【手続補正書】
【提出日】平成28年11月7日(2016.11.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素溶媒の製造方法であって、該炭化水素溶媒は
硫黄含有量が１０ｐｐｍ未満、
芳香族炭化水素含有量が５００ｐｐｍ未満、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６規格に基づいて決定される、最大１００℃の分留温度幅に対し、初留点が３００℃以上、終留点が５００℃以下、
ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０に基づく、流動点が−２５℃未満であり、
該方法は：
任意の精製手段による原油の精製により得られる軽油留分を蒸留して得られた初留点３００℃超の炭化水素留分を脱ろうし（２）、脱ろう生成物の全部または一部を回収する（１４）工程と；
前記脱ろう生成物の硫黄含有量が１５ｐｐｍを超える場合には、必要に応じ、事前に脱硫を行った後、アルミナに担持されたニッケルを含む触媒の存在下、圧力６０〜２００ｂａｒ、温度８０℃〜２５０℃の条件下で、前記脱ろう生成物の全部または一部を水素化脱芳香族化する工程（３）と；
必要に応じ脱硫した後、脱芳香族化した前記脱ろう留分を回収する工程と；
前記脱ろうされ脱芳香族化された留分を、複数の留分に蒸留する（ＤＡ１）工程と；
最終的に、溶媒として使用可能な、分留温度幅１００℃未満、流動点―２５℃未満の少なくとも一つの３００℃＋留分を回収する工程と、
を含む方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、
前記任意の精製手段により得られる軽油留分は、常圧蒸留軽油、減圧蒸留軽油、水素化分解軽油、接触分解で得られる軽油、ビスブレーキングで得られる軽油、コーキング法で得られる軽油、脱瀝軽油から選択され、
軽油の硫黄含有量が１５ｐｐｍを超える場合には、水素化精製および／または水素化分解により脱硫されることを特徴とする、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、前記沸点３００℃以上の留分は、軽油留分を終留点が３００℃未満の軽質留分（Ｃｌ）と、初留点３００℃以上の、少なくとも一つの重質留分（ＣＬ）からなる留分の二種類の留分に分留（ＤＦ）することにより得られることを特徴とする、方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の方法であって、前記脱ろう工程は、シリカ／アルミナ比が１３０を超え、少なくとも一部のＶＩＩＩ族金属を０〜１０重量％、任意にＶＩ族金属を０〜１０重量％含むシリカライト系触媒の存在下でマイルド分解を行う、少なくとも一の第１段階を備える、方法。
【請求項５】
請求項４に記載の方法であって、前記脱ろう工程が、少なくとも２回の前記マイルド分解の段階（Ｓ１）を備える、方法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の方法であって、前記脱ろう触媒が、シリカ／アルミナ比が２００を超えるシリカライトより選択され、これらのシリカライトは、ニッケル単体、またはニッケル／タングステンの組み合わせを担持することができ、前記オレフィンの水素化触媒は、コバルト／モリブデン、ニッケル／タングステン、コバルト／タングステン、ニッケル／モリブデンの組み合わせより選択される、金属の組み合わせを担持するアルミナである、方法。
【請求項７】
請求項４から６のいずれか一項に記載の方法であって、前記脱ろう工程が、温度１５０〜４５０℃、全圧１０〜４００ｂａｒの、水素圧下で行われる、方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法であって、前記脱ろう生成物は、水素化脱芳香族化工程の前に、さらに分留工程（ＤＡ２）に付され、Ｃ１〜Ｃ４よりなる炭化水素留分（２１）と、少なくとも一部が３００℃を超える温度で蒸留し、流動点が−２５℃以下である、少なくとも一種の脱ろう留分（１５）からなる、少なくとも二種の生成物に分離される、方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の方法であって、前記脱ろう生成物は、以下の二種の脱ろう留分、三種の脱ろう留分、または四種の脱ろう留分に分離され得る方法。
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、炭素数が５を超える（Ｃ５+）一の炭化水素留分（１５）；
または、
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、１５０℃で蒸留されるＣ５留分（Ｃ５−１５０）（２２）と蒸留温度が１５０℃を超える留分（１５０+）（１５）からなる二種の炭化水素留分；または、
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、第一の１５０℃で蒸留されるＣ５留分（Ｃ５−１５０）（２２）と、第二の１５０℃−３００℃で蒸留される留分（１５０−３００）（２３）と、第三の３００℃超で蒸留される留分（３００℃+）（１５）からなる三種の炭化水素留分。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法であって、前記脱ろう生成物から得られる、初留点が最も高い脱ろう留分が前記水素化脱芳香族化工程に送られ、後者の工程は、一以上の水素化脱芳香族化段階を含む、方法。
【請求項１１】
請求項３から１０のいずれか一項に記載の方法であって、軽油留分を二種類の留分に分離することにより得られる前記軽質留分（Ｃｌ）は、その全部または一部が、水素化脱芳香族化工程に送られる脱ろう留分（ＣＤＰ）と混合される（２４）、方法。
【請求項１２】
請求項３から１０のいずれか一項に記載の方法であって、軽油留分を少なくとも二種類の留分に分離することにより得られる前記重質留分（ＣＬ）の少なくとも一部が前記脱ろう工程に送られ、他の部分は脱ろう生成物の分離工程の出口で回収される脱ろう留分と混合され（２０）、水素化脱芳香族化工程に送られる、方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法であって、常圧蒸留の最終工程の後に回収される、流動点−２５℃未満の３００℃＋留分は、その全体または一部が回収され、少なくとも一部が、水素化脱芳香族化に送られる脱ろう留分中で再利用される（２８）、方法。
【請求項１４】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法であって、脱ろう工程及び脱芳香族化工程が、水素雰囲気中、温度１５０〜４５０℃で、６０〜２００ｂａｒの範囲の同じ圧力で行われ、前記脱ろう生成物の温度は、前記脱芳香族化工程の前に、前記脱ろう生成物より、少なくとも５０℃低い温度を有する少なくとも一の液状またはガス状の化合物の注入（３３）により、調整される、方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法であって、前記液状またはガス状の化合物が、水素；沸点３００℃未満の軽質留分（Ｃｌ）；脱ろう生成物の蒸留後に回収される、必要に応じ脱硫された後、脱芳香族化された、流動点−２５℃未満の３００℃＋留分；から選択される、方法。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法であって、前記水素化脱芳香族化工程と、前記脱ろう工程は、同じ反応器で行われ、触媒床は脱ろう生成物と、液状またはガス状の化合物とを混合しうる空洞（３０）で隔てられており、前記化合物は、水素、再利用される沸点３００℃未満の軽質留分（２４）、および／または、常圧蒸留塔（ＤＡ１）の後に回収される流動点−２５℃未満の３００℃＋留分（２８）からなる方法。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法を実施するシステムであって、
脱ろう反応器（Ｒ１）に接続された分留器（ＤＦ）と、
マイルド分解（Ｓ１）と、オレフィン水素化（Ｓ２）用の少なくとも二つの触媒床を備えた脱ろう反応器（Ｒ１）と、
一方で、前記脱ろう反応器（Ｒ１）に接続され、他方で少なくとも一の常圧蒸留塔（ＤＡ１）に接続された、少なくとも一つの脱芳香反族化応器（Ｒ２）と、
少なくとも一つの常圧蒸留塔（ＤＡ１）とを備え、
前記脱ろう反応器には、任意のプロセスで精製された原油から得られる軽油留分を蒸留して１５０℃〜３００℃（１５０−３００）留分と、３００℃＋留分に分離する分留器（ＤＦ）から得られる、３００℃より高い沸点を有する炭化水素留分（３００℃+）が供給される、
システム。
【請求項１８】
請求項１７に記載のシステムであって、脱ろう反応器（Ｒ１）から取り出される脱ろう生成物のパイプライン上に設置され、二以上の留分に分留を行う、分留器（ＤＡ２）を備えた、システム。
【請求項１９】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法によって得られる、流動点が−２５℃未満、初留点が３００℃より高く、終留点が５００℃より低く、分留温度幅が１００℃未満、硫黄含有量が１０ｐｐｍ未満、芳香族炭化水素含有量が５００ｐｐｍ未満の留分（３００℃+）であって、ナフテン系化合物の含有量が３０重量％を超え、ノルマルパラフィンが１０重量％未満、モノナフテン系化合物が、前記ナフテン系化合物の２０重量％超を占める、
留分（３００℃+）。
【請求項２０】
請求項１９に記載の留分であって、ノルマルパラフィンの含有量が５重量％未満の留分。
【請求項２１】
請求項１９または２０に記載の留分であって、流動点が−３０℃未満、４０℃における動粘度が１５ｍｍ２/ｇ以下で、アニリン点が１２０℃未満の留分。
【請求項２２】
請求項１９から２１のいずれか一項に記載の留分であって、炭素数が２２を超える鎖長の炭化水素の含有量が３５重量％未満、炭素数が２２未満の鎖長の炭化水素の含有量が６５重量％超である、留分。
【請求項２３】
請求項１９から２２のいずれか一項に記載の留分の使用であって、植物防疫製品、インク、封止パテ、または金属加工用流体の溶媒としての使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
以下の記載において、本発明のパフォーマンスを例示するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。本発明は、下記の実施態様を含んでもよい。
［実施態様１］
炭化水素溶媒の製造方法であって、該炭化水素溶媒は
硫黄含有量が１０ｐｐｍ未満、
芳香族炭化水素含有量が５００ｐｐｍ未満、
ＡＳＴＭ  Ｄ８６規格に基づいて決定される、最大１００℃の分留温度幅に対し、初留点が３００℃以上、終留点が５００℃以下、
ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０に基づく、流動点が−２５℃未満であり、
該方法は：
任意の精製手段による原油の精製により得られる軽油留分を蒸留して得られた初留点３００℃超の炭化水素留分を脱ろうし（２）、脱ろう生成物の全部または一部を回収する（１４）工程と；
前記脱ろう生成物の硫黄含有量が１５ｐｐｍを超える場合には、必要に応じ、事前に脱硫を行った後、アルミナに担持されたニッケルを含む触媒の存在下、圧力６０〜２００ｂａｒ、温度８０℃〜２５０℃の条件下で、前記脱ろう生成物の全部または一部を水素化脱芳香族化する工程（３）と；
必要に応じ脱硫した後、脱芳香族化した前記脱ろう留分を回収する工程と；
前記脱ろうされ脱芳香族化された留分を、複数の留分に蒸留する（ＤＡ１）工程と；
最終的に、溶媒として使用可能な、分留温度幅１００℃未満、流動点―２５℃未満の少なくとも一つの３００℃＋留分を回収する工程と、
を含む方法。
［実施態様２］
実施態様１に記載の方法であって、
前記任意の精製手段により得られる軽油留分は、常圧蒸留軽油、減圧蒸留軽油、水素化分解軽油、接触分解で得られる軽油、ビスブレーキングで得られる軽油、コーキング法で得られる軽油、脱瀝軽油から選択され、
軽油の硫黄含有量が１５ｐｐｍを超える場合には、水素化精製および／または水素化分解により脱硫されることを特徴とする、方法。
［実施態様３］
実施態様１または２に記載の方法であって、前記沸点３００℃以上の留分は、軽油留分を終留点が３００℃未満の軽質留分（Ｃｌ）と、初留点３００℃以上の、少なくとも一つの重質留分（ＣＬ）からなる留分の二種類の留分に分留（ＤＦ）することにより得られることを特徴とする、方法。
［実施態様４］
実施態様１から３のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記脱ろう工程は、シリカ／アルミナ比が１３０を超え、少なくとも一部のＶＩＩＩ族金属を０〜１０重量％、任意にＶＩ族金属を０〜１０重量％含むシリカライト系触媒の存在下でマイルド分解を行う、少なくとも一の第１段階を備え、（好ましくは、ＶＩＩＩ族金属を０.1〜１０重量％、ＶＩ族金属を０.1〜２０重量％含むシリカ系、アルミナ系、および／またはシリカ／アルミナ系の触媒の存在下でオレフィンの水素化を行う第２段階を備え）る、方法。
［実施態様５］
実施態様４に記載の方法であって、前記脱ろう工程が、少なくとも２回の前記マイルド分解の段階（Ｓ１）を備え、（好ましくは、これと交互に行われる、前記オレフィンの水素化の段階（Ｓ２）を備え）る、方法。
［実施態様６］
実施態様４または５に記載の方法であって、前記脱ろう触媒が、シリカ／アルミナ比が２００を超えるシリカライトより選択され、これらのシリカライトは、ニッケル単体、またはニッケル／タングステンの組み合わせを担持することができ、前記オレフィンの水素化触媒は、コバルト／モリブデン、ニッケル／タングステン、コバルト／タングステン、ニッケル／モリブデンの組み合わせより選択される、金属の組み合わせを担持するアルミナである、方法。
［実施態様７］
実施態様４から６のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記脱ろう工程が、温度１５０〜４５０℃、全圧１０〜４００ｂａｒ、（好ましくは温度２８０〜３８０℃、全圧２０〜２００ｂａｒ）の、水素圧下で行われる、方法。
［実施態様８］
実施態様１から７のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記脱ろう生成物は、水素化脱芳香族化工程の前に、さらに分留工程（ＤＡ２）に付され、Ｃ１〜Ｃ４よりなる炭化水素留分（２１）と、少なくとも一部が３００℃を超える温度で蒸留し、流動点が−２５℃以下である、少なくとも一種の脱ろう留分（１５）からなる、少なくとも二種の生成物に分離される、方法。
［実施態様９］
実施態様１から８のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記脱ろう生成物は、以下の二種の脱ろう留分、三種の脱ろう留分、または四種の脱ろう留分に分離され得る方法。
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、炭素数が５を超える（Ｃ５+）一の炭化水素留分（１５）；
または、
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、１５０℃で蒸留されるＣ５留分（Ｃ５−１５０）（２２）と蒸留温度が１５０℃を超える留分（１５０+）（１５）からなる二種の炭化水素留分；または、
・Ｃ１〜Ｃ４からなる一の炭化水素留分（２１）と、第一の１５０℃で蒸留されるＣ５留分（Ｃ５−１５０）（２２）と、第二の１５０℃−３００℃で蒸留される留分（１５０−３００）（２３）と、第三の３００℃超で蒸留される留分（３００℃+）（１５）からなる三種の炭化水素留分。
［実施態様１０］
実施態様１から９のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記脱ろう生成物から得られる、初留点が最も高い脱ろう留分が前記水素化脱芳香族化工程に送られ、後者の工程は、一以上の水素化脱芳香族化段階を含む、方法。
［実施態様１１］
実施態様３から１０のいずれか一つの態様に記載の方法であって、軽油留分を二種類の留分に分離することにより得られる前記軽質留分（Ｃｌ）は、その全部または一部が、水素化脱芳香族化工程に送られる脱ろう留分（ＣＤＰ）と混合される（２４）、方法。
［実施態様１２］
実施態様３から１０のいずれか一つの態様に記載の方法であって、軽油留分を少なくとも二種類の留分に分離することにより得られる前記重質留分（ＣＬ）の少なくとも一部が前記脱ろう工程に送られ、他の部分は脱ろう生成物の分離工程の出口で回収される脱ろう留分と混合され（２０）、水素化脱芳香族化工程に送られる、方法。
［実施態様１３］
実施態様１から１２のいずれか一つの態様に記載の方法であって、常圧蒸留の最終工程の後に回収される、流動点−２５℃未満の３００℃＋留分は、その全体または一部が回収され、少なくとも一部が、水素化脱芳香族化に送られる脱ろう留分中で再利用される（２８）、方法。
［実施態様１４］
実施態様１から７のいずれか一つの態様に記載の方法であって、脱ろう工程及び脱芳香族化工程が、水素雰囲気中、温度１５０〜４５０℃で（好ましくは、脱ろう工程には２８０〜３８０℃、水素化脱芳香族化工程には８０〜２５０℃）、６０〜２００ｂａｒの範囲の同じ圧力で行われ、前記脱ろう生成物の温度は、前記脱芳香族化工程の前に、前記脱ろう生成物より、少なくとも５０℃低い温度を有する少なくとも一の液状またはガス状の化合物の注入（３３）により、調整される、方法。
［実施態様１５］
実施態様１４に記載の方法であって、前記液状またはガス状の化合物が、水素；沸点３００℃未満の軽質留分（Ｃｌ）；脱ろう生成物の蒸留後に回収される、必要に応じ脱硫された後、脱芳香族化された、流動点−２５℃未満の３００℃＋留分；から選択される、方法。
［実施態様１６］
実施態様１から１５のいずれか一つの態様に記載の方法であって、前記水素化脱芳香族化工程と、前記脱ろう工程は、同じ反応器で行われ、触媒床は脱ろう生成物と、液状またはガス状の化合物とを混合しうる空洞（３０）で隔てられており、前記化合物は、水素、再利用される沸点３００℃未満の軽質留分（２４）、および／または、常圧蒸留塔（ＤＡ１）の後に回収される流動点−２５℃未満の３００℃＋留分（２８）からなる方法。
［実施態様１７］
実施態様１〜１６のいずれか一つの態様に記載の方法を実施するシステムであって、
脱ろう反応器（Ｒ１）に接続された分留器（ＤＦ）と、
マイルド分解（Ｓ１）と、オレフィン水素化（Ｓ２）用の少なくとも二つの触媒床を備えた脱ろう反応器（Ｒ１）と、
一方で、前記脱ろう反応器（Ｒ１）に接続され、他方で少なくとも一の常圧蒸留塔（ＤＡ１）に接続された、少なくとも一つの脱芳香反族化応器（Ｒ２）と、
少なくとも一つの常圧蒸留塔（ＤＡ１）とを備え、
前記脱ろう反応器には、任意のプロセスで精製された原油から得られる軽油留分を蒸留して１５０℃〜３００℃（１５０−３００）留分と、３００℃＋留分に分離する分留器（ＤＦ）から得られる、３００℃より高い沸点を有する炭化水素留分（３００℃+）が供給される、
システム。
［実施態様１８］
実施態様１７に記載のシステムであって、脱ろう反応器（Ｒ１）から取り出される脱ろう生成物のパイプライン上に設置され、二以上の留分に分留を行う、分留器（ＤＡ２）を備えた、システム。
［実施態様１９］
実施態様１から１６のいずれか一つの態様に記載の方法によって得られる、流動点が−２５℃未満、初留点が３００℃より高く、終留点が５００℃より低く、分留温度幅が１００℃未満、硫黄含有量が１０ｐｐｍ未満、芳香族炭化水素含有量が５００ｐｐｍ未満の留分（３００℃+）であって、ナフテン系化合物の含有量が３０重量％を超え、ノルマルパラフィンが１０重量％未満、モノナフテン系化合物が、前記ナフテン系化合物の２０重量％超を占める、
留分（３００℃+）。
［実施態様２０］
実施態様１９に記載の留分であって、ノルマルパラフィンの含有量が５重量％未満の留分。
［実施態様２１］
実施態様１９または２０に記載の留分であって、流動点が−３０℃未満、４０℃における動粘度が１５ｍｍ２/ｇ以下（好ましくは５〜１０ｍｍ２/ｇの範囲）で、アニリン点が１２０℃未満の留分。
［実施態様２２］
実施態様１９から２１のいずれか一つの態様に記載の留分であって、炭素数が２２を超える鎖長の炭化水素の含有量が３５重量％未満、炭素数が２２未満の鎖長の炭化水素の含有量が６５重量％超である、留分。
［実施態様２３］
実施態様１９から２２のいずれか一つの態様に記載の留分の使用であって、植物防疫製品、インク、封止パテ、または金属加工用流体の溶媒としての使用。