(57)【要約】【課題】特定の電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、接触部材等との接触ストレスの持続的な緩和と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体の表面層である電荷輸送層が、構成要素〔β〕、および構成要素〔γ〕（特定構造の電荷輸送物質〕を含むマトリックスと、構成要素〔α〕（樹脂〔α１〕または、樹脂〔α１〕と樹脂〔α２〕）を含有するドメインで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有する。【選択図】図１
2013011844.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、
該電荷輸送層に末端にシロキサン部位を有する樹脂を含有し、
該電荷輸送層が、マトリックスとドメインで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有し、
該ドメインは、下記構成要素〔α〕を含有し、
該マトリックスは、下記構成要素〔β〕と下記構成要素〔γ〕を含有し、
電荷輸送層中の該構成要素〔α〕の含有量は、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して６０質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
該構成要素〔α〕は、下記樹脂〔α１〕、または該樹脂〔α１〕と下記樹脂〔α２〕であり、該構成要素〔α〕に対する該樹脂〔α１〕の含有量は０．１質量％以上１００質量％以下である：
樹脂〔α１〕は、下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α１〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上３０質量％以下である樹脂：
【化１】
2013011844.tif 000060
（式（Ｂ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ１５は、下記式（Ｒ１５−１）で示される構造、または下記式（Ｒ１５−２）で示される構造を示す。Ｙ１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化２】
2013011844.tif 000061
【化３】
2013011844.tif 000062
（式（Ｃ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｍは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化４】
2013011844.tif 000063
【化５】
2013011844.tif 000064
（式（Ａ）中、Ｒ５１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｘ６は、フェニレン基、または下記式（Ａ２）で示される構造を示す。式（Ａ）中のａおよび式（Ａ２）中のｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、前記樹脂〔α１〕または前記樹脂〔α２〕に対するａの平均値は１０以上４００以下、ｂの平均値は１以上１０以下である。）
【化６】
2013011844.tif 000065
樹脂〔α２〕は、下記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α２〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上６０質量％以下である樹脂：
【化７】
2013011844.tif 000066
（式（Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、上記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化８】
2013011844.tif 000067
（式（Ｅ）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは上記式（Ａ）で示される構造を示す。）
該構成要素〔β〕は、下記式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｆ、および下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂である：
【化９】
2013011844.tif 000068
（式（Ｆ）中、Ｒ６１〜Ｒ６４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ６は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
【化１０】
2013011844.tif 000069
（式（Ｇ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ７は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
該構成要素〔γ〕は、下記式（１）で示される化合物、下記式（１’）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物および下記式（２’）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の電荷輸送物質である：
【化１１】
2013011844.tif 000070
（式（１）および式（１’）中、Ａｒ１は、フェニル基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、置換基として−ＣＨ＝ＣＨ−Ｔａ（式中、Ｔａは、トリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するトリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基、またはビフェニリル基を示す。Ｒ１は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、または置換基として−ＣＨ＝Ｃ（Ａｒ３）Ａｒ４（式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基を示す。Ｒ２は、水素原子、フェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）
【化１２】
2013011844.tif 000071
（式（２）中、Ａｒ２１およびＡｒ２２はそれぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。式（２’）中、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２７、およびＡｒ２８は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。）
【請求項２】
前記樹脂〔α１〕の含有量が、前記構成要素〔α〕に対して、１質量％以上５０質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、
該電荷輸送層に末端にシロキサン部位を有する樹脂を含有し、
該電荷輸送層が、マトリックスとドメインで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有し、
該ドメインは、下記構成要素〔α〕のみを含有し、
該マトリックスは、下記構成要素〔β〕と下記構成要素〔γ〕を含有することを特徴とする電子写真感光体。
該構成要素〔α〕は、下記樹脂〔α１〕、または該樹脂〔α１〕と下記樹脂〔α２〕である：
樹脂〔α１〕は、下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α１〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上３０質量％以下である樹脂：
【化１３】
2013011844.tif 000072
（式（Ｂ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ１５は、下記式（Ｒ１５−１）で示される構造、または下記式（Ｒ１５−２）で示される構造を示す。Ｙ１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化１４】
2013011844.tif 000073
【化１５】
2013011844.tif 000074
（式（Ｃ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｍは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化１６】
2013011844.tif 000075
【化１７】
2013011844.tif 000076
（式（Ａ）中、Ｒ５１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｘ６は、フェニレン基、または下記式（Ａ２）で示される構造を示す。式（Ａ）中のａおよび式（Ａ２）中のｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、前記樹脂〔α１〕または前記樹脂〔α２〕に対するａの平均値は１０以上４００以下、ｂの平均値は１以上１０以下である。）
【化１８】
2013011844.tif 000077
樹脂〔α２〕は、下記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α２〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上６０質量％以下である樹脂：
【化１９】
2013011844.tif 000078
（式（Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、上記式（Ａ）で示される構造を示す。）
【化２０】
2013011844.tif 000079
（式（Ｅ）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは上記式（Ａ）で示される構造を示す。）
〔β〕は、下記式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｆ、および下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂である：
【化２１】
2013011844.tif 000080
（式（Ｆ）中、Ｒ６１〜Ｒ６４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ６は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
【化２２】
2013011844.tif 000081
（式（Ｇ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ７は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
〔γ〕は、下記式（１）で示される化合物、下記式（１’）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物および下記式（２’）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の電荷輸送物質である：
【化２３】
2013011844.tif 000082
（式（１）および式（１’）中、Ａｒ１は、フェニル基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、置換基として−ＣＨ＝ＣＨ−Ｔａ（式中、Ｔａは、トリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するトリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基、またはビフェニリル基を示す。Ｒ１は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、または置換基として−ＣＨ＝Ｃ（Ａｒ３）Ａｒ４（式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基を示す。Ｒ２は、水素原子、フェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）
【化２４】
2013011844.tif 000083
（式（２）中、Ａｒ２１およびＡｒ２２はそれぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。式（２’）中、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２７、およびＡｒ２８は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。）
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項６】
請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法であって、
前記構成要素〔α〕、前記構成要素〔β〕、および前記構成要素〔γ〕を含む電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させることで前記電荷輸送層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体として有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）がある。電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材などの種々のもの（以下「接触部材等」ともいう）が接触する。そのため、電子写真感光体は、これら接触部材等との接触ストレスによる画像劣化の発生を低減させることが求められている。特に、近年、電子写真感光体の耐久性が向上するのに伴い、電子写真感光体は、接触ストレスによる画像劣化を低減する効果の持続性が求められている。
【０００３】
持続的な接触ストレスの低減に関して、特許文献１には、シロキサン構造を分子鎖中に組み込んだシロキサン樹脂を用いて表面層中にマトリックス−ドメイン構造を形成する方法が提案されている。その中で特定のシロキサン構造を組み込んだポリエステル樹脂を用いることにより、持続的な接触ストレスの低減と電子写真感光体の繰り返し使用時の電位安定性（変動の抑制）とを両立させることが示されている。
【０００４】
一方、シロキサン構造を分子鎖中に有するシロキサン変性樹脂を電子写真感光体の表面層に含有させることが提案されている。特許文献２及び特許文献３には、特定構造のシロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂を含有する電子写真感光体の提案がなされ、滑り性、クリーニング性、耐キズ性向上による高寿命化といった効果が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１０／００８０９５号公報
【特許文献２】特開平０７−２６１４４０号公報
【特許文献３】特開２０００−１７１９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１で開示されている電子写真感光体は、接触ストレスの持続的な低減と繰り返し使用時の電位安定性とが両立されている。しかしながら、本発明者らが検討を進めた結果、電荷輸送物質として特定構造の電荷輸送物質を用いた場合は、繰り返し使用時の電位安定性について、より改善できる余地があることがわかった。
【０００７】
特許文献２には特定構造のシロキサン構造を組み込んだ樹脂とシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂を混合した表面層を有する電子写真感光体で、滑り性、耐磨耗性、膜強度の向上とソルベントクラック防止が図られている。しかしながら、特許文献２には、持続的な接触ストレスの低減が十分といえるものではなかった。
【０００８】
また、特許文献３に開示されているシロキサン構造を組み込んだ樹脂を含有する電子写真感光体では、電位安定性と耐摩耗性の両立が図られている。しかしながら、特許文献３には、シロキサン構造を組み込んだ樹脂とシロキサン構造を有さない樹脂を混合しているが、持続的な接触ストレスの低減が十分といえるものではなかった。したがって、特許文献２及び３に開示された電子写真感光体では、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性との両立ができているとはいえなかった。
【０００９】
本発明の目的は、特定の電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、接触部材等との接触ストレスの持続的な低減と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００１１】
本発明は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、該電荷輸送層に末端にシロキサン部位を有する樹脂を含有し、該電荷輸送層が、マトリックスとドメインで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有し、該ドメインは、下記構成要素〔α〕を含有し、該マトリックスは、下記構成要素〔β〕と下記構成要素〔γ〕を含有し、電荷輸送層中の該構成要素〔α〕の含有量は、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して６０質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１２】
〔α〕は、下記樹脂〔α１〕、または該樹脂〔α１〕と下記樹脂〔α２〕であり、〔α〕に対する該樹脂〔α１〕の含有量は０．１質量％以上１００質量％以下である：  
樹脂〔α１〕は、下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α１〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上３０質量％以下である樹脂である。
【化１】
2013011844.tif 000003
式（Ｂ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ１５は、下記式（Ｒ１５−１）で示される構造、または下記式（Ｒ１５−２）で示される構造を示す。Ｙ１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。
【化２】
2013011844.tif 000004
【化３】
2013011844.tif 000005
式（Ｃ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｍは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。
【化４】
2013011844.tif 000006
【化５】
2013011844.tif 000007
式（Ａ）中、Ｒ５１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｘ６は、フェニレン基、または下記式（Ａ２）で示される構造を示す。式（Ａ）中のａおよび式（Ａ２）中のｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、前記樹脂〔α１〕または前記樹脂〔α２〕に対するａの平均値は１０以上４００以下、ｂの平均値は１以上１０以下である。
【化６】
2013011844.tif 000008
樹脂〔α２〕は、下記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α２〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上６０質量％以下である樹脂である。
【化７】
2013011844.tif 000009
式（Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、上記式（Ａ）で示される構造を示す。
【化８】
2013011844.tif 000010
式（Ｅ）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは上記式（Ａ）で示される構造を示す。
【００１３】
〔β〕は、下記式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｆ、および下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂である。
【化９】
2013011844.tif 000011
式（Ｆ）中、Ｒ６１〜Ｒ６４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ６は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【化１０】
2013011844.tif 000012
式（Ｇ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ７は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【００１４】
〔γ〕は、下記式（１）で示される化合物、下記式（１’）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物および下記式（２’）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の電荷輸送物質である。
【化１１】
2013011844.tif 000013
式（１）および式（１’）中、Ａｒ１は、フェニル基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、置換基として−ＣＨ＝ＣＨ−Ｔａ（式中、Ｔａは、トリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するトリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基、またはビフェニリル基を示す。Ｒ１は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、または置換基として−ＣＨ＝Ｃ（Ａｒ３）Ａｒ４（式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基を示す。Ｒ２は、水素原子、フェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。
【化１２】
2013011844.tif 000014
式（２）中、Ａｒ２１およびＡｒ２２はそれぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。式（２’）中、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２７、およびＡｒ２８は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。
【００１５】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
【００１６】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置に関する。
【００１７】
また、本発明は、前記電子写真感光体の製造方法であって、前記構成要素〔α〕、前記構成要素〔β〕および前記構成要素〔γ〕を含む電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させて前記電荷輸送層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、特定の電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、接触部材等との接触ストレスの持続的な低減と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、該電荷輸送層が、構成要素〔β〕及び〔γ〕を含むマトリックスと、構成要素〔α〕を含むドメインで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有する。
【００２１】
本発明におけるマトリックス−ドメイン構造は、「海島構造」でいうならば、マトリックスが海に相当し、ドメインが島に相当する。構成要素〔α〕を含むドメインは、構成要素〔β〕、および〔γ〕を含むマトリックス中に形成された粒状（島状）構造を示す。構成要素〔α〕を含むドメインは、前記マトリックス中にドメインが独立して存在している。このようなマトリックス−ドメイン構造は、電荷輸送層の表面観察あるいは電荷輸送層の断面観察を行うことにより確認することができる。
【００２２】
マトリックス−ドメイン構造の状態観察あるいはドメインの計測は、たとえば、市販のレーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡、原子力間顕微鏡を用いて測定することが可能である。上記顕微鏡を用いて、所定の倍率により、マトリックス−ドメイン構造の状態観察あるいはドメインの計測することができる。
【００２３】
本発明における構成要素〔α〕を含むドメインの数平均粒径は、１００ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましい。また、各ドメインの粒径の粒度分布は狭いほうが接触ストレス低減の効果の持続性の観点から好ましい。本発明における数平均粒径は、本発明の電荷輸送層を垂直に切断した断面を上述の顕微鏡で観察することによって観測されるドメインのうち任意に１００個選択する。選択されたそれぞれのドメインの最大径を測定し、それぞれのドメインの最大径を平均化することにより、ドメインの数平均粒径を算出している。なお、電荷輸送層の断面を顕微鏡で観察することにより、深さ方向の画像情報が得られ、電荷輸送層の三次元画像を取得することも可能である。
【００２４】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層のマトリックス−ドメイン構造は、構成要素〔α〕、〔β〕、および〔γ〕を含有する電荷輸送層用塗布液を用いて形成することができる。そして、この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させることにより、本発明の電子写真感光体を製造することができる。
【００２５】
本発明のマトリックス−ドメイン構造は、構成要素〔β〕および〔γ〕を含むマトリックス中に、構成要素〔α〕を含むドメインを形成している構造である。電荷輸送層の表面だけでなく、電荷輸送層中に構成要素〔α〕を含むドメインが形成されていることにより、接触ストレス低減の効果が持続的に発現していると考えられる。詳しくは、紙やクリーニングブレードなどの部材の摺擦により減少した接触ストレスの低減効果を有するシロキサン樹脂成分を電荷輸送層中のドメインより供給可能となるためであると考えられる。
【００２６】
本発明者らは、電荷輸送物質として特定構造の電荷輸送物質を用いた場合は、繰り返し使用時の電位安定性が、より改善できる余地があることがわかった。そして、本発明者らは、本発明の特定の電荷輸送物質（構成要素〔γ〕）を含有する電子写真感光体において、繰り返し使用時の電位安定性をさらに高める理由を以下のように推測している。
【００２７】
本発明で示しているマトリックス−ドメイン構造を有する電荷輸送層を含む電子写真感光体において、繰り返し使用時の電位変動が抑制されるためには、マトリックス−ドメイン構造におけるドメイン中の電荷輸送物質の含有量を極力低減することが重要である。電荷輸送物質とドメインを形成するシロキサン構造を組み込んだ樹脂との相溶性が高い場合、ドメイン中に含有される電荷輸送物質の含有量が多くなり、感光体の繰り返し使用時にドメイン中の電荷輸送物質に電荷が捕捉され、電位安定性が十分ではなくなる。
【００２８】
特定構造の電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、繰り返し使用時の電位安定性と、持続的な接触ストレスの低減とを両立するためには、シロキサン構造を組み込んだ樹脂による特性改善が必要とされる。本発明における構成要素〔γ〕は、電荷輸送層中の樹脂と相溶性が高い電荷輸送物質であり、シロキサン含有樹脂によるドメイン中に構成要素〔γ〕を多く含有されてしまい、構成要素〔γ〕が凝集状態を形成しやすくなっていると考えられる。
【００２９】
本発明では、構成要素〔γ〕を含有する電子写真感光体において、本発明の構成要素〔α〕を含むドメインを形成することにより良好な電荷輸送能を保持することが可能になっている。この理由としては、構成要素〔α〕を含むドメインを形成することにより、ドメイン中の構成要素〔γ〕の含有量が低減されていると思われる。これは、構成要素〔α〕中に含有される樹脂〔α１〕の末端にシロキサン部位を有する構造により、樹脂と相溶しやすい構造である構成要素〔γ〕のドメイン内の残留を低減できているためであると考えられる。
【００３０】
さらに、本発明においては、構成要素〔α〕が、樹脂〔α１〕、または樹脂〔α１〕と樹脂〔α２〕を構成要素〔α〕中の樹脂の全質量に対し０．１質量％以上１００質量％以下含有することにより、安定したマトリックス−ドメイン構造を電荷輸送層内部まで有することができる。
【００３１】
〈構成要素〔γ〕について〉
本発明の構成要素〔γ〕は、下記式（１）で示される化合物、下記式（１’）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、および下記式（２’）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の電荷輸送物質である。
【００３２】
【化１３】
2013011844.tif 000015
【００３３】
式（１）および式（１’）中、Ａｒ１は、フェニル基、または置換基としてメチル基、またはエチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、置換基として−ＣＨ＝ＣＨ−Ｔａ（式中、Ｔａは、トリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するトリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基、またはビフェニリル基を示す。Ｒ１は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、または置換基として−ＣＨ＝Ｃ（Ａｒ３）Ａｒ４（式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基を示す。Ｒ２は、水素原子、フェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。
【００３４】
【化１４】
2013011844.tif 000016
【００３５】
式（２）中、Ａｒ２１およびＡｒ２２は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。式（２’）中、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２７、およびＡｒ２８は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。
【００３６】
以下に、構成要素〔γ〕である上記式（１）、（１’）、（２）、または（２’）で示される構造を有する電荷輸送物質の具体例を示す。
【００３７】
【化１５】
2013011844.tif 000017
【００３８】
【化１６】
2013011844.tif 000018
【００３９】
【化１７】
2013011844.tif 000019
【００４０】
【化１８】
2013011844.tif 000020
【００４１】
これらの中でも、構成要素〔γ〕は、上記式（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−７）、（１−８）、（１−９）、（２−１）、（２−５）で示される構造を有する電荷輸送物質であることが好ましい。
【００４２】
〈構成要素〔α〕について〉
構成要素〔α〕は、樹脂〔α１〕、または樹脂〔α１〕と樹脂〔α２〕である。そして、構成要素〔α〕の全質量に対し、樹脂〔α１〕を０．１質量％以上１００質量％以下含有する。
【００４３】
樹脂〔α１〕は、下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α１〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上３０質量％以下である樹脂である。
【００４４】
【化１９】
2013011844.tif 000021
【００４５】
式（Ｂ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ１５は、下記式（Ｒ１５−１）で示される構造、または下記式（Ｒ１５−２）で示される構造を示す。Ｙ１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。
【００４６】
【化２０】
2013011844.tif 000022
【００４７】
【化２１】
2013011844.tif 000023
【００４８】
式（Ｃ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｍは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。
【００４９】
【化２２】
2013011844.tif 000024
【００５０】
【化２３】
2013011844.tif 000025
【００５１】
式（Ａ）中、Ｒ５１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｘ６は、フェニレン基、または下記式（Ａ２）で示される構造を示す。式（Ａ）中のａおよび式（Ａ２）中のｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、構成要素〔α〕に対するａの平均値は１０以上４００以下、ｂの平均値は１以上１０以下である。
【００５２】
【化２４】
2013011844.tif 000026
【００５３】
本発明において、ドメインに構成要素〔α〕を含有する。この場合、樹脂〔α１〕の含有量は、〔α〕に対して、０．１質量％以上１００質量％以下である。ドメインに樹脂〔α１〕と樹脂〔α２〕を含有すると安定したマトリックス−ドメイン構造を電荷輸送層内部まで有することができ、接触ストレスの緩和効果の観点から好ましい。これらの理由としては、樹脂〔α１〕は、樹脂の片末端にのみシロキサン構造を有するため、ドメインの表面への移行性が高く、マトリックスとドメインの間の界面活性剤、あるいはドメインの表面処理剤としての機能を有していると考えられる。より好ましくは、１質量％以上５０質量％以下であり、優れた持続的な接触ストレスの低減効果が得られる。
【００５４】
樹脂〔α２〕は、下記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂、および下記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂であり、樹脂〔α２〕中のシロキサン部位の含有量が５質量％以上６０質量％以下である樹脂である。
【００５５】
【化２５】
2013011844.tif 000027
【００５６】
式（Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、上記式（Ａ）で示される構造を示す。
【００５７】
【化２６】
2013011844.tif 000028
【００５８】
式（Ｅ）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立にｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは上記式（Ａ）で示される構造を示す。
【００５９】
式（Ｂ）で示される構造、または式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂〔α１〕に関して説明する。樹脂〔α１〕は、シロキサン部位を有する式（Ａ）で示される構造を樹脂の片末端のみに有する樹脂である。式（Ｂ）、または式（Ｃ）中の括弧内の構造に関して、繰り返される各構造単位は、同一の構造でも異なる構造でもよい。
【００６０】
式（Ｂ）中のｋ及び式（Ｃ）中のｍは、それぞれ括弧内の構造の繰り返し数を示す。樹脂〔α１〕における、ｋ及びｍの平均値は、１０以上４００以下であることが好ましく、１５以上３００以下であることが持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性との両立の観点から好ましい。ｋ及びｍは、重量平均分子量（以下、Ｍｗと表す）と相関し、式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂の好ましいＭｗは、５，０００以上１００，０００以下であり、式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂の好ましいＭｗは、７，０００以上１４０，０００以下である。ｋ及びｍは、それぞれ上記樹脂の重量平均分子量と、式（Ａ）中の括弧内の構造の繰り返し数のａの平均値より調整される。
【００６１】
本発明において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００６２】
以下に、式（Ｂ）で示される構造の括弧内の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００６３】
【化２７】
2013011844.tif 000029
【００６４】
これらの中でも、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−９）、または（Ｂ−１０）で示される構造が好ましい。
【００６５】
以下に、式（Ｃ）で示される構造の括弧内の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００６６】
【化２８】
2013011844.tif 000030
【００６７】
これらの中でも、式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−８）、または（Ｃ−９）で示される構造が好ましい。
【００６８】
次に、式（Ｂ）、または式（Ｃ）で示されるＡについて説明する。式中のＡは、下記式（Ａ）で示される。
【００６９】
【化２９】
2013011844.tif 000031
【００７０】
【化３０】
2013011844.tif 000032
【００７１】
式（Ａ）中、ａは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。前記樹脂〔α１〕または前記樹脂〔α２〕におけるａの平均値は、１０以上４００以下である。ａの平均値が１０未満であると接触ストレスの持続的な低減効果が十分に得られない。また、ａの平均値が４００を超えるとシロキサン部位を有する樹脂の表面移行性が高まり、ドメインが形成しにくくなるため、接触ストレスの持続的な低減効果が十分に得られない。また、各構造単位における括弧内の構造の繰り返し数ａは、ａの平均値で示した値の±１０％の範囲内であることが、本発明の効果が安定的に得られる点で好ましい。
【００７２】
式（Ａ）中のＲ５１は、炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。Ｘ６は、フェニレン基、あるいは式（Ａ２）で示される基である。フェニレン基としては、ｐ−フェニレン基が好ましい。式（Ａ２）中のｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、前記樹脂〔α１〕または前記樹脂〔α２〕に対するｂの平均値は１以上１０以下である。さらに、各構造単位における括弧内の構造の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０以上２以下である。
【００７３】
本発明における式（Ｂ）で示される構造、または式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂〔α１〕は、樹脂〔α１〕の全質量に対してシロキサン部位を５質量％以上３０質量％以下で含有する。さらに好ましくは、１０質量％以上３０質量％以下である。
【００７４】
本発明において、シロキサン部位とは、シロキサン部分を構成する両端のケイ素原子、及びそれらに結合する基と、該両端のケイ素原子に挟まれた酸素原子、ケイ素原子及びそれらに結合する基を含む部位である。具体的にいえば、シロキサン部位とは、たとえば、下記式（Ｂ−Ｓ）、または下記式（Ｃ−Ｓ）で示される構造の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。
【００７５】
【化３１】
2013011844.tif 000033
【００７６】
すなわち、以下に示す構造式がシロキサン部位である。
【００７７】
【化３２】
2013011844.tif 000034
【００７８】
本発明における樹脂〔α１〕の全質量に対するシロキサン部位の含有量が５質量％未満であると、接触ストレスの持続的な低減効果が十分に得られず、かつ、構成要素〔β〕及び〔γ〕を含むマトリックス中に効率的にドメインが形成されない。シロキサン部位の含有量が３０質量％より多いと、ドメインの構造が不安定になり、構成要素〔α〕を含むドメイン付近で構成要素〔γ〕が凝集体を形成し、繰り返し使用時の電位安定性が十分に得られない。
【００７９】
次に、式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂、および式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂からなる群より選択される少なくとも一方の樹脂である樹脂〔α２〕に関して説明する。樹脂〔α２〕は、シロキサン部位を有する式（Ａ）で示される構造を樹脂の両末端に有する樹脂である。式（Ｄ）、または式（Ｅ）中の括弧内の構造に関して、繰り返される各構造単位は、同一の構造でも異なる構造でもよい。
【００８０】
式（Ｄ）中のｌ及び式（Ｅ）中のｎは、それぞれ、括弧内の構造の繰り返し数を示す。樹脂〔α２〕におけるｌ及びｎの平均値は、１０以上３００以下であることが好ましく、２０以上２５０以下であることが、持続的な接触ストレス低減と繰り返し使用時の電位安定性との両立の観点から好ましい。ｌ及びｎは、重量平均分子量（以下、Ｍｗと表す）と相関する。式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂の好ましいＭｗは、５，０００以上１５０，０００以下であり、式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂の好ましいＭｗは、７，０００以上２００，０００以下である。ｌ及びｎは、それぞれ式（Ｄ）で示される構造、または式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂〔α２〕の重量平均分子量と、式（Ａ）中の括弧内の構造の繰り返し数ａの平均値より調整される。
【００８１】
以下に、式（Ｄ）で示される構造の括弧内の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００８２】
【化３３】
2013011844.tif 000035
【００８３】
これらの中でも、式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）、または（Ｄ−１０）で示される構造が好ましい。
【００８４】
以下に、式（Ｅ）の括弧内の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００８５】
【化３４】
2013011844.tif 000036
【００８６】
これらの中でも、式（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−８）、または（Ｅ−９）で示される構造が好ましい。
【００８７】
次に、式（Ｄ）、または式（Ｅ）で示されるＡについて説明する。式中のＡの構造は、上記式（Ａ）で示される。
【００８８】
本発明において、シロキサン部位とは、上述した通りである。樹脂〔α２〕のシロキサン部位は、具体的にいえば、下記式（Ｄ−Ｓ）、または下記式（Ｅ−Ｓ）で示される構造の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。さらには、上述に示したシロキサン部位である。
【００８９】
【化３５】
2013011844.tif 000037
【００９０】
本発明における樹脂〔α２〕は、樹脂〔α２〕の全質量に対してシロキサン部位を５質量％以上６０質量％以下で含有する。
【００９１】
樹脂〔α２〕の全質量に対するシロキサン部位の含有量が５質量％以上６０質量％以下であると、接触ストレスの持続的な低減効果が十分に得られ、かつ、構成要素〔β〕、および〔γ〕を含むマトリックス中に効率的にドメインを形成することができ、繰り返し使用時の電位安定性が十分に得られる。
【００９２】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、末端にシロキサン部位を有する樹脂を含有する。本発明において、構成要素〔α〕（樹脂〔α１〕、樹脂〔α２〕）は、末端にシロキサン部位を有する樹脂であり、さらに他に、末端にシロキサン部位を有する樹脂を混合して用いてもよい。具体的には、末端にシロキサン部位を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂が挙げられる。本発明において、接触ストレスの低減効果の持続性と、繰り返し使用時の電位安定性の効果の観点から、電荷輸送層中の構成要素〔α〕の含有量は、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して６０質量％以上１００質量％以下である。
【００９３】
本発明において、樹脂〔α１〕と樹脂〔α２〕の好ましい組み合わせは、樹脂〔α１〕が上記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂であり、樹脂〔α２〕が上記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂である。また、樹脂〔α１〕が上記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂のときは、樹脂〔α２〕が上記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂である。
【００９４】
本発明の樹脂〔α１〕及び樹脂〔α２〕に対するシロキサン部位の含有量は一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
【００９５】
まず、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層である電荷輸送層に含有される種々の材料を分取する。分取された樹脂〔α１〕、または樹脂〔α２〕である樹脂を、１Ｈ−ＮＭＲ測定による水素原子（樹脂を構成している水素原子）のピーク位置、およびピーク面積比による換算法によって構成材料構造、及び含有量を確認することができる。それらの結果より、シロキサン部位の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算する。また、分取された樹脂〔α１〕、または樹脂〔α２〕である樹脂をアルカリ存在下などで加水分解させ、ポリシロキサン基を有するアルコール部分、またはポリシロキサン基を有するフェノール部分を抽出する。得られたポリシロキサン基を有するアルコール部分、またはポリシロキサン基を有するフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、シロキサン部位の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算することができる。
【００９６】
本発明においても上記の手法を用いて、樹脂〔α１〕、または樹脂〔α２〕である樹脂中に含有されるシロキサン部位の質量比を測定した。
【００９７】
また、樹脂〔α１〕、または樹脂〔α２〕に含有されるシロキサン部位の質量比は、重合時のシロキサン部位を含むモノマー単位の原材料の使用量と関係するため、目的のシロキサン部位の質量比とするために、原材料の使用量を調整した。
【００９８】
本発明に用いられる樹脂〔α１〕及び、樹脂〔α２〕は、たとえば、従来からのホスゲン法、または、エステル交換法によって合成することが可能である。
【００９９】
以下に、本発明に用いられる樹脂〔α１〕及び、樹脂〔α２〕の合成例を示す。
【０１００】
式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂は、特開２０００−１７１９８９号公報、及び特開２００９−３７２２９号公報に記載の合成方法を用いて合成することが可能である。本発明においても同様の合成方法を用い、式（Ｂ）で示される構造に応じた原材料を用いて、表１の合成例に示す式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂（樹脂Ｂ）を合成した。なお、樹脂Ｂの精製は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を１Ｈ−ＮＭＲ測定し、シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行った。合成した樹脂Ｂの重量平均分子量及び樹脂Ｂ中のシロキサン部位の含有量を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
2013011844.tif 000038
【０１０２】
なお、表１中、＊で示した合成例１、５、１８、２２、３４、３８は、比較合成例である。
【０１０３】
表１中の「式（Ｂ）中のシロキサン部位の含有量」とは、上述にて定義された、上記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂中のシロキサン部位の含有量の平均値を示す。
【０１０４】
合成例（樹脂Ｂ（３））において、式（Ａ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ａの最大値は７４、最小値は６５であった。式（Ａ２）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０であった。
【０１０５】
式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂は、特開２００２−１２８８８３号公報に記載の合成方法を用いて合成することが可能である。本発明においても同様の合成方法を用い、上記式（Ｃ）で示される構造に応じた原材料を用いて、表２の合成例に示す式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂（樹脂Ｃ）を合成した。なお、樹脂Ｃの精製は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を１Ｈ−ＮＭＲ測定し、シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行った。合成した樹脂Ｃの重量平均分子量及び樹脂Ｃ中のシロキサン部位の含有量を表２に示す。
【０１０６】
【表２】
2013011844.tif 000039
【０１０７】
なお、表２中、＊で示した合成例５６、６０、７１、７５、９２、９６は、比較合成例である。
【０１０８】
表２中の樹脂Ｃ（１）〜Ｃ（１５）で示される式（Ｃ）中の括弧内の構造（Ｃ−１）はいずれもテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、１／１である。表２中の樹脂Ｃ（３０）で示される式（Ｃ）中の括弧内の構造（Ｃ−１）はテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、７／３である。表２中の「式（Ｃ）中のシロキサン部位の含有量」とは、上述にて定義された、上記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂中のシロキサン部位の含有量の平均値を示す。
【０１０９】
合成例（樹脂Ｃ（３））において、式（Ａ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ａの最大値は１０７、最小値は９６であった。式（Ａ２）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０であった。
【０１１０】
式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂についても、特開２０００−１７１９８９号公報、及び特開２００９−３７２２９号公報に記載の合成方法を用いて合成することが可能である。本発明においても同様の合成方法を用い、上記式（Ｄ）で示される構造に応じた原材料を用いて、表３の合成例に示す式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂（樹脂Ｄ）を合成した。同様に、樹脂Ｄの精製は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を１Ｈ−ＮＭＲ測定し、シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行った。合成した樹脂Ｄの重量平均分子量及び樹脂Ｄ中のシロキサン部位の含有量を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
2013011844.tif 000040
【０１１２】
なお、表３中、＊で示した合成例１０６、１１０、１２２、１２６、１３７、１４１は、比較合成例である。
【０１１３】
表３中の「式（Ｄ）中のシロキサン部位の含有量」とは、上述にて定義された、上記式（Ｄ）で示される構造を有する樹脂中のシロキサン部位の含有量の平均値を示す。
【０１１４】
合成例（樹脂Ｄ（３））において、式（Ａ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ａの最大値は７４、最小値は６５であった。式（Ａ２）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０であった。
【０１１５】
式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂についても、特開２００２−１２８８８３号公報に記載の合成方法を用いて合成することが可能である。本発明においても同様の合成方法を用い、上記式（Ｅ）で示される構造に応じた原材料を用いて、表４の合成例に示す式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂（樹脂Ｅ）を合成した。同様に、樹脂Ｅの精製は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を１Ｈ−ＮＭＲ測定し、シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行った。合成した樹脂Ｅの重量平均分子量及び樹脂Ｅ中のシロキサン部位の含有量を表４に示す。
【０１１６】
【表４】
2013011844.tif 000041
【０１１７】
なお、表４中、＊で示した合成例１５７，１６１，１７０，１７４，１８８，１９２は、比較合成例である。
【０１１８】
表４中の樹脂Ｅ（１）〜Ｅ（１２）で示される式（Ｅ）中の括弧内の構造（Ｅ−１）はいずれもテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、１／１である。表４中の樹脂Ｅ（２５）で示される式（Ｅ）中の括弧内の構造（Ｅ−１）はテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、７／３である。表４中の「式（Ｅ）中のシロキサン部位の含有量」とは、上述にて定義された、上記式（Ｅ）で示される構造を有する樹脂中のシロキサン部位の含有量の平均値を示す。
【０１１９】
合成例（樹脂Ｅ（３））において、式（Ａ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ａの最大値は１０５、最小値は９５であった。式（Ａ２）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０であった。
【０１２０】
〈構成要素〔β〕について〉
本発明の構成要素〔β〕は、式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｆ、および式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂である。
【０１２１】
【化３６】
2013011844.tif 000042
【０１２２】
式（Ｆ）中、Ｒ６１〜Ｒ６４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ６は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【０１２３】
【化３７】
2013011844.tif 000043
【０１２４】
式（Ｇ）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ７は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【０１２５】
以下に、上記式（Ｆ）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【０１２６】
【化３８】
2013011844.tif 000044
【０１２７】
これらの中でも、式（Ｆ−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）、（Ｆ−６）、または（Ｆ−１０）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【０１２８】
構成要素〔β〕である上記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇについて説明する。以下に、上記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【０１２９】
【化３９】
2013011844.tif 000045
【０１３０】
これらの中でも、式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−６）、または（Ｇ−７）で示される繰り返し構造単位が好ましい。また、〔β〕は、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成するという観点から、シロキサン部位を有さない方が好ましい。
【０１３１】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、マトリックスを構成する樹脂として構成要素〔β〕を含有するが、さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられる。他の樹脂を混合して用いる場合、構成要素〔β〕（ポリエステル樹脂Ｇ、ポリカーボネート樹脂Ｆ）とその他の樹脂との割合は、構成要素〔β〕の含有量が９０質量％以上１００％未満（質量比）の範囲が好ましい。本発明において、ポリエステル樹脂Ｇ、またはポリカーボネート樹脂Ｆに加えて、他の樹脂を混合して用いる場合、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成するという観点から、他の樹脂はシロキサン構造を有さない樹脂を用いることが好ましい。
【０１３２】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層には、電荷輸送物質として構成要素〔γ〕を含有するが、他の構造の電荷輸送物質を含有してもよい。含有してもよい他の構造の電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物などが挙げられる。これらの中でも、電荷輸送物質としてトリアリールアミン化合物を用いることが、繰り返し使用時の電位安定性の点で好ましい。他の構造の電荷輸送物質を混合して用いる場合、構成要素〔γ〕が、電荷輸送層に含有される全電荷輸送物質中に５０質量％以上含有することが好ましい。
【０１３３】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【０１３４】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層、および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体である。また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層（最上層）である電子写真感光体である。
【０１３５】
また、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層は、上記構成要素〔α〕、〔β〕および〔γ〕を含有する。また、電荷輸送層を積層構造としてもよく、その場合は、少なくとも最も表面側の電荷輸送層に上記マトリックス−ドメイン構造を有させる。
【０１３６】
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層（電荷発生層、電荷輸送層）を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【０１３７】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金などが挙げられる。アルミニウム、またはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体や樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものが挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【０１３８】
また、干渉縞を抑制するためには支持体の表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、上記支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした支持体、または、アルミニウムもしくはアルミニウム合金の支持体上に導電性粒子及び樹脂を含む導電層を有する支持体を用いることが好ましい。導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。
【０１３９】
〔導電層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子および樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電性粒子および樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。
【０１４０】
導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【０１４１】
導電層に用いられる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４２】
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【０１４３】
〔中間層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間に中間層を設けてもよい。
【０１４４】
中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【０１４５】
中間層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。中間層に用いられる樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミドが好ましい。ポリアミドとしては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
【０１４６】
中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【０１４７】
また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【０１４８】
〔電荷発生層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【０１４９】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
【０１５０】
電荷発生層に用いられる樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、単独、混合、または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【０１５１】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【０１５２】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【０１５３】
電荷発生物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷発生物質が０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、特には１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
【０１５４】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【０１５５】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【０１５６】
〔電荷輸送層〕
本発明の電子写真感光体上において、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
【０１５７】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、特定の電荷輸送物質として構成要素〔γ〕が含有するが、上述のように他の構造の電荷輸送物質を含有しても良い。混合してもよい他の構造の電荷輸送物質としては、上述のとおりである。
【０１５８】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は樹脂として構成要素〔α〕および〔β〕を含有するが、上述のとおり、他の樹脂をさらに混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂は、上述のとおりである。
【０１５９】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および上記各樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【０１６０】
電荷輸送物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下がより好ましい。
【０１６１】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂溶解性の観点から好ましい。
【０１６２】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【０１６３】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【０１６４】
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤のような劣化防止剤や、有機微粒子、無機微粒子などの微粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子などの高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナなどの金属酸化物が挙げられる。
【０１６５】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０１６６】
〔電子写真装置〕
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１６７】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１６８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【０１６９】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。
【０１７０】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１７１】
本発明においては、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを、複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【０１７２】
〔実施例〕
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１７３】
〔実施例１〕
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを用い、その表面を陽極酸化処理し、その後ニッケル封孔処理を施してこれを支持体とした。
【０１７４】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．６°、２４．０°、および２７．２°に強いピークを有する結晶形のチタニルフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部を用意した。それに、シクロヘキサノン２５０部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）５部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１７５】
次に、構成要素〔γ〕として式（２−１）で示される構造を有する電荷輸送物質７部、構成要素〔α〕として、樹脂〔α１〕に相当する合成例２で合成した樹脂Ｂ（２）０．００５部、樹脂〔α２〕に相当する合成例１０７で合成した樹脂Ｄ（２）４．９９５部、構成要素〔β〕として式（Ｆ−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量８０，０００）８部を、テトラヒドロフランおよびトルエンの混合溶剤（テトラヒドロフラン６４部、トルエン１６部）８０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１７６】
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１２０℃で１時間乾燥させることによって、膜厚が１６μｍの電荷輸送層を形成した。形成された電荷輸送層には構成要素〔β〕および〔γ〕を含むマトリックス中に構成要素〔α〕を含むドメインが含有されていることが確認された。
【０１７７】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。電荷輸送層に含有される樹脂〔α１〕および〔α２〕、構成要素〔β〕および〔γ〕、樹脂〔α１〕の構成要素〔α〕に対する含有量、電荷輸送層の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対する構成要素〔α〕の含有量を表５に示す。
【０１７８】
次に、評価について説明する。  
評価は、２，０００枚繰り返し使用時の明部電位の変動（電位変動）、初期および２，０００枚繰り返し使用時のトルクの相対値、およびトルク測定時の電子写真感光体の表面の観察について行った。
【０１７９】
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンター  ＬＢＰ−２５１０を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）を調整できるように改造して用いた。また、ポリウレタンゴム製のクリーニングブレードを、電子写真感光体の表面に対して、当接角２２．５°および当接圧３５ｇ／ｃｍ２となるように設定した。評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。
【０１８０】
＜電位変動評価＞
評価装置の７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように設定した。電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−４５０Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位から光減衰させた明部電位を測定した。また、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を２，０００枚行い、その前後での明部電位の変動量を評価した。テストチャートは、印字比率５％のものを用いた。結果を表１２中の電位変動に示す。
【０１８１】
＜トルクの相対値評価＞
上記電位変動評価条件と同条件において、電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ａ）を測定した。この評価は、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量を評価したものである。得られた電流値の大きさは、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の大きさを示す。
【０１８２】
さらに、以下の方法でトルク相対値の対照となる電子写真感光体を作製した。実施例１の電子写真感光体の電荷輸送層に用いた構成要素〔α〕に含有される樹脂〔α１〕に相当する樹脂Ｂ（２）、及び樹脂〔α２〕に相当する樹脂Ｄ（２）を、式（Ｆ−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量８０，０００）に変更し、樹脂として構成要素〔β〕のみの構成に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。これを対照用電子写真感光体とした。作製された対照用電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）を測定した。
【０１８３】
このようにして得られた本発明に関わる構成要素〔α〕を含有する電子写真感光体の回テンモーターの駆動電流値（電流値Ａ）と、構成要素〔α〕を用いなかった対照用の電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）との比を算出した。得られた（電流値Ａ）／（電流値Ｂ）の数値を、トルクの相対値として比較した。このトルクの相対値の数値は、構成要素〔α〕を用いたことによる電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度を示し、トルクの相対値の数値が小さいほうが電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度が大きいことを示す。結果を、表１２〜１３中の初期トルクの相対値に示す。
【０１８４】
続いて、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を２，０００枚行った。テストチャートは、印字比率５％のものを用いた。その後、２，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値測定を行った。２，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値は初期トルクの相対値と同様の評価で行った。この場合、対照用の電子写真感光体に対しても２，０００枚繰り返し使用を行い、そのときの回転モーターの駆動電流値を用いて２，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値を算出した。結果を、表１２〜１３中の２，０００枚後トルクの相対値に示す。
【０１８５】
＜マトリックス−ドメイン構造の評価＞
上記の方法により作製された電子写真感光体に対して、電荷輸送層を垂直方向に切断した電荷輸送層の断面を超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−９５００（（株）キーエンス社製）を用いて断面観察を行った。その際、対物レンズ倍率５０倍とし、電子写真感光体の表面の１００μｍ四方（１０，０００μｍ２）を視野観察とし、視野内にあるランダムに選択された１００個の形成されたドメインの最大径の測定を行った。得られた最大径より平均値を算出し、数平均粒径とした。結果を表１２〜１３に示す。
【０１８６】
〔実施例２〜２９９〕
実施例１において、電荷輸送層の構成要素〔α〕、〔β〕および〔γ〕を表５〜１０に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。形成された電荷輸送層には構成要素〔β〕および〔γ〕を含むマトリックス中に、構成要素〔α〕を含むドメインが含有されていることが確認された。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表５〜１０に示す。結果を表１２〜１３に示す。なお、電荷輸送物質として、下記式（３−１）で示される構造を有する電荷輸送物質を、構成要素〔γ〕である式（２−１）で示される構造を有する電荷輸送物質と混合して用いた。
【０１８７】
また、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、および、（Ｇ−５）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｇは、いずれもテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、１／１である。
【０１８８】
【化４０】
2013011844.tif 000046
【０１８９】
〔実施例３００〜３０５〕
実施例１において、他の末端にシロキサン部位を有する樹脂を表１１に示すようにさらに加え、構成要素〔α〕、〔β〕および〔γ〕を表１１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。形成された電荷輸送層には構成要素〔β〕および〔γ〕を含むマトリックス中に、構成要素〔α〕を含むドメインが含有されていることが確認された。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表１１に示す。結果を表１３に示す。
【０１９０】
〔比較例１〜８３〕
実施例１において、電荷輸送層の構成要素〔α〕、〔β〕および〔γ〕を表１１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表１４、１５に示す。結果を表１６に示す。
【０１９１】
〔比較例８４〜８９〕
実施例１において、構成要素〔α〕に対応する樹脂を、国際公開ＷＯ２０１０／００８０９５号公報に記載されている構造である下記式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位に変更し、表１５に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｊ−１は、テレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が１／１である。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表１５に示す。結果を表１６に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造が形成されていた。なお、下記式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数を示す数値は、繰り返し数の平均値を示す。この場合、樹脂Ｊ−１における下記式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数の平均値は４０である。
【０１９２】
【化４１】
2013011844.tif 000047
【０１９３】
〔比較例９０〜９５〕
実施例１において、構成要素〔α〕を用いずに、樹脂として構成要素〔β〕のみの構成に変更し、添加剤としてシリコーンオイル（製品名、ＫＦ−５６、信越シリコーン社製）を電荷輸送層の全固形分に対して０．２％添加し、また、表１５に示す変更を行ったこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表１５に示す。結果を表１６に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は形成されていた。
【０１９４】
【表５】
2013011844.tif 000048
【０１９５】
【表６】
2013011844.tif 000049
【０１９６】
【表７】
2013011844.tif 000050
【０１９７】
【表８】
2013011844.tif 000051
【０１９８】
【表９】
2013011844.tif 000052
【０１９９】
【表１０】
2013011844.tif 000053
【０２００】
【表１１】
2013011844.tif 000054
【０２０１】
表５〜１１中の「構成要素〔γ〕」は、電荷輸送層に含有される構成要素〔γ〕を意味する。電荷輸送物質を混合して用いた場合は、構成要素〔γ〕、および他の電荷輸送物質の種類と混合比を意味する。表５〜１１中の「樹脂〔α１〕」は、樹脂〔α１〕の構成を意味する。表５〜１１中の「樹脂〔α２〕」は、樹脂〔α２〕の構成を意味する。表５〜１１中の「樹脂〔α１〕の含有量」は、構成要素〔α〕中の全樹脂に対する樹脂〔α１〕の質量比（樹脂〔α１〕／構成要素〔α〕）を意味する。表５〜１１中の「〔α〕の含有量」は、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対する構成要素〔α〕の含有量を意味する。表５〜１１中の「構成要素〔β〕」は、構成要素〔β〕の構成を意味する。
【０２０２】
尚、表１１中、＊で示した樹脂Ｂ（１８）、樹脂Ｂ（２２）、樹脂Ｃ（３７）、樹脂Ｃ（４１）、樹脂Ｄ（１７）、樹脂Ｄ（２１）、樹脂Ｅ（３２）、樹脂Ｅ（３６）は、比較樹脂である。
【０２０３】
【表１２】
2013011844.tif 000055
【０２０４】
【表１３】
2013011844.tif 000056
【０２０５】
【表１４】
2013011844.tif 000057
【０２０６】
【表１５】
2013011844.tif 000058
【０２０７】
なお、表１４、１５中、＊で示した樹脂Ｂ（１）、（５）、（１８）、（２２）、（３４）、（３８）、樹脂Ｃ（１）、（５）、（１６）、（２０）、（３７）、（４１）、樹脂Ｄ（１）、（５）、（１７）、（２１）、（３２）、（３６）、樹脂Ｅ（１）、（５）、（１４）、（１８）、（３２）、（３６）は、比較樹脂である。
【０２０８】
表１４、１５中の「構成要素〔γ〕」は、電荷輸送層に含有される構成要素〔γ〕を意味する。電荷輸送物質を混合して用いた場合は、構成要素〔γ〕、および他の電荷輸送物質の種類と混合比を意味する。表１４、１５中の「樹脂〔α１〕」は、樹脂〔α１〕の構成を意味し、「樹脂〔α２〕」は、樹脂〔α２〕中の構成を意味する。表１４、１５の「樹脂〔α１〕の含有量」は、構成要素〔α〕の全樹脂に対する樹脂〔α１〕の質量比（樹脂〔α１〕／構成要素〔α〕）を意味する。表１４、１５の「〔α〕の含有量」は、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対する構成要素〔α〕の含有量を意味する。表１４、１５中の「構成要素〔β〕」は、構成要素〔β〕の構成を意味する。
【０２０９】
【表１６】
2013011844.tif 000059
【０２１０】
実施例と比較例１〜２１との比較により、樹脂〔α１〕を含有せず、シロキサン部位の含有量が少ない片末端シロキサン樹脂を含有させた場合、十分な接触ストレスの低減効果が得られていない。このことは、本評価法の２，０００枚後の評価においてトルク低減の効果が十分に得られないことより示されている。これは、片末端シロキサン樹脂のシロキサン部位の含有量が少なかったため、まず、樹脂〔α２〕や片末端シロキサン樹脂の一部がドメイン内に入り込まずに表面移行してしまう。さらに、この片末端シロキサン樹脂は潤滑性が十分付与されていない樹脂であるため、接触ストレスの低減効果が十分に得られず（２，０００枚後のトルクの相対値）、持続的な接触ストレス低減効果を得ることができなかったと考えられる。また、比較例１、４、７、１０、１３、１６、１９では、マトリックス−ドメイン構造の形成も確認されなかった。片末端シロキサン樹脂のシロキサン部位の含有量が少なかったため、まず、樹脂〔α２〕がドメイン内に入り込まずに表面移行してしまう。そして、片末端シロキサン樹脂の含有量が少ないため、ドメインの形成ができずに、接触ストレスの低減効果が十分に得られず（２，０００枚後のトルクの相対値）、持続的な接触ストレス低減効果を得ることができなかったと考えられる。
【０２１１】
実施例と比較例２２〜４２との比較により、樹脂〔α１〕を含有せず、シロキサン部位の含有量が多い片末端シロキサン樹脂を含有させた場合には、繰り返し使用時の電位安定性が低下する結果が得られている。これは、マトリックス−ドメイン構造は形成されるものの、片末端シロキサン樹脂が過剰量のシロキサン部位を有するため、ドメインの界面活性剤としての機能が不十分となりドメインの安定性が十分ではなくなる。これにより、ドメイン付近で電荷輸送物質が凝集しやすくなり、繰り返し使用時の電位安定性の効果が十分に得られないと考えられる。
【０２１２】
実施例と比較例４３〜５６との比較により、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して構成要素〔α〕の含有量が６０質量％未満であり、シロキサン部位の含有量が少ない両末端シロキサン樹脂を多く含有する場合、繰り返し使用時の電位安定性が十分ではない結果が得られている。これは、末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対する構成要素〔α〕の含有量が少なく、かつ、両末端シロキサン樹脂のシロキサン部位の含有量が少ないため、両末端シロキサン樹脂がマトリックスに分散されてしまったと考えられる。これにより、マトリックスに両末端シロキサン樹脂が多く存在することになり、電荷輸送物質の凝集が発生しやすくなって、電位変動が大きくなると考えられる。
【０２１３】
実施例と比較例５７〜７０との比較により、電荷輸送層中の末端にシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して構成要素〔α〕の含有量が６０質量％未満であり、シロキサン部位の含有量が多い両末端シロキサン樹脂を多く含有する場合、十分な接触ストレスの低減効果が得られていない。このことは、本評価法の２，０００枚後の評価においてトルクの相対値の低減の効果が十分に得られていないことより示されている。これは、末端にシロキサン部位を有する樹脂に対する構成要素〔α〕の含有量が少なく、かつ、両末端シロキサン樹脂のシロキサン部位の含有量が多すぎるため、ドメイン内に両末端シロキサン樹脂が入り込まずに表面に移行したためと考えられる。そのため、ドメインの量が減少し、接触ストレスの低減効果が十分に得られず（２，０００枚後のトルクの相対値）、持続的な接触ストレスの低減効果が得られなかったと考えられる。
【０２１４】
実施例と比較例７１〜７７との比較により、樹脂〔α１〕を含有することにより、ドメインが形成され、持続的な接触ストレスの低減効果が得られることが明らかとなった。これは、樹脂〔α１〕がドメインを形成するにあたり、マトリックスとの界面活性剤的役割を担っているためと考えられる。
【０２１５】
実施例と比較例７８〜８３との比較により、構成要素〔β〕を含有することで、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性の両立が図られている。これは、構成要素〔β〕を含有することによりマトリックス−ドメイン構造ができることによって、マトリックスと電荷輸送物質の相溶性を維持しつつ、ドメインでのシロキサン部位によると接触ストレスの低減効果の機能分離が発揮できているためと推測される。
【０２１６】
実施例と比較例８４〜８９との比較により、本発明に示した電荷輸送物質と本発明の樹脂を合わせて用いることで、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性の両立が図られることが示されている。この理由としては、本発明における構成要素〔γ〕は、電荷輸送層中の樹脂と相溶性が高いためであると考えられる。そのため、比較例８４〜８９では、電荷輸送層中の樹脂と相溶性が高い構成要素〔γ〕は、シロキサン含有樹脂によるドメイン中に電荷輸送物質を多く含有し、結果としてドメイン中で電荷輸送物質の凝集状態を形成し、電位安定性が不十分である。しかしながら、実施例では、本発明の構成要素〔α〕と構成要素〔γ〕との相溶性が低いため、ドメイン中の電荷輸送物質の含有量が低減し、繰り返し使用時の電位安定性に優れた効果を示すと考えられる。
【０２１７】
比較例９０〜９５は、接触ストレス低減効果のあるシリコーンオイルを用いると、電荷輸送層中にドメインの形成は確認されたものの、持続的な接触ストレスの低減、繰り返し使用時の電位安定性の効果がともに十分に得られていない結果が認められた。
【符号の説明】
【０２１８】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材  
【図１】
2013011844.tif 000084