(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な密着性や分散性を有しつつ、長時間の光暴露による経時耐光性も有しているので、黄変等の経時劣化を起こしにくい塗膜を得ることができる塗料用バインダーを提供する。【解決手段】紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以下であり、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上であるロジン類（Ａ）を含有することを特徴とする塗料用バインダー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以下であり、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上であるロジン類（Ａ）を含有することを特徴とする塗料用バインダー。
【請求項２】
ロジン類（A）の色調が１ガードナー以下であることを特徴とする請求項１に記載の塗料用バインダー。
【請求項３】
請求項１または２に記載のロジン類（A）とアクリル樹脂を含有する塗料用バインダー。
【請求項４】
請求項１または２に記載のロジン類（A）とポリエステル樹脂を含有する塗料用バインダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料用バインダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、塗料用バインダーの成分としてロジン類のようなオリゴマーが使用されてきた。これらを使用することで密着性や分散性等に優れた塗料用バインダーを得ることが出来る。
【０００３】
しかしながら、ロジン類は分子構造内に炭素−炭素２重結合を有しており、光などにより容易に酸化反応を引き起こす。このため、通常のロジン類を含有する塗料用バインダーは初期色調が着色してしまう上、光による黄変や変質が促進されてしまう問題があった。
【０００４】
そこで、水添されたロジン樹脂を用いることで無色透明性を有するバインダーを得る方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、この方法によって得られたバインダーは、初期には無色透明性を維持していても、経時で光に暴露されると容易に黄変してしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はロジン類を成分とした密着性や分散性に優れ、初期の色調はもとより、光に長時間暴露された場合でも黄変等が生じにくいなどの経時耐光性に優れた塗料用バインダーを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の成分を高度に制御したロジン類を使用することで、上記課題を解決することが出来ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以下であり、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上であるロジン類（Ａ）を含有することを特徴とする塗料用バインダーに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の塗料用バインダーは、良好な密着性や分散性を有する。その上、長時間の光暴露による経時耐光性も有しているので、黄変等の経時劣化を起こしにくい塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の塗料用バインダーは、紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以下であり、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上であるロジン類（Ａ）を含有する。
【００１２】
本発明の塗料用バインダーに含まれるロジン類（Ａ）が、紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以上であり、ロジン類（Ａ）のメチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上でない場合には、紫外線の影響を受けやすく、塗膜の劣化が十分に抑制されないため、本発明の効果を奏さない。
【００１３】
ロジン類（A）において、紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での吸光度は主に、炭素−炭素不飽和結合に由来し、当該値が大きくなることは分子中に不飽和結合が多くなることを意味する。炭素−炭素不飽和結合は、紫外線等により容易に酸化等を受けるため、塗料用バインダーの色調悪化や脆化の原因になるため、当該値を低く保つ必要がある。また、メチル化処理物の分子量が３２０の成分とは、ロジン類（Ａ）由来の樹脂酸成分がメチル化されたもののうち、分子内の不飽和結合がすべて水素化されたものに相当し、分子量が３１４の成分とは、分子内に炭素−炭素不飽和結合を３つ有するものに相当する。そのため、分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上であるということは、ロジン類（Ａ）中に含まれる炭素−炭素不飽和結合を有する成分が極めて少ないことを意味する。なお、ロジン類（Ａ）がロジンエステルの場合、メチル化処理物とは、予め、ロジン類（Ａ）を加水分解して樹脂酸成分とした後にメチル化処理したものを意味する。その結果、従来のロジン類と比較して塗膜の黄変や劣化を抑制することが出来る。
【００１４】
本発明のロジン類（Ａ）の製造に使用するロジン類としては、各種のロジンを特に限定なく使用することができる。例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン、天然ロジンを精製して得られる精製ロジン、天然ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジンおよび天然ロジンを水素添加して得られる水添ロジン（以下、これらを総称して原料ロジンという。）や原料ロジンをアルコール類でエステル化したロジンエステルを使用することができる。
【００１５】
精製ロジンは蒸留法、抽出法、再結晶法等の各種公知の手段を用いて得ることが出来る。蒸留法は、例えば通常２００〜３００℃程度の温度、０．０１〜３ｋＰａ程度の減圧下で実施できる。また、抽出法では、前記ロジン類をアルカリ水溶液とし、不溶性の不ケン化物を各種の有機溶媒により抽出した後に水層を中和すればよい。また、再結晶法では、前記ロジン類を良溶媒としての有機溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液となし、更に貧溶媒としての有機溶媒を添加することにより得られる。
【００１６】
不均化ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることが出来る。例えば、原料ロジンまたは精製処理したロジンを不均化触媒の存在下に加熱反応させて得られる。不均化触媒としては、パラジウム−カーボン、ロジウム−カーボン、白金−カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等の各種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、ロジン１００重量部に対して通常０．０１〜５重量％程度、好ましくは０．０１〜１重量％であり、反応温度１００〜３００℃程度、好ましくは下限１５０℃、上限２９０℃である。
【００１７】
水添ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることが出来る。例えば、水素化触媒の存在下、通常１〜２５ＭＰａ程度、好ましくは５〜２０ＭＰａ程度の水素加圧下で０．５〜７時間程度、好ましくは１〜５時間程度、反応させて得られる。水素化触媒としては、パラジウムカーボン、ロジウムカーボン、ルテニウムカーボン、白金カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等、各種公知のものを使用することができる。これらのなかでは、パラジウム、ロジウム、ルテニウムまたは白金系触媒が水素化効率（水素化率が良い、水素化時間が短い）の点で好ましい。該触媒の使用量は、通常ロジン１００重量部に対し０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．０１〜５重量部程度である。また、水素化温度は１００〜３００℃程度、好ましくは１５０〜２９０℃程度である。また、水素化は、必要に応じて、溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。たとえば、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、デカリン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ピネン、ピナン、テレビン油等のテルペン類等を１種または２種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、原料樹脂に対して固形分が１０重量％程度以上となるように用いる。好ましくは１０〜７０重量％の範囲である。
【００１８】
ロジンエステルに使用するアルコール類としては、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール等の１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の４価アルコール：ジペンタエリスリトール等の６価アルコールなどが挙げられ、これらのうちいずれか一種を単独でまたは二種以上を混合して用いることができる。また、カルボン酸と反応してエステルとなる、グリシジルエーテル類や、グリシドールなどを用いてもよい。
【００１９】
エステル化反応は、公知のエステル化方法で行うことができる。具体的には、１５０〜３００℃程度で、生成する水を系外に除去しながら行われる。また、エステル化反応中に空気が混入すると生成するエステル化物が着色するおそれがあるため、反応は窒素やヘリウム、アルゴン等の不活性ガス下で行なうことが好ましい。なお、反応に際しては、必ずしもエステル化触媒を必要としないが、反応時間の短縮のために酢酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒、水酸化カルシウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物等を使用することもできる。
【００２０】
ロジン類（Ａ）の調製方法は、特に、限定されないが、通常は、前記原料ロジンまたはロジンエステルを紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）が０．１５以下であり、メチル化処理物（ロジンエステルの場合は、加水分解物のメチル化処理物）のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９５％以上となるように水素化等の操作を行うことにより得ることができる。また、ロジン類（Ａ）をロジンエステルとして得る場合は、ロジンエステルを出発物質として、水素化等の操作をして目的物を得ることもできるし、原料ロジンを出発物質としてロジン類（Ａ）を調製し、ついで、エステル化をして目的物を得ることもできる。
【００２１】
さらに、ロジン類（Ａ）は、原料ロジンの樹脂酸成分であるアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などを単独または混合して調製しても良い。なお、テトラヒドロアビエチン酸は、例えば、ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）３１， ４１２８（１９６６） 、ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー ３４， １５５０（１９６９）に記載の方法で得られる。
【００２２】
ロジン類（Ａ）の色調は、特に、限定されないが、色調を１ガードナー以下とすることが塗料の外観や経時安定性の点から好ましい。同様の理由から、色調を２００ハーゼン以下とすることがより好ましい。
【００２３】
本発明の塗料用バインダーは、ロジン類（A）単独を適当な有機溶媒に溶解して調製することもできるが、その他の成分と併用し組成物としても良い。
【００２４】
併用可能なその他の成分としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等のポリマー類、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、芳香族系樹脂等のオリゴマー類など必要に応じて選択出来る。相溶性や塗膜物性が良好であることから、アクリル樹脂やポリエステル樹脂が好ましい。
【００２５】
アクリル樹脂としては、アクリルモノマーを重合させて得られるポリマーであれば特に限定されず公知のものを使用することが出来る。アクリルモノマーとしては特に限定されず公知のものを用いることが出来る。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の各種化学反応に関与する官能基を含有する（メタ）アクリル酸エステルも使用できる
【００２６】
また、必要に応じて（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体であれば、特に限定なく公知のものを併用しても良い。具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のカルボキシル基含有ビニル単量体、カルボキシル基含有ビニル単量体のエステル）、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類、酢酸ビニル、アクリルアミド（誘導体）、アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００２７】
ポリエステル樹脂としては、たとえば、ジカルボン酸およびジオールをエステル化反応またはエステル交換反応後、重合反応して得られるものである。ポリエステル樹脂を構成するのに用いられるジカルボン酸としては、特に制限はないが、得られるポリエステル樹脂の機械的特性が優れ、安価であることからテレフタル酸が特に好ましい。テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。以上に挙げたジカルボン酸は１種のみを用いても２種以上を併用しても良い。
【００２８】
また、ポリエステル樹脂を構成するのに用いられるジオールとしては、特に制限はないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール；ビスフェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオール等が挙げられる。以上に挙げたジオールは、１種のみを用いても２種以上を併用しても良い。
【００２９】
なお、本発明の塗料用バインダーは、そのまま単独で使用しても塗膜を形成させることも可能であるが、必要により、例えば、耐久性を一層向上させるために、更に上塗りコーティングを施しても良い。
【実施例】
【００３０】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また実施例中、「％」および「部」は特に断りのない限り「重量％」、「重量部」を意味する。
【００３１】
製造例１（ロジン類１の製造）
中国水添ロジン６００ｇ（広西梧州日成林産化工有限公司製）を１リットルフラスコに仕込み、０．５ｋＰａの減圧下で１９５〜２５０℃の留分４８０ｇを得た。次いで、１リットルオートクレーブに得られた留分を２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）３ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素添加反応を行い、溶剤をろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、ロジン類１を１８９ｇ得た。紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）は０．０５、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９９％であった。色調は１ガードナー未満であった。
なお、紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量、色調、後述の方法により測定した。以下、これらの値は同様の方法で測定した値である。
【００３２】
製造例２（ロジン類２の製造）
１リットルオートクレーブに中国水添ロジン（広西梧州日成林産化工有限公司製）２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）３ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素添加反応を行い、溶剤ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水添物１８９ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に得られた水添物１８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、グリセリン２１ｇを仕込み、２８０℃で１０時間反応させ、ロジンエステル１７５ｇを得た。
得られたロジンエステルを１リットルオートクレーブに１７０ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％）を１ｇ、シクロヘキサンを１７０ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素添加反応を行い、溶剤ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、ロジン類２を１６４ｇ得た。紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）は０．０４、加水分解物のメチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の９７％であった。色調は１ガードナー未満であった。
【００３３】
製造例３（ロジン類３の製造）
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた５００ミリリットルフラスコに中国水添ロジン（広西梧州日成林産化工有限公司製）１８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、グリセリン２１ｇを仕込み、２８０℃で１０時間反応させ、ロジン類３を１７５ｇ得た。紫外線吸光光度法による２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度Ａ（測定条件：試料濃度１ｇ／ｄｍ３、セル長１ｃｍ）は０．４７、メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量が分子量３１４〜３２０の成分の合計量の２１％であった。色調は７ガードナーであった。
【００３４】
製造例４（アクリル樹脂１の製造）
攪拌装置、冷却管、２基の滴下ロートおよび窒素導入管を備えた１リットルフラスコに、トルエン１００部を仕込んだ後、窒素気流下に系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次いで、あらかじめメタクリル酸メチル５０部、アクリル酸ブチル３５部、メタクリル酸２−ヒドロキエチル１５部を混合して仕込んだ滴下ロートと、アゾビスイソブチロニトリル２部およびトルエン２０部を仕込んだ滴下ロートから約２時間を要して系内に滴下し、更に２時間同温度に保って重合反応を完結させた。トルエンを追加して固形分を約４０％に調整し、アクリル樹脂１を得た。
【００３５】
製造例５（ポリエステル樹脂１の製造）
攪拌機、温度計および窒素ガス導入管、還流脱水装置を備えたフラスコに、テレフタル酸ジメチル１７９．４部、エチレングリコール３９．０部、ブチルエチルプロパンジオール２３８．７部、ネオペンチルグリコール６５．５部、トリメチロールプロパン１０．２部、酢酸亜鉛０．１部を仕込んだ。加熱溶融して留出するメタノールを系外に除きながら１６０℃から２１０℃まで徐々に昇温し、２１０℃で１時間保温した。一旦１７０℃まで冷却し、イソフタル酸６５．８部、セバシン酸６６．７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸８４．７部を加え、留出する水を系外に除きながら２５０℃まで徐々に昇温し、さらに３時間保持した。次に、装置を真空減圧装置に替え、さらに三酸化アンチモン０．０７５部を加え３０分保温後、１．３ｈＰａで２時間減圧重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂１を得た。
【００３６】
（吸光度）
ロジンエステル２５．０ｍｇを、２５ｍｌメスフラスコに精秤し、シクロヘキサンで溶解した後、２５ｍｌの秤線まで定容する。ＵＶ分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ  ｕ−３２１０  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、セル長１ｃｍの石英セルを用いることにより吸光度を測定する。２５４ｎｍ以上の領域での最大吸光度を読み取った。
【００３７】
（メチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量の定量）
ロジン類がロジンエステルの場合は加水分解（ｎ−ヘキサノール中に水酸化カリウムを加えて、２時間還流反応させた後に、塩酸で中性とし、得られた樹脂酸を分析に供する。）した後に、以下のガスクロマトグラフ質量分析装置で定量を実施した。
ロジン類０．１ｇをｎ−ヘキサノール２．０ｇに溶解し、この溶液０．１ｇとオンカラムメチル化剤（フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド（ＰＴＨＡ）０．２モルメタノール溶液、ジーエルサイエンス（株））０．４ｇを均一混合し、１μｌをガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）に注入し、測定を行った。分子量３１４〜３２０の成分の合計ピーク面積に対する分子量３２０の成分のピーク面積比を測定し、これを分子量３２０の成分の含有量とした。
使用装置
ＧＣ／ＭＳ：ガスクロマトグラフＡｇｉｌｅｎｔ６８９０、質量分析計 Ａｇｉｌｅｎｔ５９７３、カラム Ａｄｖａｎｃｅ−ＤＳ
【００３８】
（色調）
ＪＩＳ  Ｋ  ００７１−２によりガードナー単位で測定した。
【００３９】
【表１】
2013053185.tif 000002
【００４０】
実施例１
アクリル樹脂１を７０ｇ、ロジン類１の５０％トルエン溶液を７ｇ、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学（株）製）を５ｇ、スタノクト（化学名：オクチル酸第１錫、（株）エーピーアイコーポレーション製）を０．０２ｇを混合した。これをＳＵＳ３０４板およびポリエチレン板に塗工し、１０５℃の乾燥機で３０分間乾燥した。後述の密着性試験、耐光性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４１】
（密着性試験）
ＳＵＳ３０４板への密着性は各塗膜に１ｍｍマスを碁盤目状に１００マス作成し、粘着テープを貼りつけ、これを６０°の角度で引き剥がした時の塗膜の残存量により、以下の基準に基づき塗膜の密着性を評価した。
１：塗膜の８０％以上が残った
２：塗膜の２０％以上８０％未満が残った
３：塗膜の２０％未満しか残らなかった
ポリエチレン板への密着性は各塗膜に長さ約１ｃｍの十字型の切り込みを入れ、粘着テープを貼りつけ、これを６０°の角度で引きはがした時の塗膜の残存量により、以下の基準に基づき塗膜の密着性を評価した。
１：塗膜の７５％以上が残った
２：塗膜の２５％以上７５％未満が残った
３：塗膜の２５％未満しか残らなかった。
【００４２】
（耐光性試験）
各塗膜に高圧水銀ランプにて積算光量５００ｍＪ/ｃｍ３を照射した前後の色調変化を以下の基準により目視判定した。
１：照射前後で塗膜の色調が変わらない
２：照射後に塗膜の色調悪化が認められる
【００４３】
実施例２、比較例１〜３
ロジン類を表２のように変更した他は実施例１と同様に評価を行った。
【００４４】
実施例３
ポリエステル樹脂１を７０ｇ、ロジン類１の５０％トルエン溶液を７ｇ、サイメル３０３（日本サイテック・インダストリー社製）を１８ｇ、Ｎａｃｕｒｅ５０７６（化学名：ドデシルベンゼンスルホン酸、Ｋｉｎg  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製） ０．３ｇを混合した。これをＳＵＳ３０４板およびポリエチレン板に塗工し、１０５℃の乾燥機で３０分間乾燥し、密着性試験、耐光性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４５】
実施例４、比較例４〜６
ロジン類を表２のように変更した他は実施例３と同様に評価を行った。
【００４６】
実施例５
ロジン類１の５０％トルエン溶液をポリエチレン板に塗工し、１０５℃の乾燥機で５分乾燥し、耐光性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４７】
実施例６、比較例７〜８
ロジン類を表２のように変更した他は実施例５と同様に評価を行った。
【００４８】
【表２】
2013053185.tif 000003