(57)【要約】【課題】プロテクトフィルムを剥離したときにも偏光子保護フィルム表面に糊残りが発生せず、液晶パネルと前面板との間に光学透明樹脂を介在させた液晶表示装置に適用した場合においても、光学透明樹脂との界面に気泡を生じさせることなく、優れた外観品質、視認性が得られるプロテクトフィルム付き偏光子保護フィルムおよび偏光板を提供する。【解決手段】偏光子保護フィルム１０と、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルム２０とを備え、ＴＯＦ−ＳＩＭＳにより該表面を測定したときのネガティブイオンの相対強度値であって、プロテクトフィルム２０を積層する前の相対強度値をＸ、プロテクトフィルム２０を剥離した直後の相対強度値をＹとするとき、所定のネガティブイオンのすべてについてＹ／Ｘ＜４を満たすフィルム積層体およびこれを用いた偏光板である。【選択図】図１
2013003251.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子保護フィルムと、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルムとを備えるフィルム積層体であって、
飛行時間型二次イオン質量分析法により前記表面を測定したときのネガティブイオンの相対強度値であって、前記プロテクトフィルムを積層する前の相対強度値をＸ、前記プロテクトフィルムを剥離した直後の相対強度値をＹとするとき、Ｓｉ-、ＣＨ3ＳｉＯ-、ＳｉＯ2-、ＣＨ3ＳｉＯ2-、Ｃ3Ｈ9ＳｉＯ-、Ｃ3Ｈ9Ｓｉ2Ｏ3-、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ2Ｏ2-、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ3Ｏ4-、および、Ｃ7Ｈ21Ｓｉ3Ｏ3-のすべてのネガティブイオンについて下記式（１）：
Ｙ／Ｘ＜４              （１）
を満たすフィルム積層体。
【請求項２】
下記式（２）：
Ｙ／Ｘ＜２．５          （２）
を満たす請求項１に記載のフィルム積層体。
【請求項３】
前記偏光子保護フィルムは、基材フィルムとその一方の面に積層される表面処理層とを備え、前記表面処理層の表面に前記プロテクトフィルムが積層される請求項１または２に記載のフィルム積層体。
【請求項４】
前記表面処理層は、ハードコート層、防眩層、光拡散層または反射防止層である請求項３に記載のフィルム積層体。
【請求項５】
請求項１に記載のフィルム積層体と、前記偏光子保護フィルムにおける前記プロテクトフィルムが積層される側とは反対側の面に積層される偏光子層とを備える偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子層に積層してこれを保護するための偏光子保護フィルム表面にプロテクトフィルムを積層したフィルム積層体およびこれを用いた偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は一般に、バックライトと、液晶セル、該液晶セルのバックライト側に配置される背面側偏光板および該液晶セルの視認側に配置される前面側偏光板からなる液晶パネルとを含んで構成される。偏光板は通常、偏光子（偏光フィルム）の片面または両面に、接着剤層等を介して偏光子保護フィルム、たとえば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）に代表される透明樹脂フィルムを貼合した構成となっている。前面側偏光板の視認側に配置される偏光子保護フィルムには、ハードコート層や防眩層など、偏光子保護フィルムに所定機能を付与するための表面処理層が設けられることも多い。
【０００３】
近年、３Ｄ（３次元）対応用途などを背景に、液晶表示装置にはより一層の視認性向上が求められている。視認性向上のための液晶表示装置構成として、液晶パネルの視認側に、一定の空間を置いてガラス板等の前面板を配置し、この空間に光学的に透明な樹脂（光学透明樹脂）を充填する構成が従来公知である（たとえば特許文献１〜２）。このような液晶パネルと前面板との間に光学透明樹脂を介在させた液晶表示装置は、液晶パネルと前面板との間に空気層が形成される（光学透明樹脂を充填しない）場合と比較して、液晶パネルに入射した外光およびバックライト光の乱反射を低減することができるため、より高いコントラストおよび色再現性を実現できる。また、耐衝撃性の観点からも有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２８２０００号公報
【特許文献２】特開２００９−１８６９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液晶パネルと前面板との間に光学透明樹脂を充填する場合には、液晶パネルの前面側表面、すなわち前面側（視認側）の偏光子保護フィルム表面に硬化前の樹脂組成物を塗布し、その上に前面板を積層し、ついで樹脂組成物を硬化させる方法が一般的に用いられる。この際、偏光子保護フィルム表面への樹脂組成物の濡れ性が低い（偏光子保護フィルム表面が樹脂組成物を弾き易い）と、前面板を積層する工程や樹脂組成物を硬化させる工程で、樹脂組成物が弾かれた部分が気泡となり外観品質を損ない、また場合によっては気泡による光の屈折、散乱、反射によって液晶表示装置の視認性が低下するという問題が生じるため、偏光子保護フィルム表面は樹脂組成物を弾かないことが求められる。
【０００６】
一方、偏光子保護フィルムの表面には、その製造時に該表面を保護するために剥離可能なプロテクトフィルム（剥離フィルムや表面保護フィルムなどとも呼ばれる）を貼合することがある。このプロテクトフィルムは、たとえば偏光子保護フィルム表面に上記硬化前の樹脂組成物を塗布する際に剥離除去される。
【０００７】
しかしながら、プロテクトフィルムを剥離した際、該フィルムの粘着剤の一部が偏光子保護フィルム表面に残ることがある（いわゆる糊残り）。糊残りの生じた表面は上記樹脂組成物を弾き易く、気泡を生じさせる。
【０００８】
そこで本発明は、プロテクトフィルムを剥離したときにも偏光子保護フィルム表面に糊残りが発生せず、もって液晶パネルと前面板との間に光学透明樹脂を介在させた液晶表示装置に適用した場合においても、光学透明樹脂との界面に気泡を生じさせることなく、優れた外観品質および視認性が得られるプロテクトフィルム付き偏光子保護フィルム（フィルム積層体）およびこれを用いた偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、偏光子保護フィルムと、その一方の表面に積層されるプロテクトフィルムとを備えるフィルム積層体に関し、飛行時間型二次イオン質量分析法（Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry：ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により上記表面を測定したときのネガティブイオンの相対強度値であって、プロテクトフィルムを積層する前の相対強度値をＸ、プロテクトフィルムを剥離した直後の相対強度値をＹとするとき、Ｓｉ-、ＣＨ3ＳｉＯ-、ＳｉＯ2-、ＣＨ3ＳｉＯ2-、Ｃ3Ｈ9ＳｉＯ-、Ｃ3Ｈ9Ｓｉ2Ｏ3-、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ2Ｏ2-、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ3Ｏ4-、および、Ｃ7Ｈ21Ｓｉ3Ｏ3-のすべてのネガティブイオンについて下記式（１）：
Ｙ／Ｘ＜４              （１）
を満たすことを特徴とする。
【００１０】
本発明のフィルム積層体は、好ましくは下記式（２）：
Ｙ／Ｘ＜２．５          （２）
を満たす。
【００１１】
１つの好ましい実施形態において偏光子保護フィルムは、基材フィルムとその一方の面に積層される表面処理層とを備え、該表面処理層の表面にプロテクトフィルムが積層される。表面処理層としては、たとえばハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層を挙げることができる。
【００１２】
また本発明は、上記本発明に係るフィルム積層体と、偏光子保護フィルムにおけるプロテクトフィルムが積層される側とは反対側の面に積層される偏光子層とを備える偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のフィルム積層体および偏光板によれば、プロテクトフィルムの剥離によっても光学透明樹脂を形成する樹脂組成物の弾きの原因となる糊残りおよびこれに伴う光学透明樹脂との界面における気泡の発生を効果的に抑制することができる。これにより液晶表示装置の外観品質および視認性を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のフィルム積層体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の偏光板の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、実施の形態を示して本発明について詳細に説明する。
＜フィルム積層体＞
図１は、本発明のフィルム積層体の一例を示す概略断面図である。図１を参照して、本発明に係るフィルム積層体は、偏光子保護フィルム１０とその一方の表面に積層されるプロテクトフィルム２０と備えるプロテクトフィルム付き偏光子保護フィルムである。偏光子保護フィルム１０は、偏光子層上に積層してこれを保護するためのフィルムであり、偏光板を構成する一部材である。偏光子保護フィルム１０は、透明樹脂フィルムである基材フィルム１１を少なくとも備えるものであり、好ましい実施形態において基材フィルム１１とその一方の面に積層される表面処理層１２とを備える。表面処理層１２とは、偏光子保護フィルム１０（したがって偏光板）に光学機能等の所定の機能を付与する層であり、たとえばハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層などであることができる。表面処理層１２は、接着剤層、粘着剤層、プライマー層、他の表面処理層等の他の層を介して基材フィルム１１上に積層され得る。
【００１６】
プロテクトフィルム２０は、偏光子保護フィルム１０の表面（とりわけ、表面処理層１２を有する場合における表面処理層１２の表面）をある一定の期間保護するために貼合される剥離性を有するフィルムであり、支持フィルム２１と、その一方の面に積層される、偏光子保護フィルム１０からの剥離が可能な粘着剤層２２とを備えるものであることができる。ある一定の期間とは、たとえば、偏光子保護フィルム製造時から液晶表示装置作製時（偏光子保護フィルム表面に上記光学透明樹脂形成用樹脂組成物を塗布する段階）までである。
【００１７】
本発明のフィルム積層体は、プロテクトフィルム２０が貼合される偏光子保護フィルム１０の表面（表面処理層１２を有する場合には表面処理層１２の表面であり、複数の表面処理層が積層される場合には、最表層の表面処理層の表面）の表面特性に特徴を有しており、具体的には、飛行時間型二次イオン質量分析法（Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry：ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により当該表面を測定したときのネガティブイオンの相対強度値であって、プロテクトフィルムを積層する前の相対強度値をＸ、プロテクトフィルムを剥離した直後の相対強度値をＹとするとき、下記に示す群Ａに属するすべてのネガティブイオンについて下記式（１）：
Ｙ／Ｘ＜４              （１）
を満たし、好ましくは下記式（２）：
Ｙ／Ｘ＜２．５          （２）
を満たす。ＸおよびＹはそれぞれＸ＞０、Ｙ＞０を満たす。
【００１８】
〔群Ａ〕
Ｓｉ-〔イオンカウント（以下同様）：２８〕
ＣＨ3ＳｉＯ-〔５９〕
ＳｉＯ2-〔６０〕
ＣＨ3ＳｉＯ2-〔７５〕
Ｃ3Ｈ9ＳｉＯ-〔８９〕
Ｃ3Ｈ9Ｓｉ2Ｏ3-〔１４９〕
Ｃ5Ｈ15Ｓｉ2Ｏ2-〔１６３〕
Ｃ5Ｈ15Ｓｉ3Ｏ4-〔２２３〕
Ｃ7Ｈ21Ｓｉ3Ｏ3-〔２３７〕
以下では、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって検出され得る上記群Ａを構成するネガティブイオンを総称して「有機シロキサン系フラグメントイオン」ともいう。
【００１９】
上記式（１）および（２）は、フィルム積層体からプロテクトフィルムを剥離した直後の偏光子保護フィルム表面におけるいずれかの有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度値Ｙが、プロテクトフィルム積層前の偏光子保護フィルム表面における相対強度値Ｘに対して４倍未満、好ましくは２．５倍未満であることを意味する。このような表面特性を有するフィルム積層体によれば、プロテクトフィルムの剥離によっても光学透明樹脂を形成する樹脂組成物の弾きの原因となる糊残りおよびこれに伴う光学透明樹脂との界面における気泡の発生を効果的に抑制することができるため、液晶表示装置の外観品質および視認性を向上させることが可能となる。本発明者らの検討によれば、上記群Ａに属するネガティブイオンの相対強度値とは対照的に、ポジティブイオンの相対強度値と糊残りの発生（気泡の発生）とは相関がないことが明らかになっている。
【００２０】
なお、ここでいう光学透明樹脂は、たとえば、上記特許文献１および２に記載の樹脂組成物を硬化させてなる透明樹脂や、特開２００９−２９４３６０号公報に記載されている光学用樹脂組成物を硬化させてなる透明樹脂などであることができる。より具体的には、樹脂組成物として、アクリル系樹脂、テルペン系水素添加樹脂、キシレン系樹脂、ブタジエン系重合体およびイソプレン系重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーと、光重合開始剤とを含有するものを挙げることができる。
【００２１】
上記アクリル系樹脂としては、たとえば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン系（メタ）アクリレート、ポリイソプレン系（メタ）アクリレートのエステル化物などが挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル系モノマーとしては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２３】
フィルム積層体が上記式（１）（好ましくは（２））を満たすか否かは次のようにして判断される。まず、プロテクトフィルムを積層する前の偏光子保護フィルムについて、プロテクトフィルムが貼合される表面のＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行ない、上記有機シロキサン系フラグメントイオンのそれぞれのピークの相対強度値Ｘを測定する。「相対強度値」とは、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析により検出されるすべてのネガティブイオンのピーク強度合計値に対する対象ネガティブイオンのピーク強度値の比である（相対強度値Ｙも同じ）。
【００２４】
次に、プロテクトフィルムを積層してフィルム積層体を作製した後、プロテクトフィルムを剥離し、その直後に、プロテクトフィルムが貼合されていた偏光子保護フィルム表面のＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行ない、上記有機シロキサン系フラグメントイオンのそれぞれのピークの相対強度値Ｙを測定する。そして、９種類の有機シロキサン系フラグメントイオンのすべてが上記式（１）（好ましくは（２））を満たすか否かを確認する。
【００２５】
以下、フィルム積層体を構成する要素について、さらに詳細に説明する。
〔偏光子保護フィルム〕
偏光子保護フィルム１０を構成する基材フィルム１１は、セルロース系樹脂（トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど）；（メタ）アクリル系樹脂（メタクリル酸メチル系樹脂など）；オレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等の鎖状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂など）；ポリエステル系樹脂（ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂など）；スチレン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂などからなる透明樹脂フィルムであることができる。
【００２６】
基材フィルム１１は、透明性や偏光子層との接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。基材フィルム１１の厚みは、通常１０〜５００μｍであり、偏光板の薄膜化等の観点から、好ましくは１０〜３００μｍであり、より好ましくは２０〜３００μｍである。
【００２７】
偏光子保護フィルム１０は、好ましくは基材フィルム１１上に積層される表面処理層１２を備える。表面処理層１２は、上述のように、偏光子保護フィルム１０に光学機能等の所定の機能を付与する層であり、たとえばハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層などであることができる。
【００２８】
ハードコート層は、偏光子保護フィルム１０の表面に耐擦傷性を付与する層であり、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物からなることができる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能性のアクリレート；ジイソシアネートと多価アルコールおよびアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等とから合成されるような多官能のウレタンアクリレートなどが挙げられる。また、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂などを使用することもできる。
【００２９】
ハードコート層は、活性エネルギー線硬化性樹脂を含む樹脂を含有する塗工液を基材フィルム１１上に塗工した後、活性エネルギー線を照射して塗工層を硬化させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂などを用いる場合、通常、塗工液には光重合開始剤（ラジカル重合開始剤）が含有される。光重合開始剤は、使用する樹脂に応じて適宜選択されるが、たとえばアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、オキサジアゾール系光重合開始剤などを用いることができる。塗工液は、有機溶剤等の溶剤、レベリング剤、分散剤、防汚剤等のその他の添加剤を含んでいてもよい。
【００３０】
塗工液の塗工方法は、たとえば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ダイコート法などの従来公知の方法であってよい。
【００３１】
照射する活性エネルギー線は、活性エネルギー線硬化性樹脂の種類に応じて、紫外線、電子線、近紫外線、可視光、近赤外線、赤外線、Ｘ線などから適宜選択することができるが、紫外線または電子線が好ましく、特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。
【００３２】
防眩層は、外光の映り込みを防止するための、表面に所定の凹凸形状を付与した光学機能層である。防眩層は、たとえば、（ア）基材フィルム１１上に、透光性微粒子および透光性樹脂を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法（透光性微粒子に起因する表面凹凸が形成される）、（イ）基材フィルム１１上に、透光性樹脂を含有する塗工液（透光性微粒子をさらに含有してもよい）塗工した後、塗工層に所定の表面凹凸形状を有する金型を押し当てながら塗工層を必要に応じて硬化させて、塗工層に表面凹凸を付与する方法などによって形成することができる。
【００３３】
防眩層を構成する透光性樹脂としては、透光性を有するものであれば特に制限はなく、たとえば、上述のような活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物のほか、熱硬化性樹脂の硬化物；熱可塑性樹脂；金属アルコキシド系ポリマーなどであることができる。なかでも、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物が好適である。活性エネルギー線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂などを用いる場合には、上記と同様、塗工液には光重合開始剤（ラジカル重合開始剤）が含有され、活性エネルギー線を照射することにより塗工層を硬化させる。
【００３４】
熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレポリマーとからなる熱硬化性ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００３５】
熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニルおよびその共重合体、塩化ビニルおよびその共重合体、塩化ビニリデンおよびその共重合体等のビニル系樹脂；ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール系樹脂；アクリル樹脂およびその共重合体、メタクリル樹脂およびその共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂などが挙げられる。
【００３６】
金属アルコキシド系ポリマーとしては、珪素アルコキシド系の材料を原料とする酸化珪素系マトリックス等を使用することができる。具体的には、金属アルコキシド系ポリマーは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシランの加水分解物を脱水縮合して得られる無機系または有機無機複合系マトリックスであることができる。
【００３７】
透光性樹脂として熱硬化性樹脂の硬化物、金属アルコキシド系ポリマーを用いる場合には、塗工液を塗工した後、加熱を要することがある。
【００３８】
透光性微粒子としては、たとえば、（メタ）アクリル系樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、有機シリコーン樹脂、アクリル−スチレン共重合体等の有機微粒子、および、炭酸カルシウム、シリカ、酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ガラス等の無機微粒子が挙げられる。透光性微粒子として１種または２種以上の微粒子を使用することができる。所望の防眩性やその他の光学特性を得るために、透光性微粒子の種類、粒子径、屈折率、含有量などが適宜調整される。
【００３９】
光拡散層は、液晶表示装置の視野角拡大等を目的として、液晶セルを通過したバックライト光を拡散させるための光学機能層である。光拡散層は、たとえば、基材フィルム１１上に、透光性微粒子（光拡散剤）および透光性樹脂を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。透光性微粒子および透光性樹脂としては、防眩層について記述したものと同様のものを使用することができる。所望の光拡散性を得るために、基材フィルムの種類、透光性樹脂の種類、透光性微粒子の種類、粒子径、屈折率、含有量、光拡散層の厚みなどが適宜調整される。
【００４０】
反射防止層は、外光の反射を低減または防止するための光学機能層であり、たとえば低屈折率層を備えるものであることができる。また、基材フィルム１１と低屈折率層との間に、高屈折率層および／または中屈折率層をさらに備える多層構造であってもよい。反射防止層と基材フィルム１１との間に上述のハードコート層を設けてもよい。
【００４１】
低屈折率層は、上述の活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物や金属アルコキシド系ポリマー等の透光性樹脂および無機微粒子を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。無機微粒子としては、たとえば、ＬｉＦ（屈折率１．４）、ＭｇＦ（屈折率１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ（屈折率１．４）、ＡｌＦ（屈折率１．４）、Ｎａ3ＡｌＦ6（屈折率１．３３）などの低屈折微粒子や、中空シリカ微粒子などが挙げられる。
【００４２】
高屈折率層は、上述の活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物や金属アルコキシド系ポリマー等の透光性樹脂と無機微粒子および／または有機微粒子とを含有する塗工液を塗工した後、塗工層を必要に応じて硬化させる方法によって形成することができる。無機微粒子としては、たとえば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化シラン、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）などが挙げられる。このような高屈折率層を形成することにより帯電防止性能を付与することも可能となる。
【００４３】
〔プロテクトフィルム〕
プロテクトフィルム２０は、支持フィルム２１と、その一方の面に積層される、偏光子保護フィルム１０からの剥離が可能な粘着剤層２２とを備えるものであることができる。支持フィルム２１は、上述の基材フィルムと同様の透明樹脂フィルムであってよいが、なかでもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂フィルムが好ましく用いられる。ポリエステル系樹脂フィルムは、延伸処理されたものであってもよい。
【００４４】
本発明のフィルム積層体においては、上記式（１）を満たす限りにおいてプロテクトフィルムの貼着・剥離の前後で偏光子保護フィルム表面の有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度値が増減し得る。プロテクトフィルムの貼着・剥離後の相対強度値が増加する場合（Ｙ／Ｘ＞１）とは、粘着剤層２２に含有される有機シロキサン成分が偏光子保護フィルムに移行する場合などであり、前記相対強度値が減少する場合（Ｙ／Ｘ＜１）とは、偏光子保護フィルム表面の有機シロキサン成分が粘着剤層２２に移行する場合などである。
【００４５】
粘着剤層２２を形成する粘着剤としては、たとえば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとするものが挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【００４６】
アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ベースポリマーには、エステル部分が、メチル基、エチル基、ブチル基、または２−エチルヘキシル基のような炭素数２０以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのような、水酸基、カルボキシル基等の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体が好ましく用いられる。
【００４７】
粘着剤層２２は、ベースポリマー、架橋剤（ポリイソシアネート化合物など）、および必要に応じて添加される有機シロキサン成分以外の各種添加剤（溶剤等）を含む粘着剤組成物を、支持フィルム２１に塗工、乾燥させることにより形成することができる。粘着剤層２２の厚みは、通常１〜４０μｍ程度であり、好ましくは３〜２５μｍ程度である。
【００４８】
プロテクトフィルム２０を、その粘着剤層２２側で偏光子保護フィルム１０の表面に貼着することによりフィルム積層体が得られる。
【００４９】
なお、フィルム積層体を偏光子層に積層して偏光板を作製するあたり、偏光子層との接着性を向上させる目的で、基材フィルム１１に、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理などの表面活性化処理を行なうことができるが、この表面活性化処理は通常、プロテクトフィルム２０の貼着後に行なわれる。
【００５０】
＜偏光板＞
図２は、本発明の偏光板の一例を示す概略断面図である。図２を参酌して、本発明の偏光板は、上記本発明に係るフィルム積層体と、偏光子保護フィルム１０におけるプロテクトフィルム２０が積層される側とは反対側の面（基材フィルム１１の外面）に積層される偏光子層３０とを備えるものである。偏光子層３０の他方の面には、従来公知の偏光子保護フィルムおよび／または位相差フィルム（位相差板）等の光学補償フィルムが積層されてもよい。
【００５１】
偏光子層３０としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性染料またはヨウ素等の二色性色素を吸着配向させたものが好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂のケン化により得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。偏光子層３０の厚みは、通常５〜４０μｍの範囲内である。
【００５２】
偏光子保護フィルム１０などの偏光子層３０に積層されるフィルムと偏光子層３０との貼合は、接着剤を用いて行なうことができる。接着剤としては、エポキシ樹脂を含有する硬化性樹脂組成物等の活性エネルギー線または熱硬化性樹脂組成物からなる接着剤や、接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂またはウレタン樹脂を含有する水系接着剤などを好ましく用いることができる。
【００５３】
本発明の偏光板によれば、プロテクトフィルム剥離後の最表面における糊残りを効果的に抑制できるため、液晶パネルと前面板との間に光学透明樹脂を介在させた液晶表示装置に適用した場合においても、光学透明樹脂と偏光板との界面に気泡を生じさせることなく、優れた外観品質および視認性を得ることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５５】
＜実施例１＞
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなる基材フィルム上に、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、スチレン系樹脂からなる有機微粒子、光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）および防汚剤（有機シロキサン系防汚剤）を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を乾燥し、紫外線照射により硬化させて、膜厚５．９μｍの防眩層を形成した。ついで、ケン化処理を施して偏光子保護フィルムＡを得た。偏光子保護フィルムＡの防眩層表面について、下記条件でＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行ない、有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度Ｘを測定した。
【００５６】
次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる支持フィルム上に粘着剤層を有するプロテクトフィルムａを、その粘着剤層側で上記偏光子保護フィルムＡの防眩層表面に貼着し、温度２５℃、相対湿度５０％の条件下で１６８時間静置してフィルム積層体を得た。プロテクトフィルムａの粘着剤層は、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）および２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭ）から主に構成されるアクリル系共重合体と、架橋剤であるトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびコロネートＬを含む粘着剤組成物からなるものである。
【００５７】
ついで、得られたフィルム積層体を、その基材フィルム側で１０ｃｍ×１５ｃｍのアクリル基板に粘着剤を用いて貼合、固定した後、プロテクトフィルムａを剥離し、剥離直後の偏光子保護フィルムＡの防眩層表面について、下記条件でＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行ない、有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度Ｙを測定した。
【００５８】
＜比較例１＞
プロテクトフィルムａの代わりに、プロテクトフィルムｂを用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム積層体を作製し、相対強度Ｙを測定した。プロテクトフィルムｂの粘着剤層は、有機シロキサン成分を含むこと以外はプロテクトフィルムａの粘着剤層と同様の粘着剤組成物からなるものである。
【００５９】
＜比較例２＞
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなる基材フィルム上に、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、スチレン系樹脂からなる有機微粒子、光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）および防汚剤（有機シロキサン系防汚剤）を含有する塗工液を塗工した後、塗工層を乾燥し、紫外線照射により硬化させて、膜厚５．７μｍの防眩層を形成した。ついで、ケン化処理を施して偏光子保護フィルムＢを得た。偏光子保護フィルムＢの防眩層表面について、下記条件でＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行ない、有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度Ｘを測定した。次に、プロテクトフィルムｂを用い、比較例１と同様にしてフィルム積層体を作製し、相対強度Ｙを測定した。
【００６０】
有機シロキサン系フラグメントイオンの相対強度の比Ｙ／Ｘの算出結果を表１に示す。表中、フラグメント１〜９はそれぞれ、Ｓｉ-〔イオンカウント（以下同様）：２８〕、ＣＨ3ＳｉＯ-〔５９〕、ＳｉＯ2-〔６０〕、ＣＨ3ＳｉＯ2-〔７５〕、Ｃ3Ｈ9ＳｉＯ-〔８９〕、Ｃ3Ｈ9Ｓｉ2Ｏ3-〔１４９〕、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ2Ｏ2-〔１６３〕、Ｃ5Ｈ15Ｓｉ3Ｏ4-〔２２３〕、Ｃ7Ｈ21Ｓｉ3Ｏ3-〔２３７〕を表す。
【００６１】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析は以下の測定条件で行なった。
（１）装置：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製「ＴＲＩＦＴ  ＩＩ」、
（２）照射一次イオン：69Ｇａ+、
（３）測定範囲（面積）：約１５０μｍ□。
【００６２】
また、得られたフィルム積層体のそれぞれについて、防眩層表面上に光学透明樹脂を形成したときの防眩層表面と光学透明樹脂との界面における気泡の発生の程度を評価した。評価試験方法は次のとおりである。
【００６３】
スチレン−ブタジエンゴムおよびキシレン樹脂を主成分とし、光重合性モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート  １．８重量％、ベンジルメタクリレート  ６．９重量％およびイソボルニルアクリレート  ２．５重量％、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン  ０．５重量％を含有しており、溶媒として２，４，６−トリメチル安息香酸、架橋剤としてイソホロンジイソシアネートを含む樹脂組成物（上記含有量の数値はいずれも樹脂組成物中の含有率）を、バーコーター（３０番手）を用いて防眩層表面に塗工し、冷暗所で６０分間静置後、ガラス板を塗工層表面に積層した。ついで、紫外線照射装置を用いて、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ2となるようにガラス板側から紫外線を照射して塗工層を硬化させ、防眩層表面に光学透明樹脂を形成した。得られたサンプルの防眩層／光学透明樹脂界面を目視で観察して、気泡発生の程度を下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
Ａ：全くまたはほとんど気泡を確認できない、
Ｂ：若干の気泡が確認できるが問題のない程度である、
Ｃ：多くの気泡が確認できる。
【００６５】
【表１】
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【符号の説明】
【００６６】
１０  偏光子保護フィルム、１１  基材フィルム、１２  表面処理層、２０  プロテクトフィルム、２１  支持フィルム、２２  粘着剤層、３０  偏光子層。
【図１】
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【図２】
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