(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とをこの順に積層してなる感光性転写材料において、前記感光性樹脂層が、酸価５０〜１２０、かつガラス転移点Ｔｇ７５〜１２３℃の樹脂を含有してなる層であり、前記感光性樹脂層に含有する前記樹脂が、ベンジルメタクリレートと、メタクリル酸と、メタクリル酸メチルとからなる共重合体であることを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
前記感光性樹脂層に着色剤が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層（着色層）を被転写体である基体上に転写して、基体上に着色層を形成するためのフィルム状の感光性転写材料、詳しくは、仮支持体上に、基体表面の凹凸に起因して生ずる転写不良を防止するためのクッション層（熱可塑性樹脂層）が設けられた感光性転写材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に設けた感光性樹脂層（以下、「着色層」という場合がある。）を被転写体である基体上に転写して、基体上に着色層を形成するための画像形成材料は、例えば、特公昭５６−４０８２４号に記載されており、既に公知である。この画像形成材料は、プリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版またはスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。
上記画像形成材料は、仮支持体上に分離層、光重合性層を積層して構成され、この画像形成材料の光重合性層面を被転写体である基体と密着させ、仮支持体のみを剥離した後に、分離層を通して露光し、さらに現像処理することによって基体上に画像を形成することができる。この場合、上記分離層は酸素遮断の役割を果し、空気中での露光に対して有利に働くが、その膜厚は０．５〜５μｍ程度と非常に薄いため解像力の面では特に支障をきたすものではない。
【０００３】
しかし、被転写体である基体上にある程度の凹凸が存在する場合には、その上から薄膜な光重合性層を転写した際、凹凸部付近の光重合性層と基体との間に気泡がとじ込められ、その結果、十分な接着が行われず転写不良を生ずる。従って、緻密な多色のフィルターを形成したり、高精細な画像を形成したりする場合には、転写が不完全となり製品の高品質化を図る上での課題となっていた。
【０００４】
近年、上記課題を解消するための研究開発が広くなされており、例えば、特開平２−２１３８４９号では、仮支持体と感光性樹脂層との間にポリビニルアルコール誘導体等からなる中間層を設けた転写材料が開示されている。しかし、この転写材料は仮支持体との剥離性、溶解特性の改良を目的としたものであり、基体上に凹凸がある場合の転写性能に関しては何等考慮されていない。
【０００５】
また、特開昭６３−３０９９４６号には、被転写体である基体若しくは転写層、またはこれら両者の表面上に存在する微少なゴミ、ホコリ等による、転写層の接着性の低下から生ずる転写不良を防止するため、圧縮性の一時支持体を使用することが記載されている。この方法は、室温では非粘着性の感光性樹脂層を、上記のように微少な凹凸しか存在しない基体上に転写するような場合に十分な改良効果が認められるが、転写しようとする感光性樹脂層の膜厚と同等程度の凹凸を有する基体上に転写するような場合には、気泡がとじ込められる結果となり、特に、複数の感光性樹脂層を用いて多色のフィルターを形成するような場合には十分な効果を得ることができなかった。
【０００６】
さらに、特開平５−８０５０３号等では、仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂を主成分とするクッション層を設けて、転写時の密着の際に、基体上の凹凸の裾部や凹凸間等にとじ込められやすい気泡を効果的に排除し、転写性を向上しようとする技術が提案されている。この技術により、上記のような転写不良の生じ易い領域においても十分な接着性を確保することができるようになり、高品質な製品を安定して製造することが可能となった。
【０００７】
ところが、近年では、特に、液晶ディスプレイ等の分野においては、技術の進歩・発展が目覚しく、これまで主流であった透過型の液晶ディスプレイから反射型の液晶ディスプレイに移行されつつある状況にあり、このディスプレイに用いるカラーフィルターも反射型専用のものが盛んに開発されている。
【０００８】
しかし、これまでの透過型ディスプレイに使用していたカラーフィルターは、反射型ディスプレイ用として用いるには各色の着色濃度が高いことから、そのまま透過型のものを流用することができず、各色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）の着色剤の添加量を減じた反射型専用のカラーフィルターの開発がなされてきている。
上述のように着色濃度を低くして反射型用とするために、着色層中の着色剤として使用する顔料等の含有量を減じるが、その分樹脂成分を増加することになり、転写材料の着色層、即ち、仮支持体上に設けらた感光性樹脂層の膜強度の低下を招く結果となった。
この膜強度の低下により、未使用の転写材料を保管等する段階で感光性樹脂層のレチキュレーション（着色層である感光性樹脂層に経時的に発生する折れや重なり等の「しわ」）が生じ、その結果、転写後の画像にも支障をきたすという問題が生じた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、顔料等の含有量の少ない感光性樹脂層が転写不良を防止するクッション層上に設けられた層構成を有する場合でも、前記感光性樹脂層のレチキュレーション（感光性樹脂層に経時的に発生する折れや重なり等の「しわ」）を生ずることなく安定に長期間保持することができ、また、鮮鋭で、かつ高品質な画像を形成することができる感光性転写材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記従来の問題に鑑み、感光性転写材料の仮支持体上に設けた感光性樹脂層（着色層）を構成する各構成成分に着目し、鋭意検討を重ねた結果、特定の樹脂を感光性樹脂層に含有させることにより該感光性樹脂層の膜強度を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、前記目的は、以下の本発明の感光性転写材料〔Ａ〕〜〔Ｂ〕により達成される。
仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とをこの順に積層してなる感光性転写材料において、前記感光性樹脂層が、酸価５０〜１２０、かつガラス転移点Ｔｇ７５〜１２３℃の樹脂を含有してなる層であり、前記感光性樹脂層に含有する前記樹脂が、ベンジルメタクリレートと、メタクリル酸と、メタクリル酸メチルとからなる共重合体であることを特徴とする感光性転写材料〔Ａ〕。
【００１２】
上記感光性転写材料〔Ａ〕の感光性樹脂層に着色剤が含有されていることを特徴とする感光性転写材料〔Ｂ〕。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とをこの順に積層し、さらに最外層である前記感光性樹脂層上に、外部からの汚染や損傷等から保護する目的で薄膜なカバーフィルムを設けてあってもよい感光性転写材料である。
【００１５】
本発明の感光性転写材料は、例えば、カラーフィルターの製造の際、フィルターの支持体となる基体上に着色層を形成する材料として用いるフィルム状の感光性の材料であって、仮支持体上に所望の色相に着色された感光性樹脂層を有し、上記基体上にこの感光性樹脂層を転写することにより着色層を形成することのできる感光性の転写材料である。
従って、カラーフィルターを形成する場合には、３原色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）および黒色（ＢＬ）にそれぞれ着色された複数の感光性転写材料を用いて構成される。
以下、感光性転写材料の各構成層およびこれらに含まれる構成成分、支持体等について説明する。
【００１６】
まず、本発明の効果を奏する感光性樹脂層について詳述する。
本発明に係る感光性樹脂層には、少なくとも、バインダーとしての樹脂、重合性モノマーおよび重合開始剤等が含有されて構成され、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る感光性樹脂層には、前記バインダーとしての樹脂として、光照射すると重合反応を起こして硬化し、アルカリ溶液に不溶となり、一方、露光しない未照射部はアルカリ溶液に対して易溶性であるという、高いレジスト性を有する樹脂である必要があり、中でも、酸価５０〜１２０、かつガラス転移点Ｔｇ７５〜１２３℃の範囲にある樹脂を使用する。
上記範囲にある樹脂のうち、酸価８０〜１００、かつガラス転移点Ｔｇ８０〜１１５の範囲にある樹脂を使用することがより好ましく、さらに、上記酸価およびガラス転移点Ｔｇは、上記数値範囲のいずれかの下限値または後述の実施例で採用した酸価およびＴｇ値のいずれかの値を下限とし、上記数値範囲のいずれかの上限値または後述の実施例で採用した酸価およびＴｇ値のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ましい。
【００１８】
上記範囲にない樹脂を用いた場合には、本発明の効果、或いは、十分なレジスト性を有する感光性転写材料を得ることができない。
上記酸価が５０未満の場合には、未露光部でもアルカリ溶液に不溶となり、画像形成に必要なレジスト性を得ることができず、１２０℃を超えると光重合し硬化しても、現像時にアルカリ溶液に溶解してしまうため好ましくない。また、ガラス転移点Ｔｇが７５℃未満では本発明の効果を奏することができず、１２３℃を超えるとそれに伴って酸価も高くなり、上記同様にアルカリ溶液に易溶性となるとともに、形成された感光性樹脂層の硬度が高くなりすぎてカバーフィルムを圧着形成できないため好ましくない。
また、上記樹脂としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００１９】
上記樹脂のうち、本発明に係る光感光性樹脂層に用いる樹脂としては、ベンジルメタクリレートと、メタクリル酸と、メタクリル酸メチルとからなる共重合体を使用する。
本発明で規定する範囲にある上記樹脂を用いることにより、高いレジスト性を有するうえ、層を安定に保つのに十分な硬度を得ることができる。
【００２０】
上記の共重合体のうち、全重量に対する各単量体の共重合比が、ベンジルメタクリレート０〜６０重量部、メタクリル酸１０〜３０重量部、メタクリル酸メチル５〜９５重量部、の範囲にある共重合体を用いることがより好ましく、さらにはベンジルメタクリレート０〜４０重量部、メタクリル酸１０〜３０重量部、メタクリル酸メチル２０〜９５重量部、の範囲にある共重合体を用いることが最も好ましい。さらに、上記の各単量体の共重合比は、上記した各単量体の各々の数値範囲のいずれかの下限値または後述の実施例で採用した各単量体の共重合比のいずれかの値を下限とし、上記した各単量体の各々の数値範囲のいずれかの上限値または後述の実施例で採用した各単量体の共重合比のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ましい。
【００２１】
共重合体の全重量に対する各単量体の共重合比が上記の範囲にない共重合体では、本発明で規定する酸価、ガラス転移点Ｔｇを満足することができず、その結果、十分なレジスト性が得られなかったり、或いは、本発明の効果を十分に達成できないこととなり好ましくない。
【００２２】
本発明に係る感光性樹脂層に含有する上記特定の共重合体からなる樹脂の含有量としては、感光性樹脂層の全固形分の２０〜６０％含有することが好ましく、３０〜５０％含有することがより好ましい。２０％未満では、本発明の効果を達成することができず、６０％を超えると相対的に重合性モノマーの含有量が少なくなり、光重合による硬化度が低下するため好ましくない。
【００２３】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、有機顔料若しくは無機顔料、または染料等の着色剤を含有させることができる。
上記着色剤としては、例えば、黄色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７，Ｃ．Ｉ．  ピグメントイエロー１３８，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８，モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２），パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）等を、
【００２４】
オレンジ色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１等を、
【００２５】
赤色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５，Ｃ．Ｉ．ピグメントレド２１６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１，パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６），パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１），ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）等を、
【００２６】
バイオレット顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４０，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等を、
【００２７】
青色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１，Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４，ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）等を、
【００２８】
緑色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等を、
【００２９】
さらに、ブラウン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３，Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５，Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６等を、
【００３０】
また、黒色顔料として、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１），Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７，ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）等を、
【００３１】
そのほか、カーボンブラック、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）等を挙げることができる。
【００３２】
上記のような着色剤を用いる場合、顔料または染料の粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましいが、０．１μｍ以下であることが最も好ましい。感光性樹脂層は薄膜な層であるため、顔料等の粒径が上記の範囲にない場合には、樹脂層中に均一に分散することができず、高品質なカラーフィルターを製造することが困難となるため好ましくない。
【００３３】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、上記顔料または染料等の着色剤が感光性樹脂層の全固形分の３０％以下の範囲で含有される。上記着色剤の含有量が３０％以下の場合に、特に、本発明の効果が有効に働くのである。
【００３４】
本発明における感光性樹脂層は、顔料等の着色剤を用いずに無色透明な感光性樹脂層を形成してもよい。この透明感光性樹脂層を用いて、例えば、既に基体上に転写、露光、現像等の過程を経て形成された画像パターン上等に、上記透明の感光性樹脂層を転写して、全体を被覆するオーバーコート層や各画素上に柱状のスペース材を形成することもできる。
これらのように顔料等を含まない場合には、大幅な膜強度の低下を生じ、これに起因して樹脂層に「しわ」等のレチキュレーションがより発生しやすくなることが考えられ、このような場合にも本発明の感光性転写材料が有用である。
【００３５】
感光性樹脂層に用いる重合性モノマーとしては、特開昭６０−２５８５３９号に記載の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステルを好適に使用することができる。
【００３６】
上記重合性モノマーは、感光性樹脂層の全固形分の１０〜６０重量％の範囲で使用することが好ましく、２０〜５０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００３７】
感光性樹脂層に用いる重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの範囲に、少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を、少なくとも１種含有していることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号、特開平１−１５２４４９号、特開平２−１５３３５３号に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、およびこれらの２種以上の組み合わせ等が挙げられる。中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕が好ましい。
【００３８】
上記重合開始剤は、重合性モノマーの使用量に対して、０．１〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、０．５〜１０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００３９】
感光性樹脂層の膜厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、１〜６μｍの範囲がより好ましい。感光性樹脂層の膜厚が０．５μｍ未満では、塗布時にピンホールが発生しやすくなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超えると現像時に未露光部の溶解除去に長時間を要するため好ましくない。
【００４０】
次に、仮支持体上の第一層目に設ける熱可塑性樹脂層について詳述する。
熱可塑性樹脂層の構成に用いる熱可塑性樹脂としては、転写後のアルカリ現像を可能とし、或いは、転写時の転写条件によっては上記樹脂が周囲にはみ出して被転写体である基体（永久支持体）を汚染してしまうような場合に除去処理を可能とする観点から、アルカリ性水溶液に可溶な樹脂である必要がある。さらに、この熱可塑性樹脂層は、被転写体である基体に転写する際、基体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を防止するクッション材としての役割を担うものであるため、加熱密着時に基体上の凹凸に応じて変形しうる性質を有している必要がある。
【００４１】
従って、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうち、アルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。
【００４２】
また、軟化点８０℃以上の有機高分子物質であっても、その有機高分子物質中に該有機高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することにより、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて使用することもできる。
可塑剤としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート等を挙げることができる。
【００４３】
さらに、上記の有機高分子物質を用いる場合には、後述の仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤または界面活性剤、離型剤等を加えることができる。
【００４４】
熱可塑性樹脂層の膜厚は、６〜１００μｍの範囲が好ましく、６〜５０μｍの範囲がより好ましい。熱可塑性樹脂層の膜厚が６μｍ未満では、１μｍ以上の基体上の凹凸を完全に吸収することが不可能であり、１００μｍを超えると現像性、製造適性が悪くなるため好ましくない。
【００４５】
露光後の現像や不要な樹脂部分の除去の際に、前述の感光性樹脂層および熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく、さらに水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも好適に使用することができる。
上記アルカリ性物質としては、水酸価ナトリウム、水酸価カリウム等のアルカリ金属水酸価物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類または燐酸三ナトリウム等が挙げられる。
【００４６】
アルカリ水溶液は、アルカリ性物質の濃度が０．０１〜３０重量％の範囲のものが好ましく、さらにｐＨが８〜１４の範囲にあるものが好ましい。
【００４７】
水混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。
水混和性を有する有機溶剤の添加量は、０．１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００４８】
また、アルカリ水溶液には、公知の種々の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤は、０．０１〜１０重量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４９】
現像に用いるアルカリ現像液は、容器に入れて現像浴として用いてもよいし、噴霧して用いてもよい。
現像時、感光性樹脂層の未硬化部分を溶解除去する際、溶解性を高めるために、現像液中で層表面を回転ブラシや湿潤スポンジ等で擦る等の方法を組み合わせることができる。現像温度は、通常、室温付近から４０℃が好ましい。また、現像処理した後に、水洗処理する工程を入れることもできる。
【００５０】
前述の感光性樹脂層と熱可塑性樹脂との間には、中間層を設けることができる。感光性樹脂層および熱可塑性樹脂には有機溶剤を用いるため、この中間層を設けることにより両層が互いに混ざり合うのを防止することができる。
この中間層としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解するものであればよく、低い酸素透過性を有するものが好ましい。
中間層は、公知のものを使用することができ、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらを２種以上組み合わせたものが挙げられる。
中でも、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを組み合わせたものが特に好ましい。
【００５１】
この場合、上記ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、上記ポリビニルピロリドンは、中間層全固形分の１〜７５重量％の範囲で含有されていることが好ましく、１〜６０重量％の範囲で含有されていることがより好ましいが、１０〜５０重量％の範囲で含有されていることが最も好ましい。１重量％未満では、感光性樹脂層との十分な密着性が得られず、７５重量％を越えると酸素遮断能が低下するため好ましくない。
【００５２】
上記中間層は薄膜な層であることが好ましく、その膜厚は約０．１〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜２μｍの範囲がより好ましい。約０．１μｍ未満の場合、酸素透過性が高すぎてしまい、約５μｍを越えると現像時や中間層除去時に長時間を要するため好ましくない。
【００５３】
上記各層を塗設する仮支持体としては、熱可塑性樹脂層と剥離する際に支障とならない程度の接着性と剥離性を有するものであることが好ましく、さらに化学的に、熱的に安定で、可撓性のものが好ましい。
具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄膜シート若しくはこれらの積層物が好ましい。
【００５４】
仮支持体と熱可塑性樹脂層との間に、感光性樹脂層を破壊することのない良好な剥離性を確保するためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。
また、仮支持体の厚みは、５〜３００μｍが適当であり、２０μｍ〜１５０μｍが好ましい。
【００５５】
感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するためにカバーフィルムを設けることが好ましい。
カバーフィルムは、仮支持体と同一または類似の材料、または異なる材料からなるもののいずれも使用することができるが、感光性樹脂層から容易に分離できるものである必要がある。カバーフィルムに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンまたはポリテトラフルオロエチレンシート等が好ましく、中でも、ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムがより好ましい。
【００５６】
カバーフィルムの厚みは、約５〜１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００５７】
本発明の感光性転写材料は、上記仮支持体上に、まず熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥して熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた中間層用溶液を塗布、乾燥して中間層を設け、さらにその中間層上に、感光性樹脂層塗布液を中間層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設け、また、感光性樹脂層上に必要に応じてカバーフィルムを設けることによって形成することができる。
または、上記のカバーフィルム上に感光性樹脂層を設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層と中間層とをこの順に上記同様にして設け、それぞれを中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、上記のカバーフィルム上に感光性樹脂層と中間層とをこの順に設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それぞれを上記同様、中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。
【００５８】
本発明の感光性転写材料の仮支持体には、帯電防止効果を付与することもできる。
前記のようにして形成された感光性転写材料を被転写体である基体上に密着させた後に、仮支持体を剥離する過程で、仮支持体や基体等が帯電して周囲のゴミ等が引き寄せられ剥離後の樹脂層上に付着してしまい、その後の露光過程で未露光部ができ、その部分がピンホールを形成する原因となる場合があることから、この帯電を防止する目的で、導電性を付与した仮支持体を用いたり、或いは、仮支持体の少なくとも一方の表面に導電性層を設けることにより、その表面電気抵抗を１０13Ω以下にまで下げることが好ましい。
【００５９】
仮支持体を導電性を付与したものとするには、仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。例えば、金属酸価物の微粒子や帯電防止剤を予め練り込んでおく方法が好ましい。
金属酸価物としては、酸価亜鉛、酸価チタン、酸価錫、酸価アルミニウム、酸価インジウム、酸価珪素、酸価マグネシウム、酸価バリウム、酸価モリブデンから選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸価物、および／または、その複合酸価物の微粒子が挙げられる。
帯電防止剤としては、エレクトロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系アニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニツサンノニオンＬ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤が有用である。
その他、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のものを用いることができる。
【００６０】
仮支持体上に導電性層を設ける場合には、導電性層としては公知のものの中から、適宜選択して用いることができる。導電性層に用いる導電性物質として、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 等から選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸価物、および／または、その複合酸価物の微粒子等が挙げられる。
これらを含有させて導電性層を設ける方法が湿度環境に影響されない、安定した導電効果を有する点で好ましい。
【００６１】
上記の結晶性金属酸価物およびその複合酸価物の微粒子は、その体積抵抗が１０7 Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０5 Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。また、その粒子径は、０．０１〜０．７μｍの範囲が好ましく、０．０２〜０．５μｍの範囲であることがより好ましい。
【００６２】
上記結晶性金属酸価物およびその複合酸価物の微粒子の製造方法は、特開昭５６−１４３４３０号に詳細に記載されている。
即ち、第１に金属酸価物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸価物微粒子を製造する際に導電性を向上させるための異種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が記載されている。異種原子を含む具体例としては、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ2 に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2 に対してＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を存在させることが挙げられる。
【００６３】
異種原子の添加量は、０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲であることがより好ましい。
導電性粒子の使用量は、０．０５〜２０ｇ／ｍ2 が好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ2 がより好ましい。
【００６４】
本発明の感光性転写材料の仮支持体上に設ける導電性層には、バインダーとして、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル；塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマーまたは共重合体；可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を使用することができる。
【００６５】
これらのバインダー中に導電性粒子を分散する場合、チタン系分散剤またはシラン系分散剤等の分散液を添加してもよい。また、必要に応じて、バインダー架橋剤等を添加することもできる。
【００６６】
上記チタン系分散剤としては、例えば、米国特許４，０６９，１９２号、同４，０８０，３５３号等に記載されているチタネート系カップリング剤およびプレンアクト（味の素（株）製）等を挙げることができる。
シラン系分散剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、「シランカップリング剤」（信越化学（株）製）として市販されているものを好適に使用することができる。
バインダー架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
【００６７】
本発明の感光性転写材料における導電性層は、導電性微粒子をバインダー中に分散させた導電性層用塗布液を仮支持体上に塗布したり、または下引処理を施した仮支持体上に導電性微粒子を付着させることにより設けることができる。
【００６８】
本発明の感光性転写材料において、導電性層を仮支持体の感光性樹脂層と密着した面とは反対の表面上に設ける場合、外部から加わる作用に対する十分な耐傷性を確保するために、保護層として導電性層上にさらに疎水性重合体層を設けることが好ましい。
この場合、疎水性重合体層は、有機溶剤に溶解した状態または水性ラテックスの状態で塗布すればよく、その塗布量は、乾燥重量にして０．０５〜１ｇ／ｍ2 程度が好ましい。
疎水性重合体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテート等のセルロースエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレート等を含むビニル系ポリマー；有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマーを挙げることができる。
この疎水性重合体層には、すべり性を付与するため、例えば、特開昭５５−７９４３５号に記載の有機カルボン酸アミド等のすべり剤を使用することができる。また、必要に応じて、マット剤等を使用することもできる。
このような疎水性重合体層を設けても本発明の導電性層の効果は実質的に影響を受けない。
【００６９】
また、仮支持体と導電性層との間に下塗層を設けることもできる。
この場合には、特開昭５１−１３５５２６号、米国特許３，１４３，４２１号、同３，５８６，５０８号、同２，６９８，２３５号、同３，５６７，４５２号等に記載の塩化ビニリデン系共重合体、特開昭５１−１１４１２０号、米国特許３，６１５，５５６号等に記載のブタジエン等のジオレフイン系共重合体、特開昭５１−５８４６９号等に記載のグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、特開昭４８−２４９２３号等に記載のポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭５０−３９５３６号に記載の無水マレイン酸含有共重合体等を用いることができる。
【００７０】
本発明においては、特開昭５６−８２５０４号、特開昭５６−１４３４４３号、特開昭５７−１０４９３１号、特開昭５７−１１８２４２号、特開昭５８−６２６４７号、特開昭６０−２５８５４１号等に記載の導電性層も必要に応じて用いることができる。
【００７１】
また、別の態様として、以下のような方法で仮支持体に導電性を付与することもできる。
仮支持体用のフィルムを押し出し形成する際、導電性物質を仮支持体と同一または異質のプラスチック原料に含有させ、前記フィルムを押し出し形成するのと同時に共押し出しした場合には、接着性、耐傷性に優れた導電性層を容易に得ることができ、この場合には前記した疎水性重合体層や下塗層を設ける必要はない。
この方法は、本発明の感光性転写材料における導電性付与仮支持体としては、最も好ましい実施態様である。
【００７２】
仮支持体上に導電性層用溶液を塗布して導電性層を形成する場合には、ローラーコート、エアナイフコート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等の公知の方法により塗布することができる。十分な帯電防止効果を得るためには、導電性層または導電性を付与した仮支持体の表面電気抵抗値を、１０13Ω以下とすることが好ましく、１０12Ω以下とすることがより好ましい。
【００７３】
また、感光性樹脂層が仮支持体と強固に接着するのを防止するため、仮支持体面に公知の微粒子を含有する滑り剤組成物、シリコーン化合物を含有する離型剤組成物等を塗布することもできる。
【００７４】
仮支持体の熱可塑性樹脂層と接着しない面の表面に導電性層を設ける場合には、熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着性を向上する目的で、仮支持体に、例えば、グロー放電処理、コロナ処理、紫外線照射処理等の表面処理、フェノール性物質、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレンブタジエンゴム、ゼラチン等の下塗り処理またはこれらの処理を組み合わせた処理を施すことができる。
【００７５】
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
まず、感光性転写材料のカバーフィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加熱下で被転写体である基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等を使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターも使用することができる。
その後、仮支持体を剥がし、所定のマスク、熱可塑性樹脂層および中間層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法により行うことができ、溶剤若しくは水性の現像液、特に、アルカリ水溶液等を用いて、露光後の基体を浸漬するか、スプレー等により噴霧し、さらにブラシ等で擦ったり、或いは、超音波を照射しながら処理することで行われる。
異なる色に着色した、複数の感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返すことにより多色の画像を形成することができる。
【００７６】
また、転写は、永久支持体に転写する前過程で一時的に転写するための基体、即ち、中間被転写体用基体を用いて、２回以上転写工程を繰り返した後に、最終支持体上に転写するような複数転写を経て画像を形成してもよい。上記の中間被転写体用基体として、特に平滑性の高い板状のものを用いると、転写された感光性樹脂層は基体に密着するため、形成された画素パターンの中間被転写体用基体に接した面の表面はその中間被転写体表面と同等の優れた平滑性を有し、この画像パターンを更に永久支持体上に転写すれば、極めて表面平滑性の高い画素パターンを得ることができる。特に、表面の平滑性に対する要求の厳しいカラーフイルター等の作製において有用である。
【００７７】
さらに、上記中間被転写体用基体上に、最終的な画素パターンの保護層となる層を予め設けておくこともできる。即ち、平滑性の高い、板状の中間被転写体用基体上に保護層を設け、この保護層上に本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層を転写し、露光、現像し、その後さらに最終の支持体上に転写して、前記中間被転写体用基体を前記保護層との界面で剥離することにより、画素パターン上に所望の保護層を形成することができる。
【００７８】
上記保護層に用いる素材としては、本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層と密着させた時に良好な接着性を有し、かつ現像液等のアルカリ溶液に対して耐性を有する必要がある。
具体的には、特開平３−２８２４０４に記載の接着層の素材の中から、耐衝撃、耐薬品、耐溶剤性等の、保護層として必要な性能を有するものを適宜選択して用いることができ、或いは、特願平４−６０６６８に記載のアルカリ可溶性の化合物を好適に用いることができる。後者の場合、中間被転写体用基体上に印刷、塗布、転写等の方法により保護層膜を形成し、この層上に上記方法で画素パターンを形成する。このとき、画素パターンは保護層と十分に密着し、時には保護層内部に埋め込まれ、この画素パターンを最終支持体に転写することにより、優れた平滑性を有する保護層を持った画素パターンの画像を得ることができる。
【００７９】
上記中間被転写体用基体としては、表面研磨したアルミ板・ステンレス板等を挙げることができる。
これらの厚みは、約０．１〜１０ｍｍが好ましく、特に約０．１〜１ｍｍが好ましい。この板状の基板上に保護層を設ける場合、その保護層の膜厚としては、約１０μｍ以下が好ましく、約５μｍ以下がより好ましいが、約３μｍ以下が最も好ましい。約１０μｍを越えると、画像が形成された保護層を最終支持体に転写する際に画素が動き、画像が乱れることがあるので好ましくない。
【００８０】
本発明の感光性転写材料の主な用途としては、プリント配線基板の作成の他、多色画像、特に、液晶デイスプレー用等のカラーフイルター作成やカラーフイルターの保護層作成に有用である。
プリント配線基板の作成には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフイルターの作成には、基体として公知のガラス板、表面に酸価珪素被膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。尚、以下実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００８２】
（実施例１）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に、下記組成からなる塗布液Ｈ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
【００８３】
0003893553.tif 000002
【００８４】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に、下記組成からなる塗布液Ｂ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の中間層を設けた。
0003893553.tif 000003
【００８５】
前記の熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を４枚用意し、これらの仮支持体上に、表１の組成からなる、赤色（Ｒｅｄ層用）、青色（Ｂｌｕｅ層用）、緑色（Ｇｒｅｅｎ層用）及び黒色（Ｂｌａｃｋ層用）の４色の感光性樹脂層用塗布液を、それぞれ異なる仮支持体上に塗布し、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの感光性樹脂層を形成した。
【００８６】
【表１】
0003893553.tif 000004
【００８７】
さらに、上記４枚の感光性転写材料のそれぞれの感光性樹脂層上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、赤色、青色、緑色および黒色の４枚の単色感光性転写材料を作製した。
【００８８】
これらの感光性転写材料を用いて、以下の方法によりカラーフイルターを作成した。
まず、赤色感光性転写材料のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−II，大成ラミネータ（株）製）を用いて、０．８ｋｇ／ｃｍ2 、１３０℃の加圧加熱条件下で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
【００８９】
次に、所定のフォトマスクを介して露光し、その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に赤色の画素パターンを形成した。
【００９０】
さらに、この赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色の画素パターンを形成した。
【００９１】
赤色および緑色の画素パターンを形成したガラス基板上に、同様な工程を繰り返して、さらに青色、黒色の画素パターンを形成し、カラーフィルターＡを作製した。
【００９２】
（実施例２）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝３６／２２／４２で、ガラス転移点Ｔｇ＝９０℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＢを作製した。
【００９３】
（実施例３）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝２１／２１／５８で、ガラス転移点Ｔｇ＝１００℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＣを作製した。
【００９４】
（実施例４）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝１０／１９／７１で、ガラス転移点Ｔｇ＝１１０℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＤを作製した。
【００９５】
（実施例５）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝５０／１９／３１で、酸価８０、ガラス転移点Ｔｇ＝８０℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＥを作製した。
【００９６】
（実施例６）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝３２／１７／５１で、酸価８０、ガラス転移点Ｔｇ＝９０℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＦを作製した。
【００９７】
（実施例７）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝１８／１６／６６で、酸価８０、ガラス転移点Ｔｇ＝１００℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＧを作製した。
【００９８】
（実施例８）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝１／１４／８６で、酸価８０、ガラス転移点Ｔｇ＝１１５℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＨを作製した。
【００９９】
（比較例１）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝７３／２７／０で、酸価１００、ガラス転移点Ｔｇ＝７２℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＩを作製した。
【０１００】
（比較例２）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝７３／２２／５で、酸価８０、ガラス転移点Ｔｇ＝７０℃のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＪを作製した。
【０１０１】
（比較例３）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝０／２３／７７で、酸価１３３、ガラス転移点Ｔｇ＝１２５℃のＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＫを作製した。
【０１０２】
（比較例４）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝０／２７／７３で、酸価１５７、ガラス転移点Ｔｇ＝１２９のＭＡＡ／ＭＭＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＬを作製した。
【０１０３】
（比較例５）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝１０／９／８１で、酸価４７、ガラス転移点Ｔｇ＝１０２のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＡＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＭを作製した。
【０１０４】
（比較例６）
実施例１で用いたベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体に代えて、共重合比がＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＭＡ＝９／２３／６８で、酸価１２４、ガラス転移点Ｔｇ＝１１４のＢｚＭＡ／ＭＡＡ／ＭＡＡ共重合体を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１同様にカラーフィルターＮを作製した。
【０１０５】
＜表面性の評価＞
上記のようにして得られた、画素パターンのあるカラーフィルターＡ〜Ｎのフィルター表面の凹凸度を、触針式膜厚計（Ｐ−１，Ｔｅｎｃｏｒ社製）を用いて測定した。得られた凹凸の膜厚差（凹凸の幅）を表面性評価の指針とし、下記に示す基準に従い評価を行った。
上記測定結果および評価結果を下記の表２に示す。
○：  膜厚差が０．０５μｍ以下であり、表面性に優る。
△：  膜厚差が０．１μｍ以下であり、実使用上問題ない。
×：  膜厚差が０．５μｍ以上あり、表面性に劣る。使用不可。
【０１０６】
【表２】
0003893553.tif 000005
【０１０７】
表２より、感光性樹脂層に特定の樹脂を用いた実施例１〜８より得られた本発明の感光性転写材料Ａ〜Ｈは、カラーフィルター表面の凹凸の幅が０．１μｍ以下であり、しわ状の跡等のない均一な表面性を有していた。また、上記工程において、仮支持体は、熱可塑性樹脂層に対して優れた剥離性能を有しており、さらに、得られたカラーフィルターは、着色層とガラス基板との密着性に優れ、画素の欠落もなかった。
一方、比較例１〜４のように、Ｔｇ値が本発明に規定する範囲にない樹脂を感光性樹脂層中に用いた場合、比較例１〜２で得られたカラーフィルターＩ〜Ｊのフィルター表面の凹凸は０．５μｍ以上あり、目視でもしわ状の跡が認められ、また、比較例３〜４で得られたカラーフィルターＫ〜Ｌでは、その表面性には優れていたものの、樹脂のＴｇ値が高く、これに伴い酸価も高くなる結果、感光性転写材料を作製する段階で感光性樹脂層の樹脂膜の硬度が高くなりカバーフィルムが圧着形成できないうえ、さらに重合硬化後においても硬化部がアルカリ溶液に容易に溶解してしまい、所望のレジスト性が得られず、鮮鋭な画素パターンの形成ができなかった。
また、比較例５〜６のように、酸価が本発明に規定する範囲にない樹脂を感光性樹脂層中に用いた場合、やはり形成されたフィルターの表面性には優れていたものの、比較例５では感光性樹脂層の樹脂膜がアルカリ溶液に不溶となってしまい所望の画素パターンを形成することができず、一方、比較例６では重合硬化後においても硬化部がアルカリ溶液に容易に溶解してしまい、鮮鋭な画素パターンの形成ができなかった。
従って、カラーフィルターＩ〜Ｎでは、高精細な画像等の表示に用いる材料としては好ましくないと言える。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明の感光性転写材料は、顔料等の含有量の少ない感光性樹脂層が転写不良を防止するクッション層上に設けられた転写材料であり、長期保存時においても、上記感光性樹脂層に経時的に発生する折れや重なり等の「しわ」（いわゆる、感光性樹脂層のレチキュレーション）を生じることなく、安定に維持することができる。