(57)【要約】  【目的】  本発明は、滑らかな書き味で、強い筆圧下でも書き味が損なわれることのないボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。  【構成】  着色剤と分子量５０００〜１０万のポリビニルピロリドン及び分子量１００万〜３００万のポリビニルピロリドンと、沸点が１４０℃以上１９５℃以下の有機溶剤とを少なくとも含有したボールペン用インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンと、分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンと、沸点が１４０℃以上１９５℃以下である有機溶剤とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペンに用いるインキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
筆記部材としてのボールをボールホルダーの先端より一部突出して抱持した所謂ボールペンチップにおいては、インキの潤滑が不十分な場合、ボールとボール受け座の金属表面の摩擦が運筆時の負荷となり、書き味が損なわれることがあった。従来より滑らか書き味のボールペン用インキを得るために、インキの粘度を調整したり、潤滑性を付与する材料をインキに添加したりする試みがなされてきた。
増粘剤の添加量を調整してインキの粘度を低くすると、筆記時にボールの回転に対する抵抗力が小さくなるので、比較的滑らかな書き味が得られるという利点がある。しかし、インキが低粘度であるために、ボールとボール受座との間に形成されているインキ膜が筆圧によって容易に移動してしまい、結局はボールとボール受け座が接触して、書き味を損ねることがあり、十分な効果は得られていなかった。
そこで、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸やトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献１）のようにインキに潤滑性を付与する材料を添加することで、筆記時のボールとボール受座との間の摩擦抵抗を低減させて滑らかな書き味を得る試みがなされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２７９８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のリン酸エステル型活性剤は、リン酸基がボールやボール受座の金属表面に結合し、アルキル基をインキ中に向けた形で存在するが、高い潤滑性を付与する材料ほどアルキル基の疎水性が強いので、リン酸エステル型活性剤で覆われたボールやボール受座などの金属表面とインキ中の主成分である水や有機溶媒とが親和しにくくなる。これにより、ボールやボール受座の金属表面へのインキの付着力が低下し、インキが金属表面へ濡れにくくなるので、筆記時にボールの回転方向や筆記角度や筆記速度が変化して、インキの吐出の流れに何らかの変化を生じたり、強い力がかかったりしたときなど、ボールとボール受座との間にインキ膜が存在しない部分が生じ、瞬間的にボールとボール受座が接触し、書き味を損なう問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、滑らかな書き味が得られるボールペン用インキ組成物で、強い筆圧下でも書き味が損なわれることのないボールペン用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、着色剤と、分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンと、分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンと、沸点が１４０℃以上１９５℃以下である有機溶剤とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンと分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンは、インキ中で絡まり合い、緻密で柔軟な網目構造を形成し、沸点が１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤を抱含した状態にある。筆記時にボールペンチップ内では、ボールがボールホルダー内で高速回転することで、摩擦熱を発している。この摩擦熱によって沸点が１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤が膨張するに伴い、分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンと分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンによる緻密で柔軟な網目構造も膨張し、筆記中のボールとボール受け座の接触を防止する膨潤体となるため、滑らかな書き味が得られるものと推察される。また強筆圧下ではボールペンチップ内の摩擦熱も大きいものとなり、膨潤体も大きくなるため、強筆圧下でもボールとボール受け座は接触することなく、滑らかな書き味が維持される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に発明を詳細に説明する。
分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンは、インキ全量に対して、０．１重量％以上２０重量％以下となるように配合するのが望ましい。０．１％未満では、ボールとボール受け座の接触による書き味の低下の抑制に十分な効果が得られないことがある。また２０重量％以上添加しても、ボールとボール受け座の接触による書き味の低下を抑制する効果は変わらない。
分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンとしては、ＰＶＰ  Ｋ−１５、ＰＶＰ  Ｋ−３０（以上、アイエスピージャパン（株）製）、ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０（日本触媒（株）製）、ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）等がある。
【０００９】
分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンは、インキ全量に対して、０．１重量％以上１０重量％以下となるように配合することが好ましい。０．１％未満では、ボール表面への膜の形成が不十分な場合があり、ボールとボール受け座の接触による筆記感の低下の抑制に十分な効果が得られないことがある。また１０重量％以上添加しても、ボールとボール受け座の接触による書き味の低下を抑制する効果は変わらず、インキ粘度が上昇してボールの回転の抵抗となり、書き味が低下する場合がある。
分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンとしては、ＰＶＰ  Ｋ−９０、ＰＶＰ  Ｋ−１２０（以上、アイエスピージャパン（株）製）、ポリビニルピロリドン  Ｋ−９０（以上、日本触媒（株）製）、ルビスコールＫ９０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）等がある。
【００１０】
沸点１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤は、筆記時のボールの回転による摩擦熱で膨張し、ポリビニルピロリドンとともに膨張体を形成してボールとボール受け座の接触を抑制することで、滑らかな書き味を得るものである。沸点が１４０℃未満の有機溶剤では、筆記時の摩擦熱によって有機溶剤が膨張しすぎて、ポリビニルピロリドンとの膨潤体が壊れ、ボールとボール受け座が接触するようになり、書き味の低下を引き起こす。また沸点が１９５℃以上の有機溶剤では、筆記時の摩擦熱による有機溶剤の膨張が小さく、滑らかな書き味は得られない。その使用量は、インキ全量に対して１０重量％以上配合することが望ましい。１０重量％未満では、滑らかな書き味を得るのに十分な効果が得られないことがある。
【００１１】
沸点１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤の具体例を以下に挙げる。なお括弧内の数値は沸点を示す。
エチレングリコールモノイソプロピルグリコール（１４１．８℃）、エチレングリコールモノイソブチルグリコール（１６０．５℃）、エチレングリコールモノアリルグリコール（１５９℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（１４９．８℃）プロピレングリコールモノブチルエーテル（１７０．２℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（１７１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（１７１．２℃）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（１７４℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（１７６℃）、プロピレングリコール（１８７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（１８７．２℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（１８８．９℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）、１−ヘプタノール（１７６．３℃）、２−オクタノール（１７８℃）、ジエチルベンゼン（１８３．４℃）、２−エチル−１−ヘキサノール（１８４．７℃）、１，２−ブタンジオール（１９０．５℃）、１−オクタノール（１９５℃）、等を挙げることができる。これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用できる。
【００１２】
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌ��ｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１３】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１４】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１５】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１６】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている溶剤、樹脂、界面活性剤などの各種添加剤を適宜使用できる。
【００１７】
溶剤としては水、有機溶剤が使用できる。有機溶剤としては従来ボールペン用インキに使用されるものが、筆記時の書き味を低下させない範囲で使用できる。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの水、有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用できる。
【００１８】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、筆跡の紙面への定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜２０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、２０．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００１９】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、リン酸エステルなどが挙げられ、特にリン酸エステルが好適に用いられる。
リン酸エステルの具体例としては、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸が挙げられる。また、これらの物質を中和したり、溶液にしたりして使用することは何ら差し支えない。市販のものとしては、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
【００２０】
更に、上記リン酸エステルが、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０，ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
【００２１】
インキのｐＨを調整するために、水酸化ナトリウムや、水酸化リチウムや、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、アミドアミンなどといった有機アミン類などの塩基性物質や、硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸などの酸性物質を添加してもよい。
【００２２】
本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。なお、着色剤として顔料を使用した場合、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
【００２３】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００２４】
本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２５】
本発明において着色剤として顔料使用する場合、顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２６】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニックデグサ・ジャパン（株）製）
７．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
２．０重量部
バリファストレッド１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
３．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学（株）製）
８．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ０．５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）      ４０．０重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃）
１９．４９重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製）            ４．０重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、曳糸性付与剤、積水化学工業（株）製）
１．０重量部
フォスファノールＬＰ７１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                              ２．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          １．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後放冷し黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００２８】
（実施例２）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン（株）
製）                                                          １．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）      ６７．１９重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００２９】
（実施例３）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン（株）
製）                                                        ０．０５重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１２０（分子量３００万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ３．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）    ５０．６４重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃）
１０．０重量部
フェニルグリコール（沸点２４４．７℃）                      １０．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３０】
（実施例４）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１５（分子量８，０００のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン（株
）製）                                                      ２２．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．５重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃）
４６．１９重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                    ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３１】
（実施例５）
バリファストイエロー１１７１（油溶性黄色染料、オリヱント化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ（油溶性赤色染料、保土谷化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                  １５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                  ０．０５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）      ４０．４重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃）５．０重量部
ベンジルグリコール（沸点２５６℃）                          １０．０重量部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成（株）製）              ８．０重量部
ハリマックＴ−８０（ロジン変性マレイン酸樹脂、ハリマ化成（株）製）
３．０重量部
サルコシネートＯＨ                                            ４．０重量部
水                                                            １．５重量部
ニッコールアミドアミンＭＰＳ                                ０．０５重量部
上記成分のうち水とニッコールアミドアミンＭＰＳを除いた成分を７０℃で溶解し、均一に溶解した後室温まで冷却し、水とニッコールアミドアミンＭＰＳを加え、室温で３０分間攪拌し橙色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３２】
（実施例６）
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ（油溶性赤色染料、保土谷化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    １．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                  １２．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）    ４３．９５重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃）５．０重量部
フェニルグリコール（沸点２４４．７℃）                      １０．０重量部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成（株）製）              ８．０重量部
ハリマックＴ−８０（ロジン変性マレイン酸樹脂、ハリマ化成（株）製）
３．０重量部
サルコシネートＯＨ                                            ４．０重量部
ニッコールアミドアミンＭＰＳ                                ０．０５重量部
上記成分のうち水とニッコールアミドアミンＭＰＳを除いた成分を７０℃で溶解し、均一に溶解した後室温まで冷却し、ニッコールアミドアミンＭＰＳを加え、室温で３０分間攪拌し橙色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３３】
（実施例７）
Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                    ６．０重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
８．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１５（分子量８，０００のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    １．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）        ３．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）                                                          １．０重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                  １０．０重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                    ４３．１９重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
２．０重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
０．３重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）      １０．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                              ３．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                          ３．０重量部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して青色のボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例１）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）    ７０．１９重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
３．５重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３５】
（比較例２）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン（株）
製）                                                          １．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）      ６８．６９重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
４．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３６】
（比較例３）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）      ７８．５重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）                                                          １．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                          ０．５重量部
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                    ６８．１９重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３７】
（比較例４）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１５（分子量８，０００のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    １．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）    ６３．６９重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
４．０重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３８】
（比較例５）
バリファストブルー１６０５（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−１２０（分子量３００万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ２．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）    ６８．６９重量部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          ０．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．３重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解した後室温まで放冷し、室温で３０分間攪拌し緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３９】
（比較例６）
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニックデグサ・ジャパン（株）製）
７．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
２．０重量部
バリファストレッド１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
３．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学（株）製）
８．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分子量６万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ５．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（分子量１３０万のポリビニルピロリドン、アイエスピージャパン
（株）製）                                                    ０．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）    ２９．４９重量部
エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点２５６℃）      ３０．０重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製）            ４．０重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、曳糸性付与剤、積水化学工業（株）製）
１．０重量部
フォスファノールＬＰ７１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                              ２．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                          １．５重量部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０重量部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０重量部
ＡＫＰ−２０（酸化アルミニウム、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
０．０１重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後放冷し黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００４０】
（比較例７）
実施例２において、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりにエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１３４．５℃）を添加した以外は同様になして、緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００４１】
（比較例８）
実施例２において、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの代わりにヘキシレングリコール（沸点１９８℃）を添加した以外は同様になして、緑色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００４２】
上記、実施例１〜６、比較例１〜８で得たボールペン用油性インキ組成物を、市販のボールペン（ビクーニャボールペンＢＸ１５７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールとスプリングを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．２０ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４３】
書き味の評価：一定速度でペンを動かしたときのペンを持つ手にかかる抵抗値、即ち筆記抵抗値が、筆記の際のペンの書き味の良し悪しの重要な要素である。筆記抵抗値の測定は、静・動摩擦測定機（Ｔｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ  Ｔｙｐｅ  ＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用いて行った。静・動摩擦測定機は、ペン先を紙面に当てた状態で、筆記用紙をセットした台が設定速度で動くことにより、直線筆記させた時のペンにかかる抵抗値を測定することができる。
上記実施例１〜５および比較例１〜８のインキを充填したサンプル各３本ずつについて、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１５０ｇおよび３００ｇで１５ｃｍ直線筆記させて、１秒あたり２００点の筆記抵抗値のデータを採取する。ｎ＝３本の筆記抵抗値の全データの平均値を筆記抵抗値とした。筆記抵抗値が小さいほど、即ち書き味が滑らかであると評価した。
各結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2013028669.tif 000002
【００４５】
実施例１〜７のインキはすべて、分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンと、分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンと、沸点が１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤によって、滑らかな書き味が得られ、強い筆圧下でも書き味が損なわれることのないものであった。
実施例１、７では、沸点が１４０℃以上１９５℃以下の範囲の有機溶剤の量に依らず、滑らかな書き味が得られた。実施例２〜６では、分子量５０００以上１０万以下のポリビニルピロリドンや分子量１００万以上３００万以下のポリビニルピロリドンの添加量に依らず滑らかな書き味が得られた。
【００４６】
以上、詳細に説明したように、本発明のボールペン用インキ組成物は、滑らかな書き味が得られ、強い筆圧下でも書き味が損なわれることのないボールペン用インキ組成物である。