(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、水及び液体媒体を含有する筆記具用水性インキ組成物に、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（但し、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用を除く）をインキ組成物全量に対して、０．５〜２０重量％含有することを特徴とする筆記具用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記具用水性インキ組成物に関し、更に詳しくは、ペン先の耐乾燥性に優れた筆記具用水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、筆記具用水性インキ組成物において、その水分が蒸発すると、例えば、筆記具の先端においてインキ中の溶解物や混合物が濃縮、析出、乾燥固化して目詰まり、インキの粘度上昇を引き起こし、再筆記に支障が生じるなどの弊害があった。
【０００３】
そのため、従来の筆記具用水性インキ組成物には尿素、チオ尿素、多価アルコール又はその誘導体、テトラヒドロフルフラールアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタン−２オン、ｐ−トルエンスルホンアミドのエチレンオキサイド付加物、チオジエタノールアカノールアミンなどの難揮発性の染料可溶化剤若しくは染料溶解助剤などを添加することが知られている。
【０００４】
また、特開平６−７３３２３号公報には、ペン先の乾燥を防止等を目的として、顔料、最低造膜温度が４０℃以上のアクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂の水中油型エマルジョンからなる樹脂、ショ糖及び／又はマルチトールを主成分とする糖、バインダーとして水溶性樹脂が配合された筆記具用水性インキ組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記尿素、多価アルコール、チオジエタノールアカノールアミンなどの難揮発性の染料可溶化剤若しくは染料溶解助剤などの各添加剤を配合した筆記具用水性インキ組成物は、乾燥防止効果が不十分であったり、毒性を有して添加物として不適当であったり、インキ粘度を増大させ、インキの追従不良を引き起こすなどの弊害があるなどの理由で、満足できる水性インキ組成物を得ることができないという課題がある。
また、上記公報に記載されるショ糖及び／又はマルチトールを主成分とする糖を配合した筆記具用水性インキ組成物では、毒性の問題がないが、乾燥防止効果が未だ不十分であるという課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題などに鑑み、これを解消しようとするものであり、耐乾燥性に優れ、且つ安全でインキの粘度等を変動させることのない優れた性能を有する筆記具用水性インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について鋭意検討した結果、少なくとも着色剤、水及び液体媒体を含有する筆記具用水性インキ組成物に、特定の糖成分を含有せしめることにより、上記目的の筆記具用水性インキ組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、少なくとも着色剤、水及び液体媒体を含有する筆記具用水性インキ組成物に、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（但し、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用を除く）をインキ組成物全量に対して、０．５〜２０重量％含有することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、少なくとも着色剤、水及び液体媒体を含有する筆記具用水性インキ組成物に、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（但し、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用を除く）をインキ組成物全量に対して、０．５〜２０重量％含有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明に用いるキシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖は、食用甘味料としてもー般に用いられている毒性もない安全な糖類であり、水に対する溶解度が高く、極めて優れた水分保持性を有するという特性がある。
本発明に用いるキシロオリゴ糖は、２−３分子のキシロースの結合物を主成分とするものであり、ニゲロオリゴ糖は、微生物多糖のニゲランなどの分解物を主成分とするものであり、ゲンチオリゴ糖は、β−１，６−グルコシド結合を有するオリゴ糖を主成分とするものである。
これらのキシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖において、ニゲロオリゴ糖単独で筆記具用水性インキ組成物に配合することができ、また、ニゲロオリゴ糖と、キシロオリゴ糖及び／又はニゲロオリゴ糖とを併用して用いることができる。本発明では、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用は除かれる。
なお、本発明に含まれないオリゴ糖、例えば、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、乳果オリゴ糖、並びに、ショ糖やマルチトールでは乾燥防止効果が不十分であり、本発明の目的の効果を達成できるものではない。
【００１０】
本発明に用いるキシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（但し、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用を除く）の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜２０重量％、好ましくは、１〜１０重量％とすることが望ましい。
これらの含有量が０．５重量％未満であると、耐乾燥性の効果が少なく、また、２０重量％を越えると、曳糸性が強くなり、筆記感を低下させることとなり、好ましくない。
【００１１】
これらのキシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖の少なくとも１種（但し、キシロオリゴ糖、ゲンチオリゴ糖の各単独使用、及びこれらの併用を除く）を含有した筆記具用水性インキ組成物は、安全で、インキ粘度、ｐＨを経時的に変動させるような弊害を生じることがなく、耐乾燥性を向上させることができるものとなる。また、これらのキシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖は、一般的に用いられているインキ組成の配合成分に対して悪影響を与えず、インキ中の水素イオン濃度（ｐＨ）などを変化させることもないので、アニオン及びカチオン性の物質に対しても悪影響を及ぼさず、従って、着色剤としては全ての水性染料及び有機もしくは無機顔料の中から任意に選択できる利点を有するものである。
【００１２】
本発明に用いる着色剤は、キシロオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖及びゲンチオリゴ糖が上記特性を有するので、筆記具用水性インキ組成物に用いられている全ての水溶性染料、及び有機顔料若しくは無機顔料の中から任意に選択して用いることができる。
【００１３】
本発明に用いる液体媒体としては、筆記具用水性インキ組成物に用いられている各成分、例えば、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガムなどのガム系高分子、ポリアクリル酸やその架橋型共重合体、ポリアクリルアミドなどのアクリル系高分子等の水溶性粘度調節剤、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸や燐酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ−４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸やソルビン酸、デヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物等の防腐若しくは防黴剤、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール等の防錆剤、カルボン酸やスルホン酸等から陰イオン界面活性剤、アンモニウム塩やアミン等からなる陽イオン界面活性剤、その他両性界面活性剤や非イオン界面活性剤からなる潤滑剤および湿潤剤、消泡剤などを適宜量選択して使用することができる。
【００１４】
また、本発明に用いる主溶媒となる水としては、精製水、イオン交換水、純水などが挙げられ、その含有量は、上記各成分の合計含有量の残りの量（残部）となる。
なお、水以外にも一般的に用いられるエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、グリセリン、ジグリセリンなどのグリコール系、ジメチルフォルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系などの水溶性有機溶剤も必要に応じて使用することができる。
【００１５】
このように構成される本発明の筆記具用水性インキ組成物では、安全で、インキ粘度、ｐＨを経時的に変動させるような弊害を生じることがなく、ペン先における目詰まり及び耐乾燥性に優れたものとなる。
また、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、ボールペン用、サインペン用等に好適に用いることができる。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって何等限定されるものではない。
【００１７】
〔参考例１〕
下記配合で青色水性ボールペン用顔料インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
フタロシアニンブルー                              ８．０重量％
ステレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
エチレングリコール                              ２０．０重量％
キシロオリゴ糖                                    ５．０重量％
リン酸エステル                                    ０．７重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
アミノメチルプロパノール                          ０．３重量％
ベンゾトリアゾール                                ０．２重量％
イオン交換水                                      残  部
【００１８】
〔実施例１〕
下記配合で青色水性ボールペン用顔料インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
フタロシアニンブルー                              ８．０重量％
ステレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
エチレングリコール                              ２０．０重量％
ニゲロオリゴ糖                                    ４．０重量％
リン酸エステル                                    ０．５重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
アミノメチルプロパノール                          ０．３重量％
ベンゾトリアゾール                                ０．２重量％
イオン交換水                                      残  部
【００１９】
〔参考例２〕
下記配合で黒色水性ボールペン用顔料インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
カーボンブラック                                  ８．０重量％
ステレンマレイン酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
ゲンチオリゴ糖                                    ３．０重量％
カリ石鹸                                          ０．５重量％
プロピレングリコール                            ２０．０重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
アミノメチルプロパノール                          ０．３重量％
ベンゾトリアゾール                                ０．２重量％
架橋型アクリル酸重合体                            ０．４重量％
イオン交換水                                      残  部
【００２０】
〔参考例３〕
下記配合で黒色水性サインペン用インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
カーボンブラック                                  ８．０重量％
ステレンマレイン酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
キシロオリゴ糖                                    ３．０重量％
エチレングリコール                              ２０．０重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
アミノメチルプロパノール                          ０．３重量％
ベンゾトリアゾール                                ０．２重量％
イオン交換水                                      残  部
【００２１】
〔実施例２〕
下記配合で青色水性サインペン用インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
フタロシアニンブルー                              ８．０重量％
ステレンマレイン酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
ゲンチオリゴ糖                                    ５．０重量％
ニゲロオリゴ糖                                    ２．０重量％
プロピレングリコール                            １５．０重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
イオン交換水                                      残  部
【００２２】
〔実施例３〕
下記配合で黒色水性サインペン用インキ組成物（全量１００重量％）を調製した。
カーボンブラック                                  ７．０重量％
ステレンマレイン酸樹脂アンモニウム塩              ３．０重量％
キシロオリゴ糖                                    ２．０重量％
ニゲロオリゴ糖                                    ２．０重量％
ゲンチオリゴ糖                                    ２．０重量％
エチレングリコール                              ２０．０重量％
バイオデン                                        ０．３重量％
イオン交換水                                      残  部
【００２３】
〔比較例１〕
上記参考例１のインキにおいて、キシロオリゴ糖を除き、イオン交換水５．０重量％を添加して青色水性ボールペン用インキを得た。
〔比較例２〕
上記実施例１のインキにおいて、ニゲロオリゴ糖を除き尿素を４．０重量％添加して青色水性ボールペン用インキを得た。
〔比較例３〕
上記参考例２のインキにおいて、ゲンチオリゴ糖を除き、デキストリン３．０重量％を添加して黒色水性ボールペン用インキを得た。
〔比較例４〕
上記参考例３のインキにおいて、キシロオリゴ糖を除き、イオン交換水３．０重量％を添加して黒色水性サインペン用インキを得た。
〔比較例５〕
上記参考例３のインキにおいて、キシロオリゴ糖を除き、ショ糖３．０重量％を添加して黒色水性サインペン用インキを得た。
〔比較例６〕
上記参考例３のインキにおいて、キシロオリゴ糖を除き、マルチトール３．０重量％を添加して黒色水性サインペン用インキを得た。
【００２４】
〔試験評価方法〕
上記参考例１、実施例１及び比較例１〜３の各処方によって得られたインキ組成物をそれぞれ、ボール径０．７ｍｍのボールペン体〔実施例1及び２は、ｕｎｉ−ｂａｌｌ  ｅｙｅ（三菱鉛筆社製）、参考例２は、ｕｎｉ−ｂａｌｌ  Ｓｉｇｎｏ（三菱鉛筆社製）〕に充填し、また、参考例３、実施例２〜３及び比較例４〜６の処方によって得られた各インキ組成物を市販のサインペン〔ＰＲＯＣＫＥＹ（細字）、三菱鉛筆社製〕に充填した。
上記参考例、実施例及び比較例のボールペン体及びサインペンのキャップをはずしたまま常温下（２５℃）で放置して、カスレが生じるまでの日時を測定した。
また、各実施例及び比較例のインキ組成物を、５０℃、一ケ月間保存した後、各インキ組成物のインキ粘度及びｐＨ変化を測定した。
なお、インキ粘度（２５℃）は、Ｅ型粘度計を用いて剪断速度３８．４ｓ-1の値を測定し、ｐＨ（２５℃）はガラス電極法卓上型ｐＨメーターを用いて測定した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２５】
【表１】
0003894797.tif 000002
【００２６】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となるニゲロオリゴ糖を少なくとも含有する実施例１〜３は、本発明の範囲外となる尿素、デキストリン、ショ糖、マルチトール等を含有する比較例１〜６に較べて、粘度、ｐＨが経時的に変動する弊害もなく、耐乾燥性が極めて向上することが判明した。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、安全で、インキ粘度、ｐＨを経時的に変動させるような弊害を生じることがなく、ペン先の耐乾燥性に優れた筆記具用水性インキ組成物が提供される。