【手続補正書】
【提出日】平成28年5月11日(2016.5.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）カルボキシル含有ビニルモノマー、アミノ含有ビニルモノマー、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１種のビニルモノマーのモノマー単位：及び
（ｂ）式（１）又は（２）：
【化１６】
2015528831.tif 000001
［式中、
Ｒ”は、水素又はメチルであり；
Ｔ７及びＴ８は、相互に独立に、Ｃ１〜Ｃ１４アルキル基であり；
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、相互に独立に、直接結合、−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｚ０−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｚ０−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｚ０−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、及び−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｚ０−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−よりなる群から選択される結合であり；
Ｒ’は、水素、Ｃ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基であり；
Ｚ０は、場合によりその中に１個以上の−Ｏ−、−ＮＲ’−及び−Ｃ（Ｏ）−の結合を含有する直鎖又は分岐のＣ２−Ｃ１２アルキレンの二価の基又はＣ５−Ｃ４５脂環式又は脂肪族−脂環式の二価の基であって、Ｒ’は、上記と同義であり；
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、相互に独立に、直接結合、場合によりその中に１個以上の−Ｏ−、−ＮＲ’−、及び−Ｃ（Ｏ）−の結合を含有するＣ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンの二価の基、Ｃ１−Ｃ７アルキレンオキシＣ１−Ｃ７アルキレンの二価の基、−（ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２Ｏ）ｒ１−ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２−の二価の基（ここで、Ｒ”は、上記と同義であり、そしてｒ１は、１〜２０の整数である）、非置換フェニレンの二価の基、Ｃ１−Ｃ４アルキル若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシ置換フェニレンの二価の基、又はＣ７−Ｃ１２アラルキレンの二価の基、場合によりその中に１個以上の−Ｏ−、−ＮＲ’−、及び−Ｃ（Ｏ）−の結合を含有するＣ５−Ｃ４５脂環式又は脂肪族−脂環式の二価の基、Ｃ６−Ｃ２４芳香族又は芳香脂肪族（araliphatic）の二価の基、あるいはこれらの組合せであり；
ｐ１、ｐ２、及びｐ３は、相互に独立に、ゼロ又は１であり；
Ｙ４は、直接結合、−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−よりなる群から選択される結合であって、Ｒ’は、水素、Ｃ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基であり；
Ｚ４は、直接結合、場合によりその中に１個以上の−Ｏ−、−ＮＲ’−、及び−Ｃ（Ｏ）−の結合を含有するＣ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンの二価の基、Ｃ１−Ｃ７アルキレンオキシＣ１−Ｃ７アルキレンの二価の基、あるいは−（ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２Ｏ）ｒ１−ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２−の二価の基（ここで、Ｒ”は、上記と同義であり、そしてｒ１は、１〜２０の整数である）であり；そして
Ｚ５は、Ｃ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基、−（ＣＨ２）ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ１−Ｚ６（ここで、ｒ１は、上記と同義であり、ｒ２は、ゼロ又は１〜７の整数であり、そしてＺ６は、Ｃ１−Ｃ５アルキルである）である］の少なくとも１種のアゼチジニウム含有ビニルモノマーのアゼチジニウム含有モノマー単位
を含む、アゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項２】
式（１）のアゼチジニウム含有ビニルモノマーのモノマー単位を含む、請求項１に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項３】
式（２）のアゼチジニウム含有ビニルモノマーのモノマー単位を含む、請求項１に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項４】
カルボキシル含有ビニルモノマーが、アクリル酸、Ｃ１−Ｃ４アルキルアクリル酸、Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの組合せよりなる群から選択され、
アミノ含有ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、アリルアミン、ビニルアミン、アミノ−Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリルＣ１−Ｃ１２アルカンアミン、唯一のエポキシ基を有するエポキシ化合物とアリルアミン、ビニルアミン、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、又はアミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル（メタ）アクリルアミドとのカップリング反応生成物、Ｃ１−Ｃ１２アルカンアミン又はＣ２−Ｃ１２アミノアルカノールとエポキシ含有ビニルモノマーとのカップリング反応生成物、及びこれらの組合せよりなる群から選択される、請求項１、２、又は３に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項５】
アゼチジニウム含有コポリマーが、メタクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組合せよりなる群から選択されるカルボキシル含有ビニルモノマーのカルボキシル含有モノマー単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項６】
アゼチジニウム含有コポリマーが、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、アリルアミン、ビニルアミン、アミノ−Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリルＣ１−Ｃ１２アルカンアミン、唯一のエポキシ基を有するエポキシ化合物とアリルアミン、ビニルアミン、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、又はアミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル（メタ）アクリルアミドとのカップリング反応生成物、Ｃ１−Ｃ１２アルカンアミン又はＣ２−Ｃ１２アミノアルカノールとエポキシ含有ビニルモノマーとのカップリング反応生成物、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１種のアミノ含有ビニルモノマーのアミノ含有モノマー単位を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項７】
アゼチジニウム含有コポリマーが、
カルボキシル含有モノマー単位及び／又はアミノ含有モノマー単位である、反応性モノマー単位｛ここで、カルボキシル含有モノマー単位は、アクリル酸、Ｃ１−Ｃ４アルキルアクリル酸、Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの組合せよりなる群から選択され、少なくとも１種のカルボキシル含有ビニルモノマーから誘導され、そしてアミノ含有ビニルモノマー単位は、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキル、アリルアミン、ビニルアミン、アミノ−Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリルＣ１−Ｃ１２アルカンアミン、唯一のエポキシ基を有するエポキシ化合物とアリルアミン、ビニルアミン、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、又はアミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル（メタ）アクリルアミドとのカップリング反応生成物、Ｃ１−Ｃ１２アルカンアミン又はＣ２−Ｃ１２アミノアルカノールとエポキシ含有ビニルモノマーとのカップリング反応生成物、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１種のアミノ含有ビニルモノマーから誘導される｝；並びにモル基準で少なくとも５０％の、少なくとも１種の親水性ビニルモノマー［（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メタクリル酸グリセロール、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、１５００ダルトン以下の重量平均分子量を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、ビニルアルコール、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エリトリトール、（メタ）アクリル酸アラビトール、（メタ）アクリル酸マンニトール、（メタ）アクリル酸ズルシトール、（メタ）アクリル酸フシトール、（メタ）アクリル酸イジトール、（メタ）アクリル酸イノシトール、（メタ）アクリル酸キシリトール、（メタ）アクリル酸ソルビトール、（メタ）アクリル酸グルコース、（メタ）アクリル酸フルクトース、（メタ）アクリル酸ガラクトース、及びこれらの組合せよりなる群から選択される］の非反応性親水性モノマー単位
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項８】
アゼチジニウム含有コポリマーが、モル基準で５０％以下のアゼチジニウム含有モノマー単位及び反応性モノマー単位を含む、請求項７に記載のアゼチジニウム含有コポリマー。
【請求項９】
それぞれ架橋親水性コーティングを施したコーティングシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
（ａ）シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを調達する工程；
（ｂ）アンカリングポリマーの下塗りコーティングをシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに適用する工程（ここで、アンカリングポリマーは、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のアゼチジニウム含有コポリマーである）；及び
（ｃ）シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを、アゼチジニウム基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基及びこれらの組合せよりなる群から選択される反応性官能基を含む水溶性の熱架橋しうる親水性ポリマー材料の存在下で水溶液中で４０℃〜１４０℃の温度まで及び該温度で、１個のアゼチジニウム基と１個のアミノ又はカルボキシル基の間の分子間及び分子内架橋反応を誘導するのに充分な時間加熱し、それによって耐久性のある非シリコーンヒドロゲルコーティングをシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に形成する工程
を含む方法。
【請求項１０】
それぞれ架橋親水性コーティングを施したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
（ａ）請求項６に記載のアゼチジニウム含有コポリマーを含むレンズ形成組成物の、成形用型中での重合によりシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを調達する工程；
（ｂ）得られたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを、アゼチジニウム基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基及びこれらの組合せよりなる群から選択される反応性官能基を含む水溶性の熱架橋しうる親水性ポリマー材料の存在下で水溶液中で４０℃〜１４０℃の温度まで及び該温度で、１個のアゼチジニウム基と１個のアミノ又はカルボキシル基の間の分子間及び分子内架橋反応を誘導するのに充分な時間加熱し、それによって耐久性のある非シリコーンヒドロゲルコーティングをシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に形成する工程（ここで、非シリコーンヒドロゲルコーティングは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ上に、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの表面上及び／又は表面付近のアゼチジニウム含有コポリマーのアゼチジニウム基を介して固定される）
を含む方法。
【請求項１１】
更にアンカリングポリマーの下塗りコーティングをシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに適用する工程（ここで、アンカリングポリマーは、（ｉ）請求項１〜６のいずれか１項に記載のアゼチジニウム含有コポリマー、及び／又は（ii）カルボキシル含有ビニルモノマーのホモポリマー若しくはコポリマーである）を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
アンカリングポリマーが、ポリアクリル酸；ポリメタクリル酸；ポリエチルアクリル酸、ポリプロピルアクリル酸；アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、及びプロピルアクリル酸よりなる群から選択される少なくとも２種のビニルモノマーのコポリマー；ポリマレイン酸；マレイン酸及び１種以上のビニルモノマーのコポリマー；モル基準で０．０５％〜２０％のアゼチジニウム含有ビニルモノマー、及びモル基準で８０％〜９９．９５％の１種以上のカルボキシル含有ビニルモノマー（アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、及びこれらの組合せよりなる群から選択される）からなるコポリマー；下記式：
【化１７】
2015528831.tif 000002
（式中、Ｔ７及びＴ８は、請求項１と同義である）で示されるアゼチジニウム化合物とポリマレイン酸無水物との、又は無水マレイン酸及び１種以上のビニルモノマーのコポリマーとの反応生成物［ここで、アゼチジニウム化合物対無水マレイン酸のモル当量比は、０．２５以下である］；又はこれらの組合せである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
アンカリングポリマーが、モル基準で０．０５％〜２０％のアゼチジニウム含有ビニルモノマー、及びモル基準で８０％〜９９．９５％の１種以上のカルボキシル含有ビニルモノマー（メタクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組合せよりなる群から選択される）からなるコポリマー；又はこれらの組合せである、請求項９、１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
熱架橋しうる親水性ポリマー材料が、
（ｉ）請求項７又は８に記載のアゼチジニウム含有コポリマー；
（ii）請求項７又は８に記載のアゼチジニウム含有コポリマーと、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１個の反応性官能基を有する少なくとも１種の親水性増強剤との反応生成物；
（iii）ポリアミノアミド−エピクロロヒドリンと、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１個の反応性官能基を有する少なくとも１種の親水性増強剤との反応生成物；
（iv）アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１個の反応性官能基を有する水溶性親水性ポリマー；あるいは
（ｖ）これらの組合せ
である、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
加熱の工程が、密封レンズパッケージ中でパッケージング溶液に浸漬したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを１１８℃〜１２５℃の温度で２０〜９０分間オートクレーブ処理することにより実施される、請求項９〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
パッケージング溶液が、重量基準で０．０１％〜２％の熱架橋しうる親水性ポリマー材料を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも４０barrerの酸素透過度、１００度以下の水接触角を特徴とする表面湿潤性、及び指擦り試験に耐えることを特徴とする良好なコーティング耐久性を有する、請求項９〜１６のいずれか１項に記載の方法により得られる、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１８】
式（２）：
【化１１】
2015528831.tif 000003
［式中、
Ｒ”は、水素又はメチルであり；
ｐ１、ｐ２、及びｐ３は、相互に独立に、ゼロ又は１であり；
Ｙ４は、直接結合、−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−よりなる群から選択される結合であり、Ｒ’は、水素、Ｃ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基であり；
Ｚ４は、直接結合、場合によりその中に１個以上の−Ｏ−、−ＮＲ’−、及び−Ｃ（Ｏ）−の結合を含有するＣ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンの二価の基、Ｃ１−Ｃ７アルキレンオキシＣ１−Ｃ７アルキレンの二価の基、あるいは−（ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２Ｏ）ｒ１−ＣＨ（Ｒ”）ＣＨ２−の二価の基（ここで、Ｒ”は、上記と同義であり、そしてｒ１は、１〜２０の整数である）であり；そして
Ｚ５は、Ｃ１−Ｃ２０非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキル基、−（ＣＨ２）ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ１−Ｚ６（ここで、ｒ１は、上記と同義であり、ｒ２は、ゼロ又は１〜７の整数であり、そしてＺ６は、Ｃ１−Ｃ５アルキルである）である］により表される、アゼチジニウム含有ビニルモノマー。