(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ成分が１０〜９０重量％、下記のＢ成分が５〜８５重量％及び下記のＣ成分が０．０１〜１０重量％（合計１００重量％）の割合から成ることを特徴とする水硬性セメント組成物用添加剤。
Ａ成分：下記の式１で示されるポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテル
Ｂ成分：いずれも下記の式２で示される（ポリ）オキシアルキレングリコール、（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテル及び（ポリ）オキシアルキレンモノシクロアルキルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上
Ｃ成分：下記の式３で示される脂肪族ジオールジエステル及び下記の式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルから選ばれる一つ又は二つ以上
【式１】
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【式２】
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【式３】
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【式４】
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（式１〜式４において、
Ｒ１：アリル基又はメタリル基
Ｒ２：Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜６のシクロアルキル基
Ｒ３，Ｒ５：炭素数１０〜２０の脂肪族アシル基
Ｒ４：炭素数４〜８の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ６，Ｒ８：炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基
Ｒ７：炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基
Ａ１：合計２〜１０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
Ａ２：１〜４個のオキシエチレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン基、１〜１０個のオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシプロピレン基又は合計２〜１４個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基）
【請求項２】
Ａ成分が１０〜９０重量％、Ｂ成分が５〜８５重量％及びＣ成分が０．１〜５重量％（合計１００重量％）の割合から成る請求項１記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項３】
Ａ成分が、式１中のＡ１が合計２〜６個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基である場合のものである請求項１又は２記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項４】
Ｂ成分が、式２中のＡ２が４〜９個のオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシプロピレン基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項５】
Ｂ成分が、式２中のＡ２が合計３〜８個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項６】
Ｂ成分が、式２中のＲ２がシクロへキシル基である場合のものである請求項５記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項７】
Ｃ成分が、式３で示される脂肪族ジオールジエステルであって、式３中のＲ４がヘキサンメチレン基、Ｒ３及びＲ５がオクタデセノイル基である場合のものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項８】
Ｃ成分が、式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルであって、式４中のＲ７がテトラメチレン基、Ｒ６及びＲ８がオクタデセニル基である場合のものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載の水硬性セメント組成物用添加剤。
【請求項９】
セメント１００重量部当たり請求項１〜８のいずれか一つの項記載の水硬性セメント組成物用添加剤を０．５〜１０重量部の割合で含有して成ることを特徴とする水硬性セメント組成物。
【請求項１０】
コンクリートである請求項９記載の水硬性セメント組成物。
【請求項１１】
水硬性セメント組成物用添加剤及び空気連行剤を連行空気量が３〜７容量％となるよう添加した請求項１０記載の水硬性セメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水硬性セメント組成物用添加剤及び水硬性セメント組成物に関する。モルタルやコンクリート等の水硬性セメント組成物を硬化させた硬化物の耐久性向上は重要であり、かかる硬化物が土木建築工事における基礎乃至骨格構造物となる場合において特に重要である。ところで、水硬性セメント組成物を硬化させた硬化物の耐久性を低下させる原因として、１）乾燥収縮による硬化物のひび割れ、２）寒冷地における凍結融解作用による硬化物の劣化乃至破壊が知られている。したがって、水硬性セメント組成物を硬化させた硬化物の耐久性を向上させるためには、上記のような硬化物の耐久性低下原因が生じるのを抑制する必要がある。本発明はかかる硬化物の耐久性低下原因が生じるのを抑制する水硬性セメント組成物用添加剤及び水硬性セメント組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記のような硬化物の耐久性低下原因が生じるのを抑制する水硬性セメント組成物用添加剤として、１）ポリアルキレングリコール低級アルキルエーテル或はポリアルキレングリコールシクロアルキルエーテル（特公昭５６−５１１４８、特公昭５９−３４３０）、２）炭素数４若しくは５の脂肪族アルコール或は脂環族アルコール（特公平６−６５００）、３）アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル等の有機リン酸エステル（特公昭５３−３７２５１）、４）平均分子量１００〜８００のポリプロピレングリコール、アルキルリン酸エステル及び消泡剤から成る組成物（特公平１−２３４３０）等が提案されている。ところが、これらの従来提案には、硬化物の乾燥収縮を低減し、同時に硬化物に凍結融解作用に対する抵抗性を付与する点で効果の発現が不充分という問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、水硬性セメント組成物の打設後における硬化物の乾燥収縮を充分に低減すると共に、硬化物に凍結融解作用に対する抵抗性を充分に付与する水硬性セメント組成物用添加剤及びこれを用いた水硬性セメント組成物を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、水硬性セメント組成物用添加剤としては特定の３成分がそれぞれ所定割合から成る添加剤が正しく好適であり、また水硬性セメント組成物としてはかかる水硬性セメント組成物用添加剤をセメントに対し所定割合となるように加えたものが正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記のＡ成分が１０〜９０重量％、下記のＢ成分が５〜８５重量％及び下記のＣ成分が０．０１〜１０重量％（合計１００重量％）の割合から成ることを特徴とする水硬性セメント組成物用添加剤に係る。また本発明は、セメント１００重量部当たりかかる水硬性セメント組成物用添加剤を０．５〜１０重量部の割合で添加して成ることを特徴とする水硬性セメント組成物に係る。
【０００６】
Ａ成分：下記の式１で示されるポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテル
Ｂ成分：いずれも下記の式２で示される（ポリ）オキシアルキレングリコール、（ポリ）オキシアルキレンモノアルキルエーテル及び（ポリ）オキシアルキレンモノシクロアルキルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上
Ｃ成分：下記の式３で示される脂肪族ジオールジエステル及び下記の式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルから選ばれる一つ又は二つ以上
【０００７】
【式１】
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【式２】
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【式３】
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【式４】
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【０００８】
式１〜式４において、
Ｒ１：アリル基又はメタリル基
Ｒ２：Ｈ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜６のシクロアルキル基
Ｒ３，Ｒ５：炭素数１０〜２０の脂肪族アシル基
Ｒ４：炭素数４〜８の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ６，Ｒ８：炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基
Ｒ７：炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基
Ａ１：合計２〜１０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
Ａ２：１〜４個のオキシエチレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン基、１〜１０個のオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシプロピレン基又は合計２〜１４個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基
【０００９】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤に用いるＡ成分は、式１で示されるポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテルである。かかるＡ成分には、１）ポリオキシアルキレンモノアリルエーテル、２）ポリオキシアルキレンモノメタリルエーテルが包含される。ともにポリオキシアルキレン基はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されており、これらの単位の合計は２〜１０個とするが、２〜６個とするのが好ましい。オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はランダム結合、ブロック結合、これらの双方のいずれでもよい。
【００１０】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤に用いるＢ成分は、いずれも式２で示される（ポリ）オキシアルキレングリコール、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル及び（ポリ）オキシアルキレングリコールモノシクロアルキルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上である。いずれも（ポリ）オキシアルキレン基は、１）１〜４個のオキシエチレン単位、２）１〜１０個のオキシプロピレン単位、又は３）合計２〜１４個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成するが、４〜９個のオキシプロピレン単位、又は合計３〜８個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成するのが好ましい。ポリオキシアルキレン基をオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成する場合、双方の単位の結合様式はランダム結合、ブロック結合、これらの双方のいずれでもよい。
【００１１】
Ｂ成分について、式２中のＲ２はＨ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜６のシクロアルキル基であるが、炭素数４〜６のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。以上説明したＢ成分のなかでも、４〜９個のオキシプロピレン単位で構成されポリオキシプロピレン基を有するポリオキシプロピレンモノシクロヘキシルエーテル、合計３〜８個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンモノシクロヘキシルエーテルが特に好ましい。
【００１２】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤に用いるＣ成分は、式３で示される脂肪族ジオールジエステル及び式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルから選ばれる一つ又は二つ以上である。
【００１３】
式３で示される脂肪族ジオールジエステルにおいて、式３中のＲ４は炭素数４〜８の２価の脂肪族炭化水素基である。かかる脂肪族炭化水素基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられるが、ヘキサメチレン基が好ましい。また式３中のＲ３，Ｒ５は炭素数１０〜２０の脂肪族アシル基である。かかる脂肪族アシル基としては、デカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ヘキサデセノイル基、エイコセノイル基、オクタデセノイル基等が挙げられるが、オクタデセノイル基が好ましい。式３で示される脂肪族ジオールジエステルの具体例としては、テトラメチレン＝ジラウレート、テトラメチレン＝ジステアレート、テトラメチレン＝ジオレート、テトラメチレン＝ラウレート＝ステアレート、テトラメチレン＝オレート＝ステアレート、テトラメチレン＝オレート＝ラウレート、ヘキサメチレン＝ジラウレート、ヘキサメチレン＝ジステアレート、ヘキサメチレン＝ジオレート、ヘキサメチレン＝ラウレート＝ステアレート、ヘキサメチレン＝オレート＝ステアレート、ヘキサメチレン＝オレート＝ラウレート、オクタメチレン＝ジラウレート、オクタメチレン＝ジステアレート、オクタメチレン＝ジオレート等が挙げられるが、なかでもヘキサメチレン＝ジオレートが特に好ましい。
【００１４】
式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルにおいて、式４中のＲ７は炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基である。かかる脂肪族炭化水素基としては、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられるが、テトラメチレン基が好ましい。また式４中のＲ６，Ｒ８は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基である。かかる脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノニル基、デカニル基、ウンデカニル基、ドデカニル基、トリデカニル基、テトラデカニル基、ペンタデカニル基、ヘキサデカニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデカニル基、オクタデカニル基、オクタデセニル基、ノナデカニル基、エイコサニル基、エイコセニル基、ドコサニル基等が挙げられるが、オクタデセニル基が好ましい。式４で示される脂肪族ジカルボン酸ジエステルの具体例としては、琥珀酸ジオクチル、琥珀酸オクチルラウリル、グルタル酸ジノニル、アジピン酸ジデカニル、アジピン酸デカニルテトラデカニル、アジピン酸デカニルオクタデセニル、ピメリン酸ジドデカニル、スベリン酸ジテトラデカニル、アゼライン酸ジヘキサデカニル、セバシン酸ジヘキサデセニル、アジピン酸ジオクタデカニル、アジピン酸ジオクタデセニル、ピメリン酸ジノナデカニル、スベリン酸ジエイコサニル、アゼライン酸ジドコサニル等が挙げられるが、なかでもアジピン酸ジオクタデセニルが特に好ましい。
【００１５】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤は、以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の三成分から成るものであって、Ａ成分が１０〜９０重量％、Ｂ成分が５〜８５重量％及びＣ成分が０．０１〜１０重量％、好ましくはＣ成分が０．１〜５重量％（合計１００重量％）の割合から成るものである。
【００１６】
本発明の水硬性セメント組成物は、セメント、細骨材及び水等から成るモルタル、或は更に粗骨材等から成るコンクリート等であり、セメント１００重量部当たり、以上説明したような本発明の水硬性セメント組成物用添加剤を０．５〜１０重量部、好ましくは１〜８重量部の割合で添加して成るものである。
【００１７】
本発明の水硬性セメント組成物の調製に用いるセメントには、普通セメント、早強セメント、中庸熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントの外に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメントが挙げられる。また細骨材には、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられ、粗骨材には、川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられる。
【００１８】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤は、従来の水硬性セメント組成物用添加剤に比べて、優れた乾燥収縮低減効果を示し、同時に凍結融解作用に対する優れた抵抗性を示す。その理由は、Ａ成分及びＢ成分と共に用いる特にＣ成分により、水硬性セメント組成物を調製する際の練り混ぜ時に、大きな気泡の捲き込みを抑えつつ、通常は併用する空気連行剤による微細な気泡の安定導入を促すためと推察される。
【００１９】
本発明の水硬性セメント組成物において、その硬化物に凍結融解作用に対する抵抗性をより充分に付与するためには、それがモルタルである場合には連行空気量が５〜１２容量％となるようにし、またそれがコンクリートである場合には連行空気量が３〜７容量％となるようにするのが好ましい。
【００２０】
前記のような連行空気量は、本発明の水硬性セメント組成物用添加剤に併用する空気連行剤によって調整できる。併用する空気連行剤としては、ロジン石けん、脂肪酸アルカリ石けん、脂肪族アルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。かかる空気連行剤の使用量は、所望の連行空気量となるように適宜調節する。
【００２１】
本発明の水硬性セメント組成物においては、以上説明した本発明の水硬性セメント組成物用添加剤や空気連行剤の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、セメント分散剤、凝結促進剤、防水剤、防腐剤、防錆剤等の他の添加剤も併用することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の水硬性セメント組成物用添加剤の実施形態としては、次の１）〜１７）が挙げられる。
１）下記のＡ成分が８２重量％、下記のＢ成分が１７重量％及び下記のＣ成分が１重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数＝２、以下ｎ＝２と略記する）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数＝２、以下ｍ＝２と略記する）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジオレート
【００２３】
２）下記のＡ成分が５０重量％、下記のＢ成分が４９重量％及び下記のＣ成分が１重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−２）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノブチルエーテル
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジオレート
【００２４】
３）下記のＡ成分が７５重量％、下記のＢ成分が２４．７重量％及び下記のＣ成分が０．３重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−３）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノシクロヘキシルエーテル
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジオレート
【００２５】
４）下記のＡ成分が３５重量％、下記のＢ成分が６０重量％及び下記のＣ成分が５重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−４）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジラウレート
【００２６】
５）下記のＡ成分が２５重量％、下記のＢ成分が７４．５重量％及び下記のＣ成分が０．５重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−５）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジオレート
【００２７】
６）下記のＡ成分が６０重量％、下記のＢ成分が３９．９重量％及び下記のＣ成分が０．１重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−６）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノブチルエーテル
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジオレート
【００２８】
７）下記のＡ成分が５０重量％、下記のＢ成分が４６重量％及び下記のＣ成分が４重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−７）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：ヘキサンメチレン＝ジラウレート
【００２９】
８）下記のＡ成分が５０重量％、下記のＢ成分が４８重量％及び下記のＣ成分が２重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−８）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：ヘキサメチレン＝オレート・ラウレート
【００３０】
９）下記のＡ成分が８５重量％、下記のＢ成分が１４重量％及び下記のＣ成分が１重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−９）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：アジピン酸ジオレイル
【００３１】
１０）下記のＡ成分が４９重量％、下記のＢ成分が５０重量％及び下記のＣ成分が１重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１０）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノブチルエーテル
Ｃ成分：アジピン酸ジオレイル
【００３２】
１１）下記のＡ成分が７５重量％、下記のＢ成分が２４．６重量％及び下記のＣ成分が０．４重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１１）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノシクロヘキシルエーテル
Ｃ成分：アジピン酸ジオレイル
【００３３】
１２）下記のＡ成分が３４重量％、下記のＢ成分が６０重量％及び下記のＣ成分が６重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１２）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：アジピン酸ジラウリル
【００３４】
１３）下記のＡ成分が１５重量％、下記のＢ成分が８４．８重量％及び下記のＣ成分が０．２重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１３）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：セバシン酸ジオレイル
【００３５】
１４）下記のＡ成分が２５．５重量％、下記のＢ成分が７４重量％及び下記のＣ成分が０．５重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１４）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノアリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：アジピン酸ジオレイル
【００３６】
１５）下記のＡ成分が６０重量％、下記のＢ成分が３９．２重量％及び下記のＣ成分が０．８重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１５）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノブチルエーテル
Ｃ成分：アジピン酸ジオレイル
【００３７】
１６）下記のＡ成分が５０重量％、下記のＢ成分が４５重量％及び下記のＣ成分が５重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１６）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：アジピン酸ジラウリル
【００３８】
１７）下記のＡ成分が５２重量％、下記のＢ成分が４５重量％及び下記のＣ成分が３重量％の割合から成る水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１７）。
Ａ成分：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
Ｂ成分：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
Ｃ成分：アジピン酸オレイル・ラウリル
【００３９】
また本発明の水硬性セメント組成物の実施形態としては、下記の１８）が挙げられる。
１８）単位量でセメント３２０kg／ｍ３、細骨材８００kg／ｍ３、粗骨材９７６kg／ｍ３及び水１８０kg／ｍ３を含有し、且つ空気連行剤並びに前記１）〜１７）のうちでいずれかの水硬性セメント組成物用添加剤をセメント１００重量部当たり１〜８重量部の割合で含有して成るコンクリート。
【００４０】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は空気量を除き重量％を意味する。
【００４１】
【実施例】
試験区分１（水硬性セメント組成物用添加剤の調製）
実施例１
Ａ成分としてポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノアリルエーテル（ａ−１）８２部、Ｂ成分としてポリプロピレン（ｍ＝７）グリコール（ｂ−１）１７部及びＣ成分としてヘキサメチレン＝ジオレート（ｃ−１）１部を混合して、水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−１）を調製した。
【００４２】
実施例２〜１７及び比較例１〜１８
実施例１と同様にして、実施例２〜１７の水硬性セメント組成物用添加剤（Ｐ−２〜Ｐ−１７）及び比較例１〜１８の水硬性セメント組成物用添加剤（Ｒ−１〜Ｒ−１８）を調製した。以上で調製した各例の水硬性セメント組成物用添加剤の組成を表１にまとめて示した。
【００４３】
【表１】
0003938849.tif 000006
【００４４】
表１において、
ａ−１：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノアリルエーテル
ａ−２：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）モノアリルエーテル
ａ−３：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノメタリルエーテル
【００４５】
ｂ−１：ポリオキシプロピレン（ｍ＝７）グリコール
ｂ−２：ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノブチルエーテル
ｂ−３：ポリオキシエチレン（ｎ＝３）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）モノシクロヘキシルエーテル
【００４６】
ｃ−１：ヘキサメチレン＝ジオレート
ｃ−２：ヘキサメチレン＝ジラウレート
ｃ−３：ヘキサメチレン＝オレート・ラウレート
ｃ−４：アジピン酸ジオレイル
ｃ−５：アジピン酸ジラウリル
ｃ−６：セバシン酸ジオレイル
ｃ−７：アジピン酸オレイル・ラウリル
【００４７】
ａｒ−１：ポリオキシエチレン（ｎ＝６）ポリオキシプロピレン（ｍ＝５）モノアリルエーテル
ａｒ−２：ポリオキシエチレン（ｎ＝１２）モノアリルエーテル
ｂｒ−１：ポリオキシプロピレン（ｍ＝１３）グリコール
ｂｒ−２：ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ポリオキシプロピレン（ｍ＝１０）モノブチルエーテル
ｃｒ−１：エチレン＝ジオレート
ｃｒ−２：アジピン酸ジブチル
【００４８】
試験区分２（コンクリートの調製及び評価）
・コンクリートの調製
表２に記載した調合条件で、５０Ｌのパン型強制練りミキサーに普通ポルトランドセメント（比重＝３．１６、ブレーン値３３００）、細骨材（安倍川水系砂、比重＝２．５８）及び粗骨材（岡崎産砕石、比重＝２．６８）を順次投入して１５秒間空練りした。次いで、いずれも目標スランプが１８±１cm、目標連行空気量が４．０〜５．０％となるよう、表１に記載した水硬性セメント組成物用添加剤及び空気連行剤（竹本油脂社製のＡＥ３００、主成分はロジン塩）を練り混ぜ水と共に投入して練り混ぜ、コンクリートを調製した。水硬性セメント組成物用添加剤の添加量は表３にまとめて示した。
【００４９】
【表２】
0003938849.tif 000007
【００５０】
・コンクリートの評価
調製した各コンクリートについて、スランプ、空気量、乾燥収縮率、凍結融解抵抗性指数及び圧縮強度を次のように求めた。結果を表３にまとめて示した。
スランプ：ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。
空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。
乾燥収縮率：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠し、２０℃×６０％ＲＨの調湿下で保存した材齢２６週の供試体をコンパレータ法により測定した。数値の小さい程、乾燥収縮が小さいことを示す。
凍結融解抵抗性指数：ＪＩＳ−Ａ６２０４の付属書２に準拠して測定し、ＡＳＴＭ−Ｃ６６６−７５の耐久性指数で計算した数値を示した。この数値は、最大値が１００で、１００に近い程、凍結融解に対する抵抗性、すなわち凍結抵抗が優れることを示す。
圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した。
【００５１】
【表３】
0003938849.tif 000008
【００５２】
表３において、
＊：セメント１００部に対する水硬性セメント組成物用添加剤の添加部
【００５３】
【発明の効果】
以上説明した本発明には、得られる硬化物の乾燥収縮を充分に低減すると共に、該硬化物に凍結融解作用に対する抵抗性を充分に付与することができるという効果がある。