(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（２）
【化１】
0003893002.tif 000010
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｙ1は置換基を有していても良い炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｚは平均付加モル数１〜１０のオキシアルキレン基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキレン基を示し、Ｒは分子内に１以上の水酸基を有するアルコール系香料から１つの水酸基を除いた基を示し、Ａ-は陰イオンを示す）で表わされるベタインエステル類を含有する入浴剤。
【請求項２】
ベタインエステル類が、一般式（３）
【化２】
0003893002.tif 000011
（式中、Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、ｘは１又は２を示し、ｙは０〜１０の数を示し、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していても良いアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ6、Ｒ及びＡ-は前記と同じ意味を示す）で表わされるものである請求項１記載の入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香りの持続性に優れ、同時に肌質改善効果が得られる入浴剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
入浴剤には、入浴時の気分を落ち着かせたり、気分を楽しくさせる目的で、香料が配合されているが、揮発性が高いため、浴湯に投入するとすぐに揮散してしまい、香りを持続させることは困難であった。このため、香料を水溶性高分子でマイクロカプセル化し、水中でカプセル壁を徐々に溶解、崩壊させて香りを徐放化する方法や、シクロデキストリンで香料分子を包接化して揮散を遅らせる方法等が検討されてきた（例えば特公昭50-63126号等）。しかし、これらの方法でも、香りを十分に持続させることは困難であった。
また、香料前駆体とそれを分解する酵素を配合して、香りを持続させる入浴剤も提案されている（特開平8-188529号）が、この方法は高価であったり、用いた酵素により、肌が乾燥肌や敏感肌になる場合があるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、香りの持続性に優れ、しかも肌質改善効果が得られる入浴剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、香料前駆体物質として、特定のベタインエステル類を用いれば、香りが持続するとともに、肌質改善効果に優れた入浴剤が得られることを見出した。
【０００５】
本発明は、一般式（２）
【０００６】
【化３】
0003893002.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｙ1は置換基を有していても良い炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｚは平均付加モル数１〜１０のオキシアルキレン基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキレン基を示し、Ｒは分子内に１以上の水酸基を有するアルコール系香料から１つの水酸基を除いた基を示し、Ａ-は陰イオンを示す）で表わされるベタインエステル類を含有する入浴剤を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるベタインエステル類は、前記一般式（１）で表わされるものであり、式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示されるもののうち、置換基を有していても良いアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特に炭素数１〜６のアルキル基又は−Ｚ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ6 （Ｚは平均付加モル数１〜１０のオキシアルキレン基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキレン基を示し、Ｒ6 は水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す）が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、アシルアミノプロピル基等が挙げられる。
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としては、いずれか１つが−Ｚ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ6 であり、残余が炭素数１〜６のアルキル基であるのが好ましい。
【０００９】
Ｙとしては、炭素数１〜４のアルキレン基、特にメチレン基、エチレン基が好ましい。
【００１０】
Ｒで示されるアルコール系香料から１つの水酸基を除いた基としては、例えば青葉アルコール、３−オクテノール、９−デセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、テルピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ボルニルメトキシシクロヘキサノール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、サンタロール、サンダロール、セドロール、ベチベロール、パチュリアルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、α−アミルシンナミックアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、バニリン等のアルコール系香料に由来する基が挙げられる。
【００１１】
Ａ- で示される陰イオンとしては、例えばヨウ素イオン、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン；硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、シュウ酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イオン、リンゴ酸イオン、ピルビン酸イオン等が挙げられる。
【００１２】
ベタインエステル類（１）としては、一般式（２）で表されるものが好ましく、特に一般式（３）で表わされるものが好ましい。
【００１３】
【化５】
0003893002.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｙ1 は置換基を有していても良い炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｚは平均付加モル数１〜１０のオキシアルキレン基を有していても良い炭素数１〜３０のアルキレン基を示し、Ｒ及びＡ- は前記と同じ意味を示す）
【００１５】
【化６】
0003893002.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ7 は水素原子又はメチル基を示し、ｘは１又は２を示し、ｙは０〜１０の数を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ6 、Ｒ及びＡ- は前記と同じ意味を示す）
【００１７】
ベタインエステル（１）は、例えば特公昭４６−３３９５０号公報に記載されている方法に従い、一般式（４）で表わされるアミンと、一般式（５）で表わされるエステルとを反応させ、更に、所望により酸と反応させることにより、製造できる。
【００１８】
【化７】
0003893002.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｙ及びＲは前記と同じ意味を示す）
なお、ここで用いられるエステル（５）は、例えば実験化学講座第４版（日本化学会編、丸善）第４３〜５３頁に記載の方法に従い、対応するカルボン酸とアルコールを反応させて、製造できる。また、陰イオンをハロゲンイオン以外のイオンに変換するには、前記の陰イオンに対応する酸を反応させれば良い。
【００２０】
このようなベタインエステル類（１）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜９５重量％、特に０．０１〜５０重量％、更に０．１〜１０重量％配合するのが、香りの強さが適切となるので好ましい。
なお、ベタインエステル類（１）を入浴剤に配合する際には、そのまま配合しても良いし、水溶性高分子等で造粒して粒子状にして配合することもできる。
【００２１】
本発明の入浴剤には、更に通常の入浴剤に用いられる成分、例えば保湿剤、酵素剤、結合剤、崩壊剤、発泡剤、分散剤、色素剤、芳香剤、界面活性剤、緩衝剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、薬効成分（温泉成分等）などを、適宜配合できる。
【００２２】
本発明の入浴剤は、通常の方法により製造でき、液状、ゼリー状、粉末、顆粒、カプセル、錠剤等の種々の剤型とすることができる。液体入浴剤とする場合には、ｐＨ２〜７、特にｐＨ４〜６．５に調整するのが好ましい。ｐＨの調整は、常法により、例えばグルコン酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸等の有機酸；塩酸、リン酸等の無機酸を用いて行なえば良い。
入浴剤の剤型としては、散剤、顆粒剤、カプセル、錠剤、発泡錠が、簡便性の点で特に好ましい。また、本発明の入浴剤は、例えばアルミ製ポリエチレンコーティングした袋や、ポリエチレン容器等に密封するのが、取り扱い上便利である。
【００２３】
本発明の入浴剤の１回あたりの使用量は、その剤型や、配合する有効成分の種類や濃度、浴湯温度等により適宜選択され、特に制限されないが、通常２００Ｌの浴湯あたり約５〜２００ｇ、特に約２０〜１００ｇ程度が好ましい。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の入浴剤は、香料前駆体であるベタインエステル類（１）が、水により加水分解を受けて香料が徐々に放出されるため、香りの持続性に優れるとともに、乾燥肌や敏感肌の肌質を改善する効果が得られるものである。
【００２５】
【実施例】
参考例１
Ｎ−（２−ゲラニロキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［（３−オクタノイルアミノ）−プロピル］アンモニウムクロライド（ベタインエステル１）の製造：
クロロ酢酸ゲラニルエステル  ２３．１ｇ（０．１mol）と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−オクタノイルアミノプロピル）アミン  ２２．８ｇ（０．１mol）を５０mLのジエチルエーテル中、４８時間室温で攪拌した。溶媒を減圧留去し、ベタインエステル１を４５ｇ得た（収率９９％）。
【００２６】
【化８】
0003893002.tif 000006
【００２７】
参考例２
Ｎ−（２−シトロネロキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［（３−ラウロイルアミノ）−プロピル］アンモニウムクロライド（ベタインエステル２）の製造：
クロロ酢酸シトロネリルエステル  １３．８ｇ（０．０６mol）と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−ラウロイルアミノプロピル）アミン  １６．６ｇ（０．０６mol）を５０mLのジエチルエーテル中、４８時間室温で攪拌した。溶媒を減圧留去し、ベタインエステル２を２８ｇ得た（収率９６％）。
【００２８】
【化９】
0003893002.tif 000007
【００２９】
参考例３
Ｎ−（２−シトロネロキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド（ベタインエステル３）の製造：
クロロ酢酸シトロネリルエステル  ８ｇ（０．０３mol）と、トリメチルアミン  ９ｇ（０．１５mol）を５０mLのトルエン中、−５℃で４８時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、ベタインエステル３を９ｇ得た（収率９４％）。
【００３０】
【化１０】
0003893002.tif 000008
【００３１】
実施例１
表１に示す組成の入浴剤（発泡錠）を常法により製造し、香りの持続性及び肌質改善効果を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３２】
（評価方法）
（１）香りの持続性：
１０名のパネラーにより、各入浴剤を１５０Ｌの浴湯に溶解し、溶解直後の香りの強さを「３」としたとき、１時間経過後の香りの強さを相対評価した。結果は以下の基準により、１０名の平均値として示した。
５；強い。
４；やや強い。
３；初期と同等。
２；やや弱い。
１；弱い。
０；匂わない。
【００３３】
（２）肌質改善効果：
肌が敏感であるという自覚のある女性（２０〜３０歳）１０名のパネラーにより、各入浴剤を家庭用浴槽（４０℃、１５０〜２００Ｌ）に溶解させ、１０分間の入浴を１日１回、１ヶ月間行なった。１ヶ月後、日常の生活の中での肌荒れやかさつきの起こりやすさを、各入浴剤使用前と比較し、以下の基準で評価した。結果を１０名の平均値として示した。
５；使用前より著しく肌荒れやかさつきが起こりにくい。
４；使用前よりかなり肌荒れやかさつきが起こりにくい。
３；使用前よりやや肌荒れやかさつきが起こりにくい。
２；使用前とあまり変わらず、肌荒れやかさつきが時々起こる。
１；使用前とあまり変わらず、肌荒れやかさつきが良く起こる。
０；使用前より肌荒れやかさつきが起こりやすくなった。
【００３４】
【表１】
0003893002.tif 000009
【００３５】
表１より、ベタインエステル（１）を含有する入浴剤はいずれも、適度な香りが持続し、かつ肌質改善効果に優れていることが分かる。これに対し、アルコール系香料を単に配合した入浴剤では、香りが持続せず、肌質を改善することもできなかった。