【手続補正書】
【提出日】平成27年11月9日(2015.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
制御フリーラジカル共重合によるコポリマーの調製方法であって、開始剤および連鎖移動剤の存在下での、トリフルオロエチレンモノマーと、トリフルオロエチレンとは異なる少なくとも１種類のさらなるモノマーとの共重合工程を含み、前記連鎖移動剤はキサンテート化合物、トリチオカーボネート化合物または一ヨウ素化化合物であり、ここで、調製されるコポリマーはブロックコポリマーであり、共重合工程中に存在させるモノマーは、フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンからなるか、またはフッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンおよび少なくとも１種類のさらなるモノマーを含み、モノマーの量に対する連鎖移動剤の量のモル比は０．００１から０．０２０であり、コモノマーの量に対するＴｒＦＥモノマーの量の初期モル比は１０％から９０％である、方法。
【請求項２】
コモノマーの量に対するＴｒＦＥモノマーの量の初期モル比が２０％から５０％である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
さらなるモノマーが、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、２−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン、１，１，１，３  テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−ブロモプロペン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、α−トリフルオロメタクリル酸およびこの誘導体から選択されるフッ素系モノマーから選択されるか；または
酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリル、および、アリルアルコール、酢酸アリル、ハロゲン化アリルもしくはアリルグリシジルエーテルから選択されるアリルモノマーから選択される水素系モノマーから選択されるか；または
これらの組合せから選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
連鎖移動剤が、式Ｒ１−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｚ［式中、Ｒ１は、１から２０個の炭素原子を含む脂肪族基を表し、−Ｚは−Ｏ−Ｒ２基（ここで、Ｒ２は、１から１０個の炭素原子を含むアルキルもしくはアリール基を表す。）を表すか、または−Ｚは−Ｓ−Ｒ３基（ここで、Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を含む脂肪族基を表す。）を表す。］の化合物であるキサンテートまたはトリチオカーボネート化合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
キサンテートまたはトリチオカーボネート化合物がＯ−エチル−Ｓ−（１−メチルオキシカルボニル）エチルキサンテートである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
連鎖移動剤が、式ＲＦ−（ＣＨ２ＣＦ２）ｎ−Ｉ（式中、ｎは１から５００の範囲の整数であり、ＲＦは、基ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７およびＣｍＦ２ｍ＋１から選択されるペルフルオロカーボン基を表し、ｍは４から２０の範囲の偶数の整数である。）の１−ヨードフルオロアルカンである一ヨウ素化化合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
トリフルオロエチレン単位およびフッ化ビニリデンとは異なるさらなる単位；またはトリフルオロエチレン単位とフッ化ビニリデン単位のみ；またはトリフルオロエチレン単位およびフッ化ビニリデン単位およびさらなる単位を有し、ならびにキサンテートもしくはトリチオカーボネートまたは一ヨウ素化末端基を有する、熱可塑性ブロックコポリマー。
【請求項８】
さらなる単位が、以下の単位：２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、２−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン、１，１，１，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−ブロモプロペン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、α−トリフルオロメタクリル酸およびこの誘導体から選択されるフッ素系単位から選択されるか；または
以下の単位：酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリル、および、アリルアルコール、酢酸アリル、ハロゲン化アリルもしくはアリルグリシジルエーテル単位から選択されるアリル単位から選択される水素系単位から選択されるか；または
これらの組合せから選択される、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
コポリマーが−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｚ基であるキサンテートまたはトリチオカーボネート末端基を有し、−Ｚは−Ｏ−Ｒ２基（ここで、Ｒ２は、１から１０個の炭素原子を含むアルキルもしくはアリール基を表す。）を表すか、または−Ｚは−Ｓ−Ｒ３基（ここで、Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を含む脂肪族基を表す。）を表す請求項７または８に記載のコポリマー。
【請求項１０】
キサンテートまたはトリチオカーボネート末端基が、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｃ２Ｈ５または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ１２Ｈ２５基である請求項９に記載のコポリマー。
【請求項１１】
少なくとも１つのブロックがトリフルオロエチレン単位を含むものであるか、またはホモ−ポリ（トリフルオロエチレン）ブロックである請求項７から１０のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項１２】
少なくとも１つのブロックがフッ化ビニリデン単位を含む請求項１１に記載のブロックコポリマー。
【請求項１３】
少なくとも１つのブロックがフッ化ビニリデン単位とトリフルオロエチレン単位を含む請求項１１に記載のブロックコポリマー。
【請求項１４】
少なくとも１つのブロックが、以下の単位：２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、２−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン、１，１，１，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−ブロモプロペン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、α−トリフルオロメタクリル酸およびこの誘導体から選択されるフッ素系単位から選択されるか；または
以下の単位：酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリル、および、アリルアルコール、酢酸アリル、ハロゲン化アリルもしくはアリルグリシジルエーテル単位から選択されるアリル単位から選択される水素系単位から選択されるか；または
これらの組合せから選択される単位を含む、請求項１１に記載のブロックコポリマー。
【請求項１５】
ポリ（フッ化ビニリデン）ホモポリマーブロックと、フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位および場合によりさらなる単位を含むコポリマーブロック；または
フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位を含むコポリマーブロックと、フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位およびさらなる単位を含むコポリマーブロック
を含む、請求項１１に記載のブロックコポリマー。
【請求項１６】
ポリ（フッ化ビニリデン）ホモポリマーブロックと、フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位および２，３，３，３−テトラフルオロプロペン単位を含むコポリマーブロック；または
フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位を含むコポリマーブロック、と、フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位および２，３，３，３−テトラフルオロプロペン単位を含むコポリマーブロック；または
ポリ（フッ化ビニリデン）ホモポリマーブロックと、フッ化ビニリデン単位およびトリフルオロエチレン単位のみを含むコポリマーブロック
を含む、請求項１１に記載のブロックコポリマー。
【請求項１７】
制御されたラジカル重合によるブロックコポリマー（ｃ）の調製方法であって、開始剤の存在下、ブロックコポリマー（ａ）を少なくとも１種類のコモノマー（ｂ）と、コポリマー（ａ）の量に対するコモノマー（ｂ）の量のモル比５〜１００で反応させる工程を含み、
前記コポリマー（ａ）が請求項７から１１のいずれか一項に記載のものであり、かつキサンテート末端基またはトリチオカーボネート末端基または一ヨウ素化末端基を示す、コポリマー（ｃ）の調製方法。
【請求項１８】
コポリマー（ｃ）が、請求項１１から１６のいずれか一項に記載のものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
コモノマー（ｂ）が、フッ化ビニリデン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、２−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン、１，１，１，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロ−２−ブロモプロペン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、α−トリフルオロメタクリル酸およびこの誘導体から選択されるフッ素系モノマーから選択されるか；または
酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリル、および、アリルアルコール、酢酸アリル、ハロゲン化アリルもしくはアリルグリシジルエーテルから選択されるアリルモノマーから選択される水素系モノマーから選択されるか；または
さらなるモノマーがこれらの組合せから選択される、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から６のいずれか一項に記載の方法に従ってコポリマー（ａ）を調製する予備工程を含む請求項１７から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
請求項７から１６のいずれか一項に記載のコポリマーを少なくとも１種類含む皮膜または膜。
【請求項２２】
請求項２１に記載の皮膜を備える圧電デバイス。
【請求項２３】
請求項２１に記載の皮膜を備える強誘電デバイス。
【請求項２４】
請求項２１に記載の皮膜を備える焦電デバイス。
【請求項２５】
請求項２１に記載の皮膜を含む被覆膜。