(57)【要約】【課題】小ロット多品種および低コストで製造できて、かつ加飾成形品の表面の耐摩耗性を向上できる成形用印刷シートおよびその製造方法の提供。【解決手段】本発明による成形用印刷シートは、基材と、該基材の一方の面上に、受容層と、印刷層と、接着層と、をこの順に有してなり、該印刷層が、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層が転写して形成されたものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面上に、受容層と、印刷層と、接着層と、をこの順に有してなる、成形用印刷シートであって、
前記印刷層が、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、前記インク層が転写して形成されたものである、成形用印刷シート。
【請求項２】
前記基材が、１００μｍ〜５００μｍの厚さを有する、請求項１に記載の成形用印刷シート。
【請求項３】
前記基材が、ポリエチレンテレフタレートを含んでなる、請求項１または２に記載の成形用印刷シート。
【請求項４】
前記受容層が、熱可塑性樹脂を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形用印刷シート。
【請求項５】
前記基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の成形用印刷シート。
【請求項６】
メンブレンスイッチの製造に用いられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の成形用印刷シート。
【請求項７】
樹脂成形体と、請求項１〜６のいずれか一項に記載の成形用印刷シートによって形成された加飾層とを有してなる、加飾成形品。
【請求項８】
下記の工程（１）〜（３）：
（１）基材と、前記基材の一方の面上に、受容層とを有してなる成形用透明シートを用意する工程と、
（２）基材シートと、前記基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
（３）前記成形用透明シートの受容層上に、前記インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、前記インク層を転写して、印刷層を形成する工程と、
を含んでなる、成形用印刷シートの製造方法。
【請求項９】
下記の工程（４）〜（７）：
（４）請求項８に記載の成形用印刷シートの製造方法により製造された成形用印刷シートを用意する工程と、
（５）射出成形用金型内に、前記成形用印刷シートを挿入する工程と、
（６）前記金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
（７）前記成形用印刷シートと、前記射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形用印刷シートおよびその製造方法に関し、より詳細には、基材と、該基材の一方の面上に、受容層と、印刷層と、接着層とをこの順に有してなる、成形用印刷シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野において、被転写物である樹脂成形体の表面に、白、黒、およびカラーインキにより文字や絵柄を加飾することにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。
【０００３】
特に、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられてきた。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際に成形用金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体の表面に加飾を施す方法である。さらに、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いによって、通常、射出成形同時ラミネート加飾法と、射出成形同時転写加飾法とに大別される。
【０００４】
射出成形同時ラミネート加飾法においては、射出成形同時ラミネート加飾用の印刷シートの接着層を金型の内側に向けて配し、接着層側から熱盤によって加熱し、該印刷シートを金型内形状に沿うように成形する。次いで、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して、該印刷シートと射出樹脂とを一体化する。そして、樹脂成形体を冷却して金型から取り出して、印刷シートをラミネートした樹脂成形体を得ることができる。
【０００５】
このようにして得られる加飾層を有する樹脂成形体の製品（加飾成形品）は、従来用いられている家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野に加えて、近年市場が拡大している分野、例えば、モバイルパソコンを含めたノート型のパソコンおよび携帯電話等の分野での使用も注目されている。これらの分野においては、インク層を従来の公知の印刷方法（グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等）で形成することでは実現できなかった様々な問題を解決することが求められている。例えば、グラビア印刷の場合には、多工程にわたる製版、印版工程が必要であり、小ロット多品種で製造することには対応し難い。シルクスクリーン印刷の場合には、インキの乾燥に時間がかかり、版詰まり等による外観不良のリスク、グラデーション等の意匠表現不足といった問題がある。また、加飾成形品に優れた高硬度性等の表面特性を付与すると同時に、より形状が複雑な成形品を得られる成形性が求められている。
【０００６】
例えば、電子レンジや洗濯機等の家庭電化製品のメンブレンスイッチは、複数のボタンに、アルファベット、ひらがな、および記号等が表示されている。従来、これらの文字情報は、シルクスクリーン印刷により印刷されてきた。これらの文字情報は、言語別の区別もあり、同一機種であっても、言語別文字配列などによって多言語・多品種となり、納期対応、在庫管理なども含め、製造工程において極めて煩雑な取り扱いが必要となっている。
【０００７】
また、操作時の磨耗に耐えるためハードコート層を設けるなどの機能付与も必要である。  そこで、プラスチック成形品に用いる成形用印刷シートにおいて、昇華印刷層上に、熱可塑性樹脂からなるインキ保護層をさらに設けることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３５９１７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載の発明では、保護層をさらに設ける必要があり、コストや製造工程の増加に繋がるといった課題を本発明者らは知見した。
【００１０】
本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、小ロット多品種および低コストで製造できて、かつ加飾成形品の表面の耐摩耗性を向上できる成形用印刷シートおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、該基材の一方の面上に、受容層と、印刷層と、接着層と、をこの順に有してなる成形用印刷シートにおいて、該印刷層を、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、インク層を転写して形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材の一方の面上に、受容層と、印刷層と、接着層と、をこの順に有してなる、成形用印刷シートであって、
該印刷層が、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層が転写して形成されたものである、成形用印刷シートが提供される。
【００１３】
本発明の態様においては、上記の基材が、１００μｍ〜５００μｍの厚さを有することが好ましい。
【００１４】
本発明の態様においては、上記の基材が、ポリエチレンテレフタレートを含んでなることが好ましい。
【００１５】
本発明の態様においては、上記の受容層が、熱可塑性樹脂を含んでなることが好ましい。
【００１６】
本発明の態様においては、上記の基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してなることが好ましい。
【００１７】
本発明の態様においては、成形用印刷シートは、メンブレンスイッチの製造に用いることが好ましい。
【００１８】
本発明の別の態様によれば、
樹脂成形体と、上記の成形用印刷シートによって形成された加飾層とを有してなる、加飾成形品が提供される。
【００１９】
また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程（１）〜（３）：
（１）基材と、該基材の一方の面上に、受容層とを有してなる成形用透明シートを用意する工程と、
（２）基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
（３）該成形用透明シートの受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層を転写して、印刷層を形成する工程と、
を含んでなる、成形用印刷シートの製造方法が提供される。
【００２０】
また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程（４）〜（７）：
（４）請求項７に記載の成形用印刷シートの製造方法により製造された成形用印刷シートを用意する工程と、
（５）射出成形用金型内に、該成形用印刷シートを挿入する工程と、
（６）該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
（７）該成形用印刷シートと、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明による成形用印刷シートは、小ロット多品種および低コストで製造できて、かつ加飾成形品の表面の耐摩耗性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明による成形用印刷シートの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明による成形用印刷シートの製造に用いるインクリボンの一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明による成形用印刷シートの製造に用いる成形用透明シートの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
成形用印刷シート
本発明による成形用印刷シートは、基材と、該基材の一方の面上に、少なくとも、受容層と、印刷層と、接着層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様によれば、基材と受容層の間にアンカーコート層をさらに有してもよい。また、基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してもよい。本発明の一態様によれば、帯電防止層／基材／受容層／印刷層／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する成形用印刷シートが提供される。本発明による成形用印刷シートは、加飾成形品のインモールド成形やインサート成形等の射出成形用として好適に使用できる。特に、本発明による成形用印刷シートはメンブレンスイッチの製造に好適に使用できる。
【００２４】
図１に、本発明による成形用印刷シートの一例の模式断面図を示す。図１に示される成形用印刷シート１０は、基材２０の一方の面上に、受容層３０と、印刷層４０と、接着層５０とが、この順に積層されてなり、基材２０の他方（受容層３０と反対側）の面上に帯電防止層６０が形成されてなるものである。以下、成形用印刷シートを構成する各層について説明する。
【００２５】
基材
成形用印刷シートの基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート、ポリウレタン系等のエラストマー系樹脂等を用いたものが挙げられる。これらのなかで、成形性および離型性が良好であるため、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。基材の厚さとしては、耐摩耗性の観点から、１００〜５００μｍの範囲が好ましく、１００〜２００μｍの範囲がより好ましい。
【００２６】
アンカーコート層
成形用印刷シートのアンカーコート層は、基材と受容層との密着性を向上させるために設けられる層である。アンカーコート層は、アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂と、熱可塑性樹脂とを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂であるウレタン樹脂と、熱可塑性樹脂とによってアンカーコート層を形成することで、アンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、受容層のアクリルポリオールまたは熱可塑性樹脂の少なくとも一部と反応または粘接着し、アンカーコート層と受容層の密着性を向上することができる。また、アンカーコート層の熱可塑性樹脂と受容層の熱可塑性樹脂との親和性により、アンカーコート層および受容層の各層間の密着性を向上させることができる。
【００２７】
アンカーコート層を形成するインキ中の各成分の配合量は、アクリルポリオールが好ましくは５０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％であり、多官能イソシアネートが、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１５〜２５質量％であり、熱可塑性樹脂が好ましくは０質量％超過３０質量％以下、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは７〜２５質量％である。多官能イソシアネートの配合量が、アクリルポリオール、多官能イソシアネート、および熱可塑性樹脂の合計に対して１０質量％以上であれば、十分な密着性を得ることができる。また、多官能イソシアネートの配合量が１０質量％以上の場合、アンカーコート層中の熱可塑性樹脂の含有量は０質量％でも良い。
【００２８】
さらに、アンカーコート層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、アンカーコート層の厚さは、０．１〜６μｍの範囲内であることが好ましく、１〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００２９】
受容層
成形用印刷シートの受容層は、熱転写によって文字情報等を形成する際に、インクリボンから転写される印刷層を受容層上に形成および保持するためのものである。印刷層を形成する熱転写性多色インクとの密着性が求められ、印刷層に親和性のある樹脂を使用することが好ましい。本発明では、受容層は、アクリルポリオールと、熱可塑性樹脂とを含むものであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。また、アンカーコート層を設ける場合には、アンカーコート層と同様の熱可塑性樹脂を用いることで、アンカーコート層と受容層の密着性をより向上することができる。
【００３０】
さらに、受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、受容層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましく、０．２〜０．７μｍの範囲内であることがさらに好ましい。
【００３１】
印刷層
成形用印刷シートの印刷層は、加飾成形品の表面に文字情報等を付与するためのものである。すなわち、成形用印刷シートの印刷層は、樹脂成形体と一体化されて、加飾成形品の加飾層となる。印刷層は、インク層を有するインクリボンを用いたデジタルプリンターによって、インク層が転写して形成されるものであることが好ましい。このように熱転写により印刷層を形成することで、小ロット多品種での製造に対応でき、グラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。また、印画する画像は、デジタル情報での画像処理工程のみであり、一般の製版、印版等の工程が不要となり、工程数の低減による納期の短縮および設備の不要によるコストの低減を実現することができる。なお、印刷層は、下記で説明するインクリボンのインク層と同様の成分を有するものである。
【００３２】
通常、印刷層の厚さは、５〜４０μｍの範囲内であることが好ましく、５〜３０μｍの範囲内であることがより好ましい。印刷層の厚さが、上記範囲内であると、グラデーション等の複雑な意匠を表現するために十分な厚みを確保できる。
【００３３】
接着層
成形用印刷シートの接着層は、印刷層を接着性よく樹脂成形体と一体化させるための層である。本発明において、接着層は、樹脂を含むものであることが好ましく、添加剤等をさらに含んでもよい。接着層の形成に用いる樹脂としては、樹脂成形体の素材に適した感熱性または感圧性の樹脂を適宜選択して用いることができる。例えば、樹脂成形体の材質が、ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、およびスチレン系樹脂の場合には、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質が、ポリプロピレン樹脂の場合には、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、および環化ゴム、クマロンインデン樹脂等を使用することが好ましい。
【００３４】
さらに、接着層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、１〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３５】
なお、印刷層が、樹脂成形体に対して十分な接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよい。また、本発明においては、インクリボンのインク層が転写された際に、インク層に接する剥離層が同時に転写され、この剥離層が接着層としての役割を果たすものであってもよい。この場合にも、接着層を別途設けなくてよい。
【００３６】
帯電防止層
成形用印刷シートの帯電防止層は、加飾成形品の製造工程において、成形用印刷シートへの異物の付着を防止するために形成される層である。帯電防止層は、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の金属、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物、および黒鉛等からなる導電性物質の粉末または微薄片、あるいは導電性ポリマーを含んでもよく、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００３７】
さらに、帯電防止層は、上記の導電性物質に界面活性剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、帯電防止層の厚みは、１０９〜１０１２Ω／□の表面抵抗値を発現する範囲であることが好ましい。
【００３８】
本発明においては、各層を形成するためのインキには、公知の種々の溶剤を用いることができ、目標とする粘度等の性質に応じて適宜選択して組み合わせて用いることができる。例えば、溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類、ニトロメタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の窒素含有化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等の他の溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。特に、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等が好ましい。
【００３９】
インクリボン
本発明に用いるインクリボンは、成形用透明シート（印刷層形成前の状態の成形用印刷シート）の受容層上に、熱転写プリンターを用いて印刷層を形成するためのものである。成形用印刷シートの製造に用いるインクリボンは、基材シートと、該基材シートの一方の面に、少なくとも、剥離層と、インク層とをこの順に有し、インク層上に、接着層および帯電防止層をこの順にさらに有してもよい。また、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をさらに有するものがよい。好ましい態様によれば、耐熱滑性層／基材シート／剥離層／インク層／接着層／帯電防止層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを用いるのがよい。また、他の態様によれば、インクリボンには、インク層と、金、銀、銅、亜鉛、および黄銅等の金属を蒸着により設けた金属蒸着層とを連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
【００４０】
図２に、本発明による成形用印刷シートの製造に用いるインクリボンの一例の模式断面図を示す。図２に示されるインクリボン２１０は、基材シート２２０の一方の面上に、剥離層２３０と、インク層２４０と、接着層２５０と、帯電防止層２６０とが、この順に積層されてなり、基材シート２２０の他方の面（インク層２４０と反対側の面）上に耐熱滑性層２７０が形成されてなるものである。以下、インクリボンを構成する各層について説明する。なお、接着層および帯電防止層は、成形用印刷シートの形成と同様に、形成することができる。
【００４１】
基材シート
インクリボンの基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００４２】
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜２０μｍ程度が好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。
【００４３】
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。
【００４４】
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。  
【００４５】
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。
【００４６】
インク層
インクリボンのインク層は、樹脂と、着色剤とを含むものであればよく、公知の種々のインク層を用いることができる。本発明においては、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、成形用透明シートの受容層上に、インク層を転写させて印刷層を形成することができる。
【００４７】
インク層に用いられる樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩酢ビ系樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。
【００４８】
インク層に用いられる着色剤は、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔに記載される各顔料を使用することが好ましい。
【００４９】
また、インク層は、上記の樹脂および着色剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、インク層の厚さは、０．１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、０．５〜３．０μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００５０】
耐熱滑性層
インクリボンの耐熱滑性層は、基材シートのインク層と反対側の面に設けられるものであり、熱転写プリンターのサーマルヘッドの熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するためのものである。耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００５１】
また、耐熱滑性層は、上記の耐熱性樹脂に、必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。添加剤としては、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、および無機粉末等を挙げることができる。なお、滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、ポリアクリルシロキサン、およびポリアリールシロキサン等が挙げられる。
【００５２】
さらに、耐熱滑性層は、上記の樹脂に滑り性付与剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、耐熱滑性層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００５３】
剥離層
インクリボンの剥離層は、熱転写の際に、インク層が基材シートからの剥離を容易に行うために設けられた層である。また、熱転写によりインクリボンから熱成形用透明シートへと転写されて、成形用印刷シートを形成した後は、成形用印刷シートの印刷層を保護するものである。また、加飾成形品を製造する際には、樹脂成形体の表面に接着する役割を果たすものである。本発明において、剥離層は、樹脂を含むものであればよく、添加剤等をさらに含んでもよい。剥離層の形成に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いて形成するのがよい。例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００５４】
さらに、剥離層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００５５】
成形用印刷シートの製造方法
本発明による成形用印刷シートの製造方法は、下記の工程（１）〜（３）：
（１）基材と、該基材の一方の面上に、受容層とを有してなる成形用透明シートを用意する工程と、
（２）基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
（３）該成形用透明シートの受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層を転写して、印刷層を形成する工程と、
を含んでなるものである。このような製造工程により成形用印刷シートの印刷層を形成することで、他の印刷方法で必要な一般の製版、印版等の工程を省き、工程数および設備の削減によりコストの低減を図ることができる。
【００５６】
なお、本発明において、成形用透明シートとは、印刷層を形成する前の状態の成形用印刷シートのことである。図３に、本発明による成形用印刷シートの製造に用いる成形用透明シートの一例の模式断面図を示す。図３に示される成形用透明シート３１０は、基材２０の一方の面上に、受容層３０が形成されてなり、基材２０の受容層３０と反対側の面上に帯電防止層６０が形成されてなるものである。なお、成形用透明シートを形成する各層の構成については、上記の成形用印刷シートの各層の構成で説明したとおりである。
【００５７】
加飾層を有する加飾成形品の製造方法
本発明の加飾層を有する加飾成形品は、上記の成形用印刷シートを用いて、上記の射出成形同時ラミネート加飾法により成形するのがよい。好ましい態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程（４）〜（７）：
（４）上記の成形用印刷シートの製造方法により製造された成形用印刷シートを用意する工程と、
（５）射出成形用金型内に、該成形用印刷シートを挿入する工程と、
（６）該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
（７）該成形用印刷シートと、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含むものである。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面に文字情報等を付与することができる。
【００５８】
加飾成形品をインモールド成形やインサート成形等の射出成形により製造する際に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、公知の様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂を含む）、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液硬化性ウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【実施例】
【００５９】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。
【００６０】
実施例１
成形用透明シートの作製
まず、基材として、１２５μｍの厚さの透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタラートフィルム（東レフィルム加工（株）製）を用意した。この基材の一方の面に、下記組成の受容層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、１μｍの厚さの受容層を形成した。さらに、基材の他方の面上に、下記組成の帯電防止層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．１μｍの厚さの帯電防止層を形成した。以上により、帯電防止層／基材／受容層の順序で形成されてなる層構成を有する成形用透明シート１を作製した。
受容層用インキの組成
・アクリルポリオール系樹脂（大日精化（株）製、商品名：ＴＭ−ＶＭＡＣ）：
８０質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ＤＮＰファインケミカル(株)製、商品名：ＳＡニス）                                                                      ２０質量部
帯電防止層用インキの組成
・導電性ポリマー（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナトロン）    ２０質量部
・純水（和光純薬（株）製、商品名：純水）                              ３０質量部
なお、受容層用インキは、適宜、有機溶剤にて希釈して用い、上記の帯電防止層用インキは、適宜、水にて希釈して用いた。
【００６１】
インクリボンの作製
まず、混合樹脂と、着色剤とを下記の組成で有機溶剤に溶解させてインク層用インキを調製した。次に、４．５μｍの厚さのＰＥＴ基材シートの一方の面に、下記組成の剥離層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．３μｍの厚さの剥離層を形成した。続いて、該剥離層上に、上記のインク層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．５μｍの厚さのインク層を形成した。そして、該インク層上に、インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．３μｍの厚さの接着層を形成した。以上により、基材シート／剥離層／インク層／接着層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを作製した。
インク層用インキの組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂１００質量部に着色剤（下記）のいずれかを４０質量部混合したカラーインキ材料（ＤＮＰファインケミカル（株）製、ＣＲ７００シリーズ）
剥離層用インキ（インクリボン）の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂（ＤＮＰファインケミカル（株）製、剥離ニスＤＸ）：                                                          １００質量部
接着層用インキの組成
・アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、ＢＲ８３）：                １００質量部
【００６２】
なお、上記のインク層用インキに用いた着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔに記載される各顔料を用いた。
【００６３】
成形用印刷シートの作製
上記で作製した成形用透明シート１の受容層上に、サーマルヘッドを搭載した熱転写プリンターと上記で作製したインクリボンとを用いて、インクリボンのインク層を順次転写させて、印刷層を形成した。以上により、帯電防止層／基材／受容層／印刷層／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する成形用印刷シート１を作製した。なお、成形用印刷シート１の印刷層上に形成された接着層は、インクリボンの剥離層が転写したものである。
【００６４】
加飾成形品の作製
上記で作製した成形用印刷シート１を射出成形用金型内に挿入し、溶融樹脂を金型内に流し込んで（射出成形して）、成形用印刷シート１と、射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を有する加飾成形品１を作製した。
【００６５】
実施例２
基材として、１８８μｍの厚さのＰＥＴフィルム（東レフィルム加工（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして成形用印刷シート２を作製した。この成形用印刷シート２を用いて、実施例１と同様にして加飾成形品２を作製した。
【００６６】
比較例１
樹脂成形体の表面にシルクスクリーン印刷方式によって印刷層を形成し、その上に保護層を別途設けて、加飾成形品３を作製した。
【００６７】
加飾成形品の評価
上記で作製した加飾成形品の製造効率や耐摩耗性等を下記の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
・耐摩耗性の評価
○：加飾成形品の表面が摩耗しにくかった。
×：摩耗しやすかった。
・多言語対応性の評価
○：煩雑な工程を経ずに、多言語に対応することができた。
×：多言語に対応するには、煩雑な工程および多時間を要した。
・作業効率の評価
○：製造工程を減らして、作業効率を改善することができた。
×：作業効率を改善することができなかった。
【００６８】
上記の評価の結果を表１に示す。本発明による成形用印刷シートは、比較例による成形用印刷シートと比較して、小ロット多品種および低コストで製造できて、かつ加飾成形品の表面の耐摩耗性を向上できたことが分かる。
【表１】
2013208859.tif 000003
【符号の説明】
【００６９】
１０  成形用印刷シート
２０  基材
３０  受容層
４０  印刷層
５０  接着層
６０  帯電防止層
２１０  インクリボン
２２０  基材シート
２３０  剥離層
２４０  インク層
２５０  接着層
２６０  帯電防止層
２７０  耐熱滑性層
３１０  成形用透明シート
【図１】
2013208859.tif 000004
【図２】
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【図３】
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