(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の光ファイバ素線を並行に配列し一括被覆樹脂にて一体化されてなる光ファイバテープ心線において、一括被覆樹脂が、
(A)紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、
(B)炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを０．０１〜５．０重量部配合し、
前記（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
(C)炭素数６〜２０の高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランを０．０５〜２．０重量部配合してなる樹脂組成物であることを特徴とする光ファイバテープ心線。
【請求項２】
前記一括被覆樹脂に前記炭素数６〜２０の高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランとして下記一般式（１）で示されるアルコキシシランであることを用いることを特徴とする請求項１記載の光ファイバテープ心線。
【化１】
0004010689.tif 000016
（但し、Ｒ1 は、１価の炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは５〜１９の整数、ａは０、１、２の整数）
【請求項３】
前記炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンが、下記式（２）、（３）
【化２】
0004010689.tif 000017
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基から選ばれる２価の有機基である。）
【化３】
0004010689.tif 000018
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基であり、Ｙはポリオキシアルキレン基から選ばれる２価の有機基である。）で表されるジオルガノシロキサン単位を有するジオルガノポリシロキサンである請求項１または２のいずれかに記載の光ファイバテープ心線。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ファイバケーブル内に高密度に収納するために複数の光ファイバ素線をテープ状に一体化した光ファイバテープ心線の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、光ファイバを高密度に収納するために、複数の光ファイバ素線をテープ状に一体化した光ファイバテープ心線を複数枚束ねた状態でスペーサのスロットに収納し、更にこのスロットの外周にシースを施した構造の光ファイバケーブルが用いられている。図１は前記光ファイバテープ心線を示したもので、石英系ガラスからなる光ファイバの外周に複数の保護被覆層を施した光ファイバ素線を複数本平行に配列し一括被覆樹脂にて一体化したものである。複数の保護被覆層は、軟質の樹脂（プライマリ樹脂）と硬質の樹脂（セカンダリ樹脂）の２層被覆構造が用いられることが多い。また、該複数の保護被覆層の最外層には着色層が施されている。この着色層は、光ファイバケーブルの多心−単心引き落としを行うために、光ファイバ素線の識別を容易にする目的で施されている。このため、光ファイバテープ心線を単心に分離する時に、着色層が剥がれないように着色層と一括被覆樹脂との間の密着力は適度に制御されている。通常、複数の保護被覆、着色用の樹脂、一括被覆樹脂ともに、生産性の良い紫外線硬化型樹脂を用いることが多い。
【０００３】
一括被覆樹脂としては、特開平２−１７０８６７号及び特開平４−３１０５４７号各公報にウレタンアクリレートとエチレン性不飽和モノマー及び光重合性開始剤とからなる紫外線硬化型樹脂組成物にポリエーテル変性ポリシロキサンを配合した表面滑り性の良い組成物が開示されている。
従来の光ファイバテープ心線は、シースの破損等によりケーブル内に水が進入し温度が上昇すると、光ファイバ素線の最外層の着色層と一括被覆樹脂の界面に部分的な水泡（以下ブリスターと称す）が発生する。このブリスターが発生すると、光ファイバテープ心線中の光ファイバは長手方向に不均一な曲がりを受けて、光ファイバの伝送損失が増加するという問題を引き起こす。特開平２−１７０８６７号及び特開平４−３１０５４７号各公報に開示されている一括被覆樹脂は、ポリエーテル変性ポリシロキサンを配合することで、優れた表面滑り性を付与するとともに、着色層との密着力も高すぎぬように制御することができるが、このポリシロキサンの変性部位であるポリエーテル部分の構造は、エチレンオキサイド、或いはプロピレンオキサイド単位からなり、水との親和性があるために、光ファイバテープ心線が水と接触した場合、一括被覆樹脂層を通して侵入した水分によって着色層との界面にブリスターが発生しやすく、伝送損失を増加させてしまう。
【０００４】
このような課題に対し、特開平７−３１１３２４号公報では着色層と一括被覆樹脂層との密着力を最適化することを開示している。密着力を制御する手段としては、着色層或いは一括被覆樹脂層にシリコーン油、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、末端反応性シリコーンオイル、フルオロカーボン油などが開示されている。しかしながら、これらの手段による密着力の制御は初期の密着力のみを考慮しているために、着色層と一括被覆樹脂との界面に発生するブリスターを十分に抑制できないことを見出した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の従来技術においては、着色層と一括被覆樹脂層との密着力の制御が充分でなく単心分離時に着色層が剥がれ易く、ケーブル内に水が進入して温度が上昇する場合に、光ファイバ素線の最外層の着色層と一括被覆樹脂の界面に発生するブリスターを十分に抑制することができず、伝送損失が増大した。
本発明は上記の問題点を解決するために開発されたもので、特に光ファイバテープ心線用一括被覆樹脂組成物に疎水性の高い炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを配合することにより優れた単心分離性と温水特性を有し、高温高湿下などの過酷な状況でも安定した伝送特性と高い信頼性を発揮することのできる光ファイバテープ心線を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、従来から知られている光ファイバ用の紫外線硬化型樹脂組成物（Ａ）、例えば（ａ）ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、（ｃ）光重合開始剤を含有して成る樹脂組成物に、この樹脂に分散性の良い、疎水性基、すなわち前記（Ｂ）の炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを配合することによりテープ層より侵入した水分により伝送損失を増加させることなく、着色心線との密着性を容易に制御できること、さらにまたこの樹脂組成物に前記（Ｃ）の高級炭化水素置換アルコキシシランを配合することにより水分による伝送損失の増加を抑えられることを知見し本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）(A)紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、
(B)炭素数５〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部配合してなる配合し、
前記（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
(C)炭素数６〜２０の高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランを０．０５〜２．０重量部配合してなる樹脂組成物の硬化物で被覆テープ化されたことを特徴とする光ファイバテープ心線。
【０００８】
前記炭素数６〜２０、好ましくは炭素数８〜１８の高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランとして下記一般式（１）で示されるアルコキシシランを用い、
【化１】
0004010689.tif 000002
（但し、Ｒ1 は、１価の炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは５〜１９の整数、ａは０、１、２の整数）
前記炭素数５〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンが、下記式（２）、（３）
【化２】
0004010689.tif 000003
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基から選ばれる２価の有機基である。）
【化３】
0004010689.tif 000004
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基であり、Ｙはポリオキシアルキレン基から選ばれる２価の有機基である。）で表されるジオルガノシロキサン単位を有するジオルガノポリシロキサンである。
以上
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
紫外線硬化型樹脂組成物（Ａ）としては、（ａ）ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、（ｃ）光重合開始剤を含有して成る公知の樹脂組成物が使用でき、具体的には、以下に例示するものがあげられる。
（ａ）：ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の第１成分であるポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネートおよび（ｉｉｉ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とのウレタン化反応により得ることができる。ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの数平均分子量は、例えば、２００〜２００００、好ましくは、３００〜１００００程度の範囲から選択できる。
【００１０】
（ｉ）ポリオール成分
ポリオール成分としては、公知のものが使用でき、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アルキレンジオールなどがあげられる。
これらのポリオールの中で、本発明の紫外線硬化型樹脂の高速テープ化達成のために必要な低粘度化の実現、あるいは硬化物の物性のバランス、耐久性の面から、ポリエーテルポリオール、アルキレンジオールが特に好ましい。
【００１１】
（ｉｉ）ポリイソシアネート
ポリイソシアネート成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族等の有機ジイソシアネートが挙げられる。例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が使用される。これらの中で、環状の構造を有するポリイソシアネートが、高ヤング率を有する硬化物が得られるので特に好ましい。
【００１２】
（ｉｉｉ）水酸基を有する（メタ）アクリレート
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい水酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシＣ2-4 アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどである。
【００１３】
なお、ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは前記成分をウレタン化反応させることにより調製することができ、ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを構成する各成分の割合は、例えば、ポリイソシアネートのイソシアネート基１モルに対して、ポリオール成分の水酸基０．１〜０．８モル、好ましくは、０．２〜０．７モル、特に０．２〜０．５モル程度、水酸基含有（メタ）アクリレート０．２〜０．９モル、好ましくは、０．３〜０．８モル、特に０．５〜０．８モル程度である。
また、前記成分の反応方法はとくに限定されず、各成分を一括混合して反応させても良く、ポリイソシアネートと、ポリオール成分及び水酸基含有（メタ）アクリレートのうち何れか一方の成分とを反応させた後、他方の成分を反応させてもよい。
また、これら反応に際し、ウレタン化触媒としてはアミン系触媒、錫系または鉛系の金属触媒を使用しても良い。
【００１４】
（ｂ）エチレン性不飽和化合物
本発明に用いられる（ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物としては、例えばＮ−ビニル化合物、アミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がアミド化反応またはエステル化反応で結合した構造の化合物が挙げられ、例えば下記の単官能性、２官能性、及び多官能性化合物を用いることができる。
【００１５】
（単官能性化合物）
Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどが挙げられ、またアミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がアミド化反応またはエステル化反応で結合した構造の化合物として、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、クミルフェノール（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕アシッドフォスフェート、トリクロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００１６】
（２官能性化合物）
２官能性化合物として、具体的には、２，２−ジメチル−３−ヒロドキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。
【００１７】
（多官能性化合物）
多官能性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシアヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１８】
これらエチレン性不飽和化合物の配合量は、（ａ）のポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー成分や（ｂ）エチレン性不飽和化合物の種類、樹脂組成物の所望する粘度、あるいはその硬化物の物性に応じて、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部程度の範囲から選択できる。
【００１９】
（ｃ）光重合開始剤
光重合開始剤としては、公知のものを使用することができ、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、フェニルアセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノンおよび３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイルおよびベンゾインブチルメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２，４−ジエチルチオキサントンおよび２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体、フルオレン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン−１，２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド誘導体が挙げられる。
【００２０】
これらの中で特に、速硬化性の点でホスフィンオキシド誘導体の光重合開始剤が好ましい。これらは、１種使用してもよいし、２種以上併用してもよい。配合量は、（ａ）成分のポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物の合計１００重量部に対して、通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００２１】
本発明では、上記した（ａ）ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、（ｃ）光重合開始剤を含有してなる（Ａ）紫外線硬化型樹脂組成物に対して、（Ｂ）成分として特定の変性オルガノポリシロキサン、更にまた、（Ｃ）成分として特定のアルコキシシランを配合する。以下、この点について更に詳述する。
【００２２】
（Ｂ）高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサン
本発明で用いるオルガノポリシロキサンは、下記式（２）、（３）
【化４】
0004010689.tif 000005
【００２３】
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基から選ばれる２価の有機基である。）
【化５】
0004010689.tif 000006
【００２４】
（但し、Ｒ2 は、炭素数３〜２０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基であり、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。Ｘは、酸素原子あるいは、エステル基であり、Ｙは炭素数３以下のポリオキシアルキレン基から選ばれる２価の有機基である。）
【００２５】
で表されるジオルガノシロキサン単位を有するジオルガノポリシロキサンであり、上記式において、Ｒ2 は、具体的にはプロピレン基、ブチレン基、オクチレン基、デシレン基、オクタデシレン基等を挙げることができる。またＲ3 は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、トリデシル、ヘプタデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。
【００２６】
また、本発明の紫外線樹脂組成物に対する分散性、相溶性、あるいは、疎水性であることが必要であるため、Ｒ2 とＲ3 のいずれか一方が炭素数６〜２０の炭化水素基である。式中Ｘは、Ｒ2 とＲ3 に結合する基であり、酸素原子（−Ｏ−）、エステル基
【化６】
0004010689.tif 000007
またＹはＲ2 とＸに結合する基であり、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）−の繰り返し単位からなるポリオキシエチレン鎖、
【化７】
0004010689.tif 000008
の繰り返し単位からなるポリオキシプロピレン鎖又はこれら両方から成るポリエーテル鎖等である。これらのポリエーテル鎖の重合度は、Ｒ2 とＲ3 の疎水性との均衡及び（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンの分散性、相溶性、を考慮して決定されればよく、ポリオキシエチレンを単独重合鎖として用いるときには、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１０である。また、ポリオキシエチレンより疎水性の高いポリオキシプロピレンを単独重合鎖として用いるときには、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２０である。
【００２７】
また、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの共重合鎖の場合には、共重体のそれぞれ単位の含有率によって、前記のポリオキシエチレンの単独重合鎖とポリオキシプロピレンの単独重合鎖の場合の間の重合度で決定されればよい。
【００２８】
（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンにおいて、前記式（２）、（３）で示される以外のジオルガノシロキサン単位の珪素原子に結合する有機基としては、飽和の１価炭化水素基あるいは、フッ素原子で置換された飽和の１価炭化水素基であるが、メチル基、フェニル基が好ましい。特に、メチル基が工業的製法上好ましい。また前記式（２）、（３）で示されるシロキサン単位の含有量は、好ましくは５〜１００モル％、特に好ましくは、１０〜１００モル％である。
このジオルガノポリシロキサンの重合度は、好ましくは３〜２００、特に好ましくは１０〜１００であり、構造は、直鎖状、分岐状、環状いずれであってもよいが、本発明のテープ材の着色心線に対する剥離性を考慮した場合、直鎖状、分岐状が好ましい。
【００２９】
このようなジオルガノポリシロキサンは、公知の方法、例えば前記式（２）、（３）で示されるシロキサン単位の置換基を有するオルガノクロルシランまたはオルガノアルコキシシランの加水分解、あるいは共加水分解で得ることができる。また珪素原子に直結した水素原子を有するジオルガノポリシロキサンに、前記式（２）、（３）で示されるシロキサン単位の置換基となるように不飽和基を含む化合物を付加反応することにより得ることができる。
上記ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量は、得られるテープ化層と着色心線との剥離性から、通常（Ａ）の成分の１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部である。０．０１重量部に満たないと満足な配合効果が得られず、５．０重量部を越えると硬化皮膜の物性が低下したり、ジオルガノポリシロキサンが相分離したりする。
【００３０】
（Ｃ）高級炭化水素置換基を有するアルコキシシラン
（Ｃ）成分の高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランとしては、下記一般式（１）で示されるものが使用される。
【化８】
0004010689.tif 000009
【００３１】
（但し、Ｒ1 は、１価の炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは５〜１９の整数、ａは、０、１、２の整数である。）
【００３２】
ここでＲ1 は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。工業的製造面及び加水分解性から、メチル基、エチル基が好ましい。
【００３３】
上記のアルコキシシランは、またその１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量は、少量でよく、０．０５〜２．０である。好ましくは、０．１〜１．０である。０．０５重量部に満たないと満足な配合効果が得られず、２．０重量部を越えると硬化皮膜の物性が低下したり、テープ心線の耐久性を損なう場合がある。
本発明の樹脂組成物には、前記成分の他に例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、有機溶剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、着色顔料、有機または無機粒子等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の粘度は、作業性の点で特にテープ心線の通常の製造条件との適合性から通常１０００〜１００００ｃｐ（２５℃）、特に高速の製造条件では１０００〜４０００ｃｐ（２５℃）の範囲が望ましい。また、この組成物は、通常の紫外線硬化型組成物の場合と同様に紫外線を照射することにより硬化し硬化物となるもので、このようにして得られる硬化皮膜は、テープ心線の外被として外部力から心線を保護するのに望ましい５０〜１５０ｋｇｆ／ｍｍ2 のヤング率を有することが望ましい。
【００３５】
炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを含有しているので、着色層と一括被覆樹脂との接着を防ぎつつ、その疎水性によりブリスターの発生を抑えることができる。添加量が０．０１重量部未満だと着色層と一括被覆樹脂との接着を防ぐ効果が不十分であり、５重量部を越えて添加すると一括被覆樹脂層の物性が低下したり、オルガノポリシロキサンが樹脂液の状態で相分離したりする。
【００３６】
また、アルコキシシランは高湿度下におけるブリスターの発生を更に抑制する効果を有する。すなわち、通常の条件下ではアルコキシシランは反応を起こさず着色層と一括被覆樹脂との接着を防ぐオルガノポリシロキサンとほぼ同じ役割を果たす。しかし、高湿度下や水中になるとアルコキシ基が加水分解をしてシラノール基を生成、着色層と化学的な相互作用を発揮する。このため、高湿度下や水中において、水分子が着色層と一括被覆樹脂層との結合を分断していくと同時にアルコキシシランにより結合が生成していくので、結果として着色層と一括被覆樹脂層との密着力を安定にすることができる。このため、ブリスターの発生を抑えることができるのである。添加量が０．０５重量部未満だと十分な効果が得られない。２．０重量部を越えて添加すると逆に着色層と一括被覆樹脂の密着力が過度に大きくなってしまう。
【００３７】
【実施例】
以下本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例
ガラス外径１２５μｍのシングルモードの光ファイバ裸ガラスに、ウレタンアクリレート系の紫外線硬化型樹脂を２層被覆し、更に紫外線硬化型樹脂からなる着色層を形成し、外径２５０μｍの光ファイバ心線を形成した。この光ファイバ心線を用い表１に示す一括被覆組成のテープ材を使用して４心光ファイバテープ心線を得た。
表１の一括被覆樹脂組成物は、以下に示される（１）紫外線硬化型樹脂組成物Ａ1 、（２）高級炭化水素含有有機基で変性されたジオルガノポリシロキサンＢ1 〜Ｂ4 及び（３）高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランＣ1 からなりそれぞれを表１に示される割合で配合した。
【００３８】
（１）紫外線硬化型樹脂組成物Ａ1 
タケライトＵＶ−３００（武田薬品工業（株）社製、ポリウレタンアクリレート樹脂／エチレン性不飽和化合物の混合物）１００重量部、光重合開始剤イルガキュアー１７００（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）社製）を３重量部を混合し、粘度３８５０ｃｐ（２５℃）の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
【００３９】
（２）高級炭化水素含有有機基で変性されたジオルガノポリシロキサンＢ1 〜Ｂ4 
Ｂ1 ：下記式のシロキサン単位からなり、末端がトリメチルシリル基で封鎖された平均重合度８．５のジオルガノポリシロキサン
【化９】
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【００４０】
Ｂ2 ：ジメチルシロキサン単位と下記式のシロキサン単位を１３．５モル％からなる平均重合度３７のジオルガノポリシロキサン
【化１０】
0004010689.tif 000011
【００４１】
Ｂ3 ：ジメチルシロキサン単位と下記式のシロキサン単位を２０モル％からなる平均重合度２５のジオルガノポリシロキサン
【化１１】
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【００４２】
Ｂ4 ：ジメチルシロキサン単位と下記式のシロキサン単位を２０モル％からなる平均重合度２５のジオルガノポリシロキサン
【化１２】
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【００４３】
（３）高級炭化水素置換基を有するアルコキシシランＣ1 
次の式で示されるアルコキシシラン
【化１３】
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【００４４】
これらの樹脂組成物について粘度及びヤング率を測定した。ヤング率は、ガラス板上に樹脂組成物を１００〜１５０μｍの膜厚に塗布し１００ｍＪ／ｃｍ2 （波長３５０ｎｍ）の紫外線を照射して硬化フィルムを作成後、２５℃、相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態調整した後、標線間距離２５ｍｍ、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で２．５％引張弾性率を測定した。
【００４５】
試作したテープ心線については、以下の試験を行った。
（イ）色剥がれ試験
光ファイバテープ心線を１ｍ×１０本を手作業で単心に分離した時に、着色層が光ファイバ素線から剥がれるかどうかを評価した。色剥がれが認められないものを○、色剥がれが認められたものを×とした。
（ロ）温水試験
光ファイバテープ心線７００ｍを直径約３００ｍｍのコイル状の束に取り、６０℃の温水に浸漬させた。浸漬直後から各心の伝送特性を波長１．５５μｍのＯＴＤＲ（Optical Time Domain Reflectometer,光パルス試験器）により一定時間毎に測定した。時間が長いもの程温水特性に優れていることを示す。
【００４６】
評価結果を表１に示す。温水特性は、４心のうちいずれかの１心で０．３ｄＢ／ｋｍを越えた時間を記載している。本発明による一括被覆樹脂を用いた光ファイバテープ心線は、単心分離時に着色層が剥がれることがなく、かつ良好な温水特性を有している。比較例１では、温水特性はほぼ良好なものの、単心分離時に着色層が取れてしまう。比較例２では、単心分離性は良好であるが、温水特性が劣っていることが判る。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の光ファイバテープ心線は、紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、炭素数５〜２０の高級炭化水素含有有機基で変性されたオルガノポリシロキサンを０．０１〜５．０重量部配合してなる樹脂組成物を用いているので、着色層と一括被覆樹脂層との密着力を適度に制御することができ単心分離時に着色層が剥がれることがなく、本発明の光ファイバテープ心線を用いた光ファイバケーブルを敷設した後の接続作業などの効率が向上する。また、疎水性のオルガノポリシロキサンを配合しているので温水浸漬時でも着色層と一括被覆樹脂層の界面に水分が溜まることを抑制し、温水に浸漬させた場合でも安定した伝送特性を有している。このため、高温高湿下などの過酷な状況でも安定した伝送特性を得ることができ、信頼性の高い光ファイバテープ心線を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の４心光ファイバテープ心線の一具体例の断面図である。
【図１】
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