(57)【要約】【課題】従来の床施工方法における問題点である、床仕上材の剥がれや反り、床鳴り等の発生がなく、床仕上材の更新の際の再剥離性が十分で取替え作業性が良好で、かつホルムアルデヒドのような有害ガスの発生のない、床用再剥離型シート及びこれを用いた床仕上施工方法を提供する。【解決手段】床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８と木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材１９との間に介在する、シート状基材層１１の裏面側に密着層１２が形成されてなる床用再剥離型シート１０において、上記密着層が天然ゴムラテックス１００質量部に対して合成樹脂エマルジョン５〜９０質量部を含むことにより構成され、合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃であって、密着層の厚さが５０〜１５０μｍであることを特徴とする。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
床面の表面に設けられた木質の第一床仕上材と、木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材との間に介在する、シート状基材層の裏面側に密着層が形成されてなる床用再剥離型シートにおいて、
前記密着層が天然ゴムラテックス１００質量部に対して合成樹脂エマルジョン５〜９０質量部を含むことにより構成され、
前記合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃であって、
前記密着層の厚さが５０〜１５０μｍである
ことを特徴とする床用再剥離型シート。
【請求項２】
裏面側に密着層が形成された前記シート状基材層の表面側に粘着剤層或いは接着剤層が形成されてなる請求項１記載の床用再剥離型シート。
【請求項３】
前記天然ゴムラテックスがアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル変性天然ゴムラテックスである請求項１又は２記載の床用再剥離型シート。
【請求項４】
前記粘着剤層がエマルジョン型粘着剤或いは溶剤型粘着剤から構成され、前記接着剤層がエマルジョン型接着剤、溶剤型接着剤或いはホットメルト型接着剤から構成される請求項２記載の床用再剥離型シート。
【請求項５】
前記シート状基材層が不織布からなる請求項１ないし４いずれか１項に記載の床用再剥離型シート。
【請求項６】
前記密着層の表面に、更に保護シートが積層されてなる請求項１記載の床用再剥離型シート。
【請求項７】
前記密着層及び前記粘着剤層或いは接着剤層の各表面に、更に保護シートが積層されてなる請求項２記載の床用再剥離型シート。
【請求項８】
床面の表面に設けられた木質の第一床仕上材の表面に、更に木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材を固定する床仕上施工方法において、
請求項１ないし５いずれか１項に記載の床用再剥離型シートの前記シート状基材層の表面側に前記第二床仕上材が接着或いは粘着固定され、前記密着層の表面が、前記木質の第一床仕上材の表面に当接されるように固定することを特徴とする床仕上施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた密着力を有し、かつ再剥離性に優れた床用再剥離型シート及びこれを用いた床仕上施工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、独立行政法人都市再生機構（ＵＲ都市機構）等の住宅の床材リフォームの仕様では、パーティクルボード或いは合板からなる床下地材の表面に、合板とつき板若しくは合板と塩化ビニルシート若しくは紙とを接合したフローリング合板からなる第一床仕上材を積層し、更にその上にＭＤＦ（Medium Density Fiberboard）フローリング材からなる第二床仕上材を積層施工する工法が主に行われている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
このように第一床仕上材上に第二床仕上材を積層施工する場合、各仕上材間のサネ部分（接合部分）にフロアーネイル（釘）を打ち込んで固定する場合には、床仕上材のリフォーム作業性は比較的に良好であるが、使用時に床仕上材の剥がれや反り、床鳴り等の不具合が発生する問題があった。また、第一床仕上材上への第二床仕上材の固定に接着剤や両面粘着テープを用いる場合には、再剥離性が不十分であるため、第二床仕上材の取替え作業性が極端に低下する不具合があった。
【０００４】
床材リフォームが容易な技術として、建築物の下地材を第一の仕上材の下面部にて被覆し、この建築物の仕上げ表面を第一の仕上材の上面部に第二の仕上材を脱着自在に嵌合させることにより形成する仕上材の施工方法及びその仕上材が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。この特許文献１では、シート上面に凹凸構造を形成し、床材の下面に上記シートの凹凸構造と嵌合可能な凹凸構造を形成し、シート上面に形成された凹凸構造に、床材の下面の凹凸構造とを嵌合させることによりシートの上面と床材の下面とを貼り合わせることができる。具体的には、シート上面に台形状のアリ溝を形成する場合、床材の下面にはアリ溝と断面が同型のアリ突起を形成し、シート上面に円形の突状を形成した場合、床材の下面には突状断面と同断面形状の溝を形成することで、シートの上面と床材の下面とを嵌合構造によって接着剤を使用することなく貼り合わせることができる。
【０００５】
また、不織布又は熱可塑性樹脂フィルムからなる基材層の両面に粘着剤層が形成されてなる両面粘着シートにおいて、その少なくとも片面に形成されている粘着剤層の動的粘弾性スペクトルにおける１００℃での損失正接（ｔａｎ）が０．２〜０．５である両面粘着シートと、この両面粘着シートの特定粘着剤層が床仕上材側に積層されるように用いることを特徴とする床施工方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この特許文献２に示される両面粘着シートでは、両面粘着シートの床仕上材側に積層される方の粘着剤層に特定の物性（損失正接）を付与して優れた拘束力（耐応力性）を発現させることにより、床仕上材の動き（反り上がりや目隙等）を抑制することができる。
【０００６】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂及びオキサゾリン架橋剤を含有する樹脂組成物の発泡体からなる自己吸着性発泡シートが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−０３６２４８号公報（請求項１〜３、第２ページ右上欄２０行〜第４ページ左上欄１８行目、図１〜図３）
【特許文献２】特開２００１−０７２９４９号公報（請求項１，２、段落［０００８］、［００１８］）
【特許文献３】特開２００６−１７６６９３号公報（請求項１，７）
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「基材の品質判定基準（平成２３年４月版）（総則編・建築編）」、［online］、平成２３年４月、独立行政法人都市再生機構、［平成２３年７月５日検索］、インターネット〈URL：http://www.ur-net.go.jp/architec/information/pdf/110401urhanteikijun.pdf〉
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に示されるような仕上材同士を脱着可能な嵌合構造に形成することは、複雑な構造で高度な加工技術を必要とし、高コストで実用性に乏しい。
【００１０】
また、特許文献２では両面に粘着剤層が形成された両面粘着シートを床施工に用いているが、粘着剤層としてアクリル系粘着剤を用いると、特に床暖房家屋のような高温環境下で使用した場合には粘着力の経時低下が問題となる。また、固定位置が決まるまでは、粘着剤層が第一床仕上材に付かないよう、浮かしながら施工する必要があるため、位置調整が困難である。
【００１１】
また、特許文献３に示す自己吸着性発泡シートを床面施工用途に用いた場合、常温環境下で使用した場合についてのリフォーム時の再剥離作業性は比較的良好であるが、特に床暖房家屋のような高温環境下で使用した場合には粘着力が経時増加してしまい、再剥離の際に発泡シートが材破してしまう問題が生じるため、床面施工用途には適していない。
【００１２】
本発明の目的は、床仕上材に対する密着力に優れるため、従来の床施工方法における問題点である、床仕上材の剥がれや反り、床鳴り等の発生がなく、床仕上材の更新の際の再剥離性が十分で取替え作業性が良好で、かつホルムアルデヒドのような有害ガスの発生のない、床用再剥離型シート及びこれを用いた床仕上施工方法を提供することにある。
【００１３】
本発明の別の目的は、高温環境下での長期間使用であっても床仕上材の更新の際の再剥離性が十分で取替え作業性が良好である、床用再剥離型シート及びこれを用いた床仕上施工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１の観点は、図３に示すように、床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８と、木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第２床仕上材１９との間に介在する、シート状基材層１１の裏面側に密着層１２が形成されてなる床用再剥離型シート１０において、上記密着層１２が天然ゴムラテックス１００質量部に対して合成樹脂エマルジョン５〜９０質量部を含むことにより構成され、合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃であって、密着層の厚さが５０〜１５０μｍであることを特徴とする。また、本発明における合成樹脂エマルジョンとは、（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン等をいう。
【００１５】
本発明の第２の観点は、第１の観点に基づく発明であって、更に図４に示すように、裏面側に密着層１２が形成されたシート状基材層１１の表面側に粘着剤層或いは接着剤層１３が形成されてなることを特徴とする。
【００１６】
本発明の第３の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に天然ゴムラテックスがアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル変性天然ゴムラテックスであることを特徴とする。
【００１７】
本発明の第４の観点は、第２の観点に基づく発明であって、更に粘着剤層がエマルジョン型粘着剤或いは溶剤型粘着剤から構成され、接着剤層がエマルジョン型接着剤、溶剤型接着剤或いはホットメルト型接着剤から構成されることを特徴とする。
【００１８】
本発明の第５の観点は、第１ないし第４の観点に基づく発明であって、更にシート状基材層が不織布からなることを特徴とする。
【００１９】
本発明の第６の観点は、第１の観点に基づく発明であって、更に図２に示すように、密着層１２の表面に、更に保護シート１４が積層されてなることを特徴とする。
【００２０】
本発明の第７の観点は、第２の観点に基づく発明であって、更に図５に示すように、密着層１２及び粘着剤層或いは接着剤層１３の各表面に、更に保護シート１４が積層されてなることを特徴とする。
【００２１】
本発明の第８の観点は、図３又は図６に示すように、床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８の表面に、更に木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材１９を固定する床仕上施工方法において、第１ないし第５の観点に基づく床用再剥離型シート１０のシート状基材層１１の表面側に第二床仕上材１９が接着或いは粘着固定され、密着層１２の表面が、上記木質の第一床仕上材１８の表面に当接されるように固定することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の第１の観点では、密着層が天然ゴムラテックスに対して合成樹脂エマルジョンを所定の割合で含むように構成され、合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃であって、密着層の厚さが５０〜１５０μｍであるので、床面の表面に設けられた木質の第一床仕上材との優れた密着力を有するため、施工後の第二床仕上材（木質床材（フローリング）やプラスチック系床タイル、タイルカーペット、表示シート）に剥がれや反りを生じることがなく、また再剥離性に優れるため、第二床仕上材の更新の際の取替え作業が良好である。また、べたつきが無いため（タック値が低いため）、第二床仕上材を施工する際の位置調整が容易である。また、高温環境下での長期間使用であっても床仕上材の更新の際の再剥離性が十分で取替え作業性が良好であり、更に、上記構成成分からはホルムアルデヒドのような有害ガスを発生することがないため、環境にも優しい。
【００２３】
本発明の第２の観点では、基材層の表面側に粘着剤層或いは接着剤層を備えることで、床仕上材の施工において、密着層が床面の表面に設けられた木質の第一床仕上材を固定する一方、粘着剤層或いは接着剤層が第二床仕上材を固定するため、床仕上材の接着施工作業がより容易なものとなる。
【００２４】
本発明の第３の観点では、天然ゴムラテックスがアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル変性天然ゴムラテックスであると、塗工安定性が向上するとともに、保存安定性も向上する。
【００２５】
本発明の第５の観点では、シート状基材層が不織布であると、密着層を構成する主成分である天然ゴムラテックスが物理的に絡みつくため固定が良く、加工時に熱収縮などを起こすことがないため、シワが生じることもない。
【００２６】
本発明の第６又は第７の観点では、保護シートを積層することで、使用前の密着層表層、粘着剤層或いは接着剤層の表層が保護される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】シート状基材層の裏面側に密着層が形成された第１実施形態の床用再剥離型シートの断面図である。
【図２】密着層の表面に保護シートが積層された第１実施形態の床用再剥離型シートの断面図である。
【図３】第１実施形態の床用再剥離型シートを用いた床仕上施工方法の説明図である。
【図４】シート状基材層の表面側に更に粘着剤層或いは接着剤層が形成された第２実施形態の床用再剥離型シートの断面図である。
【図５】密着層及び粘着剤層或いは接着剤層の各表面に保護シートが積層された第２実施形態の床用再剥離型シートの断面図である。
【図６】第２実施形態の床用再剥離型シートを用いた床仕上施工方法の説明図である。
【図７】床用再剥離型シートの製造工程（粘着剤層形成）を示す図である。
【図８】床用再剥離型シートの製造工程（密着層形成）を示す図である。
【図９】９０°ピール試験の説明図である。
【図１０】デシケーター法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。
【００２９】
＜第１の実施の形態＞
図３に示すように、本発明の床用再剥離型シート１０は、床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８と、木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材１９との間に介在する再剥離型のシートである。本発明で「床面１７」とは、合板、パーティクルボード、根太、床下地材、スラブ、モルタル、石材から構成されていてもよく、「木質の第一床仕上材１８」とは、合板フローリング、繊維板フローリング、無垢材フローリングであり、一般的には厚さが３ｍｍ〜４０ｍｍである。第二床仕上材１９の「木質床材」とは、合板フローリングや繊維板フローリング、無垢材フローリングで、一般的には厚さが３ｍｍ〜４０ｍｍであるが、更に薄いものや、木質の第一床仕上げと同等の厚みでもよい。「プラスチック系床タイル」とは、クッションフロア、硬質ビニールタイル（別称Ｐタイル）、軟質ビニールタイルである。「タイルカーペット」とは、４００ｍｍ×４００ｍｍや５００ｍｍ×５００ｍｍのタイル状のカーペットである。「表示シート」とは、例えばgoo！ステップ（登録商標；商標登録第５２４６６４１号；光洋産業株式会社）のような床面広告用シートである。
【００３０】
図１に示すように、本発明の床用再剥離型シート１０は、シート状基材層１１の裏面側に密着層１２が形成され、この密着層１２が天然ゴムラテックス１００質量部に対して合成樹脂エマルジョン５〜９０質量部を含むことにより構成される。シート状基材層１１の裏面側に形成された密着層１２が天然ゴムラテックスに対して合成樹脂エマルジョンを所定の割合で含むように構成されているので、床面の表面に設けられた木質の第一床仕上材との優れた密着力を有するため、施工後の第二床仕上材に剥がれや反りを生じることがなく、また再剥離性に優れるため、第二床仕上材の更新の際の取替え作業が良好である。更に、上記構成成分からはホルムアルデヒドのような有害ガスを発生することがないため、環境にも優しい。なお、本発明で「密着」とは、高弾性又はゲル状の固体であるがべたべたしておらず、組成物の弾性で被着体との間に同伴される空気を押し出して空隙を作らずに固定させるものをいい、具体的には、シート状基材上に形成された天然ゴムラテックス皮膜が、床仕上げ材の如く平滑性に富んだ表面に対して、低圧力で高い密着性を発現する状態となるものをいう。上記の密着性を示す皮膜は、再剥離時に通常の粘着剤のような粘着成分の基材表面への移行を全く伴わないことも大きな特徴である。
【００３１】
合成樹脂エマルジョンの割合が上記範囲の上限値を越えると密着力は高まるが再剥離性に乏しくなり、合成樹脂エマルジョンの割合が上記範囲の下限値未満になると再剥離性は高まるが密着力に乏しくなる。このため、高い密着力と高い再剥離性の双方の性質を兼ね備えた配合割合とする必要がある。
【００３２】
配合割合は、使用する合成樹脂エマルジョンの性質によっても多少前後するが、天然ゴムラテックス１００質量部に対して合成樹脂エマルジョン５〜９０質量部を含むことが好ましく、特に１０〜５０質量部を含むことが好ましい。
【００３３】
天然ゴムラテックスとしては、ＵＬＡＣＯＬ（株式会社レヂテックス社製）が例示される。また、天然ゴムラテックスとして、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル変性天然ゴムラテックスを使用することが、塗工安定性が向上するとともに、保存安定性も向上するため好ましい。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが例示される。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが例示される。特にメタクリル酸メチルが好ましい。アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル変性天然ゴムラテックスとしては、ＭＧ−１５（株式会社レヂテックス社製）やコアテックス（ムサシノケミカル株式会社製）が例示される。
【００３４】
密着層１２を構成する合成樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃の範囲にあるものが、密着力の理由から好ましい。ガラス転移温度が下限値未満では密着層が軟らかくなりすぎ、再剥離性が低下し、上限値を越えると密着層が硬くなり密着性が低下する。合成樹脂エマルジョンとしては、（メタ）アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン等が挙げられる。アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョンとしては、ＫＲ−１６１（光洋産業株式会社製）やＢＰＷ６１１１（東洋インキ株式会社製）が例示される。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンとしては、Ｓ４０８ＨＱＥ，Ｓ９５０ＨＱ，Ｓ９５１ＨＱ，Ｓ７５５（住化ケムテックス株式会社製）が例示される。スチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョンとしては、Ｌ−７８５０，Ａ７５８２，Ａ７２６９（旭化成ケミカルズ株式会社製）が例示される。
【００３５】
密着層１２の厚みは５０〜１５０μｍの範囲内が好ましく、特に８０〜１００μｍが好ましい。厚みが下限値未満では密着力が低下し、上限値を越えると乾燥工程において塗膜の表面に皮がはり、塗膜内部の水抜けが悪い状態となり水膨れが発生する。
【００３６】
シート状基材層１１には不織布を使用することが好適である。不織布としては、麻などのセルロース系不織布、ポリオレフィン系やポリエステル系などの熱可塑性樹脂系繊維からなる不織布等が挙げられる。セルロース系不織布としては、ベンリーゼ（旭化成せんい株式会社製）やＴＣＦ（フタムラ化学株式会社製）が例示される。ポリオレフィン系不織布としては、エルベス（ユニチカ株式会社製）が例示される。ポリエステル系不織布としては、ミライフ（ＪＸ日鉱日石ＡＮＣＩ株式会社製）やエルタス（旭化成せんい株式会社製）が例示される。
【００３７】
シート状基材層１１として不織布を選定したのは、以下のような理由による。例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）のフィルムシートを使用する場合では、密着層１２を構成する主成分である天然ゴムラテックスがうまく固定しない不具合がある。またＰＥ（ポリエチレン）やＰＰ（ポリプロピレン）のフィルムシートを使用する場合も上記ＰＥＴと同様の不具合があり、また、塗工後の乾燥工程での乾燥炉の熱でフィルムに収縮が起こり、シワの原因となる。また紙を使用する場合にも密着層１２を構成する主成分である天然ゴムラテックスがうまく固定しない不具合がある。また、紙が水分を吸放出して伸び縮みが起こり、大きなシワができてしまう不具合が生じる。一方、不織布を使用する場合は、不織布と密着層１２を構成する主成分である天然ゴムラテックスが物理的に絡みつくため固定が良く、加工時に熱収縮などを起こすことがないため、シワが生じることもないためである。
【００３８】
不織布は坪量が２０〜７０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。坪量を上記範囲内としたのは、上限値を越えるような坪量が大きい不織布でもシート化は可能であるが、坪量の大きい不織布を用いて作製したシートを床仕上材に貼り付けて剥がそうとするときに、不織布が裂けてしまい、再剥離できない不具合が生じるためである。また、下限値未満の坪量の小さい不織布では密着層組成物或いは粘着剤層組成物の塗工が困難である。
【００３９】
そして、図２に示すように、床用再剥離型シート１０には、使用前の密着層１２表層を保護するために、密着層１２の表面には、更に保護シート１４が積層される。
【００４０】
このように構成された第１実施形態の床用再剥離型シート１０を用いた床仕上施工方法では、図３に示すように、スラブ上に設けられた床下地材などから構成された床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８の表面に、更に木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材１９を固定するに際して、先ず、床用再剥離型シート１０の密着層１２側の保護シート１４を剥がし、露出した密着層１２を木質の第一床仕上材１８の表面に当接するように固定する。次に、床用再剥離型シート１０のシート状基材層１１表面側又は第二床仕上材１９裏面側に接着剤を塗布することで第二床仕上材１９を固定するか、或いは、床用再剥離型シート１０のシート状基材層１１表面側と第二床仕上材１９裏面側との間に両面粘着テープ１５などを貼り付けることで第二床仕上材１９を固定する。
【００４１】
また、この床仕上施工方法は、事前に第二床仕上材１９（幅、長さのサイズ：約３００ｍｍ×約１８００ｍｍ）の裏面全面に床用再剥離型シート１０を接着剤や両面粘着テープを用いて貼り付けておき、施工現場において、床用再剥離型シート１０の密着層１２側の保護シート１４を剥がし、密着層１２を床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８の表面に当接するように固定する、全面貼りによる施工でもよい。或いはこの床仕上施工方法は、床用再剥離型シート１０を、例えば５０ｍｍ幅にカットしてテープ状としておき、テープ状の床用再剥離型シート１０を第二床仕上材１９の一部分、又は木質の第一床仕上材１８の一部分に貼りつけることで固定する、テープ貼りによる施工でもよい。
【００４２】
＜第２の実施の形態＞
図４は本発明の第２の実施の形態を示す。この実施の形態では、裏面側に密着層１２が形成されたシート状基材層１１の表面側に粘着剤層或いは接着剤層１３が形成されてなることを特徴とする。シート状基材層１１の表面側に粘着剤層或いは接着剤層１３を備えることで、床仕上施工において、密着層１２が床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８を固定し、粘着剤層或いは接着剤層１３が第二床仕上材１９を固定するため、第１実施形態の床用再剥離型シートに比べて床仕上施工作業がより容易なものとなる。なお、本発明で「粘着」とは、高粘性の液体又はゲル状固体で塗工し、べたべたした状態を保ったまま被着体を固定させるものをいい、「接着」とは、液体又はゲル状固体で塗工し、固化することで剥離抵抗力を発揮するものをいう。
【００４３】
また、粘着剤層はエマルジョン型粘着剤或いは溶剤型粘着剤から構成される。エマルジョン型粘着剤としてはアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョンＫＲ−１５９（光洋産業株式会社製）やＢＰＷ６１１１（東洋インキ株式会社製）が例示される。溶剤型粘着剤としては、ＳＫダインシリーズＳＫ１７１７，ＳＫ１７６０（綜研化学株式会社製）が例示される。この粘着剤層で使用するのは強粘着タイプの硬い組成物であり、密着層に使用するような密着力が比較的弱い軟らかい組成物を用いると、第二床仕上材との密着力に劣り、施工後、第二床仕上材が剥離してしまうおそれがある。
【００４４】
また、接着剤層はエマルジョン型接着剤、溶剤型接着剤或いはホットメルト型接着剤から構成される。エマルジョン型接着剤としては、ＫＲ−１３４，ＫＲ−７８００（光洋産業株式会社製）が例示される。溶剤型接着剤としては、５７５（セメダイン株式会社製）が例示される。ホットメルト型接着剤としては、１５３５（ヤスハラケミカル株式会社製）やＡＳ１００２（東亞合成株式会社製）が例示される。
【００４５】
そして、図５に示すように、床用再剥離型シート１０には、使用前の密着層１２表層及び粘着剤層或いは接着剤層１３表層を保護するために、密着層１２及び粘着剤層或いは接着剤層１３の各表面には、更に保護シート１４が積層される。
【００４６】
次に、本発明の床用再剥離型シートの製造方法を説明する。ここではシート状基材層の裏面側に密着層が、表面側に粘着剤層がそれぞれ形成され、更に、密着層及び粘着剤層の各表面に保護シートが積層された床用再剥離型シートについて説明する。
【００４７】
＜粘着剤層形成工程＞
先ず、図７に示すように、シート状基材層１１の一方の面側に粘着剤組成物１３ａを塗工する。塗工後は乾燥炉に通じ、温度１１０℃で４〜５分間の乾燥工程を行うことで乾燥させ、シート状基材層１１の一方の面側に粘着剤層１３を形成する。乾燥炉から出た後は、形成した粘着剤層１３側に保護シート１４を付けて巻き取られる。これにより、シート状基材層１１、粘着剤層１３及び保護シート１４からなる積層体１０ａが形成される。
【００４８】
＜密着層形成工程＞
次に、図８に示すように、上記製造した巻物状の積層体１０ａの、シート状基材層１１の他方の面側に、密着層組成物１２ａ（天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンの混合物）を塗工する。塗工後は乾燥炉に通じ、温度８０℃で５〜６分間の乾燥工程を行うことで乾燥させ、シート状基材層１１の他方の面側に密着層１２を形成する。乾燥炉から出た後は、形成した密着層１２側に保護シート１４を付けて巻き取られる。これにより、シート状基材層１１の他方の面側に密着層１２及び保護シート１４が形成される。
【００４９】
＜養生工程＞
巻き取った後は、巻物状の状態で１週間〜１０日間程度養生して平衡含水率にさせる。これにより、本発明の床用再剥離型シート１０が得られる。
【００５０】
なお、密着層１２の前に粘着剤層１３を形成するのは、密着層１２を構成する天然ゴムラテックスが熱を与えすぎると硬くなり弾力性を失ってしまう性質であり、製造時の加熱を必要最小限に留める必要があるためである。
【００５１】
ここでは第２実施形態の床用再剥離型シートの製造方法を示したが、第１実施形態の床用再剥離型シートの製造方法では、粘着剤層形成工程は省略され、密着層形成工程において、巻物状の積層体１０ａに代えてシート状基材層１１に密着層組成物１２ａ（天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンの混合物）を塗工し、塗工後は乾燥炉で乾燥させて密着層１２を形成し、形成した密着層１２側に保護シート１４を付けて巻き取り、後に続く養生工程で養生することにより、第１実施形態の床用再剥離型シートが得られる。
【００５２】
このように構成された第２実施形態の床用再剥離型シート１０を用いた床仕上施工方法では、図６に示すように、スラブ上に設けられた床下地材などから構成された床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８の表面に、更に木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シートからなる第二床仕上材１９を固定するに際して、先ず、床用再剥離型シート１０の密着層１２側の保護シート１４を剥がし、露出した密着層１２を木質の第一床仕上材１８の表面に当接するように固定する。次に、床用再剥離型シート１０の粘着剤層或いは接着剤層１３側の保護シート１４を剥がし、露出した粘着剤層或いは接着剤層１３を第二床仕上材１９の裏面に当接するように固定する。
【００５３】
また、この床仕上施工方法は、事前に第二床仕上材１９（幅、長さのサイズ：約３００ｍｍ×約１８００ｍｍ）の裏面全面に床用再剥離型シート１０の粘着剤層１３を貼り付けておき、施工現場において、床用再剥離型シート１０の密着層１２側の保護シート１４を剥がし、密着層１２を床面１７の表面に設けられた木質の第一床仕上材１８の表面に当接するように固定する、全面貼りによる施工でもよい。或いはこの床仕上施工方法は、床用再剥離型シート１０を、例えば５０ｍｍ幅にカットしてテープ状としておき、テープ状の床用再剥離型シート１０を第二床仕上材１９の一部分、又は木質の第一床仕上材１８の一部分に貼りつけることで固定する、テープ貼りによる施工でもよい。
【実施例】
【００５４】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
【００５５】
＜実施例１〜５＞
先ず、密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス（固形分６０質量％、製品名：ＵＬＡＣＯＬ、株式会社レヂテックス社製）及び合成樹脂エマルジョンとしてアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：５、１００：１０、１００：２５、１００：４３及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して密着層組成物を調製した。また、シート状基材層として、厚さ１００μｍのポリエステル不織布（坪量４０ｇ／ｍ2、製品名：ミライフ、ＪＸ日鉱日石ＡＮＣＩ株式会社製）を用意した。
【００５６】
次に、図８に示す密着層形成工程を行い、ポリエステル不織布の裏面側に最終的に９０μｍの厚さとなるように上記密着層組成物を塗工し、乾燥炉に通じて温度８０℃、５〜６分間の条件で乾燥することにより、ポリエステル不織布の裏面側に密着層を形成した。そして、形成した密着層側に保護シートを付けて巻き取った。
【００５７】
最後に、巻物状の状態で１週間〜１０日間程度養生して平衡含水率にさせることで、床用再剥離型シートを得た。
【００５８】
＜実施例６〜１０＞
合成樹脂エマルジョンとしてアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−６８℃、製品名：ＡＰ６２０、中央理化工業株式会社製）を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００５９】
＜比較例１＞
合成樹脂エマルジョン成分を使用しない、天然ゴムラテックスのみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６０】
＜比較例２＞
天然ゴムラテックス及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６１】
＜比較例３＞
天然ゴムラテックス及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−６８℃、製品名：ＡＰ６２０、中央理化工業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６２】
＜比較例４＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（製品名：Ｒ−６０、一方社油脂工業株式会社製、弱粘着タイプ）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６３】
＜比較例５＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製、強粘着タイプ）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６４】
＜比較例６，７＞
天然ゴムラテックス及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分５７質量％、ガラス転移温度−７５℃、製品名：ＡＰ６０１、中央理化工業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：５及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００６５】
＜比較試験１＞
次に、実施例１〜１０及び比較例１〜７で得られた床用再剥離型シートについて、以下に示す、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比によるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表１に示す。なお、表１における、べたつきの無さ評価は、タックテスター試験の結果が０．５Ｎ以下のとき「優」とし、０．６〜０．７Ｎの状態のとき「良好」とし、０．８〜０．９Ｎの状態のとき「可」とし、１．０〜１．８Ｎの状態のとき「不良」とした。また粘着力評価は、９０°ピール試験の結果が４．０〜１８．０（Ｎ／２５ｍｍ幅）のとき「優」とし、３．９〜１．２（Ｎ／２５ｍｍ幅）のとき「良好」とし、１．１〜０．６（Ｎ／２５ｍｍ幅）のとき「可」とし、０．６未満（Ｎ／２５ｍｍ幅）のとき「不良」とした。また再剥離性評価は、目視評価とした。更に、密着力の総合評価は、べたつきの無さ評価及び再剥離性評価において「不良」が一個以上あるとき「不良」とし、「不良」がなく、かつ「可」が一個以上あるとき「可」とし、「不良」及び「可」がなく、「良好」が一個以上あるとき「良好」とし、双方の評価が「優」であるとき「優」とした。なお、９０°ピール試験において自然剥離した例は「不良」とした。
【００６６】
＜タックテスター試験＞
測定装置として、株式会社東洋精機製作所社製のＰＩＣＭＡ・タックテスタを使用した。先ず、測定装置に試験片を設置して、装置のスタートボタンを押し、接着部円盤を１００ｃｍ／ｍｉｎの速さで下げて、試験片と接触させる。次いで、接着部円盤と試験片とを圧着荷重４．９Ｎで２秒間圧着させる。次に圧着後、接着部円盤を７０ｃｍ／ｍｉｎの速さで引き上げることで試験片におけるタック値を測定した。
【００６７】
＜９０°ピール試験＞
図９（ａ）に示すように、幅２５ｍｍ×長さ２００ｍｍの試験片３０を切り出し、試験片３０の長さ１００ｍｍ部分をフローリング３１に２ｋｇのローラーで５往復させることで密着させた。そして図９（ｂ）に示すように、室温（２３℃）環境にて試験片を９０°方向へのピーリング試験を行った。なお、引張り速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。また、測定開始後、最初の２５ｍｍの長さにおける測定値は無視し、その後に続く、７５ｍｍの長さにおける測定値を平均し、この平均値を粘着力の評価とした。また、フローリングへの糊残りの状態を目視で判断し、再剥離性を評価した。
【００６８】
【表１】
2013053509.tif 000003
表１から明らかなように、実施例１〜１０のように天然ゴムラテックスに対してアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョンの配合割合が５質量部〜９０質量部の範囲とすることで、べたつきの無さに優れ、かつ再剥離性にも優れた密着層を構成することができることが確認された。
【００６９】
＜実施例１１〜１５＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプ（固形分６０質量％、製品名：ＭＧ−１５、株式会社レヂテックス社製）及び合成樹脂エマルジョンとしてアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：５、１００：１０、１００：２５、１００：４３及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７０】
＜実施例１６〜２０＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプ（固形分６０質量％、製品名：ＭＧ−１５、株式会社レヂテックス社製）及び合成樹脂エマルジョンとしてアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−６８℃、製品名：ＡＰ６２０、中央理化工業株式会社製）を用いた以外は実施例１１〜１５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７１】
＜比較例８＞
合成樹脂エマルジョン成分を使用しない、天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプのみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１１〜１５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７２】
＜比較例９＞
天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプ及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１１〜１５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７３】
＜比較例１０＞
天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプ及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−６８℃、製品名：ＡＰ６２０、中央理化工業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１１〜１５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７４】
＜比較試験２＞
次に、実施例１１〜２０及び比較例８〜１０で得られた床用再剥離型シートについて、上記比較試験１と同様に、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比によるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表２に示す。
【００７５】
【表２】
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表２から明らかなように、実施例１１〜２０のように天然ゴムラテックス−メタクリル酸メチル変性タイプに対してもアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョンの配合割合が５質量部〜９０質量部の範囲とすることで、べたつきの無さに優れ、かつ再剥離性にも優れた密着層を構成することができることが確認された。
【００７６】
＜比較例１１〜１３＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス（固形分６０質量％、製品名：ＵＬＡＣＯＬ、株式会社レヂテックス社製）及び合成ゴムエマルジョンとしてエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムエマルジョン（固形分５２質量％、製品名：セポレックスＥＰ１２５、住友精化株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：５、１００：４３及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７７】
＜比較例１４〜１６＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス及び合成ゴムエマルジョンとしてクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ゴムエマルジョン（固形分４０質量％、製品名：ＣＳＭ−２００、住友精化株式会社製）を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７８】
＜比較例１７〜１９＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス及び合成ゴムエマルジョンとしてシリコーンゴムエマルジョン（固形分３４質量％、製品名：ＢＹ  ２２−８５６  ＳＲ、東レ・ダウコーニング株式会社製）を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００７９】
＜比較例２０＞
天然ゴムラテックス及びエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムエマルジョン（固形分５２質量％、製品名：セポレックスＥＰ１２５、住友精化株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８０】
＜比較例２１＞
天然ゴムラテックス及びクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ゴムエマルジョン（固形分４０質量％、製品名：ＣＳＭ−２００、住友精化株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８１】
＜比較例２２＞
天然ゴムラテックス及びシリコーンゴムエマルジョン（固形分３４質量％、製品名：ＢＹ  ２２−８５６  ＳＲ、東レ・ダウコーニング株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８２】
＜比較例２３＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムエマルジョン（固形分５２質量％、製品名：セポレックスＥＰ１２５、住友精化株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８３】
＜比較例２４＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ゴムエマルジョン（固形分４０質量％、製品名：ＣＳＭ−２００、住友精化株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８４】
＜比較例２５＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、シリコーンゴムエマルジョン（固形分３４質量％、製品名：ＢＹ  ２２−８５６  ＳＲ、東レ・ダウコーニング株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は比較例１１〜１３と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８５】
＜比較試験３＞
次に、比較例１１〜２５で得られた床用再剥離型シートについて、上記比較試験１と同様に、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比によるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表３に示す。
【００８６】
【表３】
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表３から明らかなように、比較例１１〜２５のように天然ゴムラテックスに対して合成ゴムエマルジョンを配合しただけでは十分な密着力を得られなかった。
【００８７】
＜実施例２１〜２４＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス（固形分６０質量％、製品名：ＵＬＡＣＯＬ、株式会社レヂテックス社製）及び合成樹脂エマルジョンとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−３０℃、製品名：Ｓ４０８ＨＱＥ、住化ケムテックス株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：５、１００：１０、１００：４３及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８８】
＜実施例２５〜２８＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ｓ７５５、住化ケムテックス株式会社製）を用いた以外は実施例２１〜２４と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００８９】
＜比較例２６＞
天然ゴムラテックス及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−３０℃、製品名：Ｓ４０８ＨＱＥ、住化ケムテックス株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例２１〜２４と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９０】
＜比較例２７＞
天然ゴムラテックス及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ｓ７５５、住化ケムテックス株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例２１〜２４と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９１】
＜比較例２８＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−３０℃、製品名：Ｓ４０８ＨＱＥ、住化ケムテックス株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例２１〜２４と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９２】
＜比較例２９＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ｓ７５５、住化ケムテックス株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例２１〜２４と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９３】
＜比較試験４＞
次に、実施例２１〜２８及び比較例２６〜２９で得られた床用再剥離型シートについて、上記比較試験１と同様に、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比によるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表４に示す。
【００９４】
【表４】
2013053509.tif 000006
表４から明らかなように、実施例２１〜２８のように天然ゴムラテックスに対してエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンの配合割合が５質量部〜９０質量部の範囲とすることで、べたつきの無さに優れ、かつ再剥離性にも優れた密着層を構成することができることが確認された。
【００９５】
＜実施例２９〜３２＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス（固形分６０質量％、製品名：ＵＬＡＣＯＬ、株式会社レヂテックス社製）及び合成樹脂エマルジョンとしてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分４８質量％、ガラス転移温度−２７℃、製品名：Ｌ−７８５０、旭化成ケミカルズ株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：５、１００：１０、１００：４３及び１００：９０の割合となるようにそれぞれ配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９６】
＜実施例３３〜３６＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンとしてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ａ７２６９、旭化成ケミカルズ株式会社製）を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９７】
＜比較例３０＞
天然ゴムラテックス及びスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分４８質量％、ガラス転移温度−２７℃、製品名：Ｌ−７８５０、旭化成ケミカルズ株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９８】
＜比較例３１＞
天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンとしてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ａ７２６９、旭化成ケミカルズ株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【００９９】
＜比較例３２＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分４８質量％、ガラス転移温度−２７℃、製品名：Ｌ−７８５０、旭化成ケミカルズ株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【０１００】
＜比較例３３＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１５℃、製品名：Ａ７２６９、旭化成ケミカルズ株式会社製）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【０１０１】
＜比較例３４＞
天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンとしてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョン（固形分５０質量％、ガラス転移温度−１３℃、製品名：ＨＡ−０３０、旭化成ケミカルズ株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例２９〜３２と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【０１０２】
＜比較試験５＞
次に、実施例２９〜３６及び比較例３０〜３４で得られた床用再剥離型シートについて、上記比較試験１と同様に、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比によるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表５に示す。
【０１０３】
【表５】
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表５から明らかなように、実施例２９〜３６のように天然ゴムラテックスに対してスチレン−ブタジエン共重合体樹脂エマルジョンの配合割合が５質量部〜９０質量部の範囲とすることで、べたつきの無さに優れ、かつ再剥離性にも優れた密着層を構成することができることが確認された。
【０１０４】
また、表１〜表５から明らかなように、ガラス転移温度が下限値未満では密着層が軟らかくなりすぎ、再剥離性が低下し、上限値を越えると密着層が硬くなり密着性が低下する。この結果から、密着層を構成する成分として、ガラス転移温度が−７０℃〜−１５℃までの合成樹脂エマルジョンを混合させるのが適当であることが確認された。
【０１０５】
＜実施例３７〜４１＞
実施例１〜５と同様にして得られた床用再剥離型シートを用い、この床用再剥離型シートのシート状基材層であるポリエステル不織布の表面側に粘着剤層（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製）を付け、この粘着剤層を介して床用再剥離型シートを硬質な第二床仕上材である、木質床材（フローリング）の裏面に固定することにより、床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１０６】
＜実施例４２〜４６＞
硬質な第二床仕上材としてプラスチック系床タイルを用いた以外は実施例３７〜４１と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１０７】
＜実施例４７〜５１＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材としてタイルカーペットを用いた以外は実施例３７〜４１と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１０８】
＜実施例５２〜５６＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材として表示シートを用いた以外は実施例３７〜４１と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１０９】
＜比較例３５＞
合成樹脂エマルジョン成分を使用しない、天然ゴムラテックスのみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして得られた床用再剥離型シートを用い、この床用再剥離型シートのシート状基材層であるポリエステル不織布の表面側に粘着剤層（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製）を付け、この粘着剤層を介して床用再剥離型シートを硬質な第二床仕上材である、木質床材（フローリング）の裏面に固定することにより、床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１０】
＜比較例３６＞
硬質な第二床仕上材としてプラスチック系床タイルを用いた以外は比較例３５と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１１】
＜比較例３７＞
天然ゴムラテックス及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）の二つの成分を質量基準で１００：１５０の割合となるように配合して調製した密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして得られた床用再剥離型シートを用い、この床用再剥離型シートのシート状基材層であるポリエステル不織布の表面側に粘着剤層（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製）を付け、この粘着剤層を介して床用再剥離型シートを硬質な第二床仕上材である、木質床材（フローリング）の裏面に固定することにより、床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１２】
＜比較例３８＞
硬質な第二床仕上材としてプラスチック系床タイルを用いた以外は比較例３７と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１３】
＜比較例３９＞
天然ゴムラテックス成分を使用しない、アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製、強粘着タイプ）のみからなる密着層組成物を用いた以外は実施例１〜５と同様にして得られた床用再剥離型シートを用い、この床用再剥離型シートのシート状基材層であるポリエステル不織布の表面側に粘着剤層（製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製）を付け、この粘着剤層を介して床用再剥離型シートを硬質な第二床仕上材である、木質床材（フローリング）の裏面に固定することにより、床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１４】
＜比較例４０＞
硬質な第二床仕上材としてプラスチック系床タイルを用いた以外は比較例３９と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１５】
＜比較例４１＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材としてタイルカーペットを用いた以外は比較例３５と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１６】
＜比較例４２＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材として表示シートを用いた以外は比較例３５と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１７】
＜比較例４３＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材としてタイルカーペットを用いた以外は比較例３７と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１８】
＜比較例４４＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材として表示シートを用いた以外は比較例３７と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１１９】
＜比較例４５＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材としてタイルカーペットを用いた以外は比較例３９と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１２０】
＜比較例４６＞
硬質な第二床仕上材に代えて、軟質な第二床仕上材として表示シートを用いた以外は比較例３９と同様にして床用再剥離型シート付き第二床仕上材を得た。
【０１２１】
＜比較試験６＞
次に、実施例３７〜５６及び比較例３５〜４６で得られた床用再剥離型シート付き第二床仕上材について、第二床仕上材が硬質のフローリングとプラスチック系床タイルの場合は割裂試験を行い、第二床仕上材が軟質のタイルカーペットと表示シートの場合は９０°ピール試験を行い、形成した密着層の配合比による再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表６，表７に示す。
【０１２２】
＜割裂試験＞
先ず、フローリングとして、割裂試験用治具を挿入させる切り込み（幅１０ｍｍ×高さ８ｍｍ×奥行き４０ｍｍ）を入れたものを用意し、床用再剥離型シート付き第二床仕上材を幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出し、密着層がフローリングの表面に当接するように、床用再剥離型シートをフローリングに６０ｋｇｆの荷重で圧着させた。次に、フローリングを固定し、切り込みに治具を挿入し、精密万能試験機（島津製作所社製；製品名ＡＧＳ−５００Ｂ）を上方向に稼働させる試験を行った。なお、引張り速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、最大荷重を割裂抵抗値とした。また、フローリングへの糊残りの状態を目視で判断し、再剥離性を評価した。
【０１２３】
＜９０°ピール試験＞
図９（ａ）に示すように、幅２５ｍｍ×長さ２００ｍｍの試験片３０を切り出し、試験片３０の長さ１００ｍｍ部分をフローリングからなる試験基材３１に６０ｋｇｆの荷重で圧着させた。そして図９（ｂ）に示すように、室温（２３℃）環境にて試験片を９０°方向へのピーリング試験を行った。なお、引張り速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、最大荷重を９０°ピール試験の評価とした。また、試験基材３１への糊残りの状態を目視で判断し、再剥離性を評価した。
【０１２４】
【表６】
2013053509.tif 000008
表６から明らかなように、実施例３７〜４６は密着性を十分に有し、かつ糊残りが見られない結果が得られた。一方、比較例３５，３６は密着せず、十分な密着性が得られておらず、比較例３７〜４０は密着層の凝集破壊が起き、糊残りが見られた。
【０１２５】
【表７】
2013053509.tif 000009
表７から明らかなように、実施例４７〜５６は密着性を十分に有し、かつ糊残りが見られない結果が得られた。一方、比較例４１，４２は自然剥離してしまい、十分な密着性が得られておらず、比較例４３〜４６は密着層の凝集破壊が起き、糊残りが見られた。
【０１２６】
＜実施例５７，５８＞
密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス及び合成樹脂エマルジョンとしてアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）を用意し、上記二つの成分を質量基準で、１００：１０の割合となるように配合して密着層組成物を調製した。そして、密着層形成工程において、最終的に密着層の厚さが５５μｍ及び１４８μｍの厚さ（厚さは実測値による数値）となるようにシート状基材層の裏面側に上記密着層組成物を塗工した以外は実施例１〜５と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【０１２７】
＜比較例４７，４８＞
密着層形成工程において、密着層の厚さが４１μｍ及び１６３μｍの厚さ（厚さは実測値による数値）となるようにシート状基材層の裏面側に上記密着層組成物を塗工した以外は実施例５７，５８と同様にして床用再剥離型シートを得た。
【０１２８】
＜比較試験７＞
次に、実施例５７，５８及び比較例４７，４８で得られた床用再剥離型シートについて、上記比較試験１と同様に、タックテスター試験及び９０°ピール試験を行い、形成した密着層の厚さによるべたつきの無さ、粘着力、再剥離性及び密着力を評価した。それらの結果を次の表８に示す。なお、表８には実施例２の結果も併せて示す。
【０１２９】
【表８】
2013053509.tif 000010
表８から明らかなように、密着層を所定の厚さとした実施例５７，実施例２，実施例５８では、べたつきの無さに優れ、かつ再剥離性にも優れた密着層を構成することができることが確認された。一方、比較例４７は密着層の厚さが薄すぎたためか、９０°ピール試験では自然剥離を生じていた。また、比較例４８は密着層の厚さが厚すぎたためか、気泡が発生して表面に凹凸ができ製膜できなかった。この結果から密着層には適切な範囲が存在することが判った。
【０１３０】
＜実施例５９＞
先ず、粘着剤層を構成する粘着剤組成物として、アクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分５３質量％、製品名：ＫＲ−１５９、光洋産業株式会社製）を、シート状基材層として、厚さ１００μｍのポリエステル不織布（坪量４０ｇ／ｍ2、製品名：ミライフ、ＪＸ日鉱日石ＡＮＣＩ株式会社製）を、密着層の構成成分として、天然ゴムラテックス（固形分６０質量％、製品名：ＵＬＡＣＯＬ、株式会社レヂテックス社製）及びアクリル酸エステル重合体樹脂エマルジョン（固形分６０質量％、ガラス転移温度−４０℃、製品名：ＫＲ−１６１、光洋産業株式会社製）をそれぞれ用意し、上記密着層の二つの成分を質量基準で、１００：１０の割合で配合して密着層組成物を調製した。
【０１３１】
次いで、図７に示す粘着剤層形成工程を行い、ポリエステル不織布の表面側に８０〜９０μｍの厚さとなるように粘着剤組成物を塗工し、乾燥炉に通じて温度１１０℃、４〜５分間の条件で乾燥することにより、ポリエステル不織布の表面側に粘着剤層を形成した。そして、形成した粘着剤層側に保護シートを付けて巻き取り、巻物状の積層体とした。
【０１３２】
次に、図８に示す密着層形成工程を行い、巻物状の積層体の、ポリエステル不織布の裏面側に９０μｍの厚さとなるように密着層組成物を塗工し、乾燥炉に通じて温度８０℃、５〜６分間の条件で乾燥することにより、ポリエステル不織布の裏面側に密着層を形成した。そして、形成した密着層側に保護シートを付けて巻き取った。
【０１３３】
最後に、巻物状の状態で１週間〜１０日間程度養生して平衡含水率にさせることで、床用再剥離型シートを得た。
【０１３４】
＜比較試験８＞
次に、実施例５９のシートについて、以下に示す、ホルムアルデヒド放散量試験を行い、シートから発せられるホルムアルデヒド放散濃度を評価した。それらの結果を次の表９に示す。なお次の表１０に参考資料としてホルムアルデヒド性能区分基準を示す。
【０１３５】
＜ホルムアルデヒド放散量試験（デシケーター法）＞
先ず、幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×製品厚さの試験片を１０枚を１組として、２組用意した。そしてこの試験片を容器に入れて密封し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨに維持された恒温恒湿室内にて２４時間養生した。次に、図１０に示すように、ガラス製のデシケーター４１内に蒸留水４２を３００ｍｌと１組の試験片４０をセットして、温度２０℃、湿度６５％ＲＨ環境下で２４時間静置した。静置後は、デシケーター４１内の蒸留水４２を取り出し、蒸留水４２に溶け込んだホルムアルデヒドを吸光光度法によって分析することで、ホルムアルデヒド放散量濃度を測定した。
【０１３６】
【表９】
2013053509.tif 000011
【０１３７】
【表１０】
2013053509.tif 000012
表９から明らかなように、実施例５９のシートでは、殆どホルムアルデヒドが放散されておらず、表１０に示す性能区分Ｆ☆☆☆☆をクリアする環境優れたシートであることが確認された。
【０１３８】
＜比較例４９＞
混合容器に固形分換算で１００部のＮ−メチロール基を含有しないカルボン酸変性（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂（組成：アクリル酸エチル４６／アクリル酸ブチル４６／アクリロニトリル６．４／アクリル酸０．８／メタクリル酸０．８の共重合体樹脂、ガラス転移温度−１７℃）、固形分換算で３．６４部のオキサゾリン系架橋剤（オキサゾリン基含有ポリマー、ＤＩＣ株式会社製、ＤＩＣＮＡＬ  ＧＸ）及び固形分換算で２．７３部の酸化亜鉛水分散体（正同化学工業株式会社製、酸化亜鉛２種）を添加し、ディスパーで撹拌した。次に、撹拌を継続しながら、固形分換算で１．２部の増粘剤（カルボン酸変性アクリル酸エステル重合体、東亞合成株式会社製、アロンＢ−３００）及び固形分換算で３．５５部の整泡剤〔アルキルベタイン両性化物・脂肪酸アルカノールアミド混合物（ＤＩＣ株式会社製、ＤＩＣＮＡＬ  Ｍ−２０）／スルホン酸型アニオン界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製、ＤＩＣＮＡＬ  Ｍ−４０）の１／１混合物〕をこの順に添加し、１５０メッシュで濾過した。更に、撹拌を継続しながら、ホルムアルデヒド捕捉剤として、固形分換算で０．２７部の硫酸ヒドロキシルアミンを添加し、最後に、アンモニアを添加して粘度を４５００ｍＰａ・ｓに調整して発泡性樹脂組成物を得た。
【０１３９】
この発泡性樹脂組成物を泡立て器で撹拌し、発泡倍率が２倍になるように泡立て、発泡倍率が１．６倍になったところで、撹拌速度を落として、更に５分間撹拌を続行した。
【０１４０】
得られた発泡混合物をポリエチレンテレフタレートフィルムに、０．５ｍｍのアプリケーターを用いて塗布した。これをオーブン中に入れ、８０℃で２分間、その後１３０℃で３分間保持して、乾燥架橋を行わせて基材上に形成された発泡体（自己吸着性シート）を得た。なお、本発明で「吸着」とは、組成物自体は被着体に固定しないが、組成物中の微細なセルが吸盤効果を発揮し固定させるものをいう。
【０１４１】
＜比較試験９＞
次に、実施例５９及び比較例４９のシートについて、以下に示す、９０°ピール試験を行い、一定温度に維持した後の再剥離性を評価した。それらの結果を次の表１１に示す。
【０１４２】
＜９０°ピール試験＞
図９（ａ）に示すように、幅２５ｍｍ×長さ２００ｍｍの試験片３０を切り出し、試験片３０の長さ１００ｍｍ部分をフローリング３１に２ｋｇのローラーで５往復させて密着させた。これを試験体とし、複数の試験体を作製した。次に、作製した試験体を５℃、２０℃、６０℃の温度環境にそれぞれ維持し、１ヶ月間放置した。その後、放置した温度環境下から試験体を取り出して室温（２３℃）に１時間置いた後、図９（ｂ）に示すように、室温（２３℃）環境にて試験片を９０°方向へのピーリング試験を行った。なお、引張り速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。また、測定開始後、最初の２５ｍｍの長さにおける測定値は無視し、その後に続く、７５ｍｍの長さにおける測定値を平均し、この平均値を再剥離性の値とした。また、フローリングへの糊残りの状態を目視で判断した。
【０１４３】
【表１１】
2013053509.tif 000013
表１１から明らかなように、実施例５９及び比較例４９ともに５℃、２０℃環境に放置したシートでは、再剥離性に優れた結果が得られた。しかし、６０℃環境では、実施例５９のシートが再剥離性に優れた結果が得られているのに対し、比較例４９のシートは材破し、フローリングに吸着層が残留してしまっていた。この結果から比較例４９のシートは高温環境下で長期間使用すると粘着力が経時増加してしまい、上記不具合を生じることから、床面施工用途には適していないことが判る。
【符号の説明】
【０１４４】
１０  床用再剥離型シート
１１  シート状基材層
１２  密着層
１３  粘着剤層或いは接着剤層
１４  保護シート
１７  床面
１８  木質の第一床仕上材
１９  第二床仕上材（木質床材（フローリング）、プラスチック系床タイル、タイルカーペット又は表示シート）
【図１】
2013053509.tif 000014
【図２】
2013053509.tif 000015
【図３】
2013053509.tif 000016
【図４】
2013053509.tif 000017
【図５】
2013053509.tif 000018
【図６】
2013053509.tif 000019
【図７】
2013053509.tif 000020
【図８】
2013053509.tif 000021
【図９】
2013053509.tif 000022
【図１０】
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