(57)【要約】【課題】繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる表示媒体用粒子、および、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制し得る情報表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、粒子本体の表面に対し、表面を疎水化処理したシリカ粒子からなる外添剤を付着させてなり、シリカ粒子は、所定の力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であり、且つ、一次粒子径が３０ｎｍ以上である表示媒体用粒子である。また、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置である。【選択図】図１
2013076771.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、
粒子本体の表面に対し、表面を疎水化処理したシリカ粒子からなる外添剤を付着させてなり、
前記シリカ粒子は、所定の力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であり、且つ、一次粒子径が３０ｎｍ以上であることを特徴とする、表示媒体用粒子。
【請求項２】
前記シリカ粒子の液中分散状態における粒子径が、前記一次粒子径の１．２倍以下であることを特徴とする、請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
前記シリカ粒子が、沈降法により合成したコロイダルシリカ粒子であることを特徴とする、請求項１または２に記載の表示媒体用粒子。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする、情報表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示媒体用粒子およびその表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。より詳細には、本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示装置の表示媒体として好適に使用し得る表示媒体用粒子に関するものである。また、本発明は、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、少なくとも一方が透明な２枚の基板（例えば、ガラス基板）間に隔壁により区画された複数のセルを形成すると共に該セル内に粒子群からなる表示媒体を封入して構成した情報表示用パネルを備える装置が提案されている。
【０００３】
そして、上記粒子群からなる表示媒体を用いた情報表示装置では、基板間に電圧を印加し、粒子群（表示媒体）を構成する表示媒体用粒子を電気的に移動させることにより所望の画像等を表示する。即ち、この情報表示装置では、情報の表示要求に応じて基板間に電圧が印加される度に、表示媒体用粒子が基板間の空間（セル内）を繰り返し移動する。
【０００４】
ここで、従来、表示媒体用粒子としては、帯電性を有する粒子本体の表面に対し、流動性や帯電特性などを改善するための外添剤を付着させたものが用いられている。また、外添剤としては、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤で表面を疎水化処理したシリカ微粒子が用いられている。なお、粒子本体は、単独の粒子（母粒子）からなるものであってもよいし、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子からなるものであってもよい。
【０００５】
そのため、粒子群からなる表示媒体を用いた上記従来の情報表示装置では、情報の表示要求に応じて表示媒体用粒子を繰り返し移動させると、粒子本体の表面に付着させた外添剤が表示媒体用粒子同士の衝突時などに力学的ダメージを受けて損壊する。そして、情報表示装置の繰り返し使用、即ち表示媒体用粒子の移動の繰り返しにより外添剤が損壊すると、表示媒体用粒子の流動性等が低下し、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示性能が低下する。
【０００６】
そこで、繰り返し移動させた場合でも外添剤の損壊を抑制し得る表示媒体用粒子として、小粒径の第１シリカ微粒子と大粒径の第２シリカ微粒子との混合物を外添剤として用いた表示媒体用粒子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。そして、粒径の異なる２種類のシリカ微粒子を外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子によれば、小粒径の第１シリカ微粒子を用いることで表示媒体用粒子の流動性および帯電特性を確保しつつ、大粒径の第２シリカ微粒子を用いることで、繰り返し移動による第１のシリカ微粒子の損壊を抑制することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１３７３４６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、粒径の異なる２種類のシリカ微粒子を外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子には、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を更に抑制するという点において改善の余地があった。
【０００９】
そこで、本発明は、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる表示媒体用粒子を提供することを目的とする。また、本発明は、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制し得る情報表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、従来の表示媒体用粒子では、多数の一次粒子が融着・凝集した枝分かれ構造を有している凝集性ヒュームドシリカ（二次粒子）を外添剤として使用していたために、外添剤が損壊し易かったことを見出した。具体的には、本発明者らは、枝分かれ構造を有する凝集性ヒュームドシリカを疎水化処理したものを外添剤として使用した場合、ダメージ付与前後の表示媒体用粒子の表面近傍を拡大して図２（ａ）に示すように、表示媒体用粒子の繰り返し移動により外添剤（凝集性ヒュームドシリカ）２１が力学的ダメージを受けると、ヒュームドシリカの枝分かれ構造が壊れたり、ヒュームドシリカが扁平化したりし易いことを見出した。即ち、本発明者らは、外添剤である凝集性ヒュームドシリカ２１が力学的ダメージを受けると、凝集性ヒュームドシリカ２１が扁平化または損壊して、扁平化シリカ２１Ａや損壊シリカ２１Ｂとなることを見出した。更に、本発明者らは、枝分かれ構造が壊れてヒュームドシリカの疎水化処理されていない部分が露出したり、枝分かれ構造が潰されてヒュームドシリカが扁平化したりすると、表示媒体用粒子同士が凝集して流動性が低下すると共に表示媒体用粒子の基板に対する付着力が増加するため、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示性能が低下することを見出した。
なお、ヒュームドシリカとは、四塩化ケイ素等のケイ素化合物を酸素−水素火炎中で燃焼（火炎内反応）させて得られるシリカ（「乾式シリカ」と称されることもある。）である。
【００１１】
そこで、本発明者らは、外添剤として使用している粒子（凝集性ヒュームドシリカ）の枝分かれ構造が破壊または潰された際には、粒子の慣性半径密度が変化（増加）することに着目した。そして、本発明者らは、力学的ダメージを付与した際の慣性半径密度の変化が小さいシリカ粒子を疎水化処理して外添剤として使用することで、外添剤の損壊および扁平化を抑制し、表示媒体用粒子の流動性の低下および付着力の増加の発生を抑制することに着想した。そこで、本発明者らは、更に検討を重ね、慣性半径密度の変化が小さいシリカ粒子は、所定の大きさ以上の一次粒子径を有していなければ、外添剤として用いた際に所期の機能を発揮し得ず、所定の一次粒子径未満のシリカ粒子を疎水化処理して外添剤とした場合には、表示媒体用粒子の流動性が低下すると共に、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が逆に増大してしまうことを見出し、本発明を完成させた。
なお、上記の「慣性半径密度」とは、粒子を該粒子の最大径に等しい直径を有する球体と仮定して算出した密度（＝Ｍ／（４πＲ３／３）、但し、Ｍ：粒子の質量、Ｒ：粒子の最大径）である。
【００１２】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、粒子本体の表面に対し、表面を疎水化処理したシリカ粒子からなる外添剤を付着させてなり、前記シリカ粒子は、所定の力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であり、且つ、一次粒子径が３０ｎｍ以上であることを特徴とする。このように、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下のシリカ粒子を用いれば、外部から力学的エネルギーを受けた際の外添剤の損壊および扁平化を抑制することができるので、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際の表示媒体用粒子の流動性の低下等を十分に抑制することができる。また、一次粒子径が３０ｎｍ以上のシリカ粒子を用いれば、密度変化が１．３倍以下であっても、外添剤として使用した際に所期の機能を発揮して、表示媒体用粒子の流動性が低下したり、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が大きくなったりするのを防止することができる。従って、上述したシリカ粒子よりなる外添剤を粒子本体の表面に付着させて表示媒体用粒子とすれば、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際の表示媒体用粒子の流動性の低下等を十分に抑制することができる。また、使用開始初期から表示媒体用粒子の流動性が低くなったり、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が大きくなったりするのを防止することができる。
なお、本発明において、「所定の力学的ダメージ付与試験」とは、シリカ粒子とジルコニアビーズ（粒子径２００μｍ）とを１：４０（質量比）の割合で混合し、得られた混合物を振動撹拌装置で４８０分間（回転数２５０ｒｐｍ）混合撹拌することを指す。また、「密度変化」とは、力学的ダメージ付与試験を実施した後のシリカ粒子の慣性半径密度ρ１を、力学的ダメージ付与試験を実施する前のシリカ粒子の慣性半径密度ρ０で除した値（ρ１／ρ０）を指し、ここで、シリカ粒子の慣性半径密度ρ０，ρ１は、ダイナミック光散乱光度計（大塚電子製、ＤＬＳ８０００、測定波長：６３３ｎｍ）を用いて静的光散乱法で測定することができる。更に、「一次粒子径」は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて外添剤の一次粒子径が確認できる解像度で画像撮影を行い、撮影した画像中の複数の一次粒子の粒子径を計測して計測値の平均を算出することにより求めることができる。
【００１３】
ここで、本発明の表示媒体用粒子は、前記シリカ粒子の液中分散状態における粒子径が、前記一次粒子径の１．２倍以下であることが好ましい。液中分散状態における粒子径が一次粒子径の１．２倍以下のシリカ粒子は、一次粒子の凝集性が低く（非凝集性であり）、力学的ダメージ付与試験を実施した際の密度変化が小さいので、外部から力学的エネルギーを受けた際の外添剤の損壊および扁平化が更に抑制されるからである。
なお、本発明において、「液中分散状態における粒子径」とは、メタノール等の分散液中に分散させたシリカ粒子の粒子径をレーザー回折／散乱法により測定して求めることができる。
【００１４】
そして、本発明の表示媒体用粒子は、前記シリカ粒子が、沈降法により合成したコロイダルシリカ粒子であることが好ましい。沈降法により合成したコロイダルシリカ粒子は、一次粒子の凝集性が低く（非凝集性であり）、力学的ダメージ付与試験を実施した際の密度変化が小さいので、外部から力学的エネルギーを受けた際の外添剤の損壊および扁平化が更に抑制されるからである。
【００１５】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の情報表示装置は、上記表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする。このように、情報表示装置の表示媒体用粒子として上述した表示媒体用粒子を用いれば、情報表示装置を繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。また、使用開始初期から表示媒体用粒子の流動性が低くなったり、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が大きくなったりするのを防止して、低い駆動電圧で情報を表示することができる
【発明の効果】
【００１６】
本発明の表示媒体用粒子によれば、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる。更に、本発明の情報表示装置によれば、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に従う代表的な情報表示装置の概略構成および表示原理を説明する説明図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、外添剤としてのシリカ粒子の構造が表示媒体用粒子の流動性および基板に対する付着力に及ぼす影響を模式的に説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明の情報表示装置は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する装置である。また、本発明の表示媒体用粒子は、本発明に係る情報表示装置用の表示媒体として特に適している。
【００１９】
＜情報表示装置＞
ここで、図１に、本発明の情報表示装置の一例の概略構成を示す。図１に示す情報表示装置１０は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）付きの電極（画素電極）５が設けられた基板１と、電極（共通透明電極）６が設けられた基板（透明基板）２と、互いに対向させて配置した２枚の基板１，２間に配設された隔壁４とを備えている。そして、隔壁４により基板１，２間に区画形成された複数のセル内には、本発明に係る表示媒体用粒子を用いて構成した表示媒体が封入されている。なお、図１では、手前側にある隔壁は図示を省略している。
【００２０】
情報表示装置１０で用いる表示媒体は、光学的反射率および帯電特性が異なる２種類以上の表示媒体用粒子（例えば、負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を混合した粒子群からなる。ここで、この表示媒体用粒子は、粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成したことを特徴とする。
【００２１】
そして、この情報表示装置１０では、基板１に配設した画素電極５と、透明基板２に配設した共通透明電極６とで形成する電極対の間に所定の電圧を印加し、電界を発生させることにより、セル内の表示媒体用粒子を移動させて情報を表示する。具体的には、情報の表示要求に応じて、例えば白色を表示したい場合には共通透明電極６に正電圧を印加して透明基板２側（観察側）に負帯電性白色粒子３Ｗを移動させる（図１の上側に示す図を参照）。また、黒色を表示したい場合には共通透明電極６に負電圧を印加して透明基板２側（観察側）に正帯電性黒色粒子３Ｂを移動させる（図１の下側に示す図を参照）。即ち、この情報表示装置１０では、情報の表示要求に応じて電極対の間に所定の大きさおよび極性（正または負）の電圧を印加することにより、表示媒体用粒子（負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を移動させて文字や画像等の情報を表示する。従って、情報表示装置１０の表示媒体用粒子３Ｗ，３Ｂは、表示する情報の書き換えに応じてセル内を繰り返し移動する。なお、本発明の情報表示装置は、図１に示す構成に限定されることはなく、例えば、本発明の情報表示装置では、ＴＦＴ付きの電極に代えてライン電極を用いてもよい。
【００２２】
＜表示媒体用粒子＞
本発明の表示媒体用粒子は、例えば図１に示す情報表示装置１０の負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂとして用いられるものである。そして、本発明の表示媒体用粒子は、帯電性を有する粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成されている。
【００２３】
ここで、粒子本体としては、単独の粒子（母粒子）、或いは、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子を用いることができる。
なお、母粒子としては、特に限定されることなく、ベース樹脂に対して荷電制御剤、着色剤、無機添加剤などを配合してなる、平均粒子径が１〜１００μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
また、母粒子の表面に配置（固着または埋め込み）する子粒子としては、特に限定されることなく、平均粒子径が０．１〜１μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
【００２４】
因みに、母粒子の平均粒子径は、例えばレーザー回折／散乱法を用いて測定することができる。具体的には、母粒子の平均粒子径は、例えばシスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定することができる。また、子粒子の平均粒子径は、例えばシスメックス株式会社製のＺサイザーを用いて、メタノール等の溶液中に子粒子を分散させた状態で測定することができる。
【００２５】
なお、母粒子のベース樹脂としては、特に限定されることなく、シクロオレフィンポリマー等を用いることができる。
また、子粒子としては、スチレンモノマーとエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）モノマーとの共重合体や、架橋メラミン樹脂からなる粒子を用いることができる。
【００２６】
＜外添剤＞
本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、多数の一次粒子が融着・凝集した枝分かれ構造を有している凝集性ヒュームドシリカ（二次粒子）の表面を疎水化処理してなる外添剤を用いた従来の表示媒体用粒子では、外添剤が力学的ダメージを受けて枝分かれ構造が損壊または圧潰すると、表示媒体用粒子同士が凝集して流動性が低下すると共に、情報表示装置を構成する基板に対する表示媒体用粒子の付着力が増加するという本発明者らの知見に基づいて設計されたものである。
【００２７】
そして、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、力学的ダメージを付与した際の慣性半径密度の変化が小さく、且つ、所定の大きさ以上の一次粒子径を有するシリカ粒子の表面を疎水化処理した粒子が外添剤として特に好適に用い得ることを本発明者らが見出して完成させたものである。
【００２８】
即ち、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、所定の力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であり、且つ、一次粒子径が３０ｎｍ以上のシリカ粒子（ＳｉＯ２粒子）の表面を疎水化処理してなることを特徴とする。
【００２９】
なお、力学的ダメージ付与試験は、シリカ粒子とジルコニアビーズ（粒子径２００μｍ）とを１：４０（質量比）の割合で混合し、得られた混合物を振動撹拌装置で４８０分間（回転数２５０ｒｐｍ）混合撹拌して行うことができる。そして、密度変化は、力学的ダメージ付与試験の実施前後のシリカ粒子の慣性半径密度をダイナミック光散乱光度計（大塚電子製、ＤＬＳ８０００、測定波長：６３３ｎｍ）を用いて静的光散乱法で測定し、力学的ダメージ付与試験実施後の慣性半径密度ρ１を、力学的ダメージ付与試験実施前の慣性半径密度ρ０で除して求めることができる。また、一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてシリカ粒子の一次粒子径が確認できる解像度で画像撮影を行い、撮影した画像中の複数の一次粒子の粒子径を計測して計測値の平均を算出することにより求めることができる。なお、シリカ粒子が単独の粒子からなる場合、即ち、シリカ粒子が一次粒子の凝集体（二次粒子）ではない場合には、シリカ粒子の粒子径と一次粒子径とは等しくなる。
【００３０】
ここで、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が大きいシリカ粒子は、多数の一次粒子が融着・凝集した枝分かれ構造などの、損壊または圧潰して密度が増加し易い構造を有していると推察される。一方、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が小さいシリカ粒子は、内部の隙間が少ない球状構造などの、損壊または圧潰し難い構造を有していると推察される。
【００３１】
そこで、本発明の表示媒体用粒子の外添剤として用いるシリカ粒子は、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であることを必要とする。力学的ダメージ付与試験を行った際のシリカ粒子の密度変化が１．３倍以下であれば、ダメージ付与前後の表示媒体用粒子の表面近傍を拡大して図２（ｂ），（ｃ）に示すように、該シリカ粒子の表面を疎水化処理してなる外添剤が力学的ダメージを受けた際に、損壊または扁平化し難くなるからである。なお、力学的ダメージを受けた際の外添剤の損壊または扁平化を十分に抑制する観点からは、力学的ダメージ付与試験を行った際のシリカ粒子の密度変化は１．０〜１．１倍であることが好ましい。
【００３２】
また、図２（ｂ），（ｃ）に示すように、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が小さいシリカ粒子２２，２３は、球状構造などの損壊または圧潰し難い構造を有しているので、特に一次粒子径が小さい場合、図２（ｂ）に示すように、外添剤として粒子本体２０の表面に付着させて表示媒体用粒子とした際に表示媒体用粒子の表面に凹凸を形成し難い。即ち、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が小さく、且つ、一次粒子径が小さいシリカ粒子を用いた外添剤は、粒子本体の表面に密に付着してしまい、枝分かれ構造を有するシリカ粒子を用いた外添剤に比べて表示媒体用粒子の表面に凹凸を形成し難い。そして、粒子本体に外添剤を付着させた際に表示媒体用粒子の表面に形成される凹凸が少ないと、表示媒体用粒子の流動性が低くなると共に、情報表示装置を構成する基板に対する表示媒体用粒子の付着力が増加する。即ち、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が小さく、且つ、一次粒子径が小さいシリカ粒子を用いた外添剤は、外添剤としての所期の機能を発揮し難い。
【００３３】
そこで、本発明の表示媒体用粒子の外添剤として用いるシリカ粒子は、一次粒子径が３０ｎｍ以上であることを必要とする。一次粒子径が３０ｎｍ以上であれば、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下と低くても、外添剤として粒子本体の表面に付着させて表示媒体用粒子とした際に、表示媒体用粒子の表面に十分な凹凸を形成することができるからである。即ち、一次粒子径が３０ｎｍ以上であれば、表示媒体用粒子の流動性が低くなったり、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が大きくなったりするのを防止することができる。なお、粒子本体に対して外添剤を良好に付着させる（即ち、粒子本体からの外添剤の脱落を抑制する）観点からは、シリカ粒子の一次粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
そして、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、上述した性状を有するシリカ粒子の表面を、ヘキサメチルジシラザンやフェニルシランなどのシランカップリング剤を用いて疎水化処理することにより得られる。なお、シランカップリング剤を用いた疎水化処理は、特に限定されることなく、分散液中に分散させたシリカ粒子に対して既知の条件下で行うことができる。
【００３５】
ここで、上記外添剤は、上述した通り、外添剤としての所期の機能と、繰り返し使用時の耐久性との双方を備えている。従って、上記の外添剤を用いた表示媒体用粒子は、表示媒体用粒子を繰り返し移動させても、外添剤が損壊または扁平化し難く、外添剤の損壊や扁平化に起因する表示媒体用粒子の流動性の低下および基板に対する表示媒体用粒子の付着力の増加が起こり難い。また、上記の外添剤を用いた表示媒体用粒子は、使用開始初期から、表示媒体用粒子の流動性が高く、且つ、表示媒体用粒子の基板に対する付着力が小さい。そのため、この外添剤を用いた表示媒体用粒子を表示媒体として適用した情報表示装置は、使用開始時に所望の表示性能を確保することができると共に、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。即ち、小さい駆動電圧で表示媒体用粒子を長期に亘って良好に移動させることができる。
【００３６】
なお、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下であり、且つ、一次粒子径が３０ｎｍ以上のシリカ粒子は、特に限定されることなく、例えば湿式法である沈降法を用いて合成することにより得ることができる。ここで、沈降法によるシリカ粒子（コロイダルシリカ粒子）の合成は、例えば温度約５０℃、ｐＨ７超の条件下にて、ケイ酸ナトリウムと硫酸とを反応させることにより行うことができる。
因みに、力学的ダメージ付与試験を行った際の密度変化が１．３倍以下のシリカ粒子は、一次粒子径が４０ｎｍ以上となる反応条件で反応させれば、四塩化ケイ素等のケイ素化合物を酸素−水素火炎中で燃焼（火炎内反応）させて得ることもできる。しかし、外部から力学的エネルギーを受けた際の外添剤の損壊および扁平化を確実に抑制する観点からは、シリカ粒子は、上述した沈降法により得ることが好ましい。沈降法を用いて得たシリカ粒子は、一次粒子の凝集性が低く（非凝集性であり）、力学的ダメージ付与試験を実施した際の密度変化が小さいからである。
【００３７】
また、本発明の表示媒体用粒子の外添剤として用いるシリカ粒子は、液中分散状態における粒子径が、一次粒子径の１．２倍以下であることが好ましい。液中分散状態における粒子径が一次粒子径の１．２倍以下のシリカ粒子は、一次粒子の凝集性が低く（非凝集性であり）、力学的ダメージ付与試験を実施した際の密度変化が小さいので、外部から力学的エネルギーを受けた際の外添剤の損壊および扁平化が更に抑制されるからである。なお、液中分散状態における粒子径は、メタノール等の分散液中に分散させたシリカ粒子の粒子径をレーザー回折／散乱法により測定して求めることができる。
【００３８】
更に、本発明の表示媒体用粒子の外添剤として用いるシリカ粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した一次粒子径の分布が、３０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。粒子本体に対して外添剤を良好に付着させる（即ち、粒子本体からの外添剤の脱落を抑制する）ことができるからである。
【００３９】
そして、本発明の表示媒体用粒子の外添剤として用いるシリカ粒子は、粒径分布が正規分布となっていることが好ましく、ｄ５０％、ｄ５％およびｄ９５％（但し、ｄＸ％は、粒子のＸ％（体積基準）がこれより小さい粒子径を指す）が、以下の関係を満たすことが更に好ましい。
（ｄ９５％−ｄ５％）／ｄ５０％＜１．０
粒径分布が正規分布であれば、例えば粒径分布中に２つのピークが存在する場合（大粒子径のシリカ粒子と小粒子径のシリカ粒子とを混合した場合など）と比較し、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際に小粒子径のシリカ粒子により大粒子径のシリカ粒子間の空間が埋められる（即ち、表示媒体用粒子の表面に十分な凹凸が形成され難くなる）のを防止することができるからである。
【００４０】
以上、図面を参照して本発明の実施形態を説明したが、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置は上述した一例に限定されることは無く、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置には適宜変更を加えることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
温度５０℃、ｐＨ＞７の条件下、ケイ酸ナトリウム水溶液を硫酸で中和してシリカ粒子を沈降させ（反応時間３０分）、シリカ粒子Ａを調製した。そして、シリカ粒子Ａの表面を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）を用いて温度９０℃で疎水化処理し、外添剤粒子Ａを調製した。
そして、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒子径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対し、調製した外添剤粒子Ａを付着させ、表示媒体用粒子Ａとした。なお、母粒子の平均粒子径は、シスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定した。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、以下の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。また、以下の方法で測定したシリカ粒子の性状も併せて表１に示す。
【００４３】
（実施例２〜３）
反応時間をそれぞれ６０分、１２０分とした以外は実施例１と同様にして、シリカ粒子Ｂ，Ｃをそれぞれ調製した。そして、シリカ粒子Ｂ，Ｃの表面を、ＨＭＤＳを用いて温度９０℃で疎水化処理し、外添剤粒子Ｂ，Ｃをそれぞれ調製した。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒子径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対し、調製した外添剤粒子Ｂ，Ｃを付着させ、表示媒体用粒子Ｂ，Ｃとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。また、実施例１と同様の方法で測定したシリカ粒子の性状も併せて表１に示す。
【００４４】
（比較例１〜２）
表１に示す性状を有する、Ｄｅｇｕｓｓａ社製のヒュームドシリカ粒子Ｅ，Ｆを準備した。そして、ヒュームドシリカ粒子Ｅ，Ｆの表面を、ＨＭＤＳを用いて温度９０℃で疎水化処理し、外添剤粒子Ｅ，Ｆを調製した。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒子径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対し、調製した外添剤粒子Ｅ，Ｆを付着させ、表示媒体用粒子Ｅ，Ｆとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例３）
反応時間を１０分とした以外は実施例１と同様にして、シリカ粒子Ｇを調製した。そして、シリカ粒子Ｇの表面を、ＨＭＤＳを用いて温度９０℃で疎水化処理し、外添剤粒子Ｇを調製した。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒子径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対し、調製した外添剤粒子Ｇを付着させ、表示媒体用粒子Ｇとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。また、実施例１と同様の方法で測定したシリカ粒子の性状も併せて表１に示す。
【００４６】
（比較例４）
シリカ粒子Ｃとシリカ粒子Ｅとを、質量比が、シリカ粒子Ｃ：シリカ粒子Ｅ＝９０：１０となるように混合して、シリカ粒子Ｈを調製した。そして、シリカ粒子Ｈの表面を、ＨＭＤＳを用いて温度９０℃で疎水化処理し、外添剤粒子Ｈを調製した。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒子径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対し、調製した外添剤粒子Ｈを付着させ、表示媒体用粒子Ｈとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。また、実施例１と同様の方法で測定したシリカ粒子の性状も併せて表１に示す。
【００４７】
＜情報表示装置の性能評価＞
図１に示す構成を有し、電極間距離が４０μｍである情報表示装置のセル内に、調整した表示媒体用粒子を封入した。そして、電極に対し、７０Ｖの駆動電圧を繰り返し印加して、表示性能を評価した。具体的には、１００回電圧を印加した際（１００回情報を書き換えた際）のコントラストと、３００万回電圧を印加した際（３００万回情報を書き換えた際）のコントラストとを光学濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｓ社製、ＲＤ１９）を用いて測定し、表示性能を評価した。また、１００回情報を書き換えた際のコントラストと、３００万回情報を書き換えた際のコントラストとの差（コントラスト差＝１００回書き換え時のコントラスト−３００万回書き換え時のコントラスト）を算出した。
なお、コントラストは、光学濃度計で測定した黒色濃度と白色濃度を用いて、下記式より算出した。
コントラスト＝１０＾（黒色濃度−白色濃度）
表中、コントラストの値が大きいほど黒色表示と白色表示との差が明確であり、表示性能が良好であることを示している。また、コントラスト差が小さいほど、情報表示装置の表示性能が低下し難いことを示す。
＜付着力＞
遠心法を用いて表示媒体用粒子の基板に対する付着力を測定した。具体的には、まず、予め表示媒体用粒子を付着させた基板（付着基板）と、表示媒体用粒子を付着させていない基板（転写用基板）とを準備し、それらの基板を転写用基板が半径方向外側に位置するように高速遠心装置内に対向配置した。次に、付着基板および転写用基板を高速（２５００〜３５０００ｒｐｍの範囲内）で回転速度を段階的に変化させながら５分間回転させ、付着基板に対する付着力よりも大きな遠心力が働いた表示媒体用粒子を転写用基板に転写させた。そして、回転速度がそれぞれ２５００ｒｐｍ、３０００ｒｐｍ、３５００ｒｐｍ、４５００ｒｐｍ、５５００ｒｐｍ、７８００ｒｐｍ、１１０００ｒｐｍ、１７０００ｒｐｍ、２５０００ｒｐｍ、３５０００ｒｐｍの際の付着基板に付着している表示媒体用粒子の個数および付着力（回転速度および回転半径に基づき算出）から表示媒体用粒子の付着力分布を求め、付着力の平均値を算出した。
＜シリカ粒子の性状測定＞
［力学的ダメージ付与時の密度変化］
まず、調製したシリカ粒子の慣性半径密度ρ０を、ダイナミック光散乱光度計（大塚電子製、ＤＬＳ８０００、測定波長：６３３ｎｍ）を用いて静的光散乱法で測定した。
次に、調製したシリカ粒子と、粒子径２００μｍのジルコニアビーズ（トーソー株式会社社製ＹＴＺ φ０．２ｍｍ）とを１：４０（質量比）の割合で混合し、得られた混合物を振動撹拌装置（（株）ヤヨイ社製ＹＳ−ＬＤ）で４８０分間（回転数２５０ｒｐｍ）混合撹拌した。そして、混合物からシリカ粒子を分離し、混合撹拌後のシリカ粒子の慣性半径密度ρ１を、ダイナミック光散乱光度計（大塚電子製、ＤＬＳ８０００、測定波長：６３３ｎｍ）を用いて静的光散乱法で測定し、力学的ダメージ付与時の密度変化（ρ１／ρ０）を求めた。
［一次粒子径］
透過型電子顕微鏡（日立ハイテク社製Ｈ−９５００）を用いて外添剤の一次粒子径が確認できる解像度で画像撮影を行い、撮影した画像中の複数の一次粒子の粒子径を計測して計測値の平均を算出した。
［液中分散状態における粒子径］
メタノール（分散液）中に分散させたシリカ粒子の粒子径をレーザー回折／散乱法により測定した。
［粒径分布］
調製したシリカ粒子の粒径分布をシスメックス社製ゼータサイザーで測定した。そして、ｄ５０％、ｄ５％およびｄ９５％を求め、（ｄ９５％−ｄ５％）／ｄ５０％を算出した。 
【００４８】
【表１】
2013076771.tif 000003
【００４９】
表１より、実施例１〜３の表示媒体用粒子は、比較例１〜４の表示媒体用粒子よりも、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる表示媒体用粒子を提供することができる。また、本発明によれば、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制し得る情報表示装置を提供することができる。
【符号の説明】
【００５１】
１  基板
２  基板（透明基板）
３Ｗ  白色粒子
３Ｂ  黒色粒子
４  隔壁
５  電極（画素電極）
６  電極（共通透明電極）
１０  情報表示装置
２０  粒子本体
２１  外添剤（ヒュームドシリカ）
２１Ａ  扁平化シリカ
２１Ｂ  損壊シリカ
２２  シリカ粒子
２３  シリカ粒子
【図１】
2013076771.tif 000004
【図２】
2013076771.tif 000005