(57)【要約】【課題】基材ポリマーの種類によらず、添加剤の定量可能な添加剤の定量方法の提供。【解決手段】この定量方法は、（ａ）添加剤の含有量が既知の第一ポリマー成形体から準備した第一試料のクロマトグラムに現れたこの添加剤に由来するピークの面積をこの第一試料の質量で除して、この第一ポリマー成形体の特性値を得る工程、（ｂ）この第一ポリマー成形体の特性値及び含有量を用いて、関数ＢＬを得る工程、（ｃ）上記添加剤の含有量が未知の第二ポリマー成形体から準備した第二試料のクロマトグラムに現れたこの添加剤に由来するピークの面積をこの第二試料の質量で除して、この第二ポリマー成形体の特性値を得る工程及び（ｄ）この第二ポリマー成形体の特性値と上記関数ＢＬとを用いて、この第二ポリマー成形体に含まれる上記添加剤の含有量を得る工程を含む。【選択図】図６
2013228240.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が既知の第一ポリマー成形体から、第一試料を準備する工程、
はかりを用いて、この第一試料の質量を計測する工程、
この第一試料を熱分解して、この第一試料のクロマトグラムを得る工程、
この第一試料のクロマトグラムに現れた多数のピークから上記添加剤に由来するピークを選択し、この選択したピークの面積を上記第一試料の質量で除して、上記第一ポリマー成形体の特性値を得る工程、
この第一ポリマー成形体の特性値及び含有量を用いて、この含有量を独立変数とし、この特性値を従属変数とする関数を得る工程、
上記添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が未知の第二ポリマー成形体から、第二試料を準備する工程、
上記はかりを用いて、この第二試料の質量を計測する工程、
この第二試料を熱分解して、この第二試料のクロマトグラムを得る工程、
この第二試料のクロマトグラムに現れた多数のピークから上記添加剤に由来するピークを選択し、この選択したピークの面積を上記第二試料の質量で除して、上記第二ポリマー成形体の特性値を得る工程
及び
この第二ポリマー成形体の特性値と上記関数とを用いて、この第二ポリマー成形体に含まれる上記添加剤の含有量を得る工程
を含んでいる添加剤の定量方法。
【請求項２】
上記第一試料及び上記第二試料の質量が１５０μｇ以上２５０μｇ以下である請求項１に記載の添加剤の定量方法。
【請求項３】
上記はかりの最小表示が０．１μｇ以下である請求項１又は２に記載の添加剤の定量方法。
【請求項４】
上記第一試料及び上記第二試料の熱分解のための温度が５００℃以上６００℃以下である請求項１から３のいずれかに記載の添加剤の定量方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤の定量方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、タイヤのようなゴム製品は、ゴム組成物を用いて形成される。このゴム組成物は、様々な添加剤を含んでいる。製品の性能把握の観点から、この製品に含まれる添加剤を定性し、この添加剤の量を定量することは極めて重要である。
【０００３】
製品に含まれる添加剤の定性又は定量には、ガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ等の機器を用いるのが一般的である。この機器を用いた分析方法に関して、様々な検討がなされている、この検討の例が、特開平１０−３３９７２７号公報、特開平０７−１０３９５９号公報及び特開平０９−２５７７８０号公報に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−３３９７２７号公報
【特許文献２】特開平０７−１０３９５９号公報
【特許文献３】特開平０９−２５７７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
製品に含まれる添加剤の分析を行う場合、この製品から試料がサンプリングされる。試料は、溶剤に接触させられる。これにより、溶剤に添加剤が抽出される。通常、この抽出液が前述の機器を用いた分析に用いられる。溶剤を用いて試料から添加剤を抽出する処理は、前処理と称される。この前処理には、手間暇がかかる。
【０００６】
試料に前処理を施すことなく直接機器にこの試料を導入して分析する方法として、熱分解ガスクロマトグラフィーがある。この熱分解ガスクロマトグラフィーでは、試料は熱分解される。これにより、気相成分が生成する。この気相成分が、キャリアーガスに載せられ、カラムに導入される。
【０００７】
熱分解ガスクロマトグラフィーでは、クロマトグラムが得られる。このクロマトグラムには、熱分解により生成した気相成分の存在を表す多数のピークが現れる。これらピークには、試料の基材ポリマーに由来するピーク及び添加剤に由来するピークが含まれる。
【０００８】
基材ポリマーに由来するピークの面積に対する添加剤に由来するピークの面積の比に基づいて、試料に含まれる添加剤の量を見積もることがある。しかしこの見積もりで得られる添加剤の量は相対値であって、絶対値ではない。しかも基材ポリマーの種類が変わると、添加剤の量を比較することすらできなくなってしまう。
【０００９】
本発明の目的は、基材ポリマーの種類によらず、添加剤の量の絶対評価が可能な添加剤の定量方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る添加剤の定量方法は、
（１）添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が既知の第一ポリマー成形体から、第一試料を準備する工程、
（２）はかりを用いて、この第一試料の質量を計測する工程、
（３）この第一試料を熱分解して、この第一試料のクロマトグラムを得る工程、
（４）この第一試料のクロマトグラムに現れた多数のピークから上記添加剤に由来するピークを選択し、この選択したピークの面積を上記第一試料の質量で除して、上記第一ポリマー成形体の特性値を得る工程、
（５）この第一ポリマー成形体の特性値及び含有量を用いて、この含有量を独立変数とし、この特性値を従属変数とする関数を得る工程、
（６）上記添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が未知の第二ポリマー成形体から、第二試料を準備する工程、
（７）上記はかりを用いて、この第二試料の質量を計測する工程、
（８）この第二試料を熱分解して、この第二試料のクロマトグラムを得る工程、
（９）この第二試料のクロマトグラムに現れた多数のピークから上記添加剤に由来するピークを選択し、この選択したピークの面積を上記第二試料の質量で除して、上記第二ポリマー成形体の特性値を得る工程
及び
（１０）この第二ポリマー成形体の特性値と上記関数とを用いて、この第二ポリマー成形体に含まれる上記添加剤の含有量を得る工程
を含む。
【００１１】
好ましくは、この添加剤の定量方法では、上記第一試料及び上記第二試料の質量は１５０μｇ以上２５０μｇ以下である。
【００１２】
好ましくは、この添加剤の定量方法では、上記はかりの最小表示は０．１μｇ以下である。
【００１３】
好ましくは、この添加剤の定量方法では、上記第一試料及び上記第二試料の熱分解のための温度は５００℃以上６００℃以下である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る添加剤の定量方法では、分析のための前処理は不要である。しかもこの定量方法では、ポリマーの種類によらず、添加剤の量の絶対評価が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る添加剤の定量方法のための分析装置の一構成例が示された概略図である。
【図２】図２は、本発明の定量方法の一例が示されたフローチャートである。
【図３】図３は、図１の分析装置により得られるクロマトグラムの一例が示されたグラフである。
【図４】図４は、図２の定量方法における検量線作成工程の一例が示されたフローチャートである。
【図５】図５は、図１の分析装置に導入される試料が示された斜視図である。
【図６】図６は、添加剤の含有量と特性値との関係が示されたグラフである。
【図７】図７は、図２の定量方法における定量分析工程の一例が示されたフローチャートである。
【図８】図８は、添加剤の含有量と従来の特性値との関係が示されたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１７】
本発明の定量方法は、基材ポリマー及び添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が未知のポリマー成形体において、この添加剤の含有量を得るためのものである。
【００１８】
基材ポリマーは、基材樹脂又は基材ゴムである。基材樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、シリコーン及び各種熱可塑性エラストマーが例示される。基材ゴムとしては、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムが例示される。
【００１９】
添加剤は、上記基材ポリマーに配合されるものである。この添加剤としては、レジン、老化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、軟化剤、加硫促進助剤及びカップリング剤が例示される。
【００２０】
図１に示されているのは、分析装置２である。この分析装置２は、本発明の定量方法に使用される。この分析装置２は、試料を加熱し、この加熱により生成する気相成分に含まれる個々の成分を分析しうる。この分析装置２は、ガス供給手段４、気相成分生成手段６、導入部８、分離カラム１０、オーブン１２及び検出手段１４を備えている。この分析装置２による分析方法は、熱分解ガスクロマトグラフィーと称される。
【００２１】
ガス供給手段４は、キャリアガス又は雰囲気ガスを気相成分生成手段６に供給する。キャリアガスとしては、ヘリウム、アルゴン及び窒素が例示される。雰囲気ガスとしては、窒素、酸素、空気及び加湿された空気が例示される。
【００２２】
このガス供給手段４は、キャリアガス導管１６、雰囲気ガス導管１８、ガス切替装置２０及びガス導管２２を備えている。キャリアガス導管１６には、キャリアガスで充填されたボンベのようなキャリアガス源２４が接続される。雰囲気ガス導管１８には、雰囲気ガスで充填されたボンベのような雰囲気ガス源２６が接続される。そして、キャリアガス導管１６及び雰囲気ガス導管１８のそれぞれは、ガス切替装置２０に接続されている。このガス切替装置２０は、ガス導管２２を介して気相成分生成手段６に接続されている。このガス切替装置２０により、気相成分生成手段６に供給されるガスが切り替えられる。
【００２３】
気相成分生成手段６は、試料を加熱してこの試料から複数の気相成分を生成させる。この気相成分生成手段６は、石英管２８と、ヒーター３０と、試料容器３２と、ハウジング３４とを備えている。
【００２４】
石英管２８は、ハウジング３４内に配設される。石英管２８は、その上側から試料容器３２が挿入可能な構成とされている。石英管２８は、その下側において導入部８に接続されている。図示されていないが、石英管２８にはその内径が小さくなる部分（縮径部とも称される）が設けられている。試料容器３２は、カップ状を呈している。この試料容器３２に、試料が収容される。試料が収容された試料容器３２は、石英管２８の縮径部に載置される。ヒーター３０は、ハウジング３４の内部において石英管２８の外周側に配設されている。このヒーター３０により、試料容器３２に収容された試料が加熱される。これにより、試料から気相成分が生成する。このような気相成分生成手段６としては、フロンティア・ラボ株式会社製の縦型マイクロ電気炉型パイロライザー（商品名：ＰＹ−２０２０ｉＤ）が例示される。なお、試料が架橋ゴムからなる場合、熱分解の容易の観点から、この試料の熱分解のための温度は５００℃以上６００℃以下が好ましい。
【００２５】
導入部８は、その上側において石英管２８と接続されている。この導入部８には、その下側から後述する分離カラム１０が挿入される。気相成分生成手段６において生成された気相成分は、この導入部８を通じて分離カラム１０に導入される。この装置２では、この導入部８に、石英管２８から導入される気相成分の一部を排出して、分離カラム１０に導入する気相成分の量を調節できる流量調整手段（スプリットベント管など）が配設されてもよい。
【００２６】
前述の気相成分生成手段６で生成した気相成分には、複数の成分が含まれている。分離カラム１０は、この気相成分を個々の成分に分離する。この分離カラム１０としては、例えば、フロンティア・ラボ社製のキャピラリーカラム「Ｕｌｔｒａ  Ａｌｌｏｙ＋−５（ＭＳ／ＨＴ）」（５％ジフェニル９５％ジメチルポリシロキサン、長さ＝３０ｍ、内径＝０．２５ｍｍ、フィルム厚さ＝０．２５μｍ）が挙げられる。
【００２７】
オーブン１２は、その内部に分離カラム１０を収容する。このオーブン１２では、その内部の温度が調整可能である。この装置２では、オーブン１２の内部の温度を調整することにより、分離カラム１０の温度が制御される。
【００２８】
検出手段１４は、分離カラム１０と接続されている。検出手段１４は、分離カラム１０で単離された成分を検出する。この検出手段１４としては、熱伝導度検出器、水素炎イオン化検出器、炎光光度検出器、電子捕獲型検出器及び質量分析計が挙げられる。成分の同定の容易の観点から、この検出手段１４としては質量分析計が好ましい。この質量分析計としては、例えば、島津製作所社製の商品名「ＱＰ−２０１０  Ｕｌｔｒａ」が挙げられる。
【００２９】
この分析装置２では、気相成分生成手段６、分離カラム１０及び検出手段１４以外の部分は本体とも称される。言い換えれば、この分析装置２は、本体に、気相成分生成手段６、分離カラム１０及び検出手段１４が設置されることにより構成されている。このような本体としては、例えば、島津製作所社製の商品名「ＧＣ−２０１０  Ｐｌｕｓ」が挙げられる。
【００３０】
図２に示されているのは、本発明の定量方法のフローチャートである。この定量方法は、定性分析工程（ＳＴＥＰａ）、検量線作成工程（ＳＴＥＰｂ）及び定量分析工程（ＳＴＥＰｃ）を含んでいる。
【００３１】
本明細書においては、本発明の説明の便宜を図るために、定量の対象とする添加剤として、レジン（アリゾナケミカル製の商品名「ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＴＲ５１４７」）が選定されている。そして下記の表１に示された配合表にしたがって基材ポリマー及び添加剤を計量の上これらを混練することにより得たゴム組成物を架橋して、このレジンを含む６種類のポリマー成形体が準備されている。これら６種類のうち、Ａ〜Ｅで示された５種類のポリマー成形体が、レジンを含んでおり、このレジンの含有量が既知の第一ポリマー成形体として用いられている。これら６種類のうち、Ｓで示されたポリマー成形体が、レジンを含んでおり、このレジンの含有量が未知の第二ポリマー成形体として用いられている。例えば、分析の対象とする製品がタイヤであれば、このタイヤの構成部材としての、トレッド、サイドウォール等の部材がこの第二ポリマー成形体に相当する。なお、本願においては、添加剤の含有量はゴム組成物の全量に対するこの添加剤の量の比率により表される。
【００３２】
【表１】
2013228240.tif 000003
【００３３】
レジンを除く、表１に示された各成分の詳細は次の通りである。
・天然ゴム：ＲＳＳ＃３
・スチレンブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製の商品名「ＳＢＲ１５０２」
・ブタジエンゴム：宇部興産（株）製の商品名「ＢＲ１５０Ｂ」
・カーボン：三菱化学（株）製の商品名「ダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ２ＳＡ＝１１４ｍ２／ｇ）」
・シリカ：エボニックデグサ社製の商品名「ウルトラシルＶＮ３（平均一次粒子径＝１５ｎｍ、Ｎ２ＳＡ＝１７５ｍ２／ｇ）」
・ワックス：日本精蝋（株）社製の商品名「オゾエースワックス」
・老化防止剤：大内新興化学（株）製の商品名「ノクラック６Ｃ」
・ステアリン酸：日油（株）製の商品名「ステアリン酸（椿）」
・酸化亜鉛：三井金属工業（株）製の酸化亜鉛２種
・硫黄：鶴見化学（株）製の商品名「粉末硫黄」
・オイル：ジャパンエナジー製の商品名「プロセスＸ−１４０」
・加硫促進剤：大内新興化学（株）製の商品名「ノクセラーＣＺ」
・シランカップリング剤：エボニックデグサ社製の商品名「Ｓｉ６９」
【００３４】
定性分析工程（ＳＴＥＰａ）では、第二ポリマー成形体から、その一部が切り出される。これにより、この第二ポリマー成形体からなる予備試料が準備される。この予備試料の形状は、後述する第一試料及び第二試料の形状と同等である。そして、図１に示された分析装置２を用いて、この予備試料について熱分解ガスクロマトグラフィーによる定性分析がなされる。これにより、この第二ポリマー成形体に含まれる添加剤の種類が確認される。なお、本明細書の例においては、この予備試料の熱分解のための温度は５５０℃とされている。
【００３５】
図３に示されているのは、定性分析の結果の一例である。この図３は、予備試料のクロマトグラムである。横軸は、保持時間を表している。縦軸は、強度を表している。
【００３６】
図示されているように、クロマトグラムは多数のピークを含んでいる。この定性分析工程（ＳＴＥＰａ）では、それぞれのピークのマススペクトル（図示されず）により予備試料に含まれる添加剤の同定がなされる。図３において、保持時間が２７．９分の位置にあるピークが符号Ｐで示されている。このピークＰが、前述のレジンに由来するものとして同定されたピークである。この定量方法では、添加剤の種類の確認後、この添加剤の定量のための検量線が作成される（ＳＴＥＰｂ）。
【００３７】
図４に示されているのは、検量線作成工程（ＳＴＥＰｂ）のフローチャートである。この検量線作成工程（ＳＴＥＰｂ）は、第一準備工程（ＳＴＥＰｂ１）、第一質量計測工程（ＳＴＥＰｂ２）、第一分析工程（ＳＴＥＰｂ３）、第一演算工程（ＳＴＥＰｂ４）及び第一解析工程（ＳＴＥＰｂ５）を含んでいる。
【００３８】
第一準備工程（ＳＴＥＰｂ１）では、添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が既知の第一ポリマー成形体が準備される。前述したように、本明細書においては、レジンの含有量の異なる５種類の第一ポリマー成形体が準備されている。この第一準備工程（ＳＴＥＰｂ１）においては、１種類の第一ポリマー成形体が準備されてもよい。２〜３種類の第一ポリマー成形体が準備されてもよい。６種類以上の第一ポリマー成形体が準備されてもよい。定量精度及びハンドリングの観点から、準備される第一ポリマー成形体の種類数としては、３種類以上５種類以下が好ましい。
【００３９】
この第一準備工程（ＳＴＥＰｂ１）ではさらに、第一ポリマー成形体から、その一部が切り出され、図５に示されたような第一試料３６が準備される。この切り出しには、カミソリ刃が用いられる。作製の容易及び定量精度の観点から、第一試料３６は、一辺が０．７ｍｍ程度とされた立方体状に切り出されるのが好ましい。
【００４０】
第一質量計測工程（ＳＴＥＰｂ２）では、５種類の第一試料３６のそれぞれについて、質量が計測される。定量精度の観点から、この質量は１５０μｇ以上が好ましく、１９０μｇ以上がより好ましい。この質量は、２５０μｇ以下が好ましく、２１０μｇ以下がより好ましい。
【００４１】
この第一質量計測工程（ＳＴＥＰｂ２）では、第一試料３６の質量の計測には、はかり（図示されず）が用いられる。この定量方法では、定量精度の観点から、はかりの最小表示は０．１μｇ以下が好ましい。このようなはかりとして、メトラートレド社製の商品名「ＸＰ２Ｕ  ウルトラミクロ天びん」が例示される。
【００４２】
第一分析工程（ＳＴＥＰｂ３）では、図１に示された分析装置２をもちいて、５種類の第一試料３６のそれぞれについて、熱分解ガスクロマトグラフィーによる分析がなされる。より詳細には、第一試料３６を熱分解して、この第一試料３６のクロマトグラム（図示されず）が得られる。なお、本明細書の例においては、この第一試料３６の熱分解のための温度は５５０℃とされている。
【００４３】
第一演算工程（ＳＴＥＰｂ４）では、第一試料３６のクロマトグラムに現れた多数のピークから、添加剤に由来するピークが選択される。本明細書の例においては、この添加剤（レジン）のピークとして、保持時間が２７．９分の位置に検出されたピークが選択される。そして、この分析装置２に接続されたパーソナルコンピューターにインストールされている解析ソフト（島津製作所社製の商品名「ＧＣＭＳｓｏｌｕｔｉｏｎ」）により、この選択したピークの面積が計測される。この面積を、前述の第一質量計測工程（ＳＴＥＰｂ２）で得た質量で除することにより、第一ポリマー成形体の特性値が得られる。この特性値は、第一試料３６の質量に対する選択したピークの面積の比率であり、選択したピークの面積を単位質量当たりに換算するものである。なお、添加剤のピークとして複数のピークが選択された場合、これらピークの面積の合計値が、この特性値の算出のための面積として用いられる。
【００４４】
第一解析工程（ＳＴＥＰｂ５）では、第一ポリマー成形体の特性値及び含有量を用いて、この含有量を独立変数とし、この特性値を従属変数とする関数が得られる。具体的には、例えば、図６に示されたグラフに基づいて、両者の関係を表す関数が計算される。この図６において、グラフの横軸は添加剤（レジン）の含有量を表している。このグラフの縦軸は、特性値を表している。この図６のグラフには、ＡからＥで示された５種類の第一ポリマー成形体の特性値が添加剤の含有量に対してプロットされている。この図６に示した例では、最小二乗法により得た、含有量を独立変数とし、特性値を従属変数とする一次関数が、実線ＢＬで表されている。
【００４５】
この定量方法では、その検量線作成工程（ＳＴＥＰｂ）において、添加剤の含有量が既知の第一ポリマー成形体を用いて、特性値と含有量との関係を表す関数が得られると、この添加剤の含有量が未知の第二ポリマー成形体について、この添加剤の定量分析がなされる（ＳＴＥＰｃ）。
【００４６】
図７に示されているのは、定量分析工程（ＳＴＥＰｃ）のフローチャートである。この定量分析工程（ＳＴＥＰｃ）は、第二準備工程（ＳＴＥＰｃ１）、第二質量計測工程（ＳＴＥＰｃ２）、第二分析工程（ＳＴＥＰｃ３）、第二演算工程（ＳＴＥＰｃ４）及び第二解析工程（ＳＴＥＰｃ５）を含んでいる。
【００４７】
第二準備工程（ＳＴＥＰｃ１）では、添加剤を含んでおり、この添加剤の含有量が未知の第二ポリマー成形体が準備される。この第二準備工程（ＳＴＥＰｃ１）では、第一準備工程（ＳＴＥＰｂ１）で準備された第一試料３６と同様、カミソリ刃を用いて第二ポリマー成形体の一部が切り出される。これにより、この第二ポリマー成形体から第二試料が準備される。作製の容易及び定量精度の観点から、この第二試料の形状は、図５に示された第一試料３６の形状と同等とされるのが好ましい。したがって、この第二試料は、一辺が０．７ｍｍ程度とされた立方体状に切り出されるのが好ましい。
【００４８】
第二質量計測工程（ＳＴＥＰｃ２）では、第二試料の質量が計測される。定量精度の観点から、この質量は１５０μｇ以上が好ましく、１９０μｇ以上がより好ましい。この質量は、２５０μｇ以下が好ましく、２１０μｇ以下がより好ましい。
【００４９】
この第二質量計測工程（ＳＴＥＰｃ２）では、第二試料の質量の計測には、前述の第一質量計測工程（ＳＴＥＰｂ２）で用いたはかりと同等のはかりが用いられる。したがって、定量精度の観点から、この第二質量計測工程（ＳＴＥＰｃ２）で使用するはかりの最小表示は０．１μｇ以下が好ましい。
【００５０】
第二分析工程（ＳＴＥＰｃ３）では、図１に示された分析装置２をもちいて第二試料が分析される。より詳細には、第二試料を熱分解して、この第二試料のクロマトグラム（図示されず）が得られる。なお、本明細書の例においては、この第二試料の熱分解のための温度は５５０℃とされている。
【００５１】
第二演算工程（ＳＴＥＰｃ４）では、第二試料のクロマトグラムに現れた多数のピークから、添加剤に由来するピークが選択される。本明細書の例においては、この添加剤のピークとして、保持時間が２７．９分の位置に検出されたピークが選択される。第一演算工程（ＳＴＥＰｂ４）と同様、解析ソフトにより選択したピークの面積が計測される。この面積を、前述の第二質量計測工程（ＳＴＥＰｃ２）で得た質量で除することにより、第二ポリマー成形体の特性値が得られる。
【００５２】
第二解析工程（ＳＴＥＰｃ５）では、第二ポリマー成形体の特性値と、前述の関数とを用いて、第二ポリマー成形体に含まれる添加剤の含有量が得られる。本明細書の例では、前述の、第二ポリマー成形体の特性値と、図６において実線ＢＬで示された一次関数とを用いて、この第二ポリマー成形体におけるレジンの含有量が計算される。この例では、この計算により求められたレジンの含有量は、４．３７質量％である。
【００５３】
本明細書の例では、前述したように、表１の符号Ｓで示されたポリマー成形体が第二ポリマー成形体である。この表１に示されているように、この第二ポリマー成形体のレジンの含有量の理論値は４．４質量％である。前述の推定値（４．３７質量％）は、この理論値にほぼ一致している。本発明によれば、添加剤を含み、この添加剤の含有量が未知のポリマー成形体について、その添加剤の含有量を正確に推定することができる。本発明の添加剤の定量方法は、定量精度に優れる。しかも製品からサンプリングした試料をそのまま分析に使用できるので、分析のために、抽出のような前処理は不要である。この定量方法は、ハンドリング性に優れる。
【００５４】
上記表１に示されているように、第二ポリマー成形体の基材ポリマーは、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムである。これに対して、第一ポリマー成形体の基材ポリマーは天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムである。本明細書の例では、第二ポリマー成形体の基材ポリマーは第一ポリマー成形体の基材ポリマーと相違する。前述したように、本発明の定量方法により得られる添加剤の含有量の推定値は、その理論値とほぼ一致する。この定量方法は、ポリマー成形体に含まれる基材ポリマーの影響を受けにくい。本発明によれば、基材ポリマーの種類によらず、添加剤の含有量の絶対評価がなされうる。言い換えれば、この定量方法では、添加剤の含有量が未知のポリマー成形体において、このポリマー成形体の基材ポリマーが不明であっても、この添加剤の含有量の推定が可能である。
【００５５】
図８に示されているのは、前述の検量線作成工程（ＳＴＥＰｂ）において、従来の特性値でレジンの定量のための検量線が作成された例である。この例では、検量線の作成のために、前述の表１に示されたポリマー成形体Ａ、Ｂ及びＤが用いられている。この図８における特性値は、各ポリマー成形体のクロマトグラム（図示されず）に現れた、前述のレジンに由来するピークＰの面積と、このポリマー成形体の基材ポリマーに由来するピークの面積とを用いて、基材ポリマーに由来するピークの面積に対するレジンに由来するピークＰの面積の比で表されている。
【００５６】
この図８においては、基材ポリマー由来のピークとして４−ビニルシクロヘキセンのピークを選択した場合の検量線（一次関数）が実線ＣＬ１で表されている。この実線ＣＬ１で表された検量線により推定される、前述の表１に示されたポリマー成形体Ｓにおけるレジンの含有量は３．０５質量％である。この推定値は、前述の理論値（４．４質量％）から大きく乖離している。この図８においては、基材ポリマー由来のピークとしてスチレンのピークを選択した場合の検量線（一次関数）が点線ＣＬ２で表されている。この点線ＣＬ２で表された検量線により推定される、このポリマー成形体Ｓにおけるレジンの含有量は９．１６質量％である。この推定値は、前述の理論値（４．４質量％）から大きく乖離している。一方、本発明では、前述したように、得られる推定値と理論値との乖離はほとんどない。このことからも、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
以上説明された方法は、種々のポリマー成形体における添加剤の定量にも適用されうる。
【符号の説明】
【００５８】
２・・・装置
４・・・ガス供給手段
６・・・気相成分生成手段
８・・・導入部
１０・・・分離カラム
１２・・・オーブン
１４・・・検出手段
１６・・・キャリアガス導管
１８・・・雰囲気ガス導管
２０・・・ガス切替装置
２２・・・ガス導管
２４・・・キャリアガス源
２６・・・雰囲気ガス源
２８・・・石英管
３０・・・ヒーター
３２・・・試料容器
３４・・・ハウジング
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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