【手続補正書】
【提出日】平成27年11月10日(2015.11.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷版の製造方法であって：
ａ）無溶剤硬化性組成物を塗布して支持基材上に層を形成するステップであって、前記無溶剤硬化性組成物が：
ｉ）エポキシノボラック樹脂と；
ｉｉ）ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂またはビスフェノール−Ｆエポキシ樹脂と；
ｉｉｉ）一官能性反応性希釈剤と；
ｉｖ）多官能性反応性希釈剤と；
ｖ）化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含み；
ｉ）およびｉｉ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの少なくとも約７０重量％となり；ｉ）対ｉｉ）の比が重量基準で１：３〜３：１となるステップと；
ｂ）前記層を室温から約２５０℃の範囲内の１つまたは複数の温度で硬化させるステップと；
ｃ）ステップｂ）で得た層中に少なくとも１つのセルを彫刻するステップと
を含む、方法。
【請求項２】
印刷版を用いたグラビア印刷方法であって：
ａ）請求項１に記載の方法により硬化層を有する印刷版を製造するステップと；
ｂ）インクを前記少なくとも１つのセルに塗布するステップと；
ｃ）インクを前記セルから印刷可能な基材に転写するステップとを含み、
前記硬化層が、層の重量を基準として≦１２％膨潤する、方法。
【請求項３】
支持基材に隣接する連続印刷面を含む印刷版であって、前記連続印刷面が：
ｉ）６０℃未満の軟化点を有するエポキシノボラック樹脂と、
ｉｉ）６０℃未満の軟化点を有するビスフェノール−Ａエポキシ樹脂またはビスフェノール−Ｆエポキシ樹脂と、
ｉｉｉ）一官能性反応性希釈剤と、
ｉｖ）多官能性反応性希釈剤と、
ｖ）４０ｇ／当量未満のアミン水素当量を有する化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含む無溶剤硬化性組成物から調製された硬化エポキシ組成物であり；
ｉ）およびｉｉ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの少なくとも約７０重量％となり；ｉ）対ｉｉ）の比が重量基準で１：３〜３：１となり；ｉｉｉ）対ｉｖ）の比が重量基準で４：１〜１：４となる、印刷版。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９４】
次にこのシリンダー上の硬化層の機械加工および研磨を行った。次にこの層を、Ｏｈｉｏ  Ｒ−７１００シリーズ彫刻機上で、３２００Ｈｚのセル速度において、１２０度のダイヤモンドスタイラスを用いて、ＣＭＹＫ規格に準拠した種々の角度およびｌｐｉ密度で電気機械的に彫刻した。次に彫刻したシリンダーを、トルエン系シアンインクによるＣ１Ｓ紙への印刷に使用した。初期の印刷品質は優れていた。約４４０，０００回転（２２０，０００メートル）後、印刷品質は初期印刷と同様に良好であった。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  印刷版の製造方法であって：
ａ）無溶剤硬化性組成物を塗布して支持基材上に層を形成するステップであって、前記無溶剤硬化性組成物が：
ｉ）エポキシノボラック樹脂と；
ｉｉ）ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂またはビスフェノール−Ｆエポキシ樹脂と；
ｉｉｉ）一官能性反応性希釈剤と；
ｉｖ）多官能性反応性希釈剤と；
ｖ）化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含み；
ｉ）およびｉｉ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの少なくとも約７０重量％となり；ｉ）対ｉｉ）の比が重量基準で１：３〜３：１となるステップと；
ｂ）前記層を室温から約２５０℃の範囲内の１つまたは複数の温度で硬化させるステップと；
ｃ）ステップｂ）で得た前記層中に少なくとも１つのセルを彫刻するステップと
を含む、方法。
［２］  前記層を硬化させるステップが室温で行われる、［１］に記載の方法。
［３］  前記層を硬化させるステップが、前記範囲内の１つの温度で前記層を加熱するステップ、または前記範囲内の２つの温度で前記層を加熱するステップを含む、［１］に記載の方法。
［４］  前記アミン硬化剤が２０〜４０ｇ／当量のアミン水素当量を有する、［１］に記載の方法。
［５］  前記アミン硬化剤が、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン；１，２−ジアミノシクロヘキサン；１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；ｍ−フェニレンジアミン；ｍ−キシリレンジアミン；およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［６］  前記一官能性エポキシ反応性希釈剤が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびＣ8−Ｃ14グリシジルエーテルからなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［７］  前記多官能性エポキシ反応性希釈剤が、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルからなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［８］  前記組成物が促進剤をさらに含む、［１］に記載の方法。
［９］  前記促進剤が、イミダゾール類、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される、［８］に記載の方法。
［１０］  前記組成物が、少なくとも１つの寸法が５００ｎｍ未満であるナノ粒子を最大３０重量％でさらに含む、［１］に記載の方法。
［１１］前記ナノ粒子が、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも１つを含む、［１０］に記載の方法。
［１２］  前記組成物が、少なくとも１つの寸法が５００ｎｍを超える充填剤を最大５０重量％でさらに含む、［１］に記載の方法。
［１３］  前記支持基材が、円筒またはシートの形態である、［１］に記載の方法。
［１４］  前記エポキシノボラック樹脂が、３１２〜１０００の分子量および１５６〜２００ｇ／当量のエポキシド当量を有し；前記ビスフェノールＡエポキシ樹脂またはビスフェノールＦエポキシ樹脂が、３１２〜１２００の分子量および１５６〜６００ｇ／当量のエポキシド当量を有し；前記アミン硬化剤が２０〜４０ｇ／当量のアミン水素当量を有する、［１］に記載の方法。
［１５］  前記硬化性組成物が、イミダゾール類、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される促進剤をさらに含む、［１４］に記載の方法。
［１６］  少なくとも１つの寸法が５００ｎｍ未満であり、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびそれらの混合物から選択されるナノ粒子を、前記硬化性組成物が最大３０重量％でさらに含む、［１４］に記載の方法。
［１７］  前記硬化性組成物が：
ａ）約１７２〜約１７９ｇ／当量のエポキシド当量を有するエポキシノボラック樹脂と；
ｂ）１６３〜１７２ｇ／当量のエポキシド当量を有するビスフェノールＦエポキシ樹脂と；
ｃ）ジエチレントリアミン；
ｄ）ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルの重量比が約３：１である、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物と
を含み；
前記エポキシノボラック樹脂対前記ビスフェノールＦエポキシ樹脂の比が、重量基準で約６：７であり；
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物ｄ）が、エポキシ／希釈剤成分ａ）＋ｂ）＋ｄ）の１５〜２０重量％である、
［１４］に記載の方法。
［１８］  ｉ）およびｉｉ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの７０〜９５重量％となる、［１］に記載の方法。
［１９］  ｉｉｉ）対ｉｖ）の比が、重量基準で４：１〜１：４となる、［１］に記載の方法。
［２０］  前記エポキシノボラック樹脂が６０℃未満の軟化点を有する、［１］に記載の方法。
［２１］  前記ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂または前記ビスフェノール−Ｆエポキシ樹脂が６０℃未満の軟化点を有する、［１］に記載の方法。
［２２］  印刷版を用いたグラビア印刷方法であって：
ａ）［１］に記載の方法により硬化層を有する前記印刷版を製造するステップと；
ｂ）インクを前記少なくとも１つのセルに塗布するステップと；
ｃ）インクを前記セルから印刷可能な基材に転写するステップとを含み、
前記硬化層が、前記層の重量を基準として≦１２％膨潤する、方法。
［２３］  支持基材に隣接する連続印刷面を含む印刷版であって、前記連続印刷面が：
ｉ）６０℃未満の軟化点を有するエポキシノボラック樹脂と、
ｉｉ）６０℃未満の軟化点を有するビスフェノール−Ａエポキシ樹脂またはビスフェノール−Ｆエポキシ樹脂と、
ｉｉｉ）一官能性反応性希釈剤と、
ｉｖ）多官能性反応性希釈剤と、
ｖ）４０ｇ／当量未満のアミン水素当量を有する化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含む無溶剤硬化性組成物から調製された硬化エポキシ組成物であり；
ｉ）およびｉｉ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの少なくとも約７０重量％となり；ｉ）対ｉｉ）の比が重量基準で１：３〜３：１となり；ｉｉｉ）対ｉｖ）の比が重量基準で４：１〜１：４となる、印刷版。
［２４］  ｉｉｉ）およびｉｖ）を合わせたものが、ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、およびｉｖ）を合わせたものの少なくとも１０重量％となる、［２３］に記載の印刷版。
［２５］  前記硬化性組成物が最大３０重量％のナノ粒子をさらに含む、［２３］に記載の印刷版。
［２６］  前記硬化性組成物が最大３０重量％の充填剤をさらに含む、［２３］に記載の印刷版。
［２７］  円筒または板の形態である、［２３］に記載の印刷版。
［２８］  前記基材が金属またはポリマーである、［２３］に記載の印刷版。
［２９］  前記印刷版がグラビア印刷シリンダーである、［２３］に記載の印刷版。
［３０］  銅層およびクロム層を有さない、［２９］に記載の印刷版。