【手続補正書】
【提出日】平成27年12月2日(2015.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロゲル材料で構成された予備成形コンタクトレンズ、
該予備成形コンタクトレンズの上の、物理的に付着された（ＰＤ）又はプラズマベースコーティング、及び
滑らかな親水性トップコーティング
を含む使い捨てコンタクトレンズであって、
該使い捨てコンタクトレンズのなめらかさが、一日、一週、二週又は一ヶ月の交換スケジュール期間装用されたのちに分解されることが可能であり、
該滑らかな親水性トップコーティングが、以下の（１）及び（２）を有する水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料から得られる架橋した親水性ポリマーコーティングであり：
（１）涙液中に存在する酵素によって切断されやすい一つ以上のオリゴ−カプロラクトン結合を介して、該水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料のポリマー主鎖に共有結合したダングリング親水性ポリマー鎖、
ここで、該一つ以上のオリゴ−カプロラクトン結合は、互いに独立して、
【化１】
2015503125.tif 000001
（式中、ｎは、１２以下の整数である）の二価基を含む、
（２）該ＰＤ又はプラズマベースコーティングの反応性官能基と反応することができる複数の反応性官能基
ここで、一つの反応性官能基が、カップリング剤の存在又は非存在において、該ＰＤ又はプラズマベースコーティングの一つの反応性官能基とのカップリング反応において反応して架橋を形成することができるという条件で、水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料の反応性官能基は、カルボキシル基、アゼチジニウム基、アミノ基、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、ヒドロキシル基又はそれらの組み合わせ、好ましくは、カルボキシル基、アゼチジニウム基、アミノ基、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基又はそれらの組み合わせである、
使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項２】
前記予備成形コンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲル材料を含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであり、そして、少なくとも約４０barrersの酸素透過度；約１．５MPa以下の弾性率；少なくとも約１．５×１０-6mm2/minのイオノフラックス拡散係数Ｄ；完全に水和した状態で約１８重量％〜約７０重量％の水分含量；又はそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つの性質を有する、請求項１記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項３】
前記予備成形コンタクトレンズの上かつ前記トップコーティングの下に物理的に付着された（ＰＤ）ベースコーティングを含み、該トップコーティングが該ＰＤベースコーティングに共有結合しており、該ＰＤベースコーティングが、反応性官能基及び親和性基を含むポリマーコーティング材料を含み、該反応性官能基が、カルボキシル基（すなわち−ＣＯＯＨ）、アゼチジニウム基、アミノ基（すなわち、第一級及び／又は第二級アミノ基）、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、チオール基、ヒドロキシル基及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、該親和性基が、該反応性官能基と同一であるか又はそれらとは異なり、カルボキシル基、アンモニウム基（すなわち、酸性化された第一級、第二級又は第三級アミノ基）、疎水性部分（たとえばＣ８〜Ｃ２０アルキル基）、疎水性セグメント（たとえばトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル、ジ（トリアルキルシリルオキシ）シリル、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド）及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項４】
前記ポリマーコーティング材料が、（１）アンモニウム含有ビニル系モノマー又はカルボキシル含有ビニル系モノマーのホモポリマー；（２）一つ以上のアンモニウム含有及び／又はカルボキシル含有ビニル系モノマーのコポリマー；（３）一つ以上のアンモニウム含有及び／又はカルボキシル含有ビニル系モノマーと、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ν，Ν−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１５００ダルトンまでの重量平均分子量を有するＣ１〜Ｃ４アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、ビニルアルコール（これは、コポリマー中の酢酸ビニルの加水分解形態である）、ホスホリルコリン含有ビニル系モノマー及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるビニル系モノマーと、場合によっては、アゼチジニウム基、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基及びそれらの組み合わせからなる群から選択される反応性官能基を有する一つ以上の反応性ビニル系モノマーと、のコポリマー；（４）ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）；（５）ペンダント第一級及び／又は第二級アミノ基を有するポリビニルアルコール；（６）少なくとも一つの疎水性セグメントと、アゼチジニウム基、アズラアクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、チオール基及びそれらの組み合わせからなる群から選択される反応性官能基を有するポリマーセグメントと、を含むブロックコポリマー；或いは（７）それらの組み合わせである、請求項３記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項５】
前記ポリマーコーティング材料が、一つ以上のカルボキシル含有ビニル系モノマーのモノマー単位を少なくとも約７０モル％含むポリマー又はコポリマーであり、該一つ以上のカルボキシル含有ビニル系モノマーが、アクリル酸、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリル酸、Ν，Ν−２−アクリルアミドグリコール酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３又は４記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項６】
ＰＤベースコーティングを形成するための前記ポリマーコーティング材料が、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（Ｃ２〜Ｃ１２アルキルアクリル酸）、ポリ［アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸］、ポリ（Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸）、ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−アクリルアミド］、ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−ビニルピロリドン］、ポリ［Ｃ２〜Ｃ１２アルキルアクリル酸−ｃｏ−アクリルアミド］、ポリ［Ｃ２〜Ｃ１２アルキルアクリル酸−ｃｏ−ビニルピロリドン］、加水分解ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−酢酸ビニル］、加水分解ポリ［Ｃ２〜Ｃ１２アルキルアクリル酸−ｃｏ−酢酸ビニル］、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）ホモもしくはコポリマー、ポリビニルアミンホモもしくはコポリマー又はそれらの組み合わせである、請求項３又は４又は５記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項７】
前記ポリマーコーティング材料の重量平均分子量Ｍｗが、少なくとも約５０，０００ダルトンである、請求項３〜６のいずれか１項記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項８】
前記予備成形コンタクトレンズの上かつ前記トップコーティングの下のプラズマベースコーティングを含み、該プラズマベースコーティングが、カルボキシル基（すなわち−ＣＯＯＨ）、アミノ基（すなわち、第一級及び／又は第二級アミノ基）、アズラクトン基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、ヒドロキシル基及びそれらの組み合わせからなる群から選択される反応性官能基を含む、請求項１又は２記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項９】
前記水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料の前記反応性官能基が、一つの反応性官能基がカップリング剤の存在又は非存在において前記ポリマーコーティング材料の一つの反応性官能基と（カップリング反応において）反応して架橋を形成することができるという条件で、アゼチジニウム基、エポキシ基又はそれらの組み合わせである、請求項１〜８のいずれか１項記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項１０】
前記水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料が、（１）三次元ネットワーク、（２）一つ以上のオリゴ−カプロラクトン結合を介して該水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料の該ネットワークにそれぞれが共有結合したダングリング親水性ポリマー鎖、及び（３）該ネットワーク内のアゼチジニウム及び／又はエポキシ基である熱架橋可能な基、を含む部分的に架橋した親水性ポリマー材料である、請求項９記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項１１】
前記水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料が、
（i）エピクロロヒドリン官能化ポリアミン又はポリアミドアミンから誘導される第一のポリマー鎖約２０重量％〜約９５重量％；
（ii）二つまでの式（Ｉ）
【化２】
2015503125.tif 000002
（式中、「ｎ」は、１２以下の整数であり、Ｌは、直接結合であるか、２４個までの炭素原子を有し、場合によっては、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は上記のとおり）、−Ｓ−又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上の結合を含む、二価基であり、Ｂはアミノ基（上記のとおりの−ＮＨＲ’）又はカルボキシ基又はチオール基である）
の反応性オリゴ−カプロラクトン基を有する少なくとも一つの第一の親水性ポリマーからそれぞれが誘導された第一の親水性ポリマー鎖であって、
該親水性ポリマー中の一つのアゼチジニウム基と一つの反応性オリゴ−カプロラクトン基との間にそれぞれ形成された一つ以上の共有結合を介して該第一のポリマー鎖に共有結合している、第一の親水性ポリマー鎖、約５重量％〜約８０重量％；及び
（iii）該第一のポリマー鎖又は該第一のポリマー鎖に共有結合したペンダントもしくは末端基の一部であるアゼチジニウム基
を含む、請求項９記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項１２】
前記水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料を製造するための前記第一の親水性ポリマーが、エチレンオキシド単位、及び／又はΝ，Ν−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−tert−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、１，５００までの重量平均分子量を有する Ｃ１〜Ｃ４-アルコキシ ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つの親水性ビニル系モノマーから誘導されるモノマー単位で（フリーラジカル連鎖成長重合で）構成された直鎖状又は３本腕（又はＹ字形）の親水性ポリマー鎖である、請求項１１記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項１３】
前記水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料を製造するための前記第一の親水性ポリマーが式（Ｉ）の反応性オリゴ−カプロラクトン基を一つだけ含む、請求項１１又は１２記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【請求項１４】
前記第一の親水性ポリマーの重量平均分子量Ｍｗが、約５００〜約１，０００，０００である、請求項１１、１２又は１３記載の使い捨てコンタクトレンズ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
より好ましくは、ＰＤベースコーティングを形成するためのポリマーコーティング材料は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（Ｃ2〜Ｃ12アルキルアクリル酸）、ポリ［アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸］、ポリ（Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸）、ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−アクリルアミド］、ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−ビニルピロリドン］、ポリ［Ｃ2〜Ｃ12アルキルアクリル酸−ｃｏ−アクリルアミド］、ポリ［Ｃ2〜Ｃ12アルキルアクリル酸−ｃｏ−ビニルピロリドン］、加水分解ポリ［（メタ）アクリル酸−ｃｏ−酢酸ビニル］、加水分解ポリ［Ｃ2〜Ｃ12アルキルアクリル酸−ｃｏ−酢酸ビニル］、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、塩酸ポリアリルアミン（ＰＡＨ）ホモもしくはコポリマー、ポリビニルアミンホモもしくはコポリマー又はそれらの組み合わせである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
本発明において、水溶性の架橋可能な親水性ポリマー材料を製造するための第一の親水性ポリマーは、エチレンオキシド単位、及び／又はΝ，Ν−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−tert−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、１，５００までの重量平均分子量を有する Ｃ1〜Ｃ4-アルコキシ ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つの親水性ビニル系モノマーから誘導されるモノマー単位で（フリーラジカル連鎖成長重合で）構成された直鎖状又は３本腕（又はＹ字形）の親水性ポリマー鎖である。