【手続補正書】
【提出日】平成28年5月11日(2016.5.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
順相クロマトグラフィー、超臨界流体クロマトグラフィー、亜臨界流体クロマトグラフィー、または二酸化炭素系クロマトグラフィーにおける保持のドリフトを軽減または防止する方法であって、
式１で表されるクロマトグラフィー固定相を備えるクロマトグラフ装置を用いて試料をクロマトグラフィー的に分離することを含み、それにより、保持のドリフトを軽減または防止する、
方法：
［Ｘ］（Ｗ）ａ（Ｑ）ｂ（Ｔ）ｃ  式１
（式中：
Ｘは、シリカコア材料、金属酸化物コア材料、無機−有機ハイブリッド材料またはこれらのブロックコポリマーの一群を含む表面を有する高純度クロマトグラフィーコア組成物であり；
Ｗは、非存在、またはＸの表面上に、ヒドロキシルを含み、または水素を含み；
Ｑは、低い水濃度を用いるクロマトグラフィー条件下で経時的な保持の変動（ドリフト）を最小限にする官能基であり；
Ｔは、分析物とクロマトグラフィー的に相互作用する１種以上の親水性、極性、イオン性および／または荷電官能基を含み；
ｂおよびｃは、正の数であり、０．０５≦（ｂ／ｃ）≦１００であり、ａ≧０である。）。
【請求項２】
Ｑが、
【化１】
2015523905.tif 000001
［式中、
ｎ１は、０−３０の整数であり；
ｎ２は、０−３０の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれの出現は、水素、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピル、低級アルキル、保護もしくは脱保護アルコール、双性イオン、または基Ｚを独立して表し；
基Ｚは、
ａ）式
（Ｂ１）ｘ（Ｒ５）ｙ（Ｒ６）ｚＳｉ−
（式中、
ｘは、１−３の整数であり、
ｙは、０−２の整数であり、
ｚは、０−２の整数であり、
ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であり、
Ｒ５およびＲ６のそれぞれの出現は、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、テキシル、置換もしくは非置換アリール、環状アルキル、分岐アルキル、低級アルキル、保護もしくは脱保護アルコール、または双性イオン基を独立して表し、
Ｂ１は、シロキサン結合を表す。）
を有する表面結合基；
ｂ）直接炭素−炭素結合形成を介したまたはヘテロ原子、エステル、エーテル、チオエーテル、アミン、アミド、イミド、尿素、カーボネート、カルバメート、ヘテロ環、トリアゾールもしくはウレタン結合を介した表面有機官能性ハイブリッド基への結合；または
ｃ）前記材料の表面に共有結合していない、吸着された表面基
を表し；
Ｙは、埋め込み極性官能基であり；
Ａは、
ｉ）親水性末端基；
ｉｉ）水素、フルオロ、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピル、低級アルキルもしくは基Ｚ；または
ｉｉｉ）官能化可能な基
を表す。］
で表される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｔが、
【化２】
2015523905.tif 000002
［式中、
ｍは、０−３０の整数であり；
ｍ’は、０−３０の整数であり；
ｍ”は、０−３の整数であり；
Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４およびＲ５のそれぞれの出現は、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ヘテロシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１８アリール、置換アリール、Ｃ５−Ｃ１８アリールオキシもしくはＣ１−Ｃ１８ヘテロアリールを独立して表し；
Ｚは、
【化３】
2015523905.tif 000003
、−ＯＨ、−ＯＲ６、アミン、アルキルアミン、ジアルキルアミン、イソシアネート、塩化アシル、トリフレート、イソシアネート、チオシアネート、イミダゾールカーボネート、ＮＨＳ−エステル、カルボン酸、エステル、エポキシド、アルキン、アルケン、アジド、−Ｂｒ、−Ｃｌまたは−Ｉを表し；ｐは、１−３の整数であり；
Ｒ６のそれぞれの出現は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ヘテロシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１８アリール、Ｃ５−Ｃ１８アリールオキシまたはＣ１−Ｃ１８ヘテロアリールを独立して表し；
Ｙは、埋め込み極性官能基であり；
Ｈｅｔは、少なくとも１個の窒素原子を含む単環式または二環式のヘテロ環式またはヘテロアリール環系であり；
Ｂは、酸性イオン性修飾剤を表す。］
の１つまたはこれらの組合せで表される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｑが、
【化４】
2015523905.tif 000004
［式中、Ｚは、
ａ）式
（Ｂ１）ｘ（Ｒ５）ｙ（Ｒ６）ｚＳｉ−
（式中、
ｘは、１−３の整数であり、
ｙは、０−２の整数であり、
ｚは、０−２の整数であり、
ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であり、
Ｒ５およびＲ６のそれぞれの出現は、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、テキシル、置換もしくは非置換アリール、環状アルキル、分岐アルキル、低級アルキル、保護もしくは脱保護アルコール、または双性イオン基を独立して表し、
Ｂ１は、シロキサン結合を表す。）
を有する表面結合基；
ｂ）直接炭素−炭素結合形成を介したまたはヘテロ原子、エステル、エーテル、チオエーテル、アミン、アミド、イミド、尿素、カーボネート、カルバメート、ヘテロ環、トリアゾールもしくはウレタン結合を介した表面有機官能性ハイブリッド基への結合；または
ｃ）前記材料の表面に共有結合していない、吸着された表面基を含む。］
の１つで表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｔが、
【化５】
2015523905.tif 000005
2015523905.tif 000006
［式中、Ｚは、
ａ）式
（Ｂ１）ｘ（Ｒ５）ｙ（Ｒ６）ｚＳｉ−
（式中、ｘは、１−３の整数であり、
ｙは、０−２の整数であり、
ｚは、０−２の整数であり、
ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であり、
Ｒ５およびＲ６のそれぞれの出現は、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、テキシル、置換もしくは非置換アリール、環状アルキル、分岐アルキル、低級アルキル、保護もしくは脱保護アルコールまたは双性イオン基を独立して表し、
Ｂ１は、シロキサン結合を表す。）
を有する表面結合基；
ｂ）直接炭素−炭素結合形成を介したまたはヘテロ原子、エステル、エーテル、チオエーテル、アミン、アミド、イミド、尿素、カーボネート、カルバメート、ヘテロ環、トリアゾールもしくはウレタン結合を介した表面有機官能性ハイブリッド基への結合；または
ｃ）前記材料の表面に共有結合していない、吸着された表面基を含み；
Ｂは、酸性イオン性修飾剤を表す。］
の１つで表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
Ｘが、クロマトグラフィー条件下でクロマトグラフィー移動相によってアルコキシル化を受けるコア表面を有するクロマトグラフィー材料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
Ｑにより含まれる前記官能基が、ジオールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
Ｔにより含まれる前記官能基が、アミン、エーテル、チオエーテルまたはこれらの組合せである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記クロマトグラフィー固定相が、３０日間にわたって≦５％の保持のドリフトまたは変化を示す、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記クロマトグラフィーコア材料が、表面多孔質材料を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記クロマトグラフィーコア材料が、ハイブリッド包囲層を有する無機材料、無機表面層を有するハイブリッド材料、または異なるハイブリッド表面層を有するハイブリッド材料から本質的になる、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記固定相材料が、複数の粒子の形態またはモノリスの形態である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記固定相材料が、クロマトグラフィー強化性細孔形状を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記固定相材料が、約２５から１１００ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記固定相材料が、約０．２から２．０ｃｍ３／ｇの細孔容積を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記固定相材料が、約１０５ｍ２／ｇ未満のマイクロポア表面積を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記固定相材料が、約２０から１５００Åの平均細孔直径を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
Ｘが、シリカコアを含み、ｃ＝０であり、Ｑが、≧２．５μｍｏｌ／ｍ２の合計表面被覆率を有し；または
Ｘが、非シリカコアもしくはシリカ−有機ハイブリッドコアを含み、ｃ＝０であり、Ｑが、≧０．５μｍｏｌ／ｍ２の合計表面被覆率を有し；または
ｂ＞０、ｃ＞０であり、合計表面被覆率が、≧０．５μｍｏｌ／ｍ２である、
請求項１〜１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記クロマトグラフィー固定相が、放射状調整細孔、非放射状調整細孔、規則細孔、不規則細孔、単分散細孔、非単分散細孔、平滑面、粗面またはこれらの組合せを含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
Ｔが１種のイオン性基を有し、Ｔが１種より多いイオン性基を有し、Ｔが、同じｐＫａの２種以上のイオン性基を有し、またはＴが、異なるｐＫａの２種以上のイオン性基を有する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
Ｔが、
【化６】
2015523905.tif 000007
［式中、
Ｒ４のそれぞれの出現は、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１８ヘテロシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１８アリール、置換アリール、Ｃ５−Ｃ１８アリールオキシまたはＣ１−Ｃ１８ヘテロアリールを独立して表し；
Ｒ５およびＲ６のそれぞれの出現は、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、テキシル、置換もしくは非置換アリール、環状アルキル、分岐アルキル、低級アルキル、保護もしくは脱保護アルコールまたは双性イオン基を独立して表し；
Ｙは、埋め込み極性官能基である。］
の１つまたはこれらの組合せで表される、請求項１〜２０に記載の方法。