(57)【要約】【課題】非水系インクジェットインクの保存安定性および吐出安定性を向上させる。【解決手段】少なくとも、着色剤と溶剤からなる非水系インクジェットインクであって、下記一般式であらわされるカリックスアレーン（式中、ｎは５以下であり、Ｒは炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基であって、アルキル基は直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有していてもよい）をさらに含むものとする。2013006945.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤と溶剤からなる非水系インクジェットインクであって、下記一般式であらわされるカリックスアレーン（式中、ｎは５以下であり、Ｒは炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基であって、該アルキル基は直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有していてもよい）をさらに含むことを特徴とする非水系インクジェットインク。
【化１】
2013006945.tif 000006
【請求項２】
前記一般式であらわされるカリックスアレーンのｎが４または５であることを特徴とする請求項１記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記一般式であらわされるカリックスアレーンのＲの炭素数が１〜４であることを特徴とする請求項１または２記載の非水系インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置の使用に適した非水系インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として噴射し、上記ノズルに対向して置かれた印刷紙に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水溶性溶剤に顔料を微分散させたいわゆる非水系インクがある。
【０００３】
非水系インクは分散剤の溶解性を安定させて顔料の凝集を抑制しても、経時変化により、顔料の沈降物、ゲル状異物や棒状結晶等の澱が発生するという問題がある。澱が発生すると、ノズルおよびインク供給経路で目詰まりが起きたり、インク吐出の安定性が悪化する。澱の発生原因のひとつとして、経時により酸化した溶剤と典型金属元素イオン（以下、単に金属イオンともいう）が塩を形成することが挙げられる。
【０００４】
このような問題に鑑み、出願人は特許文献１において、溶剤に可溶なキレート化剤を含有させた非水系インクジェットインクを提案した。この非水系インクジェットインクは、顔料や顔料誘導体、顔料合成時の不純物、容器やインク経路に由来する金属イオンをキレート化剤が捕捉するとともに、金属イオンを捕捉したキレート化剤（典型金属元素イオンキレート）は金属イオンとともに溶媒和を構成するので、金属イオンがインク中に析出することがなく、これによって経時による澱の発生を抑制することが可能となり、保存安定性および吐出性能に優れたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２９８５８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作製できるため、近年、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきており、求められる極めて高い要求特性を考慮すれば、さらなる保存安定性および吐出性能を向上させていく必要がある。とりわけ、従来、インクジェットヘッドの解像度は３００ｄｐｉが主流であったが、画像に対する要求が高まり、より高精細なインクジェットヘッドでも安定した吐出が求められるようになっている。このような高精細のインクジェットヘッドはノズル径が小さく、インク中の異物の存在が吐出安定性に大きく影響する。
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、保存安定性および吐出安定性をより向上させることが可能な非水系インクジェットインクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の非水系インクジェットインクは、少なくとも、着色剤と溶剤からなる非水系インクジェットインクであって、下記一般式であらわされるカリックスアレーン（式中、ｎは５以下であり、Ｒは炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基であって、該アルキル基は直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有していてもよい）をさらに含むことを特徴とするものである。
【化１】
2013006945.tif 000002
前記一般式であらわされるカリックスアレーンのｎは４または５であることが好ましく、Ｒの炭素数は１〜４であることがより好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の非水系インクジェットインクは、上記一般式であらわされるカリックスアレーンを含むので、経時による異物の発生を抑制して、保存安定性や吐出安定性をさらに向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１、比較例２および顔料洗浄インクのフィルター上残渣物の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の非水系インクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、少なくとも着色剤と溶剤からなるインクであって、下記一般式であらわされるカリックスアレーンをさらに含むことを特徴とするものである。
【化２】
2013006945.tif 000003
【００１１】
上記式中、ｎは５以下であり、Ｒは炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基であって、アルキル基は直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有していてもよい。Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等を例示することができ、より好ましくは炭素数は１〜４であることが望ましい。置換基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などの炭化水素基、フルオロ基、ブロモ基、ヨード基、クロロ基といったハロゲノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００１２】
カリックスアレーンの添加量は、インク全量に対して０．１質量％以上であることが望ましく、より好ましくはインク全量に対して０．３質量％以上０．５質量％以下であることが望ましい。カリックスアレーンの添加量は捕捉すべき金属イオン量に依存し、インク全量に対して０．１質量％以上であれば顔料由来およびインク流路由来の金属イオンを補足するのに充分である。一方、カリックスアレーンの添加量の上限は使用する溶剤に対する溶解量に依存するが、さらにコストを考慮すれば０．５質量％以上添加しても過剰添加となる。
【００１３】
非水系インクジェットインクには経時によって異物が発生する。この異物は主に脂肪酸の金属塩であるが、カリックスアレーンはインク溶剤に不溶な金属イオンをカリックスアレーンを構成する各フェノール単位の４位の水酸基によって包接し、インク中に安定に存在（溶解状態）できるようすることができる。また、カリックスアレーンは末端基を持たない環状構造であるため、熱力学的に安定であり、包接状態を長く維持することができる。その結果、金属イオンは脂肪酸との塩を形成するよりも、インク中に溶解している状態の方が安定になり、異物の生成が抑制されることになる。
【００１４】
本発明のカリックスアレーンは溶剤に可溶であることが好ましい。ここで、溶剤に可溶とは、インク中に溶出した金属イオンを捕捉できる程度に溶剤に溶けることを意味し、より詳細には、溶剤に対しカリックスアレーンを０．５質量％以上混合し、ビーズミルで分散後、常温で１日静置した状態において沈降物がないことを意味する。この溶剤は、極性有機溶剤、非極性有機溶剤から適宜選択することができる。
【００１５】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用することができる。顔料としては具体的には、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などを用いることができる。
【００１６】
また、β−ナフトール系、ナフトールＡＳ系、アセト酢酸アリリド系、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料（ジスアゾイエロー、レーキレッド４Ｒ等）、Ｃａレーキ、Ｂａレーキ、Ｓｒレーキ、Ｍｎレーキ等の溶性アゾ顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド等）、タンニン酸レーキ、リンモリブデン酸レーキ、リンタングステン酸レーキ、リンモリブデンタングステン酸レーキ等の塩基性染付けレーキ顔料（ローダミンＢレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、メチルバイオレットレーキ等）、Ｂａレーキ、Ｃａレーキ、Ａｌレーキ、Ｐｂレーキ等の酸性染付けレーキ顔料（オレンジIIレーキ、キノリンイエローレーキ等のレーキ顔料をあげることができる。
【００１７】
染料としては従来公知の染料を用いることができ、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料などの油溶性染料を好適に挙げることができる。
これらの着色剤は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能であるが、インク全体に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが望ましい。
【００１８】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。極性有機溶剤は、極性有機溶剤以外の溶剤と混合した時に、単一の相となるものから選択される。
【００１９】
具体的には、エステル系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは９以上、より好ましくは１２〜３２の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル系溶剤、アルコール系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が挙げられ、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどのアルコール系溶剤、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル系溶剤があげられる。
【００２０】
溶剤中に含まれる極性有機溶剤以外の溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の非極性溶剤があげられる。脂肪族炭化水素溶剤としては、例えば、新日本石油社製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベント  Ｈ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ８０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、ＥｘｘｏｌＤ１４０」等を好ましくあげることができる。また、芳香族炭化水素溶剤としては、新日本石油社製「クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）等を好ましくあげることができる。
【００２１】
本発明に使用可能な分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２２】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００２３】
また、Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ（アクリルオリゴマー）」、「フローレンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」「ＤＡ−７０３−５０（ポリエステル酸アマイドアミン塩）」が挙げられる。
【００２４】
さらに、花王社製「デモール  ＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ．Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース  ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、２２０００、２４０００、２８０００」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ  ４−Ｏ（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。
【００２５】
上記に記載の溶剤と分散剤の組み合わせの中で、エステル系溶剤とエステル構造を有する分散剤、特にポリエステルアミン構造または脂肪酸アミン構造を有する分散剤との組み合わせにおいて、より良好な分散安定性、すなわち顔料が微細な粒径を有し、高温下の放置において粒径変化や粘度変化が少なく安定したインク組成物が得られる。エステル系溶剤は極性有機溶剤中、１０質量％以上含有されるのが好ましく、インク中での顔料の分散性を高めるためには、より好ましくは３０質量％以上、さらには５０質量％以上の割合で含有されることが好ましい。
【００２６】
なお、本発明の非水系インクジェットインクは、顔料、溶剤の他、例えば、インクの被記録媒体への密着性を向上させるため、あるいは被記録媒体でのインクのドットの広がりの調整等を目的として、上記極性有機溶剤に溶解する樹脂を添加してもよい。このような樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が用いられる。
以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。
【実施例】
【００２７】
（実施例１〜４）
表１に示す配合（表１に示す数値は質量部である）で大豆油イソブチル、オレイル酸エチル、イソステアリルアルコール、ナフテン系溶剤（新日本石油社製  ＡＦ−６）、カリックスアレーンを混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０ （ルーブリゾール社製）を溶解し、さらに銅フタロシアニンブルーを添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて滞留時間約２０分間で分散し、インクを得た。
【００２８】
（実施例５）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、ナフテン系溶剤（新日本石油社製ＡＦ−６）７５ｇを入れ、窒素ガスを通気し、攪拌しながら１１０℃まで昇温した。次いで、温度を１１０℃に保ちながら、四つ口フラスコに、表２に示す単量体混合物を入れ、そこへ１６．７ｇのＡＦ６と４ｇのｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製  パーブチルＯ）との混合物を３時間かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間および２時間後に、パーブチル  Ｏを各０．２ｇ添加した。さらに１１０℃で１時間熟成を行い、１２．７ｇのＡＦ−７で希釈して、不揮発分５０％の無色透明の共重合体溶液を得た。５００ｍＬの四つ口フラスコに、上記共重合体溶液２００ｇ（固形分１００ｇ）、オレイン酸エチル１１１ｇ、プロピレングリコール４．０ｇ、ジエタノールアミン２．８ｇを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温し、この温度で１時間保った。得られた反応物に、ジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ添加し、７．３ｇの１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（三井化学ポリウレタン社製  タケネート  ６００）と、６５．７ｇのＩＯＰの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、温度を１２０℃に昇温して６時間反応させ、冷却して、ナフテン系溶剤（新日本石油社製  ＡＦ−６）を７０ｇ加え、固形分２５％のウレタン変性メタクリレート共重合体（「ポリマーａ」とする）分散液を得た。
【００２９】
【表２】
2013006945.tif 000004
【００３０】
表１に示す配合（表１に示す数値は質量部である）で大豆油イソブチル、オレイル酸エチル、イソステアリルアルコール、ナフテン系溶剤、カリックスアレーンを混合し、これにポリマーaを溶解し、さらに銅フタロシアニンブルーを添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて滞留時間約２０分間で分散し、インクを得た。
【００３１】
（比較例１〜３）
比較例１はｎ＝６のカリックスアレーンを、比較例２および３はカリックスアレーンに替えてキレート化剤を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクを得た。
【００３２】
（評価方法）
（溶解性）
インク作製後、インクを１日静置したときの沈降物の有無および、０．８μｍのメンブレンフィルターを用いてインクを濾過した時の通過性を以下の基準で評価した。
○：沈降物はなく、フィルター通過性も良好
△：若干沈降物があるが、フィルター通過性は良好
×：沈降物が多量にあり、フィルターを全く通過しない
【００３３】
（異物生成量）
インクを７０℃の環境に密閉状態で１ヶ月放置した後、０．２μｍのメンブレンフィルターを用いてインクを濾過した時のフィルター上残渣物を目視により確認し、以下の基準で評価した。なお、下記の顔料洗浄品は、銅フタロシアニン（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ）を、イオン交換水に１０質量％になるよう混合し、１時間攪拌・分散させたのち、この分散液をろ過し、これを３回繰り返したものであり、顔料未洗浄品は洗浄前のものである。
○：異物なし（顔料洗浄品と同等）
△：若干異物がある
×：異物が多量にある（顔料未洗浄品と同等）
【００３４】
（吐出安定性）
インクを７０℃の環境に密閉状態で１ヶ月放置した後、このインクを東芝ＴＥＣ社製インクジェットヘッド（ＣＦ１）を用いてベタ画像（主走査３１８ドット／副走査３０００ドット）を１００回連続印字し、その画像を目視により確認し、以下の基準で評価した。
○：均一なベタ画像
△：初期は均一なベタ画像が得られるが、数十回印字すると画像に乱れが生じる
×：初期から画像に乱れが生じる
実施例および比較例の処方とともに評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2013006945.tif 000005
【００３６】
表１から明らかなように、本発明のインクは溶剤に対して溶解性が極めて高く、異物生成量が少なく、このため吐出安定性が良好であった。一方で、ｎ＝６のカリックスアレーンは溶剤に溶けなかった。また、比較例３のＧＥＤＴＡも本実施例で用いた有機溶剤に対しては溶解性が低かった。さらに、比較例２のベンゾ１８−クラウン−６−エーテルは溶剤には溶けるものの、実施例に比べて異物生成量は多くなった。
【００３７】
実施例１、比較例２の異物生成量を評価した際のフィルター上残渣物の写真を、顔料に顔料洗浄品を用いたインクを同様にフィルターに通した際のフィルター上残渣物の写真とともに図１に示す。図１から明らかなように、本発明のインクは顔料洗浄インクと差がないばかりか、顔料洗浄インクよりも異物生成量がないことがわかる。これは顔料洗浄インクでは洗浄によって顔料や顔料誘導体、顔料合成時の不純物に起因する金属イオンは除かれているものの、容器やインク経路に由来する金属イオンと経時により酸化した溶剤とが塩を形成することによる異物が析出するためである。一方で、本実施例のカリックスアレーンは顔料や顔料誘導体、顔料合成時の不純物に起因する金属イオンはもちろんのこと、容器やインク経路に由来する金属イオンもカリックスアレーンの４位の水酸基が包接し、インク中に安定に存在（溶解状態）できるようすることができ、その捕捉力はキレート化剤に比べて格段に優れていることが図１に示す写真から看取できる。
【００３８】
なお、本実施例では顔料として銅フタロシアニンを用いた例を示したが、カリックスアレーンによる金属イオンの捕捉の機序からすれば、その他の顔料でも同様の結果が得られるものと推測される。
【図１】
2013006945.tif 000008