(57)【要約】      （修正有）【課題】熱転写シートから被転写体へ転写して形成される印画物で、ニオイ発生の持続時間を長くすることができ、また臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更できる熱転写シートと、被転写体からなる熱転写記録材料を提供する。【解決手段】第一の基材シート５上に、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含む第一の転写層６を設けた第一の熱転写シート２、及び第二の基材シート７上に、少なくともバインダーと可塑剤を含む第二の転写層８を設けた第二の熱転写シート３と、被転写体４からなる構成の熱転写記録材料１であり、被転写体上に、第一の転写層を転写し、その第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、第二の転写層を転写して、マイクロカプセルが転写した可塑剤の作用により、マイクロカプセル内から無機酸化物に吸着されていた臭気成分が放出される。【選択図】図１
2013132811.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基材シート上に、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有する第一の転写層を設けた第一の熱転写シート、及び第二の基材シート上に、少なくともバインダーと可塑剤を含有する第二の転写層を設けた第二の熱転写シートと、被転写体からなることを特徴とする熱転写記録材料。
【請求項２】
前記の第一の熱転写シートの第一の転写層に含有する無機酸化物が、シリカであることを特徴とする請求項１に記載する熱転写記録材料。
【請求項３】
前記の第一の熱転写シートの第一の転写層に、さらに着色剤を含有し、前記の第二の熱転写シートの第二の転写層が保護層であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載する熱転写記録材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載された第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートと、被転写体を準備する工程と、
前記の第一の熱転写シートを被転写体と重ねて、第一の熱転写シートの第一の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第一の転写層を被転写体上に転写する工程、
前記の第二の熱転写シートを被転写体と重ねて、第二の熱転写シートの第二の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第二の転写層を、前記の第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように被転写体上に転写する工程、
を含むことを特徴とする熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録材料に関し、特に基材シート上に、臭気成分を含有する転写層を設けた第一の熱転写シートと、基材シート上に可塑剤を含有する転写層を設けた第二の熱転写シートと、それらの熱転写シートから転写層が転写される被転写体との組み合わせからなる熱転写記録材料及びその記録材料を用いた熱転写記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ニオイ（香り）は、大別すると、２種類に分類でき、一つは心地良いと感じられるニオイで、例えば花や香水のようなニオイであり、もう一つは不快と感じるニオイ（香り）である。また、そのニオイ（香り）を感じる対象が、人間だけではなく、動物も対象となるものである。
【０００３】
このように私たちの周りには、香りが多く存在している。例えば、特許文献１には、視覚的に表現された触感を有する印刷物を、使用者が指で触れることにより、自発的に香りを発する印刷物として、香料マイクロカプセルを練り込んだインキを用いた層を表面に露出させたものが開示されている。この印刷物は、木材柄の絵柄上にヒノキの香りを発生させたり、畳柄の絵柄上にイグサの香りを発生させたり、皮革柄の絵柄上にレザーの香りを発生させた化粧材などが例示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、昇華型熱転写受像シートにおいて、受容層上に、マイクロカプセル化した香料の芳香成分を含有する印刷層を設けることが記載されている。この熱転写受像シートは、転写圧により、また手で圧力を加えることにより、マイクロカプセルから花や果物などの芳香が発散することが示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、カプサイシンのような動物用忌避剤をマイクロカプセルに内包したものを、配合した液体を粉体に吸油させた忌避粉剤として散粉したり、そのマイクロカプセルを混合した乳剤や塗料を噴霧、塗布したり、また、そのマイクロカプセルを配合した乳化液を不織布テープに浸漬塗布させて、忌避テープとして利用することが開示されている。
【０００６】
しかし、上記のいずれにおいても、ニオイを発する臭気発生物質が表面に存在し、ニオイを発生しやすい状態にはあるが、マイクロカプセル化した香料が破壊されて、瞬く間にニオイが発生し、そのニオイの持続する時間が短い問題がある。また、臭気発生する部分、あるいは臭気発生の強度を適宜変更させるような使用時の選択性を高くすることが困難であるという問題がある。
【特許文献１】特開２００５−１８６３８９号公報
【特許文献２】特開２００２−１８７３６８号公報
【特許文献３】特開平７−７６５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明は上記のような問題点を解決し、熱転写シートから被転写体へ転写して形成される印画物で、ニオイ発生の持続時間を長くすることができ、また臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更できる熱転写シートと、被転写体からなる熱転写記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明の請求項１は、第一の基材シート上に、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有する第一の転写層を設けた第一の熱転写シート、及び第二の基材シート上に、少なくともバインダーと可塑剤を含有する第二の転写層を設けた第二の熱転写シートと、被転写体からなることを特徴とする熱転写記録材料の構成である。
【０００９】
これにより、被転写体上の任意の位置に、第一の転写層を転写し、その第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、第二の転写層を転写することで、第一の転写層に含有するマイクロカプセルは、第二の転写層から転写した可塑剤の作用により、マイクロカプセル内から無機酸化物に吸着されていた臭気成分が放出される。したがって、第一及び第二の転写層を転写する位置、及びその転写する大きさを適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができる。また、第二の転写層からの可塑剤のマイクロカプセルへの作用（浸透）が徐々に進行するので、マイクロカプセルからのニオイ発生の持続時間を長くすることができる。
【００１０】
本発明の請求項２は、前記の第一の熱転写シートの第一の転写層に含有する無機酸化物が、シリカであることを特徴とする請求項１に記載する熱転写記録材料である。これにより、臭気成分を吸着したシリカを内包したマイクロカプセルとなり、安定した臭気の発生をすることができる。また、本発明の請求項３は、前記の第一の熱転写シートの第一の転写層に、さらに着色剤を含有し、前記の第二の熱転写シートの第二の転写層が保護層であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載する熱転写記録材料である。これにより、被転写体上に、第一の転写層による着色された熱転写画像と、その熱転写画像上に、保護層を形成できる。
【００１１】
本発明の請求項４の熱転写記録方法は、請求項１〜３のいずれかに記載された第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートと、被転写体を準備する工程と、前記の第一の熱転写シートを被転写体と重ねて、第一の熱転写シートの第一の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第一の転写層を被転写体上に転写する工程、前記の第二の熱転写シートを被転写体と重ねて、第二の熱転写シートの第二の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第二の転写層を、前記の第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように被転写体上に転写する工程、を含むことを特徴とするものである。
【００１２】
これにより、被転写体上の任意の位置に、第一の転写層を転写し、その第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、第二の転写層を転写できる。第一の転写層に含有するマイクロカプセルは、第二の転写層から転写した可塑剤により、マイクロカプセル内から無機酸化物に吸着されていた臭気成分が放出される。したがって、第一及び第二の転写層を転写する位置、及びその転写する大きさを適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができる。また、第二の転写層からの可塑剤のマイクロカプセルへの作用（浸透）が徐々に進行するので、マイクロカプセルからのニオイ発生の持続時間を長くすることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、上記の構成の熱転写記録材料は、第一及び第二の熱転写シートから被転写体へ転写して形成される印画物で、ニオイ発生の持続時間を長くすることができ、また臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更できる。また、上記の熱転写記録方法によれば、ニオイ発生の持続時間が長く、また臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを適宜変更できる印画物を簡単に作製できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱転写記録材料の一つの実施形態を示す概略図である。
【図２】本発明の第一及び第二の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略図である。
【図３】本発明の熱転写記録材料により、形成された印画物の例を示す概略図である。
【図４】本発明の熱転写記録材料により、形成された印画物の例を示す概略図である。
【図５】本発明の熱転写記録材料により、形成された印画物の例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は、本発明の熱転写記録材料１の一つの実施形態を示す概略図であり、第一の熱転写シート２及び第二の熱転写シート３と、被転写体４の組み合わせからなる熱転写記録材料１である。その第一の熱転写シート２は、第一の基材シート５の上に、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有する第一の転写層６を設けた構成であり、また第二の熱転写シート３は、第二の基材シート７の上に、少なくともバインダーと可塑剤を含有する第二の転写層８を設けた構成であり、また被転写体４は基材９から構成されたものである。この熱転写記録材料１は、第一の熱転写シート２の第一の転写層６と、被転写体４が接するように重ねて、被転写体４の基材９上に、第一の転写層６をサーマルヘッド等の加熱手段により、熱転写する。次に、被転写体４の基材９上で、第一の転写層６が転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、第二の熱転写シート３の第二の転写層８をサーマルヘッド等の加熱手段により、熱転写する。
【００１６】
図２は、本発明の熱転写記録材料における第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートの一つの実施形態を示し、第一の熱転写シート２は、第一の基材シート上に、着色剤を含有し、またバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有する着色転写層１０として、イエロー転写層１０Ｙ、マゼンタ転写層１０Ｍ、シアン転写層１０Ｃの３色の転写層が面順次に繰り返し設けられたものである。また第二の熱転写シート３は、第二の基材シート上に、少なくともバインダーと可塑剤を含有する保護層１１を設けたもので、第一の着色された転写層による熱転写画像の少なくとも一部で重なるように、保護層が転写された、ニオイを発生する印画物を形成することができる。
【００１７】
図１、２に図示した熱転写シートに限らず、基材シートの一方の面に、剥離層等の中間層を介して、転写層を設ける、あるいは基材シートの他方の面に、サーマルヘッド等の加熱手段における耐熱性、滑性などを付与させるために、耐熱滑性層を設けることができる。また、図１に図示した基材単独による被転写体に限らず、基材の一方の面に、受容層を設ける、あるいは基材の他方の面に、裏面層を設けるなど行なうことができる。
【００１８】
図２に示した第一の熱転写シートに限らずに、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの着色転写層に、ブラックの着色転写層を追加して、４つの着色転写層を面順次に配置して形成することも可能である。
【００１９】
図３は、被転写体である基材９の上に、第一の熱転写シートから転写された第一の転写層６が、部分的に設けられ、その第一の転写層６の上と、第一の転写層６の設けられていない基材９上で、第二の熱転写シートから転写された第二の転写層８が、全体を覆うように、設けられた構成の印画物２０である。但し、第一の転写層６には、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有していて、第二の転写層８には、少なくともバインダーと可塑剤を含有している。この印画物２０は、第一の転写層６が着色された画像（パターン）や、透明な層として部分的に形成したものであり、第二の転写層８も着色された画像（パターン）や、透明な層として部分的に形成することができる。
【００２０】
図４は、被転写体である基材９の上に、第一の熱転写シートから転写された第一の転写層６が、部分的に設けられ、その第一の転写層６の上の一部に、第二の熱転写シートから転写された第二の転写層８が設けられた構成の印画物２０である。但し、第一の転写層６には、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有していて、第二の転写層８には、少なくともバインダーと可塑剤を含有している。この印画物２０は、第一の転写層６が着色された画像（パターン）や、透明な層として部分的に形成したものであり、第二の転写層８も着色された層、または透明な層として、印画物の片面の全面に、ベタで形成することができる。
【００２１】
図５は、基材８上に、受容層２４を設けた被転写体の受容層２４に、図２に示したような第一及び第二の熱転写シートを使用して、形成した印画物の概略図である。すなわち、受容層２４に、イエロー転写層により、イエロー画像２１を転写して形成する。また、マゼンタ転写層により、マゼンタ画像２２を転写して形成する。更に、シアン転写層により、シアン画像２３を転写して形成する。それらの画像の全てを含み、かつ受容層２４の全面を覆うように、第二の転写層である保護層１１が、第二の熱転写シートから転写されて形成された印画物２０である。その保護層１１は、熱転写画像を視認できるように、透過性を有するものである。
【００２２】
図３〜５に示したような印画物において、第一の転写層６に含有するマイクロカプセルは、第二の転写層８から転写した可塑剤の作用により、マイクロカプセル内から無機酸化物に吸着されていた臭気成分が放出される。したがって、被転写体に転写された第一の転写層と、同じく被転写体に転写された第二の転写層との両転写層が重なった位置、及びその両転写層が重なった大きさを適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができる。具体的には、図３に示す印画物２０では、第一の転写層６と第二の転写層８の重なった部分の大きさは、図４に示す印画物１０の第一の転写層６の全てを覆って、第二の転写層８が設けられたものに比べると、小さい条件であり、第一の転写層と第二の転写層との接触する部分が少ないので、臭気発生の強度は弱まったものとなる。
【００２３】
以下に、本発明の熱転写記録材料の第一及び第二の熱転写シート及び被転写体を構成する各層について、詳細に説明する。
［熱転写シート］
（基材シート）
本発明における第一及び第二の熱転写シートで用いられる基材シート５、７は、転写層を保持できるものであれば、特に制限されなく、また第一の熱転写シートの第一の基材シートと、第二の熱転写シートの第二の基材シートは同様のものが使用でき、両者で区別して異なる条件にする必要はない。好ましい基材シートの具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等のプラスチックフィルム、あるいはポリ乳酸、ポリカプロラクトン等の生分解性プラスチックフィルム等があり、又、これらのいずれかを複合したものであってもよい。この基材シートの厚さは、その強度及び柔軟性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００２４】
（第一の転写層）
第一の熱転写シートの第一の基材シート上に設ける第一の転写層６は、少なくともバインダーと、臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルを含有する。そのバインダーは、熱可塑性樹脂を用いることが望ましい。その熱可塑性樹脂として、例えば、ウレタン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル− 酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂など、又は、これらをディスパージョン化、若しくはエマルジョン化した樹脂、が挙げられる。
【００２５】
上記の臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルについて、説明する。その無機酸化物はシリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）等の微細な多孔質構造を有する物質（多孔物質）が挙げられ、特にシリカが臭気成分の吸着性が高く、かつ第二の転写層からの可塑剤が、マイクロカプセルの外殻に作用して、その吸着していた臭気成分をマイクロカプセルから外に放出しやすいので、好ましく用いられる。上記のマイクロカプセルに内包されている無機酸化物の多数の細孔に吸着している臭気成分は、水溶液として存在していることが好ましい。それはマイクロカプセル内で、臭気成分が水分として溶解していた状態から、第二の転写層からの可塑剤が作用して、（可塑剤がマイクロカプセルの外殻を構成する樹脂を、アモルファス状態にして、）マイクロカプセルの外に、その臭気成分を水分とともに放出させるようにするからである。
【００２６】
上記の多孔質シリカの作製方法は、大きく分けて、（１）湿潤ゲルを得る工程と、（２）この湿潤ゲルを乾燥する工程からなる。湿潤ゲルを得る方法としては、シリカの原料を溶媒中でのゾル−ゲル反応によって合成して、湿潤ゲルを得る方法が挙げられる。この合成の際には、必要に応じて触媒を用いる。この合成過程において、溶媒中で原料が反応しながらシリカの微粒子を形成し、その微粒子が集まって網目状骨格を形成して、湿潤ゲルが得られる。湿潤ゲルから乾燥ゲルを得る乾燥方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、および減圧乾燥等の通常の乾燥方法、あるいは超臨界乾燥法または凍結乾燥法などを用いることができる。
【００２７】
上記の臭気成分は、その種類は特に限定されるものではないが、上記の理由により、水溶性の物質が好ましく用いられる。例えば、人に快感を与えるものを香料として用いることができる。この香料の場合は、動物性香料、あるいは植物性香料の天然香料や、合成香料が挙げられる。合成香料としては、例えば、アルコール類、フェノール類の水酸化合物及びそれらの誘導体、アルデヒド類、ケトン類のカルボニル化合物などが挙げられる。これらの香料を単独で用いる、あるいは複数を組み合わせて用いてもよい。
また農作物を食い荒らすネズミ、ノウサギやイノシシなどの有害動物の忌避剤を、本発明の香料として利用することができる。例えば、不飽和アルコール及びアルデヒド、グアサジン、カプサイシンなどが、有害動物の忌避剤として、使用することができる。
【００２８】
臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルは、揮散して臭気を発する化合物である香料を、従来公知のマイクロカプセル製造方法を適宜選択して、マイクロカプセル化して製造することができる。例えば、芯物質（臭気成分を吸着した無機酸化物）及び水に不溶性の高分子膜を界面重合法により、マイクロカプセル化することができる。また、マイクロカプセルの殻を形成する溶質を溶解した溶液に、芯物質（臭気成分を吸着した無機酸化物）を懸濁し、次いで噴霧乾燥させるスプレードライ法により、マイクロカプセル化して製造することができる。上記の臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルの大きさは、限定するものではないが、平均粒径で１μｍ〜５０μｍ程度であれば、その機能を果たしやすく好ましい。
【００２９】
但し、本発明の熱転写記録材料は、被転写体上に、第一の熱転写シートの第一の転写層を転写し、次に第二の熱転写シートの第二の転写層を、第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、転写する。その際に、第一の転写層に含有するマイクロカプセルは、第二の転写層から転写した可塑剤の作用により、マイクロカプセルから、無機酸化物に吸着されていた臭気成分を放出しやすくするために、マイクロカプセルの外殻を構成する高分子材料は、可塑剤によりアモルファス化しやすいものが選定される。例えば、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、また天然有機高分子化合物として、例えばセルロースおよびセルロース誘導体、タンパク質などであって、ゼラチン、アラビアゴム、パラフィンワックスなどを挙げることができる。
【００３０】
また、第一の転写層には着色剤を含有させて、被転写体へ転写させる部分を鮮明な画像（パターン）として認識させることができ、好ましい。その着色剤としては、公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。さらに、着色剤の色としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。
【００３１】
第一の転写層は、上記のようなバインダーと臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセル、さらに着色剤と、必要に応じて、添加剤と、さらに、これに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、基材シート上に、乾燥状態で塗布量が２〜３０ｇ／ｍ2程度で、形成することができる。
【００３２】
（第二の転写層）
本発明の第二の熱転写シートの第二の基材シート上に設ける第二の転写層８は、少なくともバインダーと可塑剤を含有する。第二の転写層は、被転写体に転写されて、印画物の最表面層の位置になるため、そのバインダーは耐水性を有することが好ましく、つまり疎水性を有する熱可塑性樹脂をバインダーとして用いることが望ましい。
【００３３】
その熱可塑性樹脂として、例えば、ウレタン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂など、又は、これらをディスパージョン化、若しくはエマルジョン化した樹脂、が挙げられる。
【００３４】
上記の可塑剤は、液体可塑剤が使用でき、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸−２−エチルヘキシル、フタル酸ブチルヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル等が挙げられる。これら液体可塑剤は、マイクロカプセルに内包させて用いられるのが一般的である。このマイクロカプセル化した液体可塑剤を含有する第二の転写層が、被転写体の第一の転写層が転写された部分と、少なくとも一部で重なるように、転写されて、その際の熱転写による加熱及び加圧により、マイクロカプセルが破壊して、液体可塑剤が第一の転写層に浸透する。
【００３５】
上記の液体可塑剤をマイクロカプセル化することにより、可塑剤とバインダー樹脂との相溶性を考慮する必要が無くなり、可塑剤とバインダー樹脂との選択肢が広がる。さらに上記のマイクロカプセル化することで、可塑剤によるブリードなどによる影響を防止できる、すなわち熱転写シートの長期保存性に優れるものとなり、好ましく行なわれる。
【００３６】
また、可塑剤として、固体可塑剤が使用でき、例えば、フタル酸ジシクロヘキシル（融点６５℃）、フタル酸ジフェニル（融点７３℃）、Ｎ−シクロへキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点８６℃）、安息香酸スクロース（融点９８℃）、二安息香酸エチレングリコール（融点７０℃）、三安息香酸トリメチロールエタン（融点７３℃）、四安息香酸ペンタエリトリット（融点９５℃）、八酢酸スクロース（融点８９℃）、カテコールジベンゾエート（融点８６℃）等、更には、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕（融点７７℃）、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（融点１０３℃）等のヒンダードフェノール系化合物、２−［５′−（１″，１″，３″，３″−テトラメチルブチル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール（融点１０３℃）、２−［３′，５′−ジ−（２″，２″−ジメチルプロピル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール（融点８０℃）、２−（３、５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（融点８０℃）等のトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００３７】
上記の固体可塑剤は、第二の熱転写シートの第二の転写層を、第一の転写層が転写された被転写体に転写する際のサーマルヘッド等の加熱により、液化して、第一の転写層に浸透し、その第一の転写層に含有する臭気成分を吸着した無機酸化物を内包したマイクロカプセルの外殻をアモルファス化（アモルファス状態に変化させること、以下の記載でも同様）して、その可塑剤が多孔の無機酸化物に作用して、無機酸化物に吸着されていた臭気成分を放出させるものである。この第一の転写層のマイクロカプセルの外殻のアモルファス化を維持させ、長く持続させるために、上記可塑剤の複数を組み合わせて用いてもよい。これらの可塑剤および化合物は、ボールミル、サンドミル、ペイントシェイカー、ダイノミル、アトライター、ヘンチェルミキサー等の湿式もしくは乾式の粉砕機により微粒化され水分散液等として用いることができるが、従来公知の方法でマイクロカプセル化して使用することも可能である。固体可塑剤の粒径は１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．７〜２μｍである。
【００３８】
本発明の第二の転写層は、少なくともバインダーと可塑剤を含有するもので、着色させるために着色剤を加えても良い。また、第二の転写層は透明性を有した層とする、あるいは第一の転写層による熱転写画像などの保護層として機能させることもでき、その場合は透明性を維持させることが重要であり、着色剤は添加する必要はない。第二の転写層の形成は、上記のようなバインダーと可塑剤と、必要に応じて、添加剤と、さらに、これに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、基材シート上に、乾燥状態で塗布量が２〜２０ｇ／ｍ2程度で、形成することができる。
【００３９】
［被転写体］
（基材）
本発明の熱転写記録材料における被転写体の基材９は、第一及び第二の熱転写シートから転写される第一及び第二の転写層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。このような基材の材料は特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い、すなわち水溶液の浸透性の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、レジンコート紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルム又はシートが使用でき、またこれら合成樹脂に白色顔料や、充填剤を加えて成膜し、基材内部に微細空隙（ミクロボイド）を有するフィルム（多孔質フィルム）も使用でき、特に限定されない。
【００４０】
また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。基材の厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度の厚さが一般的である。また、上記の如き基材は、基材上に受容層などを形成する場合、その表面に形成する層との密着力が乏しい場合には、その表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。
【００４１】
（熱転写記録方法）
本発明の記録方法は、上記に説明した第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートと、被転写体を準備する工程と、前記の第一の熱転写シートを被転写体と重ねて、第一の熱転写シートの第一の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第一の転写層を被転写体上に転写する工程、前記の第二の熱転写シートを被転写体と重ねて、第二の熱転写シートの第二の転写層が形成された面と反対の面から加熱し、第二の転写層を、前記の第一の転写層が被転写体に転写された部分と、少なくとも一部で重なるように被転写体上に転写する工程を、順次行なう方法である。この記録方法によれば、第一及び第二の熱転写シートの転写時の加熱条件を調節することで、第一及び第二の転写層の転写する大きさ及び箇所を適宜変化させることができ、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することが可能となる。
【実施例】
【００４２】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
（第一の熱転写シートの作成）
基材シートとして、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液で、グラビア印刷により、乾燥時で厚さ１μｍの耐熱滑性層を形成した。その基材シートの他方の面に、下記組成の離型層用塗工液をグラビア印刷により、乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して離型層を形成した。
【００４３】
（耐熱滑性層用塗工液）
ポリビニルブチラール樹脂                                            １３．６部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤                                              ０．６部
（タケネートＤ２１８、三井化学ポリウレタン（株）製）
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）        ０．８部
メチルエチルケトン                                                  ４２．５部
トルエン                                                            ４２．５部
【００４４】
（離型層用塗工液の組成）
コロイダルシリカ（日産化学（株）スノーテックス５０）                  １．５部
ポリビニルアルコール                                                  ４．０部
イオン交換水                                                          ３．０部
変性エタノール                                                          １０部
【００４５】
上記の離型層上に、下記の組成の第一の転写層用塗工液をグラビア印刷により、図１に示すように、乾燥時の塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して第一の転写層を形成して、第一の熱転写シートを作製した。
（第一の転写層用塗工液の組成）
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（（株）ザ・インクテック製、ＨＮＤ＃７）  １５部
食品香料（レモン香料）の臭気成分を吸着したシリカゲルを内包したマイクロカプセル＊１（平均粒径５μｍ）                                                    １０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                              ６部
【００４６】
＊１；レモン香料の臭気成分を吸着したシリカゲルを、界面重合法により塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の高分子膜でマイクロカプセル化した。
【００４７】
（第二の熱転写シートの作成）
基材シートとして、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、第一の熱転写シートの耐熱滑性層の形成条件と同様にして、厚さ１μｍの耐熱滑性層を形成した。その基材シートの他方の面に、第一の熱転写シートの離型層の形成条件と同様にして、乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して離型層を形成した。
【００４８】
上記の離型層上に、下記の組成の第二の転写層用塗工液をグラビア印刷により、図１に示すように、乾燥時の塗布量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥して第二の転写層である保護層を形成して、第二の熱転写シートを作製した。
（第二の転写層用塗工液の組成）
スチレン−アクリル系樹脂（三井化学（株）製、ミューティクルＰＰ３２０Ｐ）１８部
ポリビニルアルコール（（株）ザ・インクテック製、Ｃ−３１８）            １２部
フタル酸ジメチル（可塑剤）を封じ込めたマイクロカプセル＊２                ３部
水／エタノール（質量比１／２）                                            ７部
【００４９】
＊２；スチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸の部分加水分解による開環物（重量平均分子量：３５０，０００、無水マレイン酸の開環率：７０％）１５質量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量部とを、水２８４質量部に溶解し、これに、フタル酸ジメチル２００質量部を混合し、ホモミキサーにより、乳化した。得られた乳化液にトリメチロールメラミン初期重合物（住友化学社製、商品名：スミレーズレジン６０７）６５質量部を混合し、攪拌機を用いて、カプセル化反応を行い、フタル酸ジメチル（可塑剤）を封じ込めたマイクロカプセルを作製した。
【００５０】
（被転写体）
被転写体として、大昭和製紙（株）製の上質紙（ＤＳＫ１３５ｋｇ／４６）の基材を用いた。
【００５１】
上記の第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートと、被転写体からなる実施例１の熱転写記録材料を準備した。上記の第一の熱転写シートの第一の転写層と、被転写体とが接するように重ねて、第一の熱転写シートの耐熱滑性層の面から、図４に示すように、第一の転写層を転写した。熱転写プリンタとして記録密度が３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能であり、印字条件は、印字スピードが３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで、印加電圧１８．５Ｖである。
【００５２】
次に、上記の第二の熱転写シートの第二の転写層と、被転写体の第一の転写層が転写された面とが接するように重ねて、第二の熱転写シートの耐熱滑性層の面から、図４に示すように、第一の転写層と基材の全面に、ベタで第二の転写層を転写して、印画物を作成した。熱転写プリンタとして記録密度が３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能であり、印字条件は、印字スピードが３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで、印加電圧１８．５Ｖである。
【００５３】
得られた印画物は、レモン臭気が２、３日持続するものであった。また、被転写体への第一及び第二の転写層を転写する位置、及びその転写する大きさを適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができるものであった。
【００５４】
（実施例２）
実施例１で作製した第一の熱転写シートの作製条件と同様に、基材シートの一方の面に、耐熱滑性層を形成し、その基材シートの他方の面に、離型層を形成した。その離型層の上に、下記のイエロー転写層塗工液、マゼンタ転写層塗工液、シアン転写層塗工液を用いて、それぞれ塗布量１．０ｇ／ｍ2（乾燥後）となるように塗布、乾燥して、図２に示す配置で、３色の着色転写層を面順次に設けた第一の熱転写シートを作製した。尚、第二の熱転写シート及び被転写体は実施例１と同様のものを用意した。
【００５５】
（イエロー転写層塗工液）
イエロー分散染料                                                          ５部
（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、バイエル社製）
ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）４．５部
食品香料（レモン香料）の臭気成分を吸着したシリカゲルを内包したマイクロカプセル（平均粒径５μｍ）                                                          ６部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        ８４．５部
【００５６】
マゼンタ転写層塗工液は、マゼンタ分散染料として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、バイエル社製を使用し、臭気成分としてイチゴ香料を吸着したシリカゲルを内包したマイクロカプセル（平均粒径５μｍ）にした以外は上記のイエロー転写層塗工液と同様の組成である。また、シアン転写層塗工液は、シアン分散染料として、カヤセットブルー７１４、日本化薬（株）製を使用した以外は、上記のイエロー転写層塗工液と同様の組成である。
【００５７】
上記の第一の熱転写シート及び第二の熱転写シートと、被転写体からなる実施例２の熱転写記録材料を準備した。上記の第一の熱転写シートの第一の転写層と、被転写体とが接するように重ねて、第一の熱転写シートの耐熱滑性層の面から、図５に示すように、第一の転写層を転写した。熱転写プリンタとして記録密度が３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能であり、印字条件は、印字スピードが３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで、印加電圧１８．５Ｖである。
【００５８】
次に、上記の第二の熱転写シートの第二の転写層と、被転写体の第一の転写層が転写された面とが接するように重ねて、第二の熱転写シートの耐熱滑性層の面から、図５に示すように、第一の転写層と基材の全面に、ベタで第二の転写層を転写して、印画物を作成した。熱転写プリンタとして記録密度が３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能であり、印字条件は、印字スピードが３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで、印加電圧１８．５Ｖである。
【００５９】
得られた印画物は、イエロー画像とシアン画像の部分で、レモン臭気があり、またマゼンタ画像の部分で、イチゴ臭気があり、レモン及びイチゴの臭気は２、３日持続するものであった。また、被転写体への第一及び第二の転写層を転写する位置、及びその転写する大きさを適宜変化させることにより、臭気発生する箇所や、臭気発生の強さを変更することができるものであった。
【符号の説明】
【００６０】
１      熱転写記録材料
２      第一の熱転写シート
３      第二の熱転写受像シート
４      被転写体
５、７      基材シート
６      第一の転写層
８      第二の転写層
９      基材
１０      着色転写層
１１      保護層
２０      印画物
２１      イエロー画像
２２      マゼンタ画像
２３      シアン画像
２４      受容層
【図１】
2013132811.tif 000003
【図２】
2013132811.tif 000004
【図３】
2013132811.tif 000005
【図４】
2013132811.tif 000006
【図５】
2013132811.tif 000007