(57)【要約】【課題】衝撃強さに優れ、電気的特性を維持したジアリルフタレート樹脂成形材料を提供するものである。【解決手段】ジアリルフタレート樹脂成形材料全体に対する有機繊維（ｂ）の含有量がジアリルフタレート樹脂成形材料の衝撃強さに大きく関与することを見出し、ジアリルフタレート樹脂（ａ）及び有機繊維（ｂ）を含有するジアリルフタレート樹脂成形材料であって、有機繊維（ｂ）の含有量が成形材料全体の１〜１５重量％であることを特徴とするジアリルフタレート樹脂成形材料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアリルフタレート樹脂（ａ）及び有機繊維（ｂ）を含有するジアリルフタレート樹脂成形材料であって、有機繊維（ｂ）の含有量が成形材料全体の１〜１５重量％であることを特徴とするジアリルフタレート樹脂成形材料。
【請求項２】
有機繊維（ｂ）の繊維長が１ｍｍ〜６ｍｍである請求項１に記載のジアリルフタレート成形材料。
【請求項３】
有機繊維（ｂ）がビニロン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、及びポリイミド繊維からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のジアリルフタレート樹脂成形材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のジアリルフタレート樹脂成形材料を成形して得られるジアリルフタレート樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアリルフタレート樹脂成形材料に関する。さらに詳しくは、電気・電子部品に適したジアリルフタレート樹脂成形材料である。
【背景技術】
【０００２】
ジアリルフタレート樹脂成形材料は、電気的特性、寸法安定性、耐水性に優れることからコイルボビン、スイッチケース、端子板、コネクター、マグネットスイッチ等の電気・電子部品に使用されてきた。電気特性が劣るフェノール樹脂やコストが高い液晶ポリマーは、用途が限定される。
【０００３】
ジアリルフタレート樹脂成形材料が電気・電子部品に使用される際、多くは非常に小型・肉薄の物であり、割れ又は欠けが問題となっている。そのため、衝撃強さを向上させ、割れ又は欠けに強くすることが求められている。
【０００４】
上記問題を改善する手法として、一般的にガラス繊維をシランカップリング剤で処理し、樹脂やその他の充填剤等との密着性を向上させることにより、強度を向上させる方法が挙げられるが、成形材料の混合過程において、ガラス繊維が折れてしまうため、衝撃強さの向上には限界がある。
【０００５】
これらの問題を改良するために、例えば、特許文献１にはジアリルフタレート樹脂にビスフェノールＡ型ビニルエステルを添加することにより、可撓性を付与させることが提案されている。しかしながら、シャルピー衝撃強さは４ｋＪ／ｍ２程度と強度が不十分である。
【０００６】
また、特許文献２では、熱硬化性樹脂に多量の有機繊維を配合することが提案されており、シャルピー衝撃強さ１１４ｋＪ／ｍ２以上が得られている。しかしながら、成形材料調製時の作業性や成形性の点から工業的スケールに不向きである。また、高額な有機繊維を大量に使用するため、コスト面においても実用的ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２４１５６５
【特許文献２】特開２００６−３０７１８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、衝撃強さに優れ、電気的特性を維持したジアリルフタレート樹脂成形材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、ジアリルフタレート樹脂成形材料全体に対する有機繊維の含有量がジアリルフタレート樹脂成形材料の衝撃強さと大きく関与していることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明は、
ジアリルフタレート樹脂（ａ）及び有機繊維（ｂ）を含有するジアリルフタレート樹脂成形材料であって、有機繊維（ｂ）の含有量が成形材料全体に対して１〜１５重量％であることを特徴とするジアリルフタレート樹脂成形材料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、有機繊維（ｂ）を成形材料全体に対して１〜１５重量％配合することにより、電気的特性を損なうことなく、十分な衝撃強さを有するジアリルフタレート樹脂成形材料が得られ、それらの特性を必要とする電気・電子部品に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、ジアリルフタレート樹脂（ａ）及び有機繊維（ｂ）を含有するジアリルフタレート樹脂成形材料であって、有機繊維（ｂ）の含有量が成形材料全体に対して１〜１５重量％であることを特徴とする。以下、本発明の成形材料について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の成形材料においては、ジアリルフタレート樹脂（ａ）を用いる。ジアリルフタレート樹脂を配合することで、成形品に優れた電気特性を付与することができる。
本発明で用いられるジアリルフタレート樹脂（ａ）とは、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマー等のジアリルフタレート樹脂に代表され、これらの単独、あるいは２種以上の混合物であってよい。成形品に高い耐熱性が要求される場合にはイソタイプまたは、パラタイプのものを使用することが好ましい。また、当該樹脂はジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、ジアリルテレフタレートモノマー等の２種以上のいわゆるジアリルフタレートモノマーの共重合体からなるプレポリマーであってもよい。この場合、ベンゼン環上の水素原子が塩素、臭素等のハロゲン原子で置換されていてもよく、また分子内に存在する不飽和結合が全部または一部において、水添されたプレポリマーもここに含まれるものとする。
【００１４】
また、ジアリルフタレート樹脂（ａ）には、ジアリルフタレートモノマーを配合してもよい。ジアリルフタレートモノマーとして、ジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、ジアリルテレフタレートモノマー等を例示することができる。
ジアリルフタレートモノマーの含有量は、成形材料全体に対して、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましく、１〜３重量％がさらに好ましい。
【００１５】
ジアリルフタレート樹脂（ａ）としては、樹脂の粘度等を考慮すると、重量平均分子量（ＧＰＣにより測定され、標準ポリスチレン換算）は２０,０００〜６０,０００であることが好ましく、ヨウ素価は５０〜６０であることが好ましく、軟化点６５〜１１０℃であることが好ましい。
【００１６】
ジアリルフタレート樹脂（ａ）の含有量は、成形材料全体に対して１０〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１５〜３５重量％である。
【００１７】
本発明の成形材料には、ジアリルフタレート樹脂の反応開始剤を用いることができる。反応開始剤としては、特に限定されないが、例えばジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートのようなジアルキルパーオキサイド類やジアリルパーオキサイド類、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエートのようなペルオキシエステル類、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートのようなペルオキシド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサンのようなペルオキシケタール類、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドのようなジアロイルパーオキサイド類やジアシルパーオキサイド類、ヒドロベルオキシド類、アゾビスイソブチロニトリルのような過酸化物、及びアゾ化合物などを用いることができる。
【００１８】
反応開始剤の含有量は、成形材料全体に対して０．５〜５重量％であることが好ましく、１〜２重量％であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の成形材料には、有機繊維（ｂ）を成形材料全体に対して１〜１５重量％を含有することを特徴としており、含有量は１〜１０重量％であることが好ましく、１〜８重量％であることがより好ましく、３〜７重量％であることがさらに好ましい。有機繊維（ｂ）の含有量が１重量％未満では、衝撃強さの好適な向上が得られにくく、１５重量％を超えると成形材料調製時の作業性や成形性が困難となる。
【００２０】
本発明に用いる有機繊維（ｂ）の形態は、特に限定されないが、例えば不織布、クロス、ロービング、チョップドストランドなどが挙られ、これらを単独、あるいは２種以上組合せて用いても良い。また、成形材料を調製する際の均一分散性及び樹脂含浸性の点で、チョップドストランドが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる有機繊維（ｂ）の繊維長は１〜６ｍｍ程度のものであればよく、成形材料を調製時の分散性や成形後のバリ処理のしやすさの点で、繊維長は１〜３ｍｍ程度のものが好ましい。なお、繊維長が６ｍｍ以上のものを用いた場合、成形材料調製時の作業性や成形性が困難になる。また、本発明の成形材料に用いる有機繊維（ｂ）の繊維長は、最終的に得られる成形品の用途等に応じて、適宜選択すればよく、上記範囲内の繊維長の異なる有機繊維を２種以上組合せて用いてもよい。
【００２２】
本発明に用いる有機繊維（ｂ）としては、公知の有機繊維を制限なく用いることができ、具体的には、ビニロン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリイミド繊維などを例示することができ、中でも、効果的に衝撃強さを向上させる点で、ＰＢＯ繊維又はアラミド繊維がより好ましい。上記有機繊維は、これらを単独、あるいは２種以上組合せて用いても良い。
【００２３】
本発明の成形材料においては、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ワラストナイトなどを例示することができ、難燃性、自己消化性、コスト面の点で、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００２４】
本発明に用いる水酸化アルミニウムは、１μｍ程度の微粒子のものから、１００μｍ程度の粗粒子のものまで限定することなく使用することができるが、１０〜３０μｍの細粒子のものが経済的にも好ましい。水酸化アルミニウムの含有量は成形材料全体に対して２０〜７０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜５５重量％である。
【００２５】
本発明の成形材料においては、ガラス繊維を含有してもよい。ガラス繊維の含有量は成形材料全体に対して１５〜４５重量％であることが好ましい。
【００２６】
本発明に用いるガラス繊維は、ジアリルフタレートモノマーに対して、分散性の高いものが好ましい。
【００２７】
本発明の成形材料においては、より高い機械的強度を得るために、カップリング剤を含有してもよく、シランカップリング剤を例示することができる。
【００２８】
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランのようなビニル類、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのようなエポキシ類、ｐ−スチリルトリメトキシシランのようなスチリル類、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランのようなメタクリル類、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランのようなアクリル類が挙げられる。
【００２９】
カップリング剤の含有量は成形材料全体に対して０．１〜５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜４重量％である。
【００３０】
本発明の成形材料においては、必要に応じて、種々の目的のために、その他繊維、顔料、離型剤等の添加剤を加えることができる。
【００３１】
本発明の成形材料は、通常の方法を用いることにより製造することができる。ジアリルフタレート樹脂（ａ）、及び有機繊維（ｂ）に必要に応じて、ガラス繊維、カップリング剤、顔料、離型剤、反応開始剤などの添加剤を加え、加熱ロール、２軸押出し装置、バンバリーミキサーなどの混練機を用いて、通常の方法にて、溶融混練し、粉砕機などを用いて粉砕あるいは、ヘンシルミキサーなどの造粒機を用いて整粒することによって、製造することができる。また、成形材料の各成分は、配合時に同時に添加してもよく、各成分を別々のタイミングで添加してもよい。
【００３２】
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１〜３）
（比較例１〜２）
表１に示す各材料を配合し、組成物を得た。得られた組成物を予備混合後、１２０〜１３０℃の加熱ロールで溶融混練し、冷却後粉砕して成形材料を得た。表1の表中の単位は重量部とする。
【００３４】
【表１】
2013010883.tif 000002
【００３５】
（表１注）
※１  ジアリルフタレート樹脂：ダイソー株式会社製「ダイソーダップＡ」
重量平均分子量：５５,０００、ヨウ素価：５５、軟化点：９０℃          
※２  水酸化アルミニウム：昭和電工株式会社製「ハイジライトＨ−３２」
（平均粒子径８μｍ）
※３  ガラス繊維：オーエンスコーニングジャパン株式会社製「０３ＩＥ８３０Ａ」
※４  ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製「ダイソーダップモノマー」
※５  反応開始剤：日油株式会社製「パークミルＤ」
※６  離型剤：堺化学工業株式会社製「ステアリン酸亜鉛」
※７  カップリング剤：信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−５０３」
※８  着色剤：三菱化学株式会社製カーボンブラック「ＭＡ６００」
※９  アラミド繊維Ａ：帝人テクノプロダクツ株式会社製「テクノーラＴ３２０」
（繊維長１ｍｍ）
※１０  アラミド繊維Ｂ：帝人テクノプロダクツ株式会社製「テクノーラＴ３２０」
（繊維長３ｍｍ）
※１１  ＰＢＯ 繊維：東洋紡績株式会社製「ザイロンＨＭ」（繊維長６ｍｍ）
【００３６】
実施例および比較例で得られた成形材料を用いて、ＪＩＳ−Ｋ６９１１「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準じて、成形条件として、金型温度１６０℃、硬化時間４分間で圧縮成形により成形品を作成した。この特性を測定し、表２に示す結果を得た。
【００３７】
【表２】
2013010883.tif 000003
【００３８】
（表２の注）
※１２  圧縮成形により成形品を得、ＪＩＳ−Ｋ６９１１「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準じて株式会社東洋精機製作所製シャルピー衝撃試験機を用いて測定を行った。
※１３  圧縮成形により成形品を得、ＪＩＳ−Ｋ６９１１「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準じてテスター産業株式会社製アイゾット衝撃試験機を用いて測定を行った。
※１４  圧縮成形により成形品を得、ＪＩＳ−Ｋ６９１１「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準じてＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製４３２９Ａ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲを用いて測定を行った。
【００３９】
表１および２に示すように、実施例１〜３は、ジアリルフタレート樹脂（ａ）、有機繊維（ｂ）を含有するジアリルフタレート樹脂成形材料であって、有機繊維（ｂ）の含有量が成形材料全体に対して、１〜１５重量％であることを特徴とするジアリルフタレート樹脂成形材料であるが、電気特性を失うことなく、十分な衝撃強さを有している。一方、比較例１〜２にあるように、ガラス繊維だけでは、十分な衝撃強さを得ることができない。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、電気的特性を実質的に損なうことなく優れた衝撃強さを付与した成形品用のジアリルフタレート樹脂成形材料に関するものである。本発明のジアリルフタレート樹脂成形材料は、優れた衝撃強さを生かし、例えば小型・肉薄のコイルボビン、スイッチケース、端子板、コネクター、マグネットスイッチ等においても、割れによる不良率が低減され、電気・電子部品に好適に用いられる。