(57)【要約】      （修正有）【課題】安全性が高くかつ高い染色堅牢度をもたらす繊維着色剤を提供する。【解決手段】繊維着色剤は、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セルビオース、ラクトースおよびマルトトリオース等の還元糖を含有する。着色繊維類の製造方法は、繊維着色剤で繊維類を処理する工程を含み、繊維類に含有されるアミノ基が、タンパク質またはポリアミドに由来するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元糖を含有する繊維着色剤。
【請求項２】
前記還元糖が、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトースおよびマルトトリオースからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の繊維着色剤。
【請求項３】
前記還元糖が、単糖類である、請求項１に記載の繊維着色剤。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかの項に記載の繊維着色剤で繊維類を処理する工程を含む、着色繊維類の製造方法。
【請求項５】
前記繊維類に含有されるアミノ基が、タンパク質またはポリアミドに由来する、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の製造方法により得られる着色繊維類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維着色剤、着色繊維類の製造方法、およびその製造方法により得られる着色繊維類に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維着色剤としては、従来、芳香族アミンを原料とする合成色素が用いられているが、最近では、芳香族アミンは発がん性物質やアレルギー性疾患の原因物質とされており、使用が制限されつつある。芳香族アミンを用いない着色剤としては、従来の天然色素が挙げられるが、天然色素で着色した繊維は脱色や色移りなど染色堅牢度が低いという問題がある。
【０００３】
特許文献１および２は、トリプトファンを含有する繊維をアルデヒド化合物により着色する方法を開示している。しかしながら、この方法では、トリプトファンを含有しないナイロンなどの繊維を着色できないうえ、アルデヒド化合物の安全性が問題である。
【０００４】
ところで、食品の分野では、ハムや蒲鉾などの表面にキシロースなどの還元糖を塗布して、加熱することにより、食品を着色する方法が汎用されている。これは、食品中のアミノ化合物と還元糖との間でおこる化学反応（メイラード反応、メラノイジン反応またはＢｒｏｗｎｉｎｇ反応と呼ばれる）を利用する方法である。しかしながら、食品分野以外において、メイラード反応はほとんど利用されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−５５６７２号公報
【特許文献２】特開２００３−３２８２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、安全性が高くかつ高い染色堅牢度をもたらす繊維着色剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、メイラード反応を利用して繊維類を着色することによって、染色堅牢度が高い着色繊維類が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明は繊維着色剤を提供し、該繊維着色剤は還元糖を含有する。
【０００９】
１つの実施態様では、上記還元糖は、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトースおよびマルトトリオースからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００１０】
１つの実施態様では、上記還元糖は、単糖類である。
【００１１】
本発明はまた、着色繊維類の製造方法を提供し、該製造方法は、上記繊維着色剤で繊維類を処理する工程を含む。
【００１２】
１つの実施態様では、上記繊維類に含有されるアミノ基は、タンパク質またはポリアミドに由来する。
【００１３】
本発明はさらに、上記製造方法により得られる着色繊維類を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、安全性が高くかつ高い染色堅牢度をもたらす繊維着色剤を提供することができる。本発明の繊維着色剤は、安全性が高いため、再利用や廃液処理が容易である。本発明の着色繊維類の製造方法により得られる着色繊維類は、染色堅牢度が高いうえ、高い紫外線遮蔽効果および高い帯電防止効果を示す。さらに、本発明の着色繊維類の製造方法により得られる着色繊維類は、本発明の着色繊維類の製造方法を用いない通常の繊維類と比較して、優れた抗菌活性効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】各種糖類を反応させて得られた羊毛布のＫ／Ｓ値を示すグラフである。
【図２】Ｄ−キシロースを反応させて得られた各種繊維類のＫ／Ｓ値を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の繊維着色剤は、メイラード反応を利用して繊維類に含有されるアミノ基を直接発色させるものであり、芳香族アミンを原料とする合成色素や天然色素を繊維類に固着させることに基づく従来の繊維着色剤とは着色機構が異なる。
【００１７】
本発明でいう繊維類としては、アミノ基を含有する限り、特に限定されず、例えば、繊維、糸、布帛、およびこれらを用いた繊維製品全般が挙げられる。本発明でいう繊維としては、特に限定されず、短繊維（ステープル）または長繊維（フィラメント）のいずれであってもよく、例えば、羊毛などの獣毛、羽毛、絹、皮革、獣骨などの動物タンパク質性材料に由来する繊維、ナイロン、アラミドなどのポリアミド系繊維、外部からアミノ基が導入された繊維、およびこれらの複合繊維が挙げられる。好ましくは、アミノ基を多数含有する羊毛、皮革に由来する繊維である。本発明でいう糸としては、特に限定されず、例えば、紡績糸、撚糸、中空糸、および異形糸のような上記繊維から構成されるものが挙げられる。本発明でいう布帛としては、特に限定されず、例えば、織物、編物、および不織布が挙げられる。本発明でいう繊維製品全般としては、特に限定されず、例えば、肌着、作業服、シャツ、着物、水着、靴下、手袋、ハンカチ、タオル、カーテン、寝具、毛布、および敷布が挙げられる。なお、本発明でいう繊維類には、その表面に化学構造上アミノ基を有するものである限り、皮革などの動物タンパク質性材料などそのもの、フィルム、合成樹脂なども含まれる。
【００１８】
本発明の繊維着色剤は還元糖を含有する。還元糖としては、特に限定されず、例えば、キシロース、アラビノース、グルコース、ガラクトース、マンノース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、リボース、リキソースなどの単糖類、単糖類のウロン酸（グルクロン酸、ガラクツロン酸など）、単糖類のアミノ糖およびそのＮ−アセチル化物（グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミンなど）、マルトース、セロビオース、ラクトースなどの二糖類、マルトトリオースなどのオリゴ糖、キシラン、澱粉、セルロース、キチン、キトサンなどの多糖類の分解物が挙げられる。Ｄ体、Ｌ体は問わず、これら２種以上を用いてもよい。好ましくは、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、マルトトリオースであり、これら２種以上を用いてもよい。より好ましくは、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトースなどの単糖類であり、これら２種以上を用いてもよい。さらに好ましくは、キシロース、アラビノースであり、これらを混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明の繊維着色剤は、還元糖のほかに、溶媒、界面活性剤、色素（染料、顔料など）などの他の添加剤を含有してもよい。本発明の繊維着色剤における、このような他の添加剤の含有量は当業者によって適宜設定され得る。
【００２０】
溶媒としては、特に限定されず、例えば、水、エタノール、メタノール、エチレングリコール、グリセリン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、これらの混合溶媒が挙げられる。好ましくは、水である。
【００２１】
本発明の繊維着色剤の形態は、特に限定されず、粉末、顆粒などの固体であってもよいし、液体であってもよい。繊維着色剤が液状の場合、繊維着色剤に含有される還元糖の濃度としては、特に限定されないが、好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましくは２００ｍｍｏｌ／Ｌ以上である。
【００２２】
本発明の着色繊維類の製造方法は、上記繊維着色剤で繊維類を処理する工程を含む。この工程では、上記繊維着色剤に含有される還元糖と繊維類に含有されるアミノ基とがメイラード反応（またはメラノイジン反応もしくはＢｒｏｗｎｉｎｇ反応）を起こし、繊維類が発色する。この工程では、まず上記繊維着色剤に溶媒を添加して、所定の濃度で還元糖を含有する還元糖溶液を調製する。上記繊維着色剤が液状で、所定の濃度の還元糖を含有している場合は、溶媒を添加する必要はない。次いで、還元糖溶液に繊維類を浸漬し、または還元糖溶液を繊維類に塗布する。溶媒としては、特に限定されず、例えば、水、エタノール、メタノール、エチレングリコール、グリセリン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、これらの混合溶媒が挙げられる。好ましくは、水である。還元糖溶液が含有する還元糖の濃度としては、好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましくは２００ｍｍｏｌ／Ｌ以上である。得られる着色繊維類の色調を濃くする場合は、２００ｍｍｏｌ／Ｌ以上が好ましい。還元糖溶液の量（浴比：繊維類に対する還元糖溶液の質量比）としては、繊維類が十分に着色される限り、特に限定されないが、色むらを防止するため、繊維類１質量部に対して、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。得られる着色繊維類の色調は、反応時間とともに、白色から、黄色、オレンジ色、茶色、茶褐色へ変化する。
【００２３】
上記繊維着色剤で繊維類を処理する工程では、加熱するとメイラード反応が早く進行する。加熱温度としては、特に限定されず、例えば、６０℃以上、好ましくは８０℃以上である。なお、加熱の際に加圧してもよい。
【００２４】
得られる着色繊維類の所望の色調に応じて、還元糖溶液の還元糖の種類、濃度、還元糖溶液の量（浴比）、反応時間、および反応温度を適宜設定する。
【００２５】
繊維類に含有されるアミノ基に還元糖を反応させた後は、繊維類を水などで洗浄して未反応の還元糖を除去し、次いで常温にて空気乾燥する。加温、減圧下で乾燥してもよい。
【００２６】
本発明の着色繊維類の製造方法では、繊維類に含有されるアミノ基自身が発色するため、使用後の還元糖溶液に着色がほとんどない。このため、使用後の還元糖溶液の再利用や廃液処理が容易である。
【００２７】
本発明の着色繊維類は、酸、アルカリ、摩擦、洗濯、汗、熱湯などに曝された場合においても、染色堅牢度が高い。
【００２８】
本発明の着色繊維類は、高い紫外線遮蔽効果、高い吸水性および高い帯電防止効果を示す。さらに、本発明の着色繊維類は、本発明の着色繊維類の製造方法を用いない通常の繊維類と比較して、優れた抗菌活性効果を示す。
【００２９】
本発明の繊維着色剤はまた、繊維類に抗菌性を付与するための抗菌性付与剤としても機能する。
【００３０】
上記抗菌性付与剤は、還元糖および必要に応じて他の添加剤を含有する。還元糖の種類としては、上記繊維着色剤が含有する還元糖と同じであってもよい。他の添加剤の種類および含有量もまた、上記繊維着色剤の場合と同様である。
【００３１】
本発明はまた、抗菌性が付与された繊維類の製造方法を提供する。この製造方法は、上記着色繊維類の製造方法と同様にして、繊維類を当該抗菌付与剤で処理することにより達成される。処理における条件もまた上記繊維着色剤の場合と同様である。
【００３２】
本発明はさらに、上記製造方法により得られる抗菌性が付与された繊維類を提供する。
【００３３】
本発明によれば、食品工場、調理場等の食品関係の施設、医療、介護関係の施設等における細菌汚染対策、感染防止対策を安価で、多大な労力を用いることなく、簡便に十分な抗菌性能を実現する抗菌製品を提供することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
以下の実施例で得られた着色繊維類の着色の評価は、肉眼観察および波長４５０ｎｍの光を繊維類にあてた場合の反射率から計算されるＫ／Ｓ値によって行った。反射率は、株式会社島津製作所製の近赤外可視紫外分光光度計ＵＶ−３１００を用いて測定した。Ｋ／Ｓ値は、通常、材料上の色素の量に比例する値で、Ｋ／Ｓ値が高いほど、着色されていることを示す。
【００３６】
また、酸、アルカリ、摩擦、洗濯、汗および熱湯に対する染色堅牢度、紫外線遮蔽率、吸水性および帯電性を以下のように評価した。
【００３７】
酸、アルカリ、摩擦、洗濯、汗および熱湯に対する染色堅牢度試験を、それぞれJIS L 0851、JIS L 0852、JIS L 0849、JIS L 0844、JIS L 0848およびJIS L 0845に従って行った。変更点を含めて略述すると次のとおりである。なお、試験には、キシロースを反応させて得られた着色羊毛布を試験片として用いた。
【００３８】
酸およびアルカリに対する染色堅牢度試験（JIS L 0851およびJIS L 0852）では、試験片をガラス板に置き、それぞれ５０ｇ／Ｌの酢酸水溶液（酸試験）および１００ｇ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液（アルカリ試験）を試験片にピペットで滴下し、試験片を室温で乾燥した。アルカリ試験では、試験片に白色の固体が析出したので、試験片を蒸留水で軽く洗浄後、再度乾燥した。
【００３９】
摩擦に対する染色堅牢度試験（JIS L 0849）では、学振形摩擦試験機を用いて縦方向の試験片と摩擦用白綿布とを一定速度で１００往復摩擦した。摩擦用白綿布として、乾燥状態と湿潤状態の白綿布を用いた。
【００４０】
洗濯に対する染色堅牢度試験（JIS L 0844、C-1号）では、試験片を白羊毛布と白綿布との間に挟んで縫い付けて、これを市販の洗濯用洗剤（花王株式会社製「アタック」（登録商標））から調製した洗濯液に入れ、撹拌できるビーカー内で４０℃にて３０分間洗濯した。
【００４１】
汗に対する染色堅牢度試験（JIS L 0848）では、試験片を白羊毛布と白綿布との間に挟んで縫い付けて、これを酸またはアルカリの２種類の人工汗液に常温にて３０分間浸漬し、次いで硬質プラスチック板に挟み、一定の圧力をかけて３７℃の乾燥機の中で４時間保持した。
【００４２】
熱湯に対する染色堅牢度湯試験（JIS L 0845）では、試験片を白羊毛布と白綿布との間に挟んで縫い付けて、これをガラス棒に糸で固定し、ｐＨ６、７０℃の熱湯に３０分間浸漬した。
【００４３】
上記染色堅牢度試験で得られた試験片および白羊毛布について、標準光のもとそれぞれ変退色用グレースケール（JIS L 0804）および汚染用グレースケール（JIS L 0805）にて判定した。変退色用グレースケールは試験片の着色羊毛布に生じた変色の程度を、汚染用グレースケールは白布に生じた汚染の程度を、視感によって判断する基準となるものである。規定の色差で１級から５級まで分かれており、１級、１−２級、２級、２−３級のように９段階で判定し、１級は、変退色用グレースケールでは試験片が最も退色し、汚染用グレースケールでは白布が最も汚染されたことを意味する。
【００４４】
紫外線遮蔽率の測定は、アパレル製品等品質性能対策協議会（アパ対協）のガイドラインに記載の試験方法に従って行った。変更点を含めて測定方法を略述すると次のとおりである。２８０ｎｍから４００ｎｍまでの波長の紫外線の試験片に対する透過率を、株式会社島津製作所製の近赤外可視紫外分光光度計ＵＶ−３１００（積分球装着）を用いて測定し、ガイドラインに記載の計算方法によって遮蔽率を求めた。遮蔽率の高い繊維類ほど、多くの紫外線をカットすることができる。得られた遮蔽率から、９０％以上の試験片にはＡ級、８０％から９０％までの試験片にはＢ級、５０％から８０％までの試験片にはＣ級の判定を行った。
【００４５】
吸水性の測定は、JIS L 1907に記載の滴下法に従って行った。変更点を含めて測定方法を略述すると次のとおりである。試験片を、測定前に温度２３℃、湿度５０％の環境で２４時間以上調湿した。固定した試験片にビュレットで水を１滴滴下し、試験片上の水滴の鏡面反射がなくなるまでの時間を測定した。測定時間が短いほど、試験片の吸水性が高いことを示す。
【００４６】
帯電性の測定は、JIS L 1094に記載の半減期法に従って行った。変更点を含めて測定方法を略述すると次のとおりである。試験片を、測定前に温度２３℃、湿度３０％の環境で２４時間以上調湿した。静電気半減期測定装置に試験片を固定し、調湿した同条件で、一定量の電荷をコロナ放電（＋１０ｋＶ）によって試験片上に照射し、同時に試験片上の帯電圧（電荷量）を計測した。時間とともに、試験片上の帯電圧は減衰し、初期帯電圧の半分になったときの時間を半減期として記録した。半減期が短い試験片ほど、短時間で試験片上の静電気を放電することができる。
【００４７】
（実施例１：羊毛布と各種還元糖との反応）
１００ｍＬ容量のマイヤーフラスコ内で、１００ｍＬの蒸留水に糖類を溶解し、１００ｍｍｏｌ／Ｌの糖類を含有する糖溶液を調製した。糖類として、還元糖のＤ−キシロース（Ｘｙｌ）（ナカライテスク株式会社，特級）１．５０ｇ、Ｌ−アラビノース（Ａｒａ）（ナカライテスク株式会社，特級）１．５０ｇ、Ｄ−グルコース（Ｇｌｃ）（ナカライテスク株式会社，特級）１．８０ｇ、Ｄ−マンノース（Ｍａｎ）（ナカライテスク株式会社，特級）１．８０ｇ、Ｄ−ガラクトース（Ｇａｌ）（ナカライテスク株式会社，特級）１．８０ｇ、Ｄ−マルトース一水和物（Ｍａｌ）（ナカライテスク株式会社，特級）３．６０ｇ、Ｄ−セロビオース（Ｃｅｌ）（ナカライテスク株式会社，特級）３．４２ｇ、Ｄ−ラクトース一水和物（Ｌａｃ）（ナカライテスク株式会社，特級）３．６０ｇ、またはＤ−マルトトリオース（Ｇｌｃ３）（ナカライテスク株式会社，特級）５．０４ｇを用いた。
【００４８】
得られた糖溶液を１００℃まで加熱した。次いで、１０×１０ｃｍ（約１．０ｇ）に裁断した羊毛布（モスリン、株式会社色染社製のＪＩＳ染色堅牢度試験用添付白布）をフラスコ内の糖溶液に浸漬した。糖溶液をさらに１００℃にて４時間加熱後、羊毛布を糖溶液から取り出し、蒸留水で洗浄し、室温にて乾燥した。得られた羊毛布の着色を評価した。結果を図１に示す。
【００４９】
図１から明らかなように、糖類としてキシロースやグルコースなどの還元糖を用いた場合は、Ｋ／Ｓ値が増加し、黄色からオレンジ色の着色が認められた。また、分子量の小さい還元糖であるＤ−キシロースおよびＬ−アラビノースを用いた場合に、高いＫ／Ｓ値が得られた。
【００５０】
（比較例１：羊毛布と各種非還元糖との反応）
糖類として、還元力のないメチルα−Ｄ−グルコシド（ＭＧｌｃ）（ナカライテスク株式会社，一級）１．９４ｇ、Ｄ−スクロース（Ｓｕｃ）（ナカライテスク株式会社，特級）３．４２ｇ、またはＤ−トレハロース二水和物（Ｔｒｅ）（ナカライテスク株式会社，特級）３．７８ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、得られた羊毛布のＫ／Ｓ値を測定した。結果を図１に示す。
【００５１】
図１から明らかなように、糖類としてメチルα−Ｄ−グルコシドやＤ−トレハロースなどの還元力のない糖を用いた場合は、Ｋ／Ｓ値に変化がなく、着色が認められなかった。
【００５２】
（実施例２：Ｄ−キシロースと羊毛布との反応）
糖溶液の糖濃度、量（浴比）、反応時間および反応温度の着色に及ぼす影響を調べるために、糖類としてＤ−キシロースを用い、以下の表１に記載の糖濃度、量（浴比）、反応時間および反応温度としたこと以外は、実施例１と同様にして、得られた羊毛布のＫ／Ｓ値を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2013136863.tif 000002
【００５４】
表１から明らかなように、反応時間が長いほどＫ／Ｓ値は大きく増加した。一方、反応温度を低下させると、Ｋ／Ｓ値は急激に低下した。このように、反応時間および反応温度が羊毛布の色調に大きく影響することがわかった。反応時間を４８時間にすると、茶褐色に着色された羊毛布を得ることができた。すなわち、羊毛布の濃色着色が可能であることがわかった。
【００５５】
また、表１から明らかなように、糖濃度を増加させると、Ｋ／Ｓ値は大きく増加した。一方、羊毛布の添加量（ここでは枚数）を増加させて、糖溶液の量（浴比）を減少させると、Ｋ／Ｓ値はわずかに減少した。
【００５６】
Ｄ−キシロースで着色した羊毛布の酸、アルカリ、摩擦、洗濯、汗および熱湯に対する染色堅牢度試験を行った。ここでは、オレンジ色に着色した淡色布（Ｄ−キシロース濃度：１００ｍｍｏｌ／Ｌ、反応時間：４時間、反応温度：１００℃）と茶褐色に着色した濃色布（Ｄ−キシロース濃度：４００ｍｍｏｌ／Ｌ、反応時間：４８時間、反応温度：１００℃）を用いた。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
2013136863.tif 000003
【００５８】
表２から明らかなように、淡色布では４−５級以上、濃色布では３−４級以上の高い染色堅牢度を示した。
【００５９】
さらに、淡色布と濃色布の紫外線遮蔽率、吸水性および帯電性を評価した。結果を表３および４に示す。
【００６０】
【表３】
2013136863.tif 000004
【００６１】
【表４】
2013136863.tif 000005
【００６２】
表３から明らかなように、淡色布と濃色布のいずれも９０％以上の高い紫外線遮蔽率を示した。
【００６３】
表４から明らかなように、濃色布の方が淡色布よりも、高い吸水性および高い帯電防止効果を示した。
【００６４】
（実施例３：Ｄ−キシロースで染色した羊毛布の抗菌活性）
抗菌性試験には実施例２に記載した淡色布と濃色布、および未加工布を材料として用いた。試験はJIS L 1902を参考にして以下のように行った。
【００６５】
普通ブイヨン培地は栄研化学株式会社製を用いた。ニュートリエント培地は肉エキスとペプトンをそれぞれ５ｇ／Ｌと１０ｇ／Ｌになるように加え、初発ｐＨは６．８とした。黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus NBRC12732)を５ｍＬの普通ブイヨン培地に植菌し、２７℃で１６時間振とう培養した。この黄色ブドウ球菌の培養液を蒸留水で２０倍に希釈したニュートリエント培地で１０,０００倍希釈して菌懸濁液とした。はさみで裁断した羊毛布(未加工布、淡色布、濃色布)０．４ｇを３０ｍＬのガラス容器に入れ、菌懸濁液０．２ｍＬを加えて３７℃で放置した。接種直後および１８時間放置後に２０ｍＬの０．８５％ＮａＣｌ−０．２％ポリソルベート８０溶液を加えてよく攪拌し、菌液を回収した。この菌液を０．８５％ＮａＣｌで１０倍ずつ希釈し、ＳＣＤＬＰ寒天培地(日本製薬株式会社製)を用いて生菌数を測定した。得られた結果を表５に示す。
【００６６】
【表５】
2013136863.tif 000006
【００６７】
表５から明らかなように、試験に用いた菌懸濁液の菌数(羊毛布なし、放置時間０ｈ)は２．６×１０５ｃｆｕ／ｍＬで、羊毛布を加えずに１８時間放置すると菌数は１．７×１０７ｃｆｕ／ｍＬまで増加した。未加工布を加えて１８時間放置すると菌数は２．３×１０８ｃｆｕ／ｍＬまで増加したことより、未加工布は静菌活性、殺菌活性を持っていないことが分かった。一方、淡色布、濃色布を加えると菌数は２．６×１０５ｃｆｕ／ｍＬからそれぞれ２．０×１０４、＜３×１０３ｃｆｕ／ｍＬまで減少した。これより、淡色布、濃色布とも殺菌活性を有し、濃色の方が強い殺菌活性を示した。濃色布の方が多くのメラノイジン色素を有していることから、殺菌活性はメラノイジンの量に相関するものと思われる。
【００６８】
（実施例４：キシラン分解物と羊毛布との反応）
多糖類であるキシランの分解物（岡村製油株式会社製「キシラップ」）を蒸留水で１２０ｇ／Ｌまたは３６０ｇ／Ｌの濃度になるように溶解した。なお、キシラップは、Ｄ−キシロースに換算した糖含有量が６５６ｇ／Ｌであり、主な糖成分としてＤ−キシロース４５．２％、Ｌ−アラビノース１９．２％、Ｄ−グルコース１５．３％およびＤ−ガラクトース１１．６％を含む。
【００６９】
得られた１２０ｇ／Ｌの糖溶液５ｍＬおよび１０×１０ｃｍ（約１．０ｇ）に裁断した羊毛布（モスリン、株式会社色染社製のＪＩＳ染色堅牢度試験用添付白布）をビニール袋(１５×２０ｃｍ）に入れて、ポリシーラーを用いて密閉した（浴比は１：５）。この袋を８０℃にて４８時間加熱した。
【００７０】
また、１００ｍＬのマイヤーフラスコに、得られた１２０ｇ／Ｌまたは３６０ｇ／Ｌの糖溶液２５ｍＬを入れ、１００℃まで加熱した。次いで、１０×１０ｃｍ（約１．０ｇ）に裁断した羊毛布（モスリン、株式会社色染社製のＪＩＳ染色堅牢度試験用添付白布）をフラスコ内の糖溶液に浸漬した（浴比は１：２５）。さらに１００℃にて一定時間加熱した。
【００７１】
羊毛布を糖溶液から取り出し、蒸留水で洗浄し、８０℃にて乾燥した。得られた羊毛布の着色を評価した。結果を表６に示す。
【００７２】
【表６】
2013136863.tif 000007
【００７３】
表６から明らかなように、Ｄ−キシロースを用いた場合と同様に、淡色から濃色まで羊毛布を着色することができた。糖溶液の糖濃度、反応時間および反応温度の着色に及ぼす影響ついても、Ｄ−キシロースを用いた場合と同様の傾向を示した。
【００７４】
（実施例５：Ｄ−キシロースと各種繊維類との反応）
糖としてＤ−キシロース１．５０ｇを用い、繊維類として、ナイロン６布（タフタ）、羊毛布（モスリン）、絹布（羽二重）、ＰＥＴ布（タフタ）、綿布（金巾）、アクリル布（モスリン）（以上、いずれも株式会社色染社製のＪＩＳ染色堅牢度試験用添付白布、１０×１０ｃｍに裁断して使用）、ナイロン６６樹脂（宇部興産株式会社製のＵＢＥナイロン２０２６Ｂを株式会社日本製鋼所製の射出成形機Ｎ−１００ＢＩＩを用いて２８０℃にて３ｍｍの板状に射出成形した後、３５×２０ｍｍに裁断して使用）、および牛皮（金丸油化工業株式会社製のクロムなめし済みの牛皮を乾燥しない状態で（水分率：約４５％））、３０×６０ｍｍに裁断して使用）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、得られた羊毛布の着色を評価した。結果を図２に示す。
【００７５】
図２から明らかなように、タンパク質性材料に由来する羊毛布、絹布、牛皮、ポリアミド系繊維であるナイロン６布およびナイロン６６樹脂は、Ｄ−キシロースとの反応により着色が認められた。一方、アミノ基を含有しないＰＥＴ布、綿布およびアクリル布は、Ｄ−キシロースとの反応による着色が認められなかった。特に、羊毛布や牛皮などのアミノ基を多く含有するタンパク質性材料に由来する繊維類で高いＫ／Ｓ値を示した。
【００７６】
Ｄ−キシロースで着色したナイロン６布と絹布について、実施例１と同様にして、紫外線遮蔽率を測定した。結果を表３に示す。
【００７７】
表３から明らかなように、Ｄ−キシロースで着色したナイロン６布と絹布は、着色した羊毛布と同様に９０％以上の高い紫外線遮蔽率を示した。
【００７８】
（実施例６：有機溶媒中でのＤ−キシロースと羊毛布との反応）
糖としてＤ−キシロース１．５０ｇを用い、蒸留水に代えて有機溶媒と蒸留水との混合溶媒を用い、反応温度を９５℃にしたこと以外は、実施例１と同様にして、得られた羊毛布の着色を評価した。有機溶媒として、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（ナカライテスク株式会社，特級）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（ナカライテスク株式会社，特級）、エチレングリコール（ＥＧ）（ナカライテスク株式会社，特級）、グリセリン（ナカライテスク株式会社，特級）を用いた。結果を表７に示す。
【００７９】
【表７】
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【００８０】
表７から明らかなように、有機溶媒あるいは有機溶媒を含有する水溶液を用いた場合も、蒸留水を用いた場合と同様に羊毛布を着色できた。特に、ＤＭＳＯを用いた場合に最も高いＫ／Ｓ値が得られた。さらに、有機溶媒の含有量が高くなるにつれて、羊毛布の色調が濃くなる傾向であった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明によれば、安全性が高くかつ染色堅牢度が高い繊維着色剤を提供することができる。本発明の繊維着色剤は、安全性が高いため、再利用や廃液処理が容易である。本発明の着色繊維類の製造方法により得られる着色繊維類は、染色堅牢度が高いうえ、高い紫外線遮蔽効果および高い帯電防止効果を示す。さらに、本発明の着色繊維類の製造方法により得られる着色繊維類は、本発明の着色繊維類の製造方法を用いない通常の繊維類と比較して、優れた抗菌活性効果を示す。
【図１】
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【図２】
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