(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有することを特徴とする抗菌剤組成物。
【請求項２】
１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの重量配合比が５０：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１記載の抗菌剤組成物。
【請求項３】
抗菌剤が、少なくとも２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含む抗菌剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の抗菌剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の抗菌剤組成物を成型することにより得られる抗菌剤成形体。
【請求項５】
成型が、打錠成型、ブリケッテイング成型、押し出し成型、混練成型又は注入成型であることを特徴とする請求項４記載の抗菌剤成形体。
【請求項６】
成型が注入成型であることを特徴とする請求項５記載の抗菌剤成形体。
【請求項７】
トイレ用として使用されることを特徴とする請求項４〜６のいずれか記載の抗菌剤成形体。
【請求項８】
トイレが循環式トイレであることを特徴とする請求項７記載の抗菌剤成形体。
【請求項９】
循環式トイレが男子小便器を設置した循環式トイレであることを特徴とする請求項８記載の抗菌剤成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができる抗菌剤成形体、及びそれに用いられる抗菌剤組成物に関する。また、かかる抗菌剤成形体は、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置されているトイレは、汚物タンクは有しているが、洗浄水を外部から常時供給することができないことから、汚物タンク内の水を洗浄水としてリサイクルし、循環して繰り返し使用している。このようなトイレは一般に循環式トイレと呼ばれている。そして、車両等に設置された循環式トイレにおいては、車両基地等で汚物タンクに一定の清水を張り込んだ後、運行時に排泄された汚物等も加わった混合液の上澄みを洗浄水として循環使用し、一定期間の運行後汚物タンク内容物をすべて排出するようになっている。
【０００３】
汚物タンク内の水を処理して供給される循環水は、細菌による腐敗のためアンモニア、硫化水素、メルカプタン類等を生成して悪臭を発生する。特に、男子用小便器のみが設置されている循環式トイレの場合、男女共用式便器の場合と比較して、アンモニアの発生率が多くｐＨが大きく上昇し、その結果、循環水中に溶存していたカルシウム分などがスケール化し、便器や配管、汚物タンク等に付着する。この付着したスケールは所謂尿石と呼ばれ、尿石発生部位からは悪臭が発生し、外観上も不衛生的である。この尿石発生部位は細菌の繁殖場所となり易く、循環水の腐敗がさらに促進すると、強烈な悪臭を発生するだけでなく、場合によっては配管の閉塞を引き起こす。
【０００４】
この循環水の腐敗や尿石の発生を抑えるため、スルファミン酸や有機酸等の酸を使用して液全体のｐＨを中性程度に下げる尿石防止剤や、腐敗の原因となる細菌に対して殺菌・静菌効果のある抗菌剤や、尿石の原因となるカルシウムやシリカ分を捕集し溶解させる薬剤等が提案されている。そして、これらの薬剤は、あらかじめ汚物タンクに投入して使用されるか、男子小便器では便器の目皿上に設置して使用されていた。
【０００５】
最近、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体は、全体を軽量化し省エネ・高速化が図られており、それに伴い設置されるトイレはコンパクト化を余儀なくされ、加えて積載する洗浄水等のトータル量も削減せざるを得なくなってきている。そのため、例えば新幹線・特急列車等の車両に設置されているトイレの場合、男女共用式では噴霧式及び真空式と呼ばれる、洗浄水をきわめて少量もしくは全く使用しないタイプの便器が、男子小便器ではサブタンクを用い少量の循環水のみが循環するタイプの便器ユニットが設置されるようになってきている。
【０００６】
上記男子小便器を設置した循環式トイレ用便器ユニットにおいては、例えば特開平７−２１６９５８号公報に示されるように、汚物タンクの水は基本的に循環しないため、あらかじめ汚物タンクに薬剤を投入しておいたとしても、薬剤成分を含む洗浄用の循環水とはならない。また、男子小便器の目皿の上に設置する方式は、見た目の悪さと乗客に対する配慮(悪戯・事故の防止)から敬遠されてきている。そのため、このタイプの循環式トイレでは洗浄水の循環経路内に薬筒を設け、成型された薬剤成形体を徐々に溶解させながら供給する方式が望ましいとされている。しかしながら、このタイプの循環式トイレでは循環水が節約されており、従って循環経路を流れる洗浄水量も少なく、循環経路内に設けられた薬筒内の薬剤成形体を長期にわたり安定的に溶解させることが困難とされていた。
【０００７】
他方、薬剤成形体を長期にわたり安定的に溶解させる技術としては、トイレ、特に男子用トイレの清浄剤が知られている。すなわち特開平７−３０４６０４号公報では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、アセト酢酸メタキシリダイド、アセト酢酸アニリド又はアセト酢酸オルトトルイダイドからなるグループの１種以上の薬剤と、トイレ等の汚物の腐敗防止に著効のある２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（以下「ブロノポール」という）を含有する清浄剤が提案されており、かかる清浄剤が徐溶性に優れ、安定した効果を持続することができ、少量でもスケールの発生を防止でき、黴の発生をも防止することができるとされている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
トイレ等の汚物の腐敗防止に著効のある上記ブロノポールは水に溶解しやすく、上記特開平７−３０４６０４号公報に記載されているグループの抗菌剤のような水に溶解しにくい抗菌剤とブロノポールとを成型して成形体とした場合には、薬筒での溶解の際ブロノポールのみが先に抽出・溶解されてしまうという問題があり、また殺菌剤との組み合わせによっては成形体の溶融が５０℃以下で生起し、溶融成型時に成型が難しかったり、車両では夏季に５０℃以上となる場合があり、その際薬剤が崩れたり溶融してしまう等の問題があった。本発明の課題は、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いられる、抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができる抗菌剤成形体、及びそれに用いられる抗菌剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために、誠意研究実験を重ね、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとを溶解調節基剤として用いると、ブロノポールを主剤とした成形体からのブロノポールの溶解速度を制御しうることを、すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドの配合比率を変えることによりブロノポールの溶解速度を自由にコントロールしうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有することを特徴とする抗菌剤組成物（請求項1）や、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの重量配合比が５０：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１記載の抗菌剤組成物（請求項２）や、抗菌剤が、少なくとも２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含む抗菌剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の抗菌剤組成物（請求項３）や、請求項１〜３のいずれか記載の抗菌剤組成物を成型することにより得られる抗菌剤成形体（請求項４）や、成型が、打錠成型、ブリケッテイング成型、押し出し成型、混練成型又は注入成型であることを特徴とする請求項４記載の抗菌剤成形体（請求項５）や、成型が注入成型であることを特徴とする請求項５記載の抗菌剤成形体（請求項６）や、トイレ用として使用されることを特徴とする請求項４〜６のいずれか記載の抗菌剤成形体（請求項７）や、トイレが循環式トイレであることを特徴とする請求項７記載の抗菌剤成形体（請求項８）や、循環式トイレが男子小便器を設置した循環式トイレであることを特徴とする請求項８記載の抗菌剤成形体（請求項９）に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる抗菌剤としては、ブロノポールの他、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，２，４'−トリクロロー２'−ヒドロキシジフェノール、ジイソブチルフェノキシエトキシジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンズアンモニウムクロライド、１，２−ベンズイソチアゾロン−３、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３、３，４，４'−トリクロロカルバニリド、ビス  ジメチルチオカーバモイル  ジスルフィド、１−１'−（ヘキサメチレン  ビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド］）  ジグルコネート、ビス  （ｐ−クロロフェニルジグアニド）ヘキサン  ジヒドロクロライド、ポリ（ヘキサメチレン  ビグアニド）ヒドロクロライド、ピリジン  チオール−１−オキサイド  ナトリウム塩、ジンク  ビス（２−ピリジルチオ−１−オキサイド）等を具体的に例示することができ、これらは１種又は２種以上を併用することができるが、ブロノポール又はブロノポールを含む抗菌剤が好ましい。
【００１２】
本発明において溶解調節基材成分として用いられる１２−ヒドロキシステアリン酸は、硬化ヒマシ油としても知られているワックス成分であり、水に対しては殆ど溶解しない。このワックス効果により、成型された薬剤内部まで水分が浸透するのを防ぎ、その結果として成形体中のブロノポール等の可溶性抗菌剤の溶出を抑制することができる。しかし、この１２−ヒドロキシステアリン酸のみとブロノポール等の可溶性抗菌剤とで溶融成型により成形体を作製した場合、ブロノポール等の可溶性抗菌剤の溶出を抑制することはできるが、抗菌剤の溶解・溶出が極めて遅くなるため、ブロノポール等の可溶性抗菌剤を有効濃度で溶出させることはきわめて困難である。
【００１３】
ブロノポール等の可溶性抗菌剤を有効濃度で溶出させるために、溶解調節基材成分としての１２−ヒドロキシステアリン酸に、１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解することができる例えば界面活性剤を添加することが考えられるが、注入成型による成型を考えた場合、▲１▼成型した抗菌剤成形体の金型剥離性、成型維持性等がよい、▲２▼主剤のブロノポール等の抗菌剤の抗菌活性に影響を与えない、▲３▼成形体の溶融が少なくても５０℃以下では生起しない、との条件を満たすものは少ない。例えば、界面活性剤として、ポリエチレングリコール類を使用した場合、注入成型の金型注入後の冷却時に収縮が大きく、得られる成形体に割れなどが生じてしまう。また、陰イオン系界面活性剤で１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解することができるものはナトリウム塩などのアルカリ金属塩が多く、液性をアルカリ性にするためブロノポールの分解を促進してしまう欠点がある。
【００１４】
本発明において溶解調節基材成分として、１２−ヒドロキシステアリン酸とともに用いられるセチルピリジニウムクロライドは４級アンモニウム塩であり、かかるセチルピリジニウムクロライドを少量添加するだけで１２−ヒドロキシステアリン酸を溶解させることができ、セチルピリジニウムクロライド自身の融点も７７〜８３℃と高く、上記▲１▼〜▲３▼の条件を満たすとともに、セチルピリジニウムクロライド自身が有する殺菌作用により、ブロノポール等との抗菌剤と併用することによる相乗効果が期待できる。
【００１５】
１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの組合せからなる本発明の溶解調節基剤は、成形体全量に対し５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％用いることができる。溶解調節基剤の配合割合が成形体全量に対して６０重量％より多くなると、その分だけブロノポール等抗菌剤その他の成分の含量が低下し、相対的に抗菌剤成形体の大型化が必要になる。また、溶解調節基剤の配合割合が成形体全量に対して５重量％より少なくなると、成型が難しくなり、抗菌剤成形体の物理的強度が低下する。
【００１６】
また、１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの配合比率を変えることによりブロノポール等の抗菌剤の溶解速度を自由にコントロールすることができる。すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸に対するセチルピリジニウムクロライドの配合比率を高めると抗菌剤成形体からの抗菌剤の溶出速度が速くなり、反対に１２−ヒドロキシステアリン酸に対するセチルピリジニウムクロライドの配合比率を低下させると抗菌剤成形体からの抗菌剤の溶出速度が遅くなる。このように、溶解調節基剤中の１２−ヒドロキシステアリン酸とセチルピリジニウムクロライドとの配合比率は、使用する抗菌剤の種類や、目的とする溶解速度に応じて種々設定することができるが、通常１２−ヒドロキシステアリン酸：セチルピリジニウムクロライド＝１００：１〜１：１、好ましくは５０：１〜１０：１、特に好ましくは２０：１〜５：１の割合（重量比）で配合したものが有利に用いることができる。
【００１７】
本発明の抗菌剤組成物は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有することを特徴とするが、ブロノポール等の抗菌剤の抗菌活性に影響を与えない範囲で、この種薬剤に通常用いられる公知の添加剤・配合剤を使用することもできる。
【００１８】
本発明の抗菌剤成形体は、１種又は２種以上の抗菌剤と、１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドからなる溶解調節基剤とを含有する抗菌剤組成物を成型して得ることができる。かかる成形体の成型方法としては特に制限されるものではないが、打錠成型、ブリケッテイング成型、押出し成型、混練成型、注入成型等の成型方法を具体的に例示することができる。これら成型方法の中でも、ブロノポールのような水に対する溶解速度が大きいものに対しては、溶融混合することにより組成的に均一な成形体をつくることができる注入成型が好ましい。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例を挙げてより詳細に本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例において「％」で表記してあるものは特に断りがない限り重量％を示す。
【００２０】
実施例１
ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸２５％、セチルピリジニウムクロライド５％をステンレス製ビーカーに入れ、１１０℃に加温した油浴中に浸漬し、全体を撹拌させながら溶解させ均一になったところで、底部４０ｍｍφの円筒状金型に注入した。粗熱がとれたところで金型ごと水に浸し、冷却を行い、成形体内部まで冷却されたところで金型から外し、重量約４５ｇの本発明の抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２１】
実施例２
成分配合割合を、ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸２８％、セチルピリジニウムクロライド２％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの本発明の抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２２】
比較例１
成分配合割合を、ブロノポール７０％、アセト酢酸オルトトルイダイド３０％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの抗菌剤成形体を注入成型により得た。なお、実施例１及び２の場合と比較して冷却時の固化が遅く、また成形体の金型からの剥離性も悪かった。
【００２３】
比較例２
成分配合割合を、ブロノポール７０％、１２−ヒドロキシステアリン酸１５％、ポリエチレングリコール(平均分子量６０００)１５％とする以外は実施例１と同様な方法により、重量約４５ｇの抗菌剤成形体を注入成型により得た。
【００２４】
試験１
実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を２Ｌビーカーに入れ、１Ｌの蒸留水を注いだ。その状態で３日間放置した後、水中での薬剤の様子を観察し、注入水を静かに捨て、次いで濾過することにより固形物重量を測定し、重量減（％）を算出した。結果を表１に示す。表１より、本発明の成形体は比較例のものに比べて、外観の変化がなく、また成形体の溶出速度がコントロールされていることがわかる。
【００２５】
【表１】
0003998168.tif 000002
【００２６】
試験２
実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を２Ｌビーカーに入れ、１Ｌの蒸留水を注いだ。その状態で５時間放置した後、注入水を静かに捨て、次いで成形体中のブロノポール濃度を測定した。翌日同じ操作を繰り返し、以後毎日同じように７日間繰り返した。結果を図１に示す。図１より、本発明の成形体は比較例のものに比べて、成形体中のブロノポール濃度がほぼ一定であり、ブロノポールの溶出速度がコントロールされていることがわかる。
【００２７】
試験３
図２に示される男子小便器が設置されている循環式トイレを用いた。この循環式トイレは、男子小便器１と、汚物タンク２と、循環水タンク３と、清水タンク４と、三方切替弁５と、成形体薬筒６と、循環ポンプ７から構成されており、１０Ｌ容量の循環水タンク３から供給される４Ｌの洗浄水の内０．２Ｌが用足し前の洗浄で使用され、残りの３．８Ｌが用足し後の洗浄に使用され、三方切替弁５により前洗浄水と原尿が汚物タンク２に、用足し後の洗浄水が循環水タンク３に戻るようになっている。また、循環水タンク３の水位減少分は、清水タンク４から自動的に供水され、用足し回数が５０回に達した際にサブタンク内容物をすべて入れ替える構造となっている。かかる循環式トイレを用いて、実際に実施例１及び２並びに比較例１及び２で得られた抗菌剤成形体を使用して、１週間後の使用状況の観察と成形体の消耗量を測定した。結果を表２に示す。表２から、本発明の成形体は比較例のものに比べて、臭気の発生や尿石の付着がなく、１週間後も有効に残存していたが、比較例のものは消耗率１００％、すなわち成形体が全くなくなっていた。
【００２８】
【表２】
0003998168.tif 000003
【００２９】
【発明の効果】
本発明の溶解調節基剤として１２−ヒドロキシステアリン酸及びセチルピリジニウムクロライドを含む抗菌剤成形体は、ブロノポール等の抗菌剤のみの溶出を抑え、任意の速度に抗菌剤の溶出をコントロールすることができ、抗菌剤を長期間にわたり有効濃度で溶解させることができることから、列車車両やバス・航空機・旅客船などの移動体に設置される、洗浄水が循環して使用される所謂循環式トイレの循環水を処理するために特に有利に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例の経過日数と薬剤中のブロノポール濃度を示す図である。
【図２】男子小便器が設置されている循環式トイレの概略図である。
【符号の説明】
１．男子小便器
２．汚物タンク
３．循環水タンク
４．清水タンク
５．三方切替弁
６．成形体薬筒
７．循環ポンプ
【図１】
0003998168.tif 000004
【図２】
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