(57)【要約】【課題】  本発明は、化粧膜の付着性に優れ、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られる化粧料で、特に、疎水性処理剤で処理した粉体の持つ欠点である、経時で皮膚への付着性が低下して消失したところと残っているところの差が激しく、不自然な化粧膜になってしまうことがない、すなわち均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料を提供するものである。【解決手段】  本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）特定のシリコーンリン酸トリエステル、（ｂ）疎水化処理剤で表面処理した粉体と（ｃ）エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油、を組み合わせて配合することにより、化粧膜の付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られ、均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）式（Ｉ）
【化１】
2013053073.tif 000014
（式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステル、
（ｂ）疎水化処理剤（ｂ−１）で表面処理した粉体、
（ｃ）エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記疎水化処理剤（ｂ−１）が、アルコキシシラン、有機チタネート、成分（ａ）以外のシリコーン化合物、フッ素化合物から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
前記成分（ｃ）のエステル油が、炭素数６〜１８の高級脂肪酸と炭素数６〜１８の一価のアルコールとのエステル、トリグリセライド、炭素数６〜１８の高級脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル、炭素数６〜１８の高級脂肪酸とトリメチロールプロパンとのエステルから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記成分（ｃ）のエステル油が、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、ジカプリン酸プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
前記成分（ｃ）の炭化水素油が、炭素数１０〜２５の飽和炭化水素油であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項６】
前記成分（ｃ）の炭化水素油が、イソドデカン、イソヘキサデカンから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
前記成分（ｃ）のシリコーン油が、揮発性であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項８】
前記成分（ｃ）のシリコーン油が、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、カプリリルメチコン、テトラキストリメチルシロキシシランから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項７に記載の化粧料。
【請求項９】
成分（ａ）式（Ｉ）
【化２】
2013053073.tif 000015
（式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステルと疎水化処理剤（ｂ−１）とで表面処理をした粉体（ｂ−２）と、成分（ｃ）エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油とを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１０】
前記（ｂ−１）疎水化処理剤が、アルコキシシラン、有機チタネート、成分（ａ）以外のシリコーン化合物、フッ素化合物から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項９記載の化粧料。
【請求項１１】
前記成分（ｃ）のエステル油が、炭素数６〜１８の高級脂肪酸と炭素数６〜１８の一価のアルコールとのエステル、トリグリセライド、ペンタエリスリトールのエステル油、トリメチロールプロパンのエステル油から選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の化粧料。
【請求項１２】
前記成分（ｃ）のエステル油が、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、ジカプリン酸プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項１１に記載の化粧料。
【請求項１３】
前記成分（ｃ）の炭化水素油が、炭素数１０〜２５の飽和炭化水素油であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の化粧料。
【請求項１４】
前記成分（ｃ）の炭化水素油が、イソドデカン、イソヘキサデカンから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項１３に記載の化粧料。
【請求項１５】
前記成分（ｃ）のシリコーン油が、揮発性であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の化粧料。
【請求項１６】
前記成分（ｃ）のシリコーン油が、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、カプリリルメチコン、テトラキストリメチルシロキシシランから選ばれる１種又は２種以上の液体油であることを特徴とする請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
前記請求項１〜１６のに記載の化粧料が油性化粧料であることを特徴とする化粧料。
【請求項１８】
前記請求項１〜１６のに記載の化粧料が油中水型化粧料であることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧膜の付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られ、均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、粉体を含有する化粧料の化粧持ちを向上させる方法として、シリコーン化合物や、フッ素化合物で、粉体の表面を疎水化することにより、汗や皮脂などの内的要因や、スポーツで水に濡れる場合の外的要因に対抗する技術が検討されてきた。
また、化粧料に粉体を含有する場合、油剤中への分散が悪い粉体は沈降したり、使用感に悪影響を与える場合があるため、分散性を高めるために、親油性の表面処理や粉体の分散剤の検討がなされてきた。（例えば、特許文献１〜３参照）
さらに、シリコーン化合物やフッ素化合物で表面を処理することにより、油剤への分散性や、疎水性は向上するため、化粧が崩れるまでの時間を長くして化粧持ちに優れるという効果はあったが、逆に、一旦、皮膚への付着性が低下して化粧が崩れる時には、徐々に消失していくのではなく、付着力をなくしたところが全て取れてしまい、消失したところと残っているところの差が激しく不自然な化粧膜になるような化粧崩れを生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１９６９４６号公報
【特許文献２】特開平１１−３２２５４２号公報
【特許文献３】特開平２−２１８６０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、化粧膜の付着性に優れ、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られる化粧料で、特に、疎水性処理剤で処理した粉体の持つ欠点である、経時で皮膚への付着性が低下して消失したところと残っているところの差が激しく、不自然な化粧膜になってしまうことがない、すなわち均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーンリン酸トリエステルと、疎水化処理剤で表面処理した粉体と、エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油とを組み合わせて配合することにより、化粧膜の付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られ、均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
2013053073.tif 000002
【０００８】
（式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステル、
（ｂ）疎水化処理剤（ｂ−１）で表面処理した粉体、
（ｃ）エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油
を含有することを特徴とする化粧料を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、成分（ａ）式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
2013053073.tif 000003
【００１１】
（式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステルと、疎水化処理剤（ｂ−１）とで表面処理をした粉体（ｂ−２）と、成分（ｃ）エステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油とを含有することを特徴とする化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、化粧膜の付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が得られ、均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れる化粧料を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）のシリコーンリン酸トリエステルは、式（Ｉ）
【００１４】
【化３】
2013053073.tif 000004
【００１５】
で表される。
式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す。
【００１６】
Ｒ１における「炭素数１〜４のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ１としては、これらのうち、メチル基が好ましい。
Ｒにおける「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」の「炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、エチレン鎖、プロピレン鎖、メチルエチレン鎖、ブチレン鎖、１，２−ジメチルエチレン鎖、ペンチレン鎖、１−メチルブチレン鎖、２−メチルブチレン鎖、ヘキシレン鎖、ヘプチレン鎖等が挙げられる。
「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有している炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、−Ｏ−又は−ＣＯ−を１又は２以上有していて良く、たとえば、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−ＣＨ２−等が挙げられる。
「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、これらのうち、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２−が好ましい。
【００１７】
具体的に、シリコーンリン酸トリエステルとしては、例えば、以下のものが挙げられる。ただし、ｎは５〜４０のいずれかの整数である。
【００１８】
【化４】
2013053073.tif 000005
【００１９】
これらは、１種単独でも、２種以上の混合物でも使用できる。
【００２０】
（シリコーンリン酸トリエステルの製造方法）
本発明の成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルは、たとえば、以下の反応式に示される方法により製造することができる。
【００２１】
【化５】
2013053073.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは、式（Ｉ）における定義と同じ）
式（ＩＶ）で表される片末端カルビノール変性シリコーンと式（Ｖ）で表されるオキシ塩化リンとを、溶媒中で塩基の存在化で反応させる。
【００２３】
上記反応を行う際に使用する溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジエチルエーテル、アセトニトリル等の極性溶媒等が使用できる。
【００２４】
塩基としては、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、ピペラジン、イミダゾールなどの複素環状アミン類、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類等が使用できる。
反応温度は、通常、２５℃〜５０℃程度であり、反応時間は、シリコーン鎖長によっても異なるが、通常、２時間〜２０時間程度である。
【００２５】
上記反応により、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが得られるが、副生物として、下記式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステル、下記式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルなどが生じる。
式（ＩＩ）
【００２６】
【化６】
2013053073.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは上記式（Ｉ）における定義と同じ）
【００２８】
式（ＩＩＩ）
【００２９】
【化７】
2013053073.tif 000008
【００３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは上記式（Ｉ）における定義と同じ）
【００３１】
これら副生物が存在したままシリコーンリン酸エステル混合物として使用することもできるが、通常の方法により、生成物を精製して、実質的に式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルのみを使用してもよい。
本発明において、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステル、式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステル及び式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルの配合割合は、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが６０〜１００質量％（以下単に「％」と記す）、式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステルが０〜３５％、及び、式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルが０〜５％である。
【００３２】
本発明においては、成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルは、そのまま配合しても良く、成分（ｂ）疎水化処理剤（ｂ−１）で表面処理した粉体や成分（ｂ）以外の粉体を表面処理して配合しても良い。
また、成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルは、疎水化処理剤（ｂ−１）と併用して粉体の表面処理をしても良い。（ｂ−２）
これらの疎水化処理剤は1種又は２種以上を用いることができる。
【００３３】
成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルと、疎水化処理剤（ｂ−１）とを同時に表面処理する場合には、複数の疎水化処理剤を共に均一溶解し得る溶媒を選択し、湿式法にて行うと、粉体表面に均一に表面処理することができるため好ましい。
【００３４】
成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルを粉体の表面処理に使用する場合、その被覆量は特に限定されないが、表面処理した粉体に対し０．０１〜５％が好ましい。この範囲内であれば、化粧膜の耐水性及び付着性が特に優れる表面処理粉体を得ることができる。
また、疎水化処理剤（ｂ−１）と同時に表面処理する場合は、表面処理剤の合計量が、表面処理した粉体に対し０．０１〜１０％が好ましい。その場合、上記式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルを含有するシリコーンリン酸エステルと、疎水化処理剤（ｂ−１）との質量比は、好ましくは１：９〜９：１の範囲であり、さらに、１：３〜３：１の範囲であると油剤への分散性が特に優れる表面処理粉体が得られる。
【００３５】
本発明に用いられる成分（ａ）の含有量は特に限定されないが、０．０１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．１〜５％である。この範囲内であれば、化粧膜の付着力に優れ、伸び広がりがよく、均一な化粧膜が継続し経時による化粧崩れが目立たず化粧持ちに優れるため好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる成分（ｂ）疎水化処理剤（ｂ−１）で表面処理した粉体において表面処理を施される粉体としては通常、化粧料に用いられる粉体であれば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体は複合化して使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３７】
疎水化処理剤（ｂ−１）としては、通常化粧料に用いられる表面処理剤であれば特に限定されず用いることができる。例えば、オクチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、イソプロピルトリイソステアリルチタネート等の有機チタネート、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、フッ素変性シリコーン、アクリルーシリコーングラフト共重合体、シリコーン樹脂等の成分（ａ）以外のシリコーン化合物、パーフルオロアルキルリン酸及びこの塩、パーフルオロポリエーテル、フルオロアルコキシシラン、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びこの塩、パーフルオロアルキルシラン等のフッ素化合物、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール等の油剤、Ｎ−アシルアミノ酸等のアミノ酸化合物、ポリビニルピロリドン−ヘキサデセンのコポリマー等のポリビニルピロリドン変性ポリマー化合物等が挙げられる。分散性の向上効果、化粧持ち向上効果の観点から、アルコキシシラン、有機チタネート、成分（ａ）以外のシリコーン化合物、フッ素化合物が特に好ましい。これらの疎水化処理剤は１種又は２種以上を用いてもよい。
【００３８】
本発明に用いられる成分（ｂ）の含有量は特に限定されないが、１〜８０％が好ましく、より好ましくは３〜４０％である。この範囲内であれば、伸び広がりがよく、化粧膜の化粧持ちに優れるため好ましい。また、成分（ｂ）は、成分（ａ）の特定のシリコーンリン酸トリエステルと疎水化処理剤（ｂ−１）とで表面処理をした粉体（ｂ−２）として配合することもできる。
【００３９】
本発明の効果を損なわない範囲において、成分（ｂ）の疎水化処理粉体の疎水化処理剤で処理していない粉体や、親水化処理剤で処理した粉体を使用することができる。
【００４０】
本発明に用いられる成分（ｃ）のエステル油、炭化水素油、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上の液体油は、通常化粧料に用いられる液体油であれば、特に限定されず、いずれのものも使用することができ、また、成分（ｂ）の疎水化処理粉体を分散する分散媒として用いることができる。
化粧膜の付着性や伸び広がり向上効果の観点から、エステル油としては、炭素数６〜１８の高級脂肪酸と炭素数６〜１８の一価のアルコールとのエステル、トリグリセライド、炭素数６〜１８の高級脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル、炭素数６〜１８の高級脂肪酸とトリメチロールプロパンとのエステルが好ましく、具体的にはイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、ジカプリン酸プロピレングリコールが好ましい。
炭化水素油としては、特に炭素数１０〜２５の飽和炭化水素油が好ましく、更に、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましい。
シリコーン油としては、揮発性であることが好ましく、具体的にはメチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、カプリリルメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン等が更に好ましい。
これらの液体油は１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
本発明に用いられる成分（ｃ）の含有量は特に限定されないが、２〜８０％が好ましく、より好ましくは５〜６０％である。この範囲内であれば、化粧膜の付着性や伸び広がり、化粧膜の化粧持ちに優れるため好ましい。
【００４２】
本発明の化粧料には、上記成分の他に、通常、化粧料に使用される成分、水、界面活性剤、成分（ｃ）以外の油剤、油ゲル化剤、紫外線吸収剤、水溶性高分子、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、水性成分、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４３】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、シリコーン分岐型ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、シリコーン分岐型ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
油剤としては、成分（ｃ）以外のものでパラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス、ポリエチレンワックス、ワセリン、ポリブテン等の炭化水素油、カルナウバロウ、ミツロウ、ラノリンワックス、キャンデリラ等の天然ロウ類、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、トリベヘン酸グリセリル、ステアリン酸ステアリル等エステル類、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のアミノ酸誘導体類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。
【００４５】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００４６】
紫外線吸収剤としては、通常、化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、２サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパン−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名；オクトクリレン）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルへキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられ、目的に応じて１種又は２種以上を配合することができる。
【００４７】
水溶性高分子としては、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体類、アルギン酸ソーダ、カラギーナン、クインスシードガム、寒天、ゼラチン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、ペクチン、ジェランガム等の天然高分子類、ポリビニルアルコール、カルボシキビニルポリマー、アルキル付加カルボシキビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸グリセリンエステル，ポリビニルピロリドン等の合成高分子類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４８】
水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４９】
本発明の化粧料は、乳液、クリーム、日焼け止め料、化粧下地、ファンデーション、アイシャドウ、白粉、頬紅、コンシーラー、口紅、マスカラ、アイライナー、アイブロー、ヘアケア等の製品にて実施することができる。これらの中でも、日焼け止め料や化粧下地、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料が本発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい。
また、本発明の剤型は、水中油型、油中水型等の乳化系、粉末状、粉末固形などの粉体系、油性液状型、油性固形型等のいずれの剤型であってもよい。これらの中でも本発明の効果が顕著に発揮されるのは油中水型、油性液状型、油性固形型の各剤型である。
【実施例】
【００５０】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００５１】
シリコーンリン酸トリエステルの製造
〔製造例１〕
カルビノール変性シリコーン（式２）を２６５ｇ、テトラヒドロフラン１３６ｇを混合し、−４０℃に冷却した。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）（１ｍｏｌ／ＴＨＦ溶液）２００ｍｌを滴下し、９０分反応させた後、オキシ塩化リン（式１）７．８ｇを添加し、１時間反応させた。２５℃まで温度を上げさらに２時間熟成させた後、濃塩酸４２ｇを加え反応を終了させた。メタノールで洗浄し溶媒を留去することにより、シリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を得た。得られた混合物の組成比は、３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリエステル体である式（Ｉ）が９２％、ジエステル体である式（ＩＩ）が１％、その他ポリリン酸を含む副生成物が７％であった。
【００５２】
【化８】
2013053073.tif 000009
【００５３】
〔製造例２〕
カルビノール変性シリコーン（式３）３０２ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇを混合し、−４０℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（１．６ｍｏｌ／ヘキサン溶液）７４ｍｌを滴下し９０分反応させた後、オキシ塩化リン（式１）５．４ｇを添加し、１時間反応させた。温度を２５℃まで上げ、さらに２時間熟成させた後、水１０ｇを加え反応を終了させた。メタノールで洗浄し、溶媒を留去することにより、シリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を得た。得られた混合物の組成比は、３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリエステル体である式（Ｉ）が８３％、ジエステル体である式（ＩＩ）が１７％であった。
【００５４】
【化９】
2013053073.tif 000010
【００５５】
〔製造例３〕
カルビノール変性シリコーン（式２）を２９１ｇ、テトラヒドロフラン８７ｇ、トリエチルアミン１９ｇを混合し、−４０℃に冷却した。オキシ塩化リン（式１）８．６ｇ、テトラヒドロフラン１８ｇの混合溶液を約３０分で滴下した。−４０℃で５時間、２５℃で１２時間熟成させた後、メタノールで洗浄し、溶媒を留去することにより、シリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を得た。得られた混合物の組成比は、３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリエステル体である式（Ｉ）が６４％、ジエステル体である式（ＩＩ）が１８％、その他ポリリン酸を含む副生成物が１８％であった。
【００５６】
【化１０】
2013053073.tif 000011
【００５７】
〔製造例４〕
オキシ塩化リン（式１）６．１ｇを２５℃にてテトラヒドロフラン９３ｇに溶解した。この溶液にカルビノール変性シリコーン（式４）３００ｇ、トリエチルアミン８．１ｇの混合溶液を約２時間で滴下した。１５時間熟成させた後、水０．７ｇ、トリエチルアミン４．１ｇを添加し、反応を終了した。メタノールで洗浄した後、溶媒を留去することにより、シリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を得た。得られた混合物の組成比は、３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリエステル体である式（Ｉ）が１１％、ジエステル体である式（ＩＩ）が６６％、モノエステル体である式（ＩＩＩ）が３％、その他ポリリン酸を含む副生成物が２０％であった。
【００５８】
【化１１】
2013053073.tif 000012
【００５９】
［製造例５］
表面処理の製造例
イソプロピルアルコール７５０ｇに、表面処理剤である製造例１の生成物４５ｇとイソプロピルトリイソステアリルチタネート１５ｇを加え溶解した後、２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入した。そこに酸化チタン（ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−５０  石原産業製）を２９４０ｇ加え、７０℃にて均一分散させた。次に、１２０℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去しながら２時間ほど攪拌した。粉体が乾燥した後、室温まで冷却し、ミキサーから取り出し、アトマイザーにて粉砕した。１３０℃の恒温槽にて６時間の焼成を行い、粉体に対して１．５％の製造例１の生成物、及び、０．５％のイソプロピルトリイソステアリルチタネートで表面処理した酸化チタンを得た。
【００６０】
実施例１〜１０及び比較例１〜６：油性固形ファンデーション
以下の表１に示す組成の油性固形ファンデーションを下記製造方法により調整し、化粧膜の肌への付着性、伸び広がりの良さ、経時での化粧膜の均一性の評価項目について以下に示す方法により官能評価を行い、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちの良さについては、人工皮膚模型を用いて評価した。その結果も併せて表1に示した。
【００６１】
【表１】
2013053073.tif 000013
【００６２】
注１：ＫＦ−６０１９（信越化学工業社製）
注２：ＰＤＭ−１０Ｓ（トピー工業社製）
注３：ナイロンＳＰ−５００（東レ社製）
注４：ＳＨ２００Ｃ  ＦＬＵＩＤ  ６ＣＳ（東レダウコーニング社製）
【００６３】
（製造方法）
Ａ：成分２２〜２３に成分１〜１７加え３本ローラーで均一に分散する。
Ｂ：成分２４〜２９を９０℃に加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡと成分１８〜２１を加え分散する。
Ｄ：Ｃを８０℃で皿に流し込み油性固形ファンデーションを得た。
【００６４】
（官能評価）
専門パネル１０名により、実施例１〜１０及び比較例１〜６の各試料について、化粧膜の肌への付着性、伸び広がりの良さ、経時での化粧膜の均一性の各評価項目について使用テストを行ない、パネル各人が下記評価基準ａを用いて評点を付け、試料毎にパネル全員の評点合計からその平均値を算出したものを、下記判定基準ｂを用いて判定した。尚、経時での化粧膜の均一性については、顔に塗布して通常の生活をして５時間経過後の化粧膜の状態を観察した。消失したところと残っているところの差が激しく不自然な化粧膜になるような化粧崩れかどうかを指標にした。
【００６５】
（評価項目）
イ：化粧膜の肌への付着性
ロ：伸び広がりの良さ
ハ：経時での化粧膜の均一性１
【００６６】
（評価基準ａ）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
【００６７】
（判定基準ｂ）
（判定）：（評点平均値）
◎：５点を超える
○：４．５点を超え、かつ、５点以下
△：２．５点を超え、かつ、４．５点以下
×：２．５点以下
【００６８】
（評価項目）
ニ：経時での化粧膜の均一性２
ホ：化粧持ち
【００６９】
（経時での化粧膜の均一性評価２）
人工皮膚模型（商品名バイオスキンプレート、ビューラックス社製）の５cm×５cmの範囲に、実施例及び比較例の油性固形ファンデーションを化粧スポンジを使用して塗布した。そして、該人工皮膚模型を、２−エチルヘキサン酸グリセリル：スクワレン：水＝４０：４０：２０の擬似皮脂・汗混合物に攪拌しながら５時間浸漬させた後、人工皮脂模型を乾燥させた。塗布した部位から任意に５点を選択し、その５点間の色のバラツキを算出することで化粧膜の均一性を評価した。
具体的な算出手法として、分光色差計（商品名ＳＺ−Σ２０００、日本電色工業社製）を用いてハンターのＬ、ａ、ｂ値を測色し、次の計算式により５点間の色のバラツキを算出した。
（１）５点のＬ、ａ、ｂ値それぞれの平均値を算出する。
ＬＡＶＥ＝(Ｌ１＋Ｌ２＋Ｌ３＋Ｌ４＋Ｌ５)／５
ａＡＶＥ＝(ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＋ａ５)／５
ｂＡＶＥ＝(ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５)／５
（２）任意の５点それぞれの値と平均値との色差を算出する。
ΔＥ１＝((Ｌ１−ＬＡＶＥ)２＋(ａ１−ａＡＶＥ)２＋(ｂ１−ｂＡＶＥ)２)１／２
ΔＥ２＝((Ｌ２−ＬＡＶＥ)２＋(ａ２−ａＡＶＥ)２＋(ｂ２−ｂＡＶＥ)２)１／２
ΔＥ３＝((Ｌ３−ＬＡＶＥ)２＋(ａ３−ａＡＶＥ)２＋(ｂ３−ｂＡＶＥ)２)１／２
ΔＥ４＝((Ｌ４−ＬＡＶＥ)２＋(ａ４−ａＡＶＥ)２＋(ｂ４−ｂＡＶＥ)２)１／２
ΔＥ５＝((Ｌ５−ＬＡＶＥ)２＋(ａ５−ａＡＶＥ)２＋(ｂ５−ｂＡＶＥ)２)１／２
（３）任意の５点それぞれの値と平均値との色差の平均を算出する。
ΔＥ＝（ΔＥ１＋ΔＥ２＋ΔＥ３＋ΔＥ４＋ΔＥ５）／５
【００７０】
（評価基準及び判定基準）
（評価）：（評点）                  ：（判定）
非常に良好：ΔＥが０以上１．０未満    ：◎
良好      ：ΔＥが１．０以上２．０未満：○
普通      ：ΔＥが２．０以上３．０未満：△
不良      ：ΔＥが３．０以上          ：×
【００７１】
（化粧持ち）
化粧膜の均一性の評価で使用した人工皮膚模型について、擬似皮脂・汗混合物への浸漬前後で、任意に各々５点を選択し分光色差計にてハンターのＬ、ａ、ｂ値を測色し、平均値を算出した。
そして擬似皮脂・汗混合物に浸漬前と浸漬後の色差をΔＥ（化粧持ち）とし、化粧持ちを評価した。
【００７２】
（評価基準及び判定基準）
（評価）：（評点）                              ：（判定）
非常に良好：ΔＥ（化粧持ち）が０以上１．０未満    ：◎
良好      ：ΔＥ（化粧持ち）が１．０以上２．０未満：○
普通      ：ΔＥ（化粧持ち）が２．０以上３．０未満：△
不良      ：ΔＥ（化粧持ち）が３．０以上          ：×
【００７３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１０の油性固形ファンデーションは、肌への付着性や伸び広がりが良好で、不自然な崩れ方をすることもなく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちも良いものであり、優れた油性固形ファンデーションであることが実証された。
一方、シリコーンリン酸トリエステルを配合しない比較例１〜３では伸び広がりが悪く、経時でしわやキメに落ちている部分が見られ化粧膜の均一性が維持できず、擬似皮脂・汗混合物への浸漬後には赤黒くくすむなど化粧持ちに劣っていた。また、シリコーンリン酸トリエステルの代わりにポリエーテル変性シリコーンを配合した比較例４では肌への付着力が悪く、経時で部分的なテカリや化粧膜の剥れが生じていた。また、擬似皮脂・汗混合物への浸漬後には化粧膜がまだらに剥れてしまい、化粧膜の均一性及び化粧持ちにも劣っていた。また、疎水化処理粉体を配合しない比較例５、６は伸び広がり、肌への付着性共に悪く、経時では化粧膜のかなりの部分が消失してしまっていた。また、擬似皮脂・汗混合物への浸漬後に化粧膜が一部剥れてしまい、残った部分も暗くくすむと共に色ムラも見られる化粧持ちに劣るものであった。
【００７４】
実施例１１  ：油中水型日焼け止め料
（成分）                                                            （％）
１．イソプロピルトリイソステアリルチタネート処理（３％）
微粒子酸化亜鉛（注５）                                              ２０
２．シクロペンタシロキサン                                          １０
３．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注６）    ２
４．イソドデカン                                                    １０
５．トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                            ３
６．製造実施例３のシリコーンリン酸トリエステル                        １
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５
８．ジメチコン（注４）                                                ５
９．セスキイソステアリン酸ソルビタン                                  ０．５
１０．レシチン                                                        ０．３
１１．アスタキサンチン                                                ０．０１
１２．フェノキシエタノール                                            ０．３
１３．エタノール                                                    １０
１４．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                            ２
１５．トリエタノールアミン                                            １
１６．アスコルビン酸グルコシド                                        １
１７．精製水                                                        残量
注５：ＭＺ−５００（テイカ社製）
注６：ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製）
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分２，３に成分１を加え３本ローラーで均一に分散する。
Ｂ：成分４〜１１を８０℃で溶解混合し、室温冷却後Ａを加え分散する。
Ｃ：成分１２〜１７を均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、油中水型日焼け止め料を得た。
【００７６】
（評価結果）
実施例の油中水型日焼け止め料は、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００７７】
実施例１２：水中油型下地料
（成分）                                                            （％）
１．製造例５の酸化チタン                                            ５
２．パルミチン酸２−エチルヘキシル                                  ３
３．ミネラルオイル（注７）                                          ５
４．ステアリン酸                                                    ２
５．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                          ５
６．セスキオレイン酸ソルビタン                                      ０．５
７．ＰＥＧ−６０水添ひまし油                                        １．５
８．ベヘニルアルコール                                              ０．５
９．セトステアリルアルコール                                        １
１０．モノステアリン酸グリセリル                                      ０．３
１１．ジメチコン（注４）                                              １
１２．パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．２
１３．エタノール                                                      ６
１４．カルボキシビニルポリマー                                        ０．２
１５．キサンタンガム                                                  ０．１
１６．アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチル
タウリンナトリウム・コポリマー分散物（注８）                          １
１７．１，３−ＢＧ                                                    ６
１８．グリセリン                                                      ３
１９．エタノール                                                      ６
２０．Ｌ−アルギニン                                                  ０．２
２１．ヒアルロン酸                                                    ０．５
２２．精製水                                                        残量
注７：ハイコールＫ−２３０（カネダ社製）
注８：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分２〜１１を７０℃に加熱溶解し、成分１を加え分散する。
Ｂ：成分１２〜２２を７０℃で溶解混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え乳化し、水中油型下地料を得た。
【００７９】
（評価結果）
実施例の水中油型下地料は、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００８０】
実施例１３：パウダーファンデーション
（成分）                                                          （％）
１．イソプロピルトリイソステアリルチタネート処理（３％）
微粒子酸化亜鉛（注４）                                              ５
２．オクチルトリエトキシシラン処理（２％）タルク（注９）        ２０
３．シリコーン処理セリサイト（注１０）                          残量
４．シリコーンパウダー（注１１）                                  ３
５．ラウロイルリシン（注１２）                                    ５
６．硫酸バリウム                                                  ５
７．窒化ホウ素                                                    ５
８．ベンガラ                                                      １．２
９．黄酸化鉄                                                      ２．５
１０．黒酸化鉄                                                      ０．８
１１．ラウリン酸亜鉛処理酸化チタン                                １２
１２．オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化チタン（注１３）      ５
１３．ポリメタクリル酸メチル                                      １０
１４．製造例２のシリコーンリン酸トリエステル                        １
１５．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ３
１６．ジメチコン（注５）                                            ３
１７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ５
１８．グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
１９．香料                                                        適量
注９：ＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）にオクチルトリエトキシシランを２％処理したもの
注１０：ＳＡ−セリサイトＦＳＥ（三好化成社製）
注１１：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
注１２：アミホープＬＬ（味の素社製）
注１３：ＭＴ−５００ＳＡ（テイカ社製）にオクチルトリエトキシシランを３％処理したもの
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３をヘンシェルミキサーで混合する。
Ｂ：Ａに成分１４〜１９を加え混合する。
Ｃ：Ｂをパルベライザーで粉砕処理し、皿に圧縮成形してパウダーファンデーションを得た。
【００８２】
（評価結果）
実施例のパウダーファンデーションは、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００８３】
実施例１４：油性液状口紅
（成分）                                                            （％）
１．製造実施例５の酸化チタン                                        １
２．オクチルトリエトキシシラン処理ベンガラ                          ０．３
３．赤色２０２号                                                    ０．５
４．オクチルトリエトキシシラン処理酸化黄酸化鉄                      ０．２
５．酸化チタン被覆ガラス末（注１４）                                ５
６．ジメチコン（注４）                                              １
７．リンゴ酸ジ２−エチルヘキシル                                  １５
８．重質流動イソパラフィン（注１５）                              ２０
９．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            残量
１０．製造例４のシリコーンリン酸トリエステル                          ２
１１．パルミチン酸デキストリン                                        ３
１２．トリメチルペンタフェニルトリシロキサン                          ５
１３．フェノキシエタノール                                            ０．２
１４．香料                                                          適量
注１４：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｒ（日本板硝子社製）
注１５：パールリーム１８（日本油脂社製）
【００８４】
（製造方法）
Ａ：成分６〜１３を９０℃に加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜５を加え分散する。
Ｃ：Ｂに成分１４を加え８５℃で塗布体付き容器に流し込み油性液状口紅を得た。
【００８５】
（評価方法）
実施例の油性液状口紅は、化粧膜の唇への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００８６】
実施例１５：白粉
（成分）                                                        （％）
１．ナイロンパウダー                                            ５
２．シリコーン処理タルク                                      残量
３．ラウロイルグルタミン酸処理（３％）セリサイト              １５
４．シリコーンパウダー（注１６）                              ２０
５．親水処理ベンガラ（注１７）                                  ０．５
６．親水処理黄酸化鉄（注１７）                                  １．５
７．親水処理黒酸化鉄（注１７）                                  ０．２
８．レシチン処理（０．５％）酸化チタン                          １
９．製造例３のシリコーンリン酸トリエステル                      ０．８
１０．ミリスチン酸イソプロピル                                    ２
１１．ジプロピレングリコール                                      ０．５
１２．２−エチルヘキシルグリセリン                                ０．５
１３．香料                                                      適量
注１６：ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １５０ＫＡ（東レダウコーニング社製）
注１７：メチルシラノールトリ／ヤシ脂肪酸ＰＥＧ−８グリセリル、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル、ポリクオタニウム−７の混合物で４％処理
【００８７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８をヘンシェルミキサーで混合する。
Ｂ：Ａに成分９〜１３を加え混合する。
Ｃ：Ｂをパルベライザーで粉砕処理し、容器に充填して白粉を得た。
【００８８】
（評価結果）
実施例の白粉は、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００８９】
実施例１６：油性固形コンシーラー
（成分）                                                            （％）
１．製造実施例５の酸化チタン                                      ２０
２．オクチルトリエトキシシラン処理ベンガラ                          ２
３．オクチルトリエトキシシラン処理黄酸化鉄                          ３．５
４．オクチルトリエトキシシラン処理酸化黒酸化鉄                      ０．８
５．雲母チタン（注１８）                                            ５
６．ジメチコン（注４）                                            残量
７．リンゴ酸ジ２−エチルヘキシル                                    ５
８．ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）    ５
９．トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                        ２０
１０．架橋型メチルポリシロキサン／ジメチコン混合物（注１９）        １０
１１．ポリエチレンワックス                                            ５
１２．キャンデリラロウ                                                １
１３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル                              ２
１４．クロルフェネシン                                                ０．２
１５．セラミドＩＩ                                                    ０．１
１６．香料                                                          適量
注１８：ＴＩＭＩＲＯＮ  ＳＴＡＲＬＵＳＴＥＲ  ＭＰ−１１５（メルク社製）
注１９：ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【００９０】
（製造方法）
Ａ：成分６〜１５を１００℃に加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜５を加え分散する。
Ｃ：Ｂに成分１６を加え９０℃で皿に流し込み油性固形コンシーラーを得た。
【００９１】
（評価結果）
実施例の油性固形コンシーラーは、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００９２】
実施例１７：粉末固形状アイシャドウ
（成分）                                                        （％）
１．シリコーン処理ベンガラ被覆板状シリカ（注２０）            ３０
２．酸化チタン被覆合成金雲母（注２１）                        １０
３．黄酸化鉄                                                    １
４．赤色２２６号                                                ０．８
５．黄色４号                                                    ０．４
６．黒酸化鉄                                                    ０．３
７．無水ケイ酸                                                  ３
８．硫酸バリウム                                                ５
９．オクチルトリエトキシシラン処理タルク（注９）              残量
１０．メチルパラベン                                              ０．１
１１．製造例１のシリコーンリン酸トリエステル                      ２
１２．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ５
１３．セスキイソステアリン酸ソルビタン                            １
１４．重質流動イソパラフィン                                      ５
１５．１，２−ペンタンジオール                                    １
１６．香料                                                      適量
注２０：ＸＩＲＯＮＡ  ＩＮＤＩＡＮ
ＳＵＭＭＥＲ（メルク社製）にジメチコン２％処理したもの
注２１：ＨＥＲＩＯＳ  Ｒ１００Ｓ（トピー工業社製）
【００９３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を混合する。
Ｂ：Ａに成分１１〜１６を加え分散する。
Ｃ：Ｂ１００部に対して軽質イソパラフィン６０部を加え、混合してスラリー状とする。
Ｄ：Ｃを金皿に充填し、７０℃で１２時間乾燥し、軽質イソパラフィンを除去して粉末固形アイシャドウを得た。
【００９４】
（評価結果）
実施例の粉末固形アイシャドウは、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００９５】
実施例１８：油性マスカラ
（成分）                                                        （％）
１．不均化ロジングリセリンエステル（注２２）                  １０
２．水添ロジン酸ペンタエリスリチル（注２３）                    ５
３．トリメチルシロキシケイ酸溶液（注２４）                    １０
４．キャンデリラワックス                                        ２
５．ミツロウ                                                    ２
６．マイクロクリスタリンワックス                                １
７．パルミチン酸デキストリン                                    ３
８．軽質流動イソパラフィン（注２５）                          残量
９．有機変性ベントナイト                                        ３
１０．ジメチコン・シリコーンリン酸トリエステル
処理黒酸化鉄（注２６）                                          １５
１１．シリコーン処理セリサイト                                    ３
１２．ナイロン繊維                                                ２
１３．メチルパラベン                                              ０．２
１４．香料                                                      適量
注２２：スーパーエステルＡ−７５（荒川化学工業社製）  
注２３：パインクリスタル
ＫＥ−３１１（荒川化学工業社製）
注２４：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
注２５：ＩＰソルベント１６２０ＭＵ（出光興産社製）
注２６：ジメチコン２％処理黒酸化鉄に製造例３のシリコーンリン酸トリエステルを３％処理したもの
【００９６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を１１０℃で加熱混合する。
Ｂ：Ａに成分９〜１４を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、油性マスカラを得た。
【００９７】
（評価結果）
実施例の油性マスカラは、化粧膜の睫毛への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。
【００９８】
実施例１９：粉末状頬紅
（成分）                                                        （％）
１．ケイ酸・酸化チタン被覆マイカ（注２７）                      ５
２．ステアリン酸マグネシウム処理（６％）タルク（注２８）      ２０
３．シリコーン処理セリサイト（注１０）                        残量
４．シリコーンパウダー（注１１）                              １０
５．マイカ（注２９）                                          １０
６．窒化ホウ素                                                  ５
７．ベンガラ                                                    ０．３
８．黄酸化鉄                                                    １．１
９．黒酸化鉄                                                    ０．３
１０．赤色２２６号                                                １
１１．ポリスチレンパウダー                                      １０
１２．製造例４のシリコーンリン酸トリエステル                      ０．５
１３．トリイソステアリン酸ジグリセリル                            １
１４．ジメチコン（注５）                                          ２
１５．炭酸ジアルキル                                              ２
１６．香料                                                      適量
注２７：ＴＩＭＩＲＯＮ  ＳＰＬＥＮＤＩＤ  ＲＥＤ（メルク社製）
注２８：ＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）にステアリン酸マグネシウムを６％処理したもの
注２９：ＴＭ−２０（ヤマグチマイカ社製）
【００９９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１をヘンシェルミキサーで混合する。
Ｂ：Ａに成分１２〜１６を加え混合する。
Ｃ：Ｂをパルベライザーで粉砕処理し、容器に充填して粉末状頬紅を得た。
【０１００】
（評価結果）
実施例の粉末状頬紅は、化粧膜の肌への付着性に優れると共に、伸び広がりがよく、経時での化粧膜の均一性、化粧持ちに優れるものであった。