(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化タングステン基超硬合金基体の表面に、
（ａ）  いずれも０．１〜２０μｍの平均層厚を有する、炭化チタン層、窒化チタン層、炭窒化チタン層、炭酸化チタン層、窒酸化チタン層、および炭窒酸化チタン層のうちの１種または２種以上からなるＴｉ化合物層と、
（ｂ）  ０．５〜２０μｍの平均層厚を有し、オージェ電子分光分析装置による観察で、酸化アルミニウム相と酸化ジルコニウム相の２相混合組織を示し、かつ前記酸化ジルコニウム相の割合が前記酸化アルミニウム相との合量に占める割合で０．１〜４０重量％である２相混合酸化物層と、
（ｃ）  ０．１〜５μｍの平均層厚を有し、主体が三酸化二チタンからなり、オージェ電子分光分析装置による観察で、酸素以外の非金属元素として炭素および窒素を、合量で、酸素との合量に占める割合で１〜２０原子％含有する三酸化二チタン主体層、
で構成され、かつ前記Ｔｉ化合物層と前記２相混合酸化物層との間に、前記三酸化二チタン主体層を介在させた層構造をもった硬質被覆層を３〜３０μｍの全体平均層厚で化学蒸着してなる、硬質被覆層がすぐれた熱遮断性および層間密着性を有する表面被覆超硬合金製切削工具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、硬質被覆層がすぐれた熱遮断性を有し、これによって切刃部の特に高温での温度上昇が抑制され、さらに硬質被覆層がすぐれた層間密着性も具備することから、特に高い熱発生を伴う高速切削を連続切削は勿論のこと、断続切削条件で行った場合にも硬質被覆層に剥離の発生なく、長期に亘ってすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具（以下、被覆超硬工具という）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一般に、例えば特開平６−３１５０３号公報、特開平６−３１６７５８号公報、および特開平７−２１６５４９号公報などに記載されるように、炭化タングステン基超硬合金基体（以下、超硬基体という）の表面に、いずれも０．１〜２０μｍの平均層厚を有する、炭化チタン（以下、ＴｉＣで示す）層、窒化チタン（以下、同じくＴｉＮで示す）層、炭窒化チタン（以下、ＴｉＣＮで示す）層、炭酸化チタン（以下、ＴｉＣＯで示す）層、窒酸化チタン（以下、ＴｉＮＯで示す）層、および炭窒酸化チタン（以下、ＴｉＣＮＯで示す）層のうちの１種または２種以上からなるＴｉ化合物層と、０．５〜２０μｍの平均層厚を有する酸化アルミニウム（以下、Ａｌ2 Ｏ3 で示す）層とで構成された硬質被覆層を３〜３０μｍの全体平均層厚で化学蒸着してなる被覆超硬工具が知られており、またこの被覆超硬工具が鋼や鋳鉄などの連続切削や断続切削に用いられることも知られている。
また、一般に上記の被覆超硬工具の硬質被覆層を構成するＴｉ化合物層およびＡｌ2 Ｏ3 層が粒状結晶組織を有し、かつ前記Ａｌ2 Ｏ3 層にはα型結晶構造をもつものやκ型結晶構造をもつものなどがあることも良く知られており、さらに例えば特開平６−８０１０号公報や特開平７−３２８８０８号公報などで知られるように、前記Ｔｉ化合物層を構成するＴｉＣＮ層を、層自身の靭性向上を目的として、通常の化学蒸着装置にて、反応ガスとして有機炭窒化物を含む混合ガスを使用し、７００〜９５０℃の中温温度域で化学蒸着することにより形成して縦長成長結晶組織をもつようにすることも行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一方、近年の切削装置の高性能化および高出力化はめざましく、かつ切削加工の省力化および低コスト化に対する要求も強く、これに伴い、切削加工は高速化の傾向にあるが、上記の従来被覆超硬工具においては、これを高熱発生を伴う高速切削に用いた場合、硬質被覆層のうちのＡｌ2 Ｏ3 層はＴｉ化合物層に比して相対的に高温熱伝導率が小さく、このため切刃部の温度上昇をある程度抑制する熱遮断効果を発揮するが、熱発生の大きい高速切削では十分満足な熱遮断効果を示すものではなく、この結果切刃部全体の温度上昇は避けられず、これが原因で摩耗が急速に進行し、比較的短時間で使用寿命に至るのが現状である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、上述のような観点から、被覆超硬工具の硬質被覆層に一段とすぐれた熱遮断作用を付与すべく研究を行った結果、
（１）上記従来被覆超硬工具の硬質被覆層において、これを構成するＡｌ2 Ｏ3 層に代わって、オージェ電子分光分析装置による観察で、Ａｌ2 Ｏ3 相と酸化ジルコニウム（以下、ＺｒＯ2 で示す）相の２相混合組織を有し、かつ前記ＺｒＯ2 相の割合が前記Ａｌ2 Ｏ3 相との合量に占める割合で０．１〜４０重量％を満足する２相混合酸化物層を用いると、この２相混合酸化物層は、Ａｌ2 Ｏ3 のもつすぐれた耐熱性と強度を具備した上で、前記ＺｒＯ2 相によって高温熱伝導率が一段と低下したものになり、この結果すぐれた熱遮断性を発揮することから、切刃部の温度上昇が著しく抑制され、摩耗進行も同時に抑制されるようになること。
（２）上記２相混合酸化物層は、化学蒸着法を用い、
反応ガス組成（容量％で、以下同じ）−ＡｌＣｌ3 ：１〜１０％、ＺｒＣｌ4 ：０．０１〜１０％、ＣＯ2 ：１〜３０％、ＨＣｌ：１〜３０％、Ｈ2 Ｓ：０．０１〜１％、Ｈ2 ：残、
雰囲気温度：８５０〜１０５０℃、
雰囲気圧力：３０〜５００Ｔｏｒｒ、
の条件で形成することができること。
【０００５】
（３）上記２相混合酸化物層は、他の構成層であるＴｉ化合物層との層間密着性に劣るが、同じくオージェ電子分光分析装置による観察で、主体が三酸化二チタン（以下、Ｔｉ2 Ｏ3 で示す）からなり、かつ酸素（Ｏ）以外の非金属元素として炭素（Ｃ）および窒素（Ｎ）を、合量で、Ｏ（酸素）との合量に占める割合で１〜２０原子％含有するＴｉ2 Ｏ3 主体層、すなわちＣとＮがＴｉ2 Ｏ3 を形成するＯとの合量に占める割合で、合量で１〜２０原子％含有し、残りが実質的にＴｉ2 Ｏ3 ［微量のＣｌ（塩素）を不可避不純物として含有する場合がある］からなるＴｉ2 Ｏ3 主体層は、Ｔｉ化合物層および上記２相混合酸化物層の両層と著しく強固に密着する性質をもち、かつＣおよびＮの含有によって層自体の強度も向上したものになること。
（４）上記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層は、化学蒸着法を用い、
反応ガス組成（容量％で、以下同じ）−ＴｉＣｌ4 ：０．５〜１０％、Ａｒ：１〜３０％、ＣＯ：０．５〜５％、ＣＯ2 ：０．５〜１０％、Ｎ2 ：１〜４０％、Ｈ2 ：残り、
雰囲気温度：８００〜１１００℃、
雰囲気圧力：３０〜５００Ｔｏｒｒ、
の条件で形成することができること。
【０００６】
（５）したがって、硬質被覆層を、いずれも化学蒸着法を用いて形成した上記Ｔｉ化合物層、上記２相混合酸化物層、および上記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層で構成し、かつ前記Ｔｉ化合物層と前記２相混合酸化物層との間に、層間密着性を向上させる目的で前記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層を介在させた層構造とした被覆超硬工具は、前記２相混合酸化物層がＡｌ2 Ｏ3 層と同等のすぐれた耐熱性および強度を具備した上で、これより一段と低い高温熱伝導率をもち、この結果すぐれた熱遮断作用を発揮し、切刃部の温度上昇を抑制することから、例えば鋼や鋳鉄の高い熱発生を伴う連続高速切削は勿論のこと、さらに高熱発生に加えて高い熱衝撃も加わる断続高速切削に用いた場合にも、前記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層が前記２相混合酸化物層および前記Ｔｉ化合物層と著しく強固に密着することと相まって、硬質被覆層に剥離の発生なく、すぐれた耐摩耗性を長期に亘って発揮すること。
以上（１）〜（５）に示される研究結果を得たのである。
【０００７】
この発明は、上記の研究結果に基づいてなされたものであって、超硬基体の表面に、
いずれも０．１〜２０μｍの平均層厚を有する、ＴｉＣ層、ＴｉＮ層、ＴｉＣＮ層、ＴｉＣＯ層、ＴｉＮＯ層、およびＴｉＣＮＯ層のうちの１種または２種以上からなるＴｉ化合物層と、
０．５〜２０μｍの平均層厚を有する、オージェ電子分光分析装置による観察で、Ａｌ2 Ｏ3 相とＺｒＯ2 相の２相混合組織を有し、かつ前記ＺｒＯ2 相の割合が前記Ａｌ2 Ｏ3 相との合量に占める割合で０．１〜４０重量％を満足する２相混合酸化物層と、
０．１〜５μｍの平均層厚を有する、同じくオージェ電子分光分析装置による観察で、主体がＴｉ2 Ｏ3 からなり、かつＯ以外の非金属元素としてＣおよびＮを、合量で、Ｏとの合量に占める割合で１〜２０原子％含有するＴｉ2 Ｏ3 主体層、
で構成され、かつ前記Ｔｉ化合物層と前記２相混合酸化物層との間に、前記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層を介在させた層構造をもった硬質被覆層を３〜３０μｍの全体平均層厚で化学蒸着してなる、硬質被覆層がすぐれた熱遮断性および層間密着性を有する被覆超硬工具に特徴を有するものである。
【０００８】
つぎに、この発明の被覆超硬工具の硬質被覆層を構成する２相混合酸化物層、Ｔｉ2 Ｏ3 主体層、およびＴｉ化合物層について説明する。
（ａ）２相混合酸化物層
２相混合酸化物層は、上記の通り高温熱伝導率がＡｌ2 Ｏ3 層に比して一段と低く、かつＡｌ2 Ｏ3 層と同等のすぐれた耐熱性と強度を合わせもち、前記の高温熱伝導率の低下はＺｒＯ2 相、前記耐熱性と強度はＡｌ2 Ｏ3 相によってそれぞれもたらされるものである。したがって、ＺｒＯ2 相の割合がＡｌ2 Ｏ3 相との合量に占める割合で０．１重量％未満では所望の高温熱伝導率低下が図れず、一方その割合が同じく４０重量％を越えると相対的にＡｌ2 Ｏ3 相の割合が低くなり過ぎて耐熱性および強度が急激に低下するようになることから、ＺｒＯ2 相の割合をＡｌ2 Ｏ3 相との合量に占める割合で０．１〜４０重量％、望ましくは１〜１５重量％、さらに望ましくは２〜６重量％と定めた。
また、上記２相混合酸化物層の平均層厚を０．５〜２０μｍとしたのは、その厚さが０．５μｍ未満では２相混合酸化物層のもつ上記の特性を十分に発揮することができず、一方その厚さが２０μｍを越えると、切刃に欠けやチッピング（微小欠け）が発生し易くなるという理由によるものである。
【０００９】
（ｂ）Ｔｉ2 Ｏ3 主体層
Ｔｉ2 Ｏ3 主体層におけるＣおよびＮには層自体の強度を向上させる作用があるが、その含有量がＯとの合量に占める割合で１原子％未満では所望の強度向上効果が得られず、一方その含有量が同じく２０原子％を越えると、Ｔｉ2 Ｏ3 のもつすぐれた層間密着性が損なわれるようになることから、その含有量を１〜２０原子％と定めた。
なお、この場合、Ｔｉ2 Ｏ3 主体層中のＣとＮの含有割合は、反応ガス中の
ＣＯ、ＣＯ2 、Ａｒ、およびＮ2 の含有割合を調整することによって制御でき、またＣとＮの相互割合は、ＣＯ、ＣＯ2 、およびＮ2 の相互割合を調整することによって制御できるが、ＣとＮは共に層自体の強度向上に均等作用を発揮するので、合量で１〜２０原子％の範囲内の所定含有割合であれば、ＣがＮに比して相対的に多くても、逆にＣがＮに比して少なくても前記強度向上効果に変りはないことから、ＣおよびＮの含有量を合量で１〜２０原子％としたのである。
また、上記Ｔｉ2 Ｏ3 主体層の平均層厚を０．１〜５μｍとしたのは、その厚さが０．１μｍ未満では２相混合酸化物層およびＴｉ化合物層との間に所望のすぐれた層間密着性を確保することができず、一方その厚さが５μｍを越えると、切刃に欠けやチッピングが発生し易くなるという理由によるものである。
【００１０】
（ｃ）Ｔｉ化合物層
Ｔｉ化合物層には、自身のもつすぐれた靭性によって硬質被覆層の耐欠損性を向上させる作用があるが、その個々の平均層厚が０．１μｍ未満では十分な靭性向上効果が発揮できず、一方その平均層厚が２０μｍを越えると、摩耗が急激に進行するようになることから、その平均層厚を０．１〜２０μｍと定めた。
なお、硬質被覆層の全体平均層厚を３〜３０μｍとしたのは、その全体平均層厚が３μｍ未満では、所望の耐摩耗性を確保することができず、一方その全体平均層厚が３０μｍを越えると、切刃に欠けやチッピングが発生し易くなるという理由からである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、この発明の被覆超硬工具を実施例により具体的に説明する。
原料粉末として、いずれも０．５〜５μｍの範囲内の所定の平均粒径を有するＷＣ粉末、（Ｔｉ，Ｗ）Ｃ（重量比で、以下同じ、ＴｉＣ／ＷＣ＝３０／７０）粉末、（Ｔｉ，Ｗ）ＣＮ（ＴｉＣ／ＴｉＮ／ＷＣ＝２４／２０／５６）粉末、（Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ（ＴａＣ／ＮｂＣ＝９０／１０）粉末、Ｃｒ3 Ｃ2 粉末、およびＣｏ粉末を用意し、これら原料粉末を表１に示される配合組成に配合し、ボールミルで７２時間湿式混合し、乾燥した後、圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を同じく表１に示される条件で真空焼結することによりＩＳＯ・ＣＮＭＧ１２０４０２（超硬基体Ａ〜Ｃ用）および同ＳＥＥＮ４２ＡＦＴＮ１（超硬基体Ｄ、Ｄ用）に定める形状をもったスローアウエイチップ型の超硬基体Ａ〜Ｅをそれぞれ製造した。
なお、上記超硬基体ＡおよびＢには、焼結したままで、表面部に結合相形成成分であるＣｏ含有量が超硬基体内部に比して相対的に高いＣｏ富化帯域が形成されており、残りの超硬基体Ｃ、Ｄ、およびＥには、前記Ｃｏ富化帯域の形成がなく、全体的に均質な組織をもつものであった。
なお、表１には、上記超硬基体Ａ〜Ｅの内部硬さ（ロックウエル硬さＡスケール）をそれぞれ示した。
【００１２】
ついで、これらの超硬基体Ａ〜Ｅの表面に、ホーニングを施した状態で、通常の化学蒸着装置を用い、表２〜４（表２におけるｌ−ＴｉＣＮは、例えば特開平６−８０１０号公報に記載される縦長成長結晶組織をもつたＴｉＣＮ層に相当するものであり、これ以外の条件で形成された層はいずれも粒状結晶組織をもつものである）に示される条件にて、表５、６に示される目標組成および目標層厚（切刃の逃げ面）の硬質被覆層を形成することにより本発明被覆超硬工具１〜１２、および従来被覆超硬工具１〜８をそれぞれ製造した。
なお、本発明被覆超硬工具１〜１２について、それぞれの切刃逃げ面を、Ｃｕｋα線を線源として用いたＸ線回折で、Ｘ線回折パターンを観察したところ、いずれもＴｉ2 Ｏ3 の回折角（２θ）である２４．０±１度、３４．５±１度、６１．０±１度、および６３．０±１度に回折ピークが現われ、これによってＴｉ2 Ｏ3 主体層は、主体がＴｉ2 Ｏ3 からなることが確認でき、さらに工具縦断面を鏡面研磨仕上げした状態で、工具すくい面および逃げ面におけるＴｉ2 Ｏ3 主体層のＣおよびＮ含有量、並びに２相混合酸化物層のＺｒＯ2 相の割合を、オージェ電子分光分析装置を用いて測定したところ、いずれもＴｉ2 Ｏ3 主体層中のＣ、Ｎ、およびＯの合量に占めるＣおよびＮの合量の割合、並びに２相混合酸化物層中のＡｌ2 Ｏ3 相およびＺｒＯ2 相の合量に占めるＺｒＯ2 相の割合は表３、４の目標含有量と実質的に同じ値を示した。
また、硬質被覆層を構成する構成層はいずれも目標層厚と実質的に同じ平均層厚をもつものであった。
【００１３】
つぎに、上記本発明被覆超硬工具１〜８および従来被覆超硬工具１〜６について、
被削材：ＪＩＳ・Ｓ３５Ｃ（硬さ：ＨB １７８）の丸棒、
切削速度：４００ｍ／ｍｉｎ．、
切込み：３ｍｍ、
送り：０．２５ｍｍ／ｒｅｖ．、
切削時間：７分、
の条件での炭素鋼の乾式高速連続切削試験、並びに、
被削材：ＪＩＳ・ＳＣＭ４４０（硬さ：ＨB ２１０）の角材、
切削速度：３００ｍ／ｍｉｎ．、
切込み：３．５ｍｍ、
０送り：０．２ｍｍ／ｒｅｖ．、
切削時間：５分、
の条件での合金鋼の乾式高速断続切削試験を行い、いずれの切削試験でも切刃の逃げ面摩耗幅を測定した。これらの測定結果を表７に示した。
また、上記本発明被覆超硬工具９〜１２および従来被覆超硬工具７、８について、
被削材：幅１００ｍｍ×長さ５００ｍｍの寸法をもったＪＩＳ・Ｓ２５Ｃ（硬さ：ＨB １５０）の角材、
切削速度：３１０ｍ／ｍｉｎ．、
切込み：１．８ｍｍ、
送り：０．１７ｍｍ／刃、
切削時間：１０分、
の条件での軟鋼の乾式高速フライス切削試験を行い、切刃の逃げ面摩耗幅を測定した。この測定結果も表７に示した。
【００１４】
【表１】
0003922330.tif 000002
【００１５】
【表２】
0003922330.tif 000003
【００１６】
【表３】
0003922330.tif 000004
【００１７】
【表４】
0003922330.tif 000005
【００１８】
【表５】
0003922330.tif 000006
【００１９】
【表６】
0003922330.tif 000007
【００２０】
【表７】
0003922330.tif 000008
【００２１】
【発明の効果】
表５〜７に示される結果から、硬質被覆層がＴｉ化合物層、２相混合酸化物層、およびＴｉ2 Ｏ3 主体層からなる本発明被覆超硬工具１〜１２は、硬質被覆層がＴｉ化合物層とＡｌ2 Ｏ3 層からなる従来被覆超硬工具１〜８に比して、高速連続切削ではすぐれた耐摩耗性を示し、また高速断続切削および高速フライス切削では、従来被覆超硬工具においては、硬質被覆層を構成するＴｉ化合物層とＡｌ2 Ｏ3 層の層間密着性が不十分なために比較的短時間で硬質被覆層にいずれも剥離が発生し、これが原因で使用寿命に至るのに対して、本発明被覆超硬工具では、硬質被覆層に剥離の発生なく、すぐれた耐摩耗性を長期に亘って発揮することが明らかである。
上述のように、この発明の被覆超硬工具は、これの硬質被覆層がすぐれた熱遮断性を有し、さらにこれの構成層が相互間ですぐれた層間密着性を有するので、例えば鋼や鋳鉄などの通常の条件での連続切削や断続切削は勿論のこと、特にこれらの切削を高熱発生を伴う高速で行っても、長期に亘ってすぐれた切削性能を発揮し、したがって切削加工の高速化に十分に対応でき、かつ省力化にも寄与するものである。