(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末と、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基置換水酸化アンモニウムと
を含むことを特徴とする水性ニッケルスラリー。
【請求項２】
水と、
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末と、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
ヒドロキシル基含有アミン化合物と
を含むことを特徴とする水性ニッケルスラリー。
【請求項３】
水と、
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末と、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基置換水酸化アンモニウムと、
ヒドロキシル基含有アミン化合物と
を含むことを特徴とする水性ニッケルスラリー。
【請求項４】
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末の水性ニッケルスラリー中の濃度が２５質量％以上である請求項１〜３の何れかに記載の水性ニッケルスラリー。
【請求項５】
ニッケル微粒子表面に固着しているケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物の量がニッケルの質量を基準にして０．０５〜１０質量％であり、ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩の量がニッケルの質量を基準にして０．０５〜５質量％であり、有機基置換水酸化アンモニウムが存在する場合にはその量がポリアクリル酸、そのエステル又はその塩の質量を基準にして１〜３０質量％であり、ヒドロキシル基含有アミン化合物が存在する場合にはその量がニッケルの質量を基準にして０．５〜１０質量％である請求項１〜４の何れかに記載の水性ニッケルスラリー。
【請求項６】
ニッケル微粒子の平均一次粒径が０．０５〜１μｍであり、ケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が微粒子であって、その一次粒径が０．１μｍ以下でありかつその平均一次粒径がニッケル微粒子の平均一次粒径の０．２倍以下である請求項１〜５の何れかに記載の水性ニッケルスラリー。
【請求項７】
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩がポリアクリル酸アンモニウムであり、有機基置換水酸化アンモニウムがテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドであり、ヒドロキシル基含有アミン化合物がジエタノールアミンである請求項１〜６の何れかに記載の水性ニッケルスラリー。
【請求項８】
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末を水中に分散させ、その中に、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種と
を添加し、攪拌することを特徴とする水性ニッケルスラリーの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７の何れかに記載の水性ニッケルスラリー及びバインダーを含むことを特徴とする導電ペースト。
【請求項１０】
請求項１〜７の何れかに記載の水性ニッケルスラリー及びバインダーを含むことを特徴とする積層セラミックコンデンサ形成用導電ペースト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性ニッケルスラリー、その製造方法及び導電ペーストに関し、より詳しくは、ニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に分散しており、焼成用導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストとして使用できる水性ニッケルスラリー、その製造方法及び導電ペーストに関する。
【０００２】
【従来の技術】
積層セラミックコンデンサは交互に積層された複数のセラミック誘電体層と内部電極層とが一体化したものである。このような積層セラミックコンデンサは、例えば次のような方法で製造される。セラミック誘電体材料をスラリー化し、一方、内部電極材料である金属微粉末をペースト化して導電ペーストを調製する。該セラミック誘電体スラリーからグリーンシートを形成し、該導電ペーストを用いて該グリーンシート上に印刷し、セラミック誘電体グリーンシートと導電ペースト層とを交互に層状に複数層積層するか、又は該セラミック誘電体スラリーと該導電ペーストとを交互にスクリーン印刷してセラミック誘電体層と導電ペースト層とを交互に複数層積層する。次いで、加熱圧着して一体化した後、還元性雰囲気中、高温で焼成してセラミック誘電体層と内部電極層とを一体化させる。
【０００３】
この内部電極材料として、従来は白金、パラジウム、銀−パラジウム等が使用されていたが、コスト低減のために、近時にはこれらの白金、パラジウム、銀−パラジウム等の貴金属の代わりにニッケル等の卑金属を用いる技術が開発され、進歩してきている。また、一般に、積層セラミックコンデンサの内部電極の形成に用いられる導電ペーストは、導電性を付与するニッケル粉の他に、必要に応じてガラス物質等の無機材料やその他の添加剤を有機バインダ、有機溶剤等からなるビヒクル中に添加し、均一に混合、分散させて製造される。
【０００４】
また、上記の積層セラミックコンデンサ等は近年ますます小型化しており、必然的にセラミック誘電体層及び内部電極層の薄膜化、多層化が進み、現在積層部品、特に積層セラミックコンデンサについては、誘電体層厚２μｍ以下、内部電極膜厚１．５μｍ以下、積層数４００層以上の部品が作られている。
【０００５】
近年、さらに高積層のチップを得るために、内部電極層のさらなる薄膜化を目的にして種々の技術が提案されており、その中には、従来の有機系導電ペーストの代わりに水系導電ペーストを用いる技術がある。水系導電ペーストの使用は環境衛生の面でも注目されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
一般に、乾式反応もしくは湿式反応により製造されたままの状態の金属粉は程度の差はあっても何れも凝集しており、また一次粒径が小さくなればなるほどその凝集の度合いは強くなる。
ニッケル粉においても、乾式もしくは湿式の何れの反応法でも製造できるが、勿論この凝集の問題は大きい。また、解砕処理によって解凝集したとしても、水中では経時的に再凝集してしまう。
【０００７】
再凝集の問題を解消して高濃度の水性ニッケルスラリーを得ることを目的として、種々の分散剤や界面活性剤を添加した状態でニッケル粉を解砕処理する研究も行なわれているが、スラリー中のニッケル濃度は一般的には１０質量％程度であり、２０質量％を超えることはできなかった。たとえ、一時的に高濃度の水性ニッケルスラリーが得られたとしても、再凝集が生じるので水性ニッケルスラリーを安定に保つことはできなかった。従って、高濃度で安定な水性ニッケルスラリーを得ることはできなかった。
【０００８】
本発明は、ニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に分散しており、焼成用導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストとして使用できる水性ニッケルスラリー、その製造方法及び導電ペーストを提供することを課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題を達成するために種々の仮説に基づいて試行錯誤を重ねた結果、個々のニッケル微粒子表面に特定の物質を固着させておき、且つ水中に特定の化合物を溶解させておくことによりニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に分散できることを幸運にも見いだし、さらに研究を重ねて発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明の水性ニッケルスラリーは、
水と、
個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末と、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種と
を含むことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の水性ニッケルスラリーの製造方法は、個々のニッケル微粒子表面にケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末を水中に分散させ、その中に、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種と
を添加し、攪拌することを特徴とする。
本発明の導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストは、上記の水性ニッケルスラリー及びバインダーを含むことを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、ニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に存在でき且つ導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストとして使用できるためには、ニッケル微粒子の平均一次粒径が０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．６μｍであることがより好ましく、０．１〜０．３μｍであることが一層好ましい。
【００１３】
再凝集の問題がなく安定な高濃度水性ニッケルスラリーを調製する目的で、最初に、何ら表面処理の施されていないニッケル微粉末と周知の種々の分散剤、界面活性剤とを用いて実験を繰り返したが、何れも不満足な結果しか得られなかった。それで、ニッケル微粒子の表面を処理するか又は他の物質を固着させることを考え、種々の実験を繰り返した。その結果、ニッケル微粒子表面に特定の物質を固着させておき、そのニッケル微粒子を特定の物質が溶解している水中に分散させることにより満足し得る結果の得られることを見いだした。
【００１４】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、個々のニッケル微粒子表面に固着しているケイ素、アルミニウム又はジルコニウムを含む酸化物又は複酸化物である不溶性無機酸化物（以下、不溶性無機酸化物と略記する）として、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ジルコン酸カルシウム等を挙げることができる。これらの不溶性無機酸化物は個々のニッケル微粒子の表面の一部に固着していても、或いは個々のニッケル微粒子の全表面に固着していても良い。固着させる方法としては、例えば、特開２０００−２８２１０２号公報に記載されているように、不溶性無機酸化物超微粒子自体をニッケル微粒子の表面に固着させることも、或いは不溶性無機酸化物の前駆化合物の水溶液から化学反応によって不溶性無機酸化物をニッケル微粒子の表面に析出させて固着させることもできる。
【００１５】
個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末は、例えば、ニッケル微粉末を水中で解砕処理し、その中に不溶性無機酸化物超微粉末又はコロイダルシリカ等を添加し、解砕混合し、その後水分を除去して個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物超微粉末を固着させることにより得ることができる。
【００１６】
不溶性無機酸化物超微粒子をニッケル微粒子の表面に固着させる場合には、不溶性無機酸化物超微粒子の一次粒径が好ましくは０．１μｍ以下であり、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍでありかつその平均一次粒径がニッケル微粒子の平均一次粒径の好ましくは０．２倍以下であり、より好ましくは０．１５倍以下である。
【００１７】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、ニッケル微粒子表面に固着している不溶性無機酸化物の量がニッケルの質量を基準にして０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜２質量％であることが一層好ましい。
【００１８】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に存在できるためには、スラリーの水中に、
ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、
有機基（例えばアルキル基、アリール基）置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種、好ましくは両方と
が溶解している必要がある。本発明の水性ニッケルスラリーにおいてこれらのポリアクリル酸系化合物と、有機基置換水酸化アンモニウム及び／又はヒドロキシル基含有アミン化合物との併用が有効である理由については現在のところ不明であるが、多数の実験から見いだされた結果である。
【００１９】
本発明の水性ニッケルスラリーで用いることのできるポリアクリル酸、そのエステル又はその塩として、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム等を挙げることができ、ポリアクリル酸アンモニウムが特に好ましい。
【００２０】
本発明の水性ニッケルスラリーで用いることのできる有機基置換水酸化アンモニウムとして、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基置換水酸化アンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基置換アリール基置換水酸化アンモニウム等を挙げることができ、アルキル基置換水酸化アンモニウムが好ましい。
【００２１】
本発明の水性ニッケルスラリーで用いることのできるヒドロキシル基含有アミン化合物として、アルカノールアミン、特にジアルカノールアミン、例えばジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等を挙げることができ、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２２】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、ポリアクリル酸、そのエステル又はその塩の量がニッケルの質量を基準にして０．０５〜５質量％程度であることが好ましく、０．１〜２質量％程度であることが一層好ましい。また、有機基置換水酸化アンモニウムが存在する場合には、その量がポリアクリル酸、そのエステル又はその塩の質量を基準にして１〜３０質量％程度であることが好ましく、５〜２０質量％程度であることが一層好ましい。更に、ヒドロキシル基含有アミン化合物が存在する場合には、その量がニッケルの質量を基準にして０．５〜１０質量％程度であることが好ましく、１〜７質量％程度であることが一層好ましい。
【００２３】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、スラリーの水中に上記のポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、有機基置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種、好ましくは両方とを共存させることにより、再凝集することなしで水性スラリー中に安定に分散できるニッケル微粉末の濃度をかなり高くすることができる。本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末の水性ニッケルスラリー中の濃度を２５質量％以上、所望により３０質量％以上、あるいは３５質量％以上にすることができる。
【００２４】
また、本発明の水性ニッケルスラリーは、その粘度が、例えば、レオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して２０ｃＰ以下であって、しかも沈降速度がタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して１ｍｍ／ｍｉｎ以下である。
【００２５】
本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、具体的には、水と、個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物（例えばシリカ）超微粒子が固着しているニッケル微粉末と、ポリアクリル酸アンモニウムと、水酸化テトラアルキルアンモニウムとを含む場合、特に、水と、個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物超微粒子が固着しているニッケル微粉末と、ポリアクリル酸アンモニウムと、水酸化テトラアルキルアンモニウムと、イミノジエタノールとを含む場合に良好な結果が得られている。
【００２６】
本発明の水性ニッケルスラリーの製造方法においては、個々のニッケル微粒子表面に不溶性無機酸化物が固着しているニッケル微粉末を水中に分散させ、その中にポリアクリル酸、そのエステル又はその塩と、有機基置換水酸化アンモニウム及びヒドロキシル基含有アミン化合物の少なくとも１種とを添加し、その後攪拌し、湿式解砕処理を実施し、所望により粗粒を除去する。
【００２７】
本発明の製造方法で得られる本発明の水性ニッケルスラリーにおいては、ニッケル濃度を２５〜５０質量％程度にしても再凝集することなしで安定に維持することができる。また、本発明の水性ニッケルスラリーはエチルセルロース、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂等のバインダーを添加することにより導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストとして使用できる。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例及び比較例に基づいて本発明を具体的に説明する。
実施例１
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．２μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のコロイダルシリカ（平均一次粒径０．０２μｍ、スノーテックスＯ、日産化学社製）１７５ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
【００２９】
次に、粒径０．８ｍｍのジルコニアビーズを収容したダイノミール（Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik 製）を用いてこのニッケル微粒子とコロイダルシリカとを含む分散液の連続解砕混合を実施した。
次に、この得られたスラリーを１２０℃で２４時間乾燥処理して、各々のニッケル微粒子の表面にシリカを固着させた。このシリカを固着した乾燥体をミキサーで解砕処理した後、２０μｍ目開きの振動篩にかけて微粉末を得た。この微粉末を便宜上ニッケル微粉末Ａと呼ぶ。
【００３０】
一方、１Ｌのビーカーにジエタノールアミン（和光純薬工業社製）３８０ｇ、４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ、１５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（和光純薬工業社製）１４ｇ及び純水５６０ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｘとする。
【００３１】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水５７５０ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、ニッケル微粉末Ａ３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、分散助剤Ｘ７５０ｇを添加し、更に２０分間攪拌して均一なスラリーを得た。
次に、粒径０．８ｍｍのジルコニアビーズを収容したダイノミールを用いてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００３２】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２５０００ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーをアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓに通過させて粗粒を除去した。
【００３３】
この得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去して、ニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して７ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．２ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを３０ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００３４】
実施例２
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．２μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のコロイダルシリカ（平均一次粒径０．０２μｍ、スノーテックスＯ、日産化学社製）１７５ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
【００３５】
次に、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）を用いてこのニッケル微粒子とコロイダルシリカとを含む分散液の連続解砕混合を実施した。
次に、この得られたスラリーを１２０℃で２４時間乾燥処理して、各々のニッケル微粒子の表面にシリカを固着させた。このシリカを固着した乾燥体をミキサーで解砕処理した後、２０μｍ目開きの振動篩にかけて微粉末を得た。この微粉末を便宜上ニッケル微粉末Ｂと呼ぶ。
【００３６】
一方、１Ｌのビーカーにジエタノールアミン（和光純薬工業社製）３８０ｇ、４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ、１５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（和光純薬工業社製）１４ｇ及び純水５６０ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｘとする。
【００３７】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水５７５０ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、ニッケル微粉末Ｂ３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、分散助剤Ｘ７５０ｇを添加し、更に２０分間攪拌して均一なスラリーを得た。
次に、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）を用いてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００３８】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２５０００ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーをアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓに通過させて粗粒を除去した。
【００３９】
この得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去して、ニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して６ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．３ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを２５ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００４０】
実施例３
実施例１に記載の方法に従ってニッケル微粉末Ａを調製し、次いでそのニッケル微粉末Ａを用いて実施例２に記載の方法に従ってニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを調製した。
得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して７ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．１ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを３５ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００４１】
実施例４
実施例２に記載の方法に従ってニッケル濃度１０質量％のスラリーを得、次いで実施例２に記載の方法に従って粗粒を除去した。
得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去してニッケル濃度５０質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して８ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．０８ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを３０ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００４２】
実施例５
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．２μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のアルミナゾル（一次粒径０．０１〜０．０２μｍ、日産化学社製）９０ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
【００４３】
次に、ディスパーミックスミキサー（三田村理化工業株式会社製）を２５００ｒｐｍに回転させてこのニッケル微粒子とアルミナゾルとを含む分散液の連続解砕混合を実施した。
次に、この得られたスラリーを１２０℃で２４時間乾燥処理して、各々のニッケル微粒子の表面にアルミナを固着させた。このアルミナを固着した乾燥体をミキサーで解砕処理した後、２０μｍ目開きの振動篩にかけて微粉末を得た。この微粉末を便宜上ニッケル微粉末Ｃと呼ぶ。
【００４４】
一方、１Ｌのビーカーにジエタノールアミン（和光純薬工業社製）３８０ｇ、４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ及び純水５７４ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｙとする。
【００４５】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水５７５０ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、ニッケル微粉末Ｃ３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、分散助剤Ｙ７５０ｇを添加し、更に２０分間攪拌して均一なスラリーを得た。
次に、ディスパーミックスミキサー（三田村理化工業株式会社製）を２５００ｒｐｍに回転させてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００４６】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２５０００ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーをアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓに通過させて粗粒を除去した。
【００４７】
この得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去して、ニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して１７ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．６ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを１０ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００４８】
実施例６
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．２μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のジルコニアゾル（ＮＹＡＣＯＬ、平均一次粒径０．０５μｍ、Nano Technologies Inc.製）１９０ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
【００４９】
次に、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを収容したＳＣミル（三井鉱山株式会社製）を用いてこのニッケル微粒子とジルコニアゾルとを含む分散液の連続解砕混合を実施した。
次に、この得られたスラリーを１２０℃で２４時間乾燥処理して、各々のニッケル微粒子の表面にジルコニアを固着させた。このジルコニアを固着した乾燥体をミキサーで解砕処理した後、２０μｍ目開きの振動篩にかけて微粉末を得た。この微粉末を便宜上ニッケル微粉末Ｄと呼ぶ。
【００５０】
一方、１Ｌのビーカーに４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ、１５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（和光純薬工業社製）１４ｇ及び純水９４０ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｚとする。
【００５１】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水５７５０ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、ニッケル微粉末Ｄ３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、分散助剤Ｚ７５０ｇを添加し、更に２０分間攪拌して均一なスラリーを得た。
次に、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを収容したＳＣミルを用いてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００５２】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２５０００ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーをアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓに通過させて粗粒を除去した。
【００５３】
この得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去して、ニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して１６ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．８ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを１０ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００５４】
実施例７
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．４μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のジルコニアゾル（ＮＹＡＣＯＬ、平均一次粒径０．０５μｍ、Nano Technologies Inc.製）１９０ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
【００５５】
次に、アルティマイザー（スギノマシン製）を用いてこのニッケル微粒子とジルコニアゾルとを含む分散液の連続解砕混合を実施した。
次に、この得られたスラリーを１２０℃で２４時間乾燥処理して、各々のニッケル微粒子の表面にジルコニアを固着させた。このジルコニアを固着した乾燥体をミキサーで解砕処理した後、２０μｍ目開きの振動篩にかけて微粉末を得た。この微粉末を便宜上ニッケル微粉末Ｅと呼ぶ。
【００５６】
一方、１Ｌのビーカーにジエタノールアミン（和光純薬工業社製）３８０ｇ、４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ、１５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（和光純薬工業社製）１４ｇ及び純水５６０ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｘとする。
【００５７】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水５７５０ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、ニッケル微粉末Ｅ３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、分散助剤Ｘ７５０ｇを添加し、更に２０分間攪拌して均一なスラリーを得た。
次に、ディスパーミックスミキサー（三田村理化工業株式会社製）を２５００ｒｐｍに回転させてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００５８】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２５０００ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーをアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓに通過させて粗粒を除去した。
【００５９】
この得られたスラリーを２４時間静置し、上澄み液を除去して、ニッケル濃度３５質量％の水性ニッケルスラリーを得た。得られた水性ニッケルスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して１２ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して０．２ｍｍ／ｍｉｎであった。また、得られた水性ニッケルスラリーは、ミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターを２０ｍｌ通過することが可能であった。即ち、粗粒が無く、再凝集が発生しておらず、高濃度水性ニッケルスラリーであることが確認された。
【００６０】
比較例１
分散助剤Ｘを使用しなかった以外は実施例１と同様に操作し、粗粒除去前のスラリーを得た。
このスラリーはアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＴＣＰＤ−３−Ｓ１ＦＥのフィルターを通過することができたが、ＴＣＰＤ−０２Ａ−Ｓ１ＦＥのフィルターは全く通過できなかった。ＴＣＰＤ−３−Ｓ１ＦＥのフィルターを通過したスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して５ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して１．８ｍｍ／ｍｉｎであった。しかし、このスラリーをミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターで評価しようとしたが、濃度が低いにも関わらず、スラリーは全く通過することができなかった。
【００６１】
比較例２
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器に純水６５００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、一次粒径０．２μｍのニッケル微粉末（三井金属鉱業社製）３５００ｇを徐々に添加し、２０分間攪拌した後、２０質量％のコロイダルシリカ（平均一次粒径０．０２μｍ、スノーテックスＯ、日産化学社製）１７５ｇを添加し、更に２０分間攪拌した。
次に、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）を用いてこのニッケル微粒子とコロイダルシリカとを含む分散液の連続解砕混合を実施してニッケルスラリーを得た。このスラリーを便宜上ニッケルスラリーＦと呼ぶ。
【００６２】
一方、１Ｌのビーカーにジエタノールアミン（和光純薬工業社製）３８０ｇ、４４％ポリアクリル酸アンモニウム溶液（和光純薬工業社製）４６ｇ、１５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（和光純薬工業社製）１４ｇ及び純水５６０ｇを入れ、マグネチックスターラーで良く攪拌して溶液とした。この溶液を便宜上分散助剤Ｘとする。
【００６３】
大型攪拌翼を備えた容量２０Ｌの容器にニッケルスラリーＦ１００００ｇを入れ、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら、分散助剤Ｘ７５０ｇを添加し、２０分間攪拌して均一なスラリーとした。
次に、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）を用いてこのスラリーの連続解砕混合を実施した。
【００６４】
この得られたスラリーを大型攪拌翼を備えた容量５０Ｌの容器に入れ、更に純水２４２５０ｇを加え、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌して、ニッケル濃度１０質量％のスラリーを得た。このスラリーはアドバンテック東洋社製カートリッジ式フィルターＴＣＰＤ−０２Ａ−Ｓ１ＦＥフィルターを通過することができたが、ＭＣＰ−ＨＸ−Ｅ１０Ｓのフィルターは全く通過できなかった。ＴＣＰＤ−０２Ａ−Ｓ１ＦＥのフィルターを通過したスラリーの粘度はレオストレス１（ＲＳ１）（ＨＡＡＫＥ社製）でずり速度１００／ｓｅｃで測定して１０ｃＰであり、沈降速度はタービスキャンＭＡ２０００（英弘精機社製）で測定して１．２ｍｍ／ｍｉｎであった。しかし、このスラリーをミリポア社製マイレクスＳＶ２５（孔径５μｍ）のフィルターで評価しようとしたが、濃度が低いにも関わらず、スラリーは全く通過することができなかった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の水性ニッケルスラリーは、ニッケル微粉末が再凝集することなしで水性スラリー中に高濃度で安定に分散しており、焼成用導電ペースト、特に積層セラミックコンデンサ形成用導電ペーストとして使用できる。また、本発明の製造方法により、そのように再凝集することなしで高濃度で安定に分散し水性ニッケルスラリーを製造することができる。