(57)【要約】【課題】サブピークのない３波長光源である白色ＬＥＤを用いた場合において、量産性のある適正膜厚でＡｄｏｂｅＲＧＢ規格を包含する高い色再現性を有し、透過率ならびにコントラストにおいても良好な特性を有するカラーフィルタを提供することを課題とする。【解決手段】液晶表示装置用カラーフィルタであって、白色ＬＥＤ装置の発光スペクトルが、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に第１のピーク波長、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下に第２のピーク波長、６３０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下に第３ピーク波長を有しており、前記カラーフィルタは、透明基板上に少なくとも緑色画素を含む複数色の着色画素の備えるカラーフィルタであって、前記緑色画素は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の３種の顔料を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とするカラーフィルタ。【選択図】図１
2013003189.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バックライトとして青色ＬＥＤと、赤色発光蛍光体および緑色発光蛍光体との混合物を組み合わせた白色ＬＥＤ装置を用いた場合の液晶表示装置用カラーフィルタであって、
前記白色ＬＥＤ装置の発光スペクトルが、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に第１のピーク波長、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下に第２のピーク波長、６３０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下に第３ピーク波長を有しており、
前記カラーフィルタは、透明基板上に少なくとも緑色画素を含む複数色の着色画素の備えるカラーフィルタであって、
前記緑色画素は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の３種の顔料を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項２】
表示色度が、ＸＹＺ表色系でｘ＝０．２１０±０．０１０、ｙ＝０．７１０±０．０１０、Ｙ≧２０．０である緑色画素であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
緑色画素のコントラスト比が７０００以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
緑色感光性樹脂組成物の固形分中の全有機顔料の４３％以上７３％以下がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、１９％以上５５％以下がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０であり、９％以下がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テレビ受像機、コンピュータおよび携帯電話端末等に用いられる液晶表示装置のカラー化に必要なカラーフィルタ、ならびにそれを用いた液晶表示装置に関するものであり、液晶表示装置において忠実な色再現を可能にすることを目的としたものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の色再現性を表す指標の一つとして、１９９８年にＡｄｏｂｅＳｙｓｔｅｍｓ社より提唱されたＡｄｏｂｅＲＧＢ規格が挙げられる。ＡｄｏｂｅＲＧＢ規格における赤色、緑色、青色各色のＸＹＺ表色系色度座標は、それぞれ赤色が（ｘ、ｙ）＝（０．６４０、０．３３０）、緑色が（ｘ、ｙ）＝（０．２１０、０．７１０）、青色が（ｘ、ｙ）＝（０．１５０、０．０６０）であり、現状で最も一般的なディスプレイの色域であるＩＥＣ（国際電気標準会議）により制定されたｓＲＧＢ規格と比して緑色の表現範囲が広いことが特徴である。ＡｄｏｂｅＲＧＢ規格は代表的な印刷インキの色域をほぼ包含しているため、印刷物の色を正確に液晶表示装置上に再現する用途に適している。デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）や電子商取引が一般化するにつれて印刷物の色を正確に再現するニーズは高まっており、ＡｄｏｂｅＲＧＢ規格に準拠した、忠実な色再現が可能な液晶表示装置が求められている。
【０００３】
高色再現化や高輝度化については、液晶表示装置に用いるバックライト光源やカラーフィルタに依存する特性であり、従来のバックライト光源である冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）では、色再現性に関して、蛍光体のサブピークにより色純度低下が起こるという問題があった。この問題に対し、蛍光体に高純度なものを用いることでサブピークを抑え、色純度低下を改善することは可能であるものの、発光効率が悪化するという問題が生じ、輝度を維持しながら高色再現化を行うことは困難であった。
【０００４】
一方、環境問題への意識の高まりからバックライト光源を水銀フリーの白色ＬＥＤ光源に置き換える動きが徐々に進行しつつある。そこで、高色再現化の実現のため、サブピークのない赤・緑・青３色のＬＥＤ（発光ダイオード）光源をバックライトとして用いる手法がとられている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、ＲＧＢ３色のＬＥＤ光源を液晶表示装置用のバックライトとして用いた場合、ＬＥＤの個体ばらつきが大きいことなどから、その制御のために駆動装置が複雑になること、また各色の効率の差異などの調整のため、コスト高のデメリットがある。そのため、近年の液晶表示装置の価格下落の流れから量産化には課題が多い。
【０００５】
そこで、青系のＬＥＤから発する光をＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）などの蛍光体に通して混色させた白色ＬＥＤなどがあり、中でも白色ＬＥＤは、近年、モバイル関連の小型液晶表示装置に広く用いられているが、白色ＬＥＤをバックライトに用いた場合、発光ピークが黄色領域に存在することから液晶表示装置の緑色表示の色再現性が著しく悪化する問題があった。
【０００６】
一方、図１に示す発光特性を有する青色ＬＥＤと赤・緑発光蛍光体とを組み合わせにより混色させた白色ＬＥＤ装置は、２種の蛍光体を混合しており、発光ピークはサブピークのない３波長光源となるため、色再現性を向上させることが可能である。この白色ＬＥＤ装置のバックライトユニットは、固体差の大きいＬＥＤを青１種のみの使用としていることから、コストメリットが高く、それゆえ安価に液晶表示装置を提供することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−４７７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明では、青色ＬＥＤと赤・緑発光蛍光体との２種の蛍光体を混合させることにより、発光ピークがサブピークのない３波長光源である白色ＬＥＤを用いた場合において、量産性のある適正膜厚でＡｄｏｂｅＲＧＢ規格を包含する高い色再現性を有し、透過率ならびにコントラストにおいても良好な特性を有するカラーフィルタを提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決する為の手段として、請求項１に記載の発明は、バックライトとして青色ＬＥＤと、赤色発光蛍光体および緑色発光蛍光体との混合物を組み合わせた白色ＬＥＤ装置を用いた場合の液晶表示装置用カラーフィルタであって、
前記白色ＬＥＤ装置の発光スペクトルが、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に第１のピーク波長、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下に第２のピーク波長、６３０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下に第３ピーク波長を有しており、
前記カラーフィルタは、透明基板上に少なくとも緑色画素を含む複数色の着色画素の備えるカラーフィルタであって、
前記緑色画素は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の３種の顔料を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて形成されていることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１０】
また請求項２に記載の発明は、表示色度が、ＸＹＺ表色系でｘ＝０．２１０±０．０１０、ｙ＝０．７１０±０．０１０、Ｙ≧２０．０である緑色画素であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタである。
【００１１】
また請求項３に記載の発明は、緑色画素のコントラスト比が７０００以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタである。
【００１２】
また請求項４に記載の発明は、緑色感光性樹脂組成物の固形分中の全有機顔料の４３％以上７３％以下がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、１９％以上５５％以下がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０であり、９％以下がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタである。
【００１３】
また請求項５に記載の発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカラーフィルタと、青色ＬＥＤと赤・緑発光蛍光体とを組み合わせにより混色させた白色ＬＥＤをバックライト光源として用いることにより、ＡｄｏｂｅＲＧＢ規格を包含する色再現性能を有し、透過率ならびにコントラストにも優れた液晶表示装置を製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明で使用する白色ＬＥＤ装置の発光スペクトルの一例
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の詳細な内容を以下に説明する。
【００１７】
本発明のカラーフィルタは、前記白色ＬＥＤ素子を用いたバックライト光源を備えた液晶表示装置に用いられ、該カラーフィルタの緑色画素がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の３種の顔料を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて形成されることを特徴とする。以下、緑色画素の形成に用いる３種の顔料について説明する。
【００１８】
本発明のカラーフィルタの緑色画素形成に用いる第１の顔料は、塩素化銅フタロシアニンであるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（以下、ＰＧ７と略す。）である。この顔料は一般的なカラーフィルタの緑色画素形成に用いられる塩素化／臭素化銅フタロシアニンのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６や塩素化／臭素化亜鉛フタロシアニンのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と比して短波長側に分光透過率のピークを有するため、ＡｄｏｂｅＲＧＢ規格のように青味の強い緑色をつくるうえで好適に用いられる。ＰＧ７が前記緑色感光性樹脂組成物の固形分中の全有機顔料に占める割合は４５％以上７２％以下であることが好ましい。ＰＧ７の割合が４５％未満である場合、本発明のカラーフィルタの緑色画素形成において色相調整のために後述する着色力の強いＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の添加量を減らす必要が生じ、結果として緑色画素の膜厚が厚膜となってしまう。一方、ＰＧ７の割合が７２％を超える場合、コントラストの高い後述するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の添加量を減らす必要が生じ、結果として緑色画素のコントラストが低下してしまう。
【００１９】
本発明のカラーフィルタの緑色画素形成に用いる第２の顔料は、アゾ錯体系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、ＰＹ１５０と略す。）である。この顔料は一般的なカラーフィルタの緑色画素の形成においても広く用いられているため、精力的に開発が進められている。よって、本顔料を使用することで透過率、コントラスト双方の特性改善が期待できる。ＰＹ１５０が前記緑色感光性樹脂組成物の固形分中の全有機顔料に占める割合は２０％以上５２％以下が好ましい。ＰＹ１５０の割合が２０％未満である場合、コントラストの低い後述するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を多く添加する必要が生じ、結果として緑色画素のコントラストが低下してしまう。
【００２０】
本発明のカラーフィルタの緑色画素形成に用いる第３の顔料は、イソインドリン系の黄色顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（以下、ＰＹ１３９と略す。）である。この顔料は上記ＰＹ１５０と比して ５００ｎｍ付近の吸収が長波長側に及んでいるため、透過率は落ちるものの着色力に優れるという特徴がある。よって、生産性を保つために緑色画素を薄膜化するという目的に対し好適に用いられる。ＰＹ１３９が前記緑色感光性樹脂組成物の固形分中の全有機顔料に占める割合は３％以上８％以下が好ましい。ＰＹ１３９の割合が８％を超える場合、緑色画素のコントラストが低くなってしまう。
【００２１】
本発明のカラーフィルタの緑色画素は、前記白色ＬＥＤ素子を光源とするバックライトで測色した表示色度がＸＹＺ表色系でｘ＝０．２１０±０．０１０、ｙ＝０．７１０±０．０１０、Ｙ≧２０．０であり、コントラスト比が７０００以上であることを特徴とする。Ｙ値が２０．０を下回る場合、液晶表示装置において輝度を低下させてしまうので好ましくない。コントラスト比が７０００を下回る場合、液晶表示装置においてカラーフィルタで散乱された光が漏れるため、メリハリがきいていない画像表示となり、鮮明な画像が得られなくなる。
【００２２】
このような極めて濃い色での高明度、高コントラストを実現させるため、前記顔料は微細化処理されていることが好ましく、また比表面積が大きいことが好ましい。
【００２３】
顔料の比表面積を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して比表面積を制御する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の比表面積の顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ。）、及び合成時に所望の比表面積の顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ。）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００２４】
以下にそれぞれの方法について説明するが、本発明に用いる各種顔料の比表面積の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。
【００２５】
磨砕法は、顔料をボールミル、サンドミル又はニーダーなどを用いて、塩化ナトリウム等の水溶性の無機塩などの磨砕剤及びそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（以下、この工程をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の比表面積の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
【００２６】
顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料が１重量部に対して無機塩を１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常、顔料の５０〜３００重量％の量が用いられる。
【００２７】
上記ソルトミリングについてさらに具体的には、顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌し、スラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して乾燥することにより、所望の比表面積の顔料を得ることができる。
【００２８】
析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の比表面積の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより比表面積の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒又は液体アンモニア、ナトリウムメチラートのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。
【００２９】
本法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペースティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、９５〜１００重量％が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して３〜１０重量倍の硫酸を用いることが好ましい。なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結する恐れがあり、かつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなるほど比表面積は小さくなる傾向がある。
【００３０】
顔料の比表面積の制御は、アシッドペースティング法などの析出法とソルトミリング法などの磨砕法を組み合わせた手法を選択することにより、顔料の整粒度合を考慮しつつ行うことができ、さらにはこのとき分散液としての流動性も確保できることからより好まし
い。
【００３１】
ソルトミリング時或いはアシッドペースティング時には、比表面積制御に伴う顔料の凝集を防ぐために、下記に示す顔料誘導体や樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を併用することもできる。また、比表面積制御を２種類以上の顔料を共存させた形で行うことにより、単独では分散が困難な顔料であっても安定な分散液として仕上げることができる。
【００３２】
特殊な析出法としてロイコ法がある。フラバントロン系、ペリノン系、ペリレン系、インダントロン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルファイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナトリウム塩（ロイコ化合物）になり、水溶性になる。この水溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に不溶性の比表面積の大きな顔料を析出させることができる。
【００３３】
合成析出法は、顔料を合成すると同時に所望の比表面積の顔料を析出させる方法である。しかし、生成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起きやすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されている。
【００３４】
さらに、顔料の比表面積を制御する手段として、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること（顔料を乾式粉砕する、いわゆるドライミリング法）により、顔料の比表面積を大きくすると同時に分散することも可能である。
【００３５】
本発明のカラーフィルタの緑色画素を形成する３種の顔料は、前記のように比表面積を大きくする処理を施され、透明樹脂及び溶剤中に分散された顔料分散液として調製される。顔料分散液は、前記顔料を透明樹脂及び溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。分散においては、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を透明樹脂及び溶剤中に分散してなる顔料分散液を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００３６】
透明樹脂は可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び感光性樹脂が含まれ、これらを単独で又は２種以上混合して用いることができる。 透明樹脂は顔料分散液中の顔料１００重量部に対して３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。
【００３７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３８】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等
の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３９】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール���酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００４０】
分散助剤は、顔料分散液中の顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００４１】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、
ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４３】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
顔料誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、用いる顔料の色相に近いものが好ましいが、添加量が少なければ色相の異なるものを用いても良い。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用できる。特に、塩基性基を有する顔料誘導体は、顔料の分散効果が大きいため、好適に用いられる。これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００４５】
顔料誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される置換基が挙げられる。なかでも、下記一般式（４）で表されるトリア
ジン骨格を含む塩基性基を有する顔料誘導体は、顔料の分散効果が大きいため、好適に用いられる。
【化１】
2013003189.tif 000003
【化２】
2013003189.tif 000004
【化３】
2013003189.tif 000005
【化４】
2013003189.tif 000006
【００４６】
上記一般式（１）〜（４）において、Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−又は直接結合を表す。ｎは、１〜１０の整数を表し、好ましくは１〜３の整数である。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基もしくは置換されていてもよいフェニル基を表すか、又はＲ１とＲ２とが結合して更なる窒素、酸素又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成する。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、１〜５個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。Ｒ３は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。好ましくは、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。
【００４８】
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−又は直接結合を表す。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜３６のアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。好ましくは、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ、水素原子である。Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基を表す。Ｚは、好ましくは、非置換もしくは置換フェニレン基である。
【００４９】
Ｐは、下記一般式（５）で示される置換基又は下記一般式（６）で示される置換基を表す。下記一般式（５）及び（６）において、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、上に定義したとおりである。
【００５０】
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、下記式（５）で示される置換基又は下記一般式（６）で示される置換基を表す。好ましくは、Ｑは、下記式（５）で示される置換基である。
【化５】
2013003189.tif 000007
【化６】
2013003189.tif 000008
【００５１】
塩基性基を有する顔料誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素が挙げられる。また、先に例示した有機顔料でもよい。
【００５２】
塩基性基を有する顔料誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有
機色素に、下記一般式（７）〜（１０）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して上記一般式（１）〜（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００５３】
−ＳＯ２Ｃｌ・・・（７）
−ＣＯＣｌ・・・（８）
−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ・・・（９）
−ＣＨ２Ｃｌ・・・（１０）
有機色素がアゾ系色素である場合は、上記一般式（１）〜（４）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分又はカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって、塩基性基を有するアゾ系顔料誘導体を製造することもできる。
【００５４】
また、本発明に用いられる塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（１）〜（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン又はＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミン又はアルコール等を反応させることによって得られる。
【００５５】
一般式（１）〜（４）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。顔料誘導体は、単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００５６】
顔料誘導体は、顔料１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。０．１重量部よりも少ない場合、顔料の分散効果が得られないため好ましくなく、４０重量部よりも多い場合、色相が変化する可能性があるため好ましくない。
【００５７】
本発明のカラーフィルタの緑色画素形成に用いられる緑色感光性樹脂組成物は、前記顔料分散液と、重合性モノマー、光重合開始剤ならびに溶剤を少なくとも含有してなる。
【００５８】
光重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンテトラ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの成分は単独又は混合物として使用される。また、各種変性（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることも可能である。
【００５９】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、２、４、６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００６０】
上記光重合開始剤は、単独或いは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００６１】
増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で含有することができる。
【００６２】
さらに、緑色感光性樹脂組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
【００６３】
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール 、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種又は２種以上混合して用いることができる。 
【００６４】
多官能チオールは、緑色感光性樹脂組成物中の色素１００重量部に対して、０．２〜１５０重量部、好ましくは０．２〜１００重量部の量で用いることができる。 
【００６５】
さらに、緑色感光性樹脂組成物には、塗工性を調整するために前記溶剤を適宜加えて用いることができる。
【００６６】
緑色感光性樹脂組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００６７】
貯蔵安定剤としては、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，５ジ−tert−ブチルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン、tert−ブチル−βベンゾキノン、tert−ブチルハイドロキノン２，５ジフェニル−p−ベンゾキノンなどのハイドロキノン系化合物、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなどのホスファイト化合物、ｔ−ブチルピロカテコールなどが挙げられる。貯蔵安定剤は、緑色感光性樹脂組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【００６８】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等
のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００６９】
顔料は、緑色感光性樹脂組成物中の全固形分量を基準（１００重量％）として５〜７０重量％の割合で含有されることが好ましい。より好ましくは、２０〜５０重量％の割合である。
【００７０】
緑色感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００７１】
本発明のカラーフィルタは、ブラックマトリックスを形成した透明基板上に、前記緑色感光性樹脂組成物並びに赤色、青色の感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法により各着色画素を形成することで製造することができる。ここで、赤色、青色の感光性樹脂組成物は、従来公知の色材を用いて前記緑色感光性樹脂組成物の場合と同様にして製造することができる。
【００７２】
赤色感光性樹脂組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１ 、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が用いられる。赤色感光性樹脂組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、７３等の橙色顔料、更にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０ 、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１ 、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７ 、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００７３】
また、青色感光性樹脂組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４ 等の青色顔料が用いられる。青色感光性樹脂組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００７４】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、液
晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００７５】
フォトリソグラフィー法による各着色画素の形成は、上記着色感光性樹脂組成物を、透明基板上に、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により塗布する。塗布膜の乾燥には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【００７６】
必要により乾燥された膜には、この膜と接触或いは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して焼成し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返すことでカラーフィルタを製造することができる。
【００７７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。
【実施例】
【００７８】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。なお、本発明はその要旨を超えない範囲において、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７９】
［顔料の調整］
実施例及び比較例で用いた各種顔料の調整方法を以下に説明する。
【００８０】
実施例及び比較例で用いた分散剤を下記表１に示す。
【表１】
2013003189.tif 000009
【００８１】
［緑色顔料Ｇ−１の調整］
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＧＲＥＥＮ  ＹＳ−７」）５００部、塩化ナトリウム１３００部、及びジエチレングリコール（東京化成社製）２７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で３時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７のソルトミリング処理顔料（緑色顔料Ｇ−１）４９６部を得た。
【００８２】
［黄色顔料Ｙ−１の調整］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ」）２８０部、上記表１に示す分散剤Ａ−１を２１部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール（東京化成社製）２８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０のソルトミリング処理顔料（黄色顔料Ｙ−１）２９８部を得た。
【００８３】
［黄色顔料Ｙ−２の調整］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ
Ｄ１８１９」）２８０部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール（東京化成社製）２８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９のソルトミリング処理顔料（黄色顔料Ｙ−２）２７７部を得た。 
【００８４】
［アクリル樹脂溶液の調製］
実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液を、以下のようにして調製した。樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００８５】
まず、反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【００８６】
メタクリル酸                                                    ２０．０部
メチルメタクリレート                                            １０．０部
ベンジルメタクリレート                                          ２５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                              １５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                              ４．０部
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート          ３０．０部
（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
【００８７】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液を調製した。
【００８８】
［顔料分散液の調整］
下記表２に示す組成（重量比）の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散液を作製した。
【表２】
2013003189.tif 000010
【００８９】
［実施例１〜５、比較例１〜２］
下記表３に示す組成（重量比）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して緑色感光性樹脂組成物を調整した。
【表３】
2013003189.tif 000011
【００９０】
モノマー：ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート混合物 （東亞合成社製「Ｍ４０２」）
光重合開始剤１：２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「イルガキュア３７９」）
光重合開始剤２：エタノン，１−［９−エチル−６−［２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル］−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（（株）ＡＤＥＫＡ製「Ｎ−１９１９」）
溶剤：シクロヘキサノン
【００９１】
［緑色感光性樹脂組成物の塗膜の作製］
表３に示した緑色感光性樹脂組成物をスピンコート法によりガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で２０分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを光源に用いて露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄して風乾した。乾燥後、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、緑色塗膜を作製した。作製した塗膜の膜厚を測定し、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体及び緑色発光蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤ素子を光源としたバックライトを組み合わせた際の色度を測定して、色度座標がｘ＝０．２１０、 ｙ＝０．７１０となるコート条件を求めた。各感光性樹脂組成物について当該条件下で前述の操作を行い、それぞれ評価用の塗膜を作製した。
【００９２】
［緑色感光性樹脂組成物の塗膜の評価］
得られた緑色感光性樹脂組成物の塗膜について、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体及び緑色発光蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤ素子を光源としたバックライトを組み合わせた際の色度と膜厚を測定した後、塗膜の両側に偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−ＳＥＧ１２２４ＤＵ」）を配置し、両者の偏光軸を互いに平行にした状態で一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を透過した光の輝度ＬＰ（平行透過光の輝度）を色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）で測定した。次に、塗膜の両側に配置した偏光板の偏光軸を互いに直交させた状態で、一方の偏光板の側からバックライト３７を当て、他方の偏光板３３を透過した光の輝度ＬＣ（直交透過光の輝度）を色彩輝度計で測定した。得られた測定値を用いて、コントラスト比をＬＰ／ＬＣで算出した。各塗膜の膜厚、色度ならびにコントラストの測定結果を表４に示す。
【表４】
2013003189.tif 000012
【００９３】
ＰＧ７、ＰＹ１５０、ＰＹ１３９の３種の顔料を合わせ用いて緑色塗膜を形成している実施例１〜５ではいずれも膜厚が２．５μｍ以下、コントラストが７０００以上と良好な特性が得られた。この中で、ＰＹ１５０の添加量を抑えてＰＹ１３９を増やした実施例１は膜厚が２．０μｍとより薄膜であり生産性に優れている。またＰＹ１３９の添加量を抑えてＰＹ１５０を増やした実施例５ではコントラストと明度が高い。また実施例２〜４のように、各種特性のバランスをとることも可能である。このように、本発明のカラーフィルタにおいては緑色画素の形成に用いる３種の顔料比を適宜調整することにより、所望の特性に秀でた緑色画素の形成が可能である。
【００９４】
これに対し、比較例１および比較例２は、コントラストおよび膜厚のどちらかの特性が劣るという結果であった。
【図１】
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