(57)【要約】【課題】アルデヒドからカルボン酸エステルを製造できる新たな方法を提供すること。【解決手段】式（２−１）2013056879.tif 000043（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアリール基等を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基等を表す。Ｙは−Ｓ−で表される基又は−Ｎ（Ｒ５）−で表される基を表す。Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基等を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）で示される化合物と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合し、該アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２−１）
【化１】
2013056879.tif 000029
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ３とＲ４とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基又は置換基を有していてもよい−ＣＨ＝Ｎ−で表される基を形成する。Ｙは−Ｓ−で表される基又は−Ｎ（Ｒ５）−で表される基を表す。Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ５はＲ４と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。Ｘ−は陰イオンを表す。）
で示される化合物と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合し、該アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項２】
アルデヒドを酸化する工程が、二酸化炭素の存在下で行われる請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
アルデヒドが、式（１）
【化２】
2013056879.tif 000030
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表わす。ｎは０又は１を表す。）
で示される化合物であり、アルコールが、式（４）
【化３】
2013056879.tif 000031
（式中、Ｒ９は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示される化合物であり、カルボン酸エステルが、式（３）
【化４】
2013056879.tif 000032
（式中、Ｒ１、Ｒ９及びｎはそれぞれ上記と同義である。）
で示される化合物である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
式（２−１）で示される化合物が、式（２−２）
【化５】
2013056879.tif 000033
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、Ｒ６とＲ７とが一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成するか、或いは、Ｒ６は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。
2013056879.tif 000034
は単結合又は二重結合を表す。）
で示される化合物或いは式（２−３）
【化６】
2013056879.tif 000035
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。）
で示される化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
塩基が、有機塩基及びアルカリ金属アルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項６】
式（２−１）
【化７】
2013056879.tif 000036
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ３とＲ４とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基又は置換基を有していてもよい−ＣＨ＝Ｎ−で表される基を形成する。Ｙは−Ｓ−で表される基又は−Ｎ（Ｒ５）−で表される基を表す。Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ５はＲ４と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。Ｘ−は陰イオンを表す。）
で示される化合物に塩基を接触させることにより得られる化合物と、アルコールと、酸素との存在下に、アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項７】
アルデヒドを酸化する工程が、二酸化炭素の存在下で行われる請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
アルデヒドが、式（１）
【化８】
2013056879.tif 000037
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表わす。ｎは０又は１を表す。）
で示される化合物であり、アルコールが、式（４）
【化９】
2013056879.tif 000038
（式中、Ｒ９は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示される化合物であり、カルボン酸エステルが、式（３）
【化１０】
2013056879.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ９及びｎはそれぞれ上記と同義である。）
で示される化合物である請求項６又は７記載の製造方法。
【請求項９】
式（２−１）で示される化合物が、式（２−２）
【化１１】
2013056879.tif 000040
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、Ｒ６とＲ７とが一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成するか、或いは、Ｒ６は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。
2013056879.tif 000041
は単結合又は二重結合を表す。）
で示される化合物或いは式（２−３）
【化１２】
2013056879.tif 000042
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。）
で示される化合物である請求項６〜８のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項１０】
塩基が、有機塩基及びアルカリ金属アルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項６〜９のいずれか１項記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボン酸エステルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボン酸エステルは、種々の化学製品として重要な化合物である。中でも、ケトカルボン酸エステル等のカルボン酸エステルは、アミノ酸等の製造中間体として有用であることが知られている。
【０００３】
カルボン酸エステルの製造方法として、アルデヒドからカルボン酸エステルを製造する方法が開発されている。例えば非特許文献１（例えばＴａｂｌｅ１参照）には、アルデヒドである４−ニトロベンズアルデヒド、アルコール、ヨウ素及び亜硝酸ナトリウムを反応させることにより、４−ニトロ安息香酸メチルを製造する方法が記載されている。非特許文献２（例えばＳｕｐｐｏｒｔｉｎｇ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，２頁）には、トリアゾリウム塩と１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンとから調製される触媒の存在下、ケイ皮アルデヒド及びキノンを反応させることにより、ケイ皮酸エステルを製造する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２７６〜２８２頁（２０１０年）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１３２巻，１１９０〜１１９１頁（２０１０年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、アルデヒドからカルボン酸エステルを製造できる新たな方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような状況の下、本発明者は鋭意検討し、本発明に至った。
【０００７】
即ち本発明は、以下の通りである。
〔１〕  式（２−１）
【０００８】
【化１】
2013056879.tif 000002
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ３とＲ４とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基又は置換基を有していてもよい−ＣＨ＝Ｎ−で表される基を形成する。Ｙは−Ｓ−で表される基又は−Ｎ（Ｒ５）−で表される基を表す。Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ５はＲ４と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。Ｘ−は陰イオンを表す。）
で示される化合物と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合し、該アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法。
〔２〕  アルデヒドを酸化する工程が、二酸化炭素の存在下で行われる〔１〕記載の製造方法。
〔３〕  アルデヒドが、式（１）
【０００９】
【化２】
2013056879.tif 000003
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表わす。ｎは０又は１を表す。）
で示される化合物であり、アルコールが、式（４）
【００１０】
【化３】
2013056879.tif 000004
（式中、Ｒ９は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示される化合物であり、カルボン酸エステルが、式（３）
【００１１】
【化４】
2013056879.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ９及びｎはそれぞれ上記と同義である。）
で示される化合物である〔１〕又は〔２〕記載の製造方法。
〔４〕  式（２−１）で示される化合物が、式（２−２）
【００１２】
【化５】
2013056879.tif 000006
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、Ｒ６とＲ７とが一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成するか、或いは、Ｒ６は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。
2013056879.tif 000007
は単結合又は二重結合を表す。）
で示される化合物或いは式（２−３）
【００１３】
【化６】
2013056879.tif 000008
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。）
で示される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれか１記載の製造方法。
〔５〕  塩基が、有機塩基及びアルカリ金属アルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種である〔１〕〜〔４〕のいずれか１記載の製造方法。
〔６〕  式（２−１）
【００１４】
【化７】
2013056879.tif 000009
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ３とＲ４とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基又は置換基を有していてもよい−ＣＨ＝Ｎ−で表される基を形成する。Ｙは−Ｓ−で表される基又は−Ｎ（Ｒ５）−で表される基を表す。Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ５はＲ４と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。Ｘ−は陰イオンを表す。）
で示される化合物に塩基を接触させることにより得られる化合物と、アルコールと、酸素との存在下に、アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法。
〔７〕  アルデヒドを酸化する工程が、二酸化炭素の存在下で行われる〔６〕記載の製造方法。
〔８〕  アルデヒドが、式（１）
【００１５】
【化８】
2013056879.tif 000010
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表わす。ｎは０又は１を表す。）
で示される化合物であり、アルコールが、式（４）
【００１６】
【化９】
2013056879.tif 000011
（式中、Ｒ９は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示される化合物であり、カルボン酸エステルが、式（３）
【００１７】
【化１０】
2013056879.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ９及びｎはそれぞれ上記と同義である。）
で示される化合物である〔６〕又は〔７〕記載の製造方法。
〔９〕  式（２−１）で示される化合物が、式（２−２）
【００１８】
【化１１】
2013056879.tif 000013
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、Ｒ６とＲ７とが一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成するか、或いは、Ｒ６は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。
2013056879.tif 000014
は単結合又は二重結合を表す。）
で示される化合物或いは式（２−３）
【００１９】
【化１２】
2013056879.tif 000015
（式中、Ｒ２、Ｙ及びＸ−はそれぞれ上記と同義である。Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表すか、或いは、Ｒ７はＲ５と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。）
で示される化合物である〔６〕〜〔８〕のいずれか１記載の製造方法。
〔１０〕  塩基が、有機塩基及びアルカリ金属アルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種である〔６〕〜〔９〕のいずれか１記載の製造方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、アルデヒドからカルボン酸エステルを製造できる新たな方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明におけるカルボン酸エステルの製造方法は、アルデヒドから対応するカルボン酸エステルを製造する方法であり、式（２−１）で示される化合物（以下、化合物（２−１）と記すことがある）と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合し、該アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とする。また、本発明におけるカルボン酸エステルの製造方法は、アルデヒドから対応するカルボン酸エステルを製造する方法であり、化合物（２−１）に塩基を接触させることにより得られる化合物と、アルコールと、酸素との存在下に、アルデヒドを酸化する工程を含むことを特徴とする。
【００２２】
アルデヒドは、−ＣＨＯで表される基を有する化合物であれば制限なく用いることができる。アルデヒドとしては、式（１）で示される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）が好ましく用いられる。
【００２３】
式（１）において、Ｒ１で表される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ１において、置換基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、デシル基等の直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基等の環状のＣ３〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
かかるアルキル基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ１から選ばれる基が挙げられる。
【００２５】
＜群Ｇ１＞
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基、
Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシカルボニル基、
Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、
Ｃ５〜Ｃ２０へテロアリール基、
及び
ハロゲン原子。
【００２６】
群Ｇ１において、フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基及びトリフルオロメチルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基及び４−メトキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、３−フェノキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基及び４−メトキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、３−フェノキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基、４−メチルベンジルカルボニル基、４−メトキシベンジルカルボニル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基及び４−メトキシベンゾイル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基としては例えば、メチルチオ基、エチルチオ基及びイソプロピルチオ基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシカルボニル基としては例えば、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ２０アリール基としては例えば、フェニル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、
Ｃ５〜Ｃ２０へテロアリール基としては例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基及び４−キノリル基が挙げられ、
ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００２７】
群Ｇ１から選ばれる基を有するアルキル基としては例えば、クロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、フェニルメチル基、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、１−エトキシカルボニル−２，２−ジメチル−３−シクロプロピル基及び２−メチルチオエチル基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１において、置換基を有していてもよいアルケニル基における、アルケニル基としては例えば、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−シクロヘキセニル基等の直鎖状、分枝状又は環状のＣ２〜Ｃ１２アルケニル基が挙げられる。
かかるアルケニル基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ１から選ばれる基が挙げられる。
【００２９】
群Ｇ１から選ばれる基を有するアルケニル基としては例えば、２−クロロビニル基及び２−トリフルオロメチルビニル基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１において、置換基を有していてもよいアリール基における、アリール基としては例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基及びスチリル基等のＣ６〜Ｃ２０アリール基が挙げられる。
かかるアリール基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。
【００３１】
＜群Ｇ２＞
フッ素原子又はＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基、
Ｃ１〜Ｃ６アルキレンジオキシ基
ニトロ基、
及び
ハロゲン原子。
【００３２】
群Ｇ２において、フッ素原子又はＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基及びメトキシエトキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基及び４−メトキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、３−フェノキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基、４−メチルベンジルカルボニル基及び４−メトキシベンジルカルボニル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ６アルキレンジオキシ基としては例えば、メチレンジオキシ基及びエチレンジオキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子及び塩素原子が挙げられる。
群Ｇ２から選ばれる基を有するアリール基としては例えば、４−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基及び３−フェノキシフェニル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１で表される置換基を有していてもよいヘテロアリール基における、ヘテロアリール基としては例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一個含むＣ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基が挙げられ、具体的には例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基、３−フリル基、５−メチル−２−フリル基及び２−クロロ−３−ピリジニル基が挙げられる。
【００３４】
式（１）におけるｎが０を表す場合、化合物（１）としては、例えば、ベンズアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、４−フルオロベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、２，４−ジクロロベンズアルデヒド、２−ニトロベンズアルデヒド、２−ナフチルアルデヒド、２−ピリジルアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−プロピルアルデヒド、イソプロピルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ペンチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、４−（メチルチオ）−１−ブタナール、アクロレイン及び３−フェニル−２−プロペンアルデヒドが挙げられる。
式（１）におけるｎが０を表す場合、化合物（１）は、市販品であってもよいし、任意の公知の方法に準じて製造したものであってもよい。
【００３５】
式（１）におけるｎが１を表す場合、化合物（１）としては、例えば、フェニルグリオキサール、４−クロロフェニルグリオキサール、２−メチルフェニルグリオキサール、４−フルオロフェニルグリオキサール、２−メトキシフェニルグリオキサール、２，４−ジクロロフェニルグリオキサール、２−ニトロフェニルグリオキサール、２−ナフチルグリオキサール、２−ピリジングリオキシルアルデヒド、メチルグリオキサール、エチルグリオキサール、ｎ−プロピルグリオキサール、イソプロピルグリオキサール、シクロヘキシルグリオキサール、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナール、ビニルグリオキサール及びスチリルグリオキサールが挙げられる。
式（１）におけるｎが１を表す場合、化合物（１）は、市販品であってもよいし、例えば、ケトアルコールを金属触媒の存在下に酸素酸化する方法（例えば、特開２０００−３３６０５５号公報参照。）等の任意の公知の方法に準じて製造したものであってもよい。
【００３６】
アルコールは制限なく用いることができる。アルコールとしては、式（４）で示される化合物（以下、化合物（４）と記すことがある）が好ましく用いられる。
【００３７】
式（４）において、Ｒ９で表される置換基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びデシル基等の直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びメンチル基等の環状のＣ３〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
かかるアルキル基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ３から選ばれる基が挙げられる。
【００３８】
＜群Ｇ３＞
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基、
Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシカルボニル基、
Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、
Ｃ５〜Ｃ２０へテロアリール基、
及び
ハロゲン原子。
【００３９】
群Ｇ３において、フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基及びトリフルオロメチルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基及び４−メトキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、３−フェノキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基及び４−メトキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、３−フェノキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基、４−メチルベンジルカルボニル基、４−メトキシベンジルカルボニル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基及び４−メトキシベンゾイル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基としては例えば、メチルチオ基、エチルチオ基及びイソプロピルチオ基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシカルボニル基としては例えば、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ２０アリール基としては例えば、フェニル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、
Ｃ５〜Ｃ２０へテロアリール基としては例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基及び４−キノリル基が挙げられ、
ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００４０】
群Ｇ３から選ばれる基を有するアルキル基としては例えば、クロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、フェニルメチル基、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、１−エトキシカルボニル−２，２−ジメチル−３−シクロプロピル基及び２−メチルチオエチル基が挙げられる。
【００４１】
化合物（４）としては例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール及び２−ピリジンメタノールが挙げられる。
【００４２】
化合物（４）等のアルコールは、市販品であってもよいし、任意の公知の方法に準じて製造したものであってもよい。
【００４３】
アルコールの使用量は、アルデヒド１モルに対して、好ましくは１モル以上であり、その上限は制限されないが、経済性の点で１００モル以下が好ましい。
【００４４】
式（２−１）において、Ｒ３で表される置換基を有していてもよいアルキル基及びＲ４で表される置換基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びデシル基等の直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基等の環状のＣ３〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
【００４５】
Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ３から選ばれる基が挙げられる。
【００４６】
＜群Ｇ３＞
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよいベンジルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基、
カルボキシ基、
及び
フッ素原子。
【００４７】
群Ｇ３において、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基及び４−メトキシフェニル基が挙げられ、
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基及びトリフルオロメトキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基及びＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよいベンジルオキシ基としては例えば、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基及び３−フェノキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基及び４−メトキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、３−フェノキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基、４−メチルベンジルカルボニル基、４−メトキシベンジルカルボニル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基及び４−メトキシベンゾイル基が挙げられる。
【００４８】
群Ｇ３から選ばれる基を有するアルキル基としては例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、ベンジル基、４−フルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、フェノキシメチル基、２−オキソプロピル基、２−オキソブチル基、フェナシル基及び２−カルボキシエチル基が挙げられる。
【００４９】
式（２−１）において、Ｒ３で表される置換基を有していてもよいアリール基及びＲ４で表される置換基を有していてもよいアリール基における、アリール基としては例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等のＣ６〜Ｃ１０アリール基が挙げられる。
かかるアリール基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。
【００５０】
群Ｇ２から選ばれる基を有するアリール基としては例えば、４−クロロフェニル基及び４−メトキシフェニル基が挙げられる。
【００５１】
式（２−１）において、Ｒ３とＲ４とが一緒になって形成される、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基としては、例えばエチレン基、ビニレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、２−ブテン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、ｏ−フェニレン基、１，２−ジフェニルエチレン基及び１，２−ジフェニルビニレン基が挙げられる。２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。式（２−１）において、Ｒ３とＲ４とが一緒になって形成される−ＣＨ＝Ｎ−で表される基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基を有していてもよいアルキル基及び上述した群Ｇ２から選ばれる基を有していてもよいアリール基が挙げられる。群Ｇ２から選ばれる基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びデシル基等の直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基等の環状のＣ３〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。群Ｇ２から選ばれる基を有していてもよいアリール基における、アリール基としては例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等のＣ６〜Ｃ１０アリール基が挙げられる。
【００５２】
Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、Ｒ３とＲ４とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成する。
【００５３】
式（２−１）において、Ｒ２で表される置換基を有していてもよいアルキル基及びＲ５で表される置換基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基及びデシル基等の直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基及びアダマンチル基等の環状のＣ３〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
かかるアルキル基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ４から選ばれる基が挙げられる。
【００５４】
＜群Ｇ４＞
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基、
及び
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基。
【００５５】
群Ｇ４において、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基及び４−メトキシフェニル基が挙げられ、
フッ素原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基及びトリフルオロメトキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基及び４−メトキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ７〜Ｃ２０アラルキルオキシ基としては例えば、３−フェノキシベンジルオキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基及び４−メトキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を有するＣ６〜Ｃ１０アリールオキシ基としては例えば、３−フェノキシフェノキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ２〜Ｃ１０アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基、４−メチルベンジルカルボニル基、４−メトキシベンジルカルボニル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基及び４−メトキシベンゾイル基が挙げられる。
【００５６】
群Ｇ４から選ばれる基を有するアルキル基としては例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、ベンジル基、４−フルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、フェノキシメチル基、２−オキソプロピル基、２−オキソブチル基及びフェナシル基が挙げられる。
【００５７】
式（２−１）において、Ｒ２で表される置換基を有していてもよいアリール基及びＲ５で表される置換基を有していてもよいアリール基における、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基等のＣ６〜Ｃ２０アリール基が挙げられる。
かかるアリール基が有していてもよい置換基としては例えば、下記群Ｇ５から選ばれる基が挙げられる。
【００５８】
＜群Ｇ５＞
フッ素原子又はＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、
及び
ハロゲン原子。
【００５９】
群Ｇ５において、フッ素原子又はＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基及びメトキシエトキシ基が挙げられ、ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子及び塩素原子が挙げられる。
【００６０】
群Ｇ５から選ばれる基を有するアリール基としては例えば、４−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基及び２，６−ジクロロフェニル基が挙げられる。
【００６１】
式（２−１）において、Ｒ５はＲ４と一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成していてもよい。２価の炭化水素基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基及びテトラメチレン基等のポリメチレン基、ビニレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、２−ブテン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基並びにｏ−フェニレン基が挙げられる。２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。  
【００６２】
式（２−１）において、Ｘ−で表される陰イオンとしては例えば、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン；メタンスルホナート及びトリフルオロメタンスルホナート等のフッ素原子を有していてもよいアルカンスルホナートイオン；トリフルオロアセテート及びトリクロロアセテートイオン等のハロゲン原子を有していてもよいアセテートイオン；硝酸イオン；過塩素酸イオン；テトラフルオロボレート及びテトラクロロボレート等のテトラハロボレートイオン；ヘキサフルオロホスファート等のヘキサハロホスファートイオン；ヘキサフルオロアンチモナート及びヘキサクロロアンチモナート等のヘキサハロアンチモナートイオン；ペンタフルオロスタンナート及びペンタクロロスタンナート等のペンタハロスタンナートイオン；並びにテトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及びテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート等の置換基を有していてもよいテトラアリールボレートが挙げられる。
【００６３】
化合物（２−１）は、好ましくは式（２−２）で示される化合物（以下、「化合物（２−２）」と記すことがある）又は式（２−３）で示される化合物（以下、「化合物（２−３）」と記すことがある）であり、より好ましくは化合物（２−２）である。
即ち、アルデヒドの酸化は、好ましくは、化合物（２−２）又は化合物（２−３）と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合することにより行われ、より好ましくは、化合物（２−２）と、塩基と、アルコールと、酸素と、アルデヒドとを混合することにより行われる。また、アルデヒドの酸化は、好ましくは、化合物（２−２）又は化合物（２−３）に塩基を接触させることにより得られる化合物と、アルコールと、酸素との存在下に行われ、より好ましくは、化合物（２−２）に塩基を接触させることにより得られる化合物と、アルコールと、酸素との存在下に行われる。
【００６４】
式（２−２）及び式（２−３）において、Ｒ２は式（２−１）におけるＲ２と同義であり、Ｙは式（２−１）におけるＹと同義である。式（２−２）及び式（２−３）におけるＹが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基である場合、Ｒ５は式（２−１）におけるＲ５と同義である。式（２−２）及び式（２−３）において、Ｘ−は式（２−１）におけるＸ−と同義である。
【００６５】
式（２−２）において、Ｒ２は嵩高い基であることが好ましく、Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基である場合、Ｒ２及びＲ５のいずれかが嵩高い基であることが好ましく、Ｒ２及びＲ５のいずれもが嵩高い基であることがより好ましい。Ｒ２及びＲ５は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００６６】
Ｒ２及びＲ５における嵩高い基としては例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ペンチル基等のＣ４〜Ｃ１２第三級アルキル基；シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基及びアダマンチル基等のＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基；２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基及び２，６−ジイソプロピルフェニル基等の少なくとも２位と６位とに置換基を有するフェニル基（２，６−ジ置換フェニル基）；並びに２−メチルナフチル基等の２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基が挙げられる。２，６−ジ置換フェニル基における置換基としては例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基及びハロゲン原子が挙げられる。
Ｒ２及びＲ５における嵩高い基は、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基又は２，６−ジ置換フェニル基が好ましく、２，６−ジ置換フェニル基がより好ましく、２，６−ジブロモフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基がより一層好ましい。
【００６７】
式（２−２）においてＲ６で表される置換基を有していてもよいアルキル基並びに式（２−２）及び式（２−３）においてＲ７で表される置換基を有していてもよいアルキル基における、アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、デシル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基等の直鎖状、分枝状又は環状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基が挙げられる。
かかるアルキル基が有していてもよい置換基としては、上述した群Ｇ３から選ばれる基が挙げられる。群Ｇ３から選ばれる基を有するアルキル基としては例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、ベンジル基、４−フルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、フェノキシメチル基、２−オキソプロピル基、２−オキソブチル基、フェナシル基及び２−カルボキシエチル基が挙げられる。
【００６８】
式（２−２）においてＲ６で表される置換基を有していてもよいアリール基並びに式（２−２）及び式（２−３）においてＲ７で表される置換基を有していてもよいアリール基における、アリール基としては例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等のＣ６〜Ｃ１０アリール基が挙げられる。
かかるアリール基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。
【００６９】
群Ｇ２から選ばれる基を有するアリール基としては例えば、４−クロロフェニル基及び４−メトキシフェニル基が挙げられる。
【００７０】
式（２−２）において、Ｒ６とＲ７とが一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。かかる環としては例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環及びベンゼン環が挙げられる。
【００７１】
式（２−２）において、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、Ｒ６及びＲ７は共に水素原子であることがより好ましい。
【００７２】
式（２−３）において、Ｒ２は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であることが好ましい。式（２−３）において、Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基である場合、Ｒ５は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であることが好ましい。式（２−３）において、Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリール基であることが好ましい。
【００７３】
式（２−２）及び式（２−３）において、Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基である場合、Ｒ５とＲ７とが一緒になって、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を形成していてもよい。２価の炭化水素基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基及びテトラメチレン基等のポリメチレン基、ビニレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、２−ブテン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基並びにｏ−フェニレン基が挙げられる。２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては例えば、上述した群Ｇ２から選ばれる基が挙げられる。
【００７４】
式（２−２）において、Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基である場合は、
2013056879.tif 000016
は単結合であることが好ましく、Ｙが−Ｓ−で表される基である場合は、
2013056879.tif 000017
は二重結合であることが好ましい。
【００７５】
化合物（２−２）としては、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とに置換基を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とに置換基を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000018
は単結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000019
は単結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、
2013056879.tif 000020
は単結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000021
は単結合であり、Ｒ６及びＲ７が独立して、水素原子又は上述した群Ｇ３から選ばれる基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000022
は単結合であり、Ｒ６及びＲ７が水素原子である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｒ６及びＲ７が独立して、水素原子又は上述した群Ｇ３から選ばれる基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である化合物（２−２）、および、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、
2013056879.tif 000023
は単結合であり、Ｒ６及びＲ７が水素原子である化合物（２−２）、
【００７６】
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とに置換基を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とに置換基を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000024
は二重結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000025
は二重結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、
2013056879.tif 000026
は二重結合である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２第三級アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、少なくとも２位と６位とにＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を有するフェニル基または２位にＣ１〜Ｃ１０アルキル基を有するナフチル基であり、
2013056879.tif 000027
は二重結合であり、Ｒ６及びＲ７が独立して、水素原子又は上述した群Ｇ３から選ばれる基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である化合物（２−２）、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｒ６及びＲ７が独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、デシル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はメンチル基である化合物（２−２）、および、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２及びＲ５が独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又は２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、
2013056879.tif 000028
は単結合であり、Ｒ６及びＲ７が独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、デシル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はメンチル基である化合物（２−２）が挙げられる。  
【００７７】
化合物（２−２）としては例えば、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリウムクロライド、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリニウムクロライド、１，３−ジシクロヘキシルイミダゾリウムクロライド、１，３−ジシクロヘキシルイミダゾリニウムクロライド、１，３−ジアダマンチルイミダゾリウムクロライド、１，３−ジアダマンチルイミダゾリニウムクロライド、１，３−ジフェニルイミダゾリウムクロライド、１，３−ジフェニルイミダゾリニウムクロライド、１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１，３−ビス［（２，６−ジブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４，５−ジメチル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４，５−ジメチル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４，５−ジメチル−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４，５−ジメチル−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４，５−ジクロロ−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４，５−ジクロロ−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４，５−ジフェニル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４，５−ジフェニル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４，５−ジフルオロ−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４，５−ジフルオロ−１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、４−メチル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、４−メチル−１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１，３−ビス［（２，６−ジクロル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１，３−ビス［（２，６−ジクロル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニルイミダゾリウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニルイミダゾリニウムクロライド、１−シクロヘキシル−３−［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１−シクロヘキシル−３−［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１−フェニル−３−［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１−フェニル−３−［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリウムクロライド、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムクロライド、３−エチルベンゾチアゾリウムブロマイド、３−ブチルベンゾチアゾリウムクロライド、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド、３−フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド、３−ベンジルチアゾリウムクロライド、３−ベンジル−４−メチルチアゾリウムクロライド、３−ｎ−ブチル−４−メチルチアゾリウムクロライド、３−ｎ−ヘキシル−４−メチルチアゾリウムクロライド、３−シクロヘキシル−４−メチルチアゾリウムクロライド、３−ｎ−オクチルー４−メチルチアゾリウムクロライド及び３−（２，４、６−トリメチル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライドを挙げることができる。
【００７８】
化合物（２−３）としては、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、Ｒ５は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基である化合物（２−３）、および、
Ｙが−Ｎ（Ｒ５）−で表される基であり、Ｒ２は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、Ｒ５は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリール基である化合物（２−３）、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基である化合物（２−３）、および、
Ｙが−Ｓ−で表される基であり、Ｒ２は、直鎖状又は分岐状のＣ１〜Ｃ１２アルキル基又はＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリール基である化合物（２−３）が挙げられる。
【００７９】
化合物（２−３）としては、１，４−ジメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−４−ウムクロライド、１，３、４−トリフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−４−ウムクロライド、６，７−ジヒドロ−２−ペンタフルオロフェニル‐５Ｈ−ピロロ[２，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド、３，５-ジフェニル-１，３，４−チアジアゾリウムクロライド、３-メチル-５-フェニル-１，３，４−チアジアゾリウムクロライドを挙げることができる。
【００８０】
また、これら化合物（２−２）及び化合物（２−３）における「クロライド」が例えば「ヨーダイド」、「ブロマイド」、「メタンスルホナート」、「トリフルオロメタンスルホナート」、「ニトラート」、「ペルクロラート」、「テトラフルオロボレート」、「テトラクロロボレート」、「ヘキサフルオロホスファート」、「ヘキサフルオロアンチモナート」、「ヘキサクロロアンチモナート」、「ペンタフルオロスタンナート」、「ペンタクロロスタンナート」、「テトラフェニルボレート」、「テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」、「テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート」に置き換わった化合物（２−２）及び化合物（２−３）も挙げることができる。
【００８１】
化合物（２−１）は、市販品又は、例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ．Ｃｈｅｍ．，６０６，４９（２０００）やＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，７３，２７８４（２００８）に記載の方法に準じて製造されたものが挙げられる。
化合物（２−１）の使用量は、アルデヒド１モルに対して、好ましくは０．００１モル〜０．５モルの範囲であり、より好ましくは０．０１モル〜０．３モルの範囲である。
【００８２】
塩基は、有機塩基及びアルカリ金属アルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００８３】
有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及び４−ジメチルアミノピリジン等の第３級アミン；１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン及び１，５，７−トリアザビシクロ［４，４，０］−５−デセン等の含窒素脂肪族環状化合物；並びに；ピリジン及びイミダゾール等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
【００８４】
アルカリ金属アルコキシドのアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。また、アルコキシドとしては、例えば、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、イソプロポキシド、ｔ−ブトキシド、Ｓｅｃ−ブトキシド等が挙げられる。リチウムアルコキシド、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシドからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属アルコキシドであることが好ましい。
アルカリ金属アルコキシドは、単独であってもよいし、アルコール溶媒に溶解したアルコール溶液であっても良い。この場合、アルコール溶液に含有されるアルコール溶媒は、本反応に用いる化合物（４）等のアルコールと同一であることが、高い純度でカルボン酸エステルを得る点で好ましい。
【００８５】
塩基の使用量は、化合物（２−１）１モルに対して、例えば０．１モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．５モル〜３モルの範囲である。
【００８６】
酸素は、酸素ガスであってもよいし、窒素等の不活性ガスにより希釈された酸素ガスであってもよいし、大気に含まれる酸素であってもよい。また、大気に含まれる酸素を窒素等の不活性ガスにより希釈したものであってもよい。
酸素の使用量は、アルデヒド１モルに対して、好ましくは、１モル〜１００モルの範囲である。
【００８７】
化合物（２−１）と塩基とアルコールと酸素とアルデヒドとの混合は、二酸化炭素の存在下で行われることが好ましい。二酸化炭素は、ガス状のものであってもよいし、固体状のもの（ドライアイス）であってもよいし、超臨界状態のものであってもよい。ガス状の二酸化炭素は、窒素等の不活性ガスで希釈されたものであってもよい。
二酸化炭素の使用量は、アルデヒド１モルに対して、好ましくは１モル以上であり、その上限は制限されないが、生産性の面から例えば１００モル以下である。
【００８８】
前記混合は、さらに溶媒の存在下に行うこともできる。
溶媒としては、アルデヒドの酸化を阻害しないものであれば制限されず、例えば、テトラヒドロフラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒、トルエン、クロロベンゼンなどの芳香族溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒、及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の使用量は制限されず、例えば、アルデヒド１重量部に対して、１００重量部以下とすることが実用的である。
【００８９】
前記混合において、反応試剤の混合順序は制限されない。好ましい実施態様としては、例えば、アルデヒドと、化合物（２−１）と、酸素と、必要に応じて二酸化炭素と、アルコールと、必要に応じて溶媒とを混合し、得られる混合物に塩基を添加する方法が挙げられる。
【００９０】
前記混合は、減圧下、常圧下及び加圧下のいずれの条件下でも行われるが、好ましくは常圧下又は加圧下で行われる。
【００９１】
前記混合の混合温度は、化合物（２−１）の種類、使用量等及び塩基の種類、使用量等により異なるが、好ましくは−２０℃〜１５０℃の範囲、より好ましくは０℃〜１００℃の範囲である。混合温度が−２０℃よりも低い場合は、アルデヒドの酸化反応の反応速度が低くなる傾向にあり、混合温度が１５０℃よりも高い場合は、前記反応の選択率が低下する傾向にある。
【００９２】
前記反応の進行度合いは、例えばガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル分析、赤外吸収スペクトル分析等の分析手段により確認することができる。
【００９３】
前記反応終了後、酸素、必要に応じて用いた二酸化炭素、及び反応により二酸化炭素から生じる一酸化炭素を、得られる反応混合物から気体として容易に除去することができる。得られる反応混合物を、例えば、必要に応じて濃縮処理に付した後、冷却処理等を行うことにより、カルボン酸エステルを取り出すこともできる。
取り出したカルボン酸エステルは、蒸留、カラムクロマトグラフィー、結晶化などの精製手段により、精製することができる。
【００９４】
アルデヒドが化合物（１）であり、アルコールが化合物（４）である場合には、式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）と記すことがある）が得られる。
【００９５】
式（１）及び式（３）におけるｎが０を表す場合、化合物（３）としては、例えば、安息香酸メチル、４−クロロ安息香酸メチル、２−メチル安息香酸メチル、４−フルオロ安息香酸メチル、４−メトキシ安息香酸メチル、２−ニトロ安息香酸メチル、２，４−ジクロロ安息香酸メチル、２−ナフタレンカルボン酸メチル、２−ピリジンカルボン酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、ブタン酸メチル、ペンタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、ヘプタン酸メチル、オクタン酸メチル、シクロヘキサン酸メチル、４−（メチルチオ）ブタン酸メチル、３−ブテン酸メチル、アクリル酸メチル、３−フェニル−２−プロペン酸メチル、安息香酸エチル、４−クロロ安息香酸エチル、２−メチル安息香酸エチル、４−フルオロ安息香酸エチル、４−メトキシ安息香酸エチル、２−ニトロ安息香酸エチル、２，４−ジクロロ安息香酸エチル、２−ナフタレンカルボン酸エチル、２−ピリジンカルボン酸エチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、ブタン酸エチル、ペンタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ヘプタン酸エチル、オクタン酸エチル、シクロヘキサン酸エチル、４−（メチルチオ）ブタン酸エチル、３−ブテン酸エチル、アクリル酸エチル、３−フェニル−２−プロペン酸エチル、安息香酸ベンジル、４−クロロ安息香酸ベンジル、２−メチル安息香酸ベンジル、４−フルオロ安息香酸ベンジル、４−メトキシ安息香酸ベンジル、２−ニトロ安息香酸ベンジル、２，４−ジクロロ安息香酸ベンジル、２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、２−ピリジンカルボン酸ベンジル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、ブタン酸ベンジル、ペンタン酸ベンジル、ヘキサン酸ベンジル、ヘプタン酸ベンジル、オクタン酸ベンジル、シクロヘキサン酸ベンジル、４−（メチルチオ）ブタン酸ベンジル、３−ブテン酸ベンジル、アクリル酸ベンジル及び３−フェニル−２−プロペン酸ベンジルが挙げられる。
【００９６】
式（１）及び式（３）におけるｎが１を表す場合、化合物（３）としては、例えば、ベンゾイルギ酸メチル、４−クロロベンゾイルギ酸メチル、２−メチルベンゾイルギ酸メチル、４−フルオロベンゾイルギ酸メチル、４−メトキシベンゾイルギ酸メチル、２−ニトロベンゾイルギ酸メチル、２，４−ジクロロベンゾイルギ酸メチル、２−ナフトイルギ酸メチル、α−オキソ−２−ピリジン酢酸メチル、ピルビン酸メチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソペンタン酸メチル、３−メチル−２−オキソブタン酸メチル、α−オキソ−シクロヘキサン酢酸メチル、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸メチル、２−オキソ−３−ブテン酸メチル、２−オキソ−４−フェニル−３−ブテン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、４−クロロベンゾイルギ酸エチル、２−メチルベンゾイルギ酸エチル、４−フルオロベンゾイルギ酸エチル、４−メトキシベンゾイルギ酸エチル、２−ニトロベンゾイルギ酸エチル、２，４−ジクロロベンゾイルギ酸エチル、２−ナフトイルギ酸エチル、α−オキソ−２−ピリジン酢酸エチル、ピルビン酸エチル、２−オキソブタン酸エチル、２−オキソペンタン酸エチル、３−メチル−２−オキソブタン酸エチル、α−オキソ−シクロヘキサン酢酸エチル、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸エチル、２−オキソ−３−ブテン酸エチル、２−オキソ−４−フェニル−３−ブテン酸エチル、ベンゾイルギ酸ベンジル、４−クロロベンゾイルギ酸ベンジル、２−メチルベンゾイルギ酸ベンジル、４−フルオロベンゾイルギ酸ベンジル、４−メトキシベンゾイルギ酸ベンジル、２−ニトロベンゾイルギ酸ベンジル、２，４−ジクロロベンゾイルギ酸ベンジル、２−ナフトイルギ酸ベンジル、α−オキソ−２−ピリジン酢酸ベンジル、ピルビン酸ベンジル、２−オキソブタン酸ベンジル、２−オキソペンタン酸ベンジル、３−メチル−２−オキソブタン酸ベンジル、α−オキソ−シクロヘキサン酢酸ベンジル、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸ベンジル、２−オキソ−３−ブテン酸ベンジル及び２−オキソ−４−フェニル−３−ブテン酸ベンジルが挙げられる。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００９８】
＜参考例１＞
１，３−ビス（２，４、６−トリブロモフェニル）イミダゾリニウムクロライドの合成
窒素置換した３００ｍＬフラスコに、２，４，６−トリブロモアニリン２５ｇ、クロロホルム２００ｇおよびトリエチルアミン９．２ｇを仕込んだ。得られた混合物に、オキザリルクロライド１１．５ｇを０℃で３０分かけて滴下した。得られた混合物を、０℃で２時間攪拌した後、さらに室温で１８時間攪拌した。得られた反応混合物に水を１００ｇ加えることにより、結晶を析出させた。次いで、析出した結晶をろ過操作により回収した後、回収した結晶を水１０ｇ、ジエチルエーテル２０ｇで洗浄し、さらに乾燥することにより、白色結晶２０．４ｇを得た。得られた白色結晶は、ＧＣ−ＭＳ分析結果より、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）エタンジアミドであることを確認した。収率：７６％。
ＭＳ（ｍ／z）：７１３（Ｍ＋）
【００９９】
２００ｍＬステンレス製オートクレーブに、上記で得たＮ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）エタンジアミド１０．１ｇと、ＢＨ３・テトラヒドロフランの１Ｍ溶液８５ｍＬとを仕込んだ後、７５℃で１６時間加熱攪拌した。室温まで冷却したのち、反応液を、メタノール１７０ｇおよび３５％塩酸８．５ｇの混合液中に少しずつ添加し、攪拌した。得られた混合物から軽沸物を留去し、残渣にさらにメタノール１５０ｇを加え、再度、軽沸物を留去することにより、白色結晶９．１ｇを得た。得られた結晶は、ＧＣ−ＭＳ分析結果より、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）-１，２-エタンジアミン塩酸塩であることを確認した。
収率：８９％。
ＭＳ（ｍ／z）：６８５（Ｍ＋、フリーアミン）
【０１００】
窒素置換した２００ｍＬフラスコに、上記で得たＮ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）-１，２-エタンジアミン塩酸塩９ｇと、オルトギ酸トリエチル１００ｇとを仕込み、得られた混合物を１時間還流した後、室温まで冷却することにより、結晶を析出させた。次いで、析出した結晶をろ過操作により回収した後、回収した結晶をテトラヒドロフラン１０ｇで洗浄、乾燥することにより、白色結晶３．１ｇを得た。得られた結晶は、１Ｈ−ＮＭＲ分析結果より、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライドであることを確認した。収率：３２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（δ／ｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６、テトラメチルシラン基準）：４．６６（ｓ，  ４Ｈ），８．３（ｓ，４Ｈ），９．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１０１】
＜実施例１＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、メチルグリオキサール１水和物１５０ｍｇ、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド３５ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート６ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を６０℃にて、４時間攪拌して反応させた。
反応終了後、二酸化炭素及び副生した一酸化炭素を気体として反応混合物から除去した後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ピルビン酸メチルの収率を求めたところ、収率は１０％であった。
反応終了後の反応混合物には、未反応のメチルグリオキサールが５０％残存していた。
【０１０２】
＜実施例２＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナール１００ｍｇ、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド２０ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート６ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を６０℃にて、４時間攪拌して反応させた。
反応終了後、二酸化炭素及び副生した一酸化炭素を気体として反応混合物から除去した後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸メチルの収率を求めたところ、収率は５０％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応の４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナールが１０％残存していた。
【０１０３】
＜実施例３＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、フェニルグリオキザール1水和物１３０ｍｇ、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇ、メタノール３００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１０ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を、空気で１ＭＰａに加圧した後、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却後、放圧することで常圧に戻し、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ベンゾイルギ酸メチルの収率を求めたところ、収率は６６％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のフェニルグリオキザールが６％残存していた。
【０１０４】
＜実施例４＞
実施例３において、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇの代わりに、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド１８ｍｇを用いる以外は、実施例３と同様に実施した。ベンゾイルギ酸メチルの収率を求めたところ、収率は６０％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のフェニルグリオキザールが１５％残存していた。
【０１０５】
＜実施例５＞
実施例３において、２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１０ｍｇの代わりに、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン７ｍｇを用い、テトラヒドロフラン３ｇの代わりに、トルエン３ｇを用いる以外は、実施例３と同様に実施した。ベンゾイルギ酸メチルの収率を求めたところ、収率は４４％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のフェニルグリオキザールが５０％残存していた。
【０１０６】
＜実施例６＞
磁気回転子を付した１００ｍＬのシュレンク管に、フェニルグリオキザール1水和物  １３０ｍｇ、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇ、メタノール３００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１０ｍｇ加えた後、空気雰囲気で、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ベンゾイルギ酸メチルの収率を求めたところ、収率は４８％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のフェニルグリオキザールが３４％残存していた。
【０１０７】
＜実施例７＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナール１００ｍｇ、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド１８ｍｇ、メタノール３００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１０ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を、空気で１ＭＰａに加圧した後、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却後、放圧することで常圧に戻し、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸メチルの収率を求めたところ、収率は２０％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応の４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナールが２０％残存していた。
【０１０８】
＜実施例８＞
実施例７において、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド１８ｍｇの代わりに、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇを用いる以外は、実施例７と同様に実施した。４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸メチルの収率を求めたところ、収率は  ５７％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応の４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナールが６％残存していた。
【０１０９】
＜実施例９＞
磁気回転子を付した１００ｍＬのシュレンク管に、４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナール１００ｍｇ、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇ、メタノール３００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１０ｍｇ加えた後、空気雰囲気で、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、４−（メチルチオ）−２−オキソ−ブタン酸メチルの収率を求めたところ、収率は６５％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応の４−（メチルチオ）−２−オキソ−１−ブタナールが４％残存していた。
【０１１０】
＜参考例２＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ｎ−ヘキシルアルデヒド１５０ｍｇ、１，３−ビス［（２，４，６−トリメチル）フェニル］イミダゾリニウムテトラフルオロボレート６０ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート１６ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を６０℃にて、４時間攪拌して反応させた。
反応終了後、二酸化炭素及び副生した一酸化炭素を気体として反応混合物から除去した後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ヘキサン酸メチルの収率を求めたところ、収率は２％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のｎ−ヘキシルアルデヒド９５％残存していた。
【０１１１】
＜参考例３＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ｎ−ヘキシルアルデヒド１５０ｍｇ、１，３−ビス［（２，６−ジイソプロピル）フェニル］イミダゾリウムクロライド６４ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート１６ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を６０℃にて、４時間攪拌して反応させた。
反応終了後、二酸化炭素及び副生した一酸化炭素を気体として反応混合物から除去した後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ヘキサン酸メチルの収率を求めたところ、収率は０．５％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のｎ−ヘキシルアルデヒド９８％残存していた。
【０１１２】
＜参考例４＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ｎ−ヘキシルアルデヒド１５０ｍｇ、１，４−ジメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−４−ウムクロライド３４ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート１６ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を６０℃にて、４時間攪拌して反応させた。
反応終了後、二酸化炭素及び副生した一酸化炭素を気体として反応混合物から除去した後、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ヘキサン酸メチルの収率を求めたところ、収率は１．０％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のｎ−ヘキシルアルデヒド９８％残存していた。
【０１１３】
＜実施例１０＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ｎ−ヘキシルアルデヒド１５０ｍｇ、１，３−ビス［（２，４，６−トリブロモ）フェニル］イミダゾリニウムクロライド３６ｍｇ、メタノール３００ｍｇ及びテトラヒドロフラン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、ナトリウムメチラート３ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を、空気にて１ＭＰａに加圧した後、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却、放圧することで常圧に戻し、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ヘキサン酸メチルの収率を求めたところ、収率は１８％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のｎ−ヘキシルアルデヒド２０％残存していた。
【０１１４】
＜実施例１１＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ｎ−ヘキシルアルデヒド  ２００ｍｇ、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド３５ｍｇ、エタノール９００ｍｇ及びトルエン３ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、トリエチルアミン１０ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を、空気にて０．５ＭＰａまで加圧後、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却、放圧することで常圧に戻し、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、ヘキサン酸エチルの収率を求めたところ、収率は８％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のｎ−ヘキシルアルデヒド  ５３％残存していた。
【０１１５】
＜実施例１２＞
磁気回転子を付したステンレス製１００ｍＬ耐圧反応管に、ベンズアルデヒド１８０ｍｇ、３−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−４，５−ジメチルチアゾリウムクロライド３０ｍｇ、メタノール５００ｍｇ及びトルエン２ｇを仕込み、得られた混合物に、窒素ガスを吹き込みながら、−７０℃のドライアイスバスにて冷却した。冷却した混合物にドライアイス２ｇと、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン１３ｍｇを加えた後、耐圧反応管を密栓した。得られた混合物を、空気にて１ＭＰａまで加圧後、６０℃にて、３時間攪拌して反応させた。
反応終了後、室温まで冷却、放圧することで常圧に戻し、得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、安息香酸メチルの収率を求めたところ、収率は２１％であった。反応終了後の反応混合物には、未反応のベンズアルデヒド７０％残存していた。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
カルボン酸エステルは、種々の化学製品として重要な化合物である。ケトカルボン酸エステル等のカルボン酸エステルは、アミノ酸等の製造中間体として有用であることも知られている。本発明は、かかるカルボン酸エステルの製造方法として産業上利用可能である。