(57)【要約】      （修正有）【課題】被塗装物を劣化させることなく除去が可能な塗膜を形成できる化合物、塗料組成物、及び該塗料組成物により形成される塗膜を除去する塗膜除去方法の提供。【解決手段】一般式（１）で表される化合物、及び一般式（２）で表される化合物の少なくともいずれかと、反応可能な基を有する化合物とを反応させて樹脂を含有する塗料組成物が得られる。前記塗料組成物を被塗装物上に塗布して得られる塗膜は酸化剤溶液で分解し、その塗膜の分解物を前記被塗装物から除去することができる。2013001692.tif 0000492013001692.tif 000050<ただし、Ｒ１、Ｒ２は、特定の２価の基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする化合物。
【化１】
2013001692.tif 000042
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、及び少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。
【請求項２】
下記一般式（２）で表されることを特徴とする化合物。
【化２】
2013001692.tif 000043
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、下記一般式（２−１）で表される基、下記一般式（２−２）で表される基、及び下記一般式（２−３）で表される基のいずれかを表す。
【化３】
2013001692.tif 000044
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｒ３は、エーテル結合を有する２価の基、及びチオエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。ｍは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表す。
【化４】
2013001692.tif 000045
ただし、前記一般式（２−２）中、Ｒ４は、−Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ−、及び−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。）。Ｒ５は、それぞれ独立に、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。ａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【化５】
2013001692.tif 000046
ただし、前記一般式（２−３）中、Ｒ６は、単結合、−Ｙ（ＣＨ２）ｍＹ−、及び−Ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｙ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。Ｙは、それぞれ独立に、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。）。Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキレン基を表す。Ｘは、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。
【請求項３】
下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物とを少なくとも反応させて得られる樹脂を含有することを特徴とする塗料組成物。
【化６】
2013001692.tif 000047
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、及び少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。
【化７】
2013001692.tif 000048
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ８は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、エーテル結合を有する２価の基、チオエーテル結合を有する２価の基、及び複素環基を有する２価の基のいずれかを表す。
【請求項４】
請求項３に記載の塗料組成物を被塗装物上に塗布して得られる塗膜を酸化剤溶液で分解し、前記塗膜の分解物を前記被塗装物から除去する塗膜除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、塗料組成物、及び塗膜除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック及び金属成形品は、自動車、家電製品、電子機器などの様々な分野に使用されており、それらをリサイクル又はリユースすることは、地球環境を保全する点から非常に重要である。特にプラスチックの場合、廃棄品のリサイクル、生産工程内の不良品のリユースなどが可能になれば、地球環境汚染の低減、及び焼却による排出ＣＯ２ガス量の低減が可能になる。
【０００３】
パソコン、携帯電話、デジタルカメラなどの電子機器の場合、意匠性を与えるためにプラスチック成形品の表面に塗膜が形成されており、その塗膜が付着したままではプラスチックのリサイクルは非常に困難である。そのため、塗膜の剥離が必要となる。
しかし、商品使用時の塗膜は、剥離が生じるのを防ぐために強固に付着しており、容易に剥離することはできない。
そこで、商品使用時には安定であるが、必要な時に容易に塗膜を剥離可能な手段が強く求められている。
【０００４】
塗膜の剥離には、一般的に剥離剤が使用されている。ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などの樹脂系塗料用の剥離剤としては、主としてハロゲン化炭化水素を主剤とし、アルコール、ギ酸、アミン類などの促進剤を添加してなる溶剤型の剥離剤、苛性ソーダなどのアルカリ水溶液に、多価アルコールなどの促進剤を添加してなる水溶液型の剥離剤などがある。
【０００５】
前記溶剤型の剥離剤は、通常、室温で使用され、塗料を膨潤させ素地より除去する作用をもつのが一般的である。そのため、被塗装物が凹凸の激しい複雑な形状をしている場合、素地の表面が平滑でない場合、塗膜が非常に薄い場合などには、塗膜を効率よく剥離除去できず、後処理としてブラッシングなどの作業が必要になるという問題がある。
前記水溶液型の剥離剤を使用した場合には、塗膜は分解されて除去されるが、剥離剤が強アルカリでありかつその使用温度が８０℃以上と高温であるため、被塗装物であるプラスチック（ＰＣ、ＰＣ−ＡＢＳなど）が劣化するという問題がある。
【０００６】
その他に、ジクロロメタン、非プロトン性極性溶媒、低級１価アルコール、及びアルコラートを所定割合で配合した塗料剥離剤が提案されている（特許文献１参照）。
しかし、この提案の技術は、塗料剥離剤が溶剤型かつ強アルカリであるため、被塗装物であるプラスチックの劣化が起こるという問題がある。
【０００７】
また、剥離剤を用いない塗膜の剥離方法としては、塗装済みプラスチック製品を、塗膜の融点以上に加熱して塗膜を熱脆化し、この加熱されたプラスチック製品に投射材を投射して塗膜を粉砕し剥離する塗膜の剥離方法が提案されている（特許文献２参照）。
しかし、この提案の技術は、加熱温度が高いため、被塗装物であるプラスチックに熱ダメージを与えるという問題がある。
【０００８】
したがって、被塗装物を劣化させることなく除去が可能な塗膜を形成できる新規化合物、塗料組成物、及び該塗料組成物により形成される塗膜を除去する塗膜除去方法の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平５−１７１０７６号公報
【特許文献２】特開平５−２５４２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、被塗装物を劣化させることなく除去が可能な塗膜を形成できる新規化合物、塗料組成物、及び該塗料組成物により形成される塗膜を除去する塗膜除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
開示の化合物は、下記一般式（１）で表される。
【化１】
2013001692.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、及び少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。
開示の化合物は、下記一般式（２）で表される。
【化２】
2013001692.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、下記一般式（２−１）で表される基、下記一般式（２−２）で表される基、及び下記一般式（２−３）で表される基のいずれかを表す。
【化３】
2013001692.tif 000004
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｒ３は、エーテル結合を有する２価の基、及びチオエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。ｍは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表す。
【化４】
2013001692.tif 000005
ただし、前記一般式（２−２）中、Ｒ４は、−Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ−、及び−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。）。Ｒ５は、それぞれ独立に、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。ａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【化５】
2013001692.tif 000006
ただし、前記一般式（２−３）中、Ｒ６は、単結合、−Ｙ（ＣＨ２）ｍＹ−、及び−Ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｙ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。Ｙは、それぞれ独立に、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。）。Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキレン基を表す。Ｘは、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。
開示の塗料組成物は、下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物とを少なくとも反応させて得られる樹脂を含有する。
【化６】
2013001692.tif 000007
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、及び少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。
【化７】
2013001692.tif 000008
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ８は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、エーテル結合を有する２価の基、チオエーテル結合を有する２価の基、及び複素環基を有する２価の基のいずれかを表す。
開示の塗膜除去方法は、開示の塗料組成物を被塗装物上に塗布して得られる塗膜を酸化剤溶液で分解し、前記塗膜の分解物を前記被塗装物から除去する塗膜除去方法である。
【発明の効果】
【００１２】
開示の化合物によれば、被塗装物を劣化させることなく除去が可能な塗膜を形成できる。
開示の塗料組成物によれば、被塗装物を劣化させることなく除去が可能な塗膜を形成できる。
開示の塗膜除去方法によれば、被塗装物を劣化させることなく塗膜の除去が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（一般式（１）で表される化合物）
本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される。
【化８】
2013001692.tif 000009
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、及び少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。
【００１４】
前記Ｒ１におけるアルキレン基としては、２価の鎖状の炭化水素基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン基などが挙げられる。
【００１５】
前記Ｒ１におけるシクロアルキレン基としては、２価の脂環式炭化水素基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３−シクロペンタメチレン基、１，３−シクロヘキサメチレン基、１，４−シクロヘキサメチレン基、２，３−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基、２，６−ノルボルニレン基などが挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ１におけるアルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基などが挙げられる。
前記Ｒ１におけるアルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン基などが挙げられる。
前記アルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基におけるアルキル置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。
前記アルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基におけるアルキルオキシ置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキルオキシ基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基などが挙げられる。
【００１７】
前記Ｒ１における少なくとも１つのエーテル結合を有する２価の基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１−１）から下記一般式（１−４）で表される基が好ましい。
【化９】
2013001692.tif 000010
ただし、前記一般式（１−１）中、Ｒ９は、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。Ｒ１０Ｏは、−（ＣＨ２）ｍＯ−、及び−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。）。ａは、０〜４の整数を表す。ｂは、０〜５の整数を表す。前記Ｒ１０は、前記一般式（１）中のＯＨ基と結合している。前記（ＣＨ２）b−は、前記一般式（１）中のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合している。
前記一般式（１−２）中、ｎは、１〜２０の整数を表す。前記−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（一般式（１−２）中の左端）は、前記一般式（１）中のＯＨ基と結合している。前記ＣＨ２−（一般式（１−２）中の右端）は、前記一般式（１）中のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合している。
前記一般式（１−３）中、ｎは、１〜２０の整数を表す。前記−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（一般式（１−３）中の左端）は、前記一般式（１）中のＯＨ基と結合している。前記ＣＨ２−（一般式（１−３）中の右端）は、前記一般式（１）中のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合している。
前記一般式（１−４）中、ｎは、１〜２０の整数を表す。前記−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２（一般式（１−４）中の左端）は、前記一般式（１）中のＯＨ基と結合している。前記ＣＨ２−（一般式（１−４）中の右端）は、前記一般式（１）中のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合している。
【００１８】
前記Ｒ９におけるアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。前記炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ９におけるアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。前記炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
【００２０】
前記Ｒ１０Ｏにおける−（ＣＨ２）ｍＯ−のｍとしては、５〜１０が好ましい。
前記Ｒ１０Ｏにおける−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−のｎとしては、３〜６が好ましい。
【００２１】
前記一般式（１）で表される化合物の前記Ｒ１が、アルキレン基の場合の具体例としては、例えば、以下の式で表される化合物などが挙げられる。
【化１０】
2013001692.tif 000011
【００２２】
前記一般式（１）で表される化合物の前記Ｒ１が、前記一般式（１−１）で表される基である場合の具体例としては、例えば、以下の式で表される化合物などが挙げられる。
【化１１】
2013001692.tif 000012
【化１２】
2013001692.tif 000013
【化１３】
2013001692.tif 000014
ただし、上記式中、置換位置を示す「３，４，５，６」は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を１とし、ＨＯ（ＣＨ２）ｍＯ基又はＨＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４Ｏ基がベンゼン環に結合する位置を２とした場合の置換位置である。
【化１４】
2013001692.tif 000015
ただし、上記式中、置換位置を示す「２，４」は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を１とし、ＨＯ（ＣＨ２）ｍＯ基又はＨＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４Ｏ基がベンゼン環に結合する位置を３とした場合の置換位置である。
【化１５】
2013001692.tif 000016
ただし、上記式中、置換位置を示す「３，４，５」は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を１とし、ＨＯ（ＣＨ２）ｍＯ基又はＨＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４Ｏ基がベンゼン環に結合する位置を２とした場合の置換位置である。
【００２３】
前記一般式（１）で表される化合物は、後述するように、ポリイソシアネート化合物などと反応させることにより、得られる樹脂中に、ジアシルヒドラジン結合を導入することができる。該ジアシルヒドラジン結合は、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤存在下で結合が開裂することから、前記樹脂は、酸化剤で処理することにより分解する。
【００２４】
＜一般式（１）で表される化合物の合成方法＞
前記一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下の反応式（ｉ）に従った合成方法などが挙げられる。
【化１６】
2013001692.tif 000017
ただし、上記反応式（ｉ）中、Ｒ１は、前記一般式（１）中のＲ１と同じである。Ｒは、アルキル基を表す。「ｒ．ｔ．」は、室温を表す。
【００２５】
前記Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
【００２６】
前記一般式（１）で表される化合物は、例えば、上記反応式（ｉ）に従い、メタノールなどの溶媒存在下で、ＨＯＲ１基を有するカルボン酸エステル（ＨＯＲ１−ＣＯＯＲ）を抱水ヒドラジンと反応させることにより、ＨＯＲ１基を有するカルボン酸ヒドラジド（ＨＯＲ１−ＣＯＮＨＮＨ２）を合成し、更に該ＨＯＲ１基を有するカルボン酸ヒドラジド（ＨＯＲ１−ＣＯＮＨＮＨ２）をオキソン（Ｏｘｏｎｅ、２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４、登録商標、Ｄｕｐｏｎｔ社製）などの酸化剤を用いて反応させることにより合成することができる。
【００２７】
前記ＨＯＲ１基を有するカルボン酸エステル（ＨＯＲ１−ＣＯＯＲ）の合成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
（一般式（２）で表される化合物）
本発明の化合物は、下記一般式（２）で表される。
【化１７】
2013001692.tif 000018
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、下記一般式（２−１）で表される基、下記一般式（２−２）で表される基、及び下記一般式（２−３）で表される基のいずれかを表す。
【化１８】
2013001692.tif 000019
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｒ３は、エーテル結合を有する２価の基、及びチオエーテル結合を有する２価の基のいずれかを表す。ｍは、それぞれ独立に、１〜１０の整数を表す。
【化１９】
2013001692.tif 000020
ただし、前記一般式（２−２）中、Ｒ４は、−Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ−、及び−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。）。Ｒ５は、それぞれ独立に、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。ａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【化２０】
2013001692.tif 000021
ただし、前記一般式（２−３）中、Ｒ６は、単結合、−Ｙ（ＣＨ２）ｍＹ−、及び−Ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｙ）ｎ−のいずれかを表す（ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎは、２〜２０の整数を表す。Ｙは、それぞれ独立に、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。）。Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキレン基を表す。Ｘは、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、及びＳのいずれかを表す。
【００２９】
前記一般式（２）で表される化合物の前記Ｒ２が、前記一般式（２−１）で表される基である場合の具体例としては、例えば、以下の一般式で表される化合物などが挙げられる。
【化２１】
2013001692.tif 000022
【００３０】
前記一般式で表される化合物におけるｍとしては、１〜５が好ましい。
前記一般式で表される化合物におけるｎとしては、３〜８が好ましく、３〜６がより好ましい。
【００３１】
前記一般式（２）で表される化合物の前記Ｒ２が、前記一般式（２−２）で表される基である場合の具体例としては、例えば、以下の一般式で表される化合物などが挙げられる。
【化２２】
2013001692.tif 000023
【化２３】
2013001692.tif 000024
ただし、上記一般式中、置換位置を示す「２，４」は、Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ基がベンゼン環に結合する位置を１とし、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を３とした場合の置換位置である。
【化２４】
2013001692.tif 000025
ただし、上記一般式中、置換位置を示す「３，４，５」は、Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ基がベンゼン環に結合する位置を１とし、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を２とした場合の置換位置である。
【化２５】
2013001692.tif 000026
ただし、上記一般式中、置換位置を示す「３，４，５，６」は、Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ基がベンゼン環に結合する位置を１とし、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を２とした場合の置換位置である。
【化２６】
2013001692.tif 000027
ただし、上記一般式中、置換位置を示す「２，４」は、Ｏ（ＣＨ２）ｍＯ基がベンゼン環に結合する位置を１とし、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）がベンゼン環に結合する位置を３とした場合の置換位置である。
【化２７】
2013001692.tif 000028
【００３２】
前記一般式で表される化合物におけるｍとしては、３〜８が好ましく、３〜６がより好ましい。
前記一般式で表される化合物におけるｎとしては、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００３３】
前記一般式（２）で表される化合物の前記Ｒ２が、前記一般式（２−３）で表される基である場合の具体例としては、例えば、以下の一般式で表される化合物などが挙げられる。
【化２８】
2013001692.tif 000029
【００３４】
前記一般式で表される化合物におけるｍとしては、３〜８が好ましく、３〜６がより好ましい。
【００３５】
前記一般式（２）で表される化合物は、後述するように、ポリイソシアネート化合物などと反応させることにより、得られる樹脂中に、ジアシルヒドラジン結合を導入することができる。該ジアシルヒドラジン結合は、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤存在下で結合が開裂することから、前記樹脂は、酸化剤で処理することにより分解する。
【００３６】
＜一般式（２）で表される化合物の合成方法＞
前記一般式（２）で表される化合物の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下の反応式（ｉｉ）に従った合成方法などが挙げられる。
【化２９】
2013001692.tif 000030
ただし、上記反応式（ｉｉ）中、Ｒは、２価の有機基を表す。ｎは、整数を表す。「ｒ．ｔ．」は、室温を表す。
【００３７】
前記Ｒとしては、例えば、アルキレン基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基などが挙げられる。
【００３８】
前記一般式（２）で表される化合物は、例えば、上記反応式（ｉｉ）のように、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）などの溶媒存在下で、ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨなどのジオール化合物をＮａＨと反応させ、ジオールの金属アルコキシドを合成し、更に該ジオールの金属アルコキシドをブロモ酢酸ｔ−ブチルなどのハロゲン化カルボン酸エステル（例えば、ＢｒＲＣＯ２Ｃ（ＣＨ３）３）と反応させ、グリコールジ（アルキルオキシカルボニル）アルキルエーテル（例えば、上記反応式（ｉｉ）のような、ポリエチレングリコールジ（ｔ−ブチロキシカルボニル）アルキルエーテル）を合成し、更に該グリコールジ（アルキルオキシカルボニル）アルキルエーテルを抱水ヒドラジンと反応させることにより合成することができる。
【００３９】
（塗料組成物）
本発明の塗料組成物は、前記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物とを少なくとも反応させて得られる樹脂（以下、「樹脂」と称することがある）を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【００４０】
前記塗料組成物を塗布して形成される塗膜中の樹脂には、前記一般式（１）で表される化合物、又は下記一般式（３）で表される化合物に由来するジアシルヒドラジン結合が含まれている。該ジアシルヒドラジン結合は、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤存在下で結合が開裂することから、前記樹脂は、酸化剤で処理することにより分解する。そのため、前記塗料組成物を塗布して形成される塗膜は、容易に分解し、被塗装物から除去することができる。
【００４１】
＜樹脂＞
前記樹脂は、前記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物と、更に必要に応じて、その他成分を反応させて得られる。
前記樹脂は、前記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物に由来して、ジアシルヒドラジン結合を有する。
【００４２】
−一般式（３）で表される化合物−
【化３０】
2013001692.tif 000031
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ８は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、アルキレンオキシアリーレン基（アリーレン基は、アルキル置換基、及びアルキルオキシ置換基の少なくともいずれかを有していてもよい。）、エーテル結合を有する２価の基、チオエーテル結合を有する２価の基、及び複素環基を有する２価の基のいずれかを表す。
【００４３】
前記Ｒ８におけるアルキレン基としては、２価の鎖状の炭化水素基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン基などが挙げられる。
【００４４】
前記Ｒ８におけるシクロアルキレン基としては、２価の脂環式炭化水素基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３−シクロペンタメチレン基、１，３−シクロヘキサメチレン基、１，４−シクロヘキサメチレン基、２，３−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基、２，６−ノルボルニレン基などが挙げられる。
【００４５】
前記Ｒ８におけるアルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基などが挙げられる。
前記Ｒ８におけるアルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン、１，８−オクチレン基などが挙げられる。
前記アルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基におけるアルキル置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。
前記アルキレンアリーレン基及びアルキレンオキシアリーレン基のアリーレン基におけるアルキルオキシ置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数１〜１０のアルキルオキシ基が挙げられる。前記炭素数１〜１０のアルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基などが挙げられる。
【００４６】
前記Ｒ８におけるエーテル結合を有する２価の基、及びチオエーテル結合を有する２価の基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記一般式（２）で表される化合物の説明において例示した前記一般式（２−１）で表される基、前記一般式（２−２）で表される基、前記一般式（２−３）で表される基などが挙げられる。
【００４７】
前記一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、本発明の前記一般式（２）で表される化合物についての説明において例示した化合物、下記式で表される化合物などが挙げられる。
【化３１】
2013001692.tif 000032
【００４８】
−一般式（１）で表される化合物、及び一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物−
前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物としては、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００４９】
−−ポリイソシアネート化合物−−
前記ポリイソシアネート化合物としては、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、これらポリイソシアネートの誘導体などが挙げられる。
【００５０】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなどが挙げられる。
前記脂肪族トリイソシアネートとしては、例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアナトオクタン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタンなどが挙げられる。
【００５１】
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂環族ジイソシアネート、脂環族トリイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）又はその混合物、ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環族トリイソシアネートとしては、例えば、１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，６−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタンなどが挙げられる。
【００５２】
前記芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、芳香脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−若しくは１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）又はその混合物などが挙げられる。
【００５３】
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、芳香族テトライソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシアネート又はその混合物、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４’−若しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその混合物、２，４−若しくは２，６−トリレンジイソシアネート又はその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香族トリイソシアネートとしては、例えば、トリフェニルメタン−４，４’，４’’’−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼンなどが挙げられる。
前記芳香族テトライソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどが挙げられる。
【００５４】
前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）、クルードＴＤＩなどが挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、例えば、ポリオール化合物（ただし、前記一般式（１）で表される化合物を除く。）、エポキシ樹脂、アミン樹脂などが挙げられる。
【００５６】
−−ポリオール化合物−−
前記ポリオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール；、分子量が１，０００以下であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールなどが挙げられる。
【００５７】
−樹脂の製造方法−
前記樹脂、即ち、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物とを少なくとも反応させて得られる樹脂を製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、、例えば、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記ポリイソシアネート化合物などの前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと反応可能な基を有する化合物を、ＤＭＦなどの有機溶媒の存在下で、ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビクロ［２，２，２］オクタン）などの触媒を用い、必要により加熱をすることで反応を行う方法が挙げられる。
【００５８】
前記樹脂は、その樹脂中にジアシルヒドラジン結合を有している。
前記樹脂におけるジアシルヒドラジン結合の態様の一例を説明する。例えば、前記一般式（１）で表される化合物と前記ポリイソシアネート化合物を反応させて前記樹脂を得る場合、反応式（ｉｉｉ）は、以下のように表される。
【化３２】
2013001692.tif 000033
ここで、ポリイソシアネート化合物におけるＲは、ｎ価の有機基を表す。ｎは、２以上の整数を表す。
【００５９】
得られた樹脂には、上記反応式（ｉｉｉ）の右辺に記載された部分構造が含まれている。この部分構造中には、ジアシルヒドラジン結合が含まれている。なおこのジアシルヒドラジン結合は、前記一般式（１）中で表される化合物中のジアシルヒドラジン結合に由来するものである。
【００６０】
前記樹脂におけるジアシルヒドラジン結合の態様の他の一例を説明する。例えば、前記一般式（３）で表される化合物と前記ポリイソシアネート化合物を反応させて前記樹脂を得る場合、反応式（ｉｖ）は、以下のように表される。
【化３３】
2013001692.tif 000034
ここで、ポリイソシアネート化合物におけるＲは、ｎ価の有機基を表す。ｎは２以上の整数を表す。
【００６１】
得られた樹脂には、上記反応式（ｉｖ）の右辺に記載された部分構造が含まれている。この部分構造中には、ジアシルヒドラジン結合が含まれている。
【００６２】
前記樹脂は、更に活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基を有していてもよい。前記活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニルエーテル基などが挙げられる。
【００６３】
前記樹脂が、活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基を有していることにより、前記塗料組成物を被塗装物上などの塗布した後に容易に硬化塗膜を得ることができる。
【００６４】
前記樹脂が、前記活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基を有する場合には、前記塗料組成物は、前記活性線により前記基を反応させる化合物を含有していることが好ましい。前記活性線により前記基を反応させる化合物としては、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のラジカル開始剤などが挙げられる。
【００６５】
前記活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基を前記樹脂中に導入する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂の製造において、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記ポリイソシアネート化合物を反応させた際に、イソシアネート基が残存するようにしておき、更にアリルアルコールなどのアリル基と水酸基を有する化合物を反応させる方法、前記樹脂の製造において、前記一般式（１）で表される化合物、及び前記一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれかと、前記ポリイソシアネート化合物を反応させた際に、水酸基が残存するようにしておき、更にメタクリル酸２−イソシアナトエチル、アクリル酸２−イソシアナトエチルなどのアクリロイル基又はメタクリロイル基とイソシアネート基を有する化合物を反応させる方法などが挙げられる。
【００６６】
前記活性線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紫外線（ＵＶ）などが挙げられる。
【００６７】
＜その他の成分＞
前記塗料組成物におけるその他の成分としては、例えば、有機溶剤、顔料などが挙げられる。
【００６８】
−有機溶媒−
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エステル系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどが挙げられる。
前記エステル系有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシルなどが挙げられる。
前記エーテル系有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００６９】
前記塗料組成物は、例えば、前記各成分を前記有機溶媒中で撹拌して混合することにより得ることができる。
【００７０】
（塗膜除去方法）
本発明の塗膜除去方法は、本発明の前記塗料組成物を被塗装物上に塗布して得られる塗膜を酸化剤溶液で分解し、前記塗膜の分解物を前記被塗装物から除去する塗膜除去方法である。
【００７１】
＜被塗装物＞
前記被塗装物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プラスチック製の被塗装物などが挙げられる。
前記プラスチックとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ（ＰＣ−ＡＢＳ）、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００７２】
＜塗布＞
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、例えば、ローラー塗装、刷毛塗装、浸漬塗装、スプレー塗装（非静電塗装、静電塗装など）、カーテンフロー塗装、スクリーン印刷、凸版印刷などが挙げられる。
【００７３】
前記塗布の後には、必要に応じて、加熱を行ってもよい。
前記加熱の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記加熱の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７４】
前記塗料組成物中の成分、例えば、前記樹脂が、活性線により反応し前記樹脂を架橋させる基を有している場合には、前記塗布の後に、活性線を照射することが好ましい。前記活性線の照射強度、及び照射量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７５】
＜塗膜＞
前記塗膜の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜１００μｍが好ましく、５μｍ〜８０μｍがより好ましい。
【００７６】
＜酸化剤溶液＞
前記酸化剤溶液としては、ジアシルヒドラジン結合を開裂可能な酸化剤を含有する溶液であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記酸化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）などが挙げられる。
前記溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶液が挙げられる。
【００７７】
前記塗膜を前記酸化剤溶液で分解する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記塗膜を前記酸化剤溶液に浸漬する方法、前記塗膜に前記酸化剤溶液を塗布する方法などが挙げられる。
【００７８】
前記酸化剤により前記塗膜が分解される一例を以下の反応式（ｖ）に示す。
【化３４】
2013001692.tif 000035
ただし、上記反応式（ｖ）中、「Ａｑ．」は、水溶液を表す。
【００７９】
上記の反応式（ｖ）は、前記塗膜中の前記樹脂としてのポリウレタン樹脂が次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）により分解される様子を示したものである。前記ポリウレタン樹脂は、前記一般式（１）で表される化合物に由来するジアシルヒドラジン結合を有している。前記ポリウレタン樹脂を含有する塗膜を次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬することにより、前記ポリウレタン樹脂中のジアシルヒドラジン結合が開裂してカルボン酸ナトリウム塩を形成することで、前記塗膜は分解する。
【００８０】
＜除去＞
前記除去の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記塗膜を水洗する方法などが挙げられる。
【００８１】
前記塗膜除去方法は、容易に被塗装物から塗膜を除去でき、かつ被塗装物を劣化させることがないため被塗装物のリサイクル、リユースに好適に使用できる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。
【００８３】
（実施例１）
ジアシルヒドラジン結合を有する化合物（前記一般式（１）で表される化合物）の合成を下記の手順で行った。
＜４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)安息香酸エチルの合成＞
ＮａＯＨ  ４．８ｇ（０．１２モル）、及び２−ブタノール３００ｍＬに、４−ヒドロキシ安息香酸エチル１６．６ｇ（０．１モル）を加えた後、更にＮａＩ（少量）及び６−クロロヘキサノール１６．０ｍＬ（０．１２モル）を加えて６０℃で１０時間攪拌した。その後、溶媒を減圧（水流吸引器）下で留去し、残留固形物を４００ｍＬのジエチルエーテルに溶かし、水で３回洗浄した。更に固形物をジエチルエーテルに溶かし、エーテル相を、Ｎａ２ＳＯ４を用いて乾燥した後、溶媒を蒸発させた。得られた生成物を、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：２（体積比）を溶離剤として使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)安息香酸エチルを得た（収率は５８％）。
上記反応のスキームを以下に示す。
【化３５】
2013001692.tif 000036
【００８４】
＜４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)安息香酸ヒドラジドの合成＞
上記で合成した４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸エチル２６．６ｇ（０．１モル）のメタノール１００ｍＬ溶液に、抱水ヒドラジン（ヒドラジン１水和物１２．５ｍＬ（０．２５０モル））を加え、室温で２４時間還流した。溶媒を減圧留去し、残渣のオイルを放置すると、ヒドラジドが結晶化した。結晶を減圧ろ過で取り出し、少量のエタノールで洗浄した後に真空乾燥した。２０ｇ（収率８０％）の４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸ヒドラジドを得た。
上記反応のスキームを以下に示す。
【化３６】
2013001692.tif 000037
ただし、「ｒ．ｔ．」は、室温を表す。
【００８５】
＜１，２−ビス｛４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾイル｝ヒドロシンの合成＞
オキソン（ｏｘｏｎｅ（登録商標）、Ｄｕｐｏｎｔ社製）６７．５ｇ（０．１１モル）を水に分散し、ここに、上記で合成した４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸ヒドラジド１２．６ｇ（０．０５モル）を加えて終夜撹拌した。反応混合物を水に注ぎ反応物を沈澱させ、沈殿物をろ過して取り出し、水洗した後に真空乾燥した。７．０８ｇの１，２−ビス｛４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾイル｝ヒドロシンを得た（収率は６０．０％）。
上記反応のスキームを以下に示す。
【化３７】
2013001692.tif 000038
ただし、「ｒ．ｔ．」は、室温を表す。
【００８６】
得られた１，２−ビス｛４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾイル｝ヒドロシンのＮＭＲ測定結果を示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δｐｐｍ）１．１０〜１．８０（１８Ｈ、ｍ、ＣＨ２＆ＯＨ）、３．６４（４Ｈ、ｔ、ＣＨ２ＯＨ）、３．８９（４Ｈ、ｔ、ＯＣＨ２）、６．８６（４Ｈ、ｄ、Ｐｈ−Ｈ）、７．７８（４Ｈ、ｄ、Ｐｈ−Ｈ）、９．３５（２Ｈ、Ｓ、ＣＯＮＨ）
【００８７】
（実施例２）
＜ジエチレングリコールジ（ｔ−ブチロキシカルボニル）メチルエーテルの合成＞
乾燥させたＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）４００ｍＬ中に６０質量％ＮａＨ  ３２ｇ（０．８モル）を窒素雰囲気中で分散させた後、ジエチレングリコール１０．６ｇ（０．１モル）及びＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｍＬを滴下し、常温で３０分間攪拌した。次に、ブロモ酢酸ｔ−ブチル２０ｍＬ（０．２２モル）及びＤＭＦ１００ｍＬを加えて、８０℃で１２時間攪拌した。その後、反応液を常温に戻し、エチルアルコールを滴下し、残留ＮａＨを中和させた。更に溶媒を減圧（水流吸引器）下で留去し、残留固形物を５００ｍＬの塩化メチレンに溶かし、水で３回洗浄した。続いて、塩化メチレン相を、Ｎａ２ＳＯ４を用いて乾燥した後、溶媒を蒸発させた。得られた生成物を、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１（体積比）を溶離剤として使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、ジエチレングリコールジ（ｔ−ブチロキシカルボニル）メチルエーテルを得た（収率は７０％）。
【化３８】
2013001692.tif 000039
【００８８】
＜ジエチレングリコールジ（カルボニルヒドロシード）メチルエーテルの合成＞
上記で合成したジエチレングリコールジ（ｔ−ブチロキシカルボニル）メチルエーテル２９．２ｇ（０．１モル）のメタノール１００ｍＬ溶液に、抱水ヒドラジン（ヒドラジン１水和物１２．５ｍＬ（０．２５０モル））を加え、室温で２４時間還流した。溶媒を減圧留去し、残渣のオイルを放置すると、ジヒドラジドが結晶化した。結晶を減圧ろ過で取り出し、少量の冷たいエタノールで洗浄した後に真空乾燥した。２０ｇ（収率は８０％）のジエチレングリコールジ（カルボニルヒドロシード）メチルエーテルを得た。
上記反応のスキームを以下に示す。
【化３９】
2013001692.tif 000040
ただし、「ｒ．ｔ．」は、室温を表す。
【００８９】
得られたジエチレングリコールジ（カルボニルヒドロシード）メチルエーテルのＮＭＲ測定結果を示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δｐｐｍ）３．５１（８Ｈ、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．９２（４Ｈ、ｓ、ＯＣＨ２ＣＯ）、４．１４（４Ｈ、Ｓ、ＮＨ２）、８．９２（２Ｈ、Ｓ、ＣＯＮＨ）
【００９０】
（実施例３）
前記一般式（３）で表される化合物、及びポリイソシアネート化合物を少なくとも反応して得られる樹脂を含有する塗料組成物の作製、及び該塗料組成物を塗装して形成される硬化塗膜の作製を行い、更に前記硬化塗膜の分解及び被塗装物からの除去を行った。その方法及び結果について以下に示す。
【００９１】
＜塗料組成物の作製＞
４，４’−ジイソシアン酸メチレンジフェニル（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、純度９８質量％、東京化成工業社製）７．５g（０．０３モル）、及び実施例２で合成したジエチレングリコールジ（カルボニルヒドロシード）メチルエーテル６．７５ｇ（０．０２７モル）を窒素雰囲気中で３５ｍＬの無水ＤＭＦに溶解し、常温で１時間攪拌した。更にトリメチロールプロパン０．１３４ｇ（０．００３モル）、及びＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビクロ［２，２，２］オクタン、触媒）１０ｍｇ加えて攪拌した。その後、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０ｍＬを加えて、塗料組成物を作製した。
【００９２】
＜塗膜の作製＞
被塗装物（ＰＣ−ＡＢＳ板、厚み１．２ｍｍ）上に前記塗料組成物をスプレーコート法で硬化後の厚みが１５μｍになるように塗装し、７０℃で３０分間熱処理を行い硬化した塗膜を得た。
【００９３】
＜塗膜除去＞
上記で得られた硬化塗膜を常温の１０質量％ＮａＯＣｌ水溶液中に１分間浸漬させることで前記硬化塗膜を分解し、その後水洗浄によって分解物を前記被塗装物から除去した。
塗膜を除去した後の前記被塗装物の表面を目視及び顕微鏡観察により観察したところ、溶媒による膨潤、つやの低下などは見られなかった。
【００９４】
（実施例４）
前記一般式（１）で表される化合物とポリイソシアネート化合物を少なくとも反応して得られる樹脂を含有する塗料組成物の作製、及び該塗料組成物を塗装して形成される硬化塗膜の作製を行い、更に前記硬化塗膜の分解及び被塗装物からの除去を行った。その方法及び結果について以下に示す。
【００９５】
＜樹脂の合成＞
ＤｅｓｍｏｄｕｒｅＥ２３Ａ（ジフェニルメタンジイソシアネート型ポリイソシアネート、バイエル社製、ＮＣＯ量１６％）５．０ｇ（０．０２モル）、実施例１で得られた１，２−ビス｛４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾイル｝ヒドロシン４．２３ｇ（ＯＨ：０．０１８モル）を窒素雰囲気中で５０ｍＬの無水ＤＭＦ／アセトニトリル（１：１（体積比））に溶解し、そこへ触媒としてＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビクロ［２，２，２］オクタン）１０ｍｇを添加し、９０℃で６時間攪拌した。その後、アリルアルコール０．１２ｇ（０．００２モル）加えて、９０℃でさらに２時間反応させた。反応混合物を水に注ぎ、沈殿をろ過して取り出し、水洗した後真空乾燥した。
上記反応のスキーム及び得られたポリウレタン樹脂の構造の部分概略図を以下に示す。
【化４０】
2013001692.tif 000041
【００９６】
＜塗料組成物及び塗膜の作製＞
上記で合成したポリウレタン樹脂２ｇとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）１０ｍｇを（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：酢酸ブチル：エチレングリコールモノエチルエーテル；１：１：１（質量比））８ｇに溶解し塗料組成物を作製した。この塗料組成物を被塗装物（ＰＣ−ＡＢＳ板、厚み１．２ｍｍ）上にスプレーコート法で硬化後の厚みが１５μｍになるように塗装し、ＵＶ硬化（８０Ｗ／ｃｍ；距離１５ｃｍ）を行い、更に７０℃で３０分間熱処理を行い硬化した塗膜を得た。
【００９７】
＜塗膜除去＞
上記で得られた硬化塗膜を常温の１０質量％ＮａＯＣｌ水溶液中に２分間浸漬させることで、前記硬化塗膜を分解し、その後水洗浄によって分解物を前記被塗装物から除去した。
塗膜を除去した後の前記被塗装物の表面を目視により観察したところ、溶媒による膨潤、つやの低下などは見られなかった。
【００９８】
（実施例５）
前記一般式（３）で表される化合物と前記化合物と反応可能な化合物を少なくとも反応して得られる樹脂を含有する塗料組成物の作製、及び該塗料組成物を塗装して形成される硬化塗膜の作製を行い、更に前記硬化塗膜の分解及び被塗装物からの除去を行った。その方法及び結果について以下に示す。
【００９９】
＜樹脂、及び塗料組成物の作製＞
４，４’−ジイソシアン酸メチレンジフェニル（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、純度９８％、東京化成工業社製）５．０ｇ（０．０２０モル）、及び実施例２で合成したジエチレングリコールジ（カルボニルヒドロシード）メチルエーテル６．２５ｇ（０．０２５モル）を窒素雰囲気中で３０ｍＬの無水ＤＭＦ：アセトニトリル（２：１）に溶解し、常温で１時間攪拌した。更に、メタクリル酸２−イソシアナトエチル１．５５ｇ（０．０１０モル）を加えた後、２時間攪拌し、ジアシルヒドラジン結合を有する樹脂を得た。
続いて、ＡＩＢＮ１０ｍｇ及び酢酸ブチル１０ｍＬを添加、攪拌して塗料組成物を作製した。
【０１００】
＜塗膜の作製＞
被塗装物（ＰＣ−ＡＢＳ板、厚み１．２ｍｍ）上に前記塗料組成物をスプレーコート法で硬化後の厚みが１５μｍになるように塗装し、ＵＶ硬化（８０Ｗ／ｃｍ；距離１５ｃｍ）を行い、更に７０℃で３０分間熱処理を行い硬化した塗膜を得た。
【０１０１】
＜塗膜除去＞
上記で得られた硬化塗膜を常温での１０質量％ＮａＯＣｌ水溶液中に３分間浸漬させることで前記硬化塗膜を分解し、その後水洗浄によって分解物を前記被塗装物から除去した。
塗膜を除去した後の前記被塗装物の表面を目視により観察したところ、溶媒による膨潤、つやの低下などは見られなかった。
【０１０２】
（比較例１）
＜塗料組成物の作製＞
４，４’−ジイソシアン酸メチレンジフェニル（ジフェニルメタンジイソシアナート、純度９８％、東京化成工業社製）７．５g（０．０３モル）、及び１，６−ヘキサンジオール３．１８ｇ（０．０２７モル）を窒素雰囲気中で３０ｍＬの無水ＤＭＦに溶解し、そこへ、ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビクロ［２，２，２］オクタン、触媒）１０ｍｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。その後トリメチロールプロパン０．１３４ｇ（０．００３モル）を加えて常温で１０分間攪拌した。次に、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート1５ｍＬを加えて塗料組成物を作製した。
【０１０３】
＜塗膜の作製＞
前記塗料組成物を被塗装物（ＰＣ−ＡＢＳ板、厚み１．２ｍｍ）上にスプレーコート法で硬化後の厚みが１５μｍになるように塗装し、７０℃で３０分間熱処理を行い硬化した塗膜を得た。
【０１０４】
上記で得られた硬化塗膜を常温の１０質量％ＮａＯＣｌ水溶液中に５分間浸漬させたが、塗膜に変化はなく、前記被塗装物から除去できなかった。