(57)【要約】【課題】押出成形時の熱分解物に起因する外観不良が抑制され、かつ透明性にも優れる積層体を提供する。【解決手段】第一層と、前記第一層の少なくとも一方の面に設けられた第二層と、を含んでなる積層体であって、前記第一層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９で規定されるタイプＤ１３の射出成形片とした際の全光線透過率が９０．５％以上、ヘーズが０．９５％以下、黄色度が０．９５以下の熱可塑性樹脂（Ａ）を含んでなり、前記第二層が、メタクリル酸メチル樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で０．００１〜１．０％のヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）とを含んでなり、前記第二層の厚みが、１０μｍ以上、かつ、積層体全体の厚みの２０％以下、であることを特徴とする。【選択図】図１
2013154546.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一層と、前記第一層の少なくとも一方の面に設けられた第二層と、を含んでなる積層体であって、
前記第一層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９で規定されるタイプＤ１３の射出成形片とした際の全光線透過率が９０．５％以上、ヘーズが０．９５％以下、黄色度が０．９５以下の熱可塑性樹脂（Ａ）を含んでなり、
前記第二層が、メタクリル酸メチル樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で０．００１〜１．０％のヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）とを含んでなり、
前記第二層の厚みが、１０μｍ以上、かつ、積層体全体の厚みの２０％以下、であることを特徴とする、積層体。
【請求項２】
前記第二層が、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で１．０％以下のホスファイト系化合物（Ｄ）をさらに含んでなる、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂を含んでなる、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）が、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、および１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル］ブタンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
前記ホスファイト系化合物（Ｄ）が、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、およびペンタエリスリトール−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）ホスファイトからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項６】
耐擦傷性処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理、および防眩処理からなる群より選択される少なくとも１種の処理が表面に施されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項７】
前記第一層の両面に前記第二層が設けられてなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層体を備えた透明性基板。
【請求項９】
請求項８に記載の透明性基板を備えた表面保護部材。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、積層体に関し、より詳しくは、押出成形時の熱分解物に起因する外観不良が抑制された透明性に優れる積層体、およびそれを備えた保護部材に関する。
【０００２】
背景技術
樹脂製透明板は、防音隔壁、カーポート、看板や、ＯＡ機器・携帯電子機器の液晶表示装置の表示部を保護する前面板、液晶バックライトユニットの導光板、プリズムシートをはじめとした光学シートなどに応用される。特に近年、電子機器の小型化、携帯化に伴い、使用者がその電子機器に付随する液晶パネルに接近して表示部を注視するようになったことから、液晶パネルの表示部前面板として使用される樹脂製透明板には非常に高い外観品質、透明性が求められる。このような表示部前面板に用いられる樹脂としては、メタクリル樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂をはじめとしたアクリル系樹脂が広く用いられている。表示部前面板は、上記したアクリル系樹脂をＴダイス押出成形等の成形法によってフィルム化ないしシート化して工業的に製造されるのが一般的である。
【０００３】
アクリル系樹脂をフィルムないしシート状に成形する際、通常、２２０〜２５０℃の成形温度で押出成形が行われる。しかしながら、フィードブロックやＴダイスの流路の形状によっては、上記の温度範囲では溶融樹脂の粘度が流路設計に比べ高くなってしまうことがあり、ベントアップ、幅方向の吐出ムラなどの製造上の不具合を招くことがある。この場合、成形温度をより高く、例えば２６０〜２７０℃の温度範囲で押出成形を行うことにより、溶融樹脂の粘度を適性化してベントアップや吐出ムラ等の問題を解消することができる。
【０００４】
一方、アクリル系樹脂の熱分解開始温度は２６０〜２７０℃であるため、成形温度が高くなると、溶融樹脂の粘度を低減できるものの、樹脂の熱分解が進行してしまう。この熱分解により生じた分解物に起因して、押出成形により得られたフィルムないしシートの表面に外観不良が生じる場合がある。特に、上記のように、表示部前面板等の用途に使用されるフィルムないしシートでは非常に高い外観品質、透明性が求められるため、このような樹脂の熱分解に起因する外観不良が問題となる。
【０００５】
上記の問題に対して、アクリル系樹脂の押出成形時の熱分解を抑制して外観品質を向上さる方法が提案されている。例えば、特公平７−２５９７１号公報には、メタクリル系樹脂に特定のヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化合物と添加することにより成形時の熱分解を抑制できることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平７−２５９７１号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは、今般、アクリル系樹脂にヒンダードフェノール系化合物等を添加することで樹脂の熱分解を抑制できるものの、樹脂が着色して透明性を低下させてしまうとこに気づいた。そして、所定の透明性を有する透明樹脂層の少なくとも一方の面に、所定量のヒンダードフェノール系化合物含むアクリル系樹脂からなる層を設け、その厚みを所定厚さとした積層体とすることにより、透明性に優れるフィルムないしシートを実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、押出成形時の熱分解物に起因する外観不良が抑制され、かつ透明性にも優れる積層体を提供することである。
【０００９】
また、本発明の別の目的は、上記のような透明性に優れた積層体を備えた表面保護部材を提供することである。
【００１０】
そして、本発明による積層体は、第一層と、前記第一層の少なくとも一方の面に設けられた第二層と、を含んでなる積層体であって、
前記第一層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９で規定されるタイプＤ１３の射出成形片とした際の全光線透過率が９０．５％以上、ヘーズが０．９５％以下、黄色度が０．９５以下の熱可塑性樹脂（Ａ）を含んでなり、
前記第二層が、メタクリル酸メチル樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で０．００１〜１．０％のヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）とを含んでなり、
前記第二層の厚みが、１０μｍ以上、かつ、積層体全体の厚みの２０％以下、であることを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の実施態様によれば、前記第二層が、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で１．０％以下のホスファイト系化合物（Ｄ）をさらに含んでなることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の実施態様によれば、前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂を含んでなることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の実施態様によれば、前記ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）が、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、および１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル］ブタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の実施態様によれば、前記ホスファイト系化合物（Ｄ）が、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、およびペンタエリスリトール−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）ホスファイトからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の実施態様によれば、前記第一層の両面に前記第二層が設けられてなることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の実施態様によれば、積層体の表面には、耐擦傷性処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理、および防眩処理からなる群より選択される少なくとも１種の表面処理が施されていることが好ましい。
【００１７】
本発明の別の態様によれば、積層体を備えた透明性基板、および前記透明性基板を備えた表面保護部材も提供される。
【００１８】
本発明による積層体は、一定以上の透明性を有する透明樹脂層の少なくとも一方の面に、所定量のヒンダードフェノール系化合物含むアクリル系樹脂からなる層を設が設けられており、その厚みが所定厚さを有しているため、押出成形時の熱分解物に起因する外観不良がなく、かつ透明性に優れる積層体を実現することができる。本発明による積層体は、光学シート用の透明性基板や、表示部の表面保護シートとしての表面保護部材として用いられ、特にディスプレイデバイスの表示部前面板に好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による積層体の一実施態様による断面概略図である。
【図２】本発明による積層体の別の実施態様による断面概略図である。
【図３】本発明による積層体の別の実施態様による断面概略図である。
【図４】本発明による積層体の別の実施態様による断面概略図である。
【発明の具体的説明】
【００２０】
＜定義＞
本明細書において、「透明性」の樹脂とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９で規定されるタイプＤ１３の射出成形片とした際の、全光線透過率が９０．５％以上、ヘーズが０．９５％以下、黄色度が０．９５以下であるような樹脂を意味するものとする。
【００２１】
また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸またはメタクリル酸を意味するものとする。
【００２２】
＜積層体＞
本発明による積層体を、図面を参照しながら説明する。図１〜４は、本発明による積層体の一実施態様を示した断面概略図である。本発明による積層体１は、第一層１１と、第一層１１の少なくとも一方の面に設けられた第二層１２とを必須構成層として含むものである。第二層１２は、図１に示されるように第一層１１の片方の面のみに設けられていてもよく、また、図２に示されるように、第一層１１の両方の面に設けられていてもよい。第二層１２を第一層１１の一方の面側のみに設けた場合、第一層１１の第二層１２が設けられていない側の表面に、熱可塑性樹脂（Ａ）の熱分解物に起因する外観不良が表面に生じる場合がある。上記のように、第一層１１の両面に第二層１２を設けることにより、より一層、透明性に優れた積層体とすることができる。
【００２３】
さらに、本発明による積層体１は、図３および図４に示すように、第一層１１と第二層１２との間や、第一層１１の、第二層１２が設けられていない面側に、任意の第三層１３が設けられていてもよいが、透明性の観点からは、第二層１２が第一層１１の一方の面のみに設けられている２層構造、または両面に設けられている３層構造であることが好ましい。以下、本発明による積層体を構成する層について説明する。
【００２４】
第一層１１は、熱可塑性樹脂（Ａ）を含んでなるものである。熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９で規定されるタイプＤ１３の射出成形片とした際の、全光線透過率が９０．５％以上、ヘーズが０．９５％以下、黄色度が０．９５以下であるような透明性の高い樹脂が用いられるが、より透明性の高い樹脂、例えば、全光線透過率が９１．０％以上、ヘーズが０．９０％未満、黄色度が０．９０未満であるような熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、さらに、全光線透過率が９２．０％以上、ヘーズが０．８０％未満、黄色度が０．８０未満であるような透明性の高い樹脂を用いることが好ましい。
【００２５】
上記したような透明性の高い熱可塑性樹脂（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、後記する熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる第二層との層間の密着性の観点から、（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂を好適に使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂の中でも、透明性の観点から、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂等が好ましく、第二層との層間の密着性と透明性とのバランスの観点から、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂がより好ましい。
【００２６】
上記した（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂は、公知の方法により製造することができ、塊状重合法、溶液重合法により製造することができる。例えば、溶液重合法では、モノマー、連鎖移動剤、および重合開始剤を含むモノマー組成物を完全混合槽に連続的に供給し、１００〜１８０℃で連続重合する方法などにより行われる。
【００２７】
この際に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、イソ酪酸メチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒等が挙げられる。
【００２８】
積層体を構成する第一層には、上記した光学物性を満足する範囲で、他の樹脂が含まれていてもよい。このような樹脂としては、ポリスチレンやポリカーボネート等の透明性の高い樹脂を挙げることができる。
【００２９】
また、第一層には、上記した光学物性を満足する範囲で、従来公知の添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、無機フィラー、樹脂フィラー等が挙げられる。添加剤を熱可塑性樹脂（Ａ）に混合する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００３０】
第一層１１の厚みは、特に制限されるものではないが、後記する他の層を積層した積層体とした場合に、全体の厚みが０．１〜１０．０ｍｍとなるように調整されることが好ましい。積層体全体の厚みが上記範囲であれば、ロール圧延時に転写不良や厚み精度不良が発生しにくく、また、成形後の冷却ムラなどによる厚み精度不良や外観不良を生じにくい。積層体全体の厚みのより好ましい範囲は０．３〜５．０ｍｍであり、さらに好ましくは０．５〜３．０ｍｍの範囲である。
【００３１】
本発明による積層体を構成する第二層は、メタクリル酸メチル樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂からなる群より選択される熱可塑性樹脂（Ｂ）と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で０．００１〜１．０％のヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）とを含む。このような所定量のヒンダードフェノール系化合物が添加されたメタクリル酸メチル樹脂やメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂は、押出成形により第二層を形成する際の樹脂溶融温度が２６０℃以上であっても樹脂の熱分解が抑制されるため、第二層の表面に熱分解物に起因する外観不良が生じにくくなるとともに、積層体の透明性を維持することができる。好ましいヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）の含有量は、上記した熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で０．０１〜１．０％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５％、さらに好ましくは０．０５〜０．３％である。
【００３２】
第二層は、その厚みが１０μｍ以上で、かつ、積層体全体の厚みの２０％以下となるように形成される。上記したように、ヒンダードフェノール系化合物を含むアクリル系樹脂を用いて押出成形すると、樹脂の熱分解は抑制されるものの樹脂が黄変する。本発明においては、上記したような厚みの第二層を第一層と積層することにより、積層体全体として、高い透明性を維持しながら、樹脂の熱分解物に起因する外観不良を抑制することができる。第二層の厚みの好ましい範囲は、１０μｍ以上かつ積層体全体の厚みの１５％以下であり、より好ましい範囲は、２０μｍ以上かつ積層体全体の厚みの１０％以下、最も好ましくは積層体全体の厚みの５％以下である。
【００３３】
メタクリル酸メチル樹脂はメタクリル酸メチルをモノマーとして、また、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂はメタクリル酸メチルおよびスチレンをモノマーとして、上記した（メタ）アクリル酸エステル樹脂またはその共重合体樹脂と同様の重合方法により得ることができる。
【００３４】
また、ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）としては、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、又は１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル］ブタンなどが挙げられる。
【００３５】
積層体を構成する第二層には、上記したヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）に加えて、ホスファイト系化合物（Ｄ）が含まれていてもよい。ホスファイト系化合物は、単独で用いた場合は、樹脂の熱分解物に起因する外観不良を抑制する効果は小さいものの、ヒンダードフェノール系化合物と併用することにより、熱分解物に起因する外観不良の抑制効果を著しく向上することができる。
【００３６】
ホスファイト系化合物（Ｄ）としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はペンタエリスリトール−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）ホスファイト等が挙げられる。
【００３７】
ホスファイト系化合物（Ｄ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ｂ）に対して質量基準で１．０％以下、より好ましくは０．１〜０．５％である。ホスファイト系化合物（Ｄ）の含有量が１．０％を超えると、積層体の透明性が悪化する場合がある。
【００３８】
上記したヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）およびホスファイト系化合物（Ｄ）の熱可塑性樹脂（Ｂ）への添加方法としては、特に限定されるものではなく、例えば全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００３９】
また、第二層には、本発明におけるヒンダードフェノール化合物（Ｃ）やホスファイト系化合物（Ｄ）を添加する際に、必要に応じて紫外線吸収剤、難燃化剤、抗帯電剤などを併用して用いてもよい。
【００４０】
本発明による積層体は、共押出成形により第一層と第二層とを積層することにより製造することができる。共押出成形方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、フィードブロック方式では、フィードブロックで第一層の少なくとも一方の面に第二層を積層し、Ｔダイでシート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却して、所望の積層体を得ることができる。また、マルチマニホールド方式では、マルチマニホールドダイ内で第一層の両方の面に第二層を積層し、シート状に押し出した後、成形ロールを通過させて挟圧しながら冷却して、所望の積層体を形成することができる。
【００４１】
この成形ロールは特に限定されないが、複数の金属ロールで挟圧して冷却する方法や、金属ロールと非金属ロールまたは金属ベルトで挟圧して冷却する方法を例示することができる。
【００４２】
また、本発明による積層体は、押出成形の際、または積層体を製造した後に、延伸してもよい。延伸は、積層体の長尺方向（ＭＤ方向）のみに延伸する一軸延伸であってもよく、また、長尺方向とは垂直方向（ＴＤ方向）にも延伸する二軸延伸であってもよい。延伸倍率は、積層体を使用する用途によって適宜調整することができる。
【００４３】
本発明による積層体は、その片面または両面に、耐擦傷性処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理、防眩処理等の表面処理が施されていてもよい。耐擦傷性処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理の方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、耐擦傷性塗料を塗布する方法、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法等が挙げられる。
【００４４】
本発明による積層体は、押出成形時の熱分解物に起因する外観不良がなく、かつ透明性にも優れていることから、光学シート用の透明性基板や、表示部の表面保護シートとしての表面保護部材として用いられ、特にディスプレイデバイスの表示部前面板に好適に使用できる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により特に限定されるものではない。
【００４６】
＜第一層形成用樹脂の準備＞
下記の表１に示す５種類の樹脂を準備した。なお、各樹脂の全光線透過率、ヘーズ、黄色度は、射出成形機にてＪＩＳ  Ｋ  ７１３９に記載のタイプＤ１３の射出成形片とした後、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、色差計（ＣＯＨ―４００、日本電色工業株式会社製：透過法）にて測定したものである。
【００４７】
【表１】
2013154546.tif 000003
【００４８】
＜第二層形成用樹脂の準備＞
上記した樹脂に、下記表２の組成に従って、ヒンダードフェノール系化合物および／またはホスファイト系化合物をドライブレンドした混合物を、ストランドダイを先端に取り付けた軸径３７ｍｍの二軸押出機に連続的に導入し、シリンダ温度２５０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出速度１０ｋｇ／ｈで押し出し、ストランドを冷却し、ペレタイズすることにより樹脂を得た。
【００４９】
なお、ヒンダードフェノール系化合物として、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＡＯ−６０）、およびオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＡＯ−５０、いずれもＡＤＥＫＡ製）の２種類を用い、ホスファイト系化合物として、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＰＥＰ−３６）およびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（アデカスタブ２１１２、いずれもＡＤＥＫＡ製）の２種を用いた。また、表２中の数値は、樹脂１００質量部に対する添加量（質量部）を意味する。
【００５０】
【表２】
2013154546.tif 000004
【００５１】
＜積層体の作製＞
先ず、上記のようにして得られた樹脂Ａ１〜Ａ５および樹脂Ｂ１〜Ｂ１０を、成形を行う前に８０℃に設定した熱風乾燥機中で１６時間以上乾燥し、乾燥機から取り出した後、１時間以内に各押出機に導入した。
【００５２】
実施例１
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に樹脂Ｂ１を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度３ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ３を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度４５ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ３）層の両面に（樹脂Ｂ１）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隔を３．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ１が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ１層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００５３】
実施例２
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ２を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ２が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００５４】
実施例３
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ３を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ３が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ３層の厚み（片側）は中央付近で１１０μｍであった。
【００５５】
実施例４
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ４を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ４が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ４層の厚み（片側）は中央付近で１２０μｍであった。
【００５６】
実施例５
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ５を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ５が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ５層の厚み（片側）は中央付近で１１０μｍであった。
【００５７】
実施例６
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ６を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ６が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ６層の厚み（片側）は中央付近で１１０μｍであった。
【００５８】
実施例７
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ７を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ７が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ７層の厚み（片側）は中央付近で９０μｍであった。
【００５９】
実施例８
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ８を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ８が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ８層の厚み（片側）は中央付近で９０μｍであった。
【００６０】
実施例９
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ９を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ９が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ９層の厚み（片側）は中央付近で９０μｍであった。
【００６１】
実施例１０
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ２を使用し、また、樹脂Ａ３の代わりに樹脂Ａ４を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ４の両面に樹脂Ｂ２が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００６２】
実施例１１
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に製造例２で製造した樹脂Ｂ２を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度１２ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ４を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度３３ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ４）層の両面に（樹脂Ｂ２）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隙を３．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ４の両面に樹脂Ｂ２が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で５５０μｍであった。
【００６３】
実施例１２
軸径２５ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径２５ｍｍの単軸押出機に製造例２で製造した樹脂Ｂ２を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度３ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ４を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度４５ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ４）層の両面に（樹脂Ｂ２）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隙を１．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ４の両面に樹脂Ｂ２が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で２５μｍであった。
【００６４】
実施例１３
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に樹脂Ｂ１を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度１．５ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ３を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度４５ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ３）層の片面に（樹脂Ｂ１）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隔を３．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ１が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ１層の厚みは中央付近で１００μｍであった。
【００６５】
比較例１
実施例１で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ａ５を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ５の両面に樹脂Ｂ１が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００６６】
比較例２
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に樹脂Ｂ８を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度１８ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ３を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度３０ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ３）層の両面に（樹脂Ｂ８）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隔を３．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ８が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ１層の厚み（片側）は中央付近で７００μｍであった。
【００６７】
比較例３
軸径２５ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層板を成形した。軸径２５ｍｍの単軸押出機に製造例１で製造した樹脂Ｂ２を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度１．０ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ４を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度４５ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として（樹脂Ａ４）層の両面に（樹脂Ｂ２）層を導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、各ロール間の間隙を１．０ｍｍとした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ４の両面に樹脂Ｂ２が積層された積層体を得た。このときロールの設定温度は上流側から順に８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍであり、樹脂Ｂ２層の厚み（片側）は中央付近で８μｍであった。
【００６８】
比較例４
実施例１で使用した樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ１０を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ｂ１０が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ｂ１０層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００６９】
比較例５
比較例４において、樹脂Ｂ１０の代わりに樹脂Ａ１を使用した以外は比較例４と同様にして樹脂Ａ３の両面に樹脂Ａ１が積層された積層体を得た。得られた積層体の厚みは３．０ｍｍであり、樹脂Ａ１層の厚み（片側）は中央付近で１００μｍであった。
【００７０】
比較例６
軸径６５ｍｍの単軸押出機とＴダイとを有する単層押出装置を用いて樹脂板を成形した。軸径６５ｍｍの単軸押出機に樹脂Ａ１を連続的に導入し、シリンダ温度２６０℃、吐出速度５０ｋｇ／ｈで押し出した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ１からなる樹脂板を得た。このときロールは上流側から温度８０℃、８０℃、９０℃とした。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７１】
比較例７
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ａ２を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ａ２からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７２】
比較例８
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ａ３を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ａ３からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７３】
比較例９
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ａ４を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ａ４からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７４】
比較例１０
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ｂ１を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ｂ１からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７５】
比較例１１
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ｂ２を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ｂ２からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７６】
比較例１２
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ｂ４を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ｂ４からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７７】
比較例１３
比較例６で使用した樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ｂ８を使用した以外は比較例６と同様にして樹脂Ｂ８からなる樹脂板を得た。得られた樹脂板の厚みは３．０ｍｍであった。
【００７８】
＜透明性評価１：全光線透過率＞
上記のようにして得られ積層体および樹脂板について、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、全光線透過率を色差計（日本電色工業（株）製：ＣＯＨ―４００、透過法）にて測定した。
【００７９】
＜透明性評価２：ヘーズ＞
上記のようにして得られた積層体および樹脂板について、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、ヘーズを色差計（日本電色工業（株）製：ＣＯＨ―４００、透過法）にて測定した。
【００８０】
＜透明性評価３：黄色度＞
上記のようにして得られた積層体および樹脂板について、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、黄色度を色差計（日本電色工業（株）製：ＣＯＨ―４００、透過法）にて測定した。
【００８１】
＜外観評価＞
上記のようにして得られた積層体および樹脂板をシートの中心部から４５０ｍｍ角で３枚切削して両面の表面状態を目視検査し、長軸の長さが０．３ｍｍ以上となる外観不良の数を算出した。外観不良の長軸の長さの計測は顕微鏡観察にて行った。
【００８２】
＜総合判定＞
上記した透明性評価１において全光線透過率９０％以上のものを合格とし、透明性評価２においてヘーズが１．０未満のものを合格とし、透明性評価３において黄色度が１．０未満のものを合格とし、外観評価において外観不良が１０個未満のものを合格としたときに、全ての評価において合格のものを○とした。評価結果は下記の表３に示される通りであった。
【００８３】
【表３】
2013154546.tif 000005
【符号の説明】
【００８４】
１    積層体
１１  第一層
１２  第二層
１３  その他の層
【図１】
2013154546.tif 000006
【図２】
2013154546.tif 000007
【図３】
2013154546.tif 000008
【図４】
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