(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、各種油剤への分散性と、肌への付着性とを両立し得る表面処理剤を開発し、それを化粧料用粉体の表面処理剤として応用することである。【解決手段】  カルナバワックスより分別して得られ、樹脂濃度が１５〜４０質量％であり、軟化点が５７〜８０℃、ヨウ素価が２５〜５０である樹脂組成物を、粉体の表面処理剤として使用すると、少量の処理量で撥水性、油剤への分散性を発現し、肌への付着性に優れている。特に、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物の表面被覆処理に好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルナバワックスより分別して得られ、軟化点が５５〜８０℃、ヨウ素価が２５〜５０である樹脂組成物により表面被覆処理された粉体。
【請求項２】
粉体が、酸化チタン及び酸化鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の表面被覆処理された粉体。
【請求項３】
前記樹脂組成物の被覆量が、表面被覆処理された粉体中の０．１〜８質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面被覆処理された粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の表面被覆処理された粉体を配合したことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルナバワックスを分別して得られる樹脂組成物の用途に関し、特に該樹脂組成物により表面被覆処理された粉体及びそれを配合する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には、メイクアップ効果や感触調整等を目的として、無機粉体、有機粉体、色素粉体など種々の粉体が配合されている。そしてこれらの粉体を、目的に応じて種々の表面処理剤で被覆することが行われてきた。その一つとして、油剤への濡れや分散性を向上させることにより、粉体の凝集等による諸問題を解消し、化粧料の長期保存安定性と、メイクアップや紫外線吸収等の効果とを改善する目的で粉体を表面処理することが行われている（例えば特許文献１〜５参照）。
【０００３】
しかし粉体の油剤への分散性を良好にする表面処理剤の中には、肌への付着性が悪く、また特定の油剤中へ拡散する特性を有するものが多い。そしてこれらを配合した化粧料を肌に塗布すると、粉体が化粧膜中の油剤に分散し続けることになり、肌に付着せず、いつまでもずるずると収まりが悪く、塗布膜の均一性を損なうことがあった。このため、各種油剤への分散性と、肌への付着性とを両立する、粉体の表面被覆処理が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−３３９５１８号公報
【特許文献２】特開平１１−２８６６１９号公報
【特許文献３】特開平１０−１６７９３１号公報
【特許文献４】特開平１１−３３５２２７号公報
【特許文献５】特開２００１−０７２５２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る表面処理剤を開発し、それを用いて、各種油剤への分散性が高く、肌への付着性をも両立し、化粧持続性に優れた表面被覆処理粉体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような実情に鑑み、本発明者は、カルナバワックスを分別して得られる樹脂組成物を粉体の表面処理剤として使用すると、少量の処理量で高い撥水性、分散性を発現し、かつ、肌への付着性にも優れたものとなることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、カルナバワックスより分別して得られ、軟化点が５５〜８０℃、ヨウ素価が２０〜５５である樹脂組成物により表面被覆処理された粉体である。また本発明は、上記表面被覆処理された粉体を配合したことを特徴とする化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に用いられる樹脂組成物は、成膜性に優れ、硬さと柔軟性を備え、均一かつ平滑な塗膜を形成することから、少量の被覆量で撥水性、分散性を付与でき、また、付着性は高いがべたつきは少ないため、これを表面被覆処理された粉体は、肌への密着性に優れ、かつ使用性も良好なものである。さらに、本発明の表面被覆処理粉体を配合した化粧料においては、化粧膜の均一性、化粧持続効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】製造例１の樹脂組成物（ａ）およびカルナバワックス（ｂ）の示差走査熱量計で測定されたＤＳＣチャートである。
【図２】製造例１の樹脂組成物（ａ）およびカルナバワックス（ｂ）のガスクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（カルナバワックスを分別して得られる樹脂組成物）
本発明に用いられる樹脂組成物とは、カルナバワックスより分別して得られるものであり、原料となるカルナバワックスは、カルナバヤシの葉および葉柄から得られる天然植物ロウであり、一般に、樹脂濃度は約５質量％（以下、単に「％」で示す）程度、融点は８０〜８６℃、ヨウ素価は５〜１４である。前記樹脂組成物は、該カルナバワックスから抽出された樹脂分を主成分とし、成膜性に優れ、硬さと柔軟性を備え、均一かつ平滑な塗膜を形成できるものであり、付着性を有しながらもべたつきは少ないため、塗布対象への密着性に優れるものである。
【００１１】
前記樹脂組成物は、カルナバワックスから、軟化点が５５〜８０℃、ヨウ素価が２０〜５５となるように分別することにより得ることができ、このような樹脂濃度、軟化点、ヨウ素価の範囲であれば、分別方法は特に限定されるものではないが、例えば、カルナバワックスを有機溶剤で分別抽出する方法が好適に用いられる。
【００１２】
分別抽出に用いられる有機溶剤としては、アルコール類、エーテル類、ケトン類、炭化水素類および芳香族炭化水素類よりなる群から選ばれた１種又は２種以上を用いることができる。上記アルコール類としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エーテル類としては、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン、炭化水素類として、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、芳香族炭化水素類として、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。これらの中でも、分別抽出の簡略化という観点でメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチルエーテルおよびメチルエチルエーテルが好適に用いられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００１３】
分別抽出は、例えば上記有機溶剤中に、固形状のカルナバワックスを浸漬して行うことができる。有機溶剤の使用量は、カルナバワックスに対して３〜４倍量であり、３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃で、４〜８時間、好ましくは５〜６時間程度浸漬すればよい。このようにして抽出処理した後、ろ過など通常の固液分離手段を用いて抽出液を分離する。この抽出液に樹脂分が溶解しているため、これから減圧蒸留、加熱蒸留等の通常の濃縮・乾燥手段を用いて有機溶剤を留去することにより、樹脂分を多く含有する樹脂組成物を得ることができる。
【００１４】
このようにして得られた樹脂組成物は、軟化点が５５〜８０℃、ヨウ素価が２０〜５５の範囲にあるものであり、好ましくは、軟化点が６０〜７８℃、ヨウ素価が２３〜５０のものであり、より好ましくは軟化点が６５〜７５℃、ヨウ素価が２５〜５０のものであり、特に好ましくはヨウ素価が３０〜４５のものである。また樹脂濃度は、好ましくは１５〜４０％であり、より好ましくは２５〜３５％、特に好ましくは２０〜３５％である。一般にカルナバワックスの樹脂濃度は約５％程度であるから、本発明の樹脂組成物はカルナバワックスよりも樹脂濃度が約３〜８倍高いものである。この範囲の樹脂組成物が、成膜性に優れ、硬さと柔軟性を備え、均一かつ平滑な塗膜を形成できるものであり、付着性は高いがべたつきが少なく、塗布対象への密着性に優れるものである。樹脂濃度が１５％未満では、均一及び平滑な塗膜形成ができなくなることがあり、また、４０％を超えるとべたつきが高くなり、化粧料に用いるには違和感を生じてしまうことがある。また軟化点が５５〜８０℃であると、化粧料やインク、ペンキ等に添加する際に取り扱いがしやすく、成膜性があり、形成された膜は柔軟性が得られるようになる。特に化粧料においては、製造工程で使用が簡便であり、皮膚や頭髪、睫、眉毛等の毛髪等に塗布した際も、成膜性と柔軟性を併せ持つものとなる。さらに、ヨウ素価が２０〜５５であることは、出発物質であるカルナバワックスより、飽和のエステル化合物が減少し樹脂分が残存していることを意味する。
【００１５】
その他、前記樹脂組成物とカルナバワックスの物性の相違について下記表１に示す。また、カルナバワックスは、ＤＳＣ吸熱ピークが８２℃付近に存在するのに対し、本発明の樹脂組成物は、このような吸熱ピークが消失して認められないという特徴を有する。さらに、本発明の樹脂組成物をガスクロマトグラフィーで分析すると、保持時間２〜１０分付近に樹脂分由来のピークが検出されるが、カルナバワックスではこのようなピークは認められない。また、２０〜３０分付近に炭素数５６のエステルワックスのピークが現れるが、本発明の樹脂組成物ではピーク強度が減少していることが認められる。なお、本発明において、樹脂濃度、融点、軟化点、酸価、けん化価、ヨウ素価は以下の測定方法による値である。また、ＤＳＣ、ガスクロマトグラフィーの条件は、実施例に記載の条件によるものである。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
（樹脂濃度）
上記分別抽出によりろ別した残渣の分濃縮されたものとして、カルナバワックスの樹脂濃度から樹脂組成物の樹脂量（％）を求めた。
（融点）
実施例に記載の条件によるＤＳＣで測定した。
（軟化点）
外原規一般試験法に記載された軟化点測定法により測定した。ただし、試料量は０．５ｇとし、鋼球は径１２ｍｍ、重さ１０ｇ鉛球を使用し、昇温速度は５分あたり１℃として測定を行った。
（酸価）
外原規一般試験法に記載された酸価測定法第１法により測定した。ただし、試料量は３ｇとし、溶媒にはキシレン３０ｍｌおよびエタノール５０ｍｌを用いて温時に滴定した。
（けん化価）
外原規一般試験法に記載されたけん価測定法により測定した。
（ヨウ素価）
外原規一般試験法に記載されたヨウ素価測定法により測定した。ただし、溶媒にはシクロヘキサン３０ｍｌを用いて溶かし、試料が溶けにくいときはシクロヘキサンの量を適宜追加した。
【００１８】
この樹脂組成物は、ＩＮＣＩ名：Ｃｏｐｅｒｎｉｃｉａ  Ｃｅｒｉｆｅｒａ（Ｃａｒｎａｕｂａ）Ｗａｘ  Ｅｘｔｒａｃｔに該当し、カルナウバロウエキスとして表示され得る。
【００１９】
（表面被覆処理された粉体）
本発明の表面処理粉体は、上記の樹脂組成物、すなわち、カルナバワックスを分別して得られる樹脂組成物で粉体の表面を被覆処理してなる表面処理粉体である。表面被覆処理される粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状や、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等の１種又は２種以上が使用できる。
【００２０】
前記無機粉体類としては、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト及び窒化硼素等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。なお、これらは１０〜３０ｎｍ程度の微粒子に調製したものを使用してもよい。
【００２１】
前記光輝性粉体類としては、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、酸化チタン被覆ガラス末及びアルミニウムパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
前記有機粉体類としては、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ＰＥＴ樹脂末、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー及びＮ−アシルリジンパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２３】
前記色素粉体類としては、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記複合粉体類としては、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
これらのうち、特に、本発明の表面被覆処理される粉体として好適なのは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄（例えば、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄等）等である。例えば、酸化チタン（特に微粒子）の場合、未処理の状態では凝集し易いが、上記の樹脂組成物を表面処理剤として使用すると、表面被覆処理した酸化チタンの分散性が良好となるので、酸化チタンの特徴であるＳＰＦ（ＵＶ遮断効果）を、効率良く化粧料に付与することが可能となる。
【００２５】
（表面被覆処理された粉体の製造方法）
本発明において、これらの粉体に上記の樹脂組成物を表面被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。好ましくは、樹脂組成物をヘキサン又はイソパラフィン等の揮発性炭化水素油に溶解し、粉体基材と混合し、乾燥して前記溶媒を除去後、粉砕することにより、より均質で使用感に優れる表面被覆処理粉体を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。
【００２６】
また、本発明の表面被覆粉体は、さらに、化粧料基材への分散性改良、感触改良等の目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を被覆処理して用いても良い。
【００２７】
本発明の表面処理粉体は、粉体表面が上記の樹脂組成物で被覆されたものであり、その被覆量は、特に限定されないが、表面被覆処理粉体中の０．１〜８質量％が好ましい。被覆量がこの範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が、特に優れる表面被覆粉体を得ることができる。
【００２８】
（化粧料）
本発明の化粧料は、上記の表面被覆処理粉体の１種又は２種以上を、常法に従い、公知の化粧料成分と組み合わせて配合することにより製造される。本発明の化粧料における、当該表面被覆処理粉体の配合量は、特に限定されるものではなく、化粧料の剤型やアイテムにより異なるが、１〜９０質量％、好ましくは、５〜４０質量％ある。
【００２９】
化粧料には、必要に応じて配合可能な成分を適宜配合することができる。
例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、上記の表面被覆処理粉体以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合することができる。
【００３０】
油剤としては、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
【００３１】
界面活性剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３２】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、ベンジルアルコール等が例示される。
保湿剤としては、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３３】
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００３４】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００３５】
粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等の、上記の樹脂組成物以外の表面処理剤で、表面被覆処理を行なって使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられ等が挙げられる。
【００３７】
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００３８】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００３９】
美肌用成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００４０】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００４１】
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００４２】
本発明の化粧料の剤型としては、粉体剤型、水中油型乳化剤型、油中水型乳化剤型、油性剤型、溶剤型等が挙げられる。また、化粧料の形態としては、粉末状、粉末固形状、油性固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等を挙げることができる。また、本発明の化粧料は、本発明の表面被処理覆粉体を含有するものであればよく、特に、ファンデーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、頬紅、化粧下地、アイカラー、口紅、アイブロウ、マスカラ、アイライナー、マニキュア等のメイクアップ化粧料、及び日焼け止め化粧料に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、％は質量％を意味する。
【００４４】
１．樹脂組成物の調製
［参考製造例１］
カルナバワックス１００ｇを融解攪拌した後、５〜１０ｍｍ程度の大きさのフレーク状に固化成形した。このフレーク状のカルナバワックス１００ｇを予め４０℃に加温したイソプロパノール３００ｍｌ中に攪拌しながら投入し、温度を４０℃に保ったまま６時間静置して抽出処理した。その後ろ過し、ろ液から減圧蒸留によってイソプロパノールを除去し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物について、前述した測定方法により、樹脂濃度、軟化点等を測定したところ、樹脂濃度３０％、軟化点７０．４℃、ヨウ素価４０、酸価１７、けん化価８２であった。
【００４５】
また、この樹脂組成物およびカルナバワックスを下記条件による示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ（株）  ＤＳＣ６２００）で測定したＤＳＣチャートを図１に示す。この図に示すとおり、カルナバワックスのＤＳＣチャートには、温度８２℃付近に吸熱ピークが存在するのに対し、参考製造例１の樹脂組成物ではこのような吸熱ピークが消失していた。
（ＤＳＣ測定条件）
昇温スピード：５℃／ｍｉｎ、１１０℃で２ｍｉｎ保持、３０〜１１０℃で測定
【００４６】
さらに、得られた樹脂組成物およびカルナバワックスについて、下記条件によるガスクロマトグラフィー（島津製作所ＧＣ−１７Ａ）により分析した。そのクロマトグラムを図２に示す。この図に示されるとおり、樹脂組成物のクロマトグラムには、保持時間２〜１０分付近に樹脂分に由来するピークが認められるのに対し、カルナバワックスのクロマトグラムにはこのようなピークがほとんど認められなかった。
（ガスクロマトグラフィー条件）
カラム：キャピラリーカラム（ステンレス製）２．５ｍｍφ×１０ｍ
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：Ｈｅ
昇温スピード：７．５℃／ｍｉｎ
温度：１５０〜２８０℃
注入量：２μｌ
サンプルの調製方法：０．０２５ｇ／３ｍｌ石油エーテル
【００４７】
２．表面被覆処理粉体の製造
上記方法で調製された樹脂組成物を用いて、以下の方法で表面被覆処理粉体を調製した。
［製造実施例１］酸化チタンの例
酸化チタン（ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−５０：石原産業株式会社製）又は微粒子酸化チタン（ＭＴ−５００ＳＡ：テイカ株式会社製）４９．０ｇに、表面処理剤である参考製造例１の樹脂組成物１．０ｇとｎ−ヘキサン７０ｇを溶解させた溶液を添加し、これをペイントシェーカーにて３０分間高分散させた。その後、得られたスラリー状物を風乾し、パルベライザーで粉砕して２．０％処理酸化チタンを得た。
【００４８】
［製造実施例２］酸化鉄の例
上記と同様、赤酸化鉄（タロックスＲ−５１６Ｐ：チタン工業株式会社製）又は黄酸化鉄（ＴＡＲＯＸ  ＩＲＯＮ  ＯＸＩＤＥ  ＹＰ１２００Ｐ：チタン工業株式会社製）又は黒酸化鉄（タロックスブラックＢＬ−１００Ｐ：チタン工業株式会社製）４７．５ｇに、表面処理剤である参考製造例１の樹脂組成物２．５ｇとｎ−ヘキサン７０ｇを溶解させた混合液を添加し、これをペイントシェーカーにて３０分間高分散させた。その後、得られたスラリー状物を風乾し、パルベライザーで粉砕して５．０％処理金属酸化物を得た。
【００４９】
［製造実施例３］タルク、マイカ又はセリサイトの例
上記と同様、タルク（タルクＪＡ−４６Ｒ：浅田製粉株式会社製）、マイカ（マイカ粉  ＴＭ−２０：ヤマグチマイカ社製）又はセリサイト（セリサイトＦＳＥ：三信鉱工業株式会社製）４９．５ｇに、表面処理剤である参考製造例１の樹脂組成物０．５ｇとｎ−ヘキサン７０ｇを溶解させた混合液を添加し、これをペイントシェーカーにて３０分間高分散させた。その後、得られたスラリー状物を風乾し、パルベライザーで粉砕して１．０％処理金属酸化物を得た。
【００５０】
［比較製造例１］メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体の例
上記製造実施例１〜３の参考製造例１の樹脂組成物を、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９−Ｐ：信越化学工業株式会社製）に代えた以外は、それぞれ製造実施例１〜３の原料粉体を上記製造例に準じて、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した各粉体を得た。
【００５１】
［比較製造例２］フッ素処理粉体の例
上記製造実施例１〜３の参考製造例１の樹脂組成物を、フッ素化合物（ＡＧ−５３０：旭硝子株式会社製）に代えた以外は、それぞれ製造例１〜３の原料粉体を上記製造例に準じて、フッ素化合物で表面処理した各粉体を得た。
【００５２】
３．化粧料の処方例
上記の方法で調製した表面被覆処理粉体を、以下の処方において使用した。
＜実施例１、２及び比較例１、２：リキッドファンデーション＞
表１の組成及び製造方法により実施例１、２及び比較例１、２のリキッドファンデーションを調製した。得られた各リキッドファンデーションについて、以下に示す方法により、分散性、化粧膜の均一性、化粧持続性について評価した。この結果も併せて表２に示す。
なお、表２中の各組成物は、精製水にて全量１００質量％となるように調製するものである。
［製造方法］
Ａ：成分１〜７に成分８〜２８を混合分散した。
Ｂ：成分２９〜３２を均一に混合した。
Ｃ：６０℃でＡにＢを加えて乳化した。
Ｄ：冷却後、Ｃに成分３３を加えて混合し、リキッドファンデーションを得た。
【００５３】
【表２】
2013227304.tif 000003
【００５４】
注１：ＩＰ１６２０（出光興産社製）
注２：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
注３：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
注４：ベントン３８Ｖ（エレメンティス社製）
注５：ＭＺＹ５０５Ｓ（テイカ社製）
【００５５】
［評価方法１：分散性］
前記実施例及び比較例の組成物を規格瓶に入れ、製造直後と４０℃の高温槽中で１ヶ月間放置した後の組成物の色変化を、日本電色色差計ＳＺ−２０００にて測色し、製造直後の色を基準とし、その色差ΔＥ＊値を確認した。
（判定）：（判定基準）
○：色差ΔＥ＊値が、１以下のもの
△：色差ΔＥ＊値が、１〜３未満のもの
×：色差ΔＥ＊値が、３以上のもの
【００５６】
［評価方法２：化粧膜の均一性・化粧持続性・滑らかな使用感］
前記実施例及び比較例の組成物に対して、化粧品評価専門パネル２０名に、「化粧膜の均一性」、「化粧持続性」、「滑らかな使用感」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。なお、化粧膜の均一性については塗布直後を評価し、化粧持続性については、各試料を顔に塗布し、通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧効果について評価した。
（評価基準）
（評価結果）            ：（評点）
非常に良好              ：  ６点
良好                    ：  ５点
やや良好                ：  ４点
普通                    ：  ３点
やや不良                ：  ２点
不良                    ：  １点
非常に不良              ：  ０点
（判定基準）
（評点の平均点）        ：（判定）
５．０以上              ：  ◎  非常に良好
３．５以上〜５．０未満  ：  ○  良好
１．５以上〜３．５未満  ：  △  不良
１．５未満              ：  ×  非常に不良
【００５７】
［結果］
実施例１、２のリキッドファンデーションは、分散性もよく、化粧膜の均一性、化粧持続性に優れ、使用感も良好なリキッドファンデーションであった。これは、本発明の表面被覆処理粉体が肌への付着性に優れることに起因すると思われる。一方、本発明の表面被覆処理粉体に代えて、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体またはフッ素処理粉体を用いた比較例１、２は、化粧膜の均一性、化粧持続性、滑らかな使用感に劣るものであった。
【００５８】
＜実施例３：Ｏ／Ｗ型リキッドファンデーション＞
（成分）                                                      （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）      ０．５
２．セスキオレイン酸ソルビタン                                  ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                                １０．０
４．製造実施例１の酸化チタン                                  １０．０
５．製造実施例２の赤酸化鉄                                      ０．４
６．製造実施例２の黄酸化鉄                                      ２．０
７．製造実施例２の黒酸化鉄                                      ０．１
８．製造実施例３のタルク                                        ５．０
９．カルボキシビニルポリマー                                    ０．３
１０．トリエタノールアミン                                      １．０
１１．精製水                                                    残量
１２．エタノール                                                ２．０
１３．ステアリン酸                                              １．０
１４．ベヘニルアルコール                                        ０．５
１５．流動パラフィン                                            ２．０
１６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ２．０
１７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                    ２．０
１８．ワセリン                                                  ０．５
１９．防腐剤                                                    適量
２０．香料                                                      適量
【００５９】
［製造方法］
（１）成分１〜８をローラーにて均一に分散する。
（２）成分９〜１２を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１３〜１９を８０℃にて混合溶解する。
（５）（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、成分２０を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。
［結果］
実施例３のＯ／Ｗ型ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。
【００６０】
＜実施例４：油性固形ファンデーション＞
（成分）                                                      （％）
１．タルク                                                    １５．０
２．マイカ                                                    １０．０
３．製造実施例１の酸化チタン                                  １５．０
４．製造実施例２の赤酸化鉄                                      １．０
５．製造実施例２の黄酸化鉄                                      ３．０
６．製造実施例２の黒酸化鉄                                      ０．２
７．ポリエチレンワックス                                        ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                                ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                          残量
１０．ジメチルポリシロキサン                                  １０．０
１１．流動パラフィン                                          ２０．０
１２．シリコーン分岐ポリエーテル変性シリコーン（注３）          ２．０
１３．防腐剤                                                    適量
１４．香料                                                      適量
【００６１】
［製造方法］
（１）成分７〜１３を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１４を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
［結果］
実施例４の油性固形ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性固形ファンデーションであった。
【００６２】
＜実施例５：スティック状油性固形コンシーラー＞
（成分）                                                      （％）
１．パラフィンワックス                                          ５．０
２．ポリエチレンワックス                                        ５．０
３．キャンデリラロウ                                            ２．０
４．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                      １５．０
５．メチルフェニルポリシロキサン                              ２５．０
６．酢酸液状ラノリン                                          １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ５．０
８．製造実施例１の酸化チタン                                  ２０．０
９．製造実施例２の黄酸化鉄                                      ２．０
１０．製造実施例２の赤酸化鉄                                    ０．５
１１．製造実施例２の黒酸化鉄                                    ０．２
１２．マイカ                                                    ７．０
１３．防腐剤                                                    適量
【００６３】
［製造方法］
（１）成分１〜７を１００℃にて混合溶解する。
（２）（１）に成分８〜１３を９０℃にて均一に混合する。
（３）（２）を３本ローラーにて処理する。
（４）（３）を脱泡し、８５℃にてカプセルに溶解充填後、４℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
［結果］
実施例５のスティック状油性固形コンシーラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状油性固形コンシーラーであった。
【００６４】
＜実施例６：固形粉末状ファンデーション＞
（成分）                                                      （％）
１．製造実施例３のタルク                                      ３０．０
２．製造実施例３のマイカ                                      １５．０
３．マイカ酸化チタン                                          １５．０
４．製造実施例３のセリサイト                                    残量
５．製造実施例２の黄酸化鉄                                      ２．０
６．製造実施例２の赤酸化鉄                                      ０．５
７．製造実施例２の黒酸化鉄                                      ０．２
８．合成金雲母                                                  ５．０
９．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体          １．０
１０．防腐剤                                                    適量
１１．流動パラフィン                                            ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                                    ３．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ３．０
１４．香料                                                      適量
【００６５】
［製造方法］
（１）成分１〜１０をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１１〜１３を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１４を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
［結果］
実施例６の固形粉末状ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
【００６６】
＜実施例７：固形粉末状アイシャドウ＞
（成分）                                                      （％）
１．合成金雲母                                                １０．０
２．製造実施例３のタルク                                        残量
３．酸化チタン被覆雲母                                        ３０．０
４．窒化ホウ素                                                  ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末    ５．０
６．群青                                                        ２．０
７．赤２０２号                                                  ０．５
８．ポリアクリル酸アルキル                                      １．０
９．防腐剤                                                      適量
１０．流動パラフィン                                            ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン                                    ５．０
１２．２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ３．０
１３．香料                                                      適量
【００６７】
［製造方法］
（１）成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１０〜１２を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１３を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
［結果］
実施例７の固形粉末状アイシャドウは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
【００６８】
＜実施例８：固形粉末状フェイスカラー＞
（成分）                                                      （％）
１．製造実施例３のマイカ                                      ２０．０
２．製造実施例３のタルク                                        残量
３．酸化チタン被覆雲母                                        １０．０
４．群青                                                        ０．５
５．赤２２６号                                                  ０．２
６．ポリアクリル酸アルキル                                      １．０
７．防腐剤                                                      適量
８．流動パラフィン                                              ２．０
９．ジメチルポリシロキサン                                      ３．０
１０．２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ３．０
１１．香料                                                      適量
【００６９】
［製造方法］
（１）成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分８〜１０を６５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１１を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
［結果］
実施例８の固形粉末状フェイスカラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
【００７０】
＜実施例９：粉末状白粉＞
（成分）                                                      （％）
１．製造実施例３のマイカ                                      ２０．０
２．製造実施例３のタルク                                        残量
３．雲母チタン                                                １０．０
４．赤２２６号                                                  ０．５
５．流動パラフィン                                              ０．５
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          １．０
７．防腐剤                                                      適量
８．香料                                                        適量
【００７１】
［製造方法］
（１）成分１〜４を均一に混合する。
（２）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、成分５〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。
［結果］
実施例９の粉末状白粉は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた粉末状白粉であった。
【００７２】
＜実施例１０：スティック状口紅＞
（成分）                                                      （％）
１．ポリエチレンワックス                                      １０．０
２．カルナウバワックス                                          ５．０
３．パラフィンワックス                                          ２．０
４．２−エチルへキサン酸セチル                                  残量
５．流動パラフィン                                            １０．０
６．イソノナン酸イソトリデシル                                １０．０
７．ジメチルポリシロキサン                                      ５．０
８．赤２０２号                                                  ０．５
９．黄色４号                                                    ２．０
１０．雲母チタン                                                ３．０
１１．製造実施例１の酸化チタン                                  ０．５
１２．製造実施例２の黒酸化鉄                                    ０．１
１３．α−トコフェロール                                        ０．５
１４．香料                                                      適量
【００７３】
［製造方法］
（１）成分１〜７を１００℃で均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１４を添加し均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
［結果］
実施例１０のスティック状口紅は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状口紅であった。
【００７４】
＜実施例１１：Ｏ／Ｗ型マスカラ＞
（成分）                                                      （％）
１．ステアリン酸                                                ２．０
２．ミツロウ                                                  １０．０
３．セトステアリルアルコール                                    １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）      １．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン                                  ０．５
６．ジメチルポリシロキサン                                      ５．０
７．製造実施例３（５．０％）処理黒酸化鉄                        ５．０
８．無水ケイ酸                                                  ３．０
９．精製水                                                      残量
１０．１，３−ブチレングリコール                              １０．０
１１．トリエタノールアミン                                      １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注６）          ３０．０
１３．防腐剤                                                    適量
１４．香料                                                      適量
（注６）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
【００７５】
［製造方法］
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）成分９〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（４）（１）、（２）を混合後、（３）を添加し、乳化する。
（５）（４）を冷却し、Ｏ／Ｗ型マスカラを得た。
［結果］
実施例１１のＯ／Ｗ型マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。
【００７６】
＜実施例１２：非水系マスカラ＞
（成分）                                                      （％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット                                １０．０
２．キャンデリラ樹脂                                            ３．０
３．ミツロウ                                                    ２．０
４．セレシンワックス                                            ２．０
５．パルミチン酸デキストリン                                    ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸                                    ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（注４）        ５．０
８．プロピオンカーボネート                                      １．０
９．軽質流動イソパラフィン（注１）                              残量
１０．ジメチルポリシロキサン                                    ３．０
１１．製造実施例２の黒酸化鉄                                    ５．０
１２．シリカ                                                    ３．０
１３．タルク                                                    ５．０
【００７７】
［製造方法］
（１）成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）（２）に成分１１〜１３を添加混合する。
（４）（３）を３本ローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。
［結果］
実施例１２の非水系マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた非水系マスカラであった。
【００７８】
＜実施例１３：油性アイライナー＞
（成分）                                                      （％）
１．セレシンワックス                                          １１．０
２．ポリイソブチレン                                          １６．０
３．ポリエチレンワックス                                        ８．０
４．軽質流動イソパラフィン（注１）                              残量
５．ジメチルポリシロキサン                                      ３．０
６．製造実施例２の黒酸化鉄                                    １５．０
７．製造実施例３のタルク                                        ５．０
８．防腐剤                                                      適量
９．香料                                                        適量
【００７９】
［製造方法］
（１）成分１〜５を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分６〜９を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
［結果］
実施例１３の油性アイライナーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性アイライナーであった。
【００８０】
＜実施例１４：Ｗ／Ｏ型日焼け止め料＞
（成分）                                                      （％）
１．微粒子酸化亜鉛（注５）                                      ２．０
２．製造実施例１の微粒子酸化チタン                              ５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                      ５．０
４．ジメチルポリシロキサン                                      ３．０
５．パルミチン酸オクチル                                        ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    １０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン
・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
メチルポリシロキサン共重合体（注７）                          １．８
９．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ３．０
１０．防腐剤                                                    適量
１１．塩化ナトリウム                                            ０．３
１２．精製水                                                    残量
１３．ジプロピレングリコール                                    ３．０
１４．エタノール                                                ３．０
１５．香料                                                      適量
（注７）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）
【００８１】
［製造方法］
（１）成分３、４を加温溶解した後、成分１、２を添加し３本ローラーにて均一に分散する。
（２）成分５〜１０を７０℃で溶解させた後、６０℃で（１）を添加し、均一に混合溶解する。
（３）成分１１〜１３を混合溶解させた後、６０℃で（２）へ添加し乳化する。
（４）（３）に成分１４、１５を添加し均一に混合し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
［結果］
実施例１５のＷ／Ｏ型日焼け止め料は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。
【図１】
2013227304.tif 000004
【図２】
2013227304.tif 000005