(57)【要約】【課題】コンタクトレンズ等の基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができ、有機溶媒を用いなくとも行うことができる表面処理樹脂成形体の製造方法、及び上記性能を有する表面処理樹脂成形体を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、樹脂製の基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させる工程、及び上記親水性モノマーを重合する工程を有する表面処理樹脂成形体の製造方法である。上記接触が、溶液への基材の浸漬であることが望ましい。また、上記親水性モノマーが、（メタ）アクリルアミド類、重合性官能基を有するピロリドン類、カルボン酸、及び水酸基又はイオン性基を有する（メタ）アクリレート類からなる群より選ばれる少なくとも１種であるとよい。【選択図】図１
2013235034.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させる工程、及び
上記親水性モノマーを重合する工程
を有する表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項２】
上記接触が、溶液への基材の浸漬である請求項１に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項３】
上記親水性モノマーが、（メタ）アクリルアミド類、重合性官能基を有するピロリドン類、カルボン酸、及び水酸基又はイオン性基を有する（メタ）アクリレート類からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
上記親水性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルオキシエチルホスホリルコリン及びカルボキシベタイン構造含有（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項５】
上記溶液における溶媒１００質量部に対する親水性モノマーの含有量が０．１質量部以上３０質量部以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項６】
上記溶液の溶媒が水を主成分として含有する請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項７】
上記溶媒が、炭素数４以下のアルコール、アセトン及びジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒をさらに含有する請求項６に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項８】
上記溶液が重合開始剤をさらに含有し、
上記溶液における溶媒１００質量部に対する重合開始剤の含有量が０．００００１質量部以上０．１質量部以下である請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項９】
上記重合開始剤が熱重合開始剤又は光重合開始剤である請求項８に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１０】
上記重合の時間が１５秒以上１８０分以下である請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１１】
上記重合が熱重合である請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１２】
上記重合の際の溶液温度が４０℃以上１４０℃以下である請求項１１に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１３】
上記基材がシリコーンハイドロゲルである請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１４】
上記基材の表面の少なくとも一部がプラズマ処理されている請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１５】
上記基材の表面の少なくとも一部がプラズマ処理されていない請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１６】
基材用モノマーを含有する組成物を用いて上記基材を形成する工程
をさらに有し、
上記組成物が親水性重合体及び／又は有機溶媒を実質的に含まない請求項１から請求項１５に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の表面処理樹脂成形体の製造方法により得られる表面処理樹脂成形体。
【請求項１８】
コンタクトレンズとして用いられる請求項１７に記載の表面処理樹脂成形体。
【請求項１９】
樹脂製の基材と、この基材の少なくとも表面に疑似架橋状態で存在する親水性重合体とを備える表面処理樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理樹脂成形体の製造方法及び表面処理樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズの使用において、このレンズ表面の水濡れ性や潤滑性の低下とタンパク質や脂質等の汚れ付着とが種々の眼疾患の原因の一つとされている。そこで、コンタクトレンズ表面の水濡れ性等を改質する方法が検討されている。
【０００３】
この改質方法としては、（１）レンズ表面にプラズマ処理を施す方法（特開昭６３−４０２９３号公報参照）、（２）親水性ポリマーを溶解させた溶液にコンタクトレンズを浸漬させる方法、及び（３）モノマーの混合液に親水性ポリマーを溶解させ、この状態で重合を行ってレンズを得る方法（特表２００７−５２６９４６号公報参照）が提案されている。
【０００４】
しかし、（１）プラズマ処理を行うと水濡れ性自体は向上するものの、十分な潤滑性を付与するには至らない。（２）親水性ポリマーを溶解させた溶液にコンタクトレンズを浸漬させる方法によれば、十分な水濡れ性向上効果が得られない。また、装用毎に洗浄してから使用する非使い捨てのコンタクトレンズにおいては、親水性ポリマーが洗浄により流れ出るため、日々の使用毎に水濡れ性が低下することとなる。（３）モノマー混合液に親水性ポリマーを溶解させ、この状態で重合を行ってレンズを得ると、このレンズ中に親水性ポリマーのネットワーク構造が形成され、上記洗浄の際の親水性ポリマーの流出が低減される。しかし、モノマー混合液に親水性ポリマーを溶解させる場合、大量の有機溶媒が必要となり、製造コストや環境への影響が懸念され、また、その際に使用した有機溶媒がレンズ中に残留する可能性も生じる。加えて、この方法によっても、十分な耐汚染性を有するレンズを得ることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−４０２９３号公報
【特許文献２】特表２００７−５２６９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、コンタクトレンズ等の基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができ、有機溶媒を用いなくとも行うことができる表面処理樹脂成形体の製造方法、及び上記性能を有する表面処理樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた発明は、
樹脂製の基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させる工程、及び
上記親水性モノマーを重合する工程
を有する表面処理樹脂成形体の製造方法である。
【０００８】
当該製造方法によれば、基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させてこの親水性モノマーを重合させるため、この親水性モノマーは基材内部（少なくとも基材の表面領域）に入り込んだ状態で重合することとなる。従って、当該製造方法によれば、親水性モノマーの重合により得られる親水性重合体が基材の少なくとも表面領域中に網目状に侵入した状態で固定されるため、基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができる。さらに、当該製造方法は、上記溶液の溶媒として水を用いることができるため、製造コストや環境への付加等も低減される。また、当該製造方法は、成形された基材に対して処理を行うものなので、この基材の成形性に影響を与えることなく、所望する形状の表面処理樹脂成形体を得ることができる。また、当該製造方法によれば、基材の選択等により、潤滑性等と酸素透過性とを両立させ、これらの性能が共に高い成形体を得ることができる。
【０００９】
上記接触が、溶液への基材の浸漬であることが好ましい。このように基材を溶液へ浸漬させることで、基材中へ親水性モノマーを十分に侵入させることができ、重合によって得られる親水性重合体の基材に対する固定性等が向上する。
【００１０】
上記親水性モノマーが、（メタ）アクリルアミド類、重合性官能基を有するピロリドン類、カルボン酸、及び水酸基又はイオン性基を有する（メタ）アクリレート類からなる群より選ばれる少なくとも１種であるとよい。このような親水性モノマーを用いることで、基材に対してより良好な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができる。
【００１１】
上記親水性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルオキシエチルホスホリルコリン及びカルボキシベタイン構造含有（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であるとよい。上記親水性モノマーとして、より具体的に上記モノマーを用いることで、上記性質がさらに効果的に発揮される。
【００１２】
上記溶液における溶媒１００質量部に対する親水性モノマーの含有量が０．１質量部以上３０質量部以下であるとよい。上記溶液における親水性モノマーの含有量を上記範囲とすることで、基材表面に効率的に好適な水濡れ性等を付与することができる。
【００１３】
上記溶液の溶媒が水を主成分として含有することが好ましい。主成分が水の溶媒を用いることで、親水性モノマーの溶解性及び基材への浸透性が高まると共に、製造コストや環境への負荷を低減させることができる。
【００１４】
上記溶媒が、炭素数４以下のアルコール、アセトン及びジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒をさらに含有することが好ましい。このような有機溶媒をさらに加えることで、例えば、親水性モノマーや重合開始剤等の溶解性を高めることなどができる。
【００１５】
上記溶液が重合開始剤をさらに含有し、上記溶液における溶媒１００質量部に対する重合開始剤の含有量が０．００００１質量部以上０．１質量部以下であることが好ましい。上記溶液にこのような含有量の重合開始剤を含有させることで、重合性等を高めることができる。
【００１６】
上記重合開始剤が熱重合開始剤又は光重合開始剤であるとよい。熱重合開始剤又は光重合開始剤を用いることで、熱重合又は光重合を効果的に行うことができ、生産性等を高めることができる。
【００１７】
上記重合の時間が１５秒以上１８０分以下であることが好ましい。このような重合時間とすることで、効率的に基材表面に濡れ性等を付与することができる。
【００１８】
上記重合が熱重合であるとよい。熱重合で重合させることで、十分かつ効率的に表面改質を行うことができるなど、生産性が高まる。
【００１９】
上記重合の際の溶液温度が４０℃以上１４０℃以下であるとよい。このような溶液温度で熱重合させることで、十分かつ効率的に表面改質を行うことができる。
【００２０】
上記基材がシリコーンハイドロゲルであることが好ましい。当該製造方法においては、シリコーンハイドロゲルの表面性状の改善により効果的である。また、基材がシリコーンハイドロゲルの場合、親水性モノマーが基材中に浸透しやすく、得られる親水性重合体の固定性等がより向上する。
【００２１】
上記基材の表面の少なくとも一部がプラズマ処理されているとよい。このようにプラズマ処理がされている基材を用いることで、水濡れ性等を更に高めることができる。
【００２２】
上記基材の表面の少なくとも一部がプラズマ処理されていないことも好ましい。当該表面処理樹脂成形体の製造方法によれば、十分な水濡れ性等を基材表面に付与することができるため、プラズマ処理がされていない基材に対しても好適に用いることができる。
【００２３】
基材用モノマーを含有する組成物を用いて上記基材を形成する工程
をさらに有し、
上記組成物が親水性重合体及び／又は有機溶媒を実質的に含まないことが好ましい。
当該製造方法において、樹脂製の基材を形成する際、親水性重合体や有機溶媒を用いないことで、生産コストや環境への負荷のさらなる低減を図ることができる。
【００２４】
本発明の表面処理樹脂成形体は、当該表面処理樹脂成形体の製造方法により得られる表面処理樹脂成形体である。当該表面処理樹脂成形体は、水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性並びにこれらの持続性に優れる。
【００２５】
従って、当該表面処理樹脂成形体は、コンタクトレンズとして好適に用いることができる。
【００２６】
本発明の表面処理樹脂成形体としては、樹脂製の基材と、この基材の少なくとも表面に疑似架橋状態で存在する親水性重合体とを備える表面処理樹脂成形体も含まれる。このような表面処理樹脂成形体が高い水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性並びにこれらの持続性を発揮することができる。
【００２７】
ここで、「モノマー」とは、分子量によらず重合性を有する化合物をいう。また、「疑似架橋状態」とは、基材を形成する樹脂と親水性重合体とが、物理的に絡み合った状態で結合（架橋）している状態をいう。この疑似架橋状態は、化学結合による結合状態（いわゆる架橋）や、分子間力のみによる表面への接着状態とは異なる状態である。但し、疑似架橋状態中に化学結合や分子間力のみで結合されている部分があってもよい。
【発明の効果】
【００２８】
以上説明したように、本発明の表面処理樹脂成形体の製造方法は、基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができ、有機溶媒を用いなくとも行うことができる。従って、当該製造方法はコンタクトレンズ基材の表面改質等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例における潤滑性の評価に用いた装置を示す模式図
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の表面処理樹脂成形体の製造方法及び表面処理樹脂成形体の実施の形態を詳説する。
【００３１】
＜表面処理樹脂成形体の製造方法＞
本発明の表面処理樹脂成形体の製造方法は、
樹脂製の基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させる工程（１）、及び
上記親水性モノマーを重合する工程（２）
を有する。
【００３２】
当該表面処理樹脂成形体の製造方法は、上記工程（１）に先駆けて、
基材用モノマーを含有する組成物を用いて樹脂製の基材を形成する工程（０）
をさらに有することができる。
【００３３】
当該製造方法は上記工程（１）及び（２）を有し、基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させてこの親水性モノマーを重合させるため、この親水性モノマーは基材内部（少なくとも基材の表面領域）に入り込んだ状態で重合することとなる。従って、当該製造方法によれば、親水性モノマーの重合により得られる親水性重合体が基材中に網目状に侵入した状態で固定（疑似架橋）されるため、基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができる。さらに、当該製造方法は、上記溶液の溶媒として水を用いることができるため、製造コストや環境への付加等も低減される。また、当該製造方法は、成形された基材に対して処理を行うものなので、この基材の成形性に影響を与えることなく、所望する形状の表面処理樹脂成形体を得ることができる。以下、各工程について詳説する。
【００３４】
工程（０）
本工程においては、基材用モノマーを含有する組成物を用い、この組成物を硬化させて樹脂製の基材を形成する。
【００３５】
（組成物）
上記組成物は、基材用モノマーを含有し、その他、他の成分を含有することができる。
【００３６】
（基材用モノマー）
上記基材用モノマーとしては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。上記基材がコンタクトレンズ基材である場合、上記基材用モノマーとしては、親水性モノマー及びシリコーン系モノマーが好ましい。親水性モノマーとシリコーン系モノマーとを用いることによって、シリコーンハイドロゲルである基材を形成することができる。
【００３７】
（親水性モノマー）
上記親水性モノマーは、重合性官能基を有する親水性の化合物であれば特に限定されない。上記重合性官能基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、α位置換アクリル基、エチレン基、スチリル基等を挙げることができる。
【００３８】
上記親水性モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル安息香酸などのカルボン酸類；
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート類；
２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）、カルボキシベタイン構造含有メタクリレート（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインなど）等のイオン性基を有する（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ブチルアミノエチルアクリレートなどの（アルキル）アミノアルキルアクリレート；
Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロリルオキシエチルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｉ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｔ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドンなどの重合性官能基を有するピロリドン類；
Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニルピペリドン類；
Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類；
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；
アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどの重合性官能基を有するその他の親水性化合物等が挙げられる。
【００３９】
上記親水性モノマーの全基材用モノマーに対する含有量としては、特に限定されないが、２０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。このような含有量とすることで、得られる基材の親水性（水濡れ性や潤滑性）と酸素透過性等とのバランスを図ることなどができる。
【００４０】
（シリコーン系モノマー）
上記シリコーン系モノマーは、シロキサニル基及び重合性官能基を有するものである限り特に限定されない。上記重合性官能基は、親水性モノマーが有するものとして例示したものを挙げることができる。
【００４１】
上記シリコーン系モノマーとしては、ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物が挙げられる。このようなシリコーン系モノマーは、ウレタン結合及びシロキサン部分を備えることにより、得られるレンズ等の基材に、柔軟性、弾力的反発性、酸素透過性を付与すると同時に、機械的強度を向上させる作用を有する。すなわち、かかるシリコーン系モノマーは、分子の両末端に重合性基であるエチレン性不飽和基を有し、この重合性基を介して他の共重合成分と共重合されるので、分子の架橋により得られる硬化物の機械的強度をさらに向上させることができる。
【００４２】
ウレタン結合を介してエチレン性不飽和基及びポリジメチルシロキサン構造を有する化合物の典型的な例としては、下記式（ｉ）で表されるポリシロキサンマクロモノマーを挙げることができる。
【００４３】
Ａ１−Ｕ１−（−Ｓ１−Ｕ２−）ｎ−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２  （ｉ）
式（ｉ）中、Ａ１は、一般式（ｉｉ）：
Ｙ２１−Ｚ２１−Ｒ２１−  （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、Ｙ２１は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基、Ｚ２１は酸素原子又は直接結合、Ｒ２１は単結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基である。
【００４４】
Ａ２は、一般式（ｉｉｉ）：
−Ｒ２２−Ｚ２２−Ｙ２２（ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、Ｙ２２は（メタ）アクリロイル基、ビニル基又はアリル基、Ｚ２２は酸素原子又は直接結合、Ｒ２２は直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基（ただし、一般式（ｉｉ）中のＹ２１及び一般式（ｉｉｉ）中のＹ２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。）である。
【００４５】
Ｕ１は、一般式（ｉｖ）：
−Ｘ２１−Ｅ２１−Ｘ２５−Ｒ２３−（ｉｖ）
（式（ｉｖ）中、Ｘ２１及びＸ２５は、それぞれ独立して直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基からなる群より選ばれる１種であり、Ｅ２１は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ２１は直接結合であり、Ｘ２５は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２１はＸ２５とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ２１は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２５は直接結合であり、Ｅ２１はＸ２１とウレタン結合を形成している。）又は飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ２１及びＸ２５はそれぞれ独立して酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれる１種であり、Ｅ２１はＸ２１及びＸ２５の間で２つのウレタン結合を形成している。）であり、Ｒ２３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基である。
【００４６】
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ独立して一般式（ｖ）：
【化１】
2013235034.tif 000003
（式（ｖ）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、フェニル基又は水素原子であり、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である。）で表わされる基である。
【００４７】
Ｕ２は、一般式（ｖｉ）：
−Ｒ２４−Ｘ２７−Ｅ２４−Ｘ２８−Ｒ２５−（ｖｉ）
（式（ｖｉ）中、Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ２７及びＸ２８は、それぞれ独立して酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２４は、飽和不飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｅ２４はＸ２７及びＸ２８の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）で表わされる基である。
【００４８】
Ｕ３は、一般式（ｖｉｉ）：
−Ｒ２６−Ｘ２６−Ｅ２２−Ｘ２２−（ｖｉｉ）
（式（ｖｉｉ）中、Ｒ２６は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ２２及びＸ２６は、それぞれ独立して、直接結合、酸素原子及びアルキレングリコール基からなる群より選ばれる１種であり、Ｅ２２は、−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ２２は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｘ２６は直接結合であり、Ｅ２２はＸ２２とウレタン結合を形成している。）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ２２は直接結合であり、Ｘ２６は酸素原子又はアルキレングリコール基であり、Ｅ２２はＸ２６とウレタン結合を形成している。）又は飽和不飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ２２及びＸ２６はそれぞれ独立して酸素原子及びアルキレングリコール基から選ばれる１種であり、Ｅ２２はＸ２２及びＸ２６の間で２つのウレタン結合を形成している。）である。）で表わされる基である。
【００４９】
ｎは、０〜１０の整数を示す。
【００５０】
上記一般式（ｉ）において、Ｙ２１及びＹ２２は、いずれも重合性基であるが、親水性モノマーと容易に共重合しうるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。
【００５１】
上記一般式（ｉ）において、Ｚ２１及びＺ２２は、いずれも酸素原子又は直接結合であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ２１及びＲ２２は、いずれも直接結合又は炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖若しくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は、分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。
【００５２】
上記一般式（ｉ）中のＵ１及びＵ３において、Ｅ２１及びＥ２２は、上述したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基又は飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基の例としては、エチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。
【００５３】
上記一般式（１）中のＵ２において、Ｅ２４は、上記したように、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和脂肪族系、不飽和脂肪族系、脂環式系及び芳香族系からなる群より選ばれるジイソシアネート由来の２価の基の例としては、Ｕ１及びＵ３における場合と同様の２価の基が挙げられる。これらの例の中では、入手容易性及びレンズへの強度付与の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基及びイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。またＥ２４はＸ２７とＸ２８との間で２つのウレタン結合を形成する。Ｘ２７及びＸ２８は、好ましくは、それぞれ独立して酸素原子又は炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ２４及びＲ２５は、それぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖を有するアルキレン基である。
【００５４】
上記Ｘ２１、Ｘ２５、Ｘ２７、Ｘ２８、Ｘ２２及びＸ２６としては、炭素数１〜２０のアルキレングリコールが好ましい。このような炭素数１〜２０のアルキレングリコールは、以下の一般式（ｖｉｉｉ）で表される。
【００５５】
−Ｏ−（ＣｘＨ２ｘ−Ｏ）ｙ−（ｖｉｉｉ）
（式（ｖｉｉｉ）中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す。）
【００５６】
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２がフッ素置換されたアルキル基である場合の例としては、−（ＣＨ２）ｍ−ＣｐＦ２ｐ＋１（ｍ＝１〜１０、ｐ＝１〜１０）で表される基が挙げられる。このようなフッ素置換されたアルキル基の具体例としては、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基などの側鎖状のフッ素置換されたアルキル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基などの分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基などが挙げられる。かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物の配合量を多くすると、得られる硬化物の抗脂質汚染性が向上する。
【００５７】
Ｓ１及びＳ２を表す上記一般式（ｖ）において、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０又は１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは、１０〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが１００よりも大きい場合には、シリコーン化合物の分子量が大きくなるため、これと［Ｂ］成分の親水性モノマーとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズ等が得られないことがある。また、Ｋ＋Ｌが１０未満である場合には、得られるレンズ等の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。
【００５８】
上記一般式（ｉ）において、ｎは０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数である。ｎが１０よりも大きい場合には、シリコーン系モノマーの分子量が大きくなるため、上記と同様に、これと親水性モノマーとの相溶性が悪化し、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明なレンズ等基材が得られないことがある。
【００５９】
上記一般式（ｉ）で表されるシリコーン系モノマーの代表例としては、以下の一般式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）で表される化合物を挙げることができる。
【００６０】
【化２】
2013235034.tif 000004
【００６１】
【化３】
2013235034.tif 000005
【００６２】
シリコーン系モノマーは、分子中に親水性部分構造を有していてもよい。このようにシリコーン系モノマーが親水性部分構造を有することにより、シリコーン系モノマーと親水性モノマーとの相溶性が向上し、得られる基材の水濡れ性を向上させることができる。シリコーン系モノマーの親水性部分構造の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）及びこれらのブロックポリマーなどが挙げられる。この親水性部分構造はシリコーン系モノマーに対して、くし型状に結合していてもよいし、片末端又は両末端に結合していてもよい。この親水性部分構造を構成する原子の合計原子量は、好ましくは１００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が１００未満である場合、親水性モノマーと相溶させる程度の十分な親水性を付与できないことがある。一方、分子量が１，０００，０００を超える場合、親水性及び疎水性の各々のドメインが大きくなり、透明な基材が得られなくなる傾向がある。
【００６３】
得られる基材の酸素透過性をさらに向上させ、かつ柔軟性を付与するために、上記一般式（ｉ）で表される化合物以外にも、他のシリコーン系モノマーを上記組成物に含有させることができる。そのような他のシリコーン系モノマーの例としては、シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体及びシリコーン含有フマル酸ジエステルが挙げられる。
【００６４】
シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６５】
シリコーン含有スチレン誘導体の例としては、以下の一般式（１０）で表わされる化合物などが挙げられる。
【００６６】
【化４】
2013235034.tif 000006
（式（１０）中、ｑは１〜１５の整数、ｒは０又は１、ｓは１〜１５の整数を示す。）
【００６７】
上記一般式（１０）で表されるシリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレンなどが挙げられる。
【００６８】
シリコーン含有フマル酸ジエステルの例としては、以下の一般式（１１）で表される化合物などが挙げられる。
【００６９】
【化５】
2013235034.tif 000007
【００７０】
式（１１）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４６及びＲ４７は、それぞれ独立してメチル基又はトリメチルシロキシ基を示す。
【００７１】
上記一般式（１１）で表されるシリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス［３−（トリメチルシリル）プロピル］フマレート、ビス［３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル］フマレート、ビス［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］フマレートなどが挙げられる。
【００７２】
上記シリコーン系モノマーの全基材用モノマーに対する含有量としては、特に限定されないが、２０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。このような含有量とすることで、得られる基材にシリコーン系モノマーの特性を十分に付与することができる。具体的には、高い酸素透過性を維持しつつ、高い潤滑性をより効果的に発現させることができる。
【００７３】
また、上記式（ｉ）で表されるポリシロキサンマクロモノマーの全基材用モノマーに対する含有量としては、特に限定されないが、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。また、上記ポリシロキサンマクロモノマーと、他のシリコーン系モノマーとの質量比としては、１：０．５〜１：２が好ましく、１：１〜１：１．５がより好ましい。このような含有量とすることで、得られる基材の柔軟性や酸素透過性等を高めることができる。
【００７４】
（その他の基材用モノマー等）
上記基材に、さらに所望の特性を付与しようとする場合には、基材用モノマーとして、アルキル（メタ）アクリレート、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、硬度調節モノマー等の他の基材用モノマーが含有されていてもよい。これらはいずれも公知のものを用いることができる。
【００７５】
上記組成物における全基材用モノマーの含有量としては、特に限定されないが、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上９９質量％以下がより好ましい。このような含有量とすることで、基材の成形性等を高めることができる。
【００７６】
上記組成物に含有されてもよい基材用モノマー以外の成分としては、重合性又は非重合性の紫外線吸収剤、重合性又は非重合性の色素、重合性又は非重合性の紫外線吸収色素、架橋剤、重合開始剤、界面活性剤、ポリマー、溶媒等を挙げることができる。
【００７７】
但し、上記組成物は、親水性重合体を実質的に含有しないことが好ましい。上記組成物が親水性重合体を含有する場合、この親水性重合体を組成物中に均一に分散させることが困難となり、均一な材質の基材を得ることが困難となる。また、均一に分散（溶解）させるためには有機溶媒を大量に用いることなどが必要となり、生産性が低下するなどのおそれがある。
【００７８】
また、上記組成物は、有機溶媒を実質的に含有しないことが好ましい。上記組成物が有機溶媒を含有する場合、例えば鋳型法で硬化させる際などの成形性が低下したり、得られる基材が十分な硬度を有さないおそれがある。また、有機溶媒を大量に用いることで、生産コストや環境への付加が増大するおそれがあるうえに、レンズ中に有機溶媒が残留するおそれもある。
【００７９】
なお、上記組成物が親水性重合体や有機溶媒を実質的に含有しないとはこれらを意図的に含有させていないことを言う。なお、具体的には、上記組成物における親水性重合体及び有機溶媒の含有率は、それぞれの含有率として１０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
【００８０】
（基材の形成）
上記組成物を硬化させることで、樹脂製の基材を形成することができる。上記組成物の硬化の方法としては、上記組成物を紫外線及び／又は可視光線の照射並びに加熱からなる群より選択される少なくとも一種の手段により、組成物中の各重合性成分を（共）重合させることで硬化させることによって得ることができる。また、紫外線照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。
【００８１】
上記基材の形成においては、塊状重合法が好適に用いられる。なお、塊状重合法においては、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中でモノマー成分が拡散できず、重合反応に関与できなくなったモノマーが未重合のまま残留することが多い。このような残留モノマー等を極力減量させるべく、水又は有機溶媒又はこれらの混合溶液に、硬化して得られた基材を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させて基材から除く処理が施される。このような処理の溶媒としては、生理食塩液等無機化合物を溶解させた水溶液、又はこれらと有機溶媒との混合溶液を用いても良い。
【００８２】
本発明の表面処理樹脂成形体をコンタクトレンズとして用いる場合は、上記組成物を鋳型法にて硬化させることができる。鋳型法にて上記組成物を加熱し重合させる場合には、所望のコンタクトレンズの形状に対応した鋳型内に、上記熱重合開始剤を含む重合性組成物を充填し、この鋳型を徐々に加熱して重合を行ない、得られた硬化物に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによってコンタクトレンズ用の基材を製造することができる。この切削は硬化物の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、硬化物の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００８３】
鋳型内の組成物を加熱する際の加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の組成物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。鋳型内での加熱温度を５０℃以上とすることで重合時間を短縮でき、加熱時間を１０分以上とすることによって、残留モノマー成分の低減を図ることが可能となる。一方、鋳型内での加熱温度を１５０℃以下あるいは加熱時間を１２０分以下とすることによって、各重合成分の揮発を抑制すると共に、鋳型の変形を防止することができる。
【００８４】
鋳型法において、組成物に光を照射して重合させる場合には、所望のコンタクトレンズの形状に対応した透光性の鋳型内に、上記光重合開始剤を含む組成物を充填した後、この鋳型に光を照射して重合を行ない、得られた硬化物に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施すことによって眼用レンズ材料を製造することができる。このような光照射による重合においても、加熱による重合の場合と同様に、切削は硬化物の一方又は両方の面の全面にわたって行なってもよいし、硬化物の一方の面又は両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００８５】
光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合・硬化に必要な光を透過しうる材質である限り特に限定されるものではなく、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステルなどの汎用樹脂が好ましく、ガラスであってもよい。これらの材料を成形、加工することによって、所望の形状を有する鋳型とすることができる。
【００８６】
このような鋳型内に各重合成分を含む上記組成物を充填した後、光を照射することで重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される光の波長域を選択することができる。但し、照射する光の波長域によって使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。光の照度は好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。また、光の照射時間は１分以上が好ましい。このような所定の照度及び照射時間とすることによって鋳型材料の劣化を防ぎつつ、重合性組成物を十分に硬化させることができる。さらに、光の照射と同時に、重合性組成物に対して加熱を行ってもよく、これによって重合反応が促進され、容易に共重合体を形成することができる。
【００８７】
コンタクトレンズ等となる上記基材の表面特性を改良するために、基材表面の少なくとも一部に低温プラズマ処理や大気圧プラズマ等のプラズマ処理などを施すことができる。プラズマ処理を施すことにより、より水濡れ性及び／又は耐汚染性に優れた基材（表面処理樹脂成形体）を得ることができる。低温プラズマ処理は、炭素数１〜６のアルカン及びフッ素置換されたアルカン、窒素、酸素、二酸化炭素、アルゴン、水素、空気、水、シラン又はこれらの混合物などの希薄気体雰囲気下において行うことができる。特に、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーションによる化学的な表面改質効果が期待されるという理由から、酸素単独、二酸化炭素単独、あるいは酸素と、水、テトラフルオロメタン、有機シラン、メタン、チッ素などとの混合物による希薄気体雰囲気下で低温プラズマ処理を行うことが好ましい。低温プラズマ処理は、減圧下で行ってもよいし、大気圧下で行ってもよい。低温プラズマ処理においては、高周波ＲＦ（例えば１３．５６ＭＨｚ）、低周波ＡＦ（例えば１５．０〜４０．０ＫＨｚ）、マイクロ波（例えば２．４５ＧＨｚ）にて、出力、処理時間、ガス濃度を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。
【００８８】
一方、上記基材の表面の少なくとも一部がプラズマ処理されていないことも好ましい。当該表面処理樹脂成形体の製造方法によれば、十分な水濡れ性等を基材表面に付与することができるため、プラズマ処理がなされていない基材に対しても好適に用いることができる。
【００８９】
工程（１）
本工程においては、上記基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させる。
【００９０】
（基材）
上記基材は、上記工程（０）により得られるものである。但し、上記工程（０）以外の方法で得られたものであってもよい。
【００９１】
上記基材は、シリコーンハイドロゲルであることが好ましい。当該製造方法においては、シリコーンハイドロゲルの表面性状の改善により効果的である。また、基材がシリコーンハイドロゲルの場合、親水性モノマーが基材中に浸透しやすく、得られる親水性重合体の固定性（疑似架橋性）等がより向上する。シリコーンハイドロゲルである基材は、上述したように、例えば基材用モノマーとして親水性モノマーとシリコーン系モノマーとを共重合させ、これを水で膨潤させることによって得ることができる。膨潤させる水としては、蒸留水や、生理食塩水などの無機物を溶解させた水溶液を用いることができる。なお、膨潤させてゲル状態とする前の乾燥状態の基材を用いることも可能である。
【００９２】
（溶液）
上記溶液は、親水性モノマー及び溶媒を含有し、その他、重合開始剤等を含有することができる。
【００９３】
（親水性モノマー）
上記親水性モノマーとしては、上記基材用モノマーの親水性モノマーと同様のものを挙げることができる。この親水性モノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９４】
これらの親水性モノマーの中でも、（メタ）アクリルアミド類、重合性官能基を有するピロリドン類、カルボン酸、及び水酸基又はイオン性基を有する（メタ）アクリレート類からなる群より選ばれる少なくとも１種であるとよい。さらには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルオキシエチルホスホリルコリン及びカルボキシベタイン含有（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、メタクリル酸、２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリン及びカルボキシベタイン含有メタクリレートがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが特に好ましい。このような親水性モノマーを用いることで、基材に対してより良好な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができる。
【００９５】
また、上記親水性モノマーとしては、基材の形成の際に用いられる基材形成用モノマーの少なくとも一種であることも好ましい。このように同じモノマーを用いることで、基材中への親水性モノマーの浸透性を高め、得られる親水性重合体の基材への固定性等をより高めることができる。
【００９６】
上記親水性モノマーの溶媒１００質量部に対する含有量の下限としては、０．１質量部が好ましく、０．５質量部がより好ましく、１質量部がさらに好ましい。一方、この上限としては、３０質量部が好ましく、２０質量部がより好ましく、１５質量部がさらに好ましい。上記溶液における親水性モノマーの含有量を上記範囲とすることで、基材表面に効率的に好適な水濡れ性等を付与することができる。この含有量が上記下限未満の場合は、十分な水濡れ性等を付与できない場合や、処理時間が長くなる場合がある。逆に、この含有量が上記上限を超える場合は、表面処理の制御が難しくなったり、基材の酸素透過性が低下したりする場合がある。
【００９７】
（溶媒）
上記溶媒としては、特に限定されず、水、有機溶媒又はこれらの混合物を用いることができる。上記溶媒としては、水を主成分として含有することが好ましい。主成分が水の溶媒を用いることで、親水性モノマーの溶解性及び基材への浸透性が高まると共に、製造コストや環境への負荷を低減させることができる。なお、上記主成分とは、溶媒中の最も多い成分を言い、具体的には５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【００９８】
上記溶媒が、炭素数４以下のアルコール、アセトン及びジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒をさらに含有することが好ましい。上記炭素数４以下のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等を挙げることができる。このような有機溶媒をさらに加えることで、例えば、親水性モノマーや重合開始剤の溶解性等を高めることなどができる。上記有機溶媒の中でも、取扱性等の点から、炭素数４以下のアルコールがより好ましく、エタノール（ＥｔＯＨ）がさらに好ましい。これらの有機溶媒の含有量としては、全溶媒に対して５質量％以上４０質量％以下が好ましい。
【００９９】
（重合開始剤）
上記溶液が重合開始剤を含有することで、熱重合や光重合等によって、上記親水性モノマーの重合を効率的に行うことができる。
【０１００】
上記重合開始剤としては、公知のものを用いることができるが、熱重合開始剤又は光重合開始剤が好ましい。熱重合開始剤又は光重合開始剤を用いることで、熱重合又は光重合を効果的に行うことができ、生産性等を高めることができる。
【０１０１】
熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジハイドレート、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどが挙げられる。これらの熱重合開始剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０２】
これらの熱重合開始剤の中でも、アゾ系の重合開始剤が好ましい。アゾ系の重合開始剤の中でも、反応性や取扱性等の点から、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライドがより好ましい。
【０１０３】
また、溶媒に水のみ又は水を主成分として用いる場合、水溶性のアゾ系重合開始剤が好ましい。このような重合開始剤としては、上記例示中の２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等を挙げることができる。
【０１０４】
光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０５】
これらの光重合開始剤の中でも、ホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びフェノン系光重合開始剤が好ましく、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンがより好ましい。さらには、水溶性のホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びフェノン系光重合開始剤が好ましく、この点から、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンがより好ましい。
【０１０６】
上記重合開始剤の溶媒１００質量部に対する含有量の下限としては、０．００００１質量部が好ましく、０．００００５質量部がより好ましく、０．０００１質量部がさらに好ましい。一方、この上限としては、０．１質量部が好ましく、０．０５質量部がより好ましく、０．０１質量部がさらに好ましい。上記溶液にこのような含有量の重合開始剤を含有させることで、重合性等を高めることができる。
【０１０７】
（接触方法）
上記基材と溶液との接触方法は、特に限定されず、基材への溶液の塗布や、溶液への基材の浸漬等を挙げることができるが、浸漬により行うことが好ましい。このように基材を溶液へ浸漬させることで、基材中へ親水性モノマーを十分に侵入させることができ、重合によって得られる親水性重合体の固定性等が向上する。なお、シリコーンハイドロゲルとなりうる乾燥状態の基材を上記溶液に浸漬させると、この工程において基材の膨潤（ゲル化）も同時に行われる。
【０１０８】
工程（２）
本工程においては、上記工程（１）に続いて上記親水性モノマーを重合する。好ましくは、上記溶液に基材を浸漬した状態のまま、溶液中の親水性モノマーを重合させる。なお、溶液（親水性モノマー）が基材中に含浸していれば、浸漬させたままで重合させなくてもよい。
【０１０９】
上記重合は、熱重合又は光重合が好ましく、熱重合がより好ましい。このような重合方法を用いることで、効率的に重合を行うことができ十分な表面改質を行うことができるなど、生産性が高まる。
【０１１０】
上記熱重合における加熱手段としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、ヒーター、電子レンジ、電磁波、超音波等を用いることができる。
【０１１１】
上記光重合における光としては、可視光や紫外線を用いることができるが、重合性等の点から紫外線が好ましい。
【０１１２】
上記重合の際の時間（重合時間）の上限としては、１８０分が好ましく、１２０分がより好ましく、６０分がさらに好ましく、４０分が特に好ましい。一方、この下限としては、１５秒が好ましく、１分がより好ましく、５分がさらに好ましい。このような重合時間とすることで、効率的に基材表面に濡れ性等を付与することができる。重合時間が上記上限を超えると、例えば酸素透過性等が低下する場合などがある。逆に、重合時間が上記下限未満の場合は、十分な表面改質が行われない場合がある。
【０１１３】
上記重合が熱重合である場合、溶液温度の下限としては、４０℃が好ましく、５０℃がさらに好ましい。一方、この溶液温度の上限としては、１４０℃が好ましく、９０℃がより好ましく、８０℃がさらに好ましい。このような溶液温度で熱重合させることで、十分かつ効率的に表面改質を行うことができる。溶液温度が上記下限未満の場合は、重合に時間を要したり、十分な表面改質が行われない場合がある。一方、溶液温度が上記上限を超える場合は、酸素透過性が低下したり、基材の変形等が生じるおそれがある。
【０１１４】
＜表面処理樹脂成形体＞
本発明の表面処理樹脂成形体は、当該表面処理樹脂成形体の製造方法により得られるものである。当該表面処理樹脂成形体は、基材と親水性モノマーを含有する溶液とを接触させてこの親水性モノマーを重合させる処理が施されているため、この親水性モノマーは基材内部の少なくとも表面領域に入り込んだ状態で重合している。すなわち、本発明の表面処理樹脂成形体は、樹脂製の基材と、この基材の少なくとも表面に疑似架橋状態で存在する親水性重合体（上記親水性モノマーの重合体）とを備える。従って、当該表面処理樹脂成形体によれば、親水性モノマーの重合により得られる親水性重合体が基材の少なくとも表面領域に網目状に侵入した状態で固定（疑似架橋）されているため、表面の水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性が高く、この性質の持続性にも優れる。
【０１１５】
従って、当該表面処理樹脂成形体は、コンタクトレンズや、透析膜、カテーテル、チューブ、ステント、血液バッグ、湿布、絆創膏等の医療器具材料、その他、フィルム等として用いることができる。
【０１１６】
これらの中でも、コンタクトレンズとして好適に用いることができる。当該表面処理樹脂成形体をコンタクトレンズに用いると、水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性並びにこれらの持続性の高さを有効に活用することができる。また、当該表面処理樹脂成形体は、酸素透過性の低下を抑えることができる点においても、コンタクトレンズに好適である。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１８】
以下に、実施例で用いられている化合物の略称の意味を示す。
（親水性モノマー）
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
Ｎ−ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
Ｎ−ＭＭＰ：１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＧＬＢＴ：Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン（大阪有機化学工業（株））
（重合開始剤）
ＶＡ−０４４：２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド
Ｖ−６５：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
ＩＲ（イルガキュア：登録商標）２９５９：１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド
ＨＭＰＰＯ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
【０１１９】
［製造例１（基材Ａの製造）］
基材用モノマーとして、ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物（３５質量部）、トリス（トリメチルシロシキ）シリルプロピルメタクリレート（２０質量部）、Ｎ−ＭＭＰ（３５質量部）及びＤＭＡＡ（１０質量部）、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（０．４質量部）、重合開始剤としてＨＭＰＰＯ（０．４質量部）、並びに非重合性着色剤（０．０１質量部）含有する組成物を調製した。この組成物を鋳型法による光重合によりコンタクトレンズ形状の基材Ａを得た。
【０１２０】
［製造例２（基材Ｂの製造）］
基材用モノマーとして、ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物（１０質量部）、トリス（トリメチルシロシキ）シリルプロピルメタクリレート（２５質量部）、Ｎ−ＶＰ（４０質量部）及び２−メトキシエチルアクリレート（２５質量部）、架橋剤としてアリルメタクリレート（０．３質量部）、紫外線吸収剤としてＲＵＶＡ−９３（１質量部）、重合開始剤としてＴＰＯ（０．５質量部）、並びに非重合性着色剤（０．０２質量部）含有する組成物を調製した。この組成物を鋳型法による光重合によりコンタクトレンズ形状の基材Ｂを得た。
【０１２１】
［製造例３（基材Ｃの製造）］
基材用モノマーとして、ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物（２４質量部）、トリス（トリメチルシロシキ）シリルプロピルメタクリレート（２６質量部）、Ｎ−ＭＭＰ（２８質量部）及びＤＭＡＡ（２２質量部）、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（０．４質量部）、紫外線吸収剤としてＲＵＶＡ−９３（１．７質量部、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシエチルフェニル）−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学製））、重合開始剤としてＴＰＯ（０．５質量部）、溶媒としてｎ−プロパノール（２．０質量部）並びに重合性着色剤（０．０１質量部）含有する組成物を調製した。この組成物を鋳型法による光重合によりコンタクトレンズ形状の基材Ｃを得た。
【０１２２】
［実施例１］
溶媒としての水１００質量部に対し、親水性モノマーとしてＤＭＡＡ（３．２質量部）及び熱重合開始剤としてＶＡ−０４４（０．００３２質量部）を添加し、表面処理用の溶液（処理液）を調製した。
上記溶液に得られた上記基材Ａを浸漬し、溶媒が蒸発しないようにフタをした状態で溶液を７０℃で１２０分加熱することで、熱重合を行った。次いで、基材Ａを水ですすぎ、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、実施例１の表面処理樹脂成形体を得た。なお、この浸漬により、乾燥状態の基材が膨潤し、シリコーンハイドロゲルとなった。
【０１２３】
［実施例２〜２３］
基材の種類、親水性モノマー、重合開始剤及び溶媒の種類及び量、並びに重合方法及びその条件（温度及び時間）を表１〜３に記載のとおりとしたこと以外は、実施例１と同様の処理を行い、実施例２〜２３の表面処理樹脂成形体を得た。
【０１２４】
［比較例１〜３］
表１の基材を用い、処理液への浸漬及び７０℃で１２０分の加熱（親水性モノマー処理）の代わりにプラズマ処理を行い比較例１〜３の表面処理樹脂成形体を得た。なお、上記プラズマ処理は以下の条件で行った。
ガス種：ＣＯ２
出力：５０Ｗ
圧力：０．８Ｔｏｒｒ
時間：２分
【０１２５】
［評価］
得られた各表面処理樹脂成形体に対して以下の評価を行った。評価結果を表１〜表３に示す。なお、空欄部分は評価を行っていないことを示す。
（水濡れ性）
同一の基材（Ａ、Ｂ又はＣ）に対してプラズマ処理を行ったもの（比較例１〜３）と比較して優れるものを○、同程度であるものを△とした。
（潤滑性）
指で触ってぬるぬるした感触があるものを○、無いものを×とした。
（耐脂質付着性（耐汚染性））
以下の手順にて耐脂質付着性（耐汚染性）を評価した。
（１）ガラス瓶に脂肪酸エステル（日油（株）製ファーマゾールＢ−１１２）を入れ、加熱融解させた。
（２）水分を拭き取ったレンズを浸漬した。
（３）室温で約１４時間放置した。
（４）再度、脂肪酸エステルを加熱融解し、レンズを取り出し、熱水でレンズを濯いだ。
（５）レンズをエピカコールド（（株）メニコン製）でこすり洗いし、エピカコールド中で約４時間放置したのち、レンズを観察した。なお、「こすり洗い」とは、レンズを手のひらと指の間に挟み、両面をそれぞれ２０回こすることを意味する。
同一の基材（Ａ、Ｂ又はＣ）に対してプラズマ処理を行ったもの（比較例１〜３）と比較して明らかに優れるものを○、わずかに優れる程度であるものを△とした。
（接触角）
液適法と気泡法とで接触角（°）を測定した。
【０１２６】
【表１】
2013235034.tif 000008
【０１２７】
【表２】
2013235034.tif 000009
【０１２８】
【表３】
2013235034.tif 000010
【０１２９】
上記表１〜３に示されるように、本発明の表面処理樹脂成形体の製造方法によれば、水濡れ性、潤滑性及び耐脂質付着性（耐汚染性）に優れる表面処理樹脂成形体を得ることができる。
【０１３０】
［製造例４（基材Ｄの製造）］
基材用モノマーとして、ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物（２０質量部）及びＤＭＡＡ（８０質量部）、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（０．５質量部）、重合開始剤としてＶ−６５（０．１質量部）を含有する組成物を調製した。この組成物を試験管に入れ、３０℃で２４時間加熱した後、５０℃で２４時間加熱し、棒状の重合体を得た。これを切削加工し、プレート形状の基材Ｄを得た。
【０１３１】
［製造例５（基材Ｅの製造）］
基材用モノマーとして、ウレタン含有シロキサンマクロマー：上記式（Ｃ−１）で表される化合物（５０質量部）及びＤＭＡＡ（５０質量部）、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（０．５質量部）、重合開始剤としてＶ−６５（０．１質量部）を含有する組成物を調製した。この組成物を試験管に入れ、３０℃で２４時間加熱した後、５０℃で２４時間加熱し、棒状の重合体を得た。これを切削加工し、プレート形状の基材Ｅを得た。
【０１３２】
［実施例２４］
溶媒としての水１００質量部に対し、親水性モノマーとしてＤＭＡＡ（５質量部）及び熱重合開始剤としてＶＡ−０４４（０．００５質量部）を添加し、表面処理用の溶液（処理液）を調製した。上記溶液に基材Ｅを浸漬し、溶媒が蒸発しないようにフタをした状態で溶液を７０℃で１２０分加熱することで、熱重合を行った。次いで、基材を水ですすぎ、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、本発明の表面処理（親水性モノマー処理）を施した実施例２４の表面処理樹脂成形体を得た。
【０１３３】
［比較例４〜５］
基材Ｄ又はＥに対してプラズマ処理を行い、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、比較例４〜５の表面処理樹脂成形体を得た。なお、上記プラズマ処理は上記比較例１〜３と同様とした。
【０１３４】
［評価（酸素透過性と潤滑性）］
得られた各表面処理樹脂成形体における酸素透過係数（Ｄｋ）を測定した。また、各表面処理樹脂成形体の潤滑性を上記と同様の基準で評価した。測定及び評価結果を表４に示す。
【０１３５】
【表４】
2013235034.tif 000011
【０１３６】
表４に示されるように、実施例２４の表面処理樹脂成形体は高い酸素透過性と潤滑性とを兼ね備えていることがわかる。一方、比較例４のように、基材におけるシリコーン系モノマーの使用量を減らし、親水性モノマーの使用量を増やすことで単に潤滑性は付与できるが、この場合、酸素透過性が下がる。また、比較例５のように、実施例２４と同様の基材に対してプラズマ処理しても高い潤滑性が付与されないことがわかる。
【０１３７】
［実施例２５］
溶媒としての水１００質量部に対し、親水性モノマーとしてＤＭＡＡ（３．２質量部）及び熱重合開始剤としてＶＡ−０４４（０．００３２質量部）を添加し、表面処理用の溶液（処理液）を調製した。上記溶液に上記基材Ａを浸漬し、溶媒が蒸発しないようにフタをした状態で溶液を７０℃で１２０分加熱することで、熱重合を行った。次いで、基材を水ですすぎ、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、実施例２５の表面処理樹脂成形体を得た。
【０１３８】
［実施例２６］
溶媒としての水１００質量部に対し、親水性モノマーとしてＤＭＡＡ（１０質量部）及び熱重合開始剤としてＶＡ−０４４（０．０１質量部）を添加し、表面処理用の溶液（処理液）を調製した。上記溶液に上記基材Ａを浸漬し、溶媒が蒸発しないようにフタをした状態で溶液を７０℃で１２０分加熱することで、熱重合を行った。次いで、基材を水ですすぎ、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、実施例２６の表面処理樹脂成形体を得た。
【０１３９】
［比較例６］
上記基材Ａに対してプラズマ処理を行い、生理食塩液中で高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）を施し、比較例６の表面処理樹脂成形体を得た。なお、上記プラズマ処理は上記比較例１〜３と同様とした。
【０１４０】
［評価（接触角の測定）］
得られた各表面処理樹脂成形体における接触角を気泡法にて測定した。具体的には、水中に表面処理樹脂成形体を固定し、この成形体の下方に気泡を接触させ、成形体に接触した気泡と成形体とがなす角の角度を測定した。測定結果を表５に示す。
【０１４１】
【表５】
2013235034.tif 000012
【０１４２】
表５に示されるように本発明の表面処理を行った場合、プラズマ処理に比べて接触角が低下することがわかる。なお、実施例２６は、気泡が付かず、特に水濡れ性が高いことがわかる。
【０１４３】
［評価（潤滑性の数値評価）］
実施例２５、２６及び比較例６で得られた各表面処理樹脂成形体における潤滑性（最大静止摩擦力）について、図１に示す装置１を用いた以下の方法にて測定した。測定結果を表６に示す。
１．レンズ装着部本体２にレンズ形状の表面処理樹脂成形体１０を貼り合わせた（図１（ａ）参照）。
２．成形体１０の周囲をキャップ３で押さえて固定した（図１（ａ）〜（ｂ）参照）。
３．台５上の測定面６に測定液２０（生理食塩水）を滴下した。
４．固定した上記表面処理樹脂成形体１０と測定面６とを接触させた（図１（ｃ）参照）。
５．台５を引く力を加え、動き始めたときの力（最大静止摩擦力）を計測した。
【０１４４】
【表６】
2013235034.tif 000013
【０１４５】
上記表６に示されるように本発明の表面処理を行った場合、プラズマ処理を行った場合と比して摩擦力が低い（潤滑性が高い）ことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
以上説明したように、本発明の表面処理樹脂成形体の製造方法は、基材表面に十分な水濡れ性、潤滑性及び耐汚染性を付与することができ、コンタクトレンズ基材の表面改質等に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１４７】
１  装置
２  レンズ装着部本体
３  キャップ
５  台
６  測定面
１０  表面処理樹脂成形体
２０  測定液
【図１】
2013235034.tif 000014