(57)【要約】【課題】太陽電池モジュール用の封止材シートであって、ガラス、金属、ＰＥＴ等からなる太陽電池モジュールの他の部材との密着性に優れるポリエチレン系の封止材シートを提供する。【解決手段】密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレン系樹脂を用いた太陽電池モジュール用の封止材シートであって、封止材シート中に含有されるトリアリルイソシアヌレートの量が０．１５質量％以上１５．０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材シートとする。従来、架橋助剤としての作用しか知られていなかったトリアリルイソシアヌレートを密着性向上剤として使用することにより、密着性を向上することができる。【選択図】図１
2013207136.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密着強化層を備える、単層又は多層共押し出し層の太陽電池モジュール用の封止材シートであって、
前記密着強化層は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレン系樹脂を含有してなり、
前記前記封止材シートが単層である場合には、前記単層の封止材シートは前記密着強化層からなり、
前記封止材シートが多層共押し出し層である場合には、前記密着強化層は、少なくともいずれか一方の最外層に積層されており、
前記密着強化層中のトリアリルイソシアヌレートの含有量が０．１５質量％以上１５．０質量％以下である密着強化層を備えることを特徴とする太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項２】
前記封止材シートのＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが、０．０８ｇ／１０ｍｉｎ以上１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満である請求項１に記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項３】
前記ポリエチレン系樹脂がメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンである請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項４】
前記ポリエチレン系樹脂は、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を含有することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の封止材シートと、
ガラス基板と、
金属製の電極を備える太陽電池素子と、
裏面保護シートと、が積層されており、
前記裏面保護シートの前記封止材シートとの対向面には、密着性を向上するための表面処理が施されていないポリエチレンテレフタレート層が配置されている太陽電池モジュール。
【請求項６】
密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂と、トリアリルイソシアヌレートと、を含有する太陽電池モジュール用の封止材組成物であって、
架橋剤を実質的に含有せず、前記トリアリルイソシアヌレートの含有量が、０．１５質量％以上１５．０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【請求項７】
密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂と、架橋剤と、トリアリルイソシアヌレートと、を含有する太陽電池モジュール用の封止材組成物であって、
前記架橋剤の含有量が０．０１５質量％以上０．５質量％未満であり、
前記トリアリルイソシアヌレートの含有量が、前記架橋剤の含有量の５倍以上３０倍以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【請求項８】
トリアリルイソシアヌレートを用いた密着性向上方法であって、
ポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中にトリアリルイソシアヌレートを０．１５質量％以上１５．０質量％以下添加することによって、前記封止材組成物の金属及びポリエチレンテレフタレート樹脂への密着性を向上させる密着性向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン系の太陽電池モジュール用封止材シートに関する。更に詳しくは、密着性向上剤として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を用いた太陽電池モジュール用封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発され、提案されている。一般に太陽電池モジュールは、透明前面基板と太陽電池素子と裏面保護シートとが、封止材を介して積層された構成である。
【０００３】
太陽電池モジュール内に充填され、太陽電池素子を外部衝撃から保護し、又、太陽電池モジュール内への水分の侵出を防止するために使用される封止材として、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）が最も一般的なものとして使用されてきた。しかしながら、ＥＶＡ樹脂は、長期間の使用に伴って徐々に分解する傾向があり、太陽電池モジュールの内部で劣化して強度が低下したり、太陽電池素子に影響を与える酢酸ガスを発生させたりする可能性がある。この問題を解決するものとして、ＥＶＡ樹脂の代わりに、ポリエチレン系の樹脂を使用した太陽電池モジュール用封止材が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
又、ポリエチレン系の封止材シートとしては、例えば、アルコキシシランを共重合成分として含有する変性エチレン系樹脂による封止材も知られている。又、このような変性エチレン系樹脂に架橋剤を配合して、モジュール化工程又はその後の加熱工程によって架橋した封止材シートが知られている（特許文献２参照）。このようなポリエチレン系の封止材は、ＥＶＡ樹脂の封止材と同等以上の耐候性、耐久性を備えるものとして、太陽電池モジュール用封止材として好ましく用いることができるものである。
【０００５】
一方、太陽電池モジュール用封止材には、太陽電池モジュール内において上下に積層される他の部材との高い密着性も要求される。しかし、前記のポリエチレン系の封止材においては、特に酸化亜鉛等からなる太陽電池素子の電極との密着性という点については更なる改善の余地があった。そのような課題を解決しうるものとして、エポキシ系のシランカップリング剤を添加した硬質透明樹脂層を太陽電池素子上に設けた太陽電池モジュールが開示されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−９１６１１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０２７７号公報
【特許文献３】特開平１０−５６１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３に開示されている封止材層のように、種々の基材に対する密着性が異なる複数の層を上述のように組み合わせて構成した封止材層は、構成が複雑で、様々な構成の太陽電池モジュールに柔軟に対応できるものではない。又、製造工程、必要な部材が多く製造コストが嵩むものである。様々なモジュール構成に柔軟に対応可能な単純な構成の樹脂シートであって、ガラス基板のみならず、酸化亜鉛等の金属部分に対しても十分な密着性を備える封止材シートは未だ存在せず、そのような太陽電池モジュール用の封止材シートが求められていた。
【０００８】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、ポリエチレン系の封止材シートであって、ガラス及び金属のいずれに対しても高い密着性を備える太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、従来、太陽電池モジュール用封止材シートの製造において、架橋助剤として用いられてきたトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が、ポリエチレン系の封止材の金属密着性及び特定の樹脂に対する密着性を高める密着性向上剤としても好ましく用いることができることを見いだした。
【００１０】
そして、更には、このＴＡＩＣからなる密着性向上剤は、架橋処理を行うことを前提としない封止材シート、及び、架橋処理を行うとを前提とした封止材シートの、いずれにも好ましく用いることができるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
（１）  密着強化層を備える、単層又は多層共押し出し層の太陽電池モジュール用の封止材シートであって、前記密着強化層は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレン系樹脂を含有してなり、前記封止材シートが単層である場合には、前記単層の封止材シートは前記密着強化層からなり、前記封止材シートが多層共押し出し層である場合には、前記密着強化層は、少なくともいずれか一方の最外層に積層されており、前記密着強化層中のトリアリルイソシアヌレートの含有量が０．１５質量％以上１５．０質量％以下である密着強化層を備えることを特徴とする太陽電池モジュール用の封止材シート。
【００１２】
（２）  前記密着強化層のＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが、０．０８ｇ／１０ｍｉｎ以上１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満である（１）に記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【００１３】
（３）  前記ポリエチレン系樹脂がメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンである（１）又は（２）に記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【００１４】
（４）  前記ポリエチレン系樹脂は、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を含有することを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材シート。
【００１５】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の封止材シートと、ガラス基板と、金属製の電極を備える太陽電池素子と、裏面保護シートと、が積層されており、前記裏面保護シートの前記封止材シートとの対向面には、密着性を向上するための表面処理が施されていないポリエチレンテレフタレート層が配置されている太陽電池モジュール。
【００１６】
（６）  密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂と、トリアリルイソシアヌレートと、を含有する太陽電池モジュール用の封止材組成物であって、架橋剤を実質的に含有せず、前記トリアリルイソシアヌレートの含有量が、０．１５質量％以上１５．０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【００１７】
（７）  密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂と、架橋剤と、トリアリルイソシアヌレートと、を含有する太陽電池モジュール用の封止材組成物であって、前記架橋剤の含有量が０．０１５質量％以上０．５質量％未満であり、前記トリアリルイソシアヌレートの含有量が、前記架橋剤の含有量の５倍以上３０倍以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【００１８】
（８）  トリアリルイソシアヌレートを用いた密着性向上方法であって、ポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中にトリアリルイソシアヌレートを０．１５質量％以上１５．０質量％以下添加することによって、前記封止材組成物の金属及びポリエチレンテレフタレート樹脂への密着性を向上させる密着性向上方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、太陽電池モジュール用の封止材シートに求められる耐候性や透明性等備え、且つ、ガラス及び金属のいずれに対しても、高い密着性を備える太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に係る封止材シートを用いた太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュールの概要＞
まず、図１を参照しながら、本発明の一実施形態である太陽電池モジュール１を例として、本発明に係る封止材シートを用いた太陽電池モジュールの全体構成について簡単に説明する。
【００２２】
太陽電池モジュール１は、その採光面側から、ガラス基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４と、背面封止材層５、裏面保護シート６が順序積層された構成となっている。前面封止材層３及び背面封止材層５は、太陽電池モジュール１において、それぞれ、ガラス基板２、太陽電池素子４、及び裏面保護シート６と接している。太陽電池素子４の表面に形成される電極（図示せず）は、例えば酸化亜鉛等の金属からなるものである。又、裏面保護シート６の背面封止材層５との対向面側にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂層が配置されることが一般的である。前面封止材層３及び背面封止材層５には、ガラス、金属、ＰＥＴ等、太陽電池モジュールを構成する様々な部材との間における高い密着性を備えることが要求される。
【００２３】
本発明の封止材シートは、ベース樹脂である低密度ポリエチレンに、密着性の向上を目的とした密着性向上剤として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を大量に含有する層を、密着強化層として備える封止材シートである。又、本発明の封止材シートは単層又は多層共押しだしのシートであるが、本発明の封止材シートが単層のシートである場合には、その単層のシートは上記の密着強化層からなるものであり、多層共押しだしのシートである場合には、上記の密着強化層は、少なくともそのいずれか一方の最外層に積層されているものである。
【００２４】
ＴＡＩＣは、太陽電池モジュール用の封止材の製造において、従来より架橋助剤として広く用いられている。しかし、このＴＡＩＣの密着性向上剤としての用途については全く知られてなかった。本発明の封止材シートは、架橋助剤として用いられる場合の標準的なＴＡＩＣの含有量範囲を明らかに超える大量のＴＡＩＣを含有することを特長とする。
【００２５】
本発明の封止材シートは、このように大量のＴＡＩＣを、密着性向上剤として含有することにより、太陽電池素子４を構成する金属、裏面保護シート６の表面に配置されるＰＥＴ樹脂等に対する密着性を飛躍的に向上させたものである。よって、上記に説明した構成を備える太陽電池モジュール１の前面封止材層３や背面封止材層５として極めて好ましく用いることができるものである。
【００２６】
以下、本発明に係る太陽電池モジュール用封止材組成物（以下、単に「封止材組成物」とも言う）、太陽電池モジュール用の封止材シート（以下、単に「封止材シート」とも言う）及び太陽電池モジュールの順に詳細に説明する。
【００２７】
＜封止材組成物＞
本発明の封止材シートの密着強化層を形成するために用いられる封止材組成物は、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンと、以下に説明する所定量のＴＡＩＣとを、必須成分として含有する。又、モジュール化までのいずれかの課程において封止材シートに架橋処理を行う場合には、更に、架橋剤を含有したものであってもよい。この場合においては、架橋剤の含有量に対するＴＡＩＣ含有量の比率を以下に説明する所定の比率とする。
【００２８】
［低密度ポリエチレン］
本発明においては密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、好ましくは直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いる。直鎖低密度ポリエチレンはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、本発明においては、その密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の範囲内、好ましくは、０．９００ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下の範囲である。この範囲であれば、封止材シートと、ガラス、金属、ＰＥＴ等との密着性が高まる。
【００２９】
本発明においてはメタロセン系直鎖低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。メタロセン系直鎖低密度ポリエチレンは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このようなポリエチレンは、側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能であり封止材シートに対して柔軟性を付与できる。封止材シートに柔軟性が付与される結果、封止材シートとガラス、金属、ＰＥＴ等との密着性が高まる。
【００３０】
又、直鎖低密度ポリエチレンは、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、シート状に加工した際の透明性に優れる。したがって、本発明の封止材組成物からなる封止材シートが、透明前面基板と太陽電池素子との間に配置されても発電効率はほとんど低下しない。
【００３１】
直鎖低密度ポリエチレンのα−オレフィンとしては、好ましくは分枝を有しないα−オレフィンが好ましく使用され、これらの中でも、炭素数が６〜８のα−オレフィンである１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテンが特に好ましく使用される。α−オレフィンの炭素数が６以上８以下であることにより、太陽電池モジュール用封止材に良好な柔軟性を付与することができるとともに良好な強度を付与することができる。その結果、太陽電池モジュール用封止材とガラス等の透明前面基板との密着性が更に高まり、水分の浸入を抑えることができる。
【００３２】
封止材組成物に架橋剤を添加する場合には、低密度ポリエチレンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２により測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ（本明細書においては、以下、この測定条件による測定値をＭＦＲと言う。）は、０．５ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。封止材シートの成膜時に架橋剤による架橋処理を行う場合においては、ＭＦＲが上記の範囲であることにより、ガラス、金属、ＰＥＴ等からなる太陽電池モジュールの他の部材との密着性に優れた封止材シートとすることができる。
【００３３】
本発明の封止材組成物には、更に、シラン変性ポリエチレン系樹脂を含有させてもよい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、太陽電池モジュールにおける他の部材への封止材シートの接着性を向上することができる。
【００３４】
シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を太陽電池モジュール用封止材組成物の成分として使用することにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造しうる。
【００３５】
直鎖低密度ポリエチレンとグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。
【００３６】
エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、後述するその他のポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中の全樹脂成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上１５質量部以下、好ましくは、０．０１質量部以上５質量部以下、特に好ましくは、０．０５質量部以上２質量部以下となるように適宜調整すればよい。本発明において、エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。
【００３７】
封止材組成物に含まれる上記の密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレンの含有量は、封止材組成物中の全樹脂成分の好ましくは１０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは５０質量％以上９９質量％以下であり、更に好ましくは９０質量％以上９９質量％以下である。封止材組成物の融点が８０℃未満となる範囲内であれば他の樹脂を含んでいてもよい。これらは、例えば添加用樹脂として用いてもよく、後述のその他の成分をマスターバッチ化するために使用してもよい。
【００３８】
［ＴＡＩＣ］
本発明の封止材組成物は、多官能モノマーの官能基がアリル基であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を所定の範囲の量で含有することを特徴とする。ＴＡＩＣは、従来よりオレフィン系樹脂の架橋助剤として広く用いられているものであるが、本発明の封止材組成物は、架橋助剤としての一般的な含有量を大きく上回る量のＴＡＩＣを含有する。
【００３９】
具体的には、封止材組成物中のＴＡＩＣの含有量は、「架橋の促進に寄与しない部分」の含有量が、０．１５質量％以上１５．０質量％以下であればよい。
【００４０】
実質的に架橋剤を含有せず、太陽電池モジュール１としての一体化にまで至るその後の工程において、加熱による架橋処理を行わない封止材組成物においては、含有されるＴＡＩＣの全部が、上記の「架橋の促進に寄与しない部分」に該当する。よって、この場合の封止材組成物中のＴＡＩＣの含有量は、０．１５質量％以上１５．０質量％以下であればよく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下であることが更に好ましい。架橋剤を含有しない封止材組成物中のＴＡＩＣ含有量が、上記範囲より少ない場合には、密着性向上の効果は充分に発現しない。又、ＴＡＩＣ含有量が上記範囲を超えると、ＴＡＩＣのブリードアウトによる封止材組成物の保存安定性の低下や、製膜時のゲル発生を引き起こす場合があるため、好ましくない。ＴＡＩＣ含有量が上記範囲にある封止材組成物を用いることによって、金属及びＰＥＴに対しても高い密着性を備える封止材シートとすることができる。
【００４１】
上記のように架橋剤を含有しない封止材組成物においては、架橋助剤としてのＴＡＩＣは不要であり、少なくとも、本発明の封止材組成物のように、０．１５％以上のＴＡＩＣを含有する太陽電池モジュール用の封止材組成物は存在しない。このような組成は、従来未知のＴＡＩＣの新たな用途に着目した本発明ならではの新規な組成である。
【００４２】
一方、封止材組成物中の架橋剤の含有量が０．０１５質量％以上０．５質量％未満である場合においては、架橋の進行に伴いベース樹脂の主鎖と結合しないまま封止材シートの密着強化層中に含有されるＴＡＩＣが、「架橋の促進に寄与しない部分」として密着性の向上に寄与する。よって、この場合の封止材組成物中のＴＡＩＣの含有量は、架橋剤の含有量との相対比によっても規定される。具体的には、封止材組成物中のＴＡＩＣの含有量は、架橋剤の含有量（質量％）の５倍以上３０倍以下であればよく、１０倍以上２０倍以下であることが好ましい。架橋剤を上記範囲で含有する封止材組成物中のＴＡＩＣ含有量が、上記範囲より少ない場合には、密着性向上の効果は充分に発現しない。又、ＴＡＩＣ含有量が上記範囲を超えると、ＴＡＩＣのブリードアウトによる封止材組成物の保存安定性の低下や、製膜時のゲル発生を引き起こす場合があるため、好ましくない。尚、上記ブリードアウト等の問題の発生を防ぐためには、ＴＡＩＣの含有量の絶対値は、１５．０質量％以下であることが好ましい。架橋剤及びＴＡＩＣの含有量が上記範囲にある封止材組成物を用いて密着強化層を形成することによって、金属及びＰＥＴに対しても高い密着性を備える封止材シートとすることができる。
【００４３】
一般的に架橋剤を含有するポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする封止材組成物における架橋剤の含有量は、０．０２質量％以上０．５質量％以下程度であり、この場合の架橋助剤としてのＴＡＩＣの標準的な含有量は、やはり、０．０２質量％以上０．７質量％以下程度である。本発明の封止材組成物のように、例えば、架橋剤の５倍以上のＴＡＩＣを含有する組成物は従来存在しない。このような組成は、従来未知のＴＡＩＣの新たな用途に着目した本発明ならではの新規な組成である。
【００４４】
このように、本発明は、架橋処理の有無にかかわらず、金属及びＰＥＴに対する密着性に優れるポリエチレン系の封止材シートを提供しうるものである。
【００４５】
尚、ＴＡＩＣが、上記のように、封止材シートの金属等に対する密着性を向上させうる理由については、必ずしも明らかではないが、低密度ポリエチレンに対する相溶性が良好なＴＡＩＣが、低密度ポリエチレンの濡れ性を高め密着点が増加することにより密着が向上するとともに、ＴＡＩＣのイソシアヌレートが金属との結合を構成することにより、密着性向上剤としての上記効果を発揮し得るものと考えられる。又、これは樹脂密着にも当てはまるものと考えられる。
【００４６】
［架橋剤］
封止材組成物の成分として架橋剤を用いる場合、架橋剤としては公知のものが使用でき、特に限定されない。例えば、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐パーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３、ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、又は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクミルパーオキサイド、といったシラノール縮合触媒等を挙げることができる。架橋剤の使用量は、組成物中に０．０１５質量％以上１．５質量％以下含まれることが好ましく、より好ましくは０．０２質量％以上１．０質量％以下の範囲である。
【００４７】
上記のなかでも、ｔ−ブチルパーオキシ２―エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が好ましく使用できる。これらは、活性酸素量が５％以上と高く、又、重合開始剤の１分間半減期温度が１６０℃から１９０℃であり成形時点で消費され成形後に残留して余分な後架橋の進行を抑制できるので好ましい。１分間半減期温度が１６０℃未満であると成形中に重合開始剤を十分に分散させてから架橋反応を進行させることが困難である点から好ましくない。
【００４８】
［シランカップリング剤］
密着性向上剤として、ＴＡＩＣの他、更に、公知のシランカップリング剤を併用してもよい。シランカップリング剤は特に限定されないが、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクリロキシ系シランカップリング剤等を好ましく用いることができる。尚、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することもできる。これらのうちでも、メタクリロキシ系シランカップリング剤を特に好ましく用いることができる。
【００４９】
密着性向上剤として、シランカップリング剤を添加する場合、その含有量は、封止材組成物の全成分に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下であり、上限は好ましくは５．０質量％以下である。シランカップリング剤の含有量が上記範囲にあり、且つ、封止材組成物を構成するポリオレフィン系の樹脂に上記所定量の架橋剤とＴＡＩＣが含量されているときには、密着性がより好ましい範囲へと向上する。尚、この範囲を超えると、製膜性が低下したり、又、シランカップリング剤が経時により凝集固化し封止材シート表面で粉化する、いわゆるブリードアウトが発生する場合があり好ましくない。
【００５０】
［ラジカル吸収剤］
本発明の封止材組成物においては、ラジカル重合開始剤となる上記の架橋剤と、それをクエンチするラジカル吸収剤とを併用することにより、架橋の程度を調整することができる。このようなラジカル吸収剤としては、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤や、ヒンダードアミン系の耐候安定化等が例示できる。架橋温度付近でのラジカル吸収能力が高い、ヒンダードフェノール系のラジカル吸収剤が好ましい。ラジカル吸収剤の使用量は、組成物中に０．０１質量％以上３質量％以下含まれることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下の範囲である。この範囲内であれば適度に架橋反応を抑制し、透明基板と封止材の密着性を向上させることができる。
【００５１】
［その他の成分］
太陽電池モジュール用封止材には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、本発明の封止材組成物から作製された封止材に耐候性を付与するための耐候性マスターバッチ、各種フィラー、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の成分が例示される。これらの含有量は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、それぞれ封止材組成物中に０．００１質量％以上５質量％以下の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、封止材組成物に対して、長期に亘って安定した機械強度や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。
【００５２】
耐候性マスターバッチとは、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び上記の酸化防止剤等をポリエチレン等の樹脂に分散させたものであり、これを封止材組成物に添加することにより、封止材に良好な耐候性を付与することができる。耐候性マスターバッチは、適宜作製して使用してもよいし、市販品を使用してもよい。耐候性マスターバッチに使用される樹脂としては、本発明に用いる直鎖低密度ポリエチレンでもよく、上記のその他の樹脂であってもよい。
【００５３】
尚、これらの光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び酸化防止剤は、それぞれ１種単独でも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５４】
更に、本発明の封止材組成物に用いられる他の成分としては上記以外に接着性向上剤、核剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤等を挙げることができる。
【００５５】
＜封止材シート＞
本発明の封止材シートは、上記において説明した封止材組成物をシート状又はフィルム状に成形加工したものである密着強化層を備える封止材シートである。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差異はない。
【００５６】
封止材シートが、架橋剤による架橋処理を行わない封止材シート（以下、「非架橋済封止材シート」とも言う）、又は、封止材シートとしての完成時までに架橋処理が完了しており、その後の工程においては架橋処理を行わない封止材シート（以下、「架橋済封止材シート」とも言う）である場合、封止材シートの密着強化層に含まれるＴＡＩＣの全てが密着性向上に寄与しうる。非架橋済封止材シート及び架橋済封止材シートにおいては、封止材シートの密着強化層中のＴＡＩＣ含有量（質量％）が、所定の絶対値の範囲内にあればよい。具体的には、上記において説明した密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンをベース樹脂とする封止材シートであって、且つ、封止材シートの密着強化層中のＴＡＩＣ含有量が０．１５質量％以上１５．０質量％以下とすることにより、金属及びＰＥＴに対して極めて高い密着性を備える封止材シートとすることができる。
【００５７】
封止材シートが、その後の太陽電池モジュールとして最終完成品となるまでのいずれかの工程において、架橋剤による架橋処理を行うことを前提とする封止材シートであって、シート中に架橋剤を含有するものである場合は、封止材シートの密着強化層に含まれるＴＡＩＣの一部が架橋剤と反応して架橋助剤として消費され架橋に取り込まれる。そして、架橋に寄与しなかった残りの一部のＴＡＩＣが密着性向上剤として密着性向上に寄与しうる。架橋剤と反応して、架橋助剤として消費される部分を除いた残りのＴＡＩＣの含有量が、「実質的な密着性向上剤」としてのＴＡＩＣ含有量と考えられるからである。このように、シート成形後に、架橋剤による架橋処理を行うことを前提とする封止材シートにおいては、この「実質的な密着性向上剤」としてのＴＡＩＣ含有量が所定の範囲にあればよい。具体的には、上記において説明した密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンをベース樹脂とする封止材シートであって、且つ、封止材シートの密着強化層中のＴＡＩＣ含有量が０．５質量％以上であれば、金属及びＰＥＴに対して極めて高い密着性を備える封止材シートとすることができる。
【００５８】
上記封止材組成物のシート化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。成形温度は上述のポリエチレン系樹脂の融点＋３０℃以上が好ましい。具体的には１５０から２５０℃の高温とすることが好ましく、より好ましくは９０から２５０℃の範囲である。
【００５９】
本発明の封止材シートは、上記の本発明の封止材組成物を、上記製造方法によって単層のシート状としたものであってもよい。そのような単層の封止材シートは、その両面がガラス、金属、及びＰＥＴに対して高い密着性を有するため、様々な層構成に柔軟に対応可能である点において好ましい。
【００６０】
又、本発明の封止材シートは、上記の本発明の封止材組成物を密着強化層を形成するための組成物として用いて、多層共押し出し層のシート状としたものであってもよい。この多層共押し出し層の封止材シートは、封止材シート（フィルム）を２層構成として一方をコア層とし、他の一方の層を密着強化層としたものであってもよく、コア層を挟んで３層以上の構成とし、少なくとも一方の最外層に密着強化層を配置したものであってもよい。又、３層以上の構成であり、両最外層に密着強化層をそれぞれ配置したものであってもよい。
【００６１】
この多層共押し出し層の封止材シートは、上記のコア層に含まれる成分については特に限定されない。例えば、多層共押し出し層の封止材シート全体におけるＴＡＩＣの含有量（質量％）が上記において規定した本発明の所定範囲外であっても、密着強化層を構成するフィルムの、ＴＡＩＣ含有量（質量％）が、上記所定範囲内にあれば、そのような多層共押し出し層の封止材シートは、当然に本発明の範囲である。多層共押し出し層構成とすることにより、封止材シート全体における各成分の含有量を柔軟に調整することが可能であり、それにより原材料成分比の最適化によるコストの低減を図ることも可能である。
【００６２】
尚、ＴＡＩＣの濃度を何らかの別途の手段で積層面付近に偏在させて、実質的に上述の多層共押し出し層の封止材シートと同様の組成とすることによって金属等に対する密着性を向上させた封止材シートについては、単層、多層にかかわらず本発明の範囲内である。
【００６３】
封止材シートの厚さは、層構成にかかわらず、総厚さが１００μｍ以上８００μｍ以下であることが好ましい。１００μｍ未満であると、充分に衝撃を緩和することができず、８００μｍを超えてもそれ以上の効果が得られず、又、光線透過率が低下して発電効率が低下するため好ましくない。
【００６４】
封止材シートのＭＦＲは、０．０８ｇ／１０ｍｉｎ以上１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満であることが好ましい。ＭＦＲをこのような範囲とすることによって、封止材シートに好ましい耐熱性を備えさせることができる。封止材組成物のベース樹脂として用いる低密度ポリエチレンのＭＦＲは、好ましくは、０．５ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることは上述した通りであるが、本発明の封止材シートは、上記の封止材組成物を用いることにより、成形可能なＭＦＲの範囲内でありながら、適切な架橋進行によって耐熱性を十分に向上させたものである。尚、多層共押し出し層の封止材シートについては、全ての層が一体積層された多層状態のまま、ＭＦＲの測定を行い、得た測定値を当該多層共押し出しの封止材シートのＭＦＲ値とする。
【００６５】
但し、多層共押し出し層の封止材シートにおいては、各層ごとのＭＦＲが異なる封止材シートとすることがより好ましい。封止材シートは、太陽電池モジュール内において、一方の面が太陽電池素子の電極面と密着して使用されることが一般的である。その場合、封止材シートには、該電極面の凹凸にかかわらず高い密着性を有するものであることが求められる。本発明の封止材シートは、単層の封止材シートである場合においても、好ましい透明性、柔軟性及び耐熱性を備えるものではあるが、太陽電池素子の電極面と密着する面については、更にこのようなモルディング特性に優れるものであることがより好ましい。各層のＭＦＲが異なる多層共押し出し層である本発明の封止材シートは、ＭＦＲの高い層を太陽電池素子の電極面と密着させて使用する側の最外層に配置することにより、封止材シートとして上記の好ましい透明性及び耐熱性を保持しつつ、更に太陽電池素子との密着面におけるモルディング特性を高めることができる。
【００６６】
例えば、３層以上の層からなる多層共押し出し層の封止材シートにおいては、最外層の厚さは、３０μｍ以上１２０μｍ以下であり、且つ、最外層以外の全ての層からなる中間層と最外層の厚さの比は、最外層：中間層：最外層＝１：３：１〜１：８：１の範囲であることが好ましい。このようにすることにより、封止材としての好ましい耐熱性を保持しつつ、最外層における好ましいモルディング特性を備えることができ、更に製造コストも低く抑えることができる。
【００６７】
＜裏面保護シート＞
本発明の太陽電池モジュール１を構成する裏面保護シート６は特に限定されないが、一般に、樹脂シート、アルミ箔等の金属箔、又はそれらの積層体が使用される。樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等、各種の樹脂シートを使用することができる。これらは単独層であってもよく、従来公知の接着剤等で積層された複数層からなる積層体であってもよい。
【００６８】
尚、本発明においては、裏面保護シート６の背面封止材層５と密着する側の積層側表面には、密着性を向上するためのプライマー層が形成されておらず、且つ、密着性を向上するための表面処理も施されていない樹脂を用いることができる。特にＰＥＴ樹脂については、従来は、必要な密着性を得るためには、その表面にコロナ処理を施すことが必須であったが、本発明の太陽電池モジュールにおいては、上記の通り、封止材シートのＰＥＴ樹脂に対する密着性を高めているため、封止材シートの積層側表面となる層にコロナ処理が行われていないＰＥＴ樹脂を用いた裏面保護シート６を好ましく用いることができる。
【００６９】
密着性を向上するためのプライマー層とは、封止材との密着性を向上させるために裏面保護シート６の上記積層側表面に形成される薄膜状の表面処理層のことを言う。ウレタン系の樹脂とイソシアネート系の硬化剤等からなる組成物によって形成した易接着層が具体的な一例として挙げられる。
【００７０】
密着性を向上するための表面処理とは、物理的な異物の除去や、或いは表面層の化学結合状態の変化によって、表面の密着性を向上させる様々な処理のことを言い、具体例として、従来公知の表面処理方法であるプラズマ処理或いはコロナ処理等を挙げることができる。プラズマ処理とは、裏面保護シート基材に高密度プラズマを反応器先端より高速で吹き付けることによって、シート表面を処理する方法であり、有機汚染物の除去や化学結合状態の変化といった表面改質を生じさせるものである。コロナ処理とは、裏面保護シート基材にコロナ放電を照射させることでシート表面に極性基を導入して密着性能を向上させる方法である。本発明における密着性を向上するための表面処理とは、これらに限らず、物理的或いは化学的方法により、裏面保護シートの表面の密着性を向上させるあらゆる処理を含むものとする。
【００７１】
＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュール１は、封止材層である前面封止材層３及び背面封止材層５の少なくとも一方に本発明の封止材シート又は本発明の多層封止材シートを使用するものである。
【００７２】
前面封止材層３と背面封止材層５の少なくともいずれかに本発明の封止材シートを用いた太陽電池モジュールであれば、本発明の範囲であるが、前面封止材層３と背面封止材層５のいずれについても本発明の封止材等を用いた太陽電池モジュールを、ガラス、金属、ＰＥＴ等からなる全部材間の密着性を高めたものとして、特に好ましく用いることができる。
【００７３】
尚、本発明の太陽電池モジュール１において、透明前面基板２、太陽電池素子４及び裏面保護シート６は、従来公知の材料を制限なく使用することもできる。又、本発明の太陽電池モジュール１は、上記部材以外の部材を含んでもよい。尚、本発明の封止材シート等は単結晶型に限らず、薄膜型その他の全ての太陽電池モジュールに好ましく用いることができる。
【００７４】
［太陽電池モジュールの製造方法］
太陽電池モジュール１は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。尚、上述した密着強化層中のＴＡＩＣによる低密度ポリエチレンの濡れ性の向上等による密着性の向上効果は、この加熱圧着成形時に、特に顕著に促進されるものと考えられる。
【００７５】
以上、実施形態を示して本発明を具体的に説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲において、適宜変更を加えて実施することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７７】
＜封止材シートの製造＞
（単層のシート）
下記表１の組成の封止材組成物を混合し単層用のブレンドとした。上記ブレンドをφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎで総厚４００μｍの単層の太陽電池モジュール用封止材を作製した（実施例１〜３、比較例１〜３）。
【００７８】
（多層共押し出し層のシート）
又、下記表２の組成の封止材組成物を混合し３層の多層共押し出し層のシートを成型するための内層用及び外層用のブレンドとした。上記ブレンドを、それぞれ、φ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎでフィルム成型し、それらを積層して、３層の多層共押し出し層のシートの封止材シートを作製した。この封止材シートの層厚は、総厚を４００μｍとし、外層：内層：外層の厚さの比を１：５：１とした。（実施例４、比較例４）。
【００７９】
封止材組成物原料としては、以下の原料を使用した。
シラン変性透明樹脂（表１及び２において「Ｓｉ」と表記）：密度０．８８１ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが２ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練し、密度０．８８４ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが１．８ｇ／１０分であるシラン変性透明樹脂を得た。
耐候性マスターバッチ（表１及び２において「耐候」と表記）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダー１００質量部に対して、ベンゾフェノール系紫外線吸収剤３．８質量部とヒンダードアミン系光安定化剤５質量部と、リン系熱安定化剤０．５質量部とを混合して溶融、加工し、ペレット化したマスターバッチを得た。
重合開始剤コンパウンド樹脂１（表１及び２において「重合１」と表記）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン（重合開始剤Ａ）０．０３３質量部を含浸させコンパウンドペレットを得た。尚、封止材組成物中の架橋剤の含有量（質量％）を表１及び表２中にそれぞれ示した。
重合開始剤コンパウンド樹脂２（表１及び２において「重合２」と表記）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン（重合開始剤Ａ）０．０６６質量部を含浸させコンパウンドペレットを得た。尚、封止材組成物中の架橋剤との含有量（質量％）を表１及び表２中にそれぞれ示した。
重合開始剤コンパウンド樹脂３（表１及び２において「重合３」と表記）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン（重合開始剤Ａ）０．０４１質量部を含浸させコンパウンドペレットを得た。
Ｍ−ＬＬＤＰＥ（表１及び２において「ＭＬ」と表記）：密度０．９０１ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが２．０ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン
ＴＡＩＣ（表１及び２において「ＴＡＩＣ」と表記）：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（Ｓｔａｔｏｍｅｒ社製、商品名ＳＲ５３３）を、封止材組成物中の含有量（質量％）が表１及び２に記載の含有量となるように添加量を調整した。
【００８０】
【表１】
2013207136.tif 000003
【００８１】
【表２】
2013207136.tif 000004
【００８２】
＜密着性評価＞
［金属密着性］
１５ｍｍ幅にカットした実施例、比較例の封止材シートを、それぞれ酸化亜鉛板（７５ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）上に密着させて、下記の熱ラミネート条件（ａ）〜（ｄ）により、真空加熱ラミネータ処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の試験条件における密着強度を測定して金属密着性を評価した。
（熱ラミネート条件）
（ａ）真空引き：５．０分
（ｂ）加圧（０ｋＰａ〜１００ｋＰａ）：１．５分
（ｃ）圧力保持（１００ｋＰａ）：８．０分
（ｄ）温度１５０℃
（金属密着強度（Ｎ／１５ｍｍ）の試験方法）
剥離試験方法：上記太陽電池モジュール評価用サンプルにおいて、酸化亜鉛板上に密着している封止材シートを、剥離試験機（テンシロン万能試験機  ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）にて垂直剥離（５０ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行い金属密着強度を測定した。本試験においては、密着強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを好ましい金属密着性を備える封止材シートとして、評価し、密着強度が６．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを更に好ましいものとして評価した。結果を表３に示す。
［樹脂密着性］
酸化亜鉛板の代わりに表面未処理ＰＥＴ（  ルミラーＳ１０、ＴＯＲＡＹ社製：７５ｍｍ×５０ｍｍ×０．１８８ｍｍ）を用いた他は、上記と同じ構成、及び熱ラミネート条件で実施例、比較例について、太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の試験条件における樹脂密着強度を測定して樹脂密着性を評価した。
（樹脂密着強度（Ｎ／１５ｍｍ）の試験方法）
剥離試験方法：上記金属密着強度の試験方法と同じ方法及び条件において試験を行い、樹脂密着強度を測定した。本試験においては、密着強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを好ましい樹脂密着性を備える封止材シートとして評価し、度が５Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを好ましい金属密着性を備える封止材シートとして、評価し、密着強度が９．０Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを更に好ましいものとして評価した。結果を表３に示す。
［ガラス密着性］
酸化亜鉛板の代わりにガラス基板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）を用いた他は、上記と同じ構成、及び熱ラミネート条件で実施例、比較例について、太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の試験条件におけるガラス密着強度を測定して樹脂密着性を評価した。
（ガラス密着強度（Ｎ／１５ｍｍ）の試験方法）
剥離試験方法：上記金属密着強度の試験方法と同じ方法及び条件において試験を行い、ガラス密着強度を測定した。本試験においては、密着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを好ましい樹脂密着性を備える封止材シートとして評価した。結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
2013207136.tif 000005
【００８４】
尚、架橋剤を含有する封止材組成物を用いる実施例１、比較例３の封止材シートについて、上記方法によって成膜してシート化した状態における密着強化層中のＴＡＩＣの含有量を測定した。結果を表４に示す。
（ＴＡＩＣ含有量測定方法）
１）６０℃トルエン５０ｍｌに封止材シート１ｇを入れ２時間撹拌し封止材を溶解する。
２）常温に戻す。
３）メタノールを５００ｍｌ滴下する。
４）一晩撹拌する。
５）析出した樹脂固形分をろ過する。
６）ろ液をエバポレーターで取り除く。
７）残った物質をメタノールでメスアップする。
８）島津製作所  ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０で定量測定する。
【００８５】
【表４】
2013207136.tif 000006
【００８６】
尚、架橋剤を含有する封止材組成物を用いる実施例１、実施例２、比較例３について、上記方法によって成膜してシート化した状態における１９０℃におけるＭＦＲを測定した。結果を表５に示す。
【００８７】
【表５】
2013207136.tif 000007
【００８８】
以上の試験結果より、密着向上剤として所定範囲のＴＡＩＣを含有する本発明の封止材シートは、ガラス、金属、ＰＥＴ等からなる太陽電池モジュールの他の部材との密着性に優れた封止材シートであることが分かる。又、ＭＦＲが０．０８ｇ／１０ｍｉｎ以上１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満となるように、適切に架橋を進行させた場合に、特にその効果が顕著であることが分かる。
【符号の説明】
【００８９】
１  太陽電池モジュール
２  透明前面基板
３  前面封止材層
４  太陽電池素子
５  背面封止材層
６  裏面保護シート
【図１】
2013207136.tif 000008