【手続補正書】
【提出日】平成27年11月13日(2015.11.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(av) 1.0〜50.0質量％のメタンスルホン酸；
(bv) 1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステル、ここで該エステルの全量は、5.0〜90.0質量％なる範囲にある；および
(cv) アミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシランおよびウレイドシランからなる群から選択される、1種またはそれ以上のシラン、ここで該シランの全量は5.0〜90.0質量％なる範囲にある、
からなる予備混合物を反応させることにより製造され、
水の割合が、最大0.1質量％であり、
前記質量％で表されたデータは、前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に関連していることを特徴とする、混合物。
【請求項２】
前記混合物または予備混合物中の前記メタンスルホン酸の全量が、前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、3.0〜40.0質量％なる範囲内にあり、および/または
該混合物または予備混合物中の、前記1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステルの全量が、該予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、10.0〜80.0質量％なる範囲内にあり、および/または
該混合物または予備混合物中の、前記1種またはそれ以上のシランの全量が、該予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、10.0〜85.0質量％なる範囲内にある、請求項1記載の混合物。
【請求項３】
前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量が、該予備混合物の全量に対して、90質量％またはそれ以上である、請求項1または2記載の混合物。
【請求項４】
前記予備混合物中の成分(av)対成分(bv)の質量比が、0.05〜1.4なる範囲にあり；および/または
該予備混合物中の成分(av)対成分(cv)の質量比が、0.03〜1.6なる範囲にあり；および/または
該予備混合物中の成分(bv)対成分(cv)の質量比が、0.1〜4.0なる範囲にある、請求項1〜3の何れか1項に記載の混合物。
【請求項５】
前記エステルまたはその少なくとも一つが、リン含有酸素酸のエステルであり、前記混合物または予備混合物中の該エステルの全量が、5.0〜90.0質量％なる範囲にあり；および/または
前記シランまたはその少なくとも一つが、アミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシランおよびウレイドシランからなる群から選択され、該混合物または予備混合物中の該シランの全量が、5.0〜90.0質量％なる範囲にあり；
各場合における質量％に係るデータが、該予備混合物中の前記成分(av)、(bv)および(cv)の全量と関連している、請求項1〜4の何れか1項に記載の混合物。
【請求項６】
以下に列挙する溶媒からなる群から選択される1種またはそれ以上の溶媒を含む：
・芳香族炭化水素；
・脂肪酸アルキルエステル；
・ジカルボン酸のジエステル；
・プロピレンカーボネート；
・アルキルシリケート、アルキルシリケートオリゴマー又はこれらの混合物；
請求項1〜5の何れか1項に記載の混合物。
【請求項７】
ポリウレタン樹脂を製造するための、二成分結合剤系のポリイソシアネート成分および/またはポリオール成分に対する添加剤としての、請求項1〜6の何れか1項に記載の混合物の使用。
【請求項８】
成形材料結合剤系の一成分として使用するための、ポリイソシアネート含有溶液であって、以下の成分：
(I) 各場合において、分子内に2またはそれ以上のイソシアネート基を持つ1種またはそれ以上のポリイソシアネート、または
各場合において、分子内に2個またはそれ以上のイソシアネート基を持つ1種またはそれ以上のポリイソシアネートを含む、ポリイソシアネート含有予備混合物；と
(II) 全量が0.1〜10.0質量％である、請求項1〜6の何れか1項に記載の混合物とを、混合することにより製造され、
該質量％に係るデータが、該ポリイソシアネート含有溶液の全量に関連していることを特徴とする、前記ポリイソシアネート含有溶液。
【請求項９】
前記ポリイソシアネート含有溶液内の、前記メタンスルホン酸の全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.003〜4.000質量％なる範囲にあり、および/または
該ポリイソシアネート含有溶液内の前記1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステルの全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.01〜8.0質量％なる範囲にあり、および/または
該ポリイソシアネート含有溶液内の前記1種またはそれ以上のシランの全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.01〜8.5質量％なる範囲にある、請求項8記載のポリイソシアネート含有溶液。
【請求項１０】
1種またはそれ以上の、以下に列挙するものからなる群から選択される溶媒を含む：
・芳香族炭化水素；
・脂肪酸アルキルエステル；
・ジカルボン酸のジエステル；
・プロピレンカーボネート；
・アルキルシリケート、アルキルシリケートオリゴマー又はこれらの混合物、
請求項8または9記載のポリイソシアネート含有溶液。
【請求項１１】
テトラアルキルシリケートからなる群から選択される、1種またはそれ以上の溶媒を含み、該テトラアルキルシリケートの全量が、前記ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、44.9〜1質量％なる範囲にある、請求項8〜10の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液。
【請求項１２】
テトラエチルオルトシリケートを含み、該テトラエチルオルトシリケートの全量が、前記ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、44.9〜1質量％なる範囲にある、請求項11記載のポリイソシアネート含有溶液。
【請求項１３】
前記ポリイソシアネート含有溶液の全質量に対して、55〜95質量％なる範囲の全量にてポリイソシアネートを含む、請求項8〜12の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液。
【請求項１４】
各場合において、前記ポリイソシアネート含有溶液全量を基準として、以下の成分を以下の量にて含む、請求項8〜13の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液：
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量の酸塩化物、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のクロロシラン、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のフッ化水素酸、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のポリオール、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のフェノール樹脂およびフラン樹脂。
【請求項１５】
請求項8〜14の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液の、
・ポリウレタン樹脂を製造するための、二成分結合剤系のポリイソシアネート成分としての、
・コールドボックス法による、鋳物砂コアまたは金型の製造のための、および/または・ポリウレタン樹脂を製造するための使用。
【請求項１６】
鋳造用ポリウレタン樹脂を製造するための二成分結合剤系であって、
・そのポリイソシアネート成分として、請求項8〜14の何れか1項に規定されたポリイソシアネート含有溶液、および別途の
・ポリオール成分、
からなることを特徴とする、前記二成分結合剤系。
【請求項１７】
請求項16記載の二成分結合剤系の、
・前記コールドボックス法に従って鋳物砂コアまたは金型を製造するための、および/または
・ポリウレタン樹脂を製造するための使用。
【請求項１８】
鋳物コアまたは金型を製造するための混合物であって、
・成形マトリックス；および
・請求項16記載の二成分結合剤系の成分、または
・請求項1〜6の何れか1項に記載の混合物、および二成分結合剤系のポリイソシアネート成分およびポリオール成分の何れか、
を含むことを特徴とする、前記鋳物コアまたは金型を製造するための混合物。
【請求項１９】
鋳造用の金型またはコアであって、
・成形マトリックスおよび請求項16記載の二成分結合剤系の硬化によって得られる、硬化された該結合剤系を含み、あるいは
・成形マトリックスおよび請求項16記載の二成分結合剤系の成分を含む混合物を成形し、および該成形された混合物中の該結合剤系を硬化して、硬化された結合剤系を生成することにより製造し得るものであることを特徴とする、前記金型またはコア。
【請求項２０】
鋳物コアまたは金型を製造する方法であって、該方法が、以下の諸工程：
・成形マトリックスと請求項16記載の二成分結合剤系の成分とを混合する工程；
・該成形マトリックスおよび該結合剤系の成分を含む得られた混合物を成形する工程；
・得られた成形混合物とガス状触媒を接触させて、該結合剤系を硬化し、また該成形マトリックスと結合する工程、
を含むことを特徴とする、前記鋳物コアまたは金型の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
本発明に従って製造した金型またはコアが、同様に良好な曲げ強さを持つことを理解することができる。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕(av) 1.0〜50.0質量％のメタンスルホン酸；
(bv) 1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステル、ここで該エステルの全量は、5.0〜90.0質量％なる範囲にある；および
(cv) アミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシランおよびウレイドシランからなる群から選択される、1種またはそれ以上のシラン、ここで該シランの全量は5.0〜90.0質量％なる範囲にある、
からなる予備混合物を反応させることにより製造でき、
水の割合が、最大0.1質量％であり、
前記質量％で表されたデータは、前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に関連していることを特徴とする、混合物。
〔２〕前記混合物または予備混合物中の前記メタンスルホン酸の全量が、前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、3.0〜40.0質量％なる範囲、特に好ましくは5.5〜35.0質量％なる範囲内にあり、および/または
該混合物または予備混合物中の、前記1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステルの全量が、該予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、10.0〜80.0質量％なる範囲、特に好ましくは15.0〜70.0質量％なる範囲内にあり、および/または
該混合物または予備混合物中の、前記1種またはそれ以上のシランの全量が、該予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量に対して、10.0〜85.0質量％なる範囲、特に好ましくは15.0〜80.0質量％なる範囲内にある、前記〔1〕記載の混合物。
〔３〕前記予備混合物中の成分(av)、(bv)および(cv)の全量が、該予備混合物の全量に対して、90質量％またはそれ以上、特に95質量％またはそれ以上である、前記〔1〕または〔2〕記載の混合物。
〔４〕前記予備混合物中の成分(av)対成分(bv)の質量比が、0.05〜1.4なる範囲、特に0.1〜1.3なる範囲、特に好ましくは0.13〜1.25なる範囲にあり；および/または
該予備混合物中の成分(av)対成分(cv)の質量比が、0.03〜1.6なる範囲、特に0.05〜1.5なる範囲、特に好ましくは0.07〜1.45なる範囲にあり；および/または
該予備混合物中の成分(bv)対成分(cv)の質量比が、0.1〜4.0なる範囲、特に0.15〜3.5なる範囲、特に好ましくは0.18〜3.35なる範囲にある、前記〔1〕〜〔3〕の何れか1項に記載の混合物。
〔５〕前記エステルまたはその少なくとも一つが、リン含有酸素酸のエステルであり、前記混合物または予備混合物中の該エステルの全量が、5.0〜90.0質量％なる範囲、好ましくは10.0〜80.0質量％なる範囲、特に好ましくは15.0〜70.0質量％なる範囲にあり；および/または
前記シランまたはその少なくとも一つが、アミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシランおよびウレイドシランからなる群から選択され、該混合物または予備混合物中の該シランの全量が、5.0〜90.0質量％なる範囲、好ましくは10.0〜85.0質量％なる範囲、特に好ましくは15.0〜80.0質量％なる範囲にあり；
各場合における質量％に係るデータが、該予備混合物中の前記成分(av)、(bv)および(cv)の全量と関連している、前記〔1〕〜〔4〕の何れか1項に記載の混合物。
〔６〕以下に列挙する溶媒からなる群から選択される1種またはそれ以上の溶媒を含み：
・芳香族炭化水素；
・脂肪酸アルキルエステル、特に菜種油メチルエステル；
・ジカルボン酸のジエステル、特に二塩基性エステル；
・プロピレンカーボネート；
・アルキルシリケート、例えばTEOS、アルキルシリケートオリゴマーおよびこれらの混合物；
特に、該混合物中の該溶媒の全量が、該混合物の全量に対して、0〜80質量％なる範囲、好ましくは10〜50質量％なる範囲にある、前記〔1〕〜〔5〕の何れか1項に記載の混合物。
〔７〕ポリウレタン樹脂を製造するための、二成分結合剤系のポリイソシアネート成分および/またはポリオール成分に対する、特にポリウレタンコールドボックス法で使用するポリウレタン樹脂を製造するための二成分結合剤系のポリイソシアネート成分に対する添加剤としての、前記〔1〕〜〔6〕の何れか1項に記載の混合物の使用。
〔８〕成形材料結合剤系の一成分として使用するための、ポリイソシアネート含有溶液であって、以下の成分：
(I) 各場合において、分子内に2またはそれ以上のイソシアネート基を持つ1種またはそれ以上のポリイソシアネート、ここでは、特に該一種のポリイソシアネートまたは該複数のポリイソシアネートの少なくとも一つは、メチレンジフェニルジイソシアネートまたはそのオリゴマーまたはポリマーである、または
各場合において、分子内に2個またはそれ以上のイソシアネート基を持つ1種またはそれ以上のポリイソシアネートを含む、ポリイソシアネート含有予備混合物、ここでは、特に該一種のポリイソシアネートまたは該複数のポリイソシアネートの少なくとも一つは、メチレンジフェニルジイソシアネートまたはそのオリゴマーまたはポリマーである；と
(II) 0.1〜10.0質量％、特に0.1〜5.0質量％なる範囲の、前記〔1〕〜〔6〕の何れか1項に記載の混合物とを、混合することにより製造でき、
該質量％に係るデータが、該ポリイソシアネート含有溶液の全量に関連していることを特徴とする、前記ポリイソシアネート含有溶液。
〔９〕前記ポリイソシアネート含有溶液内の、前記メタンスルホン酸の全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.003〜4.000質量％なる範囲、特に好ましくは0.0055〜3.500質量％なる範囲にあり、および/または
該ポリイソシアネート含有溶液内の前記1種またはそれ以上のリン含有酸素酸の1種またはそれ以上のエステルの全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.01〜8.0質量％なる範囲、特に好ましくは0.015〜7.0質量％なる範囲にあり、および/または
該ポリイソシアネート含有溶液内の前記1種またはそれ以上のシランの全量が、該ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、0.01〜8.5質量％なる範囲、特に好ましくは0.015〜8.0質量％なる範囲にある、前記〔8〕記載のポリイソシアネート含有溶液。
〔１０〕1種またはそれ以上の、以下に列挙するものからなる群から選択される溶媒を含み：
・芳香族炭化水素；
・脂肪酸アルキルエステル、特に菜種油メチルエステル；
・ジカルボン酸のジエステル、特に二塩基性エステル；
・プロピレンカーボネート；
・アルキルシリケート、例えばTEOS、アルキルシリケートオリゴマーおよびこれらの混合物、
該溶媒の全量が、前記ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、特に、44.9〜1質量％なる範囲にある、前記〔8〕または〔9〕記載のポリイソシアネート含有溶液。
〔１１〕テトラアルキルシリケートからなる群から選択される、1種またはそれ以上の溶媒を含み、該テトラアルキルシリケートの全量が、前記ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、44.9〜1質量％なる範囲にある、前記〔8〕〜〔10〕の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液。
〔１２〕テトラエチルオルトシリケートを含み、該テトラエチルオルトシリケートの全量が、前記ポリイソシアネート含有溶液全量に対して、44.9〜1なる範囲にある、前記〔11〕記載のポリイソシアネート含有溶液。
〔１３〕前記ポリイソシアネート含有溶液の全質量に対して、55〜95質量％なる範囲の全量にてポリイソシアネートを含む、前記〔8〕〜〔12〕の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液。
〔１４〕各場合において、前記ポリイソシアネート含有溶液全量を基準として、以下の成分を以下の量にて含む、前記〔8〕〜〔13〕の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液：
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量の酸塩化物(例えば、塩化ホスホリル)、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のクロロシラン、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のフッ化水素酸、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のポリオール、および/または
500ppm(0.05質量％)なる最大の全量のフェノール樹脂およびフラン樹脂。
〔１５〕前記〔8〕〜〔14〕の何れか1項に記載のポリイソシアネート含有溶液の、
・ポリウレタン樹脂を製造するための、二成分結合剤系のポリイソシアネート成分、特にポリウレタンコールドボックス法を利用してポリウレタン樹脂を製造するための二成分結合剤系のポリイソシアネート成分としての、
・該コールドボックス法による、鋳物砂コアまたは金型の製造のための、および/または・特に該ポリウレタンコールドボックス法を用いてポリウレタン樹脂を製造するための使用。
〔１６〕鋳造用ポリウレタン樹脂を製造するための二成分結合剤系であって、
・そのポリイソシアネート成分として、前記〔8〕〜〔14〕の何れか1項に規定されたポリイソシアネート含有溶液、および別途の
・ポリオール成分、ここで該ポリオール成分は、特に1分子当たり2個またはそれ以上のメチロール基を持つフェノール-ホルムアルデヒド樹脂、特に好ましくはオルト-オルト構造を持つベンジルエーテル樹脂を含む、
からなることを特徴とする、前記二成分結合剤系。
〔１７〕前記〔16〕記載の二成分結合剤系の、
・前記コールドボックス法に従って鋳物砂コアまたは金型を製造するための、および/または
・特に、該ポリウレタンコールドボックス法を利用して、ポリウレタン樹脂を製造するための使用。
〔１８〕鋳物コアまたは金型を製造するための混合物であって、
・成形マトリックス；および
・前記〔16〕記載の二成分結合剤系の成分、または
・前記〔1〕〜〔6〕の何れか1項に記載の混合物、および二成分結合剤系のポリイソシアネート成分およびポリオール成分の何れか、
を含むことを特徴とする、前記鋳物コアまたは金型を製造するための混合物。
〔１９〕鋳造用の金型またはコアであって、
・成形マトリックスおよび前記〔16〕記載の二成分結合剤系の硬化によって得られる、硬化された該結合剤系を含み、あるいは
・成形マトリックスおよび前記〔16〕記載の二成分結合剤系の成分を含む混合物を成形し、および該成形された混合物中の該結合剤系を硬化して、硬化された結合剤系を生成することにより製造し得るものであることを特徴とする、前記金型またはコア。
〔２０〕特に、ポリウレタンコールドボックス法に従って、鋳物コアまたは金型を製造する方法であって、該方法が、以下の諸工程：
・成形マトリックスと前記〔16〕記載の二成分結合剤系の成分とを混合する工程；
・該成形マトリックスおよび該結合剤系の成分を含む得られた混合物を成形する工程；
・得られた成形混合物とガス状触媒、特にガス状アミンとを接触させて、該結合剤系を硬化し、また該成形マトリックスと結合する工程、
を含むことを特徴とする、前記鋳物コアまたは金型の製造方法。