(57)【要約】      （修正有）【課題】光輝性に優れた画像を形成することが可能な記録用インク及び記録用メディアからなるインクメディアセット、並びに該インクメディアセットを使用した記録方法を提供する。【解決手段】記録用インクと記録用メディア１００とのインクメディアセットであって、前記記録用インクが、光輝性顔料を含有するものであり、前記記録用メディアが、基材１０の少なくとも一方の面に受容層１２を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層１４を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録用インクと記録用メディアとのセットであって、
前記記録用インクが、光輝性顔料を含有するものであり、
前記記録用メディアが、基材の少なくとも一方の面に受容層を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有するものである、インクメディアセット。
【請求項２】
前記無機粒子含有層の平均厚みが、０．１μｍ以上３μｍ以下である、請求項１に記載のインクメディアセット。
【請求項３】
前記受容層の平均厚みが、３μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１または請求項２に記載のインクメディアセット。
【請求項４】
前記受容層の平均厚みに対する、前記無機粒子含有層の平均厚みが０．０１倍以上０．１倍以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクメディアセット。
【請求項５】
前記無機粒子含有層に含まれる無機粒子がアルミナ粒子である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクメディアセット。
【請求項６】
前記記録用メディアの平行透過率が８４％以上かつヘーズが５％以下である、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインクメディアセット。
【請求項７】
前記光輝性顔料が、銀またはアルミニウムを含有する粒子である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のインクメディアセット。
【請求項８】
基材の少なくとも一方の面に受容層を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有する記録用メディアに、光輝性顔料を含有する記録用インクを用いて記録する、記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクメディアセット、特に光輝性に優れた画像を形成することが可能なインクメディアセット、および該インクメディアセットを使用した記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷物上に光輝性を有する画像（以下「光輝性画像」という。）を形成する手法としては、真鍮、アルミニウム粒子、銀粒子等から作製された金粉、銀粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられてきた。
【０００３】
近年、印刷におけるインクジェット方式への応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例としてメタリック印刷がある。例えば特許文献１には、光輝性画像を形成することが可能な光輝性顔料を含有するインクジェット用インクが開示されている。
【０００４】
一方、顔料インクを使用する場合における従来の記録用メディアとしては、基材上にインクを取り込むための空隙を有する受容層を設け、さらに必要に応じて多孔質の光沢層を設けたものが主流となっており、このような記録用メディアが種々提案されている。例えば特許文献２では、基材上の少なくとも一方の面に、顔料、バインダー樹脂および耐光性向上剤からなるインク受容層を設けたインクジェット記録用媒体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１７４７１２号公報
【特許文献２】特許第３５９４８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の記録用メディアに光輝性顔料を含有するインクを用いて画像を記録する場合には、十分な光輝性が得られ難いという課題があった。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、前記課題の少なくとも一部を解決することで、光輝性に優れた画像を形成することが可能な記録用インク及び記録用メディアからなるインクメディアセット、並びに該インクメディアセットを使用した記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクメディアセットの一態様は、
記録用インクと記録用メディアとのセットであって、
前記記録用インクが、光輝性顔料を含有するものであり、
前記記録用メディアが、基材の少なくとも一方の面に受容層を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有するものであることを特徴とする。
【００１０】
適用例１のインクメディアセットによれば、記録用メディアの被記録面である無機粒子含有層上に光輝性顔料を配列させやすくすることができるので、凹凸が低減された光輝性画像を形成することが可能となる。これにより、記録用メディア上に光輝性に優れた画像を形成することが可能となる。また、受容層を有していることから、インクの表面乾燥性にも優れている。
【００１１】
［適用例２］
適用例１のインクメディアセットにおいて、
前記無機粒子含有層の平均厚みが、０．１μｍ以上３μｍ以下であることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２のインクメディアセットにおいて、
前記受容層の平均厚みが、３μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例のインクメディアセットにおいて、
前記受容層の平均厚みに対する、前記無機粒子含有層の平均厚みが０．０１倍以上０．１倍以下であることができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインクメディアセットにおいて、
前記無機粒子含有層に含まれる無機粒子がアルミナ粒子であることができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインクメディアセットにおいて、
前記記録用メディアの平行透過率が８４％以上かつヘーズが５％以下であることができる。
【００１６】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例のインクメディアセットにおいて、
前記光輝性顔料が、銀またはアルミニウムを含有する粒子であることができる。
【００１７】
［適用例８］
本発明に係る記録方法の一態様は、
基材の少なくとも一方の面に受容層を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有する記録用メディアに、光輝性顔料を含有する記録用インクを用いて記録することを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用メディアの一例を模式的に示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
１．インクメディアセット
本実施の形態に係るインクメディアセットは、記録用インクと記録用メディアとのセットであって、前記記録用インクが、光輝性顔料を含有するものであり、前記記録用メディアが、基材の少なくとも一方の面に受容層を有し、さらに前記受容層の上方に少なくとも一層の無機粒子含有層を有し、前記無機粒子含有層を被記録面に有するものであることを特徴とする。以下、本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用インク、記録用メディアの順に詳細に説明する。
【００２１】
１．１．記録用インク
１．１．１．光輝性顔料
本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用インクは、光輝性顔料を含有するものであれば特に限定されず、水系インクであってもよいし、非水系インクであってもよい。水系インクとは、インク中に含まれる主たる溶媒が水であるものをいう。水系インク中の水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。非水系インクとは、インク中に含まれる主たる溶媒が有機溶媒であるものをいう。非水系インク中の有機溶媒の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。
【００２２】
本願発明において、光輝性とは、例えば、得られる画像の鏡面光沢度（日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ８７４１を参照。）によって特徴付けられる性質のことを指す。例えば、光輝性の種類としては、光を鏡面反射するような光輝性や、いわゆるマット調の光輝性などがあり、それぞれ、例えば鏡面光沢度の高低によって特徴付けることができる。
【００２３】
光輝性顔料としては、媒体に付着されたときに光輝性を呈しうるものであれば特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅からなる群より選択される１種または２種以上の合金（金属顔料ともいう）や、パール光沢を有するパール顔料を挙げることができる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。また、光輝性顔料は、水との反応を抑制するための表面処理が施されていてもよい。インクに光輝性顔料を含有させることで、光輝性を有する画像を記録することができる。
【００２４】
光輝性顔料としては、良好な光輝性を確保する観点から、金属粒子であることが好ましい。また、前記例示した金属粒子の中でも、銀またはアルミニウムを含有する粒子であることが好ましく、銀を含有する粒子であることがより好ましい。
【００２５】
銀を含有する粒子については、球状粒子、平板状（リーフ状）粒子等のどのような形状でもよいが、高い光輝性を有する観点から球状粒子であることが好ましい。銀を含有する球状粒子を含むインクと後述する記録用メディアとを組み合わせたインクメディアセットとした場合には、該記録用メディア上に球状粒子を平滑に配列させることができるので、とりわけ光輝性に優れた画像を記録することができる。
【００２６】
銀を含有する粒子の平均粒径は、特に制限されないが、５〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜２００ｎｍであることがより好ましく、１０〜８０ｎｍであることが特に好ましい。銀を含有する粒子の平均粒径が前記範囲にあると、個々の粒子の粒状感が目立たない、滑らかな光輝性画像を記録することができる。また、インク中における粒子の分散安定性が良好となるため、インクジェット記録用インクとする場合にはノズル目詰まり等を防止できる。
【００２７】
銀を含有する粒子の平均粒径は、波長が一定であるレーザー光を粒子に当てて、その散乱光強度のパターンから粒子径および粒度分布を解析する「レーザー法」により測定することができる。このレーザー法を測定原理とする装置としては、例えば日機装株式会社製の「マイクロトラックＵＰＡ」等が挙げられる。
【００２８】
一方、アルミニウムを含有する粒子については、球状粒子、平板状（リーフ状）粒子等のどのような形状でもよいが、高い光輝性を有する観点から平板状（リーフ状）粒子であることが好ましい。アルミニウムを含有する平板状粒子は、例えば特開２００８−１７４７１２号公報に記載の方法により作製することができる。具体的には、シート状基材面に剥離用樹脂層とアルミニウム又はアルミニウム合金層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の前記アルミニウム又はアルミニウム合金層と前記剥離用樹脂層との界面を境界として前記シート状基材より剥離し粉砕し微細化して平板状粒子を得る。そして、得られた平板状粒子の平面上の長径をＸ、短径をＹ、厚みをＺとした場合、該平板状粒子のＸ−Ｙ平面の面積より求めた円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０が０．５〜３μｍであり、かつ、Ｒ５０／Ｚ＞５の条件を満たすものを分取する。
【００２９】
前記アルミニウム顔料（平板状粒子）の平面上の長径Ｘ、短径Ｙ及び円相当径は、粒子像分析装置を用いて測定することができる。粒子像分析装置としては、例えば、シスメックス株式会社製のフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００、ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを利用することができる。
【００３０】
前記アルミニウム又はアルミニウム合金層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法によって形成されることが好ましい。
【００３１】
前記アルミニウム又はアルミニウム合金層の厚さは、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下で形成されることが好ましい。これにより、平均厚みが２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のアルミニウム顔料が得られる。２０ｎｍ以上にすることで、反射性、光輝性に優れ、光輝性顔料としての性能が高くなり、１００ｎｍ以下にすることで、見かけ比重の増加を抑え、光輝性顔料の分散安定性を確保することができる。
【００３２】
なお、インク中における光輝性顔料の含有量（固形分）は、インク１００質量％中、０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。光輝性顔料の含有量が前記範囲であると、インクの保存安定性が良好となると共に、インクジェット記録用インクとする場合にはノズルからの吐出安定性が良好となる。
【００３３】
１．１．２．その他の成分
本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用インクは、必要に応じて、以下に例示するような水、有機溶剤、保湿剤、樹脂、界面活性剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を別途添加してもよい。
【００３４】
＜水＞
前記水としては、特に限定されないが、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水が好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００３５】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、好ましくは極性有機溶媒、例えばアルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン等）等を用いることができる。
【００３６】
＜保湿剤＞
保湿剤としては、グリセロール類、グリコール類、糖質等が挙げられる。これらの保湿剤によれば、インクの乾燥によるノズルの目詰まりを防止したり、光輝性画像の光輝性を一層高めたりすることができる。
【００３７】
グリセロール類としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、Ｃ１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、Ｃ１〜１０のアルキルジグリセリルエーテル、Ｃ１〜１０のアルキルトリグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのグリセロール類の中でも、画像の光輝性をより向上できる点で、グリセリン、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００３８】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらのグリコール類の中でも、画像の光輝性をより向上できる点で、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールが好ましい。
【００３９】
糖質としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース等の単糖類；マルトース、スクロース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、イルマルトース、ゲンチオビース等の二糖類；ゲンチアノース、ラフィノース、パノース等の三糖類；その他の多糖類；糖アルコール等が挙げられる。糖質としては、市販されているＨＳ−５００（株式会社林原商事製）等の還元澱粉糖化物（糖アルコールを含む混合物）を用いてもよい。
【００４０】
前記例示した保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。前記保湿剤の添加量は、インクの全質量に対して、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以上１８質量％以下である。
【００４１】
＜樹脂＞
樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等の公知の樹脂や、ポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの樹脂は、光輝性顔料の記録用メディアに対する定着性や耐擦性を向上させたり、インク中における光輝性顔料の分散安定性を向上させたりすることができる。前記樹脂の添加量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００４２】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、インクの記録用メディアへの濡れ性を高めることで浸透性を向上させることができる。
【００４３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えばオルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。さらに、記録用インクには、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等のその他の界面活性剤を別途添加してもよい。
【００４４】
前記界面活性剤の添加量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下である。
【００４５】
＜防腐剤＞
防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社製のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。前記防腐剤の添加量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上２質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１質量％以下である。
【００４６】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類およびそれらの変成物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩類；水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）が挙げられる。
【００４７】
特に銀粒子を含有するインクの場合、ｐＨは８以上であることが好ましく、８以上１０以下であることがより好ましい。銀粒子含有インク組成物のｐＨを８以上の塩基性とすることで、インクのｐＨ変化、銀粒子の凝集等の点で保存安定性を向上できる。
【００４８】
１．１．３．記録用インクの用途及び物性
本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用インクは、各種分野において好適に使用することができるが、インクジェット記録装置に搭載されるインクジェット用インクとして特に好適に使用することができる。
【００４９】
記録用インクは、良好な記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００５０】
また、同様の観点から、本実施の形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００５１】
１．１．４．記録用インクの調製方法
前記記録用インクは、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的の記録用インクを得ることができる。
【００５２】
１．２．記録用メディア
本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用メディアの一例について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用メディアの一例を模式的に示す断面図である。
【００５３】
図１に示すように、記録用メディア１００は、基材１０の上方にインクの吸収性を高めるための受容層１２が形成されており、さらに受容層１２の上方に無機粒子含有層１４が形成されている。
【００５４】
基材１０としては、耐熱性、寸法安定性、剛性及び透明性等を備えた合成樹脂により形成されたものが好ましく、例えばポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体等の共重合体）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等から形成されたシート（フィルムを含む）が挙げられる。基材の平均厚みは、通常２０〜２５０μｍ程度である。また、用途に応じて、合成紙、コート紙等の合成樹脂シート以外のシート材料を基材１０として使用することもできる。
【００５５】
基材１０には、接着性を向上させる観点から、必要に応じてプライマー層を設けたり、コロナ放電処理を行った後、その上に受容層１２を形成してもよい。
【００５６】
基材１０と受容層１２との間に、好ましくは受容層１２と接するように下引き層を設けてもよい。下引き層を形成することにより、インクの吸収性が一層向上する。この下引き層は、受容層１２が形成される前に、予め基材１０の上方に塗布・乾燥して形成されたものであり、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主として含有する。下引き層の材料としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであることが好ましく、ゼラチンであることがより好ましい。さらに、下引き層は、界面活性剤や硬膜剤を含有することが好ましい。
【００５７】
受容層１２は、受容層液（塗工液）を調製し、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドコーター、ブレッドコーター、コンマコーター等を用いて塗工液を基材１０の上方に塗布し、熱風にて乾燥することにより形成することができる。受容層１２の平均厚みは、好ましくは３μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以上４５μｍ以下である。受容層１２の厚みが薄すぎると、インク吸収能力不足となり、インクの表面乾燥性が低下する場合がある。受容層１２の厚みが厚すぎると、被膜割れを起こすおそれがあり、コストアップにも繋がるため好ましくない。
【００５８】
なお、受容層１２は、通常基材１０の片面に形成されるが、両面に形成されてもよい。基材１０の両面に受容層１２を設けると、カール防止効果が得られる。また、受容層１２が基材１０の片面に形成された場合において、基材１０の反対面には、ポリウレタン樹脂を主体とするバックコート層を形成してもよい。ここで、「ポリウレタン樹脂を主体とする」とは、バックコート層の全固形分に対してポリウレタン樹脂を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有することをいう。ポリウレタン樹脂を主体とするバックコート層を設けることにより、プリンター内での搬送精度が向上する。
【００５９】
受容層１２を作製するための塗工液としては、バインダー樹脂を主成分とした塗工液を使用することができ、その他の添加剤をさらに含有することができる。
【００６０】
前記バインダー樹脂は、透明性が高くかつインクの高い浸透性が得られるという観点から、親水性バインダーを含有することが好ましい。このような親水性バインダーとしては、カチオン性ウレタン樹脂、完全または部分ケン化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらの中でも、カチオン性ウレタン樹脂であることが特に好ましい。
【００６１】
前記バインダー樹脂は、上記の親水性バインダーに加えて、エマルジョン樹脂を含有してもよい。このようなエマルジョン樹脂としては、例えば無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス；アクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられる。
【００６２】
さらに、塗工液には、その他の添加剤として、無機粒子、分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、硬膜剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００６３】
無機粒子含有層１４は、受容層１２の上方に形成されており、単層でもよく、二層以上の層が積層されていてもよい。ここで、無機粒子含有層とは、該層の全固形分に対して無機粒子を７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含有する層のことをいう。
【００６４】
無機粒子含有層１４は、記録用メディア１００の最表面、すなわち被記録面となる。記録用メディア１００が無機粒子含有層１４を被記録面に有することで、光輝性顔料を配列させやすくすることができるので、凹凸が低減された光輝性画像を形成することが可能となる。これにより、記録用メディア１００上に光輝性に優れた画像を記録することができる。
【００６５】
無機粒子含有層１４の平均厚みは、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。無機粒子含有層１４の厚みが薄すぎると、光輝性顔料を配列させ難くなるので、記録された画像の光輝性が低下する場合がある。無機粒子含有層１４の厚みが厚すぎると、透明性が低下する場合があり、コストアップにも繋がるため好ましくない。
【００６６】
受容層１２の平均厚みに対する無機粒子含有層１４の平均厚みは、好ましくは０．０１倍以上０．１倍以下、より好ましくは０．０２倍以上０．０５倍以下である。平均厚みの比率が前記範囲にあると、透明性に優れた記録用メディアとなり、光輝性及びインク吸収性のバランスがとれた良好な記録用メディアとなる。
【００６７】
無機粒子含有層１４に含まれる無機粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、記録される画像の光輝性向上の観点からアルミナ、合成非晶質シリカ又はコロイダルシリカであることが好ましく、アルミナであることがより好ましい。無機粒子の粒子径は、光輝性顔料を配列させやすくする観点から、好ましくは５〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍ、特に好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００６８】
無機粒子含有層１４は、無機粒子に加えて、親水性バインダー、界面活性剤、ｐＨ調製剤等を含有することができる。無機粒子含有層１４は、上記材料を水または有機溶剤等の適当な溶媒に分散または溶解させた塗工液を調製し、受容層１２と同様の操作により、受容層１２の上方に塗布・乾燥して形成することができる。
【００６９】
本実施の形態に係るインクメディアセットを構成する記録用メディアは、実質的に透明であることが好ましい。ここで、実質的に透明とは、完全に光が透過するものに限られず、社会通念上透明として呼称されるもの、すなわち半透明、微着色したものも含まれる。具体例としては、ＪＩＳ  Ｋ７１３６、ＪＩＳ  Ｋ７３６１、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して測定した場合に、平行透過率が８４％以上かつヘーズが５％以下であるものをいう。
【００７０】
２．記録方法
本実施の形態に係る記録方法は、上述の記録用メディアの被記録面に、上述の記録用インクを用いて記録することを特徴とする。上述の記録用メディアは、受容層の上方に被記録面となる無機粒子含有層を有しているので、光輝性顔料が被記録面に配列しやすくなり光沢度の上昇が起こる。また、受容層を有していることから、インクの表面乾燥性にも優れている。
【００７１】
本実施の形態に係る記録方法は、上述の記録用メディアと上述の記録用インクとを使用すればよく、各種分野において好適に使用することができるが、インクジェット記録装置に搭載されるインクジェット用インクとして特に好適に使用することができる。インクジェット記録装置としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、インクジェットヘッドに蓄えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法（ピエゾ方式）；インクジェットヘッドに蓄えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法（バブル方式）等を記録手段とするものが挙げられる。前記記録用インクは、ピエゾ方式を記録手段とするインクジェット記録装置に特に好適である。
【００７２】
３．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７３】
３．１．記録用インクの調製
３．１．１．銀粒子を含有するインクの調製
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量１００００）１０００ｇをプロピレングリコール５００ｇに溶解して第１溶液を得た。次に、銀前駆体である硝酸銀１２８ｇを、プロピレングリコール５００ｍｌに溶解して第２溶液を得た。次に、第１溶液と第２溶液とを１２０℃で９０分間、混合して銀前駆体を還元させ、生成した銀粒子の表面にポリビニルピロリドンを吸着させた。そして形成された銀粒子（銀コロイド粒子）を遠心分離によって分離し、分離した銀粒子を水に固形分濃度が２０質量％となるように分散させた。得られた銀粒子の平均粒径は３５ｎｍであった。なお、銀粒子の平均粒径は「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）を用いて測定した。測定条件は、屈折率を０．２−３．９ｉ、溶媒（水）の屈折率を１．３３３、測定粒子形状を球形、とした。
【００７４】
次いで、上記で得られた銀粒子（固形分換算濃度）６質量部、グリセリン５質量部、１，２−ヘキサンジオール５質量部、アセチレングリコール系界面活性剤（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製、商品名「サーフィノール４６５」）１質量部、トリエタノールアミン０．３質量部を仕込み、これにイオン交換水を加えて全体で１００質量部とし、これらを十分に混合攪拌した。その後、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプを用いて脱気処理をした。このようにして、表１に示す銀インク（銀粒子を含有するインク）を得た。
【００７５】
３．１．２．アルミニウム粒子を含有するインクの調製
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５〜３９％、関東化学株式会社製）３．０質量％及びジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）９７質量％からなる樹脂層塗工液をバーコート法によって均一に塗布し、６０℃、１０分間乾燥することで、ＰＥＴフィルム上に樹脂層薄膜を形成した。
【００７６】
次いで、真空蒸着装置（株式会社真空デバイス製、ＶＥ−１０１０型真空蒸着装置）を用いて、上記の樹脂層上に平均膜厚２０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
【００７７】
次いで、上記方法にて形成した積層体を、ジエチレングリコールジエチルエーテル中、ＶＳ−１５０超音波分散機（アズワン社製）を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い、積算の超音波分散処理時間が１２時間であるアルミニウム顔料分散液を作製した。
【００７８】
得られたアルミニウム顔料分散液を、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行い、粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターを用いてジエチレングリコールジエチルエーテルを留去した。これにより、アルミニウム顔料分散液を濃縮し、その後、そのアルミニウム顔料分散液の濃度調整を行い、５質量％濃度のアルミニウム顔料分散液を得た。
【００７９】
そして、粒度分布測定装置（シスメックス社製、ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用いて、得られたアルミニウム顔料の長径（Ｘ方向）−短径（Ｙ方向）平面の円相当径の５０％平均粒子径Ｒ５０及び平均膜厚Ｚを測定したところ、Ｒ５０が１．０３μｍ、Ｚが０．０２μｍであった。さらに、得られたＲ５０とＺの測定値に基づき、Ｒ５０／Ｚを算出したところ５１．５であった。
【００８０】
ジエチレングリコールジエチルエーテル４７．８質量部、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル４５質量部、Ｎ−２０４３−６０ＭＥＸ（ハリマ化成株式会社製、樹脂エマルジョン）６質量部、ポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−３５００」）０．２質量部を混合・溶解し、インク溶媒とした後に、上記で調製したアルミニウム顔料（固形分換算濃度）１質量部をそのインク溶媒中へ添加して、さらに常温・常圧下３０分間マグネティックスターラーにて混合・撹拌して、表２に示すアルミインク（アルミニウム粒子を含有するインク）とした。
【００８１】
３．２．記録用メディアの作製
基材としてポリプロピレンシートを用意した。この基材の片面に、カチオン性ウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製、商品名「ハイドラン  ＣＰ−７０２０」）をバーコーターを用いて坪量１００ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃の乾燥炉で２分間乾燥させて受容層を作製した。
【００８２】
次いで、カチオン性ウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製、商品名「ハイドラン  ＣＰ−７０２０」）１００質量部に対して、アルミナゾル（平均粒径１００〜５００ｎｍ）を２．５ｇ混合し、さらに水で５倍に希釈して塗工液を調製した。
【００８３】
上記で作製された受容層の上に、上記で得られた塗工液を坪量２．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃の乾燥炉で５分間乾燥させて無機粒子含有層を作製した。このようにして、表１及び表２に示す記録用メディア１を作製した。
【００８４】
表１及び表２に示す記録用メディア２〜４は、表１及び表２に示す無機粒子を使用して塗工液を調製した以外は上記記録用メディア１と同様にして作製した。また、表１及び表２に示す記録用メディア５は、上記記録用メディア１と同様にして基材上に受容層のみを形成させたものである。
【００８５】
表１及び表２に示した無機粒子は、それぞれ以下の通りである。
・アルミナゾル１００（日産化学工業株式会社製、平均長さ約１００ｎｍ、平均幅約１０ｎｍの無定形羽毛状粒子）
・アルミナゾル５２０（日産化学工業株式会社製、平均粒径１０〜２０ｎｍの板状粒子）
・コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商品名「スノーテックスＡＫ」、平均粒径７６ｎｍ）
【００８６】
３．３．評価試験
３．３．１．記録用メディアの透明性評価
ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、型式「ＮＤＨ  ５０００」）を用いて、上記で作製された各記録用メディアの平行透過率（％）及びヘーズ（％）を、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ１００３、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定した。その結果を表１及び表２に併せて示す。平行透過率が８４％以上かつヘーズが５％以下である場合、記録用メディアが実質的に透明であると評価することができる。
【００８７】
３．３．２．光沢性評価
光沢性評価サンプルの作製は、上記で調製した記録用インク（銀インク又はアルミインク）が充填されたカートリッジを搭載したインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて行った。
【００８８】
上記のプリンターのノズルから記録用インクの液滴を吐出させて、表１〜表２に記載の各記録用メディアに対して１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度で印刷を行った。印刷パターンは、それぞれのインクについて、Ｄｕｔｙ４０％のパターンとした。これらを光沢性評価サンプルとした。
【００８９】
本明細書において、「Ｄｕｔｙ値」とは、下式で算出される値である。
Ｄｕｔｙ（％）＝（実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度））×１００
（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００９０】
得られた各光沢性評価サンプルについて、光沢度計（日本電色工業株式会社製、商品名「ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ型番ＶＧＰ５０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７に準じて「６０°正反射光沢度」を測定した。各光沢性評価サンプルについて「６０°正反射光沢度」の測定を３回ずつ行い、その実測値の平均値を求めた。得られた平均値を表１及び表２に併せて記載した。
【００９１】
３．４．評価結果
表１に銀インクを用いた場合の評価結果を示し、表２にアルミインクを用いた場合の評価結果を示す。
【００９２】
【表１】
2013202791.tif 000003
【００９３】
【表２】
2013202791.tif 000004
【００９４】
表１及び表２の結果によれば、被記録面に無機粒子含有層を有する記録用メディア１〜４に記録された光輝性画像（実施例１〜８）は、無機粒子含有層を有さない記録用メディア５に記録された光輝性画像（比較例１〜２）よりも明らかに光沢度が向上していることが判った。
【００９５】
また、無機粒子含有層に含まれる無機粒子がアルミナ粒子である場合、記録された画像の光沢度がとりわけ向上することが判った。
【００９６】
以上の実施例及び比較例より、本願発明に係るインクメディアセットの有利な効果が実証されたといえよう。
【００９７】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【００９８】
１０…基板、１２…受容層、１４…無機粒子含有層、１００…記録用メディア
【図１】
2013202791.tif 000005