(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）光、酸素および／または熱による損傷に感受性である合成有機ポリマー、および
Ｂ）成分Ａ１００質量部当り０．０１ないし１５質量部の量の、安定剤として次式Ｉ：
【化１】
0003893569.tif 000109
〔式中、ｎは１または２を表し、
Ａは窒素原子を表し、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7を表し、
Ｒ3およびＲ4は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、Ｏにより中断されそしてＯＲ7により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはＣｌまたはＯＲ7を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5は−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1およびＲ2がＯＲ7を表さない場合、Ｒ5はまたＨを表し得、
ｎ＝２の場合、Ｒ5は次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−（式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基を表す。）で表される基を表し、
Ｒ6はＨまたは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表すか、又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ7は炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、ベンゾイル基、フェニルスルホニル基、−ＣＯ−ＣＦ3、アリル基、
【化２】
0003893569.tif 000110
、炭素原子数７ないし９のアルキルフェニルスルホニル基または次式：
【化３】
0003893569.tif 000111
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし６のアルキレン基または炭素原子数４ないし６のアルケニレン基を表す。）で表される基を表し、及び
Ｚ5、Ｚ6及びＺ7は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ11は炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２もしくは３のアルケニル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ17は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、またはＯＲ7、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8および／または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、及び
Ｒ24およびＲ25は互いに独立してＨまたはメチル基を表す。〕
で表される化合物
を含有する組成物。
【請求項２】
成分ＡおよびＢの他に、１またはそれ以上のその他の安定剤またはその他の添加剤を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分ＡおよびＢの他に、成分Ｃとして立体障害性アミン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤を含有する請求項２記載の組成物。
【請求項４】
合成有機ポリマーに安定剤として請求項１記載の式Ｉで表される化合物を添加することからなる光、酸素および／または熱による損傷から合成有機ポリマーを安定化する方法。
【請求項５】
光、酸素および／または熱による損傷から合成有機ポリマーを安定化するために請求項１記載の式Ｉで表される化合物を使用する方法。
【請求項６】
次式Ｉ：
【化４】
0003893569.tif 000112
〔式中、ｎは１または２を表し、
Ａは窒素原子を表し、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7を表し、
Ｒ3およびＲ4は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、Ｏにより中断されそしてＯＲ7により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはＣｌまたはＯＲ7を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5は−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1およびＲ2がＯＲ7を表さない場合、Ｒ5はまたＨを表し得、
ｎ＝２の場合、Ｒ5は次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−（式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基を表す。）で表される基を表し、
Ｒ6はＨまたは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表すか、又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ7は炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、ベンゾイル基、フェニルスルホニル基、−ＣＯ−ＣＦ3、アリル基、
【化５】
0003893569.tif 000113
、炭素原子数７ないし９のアルキルフェニルスルホニル基または次式：
【化６】
0003893569.tif 000114
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし６のアルキレン基または炭素原子数４ないし６のアルケニレン基を表す。）で表される基を表し、及び
Ｚ5、Ｚ6及びＺ7は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ11は炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２もしくは３のアルケニル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ17は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、またはＯＲ7、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8および／または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、及び
Ｒ24およびＲ25は互いに独立してＨまたはメチル基を表す。〕
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は２，４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジンまたは２，４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジンタイプの潜光安定剤(latent light stabilizer) により、光、熱および酸素による損傷に対して安定化された組成物、有機材料を安定化するための上記潜光安定剤の使用方法および上記タイプの新規化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
潜光安定剤は加熱またはＵＶ照射への曝露の際に再分解により有効な安定剤を放出する。フェノール性酸素原子上の置換基の除去により２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールまたは２−ヒドロキシベンゾフェノンタイプの光安定剤に変換され得るこのタイプの化合物の使用は例えばＵＳ−Ａ−４７７５７０７号、ＵＳ−Ａ−５０３０７３１号、J. Appl. Pol. Science 22, 2165-2172 (1978)およびJ. Appl. Pol. Science 28, 1159-1165 (1983)等の刊行物に記載されている。ブロックされたフェノール性ヒドロキシル基を有するその他のベンゾトリアゾールは安定剤として例えばＵＳ−Ａ−３９３６４１８７号、ＵＳ−Ａ−４２４７６２８号、Chem. Abstr. 103: 124474x およびＵＳ−Ａ−４３４４８３０号において言及されている。
【０００３】
ごく最近の構造的に完全に異なる種類の光安定剤は遊離ＯＨ基を有する２，４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジンおよび２，４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジンタイプの化合物からなり、以下のような多数の関連する刊行物から選択され得る：ＵＳ−Ａ−３１１８８８７号、ＵＳ−Ａ−３２６８４７４号、ＵＳ−Ａ−３２４２１７５号、ＵＳ−Ａ−３２４４７０８号、ＵＳ−Ａ−３２４９６０８号、ＣＨ−Ａ−４８００９０号、ＣＨ−Ａ−４８００９１号、ＣＨ−Ａ−４８４６９５号、ＵＳ−Ａ−３42４３３６０号、ＵＳ−Ａ−３８４３３７１号、ＷＯ８６／３５２８号、ＵＳ−Ａ−４６１９９５６号、ＵＳ−Ａ−４８３１０６８号、ＵＳ−Ａ−４８２６９７８号、ＥＰ−Ａ−４３４６０８号、ＥＰ−Ａ−４４４３２３号、ＥＰ−Ａ−４５８７４１号、ＥＰ−Ａ−４８３４８８号、ＵＳ−Ａ−５２８８７７８号、ＵＳ−Ａ−５２９８０６７号、ＵＳ−Ａ−５３５０４４９号、ＵＳ−Ａ−３４４２８９８号およびＵＳ−Ａ−４８９５９８１号。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−６０４９８０号は、固定された光安定剤の製造のために、ブロックされたヒドロキシル基を有する化合物を包含するフェノール性ＵＶ吸収剤の使用を提案している。
ＵＳ−Ａ−３２４９６０８号は、そのヒドロキシル基がアシル化され、そして光安定剤の製造の際に副生成物として形成されるいくつかのトリスアリールトリアジンを記載している。
ＵＳ−Ａ−３１１３９４１号およびＵＳ−Ａ−３１１３９４２号はプラスチック添加剤としてトリスヒドロキシフェニルトリアジンのいくつかのエステルおよびエーテルを提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
良好な基材相溶性および色特性を有し、かつ、高い再分解速度および長い保存寿命を有する潜光安定剤がトリスアリールトリアジンおよびトリスアリールピリミジン化合物から得ることができることが驚くべきことに今見出された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
それ故に、本発明は、
Ａ）光、酸素および／または熱による損傷に感受性である有機材料、および
Ｂ）安定剤として次式Ｉ：
【化４１】
0003893569.tif 000002
〔式中、ｎは１または２を表し、
ＡはＣＨまたは窒素原子を表し、
Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ＯＲ17、フェニル基、ＣＮ、ハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 は１価の基として炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ12、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化４２】
0003893569.tif 000003
を表すか、またはｎ＝１の場合、Ｒ5 はＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、または−Ｏ−Ｒ17を表し、そして基Ｒ1 およびＲ2 がいずれもＯＲ7 でない場合、Ｒ5 はまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基であってよく、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 は２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基または−Ｏ−により中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表すか、または次式：
【化４３】
0003893569.tif 000004
で表される基を表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 はＨ、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−Ｘ−Ｚ3 、非置換またはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮまたはメトキシ基により置換されたベンゾイル基を表すか、またはＲ6 はハロゲン原子、−ＳＲ14、−ＳＯＲ13、−ＳＯ2 Ｒ13、−Ｃ（Ｚ3 ）＝Ｎ−Ｚ3 、−ＣＨ（Ｚ3 ）−ＮＨ−Ｚ3 、次式：
【化４４】
0003893569.tif 000005
で表される基、または次式：
【化４５】
0003893569.tif 000006
で表される基を表し、
Ｒ7 は−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化４６】
0003893569.tif 000007
アリル基または次式：
【化４７】
0003893569.tif 000008
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１８のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ8 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；Ｏ、ＮまたはＳにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ14）2 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＯＣＯＲ11および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基；または次式：
【化４８】
0003893569.tif 000009
で表される基を表し、
Ｒ9 およびＲ10は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、または
Ｒ9 およびＲ10は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ハロゲン置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；または非置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはベンジル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ハロゲン置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基または−Ｒ15−Ｏ−ＣＯ−Ｒ11または次式：
【化４９】
0003893569.tif 000010
で表される基を表し、
Ｒ13は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７ないし１８のアルキルアリール基を表し、
Ｒ14は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ15は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し、
Ｒ16は水素原子、Ｎ−オキシド基、ホルミル基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基、フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表すか、または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し、
Ｒ17は炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＲ9 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＣＯＲ11、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ11、次式：
【化５０】
0003893569.tif 000011
で表される基および／または非置換または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＲ17はＯにより中断され、またＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数３ないし５０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、ＯＲ7 、炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、または非置換またはＯＲ7 、ＣｌまたはＣＨ3 により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、トリル基またはフェニル基を表し、
Ｒ20は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、−Ｏ−により中断された炭素原子数４ないし５０のアルキレン基を表すか、またはＲ20はフェニレン基または次式：−フェニレン−Ｄ−フェニレン−（式中、Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＨ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表す）で表される基を表し、
Ｒ21は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、炭素原子数２ないし６のアルケニレン基を表すか、またはＯまたはＳにより中断された炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表し、
Ｒ22は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、ジフェニレンメタン基または次式：
【化５１】
0003893569.tif 000012
で表される基を表し、
Ｒ23は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または−Ｏ−により中断された炭素原子数４ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ24およびＲ25は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数３ないし１８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基、フェニル基を表すか、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表すか、またはフェノキシ基、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基を表し、
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し、
Ｚ1 およびＺ2 は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、または一緒になって炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表すが、それらは酸素原子により中断されていてもよく、
Ｚ3 は炭素原子数１ないし２０のアルキル基または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｚ4 およびＺ8 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表す〕で表される化合物
を含有する組成物に関する。
【０００７】
ハロゲン置換基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉ、好ましくは−Ｃｌまたは−Ｆ、特に−Ｃｌである。
【０００８】
アリール基は一般的には芳香族炭化水素基、例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基である。アルアルキル基は一般的にはアリール置換されたアルキル基であり；従って、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基は、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基またはフェニルヘキシル基、好ましくはベンジル基またはα−メチルベンジル基である。アルキルアリール基はアルキル置換されたアリール基であり；従って、炭素原子数７ないし１８のアルキルアリール基は、特にメチルフェニル（トリル）基、ジメチルフェニル（キシリル）基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基（例えばクミル基）、ブチルフェニル基（例えば第三ブチルフェニル基）、メチルブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル基、ペンチルナフチル基、ヘキシルナフチル基、ヘプチルナフチル基またはオクチルナフチル基、特にトリル基、キシリル基、プロピルフェニル基またはブチルフェニル基である。
【０００９】
シクロアルキル基は一般的には経験的な式：Ｃi Ｈ2i（式中、ｉは整数を表す）で表される飽和炭素環式基である。炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基またはシクロドデシル基、好ましくはシクロヘキシル基である。
【００１０】
式Ｉにおいて、フェニル環に伸びる記号Ｒ6 を有する直線はフェノール性ＯＨ基に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位にある遊離結合位置の１つにある置換基を表す。
置換基Ｒ6 はフェノール性ＯＨ基に対してｏ−またはｐ−位、特にｐ−位にあるのが好ましい。
例えばＲ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１８のアルカノイル基、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、ジメチルベンゾイル基、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮまたは−ＯＣＨ3 により置換されたベンゾイル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノメチル基、１−ピペリジルメチル基、１−（４−オキサピペリジル）メチル基、アシル基のイミドまたはα−（Ｎ−アルキルアミノ）アルキル基である。Ｒ6 は好ましくは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンゾイル基、α−メチルベンジル基、アリル基または次式：
【化５２】
0003893569.tif 000013
で表される基、例えば水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはアリル基、特に水素原子またはメチル基、とりわけ水素原子である。
【００１１】
アルキル基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 は表記の定義内で分岐または非分岐アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオクタデシル基である。アルキル基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14およびＲ16は好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメチル基、ｎ−または第三ブチル基、特にメチル基である。Ｒ9 およびＲ10は好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキル基、特にブチル基である。
【００１２】
アルカノイル基Ｒ6 は例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基、カプリル基、カプリニル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基またはステアリル基、好ましくは炭素原子数６ないし１８のアルカノイル基である。
【００１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、第三ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基またはオクタデシルオキシ基、好ましくは炭素原子数４ないし１２のアルコキシ基、例えばｎ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、１−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基またはｎ−デシルオキシ基である。
【００１４】
式Ｉ中、Ｒ5 がＯＲ17を表す化合物が特に好ましい。
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基Ｒ5 は好ましくはアルコキシアルコキシ基、次式：
【化５３】
0003893569.tif 000014
で表される基により置換されたアルコキシ基、またはアルケニロイルオキシ基および／またはＯＲ17により置換されたアルコキシ基であり、Ｒ5 は特に好ましくは次式：
【化５４】
0003893569.tif 000015
で表される基である。
【００１５】
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は特に好ましくは水素原子またはメチル基である。基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一である化合物が特に好ましい。
【００１６】
−ＣＯ−Ｒ11としてのＲ7 はアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル（ブチリル）基、ペンタノイル（バレリル）基、ヘキサノイル（カプロイル）基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ペンテノイル基、９−ウンデセノイル基、ベンゾイル基であり；
−ＳＯ2 −Ｒ13としてのＲ7 は例えばフェニルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、トリデシルスルホニル基、テトラデシルスルホニル基、ペンタデシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、ヘプタデシルスルホニル基またはオクタデシルスルホニル基であり；
シリル基としてのＲ7 は例えばトリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロピルシリル基、トリプロポキシシリル基、トリブチルシリル基、トリブトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジエチルエトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基および同様の（低級アルキル）−または（低級アルコキシ）シリル基であり；
リン含有基としてのＲ7 は例えばジメトキシホスホリル基、ジエトキシホスホリル基、ジプロポキシホスホリル基、ジブトキシホスホリル基、メトキシメチルホスホリル基、エトキシメチルホスホリル基、プロポキシメチルホスホリル基、ブトキシメチルホスホリル基、ジメチルホスホリル基、フェニルメチルホスホリル基、フェニルメトキシホスホリル基、フェニルエトキシホスホリル基および３価リンの対応する基である。
【００１７】
注目すべき式Ｉで表される化合物は、式中、Ｒ7 が−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13または次式：
【化５５】
0003893569.tif 000016
で表される基を表すものである。
【００１８】
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ12およびＲ17は特にアリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル−ブテ−２−エニル基、ｎ−オクテ−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソドデセニル基、ｎ−オクタデセ−２−エニル基またはｎ−オクタデセ−４−エニル基である。Ｒ17、Ｒ11およびＲ12はまたビニル基であってもよい。アルケニル基Ｒ11およびＲ12は特に好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ2 または−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 である。
【００１９】
非置換または置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基Ｒ17は例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基またはアセトキシシクロヘキシル基、好ましくはシクロヘキシル基である。
【００２０】
Ｒ16は好ましくは水素原子、ｎ−オキシド基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基である。Ｒ16は特に好ましくは水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、例えばベンジル基またはα−メチルベンジル基、特に水素原子、メチル基、炭素原子数６ないし１２のアルコキシ基またはシクロヘキシルオキシ基である。
シクロアルコキシ基Ｒ16は好ましくはシクロヘキシルオキシ基であり；置換または非置換の炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基Ｒ16は好ましくはベンジル基、α−メチルベンジル基またはメチルフェニルメチル基である。
【００２１】
アルキル基がその他の置換基を有するか、または個々の基がアルキレン基である場合、遊離価および置換基への結合は同じか、または異なる炭素原子に由来し得る。２またはそれ以上の炭素原子を有するアルキル基からの結合は、それらが異原子に結合している場合に特に、異なる炭素原子に由来するのが好ましい。
【００２２】
アルキレン基Ｒ15およびＲ20ないしＲ23は例えば表記の定義内でメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基またはオクタデシレン基であり、好ましくは、可能であるならば、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基である。特に好ましくは末端基、すなわち遊離価が最長の炭素鎖の末端にあるものである。
【００２３】
Ｒ24およびＲ25は互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、例えばＨまたはＣＨ3 、特に水素原子が好ましい。
上記式ＩまたはＩａ中、Ｒ24およびＲ25がトリアジン環に対してオルト位にある化合物、特にＲ24がＨを表し、Ｒ25がメチル基を表し、Ｒ2 がＯＲ7 を表し、そしてＲ1 が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す化合物が特に産業上興味深い。
【００２４】
ＡがＣＨである場合、式Ｉで表される化合物は１，３−ピリミジンから誘導され、そしてＡがＮである場合、式Ｉで表される化合物は１，３，５−トリアジンから誘導される。ＡがＣＨであるならば、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立して、好ましくは水素原子またはアルキル基、特にＨまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、とりわけＨまたはメチル基である。Ａは好ましくは窒素原子である。
式Ｉ中、ｎが１である化合物を含有する組成物が好ましい。
【００２５】
言及すべき組成物は式Ｉで表される化合物が、式中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはＯにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基を表すか、またはハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が１価の基としてＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、または炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ12、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13または−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 はまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基であってよく、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、−Ｏ−により中断された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表すか、または次式：
【化５６】
0003893569.tif 000017
で表される基を表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 がＲ5 に対してｏ−位、かつＯＲ7 に対してｐ−位にあり、
Ｒ9 およびＲ10が互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基またはシクロヘキシル基を表すか、または
Ｒ9 およびＲ10が一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基、−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、トリハロメチル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表すか、または非置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはベンジル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ17が炭素原子数５ないし１８のアルコキシカルボニル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＲ9 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＣＯＲ11、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ11、次式：
【化５７】
0003893569.tif 000018
で表される基および／または非置換または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＲ17がＯにより中断され、またＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、シクロヘキシル基、ＯＲ7 、炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ11により置換されたシクロヘキシル基を表すか、またはＲ17が非置換またはＣｌまたはＣＨ3 により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19が互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、トリル基またはフェニル基を表し、
Ｒ24およびＲ25が互いに独立してＨまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表すものである。
【００２６】
特に重要な組成物は、式Ｉで表される化合物が式中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、Ｏにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が１価の基としてＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、またはハロゲン原子、炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ12、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13または−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 がまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基をも表し、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基またはキシリレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 がＨ、アリル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、アセチル基またはベンゾイル基を表し、
Ｒ7 が−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化５８】
0003893569.tif 000019
または次式：
【化５９】
0003893569.tif 000020
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１８のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ8 が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、Ｏ、ＮまたはＳにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基または次式：
【化６０】
0003893569.tif 000021
で表される基を表し、
Ｒ9 およびＲ10が互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、または一緒になって炭素原子数４ないし９のアルキレン基、−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、トリハロメチル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ12が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基、−Ｒ15−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 または−Ｒ15−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 または次式：
【化６１】
0003893569.tif 000022
で表される基を表し、
Ｒ13がフェニル基または炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基を表し、
Ｒ15が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表し、
Ｒ16が水素原子、Ｎ−オキシド基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し、
Ｒ17が炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＯＣＯＲ11および／または次式：
【化６２】
0003893569.tif 000023
で表される基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、またはＲ17が１ないし６個のＯ原子により中断され、そしてＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、メチル基またはフェニル基を表し、
Ｒ20が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基または次式：−フェニレン−Ｄ−フェニレン−（式中、Ｄは−Ｏ−、−ＳＯ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表す）で表される基を表し、
Ｒ21が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基または炭素原子数２ないし６のアルケニレン基を表し、
Ｒ22が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または次式：
【化６３】
0003893569.tif 000024
で表される基を表し、
Ｒ23が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表し、そして
Ｒ24およびＲ25が互いに独立してＨまたはメチルを表すものである。
【００２７】
これらの中で好ましい組成物は、式Ｉで表される化合物が式中、
Ａが窒素原子を表し、
Ｒ6 がＲ5 に対してｏ−位、かつＯＲ7 に対してｐ−位にあり、
Ｒ7 が炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、ベンゾイル基、フェニルスルホニル基、−ＣＯ−ＣＦ3 、アリル基、
【化６４】
0003893569.tif 000025
炭素原子数７ないし９のアルキルフェニルスルホニル基または次式：
【化６５】
0003893569.tif 000026
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし６のアルキレン基または炭素原子数４ないし６のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すもの；
特に、式Ｉで表される化合物が式中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、Ｏにより中断され、そしてＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはＣｌまたはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が−Ｏ−ＣＯ−Ｒ12または−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 がまたＨを表し得、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−（式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ6 がＨまたは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、
Ｒ8 が炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２もしくは３のアルケニル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ12が炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ13がフェニル基または炭素原子数７ないし９のアルキルフェニル基を表し、
Ｒ16が水素原子、Ｎ−オキシド基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ17が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8 および／または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すものである。
【００２８】
成分（Ｂ）として上記した式Ｉで表される化合物の一部は新規である。それ故に、本発明はまた次式Ｉａ：
【化６６】
0003893569.tif 000027
〔式中、ｎは１または２を表し、
ＡはＣＨまたは窒素原子を表し、
Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ＯＲ17、ハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 は１価の基として炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化６７】
0003893569.tif 000028
を表すか、またはｎ＝１の場合、Ｒ5 はＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、または−Ｏ−Ｒ17を表し、そして基Ｒ1 およびＲ2 がいずれもＯＲ7 でない場合、Ｒ5 はまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基であってよく、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 は２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基または−Ｏ−により中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−および−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表すか、または次式：
【化６８】
0003893569.tif 000029
で表される基を表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 はＨ、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−Ｘ−Ｚ3 、非置換またはフェニル環上でメチル基、ハロゲン原子、−ＣＮまたはメトキシ基により置換されたベンゾイル基を表すか、またはＲ6 はハロゲン原子、−ＳＲ14、−ＳＯＲ13、−ＳＯ2 Ｒ13、−Ｃ（Ｚ3 ）＝Ｎ−Ｚ3 、−ＣＨ（Ｚ3 ）−ＮＨ−Ｚ3 、次式：
【化６９】
0003893569.tif 000030
で表される基、または次式：
【化７０】
0003893569.tif 000031
で表される基を表し、
Ｒ7 は−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化７１】
0003893569.tif 000032
アリル基または次式：
【化７２】
0003893569.tif 000033
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１８のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ8 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、Ｏ、ＮまたはＳにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基を表すか、またはＲ8 は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ14）2 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＯＣＯＲ11および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、またはＲ8 はグリシジル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基、または次式：
【化７３】
0003893569.tif 000034
で表される基を表し、
Ｒ9 およびＲ10は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、または
Ｒ9 およびＲ10は一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基または−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ハロゲン置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；または非置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはベンジル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ13は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７ないし１８のアルキルアリール基を表し、
Ｒ14は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ15は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基または炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基を表し、
Ｒ16は水素原子、Ｎ−オキシド基、ホルミル基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基、フェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし８のアルカノイル基により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表すか、または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し、
Ｒ17は炭素原子数５ないし１８のアルキルオキシカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＲ9 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＣＯＲ11、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ11、次式：
【化７４】
0003893569.tif 000035
で表される基および／または非置換または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＲ17はＯにより中断され、またＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数３ないし５０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ＯＲ7 、炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、または非置換またはＯＲ7 、ＣｌまたはＣＨ3 により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、トリル基またはフェニル基を表し、
Ｒ20は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、−Ｏ−により中断された炭素原子数４ないし５０のアルキレン基を表すか、またはＲ20はフェニレン基または次式：−フェニレン−Ｄ−フェニレン−（式中、Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＨ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表す）で表される基を表し、
Ｒ21は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、ＯまたはＳにより中断された炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表すか、または炭素原子数６ないし１２のアリーレン基または炭素原子数２ないし６のアルケニレン基を表し、
Ｒ22は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、ジフェニレンメタン基または次式：
【化７５】
0003893569.tif 000036
で表される基を表し、
Ｒ23は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または−Ｏ−により中断された炭素原子数４ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ24およびＲ25は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数３ないし１８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェニル基を表すか、またはフェノキシ基、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基を表し、
Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し、
Ｚ1 およびＺ2 は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、または一緒になって炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表すが、それらは酸素原子により中断されていてもよく、
Ｚ3 は炭素原子数１ないし２０のアルキル基または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｚ4 およびＺ8 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表す〕で表される化合物に関するものである。
【００２９】
式Ｉで表される化合物に対して上記した好ましいものが実質的に式Ｉａで表される化合物に当てはまる。特に興味深いその他のものは式Ｉａ中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはＯにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基を表すか、またはハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が１価の基としてＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、または炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13または−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 はまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基であってよく、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、−Ｏ−により中断された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表すか、または次式：
【化７６】
0003893569.tif 000037
で表される基を表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 がＲ5 に対してｏ−位、かつＯＲ7 に対してｐ−位にあり、
Ｒ9 およびＲ10が互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基またはシクロヘキシル基を表すか、または
Ｒ9 およびＲ10が一緒になって炭素原子数３ないし９のアルキレン基、−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、トリハロメチル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、または非置換または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはベンジル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ17が炭素原子数５ないし１８のアルコキシカルボニル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数２ないし８のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＲ9 、−Ｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＮＨＣＯＲ11、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ11、次式：
【化７７】
0003893569.tif 000038
で表される基および／または非置換または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子により置換されたフェノキシ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＲ17がＯにより中断され、またＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、シクロヘキシル基、ＯＲ7 、炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ11により置換されたシクロヘキシル基を表すか、または非置換またはＣｌまたはＣＨ3 により置換された炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19が互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、トリル基またはフェニル基を表し、
Ｒ24およびＲ25が互いに独立してＨまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す化合物である。
【００３０】
特に興味深いのは式Ｉａ中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、Ｏにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはハロゲン原子またはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が１価の基としてＲ17に対して定義されるものと同じ意味を表すか、またはハロゲン原子、炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｒ13または−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 がまたＨまたは炭素原子数１ないし５のアルキル基をも表し得、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が２価の基として次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−｛式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基またはキシリレン基を表すか、またはＧは−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 Ｏ−Ｒ20−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ7 ）ＣＨ2 −、−ＣＯ−Ｒ21−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ22−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）m −ＣＯＯ−Ｒ23−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）m −（式中、ｍは１ないし３の範囲内の整数を表す）で表される基の１つを表す｝で表される基を表し、
Ｒ6 がＨ、アリル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、アセチル基またはベンゾイル基を表し、
Ｒ7 が−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化７８】
0003893569.tif 000039
または次式：
【化７９】
0003893569.tif 000040
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし１８のアルキレン基または炭素原子数４ないし１８のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ8 が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、Ｏ、ＮまたはＳにより中断され、および／またはＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基、またはグリシジル基または次式：
【化８０】
0003893569.tif 000041
で表される基を表し、
Ｒ9 およびＲ10が互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、または一緒になって炭素原子数４ないし９のアルキレン基、−オキサアルキレン基または−アザアルキレン基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、トリハロメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ13がフェニル基または炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基を表し、
Ｒ15が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表し、
Ｒ16が水素原子、Ｎ−オキシド基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルコキシ基を表し、
Ｒ17が炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表すか、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8 、−ＣＯＮＨＲ9 、−ＣＯＮ（Ｒ9 ）（Ｒ10）、−ＯＣＯＲ11または次式：
【化８１】
0003893569.tif 000042
で表される基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、またはＲ17が１ないし６個のＯ原子により中断され、そしてＯＲ7 により置換されてもよい炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表すか、またはグリシジル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ18およびＲ19が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、メチル基またはフェニル基を表し、
Ｒ20が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基または次式：−フェニレン−Ｄ−フェニレン−（式中、Ｄは−Ｏ−、−ＳＯ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表す）で表される基を表し、
Ｒ21が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基または炭素原子数２ないし６のアルケニレン基を表し、
Ｒ22が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または次式：
【化８２】
0003893569.tif 000043
で表される基を表し、
Ｒ23が炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表し、そして
Ｒ24およびＲ25が互いに独立してＨまたはメチルを表す化合物である。
【００３１】
これらの中で特に言及されるべきものは、式Ｉａ中、
Ａが窒素原子を表し、
Ｒ6 がＲ5 に対してｏ−位、かつＯＲ7 に対してｐ−位にあり、
Ｒ7 が炭素原子数２ないし８のアルカノイル基、ベンゾイル基、フェニルスルホニル基、アリル基、−ＣＯ−ＣＦ3 、
【化８３】
0003893569.tif 000044
炭素原子数７ないし９のアルキルフェニルスルホニル基または次式：
【化８４】
0003893569.tif 000045
（式中、Ｅは炭素原子数３ないし６のアルキレン基または炭素原子数４ないし６のアルケニレン基を表す）で表される基を表し、そして
Ｚ5 、Ｚ6 およびＺ7 が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す化合物；
特に式Ｉａ中、
Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはＯＲ7 を表し、
Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、Ｏにより中断され、そしてＯＲ7 により置換された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表すか、またはＣｌまたはＯＲ7 を表し、
ｎ＝１の場合、Ｒ5 が−Ｏ−Ｒ17を表し、そしてＲ1 およびＲ2 がＯＲ7 を表さない場合、Ｒ5 がまたＨであってよく、
ｎ＝２の場合、Ｒ5 が次式：−Ｏ−Ｇ−Ｏ−（式中、Ｇは炭素原子数２ないし１６のアルキレン基を表す）で表される基を表し、
Ｒ6 がＨまたは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、
Ｒ8 が炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ11が炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２もしくは３のアルケニル基、フェニル基、トリル基またはキシリル基を表し、
Ｒ13がフェニル基または炭素原子数７ないし９のアルキルフェニル基を表し、
Ｒ16が水素原子、Ｎ−オキシド基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基または炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ17が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、またはＯＲ7 、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ8 および／または−ＯＣＯＲ11により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、そして
Ｒ24およびＲ25が互いに独立してＨまたはメチル基を表す化合物である。
【００３２】
式ＩおよびＩａで表される化合物は、遊離ＯＨ基を有する２，４，６−トリスアリール−１，３，５−トリアジンまたは２，４，６−トリスアリール−１，３−ピリミジンから出発して製造され得る。これらの出発化合物はＥＰ−Ａ−４３４６０８号、ＵＳ−Ａ−３４４２８９８号、ＵＳ−Ａ−４８９５９８１号または対応するフェノールへのハロトリアジンまたはハロピリミジンのフリーデル−クラフト付加によるハー．ブルネッチおよびセー．エー．リューティによる刊行物Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)に記載の方法の一つによるか、またはそれと同様にして得ることができる。式ＩまたはＩａ中、Ｒ5 が水素原子またはＯＲ7 ではない化合物を製造するために、公知方法によるその他の反応が続けられ得る。そのような反応および工程は例えばＥＰ−Ａ−４３４６０８号，第１５頁第１１行ないし第１７頁第１行に記載されている。またＵＳ−Ａ−３４４２８９８号参照。化合物混合物、例えば工業規格の異性体混合物との反応もまた可能であり、対応する生成物混合物を生じる。そのような反応は例えばＥＰ−Ａ−４４４３２３号に記載の方法によるか、またはそれと同様に行われ得る。
【００３３】
遊離ＯＨ基を依然として有する上記出発化合物は引続きその他の反応に供されて、新規潜光安定剤を形成し得る。この反応は例えばＵＳ−Ａ−４７７５７０７号、ＵＳ−Ａ−５０３０７３１号、J. Appl. Pol. Science 22, 2165-2172 (1978)およびJ. Appl. Pol. Science 28, 1159-1165 (1983)に記載の方法と同様の公知方法により行われ得る。Ｒ7 が−ＣＯ−Ｒ11である化合物を製造するためのアシル化はまた、ＵＳ−Ａ−３２４９６０８号に記載の方法に従って行われ得るが、この場合におけるアシル化剤は過剰に使用されるのが有利である。
【００３４】
従って、式ＩまたはＩａ中、Ｒ7 が−ＣＯ−Ｒ11、−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化８５】
0003893569.tif 000046
またはアリル基を表す化合物を製造するための反応は、例えば対応する塩化物Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ11、Ｃｌ−ＳＯ2 −Ｒ13、
【化８６】
0003893569.tif 000047
または塩化アリルとの反応により行われ得る。アシル化された化合物はさらに、無水物、ケテンまたはエステル、例えば低級アルキルエステルとの反応により製造され得る。
【００３５】
上記試薬は出発化合物に存在するヒドロキシル基に対してほぼ等モル量で使用され得る。しかしながら、それらは過剰に、例えば反応されるべきＯＨモルあたり２ないし２０モルで使用されるのが有利である。
【００３６】
特定のアシル化、スルホニル化、ホスホニル化またはシリル化反応に慣用の触媒がしばしば利用される。例えば、アシル化およびスルホニル化反応は第三または第四アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルアミノピリジンまたはテトラブチルアンモニウム塩の存在下でしばしば行われる。詳細な情報は上記ＵＳ−Ａ−４７７５７０７号から得られ得る。
【００３７】
反応は溶媒を用いて、または用いずに行われ得る。所望するならば、上記試薬はそれ自身溶媒として使用され得、これは、例えば約２０−１００℃の範囲で液体である無水物が使用される場合に、例えば無水酢酸または安息香酸無水物との反応の際に好都合である。しばしば不活性有機溶媒、例えば炭化水素、例としてトルエン、キシレン、石油エーテルまたはリグロイン、または塩素化炭化水素、例としてＣＣｌ4 、ＣＨＣｌ3 またはモノクロロベンゼン、またはエーテル、例としてテトラヒドロフランまたはジブチルエーテル、またはその他の不活性溶媒、例としてアセトニトリルもまた利用される。
【００３８】
温度は一般的に重要ではない。反応は通常２０℃と溶媒の沸点との間の温度、例えば５０℃と１５０℃の間で行われる。仕上げは慣用の方法、例えば水中での生成物の沈澱、濾過および乾燥により行われ得、必要ならば、さらに精製工程、例えば再結晶が実施され得る。
【００３９】
式ＩおよびＩａで表される化合物は光、酸素または熱による損傷に対する有機材料のための安定剤として有利に使用され得る。これらの化合物は光安定剤（ＵＶ吸収剤）として非常に好適である。安定化されるべき有機材料は、例えば油、脂肪、ワックス、化粧品、殺生物剤または写真材料であってよい。プラスチック、ゴム、塗料（ペイント）または接着剤中に存在するようなポリマー材料におけるそれらの使用が特に興味深い。この方法で安定化され得るポリマーおよびその他の基材の例は以下のとおりである：
【００４０】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（非架橋でも架橋されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度・高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度・超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００４１】
ポリオレフィン、すなわち前項に例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは異なる方法、特に以下の方法により製造され得る：
ａ）ラジカル重合（通常、高温高圧下）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の金属１種以上を通常含有する触媒を用いる接触重合。これらの金属は通常１以上の配位子、典型的にはπ（パイ）−またはσ（シグマ）−配位されていてよい酸化物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これらの金属錯体は遊離体であっても、または基体(substrate) 、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は重合化媒体に可溶性であっても、不溶性であってもよい。触媒は重合においてそれ自体で使用され得、またその他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンが使用され得る（上記金属は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である）。活性化剤はその他のエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で慣用方法により変性されてもよい。上記触媒系は通常フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたは単一部位触媒（single site catalyst, SSC)と命名されている。
【００４２】
２．前項１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４３】
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびこれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンとのターポリマー；および上記コポリマー相互の、および項１．に記載のポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、およびそれらとその他のポリマー例えばポリアミドとの混合物。
【００４４】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９のもの）およびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物。
【００４５】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４６】
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００４７】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタアクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと項６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００４８】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレン（ハロブチルゴム）の塩素化および臭素化コポリマー、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００４９】
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアクリレート；ブチルアクリレートで耐衝撃性に変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００５０】
１０．前項９．に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタアクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５１】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチレート、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにこれらと項１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００５２】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００５３】
１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００５４】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００５５】
１５．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆体。
【００５６】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸とから、変性剤としてエラストマーを添加して、または添加せずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；上記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合化もしくはグラフト化エラストマーとの、またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド，ポリエステルイミド，ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００５８】
１８. ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸から誘導されたポリエステルまたは相当するラクトン、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００５９】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００６０】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００６１】
２１．一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデシド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００６２】
２２．乾性および不乾性アルキド樹脂。
【００６３】
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。
【００６４】
２４．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００６５】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００６６】
２６．脂肪族、環状脂肪族、複素環式または芳香族グリシジル化合物、例えば慣用の硬化剤、例として無水物またはアミンで架橋され、促進剤を用いる、または用いないビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物。
【００６７】
２７．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた重合同族体誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテル例えばメチルセルロース；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
【００６８】
２８. 前記したポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＳ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６９】
本発明はまた、有機材料に安定剤として上記式Ｉで表される化合物を添加することからなる光、酸素および／または熱による損傷から有機材料を安定化する方法、および有機材料を安定化するために上記式Ｉで表される化合物を使用する方法に関するものである。
【００７０】
使用されるべき安定剤の量は安定化されるべき有機材料および安定化された材料の意図される用途に依存する。一般に、新規組成物は成分Ａ１００重量部あたり、上記式Ｉで表される化合物（成分Ｂ）０．０１ないし１５重量部、特に０．０５ないし１０重量部、とりわけ０．１ないし５重量部含有する。
【００７１】
安定剤（成分Ｂ）は２種またはそれ以上の式ＩまたはＩａで表される化合物の混合物であってもよい。新規組成物は式Ｉの安定剤の他に、その他の安定剤またはその他の添加剤、例えば酸化防止剤、その他の光安定剤、金属不活性化剤、ホスフィットまたはホスホナイトを含有し得る。それらの例は以下の安定剤である：
【００７２】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノールの例
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状でも分岐していてもよいノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびその混合物。
【００７３】
１．２．アルキルチオメチルフェノールの例
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７４】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンの例
２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７５】
１．４．トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）
【００７６】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７７】
１．６．アルキリデンビスフェノールの例
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’ーヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−（３’−第三ブチル−２’ーヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７８】
１．７．Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物の例
３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００７９】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネートの例
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００８０】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物の例
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８１】
１．１０．トリアジン化合物の例
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００８２】
１．１１．ベンジルホスホネートの例
ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８３】
１．１２．アシルアミノフェノールの例
４−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸−アニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００８４】
１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン。
【００８５】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン。
【００８６】
１．１５．β−（３，５−ジシクロシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン。
【００８７】
１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン。
【００８８】
１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００８９】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００９０】
１．１９．アミン酸化防止剤の例
Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス〔４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００９１】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾールの例
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換体；次式：〔Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −〕2 −（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す）で表される化合物。
【００９２】
２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンの例
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００９３】
２．３．置換されたおよび非置換安息香酸のエステルの例
４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９４】
２．４．アクリレートの例
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p −メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【００９５】
２．５  ニッケル化合物の例
２，２’−チオビス−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。
【００９６】
２．６  立体障害性アミンの例
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシおよび４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、ならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．〔１３６５０４−９６−６〕）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４．５〕デカン、７，７，９，７−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４．５〕デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物。
【００９７】
２．７．オキサミドの例
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ第三ブトキサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００９８】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの例
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。
【００９９】
３．金属不活性化剤の例
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１００】
４．ホスフィットおよびホスホナイトの例
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１０１】
５．ヒドロキシアミンの例
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシアミン。
【０１０２】
６．ニトロンの例
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシアミンから誘導されるニトロン。
【０１０３】
７．チオ相乗剤（チオシンエルジスト）の例
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【０１０４】
８．過酸化物スカベンジャーの例
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０５】
９．ポリアミド安定剤の例
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩および二価マンガンの塩。
【０１０６】
１０．塩基性補助安定剤の例
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたはスズピロカテコレート。
【０１０７】
１１．核剤の例
無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例として二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオンコポリマー（「アイオノマー」）。
【０１０８】
１２．充填剤および強化剤の例
炭酸カルシウム、ケイ酸塩（シリケート）、ガラス繊維、ガラスバルブ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母（マイカ）、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉およびその他の天然材料の粉末または繊維、合成繊維。
【０１０９】
１３．その他の添加剤の例
可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【０１１０】
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノンの例
ＵＳ−Ａ−４３２５８６３号、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４号、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２号、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２号、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３号、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に開示された化合物または３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ第三ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス〔５，７−ジ第三ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕−フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１１１】
添加されるその他の安定剤の種類および量は安定化されるべき基材の種類および意図される用途により決定され、しばしば安定化されるべきポリマーに基づいて０．１ないし５重量％が使用される。
【０１１２】
成分ＡおよびＢの他に、新規組成物は好ましくは成分Ｃとして立体障害性アミン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤を含有する。そのような補助安定剤の例は上記リストの項２．１、２．６および２．８に挙げられている。
【０１１３】
最高の光安定度を達成するために、上記リストの項２．６に挙げられているような立体障害性アミンを添加することが特に興味深い。それ故に、成分ＡおよびＢの他に成分Ｃとして立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）タイプの光安定剤を含有する組成物が特に興味深い。
【０１１４】
これは少なくとも１つの次式：
【化８７】
0003893569.tif 000048
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、特に水素原子を表す）で表される基を含有する２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体であることが好ましい。
【０１１５】
【発明の実施の形態】
式Ｉで表される新規化合物は、成分Ａが合成有機ポリマー、特に熱可塑性ポリマー、塗料（例としてペイント）用バインダーまたは写真材料である組成物に特に有利に使用される。
成分Ａが塗料用バインダーであるならば、新規組成物への上記成分Ｃの添加は特に得策である。
適当な熱可塑性ポリマーは例えばポリオレフィンおよび主鎖に異原子を有するポリマーである。成分Ａが写真材料であるか、または主鎖に窒素原子、酸素原子および／または硫黄原子、特に窒素原子または酸素原子を含有する熱可塑性ポリマーである組成物もまた好ましい。
【０１１６】
主鎖に異原子を有するポリマーは特にＯ−、Ｓ−および／またはＮ−含有ポリマーである。そのようなポリマーの例は以下の種類の熱可塑性ポリマーである：
１．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマー、例としてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
２．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびそれとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
３．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばナイロン４、ナイロン６、ナイロン６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、ナイロン１１、ナイロン１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から誘導される芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸とから、所望するならば変性剤としてエラストマーを添加して製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；上記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合化もしくはグラフト化エラストマーとの、またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；さらにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
４．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリベンズイミダゾール。
５. ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエートおよびヒドロキシ末端基を含むポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；さらにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
６．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート、特に芳香族ポリカーボネート、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンをベースとしたもの。
７．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン、特にこの類からの芳香族ポリマー。
８. 前記したポリマー相互の、またはその他のポリマー、例えば耐衝撃性改良剤としてのポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリジエンまたはその他のエラストマーとの混合物（ポリブレンド）。
これらの中で、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィドが好ましく、特にポリカーボネートが好ましい。
成分（Ａ）がポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンである組成物もまた興味深い。
【０１１７】
安定化されるべき有機材料、例えば合成有機ポリマー、特に熱可塑性ポリマーへの混入は、この分野では慣用の方法により、新規化合物およびあらゆるその他の添加剤の添加により行われ得る。混入は、粉末成分の混合により、もしくはポリマーのメルトまたは溶液への安定剤の添加により、またはポリマーへの溶解もしくは分散化合物の塗布により、必要ならば溶媒を引続き蒸発させることにより、成形前または成形中に行われるのが有利である。エラストマーの場合、これらはラテックスとして安定化され得る。新規化合物のポリマーへの混入のその他の方法は対応するモノマーの重合前もしくは重合中に、または架橋前にそれらを添加することからなる。
【０１１８】
新規化合物またはそれらの混合物はまた、上記化合物を例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含有するマスターバッチの形態で安定化されるべきプラスチックに添加され得る。
【０１１９】
新規化合物の混入は以下の方法により行われのが好都合であり得る：
−エマルジョンまたは分散液として（例えばラテックスまたはエマルジョンポリマー中に）
−追加の成分またはポリマー混合物の混合の間のドライミックスとして
−加工装置（例えば押出機、内部ミキサー等）への直接添加により
−溶液またはメルトとして。
【０１２０】
このようにして得られた安定化ポリマー組成物は成形品、例えば繊維、フィルム、テープ、シート、サンドイッチボート、コンテナ（容器）、パイプおよびその他の形材に慣用の方法、例えばホットプレス、スピニング、押出または射出成形により変換され得る。
本発明はそれ故に、成形品の製造のために新規ポリマー組成物を使用する方法に関する。
【０１２１】
多層系における使用もまた興味深い。この場合、比較的高含量の式Ｉで表される安定剤を例えば５−１５重量％有する新規ポリマー組成物は、式Ｉの安定剤をわずかに含むか、または全く含まないポリマーから製造された成形品に薄いフィルム（１０−１００μｍ）に適用される。この適用は物品の成形と同時に、例えば共押出により行われ得る。しかしながら、適用はすでに成形された物品に、例えばフィルムの積層または溶液でのコーティングにより行われ得る。最終的な物品の外層はＵＶ光から物品の内部を保護するＵＶフィルターの機能を有する。外層は式Ｉの少なくとも１種の安定剤を好ましくは５−１５重量％、特に５−１０重量％含有する。
【０１２２】
同様に、コーティング、例えばペイントのための安定剤としての式Ｉで表される新規化合物の使用が特に興味深い。それ故に、本発明はまた、成分Ａがフィルム形成バインダーである組成物に関する。
外層中の式Ｉで表される化合物（成分Ｂ）の濃度がより高く、例えば固体バインダーＡ１００重量部あたりＢ  １ないし１５重量部、特に３−１０重量部であり得る多層系における使用が可能である。
基本的にバインダー（成分Ａ）は業界で慣用であるあらゆるバインダー、例えば工業化学のウルマンの百科事典，第５版，Ａ１８巻，３６８−４２６頁，ＶＣＨ，ウイーンハイム，１９９１年に記載のものであってよい。一般的に、これは熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂をベースとする、主として熱硬化性樹脂をベースとするフィルム形成性バインダーである。その例はアルキド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、エポキシおよびポリウレタン樹脂およびその混合物である。
成分Ａは常温硬化性または加熱硬化性バインダーであってよく、硬化触媒を添加することが有利であり得る。バインダーの硬化を促進する適当な触媒は、例えば工業化学のウルマンの百科事典，第５版，Ａ１８巻，４６９頁，ＶＣＨ，ウイーンハイム，１９９１年に記載されている。
成分Ａが官能性アクリレート樹脂および架橋剤からなるバインダーであるコーティング組成物が好ましい。
【０１２３】
特定のバインダーを含有するコーティング組成物の例は以下のとおりである：
１．所望により硬化触媒を添加した、常温または熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシおよびメラミン樹脂、または上記樹脂の混合物をベースとするペイント；
２．ヒドロキシル基含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂および脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレートをベースとする２成分ポリウレタンペイント；
３．焼付の間に脱ブロックされるブロックトイソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレートをベースとする１成分ポリウレタンペイント；
４．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレートをベースとする２成分ペイント；
５．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテートまたはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとする２成分ペイント；
６．カルボキシル基またはアミノ基含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとする２成分ペイント；
７．無水物含有アクリレート樹脂およびポリヒドロキシルまたはポリアミノ成分をベースとする２成分ペイント；
８．（ポリ）オキサゾリンおよび無水物含有アクリレート樹脂または不飽和アクリレート樹脂または脂肪族もしくは芳香族イソシアソート、イソシアヌレートまたはポリイソシアヌレートをベースとする２成分ペイント；
９．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとする２成分ペイント；
１０．エーテル化メラミン樹脂と組み合わせた熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋性アクリレート樹脂をベースとする熱可塑性ポリアクリレートペイント；
１１．シロキサン変性またはフッ素変性アクリレート樹脂をベースとするペイント系。
【０１２４】
新規コーティング組成物はまた放射線硬化性であってよい。この場合、実質的にバインダーは、適用の後、ＵＶ輻射または電子線により硬化される、すなわち架橋された高分子量形態に変換されるエチレン性不飽和結合を含有するモノマーまたはオリゴマー化合物からなる。対応する系は上記刊行物、工業化学のウルマンの百科事典，第５版，Ａ１８巻，４５１−４５３頁，ＶＣＨ，ウイーンハイム，１９９１年に記載されている。放射線硬化性組成物において、式Ｉで表される化合物はまた、立体障害性アミンを添加せずに使用され得る。
【０１２５】
成分Ａ、Ｂそして使用されるならばＣに加え、コーティング組成物はその他の成分、例えば溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チオキソトロープ剤、乾燥触媒および／または流れ調整剤を含有してもよい。可能な成分の例は工業化学のウルマンの百科事典，第５版，Ａ１８巻，４２９−４７１頁，ＶＣＨ，ウイーンハイム，１９９１年に記載されているものである。
【０１２６】
可能な乾燥触媒または硬化触媒は例えば有機金属化合物、アミン、アミノ基含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は金属カルボキシレート、特に金属Ｐｂ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，ＺｒおよびＣｕのもの、または金属キレート、特に金属Ａｌ，ＴｉおよびＺｒのもの、または有機金属化合物、例えば有機スズ化合物である。
金属カルボキシレートの例はＰｂ，ＭｎおよびＺｎのステアリン酸塩、Ｃｏ，ＺｎおよびＣｕのオクタン酸塩および対応するリノール酸塩、樹脂酸塩およびタル油酸塩である。
金属キレートの例はアセチルアセトン、エチルアセチルアセトン、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンおよびエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム、チタンおよびジルコニウムキレート、および上記金属のアルコキシドである。
有機スズ化合物の例はジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズジオクタノエートである。
アミンの例は特に第三アミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンおよびジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびそれらの塩である。その他の例は第四アンモニウム塩、例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロリドである。
アミノ基含有樹脂は同時にバインダーおよび硬化触媒である。それらの例はアミノ基含有アクリレートコポリマーである。
硬化触媒はまた、ホスフィン例えばトリフェニルホスフィンであってよい。
【０１２７】
新規コーティング組成物は所望の基材、例えば金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料に適用され得る。それらは好ましくは自動車の塗装におけるトップコートとして使用される。トップコートは２層からなり、その下層は顔料が配合され、そして上層は顔料が配合されておらず、新規コーティング組成物は上層もしくは下層または両方の層に使用され得るが、好ましくは上層に使用され得る。
新規コーティング組成物は所望の基材に慣用の方法、例えばハケ塗り、スプレー、流し込み、浸漬または電気泳動により適用され得る。工業化学のウルマンの百科事典，第５版，Ａ１８巻，４９１−５００頁もまた参照。
コーティングの硬化はバインダー系に応じて室温で、または加温により行われ得る。コーティングは好ましくは５０−１５０℃で、粉末コーティングはまた高温で硬化される。
本発明によって得られるコーティングは光、酸素および熱の有害作用に対して優れた耐性を有し、このようにして得られるコーティング、例えばペイントの良好な耐光性および耐候性は特に言及されるべきである。
本発明はそれ故に、式Ｉで表される新規化合物の混入により光、酸素および熱の有害作用に対して安定化されたコーティング、特にペイントに関するものである。ペイントは好ましくは自動車用トップコートである。
【０１２８】
式Ｉで表される化合物が共重付加または共重縮合により混入されたバインダーもまた興味深い。このための適当な式Ｉで表される化合物は、式中Ｒ7 が共重付加に適当であるエチレン性不飽和基、または共重縮合に適当である官能基を含むものである。この場合、新規コーティング組成物はまた、１成分のみ、すなわち混入安定剤を有するバインダーを含有してもよい。
通常コーティング組成物はバインダーが可溶性である有機溶媒または溶媒混合物を含有する。しかしながら、コーティング組成物はまた、水溶性溶液または分散液であってよい。ビヒクルはまた、有機溶媒と水の混合物であってよい。コーティング組成物はまた、ハイソリッドペイントであってもよく、また溶媒を含有しなくてもよい（粉末ペイント）。
顔料は無機、有機または金属顔料であってよい。新規コーティング組成物は好ましくは顔料を含まず、そしてクリアコートとして使用される。
自動車産業における適用のためのトップコートとして、特に仕上げの顔料配合または顔料非配合トップコートとしてのコーティング組成物の使用が同様に好ましい。しかしながら、下層への使用も可能である。
【０１２９】
本発明はさらに、写真材料における光損傷、特にＵＶ光損傷に対する安定剤としての式Ｉで表される化合物の使用、および式Ｉで表される化合物または式Ｉで表される化合物の混合物を含有する写真材料に関するものである。
新規化合物は全ての種類の感光材料に使用され得る。例えば、それらは特にカラーペーパー、カラーリバーサルペーパー、直接ポジカラー材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラーリバーサルフィルムのために使用され得る。それらは好ましくは特にリバーサル基材からなるか、またはポジを形成する感光性カラー材料のために使用される。
【０１３０】
新規化合物はさらにその他のＵＶ吸収剤、特に水性ゼラチン中に分散し得るもの、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（例えばＵＳ−Ａ−４８５３４７１号，ＵＳ−Ａ−４９７３７０２号，ＵＳ−Ａ−４９２１９６６号およびＵＳ−Ａ−４９７３７０１号参照）、ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチレート、アクリロニトリルまたはチアゾリンと組合せられ得る。これらのその他の油溶解性ＵＶ吸収剤を、写真材料における新規ＵＶ吸収剤とは異なる層に用いることが有利である。特にＵＳ−Ａ−４５１８６８６号に記載されるようなものに類似の写真材料は成功裏に安定化され得る。
それ故に、本発明はまた、支持体上の青感、緑感および／または赤感ハロゲン化銀乳剤層および所望により保護層からなる写真材料であって、ＵＶ吸収剤を含む層が上記第１のハロゲン化銀乳剤層上に置かれ、ＵＶ吸収剤が式Ｉに一致する写真材料に関する。
その他の態様において、新規材料は緑感および赤感ハロゲン化銀乳剤層の間に設置される式Ｉで表されるＵＶ吸収剤を含む層を有し、式Ｉで表されるＵＶ吸収剤を含むその他の層は最上層のハロゲン化銀乳剤層上に設置されてもよい。
【０１３１】
良好な結果はまた、式Ｉで表されるＵＶ吸収剤がさらに赤感ハロゲン化銀乳剤層に存在する場合に達成される。
最上層のハロゲン化銀乳剤層上および／または緑感および赤感ハロゲン化銀乳剤層の間に式Ｉで表される化合物を含む層を有し、さらに、油溶性ＵＶ吸収剤が式Ｉで表されるＵＶ吸収剤を含まない層に存在する写真材料がさらに好ましい。
ＵＶ吸収剤を含み得る上記層の全てまたはいくつかが式Ｉで表されるＵＶ吸収剤および／または水性ゼラチン中に分散され得るその他のＵＶ吸収剤を含むが、式Ｉで表されるＵＶ吸収剤は少なくとも１つの層に存在しなければならないならばさらに有利であり得る。
新規材料は好ましくはハロゲン化銀乳剤層の間にゼラチン中間層を有する。
青感、緑感および／または赤感ハロゲン化銀乳剤層におけるハロゲン化銀が塩化銀を少なくとも９０モル％含有する塩化臭化銀である写真材料が好ましい。
ハロゲン化銀乳剤層が水性の青感、緑感および赤感ハロゲン化銀乳剤層の順ににある写真材料がさらに好ましい。
新規写真材料は、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含む材料に比べ、ＵＶ輻射に対する適当な保護を得るために、式Ｉで表されるＵＶ吸収剤が比較的少量で済むという利点を提示する。これは、式Ｉで表されるＵＶ吸収剤を含む層の厚さを非常に薄くすることができ、例えばこの材料を用いて作成される画像の鮮明さに良好な作用を及ぼすということを意味する。
【０１３２】
本発明に係る材料に使用され得るイエローカップラーは好ましくは次式Ａ：
【化８８】
0003893569.tif 000049
（式中、Ｒ1 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2 はアリール基を表し、そしてＱは水素原子または酸化現像剤との反応により解離され得る基を表す）で表される化合物である。
イエローカップラーの１群は式Ａ中、Ｒ1 が第三ブチル基を表し、Ｒ2 が次式：
【化８９】
0003893569.tif 000050
（式中、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、そしてＲ4 、Ｒ5 およびＲ6 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、アルコキシスルホニルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基またはアミノ基を表す）で表される化合物からなる。
好ましくはＲ3 が塩素原子を表し、Ｒ4 およびＲ5 が水素原子を表し、そしてＲ6 がアシルアミノ基を表す。この群は次式：
【化９０】
0003893569.tif 000051
（式中、ｘは０−４を表し、Ｒ7 は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ8 およびＲ9 はアルキル基を表す）で表される化合物を包含する。
【０１３３】
イエローカップラーの別の群は次式Ｂ：
【化９１】
0003893569.tif 000052
（式中、Ｒ10は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基またはアミノ基を表し、そしてＲ1 およびＱは上記と同じ意味を表す）で表される。
この群は式Ｂ中、Ｒ1 が第三ブチル基を表し、Ｒ10が塩素原子を表し、Ｒ11およびＲ13が水素原子を表し、そしてＲ12がアルコキシカルボニル基を表す化合物を包含する。
【０１３４】
式ＡおよびＢで表される化合物において、脱離基Ｑは水素原子または次式：
【化９２】
0003893569.tif 000053
（式中、Ｒ14は環を補足して４ないし７員環を構成する２価の有機基を表す）で表される複素環式基を表すか、またはＱは次式：−ＯＲ15（式中、Ｒ15はアルキル基、アリール基、アシル基または複素環式基を表す）で表される基を表し得る。
イエローカップラーはハロゲン化銀１モルあたり０．０５−２モル、そして好ましくは０．１−１モルの量で通常使用される。
【０１３５】
マゼンタカップラーの例は単純な１−アリール−５−ピラゾロンまたは５員複素環と縮合したピラゾール誘導体、例えばイミダゾピラゾール、ピラゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾールおよびピラゾロテトラゾールである。
マゼンタカップラーの１群は英国特許第２００３４７３号に記載されるような次式Ｃ：
【化９３】
0003893569.tif 000054
で表される５−ピラゾロンからなる。上記式中、Ｒ16は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基または複素環式基を表し、そしてＲ17は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式基、エステル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシル基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、（チオ）尿素基、（チオ）カルバモイル基、グアニジノ基またはスルホンアミド基を表す。
Ｒ17は好ましくは次式：
【化９４】
0003893569.tif 000055
（式中、Ｒ18はイミノ基、アシルアミノ基またはウレイド基を表し、Ｒ19は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、そしてＲ20は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基またはウレタン基を表す）で表される基を表す。
Ｑ’が水素原子を表すならば、マゼンタカップラーはハロゲン化銀に対して４当量である。
このタイプのマゼンタカップラーの典型例は次式：
【化９５】
0003893569.tif 000056
（式中、Ｒ20は上記と同じ意味を表し、そしてＱ’は上記のように脱離基を表す）で表される化合物である。これらの化合物は好ましくは本発明に係る材料中に存在する。
【０１３６】
このタイプの４当量マゼンタカップラーのその他の例はＵＳ−Ａ２９８３６０８，３０６１４３２，３０６２６５３，３１２７２６９，３１５２８９６，３３１１４７６，３４１９３９１，３５１９４２９，３５５８３１９，３５８２３２２，３６１５５０６，３６８４５１４，３８３４９０８，３８８８６８０，３８９１４４５，３９０７５７１，３９２８０４４，３９３０８６１，３９３０８６６および３９３３５００およびＪＰ−Ａ−８９／３０９０５８。
式Ｃ中のＱ’が水素原子でなく、酸化現像剤との反応により解離される基であるならば、マゼンタカップラーは２当量である。この場合、Ｑは例えばハロゲン原子またはＯ、ＳまたはＮを介してピラゾール環に結合した基を表し得る。このタイプの２当量カップラーは、対応する４価マゼンタカップラーに比べ、より濃い色密度であり、そして酸化現像剤に対してより反応性である。
２当量マゼンタカップラーの例はＵＳ−Ａ３００６５７９，３４１９３９１，３３１１４７６，３４３２５２１，３２１４４３７，４０３２３４６，３７０１７８３，４３５１８９７，３２２７５５４に、ＥＰ−Ａ−１３３５０３，ＤＥ−Ａ−２９４４６０１，ＪＰ−Ａ−７８／３４０４４，７４／５３４３５，７４／５３４３６，７５／５３３７２および７５／１２２９３５に記載されている。
２−ピラゾロン環は２価のＱ’を介して結合され、いわゆるビスカップラーを得ることが可能である。これらは例えばＵＳ−Ａ−２６３２７０２，ＵＳ−Ａ−２６１８８６４，ＧＢ−Ａ−９６８４６１，ＧＢ−Ａ−７８６８５９，ＪＰ−Ａ−７６／３７６４６，５９／４０８６，６９／１６１１０，６９／２６５８９，７４／３７８５４および７４／２９６３８に記載されている。Ｙは好ましくはＯ−アルコキシアリールチオ基である。
上記したように、使用されるマゼンタカップラーはまた、ピラゾロアゾールとして知られる、５員複素環式環と縮合したピラゾールであってよい。単純なピラゾールに比べた場合のこの利点はより大きいホルマリン耐性の色を有し、そしてより純粋な吸収スペクトルを有するということである。
【０１３７】
同様に好ましいピラゾロアゾールタイプのマゼンタカップラーは次式：
【化９６】
0003893569.tif 000057
（式中、Ｒ1 は水素原子または置換基を表し、Ｚは２または３個の窒素原子を含有する５員環を完成するのに必要な非金属元素を表すが、この環は置換されてもよく、そしてＱは水素原子または脱離基を表す）で表され得る。
【０１３８】
これらの化合物の中で、次式：
【化９７】
0003893569.tif 000058
で表されるマゼンタカップラーが好ましい。
上記式中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は互いに独立して、例えば水素原子、ハロゲン原子、次式：−ＣＲ3 （式中、基Ｒは互いに独立して水素原子またはアルキル基を表す）で表される基、アリール基、複素環式基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環式オキシ基、アゾ基、アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環式チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基またはアゾリル基、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子または臭素原子）、次式：−ＣＲ3 （式中、基Ｒは互いに独立して水素原子またはアルキル基を表す）で表される基、アルアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、トリデシル基、２−メタンスルホニルエチル基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、３−（４−（２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）ドデカンアミド）フェニル）プロピル基、２−エトキシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シクロペンチル基、３−（２，４−ジ第三アミルフェノキシ）プロピル基；アリール基（例えばフェニル基，４−第三ブチルフェニル基，２，４−ジ第三アミルフェニル基または４−テトラデカンアミドフェニル基）；複素環式基（例えは２−フリル基，２−チエニル基，２−ピリミジニル基または２−ペンゾチアゾリル基）；シアノ基；ヒドロキシ基、ニトロ基；カルボキシル基；アミノ基；アルコキシ基（例えばメトキシ基，エトキシ基，２−メトシキエトキシ基；２−ドデシルエトキシ基，２−メタンスルホニルエトキシ基）；アリールオキシ基（例えばフェノキシ基，２−メチルフェノキシ基，４−第三ブチルフェノキシ基，３−ニトロフェノキシ基，３−第三ブトキシカルバモイルフェノキシ基または３−メトキシカルバモイル基）；アシルアミノ基（例えばアセトアミド基，ベンズアミド基，テトラデカンアミド基，２−（２，４−ジ第三アミルフェノキシ）ブタンアミド基，４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド基または２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基）；メチルブチルアミノ基；アニリノ基（例えばフェニルアミノ基，２−クロロアニリノ基，２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ基，２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基，Ｎ−アセチルアニリノ基または２−クロロ−５−（アルファ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミドアニリノ基）；ウレイド基（例えばフェニルウレイド基，メチルウレイド基またはＮ，Ｎ−ジブチルウレイド基）；スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基またはＮ−メチル−��−デシルスルファモイルアミノ基）；アルキルチオ基（例えばメチルチオ基，オクチルチオ基，テトラデシルチオ基，２−フェノキシエチルチオ基，３−フェノキシプロピルチオ基または３−（４−第三ブチルフェノキシ）プロピルチオ基）；アリールチオ基（例えばフェニルチオ基，２−ブトキシ−５−第三オクチルフェニルチオ基，３−ペンタデシルフェニルチオ基，２−カルボキシフェニルチオ基または４−テトラデカンアミドフェニルチオ基）；アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基またはテトラデシルオキシカルボニルアミノ基）；スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基，ヘキサデカンスルホンアミド基，ベンゼンスルホンアミド基，ｐ−トルエンスルホンアミド基，オクタデカンスルホンアミド基または２−メトキシ−５−第三ブチルベンゼンスルホンアミド基）；カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル基，Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基，Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基，Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基またはＮ−（３−（２，４−ジ第三アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基）；スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル基，Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基，Ｎ−２（ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基またはＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基）；スルホニル基（例えばメタンスルホニル基，オクタンスルホニル基，ベンゼンスルホニル基またはトルエンスルホニル基）；アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基，ドデシルオキシカルボニル基またはオクタデシルオキシカルボニル基）；複素環式オキシ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基または２−テトラヒドロピラニルオキシ基）；アゾ基（例えばフェニルアゾ基，４−メトキシフェニルアゾ基，４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基または２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基）；アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）；カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ基またはＮ−フェニルカルバモイルオキシ基）；シリルオキシ基（例えばトリメチルシリルオキシ基またはジブチルメチルシリルオキシ基）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ基）；イミド基（例えばＮ−スクシンイミド基，Ｎ−フタルイミド基または３−オクタデセニルスクシンイミド基）；複素環式チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ基，２，４−ジフェニルオキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基または２−ピリジルチオ基）；スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル基，３−ペンタデシルフェニルスルフィニル基または３−フェノキシプロピルスルフィニル基）；ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル基，オクチルオキシホスホニル基またはフェニルホスホニル基）；アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）；アシル基（例えばアセチル基，３−フェニルプロパノイル基，ベンゾイル基または４−ドデシルオキシベンゾイル基）；またはアゾリル基（例えばイミダゾリル基，ピラゾリル基または３−クロロピラゾリ−１−イル基）��表す。
【０１３９】
上記置換基は例えばハロゲン原子により、またはＣ，Ｏ，ＮまたはＳ原子を介して結合される有機基によりさらに置換されてもよい。
好ましい基Ｒ11はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基およびアシルアミノ基である。
Ｒ12はＲ11に対して定義されたものと同じ意味であってよく、そして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式環、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基またはシアノ基である。
Ｒ13はＲ11に対して定義されたものと同じ意味であってよく、そして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基またはシアノ基、特にアルキル基、アリール基、複素環式基、アルキルチオ基またはアリールチオ基である。
Ｑは水素原子または脱離基、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールオキシ基、アルキル−またはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル−またはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル−、アリール−または複素環式−Ｓ−カルバモイルアミノ基、５または６員の窒素含有複素環式基、イミド基またはアリールアゾ基である。これらの基はさらにＲ11に対して記載したようにさらに置換されてもよい。
【０１４０】
Ｑは好ましくはハロゲン原子（例えばフッ素原子，塩素原子または臭素原子）；アルコキシ基（例えばエトキシ基，ドデシルオキシ基，メトキシエチルカルバモイルメトキシ基，カルボキシプロポキシ基，メチルスルホニルエトキシ基またはエトキシカルボニルメトキシ基）；アリールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ基，４−クロロフェノキシ基，４−メトキシフェノキシ基，４−カルボキシフェノキシ基，３−エトキシカルボキシフェノキシ基，３−アセチルアミノフェノキシ基または２−カルボキシフェノキシ基）；アシルオキシ基（例えばアセトキシ基，テトラデカノイルオキシ基またはベンゾイルオキシ基）；アルキル−またはアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基またはトルエンスルホニルオキシ基）；アシルアミノ基（例えばジクロロアセチルアミノ基またはヘプタフルオロブチリルアミノ基）；アルキル−またはアリールスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基またはｐ−トルエンスルホンアミド基）；アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ基またはベンジルオキシカルボニルオキシ基）；アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基）；アルキル−、アリール−または複素環式−Ｓ−基（例えばドデシルチオ基、１−カルボキシドデシルチオ基、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−第三オクチルフェニルチオ基またはテトラゾリルチオ基）；カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基またはＮ−フェニルカルバモイルアミノ基）；５または６員窒素含有環（例えばイミダゾリル基，ピラゾリル基，トリアゾリル基，テトラゾリル基または１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基）；イミド基（例えばスクシンイミド基またはヒダントイニル基）；またはアリールアゾ基（例えばフェニルアゾ基または４−メトキシフェニルアゾ基）である。
【０１４１】
Ｑはまた４当量のカップラーとアルデヒドまたはケトンとの縮合により対応するビス化合物を形成し得る。さらに、Ｑは写真活性基、例えば現像阻害剤または現像促進剤を含有し得る。Ｑは好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル−またはアリールチオ基、または窒素原子を介してカップリング部位に結合される５もしくは６員の窒素含有複素環式基である。
ピラゾロテトラゾールはＪＰ−Ａ−８５／３３５５２に記載され；ピラゾロピラゾールはＪＰ−Ａ−８５／４３６９５に記載され；ピラゾロイミダゾールはＪＰ−Ａ−８５／３５７３２、ＪＰ−Ａ−８６／１８９４９およびＵＳ−Ａ−４５００６３０に記載され；ピラゾロトリアゾールはＪＰ−Ａ−８５／１８６５６７、ＪＰ−Ａ−８６／４７９５７、ＪＰ−Ａ−８５／２１５６８７、ＪＰ−Ａ−８５／１９７６８８、ＪＰ−Ａ−８５／１７２９８２、ＥＰ−Ａ−１１９８６０、ＥＰ−Ａ−１７３２５６、ＥＰ−Ａ−１７８７８９、ＥＰ−Ａ−１７８７８８およびリサーチ・ディスクロージャー８４／２４６２４に記載されている。
その他のピラゾロアゾールマゼンタカップラーはＪＰ−Ａ−８６／２８９４７、ＪＰ−Ａ−８５／１４０２４１、ＪＰ−Ａ−８５／２６２１６０、ＪＰ−Ａ−８５／２１３９３７、ＪＰ−Ａ−８７／２７８５５２、ＪＰ−Ａ−８７／２７９３４０、ＪＰ−Ａ−８８／１００４５７、ＥＰ−Ａ−１７７７６５、ＥＰ−Ａ−１７６８０４、ＥＰ−Ａ−１７０１６４、ＥＰ−Ａ−１６４１３０、ＥＰ−Ａ−１７８７９４、ＤＥ−Ａ−３５１６９９６、ＤＥ−Ａ−３５０８７６６およびリサーチ・ディスクロージャー８１／２０９１９、８４／２４５３１および８５／２５７５８に記載されている。
【０１４２】
シアンカップラーは例えば１−ナフトールの、またはピラゾロキナゾロンのフェノール誘導体であってよい。次式Ｅ：
【化９８】
0003893569.tif 000059
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、アミノ基、スルホンアミド基、ホスホルアミド基またはウレイド基を表す）で表される構造が好ましい。Ｒ21は好ましくはＨまたはＣｌを表し、Ｒ22は好ましくはアルキル基またはアミノ基を表し、Ｒ23は好ましくはアミノ基を表し、そしてＲ24は好ましくは水素原子を表す。Ｑ”は水素原子または酸化現像剤との反応の間に解離され得る脱離基を表す。シアンカップラーの詳細なリストはＵＳ−Ａ−４４５６６８１に示されている。
シアンカップラーのその他の例は以下に与えられている：ＵＳ−Ａ−２３６９９２９，２４２３７３０，２４３４２７２，２４７４２９３，２５２１２９３，２５２１９０８，２６９８７９４，２７０６６８４，２７７２１６２，２８０１１７１，２８９５８２６，２９０８５７３，３０３４８９２，３０４６１２９，３２２７５５０，３２５３２９４，３３１１４７６，３３８６３０１，３４１９３９０，３４５８３１５，３４７６５６０，３４７６５６３，３５１６８３１，３５６０２１２，３５８２３２２，３５８３９７１，３５９１３８３，３６１９１９６，３６３２３４７，３６５２２８６，３７３７３２６，３７５８３０８，３８３９０４４，３８８０６６１．４００４９２９，４１２４３９６，４３３３９９９，４４６３０８６，４４５６６８１，４８７３１８３，４９２３７９１およびＥＰ−Ａ−３５４５４９およびＥＰ−Ａ−３９８６６４。
【０１４３】
本発明に係る材料の赤感ハロゲン化銀乳剤層は好ましくは次式：
【化９９】
0003893569.tif 000060
および／または次式：
【化１００】
0003893569.tif 000061
（式中、Ｚ1 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｚ2 はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環式基またはバラスト基を表し、Ｚ3 は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚ1 およびＺ3 は一緒になって環を形成し得、そしてＺ4 は水素原子または脱離基を表し、そしてＺ5 はバラスト基を表し、Ｚ6 は水素原子または脱離基を表し、そしてＺ7 はアルキル基を表す）で表されるシアンカップラーを含有する。
【０１４４】
カラー写真材料に通常使用されるカラー現像剤はｐ−ジアルキルアミノアニリンである。それらの例は４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−α−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α−〔α’−（α”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α−（α’−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、およびそのような化合物の塩、例えば硫酸塩、塩酸塩またはトルエンスルホン酸塩である。
【０１４５】
本発明に従って使用される式ＩのＵＶ吸収剤は単独またはカラーカップラーおよびその他の添加剤と一緒にカラー写真材料中に、それらを高沸点有機溶媒中に予め溶解させることにより混入させ得る。１６０℃以上で沸騰する溶媒が好ましい。そのような溶媒の典型例はフタル酸、リン酸、クエン酸、安息香酸または脂肪酸のエステル、およびアルキルアミドおよびフェノールである。
ほとんどの場合、カラー写真材料への添加剤の混入を容易にするために低沸点溶媒がさらに使用される。そのような溶媒の例はエステル例えば酢酸エチル、アルコール例えばブタノール、ケトン例えばメチルイソブチルケトン、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン、またはアミド例えばジメチルホルムアミドである。添加剤がそれ自身液体であるならば、それらは溶媒なしで写真材料中に混入され得る。
【０１４６】
新規ＵＶ吸収剤は、所望するならば、油なしのゼラチン層に分散させ得る。リサーチ・ディスクロージャー８８／２９６０１７および８９／３０３０７０。
使用され得る高沸点溶媒にさらなる詳細は以下の刊行物に見出され得る：
ホスフェート：ＧＢ−Ａ−７９１２１９，ＢＥ−Ａ−７５５２４８，ＪＰ−Ａ−７６／７６７３９，７８／２７４４９，７８／２１８２５２．７８／９７５７３，７９／１４８１３３，８２／２１６１７７，８２／９３３２３および８３／２１６１７７、およびＥＰ−Ａ−２６５２９６。
フタレート：ＧＢ−Ａ−７９１２１９，ＪＰ−Ａ−７７／９８０５０，８２／９３３２２，８２／２１６１７６．８２／２１８２５１，８３／２４３２１，８３／４５６９９および８４／７９８８８。
アミド：ＧＢ−Ａ−７９１１２９，ＪＰ−Ａ−７６／１０５０４３，７７／１３６００，７７／６１０８９．８４／１８９５５６，８７／２３９１４９，ＵＳ−Ａ−９２８７４１，ＥＰ−Ａ−２７０３４１およびＷＯ８８／００７２３。
フェノール：ＧＢ−Ａ−８２０３２９，ＦＲ−Ａ−１２２０６７５，ＪＰ−Ａ−６９／６９９４６，７０／３８１８，７５／１２３０２６，７５／８２０７８，７８／１７９１４，７８／２１１６６，８２／２１４および８３／４５６９９。
その他の酸素含有化合物：ＵＳ−Ａ−３７４８１４１，３７７９７６５，ＪＰ−Ａ−７３／７５１２６，７４／１０１１１４，７４／１０１１５，７５／１０１６２５，７６／７６７４０，７７／６１０８９，ＥＰ−Ａ−３０４８１０およびＢＥ−Ａ−８２６０３９。
その他の化合物：ＪＰ−Ａ−７２／１１５３６９，７２／１３０２５８，７３／１２７５２１，７３／７６５９２，７７／１３１９３，７７／３６２９４，７９／９５２３３，９１／２７４８，８３／１０５１４７およびリサーチ・ディスクロージャー８２／２１９１８。
【０１４７】
高沸点溶媒の量は例えばベースｍ2 あたり５０ｍｇないし２ｇ、好ましくはｍ2 あたり２００ｍｇないし１ｇである。
新規組成物における使用のためにその他の好ましいカラーカップラー、そのような化合物の例、その他の添加剤、例えばカラーキャスト阻害剤、ＤＩＲカップラーおよびその他の光安定剤、例えばＵＶ吸収剤、フェノール、リン（ＩＩＩ）化合物、有機金属錯体、ヒドロキノンおよびヒドロキノンエーテル、および種々の写真材料の構造に関するその他の詳細は、例えば刊行物ＥＰ−Ａ−５３１２５８およびＥＰ−Ａ−５２０９３８に記載されており、参照により本明細書に編入される。
【０１４８】
【実施例】
以下の実施例は新規コーティング組成物を記載するが、これらは本発明を限定しない。実施例において、％および部は特記しない限り重量に基づき、溶媒の混合物は通常容量に基づく。室温と記載しているならば、２０−２５℃の範囲の温度を意味する。ｎ−と表記されるアルキル基は特記しない限り直鎖である。
【０１４９】
Ａ）製造実施例
Ａ１）２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン３４．１ｇ（０．１モル）を無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１１０℃で４時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。生成物は結晶体で沈澱する。濾過および引き続く水での洗浄の後、粗製物をアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１０１】
0003893569.tif 000062
で表される融点１６７−１６８℃の生成物が得られる。
0003893569.tif 000063
【０１５０】
Ａ２）２−フェニル−４，６−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン３７．２ｇ（０．１モル）を無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１００℃で４時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。粗製物を酢酸エチルで抽出し、そして有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、次いで蒸発させる。固体残渣をトルエンから再結晶させると、次式：
【化１０２】
0003893569.tif 000064
で表される融点１７６−１７９℃の生成物が得られる。
0003893569.tif 000065
【０１５１】
Ａ３）２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン２０．３ｇ（０．０５モル）を無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン０．５ｇ（０．００４モル）とともに１１０℃で２４時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。生成物は結晶体で沈澱し、そして濾過の後、トルエンから再結晶させると、次式：
【化１０３】
0003893569.tif 000066
で表される融点１８０−１８２℃の生成物が得られる。
【０１５２】
Ａ４）２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン２０．４ｇ（０．０５モル）を無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン０．５ｇ（０．００４モル）とともに１００℃で４時間攪拌する。反応混合物を引続き蒸発させ乾燥させ、そして残渣をリグロインとトルエンの混合物から再結晶させると、次式：
【化１０４】
0003893569.tif 000067
で表される融点１０４−１０７℃の生成物が得られる。
0003893569.tif 000068
【０１５３】
Ａ５）２−（２−ヒドロキシ−４−〔２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ〕フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン５８．４ｇ（０．１モル）を無水酢酸２５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１００℃で２時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水２ｌ中に注ぐ。生成物を酢酸エチルで抽出し、そして有機相を中性になるまで水で洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させると、次式：
【化１０５】
0003893569.tif 000069
で表される生成物が屈折率ｎD 40＝１．５７５１；質量スペクトルＭ+ ＝６６７の黄色粘性油状物として得られる。
0003893569.tif 000070
【０１５４】
Ａ６）２−（２−ヒドロキシ−４−〔２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポキシ〕フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン５３．９ｇ（０．１モル）を無水酢酸２５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１００℃で２時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水２ｌ中に注ぐ。生成物を酢酸エチルで抽出し、そして有機相を中性になるまで水で洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させると、次式：
【化１０６】
0003893569.tif 000071
で表される、徐々に結晶化し、融点９９−１０１℃の生成物が得られる。
0003893569.tif 000072
【０１５５】
Ａ７）２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン５１．０ｇ（０．１モル）を無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１００℃で２時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。生成物は徐々に結晶化し、結晶生成物を濾別し、水で洗浄し、そしてアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１０７】
0003893569.tif 000073
（式中、Ｒはアセチル基を表す）で表される、融点９９−１００℃の生成物が得られる。
0003893569.tif 000074
【０１５６】
Ａ８）２−（２−ヒドロキシ−４−〔２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ〕フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシ−４−〔２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロポキシ〕フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物（これらのドデシル基およびトリデシル基は各場合において異性体混合物である）５０．３ｇ１モルを無水酢酸１５０ｍｌ中のｐ−ジメチルアミノピリジン１．０ｇ（０．００８モル）とともに１００℃で１時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。生成物を酢酸エチルで抽出し、そして有機相を中性になるまで水で洗浄し、蒸発させ、そして高真空下１００℃で乾燥させると、次式：
【化１０８】
0003893569.tif 000075
（式中、Ｒはアセチル基を表し、そしてｎは１２または１３を表す）で表される生成物が屈折率ｎD 40＝１．５６３８；質量スペクトルＭ+ ＝７２３および７３７の黄色樹脂として得られる。
【０１５７】
Ａ９）２−（２’−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン９．８ｇ（０．０３モル）を無水酢酸１００ｍｌ中のジメチルアミノピリジン０．５ｇ（０．００４モル）とともに１００℃で２時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、そして水１ｌ中に注ぐ。生成物は結晶体で沈澱し、そして濾過し、水で洗浄し、そして引続きアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１０９】
0003893569.tif 000076
で表される化合物が融点１４２−１４３℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000077
【０１５８】
Ａ１０）２−（２’−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１３．０ｇ（０．０４モル）をトリフルオロ酢酸無水物１００ｍｌ中のジメチルアミノピリジン０．５ｇ（０．００４モル）とともに室温で４時間攪拌する。アセトニトリル５００ｍｌを反応混合物に添加し、そして生成物を濾別し、そして乾燥させると、次式：
【化１１０】
0003893569.tif 000078
で表される化合物が融点１２１−１２３℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000079
【０１５９】
Ａ１１）２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン２１．３ｇ（０．０５モル）をトルエン２００ｍｌ中に溶解し、水酸化ナトリウム１０．０ｇ（０．２５モル）を水１０ｍｌ中に溶解し、そして硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．７ｇ（０．００５モル）と一緒に溶液に添加する。次いで激しく攪拌しながら、トルエン７．５ｍｌ中の塩化ベンゾイル７．９ｇ（０．０５５モル）の溶液を滴下して添加する。滴下による添加の終点に近づくにつれ、白色沈澱物が形成される。反応混合物をトルエンで希釈し、そして水２ｌ中に注ぐと、生成物が沈澱する。沈澱物を濾別し、水で洗浄し、真空室中で乾燥し、そしてメチルエチルケトンから再結晶させると、次式：
【化１１１】
0003893569.tif 000080
で表される化合物が融点１６６−１６８℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000081
【０１６０】
Ａ１２）２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン４２．５ｇ（０．１モル）をジメチルアミノピリジン１．０ｇおよび無水酢酸２００ｍｌとともに１００℃で２時間攪拌する。反応混合物を水１ｌ中に注ぐ。白色沈澱物を濾別し、水で洗浄し、真空室中で乾燥し、そしてアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１１２】
0003893569.tif 000082
で表される化合物が融点１２９−１３１℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000083
【０１６１】
Ａ１３）１，１２−ビス〔３−ヒドロキシ−４−（４，６−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジニル）フェノキシ〕ドデカン１９．２ｇ（０．０２モル）をジメチルアミノピリジン０．５ｇ（０．００４モル）および無水酢酸１５０ｍｌとともに１００℃で１６時間攪拌する。反応混合物を水１ｌ中に注ぎ、そして白色沈澱物を濾別し、水で洗浄し、真空室中で乾燥し、そしてキシレンから再結晶させると、次式：
【化１１３】
0003893569.tif 000084
で表される化合物が融点１８２−１８４℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000085
【０１６２】
Ａ１４）化合物１−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび１−〔２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物３２．０ｇ（０．０５モル）を４０℃でトルエン２００ｍｌ中に溶解する。水酸化ナトリウム１０．０ｇ（０．２５モル）を水１０ｍｌ中に溶解し、そして硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．７ｇ（０．００５モル）と一緒に溶液に添加する。激しく攪拌しながら、トルエン７．５ｍｌ中の塩化ベンゾイル７．９ｇ（０．０５５モル）の溶液を滴下して添加する。反応はわずかに発熱性である。白色エマルジョンを水２ｌ中に注ぎ、そして有機相を中性になるまで水で洗浄し、硫酸ナトリウム上に乾燥させ、蒸発させ、そして高真空下で乾燥させると、次式：
【化１１４】
0003893569.tif 000086
で表される化合物の混合物が黄色油状物として得られる。
質量スペクトル：Ｍ1 + ＝８４７，Ｍ2 + ＝８６１
【０１６３】
Ａ１５）２−（４−クロロフェニル−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン２０．４ｇ（０．０５モル）をトリエチルアミン３０．３ｇ（０．３モル）と一緒に酢酸エチル２９９ｍｌ中に懸濁する。塩化ベンゾイル２９．５ｇ（０．２１モル）を室温で滴下して添加する。混合物を引続き４０℃で２０時間攪拌する。反応混合物を少量のトルエンで希釈し、そして水で洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして蒸発させる。部分的結晶残渣をアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１１５】
0003893569.tif 000087
で表される化合物が融点１４９−１５２℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000088
【０１６４】
Ａ１６）２−フェニル−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン１８．６ｇ（０．０５モル）およびトリエチルアミン４２ｍｌ（０．３モル）を酢酸エチル２５０ｍｌ中に室温で導入する。塩化ベンゾイル３０．９ｇ（０．２２モル）を室温で滴下して添加する。白色懸濁液を５０℃で２０時間攪拌する。白色沈澱物を次いで濾別し、淡黄色濾液を蒸発させ、そして部分的結晶残渣をアセトニトリルから再結晶させると、次式：
【化１１６】
0003893569.tif 000089
で表される化合物が融点１５２−１５５℃の白色生成物として得られる。
0003893569.tif 000090
【０１６５】
Ａ１７）乾燥トルエン７０ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ヘキシルフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン９．７ｇ（０．０２２モル）の懸濁液を窒素雰囲気下５０℃で加熱する。３０分後、ＫＯＨ１．９ｇ（０．０３３モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．１ｇ（０．００３３モル）を添加し、そして混合物を還流まで加熱する。引続き臭化アリル４ｇ（０．０３３モル）を３０分かけて滴下して添加する。１９時間後、混合物を濾過し、濾液を水で洗浄し、そして有機相をＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させる。粗製物をシリカゲル上で比率１：１にあるトルエン／石油エーテルの混合物を用いてクロマトグラフィーを行うと、次式：
【化１１７】
0003893569.tif 000091
で表される融点９０−９２℃の生成物が得られる。
【０１６６】
Ａ１８）トルエン１００ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン２８．３ｇ（０．０６０モル）を窒素雰囲気下５０℃で３０分間加熱する。ＫＯＨ５．０ｇ（０．０９０モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム２．０ｇ（０．００６３モル）を添加し、そして混合物を還流まで加熱する。引続き臭化アリル１０．９ｇ（０．０９０モル）を３０分かけて滴下して添加する。２３時間後、ＫＯＨ１．７ｇ（０．０３０モル）および臭化アリル３．６ｇ（０．０３０モル）をさらに添加し、そして混合物をさらに６時間還流する。引続き有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させる。粗製物をシリカゲル上、トルエン、１０％酢酸エチルを含有するトルエンそして最後に２０％酢酸エチルを含有するトルエンで溶離するクロマトグラフィーを行うと、次式：
【化１１８】
0003893569.tif 000092
で表される生成物が粘性油状物として得られる。
0003893569.tif 000093
【０１６７】
Ａ１９）乾燥トルエン７５０ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン１７０．２ｇ（０．４００モル）の懸濁液を窒素雰囲気下５０℃で加熱する。３０分後、ＫＯＨ３３．７ｇ（０．６００モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム１２．９ｇ（０．０３８モル）を添加し、そして混合物を還流まで加熱する。引続き臭化アリル７２．５ｇ（０．６００モル）を６０分かけて滴下して添加する。１９時間後、混合物を濾過し、濾液を水で洗浄し、そして有機相をＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させる。エチルセロソルブからの再結晶により、次式：
【化１１９】
0003893569.tif 000094
で表される融点７８−８０℃の生成物が得られる。
【０１６８】
Ａ２０）乾燥トルエン５００ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン８５．１ｇ（０．２００モル）の懸濁液を窒素雰囲気下５０℃で加熱する。３０分後、ＫＯＨ１１．２ｇ（０．２００モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム６．８ｇ（０．０２０モル）を添加し、そして混合物を１時間還流する。引続き、３−クロロ−２−クロロメチル−１−プロペン１０ｍｌ（０．０９５モル）を６０分かけて滴下して添加する。５３時間後、混合物を濾過し、濾液を水で洗浄し、そして有機相をＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、そして蒸発させる。トルエンからの再結晶により、次式：
【化１２０】
0003893569.tif 000095
で表される融点１４９−１５０℃の生成物が得られる。
【０１６９】
Ａ２１）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌ中の２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン３４．１４ｇ（０．１００モル）の懸濁液に窒素雰囲気下で、最初にトリエチルアミン、次に５分かけて乾燥ＴＨＦ１００ｍｌ中のエチルクロロホルメート１１．９４ｇ（０．１１モル）を添加する。混合物を攪拌しながら４０℃で３時間加熱し、そして次に濾過する。濾液から溶媒を除去し、そして残渣をジクロロメタンに溶解する。溶液を水で洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、そして再び蒸発させる。粗製物をシリカゲル上で比率１：１にあるトルエン／石油エーテルの混合物を用いてクロマトグラフィーを行うと、次式：
【化１２１】
0003893569.tif 000096
で表される生成物が得られる。
0003893569.tif 000097
【０１７０】
Ａ２２）２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン２５．５ｇ（０．０５モル）、第三ブチルジメチルクロロシラン１３．９ｇ（０．０９モル）およびイミダゾール１２．３ｇ（０．１８モル）のジメチルアセトアミド２５０ｍｌ中の混合物を７０℃で４０時間攪拌する。混合物を次に２０−２５℃まで冷却し、そして濾過し、そして３％酢酸エチル含有石油エーテルを用いて濾液のクロマトグラフィーを行う。結晶化により次式：
【化１２２】
0003893569.tif 000098
で表される融点６８−７０℃の化合物が得られる。
【０１７１】
Ａ２３）塩化ベンゾイル７．９ｇ（０．０５５モル）およびトルエン７．５ｍｌの混合物を、トルエン２００ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン２５．５ｇ（０．０５モル）、水酸化ナトリウム１０．０ｇ（０．２５モル）、水１０ｍｌおよび硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．７ｇ（０．００５モル）の混合物に攪拌しながら４０℃で１５分かけて滴下して添加する。反応混合物を４０℃で４５分間加熱し、そして次に水２ｌ中に注ぐ。トルエンでの抽出、中性になるまでの有機相の水での洗浄、蒸発およびアセトニトリルからの再結晶により次式：
【化１２３】
0003893569.tif 000099
で表される融点９９−１０１℃の生成物が得られる。
【０１７２】
実施例Ａ２４およびＡ２５のための中間体：化合物（ａ）−（ｃ）
ａ）２−メシチル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
無水のＴＨＦ（純度９９．５％）１５０ｍｌ中の２−ブロモメシチレン（純度９８％）１０９．５ｇ（０．５５モル）の溶液を、ヨウ素結晶が添加された無水のＴＨＦ１００ｍｌ中のマグネシウム粉末（純度９９．８％）１４．６ｇ（０．６０モル）の６０℃に保持された攪拌懸濁液に、窒素雰囲気下で１．５時間かけて添加する。混合物を引続き還流温度（６８℃）に３０分間保持する。混合物を冷却した後、得られるグリニヤール試薬を滴下ロートに移し、そしてＴＨＦ２７０ｍｌ中の塩化シアヌル（９８％）９６．０ｇ（０．５２モル）の溶液に滴下して添加する。１．５時間かかる添加の間、１５ないし３０℃の温度に冷却により保持される。混合物を引続き２５℃で２時間攪拌し、そして次に３２％ＨＣｌ（０．８１モル）８０ｍｌを含有する氷／水混合物２ｌ中に注ぐ。混合物を１時間攪拌し、そして濾過する。濾過固体を水１０００ｍｌ中に懸濁し、そして懸濁液を３０分間攪拌し、そして再び濾過する。この操作を２回繰り返す。濾過固体をＰ2 Ｏ5 上２５℃および６０ｍｍＨｇ（８０００Ｐａ）の圧力で２４時間乾燥させる。粗製物１７１．０ｇを次にトルエン中に溶解させ、温間に濾過し、ヘキサンの添加により結晶化し、そして０℃まで冷却させる。濾過および乾燥により次式（ａ）：
【化１２４】
0003893569.tif 000100
で表される融点８５−９１℃の表題の生成物が得られる。
【０１７３】
ｂ）２−メシチル−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
三塩化アルミニウム無水物（純度９８％）１４８．７ｇ（１．２１モル）を、石油エーテル（１１０−１４０℃）３００ｍｌおよびスルホラン３８５ｍｌ中の２−メシチル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（ａ）１３０．０ｇ（０．４８５モル）の懸濁液に攪拌しながら添加する。この添加の間、混合物を４５℃まで加熱する。スルホラン１５５モル中のレゾルシノール（純度９８％）１３３．５ｇ（１．２１モル）の溶液を４５分かけて添加する。混合物を８０−８５℃で５時間３０分、ＨＣｌを蒸発させながら加熱する。上層（石油エーテル）を除去し、そして下の粘性の層を温かい間にメタノール２．１ｌと水２．１ｌの攪拌混合物中に移す。混合物を１４時間攪拌した後、固体を濾別し、１モルのＨＣｌ２．２ｌ中で１時間攪拌し、そして再び濾別する。濾過固体を水１０００ｍｌ中に懸濁し、そして懸濁液を３０分間攪拌し、そして再濾過する。この操作を２回繰り返す。濾過固体を８０℃および６０ｍｍＨｇ（８０００Ｐａ）の圧力で２４時間乾燥させると、次式：
【化１２５】
0003893569.tif 000101
で表される融点２３０−２３４℃の表題の生成物（ｂ）１７０．５ｇが得られる。
【０１７４】
ｃ）２−メシチル−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−〔３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル−１，３，５−トリアジン
メシチレン（９９％）１００ｍｌ中の２−メシチル−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ｂ）２０．０ｇ（０．０４８モル）、ｎ−ブチルグリシジルエーテル（純度９５％）１３．８ｇ（０．１０５モル）およびエチルトリフェニルホスホニウムブロミド（純度９７％）１．８ｇ（４．８ミリモル）の混合物を窒素雰囲気下１４０℃で２１時間攪拌する。残留する溶媒のデカンテーションおよび蒸発により粗製物４１．２ｇが得られる。これを酢酸エチル１００ｍｌ中に溶解させ、そして直径７．５ｃｍのシリカゲル６０（２３０−４００メッシュ）の１０．５ｃｍ層を介し、酢酸エチル／ヘキサン（１：１混合物）３ｌで溶離させて濾過を行う。溶媒の除去の後に得られる固体３４．０ｇを酢酸エチル２５ｍｌに再び溶解させる。ヘキサン２５０ｍｌを粘性溶液に添加する。混合物を０℃で２時間攪拌し、そして濾過し、そして固体を８０℃および６０ｍｍＨｇ（８０００Ｐａ）の圧力で２４時間乾燥させると、次式：
【化１２６】
0003893569.tif 000102
で表される融点１２５−１３１℃の表題の生成物（ｃ）２３．０ｇが得られる。
【０１７５】
Ａ２４）２−メシチル−４，６−ビス（２，４−ジアセトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
２−メシチル−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ｂ）２０．８ｇ（０．０５０モル）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ，フルカ，９８％）０．５ｇ（０．００４モル）および無水酢酸（フルカ，９９．５％）１５０ｍｌ（１６２．０ｇ，１．５９モル）の混合物を窒素雰囲気下１１０℃で１６時間攪拌する。冷却後、混合物を水１０００ｍｌ中に注ぎ、そして２５℃で１時間攪拌し、そして固体を濾別する。粗製物を水１００ｍｌで洗浄し、そして６５℃／８ｋＰａで１４時間乾燥させる。トルエン２容量部およびヘキサン１容量部の混合物からの再結晶により次式：
【化１２７】
0003893569.tif 000103
で表される融点１６０−１６２℃の生成物が得られる。
【０１７６】
Ａ２５）２−メシチル−４，６−ビス〔２−アセトキシ−４−（２−アセトキシ−３−ｎ−ブトキシプロポキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン
２−メシチル−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−〔３−ｎ−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕−フェニル）−１，３，５−トリアジン（ｃ）３０．４ｇ（０．０４５モル）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ，フルカ，９８％）０．６ｇ（０．００４５モル）および無水酢酸（フルカ，９９．５％）１５０ｍｌ（１６２．０ｇ，１．５９モル）の混合物を窒素雰囲気下１１０℃で１７時間攪拌する。冷却後、混合物を水１０００ｍｌ中に注ぎ、そして２５℃で３時間攪拌し、そして引続き酢酸エチル５００ｍｌで抽出する。有機相をＮａＣｌ水溶液２００ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させ、シリカゲル６０（２３０−４００メッシュ，深さ４ｃｍ，直径６．５ｃｍ）の層を介してクロマトグラフィーを行い、酢酸エチルで溶離させる。溶媒の除去および１００℃／１３Ｐａで３時間の乾燥により次式：
【化１２８】
0003893569.tif 000104
で表される表題の生成物が黄色状樹脂として得られる。ＵＶ（酢酸エチル）：ε（最大３０２ｎｍ）＝５０４００。
【０１７７】
Ａ２６）実施例Ａ３）の製造方法において２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの代わりに２，４，６−トリス（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いると次式：
【化１２９】
0003893569.tif 000105
で表される融点１４７−１４９℃の生成物が得られる。
【０１７８】
Ｂ．使用実施例
実施例Ｂ１：２層金属効果仕上げの安定化
試験されるべき化合物はキシレン５−１０ｇ中に混合され、そして以下の組成のワニスにおいて試験される：
0003893569.tif 000106
１）アクリレート樹脂，ヘキストＡＧ；キシレン／ブタノール２６：９中の６５％溶液
２）アクリレート樹脂，ヘキストＡＧ；ソルベッソ１００4)中の７５％溶液
３）メラミン樹脂，ヘキストＡＧ；イソブタノール中の５５％溶液
４）芳香族炭化水素混合物，沸点範囲１８２−２０３℃（ソルベッソ１５０）または１６１−１７８℃（ソルベッソ１００）；製造業者：エッソ
５）脂肪族炭化水素混合物，沸点範囲１４５−２００℃；製造業者：シェル
６）ソルベッソ１５０4)中１％；製造業者：バイエルＡＧ
【０１７９】
ワニスをその固体含量に基づいて試験されるべき化合物２％と混合する。新規化合物の他に次式：
【化１３０】
0003893569.tif 000107
で表される化合物（化合物Ｂ）をワニスの固体含量に基づいて０．７％を含有するいくつかのその他のワニス試料が製造される。対照は光安定剤を含有しないワニスである。
【０１８０】
ソルベッソ１００を用いてワニスをスプレー可能な濃度まで薄め、そして準備したアルミニウムシート（コイルコート，フィラー，淡緑色金属ベースコート）上にスプレーし、そして１３０℃で３０分間焼付を行うと、ワニスの４０−５０μｍの乾燥フィルム厚さが得られる。次いで試料はアトラス・コーポレーションからのウブコン（UVCON,登録商標）耐候装置（ＵＶＢ−３１３ランプ）において７０℃で８時間のＵＶ照射および５０℃で４時間の結露のサイクルで耐候試験が行われる。
試料の表面光沢（ＤＩＮ６７５３０に準拠して２０°光沢）が一定の時間毎に測定される。結果を下の表１に示す。
【０１８１】
【表１】
0003893569.tif 000108
【０１８２】
本発明に従って安定化された試料は安定化されていない対照試料に比べ、より良好な耐候安定度（光沢保持，亀裂抵抗）を有する。