(57)【要約】【課題】明度、彩度が高く、色域の広い分光反射特性を有するマゼンタトナーを提供することを目的とする。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであって、前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。2013047795.tif 000012〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであって、
前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするマゼンタトナー。
【化１】
2013047795.tif 000009
〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2のいずれかが、２−エチルヘキシル基であることを特徴とする請求項１に記載のマゼンタトナー。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2のいずれかが、３−ブトキシプロピル基又は３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基である請求項１に記載のマゼンタトナー。
【請求項４】
前記マゼンタトナー粒子が、ワックスを含有することを特徴とする、請求項１乃至３の何れか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項５】
前記マゼンタトナー粒子が、懸濁重合法にて得られることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項６】
前記マゼンタトナー粒子が、乳化凝集法にて得られることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項７】
前記マゼンタトナー粒子が、溶融混練粉砕法にて得られることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載のマゼンタトナー。
【請求項８】
一般式（１）で表される化合物と有機溶剤とを混合して、着色剤分散体を調製する工程、
前記着色剤分散体と重合性単量体とを混合して重合性単量体組成物を調製する工程、
前記重合性単量体組成物を水系媒体中に分散して造粒を行い、重合性単量体組成物の液滴を生成する工程、
前記液滴中の重合性単量体を重合してマゼンタトナー粒子を製造する工程、を有するマゼンタトナーの製造方法であって、
得られるトナーが、結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであり、前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするマゼンタトナーの製造方法。
【化２】
2013047795.tif 000010
〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕
【請求項９】
一般式（１）で表される化合物と有機溶剤とを混合して、着色剤分散体を調製する工程、
前記着色剤分散体、結着樹脂を、有機溶剤中で混合して溶剤組成物を調製する工程、
該溶剤組成物を水系媒体中に分散して溶剤組成物の粒子の造粒を行う工程、
前記粒子から有機溶剤を除去しマゼンタトナー粒子を製造する工程、を有するマゼンタトナーの製造方法であって、
得られるトナーが、結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであり、前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするマゼンタトナーの製造方法。
【化３】
2013047795.tif 000011
〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法、液体現像法などの記録方法に用いられるマゼンタトナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー画像の普及が盛んで高画質化への要求が高まっている。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をブルー、グリーン、レッドの各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した潜像をマゼンタ、マゼンタ、シアン、ブラックの各色現像剤を用い現像する。そのため、各色の現像剤中の着色剤が画質に大きな影響を与えることになる。一般に、顔料の各種媒体への分散は、顔料を十分に微細化させることや、均一に分散させることが困難である。
【０００３】
カラートナーの中におけるマゼンタトナーは、肌色を再現するのに重要であり、さらに、人物像における肌の色調はハーフトーンであることから、優れた現像性も要求される。従来、マゼンタトナー用着色剤としてはキナクリドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キサンテン系着色剤、モノアゾ系着色剤、ペリレン系着色剤及びジケトピロロピロール系着色剤が知られている。
【０００４】
また、マゼンタの着色剤に染料を用いる場合、初期には鮮やかな、マゼンタ色は呈するものの、光に対する安定性が低く、放置後の色味変動が大きくなった。また、淡色では、明度の高い鮮明な画像が得られるが、濃色の領域において、十分な画像濃度が得にくく、特に、混色し、濃色の赤及び青を再現する場合、発色範囲が狭くなりやすい。キサンテン系着色剤は良好な色再現性の色調に優れた着色剤であるが、溶液状態で使用する場合には、耐光性が著しく劣るものとなり、種々の工夫が必要となる（特許文献１、２参照）。これらのマゼンタ着色剤は結着樹脂と親和性及び耐光性が良好であり、一応、摩擦帯電特性及び色調の優れたマゼンタトナーが得られるが、透明性を満足し、より原稿に忠実な画像を得るためには、より一層の色調、彩度、電子写真特性が向上しているマゼンタトナーが待望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２５５８８２号公報
【特許文献２】特開平５−１１７５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記した課題を解決することを目的とする。即ち、本発明の目的は、明度、彩度が高く、より原稿に忠実な画像を得ることができるマゼンタトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、以下の発明によって達成される。
【０００８】
即ち、本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであって、前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするマゼンタトナーに関する。
【０００９】
【化１】
2013047795.tif 000002
〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、明度、彩度が高く、色域の広い分光反射特性を有するマゼンタトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一般式（１）で表される化合物（２）のＣＤＣｌ3中、室温、４００ＭＨｚにおける1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、実施するための形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】
本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、明度、彩度が高く、色域の広い分光反射特性を有するマゼンタトナーが得られることを見出した。
【００１４】
本発明のマゼンタトナーは、結着樹脂及び着色剤を含有するマゼンタトナー粒子を有するマゼンタトナーであって、前記着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００１５】
＜着色剤＞
本発明に用いる着色剤は一般式（１）で表される化合物である。
【００１６】
【化２】
2013047795.tif 000003
〔一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらか一方が炭素数７以上である。〕
【００１７】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、または、エチルヘキシル基等の直鎖、分岐、または、環状の炭素数１乃至２０個のアルキル基が挙げられる。炭素数が７以上のアルキル基としては、溶剤への溶解性が高いという点で、２−エチルへキシル基等の分岐状のアルキル基が好ましい。特に炭素数８以上の分岐状のアルキル基が好ましい。
【００１８】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2におけるアルコキシアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、３−ブトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。これらは、溶剤への溶解性が高いという点で特に好ましい。
【００１９】
更に、化合物の安定性を著しく阻害するものでなければ、Ｒ1及びＲ2は置換基を有してもよい。置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基などのアリール基、メチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、または、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル基等のジ置換アミノ基等が挙げられる。
【００２０】
本発明にかかる一般式（１）で表される化合物は、公知の方法によって合成することが可能である。本発明の前記一般式（１）で表される化合物の製造方法について、一態様を示すが、製造方法がこれに限定されるわけではない。
【００２１】
即ち、化号物Ａを無水酢酸でアセチル化させ、化合物Ｂを得ることが出来る。さらに環化させて化合物Ｃを得る。化合物Ｃとアミン化合物を縮合させて、本発明の一般式（１）で表わされる化合物を得る。また、各化合物の官能基において必要に応じて、公知の保護・脱保護反応、加水分解等の反応を追加することは、当該事業者には適宜選択可能である。
【００２２】
【化３】
2013047795.tif 000004
【００２３】
本発明で一般式（１）で表される化合物は単独、または２種以上での組み合わせ、あるいは公知のマゼンタ顔料や染料を２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
＜結着樹脂＞
本発明に用いる結着樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂などを挙げることができる。
【００２５】
具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれら非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが挙げられる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
結着樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０乃至７５℃である樹脂が好ましい。ガラス転移温度が上記の範囲内であれば、良好なトナーの保存安定性や耐久安定性が得られ、また、高い透明性を有する画像が得られやすい。
【００２７】
ポリエステル樹脂は、酸（ジカルボン酸）成分とアルコール（ジオール）成分とから合成されるものであり、酸成分及びアルコール成分としては、以下の化合物が例示される。
【００２８】
酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、特に直鎖型のカルボン酸が好ましい。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。
【００２９】
該酸成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸のほか、２重結合を持つジカルボン酸、スルホン酸基を持つジカルボン酸等が含まれているのが好ましい。
【００３０】
アルコール成分としては脂肪族ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ドデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、などが挙げられるが、この限りではない。
【００３１】
＜ワックス＞
本発明のマゼンタトナーには、ワックスが含有されていることが好ましい。ワックスとはトナーが定着するときオフセットを防止する目的で使用される材料を意味する。具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス等の、脂肪酸エステル系ワックス類；脱酸カルナバワックス等の、脂肪酸エステル類を一部又は全部を脱酸化したもの；パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸等の不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール等の飽和アルコール類；ソルビトール等の多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリド等の、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加等によって得られる、ヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物；炭素数１２以上の長鎖アルキルアルコール又は長鎖アルキルカルボン酸；等が用いられる場合が多い。この中でも、離型性と樹脂への分散性のバランスの観点から、炭化水素系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス類、飽和アルコール類が好ましい例として挙げられる。またこれらのワックスは１種単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００３２】
これらのワックスのトナー中における含有量は、トナー粒子１００質量部中に対して、１乃至２５質量部が好ましく、３乃至２０質量部がさらに好ましい。ワックス成分が１質量部未満の場合、ワックスとしての離型効果が低下する。ワックス成分が２５質量部よりも多いと、離型性は満足されるものの、現像性が低下し、現像スリーブや静電潜像担持体表面にトナーが融着するといった弊害を生じやすくなる傾向にある。
【００３３】
これらのワックスは、５０℃以上２００℃以下の融点のものが好ましく、５０℃以上１５０℃以下の融点のものがさらに好ましい。なお、融点が５０℃より小さいワックスでは、トナーの耐ブロッキング性が低下する場合があり、２００℃より大きい場合は定着時のワックス染み出し性が低下し、オイルレス定着における剥離性を低下させる場合がある。
【００３４】
なお、本発明における融点とは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定された示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線における主体吸熱ピーク温度を示す。具体的には、ワックスの融点は、示差走査熱量計（メトラートレード社製：ＤＳＣ８２２）を用い、測定温度範囲を３０乃至２００℃、昇温速度を５℃／ｍｉｎとし、常温常湿環境下における２回目の昇温過程によって温度３０乃至２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を得、得られたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度である。
【００３５】
＜荷電制御剤＞
本発明のトナーにおいては、トナー粒子中に荷電制御剤を含有させることが好ましい。荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。
【００３６】
荷電制御剤は、例えば、トナーを負荷電性に制御するものとして、スルホン酸基、スルホン酸塩基またはスルホン酸エステル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。
【００３７】
また、トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３８】
また、トナー粒子の表面には、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム等の無機粒体や、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を、乾燥状態で剪断力を印加して添加してもよい。これらの無機粒体や樹脂粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤等の外添剤として機能する。
【００３９】
本発明のマゼンタトナーは、重量平均粒径Ｄ４が４．０乃至９．０μｍであり、重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１の比（以下、重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１またはＤ４／Ｄ１ともいう）が１．３５以下であることが好ましい。さらには、重量平均粒径Ｄ４が４．９乃至７．５μｍであり、重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１が１．３０以下であることがより好ましい。重量平均粒径Ｄ４の値において４．０μｍ未満の割合が増加した場合は、電子写真現像システムに適用したときに帯電安定化が達成しづらくなり、多数枚の連続現像動作（耐久動作）において、画像カブリや現像スジなどの画像劣化が発生しやすくなる。特に２．５μｍ以下の微粉が増加した場合にはより傾向が顕著になってくる。また重量平均粒径Ｄ４が８．０μｍを超える割合が増加した場合には、ハーフトーン部の再現性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像になってしまい好ましくない。特に１０．０μｍ以上の粗粉が増加するとより傾向が顕著に現れてしまう。重量平均粒径Ｄ４／個数平均粒径Ｄ１が１．３５を超える場合は、カブリや転写性が低下してしまうとともに、細線などの線幅の太さばらつきが大きくなってしまう（以下鮮鋭性低下と表記する）。
【００４０】
なお、本発明のマゼンタトナーの重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１は、トナー粒子の製造方法によってその調整方法は異なる。例えば、懸濁重合法の場合は、水系分散媒体調製時に使用する分散剤濃度や反応撹拌速度、または反応撹拌時間等をコントロールすることによって調整することができる。
【００４１】
本発明のマゼンタトナーは、フロー式粒子像分析装置で測定される該マゼンタトナーの平均円形度が０．９５０乃至０．９９５であり、より好ましくは０．９６０乃至０．９９０であることが、トナーの転写性が大幅に改善される点から好ましい。
【００４２】
本発明のトナーは、磁性トナーまたは非磁性トナーどちらでも良い。磁性トナーとして用いる場合には、本発明のトナーを構成するトナー粒子は、磁性材料を混合して用いても良い。このような磁性材料としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトのような酸化鉄、または他の金属酸化物を含む酸化鉄、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのような金属との合金およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００４３】
トナー粒子の製造方法としては、従来使用されている、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法、乳化凝集法などが挙げられる。製造時の環境負荷および粒径の制御性の観点から、これらの製造方法のうち、特に懸濁重合法、懸濁造粒法等、水系媒体中で造粒する製造法、乳化凝集法によって得ることが好ましい。また、液体現像法に用いられる現像剤（以下液体現像剤と呼ぶ）に用いることが出来る。
【００４４】
＜乳化凝集法によるトナーの製造＞
以下、本発明の製造方法として、水系媒体中にて着色剤と乳化剤等を含む混合物を乳化させる乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法について説明する。
【００４５】
まず、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、及び、ワックス粒子が分散されたワックス粒子分散液を含む混合液を調製する。この時、必要に応じてその他トナー成分を混合していてもよい。調製された混合液に少なくとも含まれる樹脂粒子、着色剤粒子、及び、ワックス粒子を凝集し凝集体粒子を形成する工程（凝集工程）、並びに、該凝集体粒子を加熱し融合する工程（融合工程）、洗浄工程、乾燥工程を経て、トナー粒子を得る。
【００４６】
［凝集工程］
凝集体粒子を形成させる方法としては、特に限定されるわけではないが、ｐＨ調整剤、凝集剤、安定剤等を上記混合液中に添加・混合し、温度、機械的動力（撹拌）等を適宜加える方法が好適に例示できる。
【００４７】
上記ｐＨ調整剤としては、特に限定されるわけではないが、アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ、硝酸、クエン酸等の酸があげられる。上記凝集剤としては、上記粒子の分散に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤や、塩化ナトリウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム等の無機金属塩の他、２価以上の金属錯体等があげられる。
【００４８】
上記安定剤としては、主に界面活性剤そのものまたはそれを含有する水系媒体などが挙げられる。
【００４９】
界面活性剤としては、限定されるわけではないが、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる。なお、これらは１種を単独で用いても良く、また、必要に応じて２種以上を組み合せて用いてもよい。
【００５０】
ここで形成される凝集粒子の平均粒径としては、特に限定されるわけではないが、通常、得ようとするトナー粒子の平均粒径と同じ程度になるように制御するとよい。制御は、例えば、上記凝集剤等の添加・混合時の温度と上記撹拌混合の条件を適宜設定・変更することにより容易に行うことができる。さらに、トナー粒子間の融着を防ぐため、上記ｐＨ調整剤、上記界面活性剤等を適宜投入することができる。
【００５１】
［融合工程］
融合工程では、上記凝集体粒子を加熱して融合することでトナー粒子を形成する。加熱の温度としては、凝集体粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）から樹脂の分解温度の間であればよい。例えば、凝集工程と同様の撹拌下で、界面活性剤の添加やｐＨ調整等により、凝集の進行を止め、樹脂粒子の樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱を行うことにより凝集体粒子を融合・合一させる。また加熱の時間としては、融合が十分に為される程度でよく、具体的には１０分間乃至１０時間程度行えばよい。
【００５２】
また、融合工程の前後に、微粒子を分散させた微粒子分散液を添加混合して上記凝集体粒子に微粒子を付着させてコア・シェル構造を形成する工程（付着工程）をさらに含むことも可能である。
【００５３】
［洗浄工程］
本発明においては、融合工程で得られたトナー粒子を、適切な条件で洗浄、濾過、乾燥等することにより、トナー粒子を得る。この場合、トナーとして十分な帯電特性、信頼性を確保するために、上記トナー粒子を十分に洗浄することが好ましい。
【００５４】
洗浄方法として、限定されるわけではないが、例えば、トナー粒子を含む懸濁液を濾過し、得られた濾物に蒸留水を用いて撹拌洗浄し、さらにこれを濾過する。トナーの帯電性の観点から、濾液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄を繰り返す。電気伝導率が１５０μＳ／ｃｍより大きいと、トナーの帯電特性が低下し、結果としてカブリや画像濃度の低下等の欠陥が生じる。
【００５５】
［乾燥工程］
乾燥は、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法など、公知の方法を利用することができる。トナー粒子の乾燥後の含水分率は、１．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以下である。
【００５６】
また、本発明の、顔料粒子の粒径が小さく、かつ、トナー中の界面活性剤の除去が容易なトナーの製造方法、により得られるトナーは、画像濃度が高く、且つ、カブリが発生しにくいなどの顕著な効果を有する。
【００５７】
本発明に用いる樹脂粒子分散液は、樹脂粒子を水系媒体に分散させてなる。
【００５８】
本発明において、水系媒体とは、水を主要成分としている媒体を意味する。水系媒体の具体例としては、水そのもの、水にｐＨ調整剤を添加したもの、水に有機溶剤を添加したものが挙げられる。
【００５９】
上記樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子を構成する樹脂としては、下記特性を有するトナーに適した樹脂であれば特に制限されないが、電子写真装置における定着温度以下のガラス転移温度を有する熱可塑性結着樹脂が好ましい。
【００６０】
具体例としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基系モノマー、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン系モノマー、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン系モノマーなどの単重合体、若しくはこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、又は当該単重合体及び共重合体の混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、もしくは非ビニル縮合系樹脂、又はこれらと上記ビニル系樹脂との混合物、或いはこれらの存在下でビニル系モノマーを重合することで得られるグラフト重合体等を挙げることができ、特にトナーとしての定着性と帯電性能の面からポリスチレン樹脂またはポリエステル樹脂が特に好ましく用いられる。これらの樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００６１】
本発明に用いる樹脂粒子分散液は、樹脂粒子を水系媒体に分散させてなる。上記樹脂粒子分散液は公知の方法で調製される。例えば、ビニル系単量体、特にスチレン系単量体を構成要素とする樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液の場合は、当該単量体を、界面活性剤などを用いて乳化重合を実施することで樹脂粒子分散液を調製することができる。
【００６２】
また、その他の方法で作製した樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）の場合は、水にイオン性の界面活性剤及び高分子電解質と共にホモジナイザーなどの分散機により分散させる。その後、溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製することができる。また、樹脂に界面活性剤を加え、ホモジナイザーなどの分散機により水中にて乳化分散する方法や転相乳化法などにより、樹脂粒子分散液を調製してもよい。
【００６３】
樹脂粒子分散液中の、樹脂粒子の体積基準のメジアン径は０．００５乃至１．０μｍが好ましく、０．０１乃至０．４μｍがより好ましい。１．０μｍ以上ではトナー粒子として適切な重量平均粒径である３．０乃至７．５μｍのトナー粒子を得ることが困難になる。
【００６４】
本発明の着色剤粒子分散液は、一般式（１）で表される化合物を着色剤に用いて、着色剤粒子分散液を得る。着色剤粒子分散液は、着色剤粒子を界面活性剤と共に水系媒体に分散させてなる。着色剤粒子は公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
【００６５】
用いられる界面活性剤の使用量は、着色剤１００質量部に対して、０．０１乃至１０質量部、好ましくは、０．１乃至５．０質量部、特にトナー粒子中の界面活性剤の除去が容易となるため、０．５質量部乃至３．０質量部で用いることが好ましい。その結果、得られたトナー中に残留する界面活性剤量が少なくなり、トナーの画像濃度が高く、且つ、カブリが発生しにくいといった効果が得られる。
【００６６】
また、樹脂粒子分散液を製造する際に、あらかじめ樹脂と一般式（１）で表される化合物を同時に仕込み、水系媒体に分散させて用いても良い。
【００６７】
ワックス分散液は、ワックスを水系媒体に分散させてなる。上記ワックス分散液は公知の方法で調製される。
【００６８】
樹脂粒子の平均粒径は、例えば、動的光散乱法（ＤＬＳ）、レーザー散乱法、遠心沈降法、ｆｉｅｌｄ−ｆｌｏｗ  ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ法、電気的検知帯法等を用いて測定することができる。なお、本発明における平均粒径とは、特に断りが無ければ、後述するように、２０℃、０．０１質量％固形分濃度で、動的光散乱法（ＤＬＳ）／レーザードップラー法で測定された体積基準の５０％累積粒径値（Ｄ５０）のことを意味する。
【００６９】
上記界面活性剤としては、水溶性高分子、無機化合物、及び、イオン性または非イオン性の界面活性剤が挙げられる。特に、分散性の問題から分散性が高いイオン性が好ましく、特に、アニオン性界面活性剤が好ましく使われる。
【００７０】
また、洗浄性の観点から、界面活性剤の分子量の上限値は１０，０００が好ましく、より好ましくは５，０００である。一方、界面活性能の観点から下限値は１００が好ましく、より好ましくは２００である。
【００７１】
当該界面活性剤の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる。なお、これらは１種単独で用いても良く、また、必要に応じて２種以上を組み合せて用いてもよい。
【００７２】
＜懸濁重合法によるトナーの製造＞
以下、懸濁重合法による重合トナー粒子の製造方法について説明する。
【００７３】
懸濁重合法にてトナー粒子を製造する際には、先ず媒体に一般式（１）で表される化合物を高濃度で分散または溶解させた着色剤分散体（マスターバッチ）を調製することが好ましい。着色剤分散体を予め調製することにより、トナー粒子中における着色剤の分散性を高めることができ、明度、彩度が高く、色域の広い分光反射特性を有するトナー粒子を得ることができる。
【００７４】
前記着色剤分散体は、一般式（１）で表される着色剤を有機溶剤に分散することで得られる。その際に用いられる分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。有機溶剤としては、重合性単量体を用いることが好ましい。重合性単量体については後述する。
【００７５】
前記着色剤分散体、重合性単量体、ワックス成分および重合開始剤等を混合して重合性単量体組成物を調製する。次に、該重合性単量体組成物を水系媒体中に分散して重合性単量体組成物の粒子を造粒する。そして、水系媒体中にて重合性単量体組成物の粒子中の重合性単量体を重合させてトナー粒子を得る。
【００７６】
重合性単量体は、付加重合性あるいは縮重合性単量体であり、好ましくは、付加重合性単量体である。具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリレート系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリレート系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明のインク組成物を重合トナー用途に用いる場合は、上記重合性単量体の中でも、スチレン、または、スチレン系単量体を単独もしくは、他の重合性単量体と混合して使用することが好ましい。特に扱い易さから、スチレンが好ましい。
【００７７】
前記重合性単量体組成物にはさらに樹脂を加えてもよい。使用し得る樹脂としては目的用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。具体的には、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００７８】
懸濁重合法等により直接トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に極性樹脂を添加すると、トナー母粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー母粒子の表面に薄層を形成したり、トナー母粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在したりするように制御することができる。この時、着色剤や荷電制御剤と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー中への該着色剤の存在状態を好ましい形態にすることが可能である。
【００７９】
また、トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることもできる。
【００８０】
架橋剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、二官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート、および上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００８１】
多官能の架橋剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００８２】
これらの架橋剤は、前記単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５乃至１０質量部、さらには０．１乃至５質量部用いることがより好ましい。
【００８３】
前記懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を挙げることができ、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金属化合物、光重合開始剤などが挙げられる。より具体的には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（イソブチレート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−へキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物系重合開始剤；過酸化水素−第１鉄系、ＢＰＯ−ジメチルアニリン系、セリウム（ＩＶ）塩−アルコール系等のレドックス開始剤などが挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系等が挙げられる。これらの方法は、単独または２つ以上組み合わせて使用することができる。
【００８４】
前記重合開始剤の濃度は、重合性単量体１００質量部に対して０．１乃至２０質量部の範囲である場合が好ましく、より好ましくは０．１乃至１０質量部の範囲である場合である。前記重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減温度を参考に、単独または混合して使用される。
【００８５】
前記懸濁重合法で用いられる水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。また、ノニオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【００８６】
前記分散安定化剤のうち、酸に対して可溶性のある難水溶性無機分散安定化剤を用いることが好ましい。また、分散安定化剤が重合性単量体１００質量部に対して０．２乃至２．０質量部の範囲となるような割合で使用することが水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００乃至３０００質量部の範囲の水を用いて水系媒体を調製することが好ましい。
【００８７】
本発明において、前記の難水溶性無機分散安定化剤が分散された水系媒体を調製する場合には、市販の分散安定化剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散安定化剤粒子を得るために、水中にて高速撹拌下に、前記難水溶性無機分散安定化剤を生成させて調製することが好ましい。例えば、リン酸カルシウムを分散安定化剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散安定化剤を得ることができる。
【００８８】
＜懸濁造粒法によるトナーの製造＞
トナー粒子は、懸濁造粒法により製造された場合においても好適なトナー粒子を得ることができる。懸濁造粒法の製造工程では加熱工程を有さないため、低融点ワックスを用いた場合に起こる樹脂とワックス成分の相溶化を抑制し、相溶化に起因するトナーのガラス転移温度の低下を防止することができる。また、懸濁造粒法は、結着樹脂となるトナー材料の選択肢が広く、一般的に定着性に有利とされるポリエステル樹脂を主成分にすることが容易である。そのため、懸濁重合法を適用できない樹脂組成のトナーを製造する場合に有利な製造方法である。
【００８９】
前記懸濁造粒法では、例えば下記のようにしてトナー粒子を製造する。
【００９０】
まず、前記着色剤分散体を含む着色剤、結着樹脂、ワックス成分等を、溶剤中で混合して溶剤組成物を調製する。次に、該溶剤組成物を水系媒体中に分散して溶剤組成物の粒子を造粒してトナー粒子懸濁液を得る。そして、得られた懸濁液を加熱、または減圧によって溶剤を除去することでトナー粒子を得ることができる。
【００９１】
前記懸濁造粒法に用いることができる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等の含ハロゲン炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。これらを単独または２種類以上混合して用いることができる。これらのうち、前記トナー粒子懸濁液中の溶剤を容易に除去するため、沸点が低く、且つ前記結着樹脂を十分に溶解できる溶剤を用いることが好ましい。
【００９２】
前記溶剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、５０乃至５０００質量部の範囲である場合が好ましく、１２０乃至１０００質量部の範囲である場合がより好ましい。
【００９３】
前記懸濁造粒法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、例えば、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。
【００９４】
前記分散剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１乃至２０質量部の範囲である場合が、該溶剤組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。
【００９５】
＜液体現像剤の製造方法＞
以下、本発明の製造方法として、液体現像剤の製造方法について説明する。
【００９６】
まず、本発明の液体現像剤を得るには、電気絶縁性担体液に着色剤として、一般式（１）で表される化合物、分散剤として用いられる分散剤樹脂、必要に応じて、電荷制御剤，ワックス等の助剤とを分散または溶解させて製造する。また、先に、濃縮トナーを作り、さらに電気絶縁性担体液で希釈して現像剤を調製するというような、二段法で調製してもよい。
【００９７】
本発明で用いる分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
【００９８】
本発明で用いられる着色剤は一般式（１）で表される化合物を単独、または２種以上での組み合わせ、あるいは公知のマゼンタ顔料や染料を２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００９９】
本発明で用いられる樹脂及びワックスは前記と同様である。
【０１００】
本発明で用いられる電荷制御剤としては、静電荷現像用液体現像剤に用いられているものであれば、特に制限される事はないが、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オレイン酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルべンゼンスルホン酸カルシウム、大豆レシチン、アルミニウムオクトエート等が挙げられる。
【０１０１】
本発明で用いられる電気絶縁性担体液としては、特に制限はないが、例えば１０9Ω・ｃｍ以上の高い電気抵抗と３以下の低い誘電率を有する有機溶剤を使用することが好ましい。
【０１０２】
具体的な例として、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンのような脂肪族炭化水素溶剤、アイソパーＨ，Ｇ，Ｋ，Ｌ，Ｍ（エクソン化学（株）製）、リニアレンダイマーＡ−２０、Ａ−２０Ｈ（出光興産（株）製）等、沸点が６８乃至２５０℃の温度範囲のものが好ましい。これらは、系の粘度が高くならない範囲で単独、または、２種以上併用して用いてもよい。
【０１０３】
＜溶融混練粉砕法によるトナーの製造＞
粉砕法でトナーを製造する際には、結着樹脂及び着色剤、必要に応じて磁性体やワックス、荷電制御剤、その他の添加剤等の材料をヘンシェルミキサー又はボールミルの如き混合機により十分混合し、その後、ロール、ニーダー及びエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練する。そして、捏和及び混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、ワックスや磁性体を分散せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。
【０１０４】
公知の製造装置を用いて製造することができ、例えば、状況に応じて以下の製造装置を用いることができる。
【０１０５】
トナー製造装置としては、例えば混合機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）等が挙げられる。
【０１０６】
混練機としては、例えばＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）等が挙げられる。
【０１０７】
粉砕機としては、例えばカウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；スーパーローター（日清エンジニアリング社製）等が挙げられる。
【０１０８】
分級機としては、例えばクラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラッシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボジェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）等が挙げられる。
【０１０９】
粗粒等をふるい分けるために用いられる篩い装置としては、例えばウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられる。
【０１１０】
また、上記トナーにおいて、結着樹脂に予め、着色剤として一般式（１）で表される化合物を混合し、マスターバッチ化させたものを用いることが好ましい。そして、この着色剤マスターバッチとその他の原材料（結着樹脂及びワックス等）を溶融混練させることにより、トナー中に着色剤を良好に分散させることが出来る。
【０１１１】
結着樹脂に着色剤を混合し、マスターバッチ化させる場合は、多量の着色剤を用いても着色剤の分散性を悪化させず、また、トナー粒子中における着色剤の分散性を良化し、混色性や透明性等の色再現性が優れる。また、転写材上でのカバーリングパワーが大きいトナーを得ることが出来る。また、着色剤の分散性が良化することにより、トナー帯電性の耐久安定性が優れ、高画質を維持した画像を得ることが可能となる。
【０１１２】
着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１乃至３０質量部であり、より好ましくは０．５乃至２０質量部であり、最も好ましくは３乃至１５質量部である。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１１４】
得られた反応生成物の同定は、下記に挙げる装置を用いた複数の分析方法によって行った。即ち、使用した分析装置は、1Ｈ及び13Ｃ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）、ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計、島津製作所）を用いた。尚、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳにおけるイオン化法はエレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を適用した。
【０１１５】
［一般式（１）で表される化合物の製造］
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、公知の方法によって合成することも可能である。
【０１１６】
以下に記載する方法で本発明の一般式（１）で表される化合物を製造した。
【０１１７】
＜製造例１：化合物（２）の製造例＞
４−ブロモ１−シクロヘキシルアミノアントラキノン７６．９ｇの１，２−ジクロロベンゼン２０ｇ溶液に無水酢酸１０２ｇを入れ、濃硫酸１ｇを入れ１１０℃で６時間撹拌した。反応終了後、メタノール１０００ｇで希釈してろ過して１−（アセチルシクロヘキシルアミノ）−４−ブロモアントラキノン５９．８ｇ（収率７０．１％）を得た。さらに、１−（アセチルシクロヘキシルアミノ）−４−ブロモアントラキノンのイソブタノール１５０ｇの溶液に苛性ソーダ１２ｇ／水１５０ｇ溶液を滴下し、９０℃で６時間撹拌した。反応終了後、冷却し、得られた固体をろ過して４−ブロモ−１，９−Ｎ−シクロヘキシルアントラピリドン２８．７ｇ（７０．４％）を得た。次に、４−ブロモ−１，９−Ｎ−シクロヘキシルアントラピリドン２０．４ｇの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン４０ｇ溶液に２−エチルヘキシルアミン２５．８ｇ、炭酸ナトリウム８．６ｇ、銅粉６．８ｇを仕込み、１９０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却して、酢酸エチル希釈してろ過した。カラムクロマトグラフィー精製（トルエン／ＴＨＦ）を行い、１８ｇ（収率８２．７％）の化合物（２）を得た。図１に、この化合物（２）のＣＤＣｌ3中、室温・４００ＭＨｚにおける1Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【０１１８】
［化合物（２）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９５（ｔｄ、３Ｈ、Ｊ＝１５．１、７．７９Ｈｚ）、１．３４−１．５９（ｍ、１１Ｈ）、１．６６（ｓ、２Ｈ）、１．８７（ｔｔ、６Ｈ、Ｊ＝４１．７、１０．５Ｈｚ）、３．３５（ｄｔ、２Ｈ、Ｊ＝１６．２、６．５３Ｈｚ）、７．２０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ）、７．６５−７．７５（ｍ、３Ｈｚ）、８．００（ｓ、１Ｈ）、８．２４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９、１．３７Ｈｚ）、１０．７（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４５７．２８５０（Ｍ＋Ｈ）+
【０１１９】
＜他の色素化合物の製造例＞
上記製造例１に準じた方法で、下記表１に示す他の化合物を合成した。これらの化合物の構造は、前記した化合物と同様にして確認した。
【０１２０】
［化合物（３）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９７（ｔｔ、８Ｈ、Ｊ＝２０．８、７．１７Ｈｚ）、１．３６（ｄｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．１６、５．５０Ｈｚ）、１．４８−１．６０（ｍ、５Ｈ）、１．６４（ｓ、２Ｈ）、１．７８（ｄｔ、３Ｈ、Ｊ＝２０．２、６．９８Ｈｚ）、３．３４−３．３９（ｍ、２Ｈ）、４．４２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、７．２５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．１８Ｈｚ）、７．６５−７．７６（ｍ、４Ｈｚ）、８．２４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．５３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９、１．３７Ｈｚ）、１０．７（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４３０．９５５６（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２１】
［化合物（４）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９１（ｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝１４．７、７．４８Ｈｚ）、１．２９−１．５８（ｍ、１２Ｈ）、１．６８（ｓ、２Ｈ）、１．９０（ｄｄ、３Ｈ、Ｊ＝２１．５、７．７９Ｈｚ）、２．１４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）、３．６６（ｓ、１Ｈ）、４．３７（ｓ、２Ｈ）、７．２５（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、７．６３−７．７６（ｍ、４Ｈｚ）、８．２４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．５１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．０１、１．６０Ｈｚ）、１０．７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４５６．８８３０（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２２】
［化合物（５）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９３（ｔｔ、１２Ｈ、Ｊ＝１９．７、７．４８Ｈｚ）、１．２９−１．６０（ｍ、１５Ｈ）、１．７６（ｔｄ、２Ｈ、Ｊ＝１３．５、７．９４Ｈｚ）、１．９２（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝６．１８Ｈｚ）、３．３５（ｄｔ、２Ｈ、Ｊ＝１５．９、６．４１Ｈｚ）、４．３６（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．６２Ｈｚ）、７．６４−７．７５（ｍ、４Ｈｚ）、８．２３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、８．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９、１．３７Ｈｚ）、１０．７（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４８７．９３２３（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２３】
［化合物（６）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９８（ｄｔ、６Ｈ、Ｊ＝３５．７、７．３３Ｈｚ）、１．３５−１．６４（ｍ、８Ｈ）、１．７５−１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．０２−２．０９（ｍ、２Ｈ）、３．４６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．６４Ｈｚ）、４．４２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、７．２８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８．４７Ｈｚ）、７．７０（ｄｄｄ、４Ｈｚ、Ｊ＝２５．３、１１．８，５．６１Ｈｚ）、８．２５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．５１（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝４．５８Ｈｚ）、１０．６（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４３３．２５２４（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２４】
［化合物（７）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８６−０．９０（ｍ、６Ｈ）、１．０２（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、１．３４（ｄｄｄ、８Ｈ、Ｊ＝３０．３，１７．１、６．７５Ｈｚ）、１．６２（ｓ、３Ｈ）、１．７９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９）、２．０５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．１８Ｊｚ）、３．３４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝５．９５Ｈｚ）、３．５４−３．６０（ｍ、４Ｈ）、４．４２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、７．２９（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝９．１６Ｈｚ）、７．７０（ｄｑ、４Ｈｚ、Ｊ＝２４．８、６．０３Ｈｚ）、８．２５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．５１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．０１、１．６０Ｈｚ）、１０．６（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４８９．３２０５（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２５】
［化合物（８）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８８（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、１．０２（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、１．２０−１．３０（ｍ、１６Ｈ）、１．５３（ｍ、４Ｈ）、１．８０（ｄｔ、４Ｈ、Ｊ＝１５．５、８．５５）、３．４３（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝６．４１Ｈｚ）、４．４３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、７．２４（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝７．１０Ｈｚ）、７．６６−７．７７（ｍ、４Ｈｚ）、８．２５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、８．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９、１．３７Ｈｚ）、１０．６（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４８７．３３１９（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２６】
［化合物（９）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝１．０２（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、１．４８−１．８１（ｍ、８Ｈ）、２．０４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．５６Ｈｚ）、２．４２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．１０Ｈｚ）、３．４８（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１２．４、７．３３Ｈｚ）、４．３９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、５．６５（ｓ、１Ｈ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．６２Ｈｚ）、７．６８（ｔｔ、４Ｈｚ、Ｊ＝１７．２、７．４０Ｈｚ）、８．２１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．２４Ｈｚ）、８．４９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、１０．５（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４２７．２４３１（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２７】
［化合物（１０）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）：δ［ｐｐｍ］＝１．０１（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、１．５１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１、７．３３Ｈｚ）、７．７５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．８７）、２．１３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、８．８４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．５６Ｈｚ）、３．３９（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝６．４１Ｈｚ）、４．３５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、７．０９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．６２Ｈｚ）、７．２３（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝６．６４Ｈｚ）、７．３１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．５６Ｈｚ）、７．５７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．６２Ｈｚ）、７．６２−７．７３（ｍ、３Ｈｚ）、８．１８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．７９Ｈｚ）、８．４７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝６．４１Ｈｚ）、１０．６（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝４３７．２２２５（Ｍ＋Ｈ）+
【０１２８】
上記のように合成した色素化合物の合成例及び波長の測定結果を表１に示す。表１の化合物中の「＊」は置換基の結合部位を表す。
【０１２９】
【表１】
2013047795.tif 000005
【０１３０】
＜樹脂粒子分散液の製造例＞
スチレン８２．６部、アクリル酸ｎ−ブチル９．２部、アクリル酸１．３部、ヘキサンジオールアクリレート０．４部、ｎ−ラウリルメルカプタン３．２部を混合し溶解させた。この溶液にネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）１．５部のイオン交換水１５０部の水溶液を添加して、分散させた。さらに１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸カリウム０．１５部のイオン交換水１０部の水溶液を添加した。窒素置換をした後、７０℃で６時間乳化重合を行った。重合終了後、反応液を室温まで冷却し、イオン交換水を添加することで固形分濃度が１２．５質量％、体積基準のメジアン径が０．２μｍの樹脂粒子分散液（１）を得た。
【０１３１】
＜着色剤粒子分散液の製造方法＞
化合物（１）１００部、ネオゲンＲＫ１５部をイオン交換水８８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して着色剤粒子分散液（１）を得た。着色剤粒子分散液における着色剤粒子の体積基準のメジアン径は、０．２μｍであり、着色剤粒子の濃度は１０質量％であった。
【０１３２】
＜ワックス粒子分散液の製造方法＞
エステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）１００部、ネオゲンＲＫ１５部をイオン交換水３８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してワックス粒子分散液（１）を得た。ワックス粒子分散液の濃度は２０質量％であった。
【０１３３】
＜実施例１＞
樹脂粒子分散液（１）１６０部、着色剤粒子分散液（１）１０部、ワックス粒子分散液（１）１０部、硫酸マグネシウム０．２部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２部加えた後、８０℃まで昇温して１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０部のイオン交換水で、６０分間撹拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。真空乾燥機を用いて乾燥させ、トナー母粒子（１）を得た。
【０１３４】
なお、ろ液の電気伝導度は特開２００６−２４３０６４号公報に従い算出した。すなわち、ろ液の最初３０部は捨て、残部を２５±０．５℃の温度とした後、電気伝導度計（堀場製作所社製：ＥＳ−１２）にて測定し、次式により試料の電気伝導度を算出した。
電気伝導度（μＳ／ｃｍ）＝Ａ−Ｂ
Ａ：濾液の電気伝導度
Ｂ：洗浄に使用した水の電気伝導度
【０１３５】
また、イオン交換水の電気伝導度は５μＳ／ｃｍ以下、ｐＨ７．０±１．０のものを使用した。
【０１３６】
得られたトナー母粒子（１）１００部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、トナー（１）を得た。
【０１３７】
更に、得られたトナー（１）５部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリア９５部を混合し、二成分系現像剤とした。この二成分系現像剤を、キヤノン社製カラー複写機ＣＬＣ−１１００改造機（定着オイル塗布機構を省いた）を用いて、１５℃／１０％ＲＨの環境下において、１万枚の耐久試験を実施した。初期と耐久後におけるカブリを目視にて確認した結果、初期と耐久後何れにおいてもカブリの発生のない良好な画像が得られた。
【０１３８】
＜実施例２乃至７＞
実施例１において、着色剤粒子分散液（１）の製造に準じた方法で、化合物（１）を用いる代わりに、表２に示す化合物（２）乃至（７）に変更した以外は、実施例１と同様にして、トナー（２）乃至（７）を得た。また、得られたトナーを用いて実施例１と同様の評価を行った。
【０１３９】
＜比較例１乃至５＞
実施例１において、着色剤粒子分散液（１）の製造に準じた方法で、化合物（１）を用いる代わりに、表２に示す下記構造の比較化合物（１）乃至（５）に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較トナー（１）乃至（５）を得た。また、得られたトナーを用いて実施例１と同様の評価を行った。
【０１４０】
【化４】
2013047795.tif 000006
【０１４１】
＜実施例８＞
化合物（２）１２部、スチレン１２０部の混合物をアトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて顔料分散体（１）を得た。
【０１４２】
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／ｌ−リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し回転数を１２０００ｒｐｍに調製し、６０℃に加温した。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し、微小なリン酸カルシウム（難水溶性分散安定化剤）を含む水系分散媒体を調製した。
【０１４３】
・顔料分散体（１）                                                １３２．０部
・スチレン単量体                                                    ４６．０部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                                      ３４．０部
・サリチル酸アルミニウム化合物                                        ２．０部
（オリエント化学工業株式会社製  ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂                                                          １０．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００）
・エステルワックス                                                  ２５．０部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
・ジビニルベンゼン単量体                                            ０．１０部
上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０１４４】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、液温を３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。
【０１４５】
次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、分散安定化剤が十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してマゼンタトナー母粒子を得た。
【０１４６】
得られたマゼンタトナー母粒子１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（一次粒子の数平均粒径７ｎｍ）１．００部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均粒径４５ｎｍ）０．１５部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均粒径２００ｎｍ）０．５０部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、トナー（８）を得た。
【０１４７】
＜実施例９，１０＞
実施例１において、着色剤粒子分散液（１）の製造に準じた方法で、化合物（１）を用いる代わりに、化合物（８）、（１０）を用いた以外は実施例１と同様にして、トナー（９）、（１０）を得た。また、得られたトナーを用いて実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１４８】
＜実施例１１＞
・結着樹脂（ポリエステル樹脂）：１００部
（Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ４  ５００、Ｍｎ２３００、Ｍｗ３８０００），
・化合物（５）：６部
・１，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物：０．５部
・パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）：５部
上記の処方を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−４５型、池貝鉄鋼（株）製）にて６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ−２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。
【０１４９】
更に得られたトナー微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、トナー母粒子（１１）を得た。
【０１５０】
得られたトナー母粒子（１１）に、実施例１と同様にして外添を行いトナー（１１）を得た。
【０１５１】
トナー（１１）は重量平均粒径（Ｄ４）６．０μｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子が３０．２個数％、且つ粒径１０．１μｍ以上の粒子が０．６体積％であった。
【０１５２】
得られたトナー（１１）を用いて、実施例１と同様の評価を行った。
【０１５３】
上記マゼンタトナーの評価を以下のように行った。尚、評価結果については後述の表２に示した。
【０１５４】
［トナーの重量平均粒径Ｄ４、及び個数平均粒径Ｄ１の測定］
上記トナー粒子の個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）はコールター法による粒度分布解析にて測定した。測定装置として、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定した。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％塩化ナトリウム水溶液を調製した。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液１００乃至１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１乃至５ｍｌ加え、更に測定試料（トナー粒子）を２乃至２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１乃至３分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、個数平均粒径（Ｄ１）、重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）及びＤ４／Ｄ１を求めた。
【０１５５】
上記チャンネルとしては、２．００乃至２．５２μｍ、２．５２乃至３．１７μｍ、３．１７乃至４．００μｍ、４．００乃至５．０４μｍ、５．０４乃至６．３５μｍ、６．３５乃至８．００μｍ、８．００乃至１０．０８μｍ、１０．０８乃至１２．７０μｍ、１２．７０乃至１６．００μｍ、１６．００乃至２０．２０μｍ、２０．２０乃至２５．４０μｍ、２５．４０乃至３２．００μｍ、３２．００乃至４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。また表２から明らかなように実施例に対して比較例では粗粉および微粉の割合が増加していることが判明した。
【０１５６】
［トナーの平均円形度の測定］
フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス株式会社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【０１５７】
【数１】
2013047795.tif 000007
【０１５８】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１５９】
［画像サンプルの明度及び彩度評価］
得られた二成分系現像剤或いはトナーを用いて、載り量を変化させた画像サンプルを出力し色度を測定した。載り量を変化させた画像サンプルの色度をＬａｂ空間内にプロットし、Ｌａｂ曲線を作成した。尚、二成分系現像剤を評価する際には、キヤノン社製カラー複写機ＣＬＣ−１１００改造機（定着オイル塗布機構を省いた）を用い、一成分現像剤を評価する際には、ＬＢＰ−５３００（キヤノン社製）の改造機（現像ブレードを厚み８μｍのＳＵＳブレードに交換し、現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−２００［Ｖ］のブレードバイアスを印加）を使用した。。
【０１６０】
Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製  ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏにて、Ｌ*ａ*ｂ*表色系のおける光学濃度及び色度（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を測定した。
【０１６１】
Ｌａｂ空間において、Ｌ軸およびＪａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００１を含む平面と、上記色度測定によって得られた各画像サンプルのＬａｂ曲線との交点における各サンプルのＣ*値と、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００１のＣ*値の差（即ち、ａｂ平面上の差）、および該交点の原点からの距離と、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００１の原点からの距離の差（即ち、Ｌａｂ空間上の差）を評価することによって判断した。
Ａ：ａｂ平面上の差が０以上、かつＬａｂ空間上の差が−５以上（明度、彩度が非常に良い）
Ｂ：ａｂ平面上の差が０以上、かつＬａｂ空間上の差が−１５以上−５未満（明度、彩度が良い）
Ｃ：ａｂ平面上の差が０未満、またはＬａｂ空間上の差が−１５未満（明度、彩度が悪い）
【０１６２】
【表２】
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【０１６３】
表２より明らかなように、本発明で得られるトナーは、比較トナーと比べて、明度、彩度が高く、色域の広い分光反射特性を有している。
【０１６４】
〔液体現像剤〕
＜実施例１２＞
樹脂１６部にリニアレンダイマーＡ−２０（出光興産（株）製）１６０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により１時間分散させた。さらに、化合物（１）３部のリニアレンダイマーＡ−２０の２０部溶液を少しずつ添加し着色樹脂分散液を得た。さらに、ナフテン酸ジルコニウム（不揮発分４９質量％、大日本インキ化学社製）を２部添加した後、リニアレンダイマーＡ−２０で８倍に希釈して液体現像剤を得た。体積平均粒子径は５．５μｍであった。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明によれば、明度、彩度の高い分光反射特性を有するマゼンタトナーを得ることが出来る。該マゼンタトナーを用いることにより電子写真方式を採用する画像形成装置に適用することができる。
【図１】
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