(57)【要約】【課題】紫外線防止成分が均一分散されており、紫外線防止効果が高い皮膚化粧料の提供。【解決手段】紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンを含有する皮膚化粧料であって、前記酸化亜鉛が、酸化亜鉛粒子が熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及びゴムから選ばれるマトリックス成分に内包された複合粒子として含有されている、皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンを含有する皮膚化粧料であって、
前記酸化亜鉛が、酸化亜鉛粒子が熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及びゴムから選ばれるマトリックス成分に内包された複合粒子として含有されている、皮膚化粧料。
【請求項２】
前記複合粒子中の酸化亜鉛粒子の含有量が３０〜７０質量％である、請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
前記複合粒子が、平均粒径が１〜１０μmの範囲のものであり、内包されている酸化亜鉛粒子の平均粒径が０．５〜５０nmの範囲のものである、請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
さらに紫外線防止成分として、有機化合物からなる紫外線吸収剤を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
さらに３０〜５０質量％の水を含有する、油相と水相の２相分離型である、請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
紫外線防止成分としての酸化亜鉛を含む複合粒子と酸化チタン、油剤、皮膜形成剤、乳化剤及び水を含有し、水の含有量が３０〜５０質量％である、油相と水相の２相分離型である、請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め用として好適な皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機系及び無機系の紫外線防止成分を含む各種化粧料が知られている。
特許文献１には、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等のＵＶ吸収剤と、内部に疎水化処理された超微粒子酸化チタンを３５％以上含有した樹脂球状粉末が配合された日焼け止め化粧料の発明が開示されている。
この発明は、化粧料が衣服に付着して汚すという問題の解決を目的とするものである。
【０００３】
特許文献２には、酸化亜鉛や酸化チタンを樹脂で被覆した球状複合粒子の製造方法が開示されており、得られた球状複合粒子の用途として化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−０６８５６７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３２８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンが均一に分散されていることから、高い紫外線防止作用を有している皮膚化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、課題の解決手段として、
紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンを含有する皮膚化粧料であって、
前記酸化亜鉛が、酸化亜鉛粒子が熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及びゴムから選ばれるマトリックス成分に内包された複合粒子として含有されている、皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚化粧料は、紫外線防止成分として含有されている酸化亜鉛と酸化チタンが凝集することなく均一に分散された状態で存在している。このため、皮膚に塗布したときには、皮膚上に酸化亜鉛と酸化チタンが均一に分散した状態にできることから、紫外線防止効果が高く、ばらつきがない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料は、紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンを含有しているが、酸化亜鉛は、酸化亜鉛粒子が熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性ゴムから選ばれるマトリックス成分に内包された複合粒子として含有されている。
ここで「内包」は、酸化亜鉛粒子がマトリックス成分内に分散して含まれていることを意味するが、一部（例えば、１０質量％量以下、好ましくは５質量％量以下、より好ましくは３質量％量以下）が複合粒子の表面に露出した状態のものも含まれる。
【０００９】
本発明で使用する複合粒子中の酸化亜鉛粒子の含有量は、紫外線防止効果を高め、かつ化粧料中における分散性を高めるため、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。
【００１０】
本発明で使用する複合粒子は、平均粒径が０．５〜５０μmの範囲であるものが好ましく、１〜１５μmの範囲であるものがより好ましい。この平均粒径は、レーザー回折／散乱式レーザー分布装置又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。
本発明で使用する複合粒子は、上記した平均粒径の範囲を満たすと共に、粒径が１〜１５μmの範囲内のものが８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であるこことがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
本発明で使用する複合粒子に内包されている酸化亜鉛粒子は、平均粒径が５〜１００nmの範囲であるものが好ましく、１０〜５０nmの範囲であるものがより好ましい。この平均粒径は、レーザー回折／散乱式レーザー分布装置又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。
【００１１】
本発明で使用する複合粒子は、例えば、特許文献１（特開２０１１−０６８５６７号公報）の段落番号００２７に記載の方法、特許文献２（特開２０１０−１３２８１１号公報）の発明の製造方法により製造することができる。
【００１２】
マトリックス成分となる熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系樹脂（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６１２、ナイロン１０１０等）、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエーテル系樹脂、各種エラストマー、ポリアリレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン等を挙げることができる。
【００１３】
熱可塑性エラストマーとしては、分子内にハードセグメントとソフトセグメントとを有する公知のエラストマーを用いることができ、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、フッ素ポリマー系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）等を挙げることができる。
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、ポリアミド６あるいはポリアミド１２等のポリアミド成分と、ポリエーテルジオール等からなるポリエーテル成分とを、それぞれハードセグメントとソフトセグメントとして有するポリアミドエラストマー等が好ましい。
【００１４】
ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム［エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、三元エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）］、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭなど）、エピクロロヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、ウレタンゴム（ＡＵ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）等を挙げることができる。
【００１５】
本発明で使用する複合粒子は球状（最大外径と最小外径の比率が１に近いもの）であることが好ましく、真球状（前記比率が１であるもの）であるものがより好ましい。
【００１６】
本発明の皮膚化粧料に含まれる酸化チタンは、上記した複合粒子を形成するマトリックス成分に内包されたものではなく、酸化チタンのみからなる粒子として含有されている。但し、製造原料としては、油剤（化粧料成分として公知の油剤）等との混合物として使用することができる。
【００１７】
本発明の皮膚化粧料中、酸化亜鉛と酸化チタンの合計含有量は、０．５〜５０質量％が好ましく、３〜４５質量％がより好ましく、５〜３５質量％がさらに好ましい。
酸化亜鉛と酸化チタンの割合は、それらの合計量（１００質量％）中、酸化亜鉛２〜５０質量％が好ましく、より好ましくは５〜３０質量％であり、酸化チタン９８〜６０質量％が好ましく、より好ましくは９５〜７０質量％である。
【００１８】
本発明の皮膚化粧料には、さらに紫外線防止成分として、公知の有機化合物からなる紫外線吸収剤を含有することができる。
このような紫外線吸収剤としては、ｐ−アミノ安息香酸又はそのエステル、サリチル酸エステル、ケイ皮酸ベンジル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン＋等を挙げることができる。
【００１９】
本発明の皮膚化粧料は、さらに化粧料成分として公知の各種無機充填剤（但し、酸化亜鉛と酸化チタンは含まれない）や有機充填剤を含有することができる。
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、カオリン、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、シリカ、石英粉末、ガラス粉、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化アルミナ、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ドロマイト、炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末、黒鉛、フェライト、カーボンブラック等を挙げることができる。その他として、銀、銅、亜鉛等の抗菌機能を持つ金属が担持された抗菌性フィラー（ヒドロキシアパタイト銀、ゼオライト銀等）等も挙げることができる。
有機充填剤としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボン繊維、フタロシアニン等の有機顔料、架橋ポリメタクリル酸メチル等の各種ポリマーの粒状物等を挙げることができる。
【００２０】
本発明の皮膚化粧料は、さらに無機系及び有機系着色剤から選ばれる着色剤を含有することができる。
無機系着色剤としては、カーボンブラック、酸化チタン、群青、べんがら、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、酸化クロム、複合酸化物顔料等の無機顔料を挙げることができる。
有機系着色剤としては、アゾ系顔料；アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、ジケトピロロピロール等の多環式系顔料；等の有機顔料、更に樹脂用の分散染料、油性染料等を挙げることができる。
さらに化粧品に使用される厚生省令第３０号に規定される各種タール色素類；アルミニウムレーキ類などのレーキ顔料等も好ましく用いられる。
これらの着色剤は、上記した酸化亜鉛の複合粒子と同様の方法により複合粒子にして使用することができる。
【００２１】
本発明の皮膚化粧料は、その他の成分として、油剤、アルコール、安定剤、皮膜形成剤、乳化剤、香料、防腐剤、抗酸化剤、薬用成分、増量剤等の公知の化粧料成分を含有することができる。
【００２２】
本発明の皮膚化粧料は、ローション、エマルジョン、クリーム状、ゲル状等の液状や、粉状、粒状、練り状、成形体等の固形状等の形態で用いることができ、クリーム、ファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、日焼け止め、リップクリーム、ハンドクリーム、ボディクリーム、スクラブ剤、パック剤、化粧水、乳液、美容液等にすることができる。
【００２３】
本発明の皮膚化粧料は、特に３０〜５０質量％量の水を含有する、油相と水相の２相分離型の皮膚化粧料として好適である。
このような２相分離型の皮膚化粧料としては、紫外線防止成分としての酸化亜鉛を含む複合粒子と酸化チタン、油剤、皮膜形成剤、乳化剤及び水を含有し、水の含有量が３０〜５０質量％であるものが好ましい。
【００２４】
本発明の皮膚化粧料は、酸化亜鉛を含む複合粒子と酸化チタンを紫外線防止成分として含有しているものであるが、これらの複合粒子と酸化チタンを混合するとき、凝集することなく均一に分散されるため、皮膚化粧料中に紫外線防止成分が均一に分散されることになる。
このため、使用時においては、酸化亜鉛と酸化チタンが皮膚上に均一に広げられた状態で塗布できるため、紫外線防止作用がむらなく発揮されることになる。
【００２５】
本発明の皮膚化粧料は、例えば次の手順で製造することができる。
酸化亜鉛を含む複合粒子と酸化チタンを混合する（混合物１）。
他の成分を混合する（混合物２）。
混合物１と混合物２を混合する（混合物３）。
水を含む形態の場合には、混合物３に水を添加する。混合物２に乳化剤が含まれている場合には、混合物３に水を添加しながら乳化する。なお、防腐剤を含有するときは、予め水に防腐剤を溶解乃至は分散させておく。
【実施例】
【００２６】
実施例１及び比較例１
表１に示す上下２層に分離したシェーキングタイプ（振った後で使用するタイプ）の皮膚化粧料を調製した。実施例１及び比較例１の化粧料中における酸化チタンの含有量は１９．０質量％であり、酸化亜鉛の含有量は２．５０質量％である。
【００２７】
＜手順１＞
実施例１は、（１）、（２）、（５）、（６）を均一に混合分散させた（混合物Ａ）。
比較例１は、（１）、（２）、（５）、（７）、（８）を均一に混合分散させた（混合物Ｂ）。
＜手順２＞
実施例１、比較例１ともに（３）、（４）を混合溶解させた（混合物Ｃ）
＜手順３＞
実施例１、比較例１ともに（７）、（８）を混合溶解させた（水混合物）。
＜手順４＞
混合物Ａ又は混合物Ｂに混合物Ｃを少量ずつ添加しながら均一に混合分散させた（混合物Ａ＋Ｃ又は混合物Ｂ＋Ｃ）。
＜手順５＞
混合物Ａ＋Ｃ又は混合物Ｂ＋Ｃに水混合物を少量ずつ添加して乳化させて（2000r/pで２分間）、目的とする皮膚化粧料を得た。
得られた皮膚化粧料について、ＳＰＦとＰＡ値を測定した。結果を表１に示す。
ＳＰＦは、ＵＶＢ（波長２９０〜３２０nm）の防止効果の指標であり、数値が大きいほどＵＶＢの防止効果が高いことを示す。
ＰＡ値は、ＵＶＡ（波長３２０〜４００nm）の防止効果の指標であり、「＋」が多いほどＵＶＡの防止効果が高いことを示す。
なお、ＳＰＦとＰＡ値は、次の方法により測定した。
【００２８】
ＳＰＦ，ＰＡ値：作成したサンスクリーン剤をトランスポテープに塗布し、SPFアナライザー（Labsphere社製 UV-1000S）で測定を行った。
【００２９】
【表１】
2013056860.tif 000002
【００３０】
表１から明らかなとおり、実施例１と比較例１では、ＳＰＦとＰＡ値において明確な違いが認められた。
この結果は、実施例１では紫外線防止成分としての酸化亜鉛と酸化チタンが凝集することなく均一に分散したが、比較例１では酸化亜鉛と酸化チタンして均一に分散しなかったことによるものである。
【００３１】
Ｓolaveil  CT-200：酸化チタン、イソヘキサデカン、トリオクタノイン、ステアリン酸、アルミナ、ポリヒドロキシステアリン酸の混合物（クローダジャパン製）
SS3408：カプリリルメチコン（油剤）（東レ・ダウコーニング社製）
SH245：シクロペンタシロキサン（油剤）（東レ・ダウコーニング社製）
BY11-018：トリメチルシロキシケイ酸とシクロメチコンの混合物（皮膜形成剤）（東レ・ダウコーニング社製）
ES-5612：PEG-10ジメチコン（乳化剤）との混合物（東レ・ダウコーニング社製）
MSP-ZNO-50：酸化亜鉛50質量％がナイロン１２に内包された複合粒子（ダイセル・エボニック（株）製）
MSP-100：ナイロン１２新球パウダー（ダイセル・エボニック（株）製）
ZONEN  MT-10：メチルイソチアゾリン（防腐剤）（ケミクレア製）