【手続補正書】
【提出日】平成28年10月17日(2016.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
表２に要約された結果は、本発明の反応系が保存期間の向上だけでなく、非常に微細な気泡フォーム（very finely cellular foam）をもたらし、したがって、優れた断熱性を有することを示す。さらに、本発明のフォームの低密度は、注目に値する。
本発明は、以下の発明を包含する。
［１］硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームを製造するための反応系であって、以下の成分：
Ａ）イソシアネート反応性化合物；
Ｂ１）界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる、反応系。
［２］硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームを製造するための反応系であって、以下の成分：
Ｂ２）イソシアネート反応性官能基を有する界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる、反応系。
［３］前記反応系が、Ｂ２）イソシアネート反応性官能基を有する界面活性剤成分をさらに含んでなる、前記［１］に記載の反応系。
［４］前記反応系が、Ａ）イソシアネート反応性化合物をさらに含んでなる、前記［２］に記載の反応系。
［５］前記反応系が、前記反応系を基準として、１〜６５重量％、特に２〜４５重量％、好ましくは５〜３０重量％の界面活性剤成分Ｂ１）及び／又はＢ２）を含んでなる、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の反応系。
［６］前記界面活性剤成分Ｂ１）及び／又はＢ２）が、非イオン性界面活性剤から選択され、次式：ＨＬＢ＝２０＊（１−Ｍｈ／Ｍ）（式中、Ｍｈは疎水性部分のモル質量であり、Ｍは非イオン性界面活性剤の総質量である。）に従うＨＬＢ値が、好ましくは４〜１８、さらに好ましくは８〜１６である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の反応系。
［７］前記化合物Ａ）及び／又は前記化合物Ｂ２）のイソシアネートに関する官能価が１．８〜６．０、特に２．０以上である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の反応系。
［８］前記発泡剤Ｃ）が、直鎖状、分岐鎖状又は環状Ｃ１〜Ｃ６炭化水素、直鎖状、分岐鎖状又は環状Ｃ１〜Ｃ６（ヒドロ）フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、アルゴン及び／又はＣＯ２を含んでなる群から選択され、好ましくは、ＣＯ２と少なくとも１種のさらなる前記発泡剤との混合物からなり、前記発泡剤混合物中のＣＯ２の比率が、好ましくは、少なくとも３０重量％、さらに好ましくは、少なくとも５０重量％、さらに一層好ましくは、少なくとも７０重量％である、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の反応系。
［９］前記発泡剤Ｃ）が、前記反応系中に液滴の形態で存在し、前記液滴のサイズが１ｎｍ〜１００ｎｍである、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の反応系。
［１０］前記発泡剤Ｃ）が、疎水性成分をさらに含んでなり、好ましくは、前記疎水性成分が、少なくとも８個の炭素原子を有する長鎖アルカン、少なくとも８個の炭素原子を有する芳香族化合物、少なくとも３個のケイ素原子を有するポリシロキサン（「シリコーン油」）、並びに、少なくとも８個の炭素原子を有する長鎖有機エーテル、エステル及びケトンを含んでなる群から選択される、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の反応系。
［１１］前記化合物Ｂ２）の１分子あたりのＯＨ基の平均数が１．０〜５、好ましくは２．０〜３．５であり、特に、前記ＯＨ基の少なくとも１つが脂肪酸でエステル化されており、さらに好ましくは、導入エステル化脂肪酸の比率が、成分Ａ）、Ｂ１）及び／又はＢ２）、Ｃ）、Ｄ）並びにＥ）を含んでなる反応混合物を基準として、０．５重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜１５重量％、さらに好ましくは４重量％〜１０重量％である、前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の反応系。
［１２］前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の反応系の成分を互いに混合して反応させることを含んでなる、硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造方法であって、特に、まず、発泡剤Ｃ）の超臨界又は近臨界条件下、加圧ミキシングヘッド中で、ポリイソシアネートＤ）を除く全ての成分の混合物を製造し、次いで、この混合物をポリイソシアネートＤ）と混合し、大気圧以下に低下させながら、加圧ミキシングヘッドからの排出を実施し、反応系の成分の反応を、特に、４０〜３００ｂａｒの圧力及び１０〜８０℃の温度で実施し、好ましくは、ＣＯ２を含んでなる又はＣＯ２からなる発泡剤を少なくとも７３．７５ｂａｒの圧力及び少なくとも３１℃の温度に調整する、方法。
［１３］前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の反応系の成分を混合して反応させることより得ることができる、断熱用、特に、断熱スラブ、金属面パネルの製造用又は冷蔵庫断熱用の硬質フォームであって、硬質フォームが、特に、ポリウレタンフォーム及び／又はポリイソシアヌレートフォーム、好ましくは、ＤＩＮ  ＥＮ  １６０２の見かけ密度が２０ｋｇ／ｍ３〜１６０ｋｇ／ｍ３であるものである、硬質フォーム。
［１４］硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造における、以下の成分：
Ａ）イソシアネート反応性化合物；
Ｂ１）界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる反応系の使用。
［１５］硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造における、以下の成分：
Ｂ２）イソシアネート反応性官能基を有する界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる反応系の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームを製造するための反応系であって、以下の成分：
Ａ）イソシアネート反応性化合物；
Ｂ１）界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる、反応系。
【請求項２】
硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームを製造するための反応系であって、以下の成分：
Ｂ２）イソシアネート反応性官能基を有する界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる、反応系。
【請求項３】
前記発泡剤Ｃ）が、前記反応系中に液滴の形態で存在し、前記液滴のサイズが１ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項１又は２に記載の反応系。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の反応系の成分を互いに混合して反応させることを含んでなる、硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造方法であって、特に、まず、発泡剤Ｃ）の超臨界又は近臨界条件下、加圧ミキシングヘッド中で、ポリイソシアネートＤ）を除く全ての成分の混合物を製造し、次いで、この混合物をポリイソシアネートＤ）と混合し、大気圧以下に低下させながら、加圧ミキシングヘッドからの排出を実施し、反応系の成分の反応を、特に、４０〜３００ｂａｒの圧力及び１０〜８０℃の温度で実施し、好ましくは、ＣＯ２を含んでなる又はＣＯ２からなる発泡剤を少なくとも７３．７５ｂａｒの圧力及び少なくとも３１℃の温度に調整する、方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の反応系の成分を混合して反応させることより得ることができる、断熱用、特に、断熱スラブ、金属面パネルの製造用又は冷蔵庫断熱用の硬質フォームであって、硬質フォームが、特に、ポリウレタンフォーム及び／又はポリイソシアヌレートフォーム、好ましくは、ＤＩＮ  ＥＮ  １６０２の見かけ密度が２０ｋｇ／ｍ３〜１６０ｋｇ／ｍ３であるものである、硬質フォーム。
【請求項６】
硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造における、以下の成分：
Ａ）イソシアネート反応性化合物；
Ｂ１）界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる反応系の使用。
【請求項７】
硬質ＰＵＲ及びＰＩＲフォームの製造における、以下の成分：
Ｂ２）イソシアネート反応性官能基を有する界面活性剤成分；
Ｃ）超臨界又は近臨界状態の発泡剤；
Ｄ）ポリイソシアネート；及び
Ｅ）層状ケイ酸塩
を含んでなる反応系の使用。