(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に無機質系被膜を有しない方向性電磁鋼板に張力絶縁被膜を施す際に、硫酸又は硝酸の１種又は２種からなる酸化性酸を用いて鋼板表面を前処理した後、張力絶縁被膜を形成することを特徴とする高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項２】
前記酸化性酸を５０℃以上の液温に加熱して用いることを特徴とする請求項１記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項３】
前記酸化性酸を１０％以上含有する溶液を用いることを特徴とする請求項２記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項４】
前記酸化性酸を２０％以上含有する溶液を７０℃以上の液温に加熱し、３０秒以下の処理時間にて用いることを特徴とする請求項２記載の生産性と高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項５】
前記酸化性酸に、さらに、りん酸を添加することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項６】
前記酸化性酸を含む溶液で鋼板表面処理する直前に、塩酸を主成分とする溶液で１〜６０秒間酸洗処理を行うことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項７】
質量％で２〜７％のＳｉを含有する珪素鋼スラブを熱延し、必要に応じて焼鈍を施し、１回の冷延または中間焼鈍を挟む２回以上の冷延を行い脱炭焼鈍後、焼鈍分離剤としてＡｌ２Ｏ３ を主成分としたものを塗布、乾燥し仕上げ焼鈍を行い鏡面化した方向性電磁鋼板を用いることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【請求項８】
質量％で２〜７％のＳｉを含有する珪素鋼スラブを熱延し、必要に応じて焼鈍を施し、１回の冷延または中間焼鈍を挟む２回以上の冷延を行い脱炭焼鈍後、焼鈍分離剤としてＭｇＯとＡｌ２Ｏ３の混合物にビスマス塩化物を添加したものか、あるいは焼鈍分離剤として仕上げ焼鈍中にビスマス塩化物を生成することのできる、ビスマス化合物と金属の塩素化合物の組み合わせを添加したものを塗布、乾燥し仕上げ焼鈍を行い鏡面化した方向性電磁鋼板を用いることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は鉄損が極めて低い方向性電磁鋼板の製造方法に関するものであり、特に仕上げ焼鈍時に鋼板表面に生成する無機質系被膜を有しない方向性電磁鋼板の表面に張力付与型の絶縁被膜を密着性良く形成し、高磁場鉄損特性の改善を図る方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、方向性電磁鋼板はトランスなどの鉄芯として用いられており、方向性電磁鋼板の磁気特性がトランスの性能に多大な影響を与えることから鋭意研究が進められ、その磁気特性が改善されてきた。方向性電磁鋼板の鉄損を低減する手段としては、例えば特開昭４８−３９３３８号公報に、仕上げ焼鈍後の鋼板表面にコロイド状シリカとりん酸塩を主成分とする溶液を塗布焼き付けることにより張力付与コーティングを形成して鉄損を低減する技術が開示されている。
さらに、特開昭５８−２６４０５号公報に、仕上げ焼鈍後の材料表面にレーザービームを照射して局部歪みを鋼板に付与することにより、磁区を細分化して鉄損を低減する技術が開示されている。また、巻き鉄芯の場合には鉄芯に加工した後、歪み取り焼鈍を施しても磁区細分化効果の消失しない方法が、例えば特開昭６２−８６１７号公報に開示されている。これらの技術により鉄損レベルは極めて良好なものとなってきている。
【０００３】
ところで、近年ではトランスの小型化、高性能化の要求が高まっており、トランスの小型化のためには磁束密度の高い場合にも鉄損が良好である、高磁場鉄損に優れることが方向性電磁鋼板に求められている。この高磁場鉄損を改善するためには、通常の方向性電磁鋼板に存在する１次被膜を無くし、さらに張力を付与することが有効な手段である。
【０００４】
すなわち、通常の方向性電磁鋼板の表面には、脱炭焼鈍工程で生じるシリカを主成分とする酸化層と焼き付き防止のために表面に塗布された酸化マグネシウムが、高温仕上げ焼鈍中に反応して生成するフォルステライトを主成分とする１次被膜が存在しているが、近年の研究により、１次被膜が存在する場合には、鋼板との境界が平滑性に欠けたり、表面近傍に酸化物層が存在することにより、磁気特性、特に高磁場鉄損特性に悪影響を及ぼすことが明らかとなってきている。
したがって、１次被膜を研磨などの機械的あるいは酸洗などの化学的手段を用いて除去したり、あるいは高温仕上げ焼鈍における１次被膜の生成を防止することにより、１次被膜を有しない方向性電磁鋼板あるいは鏡面状態とする技術が開発されている。
【０００５】
このような１次被膜の生成防止あるいは鋼板表面の平滑化技術としては、例えば特開昭４９−９６９２０号公報に、通常の仕上げ焼鈍後に酸洗して表面形成物を除去した後、化学研磨あるいは電解研磨により鋼板表面を鏡面状態とする技術が開示されている。近年では例えば特開平７−５４１５５号公報に開示されるような、仕上げ焼鈍時に使用される焼鈍分離剤にビスマスあるいはビスマス化合物を添加することにより、１次被膜の生成を防止する技術などがある。
【０００６】
これら公知の方法により得られた１次被膜を有しない、あるいは磁気的平滑性に優れた方向性電磁鋼板の表面に、２次被膜と呼ばれる張力付与コーティングを形成することにより、さらに優れた鉄損改善を効果が得られることが判明している。
【０００７】
ところが、１次被膜には絶縁性を発現する働きと共に、２次被膜を塗布する際に密着性を確保する中間層としての効果があり、１次被膜を有しない方向性電磁鋼板に張力付与型の２次被膜を施す場合には、その役割を代用する必要がある。
すなわち、方向性電磁鋼板を通常の製造工程で処理した場合、仕上げ焼鈍後の鋼板表面には１次被膜と称される無機質層が生成されている。この無機質層は鋼板中に深く入り込んだ状態で形成されることから、金属である鋼板との密着性に優れているため、２次被膜としてコロイド状シリカやりん酸塩などを主成分とする張力付与型被膜を施すことが可能である。ところが、一般に金属と酸化物との結合は困難であるため、１次被膜層が無い場合には、張力付与型被膜と電磁鋼板表面の間には十分な密着性の確保が困難であった。
【０００８】
このような鋼板と張力付与型被膜の密着性を改善する方法としては、特開平６−１８４７６２号公報に、１次被膜を有しない方向性電磁鋼板を弱還元性雰囲気中で焼鈍し、珪素鋼板中に必然的に含有されているシリコンを選択的に熱酸化させることにより、鋼板表面にＳｉＯ2 層を形成した後、張力付与型被膜を施す技術が開示されている。また特開平１１−２０９８９１号公報には、１次被膜を有しない方向性電磁鋼板を珪酸塩水溶液中で陽極電解処理することにより、鋼板表面にＳｉＯ2 層を形成し張力付与型被膜を施す技術が開示されている。
【０００９】
しかしこれらの技術では、弱還元性雰囲気中で焼鈍する場合には雰囲気制御可能な焼鈍設備が新たに必要で、処理コストに問題があり、珪酸塩水溶液中で陽極電解処理する場合においても、鋼板表面に張力付与型被膜と十分な密着性を保持するＳｉＯ2 層を得るためには、新たな電解処理設備が必要でコストが高い。
【００１０】
また特許２６７１０７６号公報には、鋼板の地鉄表面の平均粗さが０．４μｍ以下であり、線状または点状の溝を圧延方向に対して４５〜９０°の方向に２〜１５mm間隔に形成して耐ＳＲＡ磁区制御をした一方向性電磁鋼板に、７５０℃超〜９５０℃の温度範囲で張力コーティングする超低鉄損一方向性電磁鋼板の製造において、コーティング処理前に鋼板を硫酸或いは硫酸塩を硫酸濃度として２〜３０％の水溶液に浸漬洗浄することを特徴とする技術が開示されている。
【００１１】
しかしながらこの技術は、１．３Ｔの低磁束密度における鉄損（Ｗ13/50 ）の改善を目的としたものであり、１．７〜１．９Ｔといった高磁場での鉄損改善を目指すものではない。また、高磁場鉄損改善に効果がある被膜張力を付与するには非常に高い密着性が必要であり、張力付与型被膜と鋼板との密着性が安定して得られずにバラツキが多く、工業的に問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記特許２６７１０７６号公報に開示された技術の問題点を解決し、１次被膜を有しない方向性電磁鋼板の密着性を改善することで、張力付与型絶縁被膜を保持する、１．７〜１．９Ｔといった高磁場鉄損の極めて低い方向性電磁鋼板を得ることを目的とし、工業的に十分安価に１次被膜を有しない表面に張力付与型被膜を施す方法を提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は以下の通りである。
（１）表面に無機質系被膜を有しない方向性電磁鋼板に張力絶縁被膜を施す際に、硫酸又は硝酸の１種又は２種からなる酸化性酸を用いて鋼板表面を前処理した後、張力絶縁被膜を形成することを特徴とする高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（２）前記酸化性酸を５０℃以上の液温に加熱して用いることを特徴とする前記（１）記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（３）前記酸化性酸を１０％以上含有する溶液を用いることを特徴とする前記（２）記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（４）前記酸化性酸を２０％以上含有する溶液を７０℃以上の液温に加熱し、３０秒以下の処理時間にて用いることを特徴とする前記（２）記載の生産性と高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（５）前記酸化性酸に、さらに、りん酸を添加することを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（６）前記酸化性酸を含む溶液で鋼板表面処理する直前に、塩酸を主成分とする溶液で１〜６０秒間酸洗処理を行うことを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（７）質量％で２〜７％のＳｉを含有する珪素鋼スラブを熱延し、必要に応じて焼鈍を施し、１回の冷延または中間焼鈍を挟む２回以上の冷延を行い脱炭焼鈍後、焼鈍分離剤としてＡｌ２Ｏ３ を主成分としたものを塗布、乾燥し仕上げ焼鈍を行い鏡面化した方向性電磁鋼板を用いることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
（８）質量％で２〜７％のＳｉを含有する珪素鋼スラブを熱延し、必要に応じて焼鈍を施し、１回の冷延または中間焼鈍を挟む２回以上の冷延を行い脱炭焼鈍後、焼鈍分離剤としてＭｇＯとＡｌ２Ｏ３  の混合物にビスマス塩化物を添加したものか、あるいは焼鈍分離剤として仕上げ焼鈍中にビスマス塩化物を生成することのできる、ビスマス化合物と金属の塩素化合物の組み合わせを添加したものを塗布、乾燥し仕上げ焼鈍を行い鏡面化した方向性電磁鋼板を用いることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれかに記載の高磁場鉄損に優れた超低鉄損方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
通常、方向性電磁鋼板を一般的な工程で処理した場合、鋼中の珪素は非常に酸化され易いため、脱炭焼鈍後の鋼板表面には珪素を含有する酸化被膜が形成される。脱炭焼鈍後、鋼板表面に焼鈍分離剤を塗布した後コイル状に巻き取り、仕上げ焼鈍を行うが、ＭｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を用いた場合には、仕上げ焼鈍中にＭｇＯと鋼板表面の酸化被膜が反応してフォルステライトを主成分とする無機質系の１次被膜を形成する。
【００１５】
本発明では、１次被膜が無い電磁鋼板表面に張力付与型被膜を形成する必要から、仕上げ焼鈍で１次被膜を形成した場合には、公知の方法で１次被膜を除去した鋼板を用いる。１次被膜を除去する方法としては、機械研磨、電解研磨、化学研磨など、公知の方法を用いて行うのが良い。１次被膜を形成しない方法として焼鈍分離剤としてアルミナを用いてもよい。また、同様にビスマス塩化物あるいはビスマス化合物と金属塩化物の両方が焼鈍分離剤中に存在させる方法でも良い。
【００１６】
本発明におけるビスマス塩化物とは、ＢｉＯＣｌ（オキシ塩化ビスマス）、ＢｉＣｌ3 （三塩化ビスマス）などであるが、ビスマス化合物と金属の塩素化合物を焼鈍分離剤中に含有させた場合でも、仕上げ焼鈍の昇温中にＢｉＯＣｌを生成することが判明していることから、ビスマス塩化物の代わりにビスマス化合物と金属の塩素化合物を用いても良い。
【００１７】
本発明では、１次被膜を除去するのにどのような方法を用いても良いが、ビスマス塩化物を焼鈍分離剤中に添加する方法が、無機質層の除去が容易で鋼板表面状態が良好であるため好適である。本発明者らは、高磁場鉄損には表面状態を磁気的平滑面に保持するよりも、１次被膜を形成するフォルステライトなどの表面無機質層を除去するほうが効果が大きく、また、付与する被膜張力は１．０ｋｇ／mm2 以上の高張力が望ましいが、より重要であることは、形成された張力付与型被膜が非常に密着性よく鋼板上に存在することであることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００１８】
通常、現行の方向性電磁鋼板を製造する場合には、次工程で余分に付着した焼鈍分離剤を洗浄し平坦化焼鈍を施す。本発明の特徴は、焼鈍分離剤を洗浄した後、１次被膜を除去あるいは１次被膜を形成しない焼鈍分離剤を洗浄した後に、さらに酸化性酸を用いて表面処理を行い、張力付与型被膜を形成するところにある。
【００１９】
本発明で使用する酸化性酸とは、酸の働きと酸化剤としての働きを兼用した状態の酸であり、酸としてアルカリや金属を腐食するだけでなく、酸化剤としての酸素付与機能をも併せ持つものである。
一般に酸には、塩酸、りん酸などのように事実上酸化性も還元性も持たないものや、硫酸や硝酸などのように酸化性のもの、亜硫酸、ホスホン酸などの還元性のものが知られている。従来の鋼板の酸洗に用いられる酸は、希塩酸や希硫酸、りん酸などが通常であるが、本発明で用いられる酸化性酸とは物性や働きが異なり、鉄や酸化鉄を溶解し除去する酸としての目的で使用されており、本発明で特徴的な酸化性を発現する状態で使用される例は無く、また、本発明で開示された技術を示唆するものでも無い。
【００２０】
本発明で言う酸化性とは、鉄に対する酸化力を持つものであり、さらに具体的にはＳｉを２〜７％程度含有する方向性電磁鋼板に対する酸化力であり、当然ステンレス鋼や高張力鋼に対する酸化力とは全く異なるものである。
【００２１】
具体的には、硫酸、硝酸などの酸素酸で、酸化力を持ったものであり、酸としての働きだけでなく、鉄を酸化して酸化鉄を形成する能力を持つものである。硫酸などの場合には状態により酸化力が異なるが、例えば硫酸の場合では、１０％以上の濃度で５０℃以上に加熱することで鉄に対する酸化力を持ち、本発明に用いることが可能である。
【００２２】
また本発明では、酸化性酸を単独又は２種混合して用いるだけでなく、塩酸、りん酸などと併用して使用することにより、更に高磁場鉄損改善効果が得られる。塩酸には鋼板を活性表面にする働きがあることから、酸化性酸で処理する前に使用するのが好適でもあり、りん酸では酸化性酸と同時に用いるのが好適である。
【００２３】
次に本発明の製造方法の限定理由について述べる。
本発明で１次被膜を有しない方向性電磁鋼板の製造条件については特に限定は無い。１次被膜を保持する素材から機械的、あるいは化学的な方法を用いて１次被膜を除去しても良いし、焼鈍分離剤としてアルミナを用いてもよい。また、同様にビスマス塩化物あるいはビスマス化合物と金属塩化物の両方が焼鈍分離剤中に存在させる方法でも良い。
【００２４】
本発明におけるビスマス塩化物とは、ＢｉＯＣｌ（オキシ塩化ビスマス）、ＢｉＣｌ3 （三塩化ビスマス）などであるが、ビスマス化合物と金属の塩素化合物を焼鈍分離剤中に含有させた場合でも、仕上げ焼鈍の昇温中にＢｉＯＣｌを生成することが判明していることから、ビスマス塩化物の代わりにビスマス化合物と金属の塩素化合物を用いても良い。
以上、どのような方法を用いても良いが、ビスマス塩化物を焼鈍分離剤中に添加する方法が、無機質層の除去が容易で鋼板表面状態が良好であるため好適である。
【００２５】
本発明で表面に無機質系被膜を有しないとは、鋼板表面の全面に無機質被膜を有しないことを基本とするが、一部分に無機質被膜を有する場合も本発明範囲内である。
【００２６】
本発明で酸化性酸を用いる理由は、張力付与被膜との密着性を改善するために鋼板表面にピットを形成するだけでなく、鋼板の極表面近傍のみを酸化させて鉄系酸化物を形成し、張力付与被膜との密着性を大幅に改善するためである。
酸化性酸の液温を５０℃以上とした理由は、５０℃未満の低温では液の酸化力が低く、十分な酸化力が得られないため密着性が低下する場合があり、高磁束密度改善効果が得られないからである。
【００２７】
酸化性酸の濃度を１０％以上とした理由は、希釈溶液では酸化反応が生じにくく、処理時間が長時間になり工業的に不利になるためである。特に、酸化性酸として硫酸を用いた場合には、１０％未満では酸化力が事実上無いため張力付与被膜の密着性が不安定となり、高磁束密度改善効果が得られないからである。
用いる酸化性酸の種類、組み合わせにもよるが、濃度は１０％以上、望ましくは２０％以上、さらに望ましくは液温７０℃以上、処理時間３０秒以下が好適で、工業的にもコストが低く抑制することが可能である。
【００２８】
また、Ｓｉを２〜７％に限定した理由は、２％未満では磁気特性が満足できないためであり、７％超では鋼板の脆性が低く、製造が困難であるためである。
本発明の詳細メカニズムは未だ不明確であるが、特許第２６７１０７６号公報では、微小ピット形成により、張力付与被膜の濡れ性および密着性が改善されるというメカニズムが開示されているが、本発明者らは高磁場鉄損改善のためには、鋼板と張力付与被膜の密着性をさらに改善する必要があると考え、張力付与被膜の密着性を高める手段として酸化性酸を用いる方法を創案した。酸化性酸を用いることにより、微小ピットの形成と酸化鉄形成を同時に行うことが可能で、表面に形成された酸化鉄が張力付与被膜との中間層として働き、密着性改善効果が大きいことを見出した。
【００２９】
図１に、本発明に従って酸化性酸にて処理した場合（３６％硫酸、液温７０℃）と、従来行われている酸洗処理として塩酸酸洗処理した場合（１０％塩酸、液温７０℃）の、それぞれの電磁鋼板表面状態を光電子分光法（ＥＳＣＡ）で分析した酸素原子と鉄原子のデプスプロフィールを示す。光電子分光法では、極表面近傍原子の化学状態を測定することが可能である。
【００３０】
それぞれのチャートは、左側が酸素原子で右側が鉄原子のデプスプロフィールで、上側から測定とスパッタリングを交互に行い、深さ方向の分析を行ったものであり、従って上から下に鋼板表面から内部側に測定している。一回のスパッタリングで鋼板の場合には２〜３ｎｍ程度表面から内部側に入っている。
図１に示す通り、本発明に従って酸化性酸にて処理することにより、従来通りの酸洗法と比較して表面近傍がより酸化していることがわかる。
【００３１】
これら微小ピットの密着性が向上すると高磁場鉄損改善効果が発現するのは、従来の方式では鋼板表面全面に密着したように見える張力付与被膜でも、微小なレベルで密着性の劣る部分があれば、不均一に鋼板に応力が入るのに対し、密着性の良い微小ピットであれば、塗布された張力付与被膜から鋼板に与えられる応力が極めてミクロなレベルで均一に与えられるため、高磁場鉄損の改善効果がより大きいのではないかと推定される。
【００３２】
【実施例】
次に本発明の実施例を説明する。
［実施例１］
質量％で、Ｃ：０．０８％、Ｓｉ：３．２５％、Ａｌ：０．０２９％、Ｎ：０．００８％を含むスラブを鋳造し、スラブ加熱後熱延し、２．２mmの熱延板とした。１１００℃で焼鈍後、０．２２mmまで冷延し、８３０℃で脱炭焼鈍を行った。そして、Ａｌ2 Ｏ3 を主成分とする焼鈍分離剤を塗布乾燥し、１２００℃で２０時間の仕上げ焼鈍を行った。水洗して余剰のＡｌ2 Ｏ3 を取り除いたところ、鋼板表面にはフォルステライト被膜は形成されなかった。
【００３３】
この鋼板に対し、表１に示す処理液を用いて表面処理を行い、続いてりん酸アルミニウムとシリカ、及びクロム酸を主成分とする水溶液を塗布し、８５０℃の炉中で１分間焼付け、鋼板表面に目付量４．５ｇ／ｍ2 の張力付与型絶縁被膜を形成した。このようにして製造された張力付与型絶縁被膜が施された方向性電磁鋼板の絶縁被膜密着性、レーザービームを照射し磁区細分化処理した後の高磁場鉄損（１．７Ｔと１．９Ｔにおける５０Ｈｚのもとでの鉄損）を表２に示す。
本発明例では密着性が極めて優れており、高磁場鉄損が改善されている。
【００３４】
［実施例２］
質量％で、Ｃ：０．０８％、Ｓｉ：３．３０％、Ａｌ：０．０２５％、Ｎ：０．００８％、Ｂｉ：０．０１％、Ｍｎ：０．０８％、Ｓｅ：０．０２５％を含むスラブを鋳造し、スラブ加熱後、熱間圧延を行い、１１００℃で５分間熱延板を焼鈍した後、冷間圧延により０．２２mm厚にした後、脱炭焼鈍し、ＢｉＣｌ3 を５％含有するＭｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布乾燥し、１２００℃で２０時間の仕上げ焼鈍を行った。水洗して余剰のＭｇＯを取り除いたところ、鋼板表面にはフォルステライト被膜は形成されなかった。
【００３５】
この鋼板に対し、表１に示す処理液を用いて表面処理を行い、続いてりん酸アルミニウムとシリカ、及びクロム酸を主成分とする水溶液を塗布し、８５０℃の炉中で１分間焼付け、鋼板表面に目付量４．５ｇ／ｍ2 の張力付与型絶縁被膜を形成した。このようにして製造された張力付与型絶縁被膜が施された方向性電磁鋼板の絶縁被膜密着性、レーザービームを照射し磁区細分化処理した後の高磁場鉄損（１．７Ｔと１．９Ｔにおける５０Ｈｚのもとでの鉄損）を表２に示す。
本発明例では密着性が極めて優れており、高磁場鉄損が改善されている。
【００３６】
［実施例３］
質量％で、Ｃ：０．０８％、Ｓｉ：３．２３％、Ａｌ：０．０２７％、Ｎ：０．００８％を含むスラブを鋳造し、スラブ加熱後、熱間圧延を行い、１１００℃で５分間熱延板を焼鈍した後、冷間圧延により０．２２mm厚にした。この鋼板を加熱速度を４００℃／秒で８５０℃まで昇温した後、脱炭焼鈍し、ＴｉＯ2 を５％含有するＭｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布乾燥し、１２００℃で２０時間の仕上げ焼鈍を行った。水洗して余剰のＭｇＯを取り除いたところ、鋼板表面にはフォルステライトを主体とする１次被膜が形成されていた。
【００３７】
この鋼板に対し硫フッ酸処理を行い完全に１次被膜を除去した後、表１に示す処理液を用いて表面処理を行い、続いてりん酸アルミニウムとシリカ、及びクロム酸を主成分とする水溶液を塗布し、８５０℃の炉中で１分間焼付け、鋼板表面に目付量４．５ｇ／ｍ2 の張力付与型絶縁被膜を形成した。このようにして製造された張力付与型絶縁被膜が施された方向性電磁鋼板の絶縁被膜密着性、レーザービームを照射し磁区細分化処理した後の高磁場鉄損（１．７Ｔと１．９Ｔにおける５０Ｈｚのもとでの鉄損）を表２に示す。
本発明例では密着性が極めて優れており、高磁場鉄損が改善されている。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
【表２】
0004018878.tif 000003
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、１次被膜が無くかつ張力付与被膜が密着性良く形成された方向性電磁鋼板が得られ、高磁場鉄損に優れた極めて鉄損の低い方向性電磁鋼板を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従って酸化性酸にて処理した場合（３６％硫酸、液温７０℃）と、従来の塩酸酸洗処理した場合（１０％塩酸、液温７０℃）の、それぞれの電磁鋼板表面状態を光電子分光法（ＥＳＣＡ）で分析した酸素原子と鉄原子のデプスプロフィールを示す。
【図１】
0004018878.tif 000004