(57)【要約】      （修正有）【課題】７員環以上の大環状ジオールまたはその誘導体を効率的に得る製造方法を提供する。【解決手段】下図で表される化合物の製造方法であって、2013028557.tif 000018化合物（２）に対して０.０１〜１０モル比の化合物（４）の存在下、化合物（２）と化合物（３）とを５０℃〜１８０℃の温度範囲で反応させる。2013028557.tif 000019Ｒ１ＯＨ（３）、Ａ＋ＨＳＯ４-（４）（式中、nは１〜９であり、Ｒ１は、同一または相異なり水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、アラルキル基を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１−１）および／または（１−２）で表される化合物の製造方法であって、
2013028557.tif 000014
（式中、nは１〜９であり、複数存在するＲ１は、それぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表す。）
下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物とを、前記式（２）で表される化合物量に対して０.０１〜１０モル比の下記式（４）表される化合物存在下、５０℃〜１８０℃の温度範囲で反応させる製造方法。
2013028557.tif 000015
（式中、nは前記と同様である。）
2013028557.tif 000016
（式中、Ｒ１は前記と同様である。）
2013028557.tif 000017
（式中、Ａはナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、またはＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ結合して環を形成していてもよい。）
【請求項２】
nが２，３，４，５または６である請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状ジオールまたはその誘導体の製造方法の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状ジオールまたはその水酸基の一方を保護した誘導体は、官能基変換が容易に行うことが可能な化合物であり、配位子の基本骨格、香料または医農薬の中間体としても重要であるため、その合成方法も種々報告されている。
例えば、固体酸存在下、1,2-エポキシシクロヘキサンの開環反応によるシクロへキサンジオール合成が記載されている（特許文献１、特許文献２）。また、硫酸水素ナトリウムまたはテトラブチルアンモニウム硫酸水素塩存在下でのエポキシドの開環によるジオール合成も記載されている（非特許文献１・非特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平3-236337
【特許文献２】米国特許出願公開第2004/0192976号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Tetrahedron, 2009, 985-989.
【非特許文献２】Organic Biomolecule Chemistry, 2003, 1, 1565-1567.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、７員環以上の大環状ジオールまたはその誘導体を効率的に得ることは困難であった。本発明の課題は、７員環以上の大環状ジオールまたはその誘導体を効率的に得る製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討することにより本発明により上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、（１−１）および／または（１−２）で表される化合物の製造方法であって、
2013028557.tif 000002
（式中、nは１〜９であり、複数存在するＲ１は、それぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表す。）
下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物とを、前記式（２）で表される化合物量に対して０.０１〜１０モル比の下記式（４）表される化合物存在下、５０℃〜１８０℃の温度範囲で反応させる製造方法。
2013028557.tif 000003
（式中、nは前記と同様である。）
2013028557.tif 000004
（式中、Ｒ１は前記と同様である。）
2013028557.tif 000005
（式中、Ａはナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、またはＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ結合して環を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、（１−１）および／または（１−２）で表されるで表される化合物を、効率的に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
式（１-１）および（１-２）で表される環状ジオールについて説明する。
2013028557.tif 000006
（１−１）
2013028557.tif 000007
（１−２）
（式中、nは１〜９であり、複数存在するＲ１は、それぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表す。）
【０００９】
Ｒ１は、好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基である。
【００１０】
Ｒ１の炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基である。
【００１１】
Ｒ１の炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜５のアルケニル基であり、より好ましくは、アリル基、ホモアリル基である。
【００１２】
Ｒ１の炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基または、シクロオクチル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数３〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくはシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。
【００１３】
Ｒ１の炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等などが挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜１０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００１４】
Ｒ１の炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基あるいはアントラセニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基である。好ましくは炭素原子数６〜１５、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基である。
【００１５】
式（１-１）および（１-２）で表される化合物の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
2013028557.tif 000008
【００１６】
また、これらの化合物のベンジル基をメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基に変更した化合物も挙げられる。
【００１７】
式（２）で表される化合物は、下記のとおりである。
2013028557.tif 000009
（式中、nは前記と同様である。）
【００１８】
式（２）で表される化合物の具体例としては下記の化合物である。
2013028557.tif 000010
【００１９】
式（３）で表される化合物は下記のとおりである。
2013028557.tif 000011
（式中、Ｒ１は前記と同様である。）
【００２０】
式（３）で表される化合物の具体例としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコールが挙げられる。
【００２１】
式（３）で表される化合物の使用量は、式（２）で表される化合物量に対するモル比が１〜１００００であり、収率の点から１０〜１０００が好ましい。
【００２２】
式（４）で表される化合物は下記のとおりである。
2013028557.tif 000012
【００２３】
Ａはナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、ＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一または相異なり、同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ結合して環を形成していてもよい。
【００２４】
Ａは、ナトリウム原子、カリウム原子、ＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５が好ましく、より好ましくはナトリウム原子、ＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５であり、特に好ましくはＮＲ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５である。
【００２５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基、または炭素原子数７〜１０のアラルキル基である。
【００２６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基である。
【００２７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基または、シクロオクチル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数３〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくはシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。
【００２８】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等などが挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜１０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００２９】
本発明において、式（４）で表される化合物の使用量は、式（２）で表される化合物に対するモル比が、０．０１〜１０であり、好ましくは、０．０５〜１．０であり、より好ましくは０．５〜０．０５であり、特に好ましくは０．２〜０．０５である。
【００３０】
本反応では溶媒を用いてもよく、例えばトルエン、ベンゼン、o―キシレン、ｍ―キシレン、およびｐ―キシレンのような芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素；１，４−ジオキサン、およびテトラヒドロフランのような環状エーテル；ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルが挙げられ、好ましくはアセトニトリル、１，４−ジオキサン、およびテトラヒドロフランであり、より好ましくは、アセトニトリルおよび１，４−ジオキサンである。
【００３１】
溶媒の使用量は、特に制限はないが式（３）で表される化合物に対して、０〜１０００重量倍となるような範囲で用いることができ、好ましくは、０〜１００重量倍である。
【００３２】
本発明において、式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを反応させる温度は、５０〜１８０℃であり、好ましくは５５〜１５０℃あり、より好ましくは、６０〜１２０℃であり、特に好ましくは６５〜１００℃である。
【００３３】
本発明の製造方法は、ヘリウム、アルゴンもしくは窒素気流下、または空気雰囲気下で行うことができる。
【００３４】
本発明の製造方法において、圧力の影響は無視できるため、大気圧下で反応を行うのが一般的である。
【００３５】
本発明において、式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを反応させる時間は、５分間〜４８時間であり、好ましくは１時間〜２４時間、より好ましくは３時間〜１８時間である。
【００３６】
式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを反応させる方法は特に限定されないが、式（２）で表される化合物を有機溶媒に溶解または希釈し、式（３）で表される化合物とを混合した後に、式（４）で表される化合物を加えることが好ましい。
【００３７】
反応終了後、式（１-１）および（１-２）で表される化合物を得るため反応液を後処理することが好ましい。後処理方法としては、例えば、水、希塩酸水溶液、チオ硫酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウム-炭酸ナトリウム混合水溶液を反応溶液に加え、次に、ジクロロメタン、ヘキサン、酢酸エチルまたはジエチルエーテルを加え、抽出操作を行うことができる。
得られた式（１-１）および（１-２）で表される化合物は、必要に応じて蒸留、再結晶、シリカゲルまたはアルミナを用いる薄相またはカラムクロマトグラフィー、および分取液体クロマトグラフィーによる精製操作を行って、純度を高めることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を下記の実施例に基づき詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
化合物は１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲで同定した。１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲは、核磁気共鳴装置（日本電子社製、ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用いて下記の条件により測定した。テトラメチルシランの水素の化学シフト値を基準にした。
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
測定温度：室温
【００４０】
目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと原料の１，２−エポキシシクロオクタンと副生成物のシクロオクタジエンの比は、１Ｈ  ＮＭＲのtrans-１，２−シクロオクタンジオールのδ３．５９のピークと１，２−エポキシシクロオクタンのδ２．９１のピークとシクロオクタジエンのδ５．６８より算出した。
【００４１】
１，２−エポキシシクロオクタンおよびテトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩は、東京化成品を用いた。
【００４２】
（実施例１）
空気雰囲気下１００ｍＬナス型フラスコに、１，２−エポキシシクロオクタン（５．００ｇ、３９．６２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５.０ｍｌ）を入れた。さらに、水（５０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（１．３５ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）を加え反応液を８０℃まで昇温し６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、ジクロロメタンを５０ｍｌ加え、有機層を分離した後、水層をジクロロメタン３０ｍＬで３回抽出した。分離した有機層と抽出液を硫酸マグネシウムにより乾燥した。減圧下、揮発成分を留去して、薄い褐色油状物を４．２ｇ得た。得られた薄い褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル (v/v) = １/1）により精製し、目的のtrans-１，２−シクロオクタンジオールを１．８２ｇ（３９．６２ｍｍｏｌ、３２％）を得た。
【００４３】
trans-１，２−シクロオクタンジオール
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３．５９（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｂｒｓ，２Ｈ），１．８３−１．８９（ｍ，２Ｈ），１．４７−１．７５（ｍ，１０Ｈ）.
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７６．１３，３１．８７，２６．１８，２３．８０.
【００４４】
（実施例２）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、重アセトニトリル（０．７５ｍｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を９８℃まで昇温し３時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、＜１：８０：２０であった。
【００４５】
（実施例３）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、重アセトニトリル（０．７５ｍｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を８０℃まで昇温し６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、＜１：７６：２４であった。
【００４６】
（実施例４）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を８０℃まで昇温し６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、＜１：７４：２６であった。
【００４７】
（実施例５）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、重アセトニトリル（０．７５ｍｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を６５℃で６時間撹拌した。その後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、２６：５９：１５であった。
【００４８】
（比較例１）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、重アセトニトリル（０．７５ｍｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を２８℃で５０時間撹拌した。その後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、９８：２：＜１であった。
【００４９】
（比較例２）
空気雰囲気下５０ｍＬバイアルに、１，２−エポキシシクロオクタン（１．００ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）を入れた。さらに、水（１０．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、テトラブチルアンモニウム硫酸水素酸塩（０．５４ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を加え反応液を２８℃で５０時間撹拌した。その後、重クロロホルムを加え、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。その結果、原料の１，２−エポキシシクロオクタンと目的の生成物のtrans-１，２−シクロオクタンジオールと副生成物のシクロオクタジエンの比は、９６：４：＜１であった。
【００５０】
（比較例３）
空気雰囲気下１００ｍＬナス型フラスコに、１，２−エポキシシクロオクタン（５．００ｇ、３９．６２ｍｍｏｌ）を入れた。さらに、水（５．０ｍｌ）を加えた。この溶液に、Amberlyst（登録商標） 15 hydrogen form (dry,moisture) <Aldrich社製  Product Number:216380>（１．４７ｇ）を加え反応液を５０℃まで昇温し９時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、ジクロロメタンを５０ｍｌ加え、有機層を分離した後、水層をジクロロメタン３０ｍＬで３回抽出した。分離した有機層と抽出液を硫酸マグネシウムにより乾燥した。減圧下、揮発成分を留去して、薄い褐色油状物を２．８８ｇ得た。得られた薄い褐色油状物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル(v/v)= １/1）により精製し、目的のtrans-１，２−シクロオクタンジオールを０．８５ｇ（５．８９ｍｍｏｌ、１５％）を得た。
【００５１】
2013028557.tif 000013