【手続補正書】
【提出日】平成27年11月19日(2015.11.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式のβ−ヒドロキシチオエーテル結合を含む樹脂を含む、酸素バリアコーティング組成物であって、
【化１】
2015501874.tif 000001
式中、
Ｒ１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、グリコール基、またはポリオール基であり、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、グリコール基、またはポリオール基が、１つ以上のグリシジル基で置換され、Ｒ１の前記アルキル基が、１つ以上のＯＨ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、もしくはグリシジルエーテル基、またはこれらの組み合わせでさらに置換され、Ｒ１の前記シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、グリコール基、またはポリオール基が、１つ以上のアルキル基、ＯＨ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、もしくはグリシジルエーテル基、またはこれらの組み合わせで任意にさらに置換され、
Ｒ２が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、またはヘテロアリール基であり、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、またはヘテロアリール基が、１つ以上のメルカプト基で置換され、前記アリール基、アルキルアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、またはヘテロアリール基が、１つ以上のアルキル基、ＯＨ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、もしくはグリシジルエーテル基、またはこれらの組み合わせで任意にさらに置換される、前記酸素バリアコーティング組成物。
【請求項２】
Ｒ１が、１〜１４個のグリシジル基で置換されたアリール基である、請求項１に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項３】
Ｒ２が、アリール基またはヘテロアリール基であり、前記アリール基およびヘテロアリール基が、１〜１５個のメルカプト基で置換される、請求項１に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項４】
１平方メートル当たり２グラム未満のコーティング重量で基材上に乾燥させた前記酸素バリアコーティング組成物が、５０％以上の相対湿度で０．０５ｃｃ／ｍ２／日〜５０ｃｃ／ｍ２／日の酸素透過率を有する、５０％以上の相対湿度で０．５ｃｃ／ｍ２／日〜２５ｃｃ／ｍ２／日の酸素透過率を有する、または５０％以上の相対湿度で１ｃｃ／ｍ２／日〜１５ｃｃ／ｍ２／日の酸素透過率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項５】
前記酸素バリアコーティング組成物が、１平方メートル当たり１．５グラム未満のコーティング重量を有する、請求項４に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項６】
１平方メートル当たり２グラム未満のコーティング重量で基材上に乾燥させた前記酸素バリアコーティング組成物が、７５％の相対湿度で３５ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率または７５％の相対湿度で１０ｃｃ／ｍ２／日未満の酸素透過率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項７】
前記β−ヒドロキシチオエーテル結合が、多官能グリシジルエーテルおよび多官能メルカプト化合物の反応生成物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項８】
前記多官能グリシジルエーテルが、１−フェニル−１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（ピロカテコールジグリシジルエーテル）、１，３−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（レゾルシノールジグリシジルエーテル）、１，４−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル、メチルカテコールジグリシジルエーテル、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、メチルレゾルシノールジグリシジルエーテル、１，２，４−ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル、２−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、３−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルフタロイルジエステル、ジグリシジルテレフタロイルジエステル、ジグリシジルイソフタロイルジエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、テトラフェニロールエタングリシジルエーテル、Ｔｅｔｒａｄ−Ｘ、メタ−キシリレンテトラグリシジルアミン、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、４−ヒドロキシベンジル−アルコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール−ジグリシジルエーテル、シス／トランスの混合、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂、１，２−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、１，３−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−（３−ヒドロキシ−フェニル）−エタノールジグリシジルエーテル、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−フェニル−１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ＰＥＧジグリシジルエーテル、およびビフェニル−４，４’−ジグリシジルエーテルの中から選択される、請求項７に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項９】
前記多官能メルカプト化合物が、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、アルキル２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−メチル−チオ−１，３，４−チアジアゾール、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、ジメルカプトチアジアゾールダイマー、１−メチル、２，３−ジメルカプトベンゼン、１，２−ジメルカプトエタン、トリメチロールプロパントリチオ−グリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサチオグリコレート、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，１０−デカンジチオール、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、および１，２−ベンゼンジチオールの中から選択される、請求項７または８に記載の酸素バリアコーティング組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の酸素バリアコーティング組成物を含む、食品、医薬品、または化粧品のための包装。
【請求項１１】
基材の酸素透過率を低下させる方法であって、
前記基材上に請求項１〜９のいずれか一項に記載の酸素バリアコーティング組成物を適用することと、
前記酸素バリアコーティング組成物を乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項１２】
前記酸素バリアコーティング組成物の酸素透過率を測定することをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
酸素バリアコーティング組成物で基材をコーティングする方法であって、
請求項１〜３および７〜９のいずれか一項に記載のβ−ヒドロキシチオエーテル結合を含む樹脂を提供することと、
前記基材に前記樹脂を適用することと、
前記樹脂を乾燥させて、前記酸素バリアコーティング組成物を得ることと、を含む、前記方法。
【請求項１４】
基材上に乾燥させた前記酸素バリアコーティング組成物が、請求項４〜６のいずれか一項に記載されたとおりのものである、請求項１３に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明のいくつかの用途において、多官能グリシジルエーテルは、１−フェニル−１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（ピロカテコールジグリシジルエーテル）、１，３−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（レゾルシノールジグリシジルエーテル）、１，４−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル、メチルカテコールジグリシジルエーテル、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジル１，２−シクロヘキサン−ジカルボキシレート、メチルレゾルシノールジグリシジルエーテル、１，２，４−ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル、２−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、３−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルフタロイルジエステル、ジグリシジルテレフタロイルジエステル、ジグリシジルイソフタロイルジエステル、３，４−エポキシシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、テトラフェニロールエタングリシジルエーテル、Ｔｅｔｒａｄ−Ｘ、メタ−キシリレンテトラグリシジルアミン、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、４−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール−ジグリシジルエーテル、シス／トランスの混合、３，５−ジヒドロキシ−ベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂、１，２−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、１，３−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−（３−ヒドロキシ−フェニル）−エタノールジグリシジルエーテル、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−フェニル−１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ＰＥＧジグリシジルエーテル、およびビフェニル−４，４’−ジグリシジルエーテルの中から選択される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明のいくつかの用途において、多官能メルカプト化合物は、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、アルキル２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、ジメルカプトチアジアゾールダイマー、１−メチル、２，３−ジメルカプトベンゼン、１，２−ジメルカプトエタン、トリメチロールプロパントリチオ−グリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサチオグリコレート、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，１０−デカンジチオール、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、および１，２−ベンゼンジチオールの中から選択される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
いくつかの用途において、多官能グリシジルエーテルは、１−フェニル−１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（ピロカテコールジグリシジルエーテル）、１，３−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（レゾルシノールジグリシジルエーテル）、１，４−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル、メチルカテコールジグリシジルエーテル、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、メチルレゾルシノールジグリシジルエーテル、１，２，４−ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル、２−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、３−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルフタロイルジエステル、ジグリシジルテレフタロイルジエステル、ジグリシジルイソフタロイルジエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、テトラフェニロールエタンニルグリシジルエーテル、Ｔｅｔｒａｄ−Ｘ（登録商標）（Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン）、メタ−キシリレン−テトラグリシジルアミン、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、４−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール−ジグリシジルエーテル、シス／トランスの混合、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂（ＣＡＳ番号：１５８１６３−０１−０）、１，２−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、１，３−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ベンゼン−ジメタノールジグリシジルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−（３−ヒドロキシ−フェニル）−エタノールジグリシジルエーテル、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−フェニル−１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、およびビフェニル−４，４’−ジグリシジルエーテルからなる群から選択される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
従来の酸素バリア系は、水、有機溶媒または水／溶媒混合液中でバリアコーティングを調製し、このバリアコーティングをフレキソ印刷またはグラビア印刷プロセスによってポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリエチレン（ＰＥ）、または配向ポリスチレン（ＯＰＰ）フィルムに適用し、続いて、乾燥させることを必要とする。乾燥させた後、接着剤を適用し、次いで、第２のフィルムを、ツインロール式接着ラミネータを用いて接着剤にラミネート加工する。次いで、接着剤を、例えば、接着剤製造業者により推奨される温度で適切な時間硬化させる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
層状粘土は、層状ケイ酸塩の層間の表面に存在する陽イオンによるイオン交換反応を行うことが可能な有機分子（膨張させるまたは剥離する「薬剤」または「添加剤」）による処理によっても挿入および剥離され得る。好適な剥離添加剤には、アンモニウムイオン、アルキルアミン、またはアルキルアンモニウムイオン（一級、二級、三級、および四級）、脂肪族、芳香族、またはアリール脂肪族アミン、ホスフィン、およびスルフィドの、ホスホニウムもしくはスルホニウム誘導体、ポリジアリルアンモニウムクロライドを含むカチオン性ポリマー、ジメチルアミノメタクリレート含有のものまたはそのコポリマー、アミン官能性エポキシ樹脂、ポリウレタン、およびポリエチレンイミンが挙げられるが、これらに限定されないアミン官能性アクリル系の、カチオン性界面活性剤が含まれる。望ましいアミン化合物（または対応するアンモニウムイオン）は、構造ＲａＲｂＲｃＮを有するものであり、式中、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃは、ある用途において、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはアルケンであり、別の用途において、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはアルケンであり、これらは同一または異なり得る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
実施例１〜９において調製されたポリマーを、添加した溶媒を用いて３０％固体まで希釈して、完成したコーティングを生成し、次いで、モデル１０１Ｋコーター（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）における１Ｋバールを用いて、４８ゲージのＳＰ６５ポリエチレンテレフタレートフィルム上に延伸した（１Ｋバールは、基材上に６ミクロンの湿式フィルムを堆積する）。このフィルムを８０℃で１５秒間乾燥させ、１平方メートル当たり約１．８グラムの重量を有する。次いで、酸素透過率（ＯＴＲ）を、５０％または７５％のＲＨで、Ｍｏｃｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ２／２１Ｏｘｔｒａｎにおいて測定した。ＯＴＲデータ（ｃｃ／ｍ２／日）を表３中に示す。