(57)【要約】      （修正有）【課題】トリフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートと同等の性能を持ち、安全性が高く、安価で、ハンドリングが容易な潤滑油用の摩耗防止剤組成物を提供する。【解決手段】下式（１）で表されるリン化合物（Ａ）１００質量部に対して、同様の式で表されるがＣ３又は４の分岐のアルキル基が一個であるリン化合物（Ｂ）が１１〜９６質量部、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが２質量部以下である潤滑油用摩耗防止剤組成物。2013023580.tif 000015（式中、Ｒ１及びＲ２Ｃ３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ３はＨ又はメチル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ）１００質量部に対して、下記の一般式（２）で表されるリン化合物（Ｂ）が１１〜９６質量部、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが２質量部以下であることを特徴とする潤滑油用摩耗防止剤組成物。
【化１】
2013023580.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。）
【化２】
2013023580.tif 000011
（式中、Ｒ４は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項２】
リン化合物（Ａ）を組成物全量に対して５１〜９０質量％及びリン化合物（Ｂ）を組成物全量に対して１０〜４９質量％含有し、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートの含有量が組成物全量に対して１％以下であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油用摩耗防止剤組成物。
【請求項３】
オキシ塩化リン１モルに対して、下記式（３）で表されるモノアルキルフェノールを１．５〜２．３モル、並びにフェノール及び／又はクレゾールを０．７〜１．８モル反応させて得ることを特徴とする請求項２に記載の潤滑油用摩耗防止剤組成物。
【化３】
2013023580.tif 000012
（式中、Ｒ７は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。）
【請求項４】
オキシ塩化リン１モルに対して、下記式（３）で表されるモノアルキルフェノールを１．５〜２．０モル、並びにフェノール及び／又はクレゾールを１．０〜１．８モル反応させて得ることを特徴とする請求項２に記載の潤滑油用摩耗防止剤組成物。
【化４】
2013023580.tif 000013
（式中、Ｒ７は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。）
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４がターシャリブチル基を表し、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が水素原子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の潤滑油用摩耗防止剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに１項に記載の潤滑油用摩耗防止剤組成物を０．１〜５質量％含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項７】
オキシ塩化リン１モルに対して、下記式（３）で表されるモノアルキルフェノールを１．５〜２．３モル、並びにフェノール及び／又はクレゾールを０．７〜１．８モル反応させて得ることを特徴とする潤滑油用摩耗防止剤組成物の製造方法。
【化５】
2013023580.tif 000014
（式中、Ｒ７は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。）
【請求項８】
前記オキシ塩化リンおよび前記モノアルキルフェノールを反応させた後、前記フェノール及び／又はクレゾールを添加して反応させる、請求項７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用しやすい液状であり、更に環境に対する危険性の少ないリン酸エステル型の潤滑油用摩耗防止剤組成物、それを含有する潤滑油組成物及び潤滑油用摩耗防止剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、家電、電子機器、工業用機械等の様々な分野で利用されている機械や装置には、多くの潤滑油やグリースが使用されている。これらの潤滑油に求められる機能の一つとして耐摩耗性能があるが、多くの潤滑油でリン酸エステルが耐摩耗剤として使用されている。
潤滑油に使用される一般的なリン酸エステルには、モノオレイルリン酸エステルやジオレイルリン酸エステル等の比較的大きな炭化水素基を持つ酸性リン酸エステル類や、トリフェニルリン酸エステル等のベンゼン環を有する３置換体のリン酸エステル類が知られている。これらは用途や得たい効果によって使い分けられているが、トリフェニルリン酸エステルに代表される３置換体のリン酸エステルは、酸性リン酸エステルと比較して金属への腐食性が小さく、比較的安価であることから、多くの潤滑油に使用されている。
【０００３】
３置換体のリン酸エステルの中で潤滑油に最も使用されているものは、トリフェニルリン酸エステルとトリクレジルリン酸エステルである（例えば、特許文献１〜４を参照）。いずれも主に耐摩耗剤として潤滑剤に使用されており、性能的にも一定の効果が得られるが、近年の環境問題に対する意識の高まりから、環境に放出されたときに悪影響を与えることが懸念されている。例えば、トリフェニルリン酸エステルは、労働安全衛生法上の「名称等を通知すべき有害物」や船舶安全法の「環境有害物質」等に指定され、トリクレジルリン酸エステルは化学物質管理促進法上の「第１種指定化学物質」や船舶安全法の「環境有害物質」等に指定されている。その他、生物に対する毒性等が比較的高いことも知られており、市場からは安全性の高い製品の要求が大きい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−００８０８１号公報
【特許文献２】特開平１１−１００５８６号公報
【特許文献３】特開２００４−２３８５１４号公報
【特許文献４】特表２００２−５２６５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ベンゼン環を有する３置換体のリン酸エステルにおいては、トリアルキルフェニルリン酸エステルのアルキル基の分子量を大きくすることで、製品の安全性を高めることができる。具体的には、アルキル基の炭素数が３以上のアルキルフェニル基が一定量以上あれば製品の安全性を高めることができる。しかし、アルキル基を大きくしすぎると分子内に占めるリン原子の割合が小さくなるため耐摩耗剤としての効果が小さくなる場合や、得られる製品が常温で個体の性状を示す場合がある。一方、固体の添加剤は潤滑油への溶解性に劣る場合や、取扱いが面倒な場合も多く、潤滑油を取り扱う業者からは製品の液状化を求める声が大きい。更に潤滑油用の添加剤は、汎用の用途に使われる場合が多く、添加剤が安価でないと使用できない場合もある。
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、トリフェニルリン酸エステルやトリクレジルリン酸エステルと同等の性能を持ち、安全性が高く、安価で、ハンドリングが容易な潤滑油用の摩耗防止剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者等は鋭意検討し、特定の構造を持つベンゼン環を有する３置換体のリン酸エステルの組成物に課題を解決できる特性を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ）１００質量部に対して、下記の一般式（２）で表されるリン化合物（Ｂ）が１１〜９６質量部、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが２質量部以下であることを特徴とする潤滑油用摩耗防止剤組成物である。
【０００８】
【化１】
2013023580.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。）
【００１０】
【化２】
2013023580.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ４は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の効果は、トリフェニルリン酸エステルやトリクレジルリン酸エステルと同等の性能を持ち、安全性が高く、常温で液状である安価な潤滑油用の摩耗防止剤組成物を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物は、下記の一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ）１００質量部に対して、下記の一般式（２）で表されるリン化合物（Ｂ）が１１〜９６質量部、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが２質量部以下であることを特徴とする潤滑油用摩耗防止剤組成物である。
【００１４】
【化３】
2013023580.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。）
【００１６】
【化４】
2013023580.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ４は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
【００１８】
一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ）のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。こうしたアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、ターシャリブチル基等が挙げられる。これらの中でも、得られる組成物が常温で液状化しやすいことから、炭素数４の分岐アルキル基が好ましく、ターシャリブチル基がより好ましい。炭素数２以下では高い安全性を得るのが困難であり、炭素数４を超えると分子内に占めるリン原子の割合が小さくなるため耐摩耗剤としての効果が小さくなる場合や、常温で固体になる場合がある。また、炭素数３又は４のアルキル基であっても、これらが直鎖のアルキル基の場合は常温で固体になる場合がある。
一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ）のＲ３は水素原子又はメチル基を表すが、摩耗防止性能が良好なことから水素原子が好ましい。
【００１９】
一般式（２）で表されるリン化合物（Ｂ）のＲ４は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。こうしたアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、ターシャリブチル基等が挙げられる。これらの中でも、得られる組成物が常温で液状化しやすいことから、炭素数４の分岐アルキル基が好ましく、ターシャリブチル基がより好ましい。炭素数２以下では高い安全性を得るのが困難であり、炭素数４を超えると分子内に占めるリン原子の割合が小さくなるため耐摩耗剤としての効果が小さくなる場合や、常温で固体になる場合がある。また、炭素数３又は４のアルキル基であっても、これらが直鎖のアルキル基の場合は常温で固体になる場合がある。
一般式（２）で表されるリン化合物（Ｂ）のＲ５及びＲ６は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表すが、摩耗防止性能が良好なことからいずれも水素原子が好ましい。
【００２０】
本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物に必須の各成分は、その配合比が決められており、具体的には、リン化合物（Ａ）１００質量部に対して、リン化合物（Ｂ）が１１〜９６質量部、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが２質量部以下でなければならない。
【００２１】
本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物は上記の比率で各成分が配合されていればよく、他の溶剤や潤滑基油等で希釈されていてもよいが、製品の運搬や保存等を考慮すると、リン化合物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）からなる組成物であることが好ましい。具体的には、リン化合物（Ａ）は、組成物全量に対して５１〜９０質量％含有することが好ましく、５５〜８０質量％であることがより好ましく、６０〜７５質量％であることが更に好ましい。また、リン化合物（Ｂ）は、組成物全量に対して１０〜４９質量％含有することが好ましく、２０〜４５質量％であることがより好ましく、２５〜４０質量％であることが更に好ましい。リン化合物（Ａ）の含量が９０質量％を超えると得られる組成物の融点が上昇して液状化が困難になる。組成物の融点は寒冷地での使用を考慮して１０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましく、−１０℃以下が更に好ましい。また、リン化合物（Ａ）の含量が５１質量％未満では製法上トリフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートの含量が１質量％を超えてしまう場合や、摩耗防止剤としての性能が悪化する場合がある。
【００２２】
また、本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物には、トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが組成物全量中に１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。トリフェニルホスフェート及びトリクレジルホスフェートが組成物全量中に１質量％を超えて存在すると、安全性の面で好ましくない。
【００２３】
ここでトリフェニルホスフェート等の毒性について詳しく説明する。トリフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートの毒性が高いことを述べたが、具体的な数値を以下の表１にまとめる。
【００２４】
【表１】
2013023580.tif 000006
【００２５】
上記表１中のトリターシャリブチルフェニル系（混合物）とは、トリターシャリブチルフェニルホスフェート、ジ（ターシャリブチルフェニル）フェニルホスフェート及びモノ（ターシャリブチルフェニル）ジフェニルホスフェートの混合物を表すが、これらの配合比ははっきりしていない。
【００２６】
表１のデータは、数値が高いほど毒性が低いことを示す。ヒメダカでの試験結果より、トリイソプロピルフェニルホスフェートは、トリフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートより格段に毒性が低いことがわかる。一方、ニジマスでの試験結果であるが、トリターシャリブチルフェニル系（混合物）は、トリイソプロピルフェニルホスフェートより毒性が低い。トリターシャリブチルフェニル系（混合物）はその組成がはっきりとわからないが、ターシャリブチル基はイソプロピル基より毒性を下げることが容易に予想できる。なお、ヒメダカでの試験結果とニジマスでの試験結果が大きく異なるのは、魚の種類が異なるためである。
【００２７】
以上の結果より、トリイソプロピルフェニルホスフェートやトリターシャリブチルフェニルホスフェート等の炭素数３又は４のアルキル基を持つフェニルホスフェートは、トリフェニルホスフェートやトリクレジルホスフェートと比較して極めて毒性が低いことがわかる。
【００２８】
本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物は、リン化合物（Ａ）及びリン化合物（Ｂ）を特定の量含有し、トリフェニルホスフェート又はトリクレジルホスフェートの含有量が組成物全量に対して１％以下の組成物である。リン化合物（Ａ）及びリン化合物（Ｂ）を含有する組成物の製造方法は公知であるが、具体的には以下の３つの方法がよく知られている。
【００２９】
（ｉ）オキシ塩化リンに炭素数３又は４の分岐アルキル基を持つモノアルキルフェノール、並びにフェノール及び／又はクレゾールを反応させる製造方法。
（ｉｉ）ジクロロフェノキシホスフィンオキシド又はジクロロクレゾキシホスフィンオキシドに炭素数３又は４の分岐アルキル基を持つモノアルキルフェノールを反応させてリン化合物（Ａ）を得る。また、クロロジフェノキシホスフィンオキシド又はクロロジクレゾキシホスフィンオキシドに炭素数３又は４の分岐アルキル基を持つモノアルキルフェノールを反応させてリン化合物（Ｂ）を得る。得られたリン化合物（Ａ）とリン化合物（Ｂ）を一定の割合で混合させて得る製造方法。
（ｉｉｉ）トリフェニルホスフェートをアルキル化剤で部分的に炭素数３又は４の分岐アルキルにアルキル化する製造方法。
【００３０】
上記の製造方法の中でも、本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を製造できる方法は、（ｉ）と（ｉｉ）の方法であり、（ｉｉｉ）の方法では本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物は製造できない。（ｉｉｉ）の方法で製造した場合、リン化合物（Ａ）の割合を９０質量％以下にしようとすると、未反応のトリフェニルホスフェートが１質量％を超えて残存してしまい、また、未反応のトリフェニルホスフェートを１質量％以下にしようとすると、リン化合物（Ａ）の割合が９０質量％を超える場合や、トリアルキルフェニルホスフェートが副生成物として大量に生成してしまい、得られた反応物が常温で固体になってしまう場合がある。よってトリフェニルホスフェートをアルキル化する方法は安価に製造できるものの、本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を得ることはできない。
【００３１】
（ｉｉ）の方法で製造した場合、例えば、ジクロロフェノキシホスフィンオキシドにターシャリブチルフェノールを反応することで、リン化合物（Ａ）のＲ１及びＲ２がターシャリブチル基でＲ３が水素原子の化合物が得られ、クロロジフェノキシホスフィンオキシドにターシャリブチルフェノールを反応することで、リン化合物（Ｂ）のＲ４はがターシャリブチル基でＲ５及びＲ６がそれぞれ水素原子の化合物が得られる。これらの化合物を混合することで、本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を得ることができる。しかしながら、２つの反応工程と混合工程という複雑な製造方法のため製造コストが高くなること、更に原料のジクロロフェノキシホスフィンオキシドやクロロジフェノキシホスフィンオキシドは原料としては高価であることから、得られる組成物も高価になってしまう。
【００３２】
一方、（ｉ）の方法で製造した場合、適切な反応条件で反応すれば、（ｉｉ）の方法と比べて安価に本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を得ることができる。（ｉ）の方法は（ｉｉ）の方法と比べて簡単な反応であり、且つ安価な原料を使用しているため、得られる組成物は安価に製造でき経済的に優れている。
【００３３】
以上より、本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を製造する場合は、（ｉ）及び（ｉｉ）の方法で製造すればよく、経済的に優れることから（ｉ）の方法で製造することが好ましい。
【００３４】
（ｉ）の方法について具体的に記載する。
（ｉ）の方法では、例えば、オキシ塩化リンに、下記一般式（３）で表されるモノアルキルフェノールを反応させることで本発明の潤滑油用摩耗防止剤組成物を得ることができる。
【００３５】
【化５】
2013023580.tif 000007
【００３６】
（式中、Ｒ７は炭素数３又は４の分岐のアルキル基を表す。）
【００３７】
ここでＲ７は、上述のＲ１、Ｒ２もしくはＲ４で説明した分岐アルキル基と同様である。また、（ｉ）の方法において、一般式（３）に該当するモノアルキルフェノールであれば、２種以上の化合物を用いることができるが、経済的に１種のモノアルキルフェノールを使用することが好ましい。
【００３８】
オキシ塩化リンに、上記モノアルキルフェノールとフェノールを反応させる場合、オキシ塩化リン１モルに対して、フェノール類の総量を３〜３．３モル反応させるのが好ましく、３〜３．２モルがより好ましく、３〜３．１モルが更に好ましい。３モル未満では未反応のオキシ塩化リンが残存するため後処理が煩雑になり、３．３モルより多いと未反応のフェノール類が多量に残存するため、耐摩耗性が悪くなる場合がある。なお、フェノール類の理論反応量は３モルであるが、オキシ塩化リンを完全に反応させるため、フェノール類の仕込み量は若干多くすることが好ましい。一方、フェノール類中のモノアルキルフェノールの割合は、オキシ塩化リン１モルに対して１．５〜２．３モルが好ましく、１．５〜２モルがより好ましく、１．５〜１．８が更に好ましい。１．５モル未満になるとリン化合物（Ａ）の割合が５１質量％未満になる場合があり、２．３モルを超えるとトリアルキルフェニルホスフェートが多量に生成して常温で固体になる場合がある。また、同様にフェノール類中のフェノール及び／又はクレゾールの割合は、オキシ塩化リン１モルに対して０．７〜１．８モルが好ましく、１．０〜１．８モルがより好ましく、１．４〜１．８が更に好ましい。なお、本発明で使用するフェノール、クレゾールは経済上、効率上の観点から、いずれか１種のみを使用することが好ましいが、これら２種を混合して用いてもよい。
【００３９】
オキシ塩化リンに、上記モノアルキルフェノールとフェノール及び／又はクレゾールを反応させる場合の具体的な製造方法としては、例えば、オキシ塩化リン１モルに対して合計で３〜３．３モルのモノアルキルフェノール並びにフェノール及び／又はクレゾールを８０〜１６０℃程度の反応温度で２〜２０時間程度反応させればよい。このとき、モノアルキルフェノールとフェノール及び／又はクレゾールを混合してオキシ塩化リンに反応させても、別々にオキシ塩化リンに反応させてもよいが、最終生成物に含有するトリフェニルホスフェートの含有量が少なくなることから、先にモノアルキルフェノールをオキシ塩化リンに反応させた後にフェノール及び／又はクレゾールを反応させることが好ましい。
【００４０】
反応終了後は、組成物中に微量に溶解した塩酸や、未反応原料のフェノール類を除去するため水洗をすることが好ましい。以上のように本発明の組成物は、蒸留あるいはカラムによる精製等の処理をしなくても得ることができるため、安価に製造することが可能である。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の潤滑用摩耗防止剤組成物の配合量が潤滑油組成物全量に対して０．１〜５質量％になるように溶解させたものであり、好ましい配合量は０．３〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満の場合は摩耗防止剤としての効果が発揮されない場合があり、５質量％を超えると添加量に見合った効果が得られない場合や、基油に完全に溶解しない場合あるいは保存時に本発明の潤滑用摩耗防止剤が析出する場合がある。
【００４２】
更に、本発明の潤滑油組成物は、公知の潤滑油添加剤の添加を拒むものではなく、使用目的に応じて、酸化防止剤、摩擦低減剤、極圧剤、油性向上剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤などを本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
【実施例】
【００４３】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。
＜製造例１＞
温度計、窒素導入管、減圧用の吸入管及び攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに、オキシ塩化リン１５３．５ｇ（１モル）及びｐ−ターシャリブチルフェノール２２５ｇ（１．５モル）を入れ、更に触媒として塩化マグネシウムを０．５ｇ系内に添加した。窒素置換後、攪拌しながら系内の温度を１３０℃まで昇温して２時間反応を行った。その後、系内にフェノール１４１ｇ（１．５モル）を添加し、更に１３０℃で５時間反応した。反応終了後、系内の圧力を３．０×１０３Ｐａまで減圧して１３０℃で３時間減圧を行って副生した塩酸を除去した。その後常圧に戻し、３００ｍｌの水を入れ８０℃で１時間攪拌して水洗及び水洗後の水層の除去を行い、微量に残存する塩酸や原料のフェノール等を除去し、更に温度１２０℃、圧力３．０×１０３Ｐａで２時間減圧脱水を行って本発明品１を得た。
【００４４】
製造例１と同様の条件で、オキシ塩化リン１モルに対して、各種のフェノール化合物合計３モルを反応させ、本発明品２〜６及び比較品１〜６を得た。オキシ塩化リンと反応させたフェノール化合物の配合量を表２に記載し、比較品６については別途記載した。
【００４５】
＜製造例２＞
温度計、窒素導入管、減圧用の吸入管及び攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに、オキシ塩化リン１５３．５ｇ（１モル）、ｐ−ターシャリブチルフェノール２２５ｇ（１．５モル）及びフェノール１４１ｇ（１．５モル）を入れ、更に触媒として塩化マグネシウムを０．５ｇ系内に添加した。窒素置換後、攪拌しながら系内の温度を１３０℃まで昇温して２時間反応を行い、更に１３０℃で５時間反応した。反応終了後、系内の圧力を３．０×１０３Ｐａまで減圧して１３０℃で３時間減圧を行って副生した塩酸を除去した。その後常圧に戻し、３００ｍｌの水を入れ８０℃で１時間攪拌して水洗及び水洗後の水層の除去を行い、微量に残存する塩酸や原料のフェノール等を除去し、更に温度１２０℃、圧力３．０×１０３Ｐａで２時間減圧脱水を行って本発明品７を得た。
【００４６】
＜製造例３＞
温度計、窒素導入管、減圧用の吸入管及び攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに、ジクロロフェノキシホスフィンオキシド２１１ｇ（１モル）、ｐ−ターシャリブチルフェノール３００ｇ（２モル）を入れ、更に触媒として塩化マグネシウムを０．５ｇ系内に添加した。窒素置換後、攪拌しながら系内の温度を１３０℃まで昇温して２時間反応を行い、更に１３０℃で５時間反応した。反応終了後、系内の圧力を３．０×１０３Ｐａまで減圧して１３０℃で３時間減圧を行って副生した塩酸を除去した。その後常圧に戻し、３００ｍｌの水を入れ８０℃で１時間攪拌して水洗及び水洗後の水層の除去を行い、微量に残存する塩酸や原料のフェノール等を除去し、更に温度１２０℃、圧力３．０×１０３Ｐａで２時間減圧脱水を行ってジ（ターシャリブチルフェニル）フェニルホスフェートを得た。
【００４７】
また、同様の条件で、クロロジフェノキシホスフィンオキシド２６８．５ｇ（１モル）とｐ−ターシャリブチルフェノール１５０ｇ（１モル）とを反応させて、モノ（ターシャリブチルフェニル）ジフェニルホスフェートを得た。２つの反応で得られた化合物を、ジ（ターシャリブチルフェニル）フェニルホスフェート／モノ（ターシャリブチルフェニル）ジフェニルホスフェート＝６０／４０（質量比）で混合したものを本発明品８とし、ジ（ターシャリブチルフェニル）フェニルホスフェート／モノ（ターシャリブチルフェニル）ジフェニルホスフェート＝４０／６０（質量比）で混合したものを比較品７とした。
【００４８】
【表２】
2013023580.tif 000008
【００４９】
＜組成分析＞
反応により得られた組成物の組成比は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定した。測定機器及び測定の条件は以下の通りである。結果は表３に記した。なお、配合量が０．１％より少なかったものは「＜０．１」と記載してある。
本体：全自動ＨＰＬＣシステムＧＬ−７４００（ジーエルサイエンス社製）
検出器：ＵＶ検出器ＧＬ−７４００（ジーエルサイエンス社製）
カラム：ワコーシル５ＳＩＬ  ２５ｃｍ（和光純薬工業社製）
【００５０】
（１）測定サンプルを０．５質量％になるようにクロロホルムに溶解。
（２）クロロホルムに溶解したサンプル０．１ｍｌをＨＰＬＣに注入。
（３）流速１ｍｌ／分、２５℃で展開溶媒を流す。展開溶媒は、０〜１０分がヘキサン１００％、１０〜４０分がヘキサン１００％からクロロホルム１００％になるようにグラジエント、４０〜４５分がクロロホルム１００％になるように流す。
【００５１】
＜流動点の分析＞
１００ｍｌ試験管に４５ｍｌのサンプル（本発明品及び比較品）を入れて４５℃に加温し、次いで、冷却浴を用い、試料を冷却する。試料の温度が２．５℃下がるごとに試験管を冷却浴から取り出して傾け、試料が５秒間、全く動かなくなった時の温度を読み取り、この値に２．５℃を加えた値を流動点とした。なお、流動点が−２０℃より低くなったときに試験を終了した。また、２５℃以上で流動性のないものは「固体」と表記した。結果は表３に記した。
＜潤滑性評価試験＞
本発明品及び比較品を１質量％になるように鉱油に溶解させ、シェル式高速四球試験機にて、荷重４０ｋｇ、油温４０℃、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０分間の条件で、ボールの摩耗痕径を測定した。なお、使用した鉱油は、動粘度４．１ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１８．３ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１２６の性状であった。結果は表３に記した。なお、比較品８として表３に記載した結果は鉱油のみの評価結果である。
【００５２】
【表３】
2013023580.tif 000009