【手続補正書】
【提出日】平成27年12月10日(2015.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
第二の態様において、本発明は、第一の態様の熱硬化性ポリウレタンフォームを調製するのに使用するイソシアネート組成物であり、該イソシアネート組成物は、イソシアネート含有化合物、界面活性剤および臭素化ポリマーを含み、（ａ）イソシアネート含有化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート官能基を含み、（ｂ）界面活性剤は（ｉ）ローゼン法により決定された５〜１５の範囲の親水性−親油性バランスを有するか、４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定された曇点温度が最大摂氏６０度であり、（ｉｉ）ブルックフィールド粘度計と毎分５０回転のスピンドル６３を用いて測定された粘度が、摂氏２５度で少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）であり、（ｉｉｉ）臭素化ポリマーおよび界面活性剤を合わせた総重量に対して、少なくとも１０重量パーセントかつ、５０重量パーセント以下の濃度で存在し、（ｃ）臭素化ポリマーは、固体粒子としてイソシアネート含有化合物中に分散され、臭素化ポリマーは、ブタジエン部分およびビニル芳香族モノマー部分と共重合し、当該コポリマーは、臭素化前に、コポリマー重量に基づくビニル芳香族モノマーの含有量が５〜９０重量パーセントであり、ブタジエン部分体重量に基づく１,２−ブタジエン異性体の含有量が０重量パーセント超かつ少なくとも１０００の重量平均分子量を有し、さらに臭素化コポリマーは、臭素化前にプロトン核磁気共鳴分光法により決定された非臭素化非芳香族二重結合の含有量が、ポリマーの非芳香族二重結合の含有量に基づき５０パーセント以下であり、少なくとも摂氏１７０度の動的熱重量分析によって決定される５パーセント重量減少温度を有する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
界面活性剤は、（ａ）Ｍ.Ｊ.ローゼンにより教示された方法、界面活性剤と界面現象２版、３２７〜３２９ページ、ジョンワイリーアンドサンズ、ニューヨーク（１９８０）で決定される５〜１５の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有するか；あるいは、（ｂ）４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定される曇点温度が最大摂氏６０度であることで特徴づけられる。ＨＬＢは、非シリコーン系界面活性剤を特徴付けるために使用され、曇点はシリコーン系界面活性剤を特徴付けるために使用される。界面活性剤は、また、少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）の粘度を有し、好ましくは０．７５Ｐａ・ｓ（７５０センチポアズ）以上であり、さらに好ましくは１Ｐａ・ｓ（１０００センチポアズ）以上であり、同時に、望ましくは、５Ｐａ・ｓ（５０００）センチポアズ以下である。摂氏２５度での界面活性剤の粘度は、毎分５０回転のスピンドル６３を備えたブルックフィールド粘度計により測定される。界面活性剤は、イソシアネート含有組成物をポリオール含有組成物と混合させフォームを形成させるのに必要な時間の間、イソシアネート含有化合物中の臭素化ポリマーを安定させ、イソシアネート含有組成物中に臭素化ポリマーを分散させる。典型的に、そして望ましくは、臭素化ポリマーは、イソシアネート含有化合物に可溶性でなく、イソシアネート組成物中で固体のままである。界面活性剤は、固体の臭素化ポリマー粒子をイソシアネート含有化合物中で懸濁物として維持するために特に高い粘度を有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
望ましい界面活性剤は、ポリアルキレンオキシドとシリコーン系界面活性剤が挙げられる。特に望ましい１つの界面活性剤は、ポリエチレンオキシド−コ−ブチレンオキシド  トリブロック有機界面活性剤であり、３４００の当量と３．３Ｐａ・ｓ（３３００センチポアズ）の公称粘度を有し、商品名ＶＯＲＡＳＵＲＦTM５０４の下で販売されている（ＶＯＲＡＳＵＲＦは、ダウケミカル社の商標である）。シリコーン系界面活性剤は特に好ましく、ポリジメチルシロキサンやポリエチレンオキシド−コ−プロピレンオキシドのランダムまたはブロックグラフトコポリマーおよびそれらのブレンドが含まれ、これらは、商品名ＴＥＧＯＳＴＡＢTMＢ８５３５、ＴＥＧＯＳＴＡＢTMＢ８４８８、およびＴＥＧＯＳＴＡＢTMＢ８５２６（ＴＥＧＯＳＴＡＢはゴールドシュミット社の商標）で販売されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
例１６〜１８は、また、反応性ノボラック種（ＩＰ５８５）を含有させることで、本発明の熱硬化性ＰＵフォームが望ましい難燃性を有することを示す。
【表１０】
2015505892.tif 000001
【表１１】
2015505892.tif 000002
本発明に関連する発明の実施態様の一部を以下に示す。
［態様１］
臭素化ポリマーを含む熱硬化性ポリウレタンフォームであって、臭素化ポリマーがポリマー中でブタジエン部分およびビニル芳香族モノマー部分と共重合し、当該コポリマーは、臭素化前に、コポリマー重量に基づくビニル芳香族モノマーの含有量が５〜９０重量パーセントであり、ブタジエン部分体重量に基づく１,２−ブタジエン異性体の含有量が０重量パーセント超かつ少なくとも１０００の重量平均分子量を有し、さらに臭素化コポリマーは、臭素化前にプロトン核磁気共鳴分光法により決定された非臭素化非芳香族二重結合の含有量が、ポリマーの非芳香族二重結合の含有量に基づき５０パーセント以下であり、動的熱重量分析によって決定される５パーセント重量減少温度が少なくとも摂氏１７０度である、熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様２］
臭素化ポリマーが、臭素化ポリマー総重量に対して、臭素を少なくとも１０重量パーセント含むことを特徴とする、上記態様１に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様３］
臭素化ポリマーが、固体粒子の形態をとり、その粒子の数平均中位粒子サイズが、１ミクロン超８００マイクロメートル未満であることをさらに特徴とする、上記態様１又は２に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様４］
界面活性剤が、（ａ）ローゼン法で決定される５〜１５の範囲の親水性−親油性バランスを有するか、あるいは、４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定される曇点温度が最大摂氏６０度であり、（ｂ）ブルックフィールド粘度計と毎分５０回転のスピンドル６３により測定される粘度が、摂氏２５度で少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）であり、（ｃ）臭素化ポリマーと界面活性剤を合わせた総重量に対して、少なくとも１０重量パーセントの濃度で存在することをさらに含む、上記態様１〜３のいずれか１つに記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様５］
リン含有成分をさらに含み、フォームの総重量に基づいた臭素の濃度が少なくとも０.５重量パーセントで、フォームの総重量に基づいたリンの濃度が少なくとも０.１５重量パーセントであることをさらに特徴とする、上記態様１〜４のいずれか１つに記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様６］
塩素含有成分をさらに含む上記態様１〜５のいずれか１つに記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様７］
臭素化ポリマー以外には臭化物を含まないことをさらに特徴とする、上記態様１〜６のいずれか１つに記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様８］
密度が、２４キログラム／立方メートル以上１００キログラム／立方メートル以下であり、三量体の含有量が、３パーセント以上２０パーセント以下であることをさらに特徴とする、上記態様１〜７のいずれか１つに記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
［態様９］
上記態様１に記載の熱硬化性ポリウレタンフォームを調製するために使用されるイソシアネート組成物であって、前記イソシアネート組成物は、イソシアネート含有化合物、界面活性剤、および臭素化ポリマーを含み、
（ａ）イソシアネート含有化合物は１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート官能基を含み、
（ｂ）界面活性剤は、（i）ローゼン法で決定される５〜１５の範囲の親水性−親油性バランスを有するか、あるいは、４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定される曇点温度が最大摂氏６０度であり、（ii）ブルックフィールド粘度計と毎分５０回転のスピンドル６３により測定される粘度が、摂氏２５度で少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）であり、（iii）臭素化ポリマーと界面活性剤を合わせた総重量に対して、少なくとも１０重量パーセントかつ５０重量パーセント以下の濃度で存在し、
（ｃ）臭素化ポリマーは、固体粒子としてイソシアネート含有化合物中に分散しており、臭素化ポリマーは、ポリマー中でブタジエン部分およびビニル芳香族モノマー部分と共重合し、当該コポリマーは、臭素化前に、コポリマー重量に基づくビニル芳香族モノマーの含有量が５〜９０重量パーセントであり、ブタジエン部分体重量に基づく１,２−ブタジエン異性体の含有量が０重量パーセントを超え、少なくとも１０００の重量平均分子量を有し、さらに臭素化コポリマーは、臭素化前にプロトン核磁気共鳴分光法により決定された非臭素化非芳香族二重結合の含有量が、ポリマーの非芳香族二重結合の含有量に基づき５０パーセント以下であり、動的熱重量分析によって決定される５パーセント重量減少温度が少なくとも摂氏１７０度である、
イソシアネート組成物。
［態様１０］
固体粒子の形態を有する臭素化ポリマーが、１ミクロン超８００マイクロメートル未満の数平均中位粒子サイズを有する上記態様９に記載の組成物。
［態様１１］
上記態様１に記載のポリマーフォームを調製する方法であって、
（ａ）上記態様９に記載のイソシアネート含有組成物を提供するステップと、
（ｂ）ポリオールおよび膨張剤を含むポリオール含有組成物を提供するステップと、
（ｃ）イソシアネート含有組成物をポリオール含有組成物と混合し、反応させて上記態様１に記載のフォームを形成するステップと、
を含み、イソシアネート含有化合物およびポリオールの少なくとも一方が、１分子当たり平均２を超えるイソシアネート反応部位を有し、この方法がさらに、ポリオール含有組成物中に反応触媒を含ませるか、あるいはステップ（ｃ）中に、イソシアネート含有組成物とポリオール含有組成物と共に反応触媒を混合させるかを含む方法。
［態様１２］
ポリオール含有組成物中に、水が、ポリオールの総重量に基づいて、０超かつ３重量パーセントまでの範囲の濃度で存在することをさらに特徴とする、上記態様１１に記載の方法。
［態様１３］
ポリオール含有組成物が、臭素化された難燃剤を含まないことをさらに特徴とする、上記態様１１または１２に記載の方法。
［態様１４］
イソシアネート含有組成物がさらにリン含有化合物を含むことをさらに特徴とする、上記態様１１〜１３のいずれか１つに記載の方法。
［態様１５］
イソシアネート含有組成物とポリオール含有組成物との両方が、臭素化ポリマー以外には臭化物を含まないことをさらに特徴とする、上記態様１１〜１４のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭素化ポリマーを含む熱硬化性ポリウレタンフォームであって、臭素化ポリマーがポリマー中でブタジエン部分およびビニル芳香族モノマー部分と共重合し、当該コポリマーは、臭素化前に、コポリマー重量に基づくビニル芳香族モノマーの含有量が５〜９０重量パーセントであり、ブタジエン部分体重量に基づく１，２−ブタジエン異性体の含有量が０重量パーセント超かつ少なくとも１０００の重量平均分子量を有し、さらに臭素化コポリマーは、臭素化前にプロトン核磁気共鳴分光法により決定された非臭素化非芳香族二重結合の含有量が、ポリマーの非芳香族二重結合の含有量に基づき５０パーセント以下であり、動的熱重量分析によって決定される５パーセント重量減少温度が少なくとも摂氏１７０度である、熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
臭素化ポリマーが、臭素化ポリマー総重量に対して、臭素を少なくとも１０重量パーセント含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
臭素化ポリマーが、固体粒子の形態をとり、その粒子の数平均中位粒子サイズが、１ミクロン超８００マイクロメートル未満であることをさらに特徴とする、請求項１又は２に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項４】
界面活性剤が、（ａ）ローゼン法で決定される５〜１５の範囲の親水性−親油性バランスを有するか、あるいは、４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定される曇点温度が最大摂氏６０度であり、（ｂ）ブルックフィールド粘度計と毎分５０回転のスピンドル６３により測定される粘度が、摂氏２５度で少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）であり、（ｃ）臭素化ポリマーと界面活性剤を合わせた総重量に対して、少なくとも１０重量パーセントの濃度で存在することをさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項５】
リン含有成分をさらに含み、フォームの総重量に基づいた臭素の濃度が少なくとも０.５重量パーセントで、フォームの総重量に基づいたリンの濃度が少なくとも０.１５重量パーセントであることをさらに特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項６】
塩素含有成分をさらに含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項７】
臭素化ポリマー以外には臭化物を含まないことをさらに特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項８】
密度が、２４キログラム／立方メートル以上１００キログラム／立方メートル以下であり、三量体の含有量が、３パーセント以上２０パーセント以下であることをさらに特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱硬化性ポリウレタンフォーム。
【請求項９】
請求項１に記載の熱硬化性ポリウレタンフォームを調製するために使用されるイソシアネート組成物であって、前記イソシアネート組成物は、イソシアネート含有化合物、界面活性剤、および臭素化ポリマーを含み、
（ａ）イソシアネート含有化合物は１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート官能基を含み、
（ｂ）界面活性剤は、（i）ローゼン法で決定される５〜１５の範囲の親水性−親油性バランスを有するか、あるいは、４重量パーセント水溶液中でＤＩＮ  ＥＮ  １８９０により決定される曇点温度が最大摂氏６０度であり、（ii）ブルックフィールド粘度計と毎分５０回転のスピンドル６３により測定される粘度が、摂氏２５度で少なくとも０．５Ｐａ・ｓ（５００センチポアズ）であり、（iii）臭素化ポリマーと界面活性剤を合わせた総重量に対して、少なくとも１０重量パーセントかつ５０重量パーセント以下の濃度で存在し、
（ｃ）臭素化ポリマーは、固体粒子としてイソシアネート含有化合物中に分散しており、臭素化ポリマーは、ポリマー中でブタジエン部分およびビニル芳香族モノマー部分と共重合し、当該コポリマーは、臭素化前に、コポリマー重量に基づくビニル芳香族モノマーの含有量が５〜９０重量パーセントであり、ブタジエン部分体重量に基づく１,２−ブタジエン異性体の含有量が０重量パーセントを超え、少なくとも１０００の重量平均分子量を有し、さらに臭素化コポリマーは、臭素化前にプロトン核磁気共鳴分光法により決定された非臭素化非芳香族二重結合の含有量が、ポリマーの非芳香族二重結合の含有量に基づき５０パーセント以下であり、動的熱重量分析によって決定される５パーセント重量減少温度が少なくとも摂氏１７０度である、
イソシアネート組成物。
【請求項１０】
固体粒子の形態を有する臭素化ポリマーが、１ミクロン超８００マイクロメートル未満の数平均中位粒子サイズを有する請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載のポリマーフォームを調製する方法であって、
（ａ）請求項９に記載のイソシアネート含有組成物を提供するステップと、
（ｂ）ポリオールおよび膨張剤を含むポリオール含有組成物を提供するステップと、
（ｃ）イソシアネート含有組成物をポリオール含有組成物と混合し、反応させて請求項１に記載のフォームを形成するステップと、
を含み、イソシアネート含有化合物およびポリオールの少なくとも一方が、１分子当たり平均２を超えるイソシアネート反応部位を有し、この方法がさらに、ポリオール含有組成物中に反応触媒を含ませるか、あるいはステップ（ｃ）中に、イソシアネート含有組成物とポリオール含有組成物と共に反応触媒を混合させるかを含む方法。
【請求項１２】
ポリオール含有組成物中に、水が、ポリオールの総重量に基づいて、０超かつ３重量パーセントまでの範囲の濃度で存在することをさらに特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ポリオール含有組成物が、臭素化された難燃剤を含まないことをさらに特徴とする、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
イソシアネート含有組成物がさらにリン含有化合物を含むことをさらに特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
イソシアネート含有組成物とポリオール含有組成物との両方が、臭素化ポリマー以外には臭化物を含まないことをさらに特徴とする、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の方法。