(57)【要約】      （修正有）【課題】表面積が大きいニッケル構造体と、そのようなニッケル構造体を製造できる簡便な方法を提供する。【解決手段】ニッケルからなる３つ以上の略球状体が連結してなるニッケル構造体であって、ニッケル構造体の両端をなす略球状体は、隣り合う略球状体と連結する連結面を１つ持ち、ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ持ち、各略球状体の半径をａとし、各略球状体の中心からその連結面までの距離をｂとすると、（１）１００ｎｍ≦ａ≦１０μｍ及び（２）０．５＜ｂ／ａ＜１の関係を有し、かつ、任意の３つの球状体の中心点を結ぶ直線がなす結合角θが９０°＜θ＜２７０°であり、前記ａ及びｂは、略球状体ごとに同一であっても異なっていてもよい、ニッケル構造体。【選択図】図１１
2013139614.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルからなる３つ以上の略球状体が連結してなるニッケル構造体であって、
ニッケル構造体の両端をなす略球状体は、隣り合う略球状体と連結する連結面を１つ持ち、
ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ持ち、
各略球状体の半径をａとし、各略球状体の中心からその連結面までの距離をｂとすると、以下の（１）及び（２）の関係を有し、かつ、任意の３つの球状体の中心点を結ぶ直線がなす結合角θが９０°＜θ＜２７０°であり、前記ａ及びｂは、略球状体ごとに同一であっても異なっていてもよい、ニッケル構造体。
１００ｎｍ≦ａ≦１０μｍ  （１）
０．５＜ｂ／ａ＜１  （２）
【請求項２】
硝酸ニッケル、酢酸ニッケル及び硫酸ニッケルから選ばれるニッケル塩がジオールに溶解された溶液を、１２０℃以上に加熱した後、還元剤により還元させる工程を含む、ニッケル構造体の製造方法。
【請求項３】
ジオールと還元剤とを含む溶液を１２０℃以上に加熱した後、この溶液に硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル及び塩化ニッケルから選ばれるニッケル塩の水溶液を添加して還元する工程を含む、ニッケル構造体の製造方法。
【請求項４】
前記ジオールが、エチレングリコール、ポリエチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる１以上である、請求項２または３に記載のニッケル構造体の製造方法。
【請求項５】
前記還元剤が、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムまたはクエン酸である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか一項の製造方法により製造されたニッケル構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル構造体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノサイズの金属材料については、様々な提案がなされている。例えば、白金から構成される金属ナノワイヤーが知れられており、製造方法としては、テンプレートを用いて合成する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、高分子溶液中にレーザーを照射することでナノサイズの金属微粒子を数珠状につなげる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
一方、ニッケルは、導電性材料、放熱材料、触媒等の用途に使用され、ニッケルナノワイヤーの製造方法としてはコロイド分散液から分離したニッケル塩微粒子を焼成し合成する方法（例えば、特許文献３参照）やテンプレートを用いて合成する方法（例えば、特許文献４参照）がある。
【０００４】
近年、カーボンナノチューブや金属ナノワイヤーが開発され、金属ナノ材料への関心が高まっている。平均径が数十ｎｍ〜数百ｎｍ程度で、平均長さが１μｍ程度以上の金属ナノワイヤーは、導電性材料、磁性材料、触媒、電子放出素子、カーボンナノチューブのテンプレート、等の様々な用途に用いられ、有用な材料として更なる開発が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１１−５１８９４５号公報
【特許文献２】特開２００７−２９００４５号公報
【特許文献３】特開２００７−２８４７１６号公報
【特許文献４】特許第３８９９４１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ナノサイズのニッケル構造体の一形態であるナノワイヤー状ニッケルの製造方法は、上記特許文献３および４に記載されているが、非常に手が込んだ作成方法であり、煩雑な面を有する。また、焼成やテンプレートの調製にも手間がかかり、大量生産には向かない。本発明はこのような状況下なされたものであり、ナノサイズのニッケル構造体を製造するための、簡便な方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、略球状体が連結した構造を有する表面積が大きいニッケル構造体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ナノサイズのニッケル材料を得るべく鋭意研究を重ね、溶媒・還元温度・合成方式を制御した化学合成を行うことにより、優れた特性が期待されるナノワイヤー構造のニッケル構造体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明は以下の構成を有する。
［１］ニッケルからなる３つ以上の略球状体が連結してなるニッケル構造体であって、
ニッケル構造体の両端をなす略球状体は、隣り合う略球状体と連結する連結面を１つ持ち、
ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ持ち、
各略球状体の半径をａとし、各略球状体の中心からその連結面までの距離をｂとすると、以下の（１）及び（２）の関係を有し、かつ、任意の３つの球状体の中心点を結ぶ直線がなす結合角θが９０°＜θ＜２７０°であり、前記ａ及びｂは、略球状体ごとに同一であっても異なっていてもよい、ニッケル構造体。
１００ｎｍ≦ａ≦１０μｍ  （１）
０．５＜ｂ／ａ＜１  （２）
【０００９】
［２］硝酸ニッケル、酢酸ニッケル及び硫酸ニッケルから選ばれるニッケル塩がジオールに溶解された溶液を、１２０℃以上に加熱した後、還元剤により還元させる工程を含む、ニッケル構造体の製造方法。
【００１０】
［３］ジオールと還元剤とを含む溶液を１２０℃以上に加熱した後、この溶液に硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル及び塩化ニッケルから選ばれるニッケル塩の水溶液を添加して還元する工程を含む、ニッケル構造体の製造方法。
【００１１】
［４］前記ジオールが、エチレングリコール、ポリエチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる１以上である、［２］または［３］に記載のニッケル構造体の製造方法。
【００１２】
［５］前記還元剤が、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムまたはクエン酸である、［２］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
【００１３】
［６］［２］〜［５］のいずれかの製造方法により製造されたニッケル構造体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のニッケル構造体は、略球状体が数珠状に連結した構造を有しているので、表面積が大きい。
また、本発明によると、従来のような煩雑な方法ではなく、非常に簡便な方法で、表面積の大きなニッケル構造体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ニッケル構造体のＳＥＭ画像（写真）である。
【図２】ニッケル構造体のＥＤＸ測定結果を示す図である。
【図３】比較例１で得たニッケル構造体のＳＥＭ画像（写真）である。
【図４】比較例１で得たニッケル構造体のＥＤＸ測定結果を示す図である。
【図５】比較例２で得たニッケル構造体のＳＥＭ画像（写真）である。
【図６】Ｎｉ2+濃度を変化させて得た各ニッケル構造体のＳＥＭ画像である。
【図７】Ｎｉ2+濃度とニッケル構造体の径（略球状体の直径）との関係を示す図である。
【図８】溶媒組成（エチレングリコールとポリエチレングリコールの比）を変化させて得た各ニッケル構造体のＳＥＭ画像（写真）である。
【図９】混合溶媒におけるポリエチレングリコールの含有率とニッケル構造体の径（略球状体の直径）との関係を示す図である。
【図１０】本発明の第二の方法により得たニッケル構造体のＳＥＭ画像（写真）である。
【図１１】本発明のニッケル構造体を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜１＞本発明のニッケル構造体
本発明におけるニッケル構造体は、非常に小さな構造体であって、ナノ材料として用いることができるものである。
より具体的には、ニッケルからなる３つ以上の略球状体が連結してなるニッケル構造体であって、ニッケル構造体の両端をなす略球状体は、隣り合う略球状体と連結する連結面を１つ持ち、ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ持ち、各略球状体の半径をａとし、各略球状体の中心からその連結面までの距離をｂとすると、以下の（１）及び（２）の関係を有し、かつ、任意の３つの球状体の中心点を結ぶ直線がなす結合角θが９０°＜θ＜２７０°であり、前記ａ及びｂは、略球状体ごとに同一であっても異なっていてもよい、ニッケル構造体である。
１００ｎｍ≦ａ≦１０μｍ  （１）
０．５＜ｂ／ａ＜１  （２）
【００１７】
上記のニッケル構造体の形状については、図１１等で概略が示されているように、ニッケルからなる略球状体が数珠状に繋がったものである。その構成としては、略球状体が３つ以上連結して形成されるものであり、ニッケル構造体の長さ方向の長さは１５μｍ以上であることが好ましい。
ニッケル構造体を構成する各略球状体の形状は、真球や、外形が全体的には球状であるが表面に凹凸があるものや楕円体に近いものも含む。
各略球状体の大きさについては、図１１の概略図を参照ながら説明すると、略球状体の半径をａとした場合、そのａは上記（１）で示されるように１００ｎｍ以上、１０μｍ以下である。
なお、本発明において、ニッケル構造体が構成する各略球状体の半径は、走査型電子顕微鏡での観察による球相当径（図１１のｃに相当）を基に算出されるものである。
また、本発明のニッケル構造体の形状及び長さも同様に、走査型電子顕微鏡により確認することができる。
また、上記略球状体のうち、ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ有し、各略球状体の中心からその連結面までの距離をｂとした場合、上記（２）のように０．５＜ｂ／ａ＜１を満たす。ここで、「個数％」とは、ニッケル構造体を構成する略球状体の個数割合を示す。
そして、任意の３つの略球状体の中心点を結ぶ直線がなす結合角θが、９０°＜θ＜２７０°の関係を満たす。
本発明でいう「数珠状」とは、上記（１）及び（２）の関係と、結合角θの関係を満たすものをいう。
【００１８】
また、本発明のニッケル構造体を構成する略球状体のうち、ニッケル構造体の両端をなす略球状体以外の略球状体の９０個数％以上は、隣り合う略球状体と連結する連結面を２つ有するが、連結面を３つ以上有する略球状体が、当該ニッケル構造体の残りの略球状体を構成していてもよい。このことから、本発明のニッケル構造体は、直線状及び分岐状のものも含む。連結面を３つ以上有する略球状体としては、連結面が３つであるものが好ましく、連結面を３つ以上有する略球状体のニッケル構造体における個数％は５個数％未満であることが好ましく、３個数％未満であることがより好ましい。
【００１９】
また、上記ニッケル構造体は、純ニッケルのみで構成されてもよく、酸化ニッケルや水酸化ニッケルを微量含有していてもよい。このようなものも本発明のニッケル構造体に含まれる。本発明のニッケル構造体は、ナノサイズのワイヤー構造やデンドライト構造などになると、膨大な表面積が稼げる、すなわち反応の効率を上げられるので、（１）電磁波吸収材などの導電性材料、（２）ケーブルなどの配線素材、（３）２次電池、（４）触媒、（５）抗菌繊維、（６）プローブ顕微鏡のプローブ等に有用である。
【００２０】
＜２＞本発明のニッケル構造体の第一の製造方法
本発明のニッケル構造体の第一の製造方法（以下、単に本発明の第一の製造方法ともいう）は、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル及び硫酸ニッケルから選ばれるニッケル塩がジオールに溶解された溶液を、１２０℃以上に加熱した後、還元剤により還元させる工程を含む。
還元により得られた沈殿物は、適当な方法で分離した後、適当な方法で洗浄を行い、本発明のニッケル構造体を得る。
本発明の第一の製造方法により得られるニッケル構造体は、略球状体が連結した構造を有しており、上記式（１）及び（２）を満たすものである。
【００２１】
上記ニッケル塩は、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル及び硫酸ニッケルからなる群から選ばれるものであることが好ましい。上記のニッケル塩におけるニッケルはいずれも二価である。
これらのニッケル塩は、２０〜０．１Ｍに濃度が調整された水溶液を用いることもできるし、ニッケル塩の結晶（水和物を含む）をそのまま用いることもできる。
なお、上記のニッケル塩はジオール溶液とした際に、濃度が１〜０．０００１Ｍ、より好ましくは０．００１〜０．０３Ｍとなるように上記ジオールに溶解されることが好ましい。
ジオール溶液中におけるニッケルイオン濃度を高めた場合、ニッケル構造体を構成する略球状体の直径を大きくすることができる。
【００２２】
本発明において、ニッケル塩が溶解されるジオールは、特段限定されるものではないが、エチレングリコール、ポリエチレングリコール及びプロピレングリコールからなるジオールから選ばれる１以上であることが好ましい。
これらのジオールのうち、エチレングリコールを単独で用いる態様、エチレングリコールとポリエチレングリコールを混合して用いる態様、プロピレングリコールを単独で用いる態様が好ましく挙げられる。
エチレングリコールとポリエチレングリコールを混合して用いる態様においては、これらを任意の比率で混合して用いることができる。ポリエチレングリコールの割合を増加させた場合には、ニッケル構造体を構成する略球状体の直径を大きくすることができる。
なお、本発明で用いることのできるポリエチレングリコールは、数平均分子量が好ましくは１０６〜２０００、より好ましくは１０６〜６００であるものを用いることができる。
また、ニッケル塩が溶解されるジオールには、ジオール以外にも例えば水を含んでいてもよい。ニッケル塩の還元を行う溶液において、ジオールの含有量は７０体積％以上であることが好ましく、９５体積％であることがより好ましい。
【００２３】
本発明のニッケル構造体の製造方法では、ニッケル塩がジオールに溶解された溶液を、１２０℃以上に加熱させる。１２０℃以上に加熱することにより、還元が効率的に行われるようになる。
この加熱温度の上限については、用いる上記ジオールの沸点未満であることが反応を良好に行わせる観点から好ましい。
還元に要する時間は、通常５〜６０分である。
【００２４】
本発明の製造方法では、ニッケル塩がジオールに溶解された溶液を、１２０℃以上に加熱させた後、還元剤を用いて還元することにより、ニッケルを主成分とする沈殿物を得る。
ここで用いられる還元剤は特に限定されるものではないが、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムまたはクエン酸が好ましく用いられる。
ヒドラジンは、上記ジオール溶液に添加される際に、水溶液として添加される態様が好ましく、その濃度としては、通常３５〜６５重量％のものが用いられる。一方、ヒドラジンに加え、例えば無水ヒドラジン、メチルヒドラジン、ヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン硫酸塩、ヒドラジンリン酸塩、ヒドラジン炭酸塩又はヒドラジン臭素酸塩等をそのまま、あるいは上記濃度範囲の水溶液として用いることもできる。
水素化ホウ素ナトリウムを還元剤として用いる場合も、上記ジオール溶液に添加される際に、水溶液として添加される態様が好ましく、その濃度としては、通常０．０１〜５０重量％のものが用いられる。また、水素化ホウ素ナトリウムそのものを直接上記ジオール溶液に添加することもできる。
クエン酸を還元剤として用いる場合も、上記ジオール溶液に添加される際に、水溶液として添加される態様が好ましく、その濃度としては、通常０．０１〜５０重量％のものが用いられる。また、クエン酸の他に、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムまたはクエン酸アンモニウムなどのクエン酸塩をそのまま、あるいは上記濃度範囲の水溶液として用いることもできる。
【００２５】
また、上記還元剤の添加量は、ジオール溶液中のニッケルイオンに対して１倍モル〜５０倍モルとなるようにジオール溶液に添加することが好ましい。
【００２６】
本発明の第一の製造方法を用いて製造されたニッケル構造体は、酸化ニッケルや水酸化ニッケルのような純粋なニッケルのみからなる構造体とは異なるものの割合が１．０重量％未満となる。また、このような不純物の割合はエネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＸ）によって求めることができる。
【００２７】
＜３＞本発明のニッケル構造体の第二の製造方法
本発明のニッケル構造体の第二の製造方法（以下、単に本発明の第二の製造方法ともいう）は、ジオールと還元剤とを含む溶液を１２０℃以上に加熱した後、この溶液に硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル及び塩化ニッケルから選ばれるニッケル塩の水溶液を添加して還元する工程を含む。
還元により得られた沈殿物は、適当な方法で分離した後、適当な方法で洗浄を行い、本発明のニッケル構造体を得る。
本発明の第二の製造方法により得られるニッケル構造体は、上記の本発明の第一の製造方法で得られるニッケル構造体と同様に、略球状体が連結した構造を有しており、上記式（１）及び（２）を満たすものである。
【００２８】
本発明の第二の製造方法で用いられるジオールは第一の製造方法と同じものを用いることができ、また、第一の製造方法と同様に、複数のジオールを混合して用いることもできる。
また、本発明の第二の製造方法で用いられる還元剤についても、本発明の第一の製造方法と同じものを用いることができ、その使用方法や使用濃度等の条件についても同様とすることができる。還元剤の添加量は、添加されるニッケルイオンに対して２倍モル〜４０倍モルとなるようにジオール溶液に添加しておくことが好ましい。
また、上記ジオールと還元剤とを含む溶液を１２０℃以上に加熱することで、後に添加されるニッケル塩から生じるニッケルイオン（Ｎｉ2+）の還元が効率的に行われるようになる。この加熱温度の上限については、用いる上記ジオールの沸点未満であることが反応を良好に行わせる観点から好ましい。
【００２９】
本発明の第二の製造方法に用いられるニッケル塩は本発明の第一の製造方法で用いられる硝酸ニッケル、酢酸ニッケル及び硫酸ニッケルに加え、塩化ニッケルを用いることができる。これらの中でも、特に塩化ニッケルを用いることが好ましい。
本発明の第二の製造方法では、これらのニッケル塩の水溶液を用いるが、その濃度は、
通常０．００５〜０．５Ｍのものが用いられる。
１２０℃以上に加熱した上記の溶液にニッケル塩の水溶液を添加する際には、ニッケル塩を瞬時に還元することが望ましいことから滴下により行うことが好ましい。
この場合、滴下速度は、通常１．０〜５．０ｍｌ／ｍｉｎである。
【００３０】
本発明の第二の製造方法を用いて製造されたニッケル構造体は、酸化ニッケルや水酸化ニッケルのような純粋なニッケルのみからなる構造体とは異なるものの割合が１．０重量％未満となる。また、このような不純物の割合はエネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＸ）によって求めることができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明のニッケル構造体について、実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、本発明において、磁気分離とは、磁性微粒子等を磁石等の磁力によって、液体から収集することをいう。
なお、磁気分離には、株式会社二六製作所製ネオジム磁石を使用した。
また、精製水とは、ミリポア社製純水製造装置「Ｄｉｒｅｃｔ−ＱTM」によって精製された導電率１８ＭΩｃｍの水であり、ＭｉｌｌＱ水と呼ばれることもある。
【００３２】
＜実施例１＞
エチレングリコール（和光純薬）３７．５ｍｌに０．１Ｍ硝酸ニッケル六水和物の水溶液３．７５ｍｌを添加し攪拌した後１２０℃に加熱した。そこへ、３５重量％ヒドラジンの水溶液３．３８ｍＬを添加し、ピペッティングで攪拌後、１０分反応し黒色の沈殿物を得た。得られた反応混合物を室温に戻した後、磁気分離（ネオジム磁石、株式会社二六製作所製）し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄し、黒色沈殿物の水分散液を得た。
得られた、黒色沈殿物のＳＥＭ観察の結果を図１に示す。黒色沈殿物はワイヤー状の形状をしており、かつ、略球状の粒子が数珠状に連なった構造をしていた。ＳＥＭ写真より、長さ８８±３０μmおよび略球状体の直径が２．３±０．２μmであった。また、各略球状体について、上記式（２）の要件（０．５＜ｂ／ａ＜１）が満たされていた。
ＥＤＸ測定の結果を図２に示す。この結果から、ニッケル構造体はほぼニッケルを主成分としていることがわかった。なおＥＤＸの測定には、０．５ｍｇの試料を用いて行った。
【００３３】
＜比較例１＞
エチレングリコール（和光純薬）３７．５ｍｌに０．１Ｍ硝酸ニッケル六水和物の水溶液３．７５ｍｌを添加し攪拌した後８０℃に加熱した。そこへ、３５重量％ヒドラジンの水溶液３．３８ｍＬを添加しピペッティングで攪拌後、１０分反応しピンク色の沈殿物を得た。得られた反応混合物を室温に戻した後、遠心分離で分離し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄しピンク色の水分散液を得た。
得られた、ピンク色沈殿物のＳＥＭ観察の結果を図３に示す。ピンク色沈殿物は六角形の結晶をしていた。ＥＤＸ測定の結果を図４に示す。実施例１と比較して、酸素成分が多く、ヒドラジンによる還元が効率的に進行していないと考えられた。
【００３４】
＜比較例２＞
エチレングリコール（和光純薬）３７．５ｍｌに０．１Ｍ塩化ニッケル六水和物の水溶液３．７５ｍｌを添加し攪拌した後１２０℃に加熱した。そこへ、３５重量％ヒドラジンの水溶液３．３８ｍＬを添加しピペッティングで攪拌後、１０分反応し黒色の沈殿物を得た。得られた反応混合物を室温に戻した後、磁気分離（ネオジム磁石、株式会社二六製作所製）し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄し黒色沈殿物の水分散液を得た。
得られた、黒色沈殿物のＳＥＭ観察の結果を図５に示す。黒色沈殿物はワイヤー状の形状をしていたが、粒子がつながったような構造ではなかった（略球状体が連結したものであることを確認できず、ワイヤーは略円筒状の形状であった。）。ＳＥＭ写真より、長さ１３．２±２．２μmおよび径（略円筒の断面径）が１６０±１０ｎｍであった。
【００３５】
＜実施例２＞
（Ｎｉ2+の濃度による影響）
表１のようにエチレングリコールおよび０．１Ｍ硝酸ニッケル六水和物の水溶液を仕込み、１２０℃に加熱後、ヒドラジン１水和物の水溶液を０．５ｍｌ添加した。得られた反応混合物を室温に戻した後、磁気分離し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄し黒色沈殿物の水分散液を得た。
【００３６】
【表１】
2013139614.tif 000003
【００３７】
図６に各ＳＥＭ観察写真を示す。その結果、表２のように硝酸ニッケルの濃度が高いほど径は大きくなることがわかった。その関係を図７に示す。グラフに示すように、硝酸ニッケルの濃度により略球状体の径を制御できることが分かった。また、各ニッケル構造体の各略球状体について、上記式（２）の要件（０．５＜ｂ／ａ＜１）が満たされていた。
【００３８】
【表２】
2013139614.tif 000004
【００３９】
＜実施例３＞
（反応溶媒の組成による影響）
表３のようにエチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレングリコール６００（ＰＥＧ６００）、プロピレングリコールおよび０．１Ｍ硝酸ニッケル六水和物の水溶液を仕込み、１２０℃に加熱後ヒドラジン１水和物の水溶液を０．５ｍｌ添加した。得られた反応混合物を室温に戻した後、磁気分離し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄し黒色沈殿物の水分散液を得た。
【００４０】
【表３】
2013139614.tif 000005
【００４１】
【表４】
2013139614.tif 000006
【００４２】
図８に各ＳＥＭ観察写真を示す。その結果、表３及び４のようにＰＥＧ６００の濃度が高いほど径は大きくなることが分かった。またプロピレングリコールのみでは、より径の小さいワイヤーが合成できることがわかった。その関係を図８に示す。グラフに示すように、直線性を示しておりＰＥＧ６００の濃度により径を制御できることが分かった。また、各ニッケル構造体の各略球状体について、上記式（２）の要件（０．５＜ｂ／ａ＜１）が満たされていた。
【００４３】
＜実施例４＞
（滴下による合成）
エチレングリコール１００ｍｌを入れた３００ｍｌ三口フラスコにヒドラジン１水和物６．７ｍＬを添加し、メカニカルスターラー２００ｒｐｍで攪拌下ながら１２０℃に加熱した。そこへ、０．１Ｍ塩化ニッケル六水和物の水溶液１０ｍｌを滴下ロートにより１０分間かけて滴下した、全量滴下した後、さらに１０分間反応し黒色の沈殿物を得た。得られた反応混合物を室温に戻した後、磁気分離し、エタノールで２回洗浄、精製水で２回洗浄し黒色沈殿物の水分散液を得た。
得られた、黒色沈殿物のＳＥＭ観察の結果を図１０に示す。黒色沈殿物はワイヤー状の形状をしており、かつ、略球状の粒子が数珠状に連なった構造をしていた。ＳＥＭ写真より、長さ２４．３±６．６μmおよび略球状体の直径が０．６±０．２μmであった。また、各略球状体について、上記式（２）の要件（０．５＜ｂ／ａ＜１）が満たされていた。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の製造方法で製造したニッケル構造体は膨大な表面積が稼げる、すなわち反応の効率を上げられるので、（１）電磁波吸収材などの導電性材料、（２）ケーブルなどの配線素材、（３）２次電池材料、（４）触媒、（５）抗菌繊維、（６）プローブ顕微鏡のプローブ等に有用であり、様々な用途へ適用可能である。
【図１１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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