(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れ、且つ、アルカリ現像液への溶解性と保存安定性の全てを満たす感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供することにある。【解決手段】青色着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、シリカ微粒子（Ｅ）とを含む青色感光性着色組成物であって、モノマー（Ｃ）が、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を含み、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜２５重量％であり、且つシリカ微粒子（Ｅ）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、１〜５重量％であることを特徴とする青色感光性着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、シリカ微粒子（Ｅ）とを含む青色感光性着色組成物であって、
モノマー（Ｃ）が、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を含み、
酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜２５重量％であり、且つシリカ微粒子（Ｅ）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、１〜５重量％であることを特徴とする青色感光性着色組成物。
【請求項２】
モノマー（Ｃ）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、２０〜５５重量％であり、且つ酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が、モノマー（Ｃ）１００重量％中、１０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の青色感光性着色組成物。
【請求項３】
シリカ微粒子（Ｅ）の平均一次粒子径が、１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載の青色感光性着色組成物。
【請求項４】
青色着色剤（Ａ）が、ε型銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の青色感光性着色組成物。
【請求項５】
基板上に、請求項１〜４いずれか１項記載の青色感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される青色着色組成物、この青色着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法、およびこの方法により製造されたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置である。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
カラーフィルタを構成するフィルタセグメントは、ガラス基板などに感光性材料を塗布し、余剰の溶剤を乾燥除去した後、画素形成のためのフォトマスクを介してプロキシミティ露光（紫外光源露光）などにより活性エネルギー線を照射し、硬化（ネガ型）またはアルカリ溶解度を高め（ポジ型）、アルカリ溶液などで溶解する部分を除去することにより形成される。これを例えば赤、緑、青の各色について繰り返すことにより、カラーフィルタが作製される。
【０００５】
また近年、カラー撮像素子、カラー液晶テレビの高品質化・低消費電力化を反映し、表示パネルの高輝度化、高精細化が強く求められている。このような要求に応えるために、カラーフィルタにおけるフィルタセグメントの高明度化の材料が検討され、高精細化のために高感度化、及びパターン形状が優れた材料が検討されている。
【０００６】
従来、青色フィルタセグメント用には、耐熱性、耐光性などの理由からフタロシアニン系顔料が用いられており、顔料を様々な微細化処理方法により微細化し、フィルタセグメントの高明度化が検討されている。しかしながら、顔料を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は顔料化または分散の工程において凝集し易い。そのため、顔料の微細化による高明度化だけでは限界となっている。
【０００７】
さらに、良好なフィルタセグメントの形成に必要な樹脂やモノマーの成分を増やしてしまうと、２３０℃以上のポストベーク工程で黄変が起こり、特に４００ｎｍ〜５００ｎｍでの透過率が低下する事が知られている。このようなポストベーク工程による黄変の影響により、青色フィルタセグメントにおいては、明度を低下させる要因となってしまうという問題がある。
【０００８】
このような明度の低下を改善する方法としては、各種酸化防止剤を用いることで黄変を抑えることが検討されている（例えば特許文献１、２、３参照）。しかしながら、これらの酸化防止剤を用いるだけでは、ポストベーク工程の黄変を抑制することは十分でなく、さらに酸化防止剤が光硬化を抑制してしまうために、必要な光硬化感度を得るために、光硬化成分を多量に投入する必要があり、着色剤の添加量が抑制され、高色再現性が困難となってしまったり、現像工程における非露光部の溶解性が悪化し、現像時に非露光部の着色組成物が溶解せずに残留したり、あるいはレジストが未溶解のまま剥離片として基板上に残存することで、カラーフィルタの品質低下及び生産時の歩留まり低下といった問題がおこってしまう。
【０００９】
一方、高精細化のために高感度化、及びフィルタセグメントのパターン形状が優れた材料が検討されており、フィルタセグメントのパターン形状やパターン形成時の欠けや剥がを抑制する方法として、感光性着色組成物にシリカ微粒子を含有する検討がされており（特許文献４、５参照）、同様にシリカ微粒子により、チクソトロピー性を付与し、パターン形成時に作業性を向上させる検討もされている（特許文献６、７参照）。しかし、シリカ微粒子は一般的に感光性着色組成物内の極性基と水素結合によって凝集が起こりやすく、保存安定性に問題が見られる事がほとんどである。
【００１０】
このように、青色フィルタセグメントでは、カラーフィルタの高輝度化、高精細化要求に伴って、カラーフィルタの形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れた高精細なカラーフィルタを得ることが非常に難しいのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−２１４５８０号公報
【特許文献２】特開２００２−０２２９２５号公報
【特許文献３】特開２００２−２２９２５号公報
【特許文献４】特開２００７−３２２４６１号公報
【特許文献５】特開２０１１−２２１３１０号公報
【特許文献６】特開２００８−２９８９９９号公報
【特許文献７】特開２０１１−１５８５３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、カラーフィルタ形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れ、且つ、アルカリ現像液への溶解性と保存安定性のすべてを満たす感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の青色感光性着色組成物は、特定量の酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）と、特定量のシリカ微粒子（Ｅ）を含むことで、カラーフィルタの形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れ、且つ、アルカリ現像液への溶解性と保存安定性のすべてを満たす感光性着色組成物とすることができることを見出したものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、青色着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、モノマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、シリカ微粒子（Ｅ）とを含む青色感光性着色組成物であって、
モノマー（Ｃ）が、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を含み、
酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜２５重量％であり、且つシリカ微粒子（Ｅ）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、１〜５重量％であることを特徴とする青色感光性着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、モノマー（Ｃ）が、青色感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、２０〜５５重量％であり、且つ酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が、モノマー（Ｃ）１００重量％中、１０重量％以上であることを特徴とする前記青色感光性着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、シリカ微粒子（Ｅ）の平均一次粒子径が、１０〜５０ｎｍであることを特徴とする前記青色感光性着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、青色着色剤（Ａ）が、ε型銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする前記青色感光性着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、基板上に、前記青色感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の青色感光性着色組成物は、シリカ微粒子（Ｅ）の使用により、カラーフィルター形成工程での熱による明度低下を抑制する事ができ、且つ酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）の使用により、アルカリ現像液への優れた溶解性を付与する事ができる。さらに、シリカ微粒子（Ｅ）と酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を特定量使用することで、保存安定性に優れ、良好なパターン形状が形成できる。
【００２０】
すなわち、本発明の感光性着色組成物によって、カラーフィルタの形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れ、且つ、アルカリ現像液への溶解性と保存安定性をすべてを満たす感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
まず、本発明の感光性着色組成物について説明する。
本発明の感光性着色組成物は、青色着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を含むモノマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、シリカ微粒子（Ｅ）とを含む。
【００２２】
＜青色着色剤（Ａ）＞
青色の着色剤（Ａ）は、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、又は６４等を用いることができる。
中でも、ε型銅フタロシアニンブルー顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６が、耐熱性が高く、熱による明度低下が小さい点で好ましい。
【００２３】
青色着色組成物には、さらにＣ．Ｉ．ピグメント  バイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、又は５０等の紫色顔料を併用することができる。また紫色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を併用することもできる。
【００２４】
《顔料の微細化》
本発明で使用される顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。
【００２５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００２６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００２７】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００２８】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００２９】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、青色着色剤（Ａ）を分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が好ましい。
樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００３０】
樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう）は、青色着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（以下、Ｍｎともいう）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００３１】
また、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪化し、微細パターン形成するのが困難である場合がある。一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残存しない場合がある。
【００３２】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性の観点から、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましく、さらに４０重量部以上、３００重量部以下が好ましい。
【００３３】
《熱可塑性樹脂》
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３４】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００３５】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００３６】
[方法（ａ）]
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００３７】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３８】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００３９】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【００４０】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００４１】
[方法（ｂ）]
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００４２】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４３】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００４４】
《熱硬化性樹脂》
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００４５】
＜モノマー（Ｃ）＞
本発明のモノマー（Ｃ）は、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を含む。この酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）を使用することで、光硬化の感度とアルカリ現像液への優れた溶解性とを両立する事ができる。モノマー（Ｃ）は、さらに紫外線や熱などにより反応可能なモノマーに加えてオリゴマーも含んでいても良い。
モノマー（Ｃ１）以外のモノマー（Ｃ）としては、酸性基を有さない多官能モノマーまたは単官能モノマーを用いることが好ましく、なかでも、多官能モノマーであることが好ましい。
【００４６】
また、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）の含有量は、モノマー（Ｃ）１００重量％中、１０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以上であることが、現像液への溶解性の点で好ましい。
【００４７】
モノマー（Ｃ）の含有量は、該感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、２０〜５５重量％であることが好ましく、２０重量％より少ないと、光硬化による感度が低く、画素強度が低下し、画素やテーパー部分の欠けが発生することがあり、５５重量％より多いと、アルカリ現像性が低下し、画素の剥がれやパターン形状の悪化が見られることがある。
【００４８】
《酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）》
酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が好ましい。具体例としては、例えばトリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
【００４９】
また、酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）として、下記一般式（１）により表わされる化合物が好ましい。一般式（１）の化合物を使用することで、本発明の感光性着色組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が向上し、製造ラインでの現像工程において、現像液との不溶物の発生を防ぐことができ、現像液循環工程でのフィルターの詰まりや、不溶物のガラス基板への再付着を防ぐことができる。
一般式（１）：
（Ｈ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＯ）m−Ｘ−（ＯＣＯＣＨ(Ｒ1)ＣＨ2Ｓ(Ｒ2)ＣＯＯＨ）n
[式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘは（ｍ＋ｎ）価の炭素数３〜６０ の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｎは１〜３の整数を示す。]
ここで、一般式（１）で表される化合物は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
【００５０】
（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法・
（２）Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
【００５１】
Ｘで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、及びジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。
【００５２】
メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２-メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、ｏ−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。
【００５３】
酸性基を有する多官能性モノマー（Ｃ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５４】
本発明における酸性基を有する多官能性モノマー（Ｃ１）の使用量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜２５重量％、好ましくは５〜１０重量％である。この場合、酸性基を有する多官能性モノマーの使用量が５重量％未満では、画素強度あるいは画素表面の平滑性が低下し、一方２５重量％を超えると、シリカ微粒子（Ｅ）への吸着が進み、保存安定性が悪化したり、アルカリ現像性が低下し、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りが発生してしまう。
【００５５】
《多官能モノマー》
多官能モノマーとしては、例えばポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５６】
《単官能モノマー》
単官能モノマーとしては、例えばω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシプロピルこはく酸、２−メタクリロイルオキシプロピルこはく酸、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートや、市販品として、２−アクリロイロキシエチルこはく酸（商品名Ｍ−５３００）等を挙げることができる。
【００５７】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤（Ｄ）を加えて感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【００５８】
光重合開始剤（Ｄ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５９】
上記光重合開始剤のなかでも、本発明における青色着色組成物においては、明度と良好なパターン形成の観点より、アセトフェノン系開始剤とベンゾフェノン系増感剤を併用する事が好ましい。
【００６０】
これらの光重合開始剤（Ｄ）は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００６１】
増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｄ）１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００６２】
＜シリカ微粒子（Ｅ）＞
本発明の感光性着色組成物は、シリカ微粒子（Ｅ）を特定量含むことで、カラーフィルター形成工程での熱による明度低下を抑制する事ができ、保存安定性に優れ、良好なパターン形状が形成できる。
【００６３】
本発明のシリカ微粒子（Ｅ）としては、透過率の観点から、ケイ素の酸化物粒子が好ましい。
【００６４】
シリカ微粒子（Ｅ）は、分散液中あるいは塗布液中で、分散安定化を図るために、あるいは樹脂成分との親和性、結合性を高めるために、プラズマ放電処理やコロナ放電処理のような物理的表面処理、界面活性剤やカップリング剤等による化学的表面処理がなされていても良い。
【００６５】
シリカ微粒子（Ｅ）の平均一次粒子径は、１ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍがさらに好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍが特に好ましい。平均一次粒子径が１０００ｎｍを超えると、硬化物としたときの透明性が低下したり、被膜としたときの表面状態が悪化する傾向がある。また、シリカ微粒子（Ｅ）の平均一次粒子径が１０ｎｍ〜５０ｎｍである場合には、粘度安定性および明度低下率を抑える効果が高く、優れた感光性組成物とすることができるために好ましい。
また、粒子の分散性を改良するために各種の界面活性剤やアミン類を添加してもよい。
【００６６】
シリカ微粒子の平均一次粒子径は、たとえばＢＥＴ法を用いて測定される。具体的には、ＢＥＴ法にて得られたシリカ微粒子の比表面積を得、シリカ微粒子の比重を用いて体積と表面積の比を算出し、粒子を真球であると仮定して、これらの比から粒子径を求め、平均一次粒子径とする方法がある。
【００６７】
シリカ微粒子（Ｅ）は、有機溶媒分散物として用いるのが好ましい。有機溶媒分散物として用いる場合、他の成分との相溶性、分散性の観点から、分散媒は、有機溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類； 酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ − ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類； エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類； ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類； ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンが好ましい。
【００６８】
本発明に特に好ましく用いられるシリカ微粒子分散液として市販されている商品としては、日産化学工業（株）製ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＩＰＡ−ＳＴ −ＵＰ、ＥＧ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＰＧＭ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ、ＮＢＡＣ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ等、扶桑化学工業（株）製高純度オルガノゾルＰＬ−１−ＩＰＡ、ＰＬ−１−ＴＯＬ、ＰＬ２Ｌ−ＰＧＭＥ、ＰＬ−２Ｌ−ＭＥＫ、ＰＬ−２Ｌ−ＰＧＭＥＡ等を挙げることができる。
【００６９】
シリカ微粒子（Ｅ）の添加量は感光性組成物における固形分合計１００重量％中、１〜５重量％であり、好ましくは２〜４重量％である。添加量が１重量％未満である場合は効果が得られにくく、一方で５重量％を超える場合は、保存安定性が悪化し、カラーフィルタの形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れ、且つ、アルカリ現像液への溶解性と保存安定性を両立することができなくなる問題が発生する。
【００７０】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、溶剤を含有させることができる。これにより着色剤を充分に感光性着色組成物中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．５〜５．０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にすることができる。
【００７１】
溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００７２】
中でも、本発明の感光性着色組成物の保存安定性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
また溶剤は、感光性着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【００７３】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物は、一般的には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂である樹脂と、光重合性単量体であるモノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に顔料を分散させたものである。
【００７４】
本発明の感光性着色組成物は、青色着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、必要に応じて、分散助剤、溶剤、及び添加剤等を混合して、三本ロールミル、二本ロールミル、ニーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等で分散することにより、顔料を樹脂溶液に分散せしめてなる顔料分散体を調製し、次いで、前記顔料分散体と、モノマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、必要に応じて溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。
光重合開始剤（Ｄ）は、感光性着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した感光性着色組成物に後から加えてもよい。
【００７５】
《分散助剤》
青色着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００７６】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（２）で示される化合物である。
Ｐ−Ｌｎ        一般式（２）
（ただし、Ｐ：有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基またはトリアジン残基、Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基、ｎ：１〜４の整数である）
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００７７】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００７８】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００７９】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００８０】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８１】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【００８２】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物には、透明基板上での感光性着色組成物のレベリング性を改善するため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００８３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００８４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００８６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００８７】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【００８８】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００８９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【００９０】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、青色着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００９１】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００９２】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明の青色感光性着色組成物を用いたカラーフィルタ、およびカラーフィルタの製造方法について説明する。
【００９３】
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の青色着色組成物から形成される青色フィルタセグメントを具備することを特徴とする。
さらに、該青色フィルタセグメントと、赤色フィルタセグメントと、緑色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタであることが好ましい、さらに黄色フィルタセグメントを加える事も色再現領域を広げるため、好ましい。
【００９４】
次に、カラーフィルタセグメントとして、上記青色フィルタセグメント用青色着色組成物とともに使用する赤色、緑色組成物について、使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００９５】
赤色フィルタセグメントを形成するための赤色感光性着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  レッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２及び２７９等の赤色顔料を用いることができる。赤色感光性着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００９６】
赤色感光性着色組成物において赤色顔料と併用可能な黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３又は２１４を用いることができる。
また、これらの黄色顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて、黄色フィルタセグメントを形成するための黄色感光性着色組成物に用いることができる。
【００９７】
赤色感光性着色組成物において赤色顔料と併用可能なオレンジ色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  オレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３又は８０を用いることができる。
また、これらのオレンジ色顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて、オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色感光性着色組成物に用いることができる。
【００９８】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色感光性着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン７、１０、３６、３７又は５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色感光性着色組成物には、この緑色顔料に加え、上記黄色顔料を併用することができる。
【００９９】
赤色、緑色着色組成物における、バインダー樹脂、有機溶剤、活性エネルギー線重合開始剤、活性エネルギー線硬化性単量体、および任意成分は、青色着色組成物に含有できる各成分を使用できる。
【０１００】
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタの製造方法は、基板上に、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物、または、カラーフィルタ用赤色、緑色着色組成物を用いて着色塗膜を形成する工程と、前記着色塗膜のフィルタセグメントとなる部分に、活性エネルギー線を照射して硬化させる工程と、前記着色塗膜の未硬化部分を除去してフィルタセグメントを形成する工程を有するものである。
また、本発明の方法で製造されるカラーフィルタは、基板上に、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物から形成される青色フィルタセグメントおよび赤色、緑色フィルタセグメントを備えるものである。また各色フィルタセグメントの仕切りとしてブラックマトリックスを有していても良い。
【０１０１】
〔着色塗膜形成工程〕
着色塗膜形成工程では、スピンコート法やダイコート法によって、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物または、カラーフィルタ用赤色、緑色着色組成物を塗布し、必要に応じて余分な溶剤を除去することにより、基板上に着色塗膜を形成する。
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１０２】
〔露光・硬化工程〕
露光・硬化工程では、基板上に形成された着色塗膜に、フォトマスクを介して活性エネルギー線を照射し、前記着色塗膜のフィルタセグメントとなる部分を硬化させる。活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、４００〜５００ｎｍの可視光および各種レーザを使用することができる。電子線の線源には熱電子放射銃、電界放射銃等が使用でき、紫外線および４００〜５００ｎｍの可視光の線源（光源）には、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用することができる。レーザは、半導体レーザ、ＹＡＧ（固体）レーザ、気体レーザ（アルゴンレーザ、ヘリウムネオンレーザ、炭酸ガスレーザ、エキシマレーザ）等を使用することができる。
【０１０３】
〔アルカリ現像工程〕
未硬化部分の除去として行うアルカリ現像工程では、前記着色塗膜の未硬化部分を除去してフィルタセグメントを形成する。未硬化部分の除去に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１０４】
カラーフィルタ製造工程における現像液の使用方法としては、使用した現像液を１回使用しただけで廃棄する新液法と、現像液を繰り返し使用する循環法がある。
新液法では、液汚染のない現像液を用いるため、工程管理が容易であり、品質不良の発生しにくい方法と言えるが、膨大なランニングコストを必要とする欠点がある。
一方、循環法は、使用済み現像液をフィルタでろ過再生するため、着色塗膜成分を除去でき、繰り返し使用によりランニングコストを節約できるが、現像液に不溶の顔料凝集物や沈降物が多いと、フィルタ詰まりによる現像液流量・圧力の低下等の工程不具合が生じてしまう。着色塗膜成分の凝集物や不溶物が多い場合は、フィルタの詰まりが早く、交換頻度が高くなるため、着色塗膜成分の凝集物や不溶物が少ない方が好ましい。
【０１０５】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１０６】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１０７】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１０８】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１０９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、「重量部」を、「％」は、「重量％」を表す。
【０１１０】
また、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１１１】
アクリル樹脂の酸価の測定法は、樹脂溶液０．５〜１部に、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。
【０１１２】
まず実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の製造方法、樹脂型分散剤溶液の調製方法、カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１）の製造方法、および顔料分散体の製造方法を説明する。
【０１１３】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１１４】
＜樹脂型分散剤溶液の調製方法＞
市販の樹脂型分散剤である、チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」と、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて不揮発分４０重量％溶液に調整し、樹脂型分散剤溶液として使用した。
【０１１５】
＜酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）の製造方法＞
（酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１−１））
１Ｌ容器の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５７８ｇ、メルカプト酢酸２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．５ｇ、及び４−メトキシフェノール０．６ｇを仕込み、５０〜６０℃の温度で６時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能単量体を含む多官能モノマー（Ｃ１−１）を得た。この酸価は２０であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能モノマーの含有量は、面積換算で２５％であった。また酸性基を有する多官能モノマーの二重結合当量は１２８であった。
【０１１６】
＜顔料分散体の製造方法＞
（青色顔料分散体）
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６）（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）１４．０部、上記樹脂型分散剤溶液１１．２５部、上記アクリル樹脂溶液を５．０部、及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６９．７５部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＰＢ−１）を作製した。
【０１１７】
（紫色顔料分散体）
ジオキサジンバイオレット顔料(C.I. Pigment Violet 23) （Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ」）９．０部、上記樹脂型分散剤溶液３．３８部、上記アクリル樹脂溶液を２５．４８部、及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６２．１５部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し紫色顔料分散体（ＰＶ−１）を作製した。
【０１１８】
［実施例１〜１７および比較例１〜４］
表１〜３に示す処方比率で各材料を混合・攪拌し、１μｍのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物を得た。
【０１１９】
【表１】
2013171276.tif 000002
【０１２０】
【表２】
2013171276.tif 000003
【０１２１】
【表３】
2013171276.tif 000004
【０１２２】
表１〜３中の略語について下記に示す。
＜シリカ微粒子（Ｅ）＞
・シリカ微粒子（Ｅ−１）：平均粒子径１５ｎｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶媒分散コロイダルシリカ（日産化学工業社製「ＰＭＡ−ＳＴ」）
・シリカ微粒子（Ｅ−２）：平均粒子径４５ｎｍイソプロパノール溶媒分散コロイダルシリカ（日産化学工業社製「ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ」）
・シリカ微粒子（Ｅ−３）：平均粒子径７５ｎｍイソプロパノール溶媒分散コロイダルシリカ（日産化学工業社製「ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ」）
【０１２３】
＜モノマー（Ｃ）＞
・モノマーＣ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
《酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）》
・モノマーＣ１−１：カルボキシル基含有多官能性モノマー（Ｃ１−１）：上記合成（酸価３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、二重結合当量１３５）
・モノマーＣ１−２：カルボキシル基含有多官能性モノマー（Ｃ１−２）：ペンタエリスリトールトリアクリレートとジペンタエリスリトールトリアクリレートの混合物の無水コハク酸付加体（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−５２０」酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・モノマーＣ１−３：カルボキシル基含有多官能性モノマー（Ｃ１−３）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物（東亞合成（株）製「ＴＯ−１３８２」酸価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１２４】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
・光重合開始剤Ｄ−１：アセトフェノン系：２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製  「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９」）
＜増感剤＞
・増感剤ＤＡ−１：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
【０１２５】
＜溶剤＞
・溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１２６】
＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物について、粘度安定性、明度低下率、パターン形状、および現像液溶解性の評価を下記方法で行った。表４に評価結果を示す。
【０１２７】
［粘度安定性］
得られた感光性着色組成物について、初期および室温１ヵ月後の粘度を測定し、初期粘度に対する粘度増加度合いを算出して評価を行った。評価のランクは次の通りである。なお△〜◎は実用レベルである。
◎：粘度増加の割合が３％以下で良好
○：粘度増加の割合が３％より大きく５％以下
△：粘度増加の割合が５％より大きく１０％以下
×：粘度増加の割合が１０％より大きい
【０１２８】
（フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成）
得られた感光性着色組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上にスピンコート法により塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの着色塗膜を得た。次いで、この基板を室温に冷却後、着色塗膜から１５０μｍの間隔を介して１００μm幅（ピッチ２００μm）および２５μm幅（ピッチ５０μm）ストライプパターンのフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプにて積算露光量２０ｍJ／ｃｍ2となるように紫外線照射した。尚、露光量はＯＰＨＩＲ社製の「ＰＥ１０Ｂ-Ｖ２」を用いて測定した。
さらに、０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱してフィルタセグメントあるいはブラックマトリックスを形成した。
【０１２９】
［明度低下率］
上記方法で形成されたフィルタセグメントのパターン部分を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて、Ｃ光源において色度がｙ＝０．１３になる塗膜の初期明度Ｙを測定した。
上記初期明度評価基板をさらにクリーンオーブンにて２３０℃で６０分焼成し、追加ベーク基板とした。追加ベーク基板を初期明度評価と同様に、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて、Ｃ光源においての明度Ｙを測定し、追加ベーク前後での明度変化を下記式より算出し、明度低下率の優劣を判定した。なお△〜◎は実用レベルである。
ΔＹ＝｜（初期明度Ｙ）−（追加ベーク後のＹ）｜
◎：ΔＹが０．２未満
○：ΔＹが０．２以上０．３未満
△：ΔＹが０．３以上０．４未満
×：ΔＹが０．４以上
【０１３０】
［パターン形状］
画線部のパターン形状評価について、上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μｍフォトマスク部分でのパタ−ンの断面を、電子顕微鏡を用いて観察して評価を行った。画線部のパターン断面は順テーパーが良好である。評価のランクは次の通りである。なお、評価結果において、◎と○は良好であり、△は使用上問題ないレベルである。
◎：断面が順テーパーで丸みを帯びた形状
○：断面が順テーパーで角ばった形状
△：断面が垂直からわずかに順テーパー形状
×：断面が逆テーパー形状
【０１３１】
［現像液溶解性］
得られたカラーフィルタ用着色組成物について、スピンコーターを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に、膜厚が３．０μｍとなるように塗布基板を４枚作製し、減圧乾燥した基板を０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液５０ｇに溶解させた。その溶液を静置し、１日後の沈殿物の有無を確認した。
◎：５日静置しても、沈殿物なし
○：１日静置しても、沈殿物なし
×：１日静置で、沈殿物あり
【０１３２】
【表４】
2013171276.tif 000005
【０１３３】
実施例１〜１７の感光性着色組成物により形成したカラーフィルタは、比較例の感光性着色組成物より評価結果が良好であり、各特性をすべて満たしていた。
【０１３４】
実施例において、シリカ微粒子（Ｅ）の平均一次粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲であれば、粘度安定性が良好な結果であった。
【０１３５】
また、モノマー（Ｃ）が２０〜５５重量％であり、且つ、モノマー１００重量％中の酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）が１０重量％である場合は、パターン形状が良好で現像溶解性も良好な結果であった。
【０１３６】
比較例１、４においては、シリカ微粒子（Ｅ）もしくは酸性基を有する多官能モノマー（Ｃ１）の添加量が多く、保存安定性に問題が見られた。
【０１３７】
比較例２のようにシリカ微粒子（Ｅ）を含有していない場合、追加ベークによる明度低下が大きくなった。
【０１３８】
比較例３のように酸性基含有モノマー（Ｃ１）を含有していない場合、現像液溶解性が非常に悪い結果であった。