(57)【要約】【解決手段】本発明は、コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層が、（ａ）熱可塑性樹脂１００質量部、（ｂ）着色顔料又は染料０．００３〜２質量部、及び（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子０．０１〜２０質量部を含有した樹脂組成物により形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【効果】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、斬新な見た目を有し、輝き感及び視認性が高く、そのうえ、耐久性に優れるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層が、
（ａ）熱可塑性樹脂                                    １００質量部、
（ｂ）着色顔料又は染料                        ０．００３〜２質量部、及び
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子      ０．０１〜２０質量部
を含有した樹脂組成物により形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子がガラス材料からなる請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記の真球状無機球状微粒子がガラスビーズである請求項２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記のガラス材料が、ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラス、Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、及びＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスの群から選ばれる請求項２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記のガラス材料の酸化物換算による配合比率が下記のとおりである請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（ｉ）ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＮａＯ：０．５〜４５質量％、ＣａＯ：０．５〜４５質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｉ）Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＡｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、Ｂ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｉｉ）ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＣａＯ：０．５〜４５質量％、Ａｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｖ）ＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＴｉＯ2：０．５〜４５質量％、ＢａＯ：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
【請求項６】
上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子の球形度（最長径／最短径の比）が１．００〜２．００である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子に再帰性反射材料が含まれる請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記（ｂ）成分の着色顔料が、赤色系顔料、青色系顔料、黄色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料及び黒色系顔料からなる群から選ばれる請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項９】
コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層は透明であり、且つ、該最外層に隣接するカバー内層が、
（ａ）熱可塑性樹脂                                    １００質量部、
（ｂ）着色顔料又は染料                        ０．００３〜２質量部、及び
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子      ０．０１〜２０質量部
を含有した樹脂組成物により形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コアを被覆するカバーの少なくとも１層の樹脂組成物に着色顔料等を配合したパステル調のあるカラーゴルフボールであり、且つボール構造が多層構造であるマルチピースソリッドゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からゴルフボールの表面色は白色のものが使用されているが、最近では、ゴルフ場においては男性・女性プレイヤーを問わず、カラーボールを使用することが目立つようになってきた。カラーボールを使用することは、単に視覚的な効果だけではなく、ゴルフプレイヤーによっては心理面で良い場合がある。例えば、ドライバーショット時やアプローチショット時に、ボールの表面色が黄色や橙色、ピンク色等の暖色系の色合いであればプレイヤーに安心感や穏やかさを与え、このため、ミスショットが少なくなり、白色を用いたボールよりも心理面で有利になる場合がある。
【０００３】
また、ゴルフボールが草木やラフに入ってしまい、ボールを簡単に見つけることができない場合には、輝き感があり、視認性の高いボール表面色を有するカラーボールを使用した方が、通常使用される白色のゴルフボールに比べて、競技する上で都合が良い場合がある。従って、カラーボールを使用する際には、視認性が高くなることが望まれる。このため、輝き感のあるゴルフボールに仕上げるためには、ゴルフボールのカバー材や塗料に各種の金属酸化物等の光輝材料を配合することが従来より行われている（例えば、特開２００４−１６６７１９号公報）。
【０００４】
しかしながら、ゴルフボール材料に光輝材料を含有させると、カバー等の硬度や曲げ剛性が変化し、飛び性能が低下したり、耐久性が悪くなるおそれがあった。従って、光輝材をカバー等に含有する場合には、ゴルフボールに要求される基本特性を悪化させることがないよう、その材質や配合量を調整する必要がある。
【０００５】
また、最近よく使用されるゴルフボールとしては、ツーピースソリッドゴルフボールよりもコアに２層以上からなるカバーを被覆したスリーピースソリッドゴルフボールが多く使用されるようになった。スリーピースソリッドゴルフボールは、飛び性能に優れているだけではなく、コアと最外カバー層との間のカバー層（中間層）に高中和なイオン性材料を主材として用いることにより、アプローチショット時のスピン性能が適量に得られ、そのうえ、良好な打感が得られるものである。
【０００６】
しかしながら、高中和なイオン性材料の中には、酸含量の高いものは耐久性が劣るという欠点があった。また、酸含量の高いイオン性樹脂は、メルトフローインデックス（ＭＩ）が低すぎるものが多く、射出成形が困難となり、ゴルフボールを製造するうえで作業性が悪くなる場合があった。
【０００７】
そのほか、無機フィラー等を用いて耐久性向上を試みるゴルフボールも提案されているが、無機フィラーの形状と成形方法との組み合わせによっては、無機フィラー起因の配向性が生じてしまい、所望の効果を得ることはできなかった。
【０００８】
なお、本発明者は、既に、U.S. Patent Application No.: １３／１７８，８２２の出願明細書（米国特許出願公開第２０１２／００２９１３０号明細書）により、高酸含量の非イオン性ポリマーと低・中酸含量の非イオン性ポリマーとをブレンドすることにより、高反発性・低スピン性能を有し、更に真球状の無機充填材を用いることにより、耐久性を向上させたゴルフボール用材料を提案している。しかしながら、上記ゴルフボール用材料を使用したゴルフボールは、視認性及び輝き感はなく、ボール外観を向上させる材料とはいえなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１６６７１９号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１２／００２９１３０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ボールの多層構造化により優れた反発性及び飛距離増大を付与することを基本としつつ、更に、ボール外観の輝き感及び視認性が高く、そのうえ、ボール耐久性にも優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層、又は該最外層に隣接するカバー内層の樹脂組成物に、着色顔料又は染料と、反射材として使用される真球状無機球状微粒子とを、それぞれ特定量配合することにより、多層構造化により優れた反発性及び飛距離増大を付与し、ボール外観において輝き感及び視認性が十分に高く、そのうえ、ボール耐久性にも優れていること知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１２】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層が、
（ａ）熱可塑性樹脂                                    １００質量部、
（ｂ）着色顔料又は染料                        ０．００３〜２質量部、及び
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子      ０．０１〜２０質量部
を含有した樹脂組成物により形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子がガラス材料からなる［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］上記の真球状無機球状微粒子がガラスビーズである［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［４］上記のガラス材料が、ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラス、Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、及びＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスの群から選ばれる［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］上記のガラス材料の酸化物換算による配合比率が下記のとおりである［４］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（ｉ）ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＮａＯ：０．５〜４５質量％、ＣａＯ：０．５〜４５質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｉ）Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＡｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、Ｂ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｉｉ）ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＣａＯ：０．５〜４５質量％、Ａｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
（ｉｖ）ＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＴｉＯ2：０．５〜４５質量％、ＢａＯ：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
［６］上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子の球形度（最長径／最短径の比）が１．００〜２．００である［１］〜［５］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［７］上記（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子に再帰性反射材料が含まれる［１］〜［６］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［８］上記（ｂ）成分の着色顔料が、赤色系顔料、青色系顔料、黄色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料及び黒色系顔料からなる群から選ばれる［１］〜［７］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［９］コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの最外層は透明であり、且つ、該最外層に隣接するカバー内層が、
（ａ）熱可塑性樹脂                                    １００質量部、
（ｂ）着色顔料又は染料                        ０．００３〜２質量部、及び
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子      ０．０１〜２０質量部
を含有した樹脂組成物により形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、斬新な見た目を有し、輝き感及び視認性が高く、そのうえ、耐久性に優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、多層構造であり、特に図示してはいないが、コアと、該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーと、該カバーの最外層の表面に施されるペイント層とを具備するものである。なお、通常、カバー最外層の表面には多数のディンプルが形成される。
【００１５】
本発明に使用されるコアは、単層のみならず、多層であってもよい。コアの材質としては、特に制限はなく、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン等の公知のゴム材料を基材とし、これに、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤や、酸化亜鉛，硫酸バリウム等の無機充填剤，ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合したゴム組成物の加硫成形物を使用することができる。本発明においては、コア直径は特に制限はない。また、コアの色調については特に制限はない。
【００１６】
本発明に使用されるカバーは、少なくとも１層以上に形成されるものであり、このうち、最外層が、下記の（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分として含む樹脂組成物により形成されるものである。上記樹脂組成物が占める割合は最外層全体の６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。（ａ）〜（ｃ）の各成分については以下に説明する。
（ａ）熱可塑性樹脂
（ｂ）着色顔料又は染料
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子
【００１７】
（ａ）熱可塑性樹脂
（ａ）成分の熱可塑性樹脂は、カバー最外層の主材料となる成分であり、公知の各種熱可塑性樹脂を用いることができ、特に制限はない。具体的には、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性ポリウレタンを好適に使用することができ、更にその中でも、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−カルボン酸エステル共重合体などの非イオン性樹脂、或いはイオン性樹脂や熱可塑性ポリウレタンを使用することがより好ましい。これらは１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
（ｂ）着色顔料又は染料
（ｂ）成分の着色顔料又は染料は、ボールの色彩を調整するために配合するものである。本発明では、公知の顔料又は染料を用いることができ、耐変色性の観点から顔料を好適に用いることができる。上記顔料の具体例として、赤色系顔料、青色系顔料、黄色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料、黒色系顔料を例示することができ、より具体的には、赤色系顔料としてキナクリドン系、青色系顔料としてフタロシアニン系、黄色系顔料として複合酸化物系、紫色系顔料として紫群青（ウルトラマリンバイオレット）、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット、ジオキサンバイオレット、キナクリドンバイオレット、黒色系顔料としてカーボンブラック等を例示することができ、これらを配合することにより深みのあるパステルカラーを表現することができる。なお、これらの顔料は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよく、その組み合わせや配合量は、ボールの仕様等に応じて適宜設定し得る。上記の顔料は、市販品を用いることができ、具体例として、商品名「クロモファイン」（大日精化社製）、「タイペークイエロー」（石原産業社製）、「トーカブラック」（東海カーボン社製）等を例示することができる。（ｂ）成分の配合量は、（ａ）熱可塑性樹脂の１００質量部に対して０．００３〜２質量部とすることができ、より好ましくは０．００５〜１．５質量部である。（ｂ）成分の添加量が少なすぎると、ボール表面の発色が悪くなり、逆に添加量が多すぎると、ボール表面色が濃くなりすぎてパステル調が損なわれることがある。
【００１９】
（ｃ）反射材としての真球状無機球状微粒子
本発明の（ｃ）成分である真球状無機微粒子としては、特に制限はないが、例えば、ガラス材料、アルミナ材料、チタン材料、シリカ材料等を有する真球状微粒子を挙げることができる。特に、真球状のガラスビーズを用いた方が反射として好適である。
【００２０】
上記の（ｃ）真球状無機微粒子としてガラス材料を採用した場合には、ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラス、Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラス、及びＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスの群から選ばれることが好適である。更に、上記ガラス材料としては、配合比率が下記の（ｉ）〜（ｉｖ）を使用することが望ましい。
【００２１】
（ｉ）ＮａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＮａＯ：０．５〜４５質量％、ＣａＯ：０．５〜４５質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
【００２２】
（ｉｉ）Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＡｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、Ｂ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
【００２３】
（ｉｉｉ）ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＣａＯ：０．５〜４５質量％、Ａｌ2Ｏ3：０．５〜４０質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
【００２４】
（ｉｖ）ＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラスを用いる場合、酸化物換算でＴｉＯ2：０．５〜４５質量％、ＢａＯ：０．５〜４５質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％である。
【００２５】
上記のガラス材料を使用しない場合には、基材である合成樹脂への相溶性が悪くなることがあり、十分な耐久性を確保できない場合がある。なお、上記ガラス材料には、各種の着色材及びその他の添加剤等を配合することができる。また、融点を下げる観点からソーダ物を利用して配合することが可能である。
【００２６】
上記の無機微粒子の形状は真球状である。一般的な無機充填材の形状としては、不規則形状，鱗片状，針状等の様々な形状があるが、これらの形状では射出成形等によりゴルフボールを成形する際、配向が生じるため、ボール性能の不安定、特に耐久性の低下に繋がるおそれがある。
【００２７】
上記の真球状無機微粒子の球形度（最長径／最短径の比）については、１．００〜２．００、好ましくは１．００〜１．５０、より好ましくは１．００〜１．３０の範囲である。上記の球形度の数値は、ＳＥＭ（倍率１００００、ｎ＝１００）により測定される数値を意味する。上記の球形度（最長径／最短径の比）の範囲を超えると、アモルファス（不定形）の領域になり、従来と同様、ボールの飛び性能が改善されなくなるおそれがある。また、本発明においては、真球状の材料を使用することにより、成形時の樹脂材料の流動性に依存することなく、樹脂材料中における配向を抑えることができ、カバー材料の耐久性を向上させることができる。
【００２８】
更に、上記の真球状無機微粒子の平均粒子径については、特に制限はないが、好ましくは０．１〜１０００μｍ、より好ましくは１〜７５０μｍ、更に好ましくは２５〜５００μｍである。更には、ある程度の粒子径分布を有することが好適であり、具体的には、平均粒子径に対して±９０％の範囲、より好ましくは平均粒子径に対して±７０％の範囲、更に好ましくは平均粒子径に対して±５０％の範囲である。平均粒子径が上記範囲よりも小さい場合、補強効果を発現させるためには上記の真球状無機微粒子の添加量をより増大させなければならず、その結果、樹脂比重が大きくなってしまい、ボール設計の自由度を阻害してしまう可能性がある。逆に、平均粒子径が上記範囲よりも大きい場合、耐久性が低下する場合がある。
【００２９】
上記（ｃ）真球状無機微粒子は、上記（ａ）成分の熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは５．０質量部以上であり、上限としては、２０質量部以下、好ましくは１８質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。上記（ｃ）の配合量が０．０１質量部未満であると、補強効果を十分に得ることができない。また、上記（ｃ）の配合量が２０質量部を超えると、耐久性の低下に繋がるおそれがある。更に、上記（ｃ）の配合量が多すぎると、使用される顔料・染料の種類及び配合量との組み合わせによっては、ボールの視認性が悪くなるおそれがある。
【００３０】
また、上記（ｃ）真球状無機微粒子は再帰性のある反射機構を有することが望ましい。再帰性反射とは、光が入ってきた同じ軌道に反射する機構をいい、特に茂みや暗がりにおいて、光源方向に光を反射することができるために、ボールの視認性が大きく向上し、ロストボールとなる可能性を減らすことができる。
【００３１】
上記の反射機構は球状微粒子の材質によって得られることが多く、本発明においては、上述した（ｉ）〜（ｉｖ）のガラス材料のうち、（ｉｖ）ＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラス（ＴｉＯ2：０．５〜４５質量％、ＢａＯ：０．５〜４５質量％、ＳｉＯ2：４０〜９０質量％）を使用することが好適であるが、この材料に限定されるものではない。
【００３２】
上記（ａ）〜（ｃ）の樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記（ａ）〜（ｃ）の総和１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
【００３３】
上記（ａ）〜（ｃ）の樹脂組成物の配合調整方法については、（ａ）成分としての熱可塑性樹脂と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを一緒にホッパーに投入し、所望の条件にて押し出す方法を採用することができる。（ａ）熱可塑性樹脂と（ｃ）真球状無機微粒子とを予めブレンドしたマスターバッチを配合することが好ましく、分散性を向上させることができる。押出機としては、単軸押出機、２軸押出機のどちらを使用しても構わないが、２軸押出機を利用することがより好ましい。また、これらの押出機を単軸押出機−２軸押出機、２軸押出機−２軸押出機等の連結タイプとして使用することもできる。
【００３４】
また、上記のカバー最外層の内側に更に別のカバー層が存在する場合、該カバー層（以下、「カバー内層」と称する。）の材質としては、特に制限はなく、公知の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを採用することができ、イオン性樹脂（アイオノマー樹脂）を用いることが好ましく、特に、下記の（イ），（ロ），（ハ）及び（ニ）の組成物の加熱混合物を用いることが好ましい。
（イ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体及び／又はその金属塩  １００〜５０質量％、
（ロ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はその金属塩  ０〜５０質量％、及び
（ハ）分子量２８０〜１５００の脂肪酸又はその誘導体  上記（イ）及び（ロ）の基材樹脂１００質量部に対して５〜１７０質量部、及び
（ニ）上記（イ），（ロ），（ハ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物  ０．１〜２０質量部
【００３５】
上記の（イ）〜（ニ）の組成物は、反発性が良好なイオン性樹脂であり、このようなイオン性樹脂をカバー内層に使用する場合には、カバー内層表面の見た目がくすんでしまうことがあり、必ずしもカバー内層材料として好適ではなかった。しかし、上記のとおり、本発明では、反射材としての真球状無機球状微粒子［（ｃ）成分］を配合することにより、見た目のくすみを抑えることができると共に、反発性を付与することができるために、見た目と反発性の双方を改善することができる。
【００３６】
（イ）及び（ロ）成分に使用されるオレフィン成分としては、炭素数２〜６が好ましく、特に、エチレンが好ましい。また、（イ）及び（ロ）成分に使用される不飽和カルボン酸としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）等が使用されるが、特に、メタクリル酸（ＭＡＡ）とすることが好適である。また、（イ）及び（ロ）成分に使用される不飽和カルボン酸エステルについては、適切な反発性及び硬度を得る点から、アルキルエステルを用いることが好ましく、特に炭素数１〜８の低級アルキルエステルを用いることが好ましい。最も好ましいのは、アクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）を採用することである。
【００３７】
本発明では（イ）成分と（ロ）成分とを併用することが必要であり、（イ）成分と（ロ）成分との混合割合は、質量比で（イ）：（ロ）＝１００：０〜５０：５０とすることが好ましい。（イ）成分の割合が上記範囲よりも小さくなると、ボールの反発性が十分に得られなくなるおそれがある。また、（ロ）成分の割合が上記範囲よりも大きくなると、ボールの耐久性が悪くなるおそれがある。
【００３８】
（イ）及び（ロ）成分として具体的には、「ハイミラン」、「ニュクレル」シリーズ（三井・デュポンポリケミカル社製）、「サーリン」（デュポン社製）や「エスコール」シリーズ（ExxonMobil Chemical社製）などの市販品を使用することができる。
【００３９】
次に、（ハ）脂肪酸又はその誘導体は分子量が２８０〜１５００のものであり、特に限定されないが、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、マレイン酸、又はこれらの金属塩の群から選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。特に、ステアリン酸、オレイン酸及びこれらの混合物の群から選ばれることが好ましい。また、（ハ）成分の有機酸金属塩は金属石鹸であり、その金属塩としては、１〜３価の金属イオンが用いられるものであり、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム及び亜鉛の群から好適に選ばれ、特に、ステアリン酸金属塩を使用することが好ましい。具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウムを使用するが好ましく、この中では特にステアリン酸マグネシウムを使用することが好適である。
【００４０】
上記（ハ）成分の配合量は、上記（イ）及び（ロ）成分の基材樹脂１００質量部に対して、好ましくは５〜１７０質量部、より好ましくは１５〜９０質量部である。上記（ハ）成分の配合量が少ないと、樹脂組成物の流動性を十分に確保することが困難になり、逆に、配合量が多いと、ゴルフボールの耐久性が悪くなるおそれがある。
【００４１】
上記（ニ）塩基性無機金属化合物の金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｃｕ2+、Ｃｏ2+等を挙げることができ、好ましくは、Ｎａ+、Ｚｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+であり、より好ましくはＭｇ2+である。これら金属塩は、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物及び水酸化物などを使用して、樹脂中へ導入することができる。
【００４２】
上記塩基性無機金属化合物は、上記（イ），（ロ），（ハ）成分中の酸基を中和することができる成分であり、その配合量を上記（イ），（ロ），（ハ）成分中の酸基に対して７０モル％以上に相当する量とする。この場合、（ニ）成分である塩基性無機金属化合物については、所望の中和度を得るためにその配合量を適宜選定することができる。その配合量は、用いられる（イ），（ロ），（ハ）成分の中和度にも依るが、大凡、（イ），（ロ），（ハ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部である。
【００４３】
上記（イ），（ロ），（ハ）成分中の酸基の中和度は７０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７５モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、上限として、好ましくは１２０モル％以下、より好ましくは１１０モル％以下、更に好ましくは１００モル％以下である。上記の数値範囲を満たさないと、ボールの耐久性が劣ったり、高い反発性が得られなくなるおそれがある。また、中和度が高すぎると、適度な柔軟な材料硬度が得られ難くなり、射出成形時の成形性が悪くなるおそれがある。
【００４４】
また、本発明においては、第２の発明として、上記の（ａ）〜（ｃ）の樹脂組成物をカバー最外層に隣接するカバー内層の材料に用いると共に、カバー最外層を透明層に仕上げたゴルフボールを提供することにより、本発明の所望の効果を得ることができる。この場合、カバー最外層は、アイオノマー樹脂等の透明樹脂材料を使用することができ、透明性を付与する樹脂材料であれば、アイオノマー樹脂以外の樹脂を採用することも可能である。
【００４５】
なお、カバーの最外層の表面には多数のディンプルが形成される。上記ディンプルは最外層の表面に多数の凹凸を有するものであり、その直径、個数や深さによりボールの外観に影響を及ぼすものである。従って、本発明の効果を損なわない範囲でディンプルを構成することが好ましい。このディンプルの個数については、特に制限はないが、好ましくは２５０個以上３３０個以下であり、また、ボール表面に形成されるディンプルの表面占有率（ＳＲ）は、特に制限はないが、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上であり、上限値としては、好ましくは９８％以下、より好ましくは９５％以下である。例えば、ディンプルの個数が多すぎると、ボールに光が当たっている状態において、カラーボールの視認性の効果が小さくなるおそれがある。即ち、ボールを見る角度によってディンプルの底に影ができてしまい、ボールが暗く見えてしまうおそれがある。逆にディンプルの個数が少なすぎる場合には、ボールを打撃したときに空気力学特性を良好に得ることができなくなり所望の飛距離を出せない場合もある。
【００４６】
上記カバーを有する球体の製造方法については、ポリブタジエン等を主体とするゴム組成物を公知の加硫条件により加硫してゴム架橋成型物（コア）を製造し、次いで、射出成型等の公知の方法により、コアの周囲にカバー（最外層・内層）を順次形成して１層以上のゴルフボールを製造することができる。なお、通常、ボール表面にはディンプルが多数形成されるため、最外層であるカバー材料の射出成型と同時に、金型キャビティーの内壁面に多数形成された凸部によりディンプルが形成されることになる。
【００４７】
更に、本発明では、カバーの最外層の表面にはペイント層が施される。このペイント層の膜厚は、特に制限はないが、好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１６μｍ以下である。ペイント層が薄すぎると、塗料の耐久性を損なう要因となるおそれがある。逆に、ペイント層の膜厚が厚すぎると、ディンプル形状に与える影響が大きくなり、設計通りの飛行特性が得られなくなり、飛距離が出なくなるおそれがある。また、ペイント層の膜厚が厚すぎると、塗料の剥離が生じやすくなり、その結果、繰り返し打撃による耐久性が低下することがある。
【００４８】
本発明では、上記のペイント層をクリア塗装（透明塗料による塗装）により形成することが本発明の効果を有効に発揮させる点から望ましい。この場合、クリア塗装を用いる場合には、２液硬化型ウレタン塗料を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン塗料は、水酸基を持つポリオール成分とイソシアネート基を持つポリイソシアネート成分からなる。
【００４９】
塗装方法は、公知に使用されている方法を用いることができる。例えば、針台の針先にボールを載せた状態でスプレーによりボール全体を各種の塗料により塗装することができる。塗装に先立ち、被塗装物とペイント層との密着性を改善する目的で、これら手法に限られるものではないが、プラズマ処理やコロナ放電処理等による表面改質を行っても良いし、プライマー等を塗布しても良い。
【００５０】
ボール表面の色調については、需要者の色の好みやイメージによって、男性向けや女性向け、或いは、ボール性能の点からディスタンス系・スピン系など目的や需要者の好みに応じて適宜設定することができ、本発明は上述した顔料・染料を使用することにより所望のカラーゴルフボールを提供するものである。
【００５１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５３】
〔実施例１〜５、比較例１，２〕
下記のコア配合によるシス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３７．５０ｍｍ、重さ３２．８０ｇのソリッドコアを得た。
【００５４】
コア配合
シス−１，４−ポリブタジエン            １００    質量部
酸化亜鉛                                    ５．０質量部
硫酸バリウム                              ２６．０質量部
老化防止剤                                  ０．１質量部
アクリル酸亜鉛                            ２３．０質量部
架橋剤（有機過酸化物）                      １．２質量部
【００５５】
次に、表１に示す組成のカバー内層材料を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー内層材料を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、厚さ１．５ｍｍのカバー内層を有する球体を製造した。
【００５６】
上記のカバー内層の詳細は下記のとおりである。
（１）非イオン性共重合体
ＭＡＡ系  非イオン性樹脂（１）
エチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体、商品名「ニュクレルＮ０３５Ｃ」三井・デュポンポリケミカル社製、酸含量１０ｗｔ％、Ｍｗ「１５５，０００」、Ｍｗ／Ｍｎ「５．７６」
ＭＡＡ系  非イオン性樹脂（２）
エチレン−メタクリル酸二元共重合体、商品名「ニュクレルＮ２０６０」三井・デュポンポリケミカル社製、酸含量２０ｗｔ％、Ｍｗ「７３，４００」、Ｍｗ／Ｍｎ「３．１２」
ＭＡＡ系非イオン性樹脂（１）及びＭＡＡ系非イオン性樹脂（２）を、５０：５０（質量比）にて配合した材料を用いた。
（２）脂肪酸金属塩
ステアリン酸マグネシウム：商品名「マグネシウムステアレートＧ」（日油（株）製）
（３）塩基性無機金属化合物
酸化マグネシウム
【００５７】
次に、カバー最外層の主材料として、表１に記載のイオン性樹脂（商品名：ハイミラン・シリーズ）を用いた。そして、これに特定の顔料・染料、及び真球状無機材料を所定量配合した樹脂組成物を用いた。カバー最外層の材料の詳細は下記のとおりである。
【００５８】
（１）顔料・染料
イエロー顔料  「住化ケムテックス製  スミプラスト  イエロー」
オレンジ顔料  「DIC製  Fasogen Super Orange」
ピンク顔料    「DIC製  Fasogen Super Red」
（２）アイオノマー樹脂（商品名「ハイミラン」）
「Ｈ１５５７」、「Ｈ１６０１」、「Ｈ１８５５」、「Ｈ１５５５」は、三井・デュポンポリケミカル社製の「ハイミラン」シリーズ
（３）真球状無機球状微粒子
ＴｉＯ2−ＢａＯ−ＳｉＯ2系ガラス
商品名は「ユニチカビーズ  ＵＢ−３５Ｍ」である。
【００５９】
上記の樹脂組成物を射出成形して、最外層の厚み１．３ｍｍを有するスリーピースソリッドゴルフボールを作成した。
【００６０】
更に、ペイント層として、無黄変タイプの２液性硬化型ウレタン塗料をスプレー塗装により塗布した。
【００６１】
その結果、直径４２．７ｍｍ、重さ４５．１〜４５．２ｇのスリーピースソリッドゴルフボールを作成した。得られた実施例及び比較例の各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１に併記する。
【００６２】
耐久性
米国Automated Design Corporation製のADC Ball COR Durability Testerにより、ボールの耐久性（Durability）を評価した。ボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させ、ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を用い、下記の基準に従って耐久性を評価した。（この場合、平均値とは、同種のボールを４個用意し、それぞれのボールを発射させて４個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは、縦型ＣＯＲであり、金属板への入射速度を４３ｍ／ｓとした。）
◎：２００回以上
○：１２０〜１９９回
△：８０〜１１９回
×：７９回以下
【００６３】
輝き感
上級ゴルフプレイヤー１０名により下記の基準に従い官能評価した。
◎：１０人中８人以上が「輝き感のある色調」と感じた。
○：１０人中５〜７人が「輝き感のある色調」と感じた。
△：１０人中３〜４人が「輝き感のある色調」と感じた。
×：１０人中２人以下が「輝き感のある色調」と感じた。
【００６４】
夕暮れ時の視認性
夕暮れ時のボールの視認性について、上級ゴルフプレイヤー１０名により下記の基準に従い官能評価した。
◎：１０人中８人以上が「薄暮でも見やすい」と感じた。
○：１０人中５〜７人が「薄暮でも見やすい」と感じた。
△：１０人中３〜４人が「薄暮でも見やすい」と感じた。
×：１０人中２人以下が「薄暮でも見やすい」と感じた。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
上記表１の結果から分かるように、比較例１及び比較例２のゴルフボールは、下記の欠点を有する。
比較例１では、真球状無機充填材が添加されておらず、その結果、耐久性は良好であったが、輝き感及び夕暮れ時の視認性に乏しいものであった。
比較例２は、真球状無機充填材を過剰に添加したものであり、その結果、輝き感が十分にあるボール外観が得られるが、耐久性及び夕暮れ時の視認性に劣るものであった。