(57)【要約】【課題】紙を基材としつつ優れた画質を形成することができ、高いトナー定着強度が得られ、トナーの転写性及び耐白紙黄変性に優れた湿式電子写真記録材料を提供する。【解決手段】紙基材上にトナー受理層を有する湿式電子写真記録材料であって、トナー受理層が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量１０万以上且つコロイド滴定法で測定されるカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であるカチオン性水溶性高分子を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲で含有し、紙基材が、ベック平滑度５０秒以上であることを特徴とする湿式電子写真記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材上にトナー受理層を有する湿式電子写真記録材料であって、トナー受理層が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量１０万以上且つコロイド滴定法で測定されるカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であるカチオン性水溶性高分子を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲で含有し、紙基材が、ベック平滑度５０秒以上であることを特徴とする湿式電子写真記録材料。
【請求項２】
カチオン性水溶性高分子が、カチオン性を呈する部位として分子中にジアルキルアミノ基を有するポリアミン系樹脂またはカチオン性を呈する部位としてジアリルジアルキルアンモニウム塩を単量体に有する樹脂である請求項１に記載の湿式電子写真記録材料。
【請求項３】
トナー受理層がバインダーとして、ノニオン性またはカチオン性のアクリル系樹脂を含有し、トナー受像層中のノニオン性またはカチオン性のアクリル系樹脂含有量が０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である請求項２に記載の湿式電子写真記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真記録材料に関するものである。詳しくは湿式トナーを使った電子写真方式において、紙の基材であっても平滑性に優れ、トナーの定着強度及び転写性に優れる湿式電子写真記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による記録は、複写機をはじめ、端末のプリント出力、ファクシミリ、少部数印刷など様々な分野に適用されている。出力装置の進歩も著しく、印刷速度は向上し、フルカラーは言うに及ばず、トナーの改良により高精細化を達成し、色再現性も大きく向上し、文書出力から写真出力まで様々な用途に使用されるようになってきた。
【０００３】
このような電子写真方式のうち、乾式電子写真方式は、複写機などに代表される方式で、画像を形成するトナーは、顔料と合成樹脂からなる固体粉末トナーを使用する。画像形成方法は、コロナ帯電によって発生させた感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、さらにトナーが記録材料に転写し、転写された記録材料を定着ロールで加熱することによりトナーが定着する方式である。この方式ではトナーの微細化に限界があり、高解像度が得られ難い。また、画線部のトナー定着部分の光沢が高くなり、非画線部と光沢差が生じて、不自然な描写になる不具合がある。
【０００４】
一方で、湿式電子写真方式では、液体中にトナーを分散させるため、粉体の飛散などが問題とならず、乾式電子写真方式に比べてトナーを１／１０以下まで微細化できること、即ち、画線部を形成するドットを微細にできることに加えて、色材として顔料を使用できるために耐候性の問題がないこと、画像の光沢差を生じることなく、写真出力に好適な方式である。
【０００５】
湿式電子写真方式の画像形成方法は、乾式電子写真方式と同様に感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、電位的な反発を利用してブランケットロールへトナーが転写することによって進行する。ブランケットロールの表面はシリコンゴムなどの界面自由エネルギーの低い素材で構成されており、トナーがブランケットロールから記録材料に転写し、さらにブランケットロールは加温されており、トナーが溶融状態となり記録材料へ定着する画像形成方法の方式である。かかる方式では、ブランケットロールから記録材料へ湿式トナーが良好に転写する能力をブランケットロール、記録材料または湿式トナーに要求され、いわゆるトナーの転写性が重要である。
【０００６】
記録材料の性質により、トナー粒子が十分に記録材料に転写せず画像再現が不十分になったり、ブランケットロールから記録材料に転写されたトナーの定着強度が弱く、記録面からトナーが脱離したりする不具合が生じる場合がある。そこで、トナーを記録材料に十分に転写し、高いトナー定着強度を得るための手段として、”サファイア処理”という一般に知られている方法がある。かかる方法では、比較的に短時間で、黄色の物質が生成し、白紙黄変と呼ばれる白地が黄ばむ現象が発生し、画像の発色が変動する欠点を有している。
【０００７】
写真出力では高い平滑性が要求されるため、記録材料としては基紙にレジンコートを施したり、ポリマーフィルムを基材とすることが好まれる。しかし、レジンコート紙やポリマーフィルムではトナーの定着が十分ではなくなるため、トナー受理層を設ける構成が提案されている。かかる構成としては、基紙の両面に特定のポリプロピレン樹脂層を設け、その上にトナー受理層を有する電子写真記録材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、ポリマーフィルム上にガラス転移点が規定された樹脂と低抵抗処理剤、有機ポリマー微粒子を受理層とする電子写真記録材料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献１または特許文献２に記載されているが如くのトナー受理層は、湿式電子写真方式のトナー定着の点において未だ不十分である。
【０００８】
基材上に顔料、コロイド滴定法によるカチオン化度１．０〜３．０ｍｅｑ／ｇであるカチオン樹脂並びにノニオンまたはアニオン性の水溶性樹脂を含有する最外側塗工層を有する湿式電子写真用記録紙が提案されている（例えば、特許文献３参照）。顔料によってトナー定着強度が得られる。しかしながら、特許文献３に記載されているが如くのトナー受理層では、顔料を有するトナー受理層塗工液にカチオン性樹脂を添加すると、顔料が安定して均一に分散できない場合がある。このような塗工液を塗工して形成されたトナー受理層は、平滑性が得られず、トナーの転写性も低下する場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−３５１１２１号公報
【特許文献２】特開２００７−６５５１７号公報
【特許文献３】特開２０１１−２８２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ＰＰＣ用紙は、紙を基材とした安価な電子写真記録材料であるものの、写真出力のような画質を得ることは困難である。風合いや感触または資源リサイクル性の点から、レジンコートやポリマーフィルムを基材とするのではなく紙を基材として且つ写真出力のような画質を得ることができる電子写真記録材料が市場では求められている。本発明者は鋭意検討を重ねた結果、画質を向上すべく平滑性処理によって平滑性を高めた紙を基材として用いた場合は、レジンコートやポリマーフィルムを基材とする場合と同様にトナーと定着が十分ではなくなる現象を発見し、平滑性を高めた紙を基材に好適なトナー受理層を発明するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、紙を基材としつつ優れた画質を形成することができ、高いトナー定着強度が得られ、トナーの転写性に優れ、及び白紙黄変が抑えられた湿式電子写真記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記の課題は、紙基材上にトナー受理層を有する湿式電子写真記録材料であって、トナー受理層が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量１０万以上且つコロイド滴定法で測定されるカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であるカチオン性水溶性高分子を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲で含有し、紙基材が、ベック平滑度５０秒以上であることを特徴とする湿式電子写真記録材料により達成される。
【００１３】
好ましくは、カチオン性水溶性高分子が、カチオン性を呈する部位として分子中にジアルキルアミノ基を有するポリアミン系樹脂またはカチオン性を呈する部位としてジアリルジアルキルアンモニウム塩を単量体に有する樹脂である。
【００１４】
好ましくは、カチオン性水溶性高分子に加えて、トナー受理層がバインダーとしてノニオン性またはカチオン性のアクリル系樹脂を含有し、トナー受像層中のノニオン性またはカチオン性のアクリル系樹脂含有量が０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、紙を基材としつつ優れた画質を形成することができ、高いトナー定着強度が得られ、トナーの転写性に優れ、及び白紙黄変が抑えられた湿式電子写真記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
湿式電子写真方式で用いられるトナーは、液体中にトナー粒子が分散されているトナー分散物である。本発明者が鋭意検討を行った結果、トナー受理層が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量１０万以上且つコロイド滴定法で測定されるカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であるカチオン性水溶性高分子を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲で含有することにより、高いトナー定着強度が得られ、トナーの転写性が良好となることを見いだした。従来技術として用いられてきたサファイア処理は、トナー定着強度を高めるためにカチオン性のエチレンイミン等の有機成分を記録材料の表面に塗布し、アニオン性のトナー分散物を定着させることを原理としている。サファイア処理において用いられるエチレンイミン等は反応性が高いため、共存する物質と反応し、画像を記録後に白紙黄変、印字の変色が起こる。本発明においては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量１０万以上且つコロイド滴定法で測定されるカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であるカチオン性水溶性高分子を用い且つカチオン性水溶性高分子の含有量を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲にすることにより、トナー分散物を定着させ、画像記録後の上記不具合を生じない。また、カチオン強度７ｍｅｑ／ｇ以上であることでトナーの転写性が得られ、１０万以上の高分子量であることでトナー定着強度が得られる。
【００１７】
カチオン性水溶性高分子の重量平均分子量が１０万未満であるとトナー定着強度が低下する。カチオン性水溶性高分子のカチオン強度７ｍｅｑ／ｇ未満であるとトナーの転写性が低下する。カチオン性水溶性高分子の含有量が０．１ｇ／ｍ２未満であるとトナー定着強度またはトナーの転写性が低下し、１ｇ／ｍ２超であると白紙黄変が目立つようになる。塗工液の過度な粘度上昇やポットライフ安定性など生産性の点から重量平均分子量は２００万以下が好ましく、カチオン強度は２０ｍｅｑ／ｇ以下が好ましい。
【００１８】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法とは、分子サイズの差に基づいて分離を行う液体クロマトグラフィーの一種であり、高分子物質の分子量分布、及び重量平均分子量分布を測定する手法である。本発明において、重量平均分子量の測定は、ポリスチレン標準試料により検量線を作成し、換算値とする。
【００１９】
コロイド滴定法とは、コロイド粒子間のイオン会合反応を利用する滴定方法である。即ち、分子構造が既知であるイオン性高分子を溶解した溶液を規定液とし、既知試料と反対のイオン性を有する未知高分子試料のイオン強度（ｍｅｑ／ｇ：試料１ｇ当たりにおけるイオン量）を測定する方法である（「コロイド滴定法」、千手諒一著、昭和４１年１１月２０日、南江堂参照）。コロイド滴定法において、規定液にアニオン性高分子を用いることで、カチオン性水溶性高分子のカチオン強度を測定することが可能である。
【００２０】
本発明において、カチオン性水溶性高分子は、プロトンが配位し易く、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含有するポリマーまたはオリゴマーである。例えば、ポリビニルピリジン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリアミンスルホン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の化合物及びこれらの塩酸塩、さらにポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドまたはジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミド等との共重合物のようなジアリルジアルキルアンモニウム塩を単量体に有する樹脂、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物等の分子中にジアルキルアミノ基を有するポリアミン系樹脂を挙げることができる。
【００２１】
本発明において、カチオン性水溶性高分子は、カチオン性を呈する部位として分子中にジアルキルアミノ基を有するポリアミン系樹脂またはカチオン性を呈する部位としてジアリルジアルキルアンモニウム塩を単量体に有する樹脂が好ましい。いずれも個々のアルキル基の炭素数が１以上９以下であることがさらに好ましい。カチオン性を呈する部位がジアルキルアミノ基またはジアルキルアンモニウム塩であると、カチオン性の有機成分によって発生する白紙黄変を抑えることができる。これは、カチオン性を呈する部位の反応性を立体的に弱めていると考えられる。個々のアルキルの炭素数が９を超えてくるとトナーの転写性が低下する場合がある。
【００２２】
本発明にかかるカチオン性水溶性高分子は、ポリアミン系樹脂が星光ＰＭＣ社等から、また単量体にジアリルジアルキルアンモニウム塩を有する樹脂がセンカ社等から市販されており、使用することができる。
【００２３】
本発明において、トナー受理層は、カチオン性水溶性高分子に加えてバインダーとしてノニオン系またはカチオン性のアクリル系樹脂を含有することが好ましく、トナー受理層中のノニオン系またはカチオン性のアクリル系樹脂含有量が０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。アクリル系樹脂は、トナーとの密着性に優れ、トナー定着強度あるいはトナーの転写性の向上に寄与する。表面電荷がアニオン性の場合には、塗工液の安定性が低下するために好ましくなく、あるいはトナーの転写性を阻害することがあって好ましくない。含有量が０．１ｇ／ｍ２未満であるとトナー定着強度の向上が認められず、１ｇ／ｍ２超ではさらなる効果が認められず、コストアップとなるために好ましくない。
【００２４】
本発明におけるアクリル系樹脂とは、単量体としてアクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらのエステル等の誘導体を含む重合体である。例えば、アクリル酸重合体、メタクリル酸重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸アルキル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸−アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸ジアルキルアミノアルキル−アクリルアミド共重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキル共重合体等及びこれらの金属塩または変性物、アクリル酸−アクリル酸アルキル−アクリルアミド共重合体、アクリル酸−メタクリルアミド−スチレン共重合体、メタクリル酸−アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−アクリルアミド共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル−アクリルアミド−スチレン共重合体、メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸アルキル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸アルキル−フマル酸共重合体、アクリル酸アルキル−イタコン酸共重合体等及びこれらの金属塩または変性物などが挙げられるが、これに限定されるものではない。本発明にかかるノニオン系またはカチオン性のアクリル系樹脂は、例えば、信越化学社等から市販されており、使用することができる。
【００２５】
本発明において、トナー受理層は、アクリル系樹脂以外にその他のバインダーを本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。その他のバインダーとしては、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤、ゼラチン、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩等の合成ポリマーを単独あるいは併用して含有することができる。
【００２６】
トナー受理層には、他に各種顔料、無機酸や有機酸、ｐＨ調整剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤等を必要に応じて適宜含有することができる。
【００２７】
本発明におけるトナー受理層の塗布方法としては、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、エクストルージョンバー、カーテンコーター、エアナイフコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター及びそれらの組み合わせ等が挙げられる。さらに、抄紙機に設置されている２ロールタイプのバーチカルサイズプレス、インクラインドサイズプレス装置、転写方式のトランスファーロールコーター、ロッドメタリングコーター等のオンマシン加工装置で塗布することも可能である。
【００２８】
塗布された塗液の乾燥装置としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置を挙げることができる。
【００２９】
本発明において、紙基材は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じ１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された紙、さらにこれらの紙に澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた上質紙、コート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙などの塗工紙が含まれる。
【００３０】
また、紙基材は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１９に準拠する平滑度試験機による平滑度試験方法に則したベック平滑度が５０秒以上である。ベック平滑度５０秒以上とすることによって平滑性が得られる。ベック平滑度が５０秒未満であると、写真出力のような優れた画質を得ることができない。紙基材のベック平滑度５０秒以上とする方法は、紙の製造工程においてオンマシンカレンダーなどの各種カレンダー処理を施すことによって達成できる。
【００３１】
本発明にかかるトナー受像層は、レジンコート紙やポリマーフィルムの基材上に設けても構わない。また、綿、麻、ケナフ、サトウキビ等の植物繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリビニルアルコールやポリウレタン等の合成繊維、炭素繊維やガラス繊維等の無機繊維が配合された紙でも構わない。
【実施例】
【００３２】
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。％は特に説明のない限り実質成分の質量％である。
【００３３】
（実施例１）
＜塗液の調製＞
カチオン性水溶性高分子として、カチオン強度が７ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が１０万であるジアリルジメチルアンモニウムクロリドを単量体に有する樹脂（センカ製、ユニセンスＦＣＡ１０００Ｌ、濃度２３％）を最終塗液濃度が３％になるように配合し、バインダーとしてノニオン性アクリル系樹脂エマルジョン（日信化学工業製、ビニブラン２６８０、濃度３０％）を最終塗液濃度が３％になるように配合し、導電剤として最終塗液の食塩濃度が３％になるように配合し、混合攪拌して最終塗液総濃度９％の塗液を調製した。
【００３４】
＜紙基材の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰパルプに対して、アルキルケテンダイマー型サイズ剤を０．１％、カチオン化澱粉を１％、軽質炭酸カルシウムを５％となるように添加したパルプスラリーをフォードリニア型の長網抄紙機で抄造し、続いてベック平滑度が１００秒になるようにマシンカレンダー処理した。
【００３５】
＜記録材料の作製＞
基紙上に、ワイヤーバーを使って塗液を２０ｇ／ｍ２塗布し、熱風乾燥機を使い乾燥した。試料を２３℃、５０％（相対湿度）の環境下で２４時間調湿し、実施例１の記録材料を得た。
【００３６】
（実施例２）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子をカチオン強度が７ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が８５万であるポリアミン系樹脂（星光ＰＭＣ製、ＤＫ２０５、濃度３０％）に変更する以外は実施例１と同様の方法にて実施例２の記録材料を得た。
【００３７】
（実施例３）
実施例２において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を０．５％になるように配合し、最終塗液総濃度を６．５％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例３の記録材料を得た。
【００３８】
（実施例４）
実施例２において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を１％になるように配合し、最終塗液総濃度を７％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例４の記録材料を得た。
【００３９】
（実施例５）
実施例２において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を５％になるように配合し、最終塗液総濃度を１１％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例５の記録材料を得た。
【００４０】
（実施例６）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を０．５％になるように配合し、バインダーを配合せず最終塗液総濃度を３．５％とした以外は実施例１と同様の方法にて実施例６の記録材料を得た。
【００４１】
（実施例７）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を３％になるように配合し、バインダーを配合せず最終塗液総濃度を６％とした以外は実施例１と同様の方法にて実施例７の記録材料を得た。
【００４２】
（実施例８）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を５％になるように配合し、バインダーを配合せず最終塗液総濃度を８％とした以外は実施例１と同様の方法にて実施例８の記録材料を得た。
【００４３】
（実施例９）
実施例２において、バインダーをカチオン性アクリル系樹脂エマルジョン（日信化学工業製、ビニブラン２６５１、濃度３０％）に変更した以外は実施例２と同様の方法にて実施例９の記録材料を得た。
【００４４】
（実施例１０）
実施例２において、ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョンの最終塗液濃度を０．５％に変更し、最終塗液総濃度を６．５％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例１０の記録材料を得た。
【００４５】
（実施例１１）
実施例２において、ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョンの最終塗液濃度を１％に変更し、最終塗液総濃度を７％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例１１の記録材料を得た。
【００４６】
（実施例１２）
実施例２において、ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョンの最終塗液濃度を５％に変更し、最終塗液総濃度を１１％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例１２の記録材料を得た。
【００４７】
（実施例１３）
実施例２において、ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョンの最終塗液濃度を７％に変更し、最終塗液総濃度を１３％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例１３の記録材料を得た。
【００４８】
（実施例１４）
実施例２において、ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョンの最終塗液濃度を０．１％に変更し、最終塗液総濃度を６．１％とした以外は実施例２と同様の方法にて実施例１４の記録材料を得た。
【００４９】
（実施例１５）
実施例２において、紙基材のベック平滑度を５０秒となるようにマシンカレンダー処理した以外は実施例１と同様の方法にて実施例１５の記録材料を得た。
【００５０】
（実施例１６）
実施例２において、紙基材のベック平滑度を１５０秒となるようにマシンカレンダー処理した以外は実施例１と同様の方法にて実施例１６の記録材料を得た。
【００５１】
（実施例１７）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子を、カチオン強度が２０ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が１０万であるポリビニルアミン（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＶＦＨ、濃度１２．５％）に変更する以外は実施例１と同様の方法にて実施例１７の記録材料を得た。
【００５２】
（実施例１８）
実施例１７において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を０．５％に変更し、最終塗液総濃度６．５％とした以外は実施例１７と同様の方法にて実施例１８の記録材料を得た。
【００５３】
（実施例１９）
実施例１７において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を５％に変更し、最終塗液総濃度１１％とした以外は実施例１７と同様の方法にて実施例１９の記録材料を得た。
【００５４】
（実施例２０）
実施例２において、バインダーをスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（Ｅ−１５８５、旭化成社製、濃度５０％）に変更した以外は実施例２と同様の方法にて実施例２０の記録材料を得た。
【００５５】
（実施例２１）
実施例２において、バインダーをウレタンエマルジョンバインダー（ハイドランＷＬＳ２０７、ＤＩＣ株式会社製、濃度３５％）に変更した以外は実施例２と同様の方法にて実施例２１の記録材料を得た。
【００５６】
（比較例１）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子を配合せず、最終塗液総濃度を６％とした以外は実施例１と同様の方法にて比較例１の記録材料を得た。
【００５７】
（比較例２）
実施例２において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を０．２％になるように配合し、最終塗液総濃度を６．２％とした以外は実施例２と同様の方法にて比較例２の記録材料を得た。
【００５８】
（比較例３）
実施例２において、カチオン性水溶性高分子の最終塗液濃度を７％になるように配合し、最終塗液総濃度を１３％とした以外は実施例２と同様の方法にて比較例３の記録材料を得た。
【００５９】
（比較例４）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子をカチオン強度が１９ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が１２００であるポリエチレンイミン系樹脂（日本触媒製、エポミンＳＰ０１２、濃度９８〜１００％）に変更した以外は実施例１と同様の方法にて比較例４の記録材料を得た。
【００６０】
（比較例５）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子をカチオン強度が１０ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が１万であるポリビニルアミン（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＶＳＨ、濃度１２．５％）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて比較例５の記録材料を得た。
【００６１】
（比較例６）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子をカチオン強度が７ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が１万であるポリアミン系樹脂（星光ＰＭＣ製、ＤＫ６８１０、濃度５５％）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて比較例６の記録材料を得た。
【００６２】
（比較例７）
実施例２において、紙基材のベック平滑度を２５秒となるようにマシンカレンダー処理した以外は実施例２と同様の方法にて比較例７の記録材料を得た。
【００６３】
（比較例８）
実施例１において、カチオン性水溶性高分子をカチオン強度が３ｍｅｑ／ｇ及び重量平均分子量が５０万であるジアリルジメチルアンモニウムクロリドを単量体に有する樹脂（ハイモ社製、ハイマックスＳＣ１０３、濃度３０％）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて比較例８の記録材料を得た。
【００６４】
（トナー定着強度の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ７０００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、記録材料に印刷を行った。ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）のベタ印字部にセロハンテープを貼り付けて、テープを剥がしてテープに付着したトナーを観察し、トナー定着強度を評価した。
◎：テープにトナーの付着がなく、定着強度に優れている。
○：テープに僅かにトナーの付着が見られるが、定着強度は良好である。
△：テープにトナーの付着が見られ、定着強度は実用限度のレベルである。
×：トナーの多くはテープに付着し、定着強度は実用不可能なレベルである。
【００６５】
（トナー転写性の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ７０００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、標準４色、８ビットモード、１２１９ｄｐｉにて、記録材料に印刷を行った。ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの単色、色濃度１００％（色の光学濃度）の印字部を観察及び非画線部におけるカブリあるいはゴースト画像の発現状態により、トナー転写性を評価した。
◎：色再現濃度が良好で、非画線部に問題がなく優れている。
○：色再現濃度は◎のレベルよりは劣るが、非画線部に問題がなく良好である。
△：色再現濃度がやや劣り、非画線部に僅かな汚れが見られ、実用限度レベルである。
×：色再現濃度が劣り、非画線部に汚れが見られ、実用不可能なレベルである。
【００６６】
（白紙黄変の評価）
８０℃の環境下、蛍光灯から２０ｃｍの距離にて記録材料の表面に光が照射されるように設置し、２４時間後の黄変を目視判定した。
○：加熱前と較べて差がないか僅かに着色が判別できる良好なレベルである。
△：加熱前と較べて黄変が観察できるものの実用限度レベルである。
×：明らかな黄変が見られ、実用上不可能なレベルである。
【００６７】
（印刷画質の評価）
湿式電子写真方式のプリンターとして、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏ  ７０００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｅｓｓを用い、所定のオリジナルの写真画像を使い、画像を印刷後のオリジナル画像と印刷画像との画質を対比させ目視判定した。
○：オリジナルの画像が忠実に再現され、印刷部の光沢ムラも殆どない良好なレベルである。
△：画像の一部に僅かな転写不良の存在や印刷部の光沢ムラが僅かに観察できる実用限度レベルである。
×：明らかな転写不良や印刷面の光沢ムラが認められ、印刷品質が悪いレベルである。
【００６８】
評価結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2013171122.tif 000002
【００７０】
本発明である実施例１〜２１は、紙を基材としつつ優れた画質を形成することができ、高いトナー定着強度が得られ、トナーの転写性に優れ、及び白紙黄変が抑えられた湿式電子写真記録材料であることが分かる。一方、本発明に相当しない比較例１〜８の記録材料では、これら効果の全てを満足できなかった。実施例１及び２と実施例１７との対比から、カチオン性水溶性高分子として、カチオン性を呈する部位として分子中にジアルキルアミノ基を有するポリアミン系樹脂またはカチオン性を呈する部位としてジアリルジアルキルアンモニウム塩を単量体に有する樹脂が好ましいと分かる。実施例１と実施例７との対比、並びに実施例２及び９と実施例２０及び２１との対比から、バインダーとしてノニオン性またはカチオン性のアクリル系樹脂を含有することが好ましいと分かる。