【手続補正書】
【提出日】平成28年7月20日(2016.7.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2015524806.tif 000001
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計は、４以下である）
の化合物の調製方法であって、
式Ａ：
【化２】
2015524806.tif 000002
（式中、Ｒ、ｍおよびｎは、先に定義した通りである）、
の化合物を、フルオライドイオンの供給源によりフッ素化して、式Ｉの化合物を生成する工程を含む前記調製方法。
【請求項２】
ｍは０である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項３】
ｎは２または３である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項４】
前記式Ｉの化合物は：
【化３】
2015524806.tif 000003
（式中、
Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールであり；
ｎは１、２または３である）
である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項５】
ｎは２である、請求項４に記載の調製方法。
【請求項６】
前記式Ｉの化合物は：
【化４】
2015524806.tif 000004
（式中、Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたフェニルである）
である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項７】
式Ａの化合物をフッ素化する工程は触媒の存在下で実施され、前記触媒は、クラウンエーテル、ホスホニウムハライド、ポリエーテル、ホスファゼニウム塩およびテトラ置換アンモニウムハライドからなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項８】
前記触媒はクラウンエーテルである、請求項７に記載の調製方法。
【請求項９】
前記クラウンエーテルは１８−クラウン−６である、請求項８に記載の調製方法。
【請求項１０】
前記フルオライドイオンの供給源は金属フルオライドである、請求項１から６のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項１１】
前記金属フルオライドは、ナトリウムフルオライド、カリウムフルオライドおよびセシウムフルオライドからなる群から選択される、請求項１０に記載の調製方法。
【請求項１２】
前記金属フルオライドはカリウムフルオライドである、請求項１１に記載の調製方法。
【請求項１３】
溶媒を含み、前記溶媒はアルキルニトリルまたはアルキルスルホンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項１４】
前記溶媒がアセトニトリルまたはスルホランである、請求項１３に記載の調製方法。
【請求項１５】
式：
【化５】
2015524806.tif 000005
（式中、
Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたフルオロまたはフェニルであり；
ｎは１または２である）
の化合物の調製方法であって、
式Ａ：
【化６】
2015524806.tif 000006
（式中、Ｒおよびｎは、先に定義した通りである）
の化合物を、クラウンエーテルおよび溶媒の存在下で、カリウムフルオライドと反応させる工程を含む、請求項１に記載の調製方法。
【請求項１６】
前記溶媒がアセトニトリルまたはスルホランである、請求項１５に記載の調製方法。
【請求項１７】
式ＩＩ：
【化７】
2015524806.tif 000007
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｈ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；非置換または置換のＣ７−Ｃ１１アリールアルキル；ならびにハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計は１と４の間である）
の化合物の調製方法であって、
（ａ）式Ａ：
【化８】
2015524806.tif 000008
の化合物をフルオライドイオンの供給源によりフッ素化して、式Ｉ：
【化９】
2015524806.tif 000009
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４である）
の化合物を生成する工程を含み、
（ｂ）前記式Ｉの化合物をＲ１ＯＨの供給源と反応させ、式ＩＩの化合物を生成する工程をさらに含む前記調製方法。
【請求項１８】
Ｒ１が、Ｈ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ならびにハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールからなる群から選択される、請求項１７に記載の調製方法。
【請求項１９】
工程（ｂ）が塩基の存在下で実施される、請求項１７または１８に記載の調製方法。
【請求項２０】
式Ｉ：
【化１０】
2015524806.tif 000010
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計が、１と４の間である）
の化合物。
【請求項２１】
ｍは０であり、ｎは、１、２、３または４である、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
式：
【化１１】
2015524806.tif 000011
である請求項２０に記載の化合物。
【請求項２３】
式：
【化１２】
2015524806.tif 000012
（式中、
Ｒは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールであり；
ｎは、１、２または３である）
である請求項２０に記載の化合物。
【請求項２４】
ｎが１または２である、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２５】
式：
【化１３】
2015524806.tif 000013
である請求項２０に記載の化合物。
【請求項２６】
前記フルオライドイオンの供給源はカリウムフルオライドであり、工程（ａ）は、クラウンエーテルおよび溶媒の存在下で行われる、請求項１７に記載の調整方法。
【請求項２７】
前記溶媒がアセトニトリルまたはスルホランである、請求項２６に記載の調製方法。
【請求項２８】
前記塩基がトリアルキルアミン塩基である、請求項１９に記載の調整方法。
【請求項２９】
前記トリアルキルアミン塩基がトリエチルアミンである、請求項２８に記載の調整方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
上記の実施形態は単に例示を意図したものであり、当業者は、日常的な実験のみを使用して、特定の化合物、材料および手順の多数の同等物を認識する、または究明できると思われる。このような同等物は全て、本発明の範囲内であると思われ、添付の特許請求の範囲に包含される。
なお、本発明には以下の態様も含まれる。
［１］
式Ｉ：
【化１】
2015524806.tif 000014
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計は、４以下である）
の化合物の調製方法であって、
式Ａ：
【化２】
2015524806.tif 000015
（式中、Ｒ、ｍおよびｎは、先に定義した通りである）、
の化合物を、フルオライドイオンの供給源によりフッ素化して、式Ｉの化合物を生成する工程を含む前記調製方法。
［２］
ｍは０である、［１］に記載の調製方法。
［３］
ｎは２または３である、［１］に記載の調製方法。
［４］
前記式Ｉの化合物は：
【化３】
2015524806.tif 000016
（式中、
Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールであり；
ｎは１、２または３である）
である、［１］に記載の調製方法。
［５］
ｎは２である、［４］に記載の調製方法。
［６］
前記式Ｉの化合物は：
【化４】
2015524806.tif 000017
（式中、Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたフェニルである）
である、［１］に記載の調製方法。
［７］
式Ａの化合物をフッ素化する工程は触媒の存在下で実施され、前記触媒は、クラウンエーテル、ホスホニウムハライド、ポリエーテル、ホスファゼニウム塩およびテトラ置換アンモニウムハライドからなる群から選択される、［１］から［６］のいずれか一項に記載の調製方法。
［８］
前記触媒はクラウンエーテルである、［７］に記載の調製方法。
［９］
前記クラウンエーテルは１８−クラウン−６である、［８］に記載の調製方法。
［１０］
前記フルオライドイオンの供給源は金属フルオライドである、［１］から［６］のいずれか一項に記載の調製方法。
［１１］
前記金属フルオライドは、ナトリウムフルオライド、カリウムフルオライドおよびセシウムフルオライドからなる群から選択される、［１０］に記載の調製方法。
［１２］
前記金属フルオライドはカリウムフルオライドである、［１１］に記載の調製方法。
［１３］
溶媒を含み、前記溶媒はアルキルニトリルまたはアルキルスルホンである、［１］から［６］のいずれか一項に記載の調製方法。
［１４］
前記溶媒がアセトニトリルまたはスルホランである、［１３］に記載の調製方法。
［１５］
式：
【化５】
2015524806.tif 000018
（式中、
Ｒは、ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたフルオロまたはフェニルであり；
ｎは１または２である）
の化合物の調製方法であって、
式Ａ：
【化６】
2015524806.tif 000019
（式中、Ｒおよびｎは、先に定義した通りである）
の化合物を、クラウンエーテルおよび溶媒の存在下で、カリウムフルオライドと反応させる工程を含む、［１］に記載の調製方法。
［１６］
前記溶媒がアセトニトリルまたはスルホランである、［１５］に記載の調製方法。
［１７］
式ＩＩ：
【化７】
2015524806.tif 000020
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｈ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；非置換または置換のＣ７−Ｃ１１アリールアルキル；ならびにハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計は１と４の間である）
の化合物の調製方法であって、
（ａ）式Ａ：
【化８】
2015524806.tif 000021
の化合物をフルオライドイオンの供給源によりフッ素化して、式Ｉ：
【化９】
2015524806.tif 000022
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４である）
の化合物を生成する工程を含み、
（ｂ）前記式Ｉの化合物をＲ１ＯＨの供給源と反応させ、式ＩＩの化合物を生成する工程をさらに含む前記調製方法。
［１８］
Ｒ１が、Ｈ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ならびにハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールからなる群から選択される、［１７］に記載の調製方法。
［１９］
工程（ｂ）が塩基の存在下で実施される、［１７］または［１８］に記載の調製方法。
［２０］
式Ｉ：
【化１０】
2015524806.tif 000023
（式中、
Ｒは、ハロ；アルキル；シクロアルキル；アルケニル；アルキニル；ハロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアルコキシおよびアリールからなる群から選択され；
ｍは、０、１、２または３であり；
ｎは、０、１、２、３または４であり；
ｍおよびｎの合計が、１と４の間である）
の化合物。
［２１］
ｍは０であり、ｎは、１、２、３または４である、［２０］に記載の化合物。
［２２］
式：
【化１１】
2015524806.tif 000024
である［２０］に記載の化合物。
［２３］
式：
【化１２】
2015524806.tif 000025
（式中、
Ｒは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４ハロアルコキシからなる群から独立して選択される０から５の置換基により置換されたアリールであり；
ｎは、１、２または３である）
である［２０］に記載の化合物。
［２４］
ｎが１または２である、［２０］に記載の化合物。
［２５］
式：
【化１３】
2015524806.tif 000026
である［２０］に記載の化合物。