(57)【要約】【課題】膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物が収縮（シュリンク）しにくく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物を提供すること。【解決手段】（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物、（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物、及び、（成分Ｃ）式（１）又は式（２）で表される化合物、を含有し、成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であり、分子量３４０未満の重合開始剤の含有量が、インク組成物全質量に対し、１．０質量％以下であることを特徴とするインクジェットインク組成物。2013227448.tif 000031【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物、
（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物、及び、
（成分Ｃ）下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物、を含有し、
成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であり、
分子量３４０未満の重合開始剤の含有量が、インク組成物全質量に対し、１．０質量％以下であることを特徴とする
インクジェットインク組成物。
【化１】
2013227448.tif 000030
（式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｘ及びｙはそれぞれ独立に、２〜４の整数を表し、ｊ及びｍはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｋ及びｎはそれぞれ独立に、０〜３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ1は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｘ価の連結基を表し、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。）
【請求項２】
成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、６０〜９５質量％である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、８０〜９５質量％である、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
成分Ｂの含有量と成分Ｃの含有量との質量比が、成分Ｂ：成分Ｃ＝１：１．５〜８：１．５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
成分Ｃが、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
成分Ｃの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２．４質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
成分Ｃとして、前記式（１）で表される化合物におけるｘが４である化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
成分Ｂの含有量が、インク組成物の全質量に対し、１．０〜８．０質量％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
成分Ａが、プロピレンオキサイド２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート及び１，１２−ドデカンジオールジアクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１０】
単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１．０質量％以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１１】
Ｎ−ビニルカプロラクタムを更に含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１２】
不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を更に含有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１３】
パッケージ印刷用である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１４】
（工程ａ）請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、膜厚１５０μｍ以下のパッケージ用支持体上に印刷する工程、及び、
（工程ｂ）前記吐出されたインクジェットインク組成物に活性線を照射する工程をこの順で含む
インクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
従来のインクジェット記録用インク組成物として、特許文献１〜３が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１１−５０２１８８号公報
【特許文献２】特表２０１１−５００９３２号公報
【特許文献３】特開２０１１−６８７８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物が収縮（シュリンク）しにくく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は下記の＜１＞、＜１４＞及び＜１５＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞と共に以下に記載する。
＜１＞（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物、（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物、及び、（成分Ｃ）下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物、を含有し、成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であり、分子量３４０未満の重合開始剤の含有量が、インク組成物全質量に対し、１．０質量％以下であることを特徴とするインクジェットインク組成物、
【０００６】
【化１】
2013227448.tif 000002
（式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｘ及びｙはそれぞれ独立に、２〜４の整数を表し、ｊ及びｍはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｋ及びｎはそれぞれ独立に、０〜３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ1は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｘ価の連結基を表し、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。）
【０００７】
＜２＞成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、６０〜９５質量％である、上記＜１＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜３＞成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、８０〜９５質量％である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜４＞成分Ｂの含有量と成分Ｃの含有量との質量比が、成分Ｂ：成分Ｃ＝１：１．５〜８：１．５である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜５＞成分Ｃが、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を含む、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜６＞成分Ｃの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２．４質量％である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜７＞成分Ｃとして、前記式（１）で表される化合物におけるｘが４である化合物を含む、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜８＞成分Ｂの含有量が、インク組成物の全質量に対し、１．０〜８．０質量％である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜９＞成分Ａが、プロピレンオキサイド２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート及び１，１２−ドデカンジオールジアクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１０＞単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１．０質量％以下である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１１＞Ｎ−ビニルカプロラクタムを更に含有する、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１２＞不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を更に含有する、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１３＞パッケージ印刷用である、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜１４＞（工程ａ）上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、膜厚１５０μｍ以下のパッケージ用支持体上に印刷する工程、及び、（工程ｂ）前記吐出されたインクジェットインク組成物に活性線を照射する工程をこの順で含むインクジェット記録方法、
＜１５＞上記＜１４＞に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物が収縮（シュリンク）しにくく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に好適に用いられるインクジェット記録装置の一例を示すである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「（成分Ａ）多官能（メタ）アクリレート化合物」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
（インクジェットインク組成物）
本発明のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物、（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物、及び、（成分Ｃ）下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物、を含有し、成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であり、分子量３４０未満の重合開始剤の含有量が、インク組成物全質量に対し、１．０質量％以下であることを特徴とする。
【００１２】
【化２】
2013227448.tif 000003
（式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｘ及びｙはそれぞれ独立に、２〜４の整数を表し、ｊ及びｍはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｋ及びｎはそれぞれ独立に、０〜３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ1は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｘ価の連結基を表し、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。）
【００１３】
本発明のインク組成物は、活性線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本発明のインク組成物は、活性放射線硬化型のインク組成物であり、水性インク組成物や溶剤インク組成物とは異なる。本発明のインク組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、インク組成物の全質量に対し、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましい。
また、本発明のインクジェットインク組成物は、パッケージ印刷用インクジェットインク組成物として好適に用いることができる。
【００１４】
従来の活性線硬化型のインクジェット印刷により得た印刷物は、硬化膜から未反応のモノマー、重合開始剤、重合開始剤残渣等が移動するという問題があり、特に、食品包装用等のパッケージ印刷に使用する場合には、パッケージ内包物に転写する量、いわゆる、マイグレーション（溶出、転移）量が多いという問題があった。また、硬化膜の臭気が強く、内包物や周囲の食品に臭いが移るという問題もあった。
更に、活性線硬化型のインクジェット印刷では、硬化時に印刷物の一部が収縮（シュリンク）しやすいとの問題があり、特に、食品包装用の比較的薄い（例えば、１０〜５０μｍ）の記録媒体（支持体）に印刷した場合に、シュリンクの問題が顕著であった。
また、パッケージ印刷に求められる高生産性に適した高い硬化感度が求められている。
本発明のインクジェットインク組成物は、上記の構成を採用することにより、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物が収縮（シュリンク）しにくく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物を提供することができる。
【００１５】
また、詳細な機構は不明であるが、成分Ａ〜成分Ｃを含有することで、硬化膜に架橋構造が形成され、マイグレーションが抑制されるものと推定される。また、成分Ｂ及び成分Ｃは、重合開始種を生成する構造を２以上有する重合開始剤であり、重合開始剤が膜内を移動しにくく、また、揮発し難いと考えられ、また、成分Ｂ及び成分Ｃという特定の組み合わせで重合開始剤を併用することにより、良好な硬化性が得られる。その結果、生成する硬化膜中のポリマー分子量が大きく、かつ、成分Ａの架橋率が高まり、膜中に残存する成分Ｂ及び成分Ｃの分解物、モノマーなどの残渣が膜外に溶出しにくくなる。更に、硬化膜からのマイグレーション、臭気、及び、ブロッキングが抑制されると考えられる。更に、成分Ｂ及び成分Ｃという特定の組み合わせで重合開始剤を併用することにより、高感度となることが分かった。
以下、本発明のインク組成物について、詳細に説明する。
【００１６】
（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物
本発明のインクジェットインク組成物は、（成分Ａ）２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物を含有し、成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％である。成分Ａを上記特定量で含有することにより、折り曲げ等に対し耐性を有するレベルの硬化膜の柔軟性を付与ながら、程よいレベルの架橋構造を硬化膜に付与し、マイグレーションが少なく、及び、臭気を抑制されたインク組成物が得られる。また、インクジェットに適した粘度が得られる。
【００１７】
なお、本発明において、「２つの（メタ）アクリロキシ基がＸ原子離れている」とは、２つの（メタ）アクリロキシ基を連結する連結基の長さがＸ原子であることを示す。
例えば、１，９−ノナンジオールジアクリレートは、２つのアクリロキシ基が９原子離れている二官能アクリレート化合物であり、エチレンオキサイド（ＥＯ）２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレートは、２つのアクリロキシ基が９原子離れている二官能アクリレート化合物であり、エチレングリコールジメタアクリレートは、２つのメタクリロキシ基が２原子離れている二官能メタクリレート化合物であり、テトラエチレングリコールジアクリレートは、２つのアクリロキシ基が１１原子離れている二官能アクリレート化合物である。
【００１８】
成分Ａは、２つの（メタ）アクリロキシ基が９〜１１原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、２つの（メタ）アクリロキシ基が９又は１０原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましく、２つの（メタ）アクリロキシ基が９原子離れている二官能（メタ）アクリレート化合物であることが更に好ましい。上記態様であると、硬化性、及び、文字や画像の鮮明さにより優れる。
また、成分Ａは、２つのアクリロキシ基が９〜１２原子離れている二官能アクリレート化合物であることが好ましい。上記態様であると、硬化性、及び、文字や画像の鮮明さにより優れる。
【００１９】
成分Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であり、４０〜９５質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９５質量％であることが更に好ましく、８０〜９５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物が収縮（シュリンク）しにくく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れる。
また、成分Ａは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
成分Ａとして、具体的には例えば、エチレンオキサイド（ＥＯ）２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ２モル変性ヘキサンジオールジアクリレート、ＰＯ２モル変性ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
中でも、１，９−ノナンジオールジアクリレート又はＰＯ２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく、ＰＯ２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレートが特に好ましい。
【００２１】
（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物
本発明のインクジェットインク組成物は、（成分Ｂ）分子内に２つ以上のα−ヒドロキシケトン構造を有する化合物を含有する。成分Ｂを含有することにより、特に表面硬化性に優れ、活性線照射によって、モノマーの転化率を高めるとともに、硬化膜中の硬化物の分子量を向上させるため、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物の臭気が抑制され、耐ブロッキング性に優れるインク組成物が得られる。
成分Ｂが有するα−ヒドロキシケトン構造の数は、２つ以上であればよいが、２〜１０であることが好ましく、２〜７であることがより好ましく、２〜５であることが特に好ましい。
また、成分Ｂが有するα−ヒドロキシケトン構造は、α−ヒドロキシアセトフェノン構造であることが好ましく、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン構造であることが特に好ましい。
【００２２】
成分Ｂは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
成分Ｂの含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜１５．０質量％であることが好ましく、０．５〜１０．０質量％であることがより好ましく、１．０〜８．０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、マイグレーションがより少なく、印刷物の臭気がより抑制され、耐ブロッキング性により優れるインクジェットインク組成物が得られる。
成分Ｂの具体例としては、以下のＨＫ−１及びＨＫ−２が好ましく挙げられる。
【００２３】
【化３】
2013227448.tif 000004
（式中、ｎは２以上の整数を表し、Ｒは末端基を表す。）
【００２４】
ｎは、２〜１０の整数であることが好ましく、２〜７の整数であることがより好ましく、２〜５の整数であることが更に好ましい。
Ｒは、特に制限はないが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２５】
（成分Ｃ）式（１）又は式（２）で表される化合物
本発明のインク組成物は、（成分Ｃ）式（１）又は式（２）で表される化合物を含有する。成分Ｂ及び成分Ｃを併用することにより、膜中成分の外部への溶出量（マイグレーション）が少なく、印刷物の臭気が抑制され、硬化性及び耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物が得られる。
【００２６】
【化４】
2013227448.tif 000005
（式（１）及び式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｘ及びｙは、それぞれ独立に２〜４の整数を表し、ｊ及びｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｋ及びｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ1は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｘ価の連結基を表し、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。）
【００２７】
＜式（１）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、成分Ｃとして、式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
式（１）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、前記炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、また、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキル基であることがより好ましく、エチル基又はイソプロピル基であることが更に好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が例示され、塩素原子であることが好ましい。
これらの中でも、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立にエチル基、イソプロピル基又は塩素原子であることが特に好ましい。
式（１）中、ｊは０〜４の整数を表し、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。ｊが２以上の整数の場合、複数存在するＲ1は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（１）中、ｋは０〜３の整数を表し、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。ｋが２以上の整数の場合、複数存在するＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（１）中、ｘは２〜４の整数を表し、３又は４であることがより好ましく、４であることが更に好ましい。
【００２８】
式（１）中、Ｘ1はエーテル結合（−Ｏ−）及び／又はエステル結合（−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）を含んでいてもよい炭素数２〜３００のｘ価の炭化水素鎖からなる、ｘ価の連結基を表す。
なお、式（１）において、連結基であるＸ1を除いたチオキサントン構造（式（１）中、［  ］内に表された構造）を複数（ｘ個）有するが、それらは互いに同一でも異なっていてもよく特に限定されない。合成上の観点からは、同一であることが好ましい。
【００２９】
前記式（１）で表される化合物において、チオキサントンへの置換位置を以下のように表すこととする。
【００３０】
【化５】
2013227448.tif 000006
【００３１】
Ｘ1の置換位置が１〜４位であるとした場合、Ｘ1の置換位置は、２位、３位又は４位であることが好ましく、２位又は４位であることがより好ましく、４位であることが更に好ましい。
Ｒ1の置換位置は、特に限定されないが、６位又は７位であることが好ましく、６位であることがより好ましい。
また、Ｒ2の置換位置は、特に限定されないが、１位、２位又は３位であることが好ましく、１位であることがより好ましい。
【００３２】
式（１）で表される化合物は、下記式（１’）で表される化合物であることが好ましい。
【００３３】
【化６】
2013227448.tif 000007
【００３４】
式（１’）におけるＲ1、Ｒ2、ｊ及びｋは、式（１）におけるＲ1、Ｒ2、ｊ及びｋとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
式（１’）中、Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（１’）中、ｒはそれぞれ独立に１〜６の整数を表し、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。また、ｒが２以上のとき、複数存在するＲ11はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｘ’は２〜４の整数を表し、２又は３であることが好ましく、２であることが更に好ましい。
Ｙ1は少なくともｘ’個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物からｘ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基を表し、ｘ’個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物から全て（ｘ’個）のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールよりなる群から選択されたポリヒドロキシ化合物からｘ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましく、また、全てのヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましい。
式（１’）中、Ａ1は下記（i）〜（iii）よりなる群から選択される基を表す。
【００３５】
【化７】
2013227448.tif 000008
（式（i）〜式（iii）中、Ｒ12及びＲ13のいずれか一方は水素原子を表し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、ａは１又は２の整数を表し、ｂは４又は５の整数を表し、ｚは１〜２０の整数を表し、＊はカルボニル炭素との結合位置を表し、＊＊はＹ1との結合位置を表す。）
【００３６】
Ａ1は、式（i）で表される基であることが好ましく、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、又は、＊−Ｏ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）z−＊＊であることがより好ましい。この場合、ｚは３〜１０の整数であることがより好ましい。
【００３７】
式（１）で表される化合物の分子量は、５００〜３，０００であることが好ましく、８００〜２，５００であることがより好ましく、１，０００〜２，０００であることが更に好ましい。
分子量が５００以上であると、硬化膜からの化合物の溶出が抑制され、マイグレーション、臭気及びブロッキングが抑制されたインク組成物が得られる。一方、３，０００以下であると、分子の立体障害が少なく、また、分子の液／膜中での自由度が維持され、高い感度が得られる。
なお、式（１）で表される化合物が、炭素数等が異なる複数の化合物の混合物である場合、重量平均分子量が上記の範囲であることが好ましい。
【００３８】
以下に式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
【００３９】
【化８】
2013227448.tif 000009
【００４０】
【化９】
2013227448.tif 000010
【００４１】
これらの中でも化合物（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｅ）が好ましく、化合物（Ｉ−Ｅ）がより好ましい。
【００４２】
式（１）で表される化合物として、上市されている化合物を使用することもできる。具体的には、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ７０１０（1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxy）-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxymethyl）propane、CAS No. 1003567-83-6）、ＯＭＮＩＰＯＬ  ＴＸ（Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate、CAS No. 813452-37-8）が例示される。
【００４３】
式（１）で表される化合物は、公知の反応により製造することができ、特に限定されないが、例えば、前記式（１’）で表される化合物は、下記式（１−１）で表される化合物と、下記式（１−２）で表される化合物とを反応させることにより調製することができる。
【００４４】
【化１０】
2013227448.tif 000011
【００４５】
式（１−１）及び式（１−２）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ11、Ａ1、Ｙ1、ｊ、ｋ、ｒ及びｘ’は、式（１’）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ11、Ａ1、Ｙ1、ｊ、ｋ、ｒ及びｘ’と同義であり、好ましい範囲も同様である。
上記の反応は溶媒の存在下で行うことが好ましく、適当な溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が例示される。
また、触媒下で行うことが好ましく、触媒としては、スルホン酸（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸）、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、リン酸）、ルイス酸（塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、オルガノチタネート）等が例示できる。
反応温度及び反応時間は特に限定されない。
反応終了後、反応混合物から公知の手段によって単離し、必要に応じて洗浄し、乾燥することによって、生成物を分離することができる。
【００４６】
＜式（２）で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、成分Ｃとして、式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００４７】
【化１１】
2013227448.tif 000012
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ｙは２〜４の整数を表し、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ3及びＲ4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。）
【００４８】
式（２）中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、前記炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、また、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキル基であることがより好ましく、エチル基又はイソプロピル基であることが更に好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が例示され、塩素原子であることが好ましい。Ｒ3及びＲ4は、エチル基、イソプロピル基又は塩素原子であることが特に好ましい。
式（２）中、ｍは０〜４の整数を表し、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。ｍが２以上の整数の場合、複数存在するＲ3は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（２）中、ｎは０〜３の整数を表し、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。ｍが２以上の整数の場合、複数存在するＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（２）中、ｙは２〜４の整数を表し、２又は３であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。
【００４９】
式（２）中、Ｘ2は炭化水素鎖、エーテル結合（−Ｏ−）及びエステル結合（−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）よりなる群から選択された少なくとも１つを含むｙ価の連結基を表す。
なお、式（２）において、連結基であるＸ2を除いたベンゾフェノン構造（式（２）中、［  ］内に表された構造）を複数（ｙ個）有するが、それらは互いに同一でも異なっていてもよく特に限定されない。合成上の観点からは、同一であることが好ましい。
【００５０】
前記式（２）で表される化合物において、ベンゾフェノンへの置換位置を以下のように表すこととする。
【００５１】
【化１２】
2013227448.tif 000013
【００５２】
Ｘ2の置換位置が１〜５位であるとした場合、Ｘ2の置換位置は、２位又は３位であることが好ましく、３位であることがより好ましい。
Ｒ3の置換位置は、特に限定されないが、２’位又は３’位であることが好ましく、３’位であることがより好ましい。
また、Ｒ4の置換位置は、特に限定されないが、２位、３位又は４位であることが好ましい。
【００５３】
式（２）で表される化合物は、下記式（２’）で表される化合物であることが好ましい。
【００５４】
【化１３】
2013227448.tif 000014
【００５５】
式（２’）におけるＲ3、Ｒ4、ｍ及びｎは、式（２）におけるＲ3、Ｒ4、ｍ及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
式（２’）中、Ｒ21はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（２’）中、ｔはそれぞれ独立に１〜６の整数を表し、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。また、ｔが２以上のとき、複数存在するＲ21はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｙ’は２〜４の整数を表し、２又は３であることが好ましく、２であることが更に好ましい。
Ｙ2は少なくともｙ’個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物からｙ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基を表し、ｙ’個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物から全て（ｙ’個）のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールよりなる群から選択されたポリヒドロキシ化合物からｙ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましく、また、全てのヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましい。
式（２’）中、Ａ2は下記式（i）〜式（iii）よりなる群から選択される基を表す。
【００５６】
【化１４】
2013227448.tif 000015
（式（i）〜式（iii）中、Ｒ12及びＲ13のいずれか一方は水素原子を表し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、ａは１又は２の整数を表し、ｂは４又は５の整数を表し、ｚは１〜２０の整数を表す。なお、＊はカルボニル炭素との結合位置を示し、＊＊はＹ2との結合位置を示す。）
【００５７】
Ａ2は、式（i）で表される基であることが好ましく、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、又は、＊−Ｏ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）z−＊＊であることがより好ましい。この場合、ｚは３〜１０の整数であることがより好ましい。
【００５８】
式（２）で表される化合物の分子量は、５００〜３，０００であることが好ましく、８００〜２，５００であることがより好ましく、１，０００〜２，０００であることが更に好ましい。
分子量が５００以上であると、硬化膜からの化合物の溶出が抑制され、マイグレーション、臭気及びブロッキングが抑制されたインク組成物が得られる。一方、３，０００以下であると、分子の立体障害が少なく、また、分子の液／膜中での自由度が維持され、高い感度が得られる。
なお、式（２）で表される化合物が、炭素数等が異なる複数の化合物の混合物である場合、重量平均分子量が上記の範囲であることが好ましい。
【００５９】
以下に式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
【００６０】
【化１５】
2013227448.tif 000016
【００６１】
【化１６】
2013227448.tif 000017
【００６２】
式（２）で表される化合物として、上市されている化合物を使用することもできる。具体的には、ＯＭＮＩＰＯＬ  ＢＰ（Polybutyleneglycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate、CAS No. 515136-48-8）が例示される。
【００６３】
式（２）で表される化合物は、公知の反応により製造することができ、特に限定されないが、例えば、上記の式（２’）で表される化合物は、下記式（２−１）で表される化合物と、下記式（２−２）で表される化合物とを反応させることにより調製することができる。
【００６４】
【化１７】
2013227448.tif 000018
（式（２−１）及び式（２−２）におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ21、Ａ2、Ｙ2、ｍ、ｎ、ｔ及びｙ’は式（２’）におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ21、Ａ2、Ｙ2、ｍ、ｎ、ｔ及びｙ’とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。）
【００６５】
上記の反応は溶媒の存在下で行うことが好ましく、適当な溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が例示される。
また、触媒下で行うことが好ましく、触媒としては、スルホン酸（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸）、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、リン酸）、ルイス酸（塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、オルガノチタネート）等が例示できる。
反応温度及び反応時間は特に限定されない。
【００６６】
反応終了後、反応混合物から公知の手段によって単離し、必要に応じて洗浄し、乾燥することによって、生成物を分離することができる。
【００６７】
式（２）で表される化合物の含有量は、高感度化、並びに、マイグレーション、臭気及びブロッキングを抑制する観点から、インク組成物全体の１〜５質量％であることが好ましく、２〜４質量％であることが更に好ましい。
また、式（２）で表される化合物としては、式（２−１）で表される化合物がより好ましい。
【００６８】
式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物のインク組成物全体に対する含有量をそれぞれＷ１、Ｗ２（質量％）としたとき、Ｗ１：Ｗ２は、１：１０〜１０：１であることが好ましく、１：４〜４：１であることがより好ましく、１：２〜２：１であることが更に好ましい。
また、成分Ｃの総含有量は、インク組成物全体の０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．０５〜５．０質量％であることがより好ましく、０．１〜２．４質量％であることが更に好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れる。
更に、マイグレーション及び臭気の抑制及び硬化性の観点から、成分Ｂの含有量と成分Ｃの総含有量との質量比率が、（成分Ｂの含有量）：（成分Ｃの含有量）＝１：１．５〜８：１．５であることが好ましい。
【００６９】
（成分Ｄ）他の重合開始剤
本発明のインク組成物は、成分Ｂ及び成分Ｃ以外の他の重合開始剤を含有していてもよい。
本発明のインク組成物は、分子量が３４０未満の重合開始剤の含有量は、マイグレーション、臭気及びブロッキングを抑制する観点から、含有しないか、又は、インク組成物全体の０質量％を超え１．０質量％以下であり、含有しないか、又は、０質量％を超え０．５質量％以下であることが好ましく、含有しないか、又は、０質量％を超え０．３質量％以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。
本発明のインク組成物は、他の重合開始剤として、式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。式（３）で表される化合物を添加することにより、式（３）で表される化合物が水素原子を供与して、共開始剤として機能し、感度が向上すると推定される。特に、励起状態の式（１）又は式（２）で表される化合物に水素原子を供与して、高感度化すると推定されると推定される。また、低分子のアミン化合物を使用する場合に比して、式（３）で表される化合物を使用することにより、マイグレーション及び臭気が抑制される。
【００７０】
【化１８】
2013227448.tif 000019
（式（３）中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｚは、２〜４の整数を表し、ｕは４であり、Ｘ3は、エーテル結合及び／又はエステル結合を含んでいてもよい、炭素数２〜３００のｚ価の炭化水素鎖を表す。）
【００７１】
式（３）中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。前記炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、また、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
式（３）中、Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表し、前記炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜２のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが最も好ましい。これらの中でも、Ｒ7のうち、２つ以上が水素原子であることが好ましく、３つが水素原子であることがより好ましく、４つが水素原子であることが更に好ましい。
式（３）中、はｕは４を表す。
式（３）中、ｚは２〜４の整数を表し、２又は３であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。
【００７２】
式（３）中、Ｘ3はエーテル結合（−Ｏ−）及び／又はエステル結合（−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）を含んでいてもよい、炭素数２〜３００のｚ価炭化水素鎖よりなる、ｚ価の連結基を表す。
なお、式（３）において、連結基であるＸ3を除いた構造（式（３）中、［  ］にて表された構造）を複数（ｚ個）有するが、それらは互いに同一でも異なっていてもよく特に限定されない。合成上の観点からは、同一であることが好ましい。
式（３）で表される化合物は、下記式（３’）で表される化合物であることが好ましい。
【００７３】
【化１９】
2013227448.tif 000020
【００７４】
式（３’）中、Ｒ5〜Ｒ7及びｕは、式（３）におけるＲ5〜Ｒ7及びｕとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｚ’は２〜４の整数を表し、２又は３であることが好ましく、２であることが更に好ましい。
Ｙ3は単結合、エーテル結合、又は、少なくともｚ’個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物からｚ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基を表し、ｚ’個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物から全て（ｚ’個）のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールよりなる群から選択されたポリヒドロキシ化合物からｚ’個のヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることが好ましく、また、全てのヒドロキシ基の水素原子を除いた残基であることがより好ましい。
式（３’）中、Ａ3はそれぞれ独立に下記（ｉ）〜（iii）よりなる群から選択される基を表す。
【００７５】
【化２０】
2013227448.tif 000021
（式（i）〜式（iii）中、Ｒ12及びＲ13のいずれか一方は水素原子を表し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、ａは１又は２の整数を表し、ｂは４又は５の整数を表し、ｄは０〜２０の整数を表す。なお、＊はカルボニル炭素との結合位置を示し、＊＊はＹ3との結合位置を示す。なお、ｚ’個存在するＡ3のうち、少なくとも１つは、ｄが１〜２０の整数を表す。）
【００７６】
Ａ3は、式（i）で表される基であることが好ましく、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、＊−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）z−＊＊、又は、＊−Ｏ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）z−＊＊であることがより好ましい。この場合、ｄは３〜１０の整数であることがより好ましい。
【００７７】
式（３）で表される化合物の分子量は、５００〜３，０００であることが好ましく、８００〜２，５００であることがより好ましく、１，０００〜２，０００であることが更に好ましい。
分子量が５００以上であると、硬化膜からの化合物の溶出が抑制され、マイグレーション、臭気及びブロッキングが抑制されたインク組成物が得られる。一方、３，０００以下であると、分子の立体障害が少なく、また、分子の液／膜中での自由度が維持され、高い感度が得られる。
なお、式（３）で表される化合物が、炭素数等が異なる複数の化合物の混合物である場合、重量平均分子量が上記の範囲であることが好ましい。
【００７８】
以下に式（３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
【００７９】
【化２１】
2013227448.tif 000022
【００８０】
【化２２】
2013227448.tif 000023
【００８１】
式（３）で表される化合物としては、上市されている製品を使用してもよく、例えば、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ７０４０（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）が例示される。
【００８２】
式（３）で表される化合物の合成方法は特に限定されないが、例えば、式（Ｉ−Ｋ）で表される化合物は、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸クロリドと、ポリエチレングリコールとの脱塩化水素反応（脱ＨＣｌ反応）の後、塩基にて中和することで得られる。
【００８３】
式（３）で表される化合物は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、式（３）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の１．０〜１５．０質量％であることが好ましく、２．０〜１０．０質量％であることがより好ましく、２．０〜６．０質量％であることが更に好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れる。
【００８４】
他の重合開始剤としては、上記で示した以外に、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。上記重合開始剤の詳細については、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されているものが例示できる。
本発明における他の重合開始剤は、１種単独又は２種以上の併用によって好適に用いられる。
本発明に用いることができる他の重合開始剤としては、アシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシケトン構造を１つのみ有する化合物及び／又はα−アミノケトン化合物が挙げられる。
【００８５】
アシルホスフィン化合物の好適な例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。
【００８６】
また、他の重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族ケトン類が好ましい。
芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン構造を１つのみ有する化合物及び／又はα−アミノケトン化合物が好ましい。
α−ヒドロキシケトン構造を１つのみ有する化合物としては、公知のものを用いることができるが、例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
また、α−アミノケトンとしては、公知のものを用いることができ、具体的には例えば、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。また、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９等の如き市販品も好ましく例示できる。
【００８７】
また、他の重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ＬＡＭＢＳＯＮ社製のＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ７０４０、ＢＡＳＦ社製のＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ、ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７等が挙げられる。
【００８８】
本発明のインク組成物は、重合開始剤として、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤として機能する化合物（以下、単に「増感剤」ともいう。）を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。
中でも、増感剤としては、チオキサントン類が好ましく、イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
成分Ｂ、成分Ｃ、及び、式（３）で表される化合物以外の重合開始剤の総含有量は、インク組成物全体の２．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【００９０】
（成分Ｅ）他の重合性化合物
本発明のインク組成物は、成分Ａ以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分Ａ以外の（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
また、本発明のインク組成物は、その他の重合性化合物として、成分Ａ以外の多官能重合性化合物を含有することが好ましく、成分Ａ以外の多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましく、成分Ａ以外の二官能（メタ）アクリレート化合物を含有することが更に好ましい。上記態様であると、マイグレーション及び臭気がより抑制される。
【００９１】
成分Ａ以外の二官能（メタ）アクリレート化合物としては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、オクタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
これらの中でも、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートが特に好ましい。上記態様であると、マイグレーション及び臭気がより抑制される。
また、本発明のインク組成物における成分Ａを含む二官能（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、６０〜９５質量％含有することが好ましく、７５〜９５質量％含有することがより好ましい。
【００９２】
本発明のインク組成物は、その他の重合性化合物として、Ｎ−ビニルラクタム類を含有することが好ましい。
Ｎ−ビニルラクタム類としては、式（Ｎ）で表される化合物が好ましい。
【００９３】
【化２３】
2013227448.tif 000024
【００９４】
式（Ｎ）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜６の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
【００９５】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、単官能（メタ）アクリレート化合物を実質的に含有しないことが好ましく、単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１．０質量％以下であることがより好ましい。
【００９６】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００９７】
他の重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましく、モノビニルエーテル化合物及びジ又はトリビニルエーテル化合物に大別できる。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００９８】
本発明のインク組成物が他の重合性化合物を含有する場合、本発明のインク組成物における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、１〜６０質量％が好ましく、３〜５５質量％がより好ましく、５〜５０質量％が特に好ましい。
【００９９】
（成分Ｆ）不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体
本発明のインク組成物は、（成分Ｆ）不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物における、「不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体」とは、メチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体が、更に連鎖重合反応可能な重合性の官能基をもたない、並びに、更に逐次架橋反応可能な架橋性及び／又は被架橋性の官能基をもたない重合体であることを意味する。すなわち、重合反応及び架橋反応を実質的に生じない状態のメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を指す。
また、本発明のインク組成物において、不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体は、本発明のインク組成物が含有する成分Ａ等に溶解しているか又は相溶していることが好ましい。
【０１００】
不活性なメチルメタクリレート単独重合体としては、特に制約はなく、例えばメチルメタクリレートを公知の重合方法により単独重合体としたもの、又は市販の単独重合体製品として入手できるものが好ましく挙げられる。
また、不活性なメチルメタクリレート共重合体としては、特に制約はなく、例えばメチルメタクリレートとその他の重合性化合物とを公知の重合方法により共重合体としたもの、又は市販の共重合体製品として入手できるものが好ましく挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれでもよい。共重合に使用するその他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物が好ましく挙げられる。より好ましくは、メタクリレート化合物である。
成分Ｆは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
成分Ｆの含有量は、インク組成物全体の、０．３〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜４．０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、吐出安定性、耐ブロッキング性及び硬化性により優れたインク組成物が得られる。
【０１０１】
本発明のインク組成物において、成分Ｆの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定法により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。ＧＰＣ測定装置の具体例としては、例えば、（株）島津製作所製ＨＰＬＣ  ＬＣ−１０ＡＤ等が挙げられる。また、このＧＰＣ測定には、カラムとして例えば、昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−ＫＦ−８０４が用いられ、溶離液として例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使用され、重量平均分子量は標準ポリスチレンの分子量との比較により算出される。
【０１０２】
成分Ｆの重量平均分子量は、４，０００以上１２０，０００未満であることが好ましく、８，０００〜８０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜７５，０００であることが更に好ましく、１０，０００〜６０，０００であることが特に好ましく、２０，０００〜５０，０００であることが最も好ましい。成分Ｆの重量平均分子量が、上記範囲であると、良好な吐出安定性が得られ、筋ムラの発生の少ない画像が得られる。
【０１０３】
成分Ｆは、メチルメタクリレート単独重合体以外にメチルメタクリレートとその他の重合性化合物との共重合体も好ましく用いられる。その他の重合性化合物としては、重合後の共重合体が不活性であれば特に制約はないが、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、メチルメタクリレート以外のメタクリレート化合物が更に好ましい。
【０１０４】
メチルメタクリレート以外のその他の共重合モノマーとしては、好ましい例として、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、２−α−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−β−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アントリル（メタ）アクリレート、９−アントリル（メタ）アクリレート、１−フェナントリル（メタ）アクリレート、２−フェナントリル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−フリル（メタ）アクリレート、２−フルフリル（メタ）アクリレート、２−チエニル（メタ）アクリレート、２−テニル（メタ）アクリレート、１−ピロリル（メタ）アクリレート、２−ピリジル（メタ）アクリレート、２−キノリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。
【０１０５】
本発明のインク組成物において用いられるメチルメタクリレート共重合体における、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位の割合は、質量比で共重合体の１０．０〜９０．０質量％であり、より好ましくは３０．０〜８５．０質量％である。
上記範囲であれば、上記のメチルメタクリレート共重合体は、重合性化合物への溶解性及び／又は相溶性が向上することにより、本発明のインク組成物が析出等で吐出安定性が劣化するのを防止することができる。また、本発明のインク組成物は、前記共重合体のメチルメタクリレート部分の硬い構造部分により、耐ブロッキング性及び耐表面傷跡性に優れる画像硬化膜を得ることができる。
【０１０６】
本発明のインク組成物において用いられる不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体のうち、単独重合体は種々の分子量の単独重合体を選択して用いるのが容易である便宜性の点で好ましく、また、共重合体はその他の（メタ）アクリレートモノマーの種類を選択することにより溶解性又は相溶性のような共重合体の物性を変化させることが可能となる点で好ましい。
【０１０７】
本発明で使用される不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体は、当該分野の公知の方法で入手できる。該当する（メタ）アクリレートモノマーから重合反応により合成をしてもよいし、市販製品から入手してもよい。
本発明で使用される不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体の市販製品としては、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のポリメチルメタクリレート（分子量１０，０００、カタログ番号８１４９７；分子量２０，０００、カタログ番号８１４９８；分子量５０，０００、カタログ番号８１５０１）、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比８５／１５、分子量７５，０００；カタログ番号４７４０２９）等；Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｎａｔｉｏｎａｌ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体、質量比３６／６４、分子量３７，０００）、２０２１、２６１４、４０２５、４０２６、４０２８等；Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社製のＰａｒａｌｏｉｄ  ＤＭ５５、Ｂ６６等；Ｄｉｎａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ社製のＢＲ１１３、１１５等が挙げられる。
【０１０８】
（成分Ｇ）着色剤
本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【０１０９】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【０１１０】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【０１１１】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【０１１２】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
【０１１３】
（成分Ｈ）分散剤
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【０１１４】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【０１１５】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記各成分以外に、界面活性剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【０１１６】
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全質量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【０１１７】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体（支持体）を用いた場合でも、記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【０１１８】
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０．５ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、２１ｍＮ／ｍ以上３０．０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましく、２１．５ｍＮ／ｍ以上２８．０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、耐ブロッキング性に優れる印刷物が得られる。
なお、インク組成物の  ２５℃における表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができるが、吊輪法、又は、ウィルヘルミー法で測定することが好ましい。例えば、協和界面科学（株）製自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて測定する方法、又は、ＫＳＶ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＬＴＤ社製  ＳＩＧＭＡ７０２を用いて測定する方法が好ましく挙げられる。
【０１１９】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物）
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインク組成物をインクジェット記録用として記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、記録媒体上に吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射し、インクジェットインク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
【０１２０】
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ1）記録媒体上に、本発明のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性線を照射して前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を含むことにより、記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上の同一部分において、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を２回以上行うこと、すなわち、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードで行うことが好ましい。本発明のインク組成物を用いることにより、マルチパスモードで印刷を行った場合、光沢性により優れた画像が得られる。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【０１２１】
また、本発明のインク組成物は、パッケージ印刷用に好適であり、特に、食品包装用のパッケージ印刷に好適である。その場合には、以下の工程をこの順で含むインクジェット記録方法であることが好ましい。
（工程ａ）インクジェットインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、膜厚１５０μｍ以下のパッケージ用支持体上に印刷する工程、及び、
（工程ｂ）前記吐出されたインクジェットインク組成物に活性線を照射する工程
【０１２２】
本発明のインクジェット記録方法における（ａ1）工程及び（ａ）には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１２３】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ1）工程及び（ａ）工程における記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【０１２４】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１２５】
上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１２６】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０１２７】
次に、（ｂ1）工程及び（ｂ）工程について説明する。
記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線（活性線）を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１２８】
ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【０１２９】
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【０１３０】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【０１３１】
本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１３２】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、記録媒体表面に画像を形成することができる。
【０１３３】
本発明のインク組成物は、複数のインクジェット記録用インクからなるインクセットとして使用することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。
【０１３４】
本発明で好ましく使用されるインクジェット記録装置として、図１に示すインクジェット記録装置が挙げられる。
図１は、本発明に好適に用いられるインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。支持体の搬送手段である、支持体巻き取りロール５、５’に張架された支持体６は、矢印方向に搬送され、各色のインク組成物を吐出する打滴ヘッドが配備されたインクジェットユニット７にて、各色のインク組成物（Ｋ：ブラック、Ｙ：イエロー、Ｍ：マゼンタ、Ｃ：シアン、Ｗ：ホワイト）が吐出される。
図１に示すように、ＬＥＤ光源ユニット１は、不活性ガスブランケット２に囲まれており、不活性ガス配管３を介して不活性ガス発生装置４に接続している。ブランケット２内の雰囲気を貧酸素雰囲気とする手段である不活性ガス発生装置４は、配管３を介してブランケット２の内部に不活性ガスを供給するもので、初期状態では、ブランケット２内雰囲気は空気であるが不活性ガス発生装置４を稼働させると、ブランケット２内の空気は不活性ガスに置換される。不活性ガスは、既述の通り、Ｎ2などを利用することができる。
【０１３５】
本発明において、記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における記録媒体として、非吸収性記録媒体が好適に使用することができる。
【０１３６】
特に、本発明のインク組成物をパッケージ印刷に使用する場合には、記録媒体としては比較的膜厚の薄い記録媒体を使用することが好ましく、膜厚は１５０μｍ以下であることが好ましく、１２０μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以下であることが更に好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。本発明のインク組成物は、膜厚が比較的薄い記録媒体を使用しても、シュリンクの問題が抑制される。
パッケージ印刷に使用する場合、記録媒体としては、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ナイロン、ポリエチレン、ポリビニルアルコールが例示され、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ナイロンが好ましい。
【実施例】
【０１３７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示すものとする。
【０１３８】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
【０１３９】
＜着色剤＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、ＢＡＳＦ・ジャパン（株）製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ（マゼンタ顔料、ＢＡＳＦ・ジャパン（株）製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、クラリアント社製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ブラック顔料、ＢＡＳＦ・ジャパン（株）製）
・タイペークＣＲ６０−２（ホワイト顔料、石原産業（株）製）
【０１４０】
＜分散剤＞
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
【０１４１】
＜モノマー＞
・Ｖ−ＣＡＰ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ３４１（３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＮＫエステルＡ−ＮＯＤ−Ｎ（１，９−ノナンジオールジアクリレート、新中村化学工業（株）製）
・ＣＤ５９５（１，１０−デカンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＤ２６２（１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３３９（フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＤ２１７（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＡ５１２Ａ（ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業（株）製）
・ＳＲ３５０（トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３９５（イソデシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
【０１４２】
＜重合開始剤＞
・ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０（化合物ＨＫ−１、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７（化合物ＨＫ−２、ＢＡＳＦ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ７０１０（化合物Ｉ−Ｂ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＯＭＮＩＰＯＬ  ＢＰ（化合物Ｉ−Ｆ、Ｒａｈｎ  ＡＧ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ７０４０（化合物Ｉ−Ｎ、高分子アミン化合物、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２−メチル−１−〔４−（メチルチオフェニル）〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）
【０１４３】
＜不活性なメチルメタクリレート共重合体（ＰＭＭＡ共重合体）＞
・ＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３：メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比３６／６４、Ｍｗ：３７，０００、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）
【０１４４】
＜重合禁止剤＞
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０質量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０質量％）との混合物、Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製）
【０１４５】
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３７７（シリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【０１４６】
＜各ミルベースの調製＞
ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＢＬＵＥ ＧＬＶＯを３００質量部と、ＳＲ９００３を６２０質量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０質量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡを得た。なお、シアンミルベースＡの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１４７】
シアンミルベースＡと同様にして、表１に示す組成、分散条件でマゼンタミルベースＢ、イエローミルベースＣ、ブラックミルベースＤ及びホワイトミルベースＥを調製した。
【０１４８】
【表１】
2013227448.tif 000025
【０１４９】
（実施例１〜２９、及び、比較例１〜７）
＜インク組成物の作製方法＞
表２〜表５に記載の素材を混合、撹拌することで、各インク組成物をそれぞれ得た。
【０１５０】
＜インクジェット記録方法＞
図１に示す、インクジェット装置において、インクジェットヘッドとして、東芝テック（株）製ＣＡ３ヘッドを各色４つずつ並列に配置し、ヘッドを４５℃に加温して、４２ｐＬの打滴サイズで、描画できるよう、周波数をコントロールした。光源として、ピーク波長３８５ｎｍのＬＥＤ光源ユニット（LEDZero  Solidcure、Integration Technology社製）を配置し、不活性  ガスとして、Ｎ2ガスを採用、支持体として、パイレンフィルム-ＯＴＰ３１６２（Ａ４サイズ、ポリプロピレンシート、４０μｍ）を３０ｍ／ｍｉｎの速度で操作させ、１００％ベタ画像の描画を行い、以下に示す諸性能のテストを行った。また、ＬＥＤ照射は、ブランケット内のＮ2濃度が９９．５％以上の雰囲気で行った。
【０１５１】
＜マイグレーション評価方法＞
印刷物表面に水：エタノール＝７０：３０混合液１０ｍＬを滴下し、混合溶媒が揮発しないように、印刷物全体をガラス密閉容器に入れて、４０℃で１０日間放置した。その後、水、エタノール混合溶液中に含有する、フイルムからの全溶出量（オーバーオールマイグレーション量：ＯＭＬ）を算出し、１〜５段階で評価を行った。なお、全容出量の測定は、水−エタノール混合溶媒を抽出後に揮発させ、残存成分の質量を測定することにより行った。
５：溶出量が１ｐｐｍ／ｄｍ2以下
４：溶出量が１ｐｐｍ／ｄｍ2を超え２０ｐｐｍ／ｄｍ2以下
３：溶出量が２０ｐｐｍ／ｄｍ2を超え１００ｐｐｍ／ｄｍ2以下
２：溶出量が１００ｐｐｍ／ｄｍ2を超え１，０００ｐｐｍ／ｄｍ2以下
１：溶出量が１，０００ｐｐｍ／ｄｍ2を超える
【０１５２】
＜臭気評価方法＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像を、３０ｃｍ×３０ｃｍのジップ付きビニール袋に内包し、２４時間放置した。
その後、ジップを解放し、臭気の評価を行った。評価は１０人の平均を採用した。
５：ほぼ無臭である
４：わずかな臭気があるが、ほとんど気にならない
３：ある程度の臭気があるが、不快なレベルでない
２：強い臭気がある
１：非常に強い臭気がある
【０１５３】
＜耐ブロッキング性評価＞
上記インクジェット記録方法にて、計５枚の印刷物を作成し、得られた画像を重ね合わせ、上部に５ｋｇの重りを載せて、３０℃のオーブンで２４時間放置したのち、画像同士の張り付き具合を評価した。
５：印刷物同士の張り付きが全くなし
４：印刷物同士に張り付きがあるが、手で簡単に引きはがれ、上部支持体背面への画像の転写はなし
３：印刷物同士に張り付きがあり、手で簡単に引きはがすと、上部支持体背面への僅かな画像の転写あり
２：印刷物同士に張り付きがあり、手で簡単に引きはがすと、上部支持体背面へのかなりの画像の転写あり
１：印刷物同士に張り付きがあり、手で引きはがすのが困難である
【０１５４】
＜硬化性評価＞
綿棒をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に浸し、印刷物表面を手で擦り、支持体が露出するまでの回数を求めた。
５：５０回を超える
４：３０回を超え５０回以下
３：１０回を超え３０回以下
２：５回を超え１０回以下
１：５回以下
【０１５５】
＜シュリンク試験＞
印刷後、印刷物を室温（２５℃）下で３０分放置し、カールの度合いを評価した。
５：全くカールなく平坦である。
４：わずかにカールが見られる。
３：カールが見られるが、手で引っ張ると平坦な印刷物になる。
２：カールが見られ、手で引っ張っても、印刷物が凹凸である。
１：激しく支持タがカールし、手で引っ張っても、印刷物が凹凸である。
【０１５６】
＜文字滲み＞
上記印刷方法にて、１００％ベタ画像の代わりに、４ｐｔ、８ｐｔの「鷹」の文字を印刷し、滲みの評価を行った。
５：４ｐｔ、８ｐｔの「鷹」の文字がともに鮮明に認識できる。
４：４ｐｔの「鷹」の文字にやや滲みがあるもののおおよそ鮮明に認識できる。８ｐｔの「鷹」の文字は鮮明に認識できる。
３：４ｐｔの「鷹」の文字に滲みがあるもののおおよそ認識できる。８ｐｔの「鷹」の文字はやや滲みがあるものの認識できる。
２：４ｐｔの「鷹」の文字に滲みがあり認識が困難。８ｐｔの「鷹」の文字は滲みがあるが、認識は可能である。
１：４ｐｔ、８ｐｔの「鷹」の文字ともに、滲みがひどく、共に認識できない。
【０１５７】
実施例１〜２９及び比較例１〜７のインク組成物の評価結果を、表２〜表５に示す。
【０１５８】
【表２】
2013227448.tif 000026
【０１５９】
【表３】
2013227448.tif 000027
【０１６０】
【表４】
2013227448.tif 000028
【０１６１】
【表５】
2013227448.tif 000029
【０１６２】
なお、表２〜表５における各成分の含有量を示す数値の単位は、質量部である。
【符号の説明】
【０１６３】
１：ＬＥＤ光源ユニット、２：不活性ガスブランケット、３：不活性ガス配管、４：不活性ガス発生装置、５，５’：支持体巻き取りロール、６：支持体、７：インクジェットヘッドユニット
【図１】
2013227448.tif 000032