(57)【要約】      （修正有）【課題】感光体をクリーニングする添加剤を含んだトナー組成物を提供する。【解決手段】（ａ）樹脂粒子と、（ｂ）平均粒径が少なくとも約４００ｎｍのチタン酸ストロンチウム粒子とを含む、トナー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）樹脂粒子と、
（ｂ）平均粒径が少なくとも約４００ｎｍのチタン酸ストロンチウム粒子とを含む、トナー組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子が、さらに着色剤を含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子が、スチレン−アクリル酸ブチルコポリマーを含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子がポリエステルを含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記樹脂粒子が、アモルファスポリエステルと結晶性ポリエステルとを含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記アモルファスポリエステルが、以下の式を有し、
【化１】
2013125273.tif 000013
式中、ｍが約５〜約１０００であり、前記結晶性ポリエステルが、以下の式を有し、
【化２】
2013125273.tif 000014
式中、ｂが約５〜約２０００であり、ｄが約５〜約２０００である、請求項５に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、平均粒径が約１，５００ｎｍ以下である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項８】
前記チタン酸ストロンチウム粒子がコーティングされていない、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項９】
（ａ）前記チタン酸ストロンチウム粒子が、前記トナー中、トナーの少なくとも約０．１重量％の量で存在し、
（ｂ）前記チタン酸ストロンチウム粒子が、前記トナー中、トナーの約１重量％以下の量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項１０】
前記トナーが、乳化凝集トナーである、請求項１に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
電子写真画像形成のためのトナー組成物、より詳細には、改良された感光体洗浄要素を含むトナー組成物。
【背景技術】
【０００２】
既知のトナーは、一般的に、画像形成プロセス中に感光体を洗浄するために、希土類元素の酸化物粒子（例えば、ＣｅＯ２組成物）を含む。これらの材料は、近年、価格が上がっており、入手が困難になってきている。したがって、感光体を洗浄する新規トナー添加剤が望まれている。
【０００３】
したがって、この意図する目的のために、既知の組成物およびプロセスが適しているとはいうものの、感光体を洗浄する添加剤を含むトナーが依然として必要である。それに加え、感光体を洗浄する添加剤を含み、この添加剤が感光体から除去するのに望ましい粒径であるようなトナーが依然として必要である。さらに、感光体を洗浄する添加剤を含み、この添加剤が感光体から除去するのに望ましい密度をもつようなトナーが依然として必要である。さらに、望ましいモース硬度をもつ、感光体を洗浄する添加剤を含むトナーが依然として必要である。また、トナーに対し、帯電に望ましくない影響をほとんど与えないか、またはまったく与えないような、感光体を洗浄する添加剤を含むトナーも必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本明細書には、（ａ）樹脂粒子と、（ｂ）平均粒径が少なくとも約４００ｎｍのチタン酸ストロンチウム粒子とを含む、トナー組成物が開示されている。また、本明細書には、（ａ）樹脂、着色剤およびワックスを含む樹脂粒子と、（ｂ）チタン酸ストロンチウム粒子とを含み、チタン酸ストロンチウム粒子は、（ｉ）平均粒径が少なくとも約４００ｎｍであり、（ｉｉ）平均粒径が約１，５００ｎｍ以下であり、このチタン酸ストロンチウム粒子が樹脂粒子に付着しない乳化凝集トナー組成物が開示されている。さらに、本明細書には、（ａ）樹脂、着色剤およびワックスを含み、樹脂が、（ｉ）スチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、または（ｉｉ）以下の式を有するアモルファスポリエステル
【化１】
2013125273.tif 000002
（式中、ｍは、約５〜約１０００である）および以下の式を有する結晶性ポリエステル
【化２】
2013125273.tif 000003
（式中、ｂが約５〜約２０００であり、ｄが約５〜約２０００である）
を含む樹脂粒子と、（ｂ）コーティングされていないチタン酸ストロンチウム粒子とを含み、このコーティングされていないチタン酸ストロンチウム粒子は、（ｉ）平均粒径が少なくとも約４００ｎｍであり、（ｉｉ）平均粒径が約１，５００ｎｍ以下であり、（ｉｉｉ）密度が少なくとも約４．５であり、（ｉｖ）密度が約７．５以下であり、（ｖ）モース硬度値が少なくとも約４であり、（ｖｉ）モース硬度値が約８以下であり、（ｖｉｉ）チタン酸ストロンチウム粒子が、トナー中、トナーの少なくとも約０．１重量％の量で存在し、（ｖｉｉｉ）チタン酸ストロンチウム粒子が、トナー中、トナーの約１重量％以下の量で存在し、チタン酸ストロンチウム粒子が樹脂粒子に付着しない、乳化凝集トナー組成物が開示されている。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】図１は、Ａゾーンにおいて、実施例Ｉのトナーとコントロールトナーについて、混合時間に対する摩擦帯電のプロットである。
【図２】図２は、Ｂゾーンにおいて、実施例Ｉのトナーとコントロールトナーについて、混合時間に対する摩擦帯電のプロットである。
【図３】図３は、Ｊゾーンにおいて、実施例Ｉのトナーとコントロールトナーについて、混合時間に対する摩擦帯電のプロットである。
【図４】図４は、実施例Ｉのトナーとコントロールトナーについて、ホソカワ法による凝集データを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書に開示するトナーは、トナーを作成する際に使用するのに適した任意の望ましい樹脂または適切な樹脂から調製することができる。また、このような樹脂は、任意の適切な１種類以上のモノマーから作ることができる。樹脂を作成するのに有用な、適切なモノマーとしては、限定されないが、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、エステル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの混合物などが挙げられる。
【０００７】
適切なポリエステル樹脂の例としては、限定されないが、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス性、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分岐した鎖、これらの組み合わせなどであってもよい。ポリエステル樹脂としては、米国特許第６，５９３，０４９号および同第６，７５６，１７６号に開示されている樹脂を挙げることができる。また、適切な樹脂としては、米国特許第６，８３０，８６０号に開示されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物も挙げられる。
【０００８】
適切なポリエステルの他の例としては、ジオールと、二酸またはジエステルとを任意の触媒存在下で反応させることによって作られるポリエステルが挙げられる。結晶性ポリエステルを作成するために、適切な有機ジオールとしては、限定されないが、炭素原子を約２〜約３６個含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、樹脂の少なくとも約４０モル％、別の実施形態では、少なくとも約４２モル％、さらに別の実施形態では、少なくとも約４５モル％、一実施形態では、約６０モル％以下、別の実施形態では、約５５モル％以下、さらに別の実施形態では、約５３モル％以下の量で選択されてもよく、アルカリスルホ脂肪族ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、樹脂の０モル％、別の実施形態では、約１モル％以下、一実施形態では、約１０モル％以下、別の実施形態では、約４モル％以下の量で選択されてもよい。
【０００９】
結晶性樹脂を調製するのに適した有機二酸または有機ジエステルの例としては、限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも約４０モル％、別の実施形態では、少なくとも約４２モル％、さらに別の実施形態では、少なくとも約４５モル％、一実施形態では、約６０モル％以下、別の実施形態では、約５５モル％以下、さらに別の実施形態では、約５３モル％以下の量で選択されてもよいが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００１０】
適切な結晶性樹脂の例としては、限定されないが、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）など、およびこれらの混合物であってもよい。結晶性樹脂は、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、トナー成分の少なくとも約５重量％、別の実施形態では、トナー成分の少なくとも約１０重量％、一実施形態では、トナー成分の約５０重量％以下、別の実施形態では、トナー成分の約３５重量％以下の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、任意の望ましい融点または有効な融点を有していてもよく、一実施形態では、少なくとも約３０℃、別の実施形態では、少なくとも約５０℃、一実施形態では、約１２０℃以下、別の実施形態では、約９０℃以下であってもよい。結晶性樹脂は、任意の望ましい数平均分子量（Ｍｎ）または有効なＭｎを有していてもよく、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、一実施形態では、少なくとも約１，０００、別の実施形態では、少なくとも約２，０００、一実施形態では、約５０，０００以下、別の実施形態では、約２５，０００以下であってもよく、任意の望ましい重量平均分子量（Ｍｗ）または有効なＭｗを有していてもよく、ポリスチレン標準を用い、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した場合、一実施形態では、少なくとも約２，０００、別の実施形態では、少なくとも約３，０００、一実施形態では、約１００，０００以下、別の実施形態では、約８０，０００以下であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、任意の望ましい数または有効な数であってもよく、一実施形態では、少なくとも約２、別の実施形態では、少なくとも約３、一実施形態では、約６以下、別の実施形態では、約４以下であってもよい。
【００１１】
アモルファスポリエステルを調製するのに適した二酸またはジエステルの例としては、限定されないが、ジカルボン酸、酸無水物、またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。有機二酸またはジエステルは、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、樹脂の少なくとも約４０モル％、別の実施形態では、少なくとも約４２モル％、さらに別の実施形態では、少なくとも約４５モル％、一実施形態では、約６０モル％以下、別の実施形態では、約５５モル％以下、さらに別の実施形態では、約５３モル％以下の量で存在していてもよい。
【００１２】
アモルファスポリエステルを作るのに適したジオールの例としては、限定されないが、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。有機ジオールは、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、樹脂の少なくとも約４０モル％、別の実施形態では、少なくとも約４２モル％、さらに別の実施形態では、少なくとも約４５モル％、一実施形態では、約６０モル％以下、別の実施形態では、約５５モル％以下、さらに別の実施形態では、約５３モル％以下の量で存在していてもよい。
【００１３】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルの調製に使用可能な重縮合触媒としては、限定されないが、チタン酸テトラアルキル（例えば、チタン（ｉｖ）ブトキシドまたはチタン（ｉｖ）イソプロポキシド）、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）、テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）、ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、酸化ブチルスズ水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズなど、およびこれらの混合物が挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作成するために用いられる出発物質の二酸またはジエステルを基準として、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも約０．００１モル％、一実施形態では、約５モル％以下の量で利用されてもよい。
【００１４】
適切なアモルファス樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。使用可能なアモルファス樹脂の具体例としては、限定されないが、ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、例えば、約１０％〜約７０％が架橋したポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、アルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化−ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、アルカリスルホン酸化−ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋したアルカリスルホン酸化ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂など、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）などの金属塩またはアルカリ塩、およびこれらの混合物のようなアルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂が有用な場合がある。
【００１５】
また、不飽和ポリエステル樹脂を用いてもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。例示的な不飽和ポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレン  フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
ある具体的で適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂であり、
【化３】
2013125273.tif 000004
式中、ｍは、約５〜約１０００であってもよい。このような樹脂および樹脂を製造するプロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。
【００１７】
また、米国特許７，５２８，２１８号に開示されているポリエステル樹脂も適している。適切な樹脂の具体例としては、（１）以下の二酸
【化４】
2013125273.tif 000005
と、以下のジオール
【化５】
2013125273.tif 000006
の混合物の重縮合生成物、（２）以下の二酸
【化６】
2013125273.tif 000007
と、以下のジオール
【化７】
2013125273.tif 000008
の混合物の重縮合生成物が挙げられる。
【００１８】
ラテックス樹脂として使用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の一例は、商標名ＳＰＡＲＩＩでＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓから入手可能である。使用可能であり、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００１９】
また、適切な結晶性樹脂としては、米国特許第７，３２９，４７６号に開示されているものが挙げられる。ある具体的な適切な結晶性樹脂は、以下の式を有する、エチレングリコールと、ドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とを含み、
【化８】
2013125273.tif 000009
式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である。別の適切な結晶性樹脂は、以下の式を有し、
【化９】
2013125273.tif 000010
式中、ｎは、繰り返しモノマー単位の数をあらわす。
【００２０】
使用可能な他の適切なラテックス樹脂またはポリマーの例としては、限定されないが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸  β−カルボキシエチル）など、およびこれらの混合物が挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、または交互コポリマー、およびこれらの組み合わせであってもよい。
【００２１】
乳化凝集粒子を調製するためのエマルションを、任意の望ましい方法または有効な方法、例えば、米国特許公開第２００７／０１４１４９４号および同第２００９／０２０８８６４号に開示されているような溶媒を使わない乳化方法または転相プロセスで調製してもよい。
【００２２】
また、例えば、米国特許第７，０２９，８１７号に開示されているような溶媒フラッシュ法も、エマルションを調製するのに適している。
【００２３】
また、任意の他の望ましい乳化プロセスまたは有効な乳化プロセスを用いてもよい。
【００２４】
トナー粒子を、任意の望ましい方法または有効な方法によって調製してもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、米国特許第５，２９０，６５４号および同第５，３０２，４８６号に開示されているような懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。トナー組成物およびトナー粒子は、粒径が小さな樹脂粒子を適切なトナー粒径になるまで凝集させ、次いで、融着させ、最終的なトナー粒子の形状および形態が得られるような凝集融着プロセスによって調製されてもよい。
【００２５】
トナー組成物を、任意成分の着色剤と、任意成分のワックスと、任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤と、上述のように選択した樹脂を含むエマルションとの混合物を、場合により界面活性剤中で凝集させることと、次いで、この凝集混合物を融着させることとを含む乳化凝集プロセスによって調製してもよい。任意成分の着色剤と、場合によりワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散物の形態であってもよい）とを上のエマルション（樹脂を含有する２種類以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって、混合物を調製してもよい。
【００２６】
また、場合により、トナー粒子を作成するときに、ワックスを樹脂および他のトナー成分と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、任意の望ましい量または有効な量で存在していてもよく、一実施形態では、少なくとも約１重量％、別の実施形態では、少なくとも約５重量％、一実施形態では、約２５重量％以下、別の実施形態では、約２０重量％以下の量で存在していてもよいが、適切なワックスの例としては、（限定されないが）例えば、重量平均分子量が、一実施形態では、少なくとも約５００、別の実施形態では、少なくとも約１，０００、一実施形態では、約２０，０００以下、別の実施形態では、約１０，０００以下のワックスが挙げられる。適切なワックスの例としては、限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンワックスのようなポリオレフィン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）（三洋化成工業株式会社から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレン）などを含む）；植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、ライスワックス、カンデリラワックス、木蝋、ホホバ油など；動物由来のワックス、例えば、蜜蝋など；鉱物由来のワックスおよび石油由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微晶質ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなど；高級脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニルなど；高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネートなど；高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーとから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、トリグリセリルテトラステアレートなど；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレートなど；コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な官能化ワックスの例としては、限定されないが、アミン、アミド、例えば、ＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、フッ素化ワックス、例えば、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、��合フッ素化アミドワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーのエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能）など、およびこれらの混合物が挙げられる。また、上のワックスの混合物および組み合わせを使用してもよい。ワックスは、例えば、フューザーロール剥離剤として含まれていてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、任意の望ましい量または有効な量で存在していてもよく、一実施形態では、少なくとも約１重量％、別の実施形態では、少なくとも約５重量％、一実施形態では、約２５重量％以下、別の実施形態では、約２０重量％以下の量で存在していてもよい。
【００２７】
適切な着色剤の例としては、顔料、染料、これらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
着色剤は、トナー中に、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、トナーの少なくとも約１重量％、別の実施形態では、少なくとも約２重量％、一実施形態では、約２５重量％以下、別の実施形態では、約１５重量％以下の量で存在する。
【００２９】
得られた混合物のｐＨは、酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって調節されてもよい。具体的な実施形態では、混合物のｐＨを、約２〜約４．５に調節してもよい。さらに、所望な場合、混合物を均質化してもよい。混合物を均質化する場合、毎分約６００〜約４，０００回転で混合することによって均質化されてもよい。均質化は、任意の望ましい方法または有効な方法によって、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザーによって行われてもよい。
【００３０】
上の混合物を調製した後、凝集剤を混合物に加えてもよい。任意の望ましい凝集剤または有効な凝集剤を利用してトナーを作成してもよい。適切な凝集剤としては、限定されないが、二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液が挙げられる。凝集剤の具体例としては、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、アルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、亜硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅を含む水溶性金属塩など、およびこれらの混合物が挙げられる。具体的な実施形態では、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度で、凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００３１】
トナーを作成するために使用される混合物に対し、凝集剤を任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、混合物中の樹脂の少なくとも約０．１重量％、別の実施形態では、少なくとも約０．２重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも約０．５重量％、一実施形態では、約８重量％以下、別の実施形態では、約５重量％以下の量で加えてもよい。
【００３２】
粒子の凝集および融着を制御するために、所望な場合、凝集剤を、時間をかけて所定量ずつ混合物に加えてもよい。例えば、凝集剤を、一実施形態では、少なくとも約５分間、別の実施形態では、少なくとも約３０分間、一実施形態では、約２４０分以下、別の実施形態では、約２００分以下の時間をかけて所定量ずつ混合物に加えてもよい。また、凝集剤の添加は、混合物を撹拌状態にしつつ行ってもよく、一実施形態では、少なくとも約５０ｒｐｍ、別の実施形態では、少なくとも約１００ｒｐｍ、一実施形態では、約１，０００ｒｐｍ以下、別の実施形態では、約５００ｒｐｍ以下の撹拌で、ある具体的な実施形態では、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度で、具体的な一実施形態では、少なくとも約３０℃、別の具体的な実施形態では、少なくとも約３５℃、具体的な一実施形態では、約９０℃以下、別の具体的な実施形態では、約７０℃以下で行ってもよい。
【００３３】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作成前に決定されるような、得られることが望ましい粒径、および、成長プロセス中に、このような粒径に達するまでモニタリングされる粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、平均粒径の場合、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで分析してもよい。このような凝集は、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約４０℃〜約１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態では、約１〜約５時間維持し、凝集粒子を得ることによって行ってもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。いくつかの実施形態では、所定の望ましい粒径は、上述のトナー粒子の粒径の範囲内である。
【００３４】
凝集剤を加えた後の粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で行ってもよい。例えば、成長および成形は、凝集と融合とを別個に行う条件で行ってもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、約４０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約４５℃〜約８０℃で行われてもよく、この温度は、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度であってもよい。
【００３５】
次いで、上のように作成した凝集したトナー粒子にシェルを塗布してもよい。コア樹脂に適しているとして上に記載した任意の樹脂を、シェル樹脂として使用することができる。任意の望ましい方法または有効な方法によって、凝集粒子にシェル樹脂を塗布してもよい。例えば、シェル樹脂は、界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。シェル樹脂が上のようにして作成した凝集物の上にシェルを形成するように、上述の凝集粒子を、上のシェル樹脂エマルションと合わせてもよい。具体的な一実施形態では、アモルファスポリエステルを使用し、凝集物の上にシェルを作成し、コア−シェル構造をもつトナー粒子を作成することができる。
【００３６】
具体的な一実施形態では、シェルは、コアでみられるのと同じ１種類以上のアモルファス樹脂を含む。例えば、コアが、１種類、２種類またはそれ以上のアモルファス樹脂と、１種類、２種類またはそれ以上の結晶性樹脂とを含む場合、この実施形態では、シェルは、コアでみられるのと同じアモルファス樹脂またはアモルファス樹脂混合物を含んでいるだろう。ある実施形態では、アモルファス樹脂の比率は、コアとシェルで異なっていてもよい。
【００３７】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて、一実施形態では、約６〜約１０、別の実施形態では、約６．２〜約７に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。具体的な実施形態では、ｐＨを上述の所望な値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。具体的な実施形態では、塩基を、混合物の約２〜約２５重量％、さらに具体的な実施形態では、約４〜約１０重量％の量で加えてもよい。
【００３８】
所望の粒径になるまで凝集させ、上述のようにシェルを作成した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を任意の望ましい温度または有効な温度まで、一実施形態では、少なくとも約５５℃、別の実施形態では、少なくとも約６５℃、一実施形態では、約１００℃以下、別の実施形態では、約７５℃以下、具体的な一実施形態では、約７０℃以下の温度（可塑化を防ぐため、結晶性樹脂の融点より低くてもよい）まで加熱することによって行われてもよい。これより高い温度、または低い温度を使用してもよいが、温度は、バインダーに使用する樹脂の関数であることを理解されたい。
【００３９】
また、トナー組成物は、外部添加剤として、大きなチタン酸ストロンチウム洗浄粒子も含む。チタン酸ストロンチウム粒子は、トナー粒子の添加剤として知られているが、既知の添加剤は、典型的には、平均粒径が約１０〜約９０ナノメートル（ｎｍ）である。これとは対照的に、本明細書に開示するトナーの表面にあるチタン酸ストロンチウム粒子は、平均粒径が、一実施形態では、少なくとも約４００ｎｍ、別の実施形態では、少なくとも約４５０ｎｍ、さらに別の実施形態では、少なくとも約５００ｎｍ、一実施形態では、約１，５００ｎｍ以下、別の実施形態では、約１，３００ｎｍ以下、さらに別の実施形態では、約１，０００ｎｍ以下である。粒径は、Ｄ５０として測定され、この値は、平均粒径を意味し、粒子の約５０％が記載されている粒径よりも小さく、粒子の約５０％が記載されている粒径よりも大きいことを意味し、粒子のすべてが記載されている粒径よりも小さいＤ１００とは対照的である。粒径は、任意の望ましい方法または有効な方法によって、例えば、ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能）によって測定することができる。他の適切な測定装置としては、Ｂｅｃｋｍａｎから入手可能なＣＯＵＬＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ−３（商標）、Ｓｙｓｍｅｘから入手可能なＦＰＩＡ−３０００（商標）などが挙げられ、粒子は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によっても測定することができる。
【００４０】
チタン酸ストロンチウムは、天然に得られるか、または合成によって得られるかに依存して、さまざまな密度を有していてもよい。一実施形態では、本明細書に開示するトナーのためのチタン酸ストロンチウムは、密度が少なくとも約４．５ｇ／ｃｃ、別の実施形態では、少なくとも約５．１ｇ／ｃｃ、さらに別の実施形態では、少なくとも約５．５ｇ／ｃｃ、一実施形態では、約６ｇ／ｃｃ以下であるが、密度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００４１】
チタン酸ストロンチウムは、モース硬度スケールで測定すると、天然に得られるか、または合成によって得られるかに依存して、さまざまな硬度値を有していてもよい。一実施形態では、本明細書に開示するトナーのためのチタン酸ストロンチウムは、モース硬度値が少なくとも約５、別の実施形態では、少なくとも約５．５、さらに別の実施形態では、少なくとも約６．５、一実施形態では、約７以下である。
【００４２】
具体的な一実施形態では、チタン酸ストロンチウム洗浄粒子は、例えば、米国特許公開第２００７／０２８１２３３号に開示されている粒子とは対照的に、コーティングされていない。
【００４３】
チタン酸ストロンチウム洗浄粒子は、トナー中、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、トナーの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態では、トナーの少なくとも約０．２重量％、さらに別の実施形態では、トナーの少なくとも約０．３５重量％、さらに別の実施形態では、トナーの少なくとも約０．４重量％、一実施形態では、トナーの約１重量％以下、別の実施形態では、トナーの約０．８重量％以下、さらに別の実施形態では、トナーの約０．６５重量％以下の量で存在する。
【００４４】
また、トナー粒子は、所望な場合、他の任意要素の添加剤を含んでいてもよい。例えば、トナーは、正電荷または負電荷の制御剤を任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、トナーの少なくとも約０．１重量％の量で、別の実施形態では、トナーの少なくとも約１重量％、一実施形態では、トナーの約１０重量％以下、別の実施形態では、トナーの約３重量％以下の量で含んでいてもよい。適切な電荷制御剤の例としては、限定されないが、アルキルピリジニウムハロゲン化物を含む四級アンモニウム化合物；硫酸水素塩；米国特許第４，２９８，６７２号に開示されているものを含む、アルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３８，３９０号に開示されているものを含む、有機サルフェートおよびスルホネートの組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４（商標）またはＥ８８（商標）（保土谷化学工業株式会社）など、およびこれらの混合物が挙げられる。このような電荷制御剤は、上に記載のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００４５】
また、流動補助添加剤を含む外部添加剤粒子をトナー粒子とブレンドしてもよく、その場合、トナー粒子の表面に存在させることができる。これらの添加剤の例としては、限定されないが、金属酸化物、例えば、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化スズなど、およびこれらの混合物；コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）、ステアリン酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウムのような、金属塩および脂肪酸の金属塩など、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの外部添加剤は、それぞれ、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、トナーの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態では、トナーの少なくとも約０．２５重量％、一実施形態では、トナーの約５重量％以下、別の実施形態では、トナーの約３重量％以下の量で存在していてもよい。適切な添加剤としては、限定されないが、米国特許第３，５９０，０００号、同第３，８００，５８８号、同第６，２１４，５０７号に開示されている添加剤が挙げられる。また、これらの添加剤は、上に記載のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００４６】
トナー粒子は、真円度が、一実施形態では、少なくとも約０．９２０、別の実施形態では、少なくとも約０．９４０、さらに別の実施形態では、少なくとも約０．９６２、さらに別の実施形態では、少なくとも約０．９６５、一実施形態では、約０．９９９以下、別の実施形態では、約０．９９０以下、さらに別の実施形態では、約０．９８０以下である。真円度１．０００は、完全な球であることを示す。真円度は、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機を用いて測定してもよい。
【００４７】
乳化凝集プロセスによって、トナーの粒径分布が大きく制御され、トナー中の微細なトナー粒子および粗大トナー粒子の量を制限することができる。トナー粒子は、相対的に狭い粒径分布を有していてもよく、数による幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）の小さい側の比率が、一実施形態では、少なくとも約１．１５、別の実施形態では、少なくとも約１．１８、さらに別の実施形態では、少なくとも約１．２０、一実施形態では、約１．４０以下、別の実施形態では、約１．３５以下、さらに別の実施形態では、約１．３０以下、なお別の実施形態では、約１．２５以下であってもよい。
【００４８】
トナー粒子は、体積平均径（「体積平均粒子径」または「Ｄ５０ｖ」とも呼ばれる）が、一実施形態では、少なくとも約３μｍ、別の実施形態では、少なくとも約４μｍ、さらに別の実施形態では、少なくとも約５μｍ、一実施形態では、約２５μｍ以下、別の実施形態では、約１５μｍ以下、さらに別の実施形態では、約１２μｍ以下であってもよい。Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、製造業者の指示にしたがって操作されるＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いて決定されてもよい。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（約１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液に入れ、濃度約１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。
【００４９】
トナー粒子は、形状因子ＳＦ１＊ａが、一実施形態では、少なくとも約１０５、別の実施形態では、少なくとも約１１０、一実施形態では、約１７０以下、別の実施形態では、約１６０以下であってもよい。走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を用い、トナーの形状因子の分析をＳＥＭおよび画像分析（ＩＡ）によって決定してもよい。平均的な粒子の形状は、以下の形状因子（ＳＦ１＊ａ）の式：ＳＦ１＊ａ＝１００πｄ２／（４Ａ）を用いることによって定量化され、式中、Ａは、粒子の面積であり、ｄは、主要な軸である。完全に円形または球状の粒子は、形状因子がほぼ１００である。形状がより不規則になるか、または表面積が大きくなるような形状に伸ばされると、形状因子ＳＦ１＊ａは、大きくなる。
【００５０】
トナー粒子の特性は、任意の適切な技術および装置によって決定されてもよく、本明細書で上に示した装置および技術に限定されない。
【００５１】
トナー樹脂が架橋可能である実施形態では、このような架橋は、任意の望ましい様式または有効な様式で行われてもよい。例えば、トナー樹脂が融合温度で架橋可能な場合には、トナーを基材に融合させている間にトナー樹脂を架橋してもよい。また、例えば、融合後の操作中に、トナー樹脂が架橋するであろう温度まで融合後の画像を加熱することによって架橋を行ってもよい。具体的な実施形態では、架橋は、一実施形態では、約１６０℃以下、別の実施形態では、約７０℃〜約１６０℃、さらに別の実施形態では、約８０℃〜約１４０℃の温度で行われてもよい。
【００５２】
トナー粒子は、トナー粒子の導電性の指標である誘電損失の値が、一実施形態では、約７０以下、別の実施形態では、約５０以下、さらに別の実施形態では、約４０以下であってもよい。
【００５３】
具体的な一実施形態では、トナーは、高光沢トナーであり、例えば、スチレン、アクリレート、または類似の樹脂を含むトナーであり、ある実施形態では、ワックス（例えば、ポリエチレンワックス）などを含むトナーであり、例えば、米国特許第７，４５５，９４３号、同第７，６２２，２３３号、同第７，６９１，５５２号、同第７，８５１，１１６号、同第７，９１０，２７５号に開示されているトナーを含む。
【実施例】
【００５４】
（実施例Ｉ）
トナー組成物を以下のように調製した。シアントナー粒子を、米国特許第７，４５５，９４３号の作業例に記載されている方法によって調製した。次いで、７５ｇの乳化凝集トナー粒子を、以下の濃度の外部添加剤と合わせ、卓上型ＳＫ−Ｍ１０ブレンダーに入れ、出力７５％で１５秒間通電し、次いで、１５秒間停止させ、次いで、１５秒間通電して混合した。トナー中の外部添加剤は、以下のとおりであり、それぞれの量はトナーに対する重量％で示した。
１．７１％の処理済シリカ（ＲＹ５０、日本アエロジル株式会社から得た）
１．７３％のコロイド状シリカ（Ｘ２４、信越化学工業から得た）
０．８８％のチタニア（ＪＭＴ−２０００、テイカ株式会社から得た）
０．２％のステアリン酸亜鉛（ＡＦＣＯ  Ｃｈｅｍから得た）
０．５５％のＥ１０（制御添加剤、三井金属鉱業株式会社から得た）またはチタン酸ストロンチウム（作業例、Ｅｓｐｒｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから得た）。Ｅ１０は、供給業者によると、約６０％のＣｅＯ２、約２９％のＬａ２Ｏ３、約５％のＰｒ６Ｏ１１、約１％のＮｄ２Ｏ３を含むと示されており、残りは特定されていない。
【００５５】
得られた試験ブレンド２．４ｇを、Ｐｏｗｄｅｒ−Ｔｅｃから得た３５μｍのコーティングされたフェライト担体３０ｇの入った４オンス瓶に加えることによって、現像剤を製造した。温度と湿度を制御したチャンバの中に瓶を開けたまま少なくとも４時間入れ、平衡状態にした。Ｂゾーンは、７０°Ｆおよび相対湿度（ＲＨ）５０％であり、Ａゾーンは、８０°Ｆおよび８０％ＲＨであり、Ｊゾーンは、７０°Ｆおよび１０％ＲＨであった。瓶を密閉し、トナー粒子上の摩擦電荷を既知のＦａｒａｄａｙ  Ｃａｇｅプロセスによって決定した。ペイントシェーカー（ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ  ５４００、６００〜６５０ＲＰＭで操作するように改変）中、摩擦電荷を測定するために所定時間に少量のサンプルを採取しつつ、６０分までの長時間にわたって、現像剤を激しく混合した。サンプルの温度およびＲＨを維持するために、同じチャンバ内で現像剤を平衡状態にしつつ、サンプルを採取した。ペイントシェーカー中、Ａゾーン（８０°Ｆ、相対湿度８０％）での摩擦電荷（単位マイクロクーロン／グラム）対混合時間の結果を図１に示し、Ｂゾーン（７０°Ｆ、相対湿度５０％）での結果を図２に示し、Ｊゾーン（７０°Ｆ、相対湿度２０％）での結果を図３に示す。結果が示すように、チタン酸ストロンチウムは、摩擦帯電という観点で、Ｅ１０とよく似た挙動を示し、これは、感光体洗浄剤としてこの材料を使用することが、トナーの帯電特性に悪い影響を与えなかったことを示している。
【００５６】
６０分間の混合が終了したとき、Ｂゾーンで平衡状態にしたチタン酸ストロンチウムを含むトナーブレンドは、摩擦電荷が−約５５．６マイクロクーロン／グラムであり、Ｅ１０を含むコントロールブレンドは、摩擦電荷が−約５６．３であった。米国特許第４，３７５，６７３号に記載されているような既知の電荷スペクトログラフを用い、現像剤の電荷分布のスペクトルを得た。試験ブレンドをコントロールブレンドと比較して決定した電荷分布の比較から、顕著な差がないことが示された。
【００５７】
例えば、現像剤の筺体での添加をシミュレーションするために、６０分混合した現像剤に新しいトナーを加え、短時間混合し、上述のように電荷分布を得た。試験ブレンドの電荷分布をコントロールと比較し、これも顕著な差がないことが示された。
【００５８】
Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒ試験機を用い、５３μｍ、４５μｍおよび３８μｍのふるいを用い、２種類のトナーブレンドの凝集を測定した。試験トナー２ｇを正確にはかり取り、一番上のふるいに入れ、試験機を振動振幅１ｍｍで９０秒間動かした。以下の式を計算することによって凝集を決定した。
凝集度＝Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３
式中、それぞれのふるいについて、Ｒ＝（それぞれのふるいの上に残ったトナー／元々のサンプルの粒径）×１００。新しいサンプルを用い、試験を３回繰り返し、結果は、試験結果の平均とした。凝集度は、トナーが、トナー瓶の中で、また、現像剤筺体の中の現像剤を含む混合物の中でどれほど十分に流動するか、または動くかの指標である。結果を図４に示す。結果が示しているように、チタン酸ストロンチウムを含むブレンドの凝集は、コントロールブレンドの凝集と顕著な差はなかった。
【００５９】
（実施例ＩＩ）
黒色乳化凝集トナーを、２Ｌベンチスケール（理論上、乾燥トナー１７５ｇ）で調製する。２種類のアモルファスポリエステルエマルション（Ｍｗが約１９，４００、Ｍｎが約５，０００、開始Ｔｇが約６０℃、固形分が約３５％のエマルション中のアモルファスポリエステル樹脂（ポリエステルエマルションＡ）９７ｇと、重量平均分子量（Ｍｗ）が約８６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が約５，６００、ガラス転移開始温度（開始Ｔｇ）が約５６℃、固形分が約３５％のエマルション中のアモルファスポリエステル樹脂（ポリエステルエマルションＢ）１０１ｇ）、結晶性ポリエステルエマルション（Ｍｗが約２３，３００、Ｍｎが約１０，５００、融点（Ｔｍ）が約７１℃、固形分が約３５．４％）３４ｇ、界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）５．０６ｇ、Ｔｍが約９０℃、固形分が約３０％のエマルション状態のポリエチレンワックス５１ｇ、黒色顔料分散物（ＮＩＰＥＸ−３５、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａから得た）９６ｇ、シアン顔料分散物（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、固形分約１７％、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから得た）１６ｇを混合する。両アモルファス樹脂は、以下の式を有し、
【化１０】
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式中、ｍは、約５〜約１０００である。結晶性樹脂は、以下の式を有し、
【化１１】
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式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である。
【００６０】
その後、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを４．２に調節する。次いで、このスラリーを、凝固剤（３．１４ｇ  Ａｌ２（ＳＯ４）３を３６．１ｇの脱イオン水と混合）に加えつつ、３０００〜４０００ｒｐｍで合計５分間かけて均質化する。次いで、このスラリーを２Ｌ  Ｂｕｃｈｉ反応器に移し、４６０ｒｐｍで混合するように設定する。その後、バッチ温度４２℃でスラリーを凝集させる。凝集中、コアと同じアモルファスエマルションを含むシェルのｐＨを、硝酸を用いて３．３に調節し、これをバッチに加える。次いで、このバッチを目標粒径になるまで続ける。目標の粒径になったら、ＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨを７．８に調節し、凝集工程を凍結させる。反応器の温度を８５℃まで上げつつ、このプロセスを進める。この望ましい温度で、ｐＨ５．７の酢酸ナトリウム／酢酸バッファを用いてｐＨを６．５に調節すると、この時点で粒子が融着し始める。約２時間後、粒子は真円度＞０．９６５に達し、氷を用いて急冷する。トナーを、室温で脱イオン水洗浄液を用いて３回洗浄し、凍結乾燥ユニットを用いて乾燥させる。
【００６１】
次いで、得られたトナー粒子を、実施例Ｉに記載した方法によってチタン酸ストロンチウム粒子と混合する。同様の結果が観察されると考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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