(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然パルプを主成分とする原紙に樹脂エマルジョンを含浸してなる無塵紙において、原紙の湿潤裂断長が０．６ｋｍ以下であり、樹脂エマルジョンがエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンであり、該樹脂エマルジョン中の樹脂はガラス転移温度が−１５〜１５℃であり、かつ、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜３．０重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜６．０重量％含むことを特徴とする再生可能な無塵紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はクリーンルームで使われる無塵紙や低発塵紙（以下両者を併せて無塵紙という）に関するものであり、特に再生可能な無塵紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クリーンルーム内では、塵で空気を汚染しないような無塵紙が使用される。無塵紙は、一般的に填料を含まないか、又は、発塵性が許される範囲で不透明度向上を目的として微量の填料を含む原紙に、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などの樹脂エマルジョンや水溶液を含浸して発塵を抑えている樹脂含浸紙からなるものが一般的である。
【０００３】
無塵紙はクリーンルーム内のあらゆる用途例えば、コピー用紙、フォーム用紙、レポート・メモ用紙、計測記録紙、伝票などの用途に用いられる。
そこで、これらの紙に要求される特性としては、発塵性が低いことはもちろんのこと、水性ペン、油性ペンによる筆記性、印刷適性、ＰＰＣ適性、帯電防止性やインクジェット印刷適性などが挙げられる。
【０００４】
一方、近年の環境問題、リサイクル促進の動きの中で、事務用途として使用される無塵紙においても、再生可能化の要求が強くなってきている。また、半導体産業や電子・電気産業においても、塵が発生しないという無塵紙の特徴を生かし、部品や基板等の層間紙として使用される場合があり、無塵紙からなるまとまった量の産業廃棄物が発生するため、再生可能化のニーズが高まっている。
【０００５】
しかしながら、無塵紙は、前述のごとく樹脂エマルジョンを含浸しているため、離解性が極端に悪く再生はできないという問題があった。また、無塵紙のように樹脂エマルジョンを含浸してなる紙の場合は、古紙を回収する製紙産業においては純粋な紙の離解性が問題になるだけでなく、樹脂エマルジョンに起因する離解時の発泡、粘着性の発現等は、パルパーから抄紙機系内の汚れやスクリーン処理時のトラブルの原因となり、回収古紙として使用できない範囲のものであった。
【０００６】
この問題に対応するために特開平１１−１０７１９６号公報では、原紙内添薬品として湿潤紙力増強剤の替りに乾燥紙力増強剤を使用することにより、原紙の離解性を改良したものであるが、本質的に無塵紙は樹脂エマルジョンを含浸しているため、樹脂エマルジョン自体の離解性、再分散性を改良しなければ問題の解決にはならず、離解時の発泡、粘着性の発現については解決されていない。
【０００７】
一方、特開平５−２９５２００号公報、特開平６−３１３２９５号公報、特開平１０−２７８１８９号公報、特開平１１−１８９９９６号公報等に示される同様に樹脂加工を行なう防湿紙においては、離解性の良い紙や材料の提案がなされている。しかしながら、これらの発明は、無塵紙のような樹脂含浸加工ではなく表面に樹脂層を塗工しており、原紙と樹脂の分離が容易であること、また、無塵紙の場合はその用途から、一般的な上質系の事務用紙と一緒に回収される可能性があり、更に高いレベルの離解性が要求されているため、無塵紙には対応できないものであった。
【０００８】
また、特開平５−２４７８９４号公報に示されるように、アルカリ下で水溶性アクリル系合成樹脂を含浸し、離解性を改良した加工紙が提案されているが、アルカリ下による含浸という限定条件が付き、評価方法として１％のＮａＯＨ水溶液中で離解試験を行ない離解性の判定を行っており、本質的な離解性は明確になっていない。更に、実際の古紙回収工場においては、離解時にアルカリを使用すると離解後のパルプスラリーや排水のｐＨ調整の負荷が高まり、コストアップにつながったり、配管やチェスト等からの異物発生・剥離のトラブルが発生し、現実的に対応できるものではない。
以上のように、無塵紙においては抜本的に離解性を改善したものはなく、再生化が進んでいない状況にあり、早期の再生化が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、離解性が良く再生可能な無塵紙を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、含浸加工後の離解性が良い樹脂エマルジョンについて鋭意検討し、発塵性を損なわずに無塵紙の離解性を改良できる樹脂エマルジョンを見出し、本発明をなすにいたった。
【００１１】
本発明は以下の各発明を包含する。
（１）天然パルプを主成分とする原紙に樹脂エマルジョンを含浸してなる無塵紙において、原紙の湿潤裂断長が０．６ｋｍ以下であり、樹脂エマルジョンがエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンであり、該樹脂エマルジョン中の樹脂はガラス転移温度が−１５〜１５℃であり、かつ、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜３．０重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜６．０重量％含むことを特徴とする再生可能な無塵紙。
【００１２】
（２）無塵紙古紙の離解スラリーのリジェクト率が３０％以下である（１）項記載の再生可能な無塵紙。
（３）樹脂エマルジョンの含浸量は無塵紙用原紙１００重量部に対して固形分で８〜２０重量部である（１）項又は（２）項に記載の再生可能な無塵紙。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本明細書において、「無塵紙用原紙」とは、樹脂エマルジョンを含浸する前の原紙をいい、「無塵紙」とは、前記無塵紙用原紙に樹脂エマルジョンを含浸し、無塵紙として使用される状態にあるか、使用されている無塵紙をいい、「無塵紙古紙」とは、上記無塵紙を古紙として回収し、処理する無塵紙をいう。
【００１４】
以下、本発明の無塵紙用原紙についてさらに詳細に説明する。
本発明に使用する無塵紙用原紙の原料パルプは、広葉樹、針葉樹の木材パルプに加え、マニラ麻、楮、三椏、雁皮などの非木材パルプ等の天然パルプ、ナイロン、レーヨン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等の合成繊維を使用することができるが、基紙の強度、地合及びコストの面から広葉樹と針葉樹の混合使用が好ましい。本発明においては、これらの原紙の原料に何等制限されるものではない。また、通常地合改善のため、叩解機によりカナダ標準ろ水度３００〜５００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解調成し使用することが一般的であるが、本発明では上記数値範囲のものに限定されるもでのはない。また、抄紙方法としては、公知のあらゆる抄紙方法が採用でき、特定の抄紙法に限定されるものではない。
【００１５】
本発明の無塵紙は、不透明度を高める目的で発塵性が許される範囲で、二酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク等の填料を内添することができる。
【００１６】
あらゆる紙の離解性において公知の通り、湿潤紙力増強剤の量は古紙の離解性に大きく影響し、パルプに対する定着率が高い程、古紙の離解性が悪化する。本発明者らは、無塵紙用原紙の湿潤強度と、実際の古紙回収ラインにおけるパルパー等の離解設備における無塵紙古紙の離解性について鋭意検討を行い、無塵紙用原紙の湿潤裂断長が０．６ｋｍ前後で無塵紙古紙の離解性が大幅に変化し、０．６ｋｍ以下であれば本発明の樹脂エマルジョンが含浸されている無塵紙古紙の離解性に影響を与えないレベルであるが、０．６ｋｍを超えると無塵紙古紙の離解性が急激に悪化することを見出した。よって、本発明では、原紙の湿潤裂断長が０．６ｋｍを超えないように、湿潤紙力増強剤及び乾燥紙力増強剤の添加量を調整することが重要である。
【００１７】
一方で、本発明においては、樹脂エマルジョンの含浸のために、無塵紙用原紙にはある程度の湿潤紙力が必要であり、抄紙時に内添薬品として、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂等の湿潤紙力増強剤を使用する。また、湿潤紙力増強剤の他に、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉等の乾燥紙力増強剤を併用することができ、薬品歩留の向上、薬品硬化速度の向上の効果によって、湿潤紙力増強剤の添加量を削減することが可能になるため、カチオン系の湿潤紙力増強剤とアニオン系の乾燥紙力増強剤の併用が好ましい。
【００１８】
本発明の無塵紙は、湿潤裂断長が０．６ｋｍ以下の原紙に、本発明の樹脂エマルジョンを含浸して製造することにより、該無塵紙古紙の離解スラリーの後述する方法で測定したリジェクト率を、３０％以下におさえることができるという特徴を有する。前記離解スラリーのリジェクト率が３０％以下であれば、古紙回収工場において無塵紙古紙を雑誌古紙として処理し、板紙の中層原料などとして使用可能である。一方、リジェクト率が３０％を超えると、離解後のスラリー中に未離解紙片が大量に残存し、離解後の流送工程でのつまり、歩留の低下など操業性への悪影響を及ぼす。
【００１９】
無塵紙のリジェクト率に影響を及ぼす要因としては、原紙の湿潤裂断長と、含浸する樹脂エマルジョンのフィルム物性が挙げられ、両者のバランスを考慮する必要がある。そこで、無塵紙原紙の湿潤強度と合わせて、含浸する樹脂エマルジョンとして、本発明の樹脂エマルジョンを使用することにより、無塵紙としての性能と、無塵紙古紙の離解性の両立した無塵紙を得ることが可能となる。
【００２０】
次に本発明の樹脂エマルジョン及び含浸方法について説明する。
本発明で使用される樹脂エマルジョンは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンであり、前記樹脂エマルジョン中の樹脂はガラス転移温度が−１５〜１５℃であり、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜３．０重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜６．０重量％含むことを特徴とする。
【００２１】
樹脂エマルジョンを構成するエチレン性不飽和単量体は、少なくとも１個の重合可能なビニル基を有するものであり、特に限定されるものではない。例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物、複素環式ビニル化合物、ビニルエステル類、モノオレフィン類、共役ジオレフィン化合物、シアン化ビニル化合物、カルボキシル基含有ビニル化合物、アミド基もしくは置換アミド基含有α，β−エチレン性不飽和化合物、スルホン酸基含有α，β−エチレン性不飽和化合物等の公知の重合性ビニル化合物が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、架橋性エチレン性不飽和単量体を０．５〜３．０重量％含むことが必要であり、好ましい範囲は０．６〜２．０重量％である。樹脂を含浸した加工紙の離解性を向上させる樹脂面での工夫としては、樹脂の水溶解性、再分散性を高める方法と、樹脂の脆さを高めて物理的剪断力による離解性を向上させる方法がある。本発明で使用される樹脂エマルジョンは、物理的剪断力による離解性を向上させる方法を目的としており、架橋性エチレン性不飽和単量体が０．５重量％に満たない場合は、樹脂の伸度が高いため、満足する水離解性レベルに達しない。また、上記不飽和単量体の量が３．０重量％を超えると、樹脂の成膜性が大幅に低下するため樹脂自身による発塵が発生し、無塵紙としての性能を悪化さえるため好ましくない。
【００２３】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用される架橋性エチレン性不飽和単量体としては、ジビニルベンゼンやジアリルフタレ−ト等の２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体、グリシジル（メタ）アクリレ−トやグリシジルビニルエステル等のエポキシ基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、ビニルトリエトキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド等のメチロ−ル基含有エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。中でも、乳化重合中にポリマ−を内部架橋させ、高分子量化させる面と乳化重合時の安定性に悪影響を与えにくい、２つ以上のビニル基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましい。
【００２４】
本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョン中の樹脂は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を３．０〜６．０重量％含むことが必要であり、好ましい範囲は３．１〜５．０重量％である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量がこの範囲であると、樹脂の脆さを高める一方、樹脂に適度な水吸収性を付与することで、更に無塵紙古紙の水離解性を向上させることができる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が３．０重量％に満たない場合は、樹脂の耐水性が高いため、短時間で離解することができない。また、上記不飽和単量体の量が６．０重量％を超えて多くなると、得られた樹脂エマルジョンの粘度が高く、含浸時の作業性を困難にするという不具合がある。
【００２５】
本発明に記載の樹脂エマルジョンに使用されるカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種類以上併用しても良い。
【００２６】
本発明で使用される樹脂エマルジョン中の樹脂のガラス転移温度は、−１５〜１５℃であることが必要であり、好ましくは０〜１０℃である。樹脂のガラス転移温度は、低い方が発塵性の面では好ましいが、−１５℃に満たないと含浸紙を裁断する際に樹脂が刃に付着し、トラブルの原因となる。また、１５℃を超えると発塵性が大幅に悪化するため、使用できない。
【００２７】
乳化重合に使用される乳化剤は特に限定されるものではなく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性乳化剤、その他カチオン性、両性、反応性乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は単独もしくは混合して使用しても良い。
乳化重合に使用される重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾ系開始剤、有機過酸化物、過酸化水素等が挙げられ、特に限定されるものではない。また、必要に応じてアスコルビン酸やチオ硫酸ナトリウム等の還元剤を併用しても良い。
乳化重合には、必要に応じて中和剤、消泡剤、分散剤、浸透剤、防腐剤を添加することができる。
【００２８】
樹脂固形分の含浸量は含浸前の原紙１００重量部に対して、８〜２０重量部であり、好ましくは１０〜１５重量部である。含浸量が下限に満たないと、発塵を抑える効果が十分ではなく、逆に上限を超えても発塵を抑える効果は変わらず、樹脂分増加の影響によって無塵紙古紙の離解性は悪化する。樹脂の含浸方法は、オンマシンでのサイズプレス、スプレーによる塗工やオフマシンでのディッピング含浸、各種コーティングマシンなどがあるが、これらに限定されない。
【００２９】
本発明で用いた離解性、発塵性、湿潤裂断長の評価方法は以下の通りである。
（離解性）
離解性の評価方法は、古紙回収を行っている製紙工場の評価方法を参考に次のように実施した。
▲１▼  ２ｃｍ角に断裁した試験片を絶乾２４ｇ分採取し、離解用サンプルとした。
▲２▼  発泡性の評価：▲１▼の離解用サンプルを使用して、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２２７に従って、濃度１．２％、温度２０℃の条件で標準離解機によって２５分間離解を行い、下記の基準で評価した。
○：発泡がない、又は即座に消える。
△：発泡し泡が短時間では消えない。
×：発泡が多く標準離解機のバットから泡が溢れる。
【００３０】
▲３▼  粘着性の評価：▲２▼で離解したパルプスラリーから６０ｇ／ｍ2の手抄きシートを作製し、上下をろ紙ではさみ、１３０±５℃に調整したシリンダードライヤーにて３分間乾燥を行い、下記の基準で評価した。
○：乾燥後の手抄きシートをろ紙から剥離する際に、容易に剥がれる。
△：剥がれるが少し毛羽立ちが出る。
×：剥離が困難。
【００３１】
▲４▼  リジェクト率：６カットのプレートをセットしたフラットスクリーンを使用して、水量１０リットル／分、処理時間５分間の条件で、▲２▼で離解したパルプスラリーのスクリーン処理を行い、未離解分の割合をリジェクト率として次の式によって算出した。
リジェクト率（％）＝［リジェクト分の重量（ｇ）／処理したパルプ量（ｇ）］×１００
この式から明らかなように、リジェクト率が小さい程、離解性は良好である。
【００３２】
（発塵性）
試験片をクリーンベンチ内で、揉んだとき、擦ったとき、引裂いたときの３パターンの発塵量を測定した。試験条件を以下に記す。それぞれの試験条件で発生する塵を吸引管で集め、光散乱型微粒子計数計（リオン製、ＫＣ−１４）で、吸引体積０．０２立方フィート（ｃｆ）中の０．３μｍ以上の塵の数を記録した。揉み、擦り試験は５個／０．０２立方フィート以下、引裂試験は１０個／０．０２立方フィート以下であれば発塵性が実用レベルの低さであるといえる。
【００３３】
＜揉み試験＞  Ａ４サイズ（２９．７×２１ｃｍ）の試験片を５秒毎に１回、２分間揉む。
＜擦り試験＞  直径１４ｃｍの円型と１０ｃｍ角に切った試験片を用意する。円形の試験片を円盤に貼り付け、回転数５００ｒｐｍで回転させる。１０ｃｍ角の試験片を回転する円盤に貼り付けた試験片と接触させ、２分間擦りつける。
＜破り試験＞  Ａ４サイズの試験片２枚を用意し、長さ２１ｃｍの片を２０ｍｍ間隔で引き裂く。１枚で９カ所破るので合計１８カ所の切れ目を２分間で引き裂く。
【００３４】
（湿潤裂断長）
湿潤裂断長の測定は、無塵紙用原紙と無塵紙の両方について行った。水への浸漬時間を６０分間として、ＪＩＳ Ｐ８１３５「紙及び板紙−湿潤引張強さ試験方法」に従って測定し、坪量から湿潤裂断長を算出した。なお、本発明における湿潤裂断長は、実機抄紙機による製造品の場合は、抄紙機の流れ方向測定値と幅方向測定値の相乗平均値を採用した。
【００３５】
【実施例】
本発明を下記の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において表示する「％」は、特記のないかぎり「固形分重量％」を示す。
実施例、比較例に使用したエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる樹脂エマルジョンの製造方法は次の通りである。
【００３６】
製造例１
温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１６７．２ｇ、アニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩；商品名ハイテノール０８Ｅ、第一工業製薬株式会社製）を０．１ｇ仕込み、窒素置換を十分に行った後、７５℃に昇温した。次に、メチルメタクリレート１４０．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３１．７ｇ、ジビニルベンゼン３．２ｇ、８０％アクリル酸５．０ｇ、メタクリル酸１０．０ｇ、メタクリルアミド１９．８ｇ、アニオン性乳化剤（前出）２．０ｇ、イオン交換水３１６．９ｇをホモミキサーで乳化した。
【００３７】
乳化物重量の５％を計量し、セパラブルフラスコに投入し、７５℃一定になった時点で過硫酸カリウム０．２ｇを添加し、プレ反応を開始した。１５分後、乳化物の滴下を開始し、４時間連続滴下した。同時に過硫酸カリウム１．０ｇをイオン交換水４０．０ｇに溶解させて４時間連続滴下した。乳化物及び重合開始剤滴下中は８０±３℃に保った。乳化物及び重合開始剤滴下終了後、８０±３℃で１時間３０分熟成させた。冷却後、中和剤、消泡剤、防腐剤を添加し、樹脂エマルジョンを得た。不揮発分４３．０％、粘度３２０ｍＰａ・Ｓ、ｐＨ５．７であった。得られた樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツルメンツ株式会社製）で測定したところ、８℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４重量％である。
【００３８】
製造例２
温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１６７．２ｇ、ノニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ＨＬＢ１８．２；商品名エマルゲン９５０、花王株式会社製）２．０ｇを仕込み、窒素置換を十分に行った後、７５℃に昇温した。次に、メチルメタクリレート９３．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２７８．７ｇ、ジアリルフタレート２．２ｇ、８０％アクリル酸５．０ｇ、メタクリル酸９．０ｇ、メタクリルアミド１９．８ｇ、ノニオン性乳化剤（前出）２０．０、イオン交換水３３９．７ｇをホモミキサーで乳化した。
【００３９】
乳化物重量の５％を計量し、セパラブルフラスコに投入し、７５℃一定になった時点で過硫酸カリウム０．２ｇを添加し、プレ反応を開始した。１５分後、乳化物の滴下を開始し、４時間連続滴下した。同時に過硫酸カリウム１．０ｇをイオン交換水４０．０ｇに溶解させて４時間連続滴下した。乳化物及び重合開始剤滴下中は８０±３℃に保った。乳化物及び重合開始剤滴下終了後、８０±３℃で１時間３０分熟成させた。冷却後、中和剤、消泡剤、防腐剤を添加し、樹脂エマルジョンを得た。不揮発分４３．０％、粘度４５０ｍＰａ・Ｓ、ｐＨ６．０であった。得られた樹脂のガラス転移温度は、−１３℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．５重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．０重量％である。
【００４０】
製造例３
温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌棒を備えた１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１６７．２ｇ、アニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンノニルフェニル硫酸ナトリウム；商品名レベノールＷＺ、花王株式会社製）を０．１ｇ仕込み、窒素置換を十分に行った後、７５℃に昇温した。次に、スチレン５０．０ｇ、メチルメタクリレート９７．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２２５．３ｇ、ジビニルベンゼン１０．０ｇ、８０％アクリル酸８．０ｇ、メタクリル酸１７．０ｇ、メタクリルアミド１９．８ｇ、アニオン性乳化剤（前出）２．０ｇ、イオン交換水３３６．９ｇをホモミキサーで乳化した。
【００４１】
乳化物重量の５％を計量し、セパラブルフラスコに投入し、７５℃一定になった時点で過硫酸カリウム０．２ｇを添加し、プレ反応を開始した。１５分後、乳化物の滴下を開始し、４時間連続滴下した。同時に過硫酸カリウム１．０ｇをイオン交換水４０．０ｇに溶解させて４時間連続滴下した。乳化物及び重合開始剤滴下中は８０±３℃に保った。乳化物及び重合開始剤滴下終了後、８０±３℃で１時間３０分熟成させた。冷却後、中和剤、消泡剤、防腐剤を添加し、樹脂エマルジョンを得た。不揮発分４３．０％、粘度４２０ｍＰａ・Ｓ、ｐＨ５．５であった。得られた樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツルメンツ株式会社製）で測定したところ、１４℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は２．３重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は５．５重量％である。
【００４２】
製造例４
製造例１において、メチルメタクリレート６７．３ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３０５．０ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は−１７℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４重量％である。
【００４３】
製造例５
製造例１において、メチルメタクリレート１７１．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２００．７ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は２０℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４重量％である。
【００４４】
製造例６
製造例１において、メチルメタクリレート１５０．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２２２．３ｇ、ジビニルベンゼン１．３ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は−５℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．３重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は３．４重量％である。
【００４５】
製造例７
製造例１において、８０％アクリル酸４．０ｇ、メタクリル酸７．０ｇに変更した以外は製造例１と同様の方法で樹脂エマルジョンの製造を行った。得られた樹脂のガラス転移温度は７℃であった。
この樹脂の架橋性エチレン性不飽和単量体は０．８重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は２．５重量％である。
【００４６】
実施例１
針葉樹晒クラフトパルプ３０％と広葉樹晒クラフトパルプ７０％を、カナダ標準ろ水度４００ｍｌまで叩解し、酸化チタンを対原料固形分１％、湿潤紙力増強剤（ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、商品名：ＡＦ−２５５、荒川化学工業社製）を対パルプ０．１％、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学工業社製）を対パルプ０．０５％添加し、通常に抄紙して、坪量６４ｇ／ｍ2の無塵紙用原紙を得た。この原紙の湿潤裂断長を測定した。
次いで、前記原紙に製造例１の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2（樹脂固形分；以下同）になるように含浸し、無塵紙を得た。この無塵紙の湿潤裂断長、離解性、発塵性の測定を行った。
【００４７】
実施例２
実施例１の原紙に製造例２の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００４８】
実施例３
実施例１の原紙に製造例３の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００４９】
比較例１
実施例１の原紙に製造例４の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００５０】
比較例２
実施例１の原紙に製造例５の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００５１】
比較例３
実施例１の原紙に製造例６の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００５２】
比較例４
実施例１の原紙に製造例７の樹脂エマルジョンをディッピング含浸機にて含浸量が９ｇ／ｍ2になるように含浸した以外は、実施例１と同様にして無塵紙用原紙及び無塵紙を得た。この無塵紙用原紙及び無塵紙について、実施例１と同様の評価項目について、同様の測定を行った。
【００５３】
実施例１〜３及び比較例１〜４にて得た無塵紙の離解性、発塵性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
0004018888.tif 000002
【００５５】
（評価）
表１から明らかなように、実施例１〜３で得られる無塵紙は、発塵性、離解性ともに比較例より非常に優れているという特徴を有する。
【００５６】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明は無塵紙としての性能が良好で、更に無塵紙古紙としての離解性が良く、再生可能な無塵紙を提供するという効果を奏するものである。