(57)【要約】【課題】高温油中での腐食に対する耐性を有し、絶縁体の伸びが良好な自動車用絶縁電線及び自動車用ワイヤーハーネスを提供する。【解決手段】金属導体２の外周に設けられた絶縁被覆層３を有する自動車用絶縁電線１において、絶縁被覆層３の混合樹脂組成物の樹脂成分１００質量部が、成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステル樹脂６０〜９５質量部と、成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマー４０〜５質量部とを含有し、成分（Ａ）が、ポリサルホン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とを質量比で９５：５〜６０：４０の割合で含有するように構成した。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属導体と該金属導体の外周に設けられた絶縁被覆層とを有し、前記絶縁被覆層の混合樹脂組成物の樹脂成分１００質量部が、成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステル樹脂６０〜９５質量部と、成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマー４０〜５質量部とを含有し、かつ前記混合樹脂組成物の成分（Ａ）が、ポリサルホン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とを質量比で９５：５〜６０：４０の割合で含有することを特徴とする自動車用絶縁電線。
【請求項２】
前記成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂が、ポリエーテルサルホン又はポリフェニルサルホンであることを特徴とする請求項１記載の自動車用絶縁電線。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の芳香族ポリエステル樹脂の融点が２６５℃以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の自動車用絶縁電線。
【請求項４】
前記絶縁被覆層の破断伸びが２５０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の自動車用絶縁電線。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の自動車用絶縁電線を用いたことを特徴とする自動車用ワイヤーハーネス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温油中での腐食に対する耐性を有し、自動車の配線に用いられる絶縁電線及びワイヤーハーネスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリサルホンにポリエーテルケトンを添加した混和物を絶縁体として、導体を被覆した絶縁電線が公知である（例えば特許文献１参照）。またポリサルホンにポリエーテルイミドをブレンドした組成物を被覆した絶縁電線が公知である（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−３４５１２号公報
【特許文献２】特開平４−４５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリサルホン系の材料は一般的に耐熱性や耐油性に優れた樹脂である。しかし、絶縁体として用いた場合に伸びが乏しいという問題があった。自動車用電線では、電線の絶縁体の伸び（絶縁伸びという）が大きいことが要求されている。従来のポリサルホン系の材料は自動車用電線の絶縁伸びの特性が不十分であるという問題があった。
【０００５】
これまでポリサルホン系樹脂の一般的な物性改善の例としては、ポリエーテルエーテルケトンを添加することによる軟化温度向上や、ポリエーテルイミドを添加することによる耐磨耗性改善などがある。しかしながら絶縁伸びを改善した例はなかった。
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決しようとするものであり、高温油中での腐食に対する耐性を有し、絶縁伸びが良好な自動車用絶縁電線及び自動車用ワイヤーハーネスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の自動車用絶縁電線は、金属導体と該金属導体の外周に設けられた絶縁被覆層とを有し、前記絶縁被覆層の混合樹脂組成物の樹脂成分１００質量部が、成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステル樹脂６０〜９５質量部と、成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマー４０〜５質量部とを含有し、かつ前記混合樹脂組成物の成分（Ａ）が、ポリサルホン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とを質量比で９５：５〜６０：４０の割合で含有することを要旨とするものである。
【０００８】
上記自動車用絶縁電線において、前記成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂が、ポリエーテルサルホン又はポリフェニルサルホンであることが好ましい。
【０００９】
上記自動車用絶縁電線において、前記成分（Ａ）の芳香族ポリエステル樹脂の融点が２６５℃以上であることが好ましい。
【００１０】
上記自動車用絶縁電線において、前記絶縁被覆層の破断時の伸びが２５０％以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明の自動車用ワイヤーハーネスは、上記の自動車用絶縁電線を用いたことを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の自動車用絶縁電線は、成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステル樹脂と、成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーとを特定の成分比で含有する混合樹脂組成物を用いて絶縁被膜層を構成したことにより、高温油中においても十分な絶縁性を保持することが可能であると共に、優れた絶縁伸び（絶縁被覆層の破断時の伸び）を有している。本発明の自動車用ワイヤーハーネスは、上記の高温耐油性及び絶縁伸びが優れた絶縁電線を用いたものであるから、自動車の高温のオイルのミストと接触するような過酷な環境の場所でも配索して使用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の自動車用絶縁電線の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を用いて本発明の実施形態について詳細に説明する。図１は本発明の自動車用絶縁電線の一例を示す断面図である。図１の自動車用絶縁電線１は、金属導体２の外周に、成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂、及び芳香族ポリエステル系樹脂と、成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーを含有する混合樹脂組成物から形成されている絶縁被覆層３が設けられて構成されている。
【００１５】
絶縁被覆層３は、上記成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂の混合物と上記成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーとの合計量１００質量部は、前記成分（Ａ）が６０〜９５質量部、上記成分（Ｂ）が５〜４０質量部の範囲で構成されている。すなわち成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５の範囲である。
【００１６】
上記成分（Ａ）ポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステルと成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーとを上記の如き比率に配合する理由は、成分（Ｂ）が５質量部未満であると絶縁被覆層の破断伸び（以下、絶縁伸びということもある）を改善する効果が小さく、一方４０質量部を超えると高温耐油性が大幅に低下する。すなわち、酸変性スチレン系エラストマーを添加することで、成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂及び芳香族ポリエステルとの相溶性を向上させて、絶縁伸びを改良することができると考えられる。但し、酸変性スチレン系エラストマーを添加しすぎると、高温耐油性が低下してしまうので、添加量の上限は高温耐油性が低下しない程度の量である。
【００１７】
上記成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂（Ａ１）と芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）の配合割合は、質量比で、（Ａ１）：（Ａ２）＝９５：５〜６０：４０の範囲である。上記ポリサルホン系樹脂（Ａ１）と芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）を上記の如き比率で配合する理由は、以下の通りである。芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）が成分（Ａ）１００質量部中の５質量部未満であると、絶縁伸びを改善する効果が小さくなる。一方、芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）が成分（Ａ）１００質量部中の４０質量部を超えると、絶縁伸びが低下する。
【００１８】
上記成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂（Ａ１）は、主鎖中にスルホニル基を有する熱可塑性ポリサルホン系樹脂が用いられる。熱可塑性ポリサルホン系樹脂としては、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニルサルホン等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を併用しても、いずれでもよい。
【００１９】
上記ポリサルホン系樹脂（Ａ１）としては、ポリエーテルサルホン又はポリフェニルサルホンを用いるのが、高温での耐油性に優れていることから好ましい。
【００２０】
上記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）は、主鎖中に芳香環、エステル結合を有する熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂が用いられる。芳香族ポリエステル樹脂の芳香環によりポリサルホンとの相溶性が良好となり、柔軟性を改良することができる。芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を併用しても、いずれでもよい。
【００２１】
上記成分（Ａ２）芳香族ポリエステル樹脂は、融点２６５℃以上の芳香族ポリエステル樹脂を用いると、絶縁伸びが更に良好となるため好ましい。
【００２２】
絶縁電線１の絶縁被覆層３の破断時の伸びである絶縁伸びが２００％以上あれば、通常、良好に使用することができるが、２５０％以上であることがより可とう性を発揮できることから好ましい。
【００２３】
上記成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等）、水素添加ブロック共重合体（スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等）、これら共重合体にカルボキシル基、酸無水物基等の官能基が導入されたもの等が例示できる。これらは１種単独で使用しても２種以上を併用してもいずれでもよい。
【００２４】
絶縁被覆層３の混合樹脂組成物には、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外に、必要に応じ、電線被覆層に利用される一般的な充填剤、顔料、酸化防止剤、老化防止剤等の各種添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で添加することが出来る。
【００２５】
また絶縁被覆層３は、図１に示すように単層構造でも良いし、２層以上の積層構造（図示しない）としても良い。２層以上とする場合、各層は上記の特定の混合樹脂組成物であれば、同じ材質であっても良いし、異なる材質であっても良い。
【００２６】
金属導体２は、銅を用いることが一般的であるが、銅以外にもアルミニウム、マグネシウム等を導体として用いることが出来る。また、銅に他の金属を含有してもよい。他の金属としては、例えば、鉄、ニッケル、マグネシウム、シリコン等が挙げられる。金属導体２は、この他にも、通常、導体として広く使用されている金属を、銅に添加或いは単独で使用しても良い。
【００２７】
また金属導体２は、単線を用いてもよいし、複数の線を撚り合わせた撚り線を使用してもよい。このとき撚り合わせて圧縮すると細径化することが可能である。
【００２８】
金属導体２の断面積、絶縁被覆層３の厚さ等は、自動車用絶縁電線の用途等に応じて適宜選択することができ、特に限定されない。
【００２９】
本発明の自動車用絶縁電線の製造方法は、例えば、押出機（単軸、二軸）、バンバリミキサー、加圧ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練機を用いて絶縁被覆層３を構成する混合樹脂組成物の材料を混練し、通常の押出成形機などを用いて金属導体２の外周に絶縁被覆層３を押出被覆することで自動車用絶縁電線１が得られる。
【００３０】
本発明の自動車用ワイヤーハーネスは、上記の絶縁被覆層２が特定の混合樹脂組成物から構成される自動車用絶縁電線１を用いたものである。ワイヤーハーネスは、特に図示しないが、自動車用絶縁電線の端末に接続端子やコネクタを接続したり、複数本の自動車用絶縁電線１をひとまとめにしたり、複数本の絶縁電線１を接続する等の加工が施されているものである。本発明の自動車用ワイヤーハーネスは、上記の高温耐油性及び絶縁伸びが優れた絶縁電線を用いたものであるから、自動車の高温の油と接触するような過酷な環境の場所に配索して使用可能である。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。
実施例１〜１６、比較例１〜１１
〔電線の作製〕
表１の実施例１〜８、表２の実施例９〜１６、表３の比較例１〜８、表４の比較例９〜１１に示された混合樹脂組成物の成分組成に従って、絶縁被覆層の混合樹脂組成物を二軸混合機により２８０〜３４０℃で混練した。混練した混合樹脂組成物を断面積０．３５ｍｍ２の撚線導体の周囲に被覆厚０．２ｍｍの絶縁被覆層を押出成形して、実施例１〜１６、比較例１〜１１の絶縁電線を得た。押出成形では、直径が、それぞれ１．１ｍｍのダイスと０．７５ｍｍのニップルを使用した。また押出成形は、押出温度は、ダイスが２８０〜３４０℃、シリンダが２８０〜３４０℃とし、線速度５０ｍ／ｍｉｎ．で行った。得られた絶縁電線について高温耐油性、絶縁伸びの評価を行った。各試験結果を表１〜４に示す。尚、各成分の具体的な使用材料、及び上記各試験方法は、下記の通りである。
【００３２】
〔使用材料〕
・ポリサルホン：Ｕｄｅｌ  Ｐ−１７００ＮＴ（ソルベイアドバンスドポリマーズ社製）
・ポリエーテルサルホン：Ｒａｄｅｌ  Ａ−３００Ａ（ソルベイアドバンスドポリマーズ社製）
・ポリフェニルサルホン：Ｒａｄｅｌ  Ｒ−５８００（ソルベイアドバンスドポリマーズ社製）
・ポリエチレンテレフタレート：ノバペックスＧＳ４００（融点：２５６℃、三菱化学社製）
・ポリブチレンナフタレート：ＴＱＢ−ＯＴ（融点：２４３℃、帝人化成社製）・ポリエチレンナフタレート：テオネックスＴＮ−８０６５Ｓ（融点２６５℃、帝人化成社製）
・マレイン酸変性ＳＥＥＢＳ：タフテックＭ１９４３（旭化成社製）
・マレイン酸変性ＳＥＥＰＳ：セプトンＭＡ−００１（クラレ社製）
【００３３】
〔高温耐油性の試験方法と評価〕
絶縁電線を１５０℃のＡＴＦ（オートマチックトランスミッションフルード）に一定時間浸漬させて電線を取り出した後、絶縁電線の温度が常温になった時に、絶縁被覆層の表面の油を拭き取り、絶縁電線の自己径のマンドレルを用いて巻付け試験を行い、１ｋｖ×１ｍｉｎの耐電圧試験を行い、１００時間浸漬後に絶縁破断による導通が無い場合を○（合格）、２００時間浸漬後に絶縁破断による導通が無い場合を◎（合格）とし、それ以外を×（不合格）とした。
【００３４】
〔絶縁伸びの試験方法と評価〕
絶縁電線から導体を抜き取り所定の長さの絶縁被覆層を取り出して試験片とした。引張試験機にて標線間距離が２０ｍｍ、引張速度が５０ｍｍ／ｍｉｎ．の条件で絶縁被覆層の引張試験を行った。絶縁伸びが２００％以上の場合を○（合格）、２５０％以上の場合を◎（合格）、２００％未満である場合を×（不合格）とした。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
【表２】
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【００３７】
【表３】
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【００３８】
【表４】
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【００３９】
表１及び表２に示すように、本発明の実施例１〜１６は、いずれも高温耐油性、絶縁伸びの特性を満足するものであった。
【００４０】
表3に示すように、比較例１〜８は、成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、及び成分（Ｂ）酸変性スチレン系エラストマーの比率が本発明の範囲を外れるものであり、高温耐油性、絶縁伸びの両方の特性を満足するものは得られなかった。すなわち、比較例１は、成分（Ｂ）の含有量が少ないため絶縁伸びが不合格である。比較例２は酸変性スチレン系エラストマーの含有量が多すぎるので、高温耐油性が不合格である。比較例３は成分（Ａ）の芳香族ポリエステル樹脂が少ないため、絶縁伸びが不合格である。また比較例４〜５は、成分（Ａ）のポリサルホン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂の比率が、ポリサルホン系樹脂が少なくポリエステル樹脂が多いため、絶縁伸びが不合格である。比較例６〜７は、成分（Ａ)が少なく、成分（Ｂ）が多く、成分（Ａ）の芳香族ポリエステル樹脂が少ないため、高温耐油性、絶縁伸びのいずれも不合格である。比較例８は、成分（Ａ)が多く、成分（Ｂ）が少なく、成分（Ａ）の芳香族ポリエステル樹脂が多いため、絶縁伸びが不合格である。
【００４１】
表４に示すように、比較例９〜１１はポリサルホン系樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及び酸変性スチレン系エラストマーを全て含むものではないので、高温耐油性及び絶縁伸びの両方の試験に合格しなかった。すなわち比較例９は、芳香族ポリエステル樹脂及び酸変性スチレン系エラストマーを含まないポリサルホン系樹脂のみから構成したものであり、高温耐油性及び絶縁伸びのいずれも不合格である。比較例１０は、酸変性スチレン系エラストーを含まないので、絶縁伸びが不合格である。比較例１１は、芳香族ポリエステル樹脂を含まないので、高温耐油性及び絶縁伸び共に不合格である。
【符号の説明】
【００４２】
１  絶縁電線
２  金属導体
３  絶縁被覆層
【図１】
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