(57)【要約】【課題】油脂汚れに対する洗浄性、泡切れ性、流動性及び再汚染防止性に優れ、使用量を低減できる液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び粘度調整剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物である。液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有量が１〜３０重量％であり、２５℃での粘度が５０〜３００ｍＰａ・ｓである液体洗浄剤組成物であることが油脂汚れに対する洗浄性、泡切れ性、流動性及び再汚染防止性の観点から好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び粘度調整剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物。
【化１】
2013103976.tif 000005
｛式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基：ＥＯはオキシエチレン基；ＰＯはオキシプロピレン基；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、ａ＋ｂ＝０〜１０、ｃ＋ｄ＝５〜５０、ｅ＋ｆ＝１〜２０、ｇ＋ｈ＝０〜４０を満たす数；[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]は、ＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基；を表す。｝
【請求項２】
該液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有量が１〜３０重量％である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）の[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]で表される基におけるＥＯの含有率が、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]の重量に基づいて５０〜９５重量％である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
一般式（１）のＡ１Ｏがオキシエチレン基であり、ａ及びｂがａ＋ｂ＝２〜１０を満たす数である請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
一般式（１）のＡ１Ｏがオキシエチレン基であり、ａ及びｂがａ＋ｂ＝２〜１０を満たす数である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
粘度調整剤（Ｂ）が、アニオン性または非イオン性の水溶性高分子である請求光１〜５いずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度が５０〜３００ｍＰａ・ｓである請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
セルロース繊維、合成繊維、羊毛、絹若しくはアセテート繊維を含む編物又は織物の洗浄に用いられる請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、編物又は織物の洗浄に用いられる液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家庭で使用される衣料用又は食器洗い用洗浄剤には、一般に高級アルコールのエチレンオキサイド付加物等の非イオン性界面活性剤が配合されている。しかしながら、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物は、油脂汚れに対する洗浄性が十分とは言えない。また流動性が悪いため、液体洗浄剤組成物に配合すると液体洗浄剤組成物の粘度が上昇し、ハンドリング性が低下するという課題があった。
そこで、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物が有する課題を改善するために、高級アルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物を洗浄剤組成物として使用することが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１３０６９０公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の高級アルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物は、流動性が良好であるが、油脂汚れに対する洗浄性および再汚染防止性が十分ではない。そのため、油脂汚れに対する洗浄性、流動性に優れた液体洗浄剤組成物が要望されている。
また、環境負荷低減の観点から低界面活性剤濃度が望まれる上に、少ない使用水量でも洗浄性及び再汚染防止性が優れる液体洗浄剤組成物が望まれている。
本発明は、低界面活性剤濃度でも油脂汚れに対する洗浄性及び再汚染防止性に優れ、かつ流動性が良好な液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び粘度調整剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物である。
【化１】
2013103976.tif 000002
式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基：ＥＯはオキシエチレン基；ＰＯはオキシプロピレン基；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、ａ＋ｂ＝０〜１０、ｃ＋ｄ＝５〜５０、ｅ＋ｆ＝１〜２０、ｇ＋ｈ＝０〜４０を満たす数；[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]は、ＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基；を表す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、油脂汚れに対する洗浄性及び再汚染防止性に優れ、かつ流動性が良好であるといった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）および粘度調整剤（Ｂ）を含有してなる。
一般式（１）におけるＲ１は、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。炭素数８〜２４のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられ、具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、テトラコシル基、オクチルシクロヘキシル基及びシクロヘキシルオクチル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４のアルケニル基としては、直鎖又は分岐のアルケニル基が挙げられ、具体的にはオクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、イソドデセニル基、テトラデセニル基、イソテトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基及びガドレイル基等が挙げられる。
【０００８】
Ｒ１のうち、洗浄性の観点から好ましいのは、炭素数１２〜２０のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基である。
【０００９】
一般式（１）におけるＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表し、洗浄性の観点から好ましくはオキシエチレン基単独である。一般式（１）におけるａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、ａ＋ｂ＝０〜１０、ｃ＋ｄ＝５〜５０、ｅ＋ｆ＝１〜２０、ｇ＋ｈ＝０〜４０を満たす数であり、洗浄性及びすすぎ性の観点から、好ましくはａ＋ｂ＝１〜１０、ｃ＋ｄ＝１０〜４０、ｅ＋ｆ＝２〜１８、ｇ＋ｈ＝２〜３０を満たす数であり、更に好ましくはａ＋ｂ＝２〜１０、ｃ＋ｄ＝１５〜３５、ｅ＋ｆ＝４〜１６、ｇ＋ｈ＝５〜２５を満たす数である。なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基の平均付加モル数を表しているため、ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、ｅ＋ｆ及びｇ＋ｈは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]は、ＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基を表し、流動性の観点から好ましいのはランダム付加である。
【００１０】
一般式（１）の[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]で表される基におけるＥＯの含有率は、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]の重量に基づいて、泡切れ性及び流動性の観点から、好ましくは５０〜９５重量％であり、更に好ましくは５５〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８０重量％である。
【００１１】
粘度調整剤（Ｂ）としては、水溶性高分子（Ｂ１）、水膨張性粘度鉱物（Ｂ２）及び非イオン界面活性剤（Ｂ３）が挙げられる。
【００１２】
天然の水溶性高分子（Ｂ１１）としては、植物系高分子（アラビアガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン及びデンプン等）；微生物系高分子（キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン及びブルラン等）；動物系高分子（コラーゲン、カゼイン、アルブミン及びゼラチン等）等が挙げられる。また、これらの誘導体（ＰＯＥ・ＰＯＰ変性、アルキル変性、アニオン化、シリル化類）も挙げられる。
【００１３】
半合成の水溶性高分子（Ｂ１２）としては、デンプン系高分子（カルボキシメチルデンプン及びメチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びこれら高分子のカチオン変性化合物等）；アルギン酸系高分子（アルギン酸ナトリウム及びアルギン酸プロピレングリコールエステル等）；ペクチン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１４】
合成の水溶性高分子（Ｂ１３）としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン）等が挙げられる。
【００１５】
水膨潤性粘土鉱物（Ｂ２）としては、スメクタイト、ベントナイト、ラポナイト及びケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）等が挙げられる。
【００１６】
非イオン界面活性剤（Ｂ３）としては、脂肪酸アルカノールアミド（脂肪酸モノエタノールアミド及び脂肪酸イソブタノールアミド等）、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル（ポリオキシエチレンジステアリルエステル等）及びポリエーテルウレタン変性物（ポリオキシエチレンポリオキシエチレン共重合体のウレタン変性物等）等が挙げられる。
【００１７】
粘度調整剤（Ｂ）としては、洗浄性及び皮膚刺激性の観点から好ましくは、水溶性高分子（Ｂ１）及び非イオン界面活性剤（Ｂ３）である。
これらのうち好ましくは、セルロース系高分子、ビニル系高分子、アクリル系高分子、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル及びポリエーテルウレタン変性物である。
【００１８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要により（Ａ）及び（Ｂ３）以外の非イオン性界面活性剤（Ｃ）、アニオン性界面活性剤（Ｄ）、カチオン性界面活性剤（Ｅ）及び両性界面活性剤（Ｆ）等の公知の界面活性剤を含有してもよい。
【００１９】
非イオン性界面活性剤（Ｃ）としては、高級アルコール（炭素数８〜２４）アルキレン（炭素数２〜４、好ましいのは２）オキサイド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜８０）、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールのエチレンオキサイド付加物（付加モル数１〜３０）、脂肪酸（炭素数８〜１８）のエチレンオキサイド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜６０）、ポリプロピレングリコール（数平均分子量２００〜４，０００）のエチレンオキサイド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）、ポリオキシエチレン（繰り返し単位数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル並びにソルビタンモノラウレートのエチレンオキサイド付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）及びソルビタンモノオレートのエチレンオキサイド付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルのエチレンオキサイド付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）等が挙げられる。
【００２０】
アニオン性界面活性剤（Ｄ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸（塩）［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩（ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等）、アシル化アミノ酸塩（ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等）等が挙げられる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤（Ｅ）としては、４級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。
４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、３級アミン類と４級化剤［ハロゲン化アルキル（メチルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及びベンジルクロライド等）、ジメチル硫酸、ジメチルカーボネート及びエチレンオキサイド等］との反応で得られる化合物等が使用でき、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニウムクロライド、ポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド及びステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸及びヨウ化水素酸等）又は有機酸（酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸及びアルキルリン酸等）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン及びロジンアミン等）の無機酸塩又は有機酸塩、低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸及びオレイン酸等）塩等が挙げられる。２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤（Ｆ）としては、ベタイン型両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等）及びアミノ酸型両性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要により、水又は公知のその他の成分としてビルダー、キレート剤、酵素、親水性溶媒、消泡剤、蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、除菌剤、香料及び着色剤等を含有してもよい。
【００２４】
ビルダーとしては、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）等が挙げられる。キレート剤としては、ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等が挙げられる。酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼ等が挙げられる。親水性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤及び鉱物油系消泡剤等が挙げられる。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物における非イオン性界面活性剤（Ａ）、粘度調整剤（Ｂ）、公知の界面活性剤、水及びその他の成分の含有率は以下の通りである。
非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、洗浄性及び再汚染防止性の観点から好ましくは１〜３０重量％であり、更に好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。
粘度調整剤（Ｂ）の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、洗浄性及び取り扱い性の観点から好ましくは０．１〜５重量％であり、更に好ましくは０．５〜４重量％である。
公知の界面活性剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、洗浄性の観点から好ましくは０〜２０重量％であり、更に好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％である。
水の含有率は、液体洗浄剤組成物に基づいて、好ましくは７０〜９９重量％であり、更に好ましくは７１〜９７重量％である。
その他の成分のうち、ビルダー及びキレート剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤及び消泡剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下であり、更に好ましくは２重量％以下である。親水性溶媒の含有率は、液体洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下であり、更に好ましくは１０重量％以下である。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の方法で製造することができる。
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）と粘度調整剤（Ｂ）、公知の界面活性剤、水及びその他の成分を投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法である。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度は取り扱い性の観点から５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、更に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜３００ｍＰａ・ｓである。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤、食器洗い用洗浄剤及び工業用の洗浄剤（例えば繊維用精錬剤及び金属脱脂剤等の洗浄剤）等として使用できるが、特に衣料用洗浄剤として、セルロース繊維、合成繊維、羊毛、絹若しくはアセテート繊維を含む編物又は織物の洗浄に有用である。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物を衣料用洗浄剤として使用する場合の使用量は、洗浄する衣料の汚れの度合い等に従って任意に選択されるが、洗浄する衣料１ｋｇあたり好ましくは１〜３０ｇであり、更に好ましくは２〜２５ｇ、特に好ましくは５〜２０ｇである。  
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物を用いて、衣料を洗浄（洗濯）するのに必要な水の使用量は、衣料１ｋｇあたり１〜３０Ｌ程度である。
【００３１】
洗浄の温度は、適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、好ましくは５〜８０℃であり、更に好ましくは１５〜５０℃である。
【００３２】
洗浄方法は特に制限はなく、家庭においては手洗い及び洗濯機等、産業界において（業務用として）は液流染色機によるバッチ処理及び連続精錬装置による連続処理等が適用できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００３４】
＜製造例１＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ヘキサデシルアミン２４１部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド８８部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、６０℃まで冷却してｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド２モル付加物（ｘ−１）を得た。次いで水酸化カリウム３部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１３２０部とプロピレンオキサイド６９６部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド４４０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−１）を得た［（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−ヘキサデシル基、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝３０、ｅ＋ｆ＝１２、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００３５】
＜製造例２＞
製造例１と同様の反応容器に、製造例１で得られた（ｘ−１）３２９部及び水酸化カリウム３部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド６６０部とプロピレンオキサイド２９０部の混合物を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−２）を得た［（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−ヘキサデシル基、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝１５、ｅ＋ｆ＝５、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００３６】
＜製造例３＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５部及び水酸化カリウム４部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド２，２２０部とプロピレンオキサイド１，１６０部の混合物を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−ドデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−３）を得た［（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−ドデシル基、Ａ１Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝０、ｃ＋ｄ＝５０、ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＝０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００３７】
＜製造例４＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−オクタデシルアミン２６９部及び水酸化カリウム４部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド２２０部とプロピレンオキサイド５８部の混合物を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１，３２０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成した。次いで、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、プロピレンオキサイド５８０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−オクタデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−４）を得た［（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−オクタデシル基、Ａ１Ｏがオキシエチレン基であり、Ａ２Ｏはオキシエチレン基を付加後、オキシプロピレン基を付加した基であり、ａ＋ｂ＝１０、ｃ＋ｄ＝５、ｅ＋ｆ＝１、ｇ＋ｈ＝４０（４０のうち、オキシエチレン基が３０、オキシプロピレン基が１０）、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００３８】
＜製造例５＞
製造例１において、ｎ−ヘキサデシルアミン２４１部を２−エチルヘキシルアミン１２９部に変更した以外は製造例１と同様にして、２−エチルヘキシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−５）を得た［（Ａ−５）は、一般式（１）におけるＲ１が２−エチルヘキシル基、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝３０、ｅ＋ｆ＝１２、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００３９】
＜製造例６＞
製造例１において、ｎ−ヘキサデシルアミン２４１部をｎ−テトラコシルアミン３５３部に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−テトラコシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−６）を得た［（Ａ−６）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−テトラコシル基、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝３０、ｅ＋ｆ＝１２、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００４０】
＜製造例７＞
製造例１と同様の反応容器に、製造例１で得られた（ｘ−１）３２９部及び水酸化カリウム３部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１３２０部を３時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。次いで、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらプロピレンオキサイド６９６部を２時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド４４０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ａ−７）を得た［（Ａ−７）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−ヘキサデシル基、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏがオキシエチレン基であり、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝３０、ｅ＋ｆ＝１２、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがブロック付加した基である非イオン性界面活性剤］。
【００４１】
実施例及び比較例に使用した粘度調整剤（Ｂ）を以下に示す。
（Ｂ１−１）サンノプコ（株）製「ＳＮシックナー６１８」（変性ポリアクリル酸ナトリウム  １８％水溶液）
（Ｂ１−２）サンノプコ（株）製「ＳＮシックナー６３０」（変性ポリアクリル酸  ３０％水溶液）
（Ｂ３−１）三洋化成工業（株）製「エマルミン８６２」（ポリオキシエチレンジステアリルエステル）
＜比較製造例８＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ヘキサデシルアミン２４１部及び水酸化カリウム１部を投入し、窒素置換後密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド８８０部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド付加物（Ａ’−１）を得た。
【００４２】
＜実施例１〜１１、比較例１〜６＞
表１に記載した部数の液体洗浄剤組成物の各原料を、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に投入し、２０〜３０℃で１０分間撹拌して液体洗浄剤組成物（実施例１〜１１、比較例１〜６）を作製した。なお、表１におけるプロテアーゼは、「アルカラーゼ２．５Ｌ」（ノボノルディスク社製）を使用した。
【００４３】
実施例１〜１１、比較例１〜６の液体洗浄剤組成物について、以下の方法で洗浄性、泡切れ性及びすすぎ性を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
＜洗浄性試験＞
実施例１〜１１、比較例１〜６の洗浄剤それぞれ０．３ｇを水９９９.７ｇに溶解させた溶液に、表２に示した汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布１０枚を投入し、ターゴトメーター［（株）大栄科学精器製作所製］を用いて以下の条件で洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン「ＧＰＳ−２２２」［エスペック（株）製］を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。次いで、分光式色差計「ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ５０００」［日本電色工業（株）製］を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏１個所ずつ計２個所（試験布１０枚で合計２０個所）測定し、平均値を求め、以下の数式（１）で洗浄率（％）を算出した。洗浄率が高いほど、洗浄性に優れることを示す。
［洗浄条件］
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
［すすぎ条件］
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
洗浄率（％）＝［（ＲW−ＲS）／（ＲI−ＲS）］×１００       (１)
数式（１）中、ＲIは清浄布の反射率、ＲWは洗浄布の反射率、ＲSは汚染布の反射率を示す。また、使用した人工汚染布は、表２の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
【００４５】
＜泡切れ性試験＞  
実施例１〜１１、比較例１〜６の液体洗浄剤組成物それぞれ１０ｇを用いて、未汚染の試験布（２ｋｇ）を洗濯機「ＮＡ−ＦＤ８００５Ｓ」［パナソニック（株）製］によって中水位コースで洗浄し、すすぎ１回目と２回目の排水を採取した。すすぎ水２０ｍｌを１００ｍｌ共栓付きメスシリンダーに入れ、手振りで２０回振とうした直後の泡の高さを測定した。泡の高さが低いほど、泡切れ性に優れることを示す。
【００４６】
＜すすぎ性試験＞
実施例１〜１１、比較例１〜６の液体洗浄剤組成物を用いて、泡切れ性試験等同様の方法で洗浄した。すすぎ１回目と２回目の試験布７０ｇ付着した残存界面活性剤を１０００ｍｌのイオン交換水で抽出し、以下の数式（２）で界面活性剤残存率を算出した。界面活性剤残存率が低いほどすすぎ性が良好であることを示す。
界面活性剤残存率（％）＝［（抽出液の界面活性剤濃度）／（洗浄液の界面活性剤濃度）］×１００（２）
【００４７】
＜流動性試験＞
実施例１〜１１、比較例１〜６の液体洗浄剤組成物の０℃、２５℃における粘度を回転式Ｂ型粘度計（ＲＢ−８０Ｌ；東機産業（株）製）を用いて測定し、以下の評価基準で流動性を評価した。
◎：液体洗浄剤組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ未満
○：液体洗浄剤組成物の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満
△：液体洗浄剤組成物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満
×：液体洗浄剤組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満又は１０００ｍＰａ・ｓ以上
【００４８】
＜再汚染防止性＞                                           
実施例１〜１１及び比較例１〜６の液体洗浄剤組成物０．３ｇを水４９９.７ｇに溶解させた溶液に、予め下記測定法で反射率を測定した布［綿金巾３号（ＪＩＳ  Ｌ０８０３−２０１１）］を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したもの２０枚、汚垢［表２に示す成分］１ｇを投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。
ついで、分光式色差計［日本電色工業（株）製、ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ５０００］を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏２個所ずつ計４個所（試験布２０枚で合計８０個所）測定し、この平均値を求め、以下の数式（３）にて再汚染防止率（％）を算出した。
（洗浄条件）
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（すすぎ条件）  
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
再汚染防止率（％）＝１００−［（ＲＩ−ＲＳ）／ＲＩ］×１００        （３）
数式（３）中、ＲＩは清浄布（洗浄試験前の布）の反射率、ＲＳは試験布（洗浄試験後の布）の反射率示す。
【００４９】
【表１】
2013103976.tif 000003
【００５０】
【表２】
2013103976.tif 000004
【００５１】
表１の結果から明らかなように、本発明の液体洗浄剤組成物は、比較例の液体洗浄剤組成物と比較して、いずれも洗浄性、流動性、泡切れ性、すすぎ性及び再汚染防止性に優れた液体洗浄剤組成物である。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤、食器洗い用洗浄剤及び工業用の洗浄剤（例えば繊維用精錬剤及び金属脱脂剤等の洗浄剤）等として使用できる。中でも衣料用洗浄剤として、セルロース繊維、合成繊維、羊毛、絹若しくはアセテート繊維を含む編物又は織物の洗浄に特に有用である。