(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（Ａ）ポリカーボネート樹脂、
（Ｂ）グラフト共重合体樹脂、及び
（Ｃ）次式のアシル化立体障害性アミド
【化１】
0003983360.tif 000009
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ20残基であり、各Ｒ2 は独立にＣ1 〜Ｃ20残基であり、各Ｒ3 は少なくとも１つのＲ3 がＣ1 〜Ｃ25残基であることを条件として独立に水素又はＣ1 〜Ｃ25残基である。）
を含んでなる耐光性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記グラフト共重合体樹脂がゴム状高分子幹と剛性高分子枝を含んでなるグラフト共重合体樹脂である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記アシル化立体障害性アミドが次式を有する、請求項１記載の組成物。
【化２】
0003983360.tif 000010
【請求項４】
前記グラフト共重合体樹脂がアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂である、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
さらに１種以上の熱可塑性ポリエステル樹脂を含んでなる、請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は成形用途に有用な耐光性ポリマー組成物に関する。当該ポリマー組成物は、ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体樹脂のブレンド及びアシル化立体障害性アミドを含んでなる。好ましくは、グラフト共重合体はモノビニリデン芳香族化合物である。本発明は、また、耐光性熱可塑性樹脂組成物の製造方法並びに本発明の組成物の成形品にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリマー又は熱可塑性成形用樹脂に耐光性を賦与するために立体障害性アミンを使用することは先行技術に開示されている。かかるヒンダードアミンは、一部にはカーボネート部分の感受性に関係した化学反応のためにポリカーボネート樹脂を崩壊させる傾向がある。ポリカーボネート樹脂の崩壊は、分子量の減損及びそれに付随した熱可塑性組成物の物理的性質の損失をもたらす。
【０００３】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９３年１０月）の匿名の報文には、芳香族ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）及びヒンダードアミン化合物からなり、任意成分として紫外線吸収性化合物を含む組成物が開示されている。開示されているヒンダードアミンは、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、並びに２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタンアミンを含んだＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマーを主体とする高分子状アミンである。これらのヒンダードアミン化合物はいずれもフリーなＮ−Ｈ結合を含むものであり、アシル化立体障害性アミド化合物は記載されていない。
【０００４】
米国特許第５４２００００号（Ｅｉｃｈｅｎａｕｅｒ他）の第５欄６０行以降には、芳香族ポリカーボネートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）と特定のポリカルボキシル含有添加剤からなる組成物中での立体障害性アミンの使用について総称的に記載されている。Ｎ−アシル含有ヒンダードアミンについては開示されていない。
【０００５】
米国特許第４４０８０００号（Ｌｅｅ）には、各種の離型剤を含むポリカーボネート組成物が開示されており、光安定化添加剤としてのヒンダードアミンが総称的に開示されている。
欧州特許第４３４６０８号（Ｂｉｒｂａｕｍ）には、光安定化添加剤としてのヒンダードアミンと組み合わせて使用される各種Ｏ−ヒドロキシフェニル−Ｓ−トリアジン化合物を含むポリカーボネート組成物が開示されている。
【０００６】
欧州特許第６９４５８１号（Ｉｔｏｉ）には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のような耐衝撃性改良剤を含む組成物中で特定の末端基比を有するポリカーボネート樹脂が開示されている。光安定化添加剤としてのヒンダードアミンが総称的に開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
自動車内装及び外装用の成形品、コンピューターのハウジング及び組立品、さらには携帯電話のような電気通信機器等の領域での用途において商業的に成功を収めるには、露光時の耐変色性に加えて衝撃特性のような物理的性質を熱可塑性樹脂が良好に保持している必要がある。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、物理的諸性質の良好な全体的バランスを保ちながら良好な耐光性を有する熱可塑性成形用組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、加熱撓み温度、耐衝撃性及び過酷な成形条件下での流動性等の良好な機械的特性を維持しながら優れた耐光性をもつ熱可塑性樹脂成形用組成物に関する。具体的には、該熱可塑性樹脂組成物はポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体樹脂のブレンド及びアシル化立体障害性アミドを含んでなる。グラフト共重合体樹脂は好ましくはモノビニリデン芳香族化合物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
上述の通り、本発明は耐光性熱可塑性成形用組成物並びに該組成物の成形品に関する。該熱可塑性成形用組成物はポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体樹脂のブレンド及びアシル化立体障害性アミドを含んでなる。グラフト共重合体樹脂は好ましくはモノビニリデン芳香族化合物である。
【００１１】
本発明のアシル化立体障害性アミドは次の一般式(Ｉ)を有する。
【００１２】
【化３】
0003983360.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ20残基であり、各Ｒ2 は独立にＣ1 〜Ｃ20残基であり、各Ｒ3 は少なくとも１つのＲ3 がＣ1 〜Ｃ25残基であることを条件として独立に水素又はＣ1 〜Ｃ25残基である。好ましいアシル化立体障害性アミドはＲ1 及び各Ｒ2 がメチルで、しかもＲ3 の３つが水素で４つ目のＲ3 がＣ1 〜Ｃ25残基、特にＣ10〜Ｃ25残基のものである。特に好ましいアシル化立体障害性アミドは次の式(II)を有する。
【００１４】
【化４】
0003983360.tif 000003
【００１５】
Ｒ3 の少なくとも１つが長鎖残基（例えば炭素原子数約６以上、好ましくは炭素原子数約１０以上のもの）であると、アシル化立体障害性アミドのポリマーとの溶解性が高まると考えられる。
本発明では高分子アシル化立体障害性アミドも有用である。高分子アシル化立体障害性アミドとは、２以上のアシル化立体障害性アミドを含んだ化合物を意味する。高分子アシル化立体障害性アミドには、式(Ｉ)におけるＲ3 がトリアジン環に結合してトリス（アシル化立体障害性アミド）を与えるアシル化立体障害性アミドがある。その他の高分子アシル化立体障害性アミドには、重合体主鎖にＲ3 が結合して複数のアシル化立体障害性アミドが含まれるようになったアシル化立体障害性アミドがある。
【００１６】
当技術分野で公知の各種紫外線吸収剤並びに顔料及び染料もアシル化立体障害性アミドと併用し得る。２種類以上のアシル化立体障害性アミドも使用し得る。
アシル化立体障害性アミド化合物の使用量は、良好な物理的特性、例えば耐衝撃性及び溶融粘度指数（ＭＶＩ）などを維持しつつ樹脂組成物に耐光性を賦与するアシル化立体障害性アミド化合物の量であればよい。好ましくは、本発明の組成物は、熱可塑性樹脂とアシル化立体障害性アミド化合物の総重量を基準にして、約０．０１重量％〜約５重量％のアシル化立体障害性アミド、さらに好ましくは約０．１重量％〜約２重量％のアシル化立体障害性アミド、最も好ましくは約０．２重量％〜約１重量％のアシル化立体障害性アミドを含む。これらはすべて熱可塑性樹脂の総重量を基準にしたものである。
【００１７】
本発明の実施に際して、使用される熱可塑性樹脂は芳香族ポリカーボネート樹脂と１種類以上のグラフト共重合体樹脂のブレンドである。ポリカーボネート材料は当技術分野で周知であり、普通は界面重合法又は溶融重合法で製造されており、通例下記の式(III) の構造単位を含んでなる。
【００１８】
【化５】
0003983360.tif 000004
【００１９】
式中、Ｒ5 は二価有機基である。
好ましくは、Ｒ5 の総数の約６０％以上、さらに好ましくは約８０％以上、最も好ましくはＲ5 のすべてが芳香族である。芳香族Ｒ5 は好ましくは次の式(IV)を有する。
【００２０】
【化６】
0003983360.tif 000005
【００２１】
式中、Ａ1 及びＡ2 は各々単環式二価芳香族基であり、ＹはＡ1 とＡ2 を原子１個又は２個で隔てる橋かけ基である。式(IV)における両側の原子価結合は通常はＡ1 及びＡ2 のＹに対してメタ位又はパラ位にある。
式(IV)において、Ａ1 及びＡ2 は非置換フェニレンでもその置換誘導体でもよく、（１又はそれ以上の）置換基の例としてはアルキル、アルケニル、ハロ（特にクロロ及び／又はブロモ）、ニトロ、アルコキシ等が挙げられる。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ1 及びＡ2 は共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、両者ともｏ−フェニレン又はｍ−フェニレンでもよいし、或いは一方がｏ−フェニレン又はｍ−フェニレンで他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００２２】
橋かけ基ＹはＡ1 とＡ2 を原子１個又は２個（好ましくは原子２個）で隔てる橋かけ基である。Ｙは大概は炭化水素基であり、特に飽和炭化水素基、例えばメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマンチリデン、特にｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）基である。ただし、不飽和基並びに炭素と水素以外の原子を含む基、例えば２，２−ジクロロエチリデン、カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホンなども包含される。入手性及び本発明の目的に特に好適である点で、式(IV)として好ましい基は、ビスフェノールＡから誘導される２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン基であり、そのときＹはイソプロピリデンであり、Ａ1 及びＡ2 は共にｐ−フェニレンである。
【００２３】
ポリカーボネート材料の重量平均分子量は当業者には周知であるが、本発明の目的からすると比較的低いのが好ましい。ただし、ポリカーボネートが比較的高い分子量を有する組成物は、流動性が低下する代わりに優れた延性を有する。使用する正確な分子量は所望する用途の最終使用要件及び部品成形時の成形の困難度にある程度依存する。
【００２４】
大半の事例で、ポリカーボネート材料はホモポリカーボネート或いはコポリ（エステルカーボネート）のようなコポリカーボネートからなる。ただし、ポリカーボネート材料と他の材料（例えばスチレンホモポリマー）のブレンドを使用することも本発明の範囲に属する。
本発明のもう一つの構成成分はグラフト共重合体樹脂である。グラフト共重合体樹脂は好ましくはゴム状高分子幹と剛性高分子枝を含んでなるグラフト共重合体樹脂である。好ましい実施形態では、グラフト共重合体は剛性高分子枝に対し３０重量％のゴム状高分子幹を含んでなる。グラフト共重合体樹脂は、各種のブロック共重合体樹脂、例えばポリスチレン−ポリブタジエンジブロック及びトリブロック共重合体樹脂、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）ジブロック及びトリブロック共重合体樹脂、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）ジブロック及びトリブロック共重合体樹脂並びにブロック共重合体樹脂混合物などと組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
ゴム状高分子幹は、一般に、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、（Ｃ2〜Ｃ8）オレフィン単量体、（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体及びビニル芳香族単量体から選択される１種類以上のエチレン性不飽和単量体から誘導される繰返し単位を含んでなる。上述の単量体の有用な比率並びにその他の単量体及びゴム状高分子幹は当業者には自明である。
【００２６】
好適な共役ジエン単量体としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン及びジブロモブタジエン並びにジエン単量体混合物がある。好ましい実施形態では、共役ジエンは１，３−ブタジエン或いは１，３−ブタジエンとスチレン単量体の混合物である。好適な非共役ジエンとしては、例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ヘキサジエン及びフェニルノルボルネンがある。その他の有用な共役及び非共役ジエン単量体は当業者が容易に選択できる。
【００２７】
有用なＣ2 〜Ｃ8 オレフィン単量体には、１分子当たりの炭素原子数が２〜約８で１分子当たり１箇所のエチレン性不飽和部位を有する化合物が包含される。好適な（Ｃ2〜Ｃ8）オレフィン単量体としては、例えば、エチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、ヘプテンなどがある。有用な（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体には、直鎖又は枝分れアルキル置換基を有するアクリレートが包含される。アルキル置換基は一般にアルキル基当たり１〜約１２個の炭素原子を有するもので、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルなどがある。好適な（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体の例としては、ブチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、並びにこれらの任意の混合物、さらにはこれらのいずれかと他のアクリレート（例えばエチルアクリレートやメチルアクリレートなど）との混合物が挙げられる。エチレン性不飽和ニトリル単量体には、１分子当たりの１個のニトリル基と１箇所のエチレン性不飽和部位を有するアクリル系化合物が包含され、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルなどがある。その他の好適な（Ｃ2 〜Ｃ8 ）オレフィン、（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート、エチレン性不飽和ニトリル単量体並びに単量体の有用な比率は当業者が容易に選択できる。
【００２８】
好適なビニル芳香族単量体としては、例えばスチレン、並びに芳香族環に１又はそれ以上のアルキル、アルコキシ又はハロ置換基が結合した置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、トリメチルスチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、並びにビニル置換縮合芳香族環構造、例えばビニルナフタレン、ビニルアントラセン、さらにはビニル芳香族単量体の混合物がある。好ましい実施形態では、ビニル芳香族単量体は、使用するとすれば、スチレン、α−メチルスチレン又はスチレンとα−メチルスチレンの混合物である。
【００２９】
ゴム状高分子幹は、任意成分として、ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート及びトリアリルシアヌレートのようなポリエチレン性不飽和架橋用単量体から誘導される繰返し単位を少量（例えばゴム状幹に使用される全単量体の重量を基準にして５重量％以下）含んでいてもよい。所望に応じてポリエチレン性不飽和架橋用単量体の適当な種類と量を選択することは過度の実験を行わなくても当業者がなし得る事項である。
【００３０】
第一の好ましい実施形態では、グラフトの幹は１種類以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるもので、例えば実質的単独重合体としてのポリブタジエンゴムがある。第二の好ましい実施形態では、幹は１種類以上の共役ジエン単量体と、ビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の共重合性コモノマーとから誘導される繰返し単位を含んでなるもので、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などがある。第三の好ましい実施形態では、幹は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体、さらに好ましくはブチルアクリレート及びｎ−ヘキシルアクリレートから選択される１種類以上の単量体或いはこれらのいずれかとエチルアクリレートのような他のアクリレートの混合物から誘導される繰返し単位を含んでなる。第四の好ましい実施形態では、グラフトの幹は１種類以上のオレフィン単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるもので、例えばエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体などがある。
【００３１】
好適なゴム状高分子幹は公知のプロセス、例えば乳化重合及び塊状重合などで製造される。一般に、ゴム状高分子幹は、ラジカル開始剤（例えば有機ペルオキシド系又は過硫酸系開始剤或いはレドックス開始系など）の存在下、並びに任意には連鎖移動剤（例えばアルキルメルカプタンなど）の存在下での水性エマルジョン重合で製造される。ゴム状高分子幹の粒度分布は単峰形分布でもよいし、多峰形分布、例えば双峰形分布でもよい。
【００３２】
グラフト共重合体樹脂はゴム状高分子幹に加えて剛性高分子枝も含んでなる。剛性高分子枝には、（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体、ビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選択される繰返し単位が含まれる。適当な単量体又は単量体の組合せを選択して適当な剛性高分子枝を得ることは当業者がなし得る事項である。好適なビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体については上記に開示した。ここでのアルキルアクリレート単量体という用語は、アクリレート単量体及びメタクリレート単量体を総称的に指す。好適なアルキルアクリレート単量体には、上記に開示したアクリレート単量体のみならず、そのメタクリレート類似体、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレートなどが含まれる。
【００３３】
好ましい実施形態では、剛性高分子枝は、スチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルから選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を含んでなる。さらに好ましい実施形態では、グラフト枝はスチレンから誘導される繰返し単位約６０重量％〜約９０重量％とアクリロニトリルから誘導される繰返し単位約１０重量％〜約４０重量％を含んでなる。
【００３４】
別の好ましい実施形態では、剛性高分子枝は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体から誘導される繰返し単位を含んでなり、任意成分としてさらにビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を含んでいてもよい。別の好ましい実施形態では、剛性高分子枝は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体、さらに好ましくはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート及びブチルメタクリレートから選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を５０重量％以上含んでなる。
【００３５】
ゴム状幹及び剛性枝は互いに独立に任意成分として１種類以上の共重合性エチレン性不飽和単量体から誘導される繰返し単位を少量（例えばゴム状幹又は剛性枝それぞれの総重量を基準にして１５重量％以下）含んでいてもよい。好適な共重合性不飽和単量体の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸；例えばヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体；例えばシクロヘキシルメタクリレートのような（Ｃ4 〜Ｃ12）シクロアルキルアクリレート単量体；例えばアクリルアミドやメタクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド単量体；例えば酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルのようなビニルエステルが挙げられる。上記の（Ｃ4 〜Ｃ12）シクロアルキル部分には１置換基当たりの炭素原子数が約４〜約１２の環状アルキル置換基が包含され、（メタ）アクリルアミドという用語はアクリルアミド類とメタクリルアミド類を総称的に指す。その他の好適な共重合性エチレン性不飽和単量体を個々の組成物に必要とされる具体的要件に応じて選択することは当業者が容易になし得る事項である。
【００３６】
剛性高分子枝は任意成分として１種類以上のポリエチレン性架橋用単量体から誘導される繰返し単位を少量、例えば３重量％以下、さらに好ましくは１．５重量％以下含んでいてもよい。好適なポリエチレン性架橋用単量体は上記で開示した通りである。
グラフト共重合体樹脂は、公知の方法にしたがって、剛性高分子枝の少なくとも一部が共有結合によってゴム状高分子幹に化学的にグラフトするような条件下において、剛性高分子枝合成用に選択された１種類以上の単量体をゴム状高分子幹の粒子の存在下で重合することによって製造される。好ましい実施形態では、グラフト枝用単量体は、幹粒子及び重合開始剤系（例えば熱又はレドックス開始剤系）の存在下、水性エマルジョン又は水性懸濁重合反応によって重合し、その際、グラフト枝用単量体の重合鎖の一部が幹の不飽和部位との反応によって幹に化学結合もしくはグラフトする。幹の不飽和部位は、例えば、非共役ジエンから誘導される繰返し単位に残る不飽和部位或いはグラフト連結単量体から誘導される繰返し単位に残る不飽和部位によって提供される。好ましい実施形態では、グラフト共重合体樹脂は高ゴムグラフト共重合体樹脂である。高ゴムグラフトという用語は、約３０重量％を上回る、好ましくは約４５重量％を上回る剛性高分子枝がゴム状高分子幹に化学的にグラフトしていることを意味する。
【００３７】
第一の好ましい実施形態では、幹は１種類以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるもので、任意成分としてビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の共重合性コモノマーから誘導される繰返し単位をさらに含んでいてもよく、枝はブタジエン、ビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を含んでなる。好ましいグラフト共重合体樹脂としては、一般に「ＡＢＳ」樹脂と呼ばれるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂がある。
【００３８】
特に好ましいのは、３０重量％を上回るゴム状高分子幹、好ましくは約４５重量％を上回るゴム状高分子幹を有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体である。最も好ましいゴム状幹はポリブタジエン又はスチレン−ブタジエン共重合体である。高ゴムグラフトアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体も好ましい。「高ゴムグラフト」という用語は約３０重量％を上回る、好ましくは約４５重量％を上回る剛性高分子相がゴム状高分子相に化学的に結合もしくはグラフトしているグラフト共重合体樹脂全般を意味する。好適なＡＢＳ型高ゴムグラフト共重合体は市販品として入手可能であり、例えばＧＥスペシャルティ・ケミカルズ社（GE Specialty Chemicals, Inc.）からＢＬＥＮＤＥＸという商品名のグレード１３１、３３６、３３８、３６０及び４１５として販売されているものがある。
【００３９】
別の好ましい実施形態では、ゴム状高分子幹は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレートから誘導される繰返し単位を含んでなり、枝はビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるものであり、例えばスチレン−アクリレート（「ＳＡ」）高ゴムグラフト共重合体及びアクリロニトリル−スチレン−アクリレート（「ＡＳＡ」）高ゴムグラフト共重合体などがある。好適なＡＳＡ型グラフト共重合体は市販品として入手可能であり、例えばＧＥスペシャルティ・ケミカルズ社からＢＬＥＮＤＥＸという商品名のグレード９７５、９７７及び９８０として販売されているものがある。
【００４０】
第三の好ましい実施形態では、幹は１種類以上の共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるもので、任意成分として（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体、ビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位をさらに含んでいてもよく、枝は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレートから誘導される繰返し単位を含んでなるもので、任意成分としてビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位をさらに含んでいてもよく、例えばメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（「ＭＡＢＳ」）高ゴムグラフト共重合体、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（「ＭＢＳ」）高ゴムグラフト共重合体などがある。好適なＭＢＳ型グラフト共重合体は市販品として入手可能であり、ローム・アンド・ハース社(Rohm and Haas Company) からＰＡＲＡＬＯＩＤという商品名のグレードＢＴＡ−７３３及びＢＴＡ−７５３として、並びにカネカ・テキサス(Kaneka Texas)社からＫＡＮＥ  ＡＣＥという商品名のグレードＢ−５６として市販されているものがある。
【００４１】
別の好ましい実施形態では、幹は１種類以上のオレフィン単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるもので、任意成分として１種類以上の非共役ジエン単量体から誘導される繰返し単位をさらに含んでいてもよく、枝はビニル芳香族単量体及びエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるものがあり、例えばアクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（「ＡＥＳ」）高ゴムグラフト共重合体などがある。
【００４２】
別の好ましい実施形態では、幹は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単量体から誘導される繰返し単位を含んでなり、枝は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体から誘導される繰返し単位を含んでなるものがあり、例えばアクリル系コア−シェルグラフト共重合体などがある。ブタジエン改質アクリル共重合体もアクリル系コア−シェルグラフト共重合体に含まれる。好適なアクリル系コア−シェルグラフト共重合体は、ローム・アンド・ハース社からＰＡＲＡＬＯＩＤという商品名のグレードＫＭ３３４及びＫＭ３３５として、並びにエルフ・アトケム(Elf Atochem) 社からＤｕｒａ−ｓｔｒｅｎｇｔｈ２００として市販されているものがある。
【００４３】
本発明においてグラフト共重合体樹脂の量は、所望の粘度及び延性、グラフト共重合体樹脂の化学的構成、並びに使用するポリカーボネート樹脂の量、種類及び分子量などに応じて、様々に変化し得る。各成分の量は過度の実験を行わなくても当業者が容易に設定し得る事項である。一般にグラフト共重合体樹脂のポリカーボネート樹脂に対する量は、グラフト共重合体樹脂とポリカーボネート樹脂の合計重量を基準にして、約２重量％〜約８５重量％、好ましくは約３重量％〜約３０重量％である。
【００４４】
本発明の組成物は任意成分として１種類以上のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。本発明の組成物に使用するのに適したポリエステルは周知であり、下記の式(Ｖ)の構造単位を含んでなるものがある。
【００４５】
【化７】
0003983360.tif 000006
【００４６】
式中、各Ｒ1 は二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基又はこれらの混合物であり、各Ａ3 は独立に二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素基又はこれらの混合物である。式(Ｖ)の構造をもつ好適なポリエステルの例は、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）、ゴム弾性ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリアリーレート、並びにコポリエステルカーボネートやポリエステルアミドのようなポリエステル共重合体である。比較的低レベルのジエポキシ又は多エポキシ化合物で処理されたポリエステルも包含される。また、枝分れ剤（例えば３以上のヒドロキシ基を有するグリコール又は三官能性もしくは多官能性カルボン酸など）が導入された枝分れポリエステルを使用することもできる。三官能性又は多官能性エポキシ化合物（例えばトリグリシジルイソシアヌレート）によるポリエステルの処理も枝分れポリエステルの製造に用いることができる。さらに、組成物の最終用途によっては、ポリエステル上に様々な濃度の酸及びヒドロキシ末端基をもつことが望ましいこともある。
【００４７】
Ｒ1 基は、例えばＣ2 〜Ｃ10アルキレン基、Ｃ6 〜Ｃ10脂環式基、Ｃ6 〜Ｃ20芳香族基、又はアルキレン基の炭素原子数が２〜６、最も好ましくは２〜４のポリオキシアルキレン基とし得る。上記の式(Ｖ)におけるＡ3 基は大抵はｐ−又はｍ−フェニレン又はそれらの混合物である。この部類のポリエステルには、ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリ（アルキレンナフタレート）及びポリアリーレートがある。
【００４８】
ポリ（アルキレンテレフタレート）類、例えばポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」と一般に略される）、ポリ（シクロヘキシルジメタノールテレフタレート）（「ＰＣＴ」と一般に略される）、ポリ（ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」と一般に略される）が、本発明に好適なポリエステルの具体例である。その他の好適なポリエステルには、ポリ（ブチレン−２，６−ナフタレート）（「ＰＢＮ」と一般に略される）及びポリ（エチレン−２，６−ナフタレート）（「ＰＥＮ」と一般に略される）を始めとするポリ（アルキレン−２，６−ナフタレート）のようなポリ（アルキレンナフタレート）類がある。融点が約３８０℃未満で、芳香族ジオール、脂肪族又は芳香族ジカルボン酸及び芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰返し単位を含んでなる液晶ポリエステルも有用である。有用な液晶ポリエステルの例は、米国特許第４６６４９７２号及び同第５１１０８９６号に記載されたものがある。各種ポリエステル混合物も時として非常に好適である。
【００４９】
熱可塑性ポリエステル樹脂の量は、少なくともある程度は組成物の最終用途特性に応じて、様々な値を取り得る。ポリエステル樹脂を利用する場合、組成物の総重量を基準にして、一般に約５〜約９０重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％、最も好ましくは約３０〜約７０重量％の範囲で存在する。その正確な量を決定することは過度の実験を行わなくても当業者が容易になし得る事項である。
【００５０】
本発明の組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び紫外線安定剤、難燃剤、ドリップ防止剤、結晶成核剤、染料、顔料、着色剤、強化剤、充填材、安定剤、帯電防止剤、可塑剤、加工助剤並びに滑剤からなる群から選択される１以上の添加剤を有効量含んでいてもよい。これらの添加剤は、その有効量並びにその配合法と併せて、公知である。添加剤の有効量は大きく変化するが、通常は組成物全体の重量を基準にして、約５０重量％もしくはそれ以上を上限として存在する。
【００５１】
本明細書中で引用した特許はすべて文献の援用によって本明細書に取り込まれる。
当業者が本発明をうまく実施できるように、以下の実施例で本発明を例示するが、それらは本発明を限定するものではない。
【００５２】
【実施例】
以下の実施例並びに加工条件は本発明の実施形態を例示したものである。以下の実施例におけるブレンドはすべて、二軸押出機で溶融温度約２６０℃にて製造した。ＡＳＴＭ試験用の成形品はすべて約２７０℃で射出成形したものである。組成物の成形は通常の成形条件及び過酷な成形条件の両方で行った。溶融物の滞留時間は通常成形条件では約８０秒であり、過酷な成形条件では約３２０秒であった。これらの組成物の成形試験片をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によるノッチ付アイゾット衝撃強さ（２．５インチ×０．５インチ×０．１２５インチの試料寸法を使用）の測定に付し、ダート衝撃試験はＡＳＴＭ  Ｄ３７６３（直径４インチ×０．１２５インチの試料寸法を使用）にしたがって行い、引張降伏強さ及び破断点引張伸びはＩ型及びＶ型試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ６３８にしたがって行った。溶融粘度（ＭＶＩ）はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８にしたがって約２６０℃で５ｋｇ荷重を用いて測定し、測定値はｃｃ／１０分単位で表す。粘度測定前に、材料はすべて１１０℃のオーブン中で約２〜６時間乾燥した。
【００５３】
この実施例で構成成分（重量部として測定）として使用した材料は次の通りであった。
ＰＣ：  ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲン）から誘導された重量平均分子量（Ｍｗ）約３５０００〜約６００００の芳香族ポリカーボネート。
ＨＲＧ：  スチレン−アクリロニトリル共重合体をブタジエンゴムに重量比５０／５０でグラフトすることにより製造された高ゴムグラフト共重合体。
ＳＡＮ：  重量平均分子量（Ｍｗ）約９７０００のスチレン−アクリロニトリル共重合体（アクリロニトリル対スチレン重量比＝２５：７５）。
ＧＥＬ：  架橋ＳＡＮ
ＰＨＥＮ：  グレート・レイクス(Great Lakes) 社から商品名ＡＮＯＸのグレードＰＰ１８として市販されているヒンダードフェノール。
ＰＨＯＳ：  グレート・レイクス社から商品名ＡＬＫＡＮＯＸのグレード２４０として市販されているトリフェニルホスファイト。
ＰＥＴＳ：  ロンザ(Lonza) 社からＧＬＹＣＯＬＵＢＥ  Ｐという商品名で市販されているペンタエリトリトールテトラステアレート。
ＨＡＬＳ：  チバ・ガイギー(Ciba-Geigy)社から商品名ＴＩＮＵＶＩＮのグレード７７０として市販されているヒンダードアミン。
ＡＳＨＡ：  アシル化立体障害性アミド、すなわちクラリアント(Clariant Corporation)から商品名ＳＡＮＤＵＶＯＲのグレード３０５８として市販されている１−アセチル−４−（３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン。
【００５４】
実施例における組成物は次の標準組成物をもとにしたものであった。
【００５５】
【表１】
0003983360.tif 000007
【００５６】
下記の表１は、ＨＡＬＳ又はＡＳＨＡのいずれかを配合した上記の標準組成物について、標準成形条件と過酷な成形条件の両条件下での物理的性質を対比したものである。
【００５７】
【表２】
0003983360.tif 000008
【００５８】
上記のデータから分かるとおり、ＡＳＨＡは、ＨＡＬＳを含んだ組成物に比べて格段に優れた性質を与える。例えば、ＭＶＩ（溶融粘度指数）は樹脂における分子量変化の指標である。ＨＡＬＳ又はＡＳＨＡを含む組成物が対照値に非常に近いのが好ましい。ＭＶＩ値の増大は、分子量減損（すなわち崩壊）の指標である。試料２及び３では、ＭＶＩは対照と比較すると約１１５％未満（添加剤入り試料のＭＶＩを試料１のＭＶＩで割って１００倍した数値として計算）である。１％ＨＡＬＳを含む試料５ではＭＶＩ値が５０％近くも増大している。
【００５９】
ＭＶＩ変化によって示される分子量の損失は、成形試験片の物理的性質の対比によっても示される。例えば、過酷な成形条件下で成形した試験片のノッチ付アイゾット衝撃強さをみると、ＡＳＨＡを添加した場合では対照試料の衝撃強さの約９０％を上回る衝撃強さが残っている。これに対し、ＨＡＬＳを含む試料４及び５では、ノッチ付衝撃強さは対照試料の約３５％未満しかない。
【００６０】
その他の物理的性質についても同様に、ＡＳＨＡを添加したものではＨＡＬＳに比べ性質の保留性に優れる。