(57)【要約】【課題】簡易な構造で内周側の保液性を高くする二次電池を得ること。【解決手段】本発明の二次電池Ｄ１は、集電体２１に合剤層２２、２３が形成された電極２０を捲回した円筒状の電極群８を有する二次電池Ｄ１であって、合剤層２２、２３は、電極２０の捲き終わり端部Ｌｆ側よりも捲き始め端部Ｌｓ側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有している。【選択図】図４
2013140733.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔に合剤層が形成された電極を捲回した円筒状の電極群を有する二次電池であって、
前記合剤層は、前記電極の捲き終わり端部側よりも捲き始め端部側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有することを特徴とする二次電池。
【請求項２】
前記合剤層は、単位面積当たりの合剤量を一定としたことを特徴とする請求項１に記載の二次電池。
【請求項３】
前記合剤層は、前記金属箔の少なくとも一方の面に設けられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の二次電池。
【請求項４】
前記合剤層は、前記電極群の径方向外側から径方向中心に向かって厚さと空隙率が一定の割合で増加するように、前記電極の捲き終わり端部から捲き始め端部に向かって前記合剤層の層厚が二次曲線状に増加する形状を有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の二次電池。
【請求項５】
前記金属箔の一方の面には、前記電極の捲き終わり端部側よりも捲き始め端部側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有する第１合剤層が設けられており、
前記金属箔の他方の面には、前記電極の捲き終わり端部から捲き始め端部まで厚さ及び空隙率が一定の第２合剤層が設けられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の二次電池。
【請求項６】
前記合剤層は、前記電極の捲き終わり端部から捲き始め端部に亘って同一の成分比率及び合剤量を有することを特徴とする請求項１に記載の二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、円筒状の電極群を有する二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気自動車等の動力源として、エネルギー密度の高いリチウムイオン二次電池の開発が進められている。このうち、軸芯に電極を捲回した円筒状の電極群を有する円筒形二次電池では、エネルギー密度を高くするためには軸芯の径が小さいことが望ましい。
【０００３】
しかし、円筒形二次電池では、電極群の捲回中心からの距離によって電池性能に影響が生じる。一例としては、電解液の保液性の差に対して電極活物質層の上流側(内側)の空隙率を下流側(外側)の空隙率よりも高くし、且つ、導電助剤の含有比率を高くする技術が開示されている(特許文献１)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１６５３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載されている技術では、電極活物質層の空隙率を上げるため、電極単位長さ当たりの活物質量が減少しており、電池容量が低下する恐れがある。また、電極活物質層の上流側の導電助剤の含有率を増やし、活物質量を減らす塗布工程は複雑になり、実施が容易ではない。
【０００６】
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、簡易な構造で電池容量の高い二次電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明の二次電池は、金属箔に合剤層が形成された電極を捲回した円筒状の電極群を有する二次電池であって、合剤層は、電極の捲き終わり端部側よりも捲き始め端部側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有することを特徴としている。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、簡易な構造で円筒状の電極群の径方向中心側の保液性を高くする二次電池を得ることができる。なお、上記した以外の課題、構成及び効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１における二次電池の分解斜視図。
【図２】図１に示す二次電池の概略断面図。
【図３】電極作製工程フロー。
【図４】実施例１の電極の構成を説明する図。
【図５】実施例１の電極のプレス工程を説明する図。
【図６】実施例２の電極の構成を説明する図。
【図７】実施例２の電極のプレス工程１を説明する図。
【図８】実施例２の電極のプレス工程２を説明する図。
【図９】従来電極の断面概念図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本実施の形態について図面を用いて説明する。
【００１１】
〔実施例１〕
図１は、実施例１における二次電池の分解斜視図、図２は、図１に示す二次電池の概略断面図である。
【００１２】
実施例１における二次電池Ｄ１は、車両用二次電池の１例である円筒形リチウムイオン二次電池である。二次電池Ｄ１は、金属製の有底円筒形状を有する電池容器１と、電池容器１内に収容される円筒形の電極群８を有している。電極群８は、正極電極１４と負極電極１５の間にセパレータ１８を介在させて互いに重ね合わせて、丸棒状の軸芯７に捲回することによって構成されている。
【００１３】
正極電極１４は、アルミニウム等の金属薄膜（金属箔）と、その両面に正極合剤が塗布されて形成された正極合剤層１６を有している。正極電極１４の図中上方の長辺部には、正極タブ１２が複数設けられている。負極電極１５は、銅等の金属薄膜（金属箔）と、両面に負極合剤が塗布されて形成された負極合剤層１７を有している。負極電極１５の図中下方の長辺部には、負極タブ１３が複数設けられている。
【００１４】
これら正極電極１４と負極電極１５を樹脂製の軸芯７の周囲に多孔質で絶縁性を有するセパレータ１８を介して捲回し、最外周のセパレータをテープ１９で留めて、円筒状の電極群８を構成する。この際、軸芯７に接する最内周はセパレータ１８であり、最外周は負極電極１５を覆うセパレータ１８である。
【００１５】
管状の軸芯７の両端には、正極集電部品５と負極集電部品６が嵌め合いにより固定されている。正極集電部品５には、正極タブ１２が、例えば、超音波溶接法により溶接されている。同様に、負極集電部品６には、負極タブ１３が、例えば、超音波溶接法により溶接されている。
【００１６】
負極の端子を兼ねる電池容器１の内部には、樹脂製の軸芯７を軸として捲回された円筒状の電極群８に、正極、負極の集電部品５，６が取り付けられた状態で収納されている。この際、負極の集電部品６は、負極リード１０を介して電池容器１に電気的に接続される。その後、非水電解液が電池容器１内に注入される。
【００１７】
また、電池容器１と上蓋ケース４との間には、ガスケット２が設けられ、このガスケット２により電池容器１の開口部を封口するとともに電気的に絶縁する。正極集電部品５の上には、電池容器１の開口部を封口するように設けられた電導性を有する上蓋部がある。上蓋部は、上蓋３と上蓋ケース４によって構成されており、上蓋ケース４に正極リード９の一方が溶接され、他方が正極集電部品５に溶接されることによって、上蓋部と電極群８の正極とが電気的に接続される。
【００１８】
正極合剤層１６は、正極活物質と、導電助剤と、正極バインダを有する。正極活物質は、リチウム酸化物が好ましい。例として、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リン酸鉄リチウム、リチウム複合酸化物（コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれる２種類以上を含むリチウム酸化物）などが挙げられる。
【００１９】
導電助剤は、正極合剤中におけるリチウムイオンの吸蔵放出反応で生じた電子の正極電極への伝達を補助できる物質であれば制限はない。導電助剤の例として、黒鉛やアセチレンブラックなどが挙げられる。正極バインダは、正極活物質と導電助剤、及び正極合剤層１６と正極集電体を結着させることが可能であり、非水電解液との接触により、大幅に劣化しなければ特に制限はない。正極バインダの例としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やフッ素ゴムなどが挙げられる。
【００２０】
正極合剤層の形成方法は、正極電極上に正極合剤層が形成される方法であれば制限はない。正極合剤層の形成方法の例として、正極合剤の構成物質の分散溶液を正極電極上に塗布する方法が挙げられる。塗布方法の例として、ロール塗工法、スリットダイ塗工法、などが挙げられる。分散溶液の溶媒例として、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）や水が挙げられる。
【００２１】
負極合剤層１７は、負極活物質と、負極バインダと、増粘材を有する。なお、負極合剤層１７は、アセチレンブラックなどの導電助剤を有しても良い。本発明では、負極活物質として、黒鉛炭素を用いることが好ましい。黒鉛炭素を用いることにより、大容量が要求されるプラグインハイブリッド自動車や電気自動車向けのリチウムイオン二次電池が作製できる。
【００２２】
負極合剤層１７の形成方法は、負極電極１５上に負極合剤層１７が形成される方法であれば制限はない。負極合剤層１７の形成方法の例として、負極合剤層１７の構成物質の分散溶液を負極電極１５上に塗工する方法が挙げられる。塗工方法の例として、ロール塗工法、スリットダイ塗工法、などが挙げられる。
【００２３】
非水電解液は、リチウム塩がカーボネート系溶媒に溶解した溶液を用いることが好ましい。リチウム塩の例として、フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ６）、などが挙げられる。また、カーボネート系溶媒の例として、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、或いは上記溶媒の１種類以上から選ばれる溶媒を混合したものが挙げられる。
【００２４】
樹脂製の軸芯７の周囲に捲回された円筒状の電極群８には、正極、負極の集電部品５，６が取り付けられる。そして、電池容器１内に収納して、軸芯７の中央に溶接冶具を通して、電池容器１の缶底と負極のリード１０を溶接する。その後、電池容器１内に電解液を注入する。そして、上蓋ケース４に正極リード９の一方を溶接し、他方を正極集電部品５に溶接した後、電池容器１と上蓋ケース４との間にガスケット２を配置して、電池容器１の開口部を封口するとともに、電池容器１と上蓋ケース４とを電気的に絶縁する。以上の組み立て作業により、二次電池Ｄ１が組み立てられる。
【００２５】
正極合剤層１６と負極合剤層１７を形成する方法は、集電体上に合剤層が形成される方法であれば制限はない。合剤層の形成方法の例として、合剤層の構成物質を含む分散溶液を、集電体上に塗布・乾燥する方法が挙げられる。また、分散溶液の溶媒例として、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）や水が挙げられる。
【００２６】
図９は、従来の電極の構成を説明する模式図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’線断面図、（ｃ）は、（ａ）のＢ−Ｂ’線断面図である。
【００２７】
従来技術の電極１００は、例えば１０〜２０μｍの範囲内で厚みが一定のシート形状を有する集電体１０１の両面に、一定の厚みでかつ一定の空隙率の合剤層１１１、１１２が形成された構造を有している。この従来の構成では、図中で上側の合剤層１１１と図中で下側の合剤層１１２の層厚は等しく、集電体１０１の厚さは、合剤層１１１、１１２の厚さよりも小さい。
【００２８】
電極１００は、例えば図３に示す電極作製フローにより作製される。合剤スラリーの原料として活物質，導電助剤，バインダ樹脂に分散溶液（溶剤）を加え、それらが均一に分散するように混練する。この工程フローは、正極合剤，負極合剤ともに同じである。
【００２９】
次に、集電体１０１の両面に合剤スラリーを塗工，乾燥し，最後に一定の厚みにプレスすることで上側の合剤層１１１と下側の合剤層１１２を有した電極１００となる。このようにして作製された電極１００の合剤層１１１、１１２は、軸芯に近い部分から外縁に近い部分まで、すなわち、捲き始め端部Ｌｓから捲き終わり端部Ｌｆまで、厚みと空隙率が均一である。
【００３０】
電極を捲回して形成された円筒状の電極群は、捲回中心に近いほど（径方向中心側に移行するほど）電極の曲率半径が小さく、捲回中心から遠ざかるほど（径方向外側に移行するほど）電極の曲率半径が大きい。
【００３１】
リチウムイオン二次電池において、充放電時のリチウムイオンの吸蔵又は放出に伴い、正極活物質又は負極活物質が膨張又は収縮する。その場合、電極の曲率半径が小さい捲回中心に近い部分では、活物質の膨張又は収縮する際の変形に伴う応力が緩和しにくい。したがって、電極群の捲回中心に近い部分では、活物質の膨張に伴い面圧力が上昇し、逆に捲回中心から遠い部分では面圧力が低くなる。したがって、電極捲回中心から近い部分では、充放電時に電解液の保液性が相対的に低くなり、電極の捲回中心から遠い部分では、電解液の保液性が相対的に高くなる課題がある。
【００３２】
図４は、実施例１の電極の構造を説明する模式図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’線断面図、（ｃ）は（ａ）のＢ−Ｂ’線断面図である。なお、以下の説明で用いる「一定」の概念には、予め設定された誤差範囲内のばらつきを有しているものも含まれる。
【００３３】
電極２０は、厚みが一定のシート形状を有する集電体２１の両面に、合剤層２２、２３が形成された構造を有している。合剤層２２、２３は、図４（ｃ）に示すように、電極２０の捲き終わり端部Ｌｆ側よりも捲き始め端部Ｌｓ側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有している。
【００３４】
合剤層２２、２３は、上記した従来と同様に各材料が均一に混練された合剤スラリーを、単位面積当たりの合剤量が一定となるように、一定の塗布厚さで集電体２１の両面に塗布している。これにより、合剤層２２、２３は、捲き終わり端部Ｌｆから捲き始め端部Ｌｓに亘って同一の成分比率及び合剤量を有する。そして、合剤スラリーを乾燥させた後に、厚さ方向にプレス成形される。合剤層２２、２３は、その厚さが捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって移行するにしたがって漸次増加するようにプレス成形される。これにより、合剤層２２、２３の空隙率も、捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって移行するにしたがって漸次増加するように構成される。
【００３５】
本実施例では、電極２０を用いて電極群８を構成した場合に電極群８の径方向外側から径方向中心に向かって厚さと空隙率が一定の割合で増加するように、合剤層２２、２３の層厚が二次曲線状に増加する形状にプレス成形される。
【００３６】
合剤層２２、２３の厚さと空隙率の増加の割合は、上記した例に限定されるものではなく、捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって増加するものであればよく、例えば断面が一定の勾配で増加するように傾斜した形状を有するものであってもよい。
【００３７】
図５は、電極のプレス工程を説明する模式図である。
本実施例では、塗工工程で集電体２１の両面に合剤スラリーが塗工されて、乾燥後に、プレス工程に送られてくる。そして、プレス工程で、図５（ａ）に示すように、上部プレスロール５１と下部プレスロール５２の間に挿通されて、合剤層２２、２３を厚さ方向にプレスする。
【００３８】
上部プレスロール５１と下部プレスロール５２は、合剤層２２、２３の横幅よりも大きな軸方向長さを有するロール部材からなり、上下に離間して互いに平行に配置されている。そして、回転可能でかつ互いに相対的に接近又は離反する方向に移動可能に支持されている。そして、電極２０をプレスする位置が捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に移行するにしたがって、漸次互いに接近する方向に相対的に移動して、プレスロール間のギャップ（間隔）を、初期厚みに対して連続的に減少させることができるようになっている。
【００３９】
したがって、図５（ｂ）に示すように、捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に向かって、合剤層２２、２３の層厚及び空隙率が連続的に減少する電極２０を作製することができる。すなわち、図４（ｃ）に示すように、捲き終わり端部Ｌｆ側よりも捲き始め端部Ｌｓ側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い合剤層２２、２３を有する電極２０を作製することができる。
【００４０】
上記した例では、上部プレスロール５１と下部プレスロール５２の両方を互いに接近させる方向に移動させる場合を例に説明したが、一方を固定しておき、他方を接近させる方向に移動させる構成としてもよい。また、互いに離反する方向に移動させてもよい。
【００４１】
捲き始め端部Ｌｓの層厚ｔｓは４５μｍ〜５０μｍが好ましく、捲き終わり端部Ｌｆの層厚ｔｆは３５μｍ〜４０μｍが好ましい。そして、捲き始め端部Ｌｓの空隙率は４５％〜５０％が好ましく、捲き終わり端部Ｌｆの空隙率は、３５％〜４０％が好ましい。本実施例では、捲き始め端部Ｌｓの層厚ｔｓは５０μｍ、捲き終わり端部Ｌｆの層厚ｔｆは３７．５μｍに設定されている。そして、捲き始め端部Ｌｓの空隙率は４７．４％、捲き終わり端部Ｌｆの空隙率は、２９．８％に設定されている。なお、空隙率は、水銀ポロシメータを用いて、水銀圧入法により測定することができる。
【００４２】
上記した電極２０を用いて電極群８を構成した場合に、電極２０の捲き始め端部Ｌｓ側が電極群８の径方向中心側に配置され、捲き終わり端部Ｌｆ側が電極群８の径方向外側に配置される。したがって、電極群８の径方向中心側に配置される部分の電極厚みと空隙率が、径方向外側に配置される部分よりも大きくなり、径方向中心側により多くの電解液を保液させることができる。したがって、充放電時に電解液の保液性が径方向中心側で低くなるのを防ぐことができる。
【００４３】
上記構成を有する電極２０は、電極２０の捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に亘って合剤層２２、２３の圧縮厚さを変更することによって空隙率を調整しているので、上記した特許文献１に記載された電極活物質層の上流側の導電助剤の含有率を増やす技術と比較して、簡単な構造で電極群８の径方向中心側の部分における電解液の保液性を向上させることができる。かかる電極群８を用いて二次電池Ｄ１を作製することにより、電極群８の径方向中心側の保液性が高い二次電池Ｄ１を得ることができる。
【００４４】
なお、本実施例では、集電体２１の両面に合剤層を設ける場合を例に説明したが、いずれか一方にのみ設けた構成としてもよい。
【００４５】
〔実施例２〕
次に、実施例２について図６から図９により本発明を実施するための形態を説明する。
【００４６】
図６は、実施例２の電極の構成を説明する模式図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’線断面図、（ｃ）は（ａ）のＢ−Ｂ’線断面図である。
【００４７】
本実施例において特徴的なことは、集電体３１の一方の面に、電極３０の捲き終わり端部Ｌｆ側よりも捲き始め端部Ｌｓ側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有する合剤層３２（第１合剤層）が設けられ、集電体３１の他方の面に、電極３０の捲き始め端部Ｌｓから捲き終わり端部Ｌｆまで厚さ及び空隙率が一定の合剤層３３（第２合剤層）が設けられていることである。
【００４８】
電極３０は、厚みが一定のシート形状を有する集電体３１の両面に、合剤層３２、３３が形成された構造を有している。合剤層３２は、図６（ｃ）に示すように、電極３０の捲き終わり端部Ｌｆ側よりも捲き始め端部Ｌｓ側の方が、厚さが厚くかつ空隙率が高い構成を有している。合剤層３３は、電極３０の捲き始め端部Ｌｓから捲き終わり端部Ｌｆに亘って厚さ及び空隙率が一定となっている。
【００４９】
合剤層３２、３３は、各材料が均一に混練された合剤スラリーを、一定の塗布厚さで集電体３１の両面に塗布しており、単位面積当たりの合剤量を一定としている。そして、合剤層３２の厚さが捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって移行するにしたがって漸次増加するようにプレス成形されている。したがって、合剤層３２の空隙率も捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって移行するにしたがって漸次増加する構成となっている。
【００５０】
本実施例では、電極３０を用いて電極群８を構成した場合に電極群８の径方向外側から径方向中心に向かって厚さと空隙率が一定の割合で増加するように、合剤層３２の層厚が二次曲線状に増加する形状にプレス成形される。
【００５１】
合剤層３２の厚さと空隙率の増加の割合は、上記した例に限定されるものではなく、捲き終わり端部Ｌｆ側から捲き始め端部Ｌｓ側に向かって増加するものであればよく、例えば断面が一定の勾配で増加するように傾斜した形状を有するものであってもよい。
【００５２】
図７、図８は、電極のプレス工程を説明する模式図である。
プレス工程は、合剤層３３をプレス成形するステップ１と、合剤層３２をプレス成形するステップ２を含む。
【００５３】
最初に合剤層３３をプレス成形するステップ１について図７を用いて説明する。
塗工工程で集電体３１の一方面に合剤スラリーが塗工されて、乾燥後に、プレス工程に送られる。そして、図７（ａ）に示すように、上部プレスロール５１と下部プレスロール５２の間に挿通されて、合剤層３３を厚さ方向にプレスする。ステップ１では、上部プレスロール５１と下部プレスロール５２は、互いに相対的に固定されており、プレスロール間のギャップ（間隔）は一定に保持される。したがって、図７（ｂ）に示すように、集電体３１の一方面に、捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に亘って、層厚及び空隙率が一定の合剤層３３をプレス成形することができる。ここでは、下部プレスロール５２に集電体３１が直接接触するので、垂直方向の応力に対する変形を抑制できる。したがって、集電体３１に歪みが発生するのを防ぐことができ、合剤層３３の層厚及び空隙率を精度よく一定にプレス成形することができる。
【００５４】
次に、合剤層３２をプレス成形するステップ２について図８を用いて説明する。
電極３０は、ステップ１で集電体３１の一方面に合剤層３３が形成されると、再び塗工工程に戻されて、集電体３１の他方面に合剤スラリーが塗工され、乾燥後に、再びプレス工程に送られる。そして、図８（ｂ）に示すように、上部プレスロール５１と下部プレスロール５２の間に挿通されて、合剤層３２を厚さ方向にプレスする。
【００５５】
ステップ２では、上部プレスロール５１は、電極３０をプレスする位置が捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に移行するにしたがって、下部プレスロール５２に漸次接近する方向に相対的に移動して、プレスロール間のギャップ（間隔）を、初期厚みに対して連続的に減少させる。したがって、図８（ｂ）に示すように、集電体３１の他方面に、捲き始め端部Ｌｓ側から捲き終わり端部Ｌｆ側に向かって、層厚及び空隙率が連続的に減少する合剤層３２をプレス成形することができる。
【００５６】
なお、プレス成形後における合剤層３２の最小厚さは、合剤層３３の厚さより薄くなることはない。また、上記した例では、上部プレスロール５１を下部プレスロール５２に接近させる方向に移動させる場合を例に説明したが、双方を移動させ、或いは、下部プレスロール５２を上部プレスロール５１に接近させる方向に移動させる構成としてもよい。
【００５７】
上記した電極３０を用いて円筒状の電極群８を構成した場合に、電極３０の捲き始め端部Ｌｓ側が電極群８の径方向中心側に配置され、捲き終わり端部Ｌｆ側が電極群８の径方向外側に配置される。したがって、電極群８の径方向中心側に配置される部分の電極厚みと空隙率が、径方向外側に配置される部分よりも大きくなり、径方向中心側により多くの電解液を保液させることができる。したがって、充放電時に電解液の保液性が径方向中心側で低くなるのを防ぐことができる。
【００５８】
したがって、上記した特許文献１のように助剤の量を捲き始め端部側から捲き終わり端部側に移行するにしたがって変更する場合と比較して、簡単な構造で電極群８の径方向中心側の部分における電解液の保液性を向上させることができる。したがって、かかる電極群８を用いて二次電池Ｄ１を作製することにより、電極群８の径方向中心側の保液性が高い二次電池Ｄ１を得ることができる。
【００５９】
電極３０は、一方面のみ空隙率を増加させる構造としているので、上記した実施例１と比べて保液性は劣る。しかしながら、実施例１のように両面を同時にプレスする場合は、集電体２１がプレス時の応力分布により歪み、シワやうねりを生ずる可能性がある。これに対して、本実施例のように先に合剤層３３をプレスする方法の場合、集電体３１が下部プレスロール５２に直接接触するので、垂直方向の応力に対する変形を抑制できる。したがって、集電体３１の歪みが少なく、集電体３１の未塗工部にシワの少ない電極３０を得ることができる。したがって、電極３０を捲回して電極群８を形成した際に電極３０を密に捲くことができ、エネルギ密度の高い二次電池Ｄ１を得ることができる。
【００６０】
なお、電極３０は、合剤層３２が集電体３１よりも電極群８の径方向中心側（内周側）に配置され、合剤層３３が集電体３１よりも電極群８の径方向外側（外周側）に配置されるように捲回されることが好ましい。
【００６１】
以上、本発明の実施形態について詳述したが、本発明は、前記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の精神を逸脱しない範囲で、種々の設計変更を行うことができるものである。例えば、前記した実施の形態は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施形態の構成に他の実施形態の構成を加えることも可能である。さらに、各実施形態の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。
【符号の説明】
【００６２】
１  電池容器
２  ガスケット
３  上蓋
４  上蓋ケース
５  正極集電部品
６  負極集電部品
７  軸芯
８  電極群
１２  正極タブ
１３  負極タブ
１４  正極電極
１５  負極電極
１６  正極合剤層
１７  負極合剤層
１８  セパレータ
１９  テープ
２０、３０  電極
２１、３１  集電体
２２、３２  合剤層
２３、３３  合剤層
５１  上部プレスロール
５２  下部プレスロール
Ｄ１  二次電池
Ｌｓ  捲き始め端部
Ｌｆ  捲き終わり端部
【図１】
2013140733.tif 000003
【図２】
2013140733.tif 000004
【図３】
2013140733.tif 000005
【図４】
2013140733.tif 000006
【図５】
2013140733.tif 000007
【図６】
2013140733.tif 000008
【図７】
2013140733.tif 000009
【図８】
2013140733.tif 000010
【図９】
2013140733.tif 000011