(57)【要約】【課題】噴射造粒法での微粒子製造方法を用いて、吐出孔からの液滴の吐出状態を把握し制御することで狭い粒径分布を有する微粒子を製造する装置を提供する。【解決手段】少なくとも１つの吐出孔から液体を吐出して液滴を形成する液滴吐出手段２と、前記液滴を固化して微粒子とし捕集する乾燥捕集ユニット６０と、液体を貯留する原料収容容器１３から液滴吐出手段２に前記液滴の吐出量に応じて該液体を供給する液体供給手段３と、を備える微粒子製造装置であって、前記液体は、微粒子化成分含有液または微粒子化成分溶融液であり、原料収容容器１３から液滴吐出手段２への前記液体の供給量を測定する液体供給量測定手段４を備える。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの吐出孔から液体を吐出して液滴を形成する液滴形成手段と、液体を貯留する貯留手段から前記液滴形成手段に前記液滴の吐出量に応じて該液体を供給する液体供給手段と、を備える微粒子製造装置を用いた微粒子製造方法であって、
前記液体は、液滴が固化すると微粒子となる微粒子化成分含有液または微粒子化成分溶融液であり、
前記液滴形成手段から前記液体を吐出させて液滴を形成するとともに、前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の供給量を測定することを特徴とする微粒子製造方法。
【請求項２】
前記測定は、前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の流量を測定することを特徴とする請求項１に記載の微粒子製造方法。
【請求項３】
前記測定された前記液体の供給量が所定値を下回った場合に、前記液滴形成手段からの吐出を停止し、前記吐出孔を清掃することを特徴とする請求項１または２に記載の微粒子製造方法。
【請求項４】
前記液滴形成手段は、吐出孔が形成された液柱共鳴液室を有し、該液柱共鳴液室内の前記微粒子成分含有液に振動を付与して液柱共鳴による定在波を形成し、
前記吐出孔は、前記定在波の腹となる領域に形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の微粒子製造方法。
【請求項５】
少なくとも１つの吐出孔から液体を吐出して液滴を形成する液滴形成手段と、液体を貯留する貯留手段から前記液滴形成手段に前記液滴の吐出量に応じて該液体を供給する液体供給手段と、を備える微粒子製造装置であって、
前記液体は、液滴が固化すると微粒子となる微粒子化成分含有液または微粒子化成分溶融液であり、
前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の供給量を測定する測定手段を備えることを特徴とする微粒子製造装置。
【請求項６】
前記測定手段は、前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の流量を測定するものであることを特徴とする請求項５に記載の微粒子製造装置。
【請求項７】
前記測定手段で測定された前記液体の供給量が所定値を下回った場合に、前記液滴形成手段からの吐出を停止し、前記吐出孔を清掃する清掃手段をさらに備えることを特徴とする請求項５または６に記載の微粒子製造装置。
【請求項８】
前記液滴形成手段は、吐出孔が形成された液柱共鳴液室を有し、該液柱共鳴液室内の前記微粒子成分含有液に振動を付与して液柱共鳴による定在波を形成し、
前記吐出孔は、前記定在波の腹となる領域に形成されていることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の微粒子製造装置。
【請求項９】
前記微粒子としてトナーを製造することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の微粒子製造方法。
【請求項１０】
前記微粒子とはトナーであることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の微粒子製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴射造粒法による微粒子製造方法及び微粒子製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
均一性を要する樹脂微粒子としては、電子写真用のトナー微粒子、液晶パネルのスペーサー粒子や、電子ペーパー用の着色微粒子、医薬品の薬剤担持体としての微粒子等があり、様々な用途で利用されている。
【０００３】
このような均一な微粒子を製造する方法としては、ソープフリー重合法など、液中で反応を誘起して均一な粒子径の樹脂微粒子を得る方法が知られている。このソープフリー重合法は、総じて小粒径の樹脂微粒子が得易い、粒径分布がシャープ、形状が球形に近い等の利点がある。しかし、その反面、通常は水である溶媒中で樹脂微粒子から脱溶剤を行うためその製造効率が悪い。また、重合過程に長時間を必要とし、さらに固化終了後溶媒と樹脂微粒子を分離し、その後洗浄乾燥を繰り返す必要があり、その間多くの時間と、多量の水、エネルギーを必要とするなどの課題がある。
【０００４】
このような課題に対して、本願出願人は、特許文献１に記載されている噴射造粒によるトナー製造方法を提案した。具体的には、このトナー製造方法によれば、つぎのようにしてトナーを得る。すなわち、まずトナーの原料となるトナー成分液を液滴噴射する液滴噴射ユニットにて、複数の吐出孔が形成された薄膜を振動発生手段である電気機械変換素子によって振動させることで、前記薄膜が周期的に上下に振動する。これにより、薄膜で一部構成されている液室内の圧力が周期的に変化し、その周期的変化に対応して吐出孔から液滴が吐出孔下に広がる気相の空間へ吐出される。そして、吐出されたトナー液滴は気相の空間内に自然落下で同一の進行方向に進み、トナー液滴の列を形成する。気相に吐出されたトナー液滴はトナー組成物自体の液相と気相との表面張力差によって球体状に整形され、その後乾燥固化されトナー化される。
【０００５】
また、特許文献２では、噴射造粒によるトナー製造方法として、トナーの原料となる液体を吐出するヘッド部に液体を貯留し、圧力パルスにより液体を吐出し、乾燥固化することでトナー粒子を得る方法が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献２の方法では、液体を吐出する吐出孔部が目詰まりする、もしくは圧力パルスの駆動の際に、吐出ヘッドに貯留された液体に溶存する気体がミクロな気泡として発生し、吐出孔からの液滴の吐出が停止するなど吐出が不安定になることがある。このような吐出が不安定になると、生産性が低下するのみならず、吐出される液滴の粒径が不均一化や吐出方向が乱れることで吐出後に液滴同士の合一が起こり易くなり、捕集した粒子の粒度分布が広くなってしまうという課題がある。
【０００７】
本発明は、以上の従来技術における課題に鑑みてなされたものであり、噴射造粒法での微粒子製造方法において、吐出孔からの液滴の吐出状態を把握し制御することで狭い粒径分布を有する微粒子製造方法および微粒子製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するために提供する本発明は、少なくとも１つの吐出孔から液体を吐出して液滴を形成する液滴形成手段と、液体を貯留する貯留手段から前記液滴形成手段に前記液滴の吐出量に応じて該液体を供給する液体供給手段と、を備える微粒子製造装置を用いた微粒子製造方法であって、前記液体は、液滴が固化すると微粒子となる微粒子化成分含有液または微粒子化成分溶融液であり、前記液滴形成手段から前記液体を吐出させて液滴を形成するとともに、前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の供給量を測定することを特徴とする微粒子製造方法である。
【０００９】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、少なくとも１つの吐出孔から液体を吐出して液滴を形成する液滴形成手段と、液体を貯留する貯留手段から前記液滴形成手段に前記液滴の吐出量に応じて該液体を供給する液体供給手段と、を備える微粒子製造装置であって、前記液体は、液滴が固化すると微粒子となる微粒子化成分含有液または微粒子化成分溶融液であり、前記貯留手段から前記液滴形成手段への前記液体の供給量を測定する測定手段を備えることを特徴とする微粒子製造装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の微粒子製造方法（または微粒子製造装置）によれば、噴射造粒法での微粒子製造方法において、測定される貯留手段から液滴形成手段への液体の供給量の変化から吐出孔の詰まり等による吐出状態の変化を把握できるので、粒度分布が悪化するのを回避することができ、従来工法では得られなかった極めて狭い粒径分布を有するトナー等の微粒子が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】液柱共鳴液滴形成手段の構成を示す断面図である。
【図２】液柱共鳴液滴形成ユニットの構成を示す断面図である。
【図３】吐出孔の構成例を示す断面図である。
【図４】Ｎ＝１、２、３の場合の速度及び圧力変動の定在波を示す概略図である。
【図５】Ｎ＝４、５の場合の速度及び圧力変動の定在波を示す概略図である。
【図６】液柱共鳴液滴形成手段の液柱共鳴流路で生じる液柱共鳴現象の様子を示す概略図である。
【図７】本発明に係るトナー製造装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００１３】
本発明の構成例を以下、図１〜図７を用いて説明する。
本発明に係るトナー製造装置は、微粒子としてトナーを製造する微粒子製造装置であって、液滴吐出手段（液滴形成手段ともいう）、液滴固化手段、固化粒子捕集手段、液体供給手段、液体供給量測定手段（測定手段ともいう）に分けられる。それぞれ下記に解説する。
【００１４】
〔液滴吐出手段〕
本発明で用いる液滴吐出手段は、吐出する液滴の粒径分布が狭ければ、特に制限は無く、公知のものを用いることができる。液滴吐出手段としては１流体ノズル、２流体ノズル、膜振動タイプ吐出手段、レイリー分裂タイプ吐出手段、液振動タイプ吐出手段、液柱共鳴手段（液柱共鳴タイプ吐出手段ともいう）等が挙げられ、膜振動タイプとしては、例えば特開２００８−２９２９７６号公報、レイリー分裂タイプとしては特許第４６４７５０６号公報、液振動タイプとしては特開２０１０−１０２１９５号公報に記載されている。
【００１５】
また液柱共鳴手段は、液滴の粒径分布が狭く、トナーの生産性を確保するためには、複数の吐出孔が形成された液柱共鳴液室内の液体に振動を付与して液柱共鳴による定在波を形成し、該定在波の腹となる領域に形成された吐出孔から液体を吐出して液滴化するものである。
本発明で用いる液滴吐出手段は、これらのいずれかを用いるのが好ましい。
【００１６】
（液柱共鳴液滴吐出手段）
液柱の共鳴を利用して吐出する液柱共鳴タイプ吐出手段について解説する。
図１に、液柱共鳴液滴吐出手段１１を示す。
図１に示すように、液柱共鳴液滴吐出手段１１は、液共通供給路１７及び液柱共鳴液室１８を含んで構成されている。ここで、液柱共鳴液室１８は、長手方向の両端の壁面のうち一方の壁面に設けられた液共通供給路１７と連通されている。また、液柱共鳴液室１８は、両端の壁面と連結する壁面のうち一つの壁面に液滴２１を吐出する吐出孔１９と、吐出孔１９と対向する壁面に設けられ、かつ液柱共鳴定在波を形成するために高周波振動を発生する振動発生手段２０とを有している。なお、振動発生手段２０には、図示していない高周波電源が接続されている。
【００１７】
本発明で吐出手段より吐出される液体としては、得ようとしている微粒子の成分が溶解又は分散させた分散された状態のもの「微粒子成分含有液」または、吐出させる条件下で液体であれば溶媒を含まなくてもよく、微粒子成分が溶融している状態「微粒子成分溶融液」である（以下、トナーを製造する場合についての説明のため、これらを「トナー成分液」と記して説明する）。
【００１８】
トナー成分液１４は液供給管を通って、図２に示す液柱共鳴液滴形成ユニット１０の液共通供給路１７内に流入し、図１に示す液柱共鳴液滴吐出手段１１の液柱共鳴液室１８に供給される。そして、トナー成分液１４が充填されている液柱共鳴液室１８内には、振動発生手段２０によって発生する液柱共鳴定在波により圧力分布が形成される。そして、液柱共鳴定在波において振幅の大きな部分であって圧力変動が大きい、定在波の腹となる領域に配置されている吐出孔１９から液滴２１が吐出される。
【００１９】
この液柱共鳴による定在波の腹となる領域とは、定在波の節以外の領域を意味するものである。好ましくは、定在波の圧力変動が液を吐出するのに十分な大きさの振幅を有する領域であり、より好ましくは圧力定在波の振幅が極大となる位置（速度定在波としての節）から極小となる位置に向かって±１／４波長の範囲である。定在波の腹となる領域であれば、吐出孔が複数で開口されていても、それぞれからほぼ均一な液滴を形成することができ、更には効率的に液滴の吐出を行うことができ、吐出孔の詰まりも生じ難くなる。なお、液共通供給路１７を通過したトナー成分液１４は図示されない液戻り管を流れて原料収容容器（貯蔵手段）に戻される。
【００２０】
液滴２１の吐出によって液柱共鳴液室１８内のトナー成分液１４の量が減少すると、液柱共鳴液室１８内の液柱共鳴定在波の作用による吸引力が作用し、液共通供給路１７から供給されるトナー成分液１４の流量が増加し、液柱共鳴液室１８内にトナー成分液１４が補充される。そして、液柱共鳴液室１８内にトナー成分液１４が補充されると、液共通供給路１７を通過するトナー成分液１４の流量が元に戻る。
【００２１】
液柱共鳴液滴吐出手段１１における液柱共鳴液室１８は、金属やセラミックス、シリコンなどの駆動周波数において液体の共鳴周波数に影響を与えない程度の高い剛性を持つ材質により形成されるフレームがそれぞれ接合されて形成されている。また、図１に示すように、液柱共鳴液室１８の長手方向の両端の壁面間の長さＬは、後述するような液柱共鳴原理に基づいて決定される。また、図２に示す液柱共鳴液室１８の幅Ｗは、液柱共鳴に余分な周波数を与えないように、液柱共鳴液室１８の長さＬの２分の１より小さいことが望ましい。更に、液柱共鳴液室１８は、生産性を飛躍的に向上させるために１つの液柱共鳴液滴形成ユニット１０に対して複数配置されているほうが好ましい。その範囲に限定はないが、１００〜２０００個の液柱共鳴液室１８が備えられた１つの液柱共鳴液滴形成ユニットであれば操作性と生産性が両立でき、もっとも好ましい。また、液柱共鳴液室毎に、液供給のための流路が液共通供給路１７から連通接続されており、液共通供給路１７には複数の液柱共鳴液室１８と連通している。
【００２２】
また、液柱共鳴液滴吐出手段１１における振動発生手段２０は、所定の周波数で駆動できるものであれば特に制限はないが、圧電体を、弾性板９に貼りあわせた形態が望ましい。弾性板９は、圧電体が接液しないように液柱共鳴液室１８の壁の一部を構成している。圧電体は、例えばチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）等の圧電セラミックスが挙げられるが、一般に変位量が小さいため積層して使用されることが多い。この他にも、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の圧電高分子や、水晶、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、ＫＮｂＯ３等の単結晶などが挙げられる。更に、振動発生手段２０は、１つの液柱共鳴液室１８毎に個別に制御できるように配置されていることが望ましい。また、前記の１つの材質のブロック状の振動部材を液柱共鳴液室１８の配置にあわせて、一部切断し、弾性板９を介してそれぞれの液柱共鳴液室１８を個別制御できるような構成が望ましい。
【００２３】
更に、吐出孔１９の開口部の直径は、１［μｍ］〜４０［μｍ］の範囲であることが望ましい。１［μｍ］より小さいと、形成される液滴が非常に小さくなるためトナーを得ることができない場合があり、またトナーの構成成分として顔料などの固形微粒子が含有された構成の場合吐出孔１９において閉塞を頻繁に発生して生産性が低下する恐れがある。また、４０［μｍ］より大きい場合、液滴の直径が大きく、これを乾燥固化させて、所望のトナー粒子径３〜６μｍを得る場合、有機溶媒でトナー組成を非常に希薄な液に希釈する必要がある場合があり、一定量のトナーを得るために乾燥エネルギーが大量に必要となってしまい、不都合となる。また、図２からわかるように、吐出孔１９を液柱共鳴液室１８内の幅方向に設ける構成を採用することは、吐出孔１９の開口を多数設けることができ、よって生産効率が高くなるために好ましい。また、吐出孔１９の開口配置によって液柱共鳴周波数が変動するため、液柱共鳴周波数は液滴の吐出を確認して適宜決定することが望ましい。
【００２４】
吐出孔１９の断面形状は図１等で開口部の径が小さくなるようなテーパー形状として記載されているが、適宜断面形状を選択することができる。
【００２５】
図３に、吐出孔１９の取りうる断面形状を示す。
図３（ａ）に示す吐出孔１９は、吐出孔１９の接液面から吐出孔に向かってラウンド形状を持ちながら開口径が狭くなるような形状を有しており、薄膜４１が振動した際に吐出孔１９の出口付近で液にかかる圧力が最大となるため、吐出の安定化に際しては最も好ましい形状である。
【００２６】
図３（ｂ）に示す吐出孔１９は、吐出孔１９の接液面から吐出孔に向かって一定の角度を持って開口径が狭くなるような形状を有しており、このノズル角度４４は適宜変更することができる。図３（ａ）の場合と同様に、このノズル角度によって薄膜４１が振動したときの吐出孔１９の出口付近で液にかかる圧力を高めることができるが、その範囲は６０〜９０°が好ましい。６０°未満は液に圧力がかかりにくく、さらに薄膜４１の加工もし難いため好ましくない。ノズル角度４４が９０°である場合は図３（ｃ）に示す吐出孔１９が相当するが、９０°を超えると吐出孔１９の出口に圧力がかからなくなり、液滴吐出が非常に不安定化するため、９０°が最大値となる。
図３（ｄ）に示す吐出孔１９は、図３（ａ）と（ｂ）を組み合わせた形状である。このように段階的に形状を変更しても構わない。
【００２７】
次に、液柱共鳴における液滴形成ユニット（液柱共鳴液滴形成ユニット１０）による液滴形成のメカニズムについて説明する。
先ず、図１の液柱共鳴液滴吐出手段１１内の液柱共鳴液室１８において生じる液柱共鳴現象の原理について説明すると、液柱共鳴液室内のトナー成分液の音速をｃとし、振動発生手段２０から媒質であるトナー成分液に与えられた駆動周波数をｆとした場合、液体の共鳴が発生する波長λは、
λ＝ｃ／ｆ              ・・・（式１）
の関係にある。
【００２８】
また、図１の液柱共鳴液室１８において固定端側のフレームの端部から液共通供給路１７側の端部までの長さをＬとし、更に液共通供給路１７側のフレームの端部の高さｈ１（＝約８０［μｍ］）は連通口の高さｈ２（＝約４０［μｍ］）の約２倍あり、当該端部が閉じている固定端と等価であるとした両側固定端の場合には、長さＬが波長λの４分の１の偶数倍に一致する場合に共鳴が最も効率的に形成される。つまり、次の式２で表現される。
Ｌ＝（Ｎ／４）λ        ・・・（式２）
（但し、Ｎは偶数）
【００２９】
更に、両端が完全に開いている両側開放端の場合にも前記式２が成り立つ。
同様にして、片方側が圧力の逃げ部がある開放端と等価で、他方側が閉じている（固定端）の場合、つまり片側固定端又は片側開放端の場合には、長さＬが波長λの４分の１の奇数倍に一致する場合に共鳴が最も効率的に形成される。つまり、前記式２のＮが奇数で表現される。
【００３０】
最も効率の高い駆動周波数ｆは、前記式１と前記式２より、
ｆ＝Ｎ×ｃ／（４Ｌ）    ・・・（式３）
と導かれる。しかし、実際には、液体は共鳴を減衰させる粘性を持つために無限に振動が増幅されるわけではなく、Ｑ値を持ち、後述する式４、式５に示すように、式３に示す最も効率の高い駆動周波数ｆの近傍の周波数でも共鳴は発生する。
【００３１】
図４に、Ｎ＝１、２、３の場合の速度及び圧力変動の定在波の形状（共鳴モード）を示し、かつ図５に、Ｎ＝４、５の場合の速度及び圧力変動の定在波の形状（共鳴モード）を示す。
本来は疎密波（縦波）であるが、図４及び図５のように表記することが一般的であり、実線が速度定在波、点線が圧力定在波である。例えば、Ｎ＝１の片側固定端の場合を示す図４（ａ）からわかるように、速度分布の場合閉口端で速度分布の振幅がゼロとなり、開口端で振幅が最大となり、直感的にわかりやすい。
【００３２】
液柱共鳴液室１８の長手方向の両端の間の長さをＬとしたとき、液体が液柱共鳴する波長をλとし、整数Ｎが１〜５の場合に定在波が最も効率よく発生する。また、両端の開閉状態によっても定在波パターンは異なるため、それらも併記した。後述するが、吐出孔１９の開口や供給側の開口の状態によって、端部の条件が決まる。なお、音響学において、開口端とは長手方向の媒質（液）の移動速度がゼロとなる端であり、逆に圧力は極大となる。閉口端においては、逆に媒質の移動速度がゼロとなる端と定義される。閉口端は音響的に硬い壁として考え、波の反射が発生する。
【００３３】
理想的に完全に閉口、もしくは開口している場合は、波の重ね合わせによって図４及び図５のような形態の共鳴定在波を生じるが、吐出孔数、吐出孔１９の開口位置によっても定在波パターンは変動し、前記式３より求めた位置からずれた位置に共鳴周波数が現れるが、適宜駆動周波数を調整することで安定吐出条件を作り出すことができる。例えば、液体の音速ｃが１，２００[ｍ／ｓ]、液柱共鳴液室１８の長さＬが１．８５[ｍｍ]を用い、両端に壁面が存在して、両側固定端と完全に等価のＮ＝２の共鳴モードを用いた場合、前記式（２）より、最も効率の高い共鳴周波数は３２４ｋＨｚと導かれる。
【００３４】
他の例では、液体の音速ｃが１，２００[ｍ/ｓ]、液柱共鳴液室１８の長さＬが１．８５[ｍｍ]と、前記と同じ条件を用い、両端に壁面が存在して、両側固定端と等価のＮ＝４の共鳴モードを用いた場合、前記式（２）より、最も効率の高い共鳴周波数は６４８ｋＨｚと導かれ、同じ構成の液柱共鳴液室１８においても、より高次の共鳴を利用することができる。
【００３５】
図１に示す液柱共鳴液滴吐出手段１１における液柱共鳴液室１８は、両端が閉口端状態と等価であるか、吐出孔１９の開口の影響で、音響的に軟らかい壁として説明できるような端部であることが周波数を高めるためには好ましいが、それに限らず開放端であってもよい。ここでの吐出孔の開口の影響とは、音響インピーダンスが小さくなり、特にコンプライアンス成分が大きくなることを意味する。よって、図４の（ｂ）及び図５の（ａ）のような液柱共鳴液室１８の長手方向の両端に壁面を形成する構成は、両側固定端の共鳴モード、そして吐出孔１９側が開口とみなす片側開放端の全ての共鳴モードが利用できるために、好ましい構成である。
【００３６】
また、吐出孔１９の開口数、開口配置位置、吐出孔１９の断面形状も駆動周波数を決定する因子となり、駆動周波数はこれに応じて適宜決定することができる。例えば吐出孔１９の数を多くすると、徐々に固定端であった液柱共鳴液室１８の先端の拘束が緩くなり、ほぼ開口端に近い共鳴定在波が発生し、駆動周波数は高くなる。更に、最も液供給路側に存在する吐出孔１９の開口配置位置を起点に緩い拘束条件となり、また吐出孔１９の断面形状がラウンド形状となったりフレームの厚さによる吐出孔の体積が変動したり、実際上の定在波は短波長となり、駆動周波数よりも高くなる。このように決定された駆動周波数で振動発生手段２０に電圧を与えたとき、振動発生手段２０が変形し、駆動周波数にて最も効率よく共鳴定在波を発生する。また、共鳴定在波が最も効率よく発生する駆動周波数の近傍の周波数でも液柱共鳴定在波は発生する。つまり、液柱共鳴液室１８の長手方向の両端間の長さをＬ、液供給側の端部に最も近い吐出孔までの距離をＬｅとしたとき、Ｌ及びＬｅの両方の長さを用いて下記式４及び式５で決定される範囲の駆動周波数ｆを主成分とした駆動波形を用いて振動発生手段２０を振動させ、液柱共鳴を誘起して液滴を吐出孔１９から吐出することが可能である。
【００３７】
Ｎ×ｃ／（４Ｌ）≦ｆ≦Ｎ×ｃ／（４Ｌｅ）            ・・・（式４）
Ｎ×ｃ／（４Ｌ）≦ｆ≦（Ｎ＋１）×ｃ／（４Ｌｅ）    ・・・（式５）
【００３８】
なお、液柱共鳴液室１８の長手方向の両端間の長さＬと、液供給側の端部に最も近い吐出孔１９までの距離Ｌｅの比がＬｅ／Ｌ＞０．６であることが好ましい。
【００３９】
以上説明した液柱共鳴現象の原理を用いて、図１の液柱共鳴液室１８において液柱共鳴圧力定在波が形成され、液柱共鳴液室１８の一部に配置された吐出孔１９において連続的に液滴吐出が発生するのである。なお、定在波の圧力が最も大きく変動する位置に吐出孔１９を配置すると、吐出効率が高くなり、低い電圧で駆動することができる点で好ましい。また、吐出孔１９は１つの液柱共鳴液室１８に１つでも構わないが、複数個配置することが生産性の観点から好ましい。具体的には、２〜１００個の間であることが好ましい。１００個を超えた場合、１００個の吐出孔１９から所望の液滴を形成させようとすると、振動発生手段２０に与える電圧を高く設定する必要が生じ、振動発生手段２０としての圧電体の挙動が不安定となる。
【００４０】
また、複数の吐出孔１９を開孔する場合、吐出孔間のピッチは２０［μｍ］以上、液柱共鳴液室の長さ以下であることが好ましい。吐出孔間のピッチが２０［μｍ］より小さい場合、隣あう吐出孔より放出された液滴同士が衝突して大きな滴となってしまう確率が高くなり、トナーの粒径分布悪化につながる。
【００４１】
次に、液柱共鳴液滴形成ユニットにおける液滴吐出ヘッド内の液柱共鳴液室１８で生じる液柱共鳴現象の様子について当該様子を示す図６を用いて説明する。なお、同図において、液柱共鳴液室１８内に記した実線は液柱共鳴液室１８内の固定端側から液共通供給路１７側の端部までの間の任意の各測定位置における速度をプロットした速度分布を示し、液共通供給路１７側から液柱共鳴液室１８への方向を＋とし、その逆方向を−とする。また、液柱共鳴液室１８内に記した点線は液柱共鳴液室１８内の固定端側から液共通供給路１７側の端部までの間の任意の各測定位置における圧力値をプロットした圧力分布を示し、大気圧に対して正圧を＋とし、負圧は−とする。また、正圧であれば図中の下方向に圧力が加わることになり、負圧であれば図中の上方向に圧力が加わることになる。更に、同図において、上述したように液共通供給路１７側が開放されているが液共通供給路１７と液柱共鳴液室１８とが連通する開口の高さ（図１に示す高さｈ２）に比して固定端となるフレームの高さ（図１に示す高さｈ１）が約２倍以上であるため、液柱共鳴液室１８はほぼ両側固定端であるという近似的な条件のもとでの速度分布及び圧力分布の時間的なそれぞれの変化を示している。
【００４２】
図６の（ａ）は液滴吐出時の液柱共鳴液室１８内の圧力波形と速度波形を示している。
また、図６の（ｂ）は液滴吐出直後の液引き込みを行った後再びメニスカス圧が増加してくる。これらの同図の（ａ）,（ｂ）に示すように、液柱共鳴液室１８における吐出孔１９が設けられている流路内での圧力は極大となっている。その後、図６の（ｃ）に示すように、吐出孔１９付近の正の圧力は小さくなり、負圧の方向へ移行して液滴２１が吐出される。
【００４３】
そして、図６の（ｄ）に示すように、吐出孔１９付近の圧力は極小になる。このときから液柱共鳴液室１８へのトナー成分液１４の充填が始まる。その後、図６の（ｅ）に示すように、吐出孔１９付近の負の圧力は小さくなり、正圧の方向へ移行する。この時点で、トナー成分液１４の充填が終了する。そして、再び、図６の（ａ）に示すように、液柱共鳴液室１８の液滴吐出領域の正の圧力が極大となって、吐出孔１９から液滴２１が吐出される。このように、液柱共鳴液室１８内には振動発生手段２０の高周波駆動によって液柱共鳴による定在波が発生し、また圧力が最も大きく変動する位置となる液柱共鳴による定在波の腹に相当する液滴吐出領域に吐出孔１９が配置されていることから、当該腹の周期に応じて液滴２１が吐出孔１９から連続的に吐出される。
【００４４】
次に、実際に液柱共鳴現象によって液滴が吐出された構成の一例について説明する。この一例は、図１において液柱共鳴液室１８の長手方向の両端間の長さＬが１．８５［ｍｍ］、Ｎ＝２の共鳴モードであって、第一から第四の吐出孔１９がＮ＝２モード圧力定在波の腹の位置に吐出孔を配置し、駆動周波数を３３０［ｋＨｚ］のサイン波で行った結果、非常に径の揃った、速度もほぼ揃った液滴の吐出が実現していた。
【００４５】
〔液体供給量測定手段〕
上述の液柱共鳴液滴吐出手段において、均一な液滴が吐出孔１９から一定周期で吐出されるため吐出量はほぼ一定となる。このため吐出ヘッドへ供給されるトナー成分液１４の供給量もほぼ一定となる。しかし、トナー成分液１４中の固形分および溶解成分によって吐出孔１９の詰まりや液柱共鳴液室１８内への気泡の混入によって吐出が不安定となり、吐出が停止することがある。
【００４６】
吐出孔１９の詰まりは、吐出孔１９の直径を減少させ吐出する液滴径を不均一にしたり、吐出速度や吐出方向がばらつくことで吐出した前後の液滴や周囲の他の吐出孔から吐出された液滴と合一する可能性が大きくなる。このため結果として得られたトナーの粒度分布は広いものとなる。
【００４７】
また、吐出孔１９の吐出が不安定になり吐出孔１９からの吐出停止が増加すると、吐出停止した吐出孔１９の割合に応じて液柱共鳴液室１８へのトナー成分液１４の供給量が減少する。すなわち、この供給量を測定することで液柱共鳴液滴吐出手段の吐出状態を把握することができる。
【００４８】
液柱共鳴液滴吐出手段へのトナー成分液１４の供給量を測定する方法として、トナー成分液の流量を測定する方法がある。流量の測定方法については、流量を精度良く測定でき、トナー成分液１４による詰まりや腐食がなければ制限はなく既存の測定方法をもちいることができる。たとえば、コリオリ式流量計（キーエンス製  ＦＤ−ＳＦ１）などを用いて測定することができる。
【００４９】
あるいは、液柱共鳴液滴吐出手段へのトナー成分液１４の供給量を測定する方法として、トナー成分液１４を貯留する貯留手段（図７における原料収容容器１３）に貯留されているトナー成分液１４の液量を測定する方法がある。詳しくは、液柱共鳴液室１８へのトナー成分液１４の供給前後における原料収容容器１３内のトナー成分液１４の液面高さや重量を測定して、その変化量を求める。
【００５０】
〔液滴固化手段〕
先に説明した液滴吐出手段から気体中に吐出させたトナー成分液１４の液滴を固化させた後に、捕集することで本発明のトナーを得ることが出来る。
固化させるには、トナー成分液１４の性状しだいで、考え方は異なるが、基本的にトナー成分液１４を固体状態にできれば手段を問わない。例えばトナー成分液１４が固体原材料を揮発可能な溶媒に溶解または分散させたものであれば、液滴噴射後、搬送気流中液滴を乾燥させる、すなわち溶媒を揮発させることで達成することができる。溶媒の乾燥にあたっては、噴射する気体の温度や蒸気圧、気体種類等を適宜選定して乾燥状態を調整することが出来る。また、完全に乾燥していなくとも、捕集された粒子が固体状態を維持していれば、回収後に別工程で追加乾燥させても構わない。前記例に従わなくとも、温度変化や化学的反応等の適用で達成しても良い。
【００５１】
〔固化粒子捕集手段〕
固化した粒子は公知の粉体捕集手段、例えばサイクロン捕集、バックフィルター等によって気中から回収することが出来る。
【００５２】
〔トナー製造装置の構成例〕
図７は、本発明のトナー製造方法を実施する装置の構成例を示す断面図である。
トナー製造装置１は、主に、液滴吐出手段２及び乾燥捕集ユニット６０を含んで構成されている。
【００５３】
ここで、乾燥捕集ユニット６０は、その上部に液滴吐出手段２が接続された液滴固化手段であるチャンバ６１と、チャンバ６１の下部に接続された固化粒子捕集手段６２と、を有する。
【００５４】
液滴吐出手段２は、例えば前述した液柱共鳴液滴吐出手段１１である。
この液滴吐出手段２には、トナー成分液１４を貯留する貯留手段から液滴吐出手段２に前記液滴の吐出量に応じて該トナー成分液１４を供給する液体供給手段３が連結されている。
【００５５】
液体供給手段３は、トナー成分液１４を収容する原料収容容器１３と、原料収容容器１３に収容されているトナー成分液１４を通して液滴吐出手段２に供給する液供給管１６と、液滴吐出手段２から原料収容容器１３にトナー成分液１４を戻す液戻り管２２と、を有しており、トナー成分液１４を随時液滴吐出手段２に供給できる構成となっている。
【００５６】
さらに、液体供給手段３の液供給管１６には、流量計である液体供給量測定手段４が接続されている。
【００５７】
また、液供給管１６にはＰ１、乾燥捕集ユニット６０のチャンバ６１にはＰ２の圧力測定器（圧力計）が設けられており、液滴吐出手段２への送液圧力および、乾燥捕集ユニット６０内の圧力は圧力計Ｐ１、Ｐ２によって管理される。このときに、Ｐ１＞Ｐ２の関係であると、トナー成分液１４が吐出孔１９から染み出す恐れがあり、Ｐ１＜Ｐ２の場合には液滴吐出手段２に気体が入り、吐出が停止する恐れがあるため、Ｐ１≒Ｐ２があることが望ましい。
【００５８】
チャンバ６１内では、その上部の搬送気流導入口６４から導入される下降気流である搬送気流１０１が形成されている。液滴吐出手段２から吐出された液滴２１は、重力よってのみではなく、搬送気流１０１によっても下方に向けて搬送され、乾燥されて固化粒子となり、固化粒子捕集手段６２によって捕集され、トナー貯留部６３で貯留される。
【００５９】
（搬送気流について）
液滴吐出手段２から噴射された液滴同士が乾燥前に接触すると、液滴２１同士が合体し一つの粒子になってしまう（以下この現象を合着と呼ぶ）。均一な粒径分布の固化粒子を得るためには、噴射された液滴同士の距離を保つ必要がある。しかしながら、噴射された液滴は一定の初速度を持っているが空気抵抗により、やがて失速する。失速した粒子には後から噴射された液滴が追いついてしまい、結果として合着する。この現象は定常的に発生するため、この粒子を捕集すると粒径分布はひどく悪化することとなる。合着を防ぐためには液滴の速度低下を無くし、液滴同士を接触させないように搬送気流１０１によって合着を防ぎながら、液滴を固化させつつ搬送する必要があり、最終的には固化粒子捕集手段６２まで固化粒子を運ぶ。
【００６０】
搬送気流１０１は、例えば図１に示されるように、その一部を第一の気流として液滴吐出手段近傍に液滴吐出方向と同一方向に配置することで、液滴吐出直後の液滴速度低下を防ぎ、合着を防止することが出来る。あるいは、図示していないが液滴吐出方向に対して横方向であってもよい。あるいは図示していないが角度を持っていても良く、液滴吐出手段より液滴が離れるような角度を持っていることが望ましい。なお、液滴吐出に対して横方向から合着防止気流を与える場合は吐出孔から合着防止気流によって液滴が搬送された際に軌跡が重ならないような方向であることが望ましい。
また、前記のように第一の気流によって合着を防いだ後に、第二の気流によって固化粒子捕集手段６２まで固化粒子を運んでもよい。
【００６１】
第一の気流の速度は液滴噴射速度と同じかそれ以上であることが望ましい。液滴噴射速度より合着防止気流の速度が遅いと、合着防止気流本来の目的である液滴粒子を接触させないという機能を発揮させることが難しい。
第一の気流の性状は、液滴同士が合着しないような条件を追加することが出来、第二の気流と必ずしも同じでなくとも良い。また、合着防止気流に粒子表面の固化を促進させるような化学物質を混入したり、物理的作用期待して付与しても良い。
【００６２】
搬送気流１０１は特に気流の状態として限定されることは無く層流や旋回流や乱流であっても構わない。搬送気流１０１を構成する気体の種類は特に限定は無く、空気であっても窒素等の不燃性気体を用いても良い。また、搬送気流１０１の温度は適宜調整可能であり、生産時において変動の無いことが望ましい。またチャンバ６１内に搬送気流１０１の気流状態を変えるような手段をとっても構わない。搬送気流１０１は液滴２１同士の合着を防止するだけでなく、チャンバ６１に付着することを防止することに用いても良い。
【００６３】
図７で示された乾燥捕集ユニット６０によって得られたトナー粒子に含まれる残留溶剤量が多い場合はこれを低減するために必要に応じて、二次乾燥手段（不図示）により二次乾燥が行われる。二次乾燥手段としては、流動床乾燥や真空乾燥のような一般的な公知の乾燥手段を用いることが出来る。有機溶剤がトナー中に残留すると耐熱保存性や定着性、帯電特性等のトナー特性が経時で変動するだけでなく。加熱による定着時において有機溶剤が揮発するため、使用者および周辺機器へ悪影響を及ぼす可能性が高まるため、充分な乾燥を実施する。
【００６４】
なお、トナー製造装置１は、液滴吐出手段２の吐出孔を清掃して、該吐出孔の目詰まり状態を改善する清掃手段（不図示）を備えることが好ましい。詳しくは、清掃手段は、液滴吐出手段２の吐出孔にトナー成分液の溶媒を吹き付けて付着している固形分を除去するようなものである。
【００６５】
また、トナー製造装置１は、液体供給量測定手段４や圧力計Ｐ１、Ｐ２の測定値を取得するとともに、それらの測定値に基づいて該トナー製造装置１を構成する各部の駆動を制御する制御手段（不図示）を有する。
【００６６】
（トナー製造装置１の制御）
トナー製造装置１では、トナーの製造に関して前記制御手段がつぎのような制御を行う。
（Ｓ１１）  液滴吐出手段２からトナー成分液の液滴２１を吐出させてトナーの製造を開始する。このとき、トナー製造装置１の各部も稼働を開始しており、例えば液体供給手段３は、原料収容容器１３から液滴吐出手段２に前記液滴２１の吐出量に応じてトナー成分液を供給する。
（Ｓ１２）  同時に液体供給量測定手段４により原料収容容器１３から液滴吐出手段２への液体供給量の測定も開始される。
（Ｓ１３）  制御手段は、液体供給量測定手段４により測定される液体供給量が所定値を下回るか否かを判定する。判定の頻度は、一定時間ごとでもよいし、連続でもよい。
液体供給量が所定値を下回らない場合には、ステップＳ１１及びＳ１２の処理を継続する。
（Ｓ１４）  液体供給量が所定値を下回った場合には、液滴吐出手段２からの吐出を停止する。
【００６７】
ここで、液体供給量が所定値を下回るということは、液滴吐出手段２の吐出孔にトナー成分液由来の固形物が付着してその多くが目詰まりしている等不具合が発生してことを意味している。そこで、つぎの処理を行い、トナー製造を継続して行ってもよい。
（Ｓ１５）  清掃手段により、液滴吐出手段２の吐出孔を清掃し、該吐出孔の目詰まり状態を改善する処理を行う。
（Ｓ１６）  ステップＳ１１及びＳ１２の処理を再開する。
【００６８】
以上のように、液滴吐出手段２の吐出孔からの液滴の吐出状態（目詰まり状態）を把握し、必要に応じて吐出孔の目詰まり状態を改善する処理を行いながらトナー製造の制御を行うので、狭い粒径分布を有するトナーを得ることができる。
【００６９】
（トナー）
本発明のトナーは少なくとも樹脂、着色剤およびワックスを含有し、必要に応じて、帯電調整剤、添加剤およびその他の成分を含有する。
【００７０】
本発明で用いる、「トナー成分液」について説明する。トナー成分液は前記トナー成分が溶媒に溶解又は分散させた液体状態であるか、または吐出させる条件下で液体であれば溶媒を含まなくてもよく、トナー成分の一部または全てが溶融した状態で混合され液体状態を呈しているものである。
トナー材料としては、前記のトナー成分液を調整することが出来れば、従来の電子写真用トナーと全く同じ物が使用できる。これを前記のように液滴吐出手段より微小液滴とし、固化粒子捕集手段により固化粒子を捕集して、目的とするトナー粒子を作製することが可能である。
【００７１】
〔樹脂〕
前記樹脂としては、少なくとも結着樹脂が挙げられる。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、通常使用される樹脂を適宜選択して使用することができるが、例えば、スチレン系単量体、アクリル系単量体、メタクリル系単量体等のビニル重合体、これらの単量体又は２種類以上からなる共重合体、ポリエステル系重合体、ポリオール樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、石油系樹脂、などが挙げられる。
【００７２】
結着樹脂の性状としては溶媒に溶解することが望まく、この特徴を除けば従来公知の性能を持っていることが望ましい。
【００７３】
〔結着樹脂の分子量分布〕
結着樹脂のＧＰＣ（ゲルパーメンテーションクロマトグラフィ）による分子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つのピークが存在するのが、トナーの定着性、耐オフセット性の点で好ましく、また、ＴＨＦ可溶分としては、分子量１０万以下の成分が６０〜１００［％］となるような結着樹脂も好ましく、分子量５千〜２万の領域に少なくとも１つのピークが存在する結着樹脂がより好ましい。
【００７４】
〔結着樹脂の酸価〕
結着樹脂の酸価が０．１〜５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を有する樹脂を６０［質量％］以上有するものが好ましい。本発明において、トナー組成物の結着樹脂成分の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準じて測定したものである。
【００７５】
本発明で使用できる磁性体としては、従来電子写真トナーに用いられる公知のものを使用することが出来る。例えば、（１）マグネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き磁性酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄、（２）鉄、コバルト、ニッケル等の金属、又は、これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属との合金。（３）及びこれらの混合物、などが用いられる。前記磁性体は、着色剤としても使用することができる。前記磁性体の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、磁性体１０〜２００質量部が好ましく、２０〜１５０質量部がより好ましい。これらの磁性体の個数平均粒径としては、０．１〜２［μｍ］が好ましく、０．１〜０．５［μｍ］がより好ましい。前記個数平均径は、透過電子顕微鏡により拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することにより求めることができる。
【００７６】
〔着色剤〕
前記着色剤としては、特に制限はなく、通常使用される樹脂を適宜選択して使用することができる。
【００７７】
前記着色剤の含有量としては、トナーに対して１〜１５［質量％］が好ましく、３〜１０［質量％］がより好ましい。
【００７８】
本発明に係るトナーで用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチは顔料を予め分散させるためのものであり、顔料の充分な分散が得られていれば用いなくても良い。マスターバッチは一般的に顔料と樹脂とを高せん断をかけることで樹脂中に顔料を硬度に分散させたものである。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、従来公知のものを使用することが出来る。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００７９】
前記マスターバッチの使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましい。
【００８０】
マスターバッチ製造時に顔料の分散性を高めるために分散剤を用いてもよい。顔料分散性の点で、結着樹脂との相溶性が高いことが好ましく、従来公知のものを用いることができ、具体的な市販品としては、「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」（味の素ファインテクノ社製）、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１」（ビックケミー社製）、「ＥＦＫＡ−４０１０」（ＥＦＫＡ社製）、などが挙げられる。
【００８１】
前記分散剤は、トナー中に、着色剤に対して０．１〜１０［質量％］の割合で配合することが好ましい。配合割合が０．１［質量％］未満であると、顔料分散性が不十分となることがあり、１０［質量％］より多いと、高湿下での帯電性が低下することがある。
【００８２】
前記分散剤の添加量は、着色剤１００質量部に対して１〜２００質量部であることが好ましく、５〜８０質量部であることがより好ましい。１質量部未満であると分散能が低くなることがあり、２００質量部を超えると帯電性が低下することがある。
【００８３】
〔ワックス〕
本発明で用いるトナー成分液は、結着樹脂、着色剤とともにワックスを含有する。
ワックスとしては、特に制限はなく、通常使用されるものを適宜選択して使用することができ、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペテロラタム等の鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類。脱酸カルナバワックスの等の脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの、などが挙げられる。
【００８４】
前記ワックスの融点としては、定着性と耐オフセット性のバランスを取るために、７０〜１４０［℃］であることが好ましく、７０〜１２０［℃］であることがより好ましい。７０［℃］未満では耐ブロッキング性が低下することがあり、１４０［℃］を超えると耐オフセット効果が発現しにくくなることがある。
【００８５】
前記ワックスの総含有量としては、結着樹脂１００質量部に対し、０．２〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましい。
【００８６】
本発明では、ＤＳＣ（ディファレンシャルスキャニングカロリメトリー）において測定されるワックスの吸熱ピークの最大ピークのピークトップの温度をもってワックスの融点とする。
【００８７】
前記ワックス又はトナーのＤＳＣ測定機器としては、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。測定方法としては、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１０［℃／ｍｉｎ］で、昇温させた時に測定されるものを用いる。
【００８８】
〔添加剤〕
本発明に係るトナーには、他の添加剤として、静電潜像担持体・キャリアの保護、クリーニング性の向上、熱特性・電気特性・物理特性の調整、抵抗調整、軟化点調整、定着率向上等を目的として、各種金属石けん、フッ素系界面活性剤、フタル酸ジオクチルや、導電性付与剤として酸化スズ、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化アンチモン等や、酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ等の無機微粉体などを必要に応じて添加することができる。これらの無機微粉体は、必要に応じて疎水化してもよい。また、ポリテトラフルオロエチレン、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデン等の滑剤、酸化セシウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、ケーキング防止剤、更に、トナー粒子と逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子とを、現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００８９】
これらの添加剤は、帯電量コントロール等の目的でその表面をシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤、又は種々の処理剤で処理することも好ましい。
【００９０】
前記添加剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、等公知のものを使用できる。
【００９１】
この他、高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００９２】
このような外添剤は、表面処理剤により、疎水性を上げ、高湿度下においても外添剤自身の劣化を防止することができる。前記表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが好適に挙げられる。
【００９３】
前記外添剤の一次粒子径としては、５［ｎｍ］〜２［μｍ］であることが好ましく、５［ｎｍ］〜５００［ｎｍ］であることがより好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積としては、２０〜５００［ｍ２／ｇ］であることが好ましい。この無機微粒子の使用割合としては、トナーの０．０１〜５［質量％］であることが好ましく、０．０１〜２．０［質量％］であることがより好ましい。
【００９４】
静電潜像担持体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合によって製造されたポリマー微粒子、などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１［μｍ］のものが好ましい。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明の実施例を説明する。
まず、本実施例で用いたトナー成分液（溶解乃至分散液）の処方を示す。
−着色剤分散液の調製−
先ず、着色剤としての、カーボンブラックの分散液を調製した。
カーボンブラック（ＲｅｇａＬ４００；Ｃａｂｏｔ社製）１７質量部、顔料分散剤３質量部を、酢酸エチル８０質量部に、攪拌羽を有するミキサーを使用し、一次分散させた。該顔料分散剤としては、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）を使用した。得られた一次分散液を、ビーズミル（アシザワファインテック社製ＬＭＺ型、ジルコニアビーズ径０．３ｍｍ）を用いて強力なせん断力により細かく分散し、５μｍ以上の凝集体を完全に除去した二次分散液を調製した。
【００９６】
−ワックス分散液の調整−
次にワックス分散液を調整した。
カルナバワックス１８質量部、ワックス分散剤２質量部を、酢酸エチル８０質量部に、攪拌羽を有するミキサーを使用し、一次分散させた。この一次分散液を攪拌しながら８０℃まで昇温しカルナバワックスを溶解した後、室温まで液温を下げ最大径が３μｍ以下となるようワックス粒子を析出させた。ワックス分散剤としては、ポリエチレンワックスにスチレン−アクリル酸ブチル共重合体をグラフト化したものを使用した。得られた分散液を、更にビーズミル（アシザワファインテック社製ＬＭＺ型、ジルコニアビーズ径０．３ｍｍ）を用いて強力なせん断力により細かく分散し、最大径が１μｍ以下なるよう調整した。
【００９７】
−溶解乃至分散液の調製−
次に、結着樹脂としての樹脂、前記着色剤分散液及び前記ワックス分散液を添加した下記組成からなるトナー成分液を調製した。
結着樹脂としてのポリエステル樹脂１００質量部、前記着色剤分散液３０質量部、ワックス分散液３０質量部を、酢酸エチル８４０質量部を、攪拌羽を有するミキサーを使用して１０分間攪拌を行い、均一に分散させた。溶媒希釈によるショックで顔料やワックス粒子が凝集することはなかった。
【００９８】
−トナー製造装置−
図７に示される構成のトナー製造装置１を用いトナーの製造を行った。
各構成物のサイズ・条件を以下に記載する。
まず、液滴吐出手段２としては、前述の液柱共鳴液滴吐出手段１１（図１）を用いた。
ここでは、液柱共鳴液室１８の長手方向の両端間の長さＬが１．８５［ｍｍ］、Ｎ＝２の共鳴モードであって、第一から第四の吐出孔１９がＮ＝２モード圧力定在波の腹の位置に吐出孔を配置したものを用いた。吐出孔１９は開口径が１０．０［μｍ］であり、断面形状は図４の（ａ）のようなラウンド形状である。また、駆動信号発生源はＮＦ社ファンクションジェネレーターＷＦ１９７３を用い、ポリエチレン被覆のリード線で振動発生手段２０に接続した。このときの駆動周波数は液共鳴周波数に合わせて３３０［ｋＨｚ］とした。また、入力信号は印加電圧サイン波ピーク値１２．０［Ｖ］とした。
前記の条件で液滴を吐出した際の液滴の吐出速度をＣＣＤカメラで撮影した画像から算出した結果、１４［ｍ/ｓ］であった。
本実施例では、液滴吐出ヘッドには前記の第一から第四の吐出孔１９を有する液室が３８４個配置されており、吐出孔１９の合計が１５３６個のものを用いた。液柱共鳴液滴吐出手段に供給するトナー成分液の供給量は、コリオリ式流量計（キーエンス製  ＦＤ−ＳＦ１）を用いて測定した。
【００９９】
トナーの乾燥捕集部のチャンバ６１は、内径φ３００［ｍｍ］、高さ２０００［ｍｍ］の円筒形で垂直に固定されており、上端部と下端部は絞られている。上端部には液滴吐出手段２と搬送気流１０１の流路が設置されている。下端部にはトナー捕集部である固化粒子捕集手段６２が設置している。搬送気流１０１の流路は、幅８０［ｍｍ］、高さ３０［ｍｍ］の長方形断面の長さ２００［ｍｍ］とし、気体流入側から５０［ｍｍ］の位置に液滴吐出手段２を水平方向に設置した。このときの液滴吐出方向と搬送気流の方向とは略直交する関係にある。このときの搬送気流速度は液滴の合一防止のため２０［ｍ／ｓ］となるように調整した。
【０１００】
−粒径測定−
フロー式粒子像分析装置（Ｆｌｏｗ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｉｍａｇｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用した測定方法に関して以下に説明する。トナー、トナー粒子及び外添剤のフロー式粒子像分析装置による測定は、例えば、東亜医用電子社（株）製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００を用いて測定することができる。
【０１０１】
測定は、フィルタを通して微細なごみを取り除き、その結果として１０−３［ｃｍ３］の水中に測定範囲（例えば、円相当径０．６０［μｍ］以上１５９．２１［μｍ］未満）の粒子数が２０個以下の水１０［ｍｌ］中にノニオン系界面活性剤（好ましくは和光純薬社製コンタミノンＮ）を数滴加え、更に、測定試料を５［ｍｇ］加え、超音波分散器ＳＴＭ社製ＵＨ−５０で２０［ｋＨｚ］，５０［Ｗ／１０ｃｍ３］の条件で１分間分散処理を行い、さらに、合計５分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が４０００〜８０００［個／−３ｃｍ３］（測定円相当径範囲の粒子を対象として）の試料分散液を用いて、０．６０［μｍ］以上１５９．２１［μｍ］未満の円相当径を有する粒子の粒度分布を測定する。
【０１０２】
試料分散液は、フラットで偏平な透明フローセル（厚み約２００［μｍ］）の流路（流れ方向に沿って広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するために、ストロボとＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置するように装着される。試料分散液が流れている間に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。
【０１０３】
フロー式粒子像分析装置では、約１分間で、１２００個以上の粒子の円相当径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び規定された円相当径を有する粒子の割合（個数％）を測定できる。結果（頻度％及び累積％）は、０．０６〜４００［μｍ］の範囲を２２６チャンネル（１オクターブに対し３０チャンネルに分割）に分割して得ることができる。実際の測定では、円相当径が０．６０［μｍ］以上１５９．２１［μｍ］未満の範囲で粒子の測定を行う。
【０１０４】
また、粒度分布としては体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）の比で比較することができ、Ｄｖ／Ｄｎで示すことができる。Ｄｖ／Ｄｎ値は最も小さいもので１．０であり、これはすべての粒径が同一であることを示している。Ｄｖ／Ｄｎが大きいほど粒径分布が広いことを示す。一般的な粉砕トナーはＤｖ／Ｄｎ＝１．１５〜１．２５程度である。また重合トナーはＤｖ／Ｄｎ＝１．１０〜１．１５程度である。本発明のトナーはＤｖ／Ｄｎ＝１．１５以下とすることで印刷品質に効果が確認されており、より好ましくはＤｖ／Ｄｎ＝１．１０以下である。
【０１０５】
（実施例１）
前述のトナー製造装置１を用いて、液滴吐出手段２から作成したトナー成分液を吐出させ、チャンバ６１内で乾燥固化したトナー粒子をサイクロン捕集機である固化粒子捕集手段６２で捕集した。
液滴吐出手段２へのトナー成分液の供給量は、流量計４によると、吐出開始直後は２０［ｍｌ／ｍｉｎ］であった。液滴吐出手段２からの吐出開始後、供給量が１８［ｍｌ／ｍｉｎ］まで減少したところで吐出を停止し、トナー粒子を得た。
ＣＣＤカメラを用いて吐出状態を観察した結果、吐出停止直前で１０％程度の吐出孔の吐出が停止しているのが確認できた。
このトナーの粒径分布をフロー式粒子像解析装置（シスメックス社  ＦＰＩＡ−３０００）で上述の測定条件にて測定した。これを３回繰り返したところ、体積平均粒径（Ｄｖ）の平均は５．６［μｍ］、個数平均粒径（Ｄｎ）の平均は５．２［μｍ］であり、Ｄｖ／Ｄｎの平均は１．０８であった。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１と同様の構成でトナー成分液を吐出させ、トナー粒子の捕集を行った。
本実施例では、液柱共鳴液滴吐出手段へのトナー成分液の供給量が吐出開始直後２０［ｍｌ／ｍｉｎ］であり、１６［ｍｌ／ｍｉｎ］まで減少したところで吐出を停止し、トナー粒子を得た。ＣＣＤカメラを用いて吐出状態を観察した結果、吐出停止直前で２０％程度の吐出孔の吐出が停止しているのが確認できた。
このトナーの粒径分布を実施例１と同様の操作で測定したところ、体積平均粒径（Ｄｖ）の平均は５．７［μｍ］、個数平均粒径（Ｄｎ）の平均は５．１［μｍ］であり、Ｄｖ／Ｄｎの平均は１．１１であった。
【０１０７】
（比較例１）
実施例１と同様の構成でトナー成分液を吐出させ、液滴吐出手段２へのトナー成分液の供給量は測定せず、６０分間吐出トナー粒子の捕集を行った。
ＣＣＤカメラを用いて吐出状態を観察した結果、吐出停止直前で５０％以上の吐出孔の吐出が停止しているのが確認できた。
このトナーの粒径分布をフロー式粒子像解析装置（シスメックス社  ＦＰＩＡ−３０００）で上述の測定条件にて測定した。これを３回繰り返したところ、体積平均粒径（Ｄｖ）の平均は５．９［μｍ］、個数平均粒径（Ｄｎ）の平均は４.８［μｍ］であり、Ｄｖ／Ｄｎの平均は１．２３であった。
不安定な吐出が多く、液滴の合一が主滴径より大幅に小さい微分粒子が多く捕集されたため、粒度分布が広くなったと考えられる。
【０１０８】
以上のように、本発明によれば、噴射造粒法でのトナー製造方法において、液滴吐出手段（液柱共鳴液滴吐出手段）へのトナー成分液の供給量を測定し吐出状態を把握し制御することで狭い粒径分布を有するトナーを得ることができる。
【符号の説明】
【０１０９】
１    トナー製造装置
２    液滴吐出手段
３    液体供給手段
４    液体供給量測定手段（流量計）
９    弾性板
１０    液柱共鳴液滴形成ユニット
１１    液柱共鳴液滴吐出手段
１２    気流通路
１３    原料収容容器
１４    トナー成分液
１６    液供給管
１７    液共通供給路
１８    液柱共鳴液室
１９    吐出孔
２０    振動発生手段
２１    液滴
２２    液戻り管
４１    薄膜
４４    ノズル角度
６０    乾燥捕集ユニット
６１    チャンバ
６２    固化粒子捕集手段（トナー捕集手段）
６３    トナー貯留部
６４    搬送気流導入口
６５    搬送気流排出口
１０１    搬送気流
Ｐ１    液圧力計
Ｐ２    チャンバ内圧力計
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１０】
【特許文献１】特開２００８−２８６９４７号公報
【特許文献２】特許第３７８６０３４号公報
【図４】
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【図５】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図６】
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【図７】
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