(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と，樹脂含浸化粧紙と，プラスチックフィルムにシリコーン系バインダーが塗布されたシリコーン塗布フィルムとを順次積層し，熱圧成形後，該プラスチックフィルムを除去し，光触媒コーティング剤を塗布することを特徴とする防汚性化粧板の製造方法。
【請求項２】
該樹脂含浸化粧紙と，該シリコーン塗布フィルムの間に，樹脂含浸表面紙を積層することを特徴とする請求項１記載の防汚性化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は化粧板に関し，より詳しくは表面の汚れが光により分解されやすい防汚性化粧板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来，テーブル，カウンター，キッチンなどの水平面や，壁，ブースなどの垂直面に供される化粧板があり，例えば耐摩耗性，耐衝撃性などの諸物性に優れるジアリルフタレート樹脂化粧板やメラミン樹脂化粧板などの熱硬化性樹脂化粧板が広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，化粧板の表面には日常生活上種々の汚染物質が付着し，放置すると容易に除去できなくなることがあった。
特に化粧表面にエンボス加工が施されている場合は，力を入れて布等で擦ることを余儀なくされ，たとえ表面がフラットであっても，その表面は金属プレートやプラスチックフィルムの超微細な面が転写されたものであることから簡単に，しかも楽に汚れを除去できるというものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので以下のことを特徴とするものである。すなわち，基材と，樹脂含浸化粧紙と，プラスチックフィルムにシリコーン系バインダーが塗布されたシリコーン塗布フィルムとを順次積層し，熱圧成形後，該プラスチックフィルムを除去し，光触媒コーティング剤を塗布することを特徴とする防汚性化粧板の製造方法，該樹脂含浸化粧紙と，該シリコーン塗布フィルムの間に，樹脂含浸表面紙を積層することを特徴とする請求項１記載の防汚性化粧板の製造方法である。
【０００５】
【作用】
本発明で示されるように，シリコーン系バインダー塗布したプラスチックフィルムを熱圧成形して，表面にプライマー層を設けた後，光触媒コーティング剤を塗布することにより，化粧表面に光触媒層を形成することができる。
以下，本発明について詳細に説明する。
【０００６】
発明の詳細な説明
本発明で用いる基材としては，化粧板用のクラフト紙，不織布，クロスなどに熱硬化性樹脂から樹脂を含浸処理した樹脂含浸コア紙や，合板，ＭＤＦ（中密度繊維板），パーティクルボードなどの木質系基材が挙げられ，適宜用途，要求される品質により選択される。
【０００７】
中でも，耐水性，強度，耐熱性などの物性面からクラフト紙を用いた樹脂含浸コア紙が好ましく，含浸用に供される樹脂としては，フェノール樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，アミノ−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し，乾燥したものが用いられるが，とりわけ，強度，耐熱性などに優れるフェノール樹脂が好ましい。フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類を１〜１．３モルの割合で塩基性触媒下にて反応させることにより得ることができる。
【０００８】
フェノール類としては，フェノール，クレゾール，キシレノール，オクチルフェノール，フェニルフェノール，ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ，ビスフェノールＦなどが挙げられ，アルデヒド類としては，ホルムアルデヒド，パラホルムアルデヒド，グリオキザール，トリオキザールなどが挙げられる。また，必要に応じてパラスルフォンアミド，桐油，ＤＯＰ，ＴＣＰ（トリクレジルホスフェート）などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき，塩基性触媒としては，ナトリウム，カリウムなどのアルカリ金属，及びマグネシウム，カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物，及びトリエチルアミン，トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。
【０００９】
樹脂含浸化粧紙は，坪量が２０〜２００ｇ／ｍ2で，着色，あるいは印刷により各種の模様を施した化粧紙に熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸処理したもので，熱硬化性樹脂としては，ジアリルフタレート樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，アミノ−ホルムアルデヒド樹脂，あるいはこれらの混合物などが例示され，とりわけ，耐熱性，耐水性などの表面物性の面からアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を用いるのが好ましい。
【００１０】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物，例えばメラミン，尿素，ベンゾグアナミン，アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか，メチルアルコール，エチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化，パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用できる。
【００１１】
樹脂含浸表面紙は，樹脂含浸化粧紙の柄を保護し、傷がつきにくくするためのもので，坪量が２０〜４０ｇ／ｍ2で化粧板用の表面紙に前述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を含浸したものが適用できる。
【００１２】
本発明で用いるシリコーン塗布フィルムは，シリコーン系バインダーをプラスチックフィルムに公知の手段，例えば，リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スクイズ法、噴霧、吹き付けなどにより付着させたものである。
【００１３】
シリコーン系バインダーは後述の光触媒コーティング剤との密着を強固にし，光触媒を固着するためのもので，シリコーン系バインダーとしては，光触媒作用による分解機能の影響を受けない化１で示されるシラン化合物，あるいは分解機能に耐えるポリシロキサン，シリコーン変性樹脂などが利用できる。
【００１４】
【化１】
0004003934.tif 000002
（式中，ｎは０，１，２，３のいずれかの整数を表し，Ｒ1はＣ1からＣ4のアルキル基，フェニル基，ビニル基，γ−グリシドキシプロピル基，γ−メタクリロキシプロピル基，γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基，γ−クロロプロピル基，γ−メルカプトプロピル基，γ−アミノプロピル基，１−アクリロキシプロピル基などが挙げられる。）
【００１５】
Ｘについて式中バインダーとして効果的なものはアルコキシ基で，ｎが０〜３の整数であるアルコキシシランとしては，例えば，ｎが０の場合，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラプロポキシシラン，テトラブトキシシランなどの４官能シランが挙げられる。ｎが１の場合は，メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，エチルトリメトキシシラン，エチルトリエトキシシラン，プロピルトリメトキシシラン，プロピルトリエトキシシランなど３官能シランが挙げられる。ｎが２の場合は，ジメチルジメトキシシラン，ジメチルジエトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ジフェニルジエトキシシランなどの２官能シランが挙げられる。ｎが３の場合は，トリメチルメトキシシラン，トリメチルエトキシシラン，トリメチルイソプロポキシシラン，ジメチルイソブチルメトキシシランなどの単官能シランが挙げられる。
【００１６】
ポリシロキサンとしては，前述のアルコキシシランの如き加水分解性シリコーン化合物モノマーあるいはこれらの部分加水分解生成物から得られる重合体や，コロイダルシリカなどを挙げることができる。
【００１７】
シリコーン変性樹脂は，合成樹脂にシリコーンを導入したもので，合成樹脂としては，例えば，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，アルキッド樹脂，ウレタン樹脂，ポリエステル樹脂などの合成樹脂などが挙げられる。シリコーンが導入された合成樹脂の内，アクリルシリコーン樹脂，エポキシシリコーン樹脂は，成膜性，膜強度及び担体との密着性の点で優れている。
【００１８】
また，前述のシリコーン系バイダーの支持基材であるフィルムには，各種プラスチックフィルムを用いることができ，例えば，ポリエステルフィルム，ポリプロピレン，ポリエチレンなどのポリオレフィンフィルム，ナイロンに代表されるポリアミドフィルム，ポリ塩化ビニルフィルム，ポリカーボネートフィルム，アクリル系フィルム，フッ素系フィルムなどを挙げることができる。これらのうち，機械的強度，寸法安定性などが優れポリエステルフィルムが好ましく用いられる。
【００１９】
ポリエステルフィルムは，エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物からなるフィルムの総称であり，特に好ましいポリエステルフィルムとしては，ポリエチレンテレフタレートフィルム，ポリエチレン−２，６ナフタレートフィルム，ポリブチレンテレフタレートフィルム，ポリブチレン−２，６ナフタレートフィルムなどを挙げることができ，これらの中でもポリエチレンテレフタレートフィルム，ポリエチレン−２，６ナフタレートフィルムが好ましい。
【００２０】
表面に塗布される光触媒コーティング剤は光触媒とシリコン系バインダー，及び必要に応じて用いる光触媒活性触媒などからなるもので，光触媒は，特定の波長の光が照射されると光化学反応を起こすことにより有機物を分解する触媒として作用したり，抗菌または防黴作用等の働きが得られる金属酸化物のことをいい，例えば，酸化チタン（ＴｉＯ2），酸化亜鉛（ＺｎＯ），酸化錫（ＳｎＯ），チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3），酸化セリウム（ＣｅＯ），酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）等が挙げられ，これらの酸化物のうち，太陽光や日常生活で用いられる照明光で高い触媒活性を有する酸化チタンがとりわけ望ましい。
【００２１】
酸化チタンとしてはルチル型酸化チタン，アナターゼ型酸化チタン，フルッカイト型酸化チタンなどが例示されるが，アナターゼ型の方が入手しやすく安価で特性が安定しており，かつ，人体に無害であり，光触媒として優れた効果を発揮し好ましい。
【００２２】
更に，熱硬化性樹脂化粧板の表面の柄，色調を妨げない範囲で白金，ルテニウム，銀，酸化ルテニウム，ニオブ，銅，スズ，酸化ニッケルなどの金属及び金属酸化物を光触媒活性促進剤として酸化チタン表面に付着または被覆させてもよい。
【００２３】
フィルムに塗布するシリコーン系バインダーと，表面塗布用の光触媒コーティング剤に含まれるシリコーン系バインダーは同一組成のものでも異なる組成ものでもよく，化粧表面に光触媒を固着させるためのプライマー層となりえばよい。光触媒コーティング剤中のシリコーン系バインダーには，良好な硬度と平滑性を確保するためにポリシロキサンを併用するのが望ましい。
【００２４】
光触媒コーティング剤中には光触媒である金属酸化物とシリコーン系バインダーとの密着性をより強固なものとするため，チタニウム系カップリング剤，シラン系カップリング剤を含ませてもよい。
【００２５】
光触媒コ−ティング組成物の塗布方法としては，スプレ−コ−ティング法，フロ−コ−ティング法，バーコート法，ロ−ルコ−ティング法，刷毛塗り，スポンジ塗りなどの公知の方法が利用できる。
【００２６】
光触媒を光励起させるための光源としては，蛍光灯，白熱電灯，メタルハライドランプ，水銀ランプ，太陽光などが挙げられる。
【００２７】
以下，本発明について，実施例，比較例に基づいてより詳細に説明する。
【実施例】
実施例１
シリコーン塗布フィルム
厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに，シリコーン系バインダーとしてアクリルシリコン樹脂エマルジョン（チタン工業株式会社製  ＰＣＵ−１０３）を１０μｍの厚さに塗布してシリコーン塗布フィルムを得た。
メラミン樹脂含浸表面紙
メラミンに対するホルムアルデヒドのモル比が１．５のメラミン初期縮合物にパラトルエンスルホン酸アミド６部，硬化剤（キャタニットＡ  日東理研工業株式会社社製）３部，離型剤１部（セパ−ル３２８  中京油脂株式会社社製）を添加してメラミン樹脂液を得た，坪量２２ｇ／ｍ2の表面紙に含浸用樹脂を含浸量が固形分換算値で５５ｇ／ｍ2となるように含浸し乾燥してメラミン樹脂含浸表面紙を得た。
メラミン樹脂含浸化粧紙
坪量１００ｇ／ｍ2の白色無柄の化粧紙に前記のメラミン樹脂液を含浸量が固形分換算値で１００ｇ／ｍ2となるように含浸し乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
フェノール樹脂含浸紙
フェノールとホルムアルデヒドのモル比を１：１．１５とし水酸化ナトリウム下で反応させてレゾール型フェノール樹脂を得た後，１９０ｇ／ｍ2のクラフト紙に含浸量が固形分換算値で９０ｇ／ｍ2となるように含浸し乾燥してフェノール樹脂含浸紙を得た。
防汚性化粧板の製造
５枚のフェノール樹脂含浸紙とメラミン樹脂含浸化粧紙とメラミン樹脂含浸表面紙とを積層し，シリコーン塗布フィルム，ステンレスプレートを配し，温度１７０℃，圧力５０ｋｇ／ｃｍ2，時間１００分の条件で熱圧成形した。
熱圧成形後，シリコーン塗布フィルム，ステンレスプレートを除去し，酸化チタンとアクリルシリコン樹脂エマルジョンなどからなる酸化チタン光触媒塗料（チタン工業株式会社製  ＰＣ−４０１）を１μｍ塗布して実施例１の防汚性化粧板を得た。
【００２８】
比較例１
実施例１において，シリコーン塗布フィルムを用いず，熱圧成形した後，表面にシリコーン系バインダーとしてアクリルシリコン樹脂エマルジョン（チタン工業株式会社製  ＰＣＵ−１０３）を１０μｍの厚さに塗布し，酸化チタン光触媒塗料（チタン工業株式会社製  ＰＣ−４０１）を１μｍ塗布して比較例１の化粧板を得た。
【００２９】
比較例２
実施例１において，シリコーン塗布フィルムを用いず，酸化チタン光触媒塗料を塗布しなかった以外は同様に実施して比較例１の化粧板を得た。
【００３０】
評価結果を表１に示す。
【表１】
0004003934.tif 000003
【００３１】
評価方法
光触媒・アンダーコート密着性
実施例１の防汚性化粧板，比較例１の化粧板にセロハンテープを密着させ，剥離後の状態を観察し，
光触媒層の剥離のないものを○，
光触媒層の剥離があるものを×，
とした。
光触媒分解機能
実施例１の防汚性化粧板，比較例１，２の化粧板に，２０倍希釈の赤インクを塗布し，色測計にてＬａｂを測定し，１０Ｗブラックライト１０ｃｍ直下に１７時間曝し，Ｌａｂを測定して色差ΔＥを求めた。
ΔＥが１０以上を○，
ΔＥが３〜１０を△，
ΔＥが３未満を×
とした。
表面状態：バインダー，光触媒の脱落がないものを○，脱落があるものを×とした。
【００３２】
実施例では，樹脂含浸表面紙の表面にプライマー層を形成したが，樹脂含浸表面紙を用いず，樹脂含浸化粧紙の上に形成してもよく、光触媒分解機能に影響はない。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の防汚性化粧板は，化粧表面に光触媒層が形成されているため有機物分解力の機能性を保持しており，付着した汚れが拭き取りやすいものとなる。従って，本発明の防汚性化粧板は，台所，トイレなどを構成する部材の表面材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１の防汚性化粧板の断面図。
【符号の説明】
１  基材
２  樹脂含浸化粧紙
３  樹脂含浸表面紙
５  光触媒層
９  防汚性化粧板
【図１】
0004003934.tif 000004