(57)【要約】【課題】スキンケア用途に用いることのできる、やわらかい感触を持って、皮膚に対する密着性も高く、かつ物理的に形成された気泡に水溶性、油溶性を問わずに有効成分あるいはそれを溶解した使用液、オイル溶液を担持させることができる多孔質のポリウレタンシート層を有するスキンケア用シートを提供する。【解決手段】  ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液に機械的に空気を混合して微細な独立気泡を形成した発泡水分散液を基材に塗布し、乾燥して形成されている微細な連続気泡を有する発泡ポリウレタンシートよりなるスキンケア用シート。該発泡ポリウレタンシートは前記基材から剥がした発泡ウレタンシートのみからなるものであっても、基材に担持された発泡ポリウレタンシートであってもよい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液に機械的に空気を混合して微細な独立気泡を形成した発泡水分散液を基材に塗布し、乾燥して形成されている微細な連続気泡を有する発泡ポリウレタンシートよりなるスキンケア用シート。
【請求項２】
前記微細な連続気泡を有する発泡ポリウレタンシートが前記基材から剥がした発泡ポリウレタンシートのみからなることを特徴とする請求項１に記載のスキンケア用シート。
【請求項３】
前記ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液が、さらに水溶性高分子化合物からなる増粘剤を添加した水分散液である、請求項１又は２に記載のスキンケア用シート。
【請求項４】
前記発泡ポリウレタンシートに、水溶液、水エマルジョン、オイル溶液、オイルエマルジョンから選択される少なくとも１種の液状形態のスキンケア有効成分含有液を吸収担持させてなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のスキンケア用シート。
【請求項５】
前記スキンケア有効成分含有液が、前記発泡ポリウレタンシートをローラーと平面板あるいは対面する一組のローラー間に送り込んで発泡ポリウレタンシート中の微細な連続気泡を一旦機械的に押し潰し、該押し潰した状態を解放する際の微細な連続気泡の復元力によって発泡ポリウレタンシート中に吸収担持されている、請求項４に記載のスキンケア用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚を健康的に若々しく保つ目的で用いられるスキンケア用途の発泡シートに関する。特に、本発明は、皮膚と接触して皮膚を清浄化したり、皮膚が自律的に健康的な状態を保つのを阻害するような物質を皮膚から除去したり、あるいは皮膚を健康的に保つための有効成分を保持して、適切にかつ安全に皮膚と接触させることに役立つスキンケア用途の発泡シート製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚を健康的に保ち、老化や乾燥などから保護するために、スキンケア製品は広く用いられている。特に、シート状に加工された製品は、扱いが容易であり、手指を汚すことが少なく、また比較的長時間にわたり皮膚を保護したり、あるいは皮膚を健康的に保つための有効成分を皮膚に接触させる目的で、広く用いられている。
【０００３】
上記の皮膚ケアを目的としたシート状製品としては、例えば、皮膚を健康的に保つための有効成分を不織布のようなシート体に担持させた製品が知られている。このようなシート体製品は、比較的長い時間、顔の皮膚と接触させることができるように顔面形状に沿った加工をして使用されたり、あるいは、より小さい形状に加工して、必要な皮膚部位と接触させて使用される。しかし、不織布よりなるシート体製品はある程度剛直であり、皮膚と接触させたときの形状追随性が十分でないため、有効成分の皮膚との接触がムラになることがあり、また、皮膚と接触させたときのしっとり感に欠ける場合がある。
【０００４】
また、水を多く含むヒドロゲルをシート状に加工した製品も知られている。この製品の場合、ヒドロゲルに、本質的に水溶性の有効成分を溶解してスキンケア用途のゲルシートとされている。ヒドロゲルシートは本質的に柔らかく、また形状追随性に富むので、例えば顔面にこれを貼った場合の密着感が高く、有効成分の接触がムラになることは少ない。また、水が大量に含まれていることから、接触したときの感触に優れ、また安心感が得られる。しかし、水を多く含むゲルであることから、本質的には水溶性成分を担持させることしかできないし、また有効成分によっては、ゲルの架橋を阻害したり、あるいは破壊したりするものもあり、担持させられる有効成分に対する制限が大きい。
【０００５】
さらに、オイル状の成分をゲル化させてなるオイルゲルをシート状に加工した製品も知られている。このオイルゲルに、本質的に油溶性であるスキンケア有効成分を溶解してスキンケア用途のゲルシートとする。皮膚に対する有効成分には油溶性成分も多く、これを担持できるメリットは大きい。しかし、オイルゲルはヒドロゲルと異なり本質的に硬く、密着感に欠けるし、水に比べると皮膚と接触させたときに違和感があることがあり、安心感もヒドロゲルに比べるとやや低い傾向がある。また水溶性成分を担持させることは難しい。
【０００６】
スキンケア用途に発泡シートを用いるということは知られている。例えば、本質的にはキトサンを用い、それをゲル化させることで発泡シートを調成し、これをスキンケア用多孔質上シートに用いる技術が公開されている（特許文献１）。このスキンケア用途の発泡シートの場合、発泡シートの主な形成材料や、発泡方法が本発明者らの微細な連続気泡を有する多孔質ポリウレタンシート層を支持体上に剥離可能に担持してなるスキンケア用シートとは異なっており、その結果として、できた発泡シートの物性等も異なっている。
【０００７】
また、チキソトロピー性を有する化粧基材を、均一に皮膚に塗布しうる化粧量含有シートを作成する技術が公開されている（特許文献２）。特許文献２によれば、チキソトロピー性を有する有効成分あるいはそれを含有する液体を不織布等に含浸させると、使用中に有効成分が不織布等からもれ出て皮膚の他の場所を汚すことがないスキンケア製品となることが述べられているが、課題とその解決法は本発明とは全く異なるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−０８３４１３号公報
【特許文献２】特開２００２−２５５７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、発泡体シートをスキンケア用途に用いることで、やわらかい感触をもっていて、皮膚に対する密着性も高く、かつ物理的に形成された気泡に、水溶性、油溶性を問わずに有効成分あるいはそれを溶解した水溶液、オイル溶液等を担持させることができ、さらに形成した気泡が本質的に相互につながっていることから、有効成分の担持や、それを効率よく皮膚面に移動させることが容易であるなどの優れた特性を持つスキンケア用の発泡ポリウレタンシートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ポリウレタンの水中油型エマルジョンを発泡させて形成した水分散液からなる塗液を基材面に塗工し、塗工層を乾燥させて形成した微細な連続気泡を有する多孔質の発泡ポリウレタン層を基材から剥がして得られる発泡ウレタンシートのみからなるか、該発泡ポリウレタン層を基材上に担持してなるスキンケア用シートが上記のような有効成分の担持や、それを効率よく皮膚面に移動させることが容易であるなどの優れた特性を持つスキンケア用のシートであることを見出し、以下の発明を完成させた。
【００１１】
（１）ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液に機械的に空気を混合して微細な独立気泡を形成した発泡水分散液を基材に塗布し、乾燥して形成されている微細な連続気泡を有する発泡ポリウレタンシートよりなるスキンケア用シート。
【００１２】
（２）前記微細な連続気泡を有する発泡ポリウレタンシートが前記基材から剥がした発泡ポリウレタンシートのみからなるか、あるいは前記基材に担持されている発泡ポリウレタンシートからなる、（１）項に記載のスキンケア用シート。
【００１３】
（３）前記ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液が、さらに水溶性高分子化合物からなる増粘剤を添加した水分散液である、（１）項又は（２）項に記載のスキンケア用シート。
【００１４】
（４）前記発泡ポリウレタンシートに、水溶液、水エマルジョン、オイル溶液、オイルエマルジョンから選択される少なくとも１種の液状形態のスキンケア有効成分含有液を吸収担持させてなる、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のスキンケア用シート。
【００１５】
（５）前記スキンケア有効成分含有液が、前記発泡ポリウレタンシートをローラーと平面板あるいは対面する一組のローラー間に送り込んで発泡ポリウレタンシート中の微細な連続気泡を一旦機械的に押し潰し、該押し潰した状態を解放する際の微細な連続気泡の復元力によって発泡ポリウレタンシート中に吸収担持されている、（４）項に記載のスキンケア用シート。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により得られるスキンケア用の発泡ポリウレタンシートは、連続する微細な気泡を大量に含んでおり、そのため、嵩高でクッション性が高く、これを皮膚と接触させたときには好ましい感触が得られる。この感触は、発泡体にどの程度の大きさの気泡をどのくらいの量含ませるかを調節することで、調整可能である。さらに、用いるウレタンエマルジョンの親水性、親油性のバランスを調整することも可能であり、これにより最も好ましい皮膚の接触感覚が調整できるのみならず、気泡に含有させる有効成分や、それを含有した水溶液、水性エマルジョン、オイル溶液、オイル性エマルジョンに対する親和性も適宜変えることができる。これにより、発泡シートへの幅広い有効成分の担持が可能になるばかりでなく、その肌へのリリースの具合も調整できるのである。さらに有効成分の担持は、本質的には気泡中への物理的な吸収であるので、ヒドロゲルやオイルゲルでは困難であった、ゲル基材と相互作用するような化学的に活性な有効成分の担持も可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】発泡ポリウレタンシートの表面状態を示す顕微鏡写真である。
【図２】基材に担持された発泡ポリウレタン層の垂直方向の断面を示す顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において、発泡ポリウレタンシートを形成するために使用するポリウレタンエマルジョンは、ポリウレタンの水中油型エマルジョンであり、発泡工程で生じる機械的シェアに対して安定なものであれば特に制限はない。
【００１９】
一般にポリウレタンエマルジョンは、（Ａ）多官能性のイソシアネート成分（例えばＯＮＣ−Ａ−ＮＣＯと表記）と（Ｂ）多官能性のアルコール成分（例えばＨＯ−Ｂ−ＯＨと表記）を無溶媒あるいは水と混じり合うような溶媒中（例えばアセトン）で重付加反応させ、主に−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｂ−ＯＣＮＨ−単位が繰り返してなる骨格の重合体を得、これを水に分散し、溶媒を用いた場合は脱溶媒処理をして得ることができる。水に分散する場合に適切な界面活性剤を用いることが好ましい。また製造の途中で、一旦プレポリマーと呼ばれる、比較的分子量の小さい成分を作り、これをさらに反応させてポリウレタンとするプロセスを採用することもできる。
【００２０】
上記Ａ成分、Ｂ成分を適宜選択して組み合わせることにより広範囲の物性を有するポリウレタンが得られるが、芳香環成分を含んでいるときには剛直なポリウレタンとなりやすく、直鎖の脂肪族成分を含んでいるときには柔軟なポリウレタンとなりやすい。脂環型成分の場合は、その中間的な性質を発現する傾向がある。本発明における発泡ポリウレタンシート層はスキンケア用の材料であるので、どちらかといえば柔らかい特性が好まれる傾向があり、そのため、Ａ成分、Ｂ 成分の少なくともいずれか一方は非芳香族成分であることが好ましい。また特にＢ 成分には、エーテル構造、エステル構造、カーボネート構造、あるいは置換アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基等を導入することもしばしば行われ、これにより、得られるポリウレタンの柔軟性だけでなく、エマルジョンとしたときの水に対する分散性、できたポリウレタン発泡体の浸油性、親水性などを広範囲に調節することができる。
【００２１】
上記のような広範囲のポリウレタンエマルジョンの中でも、特表２０１１−５１５４２7号公報に記載され、かつ実用化されているスキンケア組成物用に開発されたウレタンエマルジョンは本発明の発泡ポリウレタンシート用として採用した場合、好ましい性質を示す。
本発明の発泡ポリウレタンシートを形成する成分はポリウレタンエマルジョンであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、アクリルエマルジョン、あるいは、アクリル／ウレタンのハイブリッドエマルジョンなどを併用することも可能である。
【００２２】
本発明の発泡ポリウレタンシートとなる発泡ポリウレタン層を基材上に形成するポリウレタンの水中油型エマルジョンには、イオン性界面活性剤を添加することが好ましい。
イオン性の界面活性剤はポリウレタンエマルジョンと混合して用いることができ、後述する機械式発泡機でポリウレタンエマルジョンを発泡させた場合に微小な気泡を安定して生成する起泡性をもち、かつそのようにして形成した気泡が、発泡液を基材に塗工し、それを乾燥して発泡シートにする工程で気泡が大きく合一したり、破泡したりしない保持性を有している気泡となるイオン性界面活性剤であれば、制限なく使用できる。好ましい界面活性剤としては、長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニウムおよび置換アンモニウム塩があげられるが、長鎖基の中でもステアリル基は特に好ましい性質を示す。また、本発明の効果を阻害しない範囲で２種以上のイオン性の界面活性剤を用いたり、あるいは他の界面活性剤、例えばノニオン系の界面活性剤を併用することもできる。
【００２３】
本発明の発泡ポリウレタンシートを形成するポリウレタンエマルジョンには、追加的に水溶性高分子化合物からなる増粘剤を使用することができる。
機械式な発泡により、エマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液を発泡する場合、エマルジョン混合液の粘度が起泡性、泡の保存安定性に影響を及ぼすことが発見されている。このため、必要に応じて、水溶性高分子からなる増粘剤をエマルジョン混合液に添加することが好ましい場合がある。この目的に用いることができる水溶性高分子化合物としては、ある程度以上の分子量を持っていて、比較的少量の添加で増粘することが可能であり、かつ、エマルジョンを不安定化したりすることがなく、臭気や刺激性を持たない水溶性高分子化合物であれば特に制限なく使用できる。具体的には、カルボキシメチルセルロースおよびそのナトリウム塩、でんぷんおよび変性でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カゼインなどを挙げることができる。これらの中で、カルボキシメチルセルロースおよびそのナトリウム塩は特に好ましい。
【００２４】
本発明において、ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液に機械的に空気を混合して微細な独立気泡を形成した発泡塗液を調製するための機械式の発泡作業には、バッチ式または連続的にエマルジョン（水分散液）を発泡させる能力を有する機器であれば特に制限なく用いられる。具体的には、例えば、ホモミキサーや、塗液に空気を混合しながら撹拌発泡させる二重円筒型連続発泡機などの各種公知の装置を用いることができる。
発泡作業終了後の発泡液の密度（発泡液の重量／発泡液の容量）は０．２５ｇ／ｃｍ３〜０．６６ｇ／ｃｍ３が好ましく、数平均気泡径は５μｍ〜５０μｍが好ましい。
【００２５】
上記の発泡作業によって得られる微小気泡を含ませた水分散液（発泡塗液）は、必要に応じて、他の成分、例えば、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、無機塩、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、色素などを含むこともできる。
【００２６】
粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、置換されたベンゾフェノン誘導体、置換された桂皮酸のエステル類、アミノ安息香酸およびそのエステル、置換されたアミノ安息香酸およびそのエステルなど、通常化粧料に用いられる紫外線吸収剤なら特に制限なく使用できる。
【００２７】
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、また、抗菌剤としては例えば、サリチル酸、ソルビン酸、塩化ベンザルコニウムなどを例示することができる。また、酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソールなど、ｐＨ調整剤としては乳酸、クエン酸、酒石酸、りんご酸、トリエタノールアミン、炭酸水素ナトリウムなどを挙げられる。
【００２８】
本発明の発泡ポリウレタンシートの形成に使用できる基材（支持体）としては、発泡塗液による塗工層を保持でき、かつその後の工程である乾燥工程、特に熱風を用いた乾燥工程で変形したり、破断したりしない強度と耐熱性を有するシートであれば特に制限なく使用することができ、例えば、合成または天然、半合成のプラスチックフィルム類や不織布類、あるいは織布類などを使用することができる。プラスチックフィルムの中では、その強度および柔らかさから、ポリウレタンフィルムは好ましい。ポリウレタンフィルムについては、別のフィルムによってサポートされ、使用時にサポートフィルムより剥がすタイプのものも知られているが、このフィルムは特に好ましく使用できる。一方、剥離特性を持たせたシート上に発泡塗液による塗工層を形成し、乾燥工程後に形成された塗工層を剥がして発泡ポリウレタンシートのみとした、自立型の発泡ポリウレタンシートの製造とその使用も可能である。基材（支持体）上に担持されている状態の発泡ポリウレタンシートに比較すると、通気性、通液性に特に優れるという特徴がある。
【００２９】
本発明において、ポリウレタンの水中油型エマルジョンにイオン性界面活性剤を添加した水分散液に機械的に空気を混合して微細な独立気泡を形成した発泡塗液を基材に塗工する塗工方法としては、シート状基材に塗工液を塗工するのに通常用いられる方法が、特に制限なく使用できる。例えば、ダイコーティング、エアナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、バーコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、スロットコーティング、エクストルージョンコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング等である。
【００３０】
塗液の塗工厚としては０．１ｍｍ〜２０ｍｍが好ましく、０．３ｍｍ〜１０ｍｍがさらに好ましい。このようにして塗工した後、塗工層を乾燥させて得られる発泡体の厚みとしては０．１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましく、０．３ｍｍ〜５ｍｍがさらに好ましい。また、このようにして得られた乾燥後の発泡体の密度（発泡体の重量／発泡体の体積）は０．１０ｇ／ｃｍ３〜０．６０ｇ／ｃｍ３が好ましい。
【００３１】
上記のように形成された気泡は、乾燥後のシート内では、本質的に独立ではなく、気泡が互いに連結して、気体や液体が行き来することのできる連続気泡として存在していることも本発明の特徴である。ウレタン類の発泡は、ウレタン結合の生成時のガスの発生反応や、あるいは生成後にガスを形成する発泡体を混入させ、それを加熱するなどしてガスを発生させ、それにより気泡を作るのがむしろ一般的である。しかし、そのような方法で形成される気泡は、本質的に個々の気泡が独立気泡であるので、後の工程で外部から各種の成分や液体を比較的多量かつ均一に発泡体内に担持させるのが困難であり、また真空技術などを用いて担持させたとしても、使用時に、肌に十分な有効成分が供給されるように担持させることもまた困難である。
【００３２】
連続気泡が形成できる本発明のスキンケア用シートの場合は、発泡ポリウレタンシートへの有効成分の外部からの担持が容易であり、また担持された有効成分は、皮膚と接触することで、発泡ポリウレタンシートからきわめて有効に皮膚面に連続的に供給される。また、基材から剥離した発泡ポリウレタンシートそのものを、皮膚と接触させて皮膚を清浄化したり、皮膚が自律的に健康的な状態を保つのを阻害するような物質を除去したりする目的に使う場合にも、上記と同じ理由で、本質的に独立気泡からなる発泡シートより有利である。
【００３３】
本発明のスキンケア用シートにおいて、発泡ポリウレタンシートに担持させることのできるスキンケア有効成分としては、スキンケア化粧料として市販されている化粧液ローション、乳液、洗顔料、クリーム、サンスクリーン剤、スキンケアクリーム、スキンケアローションなどが挙げられる。
【００３４】
また、上記の化粧料に含まれるあるいは含まれないスキンケアに有効性があると考えられている各種成分、材料を広く用いることも可能である。
それらの例のうち、油溶性成分としては、植物から得られる天然オイル、例えばオリーブオイル、アルガニアスピノザ核オイル、鉱油、鉱蝋、極性油、例えばカプリン酸トリグリセリドまたはカプリル酸トリグリセリド、および天然油、例えばひまし油、脂肪、ワックスおよび他の天然脂肪体および合成脂肪体、好ましくは脂肪酸と炭素数の少ないアルコールとのエステル類、或いは脂肪アルコールと脂肪酸または炭素数の少ないアルカン酸とのエステル類、シリコーン油などを挙げることができる。
【００３５】
さらに詳しくは、エステル油では、例えば、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、イソトリデシルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−エチルヘキシルイソステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、２−エチルヘキシルココエート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、ジカプリリルカーボネートおよびココグリセリド、並びにそのようなエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばホホバ油が挙げられる。
【００３６】
不揮発油としては、鉱油、ワセリン油、パラフィン油、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン、例えば、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、Ｃ１３〜１６イソパラフィンおよびイソヘキサデカンからなる群、不揮発性シリコーン油が挙げられる。
【００３７】
ワックスとしては、天然ワックス、例えば、綿蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、アフリカハネガヤ蝋、木蝋、モンタン蝋、サトウキビ蝋、密蝋、羊毛蝋、セラック、マイクロワックス、セレシン、オゾケライト、オウリカリ蝋、コルク繊維蝋、亜炭ワックス、ベリー蝋、シアバター、または合成ワックス、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどが挙げられる。さらに、揮発性の炭化水素油、例えばイソドデカン、イソデカンなどを含むことも可能である。
【００３８】
揮発性シリコーン化油としては、２〜７個のケイ素原子を含有する直鎖または環状シリコーン油であり、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物のような揮発性シリコーン化油が挙げられる。
【００３９】
揮発性フッ素化油を用いることもできる。それらの例としては、ノナフルオロエトキシブタン、ノナフルオロメトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロペンタンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
スキンケア有効成分としては、例えば、油溶性ビタミン類を挙げることもできる。それらの例としては、ビタミンＥ、ビタミンＡ、油溶性に変性したビタミンＣ誘導体などが挙げられる。
【００４１】
一方、水溶性有効成分、水溶性メディアとしては、水、鉱泉水、温泉水、植物から採取した水溶液、エタノールなどの低級アルコール類、動植物などを水（加温する場合やエタノールなどの従属的溶媒を混合する場合も含む）で抽出した抽出液、例えばユーカリエキスなどが挙げられる。
また、一般に湿潤剤または保湿剤として知られる成分を含有することもできる。それらの例としては、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、ジメチルイソソルビド、乳酸および／または乳酸塩、特に乳酸ナトリウム、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ビオサッカリドガム−１、グリシン大豆、ヒドロキシエチルウレア、エチルヘキシルオキシグリセロール、ピロリドンカルボン酸、および尿素が挙げられる。
【００４２】
水溶性および／または水膨潤性および／または水ゲル化性の多糖類からなる群からのポリマー保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸、キトサン、および、中性キシロオリゴ糖、酸性キシロオリゴ糖、キシランなどの多糖類などが挙げられる。また、水溶性酸化防止剤としてビタミン、例えば、アスコルビン酸およびその誘導体は特に好ましい性質を示す。
【００４３】
さらに、その他の有効成分として、α−ヒドロキシ酸、例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸およびマンデル酸、β−ヒドロキシ酸、例えばサリチル酸、およびそれらのアシル化誘導体、２−ヒドロキシアルカン酸およびその誘導体；天然活性成分および／またはその誘導体、例えば、α−リポ酸、葉酸、フィトエン、Ｄ−ビオチン、コエンザイムＱ１０、α−グルコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然および／または合成イソフラボノイド、クレアチン、クレアチニン、タウリンまたは［β］−アラニンおよび８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸などを挙げることもできる。
【００４４】
次に、これら有効成分を発泡ポリウレタンシートに担持させる具体的は方法について説明する。担持させる方法は大別して、発泡体によるスキンケア有効成分およびそれらを溶解している水系あるいは油系メディアの自発的な吸収による方法と、気泡に外力をかけることでいったん機械的に潰し、それが復元するときにスキンケア有効成分を含有する水溶液、水エマルジョン、オイル溶液、オイルエマルジョンを発泡シートに吸収させる強制的な方法に分類することができる。このどちらを使うか、あるいは使えるかは、形成した発泡体と、吸収される有効成分あるいはそれを含有したメディアとの親和性による。発泡体を構成する材料の親水性が高い場合、水または水に溶けているあるいは水に乳化されている有効成分を自発的に気泡空間に吸収することができる。反対に、発泡体を構成する材料の親油性が高い場合、油または油に溶けているあるいは油中に乳化されている有効成分を、自発的に気泡空間に吸収することができる。自発的に液を吸収できる場合は、通常使用される塗工法、例えば、ダイコーティング、エアナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、バーコーティングなどにより、液を吸収させることができる。
【００４５】
自発的に吸収できない場合でも、外部から力をかけて、気泡をいったん潰し、それが復元するときにスポンジが液体を吸うように、発泡体の気泡に有効成分を吸収させることが可能である。この場合は前述した自発的吸収が起きる親水性・親油性の組み合わせを超えた広い範囲の組み合わせでの有効成分の吸収が可能である。強制的に吸収させる場合の具体的方法としては、発泡シートをローラーと平面板あるいは対面する一組のローラー間に挟み、気泡を機械的に潰し、それが復元するときにスキンケア有効成分を含有する水溶液、水エマルジョン、オイル溶液、オイルエマルジョンを発泡シートに吸収させる方法がある。この方法は、連続操業により有効成分が担持された発泡シートを製造する際に特に有効である。
【００４６】
上記の操作に用いることのできるローラーあるいは一対のローラーには、外力をかけて発泡体をいったん潰すことが可能な力学的強度を有し、同時に、発泡面を傷つけたり汚染したりすることのない表面形状、表面強度を有している材質からできているものであれば、特に制限なく使用することができる。具体的には硬質ゴムやシリコンゴムで表面が加工されたローラー、金属性のローラーなどの使用が可能である。また、グラビアコーティングなどの前計量コーティング法を用いると、吸収させる液の量を調節するのに有利である。用いるロールの直径などに特に制限はない。
【００４７】
このようにして得られた発泡ポリウレタンシートを有するスキンケア用シートの使用法であるが、基材付あるいは基材なし状態で発泡ポリウレタンシートの気泡中にスキンケア成分を担持させた状態で皮膚を拭くことにより皮膚上の余分な油脂類や汗などの水分をやさしく拭き取ることに使用できる。また化粧の最中などで、化粧品を皮膚上に伸ばしたり、余分な化粧品を吸収させたりして化粧品が皮膚に均一に作用するのを助けることに使用できる。使用している化粧品を発泡シートに含ませて、皮膚に貼付すれば、有効成分との比較的長時間の接触を可能にすることもできる。有効成分を担持している発泡シートについては、皮膚上に貼付することで、有効成分と皮膚との継続的な接触を可能にすることができる。これらは、使用の１例であり、アイディア次第で医療分野を含む多種多様の分野での使用が可能となる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例により、より具体的に説明するが、もとより本発明は、以下に示す実施例にのみ限定されるものではない。
【００４９】
＜評価法、分析法＞
（発泡塗液の密度の測定）
発泡機が定常運転となったら、発泡塗液をメスシリンダーで一定体積取り、その重量を測定することで発泡塗液の密度（重量／体積）を決定した。
（発泡塗液中の気泡径の測定）
発泡が定常状態となったら、発泡塗液をスライドグラス上に取り、デジタルマイクロスコープＨｉｒｏｘ  ＫＨ−７７００を使用し、塗液の気泡の撮影を行い、画像解析ソフトを用いて数平均粒径を算出した。
【００５０】
（発泡ポリウレタンシートの密度の測定）
基材に塗工し乾燥して得られた発泡ポリウレタン層の重量と体積（膜厚×塗工面積）、および必要に応じて塗工に用いた基材の重量および体積（基材厚×基材面積）を考慮して発泡ポリウレタンシートの密度を算出した。
（発泡ポリウレタンシートの吸液量の測定）
発泡ポリウレタンシートに、吸収させたい液体を接触させ、一定時間放置するか、あるいは、発泡シートをローラーで潰して、その後直ちに吸収させたい液体を接触させて、吸収後に表面を軽くふき取り、吸収前後の重量差から吸液量を算出した。
【００５１】
実施例１
＜発泡塗液の作成＞
ウレタンエマルジョン（商品名：ＨＵＸ３８０、固形分濃度３７％、アデカ社製）  ８０．２部、ステアリン酸アンモニウム（商品名：ＤＣ-１００Ａ、固形分濃度３３％、サンノプコ社製）４．５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（商品名：ＡＧガム、第一工業製薬製）の３．２％水溶液１３．０部、及び水２．３部を均一に混合して発泡前塗液を得た。株式会社愛工舎製発泡機  ターボホイップＴＷ−７０を用いて、得られた発泡前塗液を発泡密度が０．３３ｇ／ｃｍ３となるように発泡させ、発泡塗液を得た。このときの平均気泡径は約１０μｍであった。
【００５２】
＜発泡塗液の基材への塗工＞
上記で調製した発泡塗液を、表面処理した膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム(東洋紡製Ａ４３００)にアプリケーターを用いて、ウエット塗膜厚が１．２ｍｍになるように塗工した。塗工後、熱風送風乾燥機を用いて８０℃で乾燥し、発泡ポリウレタン層担持フィルムを得た。発泡シートの密度は０．５１ｇ／ｃｍ３であった。得られた発泡ポリウレタン層担持フィルムの表面および断面の写真をそれぞれ図１、図２に示す。 
＜発泡ポリウレタンシートへの有効成分の吸収＞
上記で作成した発泡ポリウレタンシートにオリーブオイルを滴下すると、自発的にオイルを吸収する。十分に吸収が進んだ段階で、表面を軽くふき取り、一定の大きさに切断して、吸液量を測定した。吸液量は１６６ｇ/ｍ２であった。
【００５３】
実施例２
＜発泡塗液の作成＞
ウレタンエマルジョン（商品名：Ｃ１０００、固形分濃度４０％、バイエル社製）７４．０部、ステアリン酸カリウム（商品名：ＳＫ−１、固形分濃度１３％、日油社製）１１．４部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（商品名：Ｆ−ＡＧ、第一工業製薬製）の２．９％水溶液１４．３部、及び水０．３部を均一に混合して発泡前塗液を得た。株式会社愛工舎製発泡機  ターボホイップＴＷ−７０を用いて、得られた発泡前塗液を発泡密度が０．３３ｇ／ｃｍ３となるように発泡させ、発泡塗液を得た。このときの平均気泡径は約１５μｍであった。
【００５４】
＜発泡塗液の基材への塗工＞
上記で調製した発泡塗液を、ウレタンポリエチ複合フィルム（膜厚６０μｍ、大倉工業製ＮＥＳ‐８５)にアプリケーターを用いて、ウエット塗膜厚が１．２ｍｍになるように塗工した。塗工後、熱風送風乾燥機を用いて８０℃で乾燥し、発泡ポリウレタン層担持フィルムを得た。発泡ポリウレタン層担持フィルムの発泡ポリウレタン層の密度は０．１３ｇ／ｃｍ３であった。 
＜発泡ポリウレタンシートへの有効成分の吸収＞
上記で作成した発泡ポリウレタン層担持フィルムを直径４ｃｍのステンレス製ロールで発泡ポリウレタン層を一旦押し潰し、その直後に化粧ローション（商品名：ＳＯＦＩＮＡ  ｊｅｎｎｅ化粧水ＩＩ、花王株式会社製）を滴下して発泡ポリウレタン層に吸収させた。表面を軽くふき取り、一定の大きさに切断して、吸液量を測定した。吸液量は６００ｇ／ｍ２であった。
【００５５】
実施例３
＜発泡塗液の作成＞
ウレタンエマルジョン（商品名：Ｃ１００４、固形分濃度４１％、バイエル社製）７２．７部、ステアリン酸カリウム（商品名：ＳＫ−１、固形分濃度１３％、日油社製）１３．５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（商品名：Ｆ‐ＡＧ、第一工業製薬製）の２．９％水溶液７．２部、及び水６．６部を均一に混合して発泡前塗液を得た。株式会社愛工舎製発泡機  ターボホイップＴＷ−７０を用いて、得られた発泡前塗液を発泡密度が０．３３ｇ／ｃｍ３となるように発泡させ、発泡塗液を得た。このときの平均気泡径は約２０μｍであった。
【００５６】
＜発泡塗液の基材への塗工＞
上記で調製した発泡塗液を、ウレタンポリエチ複合フィルム（膜厚６０μｍ、大倉工業製ＮＥＳ‐８５)にアプリケーターを用いて、ウエット塗膜厚が１．２ｍｍになるように塗工した。塗工後、熱風送風乾燥機を用いて８０℃で乾燥し、発泡ポリウレタン層担持フィルムを得た。発泡ポリウレタン層担持フィルムの発泡ポリウレタン層の密度は０．１７ｇ／ｃｍ３であった。 
＜発泡シートへの有効成分の吸収＞
上記で作成した発泡シート担持フィルムを直径  ４ｃｍのステンレス製ロールで発泡シートを一旦押し潰し、その直後に化粧乳液（商品名：白潤、  薬用美白乳液、ロート製薬株式会社製）を滴下して発泡シートに吸収させた。表面を軽くふき取り、一定の大きさに切断して、吸液量を測定した。吸液量は５５４ｇ／ｍ２であった。
【００５７】
＜実施例のまとめ＞
上記実施例に示されるように、ポリウレタンエマルジョンにイオン性界面活性剤を添加して形成した水分散液を発泡して得られる発泡塗液を基材（支持体）に塗布し、乾燥することで、細かい連続気泡を大量に含んだ発泡ポリウレタン層担持シートを製造することができる。製造した発泡ポリウレタン層担持シートは、発泡ポリウレタン層を基材フィルムから剥離して発泡ウレタンシートのみの状態で使用することができるし、基材フィルムに担持した状態で使用することもできる。
また、発泡ポリウレタンシートを形成しているウレタンの材質にも依存するが、全体に不織布などに比べてやわらかく、かつ弾力に富み、表面状態はしっとりとして肌へのなじみが高いものが得られる。また、このようにして得られた発泡ポリウレタンシートは、用いたウレタンの材質にも依存するが、スキンケア用途に多用される、親水性、親油性の種々の成分およびそれらが溶けている水溶液、オイル溶液、水エマルジョン、オイルエマルジョンなどを均一に吸収担持することができ、これらを肌に貼付した場合、これら有効成分と肌への継続的な接触を可能にする。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
上記したように、本発明の発泡ポリウレタンシートのスキンケア用途への使用効果は明確であり、多孔質の発泡ポリウレタンシートは柔らかく弾力性に富み、かつ肌への気持ちよい接触を可能にする。また発泡ポリウレタンシート中の気泡には、種々のスキンケア有効成分を均一にかつ十分な量で担持させることができるため、これらを利用して、スキンケア成分を継続的に肌に接触させることが可能となり、肌の健康維持に資することができる。
【図１】
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【図２】
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