(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂及びシリカによって構成される接着層を設け、該接着層表面に親水性樹脂として部分鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される染料インク吸収層を形成し、該染料インク吸収層の表面に、親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される顔料インク定着層を設けたことを特徴とする記録シート。
【請求項２】
上記染料インクの定着性、乾燥性に効果のある染料インク吸収層は、親水性樹脂として部分鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤、メラミン系耐水化剤及び無機または有機顔料により構成されることを特徴とする請求項１記載の記録シート。
【請求項３】
上記染料インクの定着性、乾燥性に効果のある染料インク吸収層は、主成分をなす親水性樹脂として部分鹸化のポリビニルアルコールが全樹脂中の５０％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の記録シート。
【請求項４】
上記顔料インクの定着性が良好な顔料インク定着層は、親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤、メラミン系耐水化剤及び無機または有機顔料により構成されることを特徴とする請求項１、２又は３記載の記録シート。
【請求項５】
上記顔料インクの定着性が良好な顔料インク定着層は、主成分をなす親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールが全樹脂中の５０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の記録シート。
【請求項６】
上記基材は、二軸延伸フィルム又は内部に空洞を有する二軸延伸タイプの合成紙のいずれかである請求項１、２、３、４又は５記載の記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録画像が鮮明で、特に光沢度が高く、かつ基材が透光性を有する場合には優れた透光性を示し、さらにインク吸収層と顔料インク定着層とからなるインク受容層の定着性に優れた記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、騒音が少なく、現像や定着等にプロセスを必要とせず、且つ容易にフルカラー記録が行えることから各種プリンター等に利用され、近年急速に普及してきている。特にコンピューターによって発色画像が形成されること、記録装置を比較的小型にすることができること、その装置の保守が容易であり、なおかつ駆動音及び記録音の発生が非常に低いという利点により、近年ファクシミリや各種プリンターの記録体として使用されている。
【０００３】
そして、水性インクを用いたインクジェット方式のプリンターの性能、例えばプリント速度、解像度などの向上によって、被記録用シートに対しても高速吸収性や高吸収容量、規則的なインクのドット径等、より高度な特性を要求されるようになり、インク受容層を基材上に設けた、いわゆるコート紙が開発されている。
【０００４】
また、感光性物質である銀塩タイプのカラー写真に匹敵する記録画像を得るためには上記要求性能に加え、表面に光沢があること、白色度が高いことが要望される。さらにスライドやＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器により記録画像をスクリーンに投影される記録シートに対しては高い透光性が要求される。
【０００５】
従来、インク吸収性が良く、高い光沢度の記録シートとして、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂からなるインク受容層を設けた記録シートが知られている。しかしながら、このような記録シートはインク受容層の吸収性を上げると顔料インクが乾燥時にひび割れる現象を生じ著しく印字品質を落とす。また、顔料インクに吸収性を合わせると乾燥性が悪くなり実用レベルの高速印刷ができないことになる。
【０００６】
特開平５−１２４３３０号公報には、インク吸収性が良好なインク受容層として顔料にアルミナゾルを用いることが提案されている。しかしこのような顔料を用いたインク受容層は、染料インクの吸収性に優れている反面、高速印字を前提として浸透性を高めた顔料インクにおいて十分に定着できずにこすれ落ちたり急速な乾燥によりひび割れたような印字となる欠点がある。
【０００７】
また、表面光沢が高く、透光性に優れた記録シートを得るには、極力透明なインク受容層を設けなければならず、さらに耐水性を得るためインク受容層を不溶化するとコート紙や普通紙のような多孔質構造ではないため、インク量の多い部分はインクを吸収しきれず濃度ムラや異なった色の混色部では、境界滲みを起こすという欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のとおり、表面に光沢を有する画像を形成する光沢紙、また透光性に優れたスライドやＯＨＰ用記録シートに於ては、染料インクは、より高い吸収性や高吸収量を有することと、顔料インクにおいて十分な定着性のあることが要望されている。
【０００９】
従って本発明が解決しようとする課題は、高いインク吸収性やインク吸収容量を有し、特に光沢度が高く、かつ基材が透光性である場合は高い透光性を示し、顔料インクの定着性の優れた記録シートを提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決することを目的としてなされたもので、その構成は基材上の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂及びシリカによって構成される接着層を設け、該接着層表面に親水性樹脂として部分鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される染料インク吸収層を形成し、該染料インク吸収層の表面に、親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される顔料インク定着層を設けた記録シートである。
【００１１】
即ち、上記課題を解決することを目的として鋭意研究した結果、染料インクのインク吸収性、乾燥性が良好な染料インク吸収層は、部分鹸化の水溶性または親水性樹脂を主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される。
また染料インクのインク吸収性、乾燥性が良好な染料インク吸収層は、部分鹸化の水溶性または親水性樹脂を主成分とし、かつ、カチオン系染料定着剤、メラミン系耐水化剤及び無機または有機顔料により構成される。
【００１２】
さらに、顔料インク定着層は、水溶性または親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを５０％以上とすることが有効であることをみいだした。
すなわち、２つの層のインク吸収速度をコントロールすることで染料インク・顔料インクに対する印字品質を満足する記録シートが得られることを見出し、本発明を完成したのである。
【００１３】
このように、顔料インクの定着性が良好な顔料インク定着層は、親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつカチオン系染料定着剤及び無機または有機顔料により構成される。
また顔料インクの定着性が良好な顔料インク定着層は、親水性樹脂として完全鹸化のポリビニルアルコールを主成分とし、かつカチオン系染料定着剤、メラミン系耐水化剤及び無機または有機顔料により構成される。
【００１４】
そして、上記染料インクの定着性、乾燥性に効果のある染料インク吸収層は、主成分をなす親水性樹脂として部分鹸化のポリビニルアルコールが全樹脂中の５０％以上であるものである。
【００１５】
本発明において、メラミン系耐水化剤としては、メトキシメチル化メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂酸コロイド等が使用される。メラミン系耐水化剤を含有せしめることにより、インク受容層を構成する染料インク吸収層及び顔料インク定着層においてインク吸収時のインクの溶媒成分による層の膨潤を抑えるとともに乾燥中・乾燥後において耐水性の良い印字シートを得られる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について図面に基づき詳述する。本発明の記録シートは以下のようにして得られる。
基材１として、表面光沢度が高いシートを得るには、二軸延伸フィルム又は内部に空洞を有する二軸延伸タイプの合成紙等が用いられる。しかしながら、目的を達成することができればこれら基材に限定されるものではない。スライドやＯＨＰ用記録シートのように高い透光性を目的とするものは透光性フィルムが用いられる。しかしながら、目的を達成することができればこれら基材に限定されるものではない。また基材１とインク受容層５との接着強度を向上させる目的で、二軸延伸フィルム又は内部に空洞を有する二軸延伸タイプの合成紙あるいは透明フィルムを使用する場合は、コロナ処理や易接着層を設けることもできる。
【００１７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例の部数はすべて重量基準（固形分換算）である。
【００１８】
実施例１
基材１として、厚み５０μｍの内部に空洞を有する二軸延伸タイプのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）Ｇ１２１１）を用い、そのコロナ処理面側に下記組成の接着層２を乾燥重量が１ｇ／ｍ2 となるようにエアナイフコーターにより塗布し、１００℃で１分間乾燥し、さらにその上に染料インク吸収層３を乾燥重量が、５ｇ／ｍ2 となるようにエアナイフコーターにより塗布し、１００℃で２分間乾燥し、更に顔料インク定着層４を乾燥重量が５ｇ／ｍ2 となるようにエアナイフコーターにより塗布し、１００℃で２分間乾燥し、インク受容層５を有する本発明に係る記録用シートを得た。
【００１９】
〈接着層〉
ポリエステル系樹脂（東洋紡績（株）バイロナールＭＤ１２００）         ９９部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）             １部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
〈染料インク吸収層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ２３５ ８％水溶液）          ９５部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）             １部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                   ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
〈顔料インク定着層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ１１７ １０％水溶液）        ９５部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                   ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２０】
実施例２
染料インク吸収層として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈染料インク吸収層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ２１７ １０％水溶液）      ９５部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）           １部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                 ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２１】
実施例３
顔料インク定着剤として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈顔料インク定着層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ１３５Ｈ  ８％水溶液）９５部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）            ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２２】
実施例４
染料インク吸収層として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈染料インク吸収層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ２１７ １０％水溶液）      ９５部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）           １部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                 ５部
メラミン系耐水化剤（住友化学（株）スミレーズレジン８％ＡＣ）         １部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２３】
実施例５
顔料インク定着層として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈顔料インク定着層〉
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ１３５Ｈ  ８％水溶液）９５部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）            ５部
メラミン系耐水化剤（住友化学（株）スミレーズレジン５００４）    ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２４】
比較例１
染料インク吸収層及び顔料インク定着剤として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈染料インク吸収層〉及び〈顔料インク定着層〉共通液
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ１３５Ｈ ８％水溶液）      ９５部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）           １部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                 ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２５】
比較例２
染料インク吸収層及び顔料インク定着剤として下記の液を使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に係る記録用シートを得た。
〈染料インク吸収層〉及び〈顔料インク定着層〉共通液
ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ２１７ １０％水溶液）      ９５部
シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ 水沢化学（株） １０％分散液）           １部
染料定着剤（住友化学（株）スミレーズレジン１００１）                ５部
上記の配合で混合し、固形分が、１０％となるように調整した。
【００２６】
なお、実施例、比較例における各特性の評価方法は次の通りである。
表面性
塗工面を観察し、肌、乾燥時の泡のあとについて目視で評価した。
（良い順に、◎、○、△、×）
乾燥性
ＮＥＣ社製フルカラープリンターピクティ４００で印字してから室温下（２０℃、６５％ＲＨ）に１５秒間放置した後、記録画像に指触した時に、インクがインク受容層内部に取り込まれて指に付着するか否かで４段階で評価した。
（良い順に、◎、○、△、×）
顔料インク定着性
ＮＥＣ社製フルカラープリンターピクティ４００で印字してから、記録画像を１分後に脱脂綿で擦り画像の消失具合で評価した。
（良い順に、◎、○、△、×）
画像発色
ＮＥＣ社製フルカラープリンターピクティ４００でＲ，Ｇ，Ｂ，Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋを印字して記録画像を目視により観察し、画像濃度、画像の鮮明さを評価した。
（良い順に、◎、○、△、×）
耐水性
ＮＥＣ社製フルカラープリンターピクティ４００でＲ，Ｇ，Ｂ，Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋを印字して１５秒後に水を一滴たらし１分後に脱脂綿で拭き取り画像の消失具合で評価した。
（良い順に、◎、○、△、×）
【００２７】
【表１】
0003903274.tif 000002
【００２８】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のインクジェット記録シートによれば、インク乾燥性や吸収性能が優れている上、特に画像発色性が高く、顔料インク定着性にも優れている。
すなわち、染料インク吸収層及び顔料インク定着層という２つの層のインク吸収速度をコントロールすることで染料インク・顔料インクに対する印字品質を満足する記録シートが得られる
また、メラミン系耐水化剤を含有せしめることにより、印字面の耐水性が向上するという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例を示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１ 基材
２ 接着層
３ 染料インク吸収層
４ 顔料インク定着層
５ インク受容層
【図１】
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