(57)【要約】【課題】２つの異なる薬剤を混合して使用するにあたって、既に薬剤が混合されて使用されたのか、また使用後なのかが目視により分かるインジケータ構造を提供する。【解決手段】  透光性及び可撓性を有する中空状の容器と、この容器の中空部に収納されたアンプルと、を有してなり、アンプル内には、色素を分解可能な第１の液体が充填されており、アンプルと上記容器の中空内面との間には空間が形成されており、この空間に色素により着色された第２の液体が充填されており、容器及びアンプルを屈曲又は破ることで上記アンプが壊れ、第１の液体が上記容器内に放出されることで、第１の液体が上記第２の液体の着色色素を分解するように混合される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性及び可撓性を有する中空状の容器と、この容器の中空部に収納されたアンプルと、を有してなり、
上記アンプル内には、色素を分解可能な第１の液体が充填されており、
上記アンプルと上記容器の中空内面との間には空間が形成されており、この空間に色素により着色された第２の液体が充填されており、
上記容器及びアンプルを屈曲又は破ることで上記アンプが壊れ、上記第１の液体が上記容器内に放出されることで、上記第１の液体が上記第２の液体の着色色素を分解するように混合される、
ことを特徴とするインジケータ構造。
【請求項２】
上記アンプルは、ガラス又は硬質な樹脂により構成されている、
請求項１記載のインジケータ構造。
【請求項３】
上記スティックは、二酸化塩素透過可能な樹脂により構成されている、
請求項１又は２記載のインジケータ構造。
【請求項４】
第１の溶液は亜塩素酸ナトリウム水溶液、第２の溶液は酸性水溶液であり、
上記スティックはポリエチレン又はポリプロピレンのいずれかで構成されている、
請求項１〜３のいずれかに記載のインジケータ構造。
【請求項５】
上記色素は耐酸性色素である、
請求項４記載のインジケータ構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの異なる薬剤を混合して使用するにあたって、既に薬剤が混合されて使用されたのか、また使用後なのかが分かるインジケータ構造に関するものであり、特に、二酸化塩素に好適なインジケータ構造である。
【背景技術】
【０００２】
防虫剤や防カビ剤などの揮散性薬剤を放出する製剤では、その揮散性薬剤の放出が終了する時点を目視で確認できるようにして製品化されている。揮散性薬剤が昇華性の固体であれば固体の消失で確認できる。揮散性薬剤が液体である場合には、揮散性薬剤の揮散の終期に変色する機能を持たせ、放出の終了を目視で確認できるものが一般に用いられている。
【０００３】
液体の揮散性薬剤を用いる場合の変色の方法としては、例えば以下のような方法が検討されている。
特許文献１に記載のような電子供与性呈色有機化合物や、ｐＨ指示薬などの化学的に色彩が変化する指示薬を添加しておき、揮散とともにそれら指示薬を変色させる方法がまず挙げられる。また、特許文献２に記載のような、難揮散性の色素を揮散性有機化合物に溶解させておき、揮散性有機化合物の揮散とともにその色素が凝縮して色が見えなくなることで変色させる方法もある。
【０００４】
特許文献３には、着色した多孔質粒状基材の表面に透明性材料からなり外観上白色を呈する微粉末からなるコーティング層を設けておき、薬剤含浸時にはコーティング層が光を透過して着色した色を呈し、薬剤揮散後にはコーティング層が光を反射して白色を呈するようにする方法が記載されている。
【０００５】
ところで、このような揮散性薬剤の中に、脱臭や殺菌効果を有する二酸化塩素がある。
これを放出する製剤としては、例えば特許文献４のように、二酸化塩素を放出する亜塩素酸塩を容器の内部に蓄えて、徐々に放出させるものや、特許文献５のように、水と溶存二酸化塩素を吸水性ポリマーに含ませた、骨材を含有させた組成物が挙げられる。
そして、二酸化塩素を用いた殺菌剤や消臭剤等の薬剤製剤において、その揮散の終期を目視によって確認できるようにするため、特許文献６のように、紙などのシートの表面に、染料と、二酸化塩素透過性樹脂とからなる混合層を設け、染料が直接二酸化塩素に接触しないような形態とし、退色するタイミングを染料の種類及び量と、二酸化塩素透過性樹脂の種類及び混合層の厚みの組み合わせにより調整し、揮散の終期とタイミングを合わせた二酸化塩素揮散製剤の所定の位置に取り付けるようにしたものがあげられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２９０５９２号公報
【特許文献２】特開平６−１１６５４４号公報
【特許文献３】特開２００４−３４６２８３号公報
【特許文献４】特開２００２−３７０９１０号公報
【特許文献５】特開２００３−０１２４２４号公報
【特許文献６】特開２０１２−２９７７０号公報
【０００７】
しかし、二酸化塩素は強い酸化力を有するため、溶存二酸化塩素を有する水溶液を用いて特許文献１乃至３のような方式で終期を示そうとしても、保存中に二酸化塩素によって接触有機化合物やｐＨ指示薬、その他色素等が分解されてしまい、揮散の終期を待たずして色が失われてしまうという問題があった。
【０００８】
また、亜塩素酸塩は二酸化塩素を放出しても残存物が残るため、昇華性の固体のように固体の消失によって終期を知ることもできなかった。
【０００９】
このため、二酸化塩素の揮散の終期を適切に表示するインジケータは論理的に製造困難であり、実現されていなかった。
【００１０】
また、二酸化塩素を発生させるため、亜塩素酸ナトリウムを耐薬品性のガラスアンプル或いはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の容器に、一方酸性溶液をＰＥまたはPP等の容器に封入して使用する場合がある。この場合、容器自体が乳白色であり、使用後の溶液も透明であるため、外観の色が非常によく似ていて、使用前なのか又は使用後なのか判断が困難となっていた。
そのため、使用後のものを使用前と間違って使用し始めてそのままにしてしまったり、使用後のものを誤って使用しようとして、容器を曲げるなどして容器が破損して飛散したり、また中の液体などが飛び散ったりして怪我をする恐れがあるという問題がった。
また、誤って使用後のものを再度使用しようとすると、容器が反応中の色に変化しないので不良品ではないかと誤った判断をしてしまったり、さらに、容器に欠陥があり、保管中に、知らなううちに反応が進行したような場合、気づかないまま放置するとやがて液が反応が終わって透明になり、使用前と同じ見た目となってしまい、見た目が使用前のものと同じと誤認してしまうという問題がった。
【００１１】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであって、２つの異なる薬剤を混合して使用するにあたって、既に薬剤が混合されて使用されたのか、また使用後なのかが目視により分かるインジケータ構造に関するものであり、特に、二酸化塩素に好適なインジケータ構造を提供することを目的とする。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明にかかるインジケータ構造は、透光性及び可撓性を有する中空状の容器と、この容器の中空部に収納されたアンプルと、を有してなり、上記アンプル内には、色素を分解可能な第１の液体が充填されており、上記アンプルと上記容器の中空内面との間には空間が形成されており、この空間に色素により着色された第２の液体が充填されており、上記容器及びアンプルを屈曲又は破ることで上記アンプが壊れ、上記第１の液体が上記容器内に放出されることで、上記第１の液体が上記第２の液体の着色色素を分解するように混合されることを特徴とする。
【００１３】
上記アンプルは、ガラス又は硬質な樹脂により構成されていてもよい。
【００１４】
上記スティックは、二酸化塩素透過可能な樹脂により構成されていてもよい。
【００１５】
第１の溶液は亜塩素酸ナトリウム水溶液、第２の溶液は酸性水溶液であり、上記スティックはポリエチレン、或いはポリプロピレンで構成されていてもよい。或いは軟質のフィルムでその内部を複数の区画に分けたシート状のものであってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明にかかるインジケータ構造に係る一実施形態の断面図。
【図２】本実施形態に係る色素の塩基配列の例を示した図。
【図３】本実施形態に係る色素の塩基配列の別の例を示した図。
【図４】本実施形態に係る色素の塩基配列の別の例を示した図。
【図５】本実施形態に係る色素の塩基配列の別の例を示した図。
【図６】本実施形態に係る色素の塩基配列の別の例を示した図。
【図７】別の実施形態に係るインジケータ構造の例を示した斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係る実施形態について図面を参照して説明する。
図１に本実施形態にかかるインジケータ構造の一例を示す。
図１において、本実施形態に係るインジケータ構造は、中空棒状をしたスティック１と、このスティック１の中空部に配置されたガラス製のアンプル２を有している。
【００１８】
スティック１は、縦長棒状に形成され、その縦方向に伸びた中空部が形成されている。
このスティック１は、樹脂により構成されることで可撓性を有しており、また、スティック１内で発生した二酸化塩素を透過して大気中に放出することができる樹脂が用いられている。この樹脂としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）或いはポリプロピレン（ＰＰ）が好適である。
スティック１の中空部は、アンプル２を収容した際に、中空部内面とアンプル２との間に隙間ができる程度の大きさとなっている。この隙間の部分に第２の溶液が充填できるような構成となっている。
【００１９】
アンプル２は、二酸化塩素を発生させるための薬剤４を収容するためのものである。アンプル２は、中空の縦長棒状に形成されており、スティック１の中空部内径より小さく構成されている。このアンプル２の中には、薬剤４として亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ2）溶液が収容される。
また、アンプル２は、薄板状のガラスなどの硬質な材料で構成されており、曲げ応力により破損して、収容されている亜塩素酸ナトリウム溶液をスティック内に放出する構造となっている。
【００２０】
またスティック１の中空部と、アンプル２との間には、隙間が形成されており、この隙間に二酸化塩素を発生させるためのもう一つの薬剤として、酸性溶液３が収容されている。
この酸性溶液３としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アコニット酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、無水コハク酸、酢酸等の有機酸の水溶液、塩酸、アミド硫酸などの無機酸の水溶液、また、亜塩素酸ナトリウムとの反応により酸に変化するエタノール溶液などがある。
この酸性溶液は、耐酸性であり、かつ、二酸化塩素により退色可能な着色料により着色がされており、この着色料としては、例えば食品添加物合成着色料などを用いることができる。好適な例として、図２〜図６に示すように、キリヤ化学株式会社、赤色２号（図２）、赤色１０２号（図３）、赤色１０６号（図４）、青色１号（図５）、青色２号（図６）などがあげられる。
【００２１】
次に、上述のインジケータ構造を適用した二酸化塩素発生材の使い方について説明する。
まず、未使用状態では、アンプル２の中に亜塩素酸ナトリウム溶液が入っているとともに、アンプル２とスティック１の中空部との間には、赤や青などに着色された酸性溶液（クエン酸溶液）が入れられている。
この状態では、スティック１はポリエチレンなど半透明な樹脂で創られているため、外から見た状態では、色素で着色された酸性溶液の色（赤色、青色など）が見えるようになっている。
なお、この状態では、アンプル２内の亜塩素酸ナトリウム溶液は、透明であり、またアンプル２の周りに着色された酸性溶液が満たされているため、外からは、この酸性溶液の色（色素により着色された色）しか見えないようになっている。
この状態では、亜塩素酸ナトリウム溶液と酸性溶液とは分離されているので二酸化塩素は発生しない状態（未使用状態）が保たれる。
【００２２】
この状態から二酸化塩素を発生させるためには、スティック１を利用者が手を使って少し折り曲げ、ガラスでできたアンプル２を破損させる。これにより、アンプル２はガラスでできているため、折り曲げの応力によって破損し、アンプル２内に充填されていた亜塩素酸ナトリウム溶液がスティック１内に放出される。一方、スティック１自体はポリオエチレンなど可撓性を有する樹脂でできているため柔軟に折り曲がり、折れることはない。
【００２３】
これにより、アンプル２内の亜塩素酸ナトリウムと、スティック１とアンプル２との隙間にあるクエン酸が反応して、二酸化塩素が発生する。
二酸化塩素は、常温では気体であるためスティック１内が二酸化塩素で満たされ、所定の濃度以上になると、スティック１の外壁であるポリエチレンを透過して大気中に放出され、二酸化塩素による殺菌・消臭効果を得ることができる。
【００２４】
また、酸性溶液中の色素は、二酸化塩素又は亜塩素酸ナトリウム溶液により分解され、時間が経つにつれて色素による着色は抜けていく。
これにより、発生した二酸化塩素自体は黄色ないしは褐色を呈するので、スティック１内は色素により着色された色が徐々に落ち二酸化塩素自体の黄色ないしは褐色へと変化し、最後にはスティック１内の二酸化塩素がなくなると透明に変化する。
これにより、スティック１の色が変化し、透明となったところで使用済みであることを判定することができる。
【００２５】
このように、上述の実施形態によれば、スティック１は、使用前であれば酸性溶液の色素の色（赤や青色など）となり、また中の薬剤が反応して二酸化塩素が発生しているときは、黄色ないしは褐色、使用後は透明となり、それぞれの使用状態をはっきりと区別できる。
これにより、使用後のスティック１を使用前の物と間違って使用したり、また使用後のものを間違って折り曲げてしまい、スティック１が破損して中の溶液や、ガラスが飛散するなどの事故を防止できる。
【００２６】
なお、上述の実施形態では、アンプル２内に亜塩素酸ナトリウム、スティック１内にはクエン酸溶液を入れる例について説明したが、薬剤はこれに限定されるものではなく、二酸化塩素を発生させるための薬剤であれば特に限定されない。
【００２７】
また、上述の実施形態では、二酸化塩素を発生させるためについて説明したが、それ以外の場合も適用可能である。例えば、２つの薬剤を混ぜ、かつ、アンプル内の溶液により色素が分解・漂白される場合にも同様に適用できる。
【００２８】
別の例として、軟質のフィルムに溶液を充填させて行うようにしてもよい。
この場合、二酸化塩素を発生させるには、図７に示したものでは、ガス透過性外部袋１１内には色素により着色された酸性溶液、気体液体を透過しない内袋１２内には亜塩素酸ナトリウム溶液が封入されている。
この状態で、ガス透過性外袋１１に掌や指などにより圧力を加え、内部に収納した内袋１２を破断して、その内袋１２の亜塩素酸ナトリウム溶液とガス透過性外袋１１の酸性溶液とを反応させることにより、二酸化塩素を発生させることができる。
なお、この袋の構造については、従来技術として特開２００６−３３５４４８、特開２００６−３３５４４７等の構造にも適用することができる。
【００２９】
またさらに別の構造として、特開２０１１−２３０９５６のスティックタイプの構造として、この酸性物質（液体又は固体）に上述の着色料により着色をおこなってもよい。
【実施例】
【００３０】
着色料の選定について。
（１）耐光性
耐酸性の色素を選択し色素濃度０．２％、クエン酸濃度３．９％となるように調整し、直径4.8-6mm×L50mmのポリプロピレン製樹脂チューブに充填して溶封し屋外約１ｍ高の南向き暴露架台上に35日間設置して耐光性を調査した。結果、天然色素の耐光性は非常に小さく、実用的ではなかった。上述の赤色１０２号、赤色１０６号、青色１号が、耐光性が比較的高かく実用的であった。
（２）顔料
１００ｍＬガラスビーカーに８％亜塩素酸ナトリウム溶液１５mLを入れ、顔料０．１ｇを混合した４．９％無水クエン酸を１５mL入れて混合後樹脂シールをして室温暗所に静置した。結果、シンロイヒのシンロイヒカラーＦＺ-ＳＢ（skyblue）およびＦＺ-6013(Red)について、室温暗所31日後で漂白の程度は僅かであり、インジケータとしては利用できない。一般に無機顔料の退色性は小さく二酸化塩素による漂白は受け難い。
（３）耐熱性
赤色102号0.028mg/L、赤色106号0.008mg/L、青色1号0.016mg/Lの色素濃度となるように3.9％クエン酸溶液を調整し、φ4.8-6mm×L50mmのポリプロピレン製樹脂チューブに充填して溶封した。これを80℃湯煎中に浸漬し104時間まで処理して退色性を確認した。
青色1号については直径11〜14mm×L150mmのポリエチレンチューブに充填したものも同様に試験した。結果、80℃、104時間までは何れも全く退色しなかった。従って、赤色102号、赤色106号、青色1号は在庫期間の高温に遭遇して著しく退色することはなかった。
【００３１】
不良アンプルによる色素の退色
非常に微小なクラックを生じたガラス製アンプル内に、５％亜塩素酸ナトリウム溶液0.25mLを充填し、酸溶液に浸漬するとガラスアンプル内に酸溶液が浸入して反応し黄色に発色する。直径4.8-6mmのポリプロピレン製樹脂チューブに、この黄色に発色したガラスアンプルと0.028（mg/L)赤色102号となるように調整した3.9％クエン酸溶液0.25mLを充填して溶封し、45℃暗所にて静置して赤色が消失するまでの期間を観察した。結果、4日後から18日後にかけて赤色が消失し、ガラスアンプルは黄色を呈していた。
従って、製造後、微小なクラックがガラスアンプルに生じた場合、ガラスアンプルは黄色を呈し、ある期間を置くと赤色102号は発生する二酸化塩素によって完全に退色する。
このため、もともとアンプルが黄色で酸液が赤色を呈していた場合、時間が経過することにより、ガラスアンプル内に酸溶液が浸入して反応し、酸液の色素が分解されることで、アンプルが黄色で酸液が透明、或いはアンプルと酸液が透明となり、何れにしても赤色のみではないので、このスティックが不良品であることを色の組み合わせから容易に判別することができる。
【００３２】
各色素の二酸化塩素消費率
色素を漂白する為に二酸化塩素の多くが消費されてしまうと、二酸化塩素を発生する期間、量が減少してしまい、二酸化塩素発生体としての効果が小さくなる。
（試験A）  ガラス製100mL容共栓付き三角フラスコに、4.8％亜塩素酸ナトリウム溶液20mLを入れ、0.028（mg/L)赤色102号となるように調整した3.9％クエン酸溶液20mLを入れて共栓で密栓し、常温暗所で保管した。同様に、8.5％亜塩素酸ナトリウム溶液20mL、0.016(mg/L)青色1号となるよう調整した4.9％クエン酸溶液20mLを用いて同様に操作した。
2液混合1、2、3および10日後に、三角フラスコから2.5mLを取り出して亜塩素酸ナトリウム濃度を測定した。
（試験B）  PET製100mL透明容器に、4.8％亜塩素酸ナトリウム溶液2.5mLを入れ、0.028(mg/L)赤色102号となるように調整した3.9％クエン酸溶液2.5mLを入れて密栓し、常温暗所で保管した。同様に、8.5％亜塩素酸ナトリウム溶液2.5mL、0.016(mg/L)青色1号となるよう調整した4.9％クエン酸溶液2.5mLを用いて同様に操作した。2液混合1、2、3および10日後に、容器内の液を100mLに定容して亜塩素酸ナトリウム濃度を測定した。
（結果）  色素の実用的な濃度に設定した試験A、試験Bの場合、何れも色素の退色のために二酸化塩素は差が有るほど消費されることはなかった。したがって、実用的な色素濃度で作成した二酸化塩素発生体の効力は色素を添加しないときと変わらない。
【表１】
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【００３３】
二酸化塩素発生体使用時の色素の退色時間
赤色102号、赤色106号、青色1号の実用的な濃度液の3.9％クエン酸を作成しA液（赤色102号：0.028mg/L、赤色106号：0.008mg/L、青色1号：0.016mg/L）とした。4.6％亜塩素酸ナトリウム0.25mLを充填した直径4.8-6mmのポリプロピレン製樹脂チューブにA液0.25mLを充填して樹脂を溶封して各色素の色が消失して黄色に発色するまでの時間を常温で観察した。さらに、色素濃度をA液の2倍、4倍および2mg/Lとしたもので同様に試験した。対照として色素を添加しない3.9％クエン酸で同様に試験した。
その結果、色素を添加しない対照では8分で黄色に発色した。
その他の例では、表１のように、赤色102号は0.028から0.112mg/Lの範囲で12分後2mg/Lでは30分後、青色1号は0.016mg/Lで66分後、0.032と0.064ｍｇ/Lで86分後、2mg/Lでは156分後にほぼ黄色になった。赤色106号では0.008から0.032mg/Lの範囲で68分後から88分後にほぼ黄色になったが2mg/Lでは赤味が残ってしまい黄色になることはなかった。
従って、色素により色味の消失に差があり、また濃度を高めることには限界がある。赤色１０２号では、使用開始から早い段階で色素が漂白され黄色を呈するので、二酸化塩素が確実に発生していることを早期に確認できる。一方、青色１号では、色素濃度を比較的高くして、かつ長時間、色を保つことができる。
【表２】
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【００３４】
（二酸化塩素発生体使用時のガス放散能力に与える色素の影響）
赤色102号、赤色106号、青色1号の実用的な濃度液の3.9％クエン酸を作成しA液（赤色102号：0.028mg/L、赤色106号：0.008mg/L、青色1号：0.016mg/L）とした。4.6％亜塩素酸ナトリウム0.25mLを充填したφ4.8-6mmのポリプロピレン製樹脂チューブにA液0.25mLを充填して樹脂を溶封し、各色素で3本作成した。各色素のチューブ3本を180mLポリプロピレン製容器（ポリエチレン製の密閉できるフタ付き）に密閉し室温暗所で保管した。対照として色素を添加しない3.9％クエン酸で同様に試験した。
その結果、静置3日後の180mL容器のフタを注意して少し開け、隙間から塩化ビニル製の細いチューブを取り付けたシリンジにてガスを5mL採取して適当に希釈しガステック社製のガス検知管（23Lおよび23M)を使用して二酸化塩素ガスの濃度を測定した。180mL容器中のガス濃度は何れも15ppm前後となっており、色素の存在が二酸化塩素ガスの放散能力には大きな影響を与えないと推測できる。
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、２つの異なる薬剤を混合して使用するにあたって、既に薬剤が混合されて使用されたのか、また使用後なのかが分かるインジケータ構造に関するものであり、特に、二酸化塩素に好適なインジケータ構造である。
【符号の説明】
【００３６】
１    スティック
２    アンプル
３    酸性溶液
４    亜塩素酸ナトリウム溶液
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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