(57)【要約】      （修正有）【課題】三環性芳香環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレート化合物であって、モノマーの屈折率が高く、一般的な高圧水銀ランプを用いた光照射で容易に光硬化するアクリレート化合物を提供すること。【解決手段】９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物から成るアクリレート化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）に示す９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物。
【化１】
2013234161.tif 000012
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【請求項２】
一般式（２）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる請求項１に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物の製造方法。
【化２】
2013234161.tif 000013
（一般式（２）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）    
【請求項３】
請求項１に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤からなる重合性組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物、当該９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物以外のラジカル重合性化合物及びラジカル重合開始剤からなる重合性組成物。
【請求項５】
請求項３または請求項４に記載の重合性組成物を重合してなる重合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物、その製造法、及び該９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を重合してなる重合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。例えば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらのプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率は無機ガラスより低いため、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００３】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率には正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためにはそのプラスチックを構成するモノマーが高屈折率であることが必要である。
【０００４】
モノマーの屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子を導入することが既に広く知られている。例えば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化することによって、得られた重合体の耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。
【０００５】
また、ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、硫黄原子を有するモノマー組成物は高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、同様に得られた重合体の耐光性が著しく劣り、また、硫黄特有の不快臭を発する等の問題があった。さらに、硫黄原子を有するモノマー組成物を用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや硫黄化合物を生じることが懸念される。
【０００６】
一方、アクリレートモノマーの屈折率を高くする方法として、従来から芳香族化合物を導入することが知られており、それらの芳香環としては、ビスフェノールＡ環、ビフェニル環及びフルオレン環等が用いられている。これら高屈折率芳香族アクリレートを用いる方法としては、一官能性の主剤であるモノアクリレート化合物、たとえばベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート等に対して、これら高屈折率芳香族化合物の二官能性アクリレートを屈折率向上のための添加剤として使用するのが一般的である。これらの高屈折率芳香族化合物の二官能性アクリレートを使用する場合、芳香環に直接アクリロイル基を導入すると骨格が剛直すぎて、主剤モノマーに対する溶解性が悪く、また、芳香族化合物の二官能性アクリレートの融点が高いため取扱にくいという欠点がある。そのため、芳香環とアクリロイル基の間にエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド由来の二価基を介在（以下、ＥＯ介在型二官能性アクリレートと称する。）させることにより、主剤モノマーとの溶解度を改善したり、融点を低下させることにより扱いやすくした化合物を用いるのが一般的である。取扱いという点では、室温で低粘度の液状であることが好ましい。
【０００７】
しかし、これらＥＯ介在型二官能性アクリレートにおいて、芳香族化合物としてビスフェノールＡ環やビフェニル環を有する化合物を用いた場合、骨格にハロゲン原子や硫黄原子を含まないモノマーでは屈折率が１．５５を超えるものを得ることは困難であり、かつ、ビフェニル環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレートは室温で個体であり、液状で得られることはほとんどない。また、ビスフェノールＡ骨格を有するＥＯ介在型二官能性アクリレートは室温で液状であるのは好都合であるが、それらの屈折率が低く１．５５を超えることはない。一方、フルオレン環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレートが知られており、このフルオレン環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレートは１．６１以上という高い屈折率を有し、室温で液状であるという点で優れているが、液状であっても粘度が非常に高く室温では流動性が著しく乏しいため、添加時に加温して粘度を下げて使用しなければいけないという問題を有していた（特許文献３，４，５、６）。
【０００８】
また、多環芳香環であるナフタレン環やアントラセン環、さらには１，４−ジヒドロアントラセン環にエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを介在してアクリロイル基を導入したＥＯ介在型二官能性アクリレート化合物について報告がなされている。しかしながら、得られたナフタレン環、アントラセン環および、１，４−ジヒドロアントラセン環を含むＥＯ介在型二官能性アクリレートは、室温では固体であった（特許文献７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献４】特開２００３−０６４０２５号公報
【特許文献５】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献６】特開平０６−２２０１３１号公報
【特許文献７】特開２００８−００１６４１号公報
【特許文献８】特開２００８−０２４６９４号公報
【特許文献９】特開２００７−２０４４３８号公報
【特許文献１０】特開２００８−１６９１５６号公報
【特許文献１１】特開２００９−０４０８１１号公報
【特許文献１２】特開２０１０−０１８７４６号公報
【特許文献１３】特開２０１０−２５４５８５号公報
【特許文献１４】特開２０１０−２７５２３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
よって、三環性芳香環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレート化合物であって、モノマーの屈折率が高く、取り扱いが容易で、かつ一般的な高圧水銀ランプを用いた光照射で容易に光硬化するアクリレート化合物の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、三環性芳香環を有するＥＯ介在型二官能性アクリレート化合物の構造と光硬化性に関して鋭意検討した結果、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物が、取り扱いが容易で、かつ一般的な高圧水銀ランプを用いた光照射により容易に重合すること、さらに、得られた重合物が透明でかつ高い屈折率を有していることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
以下、発明の内容を詳述する。
第１発明では、一般式（１）に示す９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を提供する。
【００１３】
【化１】
2013234161.tif 000002
【００１４】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００１５】
第二発明では、一般式（２）で示される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を（メタ）アクリロイル化することよりなる、第一発明に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００１６】
【化２】
2013234161.tif 000003
【００１７】
（一般式（２）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００１８】
第三発明では、第一発明に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物とラジカル重合開始剤からなる重合性組成物を提供する。
【００１９】
第四発明では、第一発明に記載の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物、当該９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物以外のラジカル重合性化合物及びラジカル重合開始剤からなる重合性組成物を提供する。
【００２０】
第五発明では、第三発明または第四発明に記載の重合性組成物を重合してなる重合物を提供する。
【００２１】
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルまたはメタクリロイルを、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリル表す。また、本発明において、アルキレンオキシとは、下記構造で示される２価基を示し、たとえば、エチレンオキシ基、２−メチルエチレンオキシ基（プロピレンオキシ基と称することもある。）、２−エチルエチレンオキシ基（ブチレンオキシ基と称することもある。）等が挙げられる。
【００２２】
【化３】
2013234161.tif 000004
【００２３】
（一般式（３）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、＊は結合手を示す。）
【発明の効果】
【００２４】
本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は新規な化合物であり、かつ、一般的な紫外光源である高圧水銀ランプによる光照射により容易に重合する。また、重合により得られた重合物は透明であり高い屈折率を示す工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜化合物＞
本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は下記般式（１）で示される化合物である。
【００２６】
【化４】
2013234161.tif 000005
【００２７】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００２８】
一般式（１）中、Ｘで表わされるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）に示す９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。
【００３０】
すなわち、Ｘが水素原子の場合は、例えば９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３１】
又、Ｘがアルキル基の場合は、６−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、
６−エチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３２】
さらに又、Ｘがハロゲン原子の場合は、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３３】
これらの化合物のうち、下記に示す構造式を有する、９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（構造式１−１）、９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（構造式１−２）が室温で液状であること、得られる生成物の屈折率が高く、さらには合成容易であることから特に好ましい。
【００３４】
【化５】
2013234161.tif 000006
【００３５】
［製造方法］
一般式（１）に示す９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、工業的に入手が容易な１，４−ナフトキノン化合物と１，３−ブタジエンとのディールス・アルダー反応物である１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物を異性化・水素化して得られる１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物（下記一般式（４）の化合物）をアルカリ存在下、アルキレンオキシド又はハロゲノアルカノールと反応させる第１反応（アルキレンオキシドとの反応を第１−１反応と称し、ハロゲノアルカノールとの反応を第１−２反応と称す。）と、第１−１反応又は第１−２反応で得られる、一般式（２）に示す９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を（メタ）アクリロイル化する第２反応とにより得ることができる。
【００３６】
【化６】
2013234161.tif 000007
【００３７】
（第１−１反応式中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００３８】
【化７】
2013234161.tif 000008
【００３９】
（第１−２反応式中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００４０】
【化８】
2013234161.tif 000009
【００４１】
（第２反応式中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００４２】
上記、第１−１反応式、第１−２反応式及び第２反応式における各Ｘで表されるハロゲン原子及びアルキル基の具体例は、いずれも式（１）におけるＸと同じである。
【００４３】
第１−１反応又は第１−２反応において原料として用いられる１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物は、１，４−ナフトキノン化合物と１，３−ブタタジエンとのディールス・アルダー反応により合成される１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物を異性化・水素化して得られる。
【００４４】
１，４−ナフトキノン化合物としては、例えば次のような化合物が挙げられる。すなわち、１，４−ナフトキノン、６−メチル−１，４−ナフトキノン、６−エチル−１，４−ナフトキノン、５−メチル−１，４−ナフトキノン、５−エチル−１，４−ナフトキノン、６−クロロ−１，４−ナフトキノン、５−クロロ−１，４−ナフトキノン、６−ブロモ−１，４−ナフトキノン、５−ブロモ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【００４５】
１，４−ナフトキノン化合物と１，３−ブタタジエンとのディールス・アルダー反応で得られる１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物は、異性化触媒存在下に異性化することにより、１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。異性化触媒は、酸触媒でも塩基性触媒でもよい。
【００４６】
そして、次に当該１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を接触水素化触媒の存在下、２、３位の二重結合を接触水素化することにより、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。
【００４７】
異性化反応に用いられる酸触媒としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸のような液状の酸性化合物のほか、固体酸であるイオン交換樹脂、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、塩基性触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩も塩基性異性化触媒として使用可能である。
【００４８】
異性化触媒の使用量は、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。異性化触媒の使用量が０．１重量％未満の条件では反応速度が遅くなり、１０重量％を超える条件では副反応が起きて生成物の純度が低下する。
【００４９】
通常、異性化は溶媒の存在下で行われ、溶媒としては、酸触媒や塩基性触媒と反応する官能基を持たなければ特に種類は選ばない。酸触媒を使用する場合は、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、クロルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒が好適に使用される。また、塩基性触媒を使用する場合は、上記溶媒以外に、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、さらには水も使用可能である。特に異性化触媒として、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属塩を使用する場合は、溶媒として水が好適に使用される。
【００５０】
なお、芳香族系溶媒を使用する場合は、反応の進行に伴い、１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の結晶が析出するが、得られた反応混合物は、そのまま次の水素化反応に供してもよいし、また、単離した後に水素化してもよい。
【００５１】
溶媒の使用量は、溶媒の種類にもよるが、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物の濃度が５〜２５重量％程度になるように調節する。１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン化合物が溶媒に完全に溶解せずにスラリー状となる場合でも反応は問題なく進行する。
【００５２】
異性化の反応温度は、通常８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃である。反応温度が８０℃未満の条件では、反応の進行が遅くなり、１５０℃を超える条件では生成物の純度が低下する。
【００５３】
このようにして得られた１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を溶媒中、貴金属触媒存在下、水素ガスにより水素化することにより１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。
【００５４】
接触水素化に用いられる溶媒としては、水素化される官能基を持たなければ特に種類を選ばない。特にベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、クロルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。また、反応原料が１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールのナトリウム塩等のアルカリ金属塩である場合は、これらが水に可溶であるので水または水と水可溶性溶媒の混合溶媒も反応溶媒として好適に使用される。
【００５５】
水素化触媒としては、例えば、パラジウム担持活性炭、パラジウム担持アルミナ、白金担持活性炭、白金担持アルミナ等の白金属（遷移金属）触媒が挙げられる。通常、５％パラジウム担持活性炭が好適に使用される。
【００５６】
水素化触媒の使用量は、１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。水素化触媒の使用量が０．０１重量％未満の条件では反応速度が遅くなり、１０重量％を超える条件では副反応が起きて生成物の純度が低下する。
【００５７】
水素化反応の反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃である。反応温度が０℃よりも低い条件では反応の進行が遅くなり、１００℃を超える条件では生成物の純度が低下する。
【００５８】
水素化反応終了後、窒素雰囲気下で水素化触媒を濾別して除去し、濾液を濃縮等の操作をすることにより、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物を得ることができる。
【００５９】
上記反応より得られた１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物の具体例としては、たとえば、次の化合物が挙げられる。すなわち、１，２，３，４，−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール、５−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール等である。
【００６０】
次に、第１−１反応について説明する。第１−１反応において使用されるアルキレンオキシドは、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドが用いられる。
【００６１】
第１−１反応において、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が用いられ、通常はそれらの水溶液が使用される。
【００６２】
第一反応の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。
【００６３】
第１−１反応において、アルキレンオキシドは１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上１５モル倍未満、より好ましくは４モル倍以上１０モル倍未満添加する。２モル倍未満では、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応で残り、１５モル倍以上では、生成物の溶解度が高くなりすぎ、収率が低下する。
【００６４】
第１−１反応において、アルカリは１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対して、２モル倍以上、５モル倍未満添加する。２モル倍未満では、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応で残留し、５モル倍以上加えても、収率は上がらない。
【００６５】
第１−１反応において、反応温度は好ましくは０℃以上６０℃未満、より好ましくは１０℃以上４０℃未満である。０℃未満では反応に時間がかかりすぎ、６０℃以上では不純物が多くなり収率が低下する。
【００６６】
第１−１反応で得られる９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物としては、たとえば次の化合物が挙げられる。すなわち、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、６−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、５−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００６７】
次に第１−２反応について説明する。第１−２反応において使用されるハロゲノアルカノールとしては、たとえば、１−ブロモ−２−エタノール、１−クロロ−２−エタノール、１−ブロモ−２−プロパノール、１−クロロ−２−プロパノール、１−ブロモ−２−ブタノール、１−クロロ−２−ブタノール等が用いられる。
【００６８】
第１−２反応において、使用されるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が用いられ、通常はそれらの水溶液が使用される。
【００６９】
第１−２反応において、ハロゲノアルカノールは１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上４モル倍未満、より好ましくは２．５モル倍以上３．５モル倍未満添加する。２モル倍未満では、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応で残り、４モル倍以上では、生成物の溶解度が高くなりすぎ、収率が低下する。
【００７０】
第１−２反応において、アルカリは１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物に対して、２モル倍以上、３モル倍未満添加する。２モル倍未満では、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール化合物が未反応で残留し、３モル倍以上加えても、収率は上がらない。
【００７１】
第１−２反応において、反応温度は好ましくは４０℃以上１３０℃未満、より好ましくは６０℃以上１００℃未満である。４０℃未満では反応に時間がかかりすぎ、１３０℃以上では不純物が多くなり収率が低下する。
【００７２】
第１−２反応の反応時間は、反応温度によるが、通常２時間以上１２時間未満である。
【００７３】
第１−２反応で得られる９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物の具体例は、第１−１反応で得られる化合物の具体例と同様である。
【００７４】
次に、第２反応について説明する。一般式（２）に示す９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を（メタ）アクリロイル化することによって一般式（１）に示す９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を得ることができる。
【００７５】
【化９】
2013234161.tif 000010
【００７６】
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基の何れかを示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００７７】
【化１０】
2013234161.tif 000011
【００７８】
（一般式（２）中、Ｒ１は水素原子，メチル基又はエチル基の何れかを表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基のいずれかを示す。）
【００７９】
原料である、一般式（２）に示す９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、第１-１反応又は第１−２反応によって得られた化合物である。
【００８０】
第２反応で用いられる（メタ）アクリロイル化剤としては、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが用いられる。ハロゲン化（メタ）アクリロイルとしては、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、臭化アクリロイル又は臭化メタクリロイルが挙げられる。その中でも特に塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルが収率よく目的物が得られるため好ましい。
【００８１】
第２反応におけるハロゲン化（メタ）アクリロイルの添加量は９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物１モルに対して、通常２．０モル倍以上３．０モル倍未満、好ましくは２．２モル倍以上２．７モル倍未満である。２．０モル倍より少なすぎる場合は、原料の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物が未反応のまま残ってしまい、一方、３．０モル倍より多すぎる場合は、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが一部重合し、得られた９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物の純度が低下してしまい、いずれも好ましくない。
【００８２】
９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物とハロゲン化（メタ）アクリロイルとの反応では、通常は溶媒の存在下で行なう。
【００８３】
第２反応で用いられる塩基はアルカリ又は有機塩基が挙げられる。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。有機塩基としては、ピリジン、α−ピコリン，γ−ピコリン、トリエチルアミン，トリブチルアミン，ジエチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等が挙げられる。中でも、トリエチルアミンが反応し易いことからより好ましい。
【００８４】
第２反応で用いる塩基の添加量は、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物１モルに対して、通常１．５モル倍以上２．５モル倍未満である。塩基の使用量が１．５モル倍未満だと、ハロゲン化（メタ）アクリロイルの滴下中に水層のｐＨが酸性になり、選択率が低下する場合がある。一方、塩基の使用量が２．５モル倍以上だと、ハロゲン化（メタ）アクリロイルが分解する場合があり好ましくない。
【００８５】
第２反応は、通常は溶媒の存在下で行なう。溶媒の種類は特に制限されないが、塩基が有機塩基の場合は、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドンのようなアミド系溶媒が好適に用いられる。
【００８６】
塩基がアルカリの場合は、水溶性溶媒が好ましく、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノールのようなアルコール系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒が好適に用いられる。
【００８７】
（メタ）アクリロイル化反応に要する時間は、特に限定されないが、塩基が有機塩基である場合は通常０．１時間以上４時間未満、特に０．４時間以上１．０時間未満の範囲が好ましく、塩基がアルカリである場合は、通常０．１時間以上２時間未満、特に０．２時間以上０．５時間未満が好ましい。
【００８８】
得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、相当する９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物又はその前駆体９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物であることを確認した。
【００８９】
［重合性組成物］
かくして得られた９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、ラジカル重合により、重合物とすることができる。本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物のラジカル重合を促進するためには、ラジカル重合開始剤を添加することが好ましい。
【００９０】
このようなラジカル重合開始剤には、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤とがある。紫外線や可視光線等の活性エネルギー線による光ラジカル重合は、硬化が速く、効率よく透明性の高い重合物を得ることができるので、特に本発明の化合物を光学用途に用いる場合は、光ラジカル重合によることが好ましい。
【００９１】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−イソプロピルチオキサントン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等が挙げられる。実際の工業製品としてはＢＡＳＦ社製のイルガキュア６５１、イルガキュア１８４、ダロキュア１１７３、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、ダロキュアＴＰＯ、イルガキュア８１９が挙げられる（イルガキュア、ダロキュアはＢＡＳＦ社の登録商標）。
【００９２】
そして、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物とラジカル重合開始剤を混合することによりラジカル重合性組成物とすることができる。
【００９３】
本発明の光ラジカル重合性組成物において、上記の９，１０−ビス[２−（メタ）アクリロイルオキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を単独で用いて、重合物とすることもできるが、当該９，１０−ビス[２−（メタ）アクリロイルオキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物以外の通常のラジカル重合性化合物を加えて共重合性の光ラジカル重合性組成物として共重合させることも出来る。
【００９４】
共重合させるラジカル重合性化合物として、例えば、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレートさらには、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｐ−トリルアクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ｍ−トリルアクリレート、ｍ−トリルメタクリレート、ｏ−トリルアクリレート、ｏ−トリルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ビフェニル−４−イル−アクリレート、ビフェニル−４−イル−メタクリレート、４−フェノキシフェニルアクリレート、４−フェノキシフェニルメタクリレート、２−フェノキシフェニルアクリレート、２−フェノキシフェニルメタクリレート、２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルアクリレート、２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルメタクリレート等が挙げられる。
【００９５】
これらのラジカル重合性化合物と本発明の９，１０−ビス[（メタ）アクリロイルオキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物とを共重合することにより、当該９，１０−ビス[（メタ）アクリロイルオキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を用いない場合に比べ、得られる重合物の屈折率向上のほか、耐熱性、耐溶剤性、硬度、あるいは酸素非透過性などを高めることができる。
【００９６】
また、２−（ビフェニル−４−イルオキシ）エチルアクリレート、２−（ビフェニル−４−イルオキシ）エチルメタクリレート等のビフェニル系アクリレート、９，９−ビス［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ）プロポキシフェニル］フルオレン、９，９−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス｛４−［２−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）−エトキシ］フェニル｝フルオレン、９，９−ビス［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ）プロポキシ−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンのグリシジルエーテルのアクリル酸付加物等のフルオレン系アクリレート等の屈折率の高いラジカル重合性化合物と共重合させることもできる。
【００９７】
光ラジカル重合開始剤の添加濃度は、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物および必要に応じて併用されるラジカル重合性化合物の合計重量に対して０．１〜５重量％の範囲から選ばれ、好ましくは０．５〜２重量％である。０．１重量％より少ないと重合速度が遅く、５重量％より多いと重合物の物性が悪化するので好ましくない。
【００９８】
また、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は熱ラジカル重合開始剤を用いて重合物となす事も出来る。
【００９９】
熱ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物やアゾ系化合物等のどちらでも使用可能である。有機過酸化物としては、例えばｔ− ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ− ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，６−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート類等のパーオキシ エステル類、１，１−ビス(ｔ−ヘキシルパーオキシ) −３，３，６− トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類、 ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド 類等を挙げることができる。またアゾ系化合物の開始剤 としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや、２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１’−アゾビ (シクロヘキサン−１−カーボニトリル)等のアゾニトリル類を挙げることができる。
【０１００】
本発明の重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１０１】
［重合方法］
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、液状の当該重合性組成物をたとえばポリエステルフィルムなどの基材に、たとえばバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、薄膜だけでなく厚膜においても容易に重合させることができる。
【０１０２】
たとえばこのようにして調製した塗布膜に活性エネルギー線を照射することにより重合させることができる。用いられる光源としては、使用する光ラジカル重合開始剤によって異なるが、２５０〜５００ｎｍの波長の活性エネルギー線が用いられる。したがって、上記の波長の活性エネルギー線を照射できる光源として、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ等の光源が使用可能である。また、太陽光線を使用することもできる。特に、本発明の９，１０−ビス[（メタ）アクリロイルオキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、ＵＶ硬化装置として最も広く用いられている光源である高圧水銀ランプ（波長３６６ｎｍ）をもちいて重合させることができることから、工業的に非常に有用な化合物である。
【０１０３】
光ラジカル重合の判定は、タック・フリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射によりフィルム表面の光ラジカル重合性組成物のタック（べたつき）が取れるまでの時間を硬化時間とした。
【０１０４】
［重合物］
このようにして得られた、９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を重合させて得られるフィルム、シートもしくは塊状物は、高い屈折率を示し、またその構造から、紫外線吸収性、高い耐熱性、高硬度、高光沢性等が期待できる工業的に有用なものである。
【０１０５】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【実施例】
【０１０６】
生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠）    
（２）屈折率：アッベ屈折率計：エルマー社製、形式ＥＲ−７ＭＷ−Ｈ
（３）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（４）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ、ＦＴＮＭＲＳｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【０１０７】
「合成例１」１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの合成
１，４−ナフトキノン２２ｇ（１４０ミリモル）、ｏ−キシレン１００ｇ、ｔ−ブチルカテコール０．０５ｇ、１，３−ブタジエン１８ｇ（３３３ミリモル）をオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下１２０℃で６時間反応させた。反応終了後、１，３−ブタジエンを放圧し、減圧して溶媒のｏ−キシレンを５０ｇ留去したのち、メタノール２００ｍｌ中に注いだ。白い結晶が析出するので、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオンの白色結晶２７．６ｇ（１２３ミリモル）を得た。１，４−ナフトキノンに対する収率は８５モル％であった。次に、攪拌機、温度計を装備した容量が２００ｍｌの耐圧ガラス容器に、上記反応で得られた１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオン１０ｇ（４７．１ミリモル）、Ｎ−メチルピロリドン１００ｍｌ、トリエチルアミン１１．４ｇ（１１３ミリモル）、ジメチルアミノピリジン０．６ｇ（４．７ミリモル）、５％パラジウム担持活性炭０．５ｇ（５０％ｗｅｔ）を仕込み、窒素置換を行った。１００℃に昇温し１時間攪拌を継続して異性化反応を行い、１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール溶液を得た。上記反応で得られた反応液をそのまま、水素圧０．４ＭＰａで１００℃で６時間攪拌を継続して水素化反応を行い、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール溶液を得た。該溶液に１０％硫酸水溶液を加え、液のｐＨを中性とし、白色沈殿を生じさせた。該沈殿を吸引濾過、乾燥、トルエン洗いし、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの白色結晶９．１ｇ（４２．５ミリモル）を得た。
【０１０８】
「合成例２」９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの容量５００ｍｌ中に、合成例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（Ｍｗ２１４）２１．４ｇ（１００ミリモル）、ジメチルアセトアミド１４０ｇ、１−ブロモ−２−エタノール３７．５ｇ（３００ミリモル）を窒素雰囲気下加え、薄茶色の溶液とした。該溶液に、水酸化ナトリウム１０ｇ（２５０ミリモル）を水１１０ｇに溶かした溶液を加え、内温０℃で４時間加熱した。その後、反応液を冷却し、１０％硫酸水溶液を加え、反応液のｐＨを微酸性にして、沈殿を析出させた。得られたスラリーをろ過し、水１５ｇ、トルエン１５ｇ、最後はメタノール２０ｇで洗い、乾燥後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ３０２）の白い粉末１７１．ｇ（５７ミリモル）を得た。原料、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオールに対する単離収率は５７モル％であった。物性値は以下のとおりである。
【０１０９】
（１）融点：１９４−１９５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４００，２９４８，２８８０，１５９６，１４６０，１３６０，１３４０，１０８２，１０６２，１０３４，９３２，８９５，７６８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７７−１．８５（ｍ，４Ｈ），２．２８−２．３６（ｍ，４Ｈ），２．９０−３．００（ｍ，４Ｈ）：４．００−４．１１（ｍ，８Ｈ），７．４０−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．００−８．０７（ｍ，４Ｈ）．
【０１１０】
「合成例３」９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの容量５００ｍｌ中に、合成例１と同様にして得た１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（Ｍｗ２１４）２１．４ｇ（１００ミリモル）、水１４０ｇを加えスラリーとし、そこに水酸化ナトリウム１６ｇ（４００ミリモル）を水８０ｇに溶かした溶液を加えた。次いでブチレンオキシド（Ｍｗ７２）４９ｇ（６００ミリモル）のメタノール１３０ｇ溶液を加え、赤い溶液が得られた。次に、内温４５℃で３時間加熱した。加熱１時間後には析出が生じたのでさらに２時間加熱した。その後、反応液を冷却し、１０％硫酸水溶液を加え、反応液のｐＨを微酸性にした。得られたスラリーをろ過し、水１５ｇ、トルエン１５ｇ、最後はメタノール２０ｇで洗い、乾燥後、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ３５８）の白い粉末２５．１ｇ（７０ミリモル）を得た。原料、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジオールに対する単離収率は７０モル％であった。物性値は以下のとおりである。
【０１１１】
（１）融点：１４６−１４８℃  
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４００，２９４６，２８９０，１５９７，１４６８，１４５８，１３６０，１３４１，１０８０，１０６８，１０３８，９５８，９１７，７６８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．５７−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．８６（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９８（ｍ，４Ｈ），３．７９−３．８６（ｍ，２Ｈ），３．８６−３．９４（ｍ，２Ｈ），４．０２−４．１１（ｍ，２Ｈ），７．３７−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，２Ｈ）．
【０１１２】
「実施例１」９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの５０ｍｌ三口フラスコに、合成例２と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ３０２）２．０ｇ（６．７ミリモル）、塩化メチレン１４ｇ、塩化アクリロイル（Ｍｗ９０．５）１．５３ｇ（１７ミリモル）を投入し白いスラリーとした。次いで、窒素雰囲気下、氷水で冷やしながらトリエチルアミン（Ｍｗ１０１）１．５ｇ（１５ミリモル）の塩化メチレン４ｇ溶液を加えた。白いスラリーがいったん溶けて、その後次第にゾル化した。室温で２時間攪拌後、１２ｇの水で２回洗い、次いで塩化メチレン層をメタノール６０ｍｌに投入した。シリカゲルカラムにかけて、脱色し、濃縮して９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ４１０）の薄黄色の水あめ状物２．０ｇ（４．９ミリモル）を得た。原料の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する収率は７２モル％であった。物性値は以下のとおりである。
【０１１３】
（１）融点：室温液状
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５９０
（３）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：２９４８，２８８０，１７３１，１６４０，１５９６，１４５０，１４０８，１３５７，１３００，１２７８，１２００，１１８０，１０８０，１０６６，９８３，９４０，８１０，７６４．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７４−１．８４（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９９（ｍ，４Ｈ），４．１３−４．２３（ｍ，４Ｈ），４．５３−４．６２（ｍ，４Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．２４（ｄｄ，Ｊ１＝１７Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．３７−７．４６（ｍ，２Ｈ），８．００−８．０８（ｍ，２Ｈ）．
【０１１４】
「実施例２」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの１００ｍｌ三口フラスコに、合成例２と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ３０２）６．０４ｇ（２０ミリモル）、塩化メチレン３５ｇ、塩化メタクリロイル（Ｍｗ１０４．５）５．２０ｇ（５０ミリモル）を投入し白いスラリーとした。次いで、窒素雰囲気下、氷水で冷やしながらトリエチルアミン（Ｍｗ１０１）４．０４ｇ（４０ミリモル）の塩化メチレン８ｇ溶液を加えた。白いスラリーがいったん溶けて、その後次第にゾル化した。室温で３時間攪拌後、１５ｇの水で２回洗い、次いで塩化メチレン層をメタノール７０ｇｌに投入した。シリカゲルカラムにかけて、脱色し、濃縮したところ無色の結晶が析出した。該結晶を吸引濾過・乾燥して、９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ４３８）の無色結晶５．７ｇ（１３ミリモル）を得た。原料の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する収率は６５モル％であった。物性値は以下のとおりである。
【０１１５】
（１）融点：１０３−１０４℃
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５７９
（３）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９４０，２８７０，１７２８，１６４０，１４５８，１３９０，１３７８，１３６０，１３２３，１３０２，１１９６，１１８０，１０９０，１０４２，９３２，７７１．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７６−１．８６（ｍ，４Ｈ），２．０２（ｓ，６Ｈ），２．９０−２．９８（ｍ，４Ｈ），４．１４−４．２２（ｍ，４Ｈ），４．５２−４．６０（ｍ，４Ｈ），５．６５（ｓ，２Ｈ），６．２２（ｓ，２Ｈ），７．３６−７．４４（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．０９（ｍ，２Ｈ）．
【０１１６】
「実施例３」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの合成
攪拌機、温度計付きの５０ｍｌ三口フラスコに、合成例３と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ３５８）３．５８ｇ（１０ミリモル）、塩化メチレン２５ｇ、塩化メタクリロイル（Ｍｗ１０４．５）２．６ｇ（２５ミリモル）を投入し白いスラリーとした。次いで、窒素雰囲気下、氷水で冷やしながらトリエチルアミン（Ｍｗ１０１）２．０２ｇ（２０ミリモル）の塩化メチレン６ｇ溶液を加えた。白いスラリーがいったん溶けて、その後次第にゾル化した。室温で２時間攪拌後、１４ｇの水で２回洗い、次いで塩化メチレン層をメタノール８０ｍｌに投入した。シリカゲルカラムにかけて、脱色し、濃縮して９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン（Ｍｗ４９４）の薄黄色の水あめ状物３．５ｇ（７．１ミリモル）を得た。原料の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンに対する収率は７１モル％であった。物性値は以下のとおりである。
【０１１７】
（１）融点：室温液状
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５５６
（３）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：  ２９８０，２９４５，２８９０，１７２０，１６４０，１４５７，１３６２，１３２２，１３００，１１７０，１１３４，１０７８，９４０，８１９，７６８．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．７５−１．８２（ｍ，４Ｈ），１．８６−１．９６（ｍ，４Ｈ），２．０１（ｓ，６Ｈ），２．８６−２．９５（ｍ，４Ｈ），３．９５−４．０９（ｍ，４Ｈ），５．２７−５．３６（ｍ，２Ｈ），５．６３（ｓ，２Ｈ），６．２２（ｓ，２Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．９７−８．０５（ｍ，２Ｈ）．
【０１１８】
＜熱重合実施例＞
「実施例４」９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの熱重合
温度計、攪拌機つきの２００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下、実施例１と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇを仕込み、ついでトルエン６ｇ加え、重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリルを２０ｍｇ添加した。内温を１０６℃に保ち加熱したところ、５分後大量に白い沈殿が生じた。さらに５分間加熱し、冷却して白色のスラリーをえた。メタノール５０ｍｌを投入し、十分攪拌し、吸引ろ過、乾燥し、１．８０ｇの白い粉末状物を得た。単離収率は９０モル％であった。モノマーである９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロメタノアントラセンは液状であるが、得られた白色粉末は２５０℃まで加熱しても、融解しなかった。また、９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンを良く相溶するトルエン、アセトン、ジメチルアセトアミドにも全く溶解しなかった。ＩＲを測定したところ、１７３０ｃｍ−１のＣＯ伸縮振動は１７３８ｃｍ−１へ移動していた。よって、この得られた白色粉末は、９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの重合物であることがわかる。
【０１１９】
「実施例５」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの熱重合
温度計、攪拌機つきの２００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下、実施例２と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２．０ｇを仕込み、ついでトルエン６ｇ加え、重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリルを２０ｍｇ添加した。内温を１０６℃に保ち加熱したところ、１０分後大量に白い沈殿が生じた。さらに５分間加熱し、冷却して白色のスラリーをえた。メタノール５０ｍｌを投入し、十分攪拌し、吸引ろ過、乾燥し、１．７ｇの白い粉末状物を得た。単離収率は８５モル％であった。モノマーである９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの融点である１０３℃以上、２５０℃まで加熱したが、融解しなかった。また、９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンを良く溶解するトルエン、アセトン、ジメチルアセトアミドにも全く溶解しなかった。ＩＲを測定したところ、１７２０ｃｍ−１のＣＯ伸縮振動は１７３０ｃｍ−１へ移動していた。このことから、得られた白色粉末は９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの重合物であることがわかる。
【０１２０】
「実施例６」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの熱重合
温度計、攪拌機つきの２００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下、実施例３と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン０．６ｇを仕込み、ついでトルエン３ｇ加え、重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリルを７ｍｇ添加した。内温を１０６℃に保ち加熱したところ、１４分後大量に白い沈殿が生じた。さらに５分間加熱し、冷却して白色のスラリーをえた。メタノール２０ｍｌを投入し、十分攪拌し、吸引ろ過、乾燥し、０．５２ｇの白い粉末状物を得た。単離収率は８７モル％であった。モノマーである９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロメタノアントラセンは液状であるが、得られた白色粉末は２５０℃まで加熱しても、融解しなかった。また、９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンと良く相溶するトルエン、アセトン、ジメチルアセトアミドにも全く溶解しなかった。ＩＲを測定したところ、１７２０ｃｍ−１のＣＯ伸縮振動は１７２８ｃｍ−１へ移動していた。よって、この得られた白色粉末は、９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの重合物であることがわかる。
【０１２１】
＜光重合実施例＞
「実施例７」９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの光重合
モノマーとして、実施例１と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２５重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート７５重量部を加え、さらにラジカル重合開始剤として２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア３６９）３重量部を加え、均一な重合性組成物とした。この重合性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）表面に、膜厚８０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６５ｎｍでの照射強度は１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を照射した。１０分光照射後、モノマー混合物が重合した平滑なフィルムが得られた。
【０１２２】
得られたフィルムの屈折率を測定したところ、１.５３２（ｎＤ）であり、光照射前の９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合物の屈折率の１.４９７（ｎＤ）より高くなっていること、また、トリメチロールプロパン単独の重合物の屈折率１．５１８よりも高くなっていることから、共重合していることが確認された。
【０１２３】
「実施例８」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの光重合
モノマーとして、実施例２と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２５重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート７５重量部を加え、さらにラジカル重合開始剤として２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア３６９）を３重量部を加え、均一な重合性組成物とした。この重合性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン）表面に、膜厚８０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６５ｎｍでの照射強度は１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を照射した。１０分光照射後、モノマー混合物が重合した平滑なフィルムが得られた。
【０１２４】
得られたフィルムの屈折率を測定したところ、１.５３０（ｎＤ）であり、光照射前の９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合物の屈折率の１.４９４（ｎＤ）より高くなっていること、また、トリメチロールプロパン単独の重合物の屈折率１．５１８よりも高くなっていることから、共重合していることが確認された。
【０１２５】
「実施例９」９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの光重合
モノマーとして、実施例３と同様の方法で得られた９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン２５重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート７５重量部加え、さらにラジカル重合開始剤として２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア３６９）３重量部を加え、均一な重合性組成物とした。この重合性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン）表面に、膜厚８０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６５ｎｍでの照射強度は１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を照射した。１０分光照射後、モノマー混合物が重合した平滑なフィルムが得られた。
【０１２６】
得られたフィルムの屈折率を測定したところ、１.５２０（ｎＤ）であり、光照射前の９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンとトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合物の屈折率の１.４９３（ｎＤ）より高くなっていること、また、トリメチロールプロパン単独の重合物の屈折率１．５１８よりも高くなっていることから、共重合していることが確認された。
【０１２７】
以上の結果より、次のことが明らかである。すなわち、実施例１，２，３より、本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、高い屈折率を持つ化合物であることが分かる。また、特に、実施例１の９，１０−ビス[（２−アクリロイルオキシ）エトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンや実施例３の９，１０−ビス[（２−メタクリロイルオキシ）ブトキシ]−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンが室温で液状の化合物となることから、本発明の化合物において、Ｒ１、Ｒ２の組み合わせを選ぶことにより、室温で液状のモノマーとすることも可能であり、取り扱いという点でも優れている化合物となる。
【０１２８】
そして、実施例４乃至９から明らかなように、本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物は、熱でも光でも重合可能な化合物であることがわかる。
【０１２９】
また、実施例７、８、９からわかるように、本発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物が高圧水銀ランプでも重合可能な工業的に有利な化合物であることがいえる。また、トリメチロールプロパントリアクリレートの単独重合物の屈折率（ｎＤ）が１．５１８であることから、本願発明の９，１０−ビス｛[２−（メタ）アクリロイルオキシ]アルコキシ｝−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン化合物を共重合させることにより、重合物の屈折率を高めることができることが分かる。