(57)【要約】【課題】時計用コイルの生産において巻芯に絶縁テープや、絶縁材料を塗布することなく、角にも絶縁膜を容易に形成でき保管ができる巻芯を提供し、更に、シートを使用することなくコイル巻芯絶縁膜を形成するキットおよび絶縁膜を形成する方法およびこれを用いた時計を提供する。【解決手段】（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなるコイル巻芯の絶縁膜形成キットまたは前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤と、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなるコイル巻芯の絶縁膜形成キットを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなるコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項２】
（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤と、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなるコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項３】
前記（A）の塗布剤に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項４】
前記イミダゾール誘導体が２位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から１７個の２-アルキルイミダゾール、２位に置換基を有しても良いフェニル基を有する２−フェニルイミダゾール誘導体、または、２位に置換基を有するイミダゾールに更に４位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から７の２−アルキル−４−アルキルイミダゾール、２−フェニルー４−アルキルイミダゾール誘導体であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１つに記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項５】
前記イミダゾール誘導体が、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールから選ばれることを特徴とする請求項４に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項６】
前記（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液のエポキシモノマーが、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、または、前記エポキシモノマーに融点がこれを上回るトリメチロールプロパンの１,２-エポキシ-４-（２-オキシラニル）シクロヘキサン付加物、２-（４-（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）−２−（４−（１，１−ビス（４-（（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）エイル）フェニル）プロパンを加えて混和体とした融点が２０℃以下のエポキシモノマーであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１つに記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項７】
前記（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤の溶媒がケトン類、アルコール類、エステル類、エーテル類、テトラヒドロフラン、アセトニトリルから選ばれることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１つに記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項８】
前記溶媒が、アセトンMEK、IPA、メタノール、酢酸エチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトニトリルから選ばれることを特徴とする請求項７に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項９】
前記（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤の溶媒に対するイミダゾールの濃度が５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１つに記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項１０】
前記（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤が、（ＧＥ-R）ｎSi（O-Ak)ｍ  〔Ak：  CH3-またはC2H5-  GE：グリシジルエーテル基  Ｒ：  −（ＣＨ2）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４〕  または  （CH-
Ｒ）ｎSi（O-Ak)ｍ  〔Ak：  CH3-またはC2H5-  CH：  エポキシシクロヘキシル基  Ｒ：
−（ＣＨ２）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４〕であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項１１】
前記シランカップリング剤が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン。２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランから選ばれることを特徴とする請求項１０に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項１２】
前記（A）の塗布剤のバインダーが、前記イミダゾール誘導体に対して５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項３に記載のコイル巻芯の絶縁膜形成キット。
【請求項１３】
（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、乾燥させた後、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成するコイル巻芯の絶縁膜形成方法。
【請求項１４】
（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、乾燥させた後、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成するコイル巻芯の絶縁膜形成方法。
【請求項１５】
（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤で表面処理した後、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成するコイル巻芯の絶縁膜形成方法。
【請求項１６】
（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤で表面処理した後、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成するコイル巻芯の絶縁膜形成方法。
【請求項１７】
請求項１から請求項１６に記載したコイル巻芯の絶縁膜形成キットとコイル巻芯の絶縁膜形成方法により作成したコイルを用いることを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコイル巻芯の絶縁膜を形成するための絶縁膜形成キットとこれを用いた絶縁膜の形成方法に関し、特に時計用コイルを作成するために使用するコイル巻芯の絶縁膜形成キットとこれを用いた絶縁皮膜の形成方法およびこれを用いた時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器は急速に小型化が進み、携帯の小型端末が開発された。小型電子機器に含まれる電子式時計分野においてもデザインや、重量、大きさ等を考慮して小型化が進んでいる。
【０００３】
電子式時計の基本構造は、電池を含む電子回路と、時刻を表示するための指針を動かす為の輪列部と、電力を動力に変換するためのモータ部分とから出来ている。モーター部分には、軟磁性体から成る巻芯に線材を巻いたコイルを部品として使用している。発電を行う電子式時計では機械エネルギーを電気エネルギーに変換するためのコイルを有している。
【０００４】
このような従来のコイルの構造を図１に示したコイルの断面図を用いて説明する。コイル１００は軟磁性体材料でできている巻芯１０５に、銅等の導電性のある細い導線材１０９を巻き重ねた構造をしている。このため、導線材１０９が物理的な衝撃によって崩れないように、巻き重ねた導線材１０９の両端部の巻芯１０５に巻き枠１０３を嵌着している。巻き枠１０３は、ポリエステルや、ポリプロピレン等の高分子材料を、目的とする形に打ち抜く方法で作成し、切断面に残されたバリを除去するためにバレル処理を行った物などが使用できる。
【０００５】
導線材１０９の２本の端末１０９ａは、他の部品との導通をとるための端子シート１０７上の配線パターン１０７ａに接続されている。また、コイル１００を時計に組み込むときや、修理のためにコイルを時計から外したりするときに、むき出しになった導線材１０９の断線を予防するため、巻き重ねた導線材１０９の外周及び端末部分に保護層１０１を被覆している。保護層１０１は、コイル１００全体の大きさが大きすぎないように考慮して巻き枠の側面１０３ａで接するようにしている。保護層１０１は保護剤（紫外線硬化型接着剤）をコイル上の必要な部分に塗布した後、紫外線を照射することにより硬化させて形成している。
【０００６】
このようなコイルを作成するに当たっては、一般に導線材１０９は外周に絶縁皮膜を有する線を巻芯１０５に巻くことになる。巻芯１０５はプレスなど加工上の問題から導線材１０９を巻く竿の部分にもバリが残ることもあり巻いている途中に絶縁皮膜が破れショートして機能しなくなることがある。
【０００７】
これを解決するために、巻芯の周りに絶縁テープを巻き、絶縁と導線材の保護を同時に実現する手法を現在とっている。
【０００８】
また、これを解決するために、例えば特許文献１には、導線材を巻き取るコイル巻芯の部分を面取りしてバリをなくすことが提案されている。
【０００９】
また一方、コイル巻芯の絶縁方法としては、繊維などで編まれたり多孔質材でできている素材のシートに、イミダゾールなどのエポキシと反応する促進剤を塗布し、これをコイル巻芯に巻いた後、これをエポキシと酸無水物を含有する液に浸漬し、硬化させ絶縁皮膜
を形成させる方法が、特許文献２、特許文献３に開示されている。
【００１０】
また、コイルの絶縁方法として特許文献４には、テフロン（登録商標）のスプレーをしたり、接着剤を巻芯に塗ったり、カチオン電着塗装を施すなどの提案がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】実開昭６２−０６５５９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−０２６４４１号公報
【特許文献３】特開昭６３−１３１５５４号公報
【特許文献４】特開昭５９−１３２７４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、コイル巻芯に絶縁テープを巻くと、大変な手間がかかるだけでなく、一度貼った絶縁テープが経時的にテープが剥離してしまうといった問題があり、製造上作りだめができないといった課題がある。
【００１３】
また、特許文献１に記載された面取りを行うと、テープを巻く以上に手間がかかり、加工費用がかかり高価になるといった課題がある。
【００１４】
特許文献２から特許文献３に記載された、シートに促進剤を含浸させ主剤と硬化剤が混合されたエポキシ中で硬化させると、硬化させるエポキシの浴槽に主剤と硬化剤がすでに混合されているので、使い回しができなく、毎回新しい材料に交換するといった課題がある。また、シートに促進剤を含浸させ、シートを巻くといった手間がかかる。
【００１５】
また、特許文献４には、巻芯に各種の絶縁性を有する接着剤やスプレーや塗装を施すことが記載されているが、このような塗装は、角の部分に付着しにくく、バリを覆うこともできず巻き線をしたときにショートをしてしまう課題がある。
【００１６】
以上のように、本発明は巻芯に絶縁テープや、絶縁材料を塗布することなく、角にも絶縁膜を容易に形成でき保管ができる巻芯を提供し、更に、シートを使用することなくコイル巻芯絶縁膜を形成するキットおよび絶縁膜を形成する方法およびこれを用いた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
そこで、コイル巻芯の絶縁膜形成キットは、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなることを特徴とする。
【００１８】
または、前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤と、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなることを特徴とする。
【００１９】
または、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤と、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなることを特徴とする。
【００２０】
または、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤と、前記（A）の塗布剤に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布液
と、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなることを特徴とする。
【００２１】
または、前記イミダゾールが２位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から１７個の２-アルキルイミダゾール、２位に置換基を有しても良いフェニル基を有する２−フェニルイミダゾール誘導体、または、２位に置換基を有するイミダゾールに更に４位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から７の２−アルキル−４−アルキルイミダゾール、２−フェニルー４−アルキルイミダゾール誘導体であることを特徴とする。
【００２２】
または、前記イミダゾールが、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールから選ばれることを特徴とする。
【００２３】
または、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液のエポキシモノマーが、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、または、前記エポキシモノマーに融点がこれを上回るトリメチロールプロパンの１,２-エポキシ-４-（２-オキシラニル）シクロヘキサン付加物、２-（４-（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）−２−（４−（１，１−ビス（４-（（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）エイル）フェニル）プロパンを加えて混和体とした融点が２０℃以下のエポキシモノマーであることを特徴とする。
【００２４】
または、（A）溶媒と少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤の溶媒がどのケトン類、アルコール類、エステル類、エーテル類、テトラヒドロフラン、アセトニトリルから選ばれることを特徴とする。
【００２５】
または、前記、溶媒が、アセトンMEK、IPA、メタノール、酢酸エチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトニトリルから選ばれることを特徴とし、または、（A）溶媒と少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤の溶媒に対するイミダゾールの濃度が５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であることを特徴とする。
【００２６】
または、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤が、（ＧＥ-R）ｎSi（O-Ak)ｍ  〔Ak：  CH3-またはC2H5-  GE：グリシジルエーテル基  Ｒ：  −（ＣＨ2）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４〕  または  （CH-Ｒ）ｎSi（O-Ak)ｍ  〔Ak：  CH3-またはC2H5-  CH：  エポキシシクロヘキシル基
Ｒ：  −（ＣＨ２）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４〕であることを特徴とする。
【００２７】
または、（A）の塗布液のバインダーが、イミダゾールに対して５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下であることを特徴とする。
【００２８】
また、本発明のコイル巻芯の絶縁膜形成方法は、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、乾燥させた後（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成することを特徴とする。
【００２９】
または、前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、乾燥させた後、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成することを特徴とする。
【００３０】
または、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤で表面処理し
た後、（A）溶媒に少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成することを特徴とする。
【００３１】
または、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤で表面処理した後、前記（A）の塗布剤に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤をコイル巻芯の絶縁したい部位に塗布し、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で１００℃以上で維持して絶縁膜を重合によって形成することを特徴とする。
【００３２】
これらにより、コイル巻芯の絶縁膜形成方法を実施し、時計を生産することでできる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、巻芯に絶縁テープを巻くことが無いので、テープが剥離せず長期にわたって保存が可能な巻芯を作成できる。また、コイル巻芯の面取りをしないため余計な加工が不要で手間やコストがかからないといった効果がある。また、促進剤を含浸するシートや、反応層にエポキシと硬化剤との混合材料を使用しないため、絶縁膜形成層の材料を複数回使用することができ、さらに不要なシートも使わなくてすむといった効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】従来のコイルの構造を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明のコイル巻芯の絶縁膜形成キットは、（A）少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなる。
また、本発明のコイル巻芯の絶縁膜形成キットは、前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布液と、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなる。
また、本発明の第2のコイル巻芯の絶縁膜形成キットは、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤と、（A）少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤と（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなる。
また、本発明のコイル巻芯の絶縁膜形成キットは、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤と、前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布液と、（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液とからなる。
【００３６】
本発明のコイル巻芯の絶縁膜形成キットを用いた絶縁膜の形成方法を説明する。
【００３７】
まず、（A）少なくとも融点が１００℃以上のイミダゾール誘導体を含有する塗布剤を用意する。融点が１００℃以上のイミダゾールとしては２位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から１７個の２-アルキルイミダゾール、２位に置換基を有しても良いフェニル基を有する２−フェニルイミダゾール誘導体、前記２位に置換基を有するイミダゾールに更に４位にメチル基、エチル基等の炭素数が１から７の２−アルキル−４−アルキルイミダゾール、２−フェニルー４−アルキルイミダゾール誘導体などが使用できる。例えば２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなどがあげられる。
【００３８】
（A）のイミダゾールをコイル巻芯に塗布する方法としては、イミダゾールを低沸点の
溶媒に溶解させて、絶縁膜を形成したい部分に塗布して溶媒を乾燥させることでできる
。溶媒としては、アセトンMEKなどのケトン類、IPA、メタノールなどのアルコール類  、酢酸エチルなどのエステル類、ジエチルエーテルなどのエーテル類やテトラヒドロフ  ランや、アセトニトリルなどが使用できる。
【００３９】
溶媒に溶解させるイミダゾールの量は、巻芯に十分塗布層が形成されるまで繰り返し塗布することができるので特に指定は無いが、溶媒に対するイミダゾールの量は５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下がもっとも好ましい。濃度が薄いと重ね塗りが必要となり、濃いと塗布液の粘度が上がり、塗布層が分厚く形成されすぎて、適切な塗布層が形成されない。このことから、塗布液の濃度は５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下が好ましい。
【００４０】
コイル巻芯にイミダゾールを塗布する方法は、筆塗りや、スタンプ、脱脂綿で塗布するなど種々の方法で塗布することができる。
【００４１】
（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液は、常温で液状で、塗布剤を塗布したコイル巻芯を浸漬することができる。浸漬するエポキシは、常温で固体のエポキシでも液状のエポキシに溶解すれば使用することができる。種々のエポキシを溶解させた重合液が全体として融点が２０℃以下であることを満たせば使用することができる。このようなエポキシモノマーとしてはビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂があげられる。また、前記エポキシモノマーに融点がこれを上回るトリメチロールプロパンの１,２-エポキシ-４-（２-オキシラニル）シクロヘキサン付加物や２-（４-（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）−２−（４−（１，１−ビス（４-（（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）エイル）フェニル）プロパン等の多官能エポキシ樹脂などを加えて混和体とした融点が２０℃以下のエポキシモノマーとして用いることができる。
融点が１００℃以上のイミダゾールを用いる理由は、（A）のイミダゾールを（B）少なくとも融点が２０℃以下のエポキシモノマーからなる重合液中で、重合させるときに、加温して反応を促進することになる。イミダゾールとエポキシの反応は１００℃以上になると早くなり、重合層が短時間で形成される。それゆえ、融点が１００℃未満のイミダゾールを使用すると１００℃中の重合液の中でイミダゾールが溶解して重合膜を形成する前にコイル巻芯から取れてしまうといった現象が発生する。この様に融点が１００℃以上のイミダゾールを使用することで１００℃以上の重合反応条件でも膜は分離することなく維持される。
【００４２】
重合反応において、本発明の塗布液はイミダゾール誘導体で、重合液はエポキシ樹脂からなっている。重合液がエポキシ樹脂からだけなることで、繰り返し使用することができるようになる。重合反応は、塗布層のイミダゾールが立体的にむくむくと成長するように絶縁層を形成してゆく。この様に立体的に反応することによってコイル巻芯の平面部から角の部分までしっかりと覆うことができる。また、塗布時に塗布剤の付着していないピンホールが存在していたとしても、重合過程で左右上下に立体的に重合が進行するのでこれを覆うことができる。この様にして重合反応して得られた膜は絶縁性を有しており、コイル巻芯の絶縁膜として使用することができる。
【００４３】
また、重合して成長することで得られた絶縁膜をコイル巻芯により密着性良く形成させるには、前述の塗布剤と重合液の処理を行う前に、（C）エポキシ基とシラノール基を有するシランカップリング剤で表面を前処理しておくことが好ましい。（C）中のエポキシ基とシラノール基からなるシランカップリング剤としては、（ＧＥ-R）ｎSi（O-Ak)ｍ  Ak：  CH3-またはC2H5-  GE：グリシジルエーテル基  Ｒ：  −（ＣＨ2）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４  または  （CH-Ｒ）ｎSi（O-Ak)ｍ
Ak：  CH3-またはC2H5-  CH：  エポキシシクロヘキシル基  Ｒ：  −（ＣＨ2）ｘ−  ｘは１から４の整数  ｎ、ｍは１から３の整数で、ｎ＋ｍ＝４を指すを使用することができる。
【００４４】
シラノール基を生成させるための水と併用して使用する溶媒としては炭素数が１から３の低級アルコールが好ましい。水とアルコールの比率は水のアルコールに対する含有量が５ｗｔ％から２０ｗｔ％であることが好ましい。
【００４５】
前処理の方法は、シランカップリング剤を水とアルコールの混合溶媒中に１ｗｔ％以上８ｗｔ％以下の濃度で溶解させ、約３時間以上室温（約２５℃）で放置し、シラノール基を生成させる。その後、この液にコイル巻芯を浸漬して溶媒を加温もしくは風乾させることで処理ができる。シランカップリング剤の濃度が１ｗｔ％より小さいと効きが悪く、８ｗｔ％を超えるとシランカップリング剤が表面に多く残りコイル巻芯がべたつき好適でない。以上のことからシランカップリング剤の濃度は１ｗｔ％以上８ｗｔ％以下が好ましい。
シランカップリング剤の具体例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン。２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどがあげられる。
【００４６】
また、本発明の前記（A）の塗布液に、更にバインダーとして融点が１００℃以上のエポキシ樹脂を含有する塗布剤を使用することができる。表面が荒れていて塗布剤が付着しやすい表面の場合（例えば、アルミホイルの非光沢面のような表面）は、イミダゾール単体でも皮膜形成しやすいが、表面が平坦な形状の場合には更にバインダーを含有させるとイミダゾール層（塗布層）を密着性良く形成することができる。
【００４７】
加えるバインダーは、イミダゾールに対して５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下が好ましい。また、バインダーとして加えるエポキシの融点（軟化点）は１００℃以上が好ましい。これよりも低いと重合液中で反応させるときにエポキシが溶け出し、塗布層が重合せずに取れてしまい、絶縁層が形成されなくなる。
【００４８】
一方、１００℃以上の場合は、重合反応温度になっても溶解することなくイミダゾールを保持するので、良好に絶縁膜を得ることができる。ここで融点と軟化点を併記したが、樹脂が柔らかくなったり、溶ける温度が本発明には重要である為、ここでは軟化点と融点を同様の性質として取り扱っている。
【００４９】
以下実施例を基に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（実施例）
イミダゾールとして（Z-1）２−メチルイミダゾール、（Z-2）２−フェニルイミダゾール、（Z-3）２−フェニル−４−メチルイミダゾールを用意した。
イミダゾール（Z-1）、（Z-2）、（Z-3）をメタノールとアセトンにそれぞれ溶解し、１ｗｔ％、５ｗｔ％、５０ｗｔ％、７０ｗｔ％、９０ｗｔ％の濃度の液体とした。これをコイル巻芯に筆を用いて塗布したところ５ｗｔ％から７０ｗｔ％範囲では良好にコイル巻芯上に塗布層を形成できた。一方、１ｗｔ％の場合は、複数回塗布して塗布層を形成することができた。また、９０ｗｔ％の場合には液の粘度が高くなり厚くは塗布できるが、薄く塗布することはできなかった。
【００５０】
以上の結果から、塗布剤のイミダゾールの濃度は５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であることが好ましいことが判った。
【００５１】
イミダゾールとして（Z-1）２−メチルイミダゾール、（Z-2）２−フェニルイミダゾール、（Z-3）２−フェニル−４−メチルイミダゾールを用意した。また、（A-1）融点（軟化点）が１４４℃のビスフェノールA型エポキシ樹脂、（A-２）融点（軟化点）が１３５℃のビスフェノールF型エポキシ樹脂を用意した。
【００５２】
イミダゾール（Z-1）、（Z-2）、（Z-3）と高融点（高軟化点）のエポキシ樹脂バインダー（A-１）、（A-2）をそれぞれイミダゾールに対して１ｗｔ％、５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％３０ｗｔ％混合し、THF（テトラヒドロフラン）溶液（濃度５０％）を作成し、塗布剤を得た。これをコイル巻芯に筆を用いて塗布したところいずれも良好に塗布できた。
【００５３】
これを、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂に浸して１１０℃に加温して６０分間保持したところ、バインダーの量が、５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下の場合はいずれも良好にエポキシ含有の強固な絶縁膜が形成できた。また、１ｗｔ％の場合は、イミダゾール単体で得られる絶縁層とほぼ同様の絶縁膜が形成できた。一方、バインダー量が３０ｗｔ％の場合は絶縁が成長することが無かった。
以上の結果から、イミダゾールに加えるバインダーの量は５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下であることが好ましいことが判った。
【００５４】
また、併せて絶縁膜を形成したコイル巻芯を用いてコイルを作成し、時計に組み込んだところいずれも正常に動作した。
【００５５】
イミダゾールとして（Z-1）２−メチルイミダゾール、（Z-2）２−フェニルイミダゾール、（Z-3）２−フェニル−４−メチルイミダゾールを用意した。また、（A-1）融点（軟化点）が１４４℃のビスフェノールA型エポキシ樹脂、（A-２）融点（軟化点）が１３５℃のビスフェノールF型エポキシ樹脂を用意した。
【００５６】
イミダゾール（Z-1）、（Z-2）、（Z-3）と高融点（高軟化点）のエポキシ樹脂バインダー（A-１）、（A-2）をそれぞれイミダゾールに対して１０ｗｔ％混合し、THFを用いて１ｗｔ％、５ｗｔ％、５０ｗｔ％、７０ｗｔ％、９０ｗｔ％の濃度の塗布剤とした。これをコイル巻芯に筆を用いて塗布したところ５ｗｔ％から７０ｗｔ％範囲では良好にコイル巻芯上に塗布層を形成できた。一方、１ｗｔ％の場合は、複数回塗布して塗布層を形成することができた。また、９０ｗｔ％の場合には液の粘度が高くなり厚くは塗布できるが、薄く塗布することはできなかった。
【００５７】
以上の結果から、塗布剤のイミダゾールとバインダーを混合した場合も濃度は５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であることが好ましいことが判った。
また、イミダゾールとバインダーを混合した場合も濃度が５ｗｔ％から７０ｗｔ％のコイル巻芯を用いて、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂と融点（軟化点）が６４℃のビスフェノールF型樹脂の常温で液体の混合エポキシ（９：１）に浸して１１０℃に加温して６０分間保持したところ、いずれも良好な絶縁膜を得ることができた。
また、併せて絶縁膜を形成したコイル巻芯を用いてコイルを作成し、時計に組み込んだところいずれも正常に動作した。
【００５８】
シランカップリング剤として、（S-1）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（S-2）３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、（S-3）３−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、（S-4）２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを用意した。これを水とメタノール（１：９）の混合溶媒に溶解させ、０．１ｗｔ％、１ｗｔ％、５ｗｔ％、８ｗｔ％、１５ｗｔ％の濃度で、室温にて１２時間放置し、前処理液を得た。
【００５９】
この溶液にコイル巻芯を常温で３０秒間浸漬したのち、風乾した。この結果、１５ｗｔ％のものは、表面にカップリング剤が多く残留しべたついて使用できなかった。残りに、（Z-2）２−フェニルイミダゾール、（A-２）融点（軟化点）が１３５℃のビスフェノールF型エポキシ樹脂（９：１）のTHF溶液５０ｗｔ％用いて、塗布層形成した。つづいて、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂と融点（軟化点）が６４℃のビスフェノールF型樹脂の常温で液体の混合エポキシ（９：１）に浸して１１０℃に加温して６０分間保持したところ、いずれも良好な絶縁膜を得ることができた。
【００６０】
この絶縁膜を、ピンセットでつついて密着力を見たところ、０．１ｗｔ％の前処理液で処理したものは剥離した。また他の濃度のものは密着性が高く剥離できなかった。
以上のことから、前処理液のシランカップリング剤の濃度は、１ｗｔ％以上８ｗｔ％以下が好ましいことが判った。
【００６１】
また、併せて絶縁膜を形成したコイル巻芯を用いてコイルを作成し、時計に組み込んだところいずれも正常に動作した。
【００６２】
シランカップリング剤として、（S-1）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（S-2）３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、（S-3）３−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、（S-4）２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを用意した。これを水とメタノールの混合溶媒（水の含有量が、０．１ｗｔ％、５ｗｔ％、２０ｗｔ％、５０ｗｔ％のものを用意した。）に溶解させ、５ｗｔ％の濃度で、室温にて１２時間放置し、前処理液を得た。これの溶液にコイル巻芯を常温で３０秒間浸漬したのち、風乾した。この結果、水の含有量が５０ｗｔ％のものは水の蒸発に時間がかかり、工業的に使用は難しかった。
【００６３】
残りに、（Z-2）２−フェニルイミダゾール、（A-２）融点（軟化点）が１３５℃のビスフェノールF型エポキシ樹脂（９：１）のTHF溶液５０ｗｔ％用いて、塗布層を形成した。つづいて、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂と融点（軟化点）が６４℃のビスフェノールF型樹脂の常温で液体の混合エポキシ（９：１）に浸して１１０℃に加温して６０分間保持したところ、いずれも良好な絶縁膜を得ることができた。
この絶縁膜を、ピンセットでつついて密着力を見たところ、０．１ｗｔ％の前処理液で処理したものは剥離した。また他の濃度のものは密着性が高く剥離できなかった。
以上のことから、前処理液の水の濃度は、５ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下が好ましいことが判った。
【００６４】
シランカップリング剤として、（S-1）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（S-2）３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、（S-3）３−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、（S-4）２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを用意した。これを水とメタノールの混合溶媒（水の含有量が、１０ｗｔ％のものを用意した。）に溶解させ、５ｗｔ％の濃度で、室温にて１２時間放置し、前処理液を得た。これの溶液にコイル巻芯を常温で３０秒間浸漬したのち、風乾した。続いて、コイル巻芯にZ-2）２−フェニルイミダゾール、（A-２）融点（軟化点）が１３５℃のビスフェノールF型エポキシ樹脂（９：１）のTHF溶液５０ｗｔ％用いて、塗布層を形成した。
【００６５】
このとき、前処理を行っていない巻芯にも塗布層を形成した。
次に、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂と融点（軟化点）が６４℃のビスフェノールF型樹脂の常温で液体の混合エポキシ（９：１）、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂とトリメチロールプロパンの１,２-エポキシ-４-（２-オキシラニル）シ
クロヘキサン付加物（融点１００℃以下）（９：１）、常温で液体のビスフェノールF型エポキシ樹脂と融点（軟化点）が１００℃以下の２-（４-（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）−２−（４−（１，１−ビス（４-（（２,３-エポキシプロポキシ）フェニル）エイル）フェニル）プロパン（９：１）に浸して１１０℃に加温して６０分間保持したところ、いずれも良好な絶縁膜を得ることができた。
【００６６】
また、この巻芯を用いてコイルを作成し、時計を動作したところ良好に動作した。
更に、同じ重合液を用いて繰り返し、作業を行ったところ同様の結果を得た。以上のことから、重合液を繰り返し使用できることがわかった。
【００６７】
以上のように本発明によれば、コイル巻芯の絶縁膜形成キットを用いることでコイル巻芯に絶縁膜を形成することができ、時計を良好に動作させることができた。
【図１】
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