(57)【要約】【課題】硬化物の表面のべたつきを抑制でき、更に光半導体装置における熱衝撃によるワイヤーの接続不良の発生を抑制できる光半導体装置用封止剤を提供する。【解決手段】本発明に係る光半導体装置用封止剤は、オルガノポリシロキサン成分とヒドロシリル化反応用触媒とを含む。上記オルガノポリシロキサン成分は、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサンと、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合した水素原子を有する第２のオルガノポリシロキサンとを含有する。上記オルガノポリシロキサン成分の珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率は６．０〜９．０個数％であり、珪素原子に結合した水素原子の含有比率は５．０〜７．０個数％である。上記光半導体装置用封止剤の硬化物のゲル分率は８５重量％以上、９５重量％以下である。【選択図】図１
2013006997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサン成分と、ヒドロシリル化反応用触媒とを含み、
前記オルガノポリシロキサン成分が、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン（但し、珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンを除く）と、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合した水素原子を有する第２のオルガノポリシロキサンとを含有し、
前記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘａ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率が６．０個数％以上、９．０個数％以下であり、
前記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｂ）より求められる珪素原子に結合した水素原子の含有比率が５．０個数％以上、７．０個数％以下であり、
硬化後の硬化物のゲル分率が８５重量％以上、９５重量％以下である、光半導体装置用封止剤。
珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアルケニル基の比／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の比）×１００  ・・・式（Ｘａ）
珪素原子に結合した水素原子の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した水素原子の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｂ）
【請求項２】
前記第２のオルガノポリシロキサンが、下記式（５１−ａ）で表される構造単位を有する、請求項１に記載の光半導体装置用封止剤。
【化１】
2013006997.tif 000016
前記式（５１−ａ）中、Ｒ５２及びＲ５３はそれぞれ、珪素原子に結合した水素原子、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す。
【請求項３】
前記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｃ）より求められる珪素原子に結合したアリール基の割合が、３５個数％以上、４５個数％以下である、請求項１又は２に記載の光半導体装置用封止剤。
珪素原子に結合したアリール基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアリール基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｃ）
【請求項４】
前記第２のオルガノポリシロキサンが、珪素原子に結合したアルケニル基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光半導体装置用封止剤。
【請求項５】
蛍光体をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光半導体装置用封止剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光半導体装置用封止剤を硬化させることにより得られ、
ゲル分率が８５重量％以上、９５重量％以下である、光半導体装置用封止剤の硬化物。
【請求項７】
光半導体素子と、該光半導体素子を封止するように設けられた光半導体装置用封止剤の硬化物とを備え、
前記光半導体装置用封止剤の硬化物が、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光半導体装置用封止剤を硬化させることにより形成されている、光半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光半導体装置において光半導体素子を封止するために用いられる光半導体装置用封止剤、該光半導体装置用封止剤の硬化物、並びに該光半導体装置用封止剤を用いた光半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）装置などの光半導体装置の消費電力は低く、かつ寿命は長い。また、光半導体装置は、過酷な環境下でも使用され得る。従って、光半導体装置は、携帯電話用バックライト、液晶テレビ用バックライト、自動車用ランプ、照明器具及び看板などの幅広い用途で使用されている。
【０００３】
光半導体装置に用いられている発光素子である光半導体素子（例えばＬＥＤ）が大気と直接触れると、大気中の水分又は浮遊するごみ等により、光半導体素子の発光特性が急速に低下する。このため、上記光半導体素子は、通常、光半導体装置用封止剤により封止されている。また、光半導体装置では、一般に、上記光半導体素子は基板上に積層されており、該光半導体素子と基板とがボンディングワイヤーにより電気的に接続されている。
【０００４】
下記の特許文献１には、光半導体装置用封止剤として、水素添加ビスフェノールＡグリシジルエーテルと、脂環式エポキシモノマーと、潜在性触媒とを含むエポキシ樹脂材料が開示されている。このエポキシ樹脂材料は、熱カチオン重合により硬化する。
【０００５】
また、エポキシ樹脂を含む光半導体装置用封止剤だけでなく、シリコーン樹脂を含む光半導体装置用封止剤も広く用いられている。上記シリコーン樹脂は、青色から紫外領域の短波長の光に対する透過性が高く、耐熱性及び耐光性に優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−０７３４５２号公報
【特許文献２】特開２００２−３１４１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１，２に記載のような従来の光半導体装置用封止剤では、該封止剤の保存安定性が低いことがある。
【０００８】
さらに、特許文献２に記載のようなシリコーン樹脂を含む光半導体装置用封止剤を用いた場合には、封止剤の硬化物の表面がべたついて、表面にごみなどの異物が付着しやすくなるという問題がある。また、硬化物の表面がべたつくと、パッケージ同士のくっ付き、及び実装時のピックアップノズルへの付着が生じて、光半導体装置の生産性が大きく低下するという問題がある。
【０００９】
さらに、従来の光半導体装置用封止剤を用いた光半導体装置では、熱衝撃が与えられると、ワイヤーが切断したりして、電気的な接続不良が生じることがある。
【００１０】
本発明の目的は、硬化物の表面のべたつきを抑制でき、更に硬化物を用いた光半導体装置における熱衝撃によるワイヤーの接続不良の発生を抑制できる光半導体装置用封止剤、該光半導体装置用封止剤の硬化物、並びに該光半導体装置用封止剤を用いた光半導体装置を提供することである。
【００１１】
本発明の限定的な目的は、保存安定性に優れている光半導体装置用封止剤、該光半導体装置用封止剤の硬化物、並びに該光半導体装置用封止剤を用いた光半導体装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の広い局面によれば、オルガノポリシロキサン成分と、ヒドロシリル化反応用触媒とを含み、上記オルガノポリシロキサン成分が、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン（但し、珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンを除く）と、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合した水素原子を有する第２のオルガノポリシロキサンとを含有し、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘａ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率が６．０個数％以上、９．０個数％以下であり、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｂ）より求められる珪素原子に結合した水素原子の含有比率が５．０個数％以上、７．０個数％以下であり、硬化後の硬化物のゲル分率が８５重量％以上、９５重量％以下である、光半導体装置用封止剤が提供される。
【００１３】
珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアルケニル基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘａ）
珪素原子に結合した水素原子の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した水素原子の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｂ）
【００１４】
本発明に係る光半導体装置用封止剤のある特定の局面では、上記第２のオルガノポリシロキサンが、下記式（５１−ａ）で表される構造単位を有する。
【００１５】
【化１】
2013006997.tif 000003
【００１６】
上記式（５１−ａ）中、Ｒ５２及びＲ５３はそれぞれ、珪素原子に結合した水素原子、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す。
【００１７】
本発明に係る光半導体装置用封止剤の他の特定の局面では、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｃ）より求められる珪素原子に結合したアリール基の含有比率が、３５個数％以上、４５個数％以下である。
【００１８】
珪素原子に結合したアリール基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアリール基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｃ）
【００１９】
本発明に係る光半導体装置用封止剤のさらに他の特定の局面では、上記第２のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合したアルケニル基を有する。
【００２０】
本発明に係る光半導体装置用封止剤の別の特定の局面では、蛍光体がさらに含まれている。
【００２１】
本発明に係る光半導体装置用封止剤の硬化物は、上述した光半導体装置用封止剤を硬化させることにより得られ、ゲル分率が８５重量％以上、９５重量％以下である。
【００２２】
本発明に係る光半導体装置は、光半導体素子と、該光半導体素子を封止するように設けられた光半導体装置用封止剤の硬化物とを備えており、該光半導体装置用封止剤の硬化物が、上述した光半導体装置用封止剤を硬化させることにより形成されている。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、オルガノポリシロキサン成分とヒドロシリル化反応用触媒とを含み、上記オルガノポリシロキサン成分が、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン（但し、珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンを除く）と、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合した水素原子を有する第２のオルガノポリシロキサンとを含有し、上記オルガノポリシロキサン成分の式（Ｘａ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率が６．０個数％以上、９．０個数％以下であり、上記オルガノポリシロキサン成分の式（Ｘｂ）より求められる珪素原子に結合した水素原子の含有比率が５．０個数％以上、７．０個数％以下であり、硬化後の硬化物のゲル分率が８５重量％以上、９５重量％以下であるので、封止剤の硬化物である硬化物の表面のべたつきを抑制できる。さらに、本発明に係る光半導体装置用封止剤を硬化させた硬化物を用いた光半導体装置では、熱衝撃によるワイヤーの接続不良の発生を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る光半導体装置を示す正面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２６】
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、オルガノポリシロキサン成分と、ヒドロシリル化反応用触媒とを含む。上記オルガノポリシロキサン成分は、第１のオルガノポリシロキサンと、第２のオルガノポリシロキサンとを含有する。
【００２７】
上記第１のオルガノポリシロキサン（但し、珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンを除く）は、珪素原子に結合したアリール基と珪素原子に結合したアルケニル基とを有する。上記第２のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合したアリール基と珪素原子に結合した水素原子とを有する。
【００２８】
上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘａ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率は６．０個数％以上、９．０個数％以下である。
【００２９】
珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアルケニル基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘａ）
【００３０】
さらに、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｂ）より求められる珪素原子に結合した水素原子の含有比率は５．０個数％以上、７．０個数％以下である。
【００３１】
珪素原子に結合した水素原子の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した水素原子の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｂ）
【００３２】
さらに、本発明に係る光半導体装置用封止剤の硬化後の硬化物（封止剤の硬化物）のゲル分率は８５重量％以上、９５重量％以下である。
【００３３】
本発明に係る光半導体装置用封止剤における上記構成の採用によって、封止剤の硬化物のべたつきを抑制できる。さらに、封止剤の硬化物を用いた光半導体装置における熱衝撃によるワイヤーの接続不良の発生を抑制できる。このため、光半導体装置の信頼性を高めることができる。
【００３４】
さらに、本発明に係る光半導体装置用封止剤における上記構成の採用によって、封止剤の保存安定性を高めることもできる。
【００３５】
上記珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率及び上記珪素原子に結合した水素原子の含有比率が上記下限未満であると、ヒドロシリル化反応が進行し難くなり、硬化物の表面のべたつきが生じやすい。上記珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率及び上記珪素原子に結合した水素原子の含有比率が上記上限を超えると、ヒドロシリル化反応が進行しやすくなりすぎて、封止剤の保存安定性が低くなる。
【００３６】
上記ゲル分率が８５重量％未満であると、封止剤の硬化物の表面がべたつきやすくなり、さらに複数の光半導体装置がくっつきやすくなって光半導体装置の生産効率が低下する。上記ゲル分率が９５重量％を超えると、封止剤の硬化物にクラックが生じやすくなり、硬化中に封止剤の応力が緩和できずに、ワイヤーの切断が生じやすくなる。
【００３７】
上記ゲル分率を測定するための硬化後の硬化物は、本発明に係る光半導体装置用封止剤を１５０℃で２時間硬化させた硬化物であることが好ましい。
【００３８】
上記ゲル分率は、具体的には、上記硬化物（浸漬前の硬化物）の重量（Ｗ１）を測定する。次に、上記硬化物をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した後、硬化物をトルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥する。そして、乾燥後の硬化物（浸漬及び乾燥後の硬化物）の重量（Ｗ２）を測定する。重量（Ｗ１）と重量（Ｗ２）との測定値から、下記式（Ｙ）によりゲル分率が算出される。
【００３９】
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２）／（Ｗ１）×１００・・・式（Ｙ）
Ｗ１：浸漬前の硬化物の重量（ｇ）
Ｗ２：浸漬及び乾燥後の硬化物の重量（ｇ）
【００４０】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記第２のオルガノポリシロキサンは、式（５１−ａ）で表される構造単位を有することが好ましい。
【００４１】
封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置における熱衝撃に対するワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｃ）より求められる珪素原子に結合したアリール基の含有比率は、３５個数％以上、４５個数％以下であることが好ましい。
【００４２】
珪素原子に結合したアリール基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアリール基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｃ）
【００４３】
なお、上記式（Ｘａ）、上記式（Ｘｂ）、上記式（Ｘｃ）、後述する式（Ｘｄ）又は後述する式（Ｘｅ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率、珪素原子に結合した水素原子の含有比率、珪素原子に結合したアリール基の含有比率、珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率及び珪素原子に結合したアルコキシ基の含有比率はそれぞれ、１Ｈ−ＮＭＲにより測定される。
【００４４】
また、上記式（Ｘａ）、上記式（Ｘｂ）、上記式（Ｘｃ）、後述する式（Ｘｄ）又は後述する式（Ｘｅ）において、「上記オルガノポリシロキサン成分」とは、「上記第１のオルガノポリシロキサン及び上記第２のオルガノポリシロキサン」を示す。
【００４５】
また、上記式（Ｘａ）、上記式（Ｘｂ）、上記式（Ｘｃ）、後述する式（Ｘｄ）又は後述する式（Ｘｅ）における「官能基」は、上記オルガノポリシロキサン成分（上記第１のオルガノポリシロキサン及び上記第２のオルガノポリシロキサン）中の珪素原子に直接結合している基を意味する。
【００４６】
以下、本発明に係る光半導体装置用封止剤に含まれている各成分の詳細を説明する。
【００４７】
（第１のオルガノポリシロキサン）
本発明に係る光半導体装置用封止剤に含まれている第１のオルガノポリシロキサン（但し、珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンを除く）は、珪素原子に結合したアリール基と、珪素原子に結合したアルケニル基とを有する。
【００４８】
上記第１のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合した水素原子を有さず、珪素原子に結合したアリール基と珪素原子に結合したアルケニル基とを有する第１のオルガノポリシロキサンである。上記第１のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合した水素原子を有さないので、第２のオルガノポリシロキサンとは異なる。上記アリール基としては、無置換のフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。なお、上記アルケニル基の炭素−炭素二重結合における炭素原子が、珪素原子に結合していてもよく、上記アルケニル基の炭素−炭素二重結合における炭素原子とは異なる炭素原子が、珪素原子に結合していてもよい。上記第１のオルガノポリシロキサンは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４９】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記第１のオルガノポリシロキサンは、下記式（１）で表される第１のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。但し、上記第１のオルガノポリシロキサンとして、下記式（１）で表される第１のオルガノポリシロキサン以外のオルガノポリシロキサンを用いてもよい。
【００５０】
【化２】
2013006997.tif 000004
【００５１】
上記式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０〜０．５０、ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０．４０〜１．０及びｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝０〜０．５０を満たし、Ｒ１〜Ｒ６は、少なくとも１個が珪素原子に結合したアリール基を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合したアルケニル基を表し、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基以外のＲ１〜Ｒ６は、炭素数１〜８の炭化水素基を表す。なお、上記式（１）中、（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位及び（Ｒ６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位はそれぞれ、アルコキシ基を有していてもよく、ヒドロキシ基を有していてもよい。
【００５２】
上記式（１）は平均組成式を示す。上記式（１）における炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。上記式（１）中のＲ１〜Ｒ６は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５３】
上記式（１）中の（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位における酸素原子部分、（Ｒ６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位における酸素原子部分はそれぞれ、シロキサン結合を形成している酸素原子部分、アルコキシ基の酸素原子部分、又はヒドロキシ基の酸素原子部分を示す。
【００５４】
なお、一般に、上記式（１）の各構造単位において、アルコキシ基の含有量は少なく、更にヒドロキシ基の含有量も少ない。これは、一般に、第１のオルガノポリシロキサンを得るために、アルコキシシラン化合物などの有機珪素化合物を加水分解し、重縮合させると、アルコキシ基及びヒドロキシ基の多くは、シロキサン結合の部分骨格に変換されるためである。すなわち、アルコキシ基の酸素原子及びヒドロキシ基の酸素原子の多くは、シロキサン結合を形成している酸素原子に変換される。上記式（１）の各構造単位がアルコキシ基又はヒドロキシ基を有する場合には、シロキサン結合の部分骨格に変換されなかった未反応のアルコキシ基又はヒドロキシ基がわずかに残存していることを示す。後述の式（５１）の各構造単位がアルコキシ基又はヒドロキシ基を有する場合に関しても、同様のことがいえる。
【００５５】
上記式（１）中、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等が挙げられる。封止剤のガスバリア性をより一層高める観点からは、上記第１のオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基及び上記式（１）中のアルケニル基は、ビニル基又はアリル基であることが好ましく、ビニル基であることがより好ましい。
【００５６】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記第１のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合したビニル基を有することが好ましい。また、上記第１のオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基は、ビニル基であることが好ましい。
【００５７】
上記式（１）における炭素数１〜８の炭化水素基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、イソへキシル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【００５８】
封止剤の硬化性及び保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記式（１）中、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、Ｒ１が珪素原子に結合したビニル基を表し、Ｒ２及びＲ３が珪素原子に結合した基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す構造単位を含むことが好ましい。すなわち、上記第１のオルガノポリシロキサンは、下記式（１−ａ）で表される構造単位を有することが好ましい。（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、下記式（１−ａ）で表される構造単位のみを含んでいてもよく、下記式（１−ａ）で表される構造単位と下記式（１−ａ）で表される構造単位以外の構造単位とを含んでいてもよい。下記式（１−ａ）の存在により、末端にビニル基を存在させることができ、末端にビニル基が存在することによって反応機会が多くなり、封止剤の硬化性をより一層高めることができる。なお、下記式（１−ａ）で表される構造単位において、末端の酸素原子は、一般に隣接する珪素原子とシロキサン結合を形成しており、隣接する構造単位と酸素原子を共有している。従って、末端の１つの酸素原子を「Ｏ１／２」とする。
【００５９】
【化３】
2013006997.tif 000005
【００６０】
上記式（１−ａ）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。
【００６１】
耐熱衝撃性がより一層高い封止剤を得る観点からは、上記第１のオルガノポリシロキサンは、１つの珪素原子に２つのフェニル基が結合したジフェニルシロキサン構造単位を含むことが好ましい。さらに、耐熱衝撃性がさらに一層高い封止剤を得る観点からは、上記第１のオルガノポリシロキサンの全シロキサン構造単位１００モル％中、１つの珪素原子に２つのフェニル基が結合したジフェニルシロキサン構造単位の割合は２０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましい。
【００６２】
上記ジフェニルシロキサン構造単位は、下記式（１−ｂ１）で表される構造単位であることが好ましい。また、下記式（１−ｂ１）で表される構造単位において、末端の酸素原子は、一般に隣接する珪素原子とシロキサン結合を形成しており、隣接する構造単位と酸素原子を共有している。従って、末端の１つの酸素原子を「Ｏ１／２」とする。
【００６３】
【化４】
2013006997.tif 000006
【００６４】
上記式（１）で表される第１のオルガノポリシロキサンにおいて、（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位（以下、二官能構造単位ともいう）は、下記式（１−２）で表される構造、すなわち、二官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の１つがヒドロキシ基又はアルコキシ基を構成する構造を含んでいてもよい。
【００６５】
（Ｒ４Ｒ５ＳｉＸＯ１／２）  ・・・式（１−２）
【００６６】
（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位は、下記式（１−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含み、更に下記式（１−２−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含んでいてもよい。すなわち、Ｒ４及びＲ５で表される基を有し、かつアルコキシ基又はヒドロキシ基が末端に残存している構造単位も、（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位に含まれる。具体的には、アルコキシ基がシロキサン結合の部分骨格に変換された場合には、（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位は、下記式（１−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を示す。未反応のアルコキシ基が残存している場合、又はアルコキシ基がヒドロキシ基に変換された場合には、残存アルコキシ基又はヒドロキシ基を有する（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位は、下記式（１−２−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を示す。また、下記式（１−ｂ）で表される構造単位において、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合中の酸素原子は、隣接する珪素原子とシロキサン結合を形成しており、隣接する構造単位と酸素原子を共有している。従って、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合中の１つの酸素原子を「Ｏ１／２」とする。
【００６７】
【化５】
2013006997.tif 000007
【００６８】
上記式（１−２）及び（１−２−ｂ）中、Ｘは、ＯＨ又はＯＲを表し、ＯＲは、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。上記式（１−ｂ）、（１−２）及び（１−２−ｂ）中のＲ４及びＲ５は、上記式（１）中のＲ４及びＲ５と同様の基である。
【００６９】
上記式（１）で表される第１のオルガノポリシロキサンにおいて、（Ｒ６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位（以下、三官能構造単位ともいう）は、下記式（１−３）又は（１−４）で表される構造、すなわち、三官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の２つがそれぞれヒドロキシ基若しくはアルコキシ基を構成する構造、又は、三官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の１つがヒドロキシ基若しくはアルコキシ基を構成する構造を含んでいてもよい。
【００７０】
（Ｒ６ＳｉＸ２Ｏ１／２）  ・・・式（１−３）
（Ｒ６ＳｉＸＯ２／２）  ・・・式（１−４）
【００７１】
（Ｒ６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位は、下記式（１−ｃ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含み、更に下記式（１−３−ｃ）又は（１−４−ｃ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含んでいてもよい。すなわち、Ｒ６で表される基を有し、かつアルコキシ基又はヒドロキシ基が末端に残存している構造単位も、（Ｒ６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位に含まれる。
【００７２】
【化６】
2013006997.tif 000008
【００７３】
上記式（１−３）、（１−３−ｃ）、（１−４）及び（１−４−ｃ）中、Ｘは、ＯＨ又はＯＲを表し、ＯＲは、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。上記式（１−ｃ）、（１−３）、（１−３−ｃ）、（１−４）及び（１−４−ｃ）中のＲ６は、上記式（１）中のＲ６と同様の基である。
【００７４】
上記式（１−ｂ）及び（１−ｃ）、上記式（１−２）〜（１−４）、並びに上記式（１−２−ｂ）、（１−３−ｃ）及び（１−４−ｃ）において、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００７５】
上記式（１）中、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０以上、０．５０以下である。ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が上記上限以下であると、封止剤の耐熱性をより一層高めることができ、かつ封止剤の剥離をより一層抑制できる。上記式（１）中、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４０以下である。なお、ａが０であり、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０である場合、上記式（１）中、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）の構造単位は存在しない。
【００７６】
上記式（１）中、ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０．４０以上、１．０以下である。ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が上記下限以上であると、封止剤の硬化物が硬くなりすぎず、封止剤にクラックが生じ難くなる。上記式（１）中、ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は好ましくは０．５０以上である。
【００７７】
上記式（１）中、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０以上、０．５０以下である。ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が上記上限以下であると、封止剤の適正な粘度を維持することが容易であり、封止剤の密着性がより一層高くなる。上記式（１）中、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４０以下、更に好ましくは０．３５以下である。なお、ｃが０であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０である場合、上記式（１）中、（Ｒ６ＳｉＯ３／２）の構造単位は存在しない。
【００７８】
上記式（１）中のｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０であることが好ましい。すなわち、上記式（１）で表される第１のオルガノポリシロキサンは、下記式（１Ａ）で表される第１のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。これにより、封止剤にクラックがより一層生じ難くなり、かつ封止剤がハウジング材等からより一層剥離し難くなる。
【００７９】
【化７】
2013006997.tif 000009
【００８０】
上記式（１Ａ）中、ａ及びｂは、ａ／（ａ＋ｂ）＝０〜０．５０及びｂ／（ａ＋ｂ）＝０．５０〜１．０を満たし、Ｒ１〜Ｒ５は、少なくとも１個が珪素原子に結合したアリール基を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合したアルケニル基を表し、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合したアルケニル基以外のＲ１〜Ｒ５は、炭素数１〜８の炭化水素基を表す。
【００８１】
上記式（１Ａ）中、ａ／（ａ＋ｂ）は好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４０以下である。上記式（１Ａ）中、ｂ／（ａ＋ｂ）は好ましくは０．５５以上、より好ましくは０．６０以上である。
【００８２】
上記第１のオルガノポリシロキサンについて、テトラメチルシラン（以下、ＴＭＳ）を基準に２９Ｓｉ−核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）を行うと、置換基の種類によって若干の変動は見られるものの、上記式（１）及び上記式（１Ａ）中の（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位に相当するピークは＋１０〜−５ｐｐｍ付近に現れ、上記式（１）及び上記式（１Ａ）中の（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）及び上記式（１−２）の二官能構造単位に相当する各ピークは−１０〜−５０ｐｐｍ付近に現れ、上記式（１）中の（Ｒ６ＳｉＯ３／２）、並びに上記式（１−３）及び上記式（１−４）の三官能構造単位に相当する各ピークは−５０〜−８０ｐｐｍ付近に現れる。
【００８３】
従って、２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定し、それぞれのシグナルのピーク面積を比較することによって、上記式（１）及び上記式（１Ａ）中の各構造単位の比率を測定できる。
【００８４】
但し、上記ＴＭＳを基準にした２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定で上記式（１）及び上記式（１Ａ）中の構造単位の見分けがつかない場合は、２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定結果だけではなく、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を必要に応じて用いることにより、上記式（１）及び上記式（１Ａ）中の各構造単位の比率を見分けることができる。
【００８５】
（第２のオルガノポリシロキサン）
本発明に係る光半導体装置用封止剤に含まれている第２のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合したアリール基と、珪素原子に結合した水素原子とを有する。水素原子は珪素原子に直接結合している。上記第２のオルガノポリシロキサンは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８６】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記第２のオルガノポリシロキサンは、下記式（５１）で表される第２のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。但し、上記第２のオルガノポリシロキサンとして、下記式（５１）で表される第２のオルガノポリシロキサン以外のオルガノポリシロキサンを用いてもよい。
【００８７】
【化８】
2013006997.tif 000010
【００８８】
上記式（５１）中、ｐ、ｑ及びｒは、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝０．０５〜０．５０、ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝０．０５〜０．５０及びｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝０．２０〜０．８０を満たし、Ｒ５１〜Ｒ５６は、少なくとも１個が珪素原子に結合したアリール基を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合した水素原子を表し、珪素原子に結合したアリール基及び珪素原子に結合した水素原子以外のＲ５１〜Ｒ５６は、炭素数１〜８の炭化水素基を表す。なお、上記式（５１）中、（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位及び（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位はそれぞれ、アルコキシ基を有していてもよく、ヒドロキシ基を有していてもよい。
【００８９】
上記式（５１）は平均組成式を示す。上記式（５１）における炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。上記式（５１）中のＲ５１〜Ｒ５６は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９０】
上記式（５１）中、（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位における酸素原子部分、（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位における酸素原子部分はそれぞれ、シロキサン結合を形成している酸素原子部分、アルコキシ基の酸素原子部分、又はヒドロキシ基の酸素原子部分を示す。
【００９１】
上記式（５１）における炭素数１〜８の炭化水素基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、イソへキシル基、シクロヘキシル基、ビニル基等のアルケニル基及びアリル基が挙げられる。
【００９２】
上記第２のオルガノポリシロキサンは、珪素原子に結合したアルケニル基を有することが好ましく、珪素原子に結合したビニル基を有することが好ましい。上記式（５１）中、Ｒ５１〜Ｒ５６は、少なくとも１個が珪素原子に結合したアリール基を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合した水素原子を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合したアルケニル基を表し、珪素原子に結合したアリール基、珪素原子に結合した水素原子及び珪素原子に結合したアルケニル基以外のＲ５１〜Ｒ５６は、炭素数１〜８の炭化水素基を表すことが好ましい。
【００９３】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記式（５１）中の（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、Ｒ５１が珪素原子に結合した水素原子を表し、Ｒ５２及びＲ５３が珪素原子に結合した水素原子、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す構造単位を含むことが好ましい。この場合には、光半導体装置において、熱サイクルでのクラック及び剥離を抑制することもできる。上記式（５１）中の（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、Ｒ５１が珪素原子に結合した水素原子を表し、Ｒ５２及びＲ５３が珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す構造単位を含むことがより好ましい。
【００９４】
すなわち、上記式（５１）中、（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、下記式（５１−ａ）で表される構造単位を含むことが好ましい。（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位は、下記式（５１−ａ）で表される構造単位のみを含んでいてもよく、下記式（５１−ａ）で表される構造単位と下記式（５１−ａ）で表される構造単位以外の構造単位とを含んでいてもよい。下記式（５１−ａ）の存在により、末端に水素原子を存在させることができる。末端に水素原子が存在することによって反応機会が多くなり、封止剤の硬化性をより一層高めることができる。なお、下記式（５１−ａ）で表される構造単位において、末端の酸素原子は、一般に隣接する珪素原子とシロキサン結合を形成しており、隣接する構造単位と酸素原子を共有している。従って、末端の１つの酸素原子を「Ｏ１／２」とする。
【００９５】
【化９】
2013006997.tif 000011
【００９６】
上記式（５１−ａ）中、Ｒ５２及びＲ５３はそれぞれ、珪素原子に結合した水素原子、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す。Ｒ５２及びＲ５３はそれぞれ、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表すことが好ましい。
【００９７】
封止剤の保存安定性をより一層高め、封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記式（５１）中の全構造単位１００モル％中、（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位であって、Ｒ５１が珪素原子に結合した水素原子を表し、Ｒ５２及びＲ５３が珪素原子に結合した水素原子、珪素原子に結合したアリール基又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す構造単位（上記式（５１−ａ）で表される構造単位）の割合は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下である。
【００９８】
上記式（５１）で表される第２のオルガノポリシロキサンにおいて、（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位（以下、二官能構造単位ともいう）は、下記式（５１−２）で表される構造、すなわち、二官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の１つがヒドロキシ基又はアルコキシ基を構成する構造を含んでいてもよい。
【００９９】
（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＸＯ１／２）  ・・・式（５１−２）
【０１００】
（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位は、下記式（５１−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含み、更に下記式（５１−２−ｂ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含んでいてもよい。すなわち、Ｒ５４及びＲ５５で表される基を有し、かつアルコキシ基又はヒドロキシ基が末端に残存している構造単位も、（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）で表される構造単位に含まれる。
【０１０１】
【化１０】
2013006997.tif 000012
【０１０２】
上記式（５１−２）及び（５１−２−ｂ）中、Ｘは、ＯＨ又はＯＲを表し、ＯＲは、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。上記式（５１−ｂ）、（５１−２）及び（５１−２−ｂ）中のＲ５４及びＲ５５は、上記式（５１）中のＲ５４及びＲ５５と同様の基である。
【０１０３】
上記式（５１）で表される第２のオルガノポリシロキサンにおいて、（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位（以下、三官能構造単位ともいう）は、下記式（５１−３）又は（５１−４）で表される構造、すなわち、三官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の２つがそれぞれヒドロキシ基若しくはアルコキシ基を構成する構造、又は、三官能構造単位中の珪素原子に結合した酸素原子の１つがヒドロキシ基若しくはアルコキシ基を構成する構造を含んでいてもよい。
【０１０４】
（Ｒ５６ＳｉＸ２Ｏ１／２）  ・・・式（５１−３）
（Ｒ５６ＳｉＸＯ２／２）  ・・・式（５１−４）
【０１０５】
（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位は、下記式（５１−ｃ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含み、更に下記式（５１−３−ｃ）又は（５１−４−ｃ）で表される構造単位の破線で囲まれた部分を含んでいてもよい。すなわち、Ｒ５６で表される基を有し、かつアルコキシ基又はヒドロキシ基が末端に残存している構造単位も、（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）で表される構造単位に含まれる。
【０１０６】
【化１１】
2013006997.tif 000013
【０１０７】
上記式（５１−３）、（５１−３−ｃ）、（５１−４）及び（５１−４−ｃ）中、Ｘは、ＯＨ又はＯＲを表し、ＯＲは、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。上記式（５１−ｃ）、（５１−３）、（５１−３−ｃ）、（５１−４）及び（５１−４−ｃ）中のＲ５６は、上記式（５１）中のＲ５６と同様の基である。
【０１０８】
上記式（５１−ｂ）及び（５１−ｃ）、上記式（５１−２）〜（５１−４）、並びに上記式（５１−２−ｂ）、（５１−３−ｃ）、（５１−４−ｃ）において、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【０１０９】
上記式（５１）中、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．０５以上、０．５０以下である。ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が上記上限以下であると、封止剤の耐熱性をより一層高めることができ、かつ封止剤の剥離をより一層抑制できる。上記式（５１）中、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は好ましくは０．１０以上、好ましくは０．４５以下である。
【０１１０】
上記式（５１）中、ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．０５以上、０．５０以下である。ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が上記下限以上であると、封止剤の硬化物が硬くなりすぎず、封止剤にクラックが生じ難くなる。ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が上記上限以下であると、封止剤のガスバリア性がより一層高くなる。上記式（５１）中、ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．４５以下である。
【０１１１】
上記式（５１）中、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．２０以上、０．８０以下である。ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が上記下限以上であると、封止剤の硬度が上がり、傷及びゴミの付着を防止でき、封止剤の耐熱性が高くなり、高温環境下で封止剤の硬化物の厚みが減少し難くなる。ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が上記上限以下であると、封止剤の適正な粘度を維持することが容易であり、密着性がより一層高くなる。
【０１１２】
上記式（５１）中のｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は、０であることが好ましい。すなわち、上記式（５１）で表される第２のオルガノポリシロキサンは、下記式（５１Ａ）で表される第２のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。これにより、封止剤にクラックがより一層生じ難くなり、かつ封止剤がハウジング材等からより一層剥離し難くなる。
【０１１３】
【化１２】
2013006997.tif 000014
【０１１４】
上記式（５１Ａ）中、ｐ及びｑは、ｐ／（ｐ＋ｑ）＝０〜０．２５及びｑ／（ｐ＋ｑ）＝０．７５〜１．０を満たし、Ｒ５１〜Ｒ５５は、少なくとも１個が珪素原子に結合した水素原子を表し、少なくとも１個が珪素原子に結合したアリール基を表し、珪素原子に結合した水素原子及び珪素原子に結合したアリール基以外のＲ５１〜Ｒ５５は、炭素数１〜８の炭化水素基を表す。
【０１１５】
上記式（５１Ａ）中、ｐ／（ｐ＋ｑ）は好ましくは０．２０以下、より好ましくは０．１５以下である。上記式（５１Ａ）中、ｑ／（ｐ＋ｑ）は好ましくは０．８０以上、より好ましくは０．８５以上である。
【０１１６】
上記第２のオルガノポリシロキサンについて、テトラメチルシラン（以下、ＴＭＳ）を基準に２９Ｓｉ−核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）を行うと、置換基の種類によって若干の変動は見られるものの、上記式（５１）及び上記式（５１Ａ）中の（Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３ＳｉＯ１／２）で表される構造単位に相当するピークは＋１０〜−５ｐｐｍ付近に現れ、上記式（５１）及び上記式（５１Ａ）中の（Ｒ５４Ｒ５５ＳｉＯ２／２）及び上記式（５１−２）の二官能構造単位に相当する各ピークは−１０〜−５０ｐｐｍ付近に現れ、上記式（５１）中の（Ｒ５６ＳｉＯ３／２）、並びに上記式（５１−３）及び上記式（５１−４）の三官能構造単位に相当する各ピークは−５０〜−８０ｐｐｍ付近に現れる。
【０１１７】
従って、２９Ｓｉ−ＮＭＲを測定し、それぞれのシグナルのピーク面積を比較することによって上記式（５１）及び上記式（５１Ａ）中の各構造単位の比率を測定できる。
【０１１８】
但し、上記ＴＭＳを基準にした２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定で上記式（５１）及び上記式（５１Ａ）中の構造単位の見分けがつかない場合は、２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定結果だけではなく、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を必要に応じて用いることにより、上記式（５１）及び上記式（５１Ａ）中の各構造単位の比率を見分けることができる。
【０１１９】
上記第１のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、上記第２のオルガノポリシロキサンの含有量は好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、好ましくは４００重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、更に好ましくは２００重量部以下である。上記第１，第２のオルガノポリシロキサンの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、封止剤の硬化性及び保存安定性がより一層高くなり、封止剤の硬化物の表面のべたつきが抑えられ、更に光半導体装置におけるワイヤーの接続信頼性がより一層高くなる。
【０１２０】
（第１，第２のオルガノポリシロキサンの他の性質及びその合成方法）
封止剤の硬化物の表面のべたつきをより一層抑制し、更に光半導体装置における熱衝撃に対するワイヤーの接続信頼性をより一層高める観点からは、上記オルガノポリシロキサン成分の下記式（Ｘｄ）より求められる珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率は、好ましくは３９個数％以上、好ましくは５４個数％以下である。
【０１２１】
珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｄ）
【０１２２】
上記オルガノポリシロキサン成分の上記式（Ｘｄ）より求められる珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率は好ましくは３９個数％以下、より好ましくは５４個数％以下である。アルコキシ基の含有比率が上記上限以下であると、上記第１，第２のオルガノポリシロキサン及び封止剤の保存安定性が高くなり、封止剤の耐熱衝撃性がより一層高くなる。
【０１２３】
珪素原子に結合したアルコキシ基の含有比率（個数％）＝（上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合したアルコキシ基の個数／上記オルガノポリシロキサン成分に含まれる珪素原子に結合した官能基の個数）×１００  ・・・式（Ｘｅ）
【０１２４】
上記第１，第２のオルガノポリシロキサンはシラノール基を有さないほうが好ましい。上記第１，第２のオルガノポリシロキサンがシラノール基を有さないと、第１，第２のオルガノポリシロキサン及び封止剤の保存安定性が高くなる。上記シラノール基は、真空下での加熱により減少させることができる。シラノール基の含有量は、赤外分光法を用いて測定できる。
【０１２５】
上記第１，第２のオルガノポリシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ）は好ましくは５００以上、より好ましくは８００以上、更に好ましくは１０００以上、好ましくは５００００以下、より好ましくは１５０００以下である。数平均分子量が上記下限以上であると、熱硬化時に揮発成分が少なくなり、高温環境下で封止剤の硬化物の厚みが減少しにくくなる。数平均分子量が上記上限以下であると、粘度調節が容易である。
【０１２６】
上記数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレンを標準物質して求めた値である。上記数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製の測定装置（カラム：昭和電工社製  Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＬＦ−８０４（長さ３００ｍｍ）を２本、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／分、溶媒：テトラヒドロフラン、標準物質：ポリスチレン）を用いて測定された値を意味する。
【０１２７】
上記第１，第２のオルガノポリシロキサンを合成する方法としては特に限定されず、アルコキシシラン化合物を加水分解し縮合反応させる方法、クロロシラン化合物を加水分解し縮合させる方法が挙げられる。なかでも、反応の制御の観点からアルコキシシラン化合物を加水分解し縮合させる方法が好ましい。
【０１２８】
上記アルコキシシラン化合物を加水分解し縮合反応させる方法としては、例えば、アルコキシシラン化合物を、水と酸性触媒又は塩基性触媒との存在下で反応させる方法が挙げられる。また、ジシロキサン化合物を加水分解して用いてもよい。
【０１２９】
上記第１，第２のオルガノポリシロキサンにアリール基を導入するための有機珪素化合物としては、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル（フェニル）ジメトキシシラン、及びフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１３０】
上記第１のオルガノポリシロキサンにアルケニル基を導入するための有機珪素化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、メトキシジメチルビニルシラン、ビニルジメチルエトキシシラン及び１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【０１３１】
上記第２のオルガノポリシロキサンに珪素原子に結合した水素原子を導入するための有機珪素化合物としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、及び１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【０１３２】
上記第１，第２のオルガノポリシロキサンを得るために用いることができる他の有機珪素化合物としては、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、イソプロピル（メチル）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（メチル）ジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン及びオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１３３】
上記酸性触媒としては、例えば、無機酸、有機酸、無機酸の酸無水物及びその誘導体、並びに有機酸の酸無水物及びその誘導体が挙げられる。
【０１３４】
上記無機酸としては、例えば、塩酸、リン酸、ホウ酸及び炭酸が挙げられる。上記有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸及びオレイン酸が挙げられる。
【０１３５】
上記塩基性触媒としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド及びアルカリ金属のシラノール化合物が挙げられる。
【０１３６】
上記アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウムが挙げられる。上記アルカリ金属のアルコキシドとしては、例えば、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド及びセシウム−ｔ−ブトキシドが挙げられる。
【０１３７】
上記アルカリ金属のシラノール化合物としては、例えば、ナトリウムシラノレート化合物、カリウムシラノレート化合物及びセシウムシラノレート化合物が挙げられる。なかでも、カリウム系触媒又はセシウム系触媒が好適である。
【０１３８】
（ヒドロシリル化反応用触媒）
本発明に係る光半導体装置用封止剤に含まれているヒドロシリル化反応用触媒は、上記第１のオルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合したアルケニル基と、上記第２のオルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合した水素原子とをヒドロシリル化反応させる触媒である。
【０１３９】
上記ヒドロシリル化反応用触媒として、ヒドロシリル化反応を進行させる各種の触媒が使用可能である。上記ヒドロシリル化反応用触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１４０】
上記ヒドロシリル化反応用触媒としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒及びパラジウム系触媒等が挙げられる。封止剤の透明性が高くなるので、白金系触媒が好ましい。
【０１４１】
上記白金系触媒としては、白金粉末、塩化白金酸、白金−アルケニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体及び白金−カルボニル錯体が挙げられる。特に、白金−アルケニルシロキサン錯体又は白金−オレフィン錯体が好ましい。
【０１４２】
上記白金−アルケニルシロキサン錯体におけるアルケニルシロキサンとしては、例えば、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、及び１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。上記白金−オレフィン錯体におけるオレフィンとしては、例えば、アリルエーテル及び１，６−ヘプタジエン等が挙げられる。
【０１４３】
上記白金−アルケニルシロキサン錯体及び白金−オレフィン錯体の安定性を向上させることができるため、上記白金−アルケニルシロキサン錯体又は白金−オレフィン錯体に、アルケニルシロキサン、オルガノシロキサンオリゴマー、アリルエーテル又はオレフィンを添加することが好ましい。上記アルケニルシロキサンは、好ましくは１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンである。上記オルガノシロキサンオリゴマーは、好ましくはジメチルシロキサンオリゴマーである。上記オレフィンは、好ましくは１，６−ヘプタジエンである。
【０１４４】
高温下又は高湿下での過酷な環境で通電した状態で使用された際の光度の低下をより一層抑制し、かつ封止剤の変色をより一層抑制する観点からは、上記ヒドロシリル化反応用触媒は、白金のアルケニル錯体であることが好ましい。高温下又は高湿下での過酷な環境で通電した状態で使用された際の光度の低下をさらに一層抑制し、かつ封止剤の変色をさらに一層抑制する観点からは、上記白金のアルケニル錯体は、塩化白金酸６水和物と、６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物とを反応させることにより得られる白金のアルケニル錯体であることが好ましい。この場合に、白金のアルケニル錯体は、塩化白金酸６水和物と、６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物との反応物である。また、上記白金のアルケニル錯体の使用により、封止剤の透明性を高くすることもできる。上記白金のアルケニル錯体は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１４５】
上記白金のアルケニル錯体を得るための白金原料として、上記塩化白金酸６水和物（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を用いることが好ましい。
【０１４６】
上記白金のアルケニルを得るための上記６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物としては、例えば、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−ジビニルジシロキサン及び１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
【０１４７】
上記６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物における「当量」に関しては、上記塩化白金酸６水和物１モルに対して上記２官能以上のアルケニル化合物が１モルである重量を１当量とする。上記６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物は、５０当量以下であることが好ましい。
【０１４８】
上記白金のアルケニル錯体を得るために用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール及び１−ブタノール等のアルコール系溶媒が挙げられる。トルエン及びキシレン等の芳香族系溶媒を用いてもよい。上記溶媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１４９】
上記白金のアルケニル錯体を得るために、上記成分に加えて単官能のビニル化合物を用いてもよい。上記単官能のビニル化合物としては、例えば、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン及びビニルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【０１５０】
塩化白金酸６水和物と、６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物との反応物に関して、白金元素と６当量以上の２官能以上であるアルケニル化合物とは、共有結合していたり、配位していたり、又は共有結合しかつ配位していたりする。
【０１５１】
封止剤中で、上記ヒドロシリル化反応用触媒の含有量は、金属原子（白金のアルケニル錯体の場合には白金原子）の重量単位で好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、より好ましくは１ｐｐｍ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記ヒドロシリル化反応用触媒の含有量が上記下限以上であると、封止剤を十分に硬化させることが容易である。上記ヒドロシリル化反応用触媒の含有量が上記上限以下であると、硬化物の着色の問題が生じ難い。
【０１５２】
（酸化珪素粒子）
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、酸化珪素粒子を含むことが好ましい。この酸化珪素粒子の使用により、封止剤の硬化物の耐熱性及び耐光性を損なうことなく、硬化前の封止剤の粘度を適当な範囲に調整できる。従って、封止剤の取り扱い性が高くなる。また、上記酸化珪素粒子は、有機珪素化合物により表面処理されていることが好ましい。この表面処理により、酸化珪素粒子の分散性が非常に高くなり、硬化前の封止剤の温度上昇による粘度の低下をより一層抑制できる。
【０１５３】
上記酸化珪素粒子の一次粒子径は、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは８ｎｍ以上、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記酸化珪素粒子の一次粒子径が上記下限以上であると、酸化珪素粒子の分散性がより一層高くなり、封止剤の硬化物の透明性がより一層高くなる。上記酸化珪素粒子の一次粒子径が上記上限以下であると、２５℃における粘度の上昇効果を充分に得ることができ、かつ温度上昇における粘度の低下を抑制できる。
【０１５４】
上記酸化珪素粒子の一次粒子径は、以下のようにして測定される。光半導体装置用封止剤の硬化物を透過型電子顕微鏡（商品名「ＪＥＭ−２１００」、日本電子社製）を用いて観察する。視野中の１００個の酸化珪素粒子の一次粒子の大きさをそれぞれ測定し、測定値の平均値を一次粒子径とする。上記一次粒子径は、上記酸化珪素粒子が球形である場合には酸化珪素粒子の直径の平均値を意味し、非球形である場合には酸化珪素粒子の長径の平均値を意味する。
【０１５５】
上記酸化珪素粒子のＢＥＴ比表面積は、好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下である。上記酸化珪素粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であると、封止剤の２５℃における粘度を好適な範囲に制御でき、温度上昇における粘度の低下を抑制できる。上記酸化珪素粒子のＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇ以下であると、酸化珪素粒子の凝集が生じ難くなり、分散性を高くすることができ、更に封止剤の硬化物の透明性をより一層高くすることができる。
【０１５６】
上記酸化珪素粒子としては特に限定されず、例えば、フュームドシリカ、溶融シリカ等の乾式法で製造されたシリカ、並びにコロイダルシリカ、ゾルゲルシリカ、沈殿シリカ等の湿式法で製造されたシリカ等が挙げられる。なかでも、揮発成分が少なく、かつ透明性がより一層高い封止剤を得る観点からは、上記酸化珪素粒子として、フュームドシリカが好適に用いられる。
【０１５７】
上記フュームドシリカとしては、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ  ５０（比表面積：５０ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ９０（比表面積：９０ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  １３０（比表面積：１３０ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００（比表面積：２００ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００（比表面積：３００ｍ２／ｇ）、及びＡｅｒｏｓｉｌ  ３８０（比表面積：３８０ｍ２／ｇ）（いずれも日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１５８】
上記有機珪素化合物としては特に限定されず、例えば、アルキル基を有するシラン系化合物、ジメチルシロキサン等のシロキサン骨格を有する珪素系化合物、アミノ基を有する珪素系化合物、（メタ）アクリロイル基を有する珪素系化合物、及びエポキシ基を有する珪素系化合物等が挙げられる。上記「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基とを意味する。
【０１５９】
酸化珪素粒子の分散性をさらに一層高める観点からは、上記有機珪素化合物は、ジメチルシリル基を有する有機珪素化合物、トリメチルシリル基を有する有機珪素化合物及びポリジメチルシロキサン基を有する有機珪素化合物からなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【０１６０】
有機珪素化合物による表面処理する方法の一例として、ジメチルシリル基を有する有機珪素化合物又はトリメチルシリル基を有する有機珪素化合物を用いる場合には、例えば、ジクロロジメチルシラン、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシリルクロライド及びトリメチルメトキシシラン等を用いて、酸化珪素粒子を表面処理する方法が挙げられる。ポリジメチルシロキサン基を有する有機珪素化合物を用いる場合には、ポリジメチルシロキサン基の末端にシラノール基を有する化合物及び環状シロキサン等を用いて、酸化珪素粒子を表面処理する方法が挙げられる。
【０１６１】
上記ジメチルシリル基を有する有機珪素化合物により表面処理された酸化珪素粒子の市販品としては、Ｒ９７４（比表面積：１７０ｍ２／ｇ）、及びＲ９６４（比表面積：２５０ｍ２／ｇ）（いずれも日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１６２】
上記トリメチルシリル基を有する有機珪素化合物により表面処理された酸化珪素粒子の市販品としては、ＲＸ２００（比表面積：１４０ｍ２／ｇ）、及びＲ８２００（比表面積：１４０ｍ２／ｇ）（いずれも日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１６３】
上記ポリジメチルシロキサン基を有する有機珪素化合物により表面処理された酸化珪素粒子の市販品としては、ＲＹ２００（比表面積：１２０ｍ２／ｇ）（日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１６４】
上記有機珪素化合物により酸化珪素粒子を表面処理する方法は特に限定されない。この方法としては、例えば、ミキサー中に酸化珪素粒子を添加し、攪拌しながら有機珪素化合物を添加する乾式法、酸化珪素粒子のスラリー中に有機珪素化合物を添加するスラリー法、並びに、酸化珪素粒子の乾燥後に有機珪素化合物をスプレー付与するスプレー法などの直接処理法等が挙げられる。上記乾式法で用いられるミキサーとしては、ヘンシェルミキサー及びＶ型ミキサー等が挙げられる。上記乾式法では、有機珪素化合物は、直接、又は、アルコール水溶液、有機溶媒溶液若しくは水溶液として添加される。
【０１６５】
上記有機珪素化合物により表面処理されている酸化珪素粒子を得るために、光半導体装置用封止剤を調製する際に、酸化珪素粒子と上記第１，第２のオルガノポリシロキサン等のマトリクス樹脂との混合時に、有機珪素化合物を直接添加するインテグレルブレンド法等を用いてもよい。
【０１６６】
上記第１のオルガノポリシロキサンと上記第２のオルガノポリシロキサンとの合計１００重量部に対して、上記酸化珪素粒子の含有量は、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上、更に好ましくは１重量部以上、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは２０重量部以下である。上記酸化珪素粒子の含有量が上記下限以上であると、硬化時の粘度低下を抑制可能である。上記酸化珪素粒子の含有量が上記上限以下であると、封止剤の粘度をより一層適正な範囲に制御でき、かつ封止剤の透明性をより一層高めることができる。
【０１６７】
（蛍光体）
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、蛍光体をさらに含んでいてもよい。上記蛍光体は、光半導体装置用封止剤を用いて封止する発光素子が発する光を吸収し、蛍光を発生することによって、最終的に所望の色の光を得ることができるように作用する。上記蛍光体は、発光素子が発する光によって励起され、蛍光を発し、発光素子が発する光と蛍光体が発する蛍光との組み合わせによって、所望の色の光を得ることができる。
【０１６８】
例えば、発光素子として紫外線ＬＥＤチップを使用して最終的に白色光を得ることを目的とする場合には、青色蛍光体、赤色蛍光体及び緑色蛍光体を組み合わせて用いることが好ましい。発光素子として青色ＬＥＤチップを使用して最終的に白色光を得ることを目的とする場合には、緑色蛍光体及び赤色蛍光体を組み合わせて用いるか、又は、黄色蛍光体を用いることが好ましい。上記蛍光体は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１６９】
上記青色蛍光体としては特に限定されず、例えば、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｂａ、Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｓｒ、Ｂａ）３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ等が挙げられる。
【０１７０】
上記赤色蛍光体としては特に限定されず、例えば、（Ｓｒ、Ｃａ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｃａ、Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、ＣａＳｉＮ２：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＬｉＷ２Ｏ８：（Ｅｕ、Ｓｍ）、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂｓ、Ｍｇ）１０（ＰＯ４）８Ｃｌ２：（Ｅｕ、Ｍｎ）、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：（Ｅｕ、Ｍｎ）等が挙げられる。
【０１７１】
上記緑色蛍光体としては特に限定されず、例えば、Ｙ３（Ａｌ、Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、ＳｒＳｉＯＮ：Ｅｕ、ＺｎＳ：（Ｃｕ、Ａｌ）、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７（Ｅｕ、Ｍｎ）、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ等が挙げられる。
【０１７２】
上記黄色蛍光体としては特に限定されず、例えば、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｔｂ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｓｒ２ＳｉＯ４：Ｅｕ等が挙げられる。
【０１７３】
さらに、上記蛍光体としては、有機蛍光体であるペリレン系化合物等が挙げられる。
【０１７４】
所望の色の光を得るように、上記蛍光体の含有量は適宜調整でき、特に限定されない。本発明に係る光半導体装置用封止剤１００重量部に対して、上記蛍光体の含有量は好ましくは０．１重量部以上、好ましくは４０重量部以下である。光半導体装置用封止剤の蛍光体を除く全成分１００重量部に対して、上記蛍光体の含有量は好ましくは０．１重量部以上、好ましくは４０重量部以下である。
【０１７５】
（カップリング剤）
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、接着性を付与するために、カップリング剤をさらに含有してもよい。
【０１７６】
上記カップリング剤としては特に限定されず、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。該シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。上記カップリング剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１７７】
（他の成分）
本発明に係る光半導体装置用封止剤は、必要に応じて、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、着色剤、変性剤、レベリング剤、光拡散剤、熱伝導性フィラー又は難燃剤等の添加剤をさらに含有してもよい。
【０１７８】
なお、上記第１のオルガノポリシロキサンと、上記第２のオルガノポリシロキサンと、上記ヒドロシリル化反応用触媒とは、これらを１種又は２種以上含む液を別々に調製しておき、使用直前に複数の液を混合して、本発明に係る光半導体装置用封止剤を調製してもよい。例えば、上記第１のオルガノポリシロキサン及び上記ヒドロシリル化反応用触媒を含むＡ液と、上記第２のオルガノポリシロキサンを含むＢ液とを別々に調製しておき、使用直前にＡ液とＢ液を混合して、本発明に係る光半導体装置用封止剤を調製してもよい。この場合に、上記酸化珪素粒子及び上記蛍光体はそれぞれ、Ａ液に添加してもよく、Ｂ液に添加してもよい。このように上記第１のオルガノポリシロキサン及び上記ヒドロシリル化反応用触媒と上記第２のオルガノポリシロキサンとを別々に、第１の液と第２の液との２液にすることによって、封止剤の保存安定性がより一層良好になる。
【０１７９】
（光半導体装置用封止剤の詳細及び用途）
本発明に係る光半導体装置用封止剤の硬化温度は特に限定されない。光半導体装置用封止剤の硬化温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。硬化温度が上記下限以上であると、封止剤の硬化が充分に進行する。硬化温度が上記上限以下であると、パッケージの熱劣化が起こり難い。
【０１８０】
硬化方式は特に限定されないが、ステップキュア方式を用いることが好ましい。ステップキュア方式は、一旦低温で仮硬化させておき、その後に高温で硬化させる方法である。ステップキュア方式の使用により、封止剤の硬化収縮が抑えられる。
【０１８１】
本発明に係る光半導体装置用封止剤の製造方法としては特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、三本ロール又はビーズミル等の混合機を用いて、常温又は加温下で、上記第１のオルガノポリシロキサン、上記第２のオルガノポリシロキサン、上記ヒドロシリル化反応用触媒、及び必要に応じて配合される他の成分を混合する方法等が挙げられる。
【０１８２】
上記発光素子としては、半導体を用いた発光素子であれば特に限定されず、例えば、上記発光素子が発光ダイオードである場合、例えば、基板上にＬＥＤ形式用半導体材料を積層した構造が挙げられる。この場合、半導体材料としては、例えば、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＡｌＡｓ、ＧａＡｓＰ、ＡｌＧａＩｎＰ、ＧａＮ、ＩｎＮ、ＡｌＮ、ＩｎＧａＡｌＮ、及びＳｉＣ等が挙げられる。
【０１８３】
上記基板の材料としては、例えば、サファイア、スピネル、ＳｉＣ、Ｓｉ、ＺｎＯ、及びＧａＮ単結晶等が挙げられる。また、必要に応じ基板と半導体材料との間にバッファー層が形成されていてもよい。上記バッファー層の材料としては、例えば、ＧａＮ及びＡｌＮ等が挙げられる。
【０１８４】
本発明に係る光半導体装置としては、具体的には、例えば、発光ダイオード装置、半導体レーザー装置及びフォトカプラ等が挙げられる。このような光半導体装置は、例えば、液晶ディスプレイ等のバックライト、照明、各種センサー、プリンター及びコピー機等の光源、車両用計測器光源、信号灯、表示灯、表示装置、面状発光体の光源、ディスプレイ、装飾、各種ライト並びにスイッチング素子等に好適に用いることができる。
【０１８５】
本発明に係る光半導体装置は、光半導体素子と、該光半導体素子を封止するように設けられた光半導体装置用封止剤の硬化物とを備える。本発明に係る光半導体装置では、該光半導体装置用封止剤の硬化物が上述した光半導体装置用封止剤を硬化させることにより形成されている。
【０１８６】
（光半導体装置の実施形態）
図１は、本発明の一実施形態に係る光半導体装置を示す正面断面図である。
【０１８７】
本実施形態の光半導体装置１は、接続対象部材であるハウジング２と、光半導体素子３とを有する。ハウジング２内にＬＥＤ素子である光半導体素子３が実装されている。この光半導体素子３の周囲を、ハウジング２の光反射性を有する内面２ａが取り囲んでいる。本実施形態では、光半導体により形成された発光素子として、光半導体素子３が用いられている。
【０１８８】
ハウジング２の内面２ａは、内面２ａの径が開口端に向かうにつれて大きくなるように形成されている。従って、光半導体素子３から発せられた光のうち、内面２ａに到達した光Ｂ１が内面２ａにより反射され、光半導体素子３の前方側に進行する。
【０１８９】
光半導体素子３は、ハウジング２に設けられたリード電極４に、ダイボンド材５を用いて接続されている。光半導体素子３に設けられたボンディングパッド（図示せず）とリード電極４とが、ボンディングワイヤー６により電気的に接続されている。光半導体素子３及びボンディングワイヤー６を封止するように、内面２ａで囲まれた領域内には、封止剤７が充填されている。封止剤７は、上述した光半導体装置用封止剤の硬化物であり、上述した光半導体装置用封止剤を硬化させることにより形成されている。
【０１９０】
光半導体装置１では、光半導体素子３を駆動すると、破線Ａで示すように光が発せられる。この場合、光半導体素子３からリード電極４の上面とは反対側すなわち上方に照射される光だけでなく、ダイボンド材５に到達した光が矢印Ｂ２で示すように反射される光もある。
【０１９１】
なお、図１に示す構造は、本発明に係る光半導体装置の一例にすぎず、光半導体素子３の実装構造等には適宜変形され得る。
【０１９２】
以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【０１９３】
（合成例１）第１のオルガノポリシロキサンの合成
温度計、滴下装置及び攪拌機を備えた１０００ｍＬのセパラブルフラスコ中で、ジメチルジメトキシシラン１１２ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３３７．３ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５１．４ｇを、５０℃で攪拌して撹拌液を得た。その中に、水酸化カリウム０．６５ｇを水８８．３ｇに溶かした溶液をゆっくりと滴下し、滴下後に５０℃で６時間攪拌し、反応させて、第一反応液を得た。次に、第一反応液中に、ビニルトリメトキシシラン７３．８ｇ及びトルエン２５８．８ｇを入れ、攪拌した。その中に、水酸化カリウム３．５ｇをメタノール１７２．８に溶かした溶液を入れ、８０℃で２時間攪拌し、第二反応液を得た。次に第二反応液中に酢酸４．４４ｇを加え、減圧して揮発成分を除去し、酢酸カリウムをろ過により除去して、ポリマー（Ａ）を得た。
【０１９４】
得られたポリマー（Ａ）の２５℃での粘度は３７００ｍＰａ・ｓであった。なお、合成例１及び後述する合成例で得られたポリマーの粘度は、東機産業社製「ＶＩＳＣＯＭＥＴＲＥ  ＴＶ−２２」、スピンドルＮｏ．４を使って測定した。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ａ）のフェニル基の含有比率は５１．９個数％、ビニル基の含有比率は６．６個数％、メチル基の含有比率は４１．３個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。なお、合成例１及び後述の合成例で示した含有比率は、珪素原子に結合した各基の含有比率を示す。
【０１９５】
（合成例２）第１のオルガノポリシロキサンの合成
第一反応液を得る際に、撹拌液を、ジメチルジメトキシシラン１１２ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３３３ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５５ｇを５０℃で攪拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例１と同様にしてポリマー（Ｂ）を得た。
【０１９６】
得られたポリマー（Ｂ）の２５℃での粘度は３９００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｂ）のフェニル基の含有比率は５３個数％、ビニル基の含有比率は５．５個数％、メチル基の含有比率は４１．３個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。
【０１９７】
（合成例３）第１のオルガノポリシロキサンの合成
第一反応液を得る際に、撹拌液を、ジメチルジメトキシシラン１０２ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３５６ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５３ｇを５０℃で攪拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例１と同様にしてポリマー（Ｃ）を得た。
【０１９８】
得られたポリマー（Ｃ）の２５℃での粘度は３８００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｃ）のフェニル基の含有比率は５２．４個数％、ビニル基の含有比率は８．２個数％、メチル基の含有比率は３９．２個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。
【０１９９】
（合成例４）第１のオルガノポリシロキサンの合成
第一反応液を得る際に、撹拌液を、ジメチルジメトキシシラン１２０ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３２１ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５１．４ｇを５０℃で攪拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例１と同様にしてポリマー（Ｄ）を得た。
【０２００】
得られたポリマー（Ｄ）の２５℃での粘度は３７００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｄ）のフェニル基の含有比率は５１．９個数％、ビニル基の含有比率は５．５個数％、メチル基の含有比率は４２．４個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。
【０２０１】
（合成例５）第１のオルガノポリシロキサンの合成
第一反応液を得る際に、撹拌液を、ジメチルジメトキシシラン１１５ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３２６ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５５ｇを５０℃で攪拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例１と同様にしてポリマー（Ｅ）を得た。
【０２０２】
得られたポリマー（Ｅ）の２５℃での粘度は３８００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲよりポリマー（Ｅ）のフェニル基の含有比率は５３個数％、ビニル基の含有比率は５．２個数％、メチル基の含有比率は４１．６個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。
【０２０３】
（合成例６）第１のオルガノポリシロキサンの合成
第一反応液を得る際に、撹拌液を、ジメチルジメトキシシラン１０８ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３４７ｇ、及びビニルトリメトキシシラン５０．５ｇを５０℃で攪拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例１と同様にしてポリマー（Ｆ）を得た。
【０２０４】
得られたポリマー（Ｆ）の２５℃での粘度は３２００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｆ）のフェニル基の含有比率は５１．１個数％、ビニル基の含有比率は９個数％、メチル基の含有比率は３９．７個数％、アルコキシ基の含有比率は０．２個数％であった。
【０２０５】
（合成例７）第２のオルガノポリシロキサンの合成
温度計、滴下装置及び攪拌機を備えた１０００ｍＬのセパラブルフラスコ中で、トリメチルメトキシシラン５１．６ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン５３．４ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン１１．１ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３８．７ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを、５０℃で攪拌して撹拌液を得た。その中に、ｐ−トルエンスルホン酸２．８２ｇと水１１９ｇの溶液をゆっくりと滴下し、滴下後に５０℃で６時間攪拌し、反応させて、反応液を得た。次に、減圧して揮発成分を除去してポリマーを得た。得られたポリマーにヘキサン１５０ｇと酢酸エチル１５０ｇとを添加し、イオン交換水３００ｇで１０回洗浄を行い、減圧して揮発成分を除去してポリマー（Ｇ）を得た。
【０２０６】
得られたポリマー（Ｇ）の２５℃での粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｇ）のフェニル基の含有比率は３１個数％、ビニル基の含有比率は８．３個数％、メチル基の含有比率は５１．３個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２０７】
（合成例８）第２のオルガノポリシロキサンの合成
撹拌液を、トリメチルメトキシシラン５８．３ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４５ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン１０ｇ、ジフェニルジメトキシシラン４０ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを５０℃で撹拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例７と同様にしてポリマー（Ｈ）を得た。
【０２０８】
得られたポリマー（Ｈ）の２５℃での粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｈ）のフェニル基の含有比率は３２個数％、ビニル基の含有比率は７個数％、メチル基の含有比率は５２．９個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２０９】
（合成例９）第２のオルガノポリシロキサンの合成
撹拌液を、トリメチルメトキシシラン５０．５ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン５５ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン１２ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３７ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを５０℃で撹拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例７と同様にしてポリマー（Ｉ）を得た。
【０２１０】
得られたポリマー（Ｉ）の２５℃での粘度は１０５０ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｉ）のフェニル基の含有比率は３０個数％、ビニル基の含有比率は９．１個数％、メチル基の含有比率は５０．８個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２１１】
（合成例１０）第２のオルガノポリシロキサンの合成
撹拌液を、トリメチルメトキシシラン５１．５ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン５５．４ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン９ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３８．７ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを５０℃で撹拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例７と同様にしてポリマー（Ｊ）を得た。
【０２１２】
得られたポリマー（Ｊ）の２５℃での粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｊ）のフェニル基の含有比率は３１個数％、ビニル基の含有比率は６．５個数％、メチル基の含有比率は５２．２個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２１３】
（合成例１１）第２のオルガノポリシロキサンの合成
撹拌液を、トリメチルメトキシシラン６１．７ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４２ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン８．５ｇ、ジフェニルジメトキシシラン４０ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを５０℃で撹拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例７と同様にしてポリマー（Ｋ）を得た。
【０２１４】
得られたポリマー（Ｋ）の２５℃での粘度は１３００ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｋ）のフェニル基の含有比率は３２個数％、ビニル基の含有比率は６．１個数％、メチル基の含有比率は５４．８個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２１５】
（合成例１２）第２のオルガノポリシロキサンの合成
撹拌液を、トリメチルメトキシシラン４７．８ｇ、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン５８ｇ、ビニルメチルジメトキシシラン５９．５ｇ、トリメトキシビニルシラン１２．５ｇ、ジフェニルジメトキシシラン３７ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン２８２．３ｇを５０℃で撹拌した撹拌液に変更したこと以外は、合成例７と同様にしてポリマー（Ｌ）を得た。
【０２１６】
得られたポリマー（Ｌ）の粘度は１０５０ｍＰａ・ｓであった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、ポリマー（Ｌ）のフェニル基の含有比率は３０個数％、ビニル基の含有比率は９．３個数％、メチル基の含有比率は４９．６個数％、アルコキシ基の含有比率は０．１個数％であった。
【０２１７】
（白金アルケニル錯体Ａの合成）
環流管を備えた反応フラスコに、塩化白金酸６水和物（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、３００ｍｇ）、及び２−プロパノール（４．６ｍｌ）を入れて、窒素雰囲気下にて室温で２０分間攪拌した。２０分後、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３、４００ｍｇ）を加えて、ガスの発生がなくなるまで攪拌し、次に１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（２０当量、２．１６ｇ）を加え、反応溶液を６０℃で２４時間攪拌した。反応溶液を室温に戻し、無水硫酸マグネシウム（３００ｍｇ）を加えて５分間攪拌した。その後、ジエチルエーテルを溶媒に用いてセライトろ過を行い、溶液量が５ｇになるまで濃縮し、白金アルケニル錯体Ａの溶液を得た。
【０２１８】
（実施例１）
ポリマーＡ（１０ｇ）、ポリマーＧ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２１９】
（実施例２）
ポリマーＢ（１０ｇ）、ポリマーＨ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２２０】
（実施例３）
ポリマーＣ（１０ｇ）、ポリマーＩ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２２１】
（実施例４）
ポリマーＤ（１０ｇ）、ポリマーＪ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２２２】
（比較例１）
ポリマーＥ（１０ｇ）、ポリマーＫ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２２３】
（比較例２）
ポリマーＦ（１０ｇ）、ポリマーＬ（２０ｇ）及び白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）を混合し、脱泡を行い、光半導体装置用封止剤を得た。
【０２２４】
（評価）
（珪素原子に結合した官能基の比の測定）
封止剤中のオルガノポリシロキサン成分について、テトラメチルシラン（以下、ＴＭＳ）を基準に１Ｈ−ＮＭＲを行うと、珪素原子に結合したアルケニル基に相当するピークは７．０〜７．８ｐｐｍ付近に現れ、珪素原子に結合した水素原子に相当するピークは４．５〜４．９ｐｐｍ付近に現れ、珪素原子に結合したアリール基に相当するピークは５．６〜６．０ｐｐｍ付近に現れ、珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基に相当するピークは−０．４〜＋０．４ｐｐｍ付近に現れ、珪素原子に結合したアルコキシ基に相当するピークは３．３〜３．８ｐｐｍ付近に現れる。従って、１Ｈ−ＮＭＲを測定し、それぞれのシグナルのピーク面積から珪素原子に結合した官能基の比を測定した。
【０２２５】
１Ｈ−ＮＭＲによる測定の結果、オルガノポリシロキサン成分の上記式（Ｘａ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率と、上記式（Ｘｂ）より求められる珪素原子に結合した水素原子の含有比率と、上記式（Ｘｃ）より求められる珪素原子に結合したアリール基の含有比率と、上記式（Ｘｄ）より求められる珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率と、上記式（Ｘｅ）より求められる珪素原子に結合したアルコキシ基の含有比率を測定した。
【０２２６】
（保存安定性）
得られた各光半導体装置用封止剤を混合し、脱泡した直後の初期粘度と、得られた光半導体装置用封止剤を混合し、脱泡してから４０℃で２４時間放置した後の経時後粘度とを測定した。Ｅ型粘度計（ＴＶ−２２型、東機産業社製）を用いて、２５℃における１０ｒｐｍでの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定し、粘度変化を保存安定性として評価した。下記式の粘度比が１．２以下の場合を「良好」、粘度比が１．２を超える場合を「悪化」と判定した。
【０２２７】
粘度比＝（η１／η０）
η０：初期粘度（ｍＰａ・ｓ）
η１：経時後粘度（ｍＰａ・ｓ）
【０２２８】
（蛍光体入り封止剤の作製及び該蛍光体入り封止剤のゲル分率の測定）
得られた各光半導体装置用封止剤１０重量部に、蛍光体粉末（体積平均粒径１７μｍ、比重４．７、「ＥＹ４４５３」、インテマティックス社製）０．８重量部と、白金アルケニル錯体Ａの溶液（封止剤中での白金元素の含有量が１０ｐｐｍとなる量）とを入れて、攪拌し、脱泡し、光半導体装置用封止剤（以下、蛍光体入り封止剤と称することがある）を得た。蛍光体入り封止剤を１５０℃で２時間加熱して硬化させ、縦５０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物を得た。この硬化物の重量（Ｗ１）を測定した。次に、上記硬化物をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した。その後、硬化物をトルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。そして、乾燥後の硬化物の重量（Ｗ２）を測定し、下記式（Ｙ１）によりゲル分率を算出した。
【０２２９】
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２−Ｗ３）／（Ｗ１−Ｗ３）×１００・・・式（Ｙ１）
Ｗ１：浸漬前の硬化物の重量（ｇ）
Ｗ２：浸漬及び乾燥後の硬化物の重量（ｇ）
Ｗ３：蛍光体の重量（ｇ）
【０２３０】
（光半導体装置の作製）
光半導体用リードフレーム（エノモト社製「ＯＰ−１ＮＥＷ」）に、ダイボンド材と主発光ピークが４６０ｎｍの発光素子とを、ダイボンダー（キャノンマシナリー社製「ＢＥＳＴＥＭ−Ｄ０１Ｒ」）を用いて実装し、ダイボンド材を１６０℃で２時間加熱して硬化させた。その後、線径２５μｍの金ワイヤー（住友金属鉱山社製「ＣＢ−３」）をワイヤーボンダー（新川社製「ＵＴＣ−２０００」）を用いてワイヤーボンディングを行った。その後、得られた蛍光体入り光半導体装置用封止剤を注入し、１５０℃で２時間加熱して硬化させることにより光半導体装置を作製した。得られた光半導体装置を用いて、下記の熱衝撃試験を実施した。
【０２３１】
（ワイヤーの切断の有無）
得られた光半導体装置を、液槽式熱衝撃試験機（「ＴＳＢ−５１」、ＥＳＰＥＣ社製）を用いて、−５０℃で５分間保持した後、１５０℃まで昇温し、１５０℃で５分間保持した後−５０℃まで降温する過程を１サイクルとする冷熱サイクル試験を実施した。５００サイクル後にそれぞれ２０個のサンプルを取り出した。
【０２３２】
実体顕微鏡（「ＳＭＺ−１０」、ニコン社製）にてサンプルを観察した。２０個のサンプルにおいてそれぞれワイヤーの切断が生じているか否かを評価した。
【０２３３】
（表面のべたつき）
得られた光半導体装置を、２３℃及び５０ＲＨ％の雰囲気下で２４時間放置した。２４時間放置した後直ちに、封止剤の硬化物の表面の粘着性（べたつき）を、硬化物に指を接触させて確認した。指を接触させた場合に粘着性（べたつき）をほとんど感じない場合には、べたつきを「なし」と判定し、指の表面が粘着性（べたつき）を感じた場合には、べたつきを「あり」と判定した。
【０２３４】
（蛍光体を含まない封止剤のゲル分率の測定）
実施例及び比較例で得られた各光半導体装置用封止剤を１５０℃で２時間加熱して硬化させ、縦５０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物を得た。この硬化物の重量（Ｗ１）を測定した。次に、上記硬化物をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した。その後、硬化物をトルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。そして、乾燥後の硬化物の重量（Ｗ２）を測定し、下記式（Ｙ２）によりゲル分率を算出した。
【０２３５】
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２）／（Ｗ１）×１００・・・式（Ｙ２）
Ｗ１：浸漬前の硬化物の重量（ｇ）
Ｗ２：浸漬及び乾燥後の硬化物の重量（ｇ）
【０２３６】
結果を下記の表１に示す。なお、下記の表１に、上記式（Ｘａ）、上記式（Ｘｂ）、上記式（Ｘｃ）、上記式（Ｘｄ）又は上記式（Ｘｅ）より求められる珪素原子に結合したアルケニル基の含有比率、珪素原子に結合した水素原子の含有比率、珪素原子に結合したアリール基の含有比率、珪素原子に結合した飽和鎖式炭化水素基の含有比率及び珪素原子に結合したアルコキシ基の含有比率の値を示した。
【０２３７】
【表１】
2013006997.tif 000015
【符号の説明】
【０２３８】
１…光半導体装置
２…ハウジング
２ａ…内面
３…光半導体素子
４…リード電極
５…ダイボンド材
６…ボンディングワイヤー
７…封止剤
【図１】
2013006997.tif 000017