(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非硫酸態イオウとして存在するイオウを0.5％以上含むブレーン比表面積が3,000cm2/g以上である脱硫スラグ粉末を含有してなる、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱のポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した混合セメント、石灰石粉末を混合したフィラーセメント、並びに、産業廃棄物利用型セメントのエコセメントのうちの一種又は二種以上を含むセメントに使用するセメント混和材。
【請求項２】
請求項１に記載のセメントとセメント混和材とを含有してなるセメント組成物。
【請求項３】
セメント組成物100部中、セメント混和材が３〜60部である請求項２に記載のセメント組成物。
【請求項４】
請求項３に記載のセメント組成物を用いてなるセメントコンクリート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に、土木・建築業界において使用されるセメント混和材、セメント組成物、及びそれを用いたセメントコンクリートに関する。
なお、本発明における部や％は特に規定しない限り質量基準で示す。
また、本発明でいうセメントコンクリートとは、ペースト、モルタル、及びコンクリートを総称するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
現在、産業副産物である各種の鉄鋼スラグの有効利用に関して関心が寄せられている(「鉄鋼スラグの有効利用の現状と今後の課題」、社団法人日本鉄鋼協会、平成13年参照)。
鉄鋼スラグは、プロセスや設備によって様々な組成や性状を有するスラグとして副生している。
例えば、銑鉄を調製するプロセスで用いる高炉からは高炉スラグが、銑鉄から製鋼するプロセスで用いる溶銑予備処理設備、転炉、及び電気炉からは、それぞれ、溶銑予備処理スラグ、転炉スラグ、及び電気炉スラグが副生する。
さらに、高炉スラグには水砕スラグと徐冷スラグがあり、溶銑予備処理スラグには、脱珪スラグ、脱リンスラグ、及び脱硫スラグがあり、電気炉スラグにも酸化期スラグと還元期スラグが存在する。
【０００３】
従来より、高炉より副生する高炉水砕スラグや高炉徐冷スラグはコンクリート混和材や路盤材等として利用されている。
また、転炉スラグもある程度の処理を施せば路盤材として利用できることも報告されている。
しかしながら、前述した鉄鋼スラグと呼ばれるものには未だに有効な利用方法が見出されていないものが多い。
そのひとつとして、溶銑の予備処理設備で副生する脱硫スラグが挙げられる。
脱硫スラグは、イオウ分を除去する工程で副生するスラグであり、他のスラグよりもイオウ分が多い特徴を有する。
したがって、イオウ分を嫌うセメント原料への脱硫スラグの利用ができないこと、また、その他の有効な利用方法も見出されていないことから廃棄処分されていることが多い。
【０００４】
本発明者は、有効利用方法が見出されていない脱硫スラグを粉末化した脱硫スラグ粉末が優れた性能を有することを見出し、それを含有するセメント混和材を用いることにより、多機能なセメントコンクリートが得られることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、非硫酸態イオウとして存在するイオウを0.5％以上含むブレーン比表面積が3,000cm2/g以上である脱硫スラグ粉末を含有してなる、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱のポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した混合セメント、石灰石粉末を混合したフィラーセメント、並びに、産業廃棄物利用型セメントのエコセメントのうちの一種又は二種以上を含むセメントに使用するセメント混和材であり、該セメントと、該セメント混和材とを含有してなるセメント組成物であり、セメント組成物100部中、セメント混和材が３〜60部である該セメント組成物であり、該セメント組成物を用いてなるセメントコンクリートである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明で使用する脱硫スラグとは、溶銑の予備処理設備で副生するスラグ、いわゆる、溶銑予備処理スラグのうち、脱硫工程で副生するスラグを総称するものであり、特に限定されるものではない。
脱硫スラグの成分は特に限定されるものではないが、具体的には、CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、S、MgO、TiO2、MnO、Na2O、及びP2O5などが挙げられ、さらにFe2O3以外の状態で存在するFeを含んでいる。
これらの成分割合は、使用する鉄鉱石の組成や脱硫剤の組成によって大きく異なるため一義的に決定することはできない。
また、化合物としては、トライカルシウムシリケート3CaO・SiO2、ダイカルシウムシリケート2CaO・SiO2、ランキナイト3CaO・2SiO2、及びワラストナイトCaO・SiO2などのカルシウムシリケート、カルシウムフェライト、カルシウムアルミノフェライト、遊離石灰、リューサイト(K2O、Na2O)・Al2O3・SiO2、スピネルMgO・Al2O3、マグネタイトFe3O4、並びに、硫化カルシウムCaSや硫化鉄FeSなどの硫化物等を含む場合が多いが、化合物組成も化学成分の変動と関連するため一義的に決定されるものではない。
【０００８】
本発明では、脱硫スラグは特に限定されるものではないが、非硫酸態イオウとして存在するイオウ(以下、単に非硫酸態イオウという)を0.5％以上含むものを用いることが、本発明の効果が顕著であることから好ましい。非硫酸態イオウが0.5％未満では、本発明の効果、即ち、六価クロム還元性能やスランプロスの抑制効果が充分に得られない場合がある。非硫酸態イオウは、0.5％以上が好ましく、0.7％以上がより好ましく、0.9％以上が最も好ましい。
非硫酸態イオウ量は、全イオウ量、単体イオウ量、硫化物態イオウ量、チオ硫酸態イオウ量、及び硫酸態イオウ(三酸化イオウ)量を山口と小野の方法により定量することによって、また、硫酸態イオウ量(三酸化イオウ)と硫化物イオウ量については、JIS R 5202に定められた方法により定量することによっても求めることができる(「高炉スラグ中硫黄の状態分析」、山口直治、小野昭紘：製鉄研究、第301号、pp.37-40、1980参照)。
【０００９】
脱硫スラグのブレーン比表面積(以下、ブレーン値という)は特に限定されるものではないが、3,000cm2/g以上が好ましく、4,000〜8000cm2/gがより好ましく、5,000〜8,000cm2/gが最も好ましい。3,000cm2/g未満では本発明の効果、即ち、六価クロムの還元性能が充分に得られない場合があり、また、材料分離抵抗性も期待できない。一方、8000cm2/gを超えるように粉砕するには、粉砕動力が大きくなり不経済であり、また、脱硫スラグが風化しやすくなって、品質の経時的な劣化が大きくなる場合がある。
【００１０】
本発明のセメント混和材(以下、本混和材という)の使用量は特に限定されるものではないが、通常、セメントと本混和材からなるセメント組成物100部中、３〜60部が好ましく、５〜50部がより好ましい。３部未満では本発明の効果が充分に得られない場合があり、60部を超えて使用すると強度発現性が悪くなる場合がある。
【００１１】
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末等を混合したフィラーセメント、並びに、産業廃棄物利用型セメント、いわゆるエコセメントなどが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上の使用が可能である。
【００１２】
本発明のセメント組成物はそれぞれの材料を施工時に混合してもよいし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。例えば、高炉徐冷スラグとセメントクリンカーとセッコウを別々に粉砕して混合しても良いし、これらの一部をあるいは全部を混合粉砕して製造してもよい。
本発明のセメント組成物の粒度は、使用する目的・用途に依存するため特に限定されるものではないが、通常、ブレーン値で3,000〜8,000cm2/gが好ましく、4,000〜6,000cm2/gがより好ましい。3,000cm2/g未満では強度発現性が充分に得られない場合があり、8,000cm2/gを超えると作業性が悪くなる場合がある。
【００１３】
本発明では、セメント、本混和材、砂や砂利等の骨材の他に、従来セメントコンクリートに用いられてきた高炉水砕スラグ粉末、石灰石粉末、フライアッシュ、及びシリカフュームなどの混和材料、減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、高分子エマルジョン、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、並びに、ハイドロタルサイトなどのアニオン交換体等のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用することが可能である。
【００１４】
なお、本発明のセメントコンクリートには、施工の良否の影響を受けない高流動コンクリートも含まれる。
高流動コンクリートは、コンクリートの広がりで表されるスランプフロー値で、650±50mmの範囲で調製されるのが一般的である。
【００１５】
本発明において、各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
混合装置としては、既存のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサなどの使用が可能である。
【００１６】
【実施例】
以下、本発明を実験例に基づいてさらに説明する。
【００１７】
実験例１
各種脱硫スラグ微粉末(スラグ)を本混和材として使用し、表１に示すような単位セメント組成物量350kg/m3、単位水量175kg/m3、s/a=46％、及び空気量4.5±1.5％のコンクリートを調製し、スランプロスを測定した。
また、本混和材の六価クロム低減能力を評価するため、六価クロム残存濃度を測定した。
比較のために、高炉水砕スラグや、溶銑予備処理スラグのうちの脱珪スラグについても同様の実験を行った。結果を表１に併記する。
なお、コンクリートのスランプ値が18±1.5cmとなるように高性能ＡＥ減水剤を使用した。
【００１８】
＜使用材料＞
セメント  ：普通ポルトランドセメント、電気化学工業社製、比重3.15
スラグＡ  ：脱硫スラグ、ブレーン値3,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.9％
スラグＢ  ：脱硫スラグ、ブレーン値4,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.9％
スラグＣ  ：脱硫スラグ、ブレーン値5,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.9％
スラグＤ  ：脱硫スラグ、ブレーン値6,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.9％
スラグＥ  ：脱硫スラグ、ブレーン値8,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.9％
スラグＦ  ：スラグＤを水に浸漬してエイジングし、非硫酸態イオウを0.7％にしたもの、ブレーン値6,000cm2/g
スラグＧ  ：スラグＤを水に浸漬してエイジングし、非硫酸態イオウを0.5％にしたもの、ブレーン値6,000cm2/g
スラグＨ  ：高炉水砕スラグ、ブレーン値6,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.6％
スラグＩ  ：脱珪スラグ、ブレーン値6,000cm2/g、非硫酸態イオウ0.04％
水        ：水道水
砂        ：新潟県姫川産、比重2.62
砂利      ：新潟県姫川産、砕石、比重2.64
高性能ＡＥ減水剤：ポリカルボン酸系、市販品
【００１９】
＜測定方法＞
スランプロス：JIS A 1101に準じてスランプ値を測定し、練り上がりのスランプ値から90分経過後のスランプ値を差し引いて、スランプロス値とした。
六価クロム残存濃度：セメント混和材の六価クロム低減能力の評価、六価クロム標準溶液を希釈して、六価クロム濃度が100mg/lの溶液を調製し、この六価クロム溶液50ccに各セメント混和材10ｇを入れて攪拌し、７日後に固液分離して液相中の六価クロム残存濃度を測定することによって評価した。ただし、六価クロムの残存濃度は、JIS K 0102に準じ、ＩＣＰ発光分光分析法により測定した。
【００２０】
【表１】
0003983033.tif 000002
【００２１】
実験例２
セメントと本混和材からなるセメント組成物100部中、表２示すスラグＤを使用し、スランプロスを測定したこと以外は、実験例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００２２】
【表２】
0003983033.tif 000003
【００２３】
【発明の効果】
本発明のセメント混和材は六価クロムの低減能力を有し、これを使用することにより、スランプロスが小さいコンクリートとすることができる。また、脱硫スラグの有効利用にもなるなどの効果を奏する。