【手続補正書】
【提出日】平成28年2月23日(2016.2.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
【表２】
2015511053.tif 000001
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する。
１．
少なくとも１つの多孔性層を含み、かつこの層が少なくとも１種のプロピレンポリマーを含有し；
（ｉ）多孔性フィルムの多孔率が３０％〜８０％であり；
（ｉｉ）多孔性フィルムの透過度が１０００秒未満（ガーレー数）である、
二軸配向された単層または多層多孔性フィルムであって、
（ｉｉｉ）多孔性フィルムが部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを含み；
（ｉｖ）コーティングされた多孔性フィルムが１２００秒未満のガーレー数を有する、
ことを特徴とするフィルム。
２．
延伸される際のβ結晶質ポリプロピレンの変換によって、多孔性がもたらされ、この際、少なくとも１種のβ核形成剤がフィルム中に存在することを特徴とする、上記１に記載のフィルム。
３．
多孔性フィルムが３５％〜９９％のβ活性度を有することを特徴とする、上記１または２に記載のフィルム。
４．
プロピレンポリマーがプロピレンホモポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマーであることを特徴とする、上記１〜３のいずれか一つに記載のフィルム。
５．
β核形成剤が、γ−キナクリドン、ジヒドロキナクリジン、ジカルボキサミドまたはジカルボン酸のカルシウム塩、好ましくはフタル酸のカルシウム塩、ピメリン酸のカルシウム塩及び／またはスベリン酸のカルシウム塩、及び／またはナノスケールの酸化鉄を含み、好ましくはβ核形成剤が、炭酸カルシウムと有機ジカルボン酸からなる二成分系β核形成剤であることを特徴とする、上記１〜４のいずれか一つに記載のフィルム。
６．
５０〜９５重量％のプロピレンホモポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマー、好ましくは５０〜８５重量％及び１５〜５０重量％のプロピレンブロックコポリマーを含み、かつ５０〜１０，０００ｐｐｍのβ核形成剤を含むことを特徴とする、上記１〜５のいずれか一つに記載のフィルム。
７．
さらなるポリオレフィンを０〜１０重量％未満の量、好ましくは０〜５重量％、特に０．５〜２重量％の量で含み、そしてプロピレンホモポリマーまたはブロックコポリマーの割合が相応して減じられていることを特徴とする、上記６に記載のフィルム。
８．
追加的にシャットダウン機能を有し、そしてコーティングされたフィルムが、１４０℃超に５分間加熱した後に、６０００秒を超えるガーレー数を有することを特徴とする、上記１〜７のいずれか一つに記載のフィルム。
９．
多孔性層が、多孔性層にシャットダウン機能を与える材料を含むことを特徴とする、上記８に記載のフィルム。
１０．
前記材料がポリエチレン、好ましくはＨＤＰＥまたはＭＤＰＥを含み、この際、シャットダウン機能を形成する材料が、存在するプロピレンポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマーに対して少なくとも５重量％の量で存在することを特徴とする、上記９に記載のフィルム。
１１．
密度が０．１〜０．６ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする、上記１〜１０のいずれか一つに記載のフィルム。
１２．
１０〜１００μｍの厚さを有することを特徴とする、上記１〜１１のいずれか一つに記載のフィルム。
１３．
プロピレンポリマーが、メタロセン触媒の使用によって製造されたものではないことを特徴とする、上記１〜１２のいずれか一つに記載のフィルム。
１４．
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、Ｄ５０値として表して、０．００５〜１０μｍの範囲、好ましくは０．０１〜７μｍの範囲の粒度を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、上記１〜１３のいずれか一つに記載のフィルム。
１５．
無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、金属Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、及び／またはＹの非電導性酸化物を含むことを特徴とする、上記１４に記載のフィルム。
１６．
無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、分子式ＳｉＯ２を有するケイ素の酸化物、ならびに分子式ＡｌＮａＳｉＯ２を有する混合酸化物、及び分子式ＴｉＯ２を有するチタンの酸化物をベースとする粒子を含み、結晶質形態、非晶質形態、または混合形態で存在し得ることを特徴とする、上記１４または１５に記載のフィルム。
１７．
無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、少なくとも１６０℃、殊に少なくとも１８０℃、非常に特に好ましくは少なくとも２００℃の融点を有することを特徴とする、上記１〜１６のいずれか一つに記載のフィルム。
１８．
部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、フィルムの少なくとも一方の面に、好ましくはフィルムの両面に存在することを特徴とする、上記１〜１７のいずれか一つに記載のフィルム。
１９．
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、０．０５μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５μｍの厚さを有することを特徴とする、上記１〜１８のいずれか一つに記載のフィルム。
２０．
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、少なくとも一種の最終固結バインダー（ｅｎｄｖｅｒｆｅｓｔｉｇｅｎ  Ｂｉｎｄｅｒ）、好ましくはポリ二塩化ビニレン（ＰＶＤＣ）をベースとする最終固結バインダーをさらに含むことを特徴とする、上記１〜１９のいずれか一つに記載のフィルム。
２１．
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、少なくとも１００ｋＰａの圧縮強度、好ましくは少なくとも１５０ｋＰａ、殊に少なくとも２５０ｋＰａの圧縮強度を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、上記１〜２０のいずれか一つに記載のフィルム。
２２．
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、多孔性フィルム上に直接施与されていることを特徴とする、上記１〜２１のいずれか一つに記載のフィルム。
２３．
フィルムの一方の面、好ましくはフィルムの両面上の総表面積のわずか９５％まで、好ましくは１０〜９５％、殊に２５〜９０％に、無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが施されていることを特徴とする、上記１〜２２のいずれか一つに記載のフィルム。
２４．
（ｉ）単層または多層多孔性ポリプロピレンフィルムを押し出すステップであって、プロピレンポリマーとβ核形成剤との混合物を押出機内で溶融させ、フラットダイを通して引取ロール上に押し出すステップと；
（ｉｉ）次いで、β微結晶を形成させながら、押し出された溶融フィルムを冷却及び固化するステップと；
（ｉｉｉ）次いで、このフィルムを縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸するステップであって、横延伸を４０％／秒未満の遅い延伸速度で実施し、フィルムが、製造後に１０００秒未満のガーレー数を有するステップと；
（ｉｖ）以下（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニレン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、例えば、ＰＴＦＥ、及びそれらの混合物をベースとするバインダーの群から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％、特に好ましくは１．５重量％〜２０重量％、ここで、これらのバインダーの中でも、ポリ二塩化ビニレン（ＰＶＤＣ）をベースとするバインダーが好ましく；
（ｃ）場合によっては、分散液の安定性または多孔性ＢＯＰＰフィルム上へのぬれ性を向上させる有機物質、殊にモノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％；
（ｄ）場合によっては、分散液安定剤及び／または消泡剤などのさらなる添加剤０．００００１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％；
（ｅ）分散液の成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液を施与するステップと、
（ｖ）分散液でコーティングした多孔性フィルムを乾燥させるステップと
を含む、上記１〜２３のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、多孔性フィルムが、部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを有することを特徴とする、前記方法。
２５．
（ｉｉｉ）による延伸を、２つの別々のプロセスステップで実施することを特徴とする、上記２４に記載の方法。
２６．
部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、フィルムの少なくとも一方の面、好ましくはフィルムの両面に施与されることを特徴とする、上記２４に記載の方法。
２７．
コーティングされる多孔性フィルムがステップ（ｉｖ）において平滑な表面を有するか、または０．０２〜６μｍの規定された粗さ（ＤＩＮ４７６８、カットオフ２．５ｍｍ）を有することを特徴とする、上記２４〜２６のいずれか一つに記載の方法。
２８．
多孔性ＢＯＰＰフィルムに、既知のコロナ処理、プラズマ処理、または火炎処理方法のいずれかでのフィルムの表面、殊に、後でコーティングする予定のフィルム面の後処理を施さないことを特徴とする、上記２４〜２７のいずれか一つに記載の方法。
２９．
ステップ（ｉｉｉ）の後であってステップ（ｉｖ）においてコーティングを施与する前に、多孔性ＢＯＰＰフィルムに、さらなる後処理を施さず、直接コーティングすることを特徴とする、上記２４〜２８のいずれか一つに記載の方法。
３０．
高エネルギーまたは高性能システムにおける、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、及びアルカリ土類金属バッテリーにおけるセパレータとしての、上記１〜２３のいずれか一つに記載のフィルムの使用。
３１．
上記１〜２３のいずれか一つに記載のフィルムを含有する高エネルギーまたは高性能システム、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、及びアルカリ土類金属バッテリー。
３２．
上記１〜２３のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、コーティングされていない多孔性フィルムを、無機粒子、好ましくはセラミック粒子でできた粉体でコーティングすることを特徴とする、前記方法。
３３．
粒子が、分子式ＳｉＯ２を有するケイ素の酸化物、並びに分子式ＡｌＮａＳｉＯ２を有する混合酸化物、及び分子式ＴｉＯ２を有するチタンの酸化物をベースとする粒子を含むことを特徴とする、上記３２に記載の方法。
３４．
フィルムの表面が、コーティングの前に、コロナ、火炎またはプラズマで処理されていないことを特徴とする、上記３２または３３に記載の方法。
３５．
フィルムの表面が、コーティングの前に、コロナ、火炎またはプラズマで処理されており、次いで処理された表面に対しコーティングが行われることを特徴とする、上記２４または３２または３３に記載の方法。
３６．
コーティングの後にガーレー数が、６００ガーレー秒未満、好ましくは２００ガーレー秒未満しか高まらないことを特徴とする、上記１〜２３のいずれか一つに記載のフィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの多孔性層を含み、かつこの層が少なくとも１種のプロピレンポリマーを含有し；
（ｉ）多孔性フィルムの多孔率が３０％〜８０％であり；
（ｉｉ）多孔性フィルムの透過度が１０００秒未満（ガーレー数）である、
二軸配向された単層または多層多孔性フィルムであって、
（ｉｉｉ）多孔性フィルムが部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを含み；
（ｉｖ）コーティングされた多孔性フィルムが１２００秒未満のガーレー数を有する、
ことを特徴とし、
延伸される際のβ結晶質ポリプロピレンの変換によって、多孔性がもたらされ、この際、少なくとも１種のβ核形成剤がフィルム中に存在する、
フィルム。
【請求項２】
プロピレンポリマーがプロピレンホモポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
５０〜９５重量％のプロピレンホモポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマー、および５０〜１０，０００ｐｐｍのβ核形成剤を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
シャットダウン機能を有し、そしてコーティングされたフィルムが、このフィルムが１４０℃超に５分間加熱された後に、６０００秒を超えるガーレー数を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項５】
多孔性層が、多孔性フィルムにシャットダウン機能を与える材料を含む請求項４に記載のフィルムであって、前記材料がポリエチレンを含みおよび存在するプロピレンポリマー及び／またはプロピレンブロックコポリマーに対して少なくとも５重量％の量で存在することを特徴とする、前記フィルム。
【請求項６】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、Ｄ５０値として表して、０．００５〜１０μｍの範囲の粒度または少なくとも１００ｋＰａの圧縮強度を有する無機粒子、好ましくはセラミック粒子を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項７】
無機粒子が、金属Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、及び／またはＹの非電導性酸化物を含むことを特徴とする、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
無機粒子、好ましくはセラミック粒子が、分子式ＳｉＯ２を有するケイ素の酸化物、ならびに分子式ＡｌＮａＳｉＯ２を有する混合酸化物、及び分子式ＴｉＯ２を有するチタンの酸化物をベースとする粒子を含み、結晶質形態、非晶質形態、または混合形態で存在し得ることを特徴とする、請求項６または７に記載のフィルム。
【請求項９】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、０．０５μｍ〜１０μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項１０】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、ポリ二塩化ビニレン（ＰＶＤＣ）をベースとする少なくとも一種の最終固結バインダー（ｅｎｄｖｅｒｆｅｓｔｉｇｅｎ  Ｂｉｎｄｅｒ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項１１】
無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが、多孔性フィルム上に直接施与されていることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項１２】
フィルムの一方の面の総表面積の１０〜９５％に、無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングが施されていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つに記載のフィルム。
【請求項１３】
（ｉ）単層または多層多孔性ポリプロピレンフィルムを押し出すステップであって、プロピレンポリマーとβ核形成剤との混合物を押出機内で溶融させ、フラットダイを通して引取ロール上に押し出すステップと；
（ｉｉ）次いで、β微結晶を形成させながら、押し出された溶融フィルムを冷却及び固化するステップと；
（ｉｉｉ）次いで、このフィルムを縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸するステップであって、横延伸を４０％／秒未満の遅い延伸速度で実施し、フィルムが、製造後に１０００秒未満のガーレー数を有するステップと；
（ｉｖ）以下（ａ）から（ｅ）：
（ａ）無機粒子、好ましくはセラミック粒子２０重量％〜９０重量％；
（ｂ）ポリ二塩化ビニレン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリケートバインダー、グラフトポリオレフィン、ハロゲン化ポリマー群からのポリマー、及びそれらの混合物から選択されるバインダー１重量％〜３０重量％；
（ｃ）場合によっては、モノアルコールまたはポリアルコール１重量％〜３０重量％；
（ｄ）場合によっては、分散液安定剤及び／または消泡剤０．００００１重量％〜１０重量％；
（ｅ）分散液の成分全部の合計が１００重量％となるような水
を含む分散液を施与するステップと、
（ｖ）分散液でコーティングした多孔性フィルムを乾燥させるステップと
を含む、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、多孔性フィルムが、部分的な無機コーティング、好ましくはセラミックコーティングを有することを特徴とする、前記方法。
【請求項１４】
コーティングされる多孔性フィルムがステップ（ｉｖ）において０．０２〜６μｍの粗さ（ＤＩＮ４７６８、カットオフ２．５ｍｍ）を有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
高エネルギーまたは高性能システムにおける、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、及びアルカリ土類金属バッテリーにおけるセパレータとしての、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のフィルムの使用。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一つに記載のフィルムを含有する高エネルギーまたは高性能システム、殊にリチウム、リチウムイオン、リチウム−ポリマー、及びアルカリ土類金属バッテリー。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか一つに記載のコーティングされたフィルムを製造する方法であって、コーティングされていない多孔性フィルムを、無機粒子、好ましくはセラミック粒子でできた粉体でコーティングすることを特徴とする、前記方法。
【請求項１８】
粒子が、分子式ＳｉＯ２を有するケイ素の酸化物、並びに分子式ＡｌＮａＳｉＯ２を有する混合酸化物、及び分子式ＴｉＯ２を有するチタンの酸化物をベースとする粒子を含むことを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
フィルムの表面が、コーティングの前に、コロナ、火炎またはプラズマで処理されていないことを特徴とする、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
フィルムの表面が、コーティングの前に、コロナ、火炎またはプラズマで処理されており、次いで処理された表面に対しコーティングが行われることを特徴とする、請求項１３または１７または１８に記載の方法。
【請求項２１】
コーティングの後にガーレー数が、６００ガーレー秒未満、好ましくは２００ガーレー秒未満しか高まらないことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のフィルム。