(57)【要約】【課題】コロナ放電開始電圧を高くできると共に、コロナ放電開始電圧の温度依存性が低く、高温でのコロナ放電開始電圧の高い絶縁電線及びそれを用いた電機コイル、モータを提供すること。【解決手段】断面形状が丸又は略四角形の導体、及び該導体を被覆する絶縁皮膜を有する絶縁電線であって、温度１５０℃で測定したコロナ放電開始電圧が、温度２５℃で測定したコロナ放電開始電圧の８４％以上であることを特徴とする絶縁電線。２本の絶縁電線を用いた試験片について、２本の絶縁電線の両端に交流電圧を印加し、電圧を７０Ｖ／秒の速さで上昇して放電量が１００ｐＣに達した時の交流電圧の最大値（ピーク値）をコロナ放電開始電圧とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
断面形状が丸又は略四角形の導体、及び該導体を被覆する絶縁皮膜を有する絶縁電線であって、導体の断面形状が丸の場合は２本の絶縁電線を長さ１２０ｍｍ中に１８回撚り合わせた試験片、導体の断面形状が略四角形の場合は２本の絶縁電線を略四角形の長辺同士を１２０ｍｍ接触させた試験片について、２本の絶縁電線の両端に交流電圧を印加し、電圧を７０Ｖ／秒の速さで上昇して放電量が１００ｐＣに達した時の交流電圧の最大値（ピーク値）をコロナ放電開始電圧とした時に、温度１５０℃で測定したコロナ放電開始電圧が、温度２５℃で測定したコロナ放電開始電圧の８４％以上であることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記絶縁皮膜がポリイミド樹脂からなることを特徴とする、請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記ポリイミド樹脂のイミド基濃度が３３％以下であることを特徴とする、請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記絶縁皮膜の厚みが１０μｍ以上１５０μｍ以下である、請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の絶縁電線を捲線してなる電機コイル。
【請求項６】
請求項５に記載の電機コイルを有するモータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は絶縁電線およびそれを用いた電機コイル、モータに関し、特に高温での耐コロナ放電特性に優れる絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
適用電圧が高い電気機器、例えば高電圧で使用されるモータ等では、電気機器を構成する絶縁電線に高電圧が印加され、その絶縁皮膜表面で部分放電（コロナ放電）が発生しやすくなる。コロナ放電の発生により局部的な温度上昇やオゾンやイオンの発生が引き起こされやすくなる。その結果絶縁電線の絶縁被膜に劣化が生じることで早期に絶縁破壊を起こし、電気機器の寿命が短くなるという問題があった。
【０００３】
モータ等のコイル用巻線として用いられる絶縁電線において、導体を被覆する絶縁層（絶縁皮膜）には、優れた絶縁性、導体に対する密着性、耐熱性、機械的強度等が求められている。さらに高電圧で使用される絶縁電線には上記の理由によりコロナ放電開始電圧の向上も求められている。
【０００４】
コロナ放電の発生を防ぐため、導体上に形成された絶縁層の外側に、１ｋΩ〜１ＭΩの表面抵抗を有する導電層や半導電層を形成させた絶縁電線がある（特許文献１等）。絶縁層の外側にある導電層や半導電層によって、絶縁層表面に生じる静電位勾配が緩やかになりコロナ放電開始電圧を向上することができる。
【０００５】
絶縁層を低誘電率化することでコロナ放電開始電圧を向上できる。ポリイミド樹脂やフッ素樹脂は低誘電率であり、これらの材料を絶縁層とすることでコロナ放電開始電圧が向上する。また特許文献２には、ポリエステルイミドとポリエーテルスルホンとの混合樹脂を低誘電率の絶縁層として使用した絶縁電線が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２５４４５７号公報
【特許文献２】特開２００９−２７７３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
導電層や半導電層を使用する方法では、コロナ放電開始電圧は向上するものの導電層、半導電層により絶縁電線の表面抵抗が小さくなることで交流通電時に電線の表面に流れる漏れ電流が大きくなり、絶縁電線の表面が発熱して劣化しやすくなる。また絶縁電線末端の導体露出部と導電層、半導電層とが短絡するおそれがあるため、絶縁電線末端で導電層、半導電層を剥離する工程が必要となる。
【０００８】
絶縁層の低誘電率化による方法はコロナ放電開始電圧の向上に有効である。そのため適用電圧の高い、車載用の高出力モータ等の用途に使用される絶縁電線ではポリイミド等の誘電率の低い材料を絶縁層として用いている。しかし絶縁電線に要求される耐コロナ放電特性はますます高まっており現状の材料では不十分である。
【０００９】
また上記モータは高温雰囲気で使用されることが多く、室温での特性と共に高温雰囲気での特性も求められている。高温雰囲気では空気密度が低下するため、一般に、温度が高くなると絶縁電線のコロナ放電開始電圧は低くなる。そのため高温雰囲気においてもコロナ放電開始電圧の高い絶縁電線が求められている。
【００１０】
本発明は上記の問題に鑑みてなされたものであり、コロナ放電開始電圧を高くできると共に、コロナ放電開始電圧の温度依存性が低く、高温でのコロナ放電開始電圧の高い絶縁電線及びそれを用いた電機コイル、モータを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、断面形状が丸又は略四角形の導体、及び該導体を被覆する絶縁皮膜を有する絶縁電線であって、導体の断面形状が丸の場合は２本の絶縁電線を長さ１２０ｍｍ中に１８回撚り合わせた試験片、導体の断面形状が略四角形の場合は２本の絶縁電線を略四角形の長辺同士を１２０ｍｍ接触させた試験片について、２本の絶縁電線の両端に交流電圧を印加し、電圧を７０Ｖ／秒の速さで上昇して放電量が１００ｐＣに達した時の交流電圧の最大値（ピーク値）をコロナ放電開始電圧とした時に、温度１５０℃で測定したコロナ放電開始電圧が、温度２５℃で測定したコロナ放電開始電圧の８４％以上であることを特徴とする絶縁電線である（請求項１）。
【００１２】
コロナ放電開始電圧（以下、ＰＤＩＶ）は温度と共に低下するため、従来の絶縁電線で１５０℃でのＰＤＩＶが２５℃（室温）でのＰＤＩＶの８４％以上となるものはなかった。また本発明の絶縁電線は、温度上昇に伴うＰＤＩＶの低下割合が１５０℃付近から小さくなるため、１５０℃でのＰＤＩＶが室温でのＰＤＩＶの８４％以上であれば使用環境である室温から３００℃までの範囲においてコロナ放電開始電圧が高い絶縁電線が得られる。
【００１３】
絶縁皮膜がポリイミド樹脂からなると好ましい（請求項２）。ポリイミド樹脂は誘電率が低く、また耐熱性に優れる樹脂であるため、室温及び高温でのＰＤＩＶの高い絶縁電線が得られる。またポリイミド樹脂のイミド基濃度が３３％以下であるとさらに好ましい（請求項３）。イミド基濃度が低いほど温度上昇によるＰＤＩＶ低下が少ない。
【００１４】
イミド基濃度は、ポリイミド前駆体をイミド化した後のポリイミド樹脂において、
（イミド基部分の分子量）／（全ポリマーの分子量）×１００  （％）
で計算される値である。イミド基は極性が高く、ポリイミド樹脂中の誘電率を上げる原因となる。ポリイミド前駆体は芳香族ジアミンと芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応して得られるので、各モノマー（芳香族ジアミン又は芳香族テトラカルボン酸二無水物）の分子量を大きくすることでイミド基濃度を３３％以下として誘電率を低下できる。なお絶縁電線の皮膜に汎用されている一般的なポリイミド樹脂はピロメリット酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを重合して得られるポリイミド前駆体（ポリアミック酸）をイミド化して得られるもので、イミド基濃度は３６．６％である。
【００１５】
絶縁皮膜の膜厚が大きいほどＰＤＩＶは向上するが、膜厚が大きすぎると絶縁電線でコイルを形成した際の占積率が小さくなる。従って好ましい絶縁皮膜の厚みの範囲は１０μｍ以上１５０μｍ以下である（請求項４）。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、上記の絶縁電線を捲線してなる電機コイルである。また請求項６に記載の発明は、前記電機コイルを有するモータである。室温及び高温雰囲気での耐コロナ放電特性に優れるため、高電圧が印加された場合でも絶縁皮膜の劣化が起こりにくく、寿命の長いコイル及びモータを得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、コロナ放電開始電圧を高くできると共に、コロナ放電開始電圧の温度依存性が低く、高温でのコロナ放電開始電圧の高い絶縁電線を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の絶縁電線の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明のコイルの一例を示す模式図である。
【図３】本発明のモータの一例を示す模式図である。
【図４】断面が丸の導体を用いた絶縁電線において、                                    コロナ放電開始電圧測定用の試験サンプルを説明する模式図である。
【図５】断面が略四角形の導体を用いた絶縁電線において、                              コロナ放電開始電圧測定用の試験サンプルを説明する模式図である。
【図６】コロナ放電開始電圧と温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の絶縁電線は、導体上に１層以上の絶縁皮膜を有するものである。図１は本発明の絶縁電線の一例を示す断面模式図であり、図１（ａ）は導体の断面形状が略四角形の絶縁電線、図１（ｂ）は導体の断面形状が丸の絶縁電線である。導体１の外側に、導体１を被覆する絶縁皮膜２がある。絶縁皮膜２は単層としても良いし、多層としても良い。
【００２０】
図２（ａ）は本発明の電機コイルの一例を示す模式図であり、図２（ｂ）は図２（ａ）のＡ−Ａ’断面図である。磁性材料からなるコア１３の外側に絶縁電線１１を捲線して電機コイル１２が形成される。コアと電機コイルからなる部材は、モータのロータやステータとして使用される。例えば、図３に示すように、コア１３と電機コイル１２とからなる分割ステータ１４を複数組み合わせて環状に配置したステータ１５を、モータの構成部材として使用する。
【００２１】
導体としては、銅や銅合金、アルミニウム等を使用できる。導体の大きさは特に限定されないが、断面が略四角形の場合は一辺の長さが５００μｍ〜５ｍｍのもの、断面が丸の場合は導体径が１００μｍ〜５ｍｍのものが一般に使用される。
【００２２】
絶縁皮膜は、１５０℃でのＰＤＩＶが２５℃でのＰＤＩＶの８４％以上となるような樹脂材料を溶剤に溶解した樹脂ワニスを導体上に塗布、焼付けして形成する。絶縁皮膜全体の厚みは１０μｍ〜１５０μｍ程度である。１回の塗布、焼付け工程では数μｍ程度の皮膜しか形成できないため、通常樹脂ワニスの塗布、焼付け工程を数回繰り返して絶縁皮膜を形成する。さらに好ましい絶縁皮膜の厚みは１０μｍ以上５０μｍ以下である。
【００２３】
塗布、焼付けは通常の絶縁電線の製造と同様に行うことができる。例えば導体又は絶縁皮膜を被覆した導体に樹脂ワニスを塗布した後、設定温度を３５０〜５００℃とした炉内を１パス当たり５〜１０秒間通過させて焼付ける作業を数回繰り返して絶縁皮膜を形成する。
【００２４】
絶縁皮膜の最外層に表面潤滑層を有するとさらに加工性が向上して好ましい。また絶縁電線の外側に表面潤滑油を塗布しても良い。この場合はさらにインサート性や加工性が向上する。
【００２５】
コロナ放電開始電圧（ＰＤＩＶ）の測定方法を説明する。断面が丸の絶縁電線の場合は、図４に示すように、１２０ｍｍ長さの間に撚り数が１８個となるように２本の絶縁電線を撚り合わせた試験片を作製する。断面が略四角形の絶縁電線の場合は図５（ａ）に示すように略四角形の長辺同士を１２０ｍｍ接触させた試験片を作製する。図５（ｂ）は図５（ａ）のＡ−Ａ’断面である。絶縁電線は、長辺長さｌ、短辺長さｈの略四角形であり、２本の絶縁電線は長辺同士が接している。各試験片において２本の絶縁電線の両端に交流電圧を印加する。電圧を７０Ｖ／ｓｅｃの速さで上昇し、放電量が１００ｐＣに達した時の電圧を測定し、交流電圧の最大値（ピーク値）をコロナ放電開始電圧（ＰＤＩＶ）とする。
【００２６】
以下、１５０℃でのＰＤＩＶが２５℃でのＰＤＩＶの８４％以上となるような樹脂材料のとして特に好ましい、イミド基濃度が３３％以下のポリイミド樹脂について説明する。
【００２７】
ポリイミド樹脂ワニスの主成分であるポリイミド前駆体樹脂（ポリアミック酸）は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの縮合重合によって得られる。この縮合重合反応は従来のポリイミド前駆体の合成と同様な条件にて行うことができる。
【００２８】
芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ（２，２，２）−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボンキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物等が例示される。
【００２９】
また、イミド基濃度を下げるため、分子量が大きい下記式（１）で示されるビスフェノールＡジフタル酸二無水物（ＢＰＡＤＡ）を使用しても良い。これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物は１種を用いても２種以上を併用しても良い。
【００３０】
【化１】
2013051030.tif 000002
【００３１】
この中でもピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）は低分子量で剛直な構造を持つため、ポリイミド樹脂の耐熱性を向上できる点で好ましい。
【００３２】
芳香族ジアミンとしては、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、４，４’−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、２，２−ビス［４−（アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン（４−ＡＰＢＺ）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（３−ＡＰＢ）、１，５−ビス（３−アミノフェノキシ）ナフタレン（１，５−ＢＡＰＮ）等が例示される。
【００３３】
この中でも２，２−ビス［４−（アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）は分子量が大きく、イミド基濃度を低減できるため好ましく使用できる。これらの芳香族ジアミンとＯＤＡ、ＭＤＡ等の分子量の小さい芳香族ジアミンとを組み合わせて使用することで、イミド基濃度を調整できる。
【００３４】
芳香族テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジアミンは、イミド化後のイミド基濃度が３３．０％以下となるように選択する。イミド基濃度はポリイミド前駆体をイミド化した後のポリイミド樹脂において、
（イミド基部分の分子量）／（全ポリマーの分子量）×１００
で計算される値である。具体的には以下の方法でイミド基濃度を計算する。
【００３５】
芳香族テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジアミンの分子量からユニット単位でのイミド基濃度を計算する。例えば下記式（２）で示されるポリイミドの場合、イミド基濃度は
イミド基分子量＝７０．０３×２＝１４０．０６
ユニット分子量＝８９４．９６となるため、
イミド基濃度（％）＝（１４０．０６）／（８９４．９６）×１００＝１５．６％
となる。
【００３６】
【化２】
2013051030.tif 000003
【００３７】
上記の芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを混合して反応させる。芳香族ジアミンの合計量（当量）と、芳香族テトラカルボン酸二無水物の合計量（当量）を約１：１とすると反応が良好に進行して好ましい。それぞれの材料を混合し、有機溶媒中で加熱して反応させてポリイミド前駆体樹脂を得る。
【００３８】
有機溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン等の非プロトン性極性有機溶媒が使用できる。これらの有機溶媒は単独で用いても２種以上を組み合わせても良い。
【００３９】
有機溶媒の量は、芳香族テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジアミンを均一に分散させることができる量であれば良く特に制限されないが、通常これらの成分の合計量１００質量部あたり１００質量部〜１０００質量部（樹脂濃度で１０％〜５０％程度となるように）使用する。有機溶媒量を少なくするとできあがったポリイミド樹脂ワニスの固形分量が多くなりコスト低減に有効である。
【００４０】
ポリイミド樹脂ワニスには顔料、染料、無機又は有機のフィラー、潤滑剤、密着向上剤等の各種添加剤や反応性低分子、相溶化剤等を添加しても良い。密着向上剤としてメラミンを添加すると、導体との密着力を向上できる。さらに本発明の趣旨を損ねない範囲で他の樹脂を混合して使用することもできる。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお本発明の範囲はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１〜４、比較例１）
（ポリイミド前駆体樹脂の作製）
表１に示す種類と量の芳香族ジアミン（ＯＤＡ、ＢＡＰＰ、ＴＰＥ−Ｑ）をＮ−メチルピロリドンに溶解させた後、表１に示す種類と量の芳香族テトラカルボン酸無水物（ＰＭＤＡ）を加えて窒素雰囲気下室温で１時間撹拌した。その後６０℃で２０時間撹拌し反応を終え、室温まで冷却し、密着向上剤としてメラミン（日本サイテックインダストリーズ（株）製、商品名：サイメル３０３）を混合してポリイミド樹脂ワニスを得た。各成分の分子量から計算したイミド基濃度を表１中に記載している。
【００４３】
（絶縁電線の作製）
厚み１．５ｍｍ、幅３．０ｍｍの平角導体の表面に、作製したポリイミド樹脂ワニスを常法によって塗布、焼付けする工程を複数回繰り返して厚み約３５μｍの絶縁皮膜を形成し、実施例１〜４、比較例１の絶縁電線を作製した。
【００４４】
（比較例２）
（絶縁電線の作製）
ポリエステルイミドワニスとして、日立化成（株）製の商品名ＩＳＯＭＩＤ  ４０ＳＭ−４５（固形分：４５％）を準備した。またポリイミド樹脂ワニスとして比較例１のポリイミド樹脂ワニスを準備した、厚み１．５ｍｍ、幅３．０ｍｍの平角導体の表面に各樹脂ワニスを塗布、焼き付けし、導体上にポリイミド１０μｍ、ポリエステルイミド５０μｍ、ポリイミド１０μｍ、合計膜厚７０μｍの絶縁皮膜を形成して絶縁電線を作製した。
【００４５】
（コロナ放電開始電圧の測定）
得られた各絶縁電線について、図５に示すように２本の絶縁電線を１２０ｍｍ長さ接触させた試験片を作製した。２本の絶縁電線の両端に交流電圧を印加し、電圧を７０Ｖ／ｓｅｃの速さで上昇し、放電量が１００ｐＣに達した時の電圧を測定し交流電圧の最大値（ピーク値）を求めた。測定結果を表２、表３に示す。またＰＤＩＶと温度とをグラフにしたものを図６に示す。
【００４６】
【表１】
2013051030.tif 000004
【００４７】
【表２】
2013051030.tif 000005
【００４８】
【表３】
2013051030.tif 000006
【００４９】
比較例１及び実施例１〜４のポリイミドは、芳香族ジアミンとして分子量の小さいＯＤＡと分子量の大きいＢＡＰＰを併用し、ＢＡＰＰの比率を０％〜７５％まで変えてイミド基濃度を調整したものである。イミド基濃度が３３％以下の実施例１〜４では、全て１５０℃でのＰＤＩＶ残率（２５℃でのＰＤＩＶに対する割合）は８４％以上であり、室温でのＰＤＩＶも高い。またイミド基濃度が低くなるほど高温でのＰＤＩＶ残率の低下は小さくなっている。これに対し、イミド基濃度が３６．６％の比較例１は１５０℃でのＰＤＩＶ残率は８２％にまで低下しており、室温でのＰＤＩＶも実施例１〜４に比べると低い。
【００５０】
比較例２は、絶縁皮膜の大部分にポリエステルイミドを用いたものである。エステルイミドを用いた場合は高温でのＰＤＩＶ残率の低下が大きく、１５０℃でのＰＤＩＶ残率は８１％である。
【符号の説明】
【００５１】
１  導体
２  絶縁皮膜
１１絶縁電線
１２電機コイル
１３コア
１４分割ステータ
１５ステータ
【図１】
2013051030.tif 000007
【図２】
2013051030.tif 000008
【図３】
2013051030.tif 000009
【図４】
2013051030.tif 000010
【図５】
2013051030.tif 000011
【図６】
2013051030.tif 000012