(57)【要約】【課題】  耐侯性、密着性、下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０鏡面光沢度が３０〜７０の塗膜が得られるカチオン電着塗料組成物を見出すこと。【解決手段】  アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを、樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０の固形分質量割合で含有する基体樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）、特定の顔料分散ペースト（Ｃ）、及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有するカチオン電着塗料組成物であって、４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）の配合量が、基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部であるカチオン電着塗料組成物。【選択図】                          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを、樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０の固形分質量割合で含有する基体樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）、下記特徴の顔料分散ペースト（Ｃ）、及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有するカチオン電着塗料組成物であって、４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）の配合量が、基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部であるカチオン電着塗料組成物。
顔料分散ペースト（Ｃ）：エポキシ樹脂（ｃ１）とアミン化合物（ｃ２）とフェノール化合物（ｃ３）とを反応させて得られるアミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）、及び顔料成分を含む顔料分散ペースト
【請求項２】
顔料分散ペースト（Ｃ）が、さらに下記式（１）で表されるヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を含む顔料分散ペーストである請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。
【化１】
2013203966.tif 000011
式（１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３２の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
【請求項３】
金属基材に、請求項１又は２に記載のカチオン電着塗料組成物を電着塗装し、焼付け乾燥してなる塗膜を有する塗装物品であって、該塗膜のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１による６０度鏡面光沢度が３０〜７０の範囲内であることを特徴とする塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐侯性、密着性、下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０鏡面光沢度が３０〜７０の艶消し塗膜が得られるカチオン電着塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カチオン電着塗料は耐候性や防食性、仕上がり性に優れた塗膜を形成できるために、自動車部品、電気機器部品及びその他の機器等に広く利用されている。このようなカチオン電着塗料の特徴から１回の電着塗装による製品としての利用が高まり、カチオン電着塗膜にも耐候性と防食性を有する半艶塗膜が求められてきた。
【０００３】
また、化成処理が施された金属被塗物は、該金属被塗物の化成処理状態における電気抵抗差によって、電着塗装後の塗膜外観がムラ状になったり塗面平滑性が低下すること（いわゆる「下地敏感性」の低下）が問題となることがあった。
【０００４】
従来、半艶塗膜を形成できるカチオン電着塗料として、アミン変性エポキシ系カチオン樹脂、アミン変性エポキシ系カチオン樹脂より少なくとも０．５低い溶解度パラメーターを有するカチオン性アクリル樹脂へブロックジイソシアネートを付加して得られる自己架橋性アクリル系カチオン樹脂、およびブロックイソシアネート硬化剤を含有するカチオン電着塗料組成物が開示されている（特許文献１）。しかしながら、特許文献１に記載のカチオン電着塗料組成物から得られた塗膜は、下地敏感性が不十分であった。
【０００５】
また、アミン変性エポキシ樹脂とカチオン性アクリル樹脂を固形重量比７／３ないし３／７でブレンドし、４級アンモニウム又はスルホニウムカチオン型のエポキシ系顔料分散用樹脂にて顔料分散した顔料分散ペーストおよびブロックポリイソシアネート架橋剤とを中和剤を含む水性媒体中に分散してなる艶消しカチオン電着塗料組成物が開示されている（特許文献２）。しかしながら、特許文献２に記載のカチオン電着塗料組成物から得られた塗膜は、下地敏感性、防食性や密着性が不十分であった。
【０００６】
さらに、カチオン電着塗料組成物が複数のエマルションを含有し、該複数のエマルションから選ばれる２種のそれぞれのエマルションよりなるカチオン電着塗料組成物を用いた艶消し複層塗膜形成方法が開示されている（特許文献３）。しかしながら、特許文献３に記載のカチオン電着塗料組成物から得られた塗膜は、下地敏感性や６０度鏡面光沢度が不十分であった。
【０００７】
他に、そのような半艶塗膜を形成可能な電着塗料組成物として、カチオン性エマルション（Ａ）とカチオン性エマルション（Ｂ）の溶解性パラメーターの差が０．５〜１．５であり、硬化開始温度の差が２０〜６０℃のエマルションによって、鏡面光沢度が低くかつ仕上り性が良好であるカチオン電着塗料組成物に関する発明が開示されている（特許文献４）。しかしながら、特許文献４に記載のカチオン電着塗料組成物から得られた塗膜は、下地敏感性が不十分であった。
【０００８】
このような背景から、耐侯性、密着性、下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０鏡面光沢度が３０〜７０の範囲内の艶消し塗膜が得られるカチオン電着塗料組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平８−３３３５２８号公報
【特許文献２】特開平９−８７５５４号公報
【特許文献３】特開２００３−３２８１９２号公報
【特許文献４】特開２００６−２００１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、耐侯性、密着性、下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０度鏡面光沢度が３０〜７０の塗膜が得られるカチオン電着塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを、樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０の固形分質量割合で含有する基体樹脂（Ａ）、特定の顔料分散ペースト（Ｃ）、及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有するカチオン電着塗料組成物、によって達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、
１．アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを、樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０の固形分質量割合で含有する基体樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）、下記特徴の顔料分散ペースト（Ｃ）、及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有するカチオン電着塗料組成物であって、４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）の配合量が、基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部であるカチオン電着塗料組成物、
顔料分散ペースト（Ｃ）：エポキシ樹脂（ｃ１）とアミン化合物（ｃ２）とフェノール化合物（ｃ３）とを反応させて得られるアミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）、及び顔料成分を含む顔料分散ペースト
２．顔料分散ペースト（Ｃ）が、さらに下記式（１）で表されるヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を含む顔料分散ペーストである１項に記載のカチオン電着塗料組成物、
【００１３】
【化１】
2013203966.tif 000002
【００１４】
式（１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３２の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
３．金属基材に、１項又は２項に記載のカチオン電着塗料組成物を電着塗装し、焼付け乾燥してなる塗膜を有する塗装物品であって、該塗膜のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１による６０度鏡面光沢度が３０〜７０の範囲内であることを特徴とする塗装物品、に関する。              
【発明の効果】
【００１５】
本発明のカチオン電着塗料組成物により、耐侯性、密着性、耐下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０度鏡面光沢度が3０〜７０の塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを、樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０の固形分質量割合で含有する基体樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）、特定の顔料分散ペースト（Ｃ）、及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有するカチオン電着塗料組成物である。以下、詳細に述べる。
【００１７】
[基体樹脂（Ａ）]
本発明の基体樹脂（Ａ）は、アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）とアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）とを樹脂（Ａ１）／樹脂（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０、好ましくは４０／６０〜６０／４０の固形分質量割合で含有することを特徴とする。
【００１８】
アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）
アミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）は、エポキシ樹脂とアミン化合物を反応させてなるものである。エポキシ樹脂は、塗膜の防食性等の観点から、特に、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリン、例えば、エピクロルヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好適である。
【００１９】
該エポキシ樹脂の形成のために用い得るポリフェノール化合物としては、従来公知のものが使用できる。そのようなポリフェノール化合物の例として、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エタン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノールＳ）、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を挙げることができる。また、ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるビスフェノールＡが好適である。
【００２０】
エポキシ樹脂は、エポキシ当量１５０〜２，３００が好ましく、さらに好ましくは２００〜１,０００の範囲内を有することができ、数平均分子量３２０〜３，０００、特に３５０〜１，５００の範囲内を有するものが適している。
【００２１】
かかるエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社からｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００２、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７なる商品名で販売されているものが挙げられる。
【００２２】
上記エポキシ樹脂と反応させるアミン化合物は、エポキシ基と反応する活性水素を少なくとも１個含有し、該エポキシ樹脂をカチオン化できるものであれば種類を問わないが、特に1級アミノ基を導入できる１級アミン化合物を使用することが好ましい。
【００２３】
上記の１級アミノ基を導入できる１級アミン化合物としては、モノエタノールアミン、プロパノールアミン、ヒドロキシエチルアミノエチレンジアミン、ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンなどのケチミン化物が挙げられる。
【００２４】
上記１級アミンと併用できるアミン化合物としては、従来からエポキシ樹脂のカチオン化に用いられるものが使用できるが、特に２級アミンが好ましく、例としてジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエタノールアミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、モノメチルアミノエタノール、モノエチルアミノエタノールなどが挙げられる。上記エポキシ樹脂とアミン化合物を、公知の方法により反応させることによりアミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）を得ることができる。
【００２５】
かかるアミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）のアミン価としては、３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の範囲が好ましく、さらには４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分以下とすることがより好ましい。アミン価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分を越えると樹脂の塩基性が増すために、防食性が低下する。またアミン価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分未満の場合は、水分散性が不良となり、塗料安定性が低下する。
【００２６】
アミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）
本発明の基体樹脂（Ａ）は、前記防食性に優れているアミノ基含有エポキシ樹脂（Ａ１）に、耐候性に優れているアクリル樹脂に水分散基のアミノ基を含有したアミノ基含有アクリル樹脂（Ａ２）が併用される。
【００２７】
アクリル樹脂は、そのアクリル樹脂を構成するモノマー成分として、水酸基含有アクリルモノマー、アミノ基含有アクリルモノマー及びその他のモノマーをラジカル共重合することによって得られる。
【００２８】
水酸基含有アクリルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとカプロラクトンとの付加生成物（例えばダイセル株式会社製の商品名としてプラクセルＦＡ−２、及びＦＭ−３）等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２９】
アミノ基含有アクリルモノマーとしては、例えば、N，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３０】
その他のモノマーとしては、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アクリル樹脂は、上記のモノマーを公知の方法によりラジカル共重合反応することによって得ることができる。
【００３１】
なおアクリル樹脂の水酸基価は、通常１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内、好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は、２，０００〜１００，０００の範囲内、好ましくは、３，０００〜５０，０００の範囲内が適当である。
また、グリシジル（メタ）アクリレートを含むラジカル重合性不飽和モノマーの共重合体のグリシジル基に、活性水素を含有するアミン化合物を付加してアクリル樹脂に水分散性を付与することができる。上記アミン化合物としては、１級モノ−及びポリアミン、２級モノ−及びポリアミン又は１、２級混合ポリアミン、ケチミン化された１級アミノ基を有する２級モノ−及びポリアミン、ケチミン化された１級アミノ基を有するヒドロキシ化合物等が挙げられ、具体的には、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルトリアミンのケチミン化物などを用いるのが好ましい。
【００３２】
ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）
ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、その構造を問わず用いることができるが、ここで使用されるポリイソシアネート化合物としては、芳香族、脂環族又は脂肪族のポリイソシアネート化合物などが挙げられ、１種で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３３】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、クルードＭＤＩ、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げられる。
【００３４】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどが挙げられた、またｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）なども用いることができる。  脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネートなどが挙げられる。防食性や耐候性の両立の為にブロックポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、脂肪族ポリイソシアネートや脂環式ポリイソシアネートが好ましい。
【００３５】
ブロック剤は、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に付加してブロックするものであり、そしてブロック剤の付加によって生成するブロックポリイソシアネート化合物は常温において安定で、かつ一般的な電着塗膜の焼き付け温度である約１００℃から２００℃に加熱した際、ブロック剤を解離してイソシアネート基を再生しうるものであることが望ましい。
【００３６】
このような要件を満たすブロック剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系化合物；メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム化合物；フェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾールなどのフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールなどの脂肪族アルコール類；フェニルカルビノール、メチルフェニルカルビノールなどの芳香族アルキルアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテルアルコール化合物等；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、３−メチルー１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、３−メチル−４，３−ペンタンジオール、３−メチル−４，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、ジメチロール吉草酸、グリセリン酸等の２、３級水酸基含有アルコール化合物を挙げることができる。 
特に、この中でも好ましいブロックポリイソシアネートとしては、メチルエチルケトキシムでブロックされたイソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネートトリイソシアヌレートが挙げられる。
【００３７】
以上に述べたアミン付加エポキシ樹脂（Ａ１）、アミン付加アクリル樹脂（Ａ２）の少なくとも２種類の基体樹脂（Ａ）、及びブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含有する樹脂成分に、カルボン酸などの中和剤を加え、さらに脱イオン水によって水分散することによって樹脂エマルションを得ることができる。
【００３８】
この樹脂エマルションに、次に述べる顔料分散ペースト（Ｃ）を加えることによって、本発明のカチオン電着塗料組成物を得ることができる。
【００３９】
［顔料分散ペースト（Ｃ）］
本発明のカチオン電着塗料組成物の製造に用いる顔料分散ペースト（Ｃ）は、
アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）、顔料成分を含む顔料分散ペーストである。
【００４０】
アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）
アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）は、エポキシ樹脂（ｃ１）とアミン化合物（ｃ２）、フェノール化合物（ｃ３）を反応させて得られる顔料分散樹脂である。アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）を用いることによって、防食性に優れた塗膜を得ることができる。
【００４１】
エポキシ樹脂（ｃ１）としては、前記の基体樹脂（Ａ）に使用できるエポキシ樹脂が使用でき、塗膜の防食性等の点から、特に、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリン、例えば、エピクロルヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好適である。
具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノール型ノボラックエポキシ樹脂、クレゾール型ノボラックエポキシ樹脂、ブロム変性フェノール型ノボラックエポキシ樹脂、長鎖アルキル変性フェノール型ノボラックエポキシ樹脂、下記式（２）で示されるエポキシ基含有官能基を１分子中に少なくとも３個有する脂環型エポキシ樹脂等を用いることができる。
【００４２】
【化２】
2013203966.tif 000003
【００４３】
式（２）
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社からｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００２、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７なる商品名で販売されているものが挙げられる。
【００４４】
また、フェノール型ノボラックエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ＤＥＮ−４３８、ＤＥＮ−４３９（以上、ダウケミカル日本（株）製、商品名）が挙げられる。クレゾール型ノボラックエポキシ樹脂の市販品として、例えば、ＥＰＩＣＲＯＮ Ｎ−６９５（大日本インキ（株）製、商品名）、ＣＮＥ１９５ＬＢ（長春ジャパン株式会社製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ１０４Ｓ（以上、日本化薬（株）製、商品名）が挙げられる。ブロム変性フェノール型ノボラックエポキシ樹脂の市販品として、ＢＲＥＮ−Ｓ（日本化薬（株）製、商品名）が挙げられる。長鎖アルキル変性フェノール型ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル化物として、ＥＳＭＢ−２６０（住友化学（株）製、商品名）等が挙げられる。また、上記脂環型エポキシ樹脂の市販品として、例えば、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業株式会社製、商品名、エポキシ当量１８０）が挙げられる。
【００４５】
アミン化合物（ｃ２）としては、モノエタノールアミン、プロパノールアミン、ヒドロキシエチルアミノエチレンジアミン、ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンなどのケチミン化物が挙げられる。また、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエタノールアミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、モノメチルアミノエタノール、モノエチルアミノエタノール等が挙げられる。
【００４６】
フェノール化合物（ｃ３）としては、ビスフェノールＡ（［ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン］）、ビスフェノールＦ（［ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−メタン］）及びこれらのビスフェノールのジグリシジルエーテルとビスフェノール類との重付加物等が好ましい。これらのフェノール化合物のうち、数平均分子量が少なくとも３００、好適には約３２０〜約１,０００の範囲内にあるものが適している。 
なお、アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）は、エポキシ樹脂（ｃ１）、アミン化合物（ｃ２）及びフェノール化合物（ｃ３）を、例えば反応温度５０〜３００℃、好ましくは７０〜２００℃で３０分間〜１０時間、好ましくは１〜６時間反応を行うことによって得ることができる。
【００４７】
前記顔料成分として、具体的には、着色顔料、体質顔料及び防錆顔料が挙げられる。着色顔料としては、チタン白、カーボンブラック、べんがら、黄色酸化鉄（オーカー）、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。体質顔料としては、クレー（カオリン）、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム等；が挙げられる。防錆顔料としては、リンモリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド等の有機錫化合物などを適宜用いることができる。
また、本発明に使用する顔料分散ペースト（Ｃ）は、必要に応じて、下記式（１）で表されるヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を含有することができる。
【００４８】
【化３】
2013203966.tif 000004
【００４９】
式（１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３２の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
ヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）の配合量は、顔料分散樹脂（Ｃ１）の固形分１００質量部あたり、ヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を１００質量部以下、好ましくは５〜３０質量部である。ヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）によって、下地敏感性の向上を図ることができる。
【００５０】
なお上記の顔料成分としては、目的とする塗膜性能に応じて顔料の種類や使用量を調整し、顔料成分、アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）、水、必要に応じて、界面活性剤、ヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を加えて、攪拌機によって十分に攪拌すること、又はボールミルやサンドミル等を用いて分散することによって顔料分散ペースト（Ｃ）を得ることができる。
【００５１】
顔料成分の配合量は、アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）の固形分１００質量部あたり、通常、０．１〜１２００質量部、好ましくは２0０〜８００質量部であることが、仕上り性、塗装作業性の為に好ましい。なおカチオン電着塗料組成物におけるアミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）の配合量は、基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部を基準にして、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部が、下地敏感性と防食性の向上の為に望ましい。
【００５２】
４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）
４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）は、エポキシ樹脂にアミン化合物に酸を付加して得られた塩、好ましくはエポキシ樹脂に３級アミン化合物に酸を付加した塩（以下これらを「アミン−酸付加塩」と称することがある）を反応させて、第４級アンモニウム塩基を有するエポキシ樹脂を得ることができる。好ましいアミン化合物としては、例えばジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリイソプロパノールアミンなどが挙げられる。
【００５３】
エポキシ樹脂は、エポキシ当量１５０〜２，３００が好ましく、さらに好ましくは２００〜１,０００の範囲内を有することができ、数平均分子量３２０〜３，０００、特に３５０〜１，５００の範囲内を有するものが適している。 
かかるエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社からｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００２、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７なる商品名で販売されているものが挙げられる。
【００５４】
エポキシ樹脂と「アミン−酸付加塩」の反応は、エポキシ樹脂１００質量部に対して「アミン−酸付加塩」を１〜５０質量部、好ましくは５〜４０質量部で、有機溶剤に適当な触媒を加え、反応温度６０〜１００℃で、４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を得ることができる。
【００５５】
得られた第４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）は、水に分散させて電着塗料浴に配合されるが、良好な水分散性と電着特性を得るために必要に応じて酸を添加してもよく、好ましい酸として、例えば、ホウ酸、乳酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、リン酸が挙げられる。この中でも、乳酸、酢酸が好ましい。４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）の４級アンモニウム塩価は、１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇが下地敏感性と防食性向上の為に望ましい。
【００５６】
本発明のカチオン電着塗料組成物における４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）は、電着塗装時における塗膜の析出調整機能を付与できる為、被塗物表面に研ぎムラがあっても下地敏感性に優れる塗膜を得ることができる。なお４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）のカチオン電着塗料組成物における配合量は、基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部を基準にして、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５．０質量部、さらに好ましくは０．３〜３．０質量部であることが、下地敏感性の向上と６０度鏡面光沢度を３０〜７０に調整するために望ましい。
【００５７】
［カチオン電着塗料組成物］
本発明のカチオン電着塗料組成物を得る方法の一例について以下に説明する。基体樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）及び中和剤を加えて水分散してエマルションを製造する工程。顔料成分と必要に応じてヒドロキシアルキルイミダゾリン化合物（Ｃ２）を、アミン付加酸中和型の顔料分散樹脂（Ｃ１）の存在下で顔料分散して顔料分散ペースト（Ｃ）製造する工程。
【００５８】
上記工程によって得たエマルション、顔料分散ペースト（Ｃ）及び４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）を配合し、脱イオン水や酸を加えてカチオン電着塗料組成物の固形分やｐHを調整する工程などを経るによって本発明のカチオン電着塗料組成物を得ることができる。これらの工程順番は、必要に応じて調整することができる。
なおエマルションの中和の為に用いる中和剤としては、有機カルボン酸が用いられ、酢酸、ギ酸及び乳酸又はこれらの混合物が好適であり、これらの酸の使用により形成される塗料安定性が向上する。
【００５９】
本発明のカチオン電着塗料組成物は、カチオン電着塗装によって所望の基材表面に塗装することができる。電着塗装は、一般には、固形分濃度が約５〜４０質量％、好ましくは１５〜２５質量％となるように脱イオン水などで希釈し、さらにｐＨを５．５〜９．０の範囲内に調整した本発明のカチオン電着塗料組成物からなる電着浴を、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で行うことができる。
【００６０】
カチオン電着塗膜の膜厚は、特に制限されるものではないが、一般的には、硬化塗膜に基づいて１０〜４０μｍ、特に１５〜３５μｍの範囲内が好ましい。また、塗膜の焼き付け温度は、被塗物表面で一般に約１２０〜約２００℃、好ましくは約１４０〜約１８０℃の範囲内の温度が適しており、焼き付け時間は５〜６０分間、好ましくは１０〜３０分間とすることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。
【００６２】
基体樹脂（Ａ）の製造例
製造例１        アミノ基含有エポキシ樹脂の製造例
ＰＰ−４００（三洋化成社製、商品名、ポリプロピレングリコール 分子量４００）４００部に、ε−カプロラクトン３００部を加えて、１３０℃まで昇温した。その後、テトラブトキシチタン０．０１部を加え、１７０℃に昇温した。この温度を保ちながら経時でサンプリングし、赤外吸収スペクトル測定にて未反応のε−カプロラクトン量を追跡し、反応率が９８％以上になった時点で冷却し、変性剤１を得た。 
次に、別のフラスコに、ｊＥＲ８２８ＥＬ（ジャパンエポキシレジン社製、商品名、エポキシ樹脂 エポキシ当量１９０ 、数平均分子量３５０）１０００部、ビスフェノールＡ ４００部及びジメチルベンジルアミン０．２部を加え、１３０℃でエポキシ当量７５０になるまで反応させた。次に、変性剤１を２００部、ジエタノールアミンを１４０部及びジエチレントリアミンのケチミン化物を６５部を加え１２０℃で４時間反応させた後、エチレングリコールモノブチルエーテルで固形分を調整し、樹脂固形分７０％のポリオール変性のアミノ基含有エポキシ樹脂溶液を得た。アミノ基含有エポキシ樹脂の樹脂固形分は、アミン価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分、数平均分子量２，１００であった。
【００６３】
製造例２        アミノ基含有アクリル樹脂の製造例
容量２リットルの４つ口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル２４６部を仕込み、窒素置換後、１１０℃に保った。この中に、以下に示す混合物を３時間かけて滴下した。
スチレン                                              ２４０部
ｎ−ブチルアクリレート                                １６０部
メチルメタクリレート                                    ８０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                    ２４０部
グリシジルメタクリレート                                ８０部
ジエチルアミン                                          ４０部
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）          ４０部
滴下終了後から１時間経過後、この中に２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）５部をプロピレングリコールモノメチルエーテル５６部に溶かした溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、これをさらに１時間１１０℃に保持したのち、メチルイソブチルケトンで調整し、固形分７０％のアミノ基含有アクリル樹脂溶液を得た。アミノ基含有アクリル樹脂の樹脂固形分は、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０，０００であった。
【００６４】
ブロック化ポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）の製造
製造例３              硬化剤Ｎｏ．１溶液の製造例
反応容器中に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部及びメチルエチルケトオキシム１７４部を加え７０℃に昇温した。経時でサンプリングし、赤外線吸収スペクトル測定にて未反応のイソシアネート基の吸収がなくなったことを確認してエチレングリコールモノブチルエーテルにて樹脂固形分を調整し、樹脂固形分9０％の硬化剤Ｎｏ．１溶液を得た。
【００６５】
製造例４              硬化剤Ｎｏ．２溶液の製造例
反応容器中に、コスモネートＭ−２００（商品名、三井化学社製、クルードＭＤＩ）２７０部及びメチルイソブチルケトン１２７部を加え７０℃に昇温した。この中にエチレングリコールモノブチルエーテル２３６部を１時間かけて滴下して加え、その後、１００℃に昇温し、この温度を保ちながら、経時でサンプリングし、赤外線吸収スペクトル測定にて未反応のイソシアナト基の吸収がなくなったことを確認し、樹脂固形分9０％の硬化剤Ｎｏ．２溶液を得た。
【００６６】
顔料分散樹脂（Ｃ）の製造
製造例５   顔料分散樹脂Ｎｏ．１溶液の製造例（アミン付加酸中和型樹脂）
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を取り付けたフラスコに、ノニルフェノール４５０部、ＣＮＥ１９５ＬＢ（注２）９６０部を仕込み、混合撹拌しながら徐々に加熱し、１６０℃で反応させる。その後、ε−カプロラクトン４３０部を仕込み、１７０℃に昇温し、反応させた。さらに、ジエタノールアミン１０５部およびＮ−メチルエタノールアミン１２４部を反応させ、エポキシ価が０になったことを確認し、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、固形分６０％の顔料分散樹脂Ｎｏ．１溶液を得た。この顔料分散樹脂Ｎｏ．１の樹脂固形分は、アミン価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２，２００であった。
（注２）ＣＮＥ１９５ＬＢ：長春ジャパン株式会社製、商品名、クレゾール型
ノボラックエポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテル化物。
【００６７】
製造例６  顔料分散樹脂Ｎｏ．２溶液の製造例（アミン付加酸中和型樹脂）
撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器を取り付けたフラスコに、エチレングリコールモノブチルエーテル３９８部、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学株式会社製、商品名、エポキシ当量１８０の脂環型エポキシ樹脂）９００部、ジエタノールアミン３１５部、アミン化合物（注３）３７１部及びエポキシアミン生成物（注４）１６５１部を仕込み、混合撹拌しながら徐々に加熱し、１５０℃で反応させ、エポキシ当量が０になったことを確認して、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、固形分６０％の顔料分散樹脂Ｎｏ．２溶液を得た。顔料分散樹脂Ｎｏ．２の樹脂固形分は、アミン価９６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２，０００であった。
【００６８】
（注３）アミン化合物：温度計、攪拌機、還流冷却器、及び水分離器を取り付けた反応容器に、ステアリン酸２８５部、ヒドロキシルエチルアミノエチルアミン１０４部及びトルエン８０部を仕込み、混合撹拌しながら徐々に加熱し、必要に応じてトルエンを除去し温度を上げながら反応水１８部を分離除去した後、残存するトルエンを減圧除去することにより得られるアミン価１５０、凝固点７６℃のアミン化合物。
【００６９】
（注４）エポキシアミン生成物：撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器を取付けたフラスコに、ジエタノールアミン１０５部、エポキシ当量１９０のビスフェノールＡジグリシジルエーテル７６０部、ビスフェノールＡ ４５６部及びエチレングリコールモノブチルエーテル３３０部を添加し、１５０℃でエポキシ基残量が０になるまで反応させることにより得られる固形分８０％のエポキシアミン生成物。
【００７０】
４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂（Ｄ）の製造
製造例７    ４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．１の製造例
ｊＥＲ８２８ＥＬ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名、エポキシ樹脂）１０１０部に、ビスフェノールＡ３９０部、ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量約１，２００）２４０部およびジメチルベンジルアミン０．２部を加え、１３０℃でエポキシ当量が約１，０９０になるまで反応させた。    
次に、ジメチルエタノールアミン１３４部および乳酸１３５部を加え、１２０℃で４時間反応させた後、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、樹脂固形分１０％の４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．１溶液を得た。この４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．１の樹脂固形分は、４級アンモニウム塩価は４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３，０００であった。
【００７１】
製造例８    ４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．２の製造例
ｊＥＲ８２８ＥＬ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名、エポキシ樹脂）２,４４０部に、ビスフェノールＡ  １,２６０部、ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量約１，２００）２４０部およびジメチルベンジルアミン０．２部を加え、１３０℃でエポキシ当量が約１，０９０になるまで反応させた。      
次に、ジメチルエタノールアミン１３４部および乳酸１３５部を加え、１２０℃で４時間反応させた後、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、樹脂固形分１０％の４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．２溶液を得た。この４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．２の樹脂固形分は、４級アンモニウム塩価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３，１００であった。
【００７２】
製造例９    ４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．３の製造例
ｊＥＲ８２８ＥＬ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名、エポキシ樹脂）４８０部に、ビスフェノールＡ６０部、ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量約１，２００）２４０部およびジメチルベンジルアミン０．２部を加え、１３０℃でエポキシ当量が約１，０９０になるまで反応させた。      
次に、ジメチルエタノールアミン１３４部および乳酸１３５部を加え、１２０℃で４時間反応させた後、エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて固形分を調整し、樹脂固形分１０％の４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．３溶液を得た。この４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．３の樹脂固形分は、４級アンモニウム塩価は８４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２，９００であった。
【００７３】
製造例１０            エマルションＮｏ．１の製造
上記製造例１にて得た７０％のアミノ基含有エポキシ樹脂を９５．７部（固形分６７部）、製造例２にて得た７０％のアミノ基含有アクリル樹脂を７．１部（固形分５部）、製造例３にて得た硬化剤Ｎｏ．１を１７．８部（固形分１６部）、製造例４にて得た硬化剤Ｎｏ．２を１３．３部（固形分１２部）、１０％ギ酸１１．５部を配合し、均一に攪拌した後、脱イオン水１６７．１部を強く攪拌しながら約１５分かけて滴下し、固形分３２．０％の エマルションＮｏ．１を得た。
【００７４】
製造例１１〜１９      エマルションＮｏ．２〜Ｎｏ．１０の製造
製造例１０と同様の操作にて、表１の配合内容のエマルションＮｏ．２〜Ｎｏ．１０を得た。
【００７５】
【表１】
2013203966.tif 000005
【００７６】
[顔料分散ペースト(Ｃ)の製造]
製造例２０         顔料分散ペーストＮｏ．１の製造例
製造例７で得た固形分６０％の顔料分散樹脂Ｎｏ．1を８．３部（固形分５部）、１０％酢酸３．８部、ＪＲ−６００Ｅ（注６）３４部、ＳＩＰＡＲＮＡＴ  ＦＰＳ−５（注７）１部、水酸化ビスマス１．５部、トリポリリン酸ニ水素アルミニウム１部、ジオクチル錫オキサイド２部、脱イオン水２２．６部を配合し、ボールミルにて２０時間分散を行い、脱イオン水３７．９部を加え、固形分５０％の顔料分散ペーストＮｏ．１を得た。
（注６）ＪＲ−６００Ｅ：テイカ社製、商品名、ルチル型二酸化チタン
（注７）ＳＩＰＡＲＮＡＴ  ＦＰＳ−５：ＤＳＬ．ジャパン社製、商品名、含水二酸化ケイ素。
【００７７】
製造例２１〜２３   顔料分散ペーストＮｏ．２〜Ｎｏ．４の製造例
表２の配合内容とする以外は、製造例２０と同様にして顔料分散ペーストＮｏ．２〜Ｎｏ．４を得た。
【００７８】
【表２】
2013203966.tif 000006
【００７９】
（注５）ハートールＭ３３：ハリマ化成社製、商品名、２−アルキル−１ヒドロキシ−２イミダゾリン。
【００８０】
実施例１            カチオン電着塗料Ｎｏ．１の製造
製造例１０で得た固形分３２％のエマルションＮｏ．３を３１２．５部（固形分１００部）に、製造例２０で得た固形分５０％の顔料分散ペーストＮｏ．１を８９部（４４．５部）、固形分１０％の４級アンモニウム塩型エポキシ樹脂Ｎｏ．１を１５部（固形分１．５部）を配合し、脱イオン水３１３．５部を加えて固形分２０％のカチオン電着塗料 Ｎｏ．１を得た。
【００８１】
実施例２〜１５   カチオン電着塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１５の製造例
表３のような組み合わせで、カチオン電着塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１５を作成した。
【００８２】
【表３】
2013203966.tif 000007
【００８３】
比較例１〜９  カチオン電着塗料Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．２４の製造例
表４のような組み合わせで、カチオン電着塗料Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．２４を作成した。
【００８４】
【表４】
2013203966.tif 000008
【００８５】
試験板の作製
上記の実施例及び比較例で得た各カチオン電着塗料を用いて、リン酸亜鉛処理を施した冷延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装を施し、１７０℃で２０分間焼き付けて試験板を作製し、以下の試験方法に従って試験した。その結果を表５〜表６に示す。
【００８６】
【表５】
2013203966.tif 000009
【００８７】
【表６】
2013203966.tif 000010
【００８８】
（注８）６０度鏡面光沢度：
初期の塗膜の光沢の程度を、ＪＩＳ Ｚ  ８７４１（１９９７）の６０度鏡面光沢度に従い、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率を測定して、６０度鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００としたときの百分率で表した。
【００８９】
（注９）耐候性：
ＪＩＳ  Ｂ７７５３（２００７）に規定するサンシャインカーボンアーク灯式による促進耐候性試験を行い、照射時間２００時間における塗膜の６０度鏡面光沢度（注１２参照）を測定し、初期の塗膜の６０度鏡面光沢値に対する光沢保持率（％）を測定した。
◎は、照射時間２００時間における塗膜の光沢保持率が７０％を超える
○は、照射時間２００時間における塗膜の光沢保持率が５０％を超えて、７０％以下
△は、照射時間２００時間における塗膜の光沢保持率が３０％を超えて、５０％以下
×は、照射時間２００時間における塗膜の光沢保持率が３０％以下。
【００９０】
（注１０）密着性：
４０℃にて２４０時間浸漬したそれぞれの試験板の塗膜に、カッターナイフで素地に達するクロスカットをいれ、クロスカット部に粘着テープを貼り付けて瞬時に剥離した。    
◎は、カット部からの剥がれがないもの
○は、カット部からの剥がれがあるが０．５ｍｍ未満（片側）
△は、カット部からの剥がれが０．５ｍｍ以上で且つ２ｍｍ未満（片側）
×は、カット部からの剥がれが２ｍｍ以上（片側）。
【００９１】
（注１１）下地敏感性：リン酸亜鉛処理を施した冷延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）の左半分（０．８ｍｍ×３５ｍｍ×１５０ｍｍ）をサンドペーパー（＃４００）で研いだ。実施例及び比較例で得た各カチオン電着塗料を用いて、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装を施し、塗膜を水洗後、１７０℃２０分間焼付け乾燥して得られた塗膜における左半分と右半分の外観を観察した。
◎は、左半分塗膜と右半分塗膜の外観の違いがなく良好である。
○は、左半分塗膜と右半分塗膜の外観の違いがわずかにあるが、中塗り塗膜によって隠蔽できる。
△は、半分塗膜と右半分塗膜の外観の違いがわずかにあり、中塗り塗膜によって隠蔽できないが、中塗塗膜上に上塗塗膜を塗り重ねると隠蔽できる。
×は、半分塗膜と右半分塗膜の外観の違いがかなりあり、中塗り塗膜と上塗り塗膜を塗り重ねても隠蔽できない。
【００９２】
（注１２）防食性：
試験板の素地に達するように電着塗膜にナイフでクロスカット傷を入れ、これを用いＪＩＳ  Ｚ−２３７１に準じて８４０時間耐塩水噴霧試験を行った。評価はナイフ傷からの錆、フクレ幅によって以下の基準で評価した。      
◎は錆、フクレの最大幅がカット部より２ｍｍ未満（片側）
○は錆、フクレの最大幅がカット部より２ｍｍ以上で且つ３ｍｍ未満（片
側）、
△は錆、フクレの最大幅がカット部より３ｍｍ以上で且つ４ｍｍ未満（片
側）、
×は錆、フクレの最大幅がカット部より４ｍｍ以上（片側）、
【産業上の利用可能性】
【００９３】
耐侯性、密着性、下地敏感性、防食性に優れ、かつ６０鏡面光沢度が３０〜７０の塗膜を有する塗装物品を提供できる。