(57)【要約】      （修正有）【課題】光硬化性樹脂、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として、イソシアヌレート化合物の提供。【解決手段】以下の代表化合物で示されるビニルベンジルイソシアヌレート。2013151444.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）で示されるビニルベンジルイソシアヌレート化合物。
【化１】
2013151444.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニルベンジル基を有するイソシアヌレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イソシアヌレート化合物を熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物の有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等を改善することができる。そのため、目的や用途に応じて数多くの種類のイソシアヌレート化合物が開発・検討され、また実用に供されている。
【０００３】
本発明に類似する物質として、特許文献１には、化学式（II）で示されるトリス（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートが開示されている。
【０００４】
【化１】
2013151444.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−４５５７９号公報（第４頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光硬化性樹脂の原料としての他、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料としての用途が期待される、新規なイソシアヌレート化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化学式（I）で示されるビニルベンジルイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【化２】
2013151444.tif 000003
【発明の効果】
【０００９】
本発明のビニルベンジルイソシアヌレート化合物を、光硬化性樹脂の原料をはじめ、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として使用した場合には、同化合物の有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、当該樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等の改善が期待される。
また、エポキシ化合物（樹脂）やシリコン化合物（樹脂）による改質や、それらとの併用により、前記の改善効果を高めることも期待される。
【００１０】
例えば、特開２００２−３４１１０１号公報には（引用により本明細書に含む）、「（Ａ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有するケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び（Ｄ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する化合物、を必須成分として含有することを特徴とする光学材料用組成物」が記載されている（請求項１）。
そして、（Ａ）成分として、トリアリルイソシアヌレートが例示され（段落００３４）、（Ｄ）成分として、モノアリルジベンジルイソシアヌレートやモノアリルジグリシジルイソシアヌレートが例示されており（段落００８９）、これらのイソシアヌレート化合物の代わりに、または、これらと併用して、本発明のビニルベンジルイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１１】
本発明のビニルベンジルイソシアヌレート化合物およびその重合物は、発光ダイオード、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用基板、フィルター等の光学部品等の材料、具体的には、半導体素子／集積回路（ＩＣ他）、個別半導体（ダイオード、トランジスタ、サーミスタなど）、ＬＥＤ（ＬＥＤランプ、チップＬＥＤ、受光素子、光半導体用レンズなど）、センサー（温度センサー、光センサー、磁気センサー）、受動部品（高周波デバイス、抵抗器、コンデンサなど）、機構部品（コネクター、スイッチ、リレーなど）、自動車部品（回路系、制御系、センサー類、ランプシールなど）、接着剤（光学部品、光学ディスク、ピックアップレンズなど）、光学用フィルムの表面部コーティング剤等に使用される樹脂の原料としての利用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記の化学式（I）で示されるビニルベンジルイソシアヌレート化合物であり、
１，３−ジメチル−５−モノ（４−ビニルベンジル）イソシアヌレート、
１−モノメチル−３，５−ビス（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートおよび
１−モノアリル−３，５−ビス（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートを包含する。
【００１３】
本発明のビニルベンジルイソシアヌレート化合物は、これらの前駆体となるイソシアヌレート化合物と４−ビニルベンジルハライドとを、適宜の塩基性物質および反応溶媒の存在下において、また適宜の反応温度および反応時間にて、反応させることにより合成することができる。
【００１４】
前記の前駆体となるイソシアヌレート化合物としては、イソシアヌル酸、１−モノメチルイソシアヌレート、１，３−ジメチルイソシアヌレート、１−モノアリルイソシアヌレートを用いることができる。
【００１５】
前記の４−ビニルベンジルハライドとしては、４−ビニルベンジルクロライド、４−ビニルベンジルブロマイド、４−ビニルベンジルアイオダイドを用いることができる。
【００１６】
前記の塩基性物質としては、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を用いることができる。
【００１７】
前記の反応溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒や、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒を用いることができる。
【００１８】
また、前記の反応温度および反応時間は、使用する原料、反応溶媒や反応スケール等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは各々室温〜６０℃および６〜２４時間である。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、原料の１，３−ジメチルイソシアヌレートについては、「Edwin M. Smolin;Lorence Rapoport.“Isocyanuric acid and derivatives”.
The chemistry of heterocyclic compounds. s-Triazines and derivatives.,
INTERSCIENCE PUBLISHERS, INC., 1959, p.389-422.」に記載された方法に従って合成した。
また、合成試験に使用した他の主原料は、以下のとおりである。
【００２０】
［主原料］
・水素化ナトリウム（和光純薬工業社製）
・１−モノメチルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・１−モノアリルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・４−ビニルベンジルクロライド（東京化成工業社製）
【００２１】
〔実施例１〕
＜１，３−ジメチル−５−モノ（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジメチルイソシアヌレート３．１４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、水素化ナトリウム（６０％）８８０ｍｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を添加した後、３０分間攪拌した。
次いで、この反応液に４−ビニルベンジルクロライド３．７３ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで昇温して１２時間攪拌した後、氷冷して水５ｍＬを添加し、減圧下にて濃縮乾固させた。
得られた濃縮物に水３０ｍＬを添加し、クロロホルム３０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒による再結晶操作により、白色結晶４．６５ｇ（収率８５％）を得た。
【００２２】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：128.1−129.6℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.43(dd,4H),
6.70(dd,1H), 5.75(d,1H), 5.23(d,1H), 5.04(s,2H), 3.35(s,6H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（III）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２３】
【化３】
2013151444.tif 000004
【００２４】
〔実施例２〕
＜１−モノメチル−３，５−ビス（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１−モノメチルイソシアヌレート７１６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを投入して反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、水素化ナトリウム（６０％）４４０ｍｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を添加した後、３０分間攪拌した。
次いで、この反応液に４−ビニルベンジルクロライド１．６８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで昇温して６時間攪拌した後、氷冷して水５ｍＬを添加し、減圧下にて濃縮乾固させた。
得られた濃縮物に水３０ｍＬを添加し、クロロホルム３０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒による再結晶操作により、白色結晶９５０ｍｇ（収率５１％）を得た。
【００２５】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：127.1−130.5℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.41(dd,8H),
6.70(dd,2H), 5.75(d,2H), 5.23(d,2H), 5.03(s,4H), 3.33(s,3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（IV）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２６】
【化４】
2013151444.tif 000005
【００２７】
〔実施例３〕
＜１−モノアリル−３，５−ビス（４−ビニルベンジル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１−モノアリルイソシアヌレート３．３８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、水素化ナトリウム（６０％）１．７６ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）を添加した後、３０分間攪拌した。
次いで、この反応液に４−ビニルベンジルクロライド７．４６ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで昇温して６時間攪拌した後、氷冷して水５ｍＬを添加し、減圧下にて濃縮乾固させた。
得られた濃縮物に水５０ｍＬを添加し、クロロホルム５０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒による再結晶操作により、白色結晶５．７８ｇ（収率７２％）を得た。
【００２８】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：94.7−96.6℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.40(dd,8H),
6.70(dd,2H), 5.80-5.90(m,1H), 5.75(d,2H), 5.21-5.31(m,4H), 5.03(s,4H),
4.46(d,2H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（V）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２９】
【化５】
2013151444.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、光硬化性樹脂をはじめ、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料としての用途が期待されるイソシアヌレート化合物を提供することができる。
【図１】
2013151444.tif 000009
【図２】
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【図３】
2013151444.tif 000011