(57)【要約】【課題】  太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、ガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムを提供する。【解決手段】  ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、熱吸収層１８、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成され、前記熱吸収層１８が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、ホログラム層１５の透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦形されてなり、ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１枚のガラス基板に貼着、又は相対向する少なくとも２枚のガラス基板間に挟持するホログラム付き遮熱フィルムであって、該ホログラム付き遮熱フィルムが透明フィルム、熱吸収層、ホログラム層、透明反射層及び粘着層、又は透明フィルム、ホログラム層、透明反射層、熱吸収層及び粘着層から構成され、前記透明フィルムがポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートであり、前記熱吸収層が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、前記ホログラム層の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む層を電離放射線で硬化させた層で、前記電離放射線硬化性樹脂が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂であり、前記ホログラム層の前記透明反射層面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフが賦形されてなり、前記透明反射層が酸化チタン、酸化アルミニウム又は酸化珪素であり、前記ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とするホログラム付き遮熱フィルム。
【請求項２】
前記透明反射層１７が酸化珪素と酸化チタンの多層構造であり、前記熱吸収層１８が錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）又はアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のホログラム付き遮熱フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム付き遮熱フィルムに関し、さらに詳しくは、建築物の窓等に使用して、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぐためのガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムに関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＰＥＮ」は「ポリエチレンテレナフタレート」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、ガラス窓から太陽光が射し込むと、太陽光によって屋内の温度が過度に上昇するために、直射日光を避けたり、遮光したりするために、すりガラス、ブラインド、カーテンなどが用いられている。しかしながら、ブラインド、カーテンでは、光が遮断されて室内が暗くなったり、外の視界が損なわれ、また、すりガラスでは外の視界が損なわれるという欠点があった。ホログラム付き遮熱フィルムはガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムであって、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることのないことも求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３３２３５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２２０２６２号公報
【特許文献３】特開２００８−２８１９０６号公報
【特許文献４】特開平８−１７９１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（従来技術）従来、１１１０ｎｍ付近の太陽光の赤外線を反射して窓ガラス内側近傍の温度の降下がみられるホログラム記録方法として、記録フィルムを光束の入射する側に配置された透明入射体と光束の透過する側に配置された反射体の２つで挟み、前記透明入射体は前記記録フィルム密着面以外の部分に光の入射面を有し、その入射面から光束を入射し前記記録フィルムに到達した入射光束と、前記記録フィルムを透過して前記反射体の反射面で反射した反射光束とを、前記記録フィルム内で干渉させることによって得られた干渉縞を、前記記録フィルムに記録するホログラム記録方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、ホログラムよりなる近赤外線の特定領域の波長を選択的に反射する赤外線反射フィルムを接着し、赤外線フィルムが２枚のガラス板の間に位置するように、赤外線を遮蔽する導電性超微粒子を均一に分散させてなる機能性合わせ中間膜を用いて一体化された、高断熱合わせガラスが知られている（例えば、特許文献２参照。）。さらに、基材面に、可視光に対して透明な合成樹脂に近赤外線吸収剤又は及び赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを均一に混合したフィルムが熱線遮断層として積層され、光回折性のホログラム層を備える指向性ディフューザー層が積層されている熱線遮断性フィルムが知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、特許文献１〜３は、ホログラムを有しているが、該ホログラムは近赤外線の特定領域の波長を選択的に反射させるもので、ホログラム像が再生されるものではなく、意匠性に乏しいという欠点がある。さらにまた、透明板状体に太陽光を室内へ（又は室外へ）拡散回折する回折格子が記録されたホログラムシートを貼着したホログラム窓が知られている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、散乱回折によって室内または室外のどちらか一方向からの透視はできないものの、他方向からは透視することができるようにしているが、ホログラム露光時に、参照光の入射角を平行光である太陽光の高度に相当する角度とするので、該角度でのみしか効果がないという欠点があり、また、別の光源によって平面的な色彩、文字、図形あるいは立体像などを表示することができる表示用回折格子を拡散回折させる回折格子とともに多重に形成すると装飾的な効果も開示されているが、多重に形成されているので、表示用回折格子から再生された像が暗いという問題点もある。
【０００６】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることのないガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わるホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するホログラム付き遮熱フィルム１０であって、該ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、熱吸収層１８、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９、又は透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７、熱吸収層１８及び粘着層１９から構成され、前記透明フィルム１１がポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートであり、前記熱吸収層１８が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、前記ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む層を電離放射線で硬化させた層で、前記電離放射線硬化性樹脂が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂であり、前記ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフが賦形されてなり、前記透明反射層１７が酸化チタン、酸化アルミニウム又は酸化珪素であり、前記ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とするホログラム付き遮熱フィルムである。請求項２の発明に係わるホログラム付き遮熱フィルム１０は、前記透明反射層１７が酸化珪素と酸化チタンの多層構造であり、前記熱吸収層１８が錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）又はアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のホログラム付き遮熱フィルムである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の本発明によれば、ホログラム付き遮熱フィルムをガラスに貼ると、太陽光による屋内の過度な温度の上昇をより防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることがないという効果を奏する。請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、太陽光による屋内の過度な温度の上昇をより防ぎ、屋外からの目視できるホログラム像はより明るくみえるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明のホログラム付き遮熱フィルムの断面図である。
【図２】本願発明のホログラム付き遮熱フィルムの断面図である。
【図３】本願発明のホログラム付き遮熱フィルムを用いたガラス窓の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００１１】
（ホログラム付き遮熱フィルム）本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着するか、又は、図３に示すように、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するホログラム付き遮熱フィルム１０であって、該ホログラム付き遮熱フィルム１０は、図１に示すように、透明フィルム１１、熱吸収層１８、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９、又は図２に示すように、透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７、熱吸収層１８及び粘着層１９から構成され、前記透明フィルム１１がポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートであり、前記熱吸収層１８が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、前記ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む層を電離放射線で硬化させた層で、前記電離放射線硬化性樹脂が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂であり、前記ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフが賦形されてなり、前記透明反射層１７が酸化チタン、酸化アルミニウム又は酸化珪素であり、前記ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とするホログラム付き遮熱フィルムである。
【００１２】
（ホログラム付き遮熱フィルム）ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、熱吸収層１８、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９、又は透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７、熱吸収層１８及び粘着層１９から構成される。
【００１３】
（透明フィルム）透明フィルム１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などであれば、用途に応じて種々の材料が適用できるが、特に耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートから選択されるポリエステル系樹脂を用いる。さらに、これらのポリエステル系樹脂と、これらの樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体を用いてもよい。
【００１４】
また、透明フィルム１１は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。その厚さは、通常、２．５〜２００μｍ程度が適用できるが、ハンドリング性から２５〜１５０μｍが好適である。また、透明フィルム１１は、加工に先立って加工面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマ（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。さらに、二軸方向に延伸した透明フィルム１１を用いることで、ガラスが破損した際の飛散防止効果もあり、さらに好ましい。
【００１５】
（ホログラム層）ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む組成物を塗布し乾燥して、ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦型した後に、電離放射線で硬化させればよい。前記電離放射線硬化性樹脂としては、（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、電離放射線硬化性を有するウレタン変性アクリレート樹脂であり、本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と呼称する。好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、詳細は特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。
（（メタ）アクリレートオリゴマー）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光ＵＶ３５２０ＥＡ、６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。
（反応性シリコーン）反応性シリコーンとしては、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化するもので、アクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００に対して、０．１〜１０部程度、好ましくは０．３〜５部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、プレススタンパの汚染を防止することが困難で賦型性が悪い。また、この範囲を超えてはホログラム層面への透明反射層の密着性が低く、ホログラム層と透明反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。従来のシリコーンオイルの添加では、透明反射層との密着性が悪い。
このように、ホログラム層１５には、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含ませることで、レリーフの賦型性がよく光回折効果が高く、かつ、ハードコート機能を兼ねさせることができる。
（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。（２）ホログラム層１５へは反応性シリコーンを含ませると、塗布表面に集まりスタンパの凹凸からの剥離がよく賦型性が向上して、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後には電離放射線で硬化すれば反応性シリコーンも硬化する。
【００１６】
（ホログラム層の形成）ホログラム層１５は、上記の電離放射線硬化性樹脂、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含ませ、さらに必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は０．５μｍ〜２０μｍ程度、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度であり、複数回の塗布でもよい。
【００１７】
（ホログラム）ホログラム層１５には、白色光再生のレリーフホログラムを賦形する。即ち、ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦形する。レリーフホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがあるが、本願発明では、意匠性に優れるホログラム像を再生できるホログラム、及び回折格子を含むレリーフホログラムとする。
【００１８】
（ホログラム原版）これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。
【００１９】
（レリーフの賦型）ホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００２０】
（レリーフの硬化）ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００２１】
（レリーフの絵柄）ホログラム層１５のレリーフホログラムから再生される絵柄は、特に限定されないが、平面像や立体像でも、複数の回折格子を組み合わせた図柄、それらを並べて擬似連続絵柄としてもよい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。
【００２２】
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７を設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めて、明るいホログラム像を再生でき、かつ、遮熱性も有する。
【００２３】
透明反射層１７はほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層１５のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3があるが、本願発明の透明反射層１７としては、耐熱性と耐侯性のあるＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2から選択される透明金属化合物を用いる。
【００２４】
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００２５】
透明反射層１７は上記の１層構成でもよいが、近赤外線の特定波長をよく反射する点で、低屈折率層と高屈折率層の多層構造が好ましい。例えば、低屈折率層としてＳｉＯ2（屈折率１．５５）と高屈折率層としてＴｉＯ2（屈折率２．７１）の多層構造である。
【００２６】
従来の窓ガラスから室内に入る太陽光を遮断し、室内の温度上昇を抑えたり、冷房機器の負荷を軽減したり、するための熱線遮断ガラスにも、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物が露出した薄膜を用いたものがある。これらの露出した薄膜では、耐擦傷性、耐薬品性などの耐久性が不十分であるが、本願発明のＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2から選択される透明金属化合物である透明反射層１７は、透明フィルム１１とホログラム層１５との間、又はホログラム層１５と熱吸収層１８との間にあって保護されているので、耐久性も十分である。
【００２７】
（遮熱性）透明反射層１７は太陽光のうち可視光は透過するが、赤外線などを反射することで、吸収エネルギー量を低減させるので遮熱性を有する。特に熱的作用の大きい熱線（赤外線）は屋内の温度を上昇させるので、窓ガラスから入る赤外線を遮断して屋内の温度の上昇を抑えられる。なお、透明反射層１７は赤外線などを反射させる遮熱性と共に、再生ホログラムを明るく再生させてホログラム像を観察しやすくするための反射層も兼ねている。
【００２８】
（熱吸収層）熱吸収層１８としては赤外線を吸収及び／又は反射する導電性微粒子、赤外線吸収顔料や有機系赤外線吸収剤を樹脂へ分散させた樹脂組成物を、公知の塗布法で塗布し乾燥し、必要に応じて、硬化させて熱吸収層１８とすればよい。
【００２９】
（樹脂層）該樹脂（バインダ）としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用できる。熱可塑性樹脂としては特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びこれらの混合物等が使用される。熱硬化性樹脂、反応型樹脂としては、塗布、乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加するもので、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系反応樹脂（電離放射線硬化性樹脂）、及びこれらの混合物がある。
【００３０】
（赤外線吸収剤）赤外線吸収剤としては、Ａｇ、ＡＩ，Ｔｉなどの金属微粒子、金属窒化物、金属酸化物の微粒子、また、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＣｄＯ、Ｃｄ2ＳｎＯ4、ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ5等の透明導電性金属酸化物からなる導電性微粒子が例示できるが、透明又は半透明なものが好ましく、該導電性微粒子としては、可視光透過率が高く透明であり、赤外領域の光に対しては高反射性を有する錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）が、建築用に求められる性能を合わせ持つので好ましい。
【００３１】
また、有機系赤外線吸収剤としては、ポリメチン系色素、アミニウム系色素、イミニウム系色素などが例示できる。具体的には、例えば、ＮＩＲ−ＡＭ１（帝国化学産業社製）、近赤外線吸収剤としては、ＳＩＲ−１１４、ＰＡ−１００１（三井東圧化学社製）などが例示できる。
【００３２】
熱吸収層１８としては、透明フィルム１１とホログラム層１５との間、又は、透明反射層１７と粘着層１９との間の、いずれか又は両方に設ければよい。また、熱吸収層１８は、屋内側に配置する方が透明反射層１７で反射し残した熱線を含む赤外線を反射又は吸収するので好適である。ホログラム付き遮熱フィルム１０に熱吸収層を設けることにより、より遮熱効果が向上する。
【００３３】
（粘着層）粘着層１９としては、公知の感圧で接着する粘着剤が適用できる。粘着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン又はスチレン−ブタジエン共重合樹脂などの合成ゴム系樹脂、天然ゴム系、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニールやエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系）などの酢酸ビニール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリロニトリル、炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系）が適用できる。
【００３４】
（粘着層の形成）これらの樹脂、またはこれらの混合物を、ラテックス、水分散液、または有機溶媒液として、必要に応じて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤などのの添加剤を配合し、スクリーン印刷またはコンマコートなどの、公知の印刷またはコーティング法で、印刷または塗布し乾燥すれば良い。また、粘着剤の粘着力や凝集力は、用途や対象に合わせて適宜選定することができる。
【００３５】
粘着層１９は、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系）、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系）を膜状（フィルム状）としたものを用いてもよい。膜状（フィルム状）のものは、合わせガラスに好適で、具体的には可塑性ＰＶＢ（積水化学工業社製、三菱モンサント社製等）、ＥＶＡ（デュポン社製、武田薬品工業社製、デュラミン）、変性ＥＶＡ（東ソー社製、メルセンＧ）等が例示できる。
【００３６】
（粘着ラベル）粘着層１９はベタつく場合もあるので、粘着層１９面へ必要に応じて剥離紙（セパレート紙、セパ紙ともいう）を積層してラベル状としておき、使用時に剥離紙を剥離し除去した後に貼着すればよい。剥離紙は、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの基材の片面に、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂などの離型層を有している。
【００３７】
（ガラス）ガラス基板１０１、１０３としては特に限定されるものではないが、例えば、フロート法で製造された無機質で透明又は着色ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、有機ガラス、これらの複合ガラスが例示できる。また、板厚も特に限定されるものではないが、例えば、建築用では約２．０〜１０ｍｍ程度が好ましい。
【００３８】
（貼着、挟持）本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は図３に示すように、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持する。１枚のガラス基板１０１に貼着するには、透明フィルム１１、熱吸収層１８、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９、又は透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７、熱吸収層１８及び粘着層１９から構成されているホログラム付き遮熱フィルム１０の粘着層１９面をガラス基板１０１に重ねて貼着すればよい。また、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するには、（１）先に１枚のガラス基板１０１に貼着した後に、別途粘着フィルムを介して、もう１枚のガラス基板１０３間に挟持して貼着したり、（２）ホログラム付き遮熱フィルム１０の粘着層１９面と反対面にも粘着層１９を設けて２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持して貼着すればよい。空気を巻き込む際には真空ラミネートなどの技法も用いられる。
【００３９】
（遮熱性）窓ガラスを透して建物の室内に入光する太陽エネルギーを透明反射層１７で反射させ、さらに透明反射層１７で反射し残した熱線を含む赤外線を熱吸収層１８が反射又は吸収するので、より太陽エネルギーを遮断し、熱吸収層１８を設けることにより、より遮熱効果があり、室内の温度上昇を抑え、冷房機器の負荷を軽減し、節電効果もある。また、本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０を一方の側から透視すると、外部を目視することができるが、他方の側から透視すると、ホログラム層１５に賦形された微細な凹凸レリーフから、白色光で再生されたホログラム像が目視できる。即ち、一方の側を屋内、他方の側を屋外とすれば、屋内から屋外は観察できるが、屋外から屋内を目視することは難しく、覗き見防止効果もある。さらに、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視されるので、単なるガラス窓、カーテンなどよりもはるかに意匠性に優れ、高級観がある。
【００４０】
（受信障害）さらにまた、通常のガラス並の電波透過性が維持されていることから、ＡＭ電波、ＦＭ電波、ＴＶ電波帯等の放送における受信障害などの低減をすることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００４２】
（実施例１）透明フィルム１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該透明フィルム１１の一方の面へ、下記の熱吸収層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、熱吸収層１８とした。
・＜熱吸収層の組成物＞
メタメチルアクリレート樹脂                          １９部
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子                ２部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）        ７０部
該熱吸収層面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂                        １０部
ポリエステル系樹脂                                    １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１）                  ８０部
次に、該プライマ層面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名）                  ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５）    ０．１５部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４）                  ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１）                ３００部
次に、該層は電離放射線硬化前であり、塗膜は指乾状態であった。該層面へ、立体の雲模様の２光束干渉法で撮影したホログラムから、２Ｐ法で複製した絵柄（立体の雲像を再生するレリーフ）を複製の横及び流れ方向へ順次羅列して複数絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーとの間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。該ホログラム層１５のレリーフ面へ、コロナ処理を行い、厚さ３０ｎｍの酸化チタンをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とした。該透明反射層１７面へ、下記の粘着層組成物をコンマコーターで乾燥後の厚さが１０μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、粘着層１９を形成して、透明フィルム１１／熱吸収層１８／ホログラム層１５／透明反射層１７／粘着層１９の層構成からなる実施例１のホログラム付き遮熱フィルム１０を得た。
・＜粘着層組成物＞
エチレン−酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂                          ２０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１）                              ８０部
【００４３】
（実施例２）透明フィルム１１として厚さ５０μｍのＰＥＮフィルムを用い、ホログラム層１５として下記の電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、透明反射層１７として厚さ３０ｎｍの酸化アルミニウムをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とし、該反射層１７面へ、下記の熱吸収層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、熱吸収層１８とする以外は、実施例１と同様にして、実施例２のホログラム付き遮熱フィルム１０を得た。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名）                  ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名）                          ５部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５）      ０．２部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７）              ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１）                ７０部
・＜熱吸収層の組成物＞
メタメチルアクリレート樹脂                          １９部
アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子                ２部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）        ７０部
（評価）実施例１、２のホログラム付き遮熱フィルム１０を窓ガラス大のサイズに切断し、厚さ３ｍｍの透明なフロートガラスからなる窓ガラス基板１０１に貼ったところ、太陽光の赤外線を反射して窓ガラス内側近傍の温度が降下し、その後、窓ガラスに貼ったホログラム付き遮熱フィルム１０を剥がすと再び温度が上昇した。上記のホログラム付き遮熱フィルム１０面へ、さらに粘着フィルムを介してガラス基板１０３を貼り合せて、２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持させたが、同様の効果がみられた。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
（産業上の利用可能性）本発明のホログラム付き遮熱フィルムの主なる用途としては、ガラスに貼着して、建築物の窓等に使用するガラス窓に使用できる。しかしながら、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防いたり、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００４５】
１０：ホログラム付き遮熱フィルム
１１：透明フィルム
１５：ホログラム層
１７：透明反射層
１８：熱吸収層
１９：粘着層
１０１、１０３：ガラス基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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