【手続補正書】
【提出日】平成28年1月20日(2016.1.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）もしくは（Ｉａ）の化合物またはその塩：
【化１】
2015506371.tif 000001
［式中、
Ｒ１は、水素、−ＣＯ２Ｒ１１、−ＣＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１３）３およびアミン保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルから選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｒ１２およびＲ１３は、水素、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルから選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、
Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルおよびＣ２−Ｃ６アルキニル、−ＳＲ２１または−ＯＲ２２であり、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、ケト、ハロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、−ＮＨＣＯＣＨ３、−Ｎ３および−ＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されており、ただしＲ２およびＲ３のうちの少なくとも１つが、好ましくはＲ２が、非水素置換基であり、または
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ケト（Ｃ＝Ｏ）基、シフ塩基（＝ＮＲ２４）、式＝ＣＲ２５Ｒ２６のビニリデン部分を形成するか、または、式：
【化２】
2015506371.tif 000002
の五−六員の環状のケタールまたはチオケタールを形成し、
各Ｒ２１は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルから選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、
各Ｒ２２は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルおよびＣ２−Ｃ６アルキニルからなる群から独立して選択され、
出現するＸはいずれも酸素または硫黄のいずれかであり、
ｍは１、２、３または４であり、
ｎは１または２であり、
Ｒ２３は、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリールからなる群から選択され、
Ｒ２４は、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよびＣ２−Ｃ１０ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ２５は、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルおよびＣ２−Ｃ６アルキニルであり、ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、ケト、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、−ＮＨＣＯＣＨ３および−ＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されており、
Ｒ２６は水素またはＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、水素、ハロ、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノ、ビニル、エチニルおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキルからなる群から独立して選択され、
Ｒ６は、−Ｏ、−ＮＨ−および−ＮＲ６１からなる群から選択され、
Ｒ６１は、水素およびアミン保護基からなる群から選択され、
前記アミン保護基は、−ＣＯ２ＣＭｅ３、−ＣＯ２Ｂｎ、−ＣＯ２−アリル、−Ｆｍｏｃ（フルオレニル（ｆｌｕｒｅｎｙｌ）オキシメチル）、−ＣＯＣＦ３、Ｂｎ（ＣＨ２Ｐｈ）、−ＣＨＰｈ２および−ＣＰｈ３からなる群から選択され、
ここで、前記シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されている］。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物であって、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が請求項１のように定義される式（ＩＩ）の化合物。
【化３】
2015506371.tif 000003
【請求項３】
Ｒ１が水素またはＣＯ２Ｒ１１であり、Ｒ１１がＣ１−Ｃ６アルキルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１が、−ＣＯ２Ｒ１１、−ＣＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１３）３または別のアミン保護基であり、ここで、Ｒ１１およびＲ１２は上記請求項１に定義され、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルまたはＣ２−Ｃ６アルキニルであり、ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、ケト、ハロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、−ＮＨＣＯＣＨ３、−Ｎ３および−ＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されており、
Ｒ３はヒドロキシまたは水素である、
請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１に記載の化合物であって、Ｒ１、Ｒ２５およびＲ２６が、上記式（Ｉ）のように定義される式（ＩＩＡ）の化合物。
【化４】
2015506371.tif 000004
【請求項６】
式
【化５】
2015506371.tif 000005
の化合物またはその塩。
【請求項７】
Ｒ，Ｒ鏡像異性体である、請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
実質的に鏡像異性体過剰（ｅｅ）である、請求項７に記載の化合物の単離されたＲ，Ｒ鏡像異性体。
【請求項９】
式（ＩＩ）
【化６】
2015506371.tif 000006
の化合物またはその塩を調製するプロセスであって
［式中、
Ｒ１は、水素、−ＣＯ２Ｒ１１、−ＣＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１３）３およびアミン保護基からなる群から選択され、
Ｒ１１は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｒ１２およびＲ１３は、水素、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、
前記アミン保護基は、−ＣＯ２ＣＭｅ３、−ＣＯ２Ｂｎ、−ＣＯ２−アリル、−Ｆｍｏｃ（フルオレニル（ｆｌｕｒｅｎｙｌ）オキシメチル）、−ＣＯＣＦ３、Ｂｎ（ＣＨ２Ｐｈ）、−ＣＨＰｈ２および−ＣＰｈ３からなる群から選択され、
Ｒ２およびＲ３は、−ＳＲ２１および−ＯＲ２２からなる群から独立して選択されるか、または、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ケト（Ｃ＝Ｏ）基を形成するか、または式：
【化７】
2015506371.tif 000007
の五−六員環状のケタールまたはチオケタールを形成し、
各Ｒ２１は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、−Ｎ３、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキルおよびＣ３−Ｃ８ヘテロシクリルからなる群から独立して選択され、
各Ｒ２２は、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルおよびＣ２−Ｃ６アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｘはいずれの出現でもＯまたはＳであり、
ｍは１、２、３または４であり、
ｎは１または２であり、
Ｒ２３は、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリールからなる群から選択され、
ここで、前記シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリールは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８ヘテロシクリル、ハロ、アミノ、−Ｎ３、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、シリル、ニトロ、シアノおよびＣＯ２Ｈまたはそのエステルからなる群から選択される１〜３個の置換基で任意に置換されている］、
式（ＩＩ）の化合物またはその塩を与える条件下で、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が上記式（ＩＩ）のように定義される式（ＩＶ）
【化８】
2015506371.tif 000008
の化合物またはその塩を１モル当量未満のオレフィンメタセシス試薬と接触させることを含む、プロセス。