(57)【要約】【課題】  タッチペンでの押圧により発生するキズを防止し、指紋の付着跡が目立たないフィルムを提供する。【解決手段】  （ａ）多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ）幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーと、（ｃ）希釈溶剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤は沸点の異なる溶剤を併用する。希釈溶剤は、低沸点（１００℃以下）溶剤、中沸点（１０１℃〜１２０℃）溶剤、高沸点（１２１℃以上）溶剤からなる群から選ばれる、少なくとも二種を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ）幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーと、（ｃ）希釈溶剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤は沸点の異なる溶剤の併用であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の希釈溶剤は、低沸点（１００℃以下）溶剤、中沸点（１０１℃〜１２０℃）溶剤、高沸点（１２１℃以上）溶剤からなる群から選ばれる、少なくとも二種であることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
プラスチックフィルムに請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、紫外線を照射してなることを特徴とするハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
紫外線硬化型樹脂組成物及びハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックはその加工性、透明性に加えて、軽量、安価といった特徴を有しているためディスプレイなど様々な箇所で使用されている。しかし、ガラスと比較しやわらかいため、アクリル系やシリコーン系の樹脂を加熱または紫外線硬化することにより表面に傷がつきにくい硬化物で保護している。この硬化物は塗工面に指紋等の油分が付着しやすくディスプレイの視認性を低下させる問題を有しており、防汚剤を配合する場合があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−７０６０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、防汚剤は相溶性が悪く、レベリング性が著しく低下してハードコート剤を塗工するとスジが入る問題が発生していた。これを解決しようとしてレベリング剤を添加しても顕著な効果が得られないという問題を生じていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するために検討されたものであり、多官能（メタ）アクリレート及び、幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーと、希釈溶剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤は沸点の異なる溶剤の併用であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物である。
尚、本明細書で、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート、又はメタクリレート」を意味する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーを用い、希釈溶剤を選択することでスジが入ることなく外観良く塗工できる。また、レベリング剤を配合する必要がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に用いる多官能（メタ）アクリレートはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
【０００８】
紫外線や電子線の電離放射線による重合の際に用いる開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドなどが挙げられ、市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、１８４、３６９、６５１、５００、８９１、９０７、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）などが挙げられる。
【０００９】
本発明では指紋の付着を目立たないものとするため、幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーを用いており、（ａ）多官能（メタ）アクリレートの１００重量部に対して０．０３〜０．２重量部（固形分比）配合する。下限に満たないと、指紋の付着が目立ちやすく、上限を超えるとハードコートフィルムの外観が白っぽくなり好ましくない。市販品としては、例えば、ＺＸ−２０４−Ａ（商品名、富士化成工業株式会社製）が挙げられる。
【００１０】
希釈溶剤は、低沸点（１００℃以下）、中沸点（１０１℃〜１２０℃）、高沸点（１２１℃以上）であり、これらの群から少なくとも二種以上を選択することにより塗工時のスジが入らないなど、ハードコートフィルムの外観を向上させることができる。
【００１１】
低沸点（１００℃以下）溶剤としては、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、酢酸エチル、中沸点（１０１℃〜１２０℃）溶剤としては、トルエン、ＩＢＡ（イソブチルアルコール）、高沸点（１２１℃以上）溶剤としては、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、酢酸ブチル、ＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００１２】
（ｃ）希釈溶剤は、（ａ）多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ）幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマーと、（ｃ）希釈溶剤の総重量に対して、固形分（重量％）は、３０〜７０％となるように配合する。特に（Ｘ）低沸点（１００℃以下）溶剤、（Ｙ）中沸点（１０１℃〜１２０℃）溶剤、（Ｚ）高沸点（１２１℃以上）溶剤の三種類を用いるときは、
Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）×１００＝２５〜５０重量％
Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）×１００＝２５〜５０重量％
Ｚ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）×１００＝２５〜５０重量％
の配合にすると極めて塗工スジのない外観が優れたものとなり好ましい。
【００１３】
フィルムに紫外線硬化型樹脂組成物を塗布する手段としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、スクリーン印刷など通常公知の方法で塗布して、硬化させればよい。
【００１４】
本発明において用いられるフィルムは、透明なプラスチックフィルムであれば特に限定はないが、なかでも耐候性、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムが好ましく用いられる。フィルムの厚みは概ね２５μｍ〜２５０μｍであればよい。
【００１５】
前記のフィルムには、紫外線硬化型樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理やサンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００１６】
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  （商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製、固形分１００％）４７３.５重量部、幹がアクリル樹脂からなる枝状ポリマー（ＺＸ−２０４−Ａ、商品名、富士化成工業株式会社製）０．５重量部、光開始剤（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）を２３．６重量部、ＨＡＬＳ（高分子光安定剤）として、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）２．４重量部、ＭＥＫ２５０重量部、トルエン２５０重量部を配合し、＃２００のステンレスメッシュで異物を除き、塗工液を得た。
塗工液を１８８μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（商品名：ルミラーＵ４６、東レ株式会社製）に＃１０のバーコーターにて塗布し、８０℃熱風乾燥機で２分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化し、ハードコートフィルムを得た。
【実施例２】
【００１７】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００１８】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００１９】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２０】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２１】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例７】
【００２２】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例８】
【００２３】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例９】
【００２４】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【実施例１０】
【００２５】
実施例１において、表１に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００２６】
比較例１
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００２７】
比較例２
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００２８】
比較例３
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００２９】
比較例４
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００３０】
比較例５
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００３１】
比較例６
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００３２】
比較例７
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００３３】
比較例８
実施例１において、表２に示す溶剤配合に変更した以外は同様に実施した。
【００３４】
比較例９
比較例１において、シリコーン系レベリング剤としてＢＹＫ３１０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を２．５重量部添加した以外同様に実施した。
【００３５】
比較例１０
比較例３において、シリコーン系レベリング剤としてＢＹＫ３１０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を２．５重量部添加した以外同様に実施した。
【００３６】
比較例１１
比較例５において、シリコーン系レベリング剤としてＢＹＫ３１０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を２．５重量部添加した以外同様に実施した。
【００３７】
【表１】
2013043907.tif 000002
【００３８】
【表２】
2013043907.tif 000003
【００３９】
外観：バーコーターのスジや、塗工ムラの有無を目視にて確認し、スジや塗工ムラがまったく無いものを「○」、スジや塗工ムラが少量のものを「△」、スジや塗工ムラが大量にあるものを「×」と評価した。
【００４０】
指紋視認性：指紋の視認性を目視にて確認し、指紋が見えにくいものを「○」、明らかに見えるものを「×」とした。
【００４１】
鉛筆硬度：ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に基づき、７５０ｇ荷重で評価を行った。傷のつかない硬度を記載した。