(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋シリコーンゴムの分解物を原料の一部として再生利用する架橋シリコーンゴム成形物の成形方法において、
前記架橋シリコーンゴムを水・アルコール混合溶媒を用いて加圧下で、分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉ）を満足するように行って得た架橋シリコーンゴムの分解物を、未使用のシリコーンゴム原料に対して、２０重量％以下となるように添加することを特徴とする架橋シリコーンゴム成形物の成形方法。
［数１］
３×１０４９Ｔ-２０．０８６  ≦  ｔ  ≦  １０４０Ｔ−１５．９７６          ……（ｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【請求項２】
上記分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉｉ）を満足することを特徴とする請求項１に記載の架橋シリコーンゴム成形物の成形方法。
［数２］
３×１０４９Ｔ-２０．０８６  ≦  ｔ  ≦  ３×１０３４Ｔ−１３．７２２    ……（ｉｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【請求項３】
架橋シリコーンゴムの分解物を原料の一部として再生利用して成形された架橋シリコーンゴム成形物において、
前記架橋シリコーンゴムを水・アルコール混合溶媒を用いて加圧下で、分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉ）を満足するように行って得た架橋シリコーンゴムの分解物が、未使用のシリコーンゴム原料に対して、２０重量％以下となるように添加されて成形されたことを特徴とする架橋シリコーンゴム成形物。
［数３］
３×１０４９Ｔ-２０．０８６  ≦  ｔ  ≦  １０４０Ｔ−１５．９７６          ……（ｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【請求項４】
上記分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉｉ）を満足することを特徴とする請求項３に記載の架橋シリコーンゴム成形物。
［数４］
３×１０４９Ｔ-２０．０８６  ≦  ｔ  ≦  ３×１０３４Ｔ−１３．７２２    ……（ｉｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、架橋シリコーンゴムの再生方法に関し、具体的に架橋シリコーンゴムからなる製品を再利用するために分解する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
架橋シリコーンゴムは耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れているため、耐熱パッキン、耐油パッキンなどの広い分野で用いられてきたが、最近のリサイクル、資源の有効利用の見地からこれら架橋シリコーンゴムの再生利用が試みられるようになってきた。
【０００３】
再生利用の基本的な方法としては、架橋シリコーンゴムを水やアルコールなどの共存下で加熱・加圧下で比較的低分子量になるように分解し、得られた分解物を新しい加工シリコーンゴム製品製造工程で用いられる原料の一部として用いると云うものであり、従来の技術で、いかに効率的に分解するか、また、原料として未使用の原料と混合して用いたときの引張伸び、強さなどの性能低下をいかに防止するかについて様々な検討が行われてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等もこのような課題を解決すべく、すでに特開２０００−３２７８３２公報、特開２００１−４９０２６公報等で提案したように、水・アルコール混合溶媒を用いる系について検討を行ってきた。
その過程で、ある条件で得た架橋シリコーンゴム分解物を添加した場合、未使用原料１００％からなる製品よりもさらに機械的性能が向上すると云う知見が得られ、本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、得られる分解物の添加により新品原料１００％からなる製品に比べ、機械的性能が向上する架橋シリコーンゴム成形物の成形方法、及び、機械性特性が向上した架橋シリコーンゴム成形物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の架橋シリコーンゴム成形物の成形方法は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、架橋シリコーンゴムの分解物を原料の一部として再生利用する架橋シリコーンゴム成形物の成形方法において、
前記架橋シリコーンゴムを水・アルコール混合溶媒を用いて加圧下で、分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉ）を満足するように行って得た架橋シリコーンゴムの分解物を、未使用のシリコーンゴム原料に対して、２０重量％以下となるように添加することを特徴とする架橋シリコーンゴム成形物の成形方法である。
【０００７】
【数３】
３×１０49Ｔ-20.086  ≦  ｔ  ≦  １０40Ｔ-15.976          ……（ｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【０００８】
このような構成により、架橋シリコーンゴムの分解物を原料の一部として再生利用しながらも、引張伸びが、新品原料１００％からなる製品よりも大きい架橋シリコーンゴム成形物を得ることができる。
【０００９】
さらに、請求項１に記載の架橋シリコーンゴム成形物の成形方法において、請求項２に記載のように、上記分解温度Ｔ（℃）及び分解時間ｔ（分）との間の関係が次式（ｉｉ）を満足することにより、添加により引張伸び及び引張強さがともに、新品原料１００％からなる製品よりも大きい製品を実現することができる。
【００１０】
【数４】
３×１０49Ｔ-20.086  ≦  ｔ  ≦  ３×１０34Ｔ-13.722    ……（ｉｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の架橋シリコーンゴムの分解方法において、分解反応は水・アルコール混合溶媒存在下で行うことが必要であり、アルコールとしては反応性や水との相溶性が高く、沸点が低いためメタノールであることが望ましい。
【００１２】
水・アルコール混合溶媒の混合比としてはアルコールの含有量が少なくとも２０重量％以上であることが、迅速な分解を可能とするために望ましい。
【００１３】
分解温度Ｔは式（ｉ）あるいは式（ｉｉ）で示されるように２４０℃以上２６０℃以下であるために、分解反応は加圧容器内で行われる。分解温度Ｔが２４０℃未満あるいは２６０℃超であると本発明の効果が得られない。
【００１４】
本発明の架橋シリコーンゴムの分解方法により得られた架橋シリコーンゴム分解物は残留溶媒がある場合には充分に除去した後、未使用のシリコーンゴム原料に対して通常、２０重量％以下となるように添加される。添加量が２０重量％超であると機械的性能の向上効果が得られにくくなる。
【００１５】
本発明の架橋シリコーンゴムの分解方法により得られる架橋シリコーンゴム成分の分解物は油状の、固形物のない状態のものとなるが、再生前の架橋シリコーンゴムには通常粉末シリカ（Ｓｉ０2）が配合されており、このシリカは上記架橋シリコーンゴムの分解方法によっても変化しないため、架橋シリコーンゴム分解組成物は架橋シリコーンゴムの分解物（油状）と粉末シリカとの混合物となる。またこのように粉末シリカが混合しているので、特に必要ない限り、粉末シリカをさらに配合する必要はない。
【００１６】
【実施例】
以下に本発明の架橋シリコーンゴムの分解方法の実施例について具体的に説明する。
分解は撹拌装置を備えた容量５００ｍｌのオートクレーブに、ポリジメチルシロキサンからなる架橋シリコーンゴムシート（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍ）と、メタノール・水混合溶媒（メタノール１６０ｍｌと蒸留水４０ｍｌとを混合して調製）とを仕込んで行った。
【００１７】
分解後、得られた架橋シリコーンゴム分解物（粉末状シリカとの混合物）を未架橋の未使用シリコーンゴム（シリコーン油含有のもの、この未使用シリコーンゴム（１００％）を架橋してなる製品の硬度はデューロメータＡ３０±３程度となる）に対して重量比１０：１００となるように混合し、白金系触媒を必要量添加して１７０℃・５分間、７．８〜９．８１ＭＰａ（８０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2）の加圧プレス下で架橋を行い、シート状のサンプルを作製した。
【００１８】
得られたシートを用いてＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、引張伸び及び引張強さを調べた。
これらを未使用原料からのみなるサンプルＡ（シート作製条件は同じ）における機械的性能測定結果とともに表１に示す。なお、評価結果のうち、比較例（コントロール）であるサンプルＡより高い性能を示した値には下線を付した。
【００１９】
さらに、これら評価結果について、分解温度Ｔ（℃）と分解時間ｔ（分）との関係を示すグラフである図１において、引張伸び及び引張強さがともにサンプルＡの値より高くなったものを「◆」、引張伸びがサンプルＡの値より高くなったものを「●」としてプロットした。
【００２０】
【表１】
0004002744.tif 000002
【００２１】
表１に示すように、「◆」及び「●」の範囲、すなわち下記式（ｉ）が満足される範囲で引張伸びがサンプルＡの値より高くなり、「◆」の範囲、すなわち下記式（ｉｉ）が満足される範囲ではさらに引張強さもサンプルＡの値より高くなることが判る。
【００２２】
【数５】
３×１０49Ｔ-20.086  ≦  ｔ  ≦  １０40Ｔ-15.976          ……（ｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【００２３】
【数６】
３×１０49Ｔ-20.086  ≦  ｔ  ≦  ３×１０34Ｔ-13.722    ……（ｉｉ）
（ただし  Ｔは２４０℃以上２６０℃以下）
【００２４】
なお、これら特定の条件で分解を行った架橋シリコーンゴム分解物を添加した場合、未使用原料１００％からなる製品よりも機械的性能が向上する理由についての詳細は不明ではあるが現状下記のように考察されている。
【００２５】
すなわち、水・アルコール混合溶媒中での本発明に係る特定条件による分解では、末端官能基として珪素元素にアルコキシ基が結合した構造となると考えられる。このように末端にアルコキシ基が結合した分子（本発明により得られた架橋シリコーンゴム分解物）は、上記のように水酸基が結合したものに比して反応性に富むため、未使用原料と混合し、架橋成形した場合に、未使用の原料由来の架橋以外にこの本発明により得られた架橋シリコーンゴム分解物に由来する架橋が生じ、物性の向上に寄与するものと考えられている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の効果が得られる範囲を示すグラフである。
【図１】
0004002744.tif 000003