(57)【要約】【課題】  水中油型乳化処方のみずみずしい使用感触を有し、なおかつ優れた肌補正効果を発揮するとともに、固形の紫外線吸収剤を配合しても粉末の凝集等が起こらず安定な分散状態が維持される化粧料を提供する。【解決手段】  （Ａ）疎水化処理酸化鉄を含む疎水化処理粉末を３質量％以上；（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン；（Ｃ）前記（Ａ）疎水化処理顔料の分散媒となる第１の油分；（Ｄ）ブチルメトキシベンゾイルメタン以外の固形紫外線吸収剤；及び（Ｅ）前記（Ｄ）固形紫外線吸収剤を溶解する第２の油分を含有する水中油型乳化化粧料。【選択図】図１
2013193999.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水化処理酸化鉄を含む疎水化処理粉末を３質量％以上；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン；
（Ｃ）前記（Ａ）疎水化処理顔料の分散媒となる第１の油分；
（Ｄ）ブチルメトキシベンゾイルメタン以外の固形紫外線吸収剤；及び
（Ｅ）前記（Ｄ）固形紫外線吸収剤を溶解する第２の油分；
を含有する水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
前記（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）が、下記式：
【化１】
2013193999.tif 000006
（上記式中、ｍは５０〜１０００、ｎは１〜４０、ａは５〜５０、ｂは５〜５０である）
で表されるものである、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記（Ｃ）第１の油分が、シクロメチコン、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、イソドデカン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジピバリン酸ＰＰＧ−３、セバシン酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン、及びコハク酸ジエチルヘキシルからなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記（Ｄ）固形紫外線吸収剤が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びオキシベンゾン−３からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
前記（Ｅ）第２の油分が、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジピバリン酸ＰＰＧ−３、セバシン酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン、コハク酸ジエチルヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、及びポリシリコーン−１５からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項６】
前記（Ｃ）第１の油分に（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンとともに（Ａ）疎水化処理粉末を分散させた第１の油相と、前記（Ｅ）第２の油分に（Ｄ）固形紫外線吸収剤を溶解した第２の油相とを別々に調製し、それらを水相中に乳化させることを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用感触がみずみずしく、なおかつ肌補正効果及び紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肌補正効果と肌保護（紫外線防止）効果を有する化粧料として、ＢＢ（Ｂｌｅｍｉｓｈ  Ｂａｌｍ）クリームと呼ばれる化粧料が注目されている。しかしながら、従来のＢＢクリーム等は油中水型乳化物の処方で、べたつく使用感のものが多かった。
【０００３】
これに対して水中油型乳化処方の化粧料は、元来みずみずしい使用感触が得られるという特徴を有しているが、外相（水相）に疎水化処理していない顔料（色剤など）を配合すると肌上で均一に顔料が塗布されないため肌補正効果が低下してしまうという問題点があった。
【０００４】
一方、内相（油相）に疎水化処理した顔料を分散した処方では、肌補正効果がありながら、日常使いに適したみずみずしい使用性を得ることができる。しかし、このような構成の水中油型乳化物を得るためには、粉砕エネルギーの強いＯＢミル（湿式ビーズミル）等を使用しなければ良好な分散状態を保つことができず、処方や量産機器が制限されていた。
【０００５】
特許文献１には、酸化チタン等の粉末粒子とイオン性水溶性高分子化合物を含有する水中油型乳化組成物において、粉末粒子を表面疎水化処理して油相中に分散させ、特定のポリエーテルシリコーンを添加して乳化することによって、イオン性水溶性高分子と粉末粒子途の相互作用による局所的な粘度変化や粉末粒子の凝集が抑制されることが記載されている。しかしながら、そのような乳化化粧料に高い紫外線防御効果を付与するために固形の紫外線防御成分を配合すると、疎水化処理粉末の凝集が起こるという問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００４／００６８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水中油型乳化処方のみずみずしい使用感触を有し、なおかつ優れた肌補正効果を発揮するとともに、固形の紫外線吸収剤を配合しても粉末の凝集等が起こらず安定な分散状態が維持される化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、疎水性処理粉末をポリエーテル変性シリコーンを用いて分散させた第一の油相と、固形の紫外線吸収剤を溶解させた第２の油相とを別々に調製し、それらを水相中に乳化させることにより、疎水化処理粉末の分散性を保ちながら固形の紫外線吸収剤を配合することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明は、
（Ａ）疎水化処理酸化鉄を含む疎水化処理粉末を３質量％以上；
（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン；
（Ｃ）前記（Ａ）疎水化処理顔料の分散媒となる第１の油分；
（Ｄ）ブチルメトキシベンゾイルメタン以外の固形紫外線吸収剤；及び
（Ｅ）前記（Ｄ）固形紫外線吸収剤を溶解する第２の油分；
を含有する水中油型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、疎水化処理粉末がポリエーテル変性シリコーンを用いて油相に分散されるため、ＯＢミルを使用しなくても化粧料の製造に汎用されているホモミキサー等によって内相に疎水化処理粉末を良好に配合することができ、優れた肌補正効果を有するとともに量産にも適している。また、固形紫外線吸収剤を溶解させた油相を別乳化することで、粉末が凝集するのを防止でき、安定性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例及び比較例で調製したクリームの紫外線吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の乳化化粧料は、（Ａ）疎水化処理酸化鉄を含む疎水化処理粉末を３質量％以上含有している。
疎水化処理粉末（Ａ）は、疎水化処理された顔料等の粉末であり、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、真珠光沢顔料（雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等）、タルク等の基剤、又はこれら基剤の複合材料からなる粉末から選択される１種又は２種以上であって、その表面を疎水化処理した粉末である。本発明の乳化化粧料では、前記顔料粉末の中でも、赤色、黄色、黒色顔料として用いられる酸化鉄を基剤とする疎水化処理粉末を必須に含有し、好ましくは疎水化処理酸化チタン粉末を更に含有している。
【００１３】
本発明で使用される疎水化処理粉末（Ａ）における疎水化処理としては、例えば、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイル；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルシラン；トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン等による処理）、脂肪酸処理（パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等による処理）、脂肪酸石鹸処理（ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等による処理）、脂肪酸エステル処理（デキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等による処理）等が挙げられる。これらの疎水化処理は、常法に従って行うことができる。
【００１４】
疎水化処理粉末の形状及び大きさは特に限定されず、意図する用途に応じて適宜選択することができる。例えば、酸化鉄（黄色）は針状をしており、０．１×１．０μｍ程度のサイズのものが一般的に用いられ、酸化鉄（黒色）及び酸化鉄（赤色）は球状で粒径０．１〜０．５μｍ程度のものが好適に使用される。
本発明の乳化化粧料における疎水化処理粉末（Ａ）の配合量は少なくとも３質量％以上、好ましくは５質量％以上である。配合量が３質量％未満であると十分な肌補正効果が得られ難い。疎水化処理粉末の配合量の上限は特に限られないが、一般的には２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下程度である。
【００１５】
本発明の乳化化粧料は、ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）を必須に含有している。本発明においては、分子量が５００００以上であり、親水基がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）又はポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。
特に、下記式で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【化１】
2013193999.tif 000003
上記式中、ｍは５０〜１０００、好ましくは１５０〜１０００であり、ｎは１〜４０である。ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化安定性に乏しく、またｍが１０００を超え、ｎが４０を超える場合には、得られた組成物にべたつき感が生じるようになる。また、ｍ：ｎは２００：１〜５：１であることが好ましく、６０：１〜１５：１であることが特に好ましい。
また、ａは５〜５０、ｂは５〜５０であり、これらポリオキシアルキレン基の分子中での含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が全分子量中２０質量％を超えるものが望ましい。
【００１６】
前記式で表されるポリエーテル変性シリコーンの中でも、前記式においてｍ＝４００、ｎ＝１０、ａ＝１９かつｂ＝１９であり、分子量が５５０００であるポリエーテル変性シリコーン（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン）が特に好ましい。
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコンは、例えば、商品名：ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）で市販されているものを使用してもよい。これは、５０質量％のＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコンと５０質量％のシクロペンタシロキサンを含んでいる。
【００１７】
本発明の乳化化粧料で用いられるポリエーテル変性シリコーンの量は、通常は０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０５〜３．０質量％である。配合量が、０．０１質量％未満であると、乳化安定性は不十分となり、５．０質量％を超えて配合すると、べたつきが生じる場合がある。
【００１８】
本発明の乳化化粧料においては、前記（Ａ）疎水化処理粉末を、その分散媒となる第１の油分（Ｃ）に、前記（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーンとともに予め分散させ、それが水中に乳化される。
分散媒となる第１の油分（Ｃ）としては、疎水化処理粉末を分散させることのできる油分であれば特に限定されないが、シリコーン油から選択するのが好ましい。
具体例を挙げれば、シクロメチコン、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、イソドデカン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジピバリン酸ＰＰＧ−３、セバシン酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン、コハク酸ジエチルヘキシル等から選択される１種又は２種以上である。
【００１９】
本発明の乳化化粧料は、上記したような内相（油相）に疎水化処理粉末を含有する水中油型乳化化粧料に従来は配合が困難であった固形紫外線吸収剤（Ｄ）を安定に配合した点に特徴を有する。
本発明で用いられる固形紫外線吸収剤（Ｄ）は、常温で固体の紫外線吸収剤から適宜選択することができ、パラアミノ安息香酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体などであってよいが、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾンとも呼ぶ）は、本発明で必須とされる酸化鉄粉末と錯体を生成するため配合されない。
【００２０】
固形紫外線吸収剤（Ｄ）の具体例を挙げると、限定されないが、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン−３等が含まれる。
本発明における固形紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量は、通常は０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。
【００２１】
本発明の乳化化粧料では、前記固形紫外線吸収剤（Ｄ）を第２の油分（Ｅ）に溶解し、当該第２の油分を前記第１の油分と別々に水中に乳化させることにより、第１の油分に分散された疎水化処理粉末の凝集が抑制され優れた乳化安定性を達成することができる。
【００２２】
本発明で用いられる第２の油分（Ｅ）としては、配合される固形紫外線吸収剤（Ｄ）を溶解できる油分であればよく、特に限定されない。具体例として、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジピバリン酸ＰＰＧ−３、セバシン酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン、コハク酸ジエチルヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の乳化化粧料における第２の油分（Ｅ）の配合量は、通常は０．１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％である。
【００２４】
本発明の乳化化粧料は、前記第１の油分（Ｃ）にポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）とともに疎水化処理粉末（Ａ）を分散させた第１の油相と、前記第２の油分（Ｅ）に固形紫外線吸収剤（Ｄ）を溶解した第２の油相とを別々に調製し、それらを水相中に乳化させて製造される。
疎水化処理粉末の分散や乳化に用いられる装置は化粧品の製造に汎用される装置が使用できるため、本発明の乳化化粧料は量産にも適している。
【００２５】
本発明の乳化化粧料は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の任意成分を含有していてもよい。
他の任意成分としては、限定されないが、前記疎水化処理粉末以外の親水性又は疎水性の粉末（イオン溶出を無視することが可能なもの）、界面活性剤、保湿剤、薬剤、防腐剤、香料等を挙げることができる。
【００２６】
前記薬剤には、美白剤、肌荒れ改善剤、及び抗しわ剤等が含まれ得る。
美白剤としては、例えば、ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体（ビタミンＣリン酸エステル（塩）、ビタミンＣ−２グルコシド等）、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、ルシノール、レゾルシノール、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
肌荒れ改善剤としては、例えば、βグリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体(ＶＩＩ)、アラントイン、アズレン、ヒドロコルチゾン(VIII)等の抗炎症剤；トラネキサム酸等のプロテアーゼ阻害剤等が挙げられる。
抗しわ剤としては、例えば、レチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノイド；グリコール酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸等が挙げられる。
【００２７】
本発明の乳化化粧料は、例えば、化粧水、乳液、美容液、クリーム、マッサージ化粧料、サンスクリーン化粧料、化粧下地、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドウ等の任意の形態で提供することができる。特に、肌補正効果及び紫外線防御効果を有するスキンケア化粧料として有用である。
【実施例】
【００２８】
以下に、具体例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は当該実施例に限定されるものではない。また、実施例等における配合量は、特に断わらない限り、質量％を意味する。
【００２９】
下記の表１及び２に示した処方でクリームを調製した。
各例について、乳化安定性、肌補正効果、紫外線防御効果、外観を以下の基準に従って評価した。結果を表１及び２に併せて示す。
【００３０】
１．乳化安定性
乳化直後の製剤を黒板に広げて目視で状態を確認した。
○：色むらなどない均一な状態
△：色むらなどがあり、やや均一ではない状態。
×：顔料やＵＶ吸収剤が凝集し、均一ではない状態。
２．肌補正効果
実使用試験を行い、専門パネルが、肌色がきれいに補正されているか否かを目視で判定した。
○：肌色がきれいに補正されていると判定したパネルが８０％以上。
△：肌色がきれいに補正されていると判定したパネルが４０％以上で８０％未満。
×：肌色がきれいに補正されていると判定したパネルが４０％未満。
【００３１】
３．紫外線防御効果（ＵＶ−Ａ領域：３２０〜４００ｎｍ）
ＰＭＭＡ板に０．７５ｍｇ/ｃｍ２の製剤を塗布し、吸光度を測定した（図１参照）。
○：ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）の平均吸光度が０．４以上である。
×：ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）の平均吸光度が０．４未満である。
４．外観
ブツ発生の有無を目視により行った。
○：ブツの発生が全く認められない。
×：ブツの発生が認められた。
【００３２】
【表１】
2013193999.tif 000004
【００３３】
【表２】
2013193999.tif 000005
【００３４】
表１に示したように、本発明に従うクリーム（実施例１〜３）は、測定した全ての項目で満足できるものであった。
これらに対して、表２に示される結果によれば、固形紫外線吸収剤（Ｄ）としてブチルメトキシジベンゾイルメタンを配合した比較例１では、酸化鉄粉末と錯体が形成されてブツが発生した。一方、固形紫外線吸収剤を溶解する第２の油分（Ｅ）を用いず、紫外線吸収剤を粉末として配合すると安定な乳化物は得られず、その結果、各特性を評価することができなかった（比較例２）。また、固形紫外線吸収剤を配合しない場合は十分な紫外線防御効果が得られず（比較例３）、疎水化処理粉末の配合量が３質量％に満たないと肌補正効果が不十分となった（比較例４）。さらに、疎水化処理していない粉末のみを配合すると安定な乳化ができず、十分な肌補正効果も得られなかった(比較例５)。
【００３５】
（処方例１）
ＢＢクリーム
配合成分                                                  配合量（質量％）
１．精製水                                                      残余
２．エデト酸塩                                                  適量
３．アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマー                      ０．０８
４．（ＰＥＧ−２４０／デシルデトラデセス／ＨＤＩ）コポリマー      １．５
５．キサンタンガム                                                ０．３
６．疎水化処理顔料                                                ５
７．ポリエーテル変性シリコーン                                    ２
８．シクロペンタシロキサン                                        ８
９．エチルヘキシルトリアジン                                      ２
１０．メトキシケイ皮酸オクチル                                    ８
１１．パルミチン酸エチルヘキシル                                  ５
１２．オクトクリレン                                              ３
１３．イソステアリン酸                                            ０．２
１４．水酸化ナトリウム水溶液                                    適量
１５．エタノール                                                １５
１６．防腐剤                                                    適量
【００３６】
製造方法：１〜５、１４〜１６を混合して溶解させたものに、６〜８を均一に分散させたもの及び９〜１３を混合し溶解させたものをそれぞれ添加し、攪拌する。
【００３７】
（処方例２）
ＢＢクリーム
配合成分                                                    配合量（質量%）
１．精製水                                                      残余
２．エデト酸塩                                                  適量
３．アクリル酸／アクリル酸アルキルコポリマー                      ０．１
４．カルボキシビニルポリマー                                      ０．５
６．疎水化処理顔料                                                ８
７．ポリエーテル変性シリコーン                                    ３
８．シクロペンタシロキサン                                        ５
９．エチルヘキシルトリアジン                                      ２．５
１０．メトキシケイ皮酸オクチル                                    ８
１１．パルミチン酸エチルヘキシル                                  ２
１２．オクトクリレン                                              ８
１３．イソステアリン酸                                            ５
１４．水酸化ナトリウム水溶液                                      ３
１５．エタノール                                                  １．２
１６．防腐剤                                                    適量
【００３８】
製造方法：１〜５、１４〜１６を混合して溶解させたものに、６〜８を均一に分散させたもの及び９〜１３を混合し溶解させたものをそれぞれ添加し、攪拌する。
【図１】
2013193999.tif 000007