【手続補正書】
【提出日】平成27年12月1日(2015.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
【表２】
2015503201.tif 000001
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する。
１．少なくとも１つの多孔性層を含み、かつこの層が少なくとも１種のプロピレンポリマーを含有し；
（ｉ）多孔性フィルムの多孔率が３０％〜８０％であり；
（ｉｉ）多孔性フィルムの透過度が１０００秒未満（ガーレー数）である
二軸配向された単層または多層多孔性フィルムであって、
（ｉｉｉ）多孔性フィルムが無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを含み；
（ｉｖ）コーティングされた多孔性フィルムが１５００秒未満のガーレー数を有する
ことを特徴とするフィルム。
２．延伸される際のβ結晶質ポリプロピレンの変換によって、多孔性がもたらされ、少なくとも１種のβ核形成剤がフィルム中に存在することを特徴とする、上記１に記載のフィルム。
３．プロピレンポリマーがプロピレンホモポリマーおよび／またはプロピレンブロックコポリマーであることを特徴とする、上記１または上記２に記載のフィルム。
４．β核形成剤が、ピメリン酸および／もしくはスベリン酸のカルシウム塩、ならびに／またはナノスケールの酸化鉄であることを特徴とする、上記２または上記３に記載のフィルム。
５．プロピレンホモポリマーおよびプロピレンブロックコポリマーを含有することを特徴とする、上記１〜４のいずれか一つに記載のフィルム。
６．プロピレンホモポリマー５０重量％〜８５重量％、プロピレンブロックコポリマー１５重量％〜５０重量％、およびβ核形成剤５０〜１００００ｐｐｍを含有することを特徴とする、上記２〜５のいずれか一つに記載のフィルム。
７．密度が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３の範囲であることを特徴とする、上記１〜６のいずれか一つに記載のフィルム。
８．厚さが１０〜１００μｍであることを特徴とする、上記１〜７のいずれか一つに記載のフィルム。
９．プロピレンポリマーが、メタロセン触媒を使用して製造されたものでないことを特徴とする、上記１〜８のいずれか一つに記載のフィルム。
１０．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、Ｄ５０値として表して、０．０５〜１５μｍの範囲、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲の粒径を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、上記１〜９のいずれか一つに記載のフィルム。
１１．無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、金属Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、および／またはＹの非電導性酸化物を含むことを特徴とする、上記１０に記載のフィルム。
１２．無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、分子式ＳｉＯ２を有するケイ素の酸化物、ならびに分子式ＡｌＮａＳｉＯ２を有する混合酸化物、および分子式ＴｉＯ２を有するチタンの酸化物をベースとする粒子を含み、結晶質形態、非晶質形態、または混合形態で存在し得ることを特徴とする、上記１０または上記１１に記載のフィルム。
１３．無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、少なくとも１６０℃、好ましくは少なくとも１８０℃、殊に少なくとも２００℃の融点を有することを特徴とする、上記１〜１２のいずれか一つに記載のフィルム。
１４．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングの厚さが、０．５μｍ〜８０μｍ、好ましくは１μｍ〜４０μｍであることを特徴とする、上記１〜１３のいずれか一つに記載のフィルム。
１５．施与されている無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングの量が０．５ｇ／ｍ２〜８０ｇ／ｍ２、好ましくは１ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、上記１〜１４のいずれか一つに記載のフィルム。
１６．施与されている無機粒子、好ましくはセラミック粒子の量が０．４ｇ／ｍ２〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは０．９ｇ／ｍ２〜３５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、上記１〜１５のいずれか一つに記載のフィルム。
１７．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとする最終固結バインダー（ｆｉｎａｌ  ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｎｇ  ｂｉｎｄｅｒ）をさらに含むことを特徴とする、上記１〜１６のいずれか一つに記載のフィルム。
１８．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、１００ｋＰａの最小圧縮強度、好ましくは最小限１５０ｋＰａ、殊に最小限２５０ｋＰａの最小圧縮強度を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、上記１〜１７のいずれか一つに記載のフィルム。
１９．ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択される最終固結バインダーの施与量が、０．５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であり、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましいことを特徴とする、上記１７または上記１８に記載のフィルム。
２０．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、セラミック粒子９８重量％〜５０重量％と、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択される少なくとも１種の最終固結バインダー（ｔｅｒｍｉｎａｌｌｙ  ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｎｇ  ｂｉｎｄｅｒ）、好ましくはポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダー２重量％〜５０重量％とを含むことを特徴とする、上記１〜１９のいずれか一つに記載のフィルム。
２１．無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、多孔性フィルムに直接施与されていることを特徴とする、上記１〜２０のいずれか一つに記載のフィルム。
２２．上記２〜２１のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、
（ｉ）単層または多層多孔性ポリプロピレンフィルムを押し出すステップであって、プロピレンポリマーおよびβ核形成剤を押出機内で溶融させ、スロットダイを通して引取ロール上に押し出すステップと；
（ｉｉ）次いで、β微結晶を形成させながら、押し出された溶融フィルムを冷却および固化するステップと；
（ｉｉｉ）次いで、このフィルムを縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸するステップであって、横延伸を４０％／秒未満の遅い延伸速度で実施し、フィルムが、製造後に１０００秒未満のガーレー数を有するステップと；
（ｉｖ）以下（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％、特に好ましくは１．５重量％〜２０重量％、ここで、これらのバインダーの中でも、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましく；
（ｃ）適切な場合には、分散液の安定性または多孔性ＢＯＰＰフィルム上へのぬれ性を向上させる有機物質、殊にモノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％；
（ｄ）適切な場合には、分散液安定剤および／または消泡剤などのさらなる添加剤０．００００１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％；
（ｅ）分散液の成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液を施与するステップと、
（ｖ）分散液でコーティングした多孔性フィルムを乾燥させるステップと
を含む方法。
２３．（ｉｉｉ）による延伸を、２つの別々のプロセスステップで実施することを特徴とする、上記２２に記載の方法。
２４．多孔性ＢＯＰＰフィルムに、既知のコロナ処理、プラズマ処理、または火炎処理方法のいずれかでのフィルムの表面、殊に、後でコーティングする予定のフィルム面の後処理を施さないことを特徴とする、上記２２または上記２３に記載の方法。
２５．ステップ（ｉｉｉ）の後であってステップ（ｉｖ）においてコーティングを施与する前に、多孔性ＢＯＰＰフィルムに、さらなる後処理を施さず、直接コーティングすることを特徴とする、上記２２、２３または２４に記載の方法。
２６．ステップ（ｉｉｉ）の後であってステップ（ｉｖ）においてコーティングを施与する前に、多孔性ＢＯＰＰフィルムが０．３μｍ〜６μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、殊に０．５〜３．５μｍの粗さＲｚを有することを特徴とする、上記２２〜２５のいずれか一つに記載の方法。
２７．上記１〜２０のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造するための、以下の（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％、特に好ましくは１．５重量％〜２０重量％、ここで、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましく；
（ｃ）適切な場合には、分散液の安定性または多孔性ＢＯＰＰフィルム上へのぬれ性を向上させる有機物質、殊にモノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％；
（ｄ）適切な場合には、分散液安定剤および／または消泡剤などのさらなる添加剤０．００００１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％；
（ｅ）成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液の使用。
２８．高エネルギーまたは高性能システムにおける、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、およびアルカリ土類金属バッテリーにおけるセパレータとしての、上記１〜２１のいずれか一つに記載のフィルムの使用。
２９．上記１〜２１のいずれか一つに記載のフィルムを含有する高エネルギーまたは高性能システム、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、およびアルカリ土類金属バッテリー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの多孔性層を含み、かつこの層が少なくとも１種のプロピレンポリマーを含有し；
（ｉ）多孔性フィルムの多孔率が３０％〜８０％であり；
（ｉｉ）多孔性フィルムの透過度が１０００秒未満（ガーレー数）である
二軸配向された単層または多層多孔性フィルムであって、
（ｉｉｉ）多孔性フィルムが無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを含み；
（ｉｖ）コーティングされた多孔性フィルムが１５００秒未満のガーレー数を有し、および
少なくとも一種のβ核形成剤が、フィルムの多孔性層中に存在する、
ことを特徴とするフィルム。
【請求項２】
β核形成剤が、ピメリン酸および／もしくはスベリン酸のカルシウム塩、ならびに／またはナノスケールの酸化鉄であることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
プロピレンホモポリマー５０重量％〜８５重量％、プロピレンブロックコポリマー１５重量％〜５０重量％、およびβ核形成剤５０〜１００００ｐｐｍを含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、Ｄ５０値として表して、０．０５〜１５μｍの範囲、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲の粒径を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項５】
無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、金属Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、および／またはＹの非電導性酸化物を含むことを特徴とする、請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
施与されている無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングの量が０．５ｇ／ｍ２〜８０ｇ／ｍ２、好ましくは１ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項７】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとする少なくとも一種の最終固結バインダー（ｆｉｎａｌ  ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｎｇ  ｂｉｎｄｅｒ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項８】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、少なくとも一種の最終固結バインダーをさらに含み、およびポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択される最終固結バインダーの施与量が、０．５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項９】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、多孔性フィルムに直接施与されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、
（ｉ）単層または多層多孔性ポリプロピレンフィルムを押し出すステップであって、プロピレンポリマーおよびβ核形成剤を押出機内で溶融させ、スロットダイを通して引取ロール上に押し出すステップと；
（ｉｉ）次いで、β微結晶を形成させながら、押し出された溶融フィルムを冷却および固化するステップと；
（ｉｉｉ）次いで、このフィルムを縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸するステップであって、横延伸を４０％／秒未満の遅い延伸速度で実施し、フィルムが、製造後に１０００秒未満のガーレー数を有するステップと；
（ｉｖ）以下（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％、特に好ましくは１．５重量％〜２０重量％、ここで、これらのバインダーの中でも、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましく；
（ｃ）適切な場合には、分散液の安定性または多孔性ＢＯＰＰフィルム上へのぬれ性を向上させる有機物質、殊にモノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％；
（ｄ）適切な場合には、分散液安定剤および／または消泡剤などのさらなる添加剤０．００００１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％；
（ｅ）分散液の成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液を施与するステップと、
（ｖ）分散液でコーティングした多孔性フィルムを乾燥させるステップと
を含む方法。
【請求項１１】
ステップ（ｉｉｉ）の後であってステップ（ｉｖ）においてコーティングを施与する前に、多孔性ＢＯＰＰフィルムに、さらなる後処理を施さず、直接コーティングすることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造するための、以下の（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、およびそれらのブレンドをベースとするバインダーによって形成される群から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％、特に好ましくは１．５重量％〜２０重量％、ここで、これらのバインダーの中でも、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましく；
（ｃ）適切な場合には、分散液の安定性または多孔性ＢＯＰＰフィルム上へのぬれ性を向上させる有機物質、殊にモノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％；
（ｄ）適切な場合には、分散液安定剤および／または消泡剤などのさらなる添加剤０．００００１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％；
（ｅ）分散液の成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液の使用。
【請求項１３】
高エネルギーまたは高性能システムにおける、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、およびアルカリ土類金属バッテリーにおけるセパレータとしての、請求項１〜９のいずれか一つに記載のフィルムの使用。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか一つに記載のフィルムをセパレータとして含有する、３５０〜４００Ｗｈ／Ｌまたは１５０〜２００Ｗｈ／ｋｇのエネルギー密度を有する電気的高エネルギーまたは高性能システム、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、およびアルカリ土類金属バッテリー。