(57)【要約】      （修正有）【課題】衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物及びこの衣料用仕上げ剤組成物用いた衣料の処理方法を提供する。【解決手段】炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、特定のカチオン性ポリマー（Ｃ）及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が０．１５〜３であり、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．００５〜０．１５である衣料用仕上げ剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーを含有するカチオン性ポリマー（Ｃ）及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が０．１５〜３であり、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．００５〜０．１５である衣料用仕上げ剤組成物。
【化１】
2013151776.tif 000011
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ2はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示し、ＹはＯ又はＮＨを示し、Ｚはヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルカンジイル基を示し、Ｘ-は陰イオンである。各Ｒ2は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
（ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＨ2）2Ｒ42Ｎ+・Ｘ-        （２）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。各Ｒ3及び各Ｒ4は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０２〜１である、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項３】
更に、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項４】
更に、シリコーン化合物（Ｆ）を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項５】
洗濯機の仕上げ剤投入口への投入用の衣料用仕上げ剤組成物である、請求項１〜４のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項６】
前記衣料がニット衣料である、請求項１〜５のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項７】
下記工程１〜工程４を含む、衣料の処理方法。
工程１：請求項１〜６のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いた衣料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやＹシャツ等の衣布帛に比べて、しなやかな風合いが求められる。ニット衣料は布帛に比べて単繊維を甘く撚った糸を使用し、ニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、糸や糸を構成する単繊維が動き易いために、衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
前記衣料は糸から構成され、糸は単繊維から構成されている。衣料は、着用等の使用により衣料同士が擦れたり、衣料が椅子等の衣料以外の対象物と擦れあうことで、その摩擦により、毛羽立ちや毛玉が発生することが知られている。そして、前記毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じ、この凹凸に光が当たると影が生じるため衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の課題が大きくなる。
【０００３】
前記のニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸を使用しているため、糸から単繊維が抜け易く、毛羽立ちや毛玉が発生しやすくなっている。よって、ニット衣料を洗濯する場合には、洗面器等の容器で、ニット衣料を浸漬して処理することが行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも洗濯できるようになり、これに伴って毛羽や毛玉の発生を抑えることができる洗浄剤が提案されている。
例えば、特許文献１には、ポリマーのガラス転移温度が、−４５℃〜２０℃である、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分とし、更に濡れ剤を含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。また、特許文献１には、濡れ剤として、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が記載されている。
特許文献２には、（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー混合物をカチオン性乳化剤を用いて乳化重合させて得られたガラス転移温度が０〜３０℃の共重合体のカチオン性抗菌剤を含む洗濯糊用抗菌性樹脂組成物が開示されている。この特許文献２には、カチオン性乳化剤として、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等の化合物が記載されている。
【０００４】
特許文献３には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸との乳化重合により得られたエマルジョンを含有する糊料組成物が記載されている。この特許文献３にはカチオン性澱粉等のカチオン性ポリマーを重合時に共存させるか、重合終了後に添加することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２４８４３２号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６２０４号公報
【特許文献３】特開平３−２６０１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、特許文献１〜３に記載されるような衣料用仕上げ剤組成物、すなわち、特定のポリマー、カチオン成分及び水を含有し、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、新たな課題が存在することを知見した。
すなわち、本発明者らは、洗濯機の仕上げ剤投入口の中で、衣料用仕上げ剤組成物と、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度の水とが接触した場合に、該衣料用仕上げ剤組成物のごく一部が仕上げ剤投入口に付着（液残り）し、仕上げ剤投入口が審美的に好ましくない外観になるという課題を知見した。
【０００７】
この課題に対して鋭意検討を行ったところ、前記課題は炭酸塩アルカリ度の要因となる水中の炭酸イオン（ＣＯ32-）や炭酸水素イオン（ＨＣＯ3-）等の陰イオンが原因であることを突き止めた。具体的には、当該陰イオンが、衣料用仕上げ剤組成物中のカチオン化澱粉のカチオン基の対イオン（一般的には塩素イオン）と交換することで、カチオン化澱粉の表面電位が低下して電荷反発の力が弱まり、ポリマー粒子が凝集しやすくなった結果、衣料用仕上げ剤が投入口に付着（液残り）しやすくなるものと考えられる。
【０００８】
さらに、もう一つの原因が、ポリマーの物性にあることを知見した。すなわち、通常、洗濯に用いられる５〜４０℃程度の水道水の温度では、ガラス転移温度０℃未満のポリマーは柔らかい物性を示し、この柔らかい物性を示すポリマーが、カチオン化澱粉と共に凝集し、投入口に付着しやすくなっていると考えられる。
【０００９】
なお、特許文献１〜３には、ガラス転移温度が−４５℃〜２０℃のポリマーと、濡れ剤としての第４級アンモニウム化合物とを用いた場合において、洗濯機の投入口に水道水中のＣＯ32-やＨＣＯ3-等の陰イオンに起因する汚染が発生することに関する記載はない。
本発明は上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤において、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない衣料用仕上げ剤、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いた衣料の処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記［１］，［２］を提供する。
［１］炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーを含有するカチオン性ポリマー（Ｃ）及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が０．１５〜３であり、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．００５〜０．１５である衣料用仕上げ剤組成物。
【化１】
2013151776.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ2はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示し、ＹはＯ又はＮＨを示し、Ｚはヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルカンジイル基を示し、Ｘ-は陰イオンである。各Ｒ2は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
（ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＨ2）2Ｒ42Ｎ+・Ｘ-        （２）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。各Ｒ3及び各Ｒ4は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
［２］  下記工程１〜工程４を含む、衣料の処理方法。
工程１：前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤において、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない衣料用仕上げ剤及び衣料の処理方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［衣料用仕上げ剤組成物］
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーを含有するカチオン性ポリマー（Ｃ）及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が０．１５〜３であり、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．００５〜０．１５であるものである。
【化２】
2013151776.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ2はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示し、ＹはＯ又はＮＨを示し、Ｚはヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルカンジイル基を示し、Ｘ-は陰イオンである。各Ｒ2は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
（ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＨ2）2Ｒ42Ｎ+・Ｘ-        （２）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。各Ｒ3及び各Ｒ4は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【００１３】
本発明は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を十分に抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において特有の問題である、洗濯機の投入口に液残りが生じるという問題を抑制することができる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」をいう。
また、本明細書において「毛羽立ち」とは摩擦によって単繊維が引っ張られ、糸から単繊維が抜けかけたり（視覚的には、糸表面から単繊維が飛び出したり）している状態、又は磨耗によって単繊維に亀裂が入り、単繊維表面から繊維片が剥離しかけたりする状態をいう。
また、「毛玉」とは衣料から抜け落ちた単繊維同士が絡まり、玉状になって衣料に再付着している状態、繊維上の前記毛羽同士が絡まって玉状になった状態、又は糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が繊維上で絡まって玉状となった状態をいう。
【００１４】
＜ポリマー（Ａ）＞
ポリマー（Ａ）は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、モノマー（ａ１）ともいう）を７０〜１００質量％含有し、かつガラス転移温度が−４０℃以上、０℃未満のポリマーである。
モノマー（ａ１）は、炭素数が１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー（Ａ）が前記ガラス転移温度を満すのであれば１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、「炭素数１〜１６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル」とは、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数１〜１６のアルキル基である化合物」をいう。
また、前記アルキル基は、ｎ−体、ｓｅｃ−体、ｔｅｒｔ−体、ｉｓｏ−体を含む、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。
アクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、２〜１２が好ましく、３〜１０がより好ましく、４〜８が更に好ましい。
具体的な化合物としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ｎ−ヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−ヘプチルエステル、アクリル酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステルが更に好ましい。
【００１５】
メタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２が更に好ましい。
具体的な化合物としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルが更に好ましい。
【００１６】
モノマー（ａ１）は、ポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう）のガラス転移温度を−４０℃以上、０℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
両者を併用する場合は、炭素数が１〜６のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が２〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数が１〜２のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が３〜５のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸ｎ−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
【００１７】
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する際の質量比［アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル］は、（Ａ）成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、９９／１〜５５／４５が好ましい。より好ましくは、８０／２０〜５６／４４である。
【００１８】
本明細書において、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度〔Ｔｇ（ｉ）〕から、下記式（Ｉ）にしたがって共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度は、表１に記載のモノマーを使用する場合には、表１に記載の値を用いた。また、表１に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。
【００１９】
【表１】
2013151776.tif 000004
【００２０】
【数１】
2013151776.tif 000005
（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）であり、Ｔｇ（ｉ）は共重合体を構成する各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度であり、ｗｉは共重合体を構成するモノマー（ｉ）の重量分率である。）
【００２１】
（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上、０度未満である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃未満又は０℃以上である場合は、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができない。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、着用等の際に衣料に発生する毛羽立ちを抑制することができず、且つ衣料のしなやかな風合いが損なわれる課題がある。毛羽の発生をより一層抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜−５℃が好ましく、−２５〜−８℃がより好ましい。また、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、−２５℃〜−５℃が更に好ましい。
【００２２】
ポリマー（Ａ）は、前記モノマー（ａ１）の１種又は２種以上の共重合体であってもよいが、（ａ１）と（ａ１）以外の他のモノマーとの共重合体であってもよい。
前記（ａ１）以外のモノマーを用いる場合、（Ａ）成分中に含まれるモノマー（ａ１）の割合は、毛羽の発生を抑制する観点から７０質量％以上が好ましく、８０〜９８質量％がより好ましく、８５〜９５質量％が更に好ましい。
モノマー（ａ１）と共重合してもよい他のモノマーとしては、例えば下記のモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）が挙げられる。
【００２３】
＜モノマー（ａ２）＞
モノマー（ａ２）としては、炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いる。モノマー（ａ２）を用いることにより、衣類等に付着した（Ａ）成分を洗濯時に衣類から容易に洗い落とすことができる（易洗性）と共に、仕上げ剤投入口の液残りを防止することができる。
本発明において、炭素数２〜４であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４であることをいう。
モノマー（ａ２）のヒドロキシアルキル基としては、洗浄工程における（Ａ）成分の衣類からの易洗性（衣類から（Ａ）成分を容易に洗い流すことができる性質であることを意味する）をより向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数２のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００２４】
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
これらの中では、（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させる観点及び液残りを防止する観点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
【００２５】
（Ａ）成分中のモノマー（ａ２）の割合は、（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させる観点及び液残りを防止する観点から、１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。
【００２６】
＜モノマー（ａ３）＞
モノマー（ａ３）としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩を用いる。なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基及びカルボキシ基を有する化合物をいう。
モノマー（ａ３）を用いることにより、衣類に付着した（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させることができると共に、仕上げ剤投入口の液残りを防止することができる。
エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらの中では、原料の入手容易性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分中のモノマー（ａ３）の割合は、衣類からの易洗性を向上させる観点及び液残りを防止する観点から、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．４〜２質量％が更に好ましい。
【００２７】
（Ａ）成分は、毛羽及び毛玉の発生をより抑制する観点から、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）を含む共重合体が好ましい。
なお、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー（ａ１）〜（ａ３）以外のモノマーを使用してもよい。
（ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００〜５０００００が好ましく、１０００００〜４５００００がより好ましく、２０００００〜４０００００が更に好ましい。
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
【００２８】
（Ａ）成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開２００８−８８４１４号公報に記載の方法を挙げることができる。
【００２９】
＜カチオン化澱粉（Ｂ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の衣類への吸着性を高めることを目的として、また、（Ａ）成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤として、カチオン化澱粉（Ｂ）を用いる（以下、（Ｂ）成分ともいう。）。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する多糖類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
【００３０】
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、多糖類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００３１】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量（以下、Ｎ質量％ともいう）は、０．０１〜１．５質量％が一般的であるが、（Ａ）成分の衣類への吸着性をより高める点から、０．３〜１．３質量％が好ましく、０．４〜１質量％がより好ましく、０．５〜０．９質量％が更に好ましい。
本明細書において、Ｎ質量％は（Ｂ）成分の全質量に対して第４級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量（質量％）をいう。Ｎ質量％は、「第十二改正日本薬局方」（財団法人日本公定書協会・第一法規出版(株)発行）の第４３〜４４頁に記載された窒素定量法（セミミクロケルダール法）に基づいて測定することができる。
【００３２】
（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、１０万〜１９０万が好ましく、３０万〜１７０万がより好ましく、５０万〜１５０万がより好ましく、８０万〜１３０万が更に好ましい。
【００３３】
＜カチオン性ポリマー（Ｃ）＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーを含有するカチオン性ポリマー（以下（Ｃ）成分ともいう）である。
【化３】
2013151776.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ2はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３の炭化水素基を示し、ＹはＯ又はＮＨを示し、Ｚはヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルカンジイル基を示し、Ｘ-は陰イオンである。各Ｒ2は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
（ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＨ2）2Ｒ42Ｎ+・Ｘ-        （２）
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。各Ｒ3及び各Ｒ4は互いに同一であっても、異なっていてもよい。）
【００３４】
一般式（１）中のＲ1は、水素原子、メチル基、エチル基であり、モノマーの入手容易性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましい。
Ｒ2は、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３の炭化水素基であり、入手容易性の観点から、メチル基、エチル基又はヒドロキシプロピル基が好ましい。
Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、入手容易性の観点から酸素原子が好ましい。
Ｚはヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルカンジイル基であり、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
Ｘ-は陰イオンであり、クロロイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００３５】
一般式（２）中のＲ3は、水素原子又はメチル基であり、モノマーの入手容易性の観点から水素原子が好ましい。
Ｒ4はメチル基、ヒドロキシエチル基であり、モノマーの入手容易性の観点からメチル基が好ましい。
Ｘ-は陰イオンであり、クロロイオンが好ましい。
【００３６】
（Ｃ）成分は本願の効果を妨げない範囲で、前記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｃ１）ともいう）と共重合可能なモノマー（以下、モノマー（ｃ２）ともいう）を含有することができる。
（ｃ２）成分としては、アミド基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩等が好ましい。
（ｃ２）成分の具体例としては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチルアクリルアミド、Ｎ−アクロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−イソブチルメタアクリルアミド、Ｎ−メタクロイルモルホリン、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸が挙げられる。
（Ｃ）成分のカチオン性ポリマーがモノマー（ｃ１）とモノマー（ｃ２）との共重合体である場合、（Ｃ）成分中のモノマー（ｃ１）の含有量は、液残りをより一層抑制する観点から、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。（Ｃ）成分中の（ｃ２）成分の含有量は、液残りの抑制に影響を与えない程度に含むことが好ましく、０を超え、５０質量％以下となる量で含有する事が好ましく、０を超え、３０質量％以下となる量で含有する事が好ましく、０を超え、２０質量％以下となる量で含有する事が好ましい。
最も好ましい（Ｃ）成分であるカチオン性ポリマーは、（ｃ１）成分からなるホモポリマーである。
【００３７】
カチオン性ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００〜１，０００，０００が好ましく、４，０００〜５００，０００がより好ましく、５，０００〜４００，０００がより好ましい。
なお、カチオン性ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。具体的には、（１％酢酸／エタノール）：水＝３：７（質量比）の混合溶媒で調製したＬｉＢｒの５０ｍｍｏｌ／Ｌ溶液を溶離液として用い、極性溶媒用ＧＰＣカラム「α−Ｍ（東ソー（株）製）」を２本直列して用い、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出した値をいう。
【００３８】
（各成分の含有量）
衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、洗濯１回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる点から、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。仕上げ剤投入口への付着性を低減できる点から、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、衣料の毛羽・毛玉抑制及び仕上げ剤投入口への液残り抑制の両立の点から、０．０２〜０．３が好ましく、０．０２５〜０．２がより好ましく、０．０３〜０．１５がより好ましく、０．０３５〜０．１が更に好ましい。
【００３９】
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］は、０．１５〜３である。前記質量比が０．１５未満又は３を超えると、衣料への毛羽立ち、毛玉の抑制と仕上げ剤投入口への液残りの抑制とを両立することができない。衣料への毛羽立ち、毛玉の抑制と、仕上げ剤投入口への液残りの抑制とを両立する観点から、前記質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］は０．２〜２．５が好ましく、０．２５〜２がより好ましく、０．３５〜２がより好ましく、０．５〜２が更に好ましい。
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は、０．０１〜０．１５である。前記質量比が０．１５を超えると衣料の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができない。毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、前記質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は０．０１５〜０．１５が好ましく、０．０１８〜０．１がより好ましく、０．０２〜０．０６が更に好ましい。
【００４０】
＜ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前記（Ａ）成分の乳化安定性の点から、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（以下、（Ｄ）成分ともいう）を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレン付加型非イオン界面活性剤としては、分子内に炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤が好ましい。
（Ｄ）成分の含有量は、乳化安定性の観点から、（Ａ）成分の質量に対して３〜４０質量％が好ましく、また、毛羽立ち、又は毛玉の発生を抑制する観点から、４〜３０質量％が好ましく、７〜２０質量％がより好ましい。
【００４１】
＜炭素数が２〜６であり２〜６価のアルコール（Ｅ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、貯蔵安定性を高める観点から、炭素数が２〜６であり２〜６価のアルコール（以下、（Ｅ）成分ともいう）を使用することが好ましい。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。これらは溶剤としても用いることができる。
【００４２】
＜シリコーン化合物（Ｆ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、なめらかな風合いを付与する観点から、シリコーン化合物（以下、（Ｆ）成分ともいう）を使用することが好ましい。
（Ｆ）成分のシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサンや変性シリコーン、例えば、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等を挙げることができる。
これらの中では、なめらかな風合いを付与する観点から、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００４３】
ジメチルシリコーンの重量平均分子量は、なめらかな風合いを付与する観点から、１，０００〜１００万が好ましく、３，０００〜５０万がより好ましく、５，０００〜２５万が更に好ましい。
ジメチルシリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜１００万ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜７０万ｍｍ2／ｓがより好ましく、１，０００〜５０万ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
アミノ変性シリコーンのアミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、なめらかな風合いを付与する観点から、２００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌが好ましく、２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌがより好ましく、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌが更に好ましい。
また、アミノ変性シリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜２００００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１００００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンとしては、なめらかな風合いを付与する観点から、１質量％水溶液の曇点が８０℃以下の化合物が好ましく、更に７０℃以下の化合物が好ましい。
また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度は、１００〜６５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜５５００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。
【００４４】
（Ｆ）成分は、オイル状のものをそのまま使用しても差し支えないが、本発明の組成物の製造上の観点から、（Ｆ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが好ましい。（Ｆ）成分の水性エマルジョンを得るためには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましい。
前記乳化剤としての界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００４５】
（Ｆ）成分を水性エマルジョンとした場合における乳化粒子の平均粒径は、繊維製品等の風合いを維持する観点から、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．０１〜１μｍが更に好ましい。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、なめらかな風合いを付与する観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、０．３〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
（Ａ）成分に対する（Ｆ）成分の質量比［（Ｆ）／（Ａ）］は、なめらかな風合いを付与する観点から、０．０２〜１が好ましく、０．０３〜０．９がより好ましく、０．０５〜０．８が更に好ましい。
【００４６】
［衣料の処理方法］
本発明の衣料の処理方法は、下記工程１〜工程４を含むものである。
工程１：前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。
【００４７】
工程１は、衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程である。仕上げ剤投入口に投入される該衣料用仕上げ剤組成物の質量は、２〜８０ｇが一般的であるが本発明の効果を実感し易くする観点から、５〜６０ｇが好ましく、１０〜５０ｇがより好ましい。
【００４８】
工程２は、該衣料用仕上げ剤組成物を保持する洗濯機の仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が１０〜６０度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程である。
工程２では、仕上げ剤投入口内に存在する衣料用仕上げ剤組成物と水とが均一になるように接触させてもよく、衣料用仕上げ剤組成物の一部と水の一部のみを接触させるようにしてもよい。仕上げ剤投入口に投入する水の流速は、０．５〜４Ｌ／ｍｉｎが好ましい。
また、水の炭酸塩アルカリ度は、１０〜６０度であれば、本発明の効果を享受できる。
なお、本明細書における炭酸塩アルカリ度とは、下記の方法に従って測定された値をいう。
＜炭酸塩アルカリ度の測定方法＞
検水１００ｍｌを２００ｍｌビーカーにとり、指示薬としてブロモクレゾールグリーン−メチルレッド・エタノール溶液（和光純薬工業（株）製）を０．１５ｍｌ加える。この溶液をマグネットスターラーと回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で撹拌しながら（回転数２００ｒｐｍ）、１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸で、溶液の色が青から赤紫色になるまで滴定する。次式によって炭酸塩アルカリ度を算出する。
炭酸塩アルカリ度（度）＝ａ×１０
（ａは、滴定に要した１０ｍｍｏｌ／ｌの硫酸の量（ｍｌ）である。上記の式において、１度は１ＣａＣＯ3ｍｇ／ｌを意味する。）
【００４９】
工程３は、工程２の後に仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を、洗濯槽内に投入する工程である。工程２の後とは、工程２において仕上げ剤投入口内に存在する該衣料用仕上げ剤組成物と該水とが最初に接触した後を意味する。
この工程３では、衣料用仕上げ剤組成物が存在する仕上げ剤投入口に更に水を投入することで衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に流し出すことが好ましい。
工程４は、洗濯槽内の水浴中で衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程である。
洗濯槽内の水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書における「浴比」とは、衣類の容量と水の質量の比、［水の容量（リットル）］／［衣類の質量（ｋｇ）］で表す値をいう。
浴比が小さいと衣類同士の擦れによって毛羽や毛玉が発生しやすくなるため、浴比は１０〜９０が好ましく、２０〜８０がより好ましく、３０〜６０が更に好ましい。
衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の質量は、衣類の質量に対して、０．１〜１質量％が好ましく、０．１２〜０．８質量％がより好ましく、０．１５〜０．６質量％が特に好ましい。
また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の（Ａ）成分の衣料に対する吸着量は、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制する観点から、衣料の質量に対して０．０５〜０．４質量％が好ましく、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、０．０８〜０．３質量％がより好ましく、０．１〜０．２質量％が更に好ましい。
【００５０】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前述のとおり、洗濯機の仕上げ剤投入口内に液残りしにくいため、前記投入口への投入用途に好適に用いることができる。また、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができるため、ニット衣料の洗濯に好適に用いることができる。
なお、本明細書において「ニット衣料」とは、ニット（編物）で構成されている衣料をいい、「ニット（編物）」とは糸のループを連結して構成された布をいう。
また、本明細書において、「仕上げ剤投入口」とは、洗濯工程において仕上げ剤を投入するタイミングに水が注水される区画をいい、販売メーカーによってその名称は異なるが、洗濯機に設けられている「洗剤ケース」や「洗剤投入ケース」内にある「柔軟剤投入」、「ソフト仕上剤」と表記されている投入区画、又は洗濯機に設けられている「柔軟剤投入ケース」等と表記されている投入区画をいう。
【実施例】
【００５１】
まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。
［各成分の合成例］
＜（Ａ）成分の合成例＞
合成例１：（ａ−１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例９で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ−０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比１９／７５／５／１）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。
得られた基剤５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。ＧＰＣ測定条件を下記に示す。
カラム：α−Ｍ＋α−Ｍ（アニオン）
溶離液      ：Ｈ3ＰＯ4(６０ｍｍｏｌ／Ｌ)／ＬｉＢｒ(５０ｍｍｏｌ／Ｌ)／ＤＭＦ
流速        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量  ：１００μＬ
【００５２】
合成例２：（ａ−２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５３】
合成例３：（ａ−３）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３８／５６／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３６万であった。
【００５４】
合成例４：（ａ−４）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例９で得られたカチオン化澱粉０．６９重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ-０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．０５重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、５時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように予め混合しておいたもの１６．２重量部、及び２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０％の基剤を得た。得られた基剤をエバポレーターにて減圧濃縮し、重合体重量が約３０％の基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３８万であった。
【００５５】
合成例５：（ａ−５）成分の合成
下記合成例９で得られたカチオン化澱粉の添加量を２．２重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００５６】
合成例６：（ａ−６）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例９で得られたカチオン化澱粉１．１重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学製、ＧＬ-０５）０．２重量部、及びイオン交換水４８．７重量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３重量部、メタクリル酸メチル０．２重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王(株)製、エマルゲン１５０）１．６８重量部、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３重量部、及びイオン交換水１９．４重量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように予め混合しておいたもの１０．６重量部、及び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５重量部をイオン交換水１１．９重量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４重量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約１５％の基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３２万であった。
【００５７】
合成例７：（ａ−７）成分の合成
下記合成例９で得られたカチオン化澱粉を添加せず、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３３万であった。
【００５８】
合成例８：（ａ−８）成分の合成
下記合成例９で得られたカチオン化澱粉の添加量を6.7重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００５９】
比較合成例１：（ａ’−１）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比４９／４５／５／１）になるように、合成例１と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は３５万であった。
【００６０】
＜（Ｂ）成分の合成例＞
合成例９：（ｂ−１）成分の合成
プロペラ型撹拌羽根、冷却管、温度計がついた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに苛性ソーダ０．９ｇ、イオン交換水４５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを入れ、この溶液を２５℃に調温した。なお、以下の操作は撹拌条件下で行った。前記溶液に対してコーンスターチ（三和澱粉工業（株）製）１００ｇを３０分かけて投入した。更に苛性ソーダの２０％水溶液９．７ｇと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５０ｇとの混合物を４つ口フラスコ内に投入した。投入後５０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。次に３６％塩酸水溶液で反応液のｐＨを７に調整した後、２５℃まで冷却した。更に３６％塩酸水溶液２．３ｇを加えた後、４０℃まで昇温して反応液の粘度が５０〜１００ｍＰａ．ｓになるまで撹拌した。次に５％苛性ソーダ水溶液で反応液のｐＨを５．０に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール／水（質量比５０／５０）で２回洗浄して乾燥させた。ＧＰＣ法にて分子量を測定したところ、重量平均分子量は９７．２万であった。また、Ｎ質量％は０．６７質量％であった。
【００６１】
［実施例１〜１０、比較例１〜６］
以下の各成分を表３に示すとおりに配合し衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表３の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、以下に示す評価方法に沿って、毛羽立ち及び毛玉抑制効果と風合いを評価した。結果を表３に示す。
＜（Ａ）成分＞
前記合成例１〜８で得られた化合物（ａ−１）〜（ａ−８）を表２に示す。
＜（ａ’）成分：（Ａ）成分の比較化合物＞
前記比較合成例１で得られた化合物（ａ’−１）を表２に示す。
【００６２】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：前記合成例５により合成したカチオン化澱粉
（Ｎ質量％０．６７質量％、重量平均分子量９７．２万）
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド
（重量平均分子量：１５，０００）
（ｃ−２）：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド
（重量平均分子量：１００，０００）
（ｃ−３）：ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
（重量平均分子量：４００，０００）
【００６３】
＜任意成分＞
＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数：５０モル）ラウリルエーテル
＜（Ｅ）成分＞
（ｅ−１）：溶剤（プロピレングリコール）
【００６４】
＜衣料用仕上げ剤組成物の処理方法＞
３００ｍＬビーカーに衣料用仕上げ剤の調製後の質量を２００ｇとするのに必要な量のイオン交換水（温度：２５℃）を入れ、一つの羽根の長さが２ｃｍの撹拌羽根が３枚ついたタービン型の撹拌羽根で撹拌（３００ｒ／ｍ）しながら上記合成例にて得られた基剤（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（ｄ）成分）をビーカー内に入れて１０分間撹拌した。その後、所要量の（Ｃ）成分（（Ｃ）成分の１０質量％水溶液）を添加して５分間撹拌し、次いで、さらに（Ｅ）成分を添加して１０分間撹拌することにより衣料用仕上げ剤組成物を調製した。
【００６５】
＜毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法＞
（１）試験布の準備
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ(株)製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させたものを１０×１０ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｘ１）とした。
【００６６】
（２）毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価方法
５００ｍｌガラスビーカーに水道水（炭酸塩アルカリ度：３７度（ｍｇ／ｌＣａＣＯ3））３００ｇと、表３に示す各実施例及び比較例の衣料用仕上げ剤組成物０．３０ｇをそれぞれ加え、マグネットスターラーと回転子（クロスヘッド回転子ダブル、型番００１．１１４０、高さ１４ｍｍ、直径４０ｍｍ、アズワン製）で１０分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。撹拌後、試験布（Ｘ１）を１０ｇ（４枚）入れ、５分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｘ１）の評価面が表側（脱水槽の中心側）に出るように脱水槽の内壁に貼りつけ２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。
乾燥させた試験布（Ｘ１）をアピアランス・リテンションテスター（ＡＲＰ−１、大栄科学精器製作所製）を用いて荷重３．２Ｎにて２回転摩擦したものを試験布（Ｘ２）とした。
評価は、摩擦した各試験布（Ｘ２）の毛羽立ちレベルを下記の基準サンプル１〜４と比較し、下記判定基準にて得点をつけ平均点を求めることにより行った。なお、布帛の外観の評価に５年以上従事した判定者１０人（３０歳代）により評価を行った。
毛羽立ち抑制効果としては３．５以下が合格であり、３．０未満が更に好ましい。
＜基準サンプル＞
基準サンプル１：未処理の前記Ｔ／Ｃニット布（評価点：０）
基準サンプル２：試験布（Ｘ１）（評価点：２．０）
基準サンプル３：実施例１の衣料用仕上げ剤組成物０．２０ｇで処理した試験布（Ｘ
２）（評価点：３．５）
基準サンプル４：比較例１で処理した試験布（Ｘ２）（評価点：５．０）
【００６７】
＜判定基準＞
０    ：基準サンプル１の試験布と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
１．０：基準サンプル１と２の試験布の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちがあるが
、毛玉はない。
２．０：基準サンプル２の試験布と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが毛玉はな
い。
２．５：基準サンプル２と３の試験布の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル２の外観に近く、基準サンプル２よりも毛羽立ちは多いが、毛玉はな
い。
３．０：基準サンプル２と３の試験布の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
３．５：基準サンプル３の試験布と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉はない。
４．０：基準サンプル３と４の試験布の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル３の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
４．５：基準サンプル３と４の試験布の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル４の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
５．０：基準サンプル４の試験布と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
【００６８】
＜仕上げ剤投入口残留評価法１＞
仕上げ剤投入口残留評価法１とは、仕上げ剤投入口に一般的に使用される材質のテストピースに対する、前記衣料用仕上げ剤組成物の残りやすさを評価する方法である。
表３に示す各衣料用仕上げ剤組成物１０ｇをスクリュー管瓶（マルエム(株)  No.4）に入れ、次に洗濯機投入口と同じ基材のポリプロピレン板（日本テストパネル(株)  標準試験板、縦７０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を２枚が重ならないように縦方向に入れ、下半分（３５ｍｍ）を２０分浸漬させた。浸漬後、２．４Ｌ／ｍｉｎの流量に調節した水道水を２００ｍｌビーカーで受け、水をオーバーフローさせた状態にし、このビーカーに前記ポリプロピレン板を直接水流に当てないようにしながら、ポリプロピレン板の全面を水中に浸漬させて２分静置し、その後、ポリプロピレン板を取り出して２５℃、５０％ＲＨの室内で３０分間静置した。
次いで、０．３質量％の赤色４０１号水溶液１０ｇを入れたスクリュー管瓶（マルエム(株)  No.4）の中に、前記ポリプロピレン板の縦方向の半分（３５ｍｍ）を１分浸漬させた。前記と同様に水をオーバーフローさせたビーカー内に、ポリプロピレン板を直接水流に当てないように全面を浸漬させて１０秒静置した。その後、ポリプロピレン板をビーカー内から取り出し、２５℃、５０％ＲＨの条件で１２時間乾燥させた。
乾燥させたポリプロピレン板を測色計（日本電色工業(株)  Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＳＥ２０００）を用いてａ*値を測定した（測定条件：反射、Ｃ／２光源、ゼロ合わせ：標準白板、ポリプロピレン板１枚の染色部に対して２点測定し、２枚の平均値（計４点）を算出した）。ａ*値とはＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*表色系における値を示し、洗濯機投入口残留抑制効果としては、a*値０．５以下が合格であり、０．４以下が更に好ましく、０．３以下が特に好ましい。結果を表３に示す。
【００６９】
【表２】
2013151776.tif 000007
【００７０】
【表３】
2013151776.tif 000008
【００７１】
＜仕上げ剤投入口残留評価法２＞
仕上げ剤投入口残留評価法２は、洗濯機の仕上げ剤投入口に衣料用仕上げ剤組成物を投入して衣料を処理する工程を実際に行い、仕上げ剤投入口の汚れ度合いを試験する方法である。前記試験布Ｘ１（５００ｇ）を全自動洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＡＷ−７０ＤＥ（Ｗ））の洗濯槽内に投入した。仕上げ剤投入口に表３の実施例２、比較例２の衣料用仕上げ剤組成物をそれぞれ３０ｇ入れ、ドライコースで洗濯した（水道水２８Ｌ  水温２０℃、炭酸塩アルカリ度３７度）。洗濯終了後、仕上げ剤投入口を２５℃、５０％ＲＨで１２時間放置した。実施例の組成物と比較例の組成物の洗浄後投入口を目視で観察した結果、比較例２の組成物を使用した仕上げ剤投入口は残留物が見られたか、実施例２の組成物を使用した仕上げ剤投入口は残留物が見られなかった。結果を表４に示す。
【００７２】
【表４】
2013151776.tif 000009
【００７３】
以上のとおり、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができるものでありながら、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない。
【００７４】
［実施例１１〜１３］
表５に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表５の各組成物は、合計で１００質量％となる。得られた組成物について、後述の評価方法に従って、衣料の風合い（なめらかさ）を評価した。結果を表５に示す。
＜（Ｆ）成分＞
（ｆ−１）：信越化学工業(株)
ジメチルシリコーンエマルション「ＫＭ−９０２」
ベースオイル：ジメチルシリコーン
動粘度５０万ｍｍ2／ｓ（２５℃）、シリコーン濃度５０質量％
（ｆ−２）：東レ・ダウコーニング(株)製、
ポリエーテル変性シリコーン「ＳＨ−３７４９」
動粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、１質量％水溶液の曇点３６℃
【００７５】
＜衣料用仕上げ剤組成物の処理方法＞
＜試験布の準備＞
Ｔ／Ｃニット布（ポリエステル６５％、綿３５％、エアーフライスＦ４０１−Ｆ１１、マスダ(株)製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１１年製）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて３０×４０ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｔ１）とした。
次いで、電気バケツ（Ｎａｔｉｏｎａｌ製、Ｎ−ＢＫ２）に水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌＣａＣＯ3）６．３Ｌ、及び表５に示す実施例１１〜１３の衣料用仕上げ剤組成物６．３ｇをそれぞれ加えて、弱水流にて１分間撹拌した。撹拌後、この溶液に試験布（Ｔ１）を６枚（２１０ｇ）入れ、弱水流にて５分間撹拌した。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｔ１）を２分間脱水し、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させ、これを試験布（Ｔ２）とした。
【００７６】
＜風合い（なめらかさ）評価＞
試験布（Ｔ１）に対して、衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理を行ったこと以外は試験布（Ｔ２）を得るための処理と同様の処理を行い、２５℃／５０％ＲＨの環境下で調湿処理したものを対照品とした。
各試験布（Ｔ２）の風合い（なめらかさ）を以下の判定基準に従い、得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観評価に５年以上従事した判定者６名により行った。
なめらかさとしては、０以上が合格であり、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましい。
〔判定基準〕
２  ：対照品より非常になめらかである
１  ：対照品よりなめらかである
０  ：対照品と同等のなめらかさである
−１：対照品のほうがなめらかである
−２：対照品のほうが非常になめらかである
【００７７】
【表５】
2013151776.tif 000010
【００７８】
以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料に対してなめらかな風合いを付与することができる。