(57)【要約】【課題】洗浄力に優れ、容器への充填時に泡立つのが抑制された繊維製品用の液体洗浄剤を提供する。【解決手段】（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（Ｂ）成分：前記（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｄ）成分：プロテアーゼと、を含有することよりなる。Ｒ１−ＣＯＯ−Ｙ  ・・・（Ｉ）［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは、１〜５の数であり、Ｒ３は、炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
（Ｂ）成分：前記（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤と、
（Ｄ）成分：プロテアーゼと、
を含有する繊維製品用の液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは、１〜５の数であり、Ｒ３は、炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、衣料用等の繊維製品用の洗浄剤としては、主に粒状洗浄剤と液体洗浄剤とがある。液体洗浄剤は、汚れ部分に直接塗布して洗浄（塗布洗浄）できることから、使用性の面で利点がある。
塗布洗浄における洗浄力（塗布洗浄力）を高めた液体洗浄剤として、特定の非イオン性界面活性剤と、２０℃で液体の疎水性有機溶剤と、水とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
近年、環境負荷に対する意識の高まりから、少量の水ですすぐことができ、すすぎ性のよい洗浄剤が求められている。特に、衣料の洗浄には、ドラム式洗濯機等、水使用量の少ない洗濯機が用いられるようになっており、洗浄剤には、水使用量が少ない条件下でも、１回のすすぎで被洗浄物をすすげることが求められている。
従来、洗浄剤には、すすぎ性を高める目的で高級脂肪酸やシリコーン系消泡剤等の泡コントロール剤が配合されている。このような洗浄剤は、泡コントロール剤を含有することで、洗浄剤の泡立ちを抑えたり、生じた泡を消泡したりして、すすぎ性の改善を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１６８７３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、液体洗浄剤は、容器に収納されて流通されるのが通常であるが、製造時に容器に充填される際や、詰替用容器から本容器に移し替えられる際（以下、総じて充填時ということがある）に泡立つ場合がある。液体洗浄剤の洗浄力を高めるためにアニオン界面活性剤を配合すると、泡膜が安定してしまい、泡がより消えにくくなる。加えて、被洗浄物への浸透性を高めて塗布洗浄力の向上を図るために、液体洗浄剤の粘度を低くした場合には、容器への充填時により泡立ちやすい。
ここで、すすぎ性の向上を目的として高級脂肪酸が配合された液体洗浄剤においては、洗浄に用いられる水道水中のカルシウムイオンと高級脂肪酸とがカルシウム塩を形成することで抑泡性や消泡性を発揮する。このため高級脂肪酸を配合することでは、容器への充填時に液体洗浄剤が泡立つのを抑制できない。
加えて、特許文献１の発明は、容器への充填時において液体洗浄剤が泡立つのを抑制することについて、何ら考慮されていない。
さらに、液体洗浄剤には、さらなる洗浄力の向上が求められている。
そこで、本発明は、洗浄力に優れ、容器への充填時に泡立つのが抑制された繊維製品用の液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のエステル化合物とノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とプロテアーゼとを併用することで、洗浄力、特に塗布洗浄力を顕著に高められ、かつ容器への充填時に泡立つのを抑制できることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
即ち、本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（Ｂ）成分：前記（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｄ）成分：プロテアーゼと、を含有することを特徴とする。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは、１〜５の数であり、Ｒ３は、炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤によれば、洗浄力に優れ、容器への充填時に泡立つのを抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（繊維製品用の液体洗浄剤）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（Ｂ）成分：前記（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｄ）成分：プロテアーゼとを含有するものである。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは、１〜５の数であり、Ｒ３は、炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。］
【００１０】
液体洗浄剤の粘度（２５℃）は、特に限定されないが、８０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が上記上限値以下であれば、塗布洗浄の際に、被洗浄物である繊維製品への浸透性が高まる。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により測定される値（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、１０回転後の粘度）である。
【００１１】
液体洗浄剤のｐＨは４〜９が好ましく、６〜９がより好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、塗布洗浄力がより高まる。ｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）等により測定される値を示す。
【００１２】
＜（Ａ）成分：（Ｉ）式で表される化合物＞
（Ａ）成分は、上記（Ｉ）式で表される化合物、即ちエステル化合物である。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、容器への充填時に、液体洗浄剤が泡立つのを抑制する（充填時抑泡性）。加えて、（Ａ）成分は、疎水性汚れ（油汚れ、皮脂汚れ等）との親和性が高く、汚れへの浸透性が高いため、（Ｂ）成分と併用されることで、疎水性汚れ（油汚れ、皮脂汚れ等）に対する塗布洗浄力を高められる。さらに、（Ｃ)成分、（Ｄ）成分と併用されることで、油汚れやタンパク汚れが混在する食べこぼし汚れ（ミートソース汚れ等）において、良好な塗布洗浄力を示す。
【００１３】
（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、好ましくは炭素数５〜１３のアルキル基であり、より好ましくは炭素数７〜１１のアルキル基である。炭素数が上記範囲内であれば、充填時抑泡性が高まり、また、原料を容易に入手できる。
Ｒ１は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
（Ｉ）式中、Ｙは、アルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは、炭素数３〜１６であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。炭素数が上記下限値未満では、疎水性が弱く、十分な塗布洗浄力が得られなかったり、十分な充填時抑泡性が得られないおそれがあり、炭素数が上記上限値超では疎水性が強くなりすぎて、液安定性が損なわれるおそれがある。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、中でも、充填時抑泡性、塗布洗浄力を高める観点からは、分岐鎖が好ましい。
Ｙが分岐鎖である場合、側鎖の数は、１〜４が好ましく、１がより好ましい。側鎖の数が上記範囲内であれば、充填時抑泡性、塗布洗浄力をより高められる。
好ましいＹとしては、例えば、イソトリデシル基、エチルヘキシル基、ヘキシルデシル基、イソブチル基、イソプロピル基等が挙げられ、中でも、充填時抑泡性、塗布洗浄力を高めたり、液安定性を高める観点からは、エチルヘキシル基がより好ましい。
Ｙがアルキル基である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、７〜１１がより好ましく、７〜９が特に好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、塗布洗浄力をより高められる。
【００１４】
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数３のアルキレン基である。炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、塗布洗浄力をより高められる。
ｍは１〜５の数であり、２〜５が好ましく、３がより好ましい。上記下限値未満では、疎水性が強くなり、液安定性が損なわれるおそれがあり、上記上限値超では、親水性が強くなりすぎて、塗布洗浄力を低下させるおそれがある。
Ｒ３は、炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、中でもアルキル基が好ましい。Ｒ３がアルキル基の場合、Ｒ３の炭素数は、１〜１６が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６がさらに好ましく、１（即ち、メチル基）が特に好ましい。上記範囲内であれば、液安定性が良好になる。
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、炭素数９がより好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスがより良好となり、塗布洗浄力をより高められる。
【００１５】
（Ａ）成分は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、Ｙがアルキル基である（Ａ）成分の製造方法としては、例えば、油脂と１価アルコールとのエステル交換による方法、廃食用油と１価アルコールとのエステル交換による方法、脂肪酸を１価アルコールでエステル化する方法、脂肪酸アルキルエステルと１価アルコールとのエステル交換による方法等が挙げられる。（Ａ）成分を構成する脂肪酸残基の炭素数は、例えば、（Ａ）成分を蒸留することにより炭素留分をカットしたり、所望の炭素数を有する脂肪酸アルキルエステルの炭素留分を２種以上配合した原料を用いることにより調整できる。
（Ａ）成分の製造方法に用いられる油脂としては、特に限定されないが、植物油及び動物油が好ましく、植物油がより好ましい。植物油としては、ナタネ油、ひまわり油、大豆油、綿実油、サンフラワー油、ヒマシ油、オリーブ油、とうもろこし油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。中でも、炭素数６〜１４の脂肪酸の含有量が多い点でパーム核油、ヤシ油が好ましい。動物油としては、牛脂、豚脂、魚油等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、（Ａ）成分の製造方法に用いられるアルコールとしては、特に限定されないが、プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールや、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３、Ｃは炭素数を示す。以下同様。）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコール等が好ましい。
【００１６】
このような（Ａ）成分としては、例えば、カプリル酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ドデカン酸２−ヘキシルデシル、カプリル酸プロピレングリコールメチルエーテル、カプリル酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、カプリル酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸プロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸プロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、カプリル酸エチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸ジエチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸トリエチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸エチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸ジエチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸トリエチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸エチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸ジエチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸トリエチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸プロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸プロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸プロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸エチレングリコールエチルエーテル、カプリル酸ジエチレングリコールエチルエーテル、カプリル酸トリエチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸エチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸ジエチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸トリエチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸エチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸ジエチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸トリエチレングリコールエチルエーテル等が挙げられる。中でも、カプリル酸２−エチルヘキシル、カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテルが好ましく、カプリル酸２−エチルヘキシルがより好ましい。このような（Ａ）成分を用いることで、充填時抑泡性や塗布洗浄力をさらに高められる。これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１７】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば、充填時抑泡性、塗布洗浄力をより高められる。
【００１８】
＜（Ｂ）成分：（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤＞
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤である。（Ｂ）成分は、液体洗浄剤の洗浄力を発揮する主成分であり、かつ（Ａ）成分を水に可溶化する作用を有する。（Ｂ）成分は特に疎水性汚れ（油汚れ、皮脂汚れ等）の洗浄力に優れ、（Ａ）成分と併用されることで、塗布洗浄力がより高まる。
【００１９】
（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分を除くものであれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖であってもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００２０】
（Ｂ）成分としては、上記（１）又は（３）のものが好ましく、中でも、下記一般式（ｂ１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下、（ｂ１）成分ということがある）、下記一般式（ｂ２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下、（ｂ２）成分ということがある）がより好ましい。
【００２１】
Ｒ１１−Ｘ１−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ１２    ・・・（ｂ１）
［（ｂ１）式中、Ｒ１１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｘ１はＯ、ＣＯＯ又はＣＯＮＨである。Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。］
【００２２】
（ｂ１）式中、Ｒ１１は、洗浄力の観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ１１としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
Ｒ１２がアルキル基である場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ１２がアルケニル基である場合、Ｒ１２は、炭素数２〜３のアルケニル基が好ましい。
【００２３】
Ｘ１としては、Ｏ又はＣＯＯが好ましい。
Ｘ１がＯの場合、（ｂ１）成分は、アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１がＯの場合、洗浄力の観点から、Ｒ１１の炭素数は１０〜１８が好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。また、Ｘ１がＯの場合、Ｒ１２は、水素原子が好ましい。
Ｘ１がＣＯＯの場合、（ｂ１）成分は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１がＣＯＯの場合、洗浄力の観点から、Ｒ１１の炭素数は９〜１７が好ましく、１１〜１７がより好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。Ｘ１がＣＯＯの場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００２４】
（ｂ１）式中、ｓは、好ましくは５〜１８の数である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、（ｂ１）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは、好ましくは０〜３の数である。ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔにおけるＥＯとＰＯとは混在して配列してもよく、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
（ｂ１）成分において、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は特に限定されず、（ｂ１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを該疎水基原料に付加させた場合には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００２５】
（ｂ１）成分としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ
ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製の）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）、椰子脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸（質量比）＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレン椰子脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ１３−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−（ＥＯ）ｒ−Ｈ    ・・・（ｂ２）
［（ｂ２）式中、Ｒ１３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜２０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在していてもよい。］
【００２７】
（ｂ２）式中、Ｒ１３は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
（ｂ２）式中、ＥＯとＰＯとの比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１〜０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３である。上記下限値以上であると、充填時抑泡性がより高まる。上記上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在していてもよく、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
【００２８】
（ｂ２）成分は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、天然油脂から誘導されたＲ１３を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加して製造できる。
（ｂ２）成分を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、充填時抑泡性がより高まり、生分解性もより良好になる。
【００２９】
（Ｂ）成分の中でも、洗浄力の点から（ｂ１）成分が好ましく、（ｂ１）式中、Ｘ１がＯで炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（例えば、ソフタノール９０、ソフタノール１５０（商品名、株式会社日本触媒製）、（ｂ１）式中、Ｘ１がＣＯＯの脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤が好ましく、より好ましくは脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３０】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、1０〜３０質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましく、２０〜２５質量％がさらに好ましい。上記下限値以上であれば（Ａ）成分を十分に可溶化することができ、十分な塗布洗浄力を発揮できる。上記上限値以下であれば、低温下での液安定性を高められる。
【００３１】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、０．０１〜２．５が好ましく、０．０４〜０．１５がより好ましい。上記下限値以上であれば、充填時抑泡性がより高まり、上記上限値以下であれば、塗布洗浄力がより高まる。
【００３２】
＜（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤＞
（Ｃ）成分は、アニオン界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、塗布洗浄力、特にタンパク汚れに対する塗布洗浄力を高められる。
（Ｃ）成分としては、特に限定されず、例えば、（１）高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型；（２）高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型；（３）アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型；（４）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤；（Ｃ）成分における塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましい。
アルカンスルホン酸塩は、２級アルカンスルホン酸塩であることがより好ましい。また、アルカンスルホン酸塩が有するアルキル基の炭素数は、１０〜２０であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基の炭素数が８〜１６であることが好ましく、１０〜１４であることがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、アルキル基の炭素数が１０〜２０であることが好ましい。加えて、ＥＯの平均付加モル数が０．５〜８モルであることが好ましい。特に良好な洗浄力を示す上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、２級アルカンスルホン酸塩は安定な泡膜を形成してしまうため充填時に泡立ちやすいが、本発明においては、十分な充填時抑泡性が得られることから、当該界面活性剤を使用することができる。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３３】
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、４〜６質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば液体洗浄剤の低温安定性が向上し、良好な塗布洗浄力が得られる。
【００３４】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｃ比ということがある）は、０．０６〜２．５が好ましく、０．１６〜０．７５がより好ましい。上記下限値以上であれば、充填時抑泡性がより高まり、上記上限値以下であれば、塗布洗浄力がより高まる。
【００３５】
液体洗浄剤中、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ということがある）は、３〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。上記下限値以上であれば、低温安定性が向上し、上記上限値以下であれば、塗布洗浄力がより高まる。
【００３６】
＜（Ｄ）成分：プロテアーゼ＞
（Ｄ）成分は、プロテアーゼである。（Ｄ）成分を（Ａ）〜（Ｃ）成分と併用することで、油汚れとタンパク汚れが混在する食べこぼし汚れのような汚れに対する塗布洗浄力が向上すると共に、繊維製品への再汚染を防止できる。
（Ｄ）成分は、従来の液体洗浄剤に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、ズブチリシンＢＰＮ’、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ、カルボキシペプチターゼＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ、アスパーギロペプチターゼＢ等が挙げられる。
また、例えば、特開昭５１−８４０１号公報、特開昭４６−４３５５１号公報、特開昭４６−４２９５６号公報、特開昭５９−５９１８９号公報、特開昭５４−６２３８６号公報、特開昭４８−２７９４号公報、特開昭５０−１６４３５号公報、特開昭５３−１８５９４号公報、特開昭５５−４６７１１号公報、特開昭５７−４２３１０号公報、特開昭５８−１６２００号公報、特開昭５６−２４５１２号公報、特開昭４７−１８３２号公報、特開昭５２−３５７５８号公報、特開昭５０−３４６３３号公報、特公昭４６−４１５９６号公報、特開昭５８−１３４９９０号公報、特開昭５５−１４０８６号公報、特開昭５１−８２７８３号公報、特開昭５１−１２５４０７号公報、特開昭５５−３９７９４号公報、特開昭４６−１８４０号公報、特開昭４６−２３９８９号公報、特開昭５８−１５２８２号公報、特開昭６１−２８０２７８号公報、特開平４−１９７１８２号公報、特公平３−７９９８７号公報、特開平５−２５４９２号公報等に記載されているものを用いることもできる。また、これらの精製分画物はもちろん、粗酵素及びそれらの造粒物を使用することもできる。
市販酵素（プロテアーゼ製剤）としては、例えば、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）（以上、商品名；Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（ノボザイムズ）社製）；ＡＰＩ２１（昭和電工株式会社製）；マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、マクサぺム、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）（以上、商品名；ＧＥＮＥＮＣＯＲ（ジェネンコア）社製）；ＫＡＰ（商品名、花王株式会社製）；特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼＫ−１４、Ｋ−１６（以上、商品名）等を挙げることができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。プロテアーゼ製剤としては、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌ（以上、商品名；Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製）；Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ（以上、商品名；ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製）が好ましく、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌが特に好ましい。
【００３７】
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１〜３質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。上記下限値以上であれば、各種汚れに対する塗布洗浄力がより高まり、上記上限値以下であれば、経済的に有利となる。
【００３８】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｄ比ということがある）は、０．１６〜５０が好ましく、０．１６〜３０がより好ましい。上記下限値以上であれば、充填時抑泡性がより高まり、上記上限値以下であれば、塗布洗浄力がより高まる。
【００３９】
＜任意成分＞
液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、水混和性有機溶媒、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、減粘剤又は可溶化剤、アルカリ剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、風合向上剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、（Ｄ）成分以外の酵素、着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類、ｐＨ調整剤等の任意成分を含有してもよい。
【００４０】
水混和性有機溶媒は、２５℃の水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒である。水混和性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体等の炭素数２〜６のアルキレングリコール類；エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ２−エチルへキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、オキシエチレン・ジオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類等が挙げられる。中でも、溶解性、低温保管時の液安定性の向上の点からから、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ２−エチルへキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、オキシエチレン・ジオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
これらの水混和性有機溶媒は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の水混和性有機溶媒の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、７〜１５％がさらに好ましい。上記範囲内あれば、溶解性、液安定性のさらなる向上が図れる。
【００４１】
カチオン界面活性剤としては、従来公知のカチオン界面活性剤を用いることができ、例えば、（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩；（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩；（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
これら（１）〜（３）における「長鎖アルキル」は、炭素数１０〜２６のアルキル基を示す。該アルキル基の炭素数は１２〜１８が好ましい。
「短鎖アルキル」は、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。該アルキル基の炭素数は１又は２が好ましい。該アルキル基が有していてもよい置換基としては、フェニル基、ベンジル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基の炭素数は２〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。ポリオキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は２〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。
液体洗浄剤中のカチオン界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、衣類を洗浄した際に、衣類に良好な柔軟性を与えられる。
【００４２】
両性界面活性剤としては、従来公知の両性界面活性剤を用いることができ、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
液体洗浄剤中の両性界面活性剤の含有量は、例えば、０．１〜１５質量％が好ましい。      
【００４３】
減粘剤又は可溶化剤は、液体洗浄剤がゲル化して、液表面に皮膜が形成されるのを抑制する。減粘剤又は可溶化剤としては、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸及びその塩等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩等が挙げられる。
減粘剤又は可溶化剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の減粘剤又は可溶化剤の含有量は、０．０１〜１５質量％が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤の液表面における皮膜形成を良好に抑制できる。
【００４４】
アルカリ剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
アルカリ剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中のアルカリ剤の含有量は０．５〜５質量％が好ましい。
【００４５】
金属イオン捕捉剤としては、例えば、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
金属イオン捕捉剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の金属イオン捕捉剤の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましい。
【００４６】
酸化防止剤としては、特に限定はされないが、洗浄力と液安定性とが良好であることから、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ｄｌ−α−トコフェロールが好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、ｄｌ−α−トコフェロールがより好ましい。
酸化防止剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の酸化防止剤の含有量は、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００４７】
風合向上剤としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。
液体洗浄剤中の風合向上剤の含有量は、０〜５質量％が好ましい。
【００４８】
白色衣類の白度向上を目的とする蛍光増白剤としては、ジスチリルビフェニル型等が挙げられる。
液体洗浄剤中の蛍光増白剤の含有量は、０〜１質量％が好ましい。
【００４９】
移染防止剤又は再汚染防止剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
液体洗浄剤中の移染防止剤又は再汚染防止剤の配合量は、０〜２質量％が好ましい。
【００５０】
（Ｄ）成分以外の酵素としては、例えば、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
【００５１】
着香剤としては、特に限定されず、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ〜Ｄ等が挙げられる。
液体洗浄剤中の着香剤の含有量は、０．１〜１質量％が好ましい。
【００５２】
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。
液体洗浄剤中の着色剤の含有量は、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【００５３】
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。このようなエマルション型の乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション（商品名：サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％、サイデン化学株式会社製）等が挙げられる。
液体洗浄剤中の乳濁化剤の含有量は、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００５４】
エキス類としては、例えば、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキス等が挙げられる。
液体洗浄剤中のエキス類の含有量は、０〜０．５質量％が好ましい。
【００５５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸等の酸性化合物；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられ、中でも、液安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムがより好ましい。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ただし、ｐＨ調整剤を除く成分のみで所望のｐＨの液体洗浄剤が得られる場合は、必ずしもｐＨ調整剤を用いる必要はない。
【００５６】
（液体洗浄剤の製造方法）
本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｄ）成分を水等の分散媒に分散するものが挙げられ、例えば、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を分散媒に分散し、ｐＨ７に調整後（Ａ）成分を分散し、（Ｄ）成分を分散した後、さらに任意のｐＨに調整する方法が好ましい。
【００５７】
（液体洗浄剤の使用方法）
本発明の液体洗浄剤の使用方法（洗浄方法）は、一般的な液体洗浄剤の使用方法と同様である。例えば、液体洗浄剤を被洗浄物と共に水に入れ、洗濯機で洗浄する方法、液体洗浄剤を被洗浄物に直接塗布する方法、洗浄剤を水に溶解して洗浄液とし、この洗浄液に被洗浄物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗浄物に塗布し、適宜放置した後、洗濯液機等を用いて洗浄してもよい。
被洗浄物である繊維製品としては、例えば、衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品が挙げられ、中でも、衣料が好ましい。
【００５８】
上述したように、本発明の液体洗浄剤によれば、（Ｂ）〜（Ｄ）成分を含有するために、洗浄力に優れる。加えて、（Ａ）成分を含有するために、充填時抑泡性に優れ、かつ塗布洗浄力を相乗的に高められる。
（Ａ）成分を含有することで充填時抑泡性や塗布洗浄力が高まる理由は明らかではないが、以下のように推測できる。
（Ａ）成分は、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分により形成された泡膜に作用し、消泡するものと考えられる。加えて、（Ａ）成分は、（Ｂ）〜（Ｄ）成分を伴って疎水性汚れに速やかに浸透し、（Ｂ）〜（Ｄ）成分の疎水性汚れに対する作用を促進するためと考えられる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００６０】
（使用原料）
以下の各例で用いた測定方法及び原料を以下に示す。
＜（Ａ）成分：（Ｉ）式で表される化合物＞
Ａ−１：カプリル酸２−エチルヘキシル、パステル２Ｈ−０８（商品名）、ライオン株式会社製。
Ａ−２：カプリン酸２−エチルヘキシル（２Ｈ−１０、下記合成方法により合成したもの）。
【００６１】
≪Ａ−２の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、カプリン酸メチルエステル（ライオン株式会社製、商品名；パステルＭ１０）１７００ｇと、２エチルヘキサノール１４２５ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温して粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、カプリン酸２−エチルヘキシルを得た。
【００６２】
Ａ−３：ラウリン酸イソトリデシル（Ｍ１２−ＴＤ、下記合成方法により合成したもの）。
【００６３】
≪Ａ−３の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、ラウリン酸２１１４ｇと、イソトリデカノール（協和発酵ケミカル株式会社製）１４７０ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温し粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、ラウリン酸イソトリデシルを得た。
【００６４】
Ａ−４：カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル（Ｍ１０−３ＰＯ、下記合成方法により合成したもの）。
【００６５】
≪Ａ−４の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、カプリン酸メチルエステル（ライオン株式会社製、商品名、パステルＭ１０）１４００ｇと、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）１８６０ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温し粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、カプリン酸トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを得た。
【００６６】
＜（Ｂ）成分：（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤＞
Ｂ−１：下記合成方法により合成したもの。天然アルコール（商品名：ＣＯ−１２１４、プロクター・アンド・ギャンブル社製）に１５モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ））。
【００６７】
≪Ｂ−１の合成≫
ＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００６８】
Ｂ−２：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの［ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）］、合成品。以下のようにして合成した。
【００６９】
≪Ｂ−２の合成方法≫
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（商品名：キョーワード３３０、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒を濾別し、ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００７０】
Ｂ−３：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、ソフタノール９０（商品名）、株式会社日本触媒製。
Ｂ−４：ペンタノールをガーベット反応に供して得られる炭素数１０のアルコールに９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（ルテンゾール）  ＸＰ９０（商品名）、ＢＡＳＦ社製。
【００７１】
≪（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤≫
Ｃ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、ライポンＬＨ−２００（商品名）、炭素数１０〜１４、平均分子量３２２、ライオン株式会社製。
Ｃ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）、合成品、炭素数１２〜１３、ＥＯの平均付加モル数２モル、原料アルコール：ネオドール２３（商品名、シェル社製）。
Ｃ−３：２級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、ＳＡＳ３０（商品名）、クラリアント・ジャパン株式会社製。
【００７２】
≪（Ｄ）成分：プロテアーゼ≫
Ｄ−１：コロナーゼ４８Ｌ（商品名）、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製。
Ｄ−２：リカナーゼ  ウルトラ２．５ＸＬ（商品名）、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製。
【００７３】
≪ｐＨ調整剤≫
水酸化ナトリウム：鶴見曹達株式会社製。
硫酸：東邦亜鉛株式会社製。
【００７４】
≪共通成分≫
以下、共通成分の末尾に記載した「質量％」は、各例の液体洗浄剤中の含有量である。
安息香酸ナトリウム：東亜合成株式会社製・・・０．５質量％。
クエン酸ナトリウム：クエン酸ソーダ（商品名）、マイルス社製・・・０．１質量％。
ヤシ脂肪酸：ＮＡＡ−４１５ＴＣ（商品名）、日油株式会社製・・・１．０質量％。
モノエタノールアミン：株式会社日本触媒製・・・１．０質量％。
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ＃１０００（商品名）、ライオン株式会社製・・・２．０質量％。
ジブチルヒドロキシトルエン：ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ、住友化学株式会社製・・・０．０５質量％。
色素：緑色３号、癸巳化成株式会社製・・・０．０００１質量％
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ・・・０．４質量％
精製水：バランス（液体洗浄剤が１００質量％となる量）。
【００７５】
（評価方法）
＜充填時抑泡性＞
各例の液体洗浄剤９００ｇが収納されたパウチを２０℃で一時間静置後、空のボトル（１０００ｍＬ容量）に注ぎ入れた。この際、注ぎ口の状態を被検者１０人が下記評価基準に従って評価した。被験者１０人の評価点の平均点を算出し、３点以上を「○」、２点以上３点未満を「△」、２点未満を「×」とした。
【００７６】
≪評価基準≫
４点：全く、泡立っていない。
３点：やや、泡立っている。
２点：かなり、泡立っている。
１点：非常に泡立っている。
【００７７】
＜塗布洗浄力＞
≪ミートソース汚れに対する塗布洗浄力≫
ステンレスバットに、ママーミートソース（商品名、日清フーズ株式会社製）をガーゼでろ過したものを入れ、その中に、１００番手の綿平織り布（原布）を約１時間浸漬した。その後、ブラッシングして過剰に付着したミートソース汚れを落とし、一夜風乾し、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したもの６枚をミートソース汚れ布（汚染布）とした。
２５℃で２４時間保存後の各例の液体洗浄剤０．１ｇを６枚の汚染布に塗布し、５分間放置後、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、該汚染布、清浄メリヤス布及び１５℃水道水（硬度３°ＤＨ）９００ｍＬ（浴比１５倍）を入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）に移し、１分間脱水した。次いで、１分間流水ですすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。
ミートソース汚れ付着前の原布と、洗浄前後の汚染布のＺ値（反射率）を測色色差計（日本電色株式会社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下記（１）式によりミートソース汚れに対する洗浄率（％）を算出した。
【００７８】
ミートソース汚れに対する洗浄率（％）＝（洗浄後の汚染布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）÷（原布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）×１００  ・・・（１）
【００７９】
ミートソース汚れに対する洗浄率（％）の平均値を下記評価基準に分類し、「△」、「○」、「◎」であれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
【００８０】
［評価基準］
◎：洗浄率が２０％以上。
○：洗浄率が１５％以上２０％未満。
△：洗浄率が１０％以上１５％未満。
×：洗浄率が１０％未満。
【００８１】
≪皮脂汚れに対する塗布洗浄力≫
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（原布）を顔面の皮脂汚れに擦り付けて、皮脂汚れ布（汚垢布）６枚を作製した。
２５℃で２４時間保存後の各例の液体洗浄剤０．１ｇを６枚の汚垢布に塗布し、５分放置後、該汚垢布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に入れ、１５℃水道水（硬度３°ＤＨ）９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。次いで、１分間流水ですすぎ、１分間脱水をした後、風乾した。
皮脂汚れ付着前の原布と、洗浄前後の汚垢布のＺ値（反射率）を測色色差計（日本電色株式会社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下式（２）により皮脂汚れに対する洗浄率（％）を算出した。
【００８２】
皮脂汚れに対する洗浄率（％）＝（洗浄後の汚垢布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）÷（原布のＺ値−洗浄前の汚垢布のＺ値）×１００  ・・・（２）
【００８３】
皮脂汚れに対する洗浄率（％）の平均値を下記評価基準に分類し、「△」、「○」、「◎」であれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
【００８４】
［評価基準］
◎：洗浄率が５０％以上。
○：洗浄率が４０％以上５０％未満。
△：洗浄率が３０％以上４０％未満。
×：洗浄率が３０％未満。
【００８５】
≪再汚染防止性能≫
２５℃で１ヶ月保存した各例の液体洗浄剤２．５ｇを１５℃水道水（硬度３°ＤＨ）９００ｍＬに入れて洗浄液とした。Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、洗浄液と、綿再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５×５ｃｍを５枚と、ＰＥ再汚染判定布としてポリエステルトロピカル（谷頭商店製）５×５ｃｍを５枚と、湿式人工汚染布（財団法人洗濯科学協会製、オレイン酸２８．３質量％、トリオレイン１５．６質量％、コレステロールオレート１２．２質量％、流動パラフィン２．５質量％、スクアレン２．５質量％、コレステロール１．６質量％、ゼラチン７．０質量％、泥２９．８質量％、カーボンブラック０．５質量％の混合物を付着させたもの）を２０枚と、肌シャツ（ＬＬサイズ、ＤＶＤ社製）１枚を細かく（３×３ｃｍ程度）裁断したものとを入れた。３°ＤＨ硬水を加えて浴比２０倍とし、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した（以上、洗浄処理）。
洗浄処理を施した布を１分脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬで、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。このすすぎを２回繰り返した。２回目には柔軟剤を所定量添加して行った（以上、すすぎ処理）。柔軟剤は、部屋干しソフラン（ライオン株式会社製）を用いた。
すすぎ処理を施した布を１分間脱水した後、綿再汚染判定布とＰＥ再汚染判定布と（総じて、単に再汚染判定布ということがある）を取り出し、濾紙に挟んでアイロンで乾燥した（乾燥処理）。
上記の洗浄処理、すすぎ処理、乾燥処理を行う洗浄操作を３回繰り返した。
洗浄前後の再汚染判定布のＺ値を測色色差計（日本電色株式会社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下記（３）式によりΔＺを求めた。
【００８６】
ΔＺ＝洗浄前の再汚染判定布のＺ値−洗浄後の再汚染判定布のＺ値  ・・・（３）
【００８７】
５枚の再汚染判定布のΔＺの平均値を下記評価基準に分類し、「△」、「○」、「◎」であれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
【００８８】
［綿再汚染判定布に対する評価基準］
◎：△Ｚが５未満。
○：△Ｚが５以上７未満。
△：△Ｚが７以上９未満。
×：△Ｚが９以上。
【００８９】
［ＰＥ再汚染判定布に対する評価基準］
◎：△Ｚが３未満。
○：△Ｚが３以上４未満。
△：△Ｚが４以上５未満。
×：△Ｚが５以上。
【００９０】
（実施例１〜１９、比較例１〜４）
表１〜３の組成に従い、５００ｍＬビーカーに（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び精製水の一部を入れ、適宜マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で攪拌した。続いて、共通成分を加えた後、２５℃でのｐＨが７になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は塩酸）を添加した後、（Ａ）成分を加えて攪拌しながら、全体量が９５質量％になるように精製水を入れ、さらによく攪拌した。（Ｄ）成分を加え、さらに表中のｐＨになるようｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は塩酸）を添加し、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。なお、ｐＨ調整に用いたｐＨ調整剤の総量は、０〜２質量％であった。
【００９１】
【表１】
2013234324.tif 000002
【００９２】
【表２】
2013234324.tif 000003
【００９３】
【表３】
2013234324.tif 000004
【００９４】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１９は、充填時抑泡性が「△」以上であり、ミートソース汚れに対する塗布洗浄力及び皮脂汚れに対する塗布洗浄力が「△」〜「◎」であった。
一方、（Ｃ）成分を含有しない比較例２、（Ｄ）成分を含有しない比較例４は、充填時抑泡性が「○」であったものの、ミートソースに対する塗布洗浄力が「×」であった。また、（Ａ）成分を含有しない比較例３は、充填時抑泡性及び皮脂汚れに対する塗布洗浄力が「×」であった。
なお、（Ｂ）成分を含有しない比較例１については、（Ａ）成分を精製水に分散できなかったため、各評価を行わなかった。
これらの結果から、本発明を適用することで、あらゆる汚れに対する塗布洗浄力と充填時抑泡性とを高められることが判った。