(57)【要約】【課題】印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートの提供。【解決手段】本発明は、シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、下塗り層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、下塗り層が、中空粒子を含有し、更にガラス転移温度が２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シートを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、下塗り層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、下塗り層が、中空粒子を含有し、更にガラス転移温度が２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記樹脂のガラス転移温度が４０℃以上１００℃以下である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記中空粒子の固形分１００質量部に対し、前記樹脂を１１０〜２５０質量部含有する請求項１又は２に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記下塗り層が、更にポリビニルアルコール誘導体を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコール誘導体が、シラノール変性ポリビニルアルコール、およびエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の熱転写受容シート。
【請求項６】
画像受容層が、染着性樹脂を含有する水系の塗工液の塗布により形成された層である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年サーマルプリンターの中でも特に、鮮明なフルカラー画像のプリントが可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、染料熱転写シートの染料を含む染料層と、熱転写受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ、画像受容層上に転写して画像を形成するものである。染料熱転写シートは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層を有する。フルカラー画像は、染料熱転写シートの各色の染料を熱転写受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質等は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。またサーマルヘッドの温度制御技術の向上にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。そのためサーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。
【０００３】
熱転写受容シートは一般に、シート状支持体とその表面に形成された画像受容層とから構成されており、シート状支持体としては、従来から種々のフィルム基材や紙基材、およびこれらの積層基材が使用されている。
更に記録感度や画質等を向上させる目的で、断熱性とクッション性を有する層として、紙支持体と画像受容層との間に中空粒子を含有する下塗り層を設けた熱転写受容シートが開示されている（特許文献１）。下塗り層中に中空粒子を含有させることによって、断熱性及びクッション性が向上し、感度や画質が良好な熱転写受容シートが得られる。しかし、断熱性、クッション性を上げる為には、中空粒子の隔壁を薄くする必要があり、隔壁の薄い中空粒子は、圧力や熱により潰れ易く、熱転写受容シート表面に凹みを生じやすいといた欠点を有する。プリンターの設定によっては、印画時に、下塗り層の温度が下塗り層に含まれる中空粒子の耐熱温度を超え、中空粒子が潰れて下塗り層の厚みが減少する場合がある。この現象は、熱転写受容シート与えられる熱エネルギーが高いほど、即ち印画濃度が高いほど発生し易いため、高濃度印画部と低濃度印画部の境界部分で印画物の厚みに段差が発生し、印画物の商品価値を損なう問題があった。
【０００４】
また、中空粒子を含有する下塗り層を設けた熱転写受容シートは、受容層に転写した染料が高温高湿環境下あるいは経時で下層へ染み込み、該下塗り層中で拡散し（滲み）易く、画像が不鮮明となり、画像保存性が不充分であるといった欠点を有する。従って、特に中空粒子を含有する下塗り層を設けた熱転写受容シートにおいては、画像滲みを防止するために、下塗り層上に、高いバリア性のある特定のバリア層を設けた熱転写受容シートが開示されている（特許文献２）。ある特定のバリア層を設けることによって、画像滲み等の画像保存性は良好であるが、塗工工程が増え、コストが高くなるという問題があった。よって、バリア層抜きでさえも高温高湿環境下等において画像滲み等の問題のない又は少ない中空粒子を含有する下塗り層を設けた熱転写受容シートが所望される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−９５７２号公報
【特許文献２】特開２００４−２８４３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記従来技術の欠点を改良し、印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に、下塗り層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、下塗り層が、中空粒子を含有し、更にガラス転移温度が２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記樹脂のガラス転移温度が４０℃以上１００℃以下である（１）に記載の熱転写受容シート。
（３）前記中空粒子の固形分１００質量部に対し、前記樹脂を１１０〜２５０質量部含有する（１）又は（２）に記載の熱転写受容シート。
（４）前記下塗り層が、更にポリビニルアルコール誘導体を含有する（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写受容シート。
（５）前記ポリビニルアルコール誘導体が、シラノール変性ポリビニルアルコール、およびエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１種である（４）に記載の熱転写受容シート。
（６）画像受容層が、染着性樹脂を含有する水系の塗工液の塗布により形成された層である（１）〜（５）のいずれかに記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートが得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の熱転写受容シートは、シート状支持体の少なくとも一面に、下塗り層および画像受容層等が順次積層された構成であるが、本発明の熱転写受容シートは、必要に応じて、更に他の層を設けて性能を向上させることも勿論可能である。以下これらの層について詳細に説明する。
（シート状支持体）
本発明の熱転写受容シートに用いるシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂シート類が使用される。
例えば、紙類としては上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙などが挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
多孔質延伸シート類としてはポリオレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とした、例えば合成紙、多孔質ポリエステルシートなどが挙げられる。これらの材料を単体で使用してもよいし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと、他のシート類及び／又は紙類とを積層貼着させた積層体シートとしてもよい。
また、シート状支持体としては、受容層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、シールタイプとも称される）の構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。
上記シート状支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が好ましい。得られる熱転写受容シートの風合いが印画紙に近く、低コストであり環境負荷も少ない。
【００１０】
（下塗り層）
本発明においては、シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有し、ガラス転移温度（以下、Ｔｇとも言う）が２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有する下塗り層を設ける。
本発明の下塗り層は、中空粒子を含有することによって、断熱性、クッション性を有し、高感度高画質の熱転写受容シートを得ることが可能となる。
【００１１】
（中空粒子）
本発明の下塗り層において使用される中空粒子としては、発泡性中空粒子、中空エマルジョンなどが挙げられる。
発泡性中空粒子とは、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核（コア）として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーの単独重合体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を壁（シェル）として、マイクロカプセル化し、加熱により低沸点炭化水素を気化、膨張させて粒子内部に空間を形成することで得られるものである。
中空エマルジョンとは、重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子である。
【００１２】
本発明の下塗り層で使用される中空粒子の体積中空率は、４５〜９７％が好ましく、更に好ましくは５０〜９０％である。中空粒子の体積中空率が４５％未満では得られる下塗り層の断熱性が不足し充分な画像濃度が得られないことがある。また、体積中空率が９７％を超えると、中空粒子の殻厚が薄くなるため、中空粒子が潰れやすくなり、得られる熱転写受容シートは、外部からの圧力や熱によって、傷や凹みがつきやすい、取り扱い難いものとなることがある。
【００１３】
尚、中空粒子の体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものである。
前記発泡性中空粒子及び前記中空エマルジョンの体積中空率は、例えば電子顕微鏡による拡大映像から、中空部の体積及び中空粒子全体の体積を算出し、（中空部の体積）／（中空粒子全体の体積）から求めることが可能である。
但し、中空粒子の体積中空率が高く、断面試料作成の際に変形し易い場合、或いは中空粒子の形状が一定でない場合は、前記電子顕微鏡による拡大映像から体積中空率を求めることが困難な場合がある。このような場合、前記発泡性中空粒子の体積中空率は、中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解及び／又は膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００１４】
本発明で使用される中空粒子の平均粒子径としては、下塗り層形成後、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１８μｍである。例えば、発泡性中空粒子を使用する場合には、予め発泡させた粒子を用いて下塗り層用塗料を調整し、中空粒子含有下塗り層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を用いて下塗り層用塗料を調整し、下塗り層を塗工後、粒子を加熱して発泡させ中空粒子含有下塗り層を形成する方法等の何れを用いても良いが、得られる下塗り層表面の均一性、平滑性の点で、予め発泡させた粒子を用いて下塗り層用塗料を調整し中空粒子含有下塗り層を形成する方法がより好ましい形態である。前記下塗り層において、発泡後の中空粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、下塗り層表面の平滑性が低下して画質が悪化することがある。
また、発泡後の中空粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、充分な断熱性が得られずに、画像濃度が低下することがある。
【００１５】
尚、本発明の中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製、体積分布５０％メジアン径）を用いて測定した値である。
【００１６】
中空粒子を含む下塗り層は、中空粒子以外に樹脂としてＴｇが２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有する。より好ましくＴｇは４０℃以上１００℃以下である。Ｔｇが２０℃未満の場合には、高温高湿環境下での画像滲みが悪化するという問題がある。また、下塗り層の耐熱性が不足し、高濃度印画部と低濃度印画部の境界部分で印画物の厚みに段差が生じることがある。一方、Ｔｇが１５０℃を超える場合には、均一な塗工層表面が得られず、画質が低下することがある。
上記樹脂の使用量は、中空粒子の固形分１００質量％に対して、１１０〜２５０質量％含有することが好ましい。１１０質量％未満の場合には、下塗り層の塗膜強度が不足して印画中に塗工層の一部が剥がれることがある。また、２５０質量％を越える場合には、断熱性、クッション性が低下し、画像濃度、画質が低下することがある。
【００１７】
上述のとおり、本発明の下塗り層は、Ｔｇが２０℃以上１５０℃以下のアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンアクリル樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有する。
【００１８】
本発明のアクリル系樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸およびこれと共重合可能な化合物との共重合樹脂が使用できる。
不飽和カルボン酸としては例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等を挙げることができる。これらは、必要に応じて一種以上を適宜選択して使用することができる。
【００１９】
前記不飽和カルボン酸と共重合可能な化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラフルフリル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−（メタ）アクリロイルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類や、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物を挙げることができる。これらは、必要に応じて一種以上を適宜選択して使用することができる。
【００２０】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルと、他のコモノマーとの共重合体を挙げることができる。塩化ビニルモノマーと共重合するコモノマーとしては、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、やし酸ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸およびそのアルキルエステル類、マレイン酸、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸およびそのアルキルエステル類、メチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類等を挙げることができる。
なお塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合体の何れであってもよい。
また、本明細書で言及するその他の共重合体も、適宜ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合体の何れであってよい。
【００２１】
塩化ビニル系樹脂には、親水基を導入したものが好ましく使用される。本発明に用いる塩化ビニル系樹脂は水分散型樹脂が使用されるが、分子中に親水基を導入することにより、塩化ビニル系樹脂を水中に安定に分散することができる。親水基としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン基などが挙げられ、分散安定性の点で特にカルボキシル基が好ましい。
塩化ビニル系樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合時にマレイン酸などのカルボキシル基を有する化合物を添加する方法などが挙げられる。
【００２２】
スチレンアクリル樹脂は、スチレンとアクリル系樹脂を共重合して得られる樹脂である。他の単量体を一部共重合することもできる。水溶性または水分散性の樹脂を得るためには、アクリル酸、メタクリル酸等の酸基含有単量体を共重合した後に、塩基性化合物で酸の一部または全部を中和することが必要である。
【００２３】
スチレンマレイン酸樹脂は、スチレンと無水マレイン酸を共重合して得られる樹脂である。他の単量体を一部共重合することもできる。さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性することも可能である。酸無水物基または変性後の酸基の一部または全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性または水分散性樹脂を得ることができる。
【００２４】
尚、本発明の下塗り層で使用される樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に規定される方法に従って、例えば、示差熱走査型熱量計（商品名：ＤＳ／５２００、セイコーインスツルメンツ製）を用いて測定される値である。
【００２５】
本発明の下塗り層は、前記Ｔｇが２０℃以上１５０℃以下の所定の樹脂が奏する効果が損なわれない限りにおいて、上記樹脂以外の水溶性樹脂を適宜含有することができる。具体例としては、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール誘導体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性樹脂を用いることができる。これら水溶性樹脂の中でも、ポリビニルアルコール誘導体は、下塗り層塗料中で中空粒子の分散安定性を良好にし、均一な下塗り層を形成して、高画質化に寄与するため、特に好ましい。これら水溶性樹脂は、下塗り層の中に、前記Ｔｇが２０℃以上１５０℃以下の所定の樹脂の固形分１００質量％に対し、２〜３０質量％、好ましく５〜２０質量％程度の量で配合されてよい。
【００２６】
ポリビニルアルコール誘導体としては、完全鹸化型ポリビニルアルコール（鹸化度９７〜１００％）、部分鹸化型ポリビニルアルコール（鹸化度７６〜９７％未満）、エチレンビニルアルコール共重合体、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、メルカプト基含有ポリビニルアルコール等の中から１種類以上を選択して使用できる。
【００２７】
シラノール変性ポリビニルアルコールは、従来公知の合成方法で製造可能であり、ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルをメタノール中などで共重合し、次いで水酸化ナトリウムを触媒とするメタノリシスによって酢酸ビニルを鹸化して目的の重合物を得ることができる。シラノール変性ポリビニルアルコールとしては、鹸化度８５％以上、分子中のシラノール基の含有量が単量体単位として、０．０５〜３モル％が好ましい。
【００２８】
上記ポリビニルアルコール誘導体の中でも、シラノール変性ポリビニルアルコールやエチレンビニルアルコール共重合体を使用すると、耐水性の高い下塗り層が得られ、下塗り層上に水系受容層を形成する場合、下塗り層が受容層塗料に溶解することがなく、均一な受容層が得られる点で好ましい。
【００２９】
また、下塗り層を構成する材料として、架橋剤、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
【００３０】
下塗り層の固形分塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは５〜２５ｇ／ｍ2である。下塗り層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ2未満であると、充分な断熱性やクッション性が得られず、得られる熱転写受容シートの画像濃度の低下や、画質の悪化が起きることがある。また、固形分塗工量が５０ｇ／ｍ2を超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくない。
【００３１】
（受容層）
本発明の熱転写受容シートは、前記下塗り層上に受容層を設けるものである。
受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル・アクリル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００３２】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止するために、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。さらに必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の層として受容層の上に形成されていてもよい。
【００３３】
受容層の形成は、染料染着性樹脂および架橋剤、離型剤等の必要な添加剤等を適宜、有機溶剤あるいは水等に溶解もしくは分散して受容層用塗工液を調整し、公知のコーターを使用して、下塗り層上に、塗工、乾燥し、さらに必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。画像受容層用塗工液の溶媒として、有機溶剤を使用し、下塗り層上に塗工、乾燥して得られた熱転写シートは、該塗工液が下塗り層の空隙を潰してしまい、断熱性、クッション性が低下し、画像濃度、画質が低下する場合がある。また、下塗り層内に有機溶剤が残ってしまうという残留溶剤の問題があり、画像受容層用塗工液の溶媒として水を使用することが好ましい。
【００３４】
受容層の固形分塗工量は０．１〜１２ｇ／ｍ2が好ましく、１〜１０ｇ／ｍ2がより好ましい。受容層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ2未満では、受容層が下塗り層表面を完全に覆うことができず、画質が低下する場合がある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ2を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足して、印画中に受容層の一部が剥がれる、或いは下塗り層の断熱効果が充分に発揮されず、画像濃度の低下を招く等の問題が発生することがある。
【００３５】
（裏面層）
シート状支持体の受容層が設けられていない側の面（裏面）上には、適宜、裏面層を設けることができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、熱転写受容シート相互の擦れによる受容層の傷つき防止、印画後の熱転写受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層はその目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤等を含有する。
【００３６】
（カレンダー処理）
熱転写受容シートにカレンダー処理を施してもよい。カレンダー処理により、得られる熱転写受容シート表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得ることができる。カレンダー処理は、いずれの段階で行ってもよい。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダーなどの一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００３７】
上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤が適宜添加される。
本発明の熱転写受容シートの受容層等の塗工層は、バーコーター、グラビアコータ、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３９】
実施例１
（熱転写受容シートの作製）
支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、王子製紙製、坪量１７４．４ｇ／ｍ2）を使用し、その片面に下記組成の下塗り層用塗工液−１を、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥して下塗り層を形成した。次に該下塗り層上に、下記組成の画像受容層用塗工液−１を固形分塗工量が３ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して画像受容層を形成し、熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−１の調製）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする既発泡中空粒子      ３５部
（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）
ポリビニルアルコール                                                    １０部
（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）
アクリル系樹脂                                                          ４０部
（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）
水                                                                    ２００部
（画像受容層用塗工液−１）
塩化ビニル・アクリル共重合体エマルジョン                              １００部
（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業製、Ｔｇ：４６℃）
カルボジイミド架橋剤                                                      ６部
（商品名：カルボジイミドＶ−０２、日清紡製）
カルナウバワックス                                                      １０部
（商品名：トラソルＣＮ、中京油脂製）
水                                                                    ３００部
【００４０】
実施例２
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、塩化ビニル・アクリル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業製、Ｔｇ：４６℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４１】
実施例３
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、塩化ビニル・アクリル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン９００、日信化学工業製、Ｔｇ：７０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４２】
実施例４
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン６０３、日信化学工業製、Ｔｇ：６３℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４３】
実施例５
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、スチレン・アクリル共重合体（商品名：ポリマロン３２６、荒川化学工業製、Ｔｇ：５９℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４４】
実施例６
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、スチレン・マレイン酸共重合体（商品名：ポリマロン１３１８、荒川化学工業製、Ｔｇ：６８℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４５】
実施例７
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、スチレン・マレイン酸共重合体（商品名：ＫＳ１５７０Ｓ、荒川化学工業製、Ｔｇ：１１４℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４６】
実施例８
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）の代わりに、シラノール変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−２１０５、クラレ製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４７】
実施例９
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）の代わりに、エチレン・ビニルアルコール共重合体（商品名：ＨＲ−３０１０、クラレ製）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４８】
比較例１
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、スチレン・ブタジエン共重合体（商品名：０６９５、ＪＳＲ製、Ｔｇ：−４℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００４９】
比較例２
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、塩化ビニル・アクリル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業製、Ｔｇ：−３℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００５０】
比較例３
実施例１の下塗り層用塗工液の調製において、アクリル系樹脂（商品名：ＥＳ−Ｙ１０２１Ｎ、中央理化工業製、Ｔｇ：４７℃）の代わりに、スチレン・マレイン酸共重合体（商品名：ＳＭＡレジン１０００、アーコケミカル製、Ｔｇ：１５５℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
【００５１】
（評価）
かくして得られた熱転写受容シートについて、以下の評価試験を行い、その結果を表１に示す。
（画像濃度）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で、受容シートに、黒ベタ画像を印画した。マクベス反射濃度計ＲＤ９１４を用いて、黒ベタ画像の印画濃度を測定し、画像濃度を評価した。
◎：黒ベタの印画濃度が２．０以上あり、高感度である。
○：黒ベタの印画濃度が１．９以上２．０未満であり、実用上問題なく使用できる。
△：黒ベタの印画濃度が１．８以上１．９未満であり、実用可能である。
×：黒ベタの印画濃度が１．８未満であり、実用には適さない。
【００５２】
（画像均一性）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で、受容シートに、マクベス反射濃度計ＲＤ９１４で測定したときの画像濃度が０．６〜０．７となるように画像を印画し、画像のドット再現性を以下の基準で目視評価した。
◎：ドット抜けがなく鮮明性に優れる。
○：僅かにドット抜けが見られるが、実用上問題なく使用できる。
△：ドット抜けは見られるが、実用可能である。
×：ドット抜けが目立ち、実用には適さない。
【００５３】
（印画時の熱による凹み）
前記（印画濃度）において印画した熱転写受容シートの、印画部の画像受容層表面と、非印画部の画像受容層表面の境界部分の段差を以下の評価基準で目視評価した。
◎：印画部と非印画部に段差が全く見られない。
○：印画部が僅かに凹み、非印画部との境界部分に段差が見られるが実用可能である。
×：印画部が大きく凹み、非印画部との境界部分に段差が目立ち、実用には適さない。
【００５４】
（画像滲み）
昇華型熱転写インクリボン（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で黒細線を印画した。印画物を４０℃９０％ＲＨ環境に２４時間置いた後、黒細線の滲みを以下の基準で評価した。
○：黒細線は目視観察で全く滲みがみられず、実用には全く問題ない。
△：黒細線は目視観察でわずかに滲みがみられるが、実用可能である。
×：黒細線の目視観察で滲みがはっきりと観察され、実用には適さない。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
表１から明らかなように、実施例１〜９の熱転写受容シートは、印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートである。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、印画濃度が高く、画像均一性に優れ、印画時の熱による変形が少なく、かつ印画物を高温高湿度環境に置いても画像滲みが極めて少ない、画像保存性に優れた熱転写受容シートを提供することができ、実用上極めて有用である。