【手続補正書】
【提出日】平成28年5月12日(2016.5.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩの化合物、
【化３１】
2015517532.tif 000001
またはその塩を環化して、式Ｉの化合物、
【化３２】
2015517532.tif 000002
またはその塩を形成することを含み、式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルケニル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルキニル、置換もしくは非置換のＣ３−８シクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換の３〜１２員ヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
Ｍが、ＬｉまたはＭｇである、プロセス。
【請求項２】
式ＩＩＩの化合物であって、
【化３３】
2015517532.tif 000003
式中、Ｒ３が、ブロモまたはヨードである、化合物、またはその塩を、マグネシウムまたはリチウム金属化剤と接触させて、前記式Ｉの化合物、またはその塩を形成することをさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
式ＩＶの化合物、
【化３４−１】
2015517532.tif 000004
またはその塩を、化合物
【化３４−２】
2015517532.tif 000005
であって、式中、Ｌｖが脱離基であり、各Ｒ３が独立して、ヨードまたはブロモである、
化合物、またはその塩と接触させて、前記式ＩＩＩの化合物、またはその塩を形成することをさらに含む、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
式Ｖの化合物であって、
【化３５】
2015517532.tif 000006
式中、Ｒ４が、−Ｃｌまたは−ＯＨである、化合物、またはその塩を、臭素化またはヨウ素化して、前記式ＩＶの化合物、またはその塩を形成することをさらに含む、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
Ｍが、Ｍｇである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記金属化剤が、ハロゲン化アルキルマグネシウムである、請求項２〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記金属化剤が、ｉＰｒＭｇＣｌである、請求項２〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
Ｒ１が、−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄであり、Ｒｄは、水素、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換のヘテロシクリルである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
Ｒ１が、Ｂｏｃ基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
Ｒ２が、−ＣＯＯＲａまたは−ＣＯＮＲａＲｂである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｃである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）ＯＣＨ３である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
Ｒ３が、ヨードである、請求項２〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
Ｌｖが水素であり、Ｒ１がアミノ保護基である、請求項３または４に記載のプロセス。
【請求項１５】
Ｒ１が、アセチル、トリフルオロアセチル、フタルイミジル、ベンジル、トリフェニルメチル、ベンジリデニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｐ−メトキシベンジル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル、およびカルボベンジルオキシから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１６】
式ＩＩの化合物であって、
【化３６】
2015517532.tif 000007
式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルケニル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルキニル、置換もしくは非置換のＣ３−８シクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換の３〜１２員ヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
Ｍが、ＬｉまたはＭｇである、化合物、またはその塩。
【請求項１７】
Ｒ１がＢｏｃ基であり、Ｒ２が−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｂであり、ＭがＭｇである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
式ＩＩＩの化合物であって、
【化３７】
2015517532.tif 000008
式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換のヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
Ｒ３が、ブロモまたはヨードである、化合物、またはその塩。
【請求項１９】
Ｒ１が水素またはＢｏｃ基であり、Ｒ２が−ＣＯＮＲａ（ＯＲｃ）であり、Ｒ３がヨードである、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
式ＩＶの化合物であって、
【化３８】
2015517532.tif 000009
式中、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルケニル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルキニル、置換もしくは非置換のＣ３−８シクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換の３〜１２員ヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
各Ｒ３が独立して、ヨードまたはブロモである、化合物、またはその塩。
【請求項２１】
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｃである、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ１が、アミノ保護基である、請求項１〜７に記載のプロセス。
【請求項２３】
Ｒ１が、−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄであり、ＲｄはＣ１−６アルキルであり、前記アルキルは、オキソ、ハロ、またはフェニルによって任意に置換されている、請求項１〜７に記載のプロセス。
【請求項２４】
各Ｒ３が、ヨードである、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２５】
化合物：
【化２２】
2015517532.tif 000010
である、請求項２０に記載の化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
別の態様は、式ＩＶの化合物であって、
【化８】
2015517532.tif 000011
式中、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、各Ｒ３が独立し
て、ヨードまたはブロモである、化合物、またはその塩を含む。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
式ＩＩの化合物、
【化３１】
2015517532.tif 000012
またはその塩を環化して、式Ｉの化合物、
【化３２】
2015517532.tif 000013
またはその塩を形成することを含み、式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルケニル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルキニル、置換もしくは非置換のＣ３−８シクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換の３〜１２員ヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
Ｍが、ＬｉまたはＭｇである、プロセス。
（項目２）
式ＩＩＩの化合物であって、
【化３３】
2015517532.tif 000014
式中、Ｒ３が、ブロモまたはヨードである、化合物、またはその塩を、マグネシウムまたはリチウム金属化剤と接触させて、前記式Ｉの化合物、またはその塩を形成することをさらに含む、項目１に記載のプロセス。
（項目３）
式ＩＶの化合物、
【化３４−１】
2015517532.tif 000015
またはその塩を、化合物
【化３４−２】
2015517532.tif 000016
であって、式中、Ｌｖが脱離基であり、各Ｒ３が独立して、ヨードまたはブロモである、
化合物、またはその塩と接触させて、前記式ＩＩＩの化合物、またはその塩を形成することをさらに含む、項目１〜２に記載のプロセス。
（項目４）
式Ｖの化合物であって、
【化３５】
2015517532.tif 000017
式中、Ｒ４が、−Ｃｌまたは−ＯＨである、化合物、またはその塩を、臭素化またはヨウ素化して、式ＩＶの化合物を形成することをさらに含む、項目１〜３に記載のプロセス。
（項目５）
Ｍが、Ｍｇである、項目１〜４に記載のプロセス。
（項目６）
前記金属化剤が、ハロゲン化アルキルマグネシウムである、項目１〜５に記載のプロセス。
（項目７）
前記金属化剤が、ｉＰｒＭｇＣｌである、項目１〜６に記載のプロセス。
（項目８）
Ｒ１が、−Ｃ（Ｏ）ＯＲｄである、項目１〜７に記載のプロセス。
（項目９）
Ｒ１が、Ｂｏｃ基である、項目１〜８に記載のプロセス。
（項目１０）
Ｒ２が、−ＣＯＯＲａまたは−ＣＯＮＲａＲｂである、項目１〜９に記載のプロセス。
（項目１１）
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｂである、項目１〜１０に記載のプロセス。
（項目１２）
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）ＯＣＨ３である、項目１〜１１に記載のプロセス。
（項目１３）
Ｒ３が、ヨードである、項目１〜１２に記載のプロセス。
（項目１４）
Ｌｖが水素であり、Ｒ１がアミノ保護基である、項目１〜１３に記載のプロセス。
（項目１５）
Ｒ１が、アセチル、トリフルオロアセチル、フタルイミジル、ベンジル、トリフェニルメチル、ベンジリデニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｐ−メトキシベンジル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル、およびカルボベンジルオキシから選択される、項目１〜１４に記載のプロセス。
（項目１６）
式ＩＩの化合物であって、
【化３６】
2015517532.tif 000018
式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｃ、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルケニル、置換もしくは非置換のＣ２−１２アルキニル、置換もしくは非置換のＣ３−８シクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換の３〜１２員ヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒｃが独立して、水素、または任意に置換されたＣ１−１２アルキルであり、
Ｍが、ＬｉまたはＭｇである、化合物、またはその塩。
（項目１７）
Ｒ１がＢｏｃ基であり、Ｒ２が−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｂであり、ＭがＭｇである、項目１６に記載の化合物。
（項目１８）
式ＩＩＩの化合物であって、
【化３７】
2015517532.tif 000019
式中、
Ｒ１が、水素またはアミノ保護基であり、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、
ＲａおよびＲｂが独立して、水素、−ＯＲｂ、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のフェニル、または置換もしくは非置換のヘテロシクリルであるか、あるいは、
ＲａおよびＲｂが、それらが結合する原子と一緒になって、３〜７員ヘテロシクリルを形成し、
Ｒ３が、ブロモまたはヨードである、化合物、またはその塩。
（項目１９）
Ｒ１が水素またはＢｏｃ基であり、Ｒ２が−ＮＲａ（ＯＲｂ）であり、Ｒ３がヨードである、項目１８に記載の化合物。
（項目２０）
式ＩＶの化合物であって、
【化３８】
2015517532.tif 000020
式中、
Ｒ２が、−ＣＮ、−ＣＯＯＲａ、または−ＣＯＮＲａＲｂであり、各Ｒ３が独立して、ヨードまたはブロモである、化合物、またはその塩。
（項目２１）
Ｒ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）ＯＲｂである、項目２０に記載の化合物。