(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にインク受容層が設けられた水性インク用記録材であって、該インク受容層は、ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒドによりアセタール化することにより得られるアセタール化度が６〜１５モル％であるポリビニルアセタール樹脂、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物、並びに、ケイ酸、アルミナ及び球状高分子からなる群より選ばれる少なくとも１種の微粒子からなる樹脂組成物より形成されるものであり、前記尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物の配合量が、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０．２〜２重量部であることを特徴とする水性インク用記録材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク用記録材に関し、さらに詳しくは、フルカラー化に伴い水性染料インク及び水性顔料インクで印字したとき、画像の鮮明度及び耐水性が要求される記録材に好適に用いられる水性インク用記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、文字、画像情報の出力方式としてインクジェット記録方式が普及している。インクジェット記録方式に用いられるプリンターやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコスト及び本体価格が安いこと、マルチカラー化が可能であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮明な画像が得られること、等の理由から広く普及している。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録材には、以下の特性が要求される。
（１）インクの吸収性に優れており、記録材上に付着したインクドットを速やかに記録材内部に吸収し得ること。この条件は、インクジェット記録方式に用いられる記録材が具備しなければならない最も基本的な性質である。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、記録材表面の一点に２個以上のインクドットが重なる場合が多いため、単位面積当たりのインクの使用量が多くなるので、単色のインクジェット記録方式の場合に比べて、インクドットをより速やかに記録材内部に吸収し得ることが強く求められている。
【０００４】
（２）記録材上のインクドットの拡がりを抑制し得ること。インクドットの拡がりを防止することによって、インクドット間の繋がりをなくして解像度を高めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めることができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生する混色に起因する彩明度の低下を防止することができるため、インクドットの拡がりをより一層抑制することができる。
【０００５】
（３）記録材のインク受容層が透明であること。これは、特に、オーバーヘッド用プロジェクター（ＯＨＰ）用シートのインク受容層に必要な条件である。普通、ＯＨＰ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴフィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、ＰＥＴフィルムを支持体とし、その上にインク受容層を設けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。しかしながら、このインク受容層が不透明であること、光が遮断されたり、散乱されたりして、ＯＨＰ用シートとして使用できないことになる。
【０００６】
（４）記録材が優れた耐水性を有すること。記録材の耐水性が劣る場合は、水が付着したり、水に浸漬したりすると、インク受容層が剥がれて画像が消失することになる。
【０００７】
（５）水性染料インク、水性顔料インクの種類によらず鮮明な印字ができること。黒色はより濃い色彩を出すために、一部のプリンターやプロッターでは水性顔料インクを用いたり、耐侯性が必要な看板用途では、全てのインクに水性顔料インクを使用するハードが増加してきている。しかしながら、水性顔料インクは水性染料インクと異なり、顔料を分散させたインクであるため、通常の水性染料インクを受容するインク受容層では、印字後インクが吸収又は乾燥する前に受容層表層でインクの分散破壊が発生し、印字部にクラックやはじきが起こるという問題点があった。
【０００８】
従来、水性インク用記録材としては、例えば、特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報に開示されているように、プラスチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂からなるインク受容層を設けたものが知られている。しかしながら、これらの水性インク用記録材は、水性染料インクの吸収性及び定着性は良好であるが、水性顔料インクの定着性は不十分であり、また、インク受容層の耐水性も十分ではなかった。
【０００９】
また、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報には、水性染料インクの吸収性と耐水性とのバランスを保つために、親水性高分子と親油性高分子とを混合したインク受容層を有する記録材に関する技術が開示されている。しかしながら、この技術は親水性高分子と親油性高分子との相溶性が良好でないため、インク受容層の透明性が十分でないため、ＯＨＰ用シートには使用できず、水性顔料インクの定着性も十分ではなかった。
【００１０】
さらに、例えば、特公平５−２３５９７号公報には、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐水性のポリビニルアセタール樹脂をインク受容層として使用する技術が開示されている。しかしながら、この技術は、水性染料インクの吸収性及び定着性は良好であるが、水性顔料インクの定着性は不十分であった。また、インク受容層の耐水性を向上させ過ぎると、水性染料インクが完全にインク受容層内に吸収されずにインク受容層表面で乾燥し、結果として印字部の耐水性が劣ったり、インク受容層表面のインクが特に黒インクの場合は、経時変化で茶色に変色するという問題点があった。
【００１１】
従って、上記のような従来の記録材では十分な性能を有するものがなく、より一層の性能向上が求められている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目的は、水性染料インク又は水性顔料インクのいずれで印字しても、インクの定着性及び耐水性が共に優れ、しかも透明性が良好な水性インク用記録材を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インク用記録材は、支持体上にインク受容層が設けられた水性インク用記録材であって、該インク受容層は、ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒドによりアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物、並びに、ケイ酸、シリカ、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク及び球状高分子から選ばれる少なくとも１種の微粒子からなる樹脂組成物より形成されることを特徴とする。
【００１４】
上記水性インク用記録材は、支持体上にインク受容層が設けられたものである。
【００１５】
上記支持体としては、特に限定されずれず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等の合成樹脂を素材とするフィルム又はシート；織布、不織布、繊維、紙、合成紙、ガラス板、金属板などが用いられる。
【００１６】
上記インク受容層は、ポリビニルアセタール樹脂を主成分とし、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及び／又はエポキシ化合物、並びに、粉体からなる樹脂組成物より形成される。
【００１７】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールに酸触媒を用いて芳香族アルデヒドを反応させ、アセタール化することにより得られる。ここで用いられるポリビニルアルコールの重合度は２００〜３５００が好ましい。重合度が、２００未満ではポリビニルアルコールの合成がしにくくなることがあり、３５００を超えると水溶液としたときに粘度が高くなり過ぎて、アセタール化反応がしにくくなる。
【００１８】
また、上記ポリビニルアルコールのケン化度は７５〜９９．８モル％が好ましい。ケン化度が、７５モル％未満では水に対する溶解度が十分でないことがあり、９９．８モル％を超えても水に対する溶解度が十分でない場合がある。
【００１９】
本発明において、上記ポリビニルアルコールは重合度の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。この場合、見かけの重合度が上記範囲内にある２種以上のポリビニルアルコールを選択して用いることが好ましい。
【００２０】
上記芳香族アルデヒドとしては、特に限定されず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシ基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒドなどが挙げられる。
【００２１】
上記芳香族アルデヒドは、親水性を高めるために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増加させると親水性が大きく変化するが、そのアセタール化度を６〜１５モル％の範囲に制御することにより、親水性を大きく変化させることなく、インク受容層全体としての耐水性を高めることができる。
【００２２】
上記アセタール化の方法としては、特に限定されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知の方法が用いられる。
【００２３】
上記酸触媒としては、特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸などが用いられる。
【００２４】
上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られるので、ポリビニルアルコールを用いる代わりに、ポリ酢酸ビニルを用いてケン化及びアセタール化を並行して行ってもよい。
【００２５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度６〜１５モル％が好ましい。アセタール化度が、６モル％未満では耐水性が低下することがあり、１５モル％を超えると耐水性が高くなり過ぎるため、印字に際して水性染料インクの吸収性が低下し、にじみが発生することがある。
【００２６】
上記尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物としては、特に限定されず、例えば、住友化学社製「スミレーズレジン  ５００４」等の市販品が挙げられる。
【００２７】
上記エポキシ化合物としては、特に限定されず、例えば、住友化学社製「スミレーズレジン  ６７５」（ポリアミドエポキシ樹脂）、ナガセ化成社製「デナコールＥＸ−５１２」（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）、ナガセ化成社製「デナコールＥＸ−３１３」（グリセロールポリグリシジルエーテル）等の市販品が挙げられる。
【００２８】
上記尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物は、単独で使用されても、両者が併用されてもよく、その配合量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０．２〜２重量部が好ましい。配合量が、０．２重量部未満では水性顔料インクの定着性が不十分となることがあり、２重量部を超えると耐水性が強くなり過ぎて、水性染料インクがインク受容層表面ではじかれる原因となることがある。
【００２９】
上記微粒子としては、ケイ酸、シリカ、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク及び球状高分子から選ばれる少なくとも１種である。
【００３０】
上記球状高分子としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
上記微粒子の平均粒径は０．０５μｍ以下が好ましい。平均粒径が０．０５μｍを超えると、インクを十分に捕捉することができず、鮮明度が低下することがある。より好ましくは０．０２μｍ以下である。
【００３２】
上記インク受容層における微粒子の含有量は、０．３〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。含有量が、０．３ｇ／ｍ２未満では、微粒子の添加によるにじみ防止やインク吸収量向上の効果が十分でないことがあり、２０ｇ／ｍ２を超えると親水性が強くなり過ぎて、逆に、にじみの原因となることがある。
【００３３】
上記樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及び／又はエポキシ化合物、並びに、ケイ酸、シリカ、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク及び球状高分子から選ばれる少なくとも１種の微粒子を添加し、よく混合することによって調製することができる。
【００３４】
本発明において、上記樹脂組成物を支持体上に塗布、乾燥することによってインク受容層を形成する。上記樹脂組成物の塗布方法としては、ロールコーター法、ブレードコーター法等従来公知の方法を採用することができる。
【００３５】
上記インク受容層の塗布量は、０．５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布量が、０．５ｇ／ｍ２未満ではインク吸収量が十分でなく、にじみが発生することがあり、３０ｇ／ｍ２を超えると高湿度雰囲気における吸湿性が大きくなるため、耐水性が低下したり、記録材自体が筒状に曲がるカールが発生することがある。
【００３６】
上記インク受容層として塗布された樹脂組成物の乾燥温度は８０〜１５０℃、乾燥時間は１〜１０分間が好ましい。乾燥温度が、８０℃未満であると、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物と、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基とが反応しにくいため、水性顔料インクの定着性が低下し、１５０℃を超えるとインク受容層が熱により劣化することがある。
【００３７】
乾燥時間は、１分間未満になると、インク受容層自身の乾燥が不十分になることがあると共に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物と、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基とが十分に反応しにくく、水性顔料インクの定着性が低下することがある。一方、１０分間で反応がほぼ完全に進行するため、それ以上の乾燥は不要となる。
【００３８】
上記樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤が添加されてもよい。このような添加剤としては、例えば、インクの吸着性能を高めるためのグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールの他、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３９】
上記支持体と上記インク受容層との接着性を改善するために、支持体表面をコロナ放電等のによって予め酸化処理したり、上記支持体に予め接着性樹脂層を設けてもよい。
【００４０】
本発明で用いられる水性染料インクとしては、特に限定されず、特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１０２４０７号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報に開示されている、水溶性染料、水、その他の水混和性有機溶剤、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤等が用いられる。
【００４１】
本発明で用いられる水性顔料インクとしては、特に限定されず、例えば、特開平７−２７８４８１号公報、特開平８−１４３８０２号公報、特開平８−１４３８０３号公報、特開平８−１４３８０４号公報、特開平８−２０９０４８号公報、特開平８−２３１９１０号公報、特開平９−１７６５３４号公報に開示されている、顔料、水、その他の水混和性有機溶剤、湿潤剤、顔料分散剤、防黴剤等が用いられる。
【００４２】
本発明の水性インク用記録材は、水性染料インク、水性顔料インクの区別なく鮮明な印字が得られる。また、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物は、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基と反応するため、インク受容層の耐水性が大幅に向上する。
【００４３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、特定のアセタール化度を有することによって、より水性染料インクの吸収性が高められると共に、耐水性も向上する。また、上記ポリビニルアセタール樹脂は、上記尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物が、特定の割合で配合されることによって、水性染料インク及び水性顔料インクの定着性と耐水性とのバランスのとれた良好なインク受容層を形成する。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１）
ポリビニルアセタール樹脂の調製
重合度２，０００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール２００ｇを、純水１，６００ｇに加え９０℃で２時間撹拌し溶解させた。得られた溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加えた後、２０℃まで冷却し、さらにベンズアルデヒド２７ｇを加えて２５℃で４時間アセタール化反応（アセタール化度９モル％）を行った。次いで、溶液の温度を２０℃まで冷却し、撹拌しながら濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗して、中和塩及び未反応アルデヒドを除去、乾燥し、粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００４６】
水性インク用記録材の調製
上記ポリビニルアセタール樹脂を、水とイソプロピルアルコールとを重量比６：４で含む混合溶剤に溶解し、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ５００４」）をポリビニルアセタール樹脂固形分に対して０．４重量％となるように加えて混合した後、さらに平均粒径０．０２μｍのケイ酸微粒子を加えよく混合した。得られた混合溶液を１００μｍ厚のＰＥＴフィルム上に塗布後１２０℃で５分間乾燥して、乾燥後の重量が１２ｇ／ｍ２のインク受容層を有する水性インク用記録材を作製した。尚、ケイ酸微粒子の添加量は、インク受容層１２ｇ／ｍ２のうち６ｇ／ｍ２となるように添加した。
【００４７】
（参考例１）
重合度３，２００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、エポキシ化合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ６７５」）をポリビニルアセタール樹脂の固形分に対して１重量％となるように加えて混合した後、さらに、平均粒径０．０１μｍのアルミナ微粒子を加えたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００４８】
（参考例２）
重合度６００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１２モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、エポキシ化合物（ナガセ化成社製「デナコールＥＸ−５１２」）をポリビニルアセタール樹脂の固形分に対して１．５重量％となるように加えて混合した後、さらに、平均粒径０．０５μｍのポリメタクリル酸メチルの球状高分子を加えたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００４９】
（実施例２）
重合度２，０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ５００４」）及びエポキシ化合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ６７５」）をポリビニルアセタール樹脂の固形分に対して、それぞれ０．３重量％、１．２重量％となるように加えて混合した後、さらに、平均粒径０．０２μｍのケイ酸微粒子を加えたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５０】
（実施例３）
重合度３，２００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を８モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ５００４」）及びエポキシ化合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ６７５」）をポリビニルアセタール樹脂の固形分に対して、それぞれ０．５重量％、０．８重量％となるように加えて混合した後、さらに、平均粒径０．０１μｍのアルミナ微粒子を加えたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５１】
（参考例３）
重合度６００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１４モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、２種類のエポキシ化合物（住友化学社製「スミレーズレジン  ６７５」）及び（ナガセ化成社製「デナコールＥＸ−５１２」）をポリビニルアセタール樹脂の固形分に対して、いずれも０．８重量％となるように加えて混合した後、さらに、平均粒径０．０５μｍのポリメタクリル酸メチル球状高分子を加えたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５２】
（比較例１）
重合度２，０００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を３モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に微粒子を全く配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５３】
（比較例２）
重合度２，０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いたこと、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物を全く配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５４】
（比較例３）
ポリビニルアセタール樹脂に、エポキシ化合物を全く加えなかったこと以外は、実施例２と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５５】
（比較例４）
ポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及びエポキシ化合物を全く加えなかったこと以外は、実施例５と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５６】
（比較例５）
ポリビニルアセタール樹脂に、ポリメタクリル酸メチル球状高分子を全く加えなかったこと以外は、実施例３と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５７】
（比較例６）
ポリビニルアセタール樹脂に、ポリメタクリル酸メチル球状高分子を全く加えなかったこと以外は、実施例６と同様にして水性インク用記録材を作製した。
【００５８】
上記実施例及び比較例で得られた水性インク用記録材について、下記の性能評価を行い、その結果を表１及び２に示した。
【００５９】
（１）耐水性
３ｃｍ×３ｃｍ角のインク受容層を乾燥して形成後、２４時間経過したものを水道水中に６０分間浸漬し、引き上げた直後のインク受容層の状態を目視観察して、次の基準で評価した。
○：インク受容層が浸漬前と全く変わらなかった
△：インク受容層が膨潤して支持体から一部剥離していた
×：インク受容層が溶解して支持体から流失していた
【００６０】
（２）にじみ
３ｃｍ×３ｃｍ角のインク受容層に、水性染料インク及び水性顔料インクをそれぞれべた塗り印字して形成した画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を目視観察して、次の基準で評価した。
◎：画像部周辺の「にじみ」の大きさが５０μｍ以下であった
○：画像部周辺の「にじみ」の大きさが５０μｍを超え１００μｍ以下であった
△：画像部周辺の「にじみ」の大きさが１００μｍを超え３００μｍ以下であった
×：画像部周辺の「にじみ」の大きさが３００μｍを超えていた
【００６１】
（３）印字部の表面状態
インク受容層に、水性染料インク及び水性顔料インクをそれぞれ３ｃｍ×３ｃｍ角にべた塗り印字して形成した画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を目視観察して、次の基準で評価した。
○：均一な印字表面を維持していた
△：印字表面の一部に「クラック」又は「はじき」が認められた
×：印字表面の全体に「クラック」又は「はじき」が認められた
【００６２】
（４）透明性
インク受容層の状態を目視観察して、透明性を次の基準で評価した。
○：全面が曇りなく透明な状態であった
△：インク受容層の一部に曇りが認められた
×：全面磨りガラス状の曇りが認められた
【００６３】
【表１】
0004018811.tif 000002
【００６４】
【表２】
0004018811.tif 000003
【００６５】
比較例１では、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が低いため、耐水性が悪く、水性顔料インクでの記録部に「にじみ」及び「クラック」が発生した。また、微粒子が添加されていないため、水性顔料インクでの記録部に「にじみ」が発生した。比較例２では、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が高いため、耐水性がよすぎて、水性染料インクでの記録部の画像部周辺に「ぼけ」がかなり大きく現れており、水性染料インクの吸収性が十分でないことがわかった。また、水性顔料インクの記録部においては、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及び／又はエポキシ化合物が配合されていないため、「にじみ」及び「クラック」が発生した。
【００６６】
比較例３，４では、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及び／又はエポキシ化合物が配合されていないため、水性顔料インクの記録部において「クラック」が多数発生した。比較例５，６では、微粒子をインク受容層に添加していないため、水性染料インクの記録部においてインク受容層が膨潤し、「にじみ」が生じていた。
【００６７】
これに対して、実施例１〜３、参考例１〜３では、ポリビニルアセタール樹脂に、尿素・グリオキザール・アクリルアミド重縮合物及び／又はエポキシ化合物が配合されており、かつ、微粒子も配合されているため、水性染料インク及び水性顔料インク共に画像部に「にじみ」が全く生じず、画像部周辺における「ぼけ」も殆ど生じず、また印字部の表面においても、「クラック」及び「はじき」が全くなく、透明性に優れていた。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の水性インク用記録材は、上述の通りであり、耐水性、水性染料インク及び水性顔料インクの吸収性及び印字部の表面状態がいずれも良好である。従って、水性染料インク及び水性顔料インクのどちらのインクでも、鮮明な画像を得ることができるため、インクの種類によってインク受容層を変更する必要がなく、水性染料インク及び水性顔料インクの両方で印字するプリンターに対応可能である。さらに、インク受容層が耐水性を有し、しかも耐侯性のよい水性顔料インクで印字が可能なことから、屋外で使用するような看板等の記録材として用いることができる。また、インク受容層が透明性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等にも好適に用いることができる。