(57)【要約】      （修正有）【課題】広い範囲の植物病害に対してより優れた防除効果を示す植物病害防除剤を提供する。【解決手段】式〔I〕で表される化合物（（Ｚ）−２−［２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）フェニルチオ］−２−［３−１２（２−メトキシフェニル）−１，３−チアゾリジン−２−イリデン］アセトニトリル）と、１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム＝トリス（アルキルベンゼンスルホナート）を含有する植物病害防除剤。2013203661.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式〔I〕：
2013203661.tif 000007
で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種と、
式〔II〕：
2013203661.tif 000008
で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する植物病害防除剤。
【請求項２】
式〔I〕：
2013203661.tif 000009
で表される化合物と、
式〔IIa〕：
2013203661.tif 000010
で表される化合物を含有する植物病害防除剤。
【請求項３】
剤形が水性懸濁剤である、請求項１または２に記載の植物病害防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は植物病害防除剤に関する。より詳細に、本発明は広い範囲の植物病害に対して優れた防除効果を示す植物病害防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の病害を防除するために多数の薬剤が提案されている。しかしながら、提案されている植物病害防除剤は、防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現により使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりするなどの理由で、必ずしも満足できるものではなかった。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる植物病害防除剤の開発が要望されている。
【０００３】
フルチアニルは、殺菌活性を有する化合物として知られている。たとえば、特許文献１には、実施例として、フルチアニルとクロロタロニルとを含有するフロアブル製剤、フルチアニルとアゾキシストロビンとを含有するフロアブル製剤、およびフルチアニルとヘキサコナゾールとを含有するフロアブル製剤が開示されている。また、特許文献２には、実施例として、フルチアニルとピラクロストロビンとを含有する製剤、およびフルチアニルとアゾキシストロビンとを含有する製剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１６１６４６号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１０／０２９０３０Ａ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、前記特許文献に記載のような２種以上の活性成分を組み合わてなる製剤は、活性成分のそれぞれの効力が相殺されて実用的な効力を奏しないことがあった。そこで、本発明の課題は、広い範囲の植物病害に対してより優れた防除効果を示す実用性に優れた植物病害防除剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式〔I〕で表される化合物またはその塩と、式〔II〕で表される化合物またはその塩とを有効成分とする植物病害防除剤は、広範囲の植物病害に対する優れた防除効果を有し、実用性にも優れていることを見出した。本発明はこの知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
かくして、本発明は、以下の態様を包含する。
（１）  式〔I〕で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種と、式〔II〕で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する植物病害防除剤。
【０００８】
【化１】
2013203661.tif 000002
【０００９】
【化２】
2013203661.tif 000003
【００１０】
（２）  式〔I〕で表される化合物と、式〔IIa〕で表される化合物を含有する植物病害防除剤。
【００１１】
【化３】
2013203661.tif 000004
【００１２】
（３）  剤形が水性懸濁剤である、前記（１）または（２）に記載の植物病害防除剤。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の植物病害防除剤は、活性成分のそれぞれの効力が相殺されずに補完的に発揮され、広い範囲の植物病害に対して優れた防除効果を示し、かつ、有用植物に対する薬害の心配がなく、実用性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の植物病害防除剤は、式〔I〕で表される化合物（以下、化合物〔I〕ということがある。）およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種と、式〔II〕で表される化合物（以下、化合物〔II〕ということがある。）およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含有するものである。
【００１５】
化合物〔I〕は（Ｚ）−２−［２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）フェニルチオ］−２−［３−１２（２−メトキシフェニル）−１，３−チアゾリジン−２−イリデン］アセトニトリルである。化合物〔I〕は公知の物質である。化合物〔I〕の塩は、農園芸学上許容される塩であれば、特に制限されない。化合物〔I〕の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、アルベシル酸塩等の有機酸の塩；等が挙げられる。本発明の植物病害防除剤においては化合物〔I〕そのものを用いるのが好ましい。
【００１６】
化合物〔II〕は１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジンである。化合物〔II〕は公知の物質である。化合物〔II〕の塩は、農園芸学上許容される塩であれば、特に制限されない。化合物〔II〕の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、アルベシル酸塩等の有機酸の塩；等が挙げられる。具体的に、式〔IIa〕で表される化合物（１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム＝トリス（アルキルベンゼンスルホナート）：以下、化合物〔IIa〕ということがある。）、式〔IIb〕で表される化合物（１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム＝トリアセタート：以下、化合物〔IIb〕ということがある。）などが挙げられる。これらのうち化合物〔IIa〕が好ましい。
【００１７】
【化４】
2013203661.tif 000005
【００１８】
本発明の植物病害防除剤において、化合物〔I〕またはその塩と、化合物〔II〕またはその塩との配合割合は、特に限定されないが、（化合物〔I〕またはその塩）：（化合物〔II〕またはその塩）の質量比で、通常１:１０００〜１０００：１、好ましくは１:２００〜２００：１、さらに好ましくは１：４０〜４０：１の範囲である。
【００１９】
本発明の植物病害防除剤の製造方法は、特に限定されない、例えば、化合物〔I〕またはその塩と化合物〔II〕またはその塩とをそのまま所定割合で混合することによって製造する方法；  化合物〔I〕またはその塩を含有する製剤を調製し、別に化合物〔II〕またはその塩を含有する製剤を調製し、それら製剤を所定割合で混合することによって製造する方法；  化合物〔I〕またはその塩の水希釈液を調製し、化合物〔II〕またはその塩の水希釈液を調製し、それら水希釈液を所定割合で混ぜることによって製造する方法等が挙げられる。
【００２０】
化合物〔I〕またはその塩を含有する製剤および化合物〔II〕またはその塩を含有する製剤は、農薬として公知の形態の製剤であることができる。また、上記の製造方法で得られる植物病害防除剤は、農薬として公知の形態の製剤であることができる。
係る製剤の形態としては、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブルなどが挙げられる。本発明の植物病害防除剤においては水性懸濁剤であることが好ましい。
【００２１】
固体製剤を調製するために使用され得る添加剤や担体などとして、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機または無機化合物が挙げられる。
【００２２】
液体製剤を調製するために使用され得る添加剤や担体などとしては、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、水、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油等が挙げられる。植物油としては、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油、マツ（ｐｉｎｅ）油、綿実油、並びにこれらの油の誘導体が挙げられる。また、これらの油濃縮物等の添加剤が挙げられる。
【００２３】
製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて、界面活性剤を製剤に含ませることができる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【００２４】
本発明の植物病害防除剤における有効成分濃度（化合物〔I〕またはその塩と化合物〔II〕またはその塩との合計量）は、製剤の形態に応じて種々の濃度に設定することができる。例えば、水和剤に於いては、通常５〜９０質量％、好ましくは１０〜８５質量％；乳剤に於いては、通常３〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％；粒剤に於いては、通常０．０１〜５０質量％、好ましくは０．０５〜４０質量％；水懸濁剤に於いては、通常１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％とすることができる。
【００２５】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤・粉剤はそのまま農園芸作物または土壌等に施用される。本発明の植物病害防除剤の施用量は、通常、１０アール当たり有効成分０．１ｇ以上となる量である。
【００２６】
また、本発明の植物病害防除剤は、公知の、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料等と混合して使用することにより、使用薬量を減少させ、または省力化をもたらすことができる場合がある。
【実施例】
【００２７】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下に記載の「部」は、質量部を意味する。
【００２８】
（製剤例１）
下記の処方に従って混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分５％のＳＣ剤ａを得た。
化合物〔I〕                                             ５部
陰イオン系界面活性剤１                                  １部
陰イオン系界面活性剤２                                  ４部
非イオン系界面活性剤５                                １１部
防腐剤                                              ０．２部
消泡剤                                              ０．５部
増粘剤１                                                １部
水                                                ７７．３部
【００２９】
（製剤例２）
下記の処方に従って混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分５％のＳＣ剤ｂを得た。
化合物〔I〕                                             ５部
非イオン系界面活性剤１                                  ４部
非イオン系界面活性剤２                                  ３部
非イオン系界面活性剤３                            １２．５部
防腐剤                                              ０．２部
消泡剤                                              ０．５部
凍結防止剤                                              ５部
増粘剤１                                          ０．０７部
増粘剤３                                            ０．７部
水                                              ６９．０３部
【００３０】
（製剤例３）
下記の処方に従って混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分２％のＳＣ剤ｃを得た。
化合物〔I〕                                             ２部
非イオン系界面活性剤１                                  ４部
非イオン系界面活性剤２                                  ３部
非イオン系界面活性剤３                                  ２部
防腐剤                                              ０．２部
消泡剤                                              ０．５部
凍結防止剤                                              ５部
増粘剤２                                            ０・３部
水                                                    ８３部
【００３１】
（製剤例４）
下記の処方に従って混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分３．２％のＳＣ剤ｄを得た。
化合物〔I〕                                         ３．２部
非イオン系界面活性剤４                                  ３部
防腐剤                                              ０．２部
消泡剤                                            ０．１７部
凍結防止剤                                            １２部
増粘剤１                                          ０．２５部
水                                              ８１．１８部
【００３２】
（製剤例５）
下記の処方に従って混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分３０％のＦＬ剤ａを得た。
化合物〔IIa〕                                         ３０部
高級アルコール１                                        ２部
高級アルコール２                                        ２部
非イオン系界面活性剤Ａ                                  ３部
非イオン系界面活性剤Ｂ                                  ３部
凍結防止剤                                              ５部
水                                                    ５５部
【００３３】
実施例１〜４および比較例１〜５
表１に示す処方にてＳＣ剤とＦＬ剤と水を混合して、植物病害防除剤１〜９を調製した。
【００３４】
【表１】
2013203661.tif 000006
【００３５】
実施例１〜４の植物病害防除剤は、安定性、薬害等に関する実用上の問題がなく、活性成分のそれぞれの効力が相殺されずに補完的に発揮され、広範囲の植物病害に対する優れた防除効果を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成25年3月28日(2013.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
化合物〔I〕は（Ｚ）−２−［２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）フェニルチオ］−２−［３−（２−メトキシフェニル）−１，３−チアゾリジン−２−イリデン］アセトニトリルである。化合物〔I〕は公知の物質である。化合物〔I〕の塩は、農園芸学上許容される塩であれば、特に制限されない。化合物〔I〕の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、アルベシル酸塩等の有機酸の塩；等が挙げられる。本発明の植物病害防除剤においては化合物〔I〕そのものを用いるのが好ましい。