(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１），一般式（２）及び一般式（３）で示されるN-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩より選ばれる１種又は２種以上と、（Ａ）に示した抗菌作用を有する植物抽出物の１種又は２種以上を含有することを特徴とする、不快感が低減した毛髪化粧料以外の抗菌性低刺激化粧料。（Ａ）：イチョウ科のイチョウ（Ginkgo biloba L.）、イネ科のクマザサ（Sasa albo-marginata Makino et Shibata，S. veitchii）、ウマノスズクサ科で生薬「サイシン」の基原植物である、ウスバサイシン（Asiasarum sieboldii F. Maekawa）及びケイリンサイシン（A. heterotropoides var. mandshuricum F. Maekawa）、その近縁植物であるクロフネサイシン（A. dimidiatum F. Maekawa），オクエゾサイシン（A. heterotropoides F. Maekawa），ウスゲサイシン（A. heterotropoides var. seoulense F. Maekawa）、オトギリソウ科植物のオトギリソウ（Hypericum erectum Thunb.）及びトモエソウ（H. ascyron L.）、カバノキ科植物のシラカンバ（Betula platyphylla Sukatchev var. japonica Hara）、キク科植物であるアルニカ（Arnica montana L.）、カミツレ（Matricaria chamomilla L.）、生薬「インチンコウ」の基原植物であるカワラヨモギ（Artemisia capillaris Thunb.）及びハマヨモギ（A. scoparia Waldstein）、ゴボウ（Arctium lappa L.）、トウキンセンカ（Calendula officinalis L.），キンセンカ（C. arvensis L.）、ヤグルマギク（Centaurea cyanus L.）、ローマカミツレ（Anthemis nobilis L.）、キンポウゲ科植物であるオウレン（Coptis japonica Makino）、及びその同属植物であるキクバオウレン（C. japonica var. japonica Satake），セリバオウレン（C. japonica var. dissecta Nakai），コセリバオウレン（C. japonica var. major Satake），ミツバオウレン（C. trifolia Salib.），バイカオウレン（C. quinguefolia Miq.）、クスノキ科植物のゲッケイジュ（Laurus nobilis L.）、クワ科植物で生薬「ソウハクヒ」の基原植物である、クワ（Morusbombycis Koidz）及びマグワ（M. alba L.）、ホップ（Humulus lupulus L.）、シソ科植物で、生薬「エンメイソウ」の基原植物であるヒキオコシ（Isodon japonicus Hara）及びクロバナヒキオコシ（I. trichocarpus Kudo）、生薬「オウゴン」の基原植物であるコガネバナ（Scutellaria baicalensis Georg.）、サルビア（Salvia officinalis L.）、シソ（Perilla frutescens Britton var. acuta Kudo.），その変形種であるチリメンジソ（P. frutescens Britton var. crispa Decne.），及び近縁植物であるアオジソ（P. frutescens viridis），カタメジソ（P. frutescens f. discolor）、タチジャコウソウ（タイム，Tymus vulgaris L.）、セイヨウハッカ（Mentha piperita L.）及びその変種，ハッカ（M. arvensis L. var. piperascens Malin.）、ミドリハッカ（M. viridis L.）、マンネンロウ（ローズマリー，Rosmarinus officinalis L.）、及びラベンダー（Lavandula vera DC.）、スイカズラ科植物のスイカズラ（ニンドウ，Lonicera japonica Thunb.）、セリ科植物のウイキョウ（Foeniculum vulgare Mill.）、センキュウ（Cnidium officinale Makino）、ツバキ科植物のチャ（Thea sinensis L.）、及びその同属植物であるトウチャ（T. sinensis L. var. macrophylla Sieb.），アッサムチャ（T. sinensis L. var. assamica Pierre），ウーロンチャ（T. sinensis L. var. viridis Szkzyl.），ベニバナチャ（T. sinensisL. var. rosea Makino）、ドクダミ科で生薬「ジュウヤク」の基原植物であるドクダミ（Houttuynia cordata Thunb.）、トチノキ科植物のセイヨウトチノキ（マロニエ，Aesculus hippocastanum L.）及びトチノキ（A. turbinata Blume）、バラ科植物であるモモ（Prunus persica Batsch.）、ノモモ（P. persica Batsch. var. davidiana Maxim.）、オオタカネバラ（Rosa acicularis Lindl.）、タカネバラ（R. acicularis Lindl. var. nipponensis Koehne）、モッコウバラ（R. banksiae Aiton）、カニナバラ（R. canina L.）、センティフォリアバラ（R. centifolia L.）、コケバラ（R. centifolia L. var. mucosa Seringe）、コウシンバラ（R. chinensis Jacq.）、ダマスクバラ（R. damascena Mill.）、フォエティダバラ（R. foetida Herrm.）、ガリカバラ（R. gallica L.）、ギガンテアバラ（R. gigantea Collett et Hemsl.）、サンショウバラ（R. hirtula Nakai）、モスカータバラ（R. moschata Herrm.）、オドラータバラ（R. odorata Sweet.）、ノイバラ（R. multiflora Thunb.）、ヤマイバラ（R. sambucinaKoidz.）及びテリハノイバラ（R. wichuraiana Crep.）、フウロソウ科植物で生薬「ゲンノショウコ」の基原植物である、ゲンノショウコ（Geranium thunbergii Sieb. et Zucc.）と、その同属植物であるアメリカンフウロ（G. carodinianum L.），イブキフウロ（G. dahuricum DC. var.lobutatum Nakai），グンナイフウロ（G. onoei Franch. et Savat.），イヨフウロ（G. shikokianum Matsumura），ハクサンフウロ（G. yesonse Franch. et Savat. var. nipponicum Nakai），タチフウロ（G. japonicum Franch. et Savat.），イチゲフウロ（G. sibiricum L.）、フトモモ科植物のチョウジ（Syzygium aromaticum Merrill et Perry，Eugenia caryophyllata Thunb.）、マメ科植物で、生薬「カンゾウ」の基原植物であるカンゾウ（Glycyrrhiza glabra L. var. glandulifera Regel et Herder），シナカンゾウ（G. echinata L.），スペインカンゾウ（G. glabra L.），ウラルカンゾウ（G. uralensis Fisch. et DC.）、及び生薬「クジン」の基原植物であるクララ（Sophora flavescens Aiton）、マンサク科植物のハマメリス（Hamamelis virginiana L.）、ミカン科植物で生薬「オウバク」の基原植物であるキハダ（Phellodendron amurense Rupr.），オオバノキハダ（P. amurensevar. japonica Ohwi），ミヤマキハダ（P. amurense var. lavallei Sprag.），ヒロハキハダ（P. amurense var. sachalinense Fr. Schmidt.），黄皮樹（P. chinense Schneid.）、サンショウ（Zanthoxylum piperitum DC.）及びその同属植物であるアサクラザンショウ（Z. piperitum DC. f. inerme Makino），ヤマアサクラザンショウ（Z. piperitum DC. f. brevispinosum Makino）、ムラサキ科植物で生薬「シコン」の基原植物であるムラサキ（Lithospermum erythrorhizon Siebold et Zuccarini）、モクセイ科植物のレンギョウ（Forsythia suspensa Vahl.）、シナレンギョウ（F. viridissima Lindl.）、チョウセンレンギョウ（F. koreana Nakai）、ユリ科アロエ属に属する植物、ユリ科植物で生薬「オウセイ」の基原植物であるナルコユリ（Polygonatum falcatum A. Gray），オオナルコユリ（P. macranthum Koidzumi），及び近縁植物であるカギクルマバナルコユリ（P. sibricum Red.），クルマバナルコユリ（P. stenopyllum Maxim.）。
【化１】
0003922594.tif 000018
【化２】
0003922594.tif 000019
【化３】
0003922594.tif 000020
（但し、一般式（１）〜一般式（３）中、ＲＣＯは炭素数６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸残基、Ｘは-ＮＨ2，-ＯＣＨ3，-ＯＣ2Ｈ5，-ＯＣ3Ｈ7，-ＯＣ4Ｈ9又は-ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5を示し、一般式（２）中、ｎは３又は４を示す。）
【請求項２】
Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上の配合量が０．００１〜０．５重量％、抗菌作用を有する植物抽出物の１種又は２種以上の配合量が０．０１〜２０．０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性低刺激化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた抗菌性を有し、細菌，かび等の微生物により汚染されることのない、安定で且つ皮膚に対する刺激性の低い化粧料に関する。さらに詳しくは、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上と、抗菌作用を有する植物抽出物の１種又は２種以上を含有して成る、抗菌性の高い低刺激化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧水，乳液，クリーム等、水を含有する化粧料においては、製造時及び使用時における細菌，かび等の微生物の混入による変質を防止するため、種々の防腐防黴剤が使用されてきた。かかる防腐剤としては、イソプロピルメチルフェノール，パラオキシ安息香酸エステル，フェノキシエタノール，ヒノキチオール等のフェノール類、安息香酸及びその塩，サリチル酸及びその塩，デヒドロ酢酸及びその塩，ソルビン酸及びその塩等の酸類、塩化ベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム類、塩酸アルキルアミノエチルグリシン，塩化ステアリルヒドロキシエチルベタインナトリウム等の両性界面活性剤、感光素等が用いられている。
【０００３】
しかし、上記の防腐防黴剤には皮膚に対する一次刺激性，感作性或いは光感作性の報告されているものが多く、安全性の面から化粧品原料基準において配合量が規制されており、実際に有効な抗菌活性を示す量を配合できないことが多い。さらに、皮膚に対して発赤，発疹，浮腫といった刺激或いは感作反応を示さなくても、化粧料を使用する際に刺すような痛みやヒリヒリする感じ又はチクチクする感じといった不快感を与えることも知られている。また、化粧料の基剤や他の配合成分との相互作用により、十分な抗菌活性を示さない場合もある。
【０００４】
たとえば、イソプロピルメチルフェノール，パラオキシ安息香酸エステル，ソルビン酸等の油溶性防腐防黴剤は、高分子増粘剤や粉体を含む化粧料に配合した場合、吸着等により抗菌活性が低下する。また、界面活性剤を含有する化粧料においては、界面活性剤ミセルへの取り込みによりやはり抗菌活性の低下が見られる。かといって、十分な抗菌活性を期待して多量を配合すると、低温での結晶析出等、製品の安定性上の問題が生じる。
【０００５】
また、安息香酸塩，サリチル酸塩，デヒドロ酢酸塩等の水溶性防腐防黴剤は、化粧料のｐＨが弱酸性でないと有効ではなく、酸性下にて使用する場合であっても、酸性が強くなるに従い水に対する溶解度が低下し、結晶の析出を来すことがある。
【０００６】
さらに、第４級アンモニウム類や両性界面活性剤については、皮膚刺激性，眼粘膜刺激性が認められたり、発泡しやすい，酸性側で抗菌活性が低下する，陰イオン性物質との相互作用等の実使用上の問題がある。一方、親水性の陽イオン性界面活性剤として汎用される一般式（１）又は一般式（２）のN-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩は、殺菌性洗浄剤として古くから知られており（特公昭５１−５４１３）、それらの１種であるN-ココイル-L-アルギニンエチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩は、「ＣＡＥ」の商品名で市販されているが、化粧料のように他種類の原料を含有する複雑な系では、配合した濃度に対して期待した通りの抗菌効果が得られず、十分な抗菌作用を示すまで増量した場合には系の安定性が低下するという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明においては、化粧料基剤や他の配合成分により抗菌活性が低下することなく有効な抗菌作用を示し、且つ可能な限り防腐防黴剤の配合量を少なくして、皮膚に対し一次刺激性や感作性を示さないだけではなく、化粧料使用時の刺すような痛みやヒリヒリ感，チクチク感といった不快感をも与えない化粧料を得ることを目的とした。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、安定性が高く、皮膚に対する刺激性の低い防腐防黴系を検討した結果、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上と、抗菌作用を有する植物抽出物の１種又は２種以上とを併用して含有させることにより、相乗的に抗菌活性が向上するばかりか、皮膚に対する刺激性や不快感が著しく低減することを見い出し、本発明を解決するに至った。
【０００９】
N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩としては、次の一般式（１），一般式（２）及び一般式（３）で示されるものより、１種又は２種以上を選択して用いる。
【化１】
【化２】
【化３】
（但し、一般式（１）〜一般式（３）中、ＲＣＯは炭素数６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸残基、Ｘは-ＮＨ2，-ＯＣＨ3，-ＯＣ2Ｈ5，-ＯＣ3Ｈ7，-ＯＣ4Ｈ9又は-ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5を示し、一般式（２）中、ｎは３又は４を示す。）
【００１０】
たとえば、N-カプロイル-L-アルギニンメチルエステル塩酸塩，N-ラウロイル-L-アルギニンエチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩，N-パルミトイル-L-アルギニンエチルエステル塩酸塩，N-ココイル-L-アルギニンエチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩，N-カプロイル-L-リジンメチルエステル塩酸塩，N-ラウロイル-L-リジンエチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩，N-ミリストイル-L-リジンプロピルエステル塩酸塩，N-ココイル-L-リジンメチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩，N-ステアロイル-L-ヒスチジンメチルエステル塩酸塩，N-オレオイル-L-ヒスチジンエチルエステル-DL-ピロリドンカルボン酸塩等が例示される。
【００１１】
これらN-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上は、通常０．０１〜０．５重量％で抗菌活性を示すが、化粧料のような複雑な系に添加した場合には十分な抗菌作用が得られないことが多い。しかし、本発明においては相乗的な抗菌活性の増強が認められ、０．００１〜０．２重量％程度の低濃度で十分な抗菌作用を示す。
【００１２】
本発明において、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上と併用する抗菌作用を有する植物抽出物としては、以下に示す植物の１種又は２種以上の抽出物を用いる。抽出には全草を用いても良いが、花，茎，根，種子，果実，樹皮等、各植物において特に抗菌作用の強い成分を多く含有する部位が明らかである場合には、その部位を選択して用いることが好ましい。また、植物をそのまま抽出してもよく、細切，乾燥，粉砕等の処理を行ってから抽出操作を行ってもよい。
【００１３】
抽出溶媒としては、水の他、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブタノール，エチレングリコール，プロピレングリコール，1,3-ブチレングリコール，ジエチレングリコール，ジプロピレングリコール，イソプレングリコール，ヘキシレングリコール，グリセリン，酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸イソプロピル，エチルエーテル，イソプロピルエーテル，アセトン等の高極性有機溶媒を用いることができる。これらより１種を単独で、或いは２種以上を混合して用いる。
【００１４】
抽出に供せられる植物として、まずイチョウ科のイチョウ（Ginkgo biloba L.）、イネ科のクマザサ（Sasa albo-marginata Makino et Shibata，S. veitchii）、ウマノスズクサ科で生薬「サイシン」の基原植物である、ウスバサイシン（Asiasarum sieboldii F. Maekawa）及びケイリンサイシン（A. heterotropoides var. mandshuricum F. Maekawa）、その近縁植物であるクロフネサイシン（A. dimidiatum F. Maekawa），オクエゾサイシン（A. heterotropoides F. Maekawa），ウスゲサイシン（A. heterotropoides var. seoulense F. Maekawa）が挙げられる。
【００１５】
次いで、オトギリソウ科植物のオトギリソウ（Hypericum erectum Thunb.）及びトモエソウ（H. ascyron L.）、カバノキ科植物のシラカンバ（Betula platyphylla Sukatchev var. japonica Hara）が挙げられる。
【００１６】
キク科植物では、アルニカ（Arnica montana L.）、カミツレ（Matricaria chamomilla L.）、生薬「インチンコウ」の基原植物であるカワラヨモギ（Artemisia capillaris Thunb.）及びハマヨモギ（A. scoparia Waldstein）、ゴボウ（Arctium lappa L.）、トウキンセンカ（Calendula officinalis L.），キンセンカ（C. arvensis L.）、ヤグルマギク（Centaurea cyanus L.）、ローマカミツレ（Anthemis nobilis L.）が用いられる。
【００１７】
キンポウゲ科植物では、オウレン（Coptis japonica Makino）及びその同属植物であるキクバオウレン（C. japonica var. japonica Satake），セリバオウレン（C. japonica var. dissecta Nakai），コセリバオウレン（C. japonica var. major Satake），ミツバオウレン（C. trifolia Salib.），バイカオウレン（C. quinguefolia Miq.）が用いられる。
【００１８】
クスノキ科植物のゲッケイジュ（Laurus nobilis L.）、クワ科植物で生薬「ソウハクヒ」の基原植物である、クワ（Morus bombycis Koidz）及びマグワ（M. alba L.）、同じくクワ科の植物であるホップ（Humulus lupulus L.）も用いることができる。
【００１９】
シソ科植物では、生薬「エンメイソウ」の基原植物であるヒキオコシ（Isodon japonicus Hara）及びクロバナヒキオコシ（I. trichocarpus Kudo）、生薬「オウゴン」の基原植物であるコガネバナ（Scutellaria baicalensis Georg.）、サルビア（Salvia officinalis L.）、シソ（Perilla frutescens Britton var. acuta Kudo.），その変形種であるチリメンジソ（P. frutescens Britton var. crispa Decne.），及び近縁植物であるアオジソ（P. frutescens viridis），カタメジソ（P. frutescens f. discolor）、タチジャコウソウ（タイム，Tymus vulgaris L.）、セイヨウハッカ（Mentha piperita L.）及びその変種，ハッカ（M. arvensis L. var. piperascens Malin.）、ミドリハッカ（M. viridis L.）、マンネンロウ（ローズマリー，Rosmarinus officinalis L.）、及びラベンダー（Lavandula vera DC.）が用いられる。
【００２０】
スイカズラ科植物のスイカズラ（ニンドウ，Lonicera japonica Thunb.）、セリ科植物のウイキョウ（Foeniculum vulgare Mill.）、センキュウ（Cnidium officinale Makino）、ツバキ科植物のチャ（Thea sinensis L.）、及びその同属植物であるトウチャ（T. sinensis L. var. macrophylla Sieb.），アッサムチャ（T. sinensis L. var. assamica Pierre），ウーロンチャ（T. sinensis L. var. viridis Szkzyl.），ベニバナチャ（T. sinensis L. var. rosea Makino）、ドクダミ科で生薬「ジュウヤク」の基原植物であるドクダミ（Houttuynia cordata Thunb.）、トチノキ科植物のセイヨウトチノキ（マロニエ，Aesculus hippocastanum L.）及びトチノキ（A. turbinata Blume）も用い得る。
【００２１】
バラ科植物では、モモ（Prunus persica Batsch.）、ノモモ（P. persica Batsch. var. davidiana Maxim.）、オオタカネバラ（Rosa acicularis Lindl.）、タカネバラ（R. acicularis Lindl. var. nipponensis Koehne）、モッコウバラ（R. banksiae Aiton）、カニナバラ（R. canina L.）、センティフォリアバラ（R. centifolia L.）、コケバラ（R. centifolia L. var. mucosa Seringe）、コウシンバラ（R. chinensis Jacq.）、ダマスクバラ（R. damascena Mill.）、フォエティダバラ（R. foetida Herrm.）、ガリカバラ（R. gallica L.）、ギガンテアバラ（R. gigantea Collett et Hemsl.）、サンショウバラ（R. hirtula Nakai）、モスカータバラ（R. moschata Herrm.）、オドラータバラ（R. odorata Sweet.）、ノイバラ（R. multiflora Thunb.）、ヤマイバラ（R. sambucina Koidz.）及びテリハノイバラ（R. wichuraiana Crep.）が用いられる。
【００２２】
フウロソウ科植物で生薬「ゲンノショウコ」の基原植物である、ゲンノショウコ（Geranium thunbergii Sieb. et Zucc.）と、その同属植物であるアメリカンフウロ（G. carodinianum L.），イブキフウロ（G. dahuricum DC. var.lobutatum Nakai），グンナイフウロ（G. onoei Franch. et Savat.），イヨフウロ（G. shikokianum Matsumura），ハクサンフウロ（G. yesonse Franch. et Savat. var. nipponicum Nakai），タチフウロ（G. japonicum Franch. et Savat.），イチゲフウロ（G. sibiricum L.）や、フトモモ科植物のチョウジ（Syzygium aromaticum Merrill et Perry，Eugenia caryophyllata Thunb.）を用いることもできる。
【００２３】
マメ科植物では、生薬「カンゾウ」の基原植物であるカンゾウ（Glycyrrhiza glabra L. var. glandulifera Regel et Herder），シナカンゾウ（G. echinata L.），スペインカンゾウ（G. glabra L.），ウラルカンゾウ（G. uralensis Fisch. et DC.）、及び生薬「クジン」の基原植物であるクララ（Sophora flavescens Aiton）が用いられる。
【００２４】
マンサク科植物のハマメリス（Hamamelis virginiana L.）も用い得る。また、ミカン科植物で生薬「オウバク」の基原植物であるキハダ（Phellodendron amurense Rupr.），オオバノキハダ（P. amurense var. japonica Ohwi），ミヤマキハダ（P. amurense var. lavallei Sprag.），ヒロハキハダ（P. amurense var. sachalinense Fr. Schmidt.），黄皮樹（P. chinense Schneid.）、及び同じくミカン科植物のサンショウ（Zanthoxylum piperitum DC.）及びその同属植物であるアサクラザンショウ（Z. piperitum DC. f. inerme Makino），ヤマアサクラザンショウ（Z. piperitum DC. f. brevispinosum Makino）も用いられる。
【００２５】
ムラサキ科植物で生薬「シコン」の基原植物であるムラサキ（Lithospermum erythrorhizon Siebold et Zuccarini）、モクセイ科植物のレンギョウ（Forsythia suspensa Vahl.）、シナレンギョウ（F. viridissima Lindl.）、チョウセンレンギョウ（F. koreana Nakai）も用い得る。
【００２６】
ユリ科植物では、アロエ属に属する植物が挙げられる。アロエ属に属する植物としては、生薬「アロエ」の基原植物であるAloe ferox Mill.，A. africana Mill.，A. spicata Baker，A. arborescens Mill.，A. succotrina Lam.，A. plicatilis Mill.の他、A. bainesii Th. Dyer.，A. perryi Baker，A. vera L.等が用いられる。また、キダチアロエ（A. arborescens Mill. var. natalensis Berg.）も用いることができる。また、生薬「オウセイ」の基原植物であるナルコユリ（Polygonatum falcatum A. Gray），オオナルコユリ（P. macranthum Koidzumi），及び近縁植物であるカギクルマバナルコユリ（P. sibricum Red.），クルマバナルコユリ（P. stenopyllum Maxim.）も用いることができる。
【００２７】
上記の植物抽出物は、抽出物そのままで化粧料に添加することもでき、また抗菌作用を失わない範囲で脱臭，脱色等の精製操作を加えてから配合することもできる。さらに抽出物より抽出溶媒を蒸発，乾固させ、水，エタノール，プロピレングリコール，1,3-ブチレングリコール，グリセリン等の溶媒に再溶解させて添加することもできる。配合量は０．０１〜２０．０重量％が適当である。
【００２８】
【作用】
N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩単独では、０．０１〜０．５重量％の範囲で抗菌活性が認められるが、化粧料のような複雑な混合系に添加した場合には期待通りの抗菌作用が得られないことが多い。しかしながら、本発明においては相乗的な抗菌作用の増強が認められるため、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体及びその酸付加塩の１種又は２種以上を０．００１〜０．２重量％と低濃度配合した場合でも十分な抗菌作用を発揮する。また植物抽出物により、皮膚に対する刺激性，感作性、又は使用時に生じる刺すような痛み，ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感を大幅に低減し得る。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明に係る発明は、特に水を多く含有する系や、外相が水相であるＯ／Ｗ型の乳化系に有用であり、化粧水，乳液，クリーム等の皮膚化粧料、メイクアップベースローション若しくはクリーム，乳液状又はクリーム状ファンデーション，乳化型アイカラー又はチークカラー，水性懸濁型のアイライナー，乳化型のアイライナー又はマスカラ等のメイクアップ化粧料、シャンプー，リンス，整髪料等の毛髪化粧料、或いは液体石鹸，ハンドソープ等の洗浄剤などとして提供できる。
【００３０】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。まず、本発明に係る化粧水として、実施例１〜実施例３の処方を表１に示す。これらは、表１中(1)〜(7)の各成分を順次(8)に添加し、均一に混合して調製する。
【表１】
0003922594.tif 000002
【００３１】
次いで本発明に係る乳液として、実施例４〜実施例６の処方を表２に示す。これらは次のようにして調製する。まず、表２中(1)〜(6)の油相を混合し、加熱融解して７５℃に保つ。一方、(7)〜(11)の水相を混合し、加熱溶解して７５℃とし、これに前記油相を攪拌しながら添加して乳化する。冷却後、４０℃にて(12)，(13)を添加，混合する。
【表２】
0003922594.tif 000003
【００３２】
次に、本発明に係るクリームである実施例７〜実施例９の処方を、表３に示す。これらは次のようにして調製する。(1)〜(7)の油相成分を混合，加熱して７５℃とする。一方、(8)〜(10)の水相成分を混合，加熱して７５℃とし、これに前記油相を添加して乳化し、冷却後４０℃にて(11)，(12)を添加する。
【００３３】
［実施例１０］  メイクアップベースクリーム
(1)ステアリン酸                                  １２．００（重量％）
(2)セタノール                                      ２．００
(3)自己乳化型グリセリルモノステアリン酸エステル    ２．００
(4)プロピレングリコール                          １０．００
(5)水酸化カリウム                                  ０．３０
(6)N-ラウロイル-L-リジンメチルエステル塩酸塩       ０．１５
(7)精製水                                        ７０．４５
(8)モモの葉水抽出物                                １．５０
(9)香料                                            ０．１０
(10)二酸化チタン                                   １．００
(11)ベンガラ                                       ０．１０
(12)黄酸化鉄                                       ０．４０
製法：(10)〜(12)を(4)で練り、これを(5)〜(7)の水相に添加，混合し、７０℃に加熱する。一方、(1)〜(3)の油相成分を混合，加熱して７０℃とし、これを前記水相に攪拌しながら添加して乳化する。乳化後冷却して４０℃にて(8)，(9)を添加する。
【００３４】
0003922594.tif 000004
製法：(15)〜(19)の顔料を混合後、粉砕機により粉砕する。(12)を７０℃に加熱し、(8)を加えてよく膨潤させ、これにあらかじめ(7)を(9)に分散させたものを加え、さらに(10)，(11)を添加し、溶解させる。(1)〜(6)の油相は混合し、加熱，融解して８０℃とする。前記顔料を水相に攪拌しながら加え、コロイドミルを通して７５℃とし、前記油相を攪拌しながら加えて乳化し、冷却後４０℃にて(13)，(14)を添加する。
【００３５】
0003922594.tif 000005
製法：(13)〜(19)の顔料を混合後、粉砕機により粉砕する。(7)〜(10)を混合，溶解させ、加熱する。(1)〜(6)の油相は混合し、加熱，融解して８０℃とする。前記顔料を水相に攪拌しながら加え、コロイドミルを通して７５℃とし、前記油相を攪拌しながら加えて乳化し、冷却後４０℃にて(11)，(12)を添加する。
【００３６】
0003922594.tif 000006
製法：(5)〜(8)の水相を混合，溶解して加熱し、これにあらかじめ混合，粉砕した(12)，(13)を添加，分散し、７５℃に加熱する。これにあらかじめ混合，加熱して均一とした(1)〜(4)を攪拌しながら添加して乳化し、冷却後(9)〜(11)を添加，混合する。
【００３７】
0003922594.tif 000007
製法：(10)〜(13)の水相を混合，溶解して加熱し、これにあらかじめ混合，粉砕した(17)，(18)を添加，分散し、７５℃に加熱する。これにあらかじめ混合，加熱して均一とした(1)〜(9)を攪拌しながら添加して乳化し、冷却後(14)〜(16)を添加，混合する。
【００３８】
0003922594.tif 000008
製法：(1)〜(4)の油相成分を混合，加熱して溶解させる。これに(5)〜(8)の水相を混合，加熱し、攪拌しながら加えて乳化する。次いで、この乳化物に(11)〜(13)を加え、コロイドミルを通して分散させた後冷却し、４０℃にて(9)，(10)を加える。
【００３９】
［実施例１６］  エマルション樹脂型マスカラ
(1)５０．０重量％酢酸ビニルエマルション          ３０．００（重量％）
(2)カルボキシメチルセルロースナトリウム            １．００
(3)1,3-ブチレングリコール                          ３．００
(4)N-オレオイル-L-ヒスチジンメチルエステル塩酸塩   ０．１５
(5)チャの1,3-ブチレングリコール抽出物              ８．００
(6)酸化チタン                                      ８．００
(7)カーボンブラック                                １．６０
(8)ベンガラ                                        ０．４０
(9)精製水                                        ４７．８５
製法：(9)に(2)〜(5)を添加して溶解させ、次いで(6)〜(8)を添加し、コロイドミルを通して分散させる。これに(1)を加え、均一に分散させる。
【００４０】
［実施例１７］  シャンプー
(1)アルキルエーテル硫酸ナトリウム              １８．０００（重量％）
(2)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                ２．０００
(3)N-ココイル-L-アルギニンアミド塩酸塩           ０．０５０
(4)イチョウの水抽出物                            ５．０００
(5)黄色４号                                      ０．００１
(6)香料                                          ０．１００
(7)精製水                                      ７４．８４９
製法：(1)〜(6)を順次(7)に添加し、均一に混合，溶解させる。
【００４１】
0003922594.tif 000009
製法：(8)に(3)，(4)，(6)を加え、７０℃に加熱する。一方、(1)，(2)を混合，溶解し、７０℃に加熱する。この油相を攪拌しながら先に調製した水相に徐々に加えて予備乳化し、ホモミキサーを加えて均一とした後冷却し、４０℃にて(5)，(7)を添加する。
【００４２】
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製法：(1)〜(3)、及び(6)，(7)，(12)を混合，溶解して加熱し、けん化反応を行わせる。次いで(4)，(5)，(8)を混合，溶解し、冷却して４０℃にて(9)〜(11)を添加する。
【００４３】
次に、上記の実施例につき、抗菌活性，皮膚刺激性及び使用時の不快感について評価を行った。試料としては、実施例１，４，７と実施例１０〜実施例１９を用いた。また同時に、表４に示す比較例についても同様に評価を行った。
【表４】
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【００４４】
(1)抗菌活性の評価  実施例１，４，７と実施例１０〜実施例１６、及び比較例１〜比較例１０については、細菌として、大腸菌（Escherichia coli），黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus），緑濃菌（Pseudomonas aeruginosa）、真菌としてカンジダ（Candida albicans），黒カビ（Aspergillus niger）を用い、試料１g当たり細菌は１０6個，真菌は１０5個を植菌し、３７℃及び２５℃でそれぞれ培養して、２週間後の生菌数を測定した。また、実施例１７，実施例１８及び比較例１１，比較例１２については、細菌として緑濃菌（Pseudomonas aeruginosa）及びフケ菌（Pityrosporum ovale）を、実施例１９及び比較例１３については、細菌としてアクネ菌（Propionibacterium acnes）及び尋常変形菌（Proteus vulgaris）を用い、真菌としては上記のカンジダ（Candida albicans）及び黒カビ（Aspergillus niger）を用いて同様に試験した。なお、抗菌活性は、細菌については２週間後に死滅した場合、真菌については生菌数が１／１０００となった場合に十分であると判断される。評価結果は表５〜表７に示した。
【００４５】
【表５】
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表５より、本発明の実施例１，４，７及び１０〜１６においては、いずれも細菌及び真菌の双方に対して十分な抗菌活性が認められていた。これに対し、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体の酸付加塩，植物抽出物のいずれか一方しか含有しない比較例においては、細菌及び真菌のいずれに対しても十分な抗菌活性の認められたものは皆無であった。
【００４６】
【表６】
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表６より、本発明の実施例はいずれも細菌及び真菌に対し良好な抗菌活性を示すことが認められる。また、フケ菌に対して有効な殺菌効果を有することから、フケ防止効果をも発揮することが示される。これに対し、比較例では細菌及び真菌のいずれに対しても十分な抗菌活性は認められていなかった。
【００４７】
【表７】
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表７においても、本発明の実施例１９が十分な抗菌活性を示し，良好な殺菌効果を発揮することが認められる。一方、比較例１３は十分な抗菌活性を示していなかった。
【００４８】
(2)皮膚刺激性の評価  各試料について、男性パネラー３０名を用いて４８時間の閉塞貼付試験を行い、表８に示す判定基準により評価し、３０名の皮膚刺激指数の平均値を求めた。なお、実施例１７〜実施例１９と比較例１１〜比較例１３については、１．０重量％水溶液にて評価を行った。
【表８】
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【００４９】
(3)使用時の不快感の評価  女性パネラー２０名を１群とし、各群に各試料をそれぞれ使用させ、塗布後３０秒から１分後の間に感じる刺すような痛み，ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感について評価させた。評価結果は、「非常に強く感じる；５点」，「やや強く感じる；４点」，「感じる；３点」，「少し感じる；２点」，「微妙に感じる；１点」，「感じない；０点」として評価し、２０名の平均値にて示した。なお本評価においても、実施例１７〜実施例１９と比較例１１〜比較例１３については、１．０重量％水溶液にて評価を行った。以上の結果は表９にまとめて示した。
【００５０】
【表９】
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表９において、本発明の実施例については、いずれも皮膚刺激性はほとんど認められておらず、使用時の不快感についても微妙に感じたパネラーが存在する程度であった。N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体の酸付加塩を０．２重量％含有する実施例１，実施例７，及び実施例１５においても、使用時の不快感は非常に低く抑えられていた。これに対して、N-長鎖アシル塩基性アミノ酸誘導体の酸付加塩０．２重量％とエタノール７．０重量％を含有する比較例１，前記付加塩０．１５重量％とプロピレングリコール１０．０重量％を含有する比較例４及び前記付加塩０．１５重量％と樹脂エマルションを含有する比較例１０において、わずかな紅斑或いは浮腫の発生が認められ、皮膚刺激指数が若干高くなっていた。また、これらを使用した群で不快感を感じたパネラーが多くなっていた。さらに、前記付加塩０．０５重量％を含有するシャンプーである比較例１１使用群においても、かなりのパネラーが使用時に不快感を感じていた。
【００５１】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により抗菌作用が相乗的に強化され、しかも皮膚刺激性のみならず、使用時の刺すような痛み，ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感もほとんど感じられない抗菌性化粧料を得ることができた。
【表３】
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