(57)【要約】      （修正有）【課題】熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用途が期待される新規なイソシアヌレート化合物を提供する。【解決手段】ビニルエステル構造を有する下記の化学式で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物。2013151446.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）または化学式（II）で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物。
【化１】
2013151446.tif 000008
【化２】
2013151446.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニルエステル構造を有するビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イソシアヌレート化合物を熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物が有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等を改善することができる。そのため、目的や用途に応じて数多くの種類のイソシアヌレート化合物が開発・検討され、また実用に供されている。
【０００３】
本発明に類似する物質として、例えば特許文献１には、化学式（III）で示されるアリルエステル構造を有するイソシアヌレート化合物が開示されている。
【０００４】
【化１】
2013151446.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５０−２０１１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用途が期待される新規なイソシアヌレート化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化学式（I）または化学式（II）で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【化２】
2013151446.tif 000003
【０００９】
【化３】
2013151446.tif 000004
【発明の効果】
【００１０】
本発明のビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物を、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物が有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等を改善することができる。
また、エポキシ化合物（樹脂）やシリコン化合物（樹脂）による改質や、それらとの併用により、前記の改善効果を高めることも期待される。
【００１１】
例えば、特開２００２−３４１１０１号公報には（引用により本明細書に含む）、「（Ａ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有するケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び（Ｄ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する化合物、を必須成分として含有することを特徴とする光学材料用組成物」が記載されている（請求項１）。
そして、（Ａ）成分として、トリアリルイソシアヌレートが例示され（段落００３４）、（Ｄ）成分として、モノアリルジベンジルイソシアヌレートやモノアリルジグリシジルイソシアヌレートが例示されており（段落００８９）、これらのイソシアヌレート化合物の代わりに、または、これらと併用して、本発明の内のアリル基を有するビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１２】
本発明のビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物およびその重合物は、発光ダイオード、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用基板、フィルター等の光学部品等の材料、具体的には、半導体素子／集積回路（ＩＣ他）、個別半導体（ダイオード、トランジスタ、サーミスタなど）、ＬＥＤ（ＬＥＤランプ、チップＬＥＤ、受光素子、光半導体用レンズなど）、センサー（温度センサー、光センサー、磁気センサー）、受動部品（高周波デバイス、抵抗器、コンデンサなど）、機構部品（コネクター、スイッチ、リレーなど）、自動車部品（回路系、制御系、センサー類、ランプシールなど）、接着剤（光学部品、光学ディスク、ピックアップレンズなど）、光学用フィルムの表面部コーティング剤等に使用される樹脂の原料としての利用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記の化学式（I）または化学式（II）で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物である。
化学式（I）で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物は、
１，３−ジメチル−５−モノ（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−モノ（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートおよび１，３，５−トリス（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートを包含する。
化学式（II）で示されるビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物は、
１−モノメチル−３，５−ビス（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートおよび
１−モノアリル−３，５−ビス（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートを包含する。
【００１４】
本発明のビニルオキシカルボニルメチルイソシアヌレート化合物は、前駆体となるイソシアヌレート化合物とハロゲン化酢酸ビニルとを、適宜の塩基性物質および反応溶媒の存在下において、また適宜の反応温度および反応時間にて、反応させることにより合成することができる。
【００１５】
前記の前駆体となるイソシアヌレート化合物としては、イソシアヌル酸、１−モノメチルイソシアヌレート、１，３−ジメチルイソシアヌレート、１−モノアリルイソシアヌレート、１，３−ジアリルイソシアヌレートを使用することができる。
【００１６】
前記のハロゲン化酢酸ビニルとしては、クロロ酢酸ビニル、ブロモ酢酸ビニルやヨード酢酸ビニルを使用することができる。
【００１７】
前記の塩基性物質としては、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を使用することができる。
【００１８】
前記の反応溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒や、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００１９】
また、前記の反応温度および反応時間は、使用する原料、反応溶媒や反応スケール等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは各々室温〜６０℃および４〜１２時間である。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明する。
なお、合成試験において使用した主原料は、以下のとおりである。
【００２１】
［主原料］
・イソシアヌル酸（四国化成工業社製）
・１−メチルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・１，３−ジアリルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・クロロ酢酸ビニル（東京化成工業社製）
【００２２】
〔実施例１〕
＜１，３−ジアリル−５−モノ（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリルイソシアヌレート２．０９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸ビニル１．８１ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を６０℃で４時間攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。得られた濃縮物に水２０ｍＬを加え、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／５、ｖ／ｖ）により精製し、黄色液体５３０ｍｇ（収率１８％）を得た。
【００２３】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.23(d,1H),
5.82-5.92(m,2H), 5.27(dd,4H), 4.96(dd,1H), 4.77(s,2H), 4.68(dd,1H), 4.51(d,4H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（IV）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２４】
【化４】
2013151446.tif 000005
【００２５】
〔実施例２〕
＜１，３，５−トリス（ビニルオキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、イソシアヌル酸１．２９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸ビニル５．４２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム３．１８ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を６０℃で４時間攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。得られた濃縮物に水２０ｍＬを加え、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／５、ｖ／ｖ）により精製し、淡黄色結晶７４０ｍｇ（収率１９％）を得た。
【００２６】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：118.6−119.7℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.27(dd,3H),
5.02(dd,3H), 4.74(s,6H), 4.68(dd,3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（V）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２７】
【化５】
2013151446.tif 000006
【００２８】
〔実施例３〕
＜１，３−ビス（ビニルオキシカルボニルメチル）−５−モノメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計および攪拌機を備えた１００ｍＬフラスコに、１−メチルイソシアヌレート１．４３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸ビニル３．６２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．５９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を６０℃で４時間攪拌した後、減圧下にて濃縮乾固した。得られた濃縮物に水２０ｍＬを加え、クロロホルム２０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に２回行い、これらの抽出液を混合して、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を留去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／５、ｖ／ｖ）により精製し、白色結晶３．０５ｇ（収率９８％）を得た。
【００２９】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：93.1−94.4℃
・1H-NMR (CDCl3) δ：7.27(dd,2H),
4.99(dd,2H), 4.73(s,4H), 4.69(dd,2H), 3.93(s,3H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（VI）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３０】
【化６】
2013151446.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施例１で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明によれば、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料としての用途が期待されるイソシアヌレート化合物を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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