオレフィンゴム、及び、
（ｂ）無水マレイン酸をグラフト化したプロピレンポリマー材料であって、
（ｉ）アイソタクチック指数が約８０〜約９９％であるプロピレンホモポリマー約１０〜約５０％又は、コポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したアルキル基である）のコポリマー、及び（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれ、約８５〜約９９％のプロピレンを含有し、かつアイソタクチック指数が約８０〜約９８％であるコポリマー約１０〜約５０％、
（ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状のコポリマー画分であって、該コポリマーが、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、５０％をこえるエチレンを含有するコポリマー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、約１〜約１０％のα−オレフィン並びに５５％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンの両者を含有するコポリマー、及び（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、５５％をこえ９８％までのα−オレフィンを含有するコポリマーからなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレンに不溶性であるコポリマー画分約３〜約２０％、及び、
【０００５】
（ｉｉｉ）コポリマー画分であって、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリマー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、約１〜約１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエチレン及びα−オレフィンの量が２０％〜４５％未満であるコポリマー、及び（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、２０％〜４５％未満のα−オレフィンを含有し、適宜約０．５〜約１０％のジエンを含むコポリマーからなる群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに可溶性であり、極限粘度数が約１．７〜約３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分約４０〜約８０％、から本質的に構成され、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜約８０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）におけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそれらの組み合わせの総含量が５０％未満であるプロピレンポリマー材料、
からなる群より選ばれるオレフィンポリマー材料の熱可塑性オレフィン１００部あたり約５〜約１４部、
【０００６】
（４）（２）、（３）及びもし存在するならば（５）の酸無水物基と反応する官能化ポリマーであって、
（ａ）アミンを末端基とするポリアルキレングリコールの熱可塑性オレフィン１００部あたり約２．７〜約６部、
（ｂ）ヒドロキシル化ポリマーであって、
（ｉ）ヒドロキシル化ポリエチレン、
（ｉｉ）ヒドロキシル化ポリブテン、及び、
（ｉｉｉ）ヒドロキシル化ポリブタジエン
からなる群より選ばれるヒドロキシル化ポリマーの熱可塑性オレフィン１００部あたり約２〜約６部、並びに、
（ｃ）（ａ）＋（ｂ）の混合物であって、（ａ）対（ｂ）の比が約０．１〜約０．９である混合物の熱可塑性オレフィン１００部あたり約２〜約６部、
からなる群より選ばれる官能化ポリマー、任意に、
（５）無水マレイン酸をグラフト化したエチレンポリマーであって、無水マレイン酸含量が約２〜約１３％であり、分子量Ｍn が約５００〜約３０００であるエチレンポリマーの熱可塑性オレフィン１００部あたり約４〜約１５部、
を含み、（２）＋（３）又は（２）＋（３）＋（５）が熱可塑性ポリオレフィン１００部あたり少なくとも１６部であるが２７部未満であり、無水マレイン酸をグラフト化したポリエチレンが存在するとき、（３）＋（５）が熱可塑性オレフィン１００部あたり１０部以上である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
射出成形部分、例えば自動車用バンパーは、本発明の組成物から製造され、熱可塑性オレフィン表面と塗料表面との間の定着剤層を必要とすることなく、極性塗料又はコーティングを用いて、直接塗布可能である。
本発明の組成物の成分（１）は、熱可塑性ポリオレフィンであり、重量基準で以下に示す組成：
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえ、好ましくは９５〜９８であるプロピレンホモポリマー約１０〜約６０％、好ましくは約２０〜約５０％、又はエチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマーであって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５％よりも大きいコポリマー約１０〜約６０％、好ましくは約２０〜約５０％、
（ｂ）無定形のエチレン−プロピレンコポリマー画分又はエチレン−ブテンコポリマー画分であって、適宜約１〜約１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに可溶性であり、約３０〜約７０％のエチレンを含有するコポリマー画分約３０〜約６０％、好ましくは約３０〜約５０％、
（ｃ）半結晶性のエチレン／プロピレンコポリマー又はエチレン−ブテンコポリマーであって、室温下でキシレンに不溶性であり、７５％をこえるが９２％未満の低いエチレンを含有するコポリマー約２〜約２０％、好ましくは約７〜１５％、並びに、
（ｄ）密度が０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ3 であり、かつメルトインデックスが０．１〜１００ｇ／１０分間、好ましくは約１５〜約５０ｇ／１０分間である、エチレンポリマー約５〜約２０％、好ましくは約７〜約１５％、
を含む。エチレンホモポリマーが好ましい。しかしながら、８％以下のα−オレフィンコモノマーを含むコポリマーも使用することができる。
【０００８】
熱可塑性ポリオレフィンは、典型的には少なくとも３段階の逐次的重合により製造する。画分（ａ）を第一の反応器中で製造し、画分（ｂ）及び（ｃ）を第二の反応器中で製造し、画分（ｄ）を第三の反応器中で製造することができる。代わりに、画分（ｄ）を第二の反応器中で製造し、画分（ｂ）及び（ｃ）を第三の反応器中で製造することもできる。重合条件及び重合触媒は米国特許第５，３０２，４５４号明細書により詳細に記載されている。前記明細書は参照することにより本明細書に組み込まれる。代わりに、４種の画分を別々に製造し、次いで混合することもできる。逐次的重合が好ましい。
熱可塑性オレフィンの製造に有用なＣ4-8 のα−オレフィンには、例えばブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１及びオクテン−１が含まれる。
ジエンが存在するとき、典型的にはブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン又はエチリデンノルボルネンである。
熱可塑性オレフィンは、１００重量部存在する。
【０００９】
成分（２）は、無水マレイン酸をグラフト化した、プロピレンホモポリマー又はエチレン含量が約０．５〜約４％、好ましくは約１〜約３％であるエチレン／プロピレンランダムコポリマーである。プロピレンホモポリマーが好ましい。前記のポリマーは、無水マレイン酸含量が約２〜約５％、好ましくは約３〜約４％であり、分子量Ｍn が約２５００〜約２５，０００、好ましくは約３０００〜約１０，０００である。成分（２）は、熱可塑性オレフィン１００部あたり約８〜約１４部、好ましくは約１０〜約１２部で存在する。
成分（３）は、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料であって、
（ａ）エチレン／プロピレンコポリマーゴム又はエチレン／ブテンコポリマーゴムを含有する無水マレイン酸をグラフト化したポリオレフィンゴムであって、適宜約０．５〜約１０％、好ましくは約２〜約６％のジエンを含有し、約３０％〜約７０％、好ましくは約４０〜約６０％のエチレンを含むポリオレフィンゴム、並びに、
（ｂ）無水マレイン酸をグラフト化したプロピレンポリマー材料であって、
（ｉ）アイソタクチック指数が約８０〜約９９％であるプロピレンホモポリマー約１０〜約５０％又は、コポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したアルキル基である）のコポリマー、並びに（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれ、約８５〜約９９％のプロピレンを含有し、かつアイソタクチック指数が約８０〜約９８％であるコポリマー約１０〜約５０％、
（ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状のコポリマーの画分であって、該コポリマーが、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、５０％をこえるエチレンを含有するコポリマー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、約１〜約１０％のα−オレフィン並びに５０％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンの両者を含有するコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、５０％をこえ９８％までのα−オレフィンを含有するコポリマーからなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレンに不溶性であるコポリマー画分約３〜約２０％、並びに、
【００１０】
（ｉｉｉ）コポリマー画分であって、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、２０％〜４０％未満のエチレンを含有するコポリマー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、約１〜約１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエチレン及びα−オレフィンの量が２０％〜４５％未満であるコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであって、２０％〜４５％未満のα−オレフィンを含み、適宜約０．５〜約１０％のジエンを含むコポリマーからなる群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに可溶性であり、極限粘度数が約１．７〜約３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分約４０〜約８０％、
から本質的に構成され、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜約８０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）におけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそれらの組み合わせの総含量が５０％未満であるプロピレンポリマー材料からなる群より選ばれる。
画分（ｉ）は好ましくは約１０〜約４０％、特に好ましくは約２０〜約３５％の量で存在する。（ｉ）がプロピレンホモポリマーであるとき、アイソタクチック指数は好ましくは約８５〜約９８である。（ｉ）がコポリマーであるとき、コポリマー中のプロピレンの量は好ましくは約９０〜約９９％である。
画分（ｉｉ）は好ましくは約７〜約１５％の量で存在する。典型的には、ＤＳＣによる結晶化度は約２０〜約６０％である。一般的には、エチレン若しくはα−オレフィン含量又は両者を共に使用したときのエチレン及びα−オレフィンの組み合わせは５５％をこえ９９％までである。好ましくは、約８０％〜約９５％である。
【００１１】
画分（ｉｉｉ）は好ましくは約５０〜約７０％の量で存在する。成分（ｉｉｉ）のエチレン若しくはα−オレフィン含量又はエチレン及びα−オレフィン含量は、好ましくは約２０〜約３８％、特に好ましくは約２５〜約３８％である。
成分（３）（ａ）はチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒又は混合触媒を用いて製造することができ、無定形であるか又はＤＳＣによる結晶化度が約１〜約１０％であることができる。
成分（３）（ｂ）は、ＤＳＣにより決定され、１２０℃よりも高い少なくとも１つの融点のピーク及び−１０〜−３５℃の間に存在するガラス相転移温度に比例する少なくとも１つのピークを有する。更に、これらの材料は、１５０ＭＰａ未満、一般的には２０〜１００ＭＰａの曲げ弾性率、１０〜２０ＭＰａの引張降伏強さ、４００％をこえる破断点伸び、伸び率７５％における２０〜５０％の永久伸び、２０〜３５のショアーＤ硬度及び４０％未満、好ましくは３５％未満の曇り度を有し、−５０℃でアイゾッド衝撃試験を行ったとき破損（脆性衝撃破損）しない。
式ＣＨ2 ＝ＣＨＲで示される適当なα−オレフィンには、例えばブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１及びオクテン−１が含まれる。
【００１２】
ジエンが成分（３）（ａ）に存在するとき、典型的には、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン又はジシクロペンタジエンが含まれる。ジエンが成分（３）（ｂ）に存在するとき、典型的には、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン又はエチリデンノルボルネンが含まれる。
成分（３）（ｂ）は、少なくとも２段階の重合方法で製造することができ、第一段階ではプロピレン、プロピレン及びエチレン若しくはα−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレフィンを重合することにより成分（ｉ）を形成し、続く段階ではエチレン及びプロピレン若しくはα−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレフィン、並びに適宜ジエンを含む混合物を重合し、成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を形成する。
重合は、液相、気相又は別々の反応器を用いた液相−気相において行うことができ、これらは全てバッチ又は連続的に行うことができる。例えば、希釈剤として液体プロピレンを使用した成分（ｉ）の重合、並びにプロピレンの部分的な脱気を除く中間段階なしの、気相中における成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重合を行うことが可能である。プロピレンポリマー材料の製造は、米国特許出願５，２１２，２４６号明細書により詳細に記載されており、記載された製造方法は参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００１３】
オレフィンポリマー材料（３）は、熱可塑性オレフィン１００部あたり約５〜約１４部、好ましくは約８〜約１２部の量で存在する。オレフィンポリマー材料は少なくとも０．３％であるが３％未満、好ましくは１％未満、特に好ましくは０．８％未満の無水マレイン酸を含有する。無水マレイン酸のレベルが３％より高くなると、ゲル、不十分な接着性及び不十分な耐久性を与える。
成分（４）は、成分（２）、（３）及び存在する場合には（５）の無水マレイン酸基と反応することができる官能化ポリマーであり、（ａ）アミンを末端基とするポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポロプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレングリコール）及びポリ（テトラメチレングリコール）等、（ｂ）ヒドロキシル化ポリマーであって、（ｉ）ヒドロキシル化ポリエチレン、（ｉｉ）ヒドロキシル化ポリブテン及び（ｉｉｉ）ヒドロキシル化ポリブタジエンからなる群より選ばれるヒドロキシル化ポリマーからなる群より選ばれる。アミンを末端基とするポリエチレンオキシドが好ましい。
成分（４）（ａ）が存在するとき、熱可塑性オレフィン１００部あたり約２．７〜約６部、好ましくは約２．８〜約４部の量で使用する。成分（４）（ｂ）が存在するとき、熱可塑性オレフィン１００部あたり約２〜約６部、好ましくは約３〜約５部の量で使用する。（ａ）＋（ｂ）の混合物を、熱可塑性オレフィン１００部あたり約２〜約６部の量で使用することができ、この場合、（ａ）対（ｂ）の比は約０．１〜約０．９である。
【００１４】
任意成分（５）は、無水マレイン酸含量が約２〜約１３％、好ましくは約３〜約６％である無水マレイン酸をグラフト化したエチレンポリマーである。エチレンホモポリマーが好ましい。しかしながら、１０％以下のα−オレフィンコモノマーを含有するコポリマーを使用することもできる。エチレンポリマーは、好ましくは約５００〜約３０００、特に好ましくは約６５０〜約２５００の分子量Ｍn 及び、約９０℃〜約１２９℃、特に好ましくは約９２℃〜約１２６℃の融点を有し、１４９℃、ＳＵＳ（ＡＳＴＭ  Ｄ−８８）における粘度が約２０〜約１０００、特に好ましくは約１００〜約５００である。成分（５）を使用するとき、熱可塑性オレフィン１００部あたり約４〜約１５部、好ましくは約５部〜約１０部の量で存在し、かつ（３）＋（５）の量が熱可塑性オレフィン１００部あたり１０部以上である。
（２）＋（３）又は（２）＋（３）＋（５）の全量は、熱可塑性オレフィン１００部あたり少なくとも１６部であるが２７部よりも低く、好ましくは約１８部〜約２２部である。
【００１５】
非ポリマー添加剤、例えば導電性カーボンブラックを使用する場合、官能化ポリマーが無水マレイン酸で変性したポリオレフィンと反応した後に添加すべきである。代わりに、官能化ポリマーの付加体及び無水マレイン酸をグラフト化したポリオレフィンを別々に製造し、熱可塑性オレフィンと混合することもできる。本発明の組成物は、その他の通常の添加剤、例えば酸化防止剤、安定剤、エクステンダー油、例えばパラフィン系オイル及びナフテン系オイル、充填剤、例えばＣａＣＯ3 、タルク及び酸化亜鉛又は難燃剤を含むことができる。
本発明の組成物の成分の配合又は溶融混合は密閉式ミキサー（バンバリーミキサー又はホーク(Haake) ミキサー）中のオープンロール、及び一軸スクリュー押出機又は二軸スクリュー押出機で行うことができる。
適宜、無水マレイン酸をグラフト化したポリマーをあらかじめ混合するか、又は熱可塑性オレフィンと混合する前に成分（４）とあらかじめ混合することができる。しかしながら、前者の方法が好ましい。
【００１６】
【実施例】
以下に示す実施例及び比較例においては、試験用サンプルを、成分を乾式混合し、二軸スクリュー押出機中２３２℃（４５０°Ｆ）で反応性混合（reactive mixing ）し、次いで得られた材料をペレット化することにより製造した。ペレットを円板状に射出成形し、デュポン８７２白色塗料を用いて約３．０×１０-3〜５．０×１０-3（約１．２〜２ミル）の厚さにコーティングし、１２１℃（２５０°Ｆ）で３０分間硬化させた。各桝目（square）の大きさが約０．６３５ｃｍ（約１／４インチ）の桝目の格子パターンを、円板のゲートエリアの反対側の端に刻んだ（scribe）。接着テープ（３Ｍ  ８９８）を塗料に押し付け、次いで引張り、はがれた塗料の量又は塗料の接着性を試験した。破損の百分率を、１回の引張り後のテープによりはがれた桝目の百分率として記録した。耐久性については、Ｃ型スカフィングヘッドアセンブリーを有するテーバー磨耗試験機及び４５３．６ｇ（１ポンド）の負荷を用いて測定した。塗布した円板をオーブン中に７０℃で１時間置き、取り出し、次いで摩耗試験機のプラットフォームに置いた。スカフィングヘッドを、塗布した表面と接触させて置き、円板を特定の回転数で回転させた。スカフィングヘッドにより、定められた円周からはがれた塗料の量を破損の百分率として記録した。
許容しうる塗料の接着性について設定した基準は、接着テープによる破損（はがれた塗料）が１０％未満であり、かつ摩耗試験機による２５サイクル後にはがれた塗料が２０％未満又は５０サイクル後では３０％以下であることであった。本明細書において、全ての部数及び百分率は、特に述べない限り重量基準である。
【００１７】
実施例１〜７
実施例１〜７は、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、種々の量の無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料（ＭＡ−ｇ−ＯＰＭ）、無水マレイン酸をグラフト化したポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）及びアミンを末端基とするポリエチレンオキシド（ＡＴＰＥＯ）を含み、無水マレイン酸をグラフト化したポリエチレン（ＭＡ−ｇ−ＰＥ）を有するか又は有しない組成物の塗料の接着性及び耐久性を示している。結果を表１に示す。
表において、熱可塑性オレフィンは、プロピレンホモポリマー５５％、プロピレン含量が〜１０％でありかつ室温下でキシレンに不溶性である半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー３％、エチレン含量が５０％でありかつ室温下でキシレンに可溶性である無定形のエチレン／プロピレンコポリマーゴム３０％、及びメルトインデックスが約５０ｇ／１０分間であるエチレンホモポリマー１２％を含有していた。
ＭＡグラフト化ＯＰＭ（１）は、０．７％のグラフト化無水マレイン酸を含有するエクセラー（Exxelor ）ＶＡ−１８０３エチレン／プロピレンゴムであり、エクソン・ケミカル・カンパニー（Exxon Chemical Company）より商業的に入手した。
【００１８】
ＭＡグラフト化ＯＰＭ（２）は、０．４％のグラフト化無水マレイン酸を含有するロイヤルタフ（Royaltuf）４６５Ａエチレン／プロピレン／非結合ジエンターポリマーゴムであり、ムーニー粘度（１２５℃におけるＭＬ１＋４）が６０であり、エチレン／プロピレン比が７５／２５であり、ユニロイヤル・ケミカル（Uniroyal Chemical Co. Inc.）より商業的に入手した。
ＭＡグラフト化ポリプロピレンは、エポレン（Epolene ）Ｅ−４３無水マレイン酸で変性したポリプロピレンワックスであり、イーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）より商業的に入手した。
ＭＡグラフト化ポリエチレンは、セラマー（Ceramer ）６７無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンワックスであり、ペトロライト・コーポレーション（Petrolite Corporation ）より商業的に入手した。
ＡＴＰＥＯはＸＴＪ−４１８はモノアミンを末端基とするポリエチレンオキシドであり、ハンツマン・コーポレーション（Huntsman Corporation）より商業的に入手した。
酸化防止剤イルガノックス（Irganox ）Ｂ２２５は、イルガノックス１０１０２，２−ビス［［３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート安定化剤１部とイルガスフォス（Irgasfos）１６８トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）亜リン酸塩１部との混合物であり、チバ−ガイギー（Ciba-Geigy）より商業的に入手した。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
実施例１、３、４、６及び７は、ＭＡをグラフト化したポリプロピレンとＭＡをグラフト化したエチレン／プロピレンオレフィンポリマー材料との組合わせは、良好な接着性及び耐久性を提供することを示している。実施例２及び５は、ＭＡをグラフト化したポリエチレンとＭＡをグラフト化したポリプロピレン及びＭＡをグラフト化したオレフィンポリマー材料との組み合わせは、塗料の接着性のわずかな改善及び耐久性の改善を与えることを示している。
【００２１】
比較例１〜４
表に２において、比較例１において使用した未グラフト化ゴムは、エチリデンノルボルネンを４％含有するデュトラル（Dutral）４０３８エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネンターポリマーゴムであり、エニケム・アメリカ（Enichem America Inc.）より商業的に入手した。製造物のその他の成分の全ては実施例１〜７と同一であった。
【００２２】
【表２】
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【００２３】
比較例１は、無水マレイン酸未グラフト化ゴムの添加は、不十分な接着性及び耐久性を与えることを示している。比較例２は、ＭＡをグラフト化したポリプロピレンの高レベルを添加したがＭＡをグラフト化したＯＰＭを添加しないサンプルは、良好な接着性であるが耐久性は不十分であったことを示している。比較例３は、ＭＡをグラフト化したＯＰＭと組合わせた低レベルのＭＡをグラフト化したポリプロピレン（５部）では接着性及び耐久性が不十分であったことを示している。比較例４は、ＭＡをグラフト化したオレフィンポリマー材料なしの、ＭＡをグラフト化したポリプロピレンとＭＡをグラフト化したポリエチレンとの混合物は良好な耐久性を与えるが、塗料の接着性は不十分であったことを示している。
【００２４】
実施例８〜１１
実施例８〜１１は、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料（ＭＡ−ｇ−ＯＰＭ）、無水マレイン酸をグラフト化したポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）並びに３種類の官能化ポリマー、すなわちアミンを末端基とするポリエチレンオキシド（ＡＴＰＥＯ）、ヒドロキシル化ポリエチレン（ＨＰＥ）及びヒドロキシル化ポリブテン（ＨＰＢ）を含む組成物の塗料の接着性及び耐久性を示している。結果を表３に示す。
【００２５】
表３において、熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料（１）及び（２）、無水マレイン酸をグラフト化したポリプロピレン、アミンを末端基とするポリエチレンオキシド及び酸化防止剤は実施例１〜７と同一であった。
無水マレイン酸をグラフト化したＯＰＭ（３）は、（ａ）エチレン含量３．３％のプロピレン／エチレンランダムコポリマー３０％、（ｂ）室温下キシレンに不溶性である半結晶性エチレン／プロピレンコポリマー画分６．８％、及び（ｃ）無定形エチレン／プロピレンコポリマー画分であって、室温下キシレンに可溶性かつグラフト化した無水マレイン酸を１％を含有しているコポリマー画分６３．２％を含むプロピレンポリマー材料であった。
ＭＡ−ｇ−ＰＥは、セラマー６７無水マレイン酸をグラフト化したポリエチレンワックスであり、ペトロライト・コーポレーションより商業的に入手した。
ＨＰＥは、ユニリン（Unilin）３５０ヒドロキシル化ポリエチレンワックスであり、ペトロライト・コーポレーションより商業的に入手した。
ＨＰＢは、ＨＰＶＭ２２０２ヒドロキシル化ポリブテンであり、シェル・ケミカル・カンパニー（Shell Chemical Company）より商業的に入手した。
【００２６】
【表３】
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【００２７】
比較例５〜９
表４において、熱可塑性オレフィン、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料（１）及び（３）、無水マレイン酸をグラフト化したポリプロピレン、アミンを末端基とするポリエチレン並びに酸化防止剤は実施例８〜１３と同一であった。無水マレイン酸をグラフト化したＯＰＭ（４）は、グラフト化した無水マレイン酸を１％ではなく３％含有することを除いて、無水マレイン酸をグラフト化したＯＰＭと同一であった。
【００２８】
【表４】
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【００２９】
これらの比較例は、ＭＡ−ｇ−ＯＰＭが３％以上のグラフト化した無水マレイン酸を含有するとき（比較例５及び９）、過剰量又は過小量のＡＴＰＥＯを使用したとき（比較例６及び７）並びにＭＡ−ｇ−ＰＰが組成物中に含まれなかったとき（実施例８及び９）は、接着性及び耐久性共に許容しうるものではなかったことを示している。
【００３０】
実施例１２及び１３
これらの実施例は、官能化ポリマーとしてのアミンを末端基とするポリアルキレングリコール及びヒドロキシル化ポリマーである、本発明の組成物の成分（４）の使用を説明している。結果を表５に示す。
表５において、熱可塑性オレフィン、無水マレイン酸をグラフト化したポリプロピレン、無水マレイン酸をグラフト化したオレフィンポリマー材料（１）及び（２）、ＡＴＰＥＯ並びに酸化防止剤は、実施例１〜７において使用したものと同一であった。ＨＰＥ及びＨＰＢは、実施例８〜１１において使用したものと同一であった。
【００３１】
【表５】
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【００３２】
本明細書に開示された本発明のその他の特徴、利点及び態様は、前記の開示を読んだ当業者にとって容易に明らかになるだろう。この点について、本発明の特定の態様についてかなり詳細に記載しているけれども、これらの態様の変形及び修飾が本明細書に記載されかつ請求された発明の精神及び範囲から離れることなく行うことができる。