(57)【要約】【課題】吸着跡もしくは残りまたは過酷な使用条件下においても凝集破壊のない貼り剥がしの容易な、耐候性に優れた積層フィルムを提供すること。【解決手段】プラスチックフィルム層と、シリコーンゴム層と、前記シリコーンゴム層上の、過吸着緩和層とを含む、窓貼り用積層フィルム、およびその製造方法、およびその適用方法により解決される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム層と、
シリコーンゴム層と、
前記シリコーンゴム層上の、過吸着緩和層と、
を含む、窓貼り用積層フィルム。
【請求項２】
窓の少なくとも一つの面に、過吸着緩和層を介してシリコーンゴム層が積層され、更に少なくともプラスチックフィルム層が積層された窓。
【請求項３】
プラスチックフィルム層とシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを用意する工程と、
前記シリコーンゴム層上に、過吸着緩和層を形成する工程と、
を含む、窓貼り用積層フィルムの製造方法。
【請求項４】
窓上に、過吸着緩和剤を適用する工程と、
前記窓上に、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを吸着させる工程と、
を含む、窓への窓貼り用積層フィルムの適用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム層と、ガラス、アクリルなどの窓に吸着する、シリコーンゴム層と、シリコーンゴム層上の過吸着緩和層とを含む積層フィルムならびにその製造法、およびその適用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の窓などには、日射遮蔽、およびガラス飛散防止を目的とした、窓貼り用フィルムが利用されている。最近では、赤外線などを遮蔽することができ、太陽光線による変退色が少ないフィルムや、窓ガラスに貼り付けた後で糊残りなく剥がすことを目的とした粘着剤を有する窓貼り用フィルムなどがあり、これらに関連するのものとして、以下の文献が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、二軸配向ポリエステルフィルムの片面に、アクリル系樹脂（Ａ）と飽和ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする被膜形成樹脂と当該被膜形成樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部の紫外線吸収剤（Ｃ）とを含有する被膜層を形成し、他の片面に、粘着剤層を形成して成る窓貼り用フィルムが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、プラスチックフィルム（Ａ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｂ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの粘着剤層側の面をガラス板に貼り合せたときの特性が、
（１）常態粘着力が３００ｇ／ｃｍ以上。
（２）荷重１ｋｇ、温度８０℃の条件で保持力を測定したときのズレが１時間後で３ｍｍ以下。
（３）水噴霧後のガラス板に貼り合せた後６時間維持後の粘着力が常態粘着力の２０％以上。
（４）ガラス板と貼り合せ、温度７０℃の条件で１週間維持した後、剥離したときの、ガラス板上に付着する１ｍｍ角サイズ以上の粘着剤残留物が１００ｃｍ2当り１個以下、
の条件を全て満足することを特徴とする窓貼り用積層フィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、耐候性を有する二軸配向ポリエステルフィルムを基材（Ａ）とし、該基材の少なくとも片面に熱線反射層（Ｂ）および表面保護層（Ｃ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの可視光線透過率が５０％以上、近赤外線反射率が５０％以上、かつヘーズ値が５％以下であることを特徴とする屋外使用に適した熱線反射フィルムが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、窓貼り用積層フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２５０００４号公報
【特許文献２】特開２０００−９６００９号公報
【特許文献３】特開２０００−１１７９１８号公報
【特許文献４】特開２０１１−１８３７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のごとき、窓ガラス接着性フィルムは、窓ガラスの飛散を防止する機能を備えるものもあり、そのようなものの場合、窓ガラスに対して充分な接着力を有することから、そもそもガラスから剥がすことができないか、または特殊な薬剤や工具等を用いなければ剥がすことができず、取り扱いが難しかった。
【０００９】
また、接着剤、粘着剤の代わりに、シリコーンゴム層を介してフィルムを窓ガラスに吸着させた場合であっても、季節、日照、気温の変化などに伴う、被着面である窓および積層フィルムの温度、温度の上昇、低下速度などの特殊な条件において、過吸着により吸着層やフィルム自体が容易に剥離できない現象が生じる場合があった。
【００１０】
本発明の課題は、職人等でない一般消費者によっても、特に建物等の窓に、容易に吸着させることができること、吸着時に気泡等の除去が非常に容易であること、さらに積層フィルムが、たとえ過酷な、長時間の太陽光線の照射および／または温度変化にさらされた場合であっても、過吸着が生じない、耐候性の高い窓貼り用積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、過吸着緩和層を有する積層フィルムを提供することにより、上記問題を解決できることを見いだし、本発明に至ったものである。
【００１２】
本発明によれば、プラスチックフィルム層と、シリコーンゴム層と、前記シリコーンゴム層上の、過吸着緩和層とを含む、窓貼り用積層フィルムが提供される。
【００１３】
さらに本開示によれば、窓の少なくとも一つの面に、過吸着緩和層を介してシリコーンゴム層が積層され、更に少なくともプラスチックフィルム層が積層された窓が提供される。
【００１４】
さらに本開示によれば、プラスチックフィルム層とシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを用意する工程と、前記シリコーンゴム層上に、過吸着緩和層を形成する工程とを含む、窓貼り用積層フィルムの製造方法が提供される。
【００１５】
さらに本開示によれば、窓上に、過吸着緩和剤を適用する工程と、前記窓上に、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを吸着させる工程とを含む、窓への窓貼り用積層フィルムの適用方法が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る積層フィルムによれば、積層フィルム中のシリコーンゴム層が、過吸着緩和層を介して窓と吸着するため、シリコーンゴム層の過吸着が発生せず窓から容易に剥がすことができるものである。さらに積層フィルムが、太陽光線の照射、および温度変化等の特殊な条件下にさらされた場合であっても、過吸着を生じることのない積層フィルムを得ることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本開示に係るプラスチックフィルム層、その上のシリコーンゴム層上に過吸着緩和層を有する積層フィルムを記載する。
【図２】図２は、本開示に係る窓の一面上に過吸着緩和層を介してシリコーンゴム層が積層され、さらに少なくともプラスチックフィルム層が積層された窓を記載する。
【図３】図３は、本開示に係る、窓上に過吸着緩和剤を適用し、その上にプラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを吸着させる（ａ）前の状態および、（ｂ）後の状態を記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に開示するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００１９】
本発明に係る窓貼り用積層フィルムは、プラスチックフィルム層、およびこのプラスチックフィルム層の片面上に積層されたシリコーンゴム層と、シリコーンゴム層上の過吸着緩和層とを含むものである。
【００２０】
本発明に係る積層フィルムは、過吸着緩和層を有することにより、吸着時に気泡が生じたとしても、軽くスキージする等により容易に気泡を除去することができる。そして窓から剥がす際にも、積層フィルムが過吸着緩和層を有することから、シリコーンゴム層の過吸着を生じることなく窓から容易に剥がすことができる積層フィルムを得ることができるものである。
【００２１】
図１に、本発明に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１の片面上にシリコーンゴム層２が積層されており、さらにシリコーンゴム層２の上に積層された過吸着緩和層３が、過吸着緩和層の吸着面３１を介して窓に吸着できる。
【００２２】
図２に、本発明に係る窓貼り用積層フィルムが積層された窓の断面図を示す。
窓の一面上に過吸着緩和層３を介してシリコーンゴム層２が積層され、さらに少なくともプラスチックフィルム層１が積層されている。
【００２３】
図３に、本開示に係る、窓上に、過吸着緩和剤を適用する工程の後、その上にプラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む窓貼り用積層フィルムを吸着させる様子が示されている。
【００２４】
そして積層フィルムが、プラスチックフィルムとその上のシリコーンゴム層を含み、過吸着緩和層を含まない場合には、窓の一面上に過吸着緩和層を形成した後に、シリコーンゴム層の吸着面を吸着させることができる。
【００２５】
本明細書中において、以下の用語はそれぞれ以下のような定義を有する。
「吸着」とは、接着あるいは粘着によらずに、付着物が被付着物と着脱可能に一体化することをいう。
「過吸着」とは、付着物（例えば、シリコーンゴム層）を、被付着物（例えば、窓）から剥離しようとした場合に、付着物の吸着残りもしくは吸着跡または凝集破壊を目視で確認できる程、被付着物に吸着していることをいう。
「粘着」とは、感圧接着をいい、接着に含んでもよい。
「粘着付与剤」とは、室温における弾性率を下げることによって窓の微小表面への追従性およびアンカー効果を上げるためにシリコーンゴム層に添加される物質をいう。
「窓」とは、ガラス、プラスチック等でできた厚みを有する板をいう。
「透明」とは、可視光線、すなわち波長範囲３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおいて、光線透過率が８０％以上であることをいう。
【００２６】
「過吸着緩和剤」とは、付着物と被付着物との間に配置されることによって、付着物の被付着物への過吸着を低下させる化合物またはそれらの混合物をいう。過吸着緩和剤は、室温で液体であるか、または固体もしくは液体であって、溶媒および／もしくは分散媒および／もしくは希釈剤により、溶液および／もしくは分散体および／もしくは希釈物であることができる。なお、過吸着緩和剤が液体の場合には、安定的に使用する観点から、過吸着緩和剤全体に対して、約１５０℃、約２４時間で５０％ｗｔ以下しか揮発しない揮発性液体が使用でき、かつ、常温で揮発しないものが望ましい。
【００２７】
「過吸着緩和層」とは、窓および／またはシリコーンゴム層などの被付着物上に過吸着緩和剤を適用することにより形成された層をいい、溶媒等を含む場合、溶媒等が全く除去されていないか、または溶媒等が一部〜全部除去されたものをいう。
「界面活性剤」とは、分子内に親水基および疎水基を有する物質をいう。
【００２８】
本発明に係る過吸着緩和剤としては、紫外線照射、温度変化などによっても、当初および経時において目視で確認できるような、積層フィルムの光線透過率、外観等に、悪影響を及ぼさず、過吸着緩和剤の外観、粘度、均質性、安定性等において変化を受けないものであること（以下、過吸着緩和剤の要件という）を満たすものであれば、特に制限なく、室温下で、液体の任意の化合物もしくはそれらの混合物、または任意の化合物もしくはそれらの混合物の溶液および／もしくは分散体および／もしくは希釈物を使用できる。
【００２９】
具体的には、過吸着緩和剤としては、ナフサ成分、パラフィン、シリコーンオイルなどの鉱物油、およびコーン油、大豆油、ごま油、菜種油、ヤシ油などの植物油、ミンク油、鮫油などの動物性油、パラフィン系炭化水素などの天然油から選択された１種以上、またはそれらの混合物であって、上記過吸着緩和剤の要件を満たすものを使用することができる。
【００３０】
さらに過吸着緩和剤としては、特に制限なく、（ａ）石鹸（脂肪酸ナトリウム・カリウム）、アルファスルホ脂肪酸エステルナトリウムなどの脂肪酸系、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、モノアルキル硫酸塩などの高級アルコール系、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウムなどのオレフィン系、アルキルスルホン酸ナトリウムなどのノルマルパラフィン系、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、モノアルキルリン酸塩などのアニオン系界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩などの第四級アンモニウム塩系などの、カチオン性界面活性剤、（ｂ）アルキルアミンオキシド、アルキルジメチルアミンオキシドなどのアルキルアミンオキシド系、アルキルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインなどのベタイン系、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウムなどのアミノ酸系などの、両性界面活性剤、（ｃ）脂肪酸ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸系、アルキル（ポリ）グルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル（モノ）グリセリルエーテルなどの高級アルコール系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのアルキルフェノール系などの、非イオン性界面活性剤などの当業者に知られた界面活性剤のうち、界面活性剤もしくはその溶液等が上記過吸着緩和剤の要件を満たすものを、広く使用できる。
【００３１】
本発明に係る過吸着緩和剤は、さらに必要に応じて、水、硫酸塩などの工程剤、クメンスルホン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸三ナトリウム二水和物、安息香酸ナトリウム、エチルアルコール、トルエンスルホン酸ナトリウム、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）エチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、亜硫酸ナトリウムなどの安定化剤、エチルアルコール、キサンタンガムなどの粘度調整剤、アルコキシル化ポリエチレンイミンなどの洗浄助剤、水酸化ナトリウム、クエン酸、トリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤、スチレン・メタクリル酸共重合物などの乳白剤、ＤＴＰＡ塩、クエン酸塩などの水軟化剤、ポリアクリル酸ナトリウムなどの再付着防止剤、シリコーンなどの泡調整剤、炭酸塩、ケイ酸塩などのアルカリ剤、ＴＡＥＤなどの漂白活性化剤、過炭酸ナトリウムなどの漂白剤、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなどの乳濁化剤、硫酸亜鉛などの除菌剤、香料、防腐剤、着色剤、酵素などの、当業者に知られた添加剤を含むことができる。
【００３２】
過吸着緩和剤の溶媒、分散媒、希釈剤としては、水、エチルアルコール等のアルコール、ジエチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル等のエステル、メチルエチルケトン等のケトン、トルエン等の芳香族化合物、ヘキサン等のオレフィン類、シリコーンオイルなど、当業者に知られたものを，特に制限なく使用できる。
環境性、安全性、人体への影響、コストなどの点からは、水、アルコールが好ましい。
【００３３】
過吸着緩和剤が界面活性剤を含む場合、適用時の、過吸着緩和剤中の界面活性剤の量は、溶液等の白濁等が生じなければ、特に限定されず、溶媒等、添加剤などを含めた全溶液中において、約０．００２５ｗｔ％以上、約０．００５ｗｔ％以上、約０．０１２５ｗｔ％以上であることができ、約０．２５ｗｔ％以下、約０．１２５ｗｔ％以下、約０．０５ｗｔ％以下であることができる。
典型的には、溶媒等を含む場合、乾燥後には溶質が１００ｗｔ％に近づく。
【００３４】
シリコーンゴム層上に過吸着緩和層を形成させる方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えば、ロッドコート法、コンマナイフコート法、ロールコート法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、リバースロールコート法、オフセットグラビアコート法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、含浸法、スピンコート法、及びカーテンコート法、ハケ塗り、滴下などを、単独または組合せて用いることができる。
【００３５】
シリコーンゴム層上に過吸着緩和層を有していない場合であって、窓上に過吸着緩和層を適用する方法としては、スプレーコート法、バーコート法、ハケ塗り、滴下などの方法を、単独または組合せて用いることができる。
必要に応じてシリコーンゴム層上と窓上との両側に、過吸着緩和層を適用しておいてもかまわない。
さらには、下記に示す保護シート上に、過吸着緩和層を形成しておいて、過吸着緩和層を有さないシリコーンゴム層と積層したときに、シリコーンゴム層上に過吸着緩和層を転写させてもよい。
また過吸着緩和層は、吸着物、被吸着物、保護シート上の全面、あるいは一部分上に適用されていてもよい。
【００３６】
過吸着緩和層の厚みとしては、吸着後の自重等による剥離や過分量による被着体などへの過剰な汚れ等が生じなければ、任意の厚み、例えば、分子レベルの薄い厚みなどであることもできる。
【００３７】
また本開示に係る積層フィルムは、シリコーンゴム層の製造時に、シリコーンゴム層内に、過吸着緩和剤を保持させ、時間が経つにつれて、シリコーンゴム層のプラスチック層と反対側の表面上にブリードして、過吸着緩和層を形成するようにすることもできる。この場合には、積層フィルムは、製造当初過吸着緩和層を有さないが、時間が経つにつれて、シリコーンゴム層上に過吸着緩和層を有する構造となる。
あるいは、製造直後に、シリコーンゴム層の内部に過吸着緩和剤を有し、かつシリコーンゴム層の表面上にも過吸着緩和層を有する構造をとってもよい。
【００３８】
シリコーンゴム層内に保持させる過吸着緩和剤としては、上記に過吸着緩和剤として挙げたものを用いることができる。
【００３９】
また過吸着緩和剤としては、シリコーンゴム層内のシリコーン骨格に類似の構造を有するものであって、敢えてシリコーン骨格との反応基を有さないようにしたもの、もしくは紫外線、熱等により経時で結合が切れて、シリコーンゴム層上に移行する成分を含むものなどを使用できる。
【００４０】
さらに過吸着緩和剤としては、シリコーン骨格を有するもののみならず、明細書中に記載した、粘着付与剤、または過吸着緩和剤もしくはシリコーンゴム層内の添加物、溶剤などのうち、上記過吸着緩和剤の要件を満たすものを、例えば、シリコーンゴム層形成時に、過剰量でシリコーンゴム層内に保持させることなどによって、使用することもできる。
【００４１】
過吸着緩和剤をシリコーンゴム層内に保持させる際には、加工の容易性、層内での均質性を上げるためなどの目的で、必要に応じて、上記のような溶媒、分散媒、希釈剤を使用してもよい。
【００４２】
本発明に係るシリコーンゴム層としては、特に制約無く、シリコーンゴムとして一般的に知られているものを使用できる。特に、シリコーンゴム層としては、下記に詳細を示すように、反応性ポリジメチルシロキサン等を含むシリコーン主剤と、架橋剤とを混合させて触媒下、プラスチックフィルム層上で硬化させることにより得たものを用いると、プラスチックフィルム層とシリコーンゴム層との間の接着力が充分となり、かつ容易にシリコーンゴム層を得ることができる。シリコーン主剤、架橋剤、触媒の組み合わせとしては、（ｉ）シリコーン主剤として末端水酸基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤として多官能性−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3型架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いる縮合型（湿気硬化型）、（ｉｉ）シリコーン主剤としてビニル基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてＳｉ−Ｈ含有シロキサン型架橋剤等を、触媒として白金触媒等を用いる付加型、（ｉｉｉ）シリコーン主剤として末端アミン基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてポリイソシアネート基含有架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いるシリコーンポリウレア型の３タイプをあげることができる。
【００４３】
シリコーン主剤の重量平均分子量は、特に制約無く、約５万以上、約１０万以上、約２０万以上、約３０万以上であることができ、約２００万以下、約１００万以下、約５０万以下、約４０万以下であることができる。シリコーン主剤の重量平均分子量は、約３０万以上および約５０万以下であると、適用しやすいため適する。
【００４４】
１モルのシリコーン主剤中の反応基、すなわち、例えば、縮合型における末端水酸基、付加型におけるビニル基、シリコーンポリウレア型における末端アミノ基に対して使用される架橋剤のモル量は、硬化後に吸着性を妨げなければ、特に制限はないが、約０．５以上、約１．０以上、約１．５以上であることができ、約３．０以下、約２．０以下であることができる。
【００４５】
１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、硬化後に残留する未反応のシリコーン主剤や架橋剤等をなるべく残さないように、縮合型または付加型であれば約０．５〜約３．０であると適し、シリコーンポリウレア型であれば、約０．５〜約１．５であると適する。１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、約１．０であれば当量となるため、好適である。
【００４６】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋の度合いは、下記に詳細を示すように、硬化後のシリコーンゴム層のゲル分率により表わすことができる。
なお、シリコーンゴム層が、下記に記載する粘着付与剤を含む場合には、このゲル分率には、粘着付与剤の含有量を含まない。
【００４７】
ゲル分率は、約９０％以上、約９５％以上、約９８％以上、約９９％以上、約９９．８％以上であることができ、約９０％以上であれば、剥がし後に窓上に吸着跡等をほとんど残さず適しており、剥がし後に窓上に吸着跡等を全く認識できない程度に優れるという点では、約９９％以上であれば、さらに好適であり、約９９．８%以上であれば、特に好適である。
【００４８】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋反応では、必要に応じて、触媒を使用することができる。この場合、シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、縮合型またはシリコーンポリウレア型であれば、重量で、約０．０００１％以上、約０．０００１５％以上、約０．００１％以上あることができ、約３．０％以下、約２．０％以下、約１．０％以下であることができ、付加型であれば、重量で、約１．０ｐｐｍ以上、約２．０ｐｐｍ以上、約５．０ｐｐｍ以上であることができ、約１００ｐｐｍ以下、約９０ｐｐｍ以下、約８０ｐｐｍ以下であることができる。
【００４９】
シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、重量で、縮合型またはシリコーンポリウレア型で０．０００１〜３．０％、付加型では、１〜１００ｐｐｍであれば、反応が充分に進行して経時変化がなく、硬化後のシリコーンゴム層の特性を損なわないため適する。
【００５０】
シリコーンゴム層の厚みとしては、特に限定されず、硬化後の厚みで、約４０μｍ以下、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、約２０μｍ以下、約１５μｍ以下、約１０μｍ以下であることができ、約０．３μｍ以上、約０．５μｍ以上、約０．７μｍ以上、約１．０μｍ以上、約２．０μｍ以上であることができる。
【００５１】
シリコーンゴム層の厚みは、薄すぎると直接または過吸着緩和層を介して被吸着物に吸着しにくくなるため、０．５μｍ以上であれば適し、１．０μｍ以上であればさらに適する。
そしてシリコーンゴム層の厚みは、経済性の点から、３０μｍ以下であれば適し、２０μｍ以下であればさらに適する。
【００５２】
シリコーンゴム層は、基本的にその他の添加剤等を含まないが、必要であれば、下記プラスチックフィルム層および金属層の所に記載した添加剤などを含むことができる。
【００５３】
本発明に係るシリコーンゴム層は、当業者に知られている粘着付与剤、すなわち、例えば、室温における弾性率を下げることによって窓の微小表面への追従性およびアンカー効果を上げるための物質を実質的に含まない。
しかし、シリコーンゴム層の耐候性、吸着性等を損なわなければ、特に制限なく一般に使用されている粘着付与剤を加えることができる。具体的には、粘着付与剤としては、例えば、ＭＱレジンがあげられる。
【００５４】
ＭＱレジンは、例えば、分子内にＲ3ＳｉＯ−（Ｍ体）およびＳｉＯ4−（Ｑ体）の構造を有する、通常、重量平均分子量が１万〜1．５万の固形樹脂であって、Ｑ体１モルに対してＭ体が０．７〜１．１モルのものが使用される。シリコーン主剤等に混合溶解させた後に、硬化させることによって、使用できる。
【００５５】
本発明に係るシリコーンゴム層は、粘着付与剤を、重量で、約１５％以下、約１０％以下、約５％以下含むことができ、約０．１％以上、約１％以上含むことができる。なお、市販されている一般的な粘着剤は、通常、５０重量％以上のＭＱレジン等の粘着付与剤を含有することが知られている。
【００５６】
シリコーンゴム層が、粘着付与剤および／または過吸着緩和剤を含む場合でも、シリコーンゴム層の厚み、粘着力等は、上記粘着付与剤のないシリコーンゴム層の所に記載した範囲に調整可能である。
【００５７】
シリコーンゴム層が、粘着付与剤および／または過吸着緩和剤を含む場合でも、シリコーン主剤、架橋剤、触媒、粘着付与剤、過吸着緩和剤を含むシリコーン溶液の適用方法としては、上記過吸着緩和層の適用のところで記載した任意の公知の方法を、単独または組合せて用いることができる。
【００５８】
本発明に係るプラスチックフィルム層の材質としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、フッ素樹脂等よりなるフィルムを用いることができる。
【００５９】
また、プラスチックフィルム層の構成は、必要に応じて、反射率や透過率を調整する等の目的で、共押出し等による任意の層数の多層構造をとってもよい。
【００６０】
これらの中でも、透明性、寸法安定性および経済性等の点でポリエステル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂およびポリオレフィンが適する。さらに特に、透明性、経済性、耐候性、耐熱性、機械特性等の点で、ポリエステルフィルムが適する。ポリエステルフィルムの場合、特に制限なく、用途に応じて、一軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、あるいは無延伸ポリエステルフィルムなどを使用できる。
【００６１】
プラスチックフィルム層の厚みは、柔軟性上等の問題がなければ、特に限定されず、約２００μｍ以下、約１００μｍ以下、約５０μｍ以下であることができ、約１０μｍ以上、約２０μｍ以上、約３０μｍ以上であることができる。プラスチックフィルム層の厚みは、約３０μｍ以上かつ約１００μｍ以下であれば、窓への吸着の際の取り扱いが容易となり適する。
【００６２】
プラスチックフィルム層は、さらに必要に応じて、特に制限なく、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、意匠を付与するため等の着色剤、蒸着等の加工時のハンドリングを良好なものとするための滑剤などを含有することができる。
【００６３】
プラスチックフィルム層では、例えば、赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを併用することにより、可視光線の透過率を下げずに、紫外線と赤外線の透過率を下げることができる。
【００６４】
さらに、例えば、近赤外線領域の光を選択的に反射する多層構造のプラスチックフィルム層と赤外線吸収剤および紫外線吸収剤とを組み合わせれば、可視光の透過率を下げずに、赤外線および紫外線の透過率のみを下げたものとすることも可能である。
【００６５】
プラスチックフィルム層は、その少なくとも片面に、赤外線、紫外線、可視光線等を反射する等の目的で、金属層および／または金属化合物層を有することができる。金属層を用いると、赤外線から紫外線まで全領域において、透過率がフラットとなったり、特定の波長に吸収を有したりすることなどが一般的に知られているため、用途に応じて、例えば、広範な種類の金属層を使用することができる。金属層を構成する金属化合物としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ等の金属もしくは合金を使用することができる。コストと反射率の点から、Ａｌまたはその合金が好適である。その他、金属層を構成する金属化合物として、一般に知られているＩＴＯ（酸化インジュウムに数％の酸化錫を混合したもの）等を用いてもよい。なお、必要に応じて金属物質を２種以上併用してもよい。
【００６６】
また、金属層の、プラスチックフィルム層側と反対の面には、金属層の酸化を防止する目的で防錆コート層があってもよい。
【００６７】
金属層の光線透過率は、約１％以上、約５％以上であることができ、約７５％以下、約７０％以下、約６５％以下であることができ、通常、平均値で５％〜２０％のものが多く用いられるが、３５％〜６５％が適する場合もある。
【００６８】
積層フィルムは、さらに、金属層とシリコーンゴム層との間の接着強度を上げたり、金属層を腐食等から保護したりする目的で、金属層とシリコーンゴム層との間にコーティング層を有することができる。また、プラスチックフィルム層への適用性または接着性などを改良するために、適用前にプラスチックフィルム層に、化学処理または放電処理を施されていてもよい。
【００６９】
プラスチックフィルム層は、さらに必要に応じて、特に制限なく、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、意匠を付与するため等の着色剤、蒸着等の加工時のハンドリングを良好なものとするための滑剤などを含有することができる。
【００７０】
積層フィルムは、例えば、装飾目的で、プラスチックフィルム層上のシリコーンゴム層側および／又はその反対側に単層また多層の印刷層を含むことができる。印刷層は、例えば、プラスチックと金属層との間に位置すれば、摩擦などによる色落ちが少なくて適する。
【００７１】
逆に、シリコーンゴム層との反対側上に、印刷層を設ければ、例えば、窓に積層フィルムを貼り付ける直前に印刷することができ、タイムリーな、公告、商品の価格等の自由な印刷や装飾等を行うことが可能となる。
【００７２】
また、プラスチックフィルム層上に印刷する代わりに、プラスチックフィルム層中に模様パターン等を形成するように着色剤を含ませてもよい。
【００７３】
積層フィルムは、着色剤等を含む場合を除き、積層フィルム全体で、約１０％以上、約３０％以上、約４０％以上の可視光線透過率を有することができ、約９９．９％以下、約９０％以下、約８０％以下、約６０％以下の可視光線透過率を有することができる。
【００７４】
積層フィルムは、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間の接着強度を上げる目的で、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間にコーティング層を有することができる。
【００７５】
また、プラスチックフィルム層などへのシリコーンゴム層の適用性または接着性などを改良するために、適用前にプラスチックフィルム層などに、火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理、またはプライマーなどの化学処理が施されていてもよい。
【００７６】
積層フィルム最表面の耐スクラッチ性および／または防汚性を上げるために、プラスチックフィルム層の最表面や、プラスチックフィルム層の印刷層等の上に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けることができる。耐スクラッチ層および／または防汚層を構成する樹脂としては、例えば、下記シリコーンゴム層の所に記載したのと同様の方法等により適用した、耐候性に優れる熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いることができ、こうした樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂およびアクリルシリコーン樹脂等を挙げることができる。
【００７７】
耐スクラッチ層および／または防汚層は、適用により設ける代わりに、あらかじめ表面に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けたプラスチックフィルム層を用いることもできる。
【００７８】
シリコーンゴム層の吸着面上、または過吸着緩和層を有する場合には、過吸着緩和層の吸着面上には、窓貼り用積層フィルムの保管状態において、吸着面を保護し、塵、埃等が付きにくいようにするために、保護シート等を有することができる。
【００７９】
保護シートとしては、柔軟性等の問題を生じない厚みを有する汎用品として市販されているＰＥＴ、ＰＰ等を、特に制限なく使用できる。
保護シート自体は吸着させないため、下記の積層フィルムの上面〜吸着面までを貫通する貫通孔を複数有する積層フィルムの場合には、貫通孔が存在しなくてもよく、あるいは加工に好都合であれば、保護シートを貫通しないか、貫通して孔が存在していてもよい。
【００８０】
また、窓に過吸着緩和層を別途形成する場合、または積層フィルムが過吸着緩和層を有していても積層フィルムの最表面上に過吸着緩和層が残らない場合には、保護シートを使用する代わりに、積層フィルム自体をロール状に巻くことなどにより、プラスチックフィルム層などの最表面自体を、保護シートとして使用することも可能である。
【００８１】
本発明に係る積層フィルムでは、下記で詳細に説明する積層フィルムの形成後に、積層フィルムの上面〜吸着面までを貫通する貫通孔を複数有することができる。
積層フィルムの被着体への吸着時に、積層フィルムの吸着面と被着体との間に巻き込まれたり、残留したりした空気、水等は、この貫通孔から積層フィルムの上面側に排出されることができる。
【００８２】
貫通孔の横断面形状は、特に限定なく、積層フィルムの上面側または吸着面側から見て、それぞれ円形、楕円形、四角形、多角形、星形等の種々の形状を取ることができ、かつ上面側からみた形状と吸着面側からみた形状が異なることができるが、上面側、吸着面側からみて同一形状の円形であると、量産コストを下げることができ適する。
【実施例】
【００８３】
ゲル分率の測定：室温室湿度下で、０．５ｇの精密に秤量（Ｗ０（ｇ）とする）した試料を２００ｃｃのトルエン中に２４時間浸漬し、試料からトルエン溶解成分を溶出させた後で、不溶成分を取り出してアセトン洗浄した後で、この不溶成分を１００℃に設定した真空乾燥機（メーカー名：ヤマト科学株式会社、型番：ＤＰ３２）中で、０．１ＭＰａの圧力下、１時間乾燥させ、この不溶成分の重量（Ｗ１（ｇ）とする）を精密に秤量して、式：ゲル分率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００により求めた。
【００８４】
被吸着物：本実施態様においては、サンプルより大きいサイズの、窓用ガラス（寸法：１２０ｍｍ角、厚み：３ｍｍ、メーカー名：旭硝子株式会社、品番：ＦＬ３）を、スポンジ（メーカー名：住友スリーエム株式会社、品番：スポンジ研磨材５０８２）を用いて手でこすり、ガラス表面上の埃、ゴミ、粒子などを取り除き、ペーパータオル（メーカー名：日本製紙クレシア株式会社、品番：キムワイプＳ−２００）で水を拭き取ってから、テストに使用した。
【００８５】
積層フィルム１：プラスチックフィルム層として５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（ルミラー  ５０Ｓ１０（東レ（株）））の上に、シリコーン主剤（東レダウコーニング（株）、ＳＤ７２２６（トルエン中シリコーンレジンの３０重量％溶液））、シリコーン用硬化触媒含有架橋剤（東レダウコーニング（株）、ＳＲＸ２１２）を、それぞれ１００：０．６（重量比）の比率で混合・硬化した厚さ５μｍのシリコーンゴム層を有する積層フィルムに、保護シート（３０μｍ厚ＯＰＰ（東レ株式会社、トレファン３０−２５００））をシリコーンゴム層上に適用し、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍに断裁したものを使用した。ゲル分率は９５％であった。
【００８６】
（過吸着緩和剤の製造）
Ｐ＆Ｇ社製商品名：ジョイ、ロット番号：００８５２１２４ＤＣ１８５３を、４００ｍｌの水に１０滴加えて充分に攪拌し、過吸着緩和剤を製造した。同様に（株）ライオン社製商品名：ママレモン、ロット番号：５０２２３４４、花王（株）社製商品名：キュキュット：Ｗ８４２８６０を用いて同様に過吸着緩和剤を製造した。各中性洗剤の組成と、それぞれの中性洗剤について、１０滴ずつ、３回秤量した結果とその平均値を表１に示す。
【表１】
2013132888.tif 000003
【００８７】
次に、過吸着緩和剤として、水および各中性洗剤の水溶液を用い、ヒートサイクル後の積層フィルムの過吸着について、ａ、ヒートサイクル数による差、ｂ、中性洗剤の添加量による差、ｃ．過吸着緩和剤の種類による差を評価した結果を表２に示す。
条件は以下のようである。
被吸着物：窓ガラス
使用フィルム：積層フィルム１
過吸着緩和剤の適用および積層フィルムの適用：室温下で市販の噴霧器を用いて、被吸着物に対し２０ｃｍの距離から噴霧することによって、被吸着物の表面全体にむらなく過吸着緩和剤を適用した。次に、積層フィルム１の保護シートを剥がして、積層フィルムのシリコーンゴム層側を被吸着物に適用し、積層フィルムの全面に対してスキージ（メーカー名：住友スリーエム株式会社、型番：ＰＡ１−ＳＴＤ）を用いて、気泡を残さず、被吸着物にきれいに吸着させた。
中性洗剤の量：表１、２中の滴数は、水４００ｍｌに加えた各中性洗剤の滴数を示す。中性洗剤を水に加えた後、蓋をして充分に混合させた後に使用した。
ヒートサイクル：各６０℃において３０分間放置後、室温において３０分放置することにより行った。
（過吸着の評価基準）
ヒートサイクル後に、積層フィルムの角の１つを、被吸着物の平面から９０°の方向に、３０ｃｍ／分の剥離速度で剥がし、被吸着物上にシリコーンゴム層が残っているか否かを目視により確認し、残っている場合にはそのサンプル数をカウントした。表２中において評価結果の分母はテストした総サンプル数を示し、分子は、そのうち被吸着物上にシリコーンゴム層が残っていたサンプル数を示す。
【００８８】
【表２】
2013132888.tif 000004
【００８９】
表２中のａに示されているように、水を用いて吸着させた場合は、２サイクル以上のヒートサイクルで過吸着によるシリコーンゴムの残りが観察された（参考例１〜４）が、過吸着緩和剤として中性洗剤水溶液を用いた場合は、１０サイクルのヒートサイクルでも残りが観察されなかった（実施例１〜４）。
表２中のｂに示されているように、過吸着緩和剤が、１滴の中性洗剤の場合を除き、全ての例において良好な結果を示した（実施例６〜９）。外観上は、中性洗剤を１０滴超加えると、被吸着物に適用した過吸着緩和層の白濁が目視で観察されたが、５〜１０滴では、白濁は観察されず、さらに積層フィルムを吸着させる際に、音なく滑らかにスキージを行えた。
そして表２中のｃに示されているように、過吸着緩和剤は、中性洗剤の種類によらず、良好な結果を示した（実施例８、１０、１１）。
【００９０】
上記から明らかなように、実施例に示した本実施態様に係る、過吸着緩和層を有する窓貼り用積層フィルムは、窓に容易に吸着でき、さらに温度変化等の特殊な条件下にさらされた場合であっても、良好な吸着・剥がし性を有するのみならず、剥がした後もシリコーンゴム層の残りもしく吸着跡または凝集破壊がない、すなわち過吸着が生じない優れた効果を奏するものである。
【符号の説明】
【００９１】
１    プラスチックフィルム層
２    シリコーンゴム層
２１    シリコーンゴム層の吸着面
３    過吸着緩和層
３１    過吸着緩和層の吸着面
４    窓
【図１】
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【図２】
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【図３】
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