(57)【要約】【課題】ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、表面が平滑で後方散乱が抑制された光拡散素子を提供すること。【解決手段】本発明の光拡散素子は、樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスと、該マトリクス中に分散された光拡散性微粒子とを有する光拡散素子であって、該樹脂成分の一部が光拡散性微粒子に浸透し、該光拡散性微粒子中の樹脂成分の浸透範囲が、拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径に対して、９０％以上であり、算術平均表面粗さＲａが、０．０４ｍｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスと、該マトリクス中に分散された光拡散性微粒子とを有する光拡散素子であって、
該樹脂成分の一部が光拡散性微粒子に浸透し、該光拡散性微粒子中の樹脂成分の浸透範囲が、拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径に対して、９０％以上であり、
算術平均表面粗さＲａが、０．０４ｍｍ以下である、
光拡散素子。
【請求項２】
ヘイズ値が７０％以上である、請求項１に記載の光拡散素子。
【請求項３】
十点平均表面粗さＲｚが、０．２μｍ以下である、請求項１または２に記載の光拡散素子。
【請求項４】
前記光拡散性微粒子から遠ざかるにつれて前記超微粒子成分の重量濃度が高くなる実質的に球殻状の濃度変調領域が、該光拡散性微粒子の表面近傍外部に形成されている、請求項１から３のいずれかに記載の光拡散素子。
【請求項５】
マトリクスの樹脂成分の前駆体と超微粒子成分と光拡散性微粒子とを有機溶剤中に溶解または分散させた塗工液を基材に塗布する工程Ａと、該基材に塗布された塗工液を乾燥させる工程Ｂと、上記前駆体を重合させる工程Ｃを含み、
工程Ａにおいて、該光拡散性微粒子と該有機溶剤とを混合した後、該光拡散性微粒子を含む該有機溶剤中に、該樹脂成分の前駆体および該超微粒子成分を添加して、塗工液を調製する、
請求項１から４のいずれかに記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項６】
前記有機溶剤のＳＰ値と前記光拡散性微粒子のＳＰ値との差が、０．２〜０．８である、請求項５に記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項７】
マトリクスの樹脂成分の前駆体と超微粒子成分と光拡散性微粒子とを有機溶剤中に溶解または分散させた塗工液を基材に塗布する工程Ａと、該基材に塗布された塗工液を乾燥させる工程Ｂと、上記前駆体を重合させる工程Ｃを含み、
該有機溶剤のＳＰ値と該光拡散性微粒子のＳＰ値との差が、０．２〜０．８である、
請求項１から４のいずれかに記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項８】
前記工程Ａにおいて、前記光拡散性微粒子を膨潤させることをさらに含む、請求項５から７のいずれかに記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項９】
前記工程Ａにおける、前記光拡散性微粒子の有機溶剤含有比率が、８０％以上である、請求項８に記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項１０】
前記工程Ｃにおいて、前記樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスが形成される、請求項５から９のいずれかに記載の光拡散素子の製造方法。
【請求項１１】
前記有機溶剤が、第１の有機溶剤と第２の有機溶剤との混合溶剤であり、
該第１の有機溶剤は、該第２の有機溶剤よりも前記光拡散性微粒子に浸透しやすく、かつ、該第２の有機溶剤よりも揮発性が高い、
請求項５から１０のいずれかに記載の光拡散素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光拡散素子および光拡散素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光拡散素子は、照明カバー、プロジェクションテレビのスクリーン、面発光装置（例えば、液晶表示装置）などに広く利用されている。近年では、光拡散素子は、液晶表示装置などの表示品位の向上、視野角特性の改善等への利用が進んでいる。光拡散素子としては、樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスと、該マトリクス中に分散された光拡散性微粒子とを有する光拡散素子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この光拡散素子においては、マトリクスと光拡散性微粒子が屈折率差を有し、光拡散性微粒子の表面近傍に超微粒子成分の濃度変調領域が形成されて当該領域で屈折率が変調することにより、光拡散性を発現し、かつ、後方散乱が抑制される。しかし、上記光拡散素子は、上記のような効果を発現する一方で、依然として表面凹凸（表面平滑性が低いこと）による後方散乱が残存しており、明所でのコントラストが十分でないという点でいまだ改善の余地がある。上記凹凸の形成を防止しようとする場合の手段として、光拡散素子を厚くすることが挙げられる。しかし、厚い光拡散素子を製造する場合、製造時において、光拡散素子を形成する材料の硬化収縮が大きく、カールが生じるか、あるいはカール抑制のため生産性が悪くなるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４７５６０９９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、表面が平滑で後方散乱が抑制された光拡散素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の光拡散素子は、樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスと、該マトリクス中に分散された光拡散性微粒子とを有する光拡散素子であって、該樹脂成分の一部が光拡散性微粒子に浸透し、該光拡散性微粒子中の樹脂成分の浸透範囲が、拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径に対して、９０％以上であり、算術平均表面粗さＲａが、０．０４ｍｍ以下である。
好ましい実施形態においては、上記光拡散素子は、ヘイズ値が７０％以上である。
好ましい実施形態においては、上記光拡散素子は、十点平均表面粗さＲｚが、０．２μｍ以下である。
好ましい実施形態においては、上記光拡散素子は、上記光拡散性微粒子から遠ざかるにつれて該超微粒子成分の重量濃度が高くなる実質的に球殻状の濃度変調領域が、該光拡散性微粒子の表面近傍外部に形成されている。
本発明の別の局面によれば、上記光拡散素子の製造方法が提供される。この光拡散素子の製造方法は、マトリクスの樹脂成分の前駆体と超微粒子成分と光拡散性微粒子とを有機溶剤中に溶解または分散させた塗工液を基材に塗布する工程Ａと、該基材に塗布された塗工液を乾燥させる工程Ｂと、上記前駆体を重合させる工程Ｃを含み、工程Ａにおいて、該光拡散性微粒子と該有機溶剤とを混合した後、該光拡散性微粒子を含む該有機溶剤中に、該樹脂成分の前駆体および該超微粒子成分を添加して、塗工液を調製する。
好ましい実施形態においては、上記有機溶剤のＳＰ値と上記光拡散性微粒子のＳＰ値との差が、０．２〜０．８である。
本発明のさらに別の局面によれば、上記光拡散素子の製造方法が提供される。この光拡散素子の製造方法は、マトリクスの樹脂成分の前駆体と超微粒子成分と光拡散性微粒子とを有機溶剤中に溶解または分散させた塗工液を基材に塗布する工程Ａと、該基材に塗布された塗工液を乾燥させる工程Ｂと、上記前駆体を重合させる工程Ｃを含み、該有機溶剤のＳＰ値と該光拡散性微粒子のＳＰ値との差が、０．２〜０．８である。
好ましい実施形態においては、上記光拡散素子の製造方法は、上記工程Ａにおいて、上記光拡散性微粒子を膨潤させることをさらに含む。
好ましい実施形態においては、上記工程Ａにおける、上記光拡散性微粒子の有機溶剤含有比率が、８０％以上である。
好ましい実施形態においては、上記工程Ｃにおいて、上記樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスが形成される。
好ましい実施形態においては、上記有機溶剤が、第１の有機溶剤と第２の有機溶剤との混合溶剤であり、該第１の有機溶剤は、該第２の有機溶剤よりも上記光拡散性微粒子に浸透しやすく、かつ、該第２の有機溶剤よりも揮発性が高い。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、超微粒子成分をマトリクスに含有させることにより、マトリクスと光拡散性微粒子との屈折率差を大きくすることができる。また、光拡散性微粒子中の樹脂成分の浸透範囲が光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径に対して９０％以上であることにより、平滑性を損なうことなく光拡散性微粒子を大粒径化することができる。これらの相乗的な効果により、ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、後方散乱が抑制された光拡散素子を実現することができる。また、本発明の光拡散素子は、薄膜でありながら、拡散性および表面平滑性に優れ、後方散乱を抑制することができる。このような光拡散素子は、例えば液晶表示装置において、明所においてコントラストの高い映像や画像の表示に寄与し得る。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の好ましい実施形態による製造方法により得られる光拡散素子におけるマトリクスの樹脂成分および光拡散性微粒子の分散状態を説明するための模式図である。
【図２】本発明の光拡散素子における光拡散性微粒子近傍を拡大して説明する模式図である。
【図３】マトリクス中の超微粒子成分の面積比率を説明するための透過型電子顕微鏡画像である。
【図４】本発明の光拡散素子における光拡散性微粒子中心部からマトリクスまでの屈折率変化を説明するための概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の好ましい実施形態について図面を参照しながら説明するが、本発明はこれらの具体的な実施形態には限定されない。
【０００９】
Ａ．光拡散素子
Ａ−１．全体構成
本発明の光拡散素子は、樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスと、該マトリクス中に分散された光拡散性微粒子とを有する。本発明の光拡散素子は、マトリクスと光拡散性微粒子の屈折率差により、光拡散機能を発現する。図１は、本発明の好ましい実施形態による光拡散素子におけるマトリクスの樹脂成分および超微粒子成分、ならびに光拡散性微粒子の分散状態を説明するための模式図である。本発明の光拡散素子１００は、樹脂成分１１および超微粒子成分１２を含むマトリクス１０と、マトリクス１０中に分散された光拡散性微粒子２０とを有する。また、該樹脂成分１１の一部は光拡散性微粒子２０に浸透している。好ましくは、図１および図２に示すように、光拡散性微粒子２０から遠ざかるにつれて該超微粒子成分の重量濃度が高くなる実質的に球殻状の濃度変調領域３０が、該光拡散性微粒子の表面近傍外部に形成されている。したがって、マトリクスは、光拡散性微粒子との界面近傍の濃度変調領域３０と、当該濃度変調領域３０の外側（光拡散性微粒子から離れた側）の濃度一定領域とを有する。好ましくは、マトリクスにおける濃度変調領域３０以外の部分は、実質的には濃度一定領域である。濃度変調領域３０においては、屈折率が実質的に連続的に変化する。濃度変調領域３０は、境界に微細凹凸を有する球殻状であってもよい。また、濃度変調領域最内部は光拡散性微粒子の内部にあってもよい。本明細書において「光拡散性微粒子の表面近傍」とは、光拡散性微粒子表面、表面付近の外部および表面付近の内部を包含する。また、「光拡散性微粒子の表面近傍外部」とは、光拡散性微粒子表面、表面付近の外部を包含する。
【００１０】
上記濃度変調領域３０は、マトリクス１０中の超微粒子成分１２の分散濃度の実質的な勾配により形成されている。具体的には、濃度変調領域３０においては、光拡散性微粒子２０から遠ざかるにつれて、超微粒子成分１２の分散濃度（代表的には、重量濃度で規定される）が高くなる（必然的に、樹脂成分１１の重量濃度が低くなる）。言い換えれば、濃度変調領域３０における光拡散性微粒子２０の最近接領域には、超微粒子成分１２が相対的に低濃度で分散しており、光拡散性微粒子２０から遠ざかるにつれて超微粒子成分１２の濃度が増大する。例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像によるマトリクス１０中の超微粒子成分１２の面積比率は、光拡散性微粒子２０に近接する側では小さく、マトリクス１０に近接する側では大きく、当該面積比率は光拡散性微粒子側からマトリクス側（濃度一定領域側）に実質的な勾配を形成しながら変化する。その代表的な分散状態を表すＴＥＭ画像を図３に示す。本明細書において、「透過型電子顕微鏡画像によるマトリクス中の超微粒子成分の面積比率」とは、光拡散性微粒子の直径を含む断面の透過型電子顕微鏡画像において、所定範囲（所定面積）のマトリクスに占める超微粒子成分の面積の比率をいう。当該面積比率は、超微粒子成分の３次元的な分散濃度（実際の分散濃度）に対応する。当該超微粒子成分の面積比率は、任意の適切な画像解析ソフトにより求めることができる。なお、上記面積比率は、代表的には、超微粒子成分の各粒子間の平均最短距離に対応する。具体的には、超微粒子成分の各粒子間の平均最短距離は、濃度変調領域においては光拡散性微粒子から遠ざかるにつれて短くなり、濃度一定領域において一定となる（例えば、平均最短距離は、光拡散性微粒子の最近接領域では３ｎｍ〜１００ｎｍ程度であり、濃度一定領域においては１ｎｍ〜２０ｎｍである）。平均最短距離は、図３のような分散状態のＴＥＭ画像を二値化し、例えば画像解析ソフト「Ａ像くん」（旭化成エンジニアリング社製）の重心間距離法を用いて算出することができる。以上のように、本発明の製造方法によれば、超微粒子成分１２の分散濃度の実質的な勾配を利用して光拡散性微粒子の表面近傍に濃度変調領域３０を形成することができるので、煩雑な製造方法でＧＲＩＮ微粒子を製造して当該ＧＲＩＮ微粒子を分散させる場合に比べて、格段に簡便な手順で、かつ、格段に低コストで光拡散素子を製造することができる。さらに、超微粒子成分の分散濃度の実質的な勾配を利用して濃度変調領域を形成することにより、濃度変調領域３０と濃度一定領域との境界において屈折率を滑らかに変化させることができる。さらに、樹脂成分および光拡散性微粒子と屈折率が大きく異なる超微粒子成分を用いることにより、光拡散性微粒子とマトリクス（実質的には、濃度一定領域）との屈折率差を大きく、かつ、濃度変調領域の屈折率勾配を急峻にすることができる。
【００１１】
上記濃度変調領域は、マトリクスの樹脂成分および超微粒子成分ならびに光拡散性微粒子の構成材料、ならびに化学的および熱力学的特性を適切に選択することにより形成することができる。例えば、樹脂成分および光拡散性微粒子を同系の材料（例えば有機化合物同士）で構成し、超微粒子成分を樹脂成分および光拡散性微粒子とは異なる系の材料（例えば無機化合物）で構成することにより、濃度変調領域を良好に形成することができる。さらに、例えば、樹脂成分および光拡散性微粒子を同系材料の中でも相溶性の高い材料同士で構成することが好ましい。濃度変調領域の厚みおよび屈折率勾配は、マトリクスの樹脂成分および超微粒子成分ならびに光拡散性微粒子の化学的および熱力学的特性を調整することにより制御することができる。なお、本明細書において「同系」とは、化学構造や特性が同等または類似であることをいい、「異なる系」とは、同系以外のものをいう。同系か否かは、基準の選択の仕方によって異なり得る。例えば、有機か無機かを基準にした場合、有機化合物同士は同系の化合物であり、有機化合物と無機化合物とは異なる系の化合物である。ポリマーの繰り返し単位を基準にした場合、例えばアクリル系ポリマーとエポキシ系ポリマーとは有機化合物同士であるにもかかわらず異なる系の化合物であり、周期律表を基準にした場合、アルカリ金属と遷移金属とは無機元素同士であるにもかかわらず異なる系の元素である。
【００１２】
濃度変調領域３０においては、上記のように、屈折率が実質的に連続的に変化する。好ましくは、これに加えて、上記濃度変調領域の最外部の屈折率と上記濃度一定領域の屈折率とが実質的に同一である。言い換えれば、上記光拡散素子においては、濃度変調領域から濃度一定領域にかけて屈折率が連続的に変化し、好ましくは光拡散性微粒子（より好ましくは、光拡散性微粒子の表面付近の内部）から濃度一定領域にかけて屈折率が連続的に変化する（図４）。好ましくは、当該屈折率変化は、図４に示すように滑らかである。すなわち、濃度変調領域と濃度一定領域との境界において、屈折率変化曲線に接線が引けるような形状で変化する。好ましくは、濃度変調領域において、屈折率変化の勾配は、上記光拡散性微粒子から遠ざかるにつれて大きくなる。本発明の光拡散素子によれば、光拡散性微粒子とマトリクスの樹脂成分と超微粒子成分とを適切に選択することにより、実質的に連続的な屈折率変化を実現することができる。その結果、マトリクス１０（実質的には、濃度一定領域）と光拡散性微粒子２０との屈折率差を大きくしても、マトリクス１０と光拡散性微粒子２０との界面の反射を抑えることができ、後方散乱を抑制することができる。さらに、濃度一定領域では、光拡散性微粒子２０とは屈折率が大きく異なる超微粒子成分１２の重量濃度が相対的に高くなるので、マトリクス１０（実質的には、濃度一定領域）と光拡散性微粒子２０との屈折率差を大きくすることができる。その結果、薄膜であっても高いヘイズ（強い拡散性）を実現することができる。本明細書において「屈折率が実質的に連続的に変化する」とは、濃度変調領域において少なくとも光拡散性微粒子から濃度一定領域まで屈折率が実質的に連続的に変化すればよいことを意味する。したがって、例えば、光拡散性微粒子と濃度変調領域との界面、および／または、濃度変調領域と濃度一定領域との界面において所定の範囲内（例えば、屈折率差が０．０５以下）の屈折率ギャップが存在しても、当該ギャップは許容され得る。
【００１３】
上記濃度変調領域３０の厚み（濃度変調領域最内部から濃度変調領域最外部までの距離）は、一定であってもよく（すなわち、濃度変調領域が光拡散性微粒子の周囲に同心球状に拡がってもよく）、光拡散性微粒子表面の位置によって厚みが異なっていてもよい（例えば、金平糖の外郭形状のようになっていてもよい）。
【００１４】
上記濃度変調領域３０の平均厚みは、好ましくは０．０１μｍ〜０．６μｍであり、より好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０４μｍ〜０．４μｍであり、特に好ましくは０．０５μｍ〜０．４μｍである。上記平均厚みは、濃度変調領域３０の厚みが光拡散性微粒子表面の位置によって異なる場合の平均厚みであり、厚みが一定である場合にはその厚みである。
【００１５】
上記光拡散素子は、ヘイズ値が高ければ高いほど好ましく、具体的には、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは９０％〜９９．６％であり、さらに好ましくは９２％〜９９．６％であり、さらに好ましくは９５％〜９９．６％であり、さらに好ましくは９７％〜９９．６％であり、特に好ましくは９８％〜９９．６％であり、最も好ましくは９８．６％〜９９．６％である。ヘイズ値が７０％以上であることにより、コリメートバックライトフロント拡散システムにおけるフロント光拡散素子として好適に用いることができる。なお、コリメートバックライトフロント拡散システムとは、液晶表示装置において、コリメートバックライト光（一定方向に集光された、輝度半値幅の狭いバックライト光）を用い、上側偏光板の視認側にフロント光拡散素子を設けたシステムをいう。
【００１６】
上記光拡散素子の拡散特性は、光拡散半値角で示すならば、好ましくは１０°〜１５０°（片側５°〜７５°）であり、より好ましくは１０°〜１００°（片側５°〜５０°）であり、さらに好ましくは３０°〜８０°（片側１５°〜４０°）である。
【００１７】
上記光拡散素子の算術平均表面粗さＲａは、０．０４ｍｍ以下であり、好ましくは０．０３ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０２５ｍｍ以下である。光拡散素子の算術平均表面粗さＲａがこのような範囲にあれば、明所においてコントラストの高い映像や画像の表示に寄与し得る光拡散素子を得ることができる。上記のように算術平均表面粗さＲａが小さく、平滑性に優れる光拡散素子は、光拡散素子の製造時に、光拡散性微粒子を有機溶剤および樹脂成分の前駆体により十分に膨潤させることにより得ることができる。光拡散素子の製造方法の詳細は、後述する。光拡散素子の算術平均表面粗さＲａは、小さければ小さいほど好ましいが、実用的な下限値は、例えば０．００１ｍｍである。なお、本明細書において、「算術平均表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４年版）に規定される算術平均表面粗さＲａである。
【００１８】
上記光拡散素子の十点平均表面粗さＲｚは、好ましくは０．２μｍ以下であり、より好ましくは０．１７μｍ以下であり、さらに好ましくは０．１５μｍ以下である。光拡散素子の十点平均表面粗さＲｚがこのような範囲にあれば、明所においてコントラストの高い映像や画像の表示に寄与し得る光拡散素子を得ることができる。光拡散素子の十点平均粗さＲｚは、小さければ小さいほど好ましいが、実用的な下限値は、例えば０．００５μｍである。なお、本明細書において、「十点平均表面粗さＲｚ」は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４年版）に規定される十点平均表面粗さＲｚである。
【００１９】
上記光拡散素子の平均傾斜角度θａは、好ましくは０．５０°未満であり、より好ましくは０．４５°未満であり、さらに好ましくは０．４０°以下である。光拡散素子の平均傾斜角度θａは、小さければ小さいほど好ましいが、実用的な下限値は、例えば０．０１°である。なお、本明細書において、平均傾斜角度θａは、下記式（１）により定義される。
θａ＝ｔａｎ−１Δａ  ・・・（１）
上記式（１）において、Δａは、下記式（２）に示すように、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４年度版）に規定される粗さ曲線の基準長さＬにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差（高さｈ）の合計（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３・・・＋ｈｎ）を上記基準長さＬで割った値である。上記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、上記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δａ＝（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３・・・＋ｈｎ）／Ｌ  ・・・（２）
【００２０】
一つの実施形態においては、上記光拡散素子は、十点平均表面粗さＲｚが好ましくは０．２０μｍ未満、より好ましくは０．１７μｍ未満、さらに好ましくは０．１５μｍ未満であり、かつ、平均傾斜角度θａが好ましくは０．５°未満、より好ましくは０．４５°未満、さらに好ましくは０．４０°以下である。
【００２１】
上記光拡散素子に平行光線を垂直に入射させた際、入射光に平行な光の透過率は、好ましくは２％以下であり、より好ましくは１％以下であり、さらに好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．２％以下である。本発明においては、後述のように、光拡散素子の製造時に光拡散性微粒子を膨潤させ、光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径を大きくすることにより、平面視した場合に重なるようにして存在する光拡散性微粒子の数が多くなる。このような状態で光拡散性微粒子が存在していれば、光拡散性微粒子および屈折率変調領域の影響を受けずに透過する光を少なくすることができ、入射光が拡散されずに直進することを防止することができる。なお、本明細書において、「直進光透過率」とは、全出射光（直進光＋拡散光）の光強度に対する、直進光の光強度の割合をいう。
【００２２】
上記光拡散素子の厚みは、目的や所望の拡散特性に応じて適切に設定され得る。具体的には、上記光拡散素子の厚みは、好ましくは４μｍ〜５０μｍ、より好ましくは４μｍ〜２０μｍである。本発明によれば、このように非常に薄い厚みにもかかわらず、上記のような非常に高いヘイズを有し、かつ、平滑性に優れる光拡散素子が得られ得る。
【００２３】
上記光拡散素子は、液晶表示装置に好適に用いられ、コリメートバックライトフロント拡散システムに特に好適に用いられる。上記光拡散素子は、単独でフィルム状または板状部材として提供してもよく、任意の適切な基材や偏光板に貼り付けて複合部材として提供してもよい。また、光拡散素子の上に反射防止層が積層されてもよい。
【００２４】
Ａ−２．マトリクス
上記のとおり、マトリクス１０は、好ましくは樹脂成分１１および超微粒子成分１２を含む。上記のように、ならびに、図１および図２に示すように、超微粒子成分１２は、光拡散性微粒子２０の表面近傍に濃度変調領域３０を形成するようにして、樹脂成分１１に分散している。
【００２５】
Ａ−２−１．樹脂成分
樹脂成分１１は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な材料で構成される。好ましくは、上記のように、樹脂成分１１は、光拡散性微粒子と同系の化合物であってかつ超微粒子成分とは異なる系の化合物で構成される。これにより、光拡散性微粒子の表面近傍に濃度変調領域を良好に形成することができる。さらに好ましくは、樹脂成分１１は、光拡散性微粒子と同系の中でも相溶性の高い化合物で構成される。これにより、所望の屈折率勾配を有する濃度変調領域を形成することができる。より詳細には、樹脂成分は、光拡散性微粒子の近傍においては、局所的には、超微粒子成分と均一溶解もしくは分散している状態よりも、むしろ、樹脂成分のみで光拡散性微粒子を取り囲む方が、系全体のエネルギーが安定する場合が多い。その結果、樹脂成分の重量濃度は、光拡散性微粒子の最近接領域において、マトリクス全体における樹脂成分の平均重量濃度よりも高く、光拡散性微粒子から遠ざかるにつれて低くなる。したがって、光拡散性微粒子の表面近傍に濃度変調領域を良好に形成することができる。本発明においては、光拡散性微粒子中に有機溶剤を含ませ、光拡散性微粒子を膨潤させておくことにより、光拡散性微粒子と樹脂成分との親和性を高め、光拡散性微粒子の最近接領域における樹脂成分の重量濃度を高くすることができる。
【００２６】
上記樹脂成分は、好ましくは有機化合物で構成され、より好ましくは電離線硬化型樹脂で構成される。電離線硬化型樹脂は、塗膜の硬度に優れている。電離線としては、例えば、紫外線、可視光、赤外線、電子線が挙げられる。好ましくは紫外線であり、したがって、樹脂成分は、特に好ましくは紫外線硬化型樹脂で構成される。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート樹脂（エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルアクリレート、エーテルアクリレート）などのラジカル重合型モノマーおよび／またはオリゴマーから形成される樹脂が挙げられる。アクリレート樹脂を構成するモノマー成分（前駆体）の分子量は、好ましくは２００〜７００である。アクリレート樹脂を構成するモノマー成分（前駆体）の具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ：分子量２９８）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ：分子量２１２）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ：分子量６３２）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ：分子量５７８）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ：分子量２９６）が挙げられる。前駆体には、必要に応じて、開始剤を添加してもよい。開始剤としては、例えば、ＵＶラジカル発生剤（ＢＡＳＦジャパン社製イルガキュア９０７、同１２７、同１９２など）、過酸化ベンゾイルが挙げられる。上記樹脂成分は、上記電離線硬化型樹脂以外に別の樹脂成分を含んでいてもよい。別の樹脂成分は、電離線硬化型樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。別の樹脂成分の代表例としては、脂肪族系（例えば、ポリオレフィン）樹脂、ウレタン系樹脂が挙げられる。別の樹脂成分を用いる場合、その種類や配合量は、上記濃度変調領域が良好に形成されるよう調整される。
【００２７】
上記マトリクスの樹脂成分および光拡散性微粒子は、好ましくは、それらの屈折率が下記式（３）を満たす。：
０＜｜ｎＰ−ｎＡ｜・・・（３）
式（３）中、ｎＡはマトリクスの樹脂成分の屈折率を表し、ｎＰは光拡散性微粒子の屈折率を表す。｜ｎＰ−ｎＡ｜は、好ましくは０．０１〜０．１０であり、さらに好ましくは０．０１〜０．０６であり、特に好ましくは０．０２〜０．０６である。｜ｎＰ−ｎＡ｜が０．０１未満であると、上記濃度変調領域が形成されない場合がある。｜ｎＰ−ｎＡ｜が０．１０を超えると、後方散乱が増大するおそれがある。
上記マトリクスの樹脂成分、超微粒子成分および光拡散性微粒子は、好ましくは、その屈折率が下記式（４）を満たす：
０＜｜ｎＰ−ｎＡ｜＜｜ｎＰ−ｎＢ｜・・・（４）
式（４）において、ｎＡおよびｎＰは上記のとおりであり、ｎＢは超微粒子成分の屈折率を表す。｜ｎＰ−ｎＢ｜は、好ましくは０．１０〜１．５０であり、さらに好ましくは０．２０〜０．８０である。｜ｎＰ−ｎＢ｜が０．１０未満であると、ヘイズ値が９０％以下となる場合が多く、その結果、液晶表示装置に組み込んだ場合に光源からの光を十分に拡散できず、視野角が狭くなるおそれがある。｜ｎＰ−ｎＢ｜が１．５０を超えると、後方散乱が増大するおそれがある。
各成分の屈折率が上記（３）および（４）の関係にあれば、高いヘイズを維持しつつ、後方散乱が抑制された光拡散素子を得ることができる。
【００２８】
樹脂成分の屈折率は、好ましくは１．４０〜１．６０である。
【００２９】
上記樹脂成分の配合量は、マトリクス１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜８０重量部であり、より好ましくは２０重量部〜８０重量部であり、さらに好ましくは２０重量部〜６５重量部であり、特に好ましくは４５重量部〜６５重量部である。
【００３０】
上記樹脂成分は、上記電離線硬化型樹脂以外に別の樹脂成分を含んでいてもよい。別の樹脂成分は、電離線硬化型樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。別の樹脂成分の代表例としては、脂肪族系（例えば、ポリオレフィン）樹脂、ウレタン系樹脂が挙げられる。別の樹脂成分を用いる場合、その種類や配合量は、上記濃度変調領域が良好に形成されるよう調整される。
【００３１】
Ａ−２−２．超微粒子成分
超微粒子成分１２は、上記のように、好ましくは上記樹脂成分および後述の光拡散性微粒子とは異なる系の化合物で構成され、より好ましくは無機化合物で構成される。好ましい無機化合物としては、例えば、金属酸化物、金属フッ化物が挙げられる。金属酸化物の具体例としては、酸化ジルコニウム（ジルコニア）（屈折率：２．１９）、酸化アルミニウム（屈折率：１．５６〜２．６２）、酸化チタン（屈折率：２．４９〜２．７４）、酸化ケイ素（屈折率：１．２５〜１．４６）が挙げられる。金属フッ化物の具体例としては、フッ化マグネシウム（屈折率：１．３７）、フッ化カルシウム（屈折率：１．４０〜１．４３）が挙げられる。これらの金属酸化物および金属フッ化物は、光の吸収が少ない上に、電離線硬化型樹脂や熱可塑性樹脂などの有機化合物では発現が難しい屈折率を有しているので、光拡散性微粒子との界面から離れるにつれて超微粒子成分の重量濃度が相対的に高くなることにより、屈折率を大きく変調させることができる。光拡散性微粒子とマトリクスとの屈折率差を大きくすることにより、薄膜であっても高ヘイズ（高い光拡散性）を実現でき、かつ、濃度変調領域が形成されるので後方散乱防止の効果も大きい。特に好ましい無機化合物は、酸化ジルコニウムである。
【００３２】
上記超微粒子成分もまた、上記式（３）および(４)を満足することが好ましい。上記超微粒子成分の屈折率は、好ましくは１．４０以下または１．６０以上であり、さらに好ましくは１．４０以下または１．７０〜２．８０であり、特に好ましくは１．４０以下または２．００〜２．８０である。屈折率が１．４０を超えまたは１．６０未満であると、光拡散性微粒子とマトリクスとの屈折率差が不十分となり、十分な光拡散性が得られないおそれがあり、また、光拡散素子がコリメートバックライトフロント拡散システムを採用する液晶表示装置に用いられた場合に、コリメートバックライトからの光を十分に拡散できず視野角が狭くなるおそれがある。
【００３３】
上記超微粒子成分の平均粒径は、好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜８０ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ〜７０ｎｍである。このように、光の波長より小さい平均粒径の超微粒子成分を用いることにより、超微粒子成分と樹脂成分との間に幾何光学的な反射、屈折、散乱が生じず、光学的に均一なマトリクスを得ることができる。その結果、光学的に均一な光拡散素子を得ることができる。
【００３４】
上記超微粒子成分は、上記樹脂成分との分散性が良好であることが好ましい。本明細書において「分散性が良好」とは、上記樹脂成分と超微粒子成分と（必要に応じて少量のＵＶ開始剤と）有機溶剤とを混合して得られた塗工液を塗布し、溶剤を乾燥除去して得られた塗膜が透明であることをいう。
【００３５】
好ましくは、上記超微粒子成分は、表面改質がなされている。表面改質を行うことにより、超微粒子成分を樹脂成分中に良好に分散させることができ、かつ、上記濃度変調領域を良好に形成することができる。表面改質手段としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な手段が採用され得る。代表的には、表面改質は、超微粒子成分の表面に表面改質剤を塗布して表面改質剤層を形成することにより行われる。好ましい表面改質剤の具体例としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤、脂肪酸系界面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。このような表面改質剤を用いることにより、樹脂成分と超微粒子成分との濡れ性を向上させ、樹脂成分と超微粒子成分との界面を安定化させ、超微粒子成分を樹脂成分中に良好に分散させ、かつ、濃度変調領域を良好に形成することができる。
【００３６】
上記塗工液における上記超微粒子成分の配合量は、形成されるマトリクス１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜７０重量部であり、より好ましくは３０重量部〜６０重量部である。
【００３７】
Ａ−３．光拡散性微粒子
光拡散性微粒子２０もまた、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な材料で構成される。好ましくは、上記のように、光拡散性微粒子２０は、上記マトリクスの樹脂成分と同系の化合物で構成される。例えば、マトリクスの樹脂成分を構成する電離線硬化型樹脂がアクリレート系樹脂である場合には、光拡散性微粒子もまたアクリレート系樹脂で構成されることが好ましい。より具体的には、マトリクスの樹脂成分を構成するアクリレート系樹脂のモノマー成分が例えば上記のようなＰＥＴＡ、ＮＰＧＤＡ、ＤＰＨＡ、ＤＰＰＡおよび／またはＴＭＰＴＡである場合には、光拡散性微粒子を構成するアクリレート系樹脂は、好ましくは、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、およびこれらの共重合体、ならびにそれらの架橋物である。ＰＭＭＡおよびＰＭＡとの共重合成分としては、ポリウレタン、ポリスチレン（ＰＳ）、メラミン樹脂が挙げられる。特に好ましくは、光拡散性微粒子は、ＰＭＭＡで構成される。マトリクスの樹脂成分および超微粒子成分との屈折率や熱力学的特性の関係が適切であるからである。さらに、好ましくは、光拡散性微粒子は、架橋構造（三次元網目構造）を有する。架橋構造の粗密（架橋度）を調整することにより、光拡散性微粒子表面において微粒子を構成するポリマー分子の自由度を制御することができるので、超微粒子成分の分散状態を制御することができ、結果として、所望の屈折率勾配を有する濃度変調領域を形成することができる。
【００３８】
好ましくは、上記樹脂成分の一部が光拡散性微粒子に浸透し、光拡散素子中において光拡散性微粒子中に樹脂成分が含まれている。光拡散性微粒子中に樹脂成分が浸透していれば、光拡散性微粒子の表面近傍内部に濃度変調領域を形成させることができ、ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、後方散乱が抑制された光拡散素子を得ることができる。また、平均粒径の大きい光拡散性微粒子を得ることができる。光拡散性微粒子中の樹脂成分の浸透範囲は、光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径に対して、９０％以上であり、より好ましくは９５％〜１００％である。このような範囲であれば、濃度変調領域が良好に形成され、また、平滑性を損なうことなく光拡散性微粒子を大粒径化することができるので、強い拡散性を有し、かつ、後方散乱が抑制された光拡散素子を得ることができる。本発明においては、例えば、光拡散素子の製造時に、光拡散性微粒子を有機溶剤により十分に膨潤させた後に、マトリクス中の樹脂成分を重合することにより、樹脂成分を光拡散性微粒子に十分に浸透させることができる。浸透範囲は、樹脂成分および光拡散性微粒子の材料、光拡散性微粒子の架橋密度、製造時に使用する有機溶剤の種類、製造時における静置時間、静置温度等を調整することにより制御することができる。
【００３９】
上記光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径は、好ましくは１．５μｍ〜１０μｍであり、より好ましくは１．５μｍ〜８μｍであり、さらに好ましくは２．０μｍ〜５．０μｍである。このような範囲であれば、薄膜ながらも強い拡散性を有し、かつ、平滑性に優れる光拡散素子を得ることができる。上記のような平均粒径を有する光拡散性微粒子は、例えば、光拡散素子の製造時に、光拡散性微粒子を有機溶剤および樹脂成分の前駆体により十分に膨潤させた後に、マトリクス中の樹脂成分を重合することにより得ることができる。本明細書において、「光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径」とは、光拡散性微粒子が膨潤している場合は、膨潤後の光拡散性微粒子、すなわち、仕込み時よりも粒径が増大した光拡散性微粒子の平均粒径を意味する。光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径は、好ましくは、光拡散素子の厚みの１／２以下（例えば、１／２〜１／２０）である。光拡散素子の厚みに対してこのような比率を有する平均粒径であれば、光拡散性微粒子を光拡散素子の厚み方向に複数配列することができるので、入射光が光拡散素子を通過する間に当該光を多重に拡散させることができ、その結果、十分な光拡散性が得られ得る。
【００４０】
上記光拡散素子中の光拡散性微粒子の重量平均粒径分布の標準偏差は、好ましくは１．０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以下であり、特に好ましくは０．１μｍ以下である。また、上記光拡散素子中の拡散性微粒子は単分散状態であることが好ましく、例えば、重量平均粒径分布の変動係数（（粒径の標準偏差）×１００／（平均粒径））が２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。重量平均粒径に対して粒径の小さい光拡散性微粒子が多数混在していると、拡散性が増大しすぎて後方散乱を良好に抑制できない場合がある。重量平均粒径に対して粒径の大きい光拡散性微粒子が多数混在していると、光拡散素子の厚み方向に複数配列することができず、多重拡散が得られない場合があり、その結果、光拡散性が不十分となる場合がある。
【００４１】
上記光拡散性微粒子の形状としては、目的に応じて任意の適切な形状が採用され得る。具体例としては、真球状、燐片状、板状、楕円球状、不定形が挙げられる。多くの場合、上記光拡散性微粒子として真球状微粒子が用いられ得る。
【００４２】
上記光拡散性微粒子もまた、上記式（３）および（４）を満足することが好ましい。上記光拡散性微粒子の屈折率は、好ましくは１．３０〜１．７０であり、より好ましくは１．４０〜１．６０である。
【００４３】
Ａ−４．光拡散素子の製造方法
本発明の一つの実施形態による光拡散素子の製造方法は、マトリクスの樹脂成分の前駆体（モノマー）と超微粒子成分と光拡散性微粒子とを有機溶剤中に溶解または分散させた塗工液を基材に塗布する工程（工程Ａとする）と、該基材に塗布された塗工液を乾燥させる工程（工程Ｂとする）と、上記前駆体を重合させる工程（工程Ｃとする）を含む。
【００４４】
好ましくは、工程Ａにおいて、光拡散性微粒子に有機溶剤を浸透させ、光拡散性微粒子を有機溶剤により膨潤させる。有機溶剤を十分に含み、膨潤した光拡散性微粒子は、塗工液中で流動性を有し、乾燥工程（工程Ｂ）において、塗工液面の変化に追従することができる。その結果、本発明における光拡散性微粒子が塗膜から突出することを防止して、平滑性に優れる光拡散素子を得ることができると考えられる。一方、光拡散性微粒子に有機溶剤を十分に浸透させることなく製造された従来の光拡散素子においては、光拡散性微粒子は塗工液中での流動性が低い。このような光拡散性微粒子を含む塗工液を乾燥工程に供した場合、光拡散性微粒子は塗工液面の変化に追従することができない。その結果、光拡散性微粒子が塗膜から突出してしまい、光拡散素子の表面に凹凸が生じてしまう。
【００４５】
また、上記のように光拡散性微粒子を膨潤させることにより、樹脂成分の前駆体が光拡散性微粒子内部に浸透しやすくなる。樹脂成分の前駆体の浸透は、例えば、工程Ａで始まり、工程Ｂで加熱乾燥を採用した場合にさらに促進される。樹脂成分の前駆体の浸透により、光拡散性微粒子は、さらに膨潤し、平均粒径がさらに増大する。光拡散性微粒子の平均粒径が大きければ、少ない光拡散性微粒子数で、強い光拡散性を発現させることができる。含まれる光拡散性微粒子の数が少ない光拡散素子は、後方散乱が抑制される。本発明においては、光拡散性微粒子の周囲に存在する樹脂成分の前駆体が光拡散性微粒子に浸透するため、基材に塗布された塗工液中、光拡散性微粒子の塗工液面に略接する部分には、樹脂成分の前駆体が浸透しない。その結果、光拡散性微粒子が塗膜から突出して増大することを防ぐことができ、平滑性を損なうことなく、平均粒径の大きい光拡散性微粒子を存在させることができる。
【００４６】
また、樹脂成分の前駆体が光拡散性微粒子内部に浸透していれば、光拡散性微粒子の表面近傍内部に濃度変調領域を形成させることができ、ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、後方散乱が抑制された光拡散素子を得ることができる。
【００４７】
上記光拡散性微粒子を膨潤させる方法としては、例えば、有機溶剤として、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が光拡散性微粒子のＳＰ値と所定の差（例えば、０．２〜０．８）を有する有機溶剤を用いる方法（方法１）、工程Ａにおいて、あらかじめ有機溶剤中で光拡散性微粒子を混合して光拡散性微粒子を膨潤させた後、樹脂成分の前駆体および超微粒子成分を当該有機溶剤中に添加して、塗工液を調整する方法（方法２）等が挙げられる。これらの方法は、組み合わせて用いられ得る。
【００４８】
上記光拡散性微粒子の膨潤度は、好ましくは１０５％〜２００％であり、より好ましくは１１０％〜２００％であり、さらに好ましくは１１５％〜２００％であり、特に好ましくは１４０％〜２００％である。なお、本明細書において、「膨潤度」とは、膨潤前の粒子の平均粒径に対する膨潤状態の粒子の平均粒径（光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径）の比率をいう。工程Ａにおける上記光拡散性微粒子の有機溶剤含有比率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％〜１００％である。本明細書において、「光拡散性微粒子の有機溶剤含有比率」とは、光拡散性微粒子中で有機溶剤の含有が飽和状態となる場合の有機溶剤の含有量（最大含有量）に対する、光拡散性微粒子の有機溶剤含有比率を意味する。
【００４９】
（工程Ａ）
樹脂成分の前駆体、超微粒子成分、および光拡散性微粒子については、それぞれ、上記Ａ−２−１項、Ａ−２−２項およびＡ−３項で説明したとおりである。代表的には、上記塗工液は前駆体および揮発性溶剤中に超微粒子成分および光拡散性微粒子が分散した分散体である。超微粒子成分および光拡散性微粒子を分散させる手段としては、任意の適切な手段（例えば、超音波処理、攪拌機による分散処理）が採用され得る。
【００５０】
一つの実施形態においては、塗工液は、（方法２）として上記したように、上記光拡散性微粒子と上記有機溶剤とを混合した後、光拡散性微粒子を含む有機溶剤中に、上記樹脂成分の前駆体および上記超微粒子成分を添加して、調整され得る。あらかじめ上記光拡散性微粒子と上記有機溶剤とを混合することにより、光拡散性微粒子を膨潤させることができる。具体的には、光拡散性微粒子と有機溶剤とを混合した後、所定時間経過させることにより、光拡散性微粒子を膨潤させることができる。例えば、１５分〜９０分経過させることにより、光拡散性微粒子を膨潤させることができる。混合液は、例えば、有機溶剤中で光拡散性微粒子を撹拌することにより、調製してもよい。このように、あらかじめ有機溶剤中で光拡散性微粒子を混合して光拡散性微粒子を膨潤させれば、塗工液調製後すぐに、すなわち静置することなく、後工程に供することができる。そのため、上記光拡散性微粒子および超微粒子成分が凝集することを防止することができ、平滑性に優れ、超微粒子成分の疎密がなく、かつ、後方散乱の少ない光拡散素子を得ることができる。
【００５１】
上記有機溶剤の具体例としては、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、シクロペンタノン、トルエン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シクロペンタン、水が挙げられる。
【００５２】
一つの実施形態においては、上記有機溶剤の沸点は、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、特に好ましくは１１０℃以上であり、最も好ましくは１２０℃以上である。比較的揮発性の低い有機溶剤を用いることにより、有機溶剤を乾燥させる際に、急な揮発を防止することができ、平滑性に優れる光拡散素子を得ることができる。
【００５３】
別の実施形態においては、上記有機溶剤として、混合溶剤が用いられる。混合溶剤としては、例えば、上記光拡散性微粒子に浸透しやすい（第１の有機溶剤）と、揮発性の低い有機溶剤（第２の有機溶剤）とを混合した溶剤が用いられる。好ましくは、上記第１の有機溶剤は、第２の有機溶剤よりも、光拡散性微粒子に浸透しやすく、かつ、揮発性が高い。好ましくは、上記第２の有機溶剤は、第１の有機溶剤よりも、光拡散性微粒子に浸透し難く、かつ、揮発性が低い。このような混合溶剤を用いれば、光拡散性微粒子の膨潤を促進し（すなわち、製造工程を短時間化し）、かつ、有機溶剤の急な揮発を防止して平滑性に優れる光拡散素子を得ることができる。上記第１の有機溶剤の沸点は、好ましくは８０℃以下であり、より好ましくは７０℃〜８０℃である。上記第２の有機溶剤の沸点は、好ましくは８０℃より高く、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、最も好ましくは１２０℃以上である。なお、有機溶剤の浸透しやすさは、例えば、光拡散性微粒子の当該有機溶剤に対する膨潤度により比較することができ、光拡散性微粒子をより高膨潤度で膨潤させる有機溶剤は光拡散性微粒子に浸透しやすい有機溶剤といえる。また、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が、光拡散性微粒子のＳＰ値に近い有機溶媒は、光拡散性微粒子に浸透しやすい傾向がある。上記第１の有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．４以下であり、さらに好ましくは０．１〜０．４である。上記第２の有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差は、好ましくは０．５より大きく、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．７〜２．０である。また、分子量の低い有機溶剤は、光拡散性微粒子に浸透しやすい傾向がある。上記第１の有機溶剤の分子量は、好ましくは８０以下であり、より好ましくは７５以下であり、さらに好ましくは５０〜７５である。上記第２の有機溶剤の分子量は、好ましくは８０より高く、より好ましくは１００以上であり、さらに好ましくは１１０〜１４０である。
【００５４】
有機溶剤としては、（方法１）として上記したように、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が光拡散性微粒子のＳＰ値と所定の差を有する有機溶剤が用いられ得る。有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差の絶対値は、好ましくは０．２〜０．８であり、より好ましくは０．２〜０．７である。有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差が小さい場合（０．２未満の場合）、時間経過ともに光拡散性微粒子の溶解が進みすぎて、凝集および／または小粒径化するおそれがある。有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差が大きい場合（０．８を超える場合）、樹脂成分の前駆体が光拡散性微粒子に十分に浸透しないおそれがある。一方、有機溶剤のＳＰ値と光拡散性微粒子のＳＰ値との差の絶対値が上記の範囲にあれば、光拡散性微粒子の溶解を抑制して、徐々に光拡散性微粒子を膨潤させることができる。その結果、膨潤度が高く、粒径の大きい光拡散性微粒子を得ることができ、かつ、厚い濃度変調領域を形成することができる。有機溶剤のＳＰ値は、好ましくは８．４〜９．０であり、より好ましくは８．５〜８．７である。このようなＳＰ値を有する有機溶剤の具体例としては、酢酸ブチル（ＳＰ値：８．７）、メチルイソブチルケトン（ＳＰ値：８．６）、およびこれらの溶剤と適切な他の溶媒（例えばメチルエチルケトン）との混合溶媒等が挙げられる。このようなＳＰ値を有する有機溶剤を用いれば、光拡散性微粒子を構成する樹脂がＰＭＭＡ（ＳＰ値：９．２）である場合に、膨潤度が高く、粒径の大きい光拡散性微粒子を得ることができ、かつ、厚い濃度変調領域を形成することができる。
【００５５】
上記塗工液は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。例えば、超微粒子成分を良好に分散させるために、分散剤が好適に用いられ得る。添加剤の他の具体例としては、紫外線吸収剤、レベリング剤、消泡剤が挙げられる。
【００５６】
上記塗工液における樹脂成分の前駆体の配合量は、Ａ−２−１項で説明したとおりであり、超微粒子成分の配合量は、Ａ−２−２項で説明したとおりである。光拡散性微粒子の配合量の上限は、マトリクス１００重量部に対して、好ましくは３０重量部であり、より好ましくは２５重量部であり、さらに好ましくは２０重量部である。本発明においては、上記のように、工程Ｃ（重合工程）の前に、光拡散性微粒子を膨潤させて粒径を増大させるため、光拡散性微粒子の配合量を少なくしても、ヘイズ値が高く、強い拡散性を有し、かつ、直進光の透過が低減された光拡散素子を得ることができる。また、光拡散性微粒子の配合量が少ないため、後方散乱を抑制することができる。光拡散性微粒子の配合量の下限は、マトリクス１００重量部に対して、好ましくは５重量部であり、より好ましくは１０重量部であり、さらに好ましくは１５重量部である。
【００５７】
塗工液の固形分濃度は、好ましくは１０重量％〜７０重量％程度となるように調整され得る。このような固形分濃度であれば、塗工容易な粘度を有する塗工液が得られ得る。
【００５８】
上記基材としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切なフィルムが採用され得る。具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム、ラクトン変性アクリルフィルムなどが挙げられる。上記基材は、必要に応じて、易接着処理などの表面改質がなされていてもよく、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００５９】
上記塗工液の基材への塗布方法としては、任意の適切なコーターを用いた方法が採用され得る。コーターの具体例としては、バーコーター、リバースコーター、キスコーター、グラビアコーター、ダイコーター、コンマコーターが挙げられる。
【００６０】
（工程Ｂ）
上記塗工液の乾燥方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥が挙げられる。好ましくは、加熱乾燥である。加熱温度は、好ましくは６０℃〜１５０℃であり、より好ましくは６０℃〜１００℃であり、さらに好ましくは６０℃〜８０℃である。加熱温度が１５０℃を越えると、塗工液面が急激に変化して、光拡散性微粒子が塗工液面の変化に追従できずに十分な平滑性が得られないおそれがある。加熱時間は、例えば３０秒〜５分である。
【００６１】
（工程Ｃ）
重合方法は、樹脂成分（したがって、その前駆体）の種類に応じて任意の適切な方法が採用され得る。例えば、樹脂成分が電離線硬化型樹脂である場合には、電離線を照射することにより前駆体を重合する。電離線として紫外線を用いる場合には、その積算光量は、好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であり、より好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２〜４００ｍＪ／ｃｍ２である。電離線の光拡散性微粒子に対する透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。また例えば、樹脂成分が熱硬化型樹脂である場合には、加熱することにより前駆体を重合する。加熱温度および加熱時間は、樹脂成分の種類に応じて適切に設定され得る。好ましくは、重合は電離線を照射することにより行われる。電離線照射であれば、濃度変調領域を良好に保持したまま塗膜を硬化させることができるので、良好な拡散特性の光拡散素子を作製することができる。前駆体を重合することにより、樹脂成分および超微粒子成分を含むマトリクスが形成される。またマトリクスの形成と同時に、光拡散性微粒子の表面近傍に濃度変調領域が形成される。すなわち、本発明の製造方法によれば、光拡散性微粒子内部に浸透した前駆体と光拡散性微粒子に浸透しなかった前駆体とを同時に重合することにより、光拡散性微粒子の表面近傍に濃度変調領域を形成すると同時に、マトリクスを形成することができる。
【００６２】
上記重合工程（工程Ｃ）は、上記乾燥工程（工程Ｂ）の前に行ってもよく、工程Ｂの後で行ってもよい。好ましくは、乾燥工程（工程Ｂ）は、重合工程（工程Ｃ）の前に行われる。加熱により、樹脂成分の前駆体の光拡散性微粒子への浸透を促進させることができるからである。
【００６３】
本実施形態の光拡散素子の製造方法が、上記工程Ａ〜工程Ｃに加えて、任意の適切な時点で任意の適切な工程、処理および／または操作を含み得ることは言うまでもない。そのような工程等の種類およびそのような工程等が行われる時点は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、工程Ａにおいて、上記（方法２）を採用しなかった場合、すなわち、各成分を同時に混合した場合、塗工液は、塗布前に所定時間静置され得る。所定時間静置することにより、光拡散性微粒子中に樹脂成分の前駆体を十分に浸透させることができる。静置時間としては、好ましくは１時間〜４８時間であり、より好ましくは２時間〜４０時間であり、さらに好ましくは３時間〜３５時間であり、特に好ましくは４時間〜３０時間である。
【００６４】
以上のようにして、上記Ａ−１項〜Ａ−３項で説明したような光拡散素子が基材上に形成される。
【００６５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は下記の通りである。また、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。
【００６６】
（１）光拡散素子の厚み
マイクロゲージ式厚み計（ミツトヨ社製）にて基材と光拡散素子との合計厚みを測定し、当該合計厚みから基材の厚みを差し引き、光拡散素子の厚みを算出した。
【００６７】
（２）光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径  
実施例および比較例で得られた光拡散素子と基材との積層体を液体窒素で冷却しながら、ミクロトームにて０．１μｍの厚さにスライスし、測定試料とした。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、当該測定試料を観察し、ＴＥＭ画像から画像解析ソフトを用いて、光拡散素子中の光拡散性微粒子の粒径を測定した。この測定を無作為で選択した５ヶ所で行い、光拡散素子中の光拡散性微粒子の平均粒径とした。
【００６８】
（３）前駆体の浸透範囲
上記（２）に記載の手順で撮影されたＴＥＭ写真から無作為に１０個の光拡散性微粒子を選択した。選択された光拡散性微粒子のそれぞれについて、光拡散性微粒子の粒径と光拡散性微粒子の前駆体が浸透していない部分（非浸透部）の粒径とを測定し、下記の式で浸透範囲を算出した。１０個の光拡散性微粒子についての平均を浸透範囲とした。
（浸透範囲）＝｛１−（非浸透部の粒径／光拡散性微粒子の粒径）｝×１００（％）
【００６９】
（４）ヘイズ値
ＪＩＳ  ７１３６で定める方法により、ヘイズメーター（村上色彩科学研究所社製、商品名「ＨＮ−１５０」）を用いて測定した。
【００７０】
（５）後方散乱率
実施例および比較例で得られた光拡散素子と基材との積層体を、透明粘着剤を介して黒アクリル板（住友化学社製、商品名「ＳＵＭＩＰＥＸ」（登録商標）、厚み２ｍｍ）の上に貼り合わせ、測定試料とした。この測定試料の積分反射率を分光光度計（日立計測器社製、商品名「Ｕ４１００」）にて測定した。一方、上記光拡散素子用塗工液から微粒子を除去した塗工液を用いて、基材と透明塗工層との積層体を作製して対照試料とし、上記と同様にして積分反射率（すなわち、表面反射率）を測定した。上記測定試料の積分反射率から上記対照試料の積分反射率（表面反射率）を差し引くことにより、光拡散素子の後方散乱率を算出した。
【００７１】
（６）十点平均表面粗さＲｚ、算術平均表面粗さＲａおよび平均傾斜角度θａ
十点平均表面粗さＲｚ、算術平均表面粗さＲａおよび平均傾斜角度θａを微細形状測定機（小坂研究所社製、商品名「サーフコーダ  ＥＴ−４０００」）を用いて測定した。
【００７２】
（７）明所でのコントラスト
（液晶表示装置の作製）
マルチドメイン型ＶＡモードの液晶セルを備える市販の液晶テレビ（ＳＯＮＹ社製、ブラビア２０型、商品名「ＫＤＬ２０Ｊ３０００」）から液晶セルを取り出した当該液晶セルの両側に、市販の偏光板（日東電工社製、商品名「ＮＰＦ−ＳＥＧ１４２３ＤＵ」）を、それぞれの偏光子の吸収軸が直交するようにして貼り合わせた。より具体的には、バックライト側偏光板の偏光子の吸収軸方向が垂直方向（液晶パネルの長辺方向に対して９０°）となり、視認側偏光板の偏光子の吸収軸方向が水平方向（液晶パネルの長辺方向に対して０°）となるようにして貼り合わせた。さらに、視認側偏光板の外側に、実施例および比較例の光拡散素子を基材から転写して貼り合わせ、液晶パネルを作製した。
一方、ＰＭＭＡシートの片面に、レンチキュラーレンズのパターンを、転写ロールを用いて溶融熱転写した。レンズパターンが形成された面とは反対側の面（平滑面）に、レンズの焦点のみ光が透過するよう、アルミニウムのパターン蒸着を行い、開口部の面積比率７％（反射部の面積比率９３％）の反射層を形成した。このようにして、集光素子を作製した。バックライトの光源として冷陰極蛍光ランプ（ソニー社製、ＢＲＡＶＩＡ２０ＪのＣＣＦＬ）を用い、当該光源に集光素子を取り付けて、コリメート光を出射する平行光光源装置（バックライトユニット）を作製した。
上記液晶パネルに上記バックライトユニットを組み込み、コリメートバックライトフロント拡散システムの液晶表示装置を作製した。
（コントラストの測定）
出射光が、液晶表示装置の鉛直方向となす角度が１５°で入射するように、蛍光ランプ（２００ｌｘ：照度計ＩＭ−５での測定値）を配置し、照射し、黒表示および白表示の輝度をＡＵＴＲＯＮＩＣ  ＭＥＬＣＨＥＲＳ社製コノスコープにて測定して、コントラストを評価した。
【００７３】
（実施例１）
光拡散性微粒子としてのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）微粒子（積水化成品工業社製、商品名「ＸＸ１３１ＡＡ」、平均粒径２．５μｍ、屈折率１．４９）１５部と、有機溶剤としての酢酸ブチルおよびＭＥＫの混合溶媒（重量比５０／５０）３０部とを混合し、６０分間撹拌して、混合液を調製した。
次いで、得られた混合液に、超微粒子成分としてのジルコニアナノ粒子（平均粒径６０ｎｍ、屈折率２．１９）を６２％含有するハードコート用樹脂（ＪＳＲ社製、商品名「オプスターＫＺ６６６１」（ＭＥＫ／ＭＩＢＫ含有））１００部、樹脂成分の前駆体としてのペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「ビスコート＃３００」、屈折率１．５２、分子量２９８）の５０％酢酸ブチル溶液を１１部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製、商品名「イルガキュア９０７」）を０．５部およびレベリング剤（ＤＩＣ社製、商品名「ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ  ４１００」）を０．５部を添加し、ディスパーを用い１５分間撹拌して、塗工液を調製した。
当該塗工液を、バーコーターを用いてＴＡＣフィルム（富士フィルム社製、商品名「フジタック」）上に塗工し、６０℃にて１分間加熱後、積算光量３００ｍＪの紫外線を照射し、厚み１０μｍの光拡散素子を得た。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。
なお、暗所における白輝度を３００ｃｄ/ｍ２と設定したところ、黒輝度は０．３ｃｄ/ｍ２となり、暗所におけるコントラストは１０００であった。
【００７４】
（実施例２）
光拡散性微粒子としてのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）微粒子の配合量を２０部とした以外は、実施例１と同様にして光拡散素子を作製した。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例３）
光拡散性微粒子としてのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）微粒子の配合量を３０部とした以外は、実施例１と同様にして光拡散素子を作製した。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。結果を表１に示す。
【００７６】
（実施例４）
光拡散性微粒子としてのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）微粒子（積水化成品工業社製、商品名「ＸＸ１３１ＡＡ」、平均粒径２．５μｍ、屈折率１．４９）１５部と、有機溶剤としての酢酸ブチルおよびＭＥＫの混合溶媒（重量比５０／５０）１５部とを混合し、４５分間撹拌して、混合液を調製した以外は、実施例１と同様にして光拡散素子を作製した。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。結果を表１に示す。
【００７７】
（比較例１）
超微粒子成分としてのジルコニアナノ粒子（平均粒径６０ｎｍ、屈折率２．１９）を６２％含有するハードコート用樹脂（ＪＳＲ社製、商品名「オプスターＫＺ６６６１」（ＭＥＫ／ＭＩＢＫ含有））１８．２部に、樹脂成分の前駆体としてのペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「ビスコート＃３００」、屈折率１．５２）の５０％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液を６．８部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製、商品名「イルガキュア９０７」）を０．０６８部、レベリング剤（ＤＩＣ社製、商品名「ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ  ４１００」）を０．６２５部、および、光拡散性微粒子としてのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）微粒子（積水化成品工業社製、商品名「ＸＸ１３１ＡＡ」、平均粒径２．５μｍ、屈折率１．４９）を２．５部添加した。この混合物を５分間超音波処理し、上記の各成分が均一に分散した塗工液を調製した。当該塗工液を２４時間静置した後、バーコーターを用いてＴＡＣフィルム（富士フィルム社製、商品名「フジタック」）上に塗工し、６０℃にて１分間乾燥後、積算光量３００ｍＪの紫外線を照射し、厚み１０μｍの光拡散素子を得た。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例２）
光拡散性微粒子としてのＰＭＭＡ微粒子を、根上工業社製、商品名「アートパールＪ４Ｐ」（平均粒径２．１μｍ、屈折率１．４９）に変更した以外は比較例１と同様にして光拡散素子を得た。得られた光拡散素子を上記（２）〜（７）の評価に供した。結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2013195813.tif 000003
【００８０】
表１から明らかなように、本発明の光拡散素子は、樹脂成分の前駆体が十分に浸透して形成されて表面平滑性に優れ、明所でのコントラストに優れる画像の表示に寄与し得る。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の製造方法により得られる光拡散素子は、液晶表示装置の視認側部材、液晶表示装置のバックライト用部材、照明器具（例えば、有機ＥＬ、ＬＥＤ）用拡散部材に好適に用いられ、コリメートバックライトフロント拡散システムのフロント拡散素子として特に好適に用いられ得る。
【符号の説明】
【００８２】
１０  マトリクス
１１  樹脂成分
１２  超微粒子成分
２０  光拡散性微粒子
３０  濃度変調領域
１００  光拡散素子
【図１】
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【図４】
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【図２】
2013195813.tif 000006
【図３】
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