(57)【要約】【課題】環状オレフィン樹脂を原料として製造され、高い透明性を有するプレフィルドシリンジ用外筒を製造する技術を提供する。【解決手段】環状オレフィン樹脂組成物を射出成形してなるプレフィルドシリンジ用外筒を製造する方法において、プレフィルドシリンジ用外筒を成形するための、射出成形用金型のコアの表面粗さが特定の範囲に調整し、プレフィルドシリンジ用外筒の側壁に対して垂直に入射する波長４５０ｎｍの光が前記側壁を透過したときの光線透過率が７０％以上であるプレフィルドシリンジ用外筒を製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン樹脂組成物を射出成形してなるプレフィルドシリンジ用外筒を製造する方法であって、
射出成形金型を構成するコアの表面粗さＲｚが５０μｍ以下の射出成形用金型を用い、
プレフィルドシリンジ用外筒の側壁に対して垂直に入射する波長４５０ｎｍの光が前記側壁を透過したときの光線透過率が７０％以上であるプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【請求項２】
前記表面粗さは３０μｍ以上である請求項１に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【請求項３】
射出成形金型を構成するコアの抜き勾配が実質的に０度である請求項１又は２に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【請求項４】
前記コア表面には、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃ、Ａｌ及びＮｉから選択される少なくとも一種の元素を含む潤滑性硬質皮膜が形成されている請求項１から３のいずれかに記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【請求項５】
前記潤滑性硬質皮膜は、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）、ＣｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＴｉＣＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣｒＮ、ＡｌＣｒＮ、ＺｒＮ、又はＮｉから選択される少なくとも一種から構成される請求項４に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン樹脂を用いて製造したプレフィルドシリンジ用外筒に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の一般的なシリンジは、使用時に薬剤を吸い上げる方法で使用されていた。しかしながら、この使用方法は操作効率が悪いことや薬剤の充填ミス等のヒューマンエラーが発生しやすい。そこで、最近では、予め所定の薬剤を所定量充填したプレフィルドシリンジが好ましく使用されている。
【０００３】
プレフィルドシリンジを構成する材料は、軽量、割れ難い等の取り扱いの容易性等の観点から樹脂であることが好ましい。しかしながら、一般的なシリンジの製造に使用されるポリプロピレンを用いて製造されたプレフィルドシリンジは、ポリプロピレンの水蒸気バリア性が低いため、薬剤に含まれる水分が、保管時に揮発する問題が生じる。
【０００４】
また、使用する樹脂の種類によっては、樹脂の耐薬品性が不充分な結果、プレフィルドシリンジの保管中に樹脂に含まれる成分が薬剤中に溶出する等の問題が生じる。また、プレフィルドシリンジは薬剤が充填される前に加熱殺菌されるため、耐熱性に優れることも要求される。
【０００５】
このため、プレフィルドシリンジの原料として使用可能な樹脂は限られており、使用可能な樹脂としては、例えば、特許文献１に記載されるような芳香族ビニル系重合体が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１６４８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、環状オレフィン樹脂は、耐熱性、耐薬品性、水蒸気バリア性等に優れる樹脂として知られている。さらに、環状オレフィン樹脂は透明性にも優れるため、環状オレフィン樹脂を用いてプレフィルドシリンジを製造すると、薬剤を視認しやすいという効果も得られる。
【０００８】
本発明者らは、樹脂製のプレフィルドシリンジの性能を改善する目的で、環状オレフィン樹脂を原料とするプレフィルドシリンジ用外筒の製造を試みたところ、製造されたプレフィルドシリンジ用外筒の透明性が良好ではなかった。
【０００９】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、環状オレフィン樹脂を原料として製造され、高い透明性を有するプレフィルドシリンジ用外筒を製造する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、本発明者らは、環状オレフィン樹脂を原料として製造され、高い透明性を有するプレフィルドシリンジ用外筒を製造するために鋭意研究を重ねた。その結果、プレフィルドシリンジ用外筒を成形するための、射出成形用金型のコア（可動側）の表面粗さが特定の範囲にあれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
（１）  環状オレフィン樹脂組成物を射出成形してなるプレフィルドシリンジ用外筒を製造する方法であって、射出成形金型を構成するコアの表面粗さＲｚが５０μｍ以下の射出成形用金型を用い、プレフィルドシリンジ用外筒の側壁に対して垂直に入射する波長４５０ｎｍの光が前記側壁を透過したときの光線透過率が７０％以上であるプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【００１２】
（２）  前記表面粗さは３０μｍ以上である（１）に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【００１３】
（３）  射出成形金型を構成するコアの抜き勾配が実質的に０度である（１）又は（２）に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【００１４】
（４）  前記コア表面には、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃ、Ａｌ及びＮｉから選択される少なくとも一種の元素を含む潤滑性硬質皮膜が形成されている（１）から（３）のいずれかに記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【００１５】
（５）  前記潤滑性硬質皮膜は、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）、ＣｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＴｉＣＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣｒＮ、ＡｌＣｒＮ、ＺｒＮ、又はＮｉから選択される少なくとも一種から構成される（４）に記載のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、環状オレフィン樹脂を原料として用い、高い透明性を有するプレフィルドシリンジ用外筒を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、プレフィルドシリンジを模式的に示す図であり、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は（ａ）のＭＭ断面図である。
【図２】図２（ａ）は、実施例で製造したプレフィルドシリンジ用外筒の寸法を示す図であり、（ｂ）は金型内のスプルー、ランナー、ゲートの位置を示す図である。
【図３】光線透過率の測定方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１９】
本発明はプレフィルドシリンジ用外筒を製造する方法である。本発明において製造されるプレフィルドシリンジ用外筒の形状は特に限定されない。先ず、本発明のプレフィルドシリンジ用外筒が使用される一般的なプレフィルドシリンジについて図面を用いて簡単に説明する。
【００２０】
＜プレフィルドシリンジ＞
図１はプレフィルドシリンジを模式的に示す図であり、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は（ａ）のＭＭ断面図である。プレフィルドシリンジ１は、プレフィルドシリンジ用外筒１０、プレフィルドシリンジ用外筒１０の一端と連結したカニューレ２０、プレフィルドシリンジ用外筒１０の他端からプレフィルドシリンジ用外筒１０の内部に進退可能に挿通されたプランジャー３０とを備える。
【００２１】
プレフィルドシリンジ用外筒１０の一端には、カニューレ２０と連結するためのルアー１０１、他端にはフランジ１０２が形成されている。また、プレフィルドシリンジ用外筒１０の内部の空間は薬剤が収容される薬剤収容空間である。フランジ１０２側のプレフィルドシリンジ用外筒１０の開口から、プランジャー３０が挿通される。また、図１（ｂ）に示すように、プレフィルドシリンジ用外筒１０の内壁面の抜き勾配をθとした。
【００２２】
カニューレ２０は、端部のストッパー２０１が存在し、このストッパー２０１が上記ルアー１０１と嵌合することで、カニューレ２０とプレフィルドシリンジ用外筒１０とが連結する。
【００２３】
プランジャー３０は、上記の通り、プレフィルドシリンジ用外筒１０の端部から薬剤収容空間に進退可能に挿通されている。プレフィルドシリンジの保管時においては、プランジャー３０の端部は薬剤収容空間内の薬剤と接触した状態にある。
【００２４】
続いて、プレフィルドシリンジ用外筒の製造方法について簡単に説明する。上記プレフィルドシリンジ１内に薬剤が充填された状態で一定期間保管した後、使用時にプランジャー３０をプレフィルドシリンジ用外筒１０の内部にさらに押し込むことで、薬剤収容空間の容積が小さくなると同時に、ルアー部１０１から薬剤が押出され、押出された薬剤はカニューレ２０内を通って、プレフィルドシリンジの外部に出る。
【００２５】
上記の通り、プレフィルドシリンジ１は、内部に薬剤が収容された状態で一定期間保管される。このため、プレフィルドシリンジ用外筒１０が、水蒸気透過性の低い材料から構成される場合には、薬剤に含まれる水分が外部に出てしまう問題が生じる。
【００２６】
また、プレフィルドシリンジ１の内部に薬剤が収容された状態で長期間保管すると、薬剤とプレフィルドシリンジ用外筒１０の内壁面とが接触した状態が長期間続くことになる。したがって、プレフィルドシリンジ用外筒１０を構成する材料の耐薬品性が低い場合には、その材料の分解物等が薬剤中に溶け出る問題が生じる。
【００２７】
本発明の製造方法で得られるプレフィルドシリンジ用外筒１０は、後述する環状オレフィン樹脂組成物から構成される。環状オレフィン樹脂組成物には環状オレフィン樹脂の優れた耐薬品性、水蒸気バリア性が表れるため、環状オレフィン樹脂組成物を用いてプレフィルドシリンジ用外筒を製造した場合には、上記のような問題は生じない。
【００２８】
しかし、環状オレフィン系樹脂組成物を用いてプレフィルドシリンジ用外筒を製造しようとした場合、充分な透明性をプレフィルドシリンジ用外筒が有さないという問題が生じる。
【００２９】
さらに、環状オレフィン樹脂組成物を原料としてプレフィルドシリンジ用外筒を製造すると、環状オレフィン樹脂固有の硬さゆえに、製造時に金型からプレフィルドシリンジ用外筒を取り出しにくくなる。製造時に金型からプレフィルドシリンジ用外筒を取り出し難い問題は、生産性の低下につながる。
【００３０】
本発明では、以下の方法でプレフィルドシリンジ用外筒を製造するため、環状オレフィン樹脂を用いて製造してなるプレフィルドシリンジ用外筒の透明性を高めることができる。
【００３１】
特に、本発明の好ましい条件で製造すれば、製造時にプレフィルドシリンジ用外筒を金型から容易に取り出すことができ、高品質なプレフィルドシリンジ用外筒の生産性を高めることができる。
【００３２】
＜プレフィルドシリンジ用外筒の製造方法＞
本発明のプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法は、環状オレフィン樹脂組成物を射出成形してなるプレフィルドシリンジ用外筒の製造方法である。
【００３３】
本発明の製造方法では、射出成形用金型として、コアの表面粗さＲｚが５０μｍ以下のものを用いる。コアの表面粗さを上記の範囲に調整することで、環状オレフィン樹脂組成物を原料として用いる場合であっても透明性の高いプレフィルドシリンジ用外筒を製造することができる。
【００３４】
コアの表面粗さＲｚを上記範囲に調整する方法は特に限定されないが、粒度番手が２０００番以上１００００番以下の研磨材を用いて、コアを研磨する方法が挙げられる。ここで、研磨材の粒度番手が大きくなるほど表面粗さＲｚは小さくなり、粒度番手が小さくなるほど表面粗さＲｚは大きくなる。このため、研磨材の粒度番手を適宜調整することで、上記表面粗さＲｚを調整することができる。また、研磨する際の具体的な方法は特に限定されず、例えば、サンドペーパ等の目の粗い研磨体を用いる方法や、液体状の研磨材（コンパウンド）と布又はスポンジ製のバフと呼ばれる研磨体を使用する方法、又はこれらの方法を組み合わせた方法等が挙げられる。
【００３５】
ただし、粒度番手が大きくなるほど、表面粗さＲｚは小さくなり、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒を金型から取り出しにくくなる。例えば、コアの表面粗さＲｚがおよそ１０μｍ以下になるとこの問題が表れ始める。したがって、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒の金型からの取り出しやすさも考慮して、コアの表面粗さを調整する必要がある。例えば、コアの表面粗さＲｚが２０μｍ以上５０μｍ以下であれば、プレフィルドシリンジ用外筒は透明性に優れ、且つ製造時にプレフィルドシリンジ用外筒が金型から取り出しにくい問題も生じない。コアの表面粗さを上記の好ましい範囲に調整するためには、粒度番手が２０００番以上８０００番以下の研磨材を用いることが好ましい。特に好ましいコアの表面粗さＲｚは３０μｍ以上５０μｍ以下である。
【００３６】
また、コアに潤滑性硬質皮膜を形成させることでも、プレフィルドシリンジ用外筒の透明性を改善することができる。潤滑性硬質皮膜は、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃ、Ａｌ及びＳｉから選択される少なくとも一種の元素を含む。本発明においては、潤滑性硬質皮膜は、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）、ＣｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＴｉＣＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣｒＮ、ＡｌＣｒＮ、ＺｒＮ、又はＮｉから選択される少なくとも一種から構成されることが好ましい。
【００３７】
コアに潤滑性硬質皮膜を形成する方法は特に限定されないが、例えば、堆積法で形成される。堆積法としては、気相法が好適であり、例えば、直流電源、交流電源又は高周波電源等を電源とするプラズマＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等のＣＶＤ法、ＡＩＰ（Ａｒｃ  Ｉｏｎ  Ｐｌａｔｉｎｇ）法等のＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、マグネトロンスパッタ法、イオンビームスパッタ法等のスパッタ法、及びイオン化蒸着法等が挙げられる。また、Ｎｉ等の場合は電解めっき、無電解めっき等の湿式法が挙げられる。これらの潤滑性硬質皮膜は単層でも多層でもよい。
【００３８】
潤滑性硬質皮膜の表面の表面粗さＲｚは５０μｍ以下でなくてもよい。潤滑性硬質皮膜の表面の摩擦係数がコアより小さいため、表面粗さＲｚが５０μｍ以下でなくても、プレフィルドシリンジ用外筒の透明性が高くなる。ただし、潤滑性硬質皮膜を形成する金型表面の表面粗さは、外筒内面の表面粗さを小さくするという理由で５０μｍ以下である必要がある。
【００３９】
＜環状オレフィン樹脂組成物＞
プレフィルドシリンジ用外筒の原料となる環状オレフィン樹脂組成物について説明する。環状オレフィン樹脂組成物には環状オレフィン樹脂が含まれる。
【００４０】
環状オレフィン樹脂は、環状オレフィン成分を共重合成分として含むものであり、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィン樹脂であれば、特に限定されるものではない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。
【００４１】
また、環状オレフィン樹脂としては、上記重合体に、さらに極性基を有する不飽和化合物をグラフト及び／又は共重合したもの、を含む。
【００４２】
極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィノ基等をあげることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができ、好ましくは、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィノ基が挙げられる。
【００４３】
環状オレフィン樹脂としては、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物が好ましい。
【００４４】
また、環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
【００４５】
環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕下記一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分と、を含む共重合体を挙げることができる。
【化１】
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（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。
また、ｎは、０又は正の整数を示し、
ｎが２以上の場合には、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００４６】
〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分について説明する。炭素数２〜２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィン成分は、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらの中では、エチレンの単独使用が最も好ましい。
【００４７】
〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分について説明する。一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ８の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００４９】
また、Ｒ９〜Ｒ１２の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、アントリル基等の置換又は無置換の芳香族炭化水素基；ベンジル基、フェネチル基、その他アルキル基にアリール基が置換したアラルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００５０】
Ｒ９とＲ１０、又はＲ１１とＲ１２とが一体化して２価の炭化水素基を形成する場合の具体例としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキリデン基等を挙げることができる。
【００５１】
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とが、互いに環を形成する場合には、形成される環は単環でも多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、二重結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。また、これらの環はメチル基等の置換基を有していてもよい。
【００５２】
一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００５３】
これらの環状オレフィン成分は、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中では、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
【００５４】
〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と〔２〕一般式（Ｉ）で表される環状オレフィン成分との重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。ランダム共重合であっても、ブロック共重合であってもよいが、ランダム共重合であることが好ましい。
【００５５】
また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
【００５６】
次いで、その他共重合成分について簡単に説明する。環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、上記の〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。
【００５７】
任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００５８】
上記のような環状オレフィン樹脂を用いた場合、プレフィルドシリンジ用外筒が硬くなる。このため、プレフィルドシリンジ用外筒の内壁面の抜き勾配（図１（ｂ）中のθ）が小さい場合であっても、抜き勾配が実質的にゼロでなければ、使用時にプランジャーを押してプレフィルドシリンジ用外筒内の薬剤を押出す際の妨げになる。なお、上記内壁面の抜き勾配が０度であることは、射出成形金型を構成するコアの抜き勾配が実質的に０度であることを意味する。
【００５９】
樹脂を用いてプレフィルドシリンジ用外筒を製造する場合には、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒を金型から取り出しやすくするために、プレフィルドシリンジ用外筒の内壁面の抜き勾配が実質的にゼロでないことが好ましい。しかし、上記の本発明で使用する射出成形用金型を用いれば、上記抜き勾配が実質的にゼロの場合であっても、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒を金型から取り出しやすくなる。
【００６０】
ここで、上記抜き勾配が実質的にゼロとは、抜き勾配が０．５度以下である場合を指す。そして、抜き勾配が０．５度以下の場合に上記取り出し困難の問題が生じる。
【００６１】
なお、環状オレフィン樹脂組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、環状オレフィン樹脂以外の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、その他の樹脂、無機充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤等が挙げられる。
【００６２】
＜プレフィルドシリンジ用外筒の製造方法＞
本発明のプレフィルドシリンジ用外筒は射出成形法で製造される。射出成形の製造条件は特に限定されず、使用する環状オレフィン樹脂組成物に応じて適宜設定する。
【００６３】
＜プレフィルドシリンジ用外筒＞
本発明の製造方法で製造されたプレフィルドシリンジは、透明性が高い。具体的には、プレフィルドシリンジ用外筒の側壁に対して垂直に入射する波長４５０ｎｍの光が側壁を透過したときの光線透過率が７０％以上である。
【００６４】
また、プレフィルドシリンジ用外筒の表面積が大きくなるほど、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒を金型から取り出しにくくなる。プレフィルドシリンジ用外筒の長さＬは、通常、３０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であり、プレフィルドシリンジ用外筒の内径Ｒは、通常、２ｍｍ以上５０ｍｍ以下である。上記のような通常の大きさのプレフィルドシリンジ用外筒であれば、上記の通り、射出成形用金型のコアの凹凸を３０μｍ以上５０μｍ以下に設定することで、製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒が金型から抜けにくくなる問題も生じにくい。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６６】
［射出成形用金型］
本実施例では、図１に示す形状のプレフィルドシリンジ用外筒を製造する。このプレフィルドシリンジ用外筒の寸法は、図２（ａ）に示した。また、図２（ａ）に示す通り、実施例で製造したプレフィルドシリンジ用外筒は、内壁面の抜き勾配が０度である。
【００６７】
上記プレフィルドシリンジ用外筒の形状のキャビティを有する金型は、図２（ｂ）に示すような形状のスプルー、ランナー、ゲートを備える。ゲートの位置Ｇは図２（ａ）にも示した。また、図２（ｂ）に示す通り、スプルー径、ランナーの長さ、ゲート径はそれぞれ、４．０ｍｍ、２０ｍｍ、３．０ｍｍである。そして、図２（ｂ）に示すように、スプルーとランナーとの接続点、ランナーとゲートとの接続点に、３つのエジェクターピンが設けられている（ＰＩＮ１〜３）。また、ＰＩＮ１で表したエジェクターピンには、離型抵抗を測定するための圧力センサ（「９２２３Ａ」、日本キスラー社製）が接続されている。この圧力センサから得られたデータは工業用チャージアンプ（「５０７３Ａ」、日本キスラー社製）を用いて変換され、変換されたデータはＤＡＴＡＦＬＯＷ  Ｌｉｇｈｔ  ＩＩ（日本キスラー社製）でモニター可能になっている。
【００６８】
そして、表面が表１に示す条件で処理された金型を用意した。表１における「粒度番手」はコアの表面を処理するために使用した研磨材の粒度番手を表す。実施例１〜５はダイヤモンド砥粒を用いて行うエアロラップ処理であり、実施例６及び比較例１はダイヤモンドペーストを用いて旋盤で行う研磨処理である。また、表１における「コーティング」は表面処理されたコア表面に形成される潤滑性硬質皮膜の種類を表す。本実施例においては潤滑性硬質皮膜をＮｉは無電解めっき法、ＣｒＮとＴｉＮはＰＶＤ法、ＤＬＣはイオン化蒸着法という方法で形成した。
【００６９】
［表面粗さの評価］
コア表面の表面粗さＲｚ、潤滑性硬質皮膜の表面の表面粗さＲｚを、株式会社キーエンス社製の「超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡  ＶＫ−９５００」を用いて、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４に準拠した方法で測定した。測定結果を表１に示した。なお、表１中の単位はμｍである。
【００７０】
［プレフィルドシリンジ用外筒の製造］
環状オレフィン樹脂組成物として、ノルボルネンとエチレンとの共重合体（ＴＯＰＡＳ６０１３Ｓ−０４、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、ガラス転移温度１３８℃）を用い、実施例及び比較例のプレフィルドシリンジ用外筒を製造した。なお、製造条件は、金型温度が１０５℃、シリンダー温度が２８０℃である。
【００７１】
製造直後のプレフィルドシリンジ用外筒を金型から取り出す際に、ＰＩＮ１にかかった圧力を上記圧力センサで測定した。測定結果（実施例１〜６及び比較例１の各測定における最大値）を離型抵抗値とし表１に示した。表１中の単位はＭＰａである。
【００７２】
［透明性の評価］
実施例１〜６、比較例１のプレフィルドシリンジ用外筒の透明性は、日本分光株式会社製「紫外可視分光光度計  Ｖ−５７０」に「積分球装置  ＩＳＮ−４７０型」をセットした装置を用いて測定した。サンプルはプレフィルドシリンジ用外筒が延びる方向にシリンジを半分に切断し、ここから２分割された円筒形状のサンプルを切り出した（ここでは、ルアー部とプレフィルドシリンジ用外筒との連結位置から１７．５ｍｍ付近を切り出した）。切り出したサンプルを図３に示すようにサンプル固定ホルダーにセットし、４５０ｎｍの光に対する光線透過率を測定した。測定結果を表１に示した。表１中の単位は％である。
【００７３】
【表１】
2013132393.tif 000004
【００７４】
表１に示す通り、射出成形金型を構成するコアの表面粗さＲｚが５０μｍ以下の場合には、プレフィルドシリンジ用外筒の透明性が高くなる。また、実施例１〜５と実施例６とから、コアの表面粗さが３０μｍ以下であり、金型のコアに潤滑性硬質皮膜が形成されていない場合には、離型抵抗値が大きくなることが確認された。また、実施例１と実施例２〜４とから、潤滑性硬質皮膜の形成により離型抵抗値が低くなることが確認されると同時に、実施例１は潤滑性硬質皮膜が形成されていないにもかかわらず、透明性に優れ、離型抵抗値も実施例２〜４よりもやや高い程度であることが確認された。
【符号の説明】
【００７５】
１        プレフィルドシリンジ
１０      プレフィルドシリンジ用外筒
１０１    ルアー
１０２    フランジ
２０      カニューレ
２０１    ストッパー
３０      プランジャー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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