(57)【要約】【課題】本発明は、カレンダー仕上げを施しても、インク吸収性に問題のない、光沢を有するインクジェット記録体の製造方法を提供するものである。【解決手段】支持体上に、顔料とバインダーを含有するインク受容層用塗液を塗布乾燥した後、カレンダー仕上げするインクジェット記録体の製造方法において、顔料の主成分が気相法シリカであり、且つ、インク受容層用塗液に、平均粒子径が４５ｎｍ以下のカチオン性ポリエチレンワックスエマルジョンを含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも顔料とバインダーを含有するインク受容層用塗液を塗布乾燥した後、カレンダー仕上げするインクジェット記録体の製造方法において、顔料の主成分が、平均粒子径が１０ｎｍ〜３μｍの微細二次粒子顔料であり、且つ、インク受容層用塗液に、平均粒子径が４５ｎｍ以下のカチオン性ポリエチレンワックスエマルジョンを含有することを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
【請求項２】
インク受容層用塗液が、顔料１００質量部に対し、ポリエチレンワックスエマルジョンが１〜３０質量部含有する請求項１記載のインクジェット記録体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方式に適用するインクジェット記録体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、水性インクを微細なノズルからインクジェット記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式によって行われ、記録時の騒音が少なくフルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、及び他の印刷装置より記録コストが安価であること等の長所を有し、このため、各種コンピューターにおいて、特にパーソナルコンピューターにおいても、端末用プリンター及びプロッターとして、広く利用されている。
一方、インクジェットプリンターの急速な普及により、その性能についても、高精細・高速化が求められ、並びにデジタルカメラの登場により、インクジェット記録方式に用いられる記録体にも、様々な種類のインクジェット記録体が要求されている。
【０００３】
従来のインクジェット記録体としては、インク受容層を有さないノンコートタイプとインク受容層を有するコートタイプに大別される。また、コートタイプの中で、記録面に光沢を有さないマットタイプと、光沢を有する光沢タイプに大別される。
【０００４】
光沢タイプのインクジェット記録体は、写真出力用の記録しとして研究開発が盛んに行なわれ、支持体として紙支持体の両面にポリエチレン樹脂等の熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙（所謂、レジンコート紙、以下、ＲＣ紙ともいう。）を用い、ＲＣ紙の光沢性、平滑性を利用した記録体のＲＣ紙タイプ、紙支持体を用い、インク受容層、或いはインク受容層上に形成された光沢発現層をキャスト法により形成するキャストタイプに大別できる。しかし、これらは、銀塩写真に近い品質としているため、光沢度が高いものばかりであり、光沢を有するものの、ＲＣ紙タイプやキャストタイプよりは光沢が低い品質の記録体の開発が望まれている。更に、ＲＣ紙タイプは、高価な支持体を用いており、キャストタイプは、湿潤状態であるインク受容層或いは光沢発現層を加熱されたキャストドラムによりゆっくり乾燥することにより、キャストドラムの平滑性を記録体の表面に写し取るため、生産性が低く、いずれもコストが高い記録体となってしまう。
【０００５】
他の光沢を有するインクジェット記録体の製造する方法としては、インク受容層を有するインクジェット記録体をスーパーカレンダー処理して形成する方法がある（特許文献１、２）。しかし、カレンダー（以下、スーパーカレンダー、カレンダー等各種カレンダー装置をまとめてカレンダーという。）による仕上げた記録体は、インク受容層の空隙を潰してしまうため、十分なインク吸収性が得られていない（特許文献３、４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−１４４１７２号公報  実施例
【特許文献２】特開昭５５−１５０３９５号公報  実施例
【特許文献３】特開昭６１−２０９１８９号公報  第２頁左下欄
【特許文献４】特開昭６２−９５２８５号公報  第２頁左下欄
【特許文献５】特許２９３０２８７号公報  ［０００５］段
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、カレンダー仕上げを施しても、インク吸収性に問題のない、光沢を有するインクジェット記録体の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、カレンダー仕上げしたインクジェット記録体を提供すべく、鋭意研究を行なった結果、インク受容層用塗液に特定のポリエチレンワックスエマルジョンを含有せしめることにより達成できることを見出したのである。即ち、本発明は、
（１）支持体上に、少なくとも顔料とバインダーを含有するインク受容層用塗液を塗布乾燥した後、カレンダー仕上げするインクジェット記録体の製造方法において、顔料の主成分が、平均粒子径が１０ｎｍ〜３μｍの微細二次粒子顔料であり、且つ、インク受容層用塗液に、平均粒子径が４５ｎｍ以下のカチオン性ポリエチレンワックスエマルジョンを含有することを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
（２）インク受容層用塗液が、顔料１００質量部に対し、ポリエチレンワックスエマルジョンが１〜３０質量部含有する（１）記載のインクジェット記録体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、光沢とインク吸収性を両立したカレンダータイプのインクジェット記録体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜支持体＞
支持体としては、インクジェット記録体として公知の支持体が使用できるが、仕上げ工程でカレンダー処理を施すため、塗工層と支持体の密着性に優れる紙支持体を用いることが好ましい。紙支持体としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、板紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙、ファンシーペーパー等が適宜使用される。
【００１１】
紙支持体は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。紙支持体の平滑性を高めるためには叩解度を進める方が望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めない方が良好な結果を得る場合が多い。従って、フリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１２】
填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムを使用すると、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。
紙支持体中の填料の含有率（灰分）は１〜２０質量％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下する虞がある。逆に少ないと紙支持体の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として平滑感が優れたインクジェット記録体が得られ易くなる。
【００１３】
紙支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒が好ましい。サイズ度が高いとインク吸収性が低下し、印字後のカールが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は５〜１２０秒である。
紙支持体の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。特に印刷用途には５０〜２５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。６０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が最も好ましい。
【００１４】
＜インク受容層＞
本発明は、支持体上に、少なくとも顔料、バインダーを含有するインク受容層を有する。なお、支持体とインク受容層の間に下塗り層を設ける構成、インク受容層を複数層設ける構成、或いは更にこれらの層を組み合わせた構成、各層間に任意の層を設けた構成等が挙げられる。
【００１５】
（顔料）
インク受容層の顔料としては、インクジェット記録体用として使用される公知の顔料が例示できる。例えば、カオリン（含クレー）、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられ、単独で或いは併用で用いられる。
【００１６】
これらの中でも、本発明は、平均粒子径が１０ｎｍ〜３μｍの微細二次粒子顔料を使用する。この粒子径を満足することにより、カレンダー処理を行った際の光沢性に優れる、好ましく、１０ｎｍ〜１μｍの微細二次粒子顔料がより好ましく用いられる。また、これら顔料の中で、非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる顔料が好ましく、気相法シリカがより好ましい。特に一次粒子径５ｎｍ〜５０ｎｍ、二次粒子径１０ｎｍ〜８００ｎｍの気相法シリカが好ましい。
【００１７】
気相法シリカはアニオン性を示すため、気相法シリカとカチオン性化合物とを混合して得られるシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子として用いることが好ましい。なお、シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子の平均粒子径が３μｍを超えるような場合、これを粉砕分散して、平均粒子径１０ｎｍ〜３μｍの範囲に調節するとよい。１０ｎｍ未満では、インク吸収性が低下する虞があり、３μｍを超えると、平滑性が損なわれる。平均粒子径を１μｍ以下にすると、インク受容層の透明性が高まり、印字濃度が高くなるため好ましい。この凝集体粒子は、平均粒子径は３０〜８００ｎｍの範囲が最も好ましい。カチオン性化合物及びシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子は、インク定着剤として作用しており、詳しくは、インク定着剤の項で説明する。
【００１８】
ここでいう平均粒子径とは動的光散乱法に基づく装置を使用して測定した粒子径分布のメジアン径であり、本発明者らは「動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００型（株式会社堀場製作所製）」を使用したが、測定原理が同じであれば、装置のモデルが異なっても、ほぼ同じ値が得られる。
【００１９】
（バインダー）
バインダーは、上記顔料を支持体上に保持するために配合される。バインダーとしては、インクジェット記録体用として公知のものを使用することができ、水分散系バインダー、水溶性バインダーを単独、併用とも可能である。水分散系バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの水分散系バインダーは、単独で用いても、または２種以上の併用であっても良い。水分散系バインダーとして熱変形し易いポリオレフィン系樹脂を主原料とした酢酸ビニル共重合体を含有することが望ましい。
【００２０】
水溶性バインダーとしては、カゼイン、大豆蛋白、ゼラチン、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、キチン、キトサン等の各種多糖類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００２１】
これらのバインダーの中でも表面強度の点からはポリビニルアルコールを用いることが好ましい。インク受容層に用いられるポリビニルアルコールは、そのケン化度の相違により性状が異なり、目的に応じてそのケン化度を選択することが好ましい。ケン化度が９５％以上、より好ましくは９８％以上のポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の強度が強くなるとともに、塗液調製時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に良好である。また、ケン化度が７５〜９０％の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用すると、インク受容層の可撓性に優れ、その折り割れ防止に非常に効果的である。これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても、併用して用いても良い。
【００２２】
また、上記ポリビニルアルコールは、その重合度が１０００以上であることが好ましく、１５００〜３０００であることが特に好ましい。重合度が１０００未満であると、インク受容層の強度が弱いと共に、ひび割れが発生しやすく、かつ断裁時に紙粉が発生する虞があり、３０００を超えると、十分なインク吸収性が得られにくいとともに、溶液粘度が高く塗液調整におけるハンドリング面が困難となる虞があり、好ましくない。
【００２３】
インク受容層のバインダーの配合量は、顔料１００質量部に対して５〜５０質量部であることが好ましく、１０〜４０質量部であることがより好ましい。この配合量が、５質量部未満であると、塗膜強度が十分でないおそれがあり、５０質量部を超えると、インクの吸収性を損なう虞があり好ましくない。
【００２４】
（インク定着剤）
インク受容層には、インク定着剤を含有することが好ましい。インク定着剤は、インクジェット記録用インク中の染料色素を定着する作用を有し、これにより印字画像に耐水性を付与する。このインク定着剤には、カチオン性化合物が用いられ、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物、金属化合物が例示される。
【００２５】
カチオン性樹脂としては、例えば、（イ）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、（ロ）第２級または第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、またはそれらのアクリルアミドの共重合体、（ハ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、（ニ）ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、（ホ）ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、（へ）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン共重合体、（ト）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、（チ）ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、（リ）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、（ヌ）アリルアミン塩の共重合体、（ル）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、（オ）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、（ワ）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等が挙げられる。
【００２６】
低分子カチオン性化合物としては、シラン系、チタネート系、アルミニウム系またはジルコニウム系などのカチオン性カップリング剤やカチオン性界面活性剤等が挙げられる。  金属化合物としては、水溶性アルミニウム化合物（例えば、塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等の無機塩、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーであるポリ水酸化アルミニウム化合物等）、水溶性ジルコニウム化合物（例えば、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等）、水溶性チタン化合物（例えば塩化チタン、硫酸チタン等）、水溶性ランタノイド属化合物（例えば、塩化セリウム、硝酸セリウム、硫酸セリウム、酢酸セリウム、硝酸ランタン等）などの水溶性多価金属塩等が挙げられる。これらのインク定着剤は単独に、また２種以上併用して用いられる。
【００２７】
（シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子）
上記カチオン性化合物は、気相法シリカとの混合液中で気相法シリカと凝集し、シリカ−カチオン性化合物凝集体を形成する。このため、このカチオン性化合物は、単体で用いるより予め気相法シリカと凝集体を形成して用いることが好ましい。シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を形成するために用いる単体の気相法シリカは、平均粒子径が３〜４０ｎｍの１次粒子であるが、この凝集体微粒子は、実質的に１次粒子が凝集してできた二次粒子からなっている。シリカ−カチオン性化合物凝集体は、平均粒子径０．０１〜１μｍとなるように粉砕・分散し、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子として、インク受容層用塗液に用いることが好ましい。粉砕・分散する方法としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー、ナノマイザー（商品名）、ホモミキサー等が挙げられる。
【００２８】
顔料およびインク定着剤としてこのシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、１種単独で、あるいは２種以上併用して用いられるが、これを用いることによって、インク受容層の透明性、表面強度、平滑性ならびにインクの吸収性、発色性、耐候性、耐水性等を向上させることができる。
【００２９】
（ポリエチレンワックス）
インク受容層は、上記顔料及びバインダーを含有する水系の塗液として調整されるが、本発明は、インク受容層用塗液中に、更に、平均粒子径が４５ｎｍ以下のカチオン性ポリエチレンワックスエマルジョンを含有させる。平均粒子径が４５ｎｍ以下のカチオン性ポリエチレンワックスエマルジョンを含有することにより、カレンダー処理により仕上げられたインクジェット記録体の光沢性が優れるとともに、高い印字濃度の記録物を得られることができる。おそらく、ポリエチレンワックスは、粒子径が細かいため、カレンダー処理した際に光沢発現性に優れると共に、カチオン性であるため、インク受容層中でアニオン性である染料を定着する作用とともに、疎水性を有するために染料とインク溶媒である水の分離する作用があり、インク中の染料が記録体内部（インク受容層の下部）に沈みこむことなく記録体の比較的表面で定着をすることができ、印字濃度が高くなると考えられる。
【００３０】
ここでいう平均粒子径は、動的光散乱法に基づく装置を使用して測定した粒子径分布のメジアン径であり、本発明者らは「動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００型（株式会社堀場製作所製）」で求めた値である。
【００３１】
ポリエチレンワックスの配合量は、過剰用いるとインク吸収性を損なう傾向にあるので、インク受容層の顔料１００部に対して１〜３０質量部程度であり、好ましくは２〜２０質量部、より好ましくは５〜１０質量部程度配合するとよい。なお、顔料としてシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いる場合、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を１００質量部として配合する。
【００３２】
（その他の材料）
インク受容層には、更に、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、インク受容層中に、蛍光染料、着色剤を添加することもできる。増粘剤としてはキサンタンガムを用いることがインクの浸み込みを抑えるため、好ましい。
【００３３】
なお、インク受容層中には、さらにインクの定着性を高め耐水性を向上させるために、単体のカチオン性化合物を配合してもよい。カチオン性化合物としては、上記シリカ−カチオン性化合物凝集体で用いたカチオン性化合物が例示でき、その中でも、水溶性樹脂あるいはエマルジョンのものが好ましく用いられる。また、この単体で配合するカチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は、接着剤としての役割も併せて付与させる場合にしばしば用いられる。
【００３４】
インク受容層のインク吸収性を高めるたせるためには、極力バインダー成分を抑えた方が好ましいが、バインダー成分が少ないと、インク受容層用塗液を塗工する際に、塗工層にひび割れを生じやすい。本発明のインク受容層はひび割れを有していてもよいが、そのひび割れが記録体の品質を損なう場合は、例えば、インク受容層用塗液の乾燥初期に増粘又はゲル化させることで乾燥時の熱風によるインク受容層のひび割れを防ぐことができる。
【００３５】
塗工層を増粘またはゲル化させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、塗液に配合した水溶性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法、電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法（例えば特開２００２−１６０４３９号公報に開示）、水溶性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法（例えば特開２００３−４０９１６号公報に開示）などが挙げられる。この中で、架橋剤を用いる方法は、特殊な装置や化合物を必要としないので好ましく、以下に代表例として説明する。
【００３６】
バインダーとの架橋性を有する化合物としては、各種公知の架橋剤、ゲル化剤が使用できる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸およびホウ砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる。中でも、ホウ素含有化合物は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。
【００３７】
ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが、塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。
ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、支持体の片面に０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有されることが好ましい。含有量が２．０ｇ／ｍ２以下であることにより、親水性バインダーとの架橋密度が高くなりすぎず、塗膜強度を良好なものにできる。一方、含有量が０．０１ｇ／ｍ２以上であることにより、親水性接着剤との架橋が強まり、塗料のゲル化を促進して塗膜がひび割れしにくいものとなる。
【００３８】
インク受容層は、例えば、架橋剤を予め支持体表面や後述する下塗り層表面に塗布・含浸させておき、インク受容層用塗液を塗布する、または、インク受容層用塗液に架橋剤を配合しておき塗布する、または、インク受容層用塗液を塗布後、架橋剤を塗布する等の方法により製造される。中でも、架橋剤を予め塗布しておくことにより、増粘またはゲル化を均一に起こすことができるため好ましい。
【００３９】
架橋剤をインク受容層用塗液に配合する場合、インク受容層塗液を塗布する前に、アルカリ性溶液を塗布することが好ましい。例えば、支持体上にアルカリ性溶液を塗布、後で述べる下塗り層上にアルカリ性溶液を塗布、或いは下塗り層中にアルカリ性物質を配合するとよい。アルカリ性溶液の溶媒としては、水、又は水に有機溶媒を少量添加された水系溶媒が使用できる。アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の塩、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のエチルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類が挙げられる。アルカリ性溶液を塗布した面に、架橋剤を含むインク受容層用塗液を塗布した場合、架橋剤、例えばホウ素化合物がアルカリ性物質によりイオン化されて活性化される。このため、インク受容層の架橋が速やかに行なわれるため、ひび割れを防止することができる。
【００４０】
インク受容層の乾燥固形分塗工量には、制限はないが、一般に２〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、５〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。塗工量が２ｇ／ｍ２以上であることにより、高精細・高速のプリンターにおけるインク吸収性が充分なものとなり、塗工量が５０ｇ／ｍ２以下であることにより塗膜のひび割れが起こりにくくなる。
【００４１】
インク受容層は、２層以上形成することもでき、このように２層以上で構成する場合は、それぞれの層を構成するシリカや接着剤は同じでも良いし、異なっていても構わない。
また、同一の層内に２種類以上のシリカや接着剤を混合しても良いし、それらを組み合わせて使用しても良い。
インク受容層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種塗工装置が挙げられる。
【００４２】
また、スライドビードコーターなどを用い、複数のインク受容層を同時に塗工することもできる。２層以上のインク受容層を塗工する場合は、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法、すなわち、Ｗｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ法を用いることが好ましい。
さらに、この塗工したインク受容層に、必要に応じてスーパーカレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施しても良い。
【００４３】
〔下塗り層〕
下塗り層は、インク受容層の機能を補う目的で設けることができる。例えば、インク溶媒を吸収する目的で下塗り層を設けることにより、インクの着色成分と溶媒成分をいち早く分離することができる。例えば、インク溶媒を基材に浸透させない目的で下塗り層を設けることにより、インク溶媒が紙基材への浸透することによるコックリングを防ぐことができる。勿論、インク溶媒を基材に浸透させない下塗り層上に、インク溶媒を吸収する下塗り層を積層することもできる。
【００４４】
どちらの下塗り層においても、顔料とバインダーを含有する塗工層である。顔料としては、カオリン（含クレー）、雲母、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ（含コロイダルシリカ）、酸化アルミニウム、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられ、単独或いは併用で用いられる。バインダーとしては、インクジェット記録体用の公知のバインダーを使用することができ、水分散系バインダー、水溶性バインダーを単独、併用とも可能である。
【００４５】
インク溶媒を吸収する目的の下塗り層の場合、顔料として、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、炭酸カルシウムを用いることが好ましく、特に湿式法シリカを用いることが好ましい。バインダーについては、特に限定するものではないが、過剰に用いるとインク溶媒の吸収性が損なわれるため、顔料１００質量部に対して７〜５０質量部程度である。
一方、インク溶媒を基材に浸透させない目的の下塗り層の場合、顔料としては、雲母、カオリン（含クレー）、炭酸カルシウム、スメクタイト、合成スメクタイトなどを用いることが好ましく、特に雲母、カオリン（含むクレー）を用いることが好ましい。バインダーとしては、水分散系バインダーを用いることが、インク溶媒の浸透を抑制する効果が高いので、好ましく、顔料１００質量部に対して５０〜５００質量部程度である。
【００４６】
下塗り層には、さらに、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、下塗り層中に、蛍光染料、着色剤を添加することもできる。また、インク受容層のひび割れを防止するため、架橋剤を配合することもできる。
下塗り層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種塗工装置が挙げられる。
【００４７】
＜カレンダー処理＞
本発明は、インク受容層を形成した後、カレンダーの表面温度が４０℃〜１５０℃の状態でカレンダー仕上げを行う。より好ましくは５０℃〜１００℃である。カレンダーの表面温度が低いと、光沢発現効果が乏しくなる傾向にある。カレンダーの表面温度が高いと、塗工層の成膜が進み、表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下する。
【００４８】
ここで、カレンダーとは、鏡面（平滑な面）を有する金属等の加熱されたロールにインク受容層面が当たるようにして、他のロールとの間に通紙し、圧力をかけてカレンダーがけすることを示す。この際、他のロールは通常弾性を有するロールが用いられるが、金属ロール等でも構わない。通紙は１ニップまたは２ニップ以上の複数ニップでも良い。金属ロールは、鋼鉄等のロール表面にニッケル、クロム等をメッキしたものが通常使用される。表面は鏡面光沢を有するように研磨される。弾性ロールとしては、ウール、コットン、パルプ等の繊維を原材料としてシート状にした後、鉄芯にはめ込み高圧をかけ研磨して作製したロール、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂ロール、アラミド繊維ロール等が挙げられる。弾性ロールの硬度は一般に７０〜１００（ｓｈｏｒｅ  硬度  Ｄ  または、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０  Ｔｙｐｅ  Ｄ）である。熱カレンダーの鏡面ロールとゴムロールのニップ間の線圧は、１０ｋｇ／ｃｍ  〜２００ｋｇ／ｃｍ  、好ましくは、１０ｋｇ／ｃｍ  〜１５０ｋｇ／ｃｍ  である。ニップ間の線圧が低いと、より高い光沢が得られず、逆に線圧が高すぎると、光沢の低下、およびインク受容層が潰されインクの吸収性が低下する。塗工面の６０°光沢度（ＪＩＳ−Ｚ８７４１）が２０％以上５０％以下、好ましくは２５％以上４５％以下となるよう調節する。
【００４９】
本発明は、インク受容層に使用する微細二次粒子顔料が細かいため、インク受容層の平滑性と透明性が増し、インク受容層に保持されたインキの発色が、より透明性の増したインク受容層によって妨げられず、結果として、印字濃度が向上すると思われる。
【００５０】
高温条件で、加圧処理を行なう熱カレンダー処理では熱カレンダーの加温処理で、所望とする光沢性とインクの吸収性の両方を得ることが出来る。さらに、インク受容層に使用するシリカ微細粒子の２次粒子径が十分に小さいため、カレンダー処理によって、紙表層のボコツキを無くした時、平滑感、鏡面性によりいっそう優れたインクジェット記録体が得られることとなる。
【００５１】
支持体の裏面（塗工層、インク受容層を形成しない面）には、表面側へのカールを矯正するためにコート層やラミネート層を設ける、銀塩写真の風合いを付与するためにポリオレフィン樹脂のラミネート層を設けるなど、裏面層を設けることが好ましい。また、裏面には、更に、搬送性向上処理、帯電防止処理、ブロッキング防止処理のために、帯電防止剤やブロッキング防止剤などで処理してもよい。裏面の処理は、インク受容層を形成する前でも後でも可能であるが、インク受容層を形成するよりも前に裏面を処理するほうが、インク受容層に傷が生じ難いので好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。また、以下に示す実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ水を除く固形分の「質量部」及び「質量％」を示す。
【００５３】
実施例１
[紙支持体の製造]
「紙基材の形成」
ＬＢＫＰ  ９０部（フリーネス４４０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ  １０部（フリーネス５１０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、更に内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学工業社製）０．０５％，及び硫酸アルミニウム０．５％をそれぞれ添加して紙料を調成した。このように調成された紙料を用いて、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行なって成紙（基紙）を得た。次いで、このようにして得られた基紙の両面に２本ロールサイズプレス装置を介して、６％濃度の酸化澱粉糊液（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面固形分換算で、１．４ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して米坪が１１７ｇ／ｍ２の紙基材を得た。
【００５４】
「アルカリ性溶液Ａの調製」
水にジエタノールアミン（キシダ化学（株）製、試薬）１００部、濡れ剤（ライオン（株）製、商品名：レオックス２１６０Ｃ）０．０５部、消泡剤（サンノプコ（株）製、商品名：ノプコ１４０７Ｋ）０．０５部を添加・分散し、固形分濃度１２％のアルカリ性溶液Ａを調製した。このアルカリ性溶液のｐＨは１１．５であった。
【００５５】
[インクジェット記録体の製造]
「シリカ微粒子分散液の調製」
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００、平均一次粒子径：約８ｎｍ）を用い、ホモミキサーにより分散した後、平均二次粒子径が５０ｎｍになるまで高速流衝突型ホモジナイザーで粉砕分散し、２０％質量％のシリカ微粒子分散液を調製した。
【００５６】
「カチオン性化合物による処理」
このシリカ微粒子分散液１００質量部に対し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（第一工業製薬（株）製、商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量：９０００）６質量部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザーで更に分散し、平均二次粒子径が０．１５μｍの２０％質量％のカチオン性高分子―シリカ複合粒子分散液を調製した。
【００５７】
「インク受容層用塗被液の調製」
微細顔料として、上記カチオン性高分子―シリカ複合粒子分散液１００質量部（固形分）に、ホウ酸（キシダ化学（株）製、試薬）を２部、バインダーとして重合度４５００、ケン化度９９．０％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：クラレポバールＰＶＡ１４５）１５質量部と、ポリエチレンワックス（明成化学社製、商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０，カチオン性，粒子径２７ｎｍ）８質量部、分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＳＤ−１０）０．０５質量部、消泡剤（サンノプコ（株）製、商品名：ＳＮでフォーマー７７７）０．０５部を水中で混合して水分散液（濃度：１５質量％）を調製した。このインク受容層用塗被液のｐＨは３．５であった。
【００５８】
「インク受容層の形成」
紙支持体の塗工層面に、上記記載のアルカリ性溶液Ａを乾燥後の塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗工し、ＩＲヒーターで乾燥し、更に上記組成のインク受容層用塗被液を、メイヤーバーを用いて塗工して、乾燥機で乾燥し、次いで、下記に示す条件の金属ロールと樹脂ロールからなるカレンダー装置を用いて、インク受容層が金属ロールに接触するように１ニップでカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録体を作成した。インク受容層の乾燥塗工量は９ｇ／ｍ２であった。
【００５９】
[カレンダー条件]
金属ロールの表面温度                ：６０℃
ゴムロールの表面硬度                ：Ｈｓｄ９８
線圧                                ：９０ｋｇ／ｃｍ
速度                                ：２０ｍ／ｍｉｎ
ニップ数                            ：２回
【００６０】
実施例２
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（明成化学社製、商品名：メイカテックスＪＰ−７０，カチオン性，粒子径２３ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６１】
実施例３
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（近代化学社製、商品名：ペルトールＮ−８７１，カチオン性，粒子径３５ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６２】
比較例１
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（明成化学社製、商品名：メイカテックスＰＥＮ−Ｏ，ノニオン性，粒子径３６ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６３】
比較例２
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（明成化学社製、商品名：メイカテックスＨＰ−６００，ノニオン性，粒子径７２ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６４】
比較例３
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（近代化学社製、商品名：ペルトールＮ−８５６，カチオン性，粒子径５１ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６５】
比較例４
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、パラフィンワックス（近代化学社製、商品名：ペルトールＸ−６，ノニオン性，粒子径２８４ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６６】
比較例５
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）の代わりに、ポリエチレンワックス（東邦化学社製、商品名：ハイテックＥ−１０００，ノニオン性，粒子径１６２ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６７】
比較例６
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＰＥＣ２７０）８質量部を０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６８】
実施例４
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＪＰ−７０Ｃ）８質量部を２質量部に変えた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００６９】
実施例５
インク受容層用塗被液の調製において、ポリエチレンワックス（商品名：メイカテックスＪＰ−７０Ｃ）８質量部を１３質量部に変えた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００７０】
評価方法
「６０°光沢度の測定」
ＪＩＳ−Ｚ８７４２により、インクジェット記録体のインク受容層側の面の光沢度を入射角と受光角が６０度の条件で測定した。測定器は、村上色彩研究所社製ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＧＭ−２６Ｄを用いた。以上の測定結果を表１に示した。
【００７１】
「印字濃度」
得られたインクジェット記録体のインク吸収性、画像の色濃度を下記に示す方法で評価した。尚、評価には染料インクジェットプリンター（ＨＰ社製、商標：Ｃ３１０ｇ、印字モード：写真・エブリディフォト用紙（半光沢）・標準モード）、（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＥＰ−７０３Ａ、印字モード：フォト光沢紙・標準・自動モード）及び（Ｃａｎｏｎ社製、商標：ＭＧ６１３０、印字モード：写真用紙・光沢・標準・自動モード）を使用した。結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１から明らかなように、本実施例のインクジェット記録体は、インクジェット記録適性と光沢を両立したインクジェット記録体であった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明は、カレンダー仕上げの方法では達成できなかった光沢と記録適性の両立を可能とするものである。キャスト法等に比べ、生産効率がよく、安価で製造できるので、家庭用から産業用まで、幅広くインクジェットの出力媒体として利用が可能である。