(57)【要約】      （修正有）【課題】電子写真特性と耐摩耗性との双方を高水準で達成可能な電子写真感光体、それを備えた画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】導電性基体１３ｂ上に少なくとも感光層１６ｂが形成された電子写真感光体２０ｂであり、前記電子写真感光体２０ｂの感光層側の最外層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と一般式（Ｉ）：2013257416.tif 000007（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０〜９９の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有する電子写真感光体を特徴とする。【選択図】図２
2013257416.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と、一般式（Ｉ）：
【化１】
2013257416.tif 000006
（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０〜９９の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記分散安定剤が、一般式（Ｉ）おけるＲが水素原子またはｎ−プロピル基であるポリビニルアセタール樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記分散安定剤が、１００〜３０００の平均重合度を有するポリビニルアセタール樹脂である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記フッ素系樹脂粒子が、０．０２〜５μｍの体積平均粒径を有する請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記分散安定剤が、前記フッ素系樹脂粒子に対して１〜３０重量％の割合で、前記最外層のバインダ樹脂中に含まれる請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記導電性基体と前記感光層との間に中間層を有する請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を被転写体に転写する転写装置、転写した前記トナー像を前記被転写体に定着させて画像を形成する定着装置と、前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置および前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、それを備えた画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
カールソン法の電子写真画像形成方法においては、電子写真感光体（「感光体」ともいう）を一様に帯電させた後、露光によって所望の画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによって現像してトナー像を形成（可視化）し、次いでそのトナー像のトナーを紙などの被転写体に転写して定着させることにより画像を形成する。
しかし、感光体上の全てのトナーが転写されることはなく、一部のトナーが感光体上に残留し、この状態で繰り返し画像を形成した場合には、残留トナーの影響で潜像形成が乱されるために汚れのない高画質な画像（複写）を得ることができない。
そこで、ファーブラシ、磁気ブラシおよびブレードなどに代表されるクリーニング装置により、感光体上の残留トナーを除去している。クリーニング装置の中でも、性能、構成などの点からブレードが主として用いられている。
【０００３】
このように、感光体表面では、帯電、現像、転写およびクリーニングなどが繰り返され、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。特に、摺擦による感光体表面の摩耗や傷の発生、異物の混入や紙詰まり処理時の衝撃などによる膜剥がれなどに対する機械的耐久性が要求される。
他方、有機系材料を主成分とする感光層を備えた有機感光体は、無機系材料を主成分とする感光層を備えた無機感光体に比べて、一般的に機械的強度に劣り、上記のような機械的外力による摺擦傷や摩耗が生じ易く、寿命が短い。
また、エコロジーの観点から近年使用されてきている接触帯電方式を用いたシステムでは、コロトロンによる非接触帯電方式を用いたシステムに比べて大幅に感光体の摩耗が増加することがある。
このように感光体の耐摩耗性が不十分であると、感度の低減による画像濃度の低下、帯電電位の低下による画像へのカブリの発生などの原因となる。
【０００４】
そこで、このような現象を回避すべく、感光体表面（感光層）の耐摩耗性を向上させる方法が検討されている。例えば、感光層中にシリカやアルミナのような無機微粒子やフッ素系樹脂粒子のような有機微粒子を分散させることにより、感光体の摩耗を低減する方法が提案されている。具体的には、特開昭６３−２２１３５５号公報（特許文献１）には、感光層がフッ素系樹脂粉末（粒子）とフッ素系グラフトポリマーを含有する感光体が提案されている。上記の微粒子の中でもフッ素系樹脂粒子は特に凝集力が強く、分散性が低いことから、分散助剤としてグラフトポリマーを添加することにより、微粒子の分散性を改善している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般的に微粒子、特にフッ素系樹脂粒子は、分散性が低く凝集性が高いため、微粒子を感光体の表面層（最外層）に含有させると、表面層中の微粒子が不均一になり易い。そのため、微粒子の凝集を原因とする塗布膜欠陥の発生により、黒点や白点や濃度ムラといった画質異常が発生し、安定して良好な画質を得ることが困難になるという問題がある。さらに製造時においても、分散性が低いと微粒子が凝集・沈降するため、均一な感光体が製造できず、新たに塗布液を製造する、塗布液を再分散させる必要があるためコストが高くなるという問題がある。
【０００７】
そこで、本発明は、上記の問題点を解消して、電子写真特性と耐摩耗性との双方を高水準で達成可能な電子写真感光体、それを備えた画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、導電性基体上に少なくとも感光層が形成された感光体において、感光体の感光層側の最外層に、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と、特定のポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有させることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を解決するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と、一般式（Ｉ）：
【化１】
2013257416.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０〜９９の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を被転写体に転写する転写装置、転写した前記トナー像を前記被転写体に定着させて画像を形成する定着装置と、前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置とを備えることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１２】
さらに、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置および前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電子写真特性と耐摩耗性との双方を高水準で達成可能な電子写真感光体、それを備えた画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することができる。
すなわち、本発明によれば、本発明によるポリビニルアセタール系の分散安定剤を用いることにより、長期間フッ素系樹脂粒子が安定に分散されている塗布液を得ることができ、上記の効果を得ることができる。
【００１４】
また、本発明によれば、
分散安定剤が、一般式（Ｉ）おけるＲが水素原子またはｎ−プロピル基であるポリビニルアセタール樹脂である場合に、
分散安定剤が、１００〜３０００の平均重合度を有するポリビニルアセタール樹脂である場合に、
フッ素系樹脂粒子が、０．０２〜５μｍの体積平均粒径を有する場合に、
分散安定剤が、フッ素系樹脂粒子に対して１〜３０重量％の割合で、最外層のバインダ樹脂中に含まれる場合に、
導電性基体と感光層との間に中間層を有する場合に、
上記の効果がさらに発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図３】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の感光体は、導電性基体上に少なくとも感光層が形成された感光体であり、感光体の感光層側の最外層が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と、一般式（Ｉ）で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明者らは、感光体の電子写真特性と耐久性との双方を高水準で達成可能でかつ、生産時の塗布液の長期安定化を達成すべく、種々の検討を行った結果、まず、残留電位の上昇により濃度低下を生じる現象は、分散剤（分散安定剤）が遊離した状態で表面層に存在することに起因し、また塗布液の長期保存時にフッ素系樹脂粒子が凝集する現象は、フッ素系樹脂粒子に吸着していた分散安定剤はかなり容易に脱着するため、長期間保存すると、確率論的に粒子の凝集が進むことに起因するとの知見を得た。
【００１８】
より具体的には、例えば、フッ素系樹脂粒子を分散安定剤としてフッ素系グラフトポリマーを使用して分散した系では、フッ素系グラフトポリマーの添加量は必要量を上回ることが多く、フッ素系樹脂粒子の表面に吸着しなかった余剰のフッ素系グラフトポリマーは、遊離した状態で表面層に存在することになる。この遊離したフッ素系グラフトポリマーは電荷を蓄積するトラップサイトを発現させる原因物質となる。そのため、高温高湿下での繰り返し使用の際に、残留電位の上昇により濃度低下が生じ易くなる。つまり、物理的耐久性は改善できても、安定した電子写真特性は得られない。また、フッ素系グラフトポリマーの粒子への吸着力は低く、また反対にフッ素系樹脂粒子の凝集力は強いため、塗布液中のフッ素系樹脂粒子はかなり短期間で凝集してしまう。
【００１９】
今回、この分散安定剤について種々の検討を行った結果、ポリビニルアセタール樹脂が最適であることを見出した。このポリビニルアセタール樹脂は、種々のフッ素系樹脂粒子の表面に強力に吸着するため、分散性が良好でかつ分散の長期安定化も図れる。また、遊離したポリビニルアセタール樹脂が存在した場合も、該樹脂はトラップサイトとなりにくいため、電子写真特性も良好であった。
【００２０】
本発明の感光体は、導電性基体に感光層を少なくとも有し、その表面層（感光層の最外層、すなわち導電性基体から最も遠い側に配置される層）が本発明によるポリビニルアセタール樹脂とフッ素系樹脂粒子とを含有するものであれば、その層構成などに特に限定はない。
本発明の感光層は電荷輸送能と電荷発生能とを併せ持つ機能一体型の感光層であってもよいし、電荷輸送層と電荷発生層とを含む機能分離型の感光層であってもよい。さらには、中間層および保護層などのその他の層を必要に応じて設けることもできる。
【００２１】
本発明の感光体において、機能一体型の感光層が表面層となる場合には、機能一体型の感光層に、本発明によるポリビニルアセタール樹脂とフッ素系樹脂粒子とが含有される。
また、電荷輸送層と電荷発生層とを含む機能分離型の感光層のいずれかの層が表面層となる場合には、表面層に該当する層（最外層）に本発明によるポリビニルアセタール樹脂とフッ素系樹脂粒子とが含有される。
さらに、感光層上に表面層として保護層が設けられる場合には、該保護層にポリビニルアセタール樹脂とフッ素系樹脂粒子とが含有される。
【００２２】
以下、本発明の（１）電子写真感光体、（２）画像形成装置および（３）プロセスカートリッジの実施形態について詳細に説明する。
【００２３】
（１）電子写真感光体
本発明の感光体は、上記の要件を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、次のような構成が挙げられる。
図１および２は本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１の感光体２０ａは、導電性基体１３ａ上に、中間層１４ａと電荷発生層１１ａと電荷輸送層１２ａとがこの順で形成されている。
図２の感光体２０ｂは、導電性基体１３ｂ上に、中間層１４ｂと電荷発生層１１ｂと電荷輸送層１２ｂと保護層１５ｂとがこの順で形成されている。
図１における電荷発生層１１ａと電荷輸送層１２ａおよび図２における電荷発生層１１ｂと電荷輸送層１２ｂは、それぞれ合わせて、感光層１６ａおよび１６ｂという。
中間層１４ａおよび１４ｂならびに保護層１５ｂは任意の構成層であり、各層の説明において詳述する。
本発明の感光体は、感光層側の最外層が特定の構成を有することを特徴とするが、最外層は、図１の感光体２０ａでは電荷輸送層１２ａ、図２の感光体２０ｂでは保護層１５ｂが相当する。
以下、感光体の各構成について説明する。
【００２４】
（１−１）導電性基体（導電性支持体）
導電性基体は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能を有し、その構成材料は、当該技術分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる支持体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００２５】
導電性基体の形状は、図３に示すような円筒状（ドラム状）に限定されず、シート状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００２６】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性基体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００２７】
（１−２）中間層（下引き層）
本発明の感光体は、図１および２に示すように、導電性基体上に中間層を有していてもよい。
中間層は、導電性基体から感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、導電性基体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、感光層の成膜性を高め、導電性支持体と感光層との密着性（接着性）を向上させて、感光層の導電性基体からの剥離を抑えることができる。
また、中間層は１層とは限らず、複数の層で構成されていてもよい。
【００２８】
中間層としては、各種樹脂材料からなる樹脂層、アルマイト層などが用いられる。
樹脂層を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの合成樹脂、ならびにこれらの合成樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびエチルセルロースなども挙げられる。
【００２９】
これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂が好適に用いられる。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６−ナイロン、６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなどの重合ナイロン、ならびにＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。
【００３０】
また、中間層には、金属酸化物粒子などの粒子を含有させてもよい。
中間層にこれらの粒子を含有させることによって、中間層の体積抵抗値を調節し、導電性基体からの感光層への電荷の注入を防止する効果を高めることができる。また、種々の環境下において感光体の電気特性を維持し、環境安定性を向上させることができる。
含有させ得る金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウムおよび酸化スズなどの粒子が挙げられる。また、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物も用いることができる。
【００３１】
また、中間層には、光散乱粒子などの粒子を含有させてもよい。
中間層にこれらの粒子を含有させることによって、レーザ光の干渉による干渉縞が画像上に現れる画像欠陥も防ぐことができる。含有させ得る粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、有機高分子などが挙げられる。
【００３２】
また、中間層には、導電性を調節するために電子輸送物質を含んでいてもよい。
電子輸送物質としては、例えば、ペリレン系色素類、ジフェノキノンやナフトキノンの誘導体などのキノン類、テトラシアノエチレンやテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンやアリザリンなどのアントラキノン類が挙げられる。
【００３３】
中間層は、例えば、前記の樹脂を適当な溶剤中に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体の表面に塗布することによって形成することができる。中間層に上記の金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合には、例えば、前記の樹脂を適当な溶剤に溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体の表面に塗布することによって中間層を形成することができる。
【００３４】
中間層用塗布液の溶剤としては、水もしくは各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。その中でも、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなどの塩素系溶剤とアルコール類、ＴＨＦ、ジオキサンなどのエーテル類とアルコール類などの混合溶剤が好適に用いられる。
【００３５】
上記の金属酸化物粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミルなどのメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機などを用いる公知の分散方法を使用することができる。
【００３６】
中間層用塗布液中において、中間層用塗布液に使用されている溶剤の重量（Ｄ）に対する樹脂および金属酸化物の合計重量（Ｃ）の重量比（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。
また、樹脂の重量（Ｅ）と金属酸化物の重量（Ｆ）との重量比（Ｅ／Ｆ）は、９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。
【００３７】
中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層を形成する場合にも好適に用いられる。
【００３８】
中間層の膜厚は、０．０１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０μｍである。
中間層の膜厚が０．０１μｍよりも薄いと、実質的に中間層として機能しなくなり、導電性基持体の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体からの感光層への電荷の注入を十分に防止することができなくなる可能性があり、感光層の帯電性の低下を抑制できないおそれがある。
一方、中間層の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、浸漬塗布法によって形成する場合には中間層の形成が困難になるとともに、該中間層上に感光層を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００３９】
（１−３）電荷発生層
電荷発生層は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を含有する。
電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、オキソチタニウムフタロシアニン化合物などの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられる。
これらの電荷発生物質は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が組合わされて使用されてもよい。
【００４０】
これらの電荷発生物質の中でも、フタロシアニン化合物、特に特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜および２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜および２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜および２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜および２７．２゜に強い回折ピークを有するオキソチタニウムフタロシアニン結晶を使用することが好ましい。
【００４１】
電荷発生物質は他の増感染料（増感剤）と併用してもよい。増感剤を添加することによって、感光体の感度が向上し、更に繰返し使用による残留電位の上昇および帯電電位の低下などを抑えることができ、電気的耐久性を向上させることができる。
そのような増感染料としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料が挙げられる。
【００４２】
電荷発生層には、結着性を向上させるために、バインダ樹脂が含有されてもよい。バインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙げられる。
【００４３】
共重合体樹脂の具体例としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。
バインダ樹脂は上記のものに限定されず、この分野において一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することもできる。バインダ樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が併用されてもよい。
【００４４】
電荷発生層における電荷発生物質の割合は、１０重量％以上、９９重量％以下であることが好ましい。
電荷発生物質の割合が１０重量％未満であると、感光体の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生物質の割合が９９重量％を超えると、バインダ樹脂の含有量が低すぎて、電荷発生層の膜強度が低下する可能性がある。さらに、電荷発生層における電荷発生物質の分散性が低下して電荷発生物質の粗大粒子が増大し、消去されるべき部分以外の表面電荷が露光によって減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される、いわゆる黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなるおそれもある。
【００４５】
電荷発生層用塗布液は、例えば、適当な溶剤中に前述の電荷発生物質および必要に応じて前述のバインダ樹脂を加え、従来公知の方法で分散させることによって調製することができる。
電荷発生層用塗布液に使用される溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；１,２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。
これらの溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が混合されて混合溶剤として使用されてもよい。
【００４６】
電荷発生物質は、上記の溶剤中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などが挙げられる。
電荷発生物質を溶剤中に分散させる際に用いられる分散機としては、例えば、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。また、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機も利用できる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。
【００４７】
電荷発生層の形成方法としては、前述の電荷発生物質を導電性基体の表面に真空蒸着する真空蒸着法、前記の電荷発生物質を含む電荷発生層用塗布液を導電性基体の表面に塗布する塗布法などが挙げられる。これらの中でも簡便な塗布法が好適に用いられる。
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、例えば、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、好適に用いられる。
【００４８】
浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。なお、塗布方法はこれらに限定されるものではなく、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択することができる。
【００４９】
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１μｍである。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光層表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体の感度が低下するおそれがある。
【００５０】
（１−４）電荷輸送層
電荷輸送層は、図１の感光体では最外層（表面層）に相当し、前述の通り、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、フッ素系樹脂粒子と、特定のポリビニルアセタール樹脂で構成される分散安定剤とを含有する。
【００５１】
分散安定剤としてのポリビニルアセタール樹脂は、一般式（Ｉ）：
【化２】
2013257416.tif 000004
【００５２】
（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０〜９９の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
で示される。
【００５３】
一般式（Ｉ）のポリビニルアセタール樹脂は、酢酸ビニルポリマーを鹸化しポリビニルアルコールとした後、アルデヒド化合物と反応させることにより合成することができる。
一般式（Ｉ）におけるＲのアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert-ブチル、sec-ブチルなどが挙げられ、置換基を有してもよいアルキル基としては、トリフルオロメチル基、３，３，３-トリフルオロプロピル基、２-メトキシエチル基などが挙げられる。
これらの中でも、本発明の優れた効果が得られる点、材料の入手し易さの点などで、Ｒが水素原子またはｎ−プロピル基であるポリビニルアセトアセタール樹脂が好ましい。
また、ｘは４０〜９９の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である。好ましくは、ｘは６０〜９０の整数であり、ｙは１  〜７の整数であり、ｚは１０〜４０の整数であるのが好ましい。
【００５４】
分散安定剤は、１００〜３０００の平均重合度を有するポリビニルアセタール樹脂であるのが好ましい。
分散安定剤の平均重合度が、１００未満では、分散安定効果が低くなることがある。一方、分散安定剤の平均重合度が、３０００を超えると、高粘度となり分散が行いにくいことがある。
より好ましい分散安定剤の平均重合度は、２００〜２０００である。
【００５５】
一般式（Ｉ）のポリビニルアセタール樹脂の市販品としては、例えば、積水化学工業株式会社の製品名：ＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ；電気化学工業株式会社の製品名：＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５０００−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６０００−ＡＳ；株式会社クラレの製品名：Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ、Ｂ６０T、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７５Ｈ、ＳＢ４５Ｍ、ＳＢ６０Ｈ、ＳＢ６０ＨＨ、ＳＢ７０ＨＨ、pioloform  ＢＬ−１６；Solutia Inc．の製品名：Ｂ−７６、Ｂ−７９、Ｂ−９０、Ｂ−９８などが挙げられる。
また、積水化学工業株式会社の製品名：ＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳ−１０などが挙げられる。
【００５６】
最外層、すなわち電荷輸送層における一般式（Ｉ）のポリビニルアセタール樹脂の含有量は、フッ素系樹脂粒子の最外層中の含有量（質量基準）に対して１〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１６重量％である。
ポリビニルアセタール樹脂の含有量が１重量％以上では、電荷輸送層中におけるフッ素系樹脂粒子の分散を均一にすることができる。一方、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が３０重量％を超えると、高温高湿下での使用の際に、帯電電位が低下することがある。
【００５７】
フッ素系樹脂粒子としては、４フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびこれらのユニットが含有する共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などのフッ素系樹脂粒子などが挙げられる。
【００５８】
フッ素系樹脂粒子の４フッ化エチレン樹脂の市販品としては、ダイキン工業株式会社の製品名：ルブロンＬ-２、Ｌ-５、Ｌ-５Ｆ；株式会社喜多村の製品名：ＫＴＬ-５００Ｆ、ＫＴＬ-１Ｎ、ＫＴＬ-２Ｎ；旭硝子株式会社の製品名：ＦＬＵＯＮ  ＰＴＦＥ  Ｌ１７３Ｊ；テクノケミカル株式会社の製品名：ｍｉｃｒｏｄｉｓｐｅｒｓ−２００；綜研化学株式会社の製品名：ＭＰ−３００；三井・デュポンフロロケミカル株式会社の製品名：ＴＬＰ−１０Ｆ−１などが挙げられる。
【００５９】
テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社の製品名：ＭＰ−１０１などが挙げられる。
テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社の製品名：１２０−ＪＲなどが挙げられる。
【００６０】
フッ素系樹脂粒子は、０．０２〜５μｍの体積平均粒径（平均一次粒径）を有するのが好ましい。
フッ素系樹脂粒子の体積平均粒径が０．０２μｍ未満では、粒子の凝集が激しく極めて分散がし難く、また分散液の暗転性が低くなることがある。一方、フッ素系樹脂粒子の体積平均粒径が５μｍを超えると、画質欠陥が発生し易くなる 。
より好ましいフッ素系樹脂粒子の体積平均粒径は、０．１〜３μｍである。
なお、本発明において、体積平均粒径は、例えば、レーザ回折・散乱式粒度分析計（日機装株式会社製、型式：マイクロトラックＭＴ３０００II）を用いて、フッ素系樹脂粒子が分散された分散液と同じ溶剤に希釈した測定液で測定した値をいう。
【００６１】
電荷輸送層は、フッ素系樹脂粒子以外に有機粒子や無機粒子を含有していてもよい。
有機粒子としては、例えば、架橋したポリメチルメタクリレート樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド架橋物、エポキシ樹脂、ポリフェニルスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体、スチレン-アクリル共重合体などが挙げられる。
これらの有機微粒子は、分散性向上、表面性改質、結晶度の調整などの理由から熱処理やレーザあるいは放射線の照射処理をされていてもよい。
【００６２】
より具体的には、ポリメチルメタクリレート樹脂としては、積水化成品工業株式会社の製品名：ＸＸ−３１ＢＭ；株式会社日本触媒の製品名：エポスターＭＸ１００Ｗ、ＭＸ２００Ｗなどが挙げられる。
メラミン・ホルムアルデヒド架橋物としては、株式会社日本触媒の製品名：エポスターＳ、Ｓ６などが挙げられる。
ポリフェニルスルフィド樹脂（ＰＰＳ）としては、東レ株式会社の製品名：トレパールＰＰＳなどが挙げられる。
【００６３】
また、無機微粒子としては、酸化珪素（シリカ）、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化インジウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）などの酸化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの窒化化合物などが挙げられる。
これらの無機微粒子は、分散性向上、表面性改質などの理由から無機物、有機物で表面処理されていてもよい。一般に撥水性処理としては、シランカップリング剤での処理、フッ素系シランカップリング剤での処理、高級脂肪酸処理若しくは高分子材料などと共重合処理、無機物処理としてはアルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカ処理などが挙げられる。
【００６４】
より具体的には、酸化珪素（シリカ）としては、日本アエロジル株式会社の製品名：Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＮＹ５０、ＲＸ５０；キャボットジャパン株式会社の製品名：ＴＳ６１０、ＴＳ６１２、ＴＳ６２０、ＴＳ６３０；信越化学工業株式会社の製品名：Ｘ−２４-９１６３Ａ；株式会社アドマテックスの製品名：ＳＯ−Ｅ１、ＳＯ−Ｅ２、ＳＥ１００−ＧＤＴ、ＳＥ１００−ＳＰＴが挙げられる。
酸化チタンとしては、石原産業株式会社の製品名：ＴＴＯ−５５Ｄ、ＴＴＯ−Ｄ−１、ＳＴ−２１、ＰＴー４０１Ｍ；堺化学工業株式会社の製品名：ＧＴＲ１００；テイカ株式会社の製品名：ＭＴ−５００ＳＡＳなどが挙げられる。
酸化亜鉛としては、石原産業株式会社の製品名：ＦＺＯ−５０；堺化学工業株式会社の製品名：ＦＩＮＥＸ３０；テイカ株式会社の製品名：ＭＺ−３００；ハクスイテック株式会社の製品名：Ｆ−２などが挙げられる。
【００６５】
電荷輸送層は上記成分に加えて、電荷輸送層としての本来的機能を発現させるための電荷輸送材料、さらにはバインダ樹脂を含む。
かかる電荷輸送材料としては、例えば、ルバゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、多環芳香族系化合物、アニリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、芳香族アミン化合物、トリフェニルアミン系化合物およびその２量体、トリフェニルメタン系化合物、テトラフェニルブタジエン系化合物、エナミン系化合物およびスチルベン系化合物、ならびにこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの重合体などのホール輸送物質；フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノンなどの電子輸送物質が挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
バインダ樹脂には、電荷輸送物質との相溶性に優れるものが選ばれる。そのようなバインダ樹脂の具体例としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂も挙げられる。
これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が混合されて使用されてもよい。
上記の樹脂の中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリフェニレンオキサイド、特にポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、体積抵抗率が１０13Ω・ｃｍ以上であり、電気絶縁性に優れており、また皮膜性および電位特性などにも優れているので、好適に用いられる。
【００６７】
電荷輸送層において、電荷輸送物質の重量（Ａ）に対するバインダ樹脂の重量（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）は、１．０〜２．５であることが好ましい。Ｂ／Ａが２．５を超えると、バインダ樹脂の比率が高くなり過ぎ、感光体の感度が低下するおそれがある。他方、比率Ｂ／Ａが１．０未満の場合、バインダ樹脂の比率が低くなり過ぎ、電荷輸送物質が結晶化し、画像欠陥が起こる可能性が高くなる。
電荷輸送層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００６８】
電荷輸送層には、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤および/またはレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステルのような二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。
レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーンおよびフェニルメチルシリコーンなどのシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。
【００６９】
電荷輸送層には、必要に応じて、酸化防止剤および/または増感剤などの各種添加剤を含んでもよい。これによって、電位特性が向上するとともに、塗布液としての安定性が高まり、また、感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体またはベンジルアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体およびベンジルアミン誘導体は、任意の割合で混合して使用されてもよい。
【００７０】
ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体またはベンジルアミン誘導体の使用量は、またはヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体およびベンジルアミン誘導体の合計使用量電荷輸送物質に対して０．１重量％以上２０重量％以下の範囲にあることが好ましい。
使用量を０．１重量％以上とすることで、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に更なる効果を得ることができる。使用量が２０重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００７１】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦ、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびにＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。
溶剤は、１種を単独で使用してもよく、または２種以上が混合して使用してもよい。
【００７２】
電荷輸送層を形成するのに用いられる電荷輸送層形成用塗布液中にフッ素系樹脂粒子 を分散させるための分散方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミルなどのメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液-液衝突や液-壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００７３】
電荷輸送層形成用塗布液の調製方法については特に限定されるも のではなく、上述のフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂とバインダ樹脂と電荷輸送材料と溶剤と必要に応じてその他の成分とを混合し、上述の分散機を用いて調製してもよいし、上述のフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂と溶剤とを含む混合液Ａおよびバインダ樹脂と電荷輸送材料と場合によっては各種の添加剤と溶剤とを含む混合液Ｂの２液を別々に準備した後に、これら混合液Ａおよび混合液Ｂを混合し、上述の分散機を用いて調製してもよい。上述のフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂とを溶剤中で混合することにより、フッ素系樹脂粒子の表面にポリビニルアセタール樹脂を十分に付着させることができる。また、バインダ樹脂を含む溶剤に上述のフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂とを添加して混合液Ａ'を準備し、この混合液Ａ'と上述の混合液Ｂとを混合し、上述の分散機を用いて電荷輸送層形成用塗布液を調製することもできる。
【００７４】
予めフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂とを添加して得られた混合液ＡおよびＡ'を用いて調製された電荷輸送層形成用塗布液により電荷輸送層を形成することにより、粒子に未吸着のポリビニルアセタール樹脂を減少させることができるため、感光体の感度を向上することができる。
【００７５】
混合液Ａ'に含まれるバインダ樹脂の量は、フッ素系樹脂粒子に対して１〜７０重量％であるのが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。
最外層、すなわち電荷輸送層におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、フッ素系樹脂粒子を含む表面層中の含有物の全量（質量基準）に対して２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。
フッ素系樹脂粒子の含有量が２重量％未満では、耐摩耗性の効果がほとんどなく、感光体の耐久性が向上できないことがある。一方、フッ素系樹脂粒子の含有量が３０重量％を超えると、高温高湿下での使用の際に、電気特性が悪化することがある。
【００７６】
このようにして得られる電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、リング塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法、バーコート塗布法、ロールコート塗布法などの通常の方法を用いることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述したように種々の点で優れているので、電荷輸送層を形成する場合にも多く利用されている。
【００７７】
電荷輸送層の膜厚は、５〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。
電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがある。一方、電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下する可能性がある。
【００７８】
（１−５）保護層（表面保護層）
本発明の感光体は、図２に示すように、表面層として保護層を有していてもよい。
保護層は、感光体の帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善するために用いられる。保護層は、上述のフッ素系樹脂粒子とポリビニルアセタール樹脂と導電性材料を適当なバインダ樹脂、好ましくはポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂中に含有させた塗布液を感光層上に塗布することにより形成される。
【００７９】
この導電性材料は特に限定されるものではなく、例えば、上述の電荷輸送材料、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズとアンチモン、硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上記金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛または硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を混合したもの、あるいは、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、または硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を被覆したものなどが挙げられる。
【００８０】
保護層に使用するバインダ樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリケトン樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などの公知の樹脂が用いられる。また、これらは必要に応じて架橋させて使用することもできる。なお、特開２００４−１９１８６９公報において、保護層のバインダ樹脂としてポリビニルアセタール樹脂が使用できると報告されているが、ポリビニルアセタール樹脂を保護層のバインダ樹脂として使用すると、Ｈ／Ｈ環境下で十分な帯電電位が得られないことが確認された。好ましくはポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂である。
【００８１】
保護層におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、フッ素系樹脂粒子を含む表面層中の含有物の全量（質量基準）に対して１０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜４０重量％以下である。
フッ素系樹脂粒子の含有量が１０重量％未満では、摩耗により保護層が剥離する可能性が高くなる。一方、フッ素系樹脂粒子の含有量が５０重量％を超えると、高温高湿下での使用の際に、電気特性が悪化することがある。
【００８２】
保護層を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビードー塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法などの通常の方法を用いることができる。また、保護層を形成するための塗布液に用いる
【００８３】
溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルヘンゼン、トルエン、シクロヘキサノンなどの通常の有機溶剤を単独であるいは２種以上を混合して用いることができるか、この塗布液が塗布される感光層を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【００８４】
保護層形成用塗布液は、上述の電荷輸送層形成用塗布液の調製方法と同様にして調製することができる。また、感光層が機能一体型の単一層で構成される場合の感光層形成用塗布液は、上述の電荷輸送層形成用塗布液の調製方法において電荷輸送材料に加えて電荷発生材料を添加する以外は同様にして調製することができる。
【００８５】
保護層の膜厚は、１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましは２〜１０μｍである。
保護層の膜厚が１μｍ未満では、ブレードまたは帯電ローラの接触等による外力を受けたとき、保護層が下層の感光層との界面から剥離し易くなる。これは、保護層の膜厚が薄い場合、外力を受けた時に保護層自体では抗し切れずに感光層との界面に常時力が負荷され、それが長期にわたると負荷されている力によって界面にずれが生じ易くなるためと考えられる。また、摩耗により保護層全てが電子写真感光体の寿命前に消失する可能性もある。一方、保護層の膜厚が２０μｍを超えると、キャリアが保護層内を移動する過程において拡散するので、文字太りなどの画像ボケが生じ易くなり、かつ感度低下および繰返しによる残留電位上昇が起こることがある。
【００８６】
（２）画像形成装置
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、トナー像を被転写体に転写する転写装置、転写した前記トナー像を前記被転写体に定着させて画像を形成する定着装置、感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置とを備えることを特徴とする。
本発明の画像形成装置は、モノクロ、カラーを問わず、電子写真プロセスを利用する種々のプリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などであり得る。
【００８７】
図３は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
以下、図３を参照して画像形成装置の構成および画像形成動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図３の画像形成装置１００は、本発明の感光体１と、露光装置３０と、帯電装置（帯電器）３２と、現像装置（現像器）３３と、転写装置（転写器）３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着装置（定着器）３５、クリーニング装置（クリーナ）３６とを含んで構成される。符号５１は被転写体（記録紙）を示す。このように画像形成装置１００は、クリーニング装置３６を備えているのが好ましい。
【００８８】
感光体１は、図示しない画像形成装置１００本体に回転自在に支持され、図示しない駆動装置によって回転軸線４４回りに矢符４１方向に回転駆動される。駆動装置は、例えば動力源として電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体１の芯体を構成する導電性基体（導電性支持体）に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。
感光体１の周囲には、帯電器３２と、露光装置３０と、現像器３３と、転写器３４と、クリーナ３６とが、矢符４１で示される感光体１の回転方向の上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。
【００８９】
帯電器３２は、感光体１の表面（外周面）４３を均一に所定の電位に帯電させる帯電装置である。図３において、帯電器３２は帯電ローラなどの接触式帯電装置として示されているが、これに限定されることなく、例えばコロナ放電器などの非接触式帯電装置（例えばスコロトロン帯電器）であってもよい。
【００９０】
露光装置３０は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から画像情報に応じて出力されるレーザビームなどの光３１で、帯電された感光体１の表面４３を露光し、これによって感光体１の表面４３に画像情報に対応する静電潜像を形成させる。
【００９１】
現像器３３は、感光体１の表面４３に形成された静電潜像を現像剤（例えばトナー）によって現像し、可視像であるトナー画像を形成する現像装置であり、感光体１に対向して設けられる。現像器３３は、例えば、感光体１の表面４３に現像剤を供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間に現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。
【００９２】
転写器３４は、感光体１の表面４３に形成されたトナー画像を、感光体１の表面４３から被転写体である記録紙５１上に転写させる転写装置である。図３において、転写器３４は、コロナ放電器などの帯電装置を備え、記録紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を記録紙５１上に転写させる非接触式の転写装置である。しかし、転写器３４は、押圧力を利用して転写を行う接触式の転写装置であってもよい。接触式の転写装置としては、例えば、転写ローラを備え、感光体１の表面４３に当接される記録紙５１の当接面の反対面側から転写ローラを感光体１に対して押圧し、感光体１と記録紙５１とを圧接させた状態で、転写ローラに電圧を印加することによって、トナー画像を記録紙５１上に転写させるものなどを用いることができる。
【００９３】
クリーナ３６は、画像転写後の感光体１の表面を清掃する清掃装置である。クリーナ３６は、例えば、感光体１の表面４３に押圧され、転写器３４による転写動作後に感光体１の表面４３に残留するトナーを表面４３から剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離された現像剤を収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。
クリーナ３６は、図示しない除電器と共に設けられる。
除電器は、感光体１の表面上に滞留した電荷を除去する装置であり、例えば除電ランプが挙げられる。
【００９４】
感光体１と転写器３４との間を通過した後に記録紙５１が搬送される方向には、転写されたトナー画像を定着させる定着装置である定着器３５が設けられる。定着器３５は、例えば、図示しない加熱装置を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ、加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
【００９５】
以下に画像形成装置１００による画像形成動作について説明する。
まず、図示しない制御部からの指示に応じて、感光体１が駆動装置によって矢符４１方向に回転駆動され、露光装置３０からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向の上流側に設けられる帯電器３２によって、その表面４３が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【００９６】
次いで、制御部からの指示に応じて、露光装置３０から、帯電された感光体１の表面４３に対して光３１が照射される。光源からの光３１は、画像情報に基づいて、主走査方向である感光体１の長手方向に繰返し走査される。感光体１を回転駆動させつつ、光源からの光３１を画像情報に基づいて繰返し走査することによって、感光体１の表面４３に対して画像情報に対応する露光を施すことができる。この露光によって、光３１が照射された部分の表面電荷が減少し、光３１が照射された部分の表面電位と光３１が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体１の表面４３に静電潜像が形成される。
感光体１への露光と同期して、記録紙５１が、搬送装置によって矢符４２方向から転写器３４と感光体１との間の転写位置に供給される。
【００９７】
次いで、光源からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向の下流側に設けられる現像器３３の現像ローラ３３ａから、静電潜像の形成された感光体１の表面４３にトナーが供給される。これによって、静電潜像が現像され、感光体１の表面４３に可視像であるトナー画像が形成される。感光体１と転写器３４との間に記録紙５１が供給されると、転写器３４によってトナーと逆極性の電荷が記録紙５１に与えられ、これによって感光体１の表面４３に形成されたトナー画像が記録紙５１上に転写される。
【００９８】
トナー画像が転写された記録紙５１は、搬送装置によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによって、記録紙５１上のトナー画像が記録紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された記録紙５１は、搬送装置によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。
【００９９】
一方、トナー画像が記録紙５１に転写された後に、さらに矢符４１方向に回転する感光体１は、その表面４３がクリーナ３６に備わるクリーニングブレード３６ａによって擦過され、清掃される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面４３は、除電ランプからの光によって電荷が除去され、これによって感光体１の表面４３の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
【０１００】
（３）プロセスカートリッジ
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置および感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選択される少なくとも１種とを備えることを特徴とする
【０１０１】
例えば、本発明のプロセスカートリッジは、本発明の感光体、帯電装置、現像装置およびクリーニング装置が支持部材に一体化されることで構成される。このようなプロセスカートリッジが画像形成装置１００に組み込まれることにより、プロセスカートリッジの構成要素である各部が画像形成装置１００に備えられることになる。
プロセスカートリッジが画像形成装置１００に脱着可能であることにより、消耗時の交換が容易になる
【実施例】
【０１０２】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１０３】
［実施例１］
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン（粒子径：７０ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：タイベークＴＴＯ−Ｄ−１）９重量部と、バインダ樹脂としての共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製、製品名：アミランＣＭ８０００）９重量部とを、１，３−ジオキソラン４１重量部とメタノール４１重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシェーカにて８時間分散処理して中間層用塗布液２ｋｇを調製した。
得られた中間層用塗布液を塗工槽に満たし、これに導電性基体としての直径３０ｍｍ、長手方向の長さ３５７ｍｍのアルミニウム製円筒状導電性支持体を浸漬した後、引上げ、得られた塗膜を自然乾燥させて、導電性基体上に膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１０４】
次いで、電荷発生物質として、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン２重量部と、バインダ樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＭ−Ｓ）１重量部とを、メチルエチルケトン９７重量部に混合し、ペイントシェーカにて８時間分散処理して電荷発生層用塗布液２ｋｇを調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した中間層上に塗布し、得られた塗膜を自然乾燥させて、膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０５】
次いで、フッ素系樹脂粒子としての４フッ化エチレン樹脂粒子（体積平均粒径：０．２μｍ、ダイキン工業株式会社製、製品名：ルブロンＬ−２）０．３２重量部と、分散安定剤としてのポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝Ｈ、ｘ＝７４±３％、ｙ＝３％以下、ｚ＝約２５％、平均重合度約１２５０、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫＳ−３）０．０１６重量部（フッ素系樹脂粒子に対して５重量％）を、テトラヒドロフラン２質量部に加えた後、室温で１日間攪拌混合して４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液（Ａ液）を得た。
次に、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）１重量部、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）１．８重量部、酸化防止剤としての２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を混合し、テトラヒドロフラン１０．７重量部に混合溶解させた（Ｂ液）。
【０１０６】
次に、Ｂ液にＡ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を有する貫通式チャンバーを装着したメディアレス分散機（株式会社パウレック製、型式：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｐ）を用いて、設定圧力１００ＭＰａの条件で分散処理を５回繰り返し、電荷輸送層用塗布液２ｋｇを調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚２５μｍの電荷輸送層（感光体の感光層側の最外層）を形成し、図１に示されるような実施例１の感光体を作製した。
【０１０７】
［実施例２］
分散安定剤として、ＫＳ−３の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝Ｈ、ｘ＝約６６％、ｙ＝３％以下、ｚ＝３３±３％、平均重合度約１３５０、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＸ−１）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感光体を作製した。
【０１０８】
［実施例３］
分散安定剤として、ＫＳ−３の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝プロピル、ｘ＝６８±３％、ｙ＝３％以下、ｚ＝約３１％、平均重合度約４７０、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＭ−２）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感光体を作製した。
【０１０９】
［実施例４］
分散安定剤として、ＫＳ−３の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝プロピル、ｘ＝６３±３％、ｙ＝３％以下、ｚ＝約３６％、平均重合度約２５０、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＬ−２）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感光体を作製した。
【０１１０】
［実施例５］
フッ素系樹脂粒子として、ルブロンＬ−２の代わりに、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）粒子（体積平均粒径：４μｍ、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製、製品名：ＭＰ−１００）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感光体を作製した。
【０１１１】
［実施例６］
フッ素系樹脂粒子として、ルブロンＬ−２の代わりに、ポリフェニレンスルフィド樹脂粒子（体積平均粒径：０．２〜０．５μｍ、東レ株式会社製、製品名：トレパールＰＰＳ）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感光体を作製した。
【０１１２】
［実施例７］
フッ素系樹脂粒子として、ルブロンＬ−２の代わりに、シリカ粒子（体積平均粒径：０．３μｍ、株式会社アドマテックス製、製品名：ＳＥ１００−ＳＰＴ）を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感光体を作製した。
【０１１３】
［実施例８］
バインダ樹脂として、ユーピロンＺ４００の代わりに、ポリアリレート樹脂（ユニチカ株式会社製、製品名：Ｕ-ポリマー  Ｕ-１００）を用い、テトラヒドロフランの代わりにジクロロメタンを用いること以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感光体を作製した。
【０１１４】
［実施例９］
分散安定剤のポリビニルアセタール樹脂０．０１６重量部を０．００３２重量部（フッ素系樹脂粒子に対して１重量％）に変更すること以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感光体を作製した。
【０１１５】
［実施例１０］
分散安定剤のポリビニルアセタール樹脂０．０１６重量部を０．０９６重量部（フッ素系樹脂粒子に対して３０重量％）に変更すること以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の感光体を作製した。
【０１１６】
［実施例１１］
実施例１と同様にして、導電性支持体上に中間層と電荷発生層とをこの順で形成した。
次いで、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）１重量部、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）１．４重量部を混合し、テトラヒドロフラン９．６重量部に混合溶解させ、電荷輸送層用塗布液２ｋｇを調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１７】
次いで、フッ素系樹脂粒子としての４フッ化エチレン樹脂粒子（体積平均粒径：０．２μｍ、ダイキン工業株式会社製、製品名：ルブロンＬ−２）１．２５重量部と、分散安定剤としてのポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝Ｈ、ｘ＝７４±３％、ｙ＝３％以下、ｚ＝約２５％、平均重合度約１２５０、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫＳ−３）０．０６２５重量部（フッ素系樹脂粒子に対して５重量％）を、テトラヒドロフラン６質量部加えた後、室温で１日間攪拌混合して４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液（Ａ液）を得た。
次に、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）１重量部、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）１．８重量部、酸化防止剤としての２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を混合し、テトラヒドロフラン１０．６重量部に混合溶解させた（Ｂ液）。
【０１１８】
次に、Ｂ液にＡ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を有する貫通式チャンバーを装着したメディアレス分散機（株式会社パウレック製、型式：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｐ）を用いて、設定圧力１００ＭＰａの条件で分散処理を６回繰り返し、保護層用塗布液２ｋｇを調製した。
得られた保護層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷輸送層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚５μｍの保護層（感光体の感光層側の最外層）を形成し、図２に示されるような実施例１１の感光体を作製した。
【０１１９】
［比較例１］
分散安定剤のポリビニルアセタール樹脂を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感光体の作製を試みたが、フッ素系樹脂粒子が分散せず、感光体を作製できなかった。
【０１２０】
［比較例２］
分散安定剤として、ＫＳ−３の代わりに、含フッ素グラフトポリマー（東亞合成株式会社製、製品名：ＧＦ−４００）を用いること以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感光体を作製した。
【０１２１】
［比較例３］
保護層用塗布液のバインダ樹脂のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（一般式（Ｉ）におけるＲ＝Ｈ、ｘ＝７４±３％、ｙ＝３％以下、ｚ＝約２５％、積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫＳ−３）を用いること以外は、実施例１１と同様にして、比較例３の感光体を作製した。
しかし、得られた感光体は、以下に詳述するように、Ｈ／Ｈ環境下では帯電せず、感光体の特性を測定できなかった。
【０１２２】
［評価］
作製した実施例１〜１１および比較例１〜３の感光体について、以下のようにして（ａ）塗布液安定性、（ｂ）耐刷性（耐摩耗性）および（ｃ）電気特性を評価し、さらに（ｄ）感光体性能の総合判定を行なった。
【０１２３】
（ａ）塗布液安定性
感光体の感光層側の最外層用塗布液、すなわち実施例１〜１０および比較例１〜２の電荷輸送層用塗布液ならびに実施例１１および比較例３の保護層用塗布液について、それぞれレーザ回折・散乱式粒度分析計（日機装株式会社製、型式：マイクロトラックＭＴ３０００II）を用いて、分散直後と浸漬塗布装置に導入したまま１週間経過した後の粒度分布を測定した。
得られた結果から、塗布液安定性を次の判定基準により評価した。
Ｇ（優）  ：体積平均粒径１０μｍ以上の粒子が体積分率で１０％未満
Ｂ（不可）：体積平均粒径１０μｍ以上の粒子が体積分率で１０％以上で実使用不可
【０１２４】
（ｂ）耐刷性
実施例１〜１１および比較例１〜３の各実機評価用感光体を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−３１００ＦＧ）にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙１０万枚に実写させた後、搭載していた感光体を取り出して感光層の膜厚ｄ１（μｍ）を測定し、予め測定しておいた作製時の感光層の膜厚ｄ０から差引いた値（ｄ０−ｄ１）を膜減り量Δｄとして求めた。
得られた結果から、耐刷性を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優）  ：Δｄが５μｍ未満
Ｇ  （良）  ：Δｄが５μｍ以上８μｍ未満
ＮＢ（可）  ：Δｄが８μｍ以上１２μｍ未満
Ｂ  （不可）：Δｄが１２μｍ以上
【０１２５】
（ｃ）電気特性
実施例１〜１１および比較例１〜３の各実機評価用感光体を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備え、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（ジェンテック社製、型式：ＣＡＴＥ７５１）を取り付けて改造した市販の複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−３１００ＦＧ）にそれぞれ搭載し、温度３５℃、相対湿度８５％の高温／高湿（Ｈ／Ｈ）環境下において、以下のようにして電気特性を評価した。なお、この複写機は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。
【０１２６】
帯電器による帯電動作直後の感光体の表面電位を帯電電位Ｖ０（Ｖ）として測定し、これを初期の帯電電位Ｖ０１とした。またレーザ光によって露光を施した直後の感光体の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定し、これを初期の残留電位Ｖｒ１とした。
次いで、所定のパターンのテスト画像を記録用紙３０万枚に連続して複写させた後、初期と同様にして帯電電位Ｖ０および残留電位Ｖｒを測定し、これらを繰返し使用後の帯電電位Ｖ０２および繰返し使用後の残留電位Ｖｒ２とした。
初期の帯電電位Ｖ０１と繰返し使用後の帯電電位Ｖ０２との差の絶対値を、帯電電位変化量ΔＶ０（＝｜Ｖ０１−Ｖ０２｜）として求めた。
また、初期の残留電位Ｖｒ１と繰返し使用後の残留電位Ｖｒ２との差の絶対値を、残留電位変化量ΔＶｒ（＝｜Ｖｒ１−Ｖｒ２｜）として求めた。
【０１２７】
得られた結果、帯電電位変化量ΔＶ０および残留電位変化量ΔＶｒから、電気特性を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優）  ：ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下
Ｇ  （良）  ：ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下、
またはΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下
ＮＢ（実使用上問題なし）：ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつ
ΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下
Ｂ  （不良）：ΔＶ０が３０Ｖを超える、またはΔＶｒが１２５Ｖを超える
【０１２８】
（ｄ）感光体性能の総合判定
上記（ａ）〜（ｃ）の評価結果から、感光体性能を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優良）：塗布液安定性が優で、耐刷性および電気特性の安定性がいずれも優
Ｇ  （良好）：塗布液安定性が優で、耐刷性および電気特性の安定性のいずれかが良かつ他方が優または良
ＮＢ（実使用上問題なし）：塗布液安定性が優で、耐刷性および電気特性の安定性のいずれかが実使用上問題なしかつ他方が不良でない
Ｂ  （不良）：塗布液安定性が不良、または耐刷性および電気特性の安定性のいずれか一方または両方が不良
以上の評価結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
2013257416.tif 000005
【０１３０】
表１の実施例１〜１１と比較例１〜３との比較から、本発明によるポリビニルアセタール系の分散安定剤は、フッ素系樹脂粒子を良好に分散させ、その長期安定性も高く、さらにこれを含有する塗布液から作製した実施例１〜１１の感光体は、耐摩耗性および電気特性に優れ、さらに繰返し使用されても良好な電気特性を示すことがわかる。また、特開２００４−１９１８６９公報に記載されているように、フッ素系樹脂粒子含有の保護層のバインダ樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いるとＨ／Ｈ環境下で電気特性が得られないこともわかった。
【符号の説明】
【０１３１】
２０ａ、２０ｂ  電子写真感光体
１３ａ、１３ｂ  導電性基体（導電性支持体）
１１ａ、１１ｂ  電荷輸送層
１２ａ、１２ｂ  電荷輸送層
１４ａ、１４ｂ  中間層
１５ｂ          保護層
１６ａ、１６ｂ  感光層（積層型感光層）
【０１３２】
１          電子写真感光体
３０        露光装置
３１        露光装置からの光
３２        帯電器
３３        現像器
３３ａ      現像ローラ
３３ｂ      ケーシング
３４        転写器
３５        定着器
３５ａ      加熱ローラ
３５ｂ      加圧ローラ
３６        クリーナ
３６ａ      クリーニングブレード
３６ｂ      回収用ケーシング
４１、４２  矢符
４３        感光体の表面
４４        回転軸線
５１        被転写体（記録紙）
１００      画像形成装置
【図１】
2013257416.tif 000008
【図２】
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【図３】
2013257416.tif 000010