(57)【要約】【課題】、高起泡性、高い泡量や使用後のすすぎ時の高いさっぱり感（ストップフィーリング性）に優れ、各金属イオンに対する水溶液中の安定性が高い、アルキルエーテルカルボン酸型界面活性剤の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩を含有する界面活性剤。      ＲＯ−（ＥＯ）m（ＰＯ）n−ＣＨ2ＣＯＯＭ    （１）（式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、ｍ及びｎは、それぞれＥＯ及びＰＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎの合計（ｍ+ｎ）は０．４〜１０の数を示し、ｎは０．４〜５の数を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）又はアミンを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩を含有する界面活性剤。
ＲＯ−（ＥＯ）m（ＰＯ）n−ＣＨ2ＣＯＯＭ    （１）
（式中、
Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、
ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、
ｍ及びｎは、それぞれＥＯ及びＰＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎの合計（ｍ+ｎ）は０．４〜１０の数を示し、ｎは０．４〜５の数を示し、
Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）又はアミンを示す。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の純度が５０質量％以上である、請求項１記載の界面活性剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤の含有量が０．１〜３０質量％で液体状である、請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
皮膚洗浄用である、請求項３又は４に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な界面活性剤と、それを含有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸型界面活性剤は、毛髪、身体、食器の洗浄剤や化粧品に配合されて使用されている。そして、洗浄剤や化粧品などに配合される界面活性剤には、優れた起泡力、高洗浄力、すすぎ時のさっぱり感、低温で固体が析出しない水溶液中での安定性、融点が低いといったハンドリング性、更には皮膚への刺激が少ないことなど、高性能かつ多機能な界面活性剤としての性能が求められている。
【０００３】
従来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸は、アルキル基とカルボン酸基の間にポリオキシエチレン基を有し、皮膚への刺激が少なく、耐硬水性に優れるなどの点で優れた界面活性剤として知られているものの、起泡力、すすぎ性、水溶液中での安定性などの点で課題を有している。
起泡力改善については、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸のエチレンオキシド部位に水酸基を導入する方法（例えば、特許文献１）のほか、両性界面活性剤と併用する方法（例えば、特許文献２）が提案されている。
その他の技術として、アミノ酸型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸及び水を含む、低刺激性の耐溶崩性に優れた固形洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−７１３２４号公報
【特許文献２】特開平３−１０９４９８号公報
【特許文献３】特開２０００−３５１９９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これまでの技術は、優れた起泡力、高い泡量、すすぎ時のさっぱり感を両立するものではなく、さらに各金属イオンに対して水溶液中の安定性が低いため、硬度の高い水では配合自由度の制限と使用時に泡が立ちにくいため、これらの課題を解決する界面活性剤の開発が望まれている。
【０００６】
そこで本発明は、高起泡性、高い泡量や使用後のすすぎ時の高いさっぱり感（ストップフィーリング性）に優れ、各金属イオンに対する水溶液中の安定性が高い、アルキルエーテルカルボン酸型界面活性剤と、それを含む洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、かかる課題に対して、プロピレンオキシド基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸が上記要求を満たすことを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩を含有する界面活性剤と、それを含む洗浄剤組成物を提供する。
ＲＯ−（ＥＯ）m（ＰＯ）n−ＣＨ2ＣＯＯＭ    （１）
（式中、
Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、
ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、
ｍ及びｎは、それぞれＥＯ及びＰＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎの合計（ｍ+ｎ）は０．４〜１０の数を示し、ｎは０．４〜５の数を示し、
Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）又はアミンを示す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の界面活性剤は、従来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸に比べて、起泡性に優れ、各種金属イオンを含む水溶液に対する安定性も高いため、配合の自由度が高く、ハンドリング性を向上することができる。
また、本発明の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、高い泡立ちとすすぎ時のさっぱり感に優れ、水の硬度が高い場合でも高い泡立ちを発揮することができるため、シャンプー、ボディーシャンプー、ハンドソープ、洗顔料などに幅広く利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜界面活性剤＞
本発明の界面活性剤は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩を含有する。
ＲＯ−（ＥＯ）m（ＰＯ）n−ＣＨ2ＣＯＯＭ    （１）
【００１１】
本発明の界面活性剤は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩と製造工程に起因する未反応物等を含みうるが、精製処理をすることによって、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の純度を高めることができる。界面活性能向上の観点から、その純度は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、実質的に１００質量％のもの（１００質量％に近似する程度〔９９質量％以上〕にまで精製したもの）にすることもできる。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の純度は、実施例に記載の方法により測定される。
【００１２】
一般式（１）において、Ｒは、界面活性能向上の観点から、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基である。前記アルキル基又はアルケニル基は、直鎖または分岐のいずれであってもよいが、界面活性能向上の観点から直鎖が好ましい。
【００１３】
一般式（１）において、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、ＥＯとＰＯの順序は問わず、また、ランダム付加又はブロック付加のいずれでもよいが、製造上の簡便性の観点から、ブロック付加であることが好ましい。
【００１４】
一般式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれＥＯとＰＯの平均付加モル数を示す。金属イオンを含有する水溶液に対する安定性向上、泡立ち性向上及びすすぎ時のさっぱり感を向上させる観点から、ｍとｎの合計（ｍ+ｎ）は０．４〜１０の数であり、より好ましくは０．５〜６、更に好ましくは０．６〜３．５である。
ｎは、同様の観点から、０．４〜５の数であり、好ましくは０．５〜３、より好ましくは０．６〜２．５、更に好ましくは１〜２である。
また、ｍは、同様の観点から、０〜５の数であることが好ましく、より好ましくは０〜３、更に好ましくは０〜１、更に好ましくは０〜０．５、更に好ましくは０である。
ＥＯとＰＯの平均付加モル数が前記範囲であることにより、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの金属イオンを含有する水溶液に対する安定性や、高い泡立ちとすすぎ時のさっぱり感に優れる理由は明らかではないが、ＰＯが導入されることで分子の疎水性が向上し、気液界面に集まりやすいため泡立ちやすく、また分子の占有面積が大きくなり、凝集しにくくなるため溶液安定性やすすぎ時のさっぱり感が発現すると推測される。
【００１５】
一般式（１）において、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）又はアミンを示す。
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムが挙げられ、アミンとしては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミンなどが挙げられるが、泡立ち、すすぎ、溶液安定性と入手性の観点から、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ金属がより好ましく、更にナトリウムが好ましい。
【００１６】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸は、例えば、前記特許文献３（特開２０００−３５１９９０号公報）に記載の方法に沿って製造することができる。
例えば、
（ａ）炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールを、塩基性触媒の存在下で、エチレンオキシドやプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドを付加重合させた後、
（b-1）得られたアルキレンオキシド付加物の末端水酸基を酸化する方法又は
（b-2）ハロゲン化カルボン酸を末端水酸基に縮合させる方法、
のいずれかを実施した後、必要に応じて精製処理することにより製造することができる。
【００１７】
（ａ）工程で使用する炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールとしては、例えば、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００１８】
これらのうち、界面活性能と入手の容易さの観点から、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、及びヘキサデシルアルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、及びテトラデシルアルコールからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００１９】
また、アルキレンオキシドの付加重合の前において、副反応抑制の観点から、前記高級アルコールを脱水処理することが好ましい。脱水処理の条件としては、減圧条件下で処理することが好ましく、１１０〜１３０℃、１０kPａ以下で実施することがより好ましい。
【００２０】
アルキレンオキシドの付加重合の際に使用される塩基性触媒としては、例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｎａ、ＣＨ3ＯＮａ、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3挙げられるが、反応時間、取り扱いの観点から、ＫＯＨ、ＮａＯＨが好ましく、ＫＯＨがより好ましい。
また、付加重合の反応温度は、反応時間短縮、発熱制御、着色抑制の観点から６０〜２３０℃が好ましく、１２０〜１７０℃がより好ましい。
【００２１】
（b-2）工程で使用されるハロゲン化カルボン酸としては、例えば、モノフルオロ酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノブロモ酢酸ナトリウム、モノヨード酢酸ナトリウムが挙げられるが、価格、入手性の容易さの観点から、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノブロモ酢酸ナトリウムが好ましく、モノクロロ酢酸ナトリウムがより好ましい。
また、カルボキシル化反応の反応温度は、副反応抑制と反応物粘度低減の観点から、４０〜１００℃が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。
【００２２】
（b-1）工程又は（b-2）工程の後、泡立ち性向上及びすすぎ時のさっぱり感を向上させる観点、溶液安定性向上の観点から、精製処理することが好ましい。精製処理は、従来公知の方法、例えば、液液抽出処理、減圧蒸留処理を適用することができる。
【００２３】
泡立ち性向上及びすすぎ時のさっぱり感を向上させる観点、溶液安定性向上の観点から、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の含有割合は、界面活性剤中、７０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である。
【００２４】
また、泡立ち性向上及びすすぎ時のさっぱり感を向上させる観点、溶液安定性向上の観点から、一般式（１）中におけるＰＯの平均付加モル数ｎが１〜３、より好ましくは１〜２のものの含有割合は、界面活性剤中７０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である。
【００２５】
更に、泡立ち性向上及びすすぎ時のさっぱり感を向上させる観点、溶液安定性向上の観点、生産性向上の観点から、界面活性剤中の未反応の反応原料の含有割合は、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％以下、更に好ましくは０．１〜１０質量％以下、更に好ましくは０．１〜５質量％以下である。同様の観点から、副生物であるエステル体の含有割合は、界面活性剤中２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％以下、更に好ましくは０．１〜１０質量％以下、更に好ましくは０．１〜５質量％以下である。
【００２６】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、上記の界面活性剤を含有するものであり、固体状又は液体状のいずれでもよいが、金属イオンを含有する水溶液に対する安定性に優れるという本発明の界面活性剤の特徴から、液体状の洗浄剤組成物により適している。
洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、泡立ち性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、０．１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％であり、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含むことができる。水の割合は、界面活性剤及びその他の必要に応じて含有する他の成分との合計で１００質量％となる調整量である。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、上記以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、含有成分を混合することにより製造される。洗浄剤組成物が液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００ｍＰａ・ｓ であるものが好ましい。前記粘度は、含有成分（例えば、水、増粘剤、塩類）を選択することにより調整することができる。
【００３０】
また、本発明の洗浄剤組成物のｐＨは、溶液安定性の観点から、３．０〜１２．０、更に５．０〜１０．５であることが好ましい。なお、ｐＨは、洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍（質量基準）に希釈して測定した値である。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ、毛髪洗浄剤等とすることができる。特に、洗顔料、ボディーソープ等の皮膚洗浄用の洗浄剤組成物として好適である。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。
すなわち、本発明の洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具を用いて泡立てて洗浄することもできる。
【００３３】
上述した実施形態に関し、本発明は、以下の界面活性剤、及び洗浄剤組成物を開示する。
［１］下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩を含有する界面活性剤。
ＲＯ−（ＥＯ）m（ＰＯ）n−ＣＨ2ＣＯＯＭ    （１）
（式中、
Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基である。
ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、
ｍ及びｎは、それぞれＥＯ及びＰＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎの合計（ｍ+ｎ）は０．４〜１０の数を示し、より好ましくは０．５〜６、更に好ましくは０．６〜３．５である。
ｎは０．４〜５の数を示し、好ましくは０．５〜３、より好ましくは０．６〜２．５、更に好ましくは１〜２である。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）又はアミンを示し、好ましくはアルカリ金属、より好ましくはナトリウムである。）
［２］一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の純度が、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である、前記［１］記載の界面活性剤。
［３］一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の含有割合が、界面活性剤中、７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である、前記［１］又は［２］に記載の界面活性剤。
［４］一般式（１）において、ｍが０〜５の数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜１、更に好ましくは０〜０．５、更に好ましくは０である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の界面活性剤。
［５］一般式（１）中のｎが１〜３、より好ましくは１〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸又はその塩の含有割合が、界面活性剤中、７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の界面活性剤。
［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
［７］界面活性剤の含有量が０．１〜３０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％で液体状である、前記［６］記載の洗浄剤組成物。
［８］皮膚洗浄用である、前記［６］又は［７］に記載の洗浄剤組成物。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、特に断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００３５】
（アルキルエーテルカルボン酸の含有量、純度等の測定方法）
反応により生成した反応混合物中のアルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ／ＰＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により測定した。
アルキルエーテルカルボン酸の純度は、クロマトグラムの総面積を１００％としてアルキルエーテルカルボン酸の面積％で示した。
【００３６】
（ＧＣ分析）
試料１０ｍｇに、ジアゾメタン−エーテル溶液を黄色が消えなくなるまで加え、次いで、窒素ガスを吹き込み、一旦ジアゾメタンを除去した後、ジエチルエーテルを加えて１．５ｍｌとし、ＧＣ分析を行った。
・ＧＣ機器：ジレントテクノロジー社製、６８５０シリーズII
・カラム：アジレントテクノロジー社製、ＨＰ−ＵＬＴＲＡ１（２５ｍ）
・検出器：ＦＩＤ
・キャリア：ヘリウムガス、１ｍＬ／分
・昇温条件：１００℃〜３００℃まで１０℃／分で昇温。その後、１２０分間３００℃を保持。
【００３７】
＜製造例１＞
攪拌および温度調節機能のついたオートクレープで、ドデシルアルコール（カルコール２０９８、花王社製）を７４６．６ｇ（４．０１ｍｏｌ〔１．０ｅｑ〕）とＫＯＨを２．３ｇ（０．０４ｍｏｌ〔０．０１ｅｑ〕）混合した後、減圧下（６．７ｋＰａ以下）１１０℃に昇温して３０分間脱水した。
その後、プロピレンオキシド２２７．０gを、０．１ＭＰａ/１０分の間隔で０．４ＭＰａまで加圧しながら、０．４ＭＰａで８０分間かけて添加した。次いで、１４５℃で１４５分間反応させ、８０℃まで冷却した。２．７ｋＰａで３５分間脱気し、乳酸を３．９０g（０．０４ｍｏｌ ０．０１ｅｑ）加え３０分間撹拌し、アルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２、ＰＯ平均付加モル数１）を得た。
【００３８】
＜実施例１：界面活性剤＞
反応容器に、製造例１で得られたアルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２, ＰＯ平均付加モル数１）６００．０ｇ(２．４５ｍｏｌ)を入れ、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）に制御した。そこに４８％の水酸化ナトリウム水溶液１９４．６８ｇ(１.１ｅｑ)と４０％のモノクロロ酢酸ナトリウム水溶液６６５．７４ｇ(1.1ｅｑ)を、一定速度で約３時間半連続して滴下した。滴下終了後、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）で２時間反応を行った。
得られた反応終了物の４７６．５ｇを４口底抜きフラスコに移し、５０℃でイオン交換水５９８．４８ｇ、イソプロパノール１３０．８６ｇとヘキサン１３４．６ｇを加え攪拌した後、３６％ＨＣｌ水溶液１３１．５２ｇ加え攪拌することで酸性（ｐＨ＝２）にした。その後、３０分間攪拌し分液した上層を減圧脱水し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（Ｒ＝Ｃ１２、ｎ＝１、ｍ＝０、純度５２．６％）を得た。
【００３９】
＜実施例２：界面活性剤＞
反応容器に、製造例１と同様の操作で得られたアルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２、ＰＯ平均付加モル数１、ＥＯ平均付加モル数１） ５５０．０２ｇ(１．９１ｍｏｌ)を入れ、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）に制御した。そこに４８％の水酸化ナトリウム水溶液１７４．７８ｇ(１．１ｅｑ)と４０％のモノクロロ酢酸ナトリウム水溶液６１０．８５ｇ(１．１ｅｑ)を、一定速度で約５時間連続して滴下した。滴下終了後、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）で２時間反応を行った。
得られた反応終了物の３９１．３４ｇを４口底抜きフラスコに移し、５０℃でイオン交換水９１５．６９ｇ、イソプロパノール７０．６ｇとヘキサン３０２．０４ｇを加え撹拌した後、３６％ＨＣｌ水溶液１２１．０７ｇ加え攪拌することで酸性（ｐＨ＝２）にした。その後、３０分間撹拌し分液した上層を減圧脱水し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（Ｒ＝Ｃ１２、ｎ＝１、ｍ＝１、純度８６．７％）を得た。
【００４０】
＜製造例２＞
製造例１で得られたアルキレンオキシド付加物 ９０２．３ｇを２０段の精留塔を用いて、減圧下（９６〜１３０Ｐａ）、徐々に昇温（２５℃→２２７℃）することで精製分離を行い、ＰＯ平均付加モル数１の成分が９９．９％のアルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２、ＰＯ平均付加モル数１）を得た。
【００４１】
＜実施例３：界面活性剤＞
製造例２によって得られたアルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２、ＰＯ平均付加モル数１）を２３１．０９ｇ(０．９５ｍｏｌ) を、反応容器に１２４．８２ｇ（0.51ｍｏｌ)を入れ、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）に制御した。そこに４８％の水酸化ナトリウム水溶液７０．８３ｇ(1.７ｅｑ)と４０％のモノクロロ酢酸メチル水溶液２４０．２８ｇ(１．７ｅｑ)を、一定速度で約１３６分間連続して滴下した。滴下終了後、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）で２時間反応を行った。
得られた反応終了物を４口底抜きフラスコに移し、５０℃でイオン交換水、イソプロパノール ／ヘキサン（１／１ 重量比）を加え、撹拌静置後、上層を廃棄した。イソプロパノール ／ヘキサンによる抽出操作を３回繰り返し、次いで３６％ＨＣｌ水溶液８６．０８ｇを加え混合することで酸性（ｐＨ＝２）にした。その後、３０分間撹拌し分液した上層を減圧脱水し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（Ｒ＝Ｃ１２、ｎ＝１、ｍ＝０、純度９９．５％）を得た。
【００４２】
＜実施例４：界面活性剤＞
製造例１及び２と同様の操作によって得られたアルキレンオキシド付加物（Ｒ＝Ｃ１２、ＰＯ平均付加モル数２） ５００．９ｇ(１．６６ｍｏｌ)を、攪拌および温度調節機能のついたセパラ反応容器に入れ、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）に制御した。そこに４８％の水酸化ナトリウム水溶液１９７．２５ｇ(１．９ｅｑ)と４０％のモノクロロ酢酸ナトリウム水溶液６６５．７４ｇ(１．９ｅｑ)を、一定速度で約４１０分間連続して滴下した。滴下終了後、７２℃、減圧（２．０ｋＰａ以下）で２時間反応を行った。
得られた反応終了物を４口底抜きフラスコに移し、５０℃でイオン交換水、イソプロパノール／ ヘキサン（１／２ 重量比）を加え、上層を廃棄した。イソプロパノール ／ヘキサンによる抽出操作を３回繰り返し、イオン交換水１２４５．５５ｇ、次いで３５％ＨＣｌ水溶液１６３．４ｇ、加え混合することで酸性（ｐＨ＝２）にした。その後、３０分間撹拌し分液した上層を減圧脱水し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（Ｒ＝Ｃ１２、ｎ＝２、ｍ＝０、純度９８．７％）を得た。
【００４３】
＜比較例１＞
アルキル基の炭素数が１２で、ＥＯの平均付加モル数が３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ、三洋化成社製）を比較例１とした。
【００４４】
【表１】
2013116873.tif 000002
【００４５】
＜実施例５〜８、比較例２：洗浄剤組成物＞
イオン交換水に、実施例１〜４の界面活性剤と、比較例２として比較例１の界面活性剤を濃度１５質量％となるよう添加した。但し、実施例５〜８は、界面活性剤ではなく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸としての含有量である。
その後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを調整して、ｐＨ６．０〜６．２の固体状の洗浄剤組成物を調製し、各洗浄剤組成物の起泡性、泡量及びすすぎ性（ストップフィーリング性）を評価した。なお、性能試験における性能評価は下記の方法でおこなった。
【００４６】
（評価方法）
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、両手で軽く泡立てて、腕全体（肘から先）に泡を広げ、起泡性、泡量及び泡質を評価した。続いて、水道水ですすぎ、その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時のきしみの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は以下の基準で行い、結果は、専門研究員３名の評価結果の平均値で示した。評価結果を表２に示す。なお、総合評価は各評価の合計点である。
【００４７】
（１）起泡性
５；十分に泡立つと感じた。
４；やや泡立ちやすいと感じた。
３；基準と同じレベルと感じた。
２；やや泡立ちにくいと感じた。
１；まったく泡立たないと感じた。
【００４８】
（２）泡量
５；十分に多いと感じた。
４；やや多いと感じた。
３；基準と同じレベルと感じた。
２；やや少ないと感じた。
１；少ないと感じた。
【００４９】
（３）きしみの強さ（さっぱり感の強さ）
５；きしむと感じた。
４；ややきしむと感じた。
３；基準と同じレベルと感じた。
２；ややぬるつくと感じた。
１；ぬるつくと感じた。
【００５０】
【表２】
2013116873.tif 000003
【００５１】
表２に示すように、実施例１〜４の界面活性剤を用いた洗浄剤組成物では、比較例２の洗浄剤組成物と比べて、泡立ち、泡量およびきしみの強さが優れていた。
【００５２】
＜実施例９、１０、比較例３：洗浄剤組成物＞
実施例３、４の界面活性剤と、比較例３として比較例１の界面活性剤を塩酸で酸型として脱塩した。
その後、表３に示す対イオンを付与できるアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物水溶液で中和し、１．０質量％水溶液に調製した。但し、実施例９、１０は、界面活性剤ではなく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩としての含有量である。これらの洗浄剤組成物を使用して、下記の方法で溶液安定性評価を行った。
【００５３】
（溶液安定性評価）
各組成物水溶液をバイアル瓶にいれ、０℃以下で２４時間静置して凝固させた。このバイアル瓶を２５℃で自然解凍し、溶解したときの液温をクラフト点とした。結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
2013116873.tif 000004
【００５５】
表３に示すように、比較例３の洗浄剤組成物に比べて、実施例３、４の界面活性剤を用いた実施例９、１０の洗浄剤組成物は、各金属イオンに対する水溶液中での安定性に優れていることが分かる。