(57)【要約】【課題】熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止しつつ、発色感度の高い印画物を形成する画像形成方法を提供すること。【解決手段】画像形成方法であって、基材と、基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する準備工程と、熱転写シートの感熱発色層側に、第１の媒体を重ね合わせ、熱転写シートの基材の他方面上から第１の加熱手段によって画素状の加熱を行い、基材から画素状に剥離された感熱発色層を第１の媒体上に転写する第１加熱工程と、第２の加熱手段によって、第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層上に、第２の媒体を形成する第２加熱工程とを含む。【選択図】図３
2013010312.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像形成方法であって、
基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する準備工程と、
前記熱転写シートの感熱発色層側に、第１の媒体を重ね合わせ、前記熱転写シートの基材の他方面上から第１の加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を第１の媒体上に転写する第１加熱工程と、
第２の加熱手段によって、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層上に、第２の媒体を形成する第２加熱工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記第１の媒体が中間転写媒体であり、
前記第２加熱工程が、中間転写媒体の前記感熱発色層が転写された面とは異なる面を、第２の加熱手段によって加熱し、前記第２の媒体上に中間転写媒体上に転写された画素状の感熱発色層を再転写する工程であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記第２の媒体が透明保護層であって、
前記第２加熱工程が、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層と透明保護層を重ね合わせ、該透明保護層の前記感熱発色層と重ならない面側を第２の加熱手段によって加熱し、前記第１の媒体上に転写された感熱発色層上に、透明保護層を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印画物を形成するための画像形成方法に関し、特に、画像形成時に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されにくく、発色感度の高い印画物を形成することができる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書などのＩＤカードの作成や営業写真、あるいはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタなどにおいて利用されている。
【０００３】
この熱転写方式には、一般的に熱転写シートと称される熱溶融型のインクリボンや、昇華型のインクリボンが使用される（例えば特許文献１）。熱溶融型のインクリボンとは、熱溶融性着色層を備えるインクリボンであり、サーマルヘッド等の加熱手段によりこのインクリボンを加熱することで、熱溶融性着色層が溶融軟化して被転写体上に転写される。一方、昇華型のインクリボンとは、色材層を備えるインクリボンであり、サーマルヘッド等の加熱手段によりこのインクリボンを加熱することで色材層中の染料が昇華して染料が被転写体上に転写される。
【０００４】
このように、熱転写方法は、専用のインクリボンを用いて被転写体上へ画像形成を行うことから、被転写体上へ画像形成を行った後には、印字されて抜けた部分があるインクリボンが排出されることとなる。身分証明等のＩＤカードの作成等において、排出されるインクリボンの抜け部分は秘密にしたい個人情報などが含まれている場合もあり、排出されるインクリボンから個人情報などが容易に知られてしまうという危険性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３１４９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、現在のところ熱転写方法による画像形成に際し、上記のようなインクリボンを用いる場合には、秘密情報漏洩の防止を図ることはできていない。本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、画像形成時に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されにくく、発色感度の高い印画物を形成することができる画像形成方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、画像形成方法であって、基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する準備工程と、前記熱転写シートの感熱発色層側に、第１の媒体を重ね合わせ、前記熱転写シートの基材の他方面上から第１の加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を第１の媒体上に転写する第１加熱工程と、第２の加熱手段によって、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層上に、第２の媒体を形成する第２加熱工程と、を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、前記第１の媒体が中間転写媒体であり、前記第２加熱工程が、中間転写媒体の前記感熱発色層が転写された面とは異なる面を、第２の加熱手段によって加熱し、前記第２の媒体上に中間転写媒体上に転写された画素状の感熱発色層を再転写する工程であってもよい。
【０００９】
また、本発明の画像形成方法において、前記第２の媒体が透明保護層であって、前記第２加熱工程が、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層と透明保護層を重ね合わせ、該透明保護層の前記感熱発色層と重ならない面側を第２の加熱手段によって加熱し、前記第１の媒体上に転写された感熱発色層上に、透明保護層を形成する工程であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の画像形成方法によれば、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止しつつ、発色感度の高い印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。
【図３】第１加熱工程を説明するための図である。
【図４】第２加熱工程の第１実施形態を説明するための図である。
【図５】第２加熱工程の第２実施形態を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の画像形成方法は、基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する準備工程と、前記熱転写シートの感熱発色層側に、第１の媒体を重ね合わせ、前記熱転写シートの基材の他方面上から第１の加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を第１の媒体上に転写する第１加熱工程と、第２の加熱手段によって、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層上に、第２の媒体を形成する第２加熱工程と、を含むことを特徴とする。以下、本発明の画像形成方法の各工程について具体的に説明する。
【００１３】
＜準備工程＞
準備工程は、基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する工程である。
【００１４】
図１に示すように、この工程で準備される熱転写シート１は、基材２と、基材２の一方面上に設けられた離型層３と、離型層３上に設けられた感熱発色層４とから構成されている。なお、基材２と、感熱発色層４は熱転写シート１における必須の構成であり、離型層３は熱転写シート１における任意の構成である。
【００１５】
また、上記感熱発色層４は、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される。
【００１６】
（基材）
熱転写シート１に用いられる基材２としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材２として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１７】
また、基材２は、感熱発色層４と同色、あるいは略同色であることが好ましく、感熱発色層４が無色である場合には、透明性を有するフィルムを用いることが好ましい。一方、感熱発色層４が白色不透明である場合には、例えば、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム等を用いる、あるいは、後述する背面層もしくは離型層を白色不透明とすることが好ましい。
【００１８】
（易接着処理）
また、任意の構成として基材２上に離型層３を設ける場合には、基材２の表面に易接着処理を行うこととしてもよい。易接着処理は、基材２と離型層３との間に易接着層（図示しない）を形成する処理である。このような易接着層としては、例えば、水性アクリル、水性ポリエステルおよび水性エポキシ化合物からなるものが好ましい。水性アクリルとは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が３０〜９０モル％であって共重合されたものが好ましい。水性ポリエステルとは、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。水性エポキシ化合物とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポキシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有するもののことである。かかる水性エポキシ化合物としては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリシジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ましくはグリシジルエーテル類である。易接着処理は、基材２の表面に易接着性の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。
【００１９】
（感熱発色層）
基材２の一方面上には、ロイコ染料と顕色剤とを含む感熱発色層４が直接または間接的に設けられている。感熱発色層４は、転写前は、無色あるいは白色不透明であり、転写時の加熱により、ロイコ染料と顕色剤とが化学反応をおこし、加熱された部分が発色する。また、本発明において、感熱発色層４は、基材２の上から加熱手段により画素状の加熱を行ったときに、基材２から画素状に剥離され、第１の媒体２１上に転写される。なお、本発明において、「画素状」という場合には、最終的に製造される印画物の印画情報に対応する形状を意味し、その形状についていかなる限定もされることはない。
【００２０】
「ロイコ染料」
感熱発色層４に含まれるロイコ染料について特に限定はなく、無色または淡色の従来公知のロイコ染料を適宜選択して用いることができる。例えば、
（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系化合物；
（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物；
（３）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどのキサンテン系化合物；
（４）ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合物；
（５）３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロ系化合物；
（６）その他、３，５'，６−トリス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１'（３'Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３'−オン、１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどが挙げられ、これらの染料は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
ロイコ染料の含有量について特に限定はないが、感熱発色層４の固形分総量に対し１０〜３５質量％程度が一般的である。
【００２２】
「顕色剤」
顕色剤についても特に限定はなく、例えば、ｐ−オクチルフェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、２，２'−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４'−ジヒドロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸などの有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２'−メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤があげられ、これらの顕色剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
ロイコ染料と顕色剤との配合比について特に限定はないが、ロイコ染料１質量部に対し、顕色剤は１〜１０質量部程度が一般的である。
【００２４】
「接着性樹脂」
本発明において、画素状に発色した感熱発色層４は、第１加熱工程において基材２から画素状に剥離され第１の媒体２１上に転写される。したがって、熱転写シートの最上面に、感熱発色層を設ける場合には、感熱発色層４と第１の媒体２１との良好な接着性が要求される。したがって、感熱発色層４上に、画素状に剥離された感熱発色層４と第１の媒体２１との接着性を向上させるための別途の層を設けない場合には、感熱発色層４に接着性樹脂が含まれていることが好ましい。
【００２５】
接着性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００２６】
感熱発色層に接着性樹脂を含ませる場合に、接着性樹脂は、感熱発色層の固形分総量に対し、１０〜５０質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。接着性樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、感熱発色層の発色感度を落とすことなく、感熱発色層４を第１の媒体２１上に転写、あるいは後述する第２の媒体２２へ再転写する際の密着性を確保できる。
【００２７】
なお、本発明においては、感熱発色層４に接着性を付与せずとも、感熱発色層４上に直接、又は他の層を介して間接的にヒートシール層を設け、これにより、第１の媒体２１と画素状に剥離した感熱発色層４との接着性を担保することもできる。ヒートシール層については後述する。
【００２８】
「その他の材料」
また、感熱発色層４には、必要に応じて、増感剤や、保存安定剤を添加してもよい。増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド，ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどがあげられ、これらの増感剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
また、保存安定剤としては、たとえば、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４'−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
また、増感剤や保存安定剤以外にも、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤や、感熱発色層４に任意の着色を行うための嗔料などを添加することもできる。
【００３１】
また、本発明において、感熱発色層４は、基材側から加熱を画素状の加熱を行ったときに、（ｉ）画素状に発色する機能のほか、（ｉｉ）加熱が行われた部分、すなわち、画素状に発色した部分が基材から剥離する機能を備えている。（ｉｉ）の機能を奏する方法としては、各種の方法を挙げることができ、特に限定はないが、本発明では、（１）感熱発色層４に、加熱時の剥離性を高める物質を含有させる構成や、（２）基材２と感熱発色層４との間に離型層を形成する構成、あるいは（３）基材２と感熱発色層４との間に、感熱発色層４とともに画素状に転写される剥離層を形成する構成、によって（ｉｉ）の機能を奏することができる。（２）離型層、（３）剥離層についての詳細は後述する。
【００３２】
（熱離型剤又は滑剤）
上記（１）基材２と感熱発色層との離型性を高める物質としては、加熱により溶融してこの性能を発揮するものと、固体粉末のままで働くものとがある。前者としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスのようなワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル、及び塩、高級アルコールやレシチンなどのリン酸エステル等を挙げることができる。一方、後者としては、テフロン（登録商標）、ポリフッ化ビニルなどのフッ素樹脂、グアナミン樹脂、窒化ホウ素、シリカ、木粉、タルク等を挙げることができる。固体粉末のままで働くものは、転写後の感熱発色層４自体に、耐擦過性等の保護機能を付与することができる。
【００３３】
感熱発色層４の形成方法についても特に限定はなく、例えば、分散媒体として水を使用し、ロイコ染料、顕色剤、及び必要に応じて、接着性樹脂、離型剤、滑剤、増感剤、保存性改良剤等を混合攪拌して調製した塗工液を基材２上に塗布し、乾燥することで形成することができる。
【００３４】
感熱発色層４の厚みについても特に限定はないが、３．０〜１０．０μｍ程度が好ましい。
【００３５】
（離型層）
上記（１）感熱発色層４に離型剤又は滑剤を含有させる構成にかえて、本発明では、図１に示すように（２）基材２と感熱発色層との間に離型層を設けた構成とすることもできる。
【００３６】
離型層３は、熱転写時に溶融して感熱発色層４の基材２からの剥離性を向上させ、転写後には、基材２上に残る層である。離型層３としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、もしくはそれらの混合物などが挙げられるがこれに限定されるものではない。離型層の厚みは約０．１〜５．０μｍ程度である。
【００３７】
（剥離層）
上記（１）感熱発色層４に離型剤又は滑剤を含有させる構成、上記（２）基材と感熱発色層との間に、離型層を形成する構成にかえて、本発明においては図２に示すように（３）基材２と感熱発色層４との間に、剥離層６を設ける構成とすることもできる。
【００３８】
ワックスとしては、加熱時に溶融して剥離性を発揮する各種のワックスが好ましい。好適に使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。特に好ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにくいマイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックス等である。剥離層は熱転写シートの感度を低下させることがないように薄い層、例えば、乾燥状態で、０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みであることが好ましい。
【００３９】
（ヒートシール層）
また、転写時に画素状に剥離された感熱発色層４と第１の媒体２１との密着性を向上させるためのヒートシール層を、感熱発色層４上に直接、又は他の層を介して間接的に設けることとしてもよい（図示しない）。なお、上記で説明したように、感熱発色層４に接着性を付与する場合には、当該層は不要であり、したがって、ヒートシール層は任意の層である。ヒートシール層は、透明性と接着性を有する材料から形成されていることが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。ヒートシール層の膜厚について特に限定はないが、０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【００４０】
（背面層）
また、基材２として、高熱に対する耐久性が欠ける材料を用いる場合、加熱手段、例えば、サーマルヘッドに接する側の基材２の表面に、つまり基材の感熱発色層４が設けられている面と反対側の面に、サーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止するための背面層（図示しない）を設けることが好ましい。背面層は、耐熱性のある樹脂と熱離型剤又は滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分とする。このような背面層を設けることによって、例えば、熱に弱いプラスチックフィルムを基材２とした熱転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。さらに、本発明の熱転写シート１をロール状に巻き取った時のブロッキングを防止することができる。
【００４１】
背面層は、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを好適に使用し形成することができる。背面層に使用されるバインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン樹脂などが挙げられる。
【００４２】
これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用することが好ましい。背面層を形成する手段は、上記のごとき、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解又は分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。背面層の塗工量は、乾燥状態で通常、０．０１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００４３】
＜第１加熱工程＞
第１加熱工程は、熱転写シート１の感熱発色層４側に、第１の媒体２１を重ね合わせ、熱転写シート１の基材の他方面上から第１の加熱手段１１によって画素状の加熱を行い、基材から画素状に剥離された感熱発色層４を第１の媒体２１上に転写する工程である。以下、第１加熱工程を、図３を用いて具体的に説明する。
【００４４】
第１加熱工程では、まずはじめに、図３（ａ）に示すように、熱転写シート１の感熱発色層４側に、第１の媒体２１を重ね合わせ、熱転写シート１の基材の他方面上から第１の加熱手段１１によって画素状に加熱を行う。
【００４５】
（第１の媒体）
熱転写シートと重ね合わせる第１の媒体２１について特に限定はなく、第１の媒体としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、熱転写受像紙等を用いることができる。また、第１の媒体２１は図示するように単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。またこれ以外にも、第１の媒体２１として、その上に転写された画素状の感熱発色層４を、第２の媒体上に転写可能な中間転写媒体等も用いることができる。
【００４６】
第１の媒体２１として使用可能な中間転写媒体としては、例えば、基材シート上に剥離層を設けた構成のもの等を挙げることができるがこの構成に限定されるものではない。剥離層は、上述した熱転写シートの任意の構成である剥離層と同様にして形成することができる。このような剥離層を設けた場合、該中間転写媒体上に転写された画素状の感熱発色層４を、後述する第２の加熱工程において、第２の媒体上に再転写する際に、この剥離層も、画素状の感熱発色層４とともに転写され、転写後は、画素状の感熱発色層４の保護層としての作用をなすこととなる。
【００４７】
第１の加熱手段１１としては、従来公知の熱転写プリンタを構成するサーマルヘッドのほか、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを挙げることができる。
【００４８】
加熱温度について特に限定はないが、１００〜２００℃程度が好ましい。
【００４９】
第１の加熱手段１１によって、熱転写シート１の基材２の他方面上から画素状の加熱を行うことで、図３（ｂ）に示すように、感熱発色層４は、画素状に発色するとともに、基材２から剥離される。また、基材２から剥離された画素状の感熱発色層４は、第１の媒体２１上に転写される。なお、図３（ｂ）では画素状に発色した感熱発色層４を斜線で示している。
【００５０】
図３（ｃ）に、第１加熱工程後の熱転写シート１を感熱発色層４側から見た図を示す。図３（ｃ）に示すように、第１の加熱工程後に排出される熱転写シートには、発色した部分が存在せず、基材２上には、発色していない感熱発色層４だけが残存した構成をとることとなる。残存した感熱発色層４、すなわち加熱前の感熱発色層４は、無色あるいは白色不透明であることから、転写後の熱転写シート１を感熱発色層４側からみた場合であっても、画素情報の判別が困難となる。したがって、したがって、当該工程を含む本発明の画像形成方法によれば、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止することができる。
【００５１】
上述したように、第１加熱工程は、熱転写シート１の基材の他方面上から第１の加熱手段１１によって画素状の加熱を行っている。すなわち、感熱発色層４を画素状に発色させるための加熱は、基材２を介して行われる。したがって、基材２が厚い場合や、基材２の熱伝導性が低い場合には、感熱発色層の発色感度が低く、発色感度の点からは不十分となる場合もある。
【００５２】
また、第１の加熱工程によって第１の媒体上に画素状に転写された感熱発色層４が、印画物の最表面に位置する場合には、水分の影響等によって発色感度が低下するといった問題も生じうる。
【００５３】
そこで、本発明においては、第２加熱工程を行うことで、感熱発色層４の発色感度を増加させ、かつ感熱発色層４上に第２の媒体を設けることで、水分等の影響によって、感熱発色層４の発色感度が低下することを防止している。以下、第２加熱工程について説明する。
【００５４】
＜第２加熱工程＞
第２加熱工程は、第２の加熱手段によって、前記第１の媒体上に転写された画素状の感熱発色層上に、第２の媒体を形成する工程であり、本発明では、以下の実施形態の方法を好適に使用することができる。
【００５５】
（ｉ）第１の実施形態
第１の媒体上に設けられた感熱発色層４上に、第２の媒体を形成する第１の実施形態は、第１加熱工程で用いられる第１の媒体２１が、基材２５と剥離層２６とから構成される中間転写媒体２１Ａである場合の実施形態である。具体的には、図４（ａ）に示すように、第２の媒体２２と、上記の第１加熱工程によって中間転写媒体２１Ａ上に転写された感熱発色層４とを重ね合わせ、中間転写媒体２１Ａの感熱発色層４が転写された面とは異なる面を、第２の加熱手段によって加熱を行う実施形態である。当該実施形態では、最終的に製造される印画物が図４（ｂ）に示す形態となるように、第２の加熱手段１２によって中間転写媒体２１Ａの感熱発色層４が転写された面とは異なる面を加熱することとしてもよい。この場合、最終的に製造される印画物１００は、第２の媒体２２、第２の媒体２２上の少なくとも一部に形成される画素状の感熱発色層４、及び感熱発色層４上に形成される剥離層２６がこの順で積層された構成をとる。また、最終的に製造される印画物が図４（ｃ）に示す形態となるように、第２の加熱手段１２によって中間転写媒体２１Ａの感熱発色層４が転写された面とは異なる面を加熱することとしてもよい。この場合、最終的に製造される印画物１００は、第２の媒体２２、第２の媒体２２上の少なくとも一部に形成される画素状の感熱発色層４、第２の媒体２２及び感熱発色層４を覆うように形成される剥離層２６がこの順で積層された構成となる。
【００５６】
第１の実施形態によれば、第２の媒体２２上に感熱発色層４を再転写する際に、感熱発色層４には中間転写媒体２１Ａの背面側から第２の加熱手段による熱が加わることから、感熱発色層４の発色感度を増大させることができる。
【００５７】
また、当該実施形態において最終的に製造される印画物において、感熱発色層４の一方の面には剥離層２６が、他方の面には第２の媒体２２が設けられることとなる。したがって、第２加熱工程で発色感度が増大された感熱発色層４の発色感度が低下することもない。
【００５８】
（ｉ）第２の実施形態
第１の媒体２１上に設けられた感熱発色層４上に、第２の媒体２２を形成する第２の実施形態は、図５（ａ）に示すように、基材シート５１上に第２の媒体である透明保護層５３が設けられた保護層転写シート５０と、上記の第１加熱工程によって第１の媒体上２１に転写された感熱発色層４とを重ね合わせ、保護層転写シートの基材シート５１側から第２の加熱手段１２によって加熱を行う実施形態である。当該実施形態によれば、第２加熱工程によって、図５（ｂ）に示すように第１の媒体上２１に転写された感熱発色層４上に、透明保護層５３が転写される。なお、図５（ｂ）では、第２の媒体２２、及び感熱発色層４を覆うように透明保護層５３が形成されているが、感熱発色層４上にのみ透明保護層５３が転写されるように、保護層転写シートの基材シート５１側を第２の加熱手段１２によって加熱することとしてもよい。
【００５９】
第２の実施形態によれば、感熱発色層４上に第２の媒体である透明保護層５３を転写する際に、感熱発色層４に、第２の加熱手段による熱が加わることから、感熱発色層４の発色感度を増大させることができる。また、この方法によって形成される印画物は、第１の媒体２１、第１の媒体２１上に設けられる画素状の感熱発色層４、画素状の感熱発色層４を覆う第２の媒体としての透明保護層５３がこの順で積層された構成をとる。したがって、発色感度が増大された感熱発色層４は、第１の媒体２１及び透明保護層５３によって保護されることから、水分等の影響によって、感熱発色層４の発色感度が低下することを防止することができる。
【００６０】
「透明保護層」
保護層転写シート５０について特に限定はなく、透明性を有する保護層を有し、この透明保護層５３を第２の加熱手段１２によって転写することができる機能を奏する従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、図４に示すように基材シート５１、離型層５２、透明保護層５３と、がこの順で積層され、基材シート５１の背面側から加熱することで、透明保護層５３を被転写体に転写可能な保護層転写シート等を挙げることができるが、この構成に限定されるものではない。例えば、離型層５２にかえて、上記で説明した剥離層を用いることとしてもよい。
【００６１】
透明保護層５３は、該透明保護層５３によって被覆された画素状に発色した感熱発色層４が目視できるように透明性を有する材料からなる。このような材料として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテルスルホン、ポレーテルエーテルケトン、ポリアミド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等が挙げられる。
【００６２】
また、透明保護層５３と、感熱発色層４との密着性を向上させるために、保護層転写シート５０は、透明保護層５３上に接着層が積層された構成のものを用いることが好ましい。なお、透明保護層自体が、感熱発色層４との密着性を有する場合には、接着層は不要である。
【００６３】
また、上記では、透明保護層５３を、保護層転写シート５０を用いて転写しているが、上記で説明した熱転写シート１を、感熱発色層４と、透明保護層５３とを面順次に設けられた熱転写シート１とし、この１つの熱転写シートによって、感熱発色層４と、透明保護層５３の転写を併せて行うこともできる。
【００６４】
第２の実施形態において使用可能な第２の媒体２２としては、被転写体として従来公知な、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、熱転写受像紙等を挙げることができ、第２の媒体２２について特に限定されない。
【００６５】
第２の加熱手段１２としては、従来公知の熱転写プリンタを構成するサーマルヘッドのほか、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを挙げることができる。また、第２の加熱手段１２は、第１の加熱手段１１と同一の加熱手段であっても、異なる加熱手段であってもよい。
【００６６】
加熱温度について特に限定はないが、１００〜２００℃程度が好ましい。
【００６７】
以上説明した、本発明の画像形成方法によれば、画像形成後に排出される熱転写シートに発色した部分が残存しないことから、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止することができる。さらに、第１の媒体２１上に転写された感熱発色層４に、再度加熱が行われることから、感熱発色層４の発色感度を増大させることができる。
【００６８】
以上、本発明の画像形成方法について説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。
【実施例】
【００６９】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
（実施例１）
基材シートとして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、この基材シートの一方の面に、下記組成の背面層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して（１００℃６０秒間）、背面層を形成した。次に、上記基材シートの背面層を形成した面と反対の面に、下記組成の離型層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して（８０℃６０秒間）、離型層を形成し、さらに離型層の上に、下記組成の感熱発色層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して（５０℃１２０秒間）、感熱発色層を形成して、実施例１の熱転写シートを作製した。
【００７０】
（背面層用塗工液）
・アクリルニトリル−スチレン共重合体                                      １１部
・線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．３部
・ジンクステアリルホスフェート                                              ６部
・メラミン樹脂粉末                                                          ３部
・トルエン／エタノール＝５０／５０（質量比）                              ８０部
【００７１】
（離型層用塗工液）
・エポキシ基を有するシリコーン変性アクリル樹脂                            ４０部
（セルトップ２２６、ダイセル化学工業（株）製、固形分５０％）
・アルミ触媒                                                              １０部
（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学工業（株）製、固形分１０％）
・ポリエステル樹脂                                                    １．０５部
（バイロン２２０、ガラス転移点６７℃、数平均分子量３０００、東洋紡績（株）製）
・メチルエチルケトン                                                      ２４部
・トルエン                                                                ２４部
【００７２】
（感熱発色層用塗工液）
下記Ａ液とＢ液をそれぞれサンドミルにて粒径１μｍの粒状になるまで粉砕調整し、Ａ液、Ｂ液を配合した。
（Ａ液）
・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン                      ３部
・ポリビニルアルコール１０％溶液                                          １５部
・水                                                                      ３０部
（Ｂ液）
・ビスフェノール−Ａ                                                    ３．５部
・ｐ−ベンジルビフェニル                                                ０．５部
・ポリビニルアルコール１０％溶液                                          １５部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン１０％溶液                    １０部
水                                                                      ５０部
【００７３】
（保護層転写シートの作製）
実施例１の熱転写シートにおいて離型層上に形成される感熱発色層にかえて、離型層上に下記組成の透明保護層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して（１００℃６０秒間）、透明保護層を形成した以外は、実施例１の熱転写シートと同様にして、背面層、基材シート、離型層、透明保護層がこの順で積層されてなる保護層転写シートを作製した。
【００７４】
（透明保護層用塗工液組成）
・アクリル樹脂                                                              ３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          １０部
・アクリル酸エステル共重合体                                              １０部
・シリカ                                                                １．５部
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比）                      ８０部
【００７５】
実施例１の熱転写シートを用い、下記印字条件１での印字が可能な評価用プリンタを使用し、２２．５℃４０％ＲＨの環境下で、下記組成のカード基材からなる被転写体上に、下記の印字条件１で、「ＤＮＰ」の文字パターン（１２ポイント）を印字し、さらに上記で作成した保護層転写シートを用いて、下記の印字条件１で、印字物上全面に透明保護層を設け、実施例１の印画物を作成した。
【００７６】
（印字条件１）
・サーマルヘッド：ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値：３１９５（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印加電力：０．１３（ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：５（ｍｓｅｃ）
・印字開始温度：４０（℃）
【００７７】
（カード基材の材料組成）
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）                            １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                                  １０部
・可塑剤（ＤＯＰ）                                                      ０．５部
【００７８】
（実施例２）
厚さ１２μｍで透明なポリエチレンテレフタレートを基材シートとして用い、基材シートの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して（８０℃６０秒間）、剥離層を形成し、さらに剥離層の上に、下記組成の受容層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して（１００℃６０秒間）、受容層を形成して、中間転写媒体を作製した。
【００７９】
（剥離層用塗工液）
・アクリル樹脂                                                            ８８部
・ポリエステル樹脂                                                          １部
・ポリエチレンワックス                                                    １１部
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比）                    １００部
【００８０】
（受容層用塗工液）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ４０部
・アクリルシリコーン                                                    ２．０部
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比）                    １００部
【００８１】
実施例１の熱転写シートを用いて、上記で作成した中間転写媒体上に、上記の印字条件１にて、「ＤＮＰ」の文字パターン（１２ポイント）を印字し、印字された中間転写媒体を下記の再転写条件にて、白色塩ビカード上に再転写することにより実施例２の印画物を作成した。
【００８２】
（再転写条件）
ラミネーター：ラミパッカーＬＰＤ３２１２（フジプラ社製）
温度：１５０℃
速度：０．８（設定値）
【００８３】
（比較例１）
実施例１の熱転写シートを用いて、実施例１の印字条件にて、白色塩ビカード上に「ＤＮＰ」（１２ポイントゴシック体）のアルファベットの印字を実施し、比較例１の印画物を作成した。
【００８４】
（比較例２）
実施例１の感熱発色層用塗工液の代わりに下記組成の着色層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して着色層を形成して、熱転写シートを作製し、その熱転写シートを用いて、上記印字条件１にて、白色塩ビカード上に「ＤＮＰ」（１２ポイントゴシック体）のアルファベットの印字を実施し、比較例２の印画物を作成した。
【００８５】
（着色層用塗工液）
・着色剤                                                              １７．４部
（カーボンブラックの分散剤で、固形分４６％、配合はカーボンブラック４０％、分散剤６％、トルエン／酢酸エチル＝１／１）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ３３．３部
（商品名ソルバインＣＬ、固形分３０％、ガラス転移点７５℃、重量平均分子量２００００、日信化学工業（株）製）
・アミン変性アクリル樹脂                                              ２．４７部
（固形分４５％、ガラス転移点９０℃、重量平均分子量４５０００、ＤＩＣ社製）
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比）                ４６．８３部
【００８６】
（視認性評価）
各実施例、比較例において、上記の印字後の熱転写シートを目視で確認し、以下の評価基準に基づいて視認性評価試験を行った。評価結果を表１に示す。
「評価基準」
○：印字後の熱転写シートより文字情報が判読できない。
×：印字後の熱転写シートより文字情報が判読できる。
【００８７】
（印字評価）
各実施例、比較例の印画物表面を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて印字評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
「評価基準」
○：濃度が高く文字がくっきりしている。
△：濃度が薄いが、判読できる。
×：発色感度が低く、判読できない。
【００８８】
【表１】
2013010312.tif 000003
【００８９】
表１からも明らかなように、実施例１、２では、印画物形成時に排出される熱転写シートから文字情報を判読することができず、良好な秘密情報漏洩防止効果が発揮された。また、実施例１では、印字物上に透明保護層が転写される際に、実施例２では、印字物を被転写体上に再転写する際に、印字部には再度の熱がかかることから、印字部の発色感度を増大させた発色感度の高い印画物を形成することができた。一方、印字部に再度の熱がかからない比較例１は、実施例に対して発色感度が劣る結果となった。また、感熱発色層を用いずに印画物を形成した比較例２では、印画物形成時に排出される熱転写シートから文字情報を判読することができ、秘密情報漏洩防止効果を発揮することができていない。
【符号の説明】
【００９０】
１  熱転写シート
２  基材
３  離型層
４  感熱発色層
６、２６  剥離層
１１  第１加熱手段
１２  第２加熱手段
２１  第１の媒体
２１Ａ  中間転写媒体
２２  第２の媒体
２５、５１  基材シート
５０  保護層転写シート
５２  離型層
５３  透明保護層
１００  印画物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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