(57)【要約】【課題】市販の装置で使用者が簡単に作成でき、長時間においを持続できるにおい付き印刷物を提供すること。【解決手段】上記の課題は、基材の少なくとも一方の面に離型層、熱転写後に剥離層を貫通する孔を有する剥離層、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセルを含有した溶融転写層を順に設けたことを特徴とする熱転写シートを用いて、被転写体に熱転写することにより達成される。また、その場で、複数の香りを転写印刷することができるので、簡便な調香を可能とできるという効果も有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に離型層、熱転写後に剥離層を貫通する孔を有する剥離層、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセルを含有した溶融転写層を順に設けたことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
上記離型層が離型層添加粒子を含み、前記剥離層に含まれる少なくとも一部の離型層添加粒子の直径が離型層と剥離層を合わせた層厚よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
上記剥離層がワックスの粒子を含み、前記剥離層に含まれるワックスの粒子の直径が前記粒子の存在しない部位の剥離層膜厚よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記マイクロカプセルが、多孔質微粒子の孔内に被担持物質として臭気成分を内包し、その表面を高分子化合物で被覆することにより形成したものであることを特徴とする請求項１、請求項２、または請求項３に記載する熱転写シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかの熱転写シートを用いて熱転写することにより得られたことを特徴とする香り付き印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関し、特に基材上に、離型層、剥離層、溶融転写層を順に設けた熱転写シートで、その熱転写シートを用いて転写された印刷物が、においを発生するものに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
においは、嗅覚を刺激された際に感じる感覚であり、大別すると、２種類に分類できる。一つは心地良いと感じられる「匂い」または「香り」で、例えば花や香水のようなにおいであり、もう一つは不快と感じる「臭い」である。また、そのにおいを感じる対象が、人間だけではなく、動物も対象となるものである。
【０００３】
私たちの周りには、においが多く存在している。例えば、特許文献１には、視覚的に表現された触感を有する印刷物を、使用者が指で触れることにより、自発的に香りを発する印刷物として、香料マイクロカプセルを練り込んだインキを用いた層を表面に露出させたものが開示されている。この印刷物は、木材柄の絵柄上にヒノキの香りを発生させたり、畳柄の絵柄上にイグサの香りを発生させたり、皮革柄の絵柄上にレザーの香りを発生させた化粧材などが例示されている
【０００４】
また、特許文献２には、昇華型熱転写受像シートにおいて、受容層上に、マイクロカプセル化した香料の芳香成分を含有する印刷層を設けることが記載されている。この熱転写受像シートは、転写圧により、また手で圧力を加えることにより、マイクロカプセルから花や果物などの芳香が発散することが示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、カプサイシンのような動物用忌避剤をマイクロカプセルに内包したものを、配合した液体を粉体に吸油させた忌避粉剤として散粉したり、そのマイクロカプセルを混合した乳剤や塗料を噴霧、塗布したり、また、そのマイクロカプセルを配合した乳化液を不織布テープに浸漬塗布させて、忌避テープとして利用することが開示されている。
【０００６】
しかし、従来のにおい付き印刷物は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷によりにおい発生物質を含む層を形成するものであり、容易にパターンを変更することは困難である。つまり、においを発生する部分、あるいはにおいの発生の強度を適宜変更させるような使用時の選択性を高くすることが困難であるという問題がある。また、形成装置を持ち運ぶことは困難であり手軽ににおい付き印刷物を作成することはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１８６３８９号公報
【特許文献２】特開２００２−１８７３６８号公報
【特許文献３】特開平７−７６５０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本願発明は上記のような問題点を解決し、既存の熱転写プリンタにて容易にパターンを変更することができにおいを発生する部位、あるいはにおいの発生強度を適宜変更させるような使用時の選択性が高く形成装置を持ち運んで手軽ににおい付き印刷物を作成することが可能な熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００９】
なお、本願発明において、臭気は、心地良いと感じられる「匂い」または「香り」、及び、不快と感じる「臭い」を含む「におい」の表現として用いる。また、嗅覚を通じて刺激を与える物質、すなわち、心地良いと感じられる「匂い」または「香り」、及び、不快と感じる「臭い」を含むに「におい」を感じる物質を「臭気成分」と表現する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本願発明の請求項１は、離型層、熱転写後に剥離層を貫通する孔を有する剥離層、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセルを含有した溶融転写層を順に設けたことを特徴とする熱転写シートの構成である。熱転写後には、臭気成分を内包するマクロカプセルを含む溶融転写層および、剥離層を貫通する孔を有する剥離層が基材に転写され、溶融層内のマイクロカプセルから拡散する臭気成分が剥離層を貫通する孔を通じて大気中に拡散することにより、においを感じることができる印刷物となる。さらに、剥離層を貫通する孔の大きさ、密度をコントロールすることにより臭気のにおいの強さや継続時間をコントロールすることができる。また、マイクロカプセルの特性を制御することにより、臭気成分の拡散させるタイミング、徐放性の制御が可能である。さらに、熱転写の印刷装置は小型のものが多く開発されており、また、パターン印刷も容易に制御できるため、パターンの変更にも柔軟に対応し、かつ持ち運び可能でどこでも印刷物を作成可能とすることができる。
【００１１】
本願発明の請求項２の熱転写シートは、上記離型層が離型層添加粒子を含み、前記剥離層に含まれる少なくとも一部の離型層添加粒子の直径が離型層と剥離層を合わせた層厚よりも大きいことを特徴とする構成である。これにより、熱転写後に、剥離層に均質且つ同孔径の剥離層を貫通する孔が確実に形成できることにより、においの強さ、においの継続時間を確実にコントロールできるものである。
【００１２】
本願発明の請求項３の熱転写シートは、上記剥離層がワックスの粒子を含み前記剥離層に含まれるワックスの粒子の直径ｒが前記粒子の存在しない部位の剥離層膜厚ｄよりも大きいことを特徴とする構成である。これにより、熱転写後に、剥離層に、均質且つ同孔径の剥離層を貫通する孔が確実に形成できる。さらに、剥離層に、均質且つ同孔径の剥離層を貫通する孔が確実に形成できることにより、においの強さ、においの継続時間を確実にコントロールできるものである。
【００１３】
本願発明の請求項４の熱転写シートは請求項１に記載のマイクロカプセルが、多孔質微粒子の孔内に被担持物質として臭気成分を内包し、その表面を高分子化合物で被覆することにより形成したものであることを特徴とする構成である。これにより、臭気の発生開始からほぼ臭気がしなくなるまでの時間を長くすることができるとともに、より保管扱い上の安定性が向上するものである。また、表面を被覆する高分子化合物に熱、光、機械的刺激、特定物質との接触により（部分的にでもよい）崩壊するような特性を持たせることにより臭気成分の拡散のきっかけに多くのバリエーションを持たせることができる。
【００１４】
また、本願発明の請求項５のにおい付き印刷物は、請求項１から請求項４のいずれかの熱転写シートを用いて熱転写により印刷することにより得られたことを特徴とするものである。これにより、小型化が可能な熱転写印刷装置を使用できるため、携帯性に優れ、におい付き印刷物を持ち運び可能な装置で簡便に作成できる。また、異なる臭気成分を含む溶融転写層を有する転写シートを印刷物により異なる面積で形成転写することにより、複数種類の臭気成分を含む熱転写シートで塗り分けが簡便にできるため簡易的な調香（香料の調合）が可能となるものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、既存の熱転写プリンタにて容易にパターンを変更することができにおいを発生する部位、あるいはにおいの発生強度を適宜変更させるような使用時の選択性が高く形成装置を持ち運んで手軽ににおい付き印刷物を作成することが可能な熱転写シートを提供するものである。また、臭気発生する層を熱転写して印刷物に形成するので、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更でき、非常に実用性が高いものである。任意の対象物に臭気発生する層を熱転写できるので、におい付き印刷物の用途が広がり、実用性がより高まる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明請求項１に係る熱転写シートにより転写印刷したにおい付き印刷物の概略断面図である。
【図２】本発明請求項１に係る熱転写シートの概略断面図である。
【図３】本発明請求項２に係る熱転写シートの概略断面図である。
【図４】本発明請求項２に係る熱転写シートにより転写印刷したにおい付き印刷物の概略断面図である。
【図５】本発明請求項３に係る熱転写シートの概略断面図である。
【図６】本発明請求項３に係る熱転写シートにより転写印刷したにおい付き印刷物の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の具体的な実施形態について、図面等を用いて以下に詳しく説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１８】
本発明に係る熱転写シート１は、図２に示すように、基材２の少なくとも一方の面に、離型層３、熱転写後に剥離層を貫通する孔９を有する剥離層４、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセル７を含有した溶融転写層５を順に設けたことを特徴とする熱転写シート１である。印刷方法を説明すれば、図２の熱転写シート１の溶融転写層５側を被転写体である受像シート８と重ね合わせ、熱転写シート１の基材２側からサーマルヘッド等でパターン状に加熱する。熱転写シート１の加熱されたパターンに沿って溶融転写層５が溶融して受像シート８との間で接着性を持ち、熱転写シート１を被転写体である受像シート８から剥離する際に、加熱パターンに沿って、図１に示したように剥離層４、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセル７を含有した溶融転写層５が被転写体である受像シート８に熱転写され、よって被転写体へのパターン上の印刷が完成する。この際に、剥離層４は、剥離層を貫通する孔が形成されにおい付き印刷物１０が得られる。
【００１９】
この際、受像シートに転写される剥離層４および溶融転写層５は、着色されていても良いし、透明でもよい。着色されている場合には、色と臭気発生部は一体に転写印刷されることとなる。また、透明な場合は、色と臭気発生部を分けることも可能となり、何らかの文字や図案を印刷した上に、文字や図案と合わせて、もしくは、文字や図案とは無関係に臭気発生部を設けることが可能となる。
【００２０】
［層構成］
本発明にかかる熱転写シート１は、基材２の少なくとも一方の面に離型層３、熱転写後に剥離層４を貫通する孔９を有する剥離層４、被担持物質として臭気成分を内包したマイクロカプセル７を含有した溶融転写層５を順に設けたことを要件とするが、より転写性や分解能を向上する目的で、または、溶融転写層にさらなる機能を付与する目的で溶融転写層上に機能層を追加したり、それぞれの機能層を複数の層にて形成したりすることも可能である。
【００２１】
例えば、基材２のもう一方の面に、サーマルヘッドによる熱転写印刷時に支持体である基材２を高温から保護するため、言い換えれば、サーマルヘッドの粘着を防止し、且つ滑り性をよくするための背面層を設けることもできる。
【００２２】
また、受像シート８に熱転写印刷する際の溶融転写層５の接着性を向上する目的で溶融転写層の上に接着層を形成することもできる。
【００２３】
［基材］
基材２は本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、後述する剥離層４及び溶融転写層５を保持するために設けられる。基材２の材料については特に限定されないが、剥離層４及び溶融転写層５を被転写体上に転写印刷する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、且つ所望の伝熱性、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、セロハン、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン（登録商標）などのポリアミド系合成樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等があり、又、これらを複合したものであっても良い。
【００２４】
また、基材２の厚さは、その強度及び耐熱性、熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．０〜１００．０μｍ程度が一般的で、好ましくは２．０〜１２．０μｍである。すなわち、厚さが２．０μｍ未満であると、基材としての強度が不足しやすく、また、１２μｍを越えると熱転写の感度が低下し、溶融転写層と被転写体との接着性が下がる。
【００２５】
［臭気成分］
臭気成分はその種類は特に限定されるものではない。例えば、人に快感を与える香料を臭気成分とすることができる。この香料の場合には、動物性香料、あるいは植物性香料の天然香料や合成香料があげられる。合成香料としては、例えば、アルコール類、フェノール類のヒドロキシ化合物及びそれらの誘導体、アルデヒド類、ケトン類のカルボニル化合物などがあげられる。市場には数多くの香料など臭気成分が存在しており、それらを混合して希望の香りを調香したものも数多く使用されている。本発明においては、使用目的、用途に応じて適宜選択すればよく、人間を対象とするものから、動物や昆虫に対する求引剤、忌避剤、殺虫成分なども含むものである。
【００２６】
また、一種類の熱転写シート１に複数の種類の臭気成分を内包したマイクロカプセル７を含有した溶融転写層５を作製して使用してもよい。複数種類の臭気成分を内包する膜材が同一組成のマイクロカプセルを使用すれば、同時に複数種類の臭気成分を発することになり、複雑なにおいを実現できる。また、マイクロカプセルの膜材組成や膜材厚みを臭気成分ごとに異なるものとすれば、加える刺激によって異なるにおいを発するようにすることや、経時的ににおいを変化させることも可能である。
【００２７】
また、それぞれ異なる臭気成分を使用したマイクロカプセル７を含有した、複数種類の溶融転写層５を有する熱転写シート１を作成して用いれば、絵柄に対応させて異なるにおいを発するようにすることも可能である。例えば、黄色のバナナの絵柄部分からはバナナの香りが、赤いイチゴの絵柄からはいちごの香りが発生するようにすることができる。また、それぞれ異なる臭気成分を内包する溶融転写層５を塗り分けて、複数の印刷エリア毎にそれぞれの臭気成分の形成面積の割合を変化させることで、各エリアはそれぞれ異なるにおいを発現する臭気成分を含有させるようにしてもよい。例えば、異なる臭気成分を含有する熱転写シートで転写印刷する面積と種類をコントロールすることにより簡易的な調香を印刷物で実現することもできる。
【００２８】
［マイクロカプセル］
マイクロカプセル７は本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、本発明においては、臭気成分を内包するものである。
【００２９】
本発明において、マイクロカプセルは、熱転写シート１の製造プロセスにおいて、臭気成分を他部材との混合や変質から保護し、さらに、使用時まで臭気成分が拡散するのを防止するとともに、臭気成分の外部への放出のタイミングを制御し、さらに放出時の放出速度をコントロールする働きをするものである。
【００３０】
本発明におけるマイクロカプセル７は、大きさ(直径)が数μｍから数千μｍ(１μｍ=１０００分の１ｍｍ)の範囲にある微小容器の総称である。容器であるからマイクロカプセル７の内部には，何かを入れることができる空間が存在する。マイクロカプセルの内部の空間に入れられる中身の部分を内包物または芯物質と言い、本発明では、主として臭気成分が用いられる。臭気成分は、固体、液体あるいは気体の状態でマイクロカプセル７に閉じ込めることができる。本発明におけるマイクロカプセルは、多孔質微粒子の孔内に被担持物質として臭気成分を内包し、その表面を高分子化合物の膜材で被覆することにより形成したものを含む広い概念である。
【００３１】
本発明においては、溶融転写層５の通常の膜厚が０．６〜５．０μｍであり好ましくは１．０〜４．０μｍであることから、マイクロカプセルの直径は、特段限定されるものではないが、平均で０．５〜４．０μｍさらに好ましくは０．５〜３．０μｍ程度が好ましい。溶融転写層５の膜厚に対して臭気成分を内包したマイクロカプセル７の直径が小さな場合は、溶融転写層５と剥離層４の界面に、転写後剥離層４の孔から臭気成分が十分な量拡散できるだけの密度で前記マイクロカプセル７が存在できるように溶融転写層５に多くマクロカプセル７を添加する必要がある。また、溶融転写層５の膜厚より臭気成分を内包したマイクロカプセルの直径が大きくなる場合、溶融転写層５の成膜時に溶融転写層より突出した前記マイクロカプセルが熱転写の際、受像シート８との密着を阻害し、熱転写を妨げる。従って、溶融転写層５の膜厚よりも臭気成分を内包したマイクロカプセル７の直径が大きくなることは避けなければならない。
【００３２】
内包物をとり囲む容器部分は、膜材（カプセル壁）といわれポリマーが多く用いられる。マイクロカプセル７の形は球形が多く用いられるが，非球形(不定形ともいう)のを用いることもできる。また，芯物質を入れる空間が一つであるマイクロカプセルである単核カプセル，複数個ある多核カプセルのいずれでも問題ない。
【００３３】
マイクロカプセル７の膜材としては、澱粉誘導体、アラビアゴム、セルロース誘導体、寒天、ゼラチン膜、キトサン、カラギーナン、アルギン酸塩、ウレタンウレア膜、尿素樹脂膜、ナイロン膜、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂等が使用でき、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、界面重合法、コアセルベーション法、界面沈殿法、液中乾燥法、相分離法、融解分散冷却法、スプレードライング法、液中硬化被覆法等の公知の製造方法により製造される。
【００３４】
さらに、本発明においては、マイクロカプセル７は、多孔質微粒子の孔内に被担持物質として臭気成分を内包し、その表面を高分子化合物で被覆することにより形成したものであるものを用いるとさらによい。（特開２００９−１２９９６号公報参照）これは、熱転写シートの製造プロセス、及び、転写印刷時の熱、及び圧力から臭気成分を保護し、さらに、においの発生時にその効果を長時間持続させる効果が高いためである。
また、表面を被覆する高分子化合物の選択の幅が広く、においを発するきっかけを多様化できるためである。
【００３５】
マイクロカプセルの膜材（以下、臭気成分を内包した多孔質微粒子においては、その表面を被覆する高分子化合物を含む）は、製造プロセスにおける臭気成分の他部材への混合の防止、変質からの保護、使用時までの臭気成分の拡散防止の観点から、臭気成分、溶融転写層形成材料に相溶性がないことが求められ、また、これらの材料に侵されない物質を選択する必要がある。
【００３６】
また、臭気成分を外部に放出するタイミングの制御の観点では、例えば、熱転写印刷をきっかけとして臭気成分を放出したいのであれば、熱転写印刷の際にかけられる熱、及び圧力によってカプセルの膜材（臭気成分を内包した多孔質微粒子においては、その表面を被覆する高分子化合物）が破壊、または、表出を開始するようにすればよい。
これには、膜材（臭気成分を内包した多孔質微粒子においては、その表面を被覆する高分子化合物）として、溶融転写層の融点とほぼ同じか、それよりも低い材料を選択すればよい。
【００３７】
さらに、熱転写印刷時には、臭気成分を放出したくない場合には、熱転写印刷時にかかる、熱や圧力に耐える膜材（臭気成分を内包した多孔質微粒子においては、その表面を被覆する高分子化合物）を選択すればよい。
【００３８】
さらに、マイクロカプセルが、多孔質微粒子の孔内に被担持物質として臭気成分を内包し、その表面を高分子化合物で被覆することにより形成したものである場合には、高分子化合物に熱、光、機械的刺激、特定物質との接触により（部分的にでもよい）崩壊するような特性を持たせることにより臭気成分の拡散のきっかけに多くのバリエーションを持たせることができる。また、熱、光、機械的刺激、特定物質との接触により崩壊する材料と非崩壊性の材料を適宜混合することにより、臭気成分の拡散速度を調整することも可能となる。
【００３９】
本発明における多孔質微粒子とは、無機物質または有機物質の粒子骨格からなり、多孔質微粒子が無機物質からなる場合には、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウム、リン酸ジルコニウム、アパタイトなどのリン酸塩、金属酸化物として二酸化ケイ素、アルミナなどを、例示することができる。多孔質微粒子が有機物質からなる場合には、ポリエチレン、ポリウレタン、セルロース、ポリアミド、ポリビニルホルマール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂および天然繊維物質などを例示することができる。なお、天然繊維物質としては、各種木材の粉砕チップをあげることができ、いずれか１種または２種以上からなることが好ましい。
【００４０】
本発明において被覆に用いる高分子化合物は、被担持物質を内包した多孔質微粒子の表面を被覆するため、あるいは被担持物質を相溶させる物質をいい、被担持物質の保護と拡散防止の効果を持つ物質であって、特定の外部要因を受けた際に破壊されることで被担持物質の放出を行うことができる物質をいう。高分子化合物としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、有機珪素化合物、天然有機高分子化合物などが挙げることができる。
【００４１】
これらの樹脂をより詳細に例示すると、エポキシ樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型樹脂を挙げることができる。フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、ビスフェノール樹脂などが挙げられる。シリコン樹脂としては、自己架橋型、付加重合型などを挙げることができる。アクリル樹脂としては、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルなどを挙げることができる。また、有機珪素化合物としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、ブチルシリケート、アルキルアルコキシシラン、ポリシロキサンオリゴマーなどを挙げることができる。
【００４２】
前記天然有機高分子化合物をより詳細に例示すると、セルロースおよびセルロース誘導体、タンパク質、などであって、ゼラチン、アラビアゴム、シェラック、蝋、パラフィンワックス、セレシンワックスなどを挙げることができる。
【００４３】
前記多孔質微粒子の製造において、被担持物質を被覆する高分子化合物は、被担持物質の物理的、化学的特性および使用条件に基づいて選定するが、多孔質微粒子を被覆した後に硬化して皮膜を形成するもの、または溶媒除去により皮膜を形成するものを用いることが好ましい。また、被担持物質と相溶させて製造する場合においては、被担持物質と相溶するかもしくは溶剤中で相溶するものを用いることが好ましい。
【００４４】
多孔質微粒子の製造方法としては、被担持物質を多孔質に内包させた後、膜剤により被覆させる方法、膜剤に被担持物質を相溶させたものを多孔質微粒子に内包させる方法のいずれの手法を用いてもよく、被担持物質の物理的、化学的特性および使用条件に基づいて選定を行えばよく、また被担持物質を内包した多孔質微粒子の表面をさらに膜剤で被覆してもよい。
【００４５】
多孔質微粒子に被担持物質を内包させる方法としては、特に限定はないが、被担持物質を融点以上に加熱し、液状化させたものを多孔質微粒子に圧入する方法、あるいは溶媒に溶解させたものを多孔質微粒子に圧入させた後に溶媒を取り除く方法などが挙げられる。
【００４６】
［離型層］
離型層３は、本発明の熱転写シート１における必須の構成である。離型層３は、溶融転写層５および剥離層４を熱転写シート１から受像シート８へ容易に転写させられるように、基材２と剥離層４との間に設けられる。剥離層４は、離型層３との界面で剥離して受像シート８に転写され、離型層３は基材２上に残る。転写後に剥離層４が貫通する孔９を有する本願発明において、剥離層は、脆弱であり安定して転写するために、離型層３は、欠くべからざる構成要件となる。この離型層３は、基材フィルムがコロナ放電処理のような易接着処理（接着性向上処理）を施されている場合に特に効果的である。
【００４７】
離型層３は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の離型剤或いは、それらの混合物などを用いて形成できる。
【００４８】
このような離型層３に帯電防止剤を含有させる場合、その含有量は使用する帯電防止剤の種類、剥離層の厚み等を考慮して適宜設定することができ、例えば、１〜５０重量％の範囲で設定することができる。帯電防止剤の含有量が少なすぎると、剥離層４の剥離時において十分な帯電防止作用が発現されず、また、多すぎると、剥離層に要求される透明性の低下を引き起こすこととなり好ましくない。
【００４９】
離型層３の形成は、上記のような離型剤に帯電防止剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散して調整したインキを基材シート２上に公知の手段により塗布・乾燥させて行うことができ厚みは０．５〜５．０μｍ程度が好ましい。
【００５０】
[剥離層]
剥離層４は本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、離型層３と溶融転写層５の間に形成される。この剥離層４は、通常は熱溶融性物質と熱可塑性樹脂を含み、そのうち熱溶融性物質の有する属性が支配的になる層であって、主に溶融転写層と基材との接着力を調整するとの作用を有する層である。
【００５１】
剥離層４は離型層３に隣接して設けられる層であり、剥離層４は転写印刷時に熱転写シート１から受像シート８側に、その厚み方向の全部または凝集破壊によって一部が転写移行し、印刷物の最表面を形成する層である。言い換えれば、剥離層４は、熱転写シート１と受像シート８とがサーマルヘッドなどで加熱された時に、融着することを防止し、熱転写シート１が受像シート８からスムーズに剥離し、転写印刷を良好にするものである。また、剥離層４は、転写印刷後の印刷物の耐摩擦性および耐溶剤性を付与するものである。
【００５２】
剥離層４は転写時に基材との融着を防ぐため、Ｔｇ（ガラス転移温度）または軟化点が１００℃以上の樹脂、具体的には、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ガラス転移温度１０５℃）、酢酸セルロース樹脂（ガラス転移温度２３５℃）などを使用することにより熱転写シート１と受像シート８とを重ねてサーマルヘッドなどで加熱した時に、融着することがない。融点または軟化点が７０℃乃至１３０℃のワックスを樹脂に対して０〜２０重量％、好ましくは、５重量％前後添加することにより転写印刷後の印刷物の耐擦過性を向上させることができる。また同時に、剥離層４は熱印加時には基材と溶融転写層間の剥離性を良くするために設ける層であり、そのためサーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体になるような成分で構成されているのが望ましく、また加熱部分と非加熱部分の界面近くで容易に切れやすくなるように成分を調整するとよい。
【００５３】
剥離層に使用されるワックスを具体的に例示すると、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルバナワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾゲライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、ベヘニン酸等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００５４】
また、剥離層に弾力性を持たせて溶融転写層と被転写体との密着性をよくすることも可能であり、この目的を達成するため、剥離層にイソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等のゴム類が添加される。このほか、剥離層の脱落防止の為、接着性の強い樹脂類を該層に添加することも可能であり、この為に添加する樹脂としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体が好適である。
【００５５】
本発明においては、剥離層４は、熱転写後に剥離層を貫通する孔を有する必要がある。ここで言う貫通した孔とは、転写印刷後、溶融転写層に含まれるマイクロカプセルから拡散する臭気成分を通過させるためのものである。従って、貫通する孔は、必ずしも直線的に貫通している必要はなく、臭気成分が通過できれば良いもので、空隙が連なっているような形状でもよく、また、全てが貫通している必要もない。最低限、転写印刷後の剥離層において、臭気成分が通過できるといった意味で貫通した孔という用語を用いている。
【００５６】
熱転写印刷後の剥離層に剥離層を貫通した孔を形成する手段としては、特に規制を設けるものではない。熱転写シートを作成する際に、剥離層を多孔質材料で形成してもよいし、剥離層を発泡させて剥離層を貫通する孔を設けて作成することも可能である。
【００５７】
また、基材２もしくは基材２に離型層３を塗布した段階で基材に剥離層の膜厚相当の突起部を設けることによっても剥離層４を貫通する孔を設けることが可能である。剥離層４を形成した段階で、突起部が、剥離層４上に露出し、その上に、溶融転写層５を形成することにより、熱転写印刷時に剥離層４、溶融転写層５を受像シート８に転写し、基材、離型層と其処に形成された突起部は転写されないため、剥離層には、突起部が存在した部位に貫通した孔９が残る。
【００５８】
上記突起部の形成方法は、基材２もしくは、離型層を形成した基材を、エンボス加工して突起を形成してもよいし、図３に示したように、離型層の形成材料に離型層の膜厚と剥離層の膜厚を合計した値より大きな直径の離型層添加粒子１１を混入することにより突起を形成してもよい。要は、図4に示したように、離型層形成時において、剥離層膜厚より大きい形状の構造体が、転写時に基材及び剥離層の側に転写されずに残留するよう形成されていればよい。
【００５９】
離型層の形成材料に離型層の膜厚と剥離層の膜厚を合計した値より大きな直径の離型層添加粒子１１を混入することにより突起を形成する場合、離型層添加粒子１１の形状はどのような形状でもよいが、少なくとも離型層添加粒子１１の最も長い方向が、離型層３の膜厚と剥離層４の膜厚を合計した値より大きい必要がある。さらに、離型層添加粒子１1が真球に近いほど、剥離層４に形成される貫通した孔９の均一性が向上し、また、添加量により剥離層４を貫通した孔９の数をコントロールしやすくなり好ましい。しかし、熱転写シートの形成時に、溶融転写層５から頭が出る程の大きな粒径となると熱転写時に溶融転写層５と受像層８の密着を妨げ、安定した転写が妨げられるため好ましくない。
【００６０】
離型層の形成材料に添加される離型層３の膜厚と剥離層４の膜厚を合計した値より大きな直径の離型層添加粒子１１の材料としては、特に制約はない。転写時に、離型層３に残って、転写された印刷物の最表面にある剥離層４を貫通する孔９が形成されればよい。従って、熱転写シート１の製造プロセスにおいて、離型層３に含まれる離型層添加粒子１１がその形状を保持することができるよう選択してやればよい。（たとえば、離型層３の形成材料の溶媒系に不溶性の材料を選択するなど）従って、ケイ酸塩、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの塩類、アルミナ、酸化チタン、酸化ケイ素、等の酸化物をはじめとする無機化合物、カオリン、クレー、ベントナイト、マイカ、タルク等の無機鉱物をはじめ、ワックスや高分子化合物などの有機物等幅広い材料が、使用可能であり、層構成、各層の形成用塗布組成物の特性、製造プロセスに応じて適宜選択すればよい。
【００６１】
また、離型剤に含まれる離型層添加粒子１１の量または粒径を調整することで、臭気の強度調節が可能である。量を多くすれば孔の数が増えて、臭気成分の放出量が多くなり臭気は強くなる。また、粒径を大きくすることででも一つの孔から放出される臭気成分の量が多くなり、臭気が強くなる。
【００６２】
離型層の形成材料に離型層の膜厚と剥離層の膜厚を合計した値より大きな直径の離型層添加粒子１１を混入する方法は、安定して剥離層を貫通する孔が形成できる点、添加量により剥離層を貫通する孔の密度のコントロールが容易である点で優れている。また、少ない製造プロセスで安価に実現できる点でも優れている。
【００６３】
また、剥離層形成材料に中空もしくは液体を内包したマイクロカプセルを混入し、臭気成分を拡散させたい時にスクラッチなどで、中空もしくは液体を内包したマイクロカプセルを破壊することにより剥離層に、剥離層を貫通する孔を形成することも可能である。
【００６４】
また、熱転写の際に熱転写シートに剥離層を貫通した孔を設けることも可能である。剥離層形成材料に、転写の際に加える熱で溶失または揮発する材料（転写時溶失材料）を添加することで実現できる。
【００６５】
剥離層形成材料に、剥離層膜厚ｄに対して小さな直径ｒを有する転写時溶失材料を十分な充填密度となるように添加して熱転写シートを作製すれば（図２）、熱転写後は図１に記載したように、小さな空隙が連なった形の剥離層を貫通する孔が形成される。剥離層膜厚に対して十分小さな直径を有する転写時溶失材料を用いた場合には、十分な充填密度となる量の転写時溶失物質を剥離層形成材料に加えないと剥離層を貫通する孔とならないことに注意を要する。
【００６６】
また、剥離層形成材料に、剥離層膜厚ｄより大きな直径ｒを有する転写の際、加える熱で溶失、または、揮発する材料（転写時溶失材料）を添加して熱転写シートを作製すれば（図５）、熱転写後は図６に記載したように、同一の形状の剥離層を貫通する孔が形成される。この際の剥離層膜厚ｄは直径ｒの転写時溶失材料が存在しない部位の剥離層膜厚を示す。
【００６７】
剥離層膜厚ｄより大きな直径ｒの転写時溶失材料を剥離層形成材料に添加することにより剥離層を貫通する孔を形成する方法は、剥離層膜厚に対して小さな直径の転写時溶失材料を添加する方法に比べて、転写時溶失材料の転写時の抜けが良く、安定して剥離層を貫通する孔が形成できる点、添加量により剥離層を貫通する孔の密度のコントロールが容易である点で優れている。また、基材もしくは剥離層を形成した基材に突起を形成する方法と比較して、少ない製造プロセスで安価に実現できる点で優れている。
【００６８】
剥離層膜厚ｄより大きな直径ｒの転写時溶失材料を剥離層形成材料に添加する場合の転写時溶失材料の直径は、確実に剥離層を貫通する孔を形成するためには、剥離層の膜厚より大きい必要がある。また、剥離層上に溶融転写層を形成した際に、溶融転写層表面から頭を出す程大きな直径となると、熱転写の際、溶融転写層と受像シートの密着を阻害し、転写を妨げるので好ましくない。従って、剥離層形成材料に添加される転写時溶失材料の直径ｒは、剥離層膜厚ｄと溶融転写層膜厚の合計の膜厚より小さく設定する必要がある。
【００６９】
剥離層膜厚ｄより大きな直径ｒの転写時溶失材料を剥離層形成材料に添加する場合の添加量は、臭気成分を拡散させたい速度に応じて、適宜調整すればよく、少なく添加すれば、臭気成分の拡散は、速度は遅くなる（においは弱くなる）が、長時間継続するようになる。また、多めに添加すれば臭気成分の拡散は、速度は速くなる（においは強くなる）が、継続時間は短くなる。
【００７０】
転写時溶失物質としては、熱転写の際に加わる熱で溶融、または揮発する材料であれば液体でも固体でもよいが、取扱のよさ、熱転写シートとしての性能に与える影響が少なく、熱転写後の印刷物や基材の安全性の観点から、ワックスの粒子の使用が良好であった。
具体的には、カルバナロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ及びエスパルロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ及び鯨ロウ等の動物ロウ、モンタンロウ、オゾケライト及びセレシン等の鉱物ロウ等のワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス及び酸ワックス等の石油ロウ、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸及びベヘン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリシルウアルコール及びエイコサノール等の高級アルコール、バルミチン酸セチル、バルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチルおよびステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル、アセトアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドおよびアミドワックス等のアミド類、ならびに、ステアリルアミン、ベヘニルアミンおよびパルミチルアミン等の高級アミン類があげられ、これらは単独で用いられてもよいし併用してもよい。本発明においては、これら熱溶融性物質の中でも、融点が４０〜１５０℃のワックスが好適に使用される。
【００７１】
なお、これらの熱溶融性化合物は、分子量が通常、１０，０００以下、特に、５，０００以下で、融点５０〜１５０℃の範囲にあるものが好ましい。前記熱溶融性化合物は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。
硬度が高く、さまざまな粒径、性状（粉体、エマルジョン等）のものが入手し易く、また、目的の融点ものが入手しやすいことから特にポリエチレンワックスの粒子が好適である。
【００７２】
剥離層の形成は、剥離層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコートロールコート等の方法により、乾燥膜厚で０．０５乃至２．５０μｍを設けるものである。０．０５μｍ未満の場合、基材と溶融転写層の接着性が向上し、良好な剥離効果が得られない。また、２．５μｍを超えた場合、印字時の転写感度が低下するため好ましくない。
前記剥離層の層厚は、通常は、０．２〜５．０μｍの範囲、好ましくは０．５〜２．５μｍの範囲にするのが適当である。
【００７３】
［溶融転写層］
溶融転写層は、熱可塑性樹脂、及び臭気成分を内包するマイクロカプセルから構成される。
【００７４】
前記溶融転写層の成分として使用される前記熱可塑性樹脂としては、通常この種の熱溶融型の熱転写シートの溶融転写層に使用されるものなど各種のものが使用可能であり、たとえば、熱可塑性樹脂の例としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂、アイオノマー樹脂および石油系樹脂等の樹脂類、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソブレンゴム、およびクロロプレンゴム等のエラストロマー類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂および水添ロジン等のロジン誘導体、ならびに、フェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂および芳香族炭化水素樹脂等の軟化店５０〜１５０℃の高分子化合物を挙げることができる。本発明における高分子化合物としてはアクリル系樹脂やポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
本発明におけるポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、などを挙げることができる。
【００７５】
本発明におけるアクリル系樹脂としては、たとえば、アクリル酸およびメタクリル酸等の一塩基性カルボン酸あるいはそのエステルと、これらと共重合し得られる少なくとも一種のモノマーとを乳化重合させることにより得られる。その際に使用するカルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソブチルエステル、（メタ）アクリル酸アミルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸‐２‐エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル等が挙げられる。また、共重合し得るモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、無水フマル酸、スチレン、２‐メチルスチレン、クロルスチレン、アクリロニトリル、ビニルトルエン、Ｎ‐メチロールアクリルアミド、Ｎ‐メチロールメタクリルアミド、Ｎ‐ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ‐ブトキシメタクリルアミド、ビニルピリジンおよびＮ‐ビニルピロリドン等が挙げられ、これらの一種あるいは二種以上より選ばれる。
【００７６】
また、熱可塑性樹脂として、ジエン系コポリマーも好適に使用できる。具体的には、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンおよびクロロプレン等のジエン系モノマーと上記共重合し得るモノマーとの乳化重合物を挙げることができ、この乳化重合物の具体的な例としては、ブタジエン‐スチレン重合物、ブタジエン‐スチレン‐ビニルピリジン重合物、ブタジエン‐アクリロニトリル重合物、クロロブレン‐スチレン重合物およびクロロブレン‐アクリロニトリル重合物などがある。
さらに、好ましいポリマーとしては、エチレン共重合体を挙げることができる。例えば、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、エチレン‐アクリル酸エチル共重合体、エチレン‐アクリル酸メチル共重合体、エチレン‐アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレン‐ビニルアルコール共重合体、エチレン‐塩化ビニル共重合体およびエチレン‐アクリル酸金属塩共重合体である。
【００７７】
溶融転写層を着色層として機能させる場合には溶融転写層の成分として着色剤を添加することができる。使用される前記着色剤としては、通常この種の熱溶融型の熱転写シートの溶融転写層に使用されるものを制限なく使用することができ、
通常使用される無機顔料および有機顔料などの顔料ならびに染料を使用することができる。
前記無機顔料の例としては、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウムおよびカルシウムのクロム酸塩などが挙げられる。前記有機顔料の例としては、アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アンスアンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料、例えば銅フタロシアニンおよびその誘導体ならびにキナクリドン顔料などがある。
【００７８】
有機染料の例としては、酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料および含金属油溶性染料などが挙げられる。
【００７９】
熱可塑性樹脂との合計重量に対して５〜３５質量部、好適には５〜２８質量部）の範囲で使用することができる。
【００８０】
これら各種の着色剤は、透明層とする際には使用しなくてもよいし、着色層とする際には、一種単独で使用してもよいし、必要に応じて、二種以上を併用してもよい。
【００８１】
前記溶融転写層には、必要に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、上記以外の他の添加成分を適宜添加することができる。たとえば、この溶融転写層には、フッ素系界面活性剤を含有させても良い。フッ素系界面活性剤の含有により、前記溶融転写層のブロッキング現象を防止することができる。また、転写した文字情報含有画像の先鋭性すなわち、文字境界部の切れを良くするために有機微粒子、無機微粒子、非相溶性樹脂を添加するのも効果的である。
【００８２】
溶融転写層５に混合する臭気成分を内包したマイクロカプセル７の割合は、マイクロカプセルの半径や臭気成分を空気中に拡散させる際に条件に応じて適宜調整すればよい。
【００８３】
［接着層］
本発明の熱転写シート１は、溶融転写層５の上に接着層を形成し、受像シート８と転写される溶融転写層５との接着性を向上させてもよい。また、接着層の形成は、熱転写シートの保存時において、臭気成分を内包するマイクロカプセルが添加された溶融転写層を大気から遮断する役割を果たし、熱転写シートの保存中の臭気成分の拡散を抑制するため、保存性の向上の観点から優れた効果が期待できる。接着層は、透明性と接着性を有する材料から形成されていることが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知のヒートシール接着剤が広く使用できる。接着層の膜厚について特に限定はないが、０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍがより好ましい。
【００８４】
［背面層］
また本発明の熱転写シート１には必要に応じて基材２の裏面に背面層を設けてもよい（図示せず）。背面層はサーマルヘッドによる熱転写時に基材２を高温から保護するための層であり、言い換えれば、サーマルヘッドの粘着を防止し、且つ滑り性をよくするための層で、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や、電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、背面層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。又、背面層の設置によって従来は不適とされていた材料を基材にすることも可能である。この背面層は、上記のバインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを好適に使用し、形成される。背面層を形成する手段は、上記のごとき、バインダーに滑り剤、界面滑性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を追加した材料を、適当な溶剤中に溶解又は分散させて、塗工液を調整し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により塗工し、乾燥する。 背面層の厚みは、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、通常０．１〜３．０μｍ程度である。
【００８５】
［転写方法］
本発明の熱転写シート１を用い熱転写法にて剥離層４、溶融転写層５（剥離層４と溶融転写層５が積層されてなる転写層）を転写して受像シート８上に画像形成を行う場合、熱転写プリンタを、昇華転写用、熱溶融転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
【００８６】
特に好ましくは、本発明における熱転写シートは、従来使用されている熱転写装置（熱転写プリンター）に適用可能なものであり、従来の熱転写プリンタによる転写印刷同様、容易に異なるパターンの転写印刷が可能であり、また、ハンディタイプのプリンタの使用も可能である。
【００８７】
［印刷物］
本発明における熱転写シートを用いて熱転写により転写印刷することにより得られたことを特徴とするにおい付き印刷物は、さまざま応用が可能である。
【００８８】
今までの香り付き印刷とは異なり、現場にて容易に香りを付与することができるため、例えば、値札やＰＯＰなどに使用して、カレールーの売り場においては、カレーの臭気成分を内包したマイクロカプセルを使用した熱転写シートで値札などに転写印刷し、インスタントラーメンの売り場の値札には、ラーメンの臭気成分を内包したマイクロカプセルを使用した熱転写シートを用いた印刷物を、イチゴアイスの売り場の値札には、イチゴの臭気成分とバニラの臭気成分を内包したマイクロカプセルを使用した熱転写シートを用いた印刷物を用いることで、通常は、包装製品としては臭気のない製品の売り場に、それぞれの香りを漂わせることで購買意欲を促進するなどの用途に好適である。さらに、製品包装ににおいを付与しているわけではないので、購入済みの製品のにおいが混合して不愉快な臭気となることがない。
【００８９】
熱転写シートを着色する際は、溶融転写層を着色して、印刷色と臭気をリンクさせる用途も可能である。例えば、黄色にはバナナの香りを、赤にはイチゴの香りを、緑にはメロンの香りを発生するようにして、その場でカードに黄色でバナナを転写印刷すればバナナの香りが、赤色でイチゴを転写印刷すればイチゴの香りが発するカードとなり、子供たち等を喜ばせることができる。
【００９０】
また、溶融転写層を透明層とすることで印刷色とは独立して香りをつけることができる。この場合、絵柄をあらかじめ印刷しておいたカードにその場で容易に臭気を付与することができる。
【００９１】
また、複数の香りを、面積を変えて転写印刷することも容易であり、柑橘系・フローラル系・ハーブ系・ウッディー（樹木）系、スパイシー系、樹脂系の香りのそれぞれ臭気成分を内包するマイクロカプセルを含有する溶融転写層を塗り分けた熱転写シートを作成して、転写印刷時に、好みの面積で転写印刷することにより、さまざまな香りの印刷物をその場で作成可能とする。これにより簡易的な調香を可能として、オリジナルの香り付きカードや、シールを作成することが可能となる。
【００９２】
また、臭気成分としてｄｌ・ｄ−Ｔ８０−アレスリン、トランスフルトリン等のピレスロイド系の殺虫成分を使用して、虫よけ機能付きの印刷物としてもよい。
【００９３】
さらに、臭気成分として、シクロデキストリン系の化合物などを内包させて、消臭機能付き印刷物とすることも可能である。
【実施例】
【００９４】
次に、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。
【００９５】
＜実施例１＞
［マイクロカプセル１］
バニラの香りの香料をひまし油に５％溶解した溶液に対し、ウレタン樹脂とアゾジイソブチロニトリルを混合し溶解した。さらに溶解部を２０℃のアラビアゴム５％水溶液に分散し、Ｏ／Ｗエマルジョンとした。油滴の粒径が７μｍになったところで攪拌しながら９０℃まで加熱し、３時間この温度を保つことにより粒径約１０μｍのバニラの香りの香料を内包したマイクロカプセル分散液を得、スプレードライ法によってマイクロカプセルパウダー１として取り出した。
【００９６】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
【００９７】
次に、基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により下記の組成の離型層用塗布組成物１を塗布（乾燥膜厚０．５μｍ）し乾燥して、帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有した離型層を形成した。
［離型層用塗布組成物１］
コロイダルシリカ
（日産化学（株）製スノーテックス５０）              ：  １．５質量部
ポリビニルアルコール                              ：  ４．０質量部
イオン交換水                                      ：  ３．０質量部
変性エタノール                                    ：１０．０質量部
アンチモン酸亜鉛
（日産化学（株）製セルナックス）                    ：１８．５質量部
【００９８】
次に、離型層上に下記組成の剥離層用塗工液２をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を形成した。
［剥離層用塗工液１］
カルナバワックスエマルジョン（コニシ社製ＷＥ−９５）  ：１５．０質量部
スチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製ＬＸ４３０）    ：  ４．２質量部
ポリエチレンワックス（粒径２．５μのワックス粒子）    ：  ４．６質量部
水                                                    ：５９．２質量部
【００９９】
［溶融転写層塗工液１］
バニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー１：１０．０質量部
エチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井デュポンケミカル社製ＥＶ−４０Ｙ）                ：  １．０質量部
カーボンブラック                                      ：  ５．０質量部
フェノール樹脂（荒川化学社製、タマノル５２６）        ：１０．０質量部
メチルエチルケトン                                    ：７３．０質量部
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により下記溶融転写層塗工液１を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
【０１００】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。
また、印刷物はバニラのにおいが確認できた。バニラの臭気は１２時間程度持続した。
【０１０１】
＜実施例２＞
［マイクロカプセル２］
真空チャンバー内に平均粒径４μｍ、比表面積３００ｍ2／ｇの多孔質シリカ（エネックス社製ＭＣＢ−ＦＰ／４）４０質量部を投入した。これとは別に、被担持物質として用意したバニラの香りの香料３０質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解したものを用意した。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）１００℃のアクリル樹脂３０質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解したものを用意した。真空チャンバー内を減圧下におきながら、先に調製したバニラの香りの香料の溶液を加え、多孔質シリカに充分浸透させた後、３０分間攪拌して大気圧に戻した。真空チャンバー内を６０℃に加熱しながら減圧し、メチルエチルケトンを蒸発分離させた。次いで、アクリル樹脂溶液を真空チャンバーに投入し、減圧下で攪拌しながら浸透させた。次に、再び真空チャンバー内を６０℃に加熱しながら減圧し、メチルエチルケトンを蒸発分離させてアクリル樹脂を皮膜物質とするバニラの香りの香料内包シリカ微粒子であるマイクロカプセルパウダー２として取り出した。
【０１０２】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
【０１０３】
次に、基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により実施例１と同様の組成の離型層用塗布組成物１を塗布（乾燥膜厚０．５μｍ）し乾燥して、帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有した離型層を形成した。
【０１０４】
次に、離型層上に実施例１と同様の組成の剥離層用塗工液１をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を形成した。
【０１０５】
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により下記溶融転写層塗工液２を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
［溶融転写層塗工液２］
バニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー２：１０．０質量部
エチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井デュポンケミカル社製ＥＶ−４０Ｙ）              ：  １．０質量部
カーボンブラック                                    ：  ５．０質量部
フェノール樹脂（荒川化学社製、タマノル５２６）      ：１０．０質量部
メチルエチルケトン                                  ：７３．０質量部
【０１０６】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。
また、印刷物はバニラのにおいが確認できた。バニラの臭気は７日間程度持続した。
【０１０７】
＜実施例３＞
［マイクロカプセル２］
実施例２で用いたバニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー２を用いた。
【０１０８】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
【０１０９】
次に、基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により実施例１と同様の組成の離型層用塗布組成物１を塗布（乾燥膜厚０．５μｍ）し乾燥して、帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有した離型層を形成した。
【０１１０】
次に、離型層上に下記組成の剥離層用塗工液２をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を形成した。
［剥離層用塗工液２］
カルナバワックスエマルジョン（コニシ社製ＷＥ−９５）：１５．０質量部
スチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製ＬＸ４３０）  ：  ４．０質量部
ポリエチレンワックス（粒径２．５μのワックス粒子）  ：１０．０質量部
水                                                  ：６０．０質量部
【０１１１】
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により実施例２と同様の溶融転写層塗工液２を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
【０１１２】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。
また、印刷物はバニラのにおいが確認できた。バニラの臭気は３日間程度持続した。
【０１１３】
＜実施例４＞
［マイクロカプセル２］
実施例２で用いたバニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー２を用いた。
【０１１４】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
【０１１５】
次に基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により下記の組成の離型層用塗布組成物２を塗布（離型層に含まれる粒子１１が存在していない部位の乾燥膜厚０．５μｍ）して帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有し、離型層に含まれる粒子１１により突起が生じている離型層を形成した。
［離型層用塗布組成物２］
コロイダルシリカ
（日産化学（株）製スノーテックス５０）              ：  １．５質量部
ポリビニルアルコール                              ：  ４．０質量部
イオン交換水                                      ：  ３．０質量部
変性エタノール                                    ：１０．０質量部
アンチモン酸亜鉛
（日産化学（株）製セルナックス）                    ：１８．５質量部
シリカ（粒径３．０μｍの離型層添加粒子）          ：１０．０質量部
【０１１６】
次に、離型層上に下記組成の剥離層用塗工液３をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を形成した。
[剥離層用塗工液３]
カルナバワックスエマルジョン（コニシ社製：ＷＥ−９５）  ３２．０部
スチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製：ＬＸ４３０）      ４．２部
酸化マイクロクリスタリンワックス                          ４．６部
水                                                      ５９．２部
【０１１７】
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により実施例２と同様の溶融転写層塗工液２を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
【０１１８】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。
また、印刷物はバニラのにおいが確認できた。バニラの臭気は３日間程度持続した。
【０１１９】
＜実施例５＞
［マイクロカプセル２］
実施例２で用いたバニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー２を用いた。
【０１２０】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
【０１２１】
次に基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により下記の組成の離型層用塗布組成物３を塗布（離型層に含まれる粒子１１が存在していない部位の乾燥膜厚０．５μｍ）して帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有し、離型層に含まれる粒子１１により突起が生じている離型層を形成した。
［離型層用塗布組成物３］
コロイダルシリカ
（日産化学（株）製スノーテックス５０）              ：  １．５質量部
ポリビニルアルコール                              ：  ４．０質量部
イオン交換水                                      ：  ３．０質量部
変性エタノール                                    ：１０．０質量部
アンチモン酸亜鉛
（日産化学（株）製セルナックス）                    ：１８．５質量部
タルク
（粒径３．０μｍの離型層添加粒子）                  ：１０．０質量部
【０１２２】
次に、離型層上に実施例４と同様の剥離層用塗工液３をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を形成した。
【０１２３】
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により実施例２と同様の溶融転写層塗工液２を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
【０１２４】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。
また、印刷物はバニラのにおいが確認できた。バニラの臭気は３日間程度持続した。
【０１２５】
＜比較例１＞
［マイクロカプセル２］
実施例２で用いたバニラの香りの香料を内包するマイクロカプセルパウダー２を用いた。
【０１２６】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラー）を基材とした。基材の一方の面にシリコーン樹脂をグラビコート法により塗布して背面層（厚み１μｍ）を形成した。
次に、基材の背面層を形成した面と反対の面にグラビアコート法により実施例１と同様の組成の離型層用塗布組成物１を塗布（乾燥膜厚０．５μｍ）し乾燥して、帯電防止剤であるアンチモン酸亜鉛を含有した離型層を形成した。
【０１２７】
次に、離型層上に下記組成の剥離層用塗工液４をグラビアコート法により塗布（乾燥膜厚２．０μｍ）し乾燥して剥離層を貫通する孔のない緻密な剥離層を形成した。
［剥離層用塗工液４］
アクリル樹脂                                          ：１０．０質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                        ：  ５．０質量部
ポリエチレンワックス（粒径０．４μｍ）                ：  ０．３質量部
ポリエステル樹脂                                      ：  ０．１質量部
メチルエチルケトン                                    ：３５．０質量部
トルエン                                              ：３５．０質量部
【０１２８】
次に、上記剥離層の表面に乾燥膜厚が約３．０μｍになる様にグラビアコート法により実施例２と同様の溶融転写層塗工液２を塗布及び乾燥して溶融転写層を形成し、熱溶融型の熱転写シートを作成した。
【０１２９】
完成した熱転写シートは、市販の熱転写プリンタに合わせてのカートリッジに加工することで、容易に文字や図柄を被転写体に熱転写することができた。しかし、印刷物はバニラのにおいは、確認できなかった。
【符号の説明】
【０１３０】
１：熱転写シート
２：基材
３：離型層
４：剥離層
５：溶融転写層
６：剥離層に含まれるワックスの粒子
７：臭気成分を内包したマイクロカプセル
８：受像シート
９：孔
１０：におい付き印刷物
１１：離型層添加粒子
ｄ：ワックスの粒子の存在しない部位の剥離層膜厚
ｒ：ワックスの粒子の直径
【図１】
2013103466.tif 000003
【図２】
2013103466.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
2013103466.tif 000007
【図６】
2013103466.tif 000008