(57)【要約】【課題】多段直列式の連続重合装置において、連続重合の停止と再開をスムーズに行うことが可能な、連続重合装置の操作方法を提供する。【解決手段】完全混合型の第１の反応槽（１０）への重合開始剤の供給を停止した状態で、原料モノマーを第１の反応槽に連続的に供給し、第１の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら第１の反応槽より第１の流体として連続的に抜き出し、第１の流体を第１の反応槽から接続ライン（１５）を通して完全混合型の第２の反応槽（２０）へと連続的に供給し、新たな重合開始剤の不存在下、第２の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら第２の反応槽より第２の流体として連続的に抜き出す。第１の反応槽（１０）内の圧力Ｐ１と第２の反応槽（２０）内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０〜０．０５ＭＰａとなるように、接続ライン（１５）の温度調節手段（１６）によって、接続ラインを通る第１の流体の温度を調節する。【選択図】図１
2013203840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料モノマーおよび重合開始剤を、接続ラインによって直列接続された完全混合型の第１および第２の反応槽にて連続重合に付す連続重合装置において連続重合を停止している間の連続重合装置の操作方法であって、
完全混合型の第１の反応槽への重合開始剤の供給を停止した状態で、原料モノマーを前記第１の反応槽に連続的に供給し、前記第１の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら前記第１の反応槽より第１の流体として連続的に抜き出し、
該第１の流体を前記第１の反応槽から、温度調節手段を備える接続ラインを通じて完全混合型の第２の反応槽へと連続的に供給し、新たな重合開始剤の不存在下、前記第２の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら前記第２の反応槽より第２の流体として連続的に抜き出す
ことを含んで成り、
前記第１の反応槽内の圧力Ｐ１と前記第２の反応槽内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように、前記接続ラインの温度調節手段によって、前記接続ラインを通る第１の流体の温度を調節することを特徴とする方法。
【請求項２】
第１の反応槽内の温度Ｔ１と接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍとの温度差Ｔｍ−Ｔ１が１０℃以上６０℃以下となるように、接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍを調節する、請求項１に記載の連続重合装置の操作方法。
【請求項３】
第１の反応槽内の圧力Ｐ１がゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａであり、第１の反応槽内の温度Ｔ１が１２０〜１７０℃である、請求項２に記載の連続重合装置の操作方法。
【請求項４】
原料モノマーがメタクリル酸メチルを５０質量％以上含有し、連続重合が連続塊状重合である、請求項１〜３のいずれかに記載の連続重合装置の操作方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続重合装置の操作方法に関し、より詳細には、連続重合装置において連続重合を停止している間の連続重合装置の操作方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル酸エステル系ポリマーなどの樹脂組成物は、原料モノマーおよび重合開始剤等を連続的に反応槽に供給して重合させる連続重合により製造される。かかる連続重合法としては、溶媒（または分散媒、以下も同様）を用いて連続重合する連続溶液重合法も可能であるが、溶媒を用いずに連続重合する連続塊状重合法（例えば特許文献１を参照のこと）がより効率的である。
【０００３】
連続重合法を工業的に利用する場合、連続重合を実施する反応槽を含む連続重合装置に加えて、通常、その下流に予熱器、脱揮押出機などの装置が配置され、連続重合装置にて製造された重合体組成物は、これら下流の装置に連続的に移送されて処理されている。そして、これら下流の装置において、定期整備やトラブル発生などにより点検および／または修理作業を行う際、連続重合装置における連続重合を停止させる必要が生じる。かかる停止方法に関し、反応槽への原料モノマーおよび重合開始剤の供給を停止する前に、重合体のメルトフローレートが所定範囲となるように連鎖移動剤を添加することが提案されている（特許文献２）。また、反応槽への重合開始剤の供給を停止し、かつ、反応槽内の温度と反応槽の外壁面の温度とが所定の関係を満たすように反応槽への原料モノマーの供給流量を調節することも提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−１２６３０８号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２９３１８号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１８４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、連続重合を停止するための従来の連続重合装置の操作方法（特許文献２および３）は、多段直列式の連続重合装置、より詳細には、少なくとも２つの完全混合型の反応槽を直列接続して用い、原料モノマーおよび重合開始剤をこれら反応槽にて連続重合に付す連続重合装置に対しては必ずしも充分でないことが判明した。
【０００６】
本発明の目的は、多段直列式の連続重合装置において、連続重合の停止と再開をスムーズに行うことが可能な、連続重合装置の操作方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
多段直列式の連続重合装置において、重合体のメルトフローレートが所定範囲となるように連鎖移動剤を添加した後、反応槽への原料モノマーおよび重合開始剤の供給を停止する場合（特許文献２の方法を多段直列式の連続重合装置に適用した場合）、連続重合を停止させている間、少なくとも２つの反応槽およびこれら反応槽間を直列接続している接続ラインに原料モノマー等の材料がそのまま残存するため、長時間に亘って停止させていると、接続ラインの管路が狭窄または閉塞されてしまう恐れがあり、連続重合の再開をスムーズに実施することができない。また、多段直列式の連続重合装置において、反応槽への重合開始剤の供給を停止し、かつ、反応槽内の温度と反応槽の外壁面の温度とが所定の関係を満たすように反応槽への原料モノマーの供給流量を調節する場合（特許文献３の方法を多段直列式の連続重合装置に適用した場合）には、連続重合を停止させている間、少なくとも２つの反応槽およびこれら反応槽間を直列接続している接続ラインを原料モノマーが流通することとなるが、長時間に亘って停止させていると、反応槽間を直列接続している接続ラインの管路が狭窄または閉塞され、前段の反応槽の圧力が上昇し、反応槽間で圧力差が大きくなるおそれがあり、連続重合の再開をスムーズに実施することができない。本発明者らは、かかる問題点に鑑み、多段直列式の連続重合装置であっても、連続重合の停止と再開をスムーズに行うことができる連続重合装置の操作方法について鋭意研究し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］  原料モノマーおよび重合開始剤を、接続ラインによって直列接続された完全混合型の第１および第２の反応槽にて連続重合に付す連続重合装置において連続重合を停止している間の連続重合装置の操作方法であって、
完全混合型の第１の反応槽への重合開始剤の供給を停止した状態で、原料モノマーを前記第１の反応槽に連続的に供給し、前記第１の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら前記第１の反応槽より第１の流体として連続的に抜き出し、
該第１の流体を前記第１の反応槽から、温度調節手段を備える接続ラインを通じて完全混合型の第２の反応槽へと連続的に供給し、新たな重合開始剤の不存在下、前記第２の反応槽内の原料モノマー含有流体を撹拌しながら前記第２の反応槽より第２の流体として連続的に抜き出す
ことを含んで成り、
前記第１の反応槽内の圧力Ｐ１と前記第２の反応槽内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように、前記接続ラインの温度調節手段によって、前記接続ラインを通る第１の流体の温度を調節することを特徴とする方法。
［２］  第１の反応槽内の温度Ｔ１と接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍとの温度差Ｔｍ−Ｔ１が１０℃以上６０℃以下となるように、接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍを調節する、前記［１］に記載の連続重合装置の操作方法。
［３］  第１の反応槽内の圧力Ｐ１がゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａであり、第１の反応槽内の温度Ｔ１が１２０〜１７０℃である、前記［２］に記載の連続重合装置の操作方法。
［４］  原料モノマーがメタクリル酸メチルを５０質量％以上含有し、連続重合が連続塊状重合である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の連続重合装置の操作方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、多段直列式の連続重合装置であっても、連続重合の停止と再開をスムーズに行うことが可能な連続重合装置の操作方法が提供される。かかる本発明の連続重合装置の操作方法によれば、第１および第２の反応槽ならびにこれら反応槽間を直列接続している接続ラインを原料モノマー含有流体が流れ、かつ、接続ラインの温度調節手段によって、接続ラインを通る第１の流体の温度を調節することにより、第１の反応槽内の圧力Ｐ１と第２の反応槽内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように制御でき、これにより、比較的長時間に亘って連続重合を停止していても、接続ラインの管路が狭窄または閉塞されることを効果的に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の１つの実施形態における連続重合装置の操作方法を説明する概略図である。
【図２】図１の実施形態において、接続ラインに加熱冷却装置を設けた連続重合装置の例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
まず、本発明の操作方法が適用される連続重合装置およびこれを使用した重合体組成物の製造方法について説明する。
【００１２】
本発明の操作方法が適用される連続重合装置は、原料モノマーおよび重合開始剤を、接続ラインによって直列接続された完全混合型の第１および第２の反応槽にて連続重合に付す連続重合装置であればよい。かかる連続重合装置は、少なくとも２つの反応槽を含んで成り、各反応槽において連続重合、例えば連続塊状重合および連続溶液重合のいずれかが実施され得る。かかる連続重合装置は、全ての反応槽において連続塊状重合が実施される場合には連続塊状重合装置として理解され、全ての反応槽において連続溶液重合が実施される場合には連続溶液重合装置として理解される。しかし、これらに限定されず、連続重合装置は、ある反応槽（例えば、前段の少なくとも１つの反応槽）では連続塊状重合が実施され、ある反応槽（例えば、より後段の少なくとも１つの反応槽）では連続溶液重合が実施されるものであってよい。
【００１３】
図１に示すように、本実施形態において使用する連続重合装置は、第１の反応槽１０および第２の反応槽２０を含んで成る。これら反応槽１０および２０は、いずれも、完全混合型の反応槽であり、本実施形態においては連続塊状重合を実施するために用いられる。
【００１４】
より具体的には、第１の反応槽１０は、供給口１１ａと抜き出し口１１ｂと内容物を撹拌するための撹拌機１４とを有し、好ましくは、反応槽の外壁面の温度を調節するための温度調節手段としてジャケット１３を更に有する。同様に、第２の反応槽２０は、供給口２１ａと抜き出し口２１ｂと内容物を撹拌するための撹拌機２４とを有し、好ましくは、反応槽の外壁面の温度を調節するための温度調節手段として反応槽の外壁面を取り囲むジャケット２３を更に有する。抜き出し口１１ｂおよび２１ｂは、本実施形態において各反応槽の頂部に位置するように設けられるが、これに限定されない。他方、供給口１１ａおよび２１ａは、本実施形態を限定するものではないが、一般的には各反応槽の下方の適切な位置に設けられ得る。更に、これら反応槽１０および２０は、各反応槽内の温度を検知する温度検知手段として温度センサＴと、各反応槽内の圧力を検知する圧力検知手段として圧力センサＰとを各々備える。なお、圧力センサＰの検知部は、反応槽内の圧力を把握できる限り、必ずしも反応槽１０、２０の内部に備えられていなくてよく、反応槽１０、２０の外部に、例えば、後述する接続ライン１５および抜き出しライン２５上において、抜き出し口１１ｂ、２１ｂ近傍に設けてもよい（図１中、記号Ｐを点線にて囲んで示す）。
【００１５】
第１の反応槽１０および第２の反応槽２０の容積は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。第１の反応槽１０の容積と、第２の反応槽２０の容積とを異ならせることにより、第１の反応槽１０と第２の反応槽２０とで平均滞留時間を効果的に異ならせることができる。
【００１６】
撹拌機１４および２４は、反応槽内を実質的に完全混合状態とするためのものである。これら撹拌機は、任意の適切な撹拌翼を備えていてよく、例えば、ミグ（ＭＩＧ）翼、マックスブレンド翼（登録商標、住友重機械工業株式会社製）、パドル翼、ダブルヘリカルリボン翼、フルゾーン翼（登録商標、株式会社神鋼環境ソリューション製）などを備えていてよい。反応槽内での撹拌効果を増大させるためには、反応槽内にバッフルを取り付けることが望ましい。しかし、本実施形態はこれに限定されず、反応槽内を実質的に完全混合状態とし得る限り、撹拌機１４および２４に代えて任意の適切な構成を有し得る。
【００１７】
反応槽１０および２０は、通常、撹拌効率が高いほど好ましいものの、撹拌操作によって反応槽に余分な熱量を加えないという観点からは、撹拌動力は必要以上に大きくないほうがよい。撹拌動力は特に限定されるものではないが、好ましくは、０．５〜３０ｋＷ／ｍ３であり、より好ましくは、１〜１５ｋＷ／ｍ３である。撹拌動力は、反応系の粘度が高くなるほど（または反応系内の重合体の含有率が高くなるほど）、大きく設定することが好ましい。
【００１８】
図示するように、第１の反応槽１０の供給口１１ａは、原料モノマータンク（原料モノマーの供給源）１および重合開始剤タンク（重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）３にそれぞれポンプ５および７を介して、原料供給ライン９を通じて接続されている。本実施形態において、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源は、原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３であるが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源の数および原料モノマーおよび重合開始剤の態様（例えば混合物の場合にはその組成）などは、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応槽１０に適切に供給し得る限り、特に限定されない。本実施形態に必須ではないが、第１の反応槽１０に別の供給口１１ｃが設けられ、この供給口１１ｃが、例えば図１に点線で示すように、重合開始剤タンク３にポンプ７を介して接続されていてもよい。第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂは、第２の反応槽２０の供給口２１ａに接続ライン１５を通じて接続される。第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂは、抜き出しライン２５へと繋がっている。これにより、第１の反応槽１０と第２の反応槽２０とが直列接続される。第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂと第２の反応槽２０の供給口２１ａとの間の接続ライン１５上にはポンプが存在しないことが好ましい。
【００１９】
本発明に必須ではないが、第２の反応槽２０は、重合開始剤タンク（新たな重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）１７にポンプ１９を介して接続されていることが好ましい。本実施形態において、新たな重合開始剤の供給源は、重合開始剤タンク１７であるが、新たな重合開始剤の供給源の数および重合開始剤の態様（例えば混合物の場合にはその組成）などは、新たな重合開始剤を第２の反応槽２０に適切に供給し得る限り、特に限定されない。重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合、第２の反応槽２０の供給口２１ａが、図１に示すように、重合開始剤タンク１７にポンプ１９を介して、接続ライン１５を通じて接続されていてよく、あるいは、第２の反応槽２０に別の供給口２１ｃが設けられ、この供給口２１ｃが、例えば図１に点線で示すように、重合開始剤タンク１７にポンプ１９を介して接続されていてよい。
【００２０】
ポンプ５および７ならびに存在する場合にはポンプ１９は、特に限定されるものではないが、原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３からの流量、ならびに存在する場合には重合開始剤タンク１７からの流量を一定量に設定可能なポンプであることが好ましい。具体的には、好ましくは多連式往復動ポンプが挙げられ、より好ましくは２連式無脈動定量ポンプ、３連式無脈動定量ポンプなどの無脈動定量ポンプが挙げられる。これにより、第１の反応槽１０への原料モノマーおよび重合開始剤の供給量（または供給流量、以下も同様）を、および場合により第２の反応槽２０への重合開始剤（または原料モノマーおよび重合開始剤）の追加の供給量を制御することができる。
【００２１】
また、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂを第２の反応槽２０の供給口２１ａに接続する接続ライン１５は、接続ライン１５を通る流体の温度（以下、単に接続ライン１５内の温度とも言う）を調節することのできる温度調節手段として、接続ライン１５の外壁面の一部または全部を取り囲むジャケット１６（図１中にハッチングにて示す）や、図２に示すような接続ライン１５の一部を置換した加熱冷却装置４０や、熱媒体を通すトレース配管などを備える（ジャケットを備える接続ラインは、二重管として理解される）。これにより、第１の反応槽１０および／または第２の反応槽２０の温度や圧力などに応じて、接続ライン１５の温度（より詳細には、接続ライン１５内の温度）を調節することができる。上述のように、第１の反応槽１０は、第１の反応槽１０内の温度を検知する温度検知手段として温度センサＴを備えていることから、接続ライン１５のジャケット１６や加熱冷却装置４０（温度調節手段）は、連続重合を実施している間、接続ライン１５内の温度が、この温度センサＴによって検知される第１の反応槽１０内の温度と実質的に同じ温度となるように制御され得、あるいは、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度が、この温度センサＴによって検知される第１の反応槽１０内の温度よりも低い温度となるように制御され得る。図２においては、加熱冷却装置４０は、接続ライン１５に任意の適切な態様で設けられ、接続ライン１５の加熱冷却装置４０以外のライン部分は、保温材（図示せず）で覆うことにより保温してもよいし、接続ライン１５の外壁面を取り囲むジャケット（図２に示さず）を併用してもよい。
【００２２】
また、本発明に必須ではないが、接続ライン１５は、接続ライン１５内の温度分布の均一性を高め、また、接続ライン１５内を通る流体（後述する）による（より詳細には、かかる流体に含まれ得る重合体による）接続ライン１５の閉塞を抑制できるという点で、混合手段を備えることが好ましい。混合手段は、熱効率を高める点という点で、接続ライン１５の温度調節部分に備えることが好ましい。混合手段としては、例えば、スタティックミキサー、動的混合機などが挙げられ、なかでも、スタティックミキサーが好ましい。スタティックミキサーは、駆動部を要しないミキサーであり、接続ライン１５に任意の適切な態様で設けられる。例えば、図１においては、接続ライン１５の内部の適切な位置にスタティックミキサーが挿入されていてもよいし、接続ライン１５の一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサーで置換してもよい。図２においては、接続ライン１５の加熱冷却装置４０以外のライン部分の内部の適切な位置にスタティックミキサーが挿入されていてもよいし、接続ライン１５の加熱冷却装置４０以外のライン部分の一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサーで置換してもよい。スタティックミキサーとしては、例えば、スルーザー・ケムテック社（Sulzer Chemtech Ltd）製の「スルーザーミキサー」等が挙げられ、例えばＳＭＸ型、ＳＭＩ型、ＳＭＶ型、ＳＭＦ型、ＳＭＸＬ型等のスルーザーミキサーが使用され得る。
【００２３】
また、図２の実施態様においては、加熱冷却装置４０として、温度調節手段と混合手段を兼ね備える加熱冷却装置４０を設けてもよい。温度調節手段と混合手段を兼ね備える加熱冷却装置４０としては、動的混合機能を有する加熱冷却装置、静的混合機能を有する加熱冷却装置が挙げられる。動的混合機能を有する加熱冷却装置としては、例えば、シリンダーの加熱冷却が可能なスクリュー混合器などが挙げられる。静的混合機能を有する加熱冷却装置としては、例えば、スタティックミキサー内蔵型熱交換器などが挙げられる。スタティックミキサー内蔵型熱交換器としては、伝熱面積が大きく、高い熱効率が得られる点で、スルーザー・ケムテック社製のＳＭＲ型スルーザーミキサーが好ましく使用される。加熱冷却装置４０として、スタティックミキサー内蔵型熱交換器を使用する場合は、接続ライン１５の一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサー内蔵型熱交換器で置換してもよい。
【００２４】
図１を参照して上述した各部材は適宜、後述する制御手段（図示せず）に接続されて、その動作が制御手段により制御可能であるように全体的に構成されることが好ましい。これにより、ジャケット（温度調節手段）１３および２３に対して設定される反応槽の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される反応槽内の温度とが、第１の反応槽１０および第２の反応槽２０のそれぞれについて一致するように（換言すれば、第１の反応槽１０および第２の反応槽２０のそれぞれにおいて断熱状態を実現するために）、原料モノマーおよび重合開始剤の第１の反応槽１０への供給量をポンプ５および７の動作を調整すること、あるいはジャケット１３および２３に対して設定される反応槽の外壁面の温度を調節することができ、更に、重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合には重合開始剤（または原料モノマーおよび重合開始剤）の第２の反応槽２０への追加の供給量をポンプ１９の動作を調整することができる。また、第２の反応槽２０にて所望の重合率を達成しつつ、第２の反応槽２０における重合温度が高くなり過ぎないように、接続ライン１５を覆うジャケット（温度調節手段）１６の設定温度Ｔｍを調整することによって制御可能であり、図２においては、接続ライン１５の一部を置換した加熱冷却装置４０の設定温度を調整することによって制御可能である。接続ライン１５内の温度は、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍および場合によりその他の箇所において、接続ライン１５内の温度を検知する温度検知手段によって実際に測定することが好ましい。しかし、第１の反応槽１０における重合反応条件によっては、供給した重合開始剤が全て消費される等の要因で、抜き出し口１１ｂから抜き出される中間組成物（後述する）の重合反応が接続ライン１５内では進行しない、すなわち、接続ライン１５内で重合反応熱が発生しない場合があるので、そのような場合には、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂ近傍における接続ライン１５内の温度は、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応槽１０内の温度と実質的に同じ温度と考えてよい。また、そのような場合において、接続ライン１５を覆うジャケット１６の設定温度または接続ライン１５の一部を置換した加熱冷却装置４０の設定温度を第１の反応槽１０内の温度と同等またはそれよりも低い温度にすることにより、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度は、第１の反応槽１０内の温度と同等またはそれよりも低い温度になると考えられる。なお、図２において、接続ライン１５の加熱冷却装置４０以外のライン部分に、その周囲を取り囲むジャケットが設けられる場合、該ジャケットを併用することにより、接続ライン１５内の温度を調整してもよい。
【００２５】
ジャケット１３および２３は、反応槽１０および２０のそれぞれについて略全体を覆っており、熱媒供給路（図示せず）から蒸気、熱水、有機熱媒体などの熱媒を導入することにより、反応槽１０および２０を、適宜加熱または保温する。ジャケット１３および２３の温度は、供給される熱媒の温度または圧力によって、適宜調節することができる。ジャケット１３および２３内に導入された熱媒は、熱媒排出路（図示せず）から除去される。また、ジャケット１３および２３の温度や圧力は、熱媒排出路上に設けられた温度センサ（図示せず）などのセンサによって検知される。温度センサなどのセンサの配置箇所については、特に限定されるものではなく、例えば、熱媒供給路上や、ジャケット１３および２３内であってもよい。接続ライン１５に温度調節手段として備えられるジャケット１６は、これらジャケット１３および２３と同様の構成を有するものであってよい。本実施形態を限定するものではないが、典型的には、接続ライン１５は二重管であってよく、内側管の内部空間が流体（後述するように、連続重合実施中は中間組成物であり、連続重合停止中は原料モノマー含有流体である）の流路となり、内側の管と外側の管との間の空間は熱媒の流路（ジャケット１６）となる。
【００２６】
反応槽１０および２０内での重合反応は、生成する重合体（ポリマー）の品質を一定にするという観点から、反応槽１０および２０内でそれぞれ重合温度を略一定にして実行することが求められる。それゆえ、上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）は、反応槽１０および２０のそれぞれの内温を略一定に保つことができるように、予め設定された一定温度に制御される。
上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）の設定温度は、後述する制御手段に伝えられ、モノマー供給手段（ポンプ５）や開始剤供給手段（ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９）による供給流量の制御の要否を判断するためのデータとなる。また、上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）の設定温度は、上記熱媒の温度または圧力を制御することにより、調節可能である。
【００２７】
制御手段としては、例えば、ＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭなどを備える制御部（図示せず）が挙げられる。
制御部のＲＯＭは、ポンプ５および７ならびに存在する場合にはポンプ１９などを制御するプログラムを格納するための装置であって、制御部のＲＡＭは、上記プログラムを実行するために、温度センサＴで検知された反応槽１０および２０内の温度データや、ジャケット１３および２３の設定温度のデータ、および接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０の設定温度のデータを一時的に格納する装置である。
【００２８】
制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応槽１０および２０内の温度データや、ジャケット１３および２３の設定温度のデータに基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラムを実行して、反応槽１０および２０内への原料モノマーおよび／または重合開始剤の供給流量を、モノマー供給手段（ポンプ５）および／または開始剤供給手段（ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９）によって制御させる。また、接続ライン１５に温度調節手段として備えられるジャケット１６または加熱冷却装置４０については、制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応槽１０および２０内の温度データや、接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０の設定温度のデータ、ならびに、実際に測定される場合には第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍およびその他の箇所における接続ライン１５内の温度に基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラム（上記プログラムの一部であっても、上記プログラムと別のプログラムであってもよい）を実行して、接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０の設定温度を調節し得る。
【００２９】
制御手段（制御部）による制御の一例を、以下に示す。
温度センサＴで検知された反応槽１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽１０内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ７を制御する。重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合に、ポンプ１９により反応槽２０に重合開始剤を供給して重合を実施中、温度センサＴで検知された反応槽２０内の温度が、温度調節手段であるジャケット２３の設定温度を超えるときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽２０内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ１９を制御する。かかる制御を実行することにより、反応槽１０および／または２０内で発生する重合熱を減少させることができ、その結果、反応槽１０および／または２０内の温度を低下させることができる。
【００３０】
一方、反応槽１０の温度がジャケット１３の設定温度を下回るときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽１０内への重合開始剤の供給流量を増加させるように、ポンプ７を制御する。重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合に、ポンプ１９により反応槽２０に重合開始剤を供給して重合を実施中、反応槽２０の温度がジャケット２３の設定温度を下回るときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽２０内への重合開始剤の供給流量を増加させるように、ポンプ１９を制御する。かかる制御を実行することにより、反応槽１０および／または２０内で発生する重合熱を増加させることができ、その結果、反応槽１０および／または２０内の温度を上昇させることができる。
【００３１】
また、例えば、反応槽１０および２０での重合反応において、ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９を制御した結果、反応槽１０および２０内への総供給流量が著しく減少する場合には、ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９を制御して重合開始剤の供給流量を減少させることだけでなく、同時に、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることが好ましい。
【００３２】
更に、他の制御例として、以下に示す制御が挙げられる。すなわち、温度センサＴで検知された反応槽１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときに、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることにより、反応槽１０内への重合開始剤の相対的な供給流量を減少させる。このような制御によっても、反応槽１０内の温度を低下させることができる。
【００３３】
原料モノマーの供給流量と、重合開始剤の供給流量との比は、生成する重合体の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定すればよい。
また、原料モノマーの供給流量や、重合開始剤の供給流量を増大または減少させる程度についても、生成する重合体（ポリマー）の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定されるものである。但し、開始剤供給手段によって反応槽１０および２０内に供給されるものが、重合開始剤単独ではなく、重合開始剤を含む原料モノマーである場合には、重合開始剤の供給流量は、重合開始剤を含む原料モノマー中での重合開始剤の含有割合を考慮して制御する必要がある。
【００３４】
更に、別の制御例として、接続ライン１５に温度調節手段として備えられるジャケット１６または加熱冷却装置４０については、以下に示す制御が挙げられる。第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度が、温度センサＴで検知された第１の反応槽１０内の温度以上の温度である場合、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度が、第１の反応槽１０内の温度と同等またはそれよりも低い温度、例えば５〜８０℃低い温度となるように、接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０の設定温度を同等またはより低い温度に調節するように、ジャケット１６または加熱冷却装置４０の関連機器（図示せず）を制御する。接続ライン１５のジャケット１６の設定温度は、特に限定されないが、一般的にはジャケット１６を流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。接続ライン１５の加熱冷却装置４０の設定温度は、特に限定されないが、加熱冷却装置４０としてスタティックミキサー内蔵型熱交換器を使用する場合は、一般的にスタティックミキサー内蔵型熱交換器を流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。
【００３５】
好ましい制御例として、以下に示す制御を行い得る。第２の反応槽２０の温度センサＴで検知された第２の反応槽２０内の温度が、第１の反応槽１０の温度センサＴで検知された第１の反応槽１０内の温度以上である場合、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度が、第１の反応槽１０内の温度と同等またはそれよりも低い温度、例えば５〜８０℃低い温度となるように、適宜、接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０（および加熱冷却装置４０とジャケットを併用する場合にはそのジャケット）の設定温度を調節するように上記のように制御したり、反応槽１０および／または反応槽２０への供給流量を調整するようにポンプ５、７および存在する場合にはポンプ１９を制御したりしてよく、これにより、第１の反応槽１０内の温度と第２の反応槽２０内の温度との差を小さくすることできる。重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在するなどして、第２の反応槽２０において重合熱が発生する場合には、接続ライン１５のジャケット１６または加熱冷却装置４０（および加熱冷却装置４０とジャケットを併用する場合にはそのジャケット）の設定温度を調節することが効果的である。
【００３６】
また、本実施形態に必須ではないが、通常、抜き出しライン２５の下流には、予熱器３１および脱揮押出機３３が配置され得る。予熱器３１および脱揮押出機３３の間には、圧力調整弁（図示せず）が設けられ得る。脱揮後の押出物は、取り出しライン３５より取り出される。
【００３７】
予熱器３１には、粘性流体を加熱し得る限り、任意の適切な加熱器を用い得る。脱揮押出機３３には、スクリュー式の単軸または多軸の脱揮押出機を用い得る。
【００３８】
更に、脱揮押出機３３にて分離される揮発性成分（主に未反応の原料モノマーを含んで成る）から分離回収した原料モノマーを貯蔵する回収タンク３７が存在してもよい。
【００３９】
次に、かかる連続重合装置を使用した重合体組成物の製造方法について説明する。重合体組成物の製造方法は、概略的には、
原料モノマーおよび重合開始剤を完全混合型の第１の反応槽に連続的に供給し、前記第１の反応槽において撹拌しながら連続重合反応に付し、これにより得られる中間組成物を前記第１の反応槽より連続的に抜き出す第１の重合工程と、
前記第１の反応槽と完全混合型の第２の反応槽との間を接続し、かつ温度調節手段を備える接続ラインを用いて、前記中間組成物を前記第１の反応槽から接続ラインを通じて前記第２の反応槽へと連続的に供給し、前記第２の反応槽において撹拌しながら更に連続重合反応に付し、これにより得られる重合体組成物を前記第２の反応槽より連続的に抜き出す第２の重合工程と
を含む連続重合方法を実施するものである。
【００４０】
本実施形態では、一例として、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合する場合、換言すれば、メタクリル酸エステル系ポリマーを製造する場合について説明するが、本発明はこれに限定されない。
【００４１】
・準備
まず、原料モノマーおよび重合開始剤などを準備する。
【００４２】
原料モノマーとして、本実施形態では、メタクリル酸エステル系モノマーを用いる。
メタクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、
・メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）単独、または
・メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）５０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル単量体５０質量％以下との混合物
が挙げられる。上記混合物については、メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）８０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル単量体２０質量％以下との混合物が好ましい。
メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどが挙げられ、なかでも、メタクリル酸メチルであることが好ましい。上記例示のメタクリル酸アルキルは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
共重合可能なビニル単量体としては、例えば、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体や、ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体が挙げられる。具体的には、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類（但し、上記メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）を除く）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのヒドロキシル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有モノマー；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げられる。ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートなどのグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル；トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル；ジビニルベンゼンが挙げられる。上記例示の共重合可能なビニル単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
本実施形態において、原料モノマーは、メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有することが好ましい。
【００４３】
重合開始剤として、本実施形態では、例えばラジカル開始剤を用いる。
ラジカル開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン酸などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリリルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−エチルヘキサノエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−イソノナエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げられる。
これらの重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
重合開始剤は、生成する重合体（ポリマー）や使用する原料モノマーの種類に応じて選定される。例えば、本発明を特に限定するものではないが、重合開始剤（ラジカル開始剤）は、重合温度での重合開始剤の半減期をτ（秒）とし、反応槽での平均滞留時間をθ（秒）として、τ／θ（−）が、例えば０．１以下であり、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１以下であるものを使用できる。τ／θの値がかかる数値以下であれば、重合開始剤が反応槽内で十分に分解（ひいてはラジカル発生）し、重合反応を効果的に開始させることができる。また、重合開始剤が第１の反応槽内１０内で十分に分解されるので、接続ライン１５内で重合開始剤が分解して重合を開始することを効果的に低減でき、この結果、中間組成物が接続ライン１５を通る間にその粘度が上昇したり、中間組成物によって接続ライン１５が閉塞されたりすることを効果的に回避することができる。
【００４５】
重合開始剤（ラジカル開始剤）の供給量は、特に限定されるものではないが、通常、原料モノマー（最終的に反応槽１０に供給される原料モノマー）に対して０．００１〜１質量％である。重合開始剤タンク３およびポンプ７に加えて、重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合には、重合開始剤を、第１の反応槽１０と第２の反応槽２０とに分けて供給することができる。重合開始剤タンク１７から原料モノマーと重合開始剤との混合物をポンプ１９により第２の反応槽２０に供給する場合、反応槽１０および反応槽２０に供給される重合開始剤の合計供給量が、最終的に反応槽１０に供給される原料モノマーと反応槽２０に新たに供給される原料モノマーとの合計量に対して上記範囲となるようにすればよい。
【００４６】
上記原料モノマーおよび重合開始剤に加えて任意の適切な他の成分、例えば連鎖移動剤や、離型剤、ブタジエンおよびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのようなゴム状重合体、熱安定剤、紫外線吸収剤を用いてよい。連鎖移動剤は、生成する重合体の分子量を調整するために用いられる。離型剤は、重合体組成物から得られる樹脂組成物の成形性を向上させるために用いられる。熱安定剤は、生成する重合体の熱分解を抑制するために用いられる。紫外線吸収剤は、生成する重合体の紫外線による劣化を抑制するために用いられる。
【００４７】
連鎖移動剤としては、単官能および多官能のいずれの連鎖移動剤であってもよい。具体的には、例えば、ｎ−プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン；フェニルメルカプタン、チオクレゾールなどの芳香族メルカプタン；エチレンチオグリコールなどの炭素数１８以下のメルカプタン類；エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール類；水酸基をチオグリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエステル化したもの、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレン、β−テルピネン、テルピノーレン、１，４−シクロヘキサジエン、硫化水素などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００４８】
連鎖移動剤の供給量は、使用する連鎖移動剤の種類などによって相違することから、特に限定されるものではないが、例えば、メルカプタン類を使用する場合には、原料モノマー（最終的に反応槽１０に供給される原料モノマー）に対して０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。
【００４９】
離型剤としては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩等が挙げられる。なお、離型剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５０】
高級脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルなどの飽和脂肪酸アルキルエステル；オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルなどの不飽和脂肪酸アルキルエステル；ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドなどの飽和脂肪酸グリセリド；オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドなどの不飽和脂肪酸グリセリドが挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドなどが好ましい。
【００５１】
高級脂肪族アルコールとしては、具体的には、例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなどの飽和脂肪族アルコール；オレイルアルコール、リノリルアルコールなどの不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。これらのなかでも、ステアリルアルコールが好ましい。
【００５２】
高級脂肪酸としては、具体的には、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸などの飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。
【００５３】
高級脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド；エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステアロアミドなどのアミド類が挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
【００５４】
高級脂肪酸金属塩としては、例えば、上述した高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。
【００５５】
離型剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部となるように調整することが好ましく、０．０１〜０．５０質量部となるように調整することがより好ましい。
【００５６】
熱安定剤としては、特に制限されないが、例えば、リン系熱安定剤や有機ジスルフィド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、有機ジスルフィド化合物が好ましい。なお、熱安定剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５７】
リン系熱安定剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらのなかでも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００５８】
有機ジスルフィド化合物としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドなどが挙げられる。これらのなかでも、ジ-ｔｅｒｔ−アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドである。
【００５９】
熱安定剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、１〜２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。本発明の重合体組成物から成形体を得るために重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を成形する際、成形効率を高める目的で成形温度を高めに設定することがあり、そのような場合に熱安定剤を配合するとより効果的である。
【００６０】
紫外線吸収剤の種類としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６２】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００６３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６４】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、通常、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が用いられ、例えば、２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル等が挙げられる。
【００６５】
オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、通常、２−アルコキシ−２’−アルキルオキサルアニリド類が用いられ、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキサルアニリド等が挙げられる。
【００６６】
紫外線吸収剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、５〜１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。
【００６７】
原料モノマータンク１にて、上述のような原料モノマー（１種または２種以上の混合物）を（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。また、重合開始剤タンク３にて、上述のような重合開始剤を、必要に応じて原料モノマーと（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。重合開始剤タンク３には、重合開始剤を単独で貯留してもよく、原料モノマーと重合開始剤との混合物（場合により連鎖移動剤などの他の成分を更に含み得る）の形態で貯留してもよい。重合開始剤タンク１７を用いる場合、重合開始剤タンク１７にて、上述のような重合開始剤を、必要に応じて原料モノマーと（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。重合開始剤タンク１７には、重合開始剤を単独で貯留してもよく、原料モノマーと重合開始剤との混合物（場合により連鎖移動剤などの他の成分を更に含み得る）の形態で貯留してもよい。但し、重合開始剤タンク１７にポンプ１９を介して供給口２１ｃが接続される場合には、重合開始剤を単独で貯留すると、重合開始剤が単独で反応槽２０に供給されるため反応槽２０において局所的に重合反応が進行するおそれがある。これに対し、原料モノマーと重合開始剤との混合物の形態で貯留すると、重合開始剤が原料モノマーの一部と予め混合されているので、かかるおそれが解消され得る。
【００６８】
・第１の重合工程
原料モノマーおよび重合開始剤の供給源である原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応槽１０に供給口１１ａより連続的に供給する。具体的には、原料モノマータンク１から原料モノマーをポンプ５により、および、重合開始剤タンク３から重合開始剤（好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物、本明細書において単に重合開始剤とも言う）をポンプ７により、原料供給ライン９を通じて一緒にして、第１の反応槽１０に供給口１１ａより連続的に供給する。また、重合開始剤タンク３から重合開始剤をポンプ７により、図１に点線で示すように、第１の反応槽１０に供給口１１ｃより供給してもよい。
【００６９】
第１の反応槽１０への重合開始剤の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３に調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０質量％であるもの。）の供給流量Ｂ（ｋｇ／ｈ）との比Ａ：Ｂは、８０：２０〜９８：２の範囲となるように調整することが好ましい。
【００７０】
第１の反応槽１０へと供給される原料モノマーおよび重合開始剤の温度は、特に限定されるものではないが、反応槽内の熱バランスを崩して、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって反応槽１０に供給される前に温度調節することが好ましい。
【００７１】
以上のようにして第１の反応槽１０に供給された原料モノマーおよび重合開始剤は、撹拌機１４により撹拌されながら、連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合（換言すれば、溶媒なしでの重合）に付される。この第１の重合工程は、重合反応を途中まで進行させるものであればよく、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂより中間組成物が連続的に抜き出される。
【００７２】
第１の重合工程において、連続重合は、反応槽が反応混合物で満たされて実質的に気相が存在しない状態（以下、「満液状態」と言う）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この満液状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この満液状態により、反応槽の容積全てを反応空間に有効利用でき、よって、高い生産効率を得ることができる。
【００７３】
満液状態は、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂを本実施形態のように反応槽頂部に位置させることにより、第１の反応槽１０への供給および抜き出しを連続的に行うだけで簡便に実現できる。反応槽頂部に抜き出し口が位置することは、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合するのに特に適する。
【００７４】
また第１の重合工程において、連続重合は、断熱状態（実質的に反応槽の外部からの熱の出入りがない状態）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この断熱状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この断熱状態により、重合反応を安定化させることができ、暴走反応を抑制するための自己制御性をもたらすことができる。
【００７５】
断熱状態は、第１の反応槽１０の内部の温度Ｔ１と、その外壁面との温度をほぼ等しくすることによって実現できる。具体的には、上述の制御手段（図示せず）を用いて、ジャケット（温度調節手段）１３に対して設定される第１の反応槽１０の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応槽１０内の温度Ｔ１とが一致するように、原料モノマーおよび重合開始剤の第１の反応槽１０への供給量をポンプ５および７の動作を調整することによって実現できる。なお、反応槽の外壁面の温度を、反応槽内の温度に比べて高く設定しすぎると、反応槽内に余分な熱が加わることから、好ましくない。反応槽内と反応槽外壁面との温度差は小さいほど好ましく、具体的には±５℃程度の幅で調整することが好ましい。
【００７６】
第１の反応槽１０内で発生する重合熱や撹拌熱は、通常、第１の反応槽１０から中間組成物を抜き出す際に持ち去られる。中間組成物が持ち去る熱量は、中間組成物の流量、比熱、重合反応の温度によって定まる。
【００７７】
第１の重合工程における連続重合の温度は、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１（温度センサＴにて検知される）として理解される。第１の重合工程は、例えば１２０〜１７０℃の範囲以内の温度にて、好ましくは１２５〜１６０℃の範囲以内の温度にて実施される。但し、反応槽内の温度は、定常状態に至るまでは諸条件に応じて変動し得ることに留意されたい。
【００７８】
第１の重合工程における連続重合の圧力は、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１として理解される。この圧力は、反応槽内で原料モノマーの気体が発生しないように、反応槽内の温度Ｔ１における原料モノマーの蒸気圧以上の圧力とされ、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度である。
【００７９】
第１の重合工程における連続重合に付される時間は、第１の反応槽１０の平均滞留時間として理解される。第１の反応槽１０における平均滞留時間は、中間組成物における重合体の生産効率などに応じて設定され得るものであって、特に限定されないが、例えば１５分〜６時間である。第１の反応槽１０における平均滞留時間は、ポンプ５および７を用いて第１の反応槽１０への原料モノマー等の供給量（供給流量）を変更することにより調節できるが、第１の反応槽１０の容積に大きく依存するので、後述するように、第１の反応槽１０の容積および第２の反応槽２０の容積をどのように設計するかが重要である。
【００８０】
以上のようにして中間組成物が第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂから連続的に抜き出される。得られた中間組成物は、生成した重合体および未反応の原料モノマーを含んで成り、更に、未反応の重合開始剤、重合開始剤分解物などを含み得る。
【００８１】
中間組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば５〜８０質量％である。なお、中間組成物における重合率は、概ね、中間組成物中の重合体（ポリマー）含有率に相当する。
【００８２】
・移送工程
上述のようにして得られた中間組成物は、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された後、接続ライン１５を通じて第２の反応槽２０の供給口２１ａへと連続的に供給される。
【００８３】
中間組成物が接続ライン１５を通る間、該中間組成物を、接続ライン１５に備えられた温度調節手段であるジャケット１６または加熱冷却装置４０によって連続的に温度調節してよい。このように、接続ライン１５に温度調節手段として備えられるジャケット１６または加熱冷却装置４０を用いて、中間組成物の第２の反応槽２０への供給温度を調節すると、供給温度がほぼ一定に保たれるので、第２の重合工程における連続重合をより安定的に行うことができる。
【００８４】
例えば、接続ライン１５内の温度（代表的には、接続ライン１５の温度調節手段の設定温度Ｔｍ）が、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１と実質的に同じ温度となるように、接続ライン１５を通る中間組成物をジャケット１６または加熱冷却装置４０によって温度調節してよい。接続ライン１５内の温度が、第１の反応槽１０内の温度に対して高くなり過ぎないようにすることによって、第２の反応槽２０内の温度が上昇するのを防止し、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性等の品質を維持することができる。
【００８５】
また例えば、第２の反応槽２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５内の温度が第１の反応槽１０内の温度Ｔ１よりも低い温度となるように、接続ライン１５を通る中間組成物をジャケット１６または加熱冷却装置４０によって温度調節（この場合、冷却）してもよい。冷却の程度は、上述の好ましい制御例のように第１の反応槽１０内の温度と第２の反応槽２０内の温度との差などによって様々であり得、第２の反応槽２０における所望の重合温度および重合率に応じて調整されるが、具体的には、第２の反応槽２０の供給口２１ａにおける中間組成物の温度が、第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂにおける中間組成物の温度よりも、例えば５〜８０℃低くなるように実施され得る。冷却することによって、第２の反応槽２０で重合熱が発生しても、第２の反応槽２０において温度不均一状態が発生するのを回避しつつ連続重合を行い、かつ、第２の反応槽２０内の温度を低く抑えつつ、高い重合率を達成すること、すなわち重合体の生産性を高くすることができ、この結果、熱安定性および耐熱性に優れた重合体を効率よく得ることができる。
【００８６】
加えて、本発明に必須ではないが、接続ライン１５に混合手段を設けることが好ましい。混合手段を設けることにより、接続ライン１５内を流れる中間組成物が均一に混合され、温度分布が均一となり易く、また、中間組成物による接続ライン１５の閉塞を抑制することができる。接続ライン１５に混合手段を設ける場合には、接続ライン１５にスタティックミキサーや動的混合機を設けてもよいし、接続ライン１５に混合手段と温度調節手段を兼ね備える加熱冷却装置４０を設けてもよい。
【００８７】
・第２の重合工程
第２の重合工程は、第１の重合工程の後に直列的に実施されるものである。
上述のようにして接続ライン１５を通じて移送された中間組成物は、第２の反応槽２０に供給口２１ａより連続的に供給される。そして、中間組成物は、第２の反応槽２０にて撹拌機２４により撹拌されながら、更に連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合に付される。この第２の重合工程は、重合反応を所望の重合率まで進行させるものであり、第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂより重合体組成物（または重合シロップ）が連続的に抜き出される。
【００８８】
以下、第２の重合工程について第１の重合工程と異なる点を中心に説明し、特に説明のない限り第１の重合工程と同様の説明が当て嵌まるものとする。
【００８９】
本発明に必須ではないが、重合開始剤タンク１７およびポンプ１９を用いることが好ましい。重合開始剤タンク１７およびポンプ１９を用いる場合、重合開始剤タンク１７から新たな重合開始剤（好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物）をポンプ１９により、第２の反応槽２０に、接続ライン１５を通じて供給口２１ａより、あるいは別の供給口２１ｃより供給し、これにより、中間組成物に新たな重合開始剤が添加される。重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へと供給される重合開始剤の温度は、特に限定されるものではないが、反応槽内の熱バランスを崩して、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって反応槽２０に供給される前に温度調節することが好ましい。
【００９０】
第２の反応槽２０への重合開始剤の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３および１７に調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０質量％であるもの。）の供給流量Ｂ１（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク１７からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０質量％であるもの。）の供給流量Ｂ２（ｋｇ／ｈ）とについて、比Ａ：（Ｂ１＋Ｂ２）が、８０：２０〜９８：２の範囲となり、かつ比Ｂ１：Ｂ２が、１０：９０〜９０：１０の範囲となるように調整することが好ましい。
【００９１】
第２の重合工程においても、連続重合は、満液状態で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この満液状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この満液状態により、反応槽の容積全てを反応空間に有効利用でき、よって、高い生産効率を得ることができる。
【００９２】
満液状態は、第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂを本実施形態のように反応槽頂部に位置させることにより、第２の反応槽２０への供給および抜き出しを連続的に行うだけで簡便に実現できる。反応槽頂部に抜き出し口が位置することは、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合するのに特に適する。
【００９３】
また第２の重合工程においても、連続重合は、断熱状態で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この断熱状態により、反応槽の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この断熱状態により、重合反応を安定化させることができ、暴走反応を抑制するための自己制御性をもたらすことができる。
【００９４】
断熱状態は、第２の反応槽２０の内部の温度Ｔ２と、その外壁面との温度をほぼ等しくすることによって実現できる。具体的には、上述の制御手段（図示せず）を用いて、ジャケット（温度調節手段）２３に対して設定される第２の反応槽２０の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第２の反応槽２０内の温度Ｔ２とが一致するように、原料モノマーおよび重合開始剤の第２の反応槽２０への供給量をポンプ５および７ならびに存在する場合にはポンプ１９の動作を調整することによって実現できる。なお、反応槽の外壁面の温度を、反応槽内の温度に比べて高く設定しすぎると、反応槽内に余分な熱が加わることから、好ましくない。反応槽内と反応槽外壁面との温度差は小さいほど好ましく、具体的には±５℃程度の幅で調整することが好ましい。
【００９５】
第２の反応槽２０内で発生する重合熱や撹拌熱は、通常、第２の反応槽２０から重合体組成物を抜き出す際に持ち去られる。重合体組成物が持ち去る熱量は、重合体組成物の流量、比熱、重合反応の温度によって定まる。
【００９６】
第２の重合工程における連続重合の温度は、第２の反応槽２０内の温度Ｔ２として理解される。第２の重合工程は、例えば１３０〜２００℃の範囲以内の温度にて、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲以内の温度にて実施される。
【００９７】
第２の重合工程における連続重合の圧力は、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２として理解される。この圧力は、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度であり、第１の重合工程における圧力と同等であってよい。
【００９８】
第２の重合工程における連続重合に付される時間は、第２の反応槽２０の平均滞留時間として理解される。第２の反応槽２０における平均滞留時間は、重合体組成物における重合体の生産効率などに応じて設定され得るものであって、特に限定されないが、例えば１５分〜６時間である。第１の反応槽１０における平均滞留時間に対する第２の反応槽２０における平均滞留時間の比は、９／１〜１／９であることが好ましく、より好ましくは８／２〜２／８である。第２の重合工程における平均滞留時間は、第１の重合工程における平均滞留時間と同等であってよいが、それと異なることが好ましい。第２の反応槽２０における平均滞留時間は、ポンプ５および７ならびに存在する場合にはポンプ１９を用いて第２の反応槽２０への原料モノマー等の供給量（供給流量）を変更することにより調節できるが、第２の反応槽２０の容積に大きく依存するので、後述するように、第１の反応槽１０の容積および第２の反応槽２０の容積をどのように設計するかが重要である。
【００９９】
以上のようにして重合体組成物が第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂから連続的に抜き出される。得られた重合体組成物は、生成した重合体を含んで成り、更に、未反応の原料モノマー、未反応の重合開始剤および重合開始剤分解物などを含み得る。
【０１００】
重合体組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば３０〜９０質量％である。なお、重合体組成物における重合率は、概ね、重合体組成物中の重合体（ポリマー）含有率に相当する。この重合率が高いほど、重合体の生産性が高くなるものの、中間組成物〜重合体組成物の粘度が高くなって、大きな撹拌動力が必要となる。また、重合率が低いほど、重合体の生産性が低くなり、未反応の原料モノマーを回収するための負担が大きくなってしまう。よって、適切な重合率を目標または目安として設定することが好ましい。
【０１０１】
第１の重合工程および第２の重合工程とで重合反応条件をそれぞれどのように設定するかは、生成する重合体、使用する原料モノマーおよび重合開始剤、所望される耐熱性、熱安定性および生産効率などに応じて異なり得る。
【０１０２】
以上のようにして、上述した連続重合装置を使用して重合体組成物が製造される。これにより得られた重合体組成物は、連続重合装置の下流に配置された予熱器３１および脱揮押出機３３により、以下のようにして脱揮処理に付され、ペレット化され得る。
【０１０３】
・脱揮工程
第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂから抜き出された重合体組成物（重合シロップ）は、上述のように、生成した重合体のほか、未反応の原料モノマーおよび重合開始剤などを含み得る。かかる重合体組成物は、本実施形態を限定するものではないが、脱揮等に付して原料モノマーを分離回収することが好ましい。
【０１０４】
具体的には、重合体組成物を抜き出しライン２５を通じて、予熱器３１に移送する。重合体組成物は、予熱器３１にて、未反応の原料モノマーを主とする揮発性成分の揮発に必要な熱量の一部または全部が付与される。重合体組成物は、その後、圧力調整弁（図示せず）を介して脱揮押出機３３に移送され、脱揮押出機にて揮発性成分が少なくとも部分的に除去され、残部の押出物はペレット状に成形されて、取り出しライン３５から取り出される。これにより、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物がペレットの形態で製造される。
【０１０５】
上記重合体組成物の移送方法としては、特公平４−４８８０２号公報に記載の方法が好適である。また、脱揮押出機を用いた方法としては、例えば特開平３−４９９２５号公報、特公昭５１−２９９１４号公報、特公昭５２−１７５５５号公報、特公平１−５３６８２号公報、特開昭６２−８９７１０号公報などに記載の方法が好適である。
【０１０６】
また、上記の脱揮押出機にて重合体組成物を脱揮押出する際に、またはその後に、必要に応じて、高級アルコール類、高級脂肪酸エステル類等の滑剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、帯電防止剤等を、重合体組成物または押出物に添加して樹脂組成物に含めることができる。
【０１０７】
脱揮押出機３３にて除去された揮発性成分は、未反応の原料モノマーを主成分とし、原料モノマーに元々含まれる不純物、必要に応じて用いられる添加剤、重合過程で生成する揮発性副生成物、ダイマーおよびトリマーなどのオリゴマー、重合開始剤分解物などの不純物などを含んで成る。一般に、不純物の量が増えると、得られる樹脂組成物が着色するので好ましくない。そこで、脱揮押出機３３にて除去された揮発性成分（未反応の原料モノマーを主成分とし、上記のような不純物などを含んで成る）をモノマー回収塔（図示せず）に通し、モノマー回収塔にて蒸留や吸着等の手段によって処理し、上記揮発性成分から不純物を除去してよく、これによって、未反応の原料モノマーを高純度で回収することができ、重合用の原料モノマーとして好適に再利用できる。例えば、モノマー回収塔では、連続蒸留によりモノマー回収塔の塔頂からの留出液として未反応の原料モノマーを高純度で回収し、回収タンク３７に貯留してから、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよいし、回収タンク３７に貯留することなく、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよい。他方、モノマー回収塔で除去された不純物は、廃棄物として廃棄され得る。
【０１０８】
なお、回収した原料モノマーは、回収タンク３７や原料モノマータンク１にて重合反応が進行しないように、回収タンク３７または原料モノマータンク１中にて重合禁止剤を、例えば原料モノマーに対して２〜８質量ｐｐｍの割合で存在させることが好ましく、加えて、回収タンク３７や原料モノマータンク１の気相部の酸素濃度を２〜８体積％に設定するとより好ましい。また、回収タンク３７にて長期間に亘って保存したい場合には、例えば０〜５℃の低温にて貯留することが望ましい。
【０１０９】
次に、本発明の連続重合装置の操作方法について説明する。
【０１１０】
上述のようにして、ペレット状の樹脂組成物が製造されるが、例えば、連続重合装置の下流にある予熱器３１および脱揮押出機３３などの装置において、定期整備やトラブル発生などにより点検および／または修理作業を行う際、連続重合装置における連続重合を停止させる必要が生じる。かかる要請により、連続重合装置を使用して連続重合方法を実施している状態から、連続重合を停止させ、その停止状態を維持するように、連続重合装置を操作することとなる。よって、本発明の連続重合装置の操作方法は、連続重合を停止している間（より詳細には、重合反応の停止を意図している間）の連続重合装置の操作方法として理解される。より詳細には、以下のようにして連続重合装置を操作する。
【０１１１】
連続重合装置を使用して連続重合方法を実施している状態では、上述のように、重合開始剤タンク３から第１の反応槽１０へ供給口１１ａおよび場合により供給口１１ｃより重合開始剤が連続的に供給されており、また、重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在する場合には、重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へ供給口２１ａおよび／または供給口２１ｃより新たな重合開始剤が連続的に供給されている。連続重合を停止させるにあたっては、かかる第１の反応槽１０および場合により第２の反応槽２０への重合開始剤の供給を停止する。重合開始剤の供給停止は、例えば、ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９の動作を単に停止させることにより実施してよい。しかしながら、重合開始剤タンク３から第１の反応槽１０へと通じる配管、および存在する場合には重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へと通じる配管が閉塞するのを防止するため、重合開始剤タンク３および存在する場合には重合開始剤タンク１７から、それぞれ第１の反応槽１０および第２の反応槽２０へ、重合開始剤に代えて原料モノマーを供給することが好ましい。このように、重合開始剤に代えて原料モノマーを供給することによって、連続重合を長時間に亘って停止させておいても、配管の閉塞を防止できるので、連続重合の再開をスムーズに行うことができる。原料モノマーの供給流量は、配管の閉塞を防止できる程度でよく、ポンプ７および存在する場合にはポンプ１９の動作を制御することによって調節可能である。
【０１１２】
また、連続重合装置を使用して連続重合方法を実施している状態では、原料モノマータンク１から第１の反応槽１０へ供給口１１ａより原料モノマーが連続的に供給されているが、連続重合を停止させるにあたって、かかる原料モノマーの供給は停止せずに、継続して行う。具体的には、ポンプ５を動作させたまま、原料モノマータンク１から第１の反応槽１０へ原料モノマーを連続的に供給する。但し、原料モノマーの供給流量は、原料モノマータンク１より下流に位置する反応槽１０、２０およびこれら反応槽の出入り配管が閉塞するのを防止できる程度に低下させてよく、ポンプ５の動作を制御することによって調節可能である。
【０１１３】
上記の操作において、第１の反応槽１０および場合により第２の反応槽２０に供給される原料モノマーは、通常、連続重合時に使用している原料モノマーと同じであるが、異なるものであってもよい。本実施形態では、原料モノマーとして、上述したメタクリル酸エステル系モノマーを用い、かかる原料モノマーは、メタクリル酸メチルを５０質量％以上含有することが好ましい。また、原料モノマーは、第１の反応槽１０および場合により第２の反応槽２０に原料モノマー単独で供給されてもよいが、重合開始剤以外の他の成分、例えば、上述したような連鎖移動剤、離型剤、ゴム状重合体などと共に供給されてもよい。
【０１１４】
第１の反応槽１０内での撹拌機１４による撹拌および第２の反応槽２０内での撹拌機２４による撹拌は、そのまま引き続き行う。
【０１１５】
上記のようにして供給された原料モノマー（および場合により添加される他の成分、以下も同様）は、第１の反応槽１０において、第１の反応槽１０内に残存し得る反応混合物と一緒に原料モノマー含有流体を成し、撹拌機１４により撹拌され、第１の反応槽１０から抜き出し口１１ｂを通じて第１の流体として連続的に抜き出される。第１の反応槽１０内において、重合開始剤の供給が停止されているため重合反応は進行しなくなり、実質的に停止される。なお、第１の反応槽１０内の原料モノマー含有流体および第１の反応槽１０から抜き出された第１の流体は、連続重合の停止期間が長くなるにつれて、第１の反応槽１０に供給される原料モノマーの組成に近づき、やがてほぼ同じになる。
【０１１６】
第１の反応槽１０から抜き出された第１の流体は、接続ライン１５を通じて完全混合型の第２の反応槽２０へと連続的に供給される。接続ライン１５は、上述の通り、温度調節手段としてジャケット１６（図１）や、加熱冷却装置４０（図２）や、トレース配管などを備える。
【０１１７】
そして、この第１の流体は、第２の反応槽２０に供給口２１ａより連続的に供給される。
【０１１８】
上記のようにして供給された第１の流体は、第２の反応槽２０において、第２の反応槽２０内に残存し得る反応混合物および場合により重合開始剤タンク１７から供給される原料モノマーと一緒に原料モノマー含有流体を成し、撹拌機２４により撹拌され、第２の反応槽２０から抜き出し口２１ｂを通じて第２の流体として連続的に抜き出される。第２の反応槽２０内において、上流の第１の反応槽１０に対する重合開始剤の供給が停止されており、かつ第２の反応槽２０に対して新たな重合開始剤も供給されていない（重合開始剤タンク１７およびポンプ１９が存在しておらず、新たな重合開始剤を第２の反応槽２０に元々供給していない場合、およびこれらが存在しているが、連続重合の停止にあたって新たな重合開始剤の第２の反応槽２０への供給を停止した場合を含む）ので、重合反応は進行しなくなり、実質的に停止される。なお、第２の反応槽２０内の原料モノマー含有流体および第２の反応槽２０から抜き出された第２の流体は、連続重合の停止期間が長くなるにつれて、第１の反応槽１０および場合により第２の反応槽２０に供給される原料モノマーの組成に近づき、やがてほぼ同じになる。
【０１１９】
第１の反応槽１０内の温度Ｔ１および圧力Ｐ１ならびに第２の反応槽２０内の温度Ｔ２および圧力Ｐ２は、連続重合を停止するにあたって特段の制御を要しない。しかしながら、連続重合の停止期間が長くなることや、第１の反応槽１０内の溶存酸素濃度の影響によって、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１および圧力Ｐ１が徐々に上昇し得る。他方、第２の反応槽２０内の温度Ｔ２はあまり変動しないが、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２は、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１の上昇につれて低下し得る。本発明はいかなる理論によっても拘束されないが、これは、第１の反応槽１０内で（例えば、原料モノマー含有流体中の溶存酸素量が上昇したために）重合反応が意図せず進行して、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１が重合熱により上昇し、また、第１の反応槽１０内で生じた重合体が接続ライン１０の管路を狭窄または閉塞して、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１が上昇すると共に第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２が低下するものと考えられる。
【０１２０】
そこで、本発明においては、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１と第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように、接続ライン１５の温度調節手段によって、接続ライン１５を通る第１の流体の温度を調節する。上述のように、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１が上昇し、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２が低下し、Ｐ１がＰ２より高くなっている場合、接続ライン１５に温度調節手段として備えられたジャケット１６（図１）、加熱冷却装置４０（図２）、トレース配管などを用いて、接続ライン１５を通る第１の流体を加熱することによって、第１の流体の粘度が低下して接続ライン１５内をスムーズに流れて、圧力差Ｐ１−Ｐ２を０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下に維持することができる。圧力差Ｐ１−Ｐ２は、０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下であれば、接続ライン１５の管路の狭窄または閉塞を効果的に防止でき、更に、０ＭＰａ以上０．０３ＭＰａ以下であれば、一層効果的に防止できる。
【０１２１】
具体的には、圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下になれば、その加熱条件は適宜設定されるが、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１と接続ライン１５の温度調節手段の設定温度Ｔｍとの温度差Ｔｍ−Ｔ１が１０℃以上６０℃以下となる範囲で、接続ライン１５に温度調節手段として備えられたジャケット１６または加熱冷却装置４０の設定温度Ｔｍを調節するのが好ましい。但し、温度調節手段の設定温度Ｔｍは、２００℃以下の範囲で設定するのが好ましい。温度差Ｔｍ−Ｔ１は、好ましくは３０℃以上５０℃以下である。
【０１２２】
本発明を限定するものではないが、かかる連続重合の停止期間中、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１は、例えばゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ、好ましくは１．３〜１．７ＭＰａであり、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１は、例えば１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１６０℃である。また、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２は、例えばゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ、好ましくは１．３〜１．７ＭＰａで、かつ、圧力差Ｐ１−Ｐ２＝０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下を満たし、第２の反応槽２０内の温度Ｔ２は、例えば１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃である。
【０１２３】
第１の反応槽１０および第２の反応槽２０の平均滞留時間は、各反応槽の容積および原料モノマーの供給量（供給流量）に応じて様々であり得る。
【０１２４】
以上のようにして、連続重合装置にて実施していた連続重合を停止し、その停止状態を維持することができる。連続重合の停止期間中に第２の反応槽２０から連続的に抜き出される第２の流体は、原料モノマーを含んで成るので、抜き出しライン２５から必要に応じて回収し、再使用することができる。
【０１２５】
本実施形態によれば、接続ライン１５の温度調節手段によって、接続ライン１５を通る第１の流体の温度を調節するだけで、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１と第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２との圧力差Ｐ１−Ｐ２が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように制御でき、これにより、比較的長時間に亘って連続重合を停止していても、接続ライン１５の管路が狭窄または閉塞されることを効果的に防止することができ、連続重合の停止と再開をスムーズに実行することができる。
【０１２６】
本実施形態においては、第１の反応槽および第２の反応槽のいずれもが連続塊状重合を実施するために用いられる連続塊状重合装置について説明した。しかし、本発明の連続重合装置はこれに限定されず、第１の反応槽および第２の反応槽の一方または双方が、連続溶液重合を実施するために用いられるものであってよい。かかる態様においては、溶液重合のために溶媒が使用されることから、連続重合装置は、図１〜２を参照して上述した連続重合装置と同様の構成に加えて、溶液重合を実施する所定の反応槽へ溶媒を供給するために、溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）を更に備える。これら溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）としては、特に限定されるものではなく、従来用いられているものと同様のものを使用することができる。溶媒は、溶液重合を実施する所定の反応槽へ、原料モノマーおよび／または重合開始剤と混合した上で供給してよく、あるいは、溶液重合を実施する所定の反応槽へ直接供給してよい。上記所定の反応槽において、重合工程は、重合反応に溶媒が使用されること以外は、図１〜２を参照して上述した重合工程と同様に実施される。溶媒としては、溶液重合反応の原料モノマーなどに応じて適宜設定されるものであって、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、オクタン、デカン、シクロヘキサン、デカリン、酢酸ブチル、酢酸ペンチルなどが挙げられる。溶液重合を実施する所定の反応槽への原料モノマーの供給流量Ｃ（ｋｇ／ｈ）と、該所定の反応槽への溶媒の供給流量Ｄ（ｋｇ／ｈ）との比Ｃ：Ｄは、これに限定されるものではないが、例えば７０：３０〜９５：５であり、好ましくは８０：２０〜９０：１０である。
【０１２７】
なお、本発明は上記の実施形態に限定されず、種々の改変が可能である。例えば、３つ以上の反応槽を用いて、連続重合を３段以上で直列的に実施する連続重合装置に適用してもよい。この場合、隣接する２つの反応槽につき、前段の反応槽内の圧力Ｐｎと後段の反応槽内の圧力Ｐｎ＋１との圧力差Ｐｎ−Ｐｎ＋１が０ＭＰａ以上０．０５ＭＰａ以下となるように、これら反応槽を直列接続する接続ラインに設けられた温度調節手段によって、この接続ラインを通る流体の温度を調節すればよく、また、前段の反応槽内の温度Ｔｎと、前段および後段の反応槽間を直列接続する接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍとの温度差Ｔｍ−Ｔｎが１０℃以上６０℃以下となるように、接続ラインの温度調節手段の設定温度Ｔｍを調節すればよい。
【実施例】
【０１２８】
以下、本発明の連続重合装置の操作方法に関する実験例を示すが、本発明はかかる例に限定されるものではない。
【０１２９】
（実験例）
本実験例においては、概略的には、図１を参照しながら上述した実施形態に従って、連続重合を２段で実施し、その後、連続重合を停止させた。より詳細には、以下の通りである。
【０１３０】
メタクリル酸メチル９２．９１０質量部およびアクリル酸メチル６．９００質量部を混合し、連鎖移動剤［ｎ−オクチルメルカプタン］０．１２８質量部および離型剤［ステアリルアルコール］０．０６２質量部を加えて、原料モノマー混合液１を調製した。
メタクリル酸メチル９９．９８６質量部および重合開始剤［ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート］０．０１４質量部を混合して、重合開始剤混合液１を調製した。
メタクリル酸メチル９９．９９４質量部および重合開始剤［１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン］０．００６質量部を混合して、重合開始剤混合液２を調製した。
【０１３１】
本実験例において、図１に示す装置を用いた。第１の反応槽１０として容量１３Ｌの完全混合型反応槽を用い、第２の反応槽２０として容量６Ｌの完全混合型反応槽を用いた。上記で調製した原料モノマー混合液１、重合開始剤混合液１および重合開始剤混合液２を、それぞれ原料モノマータンク１、重合開始剤タンク３および重合開始剤タンク１７に入れた。
【０１３２】
原料モノマー混合液１と重合開始剤混合液１とを、それぞれ原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３から、原料供給ライン９に通して第１の反応槽１０へ、その下方に位置する供給口１１ａより連続的に供給した。
【０１３３】
原料モノマー混合液１および重合開始剤混合液１の第１の反応槽１０への供給は、これらの流量比が１６．９：１となり、第１の反応槽１０における平均滞留時間が４０分となるように実施した。第１の反応槽１０内の温度は１４０℃であり、第１の反応槽１０の外壁面を取り囲むジャケット１３の温度を１４０℃とし、実質的に熱の出入りのない断熱状態で連続重合を行った。この連続重合は、第１の反応槽１０が反応混合物（混合液）で満たされて実質的に気相が存在しない状態（満液状態）で、撹拌機１４で反応混合物を撹拌しながら実施した。
【０１３４】
第１の反応槽１０内の反応混合物を第１の反応槽１０の頂部に位置する抜き出し口１１ｂより、中間組成物として連続的に抜き出した。抜き出した中間組成物を接続ライン１５に通して第２の反応槽２０へ、その下方に位置する供給口２１ａより連続的に供給した。接続ライン１５には外壁面を取り囲むジャケット１６が設けられており、接続ライン１５を通る流体の温度を調節するために、ジャケット１６の設定温度Ｔｍを１４０℃とし、そのまま設定温度を維持した。また、重合開始剤混合液２を重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へ、別の供給口２１ｃより連続的に供給した。
【０１３５】
中間組成物および重合開始剤混合液２の第２の反応槽２０への供給は、これらの流量比が１７．９：１となるように実施した。第２の反応槽２０における平均滞留時間は１６分であった。第２の反応槽２０内の温度は１７５℃であり、第２の反応槽２０の外壁面を取り囲むジャケット２３の設定温度を１７５℃とし、実質的に熱の出入りのない断熱状態で連続重合を行った。この連続重合は、第２の反応槽２０が反応混合物（混合液）で満たされて実質的に気相が存在しない状態（満液状態）で、撹拌機２４で反応混合物を撹拌しながら実施した。
【０１３６】
第２の反応槽２０内の反応混合物を第２の反応槽２０の頂部に位置する抜き出し口２１ｂより、重合体組成物として連続的に抜き出した。これにより得られた重合体組成物を抜き出しライン２５に通し、予熱器３１にて２００℃に加熱して、ベント付き脱揮押出機３３にて、２４０℃で未反応の原料モノマー等の揮発性成分を除去し、脱揮後の樹脂組成物を溶融状態で押出して、水冷後、裁断してペレットとして取り出しライン３５から取り出した。これにより、樹脂組成物がペレットの形態で製造された。
【０１３７】
以上のようにして、連続重合を実施している間、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１はゲージ圧で１．５８〜１．６０ＭＰａの範囲内で推移し、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２はゲージ圧で１．５６〜１．５８ＭＰａの範囲内で推移し、圧力差Ｐ１−Ｐ２は０．０２〜０．０４ＭＰａの範囲内で推移した。
【０１３８】
その後、連続重合を停止させるべく、連続重合装置を次のように操作した。
重合開始剤タンク３から第１の反応槽１０への重合開始剤混合液１の供給および重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０への重合開始剤混合液２の供給をいずれも停止し、その代わりに、重合開始剤タンク３から第１の反応槽１０へ供給口１１ａより、および重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へ別の供給口２１ｃより、いずれも原料モノマー混合液１を０．０６ｋｇ／ｈで連続的に供給した。
また、ポンプ５の出力を下げて、原料モノマータンク１から第１の反応槽１０へ供給口１１ａより原料モノマー混合液１を０．２９ｋｇ／ｈで連続的に供給した。
第１の反応槽１０内での撹拌機１４による撹拌および第２の反応槽２０内での撹拌機２４による撹拌は、そのまま引き続き行った。
第１の反応槽１０の抜き出し口１１ｂから第１の流体を連続的に抜き出し、接続ライン１５を通じて第２の反応槽２０に連続的に供給し、第２の反応槽２０の抜き出し口２１ｂから第２の流体を連続的に抜き出した。
【０１３９】
第１の反応槽１０の外壁面を取り囲むジャケット１３の設定温度は１４０℃のまま維持し、接続ライン１５に設けたジャケット１６の設定温度Ｔｍは１４０℃のまま維持し、第２の反応槽２０の外壁面を取り囲むジャケット２３の設定温度は１７５℃のまま維持した。第１の反応槽１０における平均滞留時間は２３００分であり、第２の反応槽２０における平均滞留時間は９００分であった。
【０１４０】
以上のようにして連続重合を停止させてから２４時間の間、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１はゲージ圧で１．５８〜１．６０ＭＰａの範囲内で推移し、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２は１．５６〜１．５８ＭＰａの範囲内で推移し、圧力差Ｐ１−Ｐ２は０．０２〜０．０４ＭＰａの範囲内で推移した。
【０１４１】
連続重合を停止させてから２４時間が経過した後、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１および圧力Ｐ１が徐々に上昇し、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１が１９４℃に達し、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１はゲージ圧で１．６６ＭＰａとなり、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２はゲージ圧で１．４８ＭＰａとなって、圧力差Ｐ１−Ｐ２は０．１８ＭＰａとなった。このとき、第２の反応槽２０内の温度Ｔ２は、約１８２℃であった。
【０１４２】
そこで、第１の反応槽１０と第２の反応槽２０との間の接続ライン１５のジャケット１６の設定温度Ｔｍを１４０℃から１８０℃に変更したところ、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１は徐々に低下し、第１の反応槽１０内の温度Ｔ１が約１４１℃となって、温度差Ｔｍ−Ｔ１が約３９℃となり、第１の反応槽１０内の圧力Ｐ１はゲージ圧で１．６１ＭＰａとなり、第２の反応槽２０内の圧力Ｐ２はゲージ圧で１．５８ＭＰａとなって、圧力差Ｐ１−Ｐ２は０．０２〜０．０４ＭＰａの範囲内に戻った。このとき、第２の反応槽２０内の温度Ｔ２は、約１７６℃であった。
【０１４３】
この結果から、接続ライン１５のジャケット（温度調節手段）１６を用いて、接続ライン１５を通る第１の流体の温度を調節すること、上記実験例ではジャケット１６の設定温度Ｔｍを調節することによって、圧力差Ｐ１−Ｐ２を０．０５ＭＰａ以下に維持できることが確認された。これにより、接続ライン１６の管路が閉塞することを防止できた。
【０１４４】
加えて、原料モノマータンク１から原料モノマー混合液１を上記流量で流すことにより、原料モノマータンク１より下流に位置する反応槽１０、２０およびこれら反応槽の出入り配管が閉塞することを防止できた。また、重合開始剤タンク３および１７から原料モノマー混合液１を上記流量で流すことにより、重合開始剤タンク３から第１の反応槽１０へと通じる配管および重合開始剤タンク１７から第２の反応槽２０へと通じる配管が閉塞することを防止できた。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明は、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物を製造するのに利用可能である。
【符号の説明】
【０１４６】
１  原料モノマータンク（原料モノマーの供給源）
３  重合開始剤タンク（重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）
５  ポンプ
７  ポンプ
９  原料供給ライン
１０  第１の反応槽
１１ａ  供給口
１１ｂ  抜き出し口
１１ｃ  別の供給口
１３  ジャケット（温度調節手段）
１４  撹拌機
１５  接続ライン
１６  ジャケット（温度調節手段）
１７  重合開始剤タンク（新たな重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）
１９  ポンプ
２０  第２の反応槽
２１ａ  供給口
２１ｂ  抜き出し口
２１ｃ  別の供給口
２３  ジャケット（温度調節手段）
２４  撹拌機
２５  抜き出しライン
３１  予熱器
３３  脱揮押出機
３５  取り出しライン
３７  回収タンク
４０  加熱冷却装置（温度調節手段）
Ｔ  温度センサ（温度検知手段）
Ｐ  圧力センサ（圧力検知手段）
【図１】
2013203840.tif 000003
【図２】
2013203840.tif 000004