(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性成分、多価アルコール１〜２０重量％および疎水化処理無水珪酸０．１〜１５重量％を含有し、油性成分中に多価アルコールを、界面活性剤を使用することなく乳化した油中多価アルコール型であることを特徴とする固形化粧料（水を含有するものを除く）。
【請求項２】
油性成分、多価アルコール１〜２０重量％、疎水化処理無水珪酸０．１〜１５重量％及び顆粒を含有し、油性成分中に多価アルコールを、界面活性剤を使用することなく乳化した油中多価アルコール型であることを特徴とする固形化粧料（水を含有するものを除く）。
【請求項３】
疎水化処理無水珪酸がシリル化処理無水珪酸である請求項１または２記載の固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油性成分と多価アルコールと無水珪酸を含有する油中多価アルコール型固形化粧料に関し、詳しくは安定性が良好で肌馴染みが良い上使用した後のべたつきがない油中多価アルコール型固形化粧料に関し、また、余分な皮脂及び古い角質等、肌のざらつきの除去能に優れた油中多価アルコール型固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、固形化粧料においてしっとり感や肌馴染みの良さを得るために界面活性剤を用いて水や多価アルコールを乳化し、油中水型固型化粧料、油中多価アルコール固型化粧料としたものが検討されてきた。しかし界面活性剤を用いて乳化する場合、多価アルコールを多量に配合すると界面活性剤も多量に使用しなければならず、官能面で重くなったりべたついたりすることがあった。このべたつきを解消するために、揮発性油剤を用いるものも検討されていたが、化粧膜の光沢が得られないことがあったり、塗布面につっぱり感が生じたり等、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
固形化粧料において多価アルコールを多量に配合することによる使用感の良さや肌馴染みの良さを得ながら、界面活性剤や揮発性油剤を用いた時に生じる使用性の悪さや光沢のなさ等を解消し、更に安定性に優れた化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、上記実情に鑑み種々検討した結果、無水珪酸を用いて多価アルコールを油性成分中に乳化分散させることで、きわめて安定性が良好であって、かつ肌に塗布したときに使用感の良さや肌馴染みの良さを有する油中多価アルコール型固形化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。また、この油中多価アルコール型固形化粧料に顆粒を配合することで部分的な皮膚のざらつきを手軽にマッサージでき、更に使用後はマッサージ効果による皮膚の平滑化と肌馴染みの良さを実感できる化粧料が得られた。すなわち、本発明は無水珪酸を含有することを特徴し、更に顆粒を配合することを特徴とする油中多価アルコール型固形化粧料を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で述べる油中多価アルコール型固形化粧料は通常化粧料として使用する温度範囲（０℃〜５０℃）で流動性がなく固化しているものを示す。
本発明に用いる無水珪酸は親水性のものや疎水化処理したもののいずれも用いることが出来る。粒径、形状は特に限定されないが、粒径は好ましくは１次粒子の平均で２〜５０ｎｍである。無水珪酸の配合量は全化粧料中の０．１〜１５重量％（以下、単に「％」で示す。）が好ましい。この範囲では油性成分と多価アルコール類との乳化分散性や使用性の点で良好なものが得られる。
【０００６】
本発明に用いられる多価アルコールとしては例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１、２−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、２、３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、等の２価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１、２、６−ヘキサントリオール等の３価のアルコール、ペンタエリスリトール等の４価のアルコール、キシリトール等の５価のアルコール、ソルビトール、マンニトール等の６価のアルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の２価のアルコールエーテルエステル、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリスリトール、フルクトース、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール等が挙げられる。これら多価アルコールの配合量は全化粧料中の１〜２０％が好ましい。この範囲で用いれば多価アルコール特有の肌馴染みの良さ、しっとり感や乳化分散性の点で良好なものが得られる。
【０００７】
本発明の油中多価アルコール型固形化粧料には油性成分が含有される。油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の天然ワックス類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。本発明の油中多価アルコール型固形化粧料には上記油性成分の１種または２種以上が使用できる。
【０００８】
また、本発明の油中多価アルコール型固形化粧料にマッサージ効果を持たせる為に顆粒を配合することが出来る。この顆粒は通常化粧料で使用されるものなら何れでもよく、崩壊性、非崩壊性は問わない。顆粒の成分としては例えばタルク、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム等の無機鉱物類、リン酸カルシウム等の無機塩類、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン粉末、ナイロン粉末、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機合成高分子類、結晶セルロース、デンプン等の天然高分子類、更に植物性の殻や種を粉砕したものもこれに含まれる。これらの顆粒は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができ、その配合量は０．１〜１０％が成型性とマッサージ効果の点から最も好ましい。
【０００９】
本発明の油中多価アルコール型固形化粧料には前記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、各種成分、例えば、粉体、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
粉体は、マッサージ効果を得るための顆粒として用いる以外の用途で、着色や剤型保持等の目的で、従来化粧用粉体として用いられている粉体を使用することができる。球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００１０】
水性成分は、モイスチャー感やさっぱり感を付加する目的で使用することができる。水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール類の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等及び水が挙げられる。
【００１１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。
【００１２】
本発明の油中多価アルコール型固形化粧料としては、スキンケア、メイクアップ、頭髪製品等いずれの化粧料としても使用することができる。例えば口紅、リップクリーム、リップグロス、アイシャドウ、ファンデーション、コンシーラー等が挙げられる。また、マッサージ用としては、小鼻、あご、額、唇等の顔の局所や、顔全体、肘や膝等の身体、頭皮等に用いる化粧料が挙げられる。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例１〜１０及び比較例１〜１０
リップクリーム（表１）、ファンデーション（表２）、アイシャドウ（表３）、マッサージスティック（表４）、をそれぞれの表に示した処方に従って調製し、それぞれについて、ひび、割れ、分離等の安定性と、肌なじみの良さ、しっとり感、延びの良さ等の使用感を下記の方法により評価を行い、その結果を併せて表１〜４に記載した。またマッサージスティックについてはマッサージ効果についても評価を行い、表４に記載した。
【００１４】
【表１】
0003869980.tif 000002
【００１５】
＊１…無水珪酸無配合のため、混合直後に分離し、成型不可能
＊２…多価アルコール無配合の為、乳化安定性は評価せず
（製法）
成分１〜６を加熱後、成分７〜１２を添加し、容器に充填後、冷却してリップクリームを得た。
【００１６】
【表２】
0003869980.tif 000003
【００１７】
（製法）
成分１〜８を加熱後、成分９〜１８を添加分散させて容器に充填後、冷却してファンデーションを得た。
【００１８】
【表３】
0003869980.tif 000004
【００１９】
（製法）
成分１〜６を加熱後、成分７〜１３を添加分散させて容器に充填後、冷却してアイシャドウを得た。
【００２０】
【表４】
0003869980.tif 000005
【００２１】
（製法）
成分１〜７を加熱後、成分８〜１１を添加し、容器に充填後、冷却してマッサージスティックを得た。
【００２２】
（評価方法）
安定性評価方法及び判定結果
各資料をそれぞれ室温及び５０℃に１ヶ月間静置しておき、ひび、割れ、分離による外観の状態変化を目視にて観察した。
○：ひび、割れ、分離がない。
×：ひび、割れ、分離のいずれかがある。
【００２３】
使用感評価方法及び判定結果
肌馴染み、しっとり感、延びの良さ、一部マッサージ効果について４０名の官能検査パネルにより、使用感が「良い」かそうでないかで評価を行なった。
0003869980.tif 000006
【００２４】
表１〜４の安定性の評価結果から明らかなように、無水珪酸を配合しなかった比較例１、５、７、９では多価アルコール混合直後に分離し、成型が不可能であり、比較例３、４は高温にした場合の安定性が良くなかった。一方、無水珪酸を配合した実施例１〜１０では非常に安定でしかも長期間安定であることが示された。
また、表１〜４の使用感の評価結果から明らかなように、多価アルコールを配合しなかった比較例２、６、８、１０では肌馴染み、しっとり感、延びの良さのいずれの項目においても評価は高くなかった。一方多価アルコールを配合した実施例１〜１０では多価アルコール特有の肌に馴染みの良い官能が得られ、各評価項目とも高い評価を得た。
表４のマッサージ効果の評価結果は、比較例６の多価アルコールを配合しないものは延びの良さなどの使用感が失われ、顆粒の硬さが現れてマッサージとしての効果も低減した。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の油中多価アルコール型固形化粧料は油剤中に無水珪酸を配合することで多量の多価アルコールを乳化分散する事ができ、非常に安定で肌馴染みが良い上使用した後もべたつかないという使用感にも優れた特徴を有するものであった。  また、更に顆粒を配合することでマッサージ効果を持たせ、肌を平滑化するという効果も付与することができた。このような固形マッサージ料は部分的な角質の除去、コメドの除去が手軽に行え、洗浄も必要がない等数多くの利点を有するものであった。