(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｅガラスからなるガラスヤ−ンＥと、重量％で、ＳｉＯ２  ４５−６０％、Ａｌ２Ｏ３  ８−２０％、Ｂ２Ｏ３  １５−３０％、ＭｇＯ  ０−５％、ＣａＯ  ５％を越えて１２％以下、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０−１．０％、ＴｉＯ２  ０．５−５％のガラス組成を有するガラスヤ−ンＡで構成され、かつ前記ガラスヤ−ンの使用重量比（Ｅ／Ａ）が０．８−１．５であることを特徴とする積層板用ガラスクロス。
【請求項２】
請求項１に記載のガラスクロスを用いたプリント配線板用積層板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリント配線基板に用いられるガラスクロス及びそれを用いた積層板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プリント配線基板の絶縁基材は、Ｅガラスからなるガラスクロスを用いるのが一般的であり、このガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させ、加熱加圧成形した積層板が作られてきている。しかし、近年、電気・電子分野における小型高密度化、信号の高速処理化の要求が高まってきており、ガラス基材として低熱膨張化、低誘電率、低誘電正接化が必要となってきている。これらの要求に対して、Ｅガラスでは対応できず、対応するものとして、Ｔガラス、Ｄガラスが挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、いずれも高価であり、Ｔガラスは誘電正接が大きく、Ｄガラスは耐水性が悪い等の問題かある。本発明の目的は、安価に熱膨張率、誘電率、誘電正接に優れた積層板用ガラスクロス及び積層板を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の組成のガラス繊維とＥガラス繊維とをある特定の割合で織物にすると急激に誘電率、誘電正接が低下することを発見し種々検討の結果本発明を完成したものである。本発明は、Ｅガラスからなるガラスヤ−ンＥと、重量％で、ＳｉＯ2 ４５−６０％、Ａｌ2 Ｏ3 ８−２０％、Ｂ2 Ｏ3   １５−３０％、ＭｇＯ  ０−５％Ｃａ５％を越えて１２％以下、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ０−１．０％、ＴｉＯ2   ０．５−５％、Ｆ2   ０−２％のガラス組成を有するガラスヤ−ンＡで構成され、かつ前記ＥとＡの使用重量比（Ｅ／Ａ）が０．４−１．５とすることで達成することができる。本発明では、製織の際に経糸として前記ＥまたはＡのいずれか１つを用い、緯糸としてもう一方のヤ−ンを用いるのが生産効率上好ましい。しかしながら、双方のヤ−ンを混合して使用することもなんら差支えないことは言うまでもない。
【０００５】
これらのガラス繊維は公知の溶融ガラスを白金合金のノズルから高速で引き出し集束剤を付与してストランドとし、巻き返して撚をかけて、あるいは掛けないでヤ−ンとする工程で製造される。
経糸に使用するヤ−ンＥとヤ−ンＡは、整経ビ−ムに巻取るとき所定の重量比になるよう、しかもＥとＡの配列が出来るだけ小さい単位の繰り返しになるよう考慮することが望ましい。緯糸として打込むＥとＡの順序も同様である。しかしながら経糸に前記ＥまたはＡのいずれか１つを用い、緯糸としてもう一方のストランドを用いるのが生産効率上好ましい。これらヤ−ンＥ、Ａのフィラメント径、集束本数、撚数の規格は出来るだけ同じものを使用することが望ましく、繊維径が３−２３μｍ、単糸の集束本数が５０−１２００本、単糸の撚数０−１０回／１インチ  のヤ−ンを単糸、あるいは合撚糸の形態で通常使用する。
【０００６】
ヤ−ンＥ、Ａの使用量比は０．４−１．５の範囲、好ましくは０．８−１．３の範囲が望ましい。
ヤ−ンの使用重量比か０．４−１．５の範囲を外れると誘電率、誘電正接の低下が顕著でなく、また織密度が粗、或いは密になりすぎるため織布化が困難となる。また、０．４より小さいとコスト的にも有利とは言えなくなる。
【０００８】
この様に製造したガラスクロスは、脱油工程で集束剤などの有機物をガラス繊維表面から取り除き、複合材のマトリックス樹脂の種類、使用目的に合わせて、表面処理剤を付与する。表面処理剤は、ガラス繊維の表面処理に使用される公知ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン、アミノシランなどのシランカップリング剤の中から対応する樹脂により適合するものを選択する。
マトリックス樹脂として使用可能な樹脂はポリイミド樹脂、フェノ−ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などに代表される熱硬化性樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＢＴ樹脂、ポリプロピレン、フッソ樹脂に代表される熱可塑性樹脂の中から目的に合わせて選択され、特に限定されるものではない。
通常のＥガラスのクロスと一緒に使用することの出来るマトリックス樹脂なら使用することにはなんら問題はない。
その他、低誘電率の充填剤、ハロゲン含有有機化合物や酸化アンチモンなどの難燃剤、着色剤など公知のものを樹脂に配合することも使用目的に合わせ適宜選択することも出来る。
【０００９】
ガラスス繊維ヤ−ンＡは、強度はＥガラスよりも低いが、Ｔガラスに近い熱膨張率とＴガラスよりも低い誘電率を有するため、Ｅガラスと混織することで、従来のＥガラスのみのガラスクロスよりも低熱膨張率、低誘電率を有するものとなることは明らかであるが、ヤ−ンＥ、Ａの使用重量割合（Ｅ／Ａ）を０．４−１．５にすることにより更にその低誘電率、低誘電正接化が促進される。その低下が顕著になる理由は明らかでないが、エポキシ樹脂などを含浸して製造した積層板も低熱膨張率、低誘電率の製品となる。
【００１０】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
重量％で、ＳｉＯ2   ５４．５％、Ａｌ2 Ｏ3   １４．０％、Ｂ2 Ｏ3   ７．０％、ＣａＯ  ２２．４％、ＭｇＯ  ０．６％、Ｌｉ2 Ｏ  ０．２％、Ｎａ2 Ｏ０．３％、Ｋ2 Ｏ  ０．０１５％、ＴｉＯ2   ０．２％のＥガラスの組成を有するＥ２２５（繊維径７μｍ、集束本数２００本）のガラス繊維を紡糸中に澱粉系集束剤を塗布し巻き取る。これを巻き返し、Ｅ２２５  １／０  １．０ＺのヤーンＥを得る。このヤーンにポリビニルアルコール系２次集束剤を塗布したものを経糸とする。一方、重量％で、ＳｉＯ2   ５３．３％、Ａｌ2 Ｏ3   １２．２％、Ｂ2 Ｏ3   ２６．０％、ＣａＯ  ５．４％、ＭｇＯ  １．６％、Ｌｉ2 Ｏ  ０．２％、Ｎａ2 Ｏ  ０．４％、Ｋ2 Ｏ  ０．１％、ＴｉＯ2   ０．８％の組成を有するＥ２２５（繊維径７μｍ、集束本数２００本）のガラス繊維を紡糸中に澱粉系集束剤を塗布し巻き取る。これを巻き返し、Ｅ２２５  １／０  1.０ＺのヤーンＡを得る。このヤーンを緯糸として使用し、エアジェット織機で織密度を経糸６０本／２５ｍｍ、緯糸５８本／２５ｍｍの平織ガラスクロス（ＥとＡの重量比Ｅ／Ａ＝１．１４）を作成した。このガラスクロスをヒートクリーニング後、表面処理し、ガラスクロスにポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂ディスパ−ジョンを含浸乾燥した。ＰＴＦＥ樹脂の量はガラスクロスの含浸乾燥物の５９重量％となるよう調整した。
次に、１層毎にガラスクロスの経糸方向と緯糸方向が互い違いとなるように８枚積層し、板厚０．８ｍｍの積層板を得た。この積層板の寸法変化率、誘電率、誘電正接を表１に示す。
【００１１】
実施例２
織密度を経糸６０本／２５ｍｍ、緯糸７０本／２５ｍｍとした以外は実施例１と同様の方法で得られた積層板の寸法変化率、誘電率、誘電正接を表１に示す。
【００１２】
比較例１
経糸、緯糸ともＥガラスとしたこと以外は、実施例１と同様の方法で得られた積層板の寸法変化率、誘電率、誘電正接を表１に示す。
【００１３】
比較例２
織密度を経糸（６０本／２５ｍｍ）緯糸（８本／２５ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法で得られた積層板の寸法変化率、誘電率、誘電正接を表１に示す。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
【発明の効果】
本発明のガラスクロスは、ガラスヤ−ンＥとガラスヤ−ンＡの使用重量比の範囲を０．４−１．５にしたので、予想以上の低誘電率、低誘電正接を有し、また熱膨張率も小さい。Ｅガラスのヤ−ンを混織できるので織りあがったクロスは同程度の性能のガラスクロスに比べ価格が安く、このガラスクロスを用いた積層板は、寸法安定性、誘電率、誘電正接に優れたものとなる。