(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料インクに含まれる顔料の分散性が良好なインクセットを提供する。【解決手段】水、顔料および前記顔料の対イオンとして第１金属イオンを含有する第１インクと、水、下記一般式（１）で表される染料および前記染料の対イオンとして第２金属イオンを含有する第２インクと、を有し、前記第１金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］よりも大きいことを特徴とする。2013010820.tif 000058【選択図】図１
2013010820.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、顔料および前記顔料の対イオンとして第１金属イオンを含有する第１インクと、
水、下記一般式（１）で表される染料および前記染料の対イオンとして第２金属イオンを含有する第２インクと、
を有し、
下記（条件１）または（条件２）に記載の前記第１金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］は、下記（条件３）または（条件４）に記載の前記第２金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］よりも大きい、インクセット。
（条件１）前記第１金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件２）前記第１金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
（条件３）前記第２金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件４）前記第２金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
【化１】
2013010820.tif 000056
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｘは、２価の袈橋基を表す。）
【請求項２】
請求項１において、
前記第２金属イオンは、ナトリウムイオンおよびリチウムイオンの少なくとも一方である、インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第１金属イオンは、カリウムイオンおよびナトリウムイオンの少なくとも一方である、インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記一般式（１）中の前記Ｘで表される２価の架橋基は、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；ピペラジン−１，４−ジイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基；またはフェニレンジアミノ基；よりなる群から選択されるいずれかの基である、インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記一般式（１）中の前記Ｒ１、前記Ｒ２、前記Ｒ３、前記Ｒ４、前記Ｒ５、前記Ｒ６、前記Ｒ７および前記Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；またはＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；である、インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項の５いずれか１項において、
前記染料は、下記式（２）で表される化合物またはその塩である、インクセット。
【化２】
2013010820.tif 000057
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の第１インクおよび第２インクを備えるインクセットと、
前記第１インクおよび前記第２インクを吐出するためのノズル孔を備えたノズル面と、
前記ノズル面を払拭するためのワイプ部材と、
を有する、液滴吐出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよびこれを用いた液滴吐出装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、色材として顔料または染料を含有するインクが知られている。色材として顔料を含有する顔料インクは、滲みが少なく、耐水性や耐光性が良好であるという点から、特に、文字等の記録に好ましく用いられる。また、色材として染料を含有する染料インクは、光沢性および発色性が良好であり、色彩が鮮明であるという点から、特に、画像等の記録に好ましく用いられる。
【０００３】
上記のような特性を備えた顔料インクおよび染料インクを併用すると、被記録媒体に記録される文字および画像の両方の記録品質が優れたものとなる。このような理由から、近年、顔料インクおよび染料インクの両方を備えたインクセットが広く用いられている。
【０００４】
ところで、顔料インクおよび染料インクを備えたインクセットをインクジェット記録装置に適用した場合に、インクを吐出するためのノズル孔を備えたノズル面において、顔料インクおよび染料インクが混合される場合がある。このような場合、顔料インク中の顔料の分散性が染料インクによって破壊され、顔料が凝集する場合がある。特に、ノズル面をクリーニングするために設けられたワイプ部材によってノズル面をクリーニングした際に、顔料の凝集物によってノズル孔が塞がれて、インクの吐出安定性を低下させてしまう場合があった。また、ノズル面に付着した顔料の凝集物が記録媒体上に落下してしまうという不具合が発生することがあった。
【０００５】
このような顔料の凝集を低減させるために、特許文献１には、染料インクにラクタム構造を有するポリマーを添加することが記載されている。また、特許文献２には、顔料インクおよび染料インクに含まれるカウンターイオン（対イオン）の量を規定することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−８４１３６号公報
【特許文献２】特開２００６−２０９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述の従来技術では、顔料インク及び染料インクが混合された際に、顔料の分散破壊を十分に抑制することができず、顔料の凝集が起こる場合があった。特に、耐候性（例えば、耐光性および耐ガス性）等の特性を向上させるために改良された特定の染料を含有する染料インクを用いた場合に、当該染料インクと顔料インクとが混合されると、顔料の分散性が著しく低下する場合があった。
【０００８】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、顔料インクおよび染料インクが混合された場合であっても、顔料インクに含まれる顔料の分散性が良好なインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクセットの一態様は、
水、顔料および前記顔料の対イオンとして第１金属イオンを含有する第１インクと、
水、下記一般式（１）で表される染料および前記染料の対イオンとして第２金属イオンを含有する第２インクと、
を有し、
下記（条件１）または（条件２）に記載の前記第１金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］は、下記（条件３）または（条件４）に記載の前記第２金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］よりも大きい。
（条件１）前記第１金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件２）前記第１金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
（条件３）前記第２金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件４）前記第２金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
【００１１】
【化１】
2013010820.tif 000003
【００１２】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｘは、２価の袈橋基を表す。）
適用例１のインクセットによれば、第１インクおよび第２インクが混合された場合であっても、第１インクに含まれる顔料の分散性が良好である。
【００１３】
［適用例２］
適用例１において、
前記第２金属イオンは、ナトリウムイオンおよびリチウムイオンの少なくとも一方であることができる。
【００１４】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第１金属イオンは、カリウムイオンおよびナトリウムイオンの少なくとも一方であることができる。
【００１５】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記一般式（１）中の前記Ｘで表される２価の架橋基は、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；ピペラジン−１，４−ジイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基；またはフェニレンジアミノ基；よりなる群から選択されるいずれかの基であることができる。
【００１６】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記一般式（１）中の前記Ｒ１、前記Ｒ２、前記Ｒ３、前記Ｒ４、前記Ｒ５、前記Ｒ６、前記Ｒ７および前記Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；またはＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；であることができる。
【００１７】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記染料は、下記式（２）で表される化合物またはその塩であることができる。
【００１８】
【化２】
2013010820.tif 000004
【００１９】
［適用例７］
本発明に係る液滴吐出装置の一態様は、
適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載の第１インクおよび第２インクを備えるインクセットと、
前記第１インクおよび前記第２インクを吐出するためのノズル孔を備えたノズル面と、
前記ノズル面を払拭するためのワイプ部材と、
を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施形態におけるプリンターの構成を示す斜視図。
【図２】本発明の実施形態におけるインクジェットヘッドに設けられたノズルの配列を示す概略図。
【図３】本発明の実施形態におけるインクジェットヘッドの内部構成を示す部分断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２２】
なお、本発明において、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は、特に断りがない限り、遊離酸の形態で表す。
【００２３】
本発明において、「Ｃｖ−Ｃｗアルキル（基）」（ｖおよびｗは、それぞれ整数である。）とは、ｖ〜ｗ個の炭素原子を含むアルキル基を意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキルは、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基のことをいう。アルキル基は、特に断りがない限り、直鎖または分岐鎖のいずれの構造であってもよい。
【００２４】
また、「Ｃｖ−Ｃｗアルコキシ（基）」（ｖおよびｗは、それぞれ整数である。）は、ｖ〜ｗ個の炭素原子を含むアルコキシ基を意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ４アルコキシは、１〜４個の炭素原子を含むアルコキシ基のことをいう。アルコキシ基は、特に断りがない限り、直鎖または分岐鎖のいずれの構造であってもよい。
【００２５】
また、「Ｃｖ−Ｃｗアルキレン（基）」（ｖおよびｗは、それぞれ整数である。）は、ｖ〜ｗ個の炭素原子を含むアルキレン基を意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキレンは、１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基のことをいう。アルキレン基は、特に断りがない限り、直鎖または分岐鎖のいずれの構造であってもよい。
【００２６】
１．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、水、顔料および前記顔料の対イオンとして第１金属イオンを含有する第１インクと、水、後述する一般式（１）で表される染料および前記染料の対イオンとして第２金属イオンを含有する第２インクと、を有し、
下記（条件１）または（条件２）に記載の前記第１金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］は、下記（条件３）または（条件４）に記載の前記第２金属イオンの極限当量伝導率［Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ］よりも大きいことを特徴とする。
（条件１）前記第１金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件２）前記第１金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第１金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
（条件３）前記第２金属イオンが単独の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記単独の金属イオンの極限当量伝導率とする
（条件４）前記第２金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合は、前記第２金属イオンの極限当量伝導率は、前記２種以上の金属イオンの平均の極限当量伝導率とする
第１金属イオンの極限当量伝導率が、第２金属イオンの極限当量伝導率よりも大きいと、第１インクと第２インクとが混合された際に、第１インクに含有されている顔料の分散性が低下しにくくなる。これにより、本実施形態に係るインクセットを後述する液滴吐出装置に用いた際にも、ノズルの詰まり等による吐出不良の発生を低減することができる。一方、第１金属イオンの極限当量伝導率が、第２金属イオンの極限当量伝導率以下であると、第１インクおよび第２インクが混合された際に、第１インクに含まれる顔料の分散性が低下して、顔料の凝集等が発生する場合がある。
【００２７】
金属イオンの極限当量伝導率（Ｌｉｍｉｔｉｎｇ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ；Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ）とは、無限希釈状態における固有値であり、イオン独立移動の法則で定義される値として知られている。即ち、イオン独立移動の法則において、無限希釈状態における電解質の極限モル伝導率は、陽イオン及び陰イオンの極限モル伝導率の和として表される。無限希釈状態とは、電解質（イオン）が存在しないことを意味するのではなく、溶液中での陽イオン−陰イオン間距離が無限大であり、陽イオンと陰イオンとが相互に影響を及ぼさないことを意味している。なお、金属イオンの当量伝導率（Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ）とは、当該金属イオンの極限モル伝導率（Ｓ・ｃｍ２／ｍｏｌ）を当該金属イオンの価数で割ったものをいう。
【００２８】
金属イオンの極限当量伝導率は、既知のものが多く、具体的には、２５℃における極限当量伝導率（Ｓ・ｃｍ２／ｅｑ）は、カリウムイオン（Ｋ＋）で７３．５、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）で５０．１、リチウムイオン（Ｌｉ＋）で３８．７、である（電気化学協会「電気化学便覧  第４版」）。また、金属イオンの極限当量伝導率は、実験的に求めることも可能であり、当量伝導率の濃度変化を測定し、適当な方法を用いて濃度ゼロへの外挿を行うことによって決定することができる。
【００２９】
また、第１金属イオンが、２種以上の金属イオンからなる場合には、第１金属イオンの極限当量伝導率を平均の極限当量伝導率とする。平均の極限当量伝導率とは、顔料の対イオンとしてインクに含まれる金属イオンの極限当量伝導率の平均値を示すものである。例えば、ｍ個のＸイオンと、ｎ個のＹイオンと、の平均の極限当量伝導率は、［（Ｘイオンの極限当量伝導率）×ｍ＋（Ｙイオンの極限当量伝導率）×ｎ］／（ｍ＋ｎ）、により求められる。なお、第２金属イオンが２種以上の金属イオンからなる場合にも、第１金属イオンと同様にして、平均の極限当量伝導率を求めることができる。
【００３０】
極限当量伝導率の関係が顔料の凝集に影響する理由については、詳細は明らかになっていないが、以下のメカニズムによるものと考えられる。
【００３１】
例えば、第１金属イオンの極限当量伝導率に比べて、第２金属イオンの極限当量伝導率が大きいと、第１インクおよび第２インクが混合された際に、顔料粒子の周囲の導電率が高くなる。つまり、顔料粒子は、極限当量伝導率の高い金属イオンと出会いやすくなる。その結果、顔料周囲の電気二重層が収縮することにより、顔料粒子の粒子間距離が縮まり、顔料の凝集が発生すると考えられる。
【００３２】
一方、第１金属イオンの極限当量伝導率に比べて、第２金属イオンの極限当量伝導率が小さいと、顔料粒子の周囲の導電率は上昇しにくい。このような理由から、顔料の凝集が発生しにくくなると考えられる。
【００３３】
第１インクは、顔料と第１金属イオンの金属塩を含む。これにより、顔料の分散性が改善し、顔料の凝集が発生しにくくなる。
【００３４】
第２インクは、一般式（１）で示される染料と第２金属イオンの金属塩を含む。これにより、染料の溶解性が改善する。
【００３５】
１．１．第１インク
本実施形態に係るインクセットは、第１インクを有する。以下、第１インクに含まれる成分について、詳細に説明する。
【００３６】
１．１．１．顔料
第１インクは、顔料を含有する。顔料としては、公知の顔料を用いることができるが、自己分散型の顔料であることが好ましい。自己分散型の顔料とは、分散剤なしに水性媒体中に分散することが可能な顔料である。ここで、「分散剤なしに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態をいう。自己分散型の顔料を用いると、顔料を分散させるための分散剤の使用量を低減できるので、分散剤に起因するインクの発泡を低減でき、吐出安定性の良好なインクが調製しやすい。
【００３７】
自己分散型の顔料は、その顔料表面に親水基を有することができる。顔料表面の親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、および−ＮＲ３（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、または有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す）からなる群から選択される一以上の親水基であることが好ましい。
【００３８】
本実施形態に係る第１インクは、顔料と第１金属イオンの金属塩を含み、第１インクに含まれる顔料は実質的に第１金属イオンの金属塩からなることが好ましい。上述したように、第１インクに含まれる顔料が金属塩構造を有していると、顔料の分散性が改善し、顔料の凝集が発生しにくくなる。
【００３９】
顔料の対イオンとして第１インクに含まれる第１金属イオンとしては、カリウムイオンおよびナトリウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。これにより、第１インク中における顔料の分散性を向上させることができる。
【００４０】
顔料は、例えば、物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００４１】
第１インクをブラック色のインク（以下、「顔料ブラックインク」ともいう。）として用いる場合には、顔料は、次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理、または過硫酸および／または過硫酸塩による酸化処理により表面処理されたものであることが、高発色という点で好ましい。
【００４２】
第１インクをブラック色以外のカラーのインク（以下、「顔料カラーインク」ともいう。）として用いる場合には、顔料は、その表面にフェニル基を介して上記親水基を有するものであることが、高発色という点で好ましい。顔料表面にフェニル基を介して親水基を結合させる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができ、スルファニル酸、ｐ−アミノ安息香酸、４−アミノサリチル酸等を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介して親水基を結合させる方法等が例示できる。
【００４３】
顔料ブラックインクに用いられる顔料は、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックの好ましい具体例としては、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ（以上三菱化学（株）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上エボニックデグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（キャボット社製）等が挙げられる。これらのカーボンブラックは一種または二種以上の混合物として用いても良い。
【００４４】
また、顔料カラーインクに用いられる顔料としては、カラーインデックスに記載されているピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー等の顔料の他、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、縮合環系等の顔料が例示できる。また、橙色２２８号、４０５号、青色１号、４０４号等の有機顔料や酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クローム等の無機顔料が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１，３，５：１，１６，１９，２３，３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６が挙げられる。
【００４５】
また、顔料として市販品を利用することも可能であり、例えば、マイクロジェットＣＷ１（オリヱント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（以上キャボット社製）等が挙げられる。
【００４６】
顔料の含有量は、第１インク組成物の全質量に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４７】
また、顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、その平均粒径が５０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００４８】
１．１．２．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含有する。水は、上述した顔料を分散もしくは溶解させる主溶媒として機能する。
【００４９】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液およびこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５０】
本実施形態に係る第１インクに含有される水は、第１インクの全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましい。
【００５１】
１．１．３．その他の成分
本実施形態に係る第１インクは、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５２】
これらの中でも、ノニオン系界面活性剤は、インクの被記録媒体に対する浸透性および定着性を向上できるとともに、インクジェット記録方法によって被記録媒体上に付着させたインクの液滴の形状を真円に近いものとすることができるので、好ましく用いることができる。
【００５３】
また、ノニオン系界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤は、表面張力および界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する点から、より好ましく用いることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
本実施形態に係る第１インクは、浸透促進剤を含有することができる。浸透促進剤は、被記録媒体に対するインクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、形成された画像のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像の発色濃度を一層向上させることができる。浸透促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
浸透促進剤としては、例えば、グリコールエーテル類が挙げられる。グリコールエーテル類は、浸透促進剤としての効果に特に優れる。グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に係る第１インクに含まれる成分との相溶性に優れている点から、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを好ましく用いることができる。
【００５７】
浸透促進剤を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
本実施形態に係る第１インクは、保湿剤を含有することができる。保湿剤としては、例えば、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、ピロリドン誘導体、尿素類等が挙げられる。保湿剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００５９】
１，２−アルカンジオール類は、被記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、被記録媒体上に優れた画像を形成することができる。１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。１，２−アルカンジオール類を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
多価アルコール類は、第１インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール類を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
ピロリドン誘導体は、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。ピロリドン誘導体を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００６２】
尿素類は、第１インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、ヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、第１インクの全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
本実施形態に係る第１インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。ｐＨ調整剤は、第１インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調製剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００６４】
ｐＨ調整剤としては、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等）等が挙げられる。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、上記の中でも、有機酸および有機塩基の少なくとも一方を用いることが好ましい。特に、有機酸と有機塩基とを組み合わせて使用する場合には、無機酸と無機塩基、無機酸と有機塩基、有機酸と無機塩基の組み合わせよりもｐＨ緩衝能力が高い。そのため、有機酸と有機塩基とを組み合わせて使用した場合には、ｐＨ値の変動を抑制する効果が一層向上して、所望のｐＨに設定しやすいという効果を奏する。
【００６６】
本実施形態に係る第１インクは、さらに、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。本実施形態に係る第１インクは、これらの化合物を含有していると、その特性がさらに向上する場合がある。
【００６７】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６８】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６９】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７０】
１．２．第２インク
本実施形態に係るインクセットは、第２インクを有する。第２インクでは、前述した第１インクに含まれる成分のうち顔料以外の成分を同様に用いることができるので、同様に用いられる成分については、その説明を省略する。
【００７１】
１．２．１．染料
（ａ）染料
本実施形態に係る第２インクは、下記一般式（１）で表される染料（以下、「第１染料」ともいう。）および前記染料の対イオンとして第２金属イオンを含有する。
【００７２】
第１染料は、光の照射を受けたり、大気中のガス（特に、オゾン）に晒されたりしても、分解しにくい性質を備えている。そのため、第２インクを用いて形成された画像は、耐光性、耐ガス性（特に、耐オゾン性）に優れ、光や大気の影響による変色や退色を起こしにくい。また、第１染料は、インク中で分解しにくい性質を備える。そのため、第２インクは、保存安定性に優れたものとなる。
【００７３】
第１染料の含有量は、第２インクの全質量に対して、好ましくは１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。第１染料の含有量が上記範囲内にあると、記録される画像の発色濃度を向上させたり、耐光性および耐ガス性を向上させたりすることができる。
【００７４】
【化１】
2013010820.tif 000005
【００７５】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表す。
【００７６】
また、Ｘは、２価の袈橋基を表す。
【００７７】
上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中では、フッ素原子、塩素原子、および臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００７８】
Ｒ１〜Ｒ８におけるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−プチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソプチル、ｓｅｃ−プチル、ｔ−プチルといった分岐鎖のもの；が挙げられる。好ましい具体例としては、メチル、エチルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
【００７９】
Ｒ１〜Ｒ８におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。具体例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としてはメトキシ、エトキシが挙げられ、メトキシが特に好ましい。
【００８０】
前記Ｒ１〜Ｒ８における、置換基として、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１または２、好ましくは１である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に２つ以上の酸素原子が置換しないものが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、ｎ−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ等のＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；２−ヒドロキシエトキシエトキシ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等のスルホＣ１−Ｃ４アルコキシ基；等が挙げられる。
【００８１】
Ｒ１〜Ｒ８における、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、アセチルアミノ（メチルカルボニルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミノ、ブチルカルボニルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００８２】
Ｒ１〜Ｒ８における、カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基の具体例としては例えば、２−カルボキシエチルカルボニルアミノ、３−カルボキシプロピルカルボニルアミノ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；等が挙げられる。カルボキシ基の置換数は、通常１又は２、好ましくは１である。
【００８３】
Ｒ１〜Ｒ８における、モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、アルキル部分が直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置は特に制限されないが、「Ｎ’」に置換するのが好ましい。本明細書において、「モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」とは、「Ｃ１−Ｃ４アルキルＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−」基または「Ｈ２Ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）−」基を意味し、Ｒ１〜Ｒ８が結合するベンゼン環において、該ベンゼン環に直接結合する窒素原子を「Ｎ」、この窒素原子とカルボニル（ＣＯ）基を介して結合する窒素原子を「Ｎ’」として記載する。したがって、該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置としては前者が「Ｎ’」、後者が「Ｎ」である。その具体例としては、Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ’−プロピルウレイド、Ｎ’−ブチルウレイド等の直鎖のもの；Ｎ’−イソプロピルウレイド、Ｎ’−イソブチルウレイド、Ｎ’−ｔ−ブチルウレイド等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００８４】
Ｒ１〜Ｒ８における、ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置は特に制限されず、前記「モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」における置換位置に準じて「Ｎ」及び「Ｎ’」に１つずつ、又は「Ｎ’」に２つ置換しても良いが、後者が好ましい。また２つの該Ｃ１−Ｃ４アルキルは、同一であっても異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジエチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジブチルウレイド等の直鎖のもの；Ｎ’，Ｎ’−ジイソプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジイソブチルウレイド等の分岐のもの；等が挙げられる。
【００８５】
Ｒ１〜Ｒ８における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、前記モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。具体例としては、Ｎ’−２−ヒドロキシエチルウレイド、Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルウレイド等のＮ’−モノ（ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、Ｎ’−３−スルホプロピルウレイド等のＮ’−モノ（スルホＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’−カルボキシメチルウレイド、Ｎ’−２−カルボキシエチルウレイド、Ｎ’−３−カルボキシプロピルウレイド、Ｎ’−４−カルボキシブチルウレイド等のＮ’−モノ（カルボキシＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；等が挙げられる。
【００８６】
Ｒ１からＲ８における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、前記ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは２である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−ヒドロキシプロピル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−スルホプロピル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（スルホＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’，Ｎ’−ジ（カルボキシメチル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（カルボキシＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；等が挙げられる。
【００８７】
Ｒ１〜Ｒ８における、ベンゼン環が、置換基として、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が特に好ましい。）、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基としては、これらの置換基を１ないし３つ、好ましくは１または２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよく、同一であるものが好ましい。その具体例としては、２−クロロベンゾイルアミノ、４−クロロベンゾイルアミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ等のハロゲン原子置換ベンゾイルアミノ基；２−メチルベンゾイルアミノ、３−メチルベンゾイルアミノ、４−メチルベンゾイルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換ベンゾイルアミノ基；２−ニトロベンゾイルアミノ、４−ニトロベンゾイルアミノ、３，５−ジニトロベンゾイルアミノ等のニトロ置換ベンゾイルアミノ基；２−スルホベンゾイルアミノ、４−スルホベンゾイルアミノ等のスルホ置換ベンゾイルアミノ基；２−カルボキシベンゾイルアミノ、４−カルボキシベンゾイルアミノ、３，５−ジカルボキシベンゾイルアミノ等のカルボキシ置換ベンゾイルアミノ基；等が挙げられる。
【００８８】
Ｒ１〜Ｒ８において、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基でベンゼン環が置換されたフェニルスルホニルアミノ基としては、これらの置換基を１ないし３つ、好ましくは１または２つ、より好ましくは１つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていても良い。その具体例としては、２−クロロフェニルスルホニルアミノ、４−クロロフェニルスルホニルアミノ等のハロゲン原子置換フェニルスルホニルアミノ基；２−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換フェニルスルホニルアミノ基；２−ニトロフェニルスルホニルアミノ、３−ニトロフェニルスルホニルアミノ、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ等のニトロ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−スルホフェニルスルホニルアミノ、４−スルホフェニルスルホニルアミノ等のスルホ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ、４−カルボキシフェニルスルホニルアミノ等のカルボキシ置換フェニルスルホニルアミノ基；等が挙げられる。
【００８９】
上記のうち、Ｒ１〜Ｒ８としては、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣｌ−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；が好ましい。これらの中でも、水素原子、メチル、エチル、ｔ−ブチル、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ；がより好ましい。さらに、これらのなかでも、水素原子、メチル、３−スルホプロポキシが特に好ましい。
【００９０】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８としては、少なくとも１つがスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基であるのが好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、またはスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、かつ、Ｒ１からＲ４の少なくとも１つがスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ５からＲ８がそれぞれ独立に、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であるのがより好ましい。また、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方がスルホプロポキシ基であり、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方がスルホプロポキシ基であり、Ｒ５からＲ８がＣ１−Ｃ４アルキル基であるのがさらに好ましい。
【００９１】
Ｒ１からＲ８の置換位置は特に制限されないが、これらが置換するそれぞれのベンゼン環において、トリアジン環に結合する窒素原子の置換位置を１位、アゾ基の置換位置を４位として、Ｒ１からＲ４が２位、Ｒ５からＲ８が５位に置換するのが好ましい。
【００９２】
一般式（１）中、Ｘを表す架橋基としては、一般式（１）で表される染料が水に対して溶解性を示す範囲で、２価のものであれば特に制限されない。ここで、水に対する一般式（１）で表される染料の溶解性としては、１リットルの水に対して一般式（１）で表される染料が通常５ｇ以上、好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは２５ｇ以上、さらに好ましくは５０ｇ以上、特に好ましくは１００ｇ以上、それぞれ溶解するのが良い。その具体例としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の２価の原子（好ましくは２価のヘテロ原子）；それぞれＣ１−Ｃ８の、アルキレンジアミノ基、アルキレンジオキシ基もしくはアルキレンジチオ基；Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル基；アミノアルコキシアルキルアミノ基といった、酸素原子に２つのアルキルアミノ基が置換したもの；および、アミノアルコキシアルコキシアルキルアミノ基等のエーテル結合を１つ以上含むアルキレンオキシド鎖の末端に、アミノ基及びアルキルアミノ基が１つずつ置換したもの；等が挙げられる。Ｘを表す２価の袈橋基は、炭素原子の置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアルコキシ基よりなる群から選択される基を；また、窒素原子の置換基として、アルキル部分がヒドロキシ基若しくはカルボキシ基で置換されていてもよいアルキル基を；それぞれ有してもよい。
【００９３】
Ｘを表す２価の架橋基としては、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；ヒドロキシ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシ基もしくはカルボキシ基で置換されたＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；ピペラジン−１，４−ジイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基もしくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基；またはフェニレンジアミノ基；よりなる群から選択されるいずれかの基が好ましい。なお、これらの２価の架橋基は、いずれもアミノ基を２つ有する「ジアミノ」基である。したがって、該「ジアミノ」は、ピペラジン−１，４−ジイル等の一部の基を除き、いずれか１つの窒素原子で架橋する（すなわち、Ｎ，Ｎ−ジイルとなる）場合、または異なる２つの窒素原子で架橋する（すなわち、Ｎ，Ｎ’−ジイルとなる）場合、の両者を含む。これらのうち、「Ｎ，Ｎ’−ジイル」となる後者の場合が特に好ましい。
【００９４】
Ｘにおける、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ８、好ましくはＣ２−Ｃ８、より好ましくはＣ２−Ｃ６、さらに好ましくはＣ２−Ｃ４が挙げられる。その具体例としては例えば、エチレンジアミノ、１，３−プロピレンジアミノ、１，４−ブチレンジアミノ、１，５−ペンチレンジアミノ、１，６−へキシレンジアミノ、１，７−ヘプチレンジアミノ、１，８−オクチレンジアミノといった直鎖のもの；２−メチル−１，３−プロピレンジアミノ、３−メチル−１，４−ブチレンジアミノ、４−メチル−１，６−ヘキシレンジアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００９５】
Ｘにおける、ヒドロキシ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基としては、前記Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は特に制限されないが、好ましくは１又は２である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていても良く、同一のものが好ましい。その具体例としては例えば、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジアミノ、２−ヒドロキシ−１，４−ブチレンジアミノ、３−ヒドロキシ−１，６−へキシレンジアミノ等のヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；１−カルボキシエチレンジアミノ、１−カルボキシ−１，３−プロピレンジアミノ、１−カルボキシ−１，４−ブチレンジアミノ、１−カルボキシ−１，５−ペンチレンジアミノ、１，５−ジカルボキシ−１，５−ペンチレンジアミノ等のカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９６】
Ｘにおける、Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基としては、Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基の一方の窒素原子が、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換されたものを意味する。本明細書においては、ジアミノ基のうちＣ１−Ｃ４アルキル基で置換された窒素原子を「Ｎ」と表記し、必要に応じて他方の窒素原子を「Ｎ’」と表記する。アルキレン部分の炭素原子数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ２−Ｃ４、特に好ましくはＣ２またはＣ３である。該Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖または分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ−メチルエチレンジアミノ基、Ｎ−エチルエチレンジアミノ基、Ｎ−プロピルエチレンジアミノ基、Ｎ−プチルエチレンジアミノ基といったＮ−直鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；Ｎ−イソプロピルエチレンジアミノ基、Ｎ−イソブチルエチレンジアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルエチレンジアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミノ基といったＮ−分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９７】
Ｘにおける、アルキル部分がヒドロキシ基又はカルボキシ基で置換されたＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基とは、前記Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基における、Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基のアルキル部分の任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。置換基の位置は特に制限されないが、窒素原子とヒドロキシ基とが同一の炭素原子に置換しないものが好ましい。アルキレン部分の炭素原子数の範囲としては、好ましいものも含めて前記Ｎ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基におけるのと同じ範囲が挙げられる。また、アルキル部分の炭素数の範囲としては、通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ２−Ｃ４、より好ましくはＣ２−Ｃ３である。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）エチレンジアミノ基等のＮ−ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；Ｎ−（カルボキシメチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（２−カルボキシエチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（４−カルボキシブチル）エチレンジアミノ基等のＮ−カルボキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９８】
Ｘにおける、アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。なお、アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基のうち、好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、特に好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルキルアミノ基が挙げられる。その具体例としては、アミノエトキシエチルアミノ、アミノエトキシプロピルアミノ、アミノプロポキシプロピルアミノ、アミノエトキシペンチルアミノ等が挙げられる。
【００９９】
Ｘにおける、アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖、または分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。なお、アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基のうち、好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、特に好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルキルアミノ基が挙げられる。その具体例としては、アミノエトキシエトキシエチルアミノ、アミノエトキシプロポキシエチルアミノ、アミノエトキシブトキシエチルアミノ等の直鎖のもの；アミノエトキシ（２−メチルエトキシ）エチルアミノ、アミノエトキシ（２−メチルプロポキシ）エチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【０１００】
Ｘにおけるキシリレンジアミノ基としては、例えば、ｏ−キシリレンジアミノ基、ｍ−キシリレンジアミノ基、ｐ−キシリレンジアミノ基が挙げられ、ｍ−キシリレンジアミノ基またはｐ−キシリレンジアミノ基が好ましい。
【０１０１】
Ｘにおける、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基としては、ピペラジン環の環構成原子の任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１または２、好ましくは１である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよく、同一のものが好ましい。その具体例としては、２−メチルピペラジン−１，４−ジイル基、２−エチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，５−ジメチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，６−ジメチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，５−ジエチルピペラジン−１，４−ジイル基、２−メチル−５−エチルピペラジン−１，４−ジイル基；等が挙げられる。
【０１０２】
Ｘにおけるフェニレンジアミノ基としては、ｏ−、ｍ−、及びｐ−フェニレンジアミノ基が挙げられ、ｍ一又はｐ−フェニレンジアミノ基が好ましい。
【０１０３】
以上のなかでも、Ｘは、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシで置換されたＮ−Ｃ１−Ｃ４アルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；またはピペラジン−１，４−ジイル基；であることが好ましい。これらの中でも、Ｘは、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；キシリレンジアミノ基；またはピペラジン−１，４−ジイル基；であることがより好ましい。これらのうち、好ましい具体例としては、１，２−エチレンジアミノ：１，３−プロピレンジアミノ；１，４−ブチレンジアミノ；１−カルボキシペンチレン−１，５−ジアミノ；Ｎ−２−ヒドロキシエチル−エチレンジアミノ；アミノエトキシエトキシエチルアミノ；ｍ−キシリレンジアミノ；又は、ピペラジン−１，４−ジイル；が挙げられる。
【０１０４】
上記一般式（１）において、置換位置が特定されていない４つのスルホ基の置換位置は、特に制限されない。１つのアゾ結合を有するベンゼン環に置換したスルホ基は、該アゾ結合の置換位置を１位として、２、３もしくは４位に置換してもよく、４位に置換することが好ましい。
【０１０５】
一般式（１）で表される第１染料は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（４）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１０６】
【化３】
2013010820.tif 000006
【０１０７】
上記一般式（３）中、Ｒ１〜Ｒ８およびＸは、式（１）におけるものと同じ意味を表す。
【０１０８】
【化４】
2013010820.tif 000007
【０１０９】
上記一般式（４）中、Ｒ１〜Ｒ８およびＸは、式（１）におけるものと同じ意味を表す。
【０１１０】
一般式（１）、一般式（３）および一般式（４）におけるＲ１〜Ｒ８、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ８の置換位置、ならびに一般式（１）および一般式（３）における置換位置が特定されていないスルホの置換位置等について、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせたものはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【０１１１】
一般式（１）で表される染料は、分子内のスルホ基等を利用して、塩を形成できる。塩を形成するとき、分子内のスルホ基等は、金属、アンモニア又は有機塩基等の各カチオンと塩を形成することが好ましい。
【０１１２】
金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【０１１３】
有機塩基としては、下記一般式（５）で示される４級アンモニウムイオンが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１１４】
本実施形態に係る第２インクは、一般式（１）で表される染料と第２金属イオンの金属塩を含み、第２インクに含まれる染料は実質的に第２金属イオンの金属塩からなることが好ましい。これにより、染料の溶解性が改善するためである。
【０１１５】
第１染料の対イオンとして第２インクに含まれる第２金属イオンとしては、ナトリウムイオンおよびリチウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。これにより、第２インク中における第１染料の溶解性を向上させることができる。
【０１１６】
また、本実施形態に係る第１染料の遊離酸およびそれらの各種の塩は、混合物であってもよい。例えば、第１染料のナトリウム塩と第１染料のアンモニウム塩との混合物、第１染料の遊離酸と第１染料のナトリウム塩との混合物、第１染料のリチウム塩、第１染料のナトリウム塩および第１染料のアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせを用いてもよい。塩の種類によっては溶解性等の物性が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にその比率を変化させたりすることにより、目的に合った物性を有する混合物を得ることができる。
【０１１７】
【化５】
2013010820.tif 000008
【０１１８】
上記一般式（５）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
【０１１９】
一般式（５）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。また、ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。また、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中でも、水素原子、メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等を好ましく用いることができる。
【０１２０】
式（５）で表される４級アンモニウムイオンについて、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４の好ましい組み合わせの具体例を表１に示す。
【０１２１】
【表１】
2013010820.tif 000009
【０１２２】
第１染料の好適な具体例として、特に限定されるものではないが、表２〜表２３に示す構造式で表される化合物などが挙げられる。各表においてスルホ基及びカルボキシ基等の官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載するものとする。
【０１２３】
【表２】
2013010820.tif 000010
【０１２４】
【表３】
2013010820.tif 000011
【０１２５】
【表４】
2013010820.tif 000012
【０１２６】
【表５】
2013010820.tif 000013
【０１２７】
【表６】
2013010820.tif 000014
【０１２８】
【表７】
2013010820.tif 000015
【０１２９】
【表８】
2013010820.tif 000016
【０１３０】
【表９】
2013010820.tif 000017
【０１３１】
【表１０】
2013010820.tif 000018
【０１３２】
【表１１】
2013010820.tif 000019
【０１３３】
【表１２】
2013010820.tif 000020
【０１３４】
【表１３】
2013010820.tif 000021
【０１３５】
【表１４】
2013010820.tif 000022
【０１３６】
【表１５】
2013010820.tif 000023
【０１３７】
【表１６】
2013010820.tif 000024
【０１３８】
【表１７】
2013010820.tif 000025
【０１３９】
【表１８】
2013010820.tif 000026
【０１４０】
【表１９】
2013010820.tif 000027
【０１４１】
【表２０】
2013010820.tif 000028
【０１４２】
【表２１】
2013010820.tif 000029
【０１４３】
【表２２】
2013010820.tif 000030
【０１４４】
【表２３】
2013010820.tif 000031
【０１４５】
（ｂ）染料の合成方法
一般式（１）、一般式（３）および一般式（４）で表される化合物からなる染料は、例えば次のような方法で合成することができる。なお、各工程における化合物の構造式は、遊離酸の形で表すものとし、また下記一般式（６）〜（２２）において適宜使用されるＲ１〜Ｒ８およびＸは、それぞれ上記一般式（１）におけるものと同じ意味を表す。
【０１４６】
まず、下記一般式（６）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、これと下記式（７）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記一般式（８）で表される化合物を得る。
【０１４７】
なお、一般式（８）で表される化合物の他の合成方法としては、以下の方法が挙げられる。具体的には、一般式（６）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、これとアニリンのメチル−ω−スルホン酸誘導体とを常法によりカップリング反応させた後、アルカリ条件下で加水分解して、下記一般式（９）で表される化合物を得る。得られた一般式（９）で表される化合物を発煙硫酸等で処理してスルホ化することにより、一般式（８）で表される化合物を得ることができる。また、一般式（８）で表される化合物の中には、市販品として購入できるもの（例えばＣ．Ｉ．アシッドイエロー９）もある。
【０１４８】
次に、得られた一般式（８）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、これと下記一般式（１０）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記一般式（１１）で表される化合物を得る。
【０１４９】
一方、一般式（８）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、これと下記一般式（１２）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記一般式（１３）で表される化合物を得る。同様にして、一般式（８）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、これと下記一般式（１４）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記一般式（１５）で表される化合物を得る。同様にして、一般式（８）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、これと下記一般式（１６）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記一般式（１７）で表される化合物を得る。
【０１５０】
次に、得られた一般式（１１）で表される化合物とハロゲン化シアヌル（例えば、塩化シアヌル）とを常法により縮合反応させ、下記一般式（１８）で表される化合物を得る。
【０１５１】
次いで、得られた一般式（１８）で表される化合物と一般式（１３）で表される化合物とを常法により縮合反応させ、下記一般式（１９）で表される化合物を得る。同様にして、得られた一般式（１５）で表される化合物とハロゲン化シアヌル（例えば、塩化シアヌル）とを常法により縮合反応させ、下記式（２０）で表される化合物を得る。次いで、得られた一般式（２０）で表される化合物と一般式（１７）で表される化合物とを常法により縮合反応させ、下記一般式（２１）で表される化合物を得る。
【０１５２】
次いで、得られた一般式（１９）で表される化合物と一般式（２１）で表される化合物と下記一般式（２２）で表される架橋基Ｘに対応する化合物とを、常法により縮合反応させることにより、一般式（１）で表される第１染料を得ることができる。
【０１５３】
【化６】
2013010820.tif 000032
【０１５４】
【化７】
2013010820.tif 000033
【０１５５】
【化８】
2013010820.tif 000034
【０１５６】
【化９】
2013010820.tif 000035
【０１５７】
【化１０】
2013010820.tif 000036
【０１５８】
【化１１】
2013010820.tif 000037
【０１５９】
【化１２】
2013010820.tif 000038
【０１６０】
【化１３】
2013010820.tif 000039
【０１６１】
【化１４】
2013010820.tif 000040
【０１６２】
【化１５】
2013010820.tif 000041
【０１６３】
【化１６】
2013010820.tif 000042
【０１６４】
【化１７】
2013010820.tif 000043
【０１６５】
【化１８】
2013010820.tif 000044
【０１６６】
【化１９】
2013010820.tif 000045
【０１６７】
【化２０】
2013010820.tif 000046
【０１６８】
【化２１】
2013010820.tif 000047
【０１６９】
【化２２】
2013010820.tif 000048
【０１７０】
一般式（６）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。具体的には、無機酸媒質中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜２０℃の温度で、亜硝酸塩（例えば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩）を使用して実施される。また、一般式（６）で表される化合物のジアゾ化物と式（７）で表される化合物とのカップリング反応は、公知の反応条件で実施される。例えば、水又は水性有機媒体中、０〜３０℃（好ましくは５〜２５℃）の温度、ならびに酸性から弱酸性のｐＨ値（例えば、ｐＨ１〜ｐＨ６）で反応を行うことが好ましい。ジアゾ化反応液は酸性であり、カップリング反応の進行により反応系内は更に酸性化してしまうため、塩基の添加によって反応液を上記ｐＨ値に調整することが好ましい。塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；酢酸ナトリウム等の酢酸塩；アンモニアもしくは有機アミン；等が使用できる。一般式（６）の化合物と式（７）の化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１７１】
一般式（８）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。具体的には、無機酸媒質中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜２５℃の温度で、亜硝酸塩（例えば、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩）を使用して実施される。一般式（８）で表される化合物のジアゾ化物と、一般式（１０）、一般式（１２）、一般式（１４）、または一般式（１６）で表される化合物とのカップリング反応は、公知の反応条件で実施される。例えば、水または水性有機媒体中、０〜３０℃、好ましくは５〜２５℃の温度、ならびに酸性から弱酸性のｐＨ値（例えば、ｐＨ１〜ｐＨ６）で反応を行うことが有利である。ジアゾ化反応液は酸性であり、カップリング反応の進行により反応系内は更に酸性化してしまうため、塩基の添加によって反応液を前記のｐＨ値へ調整するのが好ましい。塩基としては上述したものと同じものが使用できる。一般式（８）の化合物と、一般式（１０）、一般式（１２）、一般式（１４）、または一般式（１６）の化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１７２】
一般式（１１）または一般式（１５）で表される化合物とハロゲン化シアヌル（例えば、塩化シアヌル）との縮合反応は、公知の方法で実施される。例えば、水または水性有機媒体中、０℃〜３０℃、好ましくは５℃〜２５℃の温度、ならびに弱酸性から中性のｐＨ値（例えば、ｐＨ３〜ｐＨ８）で反応を行うことが好ましい。反応の進行により反応系内は酸性化してしまうため、塩基の添加によって上記ｐＨ値に調整することが好ましい。塩基としては、上述したものと同じものが使用できる。一般式（１１）または一般式（１５）の化合物とハロゲン化シアヌルとは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１７３】
一般式（１３）で表される化合物と一般式（１８）で表される化合物との縮合反応、または一般式（１７）で表される化合物と一般式（２０）で表される化合物との縮合反応は、公知の方法で実施される。例えば、水または水性有機媒体中、１０〜８０℃、好ましくは２５〜７０℃の温度、ならびに弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ値（例えば、ｐＨ５〜ｐＨ９）で反応を行うことが好ましい。ｐＨ値の調整は、塩基の添加によって実施される。塩基としては、上述したものと同じものが使用できる。一般式（１３）で表される化合物と一般式（１８）で表される化合物、または一般式（１７）で表される化合物と一般式（２０）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１７４】
一般式（１９）で表される化合物と一般式（２１）で表される化合物と一般式（２２）で表される化合物との縮合反応は、公知の方法で実施される。具体的には、水または水性有機媒体中、５０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜９５℃の温度、ならびに中性から弱アルカリ性のｐＨ値（例えば、ｐＨ７〜ｐＨ１０）で行うことが好ましい。ｐＨ値の調整は、塩基の添加によって実施される。塩基としては、上述したものと同じものが使用できる。一般式（１９）で表される化合物１当量と一般式（２１）で表される化合物１当量に対し、一般式（２２）で表される化合物は、０．４当量〜０．６当量、好ましくは０．５当量を用いる。
【０１７５】
一般式（１）で表される染料を所望の塩とするには、一般式（１）で表される染料の合成反応における最終工程の終了後、所望の無機塩または有機の陽イオンの塩を反応液に添加することにより塩析するか、あるいは塩酸など鉱酸の添加により遊離酸の形で単離し、これを水、酸性の水または水性有機媒体などを必要に応じて用い洗浄することにより無機塩を除去後、水性の媒体中で所望の無機の塩基または有機の塩基により中和することで、対応する塩の溶液とすることができる。
【０１７６】
例として、一般式（１）で表される染料をリチウム塩とする方法を以下に説明する。一般式（１９）で表される化合物と一般式（２１）で表される化合物と一般式（２２）で表される架橋基Ｘに対応する化合物とを、常法により縮合反応させた後、塩化ナトリウムを添加して、塩析および濾過分取を行うことで、一般式（１）で表される染料のナトリウム塩を得る。次に、ナトリウム塩に水および塩酸を添加し酸析および濾過分取を行うことで、一般式（１）で表される染料の遊離酸を得る。さらに、遊離酸に水および水酸化リチウムを添加することで、一般式（１）で表される染料のリチウム塩を得ることができる。また、リチウム塩とする異なる方法としては、一般式（１）で表される染料のナトリウム塩と、塩化リチウムと、を用いた塩交換反応が挙げられる。
【０１７７】
なお、酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸などの鉱酸や酢酸などの有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また、水性有機媒体とは、水を含有する水と混和可能な有機物質および水と混和可能ないわゆる有機溶剤などをいう。水性有機媒体の具体例としては、水溶性有機溶剤などが挙げられるが、通常溶剤として分類されない有機物質であっても水と混和可能なものであれば必要に応じて使用することが可能である。
【０１７８】
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノールまたは第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコールまたはジチオジグリコール等のＣ２〜Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴまたはポリ−アルキレングリコールまたはチオグリコール；グリセリンまたはヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【０１７９】
また、通常溶剤として分類されない有機物質の例としては、尿素や糖類などを挙げることができる。無機塩としては、例えば塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム塩等が挙げられる。また、有機の陽イオンの塩としては、例えば、有機アミンのハロゲン塩等が挙げられる。無機の塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。また、有機の塩基としては、有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの一般式（５）で表される４級アンモニウム類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８０】
本実施形態のインク組成物は、上記の表２〜表２３に示す化合物の中でも、化合物Ｎｏ．５９で示される下記式（２）の化合物またはその塩を好ましく用いることができる。
【０１８１】
【化２】
2013010820.tif 000049
【０１８２】
１．３．各インクの物性
本実施形態に係るインクセットをインクジェット記録装置に用いる場合において、各インク（第１インクおよび第２インク）の２０℃における粘度は、それぞれ、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。各インクは、２０℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルから適量吐出され、飛行曲がりを起こすことや飛散することを一層低減できるので、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。各インクの粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、インクの温度を２０℃に保持することで測定できる。
【０１８３】
２．液滴吐出装置
本発明の一実施形態に係る液滴吐出装置は、上述した第１インクおよび第２インクを備えるインクセットと、第１インクおよび第２インクを吐出するためのノズル孔を備えたノズル面と、ノズル面を払拭するためのワイプ部材と、を有する。
【０１８４】
以下、本発明の一実施形態に係る液滴吐出装置について、図１〜図３を参照して説明する。なお、以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。本実施形態では、本発明に係る液滴吐出装置として、インクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」という。）を例示する。
【０１８５】
図１は、本実施形態におけるプリンター１の構成を示す斜視図である。なお、このプリンター１は、シリアルプリンターを表している。
【０１８６】
図１に示すように、プリンター１は、インクジェットヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェットヘッド２の下方に配設され被記録媒体６が搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を被記録媒体６の媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、被記録媒体６を媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。加えて、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御装置ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。
【０１８７】
インクカートリッジ３は、本実施形態のようにキャリッジ４に装着するものに限らず、これに替えて例えば、プリンター１の筐体側に装着しインク供給チューブを介してインクジェットヘッド２に供給するタイプのものであってもよい。インクカートリッジ３には、それぞれ、第１インク、第２インク、第３インク、第４インクが収容されている。プリンター１のインクセットは、第１インク、第２インク、第３インクおよび第４インクからなる。第３インクおよび第４インクは、第１インクおよび第２インクの少なくとも一方と同様の組成のインクであってもよいし、第１インクおよび第２インクと異なる組成のインクであってもよい。
【０１８８】
キャリッジ４は、主走査方向に架設された支持部材であるガイドロッド９に支持された状態で取り付けられたものである。また、キャリッジ４は、キャリッジ移動機構７によりガイドロッド９に沿って主走査方向に移動するものである。
【０１８９】
リニアエンコーダ１０は、キャリッジ４の主走査方向上における位置を信号で検出するものである。この検出された信号は、位置情報として制御装置ＣＯＮＴに送信されるようになっている。制御装置ＣＯＮＴは、このリニアエンコーダ１０からの位置情報に基づいてインクジェットヘッド２の走査位置を認識し、インクジェットヘッド２による記録動作（吐出動作）などを制御するようになっている。また、制御装置ＣＯＮＴは、キャリッジ４の移動速度を可変制御可能な構成となっている。
【０１９０】
図２は、本実施形態におけるインクジェットヘッド２に設けられたノズル孔１７の配列を示す概略図である。
【０１９１】
図２に示すように、インクジェットヘッド２は、インクを吐出する複数のノズル孔１７が設けられたノズル面２１Ａを有する。インクの吐出面でもあるノズル面２１Ａには、複数のノズル孔１７ごとにノズル列１６が形成されている。各ノズル列１６においては、例えば異なる組成のインクを吐出可能になっている。本実施形態ではインクの組成に対応して４列、即ちノズル列１６（第１インク）、ノズル列１６（第２インク）、ノズル列１６（第３インク）、およびノズル列１６（第４インク）が設けられている。各ノズル列１６は、例えば１８０個のノズル孔１７によって構成されている。
【０１９２】
図３は、本実施形態におけるインクジェットヘッド２の内部構成を示す部分断面図である。
【０１９３】
図３に示すように、インクジェットヘッド２は、ヘッド本体１８と、ヘッド本体１８に接続された流路形成ユニット２２と、を備えている。流路形成ユニット２２は、振動板１９と、流路基板２０と、ノズル基板２１と、を備えると共に、共通インク室２９と、インク供給口３０と、圧力室３１と、を形成する。さらに、流路形成ユニット２２は、ダイヤフラム部として機能する島部３２と、共通インク室２９内の圧力変動を吸収するコンプライアンス部３３と、を備える。ヘッド本体１８には、固定部材２６と共に駆動ユニット２４を収容する収容空間２３と、インクを流路形成ユニット２２に案内する内部流路２８と、が形成される。
【０１９４】
上記構成、即ちピエゾ式のインクジェットヘッド２によれば、ケーブル２７を介して駆動ユニット２４に駆動信号が入力されると、圧電素子２５が伸縮する。これにより、振動板１９が圧力室３１に接近する方向及び離れる方向に変形（移動）する。このため、圧力室３１の容積が変化し、インクを収容した圧力室３１の圧力が変動する。この圧力の変動によって、ノズル孔１７から、インクが吐出される。
【０１９５】
図１に戻り、インクジェットヘッド２の移動範囲のうちプラテン５の外側の領域には、インクジェットヘッド２の走査起点となるホームポジションが設定されている。このホームポジションには、メンテナンスユニット１１が設けられている。メンテナンスユニット１１は、印字動作以外でインクジェットヘッド２をキャップ部材１２でキャッピングしてインクの蒸発を抑制する保湿動作と、インクジェットヘッド２の各ノズル孔１７からインクをキャップ部材１２に予備吐出させることで増粘インクによるノズル孔１７の目詰まり防止やノズル孔１７のメニスカスを調整してインクジェットヘッド２から正常にインクを吐出させるフラッシング動作と、キャップ部材１２でインクジェットヘッド２をキャッピングした後に不図示の吸引ポンプを駆動させて各ノズル孔１７から粘性が高くなったインクや付着したゴミ等を強制吸引してメニスカスを調整し、インクジェットヘッド２から正常にインクを吐出させる吸引動作（ヘッドクリーニング）と、インクジェットヘッド２のノズル面２１Ａ（図２参照）をワイプ部材１３で払拭（ワイピング）することでノズル孔１７近傍に付着したインクや増粘したインク等を除去したり、ノズル孔１７のメニスカスを破壊してメニスカスを再調整させるパージ処理を行うワイピング動作と、を実行する構成となっている。
【０１９６】
第１インクおよび第２インクは、上述した組成からなる。そのため、第１インクおよび第２インクがワイピングによってノズル面２１Ａで混合されても、顔料の凝集が生じにくくなるので、顔料の凝集物によるノズル孔１７の詰まり等を低減できる。その結果、プリンター１は、吐出安定性に良好なものとなる。
【０１９７】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１９８】
３．１．染料の合成
（製造例１）
後述の工程１〜３により、下記式（２）で表される化合物の合成を行った。
【０１９９】
（工程１）
水２００部に、下記式（２３）で表されるモノアゾ化合物３５．７部を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら、亜硝酸ナトリウム７．２部を加えて溶液とした。この溶液を、３５％塩酸３１．３部を水２００部で希釈した水溶液中に、０〜１０℃に保ちながら３０分間かけて滴下した後、２０℃以下で１時間撹拌してジアゾ化反応を行った。得られた反応液にスルファミン酸０．４部を添加し５分間撹拌して、最終的なジアゾ反応液とした。
【０２００】
【化２３】
2013010820.tif 000050
【０２０１】
一方、４０〜５０℃の水３００部に、下記式（２４）で表される化合物２４．０部および２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ５〜６に調整し、水溶液を得た。この水溶液１５〜２５℃に保ちながら、上記のジアゾ反応液を３０分間かけて滴下した。滴下中は炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ５〜６に保持した。次いで、１５〜２５℃、ｐＨ５〜６で２時間撹拌した後、３５％塩酸を添加することでｐＨ０〜１に調整した。得られた液を６５℃に加熱保持しながら２時間撹拌した後、２５℃まで冷却し、析出物を濾過分取することにより下記式（２５）で表される化合物を含むウェットケーキ１３０部を得た。
【０２０２】
【化２４】
2013010820.tif 000051
【０２０３】
【化２５】
2013010820.tif 000052
【０２０４】
（工程２）
水２５０部に上記工程１で得られたウェットケーキ６５部を、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加により溶液とした。なお、溶液のｐＨは７〜８とした。この溶液にレオコール  ＴＤ−９０（ライオン社製、界面活性剤）を０．１部添加した後、１５〜２５℃で塩化シアヌル３．８部を添加した。次に、炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ５〜６に保持しながら１５〜２５℃で２時間撹拌した。次に、この反応液を６０〜６５℃に加熱し、炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６〜７に保持しながら５時間撹拌した。
【０２０５】
次に、ピペラジン０．８９部を添加し、９０〜９５℃に加熱し、炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ８〜９に保持しながら１６時間撹拌した。得られた反応液を２５℃に冷却し、塩化ナトリウムを添加し、析出した固体を濾過分取してウェットケーキを得た。このウェットケーキを水４００部を加え、溶液とした。この溶液にメタノール５０部、２−プロパノール８００部を添加し、析出した固体を濾過分取し、乾燥することにより、下記式（２）で表される化合物のナトリウム塩を得た。
【０２０６】
【化２】
2013010820.tif 000053
【０２０７】
３．２．インクの調製
３．２．１．顔料インクの調製
（１）顔料分散液の調製
顔料としてブラック顔料２０質量部、およびイオン交換水８０質量部を加えて、混合攪拌した後、サンドミル（安川製作所株式会社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、顔料分散液を得た。
【０２０８】
（２）顔料インクの調製
次に、表２４に示す配合量で各成分を混合攪拌し、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで加圧濾過を行って、顔料インクＡおよび顔料インクＢを得た。なお、表２４に記載されている単位は、質量％である。
【０２０９】
また、各顔料インクの粘度を振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、インクの温度を２０℃に保持することで測定した。各顔料インクの粘度を表２４に併せて記載する。
【０２１０】
３．２．２．染料インクの調製
表２４に示す配合量で各成分を混合攪拌し、孔径１．０μｍのメンブレンフィルターにて加圧濾過を行って、染料インクＡ、染料インクＢ、染料インクＣ、染料インクＤおよび染料インクＥを得た。
【０２１１】
また、各染料インクの粘度を振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、インクの温度を２０℃に保持することで測定した。各染料インクの粘度を表２４に併せて記載する。
【０２１２】
【表２４】
2013010820.tif 000054
【０２１３】
表２４中の各成分は、以下の通りである。ブラック顔料Ａは、エボニックデグザ株式会社製、商品名PrinteX 30を常法により処理し、カリウム塩としたものを用いた。また、ブラック顔料Ｂは、エボニックデグザ株式会社製、商品名PrinteX 30を常法により処理し、ナトリウム塩としたものを用いた。なお、染料Ａは、上記製造例１で得られたナトリウム塩を常法により処理し、リチウム塩としたものを用いた。また、染料Ｃは、上記製造例１で得られたナトリウム塩を常法により処理し、カリウム塩としたものを用いた。また、染料Ｄは、上記製造例１で得られたナトリウム塩を常法により処理し、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩としたものを用いた。また、染料Ｅは、上記製造例１で得られたナトリウム塩を常法により処理し、リチウム塩とカリウム塩の混合塩としたものを用いた。
（顔料）
・ブラック顔料Ａ（カリウム塩）
・ブラック顔料Ｂ（ナトリウム塩）
（染料）
・染料Ａ（上記式（２）で表される化合物のリチウム塩）
・染料Ｂ（上記式（２）で表される化合物のナトリウム塩）
・染料Ｃ（上記式（２）で表される化合物のカリウム塩）
・染料Ｄ（上記式（２）で表される化合物のリチウム塩とナトリウム塩の混合塩；Ｌｉ：Ｎａ＝８：２）
・染料Ｅ（上記式（２）で表される化合物のリチウム塩とカリウム塩の混合塩；Ｌｉ：Ｋ＝５：５）
（浸透促進剤）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（保湿剤）
・１，２−ヘキサンジオール
・グリセリン
・トリエチレングリコール
・トリメチロールプロパン
・２−ピロリドン
（界面活性剤）
・アセチレングリコール系界面活性剤Ａ（商品名「オルフィン  Ｅ１０１０」、日信化学工業株式会社製）
・アセチレングリコール系界面活性剤Ｂ（商品名「サーフィノール  １０４」、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）
（ｐＨ調整剤）
・トリエタノールアミン
・水酸化カリウム
（水）
・イオン交換水
【０２１４】
３．３．評価試験
３．３．１．導電率の測定
各顔料インクおよび各染料インクの２０℃における導電率を、導電率計ＤＳ−５２（商品名、株式会社堀場製作所）によって測定した。測定結果を表２４に併せて示す。
【０２１５】
３．３．２．吐出安定性の評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｂ５００（商品名、セイコーエプソン株式会社製）のノズル列に、各顔料インクおよび各染料インクを充填した。そして、これらのインクのうち、顔料インク１種および染料インク１種を選択して、（ａ）選択した顔料インクおよび染料インクを用いたチェック印字、（ｂ）ノズル面の吸引動作（ヘッドクリーニング）およびノズル面のワイピング、（ｃ）選択した顔料インクおよび染料インクを用いたチェック印字、（ｄ）インクジェットプリンターの２４時間放置、という（ａ）〜（ｄ）の各操作をこの順に１０サイクル行った。
【０２１６】
その後、選択した顔料インクおよび染料インクをノズルから吐出させて、チェック印字を行い、ノズル抜けおよびインクの飛行曲がりの有無を確認することにより、吐出安定性の評価を行った。評価結果を表２５に示す。また、評価基準の分類については、以下のとおりである。
「○」：ノズル抜けおよびインクの飛行曲がりがない
「×」：ノズル抜けまたはインクの飛行曲がりが発生
【０２１７】
３．４．評価結果
以上の評価試験の結果を表２５に示す。
【０２１８】
【表２５】
2013010820.tif 000055
【０２１９】
表２５の実施例１〜４のインクセットは、いずれも顔料インクに含まれる金属イオン（第１金属イオン）の極限当量伝導率が染料インクに含まれる金属イオン（第２金属イオン）の極限当量伝導率よりも大きい。そのため、吐出安定性試験により、ノズル抜けや飛行曲がりがないことが示された。これにより、顔料インクおよび染料インクが混合されても、顔料の凝集が生じにくいことが示された。
【０２２０】
一方、表２５の比較例１〜４のインクセットは、いずれも顔料インクに含まれる金属イオン（第１金属イオン）の極限当量伝導率が染料インクに含まれる金属イオン（第２金属イオン）の極限当量伝導率以下である。そのため、吐出安定性試験において、ノズル抜けや飛行曲がりが発生した。これにより、顔料インクおよび染料インクの混合により、顔料の凝集が生じていることが示された。なお、顔料の凝集は、ノズル面のワイピング時に多く発生したほか、染料インクの吐出時における染料インクの飛沫が顔料インクを吐出するノズル孔に付着することによっても発生した。
【０２２１】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２２２】
１…プリンター、２…インクジェットヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…被記録媒体、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…ガイドロッド、１０…リニアエンコーダ、１１…メンテナンスユニット、１２…キャップ部材、１３…ワイプ部材、１６…ノズル列、１７…ノズル孔、１８…ヘッド本体、１９…振動板、２０…流路基板、２１…ノズル基板、２１Ａ…ノズル面、２２…流路形成ユニット、２３…収容空間、２４…駆動ユニット、２５…圧電素子、２６…固定部材、２７…ケーブル、２８…内部流路、２９…共通インク室、３０…インク供給口、３１…圧力室、３２…島部、３３…コンプライアンス部、ＣＯＮＴ…制御装置
【図１】
2013010820.tif 000059
【図２】
2013010820.tif 000060
【図３】
2013010820.tif 000061