(57)【要約】【課題】再生セルロースフィルムの表面に形成される樹脂層を改良して生分解性能とともに、冷温下でも他物品への接着力も維持することができる再生セルロースフィルム積層体を提供する。【解決手段】外側生分解性樹脂層１１と、再生セルロースフィルム層１２と、内側生分解性樹脂層１３とを積層してなる積層フィルム体１０であって、外側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とし、内側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とするとともに非粒子状滑剤としてヒマシ油と相溶剤としてロジンエステルを含有し、外側生分解性樹脂層の最外面１５に接着剤３０が塗布され該外側生分解性樹脂層が被接着物となる紙２０と貼着する。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側生分解性樹脂層と、再生セルロースフィルム層と、内側生分解性樹脂層とを積層してなる積層フィルム体であって、
前記外側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とし、
前記内側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とするとともに非粒子状滑剤と相溶剤を含有し、
前記外側生分解性樹脂層の最外面に接着剤が塗布され該外側生分解性樹脂層が被接着物と貼着する
ことを特徴とする再生セルロースフィルム積層体。
【請求項２】
前記内側生分解性樹脂層に紙が貼着されて前記積層フィルム体と紙の複合体が形成され、前記外側生分解性樹脂層が被接着物となる前記紙と貼着する請求項１に記載の再生セルロースフィルム積層体。
【請求項３】
前記非粒子状滑剤がヒマシ油である請求項１または２に記載の再生セルロースフィルム積層体。
【請求項４】
前記ヒマシ油の添加量が前記内側生分解性樹脂層の全体重量の１．５〜５．０重量％である請求項３に記載の再生セルロースフィルム積層体。
【請求項５】
前記相溶剤がロジンエステルである請求項１ないし４のいずれか１項に記載の再生セルロースフィルム積層体。
【請求項６】
前記外側生分解性樹脂層及び前記内側生分解性樹脂層が補助基材樹脂を含有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の再生セルロースフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は再生セルロースフィルム積層体に関し、特に、生分解性能を備えた再生セルロースフィルム積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生セルロースフィルムは一般にセロハンフィルムと称され、各種物品の包装資材として広汎に利用されている。再生セルロースフィルムは、透明性、帯電防止性、引き裂き性に優れ、適度な剛性、さらには生分解性を備える点で優れている。しかし、防湿性はオレフィンフィルム等のほかの樹脂フィルムよりも劣る。
【０００３】
そのため、再生セルロースフィルムに直接水性インクを用いて印刷することはできない。再生セルロースフィルムが水分により収縮してフィルム表面にしわが生じてしまうからである。この場合、再生セルロースフィルムの両表面に、別途樹脂による防湿層を形成した積層フィルム（すなわち、再生セルロースフィルム積層体）とすることにより、再生セルロースフィルムの特性を活かしつつその欠点が解消される（特許文献１参照）。そこで、防湿層となる樹脂層にも生分解性能を有する材料を使用する改良により、積層フィルム全体での生分解性能を確保可能となる。
【０００４】
当該再生セルロースフィルムの積層体は、そのままの状態で印刷、加工されるほか、プリントラミネート等の手法により、紙等に貼着され、商品包装用の箱に加工される用途がある。特に、箱自体に加えて貼着される積層フィルムも生分解性能を有することから、再生セルロースフィルム積層体は環境負荷を減らす上で注目される材料である。
【０００５】
上記のとおり、再生セルロースフィルムに樹脂層を形成した積層体の場合、再生セルロースフィルムとの良好な積層化と表面への良好な印刷適性を充足するようにしている。そこで、再生セルロースフィルム積層体を貼着した紙を用いて紙箱を製造する場合、最外部側の樹脂層が紙と接着剤により接着されて紙箱となる。
【０００６】
ところが、生分解性能に着目した材料により形成した場合、−１５℃のような氷点下の冷温条件では樹脂層を形成する材料に起因して接着力が低下し、剥離が生じて紙箱が壊れてしまうことが問題視されていた。つまり、生分解性能と冷温下での接着性能維持は両立できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４０６３４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
その後、発明者らは製品の生分解性能を確保する材料を増やして配合についても鋭意検討を重ねた。その結果、冷温下での接着力を維持可能な再生セルロースフィルム積層体を得るに至った。
【０００９】
本発明は、上記状況に鑑み提案されたものであり、再生セルロースフィルムの表面に形成される樹脂層を改良して生分解性能とともに、冷温下でも他物品への接着力も維持することができる再生セルロースフィルム積層体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、請求項１の発明は、外側生分解性樹脂層と、再生セルロースフィルム層と、内側生分解性樹脂層とを積層してなる積層フィルム体であって、前記外側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とし、前記内側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とするとともに非粒子状滑剤と相溶剤を含有し、前記外側生分解性樹脂層の最外面に接着剤が塗布され該外側生分解性樹脂層が被接着物と貼着することを特徴とする再生セルロースフィルム積層体に係る。
【００１１】
請求項２の発明は、前記内側生分解性樹脂層に紙が貼着されて前記積層フィルム体と紙の複合体が形成され、前記外側生分解性樹脂層が被接着物となる前記紙と貼着する請求項１に記載の再生セルロースフィルム積層体に係る。
【００１２】
請求項３の発明は、前記非粒子状滑剤がヒマシ油である請求項１または２に記載の再生セルロースフィルム積層体に係る。
【００１３】
請求項４の発明は、前記ヒマシ油の添加量が前記内側生分解性樹脂層の全体重量の１．５〜５．０重量％である請求項３に記載の再生セルロースフィルム積層体に係る。
【００１４】
請求項５の発明は、前記相溶剤がロジンエステルである請求項１ないし４のいずれか１項に記載の再生セルロースフィルム積層体に係る。
【００１５】
請求項６の発明は、前記外側生分解性樹脂層及び前記内側生分解性樹脂層が補助基材樹脂を含有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の再生セルロースフィルム積層体に係る。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、外側生分解性樹脂層と、再生セルロースフィルム層と、内側生分解性樹脂層とを積層してなる積層フィルム体であって、前記外側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とし、前記内側生分解性樹脂層は生分解性基材樹脂を主体とするとともに非粒子状滑剤と相溶剤を含有し、前記外側生分解性樹脂層の最外面に接着剤が塗布され該外側生分解性樹脂層が被接着物と貼着するため、再生セルロースフィルムの表面に形成される樹脂層を改良して生分解性能とともに、ブロッキングを抑制しつつ冷温下でも他物品への接着力も維持することができる。
【００１７】
請求項２の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、請求項１の発明において、前記内側生分解性樹脂層に紙が貼着されて前記積層フィルム体と紙の複合体が形成され、前記外側生分解性樹脂層が被接着物となる前記紙と貼着するため、紙との貼着による複合体は紙箱に加工され、利用範囲を広げることができる。
【００１８】
請求項３の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、請求項１または２の発明において、前記非粒子状滑剤がヒマシ油であるため、生分解性能において問題なく、またブロッキングの抑制に効果的となる。
【００１９】
請求項４の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、請求項３の発明において、前記ヒマシ油の添加量が前記内側生分解性樹脂層の全体重量の１．５〜５．０重量％であるため、ブロッキングの抑制と外観不良の回避を両立することができる。
【００２０】
請求項５の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、請求項１ないし４のいずれかの発明において、前記相溶剤がロジンエステルであるため、生分解性基材樹脂と非粒子状滑剤との親和性が良好である。
【００２１】
請求項６の発明に係る再生セルロースフィルム積層体によると、請求項１ないし５のいずれかの発明において、前記外側生分解性樹脂層及び前記内側生分解性樹脂層が補助基材樹脂を含有するため、各層間の密着力を高めて層同士の剥離抑制に有効となる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の再生セルロースフィルム積層体の断面模式図である。
【図２】再生セルロースフィルム積層体を含む複合体の断面模式図である。
【図３】複合体より形成した紙箱の断面模式図である。
【図４】図３の紙箱の接着部位の部分拡大断面模式図である。
【図５】接着性能の評価における紙跡の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の再生セルロースフィルム積層体は、図１の断面模式図にて表される積層フィルム体１０として構成される。当該積層フィルム体１０は、紙面上方から外側生分解性樹脂層１１と、再生セルロースフィルム層１２と、内側生分解性樹脂層１３とを有しこれらを積層してなる。各層を構成する組成について述べる。
【００２４】
再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体１０）を構成する主要部材となる再生セルロースフィルム層１２とは、一般にセロハンと称される樹脂フィルムである。このセロハンは、通常、綿花、パルプ、古紙等から得た繊維質（セルロース）をアルカリ下、二硫化炭素との反応によりビスコースに調製される。そして、スラリー状となったビスコースは、硫酸、硫酸ナトリウムを含む凝固浴中にホッパー等により製膜されながら放出される。ここで、ビスコースはセルロースに転化される。こうして再生セルロースが生成する。その後、再生セルロースは、水洗、脱硫、漂白、柔軟仕上げ、乾燥等が行われて完成する。一連の過程から把握されるように、天然セルロースが原料であるため、生分解性能に優れる。
【００２５】
外側生分解性樹脂層１１及び内側生分解性樹脂層１３は、再生セルロースフィルム層１２の両面へ塗布、乾燥を経ることにより層状に形成される。再生セルロースフィルム層１２の厚さは、当該再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体１０）の使用目的、顧客の要望等を勘案するものの概ね１０μｍないし５０μｍの範囲である。そして、外側生分解性樹脂層１１及び内側生分解性樹脂層１３については、塗工厚さの調整により０．５μｍないし５μｍの範囲である。
【００２６】
外側生分解性樹脂層１１と内側生分解性樹脂層１３との組成上の最も大きな差異は、内側生分解性樹脂層１３のみが非粒子状滑剤を含有する配合としたことである。配合に意図的に有無を生じさせた非粒子状滑剤とは、できあがった再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体１０）をロール状に巻き取った際のブロッキングを回避するためである。すなわち、積層フィルム体の表面が適度な潤滑性を維持することにより、互いの積層フィルム体同士のくっつき合いにより損傷して商品価値を下げてしまわないようにするためである。
【００２７】
通常、フィルムにおけるブロッキングを回避しようとするならば、いずれの樹脂層にも非粒子状滑剤を添加すれば良い。しかし、ブロッキング回避の反作用として、フィルム表面に塗布された接着剤の付き具合を悪くしてしまう。このことから、再生セルロースフィルム積層体の生産上の便宜と、フィルム表面の特性への影響を考慮して、より影響の少ない内側生分解性樹脂層１３のみに非粒子状滑剤を添加することとした。
【００２８】
非粒子状滑剤の好ましい態様として、請求項３の発明に規定するように、ヒマシ油がある。滑剤として他にパラフィン、ワックス等が挙げられるものの、後記する実施例の検証より、ヒマシ油の結果がブロッキング抑制に対して良好であるため採用される。加えて、ヒマシ油は植物由来であり生分解性能において問題ないためでもある。
【００２９】
ヒマシ油の配合に際し、請求項４の発明に規定するように、ヒマシ油は内側生分解性樹脂層１３の全体重量の１．５重量％ないし５．０重量％の範囲で添加される。ヒマシ油の添加量が１．５重量％よりも少なくなる場合、ブロッキングが生じてしまうため好ましくない。ヒマシ油の添加量が５重量％よりも多くなる場合、白濁が生じる等の外観面に不都合が生じる。
【００３０】
非粒子状滑剤は前述のとおり油分であり疎水的であることから、外側生分解性樹脂層１１及び内側生分解性樹脂層１３を構成する主成分の生分解性樹脂との間での混合は必ずしも容易ではない。生分解性樹脂は水酸基等の親水基を有する種が多い。そこで、非粒子状滑剤を含有する内側生分解性樹脂層１３に相溶剤が含有される。
【００３１】
相溶剤としては、両親媒性を有していればいずれも使用可能性がある。ただし、本発明としてできあがる再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体１０）が生分解性を具備することを勘案して、請求項５の発明に規定するように、相溶剤としてロジンエステルが好ましく用いられる。ここでいうロジンエステルとは、例えば、松脂に由来するアビエチン酸、ピマル酸等より得られるロジンを二量体もしくは三量体に重合して重合ロジンとし、これにグリセリン等の多価アルコールを反応させてエステル化した樹脂であり、いわゆる重合ロジンエステルである。ロジンエステルは後記実施例からも明らかなように、生分解性基材樹脂と非粒子状滑剤との親和性が良好である。
【００３２】
ロジンエステル（重合ロジンエステル）の好適な添加量は、内側生分解性樹脂層１３の全体重量の２重量％ないし６重量％となる。ロジンエステルの添加量が２重量％を下回る場合は相溶化の効果に乏しい。ロジンエステルの添加量が６重量％を上回る場合は過剰であり外観不良を引き起こす。なお、図示の積層フィルム体１０の外側生分解性樹脂層１１と内側生分解性樹脂層１３では、層の性質を近づけるため、いずれにもロジンエステルが添加される。
【００３３】
次に、外側生分解性樹脂層１１と内側生分解性樹脂層１３を構成する共通の成分について述べる。外側生分解性樹脂層１１及び内側生分解性樹脂層１３を構成する主成分は、再生セルロースフィルム層１２と同じく生分解性能を保持する必要から、広義に生分解性樹脂が使用される。例えば、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸、ポリ−３−ヒドロキシ吉草酸、並びに両分子からなる共重合体、カルボキシメチルセルロース、デンプンから調製されるポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート等が挙げられる。これらの中において、土壌中で比較的速やかに分解し、しかも透明度の高いポリ乳酸が好ましく用いられる。後出の実施例では、非晶性ポリ乳酸の使用とした。
【００３４】
次に、外側生分解性樹脂層１１及び内側生分解性樹脂層１３には、請求項６の発明に規定するように、補助基材樹脂が添加される。この補助基材樹脂は、外側生分解性樹脂層１１、再生セルロースフィルム層１２、及び内側生分解性樹脂層１３の各層間の密着力を高めて層同士の剥離を防止する成分である。構成成分として生分解性樹脂のみではその種類によるものの、成分の相違から再生セルロースフィルムとの親和が悪く密着が十分でない場合がある。そこで、再生セルロースと生分解性樹脂の間を取り成し双方間の親和を高めておくことが好ましい。
【００３５】
補助基材樹脂は生分解性樹脂と並んで透明度の高い樹脂から選択され、アクリル樹脂が好ましく用いられる。発明者の知見によると、生分解性能の確保、密着性能の維持等の必要かつ十分な性能を勘案した結果、ひとつの樹脂層当たり５ないし１５重量％が適当である。
【００３６】
積層フィルム体１０は、それ自身単独で用いる用途に加え、他の部材に貼着されて複合体として用いられる。貼着される主な部材は紙である。この紙とは、紙箱等を形成するための適度な厚さを備えており、一般に厚紙等とも称される。積層フィルム体１０に対し、グラビア印刷やアルミ蒸着等も可能である。
【００３７】
そこで、図２の断面模式図に示し、請求項２の発明に規定するように、積層フィルム体１０の内側となる内側生分解性樹脂層１３に紙２０が貼着される。双方の貼着は公知のプリントラミネート等の手法により行われる。積層フィルム体１０と紙２０との貼着により、複合体２５が形成される。符号１５は外側生分解性樹脂層の最外面である。紙との貼着による複合体は主に紙箱に加工されて利用されるため、包装用の簡易かつ美麗な資材として極めて利用範囲が広がる。
【００３８】
続く図３は、前出の複合体２５の板状物を適宜裁断し折り曲げ加工した紙箱１の一例であり、その断面模式図である。積層フィルム体１０と紙２０との貼着により生じた複合体２５の一部が折り曲げられる。この折り曲げられた部位の積層フィルム体１０の表面、つまり、積層フィルム体１０における外側となる外側生分解性樹脂層１１の最外面１５には接着剤３０が塗布される。そして、接着部位４として示すように、積層フィルム体１０は、接着剤３０の介在により被接着物となる紙２０と貼着する。むろん、複合体２５の裁断、接着等の加工によりできあがる物品は、図示の紙箱に限られることなく、袋物、工芸品等をはじめ各種物品がある。図中、符号２は紙箱内に収容される被包装物であり、例えば化粧品をはじめとする商品の容器等である。
【００３９】
図３の接着部位４における層構造は図４の部分拡大断面模式図として表すことができる。接着部位４の層構造について、下方側に位置する複合体２５を下部複合体２３とし、上方側に位置する複合体２５を上部複合体２４として説明する。
【００４０】
下部複合体２３の積層フィルム体１０に着目すると、その外側生分解性樹脂層１１の最外面１５に接着剤３０が塗布される。そして、外側生分解性樹脂層１１は被接着物となる上部複合体２４と貼着される。ここで、被接着物となる上部複合体２４に着目すると、その下部は紙２０である。つまり、請求項２の発明に規定するように、下部複合体２３の積層フィルム体１０の外側生分解性樹脂層１１は、被接着物である上部複合体２４の紙２０と貼着する関係にある。
【００４１】
通常ならば、既存の強力な接着剤を用いることができるため、外側生分解性樹脂層と内側生分解性樹脂層で非粒子状滑剤の有無を調節する必要性は乏しい。ところが、本発明の積層フィルム体、並びにこれを用いた複合体は、生分解性能の具備を念頭に構成材料が選択される。この場合、接着剤といえどもその例外とはならない。生分解性能を勘案すると、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体である塩酢ビ系樹脂、アクリル系樹脂等の接着剤が選択される。しかし、提示の接着剤の接着力は既存の接着剤よりも弱い傾向にある。特に、氷点下の冷温環境下では接着剤の接着力の低下は著しく、室温下における使用とは異なる配慮が必要である。
【００４２】
内側生分解性樹脂層と紙は均一な加工精度によりプリントラミネート等により貼着されるため、双方が安易に分離する可能性はほとんどない。この点は冷温下でも同様である。そのため、積層フィルム体としてブロッキングの抑制を考慮して非粒子状滑剤を層の組成に含めても特段問題となることはない。しかし、外側生分解性樹脂層は、接着剤を介して紙との貼着となる。このため、接着力の弱い生分解性の接着剤の場合、接着剤の温度依存的な接着力の変化や外側生分解性樹脂層表面の滑性が接着力の持続に大きく影響してしまう。そこで、敢えて外側生分解性樹脂層に非粒子状滑剤を含有しないこととした。従って、外側生分解性樹脂層での滑性は低下するものの、接着剤、さらには被接着物である紙との接着性能を重視する上で外側生分解性樹脂層へ非粒子状滑剤を添加しないことに意義がある。
【実施例】
【００４３】
発明者らは、下記の原料を用い後出の表に開示の配合に基づき試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体）を作成した。そして、フィルムの状態時における物性を測定、評価した。同時に、各試作例の再生セルロースフィルム積層体について、被接着物である紙と貼着した後の特性についても測定、評価した。
【００４４】
［使用原料］
使用原料は下記のとおりである。大半が生分解性材料として利用され、環境影響等に考慮した上で選択した。
生分解性基材樹脂として、非晶性ポリ乳酸（東洋紡績株式会社製，バイロエコール（登録商標），ＨＹＤ−００６Ｅ）を用いた。
補助基材樹脂として、アクリル樹脂（サイデン化学株式会社製，サイビノールＥＫ−５０８）を用いた。同樹脂はブチルアクリレート−メチルアクリレート−アクリル酸共重合体である。
相溶剤として、重合ロジンエステル（荒川化学工業株式会社製，エステルガムＡＡＧ）を用いた。
非粒子状滑剤として、ヒマシ油（新日本理化株式会社製，ダイヤモンドワックス）を用いた。なお、対照例として、パラフィンワックス（日本石油株式会社製，パラフィン１３５０）を用いた。
再生セルロースフィルム層として、セロハン（フタムラ化学株式会社製，普通セロハンＰＬ−ＤＧ＃３００（膜厚さ：２０μｍ，坪量：３０ｇ／ｍ2，柔軟剤：グリセリン使用，水可溶成分：１５％））を用いた。
被接着物として、厚紙（三菱製紙株式会社製の白板紙，ジョイボリー，坪量３１０ｇ／ｍ2，厚さ３３５μｍ）を用いた。
接着剤として、塩酢ビ系樹脂接着剤（昭和電工株式会社製，ポリゾールＬ−５１９Ｐ）、アクリル系エマルジョン接着剤（サイデン化学株式会社製，サイビノールＰＺ−８０５）を用いた。
【００４５】
［再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体）の試作］
外側生分解性樹脂層の形成に際し、生分解性樹脂である非晶性ポリ乳酸、補助基材樹脂であるアクリル樹脂、相溶剤の重合ロジンエステルを表に開示の配合割合（重量パーセント表記）に従い、溶解機に投入し、６０ないし８０℃を維持しながら２ないし４時間攪拌した。なお、試作例１０では、非粒子状滑剤のヒマシ油も追加した。こうして、外側生分解性樹脂層を形成するための外側用塗剤を調製した。
【００４６】
内側生分解性樹脂層の形成に際し、前記外側同じく生分解性樹脂である非晶性ポリ乳酸、補助基材樹脂であるアクリル樹脂、相溶剤の重合ロジンエステルと、非粒子状滑剤のヒマシ油を表に開示の配合割合に従い、溶解機に投入し、６０ないし８０℃を維持しながら２ないし４時間攪拌した。なお、試作例９はヒマシ油を省略し、試作例１０はヒマシ油をパラフィンワックスに置き換えた。こうして、内側生分解性樹脂層を形成するための内側用塗剤を調製した。
【００４７】
再生セルロースフィルム層への塗工に際し、前出のセロハン（再生セルロースフィルム）の一面側に外側用塗剤をバーコーターＮｏ．１０によりコート（塗布）した。同時に、同セロハンの他面側に内側用塗剤をバーコーターＮｏ．１０によりコートし、速やかに熱風乾燥機を用い８０〜１４０℃、３０秒間熱風に晒して両表面の塗剤を乾燥した。こうして、試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体を作り分けた。
【００４８】
［製造、測定条件］
上記の製造時並びに以下の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３（１９８３）における標準温度状態２級（温度２０±２℃）、標準湿度状態５級（６５±５％）の条件下で行った。
【００４９】
［厚さの測定］
上記の標準温度状態２級、標準湿度状態５級の条件下８時間以上調湿後、シチズン時計株式会社製：ＭＥＩ−１０  ＪＩＳ式紙厚測定機により、各試料を１０枚重ねた厚さ測定し、１枚当たりの厚さを算出した。
【００５０】
［坪量の測定］
上記の標準温度状態２級、標準湿度状態５級の条件下８時間以上調湿後、各試料をそれぞれ０．１ｍ2の大きさに裁断し、重量を株式会社島津製作所製：電子分析天秤ＡＵＸ−２２０により測定して１ｍ2当たりの重量を坪量として算出した。
【００５１】
［引張強度の測定］
上記の標準温度状態２級、標準湿度状態５級の条件下８時間以上調湿後、株式会社オリエンテック製：テンシロン万能試験機ＲＴＧ−１２１０を用い、ＪＩＳ  Ｚ  １５２１（１９９５）に基づき、つかみ間隔１００ｍｍ、試料長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分として測定した。引張強度の測定に際し、試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体について、巻き取り方向（ＭＤ方向）となる縦方向と、これに直交する幅方向（ＴＤ方向）となる横方向の両方を測定した。
【００５２】
［ぬれ性の測定］
上記の標準温度状態２級、標準湿度状態５級の条件下８時間以上調湿後、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）の「プラスチック−フィルム及びシート−ぬれ張力試験方法」に準拠して、試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体の外側生分解性樹脂層の表面と、内側生分解性樹脂層の表面についてぬれ性を測定した。
【００５３】
［ブロッキング、外観の評価］
ブロッキングの評価に当たり、試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体について、試作例ごとに４ｃｍ×４ｃｍのサンプル片に切り分けた。このサンプル片の外側生分解性樹脂層の上に内側生分解性樹脂層が当たるように積層した。そして、１０ｃｍ2の金属板により積層したサンプル片を挟み、金属板の上に１０ｋｇの錘を載せた。この状態のまま、５４℃に設定した熱風乾燥機内に３時間載置し加温した。その後、熱風乾燥機から取り出し、サンプル片から金属板、錘を取り外し、積層したサンプル片を引き剥がした。
【００５４】
このとき、サンプル片の再生セルロースフィルム積層体において、外側生分解性樹脂層の面と内側生分解性樹脂層の面に密着が生じていなければ「Ｏ」と評価した。逆に、両面に密着が生じて剥離が困難であれば「Ｘ」と評価した。
【００５５】
外観の評価は、試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体を蛍光灯の照明の下で目視により観察し、透明で均一なフィルム状である試作例を「Ｏ」と評価した。白濁、斑紋、しわ、ブロッキング等の外観上の異常を見つけた試作例については「Ｘ」と評価した。
【００５６】
［接着性能の評価］
厚紙（白板紙）の表面に前出のアクリル系エマルジョン接着剤あるいは塩酢ビ系樹脂接着剤をバーコーターＮｏ．３０を用いて塗布し、湿状態での接着剤の厚みを５０ないし７５μｍに仕上げた。紙面上の接着剤が塗布された側に試作例１ないし１６の各再生セルロースフィルム積層体の外側生分解性樹脂層側の面を貼り合わせ、ゴムローラーにより適当に圧着した。厚紙と再生セルロースフィルム積層体との貼着により得た試作例ごとの複合体を常温下で２４時間静置し、接着剤を乾燥した。
【００５７】
乾燥後、試作例ごとの複合体を１５ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２０℃、６５％ＲＨの恒温室内、あるいは−１５℃の冷凍庫内に搬入し、１２時間静置した。静置時間経過後、厚紙から再生セルロースフィルム積層体を手作業により剥がした。そして、再生セルロースフィルム積層体に残存している厚紙の跡の量を目視により評価した。接着剤の塗布面全体に紙跡が残存しているようであれば、接着力を維持しているとして「Ｏ」と評価した（図５（ａ）参照）。これに対して接着剤の塗布面に紙跡の残存がほとんど見られない試料については接着力喪失として「Ｘ」と評価した（図５（ｃ）参照）。そして、両者の中間程度となる紙跡の残存量については接着力減少として「Δ」と評価した（図５（ｂ）参照）。接着性能の評価に際し、ひとつの試作例につき３品用意し、それぞれ同様の処理とした。なお、冷温下の接着性能の評価については２種類の接着剤を用いた。
【００５８】
［結果］
各試作例の再生セルロースフィルム積層体について、外側生分解性樹脂層並びに内側生分解性樹脂層を形成する樹脂材料、坪量（ｇ／ｍ2）、厚さ（μｍ）、当該積層体の縦方向及び横方向の引張強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）、当該積層体の外側生分解性樹脂層表面及び内側生分解性樹脂層表面のぬれ性（μＮ／ｃｍ（＝０．１ｄｙｎｅ／ｃｍ））、接着性能の評価、ブロッキングの評価、外観評価、及び総合評価とした。ここで、総合評価とは、前記の各項目における評価の良否を総合的に考慮して実需要的観点から良を「Ｏ」、否を「Ｘ」とした。
【００５９】
結果は次の表１ないし４である。なお、試作例１２については、配合したヒマシ油の沈殿が生じ、外側用塗剤及び内側用塗剤の均一なコート自体を行うことができなかった。従って、試作例１２の物性等の測定を断念した。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
2013136210.tif 000004
【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
2013136210.tif 000006
【００６４】
［考察］
試作例１ないし１６の再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体）の総合評価について考察する。製品として適する評価は「Ｏ」であり「Ｘ」は不十分もしくは不適格である。試作例１ないし８は良好である。一方、試作例９ないし１６は商品として採用できない。以下、配合成分、物性値等を検討する。
【００６５】
試作例１０，１４と他の試作例との対比から明らかなように、外側生分解性樹脂層が非粒子状滑剤となるヒマシ油を含有することにより、同樹脂層における冷温下での接着性能の低下が明確となった。次に、内側生分解性樹脂層に非粒子状滑剤を含有しない試作例９のブロッキングは悪化した。従って、外側生分解性樹脂層については非粒子状滑剤を配合するべきではなく、内側生分解性樹脂層については非粒子状滑剤を配合するべきである。このように、非粒子状滑剤の配合有無の差異が極めて重要である。
【００６６】
また、非粒子状滑剤として用いるヒマシ油とパラフィンワックスとの相違については明確に解明されてはいない。おそらく、ヒマシ油は液状であるため、樹脂層を形成する他の成分中への分散性がより良好になると考える。
【００６７】
内側生分解性樹脂層へ添加する非粒子状滑剤（ヒマシ油）の量について、試作例１３の０．５重量％では少なすぎてブロッキング回避に有効ではない。また、試作例１４の８．０重量％のように増やしすぎても外観に支障を来す。そこで、試作例１ないし４の結果を鑑み、内側生分解性樹脂層へ添加する非粒子状滑剤（ヒマシ油）の量は、１．５ないし５．０重量％の範囲が適切である。なお、下限値の１．５重量％でも良好な結果を得ることができたため、試作例５以降では添加量１．５重量％を採用した。
【００６８】
補助基材樹脂となるアクリル樹脂は、生分解性基材樹脂である非晶性ポリ乳酸のみでは強度不足となる点を補うことを目的に配合した。しかし、試作例７，８のように補助基材樹脂の配合量を減らしたにもかかわらず物性、接着力、ブロッキング、外観等においてほとんど遜色ない結果となった。しかし、試作例１６の補助基材樹脂を無配合とした場合、接着性能の低下が著しい。そこで、接着剤を介した他素材との貼り合わせ目的に再生セルロースフィルム積層体を使用する場合には補助基材樹脂の配合は必要となる。ただし、接着剤による貼り合わせを目的としなければ、支障なく使用できると考える。
【００６９】
相溶剤は、生分解性基材樹脂や補助基材樹脂と、非粒子状滑剤との均質な混合を目的とする成分である。ここで、相溶剤となる重合ロジンエステルを含有しない組成である試作例１２において、塗剤のコートが不能であった。このことから相溶剤は必要成分となる。
【００７０】
内側生分解性樹脂層へ添加する相溶剤（重合ロジンエステル）の量について、試作例５より２．０重量％で良好な結果であることから、同値を下限とした。次に、試作例１５より１０．０重量％まで増加した場合、色合いや質感が後退したため、同値を過剰と判断した。そこで、内側生分解性樹脂層へ添加する相溶剤（重合ロジンエステル）の量は、２．０ないし６．０重量％の範囲が適切である。
【００７１】
全試作例を通じ、冷温下での接着性能については接着剤の種類による差異は見られなかった。このことから、冷温下での接着性能は接着剤の種類に依存するのではなく、外側生分解性樹脂層における組成成分の調整により制御可能であることを示唆する。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の再生セルロースフィルム積層体にあっては、再生セルロースフィルム層の上下に塗工される樹脂層の配合を変えることにより、ブロッキングを抑えながら接着剤による被接着物との貼着を可能とすることができたため、事後的に加工、形成する包装資材として好適な性質を持つ。そのため、本発明の再生セルロースフィルム積層体を用いて紙箱に加工する場合の接着力維持に都合よい。特に、冷温下でも接着剤に左右されず接着力を維持することができる。
【符号の説明】
【００７３】
１  紙箱
２  被包装物
４  接着部位
１０  再生セルロースフィルム積層体（積層フィルム体）
１１  外側生分解性樹脂層
１２  再生セルロースフィルム層
１３  内側生分解性樹脂層
１５  外側生分解性樹脂層の最外面
２０  紙
２３  下部複合体
２４  上部複合体
２５  積層フィルム体と紙の複合体
３５  接着剤
【図１】
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【図２】
2013136210.tif 000008
【図３】
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【図４】
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【図５】
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