(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、媒体中で重合して着色樹脂粒子を生成させ、該着色樹脂粒子を媒体から濾別し、乾燥して重合法トナーを製造する方法であり、媒体からの該着色樹脂粒子の濾別を、外側回転筒及び外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機によって行い、該外側回転筒により生じる遠心力を１０００Ｇ〜５０００Ｇの範囲で調整して濾過を行うことを特徴とする重合法トナーの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法であって、媒体からの該着色樹脂粒子の濾別を、少なくとも２つの濾過装置を用い、その内の少なくとも１つの濾過装置が、外側回転筒及び外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離装置であることを特徴とする重合法トナーの製造方法。
【請求項３】
前段の濾過装置と後段の濾過装置の間に、該着色樹脂粒子の洗浄を行う洗浄工程を有することを特徴とする請求項２に記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項４】
該洗浄工程が、水系分散媒体中で行われることを特徴とする請求項３に記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項５】
該デカンタ型遠心分離装置において、外側回転筒により生じる遠心力を１５００Ｇ〜４０００Ｇの範囲で調整して濾過を行うことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項６】
着色樹脂粒子の重量平均粒径が、３〜１０μｍであり、真比重が１．０５〜２．０であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項７】
該デカンタ型遠心分離装置において、外側回転筒の内壁とスクリューコンベアとのクリアランスが、１〜５ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項８】
該デカンタ型遠心分離装置において、外側回転筒の内壁とスクリューコンベアとのクリアランスが、１〜２ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項９】
媒体中で生成された着色樹脂粒子を媒体から濾別し、乾燥して重合法トナーを製造する方法であり、媒体からの該着色樹脂粒子の濾別を、外側回転筒及び外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機によって行い、該外側回転筒により生じる遠心力を１０００Ｇ〜５０００Ｇの範囲で調整して濾過を行うことを特徴とする重合法トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、トナージェット記録法などの記録方法に用いられる重合法トナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、ついで該潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写した後、熱・圧力などにより転写材上にトナー画像を定着して複写物又は印刷物を得るものである。
【０００３】
また、トナーを用いて現像する方法あるいは、トナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案されている。
【０００４】
従来、これらの目的に使用するトナーは、一般的に熱可塑性樹脂中に染料または顔料からなる着色剤を溶融混練し、均一に分散させた後、微粉砕装置により微粉砕し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒径を有するトナーを製造してきた。
【０００５】
この製造方法ではかなり優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限、すなわち、トナー用材料の選択範囲に制限がある。例えば、樹脂着色剤分散体が十分にもろく、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなければならない。ところがこれらの要求を満たすために樹脂着色剤分散体をもろくすると、該分散体を実際に高速で微粉砕した場合、形成された粒子の粒経範囲が広くなりやすく、特に比較的大きな割合で微粒子がこれに含まれるという問題が生じる。さらに、このように脆性の高い材料から得られるトナーは、複写機等の現像器中でさらなる微粉砕ないしは粉化を受けやすい。また、この方法では、着色剤等の固体微粒子を樹脂中に完全に均一分散することは困難であり、その分散の度合によっては、画像形成時におけるカブリの増大、画像濃度低下、混色性あるいは透明性の不良の原因となるので、着色剤の分散には十分な注意を払わなければならない。また、粉砕粒子の破断面に着色剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合もある。
【０００６】
一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するため、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４３−１０７９９号公報および特公昭５１−１４８９５号公報等による懸濁重合法トナーを初めとして、各種重合法トナーやその製造方法が提案されている。
【０００７】
例えば、懸濁重合法トナーでは、重合性単量体、着色剤および重合開始剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、該単量体組成物を分散安定剤を含有する媒体、例えば、水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わせ所望の粒径を有するトナー粒子を得る。この方法では、粉砕工程が全く含まれないため、トナー粒子に脆性が必要ではなく、樹脂として軟質の材料を使用することができ、また、粒子表面への着色剤の露出が生じず、均一な摩擦帯電性を有するトナーが得られるという利点がある。また、得られるトナーの粒度分布が比較的シャープなことから分級工程を省略しても良く、または軽い分級のみを要するていどであり、高収率でトナーが得られる。
【０００８】
しかしながら、懸濁重合法トナーは媒体中で直接トナー粒子を生成させるため、トナー粒子を媒体から分離することが必要である。
【０００９】
特開平８−１６０６６１号公報に記載された重合トナー及びその製造方法のなかでは、連続式ベルトフィルター、サイホンピラー型セントリフュージで脱水及び洗浄を行うことが提案されている。これら、提案された装置を用いて、重合トナーの濾別を行うことは可能であるが、これらの装置は非常に大型の装置であり、かつ、濾別を行う際にフィルターを使用しており、このフィルターの目詰まりという問題が発生し、そのために繰り返して使用した際の処理量の低下が懸念される。また、フィルターが完全に目詰まりした場合には、全く濾別ができない状態となり、常にフィルターを洗浄することが必要である。そのため、過剰な洗浄水が必要になったり、また、予備のフィルターを常備することが必須であり、コストアップの要因となっている。
【００１０】
また、乳化凝集法によってトナーを製造する場合においても、懸濁重合法の場合と同様に、トナー粒子を媒体から分離する必要があり、同様の問題を抱えている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、媒体から重合法トナー粒子の濾別を効率的に行うことのできる製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、少なくとも重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、媒体中で重合して着色樹脂粒子を生成させ、該着色樹脂粒子を媒体から濾別し、乾燥して重合法トナーを製造する方法であり、媒体からの該着色樹脂粒子の濾別を、外側回転筒及び外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機によって行い、該外側回転筒により生じる遠心力を１０００Ｇ〜５０００Ｇの範囲で調整して濾過を行うことを特徴とする重合法トナーの製造方法に関する。さらには、媒体からの該着色樹脂粒子の濾別を、少なくとも２つの濾過装置を用いて行い、その内の少なくとも１つの濾過装置が、外側回転筒及び外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機であることにより達成される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
一般に、スラリーからの固体粒子の分離方法は、主に減圧濾過、遠心分離、加圧濾過に分類されるが、本願発明者等は、これらの中で、遠心分離の一種であるデカンタ法を用いることが、適していることを見出した。さらには、その際、複数の濾過装置を組み合わせることが、重合法トナーの製造には、より適していることを見出した。
【００１５】
減圧濾過や加圧濾過もすぐれた濾過方法であるが、濾材として、濾布または濾紙を使用することが必須であり、そのため、どうしても目詰まりによる効率低下が避けられない。これを改善するために、適宜、濾布及び濾紙を洗浄することが有効であるが、前述した如く、多量の洗浄水が必要になり、コストアップの要因になる。
【００１６】
また、遠心分離法であっても、濾布を使用する方式では同様の問題が発生してしまう。
【００１７】
さらには、これらの方式は、一般的にバッチ方式で行われており、生産効率が低く、大容量処理には向かないという問題がある。連続式で行う方式も提案されているが、その場合、過剰な設置スペースが必要となり、多大な投資が必要となる。
【００１８】
これに対して、本発明方法では、濾材を使用しないデカンタ方式を用いることで、かかる問題点を改善している。すなわち、本願発明のトナーの製造方法は、連続処理が可能であり、設置スペースを低減でき、非常に効率の良い生産方式である。
【００１９】
以下、本発明を図面に基づいて更に詳細に説明する。 図１に本発明に好ましく用いられるデカンタ型遠心分離機を示す。図２は、図１をより詳しく説明するための部分拡大図である。
【００２０】
図１、図２において、１はフィードチューブ、２は外側回転筒、３はスクリューコンベア、４は固形物排出口、５はダムプレート、６は、駆動モーター、７はギアボックス、８は供給口、９はスクリュー羽根を示す。尚、図１の左半分は断面図となっている。
【００２１】
本分離機では、処理する濾過原液は、スクリューコンベア３内に設けられたフィードチューブ１を通って外側回転筒２内に供給される。該回転筒を高速回転させ、濾過原液に高遠心力を与えると、外側回転筒２内壁に沈降分離される。沈降分離された固形物は、外側回転筒と同軸上で、かつわずかな回転差を有して回転するスクリューコンベア３の羽根９によって掻き寄せられて順次、固形物排出口４の方向に進み、固形物排出口から排出される。固形物と分離された分離液は、液面を調整するダムプレートからオーバーフローして排出される。
【００２２】
外側回転筒とスクリューコンベアの回転差は、適宜設定すればよいが、好ましくは、１分間当たり５〜３０回転とするのが、本発明方法には適している。
【００２３】
また、分離液の液面を調整するダムプレートは、処理物の濾過性に応じて適宜調整可能である。
【００２４】
さらには、外側回転筒内壁とスクリューコンベアとのクリアランスは、調整可能であるが、１〜５ｍｍ、好ましくは、１〜２ｍｍとするのが、固形物の排出性を考慮すると良好である。このクリアランスが、５ｍｍを超えると、装置内に固形物が多量に残留し、また、１ｍｍ未満であると、固形物にダメージが生じるため、好ましくない。
【００２５】
外側回転筒の高速回転によって生じる遠心力Ｇは、回転数を制御することにより、任意に設定可能であるが、好ましくは１０００Ｇ〜５０００Ｇ、より好ましくは１５００Ｇ〜４０００Ｇが本発明方法には適している。１０００Ｇよりも小さい遠心力で処理を行うと、媒体と固形物との分離性に劣り、例えば、媒体として水を用いた場合、得られる固形物中の水分量が大きくなり、所望の濾別を行うことが困難となる。また、５０００Ｇより大きい遠心力を与えると、濾別性能は向上するが、得られる固形物に対してダメージを与えやすく、例えば、粒子に亀裂が入ったり、粉砕が起こったりするため好ましくない。遠心力Ｇが、上記範囲である場合には、濾別性能を維持しつつ、粒子にダメージを与えない状態を作り出すことができ、非常に好ましい。
【００２６】
本発明方法では、固液分離された固形物は、スクリュー羽根により、連続的にかき出されるため、ケーキングされていない状態で得ることができ、次工程の乾燥工程へ直接投入可能となり、効率的である。これに対して、従来用いられている加圧濾過、減圧濾過方式では、ケーキ状で固形物が排出されるため、その後にケーキをほぐす解砕工程が必要となり、工程が煩雑になる。
【００２７】
本発明の懸濁重合法トナーの製造方法は、具体的には、以下のように行われる。
【００２８】
少なくとも重合性単量体中に着色剤を加え、更に必要に応じて低軟化点物質からなる離型剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水等の媒体中に通常の攪拌機またはホモミキサー，ホモジナイザーにより分散せしめる。
【００２９】
懸濁重合法においては、通常、単量体組成物１００質量部に対して媒体１００〜２０００質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【００３０】
好ましくは単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように攪拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良い。
重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。
【００３１】
反応終了後、ｐＨ調整をし、分散安定剤を溶解せしめ、生成したトナー粒子を洗浄、濾過により回収し、乾燥する。本発明においては、この濾過工程に上記の如き濾過方法を用いる。濾過工程における好ましい装置フローを図３に示し、詳細に説明する。
【００３２】
図３において、１０は、デカンタ型遠心分離機、１１は、スラリー懸濁液（濾過原液）、１７は、湿潤重合トナー、１２は、水系媒体濾液である。すなわち、分散安定剤を溶解せしめたスラリー懸濁液１１をデカンタ型遠心分離機１０にポンプ等（記載省略）の送液手段を介して投入し、デカンタ型遠心分離機１０で固液分離を行うことによって、湿潤トナー１７と媒体濾液１２に分離される。湿潤トナー１７は、デカンタ型遠心分離機のスクリュー羽根部で解砕された状態で排出され、次工程、例えば乾燥工程に送られる。懸濁重合法によるトナーでは、分散安定剤の除去が重要である。該重合法において用いられる分散安定剤は一般にトナーの帯電性能を著しく低下させるため、該分散剤を除去する必要がある。 分散剤の除去が不完全であると、高湿環境下の如きトナーが帯電しにくい環境下では、画像濃度低下、カブリ等の問題が発生しやすくなる。
【００３３】
分散安定剤の除去方法としては、分散安定剤の種類に応じて、媒体から固形物を濾別する前に酸またはアルカリを加えて、分散安定剤を媒体中に溶解させ、媒体と共に濾別することが一般的である。しかしながら、濾別後のトナー表面には若干の媒体が付着しており、そして、この媒体中には先の分散安定剤が溶解している。この分散安定剤を溶解した媒体が付着しているトナーをそのまま乾燥してしまうと、媒体のみ除去され、溶解していた分散安定剤は濃縮されトナー表面に残存してしまう。従って、濾別後のトナー表面に付着している媒体中の分散安定剤濃度を下げることも重要である。
【００３４】
媒体中の分散安定剤濃度を下げる方法としては、濾別後の湿潤トナーに水等の洗浄液を加え、洗浄液中の分散安定剤濃度を小さくした上で再濾別し、付着液体中の分散安定剤量を小さくする方法があり、必要により洗浄液添加、濾別の工程を数回繰り返すことにより所望する分散安定剤の残存許容量以下にすることが可能である。
【００３５】
ここで、濾別に用いる濾過装置としては洗浄機能を兼ね備えた濾過装置が、設備投資金額、設置スペースの点で優れるため好ましく用いられてきた。洗浄機能を兼ね備えた濾過装置としては、フィルタープレスや特開平８−１６０６６１号公報に開示されているベルトフィルター等がある。しかしながら、これらの装置では洗浄液を加える際にトナーがケーキ状であるため、洗浄液とトナーとを混合攪拌することができず、トナーの洗浄が不均一になりやすく、得られるトナーの帯電性の低下を招いていた。高レベルの耐久性を有し、高精細な画像形成が可能であるといった、昨今の市場のトナーに対する要求に応えるために、濾過・洗浄方法の見直しが求められていた。
【００３６】
本願発明に係る内部にスクリューを有するようなデカンタ型遠心分離機を用いた場合には、濾別された湿潤トナーがケーキ状に固く締まっていないため、洗浄液を加えることにより良好な洗浄が可能である。
【００３７】
本発明方法においては、少なくとも２種の濾過装置を用い、２つの濾過工程の間に洗浄工程を行うことが、分散安定剤の除去を効率良く行う上で好ましい。図４に２つの濾過装置を用いる場合のトナー製造装置フローの一例を示す。図４において、１１は懸濁スラリー液、１４は第１濾過装置、１５はリスラリー装置、１６は第２濾過装置、１２は水系媒体濾液、１９は洗浄前湿潤重合トナー、１８は洗浄液、１７は洗浄済湿潤重合トナー、２０はリスラリー液である。
【００３８】
酸又はアルカリを加え分散安定剤が媒体中に溶解している懸濁スラリー液１１は、第１濾過装置１４により水系媒体濾液１２と洗浄前湿潤トナー１９に固液分離される。得られた洗浄前湿潤トナー１９は、リスラリー装置１５において水等の洗浄液１８と混合されリスラリー液２０となる。得られたリスラリー液２０は、第２濾過装置１６により水系媒体濾液１２と洗浄済湿潤トナー１７とに固液分離される。本願発明においては、第１濾過装置１４及び第２濾過装置１６の少なくとも一方の濾過装置がデカンタ型遠心分離機であり、好ましくは第１濾過装置がデカンタ型遠心分離機である場合である。さらに好ましくは、第１濾過装置１４及び第２濾過装置１６の双方ともデカンタ型遠心分離機とすることが分散安定剤の除去及び生産効率上、良好である。一方のみデカンタ型遠心分離機とする場合は、もう一方の濾過装置は、一般的な加圧方式あるいは、減圧方式の濾過装置の使用が可能である。その装置の好ましい一例として、図５に減圧方式のベルトフィルター、図６に加圧方式のフィルタープレスを例示する。ベルトフィルター、フィルタープレス共に、濾材として濾布を使用し、おのおの減圧及び加圧下で固液分離を行う装置である。
【００３９】
図５はベルトフィルターの一例の概略的断面図である。
【００４０】
図５に示すドレンネジベルト方式のベルトフィルターは、複数のロール２１間に張架され、矢印Ａの方向に連続駆動される無端状のドレンネジベルト２２上に濾布２３が配置され、ドレンネジベルト２２の下方には、１体もしくは複数に分割された固定式の真空トレイ２４が設置された構造を有している。懸濁スラリー液は、濾過面の上部より送液口２５を介して濾布２３上に供給され、真空作用により濾過、脱水される。濾液は、真空トレイに集められ、図示しない濾液管より図示しない真空タンクへ送られる。濾過されたケーキ２６と濾布２３は、ドレンネジベルト２２と共に走行し、その間に上部より１基乃至複数基のケーキ洗浄装置２７より洗浄液が散布され、ケーキ２６中の溶解性物質が濾液と共に排出されるようになっている。脱水ケーキ２６は、加圧装置２８により加圧脱水された後、ロール２１によってもたらされる曲率もしくは図示しないディスチャージロールにより、濾布２３より剥離される。
【００４１】
図６はフィルタープレスの一例の概略的断面図である。
【００４２】
懸濁スラリー液は、送液口３３より濾過室内に供給される。濾布３２を通過した濾液は、濾液口/洗浄水口３４より排出される。圧搾後、必要に応じて、洗浄水を濾液口/洗浄水口３４より、濾布３２を介して供給し、ケーキの洗浄を行い、使用後の洗浄液は洗浄水口３５より排出する。その後、３４または３５を使用して通気を行った後、各濾板３１同士を分離し、ケーキを排出する。
【００４３】
どちらの装置においても、固液分離された湿潤トナーは、ケーキ状で排出されるため、次工程に送る前に何らかの解砕手段が必要になる。
【００４４】
従来は、このような濾材を使用する濾過装置を組み合わせて、洗浄を行っていたが、ケーキ解砕工程が、各装置の必須であり、また、濾材の洗浄も必要となり、さらには、濾材の劣化によるトナー品質への影響も懸念されていた。本発明においては、少なくとも１つ、より好ましくは、複数のデカンタ型遠心分離機を組み合わせて用いることで、トナーの製造工程の簡略化が達成でき、また、濾材の洗浄の負荷を軽減することも可能となる。
【００４５】
また図４におけるリスラリー装置１５について、簡単に説明する。通常、リスラリー装置１５としては、攪拌機付のタンク形状の装置を使用し、洗浄前湿潤トナーと水等の洗浄水を攪拌機で攪拌し、トナーを媒体中に再分散させる。一定時間、リスラリーを行った後、ポンプ等の送液手段（記載省略）を用いて、第２濾過装置にリスラリー液を供給する。
【００４６】
本発明方法においては、重量平均粒径が３〜１０μｍである着色樹脂粒子が好適に製造され、真比重が１．０５〜２．０であるものが好適に製造される。デカンタ型遠心分離装置の外側回転筒とスクリューコンベアとのクリアランスを１〜５ｍｍと設定した場合には、特に重量平均粒径が３〜１０μｍである粒子を濾過するのに好適となる。この場合には、粒子の劣化が極めて抑制され、また効率のよい濾過が行われる。一方、真比重が１．０５未満のものを用いると、媒体との効率的な濾別が非常に困難となり、好ましくない。また、真比重が２．０を超えるような場合には、遠心力を強く受けてしまうため、遠心分離時にトナーの劣化が生じてしまうことがある。
【００４７】
本発明のトナーには、定着性を改善するために、離型剤として低軟化点物質が含有されていることが好ましく、該低軟化点物質としてはＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠し測定された主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物が好ましい。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が弱くなり好ましくない。一方極大ピークが、９０℃を超えると定着温度が高くなり、好ましくない。更に水系媒体中における直接重合方法によりトナーを得る場合においては、水系媒体中で造粒・重合を行うため極大ピーク値の温度が高いと主に造粒中に低軟化点物質が析出してきて懸濁系を阻害するため好ましくない。
【００４８】
本発明の極大ピーク値の温度の測定には、例えばパーキンエレマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行った。
【００４９】
低軟化点物質としては、具体的にはパラフィンワックス，ポリオレフィンワックス，フィッシャートロピッシュワックス，アミドワックス，高級脂肪酸，エステルワックス及びこれらの誘導体又はこれらのグラフト／ブロック化合物が利用できる。
【００５０】
該低軟化点物質はトナー中へ３〜３０質量％添加することが好ましい。仮に３質量％未満の添加では定着性が低下してしまいやすく、又３０質量％を超える場合は、重合法による製造に於いても造粒時にトナー粒子同士の合一が起きやすく、粒度分布の広いものが生成しやすい。低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法としては、主要な重合性単量体の極性より低軟化点物質の極性を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂又は単量体を単量体組成物に含有せしめ、その単量体組成物を水系媒体中に分散させることで、低軟化点物質を外殻樹脂で被覆した所謂コア／シェル構造を有するトナーを得ることができる。トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件、例えばローターの周速・パス回数・撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状又は、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより行うことができる。
【００５１】
本発明に用いられる好ましい重合性単量体としては、具体的には、スチレン，ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２ーエチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセンの如きエン系単量体，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドが好ましく用いられる。これらは、単独または一般的には、出版物ポリマーハンドブック第２版III-Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように重合性単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合に於いては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ましくない。
【００５２】
得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）が、５０００〜１０００００で有ることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２〜１００であることが好ましい。
【００５３】
樹脂成分の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定される。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。
【００５４】
本発明に於いては、コア／シェル構造を有するトナーを製造する場合、低軟化点物質を内包化せしめるため、外殻樹脂中に更に極性樹脂を添加せしめることが特に好ましい。
【００５５】
本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共重合体，飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、外殻樹脂又は単量体と反応しうる不飽和基を分子中にあまり含まないものが特に好ましい。多くの不飽和基を有する極性樹脂を含む場合に於いては、外殻樹脂層を形成する単量体と架橋反応が起きて極めて高分子量になり、特に、フルカラー用トナーとしては、四色トナーの混色には不利となり好ましくない。
【００５６】
また、本発明に於いては、トナーの表面にさらに最外殻樹脂層を設けても良い。
【００５７】
該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計されることが好ましく、さらに最外殻樹脂層は定着性を損なわない程度に架橋されていることが好ましい。また、該最外殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好ましい。
【００５８】
該最外殻層を設ける方法としては、特に限定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げられる。
１.重合反応後半、または終了後、反応系中に必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を溶解、分散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重合開始剤を添加し重合を行う方法。
２.必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方法。
３.必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒子表面に固着させる方法。
【００５９】
本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体、或いは以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００６０】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８が好適に用いられる。
【００６１】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレット２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【００６２】
本発明に用いられるシアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染料レーキ化合物が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利用できる。
【００６３】
これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。
【００６４】
本発明の着色剤は、カラートナーの場合、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して１〜２０質量部添加して用いられる。
【００６５】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり重合性単量体１００質量部に対し４〜１５０質量部添加して用いられる。
【００６６】
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、無色で、トナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，ケイ素化合物，カリークスアレーンが利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合物，イミダゾール化合物が好ましく用いられる。該荷電制御剤は重合性単量体１００質量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。
【００６７】
本発明で使用される、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスー（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【００６８】
該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には重合性単量体に対し０．５〜２０質量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。
【００６９】
重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤を更に添加し用いる事も可能である。
【００７０】
本発明のトナー製造方法として懸濁重合を利用する場合には、用いる分散安定剤として、例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミナ，磁性体，フェライトが挙げられる。有機系化合物としは例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，デンプンが水相に分散させて使用される。これら分散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部を使用する事が好ましい。
【００７１】
これら分散安定剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹絆下にて該無機化合物を生成させて得る事も出来る。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹袢下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合する事で懸濁重合方法に好ましい分散安定剤を得る事が出来る。又これら分散安定剤の微細化のため０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界面活性剤が利用でき，例えばドデシル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが好ましく用いられる。
【００７２】
本発明のトナーには、各種トナー性能付与のために、外添剤を添加しても良い。
【００７３】
使用される外添剤としては、たとえば、以下のようなものが用いられる。
【００７４】
酸化アルミニウム，酸化チタン，チタン酸ストロンチウム，酸化セリウム，酸化マグネシウム，酸化クロム，酸化錫，酸化亜鉛の如き金属酸化物、窒化ケイ素の如き窒化物、炭化ケイ素の如き炭化物、硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウムの如き金属塩、ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムの如き脂肪酸金属塩、カーボンブラック、シリカが例示される。
【００７５】
これら外添剤は、トナー粒子（着色樹脂粒子）１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部が用いられ、好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。これら外添剤は、単独で用いても、又、複数併用しても良い。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。
【００７６】
着色樹脂粒子の平均粒径及び粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。
【００７７】
測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散安定剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
【００７８】
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、粒子の体積、個数を測定して体積分布と個数分布を算出した。
【００７９】
それから本発明に係るところの体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの代表値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。
【００８０】
本発明において真比重の測定は、粉体を円板状に加圧成型し、その重量と体積から、真比重を計算することにより求めた。
【００８１】
また、本発明における含水率は含水粒子５ｇをアルミ皿に採取し、それを精秤（Ａ［ｇ］）し、１０５℃に設定した乾燥機に１時間放置し、冷却後精秤（Ｂ［ｇ］）し、以下の式で計算した値である。
【００８２】
含水率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００
【００８３】
【実施例】
以下、トナーの具体的な製造方法、実施例、比較例をもって本発明を具体的に説明する。
【００８４】
［実施例１］
イオン交換水７００質量部に、０．１ｍｏｌ／ｌ−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液４５０質量部を投入し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０Ｓ（エムテクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍにて攪拌した。これに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ2 水溶液６８質量部を徐々に添加し、燐酸カルシウム塩 を含む水系媒体を得た。
【００８５】
一方、
0003935315.tif 000002
上記処方を６０℃に加温し、均一に溶解、分散した。
これに、重合開始剤２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【００８６】
前記、水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ2雰囲気下において、クレアミックスにて４５００ｒｐｍで１５分間攪拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
【００８７】
その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ、７０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、８０℃/減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加えリン酸カルシウム塩を溶解させた後、図１に示す構造のデカンタ型遠心分離機を使用し、図３のフローで固液分離を行った。
【００８８】
濾過条件は、外側回転筒内壁とスクリューコンベアとのクリアランスを１．５ｍｍに調整し、遠心力が３１００Ｇになるように外側回転筒の回転数を設定し、スクリューコンベアとの差速は１０ｒｐｍとした。懸濁スラリー液の供給は、定量ポンプを使用し、１時間当たり１００ｌの供給量で行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、２５％であった。
【００８９】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．０μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１．１０であった。
【００９０】
得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【００９１】
得られた着色樹脂粒子の分散安定剤量を測定することにより、着色樹脂粒子の洗浄状態を評価した。残存分散安定剤量は、蛍光Ｘ線分析装置（ＲＩＸ３０００）（リガク（株）製）を用いて定量分析した。残存分散安定剤量の値が５００ｐｐｍ以下の場合は、実質的な問題はないが、５００ｐｐｍを超える場合には、トナー帯電性に影響が現れることがある。本実施例の残存分散安定剤量は、２８０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【００９２】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【００９３】
得られたトナーの画像評価をキヤノン社製ＬＢＰ−２０３０改造器を用いて行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【００９４】
［実施例２］
実施例１の濾過条件のうち、遠心力を２１００Ｇとした以外は実施例１と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、３１％であった。
【００９５】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．２μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１．１０であった。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【００９６】
洗浄状態については、本実施例の残存分散安定剤量は、３２０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【００９７】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【００９８】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【００９９】
［実施例３］
実施例１の濾過条件のうち、遠心力を１２００Ｇとした以外は実施例１と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、４０％であり、排出された固形物がやや凝集ぎみであり、簡単なほぐしが必要であった。
【０１００】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．３μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１．１０であった。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【０１０１】
洗浄状態については、本実施例の残存分散安定剤量は、３９０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【０１０２】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１０３】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、十分な画像濃度を有する画像であったが、若干のカブリが見られた。
【０１０４】
［実施例４（参考例）］
実施例１の濾過条件のうち、遠心力を５１００Ｇとした以外は実施例１と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、１２％であった。
【０１０５】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は６.９μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１．１０であった。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面に微小なひび割れが見られた。
【０１０６】
洗浄状態については、本実施例の残存分散安定剤量は、２５０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【０１０７】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１０８】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度は良好であったが、若干のカブリが見られた。
【０１０９】
［実施例５］
イオン交換水７００質量部に、０．１ｍｏｌ／ｌ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０質量部を投入し、６０℃に加温した後、ホモミキサーにて攪拌した。これに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ2水溶液６８質量部を徐々に添加し、燐酸カルシウム塩 を含む水系媒体を得た。
【０１１０】
一方、
スチレン                                        ８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                          ２０質量部
不飽和ポリエステル樹脂                            ２質量部
負荷電性制御剤（モノアゾ染料系のＦｅ化合物）      ４質量部
表面処理疎水化マグネタイト                    １００質量部
上記処方をアトライター（三井三池化工機（株））を用いて均一に分散混合した。
混合後、６０℃に加温し、そこに低分子量ポリエチレン１０質量部を添加混合し、これに重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）［ｔ1/2＝１４０分，６０℃条件下］８質量部及びジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート［ｔ1/2＝２７０分，６０℃条件下；ｔ1/2＝８０分，８０℃条件下］２質量部を溶解し、単量体組成物を調製した。
【０１１１】
前記水系媒体中に上記単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ2 雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業（株））にて１０，０００ｒｐｍで１５分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、６０℃で１時間反応させた。その後液温を８０℃とし更に１０時間撹拌を続けた。反応終了後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えてリン酸カルシウム塩を溶解した後、図１に示す構造のデカンタ型遠心分離機を使用し、図３のフローで固液分離を行った。
濾過条件は、外側回転筒内壁とスクリューコンベアとのクリアランスを１．５ｍｍに調整し、遠心力が３１００Ｇになるように外側回転筒の回転数を設定し、スクリューコンベアとの差速は１０ｒｐｍとした。原液の供給は、定量ポンプを使用し、１時間当たり３００ｌの供給量で行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、１９％であった。
【０１１２】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【０１１３】
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本実施例の残存分散安定剤量は、２００ｐｐｍと非常に優れたレベルであった。
【０１１４】
なお、得られた着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．５μｍであり、シャープな粒度分布を有し、真比重は１．７８であった。
【０１１５】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。シャープな粒度分布を有していた。
【０１１６】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったが、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【０１１７】
［実施例６］
実施例５の濾過条件のうち、遠心力を２１００Ｇとした以外は実施例５と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、２５％であった。
【０１１８】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【０１１９】
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本実施例の残存分散安定剤量は、２５０ｐｐｍと問題ないレベルであった。なお、得られた着色樹脂粒子の重量平均粒径は７.７μｍであり、シャープな粒度分布を有し、真比重は１．７８であった。
【０１２０】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１２１】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【０１２２】
[実施例７]
実施例１と同様にして得られた懸濁スラリー液を図４に示すフローで濾過を行い、第１濾過機、第２濾過機共に、図１に示すデカンタ型遠心分離機を使用した。リスラリー時の洗浄液（分散液）としては、イオン交換水を用いた。
【０１２３】
本実施例においては、第１濾過機及び第２濾過機から排出された湿潤トナーを解砕する工程は、必要としなかった。
【０１２４】
デカンタ型遠心分離機の濾過条件は、第１濾過機は、遠心力を２１００Ｇとし、第２濾過機の濾過条件は、遠心力を３１００Ｇとした以外は、実施例１と同条件で行った。第１濾過機の遠心力を第２濾過機より低めとしたのは、第１濾過後の含水率をやや高めとすることで、リスラリー時の洗浄水とのなじみを良くするためである。
【０１２５】
その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、２２％であった。
【０１２６】
本実施例では、濾材を使用していないため、連続バッチ処置を行っても、処理量の低下は見られず、より安定した生産が可能であり、また、固形物のロスも見られなかった。
【０１２７】
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本実施例の残存分散安定剤量は１５０ｐｐｍであり、非常に少ない残存量であった。
【０１２８】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．２μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また、真比重は、１．１０であった。
【０１２９】
得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。
【０１３０】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも良好に抑制された画像が得られた。
【０１３１】
[実施例８]
実施例５と同様にして得られた懸濁スラリー液を用いる以外は、実施例7と同様にして着色樹脂粒子の洗浄及び濾過を行った。本実施例においては、第１濾過機及び第２濾過機から排出された湿潤トナーを解砕する工程は、必要としなかった。
【０１３２】
得られた固形物の含水率を測定したところ、１７％であった。
【０１３３】
本実施例では濾材を使用していないため、連続バッチ処置を行っても、処理量の低下は見られず、より安定した生産が可能であり、また、固形物のロスも見られなかった。
【０１３４】
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本実施例の残存分散安定剤量は１２０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【０１３５】
なお、得られた着色樹脂粒子の重量平均粒径は７．８μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１．７８であった。
【０１３６】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【０１３７】
［実施例９］
実施例１の濾過条件のうち、外側回転筒とスクリューコンベアとのクリアランスを０．７ｍｍとした以外は実施例１と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、２２％であった。
【０１３８】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は７.０μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１.１０であった。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面に微小なひび割れが見られ、トナーへの若干のダメージが見られた。
【０１３９】
洗浄状態については、本実施例の残存分散安定剤量は、２６０ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【０１４０】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【０１４１】
［実施例１０］
実施例１の濾過条件のうち、外側回転筒とスクリューコンベアとのクリアランスを８ｍｍとした以外は実施例１と同様の濾過操作を行った。その結果、得られた固形物の含水率を測定したところ、３０％であった。
【０１４２】
その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。なお、着色樹脂粒子の重量平均粒径は６.９μｍであり、シャープな粒度分布を有していた。また真比重は１.１０であった。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージはなく、ひび割れも見られなかった。しかしながら、クリアランスが大きいため、デカンタ内に残留する固形物がやや多くなり、若干収率が低くなった。
洗浄状態については、本実施例の残存分散安定剤量は、３００ｐｐｍと問題ないレベルであった。
【０１４３】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１４４】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、画像濃度が高く、カブリも抑制された良好な画像が得られた。
【０１４５】
［比較例１］
実施例１の濾過装置を、第５図に示す真空式ベルトフィルターであるイーグルフィルター（住友重機械工業社製）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、得られた固形物はややどろどろ状態であり、含水率を測定したところ５４％であった。
【０１４６】
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本比較例の残存分散安定剤量は、６５０ｐｐｍとなり、実施例１と比べて、洗浄性が劣っていた。
【０１４７】
濾材としては、濾布を循環使用したが、濾布上に１０％の固形物が残留した。また、最初は目詰まりもなく順調であったが、次第に目詰まりが発生し、処理量が低下する傾向が見られた。
【０１４８】
さらには、次工程の乾燥機に投入する際、投入配管への付着が発生した。その後、乾燥し、着色樹脂粒子を得た。着色樹脂粒子の重量平均粒径は８．０μｍであり、若干の粗粒を含んでいた。該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１４９】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、実施例１に比べて画像濃度が低く、また、カブリが見られた。
[比較例２]
実施例５の濾過装置を、第５図に示す真空式ベルトフィルターであるイーグルフィルター（住友重機械工業社製）に変更した以外は実施例５と同様の操作を行った。その結果、得られた固形物はケーキ状であり、含水率を測定したところ、２５％であったが、得られたケーキにはクラックが入っており、洗浄が不十分な状態であった。
【０１５０】
実施例５と同様に洗浄状態を評価したところ、本比較例の残存分散安定剤量は、５７０ｐｐｍとなり、実施例５と較べて、明らかに洗浄性が劣っていた。
【０１５１】
濾材としては、濾布を循環使用したが、濾布上に２％のケーキ状固形物が残留した。また、最初は目詰まりもなく順調であったが、次第に目詰まりが発生し、処理量が低下する傾向が見られた。
【０１５２】
さらには、次工程の乾燥機に投入するために、このケーキ状固形物を解砕する必要があった。その後、乾燥をして着色樹脂粒子を得た。着色樹脂粒子の重量平均粒径は８．０μｍであり、若干の粗粒が見られた。
【０１５３】
なお、この粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面にダメージは見られなかった。
【０１５４】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
【０１５５】
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、実施例１に比べて画像濃度が低く、また、カブリが見られた。
【０１５６】
[比較例３]
実施例１と同様にして得られた懸濁スラリー液を図４に示すフローで濾過を行い、第１濾過機として、第５図に示す真空式ベルトフィルターであるイーグルフィルター（住友重機械工業社製）を用い、第２濾過機として、図６に示すフィルタープレスを使用した。
【０１５７】
懸濁スラリー液を第１濾過機であるベルトフィルターに送液し、固液分離を行った後、得られた固形物を解砕装置で解砕し、リスラリータンクに投入した。リスラリータンクには、事前に洗浄液であるイオン交換水を投入しておき、解砕された湿潤トナーが投入された後、攪拌装置で十分に攪拌し、リスラリーを行った。リスラリー終了後、リスラリー液を第２濾過装置であるフィルタープレスに送液し、固液分離を行い、湿潤トナー固形物を得た。
【０１５８】
得られた固形物の含水率は、２３％であった。
実施例１と同様に洗浄状態を評価したところ、本比較例の残存分散安定剤量は、２５０ｐｐｍとなり、洗浄性は良好であったが、各装置の濾材である濾布上に残った固形物量が８％であり、また、濾布の目詰まりが次第に発生し、処理量が低下する傾向が見られた。
さらには、このケーキ状固形物を解砕した後、乾燥機に投入して乾燥を行い、着色樹脂粒子を得た。着色樹脂粒子は重量平均粒径が８．２μｍであり、真比重が１．１０であった。
【０１５９】
該着色樹脂粒子１００質量部に対して、 ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2/ｇである疎水性シリカを１．０質量部外添し、トナーを得た。
得られたトナーの画像評価を実施例１と同様にして行ったところ、実施例１に比べて画像濃度が低く、また、カブリが見られた。
【０１６０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明方法により、重合トナーの濾過工程が非常に簡便になり、かつ、効率的な濾過が可能となる。さらには、分散安定剤の洗浄をより効率的に、かつ、安定に行うことが可能となる。また、得られるトナー粒子（着色樹脂粒子）の収率を落とすことなく、連続的に安定生産を行うことができる。
【０１６１】
さらには、画像特性が良好で、耐久時でも安定した画像を得られる重合法トナーが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に好ましく用いられるデカンタ型遠心分離装置の概略断面図を示す。
【図２】図１をより詳しく説明するための部分拡大図である。
【図３】本発明に好ましく用いられるトナー製造装置の装置フロー図の一例を示す。
【図４】本発明に好ましく用いられるトナー製造装置の装置フロー図の他の一例を示す。
【図５】本発明に好ましく用いられる他の濾過装置の概略断面図を示す。
【図６】本発明に好ましく用いられる他の濾過装置の概略断面図を示す。
【符号の説明】
１  フィードチューブ、
２  外側回転筒
３  スクリューコンベア
４  固形物排出口
５  ダムプレート
６  駆動モーター
７  ギアボックス
８  供給口
９  スクリュー羽根
１０  デカンタ型遠心分離機
１１  スラリー懸濁液
１２  水系媒体濾液
１４  第１濾過装置
１５  リスラリー装置
１６  第２濾過装置
１７  湿潤重合トナー
１８  洗浄液
１９  洗浄前湿潤重合トナー
２０  リスラリー液
２１  ロール
２２  ドレンネジベルト
２３  濾布
２４  真空トレイ
２５  送液口
２６  ケーキ
２７  ケーキ洗浄装置
２８  加圧装置
３１  濾板
３２  濾布
３３  送液口
３４  濾液口
３５  洗浄口
【図１】
0003935315.tif 000003
【図２】
0003935315.tif 000004
【図３】
0003935315.tif 000005
【図４】
0003935315.tif 000006
【図５】
0003935315.tif 000007
【図６】
0003935315.tif 000008