(57)【要約】【課題】電子写真方式によって銀塩写真に匹敵する高画質な画像を形成することができ、光沢感に優れ、且つトナー定着層の粉落ちの発生が抑制される電子写真用受像紙を提供することである。【解決手段】支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙、または、支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙、または、支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカ、および平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙。
【請求項２】
支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙。
【請求項３】
支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカおよび平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙。
【請求項４】
前記トナー定着層において、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカの含有量１００質量部に対して、平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカの含有量１００質量部に対して、またはこれら両方を含有する場合はこれらの総和である含有量１００質量部に対して、真珠光沢顔料の含有量が１質量部以上２０質量部以下である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用受像紙。
【請求項５】
前記塗工層がホウ素化合物を含有し、且つ前記トナー定着層のバインダーの少なくとも１種がポリビニルアルコールまたはその誘導体である請求項１〜４いずれかに記載の電子写真用受像紙。
【請求項６】
前記塗工層において、ホウ素化合物の含有量が０．２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である請求項５に記載の電子写真用受像紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用受像紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による記録は、複写機をはじめ、端末のプリント出力、ファクシミリ、少部数印刷など様々な分野に適用されている。出力装置の進歩も著しく、印刷速度は向上し、フルカラーは言うに及ばず、トナーの改良により高精細化を達成し、色再現性も大きく向上し、文書印刷から写真印刷まで様々な用途に使用されるようになってきた。
【０００３】
これまで、デジタルカメラで撮影された画像データの印刷方法として、電子写真、昇華熱転写、インクジェットなど方式の印刷機が実用化されている。このような印刷機は、コンビニエンスストアや写真店に設置され、誰でも安価に銀塩写真に匹敵する高画質で印刷することが可能である。どの方式によっても印刷画像品質に差が無くなりつつあり、印刷される用紙に対して特異な光沢感や独特の風合いを付与して差別化する場合がある。
【０００４】
同様のことが、従来オフセット印刷やグラビア印刷で対応していたポスター、包装材、ＰＯＰ、小冊子等にも該当し、印刷される用紙に関して特異な光沢感や独特の風合いを付与する場合がある。特に特異な光沢感に関する要望は多い。
【０００５】
マット調やグロス調の用紙は既に数多く市販されている。一方、特異な光沢感を有する用紙として、真珠光沢を有するオフセット印刷用の真珠顔料塗工シートが公知である（例えば、特許文献１参照）。また、インクジェット記録用真珠光沢紙が公知である（例えば、特許文献２参照）。また、輝き感、奥行き感、くっきり感に優れる電子写真用受像シートが公知である（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８１７８３５号公報
【特許文献２】特開２００３−８０８３６号公報
【特許文献３】特開２００３−３２２９９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１〜３に記載されるが如く、特異な光沢感を有する各用紙では、酸化チタン等の金属酸化物で被覆した雲母粒子からなる真珠光沢顔料を用いている。
しかしながら、真珠光沢顔料は、顔料粒子表面における反射光の干渉を利用して真珠光沢感を発現させる必要があるために平均粒子径が５μｍ以上６００μｍ以下の範囲にあり、比較的大きい粒子である。そのために、電子写真方式では、真珠光沢顔料を用いると高画質な印刷物を得ることが困難となる場合がある。また電子写真方式では、トナー転写時あるいは印刷後に真珠光沢顔料の粒子がトナー定着層から脱落するという「粉落ち」が発生し易い。
【０００８】
本発明の目的は、電子写真方式によって銀塩写真並の高画質な画像を印刷することができ、特異な光沢感を有し、粉落ちの発生が抑制される電子写真用受像紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記の課題は、支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙によって解決できる。
【００１０】
別の態様として、本発明の上記の課題は、支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料および平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙によって解決できる。
【００１１】
また別の態様として、本発明の上記の課題は、支持体、前記支持体の少なくとも一方の面上に白色顔料を主成分として含有する塗工層、および前記塗工層上にトナー定着層を含み、トナー定着層が、バインダー、真珠光沢顔料、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカおよび平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする電子写真用受像紙によって解決できる。
【００１２】
好ましくは、前記トナー定着層において、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカの含有量１００質量部に対して、平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の非晶質シリカの含有量１００質量部に対して、またはこれら両方を含有する場合はこれらの総和である含有量１００質量部に対して、真珠光沢顔料の含有量が１質量部以上２０質量部以下である。
【００１３】
また好ましくは、前記塗工層がホウ素化合物を含有し、且つ前記トナー定着層のバインダーの少なくとも１種がポリビニルアルコールまたはその誘導体である。
【００１４】
また好ましくは、前記塗工層において、ホウ素化合物の含有量が０．２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、電子写真方式によって銀塩写真並の高画質な画像を印刷することができ、真珠光沢という特異な光沢感を有し、粉落ちの発生が抑制される電子写真用受像紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の電子写真用受像紙について、詳細に説明する。
【００１７】
電子写真方式は、乾式電子写真方式と湿式電子写真方式とに大別される。乾式電子写真方式は、トナーが固体粉末であり、コロナ帯電によって発生させた感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、さらにトナーが記録材料に転写し、転写された記録材料を定着ロールで加熱することによりトナーが定着する方式である。湿式電子写真方式は、トナーが液体分散体であり、乾式電子写真方式と同様に感光体ロール上の静電画像にトナーが吸着し、電位的な反発を利用してブランケットロールへトナーが転写し、ブランケットロールの表面はシリコンゴムなどの界面自由エネルギーの低い素材で構成されており、トナーがブランケットロールから記録材料に転写し、さらにブランケットロールは加温されており、トナーが溶融状態となり記録材料へ定着する方式である。
【００１８】
本発明において、トナー定着層は、真珠光沢顔料と、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるコロイダルシリカおよび／または平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である非晶質シリカとを含有する。
【００１９】
白色顔料を主成分として含有する塗工層上に、真珠光沢顔料と、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるコロイダルシリカおよび／または平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である非晶質シリカとを含有するトナー定着層を設けることによって、電子写真用受像紙は、粉落ちの発生が抑制され、銀塩写真並の高画質と特異な光沢感を得ることができる。
【００２０】
特開２００７−７７０８７号公報、特開２００６−１９３７３８号公報、国際公開ＷＯ２００８／２６６５１号明細書などに記載されているように種々の真珠光沢顔料が公知である。本発明において、真珠光沢顔料は、従来公知のものであって特に限定されない。好ましくは、天然パールエッセンス、酸化チタンや酸化鉄等の金属酸化物で被覆した雲母粉末である。特に好ましくは、電子写真用受像紙が真珠光沢を得られ易いことから、酸化チタンや酸化鉄等の金属酸化物で被覆した雲母粉末である。このような真珠光沢顔料は、例えば、メルク社からＩｒｉｏｄｉｎ１００、同１０３、同１１１、同１２３、Ｘｉｒａｌｌｉｃ  Ｔ５０−１０  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｓｉｌｖｅｒ、日本光研工業社からパールグレイズ、アルティミカとして市販されている。
【００２１】
本発明において、平均粒子径とは、二次粒子など凝集粒子を形成する場合は凝集粒子の平均粒子径を指し、単粒子で存在する場合は単粒子の平均粒子径を指す。平均粒子径は、粒子の希薄分散液をレーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定により求めることができる。例えば、日機装社のレーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３０００IIを用いて求めることができる。
【００２２】
本発明において、コロイダルシリカは、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表すことができる。その製造方法は、アルカリ金属珪酸塩を純水で希釈した後、強酸型陽イオン交換樹脂に接触させて脱アルカリし、さらに酸を加えて強酸性とした後、限外ろ過膜を用いて不純物を除去して得られるオリゴ珪酸溶液の一部に、アンモニアまたはアミンを加え加熱してヒールゾルを調製し、これに残りのオリゴ珪酸溶液を徐々に滴下しシリカゾルを得る方法、上記同様に酸処理したアルカリ金属珪酸塩水溶液を、Ｈ型強酸性陽イオン交換樹脂、ＯＨ型強塩基性陰イオン交換樹脂に接触させ、これにアルカリ金属水酸化物水溶液を加え６０℃〜１５０℃に加熱することにより安定な水性ゾルを生成させ、さらに限外ろ過膜を介して水を除き、次いでＨ型強酸性陽イオン交換樹脂、ＯＨ型強塩基性陰イオン交換樹脂と接触させ、最後にアンモニアを加えてシリカ以外の多価金属酸化物を実質的に含まない安定な水性シリカゾルを生成する方法、高純度珪酸エステルを水酸化第４アンモニウムおよび分散剤の存在下にて加水分解することにより得られる安定性に優れたコロイダルシリカの製造方法などが知られている。コロイダルシリカは、例えば、日産化学工業社からスノーテックスとして市販されている。
【００２３】
球状または球状に近い一次粒子が連結せずに独立して存在している一般的なコロイダルシリカのみならず、小さいシリカ粒子が細長く連結した鎖状粒子、またそれらが三次元網目構造を有しているもの、一次粒子が複数個連結し、真珠のネックレスに似た形状を示すパールネックレス状の粒子等の形状で存在する二次粒子を形成したコロイダルシリカを使用することもできる。
【００２４】
本発明において、非晶質シリカは合成非晶質シリカであって、製造法によって湿式法シリカと気相法シリカとに大別することができる。さらに湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカとゲル法シリカとに分類される。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後ろ過・水洗・乾燥・粉砕・分級の工程を経て製造される。沈降法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップシール、トクヤマ社からトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造される。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。ゲル法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップゲル、グレースジャパン社からサイロイド、サイロジェットとして市販されている。
【００２５】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には、四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独または四塩化ケイ素と併用して使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル社からアエロジル、トクヤマ社からＱＳタイプとして市販されている。
【００２６】
なお、本発明において、製造方法で分類されるゾル法シリカ、すなわちコロイダルシリカは非晶質シリカに該当しない。
【００２７】
コロイダルシリカの平均粒子径が、５０ｎｍよりも小さいと銀塩写真並の高画質が得られない。コロイダルシリカの平均粒子径が、１００ｎｍを超えると特異な光沢感が得られない。非晶質シリカの平均粒子径が、１００ｎｍよりも小さいと銀塩写真並の高画質が得られない。非晶質シリカの平均粒子径が、５００ｎｍを超えると特異な光沢感が得られない。また、非晶質シリカの平均粒子径が、大きくなると粉落ちが発生する場合がある。
【００２８】
本発明において、トナー定着層における真珠光沢顔料の含有量は、トナー定着層中の、平均粒子径５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるコロイダルシリカおよび平均粒子径１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である非晶質シリカの総和である含有量１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下の範囲であることが好ましい。真珠光沢顔料の含有量が上記範囲であると、より良好な、粉落ちの発生抑制および特異な光沢感を得ることができる。
【００２９】
本発明のトナー定着層は、バインダーを含有する。バインダーには、従来公知の水分散性バインダーまたは水溶性バインダーを用いることができる。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂を挙げることができる。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などを挙げることができる。これらを水分散性バインダーまたは水溶性バインダーから単独または２種以上を併用してトナー定着層に含有することができる。トナー定着層中のバインダー含有量は、乾燥固形分量に対して、２質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましい。
【００３０】
トナー定着層のバインダーの少なくとも１種は、後述する白色顔料を主成分として含有する塗工層のホウ素化合物との反応性および粉落ちの発生抑制の点から、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が好ましい。トナー定着層中におけるポリビニルアルコールまたはその誘導体の含有量は、粉落ちの発生抑制の点から、トナー定着層中の総バインダー含有量に対して５質量％以上４０質量％以下の範囲が好ましい。
【００３１】
本発明において、トナー定着層には、従来公知の添加剤を含有することができる。添加剤は、例えば、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、帯電防止剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、紙力増強剤、滑剤等を挙げることができる。
【００３２】
本発明において、トナー定着層の塗工量は、片面あたり３ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。その理由は、粉落ちの発生抑制、特異な光沢感および銀塩写真並の高画質について、より良好となるからである。
【００３３】
本発明の電子写真用受像紙は、支持体とトナー定着層との間に白色顔料を主成分として含有する塗工層を有する。白色顔料を主成分として含有する塗工層を設けることによって、銀塩写真並の高画質および粉落ちの発生抑制を得ることができる。その理由は、白色顔料を主成分として含有する塗工層によって、トナー定着時にトナー定着層が受ける熱を緩和することでトナー定着層の膨張・変形を軽減できるためと考えられる。
【００３４】
本発明において、白色顔料は、従来公知の白色顔料である。白色顔料は、１種または２種以上を組み合わせて塗工層に含有することができる。白色顔料は、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の塩、カオリン、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土などを挙げることができる。ここで主成分とは、塗工層に含まれる成分中で乾燥固形分質量として最も高い比率であることを意味する。
【００３５】
本発明の白色顔料を主成分として含有する塗工層は、塗工層の強度の点からバインダーを含有することが好ましい。バインダーには、従来公知の水分散性バインダーまたは水溶性バインダーを用いることができる。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂を挙げることができる。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などを挙げることができる。バインダーは、白色顔料を主成分として含有する塗工層がホウ素化合物を含有する場合、ホウ素化合物と架橋反応しないラテックスが好ましい。
【００３６】
本発明の白色顔料を主成分として含有する塗工層は、ホウ素化合物を含有することが好ましい。白色顔料を主成分として含有する塗工層がホウ素化合物を含有し、且つトナー定着層のバインダーの少なくとも１種がポリビニルアルコールまたはその誘導体であることで、粉落ちの発生を一層抑制することができる。その理由は、白色顔料を主成分として含有する塗工層中のホウ素化合物がトナー定着層中のポリビニルアルコールまたはその誘導体の架橋剤として作用し、トナー定着層のポリビニルアルコールまたはその誘導体が架橋されてトナー定着層中の真珠光沢顔料を一層強固に保持し、粉落ちを抑制するためと考えられる。
【００３７】
白色顔料を主成分として含有する塗工層中におけるホウ素化合物の含有量は、片面あたり０．２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。この範囲であると、より良好に粉落ちを抑制することができる。
【００３８】
トナー定着層のポリビニルアルコールまたはその誘導体の含有量や白色顔料を主成分として含有する塗工層のホウ素化合物の含有量を、本発明にかかる範囲を超えて過剰に含有する場合、トナー定着層がむしろ脆くなる場合がある。
【００３９】
本発明において、ホウ素化合物とは、ホウ酸化合物またはホウ酸塩化合物である。ホウ酸化合物は、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸および次ホウ酸などを挙げることができる。ホウ酸塩は、例えば、オルトホウ酸塩（例えば、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７、Ｋ２Ｂ４Ｏ７）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８）、八ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ８Ｏ１３）等が挙げられ、これらのホウ酸化合物やホウ酸塩化合物を併用しても構わない。ホウ素化合物は、ポリビニルアルコールとの反応性や薬品コストの点からオルトホウ酸や硼砂（ホウ酸塩鉱物、主体が四ホウ酸ナトリウム・十水和物）が好ましい。
【００４０】
本発明において、白色顔料を主成分として含有する塗工層は、単層または２層以上のいずれでもよい。製造コストの点から、白色顔料を主成分として含有する塗工層は単層が好ましい。
【００４１】
本発明において、白色顔料を主成分として含有する塗工層の塗工量は、片面あたり５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。
【００４２】
本発明において、白色顔料を主成分として含有する塗工層には、従来公知の添加剤を含有することができる。添加剤は、例えば、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、帯電防止剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、紙力増強剤、滑剤等を挙げることができる。
【００４３】
本発明において、トナー定着層および白色顔料を主成分として含有する塗工層を設ける塗工方法は特に限定されない。塗工方法は、公知の塗工装置を用いる方法でよく、例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどを挙げることができる。
【００４４】
本発明において、トナー定着層または白色顔料を主成分として含有する塗工層は、平滑性を整えるためにカレンダー処理を施すことが好ましい。カレンダー処理する装置は従来公知の装置であって、例えば、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどを挙げることができる。
【００４５】
本発明において、支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じて１種以上混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で抄造された原紙、原紙に澱粉やポリビニルアルコールなどの表面サイズ剤によってサイズプレス処理を施した上質紙等の基紙、原紙または基紙に下塗り層を設けた下塗り原紙または下塗り基紙、原紙若しくは基紙または下塗り原紙若しくは下塗り基紙に塗工層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙などである。さらに合成紙、不織布およびフィルムも本発明の支持体に含まれる。
【００４６】
本発明の電子写真用受像紙は、白色顔料を主成分として含有する塗工層およびトナー定着層を支持体の片面にのみ設けるあるいは両面に設けるいずれでもよい。
【実施例】
【００４７】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、質量部および質量％は、乾燥固形分または実質成分の質量部および質量％である。また、塗工量は、乾燥固形分の塗工量である。
【００４８】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液１の調製＞
カオリン８０質量部および炭酸カルシウム２０質量部に、ポリアクリル酸系分散剤（東亜合成社、アロンＴ−４０）０．１質量部を添加して水に分散し水分散物を得た。この水分散物に、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１２質量部、リン酸エステル化澱粉２質量部、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を添加・混合した後、必要に応じて塩酸または水酸化ナトリウムを用いｐＨ９〜ｐＨ１０の範囲内に調整して、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液１を得た。
【００４９】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液２の調製＞
カオリン８０質量部および炭酸カルシウム２０質量部に、ポリアクリル酸系分散剤（東亜合成社、アロンＴ−４０）０．１質量部を添加して水に分散し水分散物を得た。この水分散物に、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１２質量部、リン酸エステル化澱粉２質量部、硼砂３質量部（四ホウ酸ナトリウム換算）、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を添加・混合した後、必要に応じて塩酸または水酸化ナトリウムを用いｐＨ９〜ｐＨ１０の範囲内に調整して、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液２を得た。
【００５０】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液３の調製＞
カオリン８０質量部および炭酸カルシウム２０質量部に、ポリアクリル酸系分散剤（東亜合成社、アロンＴ−４０）０．１質量部を添加して水に分散し水分散物を得た。この水分散物に、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１２質量部、リン酸エステル化澱粉２質量部、硼砂８質量部（四ホウ酸ナトリウム換算）、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を添加・混合した後、必要に応じて塩酸または水酸化ナトリウムを用いｐＨ９〜ｐＨ１０の範囲内に調整して、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液３を得た。
【００５１】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液４の調製＞
カオリン８０質量部および炭酸カルシウム２０質量部に、ポリアクリル酸系分散剤（東亜合成社、アロンＴ−４０）０．１質量部を添加して水に分散し水分散物を得た。この水分散物に、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１２質量部、リン酸エステル化澱粉２質量部、硼砂１７質量部（四ホウ酸ナトリウム換算）、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を添加・混合した後、必要に応じて塩酸または水酸化ナトリウムを用いｐＨ９〜ｐＨ１０の範囲内に調整して、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液４を得た。
【００５２】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液５の調製＞
カオリン８０質量部および炭酸カルシウム２０質量部に、ポリアクリル酸系分散剤（東亜合成社、アロンＴ−４０）０．１質量部を添加して水に分散し水分散物を得た。この水分散物に、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１２質量部、リン酸エステル化澱粉２質量部、硼砂２７質量部（四ホウ酸ナトリウム換算）、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を添加・混合した後、必要に応じて塩酸または水酸化ナトリウムを用いｐＨ９〜ｐＨ１０の範囲内に調整して、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液５を得た。
【００５３】
＜白色顔料を主成分として含有する塗工層の形成＞
酸化澱粉の水溶液でサイズプレス処理してなる坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙上に、白色顔料を主成分として含有する塗工層塗工液をメイヤーバーで片面あたりの塗工量が８ｇ／ｍ２となるように両面に塗工・乾燥して白色顔料を主成分として含有する塗工層を設けた塗工紙を得た。白色顔料を主成分として含有する塗工層におけるホウ酸化合物の含有量は、塗工層塗工液１〜５の各々に対して各々０ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２、０．５ｇ／ｍ２、１ｇ／ｍ２、１．５ｇ／ｍ２となる。
なお、比較例１０〜１２は、白色顔料を主成分として含有する塗工層を設けなかった。
【００５４】
＜トナー定着層塗工液の調製＞
水に対して下記のように配合したトナー定着層塗工液を調製した。
材料に、真珠光沢顔料（日本光研工業社、パールグレイズ  ＭＥ−１００Ｒ）、ポリウレタンエマルジョン（ＤＩＣ社、ハイドランＷＬＳ−２２１）、ポリビニルアルコール（クラレ社、ＰＶＡ１１７）を用いた。
真珠光沢顔料                                          配合部数は表１に記載
ポリビニルアルコール                                            １０質量部
ポリウレタンエマルジョン                                        ２０質量部
コロイダルシリカ                        平均粒子径と配合部数とを表１に記載
非晶質シリカ                            平均粒子径と配合部数とを表１に記載
滑剤（ステアリン酸カルシウム）                                    １質量部
【００５５】
＜電子写真用受像紙の作製＞
白色顔料を主成分として含有する塗工層を設けた塗工紙上に、トナー定着層塗工液をメイヤーバーで片面あたり８ｇ／ｍ２となるように両面に塗工・乾燥して電子写真用受像紙を得た。
【００５６】
＜印刷物の画質の評価＞
所定の評価画像の印刷は、電子写真方式の印刷機としてキヤノン社フルカラーレーザープリンター（型式：ＭＦ８４５０）を用いて行った。得られた印刷物の画質を、銀塩写真の画像と対比させながら目視によって官能評価した。本発明において、印刷物の画質の評価が３であれば、電子写真用受像紙は銀塩写真並の高画質を得られるとした。
３：銀塩写真に比べてほぼ同等の高画質である。
２：画質は良好であるが、銀塩写真に比べると幾分劣る画質である。
１：銀塩写真に比べて明らかに劣る画質である。
【００５７】
＜特異な光沢感の評価＞
得られた電子写真用受像紙表面の光沢感について、従来の鏡面光沢感やマット感とは異なる、真珠の輝きのような特異な光沢感が認められる度合いを目視によって官能評価した。本発明において、特異な光沢感の評価が３または４であれば、電子写真用受像紙は特異な光沢感を有するとする。
４：真珠のような光沢感が良好に認められる。
３：真珠のような光沢感が概ね認められる。
２：真珠のような光沢感といえるほどに認められない。
１：真珠のような光沢感が全く認められない。
【００５８】
＜粉落ちの発生抑制性の評価＞
得られた電子写真用受像紙の上に、３．５ｃｍ四方角の黒色画用紙を置き、さらに黒色画用紙に５００ｇの荷重を加え、４回電子写真用受像紙上を滑らせた。黒色画用紙に付着する粉の程度を目視によって官能評価した。本発明において粉落ちの発生抑制性の評価が３または４であれば、電子写真用受像紙は粉落ちの発生が抑制されているとする。
４：ほとんど粉の付着が認められない。
３：実用上問題とならない程度の付着が認められる。
２：実用上問題となる程度の付着が認められる。
１：粉の付着がはっきりと認められる。
【００５９】
評価結果について表１に示す。
【００６０】
【表１】
2013210615.tif 000002
【００６１】
表１から、本発明である実施例１〜２７は、銀塩写真並の高画質が得られ、特異な光沢感を有し、トナー定着層の粉落ちの発生が抑制されていることが分かる。また、実施例１６および実施例２４〜２７の対比から、真珠光沢顔料が、コロイダルシリカおよび／または非晶質シリカの総含有量１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であるとより好ましいと分かる。また、実施例１〜５の対比、実施例８〜１２の対比、実施例１５〜１９の対比から、白色顔料を主成分として含有する塗工層に０．２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲でホウ素化合物を含有し、トナー定着層にポリビニルアルコールまたはその誘導体を含有すると、粉落ちの発生抑制がさらに良好になることが分かる。
しかしながら、本発明を満足しない比較例は、このような効果が得られない。