(57)【要約】【課題】所望の高い屈折率及びアッベ数を有しながらも、製造時の作業環境を改善することが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を提供する。【解決手段】光学ガラスは、カチオン成分としてＰ５＋、Ａｌ３＋及びＬｎ３＋（Ｌｎ3+は、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙｂ3+及びＬｕ3+からなる群から選ばれる１種以上）を含有し、アニオン成分としてＯ２−及びＦ−を含有し、屈折率（ｎｄ）が１．５３以上である。光学素子及びプリフォームは、この光学ガラスからなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン成分としてＰ５＋、Ａｌ３＋及びＬｎ３＋（Ｌｎ3+は、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙｂ3+及びＬｕ3+からなる群から選ばれる１種以上）を含有し、アニオン成分としてＯ２−及びＦ−を含有し、
屈折率（ｎｄ）が１．５３以上である光学ガラス。
【請求項２】
カチオン％（モル％）表示で、Ｐ５＋を１０．０〜７０．０％、Ａｌ３＋を１．０〜３０．０％及びＹｂ３＋を０．１〜２０．０％含有する請求項１記載の光学ガラス。
【請求項３】
カチオン％（モル％）表示で、Ｂ３＋を０．１〜１５．０％さらに含有する請求項１又は２記載の光学ガラス。
【請求項４】
カチオン％（モル％）表示で、
Ｍｇ２＋の含有率が０〜２０．０％
Ｃａ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｓｒ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｂａ２＋の含有率が０〜３０．０％、
である請求項１から３のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項５】
カチオン％（モル％）表示で、Ｂａ２＋を２０．０％以上含有する請求項４記載の光学ガラス。
【請求項６】
Ｐ５＋、Ｂ３＋及びＢａ２＋の合計含有率（カチオン％）が３０．０〜８０．０％である請求項１から５のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項７】
アルカリ土類金属の合計含有率（Ｒ２＋：カチオン％）が６０．０％以下である請求項１から６のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項８】
カチオン％（モル％）表示で、
Ｌａ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｇｄ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｙ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｌｕ３＋の含有率が０〜１０．０％
である請求項１から７のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項９】
Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋及びＬｕ３＋の合計含有率（Ｌｎ３＋：カチオン％）が２０．０％以下である請求項１から８のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１０】
カチオン％（モル％）表示で、
Ｌｉ＋の含有率が０〜２０．０％、
Ｎａ＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｋ＋の含有率が０〜１０．０％
である請求項１から９のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１１】
アルカリ金属の合計含有率（Ｒｎ＋：カチオン％）が２０％以下である請求項１から１０のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１２】
カチオン％（モル％）表示で、
Ｓｉ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｚｎ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｎｂ５＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔｉ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｚｒ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔａ５＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｗ６＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｇｅ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｂｉ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔｅ４＋の含有率が０〜１５．０％
である請求項１から１１のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１３】
アニオン％（モル％）表示で、
Ｆ−の含有率が２０．０〜７０．０％、
Ｏ２−の含有率が３０．０〜８０．０％、
である請求項１から１２のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１４】
６０以上のアッベ数（νｄ）を有する請求項１から１３のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１５】
屈折率（ｎｄ）がアッベ数（νｄ）との間でｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７６０の関係を満たす請求項１から１４のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
【請求項１７】
請求項１から１５のいずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び／又は精密プレス成形用のプリフォーム。
【請求項１８】
請求項１７記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学ガラス、光学素子及びプリフォームに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器のレンズ系は、通常、異なる光学的性質を持つ複数のガラスレンズを組み合わせて設計されている。近年、多様化する光学機器のレンズ系の設計の自由度をさらに広げるため、従来用いられなかった光学特性を有する光学ガラスが、球面及び非球面レンズ等の光学素子として用いられるようになった。特に、光学設計を行うに当たり、光学系全体での色収差を小さくする等の目的に沿って、屈折率や分散傾向の異なるものが開発されている。
【０００３】
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学素子の軽量化及び小型化を図ることが可能な、高い屈折率（ｎｄ）と高いアッベ数（νｄ）を有するガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、例えば１．５３以上の屈折率を有し、６０以上のアッベ数を有する光学ガラスとして、特許文献１〜４に代表されるようなガラスが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−０５５８８３号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６１６９号公報
【特許文献３】特開２０１０−２３５４２９号公報
【特許文献４】特開２０１１−０３７６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４に記載のような従来の光学ガラスでは、屈折率の高さが不十分であった。すなわち、６０以上の高いアッベ数を有しながらも、より屈折率の高い光学ガラスの開発が望まれている。
【０００６】
また、特許文献１〜４に記載のような従来の光学ガラスでは、ガラス原料を熔解する際に、Ｆ成分をはじめとする各種成分の揮発によって白煙が生じる。この白煙は人体や環境に対して有害な物質を含んでおり、ガラス原料の熔解装置には熔解容器からの排気を無害化する装置を設ける必要がある。すなわち、このような装置を設けなくても製造時の作業環境を改善することが可能な光学ガラス開発が望まれている。
【０００７】
本発明は、このような課題を解決することを目的とする。
すなわち、本発明の目的は、所望の高い屈折率及びアッベ数を有しながらも、製造時の作業環境を改善することが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、本発明を完成させた。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００９】
（１）  カチオン成分としてＰ５＋、Ａｌ３＋及びＬｎ３＋（Ｌｎ3+は、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙｂ3+及びＬｕ3+からなる群から選ばれる１種以上）を含有し、アニオン成分としてＯ２−及びＦ−を含有し、
屈折率（ｎｄ）が１．５３以上である光学ガラス。
【００１０】
（２）  カチオン％（モル％）表示で、Ｐ５＋を１０．０〜７０．０％、Ａｌ３＋を１．０〜３０．０％及びＹｂ３＋を０．１〜２０．０％含有する（１）記載の光学ガラス。
【００１１】
（３）  カチオン％（モル％）表示で、Ｂ３＋を０．１〜１５．０％さらに含有する（１）又は（２）記載の光学ガラス。
【００１２】
（４）  カチオン％（モル％）表示で、
Ｍｇ２＋の含有率が０〜２０．０％
Ｃａ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｓｒ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｂａ２＋の含有率が０〜３０．０％、
である（１）から（３）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１３】
（５）  カチオン％（モル％）表示で、Ｂａ２＋を２０．０％以上含有する（４）記載の光学ガラス。
【００１４】
（６）  Ｐ５＋、Ｂ３＋及びＢａ２＋の合計含有率（カチオン％）が３０．０〜８０．０％である（１）から（５）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１５】
（７）  アルカリ土類金属の合計含有率（Ｒ２＋：カチオン％）が６０．０％以下である（１）から（６）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１６】
（８）  カチオン％（モル％）表示で、
Ｌａ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｇｄ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｙ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｌｕ３＋の含有率が０〜１０．０％
である（１）から（７）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１７】
（９）  Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋及びＬｕ３＋の合計含有率（Ｌｎ３＋：カチオン％）が２０．０％以下である（１）から（８）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１８】
（１０）  カチオン％（モル％）表示で、
Ｌｉ＋の含有率が０〜２０．０％、
Ｎａ＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｋ＋の含有率が０〜１０．０％
である（１）から（９）のいずれか記載の光学ガラス。
【００１９】
（１１）  アルカリ金属の合計含有率（Ｒｎ＋：カチオン％）が２０％以下である（１）から（１０）のいずれか記載の光学ガラス。
【００２０】
（１２）  カチオン％（モル％）表示で、
Ｓｉ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｚｎ２＋の含有率が０〜３０．０％、
Ｎｂ５＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔｉ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｚｒ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔａ５＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｗ６＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｇｅ４＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｂｉ３＋の含有率が０〜１０．０％、
Ｔｅ４＋の含有率が０〜１５．０％
である（１）から（１１）のいずれか記載の光学ガラス。
【００２１】
（１３）  アニオン％（モル％）表示で、
Ｆ−の含有率が２０．０〜７０．０％、
Ｏ２−の含有率が３０．０〜８０．０％、
である（１）から（１２）のいずれか記載の光学ガラス。
【００２２】
（１４）  ６０以上のアッベ数（νｄ）を有する（１）から（１３）のいずれか記載の光学ガラス。
【００２３】
（１５）  屈折率（ｎｄ）がアッベ数（νｄ）との間でｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７６０の関係を満たす（１）から（１４）のいずれか記載の光学ガラス。
【００２４】
（１６）  （１）から（１５）のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
【００２５】
（１７）  （１）から（１５）のいずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び／又は精密プレス成形用のプリフォーム。
【００２６】
（１８）  （１７）記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、所望の高い屈折率及びアッベ数を有しながらも、製造時の作業環境を改善することが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の光学ガラスは、カチオン成分としてＰ５＋、Ａｌ３＋及びＬｎ３＋（Ｌｎ3+は、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙｂ3+及びＬｕ3+からなる群から選ばれる１種以上）を含有し、アニオン成分としてＯ２−及びＦ−を含有し、屈折率（ｎｄ）が１．５３以上である。カチオン成分としてＬｎ３＋を含有することで、ガラス原料を熔解する際における、Ｆ成分をはじめとする各種成分の揮発が低減され、且つ屈折率が所望の高い範囲に維持される。また、カチオン成分としてＰ5+を含有し、且つアニオン成分としてＦ−を含有することで、所望の高いアッベ数が得られる。そのため、所望の高い屈折率及びアッベ数を有しながらも、製造時の作業環境を改善することが可能な光学ガラスを得ることができる。
【００２９】
以下、本発明の光学ガラスについて説明する。本発明は、以下の態様に限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所について説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
【００３０】
＜ガラス成分＞
本発明の光学ガラスを構成する各成分について説明する。
本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全てモル比に基づくカチオン％又はアニオン％で表示されるものとする。ここで、「カチオン％」及び「アニオン％」（以下、「カチオン％（モル％）」及び「アニオン％（モル％）」と表記することがある）は、本発明の光学ガラスのガラス構成成分をカチオン成分及びアニオン成分に分離し、それぞれにおいて合計割合を１００モル％として、ガラス中に含有される各成分の含有率を表記した組成である。
なお、各成分のイオン価は便宜的に代表値を用いているに過ぎないため、他のイオン価のものと区別するものではない。光学ガラス中に存在する各成分のイオン価は、代表値以外である可能性がある。例えば、Ｐは、通常イオン価が５価の状態でガラス中に存在するので、本明細書中では「Ｐ5+」と表しているが、他のイオン価の状態で存在する可能性がある。このように、厳密には他のイオン価の状態で存在するものであっても、本明細書では、各成分が代表値のイオン価でガラス中に存在するものとして扱う。
【００３１】
［カチオン成分について］
Ｐ5+は、ガラス形成成分であるため、必須成分として０％超含有すべきである。特に、Ｐ5+を１０．０％以上含有することで、ガラスの耐失透性を高められる。そのため、Ｐ5+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは３０．０％を下限とする。
一方で、Ｐ5+の含有量を７０．０％にすることで、Ｐ5+による屈折率やアッベ数の低下を抑えられる。従って、Ｐ5+の含有率は、好ましくは７０．０％、より好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、より好ましくは４５．０％を上限とする。
Ｐ5+は、原料としてＡｌ（ＰＯ3）3、Ｃａ（ＰＯ3）2、Ｂａ（ＰＯ3）2、Ｚｎ（ＰＯ3）2、ＢＰＯ4、Ｈ3ＰＯ4等を用いることができる。
【００３２】
Ａｌ3+は、ガラスの微細構造の骨格形成に寄与することで耐失透性を高められるため、必須成分として０％超含有すべきである。従って、Ａｌ3+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは１．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは１０．０％、さらに好ましくは１３．５％を下限とする。
一方で、Ａｌ3+の含有量を２５．０％以下にすることで、Ａｌ3+による屈折率やアッベ数の低下を抑えられる。従って、Ａｌ3+の含有率は、好ましくは２５．０％、より好ましくは２２．０％、さらに好ましくは２０．０％を上限とする。
Ａｌ3+は、原料としてＡｌ（ＰＯ3）3、ＡｌＦ3、Ａｌ2Ｏ3等を用いることができる。
【００３３】
Ｌｎ3+は、Ｙ3+、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙｂ3+及びＬｕ3+からなる群から選ばれる少なくとも１つを意味する。また、Ｌｎ3+の合計含有率は、これらの５つのイオンの合計含有率（Ｙ3+＋Ｌａ3+＋Ｇｄ3+＋Ｙｂ3+＋Ｌｕ3+）を表す場合がある。
特に、Ｌｎ3+を０％超含有することで、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、ガラス原料を熔解する際における、Ｆ成分をはじめとする各種成分の揮発が低減される。そのため、Ｌｎ3+の合計含有率は、好ましくは０．１％、より好ましくは１．０％、より好ましくは１．７％、さらに好ましくは３．５％を下限とする。
一方で、Ｌｎ3+の合計含有率を２０．０％以下にすることで、Ｌｎ3+の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｌｎ3+の合計含有率は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは６．０％を上限とする。
【００３４】
Ｌｎ3+で表される成分の中でもＹｂ3+は、０％超含有する場合に、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、熔解時におけるＦ−等をはじめとする各種成分の揮発を低減する作用の強い成分であるため、含有することが好ましい。従って、Ｙｂ3+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは０．１％、さらに好ましくは０．７％、さらに好ましくは２．０％を下限としてもよい。
一方で、Ｙｂ3+の含有量を２０．０％以下にすることで、これら成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｙｂ3+の含有量は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１５．０％、さらに好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
Ｙｂ3+は、原料としてＹｂ2Ｏ3等を用いることができる。
【００３５】
Ｂ3+は、それ自体が屈折率を高める成分であり、且つ、他の屈折率を高める成分であるＹｂ３＋やＢａ２＋成分を用いた場合に耐失透性を高められる任意成分である。すなわち、Ｂ3+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率と耐失透性を高められる。従って、Ｂ3+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは０．１％、さらに好ましくは１．０％、さらに好ましくは３．０％を下限としてもよい。
一方で、Ｂ3+の含有率を１５．０％以下にすることで、化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｂ3+の含有率は、好ましくは１５．０％、より好ましくは１２．０％、さらに好ましくは１０．０％を上限とする。
Ｂ3+は、原料としてＨ3ＢＯ3、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、ＢＰＯ4等を用いることができる。
【００３６】
Ｍｇ2+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ｍｇ2+の含有率を２０．０％以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えられる。従って、Ｍｇ2+の含有率は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは７．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｍｇ2+は、原料としてＭｇＯ、ＭｇＦ2等を用いることができる。
【００３７】
Ｃａ2+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められ、且つ屈折率の低下を抑えられる任意成分である。
一方で、Ｃａ2+の含有率を３０．０％以下にすることで、Ｃａ2+の過剰な含有によるガラスの耐失透性や屈折率の低下を抑えられる。従って、Ｃａ2+の含有率は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１０．０％を上限とする。
Ｃａ2+は、原料としてＣａ（ＰＯ3）2、ＣａＣＯ3、ＣａＦ2等を用いることができる。
【００３８】
Ｓｒ2+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められ、且つ屈折率の低下を抑えられる任意成分である。
一方で、Ｓｒ2+の含有率を３０．０％以下にすることで、Ｓｒ2+の過剰な含有によるガラスの耐失透性や屈折率の低下を抑えられる。従って、Ｓｒ2+の含有率は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１０．０％を上限とする。
Ｓｒ2+は、原料としてＳｒ（ＮＯ3）2、ＳｒＦ2等を用いることができる。
【００３９】
Ｂａ2+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高めながらも、低い分散性を維持し、且つ屈折率を高められる任意成分である。従って、Ｂａ2+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは２０．０％、さらに好ましくは２５．０％超、さらに好ましくは２９．０％を下限としてもよい。
一方で、Ｂａ2+の含有率を５０．０％以下にすることで、Ｂａ2+の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、Ｂａ2+の含有率は、好ましくは５０．０％、より好ましくは４０．０％、より好ましくは３７．０％を上限とする。
Ｂａ2+は、原料としてＢａ（ＰＯ3）2、ＢａＣＯ3、Ｂａ（ＮＯ3）2、ＢａＦ2等を用いることができる。
【００４０】
本発明の光学ガラスは、Ｐ５＋、Ｂ３＋及びＢａ２＋の合計含有率が３０．０％以上８０．０％以下であることが好ましい。
特に、この合計含有率を３０．０％以上にすることで、耐失透性を高めることが可能である。従って、合計含有率（Ｐ５＋＋Ｂ３＋＋Ｂａ２＋）は、好ましくは３０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは５５．０％、さらに好ましくは６０．０％を下限とし、さらに好ましくは６５．０％超とする。
一方で、この合計含有率を８０．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による耐失透性の低下を抑えられる。従って、合計含有率（Ｐ５＋＋Ｂ３＋＋Ｂａ２＋）は、好ましくは８０．０％、より好ましくは７８．０％、さらに好ましくは７６．０％を上限とする。
【００４１】
アルカリ土類金属は、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+及びＢａ2+からなる群から選ばれる１種以上を意味する。また、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+及びＢａ2+からなる群から選ばれる１種以上をＲ2+と表す場合がある。
また、Ｒ2+の合計含有率とは、これら４つのイオンのうち１種以上の合計含有率（例えばＭｇ2+＋Ｃａ2+＋Ｓｒ2+＋Ｂａ2+）を意味するものとする。
Ｒ2+の合計含有率は６０．０％以下であることが好ましい。これにより、Ｒ2+の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｒ2+の合計含有率は、好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、より好ましくは４５．０％、さらに好ましくは４１．０％を上限とする。
一方で、Ｒ2+の合計含有率は、０％超にしてもよい。これにより、より耐失透性の高いガラスを得ることができる。従って、Ｒ2+の合計含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは２０．０％、さらに好ましくは３０．０％を下限としてもよい。
【００４２】
Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙ3+及びＬｕ3+は、少なくともいずれかを０％超含有する場合に、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、耐失透性を高められる任意成分である。特に、Ｌａ3+を０％超含有することで耐失透性を高め易くできるため、Ｌａ3+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは０．１％、さらに好ましくは０．５％、さらに好ましくは１．０％を下限としてもよい。
一方で、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙ3+及びＬｕ3+の各々の含有量を１０．０％以下にすることで、これら成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙ3+及びＬｕ3+の各々の含有量は、好ましくは１０．０％、より好ましくは８．０％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｌａ3+、Ｇｄ3+、Ｙ3+及びＬｕ3+は、原料としてＬａ2Ｏ3、ＬａＦ3、Ｇｄ2Ｏ3、ＧｄＦ3、Ｙ2Ｏ3、ＹＦ3、Ｌｕ2Ｏ3等を用いることができる。
【００４３】
Ｌｉ+、Ｎａ+及びＫ+は、０％超含有する場合に、ガラス形成時の耐失透性を高く維持しつつ、ガラス転移点を下げられる任意成分である。特にＬｉ+は耐失透性を高める作用が強いため、Ｌｉ+の含有率は、好ましくは０％超、より好ましくは０．１％、さらに好ましくは０．３％を下限としてもよい。
一方で、Ｌｉ+の含有率を２０．０％以下含有すること、及び／又は、Ｎａ+及びＫ+のうち１種以上の含有率を１０．０％以下にすることで、屈折率の低下や、化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｌｉ+の含有率は、より好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。また、Ｎａ+びＫ+の各々の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｌｉ+、Ｎａ+及びＫ+は、原料としてＬｉ2ＣＯ3、ＬｉＮＯ3、ＬｉＦ、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＮＯ3、ＮａＦ、Ｎａ2ＳｉＦ6、Ｋ2ＣＯ3、ＫＮＯ3、ＫＦ、ＫＨＦ２、Ｋ2ＳｉＦ6等を用いることができる。
【００４４】
本発明においてＲｎ+は、Ｌｉ+、Ｎａ+及びＫ+からなる群から選ばれる少なくとも１つを意味する。また、Ｒｎ+の合計含有率は、これらの３つのイオンの合計含有率（Ｌｉ+＋Ｎａ+＋Ｋ+）を表す場合がある。
特に、Ｒｎ+の合計含有率を２０．０％以下にすることで、ガラスの屈折率の低下や、化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｒｎ+の合計含有率は、好ましくは２０．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
一方で、Ｒｎ+は含有しなくてもよいが、Ｒｎ+を０％超含有することで、耐失透性を高め、且つガラス転移点を低くできる。そのため、Ｒｎ+の合計含有率を、好ましくは０％超、より好ましくは０．１％、さらに好ましくは０．３％を下限としてもよい。
【００４５】
Ｓｉ4+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高め、屈折率を高め、磨耗度を低下できる任意成分である。
一方で、Ｓｉ4+の含有率を１０．０％以下にすることで、Ｓｉ4+の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｓｉ4+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｓｉ4+は、原料としてＳｉＯ2、Ｋ2ＳｉＦ6、Ｎａ2ＳｉＦ6等を用いることができる。
【００４６】
Ｚｎ2+は、０％超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ｚｎ2+の含有率は３０．０％以下にすることで、屈折率の低下を抑えられる。従って、Ｚｎ2+の含有率は、好ましくは３０．０％、より好ましくは２０．０％、さらに好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
Ｚｎ2+は、原料としてＺｎ（ＰＯ3）2、ＺｎＯ、ＺｎＦ2等を用いることができる。
【００４７】
Ｎｂ5+、Ｔｉ4+及びＷ6+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。加えて、Ｎｂ5+は、０％超含有する場合に化学的耐久性を高められる。また、Ｗ6+は、０％超含有する場合にガラス転移点を低くできる。
一方で、Ｎｂ5+、Ｔｉ4+及びＷ6+の各々の含有率を１０．０％以下にすることで、アッベ数の低下を抑えられ、且つガラスの着色による可視光透過率の低下を抑えられる。従って、Ｎｂ5+、Ｔｉ4+及びＷ6+の各々の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｎｂ5+、Ｔｉ4+及びＷ6+は、原料としてＮｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＷＯ3等を用いることができる。
【００４８】
Ｚｒ4+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。
一方で、Ｚｒ4+の含有率を１０．０％以下にすることで、ガラス中の成分の揮発によるガラスの脈理を抑えられる。従って、Ｚｒ4+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｚｒ4+は、原料としてＺｒＯ2、ＺｒＦ4等を用いることができる。
【００４９】
Ｔａ5+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。
一方で、Ｔａ5+の含有率を１０．０％以下にすることで、ガラスの失透を低減できる。従って、Ｔａ5+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。
Ｔａ5+は、原料としてＴａ2Ｏ5等を用いることができる。
【００５０】
Ｇｅ4+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Ｇｅ4+の含有率を１０．０％以下にすることで、高価なＧｅ4+の含有量が減少することで、ガラスの材料コストを低減できる。そのため、Ｇｅ4+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％とする。
Ｇｅ4+は、原料としてＧｅＯ2等を用いることができる。
【００５１】
Ｂｉ3+及びＴｅ4+は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、ガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、Ｂｉ3+の含有率は１０．０％以下にし、及び／又は、Ｔｅ4+の含有率を１５．０％以下にすることで、ガラスの失透や、着色による可視光透過率の低下を抑えられる。従って、Ｂｉ3+の含有率は、好ましくは１０．０％、より好ましくは５．０％、さらに好ましくは３．０％を上限とする。また、Ｔｅ4+の含有率は、好ましくは１５．０％、より好ましくは１０．０％、さらに好ましくは５．０％を上限とする。
Ｂｉ3+及びＴｅ4+は、原料としてＢｉ2Ｏ3、ＴｅＯ2等を用いることができる。
【００５２】
［アニオン成分について］
本発明の光学ガラスはＦ-を含有する。Ｆ−の含有率は、例えば２０．０％〜７０．０％にすることが好ましい。
特に、Ｆ-を２０．０％以上含有することで、ガラスの異常分散性やアッベ数を高め、且つガラスの耐失透性を高められる。従って、Ｆ-の含有率は、好ましくは２０．０％、より好ましくは２３．０％、さらに好ましくは２６．０％とする。
一方で、Ｆ-の含有率を７０．０％以下にすることで、ガラスの磨耗度の低下を抑えられる。従って、Ｆ-の含有率は、好ましくは７０．０％、より好ましくは６０．０％、より好ましくは５０．０％、さらに好ましくは４０．０％を上限とする。
Ｆ-は、原料としてＡｌＦ3、ＭｇＦ2、ＢａＦ2等の各種カチオン成分のフッ化物を用いることができる。
【００５３】
本発明の光学ガラスはＯ2-を含有する。Ｏ2-の含有率は、例えば３０．０％〜８０．０％にすることが好ましい。
特に、Ｏ2-を３０．０％以上含有することで、ガラスの失透や、磨耗度の上昇を抑制できる。従って、Ｏ2-の含有率の下限は、好ましくは３０．０％、より好ましくは４０．０％、さらに好ましくは５０．０％、さらに好ましくは６０．０％とする。
一方で、Ｏ2-の含有率を８０．０％以下にすることで、他のアニオン成分による効果を得易くできる。従って、Ｏ2-の含有率の上限は、好ましくは８０．０％、より好ましくは７７．０％、さらに好ましくは７４．０％とする。
また、ガラスの失透を抑制する観点から、Ｏ2-の含有率とＦ-の含有率の合計は、好ましくは９８．０％、より好ましくは９９．０％を下限とし、さらに好ましくは１００％とする。
Ｏ2-は、原料としてＡｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＢａＯ等の各種カチオン成分の酸化物や、Ａｌ（ＰＯ）3、Ｍｇ（ＰＯ）2、Ｂａ（ＰＯ）2等の各種カチオン成分の燐酸塩等を用いることができる。
【００５４】
［その他の成分について］
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。
【００５５】
［含有すべきでない成分について］
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。 
【００５６】
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｗ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂ、Ｌｕを除く、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ及びＭｏ等の遷移金属のカチオンは、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【００５７】
Ｐｂ、Ｔｈ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ及びＳｅのカチオンは、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄できる。
【００５８】
ＳｂやＡｓのカチオンは、脱泡剤として有用ではあるが、環境に不利益を及ぼす成分として、近年光学ガラスに含めないようにする傾向がある。そのため、本発明の光学ガラスは、このような点からＳｂやＡｓを含まないことが好ましい。
【００５９】
［製造方法］
本発明の光学ガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝又は白金坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて９００〜１２００℃の温度範囲で２〜１０時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、８５０℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより製造することができる。
【００６０】
［物性］
本発明の光学ガラスは、高屈折率を有する。また、本発明の光学ガラスは、高アッベ数（低分散）を有することが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスの屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．５３、より好ましくは１．５７、さらに好ましくは１．５９、さらに好ましくは１．６０、さらに好ましくは１．６０７を下限とする。この屈折率の上限は、好ましくは２．００、より好ましくは１．９０、さらに好ましくは１．８０であってもよい。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数（νｄ）は、好ましくは６０、より好ましくは６３、さらに好ましくは６６を下限とし、好ましくは９０、より好ましくは８５、さらに好ましくは８０を上限とする。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数（νｄ）は、屈折率（ｎｄ）との間で、ｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７６０の関係を満たすことが好ましく、ｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７７０の関係を満たすことがより好ましく、ｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７９０の関係を満たすことが最も好ましい。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズであっても光の波長による焦点のずれ（色収差）が小さくなる。また、屈折率及びアッベ数がこのような関係を有することで、近年発表されている高屈折・高分散の光学特性を有する光学ガラスと組み合わせたときに、高パワーの光学設計を行うことが可能な光学ガラスを得ることができる。
従って、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、光学系の高精度化及び小型化を図ることができるため、光学設計の自由度を広げることができる。
なお、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０１−２００３に基づいて測定して得た値を意味するものとする。
【００６１】
本発明の光学ガラスは、ガラス原料を熔解する際における、Ｆ成分をはじめとする各種成分の揮発が少ない。これにより、環境に対して有害なガスの発生が低減されるため、光学ガラスを製造する際の作業環境をより改善し易くできる。より具体的には、ガラス原料を熔解する際の揮発量（原料熔解時の揮発量）は、好ましくは３．００％以下、より好ましくは２．５０％以下、さらに好ましくは２．３０％以下である。
【００６２】
ここで、各種成分の揮発量は、例えば以下の方法で測定できる。
すなわち、調合したガラス原料を約２００ｍｇ量り取り、アルミナ製のＤＴＡ坩堝に入れ、昇温速度４０℃/分で１１００℃まで加熱し、３０分間保持した。この３０分保持したときを開始点として、１１００℃でさらに６０分間保持した。開始点と開始点から６０分間後の質量変化量を揮発量と定義し、その量を求めた。
【００６３】
また、各種成分の揮発量は、以下の方法で評価することもできる。
すなわち、１００ｃｍ３のガラス原料を、蓋をした３００ｃｃの白金るつぼで１０００〜１２００℃で十分に熔解させた後、得られた融液を熔解容器ごと炉外に取り出し、蓋を外した直後に発生する白煙の量を目視により確認した。このとき、白煙が少ない場合を「◎非常に良い」又は「○良い」と評価し、白煙が多い場合を「△悪い」又は「×非常に悪い」と評価した。ここで、白煙が少ない場合の中でも特に白煙が少ない場合を「◎非常に良い」と評価し、白煙が多い場合の中でも特に白煙が多い場合を「×非常に悪い」と評価した。
【００６４】
本発明の光学ガラスは、溶融状態からガラスを形成したときの耐失透性が高いことが好ましい。これにより、ガラスの安定性が高められて結晶化が低減されるため、ガラスから作製される光学素子の光学特性、特に透過率への悪影響を低減できる。
耐失透性の指標として、後述する失透析出開始温度（Ｔｘ）を用いることができる。本発明の光学ガラスの失透析出開始温度（Ｔｘ）は、好ましくは１２００℃、より好ましくは１１００℃以下、さらに好ましくは１０００℃以下、さらに好ましくは９５０℃以下である。
【００６５】
［プリフォーム及び光学素子］
本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームに対して研磨加工や精密プレス成形等の手段を用いて、レンズやプリズム、ミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等のような光学素子に可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現することができる。特に、本発明の光学ガラスは温度変化による屈折率の変動が小さいため、例えばプロジェクタのように使用時に高温になる用途に用いても、高精細で高精度な結像特性を実現することができる。ここで、プリフォーム材を製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば特開平８−３１９１２４に記載のガラスゴブの成形方法や特開平８−７３２２９に記載の光学ガラスの製造方法及び製造装置のように溶融ガラスから直接プリフォーム材を製造する方法を用いることもできる。また、光学ガラスから形成したストリップ材に対して研削研磨等の冷間加工を行って製造する方法を用いることもできる。
【実施例】
【００６６】
本発明の光学ガラスである実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９７）及び比較例（Ｎｏ．Ａ）のガラスの組成（カチオン％表示又はアニオン％表示のモル％で示す）、屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、及び、原料熔解時の揮発の度合い（表中では単に「揮発の度合い」とする）を表１〜表１３に示す。また、実施例及び比較例のガラスの、原料熔解時の揮発量と耐失透性を表１４に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
【００６７】
本発明の実施例及び比較例の光学ガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の弗燐酸塩ガラスに使用される高純度原料を選定し、表１〜表１３に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で９００〜１２００℃の温度範囲で２〜１０時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、８５０℃以下に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。
【００６８】
ここで、実施例及び比較例のガラスの原料熔解時の揮発の度合いは、１００ｃｍ３のガラス原料を、白金又は耐火物からなる蓋をした、内法の直径８５ｍｍ、高さ６５ｍｍの白金るつぼ（３００ｃｃ）で１０００〜１２００℃で十分に熔解させた後、得られた融液を熔解容器ごと炉外に取り出し、るつぼの背面に３０ｃｍ×３０ｃｍの黒板を設置し、蓋を外した直後に発生する白煙の量を目視により確認した。このとき、黒板の水平方向の中心線がるつぼの水平方向の中心線と重なるように設置した。
このとき、白煙が少ない場合を「◎非常に良い」又は「○良い」と評価し、白煙が多い場合を「△悪い」又は「×非常に悪い」と評価した。ここで、白煙が少ない場合の中でも特に白煙が少ない場合を「◎非常に良い」と評価し、白煙が多い場合の中でも特に白煙が多い場合を「×非常に悪い」と評価した。
【００６９】
また、実施例及び比較例のガラスの原料熔解時の揮発性は、以下の方法でも測定した。
調合したガラス原料を約２００ｍｇ量り取り、アルミナ製のＤＴＡ坩堝に入れ、昇温速度４０℃/分で１１００℃まで加熱し、３０分間保持した。この３０分保持したときを開始点として、１１００℃でさらに６０分間保持した。開始点と開始点から６０分間後の質量変化量を揮発量と定義し、その量を求めた。
【００７０】
また、実施例及び比較例のガラスの耐失透性は、得られたガラスを粒度４２５〜６００μｍに破砕し、粉砕したガラス試料を約２００ｍｇ量り取ってアルミナ製のＤＴＡ坩堝に入れ、昇温速度１０℃／分で９５０℃まで加熱した。加熱温度が９５０℃に達した後、降温速度５℃／分で６００℃まで冷却したときに検出される示唆熱曲線の最も高い発熱開始温度Ｔｘ（−５）を測定した。また、同様に加熱温度が９５０℃に達した後、降温速度２．５℃／分で６００℃まで冷却したときに検出される示唆熱曲線の最も高い発熱開始温度Ｔｘ（−２．５）を測定した。測定されたＴｘ（−５）とＴｘ（−２．５）の値から、降温速度０℃／分に外挿した温度を失透析出開始温度（Ｔｘ）と定義し、その温度を求めた。
【００７１】
また、実施例及び比較例の光学ガラスの屈折率及びアッベ数は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０１−２００３に基づいて測定した。そして、求められた屈折率及びアッベ数の値について、関係式ｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋ｂにおける切片ｂを求めた。（切片ｂは、表中では「ｎｄ＋０．００２５４＊νｄ」と表した。）なお、本測定に用いたガラスとして、アニール条件は徐冷降下速度を−２５℃／ｈｒとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。
【００７２】
【表１】
2013151410.tif 000002
【００７３】
【表２】
2013151410.tif 000003
【００７４】
【表３】
2013151410.tif 000004
【００７５】
【表４】
2013151410.tif 000005
【００７６】
【表５】
2013151410.tif 000006
【００７７】
【表６】
2013151410.tif 000007
【００７８】
【表７】
2013151410.tif 000008
【００７９】
【表８】
2013151410.tif 000009
【００８０】
【表９】
2013151410.tif 000010
【００８１】
【表１０】
2013151410.tif 000011
【００８２】
【表１１】
2013151410.tif 000012
【００８３】
【表１２】
2013151410.tif 000013
【００８４】
【表１３】
2013151410.tif 000014
【００８５】
【表１４】
2013151410.tif 000015
【００８６】
表１〜表１４に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、表中の「揮発の度合い」が「◎」又は「○」であり、熔解時における白煙の発生が少ないことが明らかになった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、揮発量が３．００％以下、より具体的には２．１５％以下であった。一方、比較例（Ｎｏ．Ａ）の光学ガラスは、表中の「揮発の度合い」が「×」であり、熔解時に白煙が多く発生していた。また、本発明の比較例のガラスは、揮発量が３．１５％であった。そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて熔解時におけるＦ成分をはじめとする各成分の揮発が少ないことが明らかになった。
【００８７】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、失透析出開始温度が１２００℃以下、より具体的には９４０℃以下であり、所望の範囲内であった。
【００８８】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率が１．５３以上、より詳細には１．５９以上であり、所望の範囲内であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数が６０以上、より詳細には６５以上であるとともに、このアッベ数は８０以下、より詳細には７０以下であり、所望の範囲内であった。
【００８９】
また、本発明の実施例の光学ガラスのアッベ数（νｄ）は、屈折率（ｎｄ）との間で、ｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７６０の関係、より詳細にはｎｄ≧−０．００２５４×νｄ＋１．７６９の関係を満たしており、所望の範囲内であった。
【００９０】
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、アッベ数が所望の範囲内にありながらも、屈折率及び耐失透性が高く、且つ、熔解時における成分の揮発が少ないことが明らかになった。
【００９１】
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。
【００９２】
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。