(57)【要約】【課題】湿式定着方式において、定着液の供給量の低量化が図られながらも、形成される画像に高い定着強度が得られる画像形成方法の提供。【解決手段】静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、少なくとも結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を画像支持体に転写する転写工程と、前記画像支持体に転写されたトナー像に、トナーの少なくとも一部を軟化する定着液を供給する定着液供給工程とを有する画像形成方法において、定着液は、軟化剤および定着助剤を含有するものであり、前記定着助剤が、親水性基を有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとから得られる共重合体よりなるものであり、当該共重合体において、前記親水性基を有する親水性モノマーに由来の構成単位が４０〜９５質量％の割合で含有されていることを特徴とする。【選択図】図１
2013120382.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、少なくとも結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を画像支持体に転写する転写工程と、
前記画像支持体に転写されたトナー像に、トナーの少なくとも一部を軟化する定着液を供給する定着液供給工程とを有する画像形成方法において、
定着液は、軟化剤および定着助剤を含有するものであり、
前記定着助剤が、親水性基を有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとから得られる共重合体よりなるものであり、当該共重合体において、前記親水性基を有する親水性モノマーに由来の構成単位が４０〜９５質量％の割合で含有されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記定着助剤を構成する共重合体を得るための親水性基を有する親水性モノマーが、下記一般式（１）で表わされるものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【化１】
2013120382.tif 000009
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基を示し、Ａは、下記式（ａ）〜式（ｈ）のいずれかで表わされる親水性基を示す。〕
【化２】
2013120382.tif 000010
〔式（ｇ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示す。式（ｈ）中、ｍは、１〜１０の整数を示し、ｎは、０〜３の整数を示す。〕
【請求項３】
前記定着助剤を構成する共重合体を得るための疎水性モノマーが、下記一般式（２）または一般式（３）で表わされるものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
【化３】
2013120382.tif 000011
〔一般式（２）中、Ｒ4 は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【化４】
2013120382.tif 000012
〔一般式（３）中、Ｒ5 は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6 は、メチル基またはエチル基を示す。〕
【請求項４】
前記定着助剤を構成する共重合体が、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記軟化剤が、炭酸エステルまたは脂肪族カルボン酸エステルを含有するものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法における湿式定着方式による画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法の画像形成方法において、トナーの画像支持体への定着方法としては、加熱加圧ローラなどによる加熱定着方式が採用されている。
【０００３】
しかしながら、この加熱定着方式による定着方法はトナーを変形させることにより画像支持体に固着させて定着させるものであるために、多大なエネルギーを必要とし、省エネルギーの観点からは好ましくない。
【０００４】
省エネルギー化が図られた定着方法として、定着液を用いることによりトナーを軟化させて画像支持体に定着させる湿式定着方式が提案されている。
例えば、特許文献１には、高沸点エステルを含む定着液を泡状にして用いることにより、トナーを軟化させて画像支持体に定着させる方法が開示されている。このような方法によっては、定着液の嵩密度が低くなることから定着液の低量化が図られ、その結果、定着時間を短縮することができ、また、タック感（粘着感）が抑制された画像を形成することができる。
しかしながら、定着液の供給量の低量化により、十分な定着強度が得られないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２１９１０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、湿式定着方式において、定着液の供給量の低量化が図られながらも、形成される画像に高い定着強度が得られる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、少なくとも結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を画像支持体に転写する転写工程と、
前記画像支持体に転写されたトナー像に、トナーの少なくとも一部を軟化する定着液を供給する定着液供給工程とを有する画像形成方法において、
定着液は、軟化剤および定着助剤を含有するものであり、
前記定着助剤が、親水性基を有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとから得られる共重合体よりなるものであり、当該共重合体において、前記親水性基を有する親水性モノマーに由来の構成単位が４０〜９５質量％の割合で含有されていることを特徴とする。
【０００８】
本発明の画像形成方法においては、前記定着助剤を構成する共重合体を得るための親水性基を有する親水性モノマーが、下記一般式（１）で表わされるものであることが好ましい。
【０００９】
【化１】
2013120382.tif 000003
【００１０】
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基を示し、Ａは、下記式（ａ）〜式（ｈ）のいずれかで表わされる親水性基を示す。〕
【００１１】
【化２】
2013120382.tif 000004
【００１２】
〔式（ｇ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示す。式（ｈ）中、ｍは、１〜１０の整数を示し、ｎは、０〜３の整数を示す。〕
【００１３】
本発明の画像形成方法においては、前記定着助剤を構成する共重合体を得るための疎水性モノマーが、下記一般式（２）または一般式（３）で表わされるものであることが好ましい。
【００１４】
【化３】
2013120382.tif 000005
【００１５】
〔一般式（２）中、Ｒ4 は、水素原子またはメチル基を示す。〕
【００１６】
【化４】
2013120382.tif 000006
【００１７】
〔一般式（３）中、Ｒ5 は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6 は、メチル基またはエチル基を示す。〕
【００１８】
本発明の画像形成方法においては、前記定着助剤を構成する共重合体が、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のものであることが好ましい。
【００１９】
本発明の画像形成方法においては、前記軟化剤が、炭酸エステルまたは脂肪族カルボン酸エステルを含有するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の画像形成方法によれば、定着液を構成する定着助剤が、親水性基を有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとの共重合体であり、当該共重合体における親水性モノマーに由来の構成単位の含有割合が特定範囲にあることにより、定着液の供給量の低量化が図られながらも、形成される画像に高い定着強度が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段および圧力付与手段の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図３】本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成の他の例を示す説明用断面図である。
【図４】本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成のさらに他の例を示す説明用断面図である。
【図５】本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成のさらに他の例を示す説明用断面図である。
【図６】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２３】
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、少なくとも、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、静電潜像を、少なくとも結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、トナー像を画像支持体に転写する転写工程と、画像支持体に転写されたトナー像に、トナーの少なくとも一部を軟化する定着液を供給する定着液供給工程とを有し、この定着液供給工程において、画像支持体上に転写されたトナー像が当該画像支持体に定着されることにより、画像を形成する方法である。
【００２４】
〔静電潜像形成工程〕
静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
静電潜像担持体としては、特に限定されるものではないが、例えばアモルファスシリコン、セレンなどの無機感光体、または、ポリシラン、フタロポリメチンなどの有機感光体よりなるドラム状のものが挙げられる。
静電潜像の形成は、例えば、静電潜像担持体の表面を帯電手段により一様に帯電させ、露光手段により静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行われる。
帯電手段および露光手段としては、特に限定されず、電子写真方式において一般的に使用されているものを用いることができる。
【００２５】
〔現像工程〕
現像工程は、静電潜像を、少なくとも結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤により現像してトナー像を形成する工程である。
トナー像の形成は、結着樹脂を含有するトナーを含む乾式現像剤を用いて、例えば、トナーを摩擦撹拌させて帯電させる撹拌器と、回転可能なマグネットローラとよりなる現像手段を用いて行われる。具体的には、現像手段においては、例えば、トナーとキャリアとが混合撹拌され、その際の摩擦によりトナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に保持され、磁気ブラシが形成される。マグネットローラは、静電潜像担持体近傍に配置されているため、マグネットローラの表面に形成された磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、静電潜像がトナーにより現像されて静電潜像担持体の表面にトナー像が形成される。
【００２６】
＜トナー＞
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂を含有するトナー粒子よりなるものである。トナー粒子には、必要に応じて、着色剤、離型剤および荷電制御剤などの内添剤が含有されていてもよく、また当該トナー粒子に対して、流動化剤などの外添剤が外部添加されていてもよい。
【００２７】
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、粒径が体積基準のメディアン径で３．５〜７．０μｍであることが好ましく、より好ましくは５．０〜６．５μｍである。
トナーの体積基準のメディアン径が上記範囲内にあることにより、トナーの比表面積が十分に確保され、従って、後述する定着液供給工程において、定着液との接触面積が十分に確保されることから、トナー像を画像支持体に確実に定着させることができ、これにより、形成される画像において十分な定着強度を得ることができる。
トナーの体積基準のメディアン径が３．５μｍ未満である場合においては、形成される画像ががさついたものとなるおそれがある。一方、トナーの体積基準のメディアン径が７．０μｍを超える場合においては、トナーの比表面積が小さく、後述する定着液供給工程において、定着液との接触面積が十分に確保されず、トナー像を画像支持体に確実に定着させることができなくなるおそれがある。
【００２８】
本発明において、トナーの体積基準のメディアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いて測定・算出される。
具体的には、試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、分散液を調製し、この分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒径が体積基準のメディアン径とされる。
【００２９】
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、平均円形度が、転写効率の向上の観点から、０．９３０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９５０〜０．９９５である。
【００３０】
本発明において、トナーの平均円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定される。
具体的には、試料（トナー）を界面活性剤含有水溶液にてなじませ、超音波分散処理を１分間行って分散させた後、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）により、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３，０００〜１０，０００個の適正濃度で撮影を行い、個々のトナー粒子について下記式（Ｔ）に従って円形度を算出し、各トナー粒子の円形度を加算し、全トナー粒子数で除することにより算出される。
式（Ｔ）：円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子役影像の周囲長）
【００３１】
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、ガラス転移点が、耐熱保管性および耐ブロッキング性の観点から、３０〜７０℃であることが好ましく、より好ましくは３５〜５０℃である。
【００３２】
本発明において、トナーのガラス転移点は、示差走査カロリメーター「ＤＳＣ８５００」（パーキンエルマー社製）を用いて測定される。
具体的には、試料（トナー）４．５ｍｇを小数点以下２桁まで精秤し、アルミニウム製パンに封入して、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは、空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分にて、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを基に解析を行う。第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間における最大傾斜を示す接線との交点の値をガラス転移点とする。
【００３３】
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、軟化点が、定着強度の観点から、９０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは１００〜１１５℃である。
【００３４】
本発明において、トナーの軟化点は以下のようにして測定される。
すなわち、温度２０±１℃、湿度５０±５％ＲＨの環境下において、試料（トナー）１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−１０Ａ」（島津製作所製）によって３８２０ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、温度２４±５℃、湿度５０±２０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット温度Ｔoffsetを軟化点として、測定されるものである。
【００３５】
（結着樹脂）
本発明に係るトナー粒子に含有される結着樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル・ポリオール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などの公知の種々の樹脂が挙げられる。これらの中でも、定着性の観点から、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００３６】
結着樹脂として、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂を用いる場合においては、結着樹脂を形成すべき重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンまたはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、などのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのフッ化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系モノマーが挙げられる。これらの重合性モノマーは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
また、結着樹脂を形成すべき重合性モノマーとして、上記の重合性モノマーにイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
さらに、重合性モノマーとして、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００３８】
結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合においては、ポリエステル樹脂は、公知の多価アルコールと、公知の多価カルボン酸とにより得ることができる。
多価アルコールとしては、非ラジカル重合性のものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオールなどの脂肪族ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類；およびこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物などのビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。また、３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどが挙げられる。不飽和基を有する多価アルコールとしては、例えば、２−ブテン−１，４−ジオール、３−ブテン−１，６−ジオール、４−ブテンー１，８−ジオール、９−オクタデゼン−７，１２ジオールなどの不飽和二重結合を有するもの；２−ブチン−１，４−ジオール、３−ブチン−１，４−ジオールなどの不飽和三重結合を有するものなどが挙げられる。これらの多価アルコールは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
多価カルボン酸としては、非ラジカル重合性のものであれば特に限定されず、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸；これら脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルや酸無水物；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族カルボン酸；トリメット酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸などが挙げられる。不飽和基を有する多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸などの不飽和脂肪族カルボン酸；およびこれらの酸無水物または酸塩化物；コーヒー酸などの不飽和芳香族カルボン酸などが挙げられる。これらの多価カルボン酸は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
ポリエステル樹脂は、例えば上記多価アルコールと上記多価カルボン酸とを不活性ガス雰囲気中において、１２０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。縮重合の際においては、必要に応じて公知のエステル化触媒を用いてもよい。
【００４０】
結着樹脂は、ガラス転移点が３０〜７０℃であることが好ましく、より好ましくは３５〜５０℃である。
結着樹脂のガラス転移点が３０℃未満である場合においては、耐熱保管性が得られないおそれがある。一方、結着樹脂のガラス転移点が７０℃を超える場合においては、湿式定着方式においても十分な定着性を確保することができないおそれがある。
【００４１】
本発明において、結着樹脂のガラス転移点は、上述したトナーのガラス転移点を測定する方法において試料を結着樹脂とすることの他は同様にして測定される。
【００４２】
結着樹脂は、重量平均分子量が３，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。
結着樹脂の重量平均分子量が３，０００未満である場合においては、トナー粒子の強度が低下したものとなり、トナー飛散の原因となる。一方、結着樹脂の重量平均分子量が１０，０００を超える場合においては、形成される画像において高い定着強度が得られないおそれがある。
【００４３】
本発明において、結着樹脂の重量平均分子量の測定は、ＧＰＣにより測定される。
すなわち、装置「ＨＬＣ−８２２０」（東ソー社製）およびカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍＬ／分で流し、試料（結着樹脂）を室温において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍＬになるようにＴＨＦに溶解させ、次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液１０μＬを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて算出される。検量線測定用のポリスチレンとしては１０点用いる。
【００４４】
本発明に係るトナー粒子に着色剤が含有される場合においては、着色剤としては、特に限定されず、公知の顔料を用いることができる。
黒の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックなどが挙げられる。
マゼンタまたはレッドの着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
オレンジまたはイエローの着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４などが挙げられる。
グリーンまたはシアンの着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
これらの着色剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜９質量部である。
【００４６】
（離型剤）
本発明に係るトナー粒子には、離型剤が含有されなくともよいが、離型剤が含有される場合においては、離型剤としては、例えばワックスが挙げられ、具体的には、以下に示すようなものが挙げられる。
（１）ポリオレフィン系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど
（２）長鎖炭化水素系ワックス
パラフィンワックス、サゾールワックスなど
（３）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトンなど
（４）エステル系ワックス
カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど
（５）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどである。
【００４７】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０〜５質量部である。
【００４８】
（磁性粉）
本発明に係るトナー粒子に磁性粉が含有される場合においては、磁性粉としては、例えば、マグネタイト、γ−ヘマタイト、各種フェライトなどが挙げられる。
磁性粉の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜２００質量部である。
【００４９】
（荷電制御剤）
本発明に係るトナー粒子に荷電制御剤が含有される場合においては、荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００５０】
（外添剤）
本発明に係るトナー粒子は、そのままトナーとして用いることができるが、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加した状態で用いることができる。
流動化剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、フェライト、ベンガラ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ジルコニウム、マグネタイト、ステアリン酸マグネシウムなどよりなる無機微粒子などが挙げられる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、トナー粒子の表面への分散性向上、環境安定性向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
クリーニング助剤としては、例えば、ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子などが挙げられる。
外添剤としては種々のものを組み合わせて用いることができる。
外添剤は、平均一次粒径が３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
外添剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部である。
【００５２】
以上のようなトナーを製造する方法としては、例えば、粉砕法などの乾式方法や、乳化会合法、溶解脱溶法、溶解懸濁法などの湿式方法など公知の方法を挙げることができる。
【００５３】
＜乾式現像剤＞
本発明の画像形成方法に用いられる現像剤は、乾式のものとされ、磁性または非磁性のトナーのみよりなる一成分現像剤であっても、トナーとキャリアとが混合されてなる二成分現像剤であってもよい。
二成分現像剤である場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆した樹脂被覆型キャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリアなど用いてもよい。
【００５４】
キャリアは、粒径が体積基準のメディアン径で１５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０μｍである。
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００５５】
〔転写工程〕
転写工程は、トナー像を画像支持体に転写する工程である。
トナー像の画像支持体への転写は、トナー像を画像支持体に剥離帯電することにより行われる。
転写手段としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラなどを用いることができる。
また、転写工程は、例えば、中間転写体を用い、中間転写体上にトナー像を一次転写した後、このトナー像を画像支持体上に二次転写する態様の他、静電潜像担持体上に形成されたトナー像を直接画像支持体に転写する態様などによって行うこともできる。
【００５６】
画像支持体としては、特に限定されず、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができる。
【００５７】
〔定着液供給工程〕
定着液供給工程は、画像支持体に転写されたトナー像に、トナーの少なくとも一部を軟化する定着液を供給する工程である。
ここで、トナーの少なくとも一部を軟化するとは、トナー像を構成するトナー粒子に含有される結着樹脂の全部または一部を軟化することをいう。
【００５８】
トナー像への定着液の供給は、定着液を液状または泡状に噴射、噴霧または塗布することにより行われる。
定着液を供給する手段としては、例えば、インクジェットノズル、超音波振動子を用いた噴霧器、圧縮空気を用いた噴霧器、静電的に液滴にする噴霧器、ローラが挙げられる。
本発明においては、定着液を供給する手段は、画像支持体上に転写されたトナー像の領域に従って、当該トナー像にのみ定着液を供給することができることから、インクジェットノズルであることが好ましい。
【００５９】
＜定着液＞
本発明の画像形成方法に用いられる定着液は、トナーの結着樹脂の少なくとも一部を軟化するものであり、少なくとも軟化剤および定着助剤を含有するものである。
【００６０】
（軟化剤）
軟化剤は、炭酸エステルまたは脂肪族カルボン酸エステルを含有するものであり、炭酸エステルおよび脂肪族カルボン酸エステルの両者を含有するものであってもよい。
【００６１】
炭酸エステルとは、炭酸の２つの水素原子をアルキル基で置き換えたものをいい、中でも環を構成するものが好ましい。炭酸エステルとしては、具体的には、エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，３−プロピレンカーボネート、１，２−グリセロールカーボネートなどが挙げられる。これらの中でも、結着樹脂の溶解・軟化力の観点から、１，２−プロピレンカーボネートが好ましい。
【００６２】
脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、脂肪族モノカルボン酸モノアルキル、脂肪族ジカルボン酸ジアルキル、脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルなどが挙げられる。
【００６３】
脂肪族モノカルボン酸モノアルキルは、具体的には、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物である。
一般式（Ａ）：Ｒ7 ＣＯＯＲ8 
一般式（Ａ）中、Ｒ7 は、炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ8 は、炭素数３〜１８の直鎖型または分岐型のアルキル基またはアルケニル基を示す。一般式（Ａ）で表わされる化合物としては、具体的には、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチルなどが挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。
【００６４】
脂肪族ジカルボン酸ジアルキルは、具体的には、下記一般式（Ｂ）で表わされる化合物である。
一般式（Ｂ）：Ｒ9 （ＣＯＯＲ10）2 
一般式（Ｂ）中、Ｒ9 は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ10は、炭素数２〜８の直鎖型または分岐型のアルキル基を示す。一般式（Ｂ）で表わされる化合物としては、具体的には、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジイソブチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００６５】
脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルは、下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物である。
一般式（Ｃ）：Ｒ11（ＣＯＯＲ12−Ｏ−Ｒ13）2 
一般式（Ｃ）中、Ｒ11は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ12は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ13は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。一般式（Ｃ）で表わされる化合物としては、具体的には、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジカルビトール、アジピン酸ジメトキシエチル、アジピン酸ジエトキシエチルなどが挙げられる。
【００６６】
軟化剤は、定着液中５〜９５質量％の割合で含有されることが好ましく、より好ましくは１０〜８０質量％である。
軟化剤の含有割合が過小である場合においては、トナーの結着樹脂を溶解・膨潤させる効果が不十分になり、定着強度、高速定着性が低下するおそれがある。一方、軟化剤の含有割合が過大である場合においては、長時間に亘りトナーの結着樹脂の流動性を低下させることが出来ず、定着トナー層が粘着性を有する（タック感、残液感、乾燥性の遅れ）おそれがある。
【００６７】
（定着助剤）
定着助剤は、従来の湿式定着方式において使用するよりも少量の定着液を用いてトナーを定着させ、定着強度の向上、定着時間の短縮などの定着性向上のため、定着液中に添加するものをいう。
本発明において、定着助剤は、親水性基を有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとから得られる共重合体よりなるものであり、当該共重合体において、親水性モノマーに由来の構成単位が４０〜９５質量％の割合で含有されているものである。
【００６８】
〔親水性モノマー〕
本発明において、親水性基を有する親水性モノマーとは、水との接触角が７０度未満のものをいう。また、親水性基とは、例えば、上記式（ａ）〜式（ｈ）で表わされる基をいう。
【００６９】
本発明において、親水性モノマーの水との接触角は、以下のようにして求められるものである。
すなわち、試料（親水性モノマー）から得られるホモポリマーをフィルム状に成形してフィルム状試料を作製し、このフィルム状試料上に水を垂らし、接触角度計「ＣＡ−Ｗ−ＲＯＬＬ  ＴＹＰＥ」（協和界面科学社製）を用いて測定することにより求められる。
【００７０】
親水性基を有する親水性モノマーは、具体的には、上記一般式（１）で表わされるものであることが好ましい。
上記一般式（１）中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基を示す。Ａは、上記式（ａ）〜式（ｈ）のいずれかで表わされる親水性基を示す。なお、親水性基Ａにおいて、式（ｇ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示し、式（ｈ）中、ｍは、１〜１０の整数を示し、ｎは、０〜３の整数を示す。
【００７１】
親水性基を有する親水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸モノマー、アクリルアミドモノマー、ビニルアルコールモノマー、ビニルピロリドンモノマー、ビニルスルホン酸モノマー、ポリエチレングリコールモノアクリレートモノマー、グリセリンモノメタクリレートモノマーなどが挙げられる。
【００７２】
〔疎水性モノマー〕
本発明において、疎水性モノマーとは、水との接触角が７０度以上のものをいう。
ここで、疎水性モノマーの水との接触角は、上述した親水性モノマーの水との接触角を測定する方法において試料を疎水性モノマーとすることの他は同様にして測定される。
【００７３】
疎水性モノマーは、具体的には、上記一般式（２）または一般式（３）で表わされるものであることが好ましい。
一般式（２）中、Ｒ4 は、水素原子またはメチル基を示す。
一般式（３）中、Ｒ5 は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6 は、メチル基またはエチル基を示す。
【００７４】
疎水性モノマーとしては、例えば、スチレンモノマー、メタクリル酸メチルモノマーなどが挙げられる。
【００７５】
定着助剤を構成する共重合体は、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜２０，０００である。
共重合体の重量平均分子量が上記範囲であることにより、当該共重合体が、トナー像表面の疎水性部と紙などの画像支持体表面の親水性部との間を媒介し、トナー像と画像支持体との接着性を補強する作用を十分に発揮することができる。
共重合体の重量平均分子量が過小である場合においては、画像にタック感が付与されるおそれがある。一方、共重合体の重量平均分子量が過大である場合においては、画像強度が悪化するおそれがある。
【００７６】
本発明において、定着助剤を構成する共重合体の重量平均分子量は、上述した結着樹脂の重量平均分子量を測定する方法において試料を共重合体とすることの他は同様にして測定される。
【００７７】
定着助剤を構成する共重合体は、ガラス転移点が２０〜７５℃であることが好ましい。
共重合体のガラス転移点が過小である場合においては、形成される画像においてタック感を十分に抑制することができないおそれがある。一方、共重合体のガラス転移点が過大である場合においては、画像強度が悪化するおそれがある。
【００７８】
本発明において、定着助剤を構成する共重合体のガラス転移点は、上述したトナーのガラス転移点を測定する方法において試料を共重合体とすることの他は同様にして測定される。
【００７９】
親水性基を有する親水性モノマーに由来の構成単位は、定着助剤を構成する共重合体中４０〜９５質量％、より好ましくは４５〜７５質量％の割合で含有されている。
親水性モノマーに由来の構成単位の含有割合が過小である場合においては、紙など画像支持体と定着助剤との親和性が得られず定着強度を確保できないおそれがある。一方、親水性モノマーに由来の構造単位の含有割合が過大である場合においては、トナーとの親和性悪化により画像強度が低下するおそれがある。
【００８０】
定着助剤は、定着液中０．１〜３０質量％の割合で含有されることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
定着助剤の濃度が過小である場合においては、形成される画像において十分な定着強度が得られないおそれがある。一方、定着助剤の濃度が過大である場合においては、形成される画像においてオフセット現象の発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００８１】
なお、本発明に用いられる定着液においては、９５質量％未満の割合であれば、希釈成分や他の成分が含有されていてもよい。希釈成分としては、例えば、水、パラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。また、他の成分としては、例えば、後述する定着液供給手段がインクジェットノズルである場合において、定着液の粘度調整のための、界面活性剤、アルコールなどが挙げられる。
【００８２】
定着液の供給量は、例えば、Ａ４サイズの画像支持体当たり０．５ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．３ｇ以下である。
【００８３】
以下、定着液の供給方法について具体的に説明する。
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成の一例を示す説明用断面図である。
この定着液供給手段５０Ａは、ライン型インクジェットノズルよりなるものであり、トナー像担持体３１の下流側に配置されている。
このような定着液供給手段５０Ａにおいては、液滴化された定着液Ｆが、画像支持体Ｐ上に転写されたトナー像Ｔの領域に従って、当該トナー像Ｔに供給される。
【００８４】
このような定着液供給手段５０Ａを構成するライン型インクジェットは、解像度が３００ｄｐｉ以上であることが好ましい。また、インクジェットの液滴サイズは、０．５〜５０ｐｌであることが好ましい。
なお、定着液供給手段５０Ａとしてインクジェットノズルを用いる場合においては、定着液には耐溶剤性が必要とされる。
また、定着液が室温以上で液体ではない場合、または、定着液の粘度が高い場合においては、定着液供給手段５０Ａにヒーターを設ける構成とすることもできる。
【００８５】
本発明においては、定着液供給工程の後において、定着液Ｆが供給されたトナー像Ｔに圧力を付与する圧力付与工程を行うことができる。具体的には、図２に示すように、定着液供給工程の後、一対の加圧ローラよりなる圧力付与手段７０により、定着液Ｆが供給されたトナー像Ｔに圧力を付与することを行うことできる。
圧力付与手段としては、例えば、表面が離型性を有するローラなど用いることもできる。加圧力は、特に限定されないが、例えば５０〜１０００Ｐａであることが好ましい。
この圧力付与工程が行われることにより、形成される画像においてより高い定着強度が得られる。
【００８６】
図３は、本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成の他の例を示す説明用断面図である。
この定着液供給手段５０Ｂは、定着液塗布ローラ５１と、この定着液塗布ローラ５１に対向して設けられた加圧ローラ５２とにより構成される。この定着液塗布ローラ５１は、その一部が例えば液状の定着液Ｆに浸漬されている。また、トナー像Ｔ上に供給すべき定着液Ｆの量を制御するメタリングブレード５３が、その先端部分が定着液塗布ローラ５１の表面から離間した状態で設けられている。
このような定着液供給手段５０Ｂにおいては、定着液Ｆが、定着液塗布ローラ５１および加圧ローラ５２の回転駆動により、定着液塗布ローラ５１上の液状の定着液Ｆがその供給量がメタリングブレード５３により規制されて、トナー像Ｔが転写された画像支持体Ｐ上の全面に液膜Ｍとして供給されると共に、加圧ローラ５２において圧力が付与される。
液膜Ｍの膜厚は、特に限定されないが、例えば１〜１００μｍが好ましい。
また、加圧ローラ５２の加圧力は、例えば５０〜１０００Ｐａが好ましい。
【００８７】
図４は、本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成のさらに他の例を示す説明用断面図である。
この定着液供給手段５０Ｃは、定着液を泡状に生成させる泡状発生装置５４と、定着液塗布ローラ５５と、この定着液塗布ローラ５５に対向して設けられた加圧ローラ５６とにより構成される。また、トナー像Ｔ上に供給すべき定着液Ｆの量を制御する規制ブレード５７が、その先端部分が定着液塗布ローラ５５の表面から離間した状態で設けられている。
このような定着液供給手段５０Ｃにおいては、定着液Ｆが、定着液塗布ローラ５５および加圧ローラ５６の回転駆動により、定着液塗布ローラ５５上の泡状の定着液Ｆがその供給量が規制ブレード５７により規制されて、トナー像Ｔが転写された画像支持体Ｐ上の全面に泡状膜Ｂとして供給されると共に、加圧ローラ５６において圧力が付与される。
泡状膜Ｂの膜厚は、特に限定されないが、例えば５０〜８０μｍが好ましい。
また、加圧ローラ５６の加圧力は、例えば５０〜１０００Ｐａが好ましい。
【００８８】
図５は、本発明の画像形成方法に用いられる定着液供給手段の構成のさらに他の例を示す説明用断面図である。
この定着液供給手段５０Ｄは、圧縮空気を用いた噴霧器よりなるものでものであり、トナー像担持体３１の下流側に配置されている。
このような定着液供給手段５０Ｄにおいては、液状の定着液Ｆが噴霧され、画像支持体Ｐ上に転写されたトナー像Ｔに供給される。
【００８９】
本発明の画像形成方法は、例えば、以下の画像形成装置により実行することができる。
図６は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。
この画像形成装置１０は、タンデム型のフルカラー画像形成装置であって、ベルト状の中間転写体２０に沿って設けられた複数の画像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋと、中間転写体２０上に各画像形成ユニットにより形成されたトナー像を画像支持体Ｐに転写する二次転写手段４０と、画像支持体Ｐ上に転写されたトナー像に定着液を供給する定着液供給手段５０とが設けられている。
【００９０】
画像形成ユニット３０Ｙは、イエローのトナー像を形成するものであって、静電潜像担持体であるドラム状の感光体３１Ｙを備え、この感光体３１Ｙの周囲に帯電手段３２Ｙ、露光手段３３Ｙ、現像手段３４Ｙ、一次転写手段３５Ｙ、クリーニング手段３６Ｙが配置されて構成されている。
【００９１】
画像形成ユニット３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋは、各々、イエローのトナー像を形成する代わりにマゼンタ、シアン、ブラックのトナー像を形成する他は、画像形成ユニット３０Ｙと同様の構成を有する。
【００９２】
中間転写体２０は、複数の支持ローラ２１Ａ，２１Ｂ，２１Ｃに張架され、循環移動可能に支持されている。
【００９３】
二次転写手段４０は、トナー像を画像支持体Ｐに剥離帯電して転写する転写器よりなるものである。
【００９４】
定着液供給手段５０は、トナー像に対して定着液を液滴にて供給するものであり、例えばライン型インクジェットノズルよりなるものである。
【００９５】
この画像形成装置１０においては、以下のような画像形成処理が行われる。
画像形成ユニット３０Ｙにおいて、感光体３１Ｙが回転駆動されると、帯電手段３２Ｙにより、トナーと同極性のコロナ放電によって当該感光体３１Ｙの表面に一様な電位が与えられる。一様に帯電された感光体３１Ｙの表面上に画像データに基づいて、露光手段３３Ｙにより、感光体３１Ｙの回転方向に対して平行に走査し、露光を行うことによって静電潜像が形成される。次に、現像手段３４Ｙにより、感光体３１Ｙの表面電位と同極性に帯電されたトナーが感光体３１Ｙの静電潜像に付着して反転現像が行われることによって、トナー像が形成され、循環移動する中間転写体２０上に一次転写手段３５Ｙにより転写される。これらの処理が、画像形成ユニット３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋにおいても行われ、各画像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋより形成された各色のトナー像が、中間転写体２０上に重畳されてカラートナー像が形成される。このカラートナー像が、所定のタイミングで搬送される画像支持体Ｐ上に二次転写手段４０によりに二次転写される。次いで、定着液供給手段５０により画像データに基づいて定着液が、画像支持体Ｐに二次転写されたトナー像に対して供給される。定着液が供給されたトナー像は画像支持体Ｐに定着し画像が形成される。
一方、二次転写手段４０により画像支持体Ｐにカラートナー像を転写した後、クリーニング手段６０においては、画像支持体Ｐを曲率分離した中間転写体２０上に残留する未転写トナーが除去される。また、クリーニング手段３６Ｙ，３６Ｍ，３６Ｃ，３６Ｋにおいては、感光体３１Ｙ，３１Ｍ，３１Ｃ，３１Ｋ上にそれぞれ残留する未転写トナーが除去される。
【００９６】
本発明の画像形成方法によれば、定着液を構成する定着助剤が、親水性基を側鎖に有する親水性モノマーと、疎水性モノマーとの共重合体であり、当該共重合体における親水性モノマーに由来の構成単位の含有割合が特定範囲にあることにより、定着液の供給量の低量化が図られながらも、形成される画像に高い定着強度が得られる。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９８】
＜乾式現像剤の作製例１＞
（１）結着樹脂粒子分散液の調製
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入装置を備えた反応容器に、イオン交換水５５８質量部とドデシル硫酸ナトリウム「エマール２ＦＧ」（花王社製）０．２５質量部とを投入し、２３０ｒｐｍで撹拌しながら溶解させて８０℃まで昇温した。これに、過硫酸カリウム２質量部をイオン交換水７８質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、スチレン１０６質量部、ｎ−ブチルアクリレート４０質量部およびアクリル酸メチル１７質量部を滴下し、４時間反応させ、スチレン−アクリル樹脂よりなる結着樹脂粒子が分散された結着樹脂粒子分散液〔１〕を調製した。この結着樹脂粒子の重量平均分子量は２０，０００、ガラス転移点は５０℃であった。
【００９９】
（２）着色剤粒子分散液の調製
「ダウファクス２Ａ−１」（ダウケミカル社製）７質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液にカーボンブラック２０質量部を徐々に添加し、「ＳＣミル」（三菱鉱山社製）を用いて分散処理を行って、着色剤粒子分散液〔１〕を調製した。この着色剤粒子は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定したところ、粒径が体積基準のメディアン径で２００ｎｍであった。
【０１００】
（３）トナー粒子の作製
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入装置を備えた反応容器に、結着樹脂粒子分散液〔１〕４３０質量部（固形分換算）、イオン交換水１６５０質量部および着色剤粒子分散液〔１〕１５０質量部を投入し、撹拌し、その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度２５質量％）を添加してｐＨを１０．２に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物水溶液（濃度５０質量％）１５０質量部を撹拌下で２０分間かけて添加した。その後、昇温を開始し、６０分間かけて８０℃まで昇温させ、結着樹脂粒子と着色剤粒子との凝集・融着を行った。この状態で、「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）を用いて、粒子の粒径を測定し、体積基準のメディアン径が６．８μｍになった時点で、塩化ナトリウム水溶液（濃度２５質量％）１００質量部を添加し、粒子の成長を停止した。
その後、熟成処理として液温を８５℃とし、２．５時間にわたって加熱、撹拌を行うことにより、融着を継続させた。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して、濾別し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することによりトナー粒子〔１〕を得た。トナー粒子〔１〕の粒径は、体積基準のメディアン径で６．６μｍであった。
【０１０１】
（４）外添剤の添加
このトナー粒子〔１〕に、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）を用いて、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒子２４ｎｍ）０．８質量部を添加し、トナー〔１〕を作製した。
【０１０２】
（５）現像剤の作製
トナー〔１〕に対し、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０ｎｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６質量％である乾式現像剤〔１〕を作製した。
【０１０３】
＜乾式現像剤の作製例２＞
（１）ポリエステル樹脂の作製
冷却管、撹拌装置、窒素導入管を備えた反応容器に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６７５質量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８８質量部、テレフタル酸２８１質量部、無水トリメリット酸２５質量部およびジブチルチンオキサイド２質量部を入れ、常圧下２３０℃で７時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応し、ポリエステル樹脂〔１〕を得た。このポリエステル樹脂〔１〕は、重量平均分子量が８，０００であった。
【０１０４】
（２）油滴粒子分散液の調製
ポリエステル樹脂〔１〕２９０質量部、ベヘン酸ベヘニル（融点７１℃）８５質量部およびカーボンブラック４５質量部に、酢酸エチル１５００質量部を加え、撹拌しながら７５℃まで昇温した。その後７５℃で３時間撹拌し、固形分濃度２５質量％の樹脂溶液を得た。
そして、分散剤としてリン酸三カルシウム５質量部、分散安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５質量部を純水５８０質量部に溶解・分散させた溶液を、「ＴＫホモミキサー」（特殊機化工業（株）社製）を用いて５０００ｒｐｍにて１５分間撹拌し、乳白色の水系媒体を得た。
その後、この水系媒体に対して、調製した樹脂溶液６００質量部を添加し、「ＴＫホモミキサー」により１２０００ｒｐｍにて３０分間撹拌することにより油滴粒子分散液を調製した。
【０１０５】
（３）洗浄・乾燥
この油滴粒子分散液を減圧蒸留装置に移し、非水溶性有機溶媒であるメチルエチルケトンを減圧下で除去した。得られたスラリーに対し、１ｍｏｌ／ｌの塩酸を当該スラリーのｐＨが１になるまで加え、３０分間放置して、樹脂粒子表面からリン酸三カルシウムを除去した。その後、濾過、水洗および乾燥を行い、トナー粒子〔２〕を得た。トナー粒子〔２〕の粒径は、体積基準のメディアン径で６．４μｍであった。
【０１０６】
（４）外添剤の添加
このトナー粒子〔２〕１００質量部に対しヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）１質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。回転翼の周速２４ｍ／ｓとし、２０分間混合した後、４００ＭＥＳＨの篩を通過させてトナー〔２〕を作製した。
【０１０７】
（５）現像剤の作製
トナー〔２〕に対し、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０ｎｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６質量％である乾式現像剤〔２〕を作製した。
【０１０８】
＜定着液の調製例１＞
（１）定着助剤の作製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管およびを備えた反応容器に、親水性モノマーとしてアクリル酸モノマー（一般式（１）：Ｒ1 が水素原子、Ａが式（ａ））５４質量部、酸触媒としてパラトルエンスルホン酸１３質量部、トルエン７５質量部、ハイドロキノン０．３質量部、および、疎水性モノマーとしてスチレンモノマー（一般式（２）：Ｒ4 が水素原子）４６質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、１００℃に昇温し９時間反応させた。反応液を６０℃に冷却し、水酸化ナトリウム水溶液（濃度１５質量％）５０質量部を添加して撹拌した。静置後、油層部を除去し、食塩水溶液（濃度２０質量％）５０質量部で洗浄を行った。洗浄後、減圧下でトルエンを留去、濾過し、共重合体〔１〕を作製した。
【０１０９】
（２）定着液の調製
次に、軟化剤としてコハク酸ジエトキシエチル９８質量部に対し、共重合体〔１〕５質量部、イオン交換水２７質量部、イオン性界面活性剤０．５質量部を超音波ホモジナイザーで５分間撹拌して定着液〔１〕を調製した。
【０１１０】
＜定着液の調製例２〜３，７〜１０，１３〜２７，３２〜３５＞
定着液の調製例１において、（１）定着助剤の作製における親水性モノマーおよび疎水性モノマーをそれぞれ表１に示すものに変更して共重合体〔２〕〜〔３〕，〔７〕〜〔１０〕，〔１３〕〜〔２７〕，〔３２〕〜〔３５〕をそれぞれ得、共重合体〔２〕〜〔３〕，〔７〕〜〔１０〕，〔１３〕〜〔２７〕，〔３２〕〜〔３５〕をそれぞれ用いたことの他は同様にして定着液〔２〕〜〔３〕，〔７〕〜〔１０〕，〔１３〕〜〔２７〕，〔３２〕〜〔３５〕を調製した。
【０１１１】
＜定着液の調製例４＞
（１）定着助剤の作製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、イオン交換水２４０質量部および２−プロパノールを１５０質量部入れて撹拌しながら６０℃に加温した後、親水性モノマーとして１−ビニル−２−ピロリドン（一般式（１）：Ｒ1 が水素原子、Ａが式（ｂ））５７質量部、および、スチレンモノマー（一般式（２）：Ｒ4 が水素原子）４３質量部、を添加し溶解させた。これに０．５質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加することにより重合を開始し、６時間反応させて共重合体〔４〕を作製した。
【０１１２】
（２）定着液の調製
次に、軟化剤としてコハク酸ジエトキシエチル９８質量部に対し、共重合体〔４〕５質量部、イオン交換水２７質量部、イオン性界面活性剤０．５質量部を超音波ホモジナイザーで５分間撹拌して定着液〔４〕を調製した。
【０１１３】
＜定着液の調製例５，６，２８，２９＞
定着液の調製例４において、（１）定着助剤の作製における親水性モノマーおよび疎水性モノマーをそれぞれ表１に示すものに変更して共重合体〔５〕，〔６〕，〔２８〕，〔２９〕をそれぞれ得、共重合体〔５〕，〔６〕，〔２８〕，〔２９〕をそれぞれ用いたことの他は同様にして定着液〔５〕，〔６〕，〔２８〕，〔２９〕を調製した。
【０１１４】
＜定着液の調製例１１＞
（１）定着助剤の作製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器中で８０℃に昇温したイオン交換水４６０質量部にけん化度９０％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）６７質量部を添加し溶解させた。次いで、疎水性モノマー（一般式（３）：Ｒ5 が水素原子、Ｒ6 がメチル基）５５質量部を添加し、窒素置換下で４０℃まで昇温させた後、１００質量部のイオン交換水に溶解させたターシャリーブチルハイドロパーオキサイド１．２質量部、エリソルビン酸ナトリウム１．２質量部を添加し、５時間反応させた。その後、アンモニア水溶液（２５％）を０．５質量部添加し、共重合体〔１１〕を作製した。
【０１１５】
（２）定着液の調製
次に、軟化剤としてコハク酸ジエトキシエチル９８質量部に対し、共重合体〔１１〕５質量部、イオン交換水２７質量部、イオン性界面活性剤０．５質量部を超音波ホモジナイザーで５分間撹拌して定着液〔１１〕を調製した。
【０１１６】
＜定着液の調製例１２，３０，３１＞
定着液の調製例１１において、（１）定着助剤の作製における親水性モノマーおよび疎水性モノマーをそれぞれ表１に示すものに変更して共重合体〔１２〕，〔３０〕，〔３１〕をそれぞれ得、共重合体〔１２〕，〔３０〕，〔３１〕をそれぞれ用いたことの他は同様にして定着液〔１２〕，〔３０〕，〔３１〕を調製した。
【０１１７】
＜定着液の調製例３６＞
定着液の調製例１において、（１）定着助剤の作製における親水性モノマーおよび疎水性モノマーをそれぞれ表１に示すものに変更し、また、その添加量をそれぞれ親水性モノマー４８質量部、疎水性モノマー６３質量部に変更したことの他は同様にして定着液〔３６〕を調製した。
【０１１８】
＜定着液の調製例３７＞
定着液の調製例３６において、（１）定着助剤の作製においてハイドロキノンの添加量を０．３質量部から０．５質量部に変更したことの他は同様にして定着液〔３７〕を調製した。
【０１１９】
＜定着液の調製例３８＞
定着液の調製例３６において、（２）定着液の調製における軟化剤をアジピン酸ジ−２−エチルヘキシルに変更したことの他は同様にして定着液〔３８〕を調製した。
【０１２０】
＜比較用定着液の調製例１〜４＞
定着液の調製例１において、（１）定着助剤の作製における親水性モノマーおよび疎水性モノマーをそれぞれ表１に示すものに変更したことの他は同様にして比較用定着液〔１〕〜〔４〕を調製した。
【０１２１】
＜比較用定着液の調製例５＞
比較用定着液の調製例４において、（１）定着助剤の作製においてハイドロキノンを添加しないことの他は同様にして比較用定着液〔５〕を調製した。
【０１２２】
【表１】
2013120382.tif 000007
【０１２３】
〔実施例１〜３９、比較例１〜５〕
画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ  ２５３」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の加熱定着器を取り外して、下記に示す定着器〔１〕を搭載し、乾式現像剤および定着液の種類を下記表２に示す組み合わせに従い、画像支持体「Ｊペーパー」（コニカミノルタ社製）上に、トナー付着量１２ｇ／ｍ2 としてベタ画像を形成した。得られたベタ画像について下記評価を行った。結果を表２に示す。この画像形成においては、非加熱の状態で定着が行われた。
【０１２４】
・定着器〔１〕
定着器〔１〕は、図１に示すようなライン型インクジェットノズルよりなる定着液供給手段から構成されるものである。
定着液供給手段を構成するライン型インクジェットは、解像度が６００ｄｐｉであり、液滴サイズが１０〜１５ｐｌである。定着液の設定供給量は、０．３ｇ／Ａ４である。
【０１２５】
〔評価：定着液量に対する定着強度〕
定着後５秒後に、画像の表面を１ｃｍφの綿布で擦過し、擦過前後の反射濃度を「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）により測定した。下記式（１）により擦過定着率を算出し、下記評価基準により評価した。なお、擦過定着率が７０％以上であれば実用上問題無いレベルである。
式（１）：擦過定着率（％）＝{擦過後の反射濃度／擦過前の反射濃度（１．４０）}×１００
３（優良）：擦過定着率９０％以上
２（良好）：擦過定着率８０％以上９０％未満
１（実用可能）：擦過定着率７０％以上８０％未満
０（不合格）：擦過定着率７０％未満
【０１２６】
【表２】
2013120382.tif 000008
【０１２７】
表２より、実施例１〜３９によれば、定着液を構成する定着助剤が親水性基を有する親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体よりなり、親水性モノマーに由来の構造単位の含有量が特定範囲内であることから、定着液の供給量の低量化が図られながらも、形成される画像に高い定着強度が得られることが確認された。このような効果が得られた理由は、画像支持体上に転写されたトナー像表面はトナーを構成する結着樹脂により疎水性を示し、紙などの画像支持体表面はセルロースの水酸基により疎水性を示すことから、当該定着助剤が、トナー像表面の疎水性部と画像支持体表面の親水性部との間を媒介し、これにより、トナー像と画像支持体との接着性が補強されたからであると考えられる。
【符号の説明】
【０１２８】
１０      画像形成装置
２０      中間転写体
２１Ａ，２１Ｂ，２１Ｃ  支持ローラ
３０Ｙ，３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋ  画像形成ユニット
３１      トナー像担持体
３１Ｙ，３１Ｍ，３１Ｃ，３１Ｋ  感光体
３２Ｙ，３２Ｍ，３２Ｃ，３２Ｋ  帯電手段
３３Ｙ，３３Ｍ，３３Ｃ，３３Ｋ  露光手段
３４Ｙ，３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｋ  現像手段
３５Ｙ，３５Ｍ，３５Ｃ，３５Ｋ  一次転写手段
３６Ｙ，３６Ｍ，３６Ｃ，３６Ｋ  クリーニング手段
４０      二次転写手段
５０，５０Ａ，５０Ｂ，５０Ｃ，５０Ｄ  定着液供給手段
５１      定着液塗布ローラ
５２      加圧ローラ
５３      メタリングブレード
５４      泡状発生装置
５５      定着液塗布ローラ
５６      加圧ローラ
５７      規制ブレード
６０      クリーニング手段
７０      圧力付与手段
Ｂ        泡状膜
Ｆ        定着液
Ｍ        液膜
Ｔ        トナー像
Ｐ        画像支持体
【図１】
2013120382.tif 000013
【図２】
2013120382.tif 000014
【図３】
2013120382.tif 000015
【図４】
2013120382.tif 000016
【図５】
2013120382.tif 000017
【図６】
2013120382.tif 000018