(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）圧縮された不活性ガスを用いてポリウレタン発泡体用配合物をブローし、（ｂ）該発泡体用配合物に、次の一般式（ａ）または（ｂ）、
（ａ）Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−］x−［ＳｉＣＨ3Ｒ1Ｏ−］a−［ＳｉＣＨ3Ｒ2Ｏ−］b−［ＳｉＣＨ3Ｒ3Ｏ−］c−［Ｓｉ（ＣＨ3）Ｒ4Ｏ−］d−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒ；
（ｂ）Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［ＳｉＣＨ3ＲＯ−］m−（ＳｉＣＨ3［Ｏ−（ＳｉＣＨ3ＲＯ）m−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｒ］Ｏ）n−［ＳｉＣＨ3ＲＯ−］m−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒ
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は式−Ｂ−ＣnＨ2nＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）f（Ｃ4Ｈ8Ｏ）gＺのポリアルキレンオキサイドポリエーテルであり、ここで、Ｒ1は平均分子量が３０００〜６０００グラム／モルの範囲内であって、且つエチレンオキサイド（ＥＯ）がポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０〜６０重量パーセントであり、Ｒ2は平均分子量が８００〜２９００の範囲内であって、且つＥＯがポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０〜６０重量パーセントであり、Ｒ3は平均分子量が１３０〜８００グラム／モルの範囲内であって、且つＥＯがポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の５〜１００重量パーセントであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12のアルキル基あるいはアリール基であり、Ｂはヒドロシリル化（hydrosilation）を受けることのできる部分から誘導され、
ＲはＲ1、Ｒ2、Ｒ3あるいはＲ4から選択され、ｘ＝４０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝ｙであって、ここでｂ又はｃは０であってもよく（ただし両方ともでない）、ｄ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０〜１であり、ａ＋ｂ＞０であり、ｙ＝５〜４０であり、ｍ＝１０〜１００であり、ｎ≦４であり、Ｚは−Ｈ、１〜８個の炭素原子からなるアルキル基もしくはアラルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｚ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＺ”または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＺ’を表していて、
Ｚ’は１〜８個の炭素原子からなる単一官能基のアルキル基またはアリール基を表しており、ｅ、ｆ及びｇは、ポリエーテルで必要とされる分子量から定義されるが、ただし表面活性剤の構造のＥＯ全含有量が３７重量％未満である。］
から選択される構造を有する表面活性剤を添加することを特徴とする、ポリウレタン発泡体用配合物を安定化する方法。
【請求項２】
前記Ｒ1はＥＯが３５〜５５重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｒ1は平均分子量が３５００ダルトン以上である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記Ｒ2はＥＯが３５〜５５重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記Ｒ2は平均分子量が１１００〜２３００ダルトンである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記Ｒ3は２０ｗ／ｗ％以下のプロピレンオキサイド残基である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記Ｒ3は平均分子量が３００〜７５０ダルトンの範囲内である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｒ4は１〜１２個の炭素原子からなるアルキル基、１〜１２個の炭素原子からなる置換されたアルキル基、アリール基、またはアルカリール基である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記Ｚが−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3またはＣＨ3である、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記Ｂがアリル誘導体あるいはメタリル誘導体（methallyl derivative）である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリシロキサンがグループ（ａ）から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリシロキサンがグループ（ｂ）から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記発泡体が二酸化炭素を用いてブローされる、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
圧縮された不活性ガスを用いてポリウレタン発泡体用配合物のブローが行われるポリウレタン発泡体の製造において、
次の一般式（ａ）または（ｂ）、
（ａ）Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−］x−［ＳｉＣＨ3Ｒ1Ｏ−］a−［ＳｉＣＨ3Ｒ2Ｏ−］b−［ＳｉＣＨ3Ｒ3Ｏ−］c−［Ｓｉ（ＣＨ3）Ｒ4Ｏ−］d−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒ；
（ｂ）Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［ＳｉＣＨ3ＲＯ−］m−（ＳｉＣＨ3［Ｏ−（ＳｉＣＨ3ＲＯ）m−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｒ］Ｏ）n−［ＳｉＣＨ3ＲＯ−］m−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒ
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は式−Ｂ−ＣnＨ2nＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）f（Ｃ4Ｈ8Ｏ）gＺのポリアルキレンオキサイドポリエーテルであり、ここで、Ｒ1は平均分子量が３０００〜６０００グラム／モルの範囲内であって、且つエチレンオキサイド（ＥＯ）がポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０〜６０重量パーセントであり、Ｒ2は平均分子量が８００〜２９００の範囲内であって、且つＥＯがポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０〜６０重量パーセントであり、Ｒ3は平均分子量が１３０〜８００グラム／モルの範囲内であって、且つＥＯがポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の５〜１００重量パーセントであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12のアルキル基あるいはアリール基であり、Ｂはヒドロシリル化（hydrosilation）を受けることのできる部分から誘導され、ＲはＲ1、Ｒ2、Ｒ3あるいはＲ4から選択され、ｘ＝４０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝ｙであって、ここでｂまたはｃは０であってもよく（ただし両方ともでない）、ｄ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０〜１であり、ａ＋ｂ＞０であり、ｙ＝５〜４０であり、ｍ＝１０〜１００であり、ｎ≦４であり、Ｚは−Ｈ、１〜８個の炭素原子からなるアルキル基もしくはアラルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｚ’、
−Ｃ（Ｏ）ＯＺ”または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＺ’を表していて、Ｚ’１〜８個の炭素原子からなる単一官能基のアルキル基またはアリール基を表しており、ｅ、ｆ及びｇは、ポリエーテルで必要とされる分子量から定義されるが、ただし表面活性剤の構造のＥＯ含有量が３７重量％未満である。］
から選択された構造を持つ表面活性剤をポリウレタン発泡体用配合物に添加して用いる方法。
【請求項１５】
前記Ｒ1はＥＯが３５〜５５重量％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記Ｒ1は平均分子量が３５００ダルトン以上である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記Ｒ2はＥＯが３５〜５５重量％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記Ｒ2は平均分子量が１１００−２３００ダルトンである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記Ｒ3は２０ｗ／ｗ％以下のプロピレンオキサイド残基である、請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
前記Ｒ3は平均分子量が３００〜７５０ダルトンの範囲内である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記Ｒ4は１〜１２個の炭素原子からなるアルキル基、１〜１２個の炭素原子からなる置換されたアルキル基、アリール基、またはアルカリール基である、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
歴史的に非常にさまざまな程度のポリウレタン発泡体は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）を基本とするブロー薬品を用いてブローすることによって発泡体の密度を減少させたり、発泡体の固さをコントロールしたり、また変色、退化、及び発泡体に起こりうる引火の問題を小さくするために発泡体を冷却したりされてきた。あるＣＦＣに関して起こるオゾンの消耗についての世界的な論争が起きて、ＣＦＣの製造を徐々に減らそうというモントリールプロトコールが生じている。
したがってポリウレタン発泡体産業では、代替のブロー薬品（ＡＢＡ）を用いて同じ程度と品質の発泡体を製造しようと試行されている。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−２２、アルキルカーボネート、及びペンタンなどの多くの異なるＡＢＡについて評価されている。特に柔軟なスラブストック発泡体では他の方法がとられ、その場合ではＡＢＡとしてアセトン、塩化メチレン、四塩化炭素、トリクロロエタン、及びペンタンなどが用いられる。機能的ではあるがその一方でこれらの方法も、炎症性（アセトンやペンタンについて）や毒性（クロロカーボン類について）などの問題をかかえている。
さらに最近になると、例えばＣＯ2のような不活性ガスをポリウレタン発泡体に用いるブロー薬品の一部分として補充添加する使用法を必要とする手法が開発されてきた。この方法は欧州特許公報第０  ６４５  ２２６  Ａ２（以後「溶解ガステクノロジー」という）に記載されている。補助のガスをブロー薬品としてこの系に添加して、それはイソシアネートと水との反応から発生するＣＯ2とともに用いられる。しかしながらこの先行技術は、特殊な装置を用いて液体ＣＯ2を利用してスラブストック発泡体の反応混合物を泡立たせる工程の詳細に焦点を当てており、それはどのようなタイプのシリコン表面活性剤をここで用いるべきかを示唆していない。
この先行技術はポリウレタン発泡体で用いられる無数のシリコン表面活性剤を示唆しているものの、米国特許第５，１４５，８７９号及び４，８１４，４０９号に示されているように溶解ガステクノロジーに向くものはどれもない。標準の構造は表面活性剤が作用することのできる手法を提供せず、これらの表面活性剤の多くは、発泡体を安定化したりあるいは均一な孔径を作ったりする際に機能しない。
従来のスラブストック発泡体の合成で一般的に用いられた全てのシリコン表面活性剤が、全ての不活性ガスブロー式発泡体で泡立ちを安定化する際にうまく機能するであろう（即ち、低密度の泡立ちと均一な孔構造をもたらすであろう）ということがこれまでに予測された。ここで発見されたことは、あるクラスのシリコン表面活性剤だけが発泡体形成で泡立てられたガスを捕獲したり保持したりするという、このような発泡体にとって必要な効果があるということである。驚くべきことに、このシリコン表面活性剤において共重合体ユニットの重量で約３７％以下のエチレンオキサイド（ＥＯ）含有量を持つくし型のシリコン共重合体は、泡立ちテストで低い泡立ち密度と、高いＥＯ含有量を持つ他のシリコン共重合体よりも優れた品質のウレタン発泡体を一貫して形成する。このことは、高いＥＯ含有量のシリコン共重合体が商業上の柔軟な発泡体市場で生産される従来のブロー（即ち、不活性ガスを添加していない）ウレタン発泡体のほとんどの種類において非常にうまく機能するという理由から特に期待されていたわけではなく、そしてそれらは全ての不活性ガスブロー式発泡体においてうまく機能すると考えられていた。
表面活性剤の構造
本発明のシリコン表面活性剤は、ポリアルキレンオキサイドポリエーテル基が付いたジメチルシロキサン基本骨格を有する、即ち「くし型」共重合体である。この共重合体に含まれるＳｉ−Ｃ結合は加水分解に対して安定で、これらの表面活性剤のうちの多くは水性アミンと予め混合して用いることができる。これらは難燃性の発泡体組成物で用いることができるように、引火しにくい性質を持つよう設計してもよい。本発明の表面活性剤は、次の一般的に平均化した化学式を持つシリコン／ポリエーテル組成物である。
即ち、Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−］x−［ＳｉＣＨ3Ｒ1Ｏ−］a−［ＳｉＣＨ3Ｒ2Ｏ−］b−［ＳｉＣＨ3Ｒ3Ｏ−］c−［Ｓｉ（ＣＨ3）Ｒ4Ｏ−］d−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒ、あるいはＲ−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ−［ＳｉＣＨ3ＲＯ］m−（ＳｉＣＨ3［Ｏ−（ＳｉＣＨ3ＲＯ）m−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｒ］Ｏ）n−［ＳｉＣＨ3ＲＯ］m−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｒである。なおこの式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3＝化学式−Ｂ−ＣnＨ2nＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）f（Ｃ4Ｈ8Ｏ）gＺで示されるポリアルキレンオキサイドポリエーテルであって、ここでＲ1の混合平均分子量（）「ＢＡＭＷ」）は３０００〜６０００グラム／モルの範囲内でありそしてエチレンオキサイド（ＥＯ）はこのポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０−６０重量パーセントであり、Ｒ2のＢＡＭＷは８００〜２９００の範囲内でありそしてＥＯはこのポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の２０−６０重量パーセントであり、Ｒ3のＢＡＭＷは１３０〜８００グラム／モルの範囲内でありそしてＥＯはこのポリエーテルのアルキレンオキサイド含有量の５−１００重量パーセントであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12のアルキル基あるいはアリール基であり、Ｂはヒドロシリル化（hydrosilation）を受けることのできる部分から誘導され、ＲはＲ1、Ｒ2、Ｒ3あるいはＲ4から選択され、またｘ＝４０−２００であり、またａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝ｙであって、ここでｂあるいはｃ（ただし両方ともでない）は０であってもよく、ｄ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０〜１であり、ａ＋ｂ＞０であり、ｙ＝５〜４０であり、またｍ＝１０〜１００であり、またｎ≦４であり、またＺは−Ｈ、１−８個の炭素原子からなるアルキル基もしくはアラルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｚ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＺ”または−Ｃ（０）ＮＨＺ’を表していて、Ｚ’は１〜８個の炭素原子からなる単一官能基のアルキル基またはアリール基を表しており、またｅ、ｆ及びｇは、このポリエーテルで必要とされる分子量から定義されるが、ただし表面活性剤の構造のＥＯ含有量が３７重量％以下である。
Ｒ1は好ましくは、ＥＯが約３５−５５重量％であり、最も好ましくはＥＯが４０％である。このような部分は３５００ダルトン以上のＢＡＭＷであることが好ましく、特に好ましくは４０００ダルトン以上である。Ｒ2は好ましくは、ＥＯが約３５−５５重量％であり、最も好ましくはＥＯが４０％である。このような部分はＢＡＭＷが約１１００−２３００ダルトンであることが好ましく、１４００−１６００であると最も好ましい。Ｒ3は、プロピレンオキサイド残基を少量（２０ｗ／ｗ％以下）含んでいるかあるいは含んでいないことが好ましく、ＢＡＭＷは３００−７５０ダルトンである。
また、それぞれのグループから選択される１種以上の異なるポリエーテルであってもよい。例えば共重合体が、（ａ）分子量やＥＯ−含有量が異なる二つのＲ1−タイプのポリエーテル（例えば、５５％のＥＯ−４０００ＭＷ及び４４％のＥＯ−５５００ＭＷ）と、（ｂ）Ｒ2−タイプのポリエーテルとから構成されていてもよい。さらにブチレンオキサイドを、ポリエーテル基本骨格内のプロピレンオキサイドと置換することもできる。ポリエーテル部分は直線状であっても分枝状であってもよく、いくつかの炭素原子を含むことができる。
付属するアルキル基（Ｒ4）は、アルキル基（１〜１２個の炭素原子からなる）、置換されたアルキル基（１〜１２個の炭素原子からなる）、アリール基、またはアルカリール基であることができる。Ｚは好ましくは、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3またはＣＨ3である。Ｂは好ましくは、例えばプロピル基のようなアリル誘導体、あるいは例えばイソブチル基のようなメタアリル誘導体（methallyl derivative）である。
このタイプの共重合体の合成法は、ここに参照文献として組み入れられる米国特許第４，８１４，４０９号及び５，１４５，８７９号に記載されている。
ポリウレタン発泡体
この表面活性剤は、溶解ガステクノロジーによりブローされる発泡体で使用することができる。この発泡体は通常、（ａ）１分子あたり平均して２個以上の水酸基を含むポリエーテルポリオール、（ｂ）有機系のポリイソシアネート、（Ｃ）ポリウレタン発泡体の製造に用いる少なくとも一種の触媒、（ｄ）水、（ｅ）上記で定義した表面活性剤、（ｆ）不活性ガスからなる。これらの材料の全ては当業者に周知であり、ここに参照文献として組み入れられる米国特許第４，８１４，４０９号、及び４，８５５，３２９号に記載されている。
このポリオールは、１分子あたり平均した数の水酸基を有しており、それは少なくとも２個よりわずかに多い、典型的には２．１〜３．５個である。この有機系ポリイソシアネートは少なくとも２個のイソシアネート基、例えばトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を有しており、発泡体のインデックスは通常は６０〜１３０である。触媒は一般的にはトリエチレンジアミンやビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルのようなアミンであり、また、スズの有機誘導体、特定するとオクタリオン酸（octarioic acid）あるいはラウリン酸のスズ化合物などのある種の金属性触媒である。他の添加物をポリウレタン発泡体に添加することによって発泡体に特定の性質を付与してもよく、そのような添加物には着色剤、難燃剤、及びＧＥＯＬＩＴＥ（登録商標）モディファー発泡体添加物（Danbury CTのOSi Specialties, Inc. から入手可能）が含まれるが、これらに限られるわけではない。不活性ガスは高い圧力では発泡体配合剤に溶解するガスであるが、大気圧では溶液の外に出る（即ちブロー）ことができる。このようなガスの典型的なものはＣＯ2であるが、窒素や空気、あるいはメタンやエタンのような炭化水素を含む他の一般的なガスを用いることもできる。
この表面活性剤は上述したタイプのものであるべきで、全反応混合物の０．０５〜５重量％、好ましくは０．２〜１．５重量パーセントで存在しているべきである。
発泡体は構成成分を一緒に混合し、続いて不活性ガスがこの発泡混合物中に溶解されるようにそれらを高圧下（即ち、少なくとも大気圧よりも大きな圧力）に置くことによって製造できる。次にその混合物を、この発泡系の核となる部位で泡を形成し、それによりブロー薬品として作用するガスを生じさせるように圧力を開放することによって急速に気化させる。この工程とここで必要とされる装置を更に完全に説明するために、ここに参照文献として組み入れられる欧州特許公報第０  ６４５  ２２６  Ａ２を参照されたい。
この発泡体の多孔性構造は均一であるが、これに対して高いＥＯ含有量を持つ従来の全ての表面活性剤は不均一な多孔性構造を生成した。また、発泡体の孔の大きさは、高いＥＯ含有の表面活性剤を用いて合成した発泡体の孔の大きさよりもこれらの発泡体では一定して小さく（１ｃｍあたりの孔）、即ち１センチメートルあたり７個以上の孔を持っている。
利用法
本発明により合成したポリウレタンは、従来のポリエーテルポリウレタンと同じ技術分野で用いることができる。例えば本発明の発泡体を、織物のインターライナーやクッション、マットレス、詰め物、カーペットの下敷、パッケージ、ガスケット、封止物、断熱剤などの製造で有効に用いることができる。
実施例
実施例１−５
数種の表面活性剤を、それらが全てのＣＯ2ブロー式ポリウレタン発泡体で利用可能かどうかについて調べる目的でテストした。本発明の一部として開発された予測テスト法は、便利なポリエーテルポリオールを用いて空気が機械的に泡立てられて、結果的にできた泡立ちの密度が測定されるといった方法であった。続いて低密度のポリオールの泡立ちを生成するそれらの能力に基づいて、種々の表面活性剤の間で比較を行った。その際このデータから、溶解ガステクノロジーを用いて作ったポリウレタン発泡体においてこれらの表面活性剤の作用と相関関係を作ることができた。
次の工程は次の様に行った。６オンスのスタイロフォーム（発泡ポリスチレン）カップ（Dart  ＃６Ｊ６）をはかりに置いて「ゼロ」にして控除した。このカップをポリオールで上部（照準のライン）まで満たすことによって泡立たせて、その重量を記録した。ポリオールと評価した表面活性剤をボールに添加し、ナンバーＫ４５ステンレス鋼製の混合用ボールとステンレス鋼製のワイヤー泡立て用ビーターとを装着したKITCHENAIDミキサーのモデルナンバーＫＳＭ９０でセットした最大のスピードで５分間泡立たせた。続いて新しいカップをはかりに置いてゼロに合わせて補正してから新しい泡立ちをそのカップに注入し、泡だった混合物の重量を記録する前と同じレベルにそれを満たした。泡立ち密度を、泡だった混合物の重量を泡だっていない混合物の重量で割ることで計算した。
用いた表面活性剤はＭが（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2−、Ｄが−Ｏ1/2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ1/2−、Ｄ”が−Ｏ1/2Ｓｉ（ＣＨ3）Ｒ’Ｏ1/2−、そしてＲ’がＲ1、Ｒ2あるいはＲ3であって、次のような表面活性剤である。即ち、
表面活性剤ナンバー１＝ＭＤxＤ”yＭ、ここでＲ’は、ＢＡＭＷが１２５０グラム／モルの二つの異なるアセトキシ基をキャップしたポリエーテルからなり、全ＥＯ含有量が３８重量％である。
表面活性剤ナンバー２＝ＭＤxＤ”yＭ、ここでＲ’は、三つの異なるアセトキシ基をキャップしたポリエーテルからなる。ポリエーテルａとポリエーテルｂは平均分子量が２１００になるように一緒にブレンドされる。続いてこのブレンドをポリエーテルｃと、［ポリエーテルａ＋ポリエーテルｂ］／ポリエーテルｃが１．６となる比で組み合わせる。全ＥＯ含有量は３０重量％である。
表面活性剤ナンバー３＝ＭＤxＤ”yＭ、ここでＲ’は、ブレンド平均分子量が２１００で二つの異なるメチル基をキャップしたポリエーテルからなり、全ＥＯ含有量は２２重量％である。
表面活性剤ナンバー４＝ＭＤxＤ”yＭ、ここでＲ’は、三つの異なるメチル基をキャップしたポリエーテルからなる。ポリエーテルａとポリエーテルｂは平均分子量が３１００になるように一緒にブレンドされる。続いてこのブレンドをポリエーテルｃと、［ポリエーテルａ＋ポリエーテルｂ］／ポリエーテルｃが１．０５となる比で組み合わせる。全ＥＯ含有量は３２重量％である。
この結果を下記の表１に配列する。
0003947567.tif 000002
ここに示したように、ＥＯが２２〜３２％の表面活性剤の能力とＥＯが３８％の表面活性剤の能力との間には、空気を保持しそのために良好な気泡を生成するといった点で目だった対照がみられる。
実施例６−９−ＣＯ2ブロー式発泡体製造ラインの試験
これらの実験は、補助のブロー薬品としてＣＯ2を用いる能力のあるシステムを装着した発泡体製造ラインで行った。用いたシステムは、欧州特許公報０  ６４５  ２２６  Ａ２に記載されたシステムと同じであった。研究した発泡体は、下記の表２に列挙した便利な配合剤である。
１センチメートルあたりの孔数と全体の孔の均一性を、作用の違いを明らかにするために用いた（表２参照）。概して述べると、１センチメートル当りの孔数が多く（＞約７個であること）、かつ均一性の度合が高い（約３以下あるいは約３と同等にランクされていること）方が望ましい。測定したＩＦＤは、即ち窪み押圧偏差（Indentation Force Deflection）である。ＩＦＤが２５％であるとは、初めの高さの２５％の深さにまで５０インチ2の窪みの基部を用いて好ましい大きさの発泡体試験片をくぼませるのに必要な力であって、またＩＦＤ６５％とは、最初の高さの６５％の深さにまで同じ発泡体をくぼませるのに必要な力であり、両者ともＡＳＴＭ−３５７４によって測定される。これらの場合では、ＩＦＤが小さいことが望ましい。それぞれのサンプルについての孔径（通常は発泡体の「構造」と言われる）を評価して、発泡体を通過する呼吸作用をNopco呼吸装置（０．５インチの水に背圧を調整し、１分あたり標準立方フィートに流れる空気を読み取る装置）を用いて測定した。ボールリバウンド（Ball Rebound）は発泡体の弾性の測定器である。ボールリバウンドは、発泡体の表面からスチール製のボールが跳ね返る当初の落ちる高さのパーセントである。例えば発泡体表面上の１０インチから落下させたスチール製ボールが表面上６インチまでリバウンドした場合、ボールリバウンドは６０％である。圧縮したセットについては、圧縮変形から発泡体が回復する能力を測定する。圧縮したセットが１０％であるとは、１インチの試験片が０．１インチにまで圧縮されていて、特定時間の間高くなった温度が蓄えられている場合、発泡体が初めの高さの９０％まで回復することを意味する。測定は変形させる力を離してから１／２時間で行われる。正確な方法は、ＡＳＴＭ−３５７４用いて行うことができる。
この実験で用いた化学物質は以下のとおりである。
ポリオール１＝Arco Chemical Co．より提供されるＡＲＣＯＬポリオール１６−５６、
ポリオール２＝１０％の内部ＥＯを含む３５００分子量のＥＯ／ＰＯトリオール
触媒１＝スズ（ＩＩ）オクトエート、
触媒２＝ＮＩＡＸ触媒Ａ−１としてOSi Specialtiesより販売されているアミン触媒、
触媒３＝ＮＩＡＸ触媒Ａ−３３としてOSi Specialtiesより販売されているアミン触媒、及び
ＭＤ−１４５＝Shellよ嫡業的に入手可能な架橋剤。
0003947567.tif 000003
0003947567.tif 000004
４種の異なる表面活性剤がすべて表３に示されている。これらは、ＥＯ含有量が２２〜３８％の範囲内にある一連の生成物を示している。ＥＯ含有量が＜３８％であるような３種すべての表面活性剤はポリオール泡立ち密度が低く（＜０．６、１ｐｈｒの使用レベルにおいて、実施例３、４及び５参照）、またＣＯ2ブロー成形の実験では優れた発泡体をうまく生成する（実施例６、７及び８参照）。＞３７％のＥＯ（表面活性剤ナンバー１）を含む表面活性剤は、最も不良の発泡体を生成した。即ち得られた発泡体はたくさんの粗大な孔やピンホールを含んでいた。発泡体の品質は非常に悪くて、この試行は失敗であると考えられた。ＥＯ含有量が２２％と３２％の間の異なるシリコン表面活性剤を使用すると、発泡体の孔の品質が劇的に改善された。このように、柔軟なスラブストック発泡体を合成する除に用いられる補助的なブロー薬品としてのＣＯ2とともに用いるシリコン表面活性剤が、低いＥＯ含有量であることが必要であるという予期しなかった結果が得られる。