(57)【要約】【課題】イオン性物質の存在下でも、（１）容易に粘性の製剤に調製でき、（２）安定性に優れ、（３）施術中に垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布できるので操作性が良く、（４）施術後の毛髪にべたつき感やごわつき感を与えず、優れた官能特性を付与することが可能な毛髪処理剤を提供する。【解決手段】２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させて毛髪処理剤を構成する。上記毛髪処理剤は、酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤として調製することが好ましく、特に酸性染毛料として調製することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有することを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
酸性染毛料である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
酸化染毛剤である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
縮毛矯正剤である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
パーマネントウェーブ用剤である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理剤に関し、さらに詳しくは、耐塩性に優れた特定の共重合体を増粘剤として含有し、イオン性物質の存在下でも、（１）容易に粘性の製剤に調製でき、（２）安定性に優れ、（３）施術中に垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布できるので操作性が良く、（４）施術後の毛髪にべたつき感やごわつき感を与えず、優れた官能特性を付与することが可能な毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘性を必要とする毛髪処理剤、特に酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤などには、キサンタンガム、ペクチン、アラビアゴム、マルトデキストリン、デンプン、ゼラチン、セルロース誘導体などの天然または半合成の増粘剤を含有させたり（特許文献１、特許文献２）、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、アクリル酸やアクリルアミドの重合物や共重合物などの合成高分子を含有させている（特許文献３、特許文献４）。
【０００３】
しかしながら、従来の増粘剤を用いて粘性を必要とする毛髪処理剤を調製する際には、増粘剤を水相などに分散させるのに時間を要したり、ｐＨを調整するのに手間がかかることなど、作業性の面で問題があった。
【０００４】
さらに、酸性染毛料や酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤などは、ｐＨが２〜９と幅広く、しかも、イオン性物質を含有するため、製剤の粘度を安定に保つことが容易ではなく、そのため、粘性を必要とする毛髪処理剤においては、充分な粘度が安定して得られなかった。その結果、製剤を均一に毛髪に塗布することができず、その効果を充分に発現できなかったり、施術中に製剤が垂れ落ちて施術時の操作性を悪くするなどの問題があった。
【０００５】
一方、粘度を安定に保つことを重視して、増粘剤を多量に配合した毛髪処理剤や、複数の増粘剤を組み合わせて配合した毛髪処理剤も開発されてきたが、そのような毛髪処理剤は、毛髪にべたつき感やごわつき感を与え、施術後の毛髪の官能特性が悪くなる場合が多かった。
【０００６】
したがって、粘性が必要な毛髪処理剤において、イオン性物質の存在下でも、製剤を容易に調製でき、調製した製剤が安定性に優れ、施術中においては製剤の垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布でき、さらに施術後の毛髪の官能特性が良好な毛髪処理剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−８０３３０号公報
【特許文献２】特開２００３−９５８８１号公報
【特許文献３】特開２００１−１１４６４１号公報
【特許文献４】特開２００４−６７６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、そのような事情に鑑み、イオン性物質の存在下でも、製剤を容易に調製でき、調製した製剤が安定性に優れ、施術中においては製剤の垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布でき、さらに施術後の毛髪の官能特性が良好な毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため研究を行った結果、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体が耐塩性に優れており、該共重合体を増粘剤として毛髪処理剤に含有させるときは、イオン性物質の存在下でも、粘性のあるクリームやジェルなどの製剤が容易に調製でき、しかも調製後の毛髪処理剤の外観や粘度の変化が少なく、施術後の毛髪の官能特性が良好であって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有することを特徴とする毛髪処理剤に関する。
【００１１】
そして、上記共重合体を増粘剤として含有する毛髪処理剤としては、特に、毛髪への均一な塗布や、毛髪への塗布後、そのままの状態で一定時間保持することが必要とされる酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤として調製するのが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪処理剤は、イオン性物質の存在下でも、（１）容易に粘性の製剤に調製でき、（２）安定性に優れ、（３）施術中に垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布できるので操作性が良く、（４）施術後の毛髪にべたつき感やごわつき感を与えず、優れた官能特性を付与することができる。
【００１３】
本発明の毛髪処理剤を酸性染毛料として調製した場合、該酸性染毛料は、前記（１）〜（４）の効果に加え、（５）毛髪を均一に染色することができるという効果を奏する。
【００１４】
また、本発明の毛髪処理剤を酸化染毛剤として調製した場合、該酸化染毛剤も、前記（１）〜（４）の効果に加え、（５）毛髪を均一に染色することができるという効果を奏する。
【００１５】
本発明の毛髪処理剤を縮毛矯正剤として調製した場合、該縮毛矯正剤は、前記（１）〜（４）の効果に加え、（６）縮毛矯正効果が優れている。
【００１６】
また、本発明の毛髪処理剤をパーマネントウェーブ用剤として調製した場合、該パーマネントウェーブ用剤は、前記（１）〜（４）の効果に加え、（７）ウェーブの付与効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】毛髪のウェーブ効率の測定を行う際の毛髪のウェーブ状態を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の毛髪処理剤は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させたものであるが、上記共重合体の市販品としては、例えば、セピック社製のＳＥＰＩＭＡＸ  ＺＥＮ（商品名）が挙げられる。
【００１９】
上記２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体は、イオン性物質の存在下でも、増粘作用が優れていることに加え、増粘させる場合の粘度の調整が容易であって、所望の粘度に容易に調整することができ、しかも、安定性が優れ、毛髪に対する官能特性も優れている。
【００２０】
従って、この共重合体を増粘剤として含有させた毛髪処理剤は、イオン性物質の存在下でも、（１）容易に粘性の製剤に調製でき、（２）安定性に優れ、（３）施術中に垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布できるので操作性が良く、（４）施術後の毛髪にべたつき感やごわつき感を与えず、優れた官能特性を付与することができる。
【００２１】
本発明の毛髪処理剤は、上記（１）〜（４）に示す効果を奏することから、粘性を必要とする毛髪処理剤、例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアセット剤、ヘアクリーム、システムトリートメント、ジェル状ヘアミスト、酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤などとして調製することが好ましいが、それらの中でも、酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤などにおいては、毛髪に均一に塗布することができ、かつ毛髪に塗布した状態で一定時間保持できて、垂れ落ちを防止できることが要求されることから、本発明の毛髪処理剤をこれら酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤として調製することが特に好ましい。
【００２２】
つまり、本発明を酸性染毛料、酸化染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネントウェーブ用剤に適用した場合、従来の増粘剤を含有させて調製した製剤に比べて、本発明の製剤の方が、イオン性物質の存在下でも、（１）容易に粘性の製剤に調製でき、（２）安定性に優れていることに加えて、（３）施術中に垂れ落ちがなく、均一に毛髪に塗布できるので操作性が良く、しかも、（４）施術後の毛髪にべたつき感やごわつき感を与えず、優れた官能特性を付与する効果がより高度に奏される。
【００２３】
さらに、本発明による酸性染毛料や酸化染毛剤では、前記（１）〜（４）の効果に加え、（５）毛髪を均一に染色できるという効果を奏し、また、本発明による縮毛矯正剤やパーマネントウェーブ用剤では、前記（１）〜（４）の効果に加え、均一に毛髪に塗布できるため、（６）縮毛矯正効果や（７）ウェーブの付与効果に優れている。
【００２４】
本発明の毛髪処理剤の調製は、従来からの毛髪処理剤に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させることによって調製される。ただし、調製時の上記共重合体の添加時期に関しては制約がなく、既存の毛髪処理剤に添加してもよいし、また、例えば、酸性染毛料の調製にあたって、他の成分と共に混合して上記共重合体を増粘剤として含有する酸性染毛料として調製してもよい。要は最終的にできあがった毛髪処理剤に上記共重合体が含有されていればよい。
【００２５】
上記２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体の毛髪処理剤中の含有量としては、毛髪処理剤の種類や組成によっても異なるが、例えば、０．５質量％〜５質量％が好ましく、０．５質量％〜４質量％がより好ましい。
【００２６】
上記共重合体の毛髪処理剤中での含有量が上記より少なくなると、増粘力が乏しくなり、例えば、調製後の毛髪処理剤の安定性が悪くなるおそれがある。また、上記共重合体の毛髪処理剤中での含有量が上記より多くなると、そのような毛髪処理剤では、毛髪に均一に塗布することが困難になったり、塗布後の毛髪がごわついたり、べたつくようになるおそれがある。
【００２７】
また、上記共重合体は、透明な水溶性ジェルを製造するのに適しているため、該共重合体を増粘剤として含有することによって、従来の毛髪処理剤の製造分野では困難であった透明ジェルの形状で本発明の毛髪処理剤を提供することも可能である。
【００２８】
ここで、本発明の毛髪処理剤の中で最も好ましい形態を挙げると、
（Ａ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として０．５質量％〜５質量％含有し、
（Ｂ）酸性染料を０．５質量％〜１．５質量％、
（Ｃ）ベンジルアルコールを５質量％〜２０質量％、および
（Ｄ）エタノールを５質量％〜２０質量％、
含有し、かつ、（Ｃ）＋（Ｄ）の合計含有量が１０質量％〜３０質量％である酸性染毛料である。
【００２９】
上記組成の酸性染毛料は、従来の酸性染毛料に比べて、（５）毛髪を均一に染色する効果が非常に優れていて、本発明の中でも最も好ましい形態である。
【００３０】
本発明の毛髪処理剤には、必須成分以外、すなわち、上記のように増粘剤として含有させる共重合体やそれぞれの毛髪処理剤において必須成分として含有させる成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜含有させることができる。そのような成分としては、例えば、油脂、ロウ、炭化水素、エステル油、シリコーン油などの油性原料、脂肪酸、低級アルコール、高級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、タンパク質加水分解物またはその誘導体、アミノ酸、ポリペプチド、糖、高分子、粉体、色剤、紫外線防御剤、ビタミン、動植物抽出物、酸化防止剤、殺菌・防腐剤、酸、浸透促進剤、ｐＨ緩衝剤、抗炎症剤、金属封鎖剤、香料、育毛剤、肌荒れ防止剤、老化防止剤などが挙げられる。
【００３１】
油性原料の具体例としては、例えば、オリーブ油、マカデミアナッツ油、椿油、メドフォーム油、ひまわり油、紅花油、ひまし油、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、米糠ワックス、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセロール、トリイソステアリン酸グリセロール、トリイソパルミチン酸グリセロール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸イソステアリル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、セラミド類、シリコーンオイル類などが挙げられる。
【００３２】
脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、樹脂酸、水素添加樹脂酸、アビエチン酸、ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、テトラヒドロアビエチン酸などが挙げられる。
【００３３】
低級アルコールや高級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、オクタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどが挙げられ、多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコ−ル、ソルビトール、エリスリトール、マルチトールなどが挙げられる。
【００３４】
タンパク質加水分解物やその誘導体のタンパク質部分としては、例えば、シルク、コラーゲン、ケラチン、カゼイン、コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、コメタンパク、ゴマタンパクなどが挙げられ、タンパク質加水分解物の誘導体としては、タンパク質加水分解物をカチオン化、アシル化、エステル化、シリル化したもの、あるいは特開２０１１−８８８２８に記載のペプチドやペプチド誘導体と界面活性剤とのイオンコンプレックスなどが挙げられる。
【００３５】
界面活性剤に関して非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、アルカンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩などが挙げられる。また、カチオン性界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、脂肪酸アミドアミン塩、アルキルエーテルアンモニウム塩などが挙げられ、両性界面活性剤としては、例えば、アルキルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩、脂肪酸アミドプロピルベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルフォン酸塩、フォスファチジルコリン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルグリセロール、リゾレシチン、レシチンなどが挙げられる。その他、高分子タイプ、天然系などの界面活性剤も用い得る。
【００３６】
高分子としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ビニルピロリドン系ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アミノ変性シリコーン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、寒天、グアーガム、クインスシードガム、タマリンドガム、デンプン、デキストリン、ローカストビーンガム、キトサン、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３７】
紫外線防御剤としては、例えば、パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル、４−ｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン、パラジメチルアミノ安息香酸、サリチル酸ホモメンチル、ジパラメトキシケイヒ酸オクチル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルフォン酸塩、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２−エチルヘキシル−１−オキシ）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００３８】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ、それらの誘導体が挙げられ、ビタミンＣ誘導体としては、例えば、特許第４６８１６７０号に記載されている２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸や２，３−ジ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−Ｏ−オクチルアスコルビン酸などが挙げられる。
【００３９】
植物抽出物としては、例えば、カンカエキスや地黄エキス、シャクヤク抽出液、ボタン皮抽出液などが挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、それらの実施例に例示のもののみに限定されるものではない。また、以下の実施例などにおける各成分の含有量（配合量）はいずれも質量部によるものであり、配合時の量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。なお、実施例では、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体として、セピック社製のＳＥＰＩＭＡＸ  ＺＥＮ（商品名）を用いた。
【００４１】
実施例１および比較例１〜比較例２
表１に示す組成の３種類の酸性染毛料を調製し、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性、（４）施術後の官能特性、（５）毛髪の染色能を比較評価した。なお、比較例１では、実施例の四元系の共重合体に代えて、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとアクリル酸ナトリウムとの二元系共重合体を増粘剤として用い、比較例２では、キサンタンガムを増粘剤として用いた。
【００４２】
【表１】
2013047205.tif 000002
【００４３】
上記のように調製した実施例１および比較例１〜２の酸性染毛料について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性、（４）施術後の官能特性、および（５）毛髪の染色能を評価した。その評価結果を表２に示すが、その評価基準は下記に示す通りである。
【００４４】
〔評価基準〕
（１）調製のしやすさ
専門パネリスト１０名による製剤の調製試験によって、以下の基準で評価した。
○：８名以上が、短時間に容易に調製できると答えた。
△：４〜７名が、短時間に容易に調製できると答えた。
×：３名以下が、短時間に容易に調製できると答えた。
【００４５】
（２）安定性
５０℃、１ヶ月間保存後の外観の様相を目視によって評価した。
○：外観に変化がなかった。
△：外観に若干の変化が見られた。
×：外観が変化し、粘度の低下または液層分離が見られた。
【００４６】
（３）施術中の操作性
専門パネリスト１０名による製剤の使用試験によって、以下の基準で評価した。
○：８名以上が、垂れ落ちがなく、毛髪に均一に塗布しやすいと答えた。
△：４〜７名が、垂れ落ちがなく、毛髪に均一に塗布しやすいと答えた。
×：３名以下が、垂れ落ちがなく、毛髪に均一に塗布しやすいと答えた。
【００４７】
（４）施術後の官能特性
製剤を毛髪に施術した後の毛髪官能試験を、以下の基準で専門パネリスト１０名によって評価した。
○：８名以上が、毛髪にべたつき感やごわつき感がなく、優れた官能特性であると答えた。
△：４〜７名が、毛髪にべたつき感やごわつき感がなく、優れた官能特性であると答えた。
×：３名以下が、毛髪にべたつき感やごわつき感がなく、優れた官能特性であると答えた。
【００４８】
（５）毛髪の染色能
専門パネリスト１０名の目視によって、以下の基準で施術後の毛髪の染色具合を評価した。
○：８名以上が、毛髪を均一に染色できていると答えた。
△：４〜７名が、毛髪を均一に染色できていると答えた。
×：３名以下が、毛髪を均一に染色できていると答えた。
【００４９】
【表２】
2013047205.tif 000003
【００５０】
表２に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例１の酸性染毛料は、いずれの評価項目に関しても、評価結果が「○」であって、従来の酸性染毛料に相当する比較例１の酸性染毛料や比較例２の酸性染毛料に比べて、酸性染毛料としての特性が優れていた。
【００５１】
すなわち、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとアクリル酸ナトリウムとの二元系共重合体を増粘剤として含有させた比較例１の酸性染毛料は、「調製のしやすさ」や「施術後の官能特性」に関して、実施例１の酸性染毛料と同等の特性を有するものの、「安定性」、「施術中の操作性」、「毛髪の染色能」に関して、実施例１の酸性染毛料より特性が劣り、キサンタンガムを増粘剤として含有させた比較例２の酸性染毛料は、「安定性」に関して、実施例１の酸性染毛料と同等の特性を有するものの、「調製のしやすさ」、「施術中の操作性」、「施術後の官能特性」、「毛髪の染色能」に関して、実施例１の酸性染毛料より特性が劣っていて、実施例１の酸性染毛料は、これら比較例１〜２の酸性染毛料に比べて、酸性染毛料としての特性が優れていた。
【００５２】
実施例２および比較例３〜４
表３に示す組成の３種類の酸化染毛剤第１剤を調製した。比較例３の酸化染毛剤第１剤では、増粘剤としてポリアクリルアミドを用い、比較例４の酸化染毛剤第１剤では、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを用いた。
【００５３】
【表３】
2013047205.tif 000004
【００５４】
上記のように調製した実施例２および比較例３〜４の酸化染毛剤第１剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。その結果を後記の表５に示す。
【００５５】
そして、（４）施術後の官能特性および（５）毛髪の染色能については、後記の実施例３および比較例５〜６の酸化染毛剤第２剤と組み合せて使用して評価した。その組み合せについては、後記の「実施例３および比較例５〜６」のところで示し、その評価結果は後記の表５に示す。
【００５６】
実施例３および比較例５〜６
表４に示す組成の３種類の酸化染毛剤第２剤を調製した。比較例５の酸化染毛剤第２剤では、増粘剤としてポリアクリルアミドを用い、比較例６の酸化染毛剤第２剤では、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを用いた。
【００５７】
【表４】
2013047205.tif 000005
【００５８】
上記のように調製した実施例３および比較例５〜６の酸化染毛剤第２剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。その結果を表５に示す。
【００５９】
そして、（４）施術後の官能特性および（５）毛髪の染色能については、前記の実施例２および比較例３〜４の酸化染毛剤第１剤と組み合せて用いて比較した。酸化染毛剤第１剤と酸化染毛剤第２剤の組み合せは、次の通りである。
【００６０】
すなわち、用いた増粘剤の種類に応じて、（ａ）実施例２の酸化染毛剤第１剤と実施例３の酸化染毛剤第２剤との組み合せ、（ｂ）比較例３の酸化染毛剤第１剤と比較例５の酸化染毛剤第２剤との組み合せ、（ｃ）比較例４の酸化染毛剤第１剤と比較例６の酸化染毛剤第２剤との組み合せにし、染毛処理に用いた。
【００６１】
そして、この（４）施術後の官能特性および（５）毛髪の染色能の評価基準は前記実施例１の場合と同様であり、それらの評価結果は表５に示す。
【００６２】
【表５】
2013047205.tif 000006
【００６３】
表５に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例２の酸化染毛剤第１剤と実施例３の酸化染毛剤第２剤は、「調製のしやすさ」、「安定性」、「施術中の操作性」のいずれの評価項目においても、評価結果が「○」であり、また、それらの第１剤と第２剤とを組み合せて用いた場合の「施術後の官能特性」および「毛髪の染色能」も評価結果が「○」であって、これら実施例２の酸化染毛剤第１剤や実施例３の酸化染毛剤第２剤は、従来の酸化染毛剤第１剤や酸化染毛剤第２剤に相当する比較例３〜４の酸化染毛剤第１剤や比較例５〜６の酸化染毛剤第２剤に比べて、特性が優れていた。
【００６４】
実施例４および比較例７〜８
表６に示す組成の３種類の縮毛矯正用剤第１剤を調製した。比較例７の縮毛矯正剤第１剤では、増粘剤としてポリアクリルアミドを用い、比較例８の縮毛矯正用剤第１剤では、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを用いた。
【００６５】
【表６】
2013047205.tif 000007
【００６６】
上記のように調製した縮毛矯正用剤第１剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。その結果を後記の表８に示す。
【００６７】
そして、（４）施術後の官能特性および（６）縮毛矯正効果については、後記の実施例５および比較例９〜１０の縮毛矯正用剤第２剤と組み合せて使用して評価した。その組み合せについては、後記の「実施例５および比較例９〜１０」のところで示し、その評価結果は後記の表８に示す。
【００６８】
実施例５および比較例９〜１０
表７に示す組成の３種類の縮毛矯正用剤第２剤を調製した。比較例９の縮毛矯正用剤第２剤では、増粘剤としてポリアクリルアミドを用い、比較例１０の縮毛矯正用剤第２剤では、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを用いた。
【００６９】
【表７】
2013047205.tif 000008
【００７０】
上記のように調製した実施例５および比較例９〜１０の縮毛矯正用剤第２剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。その結果を表８に示す。
【００７１】
そして、（４）施術後の官能特性および（６）縮毛矯正効果については、前記の実施例４および比較例７〜８の縮毛矯正用剤第１剤と組み合わせて用いて評価した。縮毛矯正用剤第１剤と縮毛矯正用剤第２剤との組み合せは、次の通りである。
【００７２】
すなわち、用いた増粘剤の種類に応じて、（ａ）実施例４の縮毛矯正用剤第１剤と実施例５の縮毛矯正用剤第２剤の組み合せ、（ｂ）比較例７の縮毛矯正用剤第１剤と比較例９の縮毛矯正用剤第２剤の組み合せ、（ｃ）比較例８の縮毛矯正用剤第１剤と比較例１０の縮毛矯正用剤第２剤の組み合せにし、縮毛矯正処理に用いた。
【００７３】
そして、この（４）施術後の官能特性の評価基準は、前記実施例１の場合と同様であるが、（６）縮毛矯正効果の評価については、比較例８の縮毛矯正用剤第１剤と比較例１０の縮毛矯正用剤第２剤とを組み合せて使用した場合における毛髪の縮毛矯正状態を基準にして、他の２つの組み合せ例について専門パネリスト１０名に、下記の基準で０点〜＋２点を採点させることで評価した。それらの評価結果を表８に示すが、縮毛矯正効果の評価結果については採点結果を平均点で示す。
【００７４】
（６）縮毛矯正効果の評価基準
＋２：ほぼ直毛である。
＋１：やや直毛にする効果が認められる。
０：縮毛矯正効果（直毛にする効果）が認められない。
【００７５】
【表８】
2013047205.tif 000009
【００７６】
表８に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例４の縮毛矯正用剤第１剤と実施例５の縮毛矯正用剤第２剤は、「調製のしやすさ」、「安定性」、「施術中の操作性」のいずれの項目においても、評価結果が「○」であり、また、それら実施例４の縮毛矯正用剤第１剤と実施例５の縮毛矯正用剤第２剤とを組み合せて用いた場合の「施術後の官能特性」も評価結果が「○」であり、「縮毛矯正効果」も、評価点が高く、これら実施例４の縮毛矯正用剤第１剤や実施例５の縮毛矯正用剤第２剤は、従来の縮毛矯正用剤第１剤や縮毛矯正用剤第２剤に相当する比較例７〜８の縮毛矯正用剤第１剤や比較例９〜１０の縮毛矯正用剤第２剤に比べて特性が優れていた。
【００７７】
実施例６および比較例１１
表９に示す組成の２種類のヘアトリートメントを調製した。比較例１１の増粘剤には２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとアクリル酸ナトリウムとの二元系共重合体を用いた。
【００７８】
【表９】
2013047205.tif 000010
【００７９】
上記のように調製した実施例６および比較例１１のヘアトリートメントについて、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性、（４）施術後の官能特性を評価した。評価基準は、前記実施例１の場合と同様である。
【００８０】
【表１０】
2013047205.tif 000011
【００８１】
表１０に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例６のヘアトリートメントは、いずれの評価項目に関しても、評価結果が「○」であって、従来のヘアトリートメント相当する比較例１１に比べて、特性が優れていた。
【００８２】
実施例７および比較例１２
表１１に示す組成の２種類のシャンプーを調製した。比較例１２の増粘剤にはカルボキシビニルポリマーを用いた。
【００８３】
【表１１】
2013047205.tif 000012
【００８４】
上記のように調製した実施例７および比較例１２のシャンプーについて、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性、（４）施術後（シャンプー処理後）の官能特性を評価した。ここで、（３）施術中の操作性とは、シャンプーを手に取った際の垂れ落ちのなさと、毛髪上での泡立て易さを指し、その評価を下記に示す基準で行った。
【００８５】
（３）施術中の操作性−２
専門パネリスト１０名による製剤の使用試験によって、以下の基準で評価した。
○：８名以上が、手に取った際に垂れ落ちがなく、毛髪上で泡立てやすいと答えた。
△：４〜７名が、手に取った際に垂れ落ちがなく、毛髪上で泡立てやすいと答えた。
×：３名以下が、手に取った際に垂れ落ちがなく、毛髪上で泡立てやすいと答えた。
【００８６】
【表１２】
2013047205.tif 000013
【００８７】
表１２に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例７のシャンプーは、いずれの評価項目に関しても、評価結果が「○」であって、従来のシャンプーに相当する比較例１２に比べて、特性が優れていた。
【００８８】
実施例８および比較例１３〜１４
表１３に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調製した。比較例１３のパーマネントウェーブ用第１剤では、増粘剤としてポリアクリル酸ナトリウムを用い、比較例１４のパーマネントウェーブ用第１剤では、増粘剤としてキサンタンガムを用いた。
【００８９】
【表１３】
2013047205.tif 000014
【００９０】
上記のように調製したパーマネントウェーブ用第１剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。そして、（４）施術後の官能特性および（７）ウェーブ付与効果については、後記の実施例９および比較例１５〜１６のパーマネントウェーブ用第２剤と組み合せて使用して評価した。その組み合せについては、後記の「実施例９および比較例１５〜１６」のところで示し、それらの評価結果は後記の表１５に示す。
【００９１】
実施例９および比較例１５〜１６
表１４に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第２剤を調製した。比較例１５のパーマネントウェーブ用第２剤では、増粘剤としてポリアクリル酸ナトリウムを用い、比較例１６のパーマネントウェーブ用第２剤では、増粘剤としてキサンタンガムを用いた。
【００９２】
【表１４】
2013047205.tif 000015
【００９３】
上記のように調製した実施例９および比較例１５〜１６のパーマネントウェーブ用第２剤について、（１）調製のしやすさ、（２）安定性、（３）施術中の操作性を、実施例１の場合と同様の評価基準で評価した。その結果を後記の表１５に示す。
【００９４】
そして、（４）施術後の官能特性および（７）ウェーブ付与効果については、前記の実施例８および比較例１３〜１４のパーマネントウェーブ用第１剤と組み合わせて用いて評価した。パーマネントウェーブ用第１剤とパーマネントウェーブ用第２剤との組み合せは次の通りである。
【００９５】
すなわち、用いた増粘剤の種類に応じて、（ａ）実施例８のパーマネントウェーブ用第１剤と実施例９のパーマネントウェーブ用第２剤の組み合せ、（ｂ）比較例１３のパーマネントウェーブ用第１剤と比較例１５のパーマネントウェーブ用第２剤の組み合せ、（ｃ）比較例１４のパーマネントウェーブ用第１剤と比較例１６のパーマネントウェーブ用第２剤の組み合せにし、以下のパーマネントウェーブ処理に用いた。
【００９６】
パーマネントウェーブーブ処理は、長さ２０ｃｍに揃えた毛髪２０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれロッドに巻き付けた。ロッドにはあらかじめ１０ｍｍ毎に印を付けておいた（反対側にも５ｍｍずつずらして印を付ける）直径１０ｍｍで長さの８０ｍｍのガラス管を使用し、ロッドの上の印の上を通るように毛束を巻き付け、両端を輪ゴムで固定し、そのロッドに巻き付けたそれぞれの毛束に、実施例８および比較例１３〜１４のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ１ｍｌずつ均一に塗布し、ロッドをラップで覆い１５分間放置後、毛髪をロッドごと水道水の流水中で３０秒間洗浄し、タオルで余分な水分を除去した。ついで、実施例９および比較例１５〜１６のパーマネントウェーブ用第２剤をそれぞれ１ｍｌずつ均一に塗布し、１５分間放置後、水道水の流水中で３０秒間洗浄した。毛束をロッドからはずしてタオルで余分な水分を除いた後、デシケータ中で根元側を上にして垂直に吊して１２時間乾燥した。
【００９７】
パーマネントウェーブ処理の（４）施術後の官能特性の評価基準は、前記実施例１の場合と同様であるが、（７）ウェーブの付与効果の評価は、上記のパーマネントウェーブ処理した毛束のウェーブの波長および波数を測定して平均波長（Ｌ）を求めてウェーブ効率を下記の方法で計算した。この結果も表１５に示す。
【００９８】
波長、波数の測定は、図１に示すように、両端のウェーブを除き、一方の端部から２番目の波の頂点から他方の端部から２番目の波の頂点までの距離を左右とも測定し、その左右の波の頂点から頂点までの距離をＬ１  、Ｌ２  とし、Ｌ１  とＬ２  の間にある波の数をそれぞれｎ１  、ｎ２  とし、平均波長（Ｌ）を下式によって求めた。
【００９９】
【数１】
2013047205.tif 000016
【０１００】
ロッドそのものの波長（直径）は１０ｍｍであるから、ウェーブ効率は次式により求められる。
【０１０１】
【数２】
2013047205.tif 000017
【０１０２】
【表１５】
2013047205.tif 000018
【０１０３】
表１５に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ラウリルメタクリレート、及びエチレンオキサイドの付加モル数が４のラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを共重合して得られる共重合体を増粘剤として含有させた実施例８のパーマネントウェーブ用第１剤と実施例９のパーマネントウェーブ用第２剤は、「調製のしやすさ」、「安定性」、「施術中の操作性」のいずれの項目においても、評価結果が「○」であり、また、それら実施例８のパーマネントウェーブ用第１剤と実施例９のパーマネントウェーブ用第２剤とを組み合せて用いた場合の「施術後の官能特性」も評価結果が「○」であり、かつ「ウェーブ効率」も最も高く、これら実施例８のパーマネントウェーブ用第１剤や実施例９のパーマネントウェーブ用第２剤は、従来のパーマネントウェーブ用第１剤やパーマネントウェーブ用第２剤に相当する比較例１３〜１４のパーマネントウェーブ用第１剤や比較例１５〜１６のパーマネントウェーブ用第２剤に比べて特性が優れていた。
【図１】
2013047205.tif 000019