(57)【要約】      （修正有）【課題】抵抗の増加を抑制しつつ、金属フィラー表面における光の乱反射を抑制することができる透明導電膜を提供する。【解決手段】透明導電膜１２は、金属フィラー２１と、金属フィラー２１の表面に設けられた有色化合物２３とを含んでいる。金属フィラー２１の表面に設けられた有色化合物がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種である透明導電膜１２。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる透明導電膜。
【請求項２】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーの表面に吸着している請求項１記載の透明導電膜。
【請求項３】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項１又は２記載の透明導電膜。
【請求項４】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項１又は２記載の透明導電膜。
【請求項５】
上記有色化合物は、可視光領域の光を吸収する請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項６】
上記有色化合物は、染料である請求項５に記載の透明導電膜。
【請求項７】
上記有色化合物は、可視光領域に吸収を持つ発色団と、上記金属フィラーに吸着する基とを有する請求項１〜６のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項８】
上記有色化合物は、下記の一般式（１）で表される請求項１〜７のいずれかに記載の透明導電膜。
Ｒ−Ｘ  ・・・（１）
（但し、Ｒは、可視光領域に吸収を持つ発色団であり、Ｘは、上記金属フィラーに吸着する基である。）
【請求項９】
上記発色団は、シアニン、キノン、フェロセン、トリフェニルメタン又はキノリンの発色団の化学構造の少なくとも１種を有する請求項８に記載の透明導電膜。
【請求項１０】
上記有色化合物において、金属フィラーに吸着する基が、カルボン酸基、リン酸基、スルホ基または水酸基である請求項３に記載の透明導電膜。
【請求項１１】
上記金属フィラーは、金属ナノワイヤーである請求項１〜１０のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１２】
上記金属フィラーは、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、ＣｏおよびＳｎから選ばれる少なくとも１種を含んでいる請求項１〜１１のいずれかに記載の透明
導電膜。
【請求項１３】
反射Ｌ値が、８以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１４】
樹脂材料をさらに含んでいる請求項１〜１３のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１５】
上記金属フィラーの表面に設けられた分散剤をさらに含んでいる請求項１〜１４のいずれかに記載の透明導電膜。
【請求項１６】
分散剤が金属フィラーの表面に吸着している請求項１５記載の透明導電膜。
【請求項１７】
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる組成物。
【請求項１８】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項１７又は１８記載の組成物。
【請求項２０】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項１７又は１８記載の組成物。
【請求項２１】
さらに感光性樹脂を含有する請求項１７〜２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２２】
基材と、
基材の表面に設けられた透明導電膜と
を備え、
上記透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類およびジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる導電性素子。
【請求項２３】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項２２記載の導電性素子。
【請求項２４】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項２２又は２３記載の導電性素子。
【請求項２５】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項２２又は２３記載の導電性素子。
【請求項２６】
基材と、
上記基材の表面に設けられた透明導電膜と
を備え、
上記透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置。
【請求項２７】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項２６記載の入力装置。
【請求項２８】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項２６又は２７記載の入力装置。
【請求項２９】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項２６又は２７記載の入力装置。
【請求項３０】
第１の基材と、上記第１の基材の表面に設けられた第１の透明導電膜と
第２の基材と、上記第２の基材の表面に設けられた第２の透明導電膜と
を備え、
上記第１の透明導電膜および上記第２の透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置。
【請求項３１】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項３０記載の入力装置。
【請求項３２】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項３０又は３１記載の入力装置。
【請求項３３】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項３０又は３１記載の入力装置。
【請求項３４】
第１の表面および第２の表面を有する基材と、
上記第１の表面に設けられた第１の透明導電膜と、
上記第２の表面に設けられた第２の透明導電膜と
を備え、
上記第１の透明導電膜および上記第２の透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置。
【請求項３５】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項３４記載の入力装置。
【請求項３６】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項３４又は３５記載の入力装置。
【請求項３７】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項３４又は３５記載の入力装置。
【請求項３８】
表示部と、上記表示部内または上記表示部表面に設けられた入力装置とを備え、
上記入力装置は、基材と、上記基材の表面に設けられた透明導電膜とを備え、
上記透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる表示装置。
【請求項３９】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項３８記載の表示装置。
【請求項４０】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項３８又は３９記載の表示装置。
【請求項４１】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項３８又は３９記載の表示装置。
【請求項４２】
表示部と、上記表示部内または上記表示部表面に設けられた入力装置とを備え、
上記入力装置は、基材と、上記基材の表面に設けられた透明導電膜とを備え、
上記透明導電膜は、
金属フィラーと、
上記金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
上記金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる電子機器。
【請求項４３】
有色化合物が金属フィラーの表面に吸着し、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が金属フィラーに吸着している請求項４２記載の電子機器。
【請求項４４】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合に、金属フィラーの表面に無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している請求項４２又は４３記載の電子機器。
【請求項４５】
有色化合物の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類が共通である請求項４２又は４３記載の電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、透明導電膜、導電性素子、組成物、入力装置、表示装置および電子機器に関し、特には金属フィラーを含む透明導電膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示パネルの表示面に設けられる透明導電膜、さらには表示パネルの表示面側に配置される情報入力装置の透明導電膜など、光透過性が要求される透明導電膜には、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）のような金属酸化物が用いられてきた。しかしながら、金属酸化物を用いた透明導電膜は、真空環境下においてスパッタ成膜されるため製造コストがかかるものであり、また曲げやたわみなどの変形によって割れや剥離が発生し易いものであった。
【０００３】
そこで金属酸化物を用いた透明導電膜に代えて、塗布や印刷による成膜が可能で、しかも曲げやたわみに対する耐性も高い金属ワイヤーを用いた透明導電膜が検討されている。金属ワイヤーを用いた透明導電膜は、レアメタルであるインジウムを使わない次世代の透明導電膜としても注目されている（例えば特許文献１、２、および非特許文献１参照）。
【０００４】
ところが、金属ワイヤーを用いた透明導電膜を表示パネルの表示面側に設けた場合、金属ワイヤーの表面で外光が乱反射することにより、表示パネルの黒表示がほのかに明るく表示される、いわゆる黒浮き現象が発生する。黒浮き現象は、表示内容のコントラストを低下させ、表示特性の劣化を招く要因になる。
【０００５】
特許文献３には、金属ナノワイヤーに金属メッキ処理を施したのち、金属ナノワイヤーをエッチングし、金属ナノチューブ（中空ナノ構造）を形成することで、金属ナノチューブ表面での光の乱反射を低減する技術が記載されている。また、金属ナノワイヤーにメッキ処理を施したのち、金属ナノワイヤーを酸化し、それにより表面をくすませるかまたは黒色化することで、金属ナノチューブ表面での光の乱反射を低減する技術も記載されている。
【０００６】
特許文献２には、金属ナノワイヤーと二次導電性媒体（ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）、導電性ポリマー、ＩＴＯなど）とを併用して、光散乱を防止する技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２０１０−５０７１９９号公報
【特許文献２】特表２０１０−５２５５２６号公報
【特許文献３】特表２０１０−５２５５２７号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「ＡＣＳ  Ｎａｎｏ」２０１０年，ＶＯＬ．４，ＮＯ．５，p.2955-2963
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本技術の目的は、金属フィラー表面での光の乱反射を抑制することができる透明導電膜、導電性素子、組成物、入力装置、表示装置および電子機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述の課題を解決するために、第１の技術は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる透明導電膜である。
【００１１】
第２の技術は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる組成物である。
【００１２】
第３の技術は、
基材と、
基材の表面に設けられた透明導電膜と
を備え、
透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる導電性素子である。
【００１３】
第４の技術は、
基材と、
基材の表面に設けられた透明導電膜と
を備え、
透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置である。
【００１４】
第５の技術は、
第１の基材と、第１の基材の表面に設けられた第１の透明導電膜と
第２の基材と、第２の基材の表面に設けられた第２の透明導電膜と
を備え、
第１の透明導電膜および第２の透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置である。
【００１５】
第６の技術は、
第１の表面および第２の表面を有する基材と、
第１の表面に設けられた第１の透明導電膜と、
第２の表面に設けられた第２の透明導電膜と
を備え、
第１の透明導電膜および第２の透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる入力装置である。
【００１６】
第７の技術は、
表示部と、表示部内または表示部表面に設けられた入力装置とを備え、
入力装置は、基材と、基材の表面に設けられた透明導電膜とを備え、
透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる表示装置である。
【００１７】
第８の技術は、
表示部と、表示部内または表示部表面に設けられた入力装置とを備え、
入力装置は、基材と、基材の表面に設けられた透明導電膜とを備え、
透明導電膜は、
金属フィラーと、
金属フィラーの表面に設けられた有色化合物と、
金属フィラーの表面に設けられたチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種と
を含んでいる電子機器である。
【００１８】
本技術では、金属フィラー表面には有色化合物が設けられているので、金属フィラー表面に入射する光を有色化合物により吸収することができる。したがって、金属フィラー表面での光の反射を抑制することができる。また、金属フィラー表面にはチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種が設けられているので、透明導電膜の抵抗の増加を抑制することができる。
【発明の効果】
【００１９】
以上説明したように、本技術によれば、透明導電膜の抵抗の増加を抑制しつつ、金属フ
ィラー表面における光の乱反射を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本技術の第１の実施形態に係る透明導電性素子の一構成例を示す断面図（Ａ）と、透明導電膜に含まれる金属フィラーの表面を拡大して表す模式図（Ｂ）である。
【図２】図２は、本技術の第１の実施形態の透明導電性素子の変形例を示す断面図（Ａ、Ｂ、Ｃ）である。
【図３】図３は、本技術の第１の実施形態の透明導電性素子の変形例を示す断面図（Ａ、Ｂ、Ｃ）である。
【図４】図４は、本技術の第１の実施形態の透明導電性素子の変形例を示す断面図（Ａ、Ｂ）である。
【図５−１】図５−１は、本技術の第２の実施形態に係る透明導電性素子の一構成例を示す断面図（Ａ）と、本技術の第２の実施形態に係る透明導電性素子の変形例を示す断面図（Ｂ）、（Ｃ）である。
【図５−２】図５−２は、本技術の第２の実施形態に係る透明導電性素子の製造工程図である。
【図５−３】図５−３は、本技術の第２の実施形態の変形例に係る透明導電性素子の製造工程図である。
【図５−４】図５−４は、本技術の第２の実施形態の変形例に係る透明導電性素子の製造工程図である。
【図６】図６は、有色化合物および表面保護剤による表面修飾の過程の一例について説明するための模式図（Ａ、Ｂ、Ｃ）である。
【図７】図７は、本技術の第５の実施形態に係る情報入力装置の一構成例を示す断面図（Ａ）と、本技術の第５の実施形態に係る情報入力装置の一構成例を示す斜視図（Ｂ）である。
【図８】図８は、本技術の第５の実施形態に係る情報入力装置の変形例を示す断面図（Ａ、Ｂ）である。
【図９】図９は、本技術の第５の実施形態に係る情報入力装置の変形例を示す断面図（Ａ、Ｂ）である。
【図１０】図１０は、本技術の第６実施形態に係る表示装置の一構成例を示す断面図である。
【図１１】図１１は、本技術の第７実施形態に係るテレビ装置の外観を示す斜視図である。
【図１２】図１２は、本技術の第７実施形態の係るデジタルカメラの外観を示す斜視図（Ａ、Ｂ）である。
【図１３】図１３は、本技術の第７実施形態に係るノート型パーソナルコンピュータの外観を示す斜視図である。
【図１４】図１４は、本技術の第７実施形態の表示部を備えたビデオカメラの外観を示す斜視図である。
【図１５】図１５は、本技術の第７実施形態の表示部を備えた携帯端末装置の外観を示す正面図である。
【図１６】図１６は、実施例１０で使用したフォトマスクの平面図である。
【図１７−１】図１７−１は、実施例１０の光学顕微鏡写真（１００倍）である。
【図１７−２】図１７−２は、実施例１０の光学顕微鏡写真（５００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜概要＞
本発明者らは上述の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その概要について以下に説明する。上述したように、金属フィラーを含む透明導電膜では、金属フィラー表面で外光が乱反射するという問題がある。そこで、本発明者らは、この問題を解決すべく検討を重ねた結果、金属フィラー表面に有色化合物を設ける技術を見出した。
【００２２】
しかしながら、本発明者らがこの技術についてさらに検討を重ねた結果、この技術では、金属ナノワイヤー表面での外光の乱反射を抑制することはできるが、透明導電膜の抵抗が増加してしまうことがわかった。そこで、この点を改善すべく鋭意検討を重ねた結果、金属フィラー表面にチオール類およびスルフィド類のうちの少なくとも１種を設けることで、有色化合物による透明導電膜の抵抗の増加を抑制できる技術を見出すに至った。
【００２３】
＜実施形態＞
本技術の実施形態について図面を参照しながら以下の順序で説明する。
１．第１の実施形態（透明導電性素子の構成例）
２．第２の実施形態（パターニングされた透明導電膜を有する透明導電性素子の構成例）
３．第３の実施形態（金属フィラーを含む分散液の成膜後に有色化合物の吸着処理を行う透明導電膜の製造方法）
４．第４の実施形態（金属フィラーの表面への有色化合物の吸着後に金属フィラーを含む分散液の成膜を行う透明導電膜の製造方法）
５．第５の実施形態（情報入力装置および表示装置の構成例）
６．第６の実施形態（表示装置の構成例）
７．第７の実施形態（電子機器の構成例）
【００２４】
＜１．第１の実施形態＞
［透明導電性素子の構成］
図１の断面図Ａは、本技術の第１の実施形態に係る透明導電性素子の一構成例を示している。この透明導電性素子１は、基材１１と、基材１１の表面に設けられた透明導電膜１２とを備える。
【００２５】
（基材）
基材１１は、例えば、透明性を有する無機基材またはプラスチック基材である。基材１１の形状としては、例えば、フィルム状、シート状、板状、ブロック状などを用いることができる。無機基材の材料としては、例えば、石英、サファイア、ガラスなどが挙げられる。プラスチック基材の材料としては、例えば、公知の高分子材料を用いることができる。公知の高分子材料としては、具体的には例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などがあげられる。基材１１としてプラスチック材料を用いる場合、生産性の観点から、基材１１の厚さは５〜５００μｍであることが好ましいが、この範囲に特に限定されるものではない。
【００２６】
（透明導電膜）
透明導電膜１２の反射Ｌ値（即ち、分光反射率の測定から求めたＬ*ａ*ｂ*表色系のＬ値）は、好ましくは８．５以下、より好ましくは８以下である。これにより、黒浮き現象が改善され、表示装置の表示面側に配置する用途に、透明導電膜１２および透明導電性素子１を好適に適用できるからである。なお、反射Ｌ値は、金属フィラー２１に対する有色化合物の吸着量によって制御可能である。
【００２７】
透明導電膜１２は、金属フィラー２１と、樹脂材料２２と、金属フィラー２１を表面修飾している有色化合物を含み、さらに、金属フィラー２１を表面修飾しているチオール類およびスルフィド類のうちの少なくとも１種を含んでいる。以下、金属フィラー２１を表面修飾するチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種を表面保護剤とも称する。透明導電膜１２は、必要に応じて、上記以外の成分として、分散剤、増粘剤、界面活性剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００２８】
図１の模式図Ｂは、透明導電膜１２に含まれる金属フィラー２１の表面を拡大して表している。金属フィラー２１の表面は、有色化合物２３と、チオール類、スルフィド類、ジスルフィド類のうちの少なくとも１種の無色の表面保護剤２４とにより修飾されている。また、図１の模式図Ｂの透明導電性素子１では、金属フィラー２１の表面が分散剤２５によっても修飾されている。
【００２９】
金属フィラー２１の表面を有色化合物２３により修飾することで、金属フィラー表面に入射する光が有色化合物２３により吸収される。したがって、金属フィラー２１の表面での光の乱反射を抑制することができる。
【００３０】
金属フィラー２１の表面をチオール類、スルフィド類、ジスルフィド類のうちの少なくとも１種の表面保護剤２４で修飾することにより、有色化合物２３で金属フィラー２１の表面を修飾することによる透明導電膜１２の抵抗上昇を抑制することができる。
【００３１】
チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のうちの少なくとも１種の表面保護剤２４が、金属フィラー２１の表面のうち、結晶粒界２１ａなどの不安定箇所や、分散剤２５で保護されていない部分（金属表面が露出した部分）などを修飾していることが好ましい。
【００３２】
金属フィラー２１の表面を修飾している分散剤２５は、透明導電膜１２を形成する分散液において金属フィラー２１同士の凝集を抑制し、透明導電膜１２における金属フィラー２１の分散性を向上させるために配合した分散剤が吸着したものである。
以下に、金属フィラー２１を含む分散液の詳細について後述する。
【００３３】
（金属フィラー）
金属フィラー２１は、金属材料を主成分としている。金属材料としては、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、ＣｏおよびＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００３４】
金属フィラー２１の形状としては、例えば、球状、楕円体状、針状、板状、鱗片状、チューブ状、繊維状、棒状（ロッド状）、不定形状などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。ここで、繊維状は、複合的な物質で形成されている場合を含む。また、繊維状には、ワイヤー状が含まれるものとする。以下では、ワイヤー状の金属フィラーを「金属ワイヤー」と称する。なお、上記形状の金属フィラー２１を２種以上組み合わせて用いてもよい。ここで、球状には、真球状のみならず、真球状がやや扁平または歪んだほぼ球状も含まれる。楕円体状には、厳密な楕円体状のみならず、厳密な楕円体状がやや扁平または歪んだほぼ楕円体状も含まれる。
【００３５】
金属フィラー２１は、例えば、ｎｍオーダーの径を有する微細な金属ナノワイヤーである。例えば、金属フィラー２１が金属ワイヤーである場合には、その好ましい形状は、平均短軸径（ワイヤーの平均径）が１ｎｍよりも大きく５００ｎｍ以下であり、平均長軸長が１μｍよりも大きく１０００μｍ以下である。金属ワイヤーの平均長軸長は、５μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。平均短軸径が１ｎｍ以下の場合、金属ワイヤーの導電率が劣化して塗布後に導電膜として機能しにくい。一方、平均短軸径が５００ｎｍよりも大きい場合、透明導電膜１２の全光線透過率が劣化する。また平均長軸長が１μｍ以下の場合、金属ワイヤー同士がつながりにくく、透明導電膜１２が導電膜として機能しにくい。一方、平均長軸長が１０００μｍよりも長い場合、透明導電膜１２の全光線透過率が劣化すると共に、透明導電膜１２を形成する際に用いる分散液においての金属ワイヤーの分散性が劣化する傾向にある。金属ワイヤーの平均長軸長を５μｍ以上５０μｍ以下とすることにより、透明導電膜１２の導電率を向上させ、かつ透明導電膜１２をパターニングした場合の短絡の発生を低減させることができる。一方、金属フィラー２１としては、金属ナノ粒子が数珠状に繋がってワイヤー形状を有しているものでもよい。この場合、長さは限定されない。
【００３６】
金属フィラー２１の目付量は、０．００１〜１．０００［ｇ／ｍ2］であることが好ましい。目付量が０．００１［ｇ／ｍ2］未満である場合、金属フィラー２１が十分に透明導電膜１２中に存在せず、透明導電膜１２の導電性が劣化する。一方、金属フィラー２１の目付量が多いほどシート抵抗値は下がるが、目付量が１．０００［ｇ／ｍ2］より多い場合、透明導電膜１２の全光線透過率が劣化する。
【００３７】
（樹脂材料）
樹脂材料２２は、いわゆるバインダー材料であり、透明導電膜１２においては、硬化した樹脂材料２２中に金属フィラー２１が分散されている。ここで用いる樹脂材料２２は、既知の透明な天然高分子樹脂または合成高分子樹脂から広く選択して使用することができ、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ化ビニリデン、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが例示される。熱、光、電子線、放射線で硬化する熱（光）硬化性樹脂としては、メラミンアクリレート、ウレタンアクリレート、イソシアネート、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル変性シリケートなどのシリコン樹脂が例示される。
【００３８】
また、樹脂材料２２として感光性樹脂を使用してもよい。感光性樹脂は、光線、電子線又は放射線の照射により化学変化を起こし、その結果溶媒に対する溶解度が変化する樹脂である。感光性樹脂は、ポジ型（露光した部分が現像液に溶ける）、ネガ型（露光した部分が現像液に溶けなくなる）の何れでも良い。樹脂材料２２として感光性樹脂を使用することにより、透明導電膜２２をエッチングでパターニングする際の工程数を後述するように減らすことができる。
【００３９】
ポジ型感光性樹脂としては、公知のポジ型フォトレジスト材料を使用でき、例えば、ナフトキノンジアジド化合物とポリマー（ノボラック樹脂、アクリル共重合樹脂、ヒドロキシポリアミド等）とを組み合わせた組成物が挙げられる。ネガ型感光性材料としては、公知のネガ型フォトレジスト材料を使用でき、架橋剤（ビスアジド化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシグリコユリル等）とポリマー（ポリビニルアルコール系、ポリビニルブチラール系、ポリビニルピロリドン系、ポリアクリルアミド系、ポリ酢酸ビニル系ポリマー、ポリオキシアルキレン系ポリマー等）とを組み合わせた組成物、感光基（アジド基、フェニルアジド基、キノンアジド基、スチルベン基、カルコン基、ジアゾニウム塩基、ケイ皮酸基、アクリル酸基等）を導入したポリマー（ポリビニルアルコール系、ポリビニルブチラール系、ポリビニルピロリドン系、ポリアクリルアミド系、ポリ酢酸ビニル系ポリマー、ポリオキシアルキレン系ポリマー等）、（メタ）アクリルモノマーと（メタ）アクリルオリゴマーの少なくとも一方と光重合開始剤とを組み合わせた組成物等が挙げられる。市販品としては、例えば、感光基を導入したポリマーとして東洋合成工業株式会社製BIOSURFINE-AWP等が挙げられる。
【００４０】
また、樹脂材料２２には、添加剤として、界面活性剤、粘度調整剤、分散剤、硬化促進触媒、可塑剤、さらには酸化防止剤や硫化防止剤などの安定剤を必要に応じて添加してもよい。
【００４１】
（表面保護剤）
透明導電膜１２において、金属フィラー２１の表面には、表面保護剤２４であるチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している。ここで、吸着とは、金属フィラー２１の表面、または表面とその近傍に存在している現象を意味する。吸着は、化学吸着でもよく物理吸着でもよいが、吸着力が大きい点から化学吸着が好ましい。また、化学吸着している表面保護剤２４と物理吸着している表面保護剤２４の双方があってもよい。なお、化学吸着とは、金属フィラー表面とチオール類との間で、共有結合、イオン結合、配位結合、水素結合などの化学結合を伴って起こる吸着を意味する。物理吸着は、ファンデルワールス力によって起こる。吸着は静電的なものでもよい。
【００４２】
表面保護剤２４として作用するチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類としては、有色のものも、無色のものも使用することができ、それらを組み合わせて使用することもできるが、本発明において、金属フィラー２１に吸着している有色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類は、本発明の透明導電膜を構成する有色化合物２３の範疇に含める。
また、本発明において、有色化合物２３の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合、有色化合物２３の他に、チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類を金属フィラー２１の表面に吸着させることは必要ではない。したがって、有色化合物２３の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類である場合に、金属フィラー２１の表面に設けられた有色化合物２３と、金属フィラーの表面に表面保護剤２４として設けられたチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類とを共通にすることができる。
一方、有色化合物２３の金属フィラー側末端がチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類のいずれでもない場合には、金属フィラー２１の表面には表面保護剤２４として無色のチオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種が吸着している。
【００４３】
（チオール類）
表面保護剤２４として作用する無色のチオール類は、例えば、チオール基と、直鎖、枝分かれ、又は環式の炭化水素基とを少なくとも含有する。チオール基を２つ以上含有してもよい。炭化水素基は飽和でもよく、不飽和でもよい。炭化水素基の水素原子の一部が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシシリル基などで置換されていてもよい。
【００４４】
より具体的には、無色のチオール類としては、例えば、1-プロパンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、（3-メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、1-ブタンチオール、2-ブタンチオール、イソブチルメルカプタン、イソアミルメルカプタン、シクロペンタンチオール、1-ヘキサンチオール、シクロヘキサンチオール、6-ヒドロキシ-1-ヘキサンチオール、6-アミノ-1-ヘキサンチオール塩酸塩、1-ヘプタンチオール、7-カルボキシ-1-ヘプタンチオール、7-アミド-1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、tert-オクタンチオール、8-ヒドロキシ-1-オクタンチオール、8-アミノ-1-オクタンチオール塩酸塩、1H,1H,2H,2H-パーフルオロオクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、10-カルボキシ-1-デカンチオール、10-アミド-1-デカンチオール、1-ナフタレンチオール、2-ナフタレンチオール、1-ウンデカンチオール、11-アミノ-1-ウンデカンチオール塩酸塩、11-ヒドロキシ-1-ウンデカンチオール、1-ドデカンチオール、1-テトラデカンチオール、1-ヘキサデカンチオール、16-ヒドロキシ-1-ヘキサデカンチオール、16-アミノ-1-ヘキサデカンチオール塩酸塩、1-オクタデカンチオール、1,4-ブタンジチオール、2,3-ブタンジチオール、1,6-ヘキサンジチオール、1,2-ベンゼンジチオール、1,9-ノナンジチオール、1,10-デカンジチオール、1,3,5-ベンゼントリチオールなどが挙げられる。これらのチオール類は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
（スルフィド類）
表面保護剤２４として作用する無色のスルフィド類は、例えば、スルフィド基と、直鎖、枝分かれ、又は環式の炭化水素基とを少なくとも含有する。スルフィド基を２つ以上含有してもよい。炭化水素基の水素原子の一部が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシシリル基などで置換されていてもよい。
【００４６】
より具体的には、無色のスルフィド類としては、例えば、プロピルスルフィド、フルフリルスルフィド、ヘキシルスルフィド、フェニルスルフィド、フェニルトリフルオロメチルスルフィド、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルフィド、ヘプチルスルフィド、オクチルスルフィド、ノニルスルフィド、デシルスルフィド、ドデシルメチルスルフィド、ドデシルスルフィド、テトラデシルスルフィド、ヘキサデシルスルフィド、オクタデシルスルフィドなどが挙げられる。これらのスルフィド類は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４７】
（ジスルフィド類）
表面保護剤２４として作用する無色のジスルフィド類としては、例えば、2-ヒドロキシエチルジスルフィド、プロピルジスルフィド、イソプロピルジスルフィド、3-カルボキシプロピルジスルフィド、アリルジスルフィド、イソブチルジスルフィド、tert-ブチルジスルフィド、アミルジスルフィド、イソアミルジスルフィド、5-カルボキシペンチルジスルフィド、フルフリルジスルフィド、ヘキシルジスルフィド、シクロヘキシルジスルフィド、フェニルジスルフィド、4-アミノフェニルジスルフィド、ヘプチルジスルフィド、7-カルボキシヘプチルジスルフィド、ベンジルジスルフィド、tert-オクチルジスルフィド、デシルジスルフィド、10-カルボキシデシルジスルフィド、ヘキサデシルジスルフィドなどを用いることができる。
【００４８】
（有色化合物）
透明導電膜１２において、金属フィラー２１の表面には有色化合物２３が吸着している。ここで、吸着とは、前述の通り、金属フィラー２１の表面、または表面とその近傍に存在している現象を意味する。
【００４９】
有色化合物２３は、金属フィラー２１の表面を単分子膜として被覆していることが好ましい。これにより、可視光に対する透明性の低下を抑制することができる。また、有色化合物２３の使用量を最小限に抑えることもできる。
【００５０】
有色化合物２３は、金属フィラー２１の表面に有色化合物２３を偏在させることが好ましい。これにより、可視光に対する透明性の低下を抑制することができる。また、有色化合物２３の使用量を最小限に抑えることもできる。
【００５１】
有色化合物２３は、可視光領域の光を吸収する吸収能を持っている。ここで、可視光領域とは、およそ３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長帯域である。
【００５２】
有色化合物２３は、例えば、可視光領域に吸収を持つ発色団Ｒと、金属フィラー２１に吸着する官能基Ｘを有している。有色化合物２３は、例えば、一般式［Ｒ−Ｘ］で表される構造を有している。なお、有色化合物２３の構造はこの一般式で表される構造に限定されるものではない。例えば官能基Ｘの数は１個に限定されるものではなく、２個以上とすることも可能である。
【００５３】
このうち発色団［Ｒ］は、例えば、不飽和アルキル基、芳香環、複素環および金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である。このような発色団［Ｒ］の具体例としては、ナフトキノン誘導体、スチルベン誘導体、インドフェノール誘導体、ジフェニルメタン誘導体、アントラキノン誘導体、トリアリールメタン誘導体、ジアジン誘導体、インジゴイド誘導体、キサンテン誘導体、オキサジン誘導体、フタロシアニン誘導体、アクリジン誘導体、及びチアジン誘導体等の硫黄原子含有化合物が例示される。これらはニトロソ基、ニトロ基、アゾ基、メチン基、アミノ基、ケトン基、チアゾリル基等を有することができる。また、発色団［Ｒ］は金属イオンを含有していてもよい。
透明導電膜１２の透明性の向上の観点からすると、発色団［Ｒ］としては、シアニン、キノン、フェロセン、トリフェニルメタンおよびキノリンの発色構造を有する化合物、Ｃｒ錯体、Ｃｕ錯体、アゾ基含有化合物、インドリン基含有化合物より選ばれる少なくとも１種を用いることも好ましい。
【００５４】
金属フィラー２１を構成する金属に結合する官能基には、例えば、スルホ基（スルホン酸塩含む）、スルホニル基、スルホンアミド基、カルボン酸基（カルボン酸塩含む）、アミノ基、アミド基、リン酸基（リン酸塩、リン酸エステル含む）、フォスフィノ基、シラノール基、エポキシ基、イソシアネート基、シアノ基、ビニル基、カルビノール基、水酸基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基ジスルフィド基などがあり、無色の表面保護剤２４としてチオール類、スルフィド類、ジスルフィド類のうちの少なくとも１種を使用する場合の有色化合物２３の官能基［Ｘ］としては、カルボン酸基、リン酸基、スルホ基、水酸基などが好ましく、カルボン酸基がより好ましい。
【００５５】
なお、官能基［Ｘ］が、金属フィラー２１を構成する金属に配位可能なＮ（窒素）、Ｓ（イオウ）、Ｏ（酸素）を有する場合に、これらの原子の場合は、官能基［Ｘ］は、発色団［Ｒ］の一部を構成するものであっても良く、有色化合物２３は複素環を有する化合物となる。
【００５６】
以上のような有色化合物２３としては、例えば、酸性染料、直接染料などの染料が挙げられる。より具体的な染料の一例としては、スルホ基を有する染料として、日本化薬株式会社製Kayakalan Bordeaux BL、Kayakalan Brown GL、Kayakalan Gray BL167、Kayakalan Yellow GL143、KayakalanBlack 2RL、Kayakalan Black BGL、Kayakalan Orange RL、Kayarus Cupro Green G、Kayarus Supra Blue MRG、Kayarus Supra Scarlet BNL200、田岡化学工業株式会社製Lanyl Olive BGなどが例示される。その他には、日本化薬株式会社製Kayalon Polyester Blue 2R-SF、Kayalon Microester Red AQ-LE、Kayalon Polyester Black ECX300、Kayalon Microester Blue AQ-LEなどが例示される。また、カルボキシル基を有する染料としては色素増感太陽電池用色素が挙げられ、Ru錯体のN3、N621、N712、N719、N749、N773、N790、N820、N823、N845、N886、N945、K9、K19、K23、K27、K29、K51、K60、K66、K69、K73、K77、Z235、Z316、Z907、Z907Na、Z910、Z991、CYC-B1、HRS-1、有機色素系としてAnthocyanine、WMC234、WMC236、WMC239、WMC273、PPDCA、PTCA、BBAPDC、NKX-2311、NKX-2510、NKX-2553（株式会社林原生物化学製）、NKX-2554（株式会社林原生物化学製）、NKX-2569、NKX-2586、NKX-2587（株式会社林原生物化学製）、NKX-2677(株式会社林原生物化学製)、NKX-2697、NKX-2753、NKX-2883、NK-5958(株式会社林原生物化学製)、NK−2684（株式会社林原生物化学製）、Eosin Y、Mercurochrome、MK-2（綜研化学製）、D77、D102（三菱製紙株式会社製）、D120、D131（三菱製紙株式会社製）、D149（三菱製紙株式会社製）、D150、D190、D205（三菱製紙株式会社製）、D358（三菱製紙株式会社製）、JK-1、JK-2、JK-5、ZnTPP、H2TC1PP、H2TC4PP、Phthalocyanine Dye(Zinc phtalocyanine-2,9,16,23-tetra-carboxylic acid、2-[2'-(zinc9',16',23'-tri-tert-butyl-29H,31H-phthalocyanyl)] succinic acid、Polythiohene Dye(TT-1)、Pendant type polymer、Cyanine Dye(P3TTA、C1-D、SQ-3、B1)などが挙げられる。
【００５７】
また、有色化合物２３としては顔料として用いられる有色化合物も使用することができ、例えばターナー色彩株式会社製のオペラレッド、パーマネントスカーレット、カーミン、バイオレット、レモンイエロー、パーマネントイエローディープ、スカイブルー、パーマネントグリーンライト、パーマネントグリーンミドル、バーントシェナー、イエローオーカー、パーマネントオレンジ、パーマネントレモン、パーマネントレッド、ビリディアン（ヒュー）、コバルトブルー（ヒュー）、プルシアンブルー（ヒュー）、ジェットブラック、パーマネントスカーレットおよびバイオレットなどを挙げることができる。また、例えばホルベイン工業株式会社製の有色化合物である、ブライトレッド、コバルトブルーヒュー、アイボリックブラック、イエローオーカー、パーマネントグリーンライト、パーマネントイエローライト、バーントシェンナ、ウルトラマリンディープ、バーミリオンヒューおよびパーマネントグリーンなども使用することができる。これらの有色化合物の中でも、パーマネントスカーレット、バイオレットおよびジェットブラック（ターナー色彩株式会社製）が好ましい。
【００５８】
さらに、有色化合物２３としては食用の有色化合物も使用することができ、例えばダイワ化成株式会社製の食用赤色２号アマランス、食用赤色３号エリスロシン、食用赤色１０２号ニューコクシン、食用赤色１０４号フロキシン、食用赤色１０５号ローズベンガル、食用赤色１０６号アシッドレッド、食用青色１号ブリリアントブルー、食用赤色４０号アルラレッド、食用青色２号インジゴカーミン、赤色２２６号ヘリドンピンクＣＮ、赤色２２７号ファーストアシッドマゲンタ、赤色２３０号エオシンＹＳ、緑色２０４号ピラニンコンク、だいだい色２０５号オレンジＩＩ、青色２０５号アルファズリン、紫色４０１号アリズロールパープルおよび黒色４０１号ナフトールブルーブラックなどを挙げることができる。また、天然の有色化合物も使用することができ、例えばダイワ化成株式会社製のハイレッドＧ−１５０（水溶性・ブドウ果皮色素）、コチニールレッドＡＬ（水溶性・コチニール色素）、ハイレッドＭＣ（水溶性・コチニール色素）、ハイレッドＢＬ（水溶性・ビートレッド）、ダイワモナスＬＡ−Ｒ（水溶性・ベニコウジ色素）、ハイレッドＶ８０（水溶性・ムラサキイモ色素）、アンナットーＮ２Ｒ−２５（水分散性・アナトー色素）、アンナットーＷＡ−２０（水溶性アナトー・アナトー色素）、ハイオレンジＳＳ−４４Ｒ（水分散性、低粘度品・トウガラシ色素）、ハイオレンジＬＨ（油溶性・トウガラシ色素）、ハイグリーンＢ（水溶性・緑色着色料製剤）、ハイグリーンＦ（水溶性・緑色着色料製剤）、ハイブルーＡＴ（水溶性・クチナシ青色素）、ハイメロンＰ−２（水溶性・緑色着色料製剤）、ハイオレンジＷＡ−３０（水分散性・トウガラシ色素）、ハイレッドＲＡ−２００（水溶性・アカダイコン色素）、ハイレッドＣＲ−Ｎ（水溶性・アカキャベツ色素）、ハイレッドＥＬ（水溶性・エルダーベリー色素）、ハイオレンジＳＰＮ（水分散性・トウガラシ色素）などを挙げることができる。
【００５９】
有色化合物２３は、上述の一般式［Ｒ−Ｘ］で表される化合物中から、金属フィラー２１を構成する金属毎に、その金属に吸着可能で、かつ透明導電膜１２の製造工程で用いる溶剤に所定濃度で溶解可能な化合物を選択して用いることが好ましい。
【００６０】
有色化合物２３により金属フィラー２１の表面が修飾されているか否かは、以下のようにして確認することができる。まず、確認対象となる金属フィラー２１を含む透明導電膜１２を、既知の金属をエッチングできる溶液に数時間から十数時間程度浸漬し、金属フィラー２１とその表面に修飾された修飾化合物とを抽出する。次に、加熱または減圧によって、抽出液から溶剤を除去することにより、抽出成分を濃縮する。この際、必要に応じてクロマトグラフィーによる分離を行ってもよい。次に、上述の濃縮した抽出成分のガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析を行い、修飾化合物の分子およびそのフラグメントを確認することによって、修飾化合物の有無を判別することができる。また、修飾化合物の抽出に重水素置換溶剤を用いることで、ＮＭＲ分析によって修飾化合物又はそのフラグメントを同定することもできる。
【００６１】
（分散剤）
図１に示した透明導電膜１２において、分散剤２５は、例えば、金属フィラー２１の表面に吸着している。ここで、吸着とは、前述の通り、金属フィラー表面、または表面とその近傍に存在している現象を意味する。
【００６２】
分散剤２５としては、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、またはポリエチレンイミンのようなアミノ基含有化合物を用いることができる。この他にも、スルホ基（スルホン酸塩含む）、スルホニル基、スルホンアミド基、カルボン酸基（カルボン酸塩含む）、アミド基、リン酸基（リン酸塩、リン酸エステル含む）、フォスフィノ基、シラノール基、エポキシ基、イソシアネート基、シアノ基、ビニル基、チオール基、カルビノール基などの官能基を有する化合物で金属に吸着し、金属フィラー２１の溶媒への分散性を向上させるものを用いることができる。これらの分散剤は単独のみならず２以上組み合わせて用いてもよい。分散剤２５は、透明導電膜１２の導電性が劣化しない程度の量で金属フィラー２１に吸着されていることが好ましい。
【００６３】
［効果］
以上説明したように、第１の実施形態によれば、金属フィラーの表面に有色化合物２３を吸着させているので、金属フィラー表面での光の乱反射を抑制することができる。
【００６４】
有色化合物２３は、金属フィラー表面にて散乱されて、黒浮きの原因となっていた光を吸収する機能を有している。従来の透明導電膜において、この黒浮きの原因となっていた光は、そもそも透明導電膜をほとんど透過しない光である。したがって、金属フィラー表面を有色化合物２３により修飾しても、透明性の低下は抑制される。
【００６５】
＜変形例＞
（変形例１）
図２の断面図Ａに示すように、透明導電性素子１が、透明導電膜１２の表面にオーバーコート層３１をさらに備えるようにしてもよい。オーバーコート層３１は、金属フィラー２１を含む透明導電膜１２を保護するためのものである。オーバーコート層３１は、可視光に対して光透過性を有する。オーバーコート層３１は、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、またはセルロース系樹脂により構成されるか、あるいは金属アルコキシドの加水分解、脱水縮合物などにより構成される。またこのようなオーバーコート層３１は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることが好ましい。オーバーコート層３１が、ハードコート機能、防眩機能、反射防止機能、アンチニュートンリング機能、およびアンチブロッキング機能などからなる機能群より選ばれる少なくとも１種の機能を有していてもよい。
【００６６】
（変形例２）
図２の断面図Ｂに示すように、透明導電性素子１が、基材１１と透明導電膜１２との間にアンカー層３２をさらに備えるようにしてもよい。アンカー層３２は、基材１１と透明導電膜１２との間の密着性を向上するためのものである。
【００６７】
アンカー層３２は、可視光に対して光透過性を有する。アンカー層３２は、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、またはセルロース系樹脂により構成されるか、あるいは金属アルコキシドの加水分解、脱水縮合物などにより構成される。アンカー層３２は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることが好ましい。
【００６８】
（変形例３）
図２の断面図Ｃに示すように、透明導電性素子１が、基材１１の表面にハードコート層３３をさらに備えるようにしてもよい。ハードコート層３３は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側とは反対側の主面に設けられる。ハードコート層３３は、基材１１を保護するためのものである。
【００６９】
ハードコート層３３は、可視光に対して光透過性を有していることが好ましく、有機系ハードコート剤、無機系ハードコート剤、有機−無機系ハードコート剤などで構成される。ハードコート層３３は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることが好ましい。
【００７０】
（変形例４）
図３の断面図Ａに示すように、透明導電性素子１が基材１１の両面にハードコート層３３、３４をさらに備えるようにしてもよい。ハードコート層３４は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側の主面に設けられる。一方、ハードコート層３３は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側とは反対側の主面に設けられる。ハードコート層３３、３４は、基材１１を保護するためのものである。
【００７１】
ハードコート層３３、３４は、可視光に対して光透過性を有していることが好ましく、有機系ハードコート剤、無機系ハードコート剤、有機−無機系ハードコート剤などで構成される。ハードコート層３３、３４は、可視光に対する光透過性が阻害されることのない膜厚で構成されていることが好ましい。
【００７２】
（変形例５）
図３の断面図Ｂに示すように、透明導電性素子１が、基材１１の表面に設けられたハードコート層３３と、このハードコート層３３の表面に設けられた反射防止層３５とをさらに備えるようにしてもよい。ハードコート層３３および反射防止層３５は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側とは反対側の主面に設けられる。反射防止層３５としては、例えば低屈折率層を用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００７３】
（変形例６）
図３の断面図Ｃに示すように、透明導電性素子１が、基材１１の表面に反射防止層３６をさらに備えるようにしてもよい。反射防止層３６は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側とは反対側の主面に設けられる。反射防止層３６としては、例えば、モスアイ構造体層または形状転写反射防止層（形状転写ＡＲ（Anti-reflection）層）などを用いることができる。
【００７４】
（変形例７）
図４の断面図Ａに示すように、透明導電膜１２は、樹脂材料２２が除去された構成としてもよい。基材１１の表面には、有色化合物２３と、チオール類および／またはスルフィド類とにより修飾された金属フィラー２１が、樹脂材料２２に分散されることなく集積されている。そして、金属フィラー２１の集積によって構成された透明導電膜１２が、基材１１の表面との密着性を保って基材１１の表面に設けられている。このような構成は、金属フィラー２１同士および金属フィラー２１と基材１１との密着性が良好である場合に適用することが好ましい。このような構成を有する透明導電性素子１でも、金属フィラー表面を有色化合物２３とチオール類および／またはスルフィド類とにより修飾しているため、第１の実施形態で説明した構成の透明導電性素子１と同様の効果を得ることが可能である。
【００７５】
（変形例８）
図４の断面図Ｂに示すように、透明導電性素子１が基材１１の表面に透明導電膜１３をさらに備えるようにしてもよい。透明導電膜１３は、基材１１の両主面のうち透明導電膜１２が設けられる側とは反対側の主面に設けられる。透明導電膜１３の構成としては、上述の第１の実施形態における透明導電膜１２と同様の構成を採用することができる。
【００７６】
＜２．第２の実施形態＞
図５−１の断面図Ａは、本技術の第２の実施形態に係る透明導電性素子の一構成例を示している。第２の実施形態に係る透明導電性素子１は、図５−１の断面図Ａに示すように、透明導電膜１２がパターニングされている点において、第１の実施形態に係る透明導電性素子１とは異なっている。パターニングされた透明導電膜１２は、例えば、Ｘ電極またはＹ電極などの電極４１を構成している。電極４１の形状としては、例えば、ストライプ状（直線状）、所定形状を有する複数のパッド部（単位電極体）を直線状に連結した形状などが挙げられるが、特にこれらの形状に限定されるものではない。
【００７７】
パターニング方法としては、例えば、図５−２に示すように、第１の実施形態の透明導電性素子１1の透明導電膜１２の表面に感光性樹脂層を積層し、パターン露光、現像、洗浄、乾燥を順次行うことにより、透明導電膜１２の表面の感光性樹脂フィルムをパターニングする。
【００７８】
ここで、パターン露光は、マスク露光及びレーザー露光のいずれでもよい。
現像には、感光性樹脂フィルムの種類に応じて、アルカリ性水溶液（炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液等）又は酸性水溶液（酢酸水溶液等）を使用する。
【００７９】
次いで、パターニングした感光性樹脂層をマスクとして透明導電膜１２をエッチングする。エッチング液としては、透明導電膜１２を構成している金属フィラー２１や樹脂材料２２の種類に応じて適宜し、例えば塩化銅・塩酸水溶液を使用して金属フィラー２１をエッチングする。これを水等で洗浄し、アルカリ性水溶液等で表面の感光性樹脂層を剥離し、再度水等で洗浄し、乾燥する。こうして透明導電膜１２がパターニングされている、第２の実施形態に係る透明導電性素子１2を得ることができる。
【００８０】
また、第１の実施形態で得た透明導電性素子を構成する樹脂材料が感光性樹脂で形成されている場合には、図５−２に示した上述の工程の感光性樹脂層の積層とパターニングを省略することができ、図５−１の断面図Ｃに示すように金属フィラー２１と共に樹脂層２２もパターニングすることができる。即ち、図５―３に示すように、透明導電性素子１1を直接パターン露光し、それに現像、洗浄、乾燥の各工程を順次行うことにより第２の実施形態に係る透明導電性素子１2を得ることができる。
【００８１】
ここでもパターン露光は、マスク露光及びレーザー露光のいずれでもよい。
現像には、透明導電膜１２を構成している金属フィラー２１や樹脂材料２２の種類に応じて適宜し、例えば、アルカリ性水溶液（炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液等）又は酸性水溶液（酢酸水溶液等）を使用する。
【００８２】
洗浄は、洗浄液として、水やアルコール（例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、n-ブタノール、i-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール等）を使用し、透明導電膜１２を洗浄液に浸漬するか、或いは洗浄液を透明導電膜１２にシャワーすることにより行うことができる。
【００８３】
なお、図５−３に示した製造工程において、乾燥工程後にカレンダー加工を行うことが、透明導電膜１２の導電率を高める点で好ましい。あるいは、図５−４に示すように、パターン露光工程の前（即ち、基材１１に透明導電膜形成用の分散液を塗布し、乾燥した後のパターン露光前）にカレンダー加工を行っても良い。
【００８４】
（変形例）
図５−１の断面図Ｂに示すように、透明導電膜１２が、基材１１の面内方向に導電領域Ｒ1と絶縁領域Ｒ2とを備えるようにしてもよい。導電領域Ｒ1は、Ｘ電極またはＹ電極などの電極４１を構成している。一方、絶縁領域Ｒ2は、導電領域Ｒ1の間を絶縁する絶縁部を構成している。絶縁領域Ｒ2では、例えば、少なくとも金属フィラー２１が導電領域Ｒ1と分断されて絶縁状態となっている。金属フィラー２１を分断する方法としては、例えば、エッチング法が挙げられる。この場合、透明導電膜１２のエッチング処理（透明導電膜１２を構成する樹脂が感光性樹脂からなる場合には、その現像処理）に使用する液組成、処理温度、処理時間を調整することで、完全エッチングにならないように絶縁領域Ｒ2を形成する。このように、完全エッチングせずに絶縁領域Ｒ2を形成することで、電極パターンの非視認性を高めることが可能となる。
【００８５】
また、第２の実施形態およびその変形例に係る透明導電性素子１に対して、上述の第１の実施形態の変形例１〜８の構成を適用するようにしてもよい。
【００８６】
＜３．第３の実施形態＞
［透明導電性素子の製造方法］
次に、透明導電性素子の製造方法の一例として、金属フィラー２１の分散膜を成膜し、分散膜中の金属フィラー２１に、無色の表面保護剤２４として使用するチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類による表面処理、および有色化合物２３による表面処理を順次行う方法について説明する。
【００８７】
（3-1）金属フィラーの分散液の調製
先ず、金属フィラー２１を溶剤に分散させた分散液を調製する。ここでは、溶剤に対して、金属フィラー２１と共に樹脂材料（バインダー）を添加する。この実施形態においても、樹脂材料として前述の感光性樹脂を使用することができる。また必要に応じて、金属フィラー２１の分散性を向上させるための分散剤や、密着性や耐久性を向上させるためのその他の添加剤を混合する。
【００８８】
分散手法としては、攪拌、超音波分散、ビーズ分散、混錬、ホモジナイザー処理などが好ましく適用できる。
【００８９】
分散液の質量を１００質量部とした場合、分散液における金属フィラー２１の配合量は０．０１〜１０．００質量部とする。０．０１質量部未満である場合、最終的に得られる透明導電膜１２において金属フィラー２１に十分な目付量（例えば０．００１〜１．０００［ｇ／ｍ2］）が得られない。一方、１０質量部よりも大きい場合、金属フィラー２１の分散性が劣化する傾向にある。また分散液に対して分散剤を添加する場合は、最終的に得られる透明導電膜１２の導電性が劣化しない程度の添加量にすることが好ましい。
【００９０】
ここで、以上の分散液の作製に用いる溶剤としては、金属フィラーが分散するものを使用する。例えば、水、アルコール（例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、n-ブタノール、i-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノールなど）、アノン（例えばシクロヘキサノン、シクロペンタノン）、アミド（例えばN,N-ジメチルホルムアミド：ＤＭＦ）、スルフィド（例えば、ジメチルスルフィド）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などから選択される少なくとも１種類以上が使用される。
【００９１】
分散液を用いて形成される分散膜の乾燥ムラやクラックを抑えるため、分散液には、さらに高沸点溶剤を添加し、分散液からの溶剤の蒸発速度をコントロールすることもできる。高沸点溶剤としては、例えば、ブチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、ブチルトリグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、メチルグリコールが挙げられる。これらの高沸点溶剤は単独で用いられてもよく、また複数を組み合わせてもよい。
【００９２】
（3-2）分散膜の形成
次に、上述したようにして調製した分散液を用いて、基材１１上に金属フィラー２１を分散させた分散膜を形成する。分散膜の形成方法は特に限定されるものではないが、物性、利便性、製造コストなどを考慮すると湿式製膜法が好ましい。湿式製膜法としては、塗布法、スプレー法、印刷法などの公知の方法が適用される。塗布法であれば、特に限定されるものではなく、公知の塗布法を用いることができる。公知の塗布法としては、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法などが挙げられる。印刷法であれば、例えば、凸版、オフセット、グラビア、凹版、ゴム版、スクリーン、インクジェット印刷などが挙げられる。
【００９３】
この状態においては、未硬化の樹脂材料（バインダー）２２を含む溶剤中に、金属フィラー２１が分散された分散膜が形成される。
【００９４】
（3-3）分散膜の乾燥および硬化
次に、基材１１上に形成された分散膜中の溶剤を乾燥させて除去する。乾燥による溶剤の除去は、自然乾燥であっても加熱乾燥であってもよい。その後、未硬化の樹脂材料２２の硬化処理を行い、硬化させた樹脂材料２２中に金属フィラー２１を分散させた状態とする。次に、得られる透明導電膜１２のシート抵抗値を下げるために、必要に応じてカレンダーによる加圧処理を施すようにしてもよい。
【００９５】
（3-4）第１処理溶液の調製
無色の表面保護剤２４として使用する、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の少なくとも１種を溶媒に溶解し、処理溶液を調整する。溶媒は、使用するチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類を溶解できる溶媒であれば特に限定されない。具体的には、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、エタノール、水などが挙げられる。
【００９６】
表面保護剤２４として使用する、チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の濃度は、金属フィラー表面への該チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の吸着速度向上の観点から、０．０１質量％以上が好ましい。ここで、「チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の濃度」とは、チオール類の濃度とスルフィド類の濃度とジスルフィド類の濃度との合計値を意味する。
【００９７】
（3-5）表面保護剤（チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類）の吸着処理
次に、樹脂材料２２が未硬化又は硬化後の分散膜を第１処理溶液に接触させる。第１処理溶液が金属フィラー２１と接触すると、上記チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類からなる表面保護剤２４が、チオール基、スルフィド基又はジスルフィド基を介して、分散膜の少なくとも表面に露出している金属フィラー１１に吸着する。あるいは、処理溶液が分散膜を膨潤させること等により分散膜内部の金属フィラー２１の表面にも吸着する。また、表面保護剤２４は、金属フィラー２１の表面で結晶粒界や分散剤で保護されていない部分などに優先的に吸着する。同時に、分散剤で保護された部分でも、分散剤と置き換わって吸着していく。表面保護剤２４で吸着処理しても、シート抵抗は全く、もしくは殆ど変化しない。
【００９８】
上述の吸着処理の具体例としては、金属フィラー２１が分散された分散膜を第１処理溶液に浸漬させる浸漬方式、または分散膜上に第１処理溶液の液膜を形成する塗布方式または印刷方式が例示される。
【００９９】
浸漬方式を適用する場合、分散膜が十分に浸る量の第１処理溶液を準備し、分散膜を第１処理溶液中に０．１秒〜４８時間浸漬する。この間、加熱および超音波処理の少なくとも一方を行うことで、金属フィラー２１へのチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類の吸着速度を速めることができる。浸漬後、必要に応じて分散膜をチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類の良溶剤で洗浄し、分散膜に残った未吸着のチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類を除去する工程を行う。
【０１００】
塗布方式を適用する場合、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法などから適宜の方法を選択し、分散膜上に第１処理溶液の液膜を形成する。
【０１０１】
印刷方式を適用する場合、例えば、凸版印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、凹版印刷法、ゴム版印刷法、インクジェット法、およびスクリーン印刷法などから適宜の方法を選択し、分散膜上に第１処理溶液の液膜を形成する。
【０１０２】
塗布方式または印刷方式を適用した場合には、分散膜上に一定量の第１処理溶液の液膜を形成した状態で、加熱および超音波処理の少なくとも一方を行うことで、金属フィラー２１に対する有色化合物２３の吸着速度を速めることができる。また、第１処理溶液の液膜を形成してから一定時間が経過した後、必要に応じて分散膜をチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類の良溶剤で洗浄し、分散膜に残った未吸着のチオール類、スルフィド類又はジスルフィド類を除去する工程を行う。
【０１０３】
なお、一定量の第１処理溶液の液膜の形成は、１回の液膜の形成によって達成される必要は無く、前述の液膜の形成工程と洗浄工程とを複数回繰り返すことによって達成されてもよい。
【０１０４】
（3-6）乾燥処理
以上のような吸着処理の後、分散膜の乾燥処理を行う。ここでの乾燥処理は、自然乾燥でも良く、加熱装置中での加熱乾燥でもよい。
【０１０５】
（3-7）第２処理溶液の調製
有色化合物２３を含有する処理溶液を調製する。ここでは、例えば有色化合物２３を溶剤に溶解させて第２処理溶液を調製する。このような第２処理溶液では、この第２処理溶液を用いた吸着処理において、金属フィラー２１に対する有色化合物２３の吸着速度を向上させる観点から、有色化合物２３の濃度が大きいほうが好ましい。具体的には、第２処理溶液中における有色化合物２３の濃度は、０．０１質量％以上が好ましい。なお、有色化合物２３が常温で液体、もしくはプロセス上可能な温度で加熱した場合に液体状態となり得る場合には、液体状の有色化合物２３をそのまま第２処理溶液として用いてもよい。
【０１０６】
第２処理溶液の作製に用いる溶剤は、有色化合物２３を所定濃度に溶解可能な材料を適宜選択すればよい。具体的には、例えば、水、アセトニトリル、3-メトキシプロピオニトリル、3,3-ジメトキシプロピオニトリルエトキシプロピオニトリル、3-エトキシプロピオニトリル、3,3'-オキシジプロピオニトリル、3-アミノプロピオニトリル、プロピオニトリル、シアノ酢酸プロピル、イソチオシアン酸3-メトキシプロピル、3-フェノキシプロピオニトリル、p-アニシジン3-（フェニルメトキシ）プロパンニトリル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、2-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、1-メトキシ-エタノール、1,1-ジメチル-2-メトキシエタノール、3-メトキシ-1-プロパノール、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で用いられてもよく、また複数を組み合わせてもよい。
【０１０７】
（3-8）有色化合物の吸着処理
次に、硬化前又は硬化後の樹脂材料２２中に金属フィラー２１が分散している分散膜に、有色化合物２３を溶解させた第２処理溶液を接触させる。これにより、分散膜の少なくとも表面の金属フィラー２１、好ましくは分散膜の表面及び内部の金属フィラー２１に、第２処理溶液中の有色化合物２３が吸着する。
【０１０８】
吸着処理の具体例としては、金属フィラー２１が分散された分散膜を第２処理溶液に浸漬させる浸漬方式、または分散膜上に第２処理溶液の液膜を形成する塗布方式または印刷方式が例示される。
【０１０９】
浸漬方式を適用する場合、分散膜が十分に浸る量の第２処理溶液を準備し、分散膜を第２処理溶液中に０．１秒〜４８時間浸漬する。この間、加熱および超音波処理の少なくとも一方を行うことで、金属フィラー２１への有色化合物２３の吸着速度を速めることができる。浸漬後、必要に応じて分散膜を有色化合物２３の良溶剤で洗浄し、分散膜に残った未吸着の有色化合物２３を除去する工程を行う。
【０１１０】
塗布方式を適用する場合、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法などから適宜の方法を選択し、分散膜上に第２処理溶液の液膜を形成する。
印刷方式を適用する場合、例えば、凸版印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、凹版印刷法、ゴム版印刷法、インクジェット法、およびスクリーン印刷法などから適宜の方法を選択し、分散膜上に第２処理溶液の液膜を形成する。
【０１１１】
塗布方式または印刷方式を適用した場合には、分散膜上に一定量の第２処理溶液の液膜を形成した状態で、加熱および超音波処理の少なくとも一方を行うことで、金属フィラー２１に対する有色化合物２３の吸着速度を速めることができる。また、第２処理溶液の液膜を形成してから一定時間が経過した後、必要に応じて分散膜を有色化合物２３の良溶剤で洗浄し、分散膜に残った未吸着の有色化合物２３を除去する工程を行う。
【０１１２】
なお、一定量の第２処理溶液の液膜の形成は、１回の液膜の形成によって達成される必要は無く、前述の液膜の形成工程と洗浄工程とを複数回繰り返すことによって達成されてもよい。
【０１１３】
（3-9）乾燥処理
以上のような吸着処理の後、透明導電膜１２の乾燥処理を行う。ここでの乾燥処理は、自然乾燥であっても良く、加熱装置中での加熱乾燥であってもよい。以上により、目的とする透明導電性素子１が得られる。
【０１１４】
（3-10）その他
第１の実施形態の変形例で説明したように、透明導電膜１２の上部にオーバーコート層３１を設けた透明導電性素子１を作製する場合には、さらに透明導電膜１２の上部にオーバーコート層３１を形成する工程を行えばよい。また、基材１１と透明導電膜１２との間にアンカー層３２を設けた透明導電性素子１を作製する場合には、分散膜を形成する前の基材１１上にアンカー層３２を形成する。その後、このアンカー層３２上に分散膜を形成する工程と、これに続く工程を行えばよい。
【０１１５】
また、樹脂材料２２を用いずに構成された透明導電膜１２を作製する場合（図４の断面図Ａ参照）、樹脂材料２２を用いることなく金属フィラーと溶剤を用いて分散液を調製し、基材１１上に分散液の液膜を形成する。次に、基材１１上に形成した分散液の液膜から溶剤を除去することにより、基材１１上で分散液の液膜が形成されていた部分に、金属フィラー２１がほぼ均等に分散した状態で集積させ、金属フィラー２１で構成された分散膜を形成する。その後は、上述した手順と同様の手順で、この分散膜に対して、第１処理溶液および第２処理溶液を順次接触させることにより、吸着処理を行えばよい。
【０１１６】
［金属フィラーの表面修飾］
次に、図６を参照して、有色化合物２３および無色の表面保護剤（チオール類、スルフィド類、ジスルフィド類）２４による表面修飾の過程の一例について説明する。
【０１１７】
まず、分散膜を形成した段階では、その分散膜中に含まれる金属フィラー２１には、図６の断面図Ａに示すように、結晶粒界２１ａや分散剤２５で保護されていない部分（金属表面が露出した部分）Ｒなどが存在している。
【０１１８】
次に、表面保護剤２４により金属フィラー２１の表面を表面修飾すると、図６の断面図Ｂに示すように、結晶粒界２１ａや分散剤２５で保護されていない部分Ｒに表面保護剤２４が吸着される。
【０１１９】
次に、有色化合物２３により金属フィラー２１の表面を表面修飾すると、図６の断面図Ｃに示すように、有色化合物２３は、金属フィラー２１の表面において、表面保護剤２４が吸着していない部分に、官能基［Ｘ］を介して共有結合または配位結合などにより吸着する。表面保護剤２４と金属フィラー２１の表面との吸着は強固であり、有色化合物２３はこれらと殆ど置換しない。分散剤２５で保護されている部分には、有色化合物２３が分散剤２５と置き換わって吸着する。
【０１２０】
上述のようにして金属フィラー２１の表面を表面保護剤２４によって修飾することで、官能基［Ｘ］としてスルホ基、アミノ基、カルボキシル基、またはリン酸基などを有する有色化合物２３で金属フィラー２１を表面処理しても、シート抵抗の増加は抑止される。
【０１２１】
［効果］
以上説明した第２の実施形態の製造方法により、金属フィラー表面を表面保護剤２４および有色化合物２３により修飾した構成を有する透明導電膜１２を、真空プロセスを用いることのない簡便な方法により、安価に製造することが可能になる。
【０１２２】
［変形例］
（変形例１）
上述した第３の実施形態に係る透明導電性素子の製造方法において、透明導電膜１２をパターニングして電極パターンを形成する工程をさらに備えるようにしてもよい。パターニング方法としては、例えば、分散膜を乾燥又は硬化させた以降の工程で、第２の実施形態に係る透明導電性素子の製造方法におけるパターニングと同様に、分散膜または透明導電膜１２をパターンエッチングする方法が挙げられる。この場合、分散膜または透明導電膜１２における電極パターン以外の領域において、透明導電膜１２を完全に除去する完全エッチングを行うのではなく、少なくとも金属フィラー２１が分断されて絶縁状態となるように部分エッチングしてパターンニングしてもよい（図５−１の断面図Ｂ参照）。
【０１２３】
また、上述のパターニング方法に代えて、分散膜の形成工程において、例えば印刷法により予めパターニングされた分散膜を形成するようにしてもよい。印刷法としては、例えば、例えば、凸版印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、凹版印刷法、ゴム版印刷法、インクジェット法、スクリーン印刷法などを用いることができる。
【０１２４】
（変形例２）
上述した第３の実施形態に係る透明導電性素子の製造方法において、第１処理溶液および第２処理溶液に代えて、表面保護剤（チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類）２４と有色化合物２３とを同一の溶媒に溶解した処理溶液を用いてもよい。これにより工程数の削減が可能となる。
【０１２５】
溶媒は表面保護剤２４と有色化合物２３とを溶解できればよく特に限定されるものではない。具体的に例示するならば、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、エタノール、水などが挙げられる。
【０１２６】
表面保護剤（チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類）２４の濃度は、金属フィラー２１の表面への該チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類の吸着速度向上の観点から、０．０１質量％以上が好ましい。ここで、「チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の濃度」とは、チオール類の濃度、スルフィド類の濃度及びジスルフィド類の濃度の合計値を意味する。有色化合物２３の濃度は、金属フィラー表面への該染料の吸着速度向上の観点から、０．０１質量％以上が好ましい。チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の濃度と有色化合物２３の濃度との比（＝「チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類の濃度」／「有色化合物２３の濃度」）は、シート抵抗と反射Ｌの設計値に応じて０．００１以上１０００以下に適宜設定することが好ましい。濃度比が０．００１よりも小さい場合、チオール類および／またはスルフィド類による保護効果が不足し、シート抵抗が増大する。一方、濃度比が１０００よりも大きい場合、有色化合物２３が金属フィラー２１の表面に吸着し難くなり、反射Ｌを下げられない傾向にある。
【０１２７】
なお、吸着処理の工程は、上述の第２の実施形態における表面保護剤２４の吸着処理、または有色化合物２３の吸着工程と同様とすることができる。また、乾燥工程も、上述の第２の実施形態における表面保護剤２４の乾燥工程、または有色化合物２３の乾燥工程と同様とすることができる。
【０１２８】
＜４．第４の実施形態＞
次に、透明導電性素子の製造方法の一例として、表面保護剤２４（チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類）と、有色化合物２３とにより金属フィラー２１の表面を表面修飾した後に、金属フィラー２１の分散膜を成膜する方法について説明する。
【０１２９】
（分散液の調製）
まず、金属フィラー２１の分散液に対して、表面保護剤２４（チオール類、スルフィド類又はジスルフィド類）と有色化合物２３とを添加し、分散液中の金属フィラー２１の表面を表面保護剤２４と有色化合物２３とにより予め表面修飾する。表面保護剤２４による保護効果を得るため、表面保護剤２４を先に添加して金属フィラー２１の表面を表面保護剤２４で表面修飾した後に、有色化合物２３を添加して金属フィラーの表面を表面保護剤２４と有色化合物２３で表面修飾することが好ましい。
【０１３０】
分散液に対する有色化合物２３の濃度は、０．０００１質量％以上０．１質量％以下が好ましい。０．０００１質量％よりも少ない場合、反射Ｌ低減効果が不十分である。一方、０．１質量％よりも多い場合、分散液中で金属フィラー２１が凝集する傾向にあり、作製される透明導電膜１２におけるシート抵抗値や全光線透過率の劣化が引き起こされる。
【０１３１】
分散液における表面保護剤（チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類）２４の濃度と有色化合物２３の濃度との比は、シート抵抗と反射Ｌの設計値に応じて０．００１以上１０００以下に適宜設定することが好ましい。濃度比が０．００１よりも小さい場合、表面保護剤２４による保護効果が不足し、シート抵抗が増大する。一方、１０００よりも大きい場合、有色化合物２３が金属フィラー２１の表面に吸着し難くなり、反射Ｌを下げられない傾向にある。ここで、表面保護剤（チオール類、スルフィド類及びジスルフィド類）２４とは、チオール類の濃度、スルフィド類の濃度及びジスルフィド類の濃度の合計値を意味する。
【０１３２】
［分散膜の形成］
次に、上述したようにして調製した分散液を用いて、基材１１上に分散膜を形成する。この分散膜は、有色化合物２３と表面保護剤２４により修飾された金属フィラー２１が溶剤に分散している膜であり、必要に応じて未硬化の樹脂材料２２も含まれている。このような分散膜の形成方法は特に限定されるものではないが、例示するならば、浸漬法や塗布法などが挙げられる。
【０１３３】
［分散膜の乾燥と硬化］
次に、基材１１上に形成された分散膜中の溶剤を乾燥させて除去する。その後、未硬化の樹脂材料２２の硬化処理を行う。これにより、有色化合物２３と表面保護剤２４で表面修飾された金属フィラー２１が分散した透明導電膜１２が得られる。なお、溶剤の乾燥による除去、および未硬化の樹脂材料２２の硬化処理は、上述の第３の実施形態と同様である。その後、得られる透明導電膜１２のシート抵抗値を下げるために、必要に応じてカレンダーによる加圧処理を施すようにしてもよい。以上により、目的とする透明導電性素子１が得られる。
【０１３４】
（その他）
上述の方法は、金属フィラー２１に表面保護剤２４及び有色材料２３を反応させることにより、これらで修飾した金属フィラー２１の分散液を調製し、この分散液に、必要に応じて未硬化の樹脂材料２２を含有させ、この分散液を基材１１に成膜して透明導電膜１２を形成する方法であるが、この他、金属フィラー２１、表面保護剤２４、有色材料２３、及び樹脂材料２２を同時に含有する分散液を調製し、この分散液を基材１１に成膜することにより透明導電膜を形成し、これをパターニングすることにより本発明の透明導電性素子１を製造してもよい。これらの場合に、樹脂材料２２として感光性樹脂を使用してもよい。
【０１３５】
［効果］
第４の実施形態の製造方法では、第３の実施形態の製造方法と比較して製造工程を少なくすることができる。
【０１３６】
＜５．第５の実施形態＞
［情報入力装置の構成］
図７の断面図Ａは、本技術の第５の実施形態に係る情報入力装置の一構成例を示す断面図である。図７の断面図Ａに示すように、情報入力装置２は、表示装置３の表示面上に設けられる。情報入力装置２は、例えば貼合層５１により表示装置３の表示面に貼り合わされている。貼合層５１は、表示装置３の表示面と情報入力装置２の裏面との周縁部にのみ設けられるようにしてもよい。貼合層５１としては、例えば、粘着ペースト、粘着テープなどが用いられる。本明細書中では、指やペンなどで情報を入力するタッチ面（情報入力面）側の面を「表面」と称し、それとは反対側の面を「裏面」と称する。
【０１３７】
（表示装置）
情報入力装置２が適用される表示装置３は特に限定されるものではないが、例示するならば、液晶ディスプレイ、ＣＲＴ（Cathode Ray Tube）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（Plasma Display Panel：ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンス（Electro Luminescence：ＥＬ）ディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（Surface-conduction Electron-emitter Display：ＳＥＤ）などの各種表示装置が挙げられる。
【０１３８】
（情報入力装置）
情報入力装置２は、いわゆる投影型静電容量方式タッチパネルであり、第１透明導電性素子１ａと、この第１透明導電性素子１ａの表面上に設けられた第２透明導電性素子１ｂとを備え、第１透明導電性素子１ａと第２透明導電性素子１ｂとは貼合層５２を介して貼り合わされている。
【０１３９】
また、必要に応じて、第２透明導電性素子１ｂの表面上に保護層（光学層）５４をさらに備えるようにしてもよい。保護層５４は、例えば、ガラスまたはプラスチックにより構成されるトッププレートなどである。保護層５４と第２透明導電性素子１ｂとは、例えば、貼合層５３を介して貼り合わされている。保護層５４はこの例に限定されるものではなく、ＳｉＯ2などのセラミックコート（オーバーコート）とすることも可能である。
【０１４０】
（第１透明導電性素子）
図７の斜視図Ｂは、本技術の第２の実施形態に係る情報入力装置の一構成例を示す分解斜視図である。ここでは、第１透明導電性素子１ａおよび第２透明導電性素子１ｂの面内において直交する２方向をＸ軸方向およびＹ軸方向と定義する。
【０１４１】
第１透明導電性素子１ａは、基材１１ａと、基材１１ａの表面に設けられた透明導電膜１２ａとを備える。透明導電膜１２ａは、パターニングされており、Ｘ電極を構成している。第２透明導電性素子１ｂは、基材１１ｂと、基材１１ｂの表面に設けられた透明導電膜１２ｂとを備える。透明導電膜１２ｂは、パターニングされており、Ｙ電極を構成している。
【０１４２】
Ｘ電極は、基材１１ａの表面においてＸ軸方向（第１方向）に延在されているのに対して、Ｙ電極は、基材１１ｂの表面においてＹ軸方向（第２方向）に向かって延在されている。したがって、Ｘ電極とＹ電極とは直交するように交差している。
【０１４３】
透明導電膜１２ａにより構成されるＸ電極は、複数のパッド部（第１単位電極体）４２ａと、複数のパッド部４２ａ同士を連結する複数の連結部（第１連結部）４２ｂとを備える。連結部４２ｂは、Ｘ軸方向に延在されており、隣り合うパッド部４２ａの端部同士を連結する。パッド部４２ａと連結部４２ｂとは、一体的に形成されている。
【０１４４】
透明導電膜１２ｂにより構成されるＹ電極は、複数のパッド部（第２単位電極体）４３ａと、複数のパッド部４３ａ同士を連結する複数の連結部（第２連結部）４３ｂとを備える。連結部４３ｂは、Ｙ軸方向に延在されており、隣り合うパッド部４３ａの端部同士を連結する。パッド部４３ａと連結部４３ｂとは、一体的に形成されている。
【０１４５】
情報入力装置２をタッチ面側から見た場合には、パッド部４２ａおよびパッド部４３ａが重ならず情報入力装置２の一主面に敷き詰められて細密充填された状態として見えるように、Ｘ電極およびＹ電極は構成されていることが好ましい。これにより、情報入力装置２のタッチ面の面内における反射率をほぼ等しくすることができるからである。
【０１４６】
ここでは、Ｘ電極およびＹ電極が、所定形状を有する複数のパッド部（単位電極体）４２ａ、４３ａを直線状に連結した形状を有する構成について説明したが、Ｘ電極およびＹ電極の形状はこの例に限定されるものではない。例えば、Ｘ電極およびＹ電極の形状としてストライプ状（直線状）などを採用することも可能である。
第１透明導電性素子１ａおよび第２透明導電性素子１ｂの上記以外の点は、第２の実施形態に係る透明導電性素子１と同様である。
【０１４７】
［効果］
第５の実施形態に係る情報入力装置２では、Ｘ電極およびＹ電極として、第２の実施形態で説明した光の乱反射が防止された透明導電膜１２を用いている。これにより、パターン形成されたＸ電極およびＹ電極が外光の乱反射によって視認されることを防止できる。またこのような情報入力装置２を表示装置３の表示面上に配置した場合、情報入力装置２に設けたＸ電極およびＹ電極で外光が乱反射することによる、黒表示の際の黒浮きを防止した表示が可能である。
【０１４８】
なお、本技術は、上述した構成の情報入力装置２に限定されることはなく、透明導電膜１２を備えた構成の情報入力装置に広く適用可能であり、例えば抵抗膜方式のタッチパネルであってもよい。このような構成であっても、第５の実施形態の情報入力装置２と同様の効果を得ることができる。
【０１４９】
［変形例］
（変形例１）
図８の断面図Ａは、第１の変形例に係る情報入力装置の一構成例を示している。第１透明導電性素子１ａは、基材１１ａと、この基材１１ａの表面に設けられた透明導電膜１２ａとを備える。第２透明導電性素子１ｂは、保護層５４と、この保護層５４の裏面に設けられた透明導電膜１２ｂとを備える。これらの第１透明導電性素子１ａと第２透明導電性素子１ｂとは、貼合層５３を介して互いの透明導電膜１２ａ、１２ｂが対向するようにして貼り合わされている。
【０１５０】
（変形例２）
図８の断面図Ｂは、第２の変形例に係る情報入力装置の一構成例を示している。透明導電性素子１は、基材１１ａと、基材１１ａの裏面に設けられた透明導電膜１２ａと、基材１１ａの表面に設けられた透明導電膜１２ｂとを備える。透明導電性素子１と保護層５４とは貼合層５３を介して貼り合わされている。
【０１５１】
（変形例３）
図９の断面図Ａは、第３の変形例に係る情報入力装置の一構成例を示している。透明導電性素子１は、保護層５４と、保護層５４の裏面に直接的に設けられた電極パターン部５５とを備える。電極パターン部５５は、Ｘ電極である透明導電膜１２ａとＹ電極である透明導電膜１２ｂとを備える。これらの透明導電膜１２ａと透明導電膜１２ｂとが保護層５４の裏面に直接的に形成されている。Ｘ電極である透明導電膜１２ａとＹ電極である透明導電膜１２ｂとが絶縁層を介して積層された構成としてもよい。
【０１５２】
（変形例４）
図９の断面図Ｂは、第４の変形例に係る表示装置の一構成例を示している。表示装置３は、液晶パネルなどの表示パネル部４と、表示パネル部４の表面に設けられたカバーガラスなどのカバー層５６と、カバー層５６の表面に設けられた電極パターン部５５と、電極パターン部の表面に設けられた偏光子５７とを備える。また、偏光子５７の表面には、貼合層５３を介して保護層５４が設けられている。電極パターン部５５は、Ｘ電極である透明導電膜１２ａとＹ電極である透明導電膜１２ｂとを備える。これらの透明導電膜１２ａと透明導電膜１２ｂとがカバー層５６の表面に直接的に形成されていてもよい。Ｘ電極である透明導電膜１２ａとＹ電極である透明導電膜１２ｂとが絶縁層を介して積層された構成としてもよい。
【０１５３】
＜６．第６の実施形態＞
図１０には、透明導電膜を用いた表示装置の要部断面図を示す。この図に示す表示装置６１は、有機電界発光素子ＥＬを用いたアクティブマトリックス型の有機ＥＬ表示装置である。
【０１５４】
図１０に示すように、表示装置６１は、基板６０上の各画素Ｐに、薄膜トランジスタＴｒを用いた画素回路と、これに接続された有機電界発光素子ＥＬとが配列されたアクティブマトリックス型の表示装置６１である。
【０１５５】
薄膜トランジスタＴｒが配列された基板６０上は平坦化絶縁膜６３で覆われ、この上部には平坦化絶縁膜６３に設けた接続孔を介して薄膜トランジスタＴｒに接続された画素電極６５が配列形成されている。画素電極６５は、陽極（または陰極）を構成している。
【０１５６】
各画素電極６５の周縁はウインドウ絶縁膜６７で覆われて素子分離されている。素子分離された各画素電極６５上は、各色の有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂで覆われ、さらにこれらを覆う共通電極７１が設けられている。各有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂは、少なくとも有機発光層を備えた積層構造からなる。これらを覆う共通電極７１は、各有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂに接する層が、例えば陰極（または陽極）として形成されている。また共通電極７１は、全体としては各有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂで発生した発光光を取り出す光透過電極として形成されていることとする。このような共通電極７１の少なくとも一部の層に、第２の実施形態に係る透明導電膜１２が用いられている。
【０１５７】
以上により、画素電極６５と共通電極７１との間に有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂが挟持された各画素Ｐ部分に、有機電界発光素子ＥＬが形成される。なお、ここでの図示は省略したが、これらの有機電界発光素子ＥＬが形成された基板６０上には、さらに保護層が設けられ、接着剤を介して封止基板が貼り合わされて表示装置６１が構成されている。
【０１５８】
［効果］
以上説明した第６の実施形態の表示装置６１では、発光光の取り出し側である表示面側に設けた共通電極７１として、第２の実施形態に係る透明導電膜１２を備えている。これにより、各有機発光機能層６９ｒ、６９ｇ、６９ｂで発生させた発光光を、共通電極７１側から取り出す場合に、共通電極７１での外光の乱反射による黒浮きが防止され、外光環境下においてもコントラストの高い表示が可能になる。
【０１５９】
なお、この表示装置６１における表示面側には、第５の実施形態と同様に情報入力装置２を配置しても良く、この場合であっても第５の実施形態においてと同様の効果を得ることができる。
【０１６０】
＜７．第７の実施形態＞
図１１〜図１５には、第５の実施形態に係る情報入力装置２を備えた表示装置３、または第６の実施形態に係る表示装置６１を、表示部に適用した電子機器の一例を示す。以下に、本技術の電子機器の適用例について説明する。
【０１６１】
図１１は、本技術が適用されるテレビを示す斜視図である。本適用例に係るテレビ１００は、フロントパネル１０２やフィルターガラス１０３などから構成される表示部１０１を含み、その表示部１０１として先に説明した表示装置を適用する。
【０１６２】
図１２は、本技術が適用されるデジタルカメラを示す図であり、図１２の斜視図Ａは表側から見た図で、図１２の斜視図Ｂは裏側から見た図である。本適用例に係るデジタルカメラ１１０は、フラッシュ用の発光部１１１、表示部１１２、メニュースイッチ１１３、シャッターボタン１１４などを含み、その表示部１１２として先に説明した表示装置を適用する。
【０１６３】
図１３は、本技術が適用されるノート型パーソナルコンピュータを示す斜視図である。本適用例に係るノート型パーソナルコンピュータ１２０は、本体１２１に、文字などを入力するとき操作されるキーボード１２２、画像を表示する表示部１２３などを含み、その表示部１２３として先に説明した表示装置を適用する。
【０１６４】
図１４は、本技術が適用されるビデオカメラを示す斜視図である。本適用例に係るビデオカメラ１３０は、本体部１３１、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ１３２、撮影時のスタート／ストップスイッチ１３３、表示部１３４などを含み、その表示部１３４として先に説明した表示装置を適用する。
【０１６５】
図１５は、本技術が適用される携帯端末装置、例えば携帯電話機を示す正面図である。本適用例に係る携帯電話機１４０は、上側筐体１４１、下側筐体１４２、連結部（ここではヒンジ部）１４３、表示部１４４を含み、その表示部１４４として先に説明した表示装置を適用する。
【０１６６】
以上のような各電子機器であっても、表示部に第５の実施形態に係る表示装置３、または第６の実施形態に係る表示装置６１を用いたことにより、外光環境下においてもコントラストの高い表示が可能になる。
【実施例】
【０１６７】
以下、実施例により本技術を具体的に説明するが、本技術はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１６８】
＜実施例１〜４、比較例１〜３＞
先ず、金属フィラーとして、銀ナノワイヤーを作製した。ここでは、文献（「ＡＣＳ Ｎａｎｏ」２０１０年，ＶＯＬ．４，ＮＯ．５，p.2955-2963）を参照した既存の方法により、直径３０ｎｍ、長さ１０μｍの銀ナノワイヤーを作製した。
【０１６９】
次に、作製した銀ナノワイヤーと共に下記の材料をエタノールに投入し、超音波を用いて銀ナノワイヤーをエタノールに分散させることで分散液を作製した。
銀ナノワイヤー：０．２８質量％
アルドリッチ製ヒドロキシプロピルメチルセルロース（透明樹脂材料）：０．８３質量％
旭化成製デュラネートＤ１０１（樹脂硬化剤）：０．０８３質量％
日東化成製ネオスタンＵ１００（硬化促進触媒）：０．００２５質量％
エタノール（溶剤）：９８．８０４５質量％
【０１７０】
作製した分散液を、番手８のコイルバーで透明基材上に塗布して分散膜を形成した。銀ナノワイヤーの目付量は約０．０５ｇ／ｍ2とした。透明基材としては、膜厚１２５μｍのＰＥＴ（東レ株式会社、Ｕ３４）を用いた。次いで、大気中において８０℃で２分間の加熱処理を行い、分散膜中の溶剤を乾燥除去した。さらに続けて大気中において１５０℃で３０分間の加熱処理を行い、分散膜中の透明樹脂材料を硬化させた（比較例１）。
【０１７１】
更に、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオール（アルドリッチ社）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに０．２５質量％になるように溶解させた。この溶液に、上記比較例１と同様にして作製した銀ナノワイヤーの分散膜を室温にて５分間浸漬させ、溶液中の６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオールを分散膜中の銀ナノワイヤーに吸着させた（比較例２）。
【０１７２】
次いで、染料としてLanyl Black BG E/C（株式会社岡本染料店）を用い、これをジメチルスルホキシドに０．２５質量％になるように溶解させた。この溶液を８０℃に加熱した中に、上記比較例２と同様に作製した、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオールを吸着させた銀ナノワイヤーの分散膜を浸漬し、溶液中の染料を分散膜中の銀ナノワイヤーに吸着させる吸着処理を行うことにより、実施例１〜４の透明導電膜を得た。吸着処理時間（浸漬時間）は、実施例１では１５分、実施例２では２０分、実施例３では２５分、実施例４では３０分とした。
【０１７３】
なお、比較例３として、銀ナノワイヤーの分散膜に対して６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオールによる表面処理を行わずに、Lanyl Black BG E/Cの上記処理溶液に室温にて３０分浸漬させ、この溶液中の染料を、上記比較例１と同様にして作製した銀ナノワイヤーの分散膜中の銀ナノワイヤーに吸着させる吸着処理を行うことにより透明導電膜を得た。
【０１７４】
＜実施例５および６＞
チオール類に１−ドデカンチオール（アルドリッチ社）を使用した。吸着処理条件は、実施例５では室温５分、実施例６では室温１分とした。染料にはLanyl Black BG E/C（株式会社岡本染料店）を用い、吸着処理条件は、実施例５および６ともに８０℃３０分とした。これ以外は実施例１と同様にして透明導電膜を得た。
【０１７５】
＜実施例７および８、比較例４＞
チオール類に１−ドデカンチオールを使用した。吸着処理条件は、実施例７および８ともに室温５分とした。染料にはIsolan Black NHF-S（株式会社岡本染料店）を用い、これ
をジメチルスルホキシドに０．２５質量％になるように溶解させた。吸着処理条件は、実施例７は８０℃３０分、実施例８は８０℃９０分とした。これ以外は実施例１と同様にして透明導電膜を得た。
【０１７６】
比較例４として、比較例１の銀ナノワイヤーの分散膜に対して１−ドデカンチオールによる表面処理を行わずに、Isolan Black NHF-Sの上記処理溶液に８０℃にて１０分浸漬させ、溶液中の染料を分散膜中の銀ナノワイヤーに吸着させる吸着処理を行うことにより透明導電膜を得た。
【０１７７】
以上の実施例１〜８及び比較例１〜４で用いたチオール類と染料の種類及びそれらの処理条件を表１に示す。なお、表中の「官能基」は、各染料が有する、金属フィラーに吸着する官能基を示している。
【０１７８】
＜参考例１〜１０＞
参考例１〜１０においては、以下の染料を用いることとし、それぞれの染料をジメチルスルホキシドに０．２５質量％になるように溶解させた。参考例１では染料としてＮＫ−８９９０（株式会社林原生物化学研究所）を用いた。参考例２では染料としてＲｅｄ  ＡＱ−ＬＥ（日本化薬株式会社）を用いた。参考例３では染料としてＢｌａｃｋ  ＴＮ２００（日本化薬株式会社）を用いた。参考例４では染料としてＢｌｕｅ  ＡＱ−ＬＥ（日本化薬株式会社）を用いた。参考例５では染料としてＢｌａｃｋ  ＥＣＸ３００（日本化薬株式会社）を用いた。参考例６では染料としてＢｌｕｅ  ２Ｒ−ＳＦ（日本化薬株式会社）を用いた。参考例７では染料として１，１'−フェロセンジカルボン酸（東京化成工業株式会社）を用いた。参考例８では染料としてＬＦ１５５０（田岡化学工業株式会社）を用いた。参考例９では染料としてＬＦ１４２０（田岡化学工業株式会社）を用いた。参考例１０では染料としてＳＥ−ＲＰＤ（Ａ）  Ｙｅｌｌｏｗ（住友化学株式会社）を用いた。
【０１７９】
参考例１〜１０において、比較例１の銀ナノワイヤーの分散膜に対するチオール類及び/又はスルフィド類による表面処理は行わずに、上記処理溶液に８０℃にて１０分浸漬させ、溶液中の染料を分散膜中の銀ナノワイヤーに吸着させる吸着処理を行うことにより透明導電膜を得た。
【０１８０】
＜実施例９＞
（初期混合）
先ず、金属ナノワイヤーとして、銀ナノワイヤーを作製した。ここでは、文献（「ＡＣＳ Ｎａｎｏ」２０１０年，ＶＯＬ．４，ＮＯ．５，p.2955-2963）を参照した既存の方法により、直径３０ｎｍ、長さ１０μｍの銀ナノワイヤーを作製した。
【０１８１】
次に、作製した銀ナノワイヤーと共に下記の材料をエタノールに投入し、超音波を用いて銀ナノワイヤーをエタノールに分散させることで分散液を作製した。
【０１８２】
次いで、作製した銀ナノワイヤーと共に下記の材料をエタノールに投入し、超音波を用いて銀ナノワイヤーをエタノールに分散させることで分散液を作製した。
銀ナノワイヤー：０．２８質量％
６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオール（チオール類、アルドリッチ社）：０．０００２質量％
Lanyl Black BG E/C（染料、株式会社岡本染料店）：０．００２質量％
ＰＶＰ  Ｋ−３０（分散剤、純正化学株式会社）：０．２質量％
エタノール（溶剤）：９９．５１７８質量％
【０１８３】
作製した分散液を、番手８のコイルバーで透明基材上に塗布して分散膜を形成した。銀ナノワイヤーの目付量は約０．０５ｇ／ｍ2とした。透明基材としては、膜厚１２５μｍのＰＥＴ（東レ株式会社、Ｕ３４）を用いた。次いで、大気中において８０℃で２分間の加熱処理を行い、分散膜中の溶剤を乾燥除去した。これにより、チオール類と染料とを吸着させた銀ナノワイヤーを、透明樹脂材料に分散させることなく透明基材上に集積させた透明導電膜を作製した。
【０１８４】
以上の参考例１〜１０及び実施例９で用いたチール類と染料の種類及びそれらの処理条件を表２に示す。なお、表中の「官能基」は、各染料が有する、金属フィラーに吸着する官能基を示している。
【０１８５】
＜評価＞
以上の実施例１〜９、比較例１〜４および参考例１〜１０で作製した透明導電膜について、Ａ）全光線透過率［％］、Ｂ）ＨＡＺＥ、Ｃ）黒浮き、Ｄ）シート抵抗値［Ω／□］、Ｅ）反射Ｌ値を評価した。各評価は、次のように行った。各評価結果を表３及び表４に示す。
【０１８６】
＜Ａ）全光線透過率の評価＞
ＨＭ−１５０（商品名；（株）村上色彩技術研究所製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７３６１に従って評価した。
【０１８７】
＜Ｂ）ＨＡＺＥの評価＞
ＨＭ−１５０（商品名；（株）村上色彩技術研究所製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って評価した。
【０１８８】
＜Ｃ）黒浮きの評価＞
比較例１以外については、吸着処理を施した部分（処理部）に隣接して、吸着処理を施していない部分（未処理部）を形成した。処理部と未処理部が形成された分散膜（ワイヤー層）側に黒テープを貼った状態で透明基材側からの目視し、黒浮きの発生を以下の○、△、×の三段階で評価した。
○：処理部と非処理部の境目がすぐに判断でき、処理部は黒浮き低減
△：処理部と非処理部の境目がわかりにくいが、処理部は黒浮き低減
×：処理部と非処理部の境目がわからず、処理部は黒浮きあり
尚、比較例１は比較例１以外の未処理部と同等である。すなわち、比較例１以外についての三段階評価は、比較例１を基準とした評価である。
【０１８９】
＜Ｄ）シート抵抗値の評価＞
ＥＣ−８０Ｐ（商品名；ナプソン株式会社）を用い、測定プローブを分散膜（ワイヤー層）側に接触させて評価した。
【０１９０】
＜Ｅ）反射Ｌ値の評価＞
反射Ｌ値は、黒浮き評価で使用したサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に従い、エックスライト社製カラーｉ５で評価した。
【０１９１】
【表１】
2013214507.tif 000003
【０１９２】
【表２】
2013214507.tif 000004
【０１９３】
【表３】
2013214507.tif 000005
【０１９４】
【表４】
2013214507.tif 000006
【０１９５】
実施例１〜４、比較例１〜３の結果より、染料の添加によるシート抵抗の増加を、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオールが抑制する効果が確認された。更に、実施例５および６の結果より、１−ドデカンチオールもシート抵抗増抑止効果を示した。また、１−ドデカンチオールによる吸着処理時間が長いほど、シート抵抗増抑止効果が優れることが確認された。実施例７および８、比較例４の結果より、１−ドデカンチオールは染料Isolan Black NHF-Sに対してもシート抵抗増抑止効果を示すことが確認された。実施例９の結果より、初期混合の手法によっても、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンチオールのシート抵抗増抑止効果が確認された。
【０１９６】
（考察）
染料（有色化合物）による表面処理で透明導電膜の抵抗が増大する現象には、染料が金属ナノワイヤー表面に吸着する際、染料と金属との組合せによっては、金属と染料に錯体が形成されることが関与していると推察される。
【０１９７】
＜実施例１０＞
樹脂材料として感光性樹脂を使用し、次のように透明導電膜がパターニングされている透明導電性素子を製造した。
先ず、実施例１と同様にして直径３０ｎｍ、長さ１０μｍの銀ナノワイヤー［１］を作製した。
【０１９８】
次に作製した銀ナノワイヤー［１］と次の材料から銀ナノワイヤー［１］の分散液を調製した。
銀ナノワイヤー［１］：0.11質量％
東洋合成工業製感光基アジド含有ポリマー(平均重量分子量10万)：0.272質量％
有色化合物（岡本染料店製Ｌａｎｙ１  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ  Ｅ／Ｃ）：0.0027質量％
チオール化合物（東京化成工業製2-アミノエタンチオール）：0.0003質量％
水：89.615質量％
エタノール：10質量％
【０１９９】
調製した分散液を、番手８のコイルバーで透明基材上に塗布して分散膜を形成した。銀ナノワイヤーの目付量は約０．０２ｇ／ｍ2とした。透明基材としては、膜厚１００μｍのＰＥＴ（東レ製ルミラー＠Ｕ３４）を用いた。
次いで、大気中において８０℃で３分間の加熱処理を行い、分散膜中の溶剤を乾燥除去した。塗膜にフォトマスク(図１６参照)をソフトコンタクトし、東芝ライテック製アライメント露光装置を用いて積算光量１０ｍＪの紫外線を照射し、露光部を硬化した。
【０２００】
次に１００ｍＬの２０質量％酢酸水溶液をシャワー状に吹きかけ、非露光部を除去し、現像した。その後、カレンダ処理(ニップ幅１ｍｍ、荷重４ｋＮ、速度１ｍ／ｍｉｎ）を行った。
【０２０１】
＜実施例１１、１２＞
有色化合物として、岡本染料店製Ｌａｎｙ１  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ  Ｅ／Ｃの代わりに、シンコー製ＤＥＮを用いる(実施例１１)、もしくは田岡化学工業製ＬＡ１９２０を用いて(実施例１２)、実施例１０の手順で透明導電性素子を製造した。
【０２０２】
＜実施例１３、１４＞
照射時の積算光量を１ｍＪもしくは５０００ｍＪに変更したこと以外は、実施例１０の手順で透明導電性素子を製造した。
【０２０３】
＜実施例１５＞
実施例１０で用いた東洋合成工業製感光基アジド含有ポリマー(平均重量分子量10万)に代えて、東洋合成工業製感光基アジド含有ポリマー(平均重量分子量2万5千)を用いて実施例１０と同様の手順で透明導電性素子を製造した。
【０２０４】
＜実施例１６＞
実施例１と同様の銀ナノワイヤー［１］と次の材料から、銀ナノワイヤーの分散液を調製した。
銀ナノワイヤー［１］：0.11質量％
機能性オリゴマー（サートマー製ＣＮ９００６）：0.176質量％
ペンタエリスリトールトリアクリレート(トリエステル37%）（新中村化学工業製Ａ−ＴＭＭ−３）：0.088質量％
重合開始剤（ＢＡＳＦ製イルガキュア184）：0.008質量％
有色化合物（岡本染料店製Ｌａｎｙ１  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ  Ｅ／Ｃ ：0.0027質量％
チオール化合物（東京化成工業製2-アミノエタンチオール）：0.0003質量％
ＩＰＡ：96.615質量％
ＤＡＡ：3質量％
【０２０５】
調製した分散液を用いて、実施例１０と同様に透明導電性素子を作製した。ただし、紫外線照射の積算光量を８００ｍＪとし、現像液として、２０ｗｔ％酢酸水溶液に代えてＩＰＡを使用した。
【０２０６】
＜比較例５＞
実施例１と同様の銀ナノワイヤー［１］と次の材料から銀ナノワイヤーの分散液を調製した。この分散液は有色化合物を含有していない。
銀ナノワイヤー［１］：0.11質量％
東洋合成工業製感光基アジド含有ポリマー(平均重量分子量10万)：0.272質量％
水：89.618質量％
エタノール：10質量％
【０２０７】
調製した分散液を用いて、実施例１０と同様に透明導電性素子を作製した。
【０２０８】
＜評価＞
実施例１１〜１７及び比較例５で得た透明導電性素子について、（Ａ）全光線透過率［％］、（Ｂ）ヘイズ値、（Ｃ）シート抵抗値［Ω／□］、（Ｄ）反射Ｌ値、（Ｅ）密着性、（Ｆ）解像性、（Ｇ）比視認性を次のように評価した。これらの結果を表５に示す。
【０２０９】
（Ａ）全光線透過率    実施例１と同様
（Ｂ）ヘイズ値    実施例１と同様
（Ｃ）シート抵抗値の評価
ＭＣＰ―Ｔ３６０（商品名；（株）  三菱化学アナリテック製）を用いて評価した。
（Ｄ）反射Ｌ値    実施例１と同様
【０２１０】
（Ｅ）密着性
ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目（１ｍｍ間隔Ｘ１００マス）セロハンテープ（ニチバン株式会社製 ＣＴ２４）剥離試験により評価した。
【０２１１】
（Ｆ）解像性
ＫＥＹＥＮＣＥ製ＶＨＸ−１０００を用いて暗視野、100〜1000倍の倍率で、次の評価基準により評価した。
解像性の評価基準
◎：塗膜面内で無作為に５点スポットを選択し、選択した５点のスポットすべてにおいて、電極パターンの２５μｍのライン幅がフォトマスク設定値と比較して誤差範囲が±１０％以内の場合
○：上記誤差範囲が±２０％以内の場合
×：上記誤差範囲が±２０％を超える場合
【０２１２】
（Ｇ）非視認性
対角3.5インチの液晶ディスプレイ上に、粘着シートを介して透明導電性素子の透明導電膜側の面が画面と対向するように貼り合わせた。次に、透明導電性素子の基材（ＰＥＴフィルム）側に、粘着シートを介してＡＲフィルムを貼り合わせた。その後、液晶ディスプレイを黒表示し、表示面を目視により観察し、次の基準で非視認性を評価した。
非視認性の評価基準
◎：どの角度から見てもパターンを全く視認できない
○：パターンが非常に視認しにくいが、角度によっては視認可能
×：視認可能
【０２１３】
【表５】
2013214507.tif 000007
【０２１４】
表５から、実施例１０〜１６の現像性は良好で、視認性も良好であった。代表例として図１７−１、図１７−２に実施例１０の光学顕微鏡画像を示す。図１７−１、図１７−２に示されているように、実施例１０ではライン幅25μｍの電極パターンの実測値は、±１０％以内の誤差範囲内に収まっている。実施例１４、１６では解像性が実施例１０〜１３、１５と比較して低いが、その理由としては、実施例１４では積算光量５０００ｍＪの光照射の際に非露光部に若干光が漏れたこと、もしくは反応の伝搬を起こしたことが考えられ、実施例１６では、非露光部への反応の伝搬が考えられる。
【０２１５】
以上、本技術の実施形態および実施例について具体的に説明したが、本技術は、上述の実施形態および実施例に限定されるものではなく、本技術の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【０２１６】
例えば、上述の実施形態および実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。
【０２１７】
また、上述の実施形態および実施例の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本技術の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。例えば、第１の実施形態における変形例１〜７のうちの２つ以上を組み合わせて用いることが可能である。
【０２１８】
また、上述の実施形態および実施例では、透明導電膜が基材の表面に設けられている構成を例として説明したが、基材を省略して透明導電膜単独で用いるようにしてもよい。
【符号の説明】
【０２１９】
１・・・透明導電性素子
１１・・・基材
１２・・・透明導電膜
２１・・・金属フィラー
２２・・・樹脂材料
２３・・・有色化合物
２４・・・表面保護剤
２５・・・分散剤
３１・・・オーバーコート層
３２・・・アンカー層
３３、３４・・・ハードコート層
３５、３６・・・反射防止層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５−１】
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【図５−２】
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【図５−３】
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【図５−４】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７−１】
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【図１７−２】
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