【手続補正書】
【提出日】平成28年5月27日(2016.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重油原料を水素化処理して、改質された液体炭化水素製品の生産を増大させ、コークの生成を低減させる方法であって、
前記重油原料を調製するステップであって、
アスファルテンまたはその他のコーク生成前駆体を含み、約３４３℃（６５０°Ｆ）を超える沸点を有する多量の炭化水素と、
重油原料中にその場で生成し、その中全体に分散した活性金属硫化物触媒粒子と、
で構成される、ステップと、
前記重油原料および水素を、プレコーキングハイドロクラッキング反応器に導入するステップと、
前記重油原料を、ハイドロクラッキング温度に加熱または維持して前記重油原料から炭化水素フリーラジカルを生成させるステップであって、
前記金属硫化物触媒粒子は、水素と炭化水素フリーラジカルとの改質反応を触媒して改質物質を生成し、
前記改質反応は、アスファルテンまたはその他のコーク生成前駆体の量を低減させ、前記改質物質中の水素／炭素比を増大させ、前記重油原料と比較して前記改質物質中の炭化水素の沸点を低下させる、ステップと、
前記改質物質を、残存金属硫化物触媒粒子および水素とともにセパレータに移送して、液体炭化水素留分からガス状および揮発性留分を分離するステップと、
前記液体炭化水素留分の少なくとも一部を、１または複数のコーキング反応器に導入し、前記液体炭化水素留分のサーマルクラッキングを起こさせて、改質された炭化水素製品およびコークを生成するステップと、
前記改質された炭化水素製品から前記コークを分離するステップと、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記セパレータは、ホットセパレータ、蒸留塔、または、ホットセパレータおよび蒸留塔を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーキング反応器に導入される前記液体炭化水素留分の一部は、減圧残油を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記プレコーキングハイドロクラッキング反応器は、スラリー相反応器であって、（ｉ）その中に前記重油原料および水素が導入される前記スラリー相反応器の底部の入口ポートと（ｉｉ）そこから前記改質物質、コロイド状または分子状触媒、および水素が取り出される前記スラリー相反応器の頂部の出口ポートとを有するスラリー相反応器、特に、リサイクルチャネル、リサイクルポンプ、およびディストリビュータグリッドプレートをさらに含むスラリー相反応器のようなスラリー相反応器、沸騰床反応器、および固定床反応器の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記１または複数のコーキング反応器は、１または複数の遅延コーキング反応器、流体コーキング反応器、またはＦｌｅｘｉｃｏｋｉｎｇ（登録商標）反応器を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記重油原料は、重質原油、オイルサンドビチューメン、常圧塔底液、減圧塔底液、残油、ビスブレーカー底液、コールタール、オイルシェール由来の重油、または液化石炭の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記重油原料は、少なくとも約１０重量％のアスファルテンまたはその他のコーク生成前駆体を含み、
前記改質反応は、アスファルテンまたはその他のコーク生成前駆体の量を少なくとも２０重量％、好ましくは４０重量％、さらに好ましくは６０重量％に低減させる、
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも５２４℃（９７５°Ｆ）の沸点を有する炭化水素の少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも８０重量％、特に、少なくとも８５重量％を転化することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも８０重量％のＣ4+炭化水素および約５２４℃（９７５°Ｆ）未満の沸点が得られることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記金属硫化物触媒粒子によって触媒されるハイドロクラッキングがない場合のコーキングと比較して、コークの生成が少なくとも２５重量％低減されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記重油原料中の前記金属硫化物触媒粒子は、
炭化水素油希釈剤と油溶性の触媒前駆体とを前記触媒前駆体のかなりの部分が分解し始める温度未満の温度で混合して、希釈された前駆体混合物を生成させるステップと、
前記希釈された前駆体混合物と重油原料とを、前記触媒前駆体を分解させる際に前記金属硫化物触媒粒子を生成する調整された原料が得られるように混合し、それから放出された金属と前記原料から放出された硫黄とを反応させるステップと、
前記調整された原料を加熱して前記触媒前駆体を分解させ、前記分解した触媒前駆体から放出された金属と前記重油原料から放出された硫黄とを反応させて、前記金属硫化物触媒粒子を生成させるステップと、
により生成することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記炭化水素油希釈剤は、真空ガスオイル、デカントオイル、サイクルオイル、または軽質ガスオイルの少なくとも１つを含み、
前記触媒前駆体は、
Ｍｏ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｗ、Ｖ、またはＦｅのような少なくとも１つの遷移金属、および、
３−シクロペンチルプロピオン酸、シクロヘキサン酪酸、ビフェニル−２−カルボン酸、４−ヘプチル安息香酸、５−フェニル吉草酸、ゲラン酸、１０−ウンデセン酸、ドデカン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、ペンタカルボニル、またはヘキサカルボニル、好ましくは、モリブデン３−シクロペンチルプロピオネート、モリブデンシクロヘキサンブタノエート、モリブデンビフェニル−２−カルボキシレート、モリブデン４−ヘプチルベンゾエート、モリブデン５−フェニルペンタノエート、モリブデンゲラネート、モリブデン１０−ウンデセノエート、モリブデンドデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート、モリブデンナフタネート、モリブデンヘキサカルボニル、バナジウムオクトエート、バナジウムナフタネート、または鉄ペンタカルボニル、或は、これらから誘導される少なくとも１つの有機部分、
を含む、
ことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
触媒前駆体組成物と炭化水素油希釈剤との比は、約１：１００から約１：５の範囲であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記炭化水素油希釈剤と触媒前駆体組成物は、約２５℃から約２５０℃の温度範囲、好ましくは約７５℃から約１５０℃の温度範囲で混合され、
前記希釈された前駆体混合物と重油原料は、約２５℃から約３５０℃の温度範囲、好ましくは約７５℃から約２５０℃の温度範囲で混合され、
前記調整された原料は約２７５℃から約３７５℃の温度範囲、好ましくは約３１０℃から約３６０℃の温度範囲に加熱される、
ことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記炭化水素油希釈剤と触媒前駆体組成物は、約１秒から約２０分の時間範囲、好ましくは約２０秒から約３分の時間範囲で混合され、
前記希釈された前駆体混合物と重油原料は、約１秒から約２０分の時間範囲、好ましくは約２０秒から約５分の時間範囲で混合される、
ことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
重油原料を水素化処理してコークおよび改質された炭化水素製品を生成させるための水素化処理システムであって、
約３４３℃を超える沸点を有する多量の炭化水素と、原料中全体に分散したコロイド状または分子状触媒等の金属硫化物触媒とで構成される重油原料と、
前記重油原料中の高沸点炭化水素の少なくとも一部を低沸点炭化水素に転化し、それにより改質物質を生成させるために、前記重油原料を水素とともにハイドロクラッキング温度に加熱しまたは維持するプレコーキングハイドロクラッキング反応器であって、
（ｉ）その中に前記重油原料および水素が導入される前記プレコーキングハイドロクラッキング反応器の底部の入口ポートと、
（ｉｉ）そこから前記改質物質、コロイド状または分子状触媒、および水素が取り出される前記プレコーキングハイドロクラッキング反応器の頂部の出口ポートと、
を有するプレコーキングハイドロクラッキング反応器と、
前記改質物質中の液体炭化水素留分からガス状および揮発性留分を分離するセパレータであって、
（ｉ）そこを通って前記改質物質が前記セパレータ中に導入される入口と、
（ｉｉ）そこを通って前記ガス状および揮発性留分が取り出される第１の出口と、
（ｉｉｉ）そこを通って前記液体炭化水素留分が取り出される第２の出口と、
を有するセパレータと、
前記液体炭化水素留分を受け入れて処理するために構成された１または複数のコーキング反応器であって、１または複数の遅延コーキング反応器、流体コーキング反応器、またはＦｌｅｘｉｃｏｋｉｎｇ（登録商標）反応器を含む１または複数のコーキング反応器と
を含むことを特徴とする水素化処理システム。
【請求項１７】
前記プレコーキングハイドロクラッキング反応器の下流に第２のプレコーキングハイドロクラッキング反応器をさらに含み、前記第２のプレコーキングハイドロクラッキング反応器は、前記改質物質をさらに改質して、前記セパレータに導入されるさらなる改質物質を生成し、前記第２のハイドロクラッキング反応器は、スラリー相反応器、沸騰床反応器または固定床反応器の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１６に記載の水素化処理システム。
【請求項１８】
前記セパレータの下流に、第２のプレコーキングハイドロクラッキング反応器、および前記第２のプレコーキングハイドロクラッキング反応器の下流に第２のセパレータをさらに含み、
前記第２のプレコーキングハイドロクラッキング反応器は、前記セパレータからの前記液体炭化水素留分を改質して、前記第２のセパレータに導入されるさらなる改質物質を生成し、前記第２のセパレータは、前記さらなる改質物質中の液体炭化水素留分からガス状および揮発性留分を分離する、
ことを特徴とする請求項１６に記載の水素化処理システム。