(57)【要約】【課題】  光散乱の少ないコレステリック反射フィルムの製造に適した重合性コレステリック液晶組成物を提供する。【解決手段】  重合性液晶材料、キラル材料、光重合開始剤、コレステリック液晶材料を水平配向させるための添加剤（以後、水平配向添加剤と呼ぶ）を含有する重合性コレステリック液晶組成物において、水平配向添加剤が質量平均分子量1300〜2800のポリプロピレンであることを特徴とする重合性コレステリック液晶組成物を提供する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶材料、キラル材料、光重合開始剤、及び一般式（I）
【化１】
2013035938.tif 000105
（式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1〜２０の炭化水素基を表す。）で表される繰り返し単位を有する質量平均分子量が１３００以上２１８０以下の化合物を含有することを特徴とする重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項２】
一般式（I）で表される化合物の濃度が、0.05〜1.0質量％である請求項１記載の重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項３】
一般式（II）
【化２】
2013035938.tif 000106
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spはそれぞれ独立的にスペーサー基を表し、i、は０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Rは末端基、もしくは‐（Sp）i-P基と同じ意味を表す）で表される化合物を含有する請求項１または２に記載の重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項４】
一般式（II）において、Spが炭素原子数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、MGが一般式（II-b）
【化３】
2013035938.tif 000107
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１、２又は３を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、‐C＝C−又は-C≡C-により置き換えられていても良い）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、（II-ｄ）又は、一般式（II-e）
【化４】
2013035938.tif 000108
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、及びR33はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｋは０又は１を表す。）で表される置換基を表す請求項３記載の重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項５】
キラル材料が一般式（III）
【化５】
2013035938.tif 000109
（一般式（III）において、Spが炭素原子数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、A4は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z4は、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、ｍは０、１、２又は３を表しP1が一般式（III-a）、（III-b）又は、一般式（III-e）
【化６】
2013035938.tif 000110
を表す）であることを特徴とする請求項１記載の重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項６】
光重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン、ベンジルメチルケタ−ル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオンから選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１記載の重合性コレステリック液晶組成物。
【請求項７】
請求項１から２記載の重合性コレステリック液晶組成物の硬化物であるコレステリック反射フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材として有用な、重合性液晶組成物、及び、重合液晶組成物から得られるコレステリック偏光フィルム、反射型偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶の円偏光反射特性を利用した反射型偏光板の開発がおこなわれている。この反射型偏光板は、液晶ディスプレイのバックライトから効率良く偏光を取り出す用途に使用できるため、省エネルギーの観点から極めて有効である。このコレステリック液晶を用いた円偏光板を実用化するため、基板への塗布等の手段によって重合性コレステリック液晶材料の薄膜を形成し、プラナー配向状態にした後、重合・固化して高分子フィルムにすることが多く検討されている。
【０００３】
このような重合性コレステリック液晶を用いて作製される反射型偏光板のバックライトからの偏光取り出し効率は、反射型偏光板の光散乱に影響される。光散乱が大きくなると、偏光解消が生じ、偏光取り出し効率が下がってしまう。
【０００４】
この光散乱が発生する原因の一つとして、基板への塗布等の手段によって形成された重合性コレステリック液晶材料の薄膜中に生じた配向欠陥部分における屈折率の不連続な変化があげられる。この配向欠陥は、基板上に形成された薄膜の空気界面側において、液晶材料が均一に配向しないために発生すると考えられる。
【０００５】
重合性ネマチック液晶組成物を用いてホモジニアス配向を有する光学異方体を形成する場合、空気界面側において液晶材料を水平配向させるための添加剤（以後、水平配向添加剤と呼ぶ）として、炭化水素系化合物を用いる技術は既に開示されており（特許文献１〜４参照）、その一例として重量平均分子量１２０００のポリプロピレンを用いた技術も開示されている。しかしながら、ホモジニアス配向を有するネマチック液晶とコレステリック液晶では液晶の配向性が異なり、これらに記載されている水平配向添加剤の利用では十分な程度まで光散乱を低減することはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０５３１５号公報
【特許文献２】特開２００７−２４６８９６号公報
【特許文献３】特開２００９−６２５１３号公報
【特許文献４】特開２００９−２４２５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、重合性コレステリック液晶組成物を硬化させて得られるフィルムの光散乱を低減可能な重合性コレステリック液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
鋭意検討した結果、水平配向添加剤として特定の化合物を利用すれば、光散乱を有効に低減できることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、重合性液晶材料、キラル材料、光重合開始剤、及び一般式（I）
【０００９】
【化１】
2013035938.tif 000002
（式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1〜２０の炭化水素基を表す。）で表される繰り返し単位を有する質量平均分子量が１３００以上２１８０以下の化合物を含有することを特徴とする重合性コレステリック液晶組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物は、塗布等の手段によって薄膜を形成した際に、配向欠陥が少ない良好な水平配向状態を得ることができる。このため、重合性コレステリック液晶組成物を硬化させたフィルムの光散乱が小さくなり、偏光取り出し効率に優れる反射型偏光板を作製することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の重合性液晶組成物には水平配向添加剤として一般式（I）で表される化合物を含有するが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリマーが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。一般式（I）で表される化合物の質量平均分子量が1300〜2180であるが、1400〜2160が更に好ましく、1500〜2140が特に好ましい。質量平均分子量が大きいほど、光散乱を低減できる傾向がある。したがって、重合性コレステリック液晶組成物に溶剤を添加しないで塗布等によって膜形成する場合は重合性コレステリック液晶組成物中で溶解性を確保できる範囲において、また重合性コレステリック液晶組成物に溶剤を添加して塗布等によって膜形成する場合は重合性コレステリック液晶組成物の溶液中で溶解性を確保できる範囲において、質量平均分子量が大きい化合物を使用することが好ましい。溶剤に溶解しない質量平均分子量の化合物を水平配向添加剤として使用すると、ムラ発生や、光散乱の増大を引き起こすことがある。
【００１２】
一般式（I）で表される化合物は、極性が低い化合物であるため、極性が低い溶剤には良く溶けるのに対し、極性が高い溶剤には溶けにくい傾向がある。このことから、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の極性基を有していない芳香族系炭化水素を溶剤として使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は1600〜2180であることが好ましく、1700〜2160が更に好ましく、1800〜2140が特に好ましい。一方、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等の極性が高いケトン化合物を溶剤として使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1300〜1900であることが好ましく、1400〜1800であることが更に好ましく、1500〜1700が特に好ましい。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル化合物を溶剤として使用する場合には、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1400〜2180であることが好ましく、1500〜2080であることが更に好ましく、1600〜1980であることが特に好ましい。溶剤として混合溶剤を用いる場合には、使用する溶剤の極性と割合に応じて、上記の好ましい質量平均分子量を基に算術計算した質量平均分子量の水平配向添加剤を使用することが好ましい。例えば、トルエンが60質量％とシクロペンタノン40質量％からなる混合溶剤を使用する場合、水平配向添加剤の質量平均分子量は、1480〜2068 であることが好ましく、1580〜2016であることが更に好ましく、1680〜1964であることが特に好ましい。
【００１３】
水平配向添加剤の濃度は、重合性液晶組成物中において、0.05〜1.0％が好ましく、0.08 〜0.5％が更に好ましく、0.10〜0.3％が更に好ましい。
【００１４】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物としては、本技術分野で重合性液晶化合物として認識されるものであれば、特に制限無く使用することができる。この中でも分子内に重合性官能基を１つのみ有する化合物は、組成物の液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。このような化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
【００１５】
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基が好ましい
このような化合物としては、一般式（II）
【００１６】
【化２】
2013035938.tif 000003
（式中、Pは反応性官能基を表し、Spはそれぞれ独立的にスペーサー基を表し、i、は０又は１を表し、MGはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Rは末端基、もしくは‐（Sp）i-P基と同じ意味を表す）で表される化合物が好ましい。一般式（II）において、Spが炭素原子数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、MGが一般式（II-b）
【００１７】
【化３】
2013035938.tif 000004
（式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、nは０、１、２又は３を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、‐C＝C−又は-C≡C-により置き換えられていても良い）で表される構造を表し、Pが一般式（II-c）、（II-ｄ）又は、一般式（II-e）
【００１８】
【化４】
2013035938.tif 000005
【００１９】
（式中、R21、R22、R23、R31、R32、及びR33はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｋは０又は１を表す。）で表される置換基を表すものが好ましい。
このような液晶化合物の中でも重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００２０】
【化５】
2013035938.tif 000006
【００２１】
【化６】
2013035938.tif 000007
【００２２】
【化７】
2013035938.tif 000008
【００２３】
【化８】
2013035938.tif 000009
【００２４】
【化９】
2013035938.tif 000010
【００２５】
【化１０】
2013035938.tif 000011
【００２６】
【化１１】
2013035938.tif 000012
【００２７】
【化１２】
2013035938.tif 000013
【００２８】
【化１３】
2013035938.tif 000014
【００２９】
【化１４】
2013035938.tif 000015
【００３０】
【化１５】
2013035938.tif 000016
【００３１】
【化１６】
2013035938.tif 000017
【００３２】
【化１７】
2013035938.tif 000018
【００３３】
【化１８】
2013035938.tif 000019
【００３４】
【化１９】
2013035938.tif 000020
【００３５】
【化２０】
2013035938.tif 000021
【００３６】
【化２１】
2013035938.tif 000022
【００３７】
【化２２】
2013035938.tif 000023
【００３８】
【化２３】
2013035938.tif 000024
【００３９】
【化２４】
2013035938.tif 000025
【００４０】
【化２５】
2013035938.tif 000026
【００４１】
【化２６】
2013035938.tif 000027
【００４２】
【化２７】
2013035938.tif 000028
【００４３】
【化２８】
2013035938.tif 000029
【００４４】
【化２９】
2013035938.tif 000030
【００４５】
【化３０】
2013035938.tif 000031
【００４６】
【化３１】
2013035938.tif 000032
【００４７】
【化３２】
2013035938.tif 000033
【００４８】
【化３３】
2013035938.tif 000034
【００４９】
【化３４】
2013035938.tif 000035
【００５０】
【化３５】
2013035938.tif 000036
【００５１】
【化３６】
2013035938.tif 000037
【００５２】
【化３７】
2013035938.tif 000038
【００５３】
【化３８】
2013035938.tif 000039
【００５４】
【化３９】
2013035938.tif 000040
【００５５】
【化４０】
2013035938.tif 000041
【００５６】
【化４１】
2013035938.tif 000042
【００５７】
【化４２】
2013035938.tif 000043
【００５８】
【化４３】
2013035938.tif 000044
【００５９】
【化４４】
2013035938.tif 000045
【００６０】
【化４５】
2013035938.tif 000046
【００６１】
【化４６】
2013035938.tif 000047
【００６２】
【化４７】
2013035938.tif 000048
【００６３】
【化４８】
2013035938.tif 000049
【００６４】
（式中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらの式において、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又はシアノ基を表すことが好ましい。
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００６５】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物として、重合性官能基を２つ有する液晶化合物は、硬化させて得られるフィルムの機械的強度を確保する観点から有用である。このような重合性官能基を２つ有する化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平４−２２７６８４号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報、特開２００４−１２５８４２号公報等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
一般式（II）で表される化合物の中で、重合性官能基を２つ有する液晶化合物としては、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
【００６６】
【化４９】
2013035938.tif 000050
【００６７】
【化５０】
2013035938.tif 000051
【００６８】
【化５１】
2013035938.tif 000052
【００６９】
【化５２】
2013035938.tif 000053
【００７０】
【化５３】
2013035938.tif 000054
【００７１】
【化５４】
2013035938.tif 000055
【００７２】
【化５５】
2013035938.tif 000056
【００７３】
【化５６】
2013035938.tif 000057
【００７４】
【化５７】
2013035938.tif 000058
【００７５】
【化５８】
2013035938.tif 000059
【００７６】
【化５９】
2013035938.tif 000060
【００７７】
【化６０】
2013035938.tif 000061
【００７８】
【化６１】
2013035938.tif 000062
【００７９】
【化６２】
2013035938.tif 000063
【００８０】
【化６３】
2013035938.tif 000064
【００８１】
【化６４】
2013035938.tif 000065
【００８２】
【化６５】
2013035938.tif 000066
【００８３】
【化６６】
2013035938.tif 000067
【００８４】
【化６７】
2013035938.tif 000068
【００８５】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基又はシアノ基が好ましい。
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００８６】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物に含有されるキラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物は、本発明の重合性液晶組成物が作りやすく好ましい。
【００８７】
このようなキラル化合物の中で、キラルな糖類を含む化合物は特に好ましい。このよう  
【００８８】
な化合物としては、一般式（III）
【化６８】
2013035938.tif 000069
【００８９】
（一般式（III）において、Spが炭素原子数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのCH2基又は隣接していない２つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、A4は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基又はフルオレン2,7-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン2,7-ジイル基及びフルオレン2,7-ジイル基は置換基として１個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z4は、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-又は単結合を表し、ｍは０、１、２又は３を表しP1が一般式（III-a）、（III-b）又は、一般式（III-e）
【００９０】
【化６９】
2013035938.tif 000070
で表される化合物が好ましい。更に具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
【００９１】
【化７０】
2013035938.tif 000071
【００９２】
【化７１】
2013035938.tif 000072
【００９３】
【化７２】
2013035938.tif 000073
【００９４】
【化７３】
2013035938.tif 000074
【００９５】
【化７４】
2013035938.tif 000075
【００９６】
【化７５】
2013035938.tif 000076
【００９７】
【化７６】
2013035938.tif 000077
【００９８】
【化７７】
2013035938.tif 000078
【００９９】
【化７８】
2013035938.tif 000079
【０１００】
【化７９】
2013035938.tif 000080
【０１０１】
【化８０】
2013035938.tif 000081
【０１０２】
【化８１】
2013035938.tif 000082
【０１０３】
【化８２】
2013035938.tif 000083
【０１０４】
【化８３】
2013035938.tif 000084
【０１０５】
【化８４】
2013035938.tif 000085
【０１０６】
【化８５】
2013035938.tif 000086
【０１０７】
以上のようなキラル化合物以外にも、本発明の重合性コレステリック液晶組成物には以下のようなキラル化合物を含有させることができる。
【０１０８】
【化８６】
2013035938.tif 000087
【０１０９】
【化８７】
2013035938.tif 000088
【０１１０】
【化８８】
2013035938.tif 000089
【０１１１】
【化８９】
2013035938.tif 000090
【０１１２】
【化９０】
2013035938.tif 000091
【０１１３】
【化９１】
2013035938.tif 000092
【０１１４】
【化９２】
2013035938.tif 000093
【０１１５】
【化９３】
2013035938.tif 000094
【０１１６】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらのキラル化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１１７】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物で用いられる重合開始剤は、重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤として公知慣用のものが使用できる。例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３７９」）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ダロキュアＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア８１９」）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１１８】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物に熱重合の際に使用する熱重合開始剤を添加しても良い。熱重合開始剤としては、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１１９】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物には重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
【０１２０】
フェノール系化合物としては、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等が挙げられる。
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
アミン系化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１２１】
ニトロソ系化合物としては、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソー１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
【０１２２】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物には、塗膜のレベリング性を確保する目的で界面活性剤を添加することが好ましい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤、シリコーン誘導体が好ましい。更に具体的には「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１１３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８１２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４４Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１５０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１７３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１９５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８２４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８３３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８０ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８Ｋ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８ＲＭ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−０８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−３０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＢＬ−２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−６１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−９０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＥＳＭ−１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＭＣＦ−３５０ＳＦ」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
【０１２３】
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、ネオス社製）、
【０１２４】
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
【０１２５】
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）等の例をあげることができる。界面活性剤の好ましい添加量は、重合性液晶組成物中に含有される界面活性剤以外の成分や、使用温度等によって異なるが、重合性コレステリック液晶組成物中に０．０１〜１質量％含有することが好ましく、０．０２〜０．５質量％含有することがさらに好ましく、０．０３〜０．１質量％含有することが特に好ましい。含有量が０．０１質量％より低いときは膜厚ムラ低減効果が得にくい。一般式（I）で表される繰り返し単位を有する水平配向添加剤の含有量と界面活性剤の含有量の合計が０．０２〜０．５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．４質量％含有することがさらに好ましく、０．１〜０．２質量％含有することが特に好ましい。
本発明の重合性コレステリック液晶組成物には、目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
【０１２６】
（コレステリック反射フィルム）
本発明のコレステリック反射フィルムは、本発明の重合性コレステリック液晶組成物を基材に塗布等の方法によって製膜し、その後、硬化させることによって作製することができる。本願発明のコレステリック反射フィルムは偏光反射帯域が２５０ｎｍ以上であるコレステリック反射フィルムが特に好ましい。
【０１２７】
本発明のコレステリック反射フィルムに用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時、あるいは、液晶デバイス製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン、又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
【０１２８】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０１２９】
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていることが好ましい。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【０１３０】
本発明の重合性コレステリック液晶組成物を基材に塗布するための法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。溶剤で希釈した重合性液晶組成物を塗布することが好ましい。使用する溶剤は、基材上に塗布した際に基材、あるいは、基材上に形成されている配向膜を溶解させないものであれば良い。また、使用する溶剤としては本発明の重合性コレステリック液晶組成物を良好に溶解性させるものが好ましい。使用することができる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３１】
溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分と溶剤の比率が０．１：９９．９〜８０：２０が好ましく、塗布性を考慮すると、１：９９〜６０：４０がさらに好ましい
溶剤を使用した場合、60〜100℃、さらに好ましくは80〜90℃で加熱して溶剤を揮発させることが好ましい。加熱時間は5秒〜3分が好ましい。
【０１３２】
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の溶剤を乾燥等で除去した後、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射によって行うのが好ましい。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外光の強度としては、1〜100mW/cm2が好ましく、2〜50mW/cm2が更に好ましく、5〜30mW/cm2が特に好ましい。照射エネルギーとしては5〜200mJ/cm2が好ましく、10〜150mJ/cm2が更に好ましく、20〜120ｍJ/cm2が特に好ましい。
【０１３３】
得られたコレステリック反射フィルムの耐溶剤特性や耐熱性の向上のために、コレステリック反射フィルムを加熱処理することもできる。その加熱温度は、基材として有機材料を使用する場合、基材のガラス転移点を越えない範囲での加熱が好ましい。
【実施例】
【０１３４】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。また、ヘイズの測定は、日本電色工業株式会社製のＮＤＨ-2000を用いて行った。
（参考例１）重合性液晶コレステリック液晶組成物の調製
式（Ａ−１）で表される重合性液晶化合物15.18%、式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物6.50%、式（Ｂ−１）で表される重合性液晶化合物23.85%、式（B−２）で表される重合性液晶化合物32.52%、式（Ｃ−１）で表される重合性キラル化合物7.01％、式（Ｄ−１）で表される重合性液晶化合物8.67％、式（Ｅ−１）で表される液晶化合物3.25％、式（Ｆ−１）で表される光重合開始剤2.17％、式（Ｆ−２）で表される光重合開始剤0.44部、ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）0.44部を混合して重合性液晶コレステリック液晶組成物（１）を得た。
【０１３５】
【化９４】
2013035938.tif 000095
【０１３６】
【化９５】
2013035938.tif 000096
【０１３７】
【化９６】
2013035938.tif 000097
【０１３８】
【化９７】
2013035938.tif 000098
【０１３９】
【化９８】
2013035938.tif 000099
【０１４０】
【化９９】
2013035938.tif 000100
【０１４１】
【化１００】
2013035938.tif 000101
【０１４２】
【化１０１】
2013035938.tif 000102
【０１４３】
【化１０２】
2013035938.tif 000103
【０１４４】
（実施例１）
参考例１で調製した重合性コレステリック液晶組成物（１）に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加して本発明の重合性コレステリック液晶組成物（１’）を調製した。この重合性コレステリック液晶組成物（１’）に、トルエン30％、シクロヘキサノン30％を加えて、重合性液晶組成物（１’）の溶液を調製した。
【０１４５】
次に配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
【０１４６】
次に、ラビングした基材に重合性液晶組成物（Ａ）の溶液をスピンコート法で塗布し、６５℃で３分乾燥した。得られた塗膜を６０℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみの紫外光（ＵＶ光）が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。また、ヘイズメーターＮＤＨ2000にてフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは8.8％であった。
【０１４７】
（実施例２）
実施例１においてポリプロピレンを0.20％添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。またフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは4.8％であった。
【０１４８】
（実施例３）
実施例１においてポリプロピレンとして質量平均分子量が2119のものを0.1%添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥はほとんど観察されなかった。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは5.6％であった。
【０１４９】
（比較例１）
参考例１で調製した重合性コレステリック液晶組成物（１）に、トルエン30％、シクロヘキサノン30％を加えて、重合性液晶組成物（１）の溶液を調製した。
次に配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
【０１５０】
次に、ラビングした基材に重合性液晶組成物（１’）の溶液をスピンコート法で塗布し、６５℃で３分乾燥した。得られた塗膜を６０℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみの紫外光（ＵＶ光）が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察され、ほとんど水平配向していないことがわかった。また、ヘイズメーターＮＤＨ2000にてフィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは83.1％であった。
【０１５１】
（比較例２）
実施例１においてポリプロピレンとして質量平均分子量が878のものを0.1％添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が多く観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは21.8％であった。
【０１５２】
（比較例３）
実施例１においてポリプロピレンとして質量平均分子量が878のものを0.2％添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは10.2％であった。
【０１５３】
（比較例４）
実施例１においてポリプロピレンに代えて質量平均分子量が1660のポリエチレンを0.1％添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察された。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは38.6％であった。
【０１５４】
（比較例５）
実施例１においてポリプロピレンに代えて質量平均分子量が1660のポリエチレンを0.2％添加した以外は同様にしてコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの膜厚は5.5μｍであった。このコレステリック反射フィルムを偏光顕微鏡にて観察したところ、配向欠陥が極めて多く観察され、ほとんど水平配向していないことがわかった。また、フィルムのヘイズを測定したところ、ヘイズは60.4％であった。
【０１５５】
以上の結果を表１にまとめた。これらの結果から、本発明の重合性コレステリック液晶組成物を用いると、光散乱（ヘイズ）の小さい良質なコレステリック反射フィルムを作製できることがわかる。
【０１５６】
【表１】
2013035938.tif 000104
【０１５７】
配向欠陥の基準（○：ほとんど無い、△：若干あり、×：多い、×：極めて多い）