【手続補正書】
【提出日】平成27年12月17日(2015.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５０％の含水量及び少なくとも８０バーラーの酸素透過性を含むシリコーンヒドロゲルであって、
３０〜７５重量％の、遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーと、
シリコーン含有成分の速度論的半減期を有する少なくとも１つのシリコーン含有成分であって、任意で少なくとも１つのヒドロキシル含有基で置換されていてもよい、少なくとも１つのシリコーン含有成分と、
少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されている前記シリコーン含有成分、少なくとも１つのヒドロキシアルキルモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヒドロキシル含有成分と、を含む反応混合物から形成され、
前記遅反応性親水性成分の半減期の前記シリコーン含有成分の半減期に対する比が少なくとも２であり、前記反応混合物が、９〜１４重量％の総量のシリコン（希釈剤を除く）、及び１５重量％未満の３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）を含み、前記遅反応性親水性モノマー及び前記シリコーン含有成分以外の全ての反応性成分が、前記反応混合物中の補助成分であり、かつ、反応性成分１００ｇ当たり１１〜９２ｍｍｏｌの量で存在する、シリコーンヒドロゲル。
【請求項２】
前記反応混合物が、遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーを、ｉ）３７〜７５重量％、又は、ｉｉ）３７〜７０重量％、又は、ｉｉｉ）３９〜６０重量％含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３】
前記シリコーン含有成分が、１０重量％未満の３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）を含む、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項４】
前記シリコーン含有成分が、３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）を含まない、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項５】
前記補助成分が、反応性成分に基づいて１２重量％未満の濃度で前記反応混合物中に存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項６】
前記含水量が、
ｉ）少なくとも５５％、又は、
ｉｉ）少なくとも６０％、である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項７】
前記酸素透過性が、
ｉ）少なくとも９０バーラー、又は、
ｉｉ）少なくとも１００バーラー、である、請求項１又は６に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項８】
前記補助成分が、反応性成分１ｇ当たり３８〜７６ｍｍｏｌの量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項９】
前記酸素透過性が、
ｉ）８５〜１５０バーラー、又は、
ｉｉ）８５〜１３０バーラー、である、請求項１又は６〜８のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１０】
１０３４ｋＰａ（１５０ｐｓｉ）未満の弾性率を更に含み、
弾性率は、詳細な説明の「弾性率」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１又は６〜９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１１】
ｉ）８０°未満、又は、
ｉｉ）７０°未満、の接触角を更に含み、
接触角は、詳細な説明の「前進接触角」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１又は６〜９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの遅反応性モノマーが、式ＩのＮ−ビニルアミドモノマー、式ＩＩ〜ＩＶのビニルピロリドン、式ＶのＮ−ビニルピペリドンからなる群より選択され、
【化１】
2015503632.tif 000001
式中、Ｒは、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、及びＲ１１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２からなる群より独立して選択され、
Ｒ４及びＲ８は、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、及びＣ（ＣＨ３）からなる群より独立して選択され、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチルから選択され、
Ｒ９は、ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、及びＣＨ＝ＣＨＣＨ３から選択され、
前記シリコーン含有成分が、式ＶＩＩの少なくとも１つのモノ（メタ）アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマー、又は式ＶＩＩＩのスチリルポリジアルキルシロキサンモノマーからなる群より選択され、
【化２】
2015503632.tif 000002
式中、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、
各Ｒ１４は、独立して、フッ素置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１３は、二価アルキル基であり、これは、更にエーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組合せからなる群より選択される基で官能化されてもよく、
ａは、３〜５０であり、
Ｒ１６は、Ｈ、１又は２以上のヒドロキシル基で更に置換されてもよいＣ１〜４から選択され、
前記ヒドロキシアルキルモノマーが、式ＩＸの少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミドモノマー、又は式Ｘのスチリル化合物からなる群より選択され、
【化３】
2015503632.tif 000003
式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６は、Ｈ、少なくとも１つのＯＨで更に置換されてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１７は、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び１〜１０個の繰り返し単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択され、前記少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドモノマー及び前記遅反応性モノマーが、０．１５〜０．４のモル比を形成するモルパーセントで存在し、
好ましくは、前記少なくとも１つの遅反応性親水性モノマーが、式ＩのＮ−ビニルアミドモノマー、式ＩＩ又はＩＶのビニルピロリドンからなる群より選択され、
【化４】
2015503632.tif 000004
式中、Ｒは、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１０、及びＲ１１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２からなる群より独立して選択され、
Ｒ４は、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、及びＣ（ＣＨ３）からなる群より選択され、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチルから選択され、
Ｒ９は、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＣＨ３＝ＣＨ２、及びＣＨ＝ＣＨＣＨ３から選択され、
（ｂ）前記少なくとも１つのシリコーン含有成分が、式ＶＩＩの少なくとも１つのモノ（メタ）アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマーからなる群より選択され、
【化５】
2015503632.tif 000005
式中、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、
各Ｒ１４は、独立して、フッ素置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１３は、二価アルキル基であり、これは、更にエーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組合せからなる群より選択される基で官能化されてもよく、
ａは、３〜５０であり、
Ｒ１６は、Ｈ、１又は２以上のヒドロキシル基で更に置換されてもよいＣ１〜４から選択され、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロキシアルキルモノマーが、式ＩＸのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドモノマーからなる群より選択され、
【化６】
2015503632.tif 000006
式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６は、Ｈ、少なくとも１つのＯＨで更に置換されてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１７は、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び１〜１０個の繰り返し単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択され、前記少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドモノマー及び前記遅反応性モノマーが、０．１５〜０．４のモル比を形成するモルパーセントで存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１３】
ｉ）各Ｒ３が、エチル及びメチル基から独立して選択されるか、又は、
ｉｉ）全てのＲ３が、メチルである、請求項１２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１４】
Ｒ１６が、Ｈ又はメチルである、請求項１２又は１３に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１５】
Ｒ１２及び各Ｒ１４がメチルである、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１６】
前記遅反応性親水性モノマーが、
ｉ）Ｒ１及びＲ２における炭素原子の総数が４以下である、式ＩＩ若しくはＩＶのビニルピロリドン、又は式ＩのＮ−ビニルアミドモノマー、又は、
ｉｉ）Ｒ６がメチルであり、Ｒ７が水素であり、Ｒ９がＣＨ＝ＣＨ２であり、Ｒ１０及びＲ１１がＨである、式ＩＩＩ又はＩＶのビニルピロリドン、
から選択される、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１７】
前記遅反応性親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン；１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシ−β−アラニンＮ−ビニルエステル、Ｎ−カルボキシビニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ−カルボキシビニル−α−アラニン、及びこれらの混合物から選択され、
好ましくは、前記遅反応性親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、及びこれらの混合物からなる群より選択され、
更に好ましくは、前記遅反応性親水性モノマーが、ＮＶＰ、ＶＭＡ、及び１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドンからなる群より選択され、
最も好ましくは、前記遅反応性親水性モノマーが、ＮＶＰを含む、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１８】
少なくとも１つのＲ１４が、３，３，３−トリフルオロプロピルである、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１９】
Ｒ１３が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキレン基から選択され、
好ましくは、Ｒ１３が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいＣ１又はＣ３〜６アルキレン基から選択される、請求項１２〜１８のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２０】
ｉ）ａが、５〜１５であるか、又は、
ｉｉ）ａが、７〜３０である、請求項１２〜１９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２１】
前記シリコーン含有成分が、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）アクリルアミド、α−（２−ヒドロキシ−１−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−オクタメチルペンタシロキサン、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つのモノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートからなる群より選択され、
好ましくは、前記モノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、＿Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）アクリルアミドからなる群より選択される、請求項１２〜１３又は１６〜１９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２２】
ｉ）Ｒ１がＨ又はメチルであり、Ｘが酸素であり、Ｒが、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び１〜１０個の繰り返し単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択されるか、又は、
ｉｉ）Ｒ１がメチルであり、Ｘが酸素であり、Ｒが、Ｃ２〜Ｃ４モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び２〜２０個の繰り返し単位を有するポリ（エチレングリコール）から選択される、請求項１２〜２１のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２３】
Ｒが、２−ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピルである、請求項１２〜２２のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２４】
Ｒ４が、メチル又は２−ヒドロキシエチルである、請求項１２〜２３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２５】
前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル−２−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ビス−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群より選択され、
好ましくは、前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピルメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群より選択され、
更に好ましくは、前記ヒドロキシアルキルモノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、及びこれらを含む混合物を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２６】
５０％未満、好ましくは１０％未満の曇り度（％）を更に含み、
曇り度（％）は、詳細な説明の「Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメーター」の「曇り度値の測定」部分に記載される方法に従って測定される、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２７】
前記反応混合物が、更に、少なくとも１つの遅反応性架橋剤と少なくとも１つの速反応性架橋剤とを含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２８】
前記少なくとも１つの遅反応性架橋剤及び少なくとも１つの速反応性架橋剤が、それぞれ、
ｉ）０．０５〜０．３重量％、又は、
ｉｉ）０．１〜０．２重量％、
の量で前記反応混合物中に存在する、請求項２７に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項２９】
前記少なくとも１つのシリコーン含有成分及び前記少なくとも１つのヒドロキシル含有成分が、同じ反応性官能基を有する、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル。