(57)【要約】      （修正有）【課題】トナーの寿命を超えて、変化が少ない電荷特性を有し、全ての温度／湿度環境で印刷特性および不変性が高いトナー粒子を提供する。【解決手段】トナー粒子が、シェルとコアとを備え、シェルが、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含み、これによりトナー粒子表面に突起部を生じる、トナー粒子。突起部と、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子の存在は、トナーカートリッジの寿命が尽きる前に他の添加剤がトナー粒子表面に衝突したときでさえ、電荷制御剤種がトナー粒子の外側表面に接近可能なままであるため、トナーの寿命を超えて、変化が少ない電荷特性を与える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シェルとコアとを備え、シェルが、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含み、これによりトナー粒子表面に突起部を生じる、トナー粒子。
【請求項２】
前記トナー粒子が、８０°Ｆおよび相対湿度８０〜８５％の環境で約３５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度５０％の環境で約６５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度１０％の環境で約８５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れる、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項３】
前記スペーサー粒子が、ラテックス粒子、ポリマー粒子、およびアルキルトリアルコキシシラン粒子からなる群から選択される、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項４】
前記電荷制御剤が、四級アンモニウム化合物、有機サルフェート化合物および有機スルホネート化合物、セチルピリジニウムテトラフルオロボレート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、アルミニウム塩、亜鉛塩、およびトリアリールアミンからなる群から選択される、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項５】
前記電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は、平均粒径が約５０〜約１５００ｎｍである、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項６】
トナー粒子であって、コアとシェルと電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子とを備え、トナー粒子が、８０°Ｆおよび相対湿度８０〜８５％の環境で約３５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度５０％の環境で約７５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度１０％の環境で約８５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れる、トナー粒子。
【請求項７】
トナー粒子を製造する方法であって、この方法は、
樹脂、場合によりワックス、場合により着色剤、場合により界面活性剤、場合により凝固剤、１つ以上のさらなる任意要素の添加剤を含有する第１のエマルションを混合することによってスラリーを作製することと、
スラリーを加熱し、スラリー中に凝集粒子を作製することと、
スラリーに、樹脂を含む第２のエマルションを加えることによって、凝集粒子の上にシェルを作製することと；
シェルを作製する工程中に、スラリーに対し、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を加え、シェル中に突起部を作製することと、
ｐＨを調節することによって、粒子の凝集を凍結させることと、
スラリー中の凝集粒子を加熱し、粒子を融着させてトナー粒子にすることと、
場合により、トナー粒子を洗浄し、乾燥することとを含む、方法。
【請求項８】
前記トナー粒子が、８０°Ｆおよび相対湿度８０〜８５％の環境で約３５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度５０％の環境で約６５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れ、７０°Ｆおよび相対湿度１０％の環境で約８５μＣ／ｇｍより大きな粒子電荷を受け入れる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
シェルを作製する工程において、シェルの第１の部分を作製した後ではあるが、完全なシェルが作製される前に、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子が、スラリーに添加される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記スペーサー粒子が、ラテックス粒子、ポリマー粒子、およびアルキルトリアルコキシシラン粒子からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、トナープロセスに関し、さらに具体的には、乳化凝集融着プロセス、およびこのプロセスによって作製されるトナー組成物、このトナーを用いる現像プロセスに関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本開示は、シェルとコアとを備え、シェルが、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含み、これによりトナー粒子表面に突起部を生じる、トナー粒子を提供する。
【０００３】
本開示は、トナー粒子を製造する方法であって、この方法は、
樹脂、場合によりワックス、場合により着色剤、場合により界面活性剤、場合により凝固剤、１つ以上のさらなる任意要素の添加剤を含有する第１のエマルションを混合することによってスラリーを作製することと、
スラリーを加熱し、スラリー中に凝集粒子を作製することと、
スラリーに、樹脂を含む第２のエマルションを加えることによって、凝集粒子の上にシェルを作製することと；
シェルを作製する工程中に、スラリーに対し、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を加え、シェル中に突起部を作製することと、
ｐＨを調節することによって、粒子の凝集を凍結させることと、
スラリー中の凝集粒子を加熱し、粒子を融着させてトナー粒子にすることと、
場合により、トナー粒子を洗浄し、乾燥することとを含む、方法も提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】図１は、本開示のトナー粒子の画像である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本開示は、シェルとコアとを備え、シェルが、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含み、これによりトナー粒子表面に突起部を生じる、トナー粒子を提供する。突起部と、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子の存在は、トナーカートリッジの寿命が尽きる前に他の添加剤がトナー粒子表面に衝突したときでさえ、電荷制御剤種がトナー粒子の外側表面に接近可能なままであるため、トナーの寿命を超えて、変化が少ない電荷特性を与える。トナー粒子は、いくつかの実施形態において、全ての温度／湿度環境で印刷特性および不変性が高くなる。
【０００６】
本開示は、シェルとコアとを備え、シェルが、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含み、これによりトナー粒子表面に突起部を生じるトナー粒子を提供することを含む、トナー粒子を製造する方法も提供する。
【０００７】
本開示のプロセスは、凝集する粒子、例えば、凝固剤存在下、結晶性ポリマー樹脂および／またはアモルファスポリマー樹脂（例えば、ポリエステル）と、場合によりワックスと、場合により着色剤とを含む粒子を含んでいてもよい。電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子が、シェル作製工程の適切な時間にシェルに組み込まれ、その結果、トナー粒子表面から所望な程度まで突起部が生じる。
【０００８】
多くの利点は、本明細書で示すプロセスによって得られるトナーおよびトナー組成物に関係がある。例えば、本開示のトナー粒子は、広範囲の温度湿度環境にわたって、高い電荷特性を有していると思われ、例えば、Ａゾーン（８０°Ｆ、相対湿度８０〜８５％）で約３５μＣ／ｇｍより大きく、Ｂゾーン（７０°Ｆ、相対湿度５０％）で約６５μＣ／ｇｍより大きく、Ｊゾーン（７０°Ｆ、相対湿度１０％）で約８５μＣ／ｇｍより大きい。
【０００９】
本開示のトナー粒子は、寿命が長い場合もある。つまり、このトナー組成物は、従来のトナー組成物と比較して、トナー粒子が、スペーサー粒子によって添加剤のすばやい衝突から守られており、多数の画像化周期または多数の印刷にわたって、変化が少なく高いトナー粒子電荷を与えるだろう。例えば、本開示のトナー粒子は、２０，０００ページより多い長い寿命、例えば、少なくとも３０，０００ページ、少なくとも４０，０００ページ、または少なくとも５０，０００ページ、またはそれ以上の長い寿命を有するだろう。
【００１０】
トナー表面にスペーサー粒子が突起していることによって、トナー粒子の表面積が高くなる。このことは、このこと以外には非常に球状のトナー設計の場合に、スペーサー粒子の存在がトナー粒子の平滑な球状の性質を低下させ、表面積が大きくなり、トナーの洗浄性が良くなるため、特に役立つ。それに加え、表面にスペーサー粒子があることによって、トナー表面の高くなっていないところに他の添加剤が付着する傾向があり、いつでも帯電した表面を利用することができる。したがって、印刷周期の寿命全体にわたって、帯電は不変なままであり、カートリッジの寿命が尽きる前に、添加剤は衝突せず、あらゆる環境で良好な印刷性能および不変性を可能にし、また、カートリッジの寿命を延ばすことができる。
【００１１】
本開示のトナー粒子は、従来のトナーと比較して、異なる視覚的な形状も有しているだろう。例えば、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子によって生じる突起部は、トナー粒子の形状を、比較的平滑な表面から比較的凹凸の多い表面へと変化させるだろう。
【００１２】
本開示のトナーは、トナーを作製するときに使用するのに適した任意の樹脂を含んでいてもよい。また、このような樹脂は、任意の適切なモノマーから作られていてもよい。樹脂を作製する際に有用な適切なモノマーとしては、限定されないが、アクリロニトリル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの組み合わせなどが挙げられる。使用される任意のモノマーは、利用される特定のポリマーによって選択されてもよい。
【００１３】
いくつかの実施形態では、樹脂を作製するために利用されるポリマーは、ポリエステル樹脂であってもよい。適切なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分枝鎖、これらの組み合わせなどであってもよい。ポリエステル樹脂としては、いくつかの実施形態では、米国特許第６，５９３，０４９号および第６，７５６，１７６号に記載される樹脂が挙げられるだろう。適切な樹脂は、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物を含んでいてもよい。
【００１４】
トナーを作製するときに、１種類、２種類またはそれ以上の樹脂を使用してもよい。２種類以上の樹脂が用いられる実施形態では、樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で、例えば、約１％（第１の樹脂）／９９％（第２の樹脂）〜約９９％（第１の樹脂）／１％（第２の樹脂）、いくつかの実施形態では、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。
【００１５】
いくつかの実施形態では、本開示の適切なトナーは、１種類以上のアモルファスポリエステル樹脂と、１種類の結晶性ポリエステル樹脂とを含んでいてもよい。樹脂の重量比は、アモルファス樹脂約９８％／結晶性樹脂２％〜アモルファス樹脂約７０％／結晶性樹脂３０％、いくつかの実施形態では、アモルファス樹脂約９０％／結晶性樹脂１０％〜アモルファス樹脂約８５％／結晶性樹脂２５％であってもよい。
【００１６】
樹脂は、乳化凝集法によって作製されてもよい。この方法を利用するとき、樹脂が樹脂エマルションの状態で存在していてもよく、次いで、これを他の成分および添加剤と合わせ、本開示のトナーを作製してもよい。
【００１７】
樹脂は、固形物基準でトナー粒子（つまり、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６５〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％、または約７５〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂とアモルファス樹脂の比率は、約１：９９〜約４０：６０、例えば、約５：９５〜約３５：６５、例えば、１０：９０〜３０：７０、例えば、約１５：７５〜約３０：７０、例えば、約２０：８０〜約２５：７５、例えば、約２５：７５〜約３０：７０の範囲であってもよい。
【００１８】
結晶性樹脂を使用する場合、結晶性樹脂は、場合により触媒存在下、ジオールと二酸またはジエステルとを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作製するとき、適切な有機ジオールとしては、炭素原子を約２〜約３６個含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、または約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００１９】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、例えば、約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、例えば、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２０】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、ポリ（ノニレン−ドデカノエート）コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、およびこれらの組み合わせであってもよい。
【００２１】
結晶性ポリエステルのために利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）、テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）、ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、ブチルスズオキシド水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの混合物が挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作製するために用いられる出発物質の二酸またはジエステルを基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用されてもよい。
【００２２】
結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、いくつかの実施形態では、約５０℃〜約９０℃の融点を有していてもよい。結晶性樹脂は、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、いくつかの実施形態では、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば、ポリスチレン標準によってゲル透過クロマトグラフィーで測定する場合、約２，０００〜約１００，０００、いくつかの実施形態では、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、いくつかの実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００２３】
アモルファス樹脂は、同様に、場合により触媒存在下、ジオールと二酸またはジエステルとを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。適切な触媒としては、上述の重縮合触媒が挙げられる。
【００２４】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの組み合わせのようなジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００２５】
アモルファスポリエステルを作製するときに利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００２６】
いくつかの実施形態では、適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂は、いくつかの実施形態で有用な場合があり、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩が挙げられる。
【００２７】
いくつかの実施形態では、本開示のトナーで利用される適切なアモルファス樹脂は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１００，０００、例えば、約１２，０００〜約７５，０００、いくつかの実施形態では、約１５，０００〜約３０，０００であってもよい。
【００２８】
上述の樹脂エマルションの樹脂、いくつかの実施形態では、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を利用し、トナー組成物を作製してもよい。このようなトナー組成物は、場合により、着色剤、ワックス、他の添加剤を含んでいてもよい。当業者の技術の範囲内にある任意の方法（限定されないが、乳化凝集法）を利用し、トナーを作製してもよい。
【００２９】
いくつかの実施形態では、トナー組成物を作製するために利用される着色剤、ワックスおよび他の添加剤は、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい。さらに、トナー粒子は、樹脂およびトナーの他の成分を、１つ以上の界面活性剤が存在する状態におき、エマルションを生成させ、トナー粒子が凝集し、融着し、場合により、これを洗浄し、乾燥させ、回収するような乳化凝集方法によって作られてもよい。
【００３０】
１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤が用語「イオン系界面活性剤」に包含される。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、例えば、トナー組成物の約０．７５重量％〜約４重量％、いくつかの実施形態では、トナー組成物の約１重量％〜約３重量％の量で存在するように利用されてもよい。
【００３１】
加えられる着色剤として、さまざまな既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などがトナーに含まれていてもよい。着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの約０．１〜約３５重量％、またはトナーの約１〜約１５重量％、またはトナーの約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００３２】
ポリマーバインダー樹脂に加え、本開示のトナーは、場合により、ワックスを含んでいてもよく、この場合、ワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の異なるワックスの混合物であってもよい。例えば、特定のトナーの性質（例えば、トナー粒子の形状、トナー粒子表面のワックスの有無およびワックスの量、帯電特性および／または融合特性、光沢、剥離、オフセット性など）を高めるために、トナー配合物に１種類のワックスを加えてもよい。または、トナー組成物に複数の性質を与えるために、ワックスの組み合わせを加えてもよい。
【００３３】
場合により、トナー粒子を作製するときに、ワックスを樹脂と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、または約２重量％〜約２５重量％、またはトナー粒子の約５重量％〜約２０重量％の量で存在していてもよい。
【００３４】
トナー粒子は、一般的に、トナー粒子シェル中に電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子も含んでおり、これにより、トナー粒子表面に突起部が生じる。これらの粒子は、一般的に、電荷制御剤種で処理されたスペーサー粒子を含む。電荷制御剤種は、例えば、共有結合または水素結合などによって結合することによって、スペーサー粒子に化学的に結合していてもよく、または会合していてもよく、または、電荷制御剤種は、例えば、スペーサー粒子と物理的に衝突するか、スペーサー粒子に吸着することによって、スペーサー粒子と物理的に会合していてもよい。電荷制御剤種が、スペーサー粒子の上で利用可能であり、トナー粒子の望ましい帯電特性を与えるものであれば、任意の会合を用いてもよい。
【００３５】
任意の適切なスペーサー粒子を使用してもよい。このようなスペーサー粒子の例としては、ラテックスまたはポリマーのスペーサー粒子、アルキルトリアルコキシシランなどが挙げられる。例示的なスペーサー粒子としては、米国特許第７，４５２，６４６号および米国特許出願公開第２００４−０１３７３５２Ａ１号に開示されているものが挙げられる。
【００３６】
一実施形態では、スペーサー粒子は、ラテックス粒子またはポリマー粒子で構成されている。任意の適切なラテックス粒子を限定なく使用してもよい。例として、ラテックス粒子は、ゴムラテックス、アクリルラテックス、スチレンアクリルラテックス、ポリアクリルラテックス、フッ化物ラテックスまたはポリエステルラテックスであってもよい。これらのラテックスは、コポリマーまたは架橋したポリマーであってもよい。具体例としては、粒子の直径が４５〜５５０ｎｍであり、ガラス転移温度が６５℃〜１０２℃である日本ペイント製のアクリルラテックス、スチレンアクリルラテックス、フッ化物ラテックス（例えば、ＦＳ−１０１、ＦＳ−１０２、ＦＳ−１０４、ＦＳ−２０１、ＦＳ−４０１、ＦＳ−４５１、ＦＳ−５０１、ＦＳ−７０１、ＭＧ−１５１、ＭＧ−１５２）が挙げられる。これらのラテックス粒子は、当該技術分野で任意の従来法によって誘導されてもよい。適切な重合方法としては、例えば、乳化重合、懸濁重合、分散重合が挙げられ、それぞれ当業者にはよく知られている。調製方法によっては、ラテックス粒子は、非常に狭い粒度分布を有していてもよく、広い粒度分布を有していてもよい。広い粒度分布を有する場合、得られたラテックス粒子が、上述のスペーサーとして作用するのに適した粒径を有するように、調製したラテックス粒子を分級してもよい。日本ペイント製の市販ラテックス粒子は、非常に狭い粒度分布を有し、後処理の分級を必要としない（が、所望な場合、このような分級を禁じるものではない）。スペーサー粒子を作製するために使用可能なポリマー粒子の他の例としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、例えば、分子量が５００〜１５００Ｋであり、ガラス転移開始温度が１２０℃である綜研化学株式会社製の１５０ｎｍ  ＭＰ１４５１または３００ｎｍ  ＭＰ１１６、フッ素化ＰＭＭＡ、ＫＹＮＡＲ（登録商標）（ポリフッ化ビニリデン）、例えば、Ｐｅｎｎｗａｌｔ製の３００ｎｍ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、例えば、ダイキン製の３００ｎｍ  Ｌ２、またはメラミン、例えば、日本触媒製の３００ｎｍ  ＥＰＯＳＴＡＲ−Ｓ（登録商標）を挙げることができる。
【００３７】
一実施形態では、スペーサー粒子は、粒径の大きなシリカ粒子である。したがって、スペーサー粒子は、平均粒径が、トナー組成物で使用される任意の他の外部添加剤（例えば、シリカ外部添加剤およびチタニア外部添加剤）の平均粒径より大きい。例えば、この実施形態のスペーサー粒子は、ゾルゲルシリカである。このようなゾルゲルシリカの例としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ２４、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された１５０ｎｍ  ゾルゲルシリカが挙げられる。
【００３８】
アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルテトラアルコキシシランをスペーサー粒子として使用することもできる。このようなシラン材料としては、例えば、モノアルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリアルキルモノアルコキシシランが挙げられ、アルキル基で置換されたテトラアルコキシシランの１〜３個のアルコキシ基、およびこれらの部分加水分解物および完全加水分解物が挙げられる。このようなシラン材料の例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシランなどが挙げられる。
【００３９】
スペーサー粒子を電荷制御剤で処理し、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を与えてもよい。この処理は、例えば、適切な溶媒中、電荷制御剤とスペーサー粒子とを単純に混合することによって達成することができる。使用時に、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は、元々の溶媒の中に保有しておくことができ、粒子を溶媒から除去し（例えば乾燥によって）、界面活性剤に再び懸濁させてもよい。
【００４０】
任意の望ましい電荷制御剤を用い、スペーサー粒子を処理し、トナー組成物の望ましい性質に合わせることができる。例示的な電荷制御剤としては、米国特許第３，９４４，４９３号；同第４，００７，２９３号；同第４，０７９，０１４号；同第４，３９４，４３０号、同第４，５６０，６３５号、同第７，８３３，６８４号に開示されるものが挙げられる。
【００４１】
適切な電荷制御剤の例としては、ハロゲン化アルキルピリジニウムを含む四級アンモニウム化合物；米国特許第４，２９８，６７２号に開示されるものを含むアルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３８，３９０号に開示されているものを含む有機サルフェート化合物および有機スルホネート化合物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４ＴＭまたはＥ８８ＴＭ（保土谷化学工業株式会社）；亜鉛塩；これらの組み合わせなどが挙げられる。また、適切なのは、トリアリールアミン、例えば、フェノール基、ヒドロキシル基、チオール基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、および／またはこれらの組み合わせのような官能基を有するものである。適切なトリアリールアミンの例としては、限定されないが、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＤＨＴＢＤ）；Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メチルフェニル）、Ｎ−（４−ヒドロキシルフェニル）アミン；Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メチルフェニル）、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）アミン；Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）、Ｎ−（４−メチルフェニル）アミン；５−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミノ）サリチル酸；トリス（４−ヒドロキシルフェニル）アミン；Ｎ−（４−メチルフェニル）、Ｎ−（４−ヒドロキシルフェニル）、Ｎ−（３−カルボキシ，４−ヒドロキシルフェニル）アミン；Ｎ−（４−ヒドロキシルフェニル）、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）、Ｎ−（３−カルボキシ，４−ヒドロキシルフェニル）アミン；トリス（４−カルボキシフェニル）アミン；Ｎ−（２−メチル，４−ヒドロキシルフェニル），Ｎ−（３−メチル，４−カルボキシフェニル）、Ｎ−（３−カルボキシ，４−ヒドロキシルフェニル）アミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシル４−ヒドロキシルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシルフェニル）［１，１−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（１，１−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシ，４−ヒドロキシルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル，４−ヒドロキシルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル，４−カルボキシ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシ、４−ヒドロキシルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル，４−カルボキシ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−カルボキシ，４−ヒドロキシルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン���Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシルフェニル）［ｐ−ターフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（３−カルボキシメチルフェニル），Ｎ’−（３−カルボキシエチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシル，４−カルボキシフェニル）［ｐ−ターフェニル］４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ニトロフェニル）［１，１’−ビフェニル］４，４’−ジアミン；上の誘導体、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４２】
いくつかの実施形態では、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は、所望な場合、１種類以上の電荷制御剤種と１種類以上のスペーサー粒子種の任意の組み合わせを用いて作製することができる。例えば、１種類、２種類、３種類、４種類またはそれ以上の電荷制御剤種および／またはスペーサー粒子種を使用してもよい。
【００４３】
望ましい帯電特性を与えるために、任意の適切な量および望ましい量の電荷制御剤を使用してもよい。例えば、電荷制御剤は、有効な量で、例えば、トナー粒子の約０．００１〜約２０重量％、例えば、約０．０１〜約１０重量％の量で存在していてもよい。
【００４４】
得られた電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は、任意の適切で望ましい粒径および形状を有していてもよい。いくつかの実施形態では、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は、一般的に球状であり、平均粒径または平均直径が、約５０〜約１５００ｎｍ、例えば、約１００〜約１２００ｎｍ、または約２００〜約９００ｎｍである。
【００４５】
トナー粒子は、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよい。いくつかの実施形態では、トナー組成物およびトナー粒子は、小さな粒径の樹脂粒子を適切なトナー粒子径になるまで凝集させ、次いで、最終的なトナー粒子の形状および形態が得られるまで融着する、凝集融着プロセスによって調製されてもよい。電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子がトナー粒子表面に突起部を生じるように、この粒子を組み込むことのみ、従来のプロセスを変える。
【００４６】
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、乳化凝集プロセス（例えば、任意要素のワックスと、任意の他の望ましい添加剤および必要な添加剤と、上述の樹脂を含むエマルションとの混合物を、場合により、上述のような界面活性剤中で凝集させることと、この凝集混合物を融着させることとを含むプロセス）によって調製されてもよい。混合物は、場合によりワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散剤であってもよい）とエマルション（樹脂を含む２つ以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって調製されてもよい。得られた混合物のｐＨを酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって調節してもよい。いくつかの実施形態では、混合物のｐＨを約２〜約４．５に調節してもよい。さらに、いくつかの実施形態では、混合物は均質であってもよい。混合物が均質化される場合、均質化は、毎分約６００回転〜約８，０００回転で混合することによって行われてもよい。均質化は、任意の適切な手段によって、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザによって行われてもよい。
【００４７】
上述の混合物を調製した後、凝集剤を混合物に加えてもよい。任意の適切な凝集剤を利用し、トナーを作製してもよい。適切な凝集剤としては、例えば、二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液が挙げられる。いくつかの実施形態では、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で、凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００４８】
凝集剤を、トナーを作製するために利用される混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０．１重量％〜約８重量％、いくつかの実施形態では、約０．２重量％〜約５重量％、他の実施形態では、約０．５重量％〜約５重量％の量で加えてもよいが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。これにより、凝集に十分な量の薬剤を与える。
【００４９】
トナーの光沢は、粒子内に残っている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。残っている金属イオンの量を、ＥＤＴＡのような物質を加えることによってさらに調節してもよい。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子内に残っている架橋剤（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、いくつかの実施形態では、約０．２５ｐｐｈ〜約０．８ｐｐｈ、いくつかの実施形態では、約０．５ｐｐｈであってもよい。
【００５０】
粒子の凝集および融着を制御するために、いくつかの実施形態では、凝集剤を、時間をかけて混合物に秤量しつつ加えてもよい。例えば、凝集剤を、約５〜約２４０分、いくつかの実施形態では、約３０〜約２００分かけて、混合物に秤量しつつ加えてもよいが、所望な場合、または必要な場合、これより長い時間または短い時間を使用してもよい。凝集剤の添加は、混合物をいくつかの実施形態では、約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍ、他の実施形態では、約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの撹拌状態に維持しつつ、上述のような樹脂のガラス転移温度より低い温度、いくつかの実施形態では、約３０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約３５℃〜約７０℃で行ってもよい。
【００５１】
粒子を、所定の望ましい粒径が得られるまで凝集させてもよい。所定の望ましい粒径は、配合する前に決定される場合に得られる望ましい粒径を指し、このような粒径に到達するまで成長プロセス中でモニタリングされる粒径を指す。成長プロセスおよび分析プロセス（例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いる）中に、平均粒径のためにサンプルを採取してもよい。凝集した粒子を得るために、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約４０℃から約１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態では、約１〜約５時間維持することによって、凝集を進めてもよい。所定の望ましい粒径に到達したら、成長プロセスを止める。いくつかの実施形態では、所定の望ましい粒径は、上述のトナー粒子の粒径の範囲内である。
【００５２】
凝集剤を加えた後に、粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で行われてもよい。例えば、成長および成形は、凝集が融着とは別に起こるような条件で行われてもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、約４０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約４５℃〜約８０℃で行われてもよく、この温度は、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度であってもよい。
【００５３】
いくつかの実施形態では、作製した凝集したトナー粒子にシェルを塗布する。コア樹脂に適した上述の任意の樹脂をシェル樹脂として利用してもよいが、いくつかの実施形態では、アモルファス樹脂が望ましい。シェルの樹脂を、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。いくつかの実施形態では、シェル樹脂は、上述の任意の界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。上述の凝集粒子を、作製した凝集物の上にシェルが生成するように、エマルションと組み合わせてもよい。いくつかの実施形態では、アモルファスポリエステルを利用し、凝集物の上にシェルを形成し、コア−シェル構造を有するトナー粒子を作製してもよい。
【００５４】
シェル作製プロセスに使用される樹脂エマルションは、一般的に、粒径が約１００ｎｍ〜約２６０ｎｍ、いくつかの実施形態では、約１０５ｎｍ〜約１５５ｎｍ、または約１１０ｎｍであり、一般的に、固形分保持量が約１０重量％〜約５０重量％、いくつかの実施形態では、約１５重量％〜約４０重量％、いくつかの実施形態では、約３５重量％の粒子を含む。もちろん、他のエマルションを使用してもよい。
【００５５】
シェル作製プロセス中、任意の望ましい時間点で、シェル形成を終わらせつつ、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子をシェルに組み込むことができる。この組み込みは、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を、シェルを作製するエマルションに加えることによって行うことができ、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子をエマルションに直接加えてもよく、望ましくは、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含む溶液またはエマルションを、シェルを作製するエマルションに加える。
【００５６】
望ましい粒子形状を与えるために、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を、シェルを作製するエマルションに加えることは、シェル作製プロセスの任意の時間で行うことができる。例えば、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を、シェルを作製するエマルションと一緒に加えてシェルを作製してもよく、または、シェルの厚みが目標とするシェルの厚みの約１０〜約８０％に達したときに、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を加えてもよい。添加時間を調節することで、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子がトナー粒子のシェルに埋め込まれる深さを調節し、同様に、シェル完成後に、電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子が、トナー粒子表面から突起部を生じる程度を調節する。
【００５７】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約６〜約１０、いくつかの実施形態では、約６．２〜約９．２に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。塩基を、混合物の約２〜約２５重量％、いくつかの実施形態では、約４〜約１０重量％の量で加えてもよい。
【００５８】
所望の粒径になるまで凝集させ、上述のように場合により任意のシェルを塗布した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約５５℃〜約１００℃、いくつかの実施形態では、約６５℃〜約９５℃の温度、いくつかの実施形態では、約９０℃（この温度は、可塑化を防ぐために結晶性樹脂の融点より低い温度であってもよい）まで加熱することによって行われてもよい。これより高い温度または低い温度を使用してもよく、この温度が、バインダーに使用される樹脂の関数であることが理解される。
【００５９】
融着は、約０．１〜約９時間、いくつかの実施形態では、約０．５〜約４時間で達成されてもよいが、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい。
【００６０】
融着の後、混合物を室温まで、例えば、約２０℃〜約２５℃まで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって行ってもよい。
【００６１】
いくつかの実施形態では、トナー粒子は、望ましい場合、または必要な場合、他の任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。例えば、トナーは、上述の電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子とは別に、正電荷または負電荷の制御剤を、例えば、トナーの約０．１〜約１０重量％、いくつかの実施形態では、約１〜約３重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷制御剤を上述のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００６２】
また、トナー粒子と外部添加剤粒子（流動補助添加剤を含む）とをブレンドしてもよく、この場合、添加剤は、トナー粒子の表面に存在しているだろう。また、これらの添加剤も、上述のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００６３】
トナー粒子の特徴を、任意の適切な技術および装置によって決定してもよい。体積平均粒径Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎは、製造業者の指示にしたがって操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いて測定されてもよい。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（約１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液を入れ、濃度約１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。本開示にしたがって製造されるトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）条件にさらされた場合にも、優れた帯電特性を有しているだろう。低湿度領域（Ｃ領域）は、約１０℃／１５％  ＲＨであってもよく、一方、高湿度領域（Ａ領域）は、約２８℃／８５％  ＲＨであってもよい。本開示のトナーは、親トナーの電荷対質量比（Ｑ／Ｍ）が、約−３μＣ／ｇｍ〜約−４５μＣ／ｇｍ、いくつかの実施形態では、約−１０μＣ／ｇｍ〜約−４０μＣ／ｇｍであってもよく、表面添加剤を加えた後の最終的なトナーの電荷は、約−１０μＣ／ｇｍ〜約−４５μＣ／ｇｍであってもよい。いくつかの実施形態では、トナー粒子は、親トナーの電荷対質量比（Ｑ／Ｍ）が、Ａゾーン（８０°Ｆ、相対湿度８０〜８５％）で約３５μＣ／ｇｍより大きく、例えば、約３５μＣ／ｇｍ〜約８０μＣ／ｇｍであり、Ｂゾーン（７０°Ｆ、相対湿度５０％）で約６５μＣ／ｇｍより大きく、例えば、約６５μＣ／ｇｍ〜約１００μＣ／ｇｍであり、Ｊゾーン（７０°Ｆ、相対湿度１０％）で約８５μＣ／ｇｍより大きく、例えば、８０μＣ／ｇｍ〜約１２０μＣ／ｇｍであってもよい。
【００６４】
本開示の方法を利用し、望ましい光沢度を得てもよい。したがって、例えば、本開示のトナーの光沢度は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓ  Ｕｎｉｔｓ（ｇｇｕ）で測定された場合、約１０ｇｇｕ〜約１００ｇｇｕ、いくつかの実施形態では、約５０ｇｇｕ〜約９５ｇｇｕ、いくつかの実施形態では、約１５ｇｇｕ〜約６５ｇｇｕであってもよい。
【００６５】
いくつかの実施形態では、乾燥トナー粒子は、外部表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。
（１）体積平均径（体積平均粒径とも呼ばれる）が約２．５〜約２０μｍ、いくつかの実施形態では、約２．７５〜約１０μｍ、他の実施形態では、約３〜約９μｍである。
（２）数平均幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）および／または体積平均幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）が、約１．０５〜約１．５５、いくつかの実施形態では、約１．１〜約１．４。
（３）真円度が、約０．９〜約１（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機によって測定すると）、いくつかの実施形態では、約０．９３〜約０．９９、他の実施形態では、約０．９５〜約０．９８。
（４）ガラス転移温度が約４５℃〜約６０℃。
（５）トナー粒子は、表面積が、よく知られているＢＥＴ法によって測定すると、約１．３〜約６．５ｍ２／ｇであり得る。例えば、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックのトナー粒子の場合、ＢＥＴ表面積は、１ｍ２／ｇ未満、例えば、約０．８〜約１．８ｍ２／ｇであってもよい。
【００６６】
いくつかの実施形態では、トナー粒子が、ＤＳＣによって測定した場合、結晶性ポリエステルの融点、ワックスの融点、およびアモルファスポリエステルのガラス転移温度が異なっており、融点およびガラス転移温度が、アモルファスポリエステルまたは結晶性ポリエステルの可塑化または任意要素のワックスによって実質的に下がらないことが望ましいだろう。可塑化しない状態を達成するために、結晶性成分およびワックス成分の融点よりも低い融着温度でエマルションの凝集を行うことが望ましいだろう。
【００６７】
ある実施形態では、トナー粒子を１成分現像剤として直接使用してもよい（すなわち、別個の担体を用いない）。他の実施形態では、このようにして作製したトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。トナー粒子を担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％、いくつかの実施形態では、現像剤の合計重量の約２重量％〜約１５重量％であってもよい。
【００６８】
米国特許第４，２９５，９９０号に開示されているものを含む電子写真式画像形成プロセスで本開示のトナーを利用してもよい。いくつかの実施形態では、例えば、磁気ブラシによる現像、単成分のジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレスによる現像（ＨＳＤ）などの任意の既知の種類の画像現像システムを画像現像デバイスに用いてもよい。これらの現像システムおよび類似の現像システムは、当業者の技術の範囲内である。
【００６９】
電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を以下のように作製した。以下の一般的な構造を有する、平均粒径または直径が５００ｎｍの３％アルキルトリアルコキシシランスペーサー粒子
【化１】
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を、３，５−ジ三級ブチルサリチル酸アルミニウムの１％溶液に入れ、完全に分散するまで混合した。処理したスペーサー粒子を乾燥させる（例えば、乾燥器、ロータリーエバポレーター、凍結乾燥器または他の乾燥方法によって）。その結果が、アルキルトリアルコキシシランスペーサー粒子と、シラン粒子表面に３，５−ジ三級ブチルサリチル酸アルミニウム電荷制御剤粒子とを含む電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子であった。
【００７０】
電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を含むトナー粒子を以下のように調製した。実施例１の粒子を、１．５％ラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤の脱イオン水溶液に再び分散させた。乳化／凝集粒子を、まず、スチレン／アクリル酸ブチル樹脂ラテックスを、顔料分散物、パラフィンワックス分散物および塩化ポリアルミニウム（ＰＡＣ）とともに２０〜３０℃付近で均質化することによって製造した。次いで、混合物を混合しつつ、樹脂のＴｇよりわずかに低い温度（４５〜６５℃）まで加熱し、望ましい粒径（４．８〜５．８ｕｍ）になるまで粒子コアを成長させた。次いで、外側のシェルを加え、適切な粒径（目標とする最終粒径によって変わる）に達した。シェルの３／４を加え、次いで、シェルの１／４に実施例１の処理したスペーサーを組み込み、これを加えた。外側のシェルを加えた後に粒子のさらなる成長を防止するために、水酸化ナトリウム溶液を加え、反応器の温度を上げ、融着させた。真円度が０．９６３〜０．９７３になったら、塩基を加えてｐＨを上げ、２０分間保持し、次いで、冷却した。粒子を濡れた状態でふるい分けし、濾過によって洗浄し、乾燥させた。電荷制御剤に衝突することを避けるために、使用する酸を少なくすることに注意をはらった。次いで、得られた粒子について、ベンチ手順によって電荷を試験した。粒子は、図１に示す形状を有していた。
【００７１】
トナー粒子を実施例２のように作製したが、但し、実施例１の電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子を、未処理のスペーサー粒子（同じ粒子であるが、電荷制御剤で処理していない）と置き換えて作製した。
【００７２】
トナー粒子を実施例２のように作製したが、実施例１の電荷制御剤で処理されたスペーサー粒子は省いた。
【００７３】
実施例２および比較例１および２のトナー粒子のサンプルについて、ＡゾーンおよびＢゾーンで帯電特性を試験した。１つのサンプルを、８０°Ｆ、８０〜８５％ＲＨのＡゾーン環境に馴らし、他のサンプルを、７０°Ｆ、５０％ＲＨのＢゾーン環境に馴らした。完全に平衡状態にするため、サンプルをそれぞれの環境に一晩置いた。次の日に、それぞれのゾーン中、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーを用い、サンプルを６０分撹拌することによってトナーを帯電させた。トナー粒子のｑ／ｄ電荷を、電荷スペクトルグラフを用いて測定した。ＣＳＧからのトナー電荷の軌跡の中点から、トナーの電荷を計算した。Ｑ／ｄは、ゼロ線からのずれをｍｍ単位で報告する。対応するＱ／ｄも、サンプルについてμＣ／ｇ単位で測定した。結果は、以下の表に示されるとおりであった。
【表１】
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【図１】
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