(57)【要約】【課題】本発明は、発色能力、耐湿性（高温、高湿環境下で保管された後の発色能力）と印刷強度のバランスが良好な感圧複写紙を提供することを目的とする。【解決手段】支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写紙において、該顕色剤層にデキストリンを含有させることにより、発色能力、耐湿性（高温、高湿環境下で保管された後の発色能力）、印刷強度のバランスが良好な感圧複写紙が得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
デキストリンを含有する顕色剤層を支持体上に設けた感圧複写紙。
【請求項２】
前記デキストリンが、白色焙焼デキストリンである、請求項１に記載の感圧複写紙。
【請求項３】
前記デキストリンが、顕色剤層の全固形分１００重量部に対して３〜３０重量部の量で含有されている、請求項１または２に記載の感圧複写紙。
【請求項４】
前記デキストリンが、固形分濃度３５重量％の前記デキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後における蒸煮液の粘度が７００mPa・ｓ以下であるデキストリンである、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧複写紙。
【請求項５】
前記顕色剤層が、スチレン−ブタジエン共重合体をさらに含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧複写紙。
【請求項６】
前記デキストリンの量が、顕色剤層が含有する全バインダー１００重量部に対して５〜１００重量部である、請求項１〜５のいずれかに記載の感圧複写紙。
【請求項７】
顕色剤とデキストリンを少なくとも含む塗料を支持体上に塗工することを含む、感圧複写紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感圧複写紙に関し、特に発色能力、耐湿性（高温、高湿環境下で保管された後の発色能力低下）と印刷強度のバランスが良好な感圧複写紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感圧複写紙は、支持体上の片面に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、「ロイコ染料」ともいう。）を溶解または分散状態で含有する疎水性液体（以下、「カプセルオイル」ともいう。）を内包したマイクロカプセルを含む層を設けた「上用紙」、ロイコ染料と接触して発色するフェノール性化合物等の電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」ともいう。）を含む層を設けた「下用紙」、支持体の片面に前記マイクロカプセルを含む層、他方の面に前記顕色剤を含む層を設けた「中用紙」を適宜組み合わせたものや、支持体の片面に前記マイクロカプセルを含む層、他方の面に前記顕色剤を含む層を設けた「中用紙」を適宜組み合わせたものがある。
これらの感圧複写紙は、上用紙もしくは中用紙の前記マイクロカプセルを含む層（以下、「マイクロカプセル層」ということがある。）と、下用紙もしくは中用紙の前記顕色剤を含む層（以下、「顕色剤層」ということがある。）とが接するように組合わされて、上用紙の非塗工面（マイクロカプセル層を設けていない面）もしくは中用紙の顕色剤層面から筆圧、プリンターなどで加圧されると、マイクロカプセル層中のマイクロカプセルが破壊され、ロイコ染料を含有するカプセルオイルが下用紙もしくは中用紙の顕色剤層面に移行する。その結果、ロイコ染料と顕色剤が反応して、発色する。
また、支持体の同一面にマイクロカプセル層と顕色剤層を積層、又は同一層に前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させた「セルフコンティンド紙」などがある。セルフコンティンド紙においては、前記マイクロカプセルが破壊されると、支持体の同一面に前記マイクロカプセル層と前記顕色剤層を積層した場合は前記顕色剤層で、同一層に前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させた場合は同一層で、それぞれロイコ染料と顕色剤が反応して、発色する。
【０００３】
感圧複写紙は、多数枚複写が可能であるという機能を有することから各種帳票に適用され、通常オフセット印刷、インクジェット記録による印刷方式等によってフォーム印刷し用いられているが、下用紙あるいは中用紙の顕色剤層を設けた面に印刷が行われる場合、インキロール、ブランケット、あるいは印刷版に顕色剤層の一部が欠落、堆積し、色抜けや印刷汚れなどの問題が発生することがある。
【０００４】
印刷強度の向上を目的として、顕色剤層が含有するバインダーの比率アップ、あるいは結合強度の強いバインダーを使用する方法等が考えられる。特許文献１、特許文献２には、接着剤としてアクリルアミド系のポリマーを用いることが開示されている。また、特許文献３では、分子量が５０万〜１００万のアクリルアミドを主成分とする共重合体の結合剤を用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１７００７９号公報
【特許文献２】特開平０１−２３４２８８号公報
【特許文献３】特開平０６−２２７１１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、これらの従来の技術では、印刷強度は向上するものの、ロイコ染料及びカプセルオイルの顕色剤層への浸透が阻害され、発色能力（発色の速度や濃度）の低下、特に、高温・高湿環境下で保管された後の発色能力（耐湿性）の低下といった問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明は、発色能力、耐湿性と印刷強度のバランスが良好である感圧複写紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写紙において、該顕色剤層にデキストリンを用いることにより、発色能力、耐湿性、印刷強度のバランスが良好な感圧複写紙が得られることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写紙において、該顕色剤層にデキストリンを含有することを特徴とする。
また、顕色剤層に用いるデキストリンとしては、固形分濃度３５重量％のデキストリンスラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後における蒸煮液の粘度が７００mPa・ｓ以下であるようなデキストリンが好ましい。
これに限定されるものではないが、本発明は以下の発明を包含する。
（１）  デキストリンを含有する顕色剤層を支持体上に設けた感圧複写紙。
（２）  前記デキストリンが、白色焙焼デキストリンである、（１）に記載の感圧複写紙。
（３）  前記デキストリンが、顕色剤層の全固形分１００重量部に対して３〜３０重量部の量で含有されている、（１）または（２）に記載の感圧複写紙。
（４）  前記デキストリンが、固形分濃度３５重量％の前記デキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後における蒸煮液の粘度が７００mPa・ｓ以下であるデキストリンである、（１）〜（３）のいずれかに記載の感圧複写紙。
（５）  前記顕色剤層が、スチレン−ブタジエン共重合体をさらに含有する、（１）〜（４）のいずれかに記載の感圧複写紙。
（６）  前記デキストリンの量が、顕色剤層が含有する全バインダー１００重量部に対して５〜１００重量部である、（１）〜（５）のいずれかに記載の感圧複写紙。
（７）  顕色剤とデキストリンを少なくとも含む塗料を支持体上に塗工することを含む、感圧複写紙の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、発色能力、耐湿性、印刷強度のバランスが良好な感圧複写紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、各種澱粉系高分子のスラリー（固形分濃度３５重量％）をＲＶＡで分析した結果を示すグラフである。ここで、Ｓｔａｂｉｌｙｓ Ａ０３０およびＡ０４０は白色デキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）、Ｅｔｈｙｌｅｘ２００５はヒドロキシエチルエーテル化澱粉（Ｓｔａｌｅｙ社製)である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
一般に、印刷時における顕色剤層の欠落の発生は、顕色剤層の強度が弱いことが大きな原因であると考えられるが、顕色剤層の強度が強すぎると、ロイコ染料及びカプセルオイルの顕色剤層への浸透が阻害され、発色能力が低下する。
これに対し、本発明は、顕色剤層にデキストリンを含有させることにより、発色能力、耐湿性、印刷強度のバランスが良好となることを見出しなされたものである。
本発明において顕色剤層とは、顕色剤を含有する層であり、マイクロカプセル層とはマイクロカプセルを含有する層をいう。例えば、本発明に係る感圧複写紙がセルフコンティンド紙であって、マイクロカプセルと顕色剤を同一層に混在させている場合、マイクロカプセルと顕色剤の両方が含まれる層は、顕色剤層でありマイクロカプセル層ということになる。
【００１２】
本発明においてデキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊精（こせい）とも呼ばれる。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間生成物であり、澱粉と比較して分子量が小さい。本発明に用いるデキストリンの分子量は、例えば１０００〜１０万程度である。
本発明のデキストリンとしては、焙焼デキストリンを好適に用いることができる。焙焼デキストリンは酸を加えて乾熱で焼いて生成したデキストリンであり、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリティッシュガムなどの種類がある。本発明では、紙の白色度の観点から白色デキストリンの使用が特に好ましい。
本発明において、蒸煮一定時間後の粘度が極めて低いデキストリンを用いることが好ましい。具体的には、固形分濃度３５重量％のデキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後における蒸煮液の粘度が７００mPa・ｓ以下であるデキストリンを、特に好ましく使用することができる。
【００１３】
本発明において、顕色剤層におけるデキストリンの配合量は、顕色剤層の全固形分１００重量部に対して３〜３０重量部であることが好ましく、５〜２５重量部であることがより好ましく、１０〜２０重量部であることがさらに好ましく、９〜２０重量部であることが最も好ましい。
本発明の感圧複写紙は、常法に従って製造することができる。例えば、顕色剤を顔料とともにバインダー中に分散するなどの方法で調製された塗液を、支持体上に塗工・乾燥することによって、支持体上に顕色剤層を有する感圧複写紙が得られる。
【００１４】
次に、本発明の顕色剤層で使用される各種材料を例示する。
本発明の顕色剤層には顕色剤が含まれるが、本発明で用いられる顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、単一種類の顕色剤を用いることもできるし、２種以上の顕色剤を混合して使用することもできる。これに制限されるものではないが、顕色剤としては、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号記載のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０９８６７４号あるいはＷＯ０３／０２９０１７号に記載のフェノールノボラック型縮合組成物、国際公開ＷＯ００／１４０５８号あるいは特開２０００−１４３６１１号に記載のウレアウレタン化合物、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、３、５−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。このほ��、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。
【００１５】
本発明において、デキストリンと各種バインダーを併用することができる。併用できるバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。本発明においてデキストリンと併用するのに好ましいバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコールやスチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
本発明において、デキストリンは親水性ポリマーであることから、バインダーとして疎水性のスチレン−ブタジエン共重合体を併用すると、耐水性やオフセット印刷適性（印刷強度、印刷画像の画質等）が良好であるため特に好ましい。
本発明において、デキストリンと各種バインダーを併用する場合、前記デキストリンの配合量は、顕色剤層が含有する全バインダー（デキストリンと各種バインダーの合計）１００重量部に対して、５〜１００重量部が好ましく、２０〜９５重量部がより好ましく、２０〜９０重量部がさらに好ましく、２５〜９０重量部がよりさらに好ましく、５５〜９０重量部が最も好ましく、５５〜７５重量部としてもよい。
【００１６】
本発明の感圧複写紙が、支持体の同一面に前記マイクロカプセル層と前記顕色剤層を積層、又は同一層に前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させたセルフコンティンド紙の場合、本発明のマイクロカプセルで使用される各種材料として、マイクロカプセルの壁膜材料、ロイコ染料、カプセルオイルなどを例示することができる。
【００１７】
本発明においては、マイクロカプセルの壁膜材料として、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、メラミン−ホルムアルデヒド縮重合物、またはウレタン・ウレア−イソシアネート縮重合物を壁膜材料とすることが好ましい。
【００１８】
また、ロイコ染料は、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではない。
青染料として使用できるものとして、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３-(４−ジエチルアミノフェニル)−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、Ｎ−ｎ−ブチル−３−[４,４'−ビス(Ｎ−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール等が挙げられる。
黒染料として使用できるものとして、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−[Ｎ−エチル−Ｎ−(３−エトキシプロピル)アミノ]フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、２−(３−トリフルオロメチルアニリノ)−６−ジエチルアミノフルオラン、３，７−ビスジメチルアミノベンゾイルフェノチアジン、３−Ｎ−エチル−Ｎ―イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
【００１９】
ロイコ染料を溶解または分散状態で含有するカプセルオイルとしては、例えば、フェニルキシリルエタン、ジアリールエタン、ジイソプロピルナフタレン、モノイソプロピルビフェニル、イソブチルビフェニル、部分水素添加ターフェニル、塩素化パラフィン、飽和炭化水素、フタル酸エステルなどが使用できる。
【００２０】
さらに、マイクロカプセルが破壊されないように保護するために、ステー剤をマイクロカプセル層に含有させることが好ましい。本発明に使用されるステー剤としては、例えば、澱粉粒、セルロース繊維、天然高分子の微粒子などが挙げられる。ステー剤の粒子径はマイクロカプセルの粒子径の１．５〜４倍のものが好ましい。１．５倍より小さいとステー剤による保護が十分でないことがある。また、４倍より大きいと、ステー剤による保護が過剰となり、発色能力が低下することがある。
【００２１】
本発明のマイクロカプセルは、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、in-situ法など、公知の方法で作製することができる。本発明で用いられるロイコ染料は、カプセルオイルに溶解または分散した状態で芯物質としてマイクロカプセルに内包される。
【００２２】
本発明において、必要に応じて、顕色剤層に顔料を含有させることができる。顔料としてはカオリン、（焼成）カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明において、必要に応じて顕色剤層に架橋剤を添加することが可能である。架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
【００２４】
本発明において、必要に応じて顕色剤層に滑材を添加することが可能である。滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
【００２５】
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
【００２６】
このほかにも、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等、感圧複写紙に添加することが知られている各種添加剤を本発明において使用することができる。
【００２７】
本発明において、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とすることができる。粒径（平均粒子径）は、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。この塗液に用いる溶媒としては、水あるいはアルコール、それらの混合溶媒等を用いることができる。
【００２８】
本発明において、支持体上に顕色剤層を設ける方法は特に限定されるものではなく、例えばエアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、カーテンコーターなど適当な塗工装置を用いることができる。また、顕色剤層は、上質紙、再生紙、合成紙などからなる支持体上に固形塗工量で２ｇ／ｍ２〜７ｇ／ｍ２程度を設けることが一般的である。
また、一つの態様において、本発明は、感圧複写紙の製造方法である。すなわち、本発明の感圧複写紙の製造方法は、顕色剤とデキストリンを少なくとも含む塗料を支持体上に塗工することを含む。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。なお特にことわらない限り、部および％は重量部および重量％を示す。
感圧複写紙の製造
［実施例１］
サンドグラインダーにより、平均粒径２μｍにした３、５−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛塩の水分散液（固形分４５％）２２部、炭酸カルシウム９０部、カオリン１０部、白色デキストリンスラリー（白色デキストリン、商品名：ＳｔａｂｉｌｙｓＡ０３０、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製、固形分３５％：蒸煮１６分後の１６０ｒ．ｐ．ｍでのＲＶＡ粘度３８０ｍＰａ・ｓ）５７部を混合し、水で濃度調整を行い固形分２５％の顕色剤層用塗工液を得た。
この塗工液を坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙上に固形塗工量で５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工、乾燥し、感圧複写紙を得た。
［実施例２］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、白色デキストリンスラリー５０部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）２５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［実施例３］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、白色デキストリンスラリー２８部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）１００部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［実施例４］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、白色デキストリンスラリー５０部およびスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（商品名：Ｆ−１７６６Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、固形分５０％）５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［実施例５］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、白色デキストリンスラリー２８部およびスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（商品名：Ｆ−１７６６Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、固形分５０％）２０部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
【００３０】
［実施例６］
〔マイクロカプセルスラリーの調製〕
１−フェニル−１−キシリルエタンを主成分とするカプセルオイル（商品名：ＳＡＳ−２９６、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）１２７部に、ロイコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）８部を溶解し、さらに脂肪族系ポリイソシアネート（商品名：スミジュールＮ−３２００、住化バイエル社製）２．５部、芳香族系ポリイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ４００、日本ポリウレタン工業社製）７部を溶解して芯物質を得た。次に、予め用意した５％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ１０５、完全ケン化型、重合度５００、クラレ社製）１２０部中に前記芯物質を加え、高速回転乳化機を用いて乳化分散を行い、平均粒径５μｍの安定した乳化物（Ｏ／Ｗタイプエマルション）を得た。次いで、この乳化物中に１０％トリエチレンテトラミン０．７部を添加し、撹拌しながら８０℃で２時間カプセル膜形成反応を行った後、室温に戻して反応を終了させ、固形分３０％のマイクロカプセルスラリーを得た。
【００３１】
〔マイクロカプセル層用塗工液の調製〕
水２００部に、ステー剤（澱粉粒）３５部、前記マイクロカプセルスラリー４００部、１０％ポリビニルアルコール１８０部を攪拌しながら順次混合し、水で濃度調整を行い固形分１８％のマイクロカプセル層用塗工液を得た。
【００３２】
〔顕色剤層用塗工液の調製〕
サンドグラインダーにより、平均粒径２μｍにした３、５−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛塩の水分散液（固形分２０％）５０部、炭酸カルシウム１００部、白色デキストリンスラリー（白色デキストリン、商品名：ＳｔａｂｉｌｙｓＡ０３０、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製、固形分３５％：蒸煮１６分後の１６０ｒ．ｐ．ｍでのＲＶＡ粘度３８０ｍＰａ・ｓ）３４部、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）６０部を混合し、水で濃度調整を行い固形分２５％の顕色剤層用塗工液を得た。
【００３３】
〔塗工液の塗工〕
上記で調製したマイクロカプセル層用塗工液を、坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙上に固形分塗工量で４ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工、乾燥したのち、さらに上記で調製した顕色剤層用塗工液を固形分塗工量で６ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターで塗工、乾燥し、感圧複写紙（セルフコンティンド紙）を作製した。
［実施例７］
顕色剤層用塗工液の調製において、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）６０部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（商品名：Ｆ−１７６６Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、固形分５０％）１２部を配合した以外は実施例６と同様にして感圧複写紙（セルフコンティンド紙）を得た。
【００３４】
［比較例１］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、王子コーンスターチ社製)水溶液（固形分２０％）５０部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）２５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［比較例２］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉（商品名：Ｅｔｈｙｌｅｘ２００５、Ｓｔａｌｅｙ社製)水溶液（固形分２０％）５０部および完全ケン化ポリビニルアルコール(商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製)水溶液（固形分１０％）２５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［比較例３］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（商品名：Ｆ−１７６６Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、固形分５０％）３５部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）２５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
［比較例４］
白色デキストリンスラリー５７部の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）１７５部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）２５部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
【００３５】
［比較例５］
白色デキストリンスラリー３４部の代わりに、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（商品名：Ｆ−１７６６Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、固形分５０％）２４部を配合した以外は実施例６と同様にして感圧複写紙（セルフコンティンド紙）を得た。
［比較例６］
白色デキストリンスラリー３４部の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）１２０部を配合した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙（セルフコンティンド紙）を得た。
【００３６】
感圧複写紙の評価
実施例１〜７および比較例１〜６で作成した感圧複写紙を以下のように評価した。
（１）発色能力
実施例１〜５および比較例１〜４については、作製した感圧複写紙の顕色剤層面の上に市販の上用紙ＮＷ４０Ｔ（日本製紙）のマイクロカプセル層面を重ね合わせ、ドットインパクトプリンター（エプソン社製）で全面に印字して、１時間後の発色濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定した。値が小さい程発色能力が高い。
実施例６〜７および比較例５〜６については、作製した感圧複写紙の顕色剤層面の上に市販のコピー用紙１枚を重ね合わせ、ドットインパクトプリンター（エプソン社製）で全面に印字して、１時間後の発色濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定した。値が小さい程発色能力が高い。
（２）耐湿性
作製した感圧複写紙を、環境試験機（６０℃×９０％ＲＨ）にて１６時間処理した。
実施例１〜５および比較例１〜４については、処理後の感圧複写紙の顕色剤層面の上に市販の上用紙ＮＷ４０Ｔ（日本製紙）のマイクロカプセル層面を重ね合わせ、ドットインパクトプリンター（エプソン社製）で全面に印字して、１時間後の発色濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定し、以下の数値を基準にして、評価を行った。
実施例６〜７および比較例５〜６については、処理後の感圧複写紙の顕色剤層面の上に市販のコピー用紙１枚を重ね合わせ、ドットインパクトプリンター（エプソン社製）で全面に印字して、１時間後の発色濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定し、以下の数値を基準にして、評価を行った。
それぞれ、数値が小さいほど耐湿性が良好である。
・耐湿性＝（処理後の発色濃度）−（処理前の発色濃度）
（３）印刷強度
作製した感圧複写紙について、プリューフバウ印刷機を用いて顕色剤層面上に下記条件にてベタ印刷を行い、印刷強度を評価した。
【表１】
2013176983.tif 000003
印刷強度は、ベタ印刷部の剥け（インキのタック（粘着性）により顕色剤層が引き剥がされること）を目視で観察し、下記の基準により４段階で評価した。
○  ：剥けが見られない。
△  ：剥けが僅かに見られる。
×  ：剥けが見られる。
××：ベタ印刷部が広範囲にわたり剥ける。
【表２】
2013176983.tif 000004
【表３】
2013176983.tif 000005
上記の表から明らかなように、本発明の感圧複写紙は発色能力、耐湿性と印刷強度のバランスが良好である。また、印刷条件１よりも厳しい印刷条件（印刷条件２：印刷条件１と比較して印刷速度が速く、湿し水が少ない）で表面強度を評価したところ、バインダーとしてポリビニルアルコールを併用した実施例２、３、６と比較して、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体を併用した実施例４、５、７の方が、印刷強度が優れていた。
【図１】
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