(57)【要約】【課題】水系の顔料インクジェットプリンターで印字してもインク吸収性に優れ、かつ印字後に画像部のひび割れが生じず、耐カール性、裏面の耐傷性、透明性に優れたインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】非吸水性支持体の一方の面に、カチオン性ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールおよびほう酸またはその塩を含有するインク受容層（ただし、該インク受容層が無機微粒子を含む場合には、無機微粒子の含有量はインク受容層の全固形分に対して５質量％以下である）を有し、該インク受容層とは反対側の面に裏塗り層として、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ほう酸またはその塩、および水溶性多価金属化合物を含有する層を有し、該裏塗り層の固形分塗布量が２ｇ／ｍ２以上でありかつ該インク受容層の固形分塗布量の１００質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体の一方の面に、カチオン性ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールおよびほう酸またはその塩を含有するインク受容層（ただし、該インク受容層が無機微粒子を含む場合には、無機微粒子の含有量はインク受容層の全固形分に対して５質量％以下である）を有し、該インク受容層とは反対側の面に裏塗り層として、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ほう酸またはその塩、および水溶性多価金属化合物を含有する層を有し、該裏塗り層の固形分塗布量が２ｇ／ｍ２以上でありかつ該インク受容層の固形分塗布量の１００質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
裏塗り層に含有される、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下でありかつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルション１００質量％に対して、ポリビニルアルコール、および水溶性多価金属化合物がそれぞれ、２０〜８０質量％、１〜８質量％であり、ほう酸またはその塩の含有量が該裏塗り層のポリビニルアルコールに対して０．５〜２５質量％であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、水系の顔料インクジェットプリンターで印字してもインク吸収性に優れ、かつ印字後に画像部のひび割れが生じず、耐カール性、裏面の耐傷性、透明性に優れたインクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像出力方法としてのインクジェット方式は、写真用途などの一般消費者向けだけでなく、産業用途としても広く使用されており、その用途は益々拡大している。
【０００３】
一般消費者向けの用途では染料インク、顔料インクの違いはあるものの水系インクが主流である。産業用途ではインクは多岐に渡り、水系インクだけでなく、溶剤系インク、紫外線硬化型インク、ラテックスインクと呼ばれる熱硬化型インクなど多く種類が用いられている。
【０００４】
出力画像の耐候性の観点からは、一般に水系インクよりも非水系インクの方が優れている。また、非水系インクの中には、記録材料表面で固化するものやインク媒体が揮発性の高いものが多く、記録材料の選択肢は広いというメリットが一般的にある。一方、水系インク用の記録材料は吐出されるインクをすべて吸収する必要があり、使用できる記録材料に制約がある。しかしながら水系インクジェットプリンターは、溶剤インク等では必要な排気装置などの大がかりな設備は必要なく、臭気の問題も特に生じないため作業環境上非常に運用しやすいことが大きな利点である。
【０００５】
支持体上にインク受容層を設けてなる、上記水系インクジェット記録方式用の記録材料において、インク受容層は２種類に大別される。一方は無機顔料と樹脂バインダーを主成分とする多孔質のインク受容層であり、他方は水溶性ポリマーを主成分とするインク受容層である。前者のインク受容層は、無機顔料によって形成された空隙にインクを吸収し、後者のインク受容層は、水溶性ポリマーが膨潤することによってインクを吸収する。このようなインク吸収のメカニズムの違いから前者は空隙型（あるいはマイクロポーラス型）、後者は膨潤型（あるいはポリマー型）と呼ばれている。
【０００６】
前者の多孔質のインク受容層が含有する無機顔料としては、優れた光沢性、写像性および発色性が得られる観点から、平均二次粒子径を５００ｎｍ以下まで粉砕・分散した気相法シリカや湿式法シリカ、アルミナやその水和物等の無機微粒子をインク受容層の顔料成分として用いることが提案されている。
【０００７】
後者の膨潤型のインク受容層としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等セルロース誘導体、アクリル酸系ポリマー等、種々の親水性ポリマーを含有するインク受容層が提案されている。
【０００８】
膨潤型のインク受容層は、連続的で均一な被膜となるので高い光沢度が得られること、インク吸収容量が高くインク打ち込み量を多くできるために画像濃度を高くすることができるということ、使用する素材によっては透明性の高い塗層を得られること、記録材料を鋭角に折り曲げても塗層が割れないといった利点がある一方で、インク吸収速度や印字後の乾燥速度が劣るという問題がある。
【０００９】
一方、空隙型のインク受容層はインク吸収速度や印字後の乾燥速度に優れ好ましいが、反面インク吸収容量を超えたインク量を打ち込むとインクが打ち込まれた部分にとどまらず画像が鑑賞に堪え得ないものになってしまうということ、インク受容層を構成している無機微粒子の凝集物どうしが形成している空隙でインクを吸収しているため、粒子径の小さい無機微粒子を使用すると塗層の透明性が向上するがインク吸収性が低下してしまい、塗層の高い透明性と高いインク吸収性の両立が困難であること、塗層が脆弱であるため記録材料を鋭角に折り曲げるとひび割れが生じてしまうなどといった問題がある。このようにインク吸収機構の違いから個々のインク受容層の特性も異なるため、用途によってインク受容層は空隙型と膨潤型とを使い分ける必要がある。  
【００１０】
例えばＰＥＴボトル飲料用のラベルのデザイン構成に代表されるような、透明性の高い記録材料上に画像を出力しＰＥＴボトルなどの対象物に巻き付けてそのデザインや見栄えを吟味するような軟包装フィルムのデザイン構成といった用途では、印字物を鋭角に折り曲げて見る場合があることや、記録材料自体に高い透明性が必要であることから膨潤型のインク受容層が適している。
【００１１】
高いインクジェット適性と同時に耐水性や光沢性に優れたインクジェット記録材料が得られるインクジェット受理剤として例えば特開２００７−２７６３９２号公報（特許文献１）には、カチオン性ポリウレタン樹脂と、２級アミン類およびエピハロヒドリン類を反応させて得られるカチオン性共重合体とを含有してなるインクジェット受理剤が提案されている。特開２００７−１６８１６４号公報（特許文献２）には、カチオン性ポリウレタン樹脂と、ケン化度が７０〜９０モル％のポリビニルアルコールおよび水溶性多価金属塩とを含有してなるインクジェット受理剤が提案されている。特開２００９−４６７８０号公報（特許文献３）には、カチオン性ポリウレタン樹脂と水溶性マグネシウム塩およびポリビニルアルコールとを合わせて含有するインクジェット受理剤が提案されている。また、特開２００５−７４８８０号公報（特許文献４）には、インク受理層が水性ウレタン樹脂と水性アクリル樹脂からなり、オキサゾリン基を有するポリマーおよびアクリル系の水溶性自己乳化型エポキシ硬化剤を架橋剤として含有しているインクジェット記録シートが提案されている。
【００１２】
しかしながら、温湿度が高い条件下で印字した場合に、記録材料とインクジェットプリンターの組み合わせによっては印字部分にひび割れが生じてしまうことがあり、大きな問題であった。
【００１３】
一方、記録材料の耐カール性は非常に重要である。カールが悪いと印字の際にプリンターのヘッドと接触してしまい、所望の印字物が得られなかったり、プリンターのヘッドを壊してしまったりするおそれがある。
【００１４】
また、インクジェットプリンターの機種によっては印字する際に記録材料の裏面に擦れ傷を発生させてしまいやすいものがある。透明性の高い記録材料を用いた場合にはこの擦れ傷が非常に目立ってしまうため大きな問題であった。
【００１５】
上記のようなカールバランスや擦れ傷防止のために記録材料の裏面に裏塗り層を設けることが一般に広く知られている。例えば、特開２００７−２４５４２７号公報、同２００８−２４６７６４号公報（特許文献５、６）には透明性、耐カール性、印字後の耐裏写り性、耐ブロッキング性に効果のある記録材料が提案されている。しかしながらこれらの提案は空隙型のインク受容層のための裏塗り層に関するものであり、カール挙動が異なる膨潤型のインク受容層に適用するのは容易ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２００７−２７６３９２号公報
【特許文献２】特開２００７−１６８１６４号公報
【特許文献３】特開２００９−４６７８０号公報
【特許文献４】特開２００５−７４８８０号公報
【特許文献５】特開２００７−２４５４２７号公報
【特許文献６】特開２００８−２４６７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、水系の顔料インクジェットプリンターで印字してもインク吸収性に優れ、かつ印字後に画像部のひび割れが生じず、耐カール性、裏面の耐傷性、透明性に優れたインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の上記目的は、以下の手段により達成された。
（１）非吸水性支持体の一方の面に、カチオン性ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールおよびほう酸またはその塩を含有するインク受容層（ただし、該インク受容層が無機微粒子を含む場合には、無機微粒子の含有量はインク受容層の全固形分に対して５質量％以下である）を有し、該インク受容層とは反対側の面に裏塗り層として、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ほう酸またはその塩、および水溶性多価金属化合物を含有する層を有し、該裏塗り層の固形分塗布量が２ｇ／ｍ２以上でありかつ該インク受容層の固形分塗布量の１００質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下でありかつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルション１００質量％に対して、ポリビニルアルコール、および水溶性多価金属化合物がそれぞれ、２０〜８０質量％、１〜８質量％であり、ほう酸またはその塩の含有量が該裏塗り層のポリビニルアルコールに対して０．５〜２５質量％であることを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録材料。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、水系の顔料インクジェットプリンターで印字してもインク吸収性に優れ、印字部にひび割れが生じないインクジェット記録材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明のインク受容層を詳細に説明する。
ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られる。ポリイソシアネートとしては例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，３′−ジクロロ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート等を挙げることができる。これらポリシアネート化合物を単独もしくは２種類以上を合わせて使用してもよい。
【００２１】
ポリウレタン樹脂を得る際に用いるポリオールとしては公知のポリオールを用いることができるが、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポリオール等を挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパン等の３価以上のアルコール類、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン、またはこれらの化合物のアルキレンオキサイド付加体等のジオール成分と、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、ひまし油脂肪酸の三量体、または、これらのポリカルボン酸の無水塩もしくはエステル形成性誘導体等のポリカルボン酸成分とから、縮合反応によって得られるポリエステル類、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル類、これらの共重合ポリエステル類等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられるポリウレタン樹脂はインクの定着性の観点からカチオン性である必要があり、カチオン性ポリウレタン樹脂は公知のものを用いることができる。ポリウレタン樹脂中にカチオン基を導入する方法としては、例えば、後述する鎖伸長剤として用いるポリアミン類の３級アミノ基を酸で中和、または４級化剤で４級化させる方法や、特開２００７−１６８１６４号公報に記載のように、側鎖に３級アミノ基を含有するポリオールを用い、該３級アミノ基を酸で中和、または４級化剤で４級化させてカチオン化せしめる方法等が挙げられる。側鎖に３級アミノ基を含有するポリオールを用いる場合には、他に３級アミノ基を含有しないポリオールを合わせて用いてもよい。上記の３級アミノ基を中和する際に使用することのできる酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、こはく酸、グルタル酸、酪酸、乳酸、りんご酸、くえん酸、酒石酸、マロン酸、アジピン酸等の有機酸類やスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸等の有機スルホン酸類、塩酸、硫酸、硝酸、りん酸、ほう酸、亜りん酸、ふっ酸等の無機酸等が挙げられ、これらを単独、または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記の３級アミノ基を４級化する際に使用することのできる４級化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸類や、メチルクロライド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、ベンジルブロマイド、メチルヨーダイド、エチルヨーダイド、ベンジルヨーダイド等のハロゲン化アルキル類、メタンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸メチル等のアルキルまたはアリールスルホン酸メチル類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のエポキシ類等が挙げられる。
【００２３】
ポリウレタン樹脂の機械的特性や熱特性等の物性を調整する目的で利用する鎖伸長剤としては、例えば、ポリアミン類や活性水素含有の鎖伸長剤が挙げられる。ポリアミン類の鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ヒドロキシメチルアミノエチルアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミノプロピルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のジアミン類、ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類、β−セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド、３−セミカルバジド−プロピル−カルバジン酸エステル、セミカルバジド−３−セミカルバジドメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のセミカルバジド類が挙げられる。活性水素含有の鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類、ビスフェノールＡ，４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等フェノール類および水が挙げられる。
【００２４】
本発明におけるカチオン性ポリウレタン樹脂の製造方法については公知の方法を用いることができる。例えば、ポリイソシアネートとポリオール等の原材料を一括で仕込んで反応させる一括式反応方法と、ポリイソシアネートとポリオール等の原材料の一部を分割して仕込んで反応させる逐次式反応方法とが挙げられる。
【００２５】
また本発明に用いるカチオン性ポリウレタン樹脂としては、例えばＤＩＣ（株）からパテラコールシリーズとして、大原パラヂウム化学（株）からパラサーフＵＰ−２８、同ＵＰ−３６として、また明成化学工業（株）からパスコールＪＫ−８３０等として市販されているものを入手し、利用することもできる。
【００２６】
本発明に用いられるカチオン性ポリウレタン樹脂の固形分塗布量は特に制約はないが、５〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、７〜３５ｇ／ｍ２が特に好ましい。５ｇ／ｍ２以下ではインク吸収性が低下するおそれがあり、４０ｇ／ｍ２より多くなるとコストが高くなってしまったり、カール性や透明性が悪化したりするおそれがある。
【００２７】
インク受容層が含有するポリビニルアルコールは完全または部分ケン化のものがよく、ケン化率７０％以上のものが好ましい。平均重合度は２００〜５０００のものが好ましい。また、カチオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも使用することができ、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコール等がそれである。本発明におけるポリビニルアルコールの添加量はポリウレタン樹脂に対して１０〜９０質量％が好ましく、１８〜７５質量％であることが特に好ましい。本発明のインク受容層は上記したカチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールをそれぞれ混合して塗布液を作製し、これを塗布することで形成してもよいが、例えば、パテラコールＥＧ−４Ｘ（ＤＩＣ（株）製）やパラサーフＵＰ−２８（大原パラヂウム化学（株）製）等は、カチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールが予め混合されているため、これらも好適に用いることができる。また、これら市販品に対し、ポリビニルアルコールやカチオン性ポリウレタン樹脂を追加して用いることもできる。
【００２８】
膨潤型の記録材料に顔料インクを用いて画像を出力した際に印字部分にひび割れが発生する理由は以下のように推測される。インク中の溶媒成分は膨潤型のインク受容層中のポリマーが膨潤することにより吸収する。その後の乾燥過程でインク中の溶媒成分を放出する際にインク受容層は収縮する。一方、印字され溶媒成分から分離されたインク中の顔料色剤はインク受容層表面にとどまり画像を形成する。このインク顔料は特に溶媒成分を膨潤により吸収しているわけではないので印字から乾燥の過程において体積変化は生じない。このように画像部分とインク受容層との伸縮率の違いによりひび割れが生じると考えられる。また、インク受容層の伸縮を低減させるためにインク受容層の膨潤を抑制するとインク吸収性が低下するためその調整は非常に困難である。
【００２９】
ポリビニルアルコールの架橋剤は数多く存在している。例えば、ほう酸やその塩、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物や、乳酸チタン等の水溶性有機チタン化合物、エポキシ系化合物、メチロールメラミン、グリオキザール等の有機架橋剤等が知られている。
【００３０】
本発明に用いられるほう酸またはその塩としては、例えば、オルトほう酸、メタほう酸、二ほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸、ほう砂等が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を合わせて用いてもよい。インク受容層中のポリビニルアルコールを架橋することによりカチオン性ポリウレタン樹脂の膨潤を適度に抑制することができ、印字部のひび割れを抑制しているものと考えられる。その機構から、ほう酸またはその塩は、インク受容層の支持体から最も遠い部分により多く含有されている方が好ましい。インク受容層中にほう酸またはその塩を均一に存在させると、インク吸収性と画像部のひび割れ抑制の両立が困難となる場合がある。ほう酸またはその塩の好ましい添加量は、ほう酸またはその塩を含有するインク受容層中のポリビニルアルコールに対して１５〜６５質量％であり、２０〜６０質量％が特に好ましい。添加量が多くなりすぎるとインク吸収性が低下し、少なすぎるとひび割れ抑制効果が低下する。
【００３１】
本発明において、ほう酸またはその塩をインク受容層中の支持体から最も遠い部分により多くに存在させる方法としては、１）カチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールを含有するインク受容層を２層以上設け、支持体から最も遠い側のインク受容層塗布液にほう酸またはその塩を添加する、２）インク受容層塗布液の上からほう酸またはその塩を付与する、のうちいずれの方法でもよい。上記１）の場合においては、支持体に近い側から順にカチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールを合わせて含有する層と、カチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールおよびほう酸またはその塩とを合わせて含有する層とを逐次塗布する、あるいは重層塗布することが望ましい。なお、本発明において逐次塗布とは、多層塗布方法の一つの形態であり、支持体に近い側のインク受容層を塗布、乾燥後、その上に更にインク受容層を塗布し、乾燥させる方式を意味する。また、本発明において重層塗布とは、支持体に近い側のインク受容層が塗布された後、乾燥する前に更にインク受容層を塗布する多層塗布方法を意味する。本発明における重層塗布には、それぞれの層を個別に塗布していく、いわゆるｗｅｔ  ｏｎ  ｗｅｔ方式や全ての層をスライドビード方式等の塗布装置を用いて同時に塗布する重層同時塗布方式等がある。ｗｅｔ  ｏｎ  ｗｅｔ方式にて上層を塗布するタイミングは、下層塗布直後、恒率乾燥領域、減率乾燥領域のいずれの場合であってもよい。上記２）の場合においては、カチオン性ポリウレタン樹脂とポリビニルアルコールを合わせて含有する層を塗布した後にほう酸またはその塩を付与することが望ましい。ほう酸またはその塩の付与は、これらを溶解した溶液をインク受容層上に塗布する、あるいはスプレー等で吹き付けることで行うことが望ましい。ほう酸またはその塩を付与するタイミングは、インク受容層塗布液の乾燥後でもよいし、インク受容層塗布液が湿潤している未乾燥状態でもよい。また、インク受容層塗布液が未乾燥である場合は、インク受容層塗布液塗布直後、恒率乾燥領域、減率乾燥領域のいずれの場合であってもよい。
【００３２】
本発明のインク受容層には、顔料インクの定着性向上、インク吸収性の調整等の目的で水溶性多価金属化合物を含有してもよい。顔料インクの定着性向上に効果がある水溶性多価金属化合物としては水溶性アルミニウム化合物および水溶性ジルコニウム化合物が好ましく利用できる。
【００３３】
本発明のインク受容層に使用することができる水溶性ジルコニウム化合物として、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。これら水溶性ジルコニウム化合物の中でも、酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニル）、オキシ塩化ジルコニウムは特に好ましい。
【００３４】
水溶性アルミニウム化合物としては例えば、無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られている。
【００３５】
これらの水溶性アルミニウム化合物の中でも、インク受容層を形成する塗布液に安定に添加できるものが好ましく、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の式１、２または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００３６】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                      ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                        ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ      ・・式３
【００３７】
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。
【００３８】
インク吸収性の調整とは、本発明に用いられるポリビニルアルコールの水素結合を適度に阻害することを目的としている。ポリビニルアルコールの水素結合が起こりすぎるとインク吸収性が悪化するおそれがある。一方、水素結合を阻害させすぎると、ポリビニルアルコールのほう酸またはその塩による架橋が起こりにくくなり印字後に画像部にひび割れが生じるおそれがある。本目的に好ましく用いられる水溶性多価金属化合物としては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄（II）塩、銅（II）塩、亜鉛塩等の２価の金属塩やアルミニウム塩、クロム塩等の３価の金属塩を用いることができ、中でも、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等のマグネシウム塩が好ましく用いられる。中でも、塩化マグネシウムがより好ましく用いられる。
【００３９】
上記した水溶性多価金属化合物の含有量は、インク受容層の固形分塗布量に対して０．１〜１２質量％の範囲が好ましい。
【００４０】
本発明のインク受容層には、インク吸収性を向上させる目的でゼラチン、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸系ポリマー等、種々の親水性ポリマーを、ひび割れが発生しない範囲で添加することができる。
【００４１】
インク受容層は、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、マット剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４２】
本発明のインク受容層は、耐折り割れ性や塗層の透明性といった観点から無機顔料を含有していないことが好ましい。無機顔料はマット剤等、必要に応じて含有させることはできるが、その添加量はインク受容層の固形分に対して５質量％以下である必要がある。塗層の透明性は、透明なフィルムベースにインク受容層を塗布し、得られた記録材料のヘイズをヘイズメーター等で測定することで判定できる。ヘイズ値が５％以下である場合は塗層が透明であると考えられる。
【００４３】
本発明のインク受容層の塗布方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スライドビードコーター、スライドカーテンコーター等のいずれの方法であってもよい。またインク受容層やその他の層等、２層以上を設ける場合には、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等による多層塗布方法が好ましく用いられる。
【００４４】
本発明のインクジェット記録材料の非吸収性支持体としては、基紙の少なくとも一方の面を樹脂で被覆した樹脂被覆紙や樹脂フィルム等のものが挙げられ、ヘイズ６％以下の樹脂フィルムが好ましい。これらの支持体の厚みは１５〜３５０μｍ、好ましくは２０〜３００μｍのものが用いられる。
【００４５】
次に本発明の裏塗り層について詳細に説明する。本発明の裏塗り層は、インクジェット記録材料のインク受容層と支持体に対して反対側の面にあり、耐カール性、耐傷性、透明性に影響を及ぼす。
【００４６】
耐カール性は上述したように、印字の際にプリンターのヘッドと接触してしまい、所望の印字物が得られなかったり、プリンターのヘッドを壊してしまったりすることを防ぐことが目的であるとともに、出力物鑑賞時の見栄えの観点でも重要である。プリンターでのヘッド擦れを防止するためには、例えばＡ４サイズのカットシートにした場合に四隅の反りの高さがインク受容層側に５ｍｍ以下、裏塗り層側に１５ｍｍ以下である必要がある。また、鑑賞時の見栄えについてはインク受容層側に３ｍｍ以下、裏塗り層側に１０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４７】
本発明の裏塗り層は、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルションを含有する。一般的に樹脂エマルションとは、樹脂微粒子が液媒体中にコロイド分散している性状のものを指すが、本発明における「裏塗り層に樹脂エマルションを含有する」とは、裏塗り層に樹脂エマルションに由来する樹脂成分を含むことを意味する。樹脂エマルションは裏塗り層のバインダーとして働くだけでなく、耐傷性を向上させる。樹脂エマルションの最低造膜温度が２５℃を上回ると、裏塗り層の塗布乾燥時に被膜形成が起こりにくくなり塗層の強度が低下するため使用できない。最低造膜温度が１０℃を下回ると裏塗り層にベタつきが生じやすくなるため使用できない。樹脂エマルションのガラス転移温度が４０℃を下回ると裏塗り層の強度が低下し、プリンター搬送時に傷がつきやすくなるため使用できない。ガラス転移温度の上限に関しては特に制限はない。本発明の裏塗り層に使用する最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルションの塗布量は、２〜７ｇ／ｍ２が好ましい。塗布量が少なすぎると耐傷性の効果が小さくなり、多すぎると均一に塗布することが困難になるおそれがある。
【００４８】
本発明の裏塗り層に使用するポリビニルアルコールはカール性を調整するために含有されており、完全または部分ケン化のものがよく、ケン化率７０％以上のものが好ましい。平均重合度は２００〜５０００のものが好ましい。また、カチオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも使用することができる。本発明の裏塗り層のポリビニルアルコールの含有量は、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルションに対して２０〜８０質量％が好ましく、２５〜５５質量％が特に好ましい。樹脂エマルションに対する含有比率が小さすぎるとカール調整能力が低下する。これはポリビニルアルコールが樹脂エマルションに被覆されてしまうため、吸放湿が生じにくくなるためと推測している。ポリビニルアルコールの含有比率が大きすぎると、裏塗り層の耐傷性が低下する。
【００４９】
本発明の裏塗り層に使用するほう酸またはその塩は、例えば、オルトほう酸、メタほう酸、二ほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸、ほう砂等が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を合わせて用いてもよい。本発明の裏塗り層のほう酸またはその塩の含有量は、裏塗り層のポリビニルアルコールの含有量に対して０．５〜２５質量％が好ましく、より好ましくは３〜２０質量％である。０．５質量％よりも少ないとポリビニルアルコールを架橋する効果が乏しくなる。また２５質量％よりも多いと機構は不明だが裏塗り層の耐傷性が低下する。
【００５０】
本発明の裏塗り層に使用する水溶性多価金属化合物は、ポリビニルアルコールの水素結合を適度に阻害することを目的としている。本目的のために使用できる水溶性多価金属化合物としては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄（II）塩、銅（II）塩、亜鉛塩等の２価の金属塩やアルミニウム塩、クロム塩等の３価の金属塩を用いることができ、中でも、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等のマグネシウム塩が好ましく用いられる。本発明の裏塗り層の水溶性多価金属化合物の好ましい含有量は、水和水分を除いた金属塩として、最低造膜温度が１０℃以上２５℃以下であり、かつガラス転移温度が４０℃以上である樹脂エマルションに対して０．５〜４質量％である。０．５質量％よりも少ないと水溶性多価金属化合物の効果が乏しくなり、４質量％よりも多いと塗層がベタついたり透明性が低下したりするおそれがある。
【００５１】
本発明の裏塗り層の固形分塗布量は２ｇ／ｍ２以上であり、かつインク受容層の固形分塗布量の１００質量％以下である。２ｇ／ｍ２よりも少ないと耐傷性の効果が現れなくなる。またインク受容層の固形分塗布量の１００質量％よりも多くなると耐カール性が低下する。
【００５２】
本発明の裏塗り層は、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、マット剤等の公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５３】
本発明の裏塗り層の塗布方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スライドビードコーター、スライドカーテンコーター等のいずれの方法であってもよい。
【００５４】
本発明の裏塗り層を塗布するタイミングはインク受容層を塗布する前でも後でもどちらでもよい。また、インク受容層と裏塗り層とを１工程で塗布するタンデム方式にて塗布してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、部および％は固形分での質量部および質量％を示す。
【００５６】
（記録材料１）
下記組成の裏塗り層塗布液１を作製した。ついで、膜厚１００μｍ、ヘイズ２．８％のポリエチレンテレフタレート製支持体上に、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量が５ｇ／ｍ２となるようにスライドビードコーターにて塗布した後、５０℃の風を吹き付けて乾燥し裏塗り済み支持体１を得た。
【００５７】
＜裏塗り層塗布液１＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
（金属塩として１．９部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００５８】
ついで、下記組成のインク受容層塗布液１を作製し、裏塗り済み支持体１の裏塗り面とは反対側に、インク受容層塗布液１の固形分塗布量が１５ｇ／ｍ２になるようにスライドビードコーターにて塗布した後、５０℃の風を吹き付けて乾燥し記録材料１を得た。
【００５９】
＜インク受容層塗布液１＞
パテラコールＥＧ−４Ｘ                                                  １００部
（カチオン性ポリウレタン：ポリビニルアルコール：塩化マグネシウム＝１００：５７：３．１）
ほう酸                                                                      ９部
球状シリカマット剤（平均粒子径２０μｍ）                                ０．４部
エチルアルコール                                            塗液質量に対して５％
固形分濃度が１１％になるように水にて調整した。
【００６０】
（記録材料２）
記録材料１で用いた裏塗り済み支持体１の裏塗り面とは反対側に、支持体に近い順から下記組成のインク受容層塗布液２、ついで記録材料１で用いたインク受容層塗布液１を固形分塗布量がそれぞれ１２．５ｇ／ｍ２および２．５ｇ／ｍ２となるようにスライドビードコーターにて重層塗布した後、５０℃の風を吹き付けて乾燥し記録材料２を得た。
【００６１】
＜インク受容層塗布液２＞
パテラコールＥＧ−４Ｘ                                                  １００部
エチルアルコール                                            塗液質量に対して５％
固形分濃度が１２％になるように水にて調整した。
【００６２】
（記録材料３）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を塗布しなかった以外は記録材料２と同様にして記録材料３を得た。
【００６３】
（記録材料４）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量を１ｇ／ｍ２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料４を得た。
【００６４】
（記録材料５）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量を３ｇ／ｍ２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料５を得た。
【００６５】
（記録材料６）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量を７ｇ／ｍ２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料６を得た。
【００６６】
（記録材料７）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量を１３ｇ／ｍ２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料７を得た。
【００６７】
（記録材料８）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１の固形分塗布量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料８を得た。
【００６８】
得られた記録材料をセイコーエプソン（株）製水系顔料インクプリンターＭＡＸＡＲＴ  ＰＸ−Ｗ８０００にて印字し評価した。評価の際には、まずＥＦＩ社製ＲＩＰを用いて得られた記録材料１のＩＣＣプロファイルを作成した。
【００６９】
ついで、得られたＩＣＣプロファイルを用いて「カラーに白」という、有色インクにて画像を描画後、すぐに白色インクを印字するモードにて、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｃ＋Ｗ（白色インク）、Ｍ＋Ｗ、Ｙ＋Ｗ、Ｂｋ＋Ｗ、Ｒ＋Ｗ、Ｇ＋Ｗ、Ｂ＋Ｗの各ベタ画像を出力した。
【００７０】
＜インク吸収性の評価＞
上記記録材料１用のＩＣＣプロファイルを用いて、上記画像を出力しインクがあふれているかどうかを目視にて確認し、下記基準にて評価した。
◎：インクあふれがない
○：Ｒ＋Ｗ、Ｇ＋Ｗ、Ｂ＋Ｗでわずかにモットリングが見られるが実用上問題ない
△：Ｒ＋Ｗ、Ｇ＋Ｗ、Ｂ＋Ｗで明瞭にモットリングが見られ実用上問題
×：有色インク＋白色インクの部分でモットリングが見られインク吸収性が良くない
【００７１】
＜印字部のひび割れの評価＞
上記画像を２３℃５０％Ｒ．Ｈ．にて印字し、印字後２分以内に５０℃８０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下にて１時間静置した。その後２３℃５０％Ｒ．Ｈ．にて２４時間乾燥し画像部のひび割れを目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：画像部にひび割れがない
×：画像部にわずかでもひび割れがある
【００７２】
＜カールの測定＞
Ａ４サイズに裁断した記録材料を水平な板の上に置き、所定の温湿度環境下にて８時間シーズニングした後、４隅の反りの高さをｍｍ単位にて測定し、最も反っている部分の値をカール値とした。記録材料のインク受容層側を上側にした際に上側に反っている場合にはその値をプラス値にて表記し、裏塗り層側を上側にした際に上側に反っている場合にはその値をマイナス値にて表記した。温湿度環境は２３℃２５％、２３℃５０％、２３℃７５％の３条件にて測定を行った。
○：いずれの温湿度環境でも＋３ｍｍ〜−１０ｍｍの範囲内であった
△：１つないし複数の温湿度環境にて＋３ｍｍ〜−１０ｍｍの範囲を超えて、かつ＋５ｍｍ〜−１５ｍｍの範囲内の実用上可レベルであった。
×：１つないし複数の温湿度環境にて＋５ｍｍ〜−１５ｍｍの範囲を超えるカール値が測定された
【００７３】
＜裏面の耐傷性＞
セイコーエプソン（株）製水系顔料インクプリンターＭＡＸＡＲＴ  ＰＸ−Ｗ８０００にて印字した後、裏面を目視にて観察し、下記判定基準にて判定を行った。
◎：搬送傷がついておらず良好
○：淡い搬送傷がわずかについているが、おもて面からは目立たないため使用可
△：淡い搬送傷が多数ついており問題
×：明確な搬送傷がついており鑑賞に堪えない
【００７４】
＜ヘイズの測定＞
スガ試験機（株）製ヘーズコンピューターＨＺ−２を用いて得られた記録材料のヘイズを測定した。
【００７５】
【表１】
2013193212.tif 000002
【００７６】
記録材料８は裏塗り層塗布時に塗層の乱れが生じていた。そのために透明性が低下したものと考えられる。
【００７７】
（記録材料９）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料９を得た。
【００７８】
＜裏塗り層塗布液２＞
リカボンド  ＥＳ−８５                                                  １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度２０℃、ガラス転移温度４５℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００７９】
（記録材料１０）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液３に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１０を得た。
【００８０】
＜裏塗り層塗布液３＞
リカボンド  ＳＡ−２０４                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度０℃、ガラス転移温度４１℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００８１】
（記録材料１１）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液４に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１１を得た。
【００８２】
＜裏塗り層塗布液４＞
ビニブラン  ２６８５                                                    １００部
（日信化学工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度３８℃、ガラス転移温度５０℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００８３】
上記にて得られた記録材料９〜１１を上記表１における評価方法と同様にして評価し、その結果を表２にまとめた。
【００８４】
【表２】
2013193212.tif 000003
【００８５】
（記録材料１２）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液５に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１２を得た。
【００８６】
＜裏塗り層塗布液５＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００８７】
（記録材料１３）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液６に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１３を得た。
【００８８】
＜裏塗り層塗布液６＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    １５部
ほう酸                                                                  ０．９部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００８９】
（記録材料１４）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液７に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１４を得た。
【００９０】
＜裏塗り層塗布液７＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ２３部
ほう酸                                                                  １．４部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００９１】
（記録材料１５）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液８に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１５を得た。
【００９２】
＜裏塗り層塗布液８＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ７０部
ほう酸                                                                  ４．２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００９３】
（記録材料１６）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液９に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１６を得た。
【００９４】
＜裏塗り層塗布液９＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                  １００部
ほう酸                                                                  ６．１部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が８．４％になるように水にて調整した。
【００９５】
（記録材料１７）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１０に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１７を得た。
【００９６】
＜裏塗り層塗布液１０＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００９７】
（記録材料１８）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１１に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１８を得た。
【００９８】
＜裏塗り層塗布液１１＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                  ０．２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【００９９】
（記録材料１９）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料１９を得た。
【０１００】
＜裏塗り層塗布液１２＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                  ０．８部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１０１】
（記録材料２０）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１３に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２０を得た。
【０１０２】
＜裏塗り層塗布液１３＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ４部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１０３】
（記録材料２１）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１４に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２１を得た。
【０１０４】
＜裏塗り層塗布液１４＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                  ７．５部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１０５】
（記録材料２２）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１５に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２２を得た。
【０１０６】
＜裏塗り層塗布液１５＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                    １０部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ４部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１０７】
（記録材料２３）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１６に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２３を得た。
【０１０８】
＜裏塗り層塗布液１６＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１０９】
（記録材料２４）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１７に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２４を得た。
【０１１０】
＜裏塗り層塗布液１７＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ２部
（金属塩として０．９部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１１１】
（記録材料２５）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１８に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２５を得た。
【０１１２】
＜裏塗り層塗布液１８＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                    ６部
（金属塩として２．８部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１１３】
（記録材料２６）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液１９に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２６を得た。
【０１１４】
＜裏塗り層塗布液１９＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム６水和物                                                  １２部
（金属塩として５．６部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１１５】
上記にて得られた記録材料１２〜２６を上記表１における評価方法と同様にして評価し、その結果を表３にまとめた。
【０１１６】
【表３】
2013193212.tif 000004
【０１１７】
（記録材料２７）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２０に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２７を得た。
【０１１８】
＜裏塗り層塗布液２０＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化マグネシウム４水和物                                                ４．９部
（金属塩として１．９部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１１９】
（記録材料２８）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２１に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２８を得た。
【０１２０】
＜裏塗り層塗布液２１＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化カルシウム２水和物                                                  ２．５部
（金属塩として１．９部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１２１】
（記録材料２９）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２２に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料２９を得た。
【０１２２】
＜裏塗り層塗布液２２＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
硫酸マグネシウム７水和物                                                ３．９部
（金属塩として１．９部）
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１２３】
（記録材料３０）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２３に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料３０を得た。
【０１２４】
＜裏塗り層塗布液２３＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化ナトリウム                                                          １．９部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１２５】
（記録材料３１）
記録材料２において、裏塗り層塗布液１を下記組成の裏塗り層塗布液２４に変更した以外は記録材料２と同様にして記録材料３１を得た。
【０１２６】
＜裏塗り層塗布液２４＞
リカボンド  ＦＫ−６１０                                                １００部
（中央理化工業（株）製アクリル樹脂エマルション、最低造膜温度１５℃、ガラス転移温度４６℃）
ポリビニルアルコール（ケン化度８８％  重合度３５００）                    ３３部
ほう酸                                                                      ２部
塩化カリウム                                                            １．９部
球状シリカマット剤（平均粒子径１０μｍ）                                １．４部
ノニオン性界面活性剤                                                    ３．７部
固形分濃度が９．６％になるように水にて調整した。
【０１２７】
上記にて得られた記録材料２７〜３１を上記表１における評価方法と同様にして評価し、その結果を表４にまとめた。
【０１２８】
【表４】
2013193212.tif 000005
【０１２９】
表１〜４から明らかなように、本発明によれば水系の顔料インクジェットプリンターで印字してもインク吸収性に優れ、かつ印字後に画像部のひび割れが生じず、耐カール性、裏面の耐傷性、透明性に優れたインクジェット記録材料を得ることができる。