(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも無機塩と、スルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種とを含有するインクジェット記録体。
【請求項２】
無機塩が２価以上の金属塩であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録体。
【請求項３】
２価以上の金属塩がアルカリ土類金属塩であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録体。
【請求項４】
無機塩が塩化カルシウムである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【請求項５】
支持体に無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を含む塗液を含浸してなるか、または無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を含む塗液を塗布乾燥してなる受容層を設けた請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【請求項６】
支持体に水性樹脂を含有するインク受容層（下層）を有し、その上に無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物及び水性樹脂を含有するインク受容層（上層）を設けて成る請求項５に記載のインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録体に関し、特に耐光性を向上させたインクジェット記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水性インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されている。近年ではインクジェットプリンタの急速な普及や高画質化にともなって、表面光沢が高く、優れた外観をもつだけでなく、画像の保存性、とりわけ耐光性に優れるインクジェット記録が強く要望されている。しかしながら、この方式に使用されるインクはインクジェットノズルに目詰まりを生じさせないこと、鮮やかな色調を有すること等の条件が要求されるため、必ずしも顔料インクや耐光性に優れた染料インクを選択することができないのが現状である。
【０００３】
そこで、インクジェット記録用紙に各種材料を含有させ、耐光性を付与する技術が多数提案されている。例えば、特開昭５７−８７９８８号には、少なくとも一成分として紫外線吸収剤を含むことを特徴とするインクジェット記録用紙が、特開昭６１−１４６５９１号では、水溶性染料を含有する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェット記録媒体に於いて、該記録媒体がヒンダードアミン系化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体が記載されている。特開平４−２０１５９４号では基材と基材上に設けられたインク受容層を有する被記録材において、該インク受容層が遷移金属化合物の超微粒子状粉体を含有することを特徴とする被記録材が記載されている。これらの記録体は一応の耐光性改良効果は得られるものの、インク吸収性が劣るうえに、耐光性においても退色後の色バランスが崩れるなどの問題があった。
【０００４】
特開平１−２４１４８７号ではポリビニルアルコールおよびカチオン性水溶性樹脂よりなる樹脂バインダー１００重量部に対し、耐光性向上添加剤としてフェノール性水酸基を有する化合物を０．１〜３０重量部の割合で配合した皮膜を基材シートの表面に設けてなる水性インク記録用被記材が記載されているが、耐光性向上効果は不十分であった。また、特開平８−１３２７２７号ではポリビニルアルコールと塩化カルシウムとの金属錯体を含むインク受容層が、特開平９−２９０５５６号では乾燥付着量０．２〜２．０ｇ／ｍ2の硫酸マグネシウムを支持体に付着させてなるインクジェット記録シートが開示されている。しかしながらこれらの記録体は退色後の色バランスは比較的良好なものの、記録濃度残存率が不充分で、使用できるレベルではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を解決し、記録濃度の残存率及び退色後に色バランスがくずれない優れた耐光性を有するインクジェット記録体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インクジェット記録体において、少なくとも無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物を含有させることにより、優れた耐光性が得られるインクジェット記録体を見出し本発明を完成した。
【０００７】
上質紙タイプは、外観上塗工層を設けてないプレーンペーパーと同じように見えるグレードであり、上質紙等の支持体にスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物を含有する液を塗布若しくは含浸することにより得ることができる。この液には必要により、樹脂、サイズ剤、顔料等を添加することもできるが、塗布量は少量で例えば、乾燥塗工量が両面合計で５ｇ／ｍ2以下程度である。塗工紙タイプ（マット型）インクジェット記録体は、紙、合成紙、フィルム等の支持体に顔料と樹脂を含む塗工層（インク受容層）を設ける態様であり、インク受容層にスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物を含有させる。受容層は複層とすることもできる。また、光沢タイプの塗工型インクジェット記録体は少なくとも上層は光沢層であり、光沢層は樹脂を主成分とする層である態様と、微細顔料（１μｍ以下の粒径）を含有する態様がある。必要により下層を支持体と上層間に設けることもできる。光沢層はフィルム転写法、キャスト方式等の平滑化処理を行うことができる。
【０００８】
本発明は以下の実施様態を含むがこれらに限るものではない。
[１]少なくとも無機塩と、スルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種とを含有するインクジェット記録体。
[２]無機塩が２価以上の金属塩であることを特徴とする[１]に記載のインクジェット記録体。
[３]２価以上の金属塩がアルカリ土類金属塩であることを特徴とする[２]記載のインクジェット記録体。
[４]無機塩が塩化カルシウムである[１]〜[３]のいずれかに記載のインクジェット記録体。
[５]支持体に無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を含む塗液を含浸してなるか、または無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を含む塗液を塗布乾燥してなる受容層を設けた[１]〜[３]のいずれかに記載のインクジェット記録体。
[６]支持体に水性樹脂を含有するインク受容層（下層）を有し、その上に無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物及び水性樹脂を含有するインク受容層（上層）を設けて成る[５]に記載のインクジェット記録体。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における記録体は、少なくとも無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の１種を含有する。無機塩としては、特に限定されないが、ナトリウム，マグネシウム，カルシウム，アルミニウム，リン，チタン，鉄，ニッケル，銅，亜鉛などの各種塩類が適宜選択され、２価以上の金属塩、とりわけ、マグネシウム塩、カルシウム塩を選択することで、より耐光性に優れた記録体が得られる。
【００１１】
一方、フェノール系化合物としては、スルホン基を有する化合物であるヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、スルホサリチル酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩（タイロンともいう）が、挙げられる。これらを含有させることにより耐光性が大幅に向上する理由は明らかではないが、光照射に弱いインクジェット記録用染料がなんらかの形で安定化され、保護されるためではないかと考えられる。また、おのおのの効果としては、同様に明らかではないが、フェノール性水酸基を有する化合物は記録濃度低下の抑制に、無機塩は退色後の色バランスの調整に、関与しているものとも考えられる。
【００１２】
含有量は特に限定しないが、無機塩およびスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種のそれぞれについて記録体の１ｍ2当り０．０１〜２ｇが好ましい。０．０１ｇ／ｍ2未満では十分な耐光性向上効果が得られず、また、２ｇ／ｍ2を超えても効果が飽和する。塗工方法はそれぞれ単独で塗工してもよいし、混合して塗工してもよい。
【００１３】
本発明のインクジェット記録体の層構成は特に限定されず、無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種が記録体に含有されていればよい。即ち前記特定の材料を混抄した紙類、混練したシート、またはサイズプレス若しくは含浸させた紙、無機塩とフェノール系化合物を含有する塗液を塗工して得た紙であっても良い（上質紙タイプの記録用紙）が、好ましくは支持体上にインク吸収性を持つ各種材料を主成分とした１層以上の受容層を設け（塗工紙タイプの記録用紙）、好ましくは少なくともその上層の受容層に上記無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を添加するか、若しくは上層の受容層に塗液に調製して塗工することにより含有させたものである。
【００１４】
インク受容層の材料としては各種親水性樹脂が挙げられ、必要により顔料を併用することで、耐水性、インク吸収速度、およびインク乾燥性に優れた記録体が得られる。耐光性向上のために配合する前記材料同様、支持体そのものに配合しても良い（上質紙タイプ）。より好ましくは前述の通り支持体上に設けられるインク受容層の主成分として用いる。
親水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、澱粉、カチオン澱粉などの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル系重合ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水溶性樹脂や水分散性樹脂が挙げられる。これらはインク吸収材料としてだけでなく、シート状基材上に前述の顔料を主成分とした記録層を設ける際の接着剤（バインダー）としても用いることができる。
【００１５】
顔料の例としては微細シリカ、アルミナ、水和アルミナ、焼成カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料、あるいは尿素−ホルムアルデヒド樹脂微粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂微粒子、ベンゾグアナミン樹脂微粒子等の有機顔料が挙げられる。好ましくは、粒径（２次粒径である場合は２次粒子の粒径）が１μｍ以下、より好ましくは６００ｎｍ以下の無機顔料である。これにより光沢性、印字濃度が高い記録体を得ることができる。
更に好ましくは１次粒の平均粒径が３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる2次粒子平均粒径が５００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下の無機顔料を含有させる。凝集粒径（2次粒子）に下限はないが、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上である。このような顔料としては、微細シリカの二次粒子や、アルミノシリケートの二次粒子を例示でき、特に微細シリカが好ましい。このような顔料を支持体上に設けられたインク受容層の少なくとも上層に使用することで、インク吸収性に優れるとともに、高光沢、高印字濃度の記録体を得ることができる。
平均粒径は電子顕微鏡で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り例えば５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し、平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２，１９９１年参照）。
【００１６】
その場合の顔料と親水性樹脂の固形分重量比は限定しないが１００／２〜１００／２００、好ましくは１００／５〜１００／１００の範囲に調節される。親水性樹脂の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくく、一方、バインダーが少なすぎると記録層に大きなひび割れが起こり、画質、印字濃度が低下する恐れがあるためである。
【００１７】
また、前記水溶性樹脂若しくは水分散樹脂のような樹脂を主体としたインク受容層を設けることにより光沢に優れた記録体を得ることができるが、インク吸収性の点では前記の微細顔料を多く含む態様が優れている。樹脂を主体としたインク受容層には、顔料を添加することもできるが、この態様では、１０重量％以下、或いは５重量％以下程度である。これによりブロキング防止や、光沢度の調節を行うこともできる。
【００１８】
インク受容層は２層以上の多層構造とすることができる。上層の受容層としては（１）前記水溶性樹脂若しくは水分散性樹脂含有層とするか、（２）前記顔料粒径１μｍ以下の微細顔料とすることで光沢性、記録濃度に優れたインクジェット記録体を得ることができる。そして下層としては例えば前記の樹脂で構成することもできる。また前記特定粒径或いは特定粒径以外の顔料と樹脂により構成することもできる。また、カチオン性樹脂を添加することもできる。
【００１９】
上質紙タイプの記録紙、または塗工紙タイプの記録紙においても、インク定着性を向上させる目的でカチオン性樹脂を添加することができる。
カチオン性樹脂は、前述の材料同様、支持体そのものに含有させしても良い（上質紙タイプの記録紙、塗工タイプの記録紙における支持体）が、支持体上にインク受容層を設け好ましくは受容層の上層に含有させる（塗工タイプの記録紙）。添加されるカチオン性樹脂の種類は特に限定されるものではないが、インクジェット用の染料のスルフォン基、カルボキシル基などと不溶な塩を形成する各種樹脂類、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩などを含有するカチオン性樹脂が挙げられる。具体例として、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、モノアリルアミン塩酸塩の重合体、ジアリルアミン塩酸塩の重合体、モノアリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩の共重合体、（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩の重合体、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物、２級アミン・エピクロルヒドリン付加重合物、ポリエポキシアミンなどの化合物などを挙げることができる。なお、カチオン樹脂の添加量としては１ｍ2当り０．０１〜１０ｇ／ｍ2、より好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ2の範囲で調節される。
【００２０】
その他、一般塗工紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
本発明において、支持体としては特に限定されず、透明であっても不透明であってもよい。例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用される。
支持体上に受容層を設ける場合、塗工量は特に限定するものではないが、好ましくは３〜６０ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2である。
また、受容層の塗工用コーターとしてはダイコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。
光沢性を向上させるために、キャスト塗工方式により受容層を設けることもできる。
【００２１】
本発明では、少なくとも１層の記録層（好ましくは上層、即ち、インクが付与される側の層）を成形面に設け、支持体（支持体に他の記録層を有する場合は他の記録層）に転写し、成形面を剥離することにより銀塩写真と同等の高光沢を得ることが可能である。
成形面に使用される材料としては、高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。
成形面は、高い光沢性を得る目的では、平滑である方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳ  Ｂ−０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコントロールして、セミグロス調などの風合いをもたせることも可能である。
【００２２】
成形面は無処理のままでよいが、受容層と支持体（或いは他の受容層を支持体に予め設けた場合は該他の受容層）の接着力よりも、成形面と受容層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を塗工して使用することが可能である。
【００２３】
記録面を支持体に転写する際、成形面に塗工した受容層と支持体（或いは他の受容層）が接着さえできれば特に接着方法は限定するものではない。接着は圧力（５〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）と熱（３０〜１００℃）のみで可能だが、より好ましくは上層及び／または下層に受容層絶乾重量に対して水分が５０〜３５０％になるように蒸気を当てたり、或いは水塗りしてカレンダー等により圧着することによって実現可能である。勿論、支持体に中間層（接着剤、感圧接着剤など）を予め設け接着することが可能であるが、より有効な方法としては、中間層をインク吸収性に優れた受容層にすることである。例えば、支持体に受容層を塗工し、この接着力を利用してウエットの状態で貼り合わせてから乾燥し接着する。
【００２４】
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコーイソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。
実施例１
下記サイズプレス塗工液を、乾燥重量で０．５ｇ／ｍ2になるように、市販ＰＰＣ用紙（上質紙の電子写真用紙）にサイズプレス塗工し、含浸させて乾燥して上質紙タイプの記録体を得た。
（サイズプレス塗工液）
ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸ナトリウム（タイロンともいう，関東化学製，試薬）４０部、塩化カルシウム（関東化学製，試薬）６０部。濃度５％。
【００２６】
実施例２
下記のインク受容層用塗工液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ2 になるように、市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2）にダイコーターで塗工し、乾燥して塗工紙タイプのインクジェット記録体を得た。
（受容層用塗工液）
無定型シリカ（平均粒径４．５μｍ，トクヤマ社製，商品名：ファインシールＸ−４５）１００部、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−Ｒ−１１３０）３５部、カチオン性樹脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１５部、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学製，試薬）２部。塩化カルシウム２部（関東化学製，試薬）。塗工液濃度７％。
【００２７】
実施例３
下記のインク受容層用塗工液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ2 になるように、市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2）にダイコーターで塗工し、乾燥して塗工紙タイプのインクジェット記録体を得た。
（受容層用塗工液）
シリカゾルＡ１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）３５部、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学製，試薬）８部、塩化カルシウム（関東化学製，試薬）８部。塗工液濃度７％。
［シリカゾルＡ］
凝集粒子（二次粒子）の平均粒径が３μｍの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）をサンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、凝集粒子（二次粒子）平均粒子径が７０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、濃度８％の水分散液を試作した。この水分散体液固形分１００部に、カチオン性樹脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１５部を添加し、増粘・凝集させた後、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、平均粒子径が４９０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分分散操作を繰り返し、塗工液濃度が９％の水分散液を試作した。
【００２８】
実施例４
市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2）基材を成形面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製，商品名：ルミラーＴ５０μｍ）に、受容層用塗工液のｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム8部および塩化カルシウム8部をいづれも６部に変更した以外は実施例３と同様にしてインクジェット受容層（上層）を得た。
次いで、同じ受容層用塗工液を、下層の乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2）にバーコーターにて塗工し、ただちに上記受容層（上層）と貼り合わせ乾燥し、ＰＥＴフィルムを剥がし、２層の受容層を有するインクジェット記録体を製造した。
【００２９】
実施例５
受容層用塗工液のｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムと塩化カルシウムを除いた以外は実施例３と同様に受容層を塗工した。次いで、下記塗工液を、乾燥重量で１．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、乾燥した。
（塗工液）
スルホサリチル酸（関東化学製，試薬）５０部、硫酸マグネシウム（関東化学製，試薬）５０部。塗工液濃度２０％。
【００３０】
実施例６
下記のインク受容層用塗工液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ2 になるように、下記樹脂被覆紙にダイコーターで塗工し、乾燥して塗工紙タイプのインクジェット記録体を得た。
（受容層用塗工液）
ポリビニルアルコール（クラレ社製，商品名ＰＶＡ４２０）１００部、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−Ｒ−１１３０）３５部、カチオン性樹脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１５部、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学製，試薬）２部、リン酸２水素ナトリウム２部（関東化学製，試薬）。塗工液濃度７％。
【００３１】
（支持体用樹脂被覆紙）
ＣＳＦ（ＪＩＳ Ｐ−８１２１）が３００ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが３５０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチオン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添加し、十分に攪はんして分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｃｍ2、緊度１．０ｇ／ｃｍ3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製したもので、これを紙の両面に２５ｃｃ塗布した。
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した後、これにバンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を原紙のフェルト面側に塗工量が２５ｇ／ｍ2になるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）をワイヤー面側に塗工量が２５ｇ／ｍ2になるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、その表面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状支持体を製造した。
なおポリオレフィン樹脂組成物１中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
【００３２】
（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０重量部、アナターゼ型二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５重量部、ステアリン酸亜鉛０．１重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３重量部、群青（青口群青Ｎｏ．２０００；第一化成製）０．０９重量部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ；チバガイギー製）０．３重量部
（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５重量部
【００３４】
比較例１
ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび塩化カルシウムを除いた以外は実施例３と同様に記録体を製造した。
比較例２
塩化カルシウムを除き、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを16部とした以外は実施例３と同様に記録体を製造した。
【００３５】
比較例３
ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを除き、塩化カルシウムを16部とした以外は実施例３と同様に記録体を製造した。
比較例４
ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび塩化カルシウムを除き、ヒンダードアミン系光安定剤（チバガイギー社製、商品名：チヌビン１４４）を１６部に変更した以外は実施例３と同様に記録体を製造した。
【００３６】
［評価方法］
実施例、比較例で得られたインクジェット記録体の印字濃度、画像耐光性、画像耐水性を以下に示す方法で評価した。なお、印字にはＥＰＳＯＮ社製プリンター（商標：ＰＭ−７５０Ｃ）を用いた。
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は３回測定の平均値である。
［画像耐光性］
ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データ  ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご、ｐ１４、画像名称：キャンドル、財団法人  日本規格協会発行）を光沢紙モードで印字し、キセノン灯式ＦＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲ（ＡＴＬＡＳ  ＥＬＥＣＴＲＩＣ  ＤＥＶＩＣＥＳ  Ｃｏ．社製、ＭＯＤＥＬ：ＣＩ３５Ｆ）を用い、６３℃、５０％の条件で印字サンプルを５０時間連続処理した。２種類の画像を未処理の画像と比較し、耐光性のレベルを下記のように評価した。
◎ ：殆ど褪色しなかった。
○ ：僅かに褪色しているが、良好なレベル。
△  ：退色し、色バランスが崩れているが、使用可能なレベル。
×  ：退色し、色バランスが崩れている。
××：退色の程度が大きく、大幅に色バランスが崩れている。使用不可能なレベル。
【００３７】
［印字耐水性］
インクジェット記録体に印字した後、２４時間放置後、水滴を落とし、１分後に水滴を拭き取り、水滴に浸せきされた部分の状況を観察する。
◎：インクが殆どとれなかった。
○：インクの一部がとれたが良好なレベル。
×：インクが完全にとれた。
【００３８】
【表１】
0004003350.tif 000002
【００３９】
表１から明らかなように、少なくとも無機塩とスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種を含有させた実施例１〜６の記録体は耐光性が良好だった。また、顔料およびカチオン性樹脂を併用した実施例２〜６では印字濃度、画像耐水性においても良好だった。なかでも顔料として粒径１μｍ以下の微細シリカを用いた実施例３〜６は、より記録濃度が高く画質に優れていた。一方、耐光性向上剤を含有しない比較例１は耐光性が著しく劣り、また無機塩またはスルホサリチル酸塩、ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸塩から選ばれるスルホン酸基を有するフェノール系化合物の少なくとも１種のどちらかのみしか含有しない比較例２および３は耐光性改良効果が得られるものの不充分であった。ヒンダードアミン系光安定剤（比較例４）では耐光性改良効果が得られるものの不充分であった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明は、インクジェット記録体に関し、特に耐光性に優れたインクジェット記録体が得られた。