(57)【要約】【課題】プレフォーム成形体を射出インサート成形した場合に生じる、表面の荒れ、ウエルド部の皺の発生等の外観不良の問題を解決し、また、深絞り形状の賦形性に優れるプレフォーム成形体を製造するための加飾シートを提供する。【解決手段】加飾された表面を有する加飾樹脂層と加飾樹脂層の裏面側に被着された樹脂フィルムとを備えた加飾シートであって、樹脂フィルムは、ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂に非相溶で且つポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い少なくとも１種以上の樹脂を含むポリマーアロイのフィルムである加飾シートである。また、それを用いたプレフォーム成形体を用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
加飾された表面を有する加飾樹脂層と前記加飾樹脂層の裏面側に被着された樹脂フィルムとを備えた加飾シートであって、
前記樹脂フィルムは、ポリカーボネート系樹脂及び前記ポリカーボネート系樹脂に非相溶で且つ前記ポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い少なくとも１種以上の樹脂を含むポリマーアロイのフィルムであることを特徴とする加飾シート。
【請求項２】
前記ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂及びアクリロニトリル―ブタジエン―スチレン（ＡＢＳ）系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項１に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂が、ＡＢＳ系樹脂である請求項１に記載の加飾シート。
【請求項５】
前記加飾樹脂層は、平均繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維の繊維絡合体と、前記繊維絡合体に含浸された架橋された非発泡ポリウレタンとを含む請求項１〜４の何れか１項に記載の加飾シート。
【請求項６】
前記極細繊維は、ガラス転移温度（Ｔg）が１２０℃以下のポリエステルを含む請求項５に記載の加飾シート。
【請求項７】
前記加飾樹脂層は、多孔性または非多孔性のエラストマーを含む層である請求項１〜４の何れか１項に記載の加飾シート。
【請求項８】
インサート成形材として用いられるプレフォーム成形体であって、
請求項１〜７の何れか１項に記載の加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形したものであることを特徴とするプレフォーム成形体。
【請求項９】
請求項８に記載のプレフォーム成形体を金型内に配置し、熱可塑性樹脂を射出成形することにより得られたことを特徴とする加飾成形体。
【請求項１０】
請求項９に記載の加飾成形体であって、
前記樹脂フィルムは、前記射出成形の成形温度において、溶融しない，前記熱可塑性樹脂の弾性率（Ｅ'）よりも高い弾性率（Ｅ'）を有する，または前記熱可塑性樹脂の溶融粘度よりも高い溶融粘度を有する、ことを特徴とする加飾成形体。
【請求項１１】
前記樹脂フィルムの、前記射出成形の成形温度における弾性率（Ｅ'）が０．０５ＭＰａ以上である請求項１０に記載の加飾成形体。
【請求項１２】
請求項２に記載の加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形して得られたプレフォーム成形体を金型内に配置し、ＡＢＳ系樹脂を射出成形することにより得られたことを特徴とする加飾成形体。
【請求項１３】
請求項３に記載の加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形して得られたプレフォーム成形体を金型内に配置し、ポリカーボネート系樹脂を射出成形することにより得られたことを特徴とする加飾成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は例えば皮革様に加飾された外観を有する加飾成形体、及びそれを製造するためのプレフォーム成形体並びに加飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話，モバイル機器，家電製品の筐体や、車両，航空機等の内装部品，建材，家具等の外装部材として、加飾成形体が知られている。加飾成形体は、表面が加飾された樹脂シートを例えば熱プレスすることによりプレフォーム成形体に成形し、得られたプレフォーム成形体を金型キャビティにインサートし、射出成形することにより成形される。
【０００３】
例えば、下記特許文献１は、剥離基材に形成した多孔質層から剥離基材を剥離して形成される多孔質層を有し、３次元形状の成形品の表面となるように配置させて成形する加飾成形を行うための加飾シートを開示する。また、下記特許文献２は、アクリル系エラストマー等からなる熱可塑性エラストマー層の表面にウレタン接着層およびウレタン表皮層が積層されてなる加飾シートを開示する。このようなエラストマー層を主体とする加飾シートでプレフォーム成形体を成形する場合、エラストマー層はガラス転移温度（Ｔｇ）が低く加熱により軟化しやすく伸びやすい一方、短時間で固化しにくいためにセット性が悪く、離形時に型崩れしたりして目的とする形が得られにくいという問題があった。
【０００４】
下記特許文献３は、繊度０．０５デニール以上の繊維からなり、厚み０．４〜１．０ｍｍの人工皮革の背面に、厚み０．１〜０．６ｍｍの剛性を有する補強シートを貼り合わせたスエード調又は銀付調触感を有する加飾シート、及びそれを成形して得られるプレフォーム成形体並びにそのプレフォーム成形体を用いて成形されたインサート成形体を開示する。補強シートは、プレフォーム成形体の形態安定性を補強し、プレフォーム成形時の型崩れを抑制することを目的として配されている。そして、補強シートとして、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロン樹脂などのシートを用いることを開示する。
【０００５】
また、下記特許文献４は、特定の極細繊維束の繊維絡合体と高分子弾性体とからなる加飾シートをプレス成形することにより三次元形状に成形してプレフォーム成形体を成形し、得られたプレフォーム成形体を金型キャビティに配置して射出インサート成形することにより、表面に皮革様の外観が付与された加飾成形体を開示する。そして、加飾シートには、その裏面にプレフォーム成形の際に容易に延伸する、発泡ポリオレフィンシート、発泡ウレタンシート、発泡ポリスチレンシート等の発泡性樹脂やポリエステル系熱可塑性エラストマーシート、ポリアミド系熱可塑性エラストマーシート、フッ素系熱可塑性エラストマーシートなどの熱可塑性エラストマーからなる弾性樹脂シート等を支持基材として貼り合せてもよいことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２９１０８９号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４７４５７号公報
【特許文献３】特開２００６−２８１５９２号公報
【特許文献４】特開２０１０−２３５８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
プレフォーム成形体を成形機の金型キャビティにインサートし、射出成形する場合、樹脂圧及び樹脂温の影響により金型キャビティに配置されたプレフォーム成形体の表面が荒れやすくなるという問題があった。とくに、近年、携帯電話、モバイル機器、家電製品の軽量化が求められている観点から、厚みが１ｍｍ以下のような薄肉の筐体が求められている。薄肉のインサート成形においては、射出成形時の金型内の樹脂ピーク圧が著しく高くなる。このような場合においては、プレフォーム成形体に高温高圧が掛かる。そのために、プレフォーム成形体の表面に射出樹脂の高温高圧の影響による荒れが発生したり、シボ模様が消失してしまう等の問題があった。
【０００８】
さらに、射出インサート成形で薄肉の成形体を成形する場合、溶融樹脂の流動を原因とする次のような問題があった。射出インサート成形時の金型のキャビティにプレフォーム成形体を配置して溶融樹脂を金型内に射出する場合、薄肉部や長尺部を有する成形品を成形する際には、複数のゲートから溶融樹脂を注入する多点ゲートの金型が採用される。多点ゲートの場合、通常、異なる流路から流れてきた溶融樹脂の先端が合流した部分にウエルドラインが形成される。
【０００９】
例えば、図１０（ａ）に示すように、金型５０内の、異なる流路から矢印方向に流れてきて会合する溶融樹脂３２のウエルドライン形成部ＷＬ付近においては、溶融樹脂３２とプレフォーム成形体６０との摩擦抵抗によりウエルドライン形成部ＷＬを挟んでプレフォーム成形体６０の表面が互いに逆方向に引っ張られて溶融樹脂が固化することにより、皺Ｓが形成されることがあった。また、薄肉部に完充填するために高速高圧で射出した場合には、図１０（ｂ）に示すように、金型５０のキャビティの端面においてプレフォーム成形体６０の端面Ｅが伸ばされて成形のショットごとに端面Ｅの長さが変わり、生産安定性が不安定になるという問題があった。
【００１０】
本発明者らは、プレフォーム成形体の裏面に、ＰＣのような比較的耐熱性の高い樹脂のフィルムを貼り合せた場合、上述のような問題が幾らか低減されることを見出した。これはプレフォーム成形体の裏面にフィルム層を設けることによりプレフォーム成形体の表面側の加飾層に与えられる熱等による影響が緩和されるためであると考えている。例えば、ＡＢＳ樹脂のような軟化温度の低い樹脂のフィルムを貼り合せた場合には、上述のような問題が低減される効果が低かった。
【００１１】
しかし、ＰＣのフィルムを貼り合せた場合には、次のような新たな問題が生じることに気付いた。ＰＣのフィルムを貼り合せた加飾シートをプレフォーム成形する場合、例えば、角を有する深絞り形状に成形しようとした場合には、角の部分が丸くなったりして正確な形状に賦形しにくいという問題があった。また、ＰＣを貼り合せた加飾シートは成形後に速やかに固化しにくくセット性が不充分であるという問題もあった。
【００１２】
本発明は、プレフォーム成形体を射出インサート成形した場合に生じる、表面の荒れ、ウエルド部の皺の発生等の外観不良の問題を解決し、また、深絞り形状の賦形性に優れるプレフォーム成形体を製造するための加飾シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一局面は、加飾された表面を有する加飾樹脂層と加飾樹脂層の裏面側に被着された樹脂フィルムとを備えた加飾シートであって、樹脂フィルムは、ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂に非相溶で且つポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い少なくとも１種以上の樹脂を含むポリマーアロイのフィルムである加飾シートである。このような加飾シートは、熱プレスによる良好な賦形性、とくに角を有するような深絞りの形状を成形する場合でも角がしっかり形成されるように賦形される。
【００１４】
また、ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂及びＡＢＳ系樹脂から選ばれる場合には特に優れた賦形性を有する。また、ＡＢＳ系樹脂を含む場合には特に伸びやすい。また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含む場合には型崩れなく短い時間で固化するセット性に特に優れる。
【００１５】
また、加飾樹脂層は、平均繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維の繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸された架橋された非発泡ポリウレタンとを含むことが好ましい。極細繊維は緻密な繊維構造を形成するために充実感に優れるにもかかわらず、比較的低い温度で軟化し、軟化したときには容易に延伸するために賦形性に優れる。また、架橋された非発泡ポリウレタンを含有させることにより、未架橋の発泡ポリウレタンを含有させた場合に生じるプレフォーム成形の離型後の弾性回復による変形が抑制されるために、賦形後の形状安定性に優れる。極細繊維は、ガラス転移温度（Ｔg）が１２０℃以下のポリエステルを含む場合にはプレフォーム成形の際に伸びやすい点から特に好ましい。また、加飾樹脂層は、多孔性または非多孔性のエラストマーを含む層であってもよい。
【００１６】
また本発明の他の一局面は、インサート成形材として用いられるプレフォーム成形体であって、上記何れかの加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形したプレフォーム成形体である。
【００１７】
また本発明の他の一局面は、上記プレフォーム成形体を金型内に配置し、熱可塑性樹脂を射出成形することにより得られた加飾成形体である。加飾成形体としては、樹脂フィルムが、射出成形の成形温度において、溶融しない，熱可塑性樹脂の弾性率（Ｅ'）よりも高い弾性率（Ｅ'）を有する，または熱可塑性樹脂の溶融粘度よりも高い溶融粘度を有する樹脂からなることが好ましい。このような構成によれば、金型内に流入してきた溶融樹脂が加飾樹脂層に与える熱や圧力による影響や接触抵抗による影響を緩和することができる。その結果、表面の荒れ、ウエルド部の皺の発生等の外観不良及び成形寸法の不安定性が抑制される。樹脂フィルムの射出成形の成形温度における弾性率（Ｅ'）としては、０．０５ＭＰａ以上であることが特に好ましい。
【００１８】
また、ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂としてポリエチレンテレフタレート系樹脂及びＡＢＳ系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂フィルムを備えた加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形して得られたプレフォーム成形体を金型内に配置し、ＡＢＳ系樹脂を射出成形することにより得られた加飾成形体は、外観不良及び成形寸法の不安定性が特に抑制される点から好ましい。
【００１９】
また、ポリカーボネート系樹脂に非相溶の樹脂としてポリエチレンテレフタレート系樹脂である樹脂フィルムを備えた加飾シートを熱プレスにより三次元形状に成形して得られたプレフォーム成形体を金型内に配置し、ポリカーボネート系樹脂を射出成形することにより得られた加飾成形体も、外観不良及び成形寸法の不安定性が特に抑制される点から好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、プレフォーム成形体を成形する際の深絞り形状の賦形性に優れる加飾シートが得られる。また、このようなプレフォーム成形体を射出インサート成形することにより、表面の荒れ、ウエルド部の皺の発生等の外観不良が抑制され寸法安定性にも優れた加飾成形体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本実施形態の加飾シート１０の模式断面図である。
【図２】図２は、深絞り形状のプレフォーム成形体を成形するための金型５の型面形状の一例を示す模式図である。
【図３】図３は、加飾シート１０を用いてプレフォーム成形体２０を成形する工程を説明する工程説明図である。
【図４】図４は、プレフォーム成形体の賦形性を説明する模式図である。
【図５】図５は、ＰＣシート、ＰＥＴシート及びＰＣ／ＰＥＴシートの２０℃、１２０℃、１５０℃におけるＳ−Ｓカーブを示す。
【図６】図６は、ＰＣシート、ＡＢＳ樹脂シート及びＰＣ／ＡＢＳ樹脂シートの２０℃、１２０℃、１５０℃におけるＳ−Ｓカーブを示す。
【図７】図７は、プレフォーム成形体２０を用いた射出インサート成形を説明するための工程説明図である。
【図８】図８は、本実施形態の加飾シート４０の模式断面図である。
【図９】図９は、実施例における賦形性評価を説明するための説明図である。
【図１０】図１０は、従来の加飾シートを用いて射出インサート成形したときに生じる問題点を説明するための模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係る加飾成形体の好ましい実施形態を説明する。図１は本実施形態の加飾シート１０の模式断面図である。図１中、１は加飾された表面としてシボ模様１ａを有する加飾樹脂層であり、２は樹脂フィルムである。そして、樹脂フィルム２は、ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）及びＰＣに非相溶で且つポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い樹脂を含むポリマーアロイのフィルムである。
【００２３】
加飾樹脂層は、表面にシボ模様，スエード調等の立毛面，エナメル調の光沢面，任意のデザインのプリント柄等のような加飾された表面を有する可撓性の樹脂層である。樹脂層の具体例としては、例えば、人工皮革、合成皮革、塩ビレザー、多孔性または非多孔性のエラストマーからなるシート等が挙げられる。
【００２４】
なお、人工皮革とは後述するように三次元的に繊維を絡合させた繊維絡合体（不織布）にポリウレタン等の高分子弾性体を含浸付与させたものを主体とするシートである。また、合成皮革とは、織物，編物等の二次元的に絡合された繊維基材にポリウレタンやポリ塩化ビニル等の高分子弾性体からなる樹脂層を積層し、樹脂層の表面を型押しすること等によりシボ模様等の皮革調の模様を付与したシートである。また、多孔性または非多孔性のエラストマーからなるシートとしては、繊維基材を含まない、多孔性または非多孔性のポリウレタン等のエラストマーのシートの表面にシボ模様等を付与したシート等が挙げられる。
【００２５】
加飾樹脂層の厚みは特に限定されないが、０．２５〜０．９５ｍｍ、さらには０．２５〜０．７５ｍｍであることが好ましい。
【００２６】
樹脂フィルムは、ＰＣ及びＰＣに非相溶で且つポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い樹脂を含むポリマーアロイのフィルムである。このようなＰＣのポリマーアロイのフィルムは、耐熱性と賦形性とのバランスに優れる。
【００２７】
樹脂フィルムの具体例としては、ＰＣとポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ）とのポリマーアロイのフィルム、ＰＣとアクリロニトリル―ブタジエン―スチレン樹脂等のＡＢＳ系樹脂とのポリマーアロイのフィルム、ＰＣとアクリロニトリル―スチレン樹脂等のＡＳ系樹脂とのポリマーアロイのフィルム等が挙げられる。このようなポリマーアロイのフィルムにおいては、ＰＣとその他の樹脂がマトリクス−ドメイン構造を形成するために、ＰＣとその他の樹脂の特性が混和されることなく、独立して発揮される。
【００２８】
樹脂フィルム中のＰＣと非相溶のその他の樹脂との質量比（ＰＣ／その他の樹脂）は、９０／１０〜１０／９０、さらには７０／３０〜４０／６０であることが好ましい。ＰＣの割合が低すぎる場合には耐熱性が低下し、また、その他の樹脂の割合が低すぎる場合には賦形性が低下する傾向がある。
【００２９】
樹脂フィルムの厚みとしては、０．０５〜０．３５ｍｍ、さらには０．１〜０．３ｍｍ程度であることが好ましい。樹脂フィルムが厚すぎる場合には加飾樹脂層の可撓性が低下してその風合いが低下したり、プレフォーム成形の成形性が低下する傾向がある。また、樹脂フィルムが薄すぎる場合には射出成形の際に型内で樹脂フィルムが軟化または溶融されやすくなり、溶融樹脂の熱により加飾樹脂層が軟化または溶融する傾向がある。
【００３０】
加飾樹脂層に樹脂フィルムを積層する方法の具体例としては、例えば、接着剤を介して樹脂フィルムと加飾樹脂層とを貼り合わせたり、熱圧着するようなドライラミネートによる方法が好ましく用いられる。接着剤は特に限定されないが、例えば、熱により延伸可能なホットメルト型接着剤が好ましく用いられる。接着層の厚みは特に限定されないが、０．０２〜０．１ｍｍ程度であることが好ましい。
【００３１】
次に、加飾シートを三次元形状に熱プレス成形することによりプレフォーム成形体を製造する方法について説明する。なお、本実施形態においては、プレス成形について詳しく説明するが、プレス成形の代わりに、従来から知られた、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等その他のプレフォーム成形法を用いてもよい。
【００３２】
図２は頂面が略正方形で断面が台形の深絞り形状のプレフォーム成形体を成形するための金型５の斜視模式図である。図２中、５ａは雄型である上金型、５ｂは雌型である下金型である。
【００３３】
図３を参照して、加飾シート１０を金型５を用いてプレフォーム成形する工程について説明する。プレフォーム成形においては、はじめに、図３（ａ）に示すように、加熱により軟化された加飾シート１０を樹脂フィルム２が上金型５ａに対向し、加飾樹脂層１が下金型５ｂに対向するような方向で、上金型５ａと下金型５ｂとの間に配置する。そして、図３（ｂ）に示すように上金型５ａと下金型５ｂとを型締めすることにより、軟化された加飾シート１０に賦形する。加熱により軟化するための温度は、具体的には、例えば、１２０〜１８０℃、さらには１３０〜１７０℃程度で軟化させることが好ましい。
【００３４】
そして、図３（ｃ）に示すように上金型５ａと下金型５ｂとを型開きする。そして、図３（ｄ）に示すように得られたプレフォーム成形体２０'を離型する。そして、図３（ｅ）に示すように、射出インサート成形の金型のキャビティの形状に沿うように、プレフォーム成形体２０'の周囲の不要な部分をトリミングして除去する。このようにして、射出インサート成形の金型のキャビティの形状に沿うように成形されたプレフォーム成形体２０が得られる。
【００３５】
上述したようなプレフォーム成形体の成形において本実施形態の加飾シートを用いることにより、良好な賦形性、とくに角を有するような深絞りの形状を成形する場合でも角がしっかり形成されるように賦形される。具体的には加飾シートで深絞り形状のプレフォーム成形体を成形した場合、図４（ａ）のＲで示すような山の裾野の立ち上がり部分の角や頂面に接する角をくっきりとした折り角がついたように賦形することができる。なお、樹脂フィルムとしてＰＥＴシートやＰＣシートを用いた場合には、図４（ｂ）に示すような角が丸みを帯びたような賦形になることがある。この理由については厳密には理解できていないが、次のような理由によるものと考えている。
【００３６】
図５にそれぞれ厚み０．２ｍｍのＰＣシート、ＰＥＴシート、ＰＣ／ＰＥＴ＝５０/５０のＰＣ／ＰＥＴシートの、２０℃、１２０℃、１５０℃におけるＳ−Ｓカーブを示す。また、図６にそれぞれ厚み０．２ｍｍのＡＢＳ樹脂シート、ＰＥＴシート、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂＝５０/５０のＰＣ／ＡＢＳ樹脂シートの、２０℃、１２０℃、１５０℃におけるＳ−Ｓカーブを示す。
【００３７】
図５に示すように、プレフォーム成形の温度に近い１５０℃の場合、ＰＣシートは１５０℃において引張強力は高すぎないが、破断伸度が低いため充分に伸びる前に破断してしまう。また、ＰＥＴシートは伸び率が高くなるにつれて引張強力が高くなっていくためにプレフォーム成形におけるプレス時に伸びにくいと思われる。一方、ＰＣ／ＰＥＴシートは１５０℃において伸び率が高くなっても引張強力は立ち上がることなく極めて低く、伸び率が４００％以上になっても破断せずに伸びていることがわかる。これらの結果から、ＰＣ／ＰＥＴシートはプレフォーム成形の加熱下で賦形される際にも伸びやすく賦形性に優れると思われる。同様に、図６を参照すれば、ＰＣ／ＡＢＳシートの場合にも１５０℃においては伸び率が高くなっても引張強力は立ち上がることなく極めて低く、伸び率が４００％以上になっても破断せずに伸びていることがわかる。このような理由から、ＰＣ／ＰＥＴシートやＰＣ／ＡＢＳシートのようなＰＣとＰＣに非相溶で且つポリカーボネート系樹脂よりも軟化温度の低い樹脂を含むポリマーアロイのフィルムは、プレフォーム成形の際の賦形性に優れる。
【００３８】
そして、図５に示すように、ＰＣ／ＰＥＴシートの引張強力は１２０℃においてある程度高くなり、２０℃においてはＰＣシートよりも高くなっている。このことはＰＣ／ＰＥＴシートの引張強力は温度依存性が特に高く、プレフォーム成形後の冷却により固化しやすいことを示している。一方、例えば、図６に示すＰＣ／ＡＢＳシートの引張強力は１２０℃においても充分に高くなっていない。このことがＰＣ／ＰＥＴシートが、ＰＣ／ＡＢＳシートよりもセット性に優れることの理由であると思われる。
【００３９】
次に、プレフォーム成形体２０を射出インサート成形の金型のキャビティにインサートし、プレフォーム成形体２０の裏面に樹脂を射出することにより成形する射出インサート成形の各工程を図７を参照して説明する。
【００４０】
図７中の射出成形の金型１５は、インサート部を有するキャビティ１５ｄを備える可動側金型１５ａと、固定側金型１５ｂと、形成されるスプルーランナー２２を離型するためのスペーサープレート１５ｃとを備える。
【００４１】
図７（ａ）に示すように、はじめに、プレフォーム成形体２０をキャビティ１５ｄに配置する。そして、図７（ｂ）に示すように可動側金型１５ａと固定側金型１５ｂとを型締めし、射出成形機のノズル１６を固定側金型１５ｂのスプルーブッシュ１５ｆに接触するまで前進させて、射出成形機のシリンダ内で溶融された溶融樹脂２１ａ'を金型１５内に射出する。射出された溶融樹脂２１ａ'は、樹脂流路を流れて２つのゲート１５ｇ，１５ｈからキャビティ内に流入する。２つのゲート１５ｇ，１５ｈからキャビティ内に流入された溶融樹脂は会合することにより成形体本体２１に少なくとも一つのウエルドラインが形成される。そして、射出終了後、冷却工程を経て、図７（ｃ）に示すように、可動側金型１５ａと固定側金型１５ｂとが型開きされる。そして、プレフォーム成形体２０と射出成形により成形された成形体本体２１とが一体化されたインサート成形体３０と、スプルーランナー２２とが離型される。
【００４２】
射出インサート成形で射出される、成形体本体２１を形成するための樹脂としては、各種熱可塑性樹脂が特に限定なく用いられ、用途に応じて適宜選択される。例えば、携帯電話、モバイル機器、家電製品等の筐体に用いられる樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂やＡＢＳ系樹脂等の耐衝撃性に優れた樹脂が挙げられる。
【００４３】
プレフォーム成形体を成形するための加飾シートまたはそれをプレフォーム成形したプレフォーム成形体には樹脂フィルムが積層されている。このような樹脂フィルムは射出成形時に溶融樹脂と接する側の面に配される。このような樹脂フィルムをプレフォーム成形体の裏面に積層していることにより、プレフォーム成形体を射出インサート成形する際に、加飾樹脂層に溶融樹脂が直接接触することによる熱的影響を緩和することができる。
【００４４】
樹脂フィルムは、射出成形の成形温度において溶融しない、熱可塑性樹脂の弾性率よりも高い弾性率を有する，または熱可塑性樹脂の溶融粘度よりも高い溶融粘度を有することが好ましい。また、好ましくは、射出成形温度よりも低いプレフォーム成形の成形温度においては、加飾樹脂層の変形に追随することが可能な程度に軟化する樹脂フィルムであることが好ましい。なお、本発明における成形温度とは、射出成形機のノズル温度を意味する。このような場合には、型内に掛かる樹脂圧が加飾樹脂層と樹脂フィルムとの界面で緩和される。その結果、加飾樹脂層が溶融樹脂の樹脂圧及び樹脂温の影響を受けて荒れることを抑制できる。また金型内を流動する溶融樹脂は樹脂フィルムと接するために、加飾樹脂層が溶融樹脂との接触による摩擦抵抗で引っ張られることが抑制される。その結果、図１０（ａ）に示したような、プレフォーム成形体の表面のウエルドライン付近で皺Ｓが生じたり、図１０（ｂ）に示すように、端面Ｅが摩擦抵抗により伸びたりすることが抑制される。
【００４５】
樹脂フィルムの種類は射出成形において射出される樹脂や加飾樹脂層の種類との関係において適宜選択されることが好ましい。その具体的な組み合わせとしては、次のような組み合わせが例示される。
【００４６】
熱可塑性樹脂がＡＢＳ系樹脂の場合、そのグレードにもよるが、射出成形機のノズル温度が１９０〜２７０℃程度の範囲で設定される。この場合において、例えば、ノズル温度２３０℃でＡＢＳ系樹脂を射出成形する場合、２３０℃で溶融しないか、２３０℃におけるＡＢＳ系樹脂の弾性率よりも高い弾性率を有するか、または２３０℃におけるＡＢＳ系樹脂の溶融粘度よりも高い溶融粘度を有する、樹脂からなるフィルムが樹脂フィルムとして選ばれる。その具体例としては、２３０℃で溶融しないまたは高溶融粘度のＰＣとＡＢＳ系樹脂とのポリマーアロイ、ＰＣとＰＥＴとのポリマーアロイの樹脂フィルムが挙げられる。
【００４７】
熱可塑性樹脂がポリカーボネート系樹脂の場合、そのグレードにもよるが、２８０〜３２０℃程度の範囲で射出成形機のノズル温度が設定される。この場合において、例えば、ノズル温度２８０℃でポリカーボネート系樹脂を射出成形する場合、２８０℃で溶融しないか、２８０℃におけるポリカーボネート系樹脂の弾性率よりも高い弾性率を有するか、また２８０℃におけるポリカーボネート系樹脂の溶融粘度よりも高い溶融粘度を有する、樹脂からなるフィルムが樹脂フィルムとして選ばれる。その具体例としては、２８０℃における弾性率が射出されるポリカーボネート系樹脂の２８０℃における弾性率よりも高い、または溶融粘度の高いＰＣとＰＥＴのアロイからなるフィルム等が挙げられる。
【００４８】
なお、樹脂フィルムの溶融温度は、例えば、動的粘弾性測定装置（例えば、レオロジ社製ＦＴレオスペクトラＤＤＶＩＶ）を用いて、幅５ｍｍ、長さ３０ｍｍの試験片を間隔２０ｍｍのチャック間に固定して、測定領域３０〜３００℃、昇温速度３℃/ｍｉｎ、歪み５μｍ/２０ｍｍ、測定周波数１０Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定して得られる弾性率（Ｅ'）スペクトルにおいて、スペクトルの最高温度を示す温度といえる。樹脂フィルムの溶融温度が射出成形機のノズル温度よりも高い場合には射出成形温度において溶融しない樹脂といえる。
【００４９】
樹脂フィルムの射出成形の成形温度における弾性率としては０．０５ＭＰａ以上、さらには０．１〜１．０ＭＰａであることが金型内に流入してきた溶融樹脂が加飾樹脂層に与える熱や圧力による影響や接触抵抗による影響をより緩和することができる点から好ましい。
【００５０】
また、樹脂フィルムの軟化温度は、例えば、動的粘弾性測定装置（例えば、レオロジ社製ＦＴレオスペクトラＤＤＶＩＶ）を用いて、幅５ｍｍ、長さ３０ｍｍの試験片を間隔２０ｍｍのチャック間に固定して、測定領域３０〜３００℃、昇温速度３℃/ｍｉｎ、歪み５μｍ/２０ｍｍ、測定周波数１０Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定して得られる粘弾性スペクトルにおいて、分子運動性の指標であるＴａｎδが最大となる温度である。樹脂フィルムの軟化温度がプレフォーム成形の成形温度よりも低い場合には、プレフォーム成形において加飾樹脂層の変形に追随することが可能な程度に軟化するといえる。
【００５１】
樹脂フィルムは、プレフォーム成形する温度付近である１５０℃における３０％伸長時の応力が３〜４０Ｎ／２５ｍｍ、さらには５〜３０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。１５０℃における３０％伸長時の応力がこのような範囲である場合には、プレフォーム成形において、加飾樹脂層の変形に容易に追随することができ、かつ、射出成形時の表面の荒れ、外観不良及び成形寸法の不安定性がより抑制される傾向がある。
【００５２】
次に、本実施形態の加飾シートの好ましい形態の一例として、加飾樹脂層として、人工皮革を用いた例について詳しく説明する。
【００５３】
図８は加飾樹脂層として人工皮革を用いた加飾シート４０の模式断面図である。図８中、１１は人工皮革層であり、２は樹脂フィルムであり、３は表面に必要に応じて設けられる銀面層である。
【００５４】
人工皮革層１１は、例えば、繊維絡合体１１ａと繊維絡合体１１ａを結着して形態安定性を高める高分子弾性体１１ｂと空隙１１ｃとを含む。
【００５５】
人工皮革層を形成する繊維絡合体は、例えば、平均繊度０．９ｄｔｅｘ以下、さらには０．０１〜０．８ｄｔｅｘ、特には０．０５〜０．５ｄｔｅｘのような単繊維繊度を有する熱可塑性樹脂からなる極細単繊維の絡合体であることが好ましい。平均繊度が高すぎる場合には、加飾シートをプレフォーム成形する際に、加熱による軟化時の延伸性が低下して、型形状を正確に転写しにくくなり賦形性が低下する傾向がある。また、平均繊度が低すぎる場合には極細単繊維の製造が困難になる。
【００５６】
極細単繊維を形成する熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等の芳香族ポリエステル系樹脂；ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル系樹脂；ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２等のポリアミド系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、塩素系ポリオレフィン、などのポリオレフィン系樹脂；エチレン単位を２５〜７０モル％含有する変性ポリビニルアルコール等から形成される変性ポリビニルアルコール系樹脂；及び、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの結晶性エラストマーが挙げられる。これらの中では、ガラス転移温度（Ｔg）が１２０℃以下のポリエステル系樹脂がプレフォーム成形性に優れる点から好ましい。
【００５７】
ガラス転移温度（Ｔg）が１２０℃以下のポリエステルとしては、芳香族ポリエチレンテレフタレートの構成単位に直鎖の構造を乱す共重合成分を構成単位として含有する変性ポリエチレンテレフタレート、特に、イソフタル酸、フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の非対称型芳香族カルボン酸や、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸を共重合成分として所定割合で含有する変性ポリエチレンテレフタレートが好ましい。さらに具体的には、モノマー成分としてイソフタル酸単位を２〜１２モル％含有する変性ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００５８】
繊維絡合体の見かけ密度は０．４０ｇ/ｃｍ3以上、さらには０．４５〜０．７０ｇ/ｃｍ3であることが好ましい。繊維絡合体の見かけ密度が低すぎる場合には、繊維の密な部分と疎な部分が存在するようになるために、プレフォーム成形体やインサート成形体の成形時に繊維の密度斑による浮模様（あらび）が表出する。また、見かけ密度が高すぎる場合には、柔軟な風合いが低下する傾向がある。
【００５９】
繊維絡合体を高い見かけ密度にするためには、極細単繊維が複数本集束して繊維束を形成していることが好ましい。具体的には、例えば、５〜１０００本、さらには５〜２００本、特に好ましくは１０〜５０本、最も好ましくは１０〜３０本の極細単繊維が繊維束を形成していることが好ましい。
【００６０】
また、極細単繊維は長繊維であることが、見かけ密度を高める点から好ましい。ここで、長繊維とは、所定の長さで切断処理された短繊維ではないことを意味する。長繊維の長さとしては、１００ｍｍ以上、さらには、２００ｍｍ以上であることが、極細単繊維の繊維密度を充分に高めることができる点から好ましい。極細単繊維の長さが短すぎる場合には、繊維の高密度化が困難になる傾向がある。
【００６１】
次に、繊維絡合体を結着する高分子弾性体について説明する。
【００６２】
高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン、アクリロニトリルエラストマー、オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アクリルエラストマー等が挙げられる。これらの中では、ポリウレタン、とくには、架橋された非発泡ポリウレタンが特に好ましい。架橋された非発泡ポリウレタンは、プレフォーム成形体の成形時において、未架橋の発泡ポリウレタンに比べて金型から離型した後の弾性回復による変形が抑制される。その結果、加飾シートで深絞り形状のプレフォーム成形体を成形した場合、山の裾野の立ち上がり部分の角や頂面に接する角をくっきりとした折り角がついたように賦形することができる。
【００６３】
なお、未架橋の発泡ポリウレタンを用いた場合には、金型から離型された後に弾性回復により変形してしまうために、型通りに賦形しても離型後に変形する傾向がある。特に深絞り形状のプレフォーム成形体を成形する場合、角が丸みを帯びたような賦形になる傾向がある。上述したような非発泡性のポリウレタンを用いた場合には、架橋構造により金型内で形がセットされるために、離型した後の弾性回復による変形が抑制されると思われる。
【００６４】
このような架橋された非発泡ポリウレタンは、架橋性のポリウレタンの水系エマルジョンを用いて形成されることが好ましい。架橋性のポリウレタンの水系エマルジョンの具体例としては、例えば、乾燥後に架橋構造を形成する、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート／エーテル系ポリウレタンの水系エマルジョンが挙げられる。
【００６５】
人工皮革層中の高分子弾性体の含有割合は、５〜２５質量％、さらには、１０〜２２質量％、とくには１５〜２２％の範囲で含有させることが好ましい。高分子弾性体の含有割合が５質量％未満の場合には形状安定性が低下する傾向がある。また、２５質量％を超える場合には、相対的に絡合体の見かけ密度が低下する傾向がある。
【００６６】
人工皮革層はその表面に銀面様の外観を付与するための銀面層を有する。銀面層を形成するための樹脂成分は特に限定されない。その具体例としては、例えば、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等の各種ポリウレタン系樹脂や、アクリル系樹脂、ポリウレタンアクリル複合樹脂、ポリ塩化ビニル、合成ゴム等が挙げられる。これらの中では、ポリウレタン系樹脂が接着性や、耐磨耗性や耐屈曲性等の機械物性が優れる点から好ましい。銀面層の厚みは０．０１〜０．５ｍｍ、さらには０．０２〜０．１５ｍｍ、特には０．０４〜０．１２ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００６７】
人工皮革層の厚みは、０．２５〜０．９５ｍｍ、さらには０．２５〜０．７５ｍｍであることが好ましい。また、銀面層と人工皮革層との合計厚みは、０．２５〜１．００ｍｍ、さらには０．３０〜０．８０ｍｍであることが好ましい。
【００６８】
このようにして得られた銀面層と人工皮革層からなる積層体は、プレフォーム成形する温度付近である１５０℃における３０％伸長時の応力が５０Ｎ／２５ｍｍ以下、さらには４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。１５０℃において３０％伸長時の応力が大きすぎる場合には、プレフォーム成形において延伸性が低下することにより賦形性が低下する傾向がある。なお、３０％伸長時の応力は、ＪＩＳ Ｌ１０９６の６．１２「引張り強度試験」に準じて、２５ｍｍ幅、長さ２００ｍｍの長方形の試験片を、掴み間隔５０ｍｍとなるよう引張試験機に取り付け、Ｓ−Ｓカーブから３０％伸長時の応力を読み取ることにより求められる。
【００６９】
銀面層が形成された人工皮革層の見かけ密度は０．５ｇ/ｃｍ3以上、さらには０．５０〜０．７５ｇ/ｃｍ3、とくには０．５５〜０．７０ｇ/ｃｍ3であることが好ましい。人工皮革層は、このように高い比重であるために充実感を有する。そのために、得られるプレフォーム成形体は形態安定性に優れ、また、成形時に圧縮されて厚みが薄くなることにより柔軟性を失うことが抑制される。
【００７０】
次に、本実施形態の加飾シートを構成する人工皮革層の製造方法の一例について説明する。人工皮革層は、（１）溶融紡糸により海島型複合繊維からなる長繊維ウェブを製造するウェブ製造工程と、（２）得られた長繊維ウェブを複数枚重ねて絡合させることによりウェブ絡合シートを形成するウェブ絡合工程と、（３）ウェブ絡合シートを湿熱収縮させる湿熱収縮処理工程と、（４）ウェブ絡合シートにポリウレタンのエマルジョンまたは溶液を含浸させた後、ポリウレタンを凝固させるポリウレタン含浸工程と、（５）ウェブ絡合シート中の海島型複合繊維を極細単繊維化する極細繊維形成工程と、を備えるような工程により得られる。以下に各工程について、詳しく説明する。
【００７１】
（１）ウェブ製造工程
本工程においては、はじめに、溶融紡糸により海島型複合繊維からなる長繊維ウェブを製造する。長繊維ウェブは、例えば、いわゆるスパンボンド法を用いて、溶融紡糸法により海島型複合繊維を紡糸し、これを切断せずにネット上に捕集してウェブを形成する方法が好ましく用いられる。
【００７２】
海島型複合繊維の海成分は、ウェブ絡合シートを形成させた後の適当な段階で抽出または分解されて除去される。この分解除去または抽出除去により極細単繊維からなる繊維束を形成させることができる。
【００７３】
海島型複合繊維の島成分を構成する熱可塑性樹脂としては、上述したような極細単繊維を形成する各種熱可塑性樹脂が用いられる。一方、海島型複合繊維の海成分を構成する熱可塑性樹脂としては、島成分を構成する樹脂とは溶剤に対する溶解性または分解剤に対する分解性を異にする熱可塑性樹脂が選ばれる。
【００７４】
海成分を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。中でも、湿熱や熱水で収縮し易い点でポリビニルアルコール系樹脂、特にエチレン変性ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
【００７５】
海島型複合繊維の紡糸およびウェブ形成には、スパンボンド法が用いられる。具体的には、多数のノズル孔が、所定のパターンで配置された複合紡糸用口金を用いて、海島型複合繊維を個々のノズル孔からコンベヤベルト状の移動式のネット上に連続的に吐出させ、高速気流を用いて冷却しながら堆積させる。このような方法によりウェブが形成される。ネット上に形成されたウェブには融着処理が施されることが好ましい。融着処理により形態安定性が付与される。融着処理の具体例としては、例えば、熱プレス処理が挙げられる。熱プレス処理としては、例えば、カレンダーロールを使用し、所定の圧力と温度をかけて処理する方法を採用することができる。
【００７６】
（２）ウェブ絡合工程
次に、得られた長繊維ウェブを５〜１００枚程度重ねて絡合させることによりウェブ絡合シートを形成する。ウェブ絡合シートは、ニードルパンチや高圧水流処理等の公知の不織布製造方法を用いて長繊維ウェブに絡合処理を行うことにより形成される。
【００７７】
具体的には、例えば、長繊維ウェブに針折れ防止油剤、帯電防止油剤、絡合向上油剤などのシリコーン系油剤または鉱物油系油剤を付与する。その後、ニードルパンチにより三次元的に繊維を絡合させる絡合処理を行う。ニードルパンチ処理を行うことにより、繊維密度が高く、繊維の抜けを起こしにくいウェブ絡合シートが得られる。ウェブ絡合シートの目付量は、目的とする厚みに応じて適宜選択されるが、具体的には、例えば、５００〜２０００ｇ／ｍ2の範囲であることが取扱い性に優れる点から好ましい。
【００７８】
（３）熱収縮処理工程
次に、ウェブ絡合シートを熱収縮させることにより、ウェブ絡合シートの繊維密度および絡合度合を高める。なお、本工程においては、長繊維を含有するウェブ絡合シートを熱収縮させることにより、短繊維を含有するウェブ絡合シートを熱収縮させる場合に比べて、ウェブ絡合シートを大きく収縮させることができる。熱収縮処理されたウェブ絡合シートは、加熱ロールや加熱プレスすることにより、さらに、繊維密度が高められてもよい。
【００７９】
熱収縮処理工程におけるウェブ絡合シートの目付量の変化としては、収縮処理前の目付量に比べて、１．１倍（質量比）以上、さらには、１．３倍以上で、２．０倍以下、さらには１．６倍以下であることが好ましい。
【００８０】
（４）ポリウレタン含浸工程
ウェブ絡合シートの形態安定性を高める目的で、ウェブ絡合シートの極細繊維化処理を行う前または後に、収縮処理されたウェブ絡合シートにポリウレタンの水系エマルジョンや溶液を含浸させた後、ポリウレタンを凝固させる。
【００８１】
ウェブ絡合シートにポリウレタンの水系エマルジョンや溶液を含浸させる場合には、ウェブ絡合シートをポリウレタンの水系エマルジョンや溶液で満たされた浴中へ浸した後、プレスロール等で所定の含浸状態になるように絞るという処理を１回又は複数回行うディップニップ法が好ましく用いられる。また、その他の方法として、バーコーティング法、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、コンマコーティング法、スプレーコーティング法等を用いてもよい。
【００８２】
ポリウレタンとしては、平均分子量５００〜３０００の高分子ポリオールと有機ポリイソシアネートと、鎖伸長剤とを、所定のモル比で反応させることにより得られる各種のポリウレタンが挙げられる。
【００８３】
高分子ポリオールの具体例としては、平均分子量５００〜３０００の、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオール等のポリマーポリオールが挙げられる。また、有機ポリイソシアネ−トの具体例としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネート等が挙げられる。また、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、エチレンジアミン等の２個以上の活性水素原子を有する低分子化合物が挙げられる。
【００８４】
ポリウレタンの水系エマルジョンや溶液をウェブ絡合シートに含浸し、湿式法または乾式法により凝固させることにより、ポリウレタンをウェブ絡合シートに固定する。なお、凝固させたポリウレタンを架橋させるために、凝固及び乾燥後に加熱処理してキュア処理を行ってもよい。
【００８５】
（５）極細繊維形成工程
ウェブ絡合シート中の海島型複合繊維は、海成分を水や溶剤等で抽出または分解除去することにより極細繊維に変換される。ポリビニルアルコール系樹脂等の水溶性樹脂を海成分に用いた海島型複合繊維の場合においては、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等で熱水加熱処理することにより海成分が除去される。
【００８６】
本工程においては、海島型複合繊維から海成分を溶解して極細繊維を形成する際に、極細繊維が大きく捲縮される。この捲縮により繊維密度が緻密になるために、高密度の繊維絡合体が得られる。
【００８７】
以上のような工程により、好ましくは３００〜１８００ｇ／ｍ2の目付を有する人工皮革層１の中間体シートが得られる。
【００８８】
このようにして得られた人工皮革層の中間体シートは、乾燥後、厚さ方向に垂直な方向に複数枚にスライスしたり研削したりすることにより、厚さ調節や表面状態を調整されて人工皮革層に仕上げられる。また、人工皮革層の表面に必要に応じて銀面層を設けてもよい。
【００８９】
そして、人工皮革層に樹脂フィルムを積層することにより人工皮革層を加飾樹脂層とする加飾シートが得られる。人工皮革層に樹脂フィルムを積層する方法の具体例としては、樹脂フィルムを形成するための樹脂フィルムに接着剤を介して人工皮革層を貼り合わされたり、熱圧着したりするドライラミネートが好ましく用いられる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００９１】
［実施例１］
海成分の熱可塑性樹脂としてエチレン変性ポリビニルアルコール（エチレン単位の含有量８．５モル％、重合度３８０、ケン化度９８．７モル％）、島成分の熱可塑性樹脂としてＴｇが１１０℃である、イソフタル酸変性したポリエチレンテレフタレート（イソフタル酸単位の含有量６．０モル％）を、それぞれ個別に溶融させた。そして、海成分中に均一な断面積の島成分が２５個分布した断面を形成しうるような、多数のノズル孔が並列状に配置された複数紡糸用口金に、それぞれの溶融樹脂を供給した。このとき、海成分と島成分との質量比が海成分／島成分＝２５／７５となるように圧力調整しながら供給した。そして、口金温度２６０℃に設定されたノズル孔より吐出させた。
【００９２】
そして、ノズル孔から吐出された溶融繊維を平均紡糸速度が３７００ｍ／分となるように気流の圧力を調節したエアジェット・ノズル型の吸引装置で吸引することにより延伸し、平均繊度が２．１ｄｔｅｘの海島型複合長繊維を紡糸した。紡糸された海島型複合長繊維は、可動型のネット上に、ネットの裏面から吸引しながら連続的に堆積された。堆積量はネットの移動速度を調節することにより調節された。そして、表面の毛羽立ちを抑えるために、ネット上の堆積された海島型複合長繊維を４２℃の金属ロールで軽く押さえた。そして、海島型複合長繊維をネットから剥離し、表面温度７５℃の格子柄の金属ロールとバックロールとの間を通過させることにより、線圧２００Ｎ／ｍｍで熱プレスした。このようにして、表面の繊維が格子状に仮融着された目付３４ｇ／ｍ2の長繊維ウェブが得られた。
【００９３】
次に、得られた長繊維ウェブの表面に、帯電防止剤を混合した油剤をスプレー付与した後、クロスラッパー装置を用いて長繊維ウェブを１０枚重ねて総目付が３４０ｇ／ｍ2の重ね合せウェブを作成し、更に、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、重ね合せウェブをニードルパンチングすることにより三次元絡合処理した。具体的には、針先端から第１バーブまでの距離が３．２ｍｍの６バーブ針を用い、針深度８．３ｍｍで積層体の両面から交互に３３００パンチ／ｃｍ2のパンチ数でニードルパンチした。このニードルパンチ処理による面積収縮率は１８％であり、ニードルパンチ後の絡合ウェブの目付は４１５ｇ／ｍ2であった。
【００９４】
得られた絡合ウェブは、以下のようにして湿熱収縮処理されることにより、緻密化された。具体的には、１８℃の水を絡合ウェブに対して１０質量％均一にスプレーし、温度７０℃、相対湿度９５％の雰囲気中で３分間張力が掛からない状態で放置して熱処理することにより湿熱収縮させて見かけの繊維密度を向上させた。この湿熱収縮処理による面積収縮率は４５％であり、緻密化された絡合ウェブの目付は７５０ｇ／ｍ2であり、見かけ密度は０．５２ｇ／ｃｍ3であった。そして、絡合ウェブをさらに緻密化するために乾熱ロールプレスすることにより、見かけ密度０．６０ｇ／ｃｍ3に調整した。
【００９５】
次に、緻密化された絡合ウェブに、架橋型の非発泡ポリウレタンを以下のようにして含浸させた。ポリカーボネート／エーテル系ポリウレタンを主体とする架橋型の水系ポリウレタンエマルジョン（固形分濃度３０％）を緻密化された絡合ウェブに含浸させた。そして、１５０℃の乾燥炉で水分を乾燥し、さらに非発泡ポリウレタンを架橋させた。このようにして、非発泡ポリウレタン／絡合ウェブの質量比が１８／８２のポリウレタン絡合ウェブ複合体を形成した。
【００９６】
次に、ポリウレタン絡合ウェブ複合体を９５℃の熱水中に２０分間浸漬することにより海島型複合長繊維に含まれる海成分を抽出除去し、１２０℃の乾燥炉で乾燥し、スライス及び研削することにより、厚さ約１．０ｍｍのシートが得られた。
【００９７】
得られたシートに含有される繊維絡合体の見かけ密度は０．５３ｇ/ｃｍ3であり、非発泡ポリウレタン／繊維絡合体の質量比は２２／７８であった。また、繊維絡合体の極細単繊維の平均単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘであった。
【００９８】
得られたシートを厚み方向に２分割し、０．４５ｍｍに研削した後、銀面層としてシリコーン変性ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を表皮とする厚み０．１１ｍｍのシボ付の乾式造面層を形成した。このようにして、人工皮革層を得た。得られた人工皮革層の比重は０．６６であった。また、１５０℃における３０％伸長応力が２９Ｎ／２５ｍｍであった。
【００９９】
そして、得られた人工皮革層の銀面層が形成された面の反対面に、厚み０．２０ｍｍのＰＣ／ＰＥＴのアロイ（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））からなるＰＣ／ＰＥＴフィルムを貼り合せた。なお、ＰＣ／ＰＥＴフィルムは、ＰＣ／ＰＥＴフィルムの表面にウレタン系接着剤を５０ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、人工皮革層に貼り合せ、０．５ＭＰａの圧力でプレスすることにより積層された。形成された接着層の厚みは５５μｍであった。このようにして、プレフォーム成形体の製造に用いる加飾シートを得た。なお、ＰＣ／ＰＥＴフィルムは図５に示したＳ−Ｓカーブを示した。
【０１００】
次に、得られた加飾シート用いて、図９に示すような形状の、断面が台形状の山形の３次元形状を成形するためのキャビティを有する金型を用いてプレフォーム成形体を成形した。具体的には、常温の一対の金型の下金型に加飾シートを配置し、シート表面を赤外線で温度１５０℃に加熱した後に、０．４ＭＰａの圧力をＰＣ／ＰＥＴフィルム側からかけた後、冷却することによりプレフォーム成形体を得た。そして、トリミングすることにより、後の射出インサート成形の金型に合う形状にトリミングした。
【０１０１】
得られたプレフォーム成形体の賦形性、成形前後の厚さ保持率、あらびの発生を以下のような基準で評価した。結果を表１に示す。
【０１０２】
（賦形性）
図９に示した部分を光学顕微鏡で側面から観察し写真を撮影した。そして、プレフォーム成形体の山の裾野の立ち上がり部分の角度θを測定し、賦形率（％）＝（１３５／θ）×１００  の式により金型の山の裾野の立ち上がり部分の角度に対するプレフォーム成形体の山の裾野の立ち上がり部分の角度の割合を算出した。
【０１０３】
（厚さ保持率）
プレフォーム成形体の山の頂面の中央部の厚みを測定した。そして、加飾シートの厚みに対する山の頂面の中央部の厚みの割合を算出した。
【０１０４】
（あらび）
プレフォーム成形体の表面状態を以下の基準で判定した。
５級：あらびがほとんど現れない。
３〜４級：少しあらびが現れる。
１〜２級：あらびが激しく現れる。
【０１０５】
そして、得られたプレフォーム成形体を、その人工皮革層が金型表面に接触し、キャビティの樹脂流動側にＰＣ／ＰＥＴフィルムが配置されるように、射出インサート成形機のインサート金型のキャビティ内に配置した。なお、金型は０．８ｍｍの薄肉部を有するプレフォーム成形体の形状に沿った形状を有し、２点ゲートを有し、ウエルドラインがプレフォーム成形体と重なるような形状であった。
【０１０６】
上記のような射出成形機を用い、ノズル温度２８０℃の成形温度でＰＣ樹脂を射出成形した。なお、ＰＣ／ＰＥＴフィルムはノズル温度２８０℃において溶融しているが、溶融粘度はＰＣ樹脂よりも高かった。
【０１０７】
このようにして得られた皮革様の表面を有する加飾成形体の寸法安定性、ウエルドライン付近の皺の発生、皮革様の表面の表面性を以下のような基準で評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
（寸法安定性）
得られたプレフォーム成形体の形状に沿った形状のインサート成形体の端面におけるプレフォーム成形体と成形体本体のそれぞれの端面を観察し、端面のずれを以下の基準で判定した。
Ａ：寸法変化はあるが個体間のばらつき無く、再現性が良好であった。
Ｂ：寸法変化大きく、個体間のばらつき及び個体内でのズレやばらつきが大きかった。
【０１０９】
（ウエルドライン付近の皺の発生）
得られたプレフォーム成形体の形状に沿った形状のインサート成形体のウエルドライン部におけるプレフォーム成形体表面の皺の発生状態を目視で観察し、以下の基準で判定した。
Ａ：皺の発生なし
Ｂ：皺の発生あり
【０１１０】
（皮革様表面の表面性）
得られたプレフォーム成形体の形状に沿った形状のインサート成形体の皮革様表面の外観を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：柔軟な触感で、見た目にも美しい表面を有する。
Ｂ：表面が押しつぶされたように柔軟性の低い触感であり、見た目には皺やあらびの目立つ表面を有する。
【０１１１】
【表１】
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【０１１２】
［実施例２］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝７０／３０（質量比））からなるＰＣ／ＰＥＴフィルムを用いてプレフォーム成形体を得た。そしてこのようなプレフォーム成形体を用いて、実施例１と同様にして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。なお、ＰＣ／ＰＥＴフィルムはノズル温度２８０℃において溶融しているが、溶融粘度はＰＣ樹脂よりも高かった。結果を表１に示す。
【０１１３】
［実施例３］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝４０／６０（質量比））からなるＰＣ／ＰＥＴフィルムを用いてプレフォーム成形体を得た。そしてこのようなプレフォーム成形体を用いて、実施例１と同様にして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。なお、ＰＣ／ＰＥＴフィルムはノズル温度２８０℃において溶融しているが、溶融粘度はＰＣ樹脂よりも高かった。結果を表１に示す。
【０１１４】
［実施例４］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＰＣ／ＡＢＳフィルム（ＰＣ／ＡＢＳ＝５０／５０（質量比））からなるＰＣ／ＡＢＳフィルムを用いてプレフォーム成形体を得た。また、実施例１において、ノズル温度２８０℃の成形温度でＰＣを射出成形した代わりに、ノズル温度２３０℃の成形温度でＡＢＳ樹脂を射出成形した。このようにして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。なお、ＰＣ／ＡＢＳフィルムはノズル温度２３０℃において溶融しておらず、ノズル温度２３０℃における弾性率（Ｅ´）は、０．１２（ＭＰａ）であった。結果を表１に示す。
【０１１５】
［比較例１］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＰＣフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして加飾シートを得、また、プレフォーム成形体を得た。また、実施例１において、ノズル温度２８０℃の成形温度でＰＣを射出成形した代わりに、ノズル温度２３０℃の成形温度でＡＢＳ樹脂を射出成形した。このようにして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。ノズル温度２３０℃における弾性率（Ｅ´）は、０．２３（ＭＰａ）であった。結果を表１に示す。
【０１１６】
［比較例２］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＰＥＴフィルムを用いてプレフォーム成形体を得た以外は同様にして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。なお、ＰＥＴフィルムはノズル温度２８０℃において溶融しているが、溶融粘度はＰＣ樹脂よりも高かった。
結果を表１に示す。
【０１１７】
［比較例３］
実施例１において、ＰＣ／ＰＥＴフィルム（ＰＣ／ＰＥＴ＝５０／５０（質量比））を用いる代わりに、ＡＢＳフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして加飾シートを得、また、プレフォーム成形体を得た。また、実施例１において、ノズル温度２８０℃の成形温度でＰＣを射出成形した代わりに、ノズル温度２３０℃の成形温度でＡＢＳ樹脂を射出成形した。このようにして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。なお、ＡＢＳフィルムはノズル温度２３０℃において完全に溶融しており、射出したＡＢＳ樹脂と溶融状態で混ざり合った。結果を表１に示す。
【０１１８】
［比較例４］
実施例１において、樹脂フィルムを積層しなかった以外は実施例１と同様にして加飾シートを得、また、プレフォーム成形体を得た。そして、同様にして皮革様の表面を有する加飾成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１９】
表１から、本発明に係る、裏面にＰＣ／ＰＥＴフィルムまたはＰＣ／ＡＢＳフィルムを被着させた加飾シートを用いて成形された実施例１〜４で得られたプレフォーム成形体はいずれも賦形性が１００％であり、極めて正確な賦形ができた。一方、裏面にＰＣフィルムを被着させた加飾シートを用いて成形された比較例１で得られたプレフォーム成形体は賦形性が９５％であった。また、裏面にＰＥＴフィルムを被着させた加飾シートを用いて成形された比較例２で得られたプレフォーム成形体は賦形性が９８％であった。さらに、裏面にＡＢＳフィルムを被着させた加飾シートを用いて成形された比較例３で得られたプレフォーム成形体は賦形性が９７％であった。上記結果から、本発明に係る加飾シートは、プレフォーム成形体の高い賦形性を有することがわかる。また、裏面にフィルムを積層していない加飾シートを用いて成形された比較例４で得られたプレフォーム成形体を用いてインサート成形した場合には、インサート成形体の生産安定性が悪く、また、加飾表面の外観が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は、携帯端末本体（スマートフォン、タブレットＰＣ）およびそのケース、カバーなどのアクセサリ、カメラグリップ、車両内装材、化粧品ケースなどの樹脂成形体の表面を皮革用表面で加飾するインサート成形に用いられる。
【符号の説明】
【０１２１】
１    加飾樹脂層
１ａ  シボ模様
２    樹脂フィルム
３    銀面層
５    金型
５ａ    上金型
５ｂ    下金型
１０，４０    加飾シート
１１    人工皮革層
１１ａ    繊維絡合体
１１ｂ    高分子弾性体
１１ｃ    空隙
１５，５０    射出成型用金型
１５ａ    可動側金型
１５ｂ    固定側金型
１５ｃ    スペーサープレート
１５ｄ    キャビティ
１５ｆ    スプルーブッシュ
１５ｇ，１５ｈ    ゲート
１６    ノズル
２０，６０    プレフォーム成形体
２１    成形体本体
２２    スプルーランナー
３０    インサート成形体
３２    溶融樹脂
Ｅ      端面
Ｓ      皺
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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