(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジシクロヘキシル−４，４′−ジ（メタ）アクリレート及び一般式（１）
【化１】
0003894633.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基である。）で示されるトリ（メタ）アクリレートから選択される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、紫外線吸収剤（Ｄ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を含有する樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）がペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】
耐摩耗性被覆剤用である請求項１ないし３のいずれか一項記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか一項記載の樹脂組成物の硬化物。
【請求項６】
請求項５の樹脂組成物の硬化物の被膜を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、活性エネルギー線照射により硬化する樹脂組成物及びその硬化物に関する。特に、基材表面に、耐摩耗性、表面平滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久性、耐候性及び基材との密着性に優れた架橋硬化皮膜を形成し、被覆材組成物に適する樹脂組成物硬化物及びその物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂などから製造された合成樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性も良好で、近年、自動車用プラスチック材料として、ヘッドランプ、計器類のカバーなどに多く用いられるようになってきている。しかし反面、これらの合成樹脂成形品はその表面の耐摩耗性が不足しているため、他の硬い物との接触、摩擦、引っ掻きなどによっな表面に損傷を受けやすく、表面に発生した損傷はその商品価値を著しく低下させたり、短期間で商品を使用不能にしたりするので、表面の耐摩耗性を改良することが強く要求されている。また、上記した自動車用材料として使用される場合には、その耐候性も重要な性能となる。
【０００３】
このような合成樹脂成形品の欠点を改良する方法については、従来より種々検討されてきており、例えばシリコン系、メラミン系の樹脂組成物からなる被覆材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合させて架橋被膜を形成させ、耐摩耗性を向上させる方法や、ラジカル重合性単量体からなる樹脂組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射させ架橋被膜を形成する方法などが提案されている（特開昭５６−１２２８４０号公報）。
【０００４】
しかし、これらの方法により、合成樹脂成形品表面の耐摩耗性はある程度改善されるものの、前者の方法では熱ショック、熱水などに対する耐久性や耐薬品性は優れるものの、耐候性に関しては満足できるものではなかった。特に、基材の合成樹脂成形品の耐候性が本質的に不良なもの、例えばポリカーボネート樹脂等の場合は、表面硬化被膜自身の耐候性は良好であっても、被膜を通過した太陽光に含まれる紫外線等の活性エネルギー線によって基材自身が劣化を受け、成形品が著しく黄変したり、表面の硬化被膜にクラックが生じたり、被膜が剥離したりする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の背景になされたものであり、その目的とするところは、基材表面に耐摩耗性、表面滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久性、耐候性及び基材との密着性等に優れた架橋硬化被膜を形成し、被覆材組成物として好適に用いられる樹脂組成物及びその硬化物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、シクロヘキシル基を有する特定の（メタ）アクリレート、それ以外の（メタ）アクリレート、紫外線吸収剤を含有し、さらに所望により、ヒンダードアミン系光安定剤及び光重合開始剤を配合した樹脂組成物を合成樹脂成形品の費用面に塗布して活性エネルギー線照射により硬化させることにより、耐摩耗性、耐候性に優れた合成樹脂成形品が得られることを見出し本発明を完成した。すなわち、本発明は
（１）ジシクロヘキシル−４，４′−ジ（メタ）アクリレート及び一般式（１）
【０００７】
【化２】
0003894633.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基である。）
で示されるトリ（メタ）アクリレートから選択される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物、
（２）（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）がペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートである（１）記載の樹脂組成物、
（３）（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物である（１）記載の樹脂組成物、
（４）紫外線吸収剤（Ｄ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を含有する（１）ないし（３）のいずれか一項記載の樹脂組成物、
（５）耐摩耗性被覆剤用である（１）ないし（４）のいずれか一項記載の樹脂組成物、
（６）（１）ないし（５）のいずれか一項記載の樹脂組成物の硬化物、
（７）（６）の樹脂組成物の硬化物の被膜を有する物品。
に関する。
【０００９】
本発明で使用する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ジシクロヘキシル−４，４′−ジ（メタ）アクリレートや上記一般式（１）で表されるトリ（メタ）アクリレートがあげられる。ジシクロヘキシル−４，４′−ジ（メタ）アクリレートとしては、例えばジシクロヘキシル−４，４′−ジアクリレート（融点  １８２℃）、ジシクロヘキシル−４，４′−ジメタクリレート（融点  １１４℃）があげられる。又、一般式（１）のトリ（メタ）アクリレートとしては、下記表１の化合物を挙げることができる。
【００１０】
【表１】
表１
化合物Ｎ０．      Ｒ1 
（Ｉ）            Ｈ
（ＩＩ）          ＣＨ3 
【００１１】
これらの（メタ）アクリレート（Ａ）のうち好ましいものとしては、例えばジシクロヘキシル−４，４′−ジアクリレートや上記化合物Ｎ０．（Ｉ）のトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１２】
本発明では（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を使用する。（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、例えばアクリレート基を１つ有する１官能（メタ）アクリレートモノマーやアクリレート基を２つ又は３つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーがあげられる。
【００１３】
１官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルポリエトキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１４】
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物、１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するエポキシ（メタ）アクリレート化合物等があげられる。
【００１５】
ペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートとしては、例えばペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のモノペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートがあげられる。
【００１６】
１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば（イ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応生成物、（ロ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートにポリオール、ポリエステル又はポリアミド系のジオールを反応させて付加体を合成した後、その残ったイソシアネート基にヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートを付加させた付加体合成ウレタン反応生成物が挙げられる。（ロ）の付加体合成ウレタンポリ（メタ）アクリレートが、硬化被膜の強靱性や可とう性をより向上することができ、好ましい。
【００１７】
このウレタンポリ（メタ）アクリレートの合成に使用するヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のほか、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、，グリシジルメタクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物や、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカプロラクトンジオールのモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
又、ウレタンポリ（メタ）アクリレートの合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシル）イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソシアネート単量体、及びそのビューレットやトリマー、更にそれらと各種ポリオールとの付加体等をあげることができる。
【００１９】
上記（ロ）の付加体の合成に使用するポリオールは特に限定なく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアルキルポリオール及びポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等のポリエーテルジオールや、前記アルキレンポリオールと多塩基酸（例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等、あるいはこれらの無水物等）から合成されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ソルビトール、マンニトール等があげられる。
【００２０】
上記（ロ）の付加体合成ウレタンポリ（メタ）アクリレートを製造する方法としては、例えば次のＡ法とＢ法があげられる。Ａ法は、ポリイソシアネートと各種ポリオールとを反応させ（ウレタン化反応）、次いでヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートを反応させる方法である。
【００２１】
この方法では、各種ポリオールの水酸基１当量に対してポリイソシアネートのイソシアネート基の１．１〜２．０当量を反応させるのが好ましい。特に好ましくは１．５〜２．０当量である。このウレタン化反応の反応温度は通常、常温〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃程度である。次の（メタ）アクリレート化反応では、前記ウレタン化反応で得られた末端にイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基１当量に対してヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートの水酸基の０．９〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．１当量である。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐために、反応系に通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。又、この（メタ）アクリレート化反応の温度は通常、常温〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃程度である。かかるイソシアネート基と水酸基との反応は無触媒でも進行するが、ジラウリン酸ｎ−ブチル錫等の錫系触媒やトリエチルアミン等の触媒を使用することが好ましい。
【００２２】
Ｂ法は、ポリイソシアネートと各種ポリオールとヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートとを同時に反応させる方法である。この方法では、ジラウリン酸ｎ−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、イソシアネート基と水酸基がほぼ当量になるように用いて、６０〜９０℃で数時間加熱する。反応物は、一般に高粘性となることが多いので、反応中又は反応終了後に、有機溶剤や他の希釈モノマーで希釈するのが好ましい。
【００２３】
１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するエポキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物等を挙げることができる。
【００２４】
これらのアクリレートのうち、好ましいものとしては、例えば多官能（メタ）アクリレートモノマーや１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。多官能（メタ）アクリレートモノマーのうちでも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２５】
（Ｃ）成分である光重合開始剤としては、例えばベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上の混合系で使用される。これらの中でも、ベンゾフェノン、ベイゾインイソプロピルエーテル、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジルジメチルケタールがより好ましい。
【００２６】
本発明の組成物には、さらに紫外線吸収剤（Ｄ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を含有させることができる。これらの成分を添加することにより、耐候性をより向上させることができ、好ましい。
【００２７】
（Ｄ）成分である紫外線吸収剤としては、組成物に均一に溶解し、かつその耐候性が良好なものであれば良く、例えば２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、３−ヒドロキシフェニルベンゾエート、フェニレン−１，３−ベンゾエート、２−（２−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００２８】
これらのうち、ベンゾフェノン系の２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン及び２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系の２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールが特に好ましく、これらは２種以上を組み合わせて使うのがより好ましい。
【００２９】
（Ｅ）成分であるヒンダードアミン系光安定剤としては、例えばビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ペンチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘプチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ノニロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のビス（１−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートが挙げられるが、これらのうちビス（１−オキトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が好ましい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物を構成する上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び所望により使用される（Ｄ）、（Ｅ）の各成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部中、（Ａ）成分は、５〜５０重量部、より好ましくは、１０〜４０重量部である。（Ｂ）成分は、１０〜７０重量部、より好ましくは２５〜７０重量部である。（Ｃ）成分は、０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部である。（Ｄ）成分は、０〜３０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部である。（Ｅ）成分は、０〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量部である。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて有機溶剤、酸化防止剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種類により選択して用いるのが良い。すなわち、基材としてポリカーボネートを使用する場合には、イソブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤の３種を組み合わせて用いるのが良い。溶剤の使用量は樹脂組成物１００重量部に対して０〜８００重量部を用いるのが良い。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、又必要に応じ（Ｄ）、（Ｅ）成分、有機溶剤及びその他添加剤を、均一に混合、溶解、分散等により調製することができる。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、基材たる各種合成樹脂成形品（例えばポリメチルメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等）の表面の改質に使用できる。これら合成樹脂成形品の耐摩耗性改良要求も強いため、本発明の樹脂組成物を被覆剤用として適用するのが特に有効であるが、被覆剤としての用途以外に光ディスク用保護コーティング剤、注型用樹脂レンズ用樹脂、粉体塗料、接着剤等にも使用できる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の硬化物は上記の本発明の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。
【００３５】
本発明の物品は、上記の本発明の樹脂組成物の硬化物の薄膜をその表面に有し、その表面の一部もしくは全面が該薄膜で被覆されたものである。物品としては、例えば自動車のヘッドランプやテールランプ用プラスチックレンズ、メーターバー、オートバイの風防等の自動車用部品があげられる。この本発明の物品を製造するには、例えば物品の表面の一部もしくは全面に上記の本発明の樹脂組成物を膜厚１〜５０μｍ、好ましくは、３〜２０μｍになるよに塗布する。塗布法としては、例えばハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコートなどの方法が用いられるが、塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬化被膜の物品の基材表面に対する密着性向上の点から，適当な有機溶剤を本発明の樹脂組成物に添加して塗布するのが好ましい。次いで、活性エネルギー線（例えば電子線、紫外線等）、具体的には、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を用いて、１００〜４００ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2 となるように照射して、本発明の樹脂組成物を架橋し、硬化被膜を形成させればよい。照射する雰囲気は、空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を掲げ本発明を更に詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重量部」を意味する。尚、実施例中の測定評価は次のような方法で行った。
【００３７】
（１）硬化被膜の外観
組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるものを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とした。
（２）耐摩耗性
＃０００のスチールウールを直径２５ｍｍの円筒先端に装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、１ｋｇの荷重で５０回往復摩耗した後、拡散透過率（ヘイズ値）を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判定基準は次の通りである。
○・・・・増加ヘイズ値＝０〜０．５：ほとんど傷はついていない。
△・・・・増加ヘイズ値＝０．５〜３．０：少し傷がつく。
×・・・・増加ヘイズ値＝３．０以上：ひどく傷がつく。
【００３８】
（３）密着性
硬化被膜に１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットを入れ、１ｍｍ2 の碁盤目を１００個作り、その上にセロテープを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数えた。剥離が全く無いものを○とし、剥離の数が１〜５０個のものを△とし、剥離の数が５１〜１００個のものを×とした。
（４）耐熱性
塗板サンプルを１２０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、硬化被膜の外観変化を目視により観察した。変化がないもの○とし、小さなクラックが発生したものを△とし、塗板の全面にクラックが発生したものを×とした。
【００３９】
（５）耐候性
超促進耐候性試験機（大日本プラスチックス（株）製、スーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１３）を用いて、ブラックパネル温度６３±３℃、降雨１８分間、照射１２０分間のサイクルで試験した。６０時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試験した。
（ａ）外観の変色については、変色がないものを○とし、若干黄変があったものを△とし、黄変が大きかったものを×とした。
（ｂ）クラックの発生及び膜の剥離については、無かったものを○として、有ったものを×とした。
【００４０】
実施例１、２    比較例１
表１に配合処方にしたがって樹脂組成物を調製し、厚さ３ｍｍのポリカーボネート樹脂板（ＧＥ社製、商品名：レキサンＬＳ−１１）に、硬化後の塗膜が８μｍになるようにスプレー塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの積算光量が３Ｊ／ｃｍ2 のエネルギーを照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の評価結果を表２に示した。
【００４１】
【表２】
0003894633.tif 000003
0003894633.tif 000004
【００４２】
注）  ＊１    Ａ−１  ：  ジシクロヘキシル−４，４′−ジアクリレート
＊２    Ａ−２  ：  化合物Ｎ０．（Ｉ）のトリ（メタ）アクリレート
＊３    ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート混合物。
＊４    ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−８１０１：日本化薬（株）製、ポリエーテル系ウレタンポリアクリレート。
【００４３】
表２の結果から明らかなように、ジシクロヘキシル−４，４′−ジ（メタ）アクリレートや式（１）の化合物を添加した本発明の樹脂組成物は、耐摩耗性、耐候性、耐熱性等に、特に耐候性がそれらの化合物を添加しない比較例のものよりも優れている。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、これを基材たる各種の合成樹脂成形品に塗布し、一般的な紫外線等の活性エネルギーを照射することにより、基材を劣化させることなく、耐摩耗性、耐熱性、耐候性、耐久性等に優れた合成樹脂被膜成形体を得ることができる。