【手続補正書】
【提出日】平成28年4月18日(2016.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素と１つ以上のエポキシドとの共重合から誘導され、構造：
【化８１】
2015514848.tif 000001
を持つ主要繰り返し単位を有する１つ以上の脂肪族ポリカーボネートポリオールから誘導されるセグメントを含むイソシアネート末端プレポリマーであって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、ポリマー鎖内での各発生時に独立して、−Ｈ、フッ素、任意に置換されたＣ１−４０脂肪族基、任意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および任意に置換されたアリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、任意に介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する１つ以上の任意に置換された環を形成してもよい、イソシアネート末端プレポリマー。
【請求項２】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、末端基のうちの少なくとも９９％、少なくとも９９．５％、少なくとも９９．７％、または少なくとも９９．８％が−ＯＨ基であることを特徴とする、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項３】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とエチレンオキシドとのコポリマーを含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項４】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項５】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とエチレンオキシド、ならびにプロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとのターポリマーを含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項６】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とプロピレンオキシド、ならびにエチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとのターポリマーを含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項７】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ〜４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ〜３，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ〜２，５００ｇ／ｍｏｌ、または５００ｇ／ｍｏｌ〜１，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項８】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、前記ポリオール中の平均として、炭酸結合のパーセンテージが９５％以上であるか、または９９％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項９】
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、前記ポリオール中の平均として、炭酸結合のパーセンテージが９９％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１０】
請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマーであって、下記の構造：
【化８２−１】
2015514848.tif 000002
を有し、式中、黒色の長方形
【化８２】
2015514848.tif 000003
は、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールと反応して前記イソシアネート末端プレポリマーを生成する前記ジイソシアネートの炭素骨格を表し、
Ｑは、０または１〜５０の整数であり、
ｎが独立して、各発生時に、３〜１，０００の整数であり、
【化８２−２】
2015514848.tif 000004
が、多価部分である、
イソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１１】
【化８２−３】
2015514848.tif 000005
が、式：
【化８３−１】
2015514848.tif 000006
を有する多官能性連鎖移動剤から誘導される、請求項１０に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１２】
【化８３−２】
2015514848.tif 000007
が、二価アルコールから誘導される、請求項１１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１３】
ｙが０であり、ｘが２を超える、請求項１１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１４】
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のさらなるポリオールをさらに含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１５】
請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマーであって、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、
【化８４】
2015514848.tif 000008
からなる群から選択され、
式中、ｔは、１〜１２の整数であり（１および１２を含む）、およびＲｔは独立して、各発生時に、−Ｈ、または−ＣＨ３である、イソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１６】
脂肪族ポリイソシアネートから誘導されたウレタン結合を含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１７】
前記脂肪族ポリイソシアネートが、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート  ＩＰＤＩ）および４，４’メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩまたは水素化されたＭＤＩ）からなる群から選択される、請求項１６に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１８】
芳香族ポリイソシアネートから誘導される、ウレタン結合を含む、請求項１に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項１９】
前記芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートおよびメチレンジフェニルジイソシアネートからなる群から選択される、請求項１８に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項２０】
以下の式:
【化８４−１】
2015514848.tif 000009
を有し、式中
【化８４−２】
2015514848.tif 000010
は二価アルコールから誘導され;
ｎは２〜５０の整数である、イソシアネート末端プレポリマー。
【請求項２１】
【化８４−３】
2015514848.tif 000011
が誘導される、前記二価アルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、イソソルビド、グリセロールモノエステル、グリセロールモノエーテル、トリメチロールプロパンモノエステル、トリメチロールプロパンモノエーテル、ペンタエリスリトールジエステル、ペンタエリスリトールジエーテル、およびそれらのうちのいずれかのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される、請求項２０に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項２２】
【化８４−４】
2015514848.tif 000012
が誘導される、前記二価アルコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等の、より高次のポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および２３４〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するもの等の、より高次のポリ（プロピレングリコール）からなる群から選択される、請求項２０に記載のイソシアネート末端プレポリマー。
【請求項２３】
下記の式
【化８４−５】
2015514848.tif 000013
,
を有し、式中、
【化８４−６】
2015514848.tif 000014
二価アルコールから誘導され;
ｎは２〜５０の整数である、イソシアネート末端プレポリマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
本明細書で使用される場合、用語「イソシアネート指数」は、ポリウレタン組成物中の全ての活性プロトンとの（１：１）反応に対し理論量を超える過剰のイソシアネートを意味し、パーセンテージで表される（すなわち、１：１＝１００）。そのため、イソシアネート指数＝１００ｘ（使用されるイソシアネートの実際の量）／（必要とされるイソシアネートの理論量）
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
二酸化炭素と１つ以上のエポキシドとの共重合から誘導され、構造：
【化８１】
2015514848.tif 000015
を持つ主要繰り返し単位を有する１つ以上の脂肪族ポリカーボネートポリオールから誘導されるセグメントを含むポリウレタン接着剤組成物であって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、ポリマー鎖内での各発生時に独立して、−Ｈ、フッ素、任意に置換されたＣ１−４０脂肪族基、任意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および任意に置換されたアリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、任意に介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する１つ以上の任意に置換された環を形成してもよい、ポリウレタン接着剤組成物。
（項目２）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、末端基のうちの少なくとも９９％、少なくとも９９．５％、少なくとも９９．７％、または少なくとも９９．８％が−ＯＨ基であることを特徴とする、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目３）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とエチレンオキシドとのコポリマーを含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目４）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とプロピレンオキシドとのコポリマーを含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目５）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とエチレンオキシド、ならびにプロピレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとのターポリマーを含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目６）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、二酸化炭素とプロピレンオキシド、ならびにエチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級αオレフィンのエポキシドからなる群から選択される１つ以上のさらなるエポキシドとのターポリマーを含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目７）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００ｇ／ｍｏｌ〜約４，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００ｇ／ｍｏｌ〜約２，５００ｇ／ｍｏｌ、または約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目８）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、前記ポリオール中の平均として、炭酸結合のパーセンテージが９５％以上であるか、または９９％以上であることを特徴とする、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目９）
前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、前記ポリオール中の平均として、炭酸結合のパーセンテージが９９％以上であることを特徴とする、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１０）
項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物であって、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、構造Ｐ１：
【化８２−１】
2015514848.tif 000016
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、ポリマー鎖内での各発生時に独立して、−Ｈ、フッ素、任意に置換されたＣ１−３０脂肪族基、および任意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および任意に置換されたＣ６−１０アリール基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちのいずれか２つ以上が、任意に介在する原子と一緒になって、１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する１つ以上の任意に置換された環を形成してもよく、
Ｙが独立して、各発生時に、−Ｈ、または本明細書でクラスおよびサブクラスに記載される鎖延長部分のうちのいずれかに結合する部位であり、
ｎが独立して、各発生時に、約３〜約１，０００の整数であり、
【化８２−２】
2015514848.tif 000017
が、多価部分であり、
ｘおよびｙが、各々独立して、０〜６の整数であり、ｘとｙの和は、２〜６である、ポリウレタン接着剤組成物。
（項目１１）
【化８２−３】
2015514848.tif 000018
が、式：
【化８３−１】
2015514848.tif 000019
を有する多官能性連鎖移動剤から誘導される、項目１０に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１２）
【化８３−２】
2015514848.tif 000020
が、二価アルコールから誘導される、項目１１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１３）
ｙが０であり、ｘが２を超える、項目１１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１４）
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のさらなるポリオールをさらに含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１５）
項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物であって、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、
【化８４】
2015514848.tif 000021
からなる群から選択され、
式中、ｔは、１〜１２の整数であり（１および１２を含む）、およびＲｔは独立して、各発生時に、−Ｈ、または−ＣＨ３である、ポリウレタン接着剤組成物。
（項目１６）
１００重量部のポリオール成分を含み、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールが、約５部〜１００部の前記ポリオール成分を含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１７）
０．０１〜２０重量部の１つ以上の鎖延長剤をさらに含む、項目１６に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１８）
０〜２０重量部の１つ以上の反応小分子をさらに含み、前記反応小分子が、ヒドロキシ、アミン、チオール、およびカルボン酸からなる群から選択される官能基を含む、項目１６に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目１９）
前記反応小分子が、ジオールを含む、項目１８に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目２０）
０〜１０重量部の１つ以上の添加剤をさらに含み、前記添加剤が、充填剤、粘土、遮断剤、安定剤、揺変性材料、可塑剤、相溶化剤、着色剤、ＵＶ安定剤、または難燃剤からなる群から選択される、項目１６に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目２１）
脂肪族ポリイソシアネートから誘導されたウレタン結合を含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目２２）
芳香族ポリイソシアネートから誘導されたウレタン結合を含む、項目１に記載のポリウレタン接着剤組成物。
（項目２３）
項目１〜２２のいずれか１項に記載の接着剤組成物であって、前記接着剤によって２つの基材間に形成された硬化結合が、少なくとも５０℃の温度に加熱されたとき、その室温強度の少なくとも５０％を保持し、前記室温強度が、ＡＳＴＭ  Ｄ１００２ラップせん断試験によって各温度で測定され、比較される強度インジケータが、破壊荷重（Ｌｏａｄ
ａｔ  Ｆａｉｌｕｒｅ）、破断する引張エネルギー（Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｅｎｅｒｇｙ  ｔｏ  Ｂｒｅａｋ）、降伏応力（Ｓｔｒｅｓｓ  ａｔ  Ｙｉｅｌｄ）、および降伏歪み（Ｓｔｒａｉｎ  ａｔ  Ｙｉｅｌｄ）からなる群から選択される、接着剤組成物。
（項目２４）
接着剤によって形成された前記硬化結合が、６０℃の温度に加熱されたとき、または７０℃の温度に加熱されたとき、その室温強度の少なくとも５０％を保持する、項目２３に記載の接着剤組成物。
（項目２５）
破壊荷重、破断する引張エネルギー、または降伏歪みのうちの少なくとも１つが、５０℃で室温よりも高い、項目２３に記載の接着剤組成物。
（項目２６）
前記接着剤の硬化サンプルが、トルエン中、室温で１週間の浸漬時に５％未満質量が増加することを特徴とするか、または前記接着剤の硬化試料が、キシレン中で室温で１週間の浸漬時に１％未満質量が増加することを特徴とする、項目１〜２２のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
（項目２７）
項目１〜２６のいずれか１項に記載の接着剤組成物を形成するように硬化する、接着剤配合。
（項目２８）
前記配合が、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールから合成されたポリウレタンプレポリマーを含む１部の接着剤である、項目２７に記載の接着剤配合。
（項目２９）
前記配合が、第１の成分と、第２の成分と、を含む二成分配合であり、前記第１の成分が、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールのうちの１つ以上を含み、前記第２の成分が、１つ以上のイソシアネートを含む、項目２７に記載の接着剤配合。
（項目３０）
前記配合が、少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーを含む、湿気硬化ポリウレタンホットメルト配合であり、前記ポリウレタンプレポリマーが、少なくとも１つの芳香族ポリイソシアネートと、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールとの反応生成物である、項目２７に記載の接着剤配合。
（項目３１）
２つの基材を接合する方法であって、項目２７〜３０のいずれか１項に記載の接着剤配合を少なくとも１つの基材に適用するステップと、両方の基材が前記接着剤配合と接触するように前記基材を配置するステップと、前記接着剤配合を硬化させるステップと、を含む、方法。
（項目３２）
ポリウレタン接着剤の高温強度を改善する方法であって、前記接着剤が、ポリオール成分およびイソシアネート成分を含み、前記ポリオール成分の一部分を、二酸化炭素および１つ以上のエポキシドの共重合から誘導された脂肪族ポリカーボネートポリオールと置換するステップを含む、方法。