(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂（ａ）と以下の一般式（１）で表されるブロック共重合体（ｂ）とを含有し、両者の合計に対するオレフィン系樹脂（ａ）の割合が５〜６５重量％でブロック共重合体（ｂ）の割合が３５〜９５重量％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物（但し、当該熱可塑性エラストマー組成物が、更にスチレン系樹脂を含み、当該スチレン系樹脂９５〜５重量％と上記オレフィン系樹脂（ａ）５〜９５重量％との合計量１００重量部に対し、ブロック共重合体（ｂ）２〜３０重量部を含有する場合を除く）。
【化１】
0003938850.tif 000003
（式（１）中、Ａは置換または非置換のモノビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Ｂはブタジエン重合体ブロック、ブタジエン・イソプレン共重合体ブロック及びイソプレン重合体ブロックの群から選ばれる少なくとも１種であって、このブロック中の１，４−結合の割合が４０〜８０％であり、同ブロック中の１，４−結合由来の二重結合の水素添加率が３０〜７０％であり、同ブロック中の１，２−結合および３，４−結合由来の二重結合の水素添加率が８５％以上である。また、ｎは１〜５の整数である。）
【請求項２】
一般式（１）中のＢの１，４−結合由来の二重結合の水素転化率が３６〜６５％であり、同ブロック中の１，２−結合および３，４−結合由来の二重結合の水素転化率が９１〜９７％である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
一般式（１）中のＢ中の水素転化率が５６〜７７％である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
オレフィン系樹脂（ａ）がプロピレン系重合体である請求項１〜３の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
一般式（１）中のＡがスチレン重合体ブロックである請求項１〜４の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
一般式（１）中のＢがブタジエン重合体ブロックである請求項１〜５の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
ブロック共重合体（ｂ）中のＡの割合が１０〜５０重量％である請求項１〜６の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、２００重量部以下の割合でエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）を含有する請求項１〜７の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）がエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体である請求項１〜８の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、２００重量部以下の割合で炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）を含有する請求項１〜９の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１１】
部分的または完全に架橋されている請求項１〜１０の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、詳しくは、耐傷付性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有する熱可塑性エラストマー（以下「ＴＰＥ」と略記する）が、自動車部品、家電部品、医療・食品用機器部品、電線、雑貨などの分野で使用されている。
【０００３】
現在、上記のＴＰＥには、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系、塩化ビニル系などの種々の系統のポリマーが市販されている。特に、ポリオレフィン系またはポリスチレン系のエラストマーは、柔軟性に富み、軽量でリサイクルが容易であることから、省エネルギー、省資源タイプのエラストマーとして広範な用途で使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のオレフィン系またはスチレン系のエラストマーは耐傷付性が劣るという欠点があり、その改良が強く望まれている。本発明は、斯かる実情に鑑みなされたものであり、その目的は、成形加工性に優れると共に柔軟性および耐傷付性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、オレフィン系樹脂に特定のブロック共重合体を特定の割合で配合することにより、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発明の完成に到った。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は、オレフィン系樹脂（ａ）と以下の一般式（１）で表されるブロック共重合体（ｂ）とを含有し、両者の合計に対するオレフィン系樹脂（ａ）の割合が５〜６５重量％でブロック共重合体（ｂ）の割合が３５〜９５重量％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物（但し、当該熱可塑性エラストマー組成物が、更にスチレン系樹脂を含み、当該スチレン系樹脂９５〜５重量％と上記オレフィン系樹脂（ａ）５〜９５重量％との合計量１００重量部に対し、ブロック共重合体（ｂ）２〜３０重量部を含有する場合を除く）に存する。
【０００７】
【化２】
Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎ                    （１）
【０００８】
（式（１）中、Ａは置換または非置換のモノビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Ｂはブタジエン重合体ブロック、ブタジエン・イソプレン共重合体ブロック及びイソプレン重合体ブロックの群から選ばれる少なくとも１種であって、このブロック中の１，４−結合の割合が４０〜８０％であり、同ブロック中の１，４−結合由来の二重結合の水素添加率が３０〜７０％であり、同ブロック中の１，２−結合および３，４−結合由来の二重結合の水素添加率が８５％以上である。また、ｎは１〜５の整数である。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物（以下、単に組成物と略記する）は、必須成分として、オレフィン系樹脂（ａ）と特定のブロック共重合体（ｂ）とを含有し、任意成分として、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）等を含有する。
【００１０】
本発明で使用するオレフィン系樹脂（ａ）は、例えば、公知技術により、チーグラー・ナッタ型触媒またはカミンスキー型触媒を使用して合成され、その具体例としては、結晶性のエチレン系重合体、プロピレン系重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等が挙げられる。これらの中では、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体が好ましく、プロピレン系重合体が特に好ましい。
【００１１】
エチレン系重合体としては、例えば、高密度、直鎖状もしく分岐状の中密度または低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン−１共重合体、エチレン・ヘプテン−１共重合体、エチレン・オクテン−１共重合体、エチレン・４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体などが挙げられる。これらの中では、密度０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン、密度０．８９０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3の直鎖状もしくは分岐状の中密度または低密度ポリエチレンが好ましい。
【００１２】
プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とし、これと炭素数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。共重合体中のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等がある。これらのα−オレフィン割合は通常３０重量％以下である。
【００１３】
プロピレン系共重合体は、ランダム又はブロックの何れであってもよい。共重合体の具体例としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン−４−メチルペンテン−１共重合体などが挙げられる。
【００１４】
プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ−７２１０の表１、条件１４に従って測定した、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおける値として、通常０．０１〜１００g／１０分、好ましくは０．０５〜８０ｇ／分、更に好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレートが上記の範囲より小さくても大きくても成形性に問題が生じる恐れがある。
【００１５】
オレフィン系樹脂（ａ）は、熱可塑性エラストマー組成物の成形性を向上させると共に、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性に寄与する。
【００１６】
本発明で使用するブロック共重合体（ｂ）は以下の一般式（１）で表される。
【００１７】
【化３】
Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎ                    （１）
【００１８】
（式（１）中、Ａは置換または非置換のモノビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Ｂはブタジエン重合体ブロック、ブタジエン・イソプレン共重合体ブロック及びイソプレン重合体ブロックの群から選ばれる少なくとも１種であって、このブロック中の１，４−結合由来の二重結合の水素添加率が２０〜８０％であり、同ブロック中の１，２−結合および３，４−結合由来の二重結合の水素添加率が８５％以上である。また、ｎは１〜５の整数である。）
【００１９】
ブロック（Ａ）の置換または非置換のモノビニル芳香族炭化水素の重合体としては、代表的にはスチレン又はその誘導体の重合体が挙げられる。スチレンの誘導体としては、具体的には、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等が挙げられる。これらの中では、スチレンの重合体、α−メチルスチレンの重合体、スチレンとα−メチルスチレンの共重合体が好ましい。
【００２０】
ブロック（Ｂ）はブタジエン重合体、ブタジエン・イソプレン共重合体およびイソプレン重合体の群から選ばれる少なくとも１種である。これらの中ではブタジエン重合体が好ましい。
【００２１】
そして、上記のブロック中の１，４−結合由来の二重結合の二重結合の水素添加率は、２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％である。水素添加率が２０％未満の場合は、組成物の耐候性および耐熱性が劣る傾向となり、水素添加率が８０％を超える場合は、耐傷付性の改良が不十分となる。また、上記のブロック中の１，２−結合および３，４−結合由来の二重結合の水素添加率は、８５％以上、好ましくは９０％以上である。水素添加率が８５％未満の場合は、組成物の耐候性および耐熱性が劣る傾向となる。
【００２２】
ブロック（Ａ）であるモノビニル芳香族炭化水素の重合体の含有量は、通常１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。モノビニル芳香族炭化水素の重合体の含有量が１０重量％未満の場合は、組成物の機械的強度および耐熱性が劣る傾向となり、５０重量％を超える場合は、柔軟性およびゴム弾性が劣る傾向となる。
【００２３】
また、一般式（１）中のＢにおける１，４−結合の割合は、通常３０〜９０％、好ましくは３５〜８５％、更に好ましくは４０〜８０％である。１，４−結合の割合が３０％未満の場合は組成物のゴム弾性が劣る傾向となり、９０％を超える場合は柔軟性が失われる傾向になる。
【００２４】
ブロック共重合体（ｂ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量として、通常１０，０００〜５００，０００、好ましくは５０，０００〜４００，０００である。重量平均分子量が１０，０００未満の場合は、組成物のゴム弾性および機械的強度が劣る傾向となり、５００，０００を超える場合は成形加工性が劣る傾向となる。
【００２５】
上述の様なブロック共重合体（ｂ）は、例えば、旭化成社製の商品「タフテックスＰ」シリーズとして入手することが出来る。なお、ブロック共重合体における、ブタジエン重合体ブロック、ブタジエン・イソプレン共重合体ブロック及びイソプレン重合体ブロックの結合単位、および、水素添加率は、ＮＭＲを測定し、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ  Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｓ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．１３，９０１（１９７５）に準拠して信号を帰属させて求めた。
【００２６】
本発明で使用するエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）とは、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭという）、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体である。これらの中ではＥＰＤＭが好ましい。特に、エチレン含量が５５〜７５重量％、非共役ジエン含有量が１〜１０重量％のＥＰＤＭが好ましい。エチレン含量が５５重量％未満の場合は組成物の押出成形性が低下し、７５重量％を超える場合は柔軟性が失われる。
【００２７】
上記の非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１、４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチレデンノルボルネン等が挙げられるが、特にエチリデンノルボルネンが好ましい。また、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）は、予め鉱物油系軟化剤により油展されていてもよい。
【００２８】
本発明で使用する炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）としては、重量平均分子量が通常３００〜２，０００、好ましくは５００〜１，５００の炭化水素が使用され、鉱物油系炭化水素または合成樹脂系炭化水素が好適である。
【００２９】
一般に、鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素およびパラフィン系炭化水素の混合物である。全炭素量に対し、芳香族系炭化水素の炭素の割合が３５重量％以上のものは芳香族系オイル、ナフテン系炭化水素の炭素の割合が３０〜４５重量％のものはナフテン系オイル、パラフィン系炭化水素の炭素の割合が５０重量％以上のものはパラフィン系オイルと呼ばれる。本発明においては、パラフィン系オイルが好適に使用される。
【００３０】
パラフィン系オイルの４０℃での動粘度は通常２０〜８００ｃｓｔ（センチストークス）、好ましくは５０〜６００ｃｓｔ、流動度は通常０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、引火点（ＣＯＣ）は通常２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を向上して成形加工性に寄与すると共に得られる成形体の柔軟性向上にも寄与する。
【００３１】
本発明の組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合することが出来る。斯かる任意成分としては、例えば、充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤などの各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記必須成分以外のエラストマー等を挙げることが出来、これらの中から任意のものを単独でまたは併用して使用することが出来る。
【００３２】
上記の任意成分としての熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレン−ポリオキシエチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂が挙げられる。
【００３３】
また、任意成分としてのエラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、前述の（ｂ）成分以外のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマー、ポリブタジエン等が挙げられる。
【００３４】
更に、充填材としては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３５】
本発明の組成物を構成する各成分の配合割合は次の通りである。すなわち、オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計に対し、オレフィン系樹脂（ａ）の割合は５〜６５重量％、ブロック共重合体（ｂ）の割合は３５〜９５重量％である。オレフィン系樹脂（ａ）の割合は、好ましくは８〜６０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％である。オレフィン系樹脂（ａ）の割合が５重量％未満の場合は組成物の成形加工性が悪化する傾向にあり、６５重量％を超える場合は柔軟性が失われる。
【００３６】
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）の割合は、オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、２００重量部以下である。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）の割合が２００重量部を超える場合は、組成物の耐傷付性の改良が不十分となる。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）の割合の下限は通常０．１重量部である。
【００３７】
炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合は、オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、２００重量部以下である。炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合が２００重量部を超える場合はブリードの問題が生じる。炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合の下限は通常０．１重量部である。
【００３８】
本発明の組成物は、部分的または完全に架橋されていることが好ましい。斯かる架橋処理により、組成物のゲル分率が上がり、ゴム弾性（圧縮永久歪み率）、耐油性などが改善される。ここで、「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル分率（シクロヘキサン不溶解分）が通常１０％以上、好ましくは２０％以上９８％未満である場合を言う。「完全に架橋された」とは、９８％以上である場合を言う。ゲル分率は３０％以上であることが好ましい。
【００３９】
ゲル分率（シクロヘキサン不溶解分）の測定は次の様に行なう。すなわち、先ず、熱可塑性エラストマーの試料約１００ｍｇ秤量し、５０ｍｌのシクロヘキサンに２３℃で４８時間含浸する。次に、この試料を濾紙上に取り出し室温にて７２時間静置し乾燥させる。この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶成分（フィラー、充填剤など）の重量を減じた値を「補正された最終重量」とする。一方、試料の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン可溶成分（軟化剤等）の重量およびポリマー成分以のシクロヘキサン不溶成分（フィラー、充填剤など）の重量を減じた値を「補正された初期重量」とする。ゲル分率は次式により求められる。
【００４０】
【数１】
ゲル分率＝「補正された最終重量」／「補正された初期重量」×１００
【００４１】
本発明の組成物の圧縮永久歪みは、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、７０℃、２２時間、２５％の条件で測定した値として、通常７０％以下、好ましくは６０％以下である。
【００４２】
本発明の組成物の耐油性は、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ  ＮＯ１号油を使用し、１００℃で７０時間含浸させた際の値として、通常１５０％以下、好ましくは１２０％以下である。
【００４３】
前記の架橋処理は、有機過酸化物の存在下で動的熱処理（混練処理）することにより行われる。動的熱処理時の材料の状態は、使用する材料の種類や動的熱処理温度によって異なる。通常、半溶融状態または溶融状態となるが、特に制限されない。
【００４４】
有機過酸化物としては、具体的には、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等が挙げられる。これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で特に２，５−ジメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好ましい。
【００４５】
有機過酸化物の使用量は、オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、通常０．００５〜３．０重量部、好ましくは０．０５〜２．０重量部である。有機過酸化物の使用量が０．００５重量部未満野場合は架橋反応の効果が小さく、３．０重量部を超える場合は組成物を成形した際の外観が悪化する。
【００４６】
本発明においては架橋助剤を併用することも出来る。主な架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ−４−ジニトロソアニリン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドの様なペルオキシ架橋用助剤、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物なとが挙げられる。斯かる架橋助剤の使用により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。
【００４７】
架橋助剤の使用量は、オレフィン系樹脂（ａ）とブロック共重合体（ｂ）との合計１００重量部に対し、通常０．００５〜４．０重量部、好ましくは０．０５〜３．０重量部である。架橋助剤の使用量が０．００５重量部未満の場合は架橋助剤の効果が現れず、４．０重量部を超える場合は経済的に有利でない。
【００４８】
架橋処理の際に使用する溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ブラベンベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロールミル等が挙げられる。混練温度は、通常１００〜３００℃である。混練に際しては、各成分を一括して混練しても、また、任意の成分を混練した後に他の残りの成分を添加して混練してもよい。
【００４９】
本発明の組成物は、例えば、射出成形（インサート成型法、二色成型法、サンドイッチ成型法、ガスインジェクション成型法など）、押出成形法、インフレーション成型法、Ｔダイフィルム成型法、ラミネート成型法、ブロー成型法、中空成型法、圧縮成型法、カレンダー成形法などの成型法により、種々の成型品に加工することが出来る。
【００５０】
本発明の組成物は、耐熱性や柔軟性が要求される分野で極めて有用である。斯かる用途分野として、食品用途、日用雑貨用途、玩具・運動用具用途、デスクマット等の文具用途、自動社内外装用途、土木シート、防水シート等の土木・建築用途、ＡＶ・家電機器用途、ＯＡ・事務機器用途、衣料・履き物用途、テキスタイル用途、各種カテーテル等の医療用機器用途、紙オムツ、生理用品などの衛生用途の他、化学・鉱工業用資材、包装輸送用資材、農・畜・水産資材などの各用途が挙げられる。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の諸例で使用した原材料および評価方法は次の通りである。
【００５２】
＜原材料＞
（１）オレフィン系樹脂（ａ）：
日本ポリケム（株）製プロピレン・エチレンランダム共重合体：商品名「ノバテックＰＰ−ＥＧ８」、ＭＦＲ：０．７ｇ／１０分（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）
【００５３】
（２）ブロック共重合体（ｂ１）：
ブロック構造：Ａ−Ｂ−Ａ（ｎ＝１）、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体（Ｂ）＝ブタジエン、重量平均分子量＝９．５万、（Ａ）含有率＝２０％、重合体（Ｂ）における１，４−結合量＝６３％、１，４−結合の重合体部の水素添加率＝６５％、１，２−結合の重合体部の水素添加率＝９７％
【００５４】
（３）ブロック共重合体（ｂ２）：
ブロック構造：Ａ−Ｂ−Ａ（ｎ＝１）、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体（Ｂ）＝ブタジエン、重量平均分子量＝７．５万、（Ａ）含有率＝３０％、重合体（Ｂ）における１，４−ビニル結合量＝６３％、１，４−結合の重合体部の水素添加率＝３６％、１，２−結合の重合体部の水素添加率＝９１％
【００５５】
（４）ブロック共重合体（ｂ３）（比較例用）：
ブロック構造：Ａ−Ｂ−Ａ（ｎ＝１）、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体（Ｂ）＝ブタジエン、重量平均分子量＝９．９万、（Ａ）含有率＝２９％、重合体（Ｂ）における１，４−ビニル結合量＝６３％、１，４−結合の重合体部の水素添加率＝９９％、１，２−結合の重合体部の水素添加率＝９９％
【００５６】
（５）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）：
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（エチレン含量７０重量％、エチリデンノルボルネン含量４．５重量％）、油展量１００重量部、ＭＬ＝４００
【００５７】
（６）炭化水素系ゴム用軟化剤（ｄ）：
出光興産社製パラフィン系オイル「ＰＷ３８０」（商品名）、４０℃動粘度３８１.６ｃｓｔ、流動度−１５℃、引火点３００℃
【００５８】
（７）有機過酸化物：
２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ＰＯＸ）
【００５９】
（８）架橋助剤：
ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）
【００６０】
（９）フェノール系酸化防止剤：
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」（商品名）
【００６１】
＜評価方法＞
（１）柔軟性：
ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠し、ＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。
【００６２】
（２）成形加工性：
以下の条件で成形した際に離型性に問題が無く、更に、得られた射出成形シートにおいて、ショートショットが無く且つフローマーク等の著しい外観不良が無い場合、成形加工性を良好とした。
【００６３】
（３）耐傷付性：
上記の射出成形で得られたシートの上に半径１０ｍｍのフェルト布を置き、その上に１５９ｇ／ｃｍ3の圧力の掛かる錘を乗せ、１００往復させ、その前後の光沢度（ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準拠）を測定し、変化度をもって耐傷付性の評価とした。変化度の低いものを良好とした。
【００６４】
実施例１〜６及び比較例１〜３
表１に示す配合量（重量部）にて配合したエラストマー組成物の（ａ）〜（ｄ）成分の合計量１００重量部に対し、ＰＯＸを０．３５重量部、ＤＶＢを０．４０重量部、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を添加し、圧縮比Ｌ／Ｄが４１、シリンダー径４４ｍｍの二軸押出機を使用し、１８０℃の温度に設定して溶融混練し、ダイよりストランド状に押し出し、カッティングして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
【００６５】
上記の各ペレットを、インラインスクリュータイプ射出成形機（東芝機械（株）製小型射出成形機：ＩＳ１３０）にて、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2  、射出温度２２０℃、金型温度３０℃の条件下にて成形し、横１２０ｍｍ、縦８０ｍｍ、肉厚２ｍｍのシートを得た。このシートを横方向に打ち抜き、評価用の試料とした。評価結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
0003938850.tif 000002
【００６７】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、成形加工性に優れると共に柔軟性および耐傷付性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が提供され、本発明の工業的価値は顕著である。