(57)【要約】【課題】本発明の目的は、着色力、分散性、および、結晶安定性に優れた、モノアゾ顔料とモノアゾ顔料誘導体とからなる、微細な顔料組成物を提供することである。また、本発明の更なる目的は、前記顔料誘導体を使用した顔料分散体、インクジェットインキ、および、電子写真用トナーを提供することである。【解決手段】各種モノアゾ顔料、および、各種置換基を有するモノアゾ顔料誘導体を含有した顔料組成物を用いることによって上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有する顔料組成物。
一般式（１）
【化１】
2013139488.tif 000067
一般式（２）
【化２】
2013139488.tif 000068
（式中、Ｘ1〜Ｘ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基、カルバモイル基、スルファモイル基、または、トリフルオロメチル基を表す。また、Ｘ1〜Ｘ5は隣接する基が一体となり更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｘ6〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、または、スルホン基を表す。また、Ｘ6〜Ｘ10は隣接する基が一体となり更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｘ11〜Ｘ15は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、下記一般式（３）で表される基、または、下記一般式（４）で表される基を表す。ただし、Ｘ11〜Ｘ15の少なくとも１つは、一般式（３）で表される基、および、一般式（４）で表される基のいずれかである。）
一般式（３）
【化３】
2013139488.tif 000069
（式中、Ｙ1は、−ＳＯ2ＮＲ'−、または、−ＣＯＮＲ'−を表す。ただしＲ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、及び、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｙ2は、Ｙ1とＹ3を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、−Ｙ2a−Ｙ2b−Ｙ2c−を表す。Ｙ2a及びＹ2cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表す。Ｙ2bは、Ｙ2aとＹ2cを結ぶ直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ'−または−ＳＯ2−を表す。
Ｙ3は、水素原子、−ＯＲ1、−ＣＯＯＲ1、−ＮＲ1Ｒ2、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。また、Ｒ1とＲ2が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ'、Ｒ1、及び、Ｒ2は、それぞれ独立に、Ｙ2と一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
一般式（４）
【化４】
2013139488.tif 000070
（式中、Ｙ4は、−ＮＲ'−、または、−Ｏ−を表す。
Ｙ5及びＹ6は、それぞれ独立に、下記一般式（５）で表される基、−ＯＲ'、−ＮＲ'2、ハロゲン原子のいずれかを表す。ただしＲ'は一般式（３）で定義されたものと同義である。）
一般式（５）
【化５】
2013139488.tif 000071
（式中、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は、一般式（３）及び一般式（４）で定義されたものと同義である。）
【請求項２】
一般式（２）で表される化合物の含有量が、一般式（１）で表される化合物のモル数と一般式（２）で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される化合物であり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物の混合物である顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化６】
2013139488.tif 000072
一般式（７）
【化７】
2013139488.tif 000073
一般式（８）
【化８】
2013139488.tif 000074
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【請求項４】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物であり、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に一般式（８）で表されるアセトアセトアニリド化合物を添加し、カップリング反応させた後に、その反応混合物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化９】
2013139488.tif 000075
一般式（７）
【化１０】
2013139488.tif 000076
一般式（８）
【化１１】
2013139488.tif 000077
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【請求項５】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物であり、ｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と、一般式（７）で表される化合物および一般式（８）で表される化合物を溶解した塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加することで得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化１２】
2013139488.tif 000078
一般式（７）
【化１３】
2013139488.tif 000079
一般式（８）
【化１４】
2013139488.tif 000080
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【請求項６】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物と一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物を混合した後に、一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化１５】
2013139488.tif 000081
一般式（７）
【化１６】
2013139488.tif 000082
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【請求項７】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物を混合した後に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化１７】
2013139488.tif 000083
一般式（７）
【化１８】
2013139488.tif 000084
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【請求項８】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性溶液を、同時に一定の流量で添加することで得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化１９】
2013139488.tif 000085
一般式（７）
【化２０】
2013139488.tif 000086
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【請求項９】
芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物を反応させて得た顔料スラリーと、一般式（２）で表される化合物とを混合して得られる顔料組成物の製造方法。
一般式（６）
【化２１】
2013139488.tif 000087
一般式（７）
【化２２】
2013139488.tif 000088
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【請求項１０】
請求項１または２記載の顔料組成物の製造方法であって、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の混合物を、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤の存在下で湿式混練した後に、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を除去して得られる顔料組成物の製造方法。
【請求項１１】
平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、請求項１または２記載の顔料組成物。
【請求項１２】
イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、請求項１、２、および、１１のいずれか記載の顔料組成物。
【請求項１３】
カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、請求項１、２、１１、および、１２のいずれか記載の顔料組成物。
【請求項１４】
カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、請求項１、２、１１、１２、および、１３のいずれか記載の顔料組成物。
【請求項１５】
請求項１、２、１１〜１４のいずれか記載の顔料組成物を含有する顔料分散体。
【請求項１６】
請求項１、２、１１〜１４のいずれか記載の顔料組成物または、請求項１５に記載の顔料分散体を含有するインクジェットインキ。
【請求項１７】
請求項１、２、１１〜１４のいずれか記載の顔料組成物を含有する電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色力が高く分散安定性に優れ、不純物量の少ないモノアゾ顔料組成物に関する。さらに詳しくは、それを使用したインクジェットインキ及び電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からインクジェット印刷用、電子写真用の黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１７、同８３のようなジスアゾ顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同６５、同７４のようなモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同９５、同１２８のような縮合アゾ顔料などが主に使用されてきた。
【０００３】
これらのうち、ジスアゾ顔料は透明性、着色力などは良好であるが、耐光性が低く問題となっている。さらに、原料としてジクロロベンジジンを用いているため、その分解生成物に対する安全性が懸念されている。また、縮合アゾ顔料は耐熱性、耐光性は優れるものの、着色力の点でジスアゾ顔料、モノアゾ顔料に劣り、さらに高価である。
【０００４】
一方、モノアゾ顔料はジスアゾ顔料に比べて耐光性や安全性の点で優れた顔料である。また、縮合アゾ顔料に比べて着色力の点で優れており、比較的安価で製造することが可能である。特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が色相や鮮明性の点で優れているため、近年インクジェット印刷用、電子写真用として広く用いられている。
【０００５】
近年、インクジェット印刷、電子写真などの用途においては、印刷物の画質に対する要求品位の高まりから、インキやトナー中に微細な顔料を均一に分散することが求められている。しかし一般的に微細な顔料は顔料粒子間の凝集が激しく、分散安定性に劣るものが多い。そのため、分散体を長期で保存すると、粘度が増加する、あるいは沈降物を生じる、などの不具合を生じる場合がある。
【０００６】
また、モノアゾ顔料には熱や溶媒に対する結晶安定性に劣るものが多く、微細なモノアゾ顔料においてその傾向は特に顕著である。使用条件によっては一次粒子が成長するなどの不具合を生じる場合があり、その結果、印刷物の着色力や鮮明性の低下を引き起こす場合がある。このようなモノアゾ顔料の結晶安定性を改良するために様々な検討が行われており、特許文献１及び特許文献２の方法が開示されている。
【０００７】
特許文献１及び２にはモノアゾ顔料を合成する際に、特定の官能基を有する芳香族アミンをジアゾ成分として、または特定の官能基を有するアセトアセトアニリド化合物をカップラー成分として共存させた状態でカップリングさせ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と同時に異種の顔料を生成させることで、微細な一次粒子径であるにも関わらず耐熱性が向上し、インクジェット及び電子写真用としての特性を付与した画像記録用着色組成物が開示されている。これらの方法で得られた着色組成物は、耐熱性には優れるものの、分散安定性については不十分であった。このように、微細なモノアゾ顔料における耐熱性と分散安定性を両立した顔料は見出されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１５８５５５号公報
【特許文献２】特開平１０−１７１１６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、これまでモノアゾ顔料の課題であった耐熱性を改善し、さらに分散安定性に優れた、微細なモノアゾ顔料を含む顔料組成物の提供を目的とする。さらにそれを使用した顔料分散体、インクジェットインキ、電子写真用トナーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有する顔料組成物に関する。
【００１１】
一般式（１）
【化１】
2013139488.tif 000002
【００１２】
一般式（２）
【化２】
2013139488.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘ1〜Ｘ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基、カルバモイル基、スルファモイル基、または、トリフルオロメチル基を表す。また、Ｘ1〜Ｘ5は隣接する基が一体となり更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｘ6〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、または、スルホン基を表す。また、Ｘ6〜Ｘ10は隣接する基が一体となり更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｘ11〜Ｘ15は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、下記一般式（３）で表される基、または、下記一般式（４）で表される基を表す。ただし、Ｘ11〜Ｘ15の少なくとも１つは、一般式（３）で表される基、および、一般式（４）で表される基のいずれかである。）
【００１４】
一般式（３）
【化３】
2013139488.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｙ1は、−ＳＯ2ＮＲ'−、または、−ＣＯＮＲ'−を表す。ただしＲ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、及び、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｙ2は、Ｙ1とＹ3を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、−Ｙ2a−Ｙ2b−Ｙ2c−を表す。Ｙ2a及びＹ2cは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表す。Ｙ2bは、Ｙ2aとＹ2cを結ぶ直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ'−または−ＳＯ2−を表す。
Ｙ3は、水素原子、−ＯＲ1、−ＣＯＯＲ1、−ＮＲ1Ｒ2、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。また、Ｒ1とＲ2が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ'、Ｒ1、及び、Ｒ2は、それぞれ独立に、Ｙ2と一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
【００１６】
一般式（４）
【化４】
2013139488.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｙ4は、−ＮＲ'−、または、−Ｏ−を表す。
Ｙ5及びＹ6は、それぞれ独立に、下記一般式（５）で表される基、−ＯＲ'、−ＮＲ'2、ハロゲン原子のいずれかを表す。ただしＲ'は一般式（３）で定義されたものと同義である。）
【００１８】
一般式（５）
【化５】
2013139488.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は、一般式（３）及び一般式（４）で定義されたものと同義である。）
【００２０】
また、本発明は、一般式（２）で表される化合物の含有量が、一般式（１）で表される化合物のモル数と一般式（２）で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、上記顔料組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される化合物であり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物の混合物である顔料組成物の製造方法に関する。
【００２２】
一般式（６）
【化６】
2013139488.tif 000007
【００２３】
一般式（７）
【化７】
2013139488.tif 000008
【００２４】
一般式（８）
【化８】
2013139488.tif 000009
【００２５】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【００２６】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物であり、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に一般式（８）で表されるアセトアセトアニリド化合物を添加し、カップリング反応させた後に、その反応混合物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００２７】
一般式（６）
【化９】
2013139488.tif 000010
【００２８】
一般式（７）
【化１０】
2013139488.tif 000011
【００２９】
一般式（８）
【化１１】
2013139488.tif 000012
【００３０】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【００３１】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物、および下記一般式（８）で表される化合物であり、ｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と、一般式（７）で表される化合物および一般式（８）で表される化合物を溶解した塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加することで得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００３２】
一般式（６）
【化１２】
2013139488.tif 000013
【００３３】
一般式（７）
【化１３】
2013139488.tif 000014
【００３４】
一般式（８）
【化１４】
2013139488.tif 000015
【００３５】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義であり、Ｘ11〜Ｘ15は一般式（２）で定義されたものと同義である。）
【００３６】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物と一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物を混合した後に、一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００３７】
一般式（６）
【化１５】
2013139488.tif 000016
【００３８】
一般式（７）
【化１６】
2013139488.tif 000017
【００３９】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【００４０】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物を混合した後に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００４１】
一般式（６）
【化１７】
2013139488.tif 000018
【００４２】
一般式（７）
【化１８】
2013139488.tif 000019
【００４３】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【００４４】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（２）で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性溶液を、同時に一定の流量で添加することで得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００４５】
一般式（６）
【化１９】
2013139488.tif 000020
【００４６】
一般式（７）
【化２０】
2013139488.tif 000021
【００４７】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【００４８】
また、本発明は、芳香族アミンをジアゾ化した後に、アセトアセトアニリド化合物とカップリングする上記顔料組成物の製造方法であって、前記芳香族アミンが下記一般式（６）で表される芳香族アミンであり、前記アセトアセトアニリド化合物が下記一般式（７）で表される化合物で表される化合物であり、一般式（６）で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物を反応させて得た顔料スラリーと、一般式（２）で表される化合物とを混合して得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００４９】
一般式（６）
【化２１】
2013139488.tif 000022
【００５０】
一般式（７）
【化２２】
2013139488.tif 000023
【００５１】
（式中のＸ1〜Ｘ10は一般式（１）で定義されたものと同義である。）
【００５２】
また、本発明は、上記顔料組成物の製造方法であって、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の混合物を、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤の存在下で湿式混練した後に、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を除去して得られる顔料組成物の製造方法に関する。
【００５３】
また、本発明は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、上記顔料組成物に関する。
【００５４】
また、本発明は、イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、上記顔料組成物に関する。
【００５５】
また、本発明は、カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、上記顔料組成物に関する。
【００５６】
また、本発明は、カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、上記顔料組成物に関する。
【００５７】
また、本発明は、上記顔料組成物を含有する顔料分散体に関する。
【００５８】
また、本発明は、上記顔料組成物または、請求項１５に記載の顔料分散体を含有するインクジェットインキに関する。
【００５９】
また、本発明は、上記顔料組成物を含有する電子写真用トナーに関する。
【発明の効果】
【００６０】
本発明の顔料組成物は、各種モノアゾ顔料及び、特定の官能基を有するモノアゾ顔料誘導体を含むものである。特定の官能基を有するモノアゾ顔料誘導体には、各種モノアゾ顔料の分散性を高め、さらに結晶成長を阻害する効果がある。そのため、これらのモノアゾ顔料誘導体を含有しないモノアゾ顔料に比べて耐熱性、分散性安定性に優れた微細な顔料組成物を製造することができる。さらに、これらのモノアゾ顔料誘導体は、様々な使用方法で同等の効果が得られるため、各種方法で同等の効果を有する顔料組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
まず、本発明の一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００６２】
一般式（１）と一般式（２）のＸ1〜Ｘ15におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６３】
一般式（１）と一般式（２）のＸ1〜Ｘ15における炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。ただし、これらの例に限定されるものではない。
【００６４】
一般式（１）と一般式（２）のＸ1〜Ｘ15における炭素数１〜５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６５】
一般式（１）と一般式（２）のＸ1〜Ｘ5における炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６６】
Ｘ1〜Ｘ5およびＸ6〜Ｘ10において、隣接する基が一体となり更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み形成される、置換されていてもよい複素環構造としては、インドール基、ベンズイミダゾロン基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ピロール基、キノリン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６７】
一般式（３）のＲ'、Ｒ1及びＲ2における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル、シクロペンチル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６８】
一般式（３）のＲ'、Ｒ1及びＲ2における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基、トリフルオロエテニル基、１−クロロエテニル基、２，２−ジブロモエテニル基、４−ヒドロキシ−１−ブテニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６９】
一般式（３）のＲ'、Ｒ1及びＲ2における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、トリル基、キシリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、ｐ−クメニル基、ｍ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７０】
一般式（３）のＹ2、Ｙ2a及びＹ2cにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルメチレン基、クロロメチレン基、ジメチルメチレン基、ビス(トリフルオロメチル)メチレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７１】
一般式（３）のＹ2、Ｙ2a及びＹ2cにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−メチルビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７２】
一般式（３）のＹ2、Ｙ2a及びＹ2cにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ヒドロキシ−１，２−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、ｐ，ｐ’−ビフェニリレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７３】
Ｒ1とＲ2が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み形成される、置換されていてもよい複素環構造としては、インドール基、ベンズイミダゾロン基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ピロール基、キノリン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７４】
Ｒ'、Ｒ1、及び、Ｒ2が、それぞれ独立に、Ｙ2と一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み形成される、置換されていてもよい複素環構造としては、インドール基、ベンズイミダゾロン基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ピロール基、キノリン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７５】
本発明の顔料組成物は、一般式（１）で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料と記載。）と、一般式（２）で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料誘導体と記載。）を含有するものである。
【００７６】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料は特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同２、同３、同４、同５、同６、同９、同４９、同６１、同６２、同６５、同７３、同７４、同７５、同９７、同９８、同１０５、同１１１、同１１６、同１２０、同１３０、同１３３、同１５１、同１５４、同１６７、同１６８、同１６９、同１７５、同１８１、同１９４、同２０３、同２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、同３６、同６０、同６２、同６４などが挙げられる。これらのうち、色相や鮮明性、透明性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が特に好ましい。これらのモノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００７７】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料の形態は特に限定されない。市販の顔料をそのまま使用してもよく、合成して使用してもよい。また、必要に応じてアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。
【００７８】
本発明の各種モノアゾ顔料は公知の方法により合成することができる。代表的な合成法を以下に例示する。
【００７９】
第一の例としては、各種芳香族アミンのジアゾ化物を、アセトアセトアニリド化合物を含んだスラリー中に添加する方法が挙げられる。まず、上記一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、それを予め調製した酢酸水溶液に注入してｐＨ３〜６の懸濁液を調製する。一方、上記一般式（６）で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液を、１０〜５０℃のアセトアセトアニリド化合物のスラリー中に、３０〜９０分かけて添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００８０】
第二の例としては、アセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を、各種芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に添加する方法が挙げられる。まず、上記一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、上記一般式（６）で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、さらに酢酸と水酸化ナトリウムを含んだ水溶液を添加して、ｐＨが２〜４のジアゾ化物水溶液を調製する。以上で調製したアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、０〜３０℃のジアゾ化物水溶液に、１〜６０分かけて添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００８１】
第三の例としては、予め酢酸と水酸化ナトリウムなどの塩基を添加して調製した水溶液中に、芳香族アミンのジアゾ化物とアセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を、同時に一定の流量で徐々に添加する方法が挙げられる。まず、上記一般式（７）で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、上記一般式（６）で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。また反応槽として、酢酸と水酸化ナトリウムを溶解した、ｐＨ３〜６の緩衝液水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液とアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、反応槽として調製した緩衝液水溶液中に、緩衝液水溶液の液温を１０〜５０℃に、ｐＨを６以下に保ちながら３０〜９０分かけて同時に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００８２】
本発明で使用する芳香族アミンとしては、例えば、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−メチル−３−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−６−ニトロアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリン、５−メチル−２−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−５−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−クロロ−３−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、２−クロロ−６−メチルアニリン、３−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−４−メチルアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−３−メチルアニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）ベンズアミド、アミノテレフタル酸ジメチル、５−アミノイソフタル酸ジメチル、６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００８３】
本発明で使用するアセトアセトアニリド化合物としては、例えば、アセトアセトアニリド、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、２’−クロロアセトアセトアニリド、４’−クロロアセトアセトアニリド、Ｎ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトフェネチジド、４’−アセチルアミノアセトアセトアニリド、２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド、５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド、５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン、Ｎ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
顔料をアシッドペースティングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を濃硫酸に溶解し、それを大過剰の水と混合することにより微細な顔料粒子を析出させる。その後濾過、水洗を繰り返し、乾燥することにより微細化された顔料粒子を得ることができる。
【００８５】
アシッドペースティングの方法は特に限定されないが、例えば各種モノアゾ顔料をその５〜３０重量倍の９８％−硫酸に溶解し、得られた硫酸溶液をその５〜３０重量倍の水と混合する方法が挙げられる。その際、各種モノアゾ顔料を硫酸に溶解する温度は、原料の分解やスルホン化などの反応を発生しない範囲であれば特に限定されないが、例えば３〜４０℃の範囲で行うことができる。また、各種モノアゾ顔料の硫酸溶液と水を混合する方法や温度などの条件も特に限定されないが、多くの場合、高温で析出させた場合よりも低温の場合に粒子が微細となる傾向があるため、０℃〜６０℃の範囲で行うことが好ましい。その際に使用する水としては水道水、井水、温水など、工業的に使用可能なものはいずれも使用することができるが、析出時の温度上昇を低減するためには、予め冷却した水を使用するのが好ましい。
【００８６】
硫酸溶液と水の混合方法は特に限定されず、各種モノアゾ顔料を完全に析出させることができればどのような方法で混合しても良い。例えば硫酸溶液を予め調製した氷水に注入する方法や、アスピレーターなどの装置を使用して流水中に連続的に注入するなどの方法で析出させることができる。
【００８７】
以上の方法で得られたスラリーを濾過、洗浄して酸性成分を除去し、その後乾燥、粉砕することで本発明の顔料組成物を得ることができる。スラリーを濾過する際、硫酸溶液と水を混合したスラリーをそのまま濾過してもよいが、スラリーの濾過性が悪い場合は濾過前に加熱攪拌してから濾過してもよい。また、スラリーを各種塩基で中和した後に濾過してもよい。
【００８８】
顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料、水溶性無機塩及び水溶性溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状にし、ニーダー等を使用して強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、各種攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性無機塩及び水溶性溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過、水洗を繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。
【００８９】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等を使用することができる。これらの無機塩は、有機顔料の１重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が１重量倍よりも少ない場合、顔料を十分に微細化することが困難である。一方、２０重量倍よりも多い場合、混練後に水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。
【００９０】
上記の顔料の微細化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０〜２５０℃程度の水溶性溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００９１】
顔料をドライミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を各種粉砕機で乾式粉砕することにより微細化する。この方法において、粉砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。ドライミリングを行うために使用する装置は特に限定されないが、その例としてはビーズ等の粉砕メディアを内蔵した乾式粉砕装置であるボールミルやアトライター、振動ミルなどが挙げられる。これらの装置を使用して乾式粉砕する際、必要に応じて粉砕容器の内部を減圧したり、窒素ガスなどの不活性ガスを充填したりして行ってもよい。また、ドライミリングした後に、上記のソルベントソルトミリングや溶剤中での攪拌処理などを行ってもよい。
【００９２】
上記の顔料の微細化方法において、各種モノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、乾燥、粉砕して粉状とした後に使用してもよく、乾燥前の含水ケーキの形態で使用してもよい。
【００９３】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料誘導体の例としては、以下に示す構造の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。これらの各種モノアゾ顔料誘導体は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。本発明の各種モノアゾ顔料誘導体は公知の方法により合成することができ、例えば前述の各種モノアゾ顔料の合成方法と同様にして合成することができる。
【００９４】
【化２３】
2013139488.tif 000024
【００９５】
【化２４】
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【００９６】
【化２５】
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【００９７】
【化２６】
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【００９８】
【化２７】
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【００９９】
本発明において顔料組成物を調製する際、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体は任意の方法で混合することができる。混合方法としては、例えば予め合成した各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体を粉状のまま混合する方法、またはそれぞれの水スラリー同士を混合する方法、予め合成した各種モノアゾ顔料の水スラリーに粉状あるいは溶解した各種モノアゾ顔料誘導体を添加する方法、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体からなる顔料組成物をソルベントソルトミリング法によって混練する方法などが挙げられる。これらいずれの方法によっても分散性及び結晶安定性の良好な顔料組成物を得ることができる。
【０１００】
本発明の顔料組成物において、各種モノアゾ顔料誘導体の含有量は、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体の合計量のうち、０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。含有量が０．１モル％未満である場合、得られた顔料組成物の分散安定性、結晶安定性が不十分になる。一方、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散安定化効果や結晶安定化効果が得られず、加えて各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下し、好ましくない。
【０１０１】
本発明の顔料組成物を製造する方法としては、上記で例示した方法のうち、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、または各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法、または各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体からなる顔料組成物をソルベントソルトミリング法によって混練する方法が特に好ましい。これらの方法で顔料組成物を製造した場合、非常に微細かつ各種モノアゾ顔料誘導体が均一に処理された顔料組成物が得られる。そのため各種用途に使用した場合、分散性及び結晶安定性に優れ、着色力や透明性の高い顔料組成物が得られるため、特に好ましい。
【０１０２】
各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法で顔料組成物を製造する場合、アセトアセトアニリド化合物として一般式（７）で表される化合物及び一般式（８）で表される化合物を混合し、上記に例示した各種モノアゾ顔料及び各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。その際、一般式（８）で表される化合物の使用量は、一般式（７）で表される化合物と一般式（８）で表される化合物を合計した量の０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。使用量が０．１モル％未満である場合、得られた顔料組成物の分散安定性、結晶安定性が不十分になる。一方、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散安定化効果や結晶安定化効果が得られない、加えて各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下し、好ましくない。
【０１０３】
各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法で顔料組成物を製造する場合、予め合成した各種モノアゾ顔料誘導体をベース成分、カップラー成分、またはｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中のいずれかに添加し、それ以外は上記に例示した各種モノアゾ顔料及び各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。
【０１０４】
本発明で得られる顔料組成物は、上記いずれか１つの方法で製造してもよく、複数の方法を組み合わせて製造してもよい。さらに上記のいずれかの方法で調製した顔料組成物は、必要に応じてさらにアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。その際の方法は、上記各種モノアゾ顔料の場合と同様に行うことができる。
【０１０５】
また本発明の顔料組成物は、上記いずれの方法においても、必要に応じて樹脂や界面活性剤等を添加して製造することができる。これらの添加剤は顔料組成物を調製するいずれの段階で使用してもよい。例えば顔料組成物を合成する段階で、芳香族アミンまたはアセトアセトアミド化合物とともに使用してもよく、アシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどを行う際に使用してもよい。
【０１０６】
その際に使用する樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲で使用することができる。
【０１０７】
顔料組成物を使用する際に使用する界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコン系非イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、四級アミン塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．３〜２０重量％、好ましくは１〜１０％の範囲で使用することができる。
【０１０８】
以上、いずれかの方法で調製した本発明の顔料組成物は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。平均一次粒子径が２００ｎｍを超える場合、各種用途に使用した際の着色力が劣る場合があり、さらに分散体やインキの保存中に沈降物を生じる場合があるため、好ましくない。
【０１０９】
本発明において、顔料組成物の平均一次粒子径は走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡を使用して測定することができる。例えば、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡で顔料粒子の写真を撮影し、凝集体を構成する各一次粒子について、それぞれの径を測定する。その際、各粒子について最大となる部分の径を一次粒子径とする。この測定を同一の視野内に含まれる１００個の粒子について行い、得られた値の平均値を平均一次粒子径とする。
【０１１０】
本発明の顔料組成物において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、顔料組成物に含まれるイオン性不純物含有量の指標として測定する。一般的に、顔料組成物に含まれるイオン性不純物は、各種用途に使用した場合の分散安定性に影響することが知られており、できる限り少ないことが好ましい。本発明において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、２００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１５０μＳ／ｃｍ未満、さらに好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満である。
【０１１１】
顔料組成物に含まれるイオン性不純物を低減するための方法は、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度が上記の範囲となるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に濾過と洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【０１１２】
また、本発明の顔料組成物において、カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計は３００ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ未満である。また、上記の各金属元素の含有量はそれぞれ１５０ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは８０ｐｐｍ未満である。カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ以上、またはそれぞれの金属元素の含有量が１５０ｐｐｍ以上である場合、顔料組成物をインクジェットインキに使用した際、プリンターのインキ流路やヘッドのノズル部において不溶物を発生し、ノズル詰まりの原因となる場合があるため、好ましくない。
【０１１３】
カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量を測定するための方法としては様々なものが知られているが、例えば、顔料組成物に硝酸を加えてマイクロウェーブで分解処理した溶液を適当な濃度に希釈し、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ）を用いて測定する方法が挙げられる。
【０１１４】
顔料組成物に含まれるカルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量を低減するための方法は特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に酸性の水溶液中でスラリー化し、濾過、洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する酸の種類は特に限定されないが、例えば、硫酸、塩酸、酢酸等を挙げることができる。また、洗浄に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【０１１５】
本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を水性媒体に分散した水性顔料分散体、及び有機溶媒に分散した油性顔料分散体のいずれをも包含するものである。
【０１１６】
本発明の水性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、水性媒体、樹脂、界面活性剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【０１１７】
本発明の水性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１１８】
水性顔料分散体の製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水または蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。
【０１１９】
また水性媒体としては、必要に応じて水と水溶性溶媒を混合して使用することができる。水溶性溶媒は特に限定されないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフリルアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性顔料分散体中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【０１２０】
水性顔料分散体の製造に使用する樹脂としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な樹脂として例示したものを使用することができる。それらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【０１２１】
また、水性顔料分散体の製造に使用するための界面活性剤としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものを使用することができる。それらの界面活性剤は単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【０１２２】
さらに、水性顔料分散体を製造する際、必要に応じて防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加物を使用することができる。
【０１２３】
防黴剤は、水性顔料分散体中での黴の発生を防止するために使用する。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。これらは、顔料分散体中の０．０５〜２重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１２４】
ｐＨ調整剤は、水性顔料分散体のｐＨを所望の値に調整するために使用する。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えば各種アミン、各種無機アルカリ、アンモニア、各種緩衝液等が挙げられる。
【０１２５】
消泡剤は水性顔料分散体の製造において泡の発生を防止するために使用する。消泡剤の種類は特に限定されず、市販のものをいずれも使用することができる。例えば、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノールＰＳＡ−３３６（いずれもエアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１２６】
本発明の油性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、有機溶媒、分散剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【０１２７】
本発明の油性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１２８】
油性顔料分散体の製造に使用する有機溶媒の種類や含有量は特に限定されないが、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。有機溶媒の含有量は、油性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【０１２９】
油性顔料分散体の製造に使用する分散剤は特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルの縮合物または造塩物、ポリエーテルエステル型陰イオン性界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【０１３０】
本発明の顔料分散体を製造するために使用する分散機は特に限定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等が挙げられ、通常各種分散体を製造するために使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。
【０１３１】
また、各種分散機で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散等の処理を行ってもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間程度保存して後処理する工程や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて後処理する工程は、顔料分散体に分散安定性を付与するために効果的である。さらに各種分散機で分散を行った後に、遠心分離機による処理を施しても良い。この処理は、顔料分散体中に含まれる粗大粒子を除去するために効果的である。
【０１３２】
本発明のインクジェットインキは、上記水性顔料分散体を使用した水性インキ及び上記油性顔料分散体を使用した油性インキのいずれをも包含するものである。
【０１３３】
本発明の水性インクジェットインキは、本発明の水性顔料分散体に、水性媒体、樹脂、界面活性剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
【０１３４】
本発明の水性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、水性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【０１３５】
水性インクジェットインキの製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性インクジェットインキ中の６０〜９９重量％であることが好ましい。
【０１３６】
また水性媒体としては、プリンターヘッドのノズル部分におけるインキの乾燥、固化を防止し、安定な吐出を行うために、必要に応じて水溶性溶媒を使用することができる。水溶性溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできる水溶性溶媒として例示したものが挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％の範囲であることが好ましい。
【０１３７】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもの、またはそれらの水中油滴型エマルションが挙げられる。これらのうち水中油滴型エマルションは、これらを使用した場合、低粘度の水性インクジェットインキ及び耐水性に優れた記録物が得られるため、好ましい。これらの樹脂は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。含有量が０．５％よりも少ない場合、顔料組成物を定着する効果が不十分となり、１５％よりも多い場合、インキの粘度が上昇する、あるいは吐出安定性を低下させる、等の不具合を生じる場合があり好ましくない。これらの樹脂は、必要に応じてアンモニア、各種アミン、各種無機アルカリ等のｐＨ調整剤により酸性官能基を中和して使用することができる。
【０１３８】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものが挙げられる。これらの界面活性剤は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。
【０１３９】
本発明の水性インクジェットインキを製造する際、その他の添加剤としては乾燥促進剤、浸透剤、防黴剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を使用することができる。
【０１４０】
乾燥促進剤は、水性インクジェットインキを印字した際の乾燥を速めるために使用することができる。乾燥促進剤の種類は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを混合して使用してもよい。また、これらの含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【０１４１】
また、被印刷体が紙のような浸透性の基材である場合、基材へのインキの浸透を促進し、見掛けの乾燥性を早くするために、各種浸透剤を使用することができる。浸透剤の例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやアルキレングリコール、アルキレンジオール等の水溶性溶媒、また、ポリエチレングリコールラウリルエーテルやラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤等が挙げられる。これらの使用量は、水性インクジェットインキ中の５重量％以下で十分な効果があり、これよりも多いとインキの粘度が上昇する、あるいはインキが滲みや紙抜けを起こすことがあるため、好ましくない。
【０１４２】
防黴剤は、水性インクジェットインキ中における黴の発生を防止するために使用することができる。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な防黴剤として例示したものを使用することができる。これらは、水性インクジェットインキ中の０．０５〜１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１４３】
キレート剤は、水性インクジェットインキ中に含まれる金属イオンを捕捉し、プリンターヘッドのノズル部やインキ中における不溶性物の析出を防止するために使用することができる。キレート剤の種類は特に限定されないが、例えばエチレンジアミンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げられる。これらは水性インクジェットインク中の０．００５〜０．５重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１４４】
また、水性インクジェットインキのｐＨを所望の値に調整するため、各種ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできるｐＨ調整剤が挙げられる。
【０１４５】
本発明の油性インクジェットインキは、本発明の油性顔料分散体に、有機溶媒、樹脂、分散剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
【０１４６】
本発明の油性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【０１４７】
油性インクジェットインキの製造に使用する有機溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な有機溶媒として例示したものを使用することができる。有機溶媒の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の８０〜９７重量％であることが好ましい。これらの有機溶媒は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【０１４８】
本発明の油性インキジェットインキを製造する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために、樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、セルロース系樹脂、天然ゴム、合成ゴム、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアリルアミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、クマロンインデン系樹脂、キシレン樹脂、フマル酸樹脂、ポリオレフィン、塩化ポリプロピレン、ワックス−ラテックス系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜８重量％である。
【０１４９】
本発明の油性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて分散剤を使用することができる。分散剤の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な分散剤として例示したものを使用することができる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の０．１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１５０】
本発明の油性インクジェットインキには更なる添加物が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、湿潤剤、脱ガス剤／脱泡剤、保存剤及び酸化防止剤等が挙げられる。
【０１５１】
上記の原料を混合してインクジェットインキを調製する際、原料を混合する方法は特に限定されず、通常の羽を用いた攪拌機のほか、高速の分散機、乳化機等を使用して行うことができる。その際、原料の添加順序や混合方法等は特に限定されない。
【０１５２】
また、各原料を混合し、調製したインクジェットインキを各種濾過機で濾過することにより、インキ中に含まれる粗大粒子を除去することができる。その際に使用するフィルターの孔径は１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．６５μｍ以下である。
【実施例】
【０１５３】
以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１５４】
＜各種モノアゾ顔料及び各種顔料組成物の調製＞
製造例１＜モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）の調製＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに溶解させた水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１５５】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）１５０ｇを得た。
【０１５６】
製造例２＜モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン６０．９ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇをアセトアセトアニリド７２．３ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １）１３２ｇを得た。
【０１５７】
製造例３＜モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン６０．９ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇをＮ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン７８．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９）１３７ｇを得た。
【０１５８】
製造例４＜モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６９．０ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３）  １５１ｇを得た。
【０１５９】
製造例５＜モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン８３．４ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５）１６５ｇを得た。
【０１６０】
製造例６＜モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇをアミノテレフタル酸ジメチル８３．７ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇをＮ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド１１９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１３）１９８ｇを得た。
【０１６１】
実施例１＜顔料組成物Ａの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）９３．５ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａの粉末６．５ｇを均一に混合し、顔料組成物Ａ１００ｇを得た。顔料組成物Ａ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１６２】
モノアゾ顔料誘導体Ａ
【化２８】
2013139488.tif 000029
【０１６３】
実施例２＜顔料組成物Ｂの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）９３．１ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂの粉末６．９ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｂ１００ｇを得た。顔料組成物Ｂ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１６４】
モノアゾ顔料誘導体Ｂ
【化２９】
2013139488.tif 000030
【０１６５】
実施例３＜顔料組成物Ｃの調製＞
製造例２で調製したモノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １）８９．３ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｃの粉末１０．７ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｃ１００ｇを得た。顔料組成物Ｃ中のモノアゾ顔料誘導体Ｃの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１６６】
モノアゾ顔料誘導体Ｃ
【化３０】
2013139488.tif 000031
【０１６７】
実施例４＜顔料組成物Ｄの調製＞
製造例３で調製したモノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９）９３．２ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｄの粉末６．８ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｄ１００ｇを得た。顔料組成物Ｄ中のモノアゾ顔料誘導体Ｄの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１６８】
モノアゾ顔料誘導体Ｄ
【化３１】
2013139488.tif 000032
【０１６９】
実施例５＜顔料組成物Ｅの調製＞
製造例４で調製したモノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３）９３．４ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｅの粉末６．６ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｅ１００ｇを得た。顔料組成物Ｅ中のモノアゾ顔料誘導体Ｅの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７０】
モノアゾ顔料誘導体Ｅ
【化３２】
2013139488.tif 000033
【０１７１】
実施例６＜顔料組成物Ｆの調製＞
製造例５で調製したモノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５）９２．１ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｆの粉末７．９ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｆ１００ｇを得た。顔料組成物Ｆ中のモノアゾ顔料誘導体Ｆの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７２】
モノアゾ顔料誘導体Ｆ
【化３３】
2013139488.tif 000034
【０１７３】
実施例７＜顔料組成物Ｇの調製＞
製造例６で調製したモノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１３）９４．６ｇと下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｇの粉末５．４ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｇ１００ｇを得た。顔料組成物Ｇ中のモノアゾ顔料誘導体Ｇの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７４】
モノアゾ顔料誘導体Ｇ
【化３４】
2013139488.tif 000035
【０１７５】
実施例８＜顔料組成物Ｈの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）２８０．４ｇ、モノアゾ顔料誘導体Ａ１９．６ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、及びジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、３５％塩酸２５０ｇと水道水１５リットルを混合した水溶液に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに水道水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、１５リットルのイオン交換水中に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｈ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｈ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７６】
実施例９＜顔料組成物Ｉの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）２８０．４ｇ、モノアゾ顔料誘導体Ａ１９．６ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、及びジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｉ２３５ｇを得た。顔料組成物Ｉ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７７】
実施例１０＜顔料組成物Ｊの調製＞
実施例８において使用したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）２８０．４ｇを２７９．４ｇに、モノアゾ顔料誘導体Ａ１９．６ｇをモノアゾ顔料誘導体Ｂ２０．６ｇに変更し、それ以外は実施例８と同様にして顔料組成物Ｊ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｊ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７８】
実施例１１＜顔料組成物Ｋの調製＞
実施例９において使用した、モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）２８０．４ｇを２７９．４ｇに、モノアゾ顔料誘導体Ａ１９．６ｇをモノアゾ顔料誘導体Ｂ２０．６ｇに変更し、それ以外は実施例９と同様にして顔料組成物Ｋ２３４ｇを得た。顔料組成物Ｋ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７９】
実施例１２＜顔料組成物Ｌの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇと下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｌ１５２ｇを得た。顔料組成物Ｌに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１８０】
アセトアセトアニリド化合物Ａ
【化３５】
2013139488.tif 000036
【０１８１】
実施例１３＜顔料組成物Ｍの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８４．４ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ０．０６８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｍ１５０ｇを得た。顔料組成物Ｍに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
【０１８２】
実施例１４＜顔料組成物Ｎの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８４．１ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ０．６８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｎ１５０ｇを得た。顔料組成物Ｎに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．５０ｍｏｌ％であった。
【０１８３】
実施例１５＜顔料組成物Ｏの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド７１．９ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ２０．４ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｏ１５７ｇを得た。顔料組成物Ｏに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
【０１８４】
実施例１６＜顔料組成物Ｐの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド５９．２ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ４０．８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｐ１６５ｇを得た。顔料組成物Ｐに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０１８５】
実施例１７＜顔料組成物Ｑの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド４２．２ｇと一般式１６で表されるアセトアセトアニリド化合物Ａ６８．０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｑ１７４ｇを得た。顔料組成物Ｑに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及び一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
【０１８６】
実施例１８＜顔料組成物Ｒの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇと下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｂ７．４ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｒ１５２ｇを得た。顔料組成物Ｒに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及び顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１８７】
アセトアセトアニリド化合物Ｂ
【化３６】
2013139488.tif 000037
【０１８８】
実施例１９＜顔料組成物Ｓの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８４．４ｇとアセトアセトアニリド化合物Ｂ０．０７４ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｓ１５０ｇを得た。顔料組成物Ｓに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
【０１８９】
実施例２０＜顔料組成物Ｔの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド８４．１ｇとアセトアセトアニリド化合物Ｂ０．７４ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｔ１５０ｇを得た。顔料組成物Ｔに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、０．５ｍｏｌ％であった。
【０１９０】
実施例２１＜顔料組成物Ｕの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド７１．８ｇとアセトアセトアニリド化合物Ｂ２２．２ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｕ１５７ｇを得た。顔料組成物Ｕに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
【０１９１】
実施例２２＜顔料組成物Ｖの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド５９．１ｇとアセトアセトアニリド化合物Ｂ４４．３ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｖ１６６ｇを得た。顔料組成物Ｖに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０１９２】
実施例２３＜顔料組成物Ｗの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを、ｏ−アセトアセトアニシジド４２．３ｇとアセトアセトアニリド化合物Ｂ７３．９ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｗ１７５ｇを得た。顔料組成物Ｗに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
【０１９３】
実施例２４＜顔料組成物Ｘの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを、４−クロロ−２−メチルアニリン５６．６ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキアセトアセトアニリド１０５．３ｇと、下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｈ７．０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｘ１６６ｇを得た。顔料組成物Ｘに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｈであり、モノアゾ顔料誘導体Ｈの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１９４】
アセトアセトアニリド化合物Ｈ
【化３７】
2013139488.tif 000038
【０１９５】
モノアゾ顔料誘導体Ｈ
【化３８】
2013139488.tif 000039
【０１９６】
実施例２５＜顔料組成物Ｙの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド１１１．３ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド１０５．３ｇと下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｉ８．４ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｙ２２０ｇを得た。顔料組成物Ｙに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｉであり、モノアゾ顔料誘導体Ｉの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１９７】
アセトアセトアニリド化合物Ｉ
【化３９】
2013139488.tif 000040
【０１９８】
モノアゾ顔料誘導体Ｉ
【化４０】
2013139488.tif 000041
【０１９９】
実施例２６＜顔料組成物Ｚの調製＞
製造例１において、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド９３．７ｇと下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｊ１０．７ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｚ１６９ｇを得た。顔料組成物Ｚに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１１及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｊであり、モノアゾ顔料誘導体Ｊの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２００】
アセトアセトアニリド化合物Ｊ
【化４１】
2013139488.tif 000042
【０２０１】
モノアゾ顔料誘導体Ｊ
【化４２】
2013139488.tif 000043
【０２０２】
実施例２７＜顔料組成物ａの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン６４．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを２’，４’−ジメチルアセトアニリド７９．５ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物ａ１４９ｇを得た。顔料組成物ａに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６７及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｋあり、モノアゾ顔料誘導体Ｋの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２０３】
モノアゾ顔料誘導体Ｋ
【化４３】
2013139488.tif 000044
【０２０４】
実施例２８＜顔料組成物ｂの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン  ６７．３ｇを水  ５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸  ０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。このジアゾニウム水溶液にアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを添加し１０分間攪拌して、ジアゾニウム化合物の一部とアセトアセトアニリド化合物Ａを反応させ、モノアゾ顔料誘導体Ａを含むジアゾニウム水溶液を得た。
【０２０５】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０２０６】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中に、モノアゾ顔料誘導体Ａを含むジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｂ１５０ｇを得た。顔料組成物ｂに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２０７】
実施例２９＜顔料組成物ｃの調製＞
実施例２８において、アセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを、アセトアセトアニリド化合物Ｂ７．４ｇに変更し、それ以外は実施例２８と同様にして、顔料組成物ｃ１５０ｇを得た。顔料組成物ｃに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２０８】
実施例３０＜顔料組成物ｄの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。このジアゾニウム水溶液にモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを添加、均一に撹拌して懸濁液とし、モノアゾ顔料誘導体Ａを含むジアゾニウム水溶液を得た。
【０２０９】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０２１０】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中に、モノアゾ顔料誘導体Ａを含むジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｄ１５０ｇを得た。顔料組成物ｄに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１１】
実施例３１＜顔料組成物ｅの調製＞
実施例３０においてモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、モノアゾ顔料誘導体Ｂ１０．８ｇに変更し、それ以外は実施例３０と同様にして、顔料組成物ｅ１５０ｇを得た。顔料組成物ｅに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１２】
実施例３２＜顔料組成物ｆの調製＞
実施例３０において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６５．６ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド  ８０．３ｇを２’−クロロアセトアセトアニリド８２．０ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｌ１２．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３０と同様にして、顔料組成物ｆ１５７ｇを得た。顔料組成物ｆに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３及びモノアゾ顔料誘導体Ｌであり、モノアゾ顔料誘導体Ｌの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１３】
モノアゾ顔料誘導体Ｌ
【化４４】
2013139488.tif 000045
【０２１４】
実施例３３＜顔料組成物ｇの調製＞
実施例３０において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６５．６ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇをアセトアセトアニリド６８．７ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｍ８．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３０と同様にして、顔料組成物ｇ１４０ｇを得た。顔料組成物ｇに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６及びモノアゾ顔料誘導体Ｍであり、モノアゾ顔料誘導体Ｍの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１５】
モノアゾ顔料誘導体Ｍ
【化４５】
2013139488.tif 000046
【０２１６】
実施例３４＜顔料組成物ｈの調製＞
実施例３０において、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｎ１４．１ｇに変更し、それ以外は実施例３０と同様にして、顔料組成物ｈ１５６ｇを得た。顔料組成物ｈに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４及びモノアゾ顔料誘導体Ｎであり、モノアゾ顔料誘導体Ｎの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１７】
モノアゾ顔料誘導体Ｎ
【化４６】
2013139488.tif 000047
【０２１８】
実施例３５＜顔料組成物ｉの調製＞
実施例３０において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇをアミノレテフタル酸ジメチル７９．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９０．４ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｏ１２．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３０と同様にして、顔料組成物ｉ１７９ｇを得た。顔料組成物ｉに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７５及びモノアゾ顔料誘導体Ｏであり、モノアゾ顔料誘導体Ｏの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１９】
モノアゾ顔料誘導体Ｏ
【化４７】
2013139488.tif 000048
【０２２０】
実施例３６＜顔料組成物ｊの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２２１】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。また８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液を調製し、この水溶液にモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを添加し、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有する懸濁液を得た。その中に、上記で調製したカップラー溶液を注入し、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを調製した。
【０２２２】
モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中に上記で調整したジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｄ１５２ｇを得た。顔料組成物ｊに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２３】
実施例３７＜顔料組成物ｋの調製＞
実施例３６において、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、モノアゾ顔料誘導体Ｂ１０．８ｇに変更し、それ以外は実施例３６と同様にして、顔料組成物ｋ１５０ｇを得た。顔料組成物ｋに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２４】
実施例３８＜顔料組成物ｌの調製＞
実施例３６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを４−ニトロアニリン５２．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇをアセトアセトアニリド６８．７ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｐ９．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３６と同様にして、顔料組成物ｌ１２９ｇを得た。顔料組成物ｌに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４及びモノアゾ顔料誘導体Ｐであり、モノアゾ顔料誘導体Ｐの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２５】
モノアゾ顔料誘導体Ｐ
【化４８】
2013139488.tif 000049
【０２２６】
実施例３９＜顔料組成物ｍの調製＞
実施例３６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを５−アミノイソフタル酸ジメチル７９．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９０．４ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｑ１１．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３６と同様にして、顔料組成物ｍ１７７ｇを得た。顔料組成物ｍに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０及びモノアゾ顔料誘導体Ｑであり、モノアゾ顔料誘導体Ｑの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２７】
モノアゾ顔料誘導体Ｑ
【化４９】
2013139488.tif 000050
【０２２８】
実施例４０＜顔料組成物ｎの調製＞
実施例３６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを２−（トリフルオロメチル）アニリン６１．２ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９０．４ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｒ１２．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３６と同様にして、顔料組成物ｎ１６１ｇを得た。顔料組成物ｎに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４及びモノアゾ顔料誘導体Ｒであり、モノアゾ顔料誘導体Ｒの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２９】
モノアゾ顔料誘導体Ｒ
【化５０】
2013139488.tif 000051
【０２３０】
実施例４１＜顔料組成物ｏの調製＞
実施例３６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇをｏ−アニシジン４６．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９０．４ｇに、また、モノアゾ顔料誘導体Ａ１０．３ｇを、下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｓ９．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３６と同様にして、顔料組成物ｏ１４５ｇを得た。顔料組成物ｏに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９４及びモノアゾ顔料誘導体Ｓであり、モノアゾ顔料誘導体Ｓの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２３１】
モノアゾ顔料誘導体Ｓ
【化５１】
2013139488.tif 000052
【０２３２】
実施例４２＜顔料組成物ｐの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２３３】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇとアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇ、及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カップラー水溶液を調製した。
【０２３４】
水３６５ｇと８０％酢酸６４．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液及びカップラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｐ１５１ｇを得た。顔料組成物ｐに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２３５】
実施例４３＜顔料組成物ｑの調製＞
実施例４２において使用したアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを、一般式１７で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｂ７．４ｇに変更し、それ以外は実施例４２と同様にして、顔料組成物ｑ１５２ｇを得た。顔料組成物ｑに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２３６】
実施例４４＜顔料組成物ｒの調製＞
実施例４２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６９．０ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド７９．６ｇに変更し、それ以外は実施例４２と同様にして、顔料組成物ｒ１５３ｇを得た。顔料組成物ｒに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｔであり、モノアゾ顔料誘導体Ｔの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２３７】
モノアゾ顔料誘導体Ｔ
【化５２】
2013139488.tif 000053
【０２３８】
実施例４５＜顔料組成物ｓの調製＞
実施例４２において、アセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを、下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｕ６．９ｇに変更し、それ以外は実施例４２と同様にして、顔料組成物ｓ１５２ｇを得た。顔料組成物ｓに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｕであり、モノアゾ顔料誘導体Ｕの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２３９】
アセトアセトアニリド化合物Ｕ
【化５３】
2013139488.tif 000054
【０２４０】
モノアゾ顔料誘導体Ｕ
【化５４】
2013139488.tif 000055
【０２４１】
実施例４６＜顔料組成物ｔの調製＞
実施例４２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６９．０ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇを４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド８７．５ｇに、さらにアセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを、下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｖ８．８ｇに変更し、それ以外は実施例４２と同様にして、顔料組成物ｔ１６２ｇを得た。顔料組成物ｔに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｖであり、モノアゾ顔料誘導体Ｖの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２４２】
アセトアセト化合物Ｖ
【化５５】
2013139488.tif 000056
【０２４３】
モノアゾ顔料誘導体Ｖ
【化５６】
2013139488.tif 000057
【０２４４】
実施例４７＜顔料組成物ｕの調製＞
実施例４２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン６０．９ｇに、アセトアセトアニリド化合物Ａ６．８ｇを、下記式で表されるアセトアセトアニリド化合物Ｗ１０．７ｇに変更し、それ以外は実施例４２と同様にして、顔料組成物ｕ１４９ｇを得た。顔料組成物ｕに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０３及び下記式で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｗであり、モノアゾ顔料誘導体Ｗの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２４５】
アセトアセトアニリド化合物Ｗ
【化５７】
2013139488.tif 000058
【０２４６】
モノアゾ顔料誘導体Ｗ
【化５８】
2013139488.tif 000059
【０２４７】
実施例４８＜顔料組成物ｖの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２４８】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カップラー水溶液を調製した。
【０２４９】
水３６５ｇと８０％酢酸６４．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。その中にモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．２ｇを添加して均一に攪拌し、懸濁液とした。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液及びカップラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｖ１５２ｇを得た。顔料組成物ｖに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２５０】
実施例４９＜顔料組成物ｗの調製＞
実施例４８において使用したモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．２ｇを、モノアゾ顔料誘導体Ｂ１０．８ｇに変更し、それ以外は実施例４８と同様にして、顔料組成物ｗ１５２ｇを得た。顔料組成物ｗに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２５１】
実施例５０＜顔料組成物ｘの調整＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに溶解させた水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．３ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０２５２】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．２ｇを添加し、そのままの温度で１時間攪拌した。その後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｘ１５２ｇを得た。顔料組成物ｘに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は５．０ｍｏｌ％であった。
【０２５３】
実施例５１＜顔料組成物ｙの調製＞
実施例５０において使用したモノアゾ顔料誘導体Ａ１０．２ｇを、モノアゾ顔料誘導体Ｂ１０．８ｇに変更し、それ以外は実施例５０と同様にして、顔料組成物ｙ１５０ｇを得た。顔料組成物ｙに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）及びモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２５４】
＜各種モノアゾ顔料及び各種顔料組成物の評価＞
製造例１〜６及び実施例１〜５１で調製したモノアゾ顔料及び顔料組成物について、平均一次粒子径と抽出水の比電導度、金属含有量を測定した。結果を表３にまとめた。各項目について以下の方法で測定を行った。
【０２５５】
（平均一次粒子径）
平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡によって撮影した顔料粒子径の写真から測定した。金属製の試料台に導電性両面テープを張り、顔料または顔料組成物を付着させ、スパッタリングによって試料表面に白金を蒸着させたものを試料として、走査型電子顕微鏡（日本電子データム株式会社製、ＪＳＭ−６７００Ｆ型走査型電子顕微鏡)で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【０２５６】
（抽出水の比電導度）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物５．０ｇをエタノール１０．０ｇで湿らせ、さらにイオン交換水９０．０ｇを添加してスラリーとした。マグネチックスターラーで攪拌しながら加熱し、沸騰した後５分間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、スラリーの総量が１０５．０ｇになるようにイオン交換水を添加した。そのスラリーを均一に攪拌し、ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過した。濾液を受ける容器を濾液ですすいだ後、濾液を満たし、電気伝導率計（東亜ディーケーケー株式会社製、ＣＭ−４０Ｖ）で比電導度を測定した。
【０２５７】
（金属含有量）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物  約２ｇを硝酸  ８ｍｌ中に添加し、マイクロ波試料前処理装置（マイルストーンゼネラル株式会社製、ＥＴＨＯＳ１）により、表１に記載した温度プログラムで処理した。
【０２５８】
表１
【表１】
2013139488.tif 000060
【０２５９】
処理液を室温まで冷却した後、硝酸２ｍｌを添加し、さらに表２に記した温度プログラムで処理した。
【０２６０】
表２
【表２】
2013139488.tif 000061
【０２６１】
処理液をＪＩＳ  Ｐ  ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過し、濾液を５０ｍｌメスフラスコ中で定容して測定試料とした。
【０２６２】
測定試料をマルチＩＣＰ発光分光分析装置（バリアン  テクノロジーズ  ジャパン  リミテッド製、７２０−ＥＳ型）で測定し、各金属元素を定量した。
【０２６３】
表３
【表３】
2013139488.tif 000062
【０２６４】
＜各種顔料分散体の調製＞
（各種油性顔料分散体の調製）
実施例５２〜７６及び比較例１〜３
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料１０００ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１３０（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、顔料分散剤）３２５ｇ、ジョンクリル５８６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、スチレン−アクリル樹脂）２５０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート９２５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＴＹＰＥ  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、油性顔料分散体Ａ〜Ｚ及びａ〜ｂを得た。各油性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表４にまとめた。
【０２６５】
比較例４（油性顔料分散体ｃの調製）
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）に変更し、それ以外は実施例５２〜７６及び比較例１〜３と同様にして油性顔料分散体ｃを得た。
【０２６６】
（各種水性顔料分散体の調製）
実施例７７〜１０２及び比較例５〜７
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料１０００ｇ、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（ＢＡＳＦ社製、スチレン−アクリル樹脂、有効成分  ３４．０％）７３５ｇ、サーフィノール１０４Ｅ（エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、消泡剤、有効成分  ５０％）５０ｇ、レバナックスＢＸ−１５０（昌栄化学株式会社製、防腐剤）５０ｇ、プロピレングリコール２５０ｇ、イオン交換水４１５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＴＹＰＥ  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後イオン交換水２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、水性顔料分散体Ａ〜Ｚ及びａ〜ｃを得た。各水性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表５にまとめた。
【０２６７】
比較例８（水性顔料分散体ｄの調製）
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）に変更し、それ以外は実施例７７〜１０２及び比較例５〜７と同様にして水性顔料分散体ｄを得た。
【０２６８】
＜各種顔料分散体の評価＞
各種顔料分散体について、以下の方法で分散粒径、粘度、結晶安定性及び保存安定性を評価した。結果を表４及び表５にまとめた。
【０２６９】
（分散粒径）
分散粒径は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装株式会社製）で測定したＤ５０値により評価した。
【０２７０】
（粘度）
粘度はＢ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（東機産業株式会社製）で測定し、６０ｒｐｍの値により評価した。
【０２７１】
（結晶安定性）
結晶安定性の指標として、各種顔料分散体中における顔料または顔料組成物粒子の写真を透過型電子顕微鏡により撮影した。
【０２７２】
支持膜を張ったメッシュ上に各種顔料分散体を滴下、乾燥したものを試料として、透過型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｈ−７６５０型透過型電子顕微鏡）で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料または顔料組成物の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【０２７３】
各種顔料分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に同様の測定を行った。保存前後の平均一次粒子径の変化により、結晶安定性を評価した。保存の前後で平均一次粒子径の変化率が０〜１５％のものを○、１５％を超え３０％以下のものを△、３０％を超えるものを×と判定した。
【０２７４】
（保存安定性）
各種顔料分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に分散粒径及び粘度を測定した。保存前後における分散粒径及び粘度の変化と、保存後の沈降物の有無により、保存安定性を評価した。
【０２７５】
表４
【表４】
2013139488.tif 000063
【０２７６】
表４に示したように、本発明で得られた顔料組成物を用いて調製した各種油性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さく、良好な分散性を示した。これらの油性顔料分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
【０２７７】
表５
【表５】
2013139488.tif 000064
【０２７８】
表５に示したように、本発明で得られた顔料組成物を用いて調製した各種水性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さく、良好な分散性を示した。これらの水性顔料分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
【０２７９】
＜各種インクジェットインキの調製＞
（各種油性インクジェットインキの調製）
実施例１０３〜１２７及び比較例９〜１２
実施例５７〜７６及び比較例１〜４で調製した各種油性顔料分散体２５．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート５５．０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０．０ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して油性インクジェットインキＡ〜Ｚ及びａ〜ｃを得た。
【０２８０】
（水性インクジェットインキの調製）
実施例１２８〜１５３及び比較例１３〜１６
実施例７７〜１０２及び比較例５〜８で調製した水性顔料分散体１５．０ｇ、アクリル樹脂エマルションＷ−２１５（日本ポリマー工業株式会社製、固形分３０％）１．５ｇ、エチレングリコール１５．０ｇ、イオン交換水６８．５ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して水性インクジェットインキＡ〜Ｚ及びａ〜ｄを得た。
【０２８１】
＜各種インクジェットインキの評価＞
（油性インクジェットインキの評価）
各種油性インクジェットインキのプリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表６にまとめた。
【０２８２】
吐出性の評価においては、各種油性インクジェットインキをインクジェットプリンターＩＰ−６５００（株式会社セイコーアイ・インフォテック製）のカートリッジに充填し、光沢塩ビシートＭＤ５（メタマーク社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の１％未満であった場合○、１％以上５％未満の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０２８３】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を反射濃度計Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１２で調製した油性インクジェットインキｃを基準とし、反射濃度の比が９０％より大きく、１０５％未満であったものを△、反射濃度の比が１０５％以上のものを○、反射濃度の比が９０％未満のものを×と判定した。
【０２８４】
（水性インクジェットインキの評価）
各種水性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表７にまとめた。
【０２８５】
吐出性の評価においては、各種水性インクジェットインキをインクジェットプリンターＨＧ−５１３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに充填し、写真用紙・光沢ゴールド（キヤノン株式会社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の１％未満であった場合○、１％以上５％未満の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０２８６】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を、反射濃度計Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１６で調製した水性インクジェットインキｄを基準とし、反射濃度の比が９５％より大きく、１０５％未満であったものを△、反射濃度の比が１０５％以上のものを○、反射濃度の比が９５％未満のものを×と判定した。
【０２８７】
表６
【表６】
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【０２８８】
表６の結果に示したように、本発明で得られた各種顔料組成物を用いて調製した各種油性インクジェットインキは、その他のものと比較して吐出性、着色力が良好であった。
【０２８９】
表７
【表７】
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【０２９０】
表７の結果に示したように、本発明で得られた各種顔料組成物を用いて調製した各種水性インクジェットインキは、その他のものと比較して吐出性、着色力が良好であった。
【０２９１】
本発明によって得られたモノアゾ顔料を含む顔料組成物により、これまでのモノアゾ顔料の課題であった耐熱性が改善され、さらに分散安定性に優れる微細な顔料組成物の提供が可能となった。