(57)【要約】【課題】架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を有する絶縁電線において、耐寒性および耐摩耗性に優れる絶縁電線を提供する。【解決手段】導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、絶縁層が、弾性率５ＭＰａ以上、破断強度９ＭＰａ以上、破断伸び５００％以上に設定されている。絶縁層は、有機高分子よりなる表面処理剤により水酸化マグネシウムが表面処理された表面処理水酸化マグネシウムを含有していることが好ましい。また、絶縁層は、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含有していることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、前記絶縁層が、弾性率５ＭＰａ以上、破断強度９ＭＰａ以上、破断伸び５００％以上に設定されていることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記絶縁層が、有機高分子よりなる表面処理剤により水酸化マグネシウムが表面処理された表面処理水酸化マグネシウムを含有していることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記絶縁層が、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含有していることを特徴とする請求項１または２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記表面処理水酸化マグネシウムの含有量が、前記架橋シリコーンゴム１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記表面処理剤としての有機高分子が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびそれらの誘導体から選択される１種類以上であることを特徴とする請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記表面処理剤の水酸化マグネシウムへのコート量が、前記表面処理水酸化マグネシウム全体に占める割合として、０．１〜１０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項７】
前記シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種の含有量が、前記架橋シリコーンゴム１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲内であることを特徴とする請求項３に記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線に関し、さらに詳しくは、自動車等の車両に好適に用いられる絶縁電線に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の車両に使用される絶縁電線の絶縁材料には、機械特性、難燃性、耐熱性、耐寒性等の種々の特性が要求される。従来、この種の絶縁材料には、塩化ビニル樹脂やハロゲン系難燃剤を配合したコンパウンドなどのハロゲンを含むものが良く用いられている。
【０００３】
この種の絶縁材料は、ハロゲンを含むことから、焼却廃棄した場合に腐食性ガスを発生することがある。そこで、環境保護などの観点から、ハロゲンを含まない絶縁材料を用いる試みがある。
【０００４】
例えば特許文献１には、絶縁電線の絶縁材料として、未架橋のシリコーンゴムに水酸化アルミニウムを配合したノンハロゲン系の絶縁材料を用いることが記載されている。このノンハロゲン系の絶縁材料は、未架橋のシリコーンゴムを含むことから、導体の外周を被覆した後、加熱により未架橋のシリコーンゴムを架橋させる必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３５５５１０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の絶縁材料では、未架橋のシリコーンゴムを架橋させる際の加熱により、水酸化アルミニウムの結晶水が放出されて脱水が起こり、発生した水によって絶縁材料が発泡するという問題がある。絶縁材料が発泡すると、絶縁層が外観不良となり、各種物性が低下するおそれがある。また、ゴム材料（シリコーンゴム）を用いているため、例えば塩化ビニル樹脂を用いた場合などに比べ、絶縁層が軟らかく、摩耗しやすいという問題がある。
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を有する絶縁電線において、耐寒性および耐摩耗性に優れる絶縁電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係る絶縁電線は、導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、前記絶縁層が、弾性率５ＭＰａ以上、破断強度９ＭＰａ以上、破断伸び５００％以上に設定されていることを要旨とするものである。
【０００９】
この際、前記絶縁層は、有機高分子よりなる表面処理剤により水酸化マグネシウムが表面処理された表面処理水酸化マグネシウムを含有していることが好ましい。また、前記絶縁層が、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【００１０】
そして、前記表面処理水酸化マグネシウムの含有量が、前記架橋シリコーンゴム１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。また、前記表面処理剤としての有機高分子が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびそれらの誘導体から選択される１種類以上であることが好ましい。さらに、前記表面処理剤の水酸化マグネシウムへのコート量が、前記表面処理水酸化マグネシウム全体に占める割合として、０．１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００１１】
そして、前記シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種の含有量が、前記架橋シリコーンゴム１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る絶縁電線によれば、導体の周囲を被覆する絶縁層が架橋シリコーンゴムを含み、この場合において絶縁層の弾性率が５ＭＰａ以上、破断強度が９ＭＰａ以上、破断伸びが５００％以上に設定されているので、耐寒性および耐摩耗性に優れる。絶縁層が架橋シリコーンゴムを含むことにより低温特性が向上し、耐寒性に優れる。この場合において絶縁層の弾性率および破断強度が高いだけでなく破断伸びにも優れるため、耐摩耗性に優れる。
【００１３】
この際、絶縁層が、有機高分子よりなる表面処理剤により水酸化マグネシウムが表面処理された表面処理水酸化マグネシウムを含有していれば、強度が向上されるので、上記効果が奏されやすい。また、絶縁層が、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含有していれば、強度が向上されるので、上記効果が奏されやすい。
【００１４】
そして、水酸化マグネシウムとともにシリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を用いると、絶縁層の弾性率、破断強度、破断伸びを上記範囲に設定しやすい。これにより、難燃性を維持しつつ、絶縁層にゴム材料を用いた場合の耐摩耗性の低下を抑えることができる。
【００１５】
また、水酸化マグネシウムは、シリコーンゴムの架橋時の加熱では、水酸化アルミニウムのように脱水することはない。すなわち水酸化マグネシウムが脱水する温度は、水酸化アルミニウムが脱水する温度と比較して高温であり、シリコーンゴムの加熱架橋の温度では水酸化アルミニウムのように脱水するおそれはない。したがって、水酸化マグネシウムの脱水による絶縁層の外観不良は発生せず、良好な外観が得られる。これにより、各種物性の低下が抑えられる。
【００１６】
また、水酸化マグネシウムは、有機高分子よりなる表面処理剤により表面処理されているため、シリコーンゴム中における水酸化マグネシウムの分散性に優れる。これにより、耐寒性に優れる。このように水酸化マグネシウムの分散性が良好であると、シリコーンゴムと水酸化マグネシウムとを混練する際の負荷が小さくなり、混練時の温度上昇を抑えることができる。これにより、温度上昇に敏感な材料等を使用することが可能となり、絶縁電線として利用できる材料の幅が広がるという効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係る絶縁電線は、導体と、この導体の周囲を被覆する絶縁層とを有している。絶縁層は、架橋シリコーンゴムを含み、弾性率５ＭＰａ以上、破断強度９ＭＰａ以上、破断伸び５００％以上に設定されている。
【００１９】
絶縁層は、未架橋のシリコーンゴムを含む絶縁層用のゴム組成物を用いて形成される。未架橋のシリコーンゴムは、架橋剤を混練した後、加熱架橋させることで弾性体となるミラブル型（加熱架橋型）、或いは架橋前は液状である液状ゴム型のいずれを用いてもよい。液状ゴム型シリコーンゴムは、室温付近で架橋が可能な室温架橋型（ＲＴＶ）と、混合後１００℃付近で加熱すると架橋する低温架橋型（ＬＴＶ）がある。
【００２０】
未架橋のシリコーンゴムとしては、ミラブル型シリコーンゴムが好ましい。ミラブル型シリコーンゴムは、架橋温度が１８０℃以上と比較的高温であり安定性が良いので、混練の際の混合がし易く、作業性に優れるという利点がある。これに対し、液状ゴム型シリコーンゴムは、架橋温度が通常１２０℃程度と低温であるため、安定性が低く混練の際の発熱を低く抑制する必要があり、温度の管理などが煩わしくなるおそれがある。ミラブル型シリコーンゴムは、直鎖状のオルガノポリシロキサンを主原料（生ゴム）として、補強充填剤、増量充填剤、分散促進剤、その他添加剤などを配合したゴムコンパウンドとして市販されているものを用いてもよい。
【００２１】
絶縁層は、架橋シリコーンゴムとともに、難燃剤としての水酸化マグネシウムを含むことが好ましい。水酸化マグネシウムは、有機高分子よりなる表面処理剤により表面処理されている。また、架橋シリコーンゴムとともに、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含むことが好ましい。また、架橋シリコーンゴムとともに、難燃剤としての水酸化マグネシウムと、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を含むことが好ましい。水酸化マグネシウムとともにシリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種を用いると、絶縁層の弾性率、破断強度、破断伸びを上記範囲に設定しやすい。
【００２２】
シリコーンゴムにシリコーンゴムよりも削れにくいシリカ粉末あるいはマイカ粉末を配合すると、耐摩耗性が向上する。このシリカ粉末あるいはマイカ粉末がゴム組成物から脱落することによってゴム組成物の摩耗が発生する。シリカ粉末は、シリコーンゴムに対して親和性を有する。また、マイカ粉末は、酸化ケイ素成分を含むことから、シリコーンゴムに対して親和性を有する。このため、シリカ粉末あるいはマイカ粉末はシリコーンゴムへの密着性に優れる。これにより、シリカ粉末あるいはマイカ粉末はゴム組成物から脱落しにくくなっている。ベースとなるゴム材料がシリコーンゴムであることを巧みに利用して、これと親和性を有するシリカ粉末あるいはマイカ粉末を補強材として用いることにより耐摩耗性を向上させている。また、シリコーンゴムにホワイトカーボン粉末を配合すると、絶縁層の弾性率が向上し、強度が向上する。これにより、絶縁層の耐摩耗性が向上する。しかもシリカ粉末、マイカ粉末、ホワイトカーボン粉末は、水酸化マグネシウムと同様に、シリコーンゴムの架橋程度の加熱では発泡する虞がなく、絶縁層の外観を悪化させるおそれがない。
【００２３】
水酸化マグネシウムは、シリコーンゴムの架橋時の加熱では、水酸化アルミニウムのように脱水することはない。すなわち水酸化マグネシウムが脱水する温度は、水酸化アルミニウムが脱水する温度と比較して高温であり、シリコーンゴムの加熱架橋の温度では水酸化アルミニウムのように脱水するおそれはない。したがって、本発明に係る絶縁電線によれば、水酸化マグネシウムの脱水による絶縁層の外観不良が発生せず、良好な外観が得られる。これにより、各種物性の低下が抑えられる。
【００２４】
また、水酸化マグネシウムは、有機高分子よりなる表面処理剤により表面処理されているため、シリコーンゴム中における水酸化マグネシウムの分散性に優れる。これにより、耐寒性に優れる。このように水酸化マグネシウムの分散性が良好であると、シリコーンゴムと水酸化マグネシウムとを混練する際の負荷が小さくなり、混練時の温度上昇を抑えることができる。これにより、温度上昇に敏感な材料等を使用することが可能となり、絶縁電線として利用できる材料の幅が広がるという効果が得られる。
【００２５】
水酸化マグネシウムは、海水から結晶成長法で合成するもの、塩化マグネシウムと水酸化カルシウムの反応で合成するものなどの合成水酸化マグネシウム、或いは天然に産出する鉱物を粉砕した天然水酸化マグネシウムなどを用いることができる。
【００２６】
水酸化マグネシウムの平均粒径は、０．１〜２０μｍの範囲内であることが好ましい。水酸化マグネシウムの平均粒径がこの範囲内にあれば、絶縁層の機械特性に影響を与えにくい。例えば水酸化マグネシウムの平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、水酸化マグネシウム粒子の二次凝集が起こり易い。絶縁層中における水酸化マグネシウム粒子の分散性が低下すると、絶縁層の機械特性の低下が起こりやすい。また、耐寒性の低下が起こりやすい。例えば水酸化マグネシウムの平均粒径が２０μｍを超える場合には、絶縁層の外観が悪くなるおそれがある。水酸化マグネシウムの平均粒径としては、好ましくは０．２〜１０μｍ、更に好ましくは０．５〜５μｍである。なお、表面処理を施した後の表面処理水酸化マグネシウムの平均粒径は、表面処理を施す前の水酸化マグネシウムの平均粒径とほぼ同じである。水酸化マグネシウムの平均粒径は、レーザー光回折法などによる粒度分布測定装置を用いて累積重量平均値Ｄ５０（またはメジアン経）として求めることができる。
【００２７】
表面処理剤としての有機高分子は、パラフィン系樹脂、オレフィン系樹脂などの炭化水素系樹脂が好ましい。炭化水素系樹脂は、具体的には、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィンの単独重合体、もしくは相互共重合体、或いはそれらの混合物、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びそれらの誘導体などが挙げられる。表面処理剤は、少なくとも上記樹脂の１種類以上を含有していればよい。
【００２８】
表面処理剤としての有機高分子は変性されていてもよい。変性剤としては、不飽和カルボン酸やその誘導体を用いることができる。具体的には不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、無水マレイン酸（ＭＡＨ）、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなどが挙げられる。このうちで好ましいのは、マレイン酸、無水マレイン酸などである。なお、これらの表面処理剤としての有機高分子の変性剤は１種単独で使用しても、２種以上を併用してもいずれでもよい。
【００２９】
表面処理剤としての有機高分子に酸を導入する方法としては、グラフト法や直接法などが挙げられる。また酸変性量としては、表面処理剤としての有機高分子の０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、さらに好ましくは０．２〜５質量％である。
【００３０】
水酸化マグネシウムに対する表面処理剤による表面処理方法としては、特に限定されるものではない。水酸化マグネシウムの表面処理方法は、例えば、所定の粒径の水酸化マグネシウムに表面処理してもよいし、合成時に同時に処理してもよい。また処理方法としては、溶媒を用いた湿式処理でもよいし、溶媒を用いない乾式処理でもよい。湿式処理の際、好適な溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒などを用いることができる。また、絶縁層の組成物を調製する際に、表面処理剤を他のゴム原料などの材料と同時に混練してもよい。
【００３１】
表面処理剤の水酸化マグネシウムへのコート量（表面処理剤の添加量）は、表面処理水酸化マグネシウム全体に占める割合として、０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。有機高分子よりなる表面処理剤のコート量が、０．１質量％未満では分散不良となるおそれがあり、１０質量％を超えると凝集するおそれがある。
【００３２】
表面処理水酸化マグネシウムの含有量は、架橋ゴム１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲であることが好ましい。表面処理水酸化マグネシウムの含有量は、さらに好ましくは０．５〜９５質量部である。表面処理水酸化マグネシウムの含有量が、０．１質量部未満では絶縁層の難燃性が悪くなるおそれがあり、また１００質量部を超えると、絶縁層の耐熱性が悪くなるおそれがある。
【００３３】
シリカ粉末としては、天然シリカや合成シリカを挙げることができる。また、結晶性シリカや非晶質性シリカを挙げることができる。また、球状シリカや非球状シリカを挙げることができる。合成シリカとしては、乾式法により合成された合成シリカや湿式法により合成された合成シリカを挙げることができる。
【００３４】
シリカ粉末の平均粒径は、５０μｍ以下であることが好ましい。シリカ粉末の平均粒径が５０μｍ以下であると、特に耐摩耗性に優れる。より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。一方、シリカ粉末の平均粒径の下限値は、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上である。
【００３５】
シリカ粉末の含有量は、架橋シリコーンゴム１００質量部に対し０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１〜９５質量部の範囲内、さらに好ましくは５〜９０質量部の範囲内である。シリカ粉末の含有量が特定範囲内にあると、耐摩耗性の向上を図りやすい。シリカ粉末の含有量が０．１質量部未満では、耐摩耗性を高める効果が低下しやすい。また、シリコーンゴムとの混練に時間がかかりやすい。一方、シリカ粉末の含有量が１００質量部を超えると、耐摩耗性への影響は少ないが、破断伸びが悪化するおそれがある。この場合、耐寒性に影響する場合がある。
【００３６】
シリカ粉末としては、例えば龍森社のクリスタライト５Ｘ（平均粒径１．０μｍ）、クリスタライトＶＸ−Ｓ２（平均粒径５．０μｍ）、キクロスＭＳＲ−３５００−ＴＮ（平均粒径３２μｍ）、ＫＡ−ＬＣ−７５（平均粒径８０μｍ）などを挙げることができる。
【００３７】
マイカ粉末は、天然鉱物から得られる。マイカ粉末は、被膜を強靭にする効果がある。マイカ粉末は、成分に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄などを含む。マイカ粉末における酸化ケイ素の割合としては、特に限定されるものではないが、５０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは５５質量％以上である。マイカ粉末における酸化ケイ素の割合が高いと、シリコーンゴムとの密着性が向上し、耐摩耗性が向上する。
【００３８】
マイカ粉末の平均粒径は、５０μｍ以下であることが好ましい。マイカ粉末の平均粒径が５０μｍ以下であると、特に耐摩耗性に優れる。より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。一方、マイカ粉末の平均粒径の下限値は、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上である。
【００３９】
マイカ粉末の含有量は、架橋シリコーンゴム１００質量部に対し０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１〜９５質量部の範囲内、さらに好ましくは５〜９０質量部の範囲内である。マイカ粉末の含有量が特定範囲内にあると、耐摩耗性の向上を図りやすい。マイカ粉末の含有量が０．１質量部未満では、耐摩耗性を高める効果が低下しやすい。また、シリコーンゴムとの混練に時間がかかりやすい。一方、マイカ粉末の含有量が１００質量部を超えると、耐摩耗性への影響は少ないが、破断伸びが悪化するおそれがある。この場合、耐寒性に影響する場合がある。
【００４０】
マイカ粉末としては、例えばセイシン企業社のＣ６０Ｍ（平均粒径１５０μｍ）、Ｃ１００Ｍ（平均粒径６５μｍ）、ＣＳ−３５（平均粒径３５μｍ）、ＣＳ−２５（平均粒径２５μｍ）などを挙げることができる。
【００４１】
ホワイトカーボン粉末は、ゴムに配合した場合にゴムの補強性を高める効果を有する白色の微粉末であり、例えば合成非晶質シリカ等が用いられる。合成非晶質シリカは、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸塩等がある。無水ケイ酸は、ハロゲン化ケイ素を熱分解させる乾式法により得られる。上記乾式法には、燃焼法やアーク法等がある。含水ケイ酸は、ケイ酸ソーダの酸分解による湿式法により得られる。上記湿式法には、沈降法とゲル法等がある。合成非晶質シリカは、無水ケイ酸、含水ケイ酸のいずれも無定型で、平均１次粒子径が１０〜５０ｎｍ、二次粒子径が１〜４０μｍ、嵩密度（見掛比重）が０．００５〜１．０ｇ／ｍｌ、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ２／ｇ程度のものを用いることができる。
【００４２】
ホワイトカーボン粉末は、嵩密度が０．０１〜０．８ｇ／ｍｌであるのが好ましい。嵩密度が、０．０１ｇ／ｍｌ未満では混合に時間がかかる虞があり、また０．８ｇ／ｍｌを超えると補強効果が少なくなる虞がある。
【００４３】
ホワイトカーボン粉末は、ゴム工業用として上市されている市販品を用いることができる。ホワイトカーボン粉末の市販品として例えば、東ソーシリカ社の商品名「ニプシールＶＮ３」、「ニプシールＮＡ」、「ニプシールＨＤ−２」、「ニプシールＡＱ」、「ニプシールＬＰ」、富士シリシア化学社の商品名「サイリシア３１０Ｐ」、「サイリシア４２０」、「サイリシリア５３０」、「サイリシリア７１０」、トクヤマ社の商品名「トクシール」、「ファインシール」、「レオロシール」、「エクセリカ」等を挙げることができる。
【００４４】
ホワイトカーボン粉末の含有量は、架橋シリコーンゴム１００質量部に対し０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１〜９５質量部の範囲内、さらに好ましくは５〜９０質量部の範囲内である。ホワイトカーボン粉末の含有量が特定範囲内にあると、耐摩耗性の向上を図りやすく、混練作業も容易に行うことができる。ホワイトカーボン粉末の含有量が０．１質量部未満では、耐摩耗性を高める効果が低下しやすい。また、シリコーンゴムとの混練に時間がかかりやすい。一方、ホワイトカーボン粉末の含有量が１００質量部を超えると、耐摩耗性への影響は少ないが、破断伸びが悪化する虞がある。この場合、耐寒性に影響する場合がある。
【００４５】
絶縁層用のゴム組成物において、未架橋のシリコーンゴムは、加熱等により架橋することが可能であるが、架橋剤（加硫剤）を用いて架橋しても良い。
【００４６】
架橋剤は、未架橋のゴムの種類や架橋条件などに応じて適宜選択することができる。架橋剤としては、例えば、有機過酸化物などのラジカル発生剤、金属石けん、アミン、チオール、チオカルバミン酸塩、有機カルボン酸などの化合物を挙げることができる。架橋剤としては、有機過酸化物などが、架橋速度の向上の点から好ましい。
【００４７】
有機過酸化物としては、例えば、ジへキシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ―ブチルパーオキサイド）バレレートなどのパーオキシケタールなどを挙げることができる。
【００４８】
架橋剤の配合量は、適宜決定することができる。架橋剤の配合量は、例えば、未架橋のゴムと架橋剤の合計量に対し、０．０１〜１０質量％の範囲で配合するのが好ましい。
【００４９】
絶縁層は、架橋ゴム、特定の難燃剤の他に、絶縁層の特性を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、絶縁電線の絶縁層に用いられる一般的な添加剤を挙げることができる。具体的には、他の難燃剤、架橋剤、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、顔料などを挙げることができる。
【００５０】
絶縁層の弾性率としては、好ましくは６ＭＰａ以上、より好ましくは７ＭＰａ以上、さらに好ましくは９ＭＰａ以上である。また、絶縁層の破断強度としては、好ましくは９．５ＭＰａ以上、より好ましくは１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１０．５ＭＰａ以上である。また、絶縁層の破断伸びとしては、好ましくは５５０％以上、より好ましくは６００％以上、さらに好ましくは７００以上である。
【００５１】
絶縁層の弾性率、破断強度、破断伸びのバランスにより優れるものとするなどの観点から、架橋シリコーンゴムとともに、表面処理水酸化マグネシウムと、シリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種と、を用い、架橋シリコーンゴム１００質量部に対し、表面処理水酸化マグネシウムの配合量を５０〜９０質量部の範囲に設定するとともにシリカ粉末、マイカ粉末、および、ホワイトカーボン粉末のうち少なくとも１種の配合量を１０〜９０質量部に設定することが好ましい。
【００５２】
絶縁層の弾性率は、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定することができる。絶縁層の破断強度は、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定することができる。絶縁層の破断伸びは、ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定することができる。
【００５３】
絶縁層の材料として架橋シリコーンゴムを含む材料を用いると、耐熱性と低温特性が得られやすいが、その反面、耐摩耗性が得られにくい。このため、本発明においては、上記表面処理水酸化マグネシウムやシリカ粉末、マイカ粉末、ホワイトカーボン粉末などを配合するなどして粘りのある材料を絶縁層の材料とし、絶縁層の材料の破断伸びを向上させることにより、弾性率５ＭＰａ以上、破断強度９ＭＰａ以上、破断伸び５００％以上に設定している。絶縁層の材料の伸びが小さいと、摩耗の際にささくれ立った削れ方をするので、削れやすい。伸びが大きいと、ささくれ立った削れ方が抑えられて削れにくくなる。このように、絶縁層の弾性率および破断強度が高いだけでなく破断伸びにも優れるため、耐熱性や低温特性を維持したまま耐摩耗性を向上させることができる。
【００５４】
本発明に係る絶縁電線は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、まず、絶縁層を形成するための絶縁層用のゴム組成物を調製する。次いで、調製したゴム組成物を導体の周囲に押出して、導体の周囲に未架橋ゴムを含む被覆層を成形する。次いで、加熱などの架橋手段により、被覆層の未架橋ゴムを架橋する。これにより、導体の周囲が架橋ゴムを含む絶縁層により被覆された絶縁電線を製造することができる。また、本発明に係る絶縁電線は、導体の周囲に絶縁層用のゴム組成物を塗工して被覆層を形成し、加熱などの架橋手段により被覆層の未架橋ゴムを架橋することによっても製造することができる。
【００５５】
絶縁層用のゴム組成物は、未架橋のシリコーンゴムと、必要に応じて配合される水酸化マグネシウム、シリカ粉末、マイカ粉末、ホワイトカーボン粉末、架橋剤、その他の各種添加剤とを混練することにより調製することができる。ゴム組成物の成分を混練する際には、例えば、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸混練押出機、ロールなどの通常の混練機を用いることができる。
【００５６】
絶縁層用のゴム組成物の押出成形には、通常の絶縁電線の製造に用いられる電線押出成形機などを用いることができる。導体は、通常の絶縁電線に使用されるものを利用できる。例えば、銅系材料やアルミニウム系材料よりなる単線の導体や撚線の導体を挙げることができる。また、導体の径や絶縁層の厚みなどは特に限定されず、絶縁電線の用途などに応じて適宜決めることができる。
【００５７】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例えば、上記態様の絶縁電線は、単一層の絶縁層から構成したが、本発明の絶縁電線は、２層以上の絶縁層から構成してもよい。
【００５８】
本発明に係る絶縁電線は、自動車、電子・電気機器に使用される絶縁電線に利用することができる。特に高い耐熱性と難燃性を要求される用途の絶縁電線として好適である。例えば自動車用絶縁電線において、このような高い耐熱性が要求される用途としては、ハイブリッド車や電気自動車のエンジンとバッテリを繋ぐパワーケーブルなどのような高電圧、大電流の用途などが挙げられる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。
【００６０】
〔実施例１〜７〕
表１に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、未架橋のシリコーンゴム、表面処理水酸化マグネシウムおよびマイカ粉末を含む絶縁層用のゴム組成物を調製した。次いで、押出成形機を用いて、軟銅線を７本撚り合わせた軟銅撚線の導体（断面積０．５ｍｍ２）の外周に絶縁層用のゴム組成物を押出することにより、未架橋のゴムを含む被覆層を形成した。次いで、２００℃×４時間の条件で被覆層の熱処理を行うことにより、未架橋のゴムを架橋させた。これにより、実施例１〜７の絶縁電線を得た。
【００６１】
〔比較例１〜７〕
表２に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、未架橋のシリコーンゴムを含む絶縁層用の組成物を調製した。次いで、実施例と同様にして、比較例１〜７の絶縁電線を得た。
【００６２】
実施例および比較例の絶縁電線について、耐寒性試験、電線の外観観察、耐摩耗性試験を行い、評価した。その結果を表１〜表２に合わせて示す。尚、表１〜表２の各成分組成、試験方法及び評価は、下記の通りである。
【００６３】
〔表１〜表２の成分〕
・シリコーンゴム１：信越化学社製、９３１（組成：ジメチルシロキサン）
・シリコーンゴム２：信越化学社製、５４１（組成：ジメチルシロキサン）
・シリコーンゴム３：東芝社製、２２６７（組成：ジメチルシロキサン）
・シリコーンゴム４：東芝社製、２２７７（組成：ジメチルシロキサン）
・ＰＥ５％コート水酸化マグネシウム
水酸化マグネシウム：結晶成長法、平均粒径１．０μｍ
表面処理剤：ポリエチレン（三井化学社製、８００Ｐ）
表面処理剤の使用量：ポリエチレンと水酸化マグネシウムの合計量の５質量％
・ＣＳ−３５：マイカ粉末、セイシン企業社製、平均粒径３５μｍ
・Ｃ１００Ｍ：マイカ粉末、セイシン企業社製、平均粒径６５μｍ
・架橋剤：日本油脂社製、パーへキシルＤ（ジ−ｔ−へキシルパーオキサイド）
【００６４】
〔弾性率の測定方法〕
ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定した。すなわち絶縁電線を１５０ｍｍの長さに切り出し、導体を取り除いて絶縁被覆材のみの管状試験片とした後、２３℃±５℃の室温下にて、試験片の両端を引張試験機のチャックに取り付けた後、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、Ｓ−Ｓカーブの傾きを弾性率とした。
【００６５】
〔破断強度の測定方法〕
ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定した。すなわち絶縁電線を１５０ｍｍの長さに切り出し、導体を取り除いて絶縁被覆材のみの管状試験片とした後、２３℃±５℃の室温下にて、試験片の両端を引張試験機のチャックに取り付けた後、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、試験片の破断時の荷重を測定した。
【００６６】
〔破断伸びの測定方法〕
ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して測定した。すなわち絶縁電線を１５０ｍｍの長さに切り出し、導体を取り除いて絶縁被覆材のみの管状試験片とした後、２３℃±５℃の室温下にて、試験片の両端を引張試験機のチャックに取り付けた後、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、試験片の破断時の伸びを測定した。
【００６７】
〔耐寒性試験方法〕
ＪＩＳ  Ｃ３０５５に準拠して行った。すなわち作製した絶縁電線を３８ｍｍの長さに切断し試験片とした。この試験片を耐寒性試験機に装着し、所定の温度まで冷却し、打撃具で打撃して、試験片の打撃後の状態を観察した。５本の試験片を用いて、５本の試験片が全て割れた温度を耐寒温度とした。
【００６８】
〔電線外観の評価〕
絶縁電線の表面に凹凸およびザラツキが見られない場合を良好「○」、絶縁電線の表面に凹凸およびザラツキが見られる場合を不良「×」とした。
【００６９】
〔耐摩耗性試験方法〕
社団法人自動車技術規格「ＪＡＳＯ  Ｄ６１８」に準拠して、ブレード往復法により試験を行った。すなわち、実施例、比較例の絶縁電線を７５０ｍｍの長さに切り出して試験片とした。そして、２３±５℃の室温下で試験片の被覆材（絶縁層）に対し軸方向に１０ｍｍ以上の長さでブレードを毎分５０回の速さで往復させ、導体に接するまでの往復回数を測定した。この際、ブレードにかかる荷重は、７Ｎとした。回数については２００回以上のものを合格「○」とし、２００回未満のものを不合格「×」とした。また、回数が３００回以上のものは特に優れる「◎」とした。
【００７０】
【表１】
2013125740.tif 000002
【００７１】
【表２】
2013125740.tif 000003
【００７２】
表１に示すように実施例の絶縁電線は、絶縁層の弾性率、破断強度、破断伸びが本発明の範囲内にあるため、いずれも耐寒性が良好で耐摩耗性に優れることが確認できた。また、電線の外観に優れることも確認できた。これに対し、表２に示すように比較例の絶縁電線は、絶縁層の弾性率、破断強度、破断伸びが本発明の範囲内にないため、いずれも耐摩耗性に劣っていることがわかる。また、実施例１〜４は、特に耐摩耗性に優れる。これは、実施例５〜７と比べてフィラーの配合量をより多くしたためであると推察される。
【００７３】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。