【手続補正書】
【提出日】平成27年12月18日(2015.12.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンヒドロゲルであって、
遅反応性親水性モノマーの動態半減期を有する３０〜７５重量％の少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーと、
少なくとも１つのヒドロキシル含有基で任意に置換され得る、シリコーン含有成分の動態半減期を有する少なくとも１つのシリコーン含有成分と、
少なくとも１つの可視光光開始剤と、
少なくとも１つのヒドロキシル基で置換された前記シリコーン含有成分、少なくとも１つのヒドロキシアルキルモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヒドロキシル含有成分と、を含む、反応混合物から形成され、
前記遅反応性親水性成分の半減期の前記シリコーン含有成分の半減期に対する比が少なくとも２である、シリコーンヒドロゲル。
【請求項２】
遅反応性親水性モノマーの動態半減期を有する３７〜７５重量％又は３７〜７０重量％又は３９〜６０重量％の前記少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーを含む反応混合物から形成される、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３】
前記動態半減期の比が少なくとも３であるか、又は少なくとも５である、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項４】
少なくとも８０、又は少なくとも８５のＤｋを更に含み、
Ｄｋは、詳細な説明の「酸素透過係数（Ｄｋ）」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項５】
７０％未満、又は５０％未満、又は１０％未満のヘイズ（％）を更に含み、
ヘイズ（％）は、詳細な説明の「Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメーター」の「ヘイズ値の測定」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項６】
少なくとも５５％、又は少なくとも６０％の含水率を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項７】
１０３４ｋＰａ（１５０ｐｓｉ）未満、又は６８９ｋＰａ（１００ｐｓｉ）以下の弾性率を更に含み、
弾性率は、詳細な説明の「弾性率」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項８】
前記反応混合物が、少なくとも１つの紫外線吸収化合物を更に含み、任意に、前記少なくとも１つの紫外線吸収化合物が反応性である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項９】
前記少なくとも１つの紫外線吸収化合物がベンゾトリアゾールから選択されるか、又は、
前記少なくとも１つの紫外線吸収化合物が、反応性２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルトリアジン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチル酸塩、及び４−ヒドロキシベンゾエートからなる群から選択されるか、又は、
前記少なくとも１つの紫外線吸収化合物が、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの５−ビニル及び５−イソプロペニル誘導体、及び２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール若しくは２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３−２Ｈ−ジベンゾトリアゾールの４−アクリレート若しくは４−メタクリレート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１０】
０．５重量％〜４重量％、任意に１重量％〜２重量％の少なくとも１つの紫外線吸収剤を含む、請求項８又は９に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１１】
前記反応混合物が、希釈剤を含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１２】
前記反応混合物が、ＴＲＩＳ（３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン）を含まない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１３】
前記反応混合物が、シリコーン含有マクロマー又はプレポリマーを含まない、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１４】
前記遅反応性親水性モノマーが、（メタ）アクリルアミド、ビニル、アリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、（メタ）アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される反応性基を含み、
任意に、前記遅反応性親水性モノマーが、ビニル、アリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、（メタ）アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される反応性基を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１５】
前記遅反応性親水性モノマーが、Ｎ−ビニルアミド、Ｏ−ビニルカルバメート、Ｏ−ビニルカーボネート、Ｎ−ビニルカルバメート、Ｏ−ビニルエーテル、Ｏ−２−プロペニルからなる群から選択される反応性基を含み、前記ビニル基又はアリル基が、メチル基で更に置換され得る、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１６】
前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、アミン、エーテル、アミド、アンモニウム基、カルボン酸、カルバメート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性基を含み、
任意に、前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、エーテル、アミド、カルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性基を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１７】
前記遅反応性親水性モノマーが、式ＩのＮ−ビニルアミドモノマー、式ＩＩ〜ＩＶのビニルピロリドン、式Ｖのｎ−ビニルピペリドンから選択され、
【化１】
2015503631.tif 000001
式中、Ｒが、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、及びＲ１１が、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２から独立して選択され、
Ｒ４及びＲ８が、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、及びＣ（ＣＨ３）から独立して選択され、
Ｒ５が、Ｈ、メチル、エチルから選択され、
Ｒ９が、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＣＨ３＝ＣＨ２、及びＣＨ＝ＣＨＣＨ３から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１８】
前記遅反応性親水性モノマーが、式ＩＩ若しくはＩＶの前記ビニルピロリドン、又は式Ｉの前記Ｎ−ビニルアミドモノマーから選択され、Ｒ１及びＲ２中の炭素原子の総数が４以下であるか、或いは、
前記遅反応性親水性モノマーが、式ＩＩＩ又はＩＶのビニルピロリドンから選択され、Ｒ６がメチルであり、Ｒ７が水素であり、Ｒ９がＣＨ＝ＣＨ２であり、Ｒ１０及びＲ１１がＨであるか、或いは、
前記遅反応性親水性モノマーが、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジ（エチレングリコール）ビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシ−β−アラニンＮ−ビニルエステル、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン、及びこれらの混合物から選択され、
任意に、前記遅反応性親水性モノマーが、ＮＶＰ、ＶＭＡ、及び１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドンから選択され、
任意に、前記遅反応性親水性モノマーがＮＶＰを含む、請求項１７に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１９】
前記シリコーン含有成分が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２０】
少なくとも１つのヒドロキシアルキルモノマーを更に含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２１】
前記ヒドロキシアルキルモノマーが、式ＶＩＩのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミドモノマー、又は式ＶＩＩＩのスチリル化合物から選択され、
【化２】
2015503631.tif 000002
式中、Ｒ１が、Ｈ又はメチルであり、
ＸがＯ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６がＨ、少なくとも１つのＯＨで更に置換され得るＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１７が、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び１〜１０個の反復単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択される、請求項２０に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２２】
Ｒ１が、Ｈ又はメチルであり、Ｘが酸素であり、Ｒ１７が、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び１〜１０個又は２〜２０個の反復単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択されるか、或いは、
前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル−２−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ビス−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物から選択され、
任意に、前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピルメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
任意に、前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、及びこれらを含む混合物を含む、請求項２１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２３】
前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーが、単官能基であり、（ａ）（メタ）アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物から選択される反応性基と、（ｂ）ポリジアルキルシロキサン鎖と、を含み、かつ任意にフッ素を含有し得る、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２４】
前記シリコーン含有成分が、式ＩＸのモノ（メタ）アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマー又は式Ｘのスチリルポリジアルキルシロキサンモノマーから選択され、
【化３】
2015503631.tif 000003
式中、Ｒ１２が、Ｈ又はメチルであり、
Ｘが、Ｏ又はＮＲ１６であり、
各Ｒ１４が独立して、フッ素で置換され得るＣ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ１５が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１３が、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される基で更に官能基化され得る二価アルキル基であり、
ａが３〜５０であり、
Ｒ１６が、Ｈ、１つ又は２つ以上のヒドロキシル基で更に置換され得るＣ１〜４から選択される、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２５】
各Ｒ１４が、エチル基及びメチル基から独立して選択され、任意に、全てのＲ１４がメチルであるか、或いは、
Ｒ１２及び各Ｒ１４がメチルであるか、或いは、
少なくとも１つのＲ１４が３，３，３−トリフルオロプロピルであるか、或いは、
Ｒ１３が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１〜Ｃ６アルキレン基から選択されるか、或いは、
Ｒ１３が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１又はＣ３〜Ｃ６アルキレン基から選択されるか、或いは、
ａが５〜１５であるか、或いは、
Ｒ１６が、Ｈ又はメチルであるか、或いは、
前記モノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）アクリルアミド、α−（２−ヒドロキシ−１−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−オクタメチルペンタシロキサン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
任意に、前記モノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
任意に、前記遅反応性親水性モノマー及び前記ヒドロキシルモノマーが、０．１５〜０．４の、ヒドロキシル基の遅反応性親水性モノマーに対するモル比を形成する、請求項２４に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２６】
少なくとも１つの架橋モノマーを更に含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２７】
前記遅反応性親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１９〜２６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２８】
８０°未満、又は７０°未満の前進接触角を更に含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２９】
請求項１に記載の反応混合物から形成されるシリコーンヒドロゲルであって、
前記シリコーン含有成分のうちの少なくとも１つ、任意の追加の親水性成分、又はそれらの両方が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含み、前記遅反応性親水性成分及び前記シリコーン含有成分が、少なくとも約９０の９０％転換時転換率を有するように選択され、
前記「９０％転換時転換率」は、最遅反応性シリコーン含有モノマーの９０％転換時の、前記遅反応性親水性モノマーの濃度の最遅反応性シリコーン含有モノマーの濃度に対する比である、シリコーンヒドロゲル。
【請求項３０】
前記反応混合物が、遅反応性親水性モノマーの動態半減期を有する３７〜７５重量％又は３７〜７０重量％又は３９〜６０重量％の前記少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーを含む、請求項２９に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３１】
前記反応混合物中の全ての成分に基づいて、５〜２０重量％の少なくとも１つの極性希釈剤を更に含み、
任意に、前記極性希釈剤が、カルボン酸、二級及び三級アルコールからなる群から選択される、請求項１〜３０のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３２】
前記希釈剤が、少なくとも多価の共希釈剤を更に含み、
任意に、前記多価の共希釈剤が、前記反応混合物中の全ての成分に基づいて、０．５〜５重量％の量で存在するか、又は、
前記多価の共希釈剤が、グリセリン、ホウ酸、ホウ酸グリセロールエステル、ポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３３】
前記反応混合物が、少なくとも１つの遅反応性架橋剤及び少なくとも１つの速反応性架橋剤を更に含み、
任意に、前記遅反応性架橋剤が、ビニル反応性官能基のみを有し、前記速反応性架橋剤が、（メタ）アクリレート反応性官能基のみを有するか、又は、
前記遅反応性架橋剤が、ＴＡＣ（トリアリルシアヌール酸塩）を含み、前記速反応性架橋剤が、ＥＤＧＭＡ（エチレングリコールジメタクリレート）、ＴＥＧＤＭＡ（テトラエチレングリコールジメタクリレート）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３４】
前記反応混合物が、追加の親水性成分を含まない、請求項１〜３３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３５】
前記反応混合物が、約５％未満の中間反応性の親水性成分を含む、請求項３１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３６】
前記少なくとも１つの遅反応性架橋剤及び少なくとも１つの速反応性架橋剤がそれぞれ、重合性成分１００ｇ当たり０．７〜６．０ミリモル、又は重合性成分１００ｇ当たり０．７〜４．０ミリモルの量で前記反応混合物中に存在するか、或いは、
全ての架橋剤が、２重量％未満の量で存在する、請求項３３に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３７】
請求項１〜３６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルを形成するための方法であって、
前記反応混合物を光硬化することを含み、前記光硬化が、約３０分間以内に完了するか、或いは、
電子ビーム照射によって前記反応混合物を光硬化することを含む、方法。