(57)【要約】【課題】剥離過程において、有機発光物質の剥がれ現象を最小化した熱転写フィルムを提供し、また、熱転写効率の高い熱転写フィルムを提供する。【解決手段】基材層、及び表面エネルギーが２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の転写向上層を含む、熱転写フィルム。【選択図】図１
2013140800.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、及び
表面エネルギーが２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の転写向上層を含む、熱転写フィルム。
【請求項２】
前記転写向上層は、剥離強度（ｐｅｅｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下である、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項３】
前記転写向上層は、８０°以上の水接触角を有する、請求項１または２に記載の熱転写フィルム。
【請求項４】
前記転写向上層は、約２５°以上のｎ−ヘキサデカン接触角を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項５】
前記転写向上層は、紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物、またはこれらの混合物を含む組成物から形成される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項６】
光熱転換層をさらに含み、前記転写向上層が前記光熱転換層の表層である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項７】
前記転写向上層と前記光熱転換層とは、単一層の構造である、請求項６に記載の熱転写フィルム。
【請求項８】
前記光熱転換層は、紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；光熱転換物質；及び光重合開始剤を含む組成物から形成される、請求項６または７に記載の熱転写フィルム。
【請求項９】
前記光熱転換層は、固形分１００重量％に対して、２５〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；１０〜４０重量％の多官能モノマー；０．１〜５．０重量％の紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；５〜３０重量％の光熱転換物質；及び０．１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成される、請求項６〜８のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１０】
前記光熱転換層上に、中間層をさらに形成され、前記転写向上層が前記中間層の表層である、請求項６〜１０のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１１】
前記転写向上層と前記中間層とは、単一層の構造である、請求項１０に記載の熱転写フィルム。
【請求項１２】
前記中間層は、紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成される、請求項１０または１１に記載の熱転写フィルム。
【請求項１３】
前記中間層は、固形分１００重量％に対して、４０〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；１０〜５０重量％の多官能モノマー；０．１〜５．０重量％の紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成される、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１４】
前記転写向上層と前記基材層間に、光熱転換層またはこの光熱転換層と中間層がさらに積層される請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１５】
前記転写向上層は、フッ素変性紫外線硬化性樹脂；紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１６】
前記転写向上層は、固形分１００重量％に対して、５０〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；１０〜４０重量％の多官能モノマー；０．１〜５．０重量％の紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び０．１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成される組成物、または固形分１００重量％に対して、５０〜８０重量％のフッ素変性紫外線硬化性樹脂；１９〜４０重量％の紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物形成される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１７】
前記転写向上層の厚さは、０．１ｎｍ〜１０，０００ｎｍである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１８】
前記紫外線硬化性フッ素系化合物は、下記の一般式１で表される化合物を含み、
【化１】
2013140800.tif 000008
前記一般式１において、ｎは、１以上の整数であり、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜５の直鎖型もしくは分枝型のアルキル基であり、Ｒｆは、フルオロアルキル基、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキレン基である、
を含む、請求項８、９、１２、１３、１５または１６のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項１９】
前記紫外線硬化性シロキサン系化合物は、（メタ）アクリル基を含有するポリエーテル変性ジアルキルポリシロキサンを含む、請求項８、９、１２、１３、１５および１６のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項２０】
前記転写向上層上に有機発光物質層を含む転写層がさらに形成される、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の熱転写フィルム。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載の熱転写フィルムを使用して製造された有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写フィルム及びこれを使用して製造された有機電界発光素子に関するものである。より具体的には、本発明は、有機発光物質を含む転写層が積層される接触面の表面エネルギーを低くして熱転写フィルムをパターニングした後、熱転写フィルム除去時（剥離過程）に有機発光物質の剥離現象を防止できる熱転写フィルム、及びこれを使用して製造された有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光産業、ディスプレイ産業、半導体産業、およびバイオ産業等で製品の薄膜化及び高性能化の要求が増加している。このような要求に応じるためには、各々の部品を構成している配線または機能性薄膜層がより小さく均一にパターンを形成しなければならない。このために、レーザー誘導熱転写法（ｌａｓｅｒ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｉｍａｇｉｎｇ）が広く用いられる。この方法において、光熱転換（ＬＴＨＣ）層は、ＬＴＨＣ層に積層されている転写材料がレセプターに転写されるように、特定波長範囲の光を吸収して、当該光を熱に変換する。
【０００３】
具体的に、このような方法は、熱転写フィルムに有機発光物質と基板、特にＰＤＬ（ｐｉｘｅｌ  ｄｅｆｉｎｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を積層させ、熱転写及びパターニングさせた後、熱転写フィルムを剥離する過程を含む。この剥離過程において、有機発光物質と熱転写フィルムとの間の付着力が、有機発光物質と基板との間の付着力と同じである、または有機発光物質と基板との間の付着力より大きくなると、有機発光物質の一部または全部は、剥がれてしまい、完全に基板に転写されない場合がある。このような剥がれ現象は、熱転写効率を低くし、デッドピクセル（ｄｅａｄ  ｐｉｘｅｌ）をもたらし、製品の収率を低下させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２７４０７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、剥離過程で有機発光物質の剥がれ現象を最小化した熱転写フィルムを提供することである。
【０００６】
また、本発明の他の目的は、熱転写効率の高い熱転写フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００８】
本発明の一態様は、基材層、及び表面エネルギーが約２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の転写向上層を含む熱転写フィルムを提供する。
【０００９】
本発明の他の態様は、前記熱転写フィルムを使用して製造された有機電界発光素子を提供する。
【００１０】
本発明において、熱転写フィルムは、基材層、及び表面エネルギーが約２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の転写向上層（ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）を含み得る。前記転写向上層は、熱転写フィルムの塗工層（ｃｏａｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）または表層であってもよい。
【００１１】
既存の熱転写フィルムは、基材層に光熱転換（ＬＴＨＣ）層が積層された構造を有する。有機発光物質またはその類似物質を含む転写層は、前記光熱転換層上に積層される。さらに、その他の既存の熱転写フィルムは、基材層、光熱転換層及び中間層が順に積層された構造を有する。前記転写層は、前記中間層に積層される。前記光熱転換層または中間層の表面エネルギーは、約３０〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍである。その結果、熱転写フィルムを利用した熱転写の後に、熱転写フィルムの剥離過程において、有機発光物質の一部または全部の剥がれ現象が発生し得る。
【００１２】
本発明の転写向上層は、その表面エネルギーが約２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり得る。
【００１３】
前記転写向上層の上には、有機発光物質またはその類似物質を含む転写層がさらに積層されても良い。前記転写向上層は、その表面エネルギーが前記光熱転換層または中間層の表面エネルギーに比べて低く、熱転写フィルムと有機発光物質との間の接着力を低くすることにより、熱転写後の熱転写フィルムの剥離過程で発生する有機発光物質の一部または全部の剥がれ現象を防止できる。
【００１４】
前記転写向上層の表面エネルギーは、好ましくは約１０〜２５ｄｙｎｅ／ｃｍであり、より好ましくは約１０〜１８ｄｙｎｅ／ｃｍであり、最も好ましくは約１４〜１８ｄｙｎｅ／ｃｍである。
【００１５】
前記転写向上層の表面エネルギーは、通常の方法で測定できる。
【００１６】
例えば、転写向上層の表面に蒸留水（又はｎ−ヘキサデカン）滴を垂らし、前記蒸留水（又はｎ−ヘキサデカン）滴と基材表面との間の接触角を測定することにより、表面エネルギーを得ることができる。次いで、「Ｇｉｒｉｆａlｃｏ−Ｇｏｏｄ−Ｆｏｗｋｅｓ−Ｙｏｕｎｇ方程式」（１固体における１液体の１接触角を使用）を用いて、前記表面エネルギーを計算する。又は、その表面エネルギーが分かっている物質（例えば、ＡＣＣＵ  ＤＹＮＥ  ＴＥＳＴＥＲ）を、表面エネルギーを測定しようとする基材の表面に塗布し、物質の濡れ（Ｗｅｔｔｉｎｇ）特性を相対比較する方法によって表面エネルギーを測定することもできる。
【００１７】
前記転写向上層は、約８０°以上の水接触角を有し得る。前記範囲内では、熱転写及びパターニング後に発生する有機発光物質の剥れ現象を防止できる。前記転写向上層は、好ましくは約８８〜１８０°の水接触角を有し、より好ましくは約９５〜１８０°の水接触角を有し、最も好ましくは約９５〜１０３°の水接触角を有し得る。
【００１８】
前記転写向上層は、約２５°以上のｎ−ヘキサデカン接触角を有し得る。前記範囲内では、熱転写及びパターニング後に発生する有機発光物質の剥れ現象を防止できる。前記転写向上層は、好ましくは約３０〜１８０°のｎ−ヘキサデカン接触角を有し、より好ましくは約３５〜９０°のｎ−ヘキサデカン接触角を有し、最も好ましくは約３５〜５５°のｎ−ヘキサデカン接触角を有し得る。
【００１９】
前記転写向上層は、剥離強度（ｐｅｅｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が約６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であることができ、好ましくは約５〜５００ｇｆ／ｉｎｃｈであることができ、より好ましくは約２１５〜４７０ｇｆ／ｉｎｃｈであることができる。
【００２０】
前記剥離強度を測定するためには、２５ｍｍ幅の付着力評価テープ（Ｎｉｔｔｏ  Ｔａｐｅ  ３１Ｄ）を、荷重１０ｋｇｆのローラーを使用して幅３０ｃｍの転写向上層表面に積層することにより試片を製造する。次いで、前記試片を２５℃で３日間放置し、その後、分離速度が３００ｍｍ／ｍｉｎであり、及び分離角度が１８０°である１４ＦＷ（Ｈｅｉｄｏｎ）テスターを使用して、前記試片の剥離強度が測定される。なお、剥離強度の測定は、前記方法に制限されない。
【００２１】
前記転写向上層は、約０．１〜１０，０００ｎｍ、好ましくは約１〜５００ｎｍ、より好ましくは約１〜１００ｎｍの厚さを有し得る。前記転写向上層の厚さは０．１〜１０，０００ｎｍの範囲内であれば、表面エネルギーの減少、及び有機発光物質との接着力の減少効果は最大限に達成できる。
【００２２】
前記転写向上層は、硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物、またはこれらの混合物を含む組成物から形成することができる。好ましくは、フッ素変性紫外線硬化性樹脂；紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成することができる。前記の硬化性フッ素系化合物および硬化性シロキサン系化合物は、前記転写向上層の表面エネルギーを低下させるため用いられる。
【００２３】
前記の硬化性フッ素系化合物および硬化性シロキサン系化合物は、紫外線によって硬化できる紫外線硬化性化合物であってもよく、熱によって硬化できる熱硬化性化合物であってもよい。好ましくは、紫外線硬化性化合物である。
【００２４】
前記の硬化性フッ素系化合物または硬化性シロキサン系化合物は、硬化反応に利用できる官能基を１個以上含むことができ、好ましくは２個以上含むことができる。特に、２官能以上の多官能（メタ）アクリレートであり得る。前記多官能（メタ）アクリレートは、エポキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはイソシアネート基を含むことができる。
【００２５】
前記硬化性フッ素系化合物は、フッ素変性多官能（メタ）アクリレートを含むことができ、前記フッ素変性多官能（メタ）アクリレートは、パーフルオロ基を有する化合物を多官能（メタ）アクリレートと反応させることによって製造できる。
【００２６】
例えば、前記硬化性フッ素系化合物は、パーフルオロポリオール、パーフルオロポリエーテルポリオール、カルボン酸を有するパーフルオロポリエーテル二塩基酸、及びエポキシ基を有するパーフルオロポリエーテルエポキシ化合物等のようなパーフルオロ基を有する化合物を、カルボン酸を有する変性（メタ）アクリレート、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート及びイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートと反応させることにより形成される多官能（メタ）アクリレートであり得る。
【００２７】
本発明の一実施形態において、前記硬化性フッ素系化合物は、下記の一般式１で表される化合物を含み得る：
【００２８】
【化１】
2013140800.tif 000003
【００２９】
前記一般式１において、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜５の直鎖型もしくは分枝型のアルキル基であり、Ｒｆは、フルオロアルキル基、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキレン基である。
【００３０】
ｎは、好ましくは、２以上の整数であり、より好ましくは２〜２０の整数である。
【００３１】
なお、前記一般式１において、ｎが１である硬化性フッ素系化合物は、下記式：
【００３２】
【化２】
2013140800.tif 000004
【００３３】
式中、Ｒｆはフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基である、
で示される化合物である。また、前記一般式１において、ｎが２である硬化性フッ素系化合物は、下記式：
【００３４】
【化３】
2013140800.tif 000005
【００３５】
式中、Ｒｆはフルオロアルキレン基またはパーフルオロアルキレン基である、
で示される化合物である。さらに、上記一般式１において、ｎが３以上である硬化性フッ素系化合物は、上記ｎが２である場合の置換基Ｒｆ中の所望の数［（ｎ−２）個］の水素原子またはフッ素原子が、式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−のアクリル基で置換された化合物である。
【００３６】
Ｒｆは、好ましくは、炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキル基、炭素数１〜５０直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキレン基、炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキル基、または炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは、炭素数２〜５０の直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキル基、炭素数２〜５０直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキレン基、炭素数２〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキル基、または炭素数２〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキレン基である。
【００３７】
本発明において、炭素数１〜５の直鎖型もしくは分枝型のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
本発明において、炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロイソプロピル基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
本発明において、炭素数２〜５０直鎖型もしくは分枝型のフルオロアルキレン基としては、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロトリメチレン基、オクタフルオロテトラメチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
本発明において、炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
本発明において、炭素数１〜５０の直鎖型もしくは分枝型のパーフルオロアルキレン基としては、一般式−（ＣＲ１Ｒ２）ｐ−（この際、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、フッ素原子又は炭素数１〜２５のパーフルオロアルキル基である。ｐは、一般式中の炭素数合計が１〜５０になるための１以上の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＲ１及びＲ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）などが挙げられるが、こられに限定されない。
【００４２】
前記Ｒｆは、好ましくは、下記化学式（ａ）〜（ｅ）のいずれか一つの構造を有し得る。
【００４３】
【化４】
2013140800.tif 000006
【００４４】
前記化学式（ａ）〜（ｅ）において、ＲF１は、炭素数１〜１０の直鎖型または分枝鎖型のフルオロアルキレン基もしくはパーフルオロアルキレン基であり、ＲF２、ＲF３、ＲF４及びＲF５は、水素原子、炭素数１〜１４の直鎖型もしくは分枝鎖型フルオロアルキル基、または炭素数１〜１４の直鎖型もしくは分枝鎖型パーフルオロアルキル基である。
【００４５】
前記硬化性シロキサン系化合物は、転写向上層の水接触角を高め、転写向上層の表面エネルギーを低下させ得る。
【００４６】
前記硬化性シロキサン系化合物は、（メタ）アクリル基を含有し得る。例えば、前記硬化性シロキサン系化合物は、（メタ）アクリル基を含有するポリエーテル変性ジアルキルポリシロキサンであり得る。
【００４７】
前記硬化性シロキサン系化合物は、通常の合成方法によって製造されてもよく、または市販から入手されてもよい。例えば、前記硬化性シロキサン系化合物としては、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン（ＢＹＫ  ｃｈｅｍｉｅ社製、ＢＹＫ３７００）を使用できるが、これに限定されない。
【００４８】
（後述する転写向上層と光熱転換層または中間層とが単一層の構造を有する場合は、）前記転写向上層用組成物中において、前記硬化性フッ素系化合物、前記硬化性シロキサン系化合物、またはこれらの混合物は、固形分１００重量％に対して、約０．１〜１０．０重量％で、好ましくは約０．１〜５．０重量％で、より好ましくは約０．５〜３．０重量％で含まれ得る。
【００４９】
本発明の一実施形態において、転写向上層は、化合物固有の表面エネルギー値の差を利用して特定の化合物を光熱転換層または中間層の表層（ｓｕｒｆａｃｅ  ｌａｙｅｒ）の厚さ方向に移動させて化学的に異なる２つの層またはそれ以上の層を形成させる方法、または光熱転換層あるいは中間層上に追加コーティング工程を通じて形成させる方法で熱転写フィルムに含ませることができる。
【００５０】
即ち、フッ素系またはシリコン等を含むシロキサン系化合物は、紫外線硬化性樹脂に比べて表面エネルギーが低く、表面を形成する性質が強い。紫外線硬化性樹脂に比べて、フッ素系またはシリコン系化合物は表面エネルギーが低いため、これらを含む組成物をコーティングした後、コーティングされた組成物が乾燥または硬化する過程で、表面エネルギーの低いフッ素系またはシロキサン系化合物はコーティング層の表面に位置するようになり、1回の組成物のコーティングにより、上述の転写向上層が表面に形成された光熱転換層又は中間層を得ることができる。
【００５１】
本発明の他の実施形態において、前記転写向上層は、熱転写フィルムの光熱転換層または中間層にさらに積層させることによって、前記熱転写フィルムに提供されてもよい。
【００５２】
前記転写向上層は、前記熱転写フィルム中において、光熱転換層または中間層の一部分になる（すなわち、転写向上層と光熱転換層とが単一層の構造である、または転写向上層と中間層とが単一層の構造である）ことができ、特に前記光熱転換層または前記中間層の表層になり得る。また、前記転写向上層は、前記熱転写フィルムの光熱転換層、中間層、または光熱転換層および中間層に積層されてもよい。
【００５３】
本発明の一実施形態において、前記転写向上層は、前記熱転写フィルムの光熱転換層の一部分として、前記光熱転換層の表層であってもよい。
【００５４】
本発明の熱転写フィルムは、基材層上に、光熱転換層、および転写向上層の順で積層されていることが好ましい。また、前記基材層と前記光熱転換層との間に、および／または前記光熱転換層と前記転写向上層との間に、中間層をさらに設けてもよく、より好ましくは、前記光熱転換層と前記転写向上層との間に、中間層をさらに設ける。
【発明の効果】
【００５５】
本発明により、剥離過程において、有機発光物質の剥がれ現象を最小化した熱転写フィルムを提供することができる。また、本発明により、熱転写効率の高い熱転写フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の一実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。
【図２】本発明の一実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。
【図３】本発明の一実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。
【図４】本発明の一実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００５８】
図１は、本発明の一実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。図１によると、熱転写フィルム１００は、基材層１０及び前記基材層１０上に積層されている光熱転換層２０を含み、前記光熱転換層２０の表層には転写向上層７０が形成されており、前記光熱転換層２０と転写向上層７０とは、同時に形成されて単一層の構造を成す。
【００５９】
前記「単一層の構造」は、前記光熱転換層と前記転写向上層とは、一体的に形成されていて、前記光熱転換層と前記転写向上層との間に任意の接着剤層（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｌａｙｅｒ）を含まない構造を意味し、前記光熱転換層と前記転写向上層は、それぞれの層に含まれる成分の差異により区別される。
【００６０】
前記光熱転換層と前記転写向上層は、同時に形成してもよく、前記光熱転換層を形成した後に、転写向上層を形成してもよい。より好ましくは、同時に形成する。なお、前記光熱転換層において、当該光熱転換層の基材層側と反対側に設けられる層を表層とも称する。さらに、この表層は、光熱転換層とは異なるマトリックスから形成された層であっても、または光熱転換層と同一のマトリックスから一体的に形成されている、いわゆる単一の構造であってもよい。すなわち、前記光熱転換層と前記転写向上層とを同時に形成する場合においても、前記光熱転換層形成後当該光熱転換層の上に転写向上層を形成する場合においても、前記転写向上層は、前記光熱転換層の表層ともいえる。
【００６１】
本発明において、転写向上層と、前記転写向上層に隣接し、かつ基材層側の層と、一体的に形成されていることが好ましい。なお、前記転写向上層に隣接しかつ基材側の層としては、光熱転換層でも後述する中間層のいずれでもよい。
【００６２】
なお、転写向上層と、前記転写向上層に隣接し、かつ基材層側の層と、一体的に形成され、いわゆる「単一層の構造」を有するとも称する。
【００６３】
前記光熱転換層、または前記転写向上層を有する光熱転換層は、紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；光熱転換物質；及び光重合開始剤を含む組成物から形成できる。
【００６４】
前記紫外線硬化性樹脂は、１官能以上、好ましくは２官能以上、より好ましくは６官能以上のオリゴマー又はプレポリマーであり得る。
【００６５】
前記紫外線硬化性樹脂は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、および多価アルコール等の比較的に分子量が小さい多官能化合物である（メタ）アクリレート樹脂等であり得る。
【００６６】
前記紫外線硬化性樹脂の具体例としては、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価カルボン酸及びそれらの無水物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得られるポリエステル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６７】
前記紫外線硬化性樹脂は、フッ素化された紫外線硬化性樹脂またはフッ素変性紫外線硬化性樹脂を含み得る。例えば、前記フッ素化された紫外線硬化性樹脂は、フッ素化された（メタ）アクリレートオリゴマーもしくはプレポリマー、又はフッ素含有エポキシ（メタ）アクリレート、フッ素含有アルコキシシラン等のようなフッ素含有化合物を含むことができる。
【００６８】
本発明おいて、前記フッ素化された紫外線硬化性樹脂は、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル等のオリゴマーまたはプレポリマーを含むことができる。
【００６９】
前記紫外線硬化性樹脂は、単独で使用されてもよく、２種以上の組み合わせで使用されてもよい。
【００７０】
前記多官能モノマーは、２官能、３官能、４官能、５官能または６官能モノマーであり得る。好ましくは、３官能モノマーであり得る。
【００７１】
前記多官能モノマーは、多官能（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、多価アルコールの多官能（メタ）アクリレート、フッ素変性多官能（メタ）アクリレート又はこれらの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
前記多官能（メタ）アクリレートは、選択的にヒドロキシ基を有することもできる。
【００７３】
前記多官能（メタ）アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌエートトリ（メタ）アクリレート、シクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物が挙げられる。
【００７４】
前記フッ素変性多官能（メタ）アクリレートは、前記多官能（メタ）アクリレートモノマーをフッ素系化合物で修飾することによって得られる。
【００７５】
前記光熱転換物質は、染料、顔料またはこれらの混合物を含むことができる。このような染料、顔料またはこれらの混合物は、約４００〜１５００ｎｍ波長の光照射時に吸収した光エネルギーを熱エネルギーに転換できるものであれば制限されない。
【００７６】
例えば、前記染料または顔料は、ジインモニウム系染料、金属−錯物系染料、ナフタロシアニン系染料、フタロシアニン系染料、ポリメチン系染料、アントラキノン系染料、ポルフィリン系染料、金属−錯物形態を有するシアニン系染料、カーボンブラック顔料、金属酸化物顔料、金属硫化物顔料、黒鉛顔料及びこれらの混合物からなる群から選ぶことができる。
【００７７】
前記光重合開始剤は、紫外線硬化性樹脂、多官能モノマー、紫外線硬化性フッ素系化合物、及び紫外線硬化性シロキサン系化合物を硬化させることにより前記光熱転換層を形成できる。
【００７８】
前記光重合開始剤としては、従来から通常使用されている公知の開始剤を使用することができる。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのようなベンゾフェノン系化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
前記転写向上層を有する光熱転換層は、固形分１００重量％に対して、約２５〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；約１０〜４０重量％の多官能モノマー；約０．１〜５．０重量％の硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；約５〜３０重量％の光熱転換物質；及び約０．１重量％〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成される。なお、本発明において、「前記転写向上層を有する光熱転換層」とは、前記光熱転換層と前記転写向上層とが一体的に形成されてもよく、順次に形成されてもよいが、前記転写向上層を前記光熱転換層の表層として有する場合の光熱転換層のことを意味する。
【００８０】
好ましくは、前記転写向上層を有する光熱転換層は、固形分１００重量％に対して、４５〜７０重量％の紫外線硬化性樹脂約；約１０〜３０重量％の多官能モノマー；約０．５〜３．０重量％の硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；約１０〜２０重量％の光熱転換物質；及び約１〜５重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成される。
【００８１】
前記組成物は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
前記転写向上層を有する光熱転換層は、基材層上に前記組成物を塗布し、約５０〜１３０℃で約１〜１０分間乾燥させることによって形成できる。また、前記光熱転換層は、更に、約１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させることによって製造できる。なお、これらに限定されない。
【００８３】
前記転写向上層を有する光熱転換層の厚さは、特に限定されず、約１〜１０μｍであり得る。
【００８４】
また、熱転写フィルムにおいて基材層上に光熱転換層と中間層とが順に積層され、前記転写向上層は、中間層の一部分として前記中間層の表層には形成できる。
【００８５】
前記熱転写フィルムの光熱転換層の表面において、中間層と転写向上層とは、同時に形成され、単一層の構造を成す。前記「単一層の構造」は、前記中間層と前記転写向上層とは、一体的に形成されて、前記中間層と前記転写向上層との間に任意の接着剤層を含まない構造を意味し、前記中間層と前記転写向上層は、それぞれの層に含まれる成分の差異により区別される。
【００８６】
図２は、本発明の他の実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。図２によると、熱転写フィルム２００は、基材層１０、前記基材層１０上に積層されている光熱転換層３０、前記光熱転換層３０上に積層されている中間層４０を含み、前記中間層４０の表層には転写向上層８０が形成されており、前記中間層４０と転写向上層８０とは同時に形成されて単一層の構造を成す。
【００８７】
前記光熱転換層は、任意の通常の熱転写フィルムに含まれる光熱転換層であってもよい。例えば、上述の紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；光熱転換物質；及び光重合開始剤を含む光熱転換層用組成物から形成できる。
【００８８】
前記光熱転換層は、固形分１００重量％に対して、約２５〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；約１０〜４０重量％の多官能モノマー；約５〜３０重量％の光熱転換物質；及び約０．１〜１０重量％の光重合開始剤を含む光熱転換層用組成物から形成できる。
【００８９】
前記光熱転換層用組成物は、溶媒をさらに含んでもよい。前記溶媒としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
前記光熱転換層の厚さは、約１〜１０μｍであり、好ましくは、約２〜５μｍである。
【００９１】
前記転写向上層と前記中間層は同時に形成してもよく、前記中間層を形成した後に、転写向上層を形成してもよい。より好ましくは、同時に形成する。なお、前記中間層において、当該中間層の基材側と反対側に設けられる層を表層とも称する。さらに、この表層は、中間層とは異なるマトリックスから形成された層であっても、または中間層と同一のマトリックスから一体的に形成されている、いわゆる単一の構造であってもよい。すなわち、前記中間層と前記転写向上層とを同時に形成する場合においても、前記転写向上層は、前記中間層の表層ともいえる。
【００９２】
前記転写向上層を有する中間層は、紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成できる。なお、本発明において、「前記転写向上層を有する中間層」とは、前記中間層と前記転写向上層とが一体的に形成されてもよく、順次に形成されてもよいが、前記転写向上層を前記中間層の表層として有する場合の中間層のことを意味する。
【００９３】
この際、紫外線硬化性樹脂、多官能モノマー、硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物、及び光重合開始剤の詳細については、上述の通りである。
【００９４】
前記転写向上層を有する中間層は、固形分１００重量％に対して、約４０〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；約１０〜５０重量％の多官能モノマー；約０．１〜５．０重量％の硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び約１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成できる。
【００９５】
好ましくは、前記転写向上層を有する中間層は、固形分１００重量％に対して、約５０〜７５重量％の紫外線硬化性樹脂；約２０〜４０重量％の多官能モノマー；約０．５〜３．０重量％の硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び約１〜７重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成できる。
【００９６】
前記組成物は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９７】
前記転写向上層を有する中間層は、前記光熱転換層上に前記組成物を塗布し、約５０〜１３０℃で約１〜１０分間乾燥させた後、約１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させることによって製造できるが、これらに限定されない。
【００９８】
前記転写向上層を有する中間層の厚さは、特に限定されず、約１〜１０μｍであり、好ましくは約２〜５μｍにである。
【００９９】
また、前記熱転写フィルムにおいて、基材層と転写向上層との間に、光熱転換層または光熱転換層および中間層を形成することができる。このような構造で、転写向上層は有機発光物質の剥がれ現象を解消しつつ熱転写効率を高めることができる。
【０１００】
図３と４は、本発明の他の実施形態による熱転写フィルムの断面図を示したものである。
【０１０１】
図３によると、熱転写フィルム３００は、基材層１０、前記基材層１０上に積層されている光熱転換層３０、及び前記光熱転換層３０上に積層されている転写向上層５０を含むことができる。
【０１０２】
図４によると、熱転写フィルム４００は、基材層１０、前記基材層１０上に積層されている光熱転換層３０、前記光熱転換層３０上に積層されている中間層６０、及び前記中間層６０上に積層されている転写向上層５０を含むことができる。
【０１０３】
図３と図４において、前記転写向上層は、単独で前記光熱転換層に積層されてもよく、前記中間層に積層されてもよい。すなわち、本発明に係る転写向上層は、前記光熱転換層形成後当該光熱転換層の上に形成されてもよく、または前記中間層形成後当該中間層の上に形成されてもよい。
【０１０４】
前記光熱転換層は、任意の通常の熱転写フィルムに含まれる光熱転換層であり得る。例えば、上述の紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；光熱転換物質；及び光重合開始剤を含む光熱転換層用組成物から形成できる。
【０１０５】
前記光熱転換層は、固形分１００重量％に対して、約２５〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；約１０〜４０重量％の多官能モノマー；約５〜３０重量％の光熱転換物質；及び約０．１〜１０重量％の光重合開始剤を含む光熱転換層用組成物から形成できる。
【０１０６】
前記光熱転換層用組成物は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０７】
前記光熱転換層の厚さは、特に限定されず、約１〜１０μｍであり、好ましくは約２〜５μｍである。
【０１０８】
前記中間層は、任意の通常の熱転写フィルムに含まれる中間層であり得る。例えば、上述の紫外線硬化性樹脂；多官能モノマー；及び光重合開始剤を含む中間層用組成物から形成できる。
【０１０９】
前記中間層は、固形分１００重量％に対して、約４０〜８０重量％の紫外線硬化性樹脂；約１０〜５０重量％の多官能モノマー；及び約１〜１０重量％の光重合開始剤を含む中間層用組成物から形成できる。
【０１１０】
好ましくは、前記中間層は、固形分１００重量％に対して、約６０〜７６重量％の紫外線硬化性樹脂；約２０〜３０重量％の多官能モノマー；及び約１〜５重量％の光重合開始剤を含む中間層用組成物から形成できる。
【０１１１】
さらに、前記中間層は、重合体フィルム、金属層、無機層（ゾル−ゲル蒸着または気相蒸着によって形成された無機酸化物（例えば、シリカ、チタニア、及び他の金属酸化物）層）、及び有機／無機複合層を含み得る。前記有機材料は、熱硬化性材料、熱可塑性材料またはこれらの混合物を含み得る。
【０１１２】
前記中間層の厚さは、特に限定されず、約１〜１０μｍであり、好ましくは約２〜５μｍである。
【０１１３】
前記転写向上層は、硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物を含む組成物から形成されてもよく、好ましくは、紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物、またはこれらの混合物、及び光重合開始剤を含む組成物から形成されてもよい。なお、本明細書において「硬化性」とは、紫外線硬化性または熱硬化性などを指し、本発明においては紫外線硬化性のものが好ましく用いられる。
【０１１４】
さらに好ましくは、前記転写向上層は、紫外線硬化性樹脂；硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成され得る。
【０１１５】
よりさらに好ましくは、前記転写向上層は、フッ素変性紫外線硬化性樹脂；硬化性フッ素系化合物；及び光重合開始剤を含む組成物から形成できる。
【０１１６】
この際、紫外線硬化性樹脂、硬化性フッ素系化合物、硬化性シロキサン系化合物及び光重合開始剤の詳細については、上述の通りである。
【０１１７】
前記フッ素変性紫外線硬化性樹脂は、上述の紫外線硬化性樹脂をフッ素またはフッ素系化合物で修飾することによって得られる。例えば、前記フッ素変性紫外線硬化性樹脂は、フッ素化された（メタ）アクリレートオリゴマー又はプレポリマーを含むことができる。
【０１１８】
具体的に、前記フッ素変性紫外線硬化性樹脂は、フッ素含有エポキシ（メタ）アクリレート、フッ素含有アルコキシシラン化合物等のフッ素含有化合物でありうる。具体例としては、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル等が挙げられる。
【０１１９】
前記転写向上層は、固形分１００重量％に対して、約５０〜８０重量％のフッ素変性紫外線硬化性樹脂；約１９〜４０重量％の紫外線硬化性フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物またはこれらの混合物；及び約０．１〜１０重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成できる。なお、前記光重合開始剤が１〜１０重量％であることがより好ましい。
【０１２０】
好ましくは、前記転写向上層は、固形分１００重量％に対して、約６０〜７５重量％のフッ素変性紫外線硬化性樹脂；約２４〜３５重量％の硬化性フッ素系化合物；及び約１〜５重量％の光重合開始剤を含む組成物から形成できる。
【０１２１】
前記組成物は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２２】
前記転写向上層は、光熱転換層または中間層上に転写向上層用組成物を塗布し、約５０〜１３０℃で約１〜１０分間乾燥させた後、約１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させることによって製造できるが、これらに限定されない。
【０１２３】
前記転写向上層の厚さは、特に限定されず、約１〜５００ｎｍであり得る。
【０１２４】
前記基材層としては、光熱転換層との付着性が良く、且つ光熱転換層及びそれ以外の他の層間の温度伝達を制御できるものが用いられる。
【０１２５】
前記基材層は、透明性のある高分子基材フィルムから形成できる。例えば、前記基材層は、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリエポキシ系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系及びポリスチレン系高分子フィルムからなる群から選ばれる１種以上から形成できる。前記基材層は、好ましくは、主に、ポリエステル系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムから形成できる。
【０１２６】
前記基材層の厚さは、約３０〜３００μｍであり、好ましくは約７５〜１２５μｍである。
【０１２７】
また、前記転写向上層の上には、転写層が形成されうる。
【０１２８】
転写層
前記転写層は、転写材料（例えば、有機発光物質）をレセプターに転写するための一つ以上の有機発光物質層を含み得る。前記転写層は、電界発光材料（有機発光物質を含む）又は電気的に活性の材料を含む有機、無機、金属性またはその他材料を利用して形成できる。前記転写層を、蒸発、スパッタリング又は溶媒コーティングによって均一的に光熱転換層にコーティングすることができる。或いは前記転写層は、デジタル印刷、リソグラフィー印刷、蒸発、またはマスクを通したスパッタリングを用いて、所定のパターンでコーティングできる。
【０１２９】
前記転写層の厚さは、特に限定されず、０．１〜１０，０００ｎｍであり、好ましくは約１〜５００ｎｍであり、より好ましくは約１０〜１００ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜７０ｎｍである。
【０１３０】
前記熱転写フィルムの厚さは、特に限定されず、約３０〜３００μｍであり、好ましくは８５〜１３０μｍである。
【０１３１】
本発明の他の態様は、本発明の熱転写フィルムを利用して製造された有機電界発光素子を提供する。
【０１３２】
前記熱転写フィルムは、有機電界発光素子の製造においてドナーフィルムとして使用でき、これを利用して有機電界発光素子を製造する方法は当業者における通常の方法に従う。例えば、有機電界発光素子は、アノード、正孔輸送層および正孔注入層が積層された基板を用意し、前記熱転写フィルムに有機発光物質が積層された発光層（ＥＭＬ）を有するドナーフィルムを用意し、前記基板と前記ドナーフィルムをラミネートし、レーザーを照射してパターニングし、ならびに電子輸送層、電子注入層およびカソードを積層する段階によって製造できる。
【０１３３】
具体的に、有機電界発光素子用透明基板にアノードを形成し、その上に、正孔輸送層（ＨＴＬ）と正孔注入層（ＨＩＬ）を蒸着する。前記透明基板は、アノード形成前に洗浄（ｃｌｅａｎｉｎｇ）等により洗浄段階を経ても良い。前記アノードは、ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）等によって構成できるが、これらに限定されない。
【０１３４】
前記ドナーフィルムは、前記熱転写フィルムに、有機発光物質であるＲ、Ｇ、Ｂを蒸着して、ＥＭＬ（ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を蒸着することによって製造される。
【０１３５】
前記ＨＩＬとＨＴＬが蒸着された透明基板および前記ドナーフィルムをラミネート（ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ）した後、レーザーを照射する（ｌａｓｅｒ  ｉｍａｇｉｎｇ）。レーザー照射によって、ドナーフィルム中の光熱転換層が光エネルギーを吸収して熱エネルギーに転換し、これにより、体積が膨張する（ｖｏｌｕｍｅ  ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）。その結果、光熱転換層上に積層された有機発光物質が、前記ＨＴＬとＨＩＬが蒸着された基板に転写されて、パターニングされた有機電子発光層（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）が形成される。その後、ドナーフィルムを剥離し、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、およびカソードを順次に積層することによって、有機電界発光素子が提供される。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明の好ましい実施例を通じて、本発明の構成及び作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい一例として提示するものであり、如何なる意味でも、これによって本発明が制限されると解釈してはならない。
【０１３７】
ここに記載されていない内容は、本技術分野の熟練者であれば十分に技術的に類推できるもののため、その説明は省略する。
【０１３８】
製造例１
溶媒として、メチルエチルケトン４７．１５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６．０５ｇの混合物に、紫外線硬化性樹脂として６官能ポリウレタンアクリレートオリゴマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＣＮ９００６）１７．９９ｇ、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ３５１）７．４４ｇ、紫外線硬化性フッ素系化合物として１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロ−１，１０−デシルジアクリレート（Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）０．６２ｇを入れ、３０分間攪拌した。光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＣＩＢＡ社）０．７５ｇを投入し、最終的に３０分間さらに攪拌して組成物を製造した。
【０１３９】
製造例２
溶媒として、メチルエチルケトン４７．１５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６．０５ｇの混合物に、紫外線硬化性樹脂として６官能ポリウレタンアクリレートオリゴマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＣＮ９００６）１７．９９ｇ、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ３５１）７．４４ｇ、紫外線硬化性シロキサン系化合物としてアクリル基含有ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン（ＢＹＫ  ｃｈｅｍｉｅ社のＢＹＫ３７００）０．６２ｇを入れ、３０分間攪拌した。光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＣＩＢＡ社）０．７５ｇを投入し、最終的に３０分間さらに攪拌して組成物を製造した。
【０１４０】
製造例３
溶媒として、メチルエチルケトン６３．３８ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４．３３ｇの混合物に、紫外線硬化性樹脂としてフッ素化アクリレートオリゴマー（Ｄａｉｋｉｎ社のＯｐｔｏｏｌ  ＡＲ−１１０）１．５３ｇ、紫外線硬化性フッ素系化合物として１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロ−１，１０−デシルジアクリレート（Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）０．６９ｇを入れ、３０分間攪拌した。光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＣＩＢＡ社）０．０７ｇを投入し、最終的に３０分間さらに攪拌して組成物を製造した。
【０１４１】
実施例１
紫外線硬化性樹脂として、ポリメチルメタアクリレート２５ｇ、及びエポキシアクリレートバインダー４０ｇ、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ３５１）１７ｇ、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＣＩＢＡ社）３ｇを混合してバインダー混合物を製造した。前記バインダー混合物にカーボンブラック１５ｇを添加し、３０分間混合して光熱転換層用組成物を製造した。
【０１４２】
基材層であるＰＥＴフィルム（Ａ４１００，Ｔｏｙｏｂｏ，厚さ:１００μｍ）に前記光熱転換層用組成物をバーコーターでバーコートした後、８０℃で２分間乾燥させて基材層上に厚さ３．０μｍの光熱転換層を形成した。
【０１４３】
前記光熱転換層上に、前記製造例１の組成物をワイヤーバーコーター（ｗｉｒｅｄ  ｂａｒ  ｃｏａｔｅｒ）Ｎｏ．７を使用して塗布した後、８０℃のオーブンで２分間乾燥させた。窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させて、図２に示される構造を有する熱転写フィルムを製造した。前記熱転写フィルムは、その光熱転換層上に、転写向上層が表層として形成された、厚さが約２〜３μｍである中間層を有する。
【０１４４】
実施例２
前記実施例１において、製造例１の組成物の代わりに製造例２の組成物を使用したことを除いては、同様の方法を実施して、厚さが２〜３μｍの中間層を有する熱転写フィルムを製造した。
【０１４５】
実施例３
前記実施例１と同様の方法で、基材層上に厚さ３．０μｍの光熱転換層を形成した。
【０１４６】
前記製造例１において紫外線硬化性フッ素系化合物を含まないコーティング層用組成物を製造した。製造した組成物を前記光熱転換層上にワイヤーバーコーターＮｏ．７を使用してバーコートし、８０℃で２分間乾燥させて、厚さ２．５μｍの中間層を形成した。
【０１４７】
前記中間層上に、製造例３の転写向上層用組成物をワイヤーバーコーターＮｏ．４を使用して塗布した後、８０℃のオーブンで２分間乾燥させた。窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させて、厚さ１００ｎｍの転写向上層を有する、図４に示される構造を有する熱転写フィルムを製造した。
【０１４８】
実施例４
紫外線硬化性樹脂としてポリメチルメタアクリレート１４．５１ｇ、及びエポキシアクリレートバインダー４１．２８ｇ、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ３５１）２７．６２ｇ、紫外線硬化性フッ素系化合物として１Ｈ、１Ｈ、１０Ｈ、１０Ｈ−パーフルオロ−１，１０−デシルジアクリレート（Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）２．４９ｇ、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＣＩＢＡ社）２．５５ｇを混合してバインダー混合物を製造した。前記バインダー混合物にカーボンブラック１１．５５ｇを添加し、３０分間混合して光熱転換層用組成物を製造した。
【０１４９】
基材フィルムであるＰＥＴフィルム（Ａ４１００，Ｔｏｙｏｂｏ，厚さ:１００μｍ）に前記光熱転換層用組成物をバーコートした後、８０℃で２分間乾燥させて基材フィルム上に厚さ３．０μｍの光熱転換層を有する、図１に示される構造を有する熱転写フィルムを製造した。
【０１５０】
比較例１
製造例１の組成物のうち紫外線硬化性フッ素系化合物を含まない組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法を実施してコーティング厚さ２〜３μｍの中間層を有する熱転写フィルムを得た。
【０１５１】
前記実施例と比較例で製造した熱転写フィルムに対して、それぞれの表面エネルギー、水接触角、ｎ−ヘキサデカン接触角及び剥離強度を測定し、その結果を表１に示した。
【０１５２】
物性評価方法
（１）表面エネルギー：ＳＥＯ社のＰｈｏｅｎｉｘ３００  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して接触角を測定した。接触角に「Ｇｉｒｉｆａｌｃｏ−Ｇｏｏｄ−Ｆｏｗｋｅｓ−Ｙｏｕｎｇ方程式」を用いて表面エネルギー値を計算した。
【０１５３】
（２）水接触角：転写向上層に水滴を１ｃｍの高さから落とし、転写向上層と水滴が成す接触角をＰｈｅｏｎｉｘ３００（ＣＥＯ社）を用いて測定した。３回測定された接触角の平均値を求めた。
【０１５４】
（３）ｎ−ヘキサデカン接触角：転写向上層にｎ−ヘキサデカンの滴を１ｃｍの高さから落とし、転写向上層とｎ−ヘキサデカンの滴が成す接触角をＰｈｅｏｎｉｘ３００（ＣＥＯ社）を用いて測定した。３回測定された接触角の平均値を求めた。
【０１５５】
（４）剥離強度（ｐｅｅｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）：接着力測定用Ｎｉｔｔｏ  Ｔａｐｅ  ３１Ｄ（幅２５ｍｍ）付着力評価テープを荷重１０ｋｇfのローラーを用いて幅３０ｃｍの転写向上層の表面に付着し、２５℃で３日間放置した。その後、試片の剥離強度を、Ｎｉｔｔｏ  Ｔａｐｅを分離角度１８０度及び分離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにして剥離させ、１４ＦＷ（Ｈｅｉｄｏｎ）を用いて測定した。なお、６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下の剥離強度は、有機発光物質の転写が良好であることを意味し、６００ｇｆ／ｉｎｃｈを超える剥離強度は、転写が不十分であることを意味する。
【０１５６】
【表１】
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【０１５７】
前記表１の通り、本発明の熱転写フィルムは、パターニング及び熱転写フィルム除去時の剥離強度が６００ｇｆ／ｉｎｃｈであった。すなわち、有機発光物質の転写が良く、剥がれ現象がなかった。
【０１５８】
以上、本発明の実施例を説明したが、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、相違する多様な形態で製造でき、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は本発明の技術的思想や必須的な特徴を変更せずに他の具体的な形態で実施できるということを理解できると考える。そのため、以上で記述した実施例は、全ての面において例示的なものであり、限定的ではないということを理解しなければならない。
【符号の説明】
【０１５９】
１００、２００、３００、４００  熱転写フィルム、
１０  基材層、
２０、３０  光熱転換層、
４０、６０  中間層、
５０、７０、８０  転写向上層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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