(57)【要約】【課題】アルミニウム又はアルミニウム合金を母材とし、スズめっき層を有するコネクタ用めっき端子であって、めっき層の腐食及び母材の耐食性の低下による接続信頼性の低下が抑制されたコネクタ用めっき端子を提供することにある。【解決手段】アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に接触して亜鉛めっき層が形成され、亜鉛めっき層の表面に接触してニッケルめっき層が形成され、ニッケルめっき層に接触してスズめっき層が形成されることによって作成され、隣接する層に拡散せずに残存する亜鉛層の厚さが０．１μｍ未満であるコネクタ用めっき端子とする。ニッケルめっき層の厚さは０．５〜１．５μｍの範囲にあるとよい。【選択図】図１
2013227630.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に接触して亜鉛めっき層が形成され、前記亜鉛めっき層の表面に接触してニッケルめっき層が形成され、前記ニッケルめっき層に接触してスズめっき層が形成されることによって作成され、前記亜鉛めっき層から隣接する層に拡散せずに残存する亜鉛層の厚さが０．１μｍ未満であることを特徴とするコネクタ用めっき端子。
【請求項２】
亜鉛がめっき過程で消耗され、又は前記亜鉛めっき層から隣接する層に拡散し、前記亜鉛層が残存しないことを特徴とする請求項１に記載のコネクタ用めっき端子。
【請求項３】
前記ニッケルめっき層の厚さが０．５〜１．５μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載のコネクタ用めっき端子。
【請求項４】
アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に接触してニッケル−亜鉛合金層が形成され、前記ニッケル−亜鉛合金層に接触してスズ層が形成されていることを特徴とするコネクタ用めっき端子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コネクタ用めっき端子に関し、さらに詳しくはアルミニウム又はアルミニウム合金を母材とし、最表面にスズめっきが形成されたコネクタ用めっき端子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用配線に使用される電線導体やコネクタ端子の母材としては、銅や銅合金が広く利用されてきた。しかし近年、電線の軽量化による車両の軽量化を目的とし、銅又は銅合金よりなる電線導体の代わりに、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる電線導体が用いられることも増えている。アルミニウム及びアルミニウム合金は、銅及び銅合金に比べ、リサイクルが容易であり、資源量も豊富であるという利点もある。
【０００３】
電線導体とそれに接続されるコネクタ端子が異種金属より形成されると、それらの酸化還元電位の差により、大気中の塩分などの影響で電線導体とコネクタ端子との接続部で腐食が発生するおそれがある。これを回避するため、電線導体としてアルミニウム又はアルミニウム合金からなるものが使用される時に、コネクタ端子にもアルミニウム又はアルミニウム合金からなる母材が使用される場合がある。
【０００４】
母材表面の酸化膜等の絶縁性の被膜が、他の導体との接点部において接触抵抗を上昇させることを避けるため、コネクタ端子の接点部には従来からスズめっきが施されることが一般的である。スズめっき端子においては、最表面に比較的硬い絶縁性の酸化スズ被膜が形成されるが、酸化スズ被膜は弱い力で破壊され、容易に軟らかいスズ層が露出するので、良好な電気的接触が形成される。アルミニウム又はアルミニウム合金を母材とするコネクタ端子においても、スズめっき層が表面に形成されることが多い。
【０００５】
アルミニウム系の母材の上にスズめっき層を形成したコネクタ端子の例が特許文献１に示される。特許文献１には、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に厚さ０．１〜２．０μｍの範囲の亜鉛層、厚さ０．５〜１．０μｍの範囲の銅層を形成し、最表面に、厚さ０．７〜１．７μｍの範囲のスズ層を順に形成したコネクタ端子が開示されている。また、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に厚さ０．１〜２．０μｍの範囲の亜鉛層、厚さ０．１〜２．０μｍの範囲のニッケル層、厚さ０．１〜０．７μｍの範囲の銅層を順に形成し、最表面に、厚さ０．３〜１．２μｍの範囲のスズ層を形成したコネクタ端子も同時に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２７２４１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
亜鉛は、銅及びスズよりも低い酸化還元電位を有する（卑な金属である）。よって、引用文献１のコネクタ端子においては、塩水雰囲気のような腐食環境に晒された時に、破断面などめっき層が露出している箇所において、亜鉛層が選択的に腐食されるという問題がある。すると、亜鉛層の上に形成されためっき層が剥離し、接続信頼性が低下してしまう。さらに、アルミニウムも低い酸化還元電位を有し、貴な金属である銅と卑な金属であるアルミニウム及び亜鉛の層が、積層されためっき層として共存することで、亜鉛層が腐食されるのみならず、母材のアルミニウムの耐食性が著しく低下する虞もある。これによってもコネクタ端子の接続信頼性が低下する。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、アルミニウム又はアルミニウム合金を母材とし、スズめっき層を有するコネクタ用めっき端子であって、めっき層の腐食及び母材の耐食性の低下による接続信頼性の低下が抑制されたコネクタ用めっき端子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明にかかるコネクタ用めっき端子は、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に接触して亜鉛めっき層が形成され、前記亜鉛めっき層の表面に接触してニッケルめっき層が形成され、前記ニッケルめっき層に接触してスズめっき層が形成されることによって作成され、前記亜鉛めっき層から隣接する層に拡散せずに残存する亜鉛層の厚さが０．１μｍ未満であることを要旨とする。
【００１０】
ここで、亜鉛はめっきプロセスでの消耗、隣接するめっき層との拡散により、最終的に亜鉛層として残存していないことが好ましい。
【００１１】
また、亜鉛がスズめっき層表面まで拡散することを防ぐために、ニッケル層が形成されるが、ニッケルめっき層の厚さは、０．５〜１．５μｍの範囲にあることが好適である。
【００１２】
本発明にかかる別のコネクタ用めっき端子はアルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に接触してニッケル−亜鉛合金層が形成され、前記ニッケル−亜鉛合金層に接触してスズ層が形成されていることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
上記発明にかかる第一のコネクタ用めっき端子によると、隣接する層に拡散せずに残存する亜鉛層の厚さが０．１μｍ未満に制限されているので、亜鉛層の選択的腐食が起こったとしても、腐食される亜鉛の絶対量が少ないために、上層のニッケル層及び／又はスズ層が剥離し、コネクタ用めっき端子の接続信頼性が低下してしまうことが防止される。また、上記発明にかかるコネクタ用めっき端子は、銅めっき層を有さないので、銅めっき層と亜鉛めっき層及びアルミニウム系母材との間の電極反応によって亜鉛層及び母材の耐食性が低下されることがない。
【００１４】
ここで、亜鉛が隣接する層に拡散し、亜鉛層が残存しない場合には、亜鉛層の腐食という現象自体が起こらないので、上記のめっき層の剥離防止の効果が一層よく発揮される。
【００１５】
また、ニッケルめっき層の厚さが上記の範囲内にあると、母材とスズめっき層の密着性が向上する。また、亜鉛原子がスズめっき層中を拡散して最表面に達することが阻止されるので、その亜鉛原子が加熱環境を経た時に表面の接触抵抗を上昇させることが効果的に防止される。また、端子の加工性が確保される。
【００１６】
上記発明にかかる第二のコネクタ用めっき端子によると、ニッケル−亜鉛合金層が存在することで、母材とスズめっき層の間に高い密着性が得られる。また、母材表面に無電解めっきによって亜鉛めっき層を形成し、その上にニッケルめっき層及びスズめっき層を電解めっきで形成することによってこのコネクタ用めっき端子を作成することが可能であるので、絶縁性酸化物被膜に覆われたアルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に、スズめっき層が最表面に形成されためっき構造を簡便に作成することができる。このとき、亜鉛めっき層の亜鉛原子は、ニッケルめっき層に拡散して合金化するので、残存した亜鉛層の選択的腐食によるめっき層の剥離という問題は起こらない。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明にかかるコネクタ用めっき端子の積層の一例を示す断面図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）はアルミニウム母材に亜鉛、ニッケル、スズの順にめっき形成した試験片のＦＩＢ−ＳＩＭ像であり、（ｄ）〜（ｆ）はアルミニウム母材に亜鉛、スズの順にめっき形成した試験片のＦＩＢ−ＳＩＭ像である。（ａ）及び（ｄ）は表面観察像であり、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）は断面観察像である。（ｃ）、（ｆ）はそれぞれ（ｂ）、（ｅ）中の表示箇所の拡大図である。
【図３】アルミニウム母材に亜鉛、ニッケル、スズの順にめっき形成した試験片について、（ａ）、（ｃ）は表面の実体顕微鏡像であり、（ｂ）、（ｄ）は蛍光Ｘ線スペクトルである。（ａ）及び（ｂ）は初期の試験片に対する観測結果であり、（ｃ）及び（ｄ）は塩水噴霧及び高温高湿条件を経た後の試験片に対する観測結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。
【００１９】
本発明にかかるコネクタ用めっき端子（以下、単にめっき端子と称する場合がある）は、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材の表面に、図１に示す順で、めっき層を形成したものである。
【００２０】
母材１は、コネクタ用端子の基材となるものであり、アルミニウム又はアルミニウム合金から形成されている。母材の表面に接触して、亜鉛めっき層２が形成される。さらに、亜鉛めっき層２の表面に接触してニッケルめっき層３が形成される。そして、ニッケルめっき層３の表面に接触して、めっき端子の最表面にスズめっき層４が形成される。
【００２１】
母材１がアルミニウム又はアルミニウム合金より形成されているため、めっき端子をアルミニウム又はアルミニウム合金よりなる電線導体に接続した際にも、それらの界面で腐食が発生しにくい。
【００２２】
スズめっき層４は、端子接点部において、別の導電部材との良好な電気的接触を確保するために形成される。スズめっき層４の最表面には比較的硬いスズ酸化膜が形成されるが、荷重を印加することで容易に破壊され、軟らかい金属スズが露出して別の導電部材と密着し、良好な電気的接触が形成される。
【００２３】
ニッケルめっき層３は、母材１とスズめっき層４の間の密着性を高める役割を果たす。ニッケルはアルミニウムに対してもスズに対しても高い密着性を有するからである。また、ニッケルめっき層３は、亜鉛原子が亜鉛めっき層２からスズめっき層４へと拡散することを阻止する役割も果たす。
【００２４】
亜鉛めっき層２は、絶縁性の酸化物膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材１の表面に、電解めっきによってニッケルめっき層３を形成するために必要となるものである。母材１が化学的、物理的に安定で絶縁性の高いアルミニウム酸化物に厚く覆われていることで、母材１に電圧を印加したとしても、母材１の表面には電場が形成されず、電解めっきによってその上に直接ニッケルめっき層３を形成することはできない。一方、亜鉛めっきは、無電解めっき（化学めっき）によって行うことができる（ジンケート処理とも称する）ので、酸化アルミニウムに覆われた母材１のように、絶縁性の表面にも亜鉛めっき層を形成することができる。亜鉛めっき層２の表面にはそれほど厚い酸化被膜は形成されず、表面に電場が形成されうるので、無電解めっきによって、一旦母材１の表面を亜鉛めっき層２で覆ってしまうと、その上に別のめっき層を電解めっきによって形成することが可能となる。
【００２５】
本実施形態にかかるめっき端子を形成するには、母材表面に無電解めっきによって亜鉛めっき層２を形成したあと、電解めっきによって、ニッケルめっき層３とスズめっき層４をこの順に形成すればよい。
【００２６】
亜鉛とニッケルは合金化しやすい性質を有する。よって、亜鉛めっき層２を形成した後、その表面にニッケルめっき層３を形成すると、ニッケルめっき層２の亜鉛原子の少なくとも一部がニッケルめっき層３へ拡散し、ニッケルめっき層３と合金を形成すると考えられる。
【００２７】
本明細書においては、ニッケルめっき層を形成する前の、ニッケルとの合金化を起こしていない亜鉛よりなる層を亜鉛めっき層と称する。一方、その亜鉛めっき層の上にニッケルめっき層を形成した後、亜鉛めっき層を形成していた亜鉛の少なくとも一部がニッケルと合金化した時に、ニッケルと合金化せず、単体金属の状態で残る亜鉛の層を亜鉛層と称する。なお、図１においては、めっき層の積層順を分かりやすく示すため、亜鉛めっき層２とニッケル層３の合金化を無視して図示している。
【００２８】
絶縁性被膜が形成された母材１の表面に電場形成可能な金属表面を提供するという亜鉛めっき層２の機能に鑑みると、亜鉛めっき層２は必須に形成されるものである。しかし、一旦ニッケルめっき層３を亜鉛めっき層２の上に形成することができれば、最終的に得られるめっき端子に単体金属亜鉛の亜鉛層が残存している必要はなく、亜鉛めっき層２全体がニッケルめっき層３と合金化しても、問題はない。
【００２９】
むしろ、厚い亜鉛層が最終的なめっき端子に残っていると、亜鉛めっき層の選択的腐食によってめっき層の剥がれが生じる可能性がある。亜鉛はスズやニッケルよりも低い酸化還元電位を有するため、めっき端子が、塩分を含んだ水との接触など腐食環境に晒された場合に、破断面のようにめっき層がむき出しになっている箇所から亜鉛層が選択的に酸化されることが起こりうる。最終的に得られるめっき端子において、亜鉛層が厚く残っていると、このような亜鉛層の選択的腐食が起こった際に、亜鉛層の剥離が生じ、その上のニッケル層及びスズ層もともに剥離する可能性がある。すると、めっき端子の接続信頼性が低下してしまう。
【００３０】
一方、最終的に得られるめっき端子に亜鉛層が残存しない場合には、腐食環境に晒されたとしても、亜鉛層の腐食という現象自体が起こらなくなる。また、亜鉛層が残存してはいるが、ごく薄い場合にも、腐食環境に晒された時に腐食される亜鉛の量が絶対値として少ないので、その上のニッケル層やスズ層を伴った剥離が起こることが抑制される。
【００３１】
この意味において、亜鉛層の厚さは、表面にニッケルめっき層３及びスズめっき層４を形成して最終的に得られためっき端子の状態で、つまりニッケル層と合金化せず単体の金属亜鉛層として残る亜鉛層の厚さとして、０．１μｍ未満に抑制される必要がある。亜鉛層の厚さが０．１μｍ未満であれば、ニッケル層及びスズ層を伴っためっき層の剥離が防止され、めっき端子の接続信頼性及び耐食性が向上する。亜鉛層の厚さは、ニッケルめっき層３を形成する前に形成される亜鉛めっき層２の厚さを規定することで、調節すればよい。
【００３２】
亜鉛層は薄ければ薄いほどよく、厚さの下限値は特に定められない。ただし、上でも述べたように、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材１の上に電解めっき層を形成するために、電解めっき層を形成する前の段階において、表面が電場形成可能な程度に金属的性質を示すだけの厚さを有する亜鉛めっき層２が形成される必要はある。具体的には、積層する亜鉛めっき層２の厚さはニッケルめっき層３が適切に形成できるレベルである厚み、たとえば０．００１μｍ以上であることが望ましい。
【００３３】
もし、最終的なめっき端子において、亜鉛層が全く残存しない場合には、めっき層の積層構造としては、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材表面に接してニッケル−亜鉛合金層が形成され、その表面に接してさらにスズめっき層が形成された構成となる。
【００３４】
ここで、ニッケル層が拡散した亜鉛と合金化したとしても、亜鉛濃度が非常に希薄なので、その合金の酸化還元電位は純ニッケルの酸化還元電位とほぼ同じであるとみなせる。よって、合金化によって、ニッケル層自体が腐食しやすくなってニッケル層が剥離されるということも起こらない。
【００３５】
なお、上記のように、亜鉛めっき層２の少なくとも一部がニッケルめっき層３と合金化すると、最終的に得られためっき端子のニッケル層はニッケル−亜鉛合金層となるが、ニッケル層との名称にはそのような合金層も含まれるものとする。
【００３６】
本実施形態にかかるめっき端子において、母材１の表面には、亜鉛めっき層２、ニッケルめっき層３、スズめっき層４以外の金属めっき層は形成されない。仮に例えば銅のような亜鉛及びアルミニウムよりも高い酸化還元電位を有する金属のめっき層をさらに有しているとすると、腐食環境下で、亜鉛とその金属の間での電極反応が起こり、亜鉛の選択的腐食が加速されてしまう。また、アルミニウム又はアルミニウム合金よりなる母材１の耐食性までも低下させてしまう虞がある。本実施形態にかかるめっき端子においては、このような他の金属のめっき層を有さないことで、これらの事態が起こる可能性が排除されている。
【００３７】
ニッケルめっき層３の厚さは、０．５〜１．５μｍの範囲にあることが好適である。ニッケルめっき層３が０．５μｍよりも薄いと、母材１とスズめっき層４の間の密着性の向上及びスズめっき層４への亜鉛の拡散抑制の効果が十分に得られない。また、ニッケルめっき層３が１．５μｍよりも厚いと、めっき層が硬くなり、端子形状に加工する際の曲げ加工性が低下する。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００３９】
［実施例］
清浄なアルミニウム基板の表面に、無電解めっきにより、厚さ０．０１μｍの亜鉛めっき層を形成した。その上に、電解めっきにより、厚さ０．８μｍのニッケルめっき層を形成した。さらにその上に、電解めっきにより、厚さ１μｍのスズめっき層を形成することにより、実施例にかかる試験片を作成した。
【００４０】
［比較例］
ニッケルめっき層を形成せず、亜鉛めっき層の上にスズめっき層を直接形成した以外は、実施例にかかる試料片と同様にして、比較例にかかる試験片を得た。
【００４１】
［試験方法］
（めっき層の構造評価）
収束イオンビーム−走査イオン顕微鏡（ＦＩＢ−ＳＩＭ）を用いて、実施例及び比較例にかかる試験片の表面及び断面を観察した。断面観察は、収束イオンビームを用いて試料断面の薄片を取得して行った。
【００４２】
また、実施例にかかる試験片の断面について、微小領域に対するオージェ電子分光（ＡＥＳ）測定を行い、めっき層中における亜鉛層の検出を試みた。
【００４３】
（腐食によるめっき層の剥離の評価）
実施例にかかる試験片について、腐食環境下でのめっき層の剥離の程度を評価するため、塩水を噴霧した実施例にかかる試験片を高温高湿で放置し、その前後で実体顕微鏡による表面観察と、蛍光Ｘ線分光法（ＸＲＦ）による元素分析を行った。ここで、塩水噴霧には、５％塩化ナトリウム水溶液を用いた。この塩水を噴霧した試験片を、３５℃雰囲気下で９６時間放置した。さらにその後、８０℃、９５％ＲＨの高温高湿条件で、試験片を９６時間放置した。
【００４４】
（加熱による接触抵抗上昇の評価）
加熱環境下での使用に伴う接触抵抗値の上昇の程度を見積もるため、実施例にかかる試験片について、荷重−抵抗特性の計測による接触抵抗上昇値の評価を行った。接触抵抗は四端子法によって測定した。この際、開放電圧を２０ｍＶ、通電電流を１０ｍＡ、荷重印加速度を０．１ｍｍ／ｍｉｎ．とし、０〜４０Ｎの荷重を増加させる方向と減少させる方向に印加した。電極は、一方を平板とし、一方を半径３ｍｍのエンボス形状とした。この荷重−抵抗特性の評価を、初期（作成直後）の試験片に対して行った。次いで、試験片を大気中１２０℃で１２０時間放置し（以下、この条件を「高温放置」と称する場合がある）、放置後の試料に対しても室温に放冷後、同様に荷重−抵抗特性の評価を行った。さらに、荷重１０Ｎにおける接触抵抗値に着目し、初期状態から高温放置後に上昇した値を、抵抗上昇値とした。
【００４５】
（加熱後の表面状態の評価）
また、高温放置後の表面状態を調べるため、高温放置後の実施例にかかる試験片の表面について、ＡＥＳ測定を行い、めっき層表面における亜鉛層の検出を試みた。
【００４６】
［試験結果及び考察］
（めっき層の構造評価）
図２（ｂ）の実施例にかかる試験片の断面のＦＩＢ−ＳＩＭ像を見ると、アルミニウム母材の表面に２層よりなるめっき層が観察されている。それらは、母材側からニッケル層、スズ層に対応する。アルミニウム母材とニッケル層の界面には、それらの層と区別される、亜鉛めっき層に由来する明確な層構造は観測されていない。つまり、単体の金属亜鉛からなる亜鉛層は観測されていない。
【００４７】
このことは、最初に電解めっきで形成された亜鉛めっき層の厚さが非常に薄いこと及び／又は形成された亜鉛めっき層を構成する亜鉛の大部分が隣接する母材又はニッケル層に拡散して希釈されたことにより、単体の金属亜鉛よりなる亜鉛層が残存していないことを示している。ここで、ごく薄い亜鉛層が残存しているが、薄すぎるためにＦＩＢ−ＳＩＭによって検出できていないという可能性もある。図２のＦＩＢ−ＳＩＭ像を測定した際の測定条件における空間分解能は約１０ｎｍであるため、亜鉛層が検出されていないということは、残存していたとしても、その厚さは、０．０１μｍ未満である。
【００４８】
また、アルミニウム母材とニッケル層の界面を含む微小領域についてのＡＥＳ測定の結果でも、亜鉛は観測されなかった。ＡＥＳでは、１０原子層レベル、つまり厚さ１０ｎｍ以下の金属層が形成されていれば、検出可能である。よって、ＡＥＳの結果も、単体の金属亜鉛よりなる亜鉛層が存在しないか、存在したとしてもその厚さが０．０１μｍ未満であることを示している。
【００４９】
亜鉛濃度が希薄であるため、母材中又はニッケル層中に拡散した亜鉛原子はＡＥＳで検出されなかった。しかしながら、図３（ｂ）のＸＲＦの結果を見ると、亜鉛のピークが観測されており、試料片に亜鉛元素が存在することは確かである。ＸＲＦでは、めっき層の厚さ方向に存在する全原子を検出することができる。このように、厚さ方向に積分して存在元素を検出するＸＲＦで亜鉛が観測され、厚さ方向に空間分解して存在元素を検出するＦＩＢ−ＳＩＭ及びＡＥＳで亜鉛層が観測されていないことから、亜鉛元素の大部分は、母材又はニッケル層中に拡散し、亜鉛濃度がごく希薄な合金を形成しているものと考えられる。
【００５０】
母材表面には硬く緻密なアルミニウム酸化物被膜が形成されており、母材側に亜鉛が拡散することは考えにくい。一方、ニッケルと亜鉛は合金形成しやすく、亜鉛は、ニッケル層に拡散して合金を形成しているものと考えられる。
【００５１】
次に、図２（ｃ）に拡大図を示すニッケル層とスズ層の界面に着目すると、１μｍ以下のオーダーで平滑な界面が形成されていることが分かる。つまり、ニッケル層とスズ層の間に高い密着性が達成されている。また、図２（ａ）の表面観察像を見ると、大きな凹凸構造は見られず、平坦なスズ表面が得られている。これは、ニッケル層とスズ層の間に平滑な界面が形成され、高い密着性が得られていることの結果によるものであると考えられる。
【００５２】
一方、比較例にかかるニッケル層を有さない試料片においては、図２（ｆ）に示されるように、アルミニウムとスズの界面が平滑でなく、両者の密着性が悪い。また、このことに起因して、図２（ｄ）の表面観察像において、粗大な粒状の構造が多数観測されている。
【００５３】
これらの結果から、ニッケル層の存在によって、スズ層と下層との密着性が高められ、スズ表面の平坦性が高められていることが分かる。
【００５４】
（腐食によるめっき層の剥離の評価）
塩水噴霧及び高温高湿放置後の実施例にかかる試料片の表面を観察した図３（ｃ）の像を、初期の表面を観察した（ａ）の像と比較する。なお、図３（ａ）及び（ｃ）において、中央部に観測される略正方形の領域がめっき層の形成された領域である。塩水噴霧と高温高湿放置によって、スズ層の表面の酸化が起こり、全体が暗く見えるようになってはいるものの、めっき層が剥離しているような構造は見られない。
【００５５】
図３（ｄ）は、図３（ｃ）上に１で示した箇所のＸＲＦスペクトルである。これを、図３（ｂ）の初期のスペクトルと比較すると、ほぼ一致するスペクトルが得られている。スズ及びニッケルのピークが塩水噴霧後に減少していないということは、めっき層の剥離によってスズ層及び／又はニッケル層の一部が失われるような事態が発生していないことを示している。
【００５６】
図３（ｃ）上の２で示した箇所及び３で示した箇所についても、１で示した箇所の図３（ｄ）のスペクトルとほぼ同じスペクトルが得られた。もしスズ層及び／又はニッケル層の剥離が進行しているのであれば、試料片の端部近傍に位置する２の箇所及び３の箇所の方が、試料片中央部に位置する１の箇所よりも剥離の影響を受けているはずであり、それらの箇所のスペクトルの方が、スズ及び／又はニッケルのピーク強度が小さくなっているはずである。しかしそのような結果にはなっておらず、試料片の中央部のみならず端部でもスズ層及びニッケル層の剥離が起こっていないことが分かる。
【００５７】
（加熱による接触抵抗上昇の評価）
実施例にかかる試験片について、初期（高温放置前）と高温放置後に荷重１０Ｎで計測し、その上昇値を見積もったところ、複数作成した試験片ごとにばらつきはあったが、最も小さい場合で上昇値は検出限界以下つまり０ｍΩであり、最も大きい場合でも上昇値は１．５ｍΩであった。この値は、アルミニウムを母材とするめっき端子の抵抗上昇値としては、小さいものである。
【００５８】
もし亜鉛めっき層に由来する亜鉛が高温放置によってスズ層中を拡散し、最表面に偏析しているのであれば、その亜鉛が酸化物を形成し、接触抵抗値を上昇させるはずである。しかし、ニッケル層がスズ層への亜鉛の拡散を阻止しているため、そのようなことが起こらず、高温放置を経た際の接触抵抗値の上昇が抑制されていると考えられる。
【００５９】
高温放置後のスズ表面のＡＥＳ測定の結果においても、ニッケル層表面に亜鉛は観測されず、亜鉛のスズ層への拡散と表面偏析が起こっていないことを示している。
【００６０】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【００６１】
１          母材
２          亜鉛めっき層
３          ニッケルめっき層
４          スズめっき層
【図１】
2013227630.tif 000003
【図２】
2013227630.tif 000004
【図３】
2013227630.tif 000005