(57)【要約】【課題】  傷の回復性、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供すること。【解決手段】  そのホモポリマーのガラス転移温度が８０〜２００℃である多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−４０〜４０℃である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を必須成分とし、活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度が４０〜８０℃であることを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
そのホモポリマーのガラス転移温度が８０〜２００℃である多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−４０〜４０℃である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を必須成分とし、活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度が４０〜８０℃であることを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
該組成物を硬化させた硬化物の動摩擦係数が０．１〜０．５である請求項１記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
該多官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が３〜６個であり、かつ分子内のオキシアルキレン基の数が１〜５個である多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）である請求項１または２記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
該多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、かつ分子内のオキシアルキレン基が６〜３０個である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ１）である請求項１〜３いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
該多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、下記一般式（１）で表される有機基（ｂ）を分子内に１〜１５個有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）である請求項１〜３いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
2013228729.tif 000004
［式（１）中のｍは４または５を表す。］
【請求項６】
該ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）の溶解度パラメーターＳＰが８．０〜９．０である請求項１〜５いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項７】
該ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）が、分子内に２〜１００個のオキシアルキレン基を有する請求項１〜６いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項８】
該光重合開始剤（Ｄ）が４００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤である請求項１〜７いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項９】
該光重合開始剤（Ｄ）が、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｄ１）である請求項１〜８いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項１０】
該多官能（メタ）アクリレート（Ａ）を２０〜９０重量％、該多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を５〜７０重量％、該ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）を０．５〜１０重量％、および該光重合開始剤（Ｄ）を０．５〜１０重量％含有する請求項１〜９いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０いずれか記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線により硬化されてなる硬化物。
【請求項１２】
請求項１１記載の硬化物を用いた、プラスチックレンズ、コーティングフィルム、および偏光板から選ばれる光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
さらに詳しくは、光学プラスチックレンズ、コーティングフィルム、偏光板、プリズムレンズなどの光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物、およびその硬化物と硬化物から得られる光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等に代表されるフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、パソコンやテレビ、携帯電話まで多くの電子機器に不可欠なものとなっており、ＦＰＤを構成する数多くの光学用材料の需要も大きく伸びている。また、近年パネルサイズの大型化やデバイスの高精細化が進み、それに対応する各種光学レンズ用材料の開発も重要となってきている。
しかし従来の光学レンズ用材料は、巻き取り工程において摩擦などによる接触面で表面に傷がつきやすい、また他の部材と接触する際、傷が発生する問題があった。
今後益々パネルサイズの大型化が進んでいくことから、生産性の観点において、これまで以上に耐傷つき性を兼ね備えた光学レンズ用材料が望まれている。
【０００３】
硬化物が硬く、微細な凹凸形状であるため構造が壊れてしまう、また他の部材を傷つけてしまうという問題点を解決する手法として、光学レンズの形状そのものを工夫して、光学レンズの微細な形状を壊れにくくする方法（例えば特許文献１）が提案されている。
また、傷が回復し易いようにするためにレンズ形状の変形量を少なくする方法があり、例えば、シリコーンオイルなどのスリップ剤を添加してレンズ表面の摩擦係数を下げる方法（例えば特許文献２）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３０９２４８号公報
【特許文献２】特開平０７−０７０２１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法では微細な凹凸形状のレンズについた傷の回復のし易さ（傷の回復性）が不十分であるという問題がある。
また、特許文献２の方法では、傷の回復性は向上するものの、スリップ剤がブリードアウトし、密着性および光学レンズの透明性を低下させるという問題がある。
そこで、本発明の課題は、傷の回復性、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、そのホモポリマーのガラス転移温度が８０〜２００℃である多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−４０〜４０℃である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を必須成分とし、活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度が４０〜８０℃であることを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物；上記の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線により硬化されてなる硬化物；並びに上記の硬化物を用いた、プラスチックレンズ、コーティングフィルム、および偏光板から選ばれる光学部品；である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は傷の回復性に優れる。さらに、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性に優れた硬化物を与える。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートまたはメタクリレート」を、「（メタ）アクリロイル基」とは「アクリロイル基またはメタクリロイル基」を意味する。
【０００９】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、重合性モノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移温度が異なる上記の２種の多官能（メタ）アクリレート（Ａ）および（Ｂ）を併用することで、スリップ剤である変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）を添加する場合においても、プラスチック基材との密着性や硬化時の透明性に優れた硬化物が得られる。
【００１０】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第１の必須成分である多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が８０〜２００℃である。好ましくは９０〜１８０℃、さらに好ましくは８０〜１７０℃である。
【００１１】
ここで、そのホモポリマーのガラス転移温度とは、その（メタ）アクリレートモノマーを単独重合させた硬化物の動的粘弾性を、下記の方法で測定した際の、損失正接（ｔａｎδ）が最大値を示す温度のことである。
【００１２】
＜テストピースの作成＞
開始剤として、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］を、（メタ）アクリレートに対して３重量％添加した後、紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させ、縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍのテストピースを作成する。
【００１３】
＜動的粘弾性測定方法＞
このテストピースを用いて、動的粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００、ＵＢＭ社製）により、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：４℃／分の条件で測定する。
【００１４】
この多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が上記の範囲であればとくにその化学構造は限定されないが、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が３〜６個（すなわち３〜６官能）であり、分子内のオキシアルキレン基の数が１〜５個である多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）が好ましい。
【００１５】
上記オキシアルキレン基としては、炭素数が２〜４のものが好ましく、炭素数２〜３のものがさらに好ましい。
具体的には、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等が挙げられる。
以下に記載のオキシアルキレン基についても同様である。
【００１６】
（Ａ１）として具体的には、以下のトリ（メタ）アクリレート（Ａ１１）、テトラ（メタ）アクリレート（Ａ１２）、ペンタ（メタ）アクリレート（Ａ１３）およびヘキサ（メタ）アクリレート（Ａ１４）が挙げられる。
【００１７】
トリ（メタ）アクリレート（Ａ１１）としては、３個の（メタ）アクリロイル基と１〜５個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド（以下ＥＯと記載）１モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ３モル付加物、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと記載）１モル付加物、グリセリンのＥＯ１モルおよびＰＯ１モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ４モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
テトラ（メタ）アクリレート（Ａ１２）としては、４個の（メタ）アクリロイル基と１〜５個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、ジトリメチロールプロパンのＥＯ４モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各テトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
ペンタ（メタ）アクリレート（Ａ１３）としては、５個の（メタ）アクリロイル基と１〜５個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各ペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
ヘキサ（メタ）アクリレート（Ａ１４）としては、６個の（メタ）アクリロイル基と１〜５個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）は、上記（Ａ１）を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）として、硬化物の透明性保持性の観点から好ましいのは（Ａ１１）および（Ａ１２）であり、さらに好ましいのは（Ａ１１）である。
【００２２】
傷回復性および透明性確保の観点から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における多官能（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）の含有量は、組成物の合計重量に基づいて、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜８５重量％、特に好ましくは３５〜８０重量％である。
【００２３】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第２の必須成分である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が−４０〜４０℃である。好ましくは−３５〜３５℃、さらに好ましくは−３０〜３０℃である。
【００２４】
この多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が上記の範囲であればとくにその化学構造は限定されないが、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、分子内に６〜３０個のオキシアルキレン基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ１）；および分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、下記一般式（１）で表される有機基（ｂ）を分子内に１〜１５個有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）が好ましい。
【００２５】
【化１】
2013228729.tif 000002
【００２６】
［式（１）中のｍは４または５を表す。］
【００２７】
分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、分子内に６〜３０個のオキシアルキレン基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ１）としては以下のジ（メタ）アクリレート（Ｂ１１）、トリ（メタ）アクリレート（Ｂ１２）、テトラ（メタ）アクリレート（Ｂ１３）、ペンタ（メタ）アクリレート（Ｂ１４）およびヘキサ（メタ）アクリレート（Ｂ１５）が挙げられる。
【００２８】
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ１１）としては、２個の（メタ）アクリロイル基と６〜３０個のオキシアルキレンを有する化合物が挙げられ、具体的には以下の（Ｂ１１１）および（Ｂ１１２）が挙げられる。
【００２９】
ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ１１１）
ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３０】
２価フェノール化合物のアルキレンオキサイド（６〜３０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ１１２）
２価フェノール化合物［単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓ等）］のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、例えば、カテコールのＥＯ８モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのＰＯ１０モル付加物のモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
トリ（メタ）アクリレート（Ｂ１２）としては、３個の（メタ）アクリロイル基と６〜３０個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはトリメチロールプロパンのＥＯ６モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ９モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物、トリメチロールプロパンのＰＯ９モル付加物、グリセリンのＥＯ６モルおよびＰＯ３モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ６モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
テトラ（メタ）アクリレート（Ｂ１３）としては、４個の（メタ）アクリロイル基と６〜３０個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物、ジトリメチロールプロパンのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物の各テトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
ペンタ（メタ）アクリレート（Ｂ１４）としては、５個の（メタ）アクリロイル基と６〜３０個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物の各ペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
ヘキサ（メタ）アクリレート（Ｂ１５）としては、６個の（メタ）アクリロイル基と６〜３０個のオキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物の各ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
また、分子内の（メタ）アクリロイル基の数が２〜６個であり、一般式（１）で表される有機基（ｂ）を分子内に１〜１５個有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）としては、以下のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）、トリ（メタ）アクリレート（Ｂ２２）、テトラ（メタ）アクリレート（Ｂ２３）、ペンタ（メタ）アクリレート（Ｂ２４）およびヘキサ（メタ）アクリレート（Ｂ２５）が挙げられる。
【００３６】
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、一般式（１）で表される有機基（ｂ）のうち、ｍが５の場合は、２〜６価の多価アルコールにε−カプロラクトンを、ｍが４の場合は２〜６価の多価アルコールにδ−バレロラクトンを付加反応させ、さらにアクリル酸またはメタクリル酸により（メタ）アクリロイル化（エステル化）させることにより生成する。
【００３７】
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）としては、２価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物が挙げられ、具体的にはビスフェノールＡのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
トリ（メタ）アクリレート（Ｂ２２）としては、３価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物が挙げられ、具体的にはトリメチロールプロパンのδ−バレロラクトン３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
テトラ（メタ）アクリレート（Ｂ２３）としては、４価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物が挙げられ、具体的にはペンタエリスリトールのδ−バレロラクトン４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
ペンタ（メタ）アクリレート（Ｂ２４）としては、６価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン６モル付加物のペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
ヘキサ（メタ）アクリレート（Ｂ２５）としては、６価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン６モル付加物のペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４２】
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、上記（Ｂ１）および（Ｂ２）を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これら（Ｂ１）および（Ｂ２）のうち、硬化物の傷回復性の観点からさらに好ましいのは（Ｂ１）である。
【００４３】
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、そのホモポリマーのガラス転移温度が−４０〜４０℃の範囲であれば、（Ｂ１）および（Ｂ２）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ３）を併用してもよい。
（Ｂ３）としては、ジイソシアネート、２価のアルコール、および水酸基含有（メタ）アクリレートから得られる２官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
傷回復性および透明性確保の観点から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、組成物の合計重量に基づいて、好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは８〜６５重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％である。
【００４５】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第３の必須成分である変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）は、分子内にシロキサン結合を含有する化合物であれば特に限定されない。
【００４６】
変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）としては、本発明で用いる多官能（メタ）アクリレート（Ａ）および多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と相溶することが好ましい。この相溶性の指標として、溶解度パラメーター（ＳＰ）で表すことができ、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）の溶解度パラメーターは、好ましくは８．０〜９．０であり、さらに好ましくは８．１〜８．８である。
【００４７】
なお、ここで溶解度パラメータ（ＳＰ）の値は次式で求められるものである。
ＳＰ＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
【００４８】
但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ／モル）、Ｖはモル体積（ｃｍ3／モル）を表す。また、ΔＨおよびＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ．（１４７〜１５４頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅｉ）の合計（ΔＨ）と、モル体積（△ｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４９】
ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）は、さらに分子内に２〜１００個のオキシアルキレン基を有するものが好ましい。
オキシアルキレン基を２個以上含有するポリジアルキルシロキサンは、活性エネルギー線硬化性組成物を構成する他の原料との相溶性が良好であり、オキシアルキレン基が１００個以下のポリジアルキルシロキサンは、硬化物の動摩擦係数が小さくなり好ましい。
【００５０】
変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン（Ｃ）としては、例えば、アルキレンオキサイド変性ポリジアルキルシロキサンが挙げられ、末端がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｃ１）、側鎖がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｃ２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。なお、（Ｃ１）および（Ｃ２）は、さらに（メタ）アクリロイル変性されたものであってもよい。
【００５１】
（Ｃ１）としては、末端がＥＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯで変性されたポリジエチルシロキサン、およびこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
（Ｃ２）としては、側鎖がＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯおよびブチレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、およびこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５３】
これらのアルキレンオキサイド変性ポリジアルキルシロキサンのうち、傷回復性の観点から好ましいのは（Ｃ２）であり、さらに好ましくは、側鎖がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサンである。
【００５４】
ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）の好ましい範囲は３００〜５０，０００である。
【００５５】
ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）のＭｎが３００以上であると、プラスチック基材との密着性が良好である。また、５０，０００以下であると樹脂との相溶性が良好であるため好ましい。
【００５６】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物におけるポリジアルキルシロキサン（Ｃ）の含有量は、組成物の合計重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．８〜５重量％である。（Ｃ）の含有量が０．５重量％以上であると、硬化物の傷回復性がより良好であり、硬化物本来の性能を発揮することができる。また１０重量％以下であると、プラスチックフィルムへの密着性がより良好である。
【００５７】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第４の必須成分である光重合開始剤（Ｄ）としては、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｄ１）、ベンゾイルホルメート系化合物（Ｄ２）、チオキサントン系化合物（Ｄ３）、オキシムエステル系化合物（Ｄ４）、ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｄ５）、ベンゾフェノン系化合物（Ｄ６）、ケタール系化合物（Ｄ７）、１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（Ｄ８）などが挙げられる。
【００５８】
フォスフィンオキサイド系化合物（Ｄ１）としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５９】
ベンゾイルホルメート系化合物（Ｄ２）としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。
【００６０】
チオキサントン系化合物（Ｄ３）としては、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００６１】
オキシムエステル系化合物（Ｄ４）としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１（Ｏ−アセチルオキシム））等が挙げられる。
【００６２】
ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｄ５）としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
ベンゾフェノン系化合物（Ｄ６）としては、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６４】
ケタール系化合物（Ｄ７）としては、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００６５】
１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（Ｄ８）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロ−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。
【００６６】
光重合開始剤（Ｄ）のうち、重合性の点から、４００ｎｍ以上に吸収波長を有するものが好ましく、４００〜４５０ｎｍに吸収波長を有するものがさらに好ましい。
これらの光重合開始剤（Ｄ）のうち、４００ｎｍ以上の可視光線領域での硬化性および硬化物の着色の観点から好ましいのは、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｄ１）であり、さらに好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。
【００６７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、組成物の合計重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．８〜９重量％、特に好ましくは１〜８重量％である。
０．５重量％以上であると、光硬化反応性が良好であり、１０重量％以下であると、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下せず、好ましい。
【００６８】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、さらにモノ（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有してもよい。
モノ（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、以下の（Ｅ１）〜（Ｅ４）が挙げられる。
【００６９】
１価アルコール（脂肪族、脂環式および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｅ１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど；
【００７０】
１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート］（Ｅ２）
上記（Ｅ１１）における１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレートなど
【００７１】
アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート（Ｅ３）
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレートなど
【００７２】
アクリルアミドおよびアクリロイルモルホリン（Ｅ４）
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど
【００７３】
モノ（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の合計重量に基づいて、好ましくは０〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％である。
【００７４】
また、本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、帯電防止剤（Ｆ）を含有してもよい。
帯電防止剤（Ｆ）としては、以下の（Ｆ１）〜（Ｆ３）が挙げられる。
【００７５】
環状構造を有さない３級アミン塩化合物（Ｆ１）
トリエチルアミンとドデシルベンゼンスルホン酸の塩、ジメチルステアリルアミンとパラトルエンスルホン酸の塩、ジメチルアミノエチルアクリレートとドデシルベンゼンスルホン酸の塩など
【００７６】
環状アミジン塩化合物（Ｆ２）
ドデシルベンゼンスルホン酸と１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩、安息香酸と１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５の塩など
有機リチウム塩化合物（Ｆ３）
パラトルエンスルホン酸のリチウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩、トリフルオロメタンスルホニルイミドのリチウム塩など
【００７７】
また、本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに（Ａ）と（Ｂ）には該当しない多価（メタ）アクリレート、すなわちそのホモポリマーのガラス転移温度が４０℃を超え８０℃未満の多官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。
【００７８】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、スリップ剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が挙げられる。
【００７９】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線照射により硬化し、その硬化物のガラス転移温度は４０〜８０℃であり、好ましくは４２〜７５℃であり、さらに好ましくは５０〜７０℃である。４０℃未満であると透明性が確保できなくなり、８０℃を超えると傷回復性が低下する。
上記の硬化物のガラス転移温度は、後述する方法により、動的粘弾性の測定結果から得られるものである。
【００８０】
本発明における光学部品とはプラスチックレンズ、コーティングフィルム、偏光板、プリズム、光ファイバー、感光性光導波路等が挙げられる。
【００８１】
特に、プラスチックレンズとしては、プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角制御レンズ、コントラスト向上レンズ等が挙げられる。
【００８２】
本発明における活性エネルギー線とは、通常１０〜３０００ｎｍの波長を有する活性エネルギー線であり、例えば、紫外線（波長：１０〜４００ｎｍ）、可視光線（４００〜７５０ｎｍ）、近赤外線（７５０〜２６００ｎｍ）、エックス線、ガンマ線、電子線等が挙げられる。
これらのうち、活性エネルギー線硬化樹脂を硬化させる手段として好ましいのは、紫外線および可視光線である。但し、活性エネルギー線硬化樹脂または透明プラスチックフィルムに紫外線吸収剤を含む場合は可視光線が好ましい。
【００８３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合、使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯（Ｈバルブ）、メタルハライドランプ（Ｄバルブ）、可視光線領域ランプ（Ｖバルブ）等が挙げられる。
活性エネルギー線の照射量は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から、好ましくは１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、さらに好ましくは１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００８４】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物の動摩擦係数は、傷回復性の観点から、好ましくは０．１〜０．５であり、さらに好ましくは０．２〜０．４５である。
上記動摩擦係数は、後述する方法により測定されるものである。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００８６】
製造例１
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物［商品名：ニューポールＢＰＥ−１００、三洋化成工業（株）製］７１．２部、ヘキサメチレンジイソシアネート［商品名：デュラネート５０Ｍ、旭化成ケミカルズ（株）製］２２．５部、触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）の２−エチルヘキサン酸５０％溶液を０．５部仕込み、攪拌して均一溶液とした後、８０℃に昇温した。容器内の温度を８０℃に温度調整しながら、１段目のウレタン化反応を６時間行った。
イソシアネート含量が２．４０％以下になったのを確認した後、ヒドロキシエチルアクリレートを６．２部加え、７５℃で２段目のウレタン化反応を２時間行った。イソシアネート含量が０．０１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、２官能ウレタンアクリレート（Ｂ−５）を得た。
【００８７】
製造例２
ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物をポリテトラメチレングリコール［商品名：ＰＴＭＧ−１０００、三菱化学（株）製］６３．８部に、ヘキサメチレンジイソシアネートの部数を２１．４部に、２−ヒドロキシエチルアクリレートの部数を１４．８部に変更した以外は、製造例１と同様の操作を行い、２官能ウレタンアクリレート（Ｂ−６）を得た。
【００８８】
実施例１〜８および比較例１〜４
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜８および比較例１〜４の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
【００８９】
【表１】
2013228729.tif 000003
【００９０】
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
【００９１】
（Ａ−１）：ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラアクリレート［商品名「ＳＲ−４９４」、アルケマ（株）製］
（Ａ−２）：トリメチロールプロパンのＥＯ３モル付加物のトリアクリレート［商品名「ネオマーＴＡ−４０１」、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−３）：ジシクロペンタジエンジアクリレート［商品名「ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ａ’−１）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ネオマーＥＡ−３００」、三洋化成工業（株）製］
（Ｂ−１）：ポリエチレングリコールジアクリレート［商品名「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−２）：トリメチロールプロパンのＥＯ１５モル付加物のトリアクリレート［商品名「ＳＲ−９０３５」、アルケマ（株）製］
（Ｂ−３）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−１０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−４）：ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のヘキサアクリレート［商品名「カヤラッドＤＰＣＡ−１２０」、日本化薬（株）製］
なお、それぞれの  ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は表１に記載した。
【００９２】
（Ｃ−１）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン[商品名「ＢＹＫ−３３３」、ビ
ックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．７]
（Ｃ−２）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン[商品名「ＢＹＫ−３４９」、ビ
ックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．４]
（Ｃ−３）：ポリエーテルおよびアクリロイル変性ポリジメチルシロキサン[商品名「Ｂ
ＹＫ−ＵＶ３５００」、ビックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．５]
（Ｄ−１）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−２）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド［商品名「イルガキュア８１９」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−３）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｅ−１）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｅ−２）：ポリエチレングリコールモノアクリレート［商品名「ブレンマーＡＥ−４００」、日油（株）製］
（Ｆ−１）：トリフルオロメタンスルホニルイミドのリチウム塩［商品名「サンコノールＡ  ６００−５０Ｒ」、三光化学（株）製］
【００９３】
本発明および比較のための光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギーを照射して得られた硬化物の、ガラス転移温度、動摩擦係数、傷回復性、樹脂硬化物とプラスチックフィルムとの密着性、および硬化物の全光線透過率を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。
【００９４】
＜活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度＞
ガラス板の片面に、厚さ５００μｍのシリコンスペーサーを、縦４ｃｍ、横０．５ｃｍの格子状になるように配置し、その空隙内に組成物を乗せた。その上から厚さ７５μｍの両面未処理のＰＥＴフィルム［商品名「ルミラーＴ-６０」東レ（株）性］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
ＰＥＴフィルム側から活性エネルギー線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、４００ｎｍの活性エネルギー線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。硬化物をガラス板およびＰＥＴフィルムから剥離し、縦４ｃｍ、横０．５ｃｍ、厚さ５００μｍのテストピース作成した。
このテストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７２４４−４に準拠し、動的粘弾性測定装置［商品名「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」、ユービーエム（株）製］を用い、１０Ｈｚの振動をかけて、引張貯蔵弾性率および引張損失弾性率を測定した。
上記、引張貯蔵弾性率と引張損失弾性率から算出される引張損失係数が最大となる温度をガラス転移温度とし、その温度を読み取った。
【００９５】
＜動摩擦係数、密着性、透明性測定用のテストピースの作成＞
活性エネルギー線硬化性組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
【００９６】
＜動摩擦係数＞
ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４の方法に従って、表面性測定機［商品名「トライボギア  ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」新東科学（株）製］を用いて測定した。測定は下記手順で行った。
（１）硬化膜面が上になるように、上記のテストピース用の硬化膜をセロハンテープで表面性測定機の台座に固定した。
（２）付属のステンレス板を表面性測定機のさおの下部に取り付け、それを硬化膜の表面に置き、さおの上部には２００ｇの分銅を載せた。
（３）２００ｍｍ／分の速度でテストピースを貼り付けた台座を移動させ、ステンレス板に対する硬化膜の表面の動摩擦係数を測定した。
【００９７】
＜傷回復性の評価＞
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）活性エネルギー線硬化性組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
（３）硬化膜の表面を、クロムキャップを装着した鉛筆でＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して引っかき試験を行った。
（４）１０分間放置後に目視で観察し、引っかき傷が完全に消失しているものを○、引っかき傷の一部が残っているものを△、引っかき傷が全て残っているものを×と判定した。
【００９８】
＜密着性の評価＞
前記テストピースを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準拠し、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＥＴフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、評価した。
【００９９】
下記の基準で判定した。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている
【０１００】
＜硬化物の透明性の評価＞
前記テストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
【０１０１】
表１の結果から、実施例１〜８の本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化して得られたフィルムは、傷回復性、樹脂硬化物とプラスチックフィルムとの密着性、および透明性のすべてに優れていることが分かる。
一方、多官能アクリレート（Ａ）のガラス転移温度が高過ぎる比較例１、多官能アクリレート（Ｂ）を含有しない比較例２は、いずれも硬化物のガラス転移温度が高く、傷回復性が良くない。比較例２は、樹脂硬化物とプラスチックフィルムとの密着性も劣っている。多官能アクリレート（Ｂ）を含有しない比較例３は傷回復性が良くない。また、ポリジアルキルシロキサン（Ｃ）を含有しない比較例４は、動摩擦係数が高く、傷回復性が良くない。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られる本発明の硬化物は、傷回復性、プラスチック基材密着性および透明性が優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。
また、本発明の硬化物を用いた光学部品は、フィルム状、シート状で、例えばコーティングフィルムや偏光板として使われるほか、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角制御レンズ、コントラスト向上レンズ等）として有用である。