(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンゴムとシリコーンレジンからなるシリコーン粘着剤に、硬化成分としてエポキシ変性シリコーンオイルを前記シリコーン粘着剤１００重量部に対して５０〜４００重量部と潜在性硬化剤を加えたことを特徴とする熱硬化型シリコーン粘接着剤。
【請求項２】
前記シリコーン粘着剤は白金触媒硬化型であることを特徴とする請求項１記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤。
【請求項３】
前記潜在性硬化剤は金属キレート化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤。
【請求項４】
前記金属キレート化合物はアルミ系、或いは、チタン系であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤。
【請求項５】
ガラス貼り合わせ用に用いることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、貼付時には粘接着剤のもつ粘着力により被着体に仮止でき、その後、加熱硬化することにより強固な接着状態を得ることができる粘接着剤に関する。更に詳しくは、加熱硬化時等の高温条件下においても黄変することがなく、例えばガラスの貼り合わせ用に用いるのに好適な熱硬化型シリコーン粘接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、高温下での透明性が要求される箇所への貼付にはエポキシ系接着剤が用いられてきたが、液状であるため作業性が悪いという欠点がある。一方、粘着剤はシート加工することにより容易に貼付できるが、従来のアクリル系粘着剤では高温下では熱黄変を起こしてしまうという不都合を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述のような欠点を補うものとして、高温下でも熱黄変を起こさず、透明性を保つことができ、またシート加工することにより容易に貼付が可能となる粘接着剤を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、前記課題を解決するべく、シリコーンゴムとシリコーンレジンからなるシリコーン粘着剤に、硬化成分としてエポキシ変性シリコーンオイルを前記シリコーン粘着剤１００重量部に対して５０〜４００重量部と潜在性硬化剤を加えたことを特徴とするものである。
また、請求項２に記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、前記シリコーン粘着剤を白金触媒硬化型としたことを特徴とするものである。
また、請求項３に記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、前記潜在性硬化剤を金属キレート化合物としたことを特徴とするものである。
また、請求項４に記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、前記金属キレート化合物をアルミ系、或いは、チタン系としたことを特徴とするものである。
また、請求項５に記載の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、ガラス貼り合わせ用に用いることを特徴とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
前記シリコーン粘着剤は高重合度ポリオルガノシロキサンからなるゴム成分と、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とからなる共重合体でなるレジン成分から構成されるものであるが、これらの配合割合はゴム成分３０〜７０重量部に対して、レジン成分７０〜３０重量部とするのが好適である。
このようなシリコーン粘着剤としては塩化白金酸及びそのアルコール溶液、白金−アスベスト、白金−カーボン、白金のオレフィン錯体等の白金触媒硬化型、或いは、過酸化ベンゾイル、過酸化−２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化−ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の過酸化物硬化系等、各種シリコーン粘着剤が使用されるが、過酸化物硬化系は密閉加圧下で硬化させる必要があるため、白金触媒硬化型のシリコーン粘着剤の使用が好ましい。
【０００６】
また、前記白金触媒としては、特に塩化白金酸が使用され、また、過酸化物触媒としては過酸化ベンゾイルが使用される。また、その添加量は粘着剤に対し白金元素として５〜２００ｐｐｍ程度とすればよい。
【０００７】
また、前記硬化成分のエポキシ変性シリコーンオイルとしては、側鎖エーテル型エポキシ、片末端エーテル型エポキシ、両末端エーテル型エポキシ等が使用される。また、その添加量は粘着剤１００重量部に対して、５０〜４００重量部とすればよい。
【０００８】
また、硬化成分の潜在性硬化剤としては、アルミ、チタン、鉄、スズ、亜鉛等の金属キレート化合物、リン、ホウ素、アンチモンの錯体化合物、またはジシアンジアミド、アミンイミド、有機酸ジヒドラジド、第三アミン塩、イミダゾール塩、ブレンステッド酸の脂肪族スルホニウム塩等が使用されるが、保存時の安定性の観点から、特に金属キレート化合物の使用が好ましい。更に好ましくは、アルミ系、或いは、チタン系キレート化合物の使用が好ましい。また、その添加量はエポキシ変性シリコーンに対して０．１〜１０重量部程度とすればよい。
【０００９】
このように構成される本願発明の熱硬化型シリコーン粘接着剤は高温下でも熱黄変を起こさず、透明性を保つことができ、またシート加工することにより容易に貼付が可能である。また、ガラスとの接着性にも優れるため、ガラスの貼り合わせ用に用いるのに好適である。
【００１０】
【実施例】
次に本発明の実施例を比較例と共に説明する。
実施例１
粘着成分として、シリコーン粘着剤（商品名  ＳＤ４５８４  東レ・ダウコーニングシリコーン株式会社製）１００重量部に、白金系硬化触媒（商品名  ＳＲＸ２１２  東レ・ダウコーニングシリコーン株式会社製）を０．９重量部加えたものに、硬化成分としてエポキシ変性シリコーンオイル（商品名  Ｘ−２２−１６３Ｃ  信越化学工業株式会社製）１００重量部と、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）１０％トルエン溶液１重量部を添加したものをＰＥＴフィルムに乾燥後の厚みが約３０μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間乾燥したのち、剥離フィルムと貼り合わせて粘接着シートを得た。また、この組成のものについて剥離フィルムを貼り合わせた両面テープも得た。
【００１１】
この粘接着シートと両面テープを用いて下記の特性につき試験し、その測定結果乃至評価を下記表１に示した。
尚、測定方法並びに測定結果の評価は次のようにした。
粘着力（ｇ／２５ｍｍ）
被着体（ガラス）に粘接着シートを貼付後  ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４に基づき、１８０゜角剥離試験により測定。
硬化後剪断力（ｋｇ／ｃｍ2）
被着体（ＳＵＳ  ３０４）を両面テープで貼り合わせ、２６０℃で３０分間加熱した後、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５０に基づき測定。
保存安定性
一週間放置後、フィルム状の粘接着剤層の粘着性を指感にて評価。
○  良好
×  硬化（非粘着）
熱黄変性
粘接着シートを１００℃雰囲気中に３日間放置して、熱黄変性を目視にて評価。
○  良好
△  やや黄変
×  黄変が発生
【００１２】
比較例１
粘着成分であるアクリル系粘着剤（ブチルアクリレート）９０重量部とアクリル酸１０重量部の共重合体１００重量部に対し、硬化成分としてエポキシ樹脂（商品名  エピコート１００１  油化シエルエポキシ社製）３０重量部及びエポキシ樹脂（商品名  エピコート８２８  油化シエルエポキシ社製）７０重量部及びジシアンジアミド４重量部をアセトンと水の混合溶液１００重量部に溶解したものを添加した。これをＰＥＴフィルムに乾燥後の厚みが約３０μｍになるように塗布し、剥離フィルムと貼り合わせて粘接着シートを得た。また、この組成のものについて剥離フィルムを貼り合わせた両面テープを得た。
この粘接着シートと両面テープを用いて実施例１と同様にして測定乃至評価して、その結果を下記表１に示した。
【００１３】
比較例２
エポキシ系接着剤としてビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（商品名  エピコート８２８  油化シエルエポキシ社製）１００重量部に、硬化剤として一級アミン化合物５重量部を添加したものをＰＥＴフィルムに乾燥後の厚みが約３０μｍになるように塗布し、１日放置したところ、硬化が進み、粘着性の測定を試みたが測定不可であった。
【００１４】
【表１】
0004006035.tif 000002
【００１５】
上記表１から明らかなように、本発明の熱硬化型シリコーン粘接着剤は、高温下でも熱黄変を起こさないタイプの粘接着剤であり、ガラスの貼り合わせ用等、高温下での透明性を要求される箇所への貼付時の使用が可能である。
【００１６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の熱硬化型シリコーン変性シリコーン粘接着剤は、高温下でも熱黄変を起こさないタイプの粘接着剤であり、ガラスの貼り合わせ用等、高温下での透明性を要求される箇所への貼付時の使用が可能である。