(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化石水を含有することを特徴とする白髪防止用頭髪化粧料
【請求項２】
化石水の配合量が、乾燥残渣として０．００１〜５重量％（以下単に％と記す。）であることを特徴とする請求項１に記載の白髪防止用頭髪化粧料
【請求項３】
化石水が、東京都大田区の地層中から得られた化石水、東京都足立区の地層中から得られた化石水、北海道十勝川流域の地層中から得られた化石水、新潟県糸魚川市の地層中から得られた化石水、愛知県知多郡の地層中から得られた化石水から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項２記載の白髪防止用頭髪化粧料
【請求項４】
化石水が、東京都大田区の地層中から得られた化石水であることを特徴とする請求項１乃至請求項３記載の白髪防止用頭髪化粧料
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化石水を含有する頭髪化粧料に関し、さらに詳しくは優れた白髪防止効果を有する頭髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
頭髪化粧料には様々な形態があり、種々の頭皮、頭髪の悩みに応じた製品が毛髪化粧料、育毛剤等として開発されている。例えば白髪に対する悩みには対しては白髪用染毛剤や油性のスティックなどがある。
【０００３】
白髪は生理的老化現象のひとつであり、毛母細胞の色素細胞の変化によって発生することはわかっているが、その発生メカニズムの詳細についてはいまだ不明な点が多い。その為に白髪の改善方法としては染毛剤による方法が一般的に行われているが、根本的な対処方法、改善方法は見つかっていないのが現状である。そこで白髪防止用化粧料の開発のためには、白髪の発生機序または、メラニン色素形成機序等を参考に有効物質をスクリーニングするか、或いは無作為に各種物質の白髪防止作用を検討することによって多種多様な化合物（または物質）の使用が提案されている。
【０００４】
例えば、メラノサイトのｃｙｃｌｉｃ  ＡＭＰ産生能の向上を図るもの（特開平４−１２４１２２号公報参照）、メラノサイトのメラニン生成の活性化を図るもの（例えば、特開平５−７８２２２号、特開平７−２８５８７４号、特開平７−３１６０２６号公報等参照）、その他育毛効果と白髪防止効果の両効果を奏すると称されるもの（特開平７−１１２９１８号、特開平７−１２６１２９号公報等参照）が挙げられる。これらには、動植物からの抽出物を有効成分とするものが殆どであり、一定の目的を達成できるとの記述が認められる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらは有効性、安定性、安全性等の点で実用上十分に満足できるものではなく、より安定かつ安全性の高い新規の白髪防止剤の提供が望まれる。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、白髪防止、改善効果に優れ、しかも安定性、安全性に優れた白髪防止効果のある頭髪化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者らは、白髪の発生機序およびその各段階における各種化合物または物質の作用効果について基礎研究を行うとともに、実使用において有効性について鋭意検討を重ねてきた。その結果、化石水が、優れたチロシナーゼ活性促進作用とともに白髪防止（または白髪の黒化）作用を示すことを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は化石水を含有することを特徴とする頭髪化粧料である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明でいう化石水（Ｆｏｓｓｉｌ  Ｗａｔｅｒ）とは、現在の地下水、海洋水、雨水に見られる循環サイクルにある水とは異なり、そのサイクルから隔絶された水を指す。例えば、岩石が形成される過程で岩石中に閉じ込められた水、太古に降った雨水や海洋水が不透水層と呼ばれる地層以下に存在する水、動植物の化石が形成される過程で生じた水、石油、天然ガスとともに出てくる水などが挙げられる。
不透水層とは、地質学等で使用される言葉で、地下深部にある地層が圧力により圧縮され、流体などの透水性が低下し、地下水、天然ガスなどが透過しない地層を指す。一般的には、その地質が粘土質の場合が多く、岩盤のように固い層となる。
化石水は、長期間循環サイクルから隔絶されているため、降雨などで薄められる事なく、さらに地下深部で、高圧下で存在している為、精製水と異なり、ミネラル分を高濃度で含有している可能性がある。
化石水は、別名地層水（Ｆｏｍａｔｉｏｎ  Ｗａｔｅｒ）などと呼ばれることもある。
【００１１】
本発明の化石水は上記定義にあてはまれば特に限定されるものではないが、例えば、東京都大田区の地下３０ｍの地層中から得られた化石水や東京都足立区の地下２０００ｍより深いの地層中から得られた化石水や新潟県糸魚川市の地下２０００ｍの地層中から得られた化石水、北海道十勝川流域の地下７０ｍの地層中から得られた化石水、愛知県知多郡美浜町の地下２５００ｍより深いの地層中から得られた化石水などが挙げられる。本発明での化石水は、そのまま用いてもよく、また乾燥残渣を用いてもよい。また、必要に応じて、さらに濃縮、希釈、濾過等の処理および活性炭等による脱色、脱臭処理をして用いてもよい。
【００１２】
本発明の頭髪化粧料における化石水の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、乾燥残渣として、０．００１〜５％である。配合量が０．００１％未満では、本発明の効果が十分に発揮されないことがある。５％よりも多いと効果の増強がなく経済上において好ましくないことがある。
【００１３】
なお、本発明において、「白髪防止」とは「白髪の黒化作用」の概念も包含する。そして、白髪の防止効果は、頭髪に直接な作用機序を示す場合と頭部における経皮的な作用機序を示す場合の両方を含む。
【００１４】
本発明の化粧料は、発明の効果を損なわない限り、毛髪用化粧料または皮膚外用化粧料（組成物または薬剤）に常用されている希釈剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高級アルコール、、多価アルコール、油分、保湿剤、増粘剤、溶剤、使用性向上剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線防止剤、顔料、その他の活性物質、色剤、香料等を目的とする剤形に応じて適宜使用して製剤化することができる。
【００１５】
また、本発明の化粧料には、発明の効果を損わない限り、養毛料の成分等も配合することが出来る。
【００１６】
【００１７】
本発明の頭髪化粧料は、頭皮ないし頭髪に使用するものを広く指し、例えば、シャンプー、リンス、ヘアートニック、ヘアーコンデショナー、スカルプトリートメント等の養毛料、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、ヘアークリーム等の整髪料、ヘアーダイ、ヘアーレタッチ等の染毛剤、パーマネントウェーブ剤等が含まれる。
【００１８】
本発明の化粧料の形態は、液状、乳液、軟膏などの皮膚または頭皮に適用できる性状のものであればいずれでもよく、一般的に、例えば、エモリエントローション、エモリエントクリーム、モイスチャージェル、ヘアーローション、ヘアートニック、ヘアーリキッド、スカルプトリートメント、ヘアークリーム、エアゾールフォーム、エアゾールスプレー、ヘアージェル、スプレーフォーム等と称される製品形態をとることができる。
【００１９】
【発明の効果】
次に、本発明の効果を実験により明らかにする。ただし、本発明の技術的範囲はこれによってなんら限定されるものではない。
【００２０】
実験例Ａ
化石水を凍結乾燥し、乾燥残渣を精製水に溶解希釈して、この溶液を用いて濃度を調節し、得られた希釈液を使用して次の実験を行った。
【００２１】
（１）細胞培養法
マウス由来のＢ１６メラノーマ培養細胞を使用した。対数増殖期にあるメラノーマをφ６０ｍｍ  ｄｉｓｈに２×１０４個の細胞を播種し、最終濃度０．０３〜１ｍｇ／ｍｌになるように化石水を含むＥａｇｌｅｓ’ＭＥＭ（１０％ＦＣＳを含む）を加え、３７℃、５％ＣＯ２条件下にて培養した。培養５日後に細胞をｄｉｓｈから剥離し、細胞を超音波破砕した後に、２Ｎ  ＮａＯＨを加え、６０℃で２時間の処理を行い、分光光度計でＯ．Ｄ．４７５ｎｍを測定した。なお、超音波破砕後の細胞破砕液をＬｏｗｒｙの方法（Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９３，２６５−２７５，１９５１）でタンパク定量し、タンパク量当りのメラニン量を比較することによって、メラニン生成抑制効果の指標とした。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
0003869307.tif 000002
【００２３】
（２）累積塗布による白髪防止効果
実験例Ｂ
化石水を用いたローション（本発明ローション）およびローションから化石水を除いたもの（対照ローション）を表２のような処方にて調製した。各試料ごとに白髪のある４０〜６０歳の男女３６名に下記試験方法、判定基準を用い、評価した。結果を表３に示す。
【００２４】
【表２】
0003869307.tif 000003
【００２５】
（調製法）
（４）に（５）、（６）を加えて均一に溶解する。これに、あらかじめ溶解させておいた水相部（（１）、（２）、（３）、（７））を添加し、溶解する。
【００２６】
【表３】
0003869307.tif 000004
【００２７】
（試験方法）
本発明ローションと対照ローションを、上記のようにそれぞれハーフヘッド法で左右頭皮に別々に２０週間、毎日２回（朝、夜）塗布、使用してもらい、塗布開始前および塗布開始後２０週における頭頂部の毛髪１,０００本あたりの白髪の本数を数えた。
【００２８】
＜判定基準＞
＋（有効）    ：塗布開始前の白髪の本数に対して塗布後の白髪の本数が８０％以上９０％未満の被験者が半数（１８名）以上
±（やや有効）：塗布開始前の白髪の本数に対して塗布後の白髪の本数が９０％以上１００％未満の被験者が半数（１８名）以上
−（無効）    ：塗布開始前の白髪の本数に対して塗布後の白髪の本数が９０％以上１００％未満の被験者が半数（１８名）未満
【００２９】
表３より本発明ローションでは白髪防止効果が認められたが、対照ローションでは認められなかった。
【００３０】
【実施例】
以下、化石水またはその乾燥残渣を含有する化粧料について実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）スカルプヘアトニック
配    合    成    分                            配    合    量
（１）リン酸Ｌ−アスコルビンマグネシウム          １．０
（２）エデト酸四ナトリウム                        ０．０５
（３）化石水（東京都大田区産）                  １５．０
（４）クエン酸ナトリウム                          ０．３
（５）エタノール                                ７０．０
（６）硬化ヒマシ油ＥＯ（５０モル）付加物          ０．５
（７）防腐剤                                      ０．１
（８）メントール                                  ０．１
（９）香料                                        適    量
（１０）精製水                                    残    余
（調製法）
（１）〜（４）および（１０）を４５〜５０℃、（５）〜（８）を３０〜４０℃でそれぞれ溶解または混和する。攪拌溶解した後、これらをあわせてよく攪拌し、（９）を加えて、標題の化粧料を得た。
【００３２】
（実施例２）ヘアトニック
配    合    成    分                            配    合    量
（１）グリセリン                                  ２．０
（２）メントール                                  ０．１
（３）化石水（新潟県糸魚川市産）                ２０．０
（４）エタノール                                ６５．０
（５）香料                                        適    量
（６）精製水                                      残    余
（調製法）
（４）に（１）、（２）、（３）、（５）を加えて、攪拌溶解した後、（６）を加えて均一に混和し、標題の化粧料を得た。
【００３３】
0003869307.tif 000005
（調製法）
（１）〜（４）を常温で混合し、均一に溶解する。攪拌溶解した後、これらに（６）を加えてよく攪拌し、標題の化粧料を得た。
【００３４】
（実施例４）ヘアリキッド
配    合    成    分                            配    合    量
（１）ポリオキシプロピレンブチルエーテル        ２０．０
（２）エタノール                                ５０．０
（３）化石水（愛知県知多郡産）                  ３５．０
（４）香料                                        適    量
（５）エデト酸塩                                  ０．１
（６）色素                                        適    量
（７）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（４）、（５）〜（７）をそれぞれ常温で混合し、均一に溶解する。攪拌溶解した後、二相をあわせ、よく攪拌し、標題の化粧料を得た。
【００３５】
（実施例５）ヘアリンス
配    合    成    分                            配    合    量
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ４．０
（２）モノステアリン酸グリセリル                  １．０
（３）セタノール                                  ２．５
（４）オクチルドデカノール                        ２．０
（５）プロピレングリコール                        ５．０
（６）防腐剤                                      適    量
（７）化石水（北海道十勝川流域産）              ４０．０
（８）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（６）、（７）〜（８）をそれぞれ８０℃に加熱して均一に溶解する。（７）〜（８）を（１）〜（６）を徐々に加えて乳化する。攪拌を続けて４０〜３５℃で攪拌を止め、標題の化粧料を得た。
【００３６】
（実施例６）ヘアコンデショナー
配    合    成    分                            配    合    量
（１）ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド      ３．０
（２）リン酸                                      ０．８
（３）セタノール                                  ４．０
（４）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール                  ３．０
（６）防腐剤                                      適    量
（７）化石水（東京都足立区産）                  ３０．０
（８）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（６）、（７）〜（８）をそれぞれ８０℃に加熱して均一に溶解する。（７）〜（８）を（１）〜（６）を徐々に加えて乳化する。攪拌を続けて４０〜３５℃で攪拌を止め、標題の化粧料を得た。
【００３７】
（実施例７）スカルプヘアトニック
配    合    成    分                            配    合    量
（１）リン酸Ｌ−アスコルビンマグネシウム          １．０
（２）エデト酸四ナトリウム                        ０．０５
（３）化石水乾燥残渣（東京都大田区産）            ０．５
（４）クエン酸ナトリウム                          ０．３
（５）エタノール                                ７０．０
（６）硬化ヒマシ油ＥＯ（５０モル）付加物          ０．５
（７）防腐剤                                      ０．１
（８）メントール                                  ０．１
（９）香料                                        適    量
（１０）精製水                                    残    余
（調製法）
（１）〜（４）および（１０）を４５〜５０℃、（５）〜（８）を３０〜４０℃でそれぞれ溶解または混和する。攪拌溶解した後、これらをあわせてよく攪拌し、（９）を加えて、標題の化粧料を得た。
【００３８】
（実施例８）ヘアトニック
配    合    成    分                            配    合    量
（１）グリセリン                                  ２．０
（２）メントール                                  ０．１
（３）化石水乾燥残渣（愛知県知多郡産）            ０．５
（４）エタノール                                ６５．０
（５）香料                                        適    量
（６）精製水                                      残    余
（調製法）
（４）に（１）、（２）、（３）、（５）を加えて、攪拌溶解した後、（６）を加えて均一に混和し、、標題の化粧料を得た。
【００３９】
0003869307.tif 000006
（調製法）
（１）〜（４）を常温で混合し、均一に溶解する。攪拌溶解した後、これらに（６）を加えてよく攪拌し、標題の化粧料を得た。
【００４０】
（実施例１０）ヘアリキッド
配    合    成    分                          配    合    量
（１）ポリオキシプロピレンブチルエーテル        ２０．０
（２）エタノール                                ５０．０
（３）化石水乾燥残渣（新潟県糸魚川市産）          １．０
（４）香料                                        適    量
（５）エデト酸塩                                  ０．１
（６）色素                                        適    量
（７）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（４）、（５）〜（７）をそれぞれ常温で混合し、均一に溶解する。攪拌溶解した後、二相をあわせ、よく攪拌し、標題の化粧料を得た。
【００４１】
（実施例１１）ヘアリンス
配    合    成    分                          配    合    量
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ４．０
（２）モノステアリン酸グリセリル                  １．０
（３）セタノール                                  ２．５
（４）オクチルドデカノール                        ２．０
（５）プロピレングリコール                        ５．０
（６）防腐剤                                      適    量
（７）化石水乾燥残渣（東京都足立区産）            ２．０
（８）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（６）、（７）〜（８）をそれぞれ８０℃に加熱して均一に溶解する。（７）〜（８）を（１）〜（６）を徐々に加えて乳化する。攪拌を続けて４０〜３５℃で攪拌を止め、標題の化粧料を得た。
【００４２】
（実施例１２）ヘアリンス
配    合    成    分                              配    合    量
（１）ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド      ３．０
（２）リン酸                                      ０．８
（３）セタノール                                  ４．０
（４）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール                  ３．０
（６）黒酸化鉄                                    ０．２５
（７）防腐剤                                      適    量
（８）化石水乾燥残渣（愛知県知多郡産）            ３．０
（９）精製水                                      残    余
（調製法）
（１）〜（６）、（７）〜（８）をそれぞれ８０℃に加熱して均一に溶解する。（７）〜（８）を（１）〜（６）を徐々に加えて乳化する。攪拌を続けて４０〜３５℃で攪拌を止め、標題の化粧料を得た。
【００４３】
（実施例１３）ヘア  レタッチ
配    合    成    分                              配    合    量
（１）カルボキシルビニルポリマー                  ０．５
（２）キサンタンガム                              ０．３
（３）ヒドロキシプロピルセルロース                ０．８
（４）エデト酸塩                                  ０．２
（５）化石水乾燥残渣（愛知県知多郡産）            ３．０
（６）黒酸化鉄                                    ０．２５
（７）黄酸化鉄                                    ０．００１
（８）ベンガラ                                    ０．００１
（９）水酸化カリウム                              １．２
（１０）エタノール                              ２５．０
（１１）１，３−ブチレングリコール                ３．０
（１２）防腐剤                                    適    量
（１３）香料                                      ０．０１
（１４）精製水                                    残    余
（調製法）
（１）〜（８）を（１４）に均一に分散し、（１４）の一部に（９）を溶解し添加する。次に（１０）〜（１３）を添加し、均一になるまで撹拌を行い標題の化粧料を得た。
【００４４】
実施例１〜１３においても、実使用検討の結果、良好な白髪防止効果、改善効果を得た。
【００４５】
以上詳述したように本発明によれば、チロシナーゼ活性促進作用および白髪防止用に優れた化粧料が提供される。