(57)【要約】【課題】簡易な装置や操作により、白色度に優れ、粗大粒子が少ないパール光沢組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】（Ａ）脂肪酸グリコールエステルを１０〜５０質量％、（Ｂ）脂肪酸モノアルキロールアミド、（Ｃ）アルキル硫酸エステル塩、及び（Ｅ）水、を、（Ａ）成分の融点以上の温度で攪拌下に混合して、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を含む乳化液を製造する工程（工程１）、及び得られた該乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる工程（工程２）、を含む、パール光沢組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂肪酸グリコールエステルを１０〜５０質量％、
（Ｂ）脂肪酸モノアルキロールアミド、
（Ｃ）アルキル硫酸エステル塩、及び
（Ｅ）水、
を、（Ａ）成分の融点以上の温度で攪拌下に混合して、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を含む乳化液を製造する工程（工程１）、及び
得られた該乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる工程（工程２）、
を含む、パール光沢組成物の製造方法。
【請求項２】
（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．５０〜０．９５である、請求項１記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項３】
（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．５０以上０．８０未満であり、かつ、工程１における攪拌の条件として、乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力が４（Ｗ／ｍ3）以上である、請求項１又は２記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項４】
（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．８０〜０．９５であり、かつ、工程１における攪拌の条件として、乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力が２０（Ｗ／ｍ3）以上である、請求項１又は２記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項５】
脂肪酸グリコールエステルが、ステアリン酸とパルミチン酸とを含む脂肪酸とグリコールとのエステルであって、ステアリン酸とパルミチン酸との質量比（ステアリン酸／パルミチン酸）が２０／８０〜８５／１５である、請求項１〜４いずれか記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項６】
（Ｂ）成分の含有量が５〜１０質量％である、請求項１〜５いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）成分の含有量が５〜１０質量％である、請求項１〜６いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法。
【請求項８】
工程１で得られた乳化液が、更に、（Ｄ）ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を含む、請求項１〜７いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール光沢組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等の付加価値を高めるのに好適に使用しうるパール光沢組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、化粧料、液体洗浄剤等の付加価値を高めるために、パール光沢を与える基剤が用いられている。そこで、パール光沢を付与するための主要成分を濃厚に含むパール光沢組成物が各種検討されている。
【０００３】
脂肪酸グリコールエステルはパール光沢組成物における主要成分として各種検討されているが、製品中で直接冷却晶析させる方法や、前もって濃厚分散液を調製し、製品に配合する方法が用いられている。前もって濃厚分散液を調製する方法では、十分なパール光沢を得ようとして脂肪酸グリコールエステルの配合量を増加すると、室温下での粘度が高くなり、流動性が低下する。そこで、特定のノニオン界面活性剤を併用したパール光沢組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、強いパール光沢を維持しつつ、濁度の大きいパール光沢組成物を提供することを課題として、脂肪酸グリコールエステル、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤及び水を含有してなるパール光沢組成物であって、さらに、脂肪酸を０．３〜３重量％を含有してなるパール光沢組成物（特許文献２参照）が提案されている。
【０００５】
更に、強いパール光沢を維持しつつ、濁度の大きいパール光沢組成物を提供することを課題として、脂肪酸グリコールエステル及び水を含有してなるパール光沢組成物であって、さらに、脂肪族アルコール、脂肪酸モノグリセリド及び脂肪族エーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪族化合物を０．３〜３重量％含有してなるパール光沢組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
しかしこれらの場合、特定の晶析添加剤が必要であるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２１２０３１号公報
【特許文献２】特開２００８−２５５１１０号公報
【特許文献３】特開２００９−１９１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
パール光沢組成物を化粧料や洗浄剤等に配合する場合、きめの細かなパール光沢の質感を有し、少量の配合で十分なパール感を発現させるためには、パール光沢形成粒子である結晶のサイズが微細な、言い換えれば白色度の高いパール光沢組成物が求められる。しかしながら従来技術で提案された、このようなパール光沢組成物は、その製造時において装置や操作が大きく限定される。さらに、パール光沢組成物に粗大粒子が存在すると使用感を損なってしまう。
【０００９】
一般に、製造設備のスケールが大きくなるほど、冷却操作における冷却速度は低下し、攪拌操作における配合槽内の均一性は低下する傾向にある。生産性の向上のためには、装置や操作に限定されずに製造可能な、白色度の高いパール光沢組成物が求められている。
【００１０】
よって、本発明の課題は、簡易な装置や操作であっても、白色度に優れ、粗大粒子が少ないパール光沢組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで本発明者らは鋭意検討した結果、脂肪酸グリコールエステル等の成分を攪拌して得られる乳化液に着目し、乳化液を構成する乳化粒子の粒径を特定の範囲に制御することによって、意外にも簡易な装置や操作によって、粗大粒子が少ないパール光沢組成物を製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕（Ａ）脂肪酸グリコールエステルを１０〜５０質量％、
（Ｂ）脂肪酸モノアルキロールアミド、
（Ｃ）アルキル硫酸エステル塩、及び
（Ｅ）水、
を、（Ａ）成分の融点以上の温度で攪拌下に混合して、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を含む乳化液を製造する工程（工程１）、及び
得られた該乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる工程（工程２）、
を含む、パール光沢組成物の製造方法；
〔２〕（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．５０〜０．９５である、前記〔１〕記載のパール光沢組成物の製造方法；
【００１３】
〔３〕（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．５０以上０．８０未満であり、かつ、工程１における攪拌の条件として、乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力が４（Ｗ／ｍ3）以上である、前記〔１〕又は〔２〕記載のパール光沢組成物の製造方法；
〔４〕（Ｃ）成分と（Ｂ）成分のモル比（Ｃ／Ｂ）が０．８０〜０．９５であり、かつ、工程１における攪拌の条件として、乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力が２０（Ｗ／ｍ3）以上である、前記〔１〕又は〔２〕記載のパール光沢組成物の製造方法；
〔５〕脂肪酸グリコールエステルが、ステアリン酸とパルミチン酸とを含む脂肪酸とグリコールとのエステルであって、ステアリン酸とパルミチン酸との質量比（ステアリン酸／パルミチン酸）が２０／８０〜８５／１５である、前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載のパール光沢組成物の製造方法；
〔６〕（Ｂ）成分の含有量が５〜１０質量％である、前記〔１〕〜〔５〕いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法；
〔７〕（Ｃ）成分の含有量が５〜１０質量％である、請求項１〜６いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法；並びに
〔８〕工程１で得られた乳化液が、更に、（Ｄ）ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を含む、前記〔１〕〜〔７〕いずれかに記載のパール光沢組成物の製造方法；に関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、簡易な装置や操作によって、粗大粒子が少ないパール光沢組成物を製造することができるという効果が発揮される。しかも本発明で得られたパール光沢組成物は、白色度が高く、粗大粒子が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のパール光沢組成物の製造方法においては、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分を攪拌下に混合して得られる乳化液中の乳化粒子の体積平均粒径を、１〜９μｍという従来よりも微細な粒径とし（工程１）、この乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させることで（工程２）、白色度が高く、粗大粒子が少ないパール光沢組成物を得られることを達成することができる。前記乳化液を冷却し、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる際にも、攪拌を継続することによって、該乳化粒子の体積平均粒径１〜９μｍを維持することが好ましい。
【００１６】
体積平均粒径が１〜９μｍという微細な粒径の乳化粒子を得るためには、例えば、後述するように（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比を調整して（Ａ）成分を結晶化させることと、投下動力（攪拌力）とのバランスにより、達成することができる。これにより、乳化粒子の油水界面における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の存在状態を変化させることで、（Ａ）成分の多量な核発生を促し、（Ａ）成分による微細な結晶が得られるのではないかと考えられる。
【００１７】
本発明によって得られるパール光沢組成物は、（Ａ）脂肪酸グリコールエステル、（Ｂ）脂肪酸モノアルキロールアミド、（Ｃ）アルキル硫酸エステル塩、及び（Ｅ）水を含有し、更に（Ｄ）ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。以下、各成分について記載する。
【００１８】
［パール光沢組成物］
本発明で用いる（Ａ）成分の脂肪酸グリコールエステルとしては、例えば、式（Ｉ）：
Ｙ−Ｏ−（ＣＨＲ1ＣＨ2Ｏ）p−ＣＯＲ2      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又は−ＣＯＲ2（Ｒ2は前記と同じ）を示し、ｐは１〜３の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるものが挙げられる。
【００１９】
上記のように、Ｒ2は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。よって、脂肪酸グリコールエステルが脂肪酸とグリコールとから構成されることを鑑みると、該脂肪酸としては、炭素数１４〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸が該当する。パール光沢組成物の白色度の観点から、該脂肪酸としては、ステアリン酸及びパルミチン酸を含むことが好ましく、他の炭素数１４、１５、１７、１９〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸を含有していてもよい。
【００２０】
脂肪酸グリコールエステルを構成する脂肪酸としては、パール光沢組成物の白色度の観点から、好ましくはステアリン酸とパルミチン酸とを含み、それらの合計含有量としては、脂肪酸グリコールエステルを構成する全脂肪酸中の好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。
【００２１】
なお、本発明において、脂肪酸グリコールエステルを構成する脂肪酸とは、脂肪酸グリコールエステルの原料となり得る脂肪酸のことであり、例えば、炭素数１〜３の低級アルコールの脂肪酸エステルとグリコールとのエステル交換により脂肪酸グリコールエステルを製造する場合であっても、脂肪酸として換算する。
【００２２】
例えば、パルミチン酸とステアリン酸の混合物とエチレングリコールとの反応からは、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が得られる。
【００２３】
パール光沢組成物の白色度の観点から、脂肪酸グリコールエステルがステアリン酸とパルミチン酸とを含む脂肪酸とグリコールとのエステルであって、ステアリン酸とパルミチン酸との質量比（ステアリン酸／パルミチン酸）は、好ましくは２０／８０〜８５／１５、より好ましくは３５／６５〜８２／１８、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０、よりさらに好ましくは４５／５５〜７５／２５である。
【００２４】
ｐは、パール光沢組成物の白色度の観点から、１〜３であり、１が好ましい。
【００２５】
また、脂肪酸グリコールエステルは、式（Ｉ）で表されるように、Ｙが水素原子である場合のモノカルボン酸エステル、Ｙが−ＣＯＲ2である場合のジカルボン酸エステルのいずれであってもよいが、白色度と光輝度の観点から、Ｙが−ＣＯＲ2である場合のジカルボン酸エステルが好ましい。ジカルボン酸エステルにおいて、Ｒ2は同一であっても、異なっていてもよい。
【００２６】
（Ａ）成分としては、パール光沢組成物の白色度の観点から、２種以上の脂肪酸グリコールエステルが併用されている方が好ましい。２種以上の脂肪酸グリコールエステルを併用する場合、それぞれ調製された脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよく、異なるアルキル鎖長の脂肪酸の混合物とグリコールを用い、それらを反応させて得られた脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよい。即ち、全脂肪酸に占める単一の脂肪酸の最大の割合が、好ましくは８５質量％以下のもの、より好ましくは８０質量％以下のもの、さらに好ましくは７５質量％以下のもの、よりさらに好ましくは７０質量％以下のものであり、好ましくは１５質量％以上のもの、より好ましくは２０質量％以上のもの、さらに好ましくは２５質量％以上のもの、より更に好ましくは４５質量％以上のものである。２種以上の中では、２〜５種類が好ましく、２〜３種類がより好ましい。これらの観点から、全脂肪酸に占める単一の脂肪酸の最大の割合が１５〜８５質量％のものが好ましく、２０〜８０質量％のものがより好ましく、２５〜７５質量％のものがさらに好ましく、４５〜７０質量％のものがよりさらに好ましい。
【００２７】
脂肪酸グリコールエステルを構成するグリコールとしては、上記の式（Ｉ）に対応したもの、即ち、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールが例示される。これらの中で、結晶性の制御の観点からエチレングリコールが好ましい。
【００２８】
脂肪酸グリコールエステルのパール光沢組成物中の含有量は、パール光沢付与の観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、１８質量％以上がさらに好ましく、流動性の観点から、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。これらの観点から、脂肪酸グリコールエステルの含有量は、パール光沢組成物中、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましく、１８〜２５質量％がさらに好ましい。
【００２９】
本発明で用いる（Ｂ）成分の脂肪酸モノアルキロールアミドは、パール光沢の向上に有効であり、例えば、式（II）：
Ｒ3ＣＯ−ＮＨ−Ｒ4ＯＨ      （II）
（式中、Ｒ3は炭素数７〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ4はエチレン基又はプロピレン基を示す）
で表わされるものが挙げられる。
【００３０】
式（II）において、Ｒ3としては、炭素数７〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ウンデシル基、トリデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。また、Ｒ4としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。
【００３１】
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ科植物油脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００３２】
脂肪酸モノアルキロールアミドのパール光沢組成物中の含有量は、結晶微細化の観点から、５質量％以上が好ましく、６質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、パール光沢組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性を高める観点から、１０質量％以下が好ましい。これらの観点から、脂肪酸モノアルキロールアミドの含有量は、パール光沢組成物中、５〜１０質量％が好ましく、６〜１０質量％がより好ましく、７〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３３】
本発明で用いる（Ｃ）成分のアルキル硫酸エステル塩は、各成分を均一に混合するのに有効であり、例えば、式（III）：
Ｒ5−Ｏ−（Ｒ6Ｏ）r−ＳＯ3Ｍ          （III）
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ6はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン又は炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル置換アンモニウムを示し、ｒは０〜８の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされる、ポリオキシアルキレン基を有していてもよいアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００３４】
式（III）において、Ｒ5としては、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。Ｒ6としては、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、エチレン基が好ましい。ｒは０〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００３５】
アルキル硫酸エステル塩の好適例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数：１〜４）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ＥＯの平均付加モル数：１〜４）及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（ＥＯの平均付加モル数：１〜４）が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００３６】
アルキル硫酸エステル塩のパール光沢組成物中の含有量は、各成分を均一に混合する観点から、５質量％以上が好ましく、６質量％以上がより好ましく、７質量％以上がさらに好ましく、結晶微細化による白色度向上の観点から、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましい。これらの観点から、アルキル硫酸エステル塩の含有量は、５〜１０質量％が好ましく、６〜９質量％がより好ましく、７〜９質量％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明のパール光沢組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量は、各成分を均一に混合する観点から、１０質量％以上が好ましく、白色度向上及び組成物の流動性の観点から、２０質量％以下が好ましい。これらの観点から、パール光沢組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量は、１０〜２０質量％が好ましく、１２〜２０質量％がより好ましく、１４〜２０質量％がさらに好ましい。
【００３８】
本発明のパール光沢組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比に関しては、好ましくは（Ｃ）成分／（Ｂ）成分が０．５０〜０．９５であることが、白色度が高く、きめの細かなパール光沢の質感を有するパール光沢組成物を得るために好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比（Ｃ／Ｂ）は、各成分を均一に混合する観点及び流動性の観点から０．５０以上が好ましい。また、白色度の高いパール光沢組成物を得る観点から、０．９５以下が好ましい。これらの観点から、パール光沢組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比は、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分＝０．５０〜０．９５が好ましく、０．５５〜０．９２が好ましく、０．６０〜０．９０がより好ましく、０．６５〜０．９０が更に好ましい。
【００３９】
このモル比と後述する一定の攪拌投下動力とにより、パール光沢形成成分である、脂肪酸グリコールエステルを含む微細なパール光沢形成粒子が多量に析出し、白色度が高いパール光沢組成物が得られると考えられる。詳細は不明なるも、このモル比により、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の存在状態が（Ａ）成分の多量な核発生を促し易いためと考えられる。なお、本発明において、パール光沢組成物の白色度を示す値として、後述の実施例に示されるＷ値を使用することができる。Ｗ値は、光沢性を付与する観点から、１６〜２５が好ましく、１７〜２３がより好ましく、１８〜２１が更に好ましい。
【００４０】
本発明で用いる（Ｄ）成分のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤は、パール光沢組成物の粘度を低下させるのに有効であり、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン基を有するものが挙げられる。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジアルカノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００４１】
これらのうち、式（IV）：
Ｒ7−Ｏ−（Ｒ8Ｏ）q−Ｈ      （IV）
（式中、Ｒ7は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ8はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｑは好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜６の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００４２】
式（IV）において、Ｒ7としては、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。また、Ｒ7としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。ｑは３〜６が好ましい。
【００４３】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のＨＬＢは、パール光沢組成物の乳化を抑制し、粘度を制御する観点から、１８未満が好ましく、９〜１５がより好ましく、９〜１２がさらに好ましい。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる式（Ｖ）：
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０    （Ｖ）
を用いて算出したときの値である。
【００４４】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のパール光沢組成物中の含有量は、パール光沢組成物の粘度を低下させる観点から、０．５質量％以上が好ましく、良好なパール光沢を得る観点から、１０質量％以下が好ましい。これらの観点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の含有量は、パール光沢組成物中、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましく、２〜６質量％がより好ましい。
【００４５】
本発明のパール光沢組成物は（Ｅ）成分として水を含有し、パール光沢組成物における水の含有量は、パール光沢組成物の濃度及び粘度調整の観点から、２５〜７０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜６５質量％がさらに好ましい。
【００４６】
パール光沢組成物には、さらに、ｐＨ調整剤、防腐剤、塩類、アルコール類、ポリオール類等を適宜配合してもよい。
【００４７】
［パール光沢組成物の製造方法］
本発明のパール光沢組成物の製造方法は、
（Ａ）脂肪酸グリコールエステルを１０〜５０質量％、
（Ｂ）脂肪酸モノアルキロールアミド、
（Ｃ）アルキル硫酸エステル塩を５〜１０質量％、及び
（Ｅ）水、
を、（Ａ）成分の融点以上の温度で攪拌下に混合して、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を含む乳化液を製造する工程（工程１）、及び
得られた該乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる工程（工程２）、
を含む、パール光沢組成物の製造方法である。さらに必要に応じて（Ｄ）成分を工程１で配合しても良い。この場合、乳化液中に（Ｄ）成分を含有させることになる。
【００４８】
工程１
（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の原料の添加順序はいずれであってもよい。（Ａ）成分の融点以上の温度で各成分を溶融混合して乳化液を得る際の攪拌により、脂肪酸グリコールエステルを含む油性成分は乳化粒子となり、溶融混合液内に分散される。攪拌により溶融混合液の乳化が進行し、乳化液が得られる。得られる乳化液中の乳化粒子の液滴径（体積平均粒径）を１〜９μｍとなるように、好ましくは１〜８．５μｍ、より好ましくは２〜８．５μｍとなるように、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比および攪拌条件を決定することが、白色度が高く、粗大粒子の少ない均一なパール光沢組成物を得る上で必要である。液滴径が９μｍより大きくなると、白色度が低下し、粗大な粒子が生成するとともに、外観や使用時の感触を損なうためよくない。
【００４９】
乳化液を得る際の温度、すなわち乳化温度は、（Ａ）成分の融点以上の温度であり、（Ａ）成分の融点＋３℃以上１００℃未満が好ましく、（Ａ）成分の融点＋５℃以上９５℃未満がより好ましい。
【００５０】
乳化液を調製するための装置としては、各成分を攪拌するための攪拌手段や各成分の加熱や冷却をするための温度調節手段を備えた槽が好ましい。攪拌手段としては、回転翼を供えた回分式撹拌槽が簡易で汎用的であり好ましい。
【００５１】
槽の大きさは、特に限定されないが、例えば０．３Ｌから２０ｍ3の槽を使用することができる。工業的スケールで大量生産する場合、１００Ｌから２０ｍ3の配合槽を使用することが好ましい。
【００５２】
乳化液を製造する際の、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との好ましいモル比（Ｃ／Ｂ）は０．５０〜０．９５であるが、このモル比が０．５以上０．８未満の場合、乳化粒子が極めて小さくなるので、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を得るための攪拌力は小さくともよい。従って、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｃ／Ｂ）が０．５以上０．８未満の場合、前記攪拌の条件として、乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力（Ｗ／ｍ3）が４以上が好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上がより更に好ましく、４〜２０００が好ましく、８〜２０００がより好ましく、１０〜１０００がより更に好ましい。
【００５３】
乳化液を製造する際の（Ｃ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｃ／Ｂ）が０．８以上０．９５以下の場合は、体積平均粒径１〜９μｍの乳化粒子を得るための攪拌力、即ち乳化液単位体積あたりの攪拌投下動力は２０（Ｗ／ｍ3）以上が好ましく５０以上が更に好ましく、１００以上がより更に好ましく、２０〜５０００が好ましく、５０〜５０００がより好ましく、１００〜３０００がより更に好ましい。
【００５４】
なお、撹拌条件の指標として、本願では乳化液単位体積あたりの撹拌投下動力を用いる。一般に乳化液単位体積あたりの撹拌投下動力は撹拌装置の動力特性を基に算出する方法（式VII）で求めることができる。なお乳化温度における乳化液密度をρ（ｋｇ／ｍ3）、乳化液の仕込量をＭ（ｋｇ）、撹拌回転数をＮ（ｒ／ｓ）、最大の翼径（直径）をｄ（ｍ）とする。乳化液単位体積は、乳化温度での体積である。
撹拌投下動力（Ｗ／ｍ3）＝Ｎｐ×ρ2×Ｎ3×ｄ5／Ｍ      (VII)
【００５５】
なお、Ｎｐは動力数（無次元）であり、使用した撹拌装置の動力特性を表し、撹拌装置の形状・寸法・撹拌レイノルズ数Ｒｅによって決定される値である。様々な撹拌装置に適用可能な動力数の推算式は複数報告されており、その好ましい一例として、邪魔板のない場合のパドル翼に関する亀井・平岡の式がある（式VIII）。
Ｎｐ＝（１．２π4β2）／（８ｄ3／Ｄ2／Ｈ）×ｆ      (VIII)
【００５６】
ここでＤ（ｍ）は槽内径（最大の内径）、Ｈ（ｍ）は液深さ（仕込み液の最大深さ）である。βは式(IX)で定義される演算値である。
β＝２ｌｎ（Ｄ／ｄ）／（Ｄ／ｄ−ｄ／Ｄ）      (IX)
【００５７】
ｆは、摩擦係数である。ｆは、Ｒｅd、ＣL、Ｃt、Ｃtr、ｆ∞の関数となっており、式の詳細は次の公知文献に記されている。
尚、ＣL、Ｃt、Ｃtrは、ｄ、Ｄ、Ｈ、ｂ、ｎP等の関数として表される。
ｂ：最大翼幅（高さ）（ｍ）、ｎP：翼の枚数
【００５８】
Kamei, N., S. Hiraoka, Y. Kato, Y. Tada, H. Shida, Y. S. Lee, T. Yamaguchi and S. T. Koh; "Power Correlation for Paddle Impellers in Spherical and Sylindrical Agitated Vessels," Kagaku Kogaku Ronbunshu, 21, 41-48 (1995)
【００５９】
すなわち使用する撹拌装置の形状・寸法のパラメータであるｄ、Ｄ、Ｈなどを与えることにより、亀井・平岡の式（式VIII）よりＮｐはＲｅdのみに依存する装置固有の関数として表すことができる。なお、Ｒｅdは次の式Xで定義される。
Ｒｅd＝Ｎｄ2ρ／μ      (X)
【００６０】
ここでμ（Ｐａ・ｓ）は液粘度である。液粘度はＢ型粘度計によって測定可能である。測定時の温度は乳化温度、測定条件は、回転数６０ＲＰＭ、測定時間１分、ローターは、３番を基準として用いるが、粘度が高すぎて測定できない場合は４番、粘度が低すぎて測定できない場合は２番等を順次用いる。
【００６１】
攪拌装置に装備される攪拌翼の形状は、一般の混合操作に用いられるものでよく、好ましくは、パドル（ピッチドパドルを含む）、プロペラ、タービン、アンカー、ヘリカルリボンなどが挙げられ、攪拌装置には邪魔板、固定翼、掻き取り翼を付属していてもよい。本発明における溶融混合液は粘度が０．２〜２Ｐａ・ｓ程度と比較的粘度の高い流体であり、このような場合は均一混合性の観点から、攪拌翼の形状としてはパドル、アンカー、ヘリカルリボンが好ましく、パドルがより好ましい。特に固定翼や掻き取り翼を付属した攪拌装置が好ましく、例えば、みづほ工業製真空乳化攪拌装置ＶＱ型、プライミクス製Ｔ．Ｋアジホモミクサーなどが挙げられる。
【００６２】
攪拌速度（ｒ／ｓ）は、一般に、０．１〜５が好ましく、０．２〜３がより好ましい。
【００６３】
乳化粒子の液滴径（体積平均粒径）を１〜９μｍとなるように乳化液滴を攪拌する時間は、スケールにもよるが、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上であり、５時間以内が好ましく、３時間以内がより好ましい。即ち、攪拌時間としては、１０分〜５時間が好ましく、３０分〜５時間がより好ましく、３０分〜３時間がさらに好ましい。
【００６４】
原料の溶融混合液の温度は、脂肪酸グリコールエステル混合物の融解終了温度以上の温度が好ましく、混合物の沸点以下の温度が好ましい。また、脂肪酸グリコールエステルの融解終了温度より１〜２０℃高い温度がより好ましく、１〜１０℃高い温度がさらに好ましい。
【００６５】
工程２
工程２では、得られた該乳化液を冷却して、（Ａ）成分を含むパール光沢形成粒子を結晶化させる。冷却は、平均冷却速度として、光輝度と白色度の点から、上限は２０℃／ｍｉｎが好ましく、１５℃／ｍｉｎがより好ましく、１０℃／ｍｉｎがさらに好ましく、５℃／ｍｉｎがさらにより好ましく、１℃／ｍｉｎが最も好ましい。下限は０．０５℃／ｍｉｎが好ましく、０．１℃／ｍｉｎがより好ましく、０．１５℃／ｍｉｎがさらに好ましい。かかる観点から、冷却速度は０．０５〜２０℃／ｍｉｎが好ましく、０．１〜１５℃／ｍｉｎがより好ましく、０．１５〜１０℃／ｍｉｎがさらに好ましく、０．１５〜５℃がよりさらに好ましく、０．１５〜１℃がよりさらに好ましい。
【００６６】
パール光沢形成粒子が結晶化した後は、さらに冷却して、結晶を安定化させることが好ましく、液温が１０〜４５℃、好ましくは１５〜４０℃となるまで冷却することが望ましい。
【００６７】
乳化液の冷却は、溶解液が分離しないように、攪拌しながら行うことが好ましい。
【００６８】
冷却は、温度分布がより均一となる方法が好ましい。具体的な方法としては、例えば、溶融混合液をジャケットが付帯した配合槽で調製し、該ジャケットに冷媒水を通水する方法等があげられる。
【００６９】
得られたパール光沢組成物は、界面活性剤等の適宜洗浄剤成分と混合して、洗浄剤とすることができる。洗浄剤中のパール光沢組成物（純分）は、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％である。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。かかる実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００７１】
各実施例及び各比較例で得られたパール光沢組成物の諸性質は、以下の方法によって測定した。
＜乳化粒子径の測定＞
ブロック状のドライアイスを２塊準備した。冷却操作を行う前の乳化液を約１ｇサンプリングし、速やかに一方のドライアイス上に垂らし、もう一方のドライアイスで挟むことで、ドライアイスの平面間で乳化液を急冷固化させた。固化物を１００倍量（質量）の室温の水に投入することで、冷却操作前の乳化液内の乳化粒子がその大きさ、形を変えず固化状態で分散した調製液を得ることができた。このことはホットプレート付の乳化温度での顕微鏡観察を行うことで確認することができた。調製液に分散している固化状態の乳化液滴の体積基準平均液滴径を、レーザー散乱／回折式粒度分布測定器（ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０）にて相対屈折率１．２の条件で測定し、この値を乳化粒子の体積平均粒径とした。
【００７２】
＜パール光沢組成物の白色度＞
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王製、商品名：エマールＥ−２７Ｃ）を純分で１９．５質量％含む水溶液で、パール光沢組成物を３３．３倍（質量比）に希釈したものを、黒色のフォルダに装着した丸型セル（日本電色製、35Φ×15H、パーツNo.2301）に１ｇを測り取った。これを５分間静置した後に、色彩色差計（KONICA MINOLTA製、CR-400）のＣ光源で丸型セルの底面からＬ（明度）、ｂ（色相・彩度）を暗室などの遮光した条件下で測定し、ASTM（米国材料試験協会）が定義(E-313)する次式によりＷ値を求めた。
Ｗ値＝（７Ｌ2−４０Ｌｂ）／７００
【００７３】
Ｗ値はパール光沢組成物の白さ、言いかえれば濁度を表す指標として用いた。Ｗ値が高いほどパール光沢組成物は白く濃くなる。
【００７４】
＜パール光沢組成物のパール光沢性＞
パール光沢組成物を水で２０倍（質量比）に希釈し、肉眼にてパール光沢の外観を観察し、以下の基準に従って評価した。なお、気泡の混入しているものは遠心分離に掛け、脱泡を行った後に目視で評価した。
【００７５】
〔評価基準〕
Ａ：強い光沢が認められる。
Ｂ：光沢が認められる。
Ｃ：光沢がない。
【００７６】
＜粗大粒子の存在＞
パール光沢組成物約１ｇを黒色板上に定規等を用いて薄く延ばし、目視で観察した。同様の操作を３回行い、目視で確認できる大きさの粒子が存在するか、以下の基準に従って評価した。なお、目視で確認できる大きさの粒子とは一般に５０μｍ以上のサイズである。
【００７７】
〔評価基準〕
Ａ：３回とも確認されなかった。
Ｂ：１回のみ確認された。
Ｃ：２回以上確認された。
【００７８】
＜脂肪酸グリコールエステルの融点＞
示差走査熱量計（Thermo plus DSC8230, Rigaku製）を用い、脂肪酸グリコールエステルを５℃／ｍｉｎで昇温し、得られる融解のピークトップを融点とした。
【００７９】
実施例１〜９及び比較例１〜４
表１及び表２に示す脂肪酸グリコールエステル、脂肪酸モノアルキロールアミド、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、水及びその他成分を、Ｔ．Ｋアジホモミクサー（プライミクス株式会社製）にて、８０℃で１時間、混合、攪拌して乳化液を得た。装置スケール（仕込量Ｍ）は実施例４〜６については１００Ｌ（６０ｋｇ）、その他の例では５Ｌ（３ｋｇ）とした。攪拌はパドル翼を用いた。各製造例における製造条件は表中に示した。なお、乳化液の８０℃における密度ρおよび粘度μはいずれの例も等しく、それぞれ９５０ｋｇ／ｍ3、０．７Ｐａ・ｓであった。粘度μは小数点２桁目を四捨五入したものを用いた。
【００８０】
各例における攪拌投下動力は、式VIIを用いて算出し表中に示した。乳化粒子径測定のためのサンプリング操作を行った後、０．２℃／ｍｉｎの冷却速度で２０℃まで冷却し、パール光沢組成物を得た。なお、冷却中の攪拌操作は溶融混合時と同様の条件で行った。
【００８１】
【表１】
2013067712.tif 000002
【００８２】
【表２】
2013067712.tif 000003
【００８３】
注）表中の組成は純分の質量％を示す。カッコ内の数字はエチレンオキサイドの付加モル数を示す。
ジ脂肪酸エチレングリコール：パルミチン酸(C16)／ステアリン酸(C18)＝50/50（質量比）の混合物とエチレングリコールとのエステル、融点：６１．８℃
１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（川研ファインケミカル製、商品名：アミゾールＣＭＥ）：平均分子量２６７．１（但し、この平均分子量は、原料のヤシ油脂肪酸の平均炭素数を１２．８として算出した値である。）
２）ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王製、商品名：エマールＥ−２７Ｃ、濃度２７％）：分子量３７６．６（但し、表中の組成値はポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの有効分）
３）ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル［ＨＬＢ：９．７］（花王株式会社製、商品名：エマルゲン５０４Ｋ）
【００８４】
以上の結果より、実施例１〜９は、製造時の溶融混合液内の乳化液滴径が１〜９μｍであり、得られたパール光沢組成物は白色度の高いパール光沢を有し、流動性もあり、肉眼で観察できるほどの粗大粒子はほとんど存在しないことが分かった。
【００８５】
これに対し、比較例１〜３では、製造時の溶融混合液内の乳化液滴径が９μｍより大きく、パール光沢組成物に粗大粒子の存在が確認できた。乳化液滴径が９μｍより大きく、かつ（Ｃ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｃ）成分／（Ｂ）成分の値が０．９５よりも大きいパール光沢組成物（比較例４）では、粗大粒子はほとんど存在しなかったものの、白色度の高いパール光沢が得られないことが分かった。
【００８６】
また（Ｃ）成分／（Ｂ）成分のモル比が０．８０〜０．９５であって、溶融混合時の攪拌投下動力が２０より小さい製造条件で得られたパール光沢組成物（比較例２、３）は比較例４に比べやや高い白色度を有するものの粗大な結晶を多く含むことが分かった。さらに（Ｃ）成分／（Ｂ）成分のモル比値が０．８０未満であって、溶融混合時の攪拌投下動力が４より小さい製造条件で得られたパール光沢組成物（比較例１）は高い白色度を有するものの粗大な結晶を多く含むことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のパール光沢組成物は、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等に好適に用いられるものである。