(57)【要約】      （修正有）【課題】エポキシ樹脂の原料としての他、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として使用できるイソシアヌレート化合物の提供。【解決手段】脂環式エポキシ基を有する下記の化学式で示されるイソシアヌレート化合物。2013151443.tif 000023［式中、ｎは１〜３の整数を表し、Ｘは、メチル基、アリル基、グリシジル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル基を表し、Ｙは、メチル基、アリル基、グリシジル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）、化学式（II）または化学式（III）で示されるイソシアヌレート化合物。
【化１】
2013151443.tif 000020
【化２】
2013151443.tif 000021
【化３】
2013151443.tif 000022
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂環式エポキシ基または、脂環式エポキシ基とグリシジル基を有するイソシアヌレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イソシアヌレート化合物を熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物の有するリジッドなトリアジン骨格が、樹脂を構成する重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等を改善することができる。そのため、樹脂が使用される用途や、樹脂に求められる特性に応じて、数多くの種類のイソシアヌレート化合物が開発・検討され、また実用にも供されている。
【０００３】
本発明に類似する物質として、特許文献１には、例えば化学式（IV）で示されるイソシアヌレート化合物が開示されている。この物質は脂環式エポキシ基を有するところから、エポキシ樹脂の原料として好適なものである。
【０００４】
【化１】
2013151443.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、エポキシ樹脂の原料としての他、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料としての用途が期待される、新規なイソシアヌレート化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化学式（I）、化学式（II）または化学式（III）で示されるイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【化２】
2013151443.tif 000003
【０００９】
【化３】
2013151443.tif 000004
【００１０】
【化４】
2013151443.tif 000005
【発明の効果】
【００１１】
本発明のイソシアヌレート化合物は、トリアジン環と共に、脂環式エポキシ基または、脂環式エポキシ基とグリシジル基を有する物質であるので、従来知られたエポキシ化合物との併用や代替が可能であり、これを硬化させて得られるエポキシ樹脂は、優れた耐候性や耐熱性を発揮することが期待される。
本発明のイソシアヌレート化合物を、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として使用した場合には、同化合物の有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、当該樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等の改善が期待される。
また、エポキシ化合物（樹脂）やシリコン化合物（樹脂）による改質や、それらとの併用により、前記の改善効果を高めることも期待される。
【００１２】
例えば、特開２００２−３４１１０１号公報には（引用により本明細書に含む）、「（Ａ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有するケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び（Ｄ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する化合物、を必須成分として含有することを特徴とする光学材料用組成物」が記載されている（請求項１）。
そして、（Ａ）成分として、トリアリルイソシアヌレートが例示され（段落００３４）、（Ｄ）成分として、モノアリルジベンジルイソシアヌレートやモノアリルジグリシジルイソシアヌレートが例示されており（段落００８９）、これらのイソシアヌレート化合物の代わりに、または、これらと併用して、本発明の内のアリル基を有するイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１３】
また、この公報には、当該光学材料用組成物に、熱硬化性樹脂のエポキシ樹脂として、トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートやジアリルモノグリシジルイソシアヌレートを添加し得る点が記載されている（段落０１０７〜０１０８）が、これらの代わりに、またはこれらと併用する、本発明のイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１４】
本発明のイソシアヌレート化合物およびその重合物は、発光ダイオード、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用基板、フィルター等の光学部品等の材料、具体的には、半導体素子／集積回路（ＩＣ他）、個別半導体（ダイオード、トランジスタ、サーミスタなど）、ＬＥＤ（ＬＥＤランプ、チップＬＥＤ、受光素子、光半導体用レンズなど）、センサー（温度センサー、光センサー、磁気センサー）、受動部品（高周波デバイス、抵抗器、コンデンサなど）、機構部品（コネクター、スイッチ、リレーなど）、自動車部品（回路系、制御系、センサー類、ランプシールなど）、接着剤（光学部品、光学ディスク、ピックアップレンズなど）、光学用フィルムの表面部コーティング剤等に使用される樹脂の原料としての利用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記の化学式（I）、化学式（II）または化学式（III）で示されるイソシアヌレート化合物である。
化学式（I）で示されるイソシアヌレート化合物は、
１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレートおよび
１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレートを包含する。
化学式（II）で示されるイソシアヌレート化合物は、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）−５−モノメチルイソシアヌレート、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）−５−モノメチルイソシアヌレート、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）−５−モノメチルイソシアヌレート、
１−モノアリル−３，５−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１−モノアリル−３，５−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート、
１−モノアリル−３，５−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレート、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）−５−モノグリシジルイソシアヌレート、
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）−５−モノグリシジルイソシアヌレートおよび
１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）−５−モノグリシジルイソシアヌレートを包含する。
化学式（III）で示されるイソシアヌレート化合物は、
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレート、
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）−３，５−ジグリシジルイソシアヌレート、
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）−３，５−ジグリシジルイソシアヌレートおよび
１−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）−３，５−ジグリシジルイソシアヌレートを包含する。
【００１６】
本発明のイソシアヌレート化合物のうち、３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル基を有するイソシアヌレート化合物は、前駆体となるイソシアヌレート化合物（以下、前駆体Ａと云う）とクロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステルとの反応により得られる生成物を、更にエポキシ化することにより合成することができる。
【００１７】
前記の前駆体Ａは、
イソシアヌル酸、
１−モノメチルイソシアヌレート、
１，３−ジメチルイソシアヌレート、
１−モノアリルイソシアヌレートおよび
１，３−ジアリルイソシアヌレートである。
【００１８】
前駆体Ａとクロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステルとの反応は、反応溶媒中、塩基性物質の存在下において加熱攪拌することにより進行する。
【００１９】
前記の反応溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒を使用することができる。
【００２０】
また、この反応の反応時間および反応温度は、使用する原料、反応溶媒や反応スケール等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは各々６〜１２時間および６０〜１００℃である。
【００２１】
前記の塩基性物質としては、水素化ナトリウムや、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することができる。
【００２２】
また、本発明のイソシアヌレート化合物のうち、３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル基と同プロピル基を有するイソシアヌレート化合物については、前駆体となるモノ、ビスまたはトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート化合物（以下、前駆体Ｂ(1)と云う）もしくは、モノ、ビスまたはトリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート化合物（以下、前駆体Ｂ(2)と云う）と、３−シクロヘキセン−１−メタノールとの脱水反応により得られる生成物を、更にエポキシ化することにより合成することができる。
【００２３】
前記の前駆体Ｂ(1)は、
１，３，５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート、
１，３−ビス（２−カルボキシエチル）−５−モノメチルイソシアヌレート、
１−モノアリル−３，５−ビス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート、
１−モノ（２−カルボキシエチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレートおよび
１，３−ジアリル−５−モノ（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートであり、
前記の前駆体Ｂ(2)は、
１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート、
１，３−ビス（３−カルボキシプロピル）−５−モノメチルイソシアヌレート、
１−モノアリル−３，５−ビス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート、
１−モノ（３−カルボキシプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレートおよび
１，３−ジアリル−５−モノ（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートである。
【００２４】
前記の脱水反応は、酸性条件下において、生成する水を系外に除去することにより進行する。
【００２５】
前記の反応溶媒としては、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素や、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素を使用することができる。
【００２６】
また、この反応の反応時間および反応温度は、使用する原料、反応溶媒や反応スケール等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは各々４〜１２時間および８０〜１５０℃である。なお、反応温度が８０℃未満の場合には反応が遅くなる。
【００２７】
前記の前駆体Ａと前駆体Ｂ(1)および前駆体Ｂ(2)のエポキシ化の手段としては、公知の方法を採用することができる。このような方法としては、例えばオキソン試薬を用いた方法や、過酢酸、メタクロロ過安息香酸等の過酸を用いる方法や、タングステン酸ナトリウムを触媒とした過酸化水素を用いる方法を挙げることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明する。
なお、合成試験に使用した原料の１，３−ジメチルイソシアヌレートについては、「Edwin M. Smolin;Lorence Rapoport.“Isocyanuric acid and derivatives”.
The chemistry of heterocyclic compounds. s-Triazines and derivatives.,
INTERSCIENCE PUBLISHERS, INC., 1959, p.389-422.」に記載された方法に従って合成した。１，３，５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートについては、特開平８−８１４６１号公報に記載された方法に従って合成した。１，３−ビス（２−カルボキシエチル）−５−モノメチルイソシアヌレートについては、特開平８−８１４６１に記載された方法に準拠して、１−モノメチルイソシアヌレートを出発物質として合成した。１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートについては、特開２００４−３５２６６２号公報に記載された方法に従って合成した。
また、クロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステルの合成方法を、参考例1に示した。
上記以外の主な原料は、以下のとおりである。
【００２９】
［原料］
・３−シクロヘキセン−1−メタノール（東京化成工業社製）
・クロロ酢酸（和光純薬工業社製）
・パラトルエンスルホン酸一水和物（和光純薬工業社製）
・メタクロロ過安息香酸（東京化成工業社製）
・イソシアヌル酸（四国化成工業社製）
・１−モノメチルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・１−モノアリルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・１，３−ジアリルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
【００３０】
〔参考例１〕
＜クロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステルの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、クロロ酢酸１１．３４ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）、３−シクロヘキセン−１−メタノール１３．４６ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸一水和物９１３ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）およびトルエン１２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を還流下にて攪拌しながら、反応の進行と共に生成する水を、４時間に渡って、系外に留去した。
続いて、反応液を室温まで冷却して、炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬで２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、蒸留操作（１００℃／５００Ｐａ）により、無色液体として、化学式（V）で示される標題の物質２０．９６ｇ（収率９３％）を得た。
【００３１】
【化５】
2013151443.tif 000006
【００３２】
〔実施例１−１〕
＜１，３，５−トリス（3−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた３００ｍＬフラスコに、イソシアヌル酸４．７８ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステル２０．９６ｇ（１１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１１．７６ｇ（１１１．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１８５ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を１００℃にて終夜攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。得られた濃縮物に水５５ｍＬを添加し、クロロホルム５５ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、２−プロパノールによる再結晶操作により、化学式（VI）で示される標題の物質を、白色結晶として１７．３６ｇ（収率８０％）得た。
【００３３】
【化６】
2013151443.tif 000007
【００３４】
〔実施例１−２〕
＜１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例１−１の１，３，５−トリス（3−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート５．３６ｇ（９．１５ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）８．０２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液６０ｍＬを添加し、クロロホルム６０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝２／１、ｖ／ｖ）により精製し、白色結晶２．９６ｇ（収率５１％）を得た。
【００３５】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：113.6−116.3℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：4.64(s,6H),
3.95-4.06(m,6H), 3.14-3.21(m,6H), 1.02-2.19(m,21H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（VII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３６】
【化７】
2013151443.tif 000008
【００３７】
〔実施例２−１〕
＜１，３，５−トリス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３，５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート３．４５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、３−シクロヘキセン−１−メタノール３．３７（３０．０ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸７６ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を還流下にて攪拌しながら、反応の進行と共に生成する水を、終夜に渡って、系外に留去した。
続いて、反応液を室温まで冷却して、炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬで２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去することにより、化学式（XIII）で示される標題の物質を、黄色液体として６．２８ｇ（収率１００％）得た。
【００３８】
【化８】
2013151443.tif 000009
【００３９】
〔実施例２−２〕
＜１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計と攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例２−１の１，３，５−トリス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート６．２８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）８．７６ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍＬを添加し、クロロホルム３０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体２．０６ｇ（収率３１％）を得た。
【００４０】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：4.20(t,6H),
3.86-3.95(m,6H), 3.14-3.20(m,6H), 2.66(t,6H), 1.03-2.19(m,21H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（IX）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００４１】
【化９】
2013151443.tif 000010
【００４２】
〔実施例３−１〕
＜１，３，５−トリス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート１．９４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、３−シクロヘキセン−１−メタノール２．１９（１９．５ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸４８ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を還流下にて攪拌しながら、反応の進行と共に生成する水を、４時間に渡って、系外に留去した。
続いて、反応液を室温まで冷却して、炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去することにより、化学式（X）で示される標題の物質を、黄色液体として３．２５ｇ（収率９７％）得た。
【００４３】
【化１０】
2013151443.tif 000011
【００４４】
〔実施例３−２〕
＜１，３，５−トリス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例３−１の１，３，５−トリス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルプロピル）イソシアヌレート３．１４ｇ（４．７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３０ｍＬを添加し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）４．１２ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍＬを添加し、クロロホルム３０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体３．００ｇ（収率３１％）を得た。
【００４５】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：3.85-3.95(m,12H),
3.15-3.19(m,6H), 2.38(t,6H), 0.96-2.19(m,27H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XI）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００４６】
【化１１】
2013151443.tif 000012
【００４７】
〔実施例４−１〕
＜１−モノアリル−３，５−ビス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１−モノアリルイソシアヌレート２．３５ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステル５．７７ｇ（３０．６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム２．２１ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇを投入し、反応液を調製した。
この反応液を６０℃にて3時間攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。得られた濃縮物に水１４ｍＬを添加し、クロロホルム１４ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、溶媒を留去することにより、化学式（XII）で示される標題の物質を、褐色液体として６．５０ｇ（収率９９％）得た。
【００４８】
【化１２】
2013151443.tif 000013
【００４９】
〔実施例４−２〕
＜１−モノアリル−３，５−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計と攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例４−１の１−モノアリル−３，５−ビス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート３．００ｇ（６．３４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン２０ｍＬを投入して、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）３．３６ｇ（１２．６８ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２０ｍＬを添加し、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体２．９２ｇ（収率９１％）を得た。
【００５０】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：5.83-5.90(m,1H),
5.27(dd,2H), 4.63(s,4H), 4.50(d,2H), 3.95-4.05(m,4H), 3.14-3.20(m,4H),
1.01-2.19(m,14H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図４に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XIII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５１】
【化１３】
2013151443.tif 000014
【００５２】
〔実施例５〕
＜１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）−５−モノグリシジルイソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例４−１の１−モノアリル−３，５−ビス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート３．００ｇ（６．３４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）５．５５ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２０ｍＬを添加し、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体２．９１ｇ（収率８８％）を得た。
【００５３】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：4.63(s,4H),
3.98-4.22(m,6H), 3.14-3.24(m,5H), 2.81(t,1H), 2.68(dd,1H), 1.01-2.19(m,14H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図５に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XIV）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５４】
【化１４】
2013151443.tif 000015
【００５５】
〔実施例６−１〕
＜１，３−ビス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルエチル）−５−モノメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ビス（２−カルボキシエチル）−５−モノメチルイソシアヌレート５．７４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、３−シクロヘキセン−１−メタノール６．７３（６０．０ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１５２ｍｇ（０．８ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を還流下にて攪拌しながら、反応の進行と共に生成する水を、３時間に渡って、系外に留去した。
続いて、反応液を室温まで冷却して、炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬで２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去することにより、化学式（XV）で示される標題の物質を、黄色液体として９．４８ｇ（収率１００％）得た。
【００５６】
【化１５】
2013151443.tif 000016
【００５７】
〔実施例６−２〕
＜１，３−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルエチル）−５−モノメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計と攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例６−１の１，３−ビス（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルエチル）−５−モノメチルイソシアヌレート４．７５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）５．８４ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２０ｍＬを添加し、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体４．５７ｇ（収率９０％）を得た。
【００５８】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：4.19(t,4H),
3.85-3.92(m,4H), 3.34(s,3H), 3.14-3.19(m,4H), 2.67(t,4H), 1.01-2.19(m,14H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図６に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XVI）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５９】
【化１６】
2013151443.tif 000017
【００６０】
〔実施例７−１〕
＜１，３−ジアリル−５−モノ（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリルイソシアヌレート１．４３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸３−シクロヘキセニルメチルエステル１．８５ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．０６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を６０℃で3時間攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。濃縮物に水２０ｍＬを添加し、クロロホルム２０ｍＬで２回抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去することにより、化学式（XVII）で示される標題の物質を、褐色液体として３．２０ｇ（収率８９％）得た。
【００６１】
【化１７】
2013151443.tif 000018
【００６２】
〔実施例７−２〕
＜１，３−ジアリル−５−モノ（３，４−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例７−１の１，３−ジアリル−５−モノ（３−シクロヘキセニルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート２．９８ｇ（８．２５ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２５ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷して、メタクロロ過安息香酸（純度６５％）２．１９ｇ（８．２５ｍｍｏｌ）を添加した後、室温まで昇温して終夜攪拌を行った。
次いで、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２５ｍＬを添加し、クロロホルム２５ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。
このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した後、揮発分を留去し、得られた生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、無色液体２．４５ｇ（収率７９％）を得た。
【００６３】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：5.82-5.92(m,2H),
5.26(dd,4H), 4.63(s,2H), 4.50(d,4H), 3.95-4.04(m,2H), 3.13-3.19(m,2H),
0.99-2.17(m,7H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図７に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XVIII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００６４】
【化１８】
2013151443.tif 000019
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例１−２で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２−２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３−２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図４】実施例４−２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図５】実施例５で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図６】実施例６−２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図７】実施例７−２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明によれば、エポキシ樹脂をはじめ、従来知られた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料としての用途が期待されるイソシアヌレート化合物を提供することができる。
【図１】
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【図２】
2013151443.tif 000025
【図３】
2013151443.tif 000026
【図４】
2013151443.tif 000027
【図５】
2013151443.tif 000028
【図６】
2013151443.tif 000029
【図７】
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