【手続補正書】
【提出日】平成28年9月8日(2016.9.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
６０℃を超える温度でＤＤＧをアルコールおよび無機酸と接触させて、ＦＤＣＡの誘導体を形成するステップ
を含む、ＦＤＣＡの誘導体を合成するための方法。
【請求項２】
前記アルコールがブタノールまたはエタノールであり、前記ＦＤＣＡの誘導体が、それぞれＦＤＣＡのブチルまたはエチル誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも２５％モルの収率を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ＤＤＧをアルコール、無機酸、および任意選択的に共溶媒と接触させて、ＤＤＧの誘導体を生成するステップ
を含む、ＤＤＧの誘導体を合成する方法。
【請求項５】
（ａ）前記アルコールがエタノールまたはブタノールであり、
（ｂ）前記無機酸が硫酸であり、かつ
（ｃ）前記共溶媒が、ＴＨＦ、アセトン、アセトニトリル、エーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、四塩化炭素、石油エーテル、およびキシレンからなる群から選択される、
請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ＤＤＧの誘導体を無機酸と接触させて、ＦＤＣＡの誘導体を生成するステップ
を含む、ＦＤＣＡの誘導体を合成するための方法。
【請求項７】
２５％モルを超える収率を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ＤＤＧの誘導体が、メチル−ＤＤＧ、エチル−ＤＤＧ、ブチル−ＤＤＧ、ジメチルＤＤＧ、ジエチル−ＤＤＧ、およびジブチルＤＤＧからなる群から選択され、かつ前記ＦＤＣＡの誘導体が、それぞれＦＤＣＡのメチル、エチル、ブチル、ジメチル、ジエチル、またはジブチル誘導体である、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
前記ＦＤＣＡの誘導体を脱エステル化してＦＤＣＡを得るステップをさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ＦＤＣＡの誘導体を重合するステップをさらに含む、請求項６〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
７０℃より高い温度でＤＤＧを無機酸と接触させてＦＤＣＡを合成するステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
【請求項１２】
１２０℃を超える温度で気相中でＤＤＧを無機酸と接触させてＦＤＣＡを合成するステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
【請求項１３】
無水反応条件下でＤＤＧを無機酸と接触させてＦＤＣＡを合成するステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
【請求項１４】
前記アルコールが、ブタノール、エタノール、メタノール、およびプロパノールから選択され、
前記酸が硫酸であり、
前記接触が、７０℃より高い温度で生じ、かつ
それによって、それぞれＦＤＣＡのブチル、エチル、メチル、またはプロピル誘導体が合成される、
請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記接触が、１５０℃を超える温度で気相中で生じる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記方法を実施する前に、ＤＤＧを含む溶媒から水を除去するステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項１７】
前記方法を実施する前に、ＤＤＧを含む溶媒から、９０％を超える水が除去される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記接触が、少なくとも９０℃の温度で気相中で生じる、請求項８に記載の方法。
【請求項１９】
前記無機酸が硫酸である、請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記無機酸が硫酸である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
前記接触が、８０℃を超える温度で生じる、請求項１３に記載の方法。
【請求項２２】
ＤＤＧが、１０％未満の水（ｗ／ｗ）を含有する溶媒中に含まれる、請求項１３または２１に記載の方法。
【請求項２３】
ＤＤＧが、５％未満の水（ｗ／ｗ）を含有する溶媒中に含まれる、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記ＦＤＣＡの誘導体を重合するステップをさらに含む、請求項８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
別の態様において、本発明は、ＦＤＣＡを合成するための方法を提供する。方法は、無水反応条件下でＤＤＧを無機酸と接触させるステップを含む。
[本発明1001]
出発基質から酵素的経路または化学的経路の生成物を生成するための方法であって、該経路が、
グルロン酸からＤ−グルカレートへの酵素的変換（ステップ7）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）からＬ−イズロン酸への酵素的変換（ステップ15）、
Ｌ−イズロン酸からイダル酸への酵素的変換（ステップ7ｂ）、および
5−ケトクルコネートから4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）への酵素的変換（ステップ16）、
1，5−グルコノラクトンからグルロノラクトン（ｇｕｌｕｒｏｎｏ−ｌａｃｔｏｎｅ）への酵素的変換（ステップ19）
からなる群から選択される1つ以上の変換ステップを含む、方法。
[本発明1002]
前記1つ以上の変換ステップが、グルロン酸からＤ−グルカレートへの酵素的変換（ステップ7）である、本発明1001の方法。
[本発明1003]
前記1つ以上の変換ステップが、5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）からＬ−イズロン酸への酵素的変換（ステップ15）である、本発明1001の方法。
[本発明1004]
前記1つ以上の変換ステップが、Ｌ−イズロン酸からイダル酸への酵素的変換（ステップ7ｂ）である、本発明1001の方法。
[本発明1005]
前記1つ以上の変換ステップが、5−ケトグルコネートから4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）への酵素的変換（ステップ16）である、本発明1001の方法。
[本発明1006]
前記1つ以上の変換ステップが、1，5−グルコノラクトンからグルロノラクトンへの酵素的変換（ステップ19）である、本発明1001の方法。
[本発明1007]
前記酵素的経路の前記生成物が5−デヒドロ−4−デオキシ−グルカレート（ＤＤＧ）である、本発明1001の方法。
[本発明1008]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物が5−デヒドロ−4−デオキシ−グルカレート（ＤＤＧ）であり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの酵素的変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルロノラクトンへの酵素的変換（ステップ19）、
グルロノラクトンからグルロン酸への酵素的変換（ステップ1Ｂ）、
グルロン酸からＤ−グルカレートへの酵素的変換（ステップ7）、
Ｄ−グルカレートから5−デヒドロ−4−デオキシ−グルカレート（ＤＤＧ）への酵素的変換（ステップ8）
のステップを含む、本発明1001の方法。
[本発明1009]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）への変換（ステップ14）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）からＬ−イズロン酸への変換（ステップ15）、
Ｌ−イズロン酸からイダル酸への変換（ステップ7ｂ）、および
イダル酸からＤＤＧへの変換（ステップ8ａ）
のステップを含む、本発明1001の方法。
[本発明1010]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）への変換（ステップ14）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）から4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）への変換（ステップ16）、
4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）から4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）への変換（ステップ4）、および
4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）からＤＤＧへの変換（ステップ5）
のステップを含む、本発明1001の方法。
[本発明1011]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）への変換（ステップ14）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）からＬ−イズロン酸への変換（ステップ15）、
Ｌ−イズロン酸から4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）への変換（ステップ7ｃ）、および
4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）からＤＤＧへの変換（ステップ5）
のステップを含む、本発明1001の方法。
[本発明1012]
前記ＤＤＧを2，5−フラン−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）へ変換するステップをさらに含む、本発明1008の方法。
[本発明1013]
前記ＤＤＧを2，5−フラン−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）へ変換するステップをさらに含む、本発明1009の方法。
[本発明1014]
前記ＤＤＧを2，5−フラン−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）へ変換するステップをさらに含む、本発明1010の方法。
[本発明1015]
前記ＤＤＧを2，5−フラン−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）へ変換するステップをさらに含む、本発明1011の方法。
[本発明1016]
前記ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換するステップが、ＤＤＧを酸と接触させて該ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換することを含む、本発明1012の方法。
[本発明1017]
前記ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換するステップが、ＤＤＧを酸と接触させて該ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換することを含む、本発明1013の方法。
[本発明1018]
前記ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換するステップが、ＤＤＧを酸と接触させて該ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換することを含む、本発明1014の方法。
[本発明1019]
前記ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換するステップが、ＤＤＧを酸と接触させて該ＤＤＧをＦＤＣＡへ変換することを含む、本発明1015の方法。
[本発明1020]
60℃を超える温度でＤＤＧをアルコール、無機酸と接触させて、ＦＤＣＡを形成するステップ
を含む、ＦＤＣＡの誘導体を合成するための方法。
[本発明1021]
前記アルコールがブタノールまたはエタノールである、本発明1020の方法。
[本発明1022]
少なくとも25％モルの収率を有する、本発明1020の方法。
[本発明1023]
ＤＤＧをアルコール、無機酸、および任意選択的に共溶媒と接触させて、ＤＤＧの誘導体を生成するステップ
を含む、ＤＤＧの誘導体を合成する方法。
[本発明1024]
（ａ）前記アルコールがエタノールまたはブタノールであり、
（ｂ）前記無機酸が硫酸であり、かつ
（ｃ）前記共溶媒が、ＴＨＦ、アセトン、アセトニトリル、エーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレン、1，2−ジクロロエタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、四塩化炭素、石油エーテル、およびキシレンからなる群から選択される、
本発明1023の方法。
[本発明1025]
ＤＤＧの誘導体を無機酸と接触させて、ＦＤＣＡの誘導体を生成するステップ
を含む、ＦＤＣＡの誘導体を合成するための方法。
[本発明1026]
25％モルを超える収率を有する、本発明1025の方法。
[本発明1027]
前記誘導体が、メチル−ＤＤＧ、エチル−ＤＤＧ、ブチル−ＤＤＧ、ジメチルＤＤＧ、ジエチル−ＤＤＧ、およびジブチルＤＤＧからなる群から選択されるＤＤＧである、本発明1026の方法。
[本発明1028]
前記ＦＤＣＡの誘導体を脱エステル化してＦＤＣＡを得るステップをさらに含む、本発明1025の方法。
[本発明1029]
前記ＦＤＣＡの誘導体を重合するステップをさらに含む、本発明1025の方法。
[本発明1030]
気相中でＤＤＧを無機酸と接触させるステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
[本発明1031]
120℃を超える温度でＤＤＧを無機酸と接触させるステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
[本発明1032]
無水反応条件下でＤＤＧを無機酸と接触させるステップ
を含む、ＦＤＣＡを合成するための方法。
[本発明1033]
出発基質から酵素的経路または化学的経路の生成物を生成するための方法であって、該経路が、
ＤＴＨＵからＤＤＧへの変換（ステップ5）、
グルコン酸からグルロン酸への変換（ステップ6）、
ＤＥＨＵからＤＤＨへの変換（ステップ7Ａ）、
グルロン酸からＤＥＨＵへの変換（ステップ17Ａ）
からなる群から選択される1つ以上の変換ステップを含む、方法。
[本発明1034]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から3−デヒドロ−グルコン酸（ＤＨＧ）への変換（ステップ2）、
3−デヒドロ−グルコン酸（ＤＨＧ）から4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）への変換（ステップ3）、
2，5ＤＤＨから4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）への変換（ステップ4）、
ＤＴＨＵからＤＤＧへの変換（ステップ5）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1035]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸からグルロン酸への変換（ステップ6）、
グルロン酸からグルカレートへの変換（ステップ7）、
グルカレートからＤＤＧへの変換（ステップ8）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1036]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）への変換（ステップ14）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）から4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）への変換（ステップ16）、
4，6−ジヒドロキシ2，5−ジケトヘキサノエート（2，5−ＤＤＨ）から4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）への変換（ステップ4）、および
4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）からＤＤＧへの変換（ステップ5）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1037]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＧであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸から5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）への変換（ステップ14）、
5−ケトグルコネート（5−ＫＧＡ）からＬ−イズロン酸への変換（ステップ15）、
Ｌ−イズロン酸から4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）への変換（ステップ7Ｂ）、
4−デオキシ−5−トレオ−ヘキソスロースウロン酸（ＤＴＨＵ）からＤＤＧへの変換（ステップ5）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1038]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＨであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルロン酸ラクトンへの変換（ステップ19）、
グルロン酸ラクトンからグルロン酸への変換（ステップ1Ｂ）、
グルロン酸からＤＥＨＵへの変換（ステップ17Ａ）、
ＤＥＨＵからＤＤＨへの変換（ステップ7Ａ）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1039]
前記基質がグルコースでありかつ前記生成物がＤＤＨであり、前記方法が、
Ｄ−グルコースから1，5−グルコノラクトンへの変換（ステップ1）、
1，5−グルコノラクトンからグルコン酸への変換（ステップ1ａ）、
グルコン酸からグルロン酸への変換（ステップ6）、
グルロン酸からＤＥＨＵへの変換（ステップ17Ａ）、
ＤＥＨＵからＤＤＨへの変換（ステップ7Ａ）
のステップを含む、本発明1033の方法。
[本発明1040]
前記1つ以上の変換ステップが、ＤＴＨＵからＤＤＧへの変換（ステップ5）である、本発明1033の方法。
[本発明1041]
前記1つ以上の変換ステップが、グルコン酸からグルロン酸への変換（ステップ6）である、本発明1033の方法。
[本発明1042]
前記1つ以上の変換ステップが、ＤＥＨＵからＤＤＨへの変換（ステップ7Ａ）である、本発明1033の方法。
[本発明1043]
前記1つ以上の変換ステップが、グルロン酸からＤＥＨＵへの変換（ステップ17Ａ）である、本発明1033の方法。