【手続補正書】
【提出日】平成28年7月19日(2016.7.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）の化合物：
【化１４９】
2015530367.tif 000001
又はその塩、溶媒和物、アイソトポログ（isotopologue）若しくは多形体（但し、式（Ｉ）において、
Ｗは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表す；
Ｒは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される０個〜５個の置換基により置換されるＣ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル又はフェニルを表す；かつ
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、又は、非置換であるか、若しくは置換されたＣ７〜Ｃ１１アリールアルキルを表す）
を調製するためのプロセスであって、
（ａ）下記の式（ＩＩ）の化合物：
【化１５０】
2015530367.tif 000002
（式中、Ａ６はハロゲン又はＲである）
をフッ化物イオンの供給源によりフッ素化して、下記の式（ＩＩＩ）の化合物：
【化１５１】
2015530367.tif 000003
（式中、Ｂ６はＦ又はＲである）
を形成すること、
及び、式（ＩＩＩ）の前記化合物を下記の式（ＩＶ）の化合物：
【化１５２】
2015530367.tif 000004
に変換すること；
（ｂ）式（ＩＶ）の化合物をハロゲン源によりハロゲン化して、下記の式（Ｖ）の化合物：
【化１５３】
2015530367.tif 000005
を形成すること；
並びに
（ｃ）下記の式（ＶＩ）の化合物：
【化１５４】
2015530367.tif 000006
（式中、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである；
Ａ２は水素又はＲ１である；
Ａ３は水素又はＷである；
Ａ４は、Ｃｌ、Ｆ、ＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３又は保護されたアミノ基である；
Ａ５はＦ又はＣｌである）
を、遷移金属触媒の存在下、下記の式（ＶＩＩ）の化合物：
Ｒ−Ｍｅｔ  （ＶＩＩ）
（式中、Ｍｅｔは、Ｚｎ−ハリド、Ｚｎ−Ｒ、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズ、銅又はＢ（ＯＲ２）（ＯＲ３）［式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、或いは、一緒になったときにはエチレン基又はプロピレン基を形成する］である）
とカップリングして、下記の式（ＶＩＩＩ）の化合物：
【化１５５】
2015530367.tif 000007
を形成すること
を含み、
変換（ｃ）が、変換（ａ）及び変換（ｂ）の前に、又は、変換（ａ）と変換（ｂ）との間において、又は、変換（ａ）及び変換（ｂ）の後で行われる場合がある、プロセス。
【請求項２】
Ｒが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１個〜４個の置換基により置換されるＣ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル又はフェニルを表す、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）の化合物を式（ＩＶ）の化合物に変換することが、式（ＩＩＩ）の前記化合物をアルコールＲ１ＯＨと接触させて、下記の式（ＩＸ）の化合物：
【化１５６】
2015530367.tif 000008
を形成すること、
及び
式（ＩＸ）の前記化合物をアンモニア源によりアミノ化して、式（ＩＶ）の前記化合物を形成すること
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の化合物を式（ＩＶ）の化合物に変換することが、
式（ＩＩＩ）の前記化合物をアンモニア源と接触させて、下記の式（Ｘ）の化合物：
【化１５７】
2015530367.tif 000009
を形成すること；
並びに、
式（Ｘ）の前記化合物を酸ＨＸ及びアルコールＲ１ＯＨと接触させて、式（ＩＶ）の前記化合物を形成すること（但し、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ又はＣｌである）
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項５】
下記の工程：
（ａ−１）下記の式（Ａ）の化合物：
【化１５８】
2015530367.tif 000010
をフッ化物イオンの供給源によりフッ素化して、下記の式（Ｂ）の化合物：
【化１５９】
2015530367.tif 000011
を形成すること；
（ａ−２）式（Ｂ）の前記化合物をアルコールＲ１ＯＨと接触させて、下記の式（Ｃ）の化合物：
【化１６０】
2015530367.tif 000012
を形成すること；
（ａ−３）式（Ｃ）の前記化合物をアンモニア源によりアミノ化して、下記の式（Ｄ）の化合物：
【化１６１】
2015530367.tif 000013
を形成すること；
及び
（ａ−４）式（Ｄ）の前記化合物を、ハロゲン交換のために好適な条件のもと、ヨウ化物、臭化物又は塩化物の供給源と接触させて、下記の式（Ｅ）の化合物：
【化１６２】
2015530367.tif 000014
（式中、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）
を形成すること
を含む変換（ａ）；
下記の工程：
式（Ｅ）の前記化合物を、遷移金属触媒の存在下、下記の式（Ｆ）の化合物：
Ｒ−Ｍｅｔ  （Ｆ）
（式中、Ｍｅｔは、Ｚｎ−ハリド、Ｚｎ−Ｒ、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズ、銅又はＢ（ＯＲ２）（ＯＲ３）［式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、或いは、一緒になったときにはエチレン基又はプロピレン基を形成する］である）
とカップリングして、下記の式（Ｇ）の化合物：
【化１６３】
2015530367.tif 000015
を形成すること
を含む変換（ｃ）；
並びに
下記の工程：
式（Ｇ）の前記化合物をハロゲン源によりハロゲン化して、式（Ｉ）の化合物を形成すること
を含む変換（ｂ）
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項６】
下記の工程：
（ａ−１）下記の式（Ａ）の化合物：
【化１６４】
2015530367.tif 000016
をフッ化物イオンの供給源によりフッ素化して、下記の式（Ｂ）の化合物：
【化１６５】
2015530367.tif 000017
を形成すること；
（ａ−２）式（Ｂ）の前記化合物をアルコールＲ１ＯＨと接触させて、下記の式（Ｃ）の化合物：
【化１６６】
2015530367.tif 000018
を形成すること；
（ａ−３）式（Ｃ）の前記化合物をアンモニア源によりアミノ化して、下記の式（Ｄ）の化合物：
【化１６７】
2015530367.tif 000019
を形成すること；
及び
（ａ−４）式（Ｄ）の前記化合物を、ハロゲン交換のために好適な条件のもと、ヨウ化物、臭化物又は塩化物の供給源と接触させて、下記の式（Ｅ）の化合物：
【化１６８】
2015530367.tif 000020
（式中、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）
を形成すること
を含む変換（ａ）；
下記の工程：
式（Ｅ）の前記化合物をハロゲン源によりハロゲン化して、下記の式（Ｈ）の化合物：
【化１６９】
2015530367.tif 000021
を形成すること
を含む変換（ｂ）；
並びに
下記の工程：
式（Ｈ）の前記化合物を、遷移金属触媒の存在下、下記の式（Ｆ）の化合物：
Ｒ−Ｍｅｔ  （Ｆ）
（式中、Ｍｅｔは、Ｚｎ−ハリド、Ｚｎ−Ｒ、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズ、銅又はＢ（ＯＲ２）（ＯＲ３）［式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、或いは、一緒になったときにはエチレン基又はプロピレン基を形成する］である）
とカップリングして、式（Ｉ）の化合物を形成すること
を含む変換（ｃ）
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項７】
下記の工程：
下記の式（Ｊ）の化合物：
【化１７０】
2015530367.tif 000022
を、遷移金属触媒の存在下、下記の式（Ｆ）の化合物：
Ｒ−Ｍｅｔ  （Ｆ）
（式中、Ｍｅｔは、Ｚｎ−ハリド、Ｚｎ−Ｒ、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズ、銅又はＢ（ＯＲ２）（ＯＲ３）［式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、或いは、一緒になったときにはエチレン基又はプロピレン基を形成する］である）
とカップリングして、下記の式（Ｋ）の化合物：
【化１７１】
2015530367.tif 000023
を形成すること
を含む変換（ｃ）；
下記の工程：
（ａ−１）式（Ｋ）の前記化合物を、酸塩化物の形成のために好適な条件のもと、下記の式（Ｌ）の化合物：
【化１７２】
2015530367.tif 000024
に変換すること；
（ａ−２）式（Ｌ）の前記化合物をフッ化物イオンの供給源によりフッ素化して、下記の式（Ｍ）の化合物：
【化１７３】
2015530367.tif 000025
を形成すること；
（ａ−３）式（Ｍ）の前記化合物をアルコールＲ１ＯＨと接触させて、下記の式（Ｎ）の化合物：
【化１７４】
2015530367.tif 000026
を形成すること；
及び
（ａ−４）式（Ｎ）の前記化合物をアンモニア源によりアミノ化して、下記の式（Ｏ）の化合物：
【化１７５】
2015530367.tif 000027
を形成すること
を含む変換（ａ）；
並びに
下記の工程：
式（Ｏ）の前記化合物をハロゲン源によりハロゲン化して、式（Ｉ）の化合物を形成すること
を含む変換（ｂ）
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項８】
下記の工程：
（ｃ−１）下記の式（Ｐ）の化合物：
【化１７６】
2015530367.tif 000028
を、遷移金属触媒の存在下、下記の式（Ｆ）の化合物：
Ｒ−Ｍｅｔ  （Ｆ）
（式中、Ｍｅｔは、Ｚｎ−ハリド、Ｚｎ−Ｒ、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）スズ、銅又はＢ（ＯＲ２）（ＯＲ３）［式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれが独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、或いは、一緒になったときにはエチレン基又はプロピレン基を形成する］である）
とカップリングして、下記の式（Ｑ）の化合物：
【化１７７】
2015530367.tif 000029
を形成すること；
及び
（ｃ−２）式（Ｑ）の前記化合物を下記の式（Ｋ）の化合物：
【化１７８】
2015530367.tif 000030
に加水分解すること
を含む変換（ｃ）；
下記の工程：
（ａ−１）式（Ｋ）の前記化合物を、酸塩化物の形成のために好適な条件のもと、下記の式（Ｌ）の化合物：
【化１７９】
2015530367.tif 000031
に変換すること；
（ａ−２）式（Ｌ）の前記化合物をフッ化物イオンの供給源によりフッ素化して、下記の式（Ｍ）の化合物：
【化１８０】
2015530367.tif 000032
を形成すること；
（ａ−３）式（Ｍ）の前記化合物を化合物Ｒ１ＯＨと接触させて、下記の式（Ｎ）の化合物：
【化１８１】
2015530367.tif 000033
を形成すること；
及び
（ａ−４）式（Ｎ）の前記化合物をアンモニア源によりアミノ化して、下記の式（Ｏ）の化合物：
【化１８２】
2015530367.tif 000034
を形成すること
を含む変換（ａ）；
並びに
下記の工程：
式（Ｏ）の前記化合物をハロゲン源によりハロゲン化して、式（Ｉ）の化合物を形成すること
を含む変換（ｂ）
を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項９】
ピリジン構造の４位におけるＮＨ２置換基を変換（ｃ）の前に保護することをさらに含み、かつ、脱保護工程をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
Ｒが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１個〜４個の置換基により置換されるフェニルである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
式（Ｉ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）、式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩＩ）のアミン含有化合物が、ａ）酸によりプロトン化して塩を形成すること、ｂ）前記塩を、結晶化、沈澱化又は抽出によってより高い純度で単離すること、及び、ｃ）前記精製された塩を塩基により中和して、精製された中性のアミン含有生成物又はアミン含有中間体を形成することによって精製される、請求項１から１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
フッ化物イオンの前記供給源が金属フッ化物である、請求項１から１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記金属フッ化物が、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム及びフッ化セシウムから選択される、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記金属フッ化物がフッ化カリウムである、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
変換（ａ）における前記フッ素化工程が、クラウンエーテル、ホスホニウムハリド、ポリエーテル、ホスファゼニウム塩及び四置換アンモニウムハロゲン化物から選択される触媒の存在下で行われる、請求項１から１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記触媒がクラウンエーテルである、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記クラウンエーテルが１８−クラウン−６である、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
変換（ａ）における前記フッ素化工程が、アルキルニトリル又はアルキルスルホンから選択される溶媒の存在下で行われる、請求項１から１７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記溶媒がアセトニトリル又はスルホランである、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記溶媒が水和物である、請求項１に記載のプロセス。