(57)【要約】【課題】本発明は、カラーフィルタの画素の高コントラスト化及び耐熱性の向上を目的として、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料と黄色染料を用いた場合において、カラーフィルタ製造時の経時でのコントラスト低下が抑制されたカラーフィルタを提供することである。  本発明はまた、高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び（Ｄ）溶剤を含有し、更に、特定化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び（Ｄ）溶剤を含有し、更に、下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【化１】
2013136739.tif 000040
（式（１）中、
ｍは、３又は４の整数を表す。
ｎは、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
Ｘは、直接結合、３又は４級炭素原子、３又は４価の複素環基又は３又は４価の芳香族環基を表す。
但し、Ｘが４級炭素原子である場合、ｍが３で、水酸基を置換基として有していてもよい。
尚、一分子中に含まれる複数の
【化２】
2013136739.tif 000041
は、同じでもよく、また異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記（Ｂ）黄色染料が、ピリドンアゾ系化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記ピリドンアゾ系化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の着色樹脂組成物。
【化３】
2013136739.tif 000042
（上記式（Ｉ）中、Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｒ１ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２ａは、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、カルボキシ基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
Ｒ３ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜
２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールカルバモイル基、スルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。）
【請求項４】
（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）分散剤を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
更に、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｇ）光重合開始成分が、オキシム系化合物を含有することを特徴とする、請求項６に記載の着色樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項１０】
請求項８に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
近年低消費電力の観点から高輝度の液晶パネルディスプレイが望まれ、カラーフィルタにおいては、より高透過率かつ高コントラストが要求されている。
カラーフィルタの色材としては、耐熱性及び耐光性の観点で、従来から顔料が用いられている。
顔料種として、例えば、緑色顔料は古くからハロゲン化フタロシアニン緑色顔料が各種黄色顔料との組み合わせで実用化されている。
【０００３】
近年、緑色画素の高輝度化に関して、特定の色相を有する新規のフタロシアニン緑色顔料が提案され、従来のハロゲン化銅フタロシアニン緑色顔料との差異化が実現された（特許文献１又は２）。
しかしながら当該新規緑色顔料はコントラストをあげるために微細化していくと分散安定性が極度に低下し、二次凝集体による光散乱の影響でコントラストが不十分になるという問題点があった。
【０００４】
こうした問題点を解決させるために、例えば特許文献２には顔料分散液を調整するための分散剤を提案している。また特許文献３には高コントラストとその経時安定性のためのバインダー樹脂を提案している。
一方、さらなる高輝度、高コントラスト化を目的として、従来から色材として染料と用いることが提案されている（特許文献４）。
【０００５】
更に、染料の耐熱性を向上させる目的で、例えば、特許文献４〜６では、染料の構造において化学修飾を行うことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−７０３４２号公報
【特許文献２】特開２００４−７０３４３号公報
【特許文献３】特開２００９−５３６５２号公報
【特許文献４】特開２００６−１２４６３４号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７５５３３号公報
【特許文献６】特開２０１１−９５７３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献４〜６に記載の染料であっても、特に、得られる画素のコントラスト及び耐熱性については不十分であった。
すなわち、本発明は、カラーフィルタの画素の高コントラスト化及び耐熱性の向上を目的として、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料と黄色染料を用いた場合において、カラーフィルタ製造時の経時でのコントラスト低下が抑制されたカラーフィルタを提供することである。
【０００８】
本発明はまた、高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とす
る。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料及び（Ｂ）黄色染料を含有する着色樹脂組成物を用いて、画素を形成する場合、紫外線照射での硬化が十分ではないことが、上記課題である、得られる画素の輝度及びコントラストが不十分であることの一因であると推測した。
本発明者等は、更に鋭意検討を行った結果、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料及び黄色染料を含む着色樹脂組成物において、更に特定モノマーを含有することで上記課題を解決しうることを見出して本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明は、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び（Ｄ）溶剤を含有し、更に、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）と称する場合がある」）を含有することを特徴とする着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【００１１】
【化１】
2013136739.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、
ｍは、３又は４の整数を表す。
ｎは、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
【００１３】
Ｘは、直接結合、３又は４級炭素原子、３又は４価の複素環基又は３又は４価の芳香族環基を表す。
但し、Ｘが４級炭素原子である場合、ｍが３で、水酸基を置換基として有していてもよい。
尚、一分子中に含まれる複数の
【００１４】
【化２】
2013136739.tif 000003
【００１５】
は、同じでもよく、また異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、コントラストを維持又は向上させて、且つ耐熱性が向上した画素を形成しうる着色樹脂組成物を提供することが可能となる。
更に、本発明のカラーフィルタは、コントラスト及び耐熱性が高く、また本発明の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は高品質である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
【００１９】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
又、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
本発明において「色材」とは、「顔料」及び「染料」の総称である。
【００２０】
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び（Ｄ）溶剤を含有し、更に、化合物（１）を含有する。
先ず、本発明における化合物（１）について詳説する。
［化合物（１）について］
【００２１】
【化３】
2013136739.tif 000004
【００２２】
（式（１）中、
ｍは、３又は４の整数を表す。
ｎは、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
【００２３】
Ｘは、直接結合、３又は４級炭素原子、３又は４価の複素環基又は３又は４価の芳香族環基を表す。
但し、Ｘが４級炭素原子である場合、ｍが３で、水酸基を置換基として有していてもよい。
尚、一分子中に含まれる複数の
【００２４】
【化４】
2013136739.tif 000005
【００２５】
は、同じでもよく、また異なっていてもよい。）
（ｍについて）
ｍは、３又は４の整数を表す。
二重結合当量が小さくなり、得られる画素の架橋密度が高くなることで、コントラスト低下をより抑制しうる点で、ｍは、４であることが好ましい。
【００２６】
（ｎについて）
ｎは、１〜３の整数を表す。
得られる画素のコントラスト低下をより抑制しうる点で、ｎは、１であることが好ましい。
（Ｒ１ついて）
Ｒ１における炭化水素基は、通常、炭素数が１〜６、好ましくは１〜４である。
【００２７】
該炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、直鎖プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、へキシレン、シクロヘキシレン、フェニレンなどが挙げられる。
Ｒ１における炭化水素基が有していてもよい置換基としては、下記［置換基群Ｗ］の項に記載のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
尚、Ｒ１としては、化合物（１）の二重結合当量が大きくなり過ぎず、膜硬化性が十分であり、得られる画素のコントラストの低下を抑制する効果が良好に得られ易い点で、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
［置換基群Ｗ］
メチル基、エチル基、直鎖または分岐したプロピル基、直鎖または分岐したブチル基、直鎖または分岐したペンチル、シクロペンチル基、直鎖または分岐したヘキシル基、シクロヘキシル基。
【００２９】
（Ｒ２ついて）
Ｒ２における炭化水素基は、通常、炭素数が０〜６、好ましくは０〜１である。
該炭化水素基としては、前記（Ｒ１ついて）の項で挙げたものの、２価の基が挙げられる。
（Ｘについて）
Ｘは、直接結合、３又は４級炭素原子、３又は４価の複素環基又は３又は４価の芳香族環基を表す。
【００３０】
但し、Ｘが４級炭素原子である場合、ｍが３で、水酸基を置換基として有していてもよい。また、Ｘが３級炭素原子であるとは、炭素原子の残り一つの結合手が、水素原子と結合している状態を意味する。
該複素環基（即ち、非芳香族複素環基）としては、単環であっても縮合環であってもよい。
【００３１】
複素環基は、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む非芳香族環である。
複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
具体的には、ピリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が５〜１８であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００３２】
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が３〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００３３】
尚、本発明における遊離原子価については、「有機化学・生化学命名法  上」（南江堂、１９９２年５月２０日発行、平山健三、平山和雄訳著、１１−１２頁）の記載に基づくものである。
（分子量について）
化合物（１）の分子量は、通常２００以上、好ましくは２５０以上、また通常５００以下、好ましくは４００以下である。
【００３４】
上記下限値以上であると、光硬化する後に存在する未反応の化合物（１）が、その後のプロセスで昇華し難くなる点で好ましく、また上記上限値以下であると、化合物（１）における二重結合の割合が相対的に多く、光硬化が十分である点で好ましい。
［具体例］
化合物（１）の好ましい具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００３５】
（含有量について）
本発明における化合物（１）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分中、通常５重量％以上、好ましくは７重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、また通常６５重量％以下、好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは５５重量％以下である。
上記下限以内であると、膜の硬化性が良好で、得られる画素のコントラストが十分であり、また上記下限値以内であると、着色樹脂組成物中のバインダー樹脂の含有量が十分であるため膜厚が均質で塗りムラ、欠損がない塗膜を製造できるため好ましい。
【００３６】
＜効果を奏する理由＞
本発明の構成とすることで、効果が得られる理由について、下記の通り推測する。
化合物（１）は、二重結合等量が小さい（１分子中での二重結合基の数が多い）。また分子量が小さいため、化合物（１）以外の重合性モノマーと比べ同重量において染料、顔料を含むバインダー樹脂中に分子数が多く存在する。かつバインダー樹脂（特に、後述の［（Ｃ）バインダー樹脂］に記載の（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂）と類似の化学構造を有し、相溶性が高く、均質に存在しうる。結果、染料により光硬化が抑制された状態においても架橋密度が高い光硬化膜を得ることができ、膜中で顔料、染料の移動が制限され経時で凝集せずコントラストが保持される。
【００３７】
［（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニンを含有する。
通常の金属フタロシアニンは１分子中に１６個の水素原子を有しており、これらの水素原子を臭素原子又は塩素原子で置換したのがハロゲン化金属フタロシアニンであり、本発明で好ましく使用されるのは臭素化金属フタロシアニン顔料である。
【００３８】
中でも１分子中に臭素原子を平均１３個以上含有する臭素化金属フタロシアニンが、極めて高い透過率を示し、カラーフィルタの緑色画素を形成するのに適している点から好ましい。更には、１分子中に臭素原子を１３〜１６個有し、且つ１分子中に塩素を含まないか又は平均３個以下有する臭素化亜鉛フタロシアニンが好ましく、特に１分子中に臭素原子を平均１４〜１６個有し、且つ１分子中に塩素原子を含まないか又は平均２個以下有する臭素化金属フタロシアニンが好ましい。臭素化金属フタロシアニンとしては、好ましくは臭素化銅フタロシアニン及び臭素化亜鉛フタロシアニンが上げられる。臭素化銅フタロシアニンとしては、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６である。また、臭素化亜鉛フタロシアニンとしては、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８である。
【００３９】
このようなハロゲン化金属フタロシアニン中、例えば、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料については特開昭５０−１３０８１６号公報等に開示されている公知の製造方法で製造できる。例えば、芳香環の水素原子の一部又は全部が臭素の他、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタル酸やフタロニトリルを適宜出発原料として使用して、顔料を合成する方法が挙げられる。この場合、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を用いてもよい。 
【００４０】
他の方法としては、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム等の混合物からなる１１０〜１７０℃程度の溶融物中で、亜鉛フタロシアニンを臭素ガスで臭素化する方法が挙げられる。この方法においては、溶融塩中の塩化物と臭化物の比率を調節したり、塩素ガスの導入量や反応時間を変化させたりすることによって、臭素含有量の異なる種々の臭素化亜鉛フタロシアニンの比率を任意にコントロールすることができる。 
【００４１】
反応終了後、得られた混合物を塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、生成した臭素化亜鉛フタロシアニンが沈殿する。その後、ろ過、洗浄、乾燥等の後処理を行って、臭素化亜鉛フタロシアニンを得る。 
こうして得られた臭素化亜鉛フタロシアニンは、単独で使用してもよいが、臭素化率又は塩素化率の異なる臭素化亜鉛フタロシアニンや、本発明の効果を損なわない範囲で、中心金属が他の金属に置換された臭素化フタロシアニンなどと混合して用いることができる。塩素化率及び臭素化率を変えることや、中心金属を変えることにより顔料としての色調が変わり、再現できる色相のバリエーションが増える。
【００４２】
ハロゲン化金属フタロシアニンを含む緑色顔料の平均一次粒径は、通常０．１μｍ以下、好ましくは０．０４μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以下、さらに好ましくは０．０２５μｍ以下であり、また通常０．００５μｍ以上である。その他の顔料の平均一次粒径も、上記と同様である。
平均一次粒径を上記上限値以下とすることにより、組成物中に異物が発生し難く、消偏性が低く、十分なコントラストと光透過率を有する画素を形成することができ、また下限値以上とすることにより、分散安定性が良好で、十分な耐熱性・耐光性を担保した着色樹脂組成物を得ることができる。 
【００４３】
なお、顔料の平均一次粒径は次の方法で求めることができる。すなわち、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。この像から一次粒径を測定し、下式の計算式の通り個数平均値を計算し平均粒径を求める。
有機顔料の場合は、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個、通常２００〜３００個程度の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求めた後、下式の計算式の通り個数平均値を計算し平均粒径を求める。
【００４４】
【数１】
2013136739.tif 000006
【００４５】
こうして得られたハロゲン化金属フタロシアニン顔料を、必要に応じてアトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式摩砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することによって、透過率やコントラストの高い緑色を発色する臭素化亜鉛フタロシアニン緑色顔料が得られる。顔料化方法には特に制限は無いが、容易に結晶成長を抑制でき、且つ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点でソルベントソルトミリング法を採用するのが好ましい。 
【００４６】
ソルベントソルトミリング法とは、合成直後の粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練摩砕することを意味する。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー、もしくは、特開２００６−７７０６２号公報に記載されているような環状の固定円盤と同心の回転円盤の間隙部分の形成された粉砕空間を有する連続混練機等が好適に使用される。 
【００４７】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。又、これら無機塩の粒子径は０．５〜５０μｍであることがより好ましい。このような無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することで容易に得られる。
本発明の着色樹脂組成物に含まれる、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニンの含有量は、全顔料中で、通常３０〜９９．９５重量％、好ましくは３５〜９９．９２重量％、更に好ましくは３８〜９９．９重量％である。
【００４８】
上記範囲内であると、輝度が十分で、得られる画素の欠けが少なく、パターン直線性に優れた、欠陥の少ない良好なカラーフィルタが得られる点で好ましい。
［（Ｂ）黄色染料］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｂ）黄色染料を含有する。
（Ｂ）黄色染料としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限はなく、公知の染料を用いることが可能であり、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料及びジピロメテン系染料などが挙げられ、中でも、アゾ系染料が好ましい。
【００４９】
アゾ染料以外の黄色染料の例としては、特開２００５−１７０９７４号公報、特開２００５−２５０４２０号公報、特開２００５−２６３９２６号公報、特開２００６−５８７８７号公報、特開２００６−７２１３５号公報、特開２００６−９１７６８号公報、特開２００７−１４７７８４号公報、特開２００８−２４８１２３号公報、特開２００９−２０３４３０号公報、特開２００９−２４２７５７号公報、特開２０１１−２１５５３７号公報、特開２０１１−２１９６５５号公報、特開２０１２−０１２４９２号公報、特開２０１２−０８２３３７号公報、国際公開第２０１２／１０１９４６号公報、国際公開第２０１０／１１０１９９号公報等が挙げられる。
【００５０】
該アゾ系染料としては、例えば、ピリドンアゾ染料、ピラゾロンアゾ染料及びバルビツール酸アゾ染料などが挙げられ、特に、ピリドンアゾ染料であることが、吸収スペクトルが急峻な吸収端を有し、輝度が高い画素を得ることができる点で好ましい。
ピリドンアゾ染料以外のアゾ染料の例として、特開２００４−８３９０３号公報、特開２００４−３３９２７３号公報、特開２００５−５５５８５号公報、特開２００５−９７３７６号公報、特開２００５−１２０１３２号公報、特開２００５−１５４４７８号公報、特開２００５−１５４５４４号公報、特開２００５−２５０２２４号公報、特開２００５−２９０３５１号公報、特開２００５−３２０４２３号公報、特開２００６−３８７３号公報、特開２００６−４７４９８号公報、特開２００７−３１６１６号公報、特開２００７−３９４７８号公報、特開２００７−４１０５０号公報、特開２００７−４１０７６号公報、特開２００７−６３５２０号公報、特開２００７−１３９９０６号公報、特開２００７−１９１５９０号公報、特開２００８−７６５２号公報、特開２００８−７７３２号公報、特開２００８−８８１９８号公報、特開２００８−８８２００号公報、特開２００８−２３９７３１号公報、特開２００９−１９０９７３号公報、特開２０１０−２７５５３２号公報、特開２０１１−１４５５４０号公報、特開２０１１−１８４４９３号公報、特開２００７−１９１５５９号公報、特開２０１０−１６８５３１号公報、特開２０１１−１６４５６４号公報等に記載のアゾ染料が挙げられる。
【００５１】
ピリドンアゾ染料としては、特に限定はされず、公知の物質を用いることができるが、溶剤に対する溶解性が高い点で、下記式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」と称する場合がある）であることが好ましい。
【００５２】
【化５】
2013136739.tif 000007
【００５３】
（上記式（Ｉ）中、Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Ｒ１ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２ａは、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、カルボキシ基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
【００５４】
Ｒ３ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールカルバモイル基、スルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。）
（Ａについて）
Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は、置換基を有していてもよい
複素環基を表す。
【００５５】
該芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などが挙げられる。
尚、本発明における遊離原子価については、「有機化学・生化学命名法  上」（南江堂、１９９２年５月２０日発行、平山健三、平山和雄訳著、１１−１２頁）の記載に基づくものである。
【００５６】
該複素環基としては、例えば、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフェニル基等が挙げられる。該芳香族炭化水素環基又は該複素環基が有していてもよい置換基としては、化合物（Ｉ）の溶剤に対する溶解性を高めるために導入される親水性基や色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基が好ましく、具体的には、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、スルファモイル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基、置換基を有していてもよいアリールスルファモイル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５７】
置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、また通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００５８】
置換基を有していてもよいアリール基は、炭素数が通常６以上、通常１４以下、好ましくは１２以下である。該アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等があげられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【００５９】
置換基を有していてもよい１価の複素環基は、炭素数が通常２以上、また通常１４以下、好ましくは１２以下である。該１価の複素環基としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフ
ェニル基、ピラニル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。該１価の複素環基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基ななどが挙げられる。１価の複素環基の具体例としては、２−ピロリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４，６−ジアミノ−２−トリアジニル基、８−キノリニル基、８−イソキノリニル基、２−ベンゾチアゾリニル基、６−メチル−７−スルホ−２−ベンゾチアゾリニル基、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル基、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル基、２−フリル基、２−チオフェニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリジニル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペラジニル基、１−モルホリニル基、１−インドリニル基、２−イソインドリニル基が挙げられる。
【００６０】
置換基を有していてもよいアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、また通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる。
【００６１】
置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、−ＮＲ４１Ｒ４２で表され、Ｒ４１は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ４２は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、また通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。該アルキルアミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。
【００６２】
置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、−ＮＲ４３Ｒ４４で表され、Ｒ４３は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ４４は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基は、炭素数が通常６以上、また通常１４以下、好ましくは１２以下で、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基等が挙げられる。該アリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ基、エチルフェニルアミノ基、ｎ−ブチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００６３】
置換基を有していてもよいアシルアミノ基は、−ＮＨ−ＣＯＲ４５で表され、Ｒ４５は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６４】
置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ４６Ｒ４７で表され、Ｒ４６及びＲ４７は、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００６５】
置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ４８Ｒ４９で表され、Ｒ４８は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ４９は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００６６】
置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基は、−ＳＯ２−ＮＲ５０Ｒ５１で表され、Ｒ５０及びＲ５１は、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルファモイル基の具体例としては、メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェネチルスルファモイル基、２−エチルヘキシルスルファモイル基、２−エトキシエチルスルファモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルファモイル基等が挙げられる。
【００６７】
置換基を有していてもよいアリールスルファモイル基、−ＳＯ２−ＮＲ５２Ｒ５３で表され、Ｒ５２は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ５３は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルファモイル基の具体例としては、フェニルスルファモイル基、ナフチルスルファモイル基、ｐ−トリルスルファモイル基、ｐ−メトキシフェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００６８】
置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ５４で表され、Ｒ５４は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示した
ものと同様である。該アルキルオキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６９】
置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ５５で表され、Ｒ５５は置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールオキシカルボニル基の具体例としては、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、なかでも電気陰性度の高いフッ素原子、塩素原子が好ましい。
（Ｒ１ａについて）
Ｒ１ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシ基又はトリフルオロメチル基を表す。
【００７１】
置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１０以下、好ましくは５以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基等が挙げられる。
【００７２】
（Ｒ２ａについて）
Ｒ２ａは、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、カルボキシ基、スルファモイル基又はスルホ基を表す。
置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ５６Ｒ５７で表され、Ｒ５６及びＲ５７は、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００７３】
置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ５８Ｒ５９で表され、Ｒ５８は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ５９は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００７４】
（Ｒ３ａについて）
Ｒ３ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基、カルバモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、置換基を有
していてもよい炭素数７〜３０のアリールカルバモイル基、スルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。
【００７５】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常２０以下、好ましくは１５以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１５のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基等が挙げられる。
【００７６】
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基は、炭素数が通常６以上、また通常３０以下、好ましくは２５以下である。該アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等があげられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【００７７】
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基は、炭素数が通常７以上、また通常２０以下、好ましくは１５以下である。該アラルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α―メチルベンジル基、α―メチルフェニルエチル基、β―メチルフェニルエチル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【００７８】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の複素環基は、炭素数が通常３以上、また通常２０以下、好ましくは１５以下である。該１価の複素環基としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフェニル基等が挙げられる。該１価の複素環基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基ななどが挙げられる。１価の複素環基の具体例としては、２−ピロリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４，６−ジアミノ−２−トリアジニル基、８−キノリニル基、８−イソキノリニル基、２−ベンゾチアゾリニル基、６−メチル−７−スルホ−２−ベンゾチアゾリニル基、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル基、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル基、２−フリル基、２−チオフェニル基が挙げられる。
【００７９】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ
６０Ｒ６１で表され、Ｒ６０及びＲ６１は、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００８０】
置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ６２Ｒ６３で表され、Ｒ６２は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ６３は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００８１】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基は、−ＳＯ２−ＮＲ６４Ｒ６５で表され、Ｒ６４及びＲ６５は、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルフルファモイル基の具体例としては、メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェネチルスルファモイル基、２−エチルヘキシルスルファモイル基、２−エトキシエチルスルファモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルファモイル基等が挙げられる。
【００８２】
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルファモイル基は、−ＳＯ２−ＮＲ６６Ｒ６７で表され、Ｒ６６は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ６７は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルファモイル基の具体例としては、フェニルスルファモイル基、ナフチルスルファモイル基、ｐ−トリルスルファモイル基、ｐ−メトキシフェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００８３】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ６８で表され、Ｒ６８は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルオキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８４】
置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ６９で表され、Ｒ６９は置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールオキシカルボニル基の具体例としては、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８５】
置換基を有していてもよい炭素数２〜３０のアシル基は、−ＣＯＲ７０で表され、Ｒ７０は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。アシル基の具体例としては、アセチル基、ベンゾイル基、２−エチルヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００８６】
置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ７１で表され、Ｒ７１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４１及びＲ４２のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、２−エトキシエチルスルホニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルホニル基等が挙げられる。
【００８７】
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ７２で表され、Ｒ７２は置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４３のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルホニル基の具体例としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、ｐ−トリルスルホニル基、ｐ−メトキシフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００８８】
＜具体例＞
以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
【化６】
2013136739.tif 000008
【００９０】
【化７】
2013136739.tif 000009
【００９１】
上記の構造以外にも、特開２００２−１４２２３号、特開２００５−１２６５２９号、特開２００５−２２６０２２号、特開２００６−５８７０１号、特開２００６−１２４６３４号、特開２００９−２８０６９１号、特開２００９−２９９０３０号、特開２０１０−１４６９号、特開２０１０−１５２１６０号、特開２０１０−１６８５３１号、特開２０１０−２７５５３３号、特開２０１１−１４８９８９号、特開２０１１−１４８９９０号、特開２０１１−１４８９９１号の各公報に記載のピリドンアゾ化合物、特開２０１１−１４８９９２号、特開２０１１−１４８９９３号の各公報に記載の錯体化されたピリドンアゾ化合物、特開２００６−２６５４９５号公報に記載のポリマー化されたピリドンアゾ化合物、特開２０１０−１７００７３号及び特開２０１０−２７５５３１号の各公報に記載の２量化されたピリドンアゾ化合物が挙げられる。
【００９２】
＜合成法＞
前記式（Ｉ）で表される化合物は、公知の方法に従って製造することができるが、例えば、Ａを置換基とする１級アミンと６−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を用い、「精密有機合成［実験マニュアル］（改訂第２版）」（Ｌｕｔｚ  Ｆｒｉｅｄｊａｎ  Ｔｉｅｔｚｅ、Ｔｈｅｏｐｈｉｌ  Ｅｉｃｈｅｒ著、高野誠一、小笠原國郎訳、第４０３頁〜第４０５頁、１９９５年１月１５日、南江堂発行）に記載の方法（ジアゾ化、カップリング工程）にて製造することができる。
【００９３】
（含有量）
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｂ）黄色染料を全固形分中、通常０．１重量％以上好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、また通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の割合で含有する。
また、本発明の着色樹脂組成物は、（Ｂ）黄色染料を前述の（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料に対して、好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、特に
好ましくは１０重量％以上、また好ましくは２００重量％以下、より好ましくは１００重量％以下、特に好ましくは８０重量％以下の割合で含有する。
【００９４】
上記上限以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分であるため好ましい。また、上記下限以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ｂ）黄色染料が１種のみ含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００９５】
尚、（Ｂ）黄色染料としては、化合物（Ｉ）のみを含有するのが好ましく、本発明の着色樹脂組成物においては、化合物（Ｉ）を上記範囲内で含有することが好ましい。
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【００９６】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【００９７】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【００９８】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アク
リレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１００】
下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【０１０１】
【化８】
2013136739.tif 000010
【０１０２】
上記式（７）中、Ｒ８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９０は下記式（８）で表される構造を示す。
【０１０３】
【化９】
2013136739.tif 000011
【０１０４】
上記式（８）中、Ｒ９１〜Ｒ９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ９６とＲ９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ９６とＲ９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（８）で表される構造中、特に下記構造式（８ａ）、（８ｂ）、又は（８ｃ）で表されるものが好ましい。
【０１０５】
【化１０】
2013136739.tif 000012
【０１０６】
尚、前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【０１０７】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【０１０８】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【０１０９】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基な
どで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１０】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１１】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【０１１３】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【０１１４】
上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１１５】
なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じる場合がある。
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。
【０１１６】
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が
適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
［（Ｄ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）溶剤を含有する。（Ｄ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
【０１１７】
該（Ｄ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。
【０１１８】
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記溶剤中、前述の本発明に係る（Ｂ）黄色染料の溶解性の点から、グリコールモノアルキルエーテル類が好ましい。中でも、特に組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
また、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含む点では、塗布性、表面張力などのバランスがよく、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。なお、顔料を含む組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｄ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。
【０１１９】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｄ）溶剤全体に対して３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【０１２０】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタ製造に供してもよいが、インクジェット法によるカラーフィルタ製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（Ｄ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（Ｄ）溶剤中５０重量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０重量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【０１２１】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｄ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は通常９９重量％とする。組成物中の（Ｄ）溶剤の含有量が９９重量％を超える場合は、（Ｄ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成するには不適当となるおそれがある。一方、（Ｄ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、
通常７５重量％、好ましくは８０重量％、更に好ましくは８２重量％である。
【０１２２】
［（Ｅ）分散剤］
本発明の着色樹脂組成物は、顔料が良好に分散し、得られる画素の輝度が向上する点で、（Ｅ）分散剤を含有することが好ましい。
本発明における（Ｅ）分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わず、公知の分散剤を用いることができ、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体からなり、そのアミン価が８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下（有効固形分換算）であるものが特に好ましい。 より好ましくは１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、１４０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。 
【０１２３】
上記範囲内であると、顔料表面への吸着力が十分で、分散安定性が良好である。
ブロック共重合体としては、アクリル系ブロック共重合体が好ましい。   アクリル系
ブロック共重合体は、（Ｂ）黄色顔料を極めて効率よく分散できる。これは、分子配列が制御されていることにより、分散剤が顔料に吸着する際に障害となる構造が少ないためと推察される。
【０１２４】
本発明において、アクリル系ブロック共重合体は、Ａブロック及びＢブロックからなるＡＢブロック、及び／又はＡＢＡブロック共重合体であることが好ましい。
前記アクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、窒素原子を含む官能基として１〜３級アミノ基を有することが好ましく、該アミノ基は、好ましくは−ＮＲ４１Ｒ４２（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表わされ、これを含む部分構造として好ましいものは、例えば下記式（ＩＩ）で表される。 
【０１２５】
【化１１】
2013136739.tif 000013
【０１２６】
（但し、Ｒ４１及びＲ４２は、上記のＲ４１及びＲ４２と同義であり、Ｒ４３は炭素数１以上のアルキレン基であり、Ｒ４４は水素原子又はメチル基を表す。） 
中でも、Ｒ４１及びＲ４２はメチル基が好ましく、Ｒ４３はメチレン基、又はエチレン基が好ましく、Ｒ４４はメチル基であるのが好ましい。このような化合物として下記式で表される部分構造が挙げられる。 
【０１２７】
【化１２】
2013136739.tif 000014
【０１２８】
上記の如きアミノ基を含有する部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上のアミノ基含有部分構造は、該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、アミノ基を含有しない部分構造が、Ｂブロック中に一部含まれていてもよく、そのような部分構造の例としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。
【０１２９】
一方、本発明において、（Ｅ）分散剤のＡブロックは、親溶剤性であり、上述したＢブロックを構成するモノマーと共重合可能なモノマーから成るものであれば、特に制限は無い。
Ａブロックとしては、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、（メタ）アクリル酸塩系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、グリシジルエーテル系モノマー等のコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
【０１３０】
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ｅ）分散剤は、上述するようなＡブロックとＢブロックとからなるＡＢブロック又はＡＢＡブロック共重合型高分子化合物である。中でもＡＢブロック共重合体が好ましい。このようなブロック共重合体は、例えばリビング重合法にて調製される。
【０１３１】
リビング重合法にはアニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法、ラジカルリビング重合法がある。具体的には、例えば特開２００７−２７０１４７号公報に記載の方法が挙げられる。
なお、分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶剤を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ  ＨＣｌＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。 
【０１３２】
アミン価［ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ） 
（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。）   
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、低い方が好ましく、通常５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下である。
【０１３３】
顔料の平均一次粒径が小さい場合、比表面積が増大し単位面積当たりの分散剤吸着量が少なくなる。この場合、前記共重合体からなる分散剤は、他の分散剤よりも効果が大きく好適に用いられる。
本発明における分散剤は、着色樹脂組成物中の顔料全量に対し、好ましくは５〜２００
重量％、更に好ましくは１０〜１００重量％程度使用する。
【０１３４】
本発明の着色樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、例えば特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
［分散助剤］
本発明の着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【０１３５】
尚、本発明の着色樹脂組成物における分散助剤の含有量は、顔料の総固形分量に対して通常０．１重量％以上、又、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量を上記の範囲に制御することにより、分散助剤としての効果が発揮され、又、分散性及び分散安定性がより良好である点で好ましい。
【０１３６】
［分散樹脂］
本発明の着色樹脂組成物には、前記（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する［着色樹脂組成物の調製方法］において、前述の（Ｅ）分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、（Ｅ）分散剤との相乗効果で（Ａ）臭素化亜鉛フタロシアニン顔料、及びその他の顔料の分散安定性に寄与する。結果として（Ｅ）分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
【０１３７】
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称することがある。分散樹脂は、着色樹脂組成物中の顔料全量に対して０〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
分散樹脂としては、後述する各種（Ｃ）バインダー樹脂を使用することができる。
分散樹脂の酸価は０．５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が最も好ましく、また３００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が最も好ましい。酸価を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、合成上等においても、取り扱いやすくなる。
【０１３８】
又、分散樹脂のＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上が最も好ましく、また２０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下が最も好ましい。分子量を上記の範囲に制御することにより、アルカリ現像性が良好となり、又、分散安定性が低下するのを防ぐこともできる。
【０１３９】
［（Ｆ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、化合物（１）以外の（Ｆ）重合性モノマーを含有していてもよい。
（Ｆ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
【０１４０】
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する（Ｇ）光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｆ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
（Ｆ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１４１】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１４２】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１４３】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１４４】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルが
より好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１４５】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１４６】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｆ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１４７】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１４８】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｆ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
また、（Ｆ）重合性モノマーの前記（Ｂ）黄色染料に対する比率は、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【０１４９】
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。
尚、本発明の着色樹脂組成物は、化合物（１）を含有する為、（Ｇ）光重合開始成分を含有することが好ましい。
【０１５０】
［（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｆ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｇ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｇ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｇ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｇ３）成分」とも
称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１５１】
［（Ｇ）光重合開始成分］
本発明における（Ｇ）光重合開始成分は、通常、（Ｇ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｇ２）重合加速剤及び（Ｇ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１５２】
光重合開始成分を構成する（Ｇ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１５３】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号公報等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１５４】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、及び下記式（ＸＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１５５】
【化１３】
2013136739.tif 000015
【０１５６】
（式（ＸＩ）中、
ｎは、０又は１の整数を表す。
ｍは、０〜２０の整数を表す。
Ｘ１は、置換基を有していてもよい、２個以上の環が縮合してなる、２価の芳香族炭化水素環基及び／または芳香族複素基を示す。
【０１５７】
Ｘ２は、−ＣＲ９４Ｒ９５−、−Ｃ（＝ＣＲ９６Ｒ９７）−、−ＣＲ９８＝ＣＲ９９−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
Ｒ９６〜Ｒ９９は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ９４及びＲ９５、Ｒ１０１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１
〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のN-置換アミノ基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３０Ｒ３１、−Ｎ（ＯＲ３０）−ＯＣＯ−Ｒ３１又は下記式（２）で表される基：
【０１５８】
【化１４】
2013136739.tif 000016
【０１５９】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
を表す。尚、Ｒ１０１はＸ１またはＺと結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【０１６０】
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。）
なお、前記式（ＸＩ）で表される化合物の中でも、Ｘ１が置換基を有していてもよいカルバゾール環である化合物が好ましく、具体的には下記式（ＸＩＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【０１６１】
【化１５】
2013136739.tif 000017
【０１６２】
（上記式（ＸＩＩ）中、
ｎ、ｍ、Ｘ２、Ｒ１０１及びＲ１０２、Ｚは、上記式（ＸＩ）におけると同義である。
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は６〜２０のアリール基を表し、
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。）
（ｎについて）
ｎは、０又は１の整数を表す。
【０１６３】
（ｍについて）
ｍは、０〜２０の整数を表す。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、ｍは、０〜５であることが好ましい。
（Ｘ２及びＲ１０１について）
Ｘ２は、−ＣＲ９４Ｒ９５−、−Ｃ（＝ＣＲ９６Ｒ９７）−、−ＣＲ９８＝ＣＲ９９−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【０１６４】
ｍが２以上である場合、一分子中に含まれる複数のＸ２は、同じでもよく、また異なっていてもよい。
Ｒ９６〜Ｒ９９は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ９４、Ｒ９５及びＲ１０１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のN-置換アミノ基、炭素数１〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３０Ｒ３１、−Ｎ（ＯＲ３０）−ＯＣＯ−Ｒ３１又は下記式（２）で表される基：
【０１６５】
【化１６】
2013136739.tif 000018
【０１６６】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。中でも求核置換反応に対して比較的安定なフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基は、好ましくは炭素数が６以上、１２以下で、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、メシチル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【０１６７】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のヘテロアリール基は、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む芳香族環で、好ましくは炭素数が２以上、１２以下である。ヘテロアリール基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該１価の非芳香族ヘテロ環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフェニル基、ピラニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。該ヘテロアリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。ヘテロアリール基の具体例としては、２−ピロリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４，６−ジアミノ−２−トリアジニル基、８−キノリニル基、８−イソキノリニル基、２−ベンゾチアゾリニル基、６−メチル−７−スルホ−２−ベンゾチアゾリニル基、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル基、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル基、２−フリル基、２−チオフェニル基、１−インドリニル基、２−イソインドリニル基が挙げられる。
【０１６８】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む非芳香族環で、好ましくは炭素数が２以上、１２以下である。１価の非芳香族ヘテロ環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該１価の非芳香族ヘテロ環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基等が
挙げられる。該１価の非芳香族ヘテロ環基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。１価の非芳香族ヘテロ環基の具体例としては、１−ピペリジニル基、１−ピロリジニル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペラジニル基、１−モルホリニル基が挙げられる。
【０１６９】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基は、好ましくは炭素数が１以上、１０以下である。該アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｔ−アミルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルコキシ基が挙げられる。
【０１７０】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基は、好ましくは炭素数が６以上、１４以下である。該アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセニルオキシ基等が挙げられる。該アリールオキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、３−トリルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−シクロヘキシルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【０１７１】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基は、−ＣＯＲ１５ｂで表され、Ｒ１５ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４８のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、ｐ−トリルカルボニル基、ｍ−トリルカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルカルボニル基等が挙げられる。
【０１７２】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基は、−Ｏ−ＣＯＲ１６ｂで表され、Ｒ１６ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−トリルカルボニルオキシ基、ｍ−トリルカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１７３】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のＮ-置換アミノ基は、−ＮＲ１７ｂＲ１８
ｂで表され、Ｒ１７ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１８ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該Ｎ-置換アミノ基の具体例としては
、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ基、エチルフェニルアミノ基、ｎ−ブチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、好ましくは炭素数が３以上、１２以下である。該シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。該シクロアルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。
【０１７４】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ１９ｂで表され、Ｒ１９ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、２−エトキシエチルスルホニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられる。
【０１７５】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ２０ｂで表され、Ｒ２０ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルホニル基の具体例としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、ｐ−トリルスルホニル基、ｐ−メトキシフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１７６】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基は、−ＳＯ−Ｒ２１ｂで表され、Ｒ２１ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルフィニル基の具体例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、２−エトキシエチルスルフィニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１７７】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基は、−ＳＯ−Ｒ２２ｂで表され、Ｒ２２ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルフィニル基の具体例としては、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、ｐ−トリルスルフィニル基、ｐ−メトキシフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１７８】
置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基は、−Ｓ−Ｒ２３
ｂで表され、Ｒ２３ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルファニル基の具体例としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、フェネチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基、２−エトキシエチルスルファニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルファニル基、トリフルオロメチルスルファニル基等が挙げられる。
【０１７９】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１１ｂＲ１２ｂで表され、Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂは、各々独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。該アルキルアミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１８０】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１３ｂＲ１４ｂで表され、Ｒ１３ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１４ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。
【０１８１】
該アリール基は、炭素数が通常６以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下で、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１８２】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２４ｂで表され、Ｒ２４ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１８３】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ
−ＯＲ２５ｂで表され、Ｒ２５ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルケニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。
【０１８４】
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、メタニル基等が挙げられる。アルケニルオキシカルボニル基の具体例としては、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２６ｂで表され、Ｒ２６ｂは置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。該アルキニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルキニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキニル基の具体例としては、メチニル基、プロピニル基、ブチニル基等が挙げられる。アルキニルオキシカルボニル基の具体例としては、メチニルオキシカルボニル基、プロピニルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１８５】
置換基を有していてもよい炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２７ｂで表され、Ｒ２７ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。アリールオキシカルボニル基の具体例は、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルオキシカルボニル基などの炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１８６】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２８ｂで表され、Ｒ２８ｂは置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ９４、Ｒ９５及びＲ１０１におけるヘテロアリール基が有していてもよい置換基と同様である。ヘテロアリールオキシカルボニル基の具体例は、８−キノリニルオキシカルボニル基、２−フラニルオキシカルボニル基、３−フラニルオキシカルボニル基、２−ピリジルオキシカルボニル基、３−ピリジルオキシカルボニル基、４−ピリジルオキシカルボニル基、２−ベンゾチアゾリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１８７】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ２９ｂで表され、Ｒ２９ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルファニルカルボニル基の具体例としては、メチルスルファニルカルボニル基、エチルスルファニルカルボニル基、ｎ−プロピルスルファニルカルボニル基、イソプロピルスルファニルカルボニル基、ｎ−ブチルスルファニルカルボニル基、ｎ−ヘキシルスルファニルカルボニル基、ｎ−オクチルスルファニルカルボニル基、ｎ−ドデシルスルファニルカルボニル基などの炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基等が挙げられる。
【０１８８】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３０ｂで表され、Ｒ３０ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ２５ｂのアル
ケニル基の場合に例示したものと同様である。アルケニルスルファニルカルボニル基の具体例としては、ビニルスルファニルカルボニル基、アリルスルファニルカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニルが挙げられる。
【０１８９】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３１ｂで表され、Ｒ３１ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ２６ｂのアルケニル基の場合に例示したものと同様である。アルキニルスルファニルカルボニル基の具体例としては、メチニルオキシカルボニル基、プロピニルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１９０】
置換基を有していてもよい炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３２ｂで表され、Ｒ３２ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。アリールスルファニルカルボニル基の具体例は、フェニルスルファニルカルボニル基、１−ナフチルスルファニルカルボニル基、２−ナフチルスルファニルカルボニル基、ｐ−トリルスルファニルカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルスルファニルカルボニル基などの炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１９１】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３３ｂで表され、Ｒ３３ｂは置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ９４、Ｒ９５及びＲ１０１におけるヘテロアリール基が有していてもよい置換基と同様である。ヘテロアリールスルファニルカルボニル基の具体例は、８−キノリニルスルファニルカルボニル基、２−フラニルスルファニルカルボニル基、３−フラニルスルファニルカルボニル基、２−ピリジルスルファニルカルボニル基、３−ピリジルスルファニルカルボニル基、４−ピリジルスルファニルカルボニル基、２−ベンゾチアゾリルスルファニルカルボニル基などの炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１９２】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基は、炭素数１〜１０のアルキルスルファニル基が置換したアルコキシ基を指す。該アルキルスルファニルアルコキシ基中のアルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基等が置換していてもよい。該アルキルスルファニルアルコキシ基中のアルコキシ基は、アルキルスルファニル基以外に、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基等が置換していてもよい。アルキルスルファニルアルコキシ基の具体例は、メチルチオメトキシ基、メチルチオエトキシ基、エチルチオメトキシ基、エチルチオエトキシ基、メチルチオプロポキシ基、エチルチオプロポキシ基などの炭素数２〜１２のアルキルチオアルコキシ基が挙げられる。
【０１９３】
Ｒ１０１は、Ｚと結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記［置換基群Ｗ１］のものが挙げられる。
［置換基群Ｗ１］
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基。
【０１９４】
Ｒ１０１として上記した各基は、置換基を有していないことが好ましい。
（Ｒ１０２について）
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【０１９５】
炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられ、好ましくはアセチル基である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜７である。
炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基としては、クロトノイル基、アクリロイル基等が挙げられ、好ましくはクロトノイル基である。炭素数は、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜７である。
【０１９６】
炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基としては、シクロヘキシルカルボニル基、メチルシクロヘキシルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基等が挙げられ、好ましくはシクロヘキシルカルボニル基である。炭素数は、好ましく４〜７である。
炭素数７〜２０のアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられ、好ましくはベンゾイル基である。炭素数は、好ましくは７〜１２、より好ましくは７〜１０である。
【０１９７】
炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはメトキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜８である。
炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ｐ−メチルフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはフェノキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは７〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１９８】
炭素数２〜２０のヘテロアリール基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等が挙げられ、好ましくはチエニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜７である。
炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基としては、チオフェンカルボニル基、ピロリルカルボニル基、ピリジンカルボニル基等が挙げられ、好ましくはチオフェンカルボニル基である。炭素数は、好ましくは５〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１９９】
炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基としては、モルホリノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜１０である。
上述した各基のうち、露光感度の点から、Ｒ１０２としてはアルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基がより好ましい。
【０２００】
尚、Ｒ１０２として上述した各基が有していてもよい置換基としては、例えば、前記［置換基群Ｗ１］の項に記載のものが挙げられるが、Ｒ１０２として上記した各基は、置換基を有していないことが好ましい。
（Ｒ１０３について）
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は６〜２０のアリール基を表す。
【０２０１】
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【０２０２】
該アルケニル基としては、アリル基、メタニル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは３〜４である。
該アリール基は、前記（Ｘ及びＲ１０１について）の項で記載のものと同様である。
Ｒ１０３として上述した各基が有しうる置換基としては、例えば、上記［置換基群Ｗ１］の項に記載のものが挙げられるが、上述した各基としては、置換基を有さないものが特に好ましい。
【０２０３】
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０３は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、特にエチル基であることが好ましい。
（Ｒ１０４〜Ｒ１０９について）
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。
【０２０４】
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、水素原子であることが特に好ましい。
（Ｚについて）
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
該芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
【０２０５】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が５〜１８であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環、インデン環などの基が挙げられる。
【０２０６】
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が３〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、アクリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、ベンゾチアゾール環などの基が挙げられる。
【０２０７】
尚、Ｚにおける芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記［置換基群Ｗ１］の項に記載のものが挙げられる。
［置換基群Ｗ１］
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基。
【０２０８】
[化合物（ＸＩ）の具体例]
以下に、本発明における化合物（ＸＩ）の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２０９】
【化１７】
2013136739.tif 000019
【０２１０】
【化１８】
2013136739.tif 000020
【０２１１】
【化１９】
2013136739.tif 000021
【０２１２】
その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。具体的には、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４(ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【０２１３】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｇ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０２１４】
これらの（Ｇ１）光重合開始剤及び（Ｇ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｇ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０２１５】
（Ｇ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｇ）光重合開始成分の含有量は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。
【０２１６】
上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像駅に対する溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
（（Ｇ）熱重合開始成分）
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｇ）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
【０２１７】
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、前記（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び化合物（１）を、（Ｄ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
【０２１８】
好ましくは、（Ａ）ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を溶剤中、（Ｅ）分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液を調製する。
【０２１９】
該顔料分散液に、（Ｂ）黄色染料、（Ｃ）バインダー樹脂及び化合物（１）、必要に応じて、化合物（１）以外の（Ｆ）重合性モノマー、（Ｇ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、などを添加し、混合することにより着色樹脂組成物を調製する方法を挙げることができる。
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
【０２２０】
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、およびそれらを用いた液晶表示装置（パネル）および有機ＥＬ表示装置について、説明する。
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
【０２２１】
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０２２２】
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
【０２２３】
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
【０２２４】
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０２２５】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０２２６】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム
、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０２２７】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０２２８】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０２２９】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０２３０】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０２３１】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２３２】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２３３】
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。 
（色材の合成）
＜合成例１：化合物（１−ｉ）の合成＞
四つ口フラスコに４−アセトアミドベンゼンスルホニルクロリド１１７重量部と塩化メチレン１６００重量部、トリエチルアミン５６重量部、４−ジメチルアミノピリジン３重量部を加え、５℃に冷却した。続いて、１，５−ジメチルヘキシルアミン７１重量部を１５分間かけて滴下し、続いて室温で６時間撹拌した。１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０００重量部で２回有機層を洗浄し、続いて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０００重量部で洗浄し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別後、溶媒を留去し、白色固体の中間体（ｉ−ａ）１５４重量部を得た。
【０２３４】
【化２０】
2013136739.tif 000022
【０２３５】
四つ口フラスコに中間体（ｉ−ａ）３３重量部と５重量％塩酸２５０重量部を加え、９０℃で５時間攪拌したところ、白色固体の（１−ｂ）を得た。この白色固体は精製することなく、次の反応に用いた。
【０２３６】
【化２１】
2013136739.tif 000023
【０２３７】
上記（ｉ−ｂ）を含む懸濁液に水１０００重量部、濃塩酸２４重量部を加え、５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム８重量部を加え、30分間攪拌した。
１−（２−エチルヘキシル）−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル２６重量部をメタノール８００重量部と水５００重量部の混合溶液に加え、５℃に冷却し、上記のジアゾニウム塩を含む液を水酸化ナトリウムでｐHを８に保持しながら滴下した。この反応液を吸引ろ過することによりオレンジ色
固体を得た。この固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体の化合物（１−ｉ）１４重量部を得た。 
【０２３８】
【化２２】
2013136739.tif 000024
【０２３９】
この化合物の１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λmax）は４３１ｎｍ
、グラム吸光係数は８７であった。ＮＭＲの結果を下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ  ７．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．５７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、４．２６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、４．００−３．８３（ｍ，２Ｈ）、３．４５−３．３０（ｍ，１Ｈ）２．６４（ｓ，３Ｈ）、１．８７−１．７５（ｍ，１Ｈ）、１．４８−１．００（ｍ，１８Ｈ）、０．９７−０．８６（ｍ，６Ｈ）、０．８１（ｄｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．４，２．４Ｈｚ）であった。
【０２４０】
＜合成例２：化合物（１−ｉｉ）の合成＞
四つ口フラスコに中間体（ｉ−ａ）３３重量部と５重量％塩酸２５０重量部を加え、９０℃で５時間攪拌したところ、白色固体の（１−ｂ）を得た。この白色固体は精製することなく、次の反応に用いた。上記（ｉ−ｂ）を含む懸濁液に水１０００重量部、濃塩酸２４重量部を加え、５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム８重量部を加え、30分間攪拌した。
【０２４１】
【化２３】
2013136739.tif 000025
【０２４２】
上記（ｉｉ−ａ）（純度８０％）３０重量部をメタノール５００重量部と水１０００重量部の混合溶液に加え、５℃に冷却し、上記のジアゾニウム塩を含む液を水酸化ナトリウムでｐHを８に保持しながら滴下した。この反応液を吸引ろ過することによりオレンジ色
固体を得た。この固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体の化合物（ｉｉ−ｂ）１２重量部を得た。 
【０２４３】
【化２４】
2013136739.tif 000026
【０２４４】
上記（ｉｉ−ｂ）３２重量部を塩化メチレン８００重量部に溶解し、トリエチルアミン１２重量部、４−ジメチルアミノピリジン１重量部を加え、5℃で撹拌した。メタクリロ
イルクロリド１０重量部を加え、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸ナトリウム水溶液６００重量部、飽和塩化アンモニウム水溶液６００重量部、飽和食塩水１０００重量部で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別し、エバポレーターにて溶媒を留去して、褐色液体を得た。この固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体の化合物（１−ｉｉ）６重量部を得た。
【０２４５】
【化２５】
2013136739.tif 000027
【０２４６】
この化合物の１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４３１ｎｍ、グラム吸光係数は８３であった。
＜合成例３：化合物（１−ｉｉｉ）の合成＞
上記（１−ｉｉ）５重量部とメタクリル酸メチル０．７重量部をＰＥＧＭＡ１２０重量部に溶解し、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖ−５９）０．０２重量部を加えた。窒素雰囲気下、９０℃で４時間攪拌した。反応終了後、ヘキサン１８００重量部に排出し、再沈殿精製を行い、ろ過により黄色固体の（１−ｉｉｉ）０．５重量部を得た。
【０２４７】
【化２６】
2013136739.tif 000028
【０２４８】
この化合物のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１１００、１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４３０ｎｍ、グラム吸光係数は６７であった。
＜合成例４：化合物（１−ｉｖ）の合成＞
四つ口フラスコに中間体（ｉ−ａ）３３重量部と５重量％塩酸２５０重量部を加え、９０℃で５時間攪拌したところ、白色固体の（１−ｂ）を得た。この白色固体は精製することなく、次の反応に用いた。上記（ｉ−ｂ）を含む懸濁液に水１０００重量部、濃塩酸２４重量部を加え、５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム８重量部を加え、30分間攪拌した。
【０２４９】
【化２７】
2013136739.tif 000029
【０２５０】
上記（ｉｉｉ−ａ）２２重量部をＮ−メチルピロリドン３５０重量部と水３５０重量部
の混合溶液に溶解し、１０℃に冷却したのち、上記のジアゾニウム塩液を水酸化ナトリウム水溶液を加えながら、溶液のｐＨ＝８に保持しながら滴下した。更に２時間、１０℃で攪拌した後、沈殿物をろ過して褐色固体を得た。この固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体の化合物（１−ｉｖ）２６重量部を得た。
【０２５１】
【化２８】
2013136739.tif 000030
【０２５２】
この化合物の１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λmax）は４２９ｎｍ
、グラム吸光係数は８８であった。
＜合成例５：化合物（１−ｖ）の合成＞
上記（１−ｉｉ）５重量部、メタクリル酸メチル０．７重量部、メタクリル酸シクロヘキシル５重量部をＰＥＧＭＡ３００重量部に溶解し、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖ−５９）０．０４重量部を加えた。窒素雰囲気下、９０℃で４時間攪拌した。反応終了後、ヘキサン１８００重量部に排出し、再沈殿精製を行い、ろ過により黄色固体の（１−ｖ）０．５重量部を得た。
【０２５３】
【化２９】
2013136739.tif 000031
【０２５４】
この化合物のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５００、１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λmax）は４３１ｎｍ、グラム吸光係数は５２であっ
た。
＜合成例６：化合物（１−vi）の合成＞
トリフルオロメタンスルホンアミド６０重量部と炭酸カリウム１１１重量部をアセトニトリル８００重量部に加えた後、４-アセトアミドベンゼンスルホニルクロリド７９重量
部を添加し、還流下で４．５時間撹拌した。室温に冷却後、アセトニトリル５０００重量部に懸濁し、吸引ろ過により得られたろ液を濃縮して、白色固体の（ｖｉ−ａ）１３６重量部を得た。
【０２５５】
【化３０】
2013136739.tif 000032
【０２５６】
（ｖｉ−ａ）１７重量部に水１００重量部、濃塩酸３０重量部を加え、９０℃で８時間撹拌して、（ｖｉ−ｂ）の溶液を得た。この溶液は精製することなく、次の反応に用いた。
【０２５７】
【化３１】
2013136739.tif 000033
【０２５８】
得られた透明溶液に水５００重量部とＮ−メチルピロリドン２００重量部を加え、濃塩酸１０重量部 を加え、５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム３重量部を加え、１０℃で1時間攪拌した。
１−（２−エチルヘキシル）−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１１重量部をメタノール５００重量部と水２００重量部の混合溶液に加え、５℃に冷却し、上記のジアゾニウム塩を含む液を水酸化ナトリウムでｐHを８に保持しながら滴下した。この反応液を吸引ろ過することにより黄色固体を
得た。この固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体の化合物（１−ｖｉ）１６重量部を得た。 
【０２５９】
【化３２】
2013136739.tif 000034
【０２６０】
この化合物の１０ｐｐｍクロロホルム溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は４２９ｎｍ、グラム吸光係数は６９であった。
［樹脂の合成］
（合成例７：バインダー樹脂Ａの合成）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０重量部、グリシジルメタクリレート８５．２重量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）６６重量部を滴下し、および２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．２重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７重量部およびハイドロキノン０．１２重量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５６．２重量部、トリエチルアミン０．７重量部を加え、１００℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約８４００、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０２６１】
さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、固形分濃度を４０重量％に調整した。
［緑色顔料分散液の調製］
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製）を１２．７重量部、分散剤としてビックケミー社製「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」（メタクリル酸系ＡＢブロック共重合体、アミン価１２１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、酸価１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下）を固形分換算で３．２重量部、合成例７で合成したバインダー樹脂Ａを固形分換算で４．２重量部を混合し、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用い、固形分濃度２０％に調整した。この混合液１００．５重量部と径０．５ｍｍのジルコニアビーズ３００重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑色顔料分散液を調製した。
【０２６２】
［着色樹脂組成物の調製］
（実施例１〜４、比較例１）
合成例１で合成した染料、上記緑色顔料分散液、バインダー樹脂Ａ、重合性モノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光重合開始系成分として「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２」（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾールー３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製）及び界面活性剤としてフッ素系界面活性剤Ｆ−４７５（ＤＩＣ社製）を表１に示す割合で混合し、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノールを用いて固形分濃度２０重量％になるように実施例、比較例の着色樹脂組成物を調製した。なお、表中の緑色顔料分散液は、２０％ＰＧＭＥＡ液の重量部、（Ｂ）黄色染料（Ｃ）バインダー樹脂：樹脂Ａ、重合性モノマー、光重合開始成分、界面活性剤は、固形分の重量部を表す。
【０２６３】
【表１】
2013136739.tif 000035
【０２６４】
尚、重合性モノマーとして用いた化合物の構造を、各々下記の通りである。
【０２６５】
【化３３】
2013136739.tif 000036
【０２６６】
（実施例５〜１０）
合成例１〜６で合成した染料、上記緑色顔料分散液、バインダー樹脂Ａ、重合性モノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレート、またはペンタエリスリトールトリアクリレート、光重合開始系成分としてＯＸＥ０２及び界面活性剤としてフッ素系界面活性剤Ｆ−４７５（ＤＩＣ社製）を表２に示す割合で混合し、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノールを用いて固形分濃度
２０重量％になるように実施例の着色樹脂組成物を調製した。なお、表中の緑色顔料分散液は、２０％ＰＧＭＥＡ液の重量部、（Ｂ）黄色染料（Ｃ）バインダー樹脂：樹脂Ａ、重合性モノマー、光重合開始成分、界面活性剤は、固形分の重量部を表す。
【０２６７】
【表２】
2013136739.tif 000037
【０２６８】
［コントラスト測定用基板作成］
洗浄したガラス基板ＡＮ１００（旭硝子社製）に、着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚２．０μｍとなるように塗布し、減圧乾燥させた。
次に、高圧水銀灯により６０ｍｊ／ｃｍ2で露光し、加熱前基板を得た。続いて２３０
℃のオーブンにて２０分間ポストベークを行い、加熱後基板を得た。
【０２６９】
［コントラスト比測定とコントラスト比保持率の算出］
上記で得られた加熱前後の基板をそれぞれ２枚の偏光板で挟み、背面側から波長範囲３８０〜７８０ｎｍの光で照射しつつ前面側の偏光板を回転させ、透過する光強度を輝度計ＢＭ−５ＡＳ（トプコン社製）にて最大値と最小値を測定した。そして、その最大値を最小値で割った値を、コントラスト比として評価した。さらに得られた加熱後基板のコントラスト比を過熱前基板のコントラスト比で割った値をコントラスト比保持率とした。
【０２７０】
【表３】
2013136739.tif 000038
【０２７１】
【表４】
2013136739.tif 000039
【０２７２】
表３及び４に示すが如く、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素は、コントラストが高く、且つ耐熱性（コントラスト比保持率）が高い。
その為、本発明の画素を含むカラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は、高品質である。
【符号の説明】
【０２７３】
１００  有機ＥＬ素子
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５００  有機発光体
５１  正孔注入層
５４  電子注入層
【図１】
2013136739.tif 000043