(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体の外周面にベースゴム層が形成され、上記ベースゴム層の外周に中間層が形成され、上記中間層の外周に表層が形成された導電性ロールであって、上記表層が下記の（Ａ）および（Ｂ）成分とともに導電剤を含有する樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とする導電性ロール。
（Ａ）下記の一般式（１）で表される繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマーであって、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５〜３０℃の範囲に設定されたシリコーングラフトアクリルポリマー。
0003869022.tif 000030
〔式中、Ｙはアクリル系単量体から誘導される構造部分を表し、Ｚはアクリル系単量体から誘導される構造部分であって、シロキサンから誘導される構造部分をグラフト部として有するものを表す。また、ｋは１〜３０００の正数、ｎは１〜３０００の正数を表す。〕
（Ｂ）イソシアネート系硬化剤。
【請求項２】
（Ｂ）成分であるイソシアネート系硬化剤が、ブロックイソシアネートおよびポリイソシアネートの少なくとも一方である請求項１記載の導電性ロール。
【請求項３】
ブロックイソシアネートが下記の骨格を有するものである請求項２記載の導電性ロール。
0003869022.tif 000031
【請求項４】
下記の数式（α）で表されるＮＣＯ基量と、下記の数式（β）で表されるＯＨ基量の比（ＮＣＯ基量／ＯＨ基量）が、２〜２０の範囲になるよう、（Ｂ）成分であるイソシアネート系硬化剤の含有量が設定された樹脂組成物を用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性ロール。
0003869022.tif 000032
【請求項５】
樹脂組成物が下記の（Ｃ）成分を含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載の導電性ロール。
（Ｃ）シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分を構成成分とするアクリルグラフトシリコーンポリマーであって、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分のガラス転移温度が３０〜１５０℃の範囲に設定されたアクリルグラフトシリコーンポリマー。
【請求項６】
（Ｃ）成分であるアクリルグラフトシリコーンポリマーの数平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲に設定されている請求項５記載の導電性ロール。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に用いられる、現象ロール，帯電ロール，転写ロール等の導電性ロールに関するものである。
背景技術
従来より、電子写真装置に用いられる導電性ロールの表層形成材料としては、ウレタン樹脂を主成分とし、これに導電材料を配合したものが用いられている。そして、最近の電子写真装置は小型化の傾向にあり、また、低コスト化のため低トルクモータを使用している。したがって、上記表層形成材料であるウレタン樹脂の硬度が高すぎると、スタート時に導電性ロールが円滑に回転しなかったり、スティックスリップによるクリック音が発生する等の問題が生じる。この問題を解決するため、低硬度のウレタン樹脂を用いた導電性ロールが提案されている（特開平５−３２３７７７号公報、特開平３−１８７７３２号公報）。
しかし、上記低硬度のウレタン樹脂は、摩擦係数が比較的大きいため、熱的、物理的にトナーが導電性ロールの表面に付着しやすく、トナーフィルミングが生じやすくなる。その結果、充分な帯電性を得ることができなくなり、画出枚数が増えるに従い、画質が低下するという問題が生じる。そこで、ウレタン樹脂の摩擦係数を下げる方法としては、ウレタン樹脂の硬度を上げるか、あるいはウレタン樹脂の結晶性を上げる等の方法が考えられる。ところが、ウレタン樹脂の硬度を上げると、低硬度化の要請に沿わなくなり、先に述べたように、スタート時におけるロールの円滑な回転等が妨げられることになる。一方、ウレタン樹脂の結晶性を上げると、ウレタン樹脂の溶剤への溶解性が低下するため、溶剤の種類が揮発性の高いもの等に限定されたり、あるいはウレタン樹脂を塗布できない等の問題が生じ、導電性ロールを作製する際の作業性が悪くなる。
これらの問題を解決するため、本出願人は、熱可塑性ウレタン樹脂にシリコーングラフトアクリルポリマーを配合させた樹脂組成物を突き止め、この樹脂組成物を用いて表層を形成してなる導電性ロールをすでに提案している（特開平９−３０５０２４号公報）。
しかしながら、上記特開平９−３０５０２４号公報に記載の導電性ロールは、表層形成材料として用いられる正帯電性が弱い熱可塑性ウレタン樹脂を改良するため、正帯電性が強いシリコーングラフトアクリルポリマーを分散しているが、両者の相溶性が不充分で、シリコーングラフトアクリルポリマーが導電性ロールの表層表面に部分的にしか存在しない。そのため、トナーの飛散が大きく、地汚れ特性に劣り、トナー離型性が不充分で、トナーフィルミングが生じやすいという問題を有しており、さらなる改良が望まれている。
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、良好な地汚れ特性およびトナーフィルミング性の双方の特性を備えた導電性ロールの提供をその目的とする。
発明の開示
上記の目的を達成するために、本発明の導電性ロールは、軸体の外周面にベースゴム層が形成され、上記ベースゴム層の外周に中間層が形成され、上記中間層の外周に表層が形成された導電性ロールであって、上記表層が下記の（Ａ）および（Ｂ）成分とともに導電剤を含有する樹脂組成物を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）下記の一般式（１）で表される繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマーであって、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５〜３０℃の範囲に設定されたシリコーングラフトアクリルポリマー。
【化１】
（Ｂ）イソシアネート系硬化剤。
すなわち、本発明者らは、良好な地汚れ特性およびトナーフィルミング性の双方の特性を備えた導電性ロールを得るべく鋭意研究を重ねた。その結果、導電性ロールの表層形成材料として、上記特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）とともに、イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）および導電剤を含有する樹脂組成物を用いると、上記Ｂ成分の使用によってＡ成分の架橋度が上昇し、適正な状態に架橋された表層が形成され、所期の目的が達成できることを見出し本発明に到達した。
そして、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）およびイソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）に加えて、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）を含有する樹脂組成物を用いると、溶剤揮発時に上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）が表層表面に析出し、導電性ロールの表層がシリコーンのみで覆われるのを防ぎ、トナーの過帯電によるフィルミングを起こさなくなるため、離型性がさらに向上するようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の導電性ロールの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の導電性ロールの製法の一例を示す断面図である。
【図３】トナー帯電性の測定方法を示す説明図である。
発明を実施するための最良の形態
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の導電性ロールの一例を図１に示す。この導電性ロールは、軸体１の外周面に沿ってベースゴム層２が形成され、上記ベースゴム層２の外周面に中間層３が形成され、さらに上記中間層３の外周面に表層４が形成されて構成されている。そして、本発明の導電性ロールは、上記表層４が特殊な樹脂組成物によって形成されていることが最大の特徴である。
上記軸体１は特に制限するものではなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。また、上記軸体１上に、接着剤、プライマー等を必要に応じて塗布してもよく、さらに上記接着剤、プライマー等は必要に応じて導電化してもよい。
前記ベースゴム層２形成材料としては、特に制限はなく、例えば、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタン系エラストマー等があげられる。なかでも、低硬度でへたりが少ないという点から、シリコーンゴムが好ましく用いられる。なお、上記ベースゴム層２形成材料としてシリコーンゴムを用いた場合には、シリコーンゴム表面をコロナ放電、プラズマ放電等により活性化させる工程や、さらにその後、プライマーを塗布する工程を行ってもよい。
なお、上記ベースゴム層２形成材料には導電剤を適宜に添加してもよい。上記導電剤としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、チタン酸カリウム、酸化鉄、ｃ−ＴｉＯ2、ｃ−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ2、イオン導電剤（四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤等）等があげられる。なお、上記「ｃ−」は、導電性を有するという意味である。
前記中間層３形成材料としては、特に制限はなく、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ニトリルゴム）（以下「ＮＢＲ」と略す）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（水素化ニトリルゴム）（以下「Ｈ−ＮＢＲ」と略す）、ポリウレタン系エラストマー、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ヒドリンゴム（ＥＣＯ，ＣＯ）、ナイロン等があげられる。なかでも、接着性およびコーティング液の安定性の点から、Ｈ−ＮＢＲが好ましく用いられる。
上記中間層３形成材料には、硫黄等の加硫剤、グアニジン、チアゾール、スルフェンアミド、ジチオカルバミン酸塩、チウラム等の加硫促進剤、ステアリン酸、ＺｎＯ（亜鉛華）、軟化剤、導電剤等を適宜に添加してもよい。なお、上記導電剤としては、前記と同様のものが用いられる。
前記表層４は、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）およびイソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）とともに導電剤を含有する特殊な樹脂組成物によって形成されている。
上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）は、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位を構成成分とするものである。本発明において、シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）とは、Ｙで表される構造部分と、Ｚで表される構造部分とが共重合することにより、幹となるアクリルポリマー部分に、シロキサンから誘導される構造部分（シリコーン成分）がグラフト化しているものをいう。
【化２】
上記一般式（１）において、繰り返し数ｋは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。また、繰り返し数ｎは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。
本発明において、アクリル系単量体とは、アクリル酸およびその誘導体のみならず、メタクリル酸およびその誘導体も含める趣旨である。このようなアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸４−メトキシフェニル、アクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４−クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−シアノベンジル、アクリル酸４−シアノフェニル、アクリル酸ｐ−トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−オキサブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸４−メトキシフェニル、メタクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル酸４−クロロフェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メタクリル酸４−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルアミド、４−メトキシカルボキシフェニルメタクリルアミド、メチルクロロアクリレート、エチル−α−クロロアクリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソプロピル−α−クロロアクリレート、メチル−α−フルオロアクリレート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメタクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、メチル−α−フェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のラジカル重合性単量体があげられる。そして、これらアクリル系単量体の１種が重合または２種以上が共重合することにより、Ｙで表される構造部分が構成される。
前記一般式（１）において、Ｚで表される構造部分は、例えば、下記の一般式（２）または一般式（３）から誘導することができる。
【化３】
【化４】
そして、上記一般式（２）または一般式（３）の好ましい具体例としては、下記の構造式（ａ）〜（ｒ）で表されるものがあげられる。
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、Ｙで表される構造部分と、Ｚで表される構造部分を、アゾ系重合開始剤の存在下、ラジカル共重合させることにより製造することができる。このような重合は、溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法、エマルジョン重合法等によって行うことが好ましく、特に好ましくは溶液重合法である。
上記アゾ系重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス−４−シアノバレリン酸、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、アゾビス−１−シクロヘキサカルボニトリル等があげられ、特にＡＩＢＮが好ましい。
上記ラジカル共重合の際の重合温度は５０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは６０〜１００℃である。また、重合時間は３〜１００時間が好ましく、特に好ましくは５〜１０時間である。
前記特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）は、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリルポリマー部分のガラス転移温度が、−３５〜３０℃の範囲に設定されていることが必要であり、好ましくは−３０〜０℃の範囲である。すなわち、上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５℃未満であると、粘着性が大きくなり摩擦係数も大きくなるためトナーフィルミングが生じ、画質が悪くなるからである。逆に、上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が３０℃を越えると、導電性ロールの表層が硬くなりすぎ、スタート時にロールが円滑に回転しなかったり、クリック音が発生し、また、他部品との圧接時に導電性ロールの表面に跡が残りやすくなるからである。
上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度は、例えば、つぎのようにして設定することができる。すなわち、上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５〜３０℃の範囲となるように、下記のＦｏｘ式に従い、各アクリル系単量体の重量比率を設定することにより行われる。
１／Ｔg＝（Ｗ1／Ｔg1）＋（Ｗ2／Ｔg2）＋…＋（Ｗm／Ｔgm）
Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
〔式中、Ｔgはアクリルポリマー部分のガラス転移温度を表し、Ｔg1，Ｔg2，Ｔgmは各アクリル系単量体のガラス転移温度を表し、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各アクリル系単量体の重量比率を表す。〕
上記ガラス転移温度（Ｔg）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδピークにより測定することができる。
前記特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）の数平均分子量は、１０，０００〜３００，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３０，０００〜１００，０００である。すなわち、上記数平均分子量が１０，０００未満であると、導電性ロールの表層の強度が劣る傾向が見られ、３００，０００を超えると、導電性ロールの表層の形成が困難になるからである。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
上記特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）における（Ｚ）n部分の数平均分子量は、２６０〜１００，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２，０００〜５０，０００である。すなわち、上記数平均分子量が２６０未満であると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなり、１００，０００を超えると、べたつきが生じるからである。
上記（Ｚ）n部分の含有率は、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）全重量の５〜６０重量％の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記含有率が５重量％未満であると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなり、６０重量％を超えるとシリコーン特有のべたつきが生じるからである。
なお、本発明における特殊なシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を構成成分とするものであるが、この構造にさらに別のアクリル系単量体から誘導される構造部分〔（Ｘ）m部分〕が連結された、下記の一般式（４）で表される繰り返し単位を構成部分とするものであってもよい。
【化９】
上記一般式（４）において、Ｘで表されるアクリル系単量体から誘導される構造部分は、前記と同様のアクリル系単量体から誘導することができる。ただし、ＹとＸは、互いに異なるものでなければならない。また、繰り返し数ｍは１〜１０，０００の正数であり、好ましくは１００〜３，０００の正数である。
前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）としては、シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）の硬化剤として用いられるものであれば特に限定するものではなく、例えば、ブロックイソシアネート、ポリイソシアネート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
上記ブロックイソシアネートとしては、例えば、下記の骨格〔ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体〕を有するものが好ましく用いられる。
【化１０】
そして、上記ブロックイソシアネートは、上記構造式で表されるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体と、ブロック剤とを反応させることにより製造することができる。上記ブロック剤としては、特に限定はなく、例えば、アルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等があげられる。また、ＨＤＩのイソシアヌレート体をグリコール等で連結したものと、ブロック剤とを反応させて、ブロックイソシアネートを製造することも可能である。
上記ブロックイソシアネートとしては、例えば下記の構造式で表されるものがあげられる。
【化１１】
上記ブロックイソシアネートは、必要に応じて使用する解離触媒の存在下、１３０℃以上に加熱すると、メチルエチルケトオキシムが解離して−ＮＣＯ基が再生する。そして、この再生された−ＮＣＯ基と、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）中の−ＯＨ基とが反応するようになる。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、リジンジイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）、ジメチルジイソシアネート（ＤＤＩ）等のイソシアネート化合物があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、これらイソシアネート化合物のアダクト体やビューレット体を用いることもできる。そして、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）として、上記ポリイソシアネートを用いた場合には、ブロックを外すという操作が不要なため、導電性ロールを効率良く製造することができるという利点がある。
前記特殊な樹脂組成物中におけるイソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）の含有量は、下記の数式（α）で表されるＮＣＯ基量と、下記の数式（β）で表されるＯＨ基量の比（ＮＣＯ基量／ＯＨ基量）が、２〜２０の範囲になるよう設定することが好ましく、より好ましくは４〜６である。すなわち、ＮＣＯ基量／ＯＨ基量が２未満であると、シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）のアクリルポリマー部分の粘着性により、トナーが付着し、正規のトナー対シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）の帯電形態がくずれ、トナー対トナー等による逆帯電トナーが発生するからである。逆に、ＮＣＯ基量／ＯＨ基量が２０を超えると、シリコーン成分の帯電特性のメリットが減少し、帯電性が悪くなるからである。さらに、高硬度化するという問題もある。
0003869022.tif 000002
なお、上記数式（α）中、「反応に寄与する有効なＮＣＯ基」とは、例えば、下記の構造式において点線で囲んだ部分のＮＣＯ基をいう。
【化１２】
前記特殊な樹脂組成物には、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）およびイソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）に加えて、さらに特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）を含有させることもできる。このようにアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）を併用すると、溶剤揮発時にアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）が表層表面に析出し、導電性ロールの表層がシリコーンのみで覆われるのを防ぎ、トナーの過帯電によるフィルミングを起こさなくなるため、離型性がさらに向上するようになる。
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）は、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分〔主鎖〕と、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕とを構成成分とするものである。上記シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分としては、例えば、下記の一般式（５）〜（７）で表されるものが好ましい。
【化１３】
上記一般式（５）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式で表されるものがあげられる。
【化１４】
前記一般式（６）および一般式（７）において、Ｘで表されるハロゲン化炭化水素基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基、ハロゲン化アルケニル基等があげられる。また、Ｘで表されるシアン化炭化水素基としては、例えば、シアノ基、シアン化アルキル基、シアン化アリール基、シアン化アラルキル基、シアン化アルケニル基等があげられる。
上記シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分の分子量は、１，５００〜２０，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３，０００〜１０，０００である。すなわち、上記分子量が１，５００未満であると、適度な帯電性が得られず、低摩擦係数化が困難となり、離型性等のシリコーンの効果が得にくくなり、２０，０００を超えると、相溶性が低下し、効果が減少したり、シリコーンのべたつきが生じる傾向がみられるからである。
また、前記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕としては、例えば、下記の一般式（８）で表されるものが好ましい。上記アクリル系単量体としては、前述と同様のものがあげられ、これらアクリル系単量体の１種が重合または２種以上が共重合することにより、アクリル系単量体から誘導される構造部分が構成される。
【化１５】
上記一般式（８）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式で表されるものがあげられる。
【化１６】
上記アクリル系単量体から誘導される構造部分の分子量は、２００〜２０，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１，０００〜１０，０００である。すなわち、上記分子量が２００未満であると、適度な帯電性が得られにくいため前述の効果が得にくくなり、２０，０００を超えると前述の効果が得にくくなるからである。
そして、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）は、例えば、前記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、前述のアゾ系重合開始剤の存在下、グラフト重合することにより製造することができる。
また、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）は、例えば、上記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、アニオン重合触媒の存在下、アニオン重合反応させることにより製造することもできる。上記アニオン重合触媒としては、例えば、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属や、メタン，エタン，プロパン，ブタン等の脂肪族炭化水素と上記アルカリ金属とのアルカリ金属アルキル、あるいは、ナフタリン，アントラセン，フェナントレン，トリフェニレン，ナフタセン，アセナフチレン，トランススチルベン、ビフェニル，スチレン，メチルスチレン，ジビニルベンゼン，ベンゾニトリル，ジフェニルエチレン，ジフェニルブタジエン等の芳香族炭化水素と上記アルカリ金属とのアルカリ金属アルキル等があげられる。また、白金触媒を用いて、シロキサンから誘導される部分のヒドロシリル基にアクリル系単量体を重合したオリゴマーを付加させてもよい。
このようにして得られるアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）の分子量は、３，０００〜３００，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。すなわち、分子量が３，０００未満であると前述の効果が得にくくなり、ブリードして感光体を汚染する傾向がみられ、３００，０００を超えると、他の材料との相溶性が低下し、分離して低摩擦等の効果が得にくくなるからである。
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）において、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０〜１５０℃の範囲に設定する必要があり、好ましくは６０〜１２０℃である。すなわち、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満であると、低摩擦係数化が困難となり、離型性に劣り、べたつき防止効果が減少する傾向がみられ、１５０℃を超えると、溶剤への溶解性が低下し、トナー離型性に劣る傾向がみられるからである。なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、前述したＦｏｘ式に準じて行うことができる。
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）において、前記シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分〔主鎖〕と、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕との比率は、重量比で、主鎖／側鎖＝５／９５〜８０／２０の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは主鎖／側鎖＝１０／９０〜４０／６０の範囲である。すなわち、主鎖の比率が８０を超える（側鎖の比率が２０未満）と、シリコーン成分が増えすぎ、トナーの過帯電が起こりフィルミングを起こしやすくなる傾向がみられ、主鎖の比率が５未満（側鎖の比率が９５を超える）であると、シリコーン成分が減少するため適度な帯電性、離型性が得にくくなる傾向がみられるからである。
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）の配合割合は、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、５〜８０部の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１０〜４０部である。
本発明の導電性ロールの表層を形成する特殊な樹脂組成物には、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）、導電剤、アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）に加えて、さらに帯電制御剤、安定剤、紫外線吸収剤、補強剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、難燃剤、オイル等を必要に応じて適宜に添加することも可能である。上記帯電制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、アジン系（ニグロシン系）化合物、アゾ化合物、オキシナフトエ酸金属錯体、界面活性剤（アニオン系、カチオン系、ノニオン系）等があげられる。
そして、上記樹脂組成物は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、前記の方法に従い、シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）およびアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）を作製し、これらを有機溶剤に溶解する。ついで、導電剤と、必要により、帯電制御剤等を加えたものをサンドミル等で分散することにより、塗工用のコーティング液を作製する。上記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、メタノール、イソプロピルアルコール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
あるいは、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）、アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）、導電剤等を２軸混練機等で分散し、これらを前記有機溶剤に溶解することにより、塗工用のコーティング液を作製してもよい。このようにして、目的とする特殊な樹脂組成物（コーティング液）を作製することができる。
そして、本発明の導電性ロールは、上記特殊な樹脂組成物（コーティング液）を用いて、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず前記ベースゴム層２形成材料用の各成分をニーダー等の混練機を用いて混練し、ベースゴム層２形成材料を作製する。また、前記中間層３形成材料用の各成分をロール等の混練機を用いて混練し、この混合物に前記有機溶剤を加えて混合、攪拌することにより、中間層３形成材料（コーティング液）を作製する。
つぎに、図２に示すように、軸体１を準備し、その外周面に必要に応じて接着剤、プライマー等を塗布した後、下蓋５を外嵌した円筒型６内に上記軸体１をセットする。そして、前記ベースゴム層２形成材料を注型等した後、上記円筒型６に上蓋７を外嵌する。ついで、上記ロール型全体を加熱して上記ベースゴム層２形成材料を加硫し（１５０〜２２０℃×３０分）、ベースゴム層２を形成する。続いて、このベースゴム層２が形成された軸体１を脱型し、必要に応じ反応を完結させる（２００℃×４時間）。ついで、必要に応じロール表面にコロナ放電処理を行う。さらに必要に応じロール表面にカップリング剤の塗布を行う。そして、上記ベースゴム層２の外周に中間層３形成材料となるコーティング液を塗布し、もしくは上記ベースゴム層２形成済みのロールを前記コーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、ベースゴム層２の外周に中間層３を形成する。さらに、上記中間層３の外周に表層４形成材料となる特殊な樹脂組成物（コーティング液）を塗布し、もしくは上記中間層３形成済みのロールを前記コーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、中間層３の外周に表層４を形成する。上記コーティング液の塗布方法は、特に限定するものではなく、例えば、ディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげられる。このようにして、軸体１の外周面に沿ってベースゴム層２が形成され、その外周に中間層３が形成され、さらにその外周に表層４が形成された導電性ロールを作製することができる。
本発明の導電性ロールにおいて、各層の厚みは、導電性ロールの用途に応じて適宜に決定される。例えば、現像ロールとして用いる場合、ベースゴム層の厚みは、通常、０．５〜１０ｍｍの範囲に設定され、好ましくは３〜６ｍｍであり、中間層の厚みは、通常、１〜９０μｍの範囲に設定され、好ましくは３〜３０μｍである。そして、表層の厚みは３〜１００μｍの範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは５〜５０μｍである。
本発明の導電性ロールは、現像ロールに好適であるが、必ずしも現像ロールに限定するものではなく、転写ロール、帯電ロール等にも適用することができる。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す表層形成材料を準備した。
〔シリコーングラフトアクリルポリマー＊Ａ〕
下記の繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー（平均分子量：４０，０００、アクリルポリマー部分のガラス転移温度：−１５℃）
【化１７】
〔シリコーングラフトアクリルポリマー＊Ｂ〕
下記の繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー（平均分子量：５０，０００、アクリルポリマー部分のガラス転移温度：−３０℃）
【化１８】
〔シリコーングラフトアクリルポリマー＊Ｃ〕
下記の繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー（平均分子量：５０，０００、アクリルポリマー部分のガラス転移温度：３０℃）
【化１９】
〔アクリルグラフトシリコーンポリマー〕
平均分子量：８，０００、アクリル系単量体から誘導される構造部分のガラス転移温度：８０℃
〔ブロックイソシアネート＊１〕
バーノックＤＢ９８０Ｋ、大日本インキ化学工業社製
〔ブロックイソシアネート＊２〕
バーノックＢ８−１１７、大日本インキ化学工業社製
〔ブロックイソシアネート＊３〕
バーノックＤ５００、大日本インキ化学工業社製
〔ポリイソシアネート＊４〕
バーノックＤＮ９５５、大日本インキ化学工業社製
〔ポリイソシアネート＊５〕
バーノックＤＮ９９０、大日本インキ化学工業社製
〔ポリイソシアネート＊６〕
バーノックＤＮ９８０、大日本インキ化学工業社製
〔誘導剤＊７〕
カーボンブラック（トーカブラック＃５５００、東海カーボン社製）
〔誘導剤＊８〕
ｃ−ＴｉＯ2（タイペークＥＴ５００Ｗ、石原産業社製）
〔シリカ〕
アエロジル２００、日本アエロジル社製
【実施例１】
〔ベースゴム層〕
まず、信越化学工業社製のＸ−３４−４２４Ａ／ＢとＸ−３４−３８７Ａ／Ｂとを混合分散して、ベースゴム層形成材料を調製した。この際、上記ベースゴム層形成材料を用いて作製したゴムシートの体積抵抗率が、５×１０5〜１×１０7Ω・ｃｍの範囲になるように、上記Ｘ−３４−４２４Ａ／ＢとＸ−３４−３８７Ａ／Ｂの混合割合を調整した。なお、上記体積抵抗率は、下記の数式に従って計算した。
0003869022.tif 000003
〔式中、抵抗値（Ω）は、ステンレス製電極板と、直径５０ｍｍのステンレス製円盤電極との間にゴムシートをはさみ、測定領域１×１０6〜１×１０-1Ωで、テスター（日置電気社製、３２２２Ｈｉ  Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて測定した値である。〕
ついで、下蓋を外嵌した円筒状金型の中空部に軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした後、上記円筒状金型と軸体との空隙部に、上記ベースゴム層形成材料を注型し、上蓋を外嵌した。そして、円筒状金型ごとオーブンに入れ加熱加硫し、その後脱型して、ベースゴム軸付き軸体（ベースロール）を製造した。このベースゴム層の硬度は４０Ｈｓ（ＪＩＳ  Ａ）、厚みは５ｍｍであった。
〔中間層〕
まず、Ｈ−ＮＢＲ（ゼットポール００２０、日本ゼオン社製）１００部と、導電剤（カーボンブラック）〔トーカブラック＃５５００、東海カーボン社製〕３０部と、ステアリン酸０．５部と、ＺｎＯ（亜鉛華）５部と、加硫促進剤ＢＺ１部と、加硫促進剤ＣＺ２部と、硫黄１部をニーダー、ロール混練の後、有機溶剤に分散させて中間層形成用コーティング液を調製した。ついで、前記ベースゴム層の表面にコロナ放電処理を行った後、上記中間層形成用コーティング液を塗布し加熱（１５０℃×３０分）することにより中間層を形成した。この中間層の厚みは２５μｍであった。
〔表層〕
先に準備したシリコーングラフトアクリルポリマー（＊Ａ）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー２０部と、ブロックイソシアネート（＊１）（バーノックＤＢ９８０Ｋ、大日本インキ化学工業社製）７５部と、導電剤（＊７）（トーカブラック＃５５００、東海カーボン社製）１０部と、シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル社製）３部を有機溶剤に分散させて表層形成材料を調製した。なお、有機溶剤としては、酢酸エチル：ＭＥＫ：トルエン：ＭＩＢＫ＝１：２：１：６（重量比）の混合物を用い、固形分濃度が２３％になるように調製した。そして、前記中間層の外周面に、表層形成材料を塗布し加熱（１５０℃×１時間）することにより表層を形成し、ベースゴム層、中間層および表層からなる３層構造の導電性ロールを作製した。なお、表層の厚みは１０μｍであった。
【実施例２〜５】
下記の表１に示す表層形成材料を用いて表層を形成する以外は、実施例１と同様にして、３層構造の導電性ロールを作製した。なお、表１の配合量はすべて固型分の重量部で表示している（以下の表２、表３も同様）。
【表１】
【実施例６】
〔ベースゴム層〕
まず、液状シリコーンゴム１００部と、導電剤（カーボンブラック）１０部とを配合して、ベースゴム層形成材料を調製した。ついで、下蓋を外嵌した円筒状金型の中空部に軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした後、上記円筒状金型と軸体との空隙部に、上記ベースゴム層形成材料を注型し、上蓋を外嵌した。そして、円筒状金型ごとオーブンに入れ加熱加硫し、その後脱型して、ベースゴム層付き軸体（ベースロール）を製造した。このベースゴム層の硬度は３０Ｈｓ（ＪＩＳ  Ａ）、厚みは５ｍｍであった。
〔中間層〕
まず、Ｈ−ＮＢＲ（ゼットポール００２０、日本ゼオン社製）１００部と、導電剤（カーボンブラック）〔トーカブラック＃５５００、東海カーボン社製〕３０部と、ステアリン酸０．５部と、ＺｎＯ（亜鉛華）５部と、加硫促進剤ＢＺ１部と、加硫促進剤ＣＺ２部と、硫黄１部をニーダー、ロール混練の後、有機溶剤に分散させて中間層形成用コーティング液を調製した。ついで、この中間層形成用コーティング液を前記ベースゴム層の表面に塗布し加熱（１５０℃×３０分）することにより中間層を形成した。この中間層の厚みは２０μｍであった。
〔表層〕
先に準備したシリコーングラフトアクリルポリマー（＊Ｃ）１００部と、ブロックイソシアネート（＊２）（バーノックＢ−１１７、大日本インキ化学工業社製）７０部と、導電剤（＊７）（トーカブラック＃５５００、東海カーボン社製）１５部を有機溶剤に分散させて表層形成材料を調製した。なお、有機溶剤としては、酢酸エチル：ＭＥＫ：トルエン：ＭＩＢＫ＝１：２：１：６（重量比）の混合物を用い、固形分濃度が２３％になるように調製した。そして、前記中間層の外周面に、表層形成材料を塗布し加熱（１５０℃×１時間）することにより表層を形成し、ベースゴム層、中間層および表層からなる３層構造の導電性ロールを作製した。なお、表層の厚みは１５μｍであった。
【実施例７〜９】
後記の表２に示す表層形成材料を用いて表層を形成する以外は、実施例６と同様にして、３層構造の導電性ロールを作製した。
【実施例１０〜１３】
後記の表２および表３に示す表層形成材料を用いて表層を形成する以外は、実施例１と同様にして、３層構造の導電性ロールを作製した。
【比較例１，２】
実施例１と同様にして、ベースゴム層を形成した。そして、上記ベースゴム層の表面にコロナ放電処理を行った後、上記ベースゴム層の外周面に、下記の表３に示す表層形成材料を用いて表層を形成し、ベースゴム層および表層からなる２層構造の導電性ロールを作製した。なお、有機溶剤としては、比較例１では実施例１と同様のものを、比較例２ではテトラヒドロフランをそれぞれ用いて、表層形成材料を調製した。
【表２】
【表３】
このようにして得られた実施例品および比較例品の導電性ロールを用いて、下記の基準に従い、地汚れ特性、トナーフィルミング性、トルク、感光体汚染性、ロール表面耐久性および画質について比較評価を行った。これらの結果を、後記の表４〜表６に併せて示した。
〔地汚れ特性〕
導電性ロールを現像ロールとしてプリンター（沖データ社製のＭＬ６００Ｌ）に組み込み、白紙チャートモードで現像し、感光ドラム（ＯＰＣ）上にトナーが移動したタイミングで現像を停止した。つぎに、上記ＯＰＣ上に飛翔したトナーをテープで転写し、白紙に貼り付けマクベス濃度を測定した。そして、マクベス濃度から白紙濃度を引いた値を地汚れ特性値とし、その値が０．０４以下のものを○、０．０４を超えて０．０８以下のものを△、０．０８を超えるものを×として表示した。なお、印加バイアスは現像ロール（−３００Ｖ）、補給ロール（−４５０Ｖ）とした。
〔トナーフィルミング性〕
上記と同様の条件に設定したベンチテスト機にカートリッジを組み込み、３０°回転させた後（回転条件は沖データ社製のＭＬ６００Ｌと同じ）、ロールを取り外し、トナーを空拭きにして除去した。つぎに、除去した部分に付着（フィルミング）しているトナーをテープで転写し、白紙に貼り付けマクベス濃度を測定した。そして、マクベス濃度から白紙濃度を引いた値が０．０４以下のものを○、０．０４を超えて０．０６以下のものを△、０．０６を超えるものを×として表示した。
〔トルク〕
導電性ロールを現像ロールとしてプリンター（沖データ社製のＭＬ６００Ｌ）に組み込み、画出しテストを行い、ギヤ歯飛びによる横すじ発生の有無を観察した。そして、横すじが発生しなかったものを○、横すじが多少発生したものを△として表示した。
〔感光体汚染性〕
導電性ロールを現像ロールとして沖データ社製のカートリッジに組み込み、３５℃×８５％の条件で１週間放置した。その後、画出しテストを行い、ベタ黒画像に横すじ（白すじ）発生の有無を観察した。そして、横すじが発生しなかったものを○、横すじが発生するが、画出し３枚で横すじが消えたものを△、消えなかったものを×として表示した。
〔ロール表面耐久性〕
３０００枚複写後のロールの状態を目視により評価した。すなわち、ロール表面が平滑であり、使用前の状態と比較して殆ど変化がないものを○、表面に凹みや削れが発生しているが、画像に出ないものを△、表面に凹みや削れ等が生じており、画像に出ているものを×として表示した。
〔画質〕
初期および３０００枚画像出し後における画質を目視により評価した。すなわち、文字やイメージをプリントし、画像に問題がなく、細線が鮮明に複写されたものを○、かすれやかぶり等が発生したものを×としてそれぞれ表示した。なお、かすれとは細線がとぎれたものをいい、かぶりとはイメージのないところにトナーが飛んでいるものをいう。
【表４】
【表５】
【表６】
上記表４〜表６の結果から、実施例品の導電性ロールは、比較例品の導電性ロールに比べて、地汚れ特性およびトナーフィルミング性に優れていることがわかる。
産業上の利用可能性
以上のように、本発明の導電性ロールは、表層形成材料として、上記特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）とともに、イソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）を含有する樹脂組成物を用いている。そのため、上記Ｂ成分の使用によって、Ａ成分の架橋度が上昇し、適正な状態に架橋された表層が形成され、良好な地汚れ特性およびトナーフィルミング性の双方の特性を備えるようになる。
そして、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ａ成分）およびイソシアネート系硬化剤（Ｂ成分）に加えて、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）を含有する樹脂組成物を用いると、溶剤揮発時に上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ成分）が表層表面に析出し、導電性ロールの表層がシリコーンのみで覆われるのを防ぎ、トナーの過帯電によるフィルミングを起こさなくなるため、離型性がさらに向上するようになる。その結果、摩擦係数が低下し、より低トルクとなる。
【化１】
、
【化２】
0003869022.tif 000004
〔式中、Ｙはアクリル系単量体から誘導される構造部分を表し、Ｚはアクリル系単量体から誘導される構造部分であって、シロキサンから誘導される構造部分をグラフト部として有するものを表す。また、ｋは１〜３０００の正数、ｎは１〜３０００の正数を表す。〕
【化３】
0003869022.tif 000005
〔式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、繰り返し単位ｐごとに同一であっても異なっていてもよく、ｐは３〜５２０の正数を表す。そして、Ａは２価の連結基を表し、好ましくは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）n'ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2）n'ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）n'Ｏ（ＣＨ2）m'ＯＣＯ−、
0003869022.tif 000006
（ただし、ｎ’は０〜６の正数、ｍ’は２〜６の正数である。）を表す。
ｑは０または１を表し、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。また、Ｑはメチル基、フェニル基またはＣＨ2＝ＣＲ−（Ａ）q−（ただし、Ｒ、Ａおよびｑは前記と同様である。）を表す。〕
【化４】
0003869022.tif 000007
〔式中、Ｒ8〜Ｒ11は炭素数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、繰り返し単位ｒごとに同一であっても異なっていてもよく、ｒは１〜２００の正数を表す。同様に、繰り返し単位ｓごとに同一であっても異なっていてもよく、ｓは１〜２００の正数を表す。また、繰り返し単位ｔごとに同一であっても異なっていてもよく、ｔは１〜２００の正数を表す。なお、Ａ、ｑおよびＲは前記と同様である。〕
【化５】
0003869022.tif 000008
【化６】
0003869022.tif 000009
【化７】
0003869022.tif 000010
【化８】
0003869022.tif 000011
〔式中、ｒ，ｓおよびｔは前記と同様である。〕
0003869022.tif 000012
〔式中、ｒ，ｓおよびｔは前記と同様である。〕
【化９】
0003869022.tif 000013
〔式中、ＹおよびＸはアクリル系単量体から誘導される構造部分を表し、互いに異なるものである。また、Ｚはアクリル系単量体から誘導される構造部分であって、シロキサンから誘導される構造部分をグラフト部として有するものを表す。そして、ｋは１〜３０００の正数、ｍは１〜１００００の正数、ｎは１〜３０００の正数を表す。〕
【化１０】
0003869022.tif 000014
【化１１】
0003869022.tif 000015
【化１２】
0003869022.tif 000016
【化１３】
0003869022.tif 000017
〔上記式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘは水素、ハロゲン化炭化水素基またはシアン化炭化水素基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。そして、繰り返し単位ａ，ｃごとに同一であっても異なっていてもよく、ａは３〜５２０の正数を表し、ｃ（ｂ＋１）≧４であり、ｂ，ｃ，ｄは任意の正数を表す。〕
【化１４】
0003869022.tif 000018
〔上記式中、ａおよびＲは前記と同様である。また、ＰＯＡはポリオキシエチレン、ポリオキシイソプロピレン等のポリオキシアルキレンを表す。〕
【化１５】
0003869022.tif 000019
〔式中、Ｒ21は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ22はアルキル基を表す。また、ｅは１〜５００の正数を表す。〕
【化１６】
0003869022.tif 000020
〔上記式中、ｅは前記と同様である。〕
【化１７】
0003869022.tif 000021
【化１８】
0003869022.tif 000022
【化１９】
0003869022.tif 000023
【表１】
0003869022.tif 000024
【表２】
0003869022.tif 000025
【表３】
0003869022.tif 000026
【表４】
0003869022.tif 000027
【表５】
0003869022.tif 000028
【表６】
0003869022.tif 000029
【図１】
0003869022.tif 000033
【図２】
0003869022.tif 000034
【図３】
0003869022.tif 000035