(57)【要約】【課題】絶縁体微粒子とともに存在する有機化合物高分子量体を、任意のタイミングで架橋させることが可能で、多様なプロセスを適用して、生産性よくセパレータあるいは絶縁性接着層を形成することが可能な組成物、それを使用した蓄電デバイス用のセパレータおよび絶縁性接着層、さらには、該セパレータあるいは絶縁性接着層を備えた蓄電デバイス用素子および蓄電デバイス、その製造方法を提供する。【解決手段】(ａ)絶縁体微粒子と、(ｂ)ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体とを含む構成とする。  好ましくは、有機化合物高分子量体として、分子中に複数個のラジカル重合活性官能基を側鎖および／または末端に有するものを用いる。  好ましくは、ラジカル重合活性官能基を、アクリロイル基、メタクリロイル基、およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられるセパレータ、および／または、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層
に使用される組成物であって、
(ａ)絶縁体微粒子と、
(ｂ)ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体と
を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記有機化合物高分子量体が、分子中に複数個のラジカル重合活性官能基を側鎖および／または末端に有するものであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ラジカル重合活性官能基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
熱、可視光、紫外光、および放射線からなる群より選ばれる少なくとも１種によりラジカル重合を開始するものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられるセパレータであって、
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を用いて形成したセパレータ前駆体中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであること
を特徴とするセパレータ。
【請求項６】
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子であって、
前記セパレータとして請求項５記載のセパレータが用いられていること
を特徴とする蓄電デバイス用素子。
【請求項７】
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体と、電解液と、前記積層体と前記電解液が収納されるパッケージとを備えた蓄電デバイスであって、
前記セパレータとして請求項５記載のセパレータが用いられていること
を特徴とする蓄電デバイス。
【請求項８】
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが、前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子の製造方法であって、
前記正極層となる正極層用材料と前記負極層となる負極層用材料とを、前記セパレータとなる材料であって、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を用いた、接着層としても機能するセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、前記組成物中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させることにより、前記セパレータを形成するとともに、前記正極層と、前記負極層と、前記セパレータとが一体化した前記積層体を形成する工程を備えていること
を特徴とする蓄電デバイス用素子の製造方法。
【請求項９】
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を用いて形成した絶縁性接着層前駆体中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであること
を特徴とする絶縁性接着層。
【請求項１０】
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子であって、
前記絶縁性接着層として請求項９記載の絶縁性接着層が用いられていること
を特徴とする蓄電デバイス用素子。
【請求項１１】
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスであって、
前記絶縁性接着層として請求項９記載の絶縁性接着層が用いられていること
を特徴とする蓄電デバイス。
【請求項１２】
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子の製造方法であって、
前記正極層となる正極層用材料と前記負極層となる負極層用材料とを、所定領域においては、前記絶縁性接着層となる請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を用いた絶縁性接着層用材料を介して互いに対向し、また、他の所定領域においては、前記セパレータとなるセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、前記組成物中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させることにより、前記絶縁性接着層を形成するとともに、前記正極層と、前記負極層と、前記セパレータと、前記絶縁性接着層とが一体化した前記積層体を形成する工程を備えていること
を特徴とする蓄電デバイス用素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、および電気二重層キャパシタなどの蓄電デバイスや蓄電デバイス用素子のセパレータや絶縁性接着層、それに用いるのに適した組成物、上記セパレータや絶縁性接着層を備えた蓄電デバイスや蓄電デバイス用素子、および蓄電デバイス用素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタなどに代表される高エネルギー密度の蓄電デバイスは、例えば、シート状の集電箔（アルミニウム箔または銅箔など）に、活物質（活性炭、リチウム複合酸化物、炭素など）を塗工することにより形成されたシート状の電極を、電極間の接触による短絡を防ぐためのシート状のセパレータを介して積層することにより構成された蓄電要素と、電解液とが、アルミニウム缶、アルミラミネートフィルムなどからなる外包材に収容された構造を有している。
【０００３】
このような蓄電デバイスのセパレータとして、例えば、セラミックなどの充填剤成分と、ポリオレフィンなどを含む重合体混合物と、可塑剤とを含んだセパレータが提案されている（特許文献１参照）。
この特許文献１のセパレータにおいて、重合体混合物は予め架橋されており、重合体混合物の主成分が硬いポリオレフィンである場合には、セパレータは高温でしか接着性を示さない。そのため、セパレータ同士を対向させて接着させるような工法を採用することができず、生産性の向上が制約されるという問題点がある。
【０００４】
また、その他にも、重合体混合物と、電極と電解液に不活性な充填剤と、可塑剤を含むセパレータが提案されている（特許文献２参照）。
この特許文献２のセパレータの場合も、セパレータ同士を対向させて接着させるというような、生産性を向上させるための方策は示されていないのが実情である。
【０００５】
さらに、架橋構造を有する反応性ポリマーからなる一対のフィルムを、絶縁性微粒子を介して貼り合わせた電池用セパレータが提案されている（特許文献３参照）。
しかしながら、この特許文献３のセパレータの場合、一対のフィルムを、絶縁性微粒子を介して貼り合わせるようにしているので、製造工程でフィルムを貼り合わせる工程が必要になり、生産性が低くなるという問題点がある。
【０００６】
その他にも、第１および第２の架橋性ポリマーを含む、無機粉末を含まない樹脂のみからなる電池用セパレータ（電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルム）が提案されている（特許文献４参照）。
しかしながら、この特許文献４のセパレータは、無機粉末を含まないため、高温で圧力がかかると電極間どうしが接触して短絡し、発熱するおそれがあり、信頼性が低いという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１７８４３９号公報
【特許文献２】特開平６−２３１７９６号公報
【特許文献３】特開２００７−０３５５４３号公報
【特許文献４】特開２００７−１２３２５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するものであり、絶縁体微粒子とともに存在する有機化合物高分子量体を、任意のタイミングで架橋させることが可能で、多様なプロセスを適用して、生産性よくセパレータあるいは絶縁性接着層を形成することが可能な組成物、それを使用した蓄電デバイス用のセパレータおよび絶縁性接着層、さらには、該セパレータあるいは絶縁性接着層を備えた蓄電デバイス用素子および蓄電デバイス、その製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の組成物は、
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられるセパレータ、および／または、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層
に使用される組成物であって、
(ａ)絶縁体微粒子と、
(ｂ)ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体と
を含むことを特徴としている。
【００１０】
本発明の組成物は、前記有機化合物高分子量体が、分子中に複数個のラジカル重合活性官能基を側鎖および／または末端に有するものであることが好ましい。
側鎖および／または末端に複数の重合性官能基を有することで、架橋密度が増し、接着性が向上する。
【００１１】
また、前記ラジカル重合活性官能基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
上述のようなラジカル重合活性官能基を有する有機化合物高分子量体は、ラジカル重合への活性が高く、高効率、かつ、高密度に架橋するため、接着性に優れた組成物を提供することが可能になる。
【００１２】
また、熱、可視光、紫外光、および放射線からなる群より選ばれる少なくとも１種によりラジカル重合を開始するものであることが好ましい。
熱や光などの種々の手段でラジカル重合を開始させることができるようにした場合、蓄電デバイスを製造するにあたって、製造工程の自由度を向上させることが可能になるとともに、高効率でラジカル重合による架橋を生じさせることが可能になり、本発明をより実効あらしめることができる。
【００１３】
また、本発明のセパレータは、
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられるセパレータであって、
上記本発明の組成物を用いて形成したセパレータ前駆体中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであること
を特徴としている。
【００１４】
また、本発明の蓄電デバイス用素子は、
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子であって、
前記セパレータとして上記本発明のセパレータが用いられていること
を特徴としている。
【００１５】
また、本発明の蓄電デバイスは、
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体と、電解液と、前記積層体と前記電解液が収納されるパッケージとを備えた蓄電デバイスであって、
前記セパレータとして上記本発明のセパレータが用いられていること
を特徴としている。
【００１６】
また、本発明の蓄電デバイス用素子の製造方法は、
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータと接する前記正極層と前記負極層とが、前記セパレータに直接接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子の製造方法であって、
前記正極層となる正極層用材料と前記負極層となる負極層用材料とを、前記セパレータとなる材料であって、上記本発明の組成物を用いた、接着層としても機能するセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、前記組成物中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させることにより、前記セパレータを形成するとともに、前記正極層と、前記負極層と、前記セパレータとが一体化した前記積層体を形成する工程を備えていること
を特徴としている。
【００１７】
また、本発明の絶縁性接着層は、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
上記本発明の組成物を用いて形成した絶縁性接着層前駆体中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであること
を特徴としている。
【００１８】
また、本発明の蓄電デバイス用素子は、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子であって、
前記絶縁性接着層として上記本発明の絶縁性接着層が用いられていること
を特徴としている。
【００１９】
また、本発明の蓄電デバイスは、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体と、電解液と、前記積層体と前記電解液が収納されるパッケージとを備えた蓄電デバイスであって、
前記絶縁性接着層として上記本発明の絶縁性接着層が用いられていること
を特徴としている。
【００２０】
また、本発明の蓄電デバイス用素子の製造方法は、
正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、前記正極層と前記負極層とが前記絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子の製造方法であって、
前記正極層となる正極層用材料と前記負極層となる負極層用材料とを、所定領域においては、前記絶縁性接着層となる上記本発明の組成物を用いた絶縁性接着層用材料を介して互いに対向し、また、他の所定領域においては、前記セパレータとなるセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、前記組成物中の前記有機化合物高分子量体をラジカル重合させることにより、前記絶縁性接着層を形成するとともに、前記正極層と、前記負極層と、前記セパレータと、前記絶縁性接着層とが一体化した前記積層体を形成する工程を備えていること
を特徴としている。
【発明の効果】
【００２１】
本発明組成物は、蓄電デバイスを構成するセパレータおよび／または絶縁性接着層に使用される組成物であって、(ａ)絶縁体微粒子と、(ｂ)ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体とを含んでいることから、
１)任意のタイミングでの架橋による硬化を起こさせることができる、
２)硬化後は電解液など溶剤に対する高耐溶剤性、低変形性を示し、セパレータの場合には短絡の低減、絶縁性接着層の場合には、積層体素子の形状安定化を図ることができる、
３)架橋にラジカル重合を適用することで光や熱などの様々な刺激により、架橋を生じさせることが可能になり、プロセスの選択肢が増えるため、製造工程における自由度を向上させることができる
などの効果を奏する。
【００２２】
また、本発明のセパレータは、上記本発明の組成物を用いて形成したセパレータ前駆体中の、ラジカル重合への活性が高い有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであり、架橋密度が高く、接着性に優れており、信頼性が高く、特性が良好であるばかりでなく、絶縁性接着層としても機能するセパレータを提供することができる。
【００２３】
また、本発明の蓄電デバイス用素子および蓄電デバイスにおいては、セパレータとして上記本発明のセパレータが用いられているので、信頼性が高く、高特性で、生産性に優れた蓄電デバイス素子および蓄電デバイスを提供することができる。
【００２４】
また、本発明の蓄電デバイス用素子の製造方法は、正極層用材料と負極層用材料とを、上記本発明の組成物を用いた、接着層としても機能するセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、組成物中の有機化合物高分子量体をラジカル重合させてセパレータを形成するとともに、正極層と、負極層と、セパレータとが一体化した積層体を形成する工程を備えているので、正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、正極層と負極層とが、絶縁性接着層としても機能するセパレータを介して接合された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス用素子を効率よく製造することができる。
【００２５】
なお、上述の積層体を電解液とともに、パッケージ内に収容し、電解液を積層体の外部から内部へ浸透・含浸させることにより、信頼性の高い、蓄電デバイス用素子を効率よく製造することができる。
【００２６】
また、本発明の絶縁性接着層は、正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、正極層と負極層とが絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、上記本発明の組成物を用いて形成した絶縁性接着層前駆体中の、有機化合物高分子量体をラジカル重合させたものであることから、架橋密度が高く、接着性に優れており、信頼性が高く特性の良好な絶縁性接着層を提供することができる。
【００２７】
また、本発明の蓄電デバイス用素子および蓄電デバイスにおいては、絶縁性接着層として上記本発明の絶縁性接着層が用いられているので、信頼性が高く、特性の良好な蓄電デバイス用素子および蓄電デバイスを提供することができる。また、正負極層を接着する機能は専ら絶縁性接着層に委ね、セパレータには、接着性にこだわらずにセパレータ本来の機能を重視した構成を適用することができるため、さらに特性の良好な蓄電デバイス用素子および蓄電デバイスを提供することが可能になる。
【００２８】
また、本発明の蓄電デバイス用素子の製造方法は、正極層となる正極層用材料と負極層となる負極層用材料とを、所定領域においては、絶縁性接着層となる上記本発明の組成物を用いた絶縁性接着層用材料を介して互いに対向し、また、他の所定領域においては、セパレータとなるセパレータ用材料を介して互いに対向するように配置し、組成物中の有機化合物高分子量体をラジカル重合させることにより、絶縁性接着層を形成するとともに、正極層と、負極層と、セパレータと、絶縁性接着層とが一体化した積層体を形成する工程を備えているので、正極層と負極層とが、所定領域においては絶縁性接着層を介して互いに対向するように積層され、他の所定領域においてはセパレータを介して互いに対向するように積層され、かつ、正極層と負極層とが絶縁性接着層により接着された構造を有する積層体を備えた蓄電デバイス素子を効率よく製造することができる。
【００２９】
なお、上述の積層体を電解液とともに、パッケージ内に収容し、電解液を積層体の外部から内部へ浸透・含浸させることにより、信頼性の高い、蓄電デバイスを効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例１にかかる蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）を示す斜視図である。
【図２】本発明の実施例１にかかる蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）を示す正面断面図である。
【図３】本発明の実施例１における、蓄電デバイスの製造方法の一工程を示す断面図であり、(ａ)は基材ＰＥＴフィルム上に形成された正極集合シートを吸着盤に吸引・固定する工程を示し、(ｂ)は正極集合シートの一ブロックを打ち抜いて吸着盤に吸引・固定して基材ＰＥＴフィルムから剥離する工程を示し、(ｃ)は吸着盤に吸引・固定した正極集合シートを別の正極集合シートと貼り合わせる工程を示し、(ｄ)は２つの正極集合シートを正極集電体層が対向するように貼り合わせた正極・正極一体化シートの断面を示し、(ｅ)は２つの負極集合シートを負極集電体層が対向するように貼り合わせた負極・負極一体化シートの断面を示す図である。
【図４】本発明の実施例１における、蓄電デバイスの製造方法の一工程を示す断面図であり、(ａ)は負極一体化シート、正極・正極一体化シート、負極・負極一体化シートを貼り合わせる工程を示す図であり、(ｂ)は正極一体化シートと負極一体化シートの間に、正極・正極一体化シートと負極・負極一体化シートとが交互に積層された積層集合体の断面を示す図である。
【図５】本発明の実施例２にかかる蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）の構成を模式的に示す正面断面図である。
【図６】図５の蓄電デバイスのセパレータ層と絶縁性接着層の配設態様を模式的に示す平面断面図である。
【図７】本発明の実施例２にかかる蓄電デバイス用素子の製造方法の一工程において、基材フィルム上に正極集電体層を形成した状態を示す図であって、(ａ)は平面図、(ｂ)は正面断面図である。
【図８】図７に示した正極集電体層上に正極活物質層を形成した状態を示す図であって、(ａ)は平面図、(ｂ)は正面断面図である。
【図９】図８に示した正極集電体層上にセパレータ層を形成した状態を示す図である。
【図１０】(ａ)は図９で示したセパレータ層の周囲に絶縁性接着層を配設することにより形成した正極集合シートを示す図、(ｂ)は同様にして形成した負極集合シートを示す図である。
【図１１】正極集合シートと、負極集合シートを互いに対向させて配置した状態を示す図である。
【図１２】正極集合シートと負極集合シートを接合することにより形成した正負極集合シート示す図である。
【図１３】一対の正負極集合シートを互いに対向させて配置した状態を示す図である。
【図１４】一対の正負極集合シートを接合して形成した集合シート積層体を示す図である。
【図１５】図１４の集合シート積層体に正負極集合シートを対向させて配置した状態を示す図である。
【図１６】図１４の集合シート積層体と正負極集合シートとを接合して形成した複合積層体を示す図である。
【図１７】本発明の実施例２で作製した積層集合体の構成を模式的に示す正面断面図である。
【図１８】図１７の積層集合体を分割する工程を説明する正面断面図である。
【図１９】図１７の積層集合体を分割して得た積層体の構成を示す正面断面図である。
【図２０】図１９の積層体に正負極外部端子電極を形成した状態を示す正面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に本発明の実施の形態を示して、本発明の特徴とするところを詳しく説明する。
【００３２】
本発明の組成物は、(ａ)絶縁体微粒子と、(ｂ)ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体とを含む組成物であり、蓄電デバイスのセパレータおよび／または絶縁性接着層の形成に用いられるものである。
【００３３】
本発明の組成物のように、ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体（例えば、側鎖または末端にラジカル重合活性の二重結合を有する、ポリエチレングリコールなどの樹脂）をバインダに用いることにより、任意のタイミングでラジカル重合（架橋）を開始させることが可能になる。
【００３４】
一般的に、架橋した樹脂は、耐溶剤性が高く、高温下でも変形が少なく安定であるなど、様々な点で架橋していない樹脂と比較して頑丈である。その一方で、架橋した樹脂は、その耐溶剤性の高さや変形のしにくさ、粘度の高さなどから、加工が難しく、取り扱い可能な条件は極めて限られたものとなる。
【００３５】
しかし、本発明の組成物のように、架橋性官能基を有する未架橋の樹脂を用いた場合には、架橋を行うまでの塗工などの加工プロセスでは容易に樹脂材料を扱うことができる。したがって、加工プロセスに架橋を行わせる工程を設けることで、架橋前には、良好な取り扱い性を確保し、架橋工程を経た後においては、樹脂に高耐溶剤性や低変形性を付与することができる。
【００３６】
ラジカル重合に活性な二重結合としては、アクリロイル基、メタクロイル基、ビニル基などが挙げられる。アクリロイル基およびメタクロイル基は、共鳴安定化によりビニル基よりもラジカル重合活性が高いため、より架橋しやすい。
【００３７】
さらに、ともに架橋性を有する官能基であるアクリロイル基とメタクロイル基でも、アクリロイル基の方がメタクロイル基よりも反応速度が速いため、アクリロイル基を末端ないし側鎖に有する樹脂を使用することが望ましい。
【００３８】
特に、蓄電デバイスに用いられる、例えばセラミック粉末などの絶縁体微粒子を含むセパレータや絶縁性接着層は、通常、スラリーを塗工する工程を経て形成されるため、溶剤への溶解性に優れた材料が望まれるが、その一方で、積層後の構造体（積層体）においては、その構成を維持するために、高耐溶剤性や低変形性も同時に備えていることが必要とされる。
このように相反する性質を実現するためには、任意のタイミングでの架橋を開始させることが可能な樹脂をバインダとして用いる意義は大きい。
【００３９】
さらに、セパレータや絶縁性接着層には接着性が要求され、絶縁性接着層には特に大きな接着性が要求される。一般に、高耐溶剤性や低変形性は高接着性とトレードオフの関係にあり、その両立は困難である。しかし、架橋性樹脂をバインダに使用すれば、架橋前に積層を行うことで各層が密着した状態で積層された積層体が得られ、積層後に架橋させることで各層間を強固に接着するため、高耐溶剤性、低変形性、高接着性を同時に満たすことが可能になる。
【００４０】
このような理由から、架橋は、積層工程と同時、あるいは積層工程の直後に開始することが好ましい。例えば、熱開始性のラジカル重合開始剤を混合した架橋性樹脂をバインダに使用した場合には、通常、セパレータあるいは絶縁性接着層を積層する際に、加熱しながら圧着する方法が用いられることから、この積層、圧着の工程で、架橋反応が進行し、正極層と負極層とを、絶縁性接着層あるいはセパレータを介して強固に接着することが可能になる。
【００４１】
また、光開始性のラジカル重合開始剤を添加して使用するようにした場合には、積層直後に光を照射することで、速やかに架橋を開始させることができる。    したがって、熱、可視光、紫外光、および放射線からなる群より選ばれる少なくとも１種によりラジカル重合を開始するものを適宜使用することで、多様なプロセスを適用することが可能になる。
【００４２】
また、セパレータにおいては、樹脂量を抑えることにより、電解液の良好な含液性を確保して、電解液の含浸工程などを簡略化することが可能になり、生産効率を向上させることができる。
【００４３】
また、正極層表面ならびに負極層表面にセパレータ前駆体あるいは絶縁性接着層前駆体（架橋前の樹脂が溶剤に溶解しているもの）を塗布した場合には、正極層表面ならびに負極層表面の凹凸に合わせてセパレータあるいは絶縁性接着層を形成することができるため、正極層とセパレータあるいは絶縁性接着層間、負極層とセパレータあるいは絶縁性接着層間のどちらの接着強度も向上させることができて好ましい。
【００４４】
さらに、正極層表面と負極層表面のそれぞれに本発明の組成物を塗布して、セパレータ前駆体あるいは絶縁性接着層前駆体を形成し、セパレータ前駆体あるいは絶縁性接着層前駆体が形成された面どうしを重ね合わせて熱圧着するようにした場合、樹脂の架橋が進み、正負極層と、セパレータあるいは絶縁性接着層の間に強固な接着力を得ることが可能になる。
【００４５】
なお、未架橋の樹脂は比較的低分子量であるため偏析せず、凝集物も生じにくく、例えばセラミックなどの絶縁体微粒子の分散も良好であることから、均一なセパレータあるいは絶縁性接着層を形成することができる。さらに未架橋の樹脂は正極層／セパレータ（あるいは絶縁性接着層）／負極層を一体化する際に三次元架橋して、弾性が向上し、外力に対して変形しにくくなり、短絡の発生が抑制されることから蓄電デバイスの信頼性も向上する。
【００４６】
さらに、本発明の組成物を用いて形成されるセパレータあるいは絶縁性接着層は、絶縁体微粒子を含んでいるため、外力が加わっても正極層と負極層間の接触を防ぐことが可能になり、蓄電デバイスの信頼性をより向上させることができる。
【実施例１】
【００４７】
この実施例１では、本発明の組成物を用いて形成したセパレータを備えた電気二重層キャパシタについて説明する。
【００４８】
図１は、本発明の実施例（実施例１）にかかる電気二重層キャパシタを構成する積層体の一部を断面とした斜視図、図２は、本発明の実施例１にかかる電気二重層キャパシタの正面断面図である。
【００４９】
この実施例１の電気二重層キャパシタＡは、図２に示すように、正極集電体層１２１ａの両面に正極活物質１２１ｂを設けた正極層１２１と、負極集電体層１３１ａの両面に負極活物質１３１ｂを設けた負極層１３１とを、セパレータ（層）１１１を介して積層することにより形成され、第１の端面１０２および第２の端面１０３に、正極外部端子電極１２１ｔおよび負極外部端子電極１３１ｔが配設された積層体１０１（図１参照）が、電解液とともに、蓋体１５０ａ、ベース部１５０ｂからなるパッケージ１５０に収容され、かつ、パッケージ１５０には、両端から下面側に回り込むように、正極パッケージ電極１４１および負極パッケージ電極１４２が形成された構造を有している。
【００５０】
そして、上記のセパレータ（層）１１１は、球状アルミナ粉末（絶縁体微粒子）と、ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体を含む本発明の実施例にかかる組成物を用いて形成されている。
以下に、この電気二重層キャパシタＡの製造方法について説明する。
【００５１】
＜電気二重層キャパシタＡの製造＞
[工程１］
離型層としてワックスが塗布された基材ＰＥＴフィルム上に、厚さ０．５μｍのアルミニウム層を蒸着により形成した。それから、形成されたアルミニウム層の表面に、スクリーン印刷によりエッチングマスクレジストをパターン塗布し、乾燥した。なお、レジストは関西ペイント製アレスＳＰＲを用いた。
【００５２】
その後、このフィルムを４０℃の塩化第二鉄水溶液に浸漬し、アルミニウム層をパターニングした。その後、このフィルムを有機溶剤中に浸漬し、レジストを剥離した後、硫酸とフッ酸の混合水溶液に浸漬して、アルミニウム層表面の酸化層を取り除き、正極集電体層１２１ａを基材ＰＥＴフィルム１００上に形成した（図３(ａ)参照）。
【００５３】
[工程２］
(１)活物質層用スラリーの作製
活性炭（ＢＥＴ比表面積１６６８ｍ2／ｇ、平均細孔直径１．８３ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）１．２６μｍ）２９．０ｇと、カーボンブラック（東海カーボン株式会社製「トーカブラック＃３８５５」、ＢＥＴ比表面積９０ｍ2／ｇ）２．７ｇとを秤量して、１０００ｍｌのポットに投入し、さらに直径２．０ｍｍのＰＳＺ製粉砕メディアおよび２８６ｇの脱イオン水を投入した後、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで４時間混合して分散を行った。
それから、ポットに３．０ｇのカルボキシメチルセルロース（ダイセル化学工業株式会社製「ＣＭＣ２２６０」）と３８．８重量％のポリアクリレート樹脂水溶液２．０ｇを投入し、さらに２時間混合することにより活物質層用スラリーを作製した。
【００５４】
(２)活物質層用スラリーの塗工
版厚５μｍの＃５００メッシュスクリーン印刷版を使用し、正極集電体層１２１ａ上の活物質層塗工部に上記の方法で作製した活物質層用スラリーをスクリーン印刷し、１００℃にて３０分乾燥して、厚さ６μｍの正極活物質層１２１ｂを形成することにより、正極集電体層１２１ａと正極活物質層１２１ｂとを備えた正極層１２１を形成した（図３(ａ)参照）。
【００５５】
なお、正極活物質層１２１ｂは、図２に示すように、積層体１０１の第１の端面１０２において正極外部端子電極１２１ｔに直接接続されないように第１の端面１０２から所定の距離だけ後退した領域に形成されるようにした。すなわち、活物質層用スラリーを印刷するにあたり、後述の工程６において切断されたときに、その切断面から所定の幅の未塗工領域が形成されるように活物質層用スラリーをスクリーン印刷した。
【００５６】
［工程３］
(１)セパレータ層用スラリーの作製
５００ｍｌのポットに球状アルミナ粉末（電気化学工業（株）製、平均粒子径（Ｄ50）０．３μｍ）を１００ｇと、溶剤としてＮＭＰを８０ｇ投入した。さらに直径５ｍｍのＰＳＺ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで１６時間混合し、分散を行った。
【００５７】
その後、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２０００  Ａｌｄｒｉｃｈ）とポリメタクリル酸エチル（分子量５１５０００  Ａｌｄｒｉｃｈ）を重量比で、ポリエチレングリコールジアクリレート：ポリメタクリル酸エチル＝５：５の割合で混合した配合材料をＮＭＰに溶解した、２０重量％ＮＭＰ溶液（バインダ溶液）を２２２ｇと、アゾイソブチロニトリルを０．９２ｇ投入し、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで４時間混合し、乾燥後のＰＶＣが５０％のセパレータ用スラリーを作製した。
【００５８】
なお、顔料体積濃度ＰＶＣ（Pigment Volume Concentration）は、下記の式（１）により求められる値である。
ＰＶＣ＝（無機微粒子の体積）／（無機微粒子の体積＋バインダ樹脂の体積）×１００    ……（１）
ただし、
無機微粒子の体積＝無機微粒子の重量／無機微粒子の密度
バインダ樹脂の体積＝バインダ樹脂の重量／バインダ樹脂の密度
【００５９】
(２)セパレータ層用スラリーの塗工
版厚５μｍの＃５００メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製したセパレータ層用スラリーを正極層１２１上に塗工し、０．１３ｋＰａの減圧下、５０℃にて３０分乾燥することにより、厚さ３μｍのセパレータ（層）１１１を形成した（図３(ａ)参照）。
【００６０】
以上のようにして、セパレータ層１１１に複数の正極層１２１が形成された正極集合シートを基材ＰＥＴフィルム上に形成した。
なお、同様にして、このセパレータ層１１１に複数の正極層１２１が形成された正極集合シートをもう一枚作製した。
さらに、同様にして、セパレータ層１１１に複数の負極層１３１が形成された負極集合シートを基材ＰＥＴフィルム上に形成したものを２枚作製した。
【００６１】
［工程４］
次に、図３(ａ)，(ｂ)に示すように、正極集合シートのブロックを打ち抜いて吸着盤１８０に吸引・固定した状態で、基材ＰＥＴフィルム１００を剥離した。
【００６２】
［工程５］
次に、図３(ｃ)に示すように、同様にして準備した基材ＰＥＴフィルムが剥離された別の正極集合シートの打ち抜きブロックに、吸着盤１８０に吸引・固定した正極集合シートの打ち抜きブロックを、正極集電体層１２１ａどうしが対向するように重ねて配置した。この重ねて配置された正極集合シートの両側から、図示しない加圧板で全面を均等に加圧して、正極集合シートどうしを接合した。このとき、加圧板の温度は１５０℃、加圧の圧力は０．０５ＭＰａ、加圧時間は１分とした。
【００６３】
上記の工程４と工程５により、図３(ｄ)に示す、セパレータ層１１１の内部に正極層１２１が埋設された正極・正極一体化シート１２０を作製した。
同様にして、図３(ｅ)に示す、セパレータ層１１１の内部に負極層１３１が埋設された負極・負極一体化シート１３０を作製した。
【００６４】
そして、図４(ａ)，(ｂ)に示すように、負極集電体層１３１ａの片面のみに負極活物質層１３１ｂが形成された負極層がセパレータ層１１１に埋設されてなる負極一体化シート１３０ａの上に、正極・正極一体化シート１２０、負極・負極一体化シート１３０、正極・正極一体化シート１２０、負極・負極一体化シート１３０の順に積層、熱圧着を行い、最後に、正極集電体層１２１ａの片面のみに正極活物質層１２１ｂが形成された正極層がセパレータ層１１１に埋設されてなる正極一体化シート１２０ａを積層、熱圧着して積層集合体を形成した。
【００６５】
なお、熱圧着は、加圧板の温度を８０℃、加圧の圧力を２０ＭＰａとし、加圧時間をそれぞれ６０分とした。
【００６６】
なお、正極一体化シート１２０ａは、図３(ｂ)に示す正極集合シートの正極集電体１２１ａが形成されている面に、基材ＰＥＴフィルム上にセパレータ層の成分を含むスラリーを塗布、乾燥することにより作製した３μｍ厚のセパレータ層を貼り合わせることにより作製した。負極一体化シート１３０ａについても、同様にして負極集合シートの負極集電体１３１ａが形成されている面に、３μｍ厚のセパレータ層を貼り合わせることにより作製した。以上のようにして、この実施例１では、正極層１２１と負極層１３１がセパレータ層１１１によって接合された積層集合体を作製した。
【００６７】
[工程６]
上述のようにして工程５で作製した積層集合体を図４(ｂ)に示す裁断線Ｄ１に沿ってダイサーにより個片化して、積層体（蓄電デバイス用素子）１０１（図１参照）を作製した。積層体１０１の寸法は、長さ４．７ｍｍ、幅３．３ｍｍとなるようにした。
【００６８】
なお、以上の説明で参照した図３(ａ)〜(ｅ)および図４(ａ)，(ｂ)では、作図上の制約により、セパレータ層１１１、正極層１２１および負極層１３１などを厚く描いているが、実寸法を正確に拡大または縮小したものではない。
また、明細書に添付した他の図面についても、大きさ、または、位置関係を作図上の制約または理解し易いように適宜変形または誇張して示している。
【００６９】
[工程７］
それから、正極外部端子電極１２１ｔと負極外部端子電極１３１ｔをＡｌスパッタにより形成した（図２参照）。
【００７０】
[工程８]
次に、第１の端面１０２および第２の端面１０３に、導電性粒子として金を含有する導電性接着剤をディッピングにより塗布して、塗布した導電性接着剤がそれぞれ正極パッケージ電極１４１および負極パッケージ電極１４２に接続されるように、積層体１０１をパッケージ１５０のベース部１５０ｂに配置し、１７０℃で１０分加熱して、導電性接着剤を硬化させた（図２参照）。
【００７１】
以上の工程７および８により、第１の端面１０２および第２の端面１０３にそれぞれ正極外部端子電極１２１ｔおよび負極外部端子電極１３１ｔを形成するとともに、正極外部端子電極１２１ｔおよび負極外部端子電極１３１ｔをそれぞれ正極パッケージ電極１４１および負極パッケージ電極１４２に電気的に接続した（図２参照）。
【００７２】
[工程９］
そして、図２に示すパッケージ１５０の内部に電解液を注液して、封止した。ここでは、電解液として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを減圧下で注液し、パッケージ１５０のベース部１５０ｂ上面に、ベース部１５０ｂと同じく液晶ポリマー製の蓋体１５０ａを配置し、パッケージ１５０のベース部１５０ｂの枠体部分に沿ってレーザー照射することにより、ベース部１５０ｂと蓋体１５０ａを溶着した。
これにより、図２に示すような構成を備えた蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）Ａを得た。
【００７３】
以上のように作製した電気二重層キャパシタの電気化学特性は、直流容量が３．７１ｍＦであった。
【００７４】
図２に示すような構成を備えた、この実施例１の電気二重層キャパシタＡにおいては、絶縁体微粒子と、ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体とを含む、本発明の組成物を用いてセパレータ（層）を形成するようにしているので、セパレータを構成する樹脂（有機化合物高分子量体）が架橋する前に積層を行うことにより、各層が密着した状態で積層された積層体が得られ、積層後に架橋することにより、各層間は強固に接着されることになる。
【００７５】
特に、正極層および負極層の表面にセパレータ前駆体（架橋前の樹脂が溶剤に溶解しているもの）を塗布するようにした場合、正負極層の表面の凹凸に合わせてセパレータ（層）を形成することができるため、正極層とセパレータ間、負極層とセパレータ間のどちらの接着強度も向上する。
【００７６】
さらに、正負極層の表面のそれぞれにセパレータ前駆体を塗布し、セパレータ前駆体が塗布された面どうしを重ね合わせて熱圧着するようにしているので、セパレータを構成する樹脂の架橋が進み、正極層と負極層とセパレータの強固な接着力が得られる。一方、未架橋の樹脂は比較的低分子量で偏析しないため、凝集物は発生せず、セラミックの分散も良好で、均一なセパレータを形成することができる。
【００７７】
また、未架橋の樹脂は、正極層／セパレータ／負極層を一体化する際に、三次元架橋して弾性が向上し、外力に対して変形しにくくなるため、短絡を生じにくく、蓄電デバイスの信頼性も向上する。さらに、セパレータは、絶縁体微粒子を含んでいるため、外力が加わっても正極層と負極層の間の接触を防ぐことができることから、この点でも蓄電デバイスの信頼性を向上させることができる。
本発明の組成物を用いて、上述のような方法でセパレータを形成することにより、高耐溶剤性、低変形性、高接着性などの特性を満たし、かつ、信頼性の高いセパレータを効率よく形成することができる。
【実施例２】
【００７８】
この実施例２では、本発明の組成物を用いて形成した絶縁性接着層を備えた蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）について説明する。
【００７９】
図５は、本発明の実施例（実施例２）にかかる蓄電デバイス（電気二重層キャパシタ）を示す正面断面図、図６は、セパレータ層と絶縁性接着層の配設態様を模式的に示す平面断面図である。
【００８０】
この実施例２の電気二重層キャパシタＢは、図５に示すように、正極集電体層２１ａの両面に正極活物質２１ｂを設けた正極層２１と、負極集電体層４１ａの両面に負極活物質４１ｂを設けた負極層４１とを、セパレータ層１１および絶縁性接着層３１を介して積層することにより形成された積層体１を備えている。積層体１の第１の端面２および第２の端面３には、正極外部端子電極２１ｔおよび負極外部端子電極４１ｔが形成されている。そして、積層体１は、電解液とともに、蓋体７０ａ、ベース部７０ｂからなるパッケージ７０に収容されている。また、パッケージ７０には、両端から下面側に回り込むように、正極パッケージ電極６１および負極パッケージ電極６２が形成されている。
【００８１】
そして、この実施例２の電気二重層キャパシタＢにおいては、図５，６に示すように、絶縁性接着層３１が、セパレータ層１１の周囲を取り囲む領域に配設されており、正極層２１および負極層４１は、セパレータ層１１と、セパレータ層１１の周囲を取り囲む領域に配設された絶縁性接着層３１を介して積層されている。
【００８２】
より具体的には、この実施例２では、正極層２１を構成する正極集電体層２１ａと負極層４１を構成する負極集電体層４１ａが絶縁性接着層３１を介して積層され、正極層２１を構成する正極活物質層２１ｂと負極層４１を構成する負極活物質層４１ｂがセパレータ層１１を介して積層され、正極活物質層２１ｂと負極活物質層４１ｂとは全領域がセパレータ層１１を介して対向し、かつ、正極活物質層２１ｂと負極活物質層４１ｂの周囲の正極集電体層２１ａと負極集電体層４１ａとが、絶縁性接着層３１を介して積層されている。
【００８３】
そして、この絶縁性接着層３１は、
(ａ)球状アルミナ粉末と、
(ｂ)ポリエチレングリコールジアクリレートと、ポリメタクリル酸エチルを重量比で、ポリエチレングリコールジアクリレート（ラジカル重合に活発な二重結合を有する有機化合物高分子量体）：ポリメタクリル酸エチル＝５：５の割合で含有する樹脂と
を含む本発明の組成物を用いて形成されている。
以下に、この電気二重層キャパシタＢの製造方法について説明する。
【００８４】
＜電気二重層キャパシタＢの製造＞
[工程１］
離型層としてワックスが塗布された基材ＰＥＴフィルム上に、厚さ０．５μｍのアルミニウム層を蒸着により形成した。
そして、このアルミニウム層の表面に、スクリーン印刷によりエッチングマスク用のレジストをパターン塗布し、乾燥した。エッチングマスク用のレジストとしては、関西ペイント製アレスＳＰＲを用いた。
それから、エッチングマスク用のレジストパターンが形成されたアルミニウム層を、４０℃の塩化第二鉄水溶液に浸漬し、アルミニウム層をパターニングした。
次に、パターニングされたアルミニウム層を、有機溶剤中に浸漬し、エッチングマスク用のレジストを剥離した後、硫酸とフッ酸の混合水溶液に浸漬して、アルミニウム層表面の酸化層を取り除くことにより、図７(ａ)，(ｂ)に示すように、複数の正極集電体層２１ａを基材ＰＥＴフィルム１００上に形成した。
【００８５】
[工程２］  (１)活物質層用スラリーの作製
活性炭（ＢＥＴ比表面積１６６８ｍ2／ｇ、平均細孔直径１．８３ｎｍ、平均粒子径（Ｄ50）１．２６μｍ）２９．０ｇと、カーボンブラック（東海カーボン株式会社製「トーカブラック＃３８５５」、ＢＥＴ比表面積９０ｍ2／ｇ）２．７ｇとを秤量して、１０００ｍｌのポットに投入し、さらに直径２．０ｍｍのＰＳＺ製粉砕メディアおよび２８６ｇの脱イオン水を投入した後、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで４時間混合して分散を行った。
それから、ポットに３．０ｇのカルボキシメチルセルロース（ダイセル化学工業株式会社製「ＣＭＣ２２６０」）と３８．８重量％のポリアクリレート樹脂水溶液２．０ｇを投入し、さらに２時間混合することにより活物質層用スラリーを作製した。
【００８６】
(２)活物質層用スラリーの塗工
版厚５μｍの＃５００メッシュスクリーン印刷版を使用し、図７(ａ)，(ｂ)に示した正極集電体層２１ａ上の活物質層塗工部に、上記の方法で作製した活物質層用スラリーをスクリーン印刷し、１００℃にて３０分乾燥して、厚さ６μｍの正極活物質層２１ｂを形成することにより、図８(ａ)，(ｂ)に示すように、正極集電体層２１ａと正極活物質層２１ｂとを備えた正極層２１を形成した。
【００８７】
なお、正極活物質層２１ｂは、図５に示すように、積層体１の第１の端面２において正極外部端子電極２１ｔに直接接続されないように第１の端面２から所定の距離だけ後退した領域に形成されるようにした。すなわち、活物質層用スラリーを印刷するにあたり、後述の工程６において切断されたときに、その切断面から所定の幅の未塗工領域が形成されるように活物質層用スラリーをスクリーン印刷した。  
【００８８】
［工程３］
(１)セパレータ層用スラリーの作製  ５００ｍｌのポットにシリカ粉末（電気化学工業（株）製、平均粒子径（Ｄ50）０．７μｍ）を５０ｇと、溶剤としてメチルエチルケトンを５０ｇ投入した。さらに直径５ｍｍのＰＳＺ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで１６時間混合し、分散を行った。その後、ＰＶＤＦのバインダ溶液（クレハ製  Ｌ＃１１２０、分子量２８万、１２重量％溶液）を上記ポットに投入し、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで４時間混合し、乾燥後のＰＶＣが８０％のセパレータ層用スラリーを作製した。
【００８９】
(２)セパレータ層用スラリーの塗工
版厚５μｍの＃５００メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製したセパレータ層用スラリーを正極層２１上（詳しくは正極活物質層２１ｂ上）に塗工し、１２０℃にて３０分乾燥することにより、厚さ３μｍのセパレータ層１１を形成した（図９）。
【００９０】
［工程４］
(１)絶縁性接着層用スラリーの作製
５００ｍｌのポットに球状アルミナ粉末（電気化学工業（株）製、平均粒子径（Ｄ50）０．３μｍ）を５０ｇと、溶剤としてＮＭＰを４０ｇ投入した。さらに直径５ｍｍのＰＳＺ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで１６時間混合し、分散を行った。
その後、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２０００  Ａｌｄｒｉｃｈ）とポリメタクリル酸エチル（分子量５１５０００  Ａｌｄｒｉｃｈ）を重量比で、ポリエチレングリコールジアクリレート：ポリメタクリル酸エチル＝５：５の割合で混合した配合材料をＮＭＰに溶解した、２０重量％ＮＭＰ溶液（バインダ溶液）を１７０ｇと、アゾイソブチロニトリルを０．４６ｇ投入し、転動ボールミルを用いて１５０ｒｐｍで４時間混合し、乾燥後の顔料体積濃度（ＰＶＣ）が４０％の絶縁性接着層用スラリーを作製した。
【００９１】
(２)絶縁性接着層用スラリーの塗工
版厚５μｍの＃５００メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製した絶縁性接着層用スラリーをセパレータ層１１を取り囲む領域の正極集電体層２１ａ上および基材ＰＥＴフィルム１００上に塗工し、０．１３ｋＰａの減圧下、５０℃にて３０分乾燥し、厚さ１０μｍの絶縁性接着層３１を形成した。
以上のようにして、図１０(ａ)に示すように、正極集電体層２１ａとその表面に形成された正極活物質層２１ｂからなる正極層２１と、セパレータ層１１と、絶縁性接着層３１とを備えた正極集合シート２０を基材ＰＥＴフィルム１００上に形成した。
【００９２】
同様にして、図１０(ｂ)に示すように、負極集電体層４１ａとその表面に形成された負極活物質層４１ｂからなる負極層４１と、セパレータ層１１と、絶縁性接着層３１とを備えた負極集合シート４０を基材ＰＥＴフィルム１００上に形成した。
【００９３】
［工程５］
そして、正極集合シート２０と負極集合シート４０とを、図１１に示すように、セパレータ層１１や絶縁性接着層３１が形成された面（基材ＰＥＴフィルム１００側とは逆側の面）が互いに対向するように配設し、熱圧着した。このとき、正極集合シート２０を、正極集電体２１ａ（と負極集電対４１ａ）の位置が互いに左右方向（図１１上）にずれるような態様で対向させ、熱圧着した。
これにより、図１２に示すように、正極集合シート２０と負極集合シート４０とが接合された正極負極集合シート５１が得られる。
なお、熱圧着は、加圧板の温度を８０℃、加圧の圧力を２０ＭＰａとし、加圧時間はそれぞれ６０分とした。
【００９４】
次に、図１３に示すように、２つの正極負極集合シート５１どうしを、一方の正極負極集合シート５１が、上下方向が逆向きになるようにして配置するとともに、対向する面側の基材ＰＥＴフィルムを剥離して両者を接合させ、熱圧着することにより、図１４に示すような集合シート積層体５２を作製した。
熱圧着は、加圧板の温度を１５０℃、加圧の圧力を２０ＭＰａとし、加圧時間はそれぞれ２分とした。
【００９５】
さらに、図１５に示すように、集合シート積層体５２に正極負極集合シート５１を対向させ、熱圧着することにより、図１６に示すように、３つの正極負極集合シート５１からなる複合積層体５３を作製した。
【００９６】
その後、同様にして正極負極集合シート５１の熱圧着を繰り返し、逐次圧着を行った。これにより、図１７に示すような、正極層２１と負極層４１が、セパレータ層１１および絶縁性接着層３１を介して積層され、かつ、正極層２１と負極層４１が絶縁性接着層３１によって接合された積層集合体５０を得た。
【００９７】
［工程６］
次に、積層集合体５０を、ダイサーにより図１８の裁断線Ｄ１に沿って裁断し、個片化することにより、図１９に示すような構造を有する積層体１を作製した。
この積層体１の寸法は、長さ４．７ｍｍ、幅３．３ｍｍとなるようにした。
【００９８】
［工程７］
次に、図２０に示すように、積層体１の第１の端面２に正極外部端子電極２１ｔを、第２の端面３に負極外部端子電極４１ｔを、それぞれＡｌスパッタにより形成した。
【００９９】
［工程８］
第１の端面２および第２の端面３に形成された、正極外部端子電極２１ｔおよび負極外部端子電極４１ｔに、導電性粒子として金を含有する導電性接着剤（図示せず）をディッピングにより塗布した。それから、図５に示すように、塗布した導電性接着剤がそれぞれ正極パッケージ電極６１および負極パッケージ電極６２に接続されるように、積層体１をパッケージ７０のベース部７０ｂに配置して、１７０℃で１０分加熱して、導電性接着剤を硬化させた。
【０１００】
［工程９］
そして、図５に示すパッケージ７０の内部に電解液を注液して、封止した。ここでは、電解液として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを減圧下で注液した。そして、パッケージ７０のベース部７０ｂ上面に、ベース部７０ｂと同じく液晶ポリマー製の蓋体７０ａを配置し、パッケージ７０のベース部７０ｂの枠体部分に沿ってレーザー照射することにより、ベース部７０ｂと蓋体７０ａを溶着した。
これにより、図５に示すような構成を備えた蓄電デバイス（電気二重層キャパシタＢ）を得た。
【０１０１】
以上のようにして作製した電気二重層キャパシタＢの電気化学特性は、直流容量が５．２１ｍＦであった。
【０１０２】
上述のように、この実施例２の電気二重層キャパシタＢにおいては、絶縁性接着層に、絶縁体微粒子と、ラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体とを含む、本発明の組成物を用いているので、絶縁性接着層を構成する樹脂（有機化合物高分子量体）が架橋することで、架橋しない樹脂を使用する場合よりも大きな接着強度を得ることが可能になり、正負極層を確実に結合することができることが確認された。
【０１０３】
また、さらに積層体の外周部に位置する絶縁性接着層を構成する樹脂が架橋することで、非架橋性樹脂を用いる場合よりも弾性が高くなるために、外力に対する変形も小さくなり、蓄電デバイスとしての信頼性が向上することが確認された。
【０１０４】
なお、上記実施例１ではセパレータを、実施例２では絶縁性接着層を本発明の組成物を用いて形成しているが、本発明の組成物であって、具体的な組成の異なる２種類の組成物、すなわち、一方はセパレータとして必要な特性を十分発現できるような組成物、他方は絶縁性接着層として必要な特性を十分発現できるような組成物を用意し、一方でセパレータを、他方で絶縁性接着層を形成するようにしてもよい。
【０１０５】
また、上記実施例では、電気二重層キャパシタを例にとって説明したが、本発明は、他の蓄電デバイス、例えば、リチウムイオン二次電池やリチウムイオンキャパシタなどにも適用することができる。
すなわち、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタは、いずれも、正極層と負極層とがセパレータ層を介して、あるいは、セパレータ層および絶縁性接着層を介して積層され、電解液とともに外包材内に収容されるという点で共通の構造を有している。そして、これらのセパレータ層や、絶縁性接着層に本発明の組成物を用いることができる。
なお、リチウムイオン二次電池、あるいは、リチウムイオンキャパシタとしては、例えば、以下のような構成のものが例示される。
【０１０６】
＜リチウムイオン二次電池＞
リチウムイオン二次電池では、正極集電体層として、例えば、アルミニウム箔を用い、そのアルミニウム箔上にリチウム複合酸化物を含む合剤層を正極活物質層として設けた電極を正極層として用いる。
また、負極集電体層として、例えば、銅箔を用い、その銅箔上にグラファイトを含む合剤層を負極活物質層として設けた電極を負極層として用いる。
そして、正極層と負極層とを、上述の実施例１の場合のように、本発明の組成物を用いたセパレータを介して、あるいは、上述の実施例２の場合のように、セパレータ、および、本発明の組成物を用いた絶縁性接着層を介して積層して積層体を形成するとともに、例えば、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ4を溶解させたものを電解液（非水電解液）として使用することにより、リチウムイオン二次電池を得ることができる。
【０１０７】
＜リチウムイオンキャパシタ＞
リチウムイオンキャパシタでは、正極集電体層として、例えば、アルミニウム箔を用い、そのアルミニウム箔上に活性炭を含む合剤層を正極活物質層として設けた電極を正極層として用いる。
また、負極集電体層として、例えば、銅箔を用い、その銅箔上にグラファイトを含む合剤層を負極活物質層として設けた電極を負極層とし、その負極層にさらにリチウムイオンをプレドープする。
そして、正極層と負極層とを、上述の実施例１の場合のように、本発明の組成物を用いたセパレータを介して、あるいは、上述の実施例２の場合のように、セパレータ、および、本発明の組成物を用いた絶縁性接着層を介して積層して積層体を形成するとともに、例えば、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ4を溶解させたものを電解液（非水電解液）として使用することにより、リチウムイオンキャパシタを得ることができる。
【０１０８】
なお、本発明は、上記の実施形態や各実施例に限定されるものではなく、組成物中の絶縁体微粒子とラジカル重合に活性な二重結合を有する有機化合物高分子量体の割合、有機化合物高分子量体の具体的な構造、組成物に用いる溶剤の種類、正極層や負極層の構成材料や形成方法、蓄電要素の具体的な構成（正極層、負極層、セパレータの積層態様や積層数など）、電解液の種類などに関し、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。
【符号の説明】
【０１０９】
１，１０１            積層体
２，１０２            第１の端面
３，１０３            第２の端面
１１，１１１          セパレータ層
２０                  正極集合シート
２１，１２１          正極層
２１ａ，１２１ａ      正極集電体層
２１ｂ，１２１ｂ      正極活物質層
２１ｔ，１２１ｔ      正極外部端子電極
３１                  絶縁性接着層
４０                  負極集合シート
４１，１３１          負極層
４１ａ，１３１ａ      負極集電体層
４１ｂ，１３１ｂ      負極活物質層
４１ｔ，１３１ｔ      負極外部端子電極
５０                  積層集合体
５１                  正極負極集合シート
５２                  集合シート積層体
５３                  複合積層体
６１，１４１          正極パッケージ電極
６２，１４２          負極パッケージ電極
７０，１５０          パッケージ
７０ａ，１５０ａ      蓋体
７０ｂ，１５０ｂ      ベース部
１００                基材ＰＥＴフィルム
１２０                正極・正極一体化シート
１２０ａ              正極一体化シート
１３０                負極・負極一体化シート
１３０ａ              負極一体化シート
１８０                吸着盤
Ａ，Ｂ                電気二重層キャパシタ
Ｄ１                  裁断線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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