(57)【要約】【課題】氷上性能を改善できるとともに、耐久性にも優れたスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物及びスタッドレスタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分１００質量部に対して、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の石炭ピッチ系炭素繊維を１〜５０質量部含有するスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分１００質量部に対して、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の石炭ピッチ系炭素繊維を１〜５０質量部含有するスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物。
【請求項２】
前記石炭ピッチ系炭素繊維は、平均繊維径が１〜８０μｍ、平均繊維長が２００μｍ〜３０ｍｍである請求項１記載のスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物。
【請求項３】
熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上である請求項１又は２記載のスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したベーストレッドを有するスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物、及びこれを用いたスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路面走行用としてスパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着が行われてきたが、粉塵問題などの環境問題が発生するため、これらに代わる氷雪路面走行用タイヤとしてスタッドレスタイヤが開発されている。スタッドレスタイヤは、一般路面と比較して、摩擦力が低い氷雪路面で使用されるため、材料面および設計面での工夫がなされている。
【０００３】
スタッドレスタイヤの氷上性能を向上する手法として、キャップトレッドの熱伝導率を高める方法が知られているが、氷上性能の更なる向上が求められている。また、スタッドレスタイヤには氷上性能の他に、耐久性（耐摩耗性、破壊強度、破断伸びなど）などの一般的なタイヤ性能も要求される。
【０００４】
特許文献１では、炭素繊維の前駆体短繊維をトレッドに使用し、氷雪上に優れたスタッドレスタイヤが開示されているが、ベーストレッドについては検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３４７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、氷上性能を改善できるとともに、耐久性にも優れたスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物及びスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分１００質量部に対して、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の石炭ピッチ系炭素繊維を１〜５０質量部含有するスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物
に関する。
【０００８】
また、前記石炭ピッチ系炭素繊維は、平均繊維径が１〜８０μｍ、平均繊維長が２００μｍ〜３０ｍｍであることが好ましい。
【０００９】
前記スタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物は、熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したベーストレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特定の熱伝導率の石炭ピッチ系炭素繊維を特定量配合したゴム組成物であるので、該ゴム組成物をスタッドレスタイヤのベーストレッドに適用することにより、氷上性能を改善できるとともに、優れた耐久性も得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の石炭ピッチ系炭素繊維を１〜５０質量部含有する。
【００１２】
氷上性能を向上する手法として、炭素繊維を用いてキャップトレッドの熱伝導率を高め、氷の融解を防止することが知られているが、同時にｔａｎδが上昇してしまう。そのため、タイヤ自体、特にキャップトレッドの発熱が高くなり、氷の融解を促進してしまうため、結果的に効果的に氷上性能を改善できない。また、キャップトレッドに配合された炭素繊維は、硬質なひっかき素材として機能させることも可能であるが、その点が破壊起点となり、耐摩耗性が悪化するため、結果的にタイヤの耐久性が低下するおそれもある。
【００１３】
これに対し、本発明では、ベーストレッドに用いるゴム組成物に、高熱伝導率の石炭ピッチ系炭素繊維を特定量配合することで、ベーストレッドの熱伝導率を高め、キャップトレッドで生じた摩擦熱をベーストレッドに逃すことができる。この結果、キャップトレッドの発熱を抑え、氷の融解を抑制でき、氷上性能を改善できる。また、該石炭ピッチ系炭素繊維が内部部材のベーストレッドに配合されているので、その石炭ピッチ系炭素繊維がトレッド表面に突出せず、その点が破壊起点となることもない。従って、耐摩耗性の悪化も防止され、耐久性にも優れたタイヤが得られる。
【００１４】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、スチレンイソプレンゴム、イソプレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴムが挙げられる。なかでも、スタッドレスタイヤは低温特性が重要であり、低温時のゴム硬度の上昇を抑制できるという理由から、ＮＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲ及びＢＲの併用がより好ましい。
【００１５】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどの高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７などのシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲなどを使用できる。
【００１６】
ＮＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、加工性が悪化する傾向がある。ＮＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、低温特性が充分に得られないおそれがある。
【００１７】
ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分な氷上性能が得られないおそれがある。ＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、加工性が悪化する傾向がある。
【００１８】
ＮＲ及びＢＲの合計含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％でもよい。８０質量％未満であると、氷上性能とドライ路面での操縦安定性能の改善効果が充分に得られないおそれがある。
【００１９】
本発明では、特定の熱伝導率の石炭ピッチ系炭素繊維が使用される。該石炭ピッチ系炭素繊維は熱伝導率向上剤として配合できる。
【００２０】
石炭ピッチ系炭素繊維の熱伝導率は、１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、好ましくは３００Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは５００Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。１００Ｗ／ｍ・Ｋ未満であると、キャップトレッドの発熱をベーストレッドに充分に逃すことができず、氷上性能の改善効果が充分に得られない傾向がある。一方、石炭ピッチ系炭素繊維の熱伝導率の上限は、特に限定されないが、例えば、２０００Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、好ましくは７００Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。
ここで、石炭ピッチ系炭素繊維の熱伝導率は、ＪＩＳ  Ｒ１６１１−１９９７「ファインセラミックスのレーザフラッシュ法による、熱拡散率・比熱容量・熱伝導率試験方法」の熱伝導率試験方法に準じて測定される値である。
【００２１】
石炭ピッチ系炭素繊維は、ゴム中への分散、熱伝導向上の観点から、平均繊維径が１〜８０μｍであることが好ましい。平均繊維径の下限は、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上である。また、平均繊維径の上限は、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。
【００２２】
また、石炭ピッチ系炭素繊維は、ゴム中への分散、熱伝導向上の観点から、平均繊維長が２０μｍ〜６０ｍｍであることが好ましい。平均繊維長の下限は、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上である。平均繊維長の上限は、より好ましくは３０ｍｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以下である。
なお、上記平均繊維径、平均繊維長は、例えば、電子顕微鏡で観察することにより測定できる。
【００２３】
石炭ピッチ系炭素繊維としては特に限定されないが、例えば、特開平７−３３１５３６号公報に記載の製法により得られるものが好適に用いられる。具体的には、ピッチ繊維を常法にしたがって不融化し、所望の温度で炭化及び／又は黒鉛化を行うことにより「原料となる炭素繊維」を得、次にその原料となる炭素繊維を予め黒鉛化処理されたパッキングコークスとともに黒鉛製のルツボの中に入れ黒鉛化処理することにより、石炭ピッチ系炭素繊維を製造できる。
【００２４】
なお、前記製法で使用されるピッチ繊維（紡糸ピッチ）としては、石炭系のコールタール、コールタールピッチ、石炭液化物などの炭素質原料（４０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上の光学的異方性組織を含むものが好適である）を用いて紡糸して得られるものが挙げられる。また、「原料となる炭素繊維」には、サイジング剤（エポキシ化合物、水溶性ポリアミド化合物など）を添着してもよい。
【００２５】
前記製法により、繊維軸方向の熱伝導率が１００〜１５００Ｗ／ｍ・Ｋ、引張弾性率が８５ｔｏｎ／ｍｍ２以上、圧縮強度が３５ｋｇ／ｍｍ２以上であり、黒鉛結晶の積層厚みＬｃが３０〜５０ｎｍ、黒鉛結晶の層面方向の広がりＬａとの比（Ｌａ／Ｌｃ）が１．５倍以上であり、かつ繊維軸方向の断面のドメインサイズが５００ｎｍ以下である石炭ピッチ系炭素繊維を製造でき、本発明で好適に使用できる。なお、引張弾性率、圧縮強度、Ｌｃ、Ｌａ、ドメインサイズ、光学的異方性組織割合は、前記公報に記載の方法により測定できる。
【００２６】
前記製法による石炭ピッチ系炭素繊維は、分子の配向が一方向に規制された液晶（メソフェーズ）などを原料としているため、結晶化度が極めて高く、弾性率、熱伝導度が高い。
上記石炭ピッチ系炭素繊維は、多環芳香族分子骨格が層状に積み重なった構造を有するものが好ましい。石炭ピッチ系炭素繊維の市販品としては、三菱樹脂（株）製の「Ｋ６３７１Ｔ」、帝人（株）製のラヒーマＲ−Ａ２０１、Ｒ−Ａ３０１などが挙げられる。
【００２７】
前記石炭ピッチ系炭素繊維の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。１質量部未満では、氷上性能の改善効果が充分に得られないおそれがある。また、石炭ピッチ系炭素繊維の含有量は、５０質量部以下、好ましくは４５質量部以下である。５０質量部を超えると、石炭ピッチ系炭素繊維が破壊起点となり、耐久性が低下する傾向がある。
【００２８】
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックを配合することにより、補強効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。
【００２９】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、氷上性能が低下するおそれがある。該Ｎ２ＳＡは、１８０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。１８０ｍ２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００３０】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１１０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、氷上性能が低下するおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、加工性が低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００３１】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。１５質量部未満では、充分な耐久性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。１００質量部を超えると、分散性が悪化し、加工性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３２】
石炭ピッチ系炭素繊維及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上である。該合計含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内であると、優れた氷上性能が得られ、耐久性、硬度も良好に得られる。
【００３３】
本発明のゴム組成物は、オイルを含有することが好ましい。これにより、良好な氷上性能が得られる。
【００３４】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。なかでも、良好な氷上性能が得られるという点から、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルが好ましい。
【００３５】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１２質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２５質量部以上が更に好ましい。１２質量部未満であると、充分な氷上性能が得られないおそれがある。該含有量は、８０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましい。８０質量部を超えると、操縦安定性が悪化する傾向がある。
【００３６】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、各種老化防止剤、ステアリン酸、亜鉛華、オイル、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【００３７】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００３８】
本発明のゴム組成物は、スタッドレスタイヤのベーストレッドとして用いられる。ベーストレッドとは、多層構造を有するトレッドの内層部であり、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは内面層である。
【００３９】
多層構造のトレッドは、シート状にしたものを、所定の形状に張り合わせる方法や、２本以上の押出し機に装入して押出し機のヘッド出口で２層以上に形成する方法により作製できる。
【００４０】
本発明のゴム組成物（加硫後）は、熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、０．４〜５Ｗ／ｍ・Ｋであることがより好ましい。上記範囲内であると、優れた氷上性能が得られる。
なお、ゴム組成物（加硫後）の熱伝導率は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【００４１】
本発明のスタッドレスタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でスタッドレスタイヤのベーストレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【実施例】
【００４２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４３】
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
カーボンブラック（Ｎ３３９）：三菱化学（株）製のＮ３３９（Ｎ２ＳＡ：９６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２４ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック（Ｎ２２０）：キャボットジャパン（株）製のＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
石炭ピッチ系炭素繊維（Ｋ６３７１Ｔ）：三菱樹脂（株）製のＫ６３７１Ｔ（チョップドファイバー、平均繊維径：１１μｍ、平均繊維長：６．３ｍｍ、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）
ＰＡＮ系炭素繊維（ＴＯＲＡＹＣＡ  ＭＬＤ−３０）：東レ社製のＴＯＲＡＹＣＡ  ＭＬＤ−３０（熱伝導率：１０Ｗ／ｍ・Ｋ、平均繊維径：７μｍ、平均繊維長：３０μｍ）
石炭ピッチ系炭素繊維（ラヒーマＲ−Ａ３０１）：帝人社製のラヒーマＲ−Ａ３０１（熱伝導率：６００Ｗ／ｍ・Ｋ、平均繊維径：８μｍ、平均繊維長：２００μｍ）
オイル１：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０（アロマオイル）
オイル２：出光興産（株）製のＰＳ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
亜鉛華１：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
亜鉛華２：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
ステアリン酸１：日油（株）製のつばき
ステアリン酸２：日油（株）製の桐
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン３Ｃ（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス１：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
ワックス２：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：住友化学（株）製のソクシールＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：住友化学（株）製のソクシールＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００４４】
実施例及び比較例
表１〜２に示す配合内容に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１５分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００４５】
得られた未加硫ゴム組成物をベーストレッド形状に成形して、他のタイヤ部材とはりあわせ、１５０℃、２５ｋｇｆの条件下で３５分間加硫することにより、試験用スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５、ＤＳＸパターン）を作製した。
【００４６】
得られた加硫ゴム組成物及び試験用スタッドレスタイヤについて下記の評価を行った。結果を表１〜２に示す。
【００４７】
（熱伝導率）
熱伝導率測定機（京都電子工業社製ＱＴＭ−Ｄ３）を用いて、測定温度２５℃、測定時間６０秒の条件で、加硫ゴム組成物の試験片（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ、サンプルは均質、測定面は平滑）の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）を測定した。数値が大きいほど熱伝導率が高いことを示す。
【００４８】
（Ｈｓ）
ＪＩＳ  Ｋ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じて、スプリング式タイプＡにて硬度（ＪＩＳ−Ａ）を測定した。硬度の値が大きいほど硬度が高いことを示す。
【００４９】
（氷上性能）
試験用スタッドレスタイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着させ、下記条件で氷雪上において実車性能を評価した。
試験場所は、住友ゴム工業株式会社の北海道名寄テストコースで行い、気温は−１〜−６℃であった。
氷上性能（氷上制動停止距離）：時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した停止距離を測定した。そして、氷上性能指数は、比較例１、５をリファレンスとして、下記式から算出した。指数が大きいほど、氷上性能が優れることを示す。
（氷上性能指数）＝（比較例１、５の停止距離）／（各配合の停止距離）×１００
【００５０】
（耐久性）
試験用タイヤのベーストレッドから採取したゴム試験片をＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて引張試験を行い、破断伸びを測定した。測定結果を、比較例１、５を１００とした指数で示した。指数が大きいほどゴム強度が強く、タイヤ耐久性が良好であることを示す。
【００５１】
【表１】
2013057041.tif 000002
【００５２】
【表２】
2013057041.tif 000003
【００５３】
熱伝導率が１００Ｗ／ｍ・Ｋ以上の石炭ピッチ系炭素繊維（Ｋ６３７１Ｔ、ラヒーマＲ−Ａ３０１）を特定量用いた実施例では、氷上性能が改善され、硬度、耐久性も良好に得られた。また、これら実施例で用いたゴム組成物の熱伝導率は比較的高かった。
一方、熱伝導率が低い炭素繊維（ＴＯＲＡＹＣＡ  ＭＬＤ−３０、１０Ｗ／ｍ・Ｋ）を用いた場合、氷上性能は改善されなかった。また、石炭ピッチ系炭素繊維を多量に配合した比較例６、７では耐久性が低下した。