(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式[１]
【化１】
0003903169.tif 000010
〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０の飽和脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ２は、ピレニル基を示す。〕
で表される1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を蛍光試薬として用いる、ニッケルイオンの検出方法。
【請求項３】
請求項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を含有するニッケルイオン抽出試薬。
【請求項４】
請求項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を蛍光試薬として用いる、ニッケルイオンの定量方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規化合物である1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物、該化合物を用いたニッケルイオン検出方法及び該化合物を含有するニッケルイオン抽出試薬に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クラウンエーテル、カリックスアレンを始めとする種々の包接化合物は、イオン、分子認識機能を持つために抽出試薬としての応用が広く検討されている。従来、ニッケルイオンの検出には、ＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）発光分光分析や蛍光Ｘ線分析などが用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物、該化合物を用いたニッケルイオン検出方法及び該化合物を含有するニッケルイオン抽出試薬の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、新規化合物である1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物が、ニッケルイオンに対して選択性を示す蛍光試薬として作用することを見いだし本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、以下の化合物、検出方法、抽出試薬及び定量方法を提供するものである。
項１．  一般式[１]
【０００６】
【化２】
0003903169.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1は、飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を示す。飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基は、置換基を有していてもよいし、主鎖部分に酸素原子が含まれていてもよい。また、芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。ｎは、０又は１を示す。Ｒ2は、置換基を有することのあるピレニル基を示す。〕
で表される1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物。
項２．  項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を蛍光試薬として用いる、ニッケルイオンの検出方法。
項３．  項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を含有するニッケルイオン抽出試薬。
項４．  項１に記載の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を蛍光試薬として用いる、ニッケルイオンの定量方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
上記一般式[１]において、Ｒ1は、飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を示す。
【０００９】
上記飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素基は、その鎖部分の炭素数が１〜２０のものをいい、好ましくは炭素数が６〜１４、さらに好ましくは炭素数が１０〜１２のものをいう。
【００１０】
飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素基の置換基は、例えば水酸基、ハロゲン、カルボキシ基、アミノ基、アリール基などが例示される。好ましくは、ハロゲン、カルボキシ基、アミノ基、アリール基からなる群から選択される少なくとも１種である。好ましいのは非置換で炭素数６〜１４のアルキル基である。また、その主鎖部分には酸素原子が含まれていてもよいが、好ましいのは主鎖部分に酸素原子を含まない飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素基である。主鎖部分に酸素原子が含まれる場合には、酸素原子数が１〜３のものが好ましい。
【００１１】
上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基及びナフチル基が好ましい。芳香族炭化水素基の置換基としては、水酸基、ハロゲン、カルボキシ基、アミノ基、低級アルキル基などが例示される。好ましくは、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、アミノ基及び低級アルキル基からなる群から選択される少なくとも１種である。なお、低級アルキル基とは、炭素原子数１〜５のアルキル基をいう。
【００１２】
上記一般式[１]において、ｎは、０又は１を示す。好ましくは０である。
【００１３】
また、上記一般式[１]において、Ｒ2は、置換基を有することのあるピレニル基を示す。置換基としては、ハロゲン、アミノ基、ニトロ基、水酸基、低級アルキル基などが例示される。好ましいのは置換基のないピレニル基である。
【００１４】
以下、本発明化合物の製造法を、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルの場合を例として説明する。
【００１５】
（１）下記スキーム１にしたがって、グリシンとベンジルアルコールを反応させ、グリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩を合成する。
【００１６】
【化３】
0003903169.tif 000003
【００１７】
スキーム１の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等の有機溶媒が例示され、好ましくはベンゼンが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００１８】
また、スキーム１の反応におけるベンジルアルコールの使用量は、グリシン１モルに対して０．５〜２モル程度、好ましくは両者を等モル程度反応させればよい。また、TsOH（p-トルエンスルホン酸）の使用量は、グリシン１モルに対して０．５〜２モル程度、好ましくは両者を等モル程度反応させればよい。この反応は、窒素雰囲気下で行うことが望ましい。
【００１９】
スキーム１の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは６０〜１００℃程度、さらに好ましくは７０〜８０℃程度とすればよい。反応時間は４〜３６時間程度とすればよい。
【００２０】
（２）スキーム２にしたがって、1-ピレンカルボン酸と塩化チオニルを反応させて1-ピレンカルボン酸クロリドを合成する。
【００２１】
【化４】
0003903169.tif 000004
【００２２】
スキーム２の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メタノール、プロパノール、エタノール、ベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等の有機溶媒が例示され、好ましくはベンゼンが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００２３】
また、スキーム２の反応における塩化チオニルの使用量は、1-ピレンカルボン酸１モルに対して０．５〜２０モル程度、好ましくは２〜１０モル程度反応させればよい。また、ピリジンの使用量は、グリシン１モルに対して０．０１〜２モル程度反応させればよい。
【００２４】
スキーム２の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは６０〜１００℃程度、さらに好ましくは７０〜８０℃程度とすればよい。反応時間は４〜３６時間程度とすればよい。
【００２５】
（３）スキーム１の反応で得られたグリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩と、スキーム２の反応で得られた1-ピレンカルボン酸クロリドとを、下記スキーム３にしたがって反応させ1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステルを合成する。
【００２６】
【化５】
0003903169.tif 000005
【００２７】
スキーム３の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、クロロホルム、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メタノール、プロパノール、エタノール、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等の有機溶媒が例示され、好ましくはクロロホルムが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００２８】
また、スキーム３の反応におけるグリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩の使用量は、1-ピレンカルボン酸クロリド１モルに対して０．１〜１０モル程度、好ましくは０．５〜５モル程度反応させればよい。また、中和剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等を使用することができる。中和剤の使用量は、反応条件に応じて適宜選択される。
【００２９】
スキーム３の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは６０〜１００℃程度、さらに好ましくは７０〜８０℃程度とすればよい。反応時間は４〜３６時間程度とすればよい。
【００３０】
（４）1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステルをスキーム４にしたがって加水分解し、1-ピレニルグリシンアミドを合成する。
【００３１】
【化６】
0003903169.tif 000006
【００３２】
スキーム４では、1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステル、水酸化ナトリウム水溶液、エタノールを撹拌することにより加水分解が行われる。水酸化ナトリウム水溶液の濃度は5wt％程度が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液及びエタノールの使用量は1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステル１モルに対して１〜１００００mL程度、好ましくは１０〜１０００mL程度である。
【００３３】
スキーム４の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは６０〜１００℃程度、さらに好ましくは７０〜８０℃程度とすればよい。反応時間は０．５〜１５時間程度とすればよい。
【００３４】
（５）1-ピレニルグリシンアミドと、公知の2-ドデシル-1,3-プロパンジオール化合物を下記スキーム５にしたがって反応させて2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステルを合成する。
【００３５】
【化７】
0003903169.tif 000007
【００３６】
スキーム５では、2-ドデシル-1,3-プロパンジオール、1-ピレニルグリシンアミド、4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）及び脱水ジクロロメタンを撹拌し、ジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）の脱水ジクロロメタン溶液を滴下して撹拌し目的物を生成させる。
【００３７】
スキーム５の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、脱水ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メタノール、プロパノール、エタノール、ベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒が例示され、好ましくは脱水ジクロロメタンが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００３８】
また、スキーム５の反応における2-ドデシル-1,3-プロパンジオールの使用量は、1-ピレニルグリシンアミド１モルに対して０．５〜１０モル程度、好ましくは１〜５モル程度反応させればよい。また、脱水・反応促進剤としてジシクロヘキシルカルボジイミド、副反応抑制剤として4-ジメチルアミノピリジン等を使用することができる。脱水・反応促進剤及び副反応抑制剤の使用量は、反応条件に応じて適宜選択される。
【００３９】
スキーム５の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは１０〜４０℃程度、さらに好ましくは２０〜３０℃程度とすればよい。反応時間は０．５〜２４時間程度とすればよい。
【００４０】
（６）2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステルとブロモ酢酸ブロミドを下記スキーム６にしたがって反応させ、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステルを合成する。
【００４１】
【化８】
0003903169.tif 000008
【００４２】
スキーム６では、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステル、トリエチルアミン及びクロロホルムを撹拌し、ブロモ酢酸ブロミドのクロロホルム溶液を滴下して撹拌して目的物を生成させる。
【００４３】
スキーム６の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、クロロホルム、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メタノール、プロパノール、エタノール、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタン、四塩化炭素等の有機溶媒が例示され、好ましくはクロロホルムが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００４４】
また、スキーム６の反応におけるブロモ酢酸ブロミドの使用量は、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステル１モルに対して０．５〜３０モル程度、好ましくは１〜２０モル程度であればよい。また、中和剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等を使用することができる。中和剤の使用量は、反応条件に応じて適宜選択される。
【００４５】
スキーム６の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは１０〜４０℃程度、さらに好ましくは２０〜３０℃程度とすればよい。反応時間は５〜３６時間程度とすればよい。
【００４６】
（７）2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステルとアセチルアセトンを下記スキーム７にしたがって反応させ、本発明化合物である2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルを合成する。
【００４７】
【化９】
0003903169.tif 000009
【００４８】
スキーム７では、アセチルアセトン、炭酸カリウム及び脱水ＴＨＦを加熱還流し、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステルの脱水ＴＨＦ溶液を滴下して加熱還流して目的物を生成させる。
【００４９】
スキーム７の反応に使用される溶媒としては、特に制限されないが、クロロホルム、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メタノール、プロパノール、エタノール、ベンゼン、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒が例示され、好ましくは脱水ＴＨＦが例示される。溶媒の使用量は反応条件に応じて適宜選択される。
【００５０】
また、スキーム７の反応におけるアセチルアセトンの使用量は、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステル１モルに対して０．５〜３０モル程度、好ましくは１〜２０モル程度であればよい。また、中和剤としては、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウム等を使用することができる。中和剤の使用量は、反応条件に応じて適宜選択される。
【００５１】
スキーム７の反応の反応温度は、反応が進行する限り特に制限されないが、好ましくは１０〜４０℃程度、さらに好ましくは２０〜３０℃程度とすればよい。反応時間は１〜３６時間程度とすればよい。
【００５２】
このようにして得られる本発明化合物は、慣用されている分離精製手段に従って反応混合物から容易に単離、精製できる。
【００５３】
以上のように、本発明化合物の製造法を、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルの場合を例として説明したが、本発明の他の化合物は、上記の製造例を基本として、原料化合物の選択や置換基等の導入を適切に行うことにより製造される。
【００５４】
本発明の化合物は、ニッケルイオンを含有する溶液に添加されると、本発明の化合物をニッケルイオンを含有しない溶液に添加した場合と比較して蛍光スペクトルの減少が見られる。従って、本発明の化合物は、従来のニッケルイオン抽出試薬の代替品やニッケルイオンのセンシング物質として使用できる。例えば、環境水や排水中に本発明の1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステル化合物を添加し、蛍光スペクトルを測定することにより、簡易にニッケルイオンを定量することができる。水溶液中のニッケルイオンを抽出する場合には、例えば、水溶液中のニッケルイオンを有機溶媒で連続抽出し、該有機溶媒に本発明の試薬を用いてニッケルイオンを定量することができる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の化合物は、分子内に、ニッケルイオンと錯形成できるアセチルアセトン部位及び光を照射すると蛍光を発するピレン部位を有しているため、ニッケルイオンを選択的に抽出することができ、ニッケルイオン検出用試薬として有用である。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００５７】
実施例１
（１）グリシンとベンジルアルコールを上記スキーム１に従って反応させグリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩を合成する。
【００５８】
三口フラスコ(300mL)にグリシン1.50g(20mmol)、ベンジルアルコール10mL、p-トルエンスルホン酸4.56g(24mmol)、ベンゼン150mLを入れ、生成する水を取り除くためにソックスレー抽出器に無水硫酸ナトリウムを入れて接続し、12時間加熱還流した。放冷後反応溶液にエーテル100mLとヘキサン100mLを加え、生成した固体を濾別した。エタノールで再結晶し目的物を得た。収率：76%。白色固体。m/z=337(M+)（GC-MS：以下の分子量値もGC-MSによるものである）。
【００５９】
（２）上記スキーム２に従って1-ピレンカルボン酸と塩化チオニルを反応させて1-ピレンカルボン酸クロリドを合成する。
【００６０】
三口フラスコ(300mL)に1-ピレンカルボン酸492mg(2mmol)、塩化チオニル1.19g(10mmol)、ベンゼン100mLを入れ、室温で撹拌した。ピリジンを数滴加え、さらに12時間還流した。反応溶液を放冷し、ベンゼンを減圧留去した。特に精製操作は行わなかった。粗収率：100%。褐色液体。m/z=393(M+)。1H-NMR(CDCl3)：δ 8.06-8.69(9H, m, Ar-H)。
【００６１】
（３）（２）で得られたグリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩と1-ピレンカルボン酸クロリドをスキーム３に従って反応させ1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステルを合成する。
【００６２】
三口フラスコ(100mL)にグリシンベンジルエステルトルエンスルホン酸塩674mg(2mmol)、トリエチルアミン404mg(4mmol)、クロロホルム50mLを入れ、室温で撹拌した。1-ピレンカルボン酸クロリド264.5mg(1mmol)のクロロホルム溶液20mLを滴下し、室温でさらに12時間撹拌した。反応溶液を水200mLで洗浄後クロロホルム相を分離した。クロロホルムを減圧留去し、得られた固体をエタノールとクロロホルムの混合溶媒で再結晶して目的物を単離した。収率：78%。白色固体。m/z=393(M+)。
1H-NMR(CDCl3)：δ 4.48(2H, d, -NH-CH2-), 5.29(2H, Ph-CH2-), 6.64(1H, >NH), 7.37-7.42(5H, m, Ar-H), 8.04-8.67(9H, m, Ar-H(Py))。
（４）（３）で得られた1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステルをスキーム４に従って加水分解し、1-ピレニルグリシンアミドを合成する。
【００６３】
三口フラスコ(300mL)に1-ピレニルグリシンアミドベンジルエステル393mg(1mmol)、5wt%水酸化ナトリウム水溶液100mL、エタノール100mLを入れ、室温で3時間撹拌した。反応溶液を5wt%塩酸400mLに注ぎクロロホルムで抽出した。クロロホルムを減圧留去後、得られた固体をクロロホルムで洗浄し乾燥させた。収率：88%。白色固体。1H-NMR(CDCl3+CD3OD)：δ 4.39(2H, s, -CH2-CO-), 8.03-8.66(9H, m, Ar-H)。
（５）（４）で得られた1-ピレニルグリシンアミドと既知の方法によって合成された2-ドデシル-1,3-プロパンジオールをスキーム５に従って反応させて2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステルを合成する。
【００６４】
三口フラスコ(300mL)に2-ドデシル-1,3-プロパンジオール732mg(3mmol)、1-ピレニルグリシンアミド303mg(1mmol)、4-ジメチルアミノピリジン183mg(1.5mmol)、脱水ジクロロメタン100mLを入れ、室温で撹拌した。ジシクロヘキシルカルボジイミド309mg(1.5mmol)の脱水ジクロロメタン溶液20mLを滴下し、室温で12時間撹拌した。水1mLを加えてさらに1時間撹拌し、生成したジシクロヘキシル尿素を濾別した。濾液を水200mLで洗浄し、ジクロロメタンを減圧留去した。GPCにより目的物を単離した。収率：81%。白色固体。m/z=529(M+)。
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.88(3H, t, -CH3), 1.24-1.32(22H, m -(CH2)-), 1.85(1H, m, C12H25-CH<), 1.99(1H, s, -OH), 3.60(2H, m, -CH2-OH), 4.23(2H, m, -CH2-O-CO-), 4.37(2H, d, -NH-CH2-), 6.80(1H, s, >NH), 7.97-8.60(9H, m, Ar-H).
（６）（５）で得られた2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステルとブロモ酢酸ブロミドをスキーム6に従って反応させて2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステルを合成する。
【００６５】
三口フラスコ(300mL)に2-ドデシル-1,3-プロパンジオールモノピレニルグリシンアミドエステル529mg(1mmol)、トリエチルアミン1.01g(10mmol)、クロロホルム50mLを入れ、室温で撹拌した。ブロモ酢酸ブロミド2.02g(10mmol)のクロロホルム溶液20mLを滴下し、室温で24時間撹拌した。反応溶液を水200mLで洗浄しクロロホルムを減圧留去した。GPCにより目的物を単離した。収率：28%。褐色液体。m/z=650(M+)。
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.88(3H, t, -CH3), 1.25-1.34(22H, m, -(CH2)-), 2.05(1H, m, C12H25-CH<), 3.68(2H, s, -CH2-Br), 4.18(4H, m, -CH2-O-), 4.36(2H, d, -CH2-NH-), 6.82(1H, s, >NH), 7.92-8.58(9H, m, Ar-H).
（７）（６）で得られた2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステルとアセチルアセトンをスキーム7に従って反応させ、本発明化合物である2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルを合成する。
【００６６】
三口フラスコ(100mL)にアセチルアセトン500mg(5mmol)、炭酸カリウム690mg(5mmol)、脱水THF50mLを入れ、加熱還流した。2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドブロモアセチルエステル325mg(0.5mmol)の脱水THF溶液20mLを滴下し、5時間加熱還流した。放冷後反応溶液を5wt%塩酸200mLに注ぎ、クロロホルム100mLで抽出した。クロロホルムを減圧留去し、GPCにより目的物を単離した。収率：26%。褐色液体。m/z=669(M+)
1H-NMR(CDCl3)：δ 0.88(3H, t, -CH3), 1.25-1.35(22H, m, -(CH2)-), 2.14(3H, s, -CO-CH3), 2.21(3H, s, -CO-CH3), 2.22(1H, m, C12H25-CH<), 2.86[keto] 3.25[enol](2H, d[keto] s[enol], -CO-CH2-CH<), 4.08[keto] -3.23[enol](1H, t[keto] s[enol], -CH2-CH<), 4.14(4H, m, -O-CH2-), 4.41(2H, d, -CH2-NH-), 6.79(1H, s, >NH), 8.02-8.66(9H, m, Ar-H).
【００６７】
実施例２
2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルの1×10-5Mアセトニトリル／クロロホルム（1vol／1vol）溶液を調製しブランク溶液とした。また、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸バリウム、硝酸銀、硝酸鉛、硝酸タリウム、硝酸水銀、硝酸クロム、硝酸マンガン、硝酸鉄、硝酸コバルト、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸亜鉛をブランク溶液に添加することによって、ブランク溶液に金属イオンが１種含まれ、金属イオン濃度が1×10-5Mとなる溶液を調製した。該溶液とブランク溶液の蛍光スペクトルを測定した（励起波長：341 nm）。測定結果を図１に示す。
【００６８】
図１から明らかなように、ニッケル以外の金属イオンを含む溶液とこれらの金属イオンが存在しない系であるブランク溶液とはほぼ同じ蛍光スペクトルを与えた。一方で、ニッケルイオンを含む溶液では、2-ドデシル-1,3-プロパンジオールピレニルグリシンアミドアセチルアセトンエステルのアセチルアセトン部位との錯形成によってピレン部位の蛍光強度が変化することが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明化合物を含むアセトニトリル／クロロホルム（1vol/1vol）溶液及び該アセトニトリル／クロロホルム（1vol/1vol）溶液に各種イオンを添加した溶液の蛍光スペクトルを示す。
【図１】
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