(57)【要約】【課題】柔軟性及び疎水性を付与できるヒドロキシル基含有フルオレン化合物とその製造方法を提供する。【解決手段】ヒドロキシル基含有フルオレン化合物は、下記式で表される。2013203660.tif 000009（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ１及びＲ4は非反応性置換基を示し、Ｒ２及びＲ３は互いに異なるアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１以上の整数、ｐは０〜４の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数、ｒは０又は１以上の整数を示し、ｍ１及びｍ２が０であるとき、Ｒ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基を示す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるヒドロキシル基含有フルオレン化合物。
【化１】
2013203660.tif 000007
（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ１はシアノ基、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２及びＲ３は互いに異なるアルキレン基を示し、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１以上の整数、ｐは０〜４の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数、ｒは０又は１以上の整数を示し、ｍ１及びｍ２が０であるとき、Ｒ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基である。）
【請求項２】
式（１）において、Ｚがベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ２がＣ２−３アルキレン基、Ｒ３がＣ４−１６アルキレン基であり、ｍ１及びｍ２が同一又は異なって０又は１〜５であり、ｎ１及びｎ２が同一又は異なって１〜１０であり、ｑ１及びｑ２が同一又は異なって１〜３である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式（１）において、Ｚがベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ２がＣ２−３アルキレン基、Ｒ３がＣ５−１２アルキレン基であり、ｍ１及びｍ２が同一又は異なって０又は１〜２であり、ｎ１及びｎ２が同一又は異なって１〜５であり、ｑ１及びｑ２が同一又は異なって１又は２である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ２が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルキレン基、Ｒ３が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１０アルキレン基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレンである請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシフェニル）フルオレン又は９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシナフチル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシＣ２−３アルコキシフェニル）フルオレン又は９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシＣ２−３アルコキシナフチル）フルオレンである請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
下記式（２）
【化２】
2013203660.tif 000008
（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ１はシアノ基、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２はアルキレン基を示し、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数、ｐは０〜４の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数、ｒは０又は１以上の整数を示す）
で表される化合物と、下記式（３）
Ｘ−Ｒ３ＯＨ      (3)
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が０であるとき、Ｒ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基を示す）
で表される化合物とを反応させ、請求項１記載の式（１）で表されるフルオレン化合物を製造する方法。
【請求項８】
第４級アンモニウム塩の存在下で反応させる請求項７記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオレン骨格（詳細には、９，９−ビス（アリール）フルオレン骨格）を有する新規なヒドロキシル基含有フルオレン化合物とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有する化合物は、高い屈折率を有し、耐熱性などにおいて優れた機能を有しており、樹脂原料や添加剤として用いられている。例えば、ビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）などのアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物は、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリロイル基を有する樹脂などの樹脂原料として利用されている。例えば、特許第３６５９５３３号公報（特許文献１）には、エポキシ樹脂の原料として、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレンなどのフルオレン骨格を有する化合物が開示されている。特開平４−３２５５０８号公報（特許文献２）には、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加体が開示され、この付加体に、（メタ）アクリル酸を反応させて得られた（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物を主成分として共重合させると、屈折率が１．６０以上のプラスチックレンズ材料が得られることが記載されている。また、耐熱性を向上させるための成分として、特開２００７−９９７４１号公報（特許文献３）には、９，９−ビス（ヒドロキシ縮合アレーン）フルオレン、このフルオレン化合物のアルキレンオキサイド（Ｃ２−４アルキレンオキサイド、特にＣ２−３アルキレンオキサイドなど）付加体が開示されている。これらのヒドロキシ基含有フルオレン化合物は、ビスフェノールＡなどに比べて樹脂の耐熱性、屈折率などを向上できる。
【０００３】
しかし、これらのヒドロキシ基含有フルオレン化合物を、熱可塑性樹脂や硬化性樹脂などの樹脂の原料として利用すると、得られた樹脂は柔軟性（又は可撓性）に乏しく、しかも吸水性を有する。そのため、光学材料、電子材料などの用途で樹脂原料などとして利用するには、さらに柔軟性及び疎水性を付与できるヒドロキシル基含有フルオレン化合物が求められている。
【０００４】
特開２００８−２８５６４６号公報（特許文献４）には、ウレタン（メタ）アクリレートの原料（フルオレン骨格を有するジオール）として、９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）Ｃ２−４アルコキシナフチル）フルオレンなどの９，９−ビス（アルキル基又はアリール基置換又は未置換−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレンが記載されている。この文献には、上記アルコキシ基に対応するアルキレン基として、Ｃ２−１０アルキレン基（Ｃ２−６アルキレン基）が例示されている。さらに、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類は、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類と、アルキレンオキサイド又はハロアルカノールとの反応、例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンと３−クロロプロパノールとをアルカリ条件下にて反応させることにより９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレンを得てもよいことも記載されている。しかし、アルコキシ基に対応するアルキレン基が炭素数４以上のアルキレン基である化合物の製造方法について具体的に記載されておらず、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類とハロアルカノールとを具体的に反応させた例も記載されていない。
【０００５】
特開２０１１−２３６４１５号公報（特許文献５）には、９，９−ビス（４−アリルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アリルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アリルオキシアリール）フルオレン骨格を有するエーテルとジチオールとのエンチオール反応により熱可塑性樹脂を得ることが開示されている。この文献にも、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレンのアルコキシ基を導入する化合物として、アルキレンオキサイド（Ｃ２−４アルキレンオキサイド、特にＣ２−３アルキレンオキサイドなど）、アルキレンカーボネート（Ｃ２−４アルキレンカーボネート、特にＣ２−３アルキレンカーボネートなど）、ハロアルカノール（ハロＣ２−６アルカノールなど）が記載されている。しかし、この文献でも、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類とハロアルカノールとを反応させて９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレンを得た例は具体的に記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３６５９５３３号公報（請求項１、段落［００１３］、実施例）
【特許文献２】特開平４−３２５５０８号公報（請求項１、段落［００１１］）
【特許文献３】特開２００７−９９７４１号公報（請求項１、段落［００６３］）
【特許文献４】特開２００８−２８５６４６号公報（請求項１、段落［００４２］［００４８］［００５２］）
【特許文献５】特開２０１１−２３６４１５号公報（請求項１、段落［００４４］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、柔軟性及び疎水性が改善されたヒドロキシル基含有フルオレン化合物とその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、耐水性が高く、吸水性を低減できるとともに強靱性を樹脂に付与できるヒドロキシル基含有フルオレン化合物とその製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、樹脂に光学的特性、熱的特性を付与できるとともに、樹脂の機械的特性及び電気的特性を改善できるヒドロキシル基含有フルオレン化合物とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、９，９−ビス（アリール）フルオレン骨格のアリール基に炭素数の多い所定のオキシアルキレン基を導入すると、９，９−ビス（アリール）フルオレン骨格を有していても柔軟性を付与できるとともに、エーテル基などの酸素原子を有していても疎水性を高めることができることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明のヒドロキシル基含有フルオレン化合物は下記式（１）で表される。
【００１２】
【化１】
2013203660.tif 000002
【００１３】
（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ１はシアノ基、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２及びＲ３は互いに異なるアルキレン基を示し、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１以上の整数、ｐは０〜４の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数、ｒは０又は１以上の整数を示し、ｍ１及びｍ２が０であるとき、Ｒ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基を示す）
前記式（１）において、Ｚはベンゼン環又はナフタレン環であってもよい。Ｒ２及びＲ３は互いに炭素数が異なるアルキレン基であり、Ｒ３はＲ２よりも炭素数が多い。Ｒ２はＣ２−４アルキレン基、例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルキレン基であってもよく、Ｒ３はＣ４−１６アルキレン基（例えば、Ｃ５−１２アルキレン基）であってもよい。Ｒ３は、通常、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１０アルキレン基である。ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１〜５（例えば、０又は１〜２）であってもよく、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１〜１０（例えば、１〜５）であってもよく、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１〜３（例えば、１又は２）であってもよい。
【００１４】
前記式（１）で表される化合物としては、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシフェニル）フルオレン又は９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシナフチル）フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレン；９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシＣ２−３アルコキシフェニル）フルオレン又は９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシＣ２−３アルコキシナフチル）フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレンなどが例示できる。
【００１５】
前記式（１）で表される化合物は、例えば、下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物とを反応させることにより製造できる。
【００１６】
【化２】
2013203660.tif 000003
【００１７】
（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ１はシアノ基、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２はアルキレン基を示し、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数、ｐは０〜４の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数、ｒは０又は１以上の整数を示す）
Ｘ−Ｒ３ＯＨ      (3)
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が０であるときＲ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基を示す）
上記反応において、触媒、例えば、第４級アンモニウム塩の存在下で反応させると、前記式（１）で表される化合物を収率よく製造できる。
【００１８】
なお、本明細書において、同一のカテゴリーに属する化合物などを「類」と称する場合がある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のヒドロキシル基含有フルオレン化合物は、炭素数の多いアルキレン基を有するため、樹脂原料として用いても柔軟性とともに疎水性を付与できる。また、耐水性が高く、吸水性を低減できるとともに強靱性を付与できる。さらに、フルオレン骨格を有するため、樹脂に光学的特性、熱的特性を付与できるとともに、炭素数の多いアルキレン基を有するため、樹脂の機械的特性及び電気的特性を改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
前記式（１）において、環Ｚで表される芳香族炭化水素環としては、単環式炭化水素環（ベンゼン環など）、縮合多環式芳香族炭化水素環［縮合二環式炭化水素環（例えば、インデン環、ナフタレン環などのＣ８−２０縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環など）などの縮合二乃至四環式炭化水素環など］が挙げられる。好ましい芳香族炭化水素環は、単環式炭化水素環（ベンゼン環など）、Ｃ１０−１６縮合二環式炭化水素環（ナフタレン環など）、縮合三環式炭化水素環（アントラセン環など）であり、特にＣ６−１０アレーン環（ベンゼン環又はナフタレン環）である。なお、フルオレンの９位に置換する２つの環Ｚは同一の又は異なる環であってもよく、通常、同一の環であってもよい。また、フルオレンの９位に置換する環Ｚの置換位置は、特に限定されず、例えば、フルオレンの９位に置換するナフチル基は、１−ナフチル基、２−ナフチル基などであってもよい。
【００２１】
Ｒ１は、非反応性置換基、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−６アルキル基）又はアリール基（フェニル基などのＣ６−１０アリール基）を示す。Ｒ１は、ハロゲン原子、シアノ基又はアルキル基（例えば、Ｃ１−４アルキル基、特にメチル基）である場合が多い。フルオレン環の２つのベンゼン環において、置換数ｐは、互いに同一又は異なっていてもよく、フルオレン環の２つのベンゼン環に置換する基Ｒ１の種類は同一又は異なっていてもよい。ｐが複数（２以上）である場合、同じベンゼン環に置換する基Ｒ１の種類は互いに同一又は異なっていてもよい。また、フルオレン環のベンゼン環に対する基Ｒ１の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。置換数ｐは、例えば、０〜４の整数、好ましくは０〜１、特に０である。
【００２２】
Ｒ２及びＲ３は互いに異なるアルキレン基を示し、Ｒ２で表されるアルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２−プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２−ブタンジイル基、テトラメチレン基などのＣ２−４アルキレン基などが例示できる。好ましいアルキレン基Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルキレン基である。オキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）の数（付加モル数）ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０又は１以上の整数を示し、通常、０〜１５（例えば、０〜１２）程度の範囲から選択でき、例えば、０〜８、好ましくは０〜６、さらに好ましくは０〜５（例えば、０〜３の整数）、特に０〜２（例えば、０又は１）であってもよい。なお、置換数ｍ１及びｍ２の値は、異なる環Ｚにおいて、同一であっても、異なっていてもよく、ｍ１及びｍ２が２以上であるとき、各アルキレン基Ｒ２は、互いに異なる種類のアルキレン基であってもよく、通常、同一のアルキレン基である。また、２つの環Ｚにおいて、オキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）の合計（ｍ１＋ｍ２）は、０〜２０（例えば、０〜１６）程度の範囲から選択でき、例えば、０〜１０（例えば、０〜８）、好ましくは０〜６（例えば、０又は１〜４）、さらに好ましくは０〜３（０又は１〜３）、さらに好ましくは０〜２（例えば、０又は２）であってもよい。
【００２３】
アルキレン基Ｒ３はアルキレン基Ｒ２と異なるアルキレン基であり、かつアルキレン基Ｒ２よりも炭素数が多いアルキレン基である。アルキレン基Ｒ３としては、炭素数４以上の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、例えば、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、２−エチルヘキサメチレン、ウンデカメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、２−メチルオクタメチレン、２−ブチルオクタメチレン、２−ブチルデカメチレン、ヘキサデカメチレン、２−ヘキシルオクタメチレン、２−オクチルデカメチレンなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ４−２４アルキレン基などが例示できる。好ましいアルキレン基Ｒ３は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ４−１８アルキレン基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ４−１６アルキレン基）であってもよく、疎水性を高めるとともに可撓性（柔軟性）を維持するため、炭素数１６以下（例えば、炭素数１４以下）のアルキレン基、例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルキレン基（例えば、Ｃ５−１０アルキレン基）、特にＣ６−１２アルキレン基（例えば、Ｃ６−１０アルキレン基）であり、例えば、Ｃ６−８アルキレン基やＣ８−１２アルキレン基（例えば、Ｃ８−１２アルキレン基）であってもよい。
【００２４】
なお、ｍ１及びｍ２が０であるとき、アルキレン基Ｒ３は炭素数４以上のアルキレン基（例えば、炭素数が６以上の又は６を超えるアルキレン基）であり、このようなアルキレン基としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ４−１４アルキレン基（例えば、Ｃ５−１２アルキレン基）、好ましくはＣ６−１２アルキレン基（例えば、Ｃ６−１０アルキレン基）などが例示でき、Ｃ８−１２アルキレン基（例えば、Ｃ８−１０アルキレン基）であってもよい。ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、アルキレン基Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基、例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ４−１４アルキレン基（例えば、Ｃ５−１２アルキレン基）、好ましくはＣ６−１２アルキレン基（例えば、Ｃ６−１０アルキレン基）などが例示でき、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ８−１２アルキレン基（例えば、Ｃ８−１０アルキレン基）であってもよい。
【００２５】
ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１以上の整数を示し、通常、１〜１０（例えば、１〜７）、好ましくは１〜５（例えば、１〜３）、さらに好ましくは１又は２である。なお、ｎ１及びｎ２が２以上であるとき、各アルキレン基Ｒ３は、互いに異なる種類のアルキレン基であってもよいが、通常、同一のアルキレン基である。２つの環Ｚにおいて、オキシアルキレン基（Ｒ３Ｏ）の合計（ｎ１＋ｎ２）は、２〜３０（例えば、０〜２４）程度の範囲から選択でき、例えば、２〜１０（例えば、２〜８）、好ましくは２〜６（例えば、２〜４）、さらに好ましくは２〜３（例えば、２）であってもよい。
【００２６】
前記式（１）において、置換数ｑ１及びｑ２は同一又は異なって１以上の整数であればよく、例えば、１〜４、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１又は２、特に１であってもよい。なお、置換数ｑ１及びｑ２は、それぞれの環Ｚにおいて、同一又は異なっていてもよく、通常、同一である場合が多い。なお、オキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）及び（Ｒ３Ｏ）を有するユニットの置換位置は、環Ｚの適当な位置に置換でき、例えば、環Ｚがベンゼン環である場合には、フェニル基の２−，３−，４−位（特に、３−位及び／又は４−位）に置換している場合が多く、環Ｚがナフタレン環である場合には、ナフチル基の５〜８位（例えば、５位、６位など）に置換していてもよい。例えば、環Ｚに対応する基が２−ナフチル基（β−ナフチル基）であるとき、前記ユニットの置換位置はナフチル基の６位である場合が多く、１−ナフチル基（α−ナフチル基）であるとき、前記ユニットの置換位置はナフチル基の５位又は８位（特に５位）である場合が多い。
【００２７】
環Ｚに置換する置換基Ｒ4としては、非反応性置換基、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−６アルキル基など）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基）、アリール基［例えば、フェニル基、アルキルフェニル基（メチルフェニル基（２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基などのトリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）など）、ナフチル基などのＣ６−１０アリール基、好ましくはＣ６−８アリール基、特にフェニル基など］、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１−６アルコキシ基など）、シクロアルコキシ基（シクロへキシルオキシ基などのＣ５−１０シクロアルキルオキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基などのＣ６−１０アリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルオキシ基）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのＣ１−６アルキルチオ基など）、シクロアルキルチオ基（シクロへキシルチオ基などのＣ５−１０シクロアルキルチオ基など）、アリールチオ基（チオフェノキシ基などのＣ６−１０アリールチオ基）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルチオ基）、アシル基（アセチル基などのＣ１−６アルキル−カルボニル基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基などのＣ１−４アルコキシ−カルボニル基など）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）などが例示できる。
【００２８】
置換基Ｒ4は、通常、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基である場合が多い。好ましい基Ｒ４は、アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基）、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基など）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）などである。
【００２９】
置換数ｒは、０又は１以上の整数、例えば、０〜６（例えば、１〜５）、好ましくは０〜４、さらに好ましくは０〜２（例えば、０〜１）であってもよい。なお、同一の環Ｚにおいて、ｒが複数（２以上）である場合、基Ｒ４の種類は互いに同一又は異なっていてもよく、２つの環Ｚにおいて、置換数ｒは、互いに同一又は異なっていてもよい。２つの環Ｚにおいて、基Ｒ３の種類は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３０】
前記式（１）で表される代表的な化合物は、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１６アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレン、特に、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレンを包含する。このような化合物としては、例えば、９，９−ビス［４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（７−ヒドロキシペンチルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス［５−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（７−ヒドロキシペンチルオキシ）−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（７−ヒドロキシペンチルオキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）−２−ナフチル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシＣ６−１０アルコキシナフチル）フルオレンなどが例示できる。
【００３１】
また、前記式（１）で表される代表的な化合物は、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１６アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレン、好ましくは９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１４アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシＣ６−１０アリール）フルオレン、例えば、（Ａ）９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシフェニル）フルオレン；（Ｂ）９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルコキシナフチル）フルオレンなども包含する。このような化合物（Ａ）としては、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシフェニル）フルオレン、例えば、９，９−ビス［４−［２−（５−ヒドロキシペンチルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−［２−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロポキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−［３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロポキシ］フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−［３−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）プロポキシ］フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１０アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシフェニル）フルオレンなどが例示できる。
【００３２】
化合物（Ｂ）としては、９，９−ビス［（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１６アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシナフチル）フルオレン、好ましくは９，９−ビス［（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ５−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシナフチル）フルオレン、例えば、９，９−ビス［５−［２−（５−ヒドロキシペンチルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロポキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロポキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［３−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）プロポキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）プロポキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［３−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）プロポキシ］−１−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［５−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−［２−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）エトキシ］−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−［２−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）エトキシ］−２−ナフチル］フルオレンなどの９，９−ビス［（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１０アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシナフチル）フルオレンなどが例示できる。
【００３３】
このようなオキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）及び（Ｒ３Ｏ）を有するフルオレン化合物のうち、好ましい化合物としては、９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１０アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス（ヒドロキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−１２アルコキシ直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−３アルコキシナフチル）フルオレンが例示できる。
【００３４】
式（１）で表される代表的なフルオレン化合物は、例えば、下記表１で表すこともできる。なお、表中、置換位置は、オキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）及び（Ｒ３Ｏ）を有するユニットの置換位置を示す。
【００３５】
【表１】
2013203660.tif 000004
【００３６】
このようなフルオレン化合物は、少なくともオキシアルキレン基（Ｒ３Ｏ）が炭素数４以上のアルキレン基（好ましくは炭素数６以上のアルキレン基）を含むため、可撓性が高いとともに疎水性を高め吸水性を低減できる。特に、親水性のエーテル結合を含むオキシアルキレン基（Ｒ２Ｏ）を有していても、オキシアルキレン基（Ｒ３Ｏ）の導入により可撓性及び疎水性を高めることができる。なお、フルオレン化合物の疎水性はオキシアルキレン基（Ｒ３Ｏ）の炭素数が大きくなるにつれて大きくなり、炭素数があまりに大きくなりすぎると（例えば、炭素数が１８以上になると）、疎水性は向上するものの、可撓性が低下し易くなる。
【００３７】
本発明のフルオレン化合物は、下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物（ハロアルカノール）とを反応させることにより製造できる。
【００３８】
【化３】
2013203660.tif 000005
【００３９】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、環Ｚ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３、Ｒ4、ｍ１及びｍ２、ｐ、ｑ１及びｑ２、ｒは前記に同じ。但し、ｍ１及びｍ２が０であるときＲ３は炭素数４以上のアルキレン基を示し、ｍ１及びｍ２が１以上の整数であるとき、Ｒ３はＲ２よりも炭素数の多い炭素数４以上のアルキレン基を示す）
式（２）で表される化合物としては、前記式（１）に対応する化合物が例示できる。式（３）で表される化合物（ハロアルカノール）において、ハロゲン原子Ｘとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が挙げられ、通常、臭素原子又は塩素原子である場合が多い。式（３）で表される化合物としては、前記例示のＲ３に対応するハロアルカノール、例えば、４−ハロブタノール、４−ハロ−ｓ−ブタノール、５−ハロペンタノール、６−ハロヘキサノール、７−ハロヘプタノール、８−ハロオクタノール、６−ハロ−２−エチル−１−ヘキサノール、９−ハロノナノール、１０−ハロデカノール、１１−ハロウンデカノール、１２−ハロドデカノール（１２−ハロラウリルアルコール）、８−ハロ−２−ブチルオクタノール、８−ハロ−２−ヘキシルオクタノール、１０−ハロ−２−ブチルデカノール、１０−ハロ−２−ヘキシルデカノール、１４−ハロテトラデカノール（１４−ハロミリスチルアルコール）、１６−ハロヘキサデカノール（１６−ハロセチルアルコール）などのハロＣ４−１６アルカノールなどが例示できる。これらのハロアルカノールは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいハロアルカノールは、ハロＣ５−１４アルカノール（特に、ハロＣ６−１２アルカノール、例えば、ハロＣ６−８アルカノール、ハロＣ８−１２アルカノール）などである。
【００４０】
式（３）で表される化合物（ハロアルカノール）の割合は、式（２）で表される化合物のヒドロキシル基１モルに対して、０．８〜２５モル、好ましくは１〜１０モル、さらに好ましくは１．２〜５モル程度である。式（２）で表される化合物のヒドロキシル基１モルに対して、通常、過剰モルの式（３）で表される化合物が使用される。
【００４１】
反応は、触媒の存在下で行うことができる。触媒としては、テトラブチルアンモニウム塩、テトラオクチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム塩、フッ化テトラブチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩（プロマイド、クロライドなどのハライド塩、硫酸水素塩など）、クラウンエーテル類、ホスホニウム塩、塩化セチルピリジニウム塩などのピリジニウム塩などが例示できる。必要により複数の触媒を組み合わせて使用してもよい。触媒として、通常、第４級アンモニウム塩が使用できる。触媒の使用量は、特に制限されず、例えば、式（２）で表される化合物１モルに対して０．００１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．５モル、さらに好ましくは０．０５〜０．１モル程度であってもよい。
【００４２】
反応は、反応により生成するハロゲン化水素をトラップするため、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物など）、金属炭酸塩（炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸水素塩など）などの無機塩基；アミン類［例えば、第３級アミン類（トリエチルアミンなどのトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの芳香族第３級アミン、ＤＡＢＣＯ、１−メチルイミダゾールなどの複素環式第３級アミン）など］などの有機塩基などが例示できる。塩基は単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。塩基としては、通常、アルカリ金属水酸化物を用いる場合が多い。塩基の使用量は、例えば、式（２）で表される化合物のヒドロキシル基１モルに対して、０．５〜５０等量程度の広い範囲から選択でき、通常、１〜２０等量、好ましくは２〜１０等量程度であってもよい。
【００４３】
反応は、反応に不活性な溶媒中で行ってもよい。溶媒としては、例えば、炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素など）、ハロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類）、アルコール類（エタノール、イソプロパノールなど）、エステル類（酢酸エチルなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類）、スルホキシド類（ジメチルスルホサイドなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などが挙げられる。溶媒は単独で又は混合溶媒として使用できる。
【００４４】
反応は、例えば、０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、さらに好ましくは５０〜８０℃程度で行う場合が多い。反応は、攪拌下、空気中又は不活性雰囲気（窒素、希ガスなど）中で行ってもよく、常圧又は加圧下で行ってもよい。
【００４５】
反応により生成した式（１）で表される化合物は、反応混合物から、慣用の精製方法（抽出、晶析など）を利用して精製してもよい。
【００４６】
前記式（２）で表される化合物としては、市販品を用いてもよく、慣用の方法、例えば、下記反応工程式に従って調製してもよい。
【００４７】
【化４】
2013203660.tif 000006
【００４８】
（式中、Ｒ２ａ水素原子又はＣ１−２アルキル基を示し、ｍは前記ｍ１及びｍ２に対応して０又は１以上の整数を示し、ｑは前記ｑ１及びｑ２に対応して１以上の整数を示し、環Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、ｐ、ｒは前記に同じ）
式（２）で表される化合物のうちｍ１及びｍ２が０である化合物（式（６）で表される化合物）は、式（４）で表されるフルオレン類と、式（５）で表されるヒドロキシアレーン類とを反応させることにより調製できる。ヒドロキシアレーン類としては、前記環Ｚに対応するヒドロキシＣ６−１０アレーン類、例えば、フェノール類（フェノール、クレゾール、ハロフェノールなど）、多価フェノール類（カテコール、レゾルシン、ピロガロールなど）、ナフトール類（１−ナフトール、２−ナフトールなどのナフトール；メチルナフトールなどのアルキルナフトールなど）、多価ナフトール類（例えば、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレンなど）が例示できる。この反応は、慣用の方法、例えば、酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、陽イオン交換樹脂などの固体酸など）及びチオール類（β−メルカプトプロピオン酸などのメルカプトカルボン酸など）の存在下、溶媒（芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類などの溶媒）中で行うことができる。この反応には、例えば、文献［J. Appl. Polym. Sci., 27(9), 3289, 1982］、特開平６−１４５０８７号公報、特開平８−２１７７１３号公報、特開２０００−２６３４９号公報、特開２００２−４７２２７号公報、特開２００３−２２１３５２号公報などに記載の方法が参照できる。
【００４９】
式（２）で表される化合物のうちｍ１及びｍ２が１以上である化合物は、式（６）で表される化合物［９，９−ビス（ヒドロキシアアリール）フルオレン類など］と、式（７）で表されるアルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートとを反応させる方法、前記式（４）で表される化合物（フルオレン類）と、式（８）で表される化合物とを反応させる方法により調製できる。
【００５０】
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのＣ２−４アルキレンオキサイドが挙げられる。アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどのＣ２−４アルキレンカーボネートが挙げられる。
【００５１】
反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、塩基触媒、酸触媒が例示でき、通常、塩基触媒を使用できる。塩基触媒としては、前記化合物（２）と化合物（３）との反応において例示の前記塩基の外、カルボン酸金属塩（酢酸ナトリウム、酢酸カルシウムなどの酢酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩など）などが例示できる。触媒（塩基触媒）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
触媒の使用量は、前記式（６）で表される化合物１重量部に対して、例えば、０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０.１重量部程度であってもよい。
【００５３】
反応は、反応に不活性な溶媒中で行ってもよい。溶媒としては、例えば、アルキレンオキサイドを使用する場合には、エーテル系溶媒（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類、アニソールなど）、ハロゲン系溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類）、炭化水素系溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）、スルホキシド類（ジメチルスルホサイドなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などが挙げられる。また、アルキレンカーボネートを使用する場合には、前記例示の溶媒の他、アルコール類（メタノール、エタノールなどのＣ１−４アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの（ポリ）Ｃ２−３アルキレングリコールなど）などを使用してもよい。溶媒は単独で又は混合して使用できる。
【００５４】
反応は、付加させる化合物（アルキレンオキサイド、アルキレンカーボネート）などの種類に応じて、例えば、０〜１７０℃、好ましくは１０〜１５０℃、さらに好ましくは２０〜１３０℃程度で行う場合が多い。アルキレンカーボネートを使用する場合、脱炭酸反応を効率よく行うため、例えば、７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃程度で反応させる場合が多い。
【００５５】
反応は、攪拌下、空気中又は不活性雰囲気（窒素、希ガスなど）中で行ってもよく、常圧又は加圧下で行ってもよい。また、必要に応じて、発生するガス（二酸化炭素など）を除去しながら反応を行ってもよい。
【００５６】
式（８）で表される化合物（ヒドロキシアルキルアレーン類）としては、例えば、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシブタノールなどが例示できる。式（４）で表される化合物と式（８）で表される化合物との反応は、式（４）で表される化合物と式（５）で表される化合物との反応と同様に行うことができる。
【００５７】
なお、前記反応により得られる前記式（１）で表される化合物は、単一の化合物であってもよく、ｍ１とｍ２、及び／又はｎ１とｎ２とが異なる複数の化合物を含む混合物であってもよい。
【００５８】
［式（１）で表される化合物の用途］
本発明の化合物は、フルオレン骨格を有しているため、種々の特性（光学特性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性、寸法安定性、低線膨張性など）に優れており、高い屈折率も有している。特に、本発明の化合物は、炭素数の多いアルキレン基を有しているため、耐水性、耐湿性を向上できるとともに、柔軟性（又は可撓性）も向上できる。そのため、本発明の化合物は、種々の用途、例えば、機能性材料［例えば、添加剤（レジスト用添加剤など）、試薬（医薬、農薬など）の原料又は中間体など］（又はその原料又は中間体）、樹脂原料（モノマーなど）などとして好適に用いることができる。
【００５９】
（添加剤用途および樹脂組成物）
添加剤としては、樹脂用添加剤（又は樹脂添加剤）、硬化剤（樹脂用硬化剤など）などが挙げられる。本発明の化合物は、樹脂に対する親和性又は相溶性が高いため、樹脂としては、幅広い範囲の樹脂（熱可塑性樹脂、熱又は光硬化性樹脂など）が使用できる。
【００６０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、ハロゲン含有ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、フッ化樹脂など）、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ２−４アルキレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなど）、ポリエチレンナフタレートなどのポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアリレート系樹脂（例えば、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸など）と芳香族ジオール（ビフェノール、ビスフェノールＡ、キシリレングリコール、これらのアルキレンオキサイド付加体など）を重合成分として用いたポリアリレート系樹脂など）など］、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６１】
前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、芳香環含有樹脂との相溶性が高く、そのため、樹脂に対する分散性が高い。このような熱可塑性樹脂としては、芳香環（ベンゼン環など）を有する熱可塑性樹脂、例えば、芳香族ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、芳香族ポリエステル系樹脂（前記ポリアルキレンアリレート系樹脂など）、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂などが例示できる。
【００６２】
熱硬化性樹脂（又は光硬化性樹脂）としては、フェノール樹脂、フラン樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂など）、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂（シリコーン樹脂、ポリシランなど）、光重合性モノマー又はオリゴマー（例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系化合物）などが例示できる。熱硬化性樹脂は初期縮合物であってもよい。熱硬化性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６３】
なお、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、芳香環含有熱硬化性樹脂に対する相溶性、分散性も高い。熱硬化性樹脂と前記フルオレン化合物との組み合わせにおいて、前記フルオレン化合物は硬化剤（又は硬化促進剤）、例えば、エポキシ樹脂（ビスフェノール型エポキシ樹脂など）の硬化剤として作用してもよい。
【００６４】
前記樹脂組成物は、用途に応じて種々の添加剤、例えば、充填剤、難燃剤、強化剤、可塑剤、重合開始剤、触媒、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、離型剤、帯電防止剤、着色剤（染顔料）、消泡剤、レベリング剤、分散剤、流動調整剤、カーボン材料（カーボンブラック、黒鉛、カーボン繊維、活性炭、フラーレン、カーボンナノチューブなど）などを含んでいてもよい。これらの添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。また、前記樹脂組成物は、溶媒を含む組成物（コーティング組成物など）であってもよい。
【００６５】
（樹脂原料用途および樹脂）
本発明の化合物は、複数のヒドロキシル基を有しているため、樹脂原料、例えば、熱可塑性樹脂のモノマー成分や熱硬化性樹脂（又はその前駆体）の原料（ジオール成分などのポリオール成分）として適している。
【００６６】
ポリオール成分（例えば、ジオール成分）を単量体成分（又は重合成分）とする樹脂としては、熱可塑性樹脂［ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂（ポリエーテルエーテルケトンなど）など］、熱硬化性樹脂［例えば、不飽和ポリエステル系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂（前記化合物のポリグリシジルエーテルなど）、ビニルエステル系樹脂、フェノール樹脂、ポリオールポリ（メタ）アクリレート（前記化合物のポリ（メタ）アクリレート、又は前記化合物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体（（メタ）アクリル酸ハライドなど）との反応物など）、ウレタン（メタ）アクリレート］など］などが挙げられる。
【００６７】
代表的な樹脂としては、前記式（１）で表される化合物と、エピハロヒドリン（エピクロロヒドリンなど）との反応により生成するエポキシ樹脂（又はエポキシ化合物）、前記式（１）で表される化合物と、ホスゲン又は炭酸ジエステルとの反応により生成するポリカーボネート樹脂、前記式（１）で表される化合物と、（メタ）アクリル酸又はその誘導体［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどのＣ１−２アルキル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸ハライド（例えば、（メタ）アクリル酸クロライドなど）、（メタ）アクリル酸無水物など］との反応により生成するポリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。なお、前記ポリ（メタ）アクリレートは、重合開始剤（熱重合開始剤、光重合開始剤）、希釈剤（溶媒、重合性希釈剤など）などを含む樹脂組成物を構成してもよい。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６９】
なお、実施例において、各種測定は以下のようにして行った。
【００７０】
（ＮＭＲ）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内標準としてテトラメチルシランを用い、溶媒としてＣＤＣｌ３を用いて、ＪＥＯＬ  ＧＴＸ−４００分光計によって記録した。
【００７１】
（実施例１）
窒素雰囲気下、温度計、冷却管を装着した三口反応器に、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ、大阪ガスケミカル（株）製）１．０ｇ（２．２８ミリモル）、テトラヒドロフラン１５ｍｌ、５０重量％水酸化ナトリウム水溶液１．８２ｇ（ＮａＯＨ換算２２．８ミリモル）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩０．０８ｇ（０．２３ミリモル）を加え、窒素ガス雰囲気下、６５℃で攪拌しつつ、６−クロロ−１−ヘキサノール１．２５ｇ（９．１２ミリモル）とテトラヒドロフラン５ｍｌとの溶液を滴下した。３．５時間後、さらにテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩０．０８ｇ（０．２３ミリモル）を加え、６５℃で４時間攪拌した。反応終了後、冷却した反応混合物を水に注加し、トルエンによる分液抽出を２回繰り返し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過、濃縮して油状物１．９８ｇを得た。反応生成物（油状物）は、９，９−ビス［４−［２−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）エトキシ］フェニル］フルオレン（化合物Ｎｏ．５）を主たる成分として含んでいた。
【００７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，d）：０．８−２．３ｐｐｍ（ｍ、３２Ｈ）、３．３−４．９ｐｐｍ（ｍ、２０Ｈ）、６．７−７．７ｐｐｍ（ｍ、１６Ｈ）
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の化合物は、高耐熱性、高屈折率などの優れた特性を有しつつ、可撓性（柔軟性）及び耐水性（低吸水性）を付与できる。そのため、本発明の化合物は、樹脂原料［例えば、熱可塑性樹脂（ポリエステルなど）原料、熱又は光硬化性樹脂（エポキシ樹脂、ポリオールポリ（メタ）アクリレートなど）原料］、添加剤などとして利用できる。また、本発明の化合物を原料として用いた樹脂、本発明の化合物を含む樹脂組成物は、例えば、インク材料、発光材料（例えば、有機ＥＬ用発光材料など）、有機半導体、黒鉛化前駆体、ガス分離膜（例えば、ＣＯ２ガス分離膜など）、コート剤（例えば、ＬＥＤ（発光ダイオード）用素子のコート剤などの光学用オーバーコート剤又はハードコート剤など）、レンズ［ピックアップレンズ（例えば、ＤＶＤ（デジタル・バーサタイル・ディスク）用ピックアップレンズなど）、マイクロレンズ（例えば、液晶プロジェクター用マイクロレンズなど）、眼鏡レンズなど］、偏光膜（例えば、液晶ディスプレイ用偏光膜など）、複合シート、輝度向上フィルム、プリズムやプリズムシート、光ファイバー、光導波路、ホログラム、反射防止フィルム（又は反射防止膜、例えば、表示デバイス用反射防止フィルムなど）、タッチパネル用フィルム、フレキシブル基板用フィルム、ディスプレイ用フィルム［例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＯＬＥＤ（有機ＥＬディスプレイ）、ＶＦＤ（真空蛍光ディスプレイ）、ＳＥＤ（表面伝導型電子放出素子ディスプレイ）、ＦＥＤ（電界放出ディスプレイ）、ＮＥＤ（ナノ・エミッシブ・ディスプレイ）、ブラウン管、電子ペーパーなどのディスプレイ（特に薄型ディスプレイ）用フィルム（保護フィルムなど）など］、位相差フィルム、拡散シート、導光板、反射シート拡散板、バリアフィルム、保護フィルム、オーバーコート、フレキシブルフィルム基板、異方性導電接着フィルム（ＡＣＦ）、カラーフィルタ［例えば、レンズフィルタ、ディスプレイ用カラーフィルタなど］、液晶表示装置用ネガ型フォトレジスト［例えば、ＴＦＴアレイエッチング用フォトレジスト、顔料分散型フォトレジスト、染料型フォトレジスト、保護膜など］、層間絶縁膜、ソルダーレジスト、液晶ディスプレイ用フォトスペーサー、燃料電池用膜、光ファイバー、光導波路、ホログラム、各種光学接着剤[例えば、光学レンズ、プリズム、光ファイバー、光学フィルター、光導波路]、キーパッド、キーボード、タッチパネルなどに好適に使用できる。特に、本発明の化合物を原料として用いた樹脂、樹脂組成物（硬化性組成物を含む）又はその硬化物は、高い屈折率と優れた耐スクラッチ性とをバランスよく両立できるため、耐スクラッチ性が要求される光学材料用途［例えば、プリズムシート（例えば、液晶ディスプレイ用プリズムシートなどのディスプレイ用プリズムシート）、タッチパネル用シート（又はタッチパネル用フィルム、例えば、液晶ディスプレイのタッチパネル用シート）など］などに好適に利用できる。なお、このような光学材料の形状としては、例えば、フィルム又はシート状、板状、レンズ状、管状などが挙げられる。