(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）水性媒体と、
（b）顔料と、
（c）分散剤と、
（d）以下の式（Ｉ）：
0003903145.tif 000010
［式中、″M″がカチオンであり、pが１〜１０の範囲であり、a+cの合計が２〜５０の範囲であり、ｂが０〜２０の範囲であり、Rが、炭素原子が１０個より少ないアルキル、アリール、またはアラルキル基である］によって表される化合物からなる群から選択される湿潤剤と、を含むインク。
【請求項２】
前記分散剤が、
（１）親水性部分ならびに疎水性部分を含有する界面活性剤、
（２）親水性セグメント及び疎水性セグメントを有する重合体、または
（３）それらの組合せ、からなる群から選択される請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記分散剤が、以下の式：
0003903145.tif 000011
［式中、基R1、R2、R3、R4及びR5の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、ここで、Mが水素、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R6、R7、R8、R9及びR10の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、ここで、Mが水素イオン、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の一つ以上が４〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR1０の残余が水素原子である］によって表されるアルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸またはそれらの塩である請求項２に記載のインク。
【請求項４】
aが８〜２５の範囲であり、b及びcが０であり、pが１〜５の範囲であり、Mがナトリウムイオンである請求項１に記載のインク。
【請求項５】
界面活性剤、殺生剤、殺菌剤、脱泡剤、腐触抑制剤、粘度調整剤、pH緩衝剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、及びそれらの組合せからなる群から選択される添加剤を更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項６】
スルホン化ポリエチレンオキシドを含む湿潤剤を含む請求項１に記載のインク。
【請求項７】
以下の式（I）：
0003903145.tif 000012
［式中、″M″がカチオンであり、pが１〜１０の範囲であり、a+cの合計が２〜５０の範囲であり、ｂが０〜２０の範囲であり、Rが、炭素原子が１０個より少ないアルキル、アリール、またはアラルキル基である］によって表される化合物からなる群から選択される、請求項６に記載のインク。
【請求項８】
aが８〜２５の範囲であり、b及びcが０であり、pが１〜５の範囲であり、Mがナトリウムイオンである請求項７に記載のインク。
【請求項９】
（a）水性媒体と、
（b）顔料と、
（c）分散剤と、
（d）以下の式（I）：
0003903145.tif 000013
［式中、″M″がカチオンであり、pが１〜１０の範囲であり、a+cの合計が２〜５０の範囲であり、ｂが０〜２０の範囲であり、Rが、炭素原子が１０個より少ないアルキル、アリール、またはアラルキル基である］によって表される化合物からなる群から選択される湿潤剤とを含むインクをカートリッジから媒体に噴射するステップを含むインクの使用。
【請求項１０】
前記分散剤が、以下の式（II）：
0003903145.tif 000014
［式中、基R1、R2、R3、R4及びR5の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、ここで、Mが水素、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R6、R7、R8、R9及びR10の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、ここで、Mが水素イオン、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の一つ以上が４〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の残余が、水素原子である］によって表されるアルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸またはそれらの塩である、
請求項１に記載のインク。
【請求項１１】
インクカートリッジ及び請求項１に記載のインクを含む、インク供給装置。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は水性着色インク、特に、インクジェット印刷用途で使用されるこのようなインクに関する。
背景技術
近年、多数の用途でのインクジェットプリンタの使用が劇的に増加している。
このようなプリンタは、受像体、一般に紙またはフィルムのシート上に噴射されて画像を生じる液体ベースのインクを利用する。
種々の組合せ及び濃度の４つの基本インク色（シアン、マゼンタ、黄色、及び黒）を用いることによって、実質的に何れの色も印刷画像の一部として作り出すことができる。
更に、インクジェット技術は、高解像度グラフィック画像、特に電子印刷方式を用いて作り出される画像に好適である。
このような方式は一般に、コンピュータ技術を使用して画像、テキスト、グラフィックスなどを作り出し、修正及び保存する。
インクジェット及び他のプリンタで過去に用いられたインクの多くは、主に有機系または水性キャリヤ液体からなるる。
このようなインクは特定の用途では満足な性能を提供することができるが、このような方式は屋外用途及び同様に要求水準が高い用途に必要とされる色安定性及び耐久性に欠ける画像を作り出す傾向があるため、現在はこのような方式を敬遠する傾向がある。
この問題を解決するために、染料の代わりに、顔料を着色剤として用いることによって調製されるインクが検討されている。
インクジェット用途のための着色インクは、いろいろな厳しい必要条件を満たさなければならない。
例えば、粒度は非常に小さくなければならず、粒度分布は、顔料沈降、及びノズル詰まりを回避するために狭くなければならない。
分散系は、ノズル詰まりを回避し、良好な貯蔵寿命を有するために凝集に対して良好な安定性を有しなければならない。
インクは、「コゲーション（kogation）」を回避するために、特に感熱インクジェットプリンタ用途で良好な熱安定性を有しなければならない。
顔料分散系は熱力学的に不安定である。懸濁した顔料粒子は、ファンデルワールス引力のために凝集する傾向がある。
インクジェットプリンタが高解像度画像を提供するために非常に小さいジェットノズル（約８０マイクロメータより小さいオーダー）を利用するため、得られた顔料の凝集体がプリンタヘッドを詰まらせる傾向がある。
更に、感熱インクジェット方式の場合、このようなインクはまた、物質がプリンタヘッドのノズルの内側の発熱体上に沈降及び塗被する傾向がある。
これはプリンタヘッドの熱効率を低減させ、より小さいインク液体粒子、より低いドロップ速度及びより低い画像品質の原因となる。この効果は一般に「コゲーション」と称される。
上記の問題を克服するために、分散剤を一般に用いて、顔料表面に吸着して（静電的または立体的にまたは両方の組合せ）各粒子の周りに保護層を形成し、引力を打ち消す。
米国特許第５，１２５，９６８号及び４，９５９，６６１号に開示されている一つの方法においては、分散剤は、親水性部分ならびに疎水性部分を含有する界面活性剤から選択される。
別の方法では、親水性セグメント及び疎水性セグメントを有する重合体が用いられている。
ランダム及びブロック構造の両方を有する重合体分散剤が開示されている。
これらの方法の例は、米国特許第４，５９７，７９４号及び米国特許第５，０８５，６９８号に記載されている。
重合体分散剤の使用を伴なう他の試みもなされている。例えば、スチレン-アクリル酸共重合体などの水溶性重合体もまた考えられているが、これらは部分的にしか成功していない。
有望であるにしても、特に、このような系は非均一な印刷べたブロック画像を作り出す傾向があった。
長時間印刷でより顕著になる印刷画像の均一性の欠如は、画像領域の受像表面の有効範囲が不完全であることによって生じる。
一般に「バンディング」と称されるこの問題は、印刷作業中に放出されたインク滴が徐々により小さくなるために生じる。
この効果は、印刷カートリッジ内の発熱体上に熱絶縁材が付着することによって生じたコゲーションの結果であると考えられる。結果として、インク中への熱伝達効率が減少し、それによって印刷プロセスに必要とされる適切な大きさのインク泡を生じる能力を低減させる。
付着した物質が熱伝導性であるとしても、それはまた、加熱中のヒータ表面上の核形成作用を変化させることがあり、泡形成に悪影響を与えることもある。
重合体分散剤と関連することがしばしば観察されるもう１つの問題は、インクがノズル先端で固化して障害物を生じる傾向があるということである。
着色インクジェットインクの別の重要な必要条件は、インク組成物のクラスト形成が印刷中またはプリンタが休止中であるときのノズル板上で起こらないような長いデキャップ時間（decap time）である。
「デキャップ時間」は、インク滴が目指す目標に噴射されることができるように空気と接触時にノズル開口部で流動性のままである時間の長さとして定義される。
ノズル板のクラスト形成は不十分な印刷品質の原因となり、またはより悪い場合には完全にノズルを詰まらせ、それによって全体の印刷不良を起こす。
湿潤剤を添加してデキャップ時間を長くしてもよいが、それらは着色インク分散系のフロキュレーションを起こしたり、コゲーションを促進ないよう注意深く選ばれなくてはならない。
着色インクの第３の重要な性質は、インク滴が意図された画像を作り出すために受像体上に置かれると迅速に乾く能力である。
迅速な乾燥は、プリンタの生産性を決定する基本要因の１つであるため、重要である。
長いデキャップ時間の必要条件と迅速な印刷画像の乾燥の必要条件とはしばしば衝突し合う。
例えば、クラスト形成問題を克服しデキャップ時間を改善するために、エチレングリコールまたはジエチレングリコールなどの高沸点共溶媒のかなりな量が蒸発速度を低減させるためにインク組成物中で通常に使用される。
しかしながら、これらの種類の補助溶剤は、印刷画像の乾燥速度を劇的にを低減させる傾向があるため、印刷画像の迅速な乾燥の必要条件を低下させる。
発明の開示
前述の内容から、
（１）顔料粒子の凝集またはフロキュレーションを低減させることと、
（２）噴射プロセス中の発熱体上への異物の付着を低減させることと、
（３）「デキャップ時間」が長く、且つ許容できる範囲内の一定時間、インクジェットプリンタのノズル板上にクラスト形成がないことと、
（４）印刷画像を迅速に乾燥させることと、ができるインクジェット用途の水性着色インクに対する需要が存在する。
短期・長期両方の形態で安定性を提供するインクに対する需要もまた存在する。
本発明は従来技術のこれらの問題を解決するために、
（a）水性媒体と、
（b）顔料と、
（c）分散剤と、
（d）以下の式：
0003903145.tif 000002
［式中、”M”がカチオンであり、pが約１〜約１０の範囲であり、a+cの合計が約２〜約５０の範囲であり、ｂが０〜約２０の範囲であり、Rが、炭素原子が約１０個より少ないアルキル、アリール、またはアラルキル基である］によって表される化合物からなる群から選択される湿潤剤と、を含むインクを提供するものである。Rはまた、ポリプロピレンオキシドまたはポリテトラメチレンオキシドなどの分子量が約１０００より小さいポリエーテルであってもよい。好ましい物質は、次の特徴を有する。Mがナトリウムイオンであり、ｐが１であり、a+c＝１４、ｂ＝０である。
これらの湿潤剤は、インクが上に列挙した問題を克服することができる長い「デキャップ時間」を促すのに役立つ。
本発明のインクは、何れの顔料または顔料の組合せも含むことができる。特に、本発明のインクは、黒、シアン、黄色、及びマゼンタの顔料を提供することができる。個々の色濃度を変え単色画像を重ねることによって、適切な基材上に事実上何れの色も提供することが可能である。電子グラフィック画像方式と組合せると、電子工学的に生成されまたは保存されることができる実質的に何れの画像もインクジェットプリンタを用いて再現することができる。もちろん、本発明を上記の４つの色のインクに限定することを意図するものではないと理解されるべきである。より正確にいえば、電子グラフィック画像方式とよく合う任意の顔料を使用するインクを、ここで用いることができる。
本発明のインクは何れの分散剤または分散剤の組合せも含むことができる。分散剤は、「背景技術」で論じた分散剤の何れかの種類、すなわち、親水性部分ならびに疎水性部分を含有する界面活性剤、親水性セグメント及び疎水性セグメントを有する重合体、またはそれらの組合せを含むことができる。
本発明の別の実施例は、式（I）の組成物によって代表されるインク中の湿潤剤としてのスルホン化ポリエチレンオキシドの使用である。インクの非制限的な例は、耐熱着色インクジェットインク、圧電インクジェット着色インク、バブルジェット着色インク、マーキングインク、細書きローラボールペン、プロッタペンインク、万年筆インクなどである。
「ポリエチレンオキシド」は、一般にエチレンオキシドの重合によって調製されるポリオキシエチレン単独重合体または共重合体を意味する。ポリエチレンオキシドは、構造：H-（OCH2CH2）n-OH（nが１より大きい整数である）を有する。より低分子量のヒドロキシル末端ポリエチレンオキシド重合体はしばしば「ポリエチレングリコール」と呼ばれ、ユニオンカーバイド製の「Carbowax」などいろいろな商品名で販売されている。ポリエチレンオキシド共重合体は、ジオールを用いてエチレンオキシドの重合を開始し、下記の式IIIの物質を生じて得られる。例は、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールの他、ポリプロピレンオキシドなどの低分子量重合体ジオールである。
スルホン化ポリエチレンオキシドは、インクジェットインク中の湿潤剤として以前は用いられなかった。ポリエチレングリコールは、耐熱インクジェット調合物において報告されているが、低分子量ポリエチレングリコールだけが一般に有用である。これは、一つには、より高分子量のポリエチレングリコールが乾燥時に結晶する強い傾向があり、印刷画像に有害な効果を及ぼすためである。しかし、低分子量ポリエチレングリコールは、決して乾燥せず且つ粘着性インクジェット画像を生ずる低粘性液体である。
更に、このようなポリエチレングリコールは、特に高温で、分散系の不安定性を起こすことがある。これは、ポリエチレングリコールが温度上昇につれてより水溶性が小さくなるからであると思われる。次いで、ポリエチレングリコールは一般的な顔料の表面のような疎水性表面に吸着することがある。これは顔料分散系を、効果的に凝集することがある。スルホナート基が好適な量で存在しているとき、水への溶解性が高く、それは高温に比較的影響されない。
式（I）で表される分子量のスルホン化ポリエチレンオキシドは、鮮明な非粘着性の画像を生じ、印刷画像から晶出または相分離せず、良好なインクジェットカートリッジ「デキャップ時間」を提供し、インク中の分散系の分散安定性を妨害しない。
式（I）の湿潤剤は、下記のものと区別される。
（１）おそらく容易に晶出せず、詰まりを減少させ、画像のむらを低減させると言われている米国特許第４，９２３，５１５号（コイケら）及び５，１８０，４２５号（マトリックら）に開示されているような多価アルコール（グリセロールなど）から誘導されるポリエチレンオキシドの使用、
（２）米国特許第４，９８６，８５０号（イワタら）に開示されているような染料ベースのインクジェットインク中でのアルキルまたはアリール末端ポリエチレンオキシド界面活性剤の使用、
（３）インク調合物中の分散系安定性及び滴下均一性を増すと言われている欧州特許公開第０７１２ ９１２ A２号に開示された、末端にカルボン酸基またはリン酸基を有し且つHLB（親水性／親油性のバランス）が１０より大きいポリエチレンオキシドアルキルまたはアルキルフェニルエーテル界面活性剤の使用。これらの直前物質の何れもスルホナート官能基を有しない。本発明のスルホン化ポリエチレンオキシドは、末端がアルキルまたはアリール基ではなく、ヒドロキシル基であり、それらは中央位置にスルホナート基を含有する。
本発明の別の例は、
（a）水性媒体と、
（b）顔料と、
（c）分散剤と、
（d）湿潤剤と、を含み、前記分散剤が、以下の式（II）：
0003903145.tif 000003
［式中、基R1、R2、R3、R4及びR5の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、Mが水素イオン、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、
基R6、R7、R8、R9及びR10の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、Mが水素イオン、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の一つ以上が約４〜約２０の炭素原子を有するアルキル基であり、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の残余が水素原子である］によって表されるアルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸またはその塩であるインクジェットインクである。
本発明の別の実施例は、本発明の着色インクとインクジェット供給装置としてのインクジェットカートリッジとの組合せである。
本発明の１つの特徴は、インクジェットインクが容易に調合でき、使用できることある。
本発明の利点は、アルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸分散剤またはその塩が顔料粒子の凝集またフロキュレーションを低減させ、噴射プロセス中の発熱体上への異物の付着を低減させることである。
本発明の別の利点は、スルホン化ポリエチレンオキシド湿潤剤が顔料粒子の凝集またはフロキュレーションを起こさないということである。
本発明の別の利点は、スルホン化ポリエチレンオキシド湿潤剤が、許容できる範囲内の一定時間、インクジェットプリンタのノズル板上へのクラスト形成を低減または除き、それによって長いデキャップ時間を提供することである。
本発明の別の利点は、スルホン化ポリエチレンオキシド湿潤剤が印刷画像の迅速な乾燥を提供することである。
本発明の別の利点は、アルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸分散剤またはその塩とスルホン化ポリエチレンオキシド湿潤剤との組合せが、並外れた熱安定性及び「デキャップ時間」を着色インクジェットインク調合物に付与することである。
本発明の別の利点は、短期・長期両方の形態で安定性を提供するインクジェットインクである。
他の特徴及び利点が、本発明の実施例と共に記述される。
発明を実施するための最良の形態
本発明の着色インクジェットインクの要素のそれぞれは、以下のパラメータ中で当業者の必要に応じていろいろ変えることができる。
顔料
カラー画像印刷用の一組の着色インクを調合する際の１つの重要な問題点は、インク相互の親和性である。これは、二次色が生み出される印刷プロセス中にインク同士が混合され、または少なくとも接触させられるため、重要である。相容れないインクが混ぜ合わせられるとき、それらは融合し、特にべた刷り領域で、まだらな一様でない表面を生じることがある。融合及びまだらの生じる可能性は、得られた印刷画像の品質を大幅に低減させる。それ故に、（４色プロセスなど）多色印刷プロセスで用いられるとき、親和性があるまたは好ましくは同一の調合物を用いて種々の有色インクを各々を調合することが望ましい。もちろん、調合物は各々、顔料が異なる。しかしながら、残念なことに、異なった顔料が異なった表面特性を有する傾向があるため、安定性がある顔料懸濁液を同じ分散剤を用いて調合できるインクを形成することは、しばしば非常に難しい。それにもかかわらず、下記の分散剤は４つの一次印刷色のそれぞれの少なくとも１つの顔料と親和性であることがわかった。
黒インクについては、カーボンブラックを黒色顔料として用いることができる。本発明で使用するのに適したカーボンブラックの選択は主に、表面酸化（高「揮発物」が好ましい）及び顔料の黒度（噴射性（jetness）とも呼ばれる）の考察に基づいている。表面酸化物含有量が高い顔料はより親和性であり、それによって分散するのがはるかにより容易である。高度の黒度または噴射性を有する顔料は、高品質の印刷画像を提供する。
黒色顔料の非制限的な例は、スペシャルブラック４、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック４A、カラーブラックFW２００及びカラーブラックFW2顔料（すべて、ニュージャージー州、リッジフィールドのデガッサコーポレーション製）、Raven１２００カーボンブラック、Raven１１７０カーボンブラック、Raven３５００カーボンブラック、Raven５７５０カーボンブラック顔料（すべて、ジョージア州、アトランタのコロンビアケミカルコーポレーション製）、Mogul Lカーボンブラック及びスターリングNSカーボンブラック顔料（共にマサチューセッツ州、ボストンのキャボットコーポレーション製）、及びカーボンブラックMA-１００顔料（日本、東京の三菱化成製）などである。
黄色顔料の非制限的な例は、Fanchon Fast Y-５７００PY１３９及びFanchon FastイエローY-５６８８C.I.ピグメントイエロー１５０顔料（サウスカロライナ州、ロックヒルのベイヤーコーポレーション製）、Sunbriteイエロー１４presscake及びSpectraPacイエロー８３ピグメント（共にオハイオ州、シンシナチのサンケミカルコーポレーション製）、Sandorinイエロー６GL（ノースカロライナ州、シャーロットのクラリアントコーポレーション製）、及びIrgazinイエロー２RLT PY１１０、Irgazinイエロー２GLTNPY１０９、Irgazinイエロー２GLTE PY１０９及びIrgazin３RLTNPY１１０ピグメント（すべて、チバ・ガイギー製）などである。黄色顔料を選択するための第一の問題点は、屋外の用途に適したグラフィック画像を作り出すことが非常に望ましいため、耐光堅牢度である。別の問題点は顔料の色合いである。この種類の用途に緑味の黄色顔料を有することが一般に望ましい。上記の例について、Fanchon FastイエローY-５６８８C.I.ピグメントイエロー１５０及びSandorinイエロー６GLが、それらが２つの問題点を満たすため、最も好ましい。
マゼンタインクについては、耐光堅牢度が同じく第一の問題点である。キナクリドンマゼンタ顔料はすぐれた耐光堅牢度を有することが知られており、従って、好ましいマゼンタ顔料の１つである。マゼンタ顔料の非制限的な例は、QuindoマゼンタRV-６８２８ピグメントレッド１２２、QuindoマゼンタRV-６８３１ピグメントレッド１２２プレスケーキ、QuindoレッドR-６７１３PV１９及びQuindoマゼンタRV-６８４３ピグメントレッド２０２ピグメント（すべて、ベイヤーコーポレーション製）の他、Sunfastマゼンタ１２２及び堅牢マゼンタ２０２ピグメント（共にサンケミカルコーポレーション製）などである。
シアンインクについては、上記の問題点、（すなわち、耐光堅牢度、耐久性など）が同様に当てはまる。銅フタロシアニンをシアン顔料として用いるといろいろな良好な性質を見い出すことができるので、このような顔料を含むインクは好ましい実施例の一つである。シアン顔料の非制限的な例は、PalomarブルーB-４８１０PB１５：３、PalomarブルーB-４７１０PB１５：１及びPalomarブルーB-４９００ピグメント（すべて、ベイヤーコーポレーション製）、Sunfastブルー１５：３プレスケーキ及びSunfastブルー１５：３パウダー（サンケミカル・コーポレーション製）などである。
分散剤
本発明のインクは、
（１）イオン性または非イオン性の親水性部分並びに疎水性部分を含有する界面活性剤と、
（２）親水性セグメント及び疎水性セグメントを有する重合体と、または
（３）それらの組合せからなる群から選択される分散剤を含有することができる。
界面活性剤の非制限的な例は、上記の「背景技術」に記載した米国特許第５，１２５，９６８号及び４，９５９，６６１号、PCT国際特許出願米国特許第９６／１７３７００８／５５８，００３号（ローら）、米国特許出願第０８／６０８，９２１号（クオら）からの優先権主張PCT国際特許出願第 号に開示された界面活性剤、フルオロケミカル界面活性剤（ミネソタ州、セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチュアリングカンパニー製の３MFluoradTMFC-１２０及びFC-１２９フルオロケミカルなど）、エトキシル化アルキルフェノール（コネチカット州、ダンバリーのユニオンカーバイドコーポレーション製のユニオンカーバイドTritonTMX-１００、TritonX-１６５、TritonX-３０５、TergitolTMNP-８、Tergitol NP-９、Tergitol NP-１０など）の他、式（II）：
0003903145.tif 000004
［式中、基R1、R2、R3、R4及びR5の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、Mが水素、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R6、R7、R8、R9及びR10の一つが、スルホン酸基またはその塩（SO3-M、Mが水素イオン、アルカリ金属イオン及びアンモニウム塩NR4+（RがH、アルキル、アラルキル、またはアリールである）の群から選択される）であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の一つ以上が約４〜約２０の炭素原子を有するアルキル基であり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の残余が水素原子である］によって表されるアルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩などである。
好ましくはMはナトリウムイオンであり、基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10の１個または２個がアルキル基である。分散剤はまた、２つ以上のアルキル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸またはそれらの塩の混合物であってもよい。
式（II）の界面活性剤は、多くの供給元から市販されている。商業ブランド界面活性剤の非制限的な例は、（１）Dowfax C6L（ダウ・ケミカルカンパニー、ミシガン州、ミッドランド）、ヘキシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩を含む混合物、（２）Calfax 10L-45 Calfax 10L-45（パイロットケミカルカンパニー、カルフォルニア州、サンタフェスプリング）、DowfaxC10L、Dowfax 3B2及びDowfax 3B2-D（ダウ・ケミカルカンパニー）、Poly-Tergent 3B2（オーリンコーポレーション、コネチカット州、ノーウォーク）、デシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩を含む混合物、（３）Calfax 10LA-75（パイロットケミカルカンパニー）、Dowfax 3B0（ダウ・ケミカルカンパニー）、Poly-Tergent 3B2酸（オーリンコーポレーション）デシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸を含む混合物、（４）Calfax DB-45及びCalfax DBA-40（パイロットケミカルカンパニー）、Dowfax 2A1、Dowfax 2A1-D及びDowfax 2EP（ダウ・ケミカルカンパニー）、Poly-Tergent 2A1及びPoly-Tergent 2EP（オーリンコーポレーション）、Eleminol MON-７（三洋化成工業、日本、京都）ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩を含む混合物、（５）Calfax DBA-70（パイロットケミカルカンパニー）、Dowfax 2A0（ダウ・ケミカルカンパニー）、Poly-Tergent 2A1酸（オーリンコーポレーション）ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸を含む混合物、（６）Calfax 16L-35（パイロットケミカルカンパニー）、Dowfax 8390及びDowfax 8390-D（ダウ・ケミカルカンパニー）、Poly-Tergent 4C3（オーリンコーポレーション）ヘキサデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩を含む混合物、（７）Poly-Tergent 4C3はビス（ヘキサデシル）-（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩及びヘキサデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸のジナトリウム塩を含む混合物である。
これらの分散剤の種類（１）〜（７）のそれぞれが、事実上疎水性である顔料表面への強い付着力のためのアルキル疎水性セグメントを含有する。更に、分散剤が分子毎に２個のアニオンのスルホナート官能基を含有する親水性部分を有するため、顔料粒子は実質的に高度に負に帯電する。
特定の理論に縛られるわけではないが、これらの分散剤の種類（１）〜（７）を使用することは、粒子間の非常に強い斥力のために耐熱インクジェット印刷プロセスに伴う高温においてさえ粒子のフロキュレーションを最小にすると考えられている。上記のように、粒子のフロキュレーションの減少は、頻繁におこる活発な粒子交互作用を起こす高熱エネルギーが噴射中に生じるために、望ましい。粒子のフロキュレーションが減少することにより、分散系安定性及び貯蔵寿命を増大させたインクを作り出すので、更に望ましい。
分散剤の非制限的な例は、米国特許第４，５９７，７９４号、５，０８５，６９８号、５，１０６，４１７号、５，２７２，２０１号及び５，２８１，２６１号に開示された重合体、米国特許第５，３２８，５０４号に開示された重合体のコロイド分散系などである。
湿潤剤
式（I）は、本発明の湿潤剤として有用なスルホン化ポリエチレンオキシドを表す。これらの湿潤剤が存在することにより、デキャップ時間を延長し、インクの乾燥速度を制御するのに役立つ。好ましい湿潤剤は式（I）（aが８〜２５の範囲であり、b及びcが０であり、pが１〜５の範囲であり、Mがナトリウムイオンである）を有する。
式（I）の湿潤剤は、例えば、式（III）のポリエチレンオキシドと、式（IV）のジメチル5-スルホイソフタレート（DMSSIP）のナトリウム塩：
0003903145.tif 000005
とを（IV）よりも大きいモル数の（III）の存在下でエステル交換反応させることによって調製される。
メタノールをエステル交換反応中に取り去り、式（IV）のメチルエステルが式（III）のポリエチレンオキシドのエステルになる。前記の反応生成物は一般に、式（III）の若干の未反応ポリエチレンオキシドを有する、式（Ｉ）の「ｐ」の値が広範囲であるスルホン化ポリエチレンオキシドの混合物である。式（Ｉ）によって表されるスルホン化ポリエチレンオキシドは、米国特許第４，６３８，０１７号及び４，７３８，９９２号の教示に従って調製することができる。
式（III）のポリエチレンオキシドは、ジオールH-O-R-OHでエチレンオキシドの重合を開始することによって調製することができる。エチレングリコールが用いられる（R=-CH2CH2-）場合、生成物はポリエチレンオキシドである。この目的に有用な他のジオールは、例えば１，３-プロパンジオール、１，４-ブタンジオール、１，６-ヘキサンジオールの他、ポリプロピレンオキシドジオールまたはポリテトラメチレンオキシドジオールなどの分子量が約１０００より小さいポリエーテルジオールなどである。
水性媒体
顔料のほかに、上記の分散剤及び湿潤剤、及びインクは、顔料沈殿防止剤の働きをする水性媒体として主に水を含む。水性媒体中の水のほかに、他の添加剤が種々の特性を提供する。
例えば、多価アルコールなどの高沸点水混和性の有機補助溶剤も、乾燥速度を制御するのに役立つ。好適な高沸点補助溶剤は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６-ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール及びエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ソルビトール、グリセロールの他、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルまたはエチルエーテル及びトリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルなどのより低級のアルキルエーテルなどである。ジエチレングリコールなどのアルキレングリコールが好ましい多価アルコールである。
乾燥速度を抑制するのに役立つ他の有用な添加剤は、尿素及びその誘導体、アミドの他、ブチルカルビトールまたはセロソルブ（cellusolve）などのヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール、及び他の水溶解性または水混和性物質、並びにそれらの混合物などである。
前記のポリオールは、水性媒体の約５〜約６０重量パーセント、好ましくは約８〜約４０重量パーセントを占めることができる。
式（I）の湿潤剤が存在することにより、デキャップ時間が減少せずに、インクに添加される高沸点有機補助溶剤の全体的な量を低減させることができる。これにより、インクが長いデキャップ時間も有し、その乾燥速度を速めることが可能になる。
任意の添加剤
本発明のインクは、湿潤性を改良すると共にインク系の表面張力を低減させるイオン性及び非イオン性の界面活性剤を使用することができる。イオン性界面活性剤の非制限的な例は、Aerosol OT界面活性剤（ニュージャージー州、ウエストピーターソンのアメリカンシアナミッド製）及びDarvan No.１及びDarvan No.７界面活性剤（共にコネチカット州、ノーウォークのT. T.ヴァンダービルトカンパニー製）などである。
非イオン性界面活性剤の非制限的な例は、Triton X-１００、Triton X-１０２、Triton X-１１４、Triton X-１０１及びTriton CF-１０界面活性剤（すべて、ユニオン・カーバイドコーポレーション製）、Surfynol  CT-１３６（実際にアニオン及び非イオン性界面活性剤の混合物である）、Surfynol１０４、Surfynol４６５及びSurfynol TG界面活性剤（すべて、ペンシルベニア州、アレンタウンのエアプロダクツアンドケミカルズ製）、Tergitol NP-９及びTergitol NP-１０界面活性剤（共にコネチカット州、ダンバリーのユニオンカーバイドケミカルズアンドプラスチックスカンパニー製）などである。
界面活性剤は、前記水性媒体の約０．０１〜約６重量パーセント、好ましくは約０．０５から約４重量パーセントを占めることができる。
殺生剤、殺菌剤、脱泡剤、腐蝕抑制剤、粘度調整剤、pH緩衝剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤などの従来技術に一般に周知の他のインク添加剤も用いることができる。
インク加工
顔料分散系の加工の現在の配合技術は、多数の加工技術を使用する。このような技術の１つは、超音波エネルギーを利用して混合及び粒子デフロキュレーションを行なう。別の技術は、ボールミル、サンドミルまたは磨砕機などの媒体ミルを利用する。媒体ミルにより、顔料混合物を、顔料粒子の凝集を分解する高強度微小剪断及び瀑落することによって適切な顔料分散系が得られる。
ホモジナイザー及び乳化剤もまた、インクの配合のために用いることができる。これらの系は一般に、固体及び液体のプレミックスを表面に対して衝突させ、または自体衝突させることによって機能する。
従来の２ロールミル及び３ロールミル加工技術は、材料を加工用の高粘性ペースト中に調合することができ、その後に最終インクを製造する降下ステップを行なう場合、顔料粒子を分散させるための効果的な技術であり得る。
更に別の加工方法において、顔料分散系を約１５０マイクロメータ〜約１０００マイクロメータのオーダーの直径を有する一連の小ノズルに圧入することができる。この方式は、高流体速度で非常に高い圧力に耐えることができなければならない。このような方式のための３つの異なった構造を用いることができる。ａ）直径を小さくするオリフィスを有する「くさび」構造、ｂ）内部にオリフィスがキャビテーション強化装置を有する「くさび」構造、及びｃ）内部で分散系流が少なくとも２つの要素に分けられ、各々の流れをオリフィス中に送ってジェット流を生成させ、ジェット流を互いに衝突させて再結合させる「衝突ジェット」構造。これらの方式は各々、水性着色インクを加工するとき良好な結果を生じることが見い出された。これらのプロセスの例は、米国特許第５，４８２，０７７号（セラフィンら）及びPCT特許公開WO９６／１４９２５及びWO９６／１４９４１号（両者ともセラフィンら）に見い出すことができる。
インクを加工した後、それを、例えば、５マイクロメーターワットマンポリキャップ３６HDカートリッジ型フィルター（ミシガン州、アンアーバーのアーバーテクノロジー製）を用いて濾過する。マスターフレックス蠕動ポンプ（イリノイ州、バーリントンのバーナントカンパニー製）などのポンプを用いてフィルターを介してインクを送り込んでもよい。背圧約３psi（０．２１kg／cm2メートル法）で毎分約１２０mlの流れ速度が好ましい。
本発明の特定の実施例は、以下の通りである。
産業上の利用可能性
実施例１
１リットルのフラスコに、ジメチル５-スルホイソフタレート４９．３グラム（０．３３３当量）、ナトリウム塩、及びポリエチレンオキシド（「Carbowax６００」、ユニオンカーバイドコーポレーション製、分子量６００）の４００グラム（１．３３当量）を添加した。同混合物を、減圧下で１時間撹拌しながら１７５℃に加熱した。窒素で大気圧に戻し、１．８グラムの酢酸亜鉛を添加した。次に、反応物を、メタノールを濃縮及び採取する装置構成で窒素雰囲気下で２時間２２０℃にまで加熱した。メタノール約８グラム（０．２６モル）を採取した。次いで、反応器を冷却器から離し、真空を発生させた。反応物を１時間にわたり減圧下で２２０℃から１７５℃に冷却した。次に、反応物を１００℃に冷却し、真空を解除し、生成物を傾瀉した。得られたポリオールは、ヒドロキシル当量の計算値が４２５であった。
実施例２
水冷式蒸留ヘッド、オーバーヘッド機械撹拌機、熱電対、窒素入口及び加熱マントルを備えた２５０mlの３首丸底フラスコ中に、ポリエチレンオキシド（Carbowax６００、分子量６００）９７．７グラム（０．３２６当量）、DMSSIP３２．１グラム（０．２１７当量）、チタン酸テトラブチル０．２グラムを入れた。反応物を、２度完全な真空を用いて脱気し、マニホールドを通して窒素で解除した。反応中、窒素パージをマニホールドを通して維持した。反応物を２２５℃に加熱し、メタノールを蒸留した。３０分間２２５℃に保持した後、反応物を１時間にわたり２００℃に冷却した。反応物に真空を供給した。２００℃で３０分経過後、反応物を減圧下で２５分にわたり１７０℃に冷却した。窒素で大気圧に戻した。生成物は計算分子量が２１３６（ヒドロキシル当量が１０６８）の液体であった。
実施例３
水冷式蒸留ヘッド、オーバーヘッド機械撹拌機、熱電対、窒素入口及び加熱マントルを備えた２５０mlの３首丸底フラスコ中に、ポリエチレンオキシド（Carbowax６００、分子量６００）８０グラム（０．２６７当量）、DMSSIP３４．３２グラム（０．２３２当量）、チタン酸テトラブチル０．１８グラムを入れた。反応物を、窒素でパージしてから、減圧下で脱気し、窒素で真空を解除した。反応物を２．５時間にわたり２０５℃に加熱し、６時間それを維持した。反応物に２５分間真空を供給し、１７５℃に冷却した。真空を窒素で解除し、前記の物質を反応器から排出させた。それは、計算分子量が５７２０（ヒドロキシル当量２８６０）であった。
実施例４
水冷式蒸留ヘッド、オーバーヘッド機械撹拌機、熱電対、窒素入口及び加熱マントルを備えた１０００mlの３首丸底フラスコ内に、１９０．９グラム（１．２９当量）のDMSSIP、２７３．４グラム（５．１５当量）のジエチレングリコール及び０．２グラムのチタン酸テトラブチルを入れた。反応物に真空を供給し、窒素で解除した。前記反応物を１９０℃に加熱し、メタノールを蒸留させた。反応物を１６０℃に冷却し、３０分間真空を供給した。若干のジエチレングリコールを含有するメタノール合計５１グラムを、反応物から蒸留させた。計算分子量は、２２６（ヒドロキシル１１３グラム／当量）である。
実施例５  ２０％のジエチレングリコールを含有するマゼンタインク分散系
着色マゼンタインクを、次の手順に従って調製した。
１．２１８．４グラムの脱イオン水を、１６オンス（４５６ml）のガラスジャー中に秤量した。
２．７．５グラムのPoly-Tergent 2A1（コネチカット州、ノーウォークのオーリンコーポレーション製、以下、オーリンと略記）を水に添加した。
３．５４．６グラムのジエチレングリコール（ミズーリ州、セントルイスシグマケミカルカンパニー製、以下「シグマ」と略記）を、前記の混合物水溶液に添加した。
４．混合物を、均一な溶液が得られるまで、ゆるやかに振とうして混合した。
５．１０．５グラムのBayer Quindo MagentaパウダーRV-６８２８ピグメントレッド１２２（サウスカロライナ州、ロックヒルのベイヤーコーポレーション製、以下、ベイヤーと略記）を前記溶液に添加した。
６．得られた混合物を、モデルXL2020ソニケーター（ニューヨーク州、ファーミングデールのミソニックスインコーポレーテッド製、以下、ミソニックスと略記）で３０秒間１９２ワットに設定、３分間１３７ワットに設定、更に２．５分間１９２ワットに設定して処理した。
７．次に、前記混合物を、上記のように「衝突ジェット」構造に配した一連の小ノズルに圧入した。それを、２２，０００psiの圧力（１５４６．８kg／cm2メートル法）で１５分間処理した。
８．前記インクを、５ミクロンのWhatman Polycap 36 HDカートリッジ型フィルター（イリノイ州、バーリントンのバーナントカンパニー製）を用いて濾過した。インクを前記フィルターに送り込むために用いられた。
最終インクをきれいな空のHP 51626Aデスクジェットカートリッジ（オレゴン州、コーバリスのヒューレットパッカード）に充填し、ノバジェットIIプリンタ（カリフォルニア州、サンディエゴのエンキャドインク製）を用いて試験印刷した。連続印刷を行ない、カートリッジが空になるまで、３４インチ（８６３．６ｍｍ）×３６インチ（９１４．４ｍｍ）べたブロックを3M Scotch printTM不透明インクジェットフィルム（製品番号８５０２）上に印刷した。インクは、何ら問題なく連続的に印刷し、すぐれた品質の均一なマゼンタ画像を生じた。全印刷プロセス中、ノズル詰まりは観察されず、バンディングは印刷画像上に可視的ではなく、色濃度の見えはべた印刷ブロックの初めから終端まで同様であった。印刷べた画像を有するフィルムを3M光沢保護仕上２ミル（０．０５ｍｍ）ビニルオーバーラミネート（製品番号８５１０）を貼り合わせた。色濃度をGretag SPM50スペクトロフォトメータ（グレタークアクティエンゲゼルシャフト製、レーゲンスドルフ/チューリヒ、スイス）を用いて測定した。表１に示すように、印刷画像の初め（カートリッジがほぼ一杯の状態）から前記画像の終端（カートリッジがほぼ空の状態）まで色濃度の減少がなかった。
同インクを９ヶ月間室温で老化させてから、上記のようにきれいな空のHP 51626Aデスクジェットカートリッジに充填し、ノバジェットIIプリンタを用いて試験印刷した。再び、老化インクは、何ら問題なく連続的に印刷し、すぐれた品質の均一なマゼンタ画像を生じた。全印刷プロセス中、ノズル詰まりは観察されず、バンディングは印刷画像上に可視的ではなく、色濃度の見えはべた印刷ブロックの初めから終端まで同様であった。印刷べた画像を有するフィルムを3M光沢保護仕上２ミル（０．０５ｍｍ）ビニルオーバーラミネート（製品番号８５１０）を貼り合せた。色濃度は、上記と同じGretagスペクトロフォトメータを用いて測定された。再び、表１に示すように、印刷画像の初めから前記画像の終端まで色濃度の減少がなかった。
0003903145.tif 000006
表-１はまた、約９カ月間老化させたマゼンタは、作製された直後の同じインクによって作り出された色濃度と本質的に同じ色濃度を生じたことを示す。これは、この発明に記載した分散剤で調合したマゼンタインクが良好な分散系安定性を有することを示す。凝集したインクはまた、バンディング、印刷時間に対する色濃度の減少などの画像欠陥となって表わされるコゲーション、ノズル詰まりなどの噴射問題を起こすことが予想される。これらの問題のいずれも、この例に記載した老化マゼンタインクの印刷試験全体にわたり生じなかった。新しいインクで印刷された色濃度と比較した老化インクで印刷した色濃度（表-１）がややより高いのは恐らく、２つの異なったカートリッジ間のノズルサイズの起こり得るわずかな変化、または受像体塗膜厚さのわずかな変化、湿度及び温度などの印刷時の環境状態の差などの他の要因に帰される。
上記の試験結果はすべて、この発明に記載した分散剤で調合したマゼンタインクが良好な分散系安定性を有することを示す。
実施例６（対照標準＃１）及び実施例７
以下の成分を配合し、均一なペーストが形成されるまで、へらで混合した。
１５０．０グラムのジエチレングリコール（アルドリッチケミカルカンパニー）
６７．５グラムのPoly-Tergent 2A1（オーリンコーポレーション）
１５０．０グラムのBayer QuindoマゼンタRV-６８２８ピグメントレッド１２２（ベイヤーコーポレーション）
上記のペーストを、実験室用３-ロールミル（オハイオ州、シンシナチのザジェーエイチデイカンパニー製）に５回、適度な圧力で通し、顔料を分散させた。
２つのインクを、以下の手順に従って上記のペーストから作製した。
実施例６（対照標準＃１）
１４％のジエチレングリコール及びポリエチレンオキシドを含有するマゼンタインク
以下の成分を配合した。
６．０グラムのポリエチレンオキシド（「Carbowax６００」、分子量６００）
８．０グラムのトリメチロールプロパン（アルドリッチケミカルカンパニー製）
６．０グラムの尿素（アルドリッチケミカルカンパニー製）
１８．６グラムのジエチレングリコール（シグマケミカルカンパニー製）
１４７．２グラムの脱イオン水
上記の混合物を、均一な溶液が得られるまで、ゆるやかに振とうして混合した。この溶液に、１３．２３グラムのペースト（上記の３ロールミル方法を用いて調製した）を添加し、約２０分間、適度な速度で空気駆動ブレードミキサーを用いて分散させ、マゼンタインク（対照標準＃１）を作製した。インクのpHを、１ＮのNaOH溶液を添加して８．５に調整した。
実施例７
１４％のジエチレングリコール及びスルホン化ポリエチレンオキシドを含有するマゼンタインク
マゼンタインクを、実施例６（対照標準＃１）に記載したのと同じ方法で調製したが、ただし、カーボワックスポリエチレンオキシド６００の代わりに、６．０グラムのスルホン化ポリエチレンオキシド（PEO分子量＝６００）（実施例１に記載した手順に従って合成された）を用いた。
各インク約４０グラムを用いて、「空き時間対始動能力」試験のためにきれいな空のHP51626Aデスクジェットカートリッジ中に充填した。この試験のための手順は、以下の通りである。NovaJet IIIプリンタに、上記のマゼンタインクの１つを充填したカートリッジを装填した。すべてのノズルが噴射するように、基本試験を行なった。次に、３インチ（７６．２ｍｍ）×３４インチ（８６３．６ｍｍ）のべたブロックを印刷した。すべてのノズルが噴射するように、第２の基本試験を行なった。次に、プリンタをいろいろな時間間隔で休ませた。各々の空き時間の後、基本試験を行ない、各ノズルの始動能力を評価した。
この試験の結果は以下の通りであった。
0003903145.tif 000007
これらの結果は、この発明のインク組成物がノズル詰まりへの抵抗性において先行技術の湿潤剤を用いた組成物より優れていることを示す。
実施例７のマゼンタインクの追加試験を以下のように行なった。約１００グラムの実施例７のマゼンタインクを、４オンス（１１４ml）ガラスジャー中に注ぎ、カバーで密閉した。次に、インクを１２８時間１４０°F（６０℃）の一定温度設定したオーブン内に貯蔵した。インクをオーブンから取り除き、室温に冷却させた後、それをきれいな空のHP51626Aデスクジェットカートリッジに充填しNovaJet IIIプリンタを用いて試験印刷した。連続印刷を行ない、カートリッジが空になるまで、３４インチ（８６３．６ｍｍ）×３６インチ（９１４．４ｍｍ）べたブロックを3M ScotchprintTM不透明画像形成媒体（製品番号３６５７−１０）上に印刷した。インクは、何ら問題なく連続的に印刷し、すぐれた品質の均一なマゼンタ画像を生じた。全印刷プロセス中、ノズル詰まりは観察されず、バンディングが印刷画像上に可視的ではなく、色濃度の見えはべた印刷ブロックの初めから終端まで同様であった。これは今度も、この発明で記載された分散剤で調合されたマゼンタインクが良好な分散系安定性を有することを示す。
実施例８（対照標準＃２）、実施例９（対照標準＃３）、及び実施例１０
２０％のジエチレングリコール及び追加のジエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、またはスルホン化ポリエチレンオキシドを含有するシアンインク
２瓶のシアン配合分散系を、以下の手順に従って同様に調製した。
１．４０．０グラムのジエチレングリコール（アルドリッチケミカルカンパニー製）を、８オンス（２２８ml）のガラスジャー中に秤量した。
２．１５２．０グラムの脱イオン水をジエチレングリコールに添加した。
３．２．４グラムのPoly-Tergent 2A1（オーリンコーポレーション製）を前記の混合物に添加した。
４．前記の混合物を、均一な溶液が得られるまで、ゆるやかに振とうして混合した。
５．５．６７グラムのSunfastブルー１５：３パウダー（オハイオ州、シンシナチのサンケミカルコーポレーション製）を前記の溶液に添加した。
６．顔料を、１９２ワットに設定して合計８分間、モデルXL2020ソニケーターを用いて分散させた。
７．前記の分散系のpHを、１NのNaOH溶液を添加、滴下して９．２に調整した。
８．前記の分散系を、大きい粒子がガラスジャーの底に沈降するように約３０時間、実験室用ベンチトップ上に放置した。次に、大きい粒子を、分散系の上部分をきれいな空のガラスジャーに注意深く移すことによって最終インクから分離した。
３つのシアンインクを、ジエチレングリコール（シグマケミカルカンパニー製）、ポリエチレンオキシド６００（ユニオンカーバイド製のCarbowax６００）、スルホン化ポリエチレンオキシド（PEO分子量＝６００）（実施例４に記載した手順に従って合成された）をそれぞれ、以下の通りに添加することによって上記のシアン配合分散系から調製した。
0003903145.tif 000008
各々のインクを、緩やかに振とうした後、１１０ワットに設定して１分間モデルXL2020ソニケーターで処理し、混合した。
各インク約４０グラムを用いて、前述の「空き時間対始動能力」試験のためにきれいな空のHP51626Aデスクジェットカートリッジ中に充填した。
この試験の結果は以下の通りであった。
0003903145.tif 000009
これらの結果は明らかに、この発明のインク組成物がノズル詰まりへの抵抗性において先行技術の湿潤剤を用いた組成物より優れていることを示す。
実施例１０のシアンインクの追加試験を以下のように行なった。インクの残り（約６０グラム）を、４オンス（１１４ml）ガラスジャー中に注ぎ、カバーで密閉し、４１５時間（約１７日）１４０°F（６０℃）の一定温度に設定したオーブン内に貯蔵した。インクをオーブンから取り除き、室温に冷却させた後、それをきれいな空のHP51626Aデスクジェットカートリッジに充填してNovaJet IIIプリンタを用いて試験印刷した。連続印刷を行ない、カートリッジが空になるまで、３４インチ（８６３．６ｍｍ）×３６インチ（９１４．４ｍｍ）べたブロックを3M ScotchprintTM不透明画像形成媒体（製品番号３６５７−１０）上に印刷した。インクは、何ら問題なく連続的に印刷し、すぐれた品質の均一なシアン画像を生じた。全印刷プロセス中、ノズル詰まりは観察されず、バンディングが印刷画像上に可視的ではなく、色濃度の見えはべた印刷ブロックの初めから終端まで同様であった。
これは今度も、この発明で記載された湿潤剤で調合されたシアンインクが良好な性能を有し、先行技術の問題を解決することを示す。
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。請求の範囲は以下の通りである。