(57)【要約】【課題】印刷時に表面が平坦で、発泡やハジキを起こし難く、印刷のエッジ部の鮮明性も良好で、かつ、乾燥性、耐水性に優れており、スクリーン印刷等に好適に用いられるエマルジョン型粘着剤組成物の提供。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含有する単量体混合物［Ｉ］を乳化重合してなるエマルジョン［II］を含むエマルジョン型粘着剤組成物であり、ＢＨ２０が２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、チキソトロピーインデックス（Ｔｉ）が１．５未満であることを特徴とするエマルジョン型粘着剤組成物。（ただし、Ｔｉ＝ＢＨ２／ＢＨ２０であり、ＢＨ２０は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２０ｒｐｍで測定した粘度の値であり、ＢＨ２は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２ｒｐｍで測定した粘度の値である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含有する単量体混合物［Ｉ］を乳化重合してなるエマルジョン［II］を含むエマルジョン型粘着剤組成物であり、ＢＨ２０が２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、チキソトロピーインデックス（Ｔｉ）が１．５未満であることを特徴とするエマルジョン型粘着剤組成物。
（ただし、Ｔｉ＝ＢＨ２／ＢＨ２０であり、ＢＨ２０は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２０ｒｐｍで測定した粘度の値であり、ＢＨ２は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２ｒｐｍで測定した粘度の値である。）
【請求項２】
単量体混合物［Ｉ］が酢酸ビニルを含有することを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項３】
単量体混合物［Ｉ］を乳化剤の存在下で乳化重合してなることを特徴とする請求項１又は２に記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項４】
乳化剤の使用量が、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、１重量部以下であることを特徴とする請求項３に記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項５】
エマルジョン［II］に含まれる不揮発分の含有量が６０重量％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項６】
エマルジョン［II］とウレタン系増粘剤（Ｘ）とを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項７】
ウレタン系増粘剤（Ｘ）の３０重量％水溶液におけるＢＨ２０が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、ウレタン系増粘剤（Ｘ）の３０重量％水溶液のチキソトロピックインデックス（Ｔｉ）が０．９〜１．２であることを特徴とする請求項６に記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項８】
ウレタン系増粘剤（Ｘ）の含有量が、エマルジョン［II］に含まれる不揮発分１００重量部に対して、０．１重量部以上であることを特徴とする請求項６又は７に記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項９】
スクリーン印刷用であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のエマルジョン型粘着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のエマルジョン型粘着剤組成物を含む粘着層を有する粘着シート類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷、特に高速スクリーン印刷等に好適に用いられるエマルジョン型粘着剤組成物、およびこの粘着剤組成物を含む粘着層を有する粘着シート類に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気製品のスイッチなどの操作パネルを組み立てたり、パソコンや携帯電話などのキーボタンを固定する際には、両面テープによる貼り付けが行われてきた。この場合、スイッチなどを操作する可動部分は、穴が開いており、また接着しては困る部分であるので、その形状に合わせて、両面テープをあらかじめ打ち抜いて、貼り付ける製品と同じ形に加工している。しかし、打ち抜き加工する工程が必要であり、また両面テープの表裏に剥離紙が必要であり、更に両面テープを操作パネルに貼る際にズレて製品をムダにしてしまう場合がある。また、打ち抜かれた両面テープ部分は使用されないため、ムダな部分が発生する。
【０００３】
パソコンや携帯電話のキーボタンは形状が複雑で、操作パネルよりも更に小さくなっており、打ち抜き加工で両面テープが型通りの形状に加工し難くなったり、キーボタンへの貼り合わせが難しくなってきている。同様に、精密機器のフレキシブル基盤上への配線の接着に関しても、機器の小型化に合わせて回路が緻密になり、両面テープを例えば０．５ｍｍほどに極めて細く加工する必要があるが、それほど細い両面テープをフレキシブル基盤に貼る作業は困難であり、両面テープが切れたり、ズレる可能性が高くなる。また昨今、回路が更に緻密になり、両面テープでは対応できないほどの細さに加工する要求も出てきた。
【０００４】
加工工程の省略、ムダな部分の削減、ミスの低減や両面テープよりも微細な粘着剤の塗工という観点から、操作パネルやキーボタン、フレキシブル回路に直接、必要な部分にだけ粘着剤を塗工する「スクリーン印刷」が行われている。
【０００５】
スクリーン印刷では以下の工程が行なわれる。まず、ポリエステルやナイロン、ステンレスワイヤーなどで編んだ８０〜１５０メッシュの「スクリーン」に、あらかじめ操作パネルやキーボタンなどの形状に合わせて、粘着剤を塗布したくない部分はエポキシ樹脂などでマスキングをしておく。粘着剤を塗工したい基材の上にスクリーンを置き、粘着剤を「スキージー」と呼ばれる板でスクリーンの上から刷り込む様に印刷すると、マスキングした部分には粘着剤が塗布されず、マスキングされていないスクリーンの部分を粘着剤がすり抜けてスクリーンにデザインした通りに粘着剤が基材に塗布される。これにより、両面テープの打ち抜き工程が無くなり、両面テープ用の剥離紙も必要無く、必要な部分にのみ粘着剤を塗布するのでムダが無く、また貼り付けの際のミスも起きず、スクリーンのデザインによって、複雑で微細な線でも粘着剤を基材に塗布することが可能になった。
【０００６】
スクリーン印刷用の粘着剤としては、一般に溶剤系粘着剤や水系粘着剤が用いられるが、環境問題や火災防止の観点から、主として水系エマルジョン分散液の粘着剤が用いられている。水系エマルジョン分散液は、微細なポリマー粒子（数十〜数百ナノメーター、以下単に「粒子」ともいう。）の表面に界面活性剤などを吸着させて、水中で分散安定化させたものである。溶媒が水の場合には、溶媒が溶剤の場合に比べ、乾燥速度が遅いので、乾燥が不十分となり、接着剤の耐水性に劣るという欠点がある。この欠点を補うべく、水系エマルジョン分散液の濃度を高濃度化することで乾燥速度を上げることが一般的である。
【０００７】
しかし、エマルジョン濃度が高くなればなるほど、粒子の数も増えるので、粒子間の衝突や摩擦も増え、ニュートニアンな粘性を失い、チキソトロピックな粘性になってしまう。特に、水系エマルジョン分散液の濃度が５５重量％を超えると粘度も高くなり、かつ顕著にチキソトロピックな挙動を示すようになる。粘度が高くなると、スクリーンが基材から離れた直後に、粘着剤がスクリーンに引っ張られて、印刷面が粗くなってしまう。
【０００８】
したがって、印刷後、スクリーンが基材から離れるときに粘着剤がスクリーンから素早く離れる様にするために、粘着剤の粘度はできるだけ低くすることが望ましいとも言える。粘着剤の粘度が低いと、スクリーンが離れた直後に粘着剤が引っ張られて隆起してもすぐにレベリングして表面が平滑になり、次の乾燥工程による乾燥後も表面が平滑になる。
しかし、粘着剤の粘度が低いほど、スクリーンのメッシュ（微細な格子縞）を囲う様に粘着剤が盛り上がり易くなり、そのまま塞がって泡となったり、ハジキが起こり易いという欠点がある。近年、印刷パターンが複雑かつ精密となってきており、メッシュの細かいスクリーンを使用することが多いので、印刷面の発泡やハジキの発生が生じ易くなっている。
【０００９】
このようなハジキや液垂れがなく、高速で連続的に印刷するためのロータリースクリーン印刷用水分散型感圧接着剤が特許文献１に開示されている。特許文献１の水分散型感圧接着剤は、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主体とする単量体混合物を水溶媒中で重合して得られる水分散型感圧接着剤であって、ＢＨ型粘度計による粘度が１０，０００〜４０，０００ｃｐｓであり、かつ（ローターの回転速度２ｒｐｍで測定した粘度）／（前記ローターと同一のローターの回転速度２０ｒｐｍで測定した粘度）で表わされるチキソトロピックインデックスが１．５〜４．５であることを特徴とする。
【００１０】
しかしながら、特許文献１の水分散型感圧接着剤では、昨今の大量生産に適した、より高速なスクリーン印刷において、スクリーンが基材から離れた直後にすばやいセルフレベリングが期待できず、表面が平滑にならず、次の乾燥工程での乾燥により表面が粗くなるという欠点がある。また、粘度が１０，０００ｃｐｓ付近では、スクリーンが基材から高速で離れた際に泡を巻き込み易く、またハジキが起こり易いという欠点もある。すなわち、特許文献１の水分散型感圧接着剤は、泡の巻き込みや、印刷面での鮮明さ（詳細なパターンでのエッジ部の凹凸、ギザギザ）などの点でまだまだ満足できるものではなかった。
【００１１】
したがって、水系エマルジョン型感圧粘着剤をスクリーン印刷で基材に塗布するにあたり、印刷後にスクリーンが基材から離れる際に起こり易い課題を解決すること、すなわち、塗布面の発泡やハジキの発生を抑え、すばやいセルフレベリングにより印刷面が平滑な粘着剤層を形成することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開昭６２−４８７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、印刷時に表面が平坦で、発泡やハジキを起こし難く、印刷のエッジ部の鮮明性も良好で、かつ、乾燥性、耐水性に優れており、スクリーン印刷等に好適に用いられるエマルジョン型粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、鋭意工夫の結果、エマルジョン型粘着剤組成物において、粘度を高くしても、チキソトロピーインデックスを低くすることに成功した。言い換えれば、相反する現象を両立するエマルジョン型粘着剤組成物を創設することにより、上記課題を解決するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明の要旨は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含有する単量体混合物［Ｉ］を乳化重合してなるエマルジョン［II］を含むエマルジョン型粘着剤組成物であり、ＢＨ２０が２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、チキソトロピーインデックス（Ｔｉ）が１．５未満であることを特徴とするエマルジョン型粘着剤組成物である。
ただし、Ｔｉ＝ＢＨ２／ＢＨ２０であり、ＢＨ２０は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２０ｒｐｍで測定した粘度の値であり、ＢＨ２は、ブルックフィールド型粘度計を用いて、液温２５℃、回転速度２ｒｐｍで測定した粘度の値である。
【００１６】
また、本発明の要旨は、このエマルジョン型粘着剤組成物を含む粘着層を有する粘着シート類である。なお、本発明における「粘着シート類」とは、粘着シート、粘着フィルム、粘着テープを概念的に包含するものである。
【００１７】
エマルジョン型粘着剤組成物における粘度およびチキソトロピーインデックスが上記の条件を満たすように調製する方法としては、例えば、次の方法のいずれか、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。
（ｉ）乳化剤（界面活性剤）の使用量を、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、１重量部以下とする。
（ii）粒子径分布が２つ以上のピーク分布を有するエマルジョンとする。
（iii）ウレタン系増粘剤（Ｘ）を使用する。
【００１８】
（ｉ）；乳化重合に使用する乳化剤（界面活性剤）を、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、１重量部以下とすることで、粒子に吸着しないで水相中に存在する乳化剤の量を極力減らして、発泡が起こり難くすることができる。また、全体の乳化剤の量が少ないことから、粒子間の相互作用が小さくなり、低チキソトロピーインデックスの実現に貢献していると推察される。更には、乾燥性が向上し、乾燥塗膜の耐水性も良好となる。
【００１９】
（ii）；エマルジョンは濃度が高くなればなるほど、粒子間の衝突や摩擦が増え、チキソトロピックな粘性になりやすいものであるが、粒子径分布が２つ以上のピーク分布を有する場合（いわゆるバイモダルな粒子径分布を示す場合）、隣接する大きな粒子の隙間に小さな粒子が入り込むことにより、濃度が高くても粒子間の衝突や摩擦が低減され、チキソトロピックな粘性になりにくくすることができると考えられる。
【００２０】
（iii）；ＢＨ２０が２０，０００ｍＰａ・ｓ以上の高粘度のエマルジョン型粘着剤組成物では、印刷面の発泡やハジキの発生が生じ難い。一方で、粘度が高ければ、スクリーンが基材から離れる際、従来の技術では、盛り上がったままとなってしまう。本発明においては、上記の調製方法の中でも特にウレタン系増粘剤（Ｘ）を使用することが好ましい。即ち、ウレタン系増粘剤（Ｘ）を使用することで、チキソトロピーインデックスが所定の条件を満たすようにすることができる。これは、ウレタン系増粘剤（Ｘ）が粒子間に存在して粒子間の衝突や摩擦を和らげるショックアブソーバーの役割も果たし、チキソトロピックな挙動を減少させていると考えられる。なぜならば、ウレタン系増粘剤（Ｘ）は、粒子の表面に疎水基部分が吸着して、粒子どうしを網目構造で結びながら粘度を上げるが、アルカリ増粘型の増粘剤の様な強固な結合ではなく、あくまで表面に吸着しているのみであるので、脱着が容易で、それゆえ、粒子間の衝突や摩擦を和らげるショックアブソーバーの役割も果たしうると推測されるからである。
したがって、例えば、エマルジョン［II］に含まれる不揮発分の含有量をエマルジョン［II］の全重量に対して６０重量％以上にするなどして高い粘度を維持したまま、粘着剤組成物のチキソトロピックインデックスを低くすることが可能となり、スクリーンが離れた直後に粘着剤組成物が引っ張られて隆起してもすぐにレベリングして表面が平滑になるとともに、泡の巻き込みが起こり難くなるのである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、印刷時に表面が平坦で、発泡やハジキを起こし難く、印刷のエッジ部の鮮明性も良好で、かつ、乾燥性、耐水性に優れた効果を有するものであり、スクリーン印刷等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレート、（メタ）アクリロキシとはアクリロキシあるいはメタクリロキシをそれぞれ意味するものである。
【００２３】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含有する単量体混合物［Ｉ］を乳化重合してなるエマルジョン［II］を含むエマルジョン型粘着剤組成物である。
【００２４】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物のＢＨ２０は２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは２５，０００ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以上である。なお、ＢＨ２０は６０，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、特に好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは４０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
上記ＢＨ２０は、ブルックフィールド型粘度計（ローターｎｏ．５又はｎｏ．６）を用いて、液温２５℃、回転速度２０ｒｐｍで測定した粘度の値である。
ＢＨ２０の値が低すぎると、スクリーンが基材から離れる際、スクリーンのメッシュ（格子縞）を囲う様に液が盛り上がり、そのまま塞がって泡となる傾向があり、また、極端に低い場合は、ハジキ易くなる傾向がある。
一方、ＢＨ２０の値が高すぎると、後述のＴｉ値を１．５未満に抑えることが難しくなると共に、実際のハンドリングも悪くなる傾向がある。
【００２５】
また、本発明のエマルジョン型粘着剤組成物のチキソトロピーインデックス（Ｔｉ）は１．５未満であり、好ましくは１．４以下、特に好ましくは１．３以下である。
なお、Ｔｉ値は１以上が好ましい。
ＴｉはＢＨ２／ＢＨ２０であり、ＢＨ２は、ブルックフィールド型粘度計（ローターｎｏ．５又はｎｏ．６）を用いて、液温２５℃、回転速度２ｒｐｍで測定した粘度の値である。
Ｔｉ値が大きすぎるとセルフレベリングが低下するため、スクリーンが離れた直後に粘着剤が引っ張られて隆起したままになり、印刷後の粘着剤塗布面が粗くなる傾向があり、Ｔｉ値が小さすぎるとレベリング性が良すぎて、はみ出しが起こるなど印刷後の塗布面の鮮明性に劣る傾向がある。
【００２６】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物中に含まれる不揮発分の含有量は、エマルジョン型粘着組成物の全重量に対して６０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは６０〜７０重量％、更に好ましくは６２〜６８重量％である。不揮発分の含有量は、例えば、エマルジョンを乾燥固化した際の乾燥前後の重量変化から測定することができる。不揮発分の含有量が少なすぎると乾燥速度が遅くなる傾向があり、多すぎるとＴｉ値を１．５未満にするのが難しくなる傾向がある。
【００２７】
単量体混合物［Ｉ］は（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）を必須成分として含み、更に必要に応じて、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）、その他の不飽和単量体（ａ３）を含んでいてもよい。
【００２８】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも炭素数４〜１２、特には４〜１０、更には４〜８のアルキル基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的にはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が好ましく用いられ、特に２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが特に好ましく用いられる。また、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
上記カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸等が好ましく用いられる。また、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
更に、その他の不飽和単量体（ａ３）としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、アルキルビニルエーテル等が挙げられ、中でも凝集力を十分に付与できる点で、酢酸ビニルが好ましく用いられる。
【００３１】
また、不飽和単量体（ａ３）として、上記の他に、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）と反応する単量体、互いに反応し得る単量体や自己架橋可能な官能基をもつ単量体等、例えば水酸基含不飽和有単量体、エポキシ基含有不飽和単量体、アルコキシシリル基含有不飽和単量体、アミド基やメチロール基、カルボニル基を含有する不飽和単量体等を用いてもよい。
【００３２】
水酸基含有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基含有単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシシリル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシヘキシルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシデシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリポロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン等が挙げられる。
【００３４】
アミド基やメチロール基、カルボニル基を含有する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ブトキシＮ−メチロールアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）及びその他の不飽和単量体（ａ３）の、単量体混合物［Ｉ］の全量に対する含有割合としては、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）が８０〜９８．５重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）が０．５〜１０重量％、その他の不飽和単量体（ａ３）が０〜１５重量％であり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）が８５〜９７重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）が１〜８重量％、その他の不飽和単量体（ａ３）が０．５〜１０重量％であり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）が９０〜９５重量％、カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ２）が２〜５重量％、その他の不飽和単量体（ａ３）が１〜８重量％である。
【００３６】
本発明においては、上記の単量体混合物［Ｉ］を乳化重合するに際して、乳化剤を存在させることが好ましい。かかる乳化重合においては、アニオン型反応性乳化剤のみを使用したり、もしくはアニオン型非反応性乳化剤のみを使用したり、また、アニオン型反応性乳化剤及びアニオン型非反応性乳化剤を併用したりすることもできる。
【００３７】
かかるアニオン型反応性乳化剤としては、アニオン型であって、かつ反応性を有する乳化剤であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）〜（１１）のような構造をもつものが挙げられる。
【００３８】
【化１】
2013227551.tif 000002
【００３９】
【化２】
2013227551.tif 000003
【００４０】
【化３】
2013227551.tif 000004
【００４１】
【化４】
2013227551.tif 000005
【００４２】
【化５】
2013227551.tif 000006
【００４３】
【化６】
2013227551.tif 000007
【００４４】
【化７】
2013227551.tif 000008
【００４５】
【化８】
2013227551.tif 000009
【００４６】
【化９】
2013227551.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2013227551.tif 000011
【００４８】
【化１１】
2013227551.tif 000012
【００４９】
〔ここで、一般式（１）〜（１１）において、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３はアルキレン基、ｎは１以上の整数、ｍおよびｌは１以上の整数（ｍ＋ｌ＝３）、ＸはＳＯ３ＮＨ４又はＳＯ３Ｎａのいずれかである。〕
【００５０】
上記アニオン型反応性乳化剤として具体的には、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＰＰ−７０」、「アデカリアソープＰＰ−７１０」、「アデカリアソープＳＲ−１０」、「アデカリアソープＳＲ−２０」〔以上、旭電化工業社製〕、「エレミノールＪＳ−２」、「エレミノールＲＳ−３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０」、「ラテムルＰＤ−１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「ニューフロンティアＳ−５１０」、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノ−ルＴＸ」〔東邦化学工業社製〕）等の市販品が挙げられる。中でも、「アクアロンＫＨ−１０」が好適に用いられる。
【００５１】
上記アニオン型非反応性乳化剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられ、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル・サルフェートアンモニウム塩等が挙げられる。具体的には、「ペレックスＳＳ-Ｌ」〔花王ケミカル社製〕、「ニューコール７０７ＳＦ」〔日本乳化剤社製〕等の市販品が挙げられる。
【００５２】
上記アニオン型反応性乳化剤及びアニオン型非反応性乳化剤の使用量については、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、合計量として１．５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下である。
また、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、合計量として０．３重量部以上であることが好ましく、特に好ましくは０．４重量部以上であり、更に好ましくは０．５重量部以上である。
乳化剤の使用量が少なすぎると乳化重合が不安定となる傾向があり、多すぎると乾燥性や耐水性が低くなったり、またＴｉを１．５未満に調整し難くなる傾向がある。
【００５３】
更に、必要に応じて、ノニオン型非反応性乳化剤或いはノニオン型反応性乳化剤を併用することもできる。
【００５４】
ノニオン型非反応性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸等が挙げられる。
【００５５】
ノニオン型反応性乳化剤としては、例えば上記一般式（１）〜（１１）において、Ｘが水素に変更されたものが挙げられ、具体的には、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」、〔以上、旭電化工業社製〕、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。
なお、乳化剤は単量体混合物からなる乳化モノマー液に添加したり、予め重合缶に添加しておいたりしてもよく、また両者を併用してもよい。
【００５６】
乳化重合を行うに当たっては重合開始剤を用いることが好ましく、かかる重合開始剤としては、特に制限されず、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能で、具体的には、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２’−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］−プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられ、これらの中でも過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、各種レドックス系触媒等が好適である。
【００５７】
重合開始剤の使用量は、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、０．０３〜５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜３重量部である。重合開始剤の使用量が少なすぎると重合速度が遅くなる傾向があり、多すぎると耐水性が低下する傾向がある。
【００５８】
なお、該重合開始剤は重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。又、単量体混合物［Ｉ］に予め添加したり、単量体混合物［Ｉ］からなる乳化液に添加してもよい。添加に当たっては重合開始剤を別途溶媒や単量体混合物［Ｉ］に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤を更に乳化状にして添加してもよい。
【００５９】
また、必要に応じて、重合時に、重合時のｐＨ調整のため、ｐＨ緩衝剤を併用してもよく、該ｐＨ緩衝剤の使用量は、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜３重量部である。
かかるｐＨ緩衝剤としては、ｐＨ緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００６０】
水の使用量は、単量体混合物［Ｉ］１００重量部に対して、２５〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは３０〜７５重量部、更に好ましくは３５〜５０重量部である。
水の使用量が少なすぎると得られる樹脂組成物が高粘度となり、又、重合安定性も低下する傾向があり、多すぎると得られる樹脂組成物の濃度が低くなり、被膜化する際の乾燥性が低下する傾向がある。
【００６１】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含有する単量体混合物［Ｉ］を、好ましくは乳化剤、更には重合開始剤の存在下で、乳化重合することによって製造することができる。かかる製造方法としては、
（ａ）反応缶に水を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物［Ｉ］を混合乳化した乳化液を滴下または分割添加して重合する、
（ｂ）反応缶に水を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物［Ｉ］を混合乳化した乳化液の一部を仕込み重合し、さらに残りの乳化液を滴下又は分割添加して重合を継続する、
（ｃ）反応缶に水、乳化剤等を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物［Ｉ］を混合乳化した乳化液を全量滴下又は分割添加して重合する、
等が挙げられる。
【００６２】
上記重合方法における重合条件としては、特に限定されないが、例えば、（ａ）、（ｃ）の方法では、通常４０〜９０℃程度の温度範囲が適当であり、滴下または分割添加は１〜８時間程度で反応を行い、その後、同温度程度で１〜５時間程度熟成する。
（ｂ）の方法では、単量体混合物の１〜５０重量％を４０〜９０℃で０．１〜１時間重合した後、残りの単量体混合物［Ｉ］を１〜８時間程度かけて滴下又は分割添加して、その後同温度程度で１〜５時間程度熟成する。
【００６３】
上記重合方法において、単量体混合物は、乳化剤（又は乳化剤の一部）を単量体混合物［Ｉ］に溶解して使用してもよいが、上記のように、予めＯ／Ｗ型の乳化液の状態としておいたほうが重合安定性の点で好ましい。
乳化液の調整方法としては、特に限定されないが、水に乳化剤を溶解した後、単量体混合物［Ｉ］を仕込み、この混合液を撹拌乳化する方法、或いは水に乳化剤を溶解した後、撹拌しながら単量体混合物［Ｉ］を仕込む方法等が挙げられる。
【００６４】
上記乳化液の乳化の際の撹拌は、各成分を混合し、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。
乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。
【００６５】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、例えば上記重合方法により得られたエマルジョン［II］と、ウレタン系増粘剤（Ｘ）とを含有することが好ましい。かかるウレタン系増粘剤（Ｘ）としては、３０重量％水溶液におけるＢＨ２０が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上のものが好ましく、２０，０００ｍＰａ・ｓ以上のものが特に好ましく、３０，０００ｍＰａ・ｓ以上のものが更に好ましい。
なお、ＢＨ２０は１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、９０，０００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましく、８０，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
かかるＢＨ２０が小さすぎるとエマルジョンを所望の粘度に調整することが難しくなる傾向があり、大きすぎると得られるエマルジョンのＴｉ値を１．５未満に調整することが難しくなる傾向がある。
【００６６】
また、ウレタン系増粘剤（Ｘ）の３０重量％水溶液のチキソトロピックインデックス（Ｔｉ）は０．９〜１．２が好ましく、０．９〜１．１５のものが特に好ましく、０．９５〜１．１のものが更に好ましい。かかるＴｉ値が小さすぎるとエマルジョンを所望の粘度に調整することが難しくなる傾向があり、大きすぎると得られるエマルジョンのＴｉ値を１．５未満に調整することが難しくなる傾向がある。
【００６７】
ウレタン系増粘剤（Ｘ）としては、例えば、ポリエーテルポリオール系ウレタンポリマーを挙げることができる。具体的には、「アデカノールＵＨ−４２０」（重量平均分子量（Ｍｗ）＝２９０００；ＢＨ２０＝３１，０００ｍＰａ．ｓ；Ｔｉ＝１．０）、「アデカノールＵＨ−５４０」（重量平均分子量（Ｍｗ）＝４２０００；ＢＨ２０＝２６，０００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝０．９９）〔以上、ＡＤＥＫＡ社製〕「ＳＮシックナー６２１Ｎ」（ＢＨ２０＝１６，０００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝１．０）〔サンノプコ社製〕等の市販品が挙げられる。ウレタン系増粘剤（Ｘ）は１種又は２種以上を用いることができる。
【００６８】
ウレタン系増粘剤（Ｘ）の含有量については、エマルジョン［II］に含まれる不揮発分１００重量部に対して、０．１重量部以上であることが好ましく、特に好ましくは０．２重量部以上であり、更に好ましくは０．３重量部以上である。
また、エマルジョン［II］に含まれる不揮発分１００重量部に対して、３重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２重量部以下であり、更に好ましくは１．５重量部以下である。
ウレタン系増粘剤（Ｘ）の含有量が少なすぎると粘度が高くならず目標の粘度が得られ難くなる傾向があり、多すぎると目標の粘度を超えてしまったり、更には耐水性が低下する傾向がある。
【００６９】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物には、必要に応じて更に、粘着付与剤（例えばロジン系、ロジンエステル系、ポリテルペン樹脂、クロマン−インデン樹脂、石油系樹脂及びテルペンフェノール系樹脂等）を配合することができる。かかる粘着付与剤の配合方法としては、たとえばエマルジョン型の粘着付与剤を乳化重合の途中や後に配合する方法、また、固形タイプの粘着付与剤を不飽和単量体混合物に溶解して、その後、乳化重合して配合する方法が挙げられる。その他、可塑剤（例えば液状ポリブテン、鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレン及び液状ポリアクリレート等）、防腐・防黴剤、防錆剤、凍結融解安定剤、可塑剤、高沸点溶剤、顔料、着色剤、充填剤（亜鉛華、チタン白、炭酸カルシウム、クレー等）、金属粉末、消泡剤、増粘剤、接着力コントロール剤等を適宜添加したり、又、上記の乳化重合の重合前や重合途中に添加したりすることもできる。
【００７０】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、平版型スクリーン印刷や連続印刷が可能なロータリースクリーン印刷に好適に用いられ、より好ましくは、スキージー速度が１０ｍ／ｍｉｎ以上の高速スクリーン印刷に用いられる。
【００７１】
粘着剤組成物が印刷される基材としては、例えば、プラスチックフィルム基材が好ましい。
かかるプラスチックフィルム基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリピロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブチレンテレフタレート等のフィルム基材が挙げられる。
【００７２】
基材に印刷して形成された、エマルジョン型粘着剤組成物を含む粘着層の厚みは、好ましくは１〜２００μｍであり、特に好ましくは５〜１００μｍであり、更に好ましくは１０〜８０μｍである。粘着層の厚みが薄過ぎると十分な接着力が得られない傾向があり、厚みが厚過ぎるとスクリーンメッシュが大きくなりすぎ繊細なパターンを作成するのが困難になったり、また十分な乾燥が得られ難くなる傾向がある。
【００７３】
また、本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、例えば、粘着シート類に使用することもできる。かかる粘着シート類として使用する場合には、まずエマルジョン型粘着剤組成物をそのまま又は適当な濃度に調整し、シリコン処理等が施された基材の処理面に塗工したり、あるいは直接基材に塗工して、例えば１５〜１５０℃、５秒〜２４時間加熱処理等により乾燥させて粘着層を形成させることができる。また、エマルジョン型粘着剤組成物を離型フィルムに塗布し乾燥した後、基材上に転写することもできる。
【００７４】
かかる粘着シート類の基材としては、特に限定されず、例えば、紙、合成紙、プラスチックフィルム、金属ホイルなどをあげることができるが、紙および合成紙基材としては、例えば、上質紙、キャストコート紙、コート紙、中性紙、アート紙、ポリプロピレンを主原料とした合成紙、感熱紙等紙材料等が挙げられる。その他、両面テープ用基材として、不織布等の多孔性材料なども利用できる。基材の厚さは、通常、１０〜３００μｍ、特には２０〜１００μｍが好ましい。
【００７５】
粘着シート類における粘着層の厚みは、好ましくは１〜２００μｍであり、特に好ましくは５〜１００μｍであり、更に好ましくは１０〜８０μｍである。粘着層の厚みが薄過ぎると十分な接着力が得られない傾向があり、厚みが厚過ぎると十分な乾燥が得られ難くなり、凝集力が低下する傾向がある。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、明細書中「％」、「部」とあるのは重量基準を意味する。
【００７７】
〔実施例１〕
２−エチルヘキシルアクリレート（ａ１：２ＥＨＡ）６４部、ブチルアクリレート（ａ１：ＢＡ）２０部、メチルメタクリレート（ａ１：ＭＭＡ）８部、酢酸ビニル（ａ３：ＶＡｃ）５部、メタクリル酸（ａ２：ＭＡＡ）３部、アニオン型非反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ニューコール７０７ＳＦ」０．６７部（有効成分３０％＝有効成分換算量０．２部）、花王ケミカル社製の「ペレックスＳＳ−Ｌ」０．８部（有効成分５０％＝有効成分換算量０．４部）、水２５部を混合撹拌し、単量体混合物［Ｉ］からなる乳化液を得た。
【００７８】
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、水１２部を加え撹拌して溶解して、７５℃に昇温した後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液を０．６部添加し、５分後に、上記乳化液および、１０％過硫酸アンモニウム水溶液の１．９部の滴下を開始し、４時間かけて全量を滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後、７５℃に保持したまま２時間撹拌を続けた後、６０℃まで冷却し、１０％アンモニア水溶液２部を添加し、酸基を中和した。その後、５５℃まで冷却し、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド（日油社製、「パーブチルＨ−６９」）の１０％水溶液０．５部と１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液０．５部をそれぞれ添加し、１５分間反応させた後、再度、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド（日油社製、「パーブチルＨ−６９」）の１０％水溶液０．５部と１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液０．５部をそれぞれ添加し、１５分間反応させた。その後、３０℃まで冷却し、１５０メッシュのナイロンメッシュでろ過し、１０％アンモニア水でｐＨを７に調整して、アクリル系エマルジョン［II−１］を得た（不揮発分６６％）。
【００７９】
上記で得られたアクリル系エマルジョン［II−１］に、エマルジョン［II−１］の不揮発分１００部に対して、ウレタン系増粘剤（Ｘ）（「アデカノールＵＨ−４２０」（ＢＨ２０＝３１，０００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝１．０）１．４部（有効成分３０％＝有効成分換算量０．４２部）、「アデカノールＵＨ−５４０」（ＢＨ２０＝２６，０００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝０．９９）１．４部（有効成分３０％＝有効成分換算量０．４２部）〔以上、ＡＤＥＫＡ社製〕）および水を添加して不揮発分６５％、粘度（ＢＨ２０）３４，０００ｍＰａ・s（ＢＭ型、２０ｒｐｍ、２５℃）に調整し、本発明のエマルジョン型粘着剤組成物を得た。
【００８０】
〔実施例２〜４、比較例１〜４〕
実施例１と同様にして、表１に示す組成比にて単量体混合物［Ｉ］からなる乳化液、さらにアクリル系エマルジョン［II−１］〜［II−４］を調製した。さらに、表２に示す組成比にて、エマルジョン［II−１］〜［II−４］を用いて、実施例２〜４および比較例１〜４のエマルジョン型粘着剤組成物を得た。
なお、表１中、「アクアロンＫＨ−１０（有効成分９９％以上）」は第一工業製薬社製のアニオン型反応性乳化剤であり、表２中、「ＳＮシックナー６２１Ｎ」（ＢＨ２０＝１６，０００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝１．０、有効成分３０％）はサンノプコ社製のウレタン系増粘剤（Ｘ）であり、「モビニールＬＤＭ７０１０」（ＢＨ２０＝１００ｍＰａ．ｓ、Ｔｉ＝１．０、有効成分２５％）は日本合成化学工業社製のアクリル系アルカリ増粘剤である。表１および表２に記載の不揮発分、粘度（ＢＨ２０）、Ｔｉ値は、以下の方法により測定した。
【００８１】
【表１】
2013227551.tif 000013
【００８２】
【表２】
2013227551.tif 000014
【００８３】
（不揮発分）
乳化重合によって得られたアクリル系エマルジョン［II］およびエマルジョン型粘着剤組成物それぞれ１ｇを市販のアルミカップに精秤し、１０５℃のオーブンで６０分かけて水分を蒸発させ乾燥固化し、あらためて精秤し、乾燥前後の重量変化から、不揮発分を測定した。
【００８４】
（粘度）
エマルジョン型粘着剤組成物を２５℃に調整し、ブルックフィールド型粘度計を用いて、回転速度２０ｒｐｍで粘度の値を測定した。ローターは適宜変更し、５番もしくは６番を適宜使用した。
【００８５】
（Ｔｉ値）
エマルジョン型粘着剤組成物を２５℃に調整し、ブルックフィールド型粘度計を用いて、回転速度２０ｒｐｍでの粘度の値（ＢＨ２０）を測定した。引き続き、回転速度２ｒｐｍでの粘度の値（ＢＨ２）を測定し、ＢＨ２の粘度の値をＢＨ２０の粘度の値で割って、小数点以下２ケタ目を四捨五入して求めた。
【００８６】
〔評価試験〕
スクリーン印刷適性：実施例１〜４および比較例１〜４で得られたエマルジョン型粘着剤組成物を用い、スクリーン印刷機にて、８０メッシュポリエステル製スクリーンにてベタ印刷を行った。印刷される基材には１００μ厚のＰＥＴを用い、粘着層の厚みが３０〜４０μｍとなるように印刷した。この印刷で得られた粘着剤塗布面を目視で観察し、以下の項目について評価した。評価結果を表２にまとめた。
【００８７】
（表面粗さ）
Ａ；スクリーンメッシュの目跡が全く無く均一に塗工された。
Ｂ；スクリーンメッシュの目跡がほとんど無くほぼ均一に塗工された。
Ｃ；スクリーンメッシュの目跡が部分的（全面の３０％以下）に残るがほぼ均一に塗工された。
Ｄ；スクリーンメッシュの目跡が部分的（全面の８０％以下）に残り、表面が均一でない塗工となった。
Ｅ；スクリーンの目が大部分（全面の８０％超）または全面残り、表面が均一でない塗工となった。
【００８８】
（印刷端のシャープさ（鮮明性））
Ａ；印刷端が直線状態である。
Ｂ；印刷端がほぼ直線状態である。
Ｃ；印刷端に部分的に（端部全体の３０％以下）ギザギザした箇所が存在する。
Ｄ；印刷端に部分的に（端部全体の８０％以下）ギザギザした箇所が存在する。
Ｅ；印刷端に大部分（端部全体の８０％超）または全体にギザギザした箇所が存在する。
【００８９】
（発泡／ハジキの有無）
Ａ；印刷面が均一に塗工された。
Ｂ；印刷面にほとんど発泡やハジキがない
Ｃ；印刷面に部分的に（全体の３０％以下）発泡やハジキが存在する。
Ｄ；印刷面に部分的に（全体の８０％以下）発泡やハジキが存在する。
Ｅ；印刷面に大部分（端部全体の８０％超）または全体に発泡やハジキが存在する。
【００９０】
（耐水性）
スクリーン印刷された粘着シート基材をすぐに４０℃の乾燥機に入れ、２０分後に取り出し、スクリーン印刷によって得られた粘着塗布面を、室温で水中に１時間浸漬し、それを新聞紙の上に置き、次のように評価した。
Ａ；塗膜は透明で新聞紙の文字が明確に読み取れる。
Ｂ；塗膜はうっすら白化して新聞紙の文字が読みづらい。
Ｃ；塗膜は白化して新聞紙の文字が全く読めない。
【００９１】
（乾燥性）
スクリーン印刷された粘着シート基材をすぐに４０℃の乾燥機に入れ、２０分後に取り出し、粘着剤塗布面を指でこすり、乾燥しているか確かめた。
Ａ；乾燥している。
Ｂ；乾燥していない。
【００９２】
表２に示すように、実施例１〜４は、印刷時に均一に塗布され、表面が平坦であり、印刷のエッジ部の鮮明性も良好で、発泡やハジキも全く認められなかった。また、耐水性、乾燥性に優れており、実施例１〜４のエマルジョン型粘着剤組成物は、優れたスクリーン印刷適正を有するものである。
【００９３】
一方、比較例１、３、および４はＴｉ値が１．５以上であり、比較例２はＢＨ２０が２０，０００ｍＰａ・ｓ未満であるので、表面粗さ、印刷端のシャープさ（鮮明性）、発泡／ハジキの有無、耐水性、乾燥性のすべての項目において優れた性能を示すものはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のエマルジョン型粘着剤組成物は、スクリーン印刷、特に連続印刷が可能なロータリースクリーン印刷や高速スクリーン印刷等に好適に用いることができる。また、エマルジョン型粘着剤組成物を含む粘着層を有する粘着シート類に用いることもできる。