(57)【要約】      （修正有）【課題】べたつかず、なめらかな感触でありながら、ハリ・コシ感のある健康的な毛髪にし、かつ仕上がりのまとまり感を与える毛髪化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、（Ｂ）アミノ変性シリコーン、（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、（Ｄ）一価の低級アルコール、が配合された毛髪化粧料。成分（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）とその他の３種類のラジカル重合性モノマーとを共重合反応させて得られる重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。2013227313.tif 000025（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分子鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（Ｂ）アミノ変性シリコーン及び／又はその誘導体（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド（Ｄ）一価の低級アルコールを配合することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、  下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（ａ）下記一般式（Ｉ）    
【化１】
2013227313.tif 000020
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物（ｂ）下記一般式（II）    
【化２】
2013227313.tif 000021
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III)    
【化３】
2013227313.tif 000022
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種（ｃ）下記一般式（IV）    
【化４】
2013227313.tif 000023
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物（ｄ）下記一般式（Ｖ）    
【化５】
2013227313.tif 000024
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、アモジメチコン及び／又は（ビスブチロキシアモジメチコン／ＰＥＧ−６０）コポリマーから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）が、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れかの項記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
２５℃での粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れかの項記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
霧状に噴霧して使用することができる容器に収容されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細には、（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、アミノ変性シリコーン、ポリアルキレンアルキルグルコシドおよび一価の低級アルコールを配合することを特徴とする毛髪用化粧料であって、ハリ・コシ感やまとまり感に優れながらも、仕上がり後のなめらかさと、べたつきのなさを特徴とする毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアカラーやパーマ等の化学処理によるダメージを受けたり、年を重ねることによって毛髪が細く、ハリ・コシ感が低下することが知られている。また、ダメージにより毛髪のなめらかさやまとまり感が失われ、毛髪の見た目の美しさや扱いやすさが損なわれユーザーの悩みとなっている。このようなハリ・コシ感がなく、ダメージを受けた毛髪はボリューム感が乏しく、更に手触りや見た目もパサついて、滑らかさに欠けていることが多い。毛髪化粧料の多くは、主成分として第４級アンモニウム塩を用いてコンディショニング効果を付与しているが、物理的なハリ・コシ感の付与や毛髪のしっとり感の付与のため、第４級アンモニウム塩に加えて高級アルコールや、両性のポリマーを用いた毛髪化粧料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また洗い流すタイプ（リンスオフ）の毛髪化粧料においては、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤を併用し、かつビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体を用いてハリコシ感やなめらかさ等を改善した毛髪化粧料などが提案されている（例えば、特許文献２参照）。  
【０００３】
一方、また仕上がり後のなめらかさや毛髪のまとまり感を付与する目的で、保湿成分を配合する試みがされている。保湿成分には、シリコーン油のような油性成分、グリセリンやマルチトールなどの多価アルコールや多糖類のような水性成分等様々なものがある（例えば、特許文献３、４参照）。しかしながら、これらの保湿成分はべたつきを生じたり、不自然なツヤが生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−９８９２７号公報
【特許文献２】特開２００８−１５０３５９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４３１６号公報
【特許文献４】特開２００１−２２０３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１や２のように両性ポリマーやビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体のようなポリマー類を用いた技術は、ポリマーの皮膜によってハリコシ感を具現化するものであるが、性質上、硬くごわついた仕上がりになりやすいため油剤等でしっとり感を付与する必要がある。そこで特許文献３にあるように、特定の油剤を組み合わせて毛髪に適用した場合、それらの性質から毛髪同士の付着性が上がるが、毛髪が束になりやすく、べたつきを感じるなど満足できるものではなかった。また特許文献４のように、水溶性の保湿成分を配合した場合においても、毛髪のべたつきを生じたり、不自然なツヤが生じることがあった。  
【０００６】
そこで本発明では、ハリ・コシ感のある毛髪にし、仕上がり後のなめらかさとまとまり感に優れ、さらにべたつきのなさにも優れることを特徴とする毛髪化粧料を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、毛髪にハリ・コシ感を付与することに主に寄与する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を配合する毛髪化粧料に対して、さらに毛髪へのなめらかさを付与する目的で、各種油剤成分の配合を検討した結果、アミノ変性シリコーンが、特に仕上がり後のなめらかさに効果があることを見出した。これは（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体とアミノ変性シリコーンとがどちらも同じシリコーン骨格を有することから、毛髪に対して同時に作用されやすいためと考えられる。この知見に基づき、さらに毛髪へのまとまり感を付与する成分として各種成分を配合検討した結果、ポリアルキレンアルキルグルコシドをこれらと共に用いることで毛髪に対してべたつき感がない上に、まとまり感にも優れ、さらにはハリ・コシ感に優れながらも仕上がり後のなめらかさを有することを特徴とする毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。  
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（Ｂ）アミノ変性シリコーン（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド（Ｄ）一価の低級アルコールを配合することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。  
【０００９】
また、前記成分（Ａ）が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。（ａ）下記一般式（Ｉ）    
【化１】
2013227313.tif 000002
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物（ｂ）下記一般式（II）    
【化２】
2013227313.tif 000003
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III)     
【化３】
2013227313.tif 000004
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種（ｃ）下記一般式（IV）    
【化４】
2013227313.tif 000005
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物（ｄ）下記一般式（Ｖ）    
【化５】
2013227313.tif 000006
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする毛髪用化粧料を提供するものである。  
【００１０】
前記成分（Ｂ）が、アモジメチコン及び／又は（ビスブチロキシアモジメチコン／ＰＥＧ−６０）コポリマーから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。  
【００１１】
前記成分（Ｃ）が、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。  
【００１２】
また、２５℃での粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。  
【００１３】
さらに、霧状に噴霧して使用することができる容器に収容されていることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、ハリ・コシ感やまとまり感に優れながらも、仕上がり後のなめらかさと、べたつきのなさを特徴がある。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。  
【００１６】
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であり、その他、（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体を包含する。  本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。  本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものである。  各モノマーの仕込割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることが好ましい。  （ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの合計は、全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。  なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。  本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）は、５０〜２５０、好ましくは、７０〜１５０である。  また、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、−１０〜４０℃、さらに好ましくは０〜３０℃である。  ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。      １／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ  上記式において、Ｗ１からＷｎは、毛髪化粧料用基剤の合成に使用されるｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。   さらに、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。  
【００１７】
以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー  
【００１８】
【化６】
2013227313.tif 000007
【００１９】
式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。  Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが例示される。  Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキルアルキル基が挙げら
れる。  ｍは５〜１００の整数を表す。   
【００２０】
この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（１−ａ）  
【００２１】
【化７】
2013227313.tif 000008
【００２２】
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（１−ｂ）  
【００２３】
【化８】
2013227313.tif 000009
【００２４】
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。  
【００２５】
式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。  
【００２６】
【化９】
2013227313.tif 000010
【００２７】
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。  
【００２８】
【化１０】
2013227313.tif 000011
【００２９】
【化１１】
2013227313.tif 000012
【００３０】
式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。  Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。  Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−を表す。  Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基を表し、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）３−，−（ＣＨ２）４−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−等が例示される。  Ｚ−は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。   
【００３１】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。  Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、炭素数１〜１８のアルキル基としては、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ−ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。  
【００３２】
（ｃ）式（IV）で表されるラジカル重合性モノマー  
【００３３】
【化１２】
2013227313.tif 000013
【００３４】
式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。  Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。  
【００３５】
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー  
【００３６】
【化１３】
2013227313.tif 000014
【００３７】
式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。  Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等が例示される。  
【００３８】
（ｅ）その他の共重合可能なモノマー    その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。（（メタ）アクリル系モノマー）（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物とメタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；（メタ）アクリル酸グリセリル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等が例示される。  
【００３９】
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）  クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル化合物；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アリルアミン等の１〜３級アミノ基含有不飽和化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が例示される。  
【００４０】
本発明の毛髪化粧料における成分（Ａ）の配合量は、特に限定されないが、好ましくは組成物全量中０．０１〜１０質量％（以下、単に「％」と略す）、さらには０．０５〜６％であり、ハリ・コシ感やまとまり感といった効果として好ましい。  
【００４１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）アミノ変性シリコーンは毛髪にツヤと滑らかさを付与する成分であり、通常、化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、次のようなものが例示できる。  
【００４２】
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ｂ）のアミノ変性シリコーン及び／又はその誘導体とは、アミノ基もしくはアンモニウム基を分子内に有するオルガノポリシロキサンであり、アミノ基を有するシリコーン誘導体とは、前記アミノ基を有するシリコーンを構造中に有する誘導体をいう。成分（Ｂ）のアミノ変性シリコーンまたはその誘導体としては、通常毛髪化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）に示す化合物が好ましい。  
【００４３】
【化１４】
2013227313.tif 000015
【００４４】
［式（VI）中、Ｒ１６は同一または異なってもよくＯＨ基またはメチル基を示し、ｆは０〜２０００、ｈは１〜２０００、ｊは１〜５の数を示す。Ｋは炭素原子数１〜５の炭化水素基を示す。］  
【００４５】
なお、式（VI）においてｆおよびｈは、ｆ＝０〜５００、ｈ＝１〜５００がより好ましく、特にｆ＝５０〜１５０、ｈ＝１〜１０が好ましい。  
【００４６】
上記一般式（VI）のアミノ変性シリコーンは、特にアモジメチコン〔ＩＮＣＩ収載名：式（VI）において、Ｒ１６がＯＨ基またはメチル基、Ｋが炭素原子数３〜４の直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基、ｊが３である化合物〕が好ましい。   
【００４７】
一方、アミノ基含有オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレンとのブロックポリマーとしては以下の一般式（VII）の構造を含むものとして例示できる。    
【化１５】
2013227313.tif 000016
【００４８】
上記式において、Ｒ１７は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基であり、このうち、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル基、フ
ェニル基が好ましい。またアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特にはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。  
【００４９】
Ｖは一般式：−Ｒ１９−Ｑ（Ｒ１９は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｑはアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を示す）で表される官能基を表わす。このうち、Ｒ１９基の具体例としては、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。またＶ基の具体例としては、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等を挙げることができる。  
【００５０】
また、Ｒ１８は互いに独立して、Ｒ１７またはＶのいずれかを表し、ｚは２〜４の整数であり、ｒは少なくとも１以上の整数であり、ｔは少なくとも２以上の整数であり、ｕは少なくとも２以上の整数であり、ｓ×ｕは少なくとも１以上である。  
【００５１】
更に、Ｗ基で表される２価の有機基の例は―Ｒ２０―、―Ｒ２０―ＣＯ−、―Ｒ２０―ＮＨＣＯ−、―Ｒ２０―ＮＨＣＯＮＨＲ５―ＮＨＣＯ−または―Ｒ２０―ＯＯＣＮＨ―Ｒ２１―ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ２０は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ２１は２価のアルキレン基、例えばＲ２０として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである）である。Ｗ基の好適な例は以下のものである。−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３−ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。  
【００５２】
本発明の成分（ｂ）において一般式（VII）の好ましい具体例として下記式（VIII）のものを例示できる。  
【００５３】
【化１６】
2013227313.tif 000017
【００５４】
上記式中、ａは１〜６００の整数、ｂは０．１〜２０の数、ｃおよびｄはそれぞれ１〜６０の整数、ｅは２〜５０の整数を示し、ｂ×ｅは少なくとも１以上である。  
【００５５】
上記した成分（Ｂ）の市販品として、ＳＭ８９０４Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（アモジメチコン４０％含有：東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＳＴＹＬＥ  ４０１（（ビスブチロキシアモジメチコン／ＰＥＧ−６０）コポリマー２１．５％含有：東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＳＴＹＬＥ  １０４（（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマー：東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＳＴＹＬＥ  ２０１（（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマー：東レ・ダウコーニング社製）等を用いることも可能である。  
【００５６】
本発明における成分（Ｂ）は、一種又は二種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、特に限定されないが、０．０１〜２０％が好ましく、特に優れた使用感を得るには０．１〜５．０％がより好ましい。成分（Ｂ）を０．１〜５．０％で配合すると、仕上がり後のなめらかさに優れたものとして好ましい。  
【００５７】
本発明に用いられる成分（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシドは、アルキルグルコシドに酸化アルキレンを付加重合したものであり、本発明においては、ハリ・コシやまとまり感の効果に寄与する成分として配合されるものである。通常、毛髪化粧料に用いられるものであれば、特に限定されるものではないが、アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等があげられ、オキシアルキレン基の平均付加モル数としては、５〜４０が好ましく、より好ましくは、１０〜２０のものである。またアルキル基としては、炭素数１〜４のものがあげられ、より好ましくは、メチル基である。  
【００５８】
具体的には、ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド等があげられ、特にポリオキシエチレンメチルグルコシドが好ましい。  
【００５９】
市販品としてはマクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（日油株式会社製）等を用いることも可能である。  
【００６０】
また、前記成分（Ａ）と成分（Ｃ）は特定の量比で組み合わせることにより、成分（Ａ）のハリ・コシ感を付与する効果と、成分（Ｃ）のまとまり感を与える効果をより高めることが可能となる。このような配合質量比は、（Ａ）：（Ｃ）＝１：１０〜２：１、より好ましくは、（Ａ）：（Ｃ）＝１：１〜１：５の範囲内であれば、ハリ・コシ感とまとまり感を両立するのに好適である。  
【００６１】
また、前記成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は特定の量比で組み合わせることにより、成分（Ｂ）の仕上がり後のなめらかさを与える効果と、成分（Ｃ）のまとまり感を与える効果をより高め、かつべたつきのない毛髪化粧料を提供することが可能となる。このような配合質量比は、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：５０〜２：１、より好ましくは、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：２０〜１：１の範囲内であれば、仕上がり後のなめらかさとまとまり感を両立するのに好適である。  
【００６２】
本発明に用いられる成分（Ｄ）一価の低級アルコールは、前記成分（Ａ）の溶剤としても配合されるものであり、通常、毛髪化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、炭素数１〜３のものが好ましい。具体的には、エタノールやイソプロパノールが挙げられ、特にエタノールが好適である。  
【００６３】
本発明に用いられる成分（Ｄ）一価の低級アルコールの配合量は特に限定されるものではないが、概ね１０〜９９％の範囲で配合することができる。また、成分（Ｄ）は一種または二種以上を組み合わせて配合することも可能である。  
【００６４】
本発明の毛髪用化粧料の形態は、特に限定されないが、２５℃の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、毛髪への塗布のしやすさから好適である。さらに霧状に噴霧して使用することができる容器に収容されていれば、毛髪への塗布量が均一になり、また塗布が容易であるため、最も好適である。ここで粘度は、芝浦システム社製単一円筒型回転粘度計ビスメトロンＶＳ−Ａ１で測定している。  
【００６５】
本発明の毛髪用化粧料には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で、通常、化粧品や医薬部外品等の製剤に使用される成分、すなわち水（精製水、温泉水、深層水等）、界面活性剤、油剤、ゲル化剤、粉体、多価アルコール類、樹脂、溶接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、キレート剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、美容成分、香料等を配合できる。  
【００６６】
界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、ノニオン性及び両性の各界面活性剤が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としてはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケンや、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルポリペプチド塩等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ア
ルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。両性界面活性剤としてはオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン類、ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン類、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン誘導体類、ヤシ油アルキルイミノジカルボン酸塩等のアミノカルボン酸塩類等が挙げられる。これら界面活性剤は、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。  
【００６７】
油剤としては、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類、パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油，大豆油、綿実油等に代表される植物油脂、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。  
【００６８】
ゲル化剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。  
【００６９】
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維パウダー、ラウロイルリジン等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体���複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行なった粉体でも良い。  
【００７０】
多価アルコール類としては、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール等がある。  
【００７１】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられ、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。  
【００７２】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。  
【００７３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類；フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類；エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類；その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。  
【００７４】
清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンファー、ピロリドンカルボン酸メンチル、乳酸メンチル等が、ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸やその誘導体のビタミンＦ類、フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類、エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類、その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。  
【００７５】
美容成分としては、アミノ酸及びアミノ酸誘導体、ペプタイド類、ステロール類、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体などが挙げられる。具体的には、アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アセチルグルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルニチン、シトルリン、テアニン、トリメチルグリシン等が挙げられる。アミノ酸誘導体としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシル等が挙げられる。ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物、絹由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。ステロール類としては、コレステロール、フィトステロール等が挙げられる。  
【００７６】
本発明の毛髪化粧料の製造方法は、特に制限はなく、常法に
より調製される。即ち、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）及び必要に応じ上記任意成分を加え、これを混合することにより調製することができる。  
【００７７】
斯くして得られる本発明の毛髪化粧料は、ハリ・コシ感となめらかな感触、さらにまとまり感を合わせもつことを特徴としており、毛髪化粧料を収納できる容器であれば、いずれの容器であっても使用可能である。具体的には、エアゾール容器、トリガー容器、アトマイザー容器、ボトル容器、チューブ容器、ポンプ容器等の容器に入れて使用することができる。また他の成分との併用により、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ムース状等の種々の形態で実施することは可能であるが、なかでも液状の水系や可溶化系とすることが本発明の効果を得る上で好ましい。この場合の毛髪化粧料の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが使用性において優れたものとなる。また毛髪に対して、霧状に噴霧することにより、毛髪に対して均一に塗布することが可能となるため、霧状に噴霧可能な容器に収容された毛髪化粧料とすることが最も好ましい。
【実施例】
【００７８】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。 １  （メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造[参考製造例１]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。    ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０（注１）ＩＰＡ  関東化学株式会社製（注２）Ｖ−６０１  和光純薬工業株式会社製（注３）Ｘ−２４−８２０１  信越化学工業社製  （注４）ＥＡ  関東化学株式会社社製（注５）ＨＥＭＡ  関東化学株式会社社製（注６）ＭＡＰＴＡＣ  エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液
【００７９】
[参考製造例２]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。      ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０（注７）Ｘ−２２−１７４ＤＸ  信越化学工業社製
【００８０】
[参考製造例３]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０（注８）Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ  信越化学工業社製
【００８１】
[参考製造例４]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００８２】
[参考製造例５]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝４：２６：３０：４０
【００８３】
[参考製造例６]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注1）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注1）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０
【００８４】
[参考製造例７]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：２３：２５：５０
【００８５】
[参考製造例８]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠
な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０（注９）ＤＡＤＭＡＣ  東京化成工業株式会社製，６０％水溶液
【００８６】
[参考製造例９]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３０：２７：４０
【００８７】
[参考製造例１０]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３５：３２：３０
【００８８】
[参考製造例１１]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３６：３２：３０
【００８９】
[参考製造例１２]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：３７：３２：３０
【００９０】
[参考製造例１３]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０
【００９１】
[参考製造例１４]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４
【００９２】
[参考製造例１５]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、
ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
【００９３】
[参考製造例１６]    ３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。  赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。  また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃である。  モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２   
【００９４】
実施例１  本発明品１〜１１及び比較品１〜９：毛髪化粧料  表１〜３に示す組成の毛髪化粧料を下記製造方法により調製し、「仕上がり後の滑らかさ」「ハリ・コシ」、「べたつきのなさ」、「まとまり感」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１〜３に示した。  
【００９５】
【表１】
2013227313.tif 000018
【００９６】
【表２】
2013227313.tif 000019
【００９７】
（製造方法）Ａ：成分１〜１９を均一に混合する。Ｂ：Ａをアトマイザー容器に充填し、毛髪化粧料を得た。  
【００９８】
〔評価項目の評価方法〕  化粧品評価パネル２０名に、前記本発明品及び比較品の毛髪化粧料を使用してもらい、「仕上り後のなめらかさ」、「ハリ・コシ感」、「べたつきのなさ」、「まとまり感」の各項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を、小数点以下２ケタ目を四捨五入して記載した。上記実施例１〜１１、比較例１〜９は全て２５℃における粘度が５〜３００ｍＰａ・ｓの範囲に入るものであった。なお、粘度値は芝浦システム社製単一円筒型回転粘度計ビスメトロンＶＳ−Ａ１を用いて、１号ローターで３０回転、３０秒後の粘度値を測定した。   
【００９９】
以下に、本発明の毛髪化粧料を使用した際の評価基準を示す。なお、評価は効果を非常に感じる場合を５点、効果を全く感じない場合を１点として、５段階の評点を記入することで行った。
＜評価基準＞：仕上がり後のなめらかさ
［評価結果］                                      ：［評点］
仕上がり後のなめらかさが非常にある                ：  ５点
仕上がり後のなめらかさがややある                  ：  ４点
仕上がり後のなめらかさはある                      ：  ３点
仕上がり後のなめらかさがあまりない                ：  ２点
仕上がり後のなめらかさが全くない                  ：  １点
＜評価基準＞：ハリ・コシ感
［評価結果］                                      ：［評点］
ハリ・コシ感が非常にある                          ：  ５点
ハリ・コシ感がややある                            ：  ４点
ハリ・コシ感はある                                ：  ３点
ハリ・コシ感があまりない                          ：  ２点
ハリ・コシ感が全くない                            ：  １点
＜評価基準＞：べたつきのなさ
［評価結果］                                      ：［評点］
べたつきが全くない                                ：  ５点
べたつきがあまりない                              ：  ４点
べたつきはある                                    ：  ３点
べたつきがややある                                ：  ２点
べたつきが非常にある                              ：  １点
＜評価基準＞：まとまり感
［評価結果］                                      ：［評点］
まとまり感が非常にある                            ：  ５点
まとまり感がややある                              ：  ４点
まとまり感はある                                  ：  ３点
まとまり感があまりない                            ：  ２点
まとまり感が全くない                              ：  １点
【０１００】
評点の判定基準
[判定]    ：評点の平均点
◎      ：評点４点以上
○      ：評点３点以上４点未満
△      ：評点２点以上３点未満
×      ：評点２点未満
【０１０１】
表１〜表２の結果から明らかなように、本発明品１〜１１の毛髪化粧料は、「仕上がり後の滑らかさ」「ハリ・コシ感」、「べたつきのなさ」、「まとまり感」の全ての項目に優れた毛髪化粧料であった。
これに対して、成分（Ａ）を配合せずに製造した比較品１では、「ハリ・コシ感」が良好ではなく、また「まとまり感」においても満足できるものではなかった。成分（Ｂ）を配合せずに製造した比較品２では、「仕上がり後のなめらかさ」が良好ではなく、また「まとまり感」においても満足できるものではなかった。成分（Ｃ）を配合せずに製造した比較品３では、「まとまり感」が良好ではなく、また「ハリ・コシ感」においても満足できるものではなかった。また、成分（Ｂ）の代わりにアミノ変性以外のシリコーンを配合した比較品４〜６は、「仕上がり後の滑らかさ」が良好ではなく、「ハリ・コシ感」「べたつきのなさ」「まとまり感」においても満足できるものではなかった。成分（Ｃ）の代わりにグルコース、ソルビトール、マンニトールを配合した比較品７〜９は、「まとまり感」が良好ではなく、「仕上がり後の滑らかさ」「ハリ・コシ感」「べたつきのなさ」においても満足できるものではなかった。
【０１０２】
実施例２  ヘアクリーム
（処方）                                                              （％）
１  参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体      ０．５
２  エタノール                                                      ５．０
３  ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                          ０．５
４  セトステアリルアルコール                                        １．０
５  モノステアリン酸グリセリル                                      ０．５
６  ベヘニルアルコール                                              ０．３
７  流動パラフィン                                                  ５．０
８  プロピレングリコール                                            ５．０
９  塩化アルキルトリメチルアンモニウム液（８０％）（※３）          ０．４
１０  フェノキシエタノール                                          ０．１
１１  パラオキシ安息香酸エステル                                    ０．１
１２  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％）（※４）        ０．２
１３  精製水                                                        残量
１４  （ビスブチロキシアモジメチコン/ＰＥＧ−６０）コポリマー       ０．２
１５  ポリオキシエチレン(１０)メチルグルコシド                      ２．０
（※３）アーカード  ２２−８０（ライオン・アクゾ社製）
（※４）ＧＥＮＡＭＩＮ  ＳＴＡＣ（クラリアント・ジャパン社製）
【０１０３】
（製造方法）
Ａ：成分３〜１１を加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分１２、１３を加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡとＢを混合し、成分１，２および１４、１５を添加しヘアクリームを得た。
【０１０４】
本発明の実施品である実施例２のヘアクリームは、仕上がり後のなめらかさとハリ・コシ感を両立し、まとまり感、べたつきのなさにおいて優れたものであった。
【０１０５】
実施例３  ヘアスプレー
（処方）
原液                                                                （％）
１  ポリオキシプロピレン(１０)メチルグルコシド                      ２．５
２  参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体      ５．０
３  アモジメチコン                                                  １．０
４  イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  ０．５
５  香料                                                            ０．５
６  椿油                                                            ０．５
７  Ｌ−セリン                                                      １．０
８  エタノール                                                      残量
【０１０６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合する。
Ｂ：Ａの原液４５部に対し、噴射剤（ジメチルエーテル）５５部をエアゾール容器に充填し、ヘアスプレーを得た。
【０１０７】
本発明の実施品である実施例３のヘアスプレーは、仕上がり後のなめらかさとハリ・コシ感を両立し、まとまり感、べたつきのなさにおいて優れたものであった。２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓであった。
【０１０８】
実施例４  泡沫状ヘアトリートメント
（処方）
原液                                                                    （％）
１．ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウム
メトサルフェート８０％液（※５）                                  ０．２
２．塩化アルキルトリメチルアンモニウム                                ０．３
３．ポリオキシエチレン(１０)メチルグルコシド                          ５．０
４．エタノール                                                        ５. ０
５．参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体        １．０
６．ポリクオタニウム−１０（※６）                                    ０．５
７．精製水                                                            残  量
８．アモジメチコン                                                    １．０
９．グリシン                                                          ０．５
１０．パラオキシ安息香酸エステル                                        ０．３
１１．香料                                                              ０．１
（※５）ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  Ｌ８０（ＢＡＳＦ社製）
（※６）カチナールＨＣ−１００（東邦化学工業社製）
【０１０９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５、１０を均一に混合する。
Ｂ：成分６〜７を均一溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、均一に混合する。
Ｄ：Ｃに８、９、１１を添加し、混合する。
Ｅ：Ｄのエアゾール原液と噴射剤（液化石油ガス）の質量比が９７：３になるようにエアゾール缶に充填し、泡沫状ヘアトリートメントを得た。
【０１１０】
本発明の実施品である実施例４の泡沫状ヘアトリートメントは、仕上がり後のなめらかさとハリ・コシ感を両立し、まとまり感、べたつきのなさにおいて優れたものであった。