(57)【要約】【課題】新冷媒に対する冷媒バリア性に優れるとともに、透水バリア性にも優れたエアコンホースの提供を目的とする。【解決手段】フッ素系新冷媒を流通させる管状の最内層１を備えたエアコンホースであって、上記最内層１が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、下記の（Ｃ）を含有するゴム組成物からなり、上記最内層１の外周に低透水層３を備えたことを特徴とする。（Ａ）ブチル系ゴム。（Ｂ）アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム。（Ｃ）鱗片状フィラー。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素系新冷媒を流通させる管状の最内層を備えたエアコンホースであって、上記最内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、下記の（Ｃ）を含有するゴム組成物からなり、上記最内層の外周に低透水層を備えたことを特徴とするエアコンホース。
（Ａ）ブチル系ゴム。
（Ｂ）アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム。
（Ｃ）鱗片状フィラー。
【請求項２】
（Ａ）と（Ｂ）の重量混合比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５／９５である請求項１記載のエアコンホース。
【請求項３】
（Ｃ）がタルク、マイカ、セリサイト、モンモリロナイト、シリカおよびクレーからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載のエアコンホース。
【請求項４】
（Ｃ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１５〜２００重量部である請求項１〜３のいずれか一項に記載のエアコンホース。
【請求項５】
ゴム組成物が（Ａ）〜（Ｃ）に加え、さらに下記の（Ｄ）を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のエアコンホース。
（Ｄ）加硫剤。
【請求項６】
（Ｄ）が樹脂加硫剤である請求項５記載のエアコンホース。
【請求項７】
（Ｄ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜２０重量部である請求項５または６記載のエアコンホース。
【請求項８】
フッ素系新冷媒が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ冷媒である請求項１〜７のいずれか一項に記載のエアコンホース。
【請求項９】
（Ｂ）のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、もしくはアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムと塩化ビニルとのブレンドゴムである請求項１〜８のいずれか一項に記載のエアコンホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、次世代のフッ素系新冷媒（以下、単に「新冷媒」という場合もある。）に対する冷媒バリア性に優れたエアコンホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、カーエアコン用冷媒としては、Ｒ１３４ａ冷媒（ＣＦ3ＣＨ2Ｆ）が広く使用されている。このＲ１３４ａ冷媒を用いた冷媒輸送ホースにおいては、冷媒バリア性に優れていることから、ブチルゴムを主成分とするゴム組成物を最内層に使用したエアコンホースが提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７６９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、地球環境対策の一環として、地球温暖化係数（ＧＷＰ）の低い冷媒の導入促進が、世界各国で検討されている。従来のＲ１３４ａ冷媒はＧＷＰが１４３０と高かったが、低ＧＷＰのフッ素新冷媒として、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）（ＧＷＰ：４）が開発され、その実用化が進んでいる。ところが、上記特許文献１に記載のエアコンホースは、従来のＲ１３４ａ冷媒に対しては優れた冷媒バリア性を有するが、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ等の新冷媒に対しては、冷媒バリア性が不充分である。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、新冷媒に対する冷媒バリア性に優れるとともに、透水バリア性にも優れたエアコンホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、新冷媒に対する冷媒バリア性に優れるとともに、透水バリア性にも優れたエアコンホースを得るため、まず、新冷媒およびブチルゴムの溶解パラメーター(Solubility Parameter:ＳＰ値）に着目し、鋭意研究を重ねた。従来のＲ１３４ａ冷媒のＳＰ値は１４であるのに対して、新冷媒のＨＦＯ−１２３４ｙｆのＳＰ値は６であるため、エアコンホースの最内層に使用されるブチルゴムのＳＰ値（７．７〜８．１）との差が大きくなる。そのため、新冷媒の冷媒分子が最内層中に溶解し、拡散しやすくなるため、新冷媒に対する冷媒バリア性が劣るということを突き止めた。そして、実験を重ねた結果、ブチル系ゴムに、アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムをブレンドし、これにタルク等の鱗片状フィラーを配合してなるゴム組成物をエアコンホースの最内層に使用すると、新冷媒に対する冷媒バリア性に優れることを見いだし、本発明に到達した。この理由は明らかではないが、特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムのＳＰ値が、ブチル系ゴムのＳＰ値よりも高いため、ブチル系ゴムに特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムをブレンドすると、ブレンドゴムのＳＰ値がブチル系ゴム単独の場合に比べて高くなり、ブレンドゴムのＳＰ値と、新冷媒であるＨＦＯ−１２３４ｙｆ（ＳＰ値：６）のＳＰ値との差が大きくなる。そのため、新冷媒の冷媒分子が最内層中に溶解しにくくなるか、もしくは溶解しても上記特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムにより拡散しにくくなり、その結果、新冷媒に対する冷媒バリア性が向上するものと推察される。
【０００７】
すなわち、本発明のエアコンホースは、フッ素系新冷媒を流通させる管状の最内層を備えたエアコンホースであって、上記最内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、下記の（Ｃ）を含有するゴム組成物からなり、上記最内層の外周に低透水層を備えているという構成をとる。
（Ａ）ブチル系ゴム。
（Ｂ）アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム。
（Ｃ）鱗片状フィラー。
【発明の効果】
【０００８】
以上のように、本発明のエアコンホースは、その最内層が、ブチル系ゴム（Ａ）に、アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムをブレンドするため、ブレンドゴムのＳＰ値がブチル系ゴム単独の場合に比べて高くなり、ブレンドゴムのＳＰ値と、新冷媒であるＨＦＯ−１２３４ｙｆ（ＳＰ値：６）のＳＰ値との差が大きくなる。そのため、新冷媒の冷媒分子が最内層中に溶解しにくくなるか、もしくは溶解しても上記特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムにより拡散しにくくなり、その結果、新冷媒に対する冷媒バリア性が向上する。また、最内層の外周には、ブチル系ゴム等の低透水層が形成されているため、システム外部からの水の浸入を防止することができ、透水バリア性にも優れている。
【０００９】
また、上記（Ａ）と（Ｂ）の重量混合比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５／９５であると、冷媒バリア性が良好となる。
【００１０】
さらに、上記鱗片状フィラー（Ｃ）が、タルク、マイカ、セリサイト、モンモリロナイト、シリカおよびクレーからなる群から選ばれた少なくとも一つであると、冷媒バリア性がさらに向上する。
【００１１】
そして、上記鱗片状フィラー（Ｃ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１５〜２００重量部であると、冷媒バリア性が良好となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のエアコンホースの一例を示す構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００１４】
本発明のアエコンホースとしては、例えば、図１に示すように、管状の最内層１の外周面に補強層２を介して外層（低透水層）３が形成された構成のものがあげられる。
【００１５】
本発明においては、上記最内層１が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、下記の（Ｃ）を含有するゴム組成物からなることが最大の特徴である。
（Ａ）ブチル系ゴム。
（Ｂ）アクリロニトリルの含有量が４０重量％以上であるアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム。
（Ｃ）鱗片状フィラー。
【００１６】
本発明において、フッ素系新冷媒とは、従来のフッ素系冷媒であるＲ１３４ａ冷媒（ＧＷＰ：１４３０）よりも低ＧＷＰであって、分子構造式中に二重結合を有し大気中で分解しやすい冷媒が好ましく、具体的には、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ冷媒（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨ2）（ＧＷＰ：４）があげられる。
【００１７】
なお、本発明において主成分とは、ゴム組成物中の主要成分の意味であり、通常ゴム組成物全体の過半を占める成分を意味する。
【００１８】
〔最内層１〕
まず、本発明のエアコンホースの最内層１を形成するゴム組成物について説明する。
【００１９】
《ブチル系ゴム（Ａ）》
上記ブチル系ゴム（Ａ）としては、ブチルゴム（ＩＩＲ）もしくはハロゲン化ブチルゴムがあげられ、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記ハロゲン化ブチルゴムとしては、例えば、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等があげられる。
【００２０】
《特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）》
上記特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）としては、アクリロニトリルの含有量（以下、「ニトリル量」もしくは「ＡＮ量」という場合もある。）が４０重量％以上のものが使用され、好ましくはニトリル量が５０重量％以上のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムが用いられる。ニトリル量が低すぎると、冷媒バリア性が劣るからである。なお、ニトリル量が高すぎると、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムの粘度が高くなり、練り作業性が困難となるため、上限は６０重量％以下が好ましい。
【００２１】
上記アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）単体、もしくはＮＢＲと塩化ビニル（ＰＶＣ）とのブレンドゴム（ＮＢＲ−ＰＶＣ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２２】
上記ＮＢＲのグレードとしては、例えば、極高ＡＮ（ＡＮ量：５０％）等が用いられる。
【００２３】
上記ＮＢＲとしては、ＮＢＲ以外にも、水素添加ＮＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）や、変性ＮＢＲ（カルボキシル変性ＮＢＲ等）があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２４】
上記ＮＢＲ−ＰＶＣにおけるＮＢＲとＰＶＣのブレンド比（重量比）は、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝９０／１０〜５０／５０の範囲が好ましく、特に好ましくはＮＢＲ／ＰＶＣ＝９０／１０〜６０／４０の範囲である。
【００２５】
本発明において、（Ａ）と（Ｂ）の重量混合比は、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５／９５であり、特に好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜７０／３０である。（Ｂ）が少なすぎる〔（Ａ）が多すぎる〕と、冷媒バリア性の向上効果が小さくなる傾向がみられ、（Ｂ）が多すぎる〔（Ａ）が少なすぎる〕と、透水性が悪化する傾向がみられる。
【００２６】
《鱗片状フィラー（Ｃ）》
上記鱗片状フィラー（Ｃ）としては、例えば、タルク、マイカ、セリサイト、モンモリロナイト、シリカ、クレー等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、冷媒バリア性が向上する点で、タルクが好ましい。
【００２７】
上記鱗片状フィラー（Ｃ）の平均直径は、通常０．１〜７００μｍであり、好ましくは１〜１００μｍである。上記鱗片状フィラー（Ｃ）は、（平均直径／厚み）で定義されるアスペクト比が２〜９０のものが好ましく、特に好ましくは１５〜７０である。上記鱗片状フィラー（Ｃ）のアスペクト比が小さすぎると、鱗片状フィラー（Ｃ）の配向性が小さくなり、またガス分子に対する遮蔽性が小さくなって充分な冷媒バリア性が得られ難くなる傾向がみられ、アスペクト比が大きすぎると、練り分散性が低くなって均等分散し難くなり、成形性が低下する傾向がみられる。
【００２８】
上記鱗片状フィラー（Ｃ）の含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１５〜２００重量部が好ましく、特に好ましくは５０〜１８０重量部である。上記鱗片状フィラー（Ｃ）の含有量が少なすぎると、冷媒バリア性が低下する傾向がみられ、上記鱗片状フィラー（Ｃ）の含有量が多すぎると、硬くなりすぎてホースの柔軟性や振動吸収性が劣るとともに、押し出し加工性が悪化する傾向がみられる。
【００２９】
なお、本発明に使用するゴム組成物には、上記ブチル系ゴム（Ａ）、特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）および鱗片状フィラー（Ｃ）に加えて、加硫剤（Ｄ）、カーボンブラック、可塑剤等を配合しても差し支えない。
【００３０】
《加硫剤（Ｄ）》
上記加硫剤（Ｄ）としては、例えば、樹脂加硫剤、硫黄等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）との共架橋性に優れる点で、樹脂加硫剤が好ましい。
【００３１】
上記樹脂加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール樹脂や変性アルキルフェノール樹脂等があげられる。
【００３２】
上記加硫剤（Ｄ）の含有量は、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜２０重量部が好ましく、特に好ましくは７〜１２重量部である。
【００３３】
上記カーボンブラックの含有量は、所望の引っ張り物性や硬さに応じて調整することができるが、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して２０〜１５０重量部が好ましく、特に好ましくは４０〜１００重量部である。
【００３４】
上記可塑剤としては、例えば、アロマオイル、ナフテンオイル、パラフィンオイル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３５】
上記可塑剤の含有量は、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、特に好ましくは５重量部以下である。
【００３６】
本発明に使用するゴム組成物は、上記ブチル系ゴム（Ａ）、特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）および鱗片状フィラー（Ｃ）に加えて、必要に応じて加硫剤（Ｄ）等を適宜に配合し、これらをバンバリーミキサー、オープンロール、ニーダー等を用いて混練することにより調製することができる。
【００３７】
〔補強層２〕
上記補強層２の形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ），アラミド，ポリアミド，ビニロン，レーヨン，金属ワイヤ等の補強線材を用いることができる。
【００３８】
上記補強層２は、上記ＰＥＴ糸等の補強線材をブレード編組，スパイラル編組，ニット編組等により編組することにより作製することができる。
【００３９】
〔外層（低透水層〕３〕
上記低透水層３を形成する低透水層用材料としては、例えば、ゴム、樹脂、金属膜（金属箔）等があげられる。これらのなかでも、透水バリア性に優れる点で、ゴムが好ましい。
【００４０】
上記ゴムとしては、例えば、ブチル系ゴム〔ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム（ｌ−ＩＩＲ、Ｂｒ−ＩＩＲ等）〕、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、透水バリア性に優れる点で、ブチル系ゴムが好ましい。
【００４１】
なお、上記低透水層用材料には、主成分となるゴムの他に、ゴム組成物に通常配合される添加剤等を配合しても差し支えない。
【００４２】
上記樹脂としては、耐水性の高い樹脂が好ましく、例えば、ポリオレフィン系樹脂等があげられる。
【００４３】
また、上記金属膜（金属箔）としては、例えば、アルミニウム、銅等があげられる。
【００４４】
本発明のエアコンホースは、その最内層が上記（Ａ）〜（Ｃ）を含有するゴム組成物からなり、最内層の外周に低透水層を備えた構成であれば、図１に示した３層構造（最内層／補強層／外層）に限定されるものではなく、２層もしくは４層以上の構成であっても差し支えない。本発明のエアコンホースとしては、例えば、上記最内層を内面層と外面層の２層構造とすることも可能である〔最内層（内面層／外面層）／補強層／外層〕。ただし、上記内面層は、上記（Ａ）〜（Ｃ）を含有するゴム組成物からなる必要がある。
【００４５】
本発明のエアコンホースにおいて、低透水層以外の層（非低透水性層）の材料（非低透水性層用材料）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリルゴム等を使用することができる。
【００４６】
なお、上記非低透水性層用材料には、主成分となるゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ等）の他に、ゴム組成物に通常配合される添加剤等を配合しても差し支えない。
【００４７】
つぎに、本発明のエアコンホースの製法について説明する。すなわち、まず、上記（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とするゴム組成物（最内層用材料）を調製する。このゴム組成物を、マンドレル上に押出成形して最内層１を形成した後、その表面に補強糸をブレード編組して補強層２を形成する。ついで、上記補強層２の外周面に低透水層用材料を押出成形して外層（低透水層）３を形成した後、これらを所定の条件で加硫する。その後、マンドレルを抜き取り、最内層１の外周面に、補強層２、外層３が順次形成されてなるエアコンホース（図１参照）を作製することができる。
【００４８】
なお、本発明のエアコンホースは、上記の製法に限定されるものではなく、例えば、マンドレルを使用せずに、最内層１の表面に補強糸を直接編組して補強層２を形成してもよい。また、ホース中央に蛇腹部を形成しても差し支えない。
【００４９】
本発明のエアコンホースは、その内径が通常５〜５０ｍｍ、好ましくは６〜３３ｍｍである。上記最内層１の厚みは通常０．５〜４ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍであり、外層３の厚みは通常０．５〜５ｍｍ、好ましくは１〜４ｍｍである。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【００５１】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す最内層用材料を準備した。
【００５２】
《ブチル系ゴム（Ａ）》
〔塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）（Ａ１）〕
ＪＳＲ社製、ブチルＨＴ１０６６
【００５３】
《特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）》
〔ＮＢＲ（Ｂ１）〕
日本ゼオン社製、ニポールＤＮ００３（ＡＮ量：５０％）
〔ＮＢＲ（Ｂ２）〕
日本ゼオン社製、ニポール１０４１（ＡＮ量：４０．５％）
〔ＮＢＲ−ＰＶＣ（Ｂ３）〕
日本ゼオン社製、ニポールＤＮ５１７ＳＣＲ（ＡＮ量：４３％）
【００５４】
〔ＮＢＲ（Ｂ′１）〕
日本ゼオン社製、ニポールＤＮ２１９（ＡＮ量：３３．５％）
〔ＮＢＲ（Ｂ′２）〕
日本ゼオン社製、ニポールＤＮ４０１（ＡＮ量：１８％）
【００５５】
《鱗片状フィラー（Ｃ）》
〔タルク（Ｃ１）〕
日本ミストロン社製、ミストロンベーパータルク（平均粒径：５．７〜６．５μｍ）
【００５６】
《加硫剤（Ｄ）》
〔樹脂加硫剤（Ｄ１）〕
反応型アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂（田岡化学工業社製、タッキロール２０１）
【００５７】
〔ゴム組成物（最内層用材料）の調製〕
下記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらをバンバリーミキサーを用いて混練することにより、ゴム組成物を調製した。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
〔低透水層用材料（Ｃｌ−ＩＩＲ）の調製〕
塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）（ＪＳＲ社製、ブチルＨＴ１０６６）１００部に、ステアリン酸（花王社製、ルーナックＳ−３０）１部と、カーボンブラック（東海カーボン社製、シースト１１６）４０部と、タルク（日本タルク社製、ミクロエースＫ−１）１１０部と、酸化亜鉛（堺化学工業社製、酸化亜鉛２種）５部と、反応型アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂（田岡化学工業社製、タッキロール）１０部とを配合し、これらをバンバリーミキサーを用いて混練することにより、低透水層用材料（Ｃｌ−ＩＩＲ）を調製した。
【００６０】
〔非低透水層用材料（ＥＰＤＭ）の調製〕
ＥＰＤＭ（住友化学社製、エスプレン５３２）１００部と、酸化亜鉛（堺化学工業社製、酸化亜鉛２種）５部と、ステアリン酸（花王社製、ルナックＳ３０）１部と、カーボンブラック（昭和キャボット社製、ショウブラックＩＰ２００）１００部と、充填剤（日本ミストロン社製、ミストロンペーパータルク）４０部と、オイル（出光興産社製、ダイアナプロセスＰＷ−３８０）６０部とを、バンバリーミキサーを用いて素練り〔５分間の素練り（最終温度１８０℃）〕した。つぎに、これをオープンロールに移し、さらに加硫促進剤（三新化学社製、サンセラーＴＴ）４部および硫黄（大都産業社製、イオウ−ＰＴＣ）１部を添加して、２分間の混練りを行い、非低透水層用材料（ＥＰＤＭ）を調製した。
【００６１】
〔実施例１〕
【００６２】
上記で調製したゴム組成物Ａ（表１参照）を、マンドレル上に押出成形して最内層を形成した後、その表面にＰＥＴ糸をブレード編組して補強層を形成した。ついで、上記補強層の外周面に、上記低透水層用材料（Ｃｌ−ＩＩＲ）を押出成形して外層（低透水層）を形成した後、これらを加硫（１５０℃×６０分間）した後、マンドレルを抜き取った。このようにして、最内層（厚み２ｍｍ）の外周面に、補強層、外層（厚み１ｍｍ）が順次形成されてなるエアコンホース（内径１６ｍｍ）を作製した。
【００６３】
〔実施例２〜５〕
最内層用材料であるゴム組成物（表１参照）を、下記の表２に示す種類のゴム組成物に変更する以外は、実施例１に準じて、エアコンホースを製造した。
【００６４】
〔実施例６〕
最内層を内面層および外面層の２層構造とし、内面層用材料にゴム組成物Ａ（表１参照）を使用し、外面層用材料に低透水層用材料（Ｃｌ−ＩＩＲ）を使用するとともに、外層の材料を先に調製した非低透水層用材料（ＥＰＤＭ）に変更した。すなわち、上記内面層用材料（ゴム組成物Ａ）および外面層用材料〔低透水層用材料（Ｃｌ−ＩＩＲ）〕を同時に押し出して、内面層（厚み１ｍｍ）および外面層（厚み１ｍｍ）からなる２層構造の最内層とするとともに、上記非低透水層用材料（ＥＰＤＭ）を押出成形して外層（非低透水層）を形成する以外は、実施例１に準じて、エアコンホースを作製した。
【００６５】
〔比較例１〜４〕
最内層用材料であるゴム組成物（表１参照）を、下記の表２に示す種類のゴム組成物に変更するとともに、外層の材料を先に調製した非低透水層用材料（ＥＰＤＭ）に変更する以外は、実施例１に準じて、エアコンホースを製造した。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
このようにして得られた実施例品および比較例品を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、上記表２に併せて示した。
【００６８】
〔冷媒バリア性〕
各ホースの層構成と同じ積層構造を有するゴムシートを作製し、このゴムシートを用いて、ガス透過性の評価を行った。すなわち、低温（−３５℃以下)でフレオンガス(ＨＦＯ−１２３４ｙｆ)を封入したカップの開口部を、加硫したゴムシートで閉鎖した後、９０℃のオーブン中に放置し、透過面積に対して、１日当たりのフレオンガスの重量変化(減量分)をフレオンガス透過量として求めた。そして、比較例３品のフレオンガス透過量を基準(１００)として、相対指数で示した。この相対指数が１００よりも小さければ、冷媒バリア性が良好であることを示している。評価は、相対指数が１００より小さいものを○、１００以上のものを×とした。
【００６９】
〔透水バリア性〕
各ホースの層構成と同じ積層構造を有するゴムシートを作製し、このゴムシートを用いて、水分透過性の評価を行った。すなわち、常温(２３℃)で水を封入したカップの開口部を、加硫したゴムシートで閉鎖した後、８０℃のオーブン中に放置し、透過面積に対して、１日当たりの水の重量変化(減量分)を水分透過量として求めた。そして、比較例３品の水分透過量を基準(１００)として、相対指数で示した。この相対指数が１００以下であれば、透水バリア性が良好であることを示している。評価は、相対指数が１００以下のものを○、１００を超えるものを×とした。
【００７０】
上記表２の結果から、実施例品は、冷媒バリア性、透水バリア性がいずれも良好であった。
【００７１】
これに対して、比較例１，２品の最内層には、ＡＮ量が小さいＮＢＲ（Ｂ′１，Ｂ′２）を使用しているため、冷媒バリア性が劣っていた。
比較例３品の最内層には、ブチル系ゴム（Ａ）のみを使用し、特定のアクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム（Ｂ）を併用していないため、冷媒バリア性が劣っていた。
比較例１，２，４品は、最内層の外周に低透水層を備えていないため、透水バリア性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明のフッ素系新冷媒用のエアコンホースは、次世代のフッ素系新冷媒（特にＨＦＯ−１２３４ｙｆ冷媒）に対する冷媒バリア性に優れている。
【符号の説明】
【００７３】
１  最内層
２  補強層
３  外層（低透水層）
【図１】
2013228081.tif 000005