(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリオレフィンを注水発泡脱揮する際に、二軸押出機に供給した水が押出機内で上流側に逆流することを防ぐことにより、注水配管内のキャビテーションが発生し難い脱揮されたポリオレフィンの製造方法、および低フォギング性に優れるポリオレフィン成形体を提供する。【解決手段】シリンダー１の上流側から、樹脂供給口２、第１の溶融樹脂混練ゾーン６、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン７、第２の溶融樹脂混練ゾーン８及び脱揮ゾーン９を有する二軸押出機を用いて、前記樹脂供給口からポリオレフィンを供給し、前記溶融樹脂非充満ゾーン７に、前記ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の水を供給し、前記ポリオレフィンの発泡脱揮を行う、脱揮されたポリオレフィンの製造方法。【選択図】図１
2013032006.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリンダーの上流側から、樹脂供給口、第１の溶融樹脂混練ゾーン、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン、第２の溶融樹脂混練ゾーン及び脱揮ゾーンを有する二軸押出機を用いて、前記樹脂供給口からポリオレフィンを供給し、前記溶融樹脂非充満ゾーンに、前記ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の水を供給し、前記ポリオレフィンの発泡脱揮を行う、脱揮されたポリオレフィンの製造方法。
【請求項２】
前記シリンダー内にフライト部を設けることによって、前記溶融樹脂非充満ゾーンが形成されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリオレフィンが、ポリプロピレンである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の方法によって得られた脱揮されたポリオレフィンを含む成形品。
【請求項５】
成形品が自動車内装材である請求項４に記載の成形品。
【請求項６】
請求項１〜３いずれかに記載の方法によって得られた脱揮されたポリオレフィンを含む原料を成形する自動車内装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンを注水発泡脱揮する際に、二軸押出機に供給した水が逆流することを防ぐことにより、注水配管内のキャビテーションが発生し難い脱揮されたポリオレフィンの製造方法、および低フォギング性に優れるポリオレフィン成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、軽量化できるということや、多様なデザインを創ることができるということから、自動車内装材には、プラスチックが用いられている。なかでも、フォギングの原因となる可塑剤が少ないことや、廃棄後に環境に与える影響等を考慮して、ポリオレフィン系樹脂組成物が使用されている。
特許文献１には、二軸押出機を用い、２４０〜２５０℃に加温して３０秒間混練することによって製造される、オレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー及び添加剤からなる、自動車内装用樹脂組成物が記載され、特許文献２には、ホッパー口で重合体と水をまぶし、脱揮ゾーン付押出機を用いて脱揮することで、低臭気性に優れるポリオレフィンを製造する方法が記載され、特許文献３および４には、脱揮ゾーン付き二軸押出機における、注水発泡脱揮による揮発分除去方法が開示されている。分散ゾーンにリングを設けることで、溶融樹脂を充満させ、水を圧入することで、樹脂中に水が均一に分散され、その下流の脱揮ゾーンで発泡脱揮することで、樹脂中の揮発成分が除去されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−３６５７８号公報
【特許文献２】特開平５−１１６２０５号公報
【特許文献３】特開平７−８８９２７号公報
【特許文献４】特開平１０−２４９９１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物では、高温で混練されることから、樹脂が劣化し、その劣化物が原因となって、耐フォギング性が悪化することがある。特許文献２に記載の方法では、ホッパーからパウダー状もしくはペレット状の樹脂と同時に水を注入すると、混練ゾーンで樹脂と水が混合されずに、水が逆流することで、フィード不良となることがある。特許文献３および４に記載の方法では、樹脂が充満している混練ゾーンの領域において押出機のシリンダーに注水口が設けられており、注水配管を介して前記注水口に注水ポンプが連結されている場合に、前記配管を通じて前記注水口から水をシリンダー内に圧入する際、注水配管内の水が沸騰して注水管内でキャビテーションが発生することがあり、その結果、注水することが困難になることがあった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィンを注水発泡脱揮する際に、二軸押出機に供給した水が押出機内で上流側に逆流することを防ぐことにより、注水配管内のキャビテーションが発生し難い脱揮されたポリオレフィンの製造方法、および低フォギング性に優れるポリオレフィン成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、シリンダーの上流側から、樹脂供給口、第１の溶融樹脂混練ゾーン、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン、第２の溶融樹脂混練ゾーン及び脱揮ゾーンを有する二軸押出機を用いて、前記樹脂供給口からポリオレフィンを供給し、前記溶融樹脂非充満ゾーンに、前記ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の水を供給し、前記ポリオレフィンの発泡脱揮を行う、脱揮されたポリオレフィンの製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ポリオレフィンを注水発泡脱揮する際に、二軸押出機に供給した水が逆流することを防ぐことにより、注水配管内のキャビテーションが発生し難く、かつ低フォギング性に優れるポリオレフィン成形体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に関わる脱揮されたポリオレフィンの製造方法に用いる二軸押出機の軸方向断面図及び軸方向の樹脂の充満特性を示す図である。
【図２】従来の脱揮されたポリオレフィンの製造方法に用いる二軸押出機の軸方向断面図及び軸方向の樹脂の充満特性を示す図である。
【図３】従来の脱揮されたポリオレフィンの製造方法に用いる二軸押出機の軸方向断面図及び軸方向の樹脂の充満特性の他の態様を示す図である。
【図４】実施例１のフォギング試験において、被検査品に蛍光灯の光を反射させて、撮影した写真である。
【図５】比較例１のフォギング試験において、被検査品に蛍光灯の光を反射させて、撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の脱揮ポリオレフィンの製造方法は、シリンダーの上流側から、樹脂供給口、第１の溶融樹脂混練ゾーン、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン、第２の溶融樹脂混練ゾーン及び脱揮ゾーンを有する二軸押出機を用いて、前記樹脂供給口からポリオレフィンを供給し、前記溶融樹脂非充満ゾーンに、前記ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の水を供給し、前記ポリオレフィンの発泡脱揮を行う。
【０００９】
本発明の脱揮されたポリオレフィンの製造方法に用いる二軸押出機は、その一つの好ましい態様において、シリンダーの上流側から、樹脂供給口、第１の溶融樹脂混練ゾーン、フライト部を設けることによって、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン、第２の溶融樹脂混練ゾーン及び脱揮ゾーンを有する。前記脱揮ゾーンのシリンダーにはベントポートが設けられており、該ベントポートには通常、真空ラインを介して真空ポンプが接続されている。本発明の一つの実施態様においては、シリンダーの内部には、一対の同方向回転するスクリューが互いに重なり合って噛合した状態で回転自在に設けられており、前記スクリューのパターンを適宜変更することにより、溶融樹脂混練ゾーンや溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーンが形成される。シリンダーの内部にフライト部を設けることによって、シリンダーの上流側から、第１の溶融樹脂混練ゾーン、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーン及び第２の溶融樹脂混練ゾーンを有するスクリュー構成となる。フライト部に用いるスクリューとしては、例えば、フルフライトスクリュー等が挙げられる。
【００１０】
前記樹脂供給口からはポリオレフィンが供給される。ポリオレフィンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）といったエチレン単独重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、１，２−ブタジエン単独重合体、１，４−ブタジエン単独重合体、イソプレン単独重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体等が挙げられ、好ましくは、ポリプロピレンである。
【００１１】
前記樹脂供給口から供給されるポリオレフィンの状態としては、例えば、塊状、ペレット状、パウダー状が挙げられるが、供給口の直径より小さい形状が好ましい。
【００１２】
本発明に用いるポリオレフィンには、ポリオレフィン以外の樹脂や添加剤が混合された樹脂組成物であってもよい。
ポリオレフィン以外の樹脂としては、例えば、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン単独重合体、ｐ−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００１３】
前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料等を挙げることができる。
【００１４】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００１５】
ここで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−（４’ヒドロキシ−３’,５’−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフィエニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−tｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−tｅｒｔ−ブチル−６−（３−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−tｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール、２−tｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ− ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物等のアルキル化モノフェノール；
【００１６】
２，４−ジオクチルチオメチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールおよびそれらの混合物等のアルキルチオメチルフェノール；
【００１７】
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−tｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス−３’−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、ビス（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−tｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンおよびそれらの混合物等のアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体；
【００１８】
４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートおよびそれらの混合物等のアシルアミノフェノール誘導体；
【００１９】
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；
【００２０】
２，２’−チオビス（６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’− チオビス（２−メチル−６−tｅｒｔ− ブチルフェノール）、４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等のヒドロキシル化チオジフェニルエーテル；
【００２１】
３，５，３’，５’−テトラ−tｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物等のベンジル誘導体（Ｏ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体、Ｓ−ベンジル誘導体）；
【００２２】
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−tｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物等のトリアジン誘導体；
【００２３】
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物等のヒドロキシベンジル化マロネート誘導体；
【００２４】
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物等の芳香族ヒドロキシベンジル誘導体；
【００２５】
ジメチル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物等のベンジルホスホネート誘導体；
【００２６】
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；
【００２７】
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とからなるエステル；
【００２８】
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンからなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールと、３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とからなるエステル；
【００２９】
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物等のβ−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド；
【００３０】
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物等のトコフェロール；があげられる。
【００３１】
ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、ヒドロキノンや、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル  ステアレート、ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）  アジペートおよびそれらの混合物があげられる。
【００３２】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−O−オクレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、ジラウリル  ３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル  ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル  ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル  ステアリル  ３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）があげられる。
【００３３】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−tｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル  ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ジイソデシル  ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシル  ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）  フルオロ  ホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）  エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）  メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−tｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）  ホスファイトおよびそれらの混合物があげられる。
【００３４】
また、紫外線吸収剤としては、例えば、フェニル  サリシレート、４−tｅｒｔ−ブチルフェニル  サリシレート、２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル  ３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−tｅｒｔ−オクチルフェニル  サリシレート、ビス（４−tｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル  ３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル  ３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル  ３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物等のサリシレート誘導体；
【００３５】
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物等の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体；
【００３６】
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールおよびそれらの混合物や、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−tｅｒｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル ３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル ３−［３−tｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル ３−［３−tｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ���ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル ３−［３−tｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３−［３−tｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；があげられる。
【００３７】
光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  ２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル  メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
【００３８】
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ[｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンおよびそれらの混合物等のヒンダードアミン系光安定剤；
【００３９】
エチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル  α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル  α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンおよびそれらの混合物等のアクリレート系光安定剤；
【００４０】
２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物等のニッケル系光安定剤；
【００４１】
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tｅｒｔ−ブチル−２’−エトキシアニリド、２−エトキシ−５，４’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリドおよびそれらの混合物等のオキサミド系光安定剤；
【００４２】
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよびそれらの混合物等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤；が挙げられる。
【００４３】
安定剤としては上記の他に、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等のヒドロキシルアミンも挙げられる。
【００４４】
金属不活性化剤としては、チオカルバメート類、サルチル酸類、ベンゾトリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類等の金属不活性化剤が挙げられる。
【００４５】
造核剤としては、リン酸金属塩類、ベンジリデンソルビトール類、カルボン酸金属塩類等の造核剤が挙げられる。
【００４６】
滑剤としては、例えば、パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸の金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとからなるエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体が挙げられる。
【００４７】
帯電防止剤としては、例えば、エステル類、エーテル類等の非イオン性帯電防止剤；スルフォン酸塩、リン酸塩等のアニオン性帯電防止剤；カチオン性帯電防止剤；両性帯電防止剤が挙げられる。
【００４８】
難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤；ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤等の有機系難燃剤が挙げられる。
【００４９】
顔料としては、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機系顔料；カーボンブラック、弁柄、黄鉛、モリブデートオレンヂ、ノルマルクロム酸鉛、モリブデン酸鉛、チタン白、群青、紺青・コバルトブルー、チタン黄、黒鉛（グラファイト）、亜鉛華等の無機顔料が挙げられる。
【００５０】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤である。
【００５１】
より好ましいフェノール系酸化防止剤としては、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−tｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−tｅｒｔ−ブチル−６−（３−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−tｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，２’−チオビス（６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−tｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス−３’−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、
【００５２】
２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−tｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス（５−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルシンナメート）、３，９−ビス［２−（３−（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンおよびＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
これらは、１種以上使用される。
【００５３】
より好ましいリン系酸化防止剤としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−tｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、ジステアリルペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）  フルオロ  ホスファイト、ビス（２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）  エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−tｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナンおよび２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−tｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）  ホスファイトが挙げられる。これらは１種以上使用される。
【００５４】
より好ましい紫外線吸収剤としては、フェニル  サリシレート、４−tｅｒｔ−ブチルフェニル  サリシレート、２，４−ジ−tｅｒｔ−ブチルフェニル  ３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−tｅｒｔ−オクチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−tｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−tｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられる。これらは、１種以上使用される。
【００５５】
より好ましいヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ２−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  ２，２−ビス（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  スクシネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル  メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−tｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）  １，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
【００５６】
テトラキス（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  １，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル  サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］およびポリ[｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］が挙げられる。これらは１種以上使用される。
【００５７】
ポリオレフィンに酸化防止剤を含有させる場合、酸化防止剤の総含量は、ポリオレフィン１００重量部あたり、好ましくは、０．０１重量部〜５重量部である。
【００５８】
第１の溶融樹脂混練ゾーンでは、樹脂供給口から供給されたポリオレフィンが溶融混練され、溶融樹脂の充満ゾーンが形成される。
【００５９】
溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーンから水が供給される。供給される水の量は、ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部であり、好ましくは、０．１〜１０重量部である。５０重量部より多いと、ベントポートで樹脂が発泡して体積が大きくなりすぎて、ベントアップが発生する。一方、０．０１重量部より少ない場合は、ポリオレフィン中に含まれる揮発成分の除去が不十分になることがある。
【００６０】
本発明においては、溶融樹脂が充満しない溶融樹脂非充満ゾーンに水を供給するため、キャビテーションを防止でき、その上流の第１の溶融樹脂混練ゾーンに形成された溶融樹脂の充満ゾーンによって上流への水の逆流を防止することができる。
【００６１】
第２の溶融樹脂混練ゾーンでは、溶融樹脂と水との混合を行うことができ、また、これに溶融樹脂が充満した状態では、溶融樹脂非充満ゾーンと脱揮ゾーンとの間を遮断する機能を発揮する。
【００６２】
脱揮ゾーンでは、発泡脱揮が行われ、ポリオレフィンに含まれる揮発成分が除去される。シリンダーの温度は５０〜３５０℃であり、好ましくは１００〜２５０℃である。５０℃よりも低い場合、ポリオレフィンが十分に融解せずに、スクリューによって送り出せないできない場合があり、３５０℃を越えるとポリオレフィンが劣化するために低フォギング性が劣る場合がある。脱揮ゾーンの圧力は、好ましくは、−１００〜０ｋＰａ−Ｇであり、より好ましくは、−１００〜−１０ｋＰａ−Ｇである。−１０ｋＰａ−Ｇを越えると脱揮が不十分で低フォギング性が改良されない場合がある。水は、公知の水を使用することができる。例えば、井戸水、水道水、飲料用水、工業用水、純水等である。
【００６３】
本発明の製造方法によって得られた脱揮されたポリオレフィンは低フォギング性に優れているので、該脱揮されたポリオレフィンを含む原料を成形してなる成形品として用いることができ、該成形品は、自動車内装材として用いることが好ましい。
【００６４】
以下、図面と共に本発明による脱揮されたポリオレフィンの製造方法の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、従来例と同一又は同等部分については同一符号を用いて説明する。
【００６５】
図１〜３において符号１で示されるものは二軸スクリュー型押出機の上部を部分的に示したシリンダーであり、このシリンダー１の上面には上流側からポリオレフィン供給口２、注水口３およびベントポート４が設けられていると共に、シリンダー１内には一対の同方向回転するスクリューが互いに重なり合って噛合した状態で回転自在に設けられている。
【００６６】
図１において、前記シリンダー１には、上流側から順次、溶融樹脂非充満ゾーン（第１の溶融樹脂非充満ゾーン）５、第１の溶融樹脂混練ゾーン６、前記注水口３を有する溶融樹脂非充満ゾーン（第２の溶融樹脂非充満ゾーン）７、第２の溶融樹脂混練ゾーン８、前記ベントポート４を有する脱揮ゾーン９が配置されている。第１の溶融樹脂混練ゾーン６及び第２の溶融樹脂混練ゾーン８のスクリューは周知の順、直交、逆ニーディングディスク、あるいはその他の形式の任意の組み合わせによる複数の混練分散用スクリューにより構成されている。
【００６７】
図２において、前記シリンダー１には、上流側から順次、注水口３を有する溶融樹脂非充満ゾーン１０、第１の溶融樹脂混練ゾーン１１、溶融樹脂非充満ゾーン１２、第２の溶融樹脂混練ゾーン１３、前記ベントポート４を有する脱揮ゾーン９が構成されている。第１の溶融樹脂混練ゾーン１１及び第２の溶融樹脂混練ゾーン１３のスクリューは周知の順、直交、逆ニーディングディスク、あるいはその他の形式の任意の組み合わせによる複数の混練分散用スクリューにより構成されている。
【００６８】
図３において、前記シリンダー１には、上流側から順次、溶融樹脂非充満ゾーン５、第１の溶融樹脂混練ゾーン６、溶融樹脂非充満ゾーン７、注水口３を有する溶融樹脂分散混練ゾーン１４、ベントポート４を有する脱揮ゾーン９が構成されている。第１の溶融樹脂混練ゾーン６及び溶融樹脂分散混練ゾーン１４のスクリューは周知の順、直交、逆ニーディングディスク、あるいはその他の形式の任意の組み合わせによる複数の混練分散用スクリューにより構成されている。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
物性評価は、次の方法で行った。
【００７０】
フォギング試験：注水発泡脱揮を行った後、ストランドカットを行い、３ｍｍ角のペレットを得た後、当該ペレットを容器に投入してガラス蓋を被せ、ＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用いて、加熱温度を１２０℃、ガラス蓋の温度を２５℃とし、加熱時間２０時間後のガラス蓋の外観を観察した。ガラス蓋の付着物の目視によって、付着量が少ない場合を「低フォギング性が良好」と判定して表１において○で表記し、付着量が多い場合を「低フォギング性が不良」と判定して表１において×で表記した。
【００７１】
［実施例１］
テクノベル社製  二軸押出機（ＫＺＷ１５−４５ＭＧ）を用い、図１に示すスクリュー構成の押出機を用い、シリンダー温度を２１０℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍ、ベント圧力を−１００ｋＰａＧに設定し、ポリプロピレンペレット（住友化学（株）社製  Ｕ５０１Ｅ１）を６ｋｇ／Ｈｒで供給し、図１に示す注水口からギアポンプを用いて水を３０ｇ／Ｈｒで注入した。押出された溶融樹脂は、２１０℃であった。押出機から排出された溶融樹脂をストランドカットし、３ｍｍ角のペレットを得た。フォギング試験の結果を表１に示す。
【００７２】
［比較例１］
水を注入しなかったこと以外は、実施例１と同様に脱揮操作を行った。押出された溶融樹脂は、２１０℃であった。フォギング試験の結果を表１に示す。
【００７３】
［比較例２］
実施例１のスクリュー構成を図２に示すスクリュー構成にしたこと以外は、実施例１と同様に脱揮操作を行ったが、第一混練ゾーンで溶融樹脂と水が混合されずに、水が逆流した。
【００７４】
［比較例３］
実施例１のスクリュー構成を図３に示すスクリュー構成にしたこと以外は、実施例１と同様に脱揮操作を行ったが、注水ラインでキャビテーションが発生し、注水操作を行うことができなかった。
【００７５】
【表１】
2013032006.tif 000003
上表中、注水安定性について、記号○は注水安定性が良好であることを意味し、記号×は注水安定性が不良であることを意味する。
【符号の説明】
【００７６】
１  シリンダー
２  ポリオレフィン供給口
３  注水口
４  ベントポート
５、７、１０、１２  フルフライトスクリュー（非充満ゾーン）
６、１１  第１の溶融樹脂混練ゾーン（充満ゾーン）
８、１３、１４  第２の溶融樹脂混練ゾーン（充満ゾーン）
９  フルフライトスクリュー（脱揮ゾーン）
Ｆ  順ニーディングディスク
Ｎ  直交ニーディングディスク
Ｒ  逆ニーディングディスク
【図１】
2013032006.tif 000004
【図２】
2013032006.tif 000005
【図３】
2013032006.tif 000006
【図４】
2013032006.tif 000007
【図５】
2013032006.tif 000008