【手続補正書】
【提出日】平成28年5月24日(2016.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための重合系であって、
永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１個の配位子を含む金属錯体と、
エポキシドとＣＯ２との共重合を開始することができる１個以上の部位を有する連鎖移動剤と、を含み、前記連鎖移動剤が、１個以上のマスクされたヒドロキシル基を含有し、前記マスクされたヒドロキシル基のうちの少なくとも１個が、潜在性ヒドロキシル基である、重合系。
【請求項２】
前記連鎖移動剤が、構造Ｙ−Ａ−（Ｙ）ｎ’を有し、式中、
各−Ｙ基が、独立して、エポキシドＣＯ２共重合体の連鎖成長を開始することができる官能基または保護されたヒドロキシル基であり、少なくとも１個のＹ基が、保護されたヒドロキシル基であり、保護されたヒドロキシル基であるＹの数が、Ｙ基の総数よりも少なく、
−Ａ−が、多価部分であり、
ｎ’が、１〜１０の整数（境界値を含む）である、請求項１に記載の重合系。
【請求項３】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＲＰＧ、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（ＯＲｙ）ＯＨ、−ＯＣ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＮＨＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＨＣ＝ＮＲｙ；−ＮＲｙＣ＝ＮＨ；−ＮＲｙＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＨ；−ＮＨＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＲｙ；−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲｙ２；−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−Ｃ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＳＨ、−Ｂ（ＯＲｙ）ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−ＯＰ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−Ｎ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＯＮ（Ｒｙ）Ｈ；＝ＮＯＨ、＝ＮＮ（Ｒｙ）Ｈからなる群から選択され、
式中、
Ｒｙの各出現が、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１２員の複素環式、および６〜１２員のアリールからなる群から選択される任意に置換されたラジカルであり、
ＲＰＧの各出現が、独立して、ヒドロキシル保護基であり、単一のＲＰＧ部分が、複数のヒドロキシル基を保護し得、
ａおよびｂがそれぞれ、独立して、０または１であり、
ｃが、０、１、または２であり、
ｄが、０または１であり、
ａ、ｂ、およびｃの合計が、１または２であり、前記官能基のうちのいずれかに結合された酸性水素原子が、金属原子または有機カチオンで置き換えられ得る、請求項２に記載の重合系。
【請求項４】
各Ｙ基が、独立して、−ＯＲＰＧ、−ＯＨ、および−Ｃ（Ｏ）ＯＨからなる群から選択される、請求項３に記載の重合系。
【請求項５】
各−ＯＲＰＧが、脂肪族エーテル、置換メチルエーテル、脂環式エーテル、アリールアルキルエーテル、シリルエーテル、ギ酸エステル、脂肪族エステル、アリールエステル、カルバメート、カーボネート、アセタール、ケタール、環状カーボネート、および環状ボロネートからなる群から選択される、請求項３に記載の重合系。
【請求項６】
−Ａ−が、直鎖または分枝鎖Ｃ２−３０脂肪族、直鎖または分枝鎖Ｃ２−３０ヘテロ脂肪族、６〜１２員のアリール、３〜１２員の複素環式、５〜１２員のヘテロアリール、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、およびこれらの２個以上の混合物からなる群から選択される任意に置換されたラジカルである、請求項３に記載の重合系。
【請求項７】
ｎ’が１〜４であるか、またはｎ’が１であるか、またはｎ’が２であるか、またはｎ’が３であるか、またはｎ’が４である、請求項２に記載の重合系。
【請求項８】
前記連鎖移動剤が多価アルコールであり、１個以上のヒドロキシル基が保護されている、請求項１または２に記載の重合系。
【請求項９】
前記連鎖移動剤がジオールであり、１個のヒドロキシル基が保護されている、請求項１または２に記載の重合系。
【請求項１０】
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための重合系であって、
永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１個の配位子を含む金属錯体と、
エポキシドとＣＯ２との共重合を開始することができる１個以上の部位を有する連鎖移動剤と、を含み、前記連鎖移動剤が、１個以上のマスクされたヒドロキシル基を含有し、
前記連鎖移動剤がヒドロキシ酸であり、前記ヒドロキシ酸の少なくとも１個のヒドロキシル基が保護されている、重合系。
【請求項１１】
前記ヒドロキシ酸が、α−ヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、クエン酸、およびマンデル酸からなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、β−ヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３ヒドロキシ酪酸、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、α−ωヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、任意に置換されたＣ３−２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびポリエステルオリゴマーエステルからなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、
【化３１】
2015517607.tif 000001
からなる群から選択され、式中、各ＲＰＧが、独立して、前記ヒドロキシル保護基である、請求項１０に記載の重合系。
【請求項１２】
前記金属錯体が、式Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎを有し、式中、Ｌｐが永久配位子セットであり、Ｍが金属原子であり、ＬＩが重合開始剤である配位子であり、ｎが０〜２の整数（境界値を含む）であり、存在する開始配位子の数を表し、
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群から選択されるか、または
ＭがＣｒであるか、またはＭがＭｎであるか、またはＭがＣｏである、請求項１〜１１のいずれかに記載の重合系。
【請求項１３】
前記金属錯体のＬｐ−Ｍ部分が、
【化３２−１】
2015517607.tif 000002
からなる群から選択される式を有し、式中、
Ｑが、各出現時に、独立して、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ１′が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ２′が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ１４、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ３およびＲ３′が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒｃが、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、２個以上のＲｃ基が、介在原子と一緒になって１個以上の任意に置換された環を形成してもよく、２個のＲｃ基が同一の炭素原子に結合している場合、これらが、これらが結合している前記炭素原子と一緒になって、任意に置換された３〜８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾン、およびイミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｒｄが、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、２個以上のＲｄ基が、介在原子と一緒になって１個以上の任意に置換された環を形成してもよく、
【化３２−２】
2015517607.tif 000003
が、２個の窒素原子を共有結合する任意に置換された部分を表し、
［Ｒ２′およびＲ３′］、［Ｒ２およびＲ３］、［Ｒ１およびＲ２］、ならびに［Ｒ１′およびＲ２′］のうちのいずれも、任意に、介在原子と一緒になって１個以上の環を形成してもよく、これらの環が、次いで、Ｒ１４、Ｒ２０、およびＲ２１から選択される１個以上の基で置換されてもよく、
Ｒ１４が、各出現時に、独立して、
【化３２−３】
2015517607.tif 000004
基、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環；任意に置換された３〜１４員の複素環、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＮＣＯ；−Ｎ３；−ＮＯ２；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；および−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２からなる群から選択され、
Ｒ２０が、各出現時に、独立して、
【化３２−４】
2015517607.tif 000005
基、ハロゲン、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｎ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＣＯ；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；
−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＯ２；−Ｎ３；および−Ｓｉ（Ｒ１３）（３−ｚ）［（ＣＨ２）ｋＲ１４］ｚからなる群から選択され、
Ｒ２１が、各出現時に、独立して、
【化３２−５】
2015517607.tif 000006
基、−（ＣＨ２）ｋＲ２０；−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−（ＣＨ２）ｋＲ２０；−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；−（ＣＨ２）ｋＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；
−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−Ｒ１６からなる群から選択され、
Ｘ−が、任意のアニオンであり、
Ｚが、−（ＣＨ＝ＣＨ）ａ−；−（ＣＨ≡ＣＨ）ａ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（＝ＮＯＲ１１）−；−Ｃ（＝ＮＮＲ１１Ｒ１２）−；−Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−；−Ｎ（Ｒ１１）−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）Ｏ−；−ＮＲ１３Ｃ（Ｏ）Ｒ１３Ｎ−；−Ｓ（Ｏ）ｘ−；ポリエーテル、およびポリアミンからなる群から選択される二価リンカーであり、
Ｒ１０が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３；−Ｓｉ（Ｒ１５）３；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、およびヒドロキシル保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１およびＲ１２が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、２個以上のＲ１１またはＲ１２基が、任意に、介在原子と一緒になって任意に置換された３〜１０員の環を形成することができ、
Ｒ１３が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、同一の分子上の２個以上のＲ１３基は、任意に、一緒になって、環を形成してもよい。
Ｒ１５が、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、
Ｒ１６が、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、および−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）からなる群から選択され、
Ｒ１７が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、
各
【化３２−６】
2015517607.tif 000007
基が、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、およびＳｉからなる群から選択される１個以上の原子を含有する共有結合リンカー
【化３２−７】
2015517607.tif 000008
を含み、「Ｚ」が、エポキシドＣＯ２共重合において共触媒活性を有する活性化官能基であり、ｐが、所与の
【化３２−８】
2015517607.tif 000009
基上に存在する個々の活性化官能基Ｚの数を示す１〜４の整数であり、
ａが、１、２、３、または４であり、
ｋが、独立して、各出現時に、１〜８の整数（境界値を含む）であり、
ｍが、０または１〜８の整数（境界値を含む）であり
ｑが、０または１〜５の整数（境界値を含む）であり、
ｘが、０、１、または２であり、
ｚが、１、２、または３である、請求項１２に記載の重合系。
【請求項１４】
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎが、
【化３３−１】
2015517607.tif 000010
からなる群から選択される式を有し、
式中、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ′、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ′、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ′、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ′がそれぞれ、独立して、水素、
【化３３−２】
2015517607.tif 000011
基、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ１３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３、−ＣＯ２Ｒ１３、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ１０、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、−Ｓｉ（Ｒ１３）３、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、および−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３であるか、またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員のアリール、５〜１０員のヘテロアリール、および３〜７員の複素環式からなる群から選択される任意に置換されたラジカルであり、［Ｒ１ａおよびＲ４ａ］、［Ｒ１ａ′およびＲ４ａ′］、ならびに任意の２個の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ′、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ′、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ′、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ′基が、介在原子と一緒になって、任意に１個以上のヘテロ原子を含有する１個以上の任意に置換された環を形成することができ、
Ｒ１ａおよびＲ１ａ′が、Ｒ４ａおよびＲ４ａ′と一緒にならない場合、水素であり、
Ｒ′が、Ｒｄまたは
【化３３−３】
2015517607.tif 000012
基であり、２個以上の隣接するＲ′基が、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意に置換された飽和、部分不飽和、もしくは芳香族の３〜１２員の環を形成することができ、
Ｒｄが、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択されるか、
または
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎが、
【化３４】
2015517607.tif 000013
からなる群から選択される式を有する、請求項１３に記載の重合系。
【請求項１５】
−Ｍ−が、コバルトである、請求項１４に記載の重合系。
【請求項１６】
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して少なくとも１００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して少なくとも１０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約１０：１〜約１００００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約５０：１〜約５０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約５０：１〜約１０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約２０：１〜約５００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約１００：１〜約２５０：１のモル比で存在する、請求項１に記載の重合系。
【請求項１７】
前記連鎖移動剤が、ベンジル型アルコール官能性を含む、請求項１に記載の重合系。
【請求項１８】
前記連鎖移動剤が、メタノール、ｔ−ブタノール、アリルアルコール、およびベンジルアルコールからなる群から選択される、請求項１に記載の重合系。
【請求項１９】
−ＯＨ末端基の割合が高い脂肪族ポリカーボネートポリオールの合成のための方法であって、
ａ）二酸化炭素の存在下で、１個以上のエポキシドを含む反応混合物を、請求項１〜１８のいずれかに記載の重合系と接触させるステップと、
ｂ）所望の分子量の脂肪族ポリカーボネートポリオールが形成されるまで、重合反応を進行させるステップと、
ｃ）重合を終了させるステップと、
ｄ）１個以上のマスクされたヒドロキシル基をアンマスクするのに好適な条件下で、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールを処理するステップと、を含み、前記１個以上のマスクされたヒドロキシル基が、ヒドロキシル保護基または潜在性ヒドロキシル基であり、前記アンマスクすることは、アンマスクされたポリマー終端上に遊離ヒドロキシル基を有するポリカーボネートポリオールを提供する、方法。
【請求項２０】
前記保護基が、酸性条件下で除去されるか、
または
前記保護基が、熱的条件下で除去されるか、
または
前記保護基が、水素化条件下で除去されるか、
または
前記潜在性基が、酸性条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにするか、
または
前記潜在性基が、熱的条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにするか、
または
前記潜在性基が、水素化条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９０％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９５％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９７％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９８％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９９％が、ＯＨ基である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．６未満であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．２未満である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記金属錯体によって形成された結合の８０％超が、カーボネート結合であるか、
または
前記金属錯体によって形成された結合の９０％超が、カーボネート結合であるか、
または
前記金属錯体によって形成された結合の９５％超が、カーボネート結合である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記ポリカーボネートポリオールが、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量数を有するか、
または
前記ポリカーボネートポリオールが、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量数を有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記エポキシドがプロピレンオキシドを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
約５％未満の環状カーボネートが形成される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
エポキシドＣＯ２共重合体を含むポリカーボネートポリオール組成物であって、前記共重合体が、
約４００〜約２０，０００のＭｎを有し、
９０％を超えるカーボネート結合を有し、
前記末端基の少なくとも９０％がヒドロキシル基であることを特徴とし、
ヒドロキシル末端基を有する実質的にすべてのポリカーボネート鎖が、埋め込まれた連鎖移動剤を含まない、ポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項２８】
９２％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９５％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９７％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９９％を超えるカーボネート結合を含む、請求項２７に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項２９】
約５００〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約８００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約８００〜約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約１，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項２７に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
【請求項３０】
１個以上のイソシアネートと請求項２７〜２９のいずれかに記載の１個以上の脂肪族ポリカーボネートポリオールとの反応によって形成される、ポリウレタン組成物。
【請求項３１】
請求項２７〜２９のいずれか１項に記載のポリカーボネートポリオール組成物を含む、製品。
【請求項３２】
請求項３０に記載のポリウレタン組成物を含む、製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本開示は、とりわけ、１個以上のイソシアネートを提供されたポリカーボネートポリオールと反応させることによって形成されたポリウレタン組成物をさらに提供する。加えて、本開示は、提供されたポリオールまたはポリウレタンを含む製品を包含する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
ＣＯ２とエポキシドとの共重合のための重合系であって、
永久配位子セットおよび重合開始剤である少なくとも１個の配位子を含む金属錯体と、
エポキシドとＣＯ２との共重合を開始することができる１個以上の部位を有する連鎖移動剤と、を含み、前記連鎖移動剤が、１個以上のマスクされたヒドロキシル基を含有する、重合系。
（項目２）
前記連鎖移動剤が、構造Ｙ−Ａ−（Ｙ）ｎ’を有し、式中、
各−Ｙ基が、独立して、エポキシドＣＯ２共重合体の連鎖成長を開始することができる官能基または保護されたヒドロキシル基であり、少なくとも１個のＹ基が、保護されたヒドロキシル基であり、保護されたヒドロキシル基であるＹの数が、Ｙ基の総数よりも少なく、
−Ａ−が、多価部分であり、
ｎ’が、１〜１０の整数（境界値を含む）である、項目１に記載の重合系。
（項目３）
各Ｙ基が、独立して、−ＯＲＰＧ、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（ＯＲｙ）ＯＨ、−ＯＣ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＮＨＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＨＣ＝ＮＲｙ；−ＮＲｙＣ＝ＮＨ；−ＮＲｙＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＨ；−ＮＨＣ（ＮＲｙ２）＝ＮＲｙ；−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲｙ２；−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−Ｃ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＲｙ、−ＯＣ（Ｓ）ＮＨＲｙ、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＳＨ、−Ｂ（ＯＲｙ）ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−ＯＰ（Ｏ）ａ（Ｒｙ）ｂ（ＯＲｙ）ｃ（Ｏ）ｄＨ、−Ｎ（Ｒｙ）ＯＨ、−ＯＮ（Ｒｙ）Ｈ；＝ＮＯＨ、＝ＮＮ（Ｒｙ）Ｈからなる群から選択され、
式中、
Ｒｙの各出現が、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、３〜１２員の複素環式、および６〜１２員のアリールからなる群から選択される任意に置換されたラジカルであり、
ＲＰＧの各出現が、独立して、ヒドロキシル保護基であり、単一のＲＰＧ部分が、複数のヒドロキシル基を保護し得、
ａおよびｂがそれぞれ、独立して、０または１であり、
ｃが、０、１、または２であり、
ｄが、０または１であり、
ａ、ｂ、およびｃの合計が、１または２であり、前記官能基のうちのいずれかに結合された酸性水素原子が、金属原子または有機カチオンで置き換えられ得る、項目２に記載の重合系。
（項目４）
各Ｙ基が、独立して、−ＯＲＰＧ、−ＯＨ、および−Ｃ（Ｏ）ＯＨからなる群から選択される、項目３に記載の重合系。
（項目５）
各−ＯＲＰＧが、脂肪族エーテル、置換メチルエーテル、脂環式エーテル、アリールアルキルエーテル、シリルエーテル、ギ酸エステル、脂肪族エステル、アリールエステル、カルバメート、カーボネート、アセタール、ケタール、環状カーボネート、および環状ボロネートからなる群から選択される、項目３に記載の重合系。
（項目６）
−Ａ−が、直鎖または分枝鎖Ｃ２−３０脂肪族、直鎖または分枝鎖Ｃ２−３０ヘテロ脂肪族、６〜１２員のアリール、３〜１２員の複素環式、５〜１２員のヘテロアリール、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、およびこれらの２個以上の混合物からなる群から選択される任意に置換されたラジカルである、項目３に記載の重合系。
（項目７）
ｎ’が１〜４であるか、またはｎ’が１であるか、またはｎ’が２であるか、またはｎ’が３であるか、またはｎ’が４である、項目２に記載の重合系。
（項目８）
前記連鎖移動剤が多価アルコールであり、１個以上のヒドロキシル基が保護されている、項目１または２に記載の重合系。
（項目９）
前記連鎖移動剤がジオールであり、１個のヒドロキシル基が保護されている、項目１または２に記載の重合系。
（項目１０）
前記ジオールが、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および１，４−シクロヘキサンジエタノールからなる群から選択されるか、または
前記ジオールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２２０〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する高次のポリ（エチレングリコール）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および２３４〜約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する高次のポリ（プロピレングリコール）からなる群から選択されるか、または
前記ジオールが、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［シクロヘキサノール］、２，２’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−メチレンビス［フェノール］、４，４’−（フェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（ジフェニルメチレン）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，２−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，３−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−（１，４−シクロヘキサンジイル）ビス［フェノール］、４，４’−エチリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−プロピリデンビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−メチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−（１−エチルプロピリデン）ビス［フェノール］、４，４’−シクロヘキシリデンビス［フェノール］、４，４’−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイルジ−２、１−エタンジイル）ビス［フェノール］、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［フェノール］、フェノールフタレイン、４，４’−（１−メチリデン）ビス［２−メチルフェノール］、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−（１−メチルエチル）フェノール］、および２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノール］からなる群から選択されるか、または
前記ジオールが、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ジプロピレングリコール、およびジエチレングリコールからなる群から選択される、項目９に記載の重合系。
（項目１１）
前記連鎖移動剤がヒドロキシ酸であり、前記ヒドロキシ酸の少なくとも１個のヒドロキシル基が保護されている、項目１または２に記載の重合系。
（項目１２）
前記ヒドロキシ酸が、α−ヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、グリコール酸、ＤＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、クエン酸、およびマンデル酸からなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、β−ヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、３−ヒドロキシプロピオン酸、ＤＬ３−ヒドロキシ酪酸、Ｄ−３ヒドロキシ酪酸、Ｌ３−ヒドロキシ酪酸、ＤＬ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｄ−３−ヒドロキシ吉草酸、Ｌ−３−ヒドロキシ吉草酸、サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、α−ωヒドロキシ酸であるか、または
前記ヒドロキシ酸が、任意に置換されたＣ３−２０脂肪族α−ωヒドロキシ酸およびポリエステルオリゴマーエステルからなる群から選択されるか、または
前記ヒドロキシ酸が、
【化３１】
2015517607.tif 000014
からなる群から選択され、式中、各ＲＰＧが、独立して、前記ヒドロキシル保護基である、項目１１に記載の重合系。
（項目１３）
前記金属錯体が、式Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎを有し、式中、Ｌｐが永久配位子セットであり、Ｍが金属原子であり、ＬＩが重合開始剤である配位子であり、ｎが０〜２の整数（境界値を含む）であり、存在する開始配位子の数を表し、
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群から選択されるか、または
ＭがＣｒであるか、またはＭがＭｎであるか、またはＭがＣｏである、項目１〜１２のいずれかに記載の重合系。
（項目１４）
前記金属錯体のＬｐ−Ｍ部分が、
【化３２−１】
2015517607.tif 000015
からなる群から選択される式を有し、式中、
Ｑが、各出現時に、独立して、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ１’が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ２’が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ１４、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒ３およびＲ３’が、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、およびＲ２１からなる群から選択され、
Ｒｃが、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、２個以上のＲｃ基が、介在原子と一緒になって１個以上の任意に置換された環を形成してもよく、２個のＲｃ基が同一の炭素原子に結合している場合、これらが、これらが結合している前記炭素原子と一緒になって、任意に置換された３〜８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾン、およびイミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｒｄが、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択され、２個以上のＲｄ基が、介在原子と一緒になって１個以上の任意に置換された環を形成してもよく、
【化３２−２】
2015517607.tif 000016
が、２個の窒素原子を共有結合する任意に置換された部分を表し、
［Ｒ２’およびＲ３’］、［Ｒ２およびＲ３］、［Ｒ１およびＲ２］、ならびに［Ｒ１’およびＲ２’］のうちのいずれかが、任意に、介在原子と一緒になって１個以上の環を形成してもよく、これらの環が、次いで、Ｒ１４、Ｒ２０、およびＲ２１から選択される１個以上の基で置換されてもよく、
Ｒ１４が、各出現時に、独立して、
【化３２−３】
2015517607.tif 000017
基、ハロゲン、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環；任意に置換された３〜１４員の複素環、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＮＣＯ；−Ｎ３；−ＮＯ２；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；および−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２からなる群から選択され、
Ｒ２０が、各出現時に、独立して、
【化３２−４】
2015517607.tif 000018
基、ハロゲン、−ＯＲ１０；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３；−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｎ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ＋（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ｐ（Ｒ１１）３＝Ｎ＋＝Ｐ（Ｒ１１）３Ｘ−；−Ａｓ＋Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｘ−；−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−ＣＮ；−ＣＮＯ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２；−Ｃ（Ｒ１３）ｚＨ（３−ｚ）；−ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３；−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３；−ＮＣＯ；−ＮＲ１１ＳＯ２Ｒ１３；−Ｓ（Ｏ）ｘＲ１３；
−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１１Ｒ１２；−ＮＯ２；−Ｎ３；および−Ｓｉ（Ｒ１３）（３−ｚ）［（ＣＨ２）ｋＲ１４］ｚからなる群から選択され、
Ｒ２１が、各出現時に、独立して、
【化３２−５】
2015517607.tif 000019
基、−（ＣＨ２）ｋＲ２０；−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−（ＣＨ２）ｋＲ２０；−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；−（ＣＨ２）ｋＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；
−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍＣ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）；−（ＣＨ２）ｋ−Ｚ−Ｒ１６からなる群から選択され、
Ｘ−が、任意のアニオンであり、
Ｚが、−（ＣＨ＝ＣＨ）ａ−；−（ＣＨ≡ＣＨ）ａ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（＝ＮＯＲ１１）−；−Ｃ（＝ＮＮＲ１１Ｒ１２）−；−Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−；−Ｎ（Ｒ１１）−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３−；−Ｎ（Ｃ（Ｏ）Ｒ１３）Ｏ−；−ＮＲ１３Ｃ（Ｏ）Ｒ１３Ｎ−；−Ｓ（Ｏ）ｘ−；ポリエーテル、およびポリアミンからなる群から選択される二価リンカーであり、
Ｒ１０が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３；−Ｓｉ（Ｒ１５）３；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、およびヒドロキシル保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１およびＲ１２が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、２個以上のＲ１１またはＲ１２基が、任意に、介在原子と一緒になって任意に置換された３〜１０員の環を形成することができ、
Ｒ１３が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、同一の分子上の２個以上のＲ１３基は、任意に、一緒になって、環を形成してもよい。
Ｒ１５が、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、
Ｒ１６が、各出現時に、独立して、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、および−Ｃ（Ｒ１７）ｚＨ（３−ｚ）からなる群から選択され、
Ｒ１７が、各出現時に、独立して、−Ｈ、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、および任意に置換された３〜１４員の複素環からなる群から選択され、
各
【化３２−６】
2015517607.tif 000020
基が、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、およびＳｉからなる群から選択される１個以上の原子を含有する共有結合リンカー
【化３２−７】
2015517607.tif 000021
を含み、「Ｚ」が、エポキシドＣＯ２共重合において共触媒活性を有する活性化官能基であり、ｐが、所与の
【化３２−８】
2015517607.tif 000022
基上に存在する個々の活性化官能基Ｚの数を示す１〜４の整数であり、
ａが、１、２、３、または４であり、
ｋが、独立して、各出現時に、１〜８の整数（境界値を含む）であり、
ｍが、０または１〜８の整数（境界値を含む）であり
ｑが、０または１〜５の整数（境界値を含む）であり、
ｘが、０、１、または２であり、
ｚが、１、２、または３である、項目１３に記載の重合系。
（項目１５）
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎが、
【化３３−１】
2015517607.tif 000023
からなる群から選択される式を有し、
式中、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’がそれぞれ、独立して、水素、
【化３３−２】
2015517607.tif 000024
基、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲ１３、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１３、−ＣＯ２Ｒ１３、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ１０、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、−Ｓｉ（Ｒ１３）３、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、および−ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３であるか、またはＣ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族、６〜１０員のアリール、５〜１０員のヘテロアリール、および３〜７員の複素環式からなる群から選択される任意に置換されたラジカルであり、［Ｒ１ａおよびＲ４ａ］、［Ｒ１ａ’およびＲ４ａ’］、ならびに任意の２個の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’基が、介在原子と一緒になって、任意に１個以上のヘテロ原子を含有する１個以上の任意に置換された環を形成することができ、
Ｒ１ａおよびＲ１ａ’が、Ｒ４ａおよびＲ４ａ’と一緒にならない場合、水素であり、
Ｒ’が、Ｒｄまたは
【化３３−３】
2015517607.tif 000025
であり、２個以上の隣接するＲ’基が、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意に置換された飽和、部分不飽和、もしくは芳香族の３〜１２員の環を形成することができ、
Ｒｄが、任意に置換されたＣ１−Ｃ１２脂肪族、任意に置換された３〜１４員の炭素環、任意に置換された３〜１４員の複素環、Ｒ２０、およびＲ２１からなる群から選択されるか、
または
Ｌｐ−Ｍ−（ＬＩ）ｎが、
【化３４】
2015517607.tif 000026
からなる群から選択される式を有する、項目１４に記載の重合系。
（項目１６）
−Ｍ−が、コバルトである、項目１５に記載の重合系。
（項目１７）
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して少なくとも１００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して少なくとも１０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約１０：１〜約１００００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約５０：１〜約５０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約５０：１〜約１０００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約２０：１〜約５００：１のモル比で存在するか、
または
前記連鎖移動剤が、前記金属錯体に対して約１００：１〜約２５０：１のモル比で存在する、項目１に記載の重合系。
（項目１８）
前記マスクされたヒドロキシル基のうちの少なくとも１個が、潜在性ヒドロキシル基である、項目１に記載の重合系。
（項目１９）
前記連鎖移動剤が、ベンジル型アルコール官能性を含む、項目１に記載の重合系。
（項目２０）
前記連鎖移動剤が、メタノール、ｔ−ブタノール、アリルアルコール、およびベンジルアルコールからなる群から選択される、項目１に記載の重合系。
（項目２１）
−ＯＨ末端基の割合が高い脂肪族ポリカーボネートポリオールの合成のための方法であって、
ｅ）二酸化炭素の存在下で、１個以上のエポキシドを含む反応混合物を、項目１〜２０のいずれかに記載の重合系と接触させるステップと、
ｆ）所望の分子量の脂肪族ポリカーボネートポリオールが形成されるまで、重合反応を進行させるステップと、
ｇ）重合を終了させるステップと、
ｈ）１個以上のマスクされたヒドロキシル基をアンマスクするのに好適な条件下で、前記脂肪族ポリカーボネートポリオールを処理するステップと、を含み、前記１個以上のマスクされたヒドロキシル基が、ヒドロキシル保護基または潜在性ヒドロキシル基である、方法。
（項目２２）
前記保護基が、酸性条件下で除去されるか、
または
前記保護基が、熱的条件下で除去されるか、
または
前記保護基が、水素化条件下で除去されるか、
または
前記潜在性基が、酸性条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにするか、
または
前記潜在性基が、熱的条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにするか、
または
前記潜在性基が、水素化条件下で除去されて遊離ヒドロキシル基を明らかにする、項目２１に記載の方法。
（項目２３）
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９０％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９５％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９７％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９８％が、ＯＨ基であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールの末端基の少なくとも９９％が、ＯＨ基である、項目２１に記載の方法。
（項目２４）
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．６未満であるか、
または
形成された前記ポリカーボネートポリオールのＰＤＩが、１．２未満である、項目２１に記載の方法。
（項目２５）
前記金属錯体によって形成された結合の８０％超が、カーボネート結合であるか、
または
前記金属錯体によって形成された結合の９０％超が、カーボネート結合であるか、
または
前記金属錯体によって形成された結合の９５％超が、カーボネート結合である、項目２１に記載の方法。
（項目２６）
前記ポリカーボネートポリオールが、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量数を有するか、
または
前記ポリカーボネートポリオールが、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量数を有する、項目２１に記載の方法。
（項目２７）
前記エポキシドがプロピレンオキシドを含む、項目２１に記載の方法。
（項目２８）
約５％未満の環状カーボネートが形成される、項目２１に記載の方法。
（項目２９）
エポキシドＣＯ２共重合体を含むポリカーボネートポリオール組成物であって、前記共重合体が、
約４００〜約２０，０００のＭｎを有し、
９０％を超えるカーボネート結合を有し、
前記末端基の少なくとも９０％がヒドロキシル基であることを特徴とし、
ヒドロキシル末端基を有する実質的にすべてのポリカーボネート鎖が、埋め込まれた連鎖移動剤を含まない、ポリカーボネートポリオール組成物。
（項目３０）
９２％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９５％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９７％を超えるカーボネート結合を含むか、
または
９９％を超えるカーボネート結合を含む、項目２９に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
（項目３１）
約５００〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約８００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約８００〜約４，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約１，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約２，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するか、
または
約３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、項目２９に記載のポリカーボネートポリオール組成物。
（項目３２）
１個以上のイソシアネートと項目２９〜３１のいずれかに記載の１個以上の脂肪族ポリカーボネートポリオールとの反応によって形成される、ポリウレタン組成物。
（項目３３）
項目２９〜３１のいずれか１項に記載のポリカーボネートポリオール組成物を含む、製品。
（項目３４）
項目３２に記載のポリウレタン組成物を含む、製品。