(57)【要約】【課題】物理的衝撃によって容易に破損せず、透明樹脂シートを用いなくても、光取り出し効率を高めることができるガラス基板を創案すること。【解決手段】本発明のガラス基板は、屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ５０〜１００００ｎｍの粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ５０〜１００００ｎｍの粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とするガラス基板。
【請求項２】
屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲＳｍ０．１〜１０００μｍの粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とするガラス基板。
【請求項３】
屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ／ＲＳｍ０．０１〜１の粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とするガラス基板。
【請求項４】
粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔが１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項記載のガラス基板。
【請求項５】
粗面化面が物理的な粗面化処理により形成されてなることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項６】
粗面化面がサンドブラスト処理により形成されてなることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項７】
粗面化面が研磨処理により形成されてなることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項８】
粗面化面が粗面化処理後に更に薬液処理されてなることを特徴とする請求項４〜７の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項９】
薬液処理が酸による薬液処理であることを特徴とする請求項８に記載のガラス基板。
【請求項１０】
ガラス組成として、ＳｉＯ２を３０〜７０質量％含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項１１】
面内強度が１５０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項１２】
照明に用いることを特徴とする請求項１〜１１の何れか一項に記載のガラス基板。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れか一項に記載のガラス基板を備えることを特徴とする有機ＥＬデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス基板及びそれを用いた有機ＥＬデバイスに関し、具体的には、光取り出し効率が高いガラス基板及びそれを用いた有機ＥＬデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）は、軽量、薄肉であり、低消費電力で駆動可能であるため、面発光照明用途として大きな注目を集めている。この有機ＥＬ素子は、透光性基板（ガラス基板）の表面に透明電極層を設け、この透明電極層の表面に有機ＥＬ材料からなる有機発光層を設けると共に、有機発光層の表面に対向電極を設けることにより作製されている。そして、透明電極層と対向電極との間に電圧を印加すると、有機発光層中で発光した光が、透明電極層及び透光性基板を透過して、外部に取り出される。
【０００３】
しかし、有機発光層中で発光した光の一部は、有機発光層−ガラス基板界面の屈折率差、ガラス基板−空気界面の屈折率差に起因して全反射を起こし、有機ＥＬ素子内に閉じ込められる。例えば、屈折率ｎｄ１．９の有機発光材料を用い、屈折率ｎｄ１．５のガラス基板を用いた場合、有機ＥＬ素子の外部に取り出される光は、有機発光層中で発光した光の内、２０〜２５％程度である。
【０００４】
光取り出し効率の低下を抑制する手段として、ガラス基板の屈折率を高めて、ガラス基板と有機発光層の屈折率を整合させると共に、ガラス基板の表面に凹凸形状を有する透明樹脂シートを付与する方法が検討されている。このようなガラス基板と透明樹脂シートを用いると、有機発光層中で発光した光を効率的に外部に取り出すことができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記透明樹脂シートとして、通常、熱硬化性の樹脂、例えばポリイミドが用いられる。しかし、これらの樹脂の表面に凹凸形状を形成することは容易ではなく、有機ＥＬデバイスの製造コストを高騰させるという問題が生じる。
【０００６】
光取り出し効率を高める手段として、ガラス基板の表面に凹凸形状を物理的に形成することも考えられる。しかし、ガラス基板の表面に凹凸形状を物理的に形成すると、有機ＥＬ素子の製造工程において、物理的衝撃によってガラス基板が容易に破損するという問題が生じ得る。
【０００７】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その技術的課題は、物理的衝撃によって容易に破損せず、透明樹脂シートを用いなくても、光取り出し効率を高めることができるガラス基板を創案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討の結果、ガラス基板の屈折率を所定範囲に規制すると共に、ガラス基板の表面形状を厳密に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明のガラス基板は、屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ５０〜１００００ｎｍの粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。
【０００９】
ここで、「屈折率ｎｄ」は、市販の屈折率測定器（例えば、カルニュー社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００）により測定することができる。測定試料として、例えばダイシングにより、ガラス基板を２５ｍｍ角に切り出し、次にこのガラス基板間に屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させた状態で、ガラス基板を積層し、２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍ厚の直方体としたものを用いることができる。また、ガラス基板が薄肉であり、ガラスフィルムの形態をなす場合は、測定試料として、例えば、レーザースクライバーを用いて２５ｍｍ角のガラスフィルムを複数枚切り出し、次にこのガラスフィルム間に屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させた状態で、ガラスフィルムを積層し、２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍ厚の直方体としたものを用いることができる。「表面粗さＲｔ」は、ＪＩＳ  Ｒ０６０１（２００１）に準拠した方法により測定した値である。「有機ＥＬデバイス」には、有機ＥＬ照明等が含まれる。
【００１０】
本発明のガラス基板は、屈折率ｎｄが１．５５以上である。このようにすれば、有機層−ガラス基板間の屈折率差が小さくなるため、全反射により有機発光層内に閉じ込められる光を低減することができる。その結果、有機ＥＬデバイスの光取り出し効率を高めることができる。屈折率ｎｄは、１．６以上、特に１．７以上が好ましい。
【００１１】
また、本発明のガラス基板は、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ５０〜１００００ｎｍの粗面化面を有する。このようにすれば、ガラス基板中の光を散乱させることが可能になり、ガラス基板中に閉じ込められる光を低減することができる。その結果、有機ＥＬデバイスの光取り出し効率を高めることができる。
【００１２】
第二に、本発明のガラス基板は、屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲＳｍが０．１〜１０００μｍの粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。ここで、「表面粗さＲＳｍ」は、ＪＩＳ  Ｒ０６０１：２００１に準拠した方法により測定した値である。粗面化面の表面粗さＲＳｍを０．１〜１０００μｍに規制すれば、ガラス基板中の光を散乱させることが可能になり、ガラス基板中に閉じ込められる光を低減することができる。その結果、有機ＥＬデバイスの光取り出し効率を高めることができる。
【００１３】
第三に、本発明のガラス基板は、屈折率ｎｄが１．５５以上であって、少なくとも一方の表面に表面粗さＲｔ／ＲＳｍ０．０１〜１の粗面化面を有すると共に、有機ＥＬデバイスに用いることを特徴とする。粗面化面の表面粗さＲｔ／ＲＳｍを０．０１〜１に規制すれば、ガラス基板中の光を散乱させることが可能になり、ガラス基板中に閉じ込められる光を低減することができる。その結果、有機ＥＬデバイスの光取り出し効率を高めることができる。
【００１４】
第四に、本発明のガラス基板は、粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔが１０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、「表面粗さＲｔ」は、ＪＩＳ  Ｒ０６０１（２００１）に準拠した方法により測定した値である。このようにすれば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）等の透明電極の品位を高めることができる。
【００１５】
第五に、本発明のガラス基板は、粗面化面が物理的な粗面化処理により形成されてなることが好ましい。このようにすれば、短時間でガラス基板の表面を均一に粗面化処理することができる。
【００１６】
第六に、本発明のガラス基板は、粗面化面がサンドブラスト処理により形成されてなることが好ましい。このようにすれば、短時間で大面積のガラス基板の表面を均一に粗面化処理することができる。サンドブラストで使用するブラスト材の粒度は、＃２００〜＃４０００、＃２００〜＃２０００、＃２００〜＃１５００、特に＃２００〜＃１２００が好ましい。ブラスト材の粒度が大き過ぎると、表面粗さＲｔ、ＲＳｍを適正範囲に調整し難くなって、光取り出し効率を高め難くなる。一方、ブラスト材の粒度が小さ過ぎると、粗面化面の表面粗さＲｔ、ＲＳｍが大きくなり過ぎて、ガラス基板の面内強度が低下し易くなる。
【００１７】
第七に、本発明のガラス基板は、粗面化面が研磨処理により形成されてなることが好ましい。このようにすれば、短時間でガラス基板の表面を均一に粗面化処理することができる。研磨処理で用いる研磨材の粒度は、＃２２０〜＃３０００、＃３００〜＃２０００、＃４００〜＃１５００、特に＃４００〜＃１２００が好ましい。研磨材の粒度が大き過ぎると、表面粗さＲｔ、ＲＳｍを適正範囲に調整し難くなって、光取り出し効率を高め難くなる。一方、研磨材の粒度が小さ過ぎると、粗面化面の表面粗さＲｔ、ＲＳｍが大きくなり過ぎて、ガラス基板の面内強度が低下し易くなる。
【００１８】
第八に、本発明のガラス基板は、粗面化面が粗面化処理後に更に薬液処理されてなることが好ましい。このようにすれば、粗面化処理等で生じるマイクロクラックを除去することが可能になり、ガラス基板の面内強度を高めることができる。薬液として、ＨＦ、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３、ＮＨ４Ｆ、ＮａＯＨ、ＮＨ４ＨＦ２の群から選ばれる一種又は二種以上を含むことが好ましく、特にＨＦとＮＨ４Ｆの混合液又はＮＨ４ＦとＮＨ４ＨＦ２の混合液であることが好ましい。これらの薬液は、ガラスとの反応性が良好であり、粗面化処理等で生じるマイクロクラックを適正に除去することができる。
【００１９】
例えば、サンドブラストは、大面積のガラス基板を均一に粗面化処理し得るが、サンドブラストを行うと、粗面化面に多数のマイクロクラックが生じて、有機ＥＬデバイスの製造工程において、物理的衝撃によりガラス基板が破損し易くなる。そして、ガラス基板の屈折率が高い程、ガラスの骨格構造の観点から、粗面化面にマイクロクラックが発生し易くなる。そこで、粗面化面に薬液処理を行うと、このような問題を解消し易くなる。
【００２０】
これらの薬液は、１０〜４０℃、１５〜３５℃、特に２０〜３０℃の温度で使用されることが好ましい。４０℃超の温度で薬液処理すると、薬液が揮発し易くなり、安全面、環境面で問題が生じ得る。一方、１０℃未満の温度で薬液処理すると、ガラスと薬液の反応速度が遅くなり過ぎて、ガラス基板の製造効率が低下し易くなる。
【００２１】
第九に、本発明のガラス基板は、薬液処理が酸による薬液処理であることが好ましい。
【００２２】
第十に、本発明のガラス基板は、ガラス組成として、ＳｉＯ２を３０〜７０質量％含むことが好ましい。
【００２３】
第十一に、本発明のガラス基板は、面内強度が１５０ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以上、特に１０００ＭＰａ以上であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスの製造工程において、物理的衝撃によりガラス基板が破損し難くなる。ここで、「面内強度」は、リングオンリング試験で測定した値を指す。リングオンリング試験は、例えば、次のようにして行われる。まず直径２５ｍｍのリング状の冶具の上にガラス基板（粗面化面側を下方）を載置し、次に直径１２．５ｍｍの冶具を用いて、上方からガラス基板を加圧する。具体的な条件は、加重計：島津製作所製強度試験機、加重速度：０．５ｍｍ／分、押し位置：中央とする。最後に、ガラス基板が破損した時の破壊加重を面内強度として算出する。
【００２４】
第十二に、本発明のガラス基板は、照明に用いることが好ましい。
【００２５】
第十三に、本発明の有機ＥＬデバイスは、上記のガラス基板を備えることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の有機ＥＬデバイスの実施態様の一例を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明のガラス基板において、粗面化面の表面粗さＲｔは５０〜１００００ｎｍである。粗面化面の表面粗さＲｔが小さ過ぎると、粗面化面で光が反射し難くなり、光取り出し効率を高め難くなる。光取り出し効率を考慮すると、粗面化面の表面粗さＲｔは１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、特に５００ｎｍ以上が好ましい。一方、粗面化面の表面粗さＲｔが大き過ぎると、ガラス基板の面内強度が低下し易くなる。ガラス基板の面内強度を考慮すると、粗面化面の表面粗さＲｔは９０００ｎｍ以下、特に８０００ｎｍ以下が好ましい。
【００２８】
また、本発明のガラス基板において、粗面化面の表面粗さＲＳｍは０．１〜１０００μｍである。粗面化面の表面粗さＲＳｍが小さ過ぎると、粗面化面で光が反射し難くなり、光取り出し効率を高め難くなる。光取り出し効率を考慮すると、粗面化面の表面粗さＲＳｍは１μｍ以上、特に５μｍ以上が好ましい。一方、粗面化面の表面粗さＲｔが大き過ぎると、ガラス基板の面内強度が低下し易くなる。ガラス基板の面内強度を考慮すると、粗面化面の表面粗さＲＳｍは５００μｍ以下、特に３００μｍ以下が好ましい。
【００２９】
本発明のガラス基板において、粗面化面の表面粗さＲｔ／ＲＳｍの比は、０．０１〜１である。Ｒｔ／ＲＳｍが小さ過ぎると、粗面化処理が不十分であるため、ガラス基板がうねった状態になり、光取り出し効率が不十分になる。光取り出し効率を考慮すると、Ｒｔ／ＲＳｍは０．０３以上、特に０．０５以上が好ましい。一方、Ｒｔ／ＲＳｍが大き過ぎると、ガラス基板の面内強度が低下し易くなる。ガラス基板の面内強度を考慮すると、０．５以下、特に０．１以下が好ましい。
【００３０】
粗面化処理の方法として、例えば、研磨処理、サンドブラスト処理、大気圧プラズマ処理、リプレス等が挙げられる。なお、これらの粗面化処理の方法は単なる例示であり、本発明では、その他の手法により、ガラス基板の表面に粗面化面を形成することを妨げるものではない。
【００３１】
大気圧プラズマ処理で粗面化処理すれば、後に洗浄工程が不要になり、製造コストの低廉化を図ることができる。大気圧プラズマ処理に用いられるエッチングガスとして、Ｈｅ、Ａｒ、Ｘｅ等の希ガス、ＣＦ４、Ｃ２Ｆ６、Ｃ４Ｆ８等の全フッ化炭素ガス、ＣＨＦ３、ＣＨ２Ｆ２等の水素化フッ化炭素ガス、ＣＣｌ２Ｆ２、ＣＨＣｌＦ２等のフッ化塩化炭素ガス、ＣＢｒＦ３、ＣＦ３Ｉ等のフルオロカーボンガス、ＣＣｌ４、ＣＯＣｌ２等のＦを含まない有機ハロゲンガス、Ｃｌ２、ＢＣｌ３、ＳＦ６、ＮＦ３、ＨＢｒ、ＳｉＣｌ４等の無機ハロゲンガス、ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６等の炭化水素ガス、その他のガス（例えばＯ２、Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ）が挙げられる。
【００３２】
本発明のガラス基板において、粗面化面に対向する表面が未研磨面であることが好ましく、粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔは１０ｎｍ以下、１０ｎｍ未満、５ｎｍ以下、３ｎｍ以下、特に１ｎｍ以下が好ましい。粗面化面に対向する表面を未研磨面にすれば、ガラス基板が破壊し難くなる。また、粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔを小さくすれば、その表面に形成されるＩＴＯの品位が向上するため、面内の電界の分布を均一に保ち易くなり、結果として、面内に輝度ムラが発生し難くなる。なお、樹脂板は、表面平滑性に劣り、ＩＴＯの品位を高めることが困難である。
【００３３】
本発明のガラス基板は、ガラス組成として、ＳｉＯ２を３０〜７０質量％含むことが好ましい。ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークを形成する成分である。しかし、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、溶融性、成形性が低下したり、屈折率が小さくなり過ぎて、有機発光層の屈折率に整合させ難くなる。一方、ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなったり、耐薬品性が低下したり、面内強度が低下し易くなる。
【００３４】
本発明のガラス基板は、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ３０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜２０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ５〜５５％、ＴｉＯ２  ０〜２０％、ＺｒＯ２  ０〜１５％含有することが好ましい。このようにすれば、屈折率、面内強度を高めることが可能になる。以下、各成分の含有範囲を上記のように規定した理由を示す。なお、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏの合量を指す。「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯの合量を指す。
【００３５】
ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークを形成する成分であり、その含有量は３０〜７０％が好ましい。ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、溶融性や成形性が低下したり、屈折率が小さくなり過ぎて、有機発光層の屈折率に整合させ難くなる。一方、ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなったり、耐薬品性が低下したり、面内強度が低下し易くなる。
【００３６】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスのネットワークを形成する成分であり、耐候性を高める成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は０〜２０％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、屈折率が小さくなり過ぎて、有機発光層の屈折率に整合させ難くなることに加えて、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、オーバーフローダウンドロー法等でガラスを成形し難くなる。
【００３７】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスのネットワークを形成する成分であり、その含有量は０〜２０％が好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、耐薬品性が低下したり、屈折率が小さくなり過ぎて、有機発光層の屈折率に整合させ難くなることに加えて、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、オーバーフローダウンドロー法等でガラスを成形し難くなる。
【００３８】
Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は０〜１５％、０〜１０％、特に０〜５％が好ましい。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐熱衝撃性が低下したり、耐酸性が低くなって、ＩＴＯのパターニング工程において、酸によりガラス基板が破損し易くなる。
【００３９】
Ｌｉ２Ｏは、溶融性や成形性を高める成分であり、更には耐失透性を改善する成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は０〜１０％、特に０〜５％が好ましい。Ｌｉ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐熱衝撃性が低下したり、耐酸性が低くなって、ＩＴＯのパターニング工程において、酸によりガラス基板が破損し易くなる。
【００４０】
Ｎａ２Ｏは、溶融性や成形性を高める成分であり、更には耐失透性を改善する成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は０〜１０％、特に０〜５％が好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐熱衝撃性が低下したり、耐酸性が低くなって、ＩＴＯのパターニング工程において、酸によりガラス基板が破損し易くなる。
【００４１】
Ｋ２Ｏは、溶融性や成形性を高める成分であり、更には耐失透性を改善する成分である。Ｋ２Ｏの含有量は０〜１０％、特に０〜５％が好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐熱衝撃性が低下したり、耐酸性が低くなって、ＩＴＯのパターニング工程において、酸によりガラス基板が破損し易くなる。
【００４２】
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは、溶融性や成形性を高める成分である。しかし、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量は５〜５５％、１５〜５０％、特に２０〜４５％が好ましい。
【００４３】
ＭｇＯは、溶融性や成形性を高める成分である。しかし、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＭｇＯの含有量は０〜２０％が好ましい。
【００４４】
ＣａＯは、溶融性や成形性を高める成分である。しかし、ＣａＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣａＯの含有量は０〜２０％、１〜１５％、特に３〜１２％が好ましい。
【００４５】
ＳｒＯは、溶融性や成形性を高めると共に、屈折率を高める成分である。しかし、ＳｒＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は０〜２５％、０．１〜２０％、特に１〜１５％が好ましい。
【００４６】
ＢａＯは、溶融性や成形性を高めると共に、屈折率を高める成分である。しかし、ＢａＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＢａＯの含有量は０〜４５％、５〜４０％、特に１５〜３５％が好ましい。
【００４７】
ＴｉＯ２は、屈折率を高める成分である。しかし、ＴｉＯ２の含有量が多過ぎると、ガラスが着色したり、耐失透性が低下したり、密度が高くなり易い。よって、ＴｉＯ２の含有量は０〜２０％、０．１〜１５％、特に１〜７％好ましい。
【００４８】
ＺｒＯ２は、屈折率を高める成分である。しかし、ＺｒＯ２の含有量が多過ぎると、耐失透性が極端に低下する場合がある。よって、ＺｒＯ２の含有量は０〜１５％、０．００１〜１０％、特に１〜７％が好ましい。
【００４９】
上記成分以外にも、例えば、以下の成分を添加してもよい。
【００５０】
ＺｎＯは、溶融性や成形性を高める成分である。しかし、ＺｎＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｎＯの含有量は０〜２０％、特に０〜５％好ましい。
【００５１】
Ｎｂ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３等の希土類酸化物は、屈折率を高める成分であるが、原料自体のコストが高く、またガラス組成中に多量に添加すると、耐失透性が低下する場合がある。よって、希土類酸化物の含有量は、合量で０〜２５％、特に３〜１５％が好ましい。なお、Ｎｂ２Ｏ５の含有量は０〜１５％、特に０．１〜１２％が好ましい。Ｌａ２Ｏ３の含有量は０〜１５％、特に３〜１２％が好ましい。Ｇｄ２Ｏ３の含有量は０〜１５％、特に０〜１０％が好ましい。
【００５２】
清澄剤として、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆ、ＳＯ３、Ｃｌの群から選択された一種又は二種以上を０．００１〜３％添加することができる。ただし、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３は、環境的な影響が懸念されるため、これらの成分の含有量は、各々０．１％未満、特に０．０１％未満が好ましい。また、ＣｅＯ２は、透過率を低下させる成分であるため、その含有量は０．１％未満、特に０．０１％未満が好ましい。更に、Ｆは、成形性を低下させる成分であるため、その含有量は０．１％未満、特に０．０１％未満が好ましい。以上の点を考慮すると、清澄剤は、ＳｎＯ２、ＳＯ３、Ｃｌの群から選択された一種又は二種以上が好ましく、これらの成分の含有量は、合量で０．００１〜３％、０．００１〜１％、０．０１〜０．５％、更には０．０５〜０．４％が好ましい。
【００５３】
ＰｂＯは、屈折率を高める成分であるが、環境的な影響が懸念される。よって、ＰｂＯの含有量は０．１％未満が好ましい。
【００５４】
本発明のガラス基板は、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、フュージョン法とも称されており、耐熱性の樋状構造物の両側から溶融ガラスを溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス基板を作製する方法である。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス基板を成形することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、ガラス基板の表面となるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面品位を実現できるものであれば、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、ガラスに対して力を印加する方法は、所望の寸法や表面品位を実現できるものであれば、特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールをガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールをガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。
【００５５】
スロットダウンドロー法でガラス基板を成形することも好ましい。スロットダウンドロー法は、オーバーフローダウンドロー法と同様にして、ガラス基板の寸法精度を高めることができる。なお、スロットダウンドロー法は、スロットの形状を変更することにより、ガラス基板の表面に粗面化面を形成することもできる。
【００５６】
本発明のガラス基板の成形方法として、オーバーフローダウンドロー法、スロットダウンドロー法以外にも、種々の方法を採用することができる。例えば、フロート法、ロールアウト法、リドロー法等を採用することができる。特に、フロート法でガラス基板を成形すれば、大型のガラス基板を安価に作製することができる。
【００５７】
本発明のガラス基板において、板厚が小さい程、有機ＥＬデバイスを軽量化し易くなると共に、ガラス基板の可撓性を高めることができる。そのため、板厚は２ｍｍ以下、１．５ｍｍ以下、１ｍｍ以下、特に０．７ｍｍ以下であることが好ましい。一方、板厚を極端に小さくし過ぎると、ガラス基板が破損し易くなるので、ガラス基板の板厚は、５０μｍ以上、１００μｍ以上、特に２００μｍ以上であることが好ましい。ガラスフィルムの形態において、ガラス基板が取り得る最小曲率半径は２００ｍｍ以下、１５０ｍｍ以下、１００ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、特に３０ｍｍ以下が好ましい。なお、取り得る最小曲率半径が小さい程、可撓性に優れるため、有機ＥＬ照明等の設置の自由度が高まる。
【００５８】
以下、本発明の有機ＥＬデバイスの実施形態の一例について、図１を参照しながら説明する。
【００５９】
ガラス基板１として、上記のガラス基板を用いる。
【００６０】
透明電極層２として、例えば、ＩＴＯ、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、錫酸化物、Ａｕ等の金属の薄膜、導電性高分子、導電性の有機材料、ドーパント（ドナー又はアクセプタ）含有有機材料、導電体と導電性有機材料（高分子を含む）の混合物、又はこれらの積層体等を挙げることができる。透明電極層２は、通常、スパッタ法やイオンプレーティング法等の気相成長法により形成される。透明電極層２の膜厚は、特に限定されるものではないが、５０〜３００ｎｍ程度が好ましい。
【００６１】
有機発光層３を形成する有機ＥＬ材料として、例えば、アントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム錯体、トリス（４−メチル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、トリス（５−フェニル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミン、ピラン、キナクリドン、ルブレン、及びこれらの誘導体、１−アリール−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、及びこれらの発光性化合物からなる基を分子の一部分に有する化合物又は高分子等が挙げられる。また、上記材料に代表される蛍光色素由来の化合物のみならず、いわゆる燐光発光材料、例えばＩｒ錯体、Ｏｓ錯体、Ｐｔ錯体、ユーロピウム錯体等の発光材料、及びそれらを分子内に有する化合物又は高分子も好適に使用可能である。必要に応じて、これらの材料を適宜選択して用いることができる。
【００６２】
対向電極４の材料として、アルミニウム、錫、マグネシウム、インジウム、カルシウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、パラジウム、白金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等が挙げられるが、その中でもアルミニウムが好ましい。対向電極４の厚さは、好ましくは１０〜１０００ｎｍ、３０〜５００ｎｍ、特に５０〜３００ｎｍである。対向電極４は、蒸着やスパッタリング等の真空成膜プロセスにより形成することができる。
【００６３】
透明電極層２と有機発光層３との間には、導電性高分子、正孔注入層、正孔輸送層を更に積層することができ、有機発光層３と対向電極４との間には、電子注入層、電子輸送層を更に積層することができる。また、これら以外の公知の層を適用しても構わない。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００６５】
＜試料Ｎｏ．１に対する実験＞
まず表１に記載のガラス組成（Ｎｏ．１）を有し、厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表１に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、表１に記載の後加工を行い、試料Ａ、Ｂ、Ｃを得た。
【００６６】
【表１】
2013149406.tif 000002
【００６７】
試料Ａの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｂのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｃのサンドブラストは、粒度♯６００のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。
【００６８】
次に、試料Ａ〜Ｃを５質量％ＨＦ水溶液中に浸漬させて、２５℃３０分間の条件でＨＦ処理を行った。ＨＦ処理後、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００６９】
＜試料Ｎｏ．２に対する実験＞
まず表１に記載のガラス組成（Ｎｏ．２）を有し、厚み０．５ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表１に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、表１に記載の後加工を行い、試料Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。
【００７０】
試料Ｄの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｅのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｆのサンドブラストは、粒度♯４００のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。
【００７１】
次に、試料Ｄ〜Ｆを５質量％ＨＦ水溶液中に浸漬させて、２５℃３０分間の条件でＨＦ処理を行った。ＨＦ処理後、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００７２】
＜試料Ｎｏ．３に対する実験＞
まず表１に記載のガラス組成（Ｎｏ．３）を有し、厚み１．０ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表１に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、表１に記載の後加工を行い、試料Ｇ、Ｈ、Ｉを得た。
【００７３】
試料Ｇの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｈのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｆのサンドブラストは、粒度♯３６０のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。
【００７４】
次に、試料Ｇ〜Ｉを５質量％ＨＦ水溶液中に浸漬させて、２５℃３０分間の条件でＨＦ処理を行った。ＨＦ処理後、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００７５】
＜試料Ｎｏ．４に対する実験＞
まず表２に記載のガラス組成（Ｎｏ．４）を有し、厚み１．８ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表２に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、表２に記載の後加工を行い、試料Ｊ、Ｋ、Ｌを得た。
【００７６】
【表２】
2013149406.tif 000003
【００７７】
試料Ｊの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｋのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｌのサンドブラストは、粒度♯３２０のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。
【００７８】
次に、試料Ｊ〜Ｌを５質量％ＨＦ水溶液中に浸漬させて、２５℃３０分間の条件でＨＦ処理を行った。ＨＦ処理後、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００７９】
＜試料Ｎｏ．５に対する実験＞
まず表２に記載のガラス組成（Ｎｏ．５）を有し、厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表２に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、表２に記載の後加工を行い、試料Ｍ、Ｎ、Ｏを得た。
【００８０】
試料Ｍの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｎのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｏのサンドブラストは、粒度♯２８０のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。
【００８１】
次に、試料Ｍ〜Ｏを５質量％ＨＦ水溶液中に浸漬させて、２５℃３０分間の条件でＨＦ処理を行った。ＨＦ処理後、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００８２】
＜試料Ｎｏ．６に対する実験＞
まず表３に記載のガラス組成（Ｎｏ．６）を有し、厚み０．５ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表３に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行い、試料Ｐ、Ｑ、Ｒを得た。
【００８３】
【表３】
2013149406.tif 000004
【００８４】
試料Ｐの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｑのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｒのサンドブラストは、粒度♯６００のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。なお、試料Ｐ〜Ｒについて、後加工、有機ＥＬ発光デバイスの作製を行わなかった。
【００８５】
＜試料Ｎｏ．７に対する実験＞
まず表３に記載のガラス組成（Ｎｏ．７）を有し、厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、鏡面研磨又は表３に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行い、試料Ｓ、Ｔ、Ｕを得た。
【００８６】
試料Ｓの鏡面研磨は、粒度♯４０００のセリウム系研磨材を用いて行った。試料Ｔのアルミナ研磨は、粒度♯１０００のアルミナを用いて行った。試料Ｕのサンドブラストは、粒度♯６００のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。なお、試料Ｓ〜Ｕについて、後加工を行わなかった。
【００８７】
次に、試料Ｍ〜Ｏの粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００８８】
試料Ａ〜Ｕについて、屈折率ｎｄ、粗面化面の表面粗さＲｔ、ＲＳｍ、面内強度を評価すると共に、試料Ａ〜Ｏ、Ｓ〜Ｕについて、光取り出し効率を評価した。
【００８９】
屈折率ｎｄは、粗面化処理を行う前の試料を用いて、カルニュー社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００により測定した値である。
【００９０】
表面粗さＲｔ、ＲＳｍは、ＪＩＳ  Ｒ０６０１：２００１に準拠した方法により測定した値である。
【００９１】
光取り出し効率は、浜松ホトニクス社製輝度配光特性測定装置Ｃ９９２０−１１を用いて、試料Ｓの光取り出し効率の値を基準にして評価した値である。
【００９２】
面内強度は、リングオンリング試験で測定した値である。まず直径２５ｍｍのリング状の冶具の上に後加工を行った後の試料Ａ〜Ｕ（鏡面研磨面／粗面化面側を下方）を載置した。次に、直径１２．５ｍｍの冶具を用いて、上方からサンプルを加圧した。具体的な条件は、加重計：島津製作所製強度試験機、加重速度：０．５ｍｍ／分、押し位置：中央とした。最後に、試料Ａ〜Ｕが破損した時の破壊加重を面内強度として算出した。
【００９３】
表１〜３から明らかなように、粗面化処理を行った試料は、鏡面研磨を行った試料よりも表面粗さＲｔ、ＲＳｍが大きく、ガラス基板−空気界面において光の散乱が促進されたため、光取り出し効率が良好であった。また、屈折率ｎｄが高い程、光取り出し効率が良好になる傾向があった。更に、ＨＦ処理を行うことにより、面内強度を高めることができた。なお、表中には記載していないが、鏡面研磨された面と粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔは１０ｎｍ未満に調整されている。
【００９４】
＜試料Ｎｏ．５に対する追加実験＞
まず表２に記載のガラス組成（Ｎｏ．５）を有し、厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意した。次に、大気側になる表面に対して、表４に記載の粗面化処理（アルミナ研磨又はサンドブラスト）を行った後、必要に応じて、表４に記載の後加工を行い、試料ａ〜ｋを得た。なお、粗面化面に対向する表面の表面粗さＲｔは１０ｎｍ未満に調整されている。
【００９５】
【表４】
2013149406.tif 000005
【００９６】
試料ａ〜ｊのサンドブラストは、粒度♯６００のブラスト材（４ｋｇのＡｌ２Ｏ３を２０Ｌの水に分散させたもの）を用いて、ブラスト材をガラス基板の表面に２ＭＰａで吹きつけることで行った。試料ｋのアルミナ研磨は、粒度♯１２００のアルミナを用いて行った。
【００９７】
次に、試料ａ〜ｇ、ｊについて、表中に示す濃度のＨＦ水溶液中に浸漬させて、表中に示す条件でＨＦ処理を行った。試料ｈ、ｉ、ｋについては、後加工を行わなかった。続いて、粗面化処理を行っていない表面上に、透明電極層ＩＴＯ（厚み１００ｎｍ）を蒸着させた後、フォトマスク及び塩酸を用いて、所定のパターニングを行った。続いて、導電性高分子ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、正孔輸送層α−ＮＰＤ（厚み６０ｎｍ）、有機発光層兼電子輸送層Ａｌｑ３（厚み５０ｎｍ）、電子注入層ＬｉＦ（厚み１ｎｍ）、対向電極Ａｌ（厚み１００ｎｍ）を設けた後、金属キャップで封止して有機ＥＬ発光デバイスを作製した。
【００９８】
試料ａ〜ｊについて、粗面化面の表面粗さＲｔ、ＲＳｍを評価すると共に、試料ａ〜ｋについて、光取り出し効率、面内強度を評価した。
【００９９】
表面粗さＲｔ、ＲＳｍは、ＪＩＳ  Ｒ０６０１：２００１に準拠した方法により測定した値である。
【０１００】
光取り出し効率は、浜松ホトニクス社製輝度配光特性測定装置Ｃ９９２０−１１を用いて、表３の試料Ｓの光取り出し効率の値を基準にして評価した値である。
【０１０１】
面内強度は、リングオンリング試験で測定した値である。まず直径２５ｍｍのリング状の冶具の上に後加工を行った後の試料ａ〜ｋ（粗面化面側を下方）を載置した。次に、直径１２．５ｍｍの冶具を用いて、上方からサンプルを加圧した。具体的な条件は、加重計：島津製作所製強度試験機、加重速度：０．５ｍｍ／分、押し位置：中央とした。最後に、試料ａ〜ｋが破損した時の破壊加重を面内強度として算出した。
【符号の説明】
【０１０２】
１  ガラス基板
２  透明電極層
３  有機発光層
４  対向電極
【図１】
2013149406.tif 000006