(57)【要約】【課題】得られる成形品のフィラーの偏在を防止することができる成形用複合材料を提供する。また、効率良く、大量生産可能な該成形用複合材料の製造方法を提供する。【解決手段】感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっていることを特徴とする成形用複合材料。また、水性媒体中、乳化分散剤としてグルコシル結合を有する高分子活性剤および、塩基性触媒としてアミノ水素を少なくとも２個以上含有するアルキルアミン化合物存在下、フェノール類とアルデヒド類の反応過程において、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂とフィラーとを複合化させることを特徴とする成形用複合材料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっていることを特徴とする成形用複合材料。
【請求項２】
フェノール類とアルデヒド類の反応過程においてフィラーと複合化することにより得られ、該複合化時における反応成分とフィラーの仕込質量比が、１０〜９０：９０〜１０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の成形用複合材料。
【請求項３】
前記フィラーが、無機系材料、金属材料、有機系材料から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１または２に記載の成形用複合材料。
【請求項４】
水性媒体中、乳化分散剤としてグルコシル結合を有する高分子活性剤および、塩基性触媒としてアミノ水素を少なくとも２個以上含有するアルキルアミン化合物存在下、フェノール類とアルデヒド類の反応過程において、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂とフィラーとを複合化させることを特徴とする成形用複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形用複合材料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、金属に比べ比重は小さいものの、非常に強固な三次元架橋構造を有するため、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性に優れており、機械構造部品、電気部品や自動車部品等の基幹産業分野にて多用されてきた。一方、ニーズの多様化・高度化に伴い、強度や耐熱性、靭性、導電性等の特徴を付与もしくは向上させるため、フェノール樹脂にフィラー、硬化剤を混練した成形材料を用いて、更なる高機能化が図られてきた。
【０００３】
しかしながら、フェノール樹脂成形材料の製造において、樹脂、フィラー、硬化剤を均一に混ぜることは困難であり、不均一であると得られる成形物の部分的な強度不足等の特性のムラにつながる。一般的にフェノール樹脂とフィラーを混合分散する方法としては、溶融したフェノール樹脂にフィラーを加えてから溶融状態でフィラーを分散させる溶融混合法、フェノール樹脂粉末とフィラーを乾式ミキサーで混合する乾式混合法、同じくフェノール樹脂粉末に有機溶剤や粘結剤を用いて混合する湿式混合法、一旦混合し易いようにフェノール樹脂粉末やフィラーを造粒する造粒混合法等があるが、フィラーの形状や大きさ、表面状態等の条件によっては、これらの混合分散法では均一な分散が難しく、フェノール樹脂側の改良よりもむしろ、これら分散状態のコントロールに重要な問題があることが多い。
【０００４】
このことに着目し、フェノール樹脂の製造時にフィラーを同時に投入して、フィラーを均一に分散させ、工程短縮を図ろうとする考え方が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この方法ではフェノール樹脂の反応途中の分子量が低いうちにフィラーを投入するのでフィラーの濡れ性が良く、また、粘性も低いため、フィラーが分散し易い。また、反応と同時にフィラーを混ぜるので、その後の混合工程は省けるという利点もある。
しかしながら、上記の方法で製造したフェノール樹脂複合材料は、成形に際して粉砕が必要である。そもそも高性能化を図るために投入するフィラーであるので、場合によっては粉砕が難しくなり、特別な粉砕設備を要することになりかねない。さらに、粉砕品では成形時の流動性向上が望めず、成形物が精密形状の場合には隅々に樹脂が行きわたらない等の問題も発生し易い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３４８１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、得られる成形品のフィラーの偏在を防止することができる成形用複合材料を提供することを目的とする。また、効率良く、大量生産可能な該成形用複合材料の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の構成を有する。
［１］感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっていることを特徴とする成形用複合材料。
［２］フェノール類とアルデヒド類の反応過程においてフィラーと複合化することにより得られ、該複合化時における反応成分とフィラーの仕込質量比が、１０〜９０：９０〜１０の範囲内であることを特徴とする［１］に記載の成形用複合材料。
［３］前記フィラーが、無機系材料、金属材料、有機系材料から選ばれる少なくとも１種を含有する、［１］または［２］に記載の成形用複合材料。
［４］水性媒体中、乳化分散剤としてグルコシル結合を有する高分子活性剤および、塩基性触媒としてアミノ水素を少なくとも２個以上含有するアルキルアミン化合物存在下、フェノール類とアルデヒド類の反応過程において、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂とフィラーとを複合化させることを特徴とする成形用複合材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の成形用複合材料は、得られる成形品のフィラーの偏在を防止することができる。
本発明の成形用複合材料の製造方法は、効率良く、大量生産することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の成形用複合材料は、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっていることを特徴とする。
【００１０】
感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂は水性媒体中、乳化分散剤としてグルコシル結合を有する高分子活性剤および、塩基性触媒としてアミノ水素を少なくとも２個以上含有するアルキルアミン化合物存在下、フェノール類とアルデヒド類の反応過程において、フィラーと複合化させることにより得られ、フェノール類とアルデヒド類との縮合反応により感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂が製造されると共に、該樹脂の表面及び樹脂間にフィラーが固着され、全体として塊状になっている。
【００１１】
感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂を得るために用いるフェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ、スチレン化フェノール、炭素数２〜９のアルキル基で置換されたアルキルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ピロガロール、更には塩素又は臭素で置換されたハロゲン化フェノール等公知のフェノール誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、ｐ−置換フェノール類を使用する場合はそれ以外のフェノール類と併用するのが好ましい。
【００１２】
感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂を得るために用いるアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。
【００１３】
フェノール類とアルデヒド類とを反応させる際のアルデヒド類のフェノール類に対するモル比は、０．６〜２．５であることが好ましく、１．１〜１．８であることがより好ましい。
【００１４】
フェノール類とアルデヒド類とを反応させる際には、塩基性触媒が用いられる。塩基性触媒としては、例えば、アミン類（例えば、ヘキサメチレンテトラミン、アンモニア、メチルアミン、モノエタノールアミン）、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）およびアルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム）の酸化物、水酸化物等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、本発明の効果を十分に発揮するため、アミノ水素を少なくとも２個以上含有するアルキルアミン化合物（例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）プロパノールアミン、グアナミン、ジシアンジアミド）が好ましい。
塩基性触媒の使用量は、フェノール類を１００質量％とした際に３．０〜２０．０質量％であることが好ましく、６．０〜１５．０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂を得るために用いられる乳化分散剤としては、ポリビニルアルコール、グアガム、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース等が挙げられるが、本発明の効果を十分に発揮するためには、グルコシド結合を有する高分子活性剤が好適である。
グルコシド結合を有する高分子活性剤としては、グルコース単位当たり酸化エチレン１．４〜３．５モル付加したヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドエーテル、アルギン酸の金属塩、ムコ多糖類骨格の天然ゴム金属塩等が挙げられる。
これら乳化分散剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
乳化分散剤の使用量は、フェノール類を１００質量％とした際に０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜７．０質量％であることより好ましい。
なお、乳化分散剤としてグルコシド結合を有する高分子活性剤を使用する際は、水に膨潤はするが溶けにくいため、あらかじめ０．３〜４質量％水溶液として調整しておくことが望ましい。
【００１６】
本発明の成形用複合材料は、上記複合化時における反応成分とフィラーの仕込質量比が、１０〜９０：９０〜１０の範囲内であることが好ましい。フィラーの仕込質量比が下限値以上であれば、得られる成形品の諸特性を十分に満たすことができ、上限値以下であれば、緻密な成形品を得ることができる。
本明細書において、反応成分とは、反応に関わる成分の固形分を示し、反応成分の仕込質量はフェノール類とアルデヒド類の固形分の合計質量を示す。なお、固形分とは、水を除く成分のことを意味する。
【００１７】
本発明の成形用複合材料を得るために用いるフィラーは、無機系材料、金属材料、有機系材料から選ばれる少なくとも１種を含有すれば良い。
無機系材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛材；カーボンブラック、メソフェーズカーボン、コークス粉、木炭粉、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等の炭素材料；ガラス繊維、ロックウール等の無機繊維；フェライト、マグネタイト等の強磁性体；酸化チタン、アルミナ、酸化ケイ素、硫化亜鉛、硫化モリブテン等の非磁性酸化物；硫化ケイ素、硫化亜鉛、硫化銅、硫化モリブテン等の硫化物；炭化珪素、炭化硼素等の炭化物；窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化物；ゼオライト、セピオライト、モンモリロナイト、ベントナイト等の鉱物等が挙げられる。
【００１８】
金属材料としては、例えば、金粉、銀粉、パラジウム粉等の貴金属粉；銅粉、鉄粉、ニッケル粉、アルミニウム粉、錫粉、鉛粉、亜鉛粉、チタン粉、タンタル粉、タングステン粉、モリブデン粉、コバルト粉、マグネシウム粉等の一般金属粉；黄銅粉、青銅粉等の銅系合金；ステンレス粉、パーマロイ粉、センダスト粉、磁性材粉、酸化鉄粉等の鉄系合金粉等が挙げられる。
【００１９】
有機系材料としては、例えば、木材パルプをアルカリ処理し、機械的に細断したアルファ繊維フロックや綿実から得られるコットンリンター、コットンフロック、人絹を細断した人絹フロック等のセルロース；リグノセルロース系繊維、リグノセルロース系粉末等のリグノセルロース等が挙げられる。リグノセルロースとしては、例えば、木材パルプ、リファイナー・グラフト・パルプ、製紙パルプ、故紙パルプ等が挙げられる。
【００２０】
フィラーが粒子である場合、フィラーの平均粒子径が、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の平均粒子径の５倍以下であることが好ましく、１倍以下であることがより好ましい。また、フィラーが繊維形状である場合、フィラーの長手方向の長さが、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の平均粒子径の５倍以下であることが好ましく、１倍以下がより好ましい。フィラーの平均粒子径及び長手方向の長さが上限値を超えると、フィラーの周囲に感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂が十分に行き渡らず、得られる成形品の強度やその他特性にムラが発生する。
【００２１】
本発明の成形用複合材料の複合化は、容器中で系内に３０質量％以上の水を含む水系媒体中で行われる。すなわち、フェノール類、アルデヒド類、乳化分散剤、触媒、フィラーおよび水を反応装置に投入し、撹拌しながら昇温し、常圧還流下にて所定時間複合化させる。
フィラーの投入については一度に投入することも可能であるし、複数回に分けて投入することも可能である。この投入の時期においては特に制限はないが、例えば一度に投入すると攪拌に悪影響を及ぼすことを避ける目的で、あるいは複数種のフィラーを用いる場合、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂に層状にフィラーを重ねる等の目的で積極的にコントロールすることも効果的である。しかしながら、球状フェノール樹脂の縮合が進み、もはやほぼ固形化した時点では感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面、あるいは樹脂間にフィラーを固着するような形状にはなり難く、また、その固着力が著しく低下するため、フィラーの脱離が起こり易くなる。この点からもできるだけ早い時点での投入終了が望ましい。
【００２２】
本発明では、必要に応じて他の成分（添加剤、他の重合体等）を複合化時に配合することができる。この添加剤としては、顔料、染料、耐熱剤、着色防止剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、発泡剤、安定剤、難燃剤等が挙げられ、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。これらの添加剤を投入するのもできるだけ早い時点での投入終了が望ましい。
【００２３】
本発明では、乳化分散剤の種類および使用量、触媒の種類および使用量、フェノール類に対するアルデヒド類のモル比、撹拌速度等、反応条件を選定することにより、粒子径が数μｍから数１００μｍまでの球状フェノール樹脂を得ることができる。このときフィラーは、フェノール樹脂の表面、あるいは樹脂間に付着あるいは取り込まれ、フィラーと感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂が凝集一体化した形状となり、最終的には数１０μｍから数ｍｍの塊状物となった成形用複合材料が得られる。
所定時間複合化後、乳化分散剤を希釈洗浄する水を加え、反応系の温度を５０℃以下にする。その後、遠心式デカンター、フィルタープレス、ヌッチェ等の固液分離装置を用いて成形用複合材料を取り出す。
得られた成形用複合材料を洗浄水がアンスロン試薬により呈色しなくなるまで数回水により洗浄し、暫時風乾後、熱乾燥する。乾燥方法としては、一般的な粉体、粒体用乾燥機が使用でき、例えば、コニカルドライヤー、プレートドライヤー、流動床乾燥機、旋回風式乾燥機等が挙げられる。
【００２４】
本発明で得られた成形用複合材料は、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっており、バインダーである感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂が均一に分散しているため、得られる成形品も均一となり、機械的強度が高く、割れのない良好なものが得られる。
本発明の成形用複合材料に含まれる感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂は、加熱だけでは流動性を示さないが、加熱圧縮することで熱融着し硬化する。このため、通常の保管状態では、本発明の成形複合材料はブロッキングせず、また成形時に硬化剤を使用しなくてもよい。
本発明の成形用複合材料は、上記特性を持つ感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂を含有するため、圧力と共に温度を上げることで急速に流動性が向上する。このため、金型に射出する射出成形や、金型に充填して加熱・加圧するトランスファー成形、圧縮成形等の通常の方法で成形することができる。成形温度は、１００〜３００℃が好ましく、加圧条件は１００〜２００ＭＰａであることが好ましい。
本発明の成形用複合材料の製造方法では、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の反応工程において、フィラーを添加するため、通常の方法であるフィラーとバインダー、硬化剤の混合等の操作が一切不要となる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００２６】
［実施例１］
温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量１０Ｌの反応装置に、フェノール：１１００ｇ、５０質量％ホルムアルデヒド水溶液：７９３．１ｇ、トリエチレンテトラミン：９９ｇ、フィラーとして平均粒子径１００μｍのフェライト粒子：１５００ｇ、予めヒドロキシエチルセルロース１１ｇを溶解した水溶液：１２２０ｇ、水：１４９０ｇを仕込み、８５℃にて１．５時間複合化させた。
複合化後、５０℃以下に冷却し、水１１５０ｇを添加し、ヌッチェにて複合化物を濾別し、乳化分散剤を水洗により除去した。
更に水２５００ｇによる水洗を濾液がアンスロン試薬により呈色しなくなるまで繰り返し、完全に乳化分散剤が除去できたことを確認した。
複合化物は風乾後、減圧乾燥機を用いて、内温４０℃で４８時間乾燥し、平均粒子径９００μｍの成形材料を得た。
得られた成形材料を走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）で拡大観察すると、平均粒子径１３０μｍ程度の球状樹脂の表面及び樹脂間にフェライトが固着し、凝集した塊状物であることが確認できた。
【００２７】
［実施例２］
温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量１０Ｌの反応装置に、フェノール：１１００ｇ、５０質量％ホルムアルデヒド水溶液：１２６２．５ｇ、ペンタエチレンヘキサミン：８８ｇ、フィラーとして平均繊維径１０μｍ、繊維長１００μｍの炭素繊維：３００ｇ、予めアルギン酸ソーダ８ｇを溶解した水溶液：６８０ｇ、水：８００ｇを仕込み、常圧還流下１．５時間複合化させた以外は、実施例１と同様に行い、平均粒子径１１００μｍの成形材料を得た。
得られた成形材料を走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）で拡大観察すると、平均粒子径１００μｍ程度の球状樹脂の表面及び樹脂間に炭素繊維が固着し、毬栗状に凝集した塊状物であることが確認できた。
【００２８】
［実施例３］
温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量１０Ｌの反応装置に、フェノール：１１００ｇ、５０質量％ホルムアルデヒド水溶液：１２６２．５ｇ、Ｎー（２−アミノエチル）エタノール：１１０ｇ、フィラーとして平均繊維径１５μｍ、繊維長２ｍｍのコットンリンター：１００ｇ、予めヒドロキシエチルセルロース−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドエーテル１１ｇを溶解した水溶液：６９０ｇ、水：８３０ｇを仕込み、常温から１時間かけて還流温度まで昇温した。途中、液温が５０℃に達した時点で平均粒子径３μｍの黒鉛２００ｇを投入し、常圧還流下１時間複合化させた以外は、実施例１と同様に行い、平均粒子径４００μｍの成形材料を得た。
得られた成形材料を走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）で拡大観察すると、平均粒子径１００μｍ程度の球状樹脂の表面にコットンリンターが被覆され、さらにその上に球状樹脂間に黒鉛が固着し、凝集した塊状物であることが確認できた。
【００２９】
［比較例１］
ノボラック型フェノール樹脂（数平均分子量＝６００）：４００ｇ、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン：７０ｇ、フィラーとして実施例１で用いた平均粒子径１００μｍからなるフェライト粒子：３２０ｇ、添加剤として滑剤（ステアリン酸）を１０ｇを配合し、混合した後、１００℃の加熱ロールで１０分間混練し、冷却後粉砕して成形材料を得た。
【００３０】
［比較例２］
温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量１０Ｌの反応装置に、フェノール：１０００ｇ、５０質量％ホルムアルデヒド水溶液：１２９０ｇ、シュウ酸二水和物：４ｇ、フィラーとして平均繊維径１０μｍ、繊維長１００μｍの炭素繊維：３００ｇを仕込み、常温から１時間かけて還流温度まで昇温し、常圧還流下６時間複合化させた。複合化後、減圧蒸留により、水と未反応分を取り除き、直ちにステンレスバットに取り出し、自然冷却した。冷却後、小型ハンマーミルにて粉砕し、平均粒度２００μｍの粒状樹脂を得た。
得られた粒状樹脂を走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）で拡大観察すると、炭素繊維が樹脂表面から突出した毬栗状であることが分かった。
得られた粒状樹脂９３０ｇに、ヘキサメチレンテトラミンを７０ｇ加えてヘンシェルミキサーにて乾式混合を行い、成形材料を得た。
【００３１】
［アストロン試薬による呈色試験］
実施例１〜３の成形材料の製造工程において、乳化分散剤の除去確認を以下の手順で行った。
ミクロ試験管に０．１％アンスロン濃硫酸溶液（約０．５ミリリットル）をとり、その上に濾液（約１ｍｇ）をスポイトで静かに加え両液を混合、緑青色を呈すれば陽性である。
【００３２】
［平均粒子径］
実施例１〜３で得られた成形材料及び成形材料中の球状フェノール樹脂の平均粒子径は、以下の手順で測定した。
走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）を用いて、加速電圧１０ｋＶ、倍率５０〜５０００倍にして、得られた成形材料の写真を撮影した。この写真から、塊状物を任意に１０個選択して、定規で実測し、この平均値を平均粒子径とした。
成形材料中の球状フェノール樹脂についても成形材料と同様に測定した。
【００３３】
［平均粒度］
比較例２で得られた粒状樹脂の平均粒度は、マイクロトラック（日機装製  ９３２０  Ｘ−１００）にて測定した。
【００３４】
実施例１〜３、比較例１〜２で得られた成形材料について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
［ゲル化時間］
成形材料のゲル化時間は、熱板法（１５０℃）ＪＩＳ−Ｋ−６９１０  ５．１４．２に準じて測定した。
【００３６】
［板流れ］
成形材料の板流れは、硝子板（１２５℃）ＪＩＳ−Ｋ−６９１０  ５．１１．１に準じて測定した。
【００３７】
［ブロッキング率］
成形材料のブロッキング率は、以下の手順で測定した。
平板上に円筒容器を載せ、分銅とともに恒温恒湿器に入れておく。成形材料５００ｇを円筒容器にいれ分銅を載せ恒温恒湿器に戻す。１時間後静かに円筒容器の成形材料を紙の上に取り出し、金網を通してふるい分け、ブロック化した部分の質量をはかり元の質量に対する比率（％）を算出、この値をブロッキング率とした。
使用した器具及び装置の詳細を以下に示す。
平板：１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×５ｍｍ
円筒容器：７１ｍｍφ×１２０ｍｍ
分銅：７０ｍｍφ×１６０ｍｍ  全質量５ｋｇ
金網：１０メッシュ
恒温恒湿器：２５℃、６５％に設定
【００３８】
＜成形試験＞
成形材料の成形試験は、以下の手順で評価した。
【００３９】
［成形板の製造方法］
成形材料５ｇを６０ｍｍ×２８ｍｍ×１．８ｍｍの金型に仕込み、１８０℃、１０．３ＭＰａにて５分間、圧縮成形を行い、成形板を得た。
【００４０】
［成形板表面の評価］
得られた成形板の表面を目視にて以下の基準で評価した。
・色ムラ評価
色ムラがない：○、色ムラがある：×
・光沢ムラ評価
光沢ムラがない：○、光沢ムラがある：×
・空隙評価
空隙がない：○、一部空隙がある：△、空隙がある：×
【００４１】
［成形板断面の評価］
得られた成形板断面のフィラーの分散性について、走査電子顕微鏡（日本電子製  ＪＳＭ−６３９０）を用い、目視にて以下の基準で評価した。
フィラーが分散している：○、フィラーが偏在している：×
【００４２】
［曲げ強度］
得られた成形板の曲げ強度を、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００４３】
【表１】
2013035905.tif 000002
【００４４】
上記結果に示すとおり、感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂の表面及び該樹脂間にフィラーが固着し、全体として塊状になっていることが確認できた実施例１〜３の成形材料を用いた成形板は、比較例１〜２と比べて、表面の色ムラ、光沢ムラ、空隙がなく、フィラーの分散性が良好であることがわかった。
また、成形材料に感圧熱自硬化性球状フェノール樹脂が含まれるため、ゲル化時間（１５０℃）および流れ（１２５℃）がなく、ブロッキングの発生もなく、熱時流動性を持たない等、品質に優れ、硬化剤を使用していなくても、加熱圧縮成形することで成形品が得られることが確認できた。