(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位を有するシリコーンゴムと下記一般式（II) で表わされる繰返し単位を有するフッ化シリコーンゴムとのブレンド物より構成されてなることを特徴とするシリンダヘッドカバー用ガスケット。
【化１】
0003959136.tif 000007
【化２】
0003959136.tif 000008
【請求項２】
前記シリコーンゴムが下記一般式（Ｉａ）で表わされる繰返し単位を有するビニルメチルシリコーンゴムであり、前記フッ化シリコーンゴムが下記一般式（IIａ) で表わされる繰返し単位を有するビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムである請求項１に記載のシリンダヘッドカバー用ガスケット。
【化３】
0003959136.tif 000009
【化４】
0003959136.tif 000010
【請求項３】
前記ビニルメチルシリコーンゴムと前記ビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムとの配合比が、９０：１０〜１０：９０である請求項２に記載のシリンダヘッドカバー用ガスケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリンダヘッドカバー用ガスケットに関し、特に耐寒性、耐油透過性に優れたシリンダヘッドカバー用ガスケットに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
内燃機関エンジンにおいて、シリンダヘッドの上部にはシリンダヘッドカバー（ロッカーカバーとも称される。）が、ガスケットを介して取付けられている。
【０００３】
このシリンダヘッドとシリンダヘッドカバーとの間に嵌挿されるガスケットとしては、特に高温に曝される部分ではないために、気密性を高める上から、従来、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、またはシリコーンゴムからなるガスケットが使用されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したような三種のゴムのうち、アクリルゴムおよびエチレンアクリルゴムでは、例えば北米仕様車等のごとき寒冷地において使用されることを前提とした車両においては、極低温状態に曝されることで、エンジンヘッドカバー用ガスケットが硬化してしまうという問題が生じていた。
【０００５】
また、当該ガスケットが配されるエンジン内部には、カムシャフト、ロッカーアーム等の冷却および潤滑のためのエンジンオイルが循環しているが、アクリルゴム、エチレンアクリルゴムは上記した低温時の硬化によりエンジンオイルが外部へ漏れてしまい、エンジン外部の汚れの原因となっており改善が望まれていた。またシリコーンゴムからなるガスケットにおいてはブリード量が多く問題であった。
【０００６】
従って本発明は、シリンダヘッドカバー用ガスケットとしての耐熱性、耐油性、耐圧縮歪み性等といった基本性能に優れると共に、耐寒性が高くかつ油透過性（ブリード性）の低いシリンダヘッドカバー用ガスケットを提供することを目的とする。本発明はさらに経済面においても有利なシリンダヘッドカバー用ガスケットを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決する本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位を有するシリコーンゴムと下記一般式（II) で表わされる繰返し単位を有するフッ化シリコーンゴムとのブレンド物より構成されてなるシリンダヘッドカバー用ガスケットを示すものである。
【０００８】
【化５】
0003959136.tif 000002
【０００９】
【化６】
0003959136.tif 000003
【００１０】
本発明はさらに、下記一般式（Ｉａ）で表わされる繰返し単位を有するビニルメチルシリコーンゴムと下記一般式（IIａ) で表わされる繰返し単位を有するビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムとのブレンド物より構成されてなることシリンダヘッドカバー用ガスケットを示すものである。
【００１１】
【化７】
0003959136.tif 000004
【００１２】
【化８】
0003959136.tif 000005
【００１３】
本発明のシリンダヘッドカバー用ガスケットとしてはさらに、前記ビニルメチルシリコーンゴムと前記ビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムとの配合比が、９０：１０〜１０：９０、より望ましくは７５：２５〜２５：７５、最も望ましくは７０：３０〜５０：５０であることが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施形態に基づきより詳細に説明する。
【００１５】
本発明に係るシリンダヘッドカバー用ガスケットは、シロキサン骨格（−Ｓｉ−Ｏ−）を有し、かつフッ素原子を含有するゴム（以下、含フッ素シリコーンゴムと称する。）より構成されているものであるために、シリコーンゴムの本来有する優れた低圧縮永久歪み、耐熱性を有すると共に、耐寒性がより良好となり、さらに耐油性、特に耐油透過性が著しく改善されるものである。
【００１６】
このような含フッ素シリコーンゴムよりなるガスケットは、上記一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位を有するシリコーン生ゴムと、上記一般式（II) で表わされる繰返し単位を有するフッ化シリコーン生ゴムとをブレンドして、所定形状に成形した後、架橋することによって得られる。
【００１７】
上記一般式（II) で表わされる繰返し単位を有するようなフッ化シリコーンゴムのみによって本発明に係るガスケットを構成することももちろん可能であるが、経済的観点からはフッ素原子を含有しないシリコーンゴムとのブレンド物であることがより望ましく、このようなブレンド物であってもシリンダヘッドカバー用ガスケットとして必要とされる耐寒性、耐油透過性といった特性を十分に改善することができるためである。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）のシリコーンゴムとしては、上記一般式（Ｉａ）で表されるメチルビニルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、およびフェニル基含有量が５〜１０モル％程度のフェニルビニルメチルシリコーンゴム（ＰＶＭＱ）が代表的なものであるが、これらに何ら限定されるものではない。なお側鎖としてメチル基等のアルキル基が多いと、圧縮永久歪み、耐油性、加工性等が向上し、一方、側鎖としてフェニル基が多いと、耐寒性が向上する。耐油性の向上、経済性といった観点から特に、ＶＭＱないしはフェニル基含有量の少ないＰＶＭＱが望ましい。もちろん、例えばＶＭＱとＰＶＭＱをブレンドして用いることも可能である。
【００１９】
一方、上記一般式（II）のフッ化シリコーンゴムとしては上記一般式（IIａ）で表されるビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムが一般的であるが、これらに何ら限定されるものではない。
【００２０】
さらに本発明においては、前記ビニルメチルシリコーンゴムに代表されるフッ素を含有しないシリコーンゴムと前記ビニルトリフルオロプロピルシリコーンゴムに代表されるフッ化シリコーンゴムとの配合比が、９０：１０〜１０：９０、より望ましくは７５：２５〜２５：７５、最も望ましくは７０：３０〜５０：５０であることが好ましい。すなわち、フッ化シリコーンゴムの配合比が上記割合よりも少なければ、得られるガスケットの耐油透過性が十分なものとならず、一方、フッ化シリコーンゴムの配合比が上記割合よりも多くした場合、耐油透過性といった物性はさらに向上することが期待できるものの、コスト的に不利となり、かつシリンダヘッドカバー用ガスケットとして要求されるその他の物性の一部において十分なレベルではあるものの、配合比がより低いものと比較して低下が生じる虞れがあるためである。
【００２１】
また本発明のガスケットを製造するにおいて、上記したようなゴム成分に加えて、必要に応じて、各種シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などといった充填剤、カーボンブラック、ホワイトカーボン、ベンガラ等の顔料、その他、シリコーン系ゴムに配合可能な種々の添加剤を添加することも可能である。
【００２２】
このようにして得られる本発明に係るシリンダヘッドカバー用ガスケットは、後述するような低温回復試験におけるＴＲ７０が−４０℃以下、より好ましくは−４３℃以下、また後述するような条件で測定した油透過量が（２０５．５）×１０-5ｇ／ｃｍ2 以下、より好ましくは（１５３．０）×１０-5ｇ／ｃｍ2 以下という優れた耐寒性、耐油透過性を有するものとなる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
実施例１〜６および比較例１〜３
表１に示すような各種ゴム組成により幅（１５０）×長さ（１５０）×肉厚（２）ｍｍのテストシートを作製し、以下に述べるような各種性能試験を行なった。その結果を表１に示す。
【００２４】
なお、使用したゴムは、ビニルメチルシリコーンゴム（ＶＭＱ）としては、信越化学工業（株）製のＫＥ６６０−Ｕを、またフッ化シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）としては信越化学工業（株）製のＦＥ２６１−Ｕを、アクリルゴム（ＡＣＭ）としては日本合成ゴム（株）製のＡＲＥＸ４１１を、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）としては昭和電工・デュポン（株）製のベーマックＧをそれぞれ使用した。
・耐寒性
低温ゴム弾性回復試験（ＴＲ試験）により行なった。試験は、初期伸長率５％で行い、それぞれ１０％回復率（ＴＲ１０）、５０％回復率（ＴＲ５０）７０％回復率（ＴＲ７０）を得れる最低温度を調べた（日本ゴム協会標準規格）。
・油透過性
図１に示した装置を用いて、以下の試験条件で処理し、室温で放置した後外方に透過した油をフッ素系溶剤（ダイキン工業（株）製、ダイフロンＳ−３）に溶出させて回収し、定量した。
【００２５】
試験温度  １５０℃
試験時間  ７０時間
放置条件  ２５℃×２時間、
試験油  エンジンオイル  ＳＧ級  ７．５Ｗ−３０
また、試験結果後の外観状態を目視にて観察し、以下の基準に従って判定した。
【００２６】
Ａ：空気側に油の透過無し
Ｂ：空気側に僅かの油の透過有り
Ｃ：空気側に若干の油の透過有り
Ｄ：空気側に油の透過有り
Ｅ：空気側に著しい油の透過有り
・常態試験
硬さ、引張り強さ、伸びをＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じて測定した。
・空気加熱老化試験
１５０℃で７０時間加熱した後の硬さ、引張強さ、および伸びを測定し、前記常態試験結果との変化率を算出した。
・圧縮永久歪み試験
１５０℃で７０時間加熱した後の圧縮永久歪み率をＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じて測定した。
・エンジン油浸漬試験
エンジンオイル（ＳＧ級  ７．５Ｗ−３０）に浸漬し１５０℃で７０時間加熱した後の硬さ、引張強さ、および伸びを測定し、前記常態試験結果との変化率を算出した。また体積変化率も併せて測定した。
【００２７】
【表１】
0003959136.tif 000006
【００２８】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、耐寒性、耐油透過性に優れたシリンダヘッドカバー用ガスケットを製造でき、苛酷な環境下におけるエンジン使用においてもシリンダヘッドカバーとエンジンヘッドとのシール性が有効に保たれ、かつエンジンオイルの浸出によるヘッドカバー回りの汚れ等の発生も少なくなるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例において行なわれた油透過性試験の状態を説明する図面である。
【図１】
0003959136.tif 000011