【手続補正書】
【提出日】平成28年3月9日(2016.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＶＩＩの前触媒：
【化１】
2015527300.tif 000001
【化２】
2015527300.tif 000002
【化３】
2015527300.tif 000003
【化４】
2015527300.tif 000004
式中、各々独立して、
Ｘは非配位性アニオンであり、
Ｒ１は、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールまたはハロであり、
Ｒ２は、アルキル、ハロアルキルまたはアリールであり、
Ｌは、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、ビス（ホスフィン）、ホスホルアミド、アミン、ビス（アミン）またはＮ−複素環式カルベンであり、
Ｒｙは、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。
【請求項２】
下記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＶＩＩの前触媒：
【化５】
2015527300.tif 000005
【化６】
2015527300.tif 000006
【化７】
2015527300.tif 000007
【化８】
2015527300.tif 000008
式中各々独立して、
Ｘは非配位性アニオンであり、
Ｒ１は、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールまたはハロであり、
Ｒ２は、アルキル、ハロアルキルまたはアリールであり、
Ｌは、
【化９】
2015527300.tif 000009
およびテトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）からなる群より選択され、
Ｒｙは、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。
【請求項３】
下記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＶＩＩの前触媒：
【化１０】
2015527300.tif 000010
【化１１】
2015527300.tif 000011
【化１２】
2015527300.tif 000012
【化１３】
2015527300.tif 000013
式中各々独立して
Ｘは非配位性アニオンであり、
Ｒ１は、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールまたはハロであり、
Ｌは、
【化１４】
2015527300.tif 000014
であり、
Ｒ２は、アルキル、ハロアルキルまたはアリールであり、
Ｒ３はＨまたはアルキルであり、
Ｒｙは、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。
【請求項４】
Ｌが、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ−ＣＨ３、ＰｈＰ（ＣＨ３）２、Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）３、ＰＣｙ３、Ｐ（ｔＢｕ）３、ＢＩＮＡＰ、ｄｐｐｂ、ｄｐｐｅ、ｄｐｐｆ、ｄｐｐｐ
【化１５】
2015527300.tif 000015
【化１６】
2015527300.tif 000016
からなる群より選択され、
Ｒｘが、アルキル、アラルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、
Ｘ１が、ＣＨまたはＮであり、
Ｒ３が、Ｈまたはアルキルであり、
Ｒ４が、Ｈ、アルコキシまたはアルキルであり、
Ｒ５が、アルキルまたはアリールであり、
ｎが、１、２、３または４である、請求項１記載の前触媒。
【請求項５】
Ｘが、四フッ化ホウ素、テトラアリールホウ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、四フッ化リン、六フッ化リン、アルキルスルホン酸イオン、ハロアルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、ビス（アルキルスルホニル）アミド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）アミド、ビス（アリールスルホニル）アミド、（フルオロアルキルスルホニル）（フルオロアルキルカルボニル）アミド、硝酸イオン、亜硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、アリール硫酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン、ホスフィン酸イオンおよび次亜塩素酸イオンからなる群から選択される、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項６】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルが置換または未置換アルキルである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項７】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルが、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項８】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルがメチルまたはエチルである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項９】
Ｘがハロアルキルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１０】
Ｘがフルオロアルキルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１１】
Ｘがフルオロメチルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１２】
Ｘがトリフルオロメチルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１３】
Ｘがシクロアルキルアルキルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１４】
Ｘが
【化１７】
2015527300.tif 000017
である、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１５】
Ｘがアリールスルホン酸イオンであり、前記アリールが置換または未置換アリールである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１６】
Ｘがフェニルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１７】
Ｘがメチルフェニルスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１８】
Ｘがｐ−トルエンスルホン酸イオンである、請求項１〜４いずれか１項記載の前触媒。
【請求項１９】
Ｒ１がＨまたはアルキルである、請求項１〜１８いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２０】
Ｒ１がＨである、請求項１〜１８いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２１】
Ｒ２が置換または未置換アルキルである、請求項１〜２０いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２２】
Ｒ２が、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである、請求項１〜２０いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２３】
Ｒ２が置換または未置換アリールである、請求項１〜２０いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２４】
Ｒ２がフェニルである、請求項１〜２０いずれか１項記載の前触媒。
【請求項２５】
下記よりなる群から選択される前触媒：
【化１８】
2015527300.tif 000018
式中、Ｌは、ＰＰｈ３、Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）３、ＰＣｙ３、Ｐ（ｔＢｕ）３、ＢＩＮＡＰ、ｄｐｐｆ、ｄｐｐｐ、
【化１９】
2015527300.tif 000019
からなる群より選択される。
【請求項２６】
下記構造の前触媒：
【化２０】
2015527300.tif 000020
式中、Ｌは、ＰＰｈ３、Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）３、ＰＣｙ３、Ｐ（ｔＢｕ）３、ＢＩＮＡＰ、ｄｐｐｆ、ｄｐｐｐ、
【化２１】
2015527300.tif 000021
からなる群より選択される。
【請求項２７】
下記構造の前触媒：
【化２２】
2015527300.tif 000022
式中、Ｌは、
【化２３】
2015527300.tif 000023
からなる群より選択される。
【請求項２８】
下記構造の前触媒：
【化２４】
2015527300.tif 000024
式中、Ｒは、Ｈ、アルキルまたはアリールであり、
Ｌは、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、ビス（ホスフィン）、ホスホルアミド、アミン、ビス（アミン）またはＮ−複素環式カルベン、
【化２５】
2015527300.tif 000025
テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、または
【化２６】
2015527300.tif 000026
である。
【請求項２９】
Ｌが、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ−ＣＨ３、ＰｈＰ（ＣＨ３）２、Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）３、ＰＣｙ３、Ｐ（ｔＢｕ）３、ＢＩＮＡＰ、ｄｐｐｂ、ｄｐｐｅ、ｄｐｐｆ、ｄｐｐｐ
【化２７】
2015527300.tif 000027
【化２８】
2015527300.tif 000028
からなる群より選択され、
Ｒｘが、アルキル、アラルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、
Ｘ１が、ＣＨまたはＮであり、
Ｒ３が、Ｈまたはアルキルであり、
Ｒ４が、Ｈ、アルコキシまたはアルキルであり、
Ｒ５が、アルキルまたはアリールであり、
ｎが、１、２、３または４である、請求項２８記載の前触媒。
【請求項３０】
下記式ＩＸ、Ｘ、ＸＩまたはＸＶの二量体：
【化２９】
2015527300.tif 000029
【化３０】
2015527300.tif 000030
【化３１】
2015527300.tif 000031
【化３２】
2015527300.tif 000032
式中、各々独立して、
Ｘは非配位性アニオンであり、
Ｒ１は、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールまたはハロであり、
Ｒ２は、アルキル、ハロアルキルまたはアリールであり、
Ｒｙは、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。
【請求項３１】
Ｘが、四フッ化ホウ素、テトラアリールホウ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、四フッ化リン、六フッ化リン、アルキルスルホン酸イオン、ハロアルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、ビス（アルキルスルホニル）アミド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）アミド、ビス（アリールスルホニル）アミド、（フルオロアルキルスルホニル）（フルオロアルキルカルボニル）アミド、硝酸イオン、亜硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、アリール硫酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン、ホスフィン酸イオンおよび次亜塩素酸イオンからなる群から選択される、請求項３０記載の二量体。
【請求項３２】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルが置換または未置換アルキルである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３３】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルが、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３４】
Ｘがアルキルスルホン酸イオンであり、前記アルキルがメチルまたはエチルである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３５】
Ｘがハロアルキルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３６】
Ｘがフルオロアルキルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３７】
Ｘがフルオロメチルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３８】
Ｘがトリフルオロメチルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項３９】
Ｘがシクロアルキルアルキルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項４０】
Ｘが
【化３３】
2015527300.tif 000033
である、請求項３０記載の二量体。
【請求項４１】
Ｘがアリールスルホン酸イオンであり、前記アリールが置換または未置換アリールである、請求項３０記載の二量体。
【請求項４２】
Ｘがフェニルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項４３】
Ｘがメチルフェニルスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項４４】
Ｘがｐ−トルエンスルホン酸イオンである、請求項３０記載の二量体。
【請求項４５】
Ｒ１がＨまたはアルキルである、請求項３０〜４４いずれか１項記載の二量体。
【請求項４６】
Ｒ１がＨである、請求項３０〜４４いずれか１項記載の二量体。
【請求項４７】
Ｒ２が置換または未置換アルキルである、請求項３０〜４６いずれか１項記載の二量体。
【請求項４８】
Ｒ２が、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである、請求項３０〜４６いずれか１項記載の二量体。
【請求項４９】
Ｒ２が置換または未置換アリールである、請求項３０〜４６いずれか１項記載の二量体。
【請求項５０】
Ｒ２がフェニルである、請求項３０〜４６いずれか１項記載の二量体。
【請求項５１】
下記スキーム１、２、３、４、５、８、９または１０の方法：
【化３４】
2015527300.tif 000034
【化３５】
2015527300.tif 000035
【化３６】
2015527300.tif 000036
【化３７】
2015527300.tif 000037
【化３８】
2015527300.tif 000038
【化３９】
2015527300.tif 000039
【化４０】
2015527300.tif 000040
【化４１】
2015527300.tif 000041
式中、前触媒は、請求項１〜２９いずれか１項記載の前触媒であり、
ｑは、０、１、２、３または４であり、
Ａｒは、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ａｒ２は、１個、２個、３個または４個のＲ１１で置換されていてもよい、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ｒ６は、アルコキシ、アルキルエステル、アルキルカルボニル、ヒドロキシアルキル、シアノ、ハロ、アミノ、シクロアルキル、アリール、ハロアルキル、ニトロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシまたはアルキルであり、
Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルキル、シクロアルキルであり、
Ｒ７’は、アルキル、アラルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ｒ８は、アルキル、アラルキル、アリールまたはヘテロアリールであるか、もしくはＲ７’とＲ８は互いに結合してシクロアルキル環またはヘテロシクロアルキル環を形成する、
Ｒ９は、アラルキル、ヘテロアラルキル、アリール、ヘテロアリールまたはシクロアルキルであり、
Ｒ１１は、アルコキシ、アルキルエステル、アルキルカルボニル、ヒドロキシアルキル、シアノ、ハロ、アミノ、シクロアルキル、アリール、ハロアルキル、ニトロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル、アルキルチオまたはシアノアルキルであり、
Ｒ１２は、アルキルまたは置換アルキルであり、
Ｘ２はハロであり、
Ｘ３は、ハロ、トリフラートまたはメシラートである。
【請求項５２】
スキーム６ａ、６ｂ、または６ｃに従い、二量体を製造する方法：
【化４２】
2015527300.tif 000042
【化４３】
2015527300.tif 000043
【化４４】
2015527300.tif 000044
式中、Ｘは非配位性アニオンである。
【請求項５３】
スキーム７に従い、前触媒を製造する方法：
【化４５】
2015527300.tif 000045
式中、Ｘは非配位性アニオンであり、
Ｌは、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、ビス（ホスフィン）、ホスホルアミド、アミン、ビス（アミン）またはＮ−複素環式カルベン、
【化４６】
2015527300.tif 000046
テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、または
【化４７】
2015527300.tif 000047
である。