【手続補正書】
【提出日】平成27年11月19日(2015.11.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体非プロトン性化合物を含む液体媒体とホルムアルデヒド源とを、固体触媒を含む不均一触媒の存在下で接触させる工程；および
ホルムアルデヒド源を少なくともある程度は環状アセタールに転化させる工程；
を含む環状アセタールの製造方法。
【請求項２】
不均一触媒が酸性イオン交換物質を含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項３】
不均一触媒が、固体担体上に固定されたルイス酸またはブレンステッド酸を含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項４】
固体担体が無機物質である、請求項3に記載の製造方法。
【請求項５】
固体担体が、ポリマーを含む有機物質である、請求項3に記載の製造方法。
【請求項６】
ホルムアルデヒド源がガス状ホルムアルデヒドを含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項７】
ホルムアルデヒド源が、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー、ホルムアルデヒド水溶液、またはこれらの混合物を含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項８】
ホルムアルデヒド源が、ホルムアルデヒドとトリオキサンとの混合物を含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項９】
不均一触媒が、固体担体上に固定化された、有機溶融塩中に溶解したルイス酸またはブレンステッド酸を含む、請求項1に記載の製造方法。
【請求項１０】
ホルムアルデヒド源が、約30℃〜約200℃の、例えば約80℃〜約120℃の温度、および約0.15バール〜約5バールの、例えば約1バール〜約2バールの圧力にて環状アセタールに転化される、請求項1に記載の製造方法。
【請求項１１】
不均一触媒が固定床に収容され、ホルムアルデヒド源と液体媒体が固定床を、約5m／時〜約200m／時の、例えば約15m／時〜約100m／時の空塔液体速度で流れる、請求項1に記載の製造方法。
【請求項１２】
ホルムアルデヒド源が、ホルムアルデヒド源と液体媒体とが供給される入口を有する反応器中にて環状アセタールに転化され、反応器が、反応器入口にて、約2kg／kg〜約30kg／kgの、例えば約5kg／kg〜約10kg／kgの液体-気体質量比を有する、請求項11に記載の製造方法。
【請求項１３】
ホルムアルデヒド源が、撹拌タンク反応器中にて環状アセタールに転化され、このとき不均一触媒が該タンク反応器内で懸濁されている、請求項1に記載の製造方法。
【請求項１４】
非プロトン性化合物が、1バールでの測定にて140℃以上の、さらに好ましくは160℃以上の、特に180℃以上の沸点を有し；非プロトン性化合物が、25℃での測定にて15超の、好ましくは20超の、さらに好ましくは25超の、そして特に30超の相対静的誘電率を有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１５】
ホルムアルデヒド源の30％超、好ましくは50％超、そして特に80％超が、反応進行時に1種以上の環状アセタールに転化される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１６】
非プロトン性化合物がイオウ含有有機化合物を含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１７】
非プロトン性化合物が、
式（I）：
【化１】
2014534253.tif 000001
（式中、nは1〜6の整数であって、好ましくは2または3であり；環炭素原子が、好ましくは分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれる１つ以上の置換基で必要に応じて置換されていてもよい）
で示される；または
式（II）：
【化２】
2014534253.tif 000002
（式中、R1とR2は独立して、分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれ、好ましくはR1とR2は独立して、メチルまたはエチルである）
で示され、好ましくはジメチルスルホンである；または
式（III）：
【化３】
2014534253.tif 000003
（式中、nは1〜6の整数であって、好ましくは2または3であり；環炭素原子が、好ましくは分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれる１つ以上の置換基で必要に応じて置換されていてもよい）
で示される；または
式（IV）：
【化４】
2014534253.tif 000004
（式中、R3とR4は独立して、分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれ、好ましくはR3とR4は独立して、メチルまたはエチルである）
で示され、好ましくはジメチルスルホキシドである、
請求項1〜16のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１８】
非プロトン性化合物がスルホランである、請求項1〜17のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１９】
蒸留によって環状アセタールを液体媒体から分離する工程をさらに含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２０】
環状アセタールからポリオキシメチレンを製造する工程をさらに含む、請求項1〜19のいずれか一項に記載の製造方法。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
[00121]本発明に対するこれらの改良形や変形ならびに他の改良形や変形は、当業者であれば、添付の特許請求の範囲に詳細に説明されている本発明の要旨を逸脱することなく実施することができる。さらに、理解しておかねばならないことは、種々の実施態様の態様は、全体的にも部分的にも置き換え可能であるという点である。さらに、当業者には言うまでもないことであるが、上記の説明は、単に例示しただけであって、添付の特許請求の範囲に記載の本発明を限定するようには意図されていない。
本発明の具体的態様は以下のとおりである。
[１]  液体非プロトン性化合物を含む液体媒体とホルムアルデヒド源とを、固体触媒を含む不均一触媒の存在下で接触させる工程；および
ホルムアルデヒド源を少なくともある程度は環状アセタールに転化させる工程；
を含む環状アセタールの製造方法。
[２]  不均一触媒が酸性イオン交換物質を含む、[１]に記載の製造方法。
[３]  不均一触媒が、固体担体上に固定されたルイス酸またはブレンステッド酸を含む、[１]に記載の製造方法。
[４]  固体担体が無機物質である、[３]に記載の製造方法。
[５]  固体担体が、ポリマーを含む有機物質である、[３]に記載の製造方法。
[６]  ホルムアルデヒド源がガス状ホルムアルデヒドを含む、[１]に記載の製造方法。
[７]  ホルムアルデヒド源が、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー、ホルムアルデヒド水溶液、またはこれらの混合物を含む、[１]に記載の製造方法。
[８]  ホルムアルデヒド源が、ホルムアルデヒドとトリオキサンとの混合物を含む、[１]に記載の製造方法。
[９]  不均一触媒が、固体担体上に固定化された、有機溶融塩中に溶解したルイス酸またはブレンステッド酸を含む、[１]に記載の製造方法。
[１０]  製造方法が連続的な製造方法である、[１]に記載の製造方法。
[１１]  ホルムアルデヒド源が、約30℃〜約200℃の、例えば約80℃〜約120℃の温度、および約0.15バール〜約5バールの、例えば約1バール〜約2バールの圧力にて環状アセタールに転化される、[１]に記載の製造方法。
[１２]  不均一触媒が固定床に収容され、ホルムアルデヒド源と液体媒体が固定床を、約5m／時〜約200m／時の、例えば約15m／時〜約100m／時の空塔液体速度で流れる、[１]に記載の製造方法。
[１３]  ホルムアルデヒド源が、ホルムアルデヒド源と液体媒体とが供給される入口を有する反応器中にて環状アセタールに転化され、反応器が、反応器入口にて、約2kg／kg〜約30kg／kgの、例えば約5kg／kg〜約10kg／kgの液体-気体質量比を有する、[１２]に記載の製造方法。
[１４]  ホルムアルデヒド源が、撹拌タンク反応器中にて環状アセタールに転化され、このとき不均一触媒が該タンク反応器内で懸濁されている、[１]に記載の製造方法。
[１５]  非プロトン性化合物が極性非プロトン性化合物である、[１]に記載の製造方法。
[１６]  非プロトン性化合物が、1バールでの測定にて140℃以上の、さらに好ましくは160℃以上の、特に180℃以上の沸点を有する、[１]〜[１５]の一項以上に記載の製造方法。
[１７]  非プロトン性化合物が、25℃での測定にて15超の、好ましくは20超の、さらに好ましくは25超の、そして特に30超の相対静的誘電率を有する、[１]〜[１６]の一項以上に記載の製造方法。
[１８]  ホルムアルデヒド源の30％超、好ましくは50％超、そして特に80％超が、反応進行時に1種以上の環状アセタールに転化される、[１]〜[１７]の一項以上に記載の製造方法。
[１９]  非プロトン性化合物がイオウ含有有機化合物を含む、[１]〜[１８]の一項以上に記載の製造方法。
[２０]  非プロトン性化合物が、式（I）：
【化６】
2014534253.tif 000005
（式中、nは1〜6の整数であって、好ましくは2または3であり；環炭素原子が、好ましくは分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれる１つ以上の置換基で必要に応じて置換されていてもよい）
で示される、[１]〜[１９]の一項以上に記載の製造方法。
[２１]  非プロトン性化合物がスルホランである、[１]〜[２０]の一項以上に記載の製造方法。
[２２]  非プロトン性化合物が、式（II）：
【化７】
2014534253.tif 000006
（式中、R1とR2は独立して、分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれ、好ましくはR1とR2は独立して、メチルまたはエチルである）
で示され、好ましくはジメチルスルホンである、[１]〜[２１]の一項以上に記載の製造方法。
[２３]  非プロトン性化合物が、式（III）：
【化８】
2014534253.tif 000007
（式中、nは1〜6の整数であって、好ましくは2または3であり；環炭素原子が、好ましくは分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれる１つ以上の置換基で必要に応じて置換されていてもよい）
で示されるか、あるいは式（IV）：
【化９】
2014534253.tif 000008
（式中、R3とR4は独立して、分岐鎖または非分岐鎖であってよいC1-C8アルキルから選ばれ、好ましくはR3とR4は独立して、メチルまたはエチルである）
で示され、好ましくはジメチルスルホキシドである、[１]〜[２２]の一項以上に記載の製造方法。
[２４]  蒸留によって環状アセタールを液体媒体から分離する工程をさらに含む、[１]〜[２３]の一項以上に記載の製造方法。
[２５]  環状アセタールからポリオキシメチレンを製造する工程をさらに含む、[１]〜  [２４]の一項以上に記載の製造方法。