(57)【要約】【課題】感熱孔版原紙を、少ない塗工量で十分な接着強度を確保できるとともに、穿孔不良を抑制することができるものとする。【解決手段】多孔性支持体３に接着剤２を介して熱可塑性樹脂フィルム１が貼り合わせられ、熱可塑性樹脂フィルム１上にさらに剥離剤層４が設けられた感熱孔版原紙であって、多孔性支持体３を、熱可塑性樹脂フィルム１に貼り合わせられる前に親水化処理したものとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性支持体に接着剤を介して熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられ、該熱可塑性樹脂フィルム上にさらに剥離剤層が設けられた感熱孔版原紙であって、前記多孔性支持体を、前記熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられる前に親水化処理したものであることを特徴とする感熱孔版原紙。
【請求項２】
前記多孔性支持体が前記熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられた後に、前記多孔性支持体の前記熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられていない面を疎水化処理したものであることを特徴とする請求項１記載の感熱孔版原紙。
【請求項３】
前記親水化処理がコロナ放電であることを特徴とする請求項１または２記載の感熱孔版原紙。
【請求項４】
前記疎水化処理がシリコーン系撥水剤またはフッ素系撥水剤による処理であることを特徴とする請求項１、２または３記載の感熱孔版原紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱孔版原紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱孔版原紙（マスター）は、ポリエステル系フィルム、塩化ビニリデン系フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムと、天然繊維や合成繊維を主成分とする薄葉紙、不織布、織物等からなる多孔性支持体とを含み、両者を接着剤で貼り合わせた構成のものが知られている。感熱孔版原紙は、熱可塑性樹脂フィルムの印字（画像）部分が、サーマルヘッド等によりドット状に穿孔され、版として使用される。
【０００３】
熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体を貼り合わせる接着剤としては、溶剤系（または水系）接着剤（例えば特許文献１）、硬化型接着剤（例えば特許文献２，３）等が知られている。いずれの接着剤を用いるにしても接着剤塗工量が多いと穿孔を阻害し穿孔不良の原因となるため、近年の高精細化にともない、接着剤塗工量をより少なくする必要がある。さらに、接着剤は均一に塗工することが望ましいが、接着剤は概ね粘性をもつ液体であるため塗工量の多い箇所が局在し、このことも穿孔不良の原因となる。
【０００４】
多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとの接着結束点に起因する穿孔不良や、接着剤の局在により熱可塑性樹脂フィルム面に発生する穿孔不良を改善する手段として、特許文献４には、片方の面に接着剤を一定量塗布した多孔性支持体を、鏡面ロール上に密着保持された熱可塑性樹脂フィルム上に密着させ、これを一体で移動させる間に鏡面ロール上で接着剤を硬化させ、熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体の平滑面が保持されている間に貼り合わせと同時に硬化を完了させることにより、感熱孔版原紙の平滑性を向上させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４７−１１８８号公報
【特許文献２】特開昭６１−２８６１３１号公報
【特許文献３】特開平５−２１２９８４号公報
【特許文献４】特開２００１−１８５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献４に記載されている方法によれば、感熱孔版原紙のフィルム面の平滑性の低さに起因する穿孔不良は改善できるものの、接着強度を確保するため、接着剤の塗工量そのものを低減することは難しい。また、熱可塑性樹脂フィルムの表面には、通常、サーマルヘッド等との融着防止のために剥離剤が設けられているが、感熱孔版原紙を重なった状態で長期間放置すると、重なった下側の感熱孔版原紙の剥離剤が上側の感熱孔版原紙の多孔性支持体と接し、徐々に剥離剤が上側に重なる多孔性支持体へ移行してしまうという問題がある。剥離剤が低減した熱可塑性樹脂フィルムは、サーマルヘッドに付着しやすくなり、穿孔不良の原因になることがある。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、少ない接着剤塗工量で十分な接着強度を確保できるとともに、穿孔不良を抑制することが可能な感熱孔版原紙を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の感熱孔版原紙は、多孔性支持体に接着剤を介して熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられ、該熱可塑性樹脂フィルム上にさらに剥離剤層が設けられた感熱孔版原紙であって、前記多孔性支持体を、前記熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられる前に親水化処理したものであることを特徴とするものである。
前記多孔性支持体が前記熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられた後に、前記多孔性支持体の前記熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられていない面を疎水化処理したものであることがより好ましい。
【０００９】
前記親水化処理はコロナ放電であることが好ましい。
前記疎水化処理はシリコーン系撥水剤またはフッ素系撥水剤による処理であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感熱孔版原紙は、多孔性支持体に接着剤を介して熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられ、熱可塑性樹脂フィルム上にさらに剥離剤層が設けられた感熱孔版原紙であって、多孔性支持体が、熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられる前に親水化処理したものであるので、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接着強度が高まり、接着剤量を低減しても十分な接着が可能となる。そして、接着剤量を低減することができるため、接着剤量の多いところが局在しても、穿孔不良が発生するほどの量ではないため、穿孔不良は抑制される。また、熱可塑性樹脂フィルムに塗工された接着剤が多孔性支持体との接着点に集中するため接着強度が向上するとともに、熱可塑性樹脂フィルム側に残る接着剤は減少するため穿孔不良を低減することができる。
【００１１】
また、多孔性支持体が熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられた後に、多孔性支持体の熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられていない面を疎水化処理したものとすることによって、感熱孔版原紙を重なった状態、すなわち感熱孔版原紙の剥離剤と感熱孔版原紙の多孔性支持体とが接する状態で長期間放置しても、剥離剤が多孔性支持体へ移行しにくくなり、長期間経過しても剥離剤としての機能がそこなわれることがないため、サーマルヘッドへの融着がおこりにくく、穿孔不良を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の感熱孔版原紙の製造工程を示す概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の感熱孔版原紙を図面を参照して説明する。
図１は本発明の感熱孔版原紙の製造工程を示す概略模式図である。まず、熱可塑性樹脂フィルム１上に接着剤層２が設けられる（ａ）。接着剤層２を設ける方法は用いる接着剤に適した公知の方法によればよく、例えばロールコータ、グラビアコータなどで塗工することができる。
【００１４】
一方、多孔性支持体３には親水化処理が施される（ｂ）。多孔性支持体の親水化処理としては、コロナ放電、電子線照射および紫外線照射等の活性エネルギー線を照射することによって処理できるが、このうち処理速度や処理装置の扱いやすさといった観点からはコロナ放電が好ましい。なお、親水化処理は化学的な薬剤により行ってもよい。例えば、シリカ等の親水性物質の添加、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の高級脂肪酸アミドを用いる方法、脂肪酸低級アルコールエステルや脂肪酸多価アルコール等のエステル系、脂肪族アルコールや多価アルコール等のアルコール系、高級脂肪酸やオキシ脂肪酸等の脂肪酸系、あるいはアニオンタイプやカチオンタイプの界面活性剤系等を好ましく挙げることができる。
【００１５】
続いて、接着剤層２を介して熱可塑性樹脂フィルム１と親水化処理が施された多孔性支持体３が貼り合わせられる（ｃ）。このとき、多孔性支持体３は親水化処理が施された面３ａを接着剤層２に向けて貼り合わせられる。貼り合わせ方法は特に限定されるものではなく、例えばドライラミネータ、ウェットラミネータなどで貼り合わせることができる。
【００１６】
親水化処理が施された多孔性支持体３は濡れ性が向上しているため、接着剤層２と貼り合わせられたときに接着剤が多孔性支持体３に浸透する。これによって接着点である多孔性支持体３を構成する繊維の一つ一つに接着剤がまとわりつくような状態となり、熱可塑性樹脂フィルム２に塗工された接着剤が多孔性支持体３との接着点に集中して接着強度が向上する。従って、接着剤の塗工量が少なくても接着強度は多い場合と同等、またはそれ以上を確保することができるとともに、接着剤の塗工量が少なくてもよいので、接着剤の局在化が軽減され穿孔不良を抑制することが可能となる。
【００１７】
熱可塑性樹脂フィルム１と親水化処理が施された多孔性支持体３が貼り合わせられた後に、多孔性支持体３の熱可塑性樹脂フィルム１が貼り合わせられていない面３ｂを疎水化処理する（ｄ）。疎水化処理としては、シリコーン系撥水剤またはフッ素系撥水剤による処理が好ましい。シリコーン系撥水剤としてはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、側鎖・末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルを好ましく挙げることができる。フッ素系撥水剤としては、下記一般式で表されるようなパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂やウレタンオリゴマーを好ましく挙げることができる。
【００１８】
【化１】
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（上記一般式中Ｒ1は水素または低級アルキル基、ＲfはＣmＦ2m+1で表されるパーフルオロアルキル基を持ち、かつ水酸基および不飽和基から選ばれる少なくとも１種の基を含む基、ｍは２〜２１の整数、ｎは１０〜２００の整数である）
【００１９】
その後、熱可塑性樹脂フィルム１上に剥離剤層４を形成する（ｅ）。剥離剤の形成方法は特に限定されず、たとえば、剥離剤を含む成分を任意の溶剤に分散または溶解させ、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗工してから、溶剤を蒸発させればよい。これによって本発明の感熱孔版原紙１０を製造することができる。なお、ここでは、疎水化処理工程（ｄ）の後に剥離剤層の形成工程（ｅ）を行う場合について説明したが、剥離剤層の形成工程（ｅ）の後に疎水化処理工程（ｄ）を行ってもよい。
【００２０】
感熱孔版原紙１０を重ねると、剥離剤層４が多孔性支持体３の３ｂ面と接することになる。多孔性支持体３の３ｂ面側が未処理の場合、接触した剥離剤層４の剥離剤が徐々に多孔性支持体３へ移行してしまうが、本発明の感熱孔版原紙１０は多孔性支持体３の３ｂ面が疎水化処理されているので、接触した剥離剤層４の剥離剤が移行することがなく、従って、熱可塑性樹脂フィルム１がサーマルヘッドに付着することがなく、これを起因とする穿孔不良を抑制することができる。
【００２１】
続いて、本発明の感熱孔版原紙を構成する多孔性支持体、接着剤、熱可塑性樹脂フィルムおよび剥離剤について説明する。多孔性支持体は、熱可塑性樹脂フィルムを支持し印刷時にインキを通過させる構造を持つものであればよく、例えば、木材パルプ、麻、みつまた、こうぞのような天然繊維、及びレーヨン、ビニロン、ナイロン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイト、アクリロニトリルなどのような化学繊維を、単独又は混合して湿式又は乾式でシート状にしたものが挙げられる。坪量及び厚さについては特に限定されるものではないが、インキ消費量、強度及び取扱性の点から、坪量は５〜２０ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００２２】
接着剤としては、熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体とが接着可能であればよく、酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリアミド系等のエマルジョンタイプのもの、または溶剤タイプ、無溶剤タイプ、ホットメルトタイプ、赤外線、可視光線、紫外線もしくは電子線等によって硬化するいわゆる広義の光硬化性タイプのものなどが挙げられる。これらの接着剤のうち、より好ましいものとしては、酢酸ビニル系、ポリエステル系、アクリル系等の樹脂を酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタノール、アセトンなどの溶剤に溶解した溶剤型接着剤とエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーやウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを（メタ）アクリレートモノマーで希釈した光硬化性接着剤が挙げられる。これらの接着剤には、必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
【００２３】
接着剤の塗工量は、用いる接着剤の種類にもよるが、例えば酢酸ビニル系の場合には０．０５〜１．５ｇ／ｍ2を塗工すればよい。酢酸ビニル系の接着剤の場合、通常の塗工量は本発明の１．５〜２倍程度は必要である。本発明の感熱孔版原紙によれば、多孔性支持体の親水化処理によって、接着剤の塗工量が少なくても接着強度が確保することが可能となる。
【００２４】
熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステル系樹脂フィルムを好ましく使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／エチレンテレフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／ヘキサメチレンテレフタレート共重合体、ヘキサメチレンテレフタレート／１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体、エチレンテレフタレート／エチレン−２，６−ナフタレート共重合体が挙げられる。これらのうちいずれか１種を単独で含むフィルムであってもよいし、複数種のブレンド体からなるフィルムであってもよい。
フィルムは、必要に応じて、たとえば公知の顔料、粘度調整剤、分散剤、染色剤、潤滑剤、架橋剤、可塑剤などの各種添加剤を、適宜含んでいてもよい。
【００２５】
剥離剤としては、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤などの公知のものが使用できる。剥離剤は、水等の溶媒に分散させて塗布することが好ましく、その際、公知の各種添加剤（たとえば、剥離剤の分散性を向上させるための分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等）を、感熱孔版原紙の特性を妨げない範囲で配合してもよい。
以下、本発明の感熱孔版原紙を実施例を用いてさらに詳細に説明する。
【実施例】
【００２６】
（実施例１）
繊度０．２ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート繊維を用い湿式抄紙法により坪量１０．３ｇ／ｍ2の多孔性支持体を得た。この多孔性支持体のフィルムと接着する面にコロナ放電処理を行った後、酢酸ビニル系接着剤０．８ｇ／ｍ2を塗工した厚さ１．７μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムと接着し、フィルム面にシリコーン系剥離剤０．１ｇ／ｍ2を塗布して感熱孔版原紙を作製した。
【００２７】
（実施例２）
多孔性支持体をマニラ麻５０％、繊度０．２ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート繊維５０％、坪量１０．５ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙を作製した。
【００２８】
（実施例３）
多孔性支持体とフィルムを貼り合わせた後、多孔性支持体のフィルムが設けられた側とは反対側の面にシリコーン系撥水剤を塗布した以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙を作製した。
【００２９】
（実施例４）
多孔性支持体と貼り合わせた後、多孔性支持体のフィルムが設けられた側とは反対側の面にフッ素系撥水剤を塗布した以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙を作製した。
【００３０】
（比較例１）
コロナ放電処理を行わない以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙を作製した。
【００３１】
（比較例２）
コロナ放電処理をフィルムの接着剤塗工面に施した以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙を作製した。
【００３２】
（評価）
（穿孔評価）
デジタル孔版印刷機「リソグラフＲＺ９７０」（理想科学工業製）を用い、３×３ドットにつき、１ドット穿孔するようなパターンを製版した。次に、印刷用紙としてグロスコート紙を用い印刷を行った。１０００個の印刷ドットのうち、欠けている個数をカウントして穿孔不発率を求め、以下の基準で評価した。
穿孔不発率［％］＝［（欠けた印刷ドットの数）／１０００］×１００
◎：０．５％未満
○：０．５％以上１．０％未満
△：１％以上
【００３３】
（耐刷性）
デジタル孔版印刷機「リソグラフＲＺ９７０」（理想科学工業製）を用い、１８０枚／分で３０００枚印刷した時のマスター切れ、フィルムの剥離を評価した。
◎：切れ、剥離ともになし
×：切れまたは剥離あり
【００３４】
（保存安定性）
マスターをロール状態で５０℃環境に１か月放置した後、デジタル孔版印刷機「リソグラフＲＺ９７０」（理想科学工業製）を用いてベタを製版し、顕微鏡にて穿孔状態を目視で確認した。
◎：穿孔状態が良好
○：穿孔不良が僅かに発生
△：穿孔不良が一部発生
製造条件とともに評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
表１に示すように、実施例１〜４のマスターは多孔性支持体が親水化処理されているため、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接着効果が高まり、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとの間で剥離が起こらなかった。また、多孔性支持体は濡れ性が向上しているため、接着剤層と貼り合わせられたときに接着剤が多孔性支持体に浸透し、これによって熱可塑性樹脂フィルム側に残る接着剤が減少するため穿孔不良を低減することができた。
【００３７】
一方で、多孔性支持体が未処理の比較例１では多孔性支持体への接着剤の浸透が少ないために、熱可塑性樹脂フィルム側に残る接着剤が多く、穿孔不発が生じ、また、接着剤が多孔性支持体との接着点に集中しないので剥離が著しかった。また比較例２はフィルム側にコロナ処理を施したものであるが、この場合には接着強度は向上するものの、多孔性支持体の濡れ性に変化はないため接着剤の浸透がなく、結果として接着剤の多いところが局在したために穿孔不発が発生した。
【００３８】
また、実施例３および４は多孔性支持体が熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられた後に、多孔性支持体の熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられていない面を疎水化処理したものであるが、この場合には、マスターの剥離剤と多孔性支持体とが接する状態で長期間放置しても、剥離剤が多孔性支持体へ移行しにくくなり、長期間経過しても剥離剤としての機能がそこなわれないため、サーマルヘッドへの融着がおこりにくく、穿孔不良を低減することができた。なお、実施例１および２が比較例よりも保存安定性が悪くなったのは、多孔性支持体を親水化処理する際に、多孔性支持体の親水化が裏面にまで達したためである。従って、感熱孔版原紙を重なった状態で長期間放置する場合には、多孔性支持体が熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせられた後に、多孔性支持体の熱可塑性樹脂フィルムが貼り合わせられていない面を疎水化処理することが好ましい。
【００３９】
以上のように、本発明の感熱孔版原紙によれば、少ない接着剤塗工量で十分な接着強度を確保できるとともに、穿孔不良を抑制することができる。
なお、本実施例では親水化処理としてコロナ放電処理を、疎水化処理としてシリコーン系撥水剤またはフッ素系撥水剤による処理を示したが、親水化処理による多孔性支持体の濡れ性、接着剤の浸透性の向上、疎水化処理による多孔性支持体の疎水性付与という作用からすれば、その他の親水化処理、疎水化処理でも同様の結果を得られるものと推測される。
【符号の説明】
【００４０】
１    熱可塑性樹脂フィルム
２    接着剤層
３    多孔性支持体
４    剥離剤層
１０  感熱孔版原紙（マスター）
【図１】
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