(57)【要約】【課題】  感度、パターン形成性、および、密着性に優れた画素またはブラックマトリックスを提供可能な感光性樹脂組成物に関する。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）下記一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、および、（Ｆ）溶剤を含有し、（Ａ）着色剤が、カーボンブラックおよびチタンブラックから選ばれる、着色感光性樹脂組成物。2013029709.tif 000051【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）下記一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、および、（Ｆ）溶剤を含有し、（Ａ）着色剤が、カーボンブラックおよびチタンブラックから選ばれる、着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2013029709.tif 000047
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
【請求項２】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）下記一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、および、（Ｆ）溶剤を含有し、（Ａ）着色剤が、赤色顔料、緑色顔料および青色顔料から選ばれる、着色感光性樹脂組成物。
【化２】
2013029709.tif 000048
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
【請求項３】
光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１または２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化３】
2013029709.tif 000049
（一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
【請求項４】
光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物または一般式（４）で表される化合物である、請求項１または２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化４】
2013029709.tif 000050
（一般式（３）および（４）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
【請求項５】
一般式（２）、一般式（３）および一般式（４）中、Ｘが、−Ｏ−、または、−Ｓ−であり、ｌが、１または２であり、Ｒ1が、アシル基、または、アルコキシカルボニル基である、請求項３または４に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｇ）多官能チオール化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ）重合性化合物が、カルボキシル基を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｂ）重合性化合物の酸価が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物を硬化させてなる層を有するカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを有する液晶表示パネル。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示パネルに関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に有用な着色層（画素および／またはブラックマトリックス）の形成に用いられる感光性組成物、当該感光性組成物から形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感光性樹脂組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００３】
また、黒色感光性組成物は、印刷インク、インクジェットインク、エッチングレジスト、ソルダーレジスト、プラズマデイスプレイパネル（ＰＤＰ）の隔壁、誘電体パターン、電極（導体回路）パターン、電子部品の配線パターン、導電ペースト、導電フィルム、ブラックマトリックス等の遮光画像等に広く用いられている。前記遮光画像としては液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置の周辺部に設けられた黒色の縁や、赤、青、緑の画素間の格子状やストライプ状の黒色の部、さらにＴＦＴ遮光のためのドット状や線状の黒色パターン等、いわゆるブラックマトリックス等の各種遮光画像が挙げられる。
【０００４】
ブラックマトリックスは表示コントラストを向上させるため、また薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示装置の場合には光の電流リークによる画質低下を防止するために用いられており、高い遮光性（光学濃度ＯＤで３以上）が必要である。
【０００５】
近年、カラーフィルタの技術分野においては、露光時間を短くすること（高感度化）によりタクトタイムを短縮する動きが主流となっているが、従来の着色感光性樹脂組成物では、現像時にパターンエッジの欠けやアンダーカット、パターン自体の剥離などが生じやすいため、タクトタイムを短縮しつつ、良好なパターン形状の画素およびブラックマトリックス、遮光層を得ることが困難であった。
【０００６】
一方、特許文献３、４に、光重合開始剤として少なくとも多官能性チオール化合物を含有する着色感光性樹脂組成物が、カラーフィルタの形成に用いられて、高濃度の着色剤を含む場合でも感度や保存安定性に優れ、また形成された画素が表面平滑性、パターン形状や明度に優れることが開示されている。しかし、タクトタイムの観点では必ずしも十分とはいえず、黒色顔料を用いる場合は、更なる露光量が必要となる（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開２００４−８３８５７号公報
【特許文献４】特開２００６−３４９８６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、優れた感度特性を示す着色感光性樹脂組成物、より具体的には、低露光量でもパターンエッジの欠けやアンダーカット、およびパターン自体の剥離を生じることがない画素およびブラックマトリックスを与える新規な着色感光性樹脂組成物を提供することにある。また、前記着色感光性樹脂組成物から形成された画素およびブラックマトリックスを備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる状況のもと、本願発明者が検討を行った結果、特定の重合開始剤を用いることにより、上記課題を達成しうることを見出した。具体的には、下記＜１＞の手段により、好ましくは下記＜２＞〜＜１１＞の手段により達成された。
＜１＞（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）下記一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、および、（Ｆ）溶剤を含有し、（Ａ）着色剤が、カーボンブラックおよびチタンブラックから選ばれる、着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2013029709.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
＜２＞（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）下記一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、および、（Ｆ）溶剤を含有し、（Ａ）着色剤が、赤色顔料、緑色顔料および青色顔料から選ばれる、着色感光性樹脂組成物。
【化２】
2013029709.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
＜３＞光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（２）で表される化合物である、＜１＞または＜２＞に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化３】
2013029709.tif 000004
（一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
＜４＞光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物または一般式（４）で表される化合物である、＜１＞または＜２＞に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化４】
2013029709.tif 000005
（一般式（３）および（４）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
＜５＞一般式（２）、一般式（３）および一般式（４）中、Ｘが、−Ｏ−、または、−Ｓ−であり、ｌが、１または２であり、Ｒ1が、アシル基、または、アルコキシカルボニル基である、＜３＞または＜４＞に記載の着色感光性樹脂組成物。
＜６＞さらに、（Ｇ）多官能チオール化合物を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
＜７＞（Ｂ）重合性化合物が、カルボキシル基を含有する、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
＜８＞（Ｂ）重合性化合物の酸価が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
＜９＞＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物を硬化させてなる層を有するカラーフィルタ。
＜１０＞＜９＞に記載のカラーフィルタを有する液晶表示パネル。
＜１１＞＜９＞に記載のカラーフィルタを有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた感度特性を示す、すなわち、低露光量でもパターンエッジの欠けやアンダーカット、およびパターン自体の剥離を生じることがない、画素およびブラックマトリックスを与える新規な着色感光性樹脂組成物を提供できる。また、また、前記着色感光性樹脂組成物から形成された画素およびブラックマトリックスを備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
＜着色感光性樹脂組成物＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）一般式（１）で表される光重合開始剤、（Ｄ）増感剤、（Ｅ）バインダー樹脂、（Ｆ）溶剤を含む。ここで、（Ａ）着色剤は、カーボンブラックおよびチタンブラックから選ばれるか、赤色顔料、緑色顔料および青色顔料から選ばれる。
より好ましくはさらに、（Ｇ）多官能チオール化合物を含む。
そして、必要に応じて、その他の成分を含んでなる着色感光性樹脂組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、一般式（１）であることを特徴とする。
【化５】
2013029709.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
【００１３】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、前記成分を含むことにより、低露光量でもパターンエッジの欠けやアンダーカット、およびパターン自体の剥離を生じることがない、画素およびブラックマトリックスを提供することができる。
【００１４】
＜（Ａ）着色剤＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤を少なくとも１種含む。着色剤としては、カーボンブラックおよびチタンブラックから選ばれるか、赤色顔料、緑色顔料および青色顔料から選ばれる。
【００１５】
着色剤として使用される顔料は、高透過率の着色膜を得る観点から、なるべく粒子サイズの小さいものの使用が好ましい。顔料の一次粒子サイズの平均は、０．０１μｍ〜０．１μｍであることが好ましく、さらに好ましくは、０．０１μｍ〜０．０５μｍの範囲である。
【００１６】
着色剤として用いうる無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができる。無機顔料の例として、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の金属酸化物、および、該金属の複合酸化物等が挙げられる。
【００１７】
着色剤として用いうる有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９、
【００１８】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、
【００１９】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７、５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９のＣｌ置換基をＯＨに変更したもの、８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２７、３２、３７、４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５、２８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、７等を挙げることができる。
【００２０】
これらの顔料の中で、本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し、本発明は、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、２４、１０８、１０９、１１０、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１６７、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、７１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、１５０、１７１、１７５、１７７、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、３２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、３７、５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、７。
【００２１】
上述した有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
赤色層（Ｒ）層用の顔料としては、赤色顔料であるアントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも１種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  イエロー１３９またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド１７７と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド２５４との混合が好ましい。
【００２２】
また、赤色顔料と他顔料との質量比（赤色顔料：他顔料）は、１００：５〜１００：８０が好ましい。１００：４以下では４００nmから５００nmの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることができない場合がある。また１００：８１以上では発色力が下がる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：６５の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００２３】
また、緑色層（Ｇ）用の顔料としては、緑色顔料であるハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・グリーン７、３６、３７、または５８と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・イエロー１８０またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・イエロー１８５との混合が好ましい。
緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：２００が好ましい。上記質量比が１００：５未満では４００〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり色純度を上げることができない場合がある。また１００：２００を越えると主波長が長波長寄りになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。上記質量比としては１００：６〜１００：１５０の範囲が特に好ましい。
【００２４】
青色層（Ｂ）用の顔料としては、青色顔料であるフタロシアニン系顔料を単独で、若しくは、これとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ・バイオレット２３との混合が好ましい。
青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましく、より好ましくは１００：７０以下である。
【００２５】
黒色顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独または混合を用いることができる。
ブラックマトリクスを形成する際には、カーボンブラック、チタンブラック、カーボンブラックとチタンブラックとの組合せが好ましい。  また、カーボンブラックとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【００２６】
前記カーボンブラックの例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ ７（カーボンブラック  Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）が好ましい。市販品としては、三菱カーボンブラック  ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック  ＃５（三菱化学（株）製）などが挙げられる。
【００２７】
前記チタンブラックの例として、ＴｉＯ 2、ＴｉnＯm、ＴｉＮxやこれらの混合物が好ましい。市販品として、三菱マテリアル（株）製の商品名：１２Ｓや１３Ｍなどが挙げられる。また用いるチタンブラックの粒子サイズは２０〜１００ｎｍが好ましい。
【００２８】
本発明の着色感光性樹脂組成物における着色剤の含量は、固形分全量に対し、１５〜６０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の着色感光性樹脂組成物において、着色剤は、好ましくは、分散物として添加される。顔料を予め分散剤等を加えることによって、溶剤中で分散し顔料分散組成物とすることが望ましい。
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
【００３０】
具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（いずれもチバ・スペシャルテイケミカル社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １０１，１０３，１０６，１０８，１０９，１１１，１１２，１１６，１３０，１４０，１４２，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７４，１７６，１８０，１８２，２０００，２００１，２０５０，２１５０（ビックケミー（株）社製）などが挙げられる。その他、アクリル系共重合体など、分子末端もしくは側鎖に極性基を有するオリゴマーもしくはポリマーなどが挙げられる。
【００３１】
分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、質量換算で顔料１００部に対して、１〜１００部が好ましく、３〜７０部がより好ましい。
【００３２】
上記した顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。分散剤と親和性のある部分、あるいは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として顔料分散組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができ、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタを構成するのに有効である。
【００３３】
顔料誘導体は、具体的には有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００３４】
顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、質量換算で顔料１００部に対して、１〜３０部が好ましく、３〜２０部がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、粘度を低く抑えながら、分散を良好に行なえると共に分散後の分散安定性を向上させることができ、透過率が高く優れた色特性が得られ、これを用いて本発明の着色硬化性組成物を調整し、カラーフィルタを作製するときには高コントラストで良好な色特性を有するカラーフィルタを得ることができる。
【００３５】
分散の方法としては、例えば、顔料と必要により分散剤とを予め溶剤中で混合してホモジナイザー等で予め混合しておいたものを、ジルコニアビーズ等を用いたビーズ分散機等を用いて微分散させることによって行える。
【００３６】
＜（Ｂ）重合性化合物＞
本発明における重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物が好ましく、２官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【００３７】
前記少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。
さらに、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【００３８】
また、特開平１０−６２９８６号公報において一般式（１）および（２）としてその具体例と共に記載の、前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も用いることができる。
【００３９】
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、およびこれらのアクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
また、特公昭４８−４１７０８号、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号の各公報に記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。さらに、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号の各公報に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ−７２００」(新中村化学社製、ＤＰＨＡ−４０Ｈ（日本化薬社製）
、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）などが挙げられる。
また、酸基を有するエチレン性不飽和化合物類も好適であり、市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製のカルボキシル基含有３官能アクリレートであるＴＯ−７５６、およびカルボキシル基含有５官能アクリレートであるＴＯ−１３８２などが挙げられる。
【００４０】
［カルボキシル基含有多官能性単量体］
本発明では、重合性化合物として、また、カルボキシル基含有多官能性単量体を用いることも好ましい。本発明に用いることができるカルボキシル基含有多官能性単量体とは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有し、好ましくは１〜４個、更に好ましくは１〜３個のカルボキシル基を有するモノマーをいう。また多官能として、重合性不飽和二重結合を２以上有し、好ましくは２〜１２、更に好ましくは３〜６有する。
【００４１】
具体的には例えば、２価以上の多価アルコール類と、２個以上のカルボキシル基を有する重合性不飽和カルボン酸類との、遊離カルボキシル基含有多官能性エステル化物；（ｂ１)３価以上の多価アルコールと(ｂ２)１個以上のカルボキシル基を有する重合性不飽和カルボン酸との(Ｔ１)遊離水酸基含有多官能性エステル類と、(ｂ３)ジカルボン酸類との、遊離カルボキシル基含有エステル化物(以下（Ｂ１）多官能性単量体という)；（ｂ４）３価以上の多価カルボン酸類と(ｂ５)１個以上の水酸基を有する重合性不飽和化合物との、遊離カルボキシル基含有多官能性エステル化物（以下（Ｂ２）多官能性単量体という）等を挙げることができる。
（ｂ１）＋（ｂ２）→（Ｔ１） （１−１）
（Ｔ１）＋（ｂ３）→（Ｂ１） （１−２）
（ｂ４）＋（ｂ５）→（Ｂ２） （２）
【００４２】
本発明におけるカルボキシル基含有多官能性単量体としては、（Ｂ１）多官能性単量体、（Ｂ２）多官能性単量体が好ましい。（Ｂ１）多官能性単量体において上記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００４３】
上記１個以上のカルボキシル基を有する重合性不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等を挙げることができる。
【００４４】
上記ジカルボン酸類としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。
【００４５】
また（Ｂ２）多官能性単量体において、３価以上の多価カルボン酸類としては、例えば、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、アコニット酸、カンホロン酸、シクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等を挙げることができる。
【００４６】
上記１個以上の水酸基を有する重合性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４７】
本発明における好ましい（Ｂ１）多官能性単量体及び（Ｂ２）多官能性単量体の例をより具体的に示すと、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のモノヒドロキシ基含有オリゴ（メタ）アクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との、遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類との、遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
【００４８】
また、カルボキシル基含有多官能性単量体としては、例えば下記のようなＭ−１〜Ｍ−４が挙げられるが、光硬化性、アルカリ現像性の観点から、下記単量体Ｍ−１またはＭ−２がより好ましく、Ｍ−１がさらに好ましい。
【００４９】
【化６】
2013029709.tif 000007
【００５０】
【化７】
2013029709.tif 000008
【００５１】
本発明においてカルボキシル基含有多官能性単量体は、その酸価が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明において、酸価はＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）記載の方法により求める。
【００５２】
本発明におけるカルボキシル基含有多官能性単量体は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができ、市販品を用いてよいし、適宜合成したものを用いてもよい。
【００５３】
重合性化合物は、１種単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いることができる。重合性化合物の着色硬化性組成物中における含有量としては、質量換算で該着色硬化性組成物の全固形分１００部に対して、３〜５５部が好ましく、より好ましくは１０〜５０部である。光重合性化合物の含有量が前記範囲内であると、得られる硬化膜の耐熱性が良好となり、塗膜形成時、或いは、ポストベーク後のシワの発生が抑制され、表面粗さが小さく平滑な硬化膜が形成される。
【００５４】
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
本発明における光重合開始剤は、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とし、必要に応じて、その他の光重合開始剤を併用することができる。
下記一般式（１）で表されるオキシム化合物を含むことにより、低露光量でもパターンエッジの欠けやアンダーカット、およびパターン自体の剥離を生じることがない、画素およびブラックマトリックスを提供することができる。
【化８】
2013029709.tif 000009
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ａは、４、５、６、および７員環のいずれかを表す。）
一般式（１）で表される化合物を採用することにより、保存時は重合を生じることなく保存安定性に優れ、取り扱いが容易であり、エネルギー線、特に光の照射により活性ラジカルを発生して効率的に重合を開始し、該重合性化合物が短時間で効率的に重合し得る高感度な重合性組成物が得られる。
【００５５】
また、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表されるオキシム化合物であることがより好ましい。
【化９】
2013029709.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
【００５６】
また、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物または一般式（４）で表される化合物であることがより好ましい。
【化１０】
2013029709.tif 000011
（一般式（３）および（４）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ2は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アミノ基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の場合は、Ｒ2は互いに連結し環を形成してもよい。Ｘは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、または、−Ｓ−を表す。ｌは、１〜３の整数を表す。）
【００５７】
一般式（２）、一般式（３）および一般式（４）中、Ｘが、−Ｏ−、または、−Ｓ−であり、ｌが、１または２であり、Ｒ1が、アシル基、または、アルコキシカルボニル基であることが好ましい。
【００５８】
前記一般式（１）、（２）、（３）および（４）中、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基のいずれかである。
アシル基としては、脂肪族、芳香族、および複素環のいずれでもよい。総炭素数２〜３０のものが好ましく、総炭素数２〜２０のものがより好ましく、総炭素数２〜１６のものが特に好ましい。前記アシル基は、さらに置換基を有してもよい。置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、およびハロゲン原子のいずれかが好ましい。
アシル基としては、置換基を有していてもよく、例えば、アセチル基、ｎ−プロパノイル基、ｉ−プロパノイル基、メチルプロパノイル基、ブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ベンジルカルボニル基、フェノキシアセチル基、２−エチルヘキサノイル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、トルエンカルボニル基、パラメトキシベンゾイル基、２，５−ジブトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、ピリジルカルボニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基等が挙げられる。
【００５９】
アルキルオキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が２〜３０のものが好ましく、総炭素数２〜２０のものがより好ましく、総炭素数２〜１６のものが特に好ましい。このようなアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニルブトキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基が挙げられる。
【００６０】
アリールオキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数７〜３０のアルコキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜２０のものがより好ましく、総炭素数７〜１６のものが特に好ましい。このようなアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、２−ナフトキシカルボニル基、パラメトキシフェノキシカルボニル基、２，５−ジエトキシフェノキシカルボニル基、パラクロロフェノキシカルボニル基、パラニトロフェノキシカルボニル基、パラシアノフェノキシカルボニル基が挙げられる。
【００６１】
前記一般式（１）、（２）、（３）および（４）中、Ｒ2としては、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、およびアミノ基のいずれかが挙げられ、特に、脂肪族、芳香族、複素芳香族、ハロゲン原子、−ＯＲ3、−ＳＲ3、−ＮＲ3Ｒ4が挙げられる。Ｒ3およびＲ4は、互いに連結して環を形成してもよい。また、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子若しくは脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基のいずれかを表す。ｍが２以上であり、互いに連結して環を形成する場合は、それぞれ独立したＲ2同士で環を形成してもよく、Ｒ3およびＲ4の少なくともいずれかを介して環を形成してもよい。
前記置換基Ｒ2を介して環を形成する場合は、下記構造が挙げられる。
【化１１】
2013029709.tif 000012
前記構造式中、ＹおよびＺは、ＣＨ2、−Ｏ−、−Ｓ−、および−ＮＲ−のいずれかを表す。
【００６２】
アルキル基としては、置換基を有してもよく、総炭素数１〜１８のものが好ましく、特に総炭素数１〜１０のものが好ましい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、s−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−デシル基が挙げられる。
【００６３】
アリール基としては、置換基を有してもよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、特に総炭素数６〜１２のものが好ましい。このようなアルキル基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基が挙げられる。
【００６４】
アルキルオキシ基としては、置換基を有してもよく、総炭素数１〜１８のものが好ましく、特に総炭素数１〜１２のものが好ましい。このようなアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェノキシエトキシ基が挙げられる。
【００６５】
アリールオキシ基としては、置換基を有してもよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、特に総炭素数６〜１２のものが好ましい。このようなアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基が挙げられる。
【００６６】
アルキルチオ基としては、置換基を有してもよく、総炭素数１〜１８のものが好ましく、特に総炭素数１〜１２のものが好ましい。このようなアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基が挙げられる。
【００６７】
アリールチオ基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、特に総炭素数６〜１２のものが好ましい。このようなアリールチオ基としては、フェニルチオ基、トリルチオ基、クロロフェニルチオ基、エトキシカルボニルフェニルチオ基が挙げられる。
【００６８】
アミノ基としては、アルキル基およびアリール基の少なくともいずれかが置換されていてもよく、総炭素数１〜２０のものが好ましく、特に総炭素数１〜１２のものが好ましい。このようなアミノ基としては、−ＮＨ2基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基が挙げられる。
【００６９】
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4の脂肪族基、芳香族基、および複素芳香族基の具体例としては、前記Ｒ1と同様のものが挙げられる。
Ｒ2は、ハロゲン原子（好ましくは、塩素原子若しくは臭素原子）またはメトキシ基が好ましい。
【００７０】
前記一般式（１）〜（４）で表されるオキシム化合物の具体例としては、下記構造式（１）〜（５２）で表される化合物が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【化１２】
2013029709.tif 000013
【化１３】
2013029709.tif 000014
【００７１】
上記化合物は、例えば、特開２００７−２３１０００号公報の段落番号００３３〜００３６の記載に従って合成することができる。
なお、本発明の新規なオキシム化合物は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルを測定して同定することができる。
【００７２】
前記一般式（１）で表される化合物の固形分含有量が、本発明の着色感光性樹脂組成物の全固形分量に対して、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましい。前記固形分含有量が、０．０１質量％未以上とすることにより、感度がより向上する傾向にあり、２０質量％以下とすることにより、保存性が向上する傾向にある。
【００７３】
−その他の光重合開始剤−
本発明の着色感光性樹脂組成物には、前記一般式（１）で表される光重合開始剤に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、前記一般式（１）で表される光重合開始剤以外のその他の光重合開始剤を用いることができる。
前記その他の光重合開始剤のとしては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン若しくは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、ジアルキルオキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−若しくはα−アミノ−アセトフェノン、（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール（例えば、ジメチルベンジルケタール）、フェニルグリオキサルエステルおよびその誘導体、二量体のフェニルグリオキサルエステル、ジアセチル、ペルエステル（例えば、欧州特許第１２６，５４１号公報に例えば記載されたベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル）、モノアシルホスフィンオキシド（例えば、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド）、ハロメチルトリアジン（例えば、２−〔２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（１，３−ベンゾジオキソル−５−イル）−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−〔４−（ペンチルオキシ）フェニル〕エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（３−メチル−２−フラニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（５−メチル−２−フラニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（２，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（２−メトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（４−イソプロピルオキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−ブロモ−４−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔２−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔３−ブロモ−４−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−〔３−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−４，６−ビストリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン）、その他のハロメチルトリアジン（例えば、Ｇ．Ｂｕｈｒ，Ｒ．Ｄａｍｍｅｌ  ａｎｄ  Ｃ．Ｌｉｎｄｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．６１，２６９（１９８９）、および欧州特許第０２２７８８号公報に記載されている化合物）、ハロメチルオキサゾール光開始剤（例えば、米国特許第４，３７１，６０６号および第４，３７１，６０７号明細書に記載されている化合物）、１，２−ジスルホンヘキサアリールビスイミダゾール、およびヘキサアリールビスイミダゾール（例えば、Ｅ．Ａ．Ｂａｒｔｍａｎｎ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ５，４９０（１９９３）に記載されている化合物）、共開始剤系（例えば、２−メルカプトベンズチアゾール、フェロセニウム化合物）、チタノセン（例えば、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリルフェニル）チタンと組み合わせたｏ−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールとの混合物）、などが挙げられる。
【００７４】
前記光重合開始剤（前記一般式（１）で表される化合物、およびその他の光重合開始剤）の固形分含有量としては、前記着色感光性樹脂組成物全固形分中、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましい。
【００７５】
＜（Ｄ）増感剤＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、増感剤を含有することが好ましい。
このような増感剤としては、公知の分光増感剤または染料、または光を吸収して光重合開始剤と相互作用する染料または顔料が挙げられる。
増感剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【００７６】
本発明に用いることのできる増感剤として好ましい分光増感剤または染料は、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯体、アントラキノン類、（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、および、下記に列挙するアミン化合物、等が挙げられる。
【００７７】
増感剤として好適なアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００７８】
これらの増感剤の中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、および、２，４−ジエチルチオキサントンが特に好ましい。
【００７９】
本発明の着色感光性樹脂組成物における増感剤の含有量は、分光増感による感度の向上、添加による着色悪化を抑制する等の観点から、感光性樹脂組成物の全固形分の質量に対し、０．５〜２０質量％の範囲が好ましく、０．５〜１５質量％の範囲がより好ましく、０．５〜１０質量％の範囲がさらに好ましい。
【００８０】
＜（Ｅ）バインダー樹脂＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂を少なくとも１種以上含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知のものを任意に用いることができる。
バインダー樹脂としては、着色剤に対してバインダーとして作用し、かつ、着色パターン形成する際に、現像処理工程にて用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ性現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではない。
【００８１】
バインダー樹脂の重量平均分子量としては、１０００〜１０００００の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０００〜５００００の範囲、さらに好ましくは５０００〜４００００の範囲である。バインダー樹脂の重量平均分子量がこの範囲内にあると、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるパターンの現像性、直線性がさらに良好となる。
【００８２】
バインダー樹脂としては、耐溶剤性、表面平滑性、および耐熱性の観点から、バインダー樹脂として、分子内に重合性基を有するバインダー樹脂を含有してもよい。
【００８３】
バインダー樹脂が分子内に有する重合性基の例としては、エチレン性不飽和基（例えば、メタクリロイル基、アクリロイル基、スチリル基等）などが挙げられ、エチレン性不飽和基が好ましい。また、分子内に重合性基を有するバインダー樹脂は、重合性基の他、水酸基、イソシアネート基、カルボキシル基等を有することが好ましい。
【００８４】
バインダー樹脂としては、現像性の観点から、カルボキシ基を有するアクリル系共重合体が好ましく、特に、１個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が好ましい。
【００８５】
バインダー樹脂の具体例としては、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
等を挙げることができる。
【００８６】
また、下記のようなエポキシ環、オキセタン環を含む樹脂も使用できる。
スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
スチレン／アククリル酸／アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル／アクリル酸グリシジル共重合体、
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン／ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート共重合体、
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン／スチレン共重合体、
【００８７】
ブタジエン／スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
ブタジエン／メタクリル酸／メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル／メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル共重合体、
スチレン／アクリル酸／無水マレイン酸／メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル共重合体、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート／アクリル酸／無水マレイン酸／メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル共重合体、
スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
ｐ−メトキシスチレン／メタクリル酸／シクロヘキシルアクリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体。
これらのバインダー樹脂は、１種のみで用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
本発明の着色感光性樹脂組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、５質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、５質量％〜４０質量％の範囲がより好ましい。
【００８９】
＜（Ｆ）溶剤＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、溶剤を含む。本発明の着色感光性樹脂組成物は、該組成物が含有する各成分を溶剤に溶解または分散させて調製することができる。
【００９０】
溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、および３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、および３−エトキシプロピオン酸エチルなど）、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、および２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチルなど）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、１，３−ブタンジオールジアセテート等；
【００９１】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテルアセテート、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等；
【００９２】
アルコキシアルキルアセテート類、例えば、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、２−メトキシペンチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシペンチルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテート等；
【００９３】
ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；
アルコール類、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等；
芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００９４】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９５】
＜Ｇ＞多官能チオール化合物
本発明の着色感光性樹脂組成物には、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。
本発明において「多官能チオール化合物」とは、チオール基を分子内に２個以上有する化合物を意味する。多官能チオール化合物は、チオール基を分子内に２〜６個有することが好ましく、感度および硬化膜の着色抑制の観点からは、２〜４個有するもの（２官能〜４官能）がより好ましく、感度、硬化膜の着色抑制、および直線性に優れたパターン形成性の観点からは、チオール基を分子内に２個有するもの（２官能）が特に好ましい。
【００９６】
多官能チオール化合物としては、分子量１００以上の化合物が好ましく、分子量１００〜１５００であることが好ましく、分子量１５０〜１０００の化合物がさらに好ましい。
【００９７】
多官能チオール化合物の例としては、エチレングリコールビスチオプロピオネート（ＥＧＴＰ）、ブタンジオールビスチオプロピオネート（ＢＤＴＰ）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート（ＴＭＴＰ）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等の多官能性メルカプタン系化合物が挙げられ、これらの中でも、ブタンジオールビスチオプロピオネート（ＢＤＴＰ）がより好ましい。
【００９８】
多官能チオール化合物としては、市販品を用いることもできる。市販品の例としては、カレンズ（登録商標、以下同様）カレンズＭＴＢＤ１、カレンズＭＴＰＥ１、カレンズＭＴＮＲ１（以上、昭和電工（株）製）等が挙げられる。
【００９９】
本発明の着色感光性樹脂組成物における多官能チオール化合物の含有量は、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．３〜１０．０質量％がより好ましく、０．３〜５．０質量％がさらに好ましい。
【０１００】
また、本発明の効果を損ねない範囲で、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、βメルカプトナフタレン、Ｎ−フェニル−メルカプトベンズイミダゾール等の単官能チオール化合物を併用してもよい。
【０１０１】
＜その他の成分＞
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、界面活性剤、熱硬化性樹脂、有機カルボン酸、シランカップリング剤、重合禁止剤、可塑剤などのその他の成分を含有してもよい。
【０１０２】
（界面活性剤）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含むことができる。
顔料濃度を大きくすると塗布液のチキソ性が一般的に大きくなるため、基板上に着色感光性樹脂組成物を塗布または転写して着色感光性樹脂組成物層（着色層塗膜）形成後の膜厚ムラを生じやすい。また特に、スリットコート法による着色感光性樹脂組成物層（着色層塗膜）形成では、乾燥までに着色感光性樹脂組成物層形成用の塗布液がレベリングして均一な厚みの塗膜を形成することが重要である。
このため、着色感光性樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号の各公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
塗布性を向上するための界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等が添加される。
【０１０３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール類、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤が好ましい。
【０１０４】
具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシアルキレンジアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類などのノニオン系界面活性剤が挙げられる。
【０１０５】
これらの具体例は、例えば、アデカプルロニックシリーズ、アデカノールシリーズイ、テトロニックシリーズ（以上、ＡＤＥＫＡ（株）製）、エマルゲンシリーズ、レオドールシリーズ（以上、花王（株）製）、エレミノールシリーズ、ノニポールシリーズ、オクタポールシリーズ、ドデカポールシリーズ、ニューポールシリーズ（以上、三洋化成(株)製）、パイオニンシリーズ（竹本油脂（株）製）、ニッサンノニオンシリーズ（日油(株)製）などである。これらの市販されているものが適宜使用できる。好ましいＨＬＢ値は８〜２０、さらに好ましくは１０〜１７である。
【０１０６】
フッ素系界面活性剤としては、末端、主鎖および側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を有する化合物を好適に用いることができる。
具体的市販品としては、例えばメガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８２、同Ｆ７８４、同Ｆ５５２、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同Ｒ０８（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（以上、旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（以上、ＪＥＭＣＯ（株）製）などである。
【０１０７】
シリコン系界面活性剤としては、例えばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＤＣ７ＰＡ、同ＳＨ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ−１９０、同ＳＨ−１９３、同ＳＺ−６０３２、同ＳＦ−８４２８、同ＤＣ−５７、同ＤＣ−１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）等を挙げることができる。
これらのうちで、本発明に好ましい界面活性剤としては、メガファックＦ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８２、同Ｆ７８４、同Ｆ５５２、および同Ｆ５５４（以上、ＤＩＣ（株）製）である。
【０１０８】
界面活性剤の含有量は、形成される硬化膜の表面性状および平滑性の観点から、着色感光性樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以下である。
【０１０９】
（熱硬化性樹脂）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、所望により、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂等の熱硬化性樹脂を含有することができる。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などである。
【０１１０】
例えばビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上、東都化成（株）製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上、ナガセケムテックス（株）製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上、ダイセル化学工業（株）製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。またＥｂｅｃｒｙｌ
３７００、３７０１、６００（以上、ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。
【０１１１】
クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上、東都化成（株）製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上、ナガセ化成製）、ビフェニル型としては３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニルなどが挙げられる。
【０１１２】
脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上、ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上、東都化成（株）製）などを挙げることができる。他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１１３】
これらのエポキシ樹脂の中で、好ましくはノボラック型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物が好ましく、エポキシ当量が１８０〜２５０のものが特に好ましい。このような素材としてはエピクロンＮ−６６０、Ｎ−６７０、Ｎ−６８０、Ｎ−６９０、ＹＤＣＮ−７０４Ｌ（以上、ＤＩＣ（株）製）、ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業（株）製）を挙げることができる。
【０１１４】
オキセタン樹脂としては、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２１１、ＯＸＴ−２２１、ＯＸＴ−２１２、ＯＸＴ−６１０、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ（以上、東亞合成（株）製）を用いることができる。
またオキセタン樹脂は、単独でまたはアクリル系共重合体、エポキシ樹脂およびマレイミド樹脂と混合して使用することができる。特にエポキシ樹脂との併用で用いた場合には紫外光レーザー露光により発生した熱による反応性が高く、基板との密着性の観点から好ましい。
【０１１５】
エポキシ樹脂、オキセタン樹脂等の熱硬化性樹脂の着色感光性樹脂組成物中における含有量としては、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対して、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がアルカリに対する溶解性と基板との密着性の両立の観点から好ましい。
【０１１６】
（有機カルボン酸）
着色感光性樹脂組成物を用いた硬化膜の形成において、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、着色感光性樹脂組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
【０１１７】
有機カルボン酸の例としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、メトキシフェノキシ酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１１８】
（シランカップリング剤）
本発明の着色感光性樹脂組成物には、更なる基板との密着性向上の観点から、シランカップリング剤を使用することができる。
シランカップリング剤は、無機材料と化学結合可能な加水分解性基としてアルコキシシリル基を有するものが好ましい。また有機樹脂との間で相互作用もしくは結合形成して親和性を示す基を有することが好ましく、そのような基としては（メタ）アクリロイル基、フェニル基、メルカプト基、グリシジル基、オキセタニル基を有するものが好ましく、その中でも（メタ）アクリロイル基またはグリシジル基を有するものが好ましい。
【０１１９】
即ち、本発明に用いるシランカップリング剤としては、アルコキシシリル基と、（メタ）アクリロイル基またはエポキシ基と、を有する化合物であることが好ましく、具体的には下記構造の（メタ）アクリロイル−トリメトキシシラン化合物、グリシジル−トリメトキシシラン化合物等が挙げられる。
【０１２０】
シランカップリング剤を用いる場合の含有量としては、本発明に用いられる着色感光性樹脂組成物中の全固形分中、０．２質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、０．５質量％〜３．０質量％がより好ましい。
【０１２１】
（重合禁止剤）
本発明においては、着色感光性樹脂組成物の製造中あるいは保存中において重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。
本発明に用いうる熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩、フェノキサジン、フェノチアジン等が挙げられる。
【０１２２】
熱重合防止剤の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、０．０１質量％〜５質量％が好ましい。
また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させることもできる。高級脂肪酸誘導体の含有量は、着色感光性樹脂組成物の０．５質量％〜１０質量％が好ましい。
【０１２３】
（可塑剤）
さらに、本発明においては、着色感光性樹脂組成物の物性を改良するために無機充填剤や、可塑剤等を加えてもよい。
可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等があり、重合性化合物とバインダー樹脂との合計質量に対し１０質量％以下を添加することができる。
【０１２４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、従来公知の露光手段により硬化させることができる。その中でも、本発明の着色感光性樹脂組成物は、紫外光の露光により高感度で硬化し、また、基板との高い密着性を示す。紫外光の露光手段としては、レーザー露光法およびプロキシミティ露光法のいずれでもよい。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタの着色パターン形成に好ましく使用することができる。
【０１２５】
≪パターン形成方法、カラーフィルタおよびその製造方法≫
本発明の着色感光性樹脂組成物、および、これを用いたパターン形成方法は、液晶表示素子用カラーフィルタの製造に好適である。
以下、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いたパターン形成方法を、液晶表示素子用カラーフィルタの製造方法におけるパターンの形成方法として説明するが、本発明はこの方法に限定されるものではない。
【０１２６】
本発明のパターン形成方法は、本発明の着色感光性樹脂組成物を基板上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、着色層をパターン様に露光し露光部を硬化させる露光工程と、露光後の着色層における未硬化部を現像により除去してパターンを形成する現像工程と、を含むことを特徴とする。さらに、必要に応じて、着色層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像された着色層をベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。以下、これらの工程をあわせて、パターン形成工程ということがある。
【０１２７】
〔着色層形成工程〕
本発明における着色層形成工程は、本発明の着色感光性樹脂組成物を基板上に付与して着色層を形成する工程である。
基板としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ナトリウムガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板が挙げられる。さらに、プラスチック基板も使用可能である。これらの基板を用いて、格子状などにブラックマトリックスを形成し、格子の空いた部分に着色パターンが形成されることが好ましい。
【０１２８】
これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。基板は大型（おおむね１辺１ｍ以上）である方が、本発明の効果をより奏する点で好ましい。
【０１２９】
基板上に着色層を形成するために、本発明の着色感光性樹脂組成物を付与する方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布による付与方法を適用することができる。塗布法の中ではスリット塗布が精度と速さの観点で好ましい。
また、予め仮支持体上に上記塗布法によって形成した塗膜を、基板上に転写する付与方法を適用することもできる。
転写方法に関しては特開２００６−２３６９６号公報の段落番号[００２３]、[００３６]〜[００５１]や、特開２００６−４７５９２号公報の段落番号[００９６]〜[０１０８]に記載の作製方法を本発明においても好適に用いることができる。
【０１３０】
着色層の層厚（例えば、塗布厚）は、充分な色再現領域を得、且つ充分なパネルの輝度を得るために、乾燥後の膜厚が、０．５μｍ〜３．０μｍとなるように形成することが好ましく、１．５μｍ〜２．５μｍとすることがより好ましい。
【０１３１】
〔乾燥工程〕
上記のような着色感光性樹脂組成物の付与が終了した後、真空乾燥（ＶＣＤ）により溶剤を乾燥させる乾燥工程を行ってもよい。またさらに、基板上の塗膜を加熱乾燥（プリベーク）させて着色層を得てもよい。
塗膜のプリベーク温度は、６０℃〜１４０℃が好ましく、８０℃〜１２０℃がより好ましい。また、プリベーク時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、８０秒〜２００秒がより好ましい。
【０１３２】
〔露光工程〕
本発明における露光工程は、着色層形成工程により形成れた着色層を、パターン様に露光をし、露光部を硬化させる工程である。
【０１３３】
露光に用いる光源としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線の他に、紫外光レーザーなどが好ましい。
また、露光の方式としては、プロキシミティ露光方式、スパッター露光方式のほか、レーザー光源を用いた露光方式も好適に使用できる。
【０１３４】
レーザーの励起媒体としては、結晶、ガラス、液体、色素、気体などがあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザーなどの公知の紫外光に発振波長を有するレーザーを用いることができる。その中でも、レーザーの出力および発振波長の観点から、固体レーザー、ガスレーザーが好ましい。
【０１３５】
本発明に用いうる紫外光レーザーの露光波長としては、着色感光性樹脂組成物の感光波長に合致し感度がよい点で、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲が好ましく、３１０ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲がより好ましく、特に３５５ｎｍ波長レーザー露光法が好適である。
【０１３６】
具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
また、被露光物（パターン）の露光量としては、１〜１００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であることが好ましく、１〜９０ｍＪ／ｃｍ2であることがより好ましく、１〜５０ｍＪ／ｃｍ2の範囲がさらに好ましい。本発明では、このような低露光量でも、高いパターン形成性と密着性を保持でき、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０１３７】
本発明に用いうる紫外光レーザーは、生産性の観点から、２０Ｈｚ〜２０００Ｈｚの周波数で発振されるパルスレーザーであることが好ましい。
【０１３８】
本発明に使用可能な露光装置としては特に制限はないが、市販されているものとしては、ＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。上記以外の装置も好適に用いられる。
【０１３９】
紫外光レーザーは光の平行度が良好で、露光の際にマスクを使用しないで、パターン露光ができるが、パターン形状が出力光の形状、プロファイルの影響を受ける。そのため、マスクを用いてパターンを露光した方が、パターンの直線性が高くなるので好ましい。
【０１４０】
〔現像工程〕
本発明における現像工程は、露光後の着色層における未硬化部を現像により除去して、パターンを形成する工程である。即ち、露光により露光部はパターン状に硬化しており、現像処理では、アルカリ現像処理を行うことにより、露光工程での未照射部分（未硬化部分）を、アルカリ水溶液に溶出させて除去し、光硬化した部分だけを残すことによって、パターンを形成させることができる。
【０１４１】
現像液としては、有機アルカリ現像液や無機アルカリ現像液またはその混合液が使用される。
現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられ、これらのアルカリ性化合物を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後に純水で洗浄（リンス）する。
【０１４２】
現像温度としては２０℃〜３５℃が好ましく、２３℃〜３０℃がより好ましい。現像時間は、３０秒〜１２０秒が好ましく、４０秒〜９０秒がより好ましい。これらのうち、現像温度と現像時間の好ましい組み合わせは、例えば、温度２５℃では５０秒〜１００秒であり、温度３０℃では４０秒〜８０秒であることが挙げられる。
また、シャワー圧は、０．０１ＭＰａ〜０．５ＭＰａが好ましく、０．０５ＭＰａ〜０．３ＭＰａが好ましく、０．１ＭＰａ〜０．３ＭＰａが好ましい。これらの条件を選択することによって、パターンの形状を、矩形にしたり、順テーパにしたり任意に設計することができる。
【０１４３】
〔ポストベーク工程〕
本発明においては、着色感光性樹脂組成物の硬化を完全なものとするために、現像された着色層をベークするポストベーク工程を設けることが好ましい。
ベークする方法は、現像・リンス後のパターンを有する基板を、ホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で加熱することによって行うことができる。
ベークの条件としては、温度は、１５０℃〜２６０℃が好ましく、１８０℃〜２６０℃がより好ましく、２００℃〜２４０℃が最も好ましい。ベーク時間は、１０分間〜１５０分間が好ましく、２０分間〜１２０分間がより好ましく、２０分間〜９０分間がもっとも好ましい。
【０１４４】
なお、ＲＧＢ３色相、遮光層等、複数色相の着色パターンを形成するときは、着色層の形成、露光、現像、およびベークのサイクルを、所望の色相数だけ繰り返してもよいし、色相ごとに着色層の形成、露光、および現像を行ってから、最後に全色相分まとめてベークを行なってもよい。これにより、所望の色相よりなる着色画素を備えたカラーフィルタが作製される。
【０１４５】
≪表示装置≫
本発明のカラーフィルタは、高解像度で、良好な輝度が得られることから、表示装置の作製、特に液晶表示装置の作製に好適である。本発明のパターン形成方法で作製したカラーフィルタを用いた液晶表示装置は、高品位の画像を表示することができる。
【０１４６】
表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）、平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会、１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０１４７】
液晶表示装置用カラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）、１９９６年発行）」に記載されている。さらに本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、およびＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。これらの方式については例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門、２００１年発行）」の４３ページに記載されている。
【０１４８】
液晶表示装置は、カラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。
本発明の液晶表示素子用カラーフィルタはこれらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。
これらの部材については例えば「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎  著、  （株）シーエムシー、１９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉著、（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
【０１４９】
バックライトに関しては、ＳＩＤ  ｍｅｅｔｉｎｇ  Ｄｉｇｅｓｔ  １３８０（２００５）（Ａ.Ｋｏｎｎｏ  ｅｔ．ａｌ）や、月刊デイスプレイ  ２００５年１２月号の１８
〜２４ページ（島康裕  著）、同２５〜３０ページ（八木隆明  著）などに記載されている。
【実施例】
【０１５０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」および「部」は、質量基準である。
【０１５１】
本実施例では、以下の化合物を採用した。
【０１５２】
調整例１
[黒色顔料分散液Ｋ１の調整]
着色剤としてチタンブラック（１３Ｍ−Ｔ、三菱マテリアル（株）製)２５部、分散剤（下記分散剤１）７部、および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）をはかり取り、ホモジナイザーを用いて３時間攪拌した。得られた混合溶液を、寿工業製ウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５を使用して分散し、固形分３０．０％の黒色顔料分散液Ｋ１を調整した。
【化１４】
2013029709.tif 000015
【０１５３】
調整例２
[黒色顔料分散液Ｋ２の調整]
着色剤としてカーボンブラック（Ｎｉｐｅｘ３５、デグッサ社製）１３１部、ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（以下、ＢｚＭＡ／ＭＡＡと称す）＝７２／２８[モル比]））のランダム共重合体、分子量３７，０００）６７部、分散剤（下記分散剤２）７部、および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと称する）  ７９６部をはかり取り、温度２４℃（±２℃）にてモーターミルＭ５０（アイガー・ジャパン社製）により、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて１時間混合し、黒色顔料分散液Ｋ２を調整した。
【０１５４】
【化１５】
2013029709.tif 000016
【０１５５】
（Ｂ）重合性化合物
（Ｂ−１）アロニックスＴＯ−１３８２：（カルボキシル基含有多官能性単量体）平均酸価：３０±１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成製
（Ｂ−２）アロニックスＴＯ−２３５９：（カルボキシル基含有多官能性単量体）平均酸価：（２６．５）±１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成製）
【０１５６】
（Ｃ）重合開始剤
（Ｃ−１）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化１６】
2013029709.tif 000017
（Ｃ−３）下記化合物（ＢＡＳＦ社製、ＯＸＥ−０１）
【化１７】
2013029709.tif 000018
（Ｃ−４）特開平５−１９４７１号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化１８】
2013029709.tif 000019
（Ｃ−６）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化１９】
2013029709.tif 000020
（Ｃ−７）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２０】
2013029709.tif 000021
（Ｃ−８）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２１】
2013029709.tif 000022
（Ｃ−９）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２２】
2013029709.tif 000023
（Ｃ−１０）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２３】
2013029709.tif 000024
（Ｃ−１１）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２４】
2013029709.tif 000025
（Ｃ−１２）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２５】
2013029709.tif 000026
（Ｃ−１３）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２６】
2013029709.tif 000027
（Ｃ−１４）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２７】
2013029709.tif 000028
（Ｃ−１５）特開２００７−２３１０００号公報の記載に従って、下記化合物を合成した。
【化２８】
2013029709.tif 000029
【０１５７】
（Ｄ）増感剤
（Ｄ−１）下記化合物（日本化薬製、ＤＥＴＸ−Ｓ）
【化２９】
2013029709.tif 000030
（Ｄ−２）下記化合物（黒金化成製、ＮＢＣＡ（１０−ｎ−ブチル−２−クロロアクリドン）
【化３０】
2013029709.tif 000031
（Ｄ−３）下記化合物
【化３１】
2013029709.tif 000032
（Ｄ−４）下記化合物（保土ヶ谷化学工業製、ＥＡＢ−Ｆ）
【化３２】
2013029709.tif 000033
（Ｄ−５）下記化合物（日本化薬製、品番：ＣＰＴＸ）
【化３３】
2013029709.tif 000034
【０１５８】
（Ｅ）バインダー樹脂
（Ｅ−１）特開２００８−１４６０１８号公報の記載に従って、下記樹脂を合成した（ランダム共重合体、Ｍｗ＝３００００）。
【化３４】
2013029709.tif 000035
（Ｅ−２）公知の方法に従って下記樹脂を合成した（ランダム共重合体、Ｍｗ＝３００００）。
【化３５】
2013029709.tif 000036
【０１５９】
（Ｇ）多官能性メルカプタン系化合物
（Ｇ−１）カレンズＭＴＢＤ１（昭和電工（株）製）
（Ｇ−２）カレンズＭＴＰＥ１（昭和電工（株）製）
【０１６０】
重合禁止剤
Ｈ−１：フェノチアジン
【化３６】
2013029709.tif 000037
Ｈ−２：ｐ−メトキシフェノール
【化３７】
2013029709.tif 000038
【０１６１】
（実施例１）
（黒色着色感光性樹脂組成物１の調整）
下記の成分を攪拌混合することによって、黒色着色感光性樹脂組成物１を調整した。
・黒色顔料分散液Ｋ１                                                  ５．９０部
・重合性化合物：アロニックスＴＯ−１３８２（東亞合成（株）製）        １．４７部
・開始剤：化合物Ｃ−１                                                ０．２７部
・増感剤：化合物Ｄ−１                                                ０．２７部
・バインダー樹脂：アリルメタクリレート／メタクリル酸（AllylＭＡ／ＭＡＡ）＝８０／２０[モル比]のランダム共重合体（分子量３０，０００）の固形分４０％ＰＧＭＥＡ溶液
３．０１部
・溶剤：ＰＧＭＥＡ                                                    ５．３２部
・溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）                      ３．６５部
・多官能性メルカプタン系化合物：カレンズＭＴＢＤ１（昭和電工（株）製）
０．１０８部
・重合禁止剤：フェノチアジン                                        ０．００２部
・界面活性剤：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ（株）製）            ０．００６５部
【０１６２】
（実施例２〜２７、比較例１〜４、参考例１、２）
実施例１において、各成分を下記表に記載の種類、添加量にそれぞれ変更したこと意外、前記黒色着色感光性樹脂組成物１と同様にして、着色感光性樹脂組成物を調整した。
【０１６３】
調整例３
[赤色顔料分散液Ｒ１の調整]
着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド２５４（ＰＲ２５４）１１７部、分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ（株）製）を７０部、ＰＧＭＥＡを固形分濃度１８．７％となるように用い、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、赤色顔料分散液Ｒ１を調製した。
【０１６４】
調整例４
[赤色顔料分散液Ｒ２の調整]
着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド１７７（ＰＲ１７７）１５１部、分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ（株）製）を４６部、ＰＧＭＥＡを固形分濃度１９．７％となるように用い、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、赤色顔料分散液Ｒ２を調製した。
【０１６５】
調整例５
[緑色顔料分散液Ｇ１の調整]
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔグリーン５８（ＰＧ５８）１４９部、分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分６０％）、ビックケミー社製）１１８部、ＰＧＭＥＡ７３３部を仕込み、ビーズミルにより８時間攪拌して、緑色分散液Ｇ１を調整した。
【０１６６】
調整例６
[黄色顔料分散液Ｙ１の調整]
着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー１５０（ＰＹ１５０）１５０部、分散剤（ＢＹＫ−２００１（固形分４６％）、ビックケミー社製）１６３部、ＰＧＭＥＡ６８７部を仕込み、ビーズミルにより３時間混合し分散して、黄色顔料分散液Ｙ１を調製した。
【０１６７】
調製例７
[青色顔料分散液Ｂ１の調整]
着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５：６（ＰＢ１５：６）  １１８部とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔバイオレット２３（ＰＶ２３）  １０部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製、固形分３０％溶液）  ２４０部、ＰＧＭＥＡ  ６３２部を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により８時間混合し分散して、青色顔料分散液Ｂ１を調製した。
【０１６８】
（実施例２７）
（赤色着色感光性樹脂組成物１の調整）
下記の成分を攪拌混合することによって、赤色着色感光性樹脂組成物１を調整した。
・赤色顔料分散液Ｒ１                                                １８．６３部
・赤色顔料分散液Ｒ２                                                  ７．１５部
・重合性化合物：アロニックスＴＯ−２３５９（東亞合成（株）製）        ２．４６部
・開始剤：化合物Ｃ−１                                                ０．２８部
・増感剤：化合物Ｄ−１                                                ０．４７部
・バインダー樹脂：ＢｚＭＡ／ＭＡＡ＝７０／３０[モル比]のランダム共重合体（分子量３０，０００）の固形分４０％ＰＧＭＥＡ溶液                                          ３．４５部
・溶剤：ＰＧＭＥＡ                                                    ９．７４部
・溶剤：ＥＥＰ                                                        ７．４１部
・多官能性メルカプタン系化合物：カレンズＭＴＢＤ１（昭和電工（株）製）    
０．３７８部
・重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール                              ０．００１２部
・界面活性剤：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ（株）製）                ０．０３部
【０１６９】
（実施例２８〜７５、比較例６〜１０、参考例３〜８）
実施例２７において、各成分を表２〜４に記載の種類、添加量にそれぞれ変更したこと以外、前記赤色着色感光性樹脂組成物１と同様にして、着色感光性樹脂組成物を調整した。
【０１７０】
（感度評価用基板の作製）
上記で得られた着色感光性樹脂組成物を、無アルカリガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇ社、Ｅａｇｌｅ  ＸＧ、５５０ｍｍ×６６０ｍｍ）の表面上にスピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．５μｍとなるように塗布し、８０℃のオーブンで１２０秒間乾燥させ（プリベーク）させ、均一な着色層を形成した。その後、塗布膜を、２０μｍ幅のラインアンドスペースを有するフォトマスクを通して、超高圧水銀灯にて、露光量を変化させ（照度３５ｍＷ／ｃｍ2）、マスクと着色層との間の距離を３０μｍにてプロキシ露光した。
【０１７１】
次に、  露光後の塗布膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液で４０秒間シャワー状に散布、さらに純水をシャワー状に６０秒間散布して現像液を洗い流した。（現像工程）  次に、上記にて露光および現像処理が施された塗布膜を２３０℃のオーブンで４０分加熱処理し（ポストベーク）、感度評価用の基板を得た。
【０１７２】
（感度評価）
得られた基板表面を光学顕微鏡（２００倍）によって観察し、線幅を測定し、マスク幅２０μｍと同じ線幅になる露光量を感度とした。
【０１７３】
（カラーフィルタの作製）
各実施例または各比較例に用いた着色感光性樹脂組成物を、無アルカリガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇ社、Ｅａｇｌｅ  ＸＧ、５５０ｍｍ×６６０ｍｍ）の表面上に、スリットダイにより塗布速度１００ｍｍ／ｓ、塗布ギャップ１００μｍ、塗布流速１．３ｍｌ／ｓの条件で塗布した後、減圧乾燥チャンバーにて到達圧力０．５Ｔｏｒｒにて真空乾燥したのち、８０℃のオーブンで１２０秒間乾燥させ（プリベーク）、膜厚２．５μｍの塗布膜を得た（着色層形成工程）。
その後、塗布膜を、１０μｍ幅のラインアンドスペースパターンを有するフォトマスクを通して、超高圧水銀灯（照度３５ｍＷ／ｃｍ2）にて、マスクと着色層との間の距離を２００μｍにてプロキシ露光した。（露光工程）
それぞれの露光量は、感度評価結果の露光量と同じとした。
露光後の塗布膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液で４０秒間シャワー状に散布、さらに純水をシャワー状に６０秒間散布して現像液を洗い流した。（現像工程）
次に、上記にて露光および現像処理が施された塗布膜を２３０℃のオーブンで４０分加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上に、膜厚２．０μｍのストライプ状画素アレイを有するカラーフィルタを得た。
【０１７４】
（直線性（パターンエッジ欠け）の評価）
各実施例および比較例にて得られたカラーフィルタにおけるストライプ状画素アレイ（ラインパターン）を、光学顕微鏡（２００倍）によって観察し、線幅の直線性（ガタツキ具合）を目視し、下記基準で評価した。結果を下記表に示す。
−評価基準−
○：ガタツキやカケが無く、ラインが真直ぐである。
△：ガタツキは数箇所みとめられるが、ラインがほとんど真直ぐである。
×：ガタツキやカケによりラインバラツキが生じている。
【０１７５】
（密着の評価）
各実施例および比較例にて得られたカラーフィルタにおけるストライプ状画素アレイ（ラインパターン）を、光学顕微鏡（２００倍）によって観察し、パターンの剥がれを目視し、下記基準で評価した。結果を表１〜表３に示す。
−評価基準−
○：剥がれが無い
△：剥がれは数箇所みとめられるが、ほとんどパターン残っているである。
×：パターンが形成されない。または、パターン剥がれが多数生じている。
【０１７６】
（総合評価）
感度、直線性（パターンエッジ欠け）、密着を総合的に下記基準で評価した。結果を表１〜４にまとめて示した。一般に、使用に際しては、８以上であることが好ましい。
評価基準
１０  ：非常に優れている。
８    ：通常使用では問題ないレベル。
６    ：通常使用がかろうじて容認されるレベル。
４    ：性能不十分で通常使用できないレベル。
２    ：前記各評価が著しく劣るレベル。
【０１７７】
【表１】
2013029709.tif 000039
【表２】
2013029709.tif 000040
【０１７８】
【表３】
2013029709.tif 000041
【表４】
2013029709.tif 000042
【０１７９】
【表５】
2013029709.tif 000043
【表６】
2013029709.tif 000044
【０１８０】
【表７】
2013029709.tif 000045
【表８】
2013029709.tif 000046
【０１８１】
表から明らかなように、本発明の着色感光性組成物は、優れた感度特性を示す。すなわち、低露光量でもパターンエッジの欠けやアンダーカット、およびパターン自体の剥離を生じることがない、画素およびブラックマトリックスを形成できることがわかった。