(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有する重合体（Ａ）と、下記一般式（２）で示されるカルボン酸系化合物とを含んでなり、該カルボン酸系化合物の配合割合は該重合体（Ａ）と該カルボン酸系化合物の合計量に対して５〜９５重量％である、洗剤ビルダー。
【化１】
0003998771.tif 000013
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種である。）
【化２】
0003998771.tif 000014
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｙは水素原子およびＯＨ基から選ばれた少なくとも１種；Ｚは酸素原子およびＮＨ基から選ばれた少なくとも１種である。）
【請求項２】
前記グリオキシル酸構造単位の重合体（Ａ）中での割合が３０重量％以上である、請求項１に記載の洗剤ビルダー。
【請求項３】
前記重合体（Ａ）が、下記一般式（４）で示されるポリグリオキシル酸構造単位と、下記一般式（５）で示されるポリアルキレングリコール構造単位とを含むブロック共重合体である、請求項１または２に記載の洗剤ビルダー。
【化３】
0003998771.tif 000015
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種であり、ｙの平均値は１０以上である。）
【化４】
0003998771.tif 000016
（但し、ｎは２〜４の整数、ｘの平均値は５以上である。）
【請求項４】
下記一般式（３）で示される不飽和カルボン酸構造単位を分子内に有する重合体（Ｂ）と、下記一般式（２）で示されるカルボン酸系化合物とを含んでなり、該カルボン酸系化合物の配合割合は該重合体（Ｂ）と該カルボン酸系化合物の合計量に対して５〜９５重量％である、洗剤ビルダー。
【化５】
0003998771.tif 000017
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｒ1は、水素原子およびＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種；Ｒ2は、水素原子、メチル基およびＣＨ2ＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種である。）
【化６】
0003998771.tif 000018
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｙは水素原子およびＯＨ基から選ばれた少なくとも１種；ＺはＮＨ基である。）
【請求項５】
前記不飽和カルボン酸構造単位の重合体（Ｂ）中での割合が５０重量％以上である、請求項４に記載の洗剤ビルダー。
【請求項６】
界面活性剤と請求項１から５までのいずれかに記載の洗剤ビルダーとを含んでなる、洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄力が高く、再汚染や黄ばみが生じにくい洗剤組成物およびこのような洗剤組成物を得させるビルダーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、高密度洗剤に配合される洗剤ビルダーとして、ゼオライトが主流になっている。しかし、ゼオライトは、洗浄力が低いという問題があり、しかも、マグネシウムイオンを除去しにくく、水に不溶でもあるため、汚れを分散させる能力が低く、これを用いた洗剤は、再汚染が生じやすい。
【０００３】
このような問題を解決するものとして、アクリル酸−マレイン酸共重合体等の高分子系ビルダーが用いられている。しかし、この高分子系ビルダーでは、黄ばみが生じるという別の問題がある。
イミノジコハク酸等の複数のカルボキシル基を含有するカルボン酸系化合物を洗剤ビルダーとして用いることも知られているが、このカルボン酸系化合物も、その洗浄力が低く、黄ばみの発生を十分には避けられない。
【０００４】
最近、洗浄力がさらに高く、再汚染しにくい洗剤ビルダーが求められているが、上記従来の洗剤ビルダーはこのような要望に十分には応えていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、洗浄力が高く、再汚染や黄ばみが発生しにくい洗剤組成物を得させるビルダーおよびこのビルダーを配合した洗剤組成物を提供することである。本発明が解決しようとする課題は特に、高密度洗剤に配合するのに適したビルダーおよび高密度洗剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、各種ビルダーの組み合わせが良いのではないかと着想し、高密度洗剤等に用いられている洗剤ビルダーについて種々の組み合わせを鋭意検討した結果、複数のカルボキシル基を含有する特定構造のカルボン酸系化合物と高分子系ビルダーとを組み合わせることとすれば、洗浄力が大いに向上させることができるとともに、再汚染や黄ばみが生じにくくなることを発見し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる洗剤ビルダーは、下記一般式（１）で示されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有する重合体（Ａ）と、下記一般式（２）で示されるカルボン酸系化合物とを含んでなり、該カルボン酸系化合物の配合割合は該重合体（Ａ）と該カルボン酸系化合物の合計量に対して５〜９５重量％である。
【０００８】
【化７】
0003998771.tif 000002
【０００９】
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種である。）
【００１０】
【化８】
0003998771.tif 000003
【００１１】
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｙは水素原子およびＯＨ基から選ばれた少なくとも１種；Ｚは酸素原子およびＮＨ基から選ばれた少なくとも１種である。）
本発明にかかる別の洗剤ビルダーは、下記一般式（３）で示される不飽和カルボン酸構造単位を分子内に有する重合体（Ｂ）と、下記一般式（２）で示されるカルボン酸系化合物とを含んでなり、該カルボン酸系化合物の配合割合は該重合体（Ａ）と該カルボン酸系化合物の合計量に対して５〜９５重量％である。
【００１２】
【化９】
0003998771.tif 000004
【００１３】
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｒ1は、水素原子およびＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種；Ｒ2は、水素原子、メチル基およびＣＨ2ＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種である。）
【００１４】
【化１０】
0003998771.tif 000005
【００１５】
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種；Ｙは水素原子およびＯＨ基から選ばれた少なくとも１種；ＺはＮＨ基である。）
本発明にかかる洗剤組成物は、界面活性剤と、上記洗剤ビルダーとを含んでなる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下では、まず、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を説明した後、カルボン酸系化合物について説明し、最後に、洗剤ビルダーおよび洗剤組成物の構成について説明する。
〔重合体（Ａ）〕
本発明で用いられる重合体（Ａ）は、上記一般式（１）で示されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有する重合体である。グリオキシル酸構造単位はグリオキシル酸に由来する構造単位である。重合体（Ａ）は、上記一般式（１）で示されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するため、洗剤ビルダーとしての基本的な特性である、洗剤組成物の洗浄力向上に寄与し、しかも、それ自体、生分解性に優れる。重合体（Ａ）は、後述のカルボン酸系化合物との併用により、洗浄力助長能力が一層高まり、洗剤組成物に対し再汚染や黄ばみを発生しにくくさせる作用を発揮する。
【００１７】
上記一般式（１）中、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基（ＮＨ4基）から選ばれた少なくとも１種である。アルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができ、これらのアルカリ金属原子が１種または２種以上使用される。
グリオキシル酸構造単位の重合体（Ａ）中での割合については、特に限定はないが、好ましくは重合体（Ａ）全体の３０重量％以上、さらに好ましくは、５０重量％以上である。グリオキシル酸構造単位の割合が３０重量％未満であると、洗剤組成物の洗浄力および生分解性が低下し、黄ばみや再汚染が生じ易くなるおそれがある。
【００１８】
重合体（Ａ）の数平均分子量については、特に限定はなく、好ましくは１，５００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００である。重合体（Ａ）の数平均分子量が１，５００未満であると、再汚染および黄ばみが生じ易くなる。他方、数平均分子量が１，０００，０００を超えると、粘度が高くなり、取扱いにくくなるとともに、再汚染が生じ易くなる。
【００１９】
重合体（Ａ）は、グリオキシル酸構造単位のみからなる単独重合体であってもよく、また、グリオキシル酸構造単位と他の構造単位とを含む共重合体であってもよい。他の構造単位としては、たとえば、アルキレングリコールに由来する構造単位（アルキレングリコール構造単位）等を挙げることができる。アルキレングリコール構造単位は、相溶性が高く、液体洗剤用として好適である。
【００２０】
重合体（Ａ）の末端構造については、特に限定はないが、たとえば、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環族アルコール等に由来するアルコキシ基等からなる末端構造を挙げることができる。
重合体（Ａ）が共重合体の場合は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよいが、好ましいものの一例として、複数のグリオキシル酸構造単位からなるポリグリオキシル酸構造単位と、複数のアルキレングリコール構造単位からなるポリアルキレングリコール構造単位を含む、以下に詳しく述べるブロック共重合体を挙げることができる。
【００２１】
ここに言うブロック共重合体は、下記一般式（４）で示されるポリグリオキシル酸構造単位と、下記一般式（５）で示されるポリアルキレングリコール構造単位とを含むブロック共重合体である。
【００２２】
【化１１】
0003998771.tif 000006
【００２３】
（但し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種であり、ｙの平均値は１０以上である。）
【００２４】
【化１２】
0003998771.tif 000007
【００２５】
（但し、ｎは２〜４の整数、ｘの平均値は５以上である。）
ポリグリオキシル酸構造単位は、グリオキシル酸が重合したポリグリオキシル酸に由来する構造単位である。一般式（４）中、ｙの平均値は１０以上であり、好ましくは、１５以上である。ｙの平均値が１０未満であると、洗浄力および生分解性が低下し、黄ばみや再汚染が生じる。Ｘの具体例や、その好ましいもの等は上記したものと同じである。
【００２６】
ポリアルキレングリコール構造単位は、ポリアルキレングリコールに由来する構造単位である。一般式（５）中、ｎは２〜４の整数、ｘの平均値は５以上である。ｎは２〜４の整数であれば特に限定はなく、したがって、ｎ＝２であるポリエチレングリコール構造単位、ｎ＝３であるポリプロピレングリコール構造単位、ｎ＝４であるポリブチレングリコール構造単位のいずれでもよいが、水に対する溶解性の点からは、ｎ＝２のポリエチレングリコール構造単位が好ましい。ｘの平均値は５以上であり、好ましくは１０以上である。ｘの平均値が５未満であると、相溶性が低下する。
【００２７】
上記ブロック共重合体中のポリグリオキシル酸構造単位の割合と数平均分子量は重合体（Ａ）で説明したものと同じである。
上記ブロック共重合体の各構造単位の配列は、ポリアルキレングリコール構造単位を「ａ」と表し、ポリグリオキシル酸構造単位を「ｂ」と表すと、下記▲１▼〜▲４▼の配列に大別される。
【００２８】
▲１▼  ａｂ型ブロック共重合体
▲２▼  ｂａｂ型ブロック共重合体
▲３▼  ａｂａ型ブロック共重合体
▲４▼  前記▲１▼〜▲３▼を繰り返したブロック共重合体
重合体（Ａ）は、好適には以下の方法で得られるが、これ以外の製造方法で得られたものであっても良い。
【００２９】
重合体（Ａ）は、たとえば、グリオキシル酸アルキルエステルを、アルコールおよび触媒の存在下で、アルコールを開始点として重合させた後、アルカリ性物質でケン化反応させることによって得られる。
アルコールとしては特に限定はなく、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ドデカノール、シクロヘキサノール等の低級一価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の低級二価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体等のポリアルキレングリコール類を挙げることができ、１種または２種以上使用される。これらのうち、ポリアルキレングリコール類を用いた場合、得られる重合体は、上記ブロック共重合体となる。
【００３０】
グリオキシル酸アルキルエステルとしては、たとえば、グリオキシル酸メチル、グリオキシル酸エチル、グリオキシル酸ｎ−プロピル、グリオキシル酸ｉｓｏ−プロピル、グリオキシル酸ｎ−ブチル、グリオキシル酸ｉｓｏ−ブチル、グリオキシル酸ｓｅｃ−ブチル、グリオキシル酸ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができ、１種または２種以上使用される。
【００３１】
上記重合の触媒としては特に限定はないが、好ましいものとして、カチオン重合触媒、アニオン重合触媒等を挙げることができる。カチオン重合触媒としては、たとえば、三フッ化ホウ素エーテラート（ＢＦ3 ・Ｅｔ2 Ｏ）、トリフルオロ酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、五酸化リン等を挙げることができる。アニオン重合触媒としては、たとえば、ジエチル亜鉛、ｎ−ブチルリチウム等の有機金属化合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ金属化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン等のアミン；ソジオメチルマロネートエステル；ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等を挙げることができる。グリオキシル酸アルキルエステルの重合には、一般にアニオン重合触媒を用いたほうが、重合体の数平均分子量の制御が容易であり好ましい。触媒の使用量については特に限定はなく、触媒の種類により異なるが、たとえば、アミン触媒では、グリオキシル酸アルキルエステルに対して０．００１〜１０重量％である。
【００３２】
上記重合の反応温度は、反応条件によって異なり、用いられる触媒や溶媒の種類により適宜定められ、特に限定はないが、通常は−５０〜５０℃の範囲内で行われる。−５０℃より低い温度であれば冷却を行うのが困難であり、５０℃を超える温度では収率が低下する。
グリオキシル酸アルキルエステルの重合は、溶媒を使用した溶液重合、無溶媒系の塊状重合のいずれでもよい。なお、溶液重合は回分式、連続式のいずれの方式でも行うことができる。
【００３３】
溶液重合で使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属炭化水素；シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物等を挙げることができる。これらのうち、トルエン、酢酸メチル、ジオキサン、アセトンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３４】
上記のようにして、グリオキシル酸アルキルエステルを重合させると、エステル基が主鎖にペンダントした構造の重合体が得られる。これを重合体（Ａ）に変換するため、アルカリ性物質でケン化反応させる。
アルカリ性物質としては、たとえば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物を挙げることができる。これらのアルカリ性物質は１種または２種以上を使用することができる。アルカリ性物質の使用量については特に限定はないが、グリオキシル酸アルキルエステルに対して１．０〜２．０（モル比）であると好ましい。さらに好ましくは１．１〜１．５である。
【００３５】
ケン化反応は、アルカリ性物質を含む水溶液中で、反応温度０〜１００℃、さらに好ましくは２０〜７０℃で行う。
ケン化反応によって得られるカルボン酸のアルカリ金属塩からなる基を、さらにイオン交換法等によって、必要に応じて、カルボン酸アンモニウム塩からなる基や、カルボキシル基に容易に変換することができる。
〔重合体（Ｂ）〕
本発明で用いられる重合体（Ｂ）は、上記一般式（３）で示される不飽和カルボン酸構造単位を必須とする重合体である。不飽和カルボン酸構造単位は不飽和カルボン酸に由来する構造単位である。重合体（Ｂ）も、後述のカルボン酸系化合物との併用により、洗浄力助長能力が一層高まり、洗剤組成物に対し再汚染や黄ばみを発生しにくくさせる作用を発揮する。
【００３６】
上記一般式（３）中、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基（ＮＨ4基）から選ばれた少なくとも１種であり、その具体例および好ましいもの等は、重合体（Ａ）について説明したのと同じである。上記一般式（３）中、Ｒ1は、水素原子およびＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種あり、Ｒ2は、水素原子、メチル基およびＣＨ2ＣＯＯＸ基から選ばれた少なくとも１種である。
【００３７】
不飽和カルボン酸構造単位としては、たとえば、下記一般式（６）で示されるマレイン酸構造単位、下記一般式（７）で示されるアクリル酸構造単位、および、下記一般式（８）で示されるメタクリル酸構造単位等を挙げることができ、これらの単位が１種のみ存在するほか、２種以上共存することもできる。
【００３８】
【化１３】
0003998771.tif 000008
【００３９】
【化１４】
0003998771.tif 000009
【００４０】
【化１５】
0003998771.tif 000010
【００４１】
（但し、上記一般式（６）〜（８）で、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも１種である。）
不飽和カルボン酸構造単位の重合体（Ｂ）中での割合については、特に限定はないが、好ましくは重合体（Ｂ）全体の５０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは１００重量％である。不飽和カルボン酸構造単位の割合が５０重量％未満であると、洗剤組成物の洗浄力が低下し、黄ばみや再汚染が生じるおそれがある。
【００４２】
重合体（Ｂ）の数平均分子量については、特に限定はなく、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは２，０００〜１００，０００である。重合体（Ｂ）の数平均分子量が１０００未満であると、カルシウムイオン捕捉能が低下し、洗浄力が低下することがある。他方、数平均分子量が１，０００，０００を超えると、粘度が高くなり、取扱いにくくなるとともに、再汚染が生じるおそれがある。
【００４３】
重合体（Ｂ）は、１種類の不飽和カルボン酸構造単位のみの単独重合体であってもよく、また、２種類以上の不飽和カルボン酸構造単位を含む共重合体や、不飽和カルボン酸構造単位と他の単量体構造単位とを含む共重合体であってもよい。他の単量体構造単位としては、たとえば、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アリルアルコール、アリルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の他の単量体に由来する構造単位を挙げることができ、１種または２種以上使用される。
【００４４】
重合体（Ｂ）が共重合体の場合は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。
重合体（Ｂ）の製造方法については、特に限定はなく、任意の方法で製造できる。その好ましい一例として、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸を、ラジカル重合開始剤の存在下で、必要に応じて上記他の単量体とともに、重合させる方法がある。さらに必要に応じて、得られた重合体のカルボキシル基を、カルボン酸のアルカリ金属塩からなる基や、イオン交換法等によってカルボン酸アンモニウム塩からなる基に変換して、重合体（Ｂ）を製造してもよい。
〔カルボン酸系化合物〕
本発明で用いられるカルボン酸系化合物は、上記一般式（２）で示され、カルボキシル基および／またはカルボキシル基から誘導される基を、分子内に４つ有する化合物である。このカルボン酸系化合物は、洗剤ビルダーの構成成分として、上記重合体（Ａ）および／または重合体（Ｂ）に併用すると、洗剤組成物の洗浄力を一層高めることができ、再汚染や黄ばみを発生しにくくする作用が強くなる。
【００４５】
一般式（２）中、Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子およびアンモニウム基（ＮＨ4基）から選ばれる１種であり、その具体例および好ましいもの等は、上記で説明したものと同じである。
一般式（２）中、Ｙは水素原子およびＯＨ基から選ばれた少なくとも１種である。Ｚは酸素原子およびＮＨ基から選ばれた少なくとも１種であるが、該カルボン酸系化合物を重合体（Ｂ）と組み合わせて用いる場合にはＺがＮＨ基のものが使用される。一般式（２）中のＹおよびＺの組み合わせとしては、たとえば、Ｙが水素原子であり、ＺがＮＨ基であるイミノジコハク酸系化合物；Ｙが水酸基であり、ＺがＮＨ基であるヒドロキシイミノジコハク酸系化合物；Ｙが水素原子であり、Ｚが酸素原子であるオキシジコハク酸系化合物；Ｙが水酸基であり、Ｚが酸素原子であるヒドロキシオキシジコハク酸系化合物等を挙げることができる。
【００４６】
カルボン酸系化合物としては、再汚染や黄ばみを発生しにくいため、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸系化合物、オキシジコハク酸およびヒドロキシオキシジコハク酸から選ばれた少なくとも１種の、いずれもＸが水素原子であるカルボン酸系化合物が好ましい。
〔洗剤ビルダー〕
本発明にかかる第１の洗剤ビルダーは、上記重合体（Ａ）と、カルボン酸系化合物とを含み、必要に応じて、後述のその他成分を含有する。
【００４７】
本発明にかかる第２の洗剤ビルダーは、上記重合体（Ｂ）と、カルボン酸系化合物とを含み、必要に応じて、後述のその他成分を含有する。
本発明にかかる第３の洗剤ビルダーは、上記重合体（Ａ）と、上記重合体（Ｂ）と、カルボン酸系化合物とを含み、必要に応じて、後述のその他成分を含有する。
【００４８】
第１の洗剤ビルダー中のカルボン酸系化合物の配合割合は、重合体（Ａ）およびカルボン酸系化合物の合計量に対して、５〜９５重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましい。カルボン酸系化合物の配合割合が５重量％未満であると、洗浄力助長能力が低下し、再汚染や黄ばみが発生し易くなる。他方、カルボン酸系化合物の配合割合が９５重量％を超えると、再汚染が発生し易くなる。
【００４９】
第２の洗剤ビルダー中のカルボン酸系化合物の配合割合は、重合体（Ｂ）およびカルボン酸系化合物の合計量に対して、５〜９５重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましい。カルボン酸系化合物の配合割合が５重量％未満であると、洗浄力助長能力が低下し、再汚染や黄ばみが発生し易くなる。他方、カルボン酸系化合物の配合割合が９５重量％を超えると、再汚染が発生し易くなる。
【００５０】
第３の洗剤ビルダーは、第１の洗剤ビルダーにおいて重合体（Ｂ）をさらに含むものである。
これら本発明の洗剤ビルダーは、その他成分を含むことができる。その他成分としては、層状ケイ酸塩等のケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等のアルカリビルダー；ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン六酢酸）クエン酸等のキレートビルダー；再付着防止剤；ゼオライト等のその他成分を含有してもよく、これらのその他成分は１種または２種以上を使用することができる。
【００５１】
これら本発明の洗剤ビルダーは、界面活性剤とともに、後述の洗剤組成物に配合される成分であり、分散性およびキレート能力に優れ、洗浄力が高い。この洗剤ビルダーは、洗濯中において、洗剤組成物を含む水溶液のｐＨを一定に保ち、水溶液中のカルシウムイオン等を捕捉し、被洗濯物から引き剥がした汚れを水溶液中に分散させ、この汚れが被洗濯物に再付着するのを防止する働きと、水溶液中の重金属イオン等を捕捉し、被洗濯物が黄ばむのを防止する働きとを有している。第１の洗剤ビルダーは優れた生分解性をも有している。
〔洗剤組成物〕
本発明にかかる洗剤組成物は、界面活性剤と、上記洗剤ビルダーとを含んでなる組成物である。この洗剤組成物は、最終製品である洗剤でもよく、その中間製品であってもよい。
【００５２】
この洗剤組成物に用いられる界面活性剤としては、たとえば、界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができ、１種または２種以上使用される。
アニオン系界面活性剤としては、たとえば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩等を挙げることができる。
【００５３】
ノニオン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等を挙げることができる。
【００５４】
カチオン系界面活性剤としては、たとえば、第４アンモニウム塩等を挙げることができる。
両性界面活性剤としては、たとえば、カルボキシル型またはスルホベタイン型両性界面活性剤等を挙げることができる。
本発明の洗剤組成物に用いられる界面活性剤の配合割合については、特に限定はないが、洗剤組成物中１０〜６０重量％が好ましく、１５〜５０重量％がさらに好ましい。界面活性剤の配合割合が１０重量％未満であると、油汚れ等に対する洗浄力が低下するおそれがある。他方、６０重量％を超えると、経済的に不利になるおそれがある。
【００５５】
洗剤組成物に用いられる界面活性剤の配合割合については、特に限定はないが、洗剤組成物中、０．１〜６０重量％が好ましく、３〜３０重量％がさらに好ましい。洗剤ビルダーの配合割合が０．１重量％未満であると、洗浄力が低下し、再汚染や黄ばみが発生するおそれがある。他方、６０重量％を超えると、経済的に不利になるおそれがある。
【００５６】
本発明にかかる洗剤組成物は、界面活性剤および洗剤ビルダー以外に、必要に応じて、プロテアーゼ、（アルカリ）リパーゼ、（アルカリ）セルラーゼ等の酵素；蛍光剤；漂白剤；香料等のその他成分を含有してもよく、これらのその他成分は１種または２種以上を使用することができる。
洗剤組成物が酵素を含む場合、酵素としては、アルカリ洗浄液中で活性が高い、アルカリリパーゼや、アルカリセルラーゼが好ましい。また、酵素の配合割合は、洗剤組成物中０．０１〜５重量％が好ましい。酵素の配合割合が０．０１重量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮できないことがある。他方、５重量％を超えると、経済的に不利になるおそれがある。
【００５７】
本発明にかかる洗剤組成物は、液体洗剤、粉末洗剤のいずれであっても良い。
【００５８】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。「部」は「重量部」を示す。
−実施例Ａ１−
ポリグリオキシル酸（数平均分子量１０，０００）１０部、ヒドロキシイミノジコハク酸１０部、ゼオライト２０部、炭酸ナトリウム２０部およびケイ酸ナトリウム１０部を混合して、洗剤ビルダーを調製した。この洗剤ビルダーに、直鎖アルキル（炭素数１２〜１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）２０部および１級アルコール（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム（ＡＳ）１０部を混ぜて、洗剤組成物とした。
【００５９】
得られた洗剤組成物について、下記に示す方法で、洗浄性試験、再汚染性試験、生分解性試験および黄ばみ試験を行い、洗浄率、再汚染率、生分解率および黄ばみを測定した。これらの結果を表１に示す。
〔洗浄性試験および再汚染性試験〕
ミリスチル酸８．３部、カレイン酸８．３部、トリステアリン８．３部、トリオレイン８．３部、ステアリン酸コレステロール１．１部、パラフィンワックス（融点４８〜５０℃）５．５部、スクワレン５．５部、コレステロール４．４部、カーボンブラック０．６部およびクレイ４９．７部からなる人工汚垢を調製し、この人工汚垢を四塩化炭素に溶解および分散させてなる汚垢浴に、木綿布（本油化学協会指定綿布６０番）を浸漬した後、この木綿布を乾燥し、１０ｃｍ×１０ｃｍの布片に裁断した。これらの布片のうち反射率３６〜４０％の範囲のものを汚染布とし、木綿布を汚垢浴に漬けずに１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断したものを未汚染布とした。未汚染布の反射率も測定した後、以下の洗浄性試験および再汚染性試験に用いた。
洗浄性試験
洗剤組成物の濃度が０．１３３％になるように、２５℃、４°ＤＨの水１０００ｍｌに洗剤組成物を加えてなる洗剤液に、試験布（汚染布５枚および未汚染布５枚）を入れ、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒを用いて、１００ｒｐｍの回転数で１０分間洗浄した。その後、３分間すすぎを行い、試験布を脱水し、乾燥させ、その反射率を測定した。洗浄率は、下式にしたがって算出した。
【００６０】
洗浄率（％）＝｛（洗浄前の汚染布の反射率−洗浄後の汚染布の反射率）／（洗浄前の汚染布の反射率−洗浄前の未汚染布の反射率）｝×１００
再汚染性試験
上記洗浄性試験で、汚染布については新しいものに取り替え、未汚染布については同じものを使用して、洗浄性試験を５回行い、５回洗浄後の未汚染布の反射率を測定した。再汚染率は、下式にしたがって算出した。
【００６１】
再汚染率（％）＝｛１−（５回洗浄後の未汚染布の反射率−洗浄前の未汚染布の反射率）｝×１００
〔生分解性試験〕
ＪＩＳ  Ｋ  ０１２０に従って調製した基礎培地に、都市下水場活性汚泥（３０ｐｐｍ）および洗剤組成物（１００ｐｐｍ）を添加し、２５℃で２８日間培養して、酸素消費量を測定した。この酸素消費量と計算で得られる理論酸素消費量とを下式に代入して、生分解率（％）を測定した。
〔黄ばみ試験〕
洗剤組成物の濃度が０．１３３％になるように、２５℃、４°ＤＨの水１０００ｍｌに洗剤組成物を加えてなる洗剤液に、試験布（汚染布５枚）を入れ、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒを用いて、１００ｒｐｍの回転数で１０分間洗浄した。その後、３分間すすぎを行い、試験布を脱水し、乾燥させた。乾燥後の試験布と対照布（未汚染布）とを一対比較して、下記判定基準により、試験布の黄ばみを評価した。
【００６２】
◎：対照布と同等の白さ。
○：対照布よりもわずかに黄ばみがある。
△：対照布より黄ばみがある。
×：対照布よりもかなり黄ばみがある。
−実施例Ａ２〜Ａ３および比較例Ａ１〜Ａ４−
実施例Ａ１において、用いる成分を表１に示すように変更する以外は、実施例Ａ１と同様にして、洗剤ビルダーおよび洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を実施例Ａ１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0003998771.tif 000011
【００６４】
−実施例Ｂ１−
アクリル酸−マレイン酸共重合体（数平均分子量６０，０００、共重合比率（アクリル酸／マレイン酸）＝７０／３０）１０部、ヒドロキシイミノジコハク酸１０部、ゼオライト２０部、炭酸ナトリウム２０部およびケイ酸ナトリウム１０部を混合して、洗剤ビルダーを調製した。この洗剤ビルダーに、直鎖アルキル（炭素数１２〜１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）２０部および１級アルコール（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム（ＡＳ）１０部を混ぜて、洗剤組成物とした。
【００６５】
得られた洗剤組成物について、実施例Ａ１と同様の方法で、洗浄性試験、再汚染性試験および黄ばみ試験を行い、洗浄率、再汚染率および黄ばみを測定した。これらの結果を表２に示す。
−実施例Ｂ２および比較例Ｂ−
実施例Ｂ１において、用いる成分を表１に示すように変更する以外は、実施例Ｂ１と同様にして、洗剤ビルダーおよび洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物を実施例Ｂ１と同様に評価した。その結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
【発明の効果】
本発明にかかる洗剤ビルダーは、洗浄力助長能力が高く、再汚染や黄ばみを発生しにくくさせる。
本発明にかかる洗剤組成物は、上記洗剤ビルダーを含むため、洗浄力が高く、洗濯の際に、再汚染が生じたり、黄ばみが発生したりすることがない。