(57)【要約】【課題】  光沢性に優れた記録物の提供【解決手段】  本発明は、記録媒体に顔料インクを付与する顔料インク付与工程と、第一のクリアインクを付与する第一のクリアインク付与工程と、第一のクリアインクを付与した領域に第二のクリアインクを付与する第二のクリアインク付与工程と、をこの順に有し、  前記顔料インクは水性媒体及び顔料を含み、前記第一のクリアインクは水性媒体及び平均粒子径Ａを有する樹脂エマルションを含み、前記第二のクリアインクは平均粒子径Ｂを有する樹脂エマルション及び水性媒体を含むクリアインクまたは樹脂エマルションを含まず、且つ、水溶性樹脂及び水性媒体を含むクリアインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体に顔料インクを付与する顔料インク付与工程と、
前記記録媒体上の所望の領域の８０％以上を被覆するように第一のクリアインクを付与する第一のクリアインク付与工程と、
前記記録媒体に付与された第一のクリアインクを乾燥する乾燥工程と、
前記記録媒体上の領域のうち、少なくとも前記第一のクリアインクを付与した領域に第二のクリアインクを付与する第二のクリアインク付与工程と、をこの順に有し、
前記顔料インクは水性媒体及び顔料を含み、前記第一のクリアインクは水性媒体及び平均粒子径Ａを有する樹脂エマルションを含み、前記第二のクリアインクは平均粒子径Ｂを有する樹脂エマルション及び水性媒体を含むクリアインクまたは樹脂エマルションを含まず、且つ、水溶性樹脂及び水性媒体を含むクリアインクであり、
前記平均粒子径Ａは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、前記平均粒子径Ｂは１１０ｎｍ以下であり、
前記第二のクリアインクが樹脂エマルションを含むクリアインクである場合、前記平均粒子径Ｂが前記平均粒子径Ａよりも小さいことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記水溶性樹脂がの酸価が１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料インクを用いたインクジェット記録方法においては光沢性が低いという課題があった。ここでいう「光沢性」とは画像領域全体における光沢度、写像性の二つを含有し、「光沢性が高い」とは光沢度、写像性がいずれも高い、ということを意味する。
【０００３】
光沢性を高める技術として、特許文献１には、記録後の画像領域全体にクリアインクを付与する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２００７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者等が検討したところ、顔料インクが付与された領域と付与されていない領域との間で画像の凹凸が生じてしまい、十分な光沢性が得られなかった。
【０００６】
従って本発明は、光沢性の高い、即ち、光沢度及び写像性に優れた画像を与えることのできるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、以下の構成により達成される。即ち、本発明は、記録媒体に顔料インクを付与する顔料インク付与工程と、前記記録媒体上の所望の領域の８０％以上を被覆するように第一のクリアインクを付与する第一のクリアインク付与工程と、前記記録媒体に付与された第一のクリアインクを乾燥する乾燥工程と、前記記録媒体上の領域のうち、少なくとも前記第一のクリアインクを付与した領域に第二のクリアインクを付与する第二のクリアインク付与工程と、をこの順に有し、前記顔料インクは水性媒体及び顔料を含み、前記第一のクリアインクは水性媒体及び平均粒子径Ａを有する樹脂エマルションを含み、前記第二のクリアインクは平均粒子径Ｂを有する樹脂エマルション及び水性媒体を含むクリアインクまたは樹脂エマルションを含まず、且つ、水溶性樹脂及び水性媒体を含むクリアインクであり、前記平均粒子径Ａは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、前記平均粒子径Ｂは１１０ｎｍ以下であり、前記第二のクリアインクが樹脂エマルションを含むクリアインクである場合、前記平均粒子径Ｂが前記平均粒子径Ａよりも小さいことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光沢度及び写像性に優れた画像を与えることのできるインクジェット記録方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】クリアインクの被覆率と写像性の関係を示す図である。
【図２】クリアインクの乾燥と写像性の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１１】
＜インクセット＞
本発明のインクジェット記録方法においては、顔料インク、第一のクリアインク及び第二のクリアインクを用いる。以下、各インクについて詳細に説明する。
【００１２】
［顔料インク］
本発明の顔料インクは顔料及び水性媒体を含む。顔料インクに用いる顔料としては、特に限定されず、公知の顔料をいずれも好適に用いることができる。顔料インク中の顔料の含有量は、インク全質量に対し０．０１質量％以上、６．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上、５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００１３】
顔料は水に溶解しないため、インク中で顔料を分散させる必要があるが、顔料を分散させる方法としては、自己分散顔料を用いる方法、マイクロカプセル顔料を用いる方法、分散剤を用いる方法といった、公知の方法をいずれも好適に用いることができる。本発明においては、分散剤を用いて顔料を分散することが好ましい。
【００１４】
（分散剤）
顔料を分散するための分散剤としては、アニオン性の樹脂を用いることが好ましい。アニオン性の樹脂としては、疎水性モノマーと、アニオン性モノマーから得られる樹脂あるいはこれらの塩等が挙げられる。疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート及びソルビルアクリレート等が挙げられる。
【００１５】
また、アニオン性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。疎水性モノマーとアニオン性モノマーとから得られる樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等のいずれの重合体であってもよい。また、アニオン性の樹脂の塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩の他、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１６】
分散剤の重量分子量は、５０００以上２００００以下であることが好ましく、７０００以上１５０００以下であることがより好ましい。顔料インク中の分散剤の量に対する顔料の量の比（Ｐ／Ｂ比）は、１／５０〜２／１の範囲であることが好ましく、１／１０〜１／１の範囲であることがより好ましい。
【００１７】
（水性媒体）
本発明の顔料インクは水性媒体を含む。水性媒体としては、水のみを用いても良いが、水性媒体として水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１、２、６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等が挙げられるがこれに限定されるものではない。特に良好なものとしては、エチレングリコール、１、２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、トリメチロールプロパンが挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して、３．０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上、２０％質量％以下がであることがより好ましい。また、水の含有量は、インク全質量に対し５０質量％以上、９５質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
（界面活性剤）
本発明の顔料インクは、界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤をいずれも好適に用いることができるが、界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。界面活性剤の含有量は、インク全質量に対し０．１質量％以上、２．０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上、１．０質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
［第一のクリアインク］
本発明において、第一のクリアインクは、上記した顔料インクによって形成される画像の色相に実質的に影響を与えないことが好ましい。そのため、第一のクリアインク中の色材の量は、インク全質量に対し０．００１質量％以下であることが好ましく、第一のクリアインクが色材を含まないことがより好ましい。
【００２０】
（樹脂エマルション）
第一のクリアインクは樹脂エマルションを含む。本発明において、樹脂エマルションとは、クリアインク中に溶解せずにエマルションの状態で存在している樹脂を指す。本発明において、第一のクリアインク中の樹脂エマルションの平均粒子径は１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。樹脂エマルションの平均粒子径は、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることがより好ましい。本発明における樹脂エマルションの平均粒子径とは、樹脂エマルションがクリアインク中で形成している粒子の体積径の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００２１】
樹脂エマルションを製造する方法としては、特に限定されず、公知の製造方法をいずれも用いることができる。公知の方法としては、例えば乳化剤を含む水中に不飽和ビニルモノマーを加え、乳化重合を行う方法が挙げられる。不飽和ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、およびジエン単量体類があげられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等のビニルシアン化号物；塩化ビニリデンおよび塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソールおよびビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレンおよびイソプロピレン等のオレフィン類；ブタジエンおよびクロロプレン等のジエン類；ならびに、ビニルエーテル、ビニルケトンおよびビニルピロリドン等のビニル単量体類等が挙げられる。また、市販の樹脂エマルションを用いても良い。市販の樹脂エマルションとしては、例えば、ジョンクリル１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル５１１、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ（いずれもジョンソンポリマー社製）等が挙げられる。また、第一のクリアインク中の樹脂エマルションの含有量は、第一のクリアインク全質量に対し３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２２】
（水性媒体）
第一のクリアインクは水性媒体を含む。水性媒体としては、上記した顔料インクに好適に用いることのできる水性媒体を、いずれも好適に用いることができる。
【００２３】
（界面活性剤）
第一のクリアインクは界面活性剤を含んでも良い。界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤をいずれも好適に用いることができるが、界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤としては、上記した顔料インクに好適に用いることのできるアセチレングリコール系界面活性剤をいずれも用いることができる。ポリシロキサン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４８は主成分としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを含有し、ＢＹＫ−３４７はポリエーテル変性シロキサンを含有している。界面活性剤は第一のクリアインク全質量に対して０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
［第二のクリアインク］
本発明において、第二のクリアインクは、上記した顔料インクによって形成される画像の色相に実質的に影響を与えないことが好ましい。そのため、第二のクリアインク中の色材の量は、インク全質量に対し０．００１質量％以下であることが好ましく、第二のクリアインクが色材を含まないことがより好ましい。
【００２５】
本発明では、第二のクリアインクとして樹脂エマルション及び水性媒体を含むクリアインクか、樹脂エマルションを含まず、且つ、水溶性樹脂及び水性媒体を含むクリアインクのいずれかを用いる。
【００２６】
第二のクリアインクとして樹脂エマルション及び水性媒体を含むクリアインクを用いる場合、係る樹脂エマルションの平均粒子径は１１０ｎｍ以下である。樹脂エマルションの平均粒子径は５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましい。樹脂エマルションの平均粒子径は小さいことが好ましいため、平均粒子径の下限値は特に限定されないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。
【００２７】
樹脂エマルションを製造する方法としては、特に限定されず、公知の製造方法をいずれも用いることができる。公知の方法としては、例えば乳化剤を含む水中に不飽和ビニルモノマーを加え、乳化重合を行う方法が挙げられる。不飽和ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、およびジエン単量体類があげられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等のビニルシアン化号物；塩化ビニリデンおよび塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソールおよびビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレンおよびイソプロピレン等のオレフィン類；ブタジエンおよびクロロプレン等のジエン類；ならびに、ビニルエーテル、ビニルケトンおよびビニルピロリドン等のビニル単量体類等が挙げられる。また、市販の樹脂エマルションを用いても良い。市販の樹脂エマルションとしては、例えば、ジョンクリル６８３、ジョンクリル７１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル５１１（いずれもジョンソンポリマー社製）等が挙げられる。樹脂エマルションの含有量は、第二のクリアインク全質量に対し３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２８】
第二のクリアインクとして、樹脂エマルションを含まず、且つ、水溶性樹脂及び水性媒体を含むクリアインクを用いる場合、水溶性樹脂の酸価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。水溶性樹脂を得る際に用いるモノマーは特に限定されず、上記顔料の分散剤において用いることのできるモノマーをいずれも好適に用いることができる。水溶性樹脂の含有量は、第二のクリアインク全質量に対し３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
第二のクリアインクに用いることのできる水性媒体としては、特に限定されず、上記した第一のクリアインクに用いることのできる水性媒体をいずれも好適に用いることができる。また、第二のクリアインクに界面活性剤を用いる場合、第一のクリアインクに用いることのできる界面活性剤を好適に用いることができる。
【００３０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、顔料インクを付与する顔料インク付与工程、第一のクリアインクを付与する第一のクリアインク付与工程、第一のクリアインクを乾燥する乾燥工程、第二のクリアインクを付与する第二のクリアインク付与工程をこの順に有する。
【００３１】
本発明においては、まず、顔料インクを用いて記録媒体上に画像を形成する。その後、画像が形成された記録媒体上の所望の領域の８０％以上を被覆するように（被覆率が８０％以上となるように）、第一のクリアインクを付与する。所望の領域とは、光沢性を高めたい領域を指す。例えば、顔料インクが付与された面の記録媒体全領域の光沢性を高めたい場合には、記録媒体全領域のうちの８０％以上の面積を被覆するように第一のクリアインクを付与する。また、顔料インクが付与された領域のみの光沢性を高めたい場合には、顔料インクが付与された領域のうちの８０％以上の面積を被覆するように第一のクリアインクを付与する。
【００３２】
図１は本願発明における被覆率と写像性の関係を示した図である。係る図は、後述する本願実施例２に記載の第一のクリアインク及び第二のクリアインクを用いた際に得られたものである。また、顔料インクとしては、キヤノン社製ＰＦＣ−１０３Ｂｋを用い、顔料インクを７５％デューティーで付与することで画像を形成したものである。尚、本発明においてデューティーとは、単位領域に付与したインクドット数を、単位領域あたりの縦画素数と単位領域あたりの横画素数の積で割ったものに１００を掛けることによって得られる値である。また、図中、縦軸の写像性は後述する実施例に記載の写像性の測定方法と同様の方法でシャープネス値を測定し、得られたシャープネス値の値を写像性の値として用いている。図１からも明らかなように、本発明においては、被覆率を８５％以上とすることが好ましく、９０％以上とすることがより好ましく、１００％とすることが特に好ましい。
【００３３】
本発明においては、第一のクリアインクを付与した後、第一のクリアインクを乾燥する。第一のクリアインクを乾燥する方法としては、特に限定されず、空気中で一定時間放置することで自然乾燥させても良いし、熱風乾燥のような積極的な乾燥手段を用いて乾燥させても良い。図２は第一のクリアインクの乾燥時間と写像性との関係を示した図である。図２は、後述する本願実施例２のインクセットを用い、第一のクリアインクを付与してから第二のクリアインクを付与するまでの時間を種々変化させることで得られたプロットである。尚、第一のクリアインクを付与してから第二のクリアインクを付与するまでの間、常温（２５℃）、湿度５０％の環境下で放置した。
【００３４】
このように、第一のクリアインクを十分に乾燥させることで、優れた写像性を得ることができる。図２からも明らかなように、第一のクリアインクを自然乾燥する場合には、６秒以上放置することが好ましく、８秒以上放置することがより好ましい。
【００３５】
本発明においては、第一のクリアインクを乾燥した後、少なくとも第一のクリアインクが付与された領域に第二のクリアインクを付与する。第二のクリアインクを付与する領域は、記録媒体全面であることが好ましい。
【００３６】
更に、本発明においては、上述した通り、第一のクリアインクに含まれる樹脂エマルションは平均粒子径Ａを有し、平均粒子径Ａは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。また、第二のクリアインクは、平均粒子径Ｂの（平均粒子径が１１０ｎｍ以下の）樹脂エマルションまたは水溶性樹脂を含む。また、第二のクリアインクが樹脂エマルションを含む場合、平均粒子径Ｂは平均粒子径よりも小さい。
【００３７】
上記した関係を第一のクリアインク、第二のクリアインクが満たすことで、光沢度、写像性に優れた画像を得ることができる。以下に推定メカニズムを示す。
【００３８】
樹脂エマルションの平均粒子径が上記した関係を満たす第一のクリアインクは、記録媒体内部や顔料内部に浸透しにくく、顔料が付与された領域上や記録媒体上に残りやすいため、第一のクリアインク中の樹脂エマルションが、顔料や記録媒体を覆うように皮膜を形成することができる。第一のクリアインクによって形成された皮膜は液体を浸透させにくい性質を持つため、皮膜上に第二のクリアインクを付与すると、第二のクリアインクは皮膜内部に浸透しにくく、皮膜上に保持される。また、上記した関係を満たす第二のクリアインクは、顔料インクや第一のクリアインクによって形成された凹凸を平滑にすることができる。これにより、優れた光沢性を得ることができる。
【００３９】
つまり、本発明においては、第二のクリアインクが顔料中や記録媒体中に浸透しないように、第一のクリアインクによって記録物表面に皮膜を形成し、形成された皮膜の上に第二のクリアインクを付与して記録物表面を平滑にすることで、優れた光沢性を得ているのである。
【００４０】
一方、第一のクリアインク中の樹脂エマルションの平均粒子径が上記した関係を満たさない場合、特に、平均粒子径が１０ｎｍよりも小さい場合や、第一のクリアインク中の樹脂エマルションの平均粒子径Ａが第二のクリアインク中の樹脂エマルションの平均粒子径よりも小さい場合には、クリアインクが顔料中や記録媒体中に浸透し過ぎてしまい、顔料及び記録媒体上で皮膜を形成することができない。その結果、第一のクリアインクの後に付与される第二のクリアインクも、第一のクリアインクと同様に顔料中や記録媒体中に浸透してしまい、十分な光沢性を得ることができなくなってしまう。
【００４１】
また、第二のクリアインク中の樹脂エマルションの平均粒子径が上記した関係を満たさない場合、特に、平均粒子径が１１０ｎｍよりも大きい樹脂エマルションを用いた場合には、第二のクリアインク中の樹脂が顔料インクや第一のクリアインクによって形成された凹凸に沿って皮膜を形成してしまい、係る凹凸を十分に平滑化することができなくなり、十分な光沢性が得られなくなってしまう。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００４３】
（クリアインクの調製）
表１に示す材料を混合したものをＫＯＨ水溶液でｐＨを９．５に調製し、ガラスフィルターＡＰ２０（ミリポア製）に通すことで、クリアインクＣ１〜Ｃ６を得た。尚、表１中、水溶性ビニル樹脂Ｖ１はスチレンアクリル酸のランダム共重合体（酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１４０００）である。表１に記載されている数値の単位は重量％であり、クリアインクの全重量が１００重量％となるように、イオン交換水を用いて調整した。
【００４４】
（粒径測定法）
樹脂エマルションの平均粒子径は、各クリアインクについて、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を用いて算出した。各クリアインクに含まれる樹脂エマルションの平均粒子径を表２に示す。尚、クリアインクＣ４は樹脂エマルションを含まないため、表２、表３の平均粒子径の欄には「−」を付した。
【００４５】
【表１】
2013103357.tif 000002
【００４６】
【表２】
2013103357.tif 000003
【００４７】
［記録物の作成］
表２に記載の実施例１〜５及び比較例１〜５のクリアインクの組み合せを、インクジェットプリンター（「ｉＰＦ５１００」キヤノン株式会社製）のレッドインク、グリーンインク室にそれぞれ充填した。クリア以外のインクカートリッジはそれぞれ以下のカラーインクを装着した。
【００４８】
イエロー：  ＰＦＩ−１０１Ｍ（キヤノン社製）
マゼンタ：  ＰＦＩ−１０１Ｙ（キヤノン社製）
シアン：  ＰＦＩ−１０１Ｃ（キヤノン社製）
上記したインクジェットプリンタを用い、プレミアム光沢紙（キヤノン株式会社製）に、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを用いて、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルーの画像を、高デューティー画像と低デューティー画像の２種類ずつ形成した。具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルーを、印字デューティーが１０％デューティーとなるように、低デューティー画像を形成した。レッド、グリーン、ブルー等の２次色の画像については、イエローインクを５％デューティーで付与し、シアンインクを５％デューティーで付与するといったように、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクのデューティーを調整して作製した。同様の方法で、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルーを、印字デューティーが１６０％デューティーとなるように、高デューティー画像を形成した。尚、インク一滴の体積は４．８ｐＬであった。また、画像パターンは５０ｍｍ×５０ｍｍの領域で印刷し、プリンタードライバーでは「きれい」モードを用いた。
【００４９】
上記した方法で各画像を形成した後、インクジェットプリンタから記録媒体を排紙した。続いて、係る画像の形成された記録媒体を再度給紙し、第一のクリアインクを画像全体に１パスで１００％デューティーで付与した。第一のクリアインクを付与した後、記録媒体を廃紙し、再度給紙し、第二のクリアインクを画像全体に１パスで１００％デューティーで付与した。このとき、第一のクリアインクを付与してから第二のクリアインクを付与するまでの時間は８秒であった。この８秒間の間、記録媒体は常温、湿度５０％の環境下で保存されていた。
【００５０】
［記録物の評価］
（２０度光沢）
各色の各デューティーの２０度光沢をＧＭＸ−２０３（株式会社村上色彩技術研究所製）で測定し、高デューティー画像において最も光沢度が低かった画像の光沢度（最低光沢度）と、低デューティー画像において最も光沢度が低かった画像の光沢度とを、下記基準で評価した。結果を表３に示す。尚、表３中、デューティーの高、低とはそれぞれ、高デューティー画像における評価結果と低デューティー画像における評価結果とを表す。
５：最低光沢度が８０以上
４：最低光沢度が７５以上８０未満
３：最低光沢度が７０以上７５未満
２：最低光沢度が６０以上７０未満
１：最低光沢度が６０未満
（写像性）
各色の各デューティーの写像性（シャープネス値）をＤＩＡＳ（ＱＥＡ社製）で測定し、高デューティー画像において最も写像性が低かった画像の写像性（最低シャープネス値）と、低デューティー画像において最も写像性が低かった画像の写像性とを、下記基準で評価した。結果を表３に示す。
５：最低シャープネス値が５．０以上
４：最低シャープネス値が４．５以上５．０未満
３：最低シャープネス値が４．０以上４．５未満
２：最低シャープネス値が３．０以上４．０未満
１：最低シャープネス値が３．０未満
【００５１】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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