(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤において、サリチル酸誘導体が多価金属の酸化物の存在下、サリチル酸類とスチレン類とを反応させて得られたものであり、（ａ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が１〜３モル置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体を３０〜８５重量％、（ｂ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が４モル以上置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体を１５〜７０重量％含有するものであることを特徴とする顕色剤。
【請求項２】
サリチル酸誘導体の多価金属塩が、サリチル酸誘導体の亜鉛塩である請求項１記載の顕色剤。
【請求項３】
サリチル酸類とスチレン類とを、モル比１：１．５〜１：５．０で反応させることを特徴とする請求項１記載の顕色剤。
【請求項４】
多価金属の酸化物が酸化亜鉛である請求項１記載の顕色剤。
【請求項５】
サリチル酸誘導体の多価金属塩が、多価金属の酸化物の存在下でサリチル酸類とスチレン類とを反応させて得られるサリチル酸誘導体を、引き続き、多価金属塩化させて得られたものである請求項１記載の顕色剤。
【請求項６】
請求項１記載の顕色剤を水中に分散されて得られる顕色剤の水分散液。
【請求項７】
支持体上に、請求項１記載のサリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する層を有する記録シート。
【請求項８】
支持体上に、請求項７記載の顕色剤の水分散液を用いて得られる塗布液を塗布して得られる記録シート。
【請求項９】
顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤および顔料を含有してなる顕色インクにおいて、顕色剤が請求項１記載の顕色剤である顕色インク。
【請求項１０】
請求項９記載の顕色インクを用いて、支持体上に印刷することにより得られる記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有してなる顕色剤、および、それを用いて得られる水分散液、記録シートならびに顕色インクに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、例えば、感圧記録シートには、例えば、電子供与性発色性化合物（カラーフォーマー）などを溶解したカプセルオイルを内包するマイクロカプセルを支持体の片面に塗布した上用シート、支持体の片面に電子供与性発色性化合物と接触した時に呈色する顕色剤（電子受容性化合物）を塗布し、反対面にマイクロカプセルを塗布した中用シート、および支持体の片面に顕色剤を塗布した下用シートがあり、一般に、上用シート−下用シート、あるいは、上用シート−中用シート−下用シートの組み合わせで使用されている。また、支持体の同一面にマイクロカプセルと顕色剤を塗布して１枚のシートで複写可能とした単体複写シートがある。
【０００３】
従来より、サリチル酸誘導体は、記録材料（例えば、感圧録材料、感熱記録材料）用の顕色剤として有用であることが知られている。例えば、サリチル酸の３位および５位にα−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、シクロヘキシル基などでジ置換されたサリチル酸誘導体の多価金属塩（例えば、特公昭５１−２５１７４号公報）、サリチル酸エステル類とスチレン類とを反応させて、得られるサリチル酸エステル樹脂を加水分解した後、多価金属化合物を作用させて得られるサリチル酸樹脂の多価金属塩（特開平１−１３３７８０号公報）、５−［4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル］サリチル酸多価金属塩と３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸多価金属塩との混合物であって、いずれも２個のスチレン単位を有しており、混合比が１：９乃至９：１（重量比）である混合物（特開昭６２−８４０４５号公報）、２個のスチレン単位を有するサリチル酸誘導体と３個のスチレン単位を有するサリチル酸誘導体の混合物（特開平２−９１０４３号公報）、（ａ）サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導体、（ｂ）サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、２モル反応したサリチル酸誘導体、（ｃ）サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、３モル反応したサリチル酸誘導体が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計に対して、（ａ）５〜６０重量％、（ｂ）１５〜７０重量％、（ｃ）１０〜４０重量％で含有するサリチル酸誘導体の多価金属塩（特開平６−８７７８６号公報）などが知られている。
【０００４】
しかし、このようなサリチル酸誘導体の多価金属塩を用いる顕色剤は、水分散液で取り扱う際、しばしば分散安定性が悪く、沈降、凝集を起こすといった問題点がある。また、これらの顕色剤を用いた場合、記録画像の耐水性が、なお十分であるとはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、分散安定性が良好で、白紙の耐光性に優れ、かつ記録画像の耐水性に優れた顕色剤、その水分散液、記録シートおよび顕色インクを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述の問題点を解決するため、顕色剤、その水分散液、記録シートおよび顕色インクに関し鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1) サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤において、サリチル酸誘導体が、（ａ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が１〜３モル置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体を３０〜８５重量％、（ｂ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が４モル以上置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体を１５〜７０重量％含有するものであることを特徴とする顕色剤、
(2) サリチル酸誘導体の多価金属塩が、サリチル酸誘導体の亜鉛塩である前記 (1)記載の顕色剤、
(3) サリチル酸誘導体が、多価金属の酸化物の存在下、サリチル酸類とスチレン類とを反応させて得られたものである前記 (1)記載の顕色剤、
(4) サリチル酸類とスチレン類とのモル比が、１：１．５〜１：５．０である前記 (2)記載の顕色剤、
(5) 多価金属の酸化物が酸化亜鉛である前記 (3)記載の顕色剤、
(6) サリチル酸誘導体の多価金属塩が、多価金属の酸化物の存在下でサリチル酸類とスチレン類とを反応させて得られるサリチル酸誘導体を、引き続き、多価金属塩化させて得られる前記 (1)記載の顕色剤、
(7) 前記 (1)記載の顕色剤を水中に分散されて得られる顕色剤の水分散液、
(8) 支持体上に、前記 (1)記載のサリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する層を有する記録シート、
(9) 支持体上に、前記 (7)記載の顕色剤の水分散液を用いて得られる塗布液を塗布して得られる記録シート、
(10)顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤および顔料を含有してなる顕色インクにおいて、顕色剤が前記 (1)記載の顕色剤である顕色インク、
(11)前記(10)記載の顕色インクを用いて、支持体上に印刷することにより得られる記録シート、に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の顕色剤は、サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤であり、サリチル酸誘導体が、（ａ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が１〜３モル置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体、および、（ｂ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が４モル以上置換した少なくとも１種のサリチル酸誘導体を含有するものであることを特徴とする。
本願の顕色剤において、サリチル酸誘導体のうち、（ａ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が１〜３モル置換したサリチル酸誘導体〔以下、サリチル酸誘導体（ａ）という〕とは、１つのサリチル酸骨格と１〜３個のスチレン類で１分子を構成したものであり、必ずしも全てのスチレン類がサリチル酸骨格に付加したものをさすものではない。また、サリチル酸誘導体のうち、（ｂ）サリチル酸類１モルに、スチレン類が４モル以上置換したサリチル酸誘導体〔以下、サリチル酸誘導体（ｂ）という〕についても同様である。
【０００８】
本発明の顕色剤において、サリチル酸誘導体（ａ）とサリチル酸誘導体（ｂ）の割合は、（ａ）が３０〜８５重量％、（ｂ）が１５〜７０重量％であり、好ましくは、（ａ）が４５〜８５重量％、（ｂ）が１５〜５５重量％であり、より好ましくは、（ａ）が５５〜８５重量％、（ｂ）が１５〜４５重量％である。
【０００９】
サリチル酸誘導体（ａ）としては、例えば、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（4'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（2'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（4'−クロロ−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（4'−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−（3'−メチル−α−メチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、５−（α−メチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、５−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−イソプロピルサリチル酸、３−（2'，4'−ジメチル−α−メチルベンジル）−５−イソプロピルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−sec −ブチルサリチル酸、３−（4'−メチル−α−メチルベンジル）−５−sec −ブチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−tert−ブチルサリチル酸、３−（4'−クロロ−α−メチルベンジル）−５−tert−ブチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−シクロヘキシルサリチル酸、３−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−５−シクロヘキシルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−ｎ−オクチルサリチル酸、３−（3'−メチル−α−メチルベンジル）−５−ｎ−オクチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−tert−オクチルサリチル酸、３−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−５−tert−オクチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−４−メトキシサリチル酸、３−（4'−クロロ−α−メチルベンジル）−４−メトキシサリチル酸、４−メトキシ−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−メトキシ−５−（4'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６−メトキシサリチル酸、３−（3'−メチル−α−メチルベンジル）−６−メトキシサリチル酸、５−（α−メチルベンジル）−６−メトキシサリチル酸、５−（4'−メチル−α−メチルベンジル）−６−メトキシサリチル酸、
【００１０】
３−（α−メチルベンジル）−５−エトキシサリチル酸、３−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−５−エトキシサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６−イソプロポキシサリチル酸、３−（2'，4'−ジメチル−α−メチルベンジル）−６−イソプロポキシサリチル酸、５−（α−メチルベンジル）−６−イソプロポキシサリチル酸、５−（4'−クロロ−α−メチルベンジル）−６−イソプロポキシサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸、４−ｎ−ヘキシルオキシ−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−４−ｎ−デシルオキシサリチル酸、３−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−４−ｎ−デシルオキシサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシ−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−ｎ−デシルオキシ−５−（3'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−フルオロサリチル酸、３−（2'，4'−ジメチル−α−メチルベンジル）−５−フルオロサリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−（4'−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−４−クロロサリチル酸、３−（4'−メトキシ−α−メチルベンジル）−４−クロロサリチル酸、４−クロロ−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−クロロ−５−（4'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−クロロサリチル酸、３−（3'−メチル−α−メチルベンジル）−５−クロロサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−ブロモサリチル酸、３−（2'−メチル−α−メチルベンジル）−５−ブロモサリチル酸、などのサリチル酸類にスチレン類が１モル置換したサリチル酸誘導体〔以下、該サリチル酸誘導体を（ａ−１）と称する〕、
【００１１】
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（4'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（3'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（2'−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（4'−クロロ−α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（2'，4'−ジメチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（4'−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリチル酸、３−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、５−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリチル酸、５−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸などのサリチル酸類にスチレン類が２モル置換したサリチル酸誘導体〔以下、該サリチル酸誘導体を（ａ−２）と称する〕、
【００１２】
３−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリチル酸、３−（4'−メチル−α−メチルベンジル）−５−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリチル酸、３−〔4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（1'，3'−ジフェニルブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸などのサリチル酸類にスチレン類が３モル置換したサリチル酸誘導体〔以下、該サリチル酸誘導体を（ａ−３）と称する〕が挙げられる。
サリチル酸誘導体（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００１３】
本発明に係るサリチル酸誘導体（ｂ）としては、サリチル酸類１モルに、スチレン類が４モル以上置換したサリチル酸誘導体であり、好ましくは、スチレン類が４〜２０モル置換したサリチル酸誘導体であり、より好ましくは、スチレン類が４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体である。
サリチル酸誘導体（ｂ）は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００１４】
本発明において、サリチル酸誘導体の原料であるサリチル酸類としては、例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、６−エチルサリチル酸、５−イソプロピルサリチル酸、５−sec −ブチルサリチル酸、５−tert−ブチルサリチル酸、５−tert−アミルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、５−ｎ−オクチルサリチル酸、５−tert−オクチルサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、６−イソプロポキシサリチル酸、４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシサリチル酸、５−フルオロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサリチル酸などが挙げられる。
これらのサリチル酸類は、単独で使用しても、複数を併用してもよい。サリチル酸類の一部は市販されており、また、例えば、フェノール誘導体からコルベ−シュミット反応で得ることができる。特に好ましいものは、サリチル酸である。
【００１５】
本発明において、サリチル酸誘導体の原料であるスチレン類としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどが挙げられる。スチレン類は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。特に好ましいものは、スチレンである。
【００１６】
本発明の顕色剤において、サリチル酸誘導体の多価金属塩の具体例としては、例えば、サリチル酸誘導体のマグネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウム、バリウム、スズ、銅、鉛、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ストロンチウム、マンガン、コバルト、チタン、鉄の塩を挙げることができ、好ましくは、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、アルミニウム、カルシウムの塩であり、特に好ましくは、サリチル酸誘導体の亜鉛塩である。
【００１７】
本発明の顕色剤におけるサリチル酸誘導体の多価金属塩の調製方法は、特に限定されるものではないが、一般に、例えば、▲１▼別々に調製したサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）を、それぞれ所望の比率になるように混合した後、多価金属塩化する方法、
▲２▼別々に調製したサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）を、それぞれ多価金属塩化した後、所望の比率になるように混合する方法、
▲３▼サリチル酸類とスチレン類を、特定の触媒の存在下で、サリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）が所望の比率になるように反応させた後、多価金属塩化する方法、などが挙げられる。
▲１▼または▲２▼の方法において使用するサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）は、例えば、対応するフェノール誘導体からコルベ−シュミット反応で得ることができる。また、サリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）は、サリチル酸類とスチレン類を、触媒の存在下で反応させた後、その反応混合物から、例えば、カラムクロマトグラフィーなどを用いて、分離することにより得ることもできる。
【００１８】
前記▲３▼の方法により本発明のサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）を調製する場合は、サリチル酸類とスチレン類の反応の際に、多価金属の酸化物を触媒として使用することが好ましい。使用される多価金属の酸化物としては、好ましくは、２価、３価あるいは４価の金属の酸化物であり、より好ましくは、２価の金属の酸化物である。例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ニッケル、酸化スズ、酸化銅、酸化鉛、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄などを挙げることができる。好ましくは、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化アルミニウムであり、より好ましくは、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウムであり、特に好ましくは、酸化亜鉛である。
多価金属の酸化物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
多価金属の酸化物の形態としては、特に限定されるものではないが、例えば、粉状、粒状、線状などが挙げられ、好ましくは、粉状である。
【００１９】
多価金属の酸化物の使用量は、特に限定されるものではないが、一般に、サリチル酸類１００重量部に対して、１〜５０重量部程度で、好ましくは、３〜３０重量部程度である。
また、サリチル酸類とスチレン類の反応に際しては、所望に応じて、多価金属の酸化物以外に、他の触媒を併用してもよい。
他の触媒としては、例えば、塩酸、硫酸などの鉱酸、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどの金属ハロゲン化物、例えば、メタンスルフォン酸、エタンスルフォン酸などの脂肪族スルフォン酸、例えば、ｐ−トルエンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸などの芳香族スルフォン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸、例えば、安息香酸、２−メチル安息香酸などの芳香族カルボン酸、例えば、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛などの脂肪族カルボン酸の多価金属塩、例えば、サリチル酸亜鉛、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸の多価金属塩などが挙げられる。
多価金属の酸化物以外の触媒の使用量は、多価金属の酸化物に対し、一般に、３０重量％以下である。
【００２０】
サリチル酸類とスチレン類の反応は、特に限定されるものではなく、例えば、▲１▼サリチル酸類と多価金属の酸化物に、スチレン類を添加する方法、
▲２▼スチレン類の所定量の一部、サリチル酸類および多価金属の酸化物に、残りの量のスチレン類を添加する方法、
▲３▼サリチル酸類とスチレン類の混合物を、多価金属の酸化物に添加する方法、などの方法により実施することができる。
この反応は、一般に、大気圧下、または加圧下で実施することができ、また、不活性ガス（例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス）の存在下でも実施できる。
【００２１】
反応の際のスチレン類の使用量は、サリチル酸類１モルに対し、一般に、少なくとも１．０モル以上、好ましくは、１．０〜６．０モル、より好ましくは、１．３〜５．５モル、特に好ましくは、１．５〜５．０モルである。
反応温度は、一般に、８０〜１８０℃、好ましくは、１１０〜１６０℃である。反応時間は、例えば、反応温度によって異なるが、一般に、３０分〜１０時間程度、好ましくは、１〜５時間程度である。
【００２２】
サリチル酸類とスチレン類の反応では、所望に応じて、適当な有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン、オクタン、デカンなどの炭化水素系溶媒、クロロホルム、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。
有機溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、一般に、サリチル酸類１００重量部に対し、５００重量部程度以下であり、好ましくは、３００重量部程度以下である。
【００２３】
本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属塩の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を適用できる。例えば、
▲１▼サリチル酸誘導体と、多価金属化合物（例えば、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、有機カルボン酸塩など）とを、溶融させて製造する方法（溶融法）、
▲２▼サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミン塩あるいはアンモニウム塩などの水可溶性のサリチル酸誘導体の塩と、水溶性の多価金属化合物（例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ニッケル、塩化アルミニウムなどの塩化物、酢酸亜鉛などの酢酸塩）とを、水存在下、作用させて製造する方法（複分解法）などが適用できる。より好ましい方法は、▲２▼の方法である。
【００２４】
サリチル酸誘導体の多価金属塩は、一般に、サリチル酸誘導体またはサリチル酸誘導体の塩１当量に対し、０．８〜１．５当量程度、好ましくは、０．９〜１．２当量程度の多価金属化合物を作用させることにより製造することができる。尚、この場合の当量とは、サリチル酸誘導体またはサリチル酸誘導体の塩１モルに対し、多価金属化合物が、例えば、２価の金属化合物（例えば、硫酸亜鉛）の場合には、０．５モルの２価の金属化合物が１当量に相当するものである。この際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶媒を共存させてもよい。
本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属塩は、場合によっては、水和物を形成することがあるが、本発明においては、このような水和物も、サリチル酸誘導体の多価金属塩に包含される。
【００２５】
本発明の顕色剤は、前記のサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）の多価金属塩を含有するものであり、所望に応じて、各種添加剤〔例えば、増感剤（発色促進剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤など〕が含有されていてもよい。
増感剤（発色促進剤）としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール誘導体、
ポリオキシエチレングリコールのオレイン酸モノエステル、ポリオキシエチレングリコールのラウリン酸ジエステル、ポリオキシプロピレングリコールのラウリン酸ジエステル、ポリオキシプロピレングリコールのオレイン酸ジエステル、ポリオキシテトラメチレングリコールのステアリン酸ジエステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル誘導体、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸アミド誘導体、
スチレン鎖状オリゴマー、スチレン環状オリゴマーなどのスチレン誘導体の２量体〜２０量体程度のオリゴマー誘導体などが挙げられる。
本発明の顕色剤に含有される増感剤の量は、一般に、サリチル酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、１〜５０重量部程度であり、好ましくは、３〜４０重量部程度であり、より好ましくは、５〜３０重量部である。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、
２−（2'−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール誘導体、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，3'−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，3'−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート誘導体などが挙げられる。
本発明の顕色剤に含有される紫外線吸収剤の量は、一般に、サリチル酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、０．１〜３０重量部程度であり、好ましくは、１〜２０重量部程度である。
【００２７】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−tert−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−メチル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（3'，５’−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフィドなどのフェノール誘導体が挙げられる。
本発明の顕色剤に含有される酸化防止剤の量は、一般に、サリチル酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、０．１〜３０重量部程度であり、好ましくは、１〜２０重量部程度である。
【００２８】
光安定剤としては、例えば、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）アジピン酸エステルなどのヒンダードアミン誘導体が挙げられる。
本発明の顕色剤に含有される光安定剤の量は、一般に、サリチル酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、０．１〜３０重量部程度であり、好ましくは、１〜２０重量部程度である。
これらの各種添加剤は、前記のサリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）の多価金属塩を含有する本発明の顕色剤に直接添加してもよく、また、後述の本発明の顕色剤の水分散液に添加してもよい。水分散液に添加する場合、本発明の顕色剤の水分散液を調製後に、水分散液に配合してもよく、あるいは、顕色剤の水分散液を調製する際に、顕色剤と共に、分散（乳化分散）させてもよい。
【００２９】
本発明の顕色剤は、水分散液、水分散液を用いて得られる塗布液、等の形で用いられる。また、本発明の顕色剤の水分散液は、そのままで、また、塗布液として支持体上に塗布され、顕色剤層を形成し、記録シートとして使用される。
本発明の顕色剤の水分散液の調製方法としては、例えば、
▲１▼サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤を、水媒体中で、例えば、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、ペブルミル、コボルミル、ダイノミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、アニュラーミルなどを用い、粉砕・分散し、水分散液を得る方法、
▲２▼サリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤を、有機溶媒に溶解後、例えば、超音波分散機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインホモミキサーなどを用い、乳化分散し、有機溶媒を除去して、水分散液を得る方法、などが挙げられる。より好ましい方法は、乳化分散して、水分散液を調製する▲２▼の方法である。
【００３０】
本発明の顕色剤の水分散液の調製は、一般に、水媒体中、分散剤の存在下で実施される。分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤が好ましく、例えば、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノエチル変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、アクリルアミド／アルキルアクリレート共重合体、ポリスチレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、無水マレイン酸／イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、デンプンおよびその誘導体、カゼイン、アラビアゴム、寒天、ゼラチンなどの合成または天然高分子化合物、アルキルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩、アルキルナフタレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、ジアルキルスルフォコハク酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
好ましくは、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノエチル変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフォン酸のアルカリ金属塩であり、より好ましくは、ポリビニルアルコールであり、特に好ましくは、ケン化度８０〜１００％のポリビニルアルコールである。これらの分散剤は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
分散剤の使用量は、特に限定されるものではないが、一般に、例えば、サリチル酸誘導体の多価金属塩を含む顕色剤１００重量部に対して、１〜３０重量部程度であり、好ましくは、１〜２０重量部程度であり、より好ましくは、１〜１５重量部程度であり、特に好ましくは、１〜１０重量部程度である。
【００３２】
前記▲２▼の方法において、使用する有機溶媒としては、水に対する溶解度が小さく、顕色剤の溶解度が優れ、比較的沸点の低いものが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、特に限定するものではないが、一般に、例えば、サリチル酸誘導体の多価金属塩を含む顕色剤１００重量部に対して、５〜５００重量部程度であり、より好ましくは、２０〜３００重量部程度である。
【００３３】
乳化分散は、有機溶媒の沸点以下の温度で実施され、大気圧下、あるいは加圧下で実施される。乳化分散後は、有機溶媒を留去し、顕色剤の水分散液を得る。有機溶媒を留去する方法としては、大気圧下、あるいは減圧下、有機溶媒の沸点以上に加熱し有機溶媒を留去することができる。このようにして得られる水分散液は、所望に応じて、分散機（例えば、サンドグラインダー、アニュラーミル）を用いてさらに分散することもできる。
本発明の水分散液中の顕色剤の平均粒子径は、一般に、１０μｍ以下であり、好ましくは、０．１〜５μｍ程度であり、より好ましくは、０．２〜３μｍ程度であり、特に好ましくは、０．３〜２μｍ程度である。
【００３４】
本発明の顕色剤および顕色剤の水分散液の製造方法（調製方法）の具体例について、以下に簡単に説明する。
サリチル酸類と多価金属の酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなど）を混合し、所望に応じて、有機溶媒またはスチレン類の所定量の一部を加え、攪拌下、１１０〜１６０℃程度に加温する。該温度で、０．５〜５．０時間程度を要してスチレン類（または残りの量のスチレン）を加え、さらに、該温度で、０．５〜５時間程度保持して、サリチル酸誘導体を製造する。次いで、有機溶媒、水およびアルカリ金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど）を加え、サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩を調製する。その後、該サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩に、水溶性の多価金属化合物（例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛など）を作用させ、サリチル酸誘導体の多価金属塩を調製した後、有機層を分離することにより、本発明のサリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する顕色剤を含む有機溶媒溶液を得る。増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤はこの段階で添加することが好ましい。
次に、分散剤を含む水媒体中に、前記の顕色剤を含む有機溶媒溶液を加え、例えば、ホモミキサーなどを用いて乳化した後、有機溶媒を除去することにより、本発明に係る顕色剤の水分散液が製造できる。
【００３５】
本発明の顕色剤の水分散液は、顕色剤の他に、バインダー（結着剤）、顔料などを含有させて、塗布液として用いることができる。また、塗布液には、所望に応じて、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤などの各種添加剤を添加してもよい。
本発明の顕色剤の水分散液を塗布液として用いる場合、塗布液は固形分濃度で、１０〜５０重量％程度、好ましくは、２０〜４０重量％程度である。
【００３６】
バインダーとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、アラビアゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸ラテックスなどのラテックス類のような合成または天然高分子化合物が挙げられる。バインダーは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
バインダーの使用量は、特に限定されるものではないが、一般に、塗布液中の全固形分の５〜４０重量％程度、好ましくは、１０〜３０重量％程度となるように調製する。
【００３７】
顔料としては、特に限定されるものではなく、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、シリカなどの無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子などの有機顔料等を挙げることができる。顔料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
顔料の使用量は、特に限定されるものではないが、一般に、塗布液中の全固形分の５〜９０重量％程度、好ましくは、１０〜８０重量％程度となるように調製する。
【００３８】
このように調製された本発明の顕色剤の水分散液を用いて得られる塗布液は、公知の方法により、例えば、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、カーテンコーター、ショート・ドウェルコーターなどの塗布装置により、支持体（例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シートなど）上に塗布、乾燥して、本発明のサリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する層（以下、顕色剤層ともいう）を形成させて、本発明の記録シートを作製することができる。
本発明の記録シートにおいて、支持体上の顕色剤層の重量（即ち、塗布量）は、特に限定されるものではなく、一般に、乾燥重量で、０．５ｇ／ｍ2 以上、好ましくは、０．５〜１０ｇ／ｍ2 程度である。
【００３９】
本発明の記録シートの形態としては、特に限定されるものではなく、例えば、感圧記録シート、感熱記録シート、あるいは、特開平１０−１６６７２３号公報などに記載の感熱多重複写シートなどが挙げられる。
より好ましい記録シートは、感圧記録シートである。
感圧記録シートとしては、例えば、
▲１▼電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを内包するマイクロカプセルをシートの片面に塗布した上用シートと組み合わせて使用する、顕色剤層を設けてなる下用シート（図１）、
▲２▼複数枚の複写をするために上用シートと下用シートの中間に挿入する、シートの片面に顕色剤層を、該シートの反対面にマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用シート（図２）、
▲３▼シートの同一面にマイクロカプセルと顕色剤を塗布した単体複写シート（図３）、などがある。
【００４０】
尚、マイクロカプセルは、電子供与性発色性化合物をカプセルオイルに溶解した溶液を、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法などの公知の各種マイクロカプセル化法により作製することができる。マイクロカプセルの壁膜材料としては、例えば、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ尿素、尿素−ホリムアルデヒド樹脂、メラミン−ホリムアルデヒド樹脂などを挙げることができる。
電子供与性発色性化合物としては、例えば、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、フェノチアジン系化合物などの各種公知の化合物が挙げられる。
これらの電子供与性発色性化合物は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
カプセルオイルとしては、例えば、綿実油、ヒマシ油、灯油、パラフィン、塩素化パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、水素化ターフェニル、ジアルキルフタレートなどの各種のオイルを挙げることができる。これらのカプセルオイルは単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４１】
また、本発明の顕色インクは、サリチル酸誘導体（ａ）、（ｂ）の多価金属塩を含有する本発明の顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤および顔料を含有してなるものである。
本発明の顕色インクにおいて、本発明の顕色剤の含有量は、特に限定するものではないが、一般に、１０〜６０重量％、より好ましくは、２０〜５０重量％である。
【００４２】
本発明の顕色インクに用いられる光硬化性化合物としては、例えば、エポキシアクリレート、ロジン変性エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキッドアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレートなどのアクリレート系プレポリマー、アクリレート系モノマーが挙げられる。
顕色インク中の光硬化性化合物の含有量は、特に限定されるものではなく、一般に、２０〜９０重量％、より好ましくは、３０〜８０重量％である。
【００４３】
光重合剤としては、例えば、アセトフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、アントラキノン誘導体、オキシム誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体などを挙げることができる。
顕色インク中の光重合剤の含有量は、特に限定するものではなく、一般に、０．５〜４０重量％、より好ましくは、１〜２０重量％である。
また、顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、カオリン、活性白土などを挙げることができる。
顕色インク中の顔料の含有量は、特に限定するものではなく、一般に、１〜５０重量％、より好ましくは、３〜３０重量％である。
本発明の顕色インクには、所望に応じて、例えば、重合禁止剤、分散剤、さらには、前述の増感剤（発色促進剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤などが含有されていてもよい。
【００４４】
本発明の顕色インクは、顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤および顔料などを混合して調製することができる。混合に際しては、所望に応じて、例えば、アトライター、三本ロールミルなどの混合機を用いることができる。
本発明の顕色インクは、支持体上に、本発明のサリチル酸誘導体の多価金属塩を含有する層を形成させて、記録シートとして用いることができる。
例えば、本発明の顕色インクを用いて、支持体（例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シートなど）上、あるいは電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを内包するマイクロカプセルを片面に塗布した支持体の反対面に印刷を行った後、光照射して、該印刷面を硬化させることにより、記録シートを作製することができる。
【００４５】
印刷方式としては、例えば、オフセット印刷、凸版印刷方式を挙げることができる。より好ましくは、オフセット印刷方式である。また、光照射源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプを用いることができる。
本発明の顕色インクを用いる場合、一般に、印刷により支持体上に塗布される顕色インクの量は、特に限定するものではないが、一般に、インクとして、０．５ｇ／ｍ2 以上、好ましくは、０．５〜５ｇ／ｍ2 程度であり、より好ましくは、１〜３ｇ／ｍ2 程度である。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下％は重量％を表す。
【００４７】
実施例１
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛６．９ｇ（サリチル酸に対して、５％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン１５６．２ｇ（１．５モル）を、１ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、１４５℃で１時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物を得た。得られた粘稠物（反応混合物、以下同じ）を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレンが１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）とサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は８０：２０であった。
この反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・７水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離し、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液７６０ｇを得た。この溶液に、さらに１，２−ジクロロエタンを加え、濃度を５０％に調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００４８】
実施例２
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛１０．４ｇ（サリチル酸に対して、７．５％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン２０８．３ｇ（２．０モル）を、１ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、１４５℃で２時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物が得られた。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレンが１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）とサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は６５：３５であった。
反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・７水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離し、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液８１０ｇを得た。この溶液に、さらに、１，２−ジクロロエタンを加え、濃度を５０％に調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００４９】
実施例３
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛１３．８ｇ（サリチル酸に対して、１０％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン３１２．５ｇ（３．０モル）を、１ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、１５５℃で２時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物が得られた。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレン１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）とサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は４５：５５であった。
反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・７水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離し、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液９１０ｇを得た。この溶液に、さらに、１，２−ジクロロエタンを加え、濃度を５０％に調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５０】
実施例４
攪拌機を備えた内容量３０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛２７．６ｇ（サリチル酸に対して２０％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン４１６．８ｇ（４．０モル）を、２ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、１６０℃で１．５時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物が得られた。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレンが１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）とサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は３５：６５であった。
反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・七水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離し、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液８２０ｇを得た。この溶液に、さらに、１，２−ジクロロエタンを加え、濃度を５０％に調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５１】
実施例５
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛６．９ｇ（サリチル酸に対して、５％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン１５６．２ｇ（１．５モル）を、１ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、１４５℃で１時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物が得られた。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレンが１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）と、サリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル反応したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は８０：２０であった。
反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・７水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離して、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液７６０ｇを得た。この溶液に、さらに、１，２−ジクロロエタンを加え、濃度を５０％に調製した。この１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇに、増感剤として、平均分子量約１０００のポリオキシテトラメチレングリコール（メルク社製、ポリテトラヒドロフラン１０００）４ｇを添加し、溶解した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液を、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８４ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の増感剤を含む本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９８ｇ（平均粒子径０．７μｍ）を得た。
【００５２】
比較例１
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩４０ｇに、１，２−ジクロロエタン４０ｇを加え、濃度５０％の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を、攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５３】
比較例２
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩、３−（α−メチルベンジル）−５−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸の亜鉛塩および３−（1'，3'−ジフェニルブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩の重量比７２：１４：１４の混合物４０ｇに、１，２−ジクロロエタン４０ｇを加え、濃度５０％の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を、攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５４】
比較例３
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（1'，3'−ジフェニルブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−［4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル］−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸および３−（α−メチルベンジル）−５−［4'−（α’−メチルベンジル）−α−メチルベンジル］サリチル酸の混合物、すなわち、サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導体（ａ−１）、サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、２モル反応したサリチル酸誘導体（ａ−２）、サリチル酸類１モルに対しスチレン類が、３モル反応したサリチル酸誘導体（ａ−３）の重量比３８：４０：２２の混合物の亜鉛塩４０ｇに１，２−ジクロロエタン４０ｇを加え、濃度５０％の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液をホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を、攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５５】
合成例１
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸メチル１５２．２ｇ（１．０モル）、９８％硫酸３８．１ｇ（サリチル酸メチルに対して、２５％）および１，２−ジクロロエタン５００ｇを入れ、攪拌混合しながら反応器を０〜２℃に保ち、スチレン４１６．８ｇ（４．０モル）を、１．０ｇ／分で連続的に供給した。供給後、さらに、０〜２℃で２時間攪拌した。反応混合物を４９％水酸化ナトリウム水溶液６３．４ｇで中和後、加熱して、１，２−ジクロロエタンを留去した。さらに、３０％水酸化ナトリウム水溶液を１３３ｇ加え、加熱して、加水分解を行った。次に、硫酸亜鉛・７水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。生成した亜鉛塩を濾別、乾燥して、サリチル酸誘導体の亜鉛塩６００ｇを得た。このサリチル酸誘導体の亜鉛塩をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離して、サリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体の亜鉛塩５０ｇを得た。
【００５６】
比較例４
合成例１で製造したサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体の亜鉛塩３５．６ｇと３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩４．４ｇの混合物４０ｇに、１，２−ジクロロエタン４０ｇを加え、濃度５０％の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液を、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５７】
比較例５
合成例１で製造したサリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体の亜鉛塩２ｇと３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩３８ｇの混合物４０ｇに、１，２−ジクロロエタン４０ｇを加え、濃度５０％の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを調製した。
次に、水１００ｇにポリビニルアルコール（クラレポバールＰＶＡ２０５）２．０ｇを溶解した水溶液を、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液９２ｇ（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【００５８】
実施例１〜４、比較例１〜５で作製したサリチル酸誘導体の亜鉛塩の組成比（重量比）、および、下記の方法で測定した分散安定性評価を第１表（表１）に合わせて示した。
・サリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液の分散安定性評価
（分散安定性試験）
実施例１〜４、比較例１〜５で製造した各サリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液４０ｇ（固形分濃度４５％）を各々５０ｍｌのガラス製サンプルビンに入れ、４０℃で３０日間静置保管し、各々の水分散液の沈降率を測定した。沈降率はサンプルビン中の沈降物の高さを、液面の高さで除した数値に１００を乗じて算出した。沈降率の数値は小さい方が、分散安定性が良好であることを示している。
【００５９】
【表１】
0003901383.tif 000002
この結果より、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を分散して得られる水分散液は、静置保存下で、沈降がほとんどなく、水分散安定性が優れていることが判明した。
【００６０】
実施例６〜９、比較例６〜１０
実施例１〜４、比較例１〜５で作製したサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液を、下記組成で各種材料を混合し、２０％塗布液を調製した。
【００６１】
４５％サリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液                １０ｇ
６９％軽質炭酸カルシウムの水分散液                      ５０ｇ
２０％澱粉の水懸濁液                                      ９ｇ
５０％カルボキシ変成ＳＢＲラテックスの水分散液            ５ｇ
水                                                    １４２．５ｇ
２０％塗布液                                          ２１６．５ｇ
この塗布液を、上質紙（５０ｇ／ｍ2 ）に乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）が３．０ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、感圧記録シート（下用シート）を作製した。
【００６２】
・感圧記録シートの評価
作製した感圧記録シート（下用シート）を、下記の方法で評価した。
（発色性試験）
作製した各感圧記録シート（下用シート）、および３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを主な電子供与性発色性化合物として含有するマイクロカプセルが塗布されている市販の黒発色用上用シート〔三菱製紙（株）製、Ｎ−４０〕を、２３℃、６０％（相対湿度）の恒温恒湿室内に２４時間保存した。次に、この恒温恒湿室内で、上用シートと下用シートとの両塗布面を対向させて重ね合わせ、３００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重圧を１秒間かけて発色させた。
加圧後、２４時間後の記録画像の発色濃度をΣ８０色差計〔日本電色工業（株）製〕を用いて測定し、Ｙ値で表示した。結果は第３表（表３）に示した。記録画像の発色濃度は、Ｙ値が小さいほど、色濃く発色していることを表している。
（白紙の耐光性試験）
作製した各感圧記録シート（下用シート）の塗布面が太陽とほぼ垂直になるように、２時間おきに塗布面の向きを調節して太陽光に１０時間曝した。
この太陽光に曝した各感圧記録シート（下用シート）、および３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを主な電子供与性発色性化合物として含有するマイクロカプセルが塗布されている市販の黒発色用上用シート〔三菱製紙（株）製、Ｎ−４０〕を、２３℃、６０％（相対湿度）の恒温恒湿室内に２４時間保存した。次に、この恒温恒湿室内で、上用シートと下用シートとの両塗布面を対向させて重ね合わせ、３００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重圧を１秒間かけて発色させた。
加圧した後に、２４時間後の記録画像の発色濃度をΣ８０色差計〔日本電色工業（株）製〕を用いて測定し、Ｙ値で表示した。結果は第３表（表３）に示した。白紙の耐光性試験後の記録画像の発色濃度（Ｙ値）と、発色性試験の発色濃度（Ｙ値）の差が小さいほど、白紙の耐光性が良好であることを示している。
（記録画像の耐水性試験）
発色性試験で発色させた各下用シートを、２３℃の水中に４時間浸漬し、記録画像の残存濃度をΣ８０色差計〔日本電色工業（株）製〕を用いて測定し、Ｙ値で表示した。結果は第２表（表２）に示した。耐水性試験後の残存濃度（Ｙ値）と、発色性試験の発色濃度（Ｙ値）の差が小さいほど、記録画像の耐水性が良好であることを示している。
【００６３】
【表２】
0003901383.tif 000003
第２表の結果より、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む水分散液を塗布して得られる記録シートは、塗布面を太陽光に曝しても良好な発色濃度が得られ、また、記録画像を水に浸漬後も良好な残存濃度を保っていることが判明した。
【００６４】
実施例１０〜１１
実施例１、５で作製したサリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液を、下記組成で各種材料を混合し、２０％塗布液を調製した。
【００６５】
４５％サリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散液                １０ｇ
６９％軽質炭酸カルシウムの水分散液                      ５０ｇ
２０％澱粉の水懸濁液                                      ９ｇ
５０％カルボキシ変成ＳＢＲラテックスの水分散液            ５ｇ
水                                                    １４２．５ｇ
２０％塗布液                                      ２１６．５ｇ
この塗布液を上質紙（５０ｇ／ｍ2 ）に乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）が、３．０ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、感圧記録シート（下用シート）を作製した。
【００６６】
・感圧記録シートの評価
作製した感圧記録シート（下用シート）を、下記の方法で評価した。
（低温発色性試験）
作製した各感圧記録シート（下用シート）、および３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを主な電子供与性発色性化合物として含有するマイクロカプセルが塗布されている市販の黒発色用上用シート〔三菱製紙（株）製、Ｎ−４０〕を、５℃、３０％（相対湿度）の恒温恒湿室内に２４時間保存した。次に、この恒温恒湿室内で、上用シートと下用シートとの両塗布面を対向させて重ね合わせ、３００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重圧を１秒間かけて発色させた。
加圧した後に、１０秒後、２４時間後の記録画像の発色濃度をΣ８０色差計〔日本電色工業（株）製〕を用いて測定し、Ｙ値で表示した。結果は第３表（表３）に示した。記録画像の発色濃度は、Ｙ値が小さいほど、色濃く発色していることを表している。
【００６７】
【表３】
0003901383.tif 000004
第３表の結果より、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩に、さらに、増感剤（ポリオキシテトラメチレングリコール）を添加した顕色剤を含む水分散液を塗布して得られる記録シートは、低温環境下で、短時間で色濃く発色することが判明した。
【００６８】
実施例１２
攪拌機を備えた内容量２０００ｍｌのガラス製反応器に、サリチル酸１３８．１ｇ（１モル）、酸化亜鉛１０．４ｇ（サリチル酸に対して、７．５％）、スチレン５２．１ｇ（０．５モル）を入れ、攪拌混合しながら反応器を１４５℃で保温し、スチレン２０８．３ｇ（２．０モル）を、１ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、１４５℃で２時間攪拌し、淡褐色透明な粘稠物が得られた。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、サリチル酸１モルにスチレンが１〜３モル置換したサリチル酸誘導体（ａ）と、サリチル酸１モルにスチレンが４〜１０モル置換したサリチル酸誘導体（ｂ）の重量比は６５：３５であった。
反応混合物を５０℃に冷却し、１，２−ジクロロエタン３５０ｇ、水３５０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１３５ｇを加え、３０℃で１時間、攪拌混合した。次に、硫酸亜鉛・七水和物１４３．８ｇ（０．５モル）を含む水溶液６４３．８ｇを、１０ｇ／分で連続的に供給した。滴下後、さらに、３０℃で１時間攪拌し、亜鉛化を行った。下層（有機層）を分離し、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含む１，２−ジクロロエタン溶液８１０ｇを得た。この溶液を攪拌下、加熱しながら、１，２−ジクロロエタンを留去して、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩の粉体４１０ｇを得た。
この、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩に、下記組成で各種材料を混合し、１００〜１５０℃で均一化して、本発明の顕色インクを調製した。
・本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩                              ２８ｇ
・ロジン変性エポキシアクリレート
〔商品名：バンビーム  ＵＶ−２２Ｃ、ハリマ化成（株）製〕      １７ｇ
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
〔商品名：ユピマーＵＶ  ＳＡ−１００２、三菱油化（株）製〕    ４４ｇ
・２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
〔商品名：イルガキュアー６５１、チバガイギー製〕                ４ｇ
・酸化チタン〔商品名：タイペークＣＲ９３、石原産業（株）製〕      ７ｇ
顕色インク                                                  １００ｇ
【００６９】
比較例１１
実施例１２において、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を使用する代わりに、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩を使用した以外は、実施例１２に記載した方法により顕色インキを調製した。
【００７０】
・顕色インクの評価
実施例１２、比較例１１で作製した顕色インクを、下記の方法で評価した。
（オフセット印刷適性試験）
作製した顕色インクをオフセット印刷機を用いてフォーム用紙（三菱ダイヤフォーム）に２ｇ／ｍ2 の盛り量で印刷し、紫外線照射装置（高圧水銀ランプ）で処理して顕色インクを乾燥した。湿し水はイソプロピルアルコール１５％水溶液を用い、ダールグレン方式で給水した。５０００ｍ印刷して水ローラーの汚れを観察し、汚れがない場合は○、汚れがある場合は×で表した。結果は第４表（表４）に示した。
【００７１】
【表４】
0003901383.tif 000005
第４表の結果より、本発明のサリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いて作製した顕色インクは、オフセット印刷時の水ローラーの汚れがなく、オフセット印刷適性が優れていることが判明した。
【００７２】
【発明の効果】
本発明により、分散安定性が良好で、白紙の耐光性に優れ、かつ記録画像の耐水性に優れた顕色剤、その水分散液、記録シートおよび顕色インクを提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】感圧記録シートの一例の概略構造図である。
【図２】感圧記録シートの一例の概略構造図である。
【図３】感圧記録シートの一例の概略構造図である。
【図１】
0003901383.tif 000006
【図２】
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【図３】
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