(57)【要約】【課題】発泡倍率が高く、軽量で、断熱性が高く、剛性、耐熱性が高く、成形体の肌の平滑製に優れるポリエチレン系発泡中空成形体を提供する。【解決手段】スウェル比が高い特定のポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とからなるポリエチレン系樹脂組成物を用いることにより、発泡倍率が高く、軽量で、断熱性が高く、剛性、耐熱性が高く、成形体の肌の平滑製に優れるポリエチレン系発泡中空成形体となる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）を満足するポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）とを含み、該ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、該ポリポロピレン系樹脂  ５重量部以上９９重量部以下を含むことを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物。
（Ａ）ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して密度勾配管法により測定した密度（ｄ）が９３５ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下。
（Ｂ）１５０℃、せん断速度６０．８ｓ−１で測定したスウェル比が１．６０以上。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物からなり、発泡倍率が１．５〜１０倍であることを特徴とするポリエチレン系発泡中空成形体。
【請求項３】
ポリエチレン系樹脂組成物の１９０℃、せん断速度６０．８ｓ−１で測定したスウェル比が１．４０以上となることを特徴とする請求項２に記載のポリエチレン系発泡中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スウェル比が高い特定のポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との組成物およびそれからなる発泡中空成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種工業分野において、プラスチック製のパイプ、フィルム、及び中空成形体が盛んに用いられるようになった。特に安価・軽量であり、成形加工性、耐薬品性・リサイクル性に優れるなどの理由からポリエチレン系樹脂からなる中空成形体が様々な用途に用いられている。これら各種の中空成形における加工特性を改良する試みは、成形加工がポリエチレンを溶融状態にして実施されることから、溶融流動性（易押出性）、溶融延伸性、溶融張力などの各種の溶融特性の改良に重点が置かれて鋭意検討がなされてきている。
【０００３】
また、軽量化、断熱性、遮音性等の観点から、ポリエチレン系樹脂と発泡剤を押出機にて溶融混練し、発泡状態の溶融樹脂膜（パリソン）をダイから押し出し、金型で挟み込むことにより成形する、発泡中空成形体が検討されている。このような発泡中空成形体においても、発泡倍率が高い発泡体を得るためには、前述の溶融特性、特に溶融張力が重要である。
【０００４】
溶融張力が高いエチレン重合体としては、高圧ラジカル法で製造される、長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が知られている。ＬＤＰＥは発泡性には優れているが、製造できる密度範囲が限定されるため、発泡中空成形品とした場合には、剛性、耐熱性が不足するため、その用途は限られている。
【０００５】
一方、チーグラー触媒またはメタロセン触媒で得られるエチレン系重合体は、密度の高いエチレン系重合体が知られているが、溶融張力が低く、破泡するなどして、十分な発泡倍率が得られなかった。
【０００６】
また、高密度で、溶融張力が高いエチレン系重合体として、Ｃｒ系触媒（フィリップス触媒）を用いて製造されたエチレン重合体が知られている。しかし、Ｃｒ系触媒を用いて製造されたエチレン系重合体は、溶融延伸性が十分ではなく、良好な発泡成形体が得られなかった。
【０００７】
このように、剛性、耐熱性の高い、高密度のエチレン系重合体を用いて、高い発泡倍率の発泡中空成形体を得ることは難しかった。
【０００８】
そこで、ＬＤＰＥをブレンドする方法（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。しかし、特許文献１の方法では、発泡性を上げるためには、低密度ポリエチレンの比率を増やす必要があり、その結果、剛性、耐熱性の低下が避けられなかった。また、ブロー成形性が十分ではなく、成形条件の影響を受けやすく、コーナー部での薄肉化や穴開きが発生しやすかった。
【０００９】
増粘剤を添加する方法（例えば、特許文献２参照。）等も提案されているが、高価な増粘剤を使うため、コスト面での課題があった。
【００１０】
また、特定の性状を有するポリエチレン系樹脂からなる発泡状態が良好な未架橋ポリエチレン発泡成形体が、本発明者により提案されている（例えば、特許文献３参照。）。このポリエチレン系樹脂は、発泡性には優れるものの、発泡ブロー成形に用いるには、発泡体外観の改良や耐熱性の向上が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平２００６−３０５７９３号公報
【特許文献２】特開平２００７−１６０５８２号公報
【特許文献３】特開平２００６−９６９１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記のような課題を解決し、特定の分子量分布と長鎖分岐構造を有するポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂からなる樹脂組成物およびそれからなるポリエチレン系樹脂発泡中空成形体に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記の目的に対して鋭意検討した結果、特定の分子量分布と長鎖分岐構造を有するポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物を用いることで、発泡倍率が高く、軽量で、断熱性、剛性、耐熱性が高く、成形体の肌の平滑性に優れるポリエチレン系樹脂発泡中空成形体となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）を満足するポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）を含み、該ポリエチレン系樹脂  １００重量部に対し、該ポリプロピレン系樹脂  ５重量部以上９９重量部以下を含むことを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物およびそれからなるポリエチレン系樹脂発泡中空成形体に関するものである。
（Ａ）ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して密度勾配管法により測定した密度（ｄ）が９３５ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下である。
（Ｂ）１５０℃、せん断速度６０．８ｓ−１で測定したスウェル比が１．６０以上。  
まず、本発明のポリエチレン系樹脂発泡中空成形体に用いるポリエチレン系樹脂（１）について説明する。該ポリエチレン樹脂は、一般にポリエチレン系樹脂と称される範疇に属するものであり、特にエチレンから導かれる繰り返し単位からなるエチレン単独重合体、またはエチレンから導かれる繰り返し単位と炭素数３〜８のα−オレフィンから導かれる繰り返し単位からなるエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００１５】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、（Ａ）ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して密度勾配管法により測定した密度９３５ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下である。密度が９３５ｋｇ／ｍ３未満だと、剛性が低く、また、耐熱性が低い発泡体しか得らない。また、密度が９７０ｋｇ／ｍ３を超えると、衝撃強度が低下する。
【００１６】
また、本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、（Ｂ）１５０℃、せん断速度６０．８ｓ−１で測定したスウェル比が１．６０以上のものであり、好ましくは１．６５以上のものである。ここで、スウェル比が１．６０未満である場合、ポリプロピレンとブレンドして得られるポリエチレン系樹脂組成物を発泡成形体とする際の破泡が起こりやすく、発泡倍率、独立気泡率の低下、外観不良、偏肉の発生等の問題が生じる。
【００１７】
なお、本発明におけるスウェル比の測定には、長さが４０ｍｍ、直径が１ｍｍ、流入角９０°であるダイスを有するキャピラリーレオメーターを使用する。ＪＩＳ  Ｋ  ７１９９に従って、１５０℃、せん断速度６０．８ｓ−１において、溶融状態のポリエチレン系樹脂を押し出す。押し出されたストランドの長さがダイス出口から２０ｍｍになった時点で、ダイス出口から１５ｍｍ下の位置でのストランドの直径を測定する。測定値を用いてスウェル比は下式により算出する。
【００１８】
スウェル比＝Ｌ／Ｌ０
ここで、Ｌはストランドの直径（ｍｍ）、Ｌ０はダイスの直径（ｍｍ）である。
【００１９】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、１９０℃で、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）が０．１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下のものが好ましい。ここで、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上である場合、成形加工時に押出機の負荷が小さくなり、生産性が高くなる。また、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以下である場合、溶融張力が大きくなり、成形時のドローダウンを抑制することができる。
【００２０】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）と数平均分子量（以下、Ｍｎと記す。）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上１２以下であることが好ましく、特に６以上１１以下であることが好ましい。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが５以上の場合、気泡が均一な発泡成形体が得られる。また、Ｍｗ／Ｍｎが１２以下である場合、本発明のポリエチレン系樹脂組成物を発泡成形体とする際の成形加工の温度範囲が広くなり、気泡が均一な発泡成形体を容易に得ることができる。
【００２１】
なお、本発明でいうＭｗ及びＭｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）によって測定した溶出曲線より標準ポリエチレン換算値として算出することが可能である。
【００２２】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、１４５〜１９０℃の範囲で求めた流動の活性化エネルギー（ｋＪ／ｍｏｌ）（以下、Ｅａと記す場合がある。）が、４０ｋＪ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。ここで、Ｅａが４０ｋＪ／ｍｏｌ以下であると、溶融粘度の温度依存性が小さくなるため、成形加工の温度範囲が広くなる。
【００２３】
なお、本発明におけるＥａは、１４５〜１９０℃の温度範囲における動的粘弾性測定を行い、得られるシフトファクターをアレニウス式に代入することにより求めることができる。
【００２４】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）の製造方法としては、上記要件を満足するポリエチレン系樹脂の製造が可能であれば如何なる製造方法を用いることも可能であり、例えば重合触媒及び／又は重合条件を多段階で変更する多段重合法、複数の重合触媒を混合した触媒による重合法、同一又は異なる重合触媒で調製した複数のエチレン系重合体をブレンドする方法等を挙げることができる。
【００２５】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）の製造に用いる重合触媒としては、例えば、特開平７−２５２３１１号公報、特開２００４−３４６３０４号公報、特開２００５−２４８０１３号公報、特開２００６−３２１９９１号公報、特開２００７−１６９３４１号公報、特開２００８−５０２７８号公報に記載の重合触媒を挙げることができる。例えばメタロセン化合物として、２つの置換または非置換シクロペンタジエニル基が架橋基で架橋されている架橋型ビス（置換または非置換シクロペンタジエニル）錯体（以下、成分（ａ）と記す。）と、架橋型（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）錯体および／または架橋型（インデニル）（フルオレニル）錯体（以下、成分（ｂ）と記す。）を用いたメタロセン触媒の存在下に、エチレンを重合する、またはエチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンを共重合する方法を用いることができる。
【００２６】
成分（ａ）の具体例としては、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１，３−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、１，１−ジメチル−１−シラエタン−１，２−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、プロパン−１，３−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ブタン−１，４−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、シス−２−ブテン−１，４−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、１，１，２，２−テトラメチルジシラン−１，２−ジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等のジクロライドおよび上記遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体を例示することができる。また上記遷移金属化合物のシクロペンタジエニル誘導体の水素が炭化水素基で置換されたもの、中心金属のジルコニウム原子をチタン原子またはハフニウム原子に置換した化合物も例示することもできる。これらの化合物の内、末端ビニル数の増加により高いスウェル比有するエチレン系重合体を製造できる点で、好ましくはジメチルシリレン架橋ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム錯体、さらに好ましくはジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを用いることができる。
【００２７】
成分（ｂ）の具体例としては、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシランジイル（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−インデニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−インデニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等のジクロライドおよび上記遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体を例示することができる。また上記遷移金属化合物のシクロペンタジエニル誘導体の水素が炭化水素基で置換されたもの、中心金属のジルコニウム原子をチタン原子またはハフニウム原子に置換した化合物も例示することもできる。これらの化合物の内、Ｍｗ／Ｍｎの増加により高いスウェル比を有するエチレン系重合体を製造できる点で、好ましくはジフェニルメチレン架橋（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム錯体、さらに好ましくはジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを用いることができる。
【００２８】
本発明の発泡中空成形体を構成するポリエチレン系樹脂（１）の製造における、成分（ａ）に対する成分（ｂ）の量は、特に制限はなく、０．０００１〜１００倍モルであることが好ましく、特に好ましくは０．００１〜１０倍モルである。
【００２９】
本発明の発泡中空成形体を構成するポリエチレン系樹脂（１）の製造に用いることができる方法における成分（ａ）と成分（ｂ）を用いたメタロセン触媒としては、成分（ａ）と成分（ｂ）と有機アルミニウム化合物［成分（ｃ）］からなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）とアルミノオキサン［成分（ｄ）］からなる触媒、さらに成分（ｃ）を含んでなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）とプロトン酸塩［成分（ｅ）］、ルイス酸塩［成分（ｆ）］又は金属塩［成分（ｇ）］から選ばれる少なくとも１種類の塩からなる触媒、さらに成分（ｃ）を含んでなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｄ）と無機酸化物［成分（ｈ）］からなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｈ）と成分（ｅ）、成分（ｆ）、成分（ｇ）から選ばれる少なくとも１種類の塩からなる触媒、さらに成分（ｃ）を含んでなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）と粘土鉱物［成分（ｉ）］と成分（ｃ）からなる触媒、成分（ａ）と成分（ｂ）と有機化合物で処理された粘土鉱物［成分（ｊ）］からなる触媒を例示することができるが、好ましくは成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｊ）からなる触媒を用いることができる。
【００３０】
成分（ｉ）および成分（ｊ）として用いることが可能な粘土鉱物は、微結晶状のケイ酸塩を主成分とする微粒子である。粘土鉱物の大部分は、その構造上の特色として層状構造を成しており、層の中に種々の大きさの負電荷を有することが挙げられる。この点で、シリカやアルミナのような三次元構造を持つ金属酸化物と大きく異なる。これらの粘土鉱物は、一般に層電荷の大きさで、パイロフィライト、カオリナイト、ディッカイトおよびタルク群（化学式当たりの負電荷がおよそ０）、スメクタイト群（化学式当たりの負電荷がおよそ０．２５から０．６）、バーミキュライト群（化学式当たりの負電荷がおよそ０．６から０．９）、雲母群（化学式当たりの負電荷がおよそ１）、脆雲母群（化学式当たりの負電荷がおよそ２）に分類されている。ここで示した各群には、それぞれ種々の粘土鉱物が含まれるが、スメクタイト群に属する粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト等が挙げられる。また、上記粘土鉱物は複数混合して用いることもできる。
【００３１】
成分（ｊ）における有機化合物処理とは、粘土鉱物層間に有機イオンを導入し、イオン複合体を形成することをいう。有機化合物処理で用いられる有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−エイコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ドコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ビス（ｎ−オクタデシル）アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ビス（ｎ−エイコシル）アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ジオレイルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ジベヘニルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩を例示することができる。
【００３２】
成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｊ）からなる触媒は、有機溶媒中、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｊ）を接触させることによって得られるが、成分（ａ）と成分（ｊ）の接触生成物に成分（ｂ）を添加する方法、成分（ｂ）と成分（ｊ）の接触生成物に成分（ａ）を添加する方法、成分（ａ）と成分（ｂ）の接触生成物に成分（ｊ）を添加する方法、成分（ｊ）に成分（ａ）と成分（ｂ）の接触生成物を添加する方法を例示することができる。
【００３３】
接触溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタンもしくはシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテルもしくはｎ−ブチルエーテル等のエーテル類、塩化メチレンもしくはクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、１，４−ジオキサン、アセトニトリルまたはテトラヒドロフランを例示することができる。
【００３４】
接触温度については、０〜２００℃の間で選択して処理を行うことが好ましい。
【００３５】
各成分の使用量は、成分（ｊ）１ｇあたり成分（ａ）が、０．０００１〜１００ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜１０ｍｍｏｌである。
【００３６】
このようにして調製された成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｊ）の接触生成物は、洗浄せずに用いても良く、また洗浄した後に用いても良い。また、成分（ａ）または成分（ｂ）がジハロゲン体の時、さらに成分（ｃ）を添加することが好ましい。また、成分（ｊ）、重合溶媒およびオレフィン中の不純物を除去することを目的に成分（ｃ）を添加することができる。
【００３７】
本発明に使用するポリエチレン系樹脂（１）の重合で用いる触媒は、通常の重合プロセス、すなわちスラリー重合、気相重合、高圧重合、溶液重合、塊状重合のいずれのプロセスにも使用できる。
【００３８】
本発明において重合とはエチレンの単独重合のみならず他のオレフィンとの共重合も意味し、これら重合により得られるポリエチレン系樹脂（１）は、単独重合体のみならず共重合体も含む意味で用いられる。
【００３９】
本発明に使用されるポリエチレン系樹脂（１）におけるエチレンの重合は、気相でも液相でも行うことができ、特に気相で重合を行う場合には、粒子形状の整ったポリエチレン系樹脂（１）を効率よく安定的に生産することができる。また、重合を液相で行う場合、用いる溶媒は、一般に用いられている有機溶媒であればいずれでもよく、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセンなどのオレフィンを溶媒として用いることもできる。
【００４０】
本発明に使用するポリエチレン系樹脂（１）の重合で用いるポリエチレン系樹脂（１）のエチレンとの共重合に用いる他のオレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン、スチレンおよびスチレン誘導体、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の共役および非共役ジエン、シクロブテン等の環状オレフィン等が挙げられる。さらに、エチレンとプロピレンとスチレン、エチレンと１−ヘキセンとスチレン、エチレンとプロピレンとエチリデンノルボルネンのように、３種以上の成分を混合して重合することもできる。
【００４１】
本発明に使用されるポリエチレン系樹脂（１）を製造する上で、重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー濃度などの重合条件について特に制限はないが、重合温度は−１００〜３００℃、重合時間は１０秒〜２０時間、重合圧力は常圧〜３００ＭＰａの範囲で行うことが好ましい。また、重合時に水素などを用いて分子量の調節を行うことも可能である。重合はバッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変えて、２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合終了後に得られるポリエチレン系樹脂（１）は、従来既知の方法により重合溶媒から分離回収され、乾燥して得ることができる。
【００４２】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）は、後述する本願実施例の製造条件そのもの、あるいは条件因子のマイナー変動によって任意に作り分けることが可能である。条件因子変動の具体例を述べると、触媒成分として用いるメタロセン化合物である成分（ａ）および成分（ｂ）の構造、成分（ａ）に対する成分（ｂ）の量などの触媒成分に関する要件や、重合温度、エチレン分圧、共存させる水素などの分子量調整剤の量、添加するコモノマー量など重合条件制御によっても作り分けが可能である。またさらに多段重合との組み合わせで、物性の範囲を拡大することも可能である。
【００４３】
より具体的には、例えばスウェル比は、末端ビニル数を増加させること、長鎖分岐数を増加させること、Ｍｗ／Ｍｎを増加させること等により増加させることが可能である。
【００４４】
末端ビニル数の増加は、成分（ａ）の選択、エチレン系重合体の製造の際の重合温度の向上、エチレン添加量の低減、若しくは炭素数３〜８のα−オレフィン添加量の増加等により可能である。
【００４５】
長鎖分岐数は、末端ビニル数を増加させること、または成分（ａ）に対する成分（ｂ）の比率増加等により増加させることが可能である。
【００４６】
Ｍｗ／Ｍｎは、成分（ａ）で得られるエチレン系重合体成分の分子量を低下させること、または成分（ｂ）で得られるエチレン系重合体成分の分子量を向上させることにより増加させることが可能である。成分（ａ）で得られるエチレン系重合体成分の分子量は重合温度の向上、エチレン添加量の低減、若しくは炭素数３〜８のα−オレフィン添加量の増加により低下させることが可能である。成分（ｂ）で得られるエチレン系重合体成分の分子量は成分（ｂ）の選択、重合温度の低減、エチレン添加量の増加、若しくは炭素数３〜８のα−オレフィン添加量の減少により向上させることが可能である。
【００４７】
Ｅａは、末端ビニル数を増加させること、長鎖分岐数を増加させることにより増加させることが可能である。
【００４８】
次に、ポリプロピレン系樹脂（２）について説明する。
【００４９】
本発明のポリプロピレン系樹脂（２）は、ポリプロピレン系樹脂の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばプロピレンの単独重合体またはプロピレンと２０重量％以下の他のα−オレフィン、例えばエチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１などとのブロックまたはランダム共重合体等が挙げられ、これらの樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。そして、該ポリプロピレン系樹脂（２）としては、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従い、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０５〜１００ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂が好ましく、さらに０．０５〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂が好適である。ＭＦＲが０．０５ｇ／１０分以上であると、成形加工時に押出機の負荷が小さくなる他、フィッシュアイの発生が抑制できる。また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分以下である場合、成形時のドローダウンが小さくなる。
【００５０】
本発明のポリエチレン系樹脂（１）１００重量部に対するポリプロピレン系（２）の割合は５重量部以上９９重量部以下であり、より好ましくは５重量部以上８０重量部以下である。ポリプロピレン系樹脂（１）のポリエチレン系樹脂（２）１００重量部に対する割合が５重量部未満だと、ポリエチレン系樹脂（１）単独に比べ、剛性、耐熱性が向上せず、ブロー成形における成形温度範囲が狭く、メヤニや肌粗れが発生しやすくなる。一方、ポリプロピレン系樹脂（２）のポリエチレン系樹脂（２）１００重量部に対する割合が９９重量部を超えると、生成した気泡を溶融樹脂が保持することが困難になり、発泡倍率及び独立気泡率が低下する。
【００５１】
ポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）とからなるポリエチレン系樹脂組成物を得る方法は、いかなる方法を用いてもよく、例えばポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）を、予めヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等に代表される混合機で混合した組成物を、ブロー成形機に投入する方法、ポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）を単軸スクリュー押出造粒機、二軸スクリュー押出造粒機等の押出機で、溶融混練温度  １００〜３００℃で、予め溶融混合する方法等を例示することができる。
【００５２】
このようにして得られた少なくともポリエチレン系樹脂（１）とポリプロピレン系樹脂（２）含むポリエチレン系樹脂組成物は、１９０℃、せん断速度６０．８ｓ−１で測定したスウェル比が１．４０以上であることが望ましい。スウェル比が上記の条件を満たす場合、発泡成形中空成形体とする際に発泡倍率が高く、均一に気泡成長し、軽量で、剛性、断熱性に優れる発泡中空成形体が得られる。
【００５３】
次に、本発明の発泡中空成形体の製造方法について説明する。
【００５４】
本発明の発泡中空成形体は、本発明のポリエチレン系樹脂組成物と発泡剤を押出機にて溶融混練し、発泡状態の溶融樹脂膜（パリソン）をダイから押し出し、金型で挟み込むことにより製造することができる。その際の成形機としては、アキューム型及びダイレクト型等、公知のブロー成形機、押出機の途中で発泡剤を注入できる装置を有する発泡ブロー成形機等を用いることができる。
【００５５】
発泡剤としては、例えば二酸化炭素、窒素、アルゴン、空気等の無機ガス発泡剤；プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン等の揮発性発泡剤を例示することができる。また、常温で液体または固体であって、加熱により気体を発生するアゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、ビウレア、炭酸亜鉛、重曹（炭酸水素ナトリウム）等の化学発泡剤を挙げることができる。また、複数の発泡剤を併用することも可能である。該発泡剤の添加量としては、本発明のポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対し０．１〜２０重量部であることが好ましく、特に０．２〜８重量部の範囲であることが好ましい。
【００５６】
これらの発泡剤とポリエチレン系樹脂組成物を混合させる方法は、発泡中空成形体が得られる限りいかなる方法を用いてもよく、例えばエチレン系樹脂組成物と発泡剤を、予めヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等に代表される混合機で混合した組成物を、ブロー成形機に投入して、発泡させる方法、ポリエチレン系樹脂組成物と発泡剤を別々に押出機の導入し、押出機内での溶融混合する方法等を例示することができる。
【００５７】
このようにして製造される本発明の発泡中空成形体の発泡倍率は、１．５〜１０倍、より好ましくは２倍〜１０倍である。発泡倍率が１．５倍未満だと、発泡化による軽量化、断熱性等が十分ではなく、また、発泡倍率が１０倍を超えると、剛性、強度が低下する。
【００５８】
また、本発明の発泡中空成形体は、コーナー部が薄肉化しにくいなど、偏肉が少ないという特徴を有している。このため、発泡体としての強度、剛性、耐熱性、断熱性等に優れている。
【００５９】
また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、ブロー成形における成形温度範囲が広いため、中空発泡体の表面の平滑性が良いという特徴を有している。
【００６０】
本発明の発泡中空成形体を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しないことを限度に各種目的に応じて他の任意の配合成分を配合していてもよく、それらの付加的配合成分としては、通常のポリオレフィン用添加剤や配合材等として用いられるものでよく、例えば結晶化核剤、酸化防止剤、中和剤、耐候性改良剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種助剤、他の樹脂、及びエラストマー、フィラー、着色剤等を挙げることができる。
【００６１】
本発明のエチレン系樹脂組成物を用いた発泡中空成形体は、例えば、各種の容器、自動車部材、建機用部材等として用いることができる。
【発明の効果】
【００６２】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を用いた発泡中空成形体は、発泡倍率が高く、軽量で、断熱性が高い成形体が得られる。また、偏肉が少なく、剛性、耐熱性、低温衝撃性に優れており、食品、洗剤、化粧品、シャンプー等の各種容器やダクト、タンク等の自動車部材、建機用部材等の広範な用途に用いることが可能である。
【実施例】
【００６３】
以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。
【００６４】
以下に、実施例および比較例で用いた測定方法を示す。
〜密度の測定〜
ポリエチレン系樹脂（１）およびポリエチレン系樹脂組成物の密度（ｄ）はＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９９５）、ポリプロピレン系樹脂（２）の密度（ｄ）はＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９）に準拠して密度勾配管法で測定した。
〜スウェル比〜
ポリエチレン系樹脂（１）及びポリエチレン系樹脂組成物のスウェル比は、キャピラリー型粘度計（東洋精機（株）製  商品名ＰＭＤ−Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９９に準拠して、ポリエチレン系樹脂（１）は１５０℃、ポリエチレン系樹脂組成物は１９０℃、せん断速度６０．８ｓ−１において、長さが４０ｍｍ、直径が１ｍｍ、流入角９０°であるダイスから溶融状態のポリエチレン系樹脂を押し出した。押し出されたストランドの長さがダイス出口から２０ｍｍになった時点で、ダイス出口から１５ｍｍ下の位置でのストランドの直径を測定した。測定値を用いてスウェル比は下式により算出した。
【００６５】
スウェル比＝Ｌ／Ｌ０
ここで、Ｌはストランドの直径（ｍｍ）、Ｌ０はダイスの直径（ｍｍ）である。
〜ＭＦＲ〜
ポリエチレン系樹脂（１）およびポリエチレン系樹脂組成物のＭＦＲはＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９８）に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で、ポリプロピレン系樹脂（２）ＭＦＲはＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
〜重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ、カラム（東ソー（株）製  商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを装着）にて、カラム温度１４０℃、溶離液１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は１．０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製し、０．３ｍｌ注入して測定した。分子量の検量線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正されている。なお、ＭｗおよびＭｎは直鎖状ポリエチレン換算の値として求めた。
〜マクロモノマー１ｍｏｌ当たりの末端ビニル量〜
マクロモノマー１ｍｏｌ当たりの末端ビニル量（Ｚ）は、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定したビニル末端数（Ｘ）と飽和末端数（Ｙ）を下記式（１）に代入することにより計算した。１３Ｃ−ＮＭＲ測定装置は日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡ４００型核磁気共鳴装置を用いた。測定溶媒としてテトラクロロエタン−ｄ２を用いた。ビニル末端数（Ｘ）は、主鎖メチレン炭素（化学シフト：３０ｐｐｍ）１，０００個当りの個数として、１１４ｐｐｍ、１３９ｐｐｍのピークの平均値から求めた。また、飽和末端数は、同様に３２．３ｐｐｍ、２２．９ｐｐｍ、１４．１ｐｐｍのピークの平均値から求めた。
【００６６】
Ｚ-＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）×２    （１）
（ここで、Ｘはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１，０００個当たりのビニル末端数であり、Ｙはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１，０００個当たりの飽和末端数である。）
〜流動の活性化エネルギーの算出〜
ポリエチレン系樹脂（１）の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、円板−円板レオメーター（（株）アントンパール製、商品名：ＭＣＲ−３００）を用い、１４５℃、１６０℃、１７５、１９０℃の各温度で角速度０．１〜１００ｒａｄ／ｓの範囲のせん断貯蔵弾性率Ｇ’、せん断損失弾性率Ｇ”を求め、基準温度１６０℃での横軸のシフトファクターを求め、アレニウス型の式により計算した。
〜発泡中空成形体とその評価〜
６５ｍｍφの押出スクリューを有する単層ブロー成形機（（株）プラコー製）を用いて、シリンダ温度２２０℃、厚み１．５ｍｍ、容器容積１０００ｍｌの容器を成形した。
【００６７】
〜見掛け比重〜
発泡中空成形体の見かけ比重は、比重計（新光電子（株）製、商品名：  ＤＭＥ−２２０Ｈ）を用いて測定した。
〜発泡倍率〜
発泡倍率は、発泡中空成形体の見かけ比重と組成物の密度との比（組成物の密度／発泡中空成形体の見かけ比重）より求めた。
〜発泡中空成形体の性状〜
発泡中空成形体の外観、および断面における気泡の状態を目視にて評価した。
【００６８】
平滑な表面の発泡体形状、均一な気泡状態…○、
表面粗れが若干見られる、やや不均一な気泡状態…△、
凸凹の発泡体形状、コーナー部の破れ、不均一な気泡状態…×
〜表面粗さ（Ｒａ）〜
表面粗さ測定機（（株）ミツトヨ製、商品名：  サーフテスト４０２）を用いて、中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
〜独立気泡率〜
体積計（アズワン（株）製、商品名：  デジタル体積計  ＮＴＫ−０１）を用いて測定した発泡中空成形体から切り出したサンプルの実質体積、及び質量、並びに発泡中空成形体の見かけ比重、及び組成物の密度から、以下の式を用いて、独立気泡率を求めた。
【００６９】
独立気泡率＝（ａ／ｂ−１／ｄ×１０００）／（１／ｃ−１／ｄ）／１０
ａは発泡中空成形体の実質体積（ｃｍ３）、ｂは発泡中空成形体の質量（ｇ）、ｃは発泡中空成形体の見掛け比重（ｋｇ／ｍ３）、ｄは組成物の密度（ｋｇ／ｍ３）である。
〜厚肉部／薄肉部の厚み比（偏肉性）〜
発泡中空成形体の各部分の厚みを測定し、最大肉厚部と最小肉厚部の厚みの比を計算した。この比が小さいほど、偏肉性が小さい。
〜曲げ弾性率〜
発泡中空成形体の曲げ弾性率は、発泡体側面中央部の平らな部分よりサンプルを採取して、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して、万能試験機（（株）島津製作所製、商品名：オートグラフ  ＡＧＳ−Ｈ  ５０Ｎ）を用いて測定した。
〜耐熱温度〜
発泡中空成形体を、所定温度のオーブンにて２２時間保持した。オーブンより取り出した発泡中空成形体変形を目視にて確認し、変形が起きない上限温度を耐熱温度とした。
【００７０】
製造例１
［変性ヘクトライトの調製］
水３リットルにエタノール３リットルと３７％濃塩酸１００ミリリットルを加えた後、得られた溶液にＮ−メチルジオレイルアミン５８５ｇ（１．１ｍｏｌ：ライオン株式会社製・商品名：アーミンＭ２Ｏ）を添加し、６０℃に加熱することによって、塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト１ｋｇを加えた。この懸濁液を６０℃で、３時間撹拌し、上澄み液を除去した後、６０℃の水５０Ｌで洗浄した。その後、６０℃、１０−３ｔｏｒｒで２４時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径１０．５μｍの変性ヘクトライトを得た。
［ポリエチレン系樹脂の製造触媒の調製］
上記変性ヘクトライト５００ｇをヘキサン１．７リットルに懸濁させ、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド６．９７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド２．３３ｇ（３．５３ｍｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）２．８リットル（２ｍｏｌ）を添加して室温で６時間撹拌した。静置して上澄み液を除去、ヘキサンで触媒固体を２回洗浄し、ヘキサンを添加して最終的に１００ｇ／Ｌの触媒スラリーを得た。
［ポリエチレン系樹脂の製造］
内容積５４０Ｌの重合器に、ヘキサンを１４５ｋｇ／時、エチレンを３３．０ｋｇ／時、ブテン−１を１．０ｋｇ／時、水素を１９ＮＬ／時およびポリマー生産量が３０ｋｇ／時になるように上記［ポリエチレン系樹脂の製造触媒の調製］で調製した触媒スラリーを連続的に供給し、全圧を３，０００ｋＰａ、重合器内温を８５℃に保ちながら連続的に重合反応を行った。重合器から連続的にスラリー抜き出し、未反応の水素、エチレン、ブテン−１を除去した後、分離、乾燥の工程を経てポリエチレン系樹脂粉末を得た。ポリエチレン系樹脂粉末を２００℃に設定した５０ｍｍ径の単軸押出機を使用して溶融混練し、ペレタイズすることでポリエチレン系樹脂ペレットを得た。得られたポリエチレン系樹脂ペレットの密度は９５０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分であった。
【００７１】
製造例２
［変性ヘクトライトの調製］
水３リットルにエタノール３リットルと３７％濃塩酸１００ミリリットルを加えた後、得られた溶液にＮ，Ｎ−ジメチル−オクタデシルアミン３３０ｇ（１．１ｍｏｌ：ライオン株式会社製・商品名：アーミンＤＭ１８Ｄ）を添加し、６０℃に加熱することによって、塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト１．０ｋｇを加えた。この懸濁液を６０℃で、３時間撹拌し、上澄液を除去した後、６０℃の水５Ｌで洗浄した。その後、６０℃、１０−３ｔｏｒｒで２４時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径１０．５μｍの変性ヘクトライトを得た。
［マクロモノマー合成触媒の調製］
上記変性ヘクトライト５００ｇをヘキサン１．７リットルに懸濁させ、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド６．９７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）２．８リットル（２ｍｏｌ）を添加して室温で６時間撹拌した。静置して上澄み液を除去、ヘキサンで触媒固体を２回洗浄し、ヘキサンを添加して最終的に１００ｇ／Ｌの触媒スラリーを得た。
［マクロモノマーの合成］
内容積３７０Ｌの重合器に、ヘキサンを８０ｋｇ／時で、エチレンを３３ｋｇ／時で、ブテン−１を０．３ｋｇ／時で、トリイソブチルアルミニウムを液中の濃度が０．１９ｍｍｏｌ／ｋｇヘキサンとなるように連続的に供給しながら、上記［マクロモノマー合成触媒の調製］で調製したマクロモノマー合成触媒を、マクロマー合成量が３０ｋｇ／時になるように連続的に供給した。重合温度は８５℃に制御した。重合器から連続的に抜き出したマクロモノマースラリーは、未反応の水素、エチレンを除去した後、内容積５４０Ｌの２段目の重合器に移送した。重合器から抜き出したマクロモノマーのＭｎ＝９，６００であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。また、ＮＭＲによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、マクロモノマー１ｍｏｌ当たりの末端ビニル量（Ｚ）は０．３５ｍｏｌであった。
［ポリエチレン系樹脂の製造触媒の調製］
ヘキサン２１．２リットルに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）２．８リットル（２．０ｍｏｌ）およびジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド６７０ｇ（１．０ｍｏｌ）を添加し、室温で１時間攪拌することによって触媒溶液を調製した。
［ポリエチレン系樹脂の製造］
前記［マクロモノマーの合成］で合成したマクロモノマーが移送された内容積５４０Ｌの２段目の重合器に、エチレンを２．５ｋｇ／時で、水素を２０ＮＬ／時で連続的に供給しながら、前記［ポリエチレン系樹脂の製造触媒の調製］で調製した触媒溶液を、ポリエチレン系樹脂の製造量が３２ｋｇ／時になるように連続的に供給した。重合温度は８５℃に制御した。得られたポリエチレン系樹脂を含むスラリーを重合器から連続的に抜き出し、未反応の水素、エチレンを除去した後、分離、乾燥の工程を経てポリエチレン系樹脂粉末を得た。ポリエチレン系樹脂粉末を２００℃に設定した５０ｍｍ径の単軸押出機を使用して溶融混練し、ペレタイズすることでポリエチレン系樹脂ペレットを得た。得られたポリエチレン系樹脂ペレットの密度は９５５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分であった。
【００７２】
製造例３
製造例１［ポリエチレン系樹脂の製造］において、水素供給量を１９ＮＬ／時から１２ＮＬ／時に変えたこと以外は、製造例１と同様に行った。得られたポリエチレン系樹脂の密度は９５０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲは２．０ｇ／１０分であった。
【００７３】
製造例４
［マクロモノマーの合成］
製造例２［マクロモノマーの合成］において、ブテン−１供給量を０．３ｋｇ／時から０．６ｋｇ／時に変えたこと以外は同様に行った。重合器から抜き出したマクロモノマーのＭｎ＝９，２００であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。また、ＮＭＲによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、マクロモノマー１ｍｏｌ当たりの末端ビニル量（Ｚ）は０．３７ｍｏｌであった。
［ポリエチレン系樹脂の製造］
前記［マクロモノマーの合成］で合成したマクロモノマーが移送された内容積５４０Ｌの２段目の重合器に、エチレンを２．５ｋｇ／時で、水素を２０ＮＬ／時で連続的に供給しながら、製造例２［ポリエチレン系樹脂の製造触媒の調製］で調製した触媒溶液を、ポリエチレン系樹脂の製造量が３２ｋｇ／時になるように連続的に供給した。重合温度は８５℃に制御した。得られたポリエチレン系樹脂を含むスラリーを重合器から連続的に抜き出し、未反応の水素、エチレンを除去した後、分離、乾燥の工程を経てポリエチレン系樹脂粉末を得た。得られたポリエチレン系樹脂ペレットの密度は９５０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲは８．０ｇ／１０分であった。
【００７４】
実施例１
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例１で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）  ２５重量部をドライブレンドし、これをプラコー社製５０ｍｍ径単軸押出機にて溶融混合した。バレルの温度はＣ１；１８０℃、Ｃ２；２００℃、Ｃ３；２２０℃、ダイヘッド；２２０℃とした。このポリエチレン系樹脂組成物ペレットをブロー成形に用いた。用いたポリエチレン系樹脂（１）、およびポリプロピレン系樹脂（２）の物性を表１、得られたポリエチレン系樹脂組成物を表２に示す。
［発泡中空成形体の成形］
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した樹脂組成物と重曹系発泡剤マスターバッチ（永和化成製、商品名  ＥＥ−２７５Ｆ）  ５重量部をドライブレンドし、単層ブロー成形機（（株）プラコー製）を用いて、シリンダ温度２２０℃で、厚み１．５ｍｍ、容器容積１０００ｍｌの発泡中空成形体を成形した。
この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、曲げ弾性率、厚肉部／薄肉部の厚み比、耐熱温度を測定した。また、発泡中空成形体の外観を観察した。これらの結果を表２に示す。
【００７５】
比較例１
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、製造例１の［ポリエチレン系樹脂の製造］で製造したポリエチレン系樹脂（１）を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。結果を表２に示すが、実施例１に比べて、表面粗さが大きく、曲げ弾性率、耐熱性が劣っていた。
【００７６】
比較例２
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
市販の高密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名  ニポロンハード  ４０００）（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）  ２５重量部を用いて、実施例１と同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。表２に示すように発泡倍率が低く、また、コーナーに穴が開いた発泡中空成形体しか得られなかった。
【００７７】
比較例３
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
市販の低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名  ペトロセン  ３１０）（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）  ２５重量部を用いて、実施例１と同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。表２に示すように発泡倍率、独立気泡率が実施例１より低く、また、曲げ弾性率、耐熱性が低い発泡中空成形体しか得られなかった。
【００７８】
比較例４
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、ポリプロピレン（ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形したが、表２に示すように発泡倍率が低く、また、コーナーに穴が開いた発泡中空成形体しか得られなかった。
【００７９】
実施例２
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例２で製造したポリエチレン系樹脂（１）１００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＦＹ６）（２）  ４３重量部を用いて、実施例１と同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００８０】
比較例５
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例２で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＦＹ６）（２）  １５０重量部を用いて、実施例１と同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を表２に示すが、実施例２に比べて、表面粗さが大きく、曲げ弾性率、耐熱性が劣っていた。
【００８１】
比較例６
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例２で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＦＹ６）（２）  ３重量部を用いて、実施例１と同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。表２に示すように、表面粗さが大きく、外観に劣る発泡中空成形体しか得られなかった。
【００８２】
実施例３
［発泡中空成形体の成形］
製造例３で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＥＣ７）（２）  ２５重量部をドライブレンドした。さらに、重曹系発泡剤マスターバッチ（商品名：ＥＥ２７５Ｆ、永和化成製）をこれら樹脂組成物１００重量部に対して、５重量部の割合で加え、ドライブレンドし、発泡成形用樹脂組成物を調製した。そして、単層ブロー成形機（（株）プラコー製）を用いて、シリンダ温度２２０℃で、厚み１．５ｍｍ、容器容積１０００ｍｌの発泡中空成形体を成形した。
【００８３】
この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、曲げ弾性率、厚肉部／薄肉部の厚み比、耐熱温度を測定した。また、発泡中空成形体の外観を観察した。これらの結果を表２に示す。
【００８４】
実施例４
［発泡中空成形体の成形］
製造例３で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＥＣ７）（２）  ２５重量部の代わりに、製造例４で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＦＹ４）（２）１１重量部を用いた以外、実施例３と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００８５】
実施例５
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例１で製造したポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＥＡ９）（２）  １８重量部を用いて、実施例１同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００８６】
実施例６
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例２で製造したポリエチレン系樹脂（１）１００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ１Ｂ）（２）  ３３重量部を用いて、実施例１同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００８７】
実施例７
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例１で製造したポリエチレン系樹脂  ７０ｗｔ％と市販の高密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名  ニポロンハード  ４０００）  ３０ｗｔ％をドライブレンドし、これをプラコー社製５０ｍｍ径単軸押出機にて溶融混合し、ポリエチレン系樹脂（１）を製造した。
【００８８】
上記ポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）  ４３重量部を用いて、実施例１同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。この発泡中空成形体の見掛け比重、発泡倍率、独立気泡率、表面粗さ、厚肉部／薄肉部の厚み比、曲げ弾性率、耐熱温度を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００８９】
比較例７
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］
製造例１で製造したポリエチレン系樹脂  ３０ｗｔ％と市販の高密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名  ニポロンハード  ４０００）  ７０ｗｔ％をドライブレンドし、これをプラコー社製５０ｍｍ径単軸押出機にて溶融混合し、ポリエチレン系樹脂（１）を製造した。
【００９０】
上記ポリエチレン系樹脂（１）  １００重量部とポリプロピレン（日本ポリプロピレン社製、商品名  ノバテックＰＰ  ＭＡ３）（２）  ４３重量部を用いて、実施例１同様に、ポリエチレン系樹脂組成物ペレットを作成した。
［発泡中空成形体の成形］
実施例１において、ポリエチレン系樹脂組成物の代わりに、上記［ポリエチレン系樹脂組成物の製造］で製造した組成物を用いた以外、実施例１と同様に、発泡中空成形体を成形した。表２に示すように発泡倍率、独立気泡率が低く、表面粗さが大きく、また厚肉部／薄肉部の厚み比が高く、偏肉が大きい発泡中空成形体しか得られなかった。
【００９１】
実施例に用いたポリエチレン系樹脂（１）およびポリプロピレン系樹脂（２）の物性、ポリプロピレン系樹脂（２）１００重量部に対するポリエチレン系樹脂（１）の配合比率を表１、発泡中空成形体の成形に用いたポリエチレン系樹脂組成物の物性およびポリエチレン系樹脂発泡中空成形体の物性を表２に示す。
【００９２】
【表１】
2013136681.tif 000002
【００９３】
【表２】
2013136681.tif 000003