(57)【要約】【課題】耐湿熱性、耐水性、耐熱性などの堅牢性に優れた近赤外線吸収特性を有するヘプタメチンシアニン化合物及びその染料組成物を提供する。【解決手段】近赤外線吸収特性を有する下記一般式（１）で表されるヘプタメチンシアニン化合物及び当該化合物を含む油性または水性染料組成物。2013227403.tif 000014（式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又はニトロ基を表し、ｐ及びｑは０〜２の整数を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｄはヘプタメチンシアニン化合物を形成するための連結基を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物
【化１】
2013227403.tif 000012
（式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又はニトロ基を表し、ｐ及びｑは０〜２の整数を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｄはヘプタメチンシアニン化合物を形成するための連結基を表す）。
【請求項２】
Ｄが式（２）〜式（４）から選ばれる一種であることを特徴とする請求項１に記載の化合物
【化２】
2013227403.tif 000013
（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ジフェニルアミノ基又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、＊は結合部位を示す）。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立に、塩素原子、エチル基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基またはニトロ基であることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、メトキシエチル基又はｎ−ブトキシエチル基であり、Ｙが塩素原子または水素原子であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
ｐ及びｑが０であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化合物と少なくとも１種の油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なヘプタメチンシアニン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチン鎖の両端にベンゾオキサゾール核が結合したヘプタメチンシアニン化合物は、近赤外線吸収色素として広く使用されており、油性インキ、近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収フィルムなど幅広い用途での応用がなされている。一般に近赤外線吸収色素に要求される特性は用途によって異なるものの、着色物が光や熱等に対し堅牢である事が特に強く要求される。
【０００３】
一般にヘプタメチンシアニン化合物は高い分子吸光係数(質量吸光係数)を有し近赤外線吸収能に優れる反面、耐湿熱性、耐光性、耐熱性、耐水性などの堅牢性が劣るという欠点がある。このため、高い分子吸光係数を有し、且つ高堅牢なヘプタメチンシアニン化合物が要望されているが、これらの性能を兼ね備えたヘプタメチンシアニン化合物は見出されていない。非特許文献１には対イオンにヨウ素イオンを有するヘプタメチンシアニン化合物が記載されているが、本発明者らの検討の結果、非特許文献１に記載されているヘプタメチンシアニン化合物は耐湿熱性、耐光性、耐熱性、耐水性等の堅牢性が不十分であった。また、特許文献１にはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを有するヘプタメチンシアニン化合物についての記載はあるが、メチン鎖の両端にベンゾオキサゾール核が結合したヘプタメチンシアニン化合物についての記載はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ５３（２００２）１４３．
【特許文献１】特開２００８−０８８４２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、耐湿熱性、耐光性、耐熱性及び耐水性等の堅牢性に優れる近赤外線吸収特性を有する新規なヘプタメチンシアニン化合物及び該化合物を染料として用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前述したような課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するプタメチンシアニン化合物が、従来に比べ飛躍的に耐湿熱性等の堅牢性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）下記一般式（１）で表される化合物、
【化１】
2013227403.tif 000002
（式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又はニトロ基を表し、ｐ及びｑは０〜２の整数を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｄはヘプタメチンシアニン化合物を形成するための連結基を表す）、
（２）Ｄが式（２）〜式（４）から選ばれる一種であることを特徴とする（１）に記載の化合物
【化２】
2013227403.tif 000003
（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ジフェニルアミノ基又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、＊は結合部位を示す）、
（３）Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立に、塩素原子、エチル基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基またはニトロ基であることを特徴とする（１）または（２）に記載の化合物、
（４）Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、メトキシエチル基又はｎ−ブトキシエチル基であり、Ｙが塩素原子または水素原子であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の化合物、
（５）ｐ及びｑが０であることを特徴とする（４）に記載の化合物、
（６）（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の化合物と少なくとも１種の油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物、
（７）（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化合物は、油性または水性染料組成物を形成してその染料着色体を加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明の近赤外線吸収特性を有するヘプタメチンシアニン化合物は染料着色体に好適に利用でき、近赤外線吸収フィルターやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の化合物は、前記式（１）で表される。
【００１０】
式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又はニトロ基を表し、ｐ及びｑは０〜２の整数を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｄはヘプタメチンシアニン化合物を形成するための連結基を表す。
【００１１】
式（１）のＲ１及びＲ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子等が挙げられる。
【００１２】
式（１）のＲ１及びＲ２におけるアルキル基としては炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有して良く、置換基としては３〜６員環の飽和複素環基（例えば、テトラヒドロフリル基等）、アルコキシ基を有していてもよいフェニル基、カルバモイル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アルコキシアルコキシ基（例えば、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシメトキシ基等）等が挙げられる。
【００１３】
式（１）のＲ１及びＲ２におけるアルコキシ基としては、上記のＲ１及びＲ２の置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基が酸素原子と結合した基が挙げられる。
【００１４】
式（１）のＲ１及びＲ２におけるフェニル基としては、置換基を有していても良く、置換基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシル基、カルボキシエチル基、シアノ基、シアノエチル基、メトキシ基、メトキシエチル基、エトキシ基、エトキシエチル基、プロポキシ基、プロポキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、カルバモイル基等が挙げられる。
【００１５】
式（１）のＲ１及びＲ２において好ましくは、塩素原子、エチル基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、ニトロ基が挙げられる。
【００１６】
式（１）のＲ１及びＲ２において置換数ｐ及びｑは０〜２であり、置換基Ｒ１及びＲ２が存在する場合、その置換位置は特に限定されない。置換数ｐ及びｑは０であることが好ましい。
【００１７】
式（１）のＲ３及びＲ４におけるアルキル基としては炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有していても良く、置換基としては３〜６員環の飽和複素環基（例えば、テトラヒドロフリル基等）、アルコキシ基を有していてもよいフェニル基、カルバモイル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アルコキシアルコキシ基（例えば、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシメトキシ基等）等が挙げられ、中でもメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、メトキシエチル基又はｎ−ブトキシエチル基が好ましい。
【００１８】
前記式（１）におけるＤとしてのヘプタメチンシアニン化合物を形成する為の連結基とは、上記式（２）〜式（４）［式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ジフェニルアミノ基又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、＊は結合部位を示す］から選ばれる１種の基が好ましい。
【００１９】
式（２）〜式（４）のＹにおけるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基とはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｙとして好ましくは水素原子、塩素原子又はフェニル基が挙げられ、水素原子又は塩素原子であることが特に好ましい。
【００２０】
本発明の化合物は、例えば、特許文献１に記載の方法を参考に、次の方法で合成することができる。
【００２１】
式（５）
【化３】
2013227403.tif 000004
(式中、Ｒ１、Ｒ３及びｐは前記と同じ意味を表す)で表される化合物２モルと、下記式（６）
【化４】
2013227403.tif 000005
(式中、Ｄは前記と同じ意味を表す)、又は下記式（７）
【化５】
2013227403.tif 000006
(式中、Ｄは前記と同じ意味を表す)、
で表される化合物１モル及びトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸又はそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩１モルを、必要に応じ酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ピペラジン、ピペリジン、トリエチルアミン等の塩基触媒の存在下で、エタノール、無水酢酸あるいは無水酢酸と氷酢酸の混合物のような有機溶媒中で、例えば、５０〜１４０℃で通常１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜４時間加熱し、縮合させ対称シアニン化合物（式（１）におけるＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、ｐとｑがそれぞれ同一である化合物）を合成することができる。
【００２２】
一方、非対称のシアニン化合物を合成する場合は、上記式（５）の化合物を１モルとし、下記式（８）
【化６】
2013227403.tif 000007
(式中、Ｒ２、Ｒ４及びｑは前記と同じ意味を表す、ただし式（５）及び式（８）においてＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、ｐとｑの組み合わせのうち少なくとも一つは同一ではない)の化合物１モルを用いて、同条件下において合成することができる。
【００２３】
本発明の前記式（１）で示される具体例を、以下の表１−１〜表１−３に示すが、本発明はこれらに限定されない。
表１−１
2013227403.tif 000008
表１−２
2013227403.tif 000009
表１−３
2013227403.tif 000010
【００２４】
本発明の油性または水性染料組成物は、近赤外線吸収特性を有する本発明の化合物及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料組成物の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物においては、本発明の化合物を０．２〜４０質量％含有させるのが好ましく、さらには０．５〜２０質量％含有させるのがより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、近赤外線領域の調製などの目的で必要に応じて前記式（１）以外の近赤外線吸収色素を添加してもよい。添加できる近赤外線吸収色素としては、例えば、ジイモニウム系、フタロシアニン系やニッケルジチオール系色素等；酸性色素、反応性色素、直接性色素、カチオン性色素、塩基性色素等の水溶性近赤外線吸収色素；分散性色素、ソルベント系色素等の油溶性近赤外線吸収色素；有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２５】
本発明の水性染料組成物は、近赤外線吸収特性を有する本発明の化合物を水性媒体に分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、等が挙げられる。
【００２６】
本発明の油性染料組成物は、近赤外線吸収特性を有する本発明の化合物を少なくとも１種の油溶性有機溶媒に溶解または分散させて調製する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドンなどの極性有機溶媒、等が挙げられ、これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種以上を本発明の化合物に対して１０〜１００質量％の間で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００２８】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。
【００２９】
本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００３０】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への染料の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【００３１】
本発明の化合物は、油性染料組成物、または水性染料組成物として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、近赤外線吸収フィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板などの被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「部」は特定しない限り「質量部」を表す。また、耐湿熱性や耐水性等の評価は染料着色体の吸光度を分光光度計「（株）島津製作所製品ＵＶ−３１５０」により測定し評価した。 
【００３３】
実施例１（表１−１における化合物Ｎｏ．１の合成）
１００ｍｌ四つ口フラスコに、エタノール５０部、３−エチル−２−メチルベンゾオキサゾリウムヨージド４．２部、グルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２部、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドのカリウム塩３．３部、トリエチルアミン３部を仕込み、６０℃で３時間攪拌した。析出した粗体をろ取、ジエチルエーテル、水の順で洗浄、乾燥し、本発明の化合物Ｎｏ．１を０．３部得た。
極大吸収波長  ６９５ｎｍ（ジクロロメタン）
【００３４】
実施例２（表１−１における化合物Ｎｏ．２の合成）
１００ｍｌ四つ口フラスコに、エタノール４０部、３−エチル−２−メチルベンゾオキサゾリウムヨージド２．１部、Ｎ−フェニル−２−クロロ−３−[(フェニルアミノ)メチレン]−１−シクロヘキセン−１−メタンイミン塩酸塩１．３部、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドのカリウム塩１．６部、トリエチルアミン１．５部を仕込み、６０℃で３時間攪拌した。析出した粗体をろ取、ジエチルエーテル、水の順で洗浄、乾燥し、本発明の化合物Ｎｏ．２を０．４部得た。
極大吸収波長  ７２９ｎｍ（ジクロロメタン）
【００３５】
合成例１（バインダー樹脂（共重合体）の合成）
５００ｍｌ四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
【００３６】
実施例３（油性染料組成物及び染料着色体の作成）
以下の表２における本発明化合物Ｎｏ．２／テトラフルオロプロパノール／合成例１で得られたバインダー樹脂を０．２５部／１部／０．８部の組成比で混合し、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をガラス基盤にスピンコートし、１００℃で２時間乾燥し、染料着色体１を作成した。
【００３７】
なお、以下の表２における比較例１は、非特許文献１に記載の下記式（１００）のヘプタメチンシアニン化合物を使用し、同様に染料着色体を作成したものである。
【化７】
2013227403.tif 000011
【００３８】
耐湿熱性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、８５℃、８５％ＲＨの条件下、恒温恒湿機中に１４時間放置した。試験前後の各染料着色体の吸光度を測定し、近赤外線領域７３０ｎｍにおける吸光度（ＯＤ値）の変化から下記式にて色素の残存率を求めた。
色素の残存率＝（試験後の吸光度／試験前の吸光度）×１００
耐湿熱試験における色素の残存率を以下の表２に示す。
【００３９】
表２
残存率
染料着色体１          ６．６％
比較例１              １．２％
【００４０】
上記の表２の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験後の残存率１．２％に対し、本発明の染料着色体１は残存率６．６％と比較例１に対して５倍以上の大きな値を示し、耐湿熱性に極めて優れていることがわかる。