(57)【要約】      （修正有）【課題】光学活性アルコール化合物の新規な製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１−１）等：2013056848.tif 000030で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用して、ラセミ体のアルコール化合物を、酸素含有気体存在下で反応を行なうことによる、光学活性アルコール化合物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−１）又は式（１−２）：
【化１】
2013056848.tif 000022
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用して、式（１０１）：
【化２】
2013056848.tif 000023
［式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立して、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェ
ニル基、２−ナフチル基、（Ｚ2）q2によって置換された２−ナフチル基、Ｃ2〜Ｃ4アル
ケニル基、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル基
、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又は（Ｚ3）q3によって置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すか、
又は、Ｙ1及びＹ2が一緒になってＣ2〜Ｃ6アルキレン基を形成し、結合するヒドロキシメチレン基の炭素原子と共に３〜８員環を形成してもよく、
このとき、該環は酸素原子を１個含んでもよく、かつ該Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基若しくはニトロ基によって任意に置換されていてもよく、又はベンゼン環と縮合していてもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基又はニトロ基を表し、
Ｚ3は、フェニル基又はＺ2によって置換されたフェニル基を表し、
ｑ１は、１乃至５の整数を表し、
ｑ２は、１乃至７の整数を表し、
ｑ３は、１乃至３の整数を表す。］で表されるラセミ体のアルコール化合物を、酸素含有気体存在下で反応させることによる、式（１０１−１）又は式（１０１−２）：
【化３】
2013056848.tif 000024
（式中、Ｙ1及びＹ2は、前記に記載の内容と同じ意味を表す。）で表される光学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項２】
式（２−１）又は式（２−２）：
【化４】
2013056848.tif 000025
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基、又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性サレン配位子と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物とを反応させることにより得られる光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用して、式（１０１）：
【化５】
2013056848.tif 000026
［式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立して、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェ
ニル基、２−ナフチル基、（Ｚ2）q2によって置換された２−ナフチル基、Ｃ2〜Ｃ4アル
ケニル基、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル基
、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又は（Ｚ3）q3によって置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すか、
又は、Ｙ1及びＹ2が一緒になってＣ2〜Ｃ6アルキレン基を形成し、結合するヒドロキシメチレン基の炭素原子と共に３〜８員環を形成してもよく、
このとき、該環は酸素原子を１個含んでもよく、かつ該Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基若しくはニトロ基によって任意に置換されていてもよく、又はベンゼン環と縮合していてもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基又はニトロ基を表し、
Ｚ3は、フェニル基又はＺ2によって置換されたフェニル基を表し、
ｑ１は、１乃至５の整数を表し、
ｑ２は、１乃至７の整数を表し、
ｑ３は、１乃至３の整数を表す。］で表されるラセミ体のアルコール化合物を、酸素含有気体存在下で反応させることによる、式（１０１−１）又は式（１０１−２）：
【化６】
2013056848.tif 000027
（式中、Ｙ1及びＹ2は、前記に記載の内容と同じ意味を表す。）で表される光学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項３】
前記式中、Ｙ1は、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェニル基、２−ナフチル基、トランススチリル基、ベンジリジン基、ベンジル基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、
Ｙ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、
或いはＹ1及びＹ2が一緒になって１−インダニル基を形成してもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す、請求項１又は請求項２記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項４】
前記式中、Ｒ1は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す、請求項１乃至請求項３
のいずれか１項に記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項５】
前記式中、Ｒ1は、メチル基を表す、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の光
学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項６】
光照射を行わない請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
【請求項７】
式（１−１）又は式（１−２）：
【化７】
2013056848.tif 000028
［式中、Ｒ1は、各々独立して水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、
フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
【請求項８】
式（２−１）又は式（２−２）：
【化８】
2013056848.tif 000029
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性サレン配位子と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物とを反応させることにより得られる光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
【請求項９】
前記式中、Ｒ1は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す、請求項７又は請求項８
記載の光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
【請求項１０】
前記式中、Ｒ1は、メチル基を表す、請求項７又は請求項８記載の光学活性アクアクロ
ロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用した、第二級ラセミアルコール化合物からの酸化的速度論的光学分割による光学活性アルコール化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学活性アルコール化合物は、さまざまな光学活性物質を合成するための不斉源として有用であり、例えば、抗アレルギー作用を示す医薬品の合成中間体や農薬等の各種中間体として期待される。
【０００３】
一方、光学活性アルコール化合物の合成法としては、（１）ラセミ体を光学分割する方法、（２）キラリティーを有する基質を不斉合成して誘導化する方法、（３）パン酵母等の酵素を用いて前駆体のカルボニル化合物を不斉還元する方法、（４）金属錯体を利用して前駆体のカルボニル化合物を不斉水素化又は不斉還元する方法等が知られている。
【０００４】
光学分割法において、ラセミ体の一方の鏡像体だけが優先的に反応を受けることを利用して光学分割する方法があり、これは速度論的分割と呼ばれている。
【０００５】
第二級のラセミアルコール化合物の酸化反応の速度の差を利用して、一方の立体構造のアルコール化合物を酸化反応によりケトン化合物へ変換し、反対の立体構造をもつアルコール化合物を光学活性体として得る方法は、第二級のラセミアルコール化合物の酸化的速度論的光学分割として知られている（非特許文献１及び特許文献１参照）。例えば、光学活性ルテニウム錯体を用いて、光照射下、酸素含有気体で第二級ラセミアルコール化合物を酸化的速度論的光学分割することで、光学活性アルコール化合物を製造することができることが知られている（非特許文献１及び特許文献１参照）。使用されている該光学活性ルテニウム錯体は、式（１０−１）又は式（１０−２）：
【化１】
2013056848.tif 000002
で表される光学活性クロロニトロシル（サレン）ルテニウム（ＩＩ）錯体である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２―８０４０３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２０００年，４１巻，５１１９貢
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
光学活性クロロニトロシル（サレン）ルテニウム（ＩＩ）錯体を触媒に用いた酸化的速度論的光学分割では、光照射下の反応条件が必要であった。反応に光照射が必要な場合、反応スケールの拡大に伴い、蓄積熱等の問題が生じると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、新規に見出した光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒に用いて、酸化剤として酸素含有気体を使用して、ラセミ体のアルコール化合物を酸化的速度論的光学分割することにより、光学活性アルコール化合物を製造できることを見い出し、本発明を完成した。これまでの光学活性クロロニトロシル（サレン）ルテニウム（ＩＩ）錯体では光照射を必要としたが、本発明の光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒に用いた光学活性アルコール化合物の製造方法では、光照射は不要である。
【００１０】
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔１０〕に関するものである。
〔１〕
一般式（１−１）又は一般式（１−２）：
【化２】
2013056848.tif 000003
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用して、一般式（１０１）：
【化３】
2013056848.tif 000004
［式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立して、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェ
ニル基、２−ナフチル基、（Ｚ2）q2によって置換された２−ナフチル基、Ｃ2〜Ｃ4アル
ケニル基、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル基
、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又は（Ｚ3）q3によって置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すか、
又は、Ｙ1及びＹ2が一緒になってＣ2〜Ｃ6アルキレン基を形成し、結合するヒドロキシメチレン基の炭素原子と共に３〜８員環を形成してもよく、
このとき、該環は酸素原子を１個含んでもよく、かつ該Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基若しくはニトロ基によって任意に置換されていてもよく、又はベンゼン環と縮合していてもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基又はニトロ基を表し、
Ｚ3は、フェニル基又はＺ2によって置換されたフェニル基を表し、
ｑ１は、１乃至５の整数を表し、
ｑ２は、１乃至７の整数を表し、
ｑ３は、１乃至３の整数を表す。］で表されるラセミ体のアルコール化合物を、酸素含有気体存在下で反応させることによる、一般式（１０１−１）又は一般式（１０１−２）：
【化４】
2013056848.tif 000005
（式中、Ｙ1及びＹ2は、前記に記載の内容と同じ意味を表す。）で表される光学活性アルコール化合物の製造方法。
〔２〕
一般式（２−１）又は一般式（２−２）：
【化５】
2013056848.tif 000006
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性サレン配位子と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物とを反応させることにより得られる光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として使用して、一般式（１０１）：
【化６】
2013056848.tif 000007
［式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立して、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェ
ニル基、２−ナフチル基、（Ｚ2）q2によって置換された２−ナフチル基、Ｃ2〜Ｃ4アル
ケニル基、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル基
、（Ｚ3）q3によって置換されたＣ2〜Ｃ4アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又は（Ｚ3）q3によって置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表すか、
又は、Ｙ1及びＹ2が一緒になってＣ2〜Ｃ6アルキレン基を形成し、結合するヒドロキシメチレン基の炭素原子と共に３〜８員環を形成してもよく、
このとき、該環は酸素原子を１個含んでもよく、かつ該Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基若しくはニトロ基によって任意に置換されていてもよく、又はベンゼン環と縮合していてもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、シアノ基又はニトロ基を表し、
Ｚ3は、フェニル基又はＺ2によって置換されたフェニル基を表し、
ｑ１は、１乃至５の整数を表し、
ｑ２は、１乃至７の整数を表し、
ｑ３は、１乃至３の整数を表す。］で表されるラセミ体のアルコール化合物を、酸素含有気体存在下で反応させることによる、一般式（１０１−１）又は一般式（１０１−２）：
【化７】
2013056848.tif 000008
（式中、Ｙ1及びＹ2は、前記に記載の内容と同じ意味を表す。）で表される光学活性アルコール化合物の製造方法。
〔３〕
前記式中、Ｙ1は、フェニル基、（Ｚ2）q1によって置換されたフェニル基、２−ナフチル基、トランススチリル基、ベンジリジン基、ベンジル基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、
Ｙ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、
或いはＹ1及びＹ2が一緒になって１−インダニル基を形成してもよく、
Ｚ2は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す、上記〔１〕又は〔２〕記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
〔４〕
前記式中、Ｒ1は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す、上記〔１〕乃至〔３〕
のいずれかに記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
〔５〕
前記式中、Ｒ1は、メチル基を表す、上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の光学活
性アルコール化合物の製造方法。
〔６〕
光照射を行わない上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の光学活性アルコール化合物の製造方法。
〔７〕
一般式（１−１）又は一般式（１−２）：
【化８】
2013056848.tif 000009
［式中、Ｒ1は、各々独立して水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、
フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
〔８〕
一般式（２−１）又は一般式（２−２）：
【化９】
2013056848.tif 000010
［式中、Ｒ1は、各々独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基
、フェニル基又は（Ｚ1）pによって置換されたフェニル基を表し、
Ｚ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はフェニル基を表し、
ｐは、１乃至５の整数を表す。］で表される光学活性サレン配位子と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物とを反応させることにより得られる光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
〔９〕
前記式中、Ｒ1は、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す、上記〔７〕又は〔８〕
記載の光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
〔１０〕
前記式中、Ｒ1は、メチル基を表す、上記〔７〕又は〔８〕記載の光学活性アクアクロ
ロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、新規光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒として用いることで光学活性アルコール化合物の製造方法を提供できる。さらに環境保護の観点から、本発明の新規錯体は光照射を行わなくてもラセミ体の一方のアルコール化合物の酸化反応が優先的に進行するのでラセミ体のアルコール化合物を光学分割して目的の光学活性アルコール化合物を得ることができる。よって、エネルギーの節減できる環境調
和型の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本願明細書中の「ｎ」はノルマルを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔ」はターシャリーを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを意味する。本願明細書中の（Ｒ）及び（Ｓ）は、中心性キラリティーが存在するキラルな分子の立体配置を表示するものである。本願明細書中の（ａＲ）及び（ａＳ）は、軸性キラリティーが存在するキラルな分子の立体配置を表示するものである。本願明細書中の（Ｚ）及び（Ｅ）は、二重結合でつながれた分子の平面部分内で二重結合をつくる原子に結合した基のうち順位則上位のものが反対側に出ているとき、（Ｅ）として、同じ側に出ているとき、（Ｚ）とする立体化学を表示するものである。
【００１３】
本願明細書中の「Ｍｅ」はメチル基を意味する。
【００１４】
本願明細書におけるＣ1〜Ｃ4アルキル基の表記は、炭素原子数が１乃至４個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素から１個の水素原子が失われて生ずる１価の基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が具体例として挙げられる。
【００１５】
本願明細書におけるＣ1〜Ｃ4アルコキシ基の表記は、炭素原子数が１乃至４個よりなる前記の意味であるアルキル基が、酸素と結合した形の１価の基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が具体例として挙げられる。
【００１６】
本願明細書におけるＣ2〜Ｃ4アルケニル基の表記は、炭素原子数が２乃至４個よりなる二重結合をもつ直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素から１個の水素原子が失われて生ずる１価の基を表し、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、（Ｅ）−プロパ−１−エン−１−イル基、（Ｚ）−プロパ−１−エン−１−イル基、プロパジエン−１−イル基、（Ｅ）−ブタ−１−エン−１−イル基、（Ｚ）−ブタ−１−エン−１−イル基、（Ｅ）−ブタ−２−エン−１−イル基、（Ｚ）−ブタ−２−エン−１−イル基、ブタ−３−エン−１−イル基、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル基、１−メチリデンプロピル基、（Ｅ）−１−メチルプロパ−１−エン−１−イル基、（Ｚ）−１−メチルプロパ−１−エン−１−イル基、２−メチルプロパ−１−エン−１−イル基、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル基、（Ｅ）−ブタ−１，２−ジエン−１−イル基、（Ｚ）−ブタ−１，２−ジエン−１−イル基、ブタ−１，３−ジエン−１−イル基、ブタ−２，３−ジエン−１−イル基、１−メチリデンプロパ−２−エン−１−イル基、１−メチルプロパジエン−１−イル基等が具体例として挙げられる。
【００１７】
本願明細書におけるＣ2〜Ｃ4アルキニル基の表記は、炭素原子数が２乃至４個よりなる三重結合をもつ直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素から１個の水素原子が失われて生ずる１価の基を表し、例えばエチニル基、プロパ−１−イン−１−イル基、プロパ−２−イン−１−イル基、ブタ−１−イン−１−イル基、ブタ−２−イン−１−イル基、ブタ−３−イン−１−イル基、ブタ−１，３−ジエン−１−イル基等が具体例として挙げられる。
【００１８】
本願明細書におけるＣ1〜Ｃ6アルキル基の表記は、炭素原子数が１乃至６個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素から１個の水素原子が失われて生ずる１価の基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等が具体例として挙げられる。
【００１９】
本願明細書におけるＣ2〜Ｃ6アルキレン基の表記は、炭素原子数が２乃至６個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族飽和炭化水素から異なる２個の炭素原子に結合する２個の水素原子が失われて生ずる２価の基を表し、例えばエチレン基、トリメチレン基、１，２−プロピレン基、テトラメチレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、２，３−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が具体例として挙げられる。
【００２０】
本願明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本願明細書におけるハロの表記もこれらのハロゲン原子を表す。
【００２１】
本願明細書におけるＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル基の表記は、炭素原子数が１乃至４個よりなる前記の意味であるアルキル−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である１価の基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられる。
【００２２】
本願明細書におけるＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基の表記は、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数が１乃至４個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素から１個の水素原子が失われて生ずる１価の基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられる。
【００２３】
本発明のラセミ体のアルコール化合物から、酸化的速度論的光学分割により光学活性アルコール化合物を製造する方法について詳細に説明する。
【００２４】
酸化的速度論的光学分割による光学活性アルコール化合物の製造方法
【化１０】
2013056848.tif 000011
例えば、一般式（１−１）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明
の光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を触媒に用いることによって、例えば空気等の酸化剤の存在下、一般式（１０１）［式中、Ｙ1及びＹ2は前記と同じ意味を表す。］で表されるラセミ体のアルコール化合物の一方の鏡像体だけが、一般式（１０２）［式中、Ｙ1及びＹ2は前記と同じ意味を表す。］で表されるケトン化合物に変換され、もう一方の鏡像体は反応せず回収されるというものである。これによって、一般式（１０１−１）［式中、Ｙ1及びＹ2は前記と同じ意味を表す。］で表される光学活性アルコール化合物を得ることができる。本発明の酸化的速度論的光学分割による光学活性アルコール化合物の製造では、光照射を必要としない。
【００２５】
本発明の光学活性アルコール化合物の製造で使用する溶媒は、芳香族系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、又はエステル系溶媒が挙げられる。具体的には、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、酢酸エチル等が挙げられ、好ましい溶媒としては、芳香族系溶媒、ハロゲン系溶媒が挙げられ、より好ましい溶媒としては、ジクロロメタンが挙げられる。
【００２６】
本発明の光学活性アルコール化合物の製造の反応温度は、特に限定されるものではないが、０℃から溶媒の還流温度が挙げられ、好ましい反応温度としては、１０℃から４０℃が挙げられ、さらに好ましい温度としては、２０℃から３０℃が挙げられる。
【００２７】
本発明の光学活性アルコール化合物の製造で使用する酸化剤は、特に限定されるものではないが、酸素含有気体である。本願明細書における酸素含有気体とは、酸素分子を含有する気体を意味する。具体的には、酸素分子、酸素分子を任意の体積比で混合した気体、空気中酸素、空気等がある。好ましい酸化剤としては、酸素、空気中酸素、空気が挙げられる。
ここで、酸素分子を任意の体積比で混合させる気体としては、窒素、アルゴン、二酸化炭素、ネオン等が挙げられる。本願明細書における空気とは、地球を包んでいる無色透明の気体であり、地表から高度８０キロメートルまでの水蒸気を除いた組成はほぼ一定であり、酸素の占める体積比の割合は約２１％である。
【００２８】
本発明の光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体は、例えば以下の方法により合成することができる。
【００２９】
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体の合成法
【化１１】
2013056848.tif 000012
一般式（２−１）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。］で表される光学活性サレン
配位子と、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物とをエタノール中で反応させることにより、一般式（１−１）［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明の光学活性
アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体を得ることができる。
【００３０】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物は、例えば株式会社フルヤ金属より試薬として入手することができる。
【００３１】
一般式（２−１）で表される光学活性サレン配位子の一部は公知化合物であり、例えば特許文献の特開２００６―００８５８９号公報、非特許文献のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ  ２００８年，１９巻，１９４７貢等に記載の合成方法により得ることができる。
【００３２】
好ましいＲ1について説明する。
好ましいＺ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、フェニル基であり、より好ましいＺ1は、メトキシ基、フェニル基である。
好ましいＲ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、メトキシ基、フェニル基、ｏ−メト
キシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基である。
より好ましいＲ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基であり、さらにより好ましいＲ1は、メチル基である。
【００３３】
一般式（１−１）で表される光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体等の合成は、例えば溶媒中で行われる。使用する溶媒としては、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、又はエーテル系溶媒が挙げられる。具体的には、ジクロロメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられ、好ましい溶媒としては、アルコール系溶媒が挙げられ、より好ましい溶媒としては、エタノールが挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下に本発明の合成例を実施例として具体的に述べることで、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３５】
実施例のプロトン核磁気共鳴（1Ｈ  ＮＭＲ）ケミカルシフト値は、基準物質としてテ
トラメチルシラン（Ｍｅ4Ｓｉ）を使用して、重クロロホルム溶媒中で、４００ＭＨｚに
て測定した。
【００３６】
［合成例］
（合成例１）
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体（１１−１）の製造
【化１２】
2013056848.tif 000013
エタノール（２０ｍＬ）に懸濁させた塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（８０ｍｇ，株式会社フルヤ金属社製）及びサレン配位子（２１−１）（２１０ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）の反応混合物を、空気存在下にて還流温度下で２日間撹拌した。反応終了後、該反応混合物を室温まで冷却した後、ロータリーエバポレータを用いて溶媒を減圧下にて留去した。得られた粗生成物をジクロロメタンにて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、目的化合物（１１−１）５１ｍｇを暗茶色固体として得た（収率２３％）。
【００３７】
元素分析：
理論値：Ｃ50Ｈ40Ｎ2Ｏ2ＲｕＣｌ・２．５Ｈ2Ｏ：
Ｃ，６８．０５；  Ｈ，５．１４；  Ｎ，３．１７．
測定値：Ｃ，６７．７６；  Ｈ，５．０９；  Ｎ，３．２８．
元素分析から１．５分子分の水分子が含有していることになるが、この水分子は該ルテニウム錯体のルテニウム金属の第一配位圏に存在する水分子ではないと推察される。
【００３８】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ
理論値：Ｃ50Ｈ40Ｎ2Ｏ2ＲｕＣｌ：８３７．１８２２
測定値：［Ｍ−（ＯＨ2）］+      ：８３７．１８２６．
錯体（１１−１）の［Ｍ］は、［Ｃ50Ｈ40Ｎ2Ｏ2ＲｕＣｌ（ＯＨ2）］とする。この［
Ｍ］から（ＯＨ2）が解離し、イオン化の過程で［Ｍ−（ＯＨ2）］が一電子酸化を受け［Ｍ−（ＯＨ2）］+となったと推察される。
【００３９】
（合成例２乃至合成例６）
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体の製造
一般式（２−１）：
【化１３】
2013056848.tif 000014
で表される光学活性サレン配位子のＲ1について、置換基を変更した光学活性アクアクロ
ロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体の合成を実施した。置換基Ｒ1を変更した以外は
、実験例１と同じ反応条件で実施した。結果を表１に記載する。
【００４０】
【表１】
2013056848.tif 000015
【００４１】
脚注ａについて説明する。
［Ｍ−（ＯＨ2）］+は、イオン化の過程で［Ｍ−（ＯＨ2）］が一電子酸化を受けて［
Ｍ−（ＯＨ2）］+となったと推察される。
【００４２】
（合成例７）
（Ｒ）−１−フェニルエタノール（１０３−１）の製造
【化１４】
2013056848.tif 000016
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体（１１−１）（２．６ｍｇ，３．０μｍｏｌ）及びラセミ体の（±）−１−フェニルエタノール（１０３）（１２．２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（０．５ｍＬ）に溶解させた。ガスクロマトグラフィーにより転化率を求めるため、該反応混合物に、内部標準物質としてビシクロヘキシル（６μＬ，３２．１μｍｏｌ）を添加した。空気存在下、該反応混合物を２５
℃にて２４時間撹拌した。該反応混合物の一部をサンプリングしてキラルカラムを装着したガスクロマトグラフィーを用いて、転化率及び（Ｒ）−１−フェニルエタノール（１０３−１）の光学純度を決定した。転化率は５５．７％であった。
【００４３】
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。９２．８％ｅｅであった。
カラム条件：
１００℃（０分）から１３０℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝１４．４分，  ｔR minor＝１５．２分
旋光度：
［α］D19  ＋４５．０（ｃ  ０．４８，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７年，２４巻，３８７７頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋４０．４（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９７％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００４４】
（合成例８乃至合成例１２）
（Ｒ）−１−フェニルエタノール（１０３−１）の製造
【００４５】
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体である一般式（１−１）
【化１５】
2013056848.tif 000017
のＲ1について、置換基を変更した光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ
）錯体を用いて（Ｒ）−１−フェニルエタノール（１０３−１）の製造を実施した。置換基Ｒ1と反応時間を変更した以外は、合成例７と同じ反応条件で実施した。結果を表２に
記載する。
【００４６】
【表２】
2013056848.tif 000018
【００４７】
（合成例１３）
（Ｒ）−１−（２−ナフチル）エタノール（１０５−１）の製造
【化１６】
2013056848.tif 000019
光学活性アクアクロロ（サレン）ルテニウム（ＩＩＩ）錯体（１１−１）（１２．５ｍｇ，１４．６μｍｏｌ）及びラセミ体の（±）−１−（２−ナフチル）エタノール（１０５）（８６．１ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（２ｍＬ）に溶解させた。ガスクロマトグラフィーにより転化率を求めるため、該反応混合物に、内部標準物質としてビシクロヘキシル（６μＬ，３２．１μｍｏｌ）を添加した。空気存在下、該反応混合物を２５℃にて４８時間撹拌した。該反応混合物の一部をサンプリングしてキラルカラムを装着したガスクロマトグラフィーを用いて、転化率及び（Ｒ）−１−（２−ナフチル）エタノール（１０５−１）の光学純度を決定した。転化率は５２％であった。
【００４８】
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。７４％ｅｅであった。
カラム条件：
１１０℃（０分）から１５２℃まで（１．０℃／分で昇温）
ｔR major＝３９．３分，  ｔR minor＝４０．６分
旋光度：
［α］D19  ＋４６．６（ｃ  ０．９４，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年，６３巻，６３８３頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋４３．６（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，６０％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００４９】
（合成例１４乃至合成例２７）
各種光学活性アルコール化合物の製造
各種光学活性アルコール化合物の製造を実施した。ラセミ体のアルコール化合物、反応時間及び条件を変更した以外は、合成例１３と同じ反応条件で実施した。使用したラセミ体のアルコール化合物を表す。
【化１７】
2013056848.tif 000020
結果を表３に記載する。
【００５０】
【表３】
2013056848.tif 000021
【００５１】
合成例１４から合成例２７により得られた光学活性アルコール化合物の分析条件をそれぞれ記載する。
【００５２】
（合成例１４）
（Ｒ）−１−（４−ブロモナフチル）エタノール（１０７−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１５５℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝３３．３分，  ｔR minor＝３４．８分
旋光度：
［α］D19  ＋３４．３（ｃ  １．９４，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．  ２００６年，４２巻，３２３２頁に記載の旋光度（［α］D22  ＋３９．８（ｃ  ０．３７５，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９８％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５３】
（合成例１５）
（Ｒ）−１−（４−クロロナフチル）エタノール（１０９−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−ＣＹＣＬＯＤＥＸ  Ｂ（バリアン社製）を装
着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１４０℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２３．８分，  ｔR minor＝２４．９分
旋光度：
［α］D19  ＋４６．１（ｃ  １．５４，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年，６３巻，６３８３頁に記載の旋光度（［α］D25  ＋４６．１（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９１％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５４】
（合成例１６）
（Ｒ）−メチル４−（４−ヒドロキシエチル）ベンゾエイト（１１１−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１６９℃まで（３．０℃／分で昇温）
ｔR major＝４１．８分，  ｔR minor＝４２．９分
旋光度：
［α］D20  ＋３７．９（ｃ  ２．１５，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年，６３巻，６３８３頁に記載の旋光度（［α］D22  ＋４１．０（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９３％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５５】
（合成例１７）
（Ｒ）−１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エタノール（１１３−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１２０℃まで（３．０℃／分で昇温）、１２０℃（７分保持）
ｔR major＝２４．１分，  ｔR minor＝２７．６分
旋光度：
［α］D20  ＋３１．２（ｃ  １．０７，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７年，２４巻，３８７７頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋３４．９（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９4％ｅｅ）と比較
することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５６】
（合成例１８）
（Ｒ）−１−（４−メトキシフェニル）エタノール（１１５−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１４５℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２７．１分，  ｔR minor＝２７．９分
旋光度：
［α］D20  ＋５２．４（ｃ  １．６０，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年，６３巻，６３８３頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋５７．９（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５７】
（合成例１９）
（Ｒ）−１−（４−メトキシフェニル）エタノール（１１７−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１３０℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝１７．４分，  ｔR minor＝１８．８分
旋光度：
［α］D20  ＋５４．８（ｃ  ２．１３，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．  ２０１０年，１６巻，３０９０頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋５６．８（ｃ  ０．４１，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５８】
（合成例２０）
（Ｒ）−１−（２−クロロフェニル）エタノール（１１９−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１４５℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２６．３分，  ｔR minor＝２９．３分
旋光度：
［α］D20  ＋４８．９（ｃ  ０．２６，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００９年，６５巻，５７８２頁に記載の旋光度（［α］D33  ＋４４．５（ｃ  ０．７，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，７０％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００５９】
（合成例２１）
（Ｒ）−１−（２−ブロモフェニル）エタノール（１２１−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−ＣＹＣＬＯＤＥＸ  Ｂ（バリアン社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１４８℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２７．８分，  ｔR minor＝３１．０分
旋光度：
［α］D20  ＋４９．４（ｃ  ２．８１，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００９年，６５巻，５７８２頁に記載の旋光度（［α］D33  ＋２７（ｃ  ０．６，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，５４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６０】
（合成例２２）
（Ｒ）−１−（２−メトキシフェニル）エタノール（１２３−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１４５℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２６．３分，  ｔR minor＝２５．５分
旋光度：
［α］D19  ＋２１．３（ｃ  １．６５，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年，６３巻，６３８３頁に記載の旋光度（［α］D25  ＋２８．４（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９３％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６１】
（合成例２３）
（Ｒ）−１−（２−メトキシフェニル）エタノール（１２５−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
１００℃（０分）から１３７℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR major＝２１．１分，  ｔR minor＝２３．５分
旋光度：
［α］D20  ＋５５．４（ｃ  １．５５，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７年，２４巻，３８７７頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋４８．２（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６２】
（合成例２４）
（Ｒ）−４−フェニルブタ−３−エン−２−オール（１２７−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
９２℃（０分）から１２４℃まで（０．６℃／分で昇温）
ｔR major＝４７．８分，  ｔR minor＝４８．６分
旋光度：
［α］D21  ＋３０．８（ｃ  １．６１，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７年，２４巻，３８７７頁に記載の旋光度（［α］D20  ＋３６．８（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６３】
（合成例２５）
（Ｒ）−４−フェニルブタ−３−イン−２−オール（１２９−１）
転化率はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
９５℃（０分）から１４０℃まで（１．５℃／分で昇温）
ｔR ＝２６．１分
光学純度はキラルカラム（カラム名：ＤＡＩＣＥＬ  ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ）を搭載したＨＰＬＣにて決定した。ＨＰＬＣとは高速液体クロマトマトグラフィーである。
ＨＰＬＣ条件：
溶離液：  ヘキサン：イソプロパノール＝１９：１（体積比）
流速：０．８ｍＬ／分，カラム温度：室温
旋光度：
［α］D20  ＋２５．１（ｃ  ２．４８，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．  ２００６年，４２巻，３２３２頁に記載の旋光度（［α］D22  ＋３４．８（ｃ  ０．４０，ＣＨＣｌ3），（Ｒ）配置，９４％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６４】
（合成例２６）
（Ｒ）−１−フェニルプロパン−２−オール（１３１−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
９０℃（０分）から１１３℃まで（０．７℃／分で昇温）
ｔR major＝２６．３分，  ｔR minor＝２５．９分
旋光度：
［α］D20  −４４．２（ｃ  ０．４７，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．  ２００９年，１３１巻，３１６０頁に記載の旋光度（［α］D22  ＋４２．２（ｃ  １．０，ＣＨＣｌ3），（Ｓ）配置，＞９９％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【００６５】
（合成例２７）
（Ｒ）−インダノール（１３３−１）
転化率及び光学純度はキラルカラムＣＰ−Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｄｅｘ  ＣＢ（アジレント・テクノロジー社製）を装着したガスクロマトグラフィーにて決定した。
カラム条件：
８５℃（０分）から１２３℃まで（０．７℃／分で昇温）
ｔR major＝４６．５分，  ｔR minor＝４５．８分
旋光度：
［α］D20  −２２．６（ｃ  ０．５１，ＣＨＣｌ3）
非特許論文、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．  ２０１０年，１３２巻，１１１６５頁に記載の旋光度（［α］D22  ＋２９．３（ｃ  ０．９６７，ＣＨＣｌ3），（Ｓ）配置，＞９９％ｅｅ）と比較することで立体配置を（Ｒ）配置と決定した。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明により、例えば、抗アレルギー作用を示す医薬品の合成中間体や農薬等の各種中間体として有用な光学活性アルコール化合物を製造することができる。