(57)【要約】【課題】安価で、且つ、十分な耐摩耗性と非粘着性及び摺動性を有するローラーの最表面用組成物、並びにそれを用いたローラーの最表面用部材及びローラーを提供することを本発明の目的とする。【解決手段】フッ素樹脂を９０〜９９重量％（特に９３〜９７重量％）、平均粒子径０．１〜５μｍの無機粒子を１〜１０重量％（特に３〜７重量％）含有する、ローラーの最表面用組成物、並びにそれを用いたローラーの最表面用部材及びローラー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂を９０〜９９重量％、平均粒子径０．１〜５μｍの無機粒子を１〜１０重量％含有する、ローラーの最表面用組成物。
【請求項２】
前記フッ素樹脂の含有量が９３〜９７重量％であり、前記無機粒子の含有量が３〜７重量％である、請求項１に記載のローラーの最表面用組成物。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ＥＴＦＥ)、エチレン−クロロテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のローラーの最表面用組成物。
【請求項４】
前記無機粒子が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素及び酸化鉄よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物。
【請求項５】
前記ローラーが、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、しわ取りローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材に模様を付すためのローラー、製紙ローラー又は印刷ローラーである、請求項１〜４のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物を用いたコーティング膜からなる、ローラーの最表面用部材。
【請求項７】
前記コーティング膜の厚みが４０μｍ以上である、請求項６に記載のローラーの最表面用部材。
【請求項８】
請求項６又は７に記載のローラーの最表面用部材を最表面に備える、ローラー。
【請求項９】
基材上に、プライマー層及び前記ローラーの最表面用部材を順に備える、請求項８に記載のローラー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ローラーの最表面用組成物、並びにそれを用いたローラーの最表面用部材及びローラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙、不織布、フィルム、シート、サイディング（外壁）材等を製造する際に、コスト削減や品質の向上が求められている。これらの工程で使用する、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、しわ取りローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付けるローラー、製紙ローラー、印刷ローラー等は、非粘着性を付与するために、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等を用いたフッ素樹脂コーティングが行われている。しかしながら、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ等のフッ素樹脂自体が柔らかく、耐摩耗性が不十分である。耐摩耗性が不十分であれば、製造装置を停止して、ローラーのコーティングをやり直して交換する頻度が多くなり、コスト面での負荷が多くなる。そのため、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ等のフッ素樹脂コーティングの耐摩耗性の向上が望まれている。
【０００３】
フッ素樹脂層にフィラーを含有させて耐摩耗性を向上させた発明例としては、特許文献１等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１５７２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のＯＡ機器用ローラーでは、フッ素樹脂含有層を複数層とし、フィラーを添加して各種機能（導電性、熱伝導性、耐摩耗性、強度等）を付加した機能層を内側に位置させることが好ましいとされている一方、フィラーが含有されていない層を表層（最表面、最外層）とすることが好ましいとされている。これは、特に表層の柔軟性や良好な離型性を確保するためである。
【０００６】
しかしながら、ＯＡ機器用ローラーよりも相手材（紙、フィルム、不織布、フィルム、シート等）との接触が激しく、使用頻度も高い、より高いレベルの耐摩耗性が要求されるローラーに関しては、フィラーが含まれていない層を表層（最表面、最外層）とするのは、耐摩耗性が不十分である。
【０００７】
これらの理由から、本発明は、安価で、且つ、十分な耐摩耗性と非粘着性及び摺動性を有するローラーの最表面用組成物、並びにそれを用いたローラーの最表面用部材及びローラーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、フッ素樹脂に特定の粒径を有する無機粒子を特定量添加することで、フッ素樹脂が有する非粘着性や摺動性を損ねることなく、耐摩耗性を飛躍的に向上できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、完成したものである。すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。
項１．フッ素樹脂を９０〜９９重量％、平均粒子径０．１〜５μｍの無機粒子を１〜１０重量％含有する、ローラーの最表面用組成物。
項２．前記フッ素樹脂の含有量が９３〜９７重量％であり、前記無機粒子の含有量が３〜７重量％である、項１に記載のローラーの最表面用組成物。
項３．前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ＥＴＦＥ)、エチレン−クロロテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１又は２に記載のローラーの最表面用組成物。
項４．前記無機粒子が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素及び酸化鉄よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物。
項５．前記ローラーが、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、しわ取りローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付すためのローラー、製紙ローラー又は印刷ローラーである、項１〜４のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物。
項６．項１〜５のいずれかに記載のローラーの最表面用組成物を用いたコーティング膜からなる、ローラーの最表面用部材。
項７．前記コーティング膜の厚みが４０μｍ以上である、項６に記載のローラーの最表面用部材。
項８．項６又は７に記載のローラーの最表面用部材を最表面に備える、ローラー。
項９．基材上に、プライマー層及び前記ローラーの最表面用部材を順に備える、項８に記載のローラー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、安価で、且つ、十分な耐摩耗性と非粘着性及び摺動性を有するローラーの最表面用組成物、並びにそれを用いたローラーの最表面用部材及びローラーを提供することができる。また、本発明のローラーの最表面用組成物を使用すれば、ローラーの最表面のフッ素樹脂が有する非粘着性や摺動性を損ねることなく、長期間に渡って使用することが可能となり、紙、不織布、フィルム、シート等製品の品質向上や製品の歩留まりを向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．ローラーの最表面用組成物
本発明のローラーの最表面用組成物は、フッ素樹脂を９０〜９９重量％、平均粒子径０．１〜５μｍの無機粒子を１〜１０重量％含有する。
【００１１】
フッ素樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ＥＴＦＥ)、エチレン−クロロテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）等が好ましい。これらのフッ素樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）は、フッ素含有量が高く、柔軟で非粘着性をより向上させることができるため、特に好ましい。
【００１２】
本発明の組成物において、フッ素樹脂の含有量は、９０〜９９重量％、好ましくは９３〜９７重量％である。フッ素樹脂の含有量が９０重量％未満では、非粘着性が不十分である。また、フッ素樹脂の含有量が９９重量％をこえると、耐摩耗性が不十分である。
【００１３】
本発明で使用する無機粒子の平均粒子径は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍである。無機粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、無機粒子同士の凝集が起こりやすく、フッ素樹脂との均一な混合（分散）が不十分となる。また、無機粒子の平均粒子径が５μｍをこえると、最表面用組成物の最表面が平滑になりにくくなったり、最表面用組成物から無機微粒子が脱離しやすくなったりする。
【００１４】
なお、無機粒子の平均粒子径は、例えば、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ等）観察等により測定することができる。
【００１５】
無機粒子としては、特に制限されるわけではないが、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化鉄等が挙げられる。無機粒子は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明の組成物において、無機粒子の含有量は、１〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％である。無機微粒子の含有量が１重量％未満では、耐摩耗性が不十分である。また、無機微粒子の含有量が１０重量％をこえると、非粘着性が不十分である。
【００１７】
本発明の組成物には、上記フッ素樹脂及び無機粒子以外にも、流動助剤、顔料、帯電助剤、脱ガス剤、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤等を、本発明の効果を損なわない範囲内で含ませてもよい。
【００１８】
本発明の組成物の形態は特に制限されない。
【００１９】
例えば、フッ素樹脂粉末、無機粒子及び必要に応じて他の固形粉末を、粉末同士で混合して固体組成物として粉体塗料としてもよい。この場合、ローラーを製造する際には、静電塗装ガンを用いて静電塗装を行うことが好ましい。
【００２０】
また、フッ素樹脂、無機粒子及び必要に応じて他の固形分を溶媒に溶解又は分散させて液体塗料としてもよい。この際使用できる溶媒としては、特に制限されないが、例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール；アセトン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；１−メチル−２−ピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が使用できる。これらの溶媒は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。この場合、ローラーを製造する際には、エアースプレーを用いて塗装を行うことが好ましい。
【００２１】
粉体塗料及び液体塗料のなかでも、厚膜の形成が容易な観点から、粉体塗料が好ましい。例えば、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を主成分とする場合、液体塗料を用いると膜厚６０μｍ程度までの厚膜しか形成できないが、粉体塗料を使用すると膜厚１０００μｍ程度の厚膜を形成することも可能である。
【００２２】
塗装後は、乾燥及び焼成を行うことが好ましい。乾燥条件としては、１０〜１２０分程度室温で乾燥させてもよいし、５０〜２００℃程度で１〜６０分間程度強制的に乾燥させてもよい。また、焼成することにより、フッ素樹脂を溶融させてより均一なコーティング膜とすることができる。焼成温度は２５０〜４００℃程度が好ましく、３００〜３８０℃程度がより好ましい。加熱時間は、基材の大きさや熱容量によって決めればよく、特に限定されるものではないが、通常は１０〜１２０分程度が好ましい。また、焼成後にコーティング膜の表面を平滑にするため、サンドペーパー等で研磨処理を行ってもよい。
【００２３】
本発明の組成物は、ローラーの最表面用に使用されるものであるが、使用できるローラーは特に制限されない。例えば、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、しわ取りローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付すためのローラー、製紙ローラー、印刷ローラー等のいずれにも適用可能である。
【００２４】
２．ローラーの最表面用部材
本発明のローラーの最表面用部材は、上記説明した本発明の組成物を用いたコーティング膜からなる。より具体的には、本発明の組成物が粉体塗料である場合には静電塗装ガンを用いて静電塗装されたコーティング膜が好ましく、液体塗料である場合にはエアースプレーを用いて塗装されたコーティング膜が好ましい。
【００２５】
塗装後は、乾燥及び焼成を行うことが好ましい。乾燥条件としては、１０〜１２０分程度室温で乾燥させてもよいし、５０〜２００℃程度で１〜６０分間程度強制的に乾燥させてもよい。また、焼成することにより、フッ素樹脂を溶融させてより均一なコーティング膜とすることができる。焼成温度は２５０〜４００℃程度が好ましく、３００〜３８０℃程度がより好ましい。加熱時間は、基材の大きさや熱容量によって決めればよく、特に限定されるものではないが、通常は１０〜１２０分程度が好ましい。また、焼成後にコーティング膜の表面を平滑にするため、サンドペーパー等で研磨処理を行ってもよい。
【００２６】
このコーティング膜の厚みは、４０μｍ以上が好ましく、６０μｍ以上がより好ましい。コーティング膜の厚みを４０μｍ以上とすることで、より耐久性を向上させることができる。特に、柔軟性等に優れるテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等を用いて、圧着ローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付すためのローラー、製紙ローラー等のサイズの大きいローラーに適用する場合には、コーティング膜の厚みが小さいと使用に耐えられない傾向がある。また、コーティング膜の厚みの上限値は特に制限はないが、通常１０００μｍ程度である。
【００２７】
３．ローラー
本発明のローラーは、上記説明した本発明のローラーの最表面用部材を備える。このローラーは、具体的には、基材上に、プライマー層及び本発明のローラーの最表面用部材を順に備えることが好ましい。
【００２８】
基材の材質としては、特に制限されない。例えば、一般鋼、特殊鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属類；プラスチック等の樹脂類；炭素材、セラミックス等の非金属類等のいずれもが使用できる。
【００２９】
基材の形状は、特に制限されないが、円筒型が好ましい。
【００３０】
基材と本発明のローラーの最表面用部材との密着性を高めるため、基材の表面は凹凸状態にしておく（表面を粗す）ことが好ましい。基材の表面を凹凸状態にする手法としては、酸またはアルカリ水溶液中でのエッチング処理、粗面形成剤の塗布、金属又はセラミック溶射、ショットブラスト等があるが、この中でもショットブラストが低コストで均一に表面を凹凸状態にできるため、好ましい。
【００３１】
本発明のローラーにおいては、基材とフッ素樹脂層の密着性を高めるために、基材と本発明のローラーの最表面用部材との間にプライマー層を設けることが好ましい。プライマー層としては、市販のフッ素樹脂コーティング用の製品を用いた層が使用できる。プライマー層の主成分としては、ポリエーテルサルホン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。また、プライマー層にフッ素樹脂が含まれていてもよい。
【００３２】
プライマー層の厚みは、凹凸状態にした基材の表面を均一にコーティングして、最表面のフッ素樹脂層との密着性を高める点から、５〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍがより好ましい。
【００３３】
この後、本発明の組成物を用いて、最表面を形成する。本発明の組成物が粉体塗料である場合には静電塗装ガンを用いて静電塗装することが好ましく、液体塗料である場合にはエアースプレーを用いて塗装することが好ましい。この際、上述のように、最表面層の厚みが４０μｍ以上となるように調整することが好ましい。
【００３４】
塗装後は、乾燥及び焼成を行うことが好ましい。乾燥条件としては、１０〜１２０分程度室温で乾燥させてもよいし、５０〜２００℃程度で１〜６０分間程度強制的に乾燥させてもよい。また、焼成することにより、フッ素樹脂を溶融させてより均一なコーティング膜とすることができる。焼成温度は２５０〜４００℃程度が好ましく、３００〜３８０℃程度がより好ましい。加熱時間は、基材の大きさや熱容量によって決めればよく、特に限定されるものではないが、通常は１０〜１２０分程度が好ましい。また、焼成後にコーティング膜の表面を平滑にするため、サンドペーパー等で研磨処理を行ってもよい。
【実施例】
【００３５】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。
【００３６】
なお、各実施例及び比較例の評価は以下のようにして行った。
【００３７】
［粘着テープ荷重測定試験］
コーティング加工した平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）に粘着テープ（幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）の幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍ部分を貼り付けて、デジタルフォースゲージ（日本電産シンポ（株）製ＦＧＰ−０．５）にて上（垂直）方向に引き上げ、平板テストピースから粘着テープが剥離する際の荷重を測定した。
【００３８】
［ホイール摩耗試験］
コーティング加工した円筒型テストピース（直径５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）を装置に固定し、ステンレスホイール（直径１５０ｍｍ、幅１５ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）を４０Ｎの力で押し付けて、６００ｒｐｍで回転させ、円筒型テストピースの外周面に加工したコーティングが摩滅するまでの走行距離（ｍ）を測定した。
【００３９】
実施例１
３リットルのポリプロピレン容器にテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）粉末（三井・デュポンフロロケミカル（株）製ＭＰ−１０）９５０ｇにシリカ粉末（（株）アドマテックス製ＳＯ−Ｅ３、平均粒子径１．０μｍ）５０ｇを加えた。
【００４０】
この３リットルのポリプロピレン容器を６時間ローリング撹拌して、ＰＦＡ＋シリカ粉体塗料を調製した。
【００４１】
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）の片面と円筒型テストピース（直径５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）の外周面をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。
【００４２】
デュポン（株）製の粉体塗装用プライマー（４２０−７１３）を使用して、エアースプレーにてプライマー層の塗装を行った。塗装後に１５０℃で１５分間の乾燥を行った。膜厚を測定したところ、２０μｍであった。
【００４３】
このプライマー層の上に、上記のＰＦＡ＋シリカ粉体塗料を使用して、静電塗装ガンにてトップコート層の塗装を行った。塗装後に３８０℃で２０分間の焼成を行った。プライマーとトップコート層の合計膜厚を測定したところ、８０μｍであった。
【００４４】
平板テストピースを用いて、粘着テープ荷重測定試験を行ったところ、２８０ｇであった。また、円筒型テストピースを用いてホイール摩耗試験を行ったところ、３３９，２００ｍであった。
【００４５】
実施例２
３リットルのポリプロピレン容器にＰＦＡ粉末（三井・デュポンフロロケミカル（株）製ＭＰ−１０）９５０ｇに炭化ケイ素粉末（太平洋ランダム（株）製、平均粒子径２．３μｍ）５０ｇを加えた。
【００４６】
この３リットルのポリプロピレン容器を６時間ローリング撹拌して、ＰＦＡ＋炭化ケイ素粉体塗料を調製した。
【００４７】
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）の片面と円筒型テストピース（直径５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）の外周面をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。
【００４８】
デュポン（株）製の粉体塗装用プライマー（４２０−７１３）を使用して、エアースプレーにてプライマー層の塗装を行った。塗装後に１５０℃で１５分間の乾燥を行った。膜厚を測定したところ、２０μｍであった。
【００４９】
このプライマー層の上に、上記のＰＦＡ＋炭化ケイ素粉体塗料を使用して、静電塗装ガンにてトップコート層の塗装を行った。塗装後に３８０℃で２０分間の焼成を行った。プライマーとトップコート層の合計膜厚を測定したところ、８０μｍであった。
【００５０】
平板テストピースを用いて、粘着テープ荷重測定試験を行ったところ、２８０ｇであった。また、円筒型テストピースを用いてホイール摩耗試験を行ったところ、３３９，３１０ｍであった。
【００５１】
比較例１
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）の片面と円筒型テストピース（直径５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）の外周面をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。
【００５２】
デュポン（株）製の粉体塗装用プライマー（４２０−７１３）を使用して、エアースプレーにてプライマー層の塗装を行った。塗装後に１５０℃で１５分間の乾燥を行った。膜厚を測定したところ、２０μｍであった。
【００５３】
このプライマー層の上に、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のＰＦＡパウダー
（ＭＰ−１０）を使用して、静電塗装ガンにてトップコート層の塗装を行った。塗装後に３８０℃で２０分間の焼成を行った。プライマーとトップコート層の合計膜厚を測定したところ、８０μｍであった。
【００５４】
平板テストピースを用いて、粘着テープ荷重測定試験を行ったところ、２８０ｇであった。しかしながら、円筒型テストピースを用いてホイール摩耗試験を行ったところ、４５，５６６ｍであり、耐久性に乏しい結果であった。