(57)【要約】【課題】本発明は、電子写真感光体の高品質な画質特性への要求に十分に対応できる塗布装置を提供する。【解決手段】本発明の塗布装置は、導電性支持体を収容でき、かつ、塗布液が流動しうる塗布槽を備え、前記塗布槽は、塗布液を供給するための底部供給口と、前記導電性支持体を挿入可能であり、かつ、オーバーフローにより塗布液を前記塗布槽から流出させる上部開口と、前記塗布槽の内側面に設けられた直線状の整流溝とを有し、前記整流溝は、前記底部供給口から前記上部開口へ塗布液を流動させたとき、塗布液の整流を行うことを特徴とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体を収容でき、かつ、塗布液が流動しうる塗布槽を備え、
前記塗布槽は、塗布液を供給するための底部供給口と、前記導電性支持体を挿入可能であり、かつ、オーバーフローにより塗布液を前記塗布槽から流出させる上部開口と、前記塗布槽の内側面に設けられた直線状の整流溝とを有し、
前記整流溝は、前記底部供給口から前記上部開口へ塗布液を流動させたとき、塗布液の整流を行うことを特徴とする塗布装置。
【請求項２】
前記上部開口は、前記塗布槽の側壁の端部に設けられた流出溝を含む請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記流出溝は、等間隔で２つ以上設けられた請求項２に記載の装置。
【請求項４】
前記流出溝は、前記整流溝に繋がる溝である請求項２または３に記載の装置。
【請求項５】
前記塗布槽は、円筒形状を有し、かつ、一方の端が底部であり他方の端が前記上部開口である請求項１〜４のいずれか１つに記載の装置。
【請求項６】
前記整流溝は、前記塗布槽が有する円筒形状の軸方向と実質的に平行に設けられた請求項５に記載の装置。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の装置を用いた電子写真感光体の製造方法であって、
前記塗布槽に溜められた塗布液に前記導電性支持体を浸漬させる工程と、
前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程とを備え、
前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程は、前記上部開口からの塗布液のオーバーフローを伴う電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記上部開口は、前記塗布槽の側壁の端部に設けられた流出溝を含み、
前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程は、前記流出溝からの塗布液のオーバーフローを伴う請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記塗布槽に溜められた塗布液は、無機顔料、有機顔料および不溶性の樹脂微粒子のうち少なくとも１つを分散させた分散液である請求項７または８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記塗布槽に溜められた塗布液は、下引き層用塗布液である請求項７〜９のいずれか１つに記載の製造方法。
【請求項１１】
前記塗布槽に溜められた塗布液は、電荷発生層用塗布液である請求項７〜９のいずれか１つに記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の装置により、または請求項７〜１１のいずれか１つに記載の製造方法により製造された電子写真感光体。
【請求項１３】
請求項１２に記載の電子写真感光体を搭載した画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布装置、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光導電性の感光体を用いた電子写真プロセスは、感光体の光導電現象を利用した情報記録手段の一つである。
このプロセスは、先ず、感光体を暗所においてコロナ放電によりその表面を一様に帯電させた後、像露光を施して露光部の電荷を選択的に放電させることによって、非露光部に静電像を形成させる。次に、着色した荷電微粒子（トナー）を静電引力などで潜像に付着させて可視像とし、画像を形成する。
【０００３】
これら一連のプロセスにおいて感光体に要求される基本的な特性としては、
１）暗所において適当な電位に一様に帯電させることができること；
２）暗所において高い電荷保持能を有し、電荷の放電が少ないこと；
３）光感度に優れており、光照射によって速やかに電荷を放電すること；
などが挙げられる。
更には容易に感光体の表面を除電することができ、残留電位が小さいこと、機械的強度があり、可撓性に優れていることや、繰り返し使用する場合に電気的特性、特に帯電性や光感度、残留電位等が変動しないこと、熱・光・温度・湿度やオゾン劣化等に対する耐性を有していることなど、安定性・耐久性が大きい等の特性が必要である。
【０００４】
現在、実用化されている電子写真感光体は、導電性支持体の上に感光層が形成されているが、導電性支持体からのキャリア注入が生じ易いために表面電荷が微視的にみて消失もしくは減少することによる画像欠陥が発生する場合がある。
この画像欠陥を防止し、導電性支持体表面の欠陥の被覆、帯電性の改善、感光層の接着性の向上、塗布性改善等のために導電性支持体と感光層との間に下引き層（中間層）を設ける事が行われている。
【０００５】
一般的に、電子写真感光体の製造方法としては、中間層を形成するための塗布液や感光層を形成するための塗布液が、各種有機溶剤や水系の溶液にバインダー樹脂を溶解または分散させた溶液中に有機顔料、無機顔料の他に、各種化合物を溶解または分散させた溶液で構成されており、これらの塗布液を用いて導電性支持体上に塗布膜を形成することで電子写真感光体を製造することが多い。
塗布方法としては、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法、浸漬塗布法等があげられる。
【０００６】
このうち、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗布槽に導電性支持体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体上に塗布膜を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れていることから、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されている。
【０００７】
近年、種々の高感度な電子写真感光体が開発されているが、画質や耐久性に対する要求が高まるにつれて電子写真感光体の性能を十分に発揮できるような製造技術が求められている。すなわち、高感度、高画質を得るために、導電性支持体上に形成する中間層及び感光層に僅かな塗布欠陥や塗布ムラがないよう均一な中間層や感光層を形成できる電子写真感光体の製造装置や製造方法の改善が求められている。中間層及び感光層に僅かな塗布欠陥や塗布ムラがあると、これらの欠陥に起因する画像欠陥や画像ムラが発生したり、環境変動や長期使用によって画質が変化し、初期画像には見られなかった画像欠陥や画像ムラが顕在化する場合がある。
【０００８】
従来、生産性に優れた電子写真感光体の製造方法として用いられてきた浸漬塗布方法は、複数本の電子写真感光体が同時に製造できるよう大きな塗布槽中に満たした中間層用塗布液や感光層用塗布液中に導電性支持体を浸漬し、浸漬した際に溢れた塗布液は塗布槽とは別に設けたオーバーフロー槽に溜めて、オーバーフロー槽中の塗布液を再び塗布槽に再供給するように循環経路を設けた装置を使用することが一般的である。
【０００９】
しかしながら、無機顔料などを分散させた中間層用塗布液や有機顔料などを分散させた感光層用塗布液、特に電荷発生層用塗布液、並びに昨今の電子写真感光体で採用されるようになった耐摩耗性向上を目的とした無機や有機顔料または不溶性の樹脂微粒子などを分散させた電荷輸送層用塗布液や感光層上に形成されるオーバーコート層を形成するための塗布液などの塗布液を循環式の電子写真感光体製造装置において繰り返し循環し、塗布槽に供給すると、各種無機、有機顔料または不溶性の樹脂微粒子などを分散した塗布液が繰り返し製造装置内で循環され、顔料や樹脂粒子同士の凝集物が発生する場合がある。このような凝集物は、導電性支持体上に形成される中間層、感光層、またはオーバーコート層の非常に僅かな塗布欠陥となる場合があり、環境変動や長期使用によって画像欠陥が顕在化し画質品位が著しく低下する原因となる場合がある。
【００１０】
また、このような分散液は、液を循環する際に供給用ポンプから発生する脈流や分散液が循環用配管から塗布槽へ供給される際や塗布槽中で液がオーバーフローする際に流速が変化することで塗布液の流れに乱れが生じることから、導電性支持体上に形成される中間層、感光層、オーバーコート層には塗布液の乱流が原因とする塗布ムラが発生し、画像ムラの原因となる。
【００１１】
さらに、非常に微細な塗布欠陥や塗布ムラを有する電子写真感光体を搭載した画像形成装置は、使用当初はこれら塗布欠陥や塗布ムラは画質への影響が見られない場合でも、画像形成装置を長期間使用した場合や環境変動による電子写真感光体の電気的特性の変化に伴ってこれらの微細な塗布欠陥や塗布ムラが画質へ影響し、画像品質を著しく悪化させることから常に一定の高画質を維持することができないなどの問題が生じる。
【００１２】
そこで、塗布ムラの発生を防止する目的のために、塗布槽の開口端部に互いにほぼ等間隔に３つ以上の切込みを設けることにより塗布液上面の揺らぎに起因するリングムラの抑制する塗布装置（特許文献１）や塗布槽の内壁にらせん状のリブを設け、浸漬した導電性支持体の周方向に塗布液が流れる塗布装置（特許文献２）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許第２９８６００４号
【特許文献２】特開平１０−２７２３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかし、従来の電子写真感光体を製造するための塗布装置では、塗布槽下部から供給される塗布液の乱流に起因する塗布ムラが発生したり、スパイラル状の塗布ムラが発生するなどの問題が生じる場合がある。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、電子写真感光体の高品質な画質特性への要求に十分に対応できる塗布装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、導電性支持体を収容でき、かつ、塗布液が流動しうる塗布槽を備え、前記塗布槽は、塗布液を供給するための底部供給口と、前記導電性支持体を挿入可能であり、かつ、オーバーフローにより塗布液を前記塗布槽から流出させる上部開口と、前記塗布槽の内側面に設けられた直線状の整流溝とを有し、前記整流溝は、前記底部供給口から前記上部開口へ塗布液を流動させたとき、塗布液の整流を行うことを特徴とする塗布装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、内側面に直線状の整流溝を有する塗布槽を備えるため、塗布槽の底部の底部供給口から供給され、上部開口からオーバーフローするように流れる塗布液の流れを整流することができ、塗布槽内を流れる塗布液に乱流が生じることを抑制することができる。このことにより、塗布液の乱流に起因する塗布ムラが生じることを抑制して導電性支持体の表面上に塗布膜を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態の塗布装置の構成を示す概略断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略斜視図である。
【図３】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図である。
【図４】図３の点線Ａ−Ａにおける塗布槽などの概略断面図である。
【図５】図３の一点鎖線Ｂ−Ｂにおける塗布槽などの概略断面図である。
【図６】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図である。
【図７】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図である。
【図８】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図である。
【図９】（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽の概略上面図である。
【図１０】（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽の概略上面図である。
【図１１】（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽の概略上面図である。
【図１２】本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図である。
【図１３】図１２の点線Ｃ−Ｃにおける塗布槽などの概略断面図である。
【図１４】図１２の一点鎖線Ｄ−Ｄにおける塗布槽などの概略断面図である。
【図１５】（ａ）は、図１４の点線で囲んだ範囲Ｅの拡大図であり、（ｂ）（ｃ）は、本発明の一実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略拡大図であり、（ａ）に対応する。
【図１６】本発明の一実施形態の電子写真感光体の概略平面図である。
【図１７】図１６の点線Ｆ−Ｆにおける電子写真感光体の概略断面図である。
【図１８】図１７の点線で囲んだ範囲Ｇにおける電子写真感光体の拡大断面図である。
【図１９】本発明の一実施形態の電子写真感光体の概略断面図である。
【図２０】本発明の一実施形態の電子写真感光体の概略断面図である。
【図２１】本発明の一実施形態の画像形成装置の概略断面図である。
【図２２】電子写真感光体製造実験において用いた塗布槽などの概略上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の塗布装置は、導電性支持体を収容でき、かつ、塗布液が流動しうる塗布槽を備え、前記塗布槽は、塗布液を供給するための底部供給口と、前記導電性支持体を挿入可能であり、かつ、オーバーフローにより塗布液を前記塗布槽から流出させる上部開口と、前記塗布槽の内側面に設けられた直線状の整流溝とを有し、前記整流溝は、前記底部供給口から前記上部開口へ塗布液を流動させたとき、塗布液の整流を行うことを特徴とする。
【００１９】
本発明の塗布装置において、前記上部開口は、前記塗布槽の側壁の端部に設けられた流出溝を含むことが好ましい。
このような構成によれば、上部開口から流出する塗布液を流出溝から優先的にオーバーフローさせることができ、塗布槽を流通する塗布液の流れを安定化することができる。
本発明の塗布装置において、前記流出溝は、等間隔で２つ以上設けられたことが好ましい。
このような構成によれば、塗布槽に溜められた塗布液が上部開口からオーバーフローするとき、液面を安定化することができる。
【００２０】
本発明の塗布装置において、前記流出溝は、前記整流溝に繋がる溝であることが好ましい。
このような構成によれば、整流溝から流出溝に向かう塗布液の流れを作ることができ、流出溝および整流溝の整流効果を高めることができる。
本発明の塗布装置において、前記塗布槽は、円筒形状を有し、かつ、一方の端が底部であり他方の端が前記上部開口であることが好ましい。
このような構成によれば、塗布槽内を流れる塗布液に乱流が生じることを抑制することができる。
本発明の塗布装置において、前記整流溝は、前記塗布槽が有する円筒形状の軸方向と実質的に平行に設けられたことが好ましい。
このような構成によれば、整流溝による底部供給口から上部開口に向かって流れる塗布液の整流効果を高めることができる。
【００２１】
また、本発明は、本発明の装置を用いた電子写真感光体の製造方法であって、前記塗布槽に溜められた塗布液に前記導電性支持体を浸漬させる工程と、前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程とを備え、前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程は、前記上部開口からの塗布液のオーバーフローを伴う電子写真感光体の製造方法も提供する。
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、導電性支持体の表面に、塗布ムラの発生が抑制された塗布膜を形成することができ、塗布ムラが抑制された電子写真感光体を製造することができる。
本発明の電子写真感光体の製造方法において、前記上部開口は、前記塗布槽の側壁の端部に設けられた流出溝を含み、前記導電性支持体を塗布液中から取り出す工程は、前記流出溝からの塗布液のオーバーフローを伴うことが好ましい。
このような構成によれば、導電性支持体の表面に、塗布ムラの発生が抑制された塗布膜を形成することができる。
【００２２】
本発明の電子写真感光体の製造方法において、前記塗布槽に溜められた塗布液は、無機顔料、有機顔料および不溶性の樹脂微粒子のうち少なくとも１つを分散させた分散液であることが好ましい。
このような構成によれば、無機顔料、有機顔料および不溶性の樹脂微粒子のうち少なくとも１つを分散させた分散液を導電性支持体の表面上に塗布ムラを抑制して塗布することにより電子写真感光体を製造することができる。
本発明の電子写真感光体の製造方法において、前記塗布槽に溜められた塗布液は、下引き層用塗布液であることが好ましい。
このような構成によれば、塗布ムラの抑制された下引き層を備えた電子写真感光体を製造することができる。
本発明の電子写真感光体の製造方法において、前記塗布槽に溜められた塗布液は、電荷発生層用塗布液であることが好ましい。
このような構成によれば、塗布ムラの抑制された電荷発生層を備えた電子写真感光体を製造することができる。
【００２３】
また、本発明は、本発明の塗布装置、または本発明の電子写真感光体の製造方法により製造された電子写真感光体も提供する。
本発明の電子写真感光体によれば、塗布ムラが抑制された下引き層、感光層またはオーバーコート層を有する電子写真感光体を提供することができる。
また、本発明は、本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置も提供する。
本発明の画像形成装置によれば、電子写真感光体の下引き層、感光層またはオーバーコート層の塗布ムラに起因する画像欠陥を抑制して印刷することができる。
【００２４】
以下、本発明の一実施形態を図面を用いて説明する。図面や以下の記述中で示す構成は、例示であって、本発明の範囲は、図面や以下の記述中で示すものに限定されない。
【００２５】
塗布装置の構成および塗布方法
図１は、本実施形態の塗布装置の構成を示す概略断面図であり、図２は、本実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略斜視図である。図３は、本実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図であり、図４は、図３の点線Ａ−Ａにおける塗布槽などの概略断面図であり、図５は、図３の一点鎖線Ｂ−Ｂにおける塗布槽などの概略断面図である。
また、図６〜８は、それぞれ本実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図であり、図３に対応する概略上面図である。また、図９（ａ）〜１１（ｃ）はそれぞれ本実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽の概略上面図である。
図１２は、本実施形態の塗布装置に含まれる塗布槽などの概略上面図であり、図１３は、図１２の点線Ｃ−Ｃにおける塗布槽などの概略断面図であり、図１４は、図１２の一点鎖線Ｄ−Ｄにおける塗布槽などの概略断面図である。
【００２６】
本実施形態の塗布装置２０は、導電性支持体３を収容でき、かつ、塗布液が流動しうる塗布槽１を備え、塗布槽１は、塗布液を供給するための底部供給口６と、導電性支持体３を挿入可能であり、かつ、オーバーフローにより塗布液を塗布槽１から流出させる上部開口７と、塗布槽１の内側面に設けられた直線状の整流溝９とを有し、整流溝９は、底部供給口６から上部開口７へ塗布液を流動させたとき、塗布液の整流を行うことを特徴とする。
また、本実施形態の塗布装置２０は、塗布槽１からオーバーフローした塗布液を溜めるオーバーフロー槽１０、塗布槽１に溜める塗布液５を循環させるための循環経路１２とポンプ１７、塗布液を攪拌する攪拌槽１４と攪拌装置１５、および導電性支持体３を塗布液に浸漬させるための昇降装置１６を備えることもできる。
以下、本実施形態の塗布装置２０について説明する。
【００２７】
１．塗布槽
本実施形態の塗布装置２０に含まれる塗布槽１は、導電性支持体３の表面上に塗布膜を形成するために用いる塗布液５を溜めることができる。塗布槽１は、底を有する筒形状であってもよく、底を有する円筒形状であってもよい。また、塗布槽１は、底部２を有し、底部２に塗布液を塗布槽１に供給するための底部供給口６と有する。このことにより、底部２側から塗布槽１に塗布液を供給することができる。例えば、塗布槽１は、図２〜１４のように円筒形状とすることができる。
【００２８】
塗布槽１は、オーバーフローにより塗布液を塗布槽１から流出させる上部開口７を有する。このことにより、底部供給口６から塗布槽１に供給された塗布液を上部開口７から流出させることができ、塗布液を流通させることができる。また、上部開口７は、導電性支持体３を挿入可能に設けられる。上部開口７に導電性支持体３を挿入することにより、導電性支持体３を塗布槽１に溜められた塗布液に浸漬させることができ、この塗布液に浸漬した導電性支持体３を塗布液中から引き上げることにより、導電性支持体３の表面上に塗布膜を形成することができる。
【００２９】
塗布槽１は、その内側面に直線状の整流溝９を有する。このことにより、塗布槽１を流通する塗布液を整流することができ、塗布液の乱流が生じることを抑制することができる。
本実施形態の塗布槽１の内部に設けられる整流溝９は、塗布槽１中に供給される塗布液の流れに沿って設けられることが好ましい。図１は塗布槽１の下部から送液用ポンプ１７から供給された塗布液が塗布槽１の上端の上部開口７へ向かって上昇供給される場合を示しており、塗布槽１の内部に設けられる整流溝９は塗布槽１の上下方向に溝を形成することで構成される。
この整流溝９は塗布槽１の円周方向に沿って等間隔で２個以上を設けることが好ましい。１個のみの場合は、塗布槽１中に流れる塗布液の乱れを抑制する効果が薄く、塗布槽１の傾きや供給される塗布液の流量や流速の変化を抑制して塗布ムラを無くす効果が著しく低下するだけでなく、かえって塗布ムラを助長する場合があり好ましくない。
【００３０】
また、例えば、図２〜５、図９（ａ）、図１０（ａ）、図１１（ａ）のように整流溝９は、塗布槽１の内側面に２つ設けることができ、塗布槽１の底部２から上部開口７に向かう直線状の整流溝９とすることができる。また、２つの整流溝９は、塗布槽１の内側面において等間隔で設けることができる。図２〜５の例では塗布槽１が円筒形状であるため、２つの整流溝は対向して設けることができる。
また、例えば、図９（ｂ）、図１０（ｂ）、図１１（ｂ）、図１２〜１４のように整流溝９は、塗布槽１の内側面に３つ設けることができ、塗布槽１の底部２から上部開口７に向かう直線状の整流溝９とすることができる。また、３つの整流溝９は、塗布槽１の内側面において等間隔で設けることができる。
さらに、図９（ｃ）、図１０（ｃ）、図１１（ｃ）のように整流溝９は、４つ設けてもよく、また、５つまたは６つ設けてもよい。また、７〜１５の範囲内の個数を設けてもよい。
【００３１】
本実施形態で設けられる整流溝９の形状は、図２〜５、図８、図９（a）〜（ｃ）、図１２〜１４のような側壁と底を有するＵ字形状の形態（タイプＡ）であってもよい。Ｕ字形状の底は、図３のように曲面であってもよく、図８のように平面であってもよい。また、整流溝９の形状は、図６、図１０（ａ）〜（ｃ）のようなＶ字形状の形態（タイプＢ）であってもよく、図７、図１１（ａ）〜（ｃ）のような半円形状の形態（タイプＣ）であってもよい。
また、整流溝９は、実質的に一定の幅を有することができ、また実質的に一定の深さを有することができる。
【００３２】
塗布槽１が円筒形状を有しかつ一方の端が底部２であり、他方の端が上部開口７である場合、整流溝９は、塗布槽１が有する円筒形状の軸方向と実質的に平行であってもよい。このことにより、塗布液を底部２から上部開口７に向かう方向に整流することができ、塗布液の乱流を抑制することができる。
【００３３】
更に、塗布槽１の内部に設けた整流溝９の位置に合わせて、上部開口７の円周上の塗布槽１の上端に流出溝８（切り欠き）を設けることが好ましい。この切り込みによって塗布槽１中を流れる塗布液がオーバーフローする際、塗布槽１の上端部の円周方向へ均一に流れ出す効果を高めることとなり、塗布液の液面の流れが放射状で均等となることから液面の流れがスムーズで、液面の揺れによるリングムラや筋ムラのない塗布膜を形成する効果が高まる。
【００３４】
しかし、塗布槽１の内部に設けた整流溝９の位置と流出溝８の位置がずれている場合や、塗布槽１の上端の流出溝８の位置の間隔が不均一に設けられていた場合は、塗布槽１中に流れてきた塗布液が塗布槽１の上端の上部開口７から流出溝８を通してオーバーフローする際に塗布液が塗布槽１の円周方向の流れが発生し、塗布液の流れが不均一となることから導電性支持体３上にリング状の筋ムラが発生することから好ましくない。
【００３５】
本実施形態で塗布槽１の上端の円周上に設ける流出溝８の形状は、例えば、図２〜５、図１２〜図１４、図１５（ａ）のようなＵ字形状の溝であってもよく、図１５（ｂ）のようなＶ字形状の溝であってもよく、図１５（ｃ）のような半円形状の溝であってもよい。しかし、これらの形態に限定されるものではない。
この流出溝８は、塗布槽上端開口部の円周方向に沿って等間隔で２個以上を設けることが好ましい。１個のみの場合、塗布槽上端開口部からオーバーフローする際に塗布液の供給量が少なく、開口部全域から流れない場合は１方向からオーバーフローすることとなり、塗布液から離脱する導電性支持体３上に付着する塗布液が塗布液の液面上の流れに影響してリング状の筋ムラが発生するため好ましくない。
【００３６】
また、１個のみの場合、塗布液の供給量が十分で塗布槽上端開口部全域から流れる場合でも塗布液の流量が多く流速が早いため、塗布槽内壁の整流溝９に沿って均一に流れていた塗布液がオーバーフローする際に流出溝により多く流れ込むことで塗布液の流れに乱れが多くなり、塗布ムラ発生の原因となることからも好ましくない。
【００３７】
２．塗布液
塗布槽１に溜める塗布液は、導電性支持体３の表面上に塗布する塗布液であれば限定されないが、例えば、下引き層用塗布液であってもよく、感光層用塗布液（電荷発生層用塗布液および電荷輸送層用塗布液を含む）であってもよく、オーバーコート層用塗布液であってもよい。これらの塗布液の調製方法は、後述する「電子写真感光体の構成」において説明する。
また、塗布液は、無機顔料、有機顔料および不溶性の樹脂微粒子のうち少なくとも１つを分散させた分散液であってもよい。
【００３８】
３．オーバーフロー槽
オーバーフロー槽１０は、塗布槽１の上部開口７からオーバーフローする塗布液を溜めることができるように設けられる。また、オーバーフロー槽１０は、循環経路１２を介して攪拌槽１４と導通することができる。
【００３９】
４．攪拌槽、攪拌装置
攪拌槽１４は、塗布液を溜めることができ、塗布液を攪拌することができる。また、攪拌した塗布液を循環経路１２を介して塗布槽１に供給することができる。このことにより、十分に攪拌された均一な塗布液を塗布槽１に供給することができ、塗布槽１中の塗布液の品質を安定化することができる。
また、攪拌槽１４は、攪拌装置１５を備えることができる。このことにより、攪拌槽１４に溜められた塗布液を攪拌装置１５により攪拌することができる。
【００４０】
５．ポンプ
ポンプ１７は、塗布液を塗布槽１に供給するために設けることができる。ポンプ１７は、攪拌槽１４と塗布槽１とを導通させる循環経路１２中に設けることができる。
【００４１】
６．昇降装置
昇降装置１６は、導電性支持体３と接続することができ、導電性支持体３を昇降させることができる。昇降装置１６は、導電性支持体３と接続し、導電性支持体３を降下させたとき、導電性支持体３が塗布槽１に溜められた塗布液に浸漬するように設けることができる。また昇降装置１６は、導電性支持体３を上昇させたとき、導電性支持体３が塗布槽１に溜められた塗布液から引き上げることができるように設けることができる。このことにより、昇降装置１６を用いて、導電性支持体３の表面上に塗布液を塗布することができ、塗布膜を形成することができる。
【００４２】
電子写真感光体の製造方法
本実施形態は、本実施形態の塗布装置２０を用いた電子写真感光体３０の製造方法も提供する。
本実施形態の電子写真感光体３０の製造方法は、整流溝９が設けられた塗布槽１を備える塗布装置２０を用いた電子写真感光体３０の製造方法であって、塗布槽１に溜められた塗布液に導電性支持体３を浸漬させる工程と、導電性支持体３を塗布液中から取り出す工程とを備え、導電性支持体３を塗布液中から取り出す工程は、上部開口７からの塗布液のオーバーフローを伴う。
この塗布液に、下引き層用塗布液、感光層用塗布液、電荷発生層用塗布液または電荷輸送層用塗布液と、必要に応じて形成されるオーバーフロー層用塗布液を用いることにより、電子写真感光体３０を製造することができる。
【００４３】
[浸漬塗布法]
従来、電子写真感光体を製造する方法としては、同時に複数の塗布が可能であること、比較的容易な製造設備で製造条件を維持し、塗布膜の制御が容易であることなどから浸漬方法が一般的に採用されることが多い。
まず、塗布装置２０を用いて導電性支持体３の表面上に塗布膜を形成する浸漬塗布法について説明する。
浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗布槽１に導電性支持体３を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体３上に塗布膜を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
【００４４】
しかし、浸漬塗布方法は、電荷発生層用塗布液、電荷輸送層用塗布液または単層型感光層用塗布液などの感光体塗布液を満たした塗布槽１に、導電性支持体３を浸漬した後、一定速度又は、逐次変化する速度で引き上げることにより感光層２４を形成できる方法であり、比較的簡単で、生産性及びコストの点で優れているために、電子写真感光体３０を製造する場合に多く利用されている。
【００４５】
より詳細には、図１に示した浸漬塗布装置２０は、塗液槽１および撹拌槽１４の内部には、塗布液５が収容される。塗布液５はポンプ１７によって循環経路１２を通って撹拌槽１４から塗液槽１へ送られる。塗布槽１の塗布液５は上部開口７からオーバーフローし、オーバーフロー槽１０に流れ込み、オーバーフロー槽１０と撹拌槽１４の上部とをつなぐ傾斜する循環経路１２を通ってオーバーフロー槽１０から撹拌槽１４へ送られ、このようにして循環される。
【００４６】
塗液槽１の上部には、導電性支持体３が昇降装置６の回転軸１９に取付けられている。回転軸１９の軸方向は、塗液槽１の上下方向に沿っており、回転軸１９をモーター１８で回転させることによって、取付けられた導電性支持体３が昇降する。モーター１８を予め定められる一方向に回転させて導電性支持体３を下降させ、塗液槽１の内部の塗布液５に浸漬する。
次に、モーター１８を前記一方向とは逆の他方向に回転させて導電性支持体３を上昇させ、塗布液５から引き上げ、乾燥させて塗布液５による塗布膜が形成される。
【００４７】
［浸漬塗布法の留意点］
ここでは、主に浸漬塗布法の留意点について記載する。
導電性支持体上に形成する下引き層２２や感光層２４、オーバーコート層２９を塗布欠陥や塗布ムラのない均一な薄膜を形成するためには、塗布槽に供給される塗布液を一定流量に保ちながら、導電性支持体３を一定速度に維持しながら導電性支持体３を引き上げたり、塗り始めの位置と塗り終わりの位置に膜厚差が発生せず塗布液の付着量が均一となるよう導電性支持体３と液面との相対速度を連続的に変化させるなど、塗布条件にはきめ細かな制御と設備上の管理が必要となる。
【００４８】
たとえば、塗布液を供給するポンプの送液能力が低下するなど変化したり、脈流が発生して塗布液の供給量が僅かに変動しても導電性支持体３と塗布液との相対速度を決めて浸漬塗布しているにもかかわらず、導電性支持体３上に付着する塗布液が変化してリングムラや筋ムラが発生する場合がある。このような塗布ムラは画像欠陥となって画質に影響することからリングムラや筋ムラなどの塗布ムラを発生させないことが肝要である。
【００４９】
また、塗布槽中に供給される塗布液は、ポンプから供給された後、塗布槽の内部を流れて上部開口７からオーバーフローする間に塗布液の流れが不均一となる場合があり、導電性支持体３上に形成する塗布液の付着量が変化したり、塗布液の乱れによる筋ムラなどの塗布ムラが発生することがある。これは、浸漬塗布を行う際、感光体の生産効率向上を目指して同時に複数本を塗布する場合は、塗布槽へ供給される塗布液の流量が塗布する位置によって必ずしも同量ではなく、塗布槽の傾きや塗布槽１内を流れる塗布液に乱流が発生することが原因と考えられる。
【００５０】
更に、塗布槽の上端開口から塗布液がオーバーフローする際、塗布槽の傾斜や塗布槽の内部や塗布槽の上部開口へ流れる際の流量が異なることなどが助長して、塗布液が塗布槽の上部開口からオーバーフローする位置が変化したり、導電性支持体３の円周上から見て偏りが発生し、導電性支持体３の円周方向に膜厚が不均一となったり、筋ムラが発生するなど塗布ムラが発生する原因となる場合がある。
【００５１】
特に無機顔料や有機顔料、不溶性の樹脂微粒子を分散させた塗布液の場合、電子写真感光体製造装置である塗布装置の配管や塗布槽、オーバーフロー槽など送液ポンプを介して供給、循環させる循環式の電子写真感光体製造装置において、塗布液の流量や流速が変化し、塗布液の流れが乱れることで塗布液中の顔料の分散状態が不均一となり凝集するなどして粗大粒子の異物や塗布ムラなど塗布欠陥が発生する場合がある。
【００５２】
また、このような浸漬塗布装置２０を用いて下引き層２２などを形成する場合、長期間の使用により塗布液を供給するポンプ１７の送液能力の低下や脈流の発生、オーバーフロー槽１０から配管、送液ポンプ１７を介して塗布槽に供給される際の流量や流速の変動により塗布液に乱流が発生することで導電性支持体３上に形成する塗布される塗布液の付着量が僅かに変化したり、分散された金属酸化物微粒子などの濃度分布にムラを生じて塗布ムラ発生原因となる場合がある。
【００５３】
［本実施形態の塗布装置を用いた浸漬塗布法］
しかしながら、本発明者は、導電性支持体３を塗布槽１に満たされた塗布液中に浸漬していく際、浸漬によって塗布槽１内の塗布液が塗布槽の上部開口部からオーバーフローさせた後、導電性支持体３を塗布槽１から離脱させて該支持体３上に塗布膜を形成させる装置において、塗布槽の内側面に直線状の整流溝を設けることで塗布欠陥の無い均一な膜厚を形成することができる塗布装置を見出した。
これは、本実施形態のように塗布槽内部に整流溝９を設けることで、塗布槽１中に流れる塗布液の流れに乱れがなくなり、縦スジやリング状の塗布ムラのない非常に均一な下引き層２２などが形成できるものと考えられる。
また、本実施形態の塗布装置を用いて製造した電子写真感光体３０は、塗布欠陥や塗布ムラのない均一な膜を形成し、当該感光体３０を搭載した画像形成装置４５は、各環境下、長期間使用しても画質欠陥のない優れた画像を提供できることを見出した。
【００５４】
また、塗布槽１に溜めた塗布液中に浸漬させた導電性支持体３を塗布液中から引き上げる際に、上部開口７から塗布液がオーバーフローするように、塗布槽１に塗布液を供給することができる。このことにより、導電性支持体３を引き上げる際にも、塗布槽中の塗布液の流れを底部２から上部開口７に向かう方向とすることができ、塗布槽内で塗布液の乱流が生じることを抑制することができる。
【００５５】
さらに、近年の電子写真感光体を長寿命化する場合、特に感光体最表面層である電荷輸送層やオーバーコート層中にアルミナやシリカなどの無機顔料やフッ素系樹脂微粒子などを耐摩耗性向上のために添加されることが多く、このようなフィラーを添加した電荷輸送層用塗布液やオーバーコート層用塗布液を形成する場合でも、本実施形態の塗布装置を用いると塗布欠陥のない塗布膜を形成した電子写真感光体を得ることができる。
更に、塗布槽１の内部に設けた整流溝９に沿って、塗布槽上端開口部の円周上に等間隔で流出溝８を設けると均等に塗布液が流れることから、流出溝８を設けることは、塗布液の液面の乱れや不均一な流れが発生しないことも均一な塗布膜形成に効果的であると考えられる。
【００５６】
電子写真感光体の構成
本実施形態は、本実施形態の塗布装置を用いて製造した電子写真感光体も提供する。
図１６は、本実施形態の電子写真感光体の概略平面図であり、図１７は、図１６の点線Ｆ−Ｆにおける電子写真感光体の概略断面図である。また、図１８は、図１７の点線で囲んだ範囲Ｇにおける電子写真感光体の拡大断面図である。また、図１９、図２０は、本実施形態の電子写真感光体の概略断面図であり、図１８に対応する。
電子写真感光体３０は、導電性支持体３と、導電性支持体３の表面上に感光層２４を有する。また、電子写真感光体３０は、導電性支持体３と感光層２４との間に下引き層２２を備えてもよく、感光層２４の上にオーバーコート層２９を備えてもよい。
【００５７】
１．導電性支持体
導電性支持体３は、電子写真感光体３０の電極としての役割を果たすとともに、他の各層の支持部材としても機能する。
導電性支持体３の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、セルロース、ポリ乳酸などの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００５８】
導電性支持体３の形状としては、一般的にシート状、円筒状、円柱状、無端ベルト（シームレスベルト）状などが挙げられるが、同時に複数製造できるなどコスト的に有利で、導電性支持体３上に下引き層２２、感光層２４、オーバーコート層２９などを形成するための塗布液で満たした塗布槽１中に浸漬する方法を採用する場合は、取扱いが比較的容易な円筒状の導電性支持体３が好ましい。
【００５９】
導電性支持体３の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化被膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
乱反射処理は、レーザーを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて、本実施形態の電子写真感光体３０を用いる場合に特に有効である。
すなわち、レーザーを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザー光の波長が揃っているので、電子写真感光体３０の表面で反射されたレーザー光と電子写真感光体３０の内部で反射されたレーザー光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥を生じることがある。そこで、導電性支持体３の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザー光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００６０】
２．下引き層
下引き層２２の１例として後述のものを用いることができるが、この下引き層２２に限定するものではなく、下引き層２２を形成せずに導電性支持体３上に電荷発生層２６、電荷輸送層２７などの感光層２４を設けてもよい。例えば、図１７〜２０のように下引き層２２を導電性支持体３と感光層２４との間に設けることができる。
【００６１】
下引き層２２は、導電性支持体３から感光層２４（単層型感光層または積層型感光層）への電荷の注入を防止する（ホール注入に対して障壁となる）機能を有する。
すなわち、下引き層２２により単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。
特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
【００６２】
また、導電性支持体３の表面を被覆する下引き層２２は、導電性支持体３の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体３と単層型感光層または積層型感光層との密着性（接着性）を向上させることができる。
上記の下引き層２２が形成された電子写真感光体３０は、導電性支持体３と感光層２４との間において、所定の電気的特性を保ちながら、導電性支持体３の欠陥に由来する画像欠陥を防止することができる。
【００６３】
特に下引き層２２が形成された電子写真感光体３０において、電荷発生物質として、長波長に対して光感度である有機材料、例えばフタロシアニン顔料を用いて電子写真感光体３０を製造し、この電子写真感光体３０を、反転現像方法を利用する画像形成装置に搭載することにより、微小領域での表面電荷の減少や消失による反転現像特有の白地に微小な黒点（黒ポチ）のない優れた画像特性を発揮することができる。
【００６４】
一般的に電子写真感光体３０は、導電性支持体３と、該導電性支持体３上に形成された下引き層２２と、該下引き層２２上に形成された感光層２４とを備えた電子写真感光体３０において、下引き層２２の膜厚が０.０５〜１０μｍ程度であることが好ましい。
下引き層２２の膜厚を薄くすると電子写真感光体３０の環境変動に伴う電気的特性の変動は少なく安定した特性を示すが、導電性支持体３と感光層２４との接着性が低下し、導電性支持体３の欠陥に起因する画像欠陥が発生する場合がある。
【００６５】
一方、下引き層２２の膜厚を厚くすると感度低下を招き、環境変動に対する安定性特性が悪化するという問題があり、画像欠陥の低減と電気的特性の安定性向上を両立させるための実用的な膜厚が制限される要因となっている。
しかしながら、感光体特性、特に感度や残留電位の変動を抑制することができ、画像カブリの発生を防止するなどのために種々の検討がなされてきたが、下引き層２２が金属酸化物微粒子、特に酸化チタン微粒子や酸化亜鉛微粒子などを含有することにより、下引き層２２の電気的特性を改善し、塗布膜が平坦に形成できれば下引き層２２の抵抗値を均一に保つことができ、長期間、各環境下でも優れた画質を安定して発揮できる電子写真感光体３０および画像形成装置が得られることから下引き層２２に金属酸化物粒子を分散させたものが多く開発されてきた。
【００６６】
下引き層２２は、金属化合物微粒子とバインダー樹脂を主成分とすることができ、下引き層用塗布液は、有機溶剤にバインダー樹脂と金属化合物微粒子とを分散機により分散させることにより調製することができる。また、下引き層２２は、例えば、導電性支持体３の表面上に下引き層用塗布液を浸漬塗布することにより形成することができる。
【００６７】
［分散機］
まず、下引き層用塗布液を調製するために用いる分散機について説明する。この分散機は、感光層用塗布液、電荷発生層用塗布液、電荷輸送層用塗布液の調製するためにも用いることができる。
下引き層用塗布液の分散方法としては、分散メディアを使用しない超音波分散機や分散メディアを用いるボールミル、ビーズミル、ペイントコンディショナーなどの分散機を用いることができるが、有機溶剤に溶解させたバインダー樹脂溶液中に無機化合物を投入し、分散メディアを通じて分散機から与えられた強力な力で無機化合物を分散させることができるような分散メディアを用いる分散機が好ましい。
【００６８】
分散メディアの材質としては、ガラス、ジルコン、アルミナ、チタン好ましくは耐磨耗性が高いジルコニア、チタニアを用いることが好ましい。
分散メディアの形状は、０.３ｍｍから数ｍｍ程度のビーズ状、数ｃｍ程度のボール状など何れの形状および大きさを用いてもよい。
分散メディアの材質がガラスを使用した場合には、分散液の粘度が上昇し保存安定性が悪くなることから、好ましくない。
【００６９】
［金属化合物微粒子］
下引き層２２に分散された金属化合物微粒子は、電子写真感光体３０としたときの下引層２２の体積抵抗値を調節し、導電性支持体３から感光層２４へのキャリアの注入を防止すると共に、各種環境下での電子写真感光体３０の電気特性を維持する機能を有する。
下引き層２２に分散された金属化合物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウムなどが挙げられ、これらの中でも酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムが好ましく、酸化チタンおよび酸化亜鉛が特に好ましい。
【００７０】
金属化合物微粒子が酸化チタンまたは酸化亜鉛の微粒子である場合、下引き層２２を形成するための塗布液を調製するときに用いる分散機から与えられた強力な力が酸化チタンまたは酸化亜鉛の微粒子を分散するエネルギーとしてだけでなく、分散メディア自身や分散メディアを収容するシリンダー内壁および分散メディアを攪拌する回転ディスクなどを磨耗するエネルギーとしても使用され、これらの材料が削れて分散塗布液に混入し、分散塗布液の分散性や保存安定性、感光体の下引き層２２を形成する際に塗布性や下引き層２２の膜質に何らかの影響を与えているものと考えられる。
【００７１】
金属化合物微粒子に用いる酸化チタンの結晶型は、ルチル型、アナタース型やアモルファスの何れであってもよく、その形状は一般的には、粒状のものが用いられるが、針状もしくは樹枝状のものが好ましい。
ここで、用語「針状」とは、棒状、柱状や紡錘状などを含む細長い形状であればよく、必ずしも極端に細長いものでなくてもよく、先端が鋭くとがっている必要もない。
また、同様に、用語「樹枝状」とは、棒状、柱状や紡錘状などを含む細長い形状、すなわち、上記の針状の形状が枝分かれしているものを、樹枝状と呼ぶ。
【００７２】
針状もしくは樹枝状の酸化チタン微粒子の粒径は、好ましくは長軸長ａが１００μｍ以下、短軸長ｂが１μｍ以下であるが、より好ましくは長軸長ａが１０μｍ以下、短軸長ｂが０．５μｍ以下であり、針状とは長軸長ａと短軸長ｂとの比ａ／ｂであるアスペクト比が１．５以上の形状を指す。
これら針状もしくは樹枝状の軸長がこの範囲より大きければ、分散安定性のある下引層用塗布液が得られにくい。
さらに、微粒子のアスペクト比は好ましくは１．５以上３００以下の範囲であり、より好ましくは２以上１０以下の範囲である。
粒径およびアスペクト比を測定する方法としては、重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などの方法でも測定可能であるが、針状もしくは樹枝状のものは、直接電子顕微鏡で測定する方が好ましい。
【００７３】
酸化チタン微粒子および酸化亜鉛微粒子の粉体の体積抵抗値は、１０5〜１０10Ωｃｍが好ましい。
粉体の体積抵抗値が１０5Ωｃｍより小さくなると、下引き層２２としての抵抗値が低下し電荷ブロッキング層として機能しなくなる。例えば、アンチモンをドープした酸化錫導電層などの導電処理を施した金属化合物微粒子の場合には、１０0Ωｃｍないし１０1Ωｃｍと、非常に粉体の体積抵抗値が低くなり、これを用いた下引き層２２は電荷ブロッキング層として機能せず、感光体特性としての帯電性が悪化することで、画像にカブリや黒点（黒ポチ）が発生するために使用することはできない。
また、粉体の体積抵抗値が１０10Ωｃｍ以上に高くなってバインダー樹脂自身の体積抵抗値と同等あるいはそれ以上になると、下引き層としての抵抗値が高過ぎて、光照射時に生成したキャリアの輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇し光感度が低下するので好ましくない。
【００７４】
酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の粉体の体積抵抗値を上述の範囲に維持する限り、微粒子の表面は、アルミナなどの無機化合物やシランカップリング剤などの有機化合物で被覆させたものを用いることができる。使用する金属化合物微粒子が表面未処理の酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子を用いると、微粒子であるために十分に分散された下引き層用塗布液であっても長期間の使用や塗布液の保管時に酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の凝集が避けらない。そのため、下引き層２２を形成する際、塗布膜の欠陥や塗布ムラが発生し画像欠陥が生じる。また、導電性支持体３からの電荷の注入が起こり易くなるために、微小領域の帯電性が低下し黒点が発生することになる。
【００７５】
そこで、酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面を種々の金属化合物やその混合物などで被覆させることにより微粒子の凝集を防止し、非常に分散性や保存安定性に優れた下引き層用塗布液が得られる。
さらに導電性支持体３からの電荷の注入を抑制することができるために、黒点のない優れた画像特性を有する電子写真感光体が得られる。酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面を被覆する金属化合物としては、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2が好ましい。また、Ａｌ2Ｏ3もしくはＺｒＯ2のように異なる金属化合物の両方やＡｌ（ＯＨ）3など複数の異なる材料で表面処理を施すと、さらに優れた画像特性が得られることから、より好ましい効果が発現される。
【００７６】
また、Ｆｅ2Ｏ3などの磁性を持つ金属化合物で酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面に被覆を施した場合には、感光層中に含有するフタロシアニン顔料と化学的に相互作用が起こり、感光体特性、特に感度低下や帯電性の低下が生じるために好ましくない。
酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面を被覆する金属化合物として用いられるＡｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2やＡｌ（ＯＨ）3などの表面処理量としては、酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子に対して０．１重量％から２０重量％が好ましい。０．１重量％より少ない処理量であれば、酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面を十分に被覆することができないために表面処理の効果が発現しにくくなる。２０重量％を超える処理量であれば表面処理としては十分に施されているために、特性としては変わらなくなりそれ以上ではコストがかかるため好ましくない。
【００７７】
また、下引き層２２に分散される酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子の表面は、有機化合物で被覆することができ、一般的なカップリング剤を用いることができる。
カップリング剤の種類としては、アルコキシシラン化合物などのシランカップリング剤、ハロゲン、窒素、硫黄のような原子が珪素と結合したシリル化剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。
例えば、シランカップリング剤としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−（１−アミノプロポキシ）−３,３−ジメチル−１−プロペニルトリメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、Ｎ−３−（アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等のクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン等のシラザン類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホフェート）等のチタネート系カップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらカップリング剤によって酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子に表面処理を施したり、これらカップリング剤を分散剤として使用する場合に、１種または２種以上のカップリン剤を併用して用いてもよい。
【００７８】
酸化チタン微粒子または酸化亜鉛微粒子に表面処理を施す方法としては、前処理法とインテグラルブレンド法に大別され、さらに前処理法としては湿式法と乾式法に分けられるが、電子写真感光体の電気的特性や画像欠陥が発生しない範囲内で何れの方法を用いて表面処理を施してもよい。
また、金属酸化物微粒子は、その表面が未処理のものやＡｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2など、もしくはその混合物やＡｌ（ＯＨ）3などの金属化合物で被覆させた後、前述のカップリング剤で表面処理を施すなど、粉体の体積抵抗値を前述の範囲に維持する限り、金属化合物と有機化合物による表面処理を併用しても良い。
【００７９】
金属化合物微粒子の下引き層中の含有率は、１０〜９９重量％、好ましくは３０〜９９重量％、さらに好ましくは３５〜９５重量％の範囲である。
金属化合物微粒子が１０重量％未満の場合、感度が低下し、下引き層中に電荷が蓄積され残留電位が増大し、特に低温低湿下での繰り返し特性において顕著になることがある。
一方、金属化合物微粒子が９９重量％を超える場合、下引き層用塗布液の保存安定性が悪くなり、金属化合物微粒子の沈降が起こり易くなり、塗布装置２０の配管内部や塗布槽１、オーバーフロー槽１０など送液ポンプ１７を介して供給、循環させる循環式の電子写真感光体製造装置で長期間使用することで金属酸化物微粒子の凝集や沈降が発生しやすく、凝集物などによる塗布欠陥となることから好ましくない。
【００８０】
［バインダー樹脂］
このような金属酸化物粒子を均一に分散、保持するために含有されるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂材料やこれらの繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、更には、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース等が知られている。これらの中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、酢酸ビニル樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂が特に好ましい。
【００８１】
これは、バインダー樹脂の特性として、下引き層２２の上に感光層２４を形成する際に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などが起こらないことや、導電性支持体３との接着性に優れ、可撓性を有すること、さらに下引き層２２中に含有される金属化合物微粒子との親和性がよく、金属化合物微粒子の分散性および分散液の保存安定性に優れていることなどの特性が必要とされるからである。
【００８２】
ポリアミド樹脂の中でも、アルコール可溶性ナイロン樹脂が好ましい。具体的には、６−ナイロン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重合ナイロンや、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ−アルコキシエチル変性ナイロンのような、ナイロンを化学的に変性させたタイプが挙げられる。
また、天然物由来の脂肪酸であるジカルボン酸やその誘導体、ピペラジンやイソホロンジアミンなどの環状構造を有するジアミン化合物を含有する有機溶剤に可溶なポリアミド樹脂を用いることが特に好ましい。
【００８３】
バインダー樹脂の下引き層２２中の含有率は、１〜９０重量％、好ましくは１〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％の範囲である。
バインダー樹脂が１重量％未満の場合、下引き層用塗布液の保存安定性が悪くなるため好ましくない。
一方、バインダー樹脂が９０重量％を超える場合、金属化合物微粒子の含有量が少なくなることでその効果が低下し、電気的特性及び画像特性が悪化するばかりか、繰り返し安定性、環境特性も悪化するため好ましくない。
【００８４】
［有機溶剤］
下引き層用塗布液で用いられるバインダー樹脂を溶解させる有機溶剤としては一般的な有機溶剤を使用することができるが、感光層用塗布液の溶剤に難溶であることが望ましく、バインダー樹脂としてアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いる場合には、炭素数１〜４の低級アルコール群およびジクロロメタン、クロロホルム、１,２−ジクロロエタン、１,２−ジクロロプロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、1,３-ジオキソランよりなる群から選ばれた単独系および混合系の有機溶剤などを使用することができる。
【００８５】
しかしながら、ハロゲン系溶剤は近年の環境問題や安全性の問題からその使用が削減もしくは禁止の方向にあることから好ましくない。
より詳細には、下引き層用塗布液の溶媒が、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよびｔ−ブチルアルコールよりなる群から選ばれた低級アルコールが好ましく、テトラヒドロフラン、１,３−ジオキソランなど他の有機溶剤との混合溶剤が更に好ましい。
【００８６】
３．感光層
下引き層２２の上に形成される感光層２４の構造としては、電荷発生層２６と電荷輸送層２７との二層から成る機能分離型（積層型）感光層、および、これらが分離されずに単一層で形成される単層型感光層があるが、いずれを用いてもよい。
【００８７】
図１８は、感光層２４が、電荷発生層２６と電荷輸送層２７とがこの順で、下引き層２２上に積層された積層型感光層（「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１９は、感光層２４が、一層からなる単層型感光層であり、下引き層２２上に積層された単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１８の積層型感光層は、電荷発生層２６と電荷輸送層２７とが逆順であってもよいが、図１８の順に形成された積層型感光層のほうが好ましい。
図１８の積層型感光体３０は、導電性支持体３の表面に、下引き層２２と、電荷発生物質およびバインダー樹脂を含有する電荷発生層２６と電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する電荷輸送層２７とがこの順で積層された積層型感光層２４がこの順で形成されている。
図１９の単層型感光体３０は、導電性支持体３の表面に、下引き層２２と、電荷発生物質と電荷輸送物質とバインダー樹脂とを含有する単層型感光層２４がこの順で形成されている。
【００８８】
［積層型感光体の感光層］
積層型感光体３０の感光層２４は、電荷発生層２６と電荷輸送層２７とからなる。このように電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることにより、各層を構成する最適な材料を独立して選択することができる。
以下の説明では、電荷発生層２６と電荷輸送層２７とがこの順で積層された積層型感光体（図１８）について説明するが、逆二層型の積層型感光体の場合には積層順が異なるだけで基本的に同様である。
なお、単層構造、積層構造いずれの場合も感光層は、下引き層２２が導電性支持体３からのホール注入に対して障壁となり、さらに、高感度、高耐久性を有するためには積層型感光体３０の感光層２４および後述する単層型感光体３０の感光層２４は、負帯電性であるのが好ましい。
【００８９】
［電荷発生層２６］
電荷発生層２６は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、任意に公知の添加剤およびバインダー樹脂（結合剤）を含有する。
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有する、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（キナクリドン、アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなど）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、スクアリリウム色素、アズレニウム色素、チオピリリウム色素、ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００９０】
レーザー光やＬＥＤなどの光源を用いて反転現像プロセスにより画像形成を行う感光体３０では、６２０〜８００ｎｍの長波長の範囲に感度を有することが要求される。
上記の電荷発生物質の中でも、フタロシアニン系顔料、トリスアゾ系顔料は耐久性および高感度を有することから特に好ましい。
金属フタロシアニン顔料において用いられる金属としては、酸化状態がゼロであるものおよびその塩化物、臭化物などのハロゲン化金属や酸化物などが用いられる。好ましい金属としては、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｖ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｒなどが挙げられる。
これらのフタロシアニン顔料の製造方法は種々の手法が提案されているが、特に限定されず、顔料化された後に各種精製や結晶型を変換させる処理、例えば種々の有機溶剤中での分散処理に付してもよい。
【００９１】
電荷発生物質には、非晶型やα型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型、τ型等の結晶型を有する金属を使用することができる。
電荷発生層２６は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。これらの添加剤は、後述する電荷輸送層２７に含有されてもよく、電荷発生層２６および電荷輸送層２７の両方に含有されてもよい。
【００９２】
化学増感剤および光学増感剤は、感光体３０の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００９３】
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００９４】
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノールなどのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンなどのアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤の添加量は、電荷発生物質１００重量部に対して０．１〜４０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部が特に好ましい。
酸化防止剤の添加量が０．１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果が得られないおそれがある。また、酸化防止剤の添加量が４０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００９５】
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
無機化合物または有機化合物の微粒子は、機械的強度を増強し、電気特性を向上させることができる。このような微粒子としては、例えば、前述の下引層において例示する微粒子が挙げられる。
上記のチタニルフタロシアニンの基本構造は下記一般式：
【００９６】
【化１】
2013003397.tif 000003
（式中、Ｘ1〜Ｘ4は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はアルコキシ基を示し、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数である）で示される。
【００９７】
上記のハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子であり、上記のＣ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはｔ−ブチル基であり、そして上記のＣ1〜Ｃ4アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシまたはｔ−ブトキシ基である。
【００９８】
チタニルフタロシアニンの合成方法はモーザー及びトーマスの「フタロシアニン化合物」（Moser, and Thomas. "Phthalocyanine Compounds", Reinhold Publishing Corp., New York, 1963）に記載されている公知の方法等、いずれによってもよい。例えば、ｏ-フタロジニトリルと四塩化チタンを加熱融解または、α−クロロナフタレンなどの有機溶媒の存在下で加熱する方法等によりジクロロチタニウムフタロシアニンは収率良く得られる。さらにこのジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基もしくは水で加水分解することによって、チタニルフタロシアニンが得られる。この得られたチタニルフタロシアニンには、ベンゼン環の水素原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含有されていてもよい。
【００９９】
このようなチタニルフタロシアニン組成物を、水の存在下にジクロロエタン等の水に非混和性の有機溶媒で処理することができる。
チタニルフタロシアニンを水の存在下で水に非親和性の有機溶媒で処理する方法としては、チタニルフタロシアニンを水で膨潤させ、有機溶媒で処理する方法、或いは膨潤処理を行わずに、水を有機溶媒中に添加し、その中にチタニルフタロシアニン粉末を投入する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
チタニルフタロシアニンを水で膨潤させる方法としては、例えば、チタニルフタロシアニンを硫酸に溶解させ、水中で析出させてウェットペースト状にする方法、または、ホモミキサー、ペイントミキサー、ボールミル、またはサイドミル等の撹拌・分散装置を用いて、チタニルフタロシアニンを水で膨潤させ、ウェットペースト状にする方法等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１００】
また、加水分解で得られたチタニルフタロシアニン組成物を十分な時間の撹拌、もしくは、機械的歪力をもってミリングすることができる。
この処理で用いられる装置としては、一般的な撹拌装置の他に、ホモミキサー、ペイントミキサー、デイスパーサー、アジター、或いはボールミル、サイドミル、アトライター、超音波分散装置等を用いることもできる。処理後、濾過し、メタノール、エタノール、水等を用いて洗浄し単離される。
【０１０１】
このようにして得られたチタニルフタロシアニンは電子写真感光体の電荷発生材料として優れた特性を発揮する。また、上記のチタニルフタロシアニンの他に、他の電荷発生材料を併用してもよい。そのような電荷発生材料としては、上記のチタニルフタロシアニンとは結晶型の異なるα型、β型、Ｙ型、アモルファスのチタニルフタロシアニン、または、他のフタロシアニン類、さらに、アゾ顔料、アントラキノン顔料、ぺリレン顔料、多環キノン顔料、スクエアリウム顔料等が挙げられる。
【０１０２】
これらのフタロシアニン顔料を用いた電荷発生層２６の作製方法としては、電荷発生物質、特にフタロシアニン顔料を真空蒸着することによって形成する方法、及び、バインダー樹脂と有機溶剤と混合分散して成膜する方法があるが、混合分散処理する前に予め粉砕機によって粉砕処理を行っても良い。その粉砕機に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、振動ミル及び超音波分散機などを用いた方法があるが、電子写真感光体３０の感度を左右する顔料の結晶型、特にフタロシアニン顔料の結晶系を所定の結晶型に結晶変換したり、結晶型を維持する為には種々の分散機を用いても良い。
【０１０３】
感光層用塗布液に用いられる結着性樹脂としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂などや二つ以上の繰り返し単位を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、一般に用いられるすべての樹脂を単独あるいは二種以上混合して使用することができる。
【０１０４】
また、これらの樹脂を溶解させる溶媒としては、塩化メチレン、２塩化エタン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらの混合溶剤などを用いることができる。フタロシアニン顔料とバインダー樹脂との配合比は、フタロシアニン顔料が１０重量％から９９重量％の範囲が好ましい。この範囲より少ない場合は感度が低下し、多ければ耐久性が低下するばかりでなく、分散性が低下する為に粗大粒子が増大することから画像欠陥、特に黒ポチが多くなる。
【０１０５】
電荷発生層用塗布液を製造する際には、前述のフタロシアニン顔料とバインダー樹脂、有機溶剤を混合し分散させるが、分散条件としては用いる容器や分散メディアの摩耗等による不純物の混入が起こらないように適当な分散条件を選択して行う。
上記のようにして得られる分散液中に含有されるフタロシアニン顔料は、一次粒子及び／またはその凝集粒子径が３μｍ以下の粒子径にまで分散を進めることが肝要である。
一次粒子及び／またはその凝集粒子径が３μｍよりも大きければ得られる電子写真感光体３０において、反転現像の際、白地に黒ポチが非常に発生することとなる。そのため各種分散機により電荷発生層用塗布液を製造する際には、分散条件を最適化しフタロシアニン顔料粒子を３μｍ以下、更に好ましくはメジアン径で０.５μｍ以下、モード径で３μｍ以下にまで分散し、これよりも大きい粒子を含有しないことが好ましい。
【０１０６】
フタロシアニン顔料粒子はその化学的構造から微粒子にするためには比較的強い分散条件と長時間の分散時間を必要としており、これ以上に分散を進めることはコスト的に効率が悪く、分散メディアの摩耗等による不純物の混入が避けられない。
また、分散時の有機溶剤や熱、分散による衝撃などによりフタロシアニン顔料粒子の結晶型が変化することにより、感光体の感度が大きく低下するなどの弊害が発生する。そのため、メジアン径で０.０１μｍ以下、モード径で０.１μｍ以下にフタロシアニン顔料の粒子径を小さくすることは好ましくない。
【０１０７】
また、分散された塗布液中のフタロシアニン顔料粒子中に３μｍよりも大きい粒子が含まれている場合にはろ過処理を施すことにより３μｍよりも大きい一次粒子及び／または凝集粒子を除去することができる。ろ過処理に用いられるフィルターの材質は分散の際に用いられる有機溶剤に膨潤や溶解しないものであれば一般的に用いられるものが使用されるが、好ましくは孔径が均一のテフロン（登録商標）製メンブランフィルターが良い。更に遠心分離により粗大粒子や凝集物を除去しても良い。
また、このようにして得られた電荷発生層用塗布液を用いて形成される電荷発生層は、好ましくは０.０５μｍ〜１０μｍ、より好ましくは０.０８μｍから５μｍの厚みに塗布される。
【０１０８】
下引き層２２と感光層２４の構成では、電荷発生層２６の膜厚を厚くすると、感度特性が向上するが、微小領域での表面電荷の消失による白地に微小な黒点が発生するなど、画像欠陥が発生する弊害があった。
一方、下引き層２２の膜厚を薄くすると感度低下を招くため、画像欠陥の低減と電気的特性および生産安定性向上を両立させるための実用的な膜厚が制限されることとなっていた。
【０１０９】
上記の厚みより電荷発生層の膜厚が薄ければ、感度低下をもたらすばかりでなく、フタロシアニン顔料を非常に小さくなるまで分散する必要があるために結晶型が変化するなど好ましくない。
また、上記の膜厚より電荷発生層の膜厚が厚くなれば一定の感度を示すが、コスト的に好ましくないばかりか、均一に塗布することが困難となり好ましくない。
【０１１０】
このように電子写真感光体３０の電気的特性、特に感光体感度が大きく影響する電荷発生層２６を均一に塗布ムラなく形成するための塗布方法は、下引き層２２の形成と同様に、本発明で示した塗布槽１の内壁に整流溝９を設けたものや、さらに塗布槽１の上部開口７の円周上に等間隔で切り込みを設けることで塗布液の流れが均一で乱れず塗布欠陥の無い電荷発生層２６が形成できる。
【０１１１】
［電荷輸送層２７］
電荷発生層２６の上に設けられる電荷輸送層２７の作製方法としては、結着性樹脂溶液中に電荷輸送物質を溶解させた電荷輸送用塗布液を作製し、これを塗布して成膜する方法が一般的である。
電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、オキサジアゾール系化合物などが知られており、一種もしくは二種以上併用することも可能である。
【０１１２】
結着性樹脂としては、前記の電荷発生層用の樹脂を一種もしくは二種以上混合して使用することができる。電荷輸送層２７の作製方法としては、下引き層２２と同様の方法が用いられる。
電荷輸送層２７の膜厚は、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である。
【０１１３】
［単層型感光体の感光層］
単層型感光層２４は、電荷発生物質と、電荷輸送物質と、バインダー樹脂（結合剤）とを主成分として含有する。
単層型感光層２４は、必要に応じて、電荷発生層２６に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
単層型感光層２４は、電荷発生物質、電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解および／または分散して単層型感光層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体３上に形成された下引き層２２の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層２６および電荷輸送層２７の形成に準ずる。
【０１１４】
単層型感光層２４の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。
単層型感光層２４の膜厚が５μｍ未満であると、感光体３０の表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、単層型感光層２４の膜厚が５０μｍを超えると、生産性が低下するおそれがある。
【０１１５】
また、感度の向上、残留電位や繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、感光層２４に少なくとも一種以上の電子受容性物質を添加することができる。例えば、パラベンゾキノン、クロラニル、テトラクロロ１,２−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２,６−ジメチルベンゾキノン、メチル１,４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、β−ナフトキノン等のキノン系化合物、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、１,３,６,８−テトラニトロカルバゾール、ｐ−ニトロベンゾフェノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロフルオレノン等のニトロ化合物、テトラシアノエチレン、７,７,８,８−テトラシアノキノジメタン、４−（Ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−２',２'−ジシアノビニルベンゼン、４−（ｍ−ニトロベンゾイルオキシ）−２',２'−ジシアノビニルベンゼン等のシアノ化合物などを挙げることができる。
【０１１６】
これらのうち、フルオレノン系、キノン系化合物やＣｌ、ＣＮ、ＮＯ2等の電子吸引性置換基のあるベンゼン誘導体が特に好ましい。また、安息香酸、スチルベン化合物やその誘導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、およびその誘導体等の含窒素化合物類などのような紫外線吸収剤や酸化防止剤を含有させることもできる。
【０１１７】
４．オーバーコート層
感光体３０は、積層型感光体の感光層２４および単層型感光体の感光層２４の表面にオーバーコート層２９を有していてもよい。例えば、図２０のようにオーバーコート層２９を感光層２４の上に設けることができる。
オーバーコート層２９は、感光層２４の摩耗性の改善やオゾン、窒素酸化物などによる化学的悪影響の防止の機能を有する。
【０１１８】
オーバーコート層２９には、熱可塑性樹脂や、光または熱硬化性樹脂を用いることができる。また、オーバーコート層２９中に、紫外線防止剤や酸化防止剤、金属酸化物等の無機材料、有機金属化合物および電子受容性物質等を含有させることもできる。
オーバーコート層２９は、例えば、適当な有機溶剤にバインダー樹脂、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を溶解または分散させてオーバーコート層形成用塗布液を調製し、このオーバーコート層形成用塗布液を単層型感光層２４または積層型感光層２４の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層２６の形成に準ずる。
【０１１９】
オーバーコート層２９の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。オーバーコート層２９の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体３０の表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体３０の解像度が低下するおそれがある。
また感光層２４及びオーバーコート層２９には必要に応じて、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルや塩素化パラフィン等の可塑剤を混合させて、加工性及び可撓性を付与し、機械的物性の改良を施しても良く、シリコン樹脂などのレベリング剤を使用することもできる。
【０１２０】
特に耐摩耗性を向上させるため、下引き層２２の場合と同様に金属酸化物微粒子やフッ素化合物微粒子を分散させる場合があり、このような分散液は本発明の塗布装置２０を用いることで塗布ムラがなく、均一な層を形成することができる。
本発明の電子写真感光体３０は、電子写真複写機やレーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）などを光源とする各種プリンター及び電子写真製版システムなどに使用することができる。
【０１２１】
画像形成装置
本実施形態は、本実施形態の電子写真感光体３０を搭載した画像形成装置４５も提供する。
図２１は、本実施形態の画像形成装置の概略断面図である。
【０１２２】
本実施形態の画像形成装置４５は、本実施形態の感光体３０と、感光体３０を帯電させる帯電手段３４と、帯電された感光体３０を露光して静電潜像を形成する露光手段３８と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段３５と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段３６と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段４１を少なくとも備えることができる。
図面を用いて本実施形態の画像形成装置４５について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
【０１２３】
図２１の画像形成装置２０は、本実施形態の感光体３０と、帯電手段（帯電器）３４と、露光手段３８と、現像手段（現像器）３５と、転写手段（転写器）３６と、クリーニング手段（クリーナ）３７と、定着手段（定着器）４１と、除電手段（図示せず、クリーニング手段３７に併設される）を含んで構成される。符号４０は転写紙を示す。
【０１２４】
感光体３０は、図示しない画像形成装置４５本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線３２回りに矢符３３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体３０の芯体を構成する導電性支持体３に伝えることによって、感光体３０を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器３４、露光手段３８、現像器３５、転写器３６およびクリーナ３７は、この順序で、感光体３０の外周面に沿って、矢符３３で示される感光体３０の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
【０１２５】
帯電器３４は、感光体３０の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。具体的には、例えば帯電器３４は、接触式の帯電ローラ３４ａや帯電ブラシあるいはコロトロンやスコロトロンなどのチャージャーワイヤによって実現される。符号３４ｂはバイアス電源を示す。
【０１２６】
露光手段３８は、例えば半導体レーザーなどを光源として備え、光源から出力されるレーザー光３８ａを、感光体３０の帯電器３４と現像器３５との間に照射することによって、帯電された感光体３０の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光３８ａは、主走査方向である感光体３０の回転軸線３２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体３０の表面に静電潜像が順次形成される。
【０１２７】
現像器３５は、露光によって感光体３０の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体３０を臨んで設けられ、感光体３０の外周面にトナーを供給する現像ローラ３５ａと、現像ローラ３５ａを感光３０の回転軸線３２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３５ｂとを備える。
【０１２８】
転写器２６は、現像によって感光体３０の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符３９方向から感光体３０と転写器３６との間に供給される記録媒体である転写紙４０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙４０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙４０上に転写させる非接触式の転写手段である。
【０１２９】
クリーナ３７は、転写器３６による転写動作後に感光体３０の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体３０の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード３７ａと、クリーニングブレード３７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３７ｂとを備える。また、このクリーナ３７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
【０１３０】
また、画像形成装置４５には、感光体３０と転写器３６との間を通過した転写紙４０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器４１が設けられる。定着器４１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ４１ａと、加熱ローラ４１ａに対向して設けられ、加熱ローラ４１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ４１ｂとを備える。
【０１３１】
この画像形成装置４５による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体３０が駆動手段によって矢符３３方向に回転駆動されると、露光手段３８による光３８ａの結像点よりも感光体３０の回転方向上流側に設けられる帯電器３４によって、感光体３０の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【０１３２】
次いで、露光手段３８から、感光体３０の表面に対して画像情報に応じた光３８ａが照射される。感光体３０は、この露光によって、光３８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光３８ａが照射された部分の表面電位と光３８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
【０１３３】
次いで、露光手段３８による光３８ａの結像点よりも感光体３０の回転方向下流側に設けられる現像器３５から、静電潜像の形成された感光体３０の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
感光体３０に対する露光と同期して、感光体３０と転写器３６との間に、転写紙４０が供給される。転写器３６によって、供給された転写紙４０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体３０の表面に形成されたトナー像が、転写紙４０上に転写される。
【０１３４】
次いで、トナー像の転写された転写紙４０は、搬送手段によって定着器４１に搬送され、定着器４１の加熱ローラ４１ａと加圧ローラ４１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙４０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙４０は、搬送手段によって画像形成装置４５の外部へ排紙される。
【０１３５】
一方、転写器３６によるトナー像の転写後も感光体３０の表面上に残留するトナーは、クリーナ３７によって感光体３０の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体３０の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体３０の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体３０はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰り返されて連続的に画像が形成される。
また、画像形成装置は、機種によって感光体３０に残留するトナーを除去し回収するクリーナ３７のようなクリーニング手段と、感光体３０に残留する表面電荷を除電する除電手段を装備していないものであってもよい。
【０１３６】
電子写真感光体製造実験
本発明の塗布装置などを用いて電子写真感光体を製造する実験を行った。なお、本実験で製造した電子写真感光体のタイプおよび製造に用いた塗布槽のタイプを表１にまとめて示した。
本実験において用いた塗布装置に含まれる塗布槽は、すべて内径７０ｍｍ×深さ３６０ｍｍのものを用いた。塗布槽の内側面に設けたタイプＡの整流溝９とは、図９に示したような形状を有する整流溝であり、幅を１０ｍｍとし、深さを５ｍｍとした。タイプＢの整流溝９とは、図１０に示したような形状を有する整流溝であり、幅を１０ｍｍとし、深さを５ｍｍとした。タイプＣの整流溝９とは、図１１に示したような形状を有する整流溝であり、幅を１０ｍｍとし、深さを５ｍｍとした。また、塗布槽に設けた整流溝は、図９〜１１に示すように等間隔で設けた。
【０１３７】
【表１】
2013003397.tif 000004
【０１３８】
１．実施例１
本発明の塗布装置を用いて図１９に示すような単層型電子写真感光体を製造した。この感光体では、図１９に示されるように、導電性支持体３の上に下引き層２２が形成され、その上に電荷発生物質と電荷輸送物質を含有している感光層２４が形成されている。また、実施例１では、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１を備えた塗布装置２０を用いて下引き層２２および感光層２４を形成した。なお、実施例１で用いた塗布槽１には、図２〜５、図９（ａ）し示したような流出溝８は形成していない。
【０１３９】
［下引き層用塗布液の調製］
下引き層２２用の塗布液を調製した。
まず、容積１００Ｌのステンレス製の攪拌タンクに、酸化チタン（Ａｌ（ＯＨ）3、ＳｉＯ2表面処理、粒状、テイカ株式会社製、製品名：ＭＴ−５００ＳＡ）を８重量部、ポリアミド樹脂（アルケマ社製、製品名：Ｍ１２７６）を２重量部、メタノールを５０重量部、テトラヒドロフランを５０重量部、投入し、液温が４０℃になるようにステンレス容器を加熱しながら、攪拌羽を備えた攪拌モーターを用いて回転数２００ｒｐｍで２時間、混合溶液を攪拌し樹脂を溶解させて、下引き層用塗布液の樹脂溶液を得た。
【０１４０】
横型ビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、型式：ＫＤ−２０Ｂ、シリンダー容積：１６．５Ｌ）のシリンダー内に、分散メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニア製ビーズをシリンダー容積の８０％まで投入した。次いで、ダイヤフラムポンプを介して、得られた樹脂溶液を攪拌タンクから横型ビーズミルに送液し、再び攪拌タンクに送液する循環を流速３．３Ｌ／分で３０時間継続して、分散処理した下引き層用塗布液を８０ｋｇ調製した。
【０１４１】
［下引き層の形成］
得られた下引き層用塗布液を、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９（タイプＡ）が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１に満たし、引き上げ塗布する際に塗布液がオーバーフローするよう流速２Ｌ/minで塗布槽１に下引き層用塗布液を供給しながら直径３０ｍｍ×全長３４５ｍｍのアルミニウム製の円筒状導電性支持体３を塗布槽１内の下引き層用塗布液中に浸漬させ、浸漬させた円筒状導電性支持体３を下引き層用塗布液から引き上げることにより、円筒状導電性支持体３の表面上に下引き層用塗布液を塗布した。得られた塗布膜を温度１００℃で３０分間、熱風乾燥させて、乾燥膜厚１．０μｍの下引き層２２を形成した。
【０１４２】
［感光層用塗布液の調製］
感光層２４用の塗布液を調製した。
攪拌タンクで、τ型無金属フタロシアニンLiophoton TPA-891（東洋インキ製造社製）を２０重量部、ポリカーボネート樹脂Ｚ−４００（三菱瓦斯化学社製）を２０重量部、下記式（II）のヒドラゾン系化合物を２０重量部、下記式（III）のジフェノキノン化合物を２０重量部、テトラヒドロフランを１００重量部、を混合し、混合液を得た。その後、下引き層用塗布液と同様に横型分散機（株式会社シンマルエンタープライゼス製、型式：ダイノーミル  ＫＬＤパイロットタイプ、シリンダー容積：１．４Ｌ）のシリンダー内に、分散メディアとして直径０．２ｍｍのジルコニア製ビーズをシリンダー容積の８０％まで投入し、得られた混合液を攪拌タンクから横型分散機に送液した後、再び攪拌タンクに分散液を移して再び分散処理をおこなうよう繰り返す分散処理を行い、感光層用塗布液８０Ｋｇを調製した。
【０１４３】
【化２】
2013003397.tif 000005
【０１４４】
【化３】
2013003397.tif 000006
【０１４５】
［感光層の形成］
得られた感光層用塗布液を、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９（タイプＡ）が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１に満たし、引き上げ塗布する際に塗布液がオーバーフローするよう流速２Ｌ/minで塗布槽１に感光層用塗布液を供給しながら、下引き層２２を形成した導電性支持体３を塗布槽１内の感光層用塗布液中に浸漬させ、浸漬させた導電性支持体３を感光層用塗布液から引き上げることにより、下引き層２２上に感光層用塗布液を塗布した。その後、１００℃で１時間の熱風乾燥を行ない、乾燥膜厚２０μｍの感光層２４を設け、図１９に示す単層型の電子写真感光体３０を作製した。
【０１４６】
２．実施例２
本発明の塗布装置を用いて図１８に示すような機能分離型電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。この感光体では、図１８に示されるように、導電性支持体３の上に下引き層２２が形成され、その上に電荷発生層２６及び電荷輸送層２７とから成る感光層２４が形成されている。電荷発生層２６には電荷発生物質が、電荷輸送層２７には電荷輸送物質がそれぞれ含まれている。また、実施例２では、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１を備えた塗布装置２０を用いて下引き層２２、電荷発生層２６及び電荷輸送層２７を形成した。なお、実施例２で用いた塗布槽１には、図２〜５、図９（ａ）し示したような流出溝８は形成していない。
【０１４７】
［下引き層の形成］
実施例１と同様の円筒状導電性支持体３の表面上に、実施例１と同様の下引き層用塗布液を、実施例１と同様の方法で塗布し、得られた塗布膜を温度１００℃で３０分間、熱風乾燥させて、乾燥膜厚１．０μｍの下引き層２２を形成した。
【０１４８】
［電荷発生層用塗布液の調製］
電荷発生層用塗布液を調製した。
攪拌タンクで、τ型無金属フタロシアニンLiophoton TPA-891（東洋インキ製造社製）を２重量部、塩化ビニル―酢酸ビニル―マレイン酸共重合体樹脂ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製）を２重量部、メチルエチルケトンを１００重量部、を混合し、混合液を得た。その後、下引き層用塗布液と同様に横型分散機（株式会社シンマルエンタープライゼス製、型式：ダイノーミル、ＫＬＤパイロットタイプ、シリンダー容積：１．４Ｌ）のシリンダー内に、分散メディアとして直径０．２ｍｍのジルコニア製ビーズをシリンダー容積の８０％まで投入し、得られた混合液を攪拌タンクから横型分散機に送液した後、再び攪拌タンクに分散液を移して再び分散処理をおこなうよう繰り返す分散処理を行い、電荷発生層形成用塗布液を８０Ｋｇ調製した。
【０１４９】
［電荷発生層の形成］
得られた電荷発生層用塗布液を、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９（タイプＡ）が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１に満たし、引き上げ塗布する際に塗布液がオーバーフローするよう流速２０Ｌ/minで塗布槽１に電荷発生層用塗布液を供給しながら、下引き層２２を形成した導電性支持体３を塗布槽１内の電荷発生層用塗布液中に浸漬させ、浸漬させた導電性支持体３を電荷発生層用塗布液から引き上げることにより、下引き層２２上に電荷発生層用塗布液を塗布した。その後、自然乾燥して膜厚０.８μｍの電荷発生層２６を形成した。
【０１５０】
［電荷輸送層用塗布液の調製］
電荷輸送層用塗布液を調製した。
下記式（IV）のエナミン化合物を８重量部、ポリカーボネート樹脂・ＰＣＺ−４００（三菱ガス化学株式会社製）を１０重量部、シリコンオイル・ＫＦ５０（信越化学社製）を０.００２重量部、テトラヒドロフランを１２０重量部、混合・撹拌・溶解させて電荷輸送層用塗布液を８０Ｋｇ調製した。
【０１５１】
【化４】
2013003397.tif 000007
【０１５２】
［電荷輸送層の形成］
得られた電荷輸送層用塗布液を、図２〜５、図９（ａ）のような底および側壁を有する直線状の整流溝９（タイプＡ）が２つ等間隔で内側面に設けられた塗布槽１に満たし、引き上げ塗布する際に塗布液がオーバーフローするよう流速２Ｌ/minで塗布槽１に電荷輸送層用塗布液を供給しながら、電荷発生層２６を形成した導電性支持体３を塗布槽１内の電荷輸送層用塗布液中に浸漬させ、浸漬させた導電性支持体３を電荷輸送層用塗布液から引き上げることにより、電荷発生層２６上に電荷輸送層用塗布液を塗布した。その後、１３０℃で１時間乾燥して膜厚２５μｍの電荷発生層を形成した。
このようにして図１８に示す積層型の電子写真感光体３０を作製した。
【０１５３】
３．比較例１
実施例１で使用した下引き層用塗布液、感光層用塗布液を用いて、それぞれ塗布槽の内壁に整流溝を設けていない円筒状のものを用いた以外は、実施例１と同様にして下引き層２２、感光層２４を形成し、図１９に示す単層型の電子写真感光体３０を作製した。
【０１５４】
４．比較例２
実施例２で使用した下引き層用塗布液、電荷発生層用塗布液、電荷輸送層塗布液を用いて、それぞれ塗布槽１の内壁に整流溝を設けていない円筒状のものを用いた以外は、実施例２と同様にして下引き層２２、電荷発生層２６、電荷輸送層２７を形成し、図１８に示す積層型の電子写真感光体３０を作製した。
【０１５５】
５．実施例３〜１０
実施例３〜１０では、塗布槽１の内壁の整流溝９の形状を表１にまとめたように図９に示すタイプＡ、図１０に示すタイプＢまたは図１１に示すタイプＣとし、また塗布槽１の内壁の整流溝９の個数を表１にまとめたようにした以外は、実施例２と同様に積層型電子写真感光体を作製した。
【０１５６】
６．実施例１１〜１３
実施例１１〜１３では、塗布槽１の内壁の整流溝９の形状を表１にまとめたように図９に示すタイプＡ、図１０に示すタイプＢまたは図１１に示すタイプＣとし、また塗布槽１の内壁の整流溝９の個数を２つとし、塗布槽上部開口端部に幅５ｍｍ、深さ２ｍｍの流出溝８を設けた塗布槽１を用いた以外は、実施例２と同様に積層型電子写真感光体を作製した。なお、この実施例において、流出溝８は、図２〜５のように整流溝９に繋がるように設けている。
【０１５７】
７．参考例１〜３
参考例１〜３では、塗布槽１の内壁の整流溝９の形状を表１にまとめたように図９に示すタイプＡ、図１０に示すタイプＢまたは図１１に示すタイプＣとし、また塗布槽１の内壁の整流溝９の個数を２つとし、塗布槽上部開口端部に幅５ｍｍ、深さ２ｍｍの流出溝８を設けた塗布槽１を用いた以外は、実施例２と同様に積層型電子写真感光体を作製した。なお、この参考例において、流出溝８は、図２２のように整流溝９と９０度ずらして設けている。図２２は、図３に対応している。
【０１５８】
画像評価実験
電子写真感光体製造実験で製造した電子写真感光体を、それぞれ搭載したデジタル複写機(シャープ社製：ＡＲ−４５５)改造機で印刷し、初期ハーフトーン画像を以下の評価基準に従って評価した。画像評価実験における評価結果をまとめたものを表２に示す。
【０１５９】
【表２】
2013003397.tif 000008
【０１６０】
評価実験において初期ハーフトーン画像が、「画像濃度ムラ、筋ムラ、リング状ムラの塗布欠陥無し、画像特性に優れている」と判断された場合には、表２においてＶＧ（very good）と表した。
評価実験において初期ハーフトーン画像が、「画像濃度ムラ、筋ムラ、リング状ムラがわずかに存在、画像特性は実使用上問題なし」と判断された場合には、表２においてＧ（good）と表した。
評価実験において初期ハーフトーン画像が、「画像濃度ムラ、筋ムラ、リング状ムラが存在、画像特性は実使用上問題あり」と判断された場合には、表２においてＢ（bad）と表した。
評価実験において初期ハーフトーン画像が、「画像濃度ムラ、筋ムラ、リング状ムラが多く存在、画像特性上劣っている」と判断された場合には、表２においてＶＢ（very bad）と表した。
【０１６１】
１．実施例１、２、比較例１、２で作製した感光体を搭載したデジタル複写機で印刷した初期ハーフトーン画像の評価
初期ハーフトーン画像評価において実施例１、２で得られた感光体を装着したデジタル複写機による印刷物には、いずれも欠陥が全く無いか、または無視し得るようなムラがわずかに認められる程度であり通常の使用には支障をきたさない良好な画像が得られた。また、比較例１、２による感光体による印刷物には、画像上に感光層の塗布ムラに起因するハーフトーンムラや筋ムラ、リング状ムラが見られ、画質品位の劣る画像しか得られなかった。
【０１６２】
２．実施例３〜１０で作製した感光体を搭載したデジタル複写機で印刷した初期ハーフトーン画像の評価
初期ハーフトーン画像評価において実施例３〜１０で得られた感光体を装着したデジタル複写機による印刷物には、いずれも塗布ムラなどの欠陥が全く無く、非常に優れた画質が得られた。
【０１６３】
３．実施例１１〜１３で作製した感光体を搭載したデジタル複写機で印刷した初期ハーフトーン画像の評価
初期ハーフトーン画像評価において実施例１１〜１３で得られた感光体を装着したデジタル複写機による印刷物には、いずれも塗布ムラなどの欠陥が全く無く、非常に優れた画質が得られた。
また、実施例１１〜１３は、耐久性試験として１０,０００枚の実写Ａｇｉｎｇを３０度８０％ＲＨの高温高湿環境下と５度２０％ＲＨの低温低湿環境下で行った後の画像特性を評価すると、実施例１１〜１３では、初期と同等に塗布ムラに起因する画像ムラの発生はなかった。
【０１６４】
４．参考例１〜３で作製した感光体を搭載したデジタル複写機で印刷した初期ハーフトーン画像の評価
初期ハーフトーン画像評価において参考例１〜３で得られた感光体を装着したデジタル複写機による印刷物には筋ムラやリングムラが発生し、画像品位が劣ると評価された。この原因は明らかではないが、下引き層または感光層の形成時において、塗布槽下部から供給された塗布液が塗布槽上部へ上昇し、オーバーフローする際に塗布液の流れが乱れるためと考えられる。
また、耐久性試験として１０,０００枚の実写Ａｇｉｎｇを３０度８０％ＲＨの高温高湿環境下と５度２０％ＲＨの低温低湿環境下で行った後の画像特性を評価すると、比較例３〜５では、Ａｇｉｎｇ後、ハーフトンムラが非常に顕著に見られるようになり、初期に発生した画像ムラのレベルが悪化した。
【符号の説明】
【０１６５】
１： 塗布槽    ２：底部    ３：導電性支持体    ４：内側面    ５：塗布液    ６：底部供給口    ７：上部開口    ８：流出溝    ９：整流溝    １０：オーバーフロー槽    １２：循環経路    １４：攪拌槽    １５：攪拌装置    １６：昇降装置    １７：ポンプ    １８：モーター    １９：回転軸    ２０：塗布装置    ２２：下引き層    ２４：感光層    ２６：電荷発生層    ２７：電荷輸送層    ２９：オーバーコート層    ３０：電子写真感光体    ３２：回転軸線    ３３：回転駆動方向    ３４：帯電器    ３４ａ：帯電ローラ    ３４ｂ：バイアス電源    ３５：現像器    ３５ａ：現像ローラ    ３５ｂ：ケーシング    ３６：転写器    ３７：クリーナ    ３７ａ：クリーニングブレード    ３７ｂ：回収用ケーシング    ３８：露光手段    ３８ａ：レーザー光（光）    ３９：転写紙移動方向    ４０：転写紙    ４１：定着器    ４１ａ：加熱ローラ    ４１ｂ：加圧ローラ    ４５：画像形成装置
【図１】
2013003397.tif 000009
【図２】
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【図３】
2013003397.tif 000011
【図４】
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【図５】
2013003397.tif 000013
【図６】
2013003397.tif 000014
【図７】
2013003397.tif 000015
【図８】
2013003397.tif 000016
【図９】
2013003397.tif 000017
【図１０】
2013003397.tif 000018
【図１１】
2013003397.tif 000019
【図１２】
2013003397.tif 000020
【図１３】
2013003397.tif 000021
【図１４】
2013003397.tif 000022
【図１５】
2013003397.tif 000023
【図１６】
2013003397.tif 000024
【図１７】
2013003397.tif 000025
【図１８】
2013003397.tif 000026
【図１９】
2013003397.tif 000027
【図２０】
2013003397.tif 000028
【図２１】
2013003397.tif 000029
【図２２】
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