(57)【要約】【課題】印刷物とフィルムとの接着性が良好であり、加工性に優れ、かつラミネート後の光沢性などの外観特性に優れるプリントラミネート用ポリプロピレンフィルム及びプリントラミネート体を提供すること。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とからなる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）と、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％であるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）とが、この順で積層された熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムとする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とからなる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）と、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）とが、この順で積層された熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルム。
【請求項２】
請求項１または２に記載の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）表面と印刷物の印刷面とが貼りあわされたプリントラミネート体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムおよびプリントラミネート体に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷を施した紙などの印刷物の表面を保護したり、耐水・耐油性の付与、光沢等を与え美麗化する目的で印刷物等をフィルムでラミネートする手法が実用化されており、この用途に使用されるフィルムを一般にプリントラミネート用フィルム、印刷物等にこのプリントラミネート用フィルムをラミネートしたものをプリントラミネート体と称している。
【０００３】
プリントラミネート体を得る方法としては、接着剤を用いて紙と貼りあわせる所謂溶剤貼りと、感熱接着性樹脂層を用いて貼りあわせる熱プリントラミネートとがあるが、近年の環境問題への取り組みや、プリントラミネート体表面の仕上がり感が良い理由から、熱プリントラミネート方式が増加している。
【０００４】
こうした感熱接着樹脂層としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル等が提案されている（例えば特許文献１〜４）。しかしながら、プリントラミネート体を製造する際のラミネート温度が低い場合、印刷紙との接着強度が不足したり、光沢感が不足するなどの問題が生じることがあった。また、印刷紙にインキの残留溶剤等が多く含有されている場合に、接着強度が不十分となる問題もあった。
一般的に感熱接着樹脂層の接着性を上げるためには、感熱接着樹脂のコモノマー含有量を増加させ融点を低下させることや、感熱接着樹脂の流動性を上げること等が必要である。しかしながら、その場合、熱接着樹脂層表面のべたつきが大きくなり、熱接着樹脂層表面のすべり抵抗値が高くなることによるすべり性の悪化やブロッキングなどによる加工性不良、またラミネート後の光沢性が悪化するなどの外観不良が問題となる。そのため、従来技術では、プリントラミネート用フィルムの＜１＞接着性、＜２＞加工性、＜３＞ラミネート後の光沢性などの外観特性のすべてを満足に達成することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３３０７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−２００５３７号公報
【特許文献３】特開２００４−２６８４２９号公報
【特許文献４】特開２００８−１１０５０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来の問題点を解消せんとするものであり、感熱接着性樹脂層としてエチレン・メタクリル酸・アクリル酸三元共重合体を用いることで、印刷物とフィルムとの接着性が良好であり、加工性に優れ、かつラミネート後の光沢性などの外観特性に優れるプリントラミネート用ポリプロピレンフィルム及びプリントラミネート体を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するするための本発明は、以下の特徴を有する。
【０００８】
ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とからなる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）と、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）とが、この順で積層された熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いたプリントラミネート体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムおよびプリントラミネート体は次のような優れた効果を奏し、ブックカバー用などに極めて好適である。また、更に他のプラスチック、金属類などとの接着性も良いため、内装材、金属類の防錆対策材料などにも使用することができる。
【００１０】
（１）フィルムの加工性に優れ、スリッティングなどの２次加工を良好に実施することができる。
【００１１】
（２）フィルムと印刷紙との接着性に優れる。
【００１２】
（３）ラミネート体の光沢性に優れ、印刷物の表示効果を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施態様に係る熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムを用いたプリントラミネート体を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルム（以下、熱圧着プリントラミネート用フィルムということがある）は、ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とからなる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）と、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）とが、この順で積層された構成を有する。
【００１５】
本発明で用いる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）は、ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とからなる。
【００１６】
上記したＡ１層は、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９０〜９９％であることが好ましく、さらに好ましくは９５〜９８％である。また、Ａ１層を構成するモノマーとしてはプロピレン以外の成分として、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等のαオレフィンを少量（３モル％以下）含有せしめることが可能である。
【００１７】
Ａ１層には酸化防止剤等の安定剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、スリップ剤等を含有することができる。安定剤としては、ヒンダードフエノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系化合物、あるいはトコフェロール類、ラクトン類が例示される。更に塩素捕獲剤としては、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示される。また、耐電防止剤としては、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール及び／又はアルキルアミンエタノールエステル及び／又はアルキルアミンジエタノールジエステル、スリップ剤としては有機系としてはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド等、無機系としては酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子等、更にシリコーン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋ポリスチレン等粒子の有機粒子等も使用可能である。
【００１８】
低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）は、Ａ１層の融点よりも低ければよいが、接着性を良好とする上で、融点が１２０〜１４５℃であることが好ましく、１２５〜１４０℃であることがより好ましい。こうした低融点を示すポリプロピレン樹脂としては、具体的にはプロピレンを含み、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のαオレフィンから選ばれたコモノマーを共重合した樹脂が好ましく、特に好ましくは、エチレン及び／またはブテンであることが好ましい。上記のポリプロピレン樹脂には無水マレイン酸等をグラフト重合させておくことも可能である。こうすると更に熱接着層との接着力が向上するので好ましい。
【００１９】
更にＡ２層には加工性を向上する目的で、無機あるいは有機の粒子を含有せしめることが可能であり、シリコーン粒子、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子等が例示される。含有量としては好ましくは質量基準で６，０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５，０００ｐｐｍ以下である。
上記Ａ１層とＡ２層からなるＡ層の厚みは、ラミネート体の光沢感、耐久性、加工性を良好とする上で、９〜２５μｍであることが好ましい。
【００２０】
また、Ａ層の加熱収縮率は−２〜５％であるとラミネート体を形成した際のカール等の平面性の問題が軽減できるので好ましい。
【００２１】
本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムは、ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）とから成る二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）と、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、ＭＦＲが５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）はこの順に積層されていることが重要である。Ｂ層が無い場合にはＡ層とＣ層が剥離して実用上問題を発生する場合や、Ｃ層の厚みムラが増大し、厚みの厚薄現象が発生し、成型困難となる場合がある。また、Ｂ層／Ｃ層の厚み構成比は、３〜５μｍ／１０〜１５μｍであると成形性と接着性とが両立するために好ましい。
【００２２】
本件で用いるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）は、接着性とラミネート後の外観特性の両方を良好とするためにメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％でＭＦＲが５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、より好ましくは、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１．５〜２．５質量％、ＭＦＲが５５〜６５ｇ／１０ｍｉｎである。
【００２３】
Ｃ層の融点は７０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは７５〜９０℃である。融点が７０℃を下回るとブロッキング等の問題を生じやすく、１００℃を超えると接着力が不足する傾向にある。
【００２４】
また、Ｃ層の表面粗さは、すべり抵抗値を良好とし、加工性を向上するために粗面化されていることが好ましく、その１０点平均表面粗さ（ＳＲｚ）は１００ｎｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは２００〜８００ｎｍである。
【００２５】
なお、Ｃ層の表面は、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン酸化処理等により、濡れ張力を向上しておくことが好ましく、濡れ張力は３６ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３８ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは４０〜４８ｍＮ／ｍである。
【００２６】
本発明のプリントラミネート体とは、上述のように構成された熱圧着プリントラミネート用フィルムのメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、メルトフローレートが５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）の表面と印刷紙などの印刷物の印刷面とが貼りあわされたものである。この貼りあわせは、熱圧着によることが好ましい。
【００２７】
以下に本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムの製造方法について述べるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２８】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）を構成するポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）用原料と低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）用原料とをそれぞれ押出機Ａ１、押出機Ａ２に供給して、２つの溶融ポリマーをポリマー管内あるいは口金内で合流させ、Ｔダイよりシート状に溶融押出し、２０〜６０℃に保たれたキャステイングドラム上で冷却固化し、Ａ１層とＡ２層からなる未延伸シートを得る。該シートを１２０℃〜１６０℃に予熱後、３〜６倍に長手方向に延伸冷却し一軸延伸フィルムとし、引き続いてフィルム両端を把持して、１４０〜１８０℃に加熱されたオーブン中に導き、幅方向に６〜１２倍に延伸し、さらに１４０〜１６５℃で数％のリラックスをさせながら熱処理した後、フィルム両端をトリミングした上でロール状に巻き取り、Ａ１層とＡ２層からなる二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）を得る。
【００２９】
次にエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）用原料とメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が１〜３質量％、メルトフローレートが５０〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）用原料を準備して、それぞれを押出機Ｂ、押出機Ｃに供給し、２つの溶融ポリマーをポリマー管内あるいは口金内で合流させ、Ｔダイよりシート状に溶融押出し、前記フィルムの二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）の低融点ポリプロピレン樹脂層（Ａ１層）とエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）が接するように冷却ドラム上で貼り合わせ冷却される。この際にＣ層を冷却ドラム上で直接冷却すると同時に該ドラムに予め形成したエンボスパターンあるいはサンドブラストパターンを転写させ、Ｃ層表面に凹凸を形成しておくと、後工程のハンドリング性を向上させることができるので好ましい。
【００３０】
次いで、両端エッジ部分をトリミングした後、Ｃ層表面にコロナ放電処理、オゾン処理またはフレーム処理等を施した後にロール状に巻き取る。
【００３１】
このようにして得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムと、印刷紙等の印刷物とを、９０〜１４０℃に加熱された金属ロールとゴムロール間で熱圧着することでプリントラミネート体を得ることができる。この際のラミ圧力は５〜１００ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。
【実施例】
【００３２】
本発明の実施例において使用した測定方法、評価方法について、以下に述べる。
【００３３】
（１）融点
走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下で１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で昇温させたときに得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度（℃）で定義される。但し、いくつかの融解ピークを有する場合は、それぞれのピークから算出される融解エネルギーに基づいた加重平均値を融点とみなす。例えば２つの融解ピークが観測された場合、第１のピーク温度をＴ１（℃）、融解エネルギーをＵ１（Ｊ／ｇ）、第２のピーク温度をＴ２（℃）、融解エネルギーをＵ２（Ｊ／ｇ）とすると、融点Ｔは、Ｔ＝（Ｔ１×Ｕ１＋Ｔ２×Ｕ２）／（Ｕ１＋Ｕ２）により算出される。
【００３４】
（２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分であり、次のように測定される。すなわち、円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）８〜１０ｇを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。これをｎ−ヘプタン約８０ｃｃの入ったソックスレー抽出器にセットして１２時間抽出する。抽出条件としては、冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以上とする。抽出後抽出残査の入った円筒濾紙を取り出し、減圧乾燥機にて８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の減圧度で５時間乾燥する。ついで恒温恒湿中に２時間放置した後に精秤し、以下の式で求める。
【００３５】
ＩＩ（％）＝（Ｐ／Ｐ０）×１００
但し、Ｐ０は抽出前の試料質量（ｇ）、Ｐは抽出後の試料質量（ｇ）である。
【００３６】
（３）十点平均粗さ（ＳＲｚ）
ＪＩＳ  Ｂ−０６０１（１９８２）により、株式会社小坂研究所製「非接触三次元微細形状測定器（ＥＴ−３０ＨＫ）」及び「三次元粗さ分析装置（ＭＯＤＥＬ  ＳＰＡ−１１）」を用いて測定した。測定数は３とし、その平均値を用いた。
詳細条件は次の通り。
【００３７】
測定面処理：測定面にアルミニウムを真空蒸着し、非接触法とした。
【００３８】
測定長：１ｍｍ
横倍率：２００倍
縦倍率：２０，０００倍
カットオフ：０．２５ｍｍ
幅方向送り速度：０．１ｍｍ／秒
長さ方向送りピッチ：１０μｍ
長さ方向送り数：２０回
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９９）の条件に従って測定する。具体的な測定方法は以下のとおりである。
【００３９】
１９０℃、２３０℃の溶融樹脂を２，１６０ｇの荷重で、１０分間に内径２．０９５ｍｍのオリフィス（孔）より押し出される樹脂質量を測定する。エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂は１９０℃において測定する。ポリプロピレン系樹脂（Ａ１層）、低融点ポリプロピレン系樹脂（Ａ２層）は２３０℃において測定する。
【００４０】
シリンダー、ピストン、ダイ（オリフィス）、重りがセットになって、設定温度に一定に保つことが可能であるメルトインデクサーを用いた。
【００４１】
規定のシリンダーに規定のダイ（オリフィス）を装着し、サンプルを充填する。規定のピストンをシリンダーに挿入し、装置全体を規定の温度に設定する。温度が一定すれば、規定の荷重をピストンにかける。ストップウォッチにて１０分間、ダイ孔より押し出される溶融樹脂質量を天秤にて測定した。
【００４２】
（５）メタクリル酸・アクリル酸エステル、エチルアクリレート、酢酸ビニル含有量
あらかじめ各含有量のわかっている樹脂のＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲスペクトルを測定して各含有量の検量線を作成し、フィルム表面又は断面のＡＴＲスペクトルをとって、含有量を求めた。
【００４３】
（６）濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）に規定された測定方法に基づいて測定した。具体的な測定方法は、次のとおりである。混合液を綿棒に液滴がたれない程度に浸し、試料に一定方向に移動して塗布する。塗布した液膜の２秒経過後の型状から終点を求め、その液の表面張力（ｍＮ／ｍ）で表す。
【００４４】
（７）加熱収縮率
熱収縮率は、ＪＩＳ  Ｚ−１７１２（１９９９）に準じて、長手方向、幅方向、それぞれの方向にフィルムを短冊状（幅１０ｍｍ×測定長１００ｍｍ）に切り出し、１２０℃の熱風オーブン中で１５分間放置した際の寸法変化率を読みとり、１００分率でもとめる。
【００４５】
ロール状フィルムから切り出されたフィルムの場合は、フィルムの巻方向を長手方向、その直角方向を幅方向とする。また、シート状のフィルム等で方向が判別できない場合は、アッベの屈折率計等を用いて、Ａ層の配向性を測定し、主配向軸を幅方向、その直角方向を長手方向とする。
【００４６】
（８）成形性
二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）にエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ層）とエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（Ｃ層）を貼り合せる際の成形性を以下の基準により評価した。
【００４７】
○：安定的に貼り合せることが可能
×：Ｂ層とＣ層の厚みムラ不良により厚薄現象が発生し、安定的に貼り合せることが困難。
【００４８】
（９）すべり抵抗値
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）表面と、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）のポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）表面を重ね、その上から２００ｇの荷重をかけた状態の抵抗値を測定し、以下の式にてすべり抵抗値を算出した。一般的にすべり抵抗値が低いほど、スリッティングなどの加工性に優れる。
【００４９】
すべり抵抗値＝抵抗値（ｇ）／荷重（ｇ）
（１０）プリントラミネート特性
熱圧着プリントラミネート用フィルムと印刷紙とを１００℃に加熱された金属鏡面ロールで線圧６０ｋｇ／ｃｍ、３０ｍ／ｍｉｎの速度で熱圧着ラミネートし、プリントラミネート体を得た。
【００５０】
（イ）ラミ接着力
得られたラミネート紙を熱圧着ラミネート後そのままの状態（ＤＲＹ条件）と該ラミネート紙の印刷紙側から３ｇ／ｍ２の軽油を含ませた状態（ＷＥＴ条件）の２つの条件のサンプルを準備し、いずれも温度２５℃５０％ＲＨの雰囲気に１日間エージングした。
【００５１】
その後、フィルムと印刷紙を引張試験器にて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した。その際の強度をＤＲＹ条件、ＷＥＴ条件両者について測定し、結果をｇ／１５ｍｍで表し、以下のようにランク分けした。
【００５２】
○：４００ｇ／１５ｍｍ以上
△：３００ｇ／１５ｍｍ以上４００ｇ／１５ｍｍ未満
×：３００ｇ／１５ｍｍ未満
（ロ）ラミネート外観
得られたプリントラミネート体の表面の粒状突起物を蛍光灯下で目視にて評価した結果を個／１００ｃｍ２で表し、以下のようにランク分けした。
【００５３】
○：２５０個／１００ｃｍ２未満
△：２５０個／１００ｃｍ２以上５００個／１００ｃｍ２未満
×：５００個／１００ｃｍ２以上
次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）を構成するポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）用原料として、住友化学製ポリプロピレン樹脂ＦＳＸ２０Ｌ８（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）＝９６％）と、低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）用原料として、住友化学製ポリプロピレン樹脂ＷＦ３４５Ｓ（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝３．５質量％、ブテン含有量＝４．０質量％、融点＝１３３℃）をそれぞれ押出機Ａ１、押出機Ａ２にて溶融押出し、Ｔ型口金内で積層・シート状に押出、３０℃に設定されたキャステイングドラム上で冷却固化した。ついで該シートを１４０℃ に加熱された予熱ロール群で予熱後、１３５℃で４．５倍に長手方向に延伸し一軸延伸フィルムを得、引き続き該フィルムをクリップに把持し、１６０℃に加熱したオーブンに導き、横方向に１０倍に延伸しついで１５５℃にて横方向に５％のリラックスを許しながら熱固定して、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）ＯＰＰ１を得た。
【００５５】
ついで、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）用原料として、ＥＶＡ１（三井・デュポン製Ｖ４３１、酢酸ビニル含有量＝２５質量％、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０ｍｉｎ）、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）用原料として、ＥＭＡＡ１（三井デュポン製ＡＮ４２３８、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量＝２．８質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０ｍｉｎ）をそれぞれＢ押出機、Ｃ押出機で溶融押出し、先に得られたＯＰＰ１のＡ１層とＥＶＡ１が接するように２５℃に保たれた冷却ドラム上にニップ圧０．２ＭＰａのニップロールで抑えながら冷却し、ＯＰＰ１層とＥＶＡ１層とＥＭＡＡ１層がこの順に一体となった積層フィルムとした。
【００５６】
この際にＥＭＡＡ１層を冷却ドラム上で直接冷却すると同時に該ドラムに予め形成したエンボスパターンあるいはサンドブラストパターンを転写させ、ＥＭＡＡ１層表面に凹凸を形成しておくと、後工程のハンドリング性を向上させることができるので好ましい。
【００５７】
該積層フィルムは、更に、エッジ部分をカットした後コロナ放電処理をしてロール状に巻き取り、熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
【００５８】
こうして得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムは、成型性、すべり抵抗値、ラミ接着力、ラミネート外観いずれも良好であった。
【００５９】
こうして得られた積層フィルムの二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）／ＥＶＡ１層（Ｂ層）／ＥＭＡＡ１層（Ｃ層）の厚み構成比は１５μｍ／３．５μｍ／１１．５μｍであり、成形性、すべり抵抗値、ラミ接着力、ラミネート外観いずれも良好であった。
【００６０】
（実施例２）
実施例１において、Ｃ層としてメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量１．２質量％、ＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ２）とした以外は同様に製膜した。その結果、成型性、すべり抵抗値、ラミ接着力、ラミネート外観、いずれも良好であった。
【００６１】
（実施例３）
実施例１において、Ｃ層としてメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量２．０質量％、ＭＦＲ５５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ６）とした以外は同様に製膜した。その結果、成型性、すべり抵抗値、ラミ接着力、ラミネート外観、いずれも良好であった。
【００６２】
（実施例４）
実施例１において、Ｃ層としてメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量２．０質量％、ＭＦＲ６５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ７）とした以外は同様に製膜した。その結果、成型性、すべり抵抗値、ラミ接着力、ラミネート外観、いずれも良好であった。
【００６３】
（比較例１）
実施例１において、Ｃ層としてメタクリル酸・アクリル酸エステル含有量４質量％、ＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ３）とした以外は同様に製膜した。その結果、ラミネート外観が不良となり、実用上使用が困難であった。
【００６４】
（比較例２）
実施例１において、Ｃ層として、メタクリル酸・アクリル酸エステル含有量が０．５質量％のエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ４）とした以外は同様に製膜した。その結果、ラミ接着力がＤＲＹ：２５０、ＷＥＴで１５０ｇと低くなった。
【００６５】
（比較例３）
実施例１において、Ｃ層として、ＭＦＲ４０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体（ＥＭＡＡ５）とした以外は同様に製膜した。その結果、ラミ接着力がＷＥＴで２５０ｇと低くなった。
【００６６】
（比較例４）
実施例１において、Ｃ層としてエチルアクリレート含有量２０ｗｔ％、ＭＦＲ４５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ１）とし、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）／ＥＶＡ１層（Ｂ層）／ＥＥＡ１層（Ｃ層）の厚み構成を１５μｍ／２．０μｍ／１３μｍとした以外は同様に製膜した。その結果、ラミ接着力がＤＲＹ：３００ｇ、ＷＥＴ：２００ｇと低く、かつすべり抵抗値が実施例１、実施例２に比べ高い値を示した。
【００６７】
（比較例５）
実施例１において、Ｃ層として酢酸ビニル含有量２５ｗｔ％、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）とし、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）／ＥＶＡ１層（Ｂ層）／ＥＶＡ１層（Ｃ層）の厚み構成を１５μｍ／２．０μｍ／１３μｍとした以外は同様に製膜した。その結果、ラミ接着力がＤＲＹ：２５０ｇ、ＷＥＴ：１５０ｇと低く、かつすべり抵抗値が実施例１、実施例２に比べ高い値を示した。
【００６８】
【表１】
2013226811.tif 000003
【００６９】
【表２】
2013226811.tif 000004
【符号の説明】
【００７０】
１：ポリプロピレン系樹脂層（Ａ１層）
２：低融点ポリプロピレン系樹脂層（Ａ２層）
３：エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層）
４：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体樹脂層（Ｃ層）
５：印刷層
６：印刷紙
７：二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材層（Ａ層）
８：熱圧着プリントラミネート用フィルム
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムおよびプリントラミネート体は、ブックカバー用途などに極めて好適であるだけでなく、内装材、金属類の防錆対策材料などにも好適に使用することができる。
【図１】
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