(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、明度、コントラスト、および粘度安定性が良好であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。【解決手段】  式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料、および式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、下記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として１質量％〜１５質量％であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料、および下記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、下記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として１質量％〜１５質量％であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化１】
2013125037.tif 000031
[式（２）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ1、−ＳＲ2、−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ6、−ＣＯＮ（Ｒ7）Ｒ8、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ9、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ10）Ｒ11であり、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。
ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。]
【請求項２】
上記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料が、下記式（２−１）、下記式（２−２）、下記式（２−３）、または下記式（２−４）のいずれかであることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化２】
2013125037.tif 000032
[式（２−３）および式（２−４）中、
Ｒ6〜Ｒ8は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【請求項３】
さらに、ジケトピロロピロール系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有することを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項４】
ジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として、式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４との合計含有量が８５質量％〜９９質量％であることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項５】
式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
の質量比が２０：８０〜９９：１であることを特徴とする請求項３または４記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項６】
さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項７】
着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が請求項１〜６いずれか１項記載のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項７記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
請求項７または８記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化、高色再現性の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、および青の３色のフィルタセグメントから形成されることが多く、これら各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタは、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
顔料分散法において、赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料またはジスアゾ系顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。
【０００６】
ジケトピロロピロール系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は特に明度に優れる顔料であるが、更なる明度向上が望まれている。また、近年、カラーフィルタに対する高コントラスト化の要望も強く、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をできるかぎり微細化する必要がある。しかし、微細化されたジケトピロロピロール系顔料は、その分子間水素結合によって、結晶成長し易いという性質を有するため、カラーフィルタを形成する際の加熱工程において結晶化が起こり、異物が発生してしまうことが問題となっている。
【０００７】
ところで、ジケトピロロピロール系顔料は、特許文献１および特許文献２に開示される製法（以下、「コハク酸エステル合成法」と呼ぶ）によって得ることができる。コハク酸エステル合成法において、原料として複数のニトリル化合物を用いて少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール系顔料の混合物を得る方法は、特許文献３に開示されている。しかし、当該文献にはカラーフィルタ用途への適性については一切記載されていない。
【０００８】
特許文献４には、原料として複数の特定構造式のニトリル化合物を用いたコハク酸エステル合成法によって得られた、少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール系顔料の混合物をカラーフィルタに使用することが記載されているが、カラーフィルタ用途での有用性について明細書に十分な記載がなされていない。
【０００９】
特許文献５および特許文献６には、ジケトピロロピロール系顔料（主にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）と、少なくとも一つの特定構造式のジアリールジケトピロロピロール化合物と、顔料誘導体とを合わせて使用することにより、高コントラストかつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタ用着色組成物が開示されている。しかしながら、これらの手法ではコントラストと耐熱性についてはある程度の改善がなされているが、明度に関しては更なる改善が望まれていた。
【００１０】
特許文献７には、臭素化ジケトピロロピロール顔料を使用したカラーフィルタ用着色組成物が開示されているが、臭素化ジケトピロロピロール顔料の明度向上効果については一切記載がなされていない。また、特許文献８には、臭素化ジケトピロロピロール系顔料組成物をカラーフィルタに使用することが記載されている。しかし、臭素化ジケトピロロピロール系顔料組成物中の構造と組成比による効果について明細書に十分な記載がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭５８−２１００８４号公報
【特許文献２】特開平０７−９０１８９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１２０８６１号公報
【特許文献４】特表２００７−５１４７９８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット
【特許文献６】特開２００９−１４９７０７号公報
【特許文献７】特開１９９９−２３１５１６号公報
【特許文献８】ＷＯ２００９／１４４１１５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明が解決しようとする課題は、明度、コントラスト、および粘度安定性が良好であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、従来使用されていたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（塩素化ジケトピロロピロール顔料）と比較して、臭素化ジケトピロロピロール顔料をカラーフィルタに適用することにより、明度が向上することを見出した。さらに、特定構造の非対称に置換基が導入されたジケトピロロピロール顔料（以下、「特定ヘテロジケトピロロピロール顔料」と称す）を含有したジケトピロロピロール系顔料組成物を用いることにより、高明度のみならず、高コントラストかつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタが得られることを見出した。ここで選定された特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、樹脂成分へ相互作用が小さいため、効率的に顔料の活性面を覆うことができ、加熱工程による顔料の熱凝集が抑制されるため、少量の含有量で高コントラスト化、および結晶析出抑制効果を発揮する。また、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、今まで知られていた結晶析出抑制剤より色特性が良好であり、添加量も少なくできるため、臭素化ジケトピロロピロール顔料の優れた明度向上効果を損なうことがない。つまり、本発明者は上記した課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料、および下記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、下記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として１質量％〜１５質量％であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【化１】
2013125037.tif 000002
[式（２）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ1、−ＳＲ2、−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ6、−ＣＯＮ（Ｒ7）Ｒ8、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ9、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ10）Ｒ11であり、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。
ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。]
【００１５】
また、本発明は、上記式（２）で表されるジケトピロロピロール系顔料が、下記式（２−１）、下記式（２−２）、下記式（２−３）、または下記式（２−４）のいずれかであることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【化２】
2013125037.tif 000003
[式（２−３）および式（２−４）中、
Ｒ6〜Ｒ8は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００１６】
また、本発明は、さらに、ジケトピロロピロール系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、ジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として、式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の合計含有量が８５質量％〜９９質量％であることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、式（１）で表わされるジケトピロロピロール系顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の質量比が２０：８０〜９９：１であることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が上記ジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、明度、コントラスト、および粘度安定性が良好であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２５】
（ジケトピロロピロール系顔料組成物）
まず、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物について説明する。
【００２６】
本発明は、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および下記式（２）で表される特定へテロジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、下記式（２）で表される特定へテロジケトピロロピロール顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として１質量％〜１５質量％であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物である。
【００２７】
【化３】
2013125037.tif 000004
[式（２）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ1、−ＳＲ2、−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ6、−ＣＯＮ（Ｒ7）Ｒ8、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ9、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ10）Ｒ11であり、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。
ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。]
【００２８】
上記炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
上記置換基を有してもよいフェニル基としては、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜４のアルコキシル基などの置換基を有するフェニル基が挙げられる。より具体的には、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３０】
上記置換基を有してもよいアラルキル基としては、具体的にベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２,４−ジクロロベンジル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明の顔料組成物に用いられる式（２）で表される特定へテロジケトピロロピロール顔料の中でも、式（２−１）、式（２−２）、式（２−３）、式（２−４）が明度、コントラスト、および結晶析出抑制効果の点から好ましい。また、式（２−３）、式（２−４）のＲ6〜Ｒ8は、炭素数４以上のアルキル基、または置換基を有しても良いフェニル基が、コントラストおよび結晶析出抑制効果の点から好ましい。これらが高コントラスト化、および結晶析出抑制に効果を発揮する理由は、炭素数４以上のアルキル基を有するカルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基等のかさ高い置換基による立体障害効果によって、顔料の凝集が抑制されるためと考えられる。また、カルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基を有する特定へテロジケトピロロピロール顔料は、色特性も優れているため、臭素化ジケトピロロピロール顔料の優れた明度を損なうことがない。
【００３２】
【化４】
2013125037.tif 000005
[式（２−３）および式（２−４）中、
Ｒ6〜Ｒ8は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００３３】
本発明に用いることができる式（２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
【化５】
2013125037.tif 000006
【００３５】
【化６】
2013125037.tif 000007
【００３６】
【化７】
2013125037.tif 000008
【００３７】
【化８】
2013125037.tif 000009
【００３８】
本発明の顔料組成物は、式（２）で表される特定へテロジケトピロロピロール顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計重量を基準として１質量％〜１５質量％の範囲であることを特徴とする。好ましくは、３質量％〜１０質量％の範囲である。式（２）の特定へテロジケトピロロピロール顔料の比率が１５質量％を超えると、結晶析出抑制効果は得られるが、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料の優れた明度を損なってしまう。一方、式（２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が１質量％未満では、高コントラスト化および結晶析出抑制効果が十分ではない。結晶析出抑制効果が十分でない場合、加熱工程で塗膜表面に析出した結晶状異物によって光散乱が起こり、明度およびコントラスト比の低下を引き起こす。したがって、特定へテロジケトピロロピロール顔料を上記比率で含むジケトピロロピロール系顔料組成物を使用することにより、高明度かつ高コントラストを達成し、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することができる。
【００３９】
本発明の顔料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１）のジケトピロロピロール顔料、および式（２）の特定へテロジケトピロロピロール顔料以外のジケトピロロピロール系顔料を併用しても良い。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３、または８１等のジケトピロロピロール系顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。併用できるジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が好ましい理由は、式（２）の特定へテロジケトピロロピロール顔料をコハク酸ジエステル合成法で製造した場合に必ず含有されるものであり、式（１）のジケトピロロピロール顔料の優れた明度に悪影響を与えにくいためである。
【００４０】
本発明の顔料組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する場合、ジケトピロロピロール系顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４との合計含有量が８５質量％〜９９質量％であることが好ましい。式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４との合計含有量が８５質量％未満の場合は、明度向上効果が少なくなり、９９質量％より多い場合は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量が少ないため、コントラスト比、結晶析出抑制効果が十分でない。また、式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の質量比は、２０：８０〜９９：１であることが好ましい。より好ましくは、５０：５０〜９９：１である。式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の合計における、式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料の含有量が２０質量％以上であると、明度向上効果が大きくなるために好ましい。
【００４１】
（ジケトピロロピロール系顔料の製造法）
式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料は、コハク酸ジエステル合成法で製造することができる。すなわち、コハク酸ジエステル１モルに対して４−ブロモベンゾニトリル２モルを、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属又はアルカリ金属アルコキシドの存在下において、８０〜１１０℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させ、続いて、このジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、臭素化ジケトピロロピロール顔料を得ることができる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
【００４２】
式（２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、例えば文献Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．, １９８８，１８，１２１３およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載された方法を用いて合成を行うことができる。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
【００４３】
また、式（２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２５４との混合物として合成することもできる。これは、コハク酸ジエステル合成法において、少なくとも２種の構造的に異なるベンゾニトリル化合物を用いる方法（以下、「コハク酸ジエステル共合成法」と称す）を利用することで可能となる。具体的には、上記特許文献５に記載されている方法において、使用する複数のベンゾニトリル化合物を、４-クロロベンゾニトリルと下記式（３）で表されるベンゾニトリル化合物から選定することにより、式（２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４との混合物として製造することができる。
【００４４】
【化９】
2013125037.tif 000010
【００４５】
［式（３）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ1、−ＳＲ2、−Ｎ（Ｒ3）Ｒ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ6、−ＣＯＮ（Ｒ7）Ｒ8、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ9、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ10）Ｒ11であり、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。
ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。］
【００４６】
本発明の顔料組成物は、式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に製造したものを混合して用いることができる。また、コハク酸ジエステル共合成法によって合成された特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の混合物を、さらに式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料と混合して用いることもできる。これらの場合は、顔料を分散する前に単純に混合してもよいし、ソルトミリング処理により粉砕混合してもよい。
【００４７】
本発明の顔料組成物において、式（１）で表わされるジケトピロロピロール顔料、式（２）の特定へテロジケトピロロピロール顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の質量比は、ＴＯＦ−ＭＡＳＳ、ＦＤ−ＭＡＳＳ、ＬＣ−ＭＡＳＳまたはＮＭＲを用いて、分析することができる。あるいは、特開平０８−１９９０８５号公報に開示されているように、ジケトピロロピロール系顔料組成物を、テトラヒドロフラン中で、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート及び４−ジメチルアミノピリジンと室温攪拌して得られる可溶性のジケトピロロピロール化合物に変換した後に、ＮＭＲ、ＭＡＳＳまたはＬＣ−ＭＡＳＳ等を用いた分析を行ってもよい。あるいは、ピロロピロール環のＮＨ基の水素を、ハロゲン化アルキル等を用いてアルキル基に置換し、可溶性のジケトピロロピロールに変換した後に、上記分析を行ってもよい。
【００４８】
（色素誘導体）
本発明の顔料組成物には、顔料結晶成長の抑制、ならびに顔料分散性向上を目的に色素誘導体を使用することができる。本発明に用いられる色素誘導体は、ジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、アントラキノン誘導体、ジアントラキノン誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、キノフタロン誘導体、およびキナクリドン誘導体等が挙げられる。色素誘導体の構造として、下記式（４）で表される色素誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
Ｐ−Ｌｍ    式（４）
【００５０】
[式（４）中、
Ｐは、ジケトピロロピロール残基、ベンゾイソインドール残基、アントラキノン残基、ジアントラキノン残基、チアジンインジゴ残基、アゾ色素残基、キノフタロン残基、またはキナクリドン残基であり、
ｍは、１〜４の整数であり、
Ｌは、それぞれ独立して、−ＯＨ；−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩、アルキルアンモニウム塩；置換基を有しても良いフタルイミドメチル基；下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、または（ｆ）で表される基であり、
Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、または直接結合であり、
Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基、またはＲ16とＲ17とが一体となって更なる窒素、酸素、もしくは硫黄原子を含む、置換基を有しても良い複素環であり、
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ23は、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｒ24は、塩素原子、−ＯＨ、アルコキシル基、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｚは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、または−ＮＨＳＯ2−であり、
Ｒ25は、水素原子、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＣＨ3、−ＮＨＲ26、または式（ｃ）で表される置換基であり、ここでＲ26は、置換基を有して良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基である。]
【００５１】
【化１０】
2013125037.tif 000011
【００５２】
１価〜３価の金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、またはアルミニウム等が挙げられる。また、アルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、もしくはステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、または、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、もしくはジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００５３】
置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、または置換基を有しても良い複素環の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ-置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ-置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
色素誘導体は、硫酸もしくは発煙硫酸中で加熱することによるスルホン化反応、硫酸中、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドと脱水縮合させるフタルイミドメチル化反応、クロルスルホン酸と塩化チオニルを用いてクロルスルホン化した後、ジメチルアミノプロピルアミン等のアミン成分を反応させるスルホンアミド化反応等の公知の製法により合成される。
【００５５】
上記式（ａ）、式（ｂ）、および式（ｃ）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニペコチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
また、アゾ色素に置換基を導入する場合は、置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ色素誘導体を製造することもできる。
【００５７】
色素誘導体の使用法は、ジケトピロロピロール系顔料組成物を顔料担体中に分散するときに顔料組成物と混合する方法のほかに、顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法が挙げられる。色素誘導体を顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法は、ジケトピロロピロール系顔料の結晶成長を抑制する効果を発現するが、結晶成長を抑制する効果を発揮するためには、色素誘導体がジケトピロロピロール顔料の表面に効率よく吸着し、簡単に脱着しないことが求められる。このため、色素誘導体の構造は、用いる顔料と類似の化学構造を部分的に有するものとされる場合が多い。このような理由から、ジケトピロロピロール顔料を製造する場合には、一般的には、ジケトピロロピロール構造、チアジンインジゴ構造、ベンゾイソインドール構造、またはキナクリドン構造を有する色素誘導体が効果的である。
【００５８】
また、色素誘導体を使用する場合、ジケトピロロピロール系顔料組成物の色調を極力損なわないことが必要とされる。色相の観点から、黄色、橙色を呈するジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、またはキノフタロン誘導体の使用が好ましい。
【００５９】
色素誘導体の配合量は、ジケトピロロピロール系顔料組成物１００質量部に対して０．５〜４０質量部の範囲であることが好ましい。より好ましくは、ジケトピロロピロール系顔料組成物１００質量部に対して３〜３５質量部の範囲である。
０．５質量部より少ない場合は、結晶成長抑制効果が十分でなく、４０質量部より多い場合はジケトピロロピロール系顔料の良好な色調を損なってしまうためである。
【００６０】
以下本発明に用いられる色素誘導体の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
（ジケトピロロピロール誘導体の具体例）
ジケトピロロピロール誘導体としては、具体的には、下記式（５）または式（６）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
【化１１】
2013125037.tif 000012
【００６３】
【化１２】
2013125037.tif 000013
【００６４】
（ベンゾイソインドール誘導体の具体例）
ベンゾイソインドール誘導体としては、具体的には、下記式（７）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
【化１３】
2013125037.tif 000014
【００６６】
（アントラキノン誘導体の具体例）
アントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（８）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１４】
2013125037.tif 000015
【００６８】
（ジアントラキノン誘導体の具体例）
ジアントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（９）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化１５】
2013125037.tif 000016
【００７０】
（チアジンインジゴ誘導体の具体例）
チアジンインジゴ誘導体としては、具体的には、下記式（１０）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１６】
2013125037.tif 000017
【００７２】
（アゾ色素誘導体の具体例）
アゾ色素誘導体としては、具体的には、下記式（１１）、式（１２）、または式（１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１７】
2013125037.tif 000018
【００７４】
【化１８】
2013125037.tif 000019
【００７５】
【化１９】
2013125037.tif 000020
【００７６】
（キノフタロン誘導体の具体例）
キノフタロン誘導体としては、具体的には、下記式（１４−１）〜式（１４−１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
【化２０】
2013125037.tif 000021
【００７８】
【化２１】
2013125037.tif 000022
【００７９】
【化２２】
2013125037.tif 000023
【００８０】
（キナクリドン誘導体の具体例）
キナクリドン誘導体としては、具体的には、下記式（１５）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
【化２３】
2013125037.tif 000024
【００８２】
（顔料の平均一次粒子径）
本発明の顔料組成物は、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつことが必要である。本発明の顔料組成物のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜７０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。また７０ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。このような理由から、より好ましい範囲は１０〜４０ｎｍの範囲である。顔料を合成し、混合することによって顔料組成物とした段階で、平均一次粒子径が上記範囲である場合はそのまま使用してもよいが、そうでない場合は、ソルトミリング処理等により顔料の微細化および整粒化を行うことが望ましい。
【００８３】
（顔料の微細化）
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を含む顔料は、微細化して用いることが好ましく、微細化方法としては、ソルトミリング処理が好ましい。
【００８４】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００８５】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が３５〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が３５℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色剤としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００８６】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００８７】
また、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０〜２０００質量部用いることが好ましく、３００〜１２００質量部用いることが最も好ましい。
【００８８】
また水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
【００８９】
例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対して、５〜１０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることが最も好ましい。
【００９０】
ソルトミリング処理する際には、混練効率を向上させるために色素誘導体を併用してもよく、顔料の微細化および整粒化に非常に有効である。本発明で使用されるジケトピロロピロール系顔料組成物の微細化においては、上記色素誘導体を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。色素誘導体の使用量は、色調に影響を与えない程度、すなわち顔料１００質量部に対して０．５〜４０質量部の範囲であることが好ましい。
【００９１】
また、ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００９２】
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、バインダー樹脂および有機溶剤と併用することにより、着色組成物として使用することができる。また、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００９３】
（その他着色剤）
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記ジケトピロロピロール系顔料組成物以外の顔料あるいは染料を、単独もしくは２種類以上併用してもよい。
【００９４】
例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２７０、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、モノアゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９５】
例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３４、３６、３８、４３、５１、５５、５９、および６１等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、モノアゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００９６】
これらの中でも、併用する着色剤で好ましいものは、アントラキノン系顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、またはキサンテン系染料等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、１７７、１８５、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、およびＣ．Ｉ．アシッドレッド５２の造塩化合物が好ましい。
【００９７】
ジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は３０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、５０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物が３０質量％より少ない場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００９８】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００９９】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１００】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０１】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０２】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０３】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。
【０１０４】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０５】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１０６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１０７】
バインダー樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０８】
ここで質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１０９】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。
【０１１０】
バインダー樹脂は、着色剤１００質量部に対し、２０〜５００質量部の量で用いることができる。２０質量部より少ない場合、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００質量部より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。
【０１１１】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１２】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１３】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル等のアルキルラクテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１４】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００質量部に対し、５００〜４０００質量部の量で用いることが好ましい。
【０１１５】
（顔料分散）
本発明の着色組成物は、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を、上記バインダー樹脂と有機溶剤とからなる着色剤担体中に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
【０１１６】
また、着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、コントラストおよび粘度安定性が良好になる。
【０１１７】
（樹脂型分散剤および界面活性剤）
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１８】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４、２１４０７、２１７１５またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１１９】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５５質量部、さらに好ましくは０．１〜４５質量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１２１】
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。
【０１２２】
（光重合性単量体）
本発明の感光性着色組成物に使用される光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤１００質量部に対し、５〜４００質量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００質量部であることがより好ましい。
【０１２３】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２４】
（光重合開始剤）
本発明の感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。
【０１２５】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１２６】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、感光性着色組成物中の着色剤１００質量部に対し、２〜２００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０質量部であることがより好ましい。
【０１２７】
（増感剤）
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１２８】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２９】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１３０】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００質量部に対し、３〜６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量部であることがより好ましい。
【０１３１】
（多官能チオール）
本発明の感光性着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、
２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３２】
多官能チオールの含有量は、感光性着色組成物の全固形分の質量を基準（１００質量％）として好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。多官能チオールの含有量が０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【０１３３】
（酸化防止剤）
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１３４】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１３５】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１３６】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３７】
酸化防止剤の含有量は、着色組成物の固形分質量を基準（１００質量％）として、０．５〜５．０質量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１３８】
（アミン系化合物）
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１３９】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１４０】
（レベリング剤）
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全質量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１４１】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１４２】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４３】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４４】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４５】
（硬化剤、硬化促進剤）
本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。
【０１４６】
（その他の添加剤成分）
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４７】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０１４８】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物または感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０１４９】
（粗大粒子の除去）
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１５０】
（カラーフィルタ）
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有する着色組成物から形成される。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０１５１】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、および５８等が用いられる。
【０１５２】
また緑色着色組成物には、黄色顔料または黄色染料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。または併用可能な黄色染料としては、キノリン系、モノアゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系等が挙げられる。
【０１５３】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１５４】
（カラーフィルタの製造方法）
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１５５】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１５６】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物または感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１６０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。
【０１６１】
なお、顔料組成物、着色組成物の製造時に、色素誘導体として式（６−３）のジケトピロロピロール誘導体、式（７−１）のベンゾイソインドール誘導体、式（８−５）のアントラキノン誘導体、および式（１４−１）のキノフタロン誘導体を使用した。
【０１６２】
（顔料の平均一次粒子径）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１６３】
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１６４】
また、アクリル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１６５】
まず、実施例および比較例に用いたジケトピロロピロール顔料と、ジケトピロロピロール系顔料組成物と、その他の顔料と、バインダー樹脂溶液と、緑色および青色感光性着色組成物感光性着色組成物の製造方法とから説明する。
【０１６６】
＜ジケトピロロピロール顔料の製造方法＞
（臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（１））
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより式（１）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。
【０１６７】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１））
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５の方法により合成した下記式（１６）の化合物８５．０部、および４−シアノビフェニル６０．９部を加熱溶解させ、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、式（２−１）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８８．１部を得た。
【０１６８】
【化２４】
2013125037.tif 000025
【０１６９】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−２））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル５４．１部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−２）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８３．９部を得た。
【０１７０】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−３ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ−ブチル−４−シアノベンズアミド６８．７部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−３ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８７．０部を得た。
【０１７１】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−３ｂ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ−フェニル−４−シアノベンズアミド７５．５部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−３ｂ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８６．９部を得た。
【０１７２】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−４ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ，Ｎ−ジブチル−４−シアノベンズアミド８７．８部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−４ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８７．１部を得た。
【０１７３】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−４ｂ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ，Ｎ−ジブチル−３−シアノベンズアミド８７．８部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−４ｂ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８３．８部を得た。
【０１７４】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−９ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−（オクチルチオ）ベンゾニトリル８４．１部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−９ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８５．５部を得た。
【０１７５】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−８））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル５８．１部に変更した以外は、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−８）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８５．８部を得た。
【０１７６】
＜ジケトピロロピロール系顔料組成物の製造方法＞
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１））
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。  一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−クロロベンゾニトリル１０４．５部および４−シアノビフェニル１５．１部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、および酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）１４３．６部を得た。得られたＣ．Ｉ．ピグメント レッド２５４および式（２−１）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、ＨＰＬＣを用いて定量分析したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド２５４と式（２−１）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量は、それぞれ、９０．９質量％および９．１質量％であった。
【０１７７】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物２（ＲＣ−２）￥）
４−シアノビフェニル１５．１部を、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル１３．４部に変更した以外は特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物２（ＲＣ−２）１４２．２部を得た。得られたＣ．Ｉ．ピグメント レッド２５４および式（２−２）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、ＨＰＬＣを用いて定量分析したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と式（２−２）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量は、それぞれ、９０．７質量％および９．３質量％であった。
【０１７８】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物３（ＲＣ−３）￥）
４−シアノビフェニル１５．１部を、Ｎ，Ｎ−ジブチル−４−シアノベンズアミド１９．３部に変更した以外は特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物３（ＲＣ−３）１４２．９部を得た。得られたＣ．Ｉ．ピグメント レッド２５４および式（２−４ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、ＨＰＬＣを用いて定量分析したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド２５４と式（２−４ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量は、それぞれ、９０．８質量％および９．２質量％であった。
【０１７９】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１８０】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１８１】
＜緑色および青色感光性着色組成物の製造方法＞
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）                      ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）                    ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１８２】
次いで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１）                                    ４２．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）        ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                          ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ３９．６部
【０１８３】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）                    ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）                  ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１８４】
次いで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１）                                    ３４．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）        ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                          ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４５．１部
【０１８５】
［実施例１］
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９９.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物１（Ｒ−１）９６．９部を得た。平均一次粒子径は３７．０ｎｍであった。
【０１８６】
［実施例２］
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９９.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９７.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料３．０部に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２（Ｒ−２）９６．５部を得た。平均一次粒子径は３６．８ｎｍであった。
【０１８７】
［実施例３］
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９９.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５．０部に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物３（Ｒ−３）９７．２部を得た。平均一次粒子径は３０．５ｎｍであった。
【０１８８】
［実施例４］
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９９.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９０.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１０．０部に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物４（Ｒ−４）９６．９部を得た。平均一次粒子径は２８．５ｎｍであった。
【０１８９】
［実施例５］
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９９.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料８５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１５．０部に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物５（Ｒ−５）９７．３部を得た。平均一次粒子径は２９．５ｎｍであった。
【０１９０】
［実施例６］
（顔料組成物６（Ｒ−６）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−２）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物６（Ｒ−６）９８．１部を得た。平均一次粒子径は２９．９ｎｍであった。
【０１９１】
［実施例７］
（顔料組成物７（Ｒ−７）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−３ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物７（Ｒ−７）９８．０部を得た。平均一次粒子径は３０．７ｎｍであった。
【０１９２】
［実施例８］
（顔料組成物８（Ｒ−８）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−３ｂ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物８（Ｒ−８）９８．４部を得た。平均一次粒子径は３１．２ｎｍであった。
【０１９３】
［実施例９］
（顔料組成物９（Ｒ−９）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−４ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物９（Ｒ−９）９７．５部を得た。平均一次粒子径は３５．４ｎｍであった。
【０１９４】
［実施例１０］
（顔料組成物１０（Ｒ−１０）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−４ｂ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１０（Ｒ−１０）９６．６部を得た。平均一次粒子径は３５．８ｎｍであった。
【０１９５】
［実施例１１］
（顔料組成物１１（Ｒ−１１）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−９ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１１（Ｒ−１１）９３．９部を得た。平均一次粒子径は３２．４ｎｍであった。
【０１９６】
［実施例１２］
（顔料組成物１２（Ｒ−１２）の製造）
式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（２−８）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物３（Ｒ−３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１２（Ｒ−１２）９５．７部を得た。平均一次粒子径は２９．８ｎｍであった。
【０１９７】
［実施例１３］
（顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物１３（Ｒ−１３）９６．７部を得た。平均一次粒子径は３３．２ｎｍであった。
【０１９８】
［実施例１４］
（顔料組成物１４（Ｒ−１４）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメント レッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料８０.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１８.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２．０部に変更した以外は顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１４（Ｒ−１４）９８．３部を得た。平均一次粒子径は３０．２ｎｍであった。
【０１９９】
［実施例１５］
（顔料組成物１５（Ｒ−１５）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料５０.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）４５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５．０部に変更した以外は顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１５（Ｒ−１５）９７．０部を得た。平均一次粒子径は２６．７ｎｍであった。
【０２００】
［実施例１６］
（顔料組成物１６（Ｒ−１６）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料２０.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）７２.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料８．０部に変更した以外は顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１６（Ｒ−１６）９４．８部を得た。平均一次粒子径は２８．０ｎｍであった。
【０２０１】
［実施例１７］
（顔料組成物１７（Ｒ−１７）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料２０.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）６５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１５．０部に変更した以外は顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１７（Ｒ−１７）９６．２部を得た。平均一次粒子径は２９．３ｎｍであった。
【０２０２】
［実施例１８］
（顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料８０.０部と、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）２０.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物１８（Ｒ−１８）９６．９部を得た。平均一次粒子径は２９．２ｎｍであった。
【０２０３】
［実施例１９］
（顔料組成物１９（Ｒ−１９）の製造）
特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）を、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物２（ＲＣ−２）に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物１９（Ｒ−１９）９６．１部を得た。平均一次粒子径は３０．５ｎｍであった。
【０２０４】
［実施例２０］
（顔料組成物２０（Ｒ−２０）の製造）
特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物１（ＲＣ−１）を、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料混合物３（ＲＣ−３）に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２０（Ｒ−２０）９５．４部を得た。平均一次粒子径は３１．１ｎｍであった。
【０２０５】
［実施例２１］
（顔料組成物２１（Ｒ−２１）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５．０部、式（７−１）の色素誘導体５．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物２１（Ｒ−２１）９１．８部を得た。平均一次粒子径は２７．４ｎｍであった。
【０２０６】
［実施例２２］
（顔料組成物２２（Ｒ−２２）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料８０.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１８.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２．０部、式（７−１）の色素誘導体５．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物２２（Ｒ−２２）９１．３部を得た。平均一次粒子径は２９．１ｎｍであった。
【０２０７】
［比較例１］
（顔料組成物２３（Ｒ−２３）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料を、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）に変更した以外は、顔料組成物４（Ｒ−４）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２３（Ｒ−２３）９６．０部を得た。平均一次粒子径は３０．９ｎｍであった。
【０２０８】
［比較例２］
（顔料組成物２４（Ｒ−２４）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料１００.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物２４（Ｒ−２４）９６．９部を得た。平均一次粒子径は３３．１ｎｍであった。
【０２０９】
［比較例３］
（顔料組成物２５（Ｒ−２５）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９５.０部および式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料７０.０部および式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料３０．０部に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２５（Ｒ−２５）９８．０部を得た。平均一次粒子径は２８．６ｎｍであった。
【０２１０】
［比較例４］
（顔料組成物２６（Ｒ−２６）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料９８.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１．０部を、式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料１５.０部、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）６５.０部、式（２−１）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２０．０部に変更した以外は顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２６（Ｒ−２６）９５．１部を得た。平均一次粒子径は２９．５ｎｍであった。
【０２１１】
［比較例５］
（顔料組成物２７（Ｒ−２７）の製造）
式（１）の臭素化ジケトピロロピロール顔料を、市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）に変更した以外は、顔料組成物２４（Ｒ−２４）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物２７（Ｒ−２７）９８．１部を得た。平均一次粒子径は３４．９ｎｍであった。
【０２１２】
［比較例６］
（顔料組成物２８（Ｒ−２８）の製造）
特表２０１１−５２３４３３の実施例１０１６と同様の方法で合成し、式（１）のジケトピロロピロール顔料と下記式（１７）とから成る顔料組成物２８（Ｒ−２８）を得た。
【０２１３】
【化２５】
2013125037.tif 000026
【０２１４】
［比較例７］
（顔料組成物２９（Ｒ−２９）の製造）
特表２０１１−５２３４３３の実施例１０３９と同様の方法で合成し、式（１）のジケトピロロピロール顔料と下記式（１８）とから成る顔料組成物２９（Ｒ−２９）を得た。
【０２１５】
【化２６】
2013125037.tif 000027
【０２１６】
製造した顔料組成物１〜２９（Ｒ−１〜２９）の内容を表１に示す。表１に記載されている「ＰＲ２５４」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を意味する。
【０２１７】
【表１】
2013125037.tif 000028
【０２１８】
［実施例２３］
（着色組成物１（ＲＰ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１（ＲＰ−１）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物１（Ｒ−１）                  １１．０部
色素誘導体  式（１４−１）                                      １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ４８．０部
【０２１９】
［実施例２４〜４４］
（着色組成物２〜２２（ＲＰ−２〜２２）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物２〜２２（ＲＰ−２〜２２）を作製した。
【０２２０】
［実施例４５］
（着色組成物２３（ＲＰ−２３）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２３（ＲＰ−２３）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物２（Ｒ−２）                  １１．０部
色素誘導体  式（６−３）                                        １．０部
樹脂型分散剤                                                    ６．０部
（ビックケミー社製「ＢＹＫ１６１」（３０％溶液））
アクリル樹脂溶液１                                            ３１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５１．０部
【０２２１】
［実施例４６］
（着色組成物２４（ＲＰ−２４）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２４（ＲＰ−２４）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物２（Ｒ−２）                  １２．０部
樹脂型分散剤                                                    ３．６部
（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）
アクリル樹脂溶液１                                            ２３．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ６１．４部
【０２２２】
［比較例８〜１４］
（着色組成物２５〜３１（ＲＰ−２５〜３１）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物２５〜３１（ＲＰ−２５〜３１）を作製した。
【０２２３】
＜着色組成物の評価＞
（コントラスト測定基板の作製）
実施例２３〜４６、比較例８〜１４で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０になるような膜厚に塗布し、乾燥した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。
【０２２４】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０２２５】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０２２６】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【０２２７】
＜粘度安定性評価＞
（初期粘度、経時増粘率の測定）
着色組成物の粘度は、着色組成物調整当日に、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。そして、着色組成物調整当日から数えて７日間４０℃で静置したものについて、２５℃にサンプル温度を戻した後に、上記粘度測定法に従い、経時粘度を測定し、下式から経時増粘率を求めた。
経時増粘率＝（経時粘度）／（初期粘度）×１００（％）
【０２２８】
（初期粘度、経時増粘率の評価）
粘度安定性に関しては、経時増粘率により評価を行った。経時増粘率は８０％以上１２０％未満であれば実用上耐えうる。この範囲を超え減粘又は増粘してしまうと、着色組成物をガラス基板に塗工するときに、同一の塗工条件で塗布することが出来ず、生産性に問題が出てきてしまう。より好ましくは、９０％以上１１０％未満の範囲である。
○：経時増粘率９０％以上１１０％未満
△：経時増粘率８０％以上９０％未満、または１１０％以上１２０％未満
×：経時増粘率８０％未満、または１２０％以上
【０２２９】
【表２】
2013125037.tif 000029
【０２３０】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物３２（ＲＰ−３２）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物３２（ＲＰ−３２）を作製した。
ジアントラキノン系顔料（ＰＲ１７７−１）                      １０．８部
色素誘導体  式（８−５）                                        １．２部
アクリル樹脂溶液１                                            ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ４８．０部
【０２３１】
［実施例４７］
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１）                                        ３８．４部
着色組成物３２（ＲＰ−３２）                                      ３．６部
アクリル樹脂溶液２                                              １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）        ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                          ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ３９．６部
【０２３２】
［実施例４８〜７２］
（感光性着色組成物２〜２４（ＲＲ−２〜２４）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２〜２４（ＲＰ−２〜２４）に変更し、さらに、実施例４７と同じ色度になるように着色組成物２〜２４（ＲＰ−２〜２４）と着色組成物３２（ＲＰ−３２）の比率を調整した以外は、実施例４７と同様にして感光性着色組成物２〜２４（ＲＰ−２〜２４）を作製した。
【０２３３】
［比較例１５〜２１］
（感光性着色組成物２５〜３１（ＲＲ−２５〜３１）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２５〜３１（ＲＰ−２５〜３１）に変更し、さらに、実施例４７と同じ色度になるように着色組成物２５〜３１（ＲＰ−２５〜３１）と着色組成物３２（ＲＰ−３２）の比率を調整した以外は、実施例４７と同様にして感光性着色組成物２５〜３１（ＲＲ−２５〜３１）を作製した。
【０２３４】
＜感光性着色組成物の評価＞
（色特性評価）
実施例４７〜７２、比較例１５〜２１で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２３５】
（塗膜表面の結晶析出評価）
実施例４７〜７２、比較例１５〜２１で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。続けて２３０℃で６０分間の加熱処理行った後、さらに２４０℃で６０分間の加熱処理を２回繰り返した。加熱処理後の基板の塗膜表面を光学顕微鏡にて観察し、結晶析出有無を下記基準に従って判定した。
◎  ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、さらなる２４０℃６０分間加熱処理後、
およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも結晶析出なし
○  ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも
結晶析出なし（２回目の２４０℃６０分間加熱処理で結晶析出あり）
△  ・・・２３０℃６０分間加熱処理後では結晶析出ないが、さらなる２４０℃６０分間加        熱処理で結晶析出あり
×  ・・・２３０℃６０分間加熱処理後で結晶析出あり
【０２３６】
【表３】
2013125037.tif 000030
【０２３７】
表３の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明における臭素化ジケトピロロピロール顔料と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料をジケトピロロピロール系顔料組成物において、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量がジケトピロロピロール系顔料の合計質量を基準として１質量％〜１５質量％であるジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した実施例は、特に明度に優れており、さらには高コントラストを有し、加熱工程によるジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することが可能であった。
【０２３８】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性樹脂組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物２（ＲＲ−２）を使用した。
【０２３９】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物２（ＲＲ−２）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２４０】
本発明の感光性着色組成物２（ＲＲ−２）を用いることにより、高明度かつ高コントラストであり、加熱工程で結晶析出がないカラーフィルタを作製することが可能であった。