(57)【要約】【課題】  インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性及び耐折り割れ性が高い記録媒体を提供すること。【解決手段】  支持体と、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、前記第１のインク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカから選択される少なくとも１種と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、２．０質量％以上７．０質量％以下であり、前記第２のインク受容層は、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記第１のインク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカから選択される少なくとも１種と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、２．０質量％以上７．０質量％以下であり、
前記第２のインク受容層は、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記第１のインク受容層の、前記アルミナ、前記アルミナ水和物及び前記気相法シリカの合計の含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１１．０質量％以上４０．０質量％以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記第２のインク受容層の、前記気相法シリカの含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１２．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第１のインク受容層及び第２のインク受容層の合計の膜厚が、３０．０μｍ以上３８．０μｍ以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記第２のインク受容層の膜厚が、７．０μｍ以上１５．０μｍ以下である請求項４に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記第１のインク受容層の、前記アルミナ、前記アルミナ水和物及び前記気相法シリカの合計の含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１２．０質量％以上３０．０質量％以下であり、前記第２のインク受容層の、前記気相法シリカの含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量が、１３．０質量％以上１８．０質量％以下である請求項１乃至５の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクにより記録を行う記録媒体として、支持体上にインク受容層を有する記録媒体が知られている。このような記録媒体には、近年の記録速度の高速化に伴い、高いインク吸収性を有することが求められている。
【０００３】
特許文献１には、支持体上に複数のインク受容層を有する記録媒体が記載されている。この記録媒体は、それぞれのインク受容層における、顔料の含有量に対するバインダーの含有量の質量比率（バインダー／顔料）を上側のインク受容層から下側のインク受容層に向かって高くすることで、インク吸収性及び支持体とインク受容層との密着性が改善することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、フォトブックやフォトアルバムなどの需要が高まっている。フォトブックやフォトアルバムに用いられる記録媒体に求められる性能としては、高いインク吸収性やインク受容層塗工後のひび割れの発生の抑制に加えて、製本工程において折り割れが起こりにくいこと、即ち、耐折り割れ性が高いことが挙げられる。フォトブックやフォトアルバムの作製工程において折り割れが発生し得るメカニズムは以下の通りである。
【０００６】
先ず、第１の記録媒体の片面に画像を記録し、記録媒体の中心線に沿って折り目を入れる。このとき折り目に沿って、左側の面を左面、右側の面を右面とする。同様にして画像を記録し、折り目を入れた第２の記録媒体を用意し、第１の記録媒体の右面の裏面と、第２の記録媒体の左面の裏面を貼り合わせる。同様の作業を複数の記録媒体に行うことで、それぞれの記録媒体の折り目を中心として見開き可能なフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。この作製工程において、折り目を跨ぐような画像を記録した記録媒体を用いた場合、折り目に沿って画像が割れる現象、即ち、画像の折り割れが発生することが分かった。
【０００７】
本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載の記録媒体は、耐折り割れ性が十分ではなかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性及び耐折り割れ性が高い記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、支持体と、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とをこの順に有し、前記第１のインク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカから選択される少なくとも１種と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、２．０質量％以上７．０質量％以下であり、前記第２のインク受容層は、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有し、前記ポリビニルアルコールの含有量に対する、前記硼酸の含有量が、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インク受容層塗工後のひび割れの発生が抑制され、インク吸収性及び耐折り割れ性が高い記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の記録媒体について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の記録媒体は、支持体と、第１のインク受容層と第２のインク受容層をこの順に有する。支持体と第１のインク受容層とは隣接しており、第１のインク受容層の支持体と隣接している面と反対側の面は第２のインク受容層と隣接している。
【００１３】
＜支持体＞
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体としては、例えば基紙を樹脂で被覆した樹脂被覆紙、合成紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。耐水性支持体としては、特に樹脂被覆紙を用いることが好ましい。
【００１４】
樹脂被覆紙の基紙としては、一般的に用いられている普通紙等が使用できるが、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。特に、紙を抄造中又は抄造後カレンダー等にて圧力を付加して圧縮する表面処理をした表面平滑性の高いものが好ましい。原紙を構成するパルプとしては、例えば天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般的に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤を配合してもよい。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等を表面塗工してもよい。
【００１５】
基紙の密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。より好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上である。１．２ｇ／ｃｍ３以下であれば、クッション性が低下することや、搬送性が低下することを抑制できる。０．６ｇ／ｃｍ３以上であれば、表面平滑性が低くなることを抑制できる。
【００１６】
基紙の膜厚は５０．０μｍ以上であることが好ましい。５０．０μｍ以上であれば、引っ張りや引き裂きに対する強度や、質感が高まる。基紙の膜厚は、生産性等の点から３５０．０μｍ以下であることが好ましい。基紙を被覆する樹脂（樹脂層）の膜厚は、５．０μｍ以上であることが好ましく、８．０μｍ以上であることがより好ましい。また４０．０μｍ以下であることが好ましく、３５．０μｍ以下であることがより好ましい。５．０μｍ以上であれば、基紙への水やガスの浸透を抑制し、折り曲げによるインク受容層のひび割れの発生を抑制できる。４０．０μｍ以下であれば、耐カール性を高めることができる。
【００１７】
樹脂としては、例えば低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いられる。他にも、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等を用いてもよい。
【００１８】
特にインク受容層を形成する側（表面側）の樹脂層には、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加して、不透明度、白色度及び色相を改良することが好ましい。樹脂層に酸化チタンを含有させる場合は、酸化チタンの含有量は樹脂全量に対して３．０質量％以上であることが好ましく、４．０質量％以上であることがより好ましい。また、２０．０質量％以下であることが好ましく、１３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
また、プラスチックフィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等、熱硬化性樹脂である尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等から製造されたフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムの膜厚は５０．０μｍ以上２５０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
耐水性支持体の面質は、光沢面、半光沢面、無光沢面等、所望の面質とすることができる。中でも、半光沢面或いは無光沢面とすることが好ましい。例えば、樹脂を基紙表面上に溶融押し出ししてコーティングする際に、凹凸の模様がついたローラーに圧接することにより型付け処理を行うことで、半光沢面或いは無光沢面とすることができる。半光沢面或いは無光沢面を有する支持体上にインク受容層を形成すると、インク受容層の表面、即ち記録媒体の表面には、支持体の凹凸を反映した凹凸が形成される。この結果、過度に高い光沢によるぎらつきを抑制することができる。また、支持体とインク受容層の接着面積が広く、耐折り割れ性が向上する。記録媒体表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍでの算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．３μｍ以上６．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。０．３μｍ以上６．０μｍ以下であることにより、良好な光沢性を得ることができる。
【００２１】
本発明においては、支持体のインク受容層を設ける側の面に、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性高分子を主体とするプライマー層を設けてもよい。或いは、コロナ放電やプラズマ処理等による易接着処理を行ってもよい。これらによって支持体とインク受容層の接着性を高めることができる。
【００２２】
＜インク受容層＞
本発明のインク受容層は、第１のインク受容層と第２のインク受容層を有する。インク受容層はインク受容層形成用塗工液の固化物であり、インク受容層形成用塗工液を耐水性支持体上に塗工、乾燥して作成する。インク受容層の膜厚は、第１のインク受容層と第２のインク受容層とを合わせて１５．０μｍ以上とすることが好ましく、２０．０μｍ以上とすることがより好ましく、２５μｍ以上とすることが特に好ましい。また、５０．０μｍ以下とすることが好ましく、４０．０μｍ以下とすることがより好ましい。インク受容層の膜厚が１５．０μｍ以上５０．０μｍ以下であることにより、耐折り割れ性とインク吸収性、更に画像濃度を良好とすることができる。本発明においては、インク受容層の膜厚を３０．０μｍ以上、３８．０μｍ以下とすることが最も好ましい。
【００２３】
２層のインク受容層のうち、第１のインク受容層は、無機微粒子としてアルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカから選択される少なくとも１種と、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有する。第２のインク受容層は、無機微粒子として気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、硼酸とを含有する。以下、各成分に関して説明する。
【００２４】
（アルミナ）
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等が挙げられる。これらの中でも、画像濃度、インク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては市販の気相法γ−アルミナ（例えば商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）が挙げられる。
【００２５】
（アルミナ水和物）
アルミナ水和物としては、下記一般式（Ｘ）により表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、加熱するとｍは０の値に達することがある。）
【００２６】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。本発明に用いるアルミナ水和物の形状の具体例としては、不定形のものや、球状、板状等の定形の形態を有しているものが挙げられる。不定形或いは定形のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一次粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のアルミナ水和物が好ましく、アスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。
【００２７】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積（ＢＥＴ比表面積）が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１９０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００２８】
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同第４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法等の公知の方法で製造できる。また、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和する方法等の公知の方法でも製造することができる。本発明に用いるアルミナ水和物の具体例としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示すアルミナ水和物が挙げられる。特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が挙げられる。更に、アルミナ水和物の具体例としては、市販のアルミナ水和物（例えば商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール製）を挙げることができる。
【００２９】
アルミナ及びアルミナ水和物は混合して用いてもよい。混合する場合は、アルミナ及びアルミナ水和物を粉体状態で混合、分散して分散液（ゾル）としてもよいし、アルミナ分散液とアルミナ水和物分散液とを混合してもよい。
【００３０】
（気相法シリカ）
気相法シリカとは、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されるシリカのことであり、乾式シリカとも呼ばれる。気相法シリカの具体例としては、市販の気相法シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）を挙げることができる。
【００３１】
気相法シリカのＢＥＴ比表面積は、インク吸収性、画像濃度、塗工乾燥時のひび割れ防止の観点から、５０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。また、４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。尚、ＢＥＴ比表面積は上述のアルミナ水和物と同様にして求める。
【００３２】
（ポリビニルアルコール）
ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、２０００以上４５００以下であることが好ましく、３０００以上４０００以下であることが好ましい。粘度平均重合度が２０００以上４５００以下であれば、耐折り割れ性、インク吸収性及び画像濃度が向上する。また、塗工時のひび割れが抑制できる。ポリビニルアルコールは、完全に又は部分的にケン化されたポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は８５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えばＰＶＡ２３５（クラレ製、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）が挙げられる。
【００３３】
インク受容層形成用塗工液にポリビニルアルコールを含有させる際には、ポリビニルアルコールは水溶液中に含ませることが好ましい。ポリビニルアルコール含有水溶液のポリビニルアルコールの固形分濃度は、４．０質量％以上１５．０質量％以下とすることが好ましい。４．０質量％以上１５．０質量％以下とすることで、塗工液の濃度が過度に低下して乾燥速度が大幅に低下することを抑制でき、また逆に塗工液の濃度の上昇により塗工液粘度が大幅に上昇して塗工面の平滑性が損なわれることを抑制できる。
【００３４】
また、インク受容層には必要に応じてポリビニルアルコール以外のバインダーも併用できる。但し、本発明の効果を十分に発現する為には、ポリビニルアルコール以外のバインダーの含有量はポリビニルアルコール全量に対して５０．０質量％以下とすることが好ましい。
【００３５】
（硼酸）
硼酸としては、例えばオルト硼酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタ硼酸、次硼酸等が挙げられる。これらは硼酸塩として用いてもよい。硼酸塩としては、例えばオルト硼酸塩（例えばＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二硼酸塩（例えばＭｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えばＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えばＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）及びこれらの水和物等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の経時安定性の点からオルト硼酸を用いることが好ましい。本発明においては、硼酸全質量に占めるオルトホウ酸の量を８０質量％以上１００質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下とすることがより好ましい。
【００３６】
インク受容層形成用塗工液に硼酸を含有させる際には、硼酸は水溶液中に含ませることが好ましい。硼酸含有水溶液の固形分濃度は０．５質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％以上８．０質量％以下であることで、塗工液の濃度が低下して乾燥速度が大幅に低下することや、硼酸が析出することを抑制できる。
【００３７】
（添加剤）
第１及び第２のインク受容層は、それぞれ必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば各種カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３８】
次に、第１のインク受容層及び第２のインク受容層の関係に関して説明する。
【００３９】
（第１のインク受容層及び第２のインク受容層の関係）
無機微粒子とポリビニルアルコールに加えて、硼酸等の架橋剤を含有した従来のインク受容層は、架橋剤を比較的多量に含有し、インク受容層の架橋度が高い場合が多かった。この場合、塗工・乾燥時（塗工後）に発生するひび割れを効果的に抑制し、インク吸収性の良好なインク受容層を得ることができる傾向にある。しかしながら、インク受容層は架橋度が高いため固く脆くなり、特に耐折り割れ性が低いことがあった。
【００４０】
一方、架橋剤を全く含有しない場合には、塗工後に発生するひび割れが顕著となり、インク吸収性が低下する他に、本来架橋剤を含有しないために高いと考えられるインク受容層の耐折り割れ性が、逆に低い場合があった。この理由は定かではないが、ポリビニルアルコールを全く架橋しない場合には、ポリビニルアルコールと無機微粒子及び耐水性支持体との間の凝集結合力が弱まることによると考えられる。
【００４１】
本発明者らが鋭意検討した結果、インク受容層の耐折り割れ性は、耐水性支持体と第１のインク受容層、或いは第１のインク受容層と第２のインク受容層との接着性に影響されることを見出した。更に、インク受容層の柔軟性にも影響されることを見出した。そして、耐水性支持体と隣接した第１のインク受容層及び第２のインク受容層のポリビニルアルコールがある一定の範囲内で架橋されているときに、耐折り割れ性が良好となることを見出した。また、耐折り割れ性の観点からはポリビニルアルコールの最適な架橋範囲が存在するが、これらの範囲内では塗工後のひび割れが発生したり、インク吸収性が低下したりすることがあることが分かった。そこで、本発明者らは、２層のインク受容層の各層の架橋の度合いを特定することで、塗工後のひび割れ抑制、インク吸収性及び耐折り割れ性をいずれも高くできることを見出し、本発明に至った。
【００４２】
本発明において、第１のインク受容層における、ポリビニルアルコールの含有量に対する、硼酸の含有量が、２．０質量％以上７．０質量％以下である。２．０質量％以上７．０質量％以下とすることにより、耐水性支持体と第１のインク受容層とが良好に接触し、塗工後のひび割れを抑制できる。また、耐折り割れ性を高めることができる。第１のインク受容層におけるポリビニルアルコールの含有量に対する、硼酸の含有量が、３．０質量％以上６．５質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
更に、第１のインク受容層は、無機微粒子としてアルミナ、アルミナ水和物及び気相法シリカの少なくとも１種を含有する。アルミナ水和物は、気相法シリカやアルミナと比較して表面水酸基密度が高く、ポリビニルアルコールとの結合力が高い。このため、耐折り割れ性の観点から、第１のインク受容層中の無機微粒子全質量に対するアルミナ水和物の含有量が５０．０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であること、即ち、アルミナ水和物のみを含有することが特に好ましい。
【００４４】
第１のインク受容層は、無機微粒子の含有量に対する、ポリビニルアルコールの含有量が１１．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましく、１２．０質量％以上３０．０質量％以下であることがより好ましい。１１．０質量％以上４０．０質量％以下とすることにより、塗工後のひび割れ抑制、インク吸収性及び耐折り割れ性をより高めることができる。
【００４５】
第２のインク受容層は、第１のインク受容層よりも層中のポリビニルアルコールの含有量に対する硼酸の含有量を多くする。更に、単に多くするだけでなく、ポリビニルアルコールの含有量に対する、硼酸の含有量を１０．０質量％以上３０．０質量％以下とする。上記範囲を満足することで、第２のインク受容層は、ポリビニルアルコールの架橋度が第１のインク受容層と比較して適度に高くなる。この結果、インクが着弾してもポリビニルアルコールが膨潤しにくくなり、高いインク吸収性を発現できる。加えて、塗工・乾燥時の耐ひび割れ性が向上する。第２のインク受容層におけるポリビニルアルコールの含有量に対する、硼酸の含有量は、１２．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
第２のインク受容層は、無機微粒子の含有量に対する、ポリビニルアルコールの含有量が１２．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１３．０質量％以上１８．０質量％以下であることがより好ましい。１２．０質量％以上２０．０質量％以下とすることにより、第１のインク受容層の構成と相まって、塗工後のひび割れを抑制し、インク吸収性及び耐折り割れ性をより高めることができる。第２のインク受容層は無機微粒子として気相法シリカを含む。第２のインク受容層中の無機微粒子全質量に対する気相法シリカの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。
【００４７】
第２のインク受容層の膜厚は５．０μｍ以上２０．０μｍ以下であることが好ましく、７．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることがより好ましい。また、第１のインク受容層の膜厚は２０．０μｍ以上４０．０μｍ以下であることが好ましく、２０．０μｍ以上２８．０μｍ以下であることがより好ましい。第２のインク受容層と第１のインク受容層の膜厚の比は、第２のインク受容層／第１のインク受容層で０．０８以上１．０以下であることが好ましい。０．０８以上１．０以下である場合、耐折り割れ性と、インク吸収性、塗工・乾燥時の耐ひび割れ性がいずれも良好となる。
【００４８】
本発明のインク受容層は２層であるが、第２のインク受容層の更に上、又は第２のインク受容層と第１のインク受容層との間、或いは第１のインク受容層と支持体との間に、本発明の効果を大きく妨げない範囲であれば薄膜を設けてもよい。薄膜の膜厚は、０．１μｍ以上３．０μｍ以下とすることが好ましい。特に薄層として第２のインク受容層の上にコロイダルシリカを含有した表面層を設けると、光沢性及び耐傷性の点で好ましい。
【００４９】
尚、本発明における膜厚とは、絶乾時の膜厚であり、走査電子顕微鏡を用いて断面を４点測定した平均値である。本発明では、膜厚を測定する対象を四角形とし、四隅から四角形の重心方向に１ｃｍ離れた部分を４点としている。
【００５０】
＜インク受容層形成用塗工液＞
（アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾル）
本発明に用いるアルミナ又はアルミナ水和物は、分散液中で解膠剤により解膠した状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。アルミナ水和物及びアルミナを解膠剤により解膠した分散液を、それぞれアルミナ水和物ゾル及びアルミナゾルとする。アルミナ又はアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルは、アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種に加えて、解膠剤としての酸を含有することが好ましい。他にも分散媒、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。アルミナ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。本発明では解膠剤として酸（解膠酸）を使用することが好ましい。解膠酸としては、一価のスルホン酸が、画像の耐オゾン性や高湿環境下での画像にじみ抑制の点で好ましい。一価のスルホン酸の具体例としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸、１−ブタンスルホン酸、クロロメタンスルホン酸、ジクロロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、アミド硫酸、タウリン、ビニルスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することができる。  
【００５１】
アルミナ又はアルミナ水和物の少なくとも１種を含有するゾルは、アルミナ水和物及びアルミナの合計量１ｋｇに対して解膠酸を１００ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｏｌ以下含有することが好ましい。１００ｍｍｏｌ以上とすることで、ゾル粘度が大幅に上昇することを抑制できる。５００ｍｍｏｌ以下とすることで、解膠効果を頭打ちさせずにブロンジングやビーディングの発生を抑制することができる。
【００５２】
（気相法シリカを含有するゾル）
本発明に用いる気相法シリカは、分散液中で分散させた状態でインク受容層形成用塗工液に含有させることが好ましい。媒染剤としてのカチオンポリマーを含有し、気相法シリカを分散した分散液を、気相法シリカゾルとする。カチオンポリマーとしては、例えばポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらのカチオン性樹脂は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。気相法シリカゾルは、多価金属塩を含有していることが好ましい。多価金属塩としては、例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム化合物が挙げられる。他にも、シランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤等を含有してもよい。気相法シリカを含有するゾルの分散媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒等が挙げられるが、特に水であることが好ましい。
【００５３】
（インク受容層形成用塗工液の塗工方法）
本発明では、インク受容層形成用塗工液を塗工し、乾燥させることでインク受容層とする。インク受容層形成用塗工液の塗工には、公知の塗工方式を用いることができる。例えば、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第１のインク受容層及び第２のインク受容層用の塗工液は、逐次塗工で塗工、乾燥する他、同時多層塗工を行ってもよい。特にスライドビードによる同時多層塗工は、生産性が高く好ましい方法である。
【００５４】
塗工後の乾燥は、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を用いて行う。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお。「部」とは「質量部」を意味する。
【００５６】
（支持体の作製）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０質量部と、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量部とからなるパルプに、カチオン化澱粉０．６０質量部、重質炭酸カルシウム１０質量部、軽質炭酸カルシウム１５質量部、アルキルケテンダイマー０．１０質量部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部を外添し、固形分濃度が３質量％となるように水で調整して紙料を得た。次に、その紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行って、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で、塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸し、乾燥後、マシンカレンダ−仕上げをし、坪量１５５ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００５７】
上記基紙の表面側上に、低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗工して表面側被覆樹脂層を形成した。
【００５８】
この際、表面側樹脂被覆層の塗布直後に、表面に規則的な凹凸を有するクーリングロールを使用して型付け処理を行い、半光沢面を形成した。
【００５９】
この樹脂被覆層表面の、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定されるカットオフ値０．８ｍｍで規定される算術平均粗さＲａは１．８μｍであった。
【００６０】
次に、基紙の裏面側に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）とからなる樹脂組成物を３０ｇ／ｍ２塗工して裏面側被覆樹脂層を形成し、樹脂被覆紙を得た。
【００６１】
この樹脂被覆紙の表面側にコロナ放電した後、酸処理ゼラチンを固形分塗工量０．０５ｇ／ｍ２になるように易接着層を塗工し、この樹脂被覆紙の裏面側にコロナ放電した。その後Ｔｇ（ガラス転移点）が約８０℃のスチレン−アクリル酸エステル系ラテックスバインダーを約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）を０．１ｇ及びコロイダルシリカ０．１ｇをマット剤として含有するバック層をこの裏面側に塗工し支持体を得た。
【００６２】
（アルミナ水和物ゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸として、メタンスルホン酸１．５部を添加した。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながらアルミナ水和物（商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後もそのまま３０分間攪拌し、固形分濃度２３質量％のアルミナ水和物ゾルを調製した。
【００６３】
（アルミナゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、解膠酸として、メタンスルホン酸１．５部を添加した。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながらアルミナ（商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後もそのまま３０分間攪拌し、固形分濃度２３質量％のアルミナゾルを調製した。
【００６４】
（気相法シリカゾルの調製）
イオン交換水３３３部に対して、カチオンポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）４．０部を添加した。このカチオンポリマー水溶液をホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら気相法シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、更に高圧ホジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）で２回処理を行い、固形分濃度２０質量％の気相法シリカゾルを調製した。
【００６５】
（ポリビニルアルコール水溶液の調製）
イオン交換水１１５０部に対して、撹拌しながらポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度３５００）を１００部を添加したのち９０℃で加熱溶解し、固形分濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。
【００６６】
〔記録媒体１の作製〕
（第２のインク受容層用塗工液１）
前記で調製した気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１７質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１７．６質量％になるように固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、第２のインク受容層用塗工液とした。更に界面活性剤（商品名：サーフィノール４６５、日信化学工業社製）を塗工液全量に対して０．１質量％となるように混合し、第２のインク受容層用塗工液１とした。
【００６７】
（第１のインク受容層用塗工液１）
前記アルミナ水和物ゾルに対して、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３質量部となるように前記ポリビニルアルコ−ル水溶液を混合した。次に、前記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液１とした。
【００６８】
（インク受容層の作製）
上述の第２のインク受容層用塗工液１と第１のインク受容層用塗工液１を、上記支持体の表面側に、第１のインク受容層の乾燥膜厚が２５μｍ、該第１のインク受容層の上に第２のインク受容層の乾燥膜厚が１０μｍ、合計３５μｍとなるように、第２のインク受容層１層、第１のインク受容層１層の合計２層を多層スライドホッパー型塗工装置にて塗工した。続いて６０℃で乾燥させて記録媒体１を得た。
【００６９】
〔記録媒体２の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１を下記の第１のインク受容層用塗工液２に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２を得た。
【００７０】
（第１のインク受容層用塗工液２）
前記気相法シリカゾルに対して、気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で３０質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液２とした。
【００７１】
〔記録媒体３の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１を下記の第１のインク受容層用塗工液３に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３を得た。
【００７２】
（第１のインク受容層用塗工液３）
前記で調製したアルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルをアルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で２５：７５になるように混合した。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２５質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液３とした。
【００７３】
〔記録媒体４の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１を下記の第１のインク受容層用塗工液４に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４を得た。
【００７４】
（第１のインク受容層用塗工液４）
前記で調製したアルミナ水和物ゾルと気相法シリカゾルをアルミナ水和物と気相法シリカの固形分比で７５：２５になるように混合した。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１８質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液４とした。
【００７５】
〔記録媒体５の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１を下記の第１のインク受容層用塗工液５に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５を得た。
【００７６】
（第１のインク受容層用塗工液５）
前記で調製したアルミナ水和物ゾルとアルミナゾルをアルミナ水和物とアルミナの固形分比で７５：２５になるように混合した。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液５とした。
【００７７】
〔記録媒体６の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１を下記の第１のインク受容層用塗工液６に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６を得た。
【００７８】
（第１のインク受容層用塗工液６）
前記で調製したアルミナ水和物ゾルとアルミナゾルをアルミナ水和物とアルミナの固形分比で２５：７５になるように混合した。この混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１３質量部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。次に、上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で５．８質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合し、第１のインク受容層用塗工液６とした。
【００７９】
〔記録媒体７の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が５μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が１３μｍ、合計１８μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体７を得た。
【００８０】
〔記録媒体８の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が６μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が１６μｍ、合計２２μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体８を得た。
【００８１】
〔記録媒体９の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が１２μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が３０μｍ、合計４２μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体９を得た。
【００８２】
〔記録媒体１０の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が１３μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が３２μｍ、合計４５μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１０を得た。
【００８３】
〔記録媒体１１の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が２．５μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が３２．５μｍ、合計３５μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１１を得た。  
【００８４】
〔記録媒体１２の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が５μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が３０μｍ、合計３５μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１２を得た。
【００８５】
〔記録媒体１３の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が１７．５μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が１７．５μｍ、合計３５μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１３を得た。
【００８６】
〔記録媒体１４の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層の乾燥膜厚が２０μｍ、第１のインク受容層の乾燥膜厚が１５μｍ、合計３５μｍとなるように塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１４を得た。
【００８７】
〔記録媒体１５の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１０質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１５を得た。
【００８８】
〔記録媒体１６の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で３０質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１６を得た。
【００８９】
〔記録媒体１７の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０質量部となるように固形分濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１７を得た。
【００９０】
〔記録媒体１８の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１２質量部となるように固形分濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１８を得た。
【００９１】
〔記録媒体１９の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２０質量部となるように固形分濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体１９を得た。
【００９２】
〔記録媒体２０の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物とアルミナの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で２２質量部となるように固形分濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２０を得た。
【００９３】
〔記録媒体２１の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で２．３質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２１を得た。
【００９４】
〔記録媒体２２の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で６．９質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２２を得た。
【００９５】
〔記録媒体２３の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で２．３質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２３を得た。
【００９６】
〔記録媒体２４の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で７．０質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体２４を得た。
【００９７】
〔記録媒体２５の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で２．４質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２５を得た。
【００９８】
〔記録媒体２６の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に  対してオルトホウ酸固形分換算で６．８質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体２６を得た。
【００９９】
〔記録媒体２７の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で２．２質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２７を得た。
【０１００】
〔記録媒体２８の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で６．７質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体２８を得た。
【０１０１】
〔記録媒体２９の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体２９を得た。
【０１０２】
〔記録媒体３０の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１質量部となるように混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３０を得た。
【０１０３】
〔記録媒体３１の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３１を得た。
【０１０４】
〔記録媒体３２の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２質量部となるように混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体３２を得た。
【０１０５】
〔記録媒体３３の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３３を得た。
【０１０６】
〔記録媒体３４の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１質量部となるように混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３４を得た。
【０１０７】
〔記録媒体３５の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３５を得た。
【０１０８】
〔記録媒体３６の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２質量部となるように混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体３６を得た。
【０１０９】
〔記録媒体３７の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３７を得た。
【０１１０】
〔記録媒体３８の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１質量部となるように混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３８を得た。
【０１１１】
〔記録媒体３９の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体３９を得た。
【０１１２】
〔記録媒体４０の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２質量部となるように混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体４０を得た。
【０１１３】
〔記録媒体４１の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４１を得た。
【０１１４】
〔記録媒体４２の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で１１質量部となるように混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４２を得た。
【０１１５】
〔記録媒体４３の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４０質量部となるように混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４３を得た。
【０１１６】
〔記録媒体４４の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、混合ゾルに含まれるアルミナ水和物と気相法シリカの合計固形分１００質量部に対してポリビニルアルコールが固形分換算で４２質量部となるように混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体４４を得た。
【０１１７】
〔記録媒体４５の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１及び第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度１７００）水溶液（固形分濃度８質量％）に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４５を得た。
【０１１８】
〔記録媒体４６の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１及び第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコール水溶液を別のポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２４、クラレ製、けん化度８０％、平均重合度２４００）水溶液（固形分濃度８質量％）に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４６を得た。
【０１１９】
〔記録媒体４７の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１及び第１のインク受容層用塗工液１の調整において、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を、オルトホウ酸とホウ砂の固形分比が７５：２５で溶解された総固形分濃度５質量の混合水溶液に変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４７を得た。
【０１２０】
〔記録媒体４８の作製〕
前記記録媒体１の支持体の作成において、型付け処理を行うクーリングロールを表面に凹凸を有しないクーリングロールに変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４８を得た。
【０１２１】
〔記録媒体４９の作製〕
前記記録媒体１の支持体の作成において、型付け処理を行うクーリングロールをより大きな凹凸を有するクーリングロールに変更したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体４９を得た。
【０１２２】
〔記録媒体５０の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第２のインク受容層のみを乾燥膜厚が３５μｍとなるように単層で塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５０を得た。
【０１２３】
〔記録媒体５１の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第１のインク受容層のみを乾燥膜厚が３５μｍとなるように単層で塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５１を得た。
【０１２４】
〔記録媒体５２の作製〕
前記記録媒体２のインク受容層の作製において、第１のインク受容層のみを乾燥膜厚が３５μｍとなるように単層で塗工したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体５２を得た。
【０１２５】
〔記録媒体５３の作製〕
前記記録媒体３のインク受容層の作製において、第１のインク受容層のみを乾燥膜厚が３５μｍとなるように単層で塗工したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体５３を得た。
【０１２６】
〔記録媒体５４の作製〕
前記記録媒体４のインク受容層の作製において、第１のインク受容層のみを乾燥膜厚が３５μｍとなるように単層で塗工したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体５４を得た。
【０１２７】
〔記録媒体５５の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第２のインク受容層塗工液１と第１のインク受容層塗工液１を交換して塗工したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５５を得た。
【０１２８】
〔記録媒体５６の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第２のインク受容層用塗工液１と第１のインク受容層用塗工液１にオルトホウ酸水溶液を添加しなかったこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５６を得た。
【０１２９】
〔記録媒体５７の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第１のインク受容層用塗工液１にオルトホウ酸水溶液を添加しなかったこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５７を得た。
【０１３０】
〔記録媒体５８の作製〕
前記記録媒体１のインク受容層の作製において、第２のインク受容層用塗工液１にオルトホウ酸水溶液を添加しなかったこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５８を得た。
【０１３１】
〔記録媒体５９の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で３２．４質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体５９を得た。
【０１３２】
〔記録媒体６０の作製〕
前記記録媒体１の第２のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で９．４質量％になるように５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６０を得た。
【０１３３】
〔記録媒体６１の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１．５質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６１を得た。
【０１３４】
〔記録媒体６２の作製〕
前記記録媒体１の第１のインク受容層用塗工液１の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で７．７質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体１と同様にして記録媒体６２を得た。
【０１３５】
〔記録媒体６３の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１．７質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６３を得た。
【０１３６】
〔記録媒体６４の作製〕
前記記録媒体２の第１のインク受容層用塗工液２の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で７．７質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体２と同様にして記録媒体６４を得た。
【０１３７】
〔記録媒体６５の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１．６質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体６５を得た。
【０１３８】
〔記録媒体６６の作製〕
前記記録媒体３の第１のインク受容層用塗工液３の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で７．６質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体３と同様にして記録媒体６６を得た。
【０１３９】
〔記録媒体６７の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で１．７質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体６７を得た。
【０１４０】
〔記録媒体６８の作製〕
前記記録媒体４の第１のインク受容層用塗工液４の調整において、ポリビニルアルコールの固形分１００質量部に対してオルトホウ酸固形分換算で７．８質量％になるように固形分濃度５質量％オルトホウ酸水溶液を混合したこと以外は記録媒体４と同様にして記録媒体６８得た。以上のようにして作製した記録媒体１〜６８の組成を表１及び表２に示す。
【０１４１】
【表１】
2013107392.tif 000002
【０１４２】
【表２】
2013107392.tif 000003
【０１４３】
＜評価＞
＜塗工後ひび割れ＞
得られた記録媒体のインク受容層表面を観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表３、４に示す。
・評価基準
５：ひび割れの発生は認められない。
４：肉眼で確認できないほどの微小なひび割れが認められる。
３：肉眼で確認できる大きさのひび割れが一部認められる。
２：肉眼で確認できる大きさのひび割れが全面に多数認められる。
１：大きなひび割れが無数にあり、インク受容層が一部支持体から剥がれている。
【０１４４】
＜耐折り割れ性＞
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
・評価基準
５．白い筋が見えない。
４．白い筋がわずかに見える。
３．白い筋が多少見える。
２．白い筋がはっきり見える。
１．白い筋が幅広く、はっきり見える。
【０１４５】
＜インク吸収性＞
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙光沢ゴールド、色補正なしモードにて、グリーンのベタ印字を行った。更に、印字部を目視にて観察し、下記の基準で判定した。
・評価基準
５：ベタ部にムラがほとんど見られない。
４：ベタ部にムラがわずかに見られる。
３：ベタ部にムラが少し見られる。
２：ベタ部にムラがかなり見られる。
１：ベタ部にインクのあふれが見られる。
【０１４６】
＜画像濃度＞
得られた記録媒体のそれぞれの記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙  光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。ベタ印字部分の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定した。
・評価基準
５：２．２０以上
４：２．１５以上、２．２０未満
３：２．１０以上、２．１５未満
２：２．００以上、２．１０未満
１：２．００未満
以上の評価結果を表３及び表４に示す。
【０１４７】
【表３】
2013107392.tif 000004
【０１４８】
【表４】
2013107392.tif 000005