(57)【要約】【課題】パターン形成時の現像性に優れ、高硬度なパターンを形成可能な着色感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む着色感光性樹脂組成物。（Ａ１）酸性染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素；（Ｂ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体に由来する構造単位とを有する共重合体；（Ｃ）重合性化合物；（Ｄ）重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む着色感光性樹脂組成物。
（Ａ１）酸性染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体に由来する構造単位とを有する共重合体
（Ｃ）重合性化合物
（Ｄ）重合開始剤
【請求項２】
（Ｄ）重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感光性樹脂組成物は、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネル等のディスプレイ装置に使用されるカラーフィルタの製造用に用いられている。このような着色感光性樹脂組成物としては、樹脂として、スチレンとメタクリル酸とメチルメタクリレートとブチルメタクリレートとの共重合体を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１９１３５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から提案されている着色感光性樹脂組成物は、パターン形成時の現像性及び得られるパターンの硬度が満足できない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む着色感光性樹脂組成物。
（Ａ１）酸性染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体に由来する構造単位とを有する共重合体
（Ｃ）重合性化合物
（Ｄ）重合開始剤
［２］（Ｄ）重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である［１］記載の着色感光性樹脂組成物。
［３］［１］又は［２］記載の着色感光性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
［４］［３］記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、パターン形成時の現像性に優れ、得られるパターンは硬度が高い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む。
（Ａ１）酸性染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体に由来する構造単位とを有する共重合体
（Ｃ）重合性化合物
（Ｄ）重合開始剤
【０００８】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ１）酸性染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素（以下「色素（Ａ１）」という場合がある。）を含む。
酸性染料と塩基性染料との造塩化合物は、酸性染料と塩基性染料を反応させて得られる化合物である。染料イオンがアニオン性である酸性染料と、染料イオンがカチオン性である塩基性染料との化学（造塩）反応により得られる化合物であるため、極めて剛直な構造を有し、化学的に安定性である。
【０００９】
造塩化合物を構成する酸性染料および塩基性染料は、後述の有機溶剤や現像処理に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等を考慮して選択する。
酸性染料とは、色素の分子中にスルホ基やカルボキシ基などの酸性の基を有する化合物か、又はその塩である水溶性染料であり、羊毛、絹、ナイロンなどのたんぱく質系繊維や皮革、紙、インク、食用の色素に適している。
酸性染料の中には直接染料と分類されるものがあり、直接染料は、特にセルロース系繊維の染色性において優れたものの総称である。
【００１０】
直接染料としては、アゾ染料、チアゾール染料、アントラキノン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料等が挙げられる。
アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（以下、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）２、３３、３４、３５、３９、５０、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０９、１２９、１３６、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４１、４６、５６、６１、６４、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９７、９８、９９、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２１、２２２、２３２、２３３、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５１、５７、７１、８１、８４、８５、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、１１３、１４９、１５０、１５３、１６０、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７２、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２７、３４、３７、６５、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などが挙げられる。チアゾール染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５４が挙げられる。
【００１１】
オキサジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９７、９９、１０６、１０７、１０８、１０９、１９０、２９３などが挙げられる。
アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７７が挙げられる。
フタロシアニン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１８９、１９９などが挙げられる。
その他の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３８、４３、４７、５８、６８、１０８、１３８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、５０、５２、５７、６５、６８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９１、９２、９６、１０５、１８４、２２０、２３４、２４１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８０、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１５５、１５６、１５８、１５９、１６１、１７１、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、３１、３２、６３、６６などが挙げられる。
【００１２】
直接染料以外の酸性染料としては、アゾ染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、キノリン染料、アジン染料、インジゴイド染料等が挙げられる。
アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７などが挙げられる。
【００１３】
キサンテン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、５１、５２、８７などが挙げられる。
フタロシアニン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９が挙げられる。
アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、９２；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４１、４２、４３；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１４、２２、２５、４０、４５、７８、８０、１２７：１、１２９、１４５、１６７、２３０；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７等が挙げられる。
キノリン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３が挙げられる。
アジン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、１０２などが挙げられる。
インジゴイド染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４が挙げられる。
【００１４】
その他の染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、９、７４、１１２、１２６、１６７；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９；Ｃ．Ｉ．フードグリーン３等が挙げられる。
中でも、酸性染料としては、フタロシアニン染料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９からなる群から選ばれる少なくとも一種がより好ましい。塩基性染料との造塩化合物を形成した場合、耐熱性、耐光性、耐溶剤性が特に優れる傾向がある。
【００１５】
また、塩基性染料とは、分子中にアミノ基やイミノ基などのなどの塩基性の基を有する化合物か、又はその塩であり、水溶液中でカチオンとなる染料である。絹、毛などの動物性繊維には直接染着し、木綿などには媒染する傾向がある。
【００１６】
塩基性染料としては、アゾ染料、キサンテン染料、アジン染料、アクリジン染料、メチン染料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、アントラキノン染料、ローダミン染料、トリアリールメタン染料等が挙げられる。
アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１７、２２、２３、２５、２９、３０、３８、３９、４６、４６：１、８２；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、２４、２５；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１８；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、２４、２５、３２、３６、４１、７３、８０；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５４、６４、６６、６７、１２９などが挙げられる。
【００１７】
キサンテン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１などが挙げられる。
アジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、２７などが挙げられる。
アクリジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４などが挙げられる。
メチン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、１４；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６、３９；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１３、２１、２３、２８などが挙げられる。
チアゾール染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１が挙げられる。
チアジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９が挙げられる。
【００１８】
オキサジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３が挙げられる。
アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２２、３５、４５、４７などが挙げられる。
トリアリールメタン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、４、１３、１４、２３；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、５、７、８、１１、１５、１８、２１、２４、２６；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４；などが挙げられる。その他の染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、６７等が挙げられる。
【００１９】
中でも、酸性染料との反応安定性の点で、キサンテン染料、トリアリールメタン染料が好ましく、トリアリールメタン染料がより好ましい。トリアリールメタン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、５、７、８、１１、１５、１８、２１、２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、４、１３、１４、２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００２０】
色素（Ａ１）としては、耐熱性の点で、直接染料と塩基性染料との造塩化合物からなる色素が好ましい。
また、色素（Ａ１）としては、フタロシアニン染料とトリアリールメタン染料との造塩化合物からなる色素、特にＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６とＣ．Ｉ．ベーシックブルー７との造塩化合物からなる色素が好ましい。色素（Ａ１）がこれらの色素であると、青色又はシアン色カラーフィルタとしての色性能に優れる。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６とＣ．Ｉ．ベーシックブルー７との造塩化合物は、以下の構造を有し、電気的に中性の構造である。
【００２１】
2013003283.tif 000002
【００２２】
酸性染料と塩基性染料との造塩化合物は、例えば、酸性染料溶液と塩基性染料溶液とを混合する方法、特開平８−３３３５１７号公報に記載される方法で製造できる。
酸性染料の水溶液と塩基性染料のアルコール溶液とを混合する方法は、まず、酸性染料の水溶液と塩基性染料のアルコール溶液をそれぞれ調製する。酸性染料溶液は、酸性染料を水温４０〜８０℃の温水に溶解させてｐＨ７程度にすることにより調製できる。酸性染料の濃度は１〜２０質量％が好ましい。溶解後はろ過を行うことが好ましい。塩基性染料溶液は、塩基性染料をアルコールに溶解させ、次いで水温４０〜８０℃の温水を混合することにより調製できる。このように調製した酸性染料溶液と塩基性染料溶液と撹拌しながらゆっくり混合すると、析出物として、酸性染料と塩基性染料との造塩化合物が生成する。これをろ過により回収することにより、該造塩化合物を得ることができる。得られた該造塩化合物は、６０〜７０℃程度で乾燥することが好ましい。
【００２３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに顔料（Ａ２）を含んでもよい。
顔料としては、具体的には、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colouri
sts出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。具体的には、例えばＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３
１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７
、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４
、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、
５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６
、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２
、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオ
レット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５等のブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等の黒色顔料等が挙げられる。
【００２４】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。これらの顔料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記顔料（Ａ２）は、顔料分散剤の存在下で分散処理を行い、顔料（Ａ２）が溶剤中で均一に分散した状態の顔料分散液としてから、用いることが好ましい。前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系及びポリアミン系等の界面活性剤等が挙げられ、これらの顔料分散剤は単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【００２６】
顔料分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類等のほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）及びアジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）等が挙げられる。
【００２７】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は顔料（Ａ２）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な顔料分散液が得られる傾向にあるため好ましい。
【００２８】
色素（Ａ１）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。色素（Ａ１）を前記含有量で含有することにより、得られるカラーフィルタの透過スペクトルの最適化が容易となり、さらに現像性に優れた着色感光性樹脂組成物となる。ここで、本明細書中における固形分とは、着色感光性樹脂組成物から溶剤を除く成分の合計量をいう。固形分は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００２９】
着色感光性樹脂組成物が、色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２）を含む場合、色素（Ａ１）の含有量は、色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２）の合計量に対して、以下の含有量であることが好ましい。
色素（Ａ１）；好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは３〜８０質量％
顔料（Ａ２）；好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは２０〜９７質量％
また、色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２）の合計量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。
色素（Ａ１）及び顔料（Ａ２）の含有量が前記の範囲にあると、得られるパターンは、コントラスト、明度、耐熱性、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００３０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造を有する不飽和化合物に由来する構造単位とを有する共重合体（ただし、側鎖に炭素−炭素不飽和二重結合を有さない。）（以下「共重合体（Ｂ）」という場合がある。）を含む。
【００３１】
共重合体（Ｂ）としては、例えば、以下の共重合体［Ｔ１］及び［Ｔ２］が挙げられる。
［Ｔ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある。）との共重合体。
［Ｔ２］（ａ）と、（ｂ）と、（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）の共重合体。
【００３２】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３、４、５、６−テトラヒドロフタル酸、１、２、３、６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２、３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３、４、５、６−テトラヒドロフタル酸無水物、１、２、３、６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５、６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００３３】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点やアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００３４】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００３５】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ１）は、例えば、直鎖状又は分枝鎖状不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【００３７】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２、３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、３、４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、３、５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、３、６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３、４、５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２、４、６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００３８】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１、２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００３９】
2013003283.tif 000003
【００４０】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、互いに独立に、単結合、−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−、＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００４１】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【００４２】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１、２−ジイル基、プロパン−１、３−ジイル基、ブタン−１、４−ジイル基、ペンタン−１、５−ジイル基、ヘキサン−１、６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられる。
【００４３】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）が挙げられる。
【００４４】
2013003283.tif 000004
【００４５】
2013003283.tif 000005
【００４６】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）が挙げられる。
【００４７】
2013003283.tif 000006
【００４８】
2013003283.tif 000007
【００４９】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００５０】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００５１】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００５２】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色感光性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましく、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００５３】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2、6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2、6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
【００５４】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５、６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【００５５】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【００５６】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１、３−ブタジエン、イソプレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ベンジルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ［５．２．１．０2、6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2、6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００５７】
共重合体［Ｔ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、共重合体［Ｔ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；好ましくは２〜５０モル％、より好ましくは１０〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；好ましくは５０〜９８モル％、より好ましくは５５〜９０モル％
共重合体［Ｔ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【００５８】
共重合体［Ｔ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、共重合体［Ｔ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；好ましくは４〜４５モル％、より好ましくは１０〜３０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；好ましくは２〜９５モル％、より好ましくは５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；好ましくは１〜６５モル％、より好ましくは５〜６０モル％
共重合体［Ｔ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【００５９】
共重合体［Ｔ１］及び［Ｔ２］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００６０】
具体的には、それぞれ所定量の重合させる単量体、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２、２′−アゾビスイソブチロニトリル、２、２′−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色感光性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。
【００６１】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液を着色感光性樹脂組成物の製造にそのまま使用することができるため、着色感光性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【００６２】
共重合体［Ｔ１］としては、例えば、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
共重合体［Ｔ２］としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／トリシクロ［５．２．１．０2、6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート共重合体、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／トリシクロ［５．２．１．０2、6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。
【００６３】
共重合体（Ｂ）の分子量（重量平均分子量Ｍｗ）は、好ましくは３、０００〜１００、０００、より好ましくは４、０００〜３０、０００である。共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性及び塗膜硬度が良好となる傾向にあり、また現像時に膜減りが生じにくく、さらに現像時に非画素部分（即ち未露光部）の溶解性に優れる傾向があるため好ましい。また、共重合体（Ｂ）の酸価は３０〜１５０ｍｇ／ｇ−ＫＯＨが好ましい。酸価が、前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性に優れ、さらに高感度化してパターンの残膜率が高い傾向がある。
【００６４】
共重合体（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。該含有量が、前記の範囲にあると、現像液に対する未露光部の溶解性が高い傾向があるため好ましい。
【００６５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、重合性化合物（Ｃ）を含み、重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は３、０００以下であることが好ましい。重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されず、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００６６】
中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が好ましい。また、これらのモノマーは２種以上混合して使用することが好ましい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の共重合体（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは２０〜１５０質量部である。
【００６７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、重合開始剤（Ｄ）を含む。重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカルを発生し、重合性化合物（Ｃ）の重合を開始する化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤（Ｄ）としては、トリアジン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物等が挙げられる。中でも、オキシム化合物を含む重合開始剤が好ましく、オキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６８】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３、４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。
【００６９】
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルフェニルメチル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【００７０】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００７１】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、
その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３、３−ジメチル−２、４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンが好ましい。これらのオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【００７２】
前記のビイミダゾール化合物としては、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラフェニルビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２、２’−ビス（２−クロロフェニル）−４、４’、５、５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４、４’５、５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【００７３】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３、３’、４、４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２、４、６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９、１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【００７４】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。
また、重合開始剤（Ｄ）の含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部であり、より好ましくは２０〜４０質量部である。
【００７５】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、重合開始助剤（Ｄ１）を含んでもよい。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられる。これらの重合開始助剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【００７６】
アルコキシアントラセン化合物としては、９、１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジメトキシアントラセン、９、１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジエトキシアントラセン、９、１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９、１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【００７７】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジクロロチオキサントン及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００７８】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【００７９】
重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、重合開始剤（Ｄ）１モルに対して、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
また、重合開始剤（Ｄ）と重合開始助剤（Ｄ１）との合計含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは１〜３５質量％、より好ましくは５〜２５質量％、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。
【００８０】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【００８１】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００８２】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１、４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【００８３】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００８４】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【００８５】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
アミド溶剤としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【００８６】
これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上２２０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン等がより好ましい。また、沸点が１２０℃以上１８０℃未満の有機溶剤と１８０℃以上２２０℃以下の有機溶剤を併用する事が好ましい。
【００８７】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色感光性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【００８８】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに、界面活性剤（Ｆ）を含んでいてもよい。界面活性剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【００８９】
前記シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００９０】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００９１】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【００９２】
これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。ただし、前記の界面活性剤（Ｆ）の含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の平坦性を良好にすることができる。
【００９３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、重合禁止剤（Ｊ）を含むことが好ましい。着色感光性樹脂組成物が重合禁止剤を含むことにより、経時安定性を向上させると共に、着色感光性樹脂組成物層の現像時に基板上に残る残渣を抑制する傾向があるため好ましい。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、２．４−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、４、４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等、周知のものが使用できるが、中でもｐ−メトキシフェノールが好ましい。重合禁止剤の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、好ましくは０．０００１〜１質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．５質量％であり、特に好ましくは０．００５〜０．１質量％である。
【００９４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の添加剤を含んでもよい。
【００９５】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。
フォトリソグラフ法は、前記着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、フォトマスクを介して露光し、現像することによってパターンを得る方法である。
【００９６】
前記基板としては、例えば、ガラス、金属、プラスチック等が挙げられ、板状であっても、フィルム状であってもよい。また、これらの基板には、カラーフィルタ、各種絶縁又は導電膜、駆動回路等の構造体が形成されていてもよい。
基板への塗布は、例えば、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）、インクジェット等の塗布装置を用いて行うことができる。
【００９７】
基板に塗布した膜の乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥等の方法が挙げられる。複数の方法を組み合わせて行ってもよい。乾燥温度としては、１０〜１２０℃が好ましく、２５〜１００℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは１〜６μｍである。
【００９８】
乾燥後の塗膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光する。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【００９９】
露光後、現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を溶解させ、現像することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、有機溶剤を用いることもできるが、現像液によって塗膜の露光部の溶解や膨潤が起こりにくく、良好な形状のパターンが得られるため、塩基性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０１００】
前記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニア等の無機塩基性化合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミン等の有機塩基性化合物が挙げられる。中でも、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシドが好ましい。
これらの無機及び有機塩基性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。
【０１０１】
前記塩基性化合物の水溶液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン系界面活性剤；
ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤；
ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性剤等が挙げられる。
塩基性化合物の水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜８質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１０２】
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベーク温度は、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは９０〜１５０℃である。ポストベーク時間は、好ましくは１〜２４０分間である。
【０１０３】
本発明の着色感光性樹脂組成物により、上記のようにして得られたパターンは、カラーフィルタとして有用である。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子、電子ペーパー等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【０１０４】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１０５】
合成例１
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部および３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸５５質量部、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物の、５０：５０（モル比）の混合物。）１７５質量部およびＮ−シクロヘキシルマレイミド７０質量部を、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２、２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、酸価１０５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。得られた共重合体（以下「共重合体Ｂａ」という。）の重量平均分子量Ｍｗは、１３、６００、分子量分布は２．５４であった。
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【０１０６】
合成例２
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部および３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３、４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物の、５０：５０（モル比）の混合物。）２４０質量部を、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２、２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）の共重合体の溶液を得た。得られた共重合体（以下「共重合体Ｂｂ」という。）の重量平均分子量Ｍｗは、１３、４００、分子量分布は２．５０であった。
【０１０７】
上記の合成例で得られた共重合体について、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件に従い、ポリスチレン換算重量平均分子量の測定を行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１０８】
合成例３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６  ５７部を６０℃の温水１８００部に溶解し、これをｐＨ７に調製後、ろ過し、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６の溶解液を作成した。次に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７  １００部をメタノール４７０部に溶解させ、次に７０℃の温水９４０部を加え、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７の溶解液を作製した。この溶解液を攪拌しながら、先に準備したＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６の溶解液を徐々に滴下し、混合した。室温に冷却後、析出物をろ取し、造塩化合物１を得た。
【０１０９】
合成例４
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９  ５４部を６０℃の温水１８００部に溶解し、これをｐＨ７に調製後、ろ過し、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９の溶解液を作成した。次に、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１  １４６部をメタノール４７０部に溶解させ、次に７０℃の温水９４０部を加え、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１の溶解液を作製した。この溶解液を攪拌しながら、先に準備したＣ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９の溶解液を徐々に滴下し、混合した。室温に冷却後、析出物をろ取し、造塩化合物２を得た。
【０１１０】
合成例５
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９  ９０部を６０℃の温水１８００部に溶解し、これをｐＨ７に調製後、ろ過し、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９の溶解液を作成した。次に、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３９  ３０部をメタノール４７０部に溶解させ、次に７０℃の温水９４０部を加え、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３９の溶解液を作製した。この溶解液を攪拌しながら、先に準備したＣ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９の溶解液を徐々に滴下し、混合した。室温に冷却後、析出物をろ取し、造塩化合物３を得た。
【０１１１】
実施例１
色素（Ａ１）：造塩化合物１                                    １５．７部、
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                          ４．３部、
アクリル系顔料分散剤                                            ５．５部、及び
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２５．５部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
共重合体：共重合体Ｂａ（固形分換算）                              ２６部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）          ２４．５部、
重合性化合物：トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ；日本化薬（株）製）            １０部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）                                                                １４部、
重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業（株）製）        ０．０１部
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０７部、
溶剤：乳酸エチル                                              ４３７部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル                    ７４部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ４８．５部、
溶剤：３−メトキシ−１−ブタノール                              １６部、
溶剤：３−メトキシブチルアセテート                              ３７部、並びに
溶剤：ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート            ３１部、
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１２】
実施例２
色素（Ａ１）：造塩化合物２                                      ２０部、
アクリル系顔料分散剤                                          ５．５部、及び
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ２５．５部
を混合し、ビーズミルを用いて色素を十分に分散させた色素分散液、
共重合体：共重合体Ｂａ（固形分換算）                            ２３部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ２６部、
重合性化合物：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（Ａ−ＴＭＭＴ；新中村化学工業（株）製）                ８．５部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製）
１０部、
重合開始剤：２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルベンジル）ブタン−１−オン（イルガキュア３７９；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）                                                            ４部、
重合開始助剤：２、４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ；日本化薬（株）製；チオキサントン化合物）                                ３部、
重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業（株）製）      ０．０１部
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０７部、
溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチルペンタンー２−オン            ４４２部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル                    ７５部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ４９．５部、
溶剤：３−メトキシ−１−ブタノール                              １４部、
溶剤：３−メトキシブチルアセテート                              ３３部、並びに
溶剤：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ３１部、
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１３】
実施例３
色素（Ａ１）：造塩化合物３                                        １２部、
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                              ８部、
アクリル系顔料分散剤                                            ５．５部、及び
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２５．５部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
共重合体：共重合体Ｂａ（固形分換算）                              ２３部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ２６部、
重合性化合物：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（Ａ−ＴＭＭＴ；新中村化学工業（株）製）                  ８．５部、
重合性化合物：トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ；日本化薬（株）製）              ３部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製）  １０部、
重合開始剤：２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１、３、５−トリアジン（ＴＡＺ−ＰＰ；ＤＫＳＨジャパン社製）                          ４部、
重合開始助剤：２、４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ；日本化薬（株）製；チオキサントン化合物）                                  ３部、
重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業（株）製）        ０．０１部
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０７部、
溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチルペンタン−２−オン            ４４２部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル                    ７５部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ４９．５部、
溶剤：３−メトキシ−１−ブタノール                              １４部、
溶剤：３−メトキシブチルアセテート                              ３３部、並びに
溶剤：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ３１部、
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１４】
実施例４
共重合体Ｂａを共重合体Ｂｂに代える以外は実施例１と同様の操作を行い、着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１５】
実施例５
共重合体Ｂａを共重合体Ｂｂに代える以外は実施例３と同様の操作を行い、着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１６】
比較例１
色素（Ａ１）：造塩化合物１                                      １７部、
樹脂：スチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート（６０／６０／６５／６５〔質量比〕、Ｍｗ＝３５、０００）                １０部、及び
溶剤：シクロヘキサノン                                          １４０部
を混合し、ビーズミルを用いて色素を十分に分散させた色素分散液、
樹脂：スチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート（６０／６０／６５／６５〔質量比〕、Ｍｗ＝３５、０００）                  ８部、
重合性化合物：トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ；日本化薬（株）製）          ２３部、
重合開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦ社製）              ８部
重合開始助剤：４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ−Ｆ；保土ヶ谷化学社製）                                                      １部、並びに
溶剤：シクロヘキサノン                                        ２００部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１１７】
〔パターンの作製〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、１〜５０μｍまでのラインアンドスペースパターンを有する石英ガラス製フォトマスクを使用した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と炭酸ナトリウム２％とを含む水系現像液に２３℃で６０秒間浸漬して現像し、水洗した。水洗後、オーブン中、１２０℃で３０分間ポストベークを行い、パターンを得た。
【０１１８】
〔膜厚測定〕
得られたパターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した。結果を表２に示す。
【０１１９】
〔現像残渣〕
得られたパターンについて、レーザー顕微鏡（Ａｘｉｏ  Ｉｍａｇｅｒ  ＭＡＴ  カールツァイス社製）を用いて、未露光部の基板上を観察した。この際、未露光部に残査が残査が全く認められないものを「〇」と評価し、未露光部に残査がやや認められるものの実用上問題はないものを「△」と評価し、未露光部に残渣が明らかに認められるものを「×」と評価した。結果を表１に示す。
【０１２０】
〔解像度評価〕
得られたパターンをレーザー顕微鏡（Ａｘｉｏ  Ｉｍａｇｅｒ  ＭＡＴ  カールツァイス社製）にて観察し、解像している最小寸法を解像度とした。解像度は、微細なパターンが形成できるほど、加工性に優れる。
【０１２１】
〔鉛筆硬度〕
フォトマスクを使用しない以外は、〔パターンの作製〕と同様の操作を行い塗膜を作製した。該塗膜について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に従って、鉛筆硬度を測定した。
【０１２２】
【表１】
2013003283.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、パターン形成時の現像性に優れ、得られるパターンは硬度が高い。