(57)【要約】【課題】様々な油性成分に対して経時安定性に優れた乳化物を作製する。【解決手段】油性成分を８〜１２重量％、水素添加レシチンを０．２〜０．８重量％、ラウリン酸ポリグリセリルを０．６〜１．８重量％、グリセリンを１．０〜３．０重量％、１，２−ヘキサンジオールを１．５〜２．５重量％及び水を含む混合液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍの範囲内となるように調製した乳化物であって、前記油性成分は、ホホバ油、水添ホホバワックス、オリーブ油、アカデミアナッツ油、馬油、ワセリン、流動パラフィン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ビタミンＡ、コエンザイムＱ１０、シアバター、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルβアラニン（フィトステリル・デシルテトラデシル）等のいずれかである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性成分を８〜１２重量％、水素添加レシチンを０．２〜０．８重量％、ラウリン酸ポリグリセリルを０．６〜１．８重量％、グリセリンを１．０〜３．０重量％、１，２−ヘキサンジオールを１．５〜２．５重量％及び水を含む混合液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍの範囲内となるように調製した乳化物であって、
前記油性成分は、ホホバ油、水添ホホバワックス、オリーブ油、アカデミアナッツ油、馬油、ワセリン、流動パラフィン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ビタミンＡ、コエンザイムＱ１０、シアバター、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルβアラニン（フィトステリル・デシルテトラデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸・Ｎ−ラウロイル−サルコシン）ダイマージリノレイルのいずれかであることを特徴とする乳化物。
【請求項２】
請求項１に記載の乳化物を複数種混合したことを特徴とする乳化物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の乳化物を水で１０倍以内に稀釈したことを特徴とする乳化物。
【請求項４】
請求項１に記載の乳化物を製造する方法において、
油性成分と水素添加レシチンとを混合してＡ相液を作製すると共に、ラウリン酸ポリグリセリルとグリセリンと１，２−ヘキサンジオールと水とを混合してＢ相液を作製し、前記Ａ相液と前記Ｂ相液とを混合して、その混合液を乳化分散機で予備乳化し、その液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍの乳化物を製造する乳化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性成分を含む乳化物及びその製造方法に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、下記の特許文献１〜３に示す乳化型化粧料を開発して特許出願した。
特許文献１（特開２００６−０８９４２０号公報）には、アミノ酸系油剤を含む乳化型化粧料が記載されている。
【０００３】
特許文献２（特開２００７−１５３８６６号公報）には、コエンザイムＱ１０とＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジエステル系の油剤を含む乳化型化粧料が記載されている。
特許文献３（特開２００８−１０５９５２号公報）には、ビタミンＥ及び／又はその誘導体、水素添加レシチン、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び水を含む乳化型化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０８９４２０号公報
【特許文献２】特開２００７−１５３８６６号公報
【特許文献３】特開２００８−１０５９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、乳化型化粧料に使用できる油性成分は、上記実施例１〜３に記載されたもの以外にも様々な油性成分が存在する。いずれの油性成分を用いた乳化物であっても、その乳化物の経時安定性や稀釈時の経時安定性が要求される。
【０００６】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、様々な油性成分を配合した乳化物の経時安定性を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、請求項１に係る発明は、油性成分を８〜１２重量％、水素添加レシチンを０．２〜０．８重量％、ラウリン酸ポリグリセリルを０．６〜１．８重量％、グリセリンを１．０〜３．０重量％、１，２−ヘキサンジオールを１．５〜２．５重量％及び水を含む混合液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍの範囲内となるように調製した乳化物であって、前記油性成分は、ホホバ油、水添ホホバワックス、オリーブ油、アカデミアナッツ油、馬油、ワセリン、流動パラフィン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ビタミンＡ、コエンザイムＱ１０、シアバター、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルβアラニン（フィトステリル・デシルテトラデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸・Ｎ−ラウロイル−サルコシン）ダイマージリノレイルのいずれかであることを特徴とするものである。
【０００８】
後述する実験結果から明らかなように、油性成分を８〜１２重量％、水素添加レシチンを０．２〜０．８重量％、ラウリン酸ポリグリセリルを０．６〜１．８重量％、グリセリンを１．０〜３．０重量％、１，２−ヘキサンジオールを１．５〜２．５重量％の配合比で乳化物を作製すれば、様々な油性成分を配合した乳化物の経時安定性を向上させることができる。
【０００９】
本発明者の実験結果によれば、乳化物を化粧料として使用する場合、乳化物の平均粒子径を２００ｎｍ以下に調製すれば、使用感や経時安定性を向上できると思われる。乳化物の平均粒子径の小粒化は、塗擦されたときに皮膚表面に膜として存在するだけでなく、角質の隙間に入り込んで保湿機能を持続させることを目的としているため、角質の隙間に入り込むことが可能な程度の平均粒子径であれば良く、過度に小粒化する必要はない。例えば、平均粒子径が３０ｎｍを下回るものは、それを得るためにより多くのエネルギー、または乳化剤を必要とするため、コスト面に優れたものが得難い。従って、乳化物の平均粒子径を３０〜２００ｎｍの範囲に調製するのが好ましく、より好ましくは、５０〜１５０ｎｍである。
【００１０】
また、乳化剤として用いる水素添加レシチンは、例えば、大豆、なたね、ひまわり、サフラワー、綿実、トウモロコシ、アマニ、ごま、オリーブ、米、ヤシ、およびパーム等の種子から得られる植物性レシチンおよび卵黄レシチンの水素添加物を使用すれば良い。
【００１１】
また、水素添加レシチンの乳化力を補強するための添加物として使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、デカグリセリンラウリン酸エステルに限定されず、モノミリスチン酸デカグリセリル等であっても良い。
【００１２】
また、１，２−ヘキサジオールは、防腐性と使用感を向上させる添加物であり、乳化物の平均粒径を３０〜２００ｎｍの範囲内に調製したことによる効果と相乗効果によって、防腐性と使用感を効果的に向上させることができる。１，２−ヘキサジオールの配合量が２．５重量％を越えると、経時安定性や使用感が悪くなる傾向があるため、１，２−ヘキサジオールの配合量は、１．５〜２．５重量％とすることが望ましい。
【００１３】
また、グリセリンは、乳化物の安定性を高めるための添加物であり、１，２−ヘキサジオールとグリセリンを併用することで、安定性を効果的に高めることができる。グリセリンの配合量が３重量％を越えると、べたつき感が出て使用感が悪くなる傾向があるため、グリセリンの配合量は１〜３重量％以下とすることが望ましい。
【００１４】
本発明の乳化物を製造する場合は、請求項２のように、油性成分と水素添加レシチンとを混合してＡ相液を作製すると共に、ラウリン酸ポリグリセリルとグリセリンと１，２−ヘキサンジオールと水とを混合してＢ相液を作製し、前記Ａ相液と前記Ｂ相液とを混合して、その混合液を乳化分散機で予備乳化し、その液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍの乳化物を製造するようにすると良い。このようにすれば、経時安定性に優れた乳化物を製造することができる。
【００１５】
本発明の乳化物は、複数種の乳化物を任意の割合で混合した乳化物であっても良い。
また、本発明の乳化物は、これを原液として水で１０倍以内に稀釈した乳化物であっても良い。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態を具体化した実施例１〜２３を比較例１〜４と対比して説明する。本発明はこれらの実施例１〜２３に限定されるものではないことは言うまでもない。
表１、表２に示すＡ相とＢ相の原料と配合比でそれぞれ実施例１〜１８と比較例１〜４の乳化物（水中油型乳化化粧料）を製作した。
【００１７】
【表１】
2013056858.tif 000002
【００１８】
【表２】
2013056858.tif 000003
【００１９】
表１、表２に示す実施例１〜１８と比較例１〜４は、油性成分（油剤）を１種類のみ配合した単一油剤の乳化物であるが、表３に示す実施例１９〜２３は、２種類以上の単一油剤の乳化物を混合した混合乳化物である。
【００２０】
【表３】
2013056858.tif 000004
【００２１】
実施例１〜１８と比較例１〜４は、それぞれ、Ａ相の各原料とＢ相の各原料を混合して後述する方法で乳化して作製した乳化物である。
実施例１〜１８と比較例１〜４において、Ａ相は、油性成分（油剤）と水素添加大豆レシチンとの混合液であり、Ｂ相は、デカグリセリンラウリン酸エステルと１，２−ヘキサンジオールとグリセリンと精製水との混合液である。
【００２２】
ここで、水素添加大豆レシチンは、大豆から得られる植物性レシチンの水素添加物であり、乳化剤として使用した。デカグリセリンラウリン酸エステルは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの一種であり、水素添加レシチンの乳化力を補強するための添加物として使用した。１，２−ヘキサジオールは、防腐性と使用感を向上させる添加物である。グリセリンは、乳化物の安定性を高めるための添加物であり、１，２−ヘキサジオールとグリセリンを併用することで、安定性を効果的に高めることができる。
【００２３】
実施例１〜１８と比較例１〜４はいずれもＡ相の油性成分（油剤）の配合比が１０．０重量％である。
実施例１〜１８の油性成分は、実施例１がホホバ油、実施例２がオリーブ油、実施例３がアカデミアナッツ油、実施例４が馬油、実施例５がワセリン、実施例６が流動パラフィン、実施例７が酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、実施例８がｄ−α−トコフェロール、実施例９がｄ−γ−トコフェロール、実施例１０がビタミンＡ、実施例１１がコエンザイムＱ１０、実施例１２が水添ホホバワックス、実施例１３がシアバター、実施例１４，１５がＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル−２−オクチルドデシル）［商品名：エルデュウＰＳ−２０３］、実施例１６がＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルβアラニン（フィトステリル・デシルテトラデシル）［商品名：エルデュウＡＰＳ−３０７］、実施例１７がＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）［商品名：エルデュウＰＳ−３０４］、実施例１８がビス（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸・Ｎ−ラウロイル−サルコシン）ダイマージリノレイル［商品名：エルデュウＤＡ−２０９］である。
【００２４】
比較例１〜４の油性成分は、比較例１がＮ−ラウロイルサルコシンイソプロピル［商品名：エルデュウＳＬ−２０５］、比較例２がパラフィンワックス、比較例３がＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル−２−オクチルドデシル）［商品名：エルデュウＰＳ−２０３］、比較例４がキャンデリラワックスである。
【００２５】
実施例１〜１８のＡ相の水素添加大豆レシチンの配合比は、実施例１〜３、５〜１３、１６〜１８がそれぞれ０．５重量％、実施例４が０．４重量％、実施例１４が０．６重量％、実施例１５が０．２重量％である。
比較例１〜４のＡ相の水素添加大豆レシチンの配合比は、比較例１，２，４がそれぞれ０．５重量％、比較例３が１．４重量％である。
【００２６】
実施例１〜１８のＢ相のデカグリセリンラウリン酸エステルの配合比は０．６〜１．５重量％である。
比較例１〜４のＢ相のデカグリセリンラウリン酸エステルの配合比は、０．８〜１．５重量％である。
【００２７】
実施例１〜１８のＢ相の１，２−ヘキサンジオールの配合比は、それぞれ２．０重量％である。
比較例１〜４のＢ相の１，２−ヘキサンジオールの配合比も、それぞれ２．０重量％である。
【００２８】
実施例１〜１８のＢ相のグリセリンの配合比は、それぞれ２．５重量％である。
比較例１〜４のＢ相のグリセリンの配合比も、それぞれ２．５重量％である。
実施例１〜１８の平均粒子径は、１１１〜１６３ｎｍである。
比較例１〜４の平均粒子径は、比較例１が３２８ｎｍ、比較例２，４が１００００ｎｍ以上（１０μｍ以上）、比較例３が１１５ｎｍである。
【００２９】
実施例１〜１８と比較例１〜４は、全て同じ製造方法で次のように作成した。まず、Ａ相の各原料とＢ相の各原料とを別個にそれぞれ混合し、Ａ相を９０℃、Ｂ相を５０℃に加温して溶解混合し、温度を保ったままＢ相の液をＡ相の液に加えた後、ホモミキサー（乳化分散機）で予備乳化し、その後、高圧乳化機として、特許第２７８８０１０号公報に開示されている高圧乳化機（ナノマイザー：吉田機械興業株式会社製）を用いて、圧力１２０〜２００ＭＰａ、温度９０℃で均質化処理して単一油剤の乳化物を作製した。
【００３０】
表３に示す実施例１９〜２３は、実施例１〜１８と同様の方法で作製した複数種の単一油剤の乳化物を表３の各実施例１９〜２３の重量比で混合した乳化物であり、Ｂ相の組成は、実施例１〜１８と同じである。
【００３１】
実施例１９は、コエンザイムＱ１０を１０．０重量％含む乳化物と、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル−２−オクチルドデシル）［商品名：エルデュウＰＳ−２０３］を１０．０重量％含む乳化物とを、０．３：１０．０の重量比で混合した混合乳化物である。
【００３２】
実施例２０は、ホホバ油を１０．０重量％含む乳化物と、酢酸ｄｌ−α−トコフェロールを１０．０重量％含む乳化物とを、１０．０：１０．０の重量比で混合した混合乳化物である。
【００３３】
実施例２１は、ホホバ油を１０．０重量％含む乳化物と、オリーブ油を１０．０重量％含む乳化物と、酢酸ｄｌ−α−トコフェロールを１０．０重量％含む乳化物とを、
１０．０：１０．０：５．０の重量比で混合した混合乳化物である。
【００３４】
実施例２２は、流動パラフィンを１０．０重量％含む乳化物と、コエンザイムＱ１０を１０．０重量％含む乳化物とを、１０．０：０．３の重量比で混合した混合乳化物である。
【００３５】
実施例２３は、馬油を１０．０重量％含む乳化物と、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル−２−オクチルドデシル）［商品名：エルデュウＰＳ−２０３］を１０．０重量％含む乳化物とを、１０．０：１０．０の重量比で混合した混合乳化物である。
【００３６】
＜平均粒子径の計測＞
乳化型化粧料の平均粒子径は、ベックマン・コールター社製のレーザー回折散乱式粒度分布測定器ＬＳ−１３  ３２０（ユニバーサルリキッドモジュール使用）を使用して下記条件で測定した。
分散媒体：イオン交換水
モジュールポンプ速度：５０％
光学モデル：Ｒ．Ｉ．＝２．０    Ｉ＝０
【００３７】
＜経時安定性の評価＞
表１及び表２に示す単一油剤の乳化物の実施例１〜１８と比較例１〜４について、原液と、原液を１，２−ヘキサンジオール２重量％水溶液で１０倍に稀釈した１０倍稀釈液を、それぞれ室温で１ヶ月間保存した後、原液と１０倍稀釈液の状態を目視で判断し、以下の基準で判断した。
○：外観上、変化がなかったもの
△：油相の分離、沈殿物などがわずかに生じたもの
×：油相の分離、沈殿物などが明確に生じたもの
【００３８】
また、表３に示す２種類以上の単一油剤の乳化物を混合した混合乳化物の実施例１９〜２３について、原液と、原液を１，２−ヘキサンジオール２重量％水溶液で１０倍に稀釈した１０倍稀釈液を、それぞれ室温で１ヶ月間保存した後、原液と１０倍稀釈液の状態を目視で判断し、以下の基準で判断した。
○：外観上、変化がなかったもの
△：油相の分離、沈殿物などがわずかに生じたもの
×：油相の分離、沈殿物などが明確に生じたもの
【００３９】
表１乃至表３に示す実施例１〜２３は、１ヶ月間保存後の原液と１０倍稀釈液の双方に外観上に変化がなく、原液と１０倍稀釈液の経時安定性の評価が共に「○」であった。
これに対し、比較例１，２，４は、それぞれ、平均粒子径が３２８ｎｍ、１００００ｎｍ、１００００ｎｍと大きいため、１ヶ月間保存後の原液と１０倍稀釈液の双方に、油相の分離、沈殿物などが明確に生じ、原液と１０倍稀釈液の経時安定性の評価が共に「×」であった。
【００４０】
また、比較例３は、平均粒子径が１１５ｎｍと小さいが、水素添加大豆レシチンの配合量が１．４重量％と多すぎるため、１ヶ月間保存後の原液に、油相の分離、沈殿物などがわずかに生じ、原液の経時安定性の評価が「△」であった。尚、１ヶ月間保存後の１０倍稀釈液には、外観上に変化がなく、１０倍稀釈液の経時安定性の評価が「○」であった。      
【００４１】
本発明者らの試験結果によれば、油性成分を８〜１２重量％（より好ましくは９〜１１重量％）、水素添加レシチンを０．２〜０．８重量％（より好ましくは０．３〜０．７重量％）、デカグリセリンラウリン酸エステルを０．６〜１．８重量％（より好ましくは、０．８〜１．６重量％）、グリセリンを１．０〜３．０重量％（より好ましくは２．０〜３．０重量％）、１，２−ヘキサンジオールを１．５〜２．５重量％（より好ましくは、１．８〜２．２重量％）を含む混合液を高圧乳化機で乳化して、平均粒径が３０〜２００ｎｍ（より好ましくは５０〜１７０ｎｍ）の範囲内となるように調製した乳化物であれば、様々な油性成分に対して経時安定性や稀釈時の安定性の要求を満たすことができる。
【００４２】
尚、水素添加レシチンは、水素添加大豆レシチンに限定されず、例えば、なたね、ひまわり、サフラワー、綿実、トウモロコシ、アマニ、ごま、オリーブ、米、ヤシ、およびパーム等の種子から得られる植物性レシチンおよび卵黄レシチンの水素添加物を使用しても良い。
【００４３】
また、水素添加レシチンの乳化力を補強するための添加物として使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、デカグリセリンラウリン酸エステルに限定されず、モノミリスチン酸デカグリセリル等であっても良い。
また、本発明の乳化物を水で稀釈する場合は、１０倍稀釈液に限定されず、例えば５倍稀釈液であっても良く、要は、水で１０倍以内に稀釈すれば良い。