(57)【要約】【課題】プレコート鋼板として必要な外観均一性や、様々な形状に加工できる成形加工性等の性能の他に、高度な耐侯性、美観耐久性および光触媒機能等の各種特性に優れたプレコート鋼板を提供すること。【解決手段】鋼板基材の少なくとも片面に、潤滑性微粒子を分散含有するけい素含有樹脂からなるクリアー皮膜層（Ａ）と、そのクリアー皮膜層（Ａ）上に、主として光触媒活性を示す酸化チタンの微粒子で構成されるクリアー皮膜層（Ｂ）を積層してなるものにおいて、前記クリアー皮膜層（Ａ）中のけい素含有樹脂の突部および潤滑性微粒子の少なくとも一部が、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面から露出していること。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼板基材の少なくとも片面に、潤滑性微粒子を分散含有するけい素含有樹脂からなるクリアー皮膜層（Ａ）と、そのクリアー皮膜層（Ａ）上に、主として光触媒活性を示す酸化チタンの微粒子で構成されるクリアー皮膜層（Ｂ）を積層してなるものにおいて、
前記クリアー皮膜層（Ａ）中のけい素含有樹脂の突部および潤滑性微粒子の少なくとも一部が、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面から露出していることを特徴とするプレコート鋼板。
【請求項２】
前記クリアー皮膜層（Ｂ）表面から露出する前記けい素含有樹脂の突部および潤滑性微粒子は、露出率の合計が５〜７０％であることを特徴とする請求項１に記載のプレコート鋼板。
【請求項３】
前記クリアー皮膜層（Ａ）は、Ｒａで０．２μｍ以上、３μｍ以下の表面粗さを有すると共に、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面から露出する０．１μｍ以上の複数の突部を有することを特徴とする請求項１または２に記載のプレコート鋼板。
【請求項４】
前記潤滑性微粒子は、フッ素系樹脂粒子、フッ素樹脂系共重合体樹脂粒子、シリコン樹脂粒子あるいは、表面にこれらの樹脂をコーティングしてなる粒子からなり、少なくともその一部は、クリアー皮膜層（Ａ）の膜厚よりも大きい粒子径をもつことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項５】
前記ケイ素含有樹脂は、アクリルシリコン樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項６】
前記酸化チタン粒子は、片面あたりの付着量がＴｉＯ２換算で１０mg/m2〜５００mg/m2であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項７】
前記クリアー皮膜層（Ｂ）は、アナターゼ型結晶質酸化チタン微粒子と非晶質酸化チタンとの混合物を主成分とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【請求項８】
前記鋼板基材は、亜鉛系めっき鋼板の少なくとも片面に、化成処理皮膜あるいは化成処理皮膜とその上に形成された樹脂皮膜とを有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のプレコート鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気機器製品の外装材や建築用内・外装材、道路用部材等として用いられる、加工性や耐候性、美観耐久性等に優れるプレコート鋼板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プレコート鋼板は、成形加工後に塗装する必要がなく、加工メーカーでの工程省略や作業環境の改善等が可能であることから、電気機器製品の各種部材や建築物の屋根や壁などの外装材、パーティション等の内装材など広い分野で使用されている。
【０００３】
このようなプレコート鋼板は、通常、プレス成形、ロール成形あるいはエンボス成形によって９０°曲げや１８０°曲げなどを含む様々な加工を施して使用されるため、優れた加工性とともに塗膜耐久性が要求される。このため、プレコート鋼板に用いられる塗膜用樹脂としては、２００℃以上で焼付けすることにより硬化塗膜を形成する熱硬化型のポリエステル系樹脂や、耐侯性に優れるフッ素系樹脂等が用いられている。
【０００４】
また、近年では、プレコート鋼板に対する高性能化や高機能化のニーズが増え、中でも美観耐久性、即ち、長期間に亘って菌類、藻類およびカビなどの付着や大気中の浮遊煤煙、各種油性ミスト、排気ガス、カーボンブラックなどの燃焼生成物、その他の物質の付着によってプレコート鋼板の美観を損なうことに対する対策も求められている。
【０００５】
抗菌・防カビ機能や耐汚染機能のような機能を個別に付与したプレコート鋼板については、これまでに開発されたものがあるが、その他の機能を含めて複合的に機能するプレコート鋼板については、未だ開発されていないのが実情である。
【０００６】
なお、抗菌・防カビ機能が付与されたプレコート鋼板とは、塗膜中に銀や銅などを含む化合物を分散させたものなどがあり、これらの化合物の抗菌作用によって塗膜表面でのカビや菌類、藻類の成長を抑制あるいは死滅させるものである。一方、耐汚染機能が付与されたプレコート鋼板とは、塗膜表面をできるだけ親水性に保持することにより、該表面に付着した汚染成分を雨水と共に洗い流し、付着物の堆積を抑制するようにしたものである。
【０００７】
とくに、抗菌機能および耐汚染機能を有するプレコート鋼板としては、光触媒により付着した有機物等を分解する方法を利用したものがあり、光触媒活性のある物質を鋼板表面の塗膜中に分散させることにより、生成する活性酸素によって付着する有機物を分解させるようにしたものである。しかしながら、この光触媒を利用する技術は、その光触媒が、鋼板表面に付着した有機物などの表面付着物を分解すると同時に、マトリックスである塗膜自体をも徐々に分解してしまうため、白亜化の発生や塗膜減耗が促進されるという問題点がある。
【０００８】
この点に関し、従来、光触媒のマトリックス塗膜として、分解を受けにくい無機質やフッ素樹脂あるいは有機−無機複合体を用いる提案がなされている（特許文献１〜３）。また、金属板の少なくとも一面に、無機質塗料によって形成された保護膜を介して光触媒とフッ素樹脂ワックスとを含む光触媒層を形成する方法（特許文献４）や、基材上に、シリカ等をマトリックスとした光触媒性塗膜に、潤滑効果や緩衝効果をもつフッ素樹脂とを分散させてなる表面層を形成した部材（特許文献５、６）についての提案もある。
【０００９】
また一般に、光触媒皮膜層は、高屈折率を有するため、光触媒活性物質の付着量のムラなどによって干渉色を呈し易く、とくに処理する下地素地の表面が、高光沢である場合や表面粗さが小さくフラットなものほど、処理ムラが目立ったり、干渉色が筋状に見えるなど、美観を損ねるという問題点があった。
【００１０】
この点に関し、基材上に、光触媒膜を島状に分散させて不連続に被着させることで、意匠性や耐久性に優れると共に、亀裂が発生することがなく、いつまでも光触媒層が基材上に安定に保たれるような方法（特許文献７、特許文献８）が提案されている。
【００１１】
しかしながら、特許文献１において開示されている技術については、光触媒活性のある物質を無機質塗膜に分散させている点で、変退色などの耐侯性には優れるものの、塗膜自体の柔軟性が乏しいため、塗膜をそのままプレコート鋼板に適用すると、曲げ加工や絞り加工を施した際にクラックが発生しやすく、塗膜が剥離してしまうという大きな問題点がある。
【００１２】
また、特許文献２に開示の技術は、光触媒活性のある物質をフッ素樹脂塗膜中に分散させた鋼板に関するものであるが、この鋼板を屋外の南面に位置する外装材に用いると、わずかではあるが光触媒によりマトリックスである塗膜が分解してしまうという欠点がある。この欠点は、塗膜の厚さを厚くすることで解決することができるが、膜厚が厚くなることで柔軟性が乏しくなり、加工性などの性能が低下するという新たな問題点が生じてしまう。
【００１３】
また、特許文献３に開示の技術は、光触媒活性のある物質を有機−無機複合体からなる塗膜中に分散させてなる表面処理金属に関するものであるが、特許文献１の無機質塗膜に比べると若干、加工性に優れるものの、プレコート鋼板に必要な加工性のレベルを満足するためには、薄膜化が必要であり、結果的に光触媒機能の低下を招くという問題点がある。
【００１４】
さらに、特許文献４の塗装金属板もまた、これを外装材に適用した場合には、光触媒によりマトリックスである塗膜が分解してしまうという問題点がある。
【００１５】
また、特許文献５および６に開示の技術は、すりキズや引っかきキズの防止などには効果があるものの、プレス成形などの変形を伴う加工を行った場合には、光触媒皮膜にキズが付きやすいなどの問題点があるため、プレコート鋼板としての適用は困難である。
【００１６】
また、特許文献７に開示の技術は、光触媒皮膜を島状に形成する方法が煩雑で、安定的な成膜形成のためには、特別な装置が必要となり、さらに特許文献７および８は、プレス成形やロール成形などの加工を行った場合に光触媒皮膜にキズが付くなどのダメージが不可避であることから、プレコート鋼板への適用が困難であった。
【００１７】
そこで、本発明者らは、特許文献１〜８が抱える上記問題点を改善するため、鋼板基材上に撥水性微粒子を分散含有する皮膜層を形成した後、その上に、光触媒層（皮膜）を積層することで、最外層となる光触媒層を、その下層に含有された撥水性微粒子による効果によって不連続状態（網目状）とすることを提案している（特許文献９）。しかしながら、このプレコート鋼板もまた、厳しい成形加工を受けた場合に最外層の光触媒皮膜にキズが付くなどのダメージが不可避であり、そのダメージを受けた部分において光触媒機能が低下し、より広範囲な用途への適用については限界があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開２００７−５５２０７号公報
【特許文献２】特開２００６−２３３０７３号公報
【特許文献３】特開２００６−１９２７１６号公報
【特許文献４】特開２００７−１８１９５１号公報
【特許文献５】特開２００１−６４５３９号公報
【特許文献６】ＷＯ９７／４５５０２
【特許文献７】特開２０００−２４６１１５号公報
【特許文献８】特開２００９−１３１９８７号公報
【特許文献９】特開２０１１−１０４９８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
以上、従来技術はいずれも、プレコート鋼板への適用が困難であるか、あるいはプレコート鋼板の特徴として求められている加工性や耐侯性、光触媒機能を利用した美観耐久性を満足するものではなく、そこで、本発明は、前記従来技術が抱えている上述した課題を解決し、プレコート鋼板として必要な外観均一性や、様々な形状に加工できる成形加工性等の性能の他に、高度な耐侯性、美観耐久性および光触媒機能等の各種特性に優れたプレコート鋼板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
発明者らは、従来技術が抱えている上述した課題を解決し、上記目的の実現に有効な方法として、下記要旨構成に係る新規技術を提案する。
即ち、本発明は、鋼板基材の少なくとも片面に、潤滑性微粒子を分散含有するけい素含有樹脂からなるクリアー皮膜層（Ａ）と、そのクリアー皮膜層（Ａ）上に、主として光触媒活性を示す酸化チタン微粒子で構成されるクリアー皮膜層（Ｂ）を積層してなるものにおいて、前記クリアー皮膜層（Ａ）中のけい素含有樹脂の突部および潤滑性微粒子の少なくとも一部が、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面から露出していることを特徴とするプレコート鋼板である。
【００２１】
なお、本発明のプレコート鋼板においては、
（１）前記クリアー皮膜層（Ｂ）表面から露出する前記けい素含有樹脂の突部および潤滑性微粒子は、露出率の合計が５〜７０％であること、
（２）前記クリアー皮膜層（Ａ）は、Ｒａで０．２μｍ以上、３μｍ以下の表面粗さを有すると共に、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面から露出する０．１μｍ以上の複数の突部を有すること、
（３）前記潤滑性微粒子は、フッ素系樹脂粒子、フッ素樹脂系共重合体樹脂粒子、シリコン樹脂粒子あるいは、表面にこれらの樹脂をコーティングしてなる粒子からなり、少なくともその一部は、クリアー皮膜層（Ａ）の膜厚よりも大きい粒子径をもつこと、
（４）前記けい素含有樹脂は、アクリルシリコン樹脂であること、
（５）前記酸化チタン粒子は、片面あたりの付着量がＴｉＯ２換算で１０mg/m2〜５００mg/m2であること、
（６）前記クリアー皮膜層（Ｂ）は、アナターゼ型結晶質酸化チタン微粒子と非晶質酸化チタンとの混合物を主成分とすること、
（７）前記鋼板基材は、亜鉛系めっき鋼板の少なくとも片面に、化成処理皮膜あるいは化成処理皮膜とその上に形成された樹脂皮膜とを有すること、
がより好ましい解決方法となる。
【発明の効果】
【００２２】
前記のように構成される本発明のプレコート鋼板によれば、鋼板基材の少なくとも片面に、下地層として潤滑性微粒子を分散含有するけい素含有樹脂からなるクリアー皮膜層（Ａ）を被覆し、さらにその上に光触媒活性を示す酸化チタンの微粒子で構成されるクリアー皮膜層（Ｂ）を積層したことにより、最外層となるクリアー皮膜層（Ｂ）が、クリアー皮膜層（Ａ）の疎水性によってはじかれて、けい素含有樹脂の突部分および潤滑性微粒子近傍には被覆されにくくなり、クリアー皮膜層（Ｂ）が不連続状態（網目状）となると共に、クリアー皮膜層（Ｂ）が被着されなかった部分には、けい素含有樹脂の突部および潤滑性粒子が突出した状態で露出することになる。
【００２３】
その結果、本発明のプレコート鋼板では、成形加工時においてクリアー皮膜層（Ｂ）表面へのクラックの発生が抑制されると共に、クリアー皮膜層（Ｂ）の表面に露出したけい素含有樹脂および潤滑性粒子による潤滑作用、緩衝作用および非粘着作用によって、曲げ加工や絞り加工等を施した際に、プレコート鋼板表面へのキズ等のダメージの発生が抑制され、さらには表面に付着した汚れ（有機物等）が拭き取り易く、かつ拭き取る際のキズの発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係るプレコート鋼板の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明のプレコート鋼板の基本的な構成は、鋼板基材の少なくとも片面に、潤滑性微粒子を分散含有するけい素含有樹脂からなるクリアー皮膜層（Ａ）と、そのクリアー皮膜層（Ａ）上に、主として光触媒活性を示す酸化チタンの微粒子で構成されるクリアー皮膜層（Ｂ）とを順次に積層してなるものである。
【００２６】
上記構成からなる本発明のプレコート鋼板について、図を用いて詳細に説明する。
本発明のプレコート鋼板は、図１にその断面構造の一実施形態を示したように、亜鉛系めっき鋼板１の少なくとも片面に、２種類のクリアー皮膜層（クリアー皮膜層（Ａ）４、クリアー皮膜層（Ｂ）５）を順次に積層してなるものである。
なお、上記亜鉛系めっき鋼板１としては、その片面もしくは両面に、化成処理皮膜あるいは図１に示したように化成処理皮膜２とその上に樹脂皮膜３を設けること好ましく、これによれば、後述するような各層の相互作用によって、プレコート鋼板として要求される特性を効果的に発揮することができる。
【００２７】
本発明において好適に用いられる亜鉛系めっき鋼板１としては、成形加工が可能なもの、例えば電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛−５mass％アルミニウム合金めっき鋼板、溶融亜鉛−５５mass％アルミニウム合金めっき鋼板等が対象となる。このめっき鋼板の厚さは、とくに限定されるものではないが、成形加工の点から0.2〜1.6ｍｍ程度のものであることが好ましい。
【００２８】
また、上記化成処理皮膜２は、亜鉛系めっき鋼板１と樹脂皮膜３との密着性を強固にし、かつ耐食性を付与するために形成されるものであり、例えば、リン酸塩処理皮膜、クロメート処理皮膜、シリカ含有クロメート処理皮膜、各種金属酸化物からなるクロメートフリー系防錆剤、有機樹脂などの単独もしくは複合物からなり、とくに密着性および外観均一性を向上させるため、有機樹脂と金属酸化物、リン酸系化合物および／またはクロム酸を含む薄膜からなることが好ましい。この場合、有機樹脂としては、水分散性樹脂、例えばアクリル樹脂やウレタン樹脂を乳化剤で分散させたものを用いることが望ましい。
【００２９】
このような化成処理皮膜２の成分のうち、クロム酸は、化成処理皮膜と亜鉛系めっき層との密着性を得るためのバインダーとして作用する。一方、有機樹脂は、化成処理皮膜２と、後述するプライマー層との密着を向上するために作用する。なお、化成処理皮膜２中のクロム含有量は、金属クロム換算量で２０mg/m2以上であることが好ましい。これは、クロム含有量が２０mg/m2未満の場合、プレコート鋼板としての耐食性が充分に得られないためである。
【００３０】
また、化成処理皮膜２の成分となるクロメートフリー系防錆剤は、ケイ酸および／またはケイ酸化合物、カルシウムまたはカルシウム化合物、ジルコン酸および／またはジルコン酸化合物、バナジン酸および／またはバナジン酸化合物、モリブデン酸化合物、リン酸および／またはリン酸系化合物のうちの１種以上を含み、含有量が0.3〜3.0g/m2であることが好ましい。このクロメートフリー系防錆剤の量を0.3〜3.0g/m2にする理由は、0.3
g/m2未満では、プレコート鋼板としての耐食性と密着性が得られず、また、3.0g/m2超では、加工性の低下を招くためで好ましくない。また、結合剤として、例えば水分散性のアクリル樹脂やウレタン樹脂を用いてもよい。
【００３１】
また、図１に示した亜鉛系めっき鋼板１の化成処理皮膜２の表面上に積層される樹脂皮膜３は、プライマー層３ａおよび着色樹脂層３ｂから構成される。このプライマー層３ａは、防錆顔料を含有した熱硬化性樹脂からなり、化成処理皮膜２と後述する着色樹脂層３ｂとの密着性、さらには耐食性を付与する作用を有する層である。
【００３２】
プライマー層３ａの層厚は、２μｍ以上、２0μｍ以下であることが好ましく、この層厚が２μｍ未満では、充分な防錆性が得られず、一方、２0μｍ超の場合、加工性の低下を招くことになり好ましくない。
【００３３】
プライマー層３ａの主体となる樹脂としては熱硬化性樹脂が好ましく、熱硬化性樹脂としては、とくに限定はしないが、ポリエステル系樹脂および／またはエポキシ系樹脂を用いることが好ましく、ポリエステル系樹脂としては、ビスフェノールＡ付加ポリエステル樹脂などを用いることができる。また、エポキシ樹脂としては、一部をウレタン樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂等で置き換えたものがあり、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ等のビスフェノール類と、エピハロヒドリンあるいはβメチルエピハロヒドリンとからなるエポキシ化合物またはこれらの共重合体などを用いることができる。さらに、これらのエポキシ化合物のモノカルボン酸あるいはジカルボン酸変性物、モノ、ジもしくはポリアルコール変性物、モノもしくはジアミン変性物、モノ、ジあるいはポリフェノール変性物もエポキシ樹脂として使用することができる。
【００３４】
なお、プライマー層３ａの主体を熱硬化性樹脂に限定する理由は、常温乾燥型樹脂や熱可塑性樹脂を用いると、その上に上層皮膜（着色樹脂層、クリアー皮膜層）を形成する際に、焼付け温度によって軟化に伴う変形や劣化が発生し、上層皮膜との強固な密着性が得られないなどの問題があるためである。
【００３５】
プライマー層３ａの硬化剤としては、ポリイソシアネート化合物および／またはアミノ樹脂を用いることができる。ポリイソシアネート化合物としては、一般的な製法で得られるヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩ）およびその誘導体、トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩ）および、その誘導体４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩ）およびその化合物、キシリレンジイソシアネート（以下、ＸＤＩ）およびその誘導体、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩ）およびその誘導体、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＴＭＤＩ）およびその誘導体、水添ＴＤＩおよびその誘導体、水添ＭＤＩおよびその誘導体、水添ＸＤＩおよびその誘導体などの化合物を用いることができる。とくに、一液型塗料としての使用が可能であるフェノール、クレゾール、芳香族第二アミン、第三級アルコール、ラクタム、オキシム等のブロック剤でブロック化されたポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。このブロック化ポリイソシアネート化合物は、一液での保存が可能であり、塗料としての使用が容易である。
【００３６】
また、上記硬化剤に用いるアミノ樹脂としては、尿素、ベンゾグアナミン、メラミンなどとホルムアルデヒドとの反応で得られる樹脂、およびこれらをメタノール、ブタノールなどのアルコールによりアルキルエーテル化したものがある。具体的には、メチル化尿素樹脂、ｎ−ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、iso−ブチル化メラミン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
プライマー層３ａの硬化剤の配合比は、樹脂固形分中での割合で９〜５０質量％とすることが好ましく、これは、９質量％未満では塗膜硬度が不十分であり、５０質量％超では加工性が不十分であるためである。
【００３８】
さらに、このプライマー層３ａには、目的や用途に応じてｐ−トルエンスルホン酸、オクトエ酸錫、ジブチル錫ジラウレート等の硬化触媒を用いてもよい。また、炭酸カルシウム、カオリン、クレーなどの体質顔料、酸化チタン、弁柄、マイカ、カーボンブラック、アルミニウム粉などの着色顔料や、消泡剤やレベリング剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００３９】
そして、本発明では、プライマー層３ａ中に、プレコート鋼板として成形加工を行う場合や、屋外で長期間使用されるときの、切断エッジ部や塗膜キズ部からの塗膜膨れやめっき腐食を防ぐため、５質量％〜５０質量％の防錆顔料を含有させる。これは、防錆顔料の含有量が、５質量％未満では、耐食性を向上させる効果がなく、５０質量％超では、塗膜の可とう性の低下に伴い、加工性が劣化するため好ましくないからである。
【００４０】
防錆顔料としては、クロム酸塩、シリカ系顔料、リン酸塩系顔料、亜リン酸塩系顔料、カルシウム化合物、アルミニウム酸化物、ジルコン酸および／またはジルコン酸化合物、バナジン酸および／またはバナジン酸化合物、モリブデン酸化合物、リン酸および／またはリン酸系化合物などのいずれか１種または２種以上を混合したものを用いることが好ましく、その中でもクロム酸塩を用いることが、より防錆性を高める点で好ましい。
【００４１】
次に、着色樹脂層３ｂについて説明する。着色樹脂層３ｂは、上述したプライマー層３ａ上に形成されるものである。この着色樹脂層３ｂの樹脂としては、プライマー層３ａとの密着性に優れ、プレコート鋼板製造設備において連続塗装の可能な樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂あるいはこれらの成分を複合化した樹脂が有利に適合する。
【００４２】
なお、着色樹脂層３ｂは、プレコート鋼板の外観の色調を支配するものであり、塗膜中に酸化チタン、弁柄、マイカ、カーボンブラック、焼成ブラック、チタンイエロー、黄色酸化鉄、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの各種着色顔料を配合する。この着色顔料は、１５質量％〜６０質量％程度含有させる。その理由は、この含有量の範囲において、目標とする色相を隠ぺいのある安定した塗膜として形成できるからである。その他、必要に応じて、合成シリカ等の光沢調整剤や、塗装作業性改善のための消泡剤、表面調整剤、塗膜の傷付き防止剤等の添加剤を配合することもできる。
【００４３】
また、前記着色樹脂層３ｂの光沢は、つや消し剤の添加によって調整することができ、表面粗さは、塗膜中に金属酸化物などの無機物および／またはポリアミド樹脂やアクリル樹脂等の樹脂系の微粒子を添加することにより調整することができる。
【００４４】
さらに、前記着色樹脂層３ｂは、８〜２５μｍの層厚にすることが好ましい。この層厚が８μｍ未満では隠蔽性の低下に伴って色調が不安定となり、充分な耐久性、加工性および加工部耐食性が得られない。一方、この層厚が２５μｍ超では、ワキ（発泡）の発生等、皮膜欠陥が発生しやすく、さらに加工時の内部歪増加に伴ってクラックが発生するなど、性能低下を招くため好ましくない。
【００４５】
前記着色樹脂層３ｂは、プレコート鋼板を製造する通常の方法、例えば、有機溶剤で稀釈した薬液をロールコーターやカーテンコーターによって、亜鉛系めっき鋼板の前記プライマー層３ａ面上に塗布し、２００〜２５０℃程度の温度で焼き付けることにより、連続的に形成することができる。
【００４６】
次に、クリアー皮膜層（Ａ）４について説明する。このクリアー皮膜層（Ａ）４は、前記着色樹脂層３ｂ上に形成されるものであり、上層となるクリアー皮膜層（Ｂ）５と下層となる着色樹脂層３ｂとの相互密着性を向上させる働きを有する。さらに、このクリアー皮膜層（Ａ）４は、着色樹脂層３ｂが、クリアー皮膜層（Ｂ）５を構成する酸化チタン微粒子の光触媒作用によって、経時的に分解、劣化されるのを抑制する働きも有する。
【００４７】
このクリアー皮膜層（Ａ）４の層厚は、0.2μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは0.5μｍ以上である。一方、このクリアー皮膜層（Ａ）４の上限厚みは、とくに規定しないが、組成物自体の柔軟性が乏しい場合には、加工性の低下を抑えるため、より薄膜であることが好ましく、とくに１μｍ以下とすることにより、組成物の種類によらず良好な加工性を得ることができる。
【００４８】
クリアー皮膜層（Ａ）４の主成分は、ケイ素含有樹脂、例えばアクリルシリコン樹脂、アクリルシリケートおよびその縮合物、オルガノヒドロキシシランおよびその縮合物、あるいはこれらの組成物とシリカの複合組成物からなり、とくにアクリルシリコン樹脂を用いることが好ましい。
【００４９】
アクリルシリコン樹脂としては、アクリレートとシリコンを複合化、共重合化あるいは他の架橋剤で架橋させたもの、アクリレートまたはシリコンを含有する架橋剤を用いて他成分を架橋させたもの等を使用することができる。
【００５０】
なお、アクリレート成分は、クリアー皮膜層（Ａ）４の柔軟性を向上させると共に、下層である着色樹脂層４との密着性を向上させる働きを有する。そして、アクリレート成分としては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレートなどのアルキル含有アクリル系モノマーやオリゴマーないしはポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有アクリル系モノマー、オリゴマーないしはポリマー、アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸系モノマー、オリゴマーないしはポリマー、さらにはアミド基やグリシジル基を含有したアクリル系モノマー、オリゴマーないしはポリマー等の１種または２種以上を使用することができる。
【００５１】
一方、アクリルシリコン樹脂のシリコン成分は、上層に形成されるクリアー皮膜層（Ｂ）５との密着性を強固にすると共に、クリアー皮膜層（Ｂ）５に含まれる光触媒によってクリアー皮膜層（Ａ）４自体が分解、劣化するのを抑制する働きを有する。
【００５２】
シリコン成分としては、例えばメチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン化合物やその加水分解物あるいは、その縮合物の１種または２種以上を使用することができる。
【００５３】
なお、本発明は、上述したようにクリアー皮膜層（Ａ）４が、潤滑性微粒子４ａを分散含有するけい素含有樹脂からなるところに特徴がある。これによれば、クリアー皮膜層（Ａ）４上にクリアー皮膜層（Ｂ）５を塗布した際に、クリアー皮膜層（Ａ）４の潤滑性微粒子４ａ近傍部分では、クリアー皮膜層（Ｂ）がはじかれて被覆されにくくなり、さらに、クリアー皮膜層（Ａ）４の表面に凹凸があると、凹部分においては、凹部を埋めるようにして該クリアー皮膜層（Ｂ）５が被覆されるのに対し、凸部４ｂでは、けい素含有樹脂の疎水性によってクリアー皮膜層（Ｂ）５がはじかれて被覆されにくくなり、そのため、クリアー皮膜層（Ａ）４中の潤滑性微粒子４ａおよびけい素含有樹脂の凸部４ｂの少なくとも一部が、クリアー皮膜層（Ｂ）５の表面に突出した状態で露出することになる。
【００５４】
したがって、本発明によれば、クリアー皮膜層（Ｂ）５が連続フィルム状に形成されることが抑制されることになり、プレコート鋼板として成形加工した際に、クリアー皮膜層（Ｂ）５にクラック等が発生することがなく、また、クリアー皮膜層（Ｂ）５の表面から露出したクリア皮膜層（Ａ）４中の潤滑性微粒子４ａおよびけい素含有樹脂の凸部４ｂによる潤滑作用や緩衝作用、非粘着作用により、曲げ加工や絞り加工等を施した際に、プレコート鋼板表面へのキズ等のダメージの発生が防止できると共に、表面に付着した汚れ（有機物等）が拭き取り易く、かつ拭き取る際のキズの発生を防止することができる。
【００５５】
なお、上記したようにクリアー皮膜層（Ａ）４中のけい素含有樹脂の、クリアー皮膜層（Ｂ）５の表面からの露出は、クリアー皮膜層（Ａ）４の表面粗さ（凹凸）に関係することになり、本発明では、クリアー皮膜層（Ａ）の表面に何らかの方法を用いて、Ｒａ（算術平均粗さ）で０．２μｍ以上、３μｍ以下の表面粗さとなるように凹凸を設けると共に、その凹凸のうち、複数の凸部４ａの突出高さが０．１μｍ以上であることが好ましい。なお、表面粗さがＲａで０．２μｍ以上であれば、凸部分の少なくとも一部をクリアー皮膜層（Ｂ）５の表面から露出させることができ、一方、表面粗さがＲａで３μｍ超であると、クリアー皮膜層（B）の表面の露出が小さくなることにより光触媒機能が低下したり、あるいは、塗布ムラが発生しやすくなるため、好ましくない。また、クリアー皮膜層（Ａ）４中の、けい素含有樹脂の凸部４ａの突出高さが０．１μｍ未満の場合には、該凸部４ａ上にクリアー皮膜層（Ｂ）５が被覆されてしまい、露出することがなく、加工性向上等の効果を期待することができない。このような表面粗さのクリアー皮膜層（Ａ）を得るためには、例えばロールコーター塗装を行う場合は、アプリケーターロールの表面粗さを大きくしたり、回転方向を鋼板走行方向と同じにする方法（いわゆるナチュラル回転）、塗布液の粘度を高くする方法（例えばフォードカップ法で１００秒以上）、あるいは皮膜硬化時に物理的に凹凸をつけるなどの方法が考えられ、またこれらを組み合わせる方法が考えられる。
【００５６】
上記のようにしてクリアー皮膜層（Ｂ）５の表面から露出させたクリアー皮膜層（Ａ）４の露出率は、クリアー皮膜層（Ｂ）５の表面積の５〜７０％であることが好ましく、２０〜６５％がより好ましい。この露出率が５％未満では、上記クリアー皮膜層（Ａ）４の最外層への露出による加工性向上等の効果が期待できず、一方、７０％超では、クリアー皮膜層（Ｂ）５の被覆面積が少なすぎてしまい、後述するような光触媒による美観耐久性などの効果が低下してしまうからである。
【００５７】
上記のような効果が得られる潤滑性微粒子４ａとしては、各種ポリオレフィン樹脂やポリ４フッ化エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、シリコン樹脂、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂、４フッ化エチレン・６フッ化ポリプロピレン共重合体またはエチレン・４フッ化エチレン共重合体などのフッ素樹脂系共重合体樹脂、あるいは表面にこれらの樹脂をコーティングした粒子が好ましく、とくにフッ素樹脂系微粒子が好適である。
【００５８】
また本発明では、例えばポリ４フッ化エチレンからなる潤滑性微粒子４ａ用い、かつ図１に示したようにクリアー皮膜層（Ａ）４中に、その膜厚より大きい粒子径をもつ潤滑性微粒子４ａが含まれるようにすることが好ましい。この場合には、潤滑性微粒子４ａがクリアー皮膜層（Ｂ）５の表面、すなわちプレコート鋼板の表面に露出しやすくなり、該微粒子４ａが、プレコート鋼板として曲げ加工等した際の潤滑剤や緩衝剤としてより効果的に作用してキズ等の発生を抑制することができる。このようなフッ素系樹脂からなる潤滑性微粒子４ａとしては、住友スリーエム社製のダイニオンＴＦマイクロパウダーなどがある。
【００５９】
したがって、潤滑性微粒子４ａの粒子径は、（平均）粒子径が０．３〜１０μｍのものが好ましく、その理由は、０．３μｍ未満では、クリアー皮膜層（Ｂ）５の表面に潤滑性微粒子４ａを露出させることができないため、該潤滑性微粒子４ａの、プレコート鋼板として成形加工した際の上述した潤滑剤あるいは緩衝剤としての効果が期待できず、一方、１０μｍ超では、クリアー皮膜層（Ａ）４の中に潤滑性微粒子４ｂを分散させて保持するために該クリアー皮膜層（Ａ）４の厚さを充分厚くする必要があり、コスト的に不利になると共に、クリアー皮膜層（Ａ）４を安定して形成するのが困難になるためである。
【００６０】
また、クリアー皮膜層（Ａ）４中における潤滑性微粒子４ｂの配合量については、固形分比で０．５〜２０質量％程度であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。配合量が０．５質量％未満では、上記の効果が得られず、また２０質量％を超えると、皮膜が白濁したり、塗装が困難になるため好ましくない。
【００６１】
なお、本発明では、クリアー皮膜層（Ａ）４に光触媒活性を示す微粒子が含まれないようにすることが重要である。これは、光触媒活性を示す微粒子によって、クリアー皮膜層（Ａ）４自体の加工性や耐侯性の低下を招くおそれがあるからである。また、クリアー皮膜層（Ａ）４には、色調を変えない範囲で各種の添加剤、例えばシリカ微粒子、分散剤、カップリング剤あるいは紫外線吸収剤などを添加してもよい。クリアー皮膜層（Ａ）４を連続塗装ラインで形成する方法としては、有機溶剤に稀釈した溶液をカーテンコーター、ロールコーターあるいはダイコーターによって塗布し、焼き付ける方法がある。なお、クリアー皮膜層（Ａ）４の主成分としてアクリルシリコン樹脂を用いる場合には、塗布後、１５０〜２００℃程度の温度で焼き付けることが好ましい。
【００６２】
次に、本発明のプレコート鋼板の最外層となるクリアー皮膜層（Ｂ）５について説明する。このクリアー皮膜層（Ｂ）５は、前記クリアー皮膜層（Ａ）４上に形成されるものであり、本発明のプレコート鋼板に光触媒機能、つまり、内外装材料として使用されたときに表面に付着する各種の有機物等を分解して清浄化し、表面の美観性を永続的に維持させる機能や、抗菌・防カビ性機能を具えるものである。
【００６３】
上記光触媒機能は、クリアー皮膜層（Ｂ）５中を構成する光触媒活性を有する酸化チタンの微粒子によって発揮されるものであり、本発明においては、高レベルの光触媒活性を有する酸化チタン微粒子として、アナターゼ型結晶質酸化チタンを用いることが好ましい。アナターゼ型結晶質酸化チタンとしては、0.001〜0.2μｍ程度の粒子直径を有するものが塗装性および光触媒特性の点で最適であり、このようなアナターゼ型結晶質酸化チタンとしては、例えば、石原産業（株）製のＳＴ−０１、ＳＴ−２１、ＳＴ−３０Ｌなどが挙げられる。
【００６４】
なお、光触媒活性を示す微粒子としては、酸化チタンの他に、例えば酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化クロム、酸化錫などを用いることもできるが、これらは、クリアー皮膜層（Ｂ）として適用できる程度の配合量で、かつ高レベルの光触媒特性を供与できるものではない。
【００６５】
アナターゼ型結晶質酸化チタンは一般に、紫外線領域の短波長の光に対して活性を示すため、プレコート鋼板を外装部材として使用すると、太陽光に含まれる紫外線によって光触媒特性を発揮することができる。一方、プレコート鋼板を、太陽光の照射がほとんどない内装部材として使用する場合には、可視光応答型のアナターゼ型結晶質酸化チタンを用いることが好ましく、この可視光応答型酸化チタンとしては、窒素や硫黄あるいは炭素をドープした酸化チタン、酸素欠乏型の酸化チタン、色素増感型の酸化チタン、金属担持型の酸化チタン等を用いることができる。
【００６６】
このクリアー皮膜層（Ｂ）５には、上記のようなアナターゼ型結晶質酸化チタンと共に、非晶質酸化チタンを配合することが好ましい。この場合、アナターゼ型結晶質酸化チタンと非晶質酸化チタンとの混合比は、質量比で１０：９０〜８０：２０とすることが好ましい。なお、非晶質酸化チタンは、塗装薬液の安定性を向上させると共に、皮膜のバインダーとしての作用や、皮膜としての加工性や耐久性を向上させる働きを有する。
【００６７】
このクリアー皮膜層（Ｂ）５は、亜鉛系めっき鋼板片面あたりの酸化チタン粒子付着量が、TiO2換算量で10mg/m2〜500mg/m2であることが好ましく、より好ましくは30mg/m2〜200mg/m2である。この付着量が、10mg/m2未満の場合、光触媒特性が大きく低下したり、均一な皮膜を形成することができず、一方、500mg/m2超では、プレコート鋼板として種々の成形加工を施した際に、皮膜にクラックや剥離が発生し、場合によっては、下層の着色樹脂層３ｂにまでクラックが伝播するおそれがある。
【００６８】
このクリアー皮膜層（Ｂ）５には、酸化チタン微粒子以外に、皮膜形成用のバインダーや添加剤としてケイ素、アルミニウム、ジルコニウムなどの金属酸化物や化合物、あるいはリン酸化合物の１種または２種以上の無機化合物を含有させてもよい。
【００６９】
なお、このクリアー皮膜層（Ｂ）５は、水あるいは水系有機溶剤に希釈した薬液をロールコーターやダイコーターにより連続塗装ラインで塗布した後、１８０℃〜２５０℃程度の温度で焼き付けることによって形成することができる。このとき、クリアー皮膜層（Ｂ）５は、下層となるクリアー皮膜層（Ａ）４中に配合されている潤滑性微粒子４ａの近傍や、けい素含有樹脂の凸部４ａ上、とくに該凸部４ａ高さが０．１μｍ以上の場合には被覆されにくいため、不連続状態（網目状）で形成されると共に、該クリアー皮膜層（Ｂ）５によって被覆されなかった部分では、下層となるクリアー皮膜層（Ａ）４の潤滑性微粒子４ａおよびけい素含有樹脂の凸部４ｂが露出することになる。
【００７０】
なお、クリアー皮膜層（Ｂ）５が、連続フィルム状態で被覆形成されると、成形加工時にクリアー皮膜層（Ｂ）５自体にクラックやキズが発生しやすくなり、さらには干渉色が筋状に見えることがあり、機能や美観を低下させるという問題点がある。
【００７１】
したがって、上記のように構成してなる本発明のプレコート鋼板によれば、クリアー皮膜層（Ｂ）５に含まれる光触媒による美観耐久性と共に、優れた外観均一性と成形加工性とを有し、またクリアー皮膜層（Ｂ）５表面に露出したクリアー皮膜層（Ａ）４中の潤滑性微粒子４ａやけい素含有樹脂の凸部４ｂによる潤滑作用や緩衝作用、非粘着作用によって、曲げ加工や絞り加工等を施した際の、プレコート鋼板表面へのキズ等のダメージの発生を防止することができ、さらには表面に付着した汚れ（有機物等）が拭き取り易く、かつ拭き取る際のキズの発生を防止することができるという効果を期待することができる。
【００７２】
なお、前記各皮膜層は、鋼板基材の少なくとも片面に形成されるものであるが、他方の面（裏面）においても同一の皮膜層を形成してもよく、また裏面に、化成処理後、通常のプレコート鋼板において用いられる１コート、１ベークのいわゆるサービスコートを形成しても構わない。
【実施例】
【００７３】
本発明を以下の実施例によって説明する。
（本発明例１）
この本発明例１では、鋼板基材として、シリカ含有塗布型クロメート処理を付着量が、金属クロム換算で４０ｍｇ／ｍ２になるように施した厚さ０．３５ｍｍの溶融５５％アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板（めっき付着量は片側８０ｇ／ｍ２）を用いた。この溶融亜鉛めっき鋼板に、防錆顔料としてクロム酸ストロンチウムを約２０質量％含有したメラミン硬化型ポリエステル樹脂塗料「プレカラープライマーＦＸ−２（ＢＡＳＦコーティングジャパン（株）製）」を乾燥塗膜厚が４μｍになるようにバーコーターで塗布し、約２３０℃で６０秒間焼付け、プライマー層を形成した。
【００７４】
次に、このプライマー層上に、メラミン硬化型ポリエステル樹脂「プレカラーＨＤ００３０（ＢＡＳＦコーティングジャパン（株）製）」に、着色顔料として酸化チタンと焼成ブラックとを、表面調整用として焼成シリカを混合した塗料（ａ−１）を乾燥塗膜厚が１５μｍとなるようにバーコーターで塗布した後、約２３０℃で６０秒間焼付けし、着色樹脂層（光沢値は６０度光沢法で７）を形成した。
【００７５】
次に、この着色樹脂層の上に、アクリル成分としてｎ−ブチルアクリレートとメチルメタクリレーと、シリコン成分としてγ―メタクリロキシプロピルトリエトキシシランからなる重量平均分子量が約２万のアクリルシリコン樹脂溶液に、潤滑性微粒子として平均粒子径が２．５μｍのポリ４フッ化エチレン微粒子（（株）喜多村製ＫＴＬ−１Ｎ）を３質量％配合した塗料（ｂ−１）を乾燥膜厚が平均１．５μｍとなるようにバーコーターで塗布した後、約１５０℃で３０秒間乾燥し、クリアー皮膜層（Ａ）を形成した。
【００７６】
このときのクリアー皮膜層（Ａ）の表面粗さは、Ｒａで０．４μｍであった。さらに、アナターゼ型酸化チタンとして石原産業（株）製ＳＴ−２１を、固形分比で２０質量％になるように、非晶質酸化チタン分散液「日本パーカライジング（株）製ＰＴＩ−５６００」に混合した水分散液（ｃ−１）を付着量が、ＴｉＯ２換算で８０ｍｇ／ｍ２となるようにロールコーターにて塗布した後、約２００℃で２０秒間乾燥してクリアー皮膜層（Ｂ）を形成し、本発明のプレコート鋼板（本発明例１）を得た。なお、このときのクリアー皮膜層（Ａ）中の潤滑性微粒子およびアクリルシリコン樹脂の表面露出率は、約３０％であった。
【００７７】
（本発明例２〜８）
プライマー層、着色樹脂層、クリアー皮膜層（Ａ）、クリアー皮膜層（Ｂ）について、表１に示す種々の条件に替えた以外は、本発明例１と同様にして本発明のプレコート鋼板（本発明例２〜８）を作製した。
【００７８】
（比較例１〜６）
着色樹脂層、クリアー皮膜層（Ａ）およびクリアー皮膜層（Ｂ）を表１に示す種々の条件に替えた以外は、本発明例と同様にして比較例のプレコート鋼板（Ｎｏ．１〜６）を作製した。
なお、表１中の着色樹脂層の種類（ａ−２）は、着色顔料として酸化チタンとカーボンブラックを混合した焼付け型フッ素樹脂である。
また、クリアー皮膜層（Ａ）の種類（ｂ−２）は、種類（ｂ−１）と同じアクリルシリコン樹脂溶液に、平均粒径８μｍのポリ４フッ化エチレン微粒子（住友スリーエム社ダイニオンＴＦ９２０５）を固形分比で５質量％になるように配合したものであり、種類（ｂ−３）は、種類（ｂ−１）と同じアクリルシリコン樹脂溶液に、潤滑性微粒子を配合しないものであり、種類（ｂ−４）は、アクリル樹脂系エマルジョン塗料であり、種類（ｂ−５）は、種類（ｂ−１）と同じアクリルシリコン樹脂溶液に、アナターゼ型結晶質酸化チタンを固形分比で３０質量％になるように配合したものである。
さらに、クリアー皮膜層（Ｂ）の種類（ｃ−２）は、種類（ｃ−１）からアナターゼ型結晶質酸化チタンを除いたものである。
【００７９】
上記に従って製造したすべてのプレコート鋼板（本発明例１〜８、比較例１〜６）を、下記の各種試験に供し、その結果を表１に示す。
（試験・評価方法）
（１）潤滑性および加工キズ性
プレコート鋼板を、塗装面が折り曲げ凸側になるように、円筒絞り成形をブランク径１１０ｍｍ、円筒径５０ｍｍの条件で行い、該塗装面の外観変化およびキズ付き状態を目視によって評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：キズ、変色（黒化）の発生なし
○：プレスの金型が当たった部分にわずかにキズ、変色（黒化）が発生
△：プレスの金型が当たった部分にあきらかにキズおよび変色（黒化）が発生
×：成形の途中で鋼板が破断し、成形できず
【００８０】
（２）耐候性
以下の条件で促進耐候性試験を１０００時間実施し、外観を評価した。評価基準は、下記の通りとした。
◎：色調・光沢変化をほとんど認めない。
○：色調・光沢変化をわずかに認める。
△：色調・光沢変化を明らかに認める。
×：激しい白亜化など色調・光沢変化を著しく認める。
＜促進耐侯性試験条件＞
サンシャインカーボンアーク灯の数  ：  １灯  （フィルターは用いない）
電源電圧                          ：  単相交流  １８０〜２３０Ｖ
消灯−照射のサイクル              ：  ６０分−６０分
照射時の条件
ブラックパネル温度計の示す温度  ：  ６３±３％
相対湿度                        ：  ５０±５％
消灯時の条件
空気温度                        ：  ３０℃
相対湿度                        ：  ９８％以上
試験片裏面への冷却水の温度      ：  約７℃
試験片表面への水の噴射            ：  行わない
試験片表面が受ける放射照度        ：  ３００〜７００ｎｍについて２８５±５０Ｗ／ｍ２
【００８１】
（３）美観耐久性（光触媒機能）
２００ｍｍ×３００ｍｍ角に切断した本発明例および比較例のプレコート鋼板を、道路隣接の建物の壁（地上約１ｍの高さ）に垂直の状態で３ヶ月間曝露し、その後の外観を評価した。評価基準は下記のとおりとした。
◎：  表面の付着物がほとんどなく、さらに水拭きにより表面付着物が除去され美観を維持。
○：  表面にごく軽度に付着物があるが、水拭きにより表面付着物が除去され美観を維持。
△：  表面が軽度に付着物に覆われ、かつ水拭きしても表面付着が充分に除去できず、所期の美観がほぼ消失
×：  洗浄しても除去できないレベルの激しい付着物（藻類などの生物、カーボンなど）が存在し、初期の美観が消失
【００８２】
【表１】
2013244613.tif 000003
【００８３】
表１の結果より、クリアー皮膜層（Ａ）が本発明例１〜８ではすべての評価試験において優れた性能が得られた。本発明例１〜８のプレコート鋼板の皮膜構造は、表面、断面観察から、図１と同様であった。
これに対し、比較例１では、クリアー皮膜層（Ａ）が形成されていないため、潤滑性・加工キズ性、耐侯性および美観耐久性のすべてに劣化が認められた。
また、比較例２では、クリアー皮膜層（Ｂ）が形成されていないため、また比較例３ではクリアー皮膜層（Ｂ）に光触媒活性のある酸化チタンが含有されていないため、曝露試験後の美観の低下が認められた。
比較例４では、クリアー皮膜層（Ａ）に潤滑性微粒子が含有されていないため、該潤滑性微粒子による潤滑作用や緩衝作用等の効果が得られず、潤滑性・加工キズ性の劣化が認められた。
比較例５では、クリアー皮膜層（Ａ）の主成分がアクリル樹脂系エマルジョンであり、けい素含有樹脂ではないため、クリアー皮膜層（Ｂ）が連続フィルム状に被覆形成されてしまい、潤滑性・加工キズ性、耐侯性および美観耐久性のすべてに劣化が認められた。
比較例６では、クリアー皮膜層（Ａ）に光触媒活性を示すアナターゼ型酸化チタンが含有されているため、耐侯性に劣り、さらに潤滑性・加工キズ性および美観耐久性においても低下が認められた。
比較例７では、クリアー皮膜層（Ａ）の表面粗さが小さく表面への露出率が０％であり、潤滑性・加工キズ性の低下が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のプレコート鋼板は、プレコート鋼板として要求される潤滑性、加工性、耐侯性および美観耐久性等に優れるものであり、電気機器製品の外装材や建築用内・外装材として好適であることはもちろん、それら以外にも前記性能が要求される用途に用いることができる。
【符号の説明】
【００８５】
１  めっき鋼板
２  化成処理皮膜
３  樹脂皮膜
３ａ  プライマー層
３ｂ  着色樹脂層
４  クリアー皮膜層（Ａ）
４ａ  けい素含有樹脂の凸部
４ｂ  潤滑性微粒子
５  クリアー皮膜層（Ｂ）
【図１】
2013244613.tif 000004