(57)【要約】      （修正有）【課題】安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を有する毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で表される高級アルコール変性シロキサン化合物；2013116893.tif 000011（Ｂ）カチオン界面活性剤（Ｃ）分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油（Ｄ）重合度２,０００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンを含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で表される高級アルコール変性シロキサン化合物；
【化１】
2013116893.tif 000010
（Ｂ）カチオン界面活性剤
（Ｃ）分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油
（Ｄ）重合度２,０００〜１０，０００のジメチルポリシロキサン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸プロピレングリコールから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）の含有質量比（Ａ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が、０．１〜１の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
乳化型であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
毛髪コンディショニング剤である、請求項１〜４のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高級アルコール変性シロキサン化合物、カチオン界面活性剤、分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油、重合度２,０００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンを含有することを特徴とする毛髪化粧料に関するものであり、更に詳しくは、経時安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を有する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ライフスタイルの価値観の多様化に伴い、毛髪化粧料には仕上がり感に対する機能だけでなく、使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさ、水洗後のぬめりのなさ、乾燥後の軽さやしなやかさといったように、プロセスや感触の心地良さなどの各使用シーンでの嗜好性、機能性についても高いものが望まれている。そのために、水性成分や油性成分、カチオン性物質、高級アルコールについては、それぞれの要求項目を満たすべく種々配合検討がなされており、様々な技術が開示されている。
例えば、カチオン性ポリマーやシリコーン誘導体を用いて、仕上がりのしなやかさ等を高める技術（例えば、特許文献１、２参照）や、炭化水素油やキャンデリラレジンを用いて、仕上がりにエモリエント感やつや等を付与する技術（例えば、特許文献３、４参照）等がある。また、植物抽出液と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体等を用いてハリやコシ等を付与する技術（例えば、特許文献５参照）や、仕上がりのなめらかさを向上させるためアミノ変性シリコーンを配合する技術がある（例えば、特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３１２９１５号公報
【特許文献２】特開平６−８０５３８号公報
【特許文献３】特許第３８１８４５６号公報
【特許文献４】特開２００３−９５８９０号公報
【特許文献５】特開２００４−２１０６７４号公報
【特許文献６】特開２００６−１４３６６２号公報
【０００４】
しかしながら、特許文献１にあるカチオン性ポリマーを用いる技術では、よりなめらかさやしなやかさを付与する目的で多量に含有すると、毛髪へのカチオン性ポリマーの吸着により、却ってごわつきを生じる場合があった。また、特許文献２にあるシリコーン誘導体を用いる技術では、シリコーン誘導体自体が一般的な油に溶解しにくいため、安定性について満足のいくものが得られなかった。更に、特許文献３にある炭化水素油を用いる技術では、エモリエント感を得ることはできるが、毛髪へのなじみが悪く、重い仕上がりとなったり、特許文献４にあるキャンデリラレジンを用いる技術では、つややハリ、コシ感が得られるものの、水洗後にぬめり感が残り、乾燥後もべたつきを感じざるをえなかった。加えて、植物抽出液と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体等を用いる特許文献５の技術では、植物抽出液が水洗時に一緒に落ちてしまい、効果を十分に発揮できない不具合が生じていた。これに対して、特許文献６にあるアミノ変性シリコーンを用いる技術では、乾燥後のなめらかさにおいて優位であり、毛髪表面をなめらかにすることが可能であるが、反面毛髪補修成分等の含有効果を向上させることがむずかしい場合があった。
【０００５】
このように、これら従来の技術では、毛髪化粧料において、安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を作用させることは困難な状況であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このため、経時安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を有する毛髪化粧料の開発が求められており、本発明はこれを解決することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑みて、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、毛髪化粧料における毛髪保護成分としていくつかある中で、高重合ジメチルポリシロキサンによる毛髪へのなめらかさを付与する機能と、エステル油による毛髪へのしなやかさをより効果的に作用させるために、どちらの成分に対しても親和性がある成分をさらに含有させることに毛髪へのコンディショニング効果がより高めることができることを見出した。そしてさらに検討を重ねた結果、一分子内の構造に特定の高級アルコールの構造部とシロキサン化合物の構造を有するものが特に優れたものであることを見出した。またこれらの油剤を、カチオン界面活性剤を含む毛髪化粧料とすることにより、経時安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）下記一般式（１）で表される高級アルコール変性シロキサン化合物；
【化１】
2013116893.tif 000002
（Ｂ）カチオン界面活性剤
（Ｃ）数平均分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油
（Ｄ）高重合ジメチルポリシロキサン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、経時安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさがよく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果を有する毛髪化粧料に関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明品１を毛髪適用した後の電子顕微鏡写真
【図２】比較品１を毛髪適用した後の電子顕微鏡写真
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明に使用される成分（Ａ）高級アルコール変性シロキサン化合物は下記一般式（１）で表されるものであり、成分（Ａ）の性状は好ましくは２５℃において液状である。
なお、高級アルコール部は珪素原子に結合した末端と異なる末端に１価の高級アルコール性水酸基を有するものであって、多価アルコールや糖のような複数の水酸基を有するものではない。すなわち−（ＣＨ２）n−ＯＨ（式中、ｎは１０〜３０）で表される構造体であり、好ましくはｎが１０〜１８、特に好ましくは１０〜１５である。ｎが１０より小さいと安定性が、３０より大きいと髪への伸ばしやすさが十分に得られない。また、下記一般式（１）中のＲ１がメチル基であると、感触の点において好ましい。
【００１２】
【化１】
2013116893.tif 000003
【００１３】
本発明に使用される成分（Ａ）高級アルコール変性シロキサン化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、一例としてヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（２）で表される不飽和高級アルコールと、下記一般式（３）で表されるオルガノハイドロジェントリシロキサンを、オルガノハイドロジェントリシロキサン中の珪素結合水素原子に対して、１モル当量以上となる物質量で付加反応させることにより得ることができる。
【００１４】
【化２】
2013116893.tif 000004
【００１５】
【化３】
2013116893.tif 000005
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、触媒としては、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、イリジウム、オスミウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸、金属白金、白金−ビニルシロキサン錯体・白金−ホスフィン錯体・白金−ホスファイト錯体・白金−アルコラート触媒などの白金錯体などを挙げることができる。用いる触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１０００ｐｐｍ程度である。
【００１６】
更に、本発明に使用される成分（Ａ）高級アルコール変性シロキサン化合物は、反応後の不飽和化合物の残存による臭気改善を目的として、水素添加処理を行っても良い。水素添加による無臭化工程としては、水素ガスを加圧する方法と金属水素化物などの水素添加剤による方法があり、更に該水素化反応には均一反応と不均一反応がある。これらの処理は単独で行っても、組み合わせて行っても良い。ただ、使用した触媒が製品に残存しないという利点を考慮すると、固体触媒を用いた不均一接触水素添加反応がもっとも好ましい。
また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、減圧下にて窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。
【００１７】
本発明に使用される成分（Ａ）の高級アルコール変性シロキサン化合物は、安定性を良好にし、シリコーンの伸ばしやすい使用感と乾燥後の軽さ、高級アルコールの高極性に由来する乾燥後のしなやかさが得られる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ａ）の高級アルコール変性シロキサン化合物の含有量は、特に限定はされないが、０．１〜１５質量％（以下、単に「％」とする）が好ましく、１〜１０％がより好ましい。この範囲であれば、経時安定性が良好で、使用時の髪への伸ばしやすさ、乾燥後の軽さやしなやかさに優れた効果の点で満足のいくものが得られる。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に適度な粘性を付与し、経時安定性を向上させると共に、水洗後のぬめりのなさが良好で、毛髪に対しなじみやすさやしなやかさを付与する成分である。通常化粧料に使用できるカチオン界面活性剤であれば特に限定されず、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｂ）カチオン界面活性剤の含有量は、特に限定はされないが、０．０１〜１０％が好ましく、０．１〜５％がより好ましい。この範囲内であれば、経時安定性が良好で、使用時の髪へなじみやすく、水洗後のぬめりのなさが良好で、乾燥後のしなやかさに優れた効果の点で良好なものが得られる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｃ）分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油は、使用時の髪へのなじみやすさや伸ばしやすさ、水洗後のぬめりのなさ、乾燥後のしなやかさを付与する成分である。成分（Ｃ）分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油は、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル（２７０．４５）（かっこ内の数値は分子量である。以下同じ。）、パルミチン酸イソプロピル（２９８．５）、イソノナン酸イソノニル（２８４．４８）、イソノナン酸イソトリデシル（３４０．５８）、２−エチルヘキサン酸セチル（３６８．６４）、ジカプリン酸プロピレングリコール（３８４．５９）、トリ２−エチルヘキサン酸グルセリル（４７０．６８）、ミリスチン酸オクチルドデシル（５０８．９）、ステアリン酸イソセチル（５０８．９）等が挙げられる。また、これらの中で、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸プロピレングリコールが成分（Ａ）のトリシロキサン変性高級アルコールとの相溶性と水洗後のぬめりのなさという点で好ましい。このようなものの市販品としては、ミリスチン酸イソプロピルとしてはニッコールＩＰＭ−ＥＸ（日光ケミカルズ社製）、パルミチン酸イソプロピルとしてはニッコールＩＰＰ−ＥＸ、イソノナン酸イソノニルとしてはサラコス９９（日清オイリオグループ社製）、イソノナン酸イソトリデシルとしてはＳＵＰＥＲ  ＲＥＦＩＮＥＤ  ＣＲＯＤＡＭＯＬ  ＴＮ−ＬＱ−（ＪＰ）（クローダジャパン社製）、サラコス９１３（日清オイリオグループ社製）、２−エチルヘキサン酸セチルとしてはニッコールＣＩＯ（日光ケミカルズ社製）、サラコス８１６Ｔ（日清オイリオグループ社製）、ジカプリン酸プロピレングリコールとしてはニッコールＰＤＤ（日光ケミカルズ社製）が挙げられる。ここで成分（Ｃ）の分子量が２５０未満だと安定性が、６００より大きいと使用時の伸び広がり水洗後のぬめりのなさ、乾燥後の軽さにおいて十分な効果が得られない場合がある。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｃ）分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油の含有量は、特に限定はされないが、０．１〜２０％が好ましく、１〜１５％がより好ましい。この範囲内であれば、使用時の髪へのなじみやすさ伸ばしやすさ、水洗後のぬめりのなさ、乾燥後のしなやかさを付与する効果の点で良好なものが得られる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｄ）重合度２,０００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンは、通常、毛髪化粧料等に用いられるものであれば、特に限定されるものではなく、使用時の髪への伸ばしやすさや水洗後のぬめりのなさ、乾燥後の軽さを付与する成分である。ここでジメチルポリシロキサンとは、ジメチルシロキサン単位が重合したものであり、両末端はトリメチルシロキサンとなっているものであり、粘度値換算すると約７０万ｍｍ２／ｓ以上である。そしてより好ましい重合度の範囲は、重合度２２００〜４２００（粘度約１００万ｍｍ２／ｓ〜約１００００万ｍｍ２／ｓに相当）であり、とりわけ重合度２２００〜３３００（粘度約１００万ｍｍ２／〜約１０００万ｍｍ２／ｓに相当）のものが特に好ましい。このようなものの市販品としては、例えばＫＦ９６Ｈ−１００万（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００３、ＢＹ１１−００７（以上、東レ・ダウコーニング社製）、東芝シリコーンＴＳＥ−２００、ＴＳＥ−２００Ａ（以上、東芝シリコーン社製）等を使用することができる。本発明の成分（Ｃ）は、重合度の異なる１種又は２種以上を併用して用いることができ、併用することにより毛髪化粧料の仕上がり後の効果をより優位に得ることが可能である。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ｄ）重合度２,０００〜１０，０００のジメチルポリシロキサンの含有量は、特に限定はされないが、０．１〜１０％が好ましく、０．５〜５％がより好ましい。この範囲内であれば、使用時の髪への伸ばしやすさや水洗後のぬめりのなさ、乾燥後の軽さを付与する効果の点で良好なものが得られる。
【００２５】
本発明において、成分（Ａ）は成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）を毛髪化粧料に対して、油剤に対して均一分散させ、かつ他の成分との親和性にも優れたものとすることを目的に含有されるものである。なお、成分（Ｄ）が単独でエマルション形態にて提供されている場合においては、成分（Ａ）の含有する効果は使用性の面では得られ、経時安定性の面においてはより優れた効果が得られる。その含有質量割合は特に限定されるものではないが、含有質量割合（Ａ）／[（Ｃ）＋（Ｄ）]が、０．１〜１が好ましく、０．３〜０．８がより好ましい。この範囲内であれば、安定性に優れながらも使用時の髪へのなじみやすさよく、乾燥後の軽さに優れた効果の点で良好なものが得られる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、前記した成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むものとした毛髪化粧料であれば、特に制限はないが、本発明をより効果的に用いるためには、さらに水系成分を含めた乳化型の毛髪化粧料とすることが好ましく、より好ましくは、成分（Ｂ）を乳化剤とした水中油乳化型であることが最も好ましい。なお水系成分は成分（Ａ）〜（Ｄ）及びその他任意成分を除くものとして含有することができ、その含有量は、適宜決められるが概ね３０〜９５％である。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、使用時の髪へのなじみやすさよく、乾燥後の軽さに優れた効果を発揮することを特徴とするものである。このような機能を必要とする毛髪化粧料であれば、特に限定されるものではないため、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、リンスインシャンプー等の毛髪コンディショニング剤として用いることができる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、更に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、上記した成分の他に、通常の化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、例えば成分（Ｃ）以外の油剤、精製水、温泉水、深層水等の水、アルコール類、感触調整あるいは着色用等の粉体、界面活性剤等の汎用成分や、水溶性高分子、皮膜形成剤、パール光沢付与剤、金属セッケン、油性ゲル化剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌・防腐剤、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤、消泡剤、清涼剤、美容成分、噴射剤、香料、色素等を含有することができる。
【００２９】
成分（Ｃ）以外の油剤としては、常温で液体、ペースト状及び固形状の炭化水素類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、油脂等の油性成分を使用することができる。具体的には、例えば炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、有機シリコーン類、フッ素系油剤類、ラノリン誘導体類等が使用可能であり、より具体的には流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、ワセリン、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、合成炭化水素ワックス等の炭化水素類；モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、カメリア油、ローズヒップ油、アボカド油、シア脂、硬化油、馬脂、卵黄油等の油脂類；ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類；ホホバ油、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、オレイン脂肪酸フィトステリル等のエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類；低重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、低重合ジメチコノール等の有機シリコーン類；パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類；ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３０】
アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール等の高級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３１】
界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性及び両性の各界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としてはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケンや、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルポリペプチド塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン類、ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン類、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン誘導体類、ヤシ油アルキルイミノジカルボン酸塩等のアミノカルボン酸塩類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３２】
水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン、ケラタン硫酸等のムコ多糖類又はその塩；アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カチオン化グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系多糖類；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、カチオン化デンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、セルロース硫酸ナトリウム、結晶セルロース、セルロース末、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；高重合度のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子；その他、ポリエチレンイミン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３３】
毛髪用の皮膜形成剤としては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体；ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルメチルエーテル等のノニオン性重合体；メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン等のアニオン性重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリレート共重合体のクロル酢酸両性化物、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−ヒドロキシプロピルメタクリレート−アクリレート共重合体等の両性重合体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３４】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３５】
その他、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸又はこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファー等が、美容成分としては毛髪補修成分としてアミノ酸類、アミノ酸誘導体、ペプタイド類、糖類及びその誘導体、毛髪脂質成分、リン脂質及びその誘導体やこれらの成分を含有する植物抽出物等が、育毛および養毛成分となるビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸やその誘導体のビタミンＦ類、フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類、エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類、その他ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との組合せや容器の機構等により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、フォーム状、ミスト状、固形状等、種々の形態にて実施することができ、インバス使用のヘアリンス、ヘアパック、ヘアトリートメントや、アウトバス使用のヘアコンディショナー、ヘアローション、枝毛コート剤、ヘアミルク、ヘアクリーム等の毛髪用製品として実施することができる。また、本発明の毛髪化粧料は、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で各種の噴射剤と混合し、ヘアフォーム、スプレーフォーム、ヘアミスト（スプレー）等のエアゾール製品とすることができる。噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３８】
合成例１及び２、比較合成例
[合成例１：高級アルコール変性シロキサン化合物（Ｃ１１）]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器にウンデセニルアルコール８９．０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加熱した。白金触媒２７ｍｇを加えた後、上記一般式（４）のオルガノハイドロジェントリシロキサン１２７．８ｇを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、１時間エージングを行い、ガスクロマトグラフィーにより反応が完結したことを確認した。減圧下、７０℃で未反応のシロキサンを除いた後、１５０℃まで加温して内部転移した、もしくは過剰量のウンデセニルアルコールを除くことにより、高級アルコール変性シロキサン化合物（Ｃ１１）を得た。この化合物は２５℃において、液状であった。
【００３９】
【化４】
2013116893.tif 000006
[合成例２：高級アルコール変性シロキサン化合物（Ｃ１５）]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器にペンタデセニルアルコール９３．２gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加熱した。白金触媒２７ｍｇを加えた後、上記一般式（４）のオルガノハイドロジェントリシロキサン１２７．８ｇを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、１時間エージングを行い、ガスクロマトグラフィーにより反応が完結したことを確認した。減圧下、７０℃で未反応のシロキサンを除いた後、１５０℃まで加温して内部転移した、もしくは過剰量のペンタデセニルアルコールを除くことにより、高級アルコール変性シロキサン化合物（Ｃ１５）を得た。この化合物は２５℃において、液状であった。
[比較合成例：高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物（Ｃ１１）]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に下記一般式（５）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５０.０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加熱した。ウンデセニルアルコール２８．４ｇと白金触媒１９．６ｍｇを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、１００℃にてエージングを行い、ＩＲスペクトルによりＳｉ−Ｈの消失を確認することで反応が完結したことを確認した。減圧下、１５０℃まで加温して、内部転移したもしくは過剰量のウンデセニルアルコールを除くことにより、高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物（Ｃ１１）を得た。この化合物は、２５℃において液状であった。
【００４０】
【化５】
2013116893.tif 000007
【００４１】
実施例１：本発明品１〜１０及び比較品１〜１０：ヘアコンディショナー（インバス用）
表１〜表２に示す処方及び下記製造方法によりヘアコンディショナーを調製し、「経時安定性」、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１及び表２に示した。
【００４２】
【表１】
2013116893.tif 000008
（＊１）合成例１の高級アルコール変性シロキサン化合物
（＊２）比較合成例の高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物
（＊３）ニッコールＩＰＭ−ＥＸ（日光ケミカルズ社製）
（＊４）サラコス９９（日清オイリオグループ社製）
（＊５）ニッコールＣＩＯ（日光ケミカルズ社製）
（＊６）ニッコールＩＣＳ−Ｒ（日光ケミカルズ社製）
（＊７）コスモール２２２（日清オイリオグループ社製）
（＊８）ＫＦ−９６−１０００ＣＳ（信越化学工業社製）
【００４３】
【表２】
2013116893.tif 000009
（＊１）合成例１の高級アルコール変性シロキサン化合物
（＊２）比較合成例の高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物
（＊３）ニッコールＩＰＭ−ＥＸ（日光ケミカルズ社製）
（＊４）サラコス９９（日清オイリオグループ社製）
（＊５）ニッコールＣＩＯ（日光ケミカルズ社製）
（＊６）ニッコールＩＣＳ−Ｒ（日光ケミカルズ社製）
（＊７）コスモール２２２（日清オイリオグループ社製）
（＊８）ＫＦ−９６−１０００ＣＳ（信越化学工業社製）
【００４４】
（製造方法）
ａ：成分１〜２０、８０℃に加熱して均一混合する。
ｂ：成分２１〜２３を８０℃に加熱する。
ｃ：ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却する。
ｄ：Ｃに成分２４を添加混合し、容器に充填してヘアコンディショナー（インバス用）を得た。
【００４５】
〔評価方法〕
化粧品評価専門パネル１０名に、本発明品１〜１０及び比較品１〜１０のインバス用ヘアコンディショナーを使用してもらい、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」について、以下の評価基準に従って５段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。また、「経時安定性」については、ガラス瓶にインバス用ヘアコンディショナーを充填し、５０℃の恒温槽に保存し、１週間後の状態を観察し、以下の評価基準に従って５段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
＜評価基準＞：
［評価結果］  ：［評点］
非常に良好  ：  ５点
良好        ：  ４点
普通        ：  ３点
やや不良    ：  ２点
不良        ：  １点
＜判定基準＞：
［評点の平均点］      ：［判定］
４．５以上            ：  ◎
３．５以上４．５未満  ：  ○
１．５以上３．５未満  ：  △
１．５未満            ：  ×
【００４６】
本発明品１〜１０のヘアコンディショナー（インバス用）は、いずれも「経時安定性」、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」について優れたヘアコンディショナーであった。
一方、本発明の高級アルコール変性シロキサン化合物を含有しない比較品１は、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」といった使用性における全ての項目について満足のいくものが得られなかった。また本発明の高級アルコール変性シロキサン化合物の代わりに比較合成例１の高級アルコール変性シロキサン化合物を含有した比較品２は、「安定性」、「使用時の伸ばしやすさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」に劣るものであった。また、本発明のカチオン界面活性剤の代わりに、ノニオン界面活性剤を含有した比較品３は、「経時安定性」、「使用時のなじみのよさ」、「水洗後のぬめりのなさ」及び「乾燥後のしなやかさ」に劣っており、しかも、毛髪のまとまりがなくなりスタイリングがしにくい点についても不具合が生じた。また、本発明の数平均分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油の代わりに、流動パラフィンを含有した比較品４は、「使用時のなじみのよさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」について、分子量２５０〜６００の範囲であるエステル油の代わりに、リンゴ酸ジイソステアリルを含有した比較品５は、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」の点といったように、安定性以外の使用におけるプロセスについて満足のいくものが得られなかった。さらに、本発明の高重合ジメチルポリシロキサンの代わりに、低重合ジメチルポリシロキサンを含有した比較品６は、「乾燥後のしなやかさ」について、高重合ジメチルポリシロキサンの代わりに、高重合ジメチコノールを含有した比較品７は、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」について、高重合ジメチルポリシロキサンの代わりに、アミノ変性シリコーンを含有した比較品８は、「使用時の伸ばしやすさ」、「乾燥後の軽さ」について、高級アルコール変性シロキサン化合物を増量し、含有質量割合（Ａ）／[（Ｃ）＋（Ｄ）]が１を越えた比較品９は、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」について、高級アルコール変性シロキサン化合物を減量し、含有質量割合（Ａ）／[（Ｃ）＋（Ｄ）]が０．１未満となる比較品１０は、「使用時のなじみのよさ」、「乾燥後のしなやかさ」について満足できるものではなかった。
【００４７】
実施例２：本発明品１１：ヘアパック（インバス用）
（成分）                                                        （％）
１．塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                ２
２．ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート          ０．２
３．セトステアリルアルコール                                          ７
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                        ５
５．ミリスチン酸イソプロピル                                          ５
６．トリシロキサン変性高級アルコール  ＊９                            ５
７．パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３
８．フェノキシエタノール                                              ０．５
９．精製水                                                          残量
１０．プロピレングリコール                                          １５
１１．グリセリン                                                      １
１２．高重合ジメチルポリシロキサンエマルジョン
（重合度２２００）  ＊１０                                        ２
１３．香料                                                            １
（＊９）合成例２の高級アルコール変性シロキサン化合物
（＊１０）ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を７０℃に加熱して均一混合する。
Ｂ：成分９〜１１を７０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、均一に乳化混合し、冷却する。
Ｄ．Ｃに成分１２および１３を添加混合した後、容器に充填してヘアパック（インバス用）を得た。
【００４８】
実施例２のヘアパック（インバス用）は、いずれも「経時安定性」、「使用時のなじみのよさ」、「使用時の伸ばしやすさ」、「水洗後のぬめりのなさ」、「乾燥後の軽さ」及び「乾燥後のしなやかさ」について優れたヘアパック（インバス用）であった。
【図１】
2013116893.tif 000012
【図２】
2013116893.tif 000013