(57)【要約】【課題】屋外など外光による反射が大きくなる環境下でも、ニュートラルな反射色味で、美しく高品位の液晶表示装置を実現するカラーフィルタ、及びこれを備えた液晶表示装置を提供する。【解決手段】透明基板上に少なくとも樹脂ブラックマトリクス層有するカラーフィルタを形成する感光性黒色樹脂組成物であって、前記感光性黒色樹脂組成物の黒色顔料としてカーボンブラック、青色顔料、又はカーボンブラック、青色顔料、紫色顔料を含有することを特徴とする感光性黒色樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に少なくとも樹脂ブラックマトリクス層を有するカラーフィルタを形成するための感光性黒色樹脂組成物であって、
前記感光性黒色樹脂組成物の黒色顔料としてカーボンブラック、青色顔料、又はカーボンブラック、青色顔料、紫色顔料を含有することを特徴とする感光性黒色樹脂組成物。
【請求項２】
前記黒色顔料に含有される、青色顔料と紫色顔料との合計重量が黒色顔料に対して１０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の感光性黒色樹脂組成物。
【請求項３】
前記黒色顔料に含有される、青色顔料（Ｂ）と紫色顔料（Ｖ）の重量比がＢ／Ｖ＝１０／０〜５／５であることを特徴とする請求項２に記載の感光性黒色樹脂組成物。
【請求項４】
前記黒色顔料に含有される、青色顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６のいずれかから１種あるいは２種以上選択されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性黒色樹脂組成物。
【請求項５】
前記黒色顔料において、紫色顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性黒色樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂ブラックマトリクス層有するカラーフィルタであって、
前記樹脂ブラックマトリクスを形成する感光性黒色樹脂組成物が、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性黒色樹脂組成物であることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを備えたことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項８】
前記液晶表示装置が半透過型液晶表示装置であることを特徴とする請求項７記載の液晶表示装置。
【請求項９】
前記液晶表示装置が反射型液晶表示装置であることを特徴とする請求項７記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置用の感光性黒色樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関するものであり、特に、屋外などでの外光による反射が大きくなる環境下でも、より高品位な視認性を確保できる液晶表示装置を実現する感光性黒色樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置はコンピュータ端末表示装置、テレビ画像表示装置、携帯電話、携帯情報機器等を中心に急速に普及が進んでおり、特に薄く軽いという利点により携帯電話、携帯情報機器等には好適に用いられている。
【０００３】
携帯電話、携帯情報機器等においてもテレビ画像を受信できる環境が整い、表示特性へのさらなる向上へ要求が高まっている。具体的にはコントラストの向上、色再現域の向上などがあるが、特に要求が強いのはコントラストの向上である。液晶表示装置のコントラストにはカラーフィルタのコントラストが大きく影響して、その値が左右され、したがってカラーフィルタのコントラストの向上への要求も非常に強いものとなっている。カラーフィルタのコントラストは主として着色層に含まれる有機顔料によって決まり、顔料の粒径を微細にするほどコントラストは向上するため、そのための様々な開発が行われている。
【０００４】
しかしながら、携帯電話、携帯情報機器等は屋外など外光による反射が大きくなる環境下でも用いられるため、着色層のコントラストを向上させただけでは十分なコントラスト特性が得られないことが判明している。具体的には外光がカラーフィルタのブラックマトリクス層と透明基板との界面で反射することでコントラストが低下してしまうためである。
【０００５】
従来、ブラックマトリクス層には酸化クロム／金属クロムの積層膜などの無機質な遮光膜が主に用いられていた。近年は樹脂に黒色顔料を分散したいわゆる樹脂ブラックマトリクス層が主流となったことにより、前述の外光の反射によるコントラスト低下は軽減されてきている。しかしながら、最近は、より高品位を求める傾向が強まり、外光の反射光について、強度の低減のみならず色味をよりニュートラルに近づけることが要求されている（特許文献１〜５）。
【０００６】
樹脂ブラックマトリクス層と透明基板との界面での反射光は、樹脂ブラックマトリクス層の屈折率が透明基板に対して大幅に大きいことが原因であるため、軽減するためには樹脂ブラックマトリクス層の屈折率を低減することが必要である。しかしながら、樹脂ブラックマトリクス層の屈折率は含有する黒色顔料の量によるため、所定の光学濃度を保ちつつ屈折率を低減し反射率を低減させることが極めて困難である。
【０００７】
外光の反射光の色味については、黒色顔料として主として用いられるカーボンブラックの反射光が赤味を帯びる性質がある。図２は、黒色顔料としてカーボンブラックのみを用いた樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率であり、長波長領域の反射率が高く黄色味〜赤色味であり、反射光の色味をニュートラルに近づけることは困難である。
【０００８】
一方で、カーボンブラックを用いずに着色有機顔料で擬似的に黒色を実現することが提案されている。しかしながら、着色有機顔料で擬似的に黒色を実現する方法では高い光学
濃度が得られず、輝度を高めるためにバックライトの輝度は高くなってきている近年の液晶表示装置に用いるには遮光性が不足するという問題がある（特許文献６〜９）。
【０００９】
また、一方で着色有機顔料とカーボンブラックなどの黒色顔料を混合し用いることも提案がなされているが、いずれも、フォトリソグラフィーにおけるパターン形成特性の向上や、絶縁性の向上に着目した内容であり、遮光性と反射光の色味の両立を得ようとするものではない（特許文献１０、１１)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第３３６７１７３号公報
【特許文献２】特許第４０６６４６７号公報
【特許文献３】特開平８−３３４７５３号公報
【特許文献４】特許第３８５３５９１号公報
【特許文献５】特開２００７−１７１５０２号公報
【特許文献６】特許第４３１３５５１号公報
【特許文献７】特開２００９-２８２２５１号公報
【特許文献８】特開２０１２-３２６９７号公報
【特許文献９】特許第３７００３９８号公報
【特許文献１０】特許第２５５２３９１号公報
【特許文献１１】特開平６−２８９２１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであり、特に、屋外など外光による反射が大きくなる環境下でも、ニュートラルな反射色味で、美しく高品位の液晶表示装置を実現するカラーフィルタ、及びこれを備えた液晶表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、透明基板上に少なくとも樹脂ブラックマトリクス層を有するカラーフィルタを形成するための感光性黒色樹脂組成物であって、
前記感光性黒色樹脂組成物の黒色顔料としてカーボンブラック、青色顔料、又はカーボンブラック、青色顔料、紫色顔料を含有することを特徴とする感光性黒色樹脂組成物である。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記黒色顔料に含有される、青色顔料と紫色顔料との合計重量が黒色顔料に対して１０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の感光性黒色樹脂組成物である。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、前記黒色顔料に含有される、青色顔料（Ｂ）と紫色顔料（Ｖ）の重量比がＢ／Ｖ＝１０／０〜５／５であることを特徴とする請求項２に記載の感光性黒色樹脂組成物である。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、前記黒色顔料に含有される、青色顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６のいずれかから１種あるいは２種以上選択されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性黒色樹脂組成物である。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、前記黒色顔料において、紫色顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性黒色樹脂組成物である。
【００１７】
また、請求項６に記載の発明は、樹脂ブラックマトリクス層有するカラーフィルタであって、
前記樹脂ブラックマトリクスを形成する感光性黒色樹脂組成物が、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性黒色樹脂組成物であることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１８】
また、請求項７に記載の発明は、樹脂ブラックマトリクス層有するカラーフィルタであって、
前記樹脂ブラックマトリクスを形成する感光性黒色樹脂組成物が、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性黒色樹脂組成物であることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１９】
また、請求項８に記載の発明は、前記液晶表示装置が半透過型液晶表示装置であることを特徴とする請求項７記載の液晶表示装置である。
【００２０】
また、請求項９に記載の発明は、前記液晶表示装置が反射型液晶表示装置であることを特徴とする請求項７記載の液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明は、カラーフィルタを形成する感光性黒色樹脂組成物であって、黒色顔料としてカーボンブラックと青色顔料、あるいはカーボンブラック、青色顔料、紫色顔料を含有させることで、屋外など外光による反射が大きくなる環境下においても、反射光の色味がニュートラルで、より美しく高品位な視認性を確保できる液晶表示装置を実現できる。また光源として外光を利用する反射型液晶表示装置、及び半透過型液晶表示装置においても、反射光の色味をニュートラルすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】カーボンブラックに青色顔料を添加した黒色顔料を用いた、実施例１の樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率である。
【図２】カーボンブラックに青色顔料と紫色顔料を添加した黒色顔料を用いた、実施例２の樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率である。
【図３】カーボンブラックに青色顔料と紫色顔料を添加した黒色顔料を用いた、実施例３の樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率である。
【図４】黒色顔料としてカーボンブラックのみを用いた、比較例の樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に、本発明によるカラーフィルタを、その実施の形態に基づいて詳細に説明する。図１は、本願発明のカーボンブラックに、青色顔料を混合した樹脂ブラックマトリクス層のガラス面からの分光反射率であり、長波長領域の反射を抑制し、ニュートラルな色味を得たものである。
【００２４】
黄色味（赤色味）の抑制効果を十分に得つつ、光学濃度を得られるためには、青色顔料や紫色顔料は青色顔料と紫色顔料との合計重量が黒色顔料に対して１０〜６０重量％であることが好ましい。１０重量％以下であると黄色味の抑制効果が不十分であり、６０重量％以上であると十分な光学濃度を得ることができなくなる。
【００２５】
また、添加する青色顔料と紫色顔料の比率については、重量あたりの光学濃度の点では紫色顔料が有利であるため紫色顔料の比率は大きいことが好ましいが、紫色顔料は長波長領域の透過率が高いため比率を大きくしすぎると十分な黄色味の抑制効果が得られなくなってしまうことから、青色顔料（Ｂ）と紫色顔料（Ｖ）の重量比がＢ／Ｖ＝１０／０〜５／５であることが好ましい。
【００２６】
混合する青色顔料としては、耐熱性、耐光性、耐薬品性の観点からフタロシアニン系の顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく用いられる。この中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６はカラーフィルタの青色画素に一般的に用いられているため、入手もしやすく特に好適である。
【００２７】
また、混合する紫色顔料としては、同様に耐熱性、耐光性、耐薬品性の観点からジオキサジン系の顔料が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３が好適である。
【００２８】
以下に、本発明のカラーフィルタを得るための方法を記述する。本発明のカラーフィルタは少なくとも透明基板上に樹脂ブラックマトリクス層と、着色層と、透明基板と樹脂ブラックマトリクス層の間に透明樹脂層とを備えており、着色層は通常複数色から構成され画素を形成している。複数色には赤、緑、青（ＲＧＢ）の組合せやイエロー、マゼンダ、シアン（ＹＭＣ）の組合せが挙げられる。
【００２９】
本発明の方法に用いられる透明基板は、可視光に対して８０％以上の透過率を有するものが好ましく、一般に液晶表示装置に用いられているガラス基板や、ＰＥＴなどのプラスチック基板が挙げられるが、通常はガラス基板を用いる。
【００３０】
本発明の樹脂ブラックマトリクス層は、先に詳述したように、求める遮光性（すなわち光学濃度）が達成でき、かつ、求める反射光の色味が得られる限り、樹脂等の組成や形成方法に制限はない。しかしながら、形成が容易であること、比較的好ましい均一性が得られることなどの観点から、カーボンブラックに青色顔料、あるいはカーボンブラックに青色顔料と紫色顔料を樹脂中に分散した分散体に、少なくとも光重合開始剤、重合性モノマーを添加して得られる感光性黒色樹脂組成物を、適切な方法で透明基板上に塗布、パターン露光、現像、焼成する、いわゆるフォトレジスト法にて形成することが一般的であるが、印刷法、エッチング法などの用いることも可能である。
【００３１】
感光性黒色樹脂組成物に用いることのできる樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び感光性樹脂が含まれる。
【００３２】
感光性黒色樹脂組成物用熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３３】
感光性黒色樹脂組成物用感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリ
ロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン-無水マレイン酸共重合物やα-オレフィン-無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３４】
重合性モノマーあるいはオリゴマーを用いる。重合性モノマー及びオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【００３５】
添加量は塗布性、現像適正を損なわない範囲で多い方が好ましく、感光性黒色樹脂組成物の全固形分量を基準として、２０重量％〜８０重量％程度、さらに好ましくは５０重量％〜７０重量％程度である。この範囲より添加量が少ないと架橋性が不足し耐液晶性が悪化、この範囲より添加量が多いと黒色樹脂組成物の塗布時にムラ、ピンホールが発生しやすくなり塗布性が著しく悪化、あるいは現像液溶解性が著しく低下し現像適性が不良となってしまう。
【００３６】
感光性黒色樹脂組成物用光重合開始剤としては、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、４-ｔ-ブチル-ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルフォリノフェニル）-ブタン-１-オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチルジフェニルサルファイド、３，３'，４，４'-テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２-クロルチオキサントン、２-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４-ジイソプロピルチオキサントン、２，４-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６-トリクロロ-ｓ-トリアジン、２-フェニル-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（ｐ-メトキシフェニル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（ｐ-トリル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-ピペロニル-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２，４-ビス（トリクロロメチル）-６-スチリル-ｓ-トリアジン、２-（ナフト-１-イル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（４-メトキシ-ナフト-１-イル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２，４-トリクロロメチル-（ピペロニル）-６-トリアジン、２，４-トリクロロメチル（４'-メトキシスチリル）-６-トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２-オクタンジオン，１-〔４-（フェニルチオ）-，２-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ-（アセチル）-Ｎ-（１-フェニル-２-オキソ-２-（４'-メトキシ-ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００３７】
光重合開始剤の使用量は、感光性黒色樹脂組成物の全固形分量を基準として０．５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００３８】
増感剤の使用量は、光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として０．５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜４０重量％である。
【００３９】
さらに、感光性黒色樹脂組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。
【００４０】
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４-ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４-ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４-ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６-トリメルカプト-ｓ-トリアジン、２-（Ｎ，Ｎ-ジブチルアミノ）-４，６-ジメルカプト-ｓ-トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００４１】
多官能チオールの使用量は、感光性黒色樹脂組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００４２】
また必要に応じ熱架橋剤を加えることもできる。熱架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４３】
メラミン樹脂としては、アルキル化メラミン樹脂（メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂など）、混合エーテル化メラミン樹脂等があり、高縮合タイプであっても低縮合タイプであってもよい。これらは、いずれも単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。また、必要に応じて、さらにエポキシ樹脂を混合して使用することもできる。
【００４４】
エポキシ樹脂としては、例えば、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・ポリグリシジルエーテル、レゾルシン・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、エチレングリコール（ポリエチレングリコール）・ジグリシジルエーテル等がある。これらについても、単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。
【００４５】
感光性黒色樹脂組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１-メトキシ-２-プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル-ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独で若しくは混合して用いる。
【００４６】
透明基板上に、上述の感光性黒色樹脂組成物を塗布し、プリベークを行う。塗布する手段はスピンコート、ディップコート、ダイコートなどが通常用いられるが、４０〜６０ｃｍ四方程度の基板上に均一な膜厚で塗布可能な方法ならば、これらに限定されるものではない。プリベークは５０〜１２０℃で１〜２０分ほどすることが好ましい。塗布膜厚は任意で通常はプリベーク後の膜厚で１〜２μｍ程度である。感光性黒色樹脂組成物を塗布し、パターンマスクを介して露光を行う。光源には通常の高圧水銀灯などを用いればよい。
【００４７】
続いて現像を行う。現像液にはアルカリ性水溶液を用いる。アルカリ性水溶液の例としては、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、又は両者の混合水溶液、若しくはそれらに適当な界面活性剤などを加えたものが挙げられる。現像後、水洗、焼成してパターン化された樹脂ブラックマトリクス層が得られる。
【００４８】
画素となる着色層の形成方法は、公知のインクジェット法、印刷法、フォトレジスト法、エッチング法などいずれの方法で作製しても構わない。しかし、高精細、分光特性の制御性及び再現性等を考慮すれば、透明な樹脂中に顔料を、光重合開始剤、重合性モノマーと共に適当な溶剤に分散させた着色樹脂組成物を透明基板上に塗布製膜して、パターン露光、現像することで一色の画素を形成する工程を各色毎に繰り返し行ってカラーフィルタを作製するフォトレジスト法が好ましい。
【００４９】
カラーフィルタの着色層は、感光性着色樹脂組成物を調製してフォトリソ法により形成する場合は、例えば、以下の方法に従う。着色剤となる顔料を透明な樹脂中に光開始剤、重合性モノマーと共に適当な溶剤に分散させる。分散させる方法はミルベース、３本ロール、ジェットミル等様々な方法があり特に限定されるものではない。
【００５０】
カラーフィルタの着色樹脂層を形成する着色樹脂組成物に用いることのできる有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００５１】
赤色着色層を形成するための赤色着色樹脂組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、橙色顔料を併用することができる。
【００５２】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００５３】
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられる。
【００５４】
緑色着色層を形成するための緑色着色樹脂組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色樹脂組成物には赤色着色樹脂組成物と同様の黄色顔料を併用することができる。
【００５５】
青色着色層を形成するための青色着色樹脂組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、１５：２、１５：３、１５：４の青色顔料を用いることができる。必要に応じ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３の紫色顔料を混合して用いることもできる。
【００５６】
また、上記有機顔料と組み合わせて、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、耐液晶性を低下させない範囲内で無機顔料を組み合わせて用いることも可能である。無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（III））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。さらに、調色のため、耐液晶性、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００５７】
着色樹脂組成物に用いる透明樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び感光性樹脂が含まれる。透明樹脂には、必要に応じて、その前駆体である、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマー若しくはオリゴマーを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【００５８】
着色樹脂組成物用熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５９】
着色樹脂組成物用感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン-無水マレイン酸共重合物やα-オレフィン-無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００６０】
重合性モノマーあるいはオリゴマーを用いる。重合性モノマー及びオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【００６１】
添加量は塗布性、現像適正を損なわない範囲で多い方が好ましく、着色樹脂組成物の全固形分量を基準として、２０重量％〜８０重量％程度、さらに好ましくは５０重量％〜７０重量％程度である。この範囲より添加量が少ないと架橋性が不足し耐液晶性が悪化、この範囲より添加量が多いと着色樹脂組成物の塗布時にムラ、ピンホールが発生しやすくなり塗布性が著しく悪化、あるいは現像液溶解性が著しく低下し現像適性が不良となってしまう。
【００６２】
着色樹脂組成物用光重合開始剤としては、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、４-ｔ-ブチル-ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルフォリノフェニル）-ブタン-１-オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチルジフェニルサルファイド、３，３'，４，４'-テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２-クロルチオキサントン、２-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４-ジイソプロピルチオキサントン、２，４-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６-トリクロロ-ｓ-トリアジン、２-フェニル-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（ｐ-メトキシフェニル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（ｐ-トリル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-ピペロニル-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２，４-ビス（トリクロロメチル）-６-スチリル-ｓ-トリアジン、２-（ナフト-１-イル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２-（４-メトキシ-ナフト-１-イル）-４，６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン、２，４-トリクロロメチル-（ピペロニル）-６-トリアジン、２，４-トリクロロメチル（４'-メトキシスチリル）-６-トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２-オクタンジオン，１-〔４-（フェニルチオ）-，２-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ-（アセチル）-Ｎ-（１-フェニル-２-オキソ-２-（４'-メトキシ-ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００６３】
光重合開始剤の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分量を基準として０．５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００６４】
さらに、増感剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４-ジメチルアミノ安息香酸メチル、４-ジメチルアミノ安息香酸エチル、４-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２-ジメチルアミノエチル、４-ジメチルアミノ安息香酸２-エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルパラトルイジン、４，４'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'-ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'-ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００６５】
増感剤の使用量は、光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として０．５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜４０重量％である。
【００６６】
さらに、着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。
【００６７】
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４-ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４-ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４-ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６-トリメルカプト-ｓ-トリアジン、２-（Ｎ，Ｎ-ジブチルアミノ）-４，６-ジメルカプト-ｓ-トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００６８】
多官能チオールの使用量は、着色樹脂組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００６９】
また、必要に応じ熱架橋剤を加えることもできる。熱架橋剤としては例えばメラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７０】
メラミン樹脂としては、アルキル化メラミン樹脂（メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂など）、混合エーテル化メラミン樹脂等があり、高縮合タイプであっても低縮合タイプであってもよい。これらは、いずれも単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。また、必要に応じて、さらにエポキシ樹脂を混合して使用することもできる。
【００７１】
エポキシ樹脂としては、例えば、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパン・ポリグリシジルエーテル、レゾルシン・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、エチレングリコール（ポリエチレングリコール）・ジグリシジルエーテル等がある。これらについても、単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。
【００７２】
着色樹脂組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１-メトキシ-２-プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル-ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独で若しくは混合して用いる。
【００７３】
透明基板上に、上述の感光性着色樹脂組成物を塗布し、プリベークを行う。塗布する手段はスピンコート、ディップコート、ダイコートなどが通常用いられるが、４０〜６０ｃｍ四方程度の基板上に均一な膜厚で塗布可能な方法ならばこれらに限定されるものではない。プリベークは５０〜１２０℃で１０〜２０分ほどすることが好ましい。塗布膜厚は任意であるが、分光透過率などを考慮すると通常はプリベーク後の膜厚で２〜２．５μｍ程度である。感光性着色樹脂組成物を塗布しパターンマスクを介して露光を行う。光源には通常の高圧水銀灯などを用いればよい。
【００７４】
続いて現像を行う。現像液にはアルカリ性水溶液を用いる。アルカリ性水溶液の例としては、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、又は両者の混合水溶液、若しくはそれらに適当な界面活性剤などを加えたものが挙げられる。現像後、水洗、焼成して任意の一色の着色層による画素が得られる。
【００７５】
以上の一連の工程を、感光性着色樹脂組成物及びパターンを替え、必要な数だけ繰り返すことで必要な色数が組み合わされた着色パターンすなわち複数色の着色層による画素を得ることができる。
【００７６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００７７】
＜感光性黒色樹脂組成物１の作製＞
＜青色分散体１＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。
青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５
（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルーＥＳ」）                    ３０重量部分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                          ６重量部アクリルワニス（固形分２０％）                                      ２００重量部
＜紫色分散体１＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して紫色顔料の分散体を作製した。
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３
（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンバイオレット５８９０」）                    ３０重量部分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                          ６重量部アクリルワニス（固形分２０％）                                      ２００重量部
＜黒色着色樹脂組成物１＞
黒色着色樹脂組成物は、以下の組成の混合物を混合攪拌して作製した。
カーボンブラック分散液：御国色素社製（ＴＰＢＫ‐２０１６）      ２８．５０重量部青色分散液：上記青色分散体１                                      ８．４０重量部樹脂：Ｖ２５９‐ＭＥ（新日鐵化学社製）（固形分５６．１重量％）  １０．３０重量部モノマー：ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                                ２．５８重量部開始剤：ＯＸＥ−０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）      ０．８６重量部溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
エチル‐３‐エトキシプロピオネート                    ９２．００重量部レベリング剤                                                      １．３０重量部
＜樹脂ブラックマトリクス層の形成＞
上記、透明樹脂層を形成した透明基板上、黒色着色樹脂組成物１をスピンコートにより膜厚２．０μｍとなるように塗布した。１００℃で３分乾燥の後、露光機にて格子状のパターン露光を２００ｍＪし、アルカリ現像液にて６０秒間現像、２３０℃で６０分加熱処理をして定着、格子状のブラックマトリクス層を透明基板上に形成した。なお、アルカリ現像液は以下の組成からなる。以下、実施例及び比較例ではこのアルカリ現像液を用いて現像を行う。
炭酸ナトリウム                                                      １．５重量％炭酸水素ナトリウム                                                  ０．５重量％陰イオン系界面活性剤（花王（株）製「ペリレックスＮＢＬ」）          ８．０重量％水                                                                ９０．０重量％
＜赤色、緑色、青色着色樹脂組成物の作製＞
＜赤色着色樹脂組成物＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料の分散体を作製した。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ‐ＣＦ」）
１８重量部
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７７
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）
２重量部分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）              ２重量部アクリルワニス（固形分２０％）                                        ５０重量部その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色着色樹脂組成物を得た。
上記分散体                                                            ７２重量部カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート              ８重量部（日本化薬（株）製「カヤラッドＤＰＣＡ−３０」）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １０重量部
（日本化薬（株）製「カヤラッドＤＰＨＡ」）
メチル化メラミン樹脂                                                  １０重量部
（三和ケミカル（株）製「ＭＷ３０」）
光開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）３重量部増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ‐Ｆ」）                        １重量部シクロヘキサノン                                                    ２５３重量部
＜緑色着色樹脂組成物＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料の分散体を作製した。
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６
（東洋インキ製造（株）製「リオノールグリーン６ＹＫ」）                １６重量部黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０
（バイエル社製「ファンチョンファーストイエローＹ‐５６８８」）          ８重量部分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ‐１６３」）                ２重量部アクリルワニス（固形分２０％）                                      １０２重量部
その後、上記分散体を１２８部用い、さらに下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して緑色着色樹脂組成物を得た。
トリメチロールプロパントリアクリレート                                １４重量部
（新中村化学（株）製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）
４重量部増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ‐Ｆ」）                        ２重量部シクロヘキサノン                                                    ２５７重量部
＜青色着色樹脂組成物＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料の分散体を作製した。
青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５
（東洋インキ製造（株）製「リオノールブルーＥＳ」）                    ３０重量部紫色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３
（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンバイオレット５８９０」）                      ２重量部分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                          ６重量部アクリルワニス（固形分２０％）                                      ２００重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して青色着色樹脂組成物を得た。
上記分散体                                                          ２３８重量部トリメチロールプロパントリアクリレート
（新中村化学（株）製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）                １９重量部光開始剤
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）    ４重量部増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ‐Ｆ」）                        ２重量部シクロヘキサノン                                                    ２１４重量部
＜着色層の形成＞
得られた赤色着色樹脂組成物、緑色着色樹脂組成物、青色着色樹脂組成物を用いて下記の要領で画素となる着色層を形成した。前述の透明樹脂層、ブラックマトリクス層を形成したガラス基板に、赤色着色樹脂組成物をスピンコートにより膜厚２μｍとなるように塗布した。乾燥の後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像、２３０℃で２０分加熱して定着、ストライプ状の赤色着色層を透明基板上に形成した。
【００７８】
次に、緑色着色樹脂組成物も同様にスピンコートにて膜厚が２μｍとなるように塗布。乾燥後、露光機にてストライプ状の着色層を前述の赤色着色層とはずらした場所に露光し現像することで、前述赤色着色層と隣接した緑色着色層を形成した。
【００７９】
さらに、赤色、緑色と全く同様にして、青色着色樹脂組成物についても膜厚２μｍで赤色着色層、緑色着色層と隣接した青色着色層を形成した。
【００８０】
以上の工程により実施例１のカラーフィルタを得た。
【実施例２】
【００８１】
＜感光性黒色樹脂組成物２の作製＞
＜黒色着色樹脂組成物２＞
黒色着色樹脂組成物は、以下の組成の混合物を混合攪拌して作製した。
カーボンブラック分散液：御国色素社製（ＴＰＢＫ−２０１６）      ２８．５０重量部青色分散液：上記青色分散体１                                      ４．２０重量部紫色分散液：上記紫色分散体１                                      ４．２０重量部樹脂：Ｖ２５９‐ＭＥ（新日鐵化学社製）（固形分５６．１重量％）  １０．３０重量部モノマー：ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                                ２．５８重量部開始剤：ＯＸＥ‐０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）      ０．８６重量部溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
エチル‐３‐エトキシプロピオネート                    ９２．００重量部レベリング剤                                                      １．３０重量部
＜樹脂ブラックマトリクス層の形成＞
黒色着色樹脂組成物２を用いる以外は実施例１と同様にして行った。
【００８２】
＜着色層の形成＞
以下、実施例１と同様にして、実施例２のカラーフィルタを得た。
【実施例３】
【００８３】
＜感光性黒色樹脂組成物の作製３＞
＜黒色着色樹脂組成物３＞
黒色着色樹脂組成物は、以下の組成の混合物を混合攪拌して作製した。
カーボンブラック分散液：御国色素社製（ＴＰＢＫ‐２０１６）      ２８．５０重量部青色分散液：上記青色分散体１                                      ４．２０重量部紫色分散液：上記紫色分散体１                                      ２．１０重量部樹脂：Ｖ２５９−ＭＥ（新日鐵化学社製）（固形分５６．１重量％）  １０．３０重量部モノマー：ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                                ２．５８重量部開始剤：ＯＸＥ‐０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）      ０．８６重量部溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
エチル‐３‐エトキシプロピオネート                    ９２．００重量部レベリング剤                                                      １．３０重量部
＜樹脂ブラックマトリクス層の形成＞
黒色着色樹脂組成物３を用いる以外は実施例１と同様にして行った。
【００８４】
＜着色層の形成＞
以下、実施例１と同様にして、実施例３のカラーフィルタを得た。
【００８５】
＜比較例１＞
＜感光性黒色樹脂組成物４の作製＞
＜黒色着色樹脂組成物４＞
黒色着色樹脂組成物は、以下の組成の混合物を混合攪拌して作製した。
カーボンブラック分散液：御国色素社製（ＴＰＢＫ−２０１６）      ２８．５０重量部樹脂：Ｖ２５９‐ＭＥ（新日鐵化学社製）（固形分５６．１重量％）  １０．３０重量部モノマー：ＤＰＨＡ（日本化薬社製）                                ２．５８重量部開始剤：ＯＸＥ‐０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）      ０．８６重量部溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
エチル‐３‐エトキシプロピオネート                    ９２．００重量部レベリング剤                                                      １．３０重量部
＜樹脂ブラックマトリクス層の形成＞
黒色着色樹脂組成物４を用いる以外は実施例１と同様にして行った。
【００８６】
＜着色層の形成＞
以下、実施例１と同様にして、比較例のカラーフィルタを得た。
【００８７】
図１に、カーボンブラックに青色顔料を添加した実施例１のガラス面からの分光反射率を示し、図２に、カーボンブラックに青色顔料と紫色顔料を添加した実施例２のガラス面からの分光反射率を示し、図３に、カーボンブラックに青色顔料と紫色顔料を添加した実施例２のガラス面からの分光反射率を示し、図４に比較例のガラス面からの分光反射率を示す。また、実施例１〜３、比較例のカラーフィルタについて評価を行った結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】
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樹脂ブラックマトリクス層のガラス面側からの反射光について、Ｄ６５光源での色度値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を算出した。比較例のカラーフィルタはｂ＊がプラスの値であり黄色味であることに対応し目視では茶色味として視認された。一方で、実施例１〜３のカラーフィルタはａ＊ｂ＊値がともにおおむね０であり、目視では色味付きが視認されなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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