【手続補正書】
【提出日】平成28年2月12日(2016.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属含有重質炭化水素溜分に水素化脱金属を水素化処理条件下で受けさせる時に用いるに適した触媒活性金属を担持するための多孔質担体材料の製造方法であって、
ａ）チタニア量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％以下の押出し加工可能チタニア・アルミナを生じさせ、
ｂ）場合により、前記チタニア・アルミナに解膠を受けさせてもよく、
ｃ）前記チタニア・アルミナに押出し加工を受けさせることでチタニア・アルミナ押出し加工品を生じさせ、そして
ｄ）前記押出し加工品に焼成を約９６０℃から１０５０℃の範囲の温度で受けさせることで焼成担体を得る、
ことを含んで成っていて、前記担体が１グラム当たり約０．７から約１．２立方センチメートルの範囲の総細孔容積を有することに加えて前記総細孔容積の４０％より大きい量で直径が２００Åより大きい孔を有し、前記細孔容積の約３０％以上が約２００Åから約５００Åの範囲の孔を有しかつ前記総細孔容積の１０％より大きい量で直径が１０００Åより大きい孔を有しそして前記担体がチタニア量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る方法。
【請求項２】
前記担体のチタニア・アルミナがＲ値が約０．４から約１．７のアルミナを少なくとも９０重量％含有して成る請求項１記載の方法。
【請求項３】
段階（ａ）の前記アルミナ・チタニアがチタニア量が５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る最終的担体が生じるほどの量の硫酸チタンを用いながら硫酸アルミニウムと硫酸チタンをアルミン酸ナトリウムで共沈させることで生じさせたものである請求項１記載の方法。
【請求項４】
段階（ａ）の前記チタニア・アルミナがチタニア量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る担体が生じるほどの量のチタニアとアルミナを混合することで生じさせたものである請求項１記載の方法。
【請求項５】
段階（ａ）の前記チタニア・アルミナがチタニア量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る担体が生じるほどの量のチタン化合物をアルミナ粉末に含浸させることで生じさせたものである請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記担体に焼成を約９８０℃から約１０４０℃の範囲の温度で受けさせる請求項１記載の方法。
【請求項７】
請求項１、２、３、４または５記載の方法で生じさせた触媒担体。
【請求項８】
チタニア量がチタニア・アルミナ全体を基準にして５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る触媒担体であって、約０．７から約１．２ｃｃ／ｇの範囲の総細孔容積を有しかつ前記総細孔容積の４０％より大きい量で直径が２００Åより大きい孔を有し、前記総細孔容積の約３０％以上が約２００Åから約５００Åの範囲の孔を有しかつ前記総細孔容積の１０％より大きい量で直径が１０００Åより大きい孔を有するような細孔容積分布を示す触媒担体。
【請求項９】
前記チタニア・アルミナに存在するチタニアの量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％未満の量である請求項８記載の担体。
【請求項１０】
前記チタニア・アルミナに存在するチタニアの量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして約２．５から約４．０重量％のチタニアの範囲の量である請求項９記載の担体。
【請求項１１】
アルミナＲ値が約０．４から約１．７のチタニア・アルミナを少なくとも９０重量％含有して成る請求項８または１０記載の担体。
【請求項１２】
前記総細孔容積の約５０％から約９０％が直径が２００Åより大きい孔内に存在する請求項８記載の担体。
【請求項１３】
前記総細孔容積の約３０％から約８０％が直径が約２００から約５００Åの孔内に存在する請求項８記載の担体。
【請求項１４】
前記総細孔容積の１５％より大きい量で直径が１０００Åより大きい孔を有する請求項８記載の担体。
【請求項１５】
前記細孔容積および孔径分布特性が水銀ポロシメーターを用いた水銀貫入ポロシメトリーで圧力をほぼ大気圧から約４，０００バールの範囲にして接触角θ＝１４０°および０．４７Ｎ／ｍの水銀表面張力を用いて２５℃で測定したものである請求項８記載の担体材
料。
【請求項１６】
金属含有重質炭化水素溜分の水素化脱金属で用いるに適していて水素化処理工程中に高い活性と安定性を示す触媒の製造方法であって、押出し加工した多孔質担体に周期律表の６族の金属、周期律表の９族の金属および周期律表の１０族の金属、燐およびこれらの組み合わせから成る群より選択した少なくとも１種の金属を含有して成っていて熱で分解して金属酸化物になり得る少なくとも１種の触媒作用剤もしくは触媒作用剤前駆体が入っている水溶液を含浸させた後、その結果として得た含浸担体に乾燥そして焼成を受けさせることで担持された触媒を生じさせることを含んで成っていて、前記担体が請求項１、２、３、４または５記載の方法で生じさせておいたものである方法。
【請求項１７】
請求項１６記載の方法で生じさせた触媒。
【請求項１８】
重質炭化水素の水素化脱金属で向上した活性と安定性を示す触媒であって、
ａ）チタニア量がチタニア・アルミナの総重量を基準にして５重量％以下のチタニア・アルミナを含有して成る押出し加工アルミナ担体、および
ｂ）周期律表の６族の金属、周期律表の９族の金属および周期律表の１０族の金属、燐化合物およびこれらの組み合わせから成る群より選択される金属を含有して成る触媒作用剤もしくは触媒作用剤前駆体、
を含有して成っていて
ｃ）前記担体が約５０から約１５０ｍ2／ｇの範囲の表面積および１グラム当たり約０．
７から約１．２立方センチメートルの範囲の総細孔容積を有することに加えて前記総細孔容積の４０％より大きい量で直径が２００Åより大きい孔を有し、前記総細孔容積の約３０％以上が約２００Åから約５００Åの範囲の孔を有しかつ前記総細孔容積の１０％より大きい量で直径が１０００Åより大きい孔を有する、
触媒。
【請求項１９】
前記焼成担体がチタニア・アルミナを含有して成っていて前記チタニア・アルミナがＲ値が約０．４から約１７のアルミナを少なくとも９０重量％含有して成る請求項１８記載の触媒。
【請求項２０】
前記少なくとも１種の触媒作用剤もしくは触媒作用剤前駆体がコバルト、ニッケル、モリブデン、燐およびこれらの組み合わせから成る群より選択される金属を含有して成る請求項１８記載の触媒。
【請求項２１】
前記担体の総細孔容積の約３０％から約８０％が直径が約２００から約５００Åの孔内に存在する請求項１８記載の触媒。
【請求項２２】
前記担体の総細孔容積の約５０％から約９０％が直径が２００Åより大きい孔内に存在する請求項１８記載の触媒。
【請求項２３】
金属含有重質炭化水素供給材料に水素化処理を受けさせて金属を除去する方法であって、前記重質炭化水素供給材料と請求項１または１８記載の触媒を水素化処理工程条件下で接触させることで前記重質炭化水素溜分の金属含有量を低下させることを含んで成る方法。
【請求項２４】
前記重質炭化水素供給材料と前記触媒の接触を約３００°から約４５０℃の範囲の反応温度、約２５から約２００バールの水素圧、約１５０から約１５００Ｎ１／１の範囲のＨ2：油比および約０．１から５時-1の空間速度で起こさせる請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
前記重質炭化水素供給材料がニッケル、バナジウムおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される金属を含有する請求項２３記載の方法。
【請求項２６】
前記重質炭化水素供給材料が更に硫黄も含有していて硫黄の含有量を金属量低下と同時に低下させる請求項２３記載の方法。
【請求項２７】
前記重質炭化水素供給材料があるミクロカーボン残渣（ＭＣＲ）含有量を示しそして前記ＭＣＲ含有量を金属量低下と同時に低下させる請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
重質炭化水素供給材料のミクロカーボン残渣（ＭＣＲ）含有量を低下させる方法であって、あるＭＣＲ含有量を有する重質炭化水素供給材料と請求項１７または１８記載の触媒を水素化処理工程条件下で接触させることで前記重質炭化水素供給材料のＭＣＲ含有量に比べて低下したＭＣＲ含有量を有する水素化処理炭化水素溜分を生じさせることを含んで成る方法。
【請求項２９】
前記重質炭化水素供給材料と前記触媒の接触を約３００°から約４５０℃の範囲の反応温度、約２５から約２００バールの水素圧、約１５０から約１５００Ｎ１／１の範囲のＨ2：油比および約０．１から５時-1の空間速度で起こさせる請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記重質炭化水素供給材料が更にニッケル、バナジウムおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される金属を含有していて前記水素化処理を受けた炭化水素溜分が前記重質炭化水素供給材料に比べて低下した金属含有量を有する請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
前記重質炭化水素供給材料が更に硫黄も含有していて前記水素化処理を受けた炭化水素溜分が前記重質炭化水素供給材料に比べて低下した硫黄含有量を有する請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
前記担体が示す細孔容積および孔径分布特性が水銀ポロシメーターを用いた水銀貫入ポロシメトリーで圧力をほぼ大気圧から約４，０００バールの範囲にして接触角θ＝１４０°および０．４７Ｎ／ｍの水銀表面張力を用いて２５℃で測定したものである請求項１８記載の触媒。
【請求項３３】
前記担体が約９６０℃から１０５０℃の範囲の温度で焼成されたものである請求項１８記載の触媒。
【請求項３４】
共沈されたチタニア・アルミナを含有して成る請求項１８記載の触媒。