(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とを混合して得られる乳化剤と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）。
【請求項２】
水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の脂肪酸と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）。
【請求項３】
水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の高級アルコールとを混合して得られる乳化剤と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）。
【請求項４】
水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の高級アルコールと、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は日焼け止め化粧料に関する。更に詳しくは、耐水性に優れ、水と接触した際に紫外線防御剤粉末の白さが目立たないことを特徴とする日焼け止め化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化組成物（以下、Ｗ／Ｏ型乳化組成物とも言う）は、基剤として耐水性が良好であるため日焼け止め化粧料に用いられてきた。
【０００３】
一般に、Ｗ／Ｏ型乳化組成物は温度安定性、使用性に優れた系が得られにくいという欠点があり、この欠点を改良した技術として、水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物が知られている（特開昭６１−１１４７２１号公報、特開昭６１−１２９０３３号公報、特開昭６１−２１２３２１号公報）。
【０００４】
また、この技術を用いたＷ／Ｏ型乳化組成物に紫外線防御剤として酸化チタンや酸化亜鉛を配合した日焼け止め化粧料、さらには、紫外線防御剤粉末の塗布色を目立たなくする技術として疎水化紡錘状酸化チタンを用いる技術（特開平７−２５８０５５号公報）が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の紫外線防御剤粉末を配合した日焼け止め化粧料は、汗や、海、プールでの活動に伴う水との接触によって、紫外線防御剤粉末が白く浮き上がるという問題があった。
【０００６】
本発明者らは、上記事情に鑑み、上記有機変性粘土鉱物を用いたＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料において、水と接触した際の白さが目立たない日焼け止め化粧料を得るべく鋭意研究した結果、従来の非イオン性界面活性剤を使用せず、常温液体の脂肪酸または高級アルコールを配合すれば解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、耐水性に優れ、水と接触した際に紫外線防御剤粉末の白さが目立たないことを特徴とする日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
すなわち、本発明は、水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とを混合して得られる乳化剤と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の脂肪酸と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）を提供するものである。
【００１２】
すなわち、本発明は、水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の高級アルコールとを混合して得られる乳化剤と、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の高級アルコールと、油分と、水と、紫外線防御剤粉末とを含有することを特徴とし、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであることを特徴とする日焼け止め化粧料（水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物で乳化したＷ／Ｏ型乳化組成物は除く。非イオン性界面活性剤を配合した日焼け止め化粧料は除く）を提供するものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成要件を更に詳細に説明する。
【００１７】
本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、下記一般式
【化１】
（Ｘ，Ｙ）2-3（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10（ＯＨ）2Ｚ1/3・ｎＨ2Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ(III)，Ｍｎ(III)，Ｃｒ(III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ(II)，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ(II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，1/2Ｃａ，1/2Ｍｇ
で表され、具体的には、例えば、モンモリロナイト、サポナイトおよびヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の(OH)基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリリックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト；トピー工業（株）等がある）等が挙げられる。
【００１８】
本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は下記一般式
【化２】
0004010647.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ2はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ3とＲ4は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。
【００１９】
具体的には、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロライド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロライド、アラキリジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライドおよび相当するプロミド等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２０】
本発明に用いる常温液体の脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２１】
また、本発明に用いる常温液体の高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコール等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２２】
本発明に用いる乳化剤は、上記の必須成分を単に混合することよって製造することが出来る。具体的には、例えば、水、アセトン、低級アルコール、揮発性イソパラフィンあるいは揮発性シリコーン等の低沸点溶剤中で粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとを分散攪拌処理するか、または、予め、粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶媒中で処理してカチオン変性粘土鉱物（以下、有機変性粘土鉱物とも言う）を得てから、常温液体の脂肪酸又は高級アルコールで混合処理し、次いで、低沸点溶剤を除去することにより得られる。なお、本発明においては、低沸点溶剤を除去せずに乳化剤として供することも可能である。
【００２３】
第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとが粘土鉱物の層間に入り込むことにより、粘土鉱物の層間は広がった状態になるので、Ｘ線折回で長面間隔を測定することにより第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールの吸着の有無を確認できる。
【００２４】
本発明に用いる乳化剤中の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であることが好ましい。また、乳化剤中の常温液体の脂肪酸又は高級アルコール含有量は、粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇが好ましく、さらに好ましくは１〜３００ｇである。脂肪酸又は高級アルコール含有量が１ｇ未満では粘土鉱物の層間が充分に広がらず、乳化能が不十分となり、５００ｇを越えると、乳化組成物の経時での安定性が悪くなる場合がある。
【００２５】
本発明に用いる上記乳化剤は、広範囲の油分と水に添加してＷ／Ｏ型に乳化することができ、粘土鉱物を利用した従来の乳化剤に比較して、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成することが出来ると同時に、紫外線防御剤粉末の白さを目立たなくする日焼け止め化粧料を提供出来る。
【００２６】
本発明の日焼け止め化粧料に用いる油分は、化粧料、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用いることができる。
【００２７】
本発明に用いる油分を、具体的に例示すれば、液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。本発明においてはこれらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２８】
本発明の日焼け止め化粧料全量中の油分の配合量は任意であるが、通常、日焼け止め化粧料全量に対して２０〜８０重量％が好適である。また、水の配合量は任意であるが、通常、日焼け止め化粧料全量に対して２０〜８０重量％が好適である。さらに、油分と水とを乳化するために必要な上記乳化剤の配合量は、油分及び水の配合量に応じて安定な乳化組成物が得られるように適宜決定される。
【００２９】
本発明に用いる紫外線防御剤粉末は、例えば、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化鉄、微粒子酸化鉄等が挙げられる。これらの紫外線防御剤粉末は必要に応じて表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ、粉末を親油的にする油処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用いる金属石鹸処理法、ジメチルポリシロキサンまたはメチル水素ポリシロキサンを用いるシリコーン処理法、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理するフッ素処理法等の表面処理により、疎水性粉末として油分に分散配合することもできる。
【００３０】
本発明の日焼け止め化粧料中における紫外線防御粉末の配合量は、通常１〜５０重量％であり、１重量％未満では紫外線防御効果が乏しく、５０重量％を超えて配合すると、粉末の凝集等を生じ、使用性が劣る場合がある。
【００３１】
本発明の日焼け止め化粧料は、水膨潤性粘土鉱物を、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び常温液体の脂肪酸または高級アルコールで処理することによって得られる有機変性粘土鉱物を乳化剤として予め調整しておいて、油分を混合した油相と、親水性の紫外線防御剤粉末を分散した水相とを添加し、常法により乳化処理して得られる。親油性の紫外線防御剤粉末を使用する場合は油相に粉末を分散しておくことが好ましい。
【００３２】
また、乳化剤として予め調整することなく、水膨潤性粘土鉱物、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、常温液体の脂肪酸または高級アルコール、紫外線防御剤粉末を、それぞれ処方中の水相または油相中に配合して、乳化することも出来る。具体的には、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、常温液体の脂肪酸または高級アルコール、油分を配合した油相に、紫外線防御剤粉末を分散混合し、次に水膨潤性粘土鉱物を分散混合した水相を添加し混合攪拌することにより、目的の日焼け止め化粧料を製造出来る。
【００３３】
さらに、予め、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理した有機変性粘土鉱物を調整しておいて、有機変性粘土鉱物、常温液体の脂肪酸または高級アルコール、紫外線防御剤粉末を、それぞれ処方中の水相または油相中に配合して、乳化することも出来る。具体的には、常温液体の脂肪酸または高級アルコール、油分を配合した油相に、すでに水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理済の有機変性粘土鉱物と紫外線防御剤粉末とを分散混合し、次に水相を添加し混合攪拌することにより、目的の日焼け止め化粧料が製造できる。
【００３４】
本発明の日焼け止め化粧料には必要に応じて紫外線吸収剤を適宜配合することができる。紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、PABA と略す）、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００３５】
さらに本発明の日焼け止め化粧料には、必要に応じ本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される成分、例えば、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末、多孔性ビニル系ポリマー、アクリレートコポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン粉末等の樹脂粉末や疎水化処理樹脂粉末；保湿剤；増粘剤；低級アルコール；多価アルコール；ムコ多糖類；防腐剤；酸化防止剤；金属イオン封鎖剤；ｐＨ調整剤；消炎剤；ビタミン、アミノ酸、ホルモン等の薬剤；生薬；収斂剤；顔料；分散剤；香料などを適宜配合することができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。配合量は指定がない限り重量％を表す。
【００３７】
「実施例１：日焼け止めクリーム」
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２５．０
（２）流動パラフィン                                            ５．０
（３）イソステアリン酸                                          １．０
（４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド                ０．６
（５）オクチルメトキシシンナメート                              ５．０
（６）パラベン                                                  適  量
（７）香料                                                      適  量
（８）疎水化紡錘型酸化チタン                                  １０．０
（９）イオン交換水                                              残  量
（１０）グリセリン                                            １０．０
（１１）スメクトン                                              １．０
製法
（１）〜（７）を７０℃に加熱し、予め油相を調製しておく。次に（８）を加え、ディスパーで分散混合する。（９）〜（１１）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、充分均一に混合攪拌、冷却して目的の日焼け止めクリームを得た。
【００３８】
「比較例１：日焼け止めクリーム」
実施例１において、イソステアリン酸の代わりにポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用い、実施例１と同じ製法で日焼け止めクリームを製造した。
【００３９】
「実施例２：日焼け止めクリーム」
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０．０
（２）流動パラフィン                                          １０．０
（３）デシルテトラデカノール                                    ２．０
（４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド                ０．６
（５）オクチルメトキシシンナメート                              ５．０
（６）エタノール                                                ２．０
（７）パラベン                                                  適  量
（８）香料                                                      適  量
（９）疎水化酸化チタン                                          ５．０
（１０）疎水化酸化亜鉛                                          ５．０
（１１）イオン交換水                                            残  量
（１２）グリセリン                                              ５．０
（１３）スメクトン                                              １．０
製法
（１）〜（８）を７０℃に加熱し、予め油相を調製しておく。次に（９）、（１０）を加え、ディスパーで分散混合する。（１１）〜（１３）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、充分均一に混合攪拌、冷却して目的の日焼け止めクリームを得た。
【００４０】
「実施例３：クリーム状ファンデーション」
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ３０．０
（２）流動パラフィン                                          １０．０
（３）オレイン酸                                                ０．１
（４）ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムクロライド        ０．０５
（５）オクチルメトキシシンナメート                              ８．０
（６）パラベン                                                  適  量
（７）香料                                                      適  量
（８）疎水化酸化チタン                                          ５．０
（９）疎水化酸化亜鉛                                            ５．０
（１０）タルク                                                ２０．０
（１１）着色顔料                                                適  量
（１２）イオン交換水                                            残  量
（１３）グリセリン                                              ５．０
（１４）スメクトン                                              ０．２
製法
（１）〜（７）を７０℃に加熱し、予め油相を調製しておく。次に（８）から（１１）を加え、ディスパーで分散混合する。（１２）〜（１４）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、充分均一に混合攪拌、冷却して目的のクリーム状ファンデーションを得た。
【００４１】
「実施例４：日焼け止めクリーム」
（１）流動パラフィン                                          ２０．０
（２）トリオクタン酸グリセリル                                  ５．０
（３）イソステアリン酸                                          ２．０
（４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド                ０．０５
（５）オクチルメトキシシンナメート                              ５．０
（６）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                ２．０
（７）パラベン                                                  適  量
（８）香料                                                      適  量
（９）疎水化酸化チタン                                          １．０
（１０）イオン交換水                                            残  量
（１１）１，３ブチレングリコール                                ５．０
（１２）ビーガム                                                ０．５
製法
（１）〜（８）を７０℃に加熱し、予め油相を調製しておく。次に（９）を加え、ディスパーで分散混合する。（１０）〜（１２）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、充分均一に混合攪拌、冷却して目的の日焼け止めクリームを得た。
【００４２】
「実施例５：日焼け止めクリーム」
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２８．０
（２）イソステアリルアルコール                                  ５．０
（３）オクチルメトキシシンナメート                            １０．０
（４）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                ０．５
（５）パラベン                                                  適  量
（６）香料                                                      適  量
（７）ベントン３８                                              ２．０
（８）疎水化紡錘型酸化チタン                                  ２０．０
（９）疎水化酸化亜鉛                                            ３．０
（１０）ポリメチルシルセスキオキサン                            ５．０
（１１）イオン交換水                                            残  量
（１２）１，３ブチレングリコール                                ５．０
製法
（１）〜（６）を７０℃に加熱し、予め油相を調製しておく。次に（７）〜（９）を加え、ディスパーで分散混合する。（１０）〜（１２）を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで攪拌しながら徐々に加え、充分均一に混合攪拌、冷却して目的の日焼け止めクリームを得た。なお、疎水化紡錘型酸化チタンは微粒子酸化チタン１００−Ｔ（帝国化工社製）を使用した。また、ベントン３８とはモンモリロナイト１００ｇを１００ｍ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物である（米国ナショナルレッド社製）。
【００４３】
「比較例２：日焼け止めクリーム」
実施例５において、イソステアリルアルコールの代わりにポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用い、さらに、疎水化紡錘型酸化チタンの代わりに平均粒径０．０３〜０．０４ミクロン、直径と短径の平均比率１．３である疎水化酸化チタンを用いて、実施例５と同じ製法で日焼け止めクリームを製造した。
【００４４】
次に、上記で得られた日焼け止め化粧料につき、白さの目立ちにくさについて以下の試験を行い、その効果を「表１」に評価した。
【００４５】
（１）白さの目立ち試験
評価専門パネル２０名の前腕内側部（５×１０ｃｍ）にサンプル（実施例１〜５、比較例１〜２）を塗布し、３０分間放置後、白さの目立ち具合を評価した。（２）水洗後の白さの目立ち試験
（１）にて、白さの目立ち具合を評価した後、１０分間流水（３０℃）で塗布部を水洗し、白さの目立ち具合を評価した。
【００４６】
（１）、（２）における試験結果はいずれも下記に示す評価基準に従った。
（評価基準）
２０名中１６名以上が目立たないと評価した：◎
２０名中１２名以上が目立たないと評価した：○
２０名中６名以上が目立たないと評価した  ：△
２０名中６名未満が目立たないと評価した  ：×
【００４７】
【表１】
0004010647.tif 000003
【００４８】
「表１」の結果から明らかなように、本発明の実施例は、水洗後の白さが目立たない優れた日焼け止め化粧料であることが分かる。
【００４９】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、肌への密着性が良く、耐水性に優れ、汗または海やプールでの活動に伴う水との接触によっても、肌に塗布した日焼け止め化粧料が白く浮き上がるということのない優れた使用性を有する日焼け止め化粧料を提供することが出来る。
【００５０】
したがって、白さの目立ちを気にすることなく、必要量の紫外線防御剤粉末を配合できるので、特に高い紫外線防御効果を期待する場合に有用である。