(57)【要約】      （修正有）【課題】微生物が混入しても、その微生物の増殖がしにくい清涼飲料水及びその製造方法を提供する。【解決手段】ミネラルウォーター類にアミノ基を持つ水溶性ビタミンを添加することにより、炭水化物を有さない系においては、抗菌性の向上が認めらる。当該ビタミン類としては、チアミン塩酸塩、リホフラビン、ピリドキシン塩酸塩、ナイアシンの内少なくとも１種類を用いることが好ましい。また、その製造工程は、アミノ基を持つ水溶性ビタミンを溶解した水溶液を、限外濾過又は、セラミックフィルターによる除菌工程を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミネラルウォーター類に、少なくともアミノ基を持つ水溶性ビタミンを添加したもので、炭水化物を含有しないことを特徴とする清涼飲料水。
【請求項２】
前記アミノ基を持つ水溶性ビタミンは、水溶性のチアミン塩酸塩、ピリドキシン塩酸塩、リホフラビン、ナイアシンのうち少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の清涼飲料水。
【請求項３】
前記清涼飲料水を、飲料水サーバを用いて消費することを特徴とする請求項１又は２記載の清涼飲料水。
【請求項４】
前記請求項１乃至３の飲料水の製造方法であって、
アミノ基を持つ水溶性ビタミンを溶解した水溶液を、限外濾過又はセラミックフィルターにより除菌する工程を有することを特徴とする清涼飲料水の製造方法。
【請求項５】
ミネラル成分のみが溶解し、かつ、水分活性が０．９以下の水溶液に、前記アミノ基を持つ水溶性ビタミンを溶解する工程を有することを特徴とする請求項４記載の清涼飲料水の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、清涼飲料水及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ミネラルウォーター類として、ナチュラルミネラルウォーター、ミネラルウォーター、ボトルドウォーターの３種類の分類がある。
【０００３】
前記ナチュラルミネラルウォーターとは、鉱水など特定の水源からミネラル分を含む原水を採取した後に、殺菌または除菌、濾過したものである。
【０００４】
前記ミネラルウォーターとは、前記ナチュラルミネラルウォーターに含まれるミネラル分を一定とする為に、ミネラル成分を調整したり、爆気をしたり、複数の原水を混合したりしたものである。
【０００５】
前記ボトルドウォーターとは、海水、水道水、井戸水、ナチュラルミネラルウォーターなどを、活性炭処理、又は逆浸透膜処理、又はイオン交換処理してイオン成分や不純物を除去したもの、及び、このイオン等を除去したものに、再度ミネラル分を添加したものである。
【０００６】
このミネラルウォーター類の販売方法としては、宅配用の比較的大きな容量（４Ｌ〜２０Ｌ）のものと、小売り用の小容量（３５０ｍＬ〜２Ｌ）のものがある。宅配用の容器としては、ポリカーボネート製ボトルが主流であるが、他にもポリエチレン（ＰＥ）バック型のものや、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルなど多くの種類がある。
【０００７】
近年、水道水への次亜塩素酸ナトリウム殺菌での副生成物であるトリハロメタン類などの発癌性物質への不安や、放射性物質への不安などから、宅配のミネラルウォーター類のマーケットが大幅に拡大している。
【０００８】
この宅配のミネラルウォーター類の消費方法は、専用サーバーによる消費が大多数である。しかし、多くのサーバーでは、ミネラルウォーター類を容器から排出する際に、容器内に外気を吸い込んでしまう。この外気を吸い込む際に浮遊菌も吸い込んでしまう恐れがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来、宅配のミネラルウォーター類には、有機物の栄養成分が入っていない事により、サーバーでの消費中において、ミネラルウォーター類が常温に置かれ、その消費中に、容器内のミネラルウォーター類に、浮遊菌等の微生物が混入しても微生物は増殖しにくいと考えられていた。
【００１０】
一般に、水に有機物の栄養成分を加えると、開封時や飲用時の微生物の混入により菌が増殖してしまうため、場合によっては腐敗する事が知られている。その為、通常、栄養成分を含む清涼飲料水は、開封後は冷蔵庫保管か数時間での飲用が推奨されている。
【００１１】
そのため、従来では、宅配用のミネラルウォーター類においては、開封後の消費期間が長く常温保管であり、サーバーから外気とともに浮遊菌も混入するので、微生物制御の観点から有機物の添加は、不可能であるとされている。
【００１２】
更に、小容量ミネラルウォーター類では、ＰＥＴボトルの普及により、リシール性が付与され、消費期間が伸びる傾向にある。しかし、小容量ミネラルウォーター類の場合、容器に直接口をつけて飲むことが多いため、飲み残したミネラルウォーター類において、微生物事故の発生は少なく無い。
【００１３】
そこで、本発明は、有機物であるビタミンを含有するが、微生物が混入しても、その微生物の増殖がしにくい清涼飲料水及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記の課題を解決するために、請求項１記載の発明は、ミネラルウォーター類に、少なくともアミノ基を持つ水溶性ビタミンを添加したもので、炭水化物を含有しないことを特徴とする清涼飲料水である。
【００１５】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明において、前記アミノ基を持つ水溶性ビタミンは、水溶性のチアミン塩酸塩、ピリドキシン塩酸塩、リホフラビン、ナイアシンのうち少なくとも１種であることを特徴とするものである。
【００１６】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の発明において、前記清涼飲料水を、飲料水サーバを用いて消費することを特徴とするものである。
【００１７】
請求項４記載の発明は、前記請求項１乃至３の清涼飲料水の製造方法であって、
アミノ基を持つ水溶性ビタミンを溶解した水溶液を、限外濾過又はセラミックフィルターにより除菌する工程を有することを特徴とする清涼飲料水の製造方法である。
【００１８】
請求項５記載の発明は、請求項４記載の発明において、ミネラル成分のみが溶解し、かつ、水分活性が０．９以下の水溶液に、前記アミノ基を持つ水溶性ビタミンを溶解する工程を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１９】
本願は、少なくともアミノ基を持つ水溶性ビタミンを添加し、炭水化物を含有しない条件下では、抗菌性が高まり、宅配水としても小容量ＰＥＴ飲料として用いた場合にも、菌における安全性をより高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明を実施するための形態を説明する。
本発明の清涼飲料水は、ナチュラルミネラルウォーター、ミネラルウォーター、ボトルドウォーターのミネラルウォーター類に、水溶性のチアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、リホフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン塩酸塩（ビタミンＢ６）、ナイアシンであるニコチン酸又はニコチン酸アミド等のアミノ基を持つ水溶性ビタミンを少なくとも１種以上添加したものであり、炭水化物を含有しない。
【００２１】
なお、本発明の清涼飲料水は、炭水化物以外のものであれば、前記水溶性のチアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、リホフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン塩酸塩（ビタミンＢ６）、ナイアシンであるニコチン酸又はニコチン酸アミド以外にも、葉酸、ビタミン１２、ビオチン、パントテン酸等の水溶性ビタミンや、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等のミネラル成分を含有してもよい。なお、アミノ基を持つ水溶性ビタミンの溶解量は、夫々任意に設定するが、本実施例においては、アミノ基を持つ水溶性ビタミンの総溶解量を２０ｐｐｍ以下とした。
【００２２】
次に、本発明の清涼飲料水の製造方法について説明する。
予め、水道水等の水に、塩化マグネシウムと塩化カルシウムと水酸化カルシウムを溶解し、所定の温度・時間で熱殺菌処理した水溶液中に、水溶性ビタミンを溶解する。本実施例においては、水溶性ビタンミンとして、水溶性のチアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、ピリドキシン塩酸塩（ビタミンＢ６）、リホフラビン（ビタミンＢ２）、ナイアシン（ビタミンＢ３）を添加・溶解した混合液１を準備する。なお、混合液１の水分活性値は任意に設定することができるが、一般細菌の多くは、水分活性０．９以下で増殖しないが、カビについては、０．７以上だと増殖するものもあるため、混合液１の水分活性値を０．９以下とし、更に０．７以下とすることが望ましい。
【００２３】
また、前記混合液１とは別に、水道水等の水に、重曹、精製塩、炭酸カルシウムを溶解し、所定の温度・時間で熱殺菌処理した混合液２を準備する。
【００２４】
先ず、特定の水源から採取した原水、水道水、井戸水、海水等の非処理水を、殺菌又は除菌、及びろ過等により不純物を除去する。実施例では、水道水を活性炭でろ過した後、逆浸透膜にて不純物の除去と除菌を実施した。
【００２５】
次に、本殺菌又は除菌された処理水に、前記混合液１及び混合液２を混合する。
次に、この混合した液を、限外濾過又はセラミックフィルターにより除菌を行う。除菌の方法として、食品衛生法では、清涼飲料水もミネラルウォーターも加熱殺菌も濾過による除菌は認められている。一方、ビタミン類は、概して熱やｐＨ（酸、アルカリ）、光などにより分解が促進される事が知られているため、熱処理を行うものでなければ、ろ過等の任意の除菌手段を用いることができる。
【００２６】
次に、適宜方法により殺菌された容器と蓋を用いて、充填機により容器に所定量充填することにより、本発明の清涼飲料水を得ることができる。例えば、アセプティク充填においては、容器を、過酢酸などの殺菌剤で殺菌した後、無菌水で濯いで使用し、キャップについては過酸化水素などで殺菌後無菌水で濯いで使用する。
【００２７】
上記製造方法を用いて実際に、表１に示す組成となる本発明の飲料水１及び飲料水２と、対象１を製造した。なお、製造にあたり、水道水を活性炭でろ過した後に、逆浸透膜で処理したものを用いた。また、除菌方法として、０．２２μｍのメンブランフィルターにより除菌を行った。
【００２８】
【表１】
2013094095.tif 000002
【００２９】
なお、この飲料水１と２の製造の際に用いた前記混合液１と２を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2013094095.tif 000003
【００３１】
この飲料水１と、ミネラルのみを添加した対象１（硬度３０相当）と、無糖飲料でありアミノ酸などの有機物を少量含有（可溶性固形分０．３％）しているとされているＳ社市販ＰＥＴ緑茶に、一般細菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、真菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  Ｎｉｇｅｒ）、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｅ）を植菌して、菌の増殖性を確認した結果を表３に示す。
【００３２】
この試験方法は、Ｂｕｃｉｌｌｕｓ  Ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｅ．ｃｏｌｅは、ＳＣＤ培地にて３７℃×２０時間培養して、３×１０４とし、１ｍｌを２００ｍｌの検液に植菌して即時（攪拌均一化後）、２５℃保管にて、１日後、７日後に菌数をＳＡ培地で測定して行った。
【００３３】
また、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  Ｎｉｇｅｒについては、ＰＤＡ培地にて２５℃×７日培養し、３×１０４となる様に希釈して、２００ｍｌ検疫に１ｍｌ植菌して、２５℃保管にて即時（攪拌均一後）、１日後、７日後の菌数をＰＤＡ培地を用いて混釈平板培養法にて菌数を測定した。 
【００３４】
【表３】
2013094095.tif 000004
【００３５】
なお、表３における飲料水１のＢｕｃｉｌｌｕｓ  Ｓｕｂｔｉｌｉｓの植菌直後は、攪拌などの極短時間で死滅したものと推定される。また、Ｓ社市販ＰＥＴ緑茶は、植菌後カビは、７日で多量の菌糸が発生して飲用不可の状態であった。
【００３６】
ミネラルのみが添加されている対象１は、表３から分かるように、栄養源である有機物を含有しないために、一般細菌と大腸菌で菌数が減少し、黒黴においても、ほとんど増殖が認められなかった。
【００３７】
また、本発明の飲料水１は、有機物であるビタミンが含まれているにもかかわらず、対象１と同様に、黒黴においては、ほとんど増殖が認められず、一般細菌、大腸菌においては、対象１よりも抗菌性が向上していることが分かる。
【００３８】
また、一般的に緑茶は抗菌性があるといわれているが、対象としたＰＥＴ緑茶では、一般細菌では菌が減少したが、大腸菌では、1日後、カビでは７日後で飲用不可の結果となった。
【００３９】
次に、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ナイアシンの個々における菌の増殖性を調べるために、精製水に、水溶性のチアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、リホフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン塩酸塩（ビタミンＢ６）、ナイアシンを、夫々２．５ｐｐｍを溶解した水溶液と、精製水に、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｅ）と、一般細菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ｓｕｂｔｉｌｉｓ）を植菌して、菌の増殖性を確認した結果を表４に示す。
【００４０】
この試験方法は、Ｂｕｃｉｌｌｕｓ  Ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｅ．ｃｏｌｅは、ＳＣＤ培地にて３７℃×２０時間培養して、３×１０４とし、１ｍｌを２００ｍｌの検液に植菌して即時（攪拌均一化後）、２５℃保管にて、１日後、７日後に菌数をＳＡ培地で測定して行った。
【００４１】
【表４】
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【００４２】
表４より、栄養成分である有機物を含まない精製水と比較して、有機物であるビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ナイアシンを添加した水溶液の方が、何れにおいても抗菌力が上がることが分かる。抗菌力の強さは、ビタミンＢ６＞ナイアシン＞ビタミンＢ１＞ビタミンＢ２の順であることが分かった。
【００４３】
【化１】
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【００４４】
化１に、水溶性ビタミンＢ群を示す、この化１から分かるように、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ナイアシンは、アミン構造している（アミノ基を有しており）。
【００４５】
【化２】
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【００４６】
また、化２に示す抗菌剤である塩化ベンザルコニウムは、第四アンモニウム態構造を有し、プラスに荷電した窒素が微生物の表面のマイナスに荷電している部分と結合して、微生物の活動を不活性化することにより抗菌力を発揮する。
【００４７】
チアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）は、この塩化ベンザルコニウムと類似構造であり、他のアミノ基を有する水溶性ビタミンにおいても、アミノ結合が電気的には、窒素がプラス荷電する傾向にあり、微生物の表面電位のマイナスと結合して、抗菌力を有すると考えられる。
【００４８】
また、飲料水１と２の各組成の経日変化を表５に示す。
【００４９】
【表５】
2013094095.tif 000008
【００５０】
本試験では、熱履歴は受けていないものの初期のビタミン類のロスが多いが、これは保管時の紫外線の影響と推定される。なお、表５における括弧書きは、ポリカーボネート容器保管品でのデータである。このポリカーボネート品は、着色ボトルなので紫外線の影響が少ないと予想される。  
【００５１】
表５より、殺菌方法として熱履歴を受けない０．２２μｍメンブランフィルターにより除菌とした事により、ビタミンの高い残存率が確保されたことが分かる。また、製造後１週間目から２カ月の期間でビタミン含量の低下は認められない事が確認できる。チアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）の残存率は、７日後（半屋外放置）でも６５％の残存率で１カ月、2カ月経過しても室温放置で６０％の残存率であり、加熱殺菌を行わない事により、熱履歴による分解が大幅に抑制され、高い残存率である事が確認できた。
【００５２】
また、前記結果より、飲料水１、２の製造の際に用いた、ミネラルとビタミンの混合液である混合液１の水分活性を０．８４としたことで、微生物の増殖を抑制できていることが分かる。
【００５３】
以上より、宅配用のミネラルウォーター類は、開封後の消費期間が長く常温保管であり、サーバーから外気とともに浮遊菌も混入するので、従来は、微生物制御の観点から有機物の添加は、不可能であるとされてきた。しかし、有機物であるアミノ基を持つ水溶性ビタミンを添加した本発明の清涼飲料水は、既存のミネラルだけ添加しているミネラルウォーター類等よりも、抗菌性が高まることから、宅配水としても小容量ＰＥＴ飲料として用いた場合にも、菌における安全性をより高めることができることが分かった。
【００５４】
また、前記飲料水１、２におけるビタミンＢ１、ビタミンＢ６、ナイアシンビタミン含有量は、１Ｌ当たりで１日の必要量を採取することができるようになっている。
【００５５】
宅配用の水を、専用サーバーによって消費する場合には、開封後、常温での消費期間が長いが、この宅配用の飲料水として本発明の清涼飲料水を用いれば、長期消費期間において微生物的な安全性が向上するとともに、体内に蓄える事の出来ないビタミンであるビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ナイアシンを本発明の清涼飲料水から摂取することができる。
【００５６】
宅配の水事業においては、ユーザーニーズに合わせたビタミンの種類や組み合わせを変更したものの商品展開が可能になり、消費者の健康向上や新たなニーズ開拓の可能性を広げることができる。
【００５７】
更に、小容量（２００ｍｌ〜２Ｌ）のミネラルウォーター類においても、ＰＥＴボトルの普及により、リシール性が付与され、消費期間も長くなって来ており、これらについても、抗菌力のあるアミノ基をもつ水溶性ビタミン類を添加する事により、飲み残しなどの常温保管品の腐敗を抑止することが期待できる。
【００５８】
また、食生活の欧米化により、不足しがちなビタミン類も添加する事で、微生物的な安全性の高い栄養素等表示基準値のビタミンも摂取出来るノンカロリーの水を低価格で提供することが可能になり、カロリーの過剰栄養摂取による肥満リスクを回避し、国民の健康向上に寄与出来るものと期待される。