(57)【要約】【課題】接着性、導電性及び保存安定性に優れ、金属に対する腐食性が低い嫌気硬化性組成物を提供する。【解決手段】単量体（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）、ｏ−ベンゾイックスルフィミド（Ｃ）及びイオン液体（Ｄ）を含有してなる嫌気硬化性組成物（Ｚ）であって、（Ａ）と（Ｄ）の溶解度パラメーターの差の絶対値が１．５以下である嫌気硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）、ｏ−ベンゾイックスルフィミド（Ｃ）及びイオ
ン液体（Ｄ）を含有してなる嫌気硬化性組成物（Ｚ）であって、（Ａ）と（Ｄ）の溶解度パラメーターの差の絶対値が１．５以下である嫌気硬化性組成物（Ｚ）。
【請求項２】
（Ａ）が水酸基含有単量体（Ａ２）、ラジカル重合性官能基を２つ以上有する単量体（Ａ１１）又は（Ａ２）と（Ａ１１）の併用である請求項１に記載の嫌気硬化性組成物（Ｚ）。
【請求項３】
（Ｄ）が、カチオン（ｄ１）とアニオン（ｄ２）から構成されるイオン液体であり、（ｄ１）が、アミジニウムカチオン（ｄ１−１）、ピリジニウムカチオン（ｄ１−２）、ピラゾリウムカチオン（ｄ１−３）又はグアニジニウムカチオン（ｄ１−４）である請求項１又は２に記載の嫌気硬化性組成物（Ｚ）。
【請求項４】
（Ｄ）が、カチオン（ｄ１）とアニオン（ｄ２）から構成されるイオン液体であり、（ｄ２）が、酢酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン又はドデシルベンゼンスルホン酸アニオンである請求項１〜３のいずれかに記載の嫌気硬化性組成物（Ｚ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嫌気硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
嫌気硬化性組成物とは、空気又は酸素と接触している間はゲル化せずに長期間液状状態で保たれ、空気又は酸素が遮断又は排除されると、急速に硬化する性質を有するものである。嫌気硬化性組成物はこのような性質を有することから、（１）ネジ、ボルト等の接着、固定、（２）嵌め合い部品の固着、（３）フランジ面間の接着、（４）シール、（５）鋳造部品に生じる巣孔の充填、等に使用されている。
嫌気硬化性組成物を電気部品の接着等に利用した場合、従来の嫌気硬化性組成物（特許文献１）は導電性が低いため、嫌気硬化性組成物を用いて接着した部品同士には電気導電性がない状態となり、用途によっては、嫌気硬化性組成物に導電性が要求される場合がある。そこで、導電性に優れた嫌気硬化性組成物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２４８０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、接着性、導電性及び保存安定性に優れ、金属に対する腐食性が低い嫌気硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果本発明に到達した。即ち、本発
明は、単量体（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）、ｏ−ベンゾイックスルフィミド（Ｃ）及びイオン液体（Ｄ）を含有してなる嫌気硬化性組成物（Ｚ）であって、（Ａ）と（Ｄ）の溶解度パラメーターの差の絶対値が１．５以下である嫌気硬化性組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の嫌気硬化性接着剤（Ｚ）は、接着性、導電性及び保存安定性に優れ、金属に対する腐食性が低いという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明における単量体（Ａ）としては、以下の（Ａ１）〜（Ａ１１）が挙げられる。なお、（Ａ１）〜（Ａ１１）は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【０００８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）；
（Ａ１）としては、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル及び（メタ）アクリル酸テトラデシル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味する。
【０００９】
水酸基含有単量体（Ａ２）；
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜８）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート｛ポリエチレングリコール［数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）：１００〜３００］モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等｝；等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アリル」は、アリル又はメタリルを意味する。
【００１０】
窒素原子含有単量体（Ａ３）
アミド基含有単量体（Ａ３−１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
【００１１】
ニトロ基含有単量体（Ａ３−２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００１２】
１〜３級アミノ基含有単量体（Ａ３−３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族単量体［ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００１３】
脂肪族炭化水素系単量体（Ａ４）；
鎖状脂肪族炭化水素系単量体（Ａ４−１）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
環状脂肪族炭化水素系単量体（Ａ４−２）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００１４】
芳香族炭化水素系単量体（Ａ５）；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００１５】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（Ａ６）；
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００１６】
エポキシ基含有単量体（Ａ７）；
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
ハロゲン元素含有単量体（Ａ８）；
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００１８】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（Ａ９）；
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜１４のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００１９】
カルボキシル基含有単量体（Ａ１０）；
（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸及びクロトン酸等が挙げられる。
【００２０】
ラジカル重合性官能基を２つ以上有する単量体（Ａ１１）；
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールのジグリシジルエーテルのエポキシ基に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと末端イソシアネート基含有化合物とを反応させて得られるウレタン結合含有（メタ）アクリレート、ポリエーテル樹脂が有する２つ以上の水酸基に（メタ）アクリル酸を反応させた化合物、及びポリエステル樹脂が有する２つ以上の水酸基に（メタ）アクリル酸を反応させた化合物等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）のうち好ましいのは、（Ａ２）、（Ａ１１）、及び（Ａ２）と（Ａ１１）の併用であり、更に好ましいのは、（Ａ２）と（Ａ１１）の併用である。
【００２２】
（Ａ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、好ましくは８．２〜１４．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、であり、更に好ましくは８．５〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは８．９〜１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓによる方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］により計算することができる。
なお、（Ａ）が２種以上の（Ａ）を併用した場合の（Ａ）のＳＰ値は、加成性が成立すると仮定し、各々の（Ａ）のＳＰ値とモル比率から計算した加重平均値を（Ａ）のＳＰ値とする。
【００２３】
本発明における有機過酸化物（Ｂ）としては、ハイドロパーオキサイド（クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等）、ジアリールパーオキサイド（ジクミルパーオキサイド及びｔ−ブチルジクミルパーオキサイド等）、ケトンパーオキサイド（メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド及びメチルシクロヘキサノンパーオキサイド等）、ジアシルパーオキサイド（ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド及びアセチルパーオキサイド等）、パーオキシエステル（ｔ−ブチルパーオキシアセテート及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等）等が挙げられる。なお、（Ｂ）は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明におけるｏ−ベンゾイックスルフィミド（ｃ）は、いわゆるサッカリンである。
【００２５】
本発明におけるイオン液体（Ｄ）は、１００℃以下の融点を有し、電導度が１〜２００ｍＳ／ｃｍのものであり、好ましくは１０〜２００ｍＳ／ｃｍである。
（Ｄ）としては、カチオン（ｄ１）とアニオン（ｄ２）から構成されものが挙げられる。
【００２６】
カチオン（ｄ１）としては、アミジニウムカチオン（ｄ１−１）、ピリジニウムカチオン（ｄ１−２）、ピラゾリウムカチオン（ｄ１−３）及びグアニジニウムカチオン（ｄ１−４）等が挙げられる。
【００２７】
アミジニウムカチオン（ｄ１−１）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウムカチオン（ｄ１−１−１）
具体的には、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムカチオン、１，３，４−
トリメチル−２−エチルイミダゾリニウムカチオン、１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウムカチオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウムカチオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウムカチオン、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、４−メチルカルボキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、３−メチルカルボキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムカチオン及び２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン等が挙げられる。
【００２８】
［２］イミダゾリウムカチオン（ｄ１−１−２）
具体的には、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウムカチオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウムカチオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウムカチオン、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウムカチオン、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウムカチオン、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、４−メチルカルボキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、３−メチルカルボキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムカチオン、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウムカチオン及び２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００２９】
［３］テトラヒドロピリミジニウムカチオン（ｄ１−１−３）
具体的には、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムカチオン、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウムカチオン、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、４−メチルカルボキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−メチルカルボキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン及び２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３０】
［４］ジヒドロピリミジニウムカチオン（ｄ１−１−４）
具体的には、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９−ウンデカジエニウムカチオン、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７−ノナジエニウムカチオン、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、４−メチルカルボキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−メチルカルボキシメチル−１，２−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン及び２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４−ヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３１】
ピリジニウムカチオン（ｄ１−２）としては、３−メチル−１−プロピルピリジニウムカチオン、１−プロピル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン及び１−ブチル−３，５−ジメチルピリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３２】
ピラゾリウムカチオン（ｄ１−３）としては、１、２−ジメチルピラゾリウムカチオン、１−メチル−２−プロピルピラゾリウムカチオン、１−ｎ−ブチル−２−メチルピラゾリウムカチオン及び１−ｎ−ブチル−２−エチルピラゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００３３】
グアニジニウムカチオン（ｄ１−４）としては下記のものが挙げられる。
［１］イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン（ｄ１−４−１）
具体的には、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウムカチオン、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウムカチオン、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウムカチオン、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボキシメチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウムカチオン及び２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン等が挙げられる。
【００３４】
［２］イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン（ｄ１−４−２）
具体的には、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウムカチオン、
２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウムカチオン、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウムカチオン、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウムカチオン、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボキシメチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウムカチオン及び２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００３５】
［３］テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン（ｄ１−４−３）
具体的には、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン及び２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３６】
［４］ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン（ｄ１−４−４）
具体的には、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボキシメチル−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボキシメチル−１−メチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン及び２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００３７】
カチオン（ｄ１）のうち、導電性の観点から好ましいのはアミジニウムカチオン（ｄ１
−１）であり、更に好ましいのはイミダゾリウムカチオン（ｄ１−１−２）、特に好ましいのは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンである。
【００３８】
アニオン（ｄ２）としては、下記に例示する酸［１］〜［１０］からプロトンを除いた
アニオンが挙げられる。アニオンは２種以上の混合物であってもよい。
【００３９】
［１］カルボン酸
モノカルボン酸｛炭素数１〜３０の脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等）、フッ素原子含有カルボン酸（トリフルオロ酢酸等）及び不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸及びオレイン酸等）］及び芳香族モノカルボン酸（安息香酸、ケイ皮酸及びナフトエ酸等）｝；
ポリカルボン酸（２〜４価のポリカルボン酸）｛脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等）；不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）］；芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸等］；脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸及び酒石酸等］；芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸及びマンデル酸等］；硫黄原子含有ポリカルボン酸［チオジプロピオン酸等］；その他のポリカルボン酸［シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、フラン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン−２，３−ジカルボン酸及びビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン−２，３−ジカルボン酸］等｝
【００４０】
［２］スルホン酸
炭素数１〜３０のアルカンスルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、オクタンスルホン酸及びドデカンスルホン酸等）；
炭素数７〜３０のアルキルベンゼンスルホン酸（オクチルベンゼンスルホン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸等）
【００４１】
［３］無機酸
フッ酸、塩酸、硫酸、リン酸、ＨＣｌＯ4、ＨＢＦ4、ＨＰＦ6、ＨＡｓＦ6、及びＨＳｂＦ6等；
【００４２】
［３］ハロゲン原子含有アルキル基置換無機酸（アルキル基の炭素数１〜３０）
ＨＢＦn（ＣＦ3）4-n（ｎは０〜３の整数）、ＨＰＦn（ＣＦ3）6-n（ｎは０〜５の整数）、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、ペンタクロロプロパンスルホン酸、ヘプタクロロブタンスルホン酸、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ペンタフルオロブタン酸、トリクロロ酢酸、ペンタクロロプロピオン酸及びヘプタクロロブタン酸等；
【００４３】
［４］ハロゲン原子含有スルホニルイミド（炭素数１〜３０）
ビス（フルオロメチルスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及びビス（フルオロスルホニル）イミド等；
【００４４】
［５］ハロゲン原子含有スルホニルメチド（炭素数３〜３０）
トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド等；
【００４５】
［６］ハロゲン原子含有カルボン酸アミド（炭素数２〜３０）
ビス（トリフルオロアセト）アミド等；
【００４６】
［７］ニトリル基含有イミド：
ＨＮ（ＣＮ）2等；
【００４７】
［８］ニトリル含有メチド
ＨＣ（ＣＮ）3等；
【００４８】
［９］炭素数１〜３０のハロゲン原子含有アルキルアミン
ＨＮ（ＣＦ3）2等；
【００４９】
［１０］シアン酸
チオシアン酸等；
【００５０】
アニオン（ｄ２）のうち、低腐食性の観点から好ましいのは、［１］、［２］、［３］、［４］又は［５］からプロトンを除いたアニオンであり、更に好ましいのは、［１］又は［２］からプロトンを除いたアニオンであり、特に好ましいのは、酢酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン及びドデシルベンゼンスルホン酸アニオンである。
【００５１】
（Ｄ）のＳＰ値は、好ましくは９．７〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、であり、更に好ましくは９．８〜１２．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．９〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお（Ｄ）のＳＰ値は、以下の方法により求められた数値である。
メタクリル酸メチル５０ｇと（Ａ）５０ｇを混合して得られた懸濁液に、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを滴下し、懸濁液が透明になった時点を目視で確認し、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの滴下量（ｇ）を用いて、以下の計算式から（Ａ）のＳＰ値を算出した。
（Ｄ）のＳＰ値＝（９．７Ｐ＋１３．５Ｑ）／１００
９．７：メタクリル酸メチルのＳＰ値
Ｐ：メタクリル酸メチル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの合計重量に基づくメタクリル酸メチルの重量比率（重量％）
１３．５：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのＳＰ値
Ｑ：メタクリル酸メチル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの合計重量に基づくメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの重量比率（重量％）
なお、上記の測定方法で算出できる（Ａ）のＳＰ値の範囲は、９．７〜１２．５である。
【００５２】
イオン液体（Ｄ）の合成方法としては、目的とするイオン液体が得られれば特に限定されないが、例えば「イオン性液体−開発の最前線と未来−」［大野弘幸、２００３年発行、シーエムシー出版］に記載されている、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法及び中和法等が挙げられる。
【００５３】
本発明の嫌気硬化性組成物には、（Ａ）の重合を促進させる重合促進剤（Ｅ）を含有させることができる。（Ｅ）としては、アミン化合物（Ｅ１）及びメルカプタン化合物（Ｅ２）が挙げられる。
アミン化合物（Ｅ１）としては、複素環２級アミン（１，２，３，４−テトラヒドロキノリン及び１，２，３，４−テトラヒドロキナルジン等）、複素環３級アミン（キノリン、メチルキノリン、キナルジン及びキノキサリンフェナジン等）、芳香族３級アミン（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニシジン及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン等）、アゾール系化合物（１，２，４−トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、１，２，３−ベンゾチアジアゾール及び３−メルカプトベンゾトリゾール等）、ヒドラジン化合物（アセチルフェニルヒドラジン、ベンゾフェノンヒドラジン及びアジピックヒドラジン等）等が挙げられる。
メルカプタン化合物（Ｅ２）としては、炭素数１〜１２のメルカプタン（エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン及びｎ−ドデシルメルカプタン等）等が挙げられる。
【００５４】
本発明の嫌気硬化性組成物（Ｚ）には、添加剤（Ｆ）を添加することができる。（Ｆ）としては、ラジカル吸収剤（Ｆ１）、金属キレート化剤（Ｆ２）、充填剤（Ｆ３）、可塑剤（Ｆ４）及び着色剤（Ｆ５）等が挙げられる。
ラジカル吸収剤（Ｆ１）としては、ベンゾキノン、ハイドロキノン及びハイドロキノン
モノメチルエーテル等が挙げられる。
金属キレート化剤（Ｆ２）としては、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）又はその２ナトリウム塩、シュウ酸、アセチルアセトン及びｏ−アミノフエノール等が挙げられる。
充填剤（Ｆ２）としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、タルク、シリカ及びゼオライト等が挙げられる。
可塑剤（Ｆ３）としては、炭化水素系可塑剤［プロセスオイル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレン、流動パラフィン、パラフィンワックス、及びエチレンとα−オレフィン（炭素数３〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（重量平均分子量：５，０００〜１００，０００）等］；塩素化パラフィン；エステル系可塑剤［フタル酸エステル（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタレート及びジイソノニルフタレート等）、アジピン酸エステル（ジオクチルアジペート等）及びセバチン酸エステル（ジオクチルセバケート等）等］；動植物油脂（リノール酸及びリノレン酸）等が挙げられる。
着色剤（Ｆ４）としては、無機顔料（アルミナホワイト、グラファイト、酸化チタン、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫及びコバルト紫等）及び有機顔料（シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー及び染色レーキ等）が挙げられる。
【００５５】
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ａ）の含有率は、接着性の観点から、好ましくは５０〜９０重量％であり、更に好ましくは５５〜８８重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％である。
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ｂ）の含有率は、保存安定性の観点から、好ましくは０．３〜２．０重量％であり、更に好ましくは０．３５〜１．９５重量％、特に好ましくは０．４〜１．９重量％である。
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ｃ）の含有率は、接着性の観点から、好ましくは０．３〜２．０重量％であり、更に好ましくは０．３５〜１．９５重量％、特に好ましくは０．４〜１．９重量％である。
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ｄ）の含有率は、導電性の観点から、好ましくは５〜４９重量％であり、更に好ましくは６〜４８重量％、特に好ましくは７〜４５重量％である。
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ｅ）の含有率は、好ましくは０．１０〜１．９重量％であり、更に好ましくは０．１１〜１．８重量％、特に好ましくは０．１２〜１．７重量％である。
嫌気硬化性組成物（Ｚ）の重量に基づく（Ｆ１）〜（Ｆ４）の合計含有率は、好ましくは０．０１０〜１．９重量％であり、更に好ましくは０．０１１〜１．８重量％、特に好ましくは０．０１２〜１．７重量％である。
【００５６】
本発明の嫌気硬化性組成物（Ｚ）の製造方法に特に制限はないが、例えば、撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）と、必要により、（Ｅ）、（Ｆ）を投入順序に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法が挙げられる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
＜製造例１＞［イオン液体（Ｄ）の製造］
撹拌機、温度計、加熱冷却装置、還流コンデンサ及び減圧装置を備えたステンレス製耐圧反応容器に、テトラヒドロフラン１４４重量部、イミダゾール６８重量部、ジエチル炭酸２３６重量部を投入し、撹拌して均一に溶解させた。次いで撹拌下１７０℃まで昇温し反応容器内の圧力を０．６５ＭＰａ以下に保ちながら同温度で６時間反応させ、高速液体クロマトグラフィーで反応物の分析を行ったところ、１−エチルイミダゾール９５モル％、１，３−ジエチルイミダゾリウムエチル炭酸塩３モル％、イミダゾール２モル％混合物が得られた。この反応物を蒸留して、１−エチルイミダゾール８８重量部を得た（収率：９２％）。
撹拌機、温度計及び加熱冷却装置を備えたステンレス製耐圧反応容器に、得られた１−エチルイミダゾール９６重量部、ジメチル炭酸１８０重量部及びメタノール１２８重量部を投入し、撹拌して均一に溶解させた。次いで撹拌下１３０℃まで昇温し反応容器内の圧力を０．５ＭＰａ以下に保ちながら同温度で４０時間反応させた後２５℃まで冷却し、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩を得た（転化率：９９．５モル％）。次いで２５℃で酢酸６０重量部を投入し、同温度で３０分間撹拌してイオン液体である１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩（Ｄ）を得た。（Ｄ）のＳＰ値は１０．７であった。
【００５９】
＜実施例１＞
撹拌機、温度計、加熱冷却装置を備えた反応容器に、単量体（Ａ−１）｛２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ａ２−１）２０重量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（Ａ１１−１）８０重量部を混合したもの｝１００重量部、クメンハイドロパーオキサイド（Ｂ）１重量部、ｏ−ベンゾイックスルフィミド（Ｃ）１重量部、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩（Ｄ）２０重量部、アセチルフェニルヒドラジン（Ｅ１−１）０．３重量部、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｅ１−２）０．２重量部、ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩（Ｆ２）０．０２重量部を投入し、２５℃で３０分間撹拌して嫌気硬化性組成物（Ｚ−１）を得た。（Ａ−１）のＳＰ値は１０．６であった。
【００６０】
＜実施例２＞
実施例１において、単量体（Ａ−１）１００重量部を、単量体（Ａ−２）｛２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ａ２−１）２０重量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（Ａ１１−１）４０重量部、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（Ａ１１−２）４０重量部を混合したもの｝１００重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、嫌気硬化性組成物（Ｚ−２）を得た。（Ａ−２）のＳＰ値は１０．８であった。
【００６１】
＜実施例３＞
実施例１において、単量体（Ａ−１）１００重量部を、単量体（Ａ−３）｛２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ａ２−１）２０重量部、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（Ａ１１−２）８０重量部を混合したもの｝１００重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、嫌気硬化性組成物（Ｚ−３）を得た。（Ａ−２）のＳＰ値は１１．１であった。
【００６２】
＜比較例１＞
実施例１において、（Ｄ）２０重量部を過塩素酸リチウム２０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、嫌気硬化性組成物（Ｚ’−１）を得た。
【００６３】
＜比較例２＞
実施例１において、（Ｄ）２０重量部をＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルホロメタンスルホニル）イミド塩２０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、嫌気硬化性組成物（Ｚ’−２）を得た。
【００６４】
嫌気硬化性組成物（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）、（Ｚ’−１）〜（Ｚ’−２）の接着性、導電性、保存安定性及び金属に対する腐食性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００６５】
＜接着性の評価方法＞
冷間圧延鋼板「ＳＰＣＣ−ＳＤ」［東洋鋼鈑（株）製］を１００ｍｍ×２５ｍｍにカットしたものの上に、嫌気硬化性組成物（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）、（Ｚ’−１）〜（Ｚ’−２）それぞれ０．０６ｇを乗せ、更にその上に１００ｍｍ×２５ｍｍにカットした「ＳＰＣＣ−ＳＤ」を、１００ｍｍの幅の方向に１０ｍｍずらして重ね合わせ、２３℃で２４時間放置した後、接着強度測定装置「オートグラフＡＧ−１００ＫＮＧ」［（株）島津製作所製］を用いて１．０ｍｍ／分の引張速度で接着強度（ＭＰａ）を測定した。数値が大きいほど接着性に優れることを意味する。
【００６６】
＜導電性の評価方法＞
嫌気硬化性組成物（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）、（Ｚ’−１）〜（Ｚ’−２）それぞれ１００重量部に、光硬化性開始剤である「イルガキュア１８４」１重量部を混合した試料を作製した。
１００μｍ間隔に串状に並んだ銅板上に前記の試料を塗布し、ガラス板で覆い、はみ出したものを拭き取り、更にガラス板上から紫外線（３０ｋＪ／ｍ２）を照射して、嫌気硬化性組成物を硬化させて試験片を作製した。
作製した試験片について、超絶縁計「ＤＳＭ−８１０３」［東亜ディーケーケー（株）製］を用いて２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で表面固有抵抗値（ＭΩ）を測定した。数値が小さいほど導電性に優れることを意味する。
【００６７】
＜保存安定性の評価方法＞
ガラス製試験管に嫌気性硬化組成物（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）、（Ｚ’−１）〜（Ｚ’−２）それぞれ５ｇを投入したものを８０℃で静置し、ゲル化するまでの時間を測定した。測定は３０分間隔で行い、ゲル化は目視で確認した。測定は３時間経過した時点で終了した。
上記の評価方法は、嫌気硬化性組成物の保存安定性の目安として有効的であり、この評価方法で２時間以上ゲル化しなければ、２５℃で６ヶ月〜１年間程度は保存安定性を維持することができる。
【００６８】
＜金属に対する腐食性の評価方法＞
直径５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの円柱形状の鉄焼結材を腐食性の試験片として用いた。試験片を８０℃の加熱炉に入れ、試験片を加熱した。その後、８０℃の試験片の円柱上面に嫌気硬化性組成物（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）、（Ｚ’−１）〜（Ｚ’−２）をそれぞれ刷毛塗りで塗布し、５分間養生した後、嫌気硬化性組成物をウエスで拭き取った。
次いで、試験片に３５℃の５重量％食塩水を１時間噴霧し、試験片上の錆の発生の有無を目視で確認し、以下の判断基準で金属に対する腐食性を評価した。
［金属に対する腐食性］
試験片上に錆が発生していない：○
試験片上に錆が発生していない：×
【００６９】
【表１】
2013234300.tif 000002
【００７０】
表１の結果から、本発明の嫌気性硬化組成物（実施例１〜３）は、比較例１〜２の嫌気
性硬化組成物と比較して、接着性、導電性、保存安定性に優れ、金属に対する腐食性が低いことは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の嫌気性硬化組成物は、接着性、導電性、保存安定性に優れ、金属に対する腐食
性が低いことから、導電性が要求される電気部品同士の接着剤として好適である。