(57)【要約】【課題】  シークワーサ由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液を得る。又は、ミカン科の植物由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液を得る。【解決手段】  シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法を用いる。又は、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して、65 ℃以下の温度で破砕及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法を用いる。又は、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサを原料として、低温真空抽出法で香気成分含有抽出液を抽出する工程を含む、香気成分含有抽出液の生産方法を用いる。又は、ミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、３５℃〜５０℃の温度下で、ミカン科の植物に対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法を用いる。【選択図】  図7
2013203911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、
シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法。
【請求項２】
前記破砕、攪拌、加熱、及び減圧を６５℃以下の温度下で行う、請求項１に記載の生産方法。
【請求項３】
前記破砕、攪拌、加熱、及び減圧を３５℃〜５０℃の温度下で行う、請求項２に記載の生産方法。
【請求項４】
前記破砕、攪拌、加熱、及び減圧を−８０ｋＰａ以下の圧力下で行う、請求項２又は３に記載の生産方法。
【請求項５】
前記香気成分含有抽出液が精油である、請求項１〜４いずれかに記載の生産方法。
【請求項６】
前記精油が、抗酸化用の精油である、請求項５に記載の生産方法。
【請求項７】
シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、
前記シークワーサに対して、６５℃以下の温度で破砕及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法。
【請求項８】
シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、
前記シークワーサを原料として、低温真空抽出法で香気成分含有抽出液を抽出する工程を含む、香気成分含有抽出液の生産方法。
【請求項９】
ミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、
３５℃〜５０℃の温度下で、ミカン科の植物に対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれかに記載の生産方法で得られる、香気成分含有抽出液。
【請求項１１】
請求項１０に記載の香気成分含有抽出液を含む、抗酸化剤。
【請求項１２】
アロマセラピー用、香料用、化粧料添加用、食品添加用、医薬品添加用、又は医薬部外品添加用の請求項１０に記載の香気成分含有抽出液。
【請求項１３】
シークワーサ由来抽出物を含む、一重項酸素消去剤。
【請求項１４】
シークワーサ由来の精油であって、ＧＣ／ＭＳにおいて下記ａ）〜ｈ）の条件下で測定したときのトータルイオンクロマトグラム（ＴＩＣ）が５×１０９以上である、精油。
ａ）精油の添加量：０．２μＬ、
ｂ）ＧＣ／ＭＳはＧＣＱ（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ社）を使用、
ｃ）ＧＣカラムオーブンは、初期温度６１℃で１２分間保持後、３℃／ｍｉｎで９０℃まで昇温し、その後５℃／ｍｉｎで１５５℃まで昇温する、
ｄ）インジェクター温度は２２０℃、
ｅ）ＭＳ部の温度は２００℃で、ＧＣからＭＳへのインターフェース部の温度は２４０℃、
ｆ）ＭＳにおいて、線速度は４０ｃｍ／ｓｅｃ、
ｇ）ＭＳにおいて、スプリットモードはスプリット比５０：１、
ｈ）ＭＳにおいて、検出イオン量を測定する時間：５〜３６分。
【請求項１５】
請求項１４に記載の精油を含む、抗酸化剤。
【請求項１６】
アロマセラピー用、香料用、化粧料添加用、食品添加用、医薬品添加用、又は医薬部外品添加用の請求項１４に記載の精油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液、ミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液、抗酸化剤、又はそれらの生産方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シークワーサは、ミカン科の植物であり、例えば沖縄や台湾に自生することが知られている。このシークワーサからは精油を抽出することが可能であり、例えば特許文献1には、シークワーサ果実を洗浄処理後、圧搾処理し、その圧搾残渣を除去した後、分離した搾汁を遠心沈降型分離装置で遠心分離処理を行い、その分離装置の処理容器及び分離壁に付着する粘質付着物を採取することによるシークワーサ由来精油の抽出方法が記載されている。また、シークワーサから水蒸気蒸留法で抽出した精油が、例えば、株式会社アイランドから市販されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2003-183690号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献1の抽出方法では圧縮後の搾汁から精油を得ているため、水蒸気蒸留法などのような抽出方法に比べて不純物が混入しやすいという問題を有していた。一方で、水蒸気蒸留法で抽出した精油が市販されているが、本願発明者らがシークワーサから水蒸気蒸留法で精油を抽出したところ、高濃度の精油を得ることができなかった。
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、シークワーサ由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液の生産方法を提供することを目的とする。又は、ミカン科の植物由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液の生産方法を提供することを目的とする。又は、それらの生産方法で得られる香気成分含有抽出液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、後述する実施例に記載のように、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることに成功した。これには、抽出方法が重要であった。また、抽出温度を調整することも重要であり、抽出温度が高いほど又は低いほど、香気成分含有抽出液の濃度が上昇するわけではなかった。
【０００７】
即ち本発明によれば、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法が提供される。この構成を有する生産方法によれば、後述する実施例で実証されているように、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【０００８】
また本発明によれば、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して、65 ℃以下の温度で破砕及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法が提供される。この構成を有する生産方法によれば、後述する実施例で実証されているように、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【０００９】
また本発明によれば、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサを原料として、低温真空抽出法で香気成分含有抽出液を抽出する工程を含む、香気成分含有抽出液の生産方法が提供される。この構成を有する生産方法によれば、後述する実施例で実証されているように、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００１０】
また本発明によれば、ミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、３５℃〜５０℃の温度下で、ミカン科の植物に対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法が提供される。この構成を有する生産方法によれば、後述する実施例で実証されているように、高濃度のミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するミカン科の植由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００１１】
また本発明によれば、シークワーサ由来抽出物を含む、一重項酸素消去剤が提供される。この一重項酸素消去剤を用いれば、アロマセラピーなどの用途で用いたときに、同時に一重項酸素を消去することができる。又は、一重項酸素に関連する症状を改善することができる。
【００１２】
また本発明によれば、シークワーサ由来の精油であって、GC/MSにおいて下記ａ）〜ｈ）の条件下で測定したときのトータルイオンクロマトグラム（TIC）が5×109以上である、精油が提供される。
ａ）精油の添加量：0.2 μＬ、
ｂ）GC/MSはGCQ（ThermoFisher社）を使用、
ｃ）GCカラムオーブンは、初期温度61 ℃で12分間保持後、3 ℃/minで90℃まで昇温し、その後5℃/minで155℃まで昇温する、
ｄ）インジェクター温度は220℃、
ｅ）MS部の温度は200℃で、GCからMSへのインターフェース部の温度は240℃、
ｆ）MSにおいて、線速度は40 cm/sec、
ｇ）MSにおいて、スプリットモードはスプリット比50：1、
ｈ）MSにおいて、検出イオン量を測定する時間：5〜36分。
【００１３】
この構成を有するシークワーサ由来の精油は、高濃度であるため、例えばアロマセラピー、香料、化粧料添加、食品添加、医薬品添加、又は医薬部外品添加などの用途において特に有用である。又は、このシークワーサ由来の精油は抗酸化能を有しているため、抗酸化剤として使用できる。
【００１４】
また本発明によれば、シークワーサ由来の高濃度の香気成分含有抽出液を抽出する方法であって、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、方法が提供される。この構成を有する方法によれば、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、シークワーサ由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液が得られる。又は、ミカン科の植物由来の高濃度又は高品質な香気成分含有抽出液が得られる。又は、シークワーサ由来抽出物を含む、抗酸化剤を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図1は、実施形態に係る香気成分の抽出装置の概略構成を示す図である。
【図２】図2は、図1に示した気密性容器の拡大断面図である。
【図３】図3は、図1に示した気密性容器内の攪拌羽根の構成を示す斜視図である。
【図４】図4は、55 ℃の条件で抽出したときのGC/MSのクロマトグラフの結果である。
【図５】図5は、ラベンダーの精油のGC/MSのクロマトグラフの結果である。
【図６】図6は、ティーツリーの精油のGC/MSのクロマトグラフの結果である。
【図７】図7は、実施例のNo.1〜No.3の精油の一重項酸素消去活性を評価した結果である。
【図８】図8は、γ-テルピネン、β-Pinene、α-Pinene、又はLimoneneの一重項酸素消去活性を評価した結果である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、同様な内容については繰り返しの煩雑を避けるために、適宜説明を省略する。
【００１８】
本発明の一実施形態は、新規のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法である。この生産方法は、例えば、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法である。この生産方法によれば、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００１９】
また本発明の一実施形態は、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサに対して、65 ℃以下の温度で破砕及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法である。この生産方法によれば、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００２０】
また本発明の一実施形態は、シークワーサ由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、シークワーサを原料として、低温真空抽出法で香気成分含有抽出液を抽出する工程を含む、香気成分含有抽出液の生産方法である。この生産方法によれば、高濃度のシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するシークワーサ由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。なお本明細書において真空とは、ごく低圧の状態、又は大気圧より低い空間状態を含む。
【００２１】
また本発明の一実施形態は、本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法で得られる、香気成分含有抽出液であえる。この香気成分含有抽出液は、高濃度であるため、例えばアロマセラピー、香料、化粧料添加、食品添加、医薬品添加、又は医薬部外品添加などの用途において特に有用である。またこの精油は抗酸化能を有しているため、それらの用途に使用する場合に、同時に抗酸化効果を発揮することができる。
【００２２】
また本発明の一実施形態は、本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液を含む、抗酸化剤である。この抗酸化剤は、高濃度の抗酸化能を有する香気成分含有抽出液を含むため、より効率的に酸化を抑制することができる。またこの抗酸化剤は、一重項酸素抑制剤、又は酸化に伴う疾患の治療薬を含む。
【００２３】
また本発明の一実施形態は、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、高濃度の香気成分含有抽出液を抽出する方法である。この方法によれば、高濃度の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００２４】
また本発明の一実施形態は、ミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液の生産方法であって、３５℃〜５０℃の温度下で、ミカン科の植物に対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行う工程を含む、生産方法である。この生産方法によれば、後述する実施例で実証されているように、高濃度のミカン科の植物由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。又は、抗酸化能を有するミカン科の植由来の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００２５】
また本発明の一実施形態は、シークワーサ由来抽出物又はγ-テルピネンを含む、一重項酸素消去剤又は活性酸素消去剤である。この一重項酸素消去剤又は活性酸素消去剤を用いれば、シークワーサ由来抽出物又はγ-テルピネンをアロマセラピーなどの用途で用いたときに、同時に一重項酸素又は活性酸素を消去することができる。又は、一重項酸素又は活性酸素に関連する症状を改善することができる。
【００２６】
また本発明の一実施形態は、シークワーサ由来抽出物又はγ-テルピネンを用いた、一重項酸素又は活性酸素を消去する方法である。この方法を用いれば、シークワーサ由来抽出物又はγ-テルピネンをアロマセラピーなどの用途で用いたときに、同時に一重項酸素又は活性酸素を消去することができる。又は、一重項酸素又は活性酸素に関連する症状を改善することができる。
【００２７】
本発明の実施形態に係るシークワーサの形態は特に限定されないが、香気成分を抽出するときには、果皮又は種子を用いることが好ましい。後述する実施例に記載されているように、果皮又は種子を原料として低温真空抽出法で香気成分含有抽出液を抽出した場合、水蒸気蒸留法及び超臨界真空抽出法で抽出した場合に比べて高濃度の香気成分含有抽出液が得られる。
【００２８】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、シークワーサ由来の蒸気を生成する工程を含む生産方法であってもよい。この工程により精製した蒸気を収集することで、香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００２９】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、水蒸気を外部から添加しない環境下で行われる生産方法であってもよい。この場合、外部から水蒸気を添加しないため、濃厚かつ100％原料に由来する抽出液が得られる。また、外部から流入した水蒸気と香気成分が反応することがないため、シークワーサに含まれる香気成分が天然状態のまま得られ、不純物との反応による品質劣化を防ぐことができる。
【００３０】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、シークワーサ由来の蒸気を冷却して液体を得る工程と、その液体を水溶性画分と脂溶性画分に分離する工程とをさらに含む生産方法であってもよい。この工程により、水溶性画分からなる芳香水、および脂溶性画分からなる精油が得ることができる。
【００３１】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、可動刃および固定刃を備えた粉砕装置を用いてシークワーサを粉砕する工程を含む生産方法であってもよい。この工程により、可動刃および固定刃の２種類の刃でシークワーサを切断できるため、効率良くシークワーサを粉砕することができる。
【００３２】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、上記の通り原料にシークワーサを用いても良いが、原料にミカン科の植物を用いてもよい。ミカン科の植物としては、例えばミカン属、ゴシュユ属、イヌザンショウ属、キンカン属等の植物を含んでいてもよい。
【００３３】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液は、抗酸化用の精油であってもよい。この精油を用いれば、例えば、酸化に伴う症状の改善ができる。本明細書において「抗酸化」とは、例えば活性酸素を消去することを含む。本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液は、特に一重項酸素を消去する能力に優れている。本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の抗酸化の強度は、その香気成分含有抽出液を反応させる前に比べて、0.9、0.7、0.5、0.3、0.1、0.05、又は0倍に活性酸素を減少させる強度であってもよい。この倍数はここで例示したそれらいずれかの値以下、又は範囲内であってもよい。本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の一重項酸素消去の強度は、その香気成分含有抽出液を反応させる前に比べて、0.9、0.7、0.5、0.3、0.1、0.05、又は0倍に一重項酸素を減少させる強度であってもよい。この倍数はここで例示したそれらいずれかの値以下、又は範囲内であってもよい。
【００３４】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液の生産方法は、シークワーサを圧搾する工程を経ずに生産してもよい。
【００３５】
本発明の実施形態に係る香気成分含有抽出液は、GC/MSにおいて後述のａ）〜ｈ）の条件下で測定したときのトータルイオンクロマトグラム（TIC）が5×109以上であってもよい。このTICは、5×109、6×109、7×109、8×109、9×109、1×1010、1.5×1010、2×1010、2.5×1010、3×1010、又は5×1010であってもよく、それらいずれかの値以上、又は範囲内であってもよい。アロマセラピー等の用途において、より高品質である観点からは、8×109以上が好ましく、1×1010以上がより好ましく、2×1010以上がさらに好ましい。
【００３６】
本発明の実施形態においてシークワーサを破砕する方法は特に限定しないが、切断、粉砕、摩砕等の１または２種以上を組み合わせた方法でもよい。破砕の時間は、シークワーサから出てきた抽出液の液量、又はシークワーサの乾燥度合いに合わせて適宜調整できる。
【００３７】
本発明の実施形態において香気成分含有抽出液から水溶性画分と脂溶性画分を分離するする方法は特に限定しないが、静置することで分離させてもよく、分離を促進するための添加剤を加えても良い。分離した水溶性画分または脂溶性画分は、公知の方法で単離できる。ここで、脂溶性とは油に溶ける性質を持っていることであり、水溶性とは水に溶ける性質を持っていることである。
【００３８】
本発明の実施形態において香気成分含有抽出液を抽出するときの温度は特に限定しないが、例えば20、25、30、35、40、45、50、55、60、又は65℃であってもよく、それらいずれかの値以上、又は範囲内であってもよい。高濃度の香気成分含有抽出液が抽出できるという観点からは、35〜50℃が好ましく、38〜42℃がより好ましく、約45℃がさらに好ましい。
【００３９】
本発明の実施形態において香気成分含有抽出液を抽出するときの圧力は特に限定しないが、-70、-75、-80、-85、-90、-95、-100、又は-101.3 kPaであってもよく、それらいずれかの値以下、又は範囲内であってもよい。高濃度の香気成分含有抽出液が抽出できるという観点からは、-80 kPa以下が好ましく、-85 kPa以下がより好ましく、-90 kPa以下がさらに好ましい。本明細書において圧力は、大気圧を０としたゲージ圧であってもよい。また、シークワーサは減圧前に裁断しておいても良い。
【００４０】
本発明の実施形態において香気成分含有抽出液は、香気成分を含有した液体のことであり、精油および芳香水の少なくとも一方を含む。精油は脂溶性の液体であり、成分は特に限定されないが、例えばテルペン類とその酸化物に他のタイプの有機化合物が加わった混合物である。芳香水とは、香気成分を含む水溶性の液体であり、成分は特に限定されないが、例えばシークワーサから精油を抽出する際に精油と共に得られる。
【００４１】
本発明の実施形態における香気成分含有抽出液、芳香水、または精油は、例えばアロマセラピー用、香料用、化粧料添加用、食品添加用、医薬品添加用、医薬部外品添加用として使用できる。ここで、アロマセラピーに使用する場合、香気成分含有抽出液、芳香水、または精油を、キャンドルまたは電球等の熱で温めて空気中に拡散させる方法、ティッシュペーパーやハンカチ等に染み込ませて空気中に拡散させる方法、お湯と混合して空気中に拡散させる方法、又は振動によって空気中に拡散させる方法等によって芳香浴を行うことができる。例えば、受け皿に水２０ｍｌを入れ、精油２〜４適をたらしたものを電球の熱で温めることで、精油に含まれる香気成分を空気中に拡散させることができる。また、お風呂のお湯に入れてアロマバスとして使用したり、キャリアオイルで希釈した後に肌につけてアロママッサージに使用したりすることもできる。
【００４２】
また、石鹸、シャンプー、リンス、ハンドクリーム、リップクリーム、ボディオイル、パック、化粧水、クレンジングオイル、洗剤、または消臭剤等またはそれらの原料に混ぜることで、あらゆる生活の場においてアロマセラピー用として使用することができる。なお、アロマセラピーに使用する際には、香気成分含有抽出液、芳香水、または精油をそのまま使用することもできるが、別の液体と混ぜて使用することもできる。特に肌に直接付ける場合には、肌に障害を与えることがあるので、キャリアオイルと混ぜて成分を希釈した後に使用することが好ましい。
【００４３】
化粧料添加用に使用する場合は、香気成分含有抽出液、芳香水、または精油を、化粧品、または化粧品の原料に混ぜることで、化粧品に香りをつけることができる。香料、食品、医薬品、医薬部外品においても同様である。
【００４４】
また本発明の一実施形態は、シークワーサ由来の精油であって、GC/MSにおいて下記ａ）〜ｈ）の条件下で測定したときのトータルイオンクロマトグラム（TIC）が5×109以上である、精油である。
ａ）精油の添加量：0.2 μＬ、
ｂ）GC/MSはGCQ（ThermoFisher社）を使用、
ｃ）GCカラムオーブンは、初期温度61 ℃で12分間保持後、3 ℃/minで90℃まで昇温し、その後5℃/minで155℃まで昇温する、
ｄ）インジェクター温度は220℃、
ｅ）MS部の温度は200℃で、GCからMSへのインターフェース部の温度は240℃、
ｆ）MSにおいて、線速度は40 cm/sec、
ｇ）MSにおいて、スプリットモードはスプリット比50：1、
ｈ）MSにおいて、検出イオン量を測定する時間：5〜36分。
この精油は、高濃度であるため、例えばアロマセラピー、香料、化粧料添加、食品添加、医薬品添加、又は医薬部外品添加などの用途において特に有用である。またこの精油は抗酸化能を有しているため、それらの用途に使用する場合に、同時に抗酸化効果を発揮することができる。
【００４５】
本発明の一実施形態は、シークワーサ由来の香気成分を含有する香気成分含有抽出液の抽出装置であって、シークワーサを収容可能な容器内に設けられた、シークワーサを破砕及び攪拌するための可動刃および攪拌羽根と、その容器内でシークワーサを減圧するための減圧部と、その容器内でシークワーサを加熱するための加熱部とを備える抽出装置である。この装置によれば、シークワーサに対して破砕、攪拌、加熱、及び減圧を並行して行い、シークワーサ由来の蒸気を生成することができる、そして、後述する実施例に記載のように、シークワーサ由来の高濃度の香気成分含有抽出液を得ることができる。
【００４６】
またこの抽出装置は、上記の収容可能な容器の内壁に設けられた固定刃をさらに備える抽出装置を含む。この場合、可動刃および固定刃の２種類の刃でシークワーサを切断するため、効率良くシークワーサが粉砕できる。
【００４７】
ここで、収容可能な容器は減圧に耐えられるように、より強固であることが好ましい。また、収容可能な容器は減圧効率が低下しないように、機密性が高いことが好ましい。
【００４８】
また上記可動刃は、上記容器内において可動な刃を備え、刃に接触したシークワーサ又はその断片を切断することができる。攪拌羽根は、上記容器内においてシークワーサ又はその断片をと接触して、攪拌することができる。可動刃および攪拌羽根は単独であってもよく、一体化していても良い。
【００４９】
以下、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００５０】
図１は、本発明の実施形態に係る香気成分抽出液の抽出方法を実行可能な装置を示す概略図である。本実施形態では、この装置を低温真空抽出装置と称する。
【００５１】
気密性容器１００は、容器内の減圧状態に対して耐圧性を有する構造となっている。気密性容器１００の側面部には、シークワーサを投入可能な投入口１０１を備えている。また、気密性容器１００の下部には排出口１０２を備えており、シークワーサの残渣を自在に排出することが可能である。ここで、投入口１０１および排出口１０２は、気密性容器を密閉状態にしたまま、シークワーサを自動で連続的に気密性容器に投入または排出することが可能であるため、ロータリーフィーダー等を備えた投入口であってもよい。
【００５２】
また気密性容器１００は、攪拌羽根１０３を収容した下部半円筒部１０４とその上に形成された上部角形部１０５を備える。下部半円筒部１０４の周囲には、蒸気の加熱手段である不図示のボイラからの蒸気が供給されて気密性容器１００を加熱する蒸気室１０６が形成される。
【００５３】
気密性容器１００の鏡板状の天板には気体移送管１５０が接続されており、回収槽１５１まで連通接続されている。気密性容器１００と回収槽１５１まで連通接続する気体移送管１５０には、気密性容器１００を上流側として、上流側から順に、冷却装置１５２およびコンデンサー１５３からなる冷却部１５４、およびバルブ１５５が設けられている。
【００５４】
回収槽１５１は、その上部と下部とが鏡板構造をとり、槽内の減圧状態に対して耐圧性を有する構造となっている。さらに、回収槽１５１の鏡板状の天板には、減圧装置１５６（例えば、真空ポンプ等からなる）と減圧配管１５７と気体移送管１５０とが接続されており、さらに減圧開放弁１５８が設けられている。また、回収槽１５１の下部には排液弁１５９が設けられており、回収槽１５１内に回収された液体を分離槽１６１に排出可能となっている。
【００５５】
ここで図２は、上記気密性容器１００の拡大図である。図２の拡大図に示すように、この蒸気室１０６は、気密性容器１００と蒸気室形成用外壁１０６ａ間に設けられ、補強兼伝熱用のリブ１０６ｂにより構成され、このリブ１０６ｂによって気密性容器１００への入熱効率を高めている。
【００５６】
下部半円筒部１０４の最下部の中央には、乾燥後の被処理物を取り出す排出口１０２が設けられ、その排出口１０２に接続された排出管１０７には乾燥後の被処理物を排出箱１０８に排出するための排出用自動バルブ１０９が設けてある。
【００５７】
さらに気密性容器１００には、機密性容器１００内の真空度を計測するための真空計１１０、同じく湿度を計測するための上部湿度計１１１および下部湿度計１１２が設けられている。これらは乾燥作業の状態や終わりを判定するためのものである。
【００５８】
また上部角形部１０５の上部には、減圧装置１５６により吸引される回収槽１５１が設けられ、この回収槽１５１には冷却装置１５２およびコンデンサー１５３からなる冷却部１５４が接続されている。コンデンサー１５３は気体移送管１５０を通る蒸気を、冷却装置１５２によって冷却して凝縮させるものである。上部角形部１０５の上板部における排気口１１３の反対側の領域には、被処理物の投入口１０１を設けると共に、その投入口１０１を塞ぐ蓋１１４を設けている。これらの投入口１０１を形成する部分は、排気口１１３の反対側が下がるなだらかな傾斜構造を有する。この傾斜角度θは、下部半円筒部１０４から上昇する蒸気を排気口１１３から排出する際に、投入口付近での蒸気の澱みを解消し、流れを円滑化して外気に曝される蓋１１４の内側に水滴が凝縮することを防止し、さらに上部空間を広く確保するために、１５度程度が好ましい。
【００５９】
図３は上記攪拌羽根１０３の斜視図である。攪拌羽根１０３は、気密性容器１００の外部に設けられた不図示のモータにより回転されるものであり、気密性容器１００の端壁２００、２０１に回転可能に支承される左右の端板２０２、２０３と、その先端間に両端が固定されたほぼくの字形をなす羽根体２０４、２０５によって構成することにより、中心軸を有しない構造に構成する。下部半円筒部１０４の内面には複数の固定刃２０６が固着されており、羽根体２０４、２０５における固定刃２０６に対応する箇所には、羽根体２０４、２０５には固定刃２０６の部分を通過するための溝２０４ａ、２０５ａが形成され、溝２０４ａ、２０５ａの両側に、固定刃２０６との間で被切断物を切断するための可動刃２０４ｂ、２０５ｂが形成されている。固定刃２０６と可動刃２０４ｂ、２０５ｂとは、噛み合いが時間をずらして順次行なわれるように、周方向に位置をずらして配設し、これにより攪拌羽根１０３の駆動モータの動力の瞬間的増大が起こらないようにしている。
【００６０】
また図２に示すように、下部半円筒部１０４における羽根体２０４、２０５の上昇側である投入口１０１側の弧状側壁１１５の上端部と、その上方に位置する上部角形部１０５の側壁１１６の下端部との間に、弧状側壁１１６の上部側空間が拡大されるように側壁傾斜面１１６を形成する。この側壁傾斜面１１６の傾斜角度αは、この上に載る被処理物が円滑に落ちるように、４５〜６０度程度に設定することが好ましい。
【００６１】
また攪拌羽根１０３は、下部半円筒部１０４の排気口１１３側の側壁から下部半円筒部１０４の底部を経て下部半円筒部１０４の投入口１０１側の側壁へと回転するものであり、下部半円筒部１０４の内壁の接線方向に対し、攪拌羽根１０３の羽根体２０４、２０５を、その回転動作の際に羽根体２０４、２０５の先端側が回転中心側よりも先行するように傾斜させ、この羽根体２０４、２０５の内壁の接線方向に対する傾斜角度βを、羽根体２０４、２０５の回転による上昇途中の過程において、可動刃２０４ｂ、２０５ｂの先端が下部半円筒部の側壁１１６の上端部、すなわち側壁傾斜面１１７の下端部に位置する時に、羽根体２０４、２０５に載る被処理物１１８が落下する角度に設定する。この角度βは３０〜７０度程度が好ましい。
【００６２】
この抽出装置の操作、動作は以下のように行うことができる。まず、シークワーサを投入口１０１から機密性容器１００内に投入して蓋１１４を閉じる。そして不図示の起動スイッチをオンにすると、攪拌羽根１０３の駆動モータが作動して攪拌羽根１０３を図１〜図３の矢印Ｒ方向に回転させ、これにより機密性容器１００内のシークワーサを攪拌しながら可動刃２０４ｂ、２０５ｂと固定刃２０６との間でシークワーサを小さく切断する。このような攪拌、切断動作と同時に、不図示のボイラから蒸気室１０６内に加熱用蒸気を供給することにより、下部半円筒部１０４の外側の温度を所定の温度（例えば１０９〜１２５℃）に加熱する。機密性容器１００に加えられる熱は、シークワーサに伝達され、このシークワーサが攪拌羽根１０３によって攪拌されることにより、シークワーサに熱が有効に伝達され、シークワーサ由来の水分の蒸発が促進される。この蒸発は、シークワーサが可動刃２０４ｂ、２０５ｂと固定刃２０６によって切断されて小さくなることによってさらに促進される。
【００６３】
また、減圧装置１５６を駆動しておき、機密性容器１００内の蒸気および空気が吸引され、気体移送管１５０およびバルブ１５５を通して回収槽１５１内に静かに吹き出される。これによって機密性容器１００内の圧力を大気圧から例えば−９０kPa以下の圧力に減圧することができる。また、減圧装置１５６を作動させると、回収槽１５１と気体移送管５６とを介して気密性容器１００内が減圧しシークワーサ由来の水分の蒸発が促される。
【００６４】
そして、機密性容器１００内のシークワーサ由来の水分の沸点が例えば４０度以下に低下し、この機密性容器１００内のシークワーサに含まれている水分の蒸発が始まる。この水分の蒸発により発生した蒸気および機密性容器１００内の空気は、減圧装置１５６によって吸引されるので、機密性容器１００内のシークワーサに含まれる水分の蒸発が継続することとなり、所定時間経過後には処理前のシークワーサに含まれる水分のうち、約９２〜９４％を蒸気にできる。
【００６５】
なお、機密性容器１００内のシークワーサ由来の水分が蒸発して発生した蒸気の全部または一部は、コンデンサー１５３で冷却されて水分に戻り、このコンデンサー１５３を通過した水分、または水分と蒸気がバルブ１５５を通って回収槽１５１内に噴出される。
【００６６】
回収槽１５１内に噴出された回収液１６０が所定量まで貯まったら、バルブ１５５を閉じ、次いで減圧開放弁１５８と排液弁１５９とを開き、回収液１６０を分離槽１６１へ排出する。
【００６７】
分離槽１６１へと排出された回収液１６０は、水相１６２と油相１６３とに分離し得る状態となる。ここで、中間相１６４が水相１６２と油相１６３との間に生じる場合もある。
【００６８】
このようにして機密性容器１００内を減圧しながら低温で水分を蒸発することにより得られた液体は、高温または高圧にならないので取り扱い易いという利点がある。また、加熱に要するエネルギーが少なくてすむ。
【００６９】
また、下部半円筒部１０４の内壁に固定刃２０６を設け、羽根体２０４、２０５に、固定刃２０６との間で被処理物を切断する可動刃２０４ｂ、２０５ｂを設けたので、シークワーサを切断して細かくし、シークワーサの表面積を大きくすることができるため、より迅速にシークワーサ内の水分を蒸発させることができる。
【００７０】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。また、上記実施形態に記載の構成を組み合わせて採用することもできる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
＜実施例１＞
（１）抽出
低温真空抽出法、水蒸気蒸留法、超臨界真空抽出法の３つの抽出方法を用いて、シークワーサー（Citrus depressa）の果皮又は種子から、精油を抽出した。低温真空抽出法は、上述の低温真空抽出装置を用いた。低温真空抽出法の条件は、原料重量：15 kg、釜内圧力：-92 kPa、稼働時間：8時間、釜内温度：45 ℃で行った。最後に、得られた抽出液から精油を分離した。水蒸気蒸留法は一般的な手順で行い、精油を分離した。
【００７３】
超臨界真空抽出法の条件は、抽出方式：バッチ式、原料重量：152.4 g、二酸化炭素使用量：1,127 L、圧力：30 MPa、温度：50 ℃で行った。超臨界流体条件下で1時間保持した後、抽出物を取り出す。この操作を２回繰り返した。抽出物量は16.8 gであった。最後に、得られた抽出液から精油を分離した。
【００７４】
（２）GC/MSによる成分分析
以上の操作で得られた精油について、GC/MSによる成分分析を行った。GC/MSはGCQ（ThermoFisher社）を使用した。GCはTRACE 2000（ThermoFisher社）を使用した。カラムオーブンは、初期温度61 ℃で12分間保持後、3 ℃/minで90℃まで昇温し、その後5℃/minで155℃まで昇温した。インジェクター温度は220℃で行った。キャピラリーカラムはThermo TR-5 MS (30 m×0.25mm ID×0.25um、Thermo Electron社)を使用し、線速度は40 cm/secで行った。カラムは直径0.25 mmで30 m、内側の液膜が0.25 μmであり、通常アロマ精油分析に用いられるものを使用した。質量分析部の温度は200℃で、GCからMSへのインターフェース部の温度は240℃で行った。イオン化法は 標準的なイオン化電圧70 eVのEI法、検出器の電圧は自動で行った。
【００７５】
精油は、0.2 μlを添加し、スプリットモード（スプリット比50:1）で測定し、イオンクロマトグラフの面積の総和（TIC）で定量した。含量1 ％程度の化合物の同定は、成分既知のラベンダー、イランイラン、パルマローザ、ティーツリー精油のGC/MSスペクトルのRTと化合物の沸点、MSのデータベースを用いて評価した。
【００７６】
各精油の成分の割合(％)、及び成分量（TIC）を表1に示す。
【表１】
2013203911.tif 000003
【００７７】
抽出法によってLinaloolが多いもの（超臨界真空抽出法）と少ないもの（低温真空抽出法、水蒸気蒸留法）があった。精油成分量（濃度）は、ほとんどの成分が検出される5から36分間の質量分析の検出全イオン量である、TICで評価できる。TICを表１の最下位欄に示している。表１から、３つの抽出方法の中でも、低温真空抽出法による精油のイオン量が極めて多いことがわかる。
【００７８】
なお、RTが3.8、8.2及び33.1の成分は化合物は同定できなかった）。RTは大きくは化合物の沸点に依存する。RT 3.8の化合物は、沸点が140℃より低いもの。RT8.2のピークは、myrceneによると思われるが、MSスペクトルでは確認できなかった。複数の成分を含む可能性がある。
【００７９】
＜実施例２＞
（１）抽出
上述の低温真空抽出装置を用いて、シークワーサーの果皮から精油を抽出した。このとき、3種類(No.1〜3)の釜内温度で行った。表2に抽出条件を示す。なお稼働時間は、破砕、攪拌、加熱、減圧が並行して行われた時間である。
【００８０】
【表２】
2013203911.tif 000004
【００８１】
（２）GC/MSによる成分分析
以上の操作で得られた精油について、GC/MSによる成分分析を行った。GC/MSはGCQ（ThermoFisher社）を使用した。GCはTRACE 2000（ThermoFisher社）を使用した。カラムオーブンは、初期温度61 ℃で12分間保持後、3 ℃/minで90 ℃まで昇温し、その後5 ℃/minで165 ℃まで昇温した。インジェクター温度は220℃で行った。キャピラリーカラムはTR-5MS (30 m×0.25 mm ID×0.25 um、Thermo Electron社)を使用し、線速度は 40 cm/secで行った。カラムは直径0.25 mmで30 m、内側の液膜が0.25 μmであり、通常アロマ精油分析に用いられるものを使用した。質量分析部の温度は200℃で、GCからMSへのインターフェース部の温度は240℃で行った。イオン化法は 標準的なイオン化電圧70 eVのEI法、検出器の電圧は自動で行った。
【００８２】
精油は希釈せず、0.2 μlを添加し、スプリットモード（スプリット比50:1）で測定し、イオンクロマトグラフの面積の総和（TIC）で定量した。含量1 ％程度の化合物の同定は、成分既知のラベンダー、イランイラン、パルマローザ、ティーツリー精油のGC/MSスペクトルのRTと化合物の沸点、MSのデータベースを用いて評価した。
【００８３】
各精油の成分の割合(％)、及び成分量（TIC）を表3に示す。
【表３】
2013203911.tif 000005
【００８４】
45℃で抽出したNo.2の精油が最もTICが大きかった（No.1の3倍、No.3の1.5倍）。また、いずれの温度で抽出した精油も、主な成分はd-リモネン、γ-テルピネンでであった。d-リモネンの量を比較すると、No.1とNo.3に比べて、No.2の値が明らかに低くなっていた。
【００８５】
なお、図4にNo.3（55℃）のGC/MSのクロマトグラフを示す。最大検出イオンを100%（図4 (b)）で示す。図4 (a)は小さいピークを拡大したものである。５分から３５分までにイオンは検出される。図5及び図6に、それぞれラベンダーとティーツリーの精油のスペクトルを示す。ティーツリーの３５分以後にでるピークは安息香酸誘導体でシークワーサーのような柑橘系の植物では検出されない。
【００８６】
＜実施例３＞
（１）一重項酸素消去活性の測定
上記No.1〜3の精油の一重項酸素消去活性を測定した。測定方法は以下の通りである。一重項酸素は、緑色光(λMAX 540 nM)を照射することによるRose Bengalの増光感反応により反応する一重項酸素と、スピントラップ剤の4-OH-TEMP (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidinol)との付加体である4-OH-TEMPO (4-hydroxyl-2,2,6,6-tetramethyl piperidinyloxy)として捕捉した。その後、電子スピン共鳴装置(ESR：Electron Spin Resonance)にて測定した。精油が1 ％ (v/v)のときはの反応液は、精油(in DMSO): 20 μL (精油量: 2 μL)、DMSO: 40 μL、0.1M Phosphate Buffer: 70 μL、1mM DTPA: 10 μL、100mM TEMP: 40 μL、200 mM RB: 20 μL (Total: 200 μL)を調整し使用した。ESRの測定条件は以下の通りである。Instrument settings; center field: 335.5±5mt, microwave power: 8 mW、modulation amplitube: 0.1 mT, gain: 4.0×100, sweep time: 2.0min, Mn: 650で行った。
【００８７】
No.1〜3の精油について、反応液中の濃度が1 ％ (v/v)、又は0.10 ％ (v/v)になるように調整し、一重項酸素消去活性を測定した。No.1〜3の精油を添加したときの一重項酸素量を評価した結果を図7に示す。図7において、「4-1_1％」は、No.1の精油を反応液に1 ％ (v/v)混合したことを意味する。「4-1_0.1％」は、No.1の精油を反応液に0.1 ％ (v/v)混合したことを意味する。「4-2_1％」は、No.2の精油を反応液に1 ％ (v/v)混合したことを意味する。「4-3_1％」は、No.3の精油を反応液に1 ％ (v/v)混合したことを意味する。「O1_c1」はコントロールを意味する。
【００８８】
No.1〜3の精油は、いずれも一重項酸素消去活性を有していた。特に、精油の濃度が0.10 ％のときの一重項酸素量は、No.1が46.90、No.2が38.72、No.3が51.05であり、No.2の一重項酸素消去活性がNo.1及びNo.3に比べて高い値となっていた。
【００８９】
＜実施例４＞
（１）各種成分毎の一重項酸素消去活性の測定
1,4-p-Mentadiene(γ-テルピネン）、β-Pinene、α-Pinene、又はLimoneneの成分毎の一重項酸素消去活性を測定した。測定方法は、精油に代えて上記４つの成分を加えた以外は、上記実施例３と同様である。なお、γ-テルピネンは10 mM又は5 mM、β-Pineneは10 mM、α-Pineneは10 mM、Limoneneは10 mMを終濃度で反応液に加えた。反応液に上記４つの成分を加えたときの一重項酸素量を評価した結果を表4及び図8に示す。表4及び図8において、「1_10mM」は、γ-テルピネンを反応液に10 mM混合したことを意味する。「2_10mM」は、β-Pineneを反応液に10 mM混合したことを意味する。「3_10mM」は、α-Pineneを反応液に10 mM混合したことを意味する。「4_10mM」は、Limoneneを反応液に10 mM混合したことを意味する。「O1_c2」はコントロールを意味する。
【表４】
2013203911.tif 000006
【００９０】
この結果、γ-テルピネンに一重項酸素消去活性が見られた。一方で、β-Pinene、α-Pinene、又はLimoneneには一重項酸素消去活性が見られなかった。またこの結果は、上記実施例1〜3において、リモネンの量が少なくγ-テルピネンの量が多いNo.2の一重項酸素消去活性が、No.1及びNo.3に比べて高い値となっていたことと一致した。
【００９１】
以上の実施例１〜４によって、１）低温真空抽出法によって高濃度のシークワーサ由来の精油を抽出できること、２）その精油の濃度は、抽出温度が高いほど又は低いほど上昇するわけではなく、45 ℃付近において上昇すること、３）その精油は一重項酸素消去活性を有していること、４）その一重項酸素消去活性にはγ-テルピネンが関与していることが明らかになった。本実施例で得られた精油は、高濃度であるためアロマセラピーなどの用途に好適である。また抗酸化能をアロマセラピーなどの用途で生かすことができる。
【００９２】
以上、本発明を実施例に基づいて説明した。この実施例はあくまで例示であり、種々の変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
【符号の説明】
【００９３】
１００ 気密性容器
１０１ 投入口
１０２ 排出口
１０３ 攪拌羽根
１０４ 下部半円筒部
１０５ 上部角形部
１０６ 蒸気室
１０６ａ 蒸気室形成用外壁
１０６ｂ リブ
１０７ 排出管
１０８ 排出箱
１０９ 排出用自動バルブ
１１０ 真空計
１１１ 上部湿度計
１１２ 下部湿度計
１１３ 排気口
１１４ 蓋
１１５ 弧状側壁
１１６ 側壁
１１７ 側壁傾斜面
１１８ 被処理物
１５０ 気体移送管
１５１ 回収槽
１５２ 冷却装置
１５３ コンデンサー
１５４ 冷却部
１５５ バルブ
１５６ 減圧装置
１５７ 減圧配管
１５８ 減圧開放弁
１５９ 排液弁
１６０ 回収液
１６１ 分離槽
１６２ 水相
１６３ 油相
１６４ 中間相
２００，２０１ 端壁
２０２，２０３ 端板
２０４，２０５ 羽根体
２０４ａ，２０５ａ 溝
２０４ｂ，２０５ｂ 可動刃
２０６ 固定刃
【図１】
2013203911.tif 000007
【図２】
2013203911.tif 000008
【図３】
2013203911.tif 000009
【図４】
2013203911.tif 000010
【図５】
2013203911.tif 000011
【図６】
2013203911.tif 000012
【図７】
2013203911.tif 000013
【図８】
2013203911.tif 000014