(57)【要約】【課題】消泡性に優れ、すすぎ性が改善された洗浄剤を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、前記（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）とを含有し、前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が１以上であることよりなる。Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜５の数であり、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。）。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、
前記（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）とを含有し、
前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が１以上であることを特徴とする洗浄剤。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜５の数であり、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。）。］
【請求項２】
高級脂肪酸塩（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、衣料用、食器や風呂等の硬質表面用の洗浄剤には、主な洗浄成分としてノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤が用いられている。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、アルキルグリコシド、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が用いられている。
【０００３】
近年、環境負荷に対する意識の高まりから、少量の水ですすぐことができ、すすぎ性のよい洗浄剤が求められている。特に、衣料の洗浄には、ドラム式洗濯機等、水使用量の少ない洗濯機が用いられるようになっており、洗浄剤には、水使用量が少ない条件下でも、１回のすすぎで被洗浄物をすすげることが求められている。
従来、洗浄剤には、高級脂肪酸塩（石鹸）やシリコーン系消泡剤等の泡コントロール剤が配合されている。このような洗浄剤は、泡コントロール剤を含有することで、洗浄剤の泡立ちを抑えたり（抑泡性）、生じた泡を消泡したり（消泡性）して、すすぎ性の改善を図っている。
【０００４】
あるいは、特定の界面活性剤を組み合わせることで、抑泡性と消泡性との向上が図られた洗浄剤が提案されている。
例えば、アニオン界面活性剤と、脱泡剤と、特定のノニオン界面活性剤、アルキルオリゴグリコシド及びアルケニルオリゴグリコシドの少なくとも１種とを含有する洗剤が提案されている（例えば、特許文献１）。
また、例えば、特定のアルキルポリグリコシド及び特定の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートを含有する清浄組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５０７５７０号公報
【特許文献２】特表平９−５０１１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では、すすぎ性が満足できるものとはいえず、より少量の水で、より速やかにすすげる洗浄剤が求められている。
そこで、本発明は、消泡性に優れ、すすぎ性が改善された洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の洗浄剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、前記（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）とを含有し、前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が１以上であることを特徴とする。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜５の数であり、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。）。］
高級脂肪酸塩（Ｃ）を含有することが好ましく、前記（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗浄剤によれば、消泡性に優れ、すすぎ性の改善が図れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（洗浄剤）
本発明の洗浄剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）（（Ａ）成分）と、（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）（（Ｂ）成分）とを含有するものである。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
【００１０】
本発明の洗浄剤の剤形は、液体であってもよいし、粒状、タブレット、ブリケット、シート又はバー等の固体であってもよく、製造性と使用性との観点から液体が好ましい。
液体の洗浄剤（以下、液体洗浄剤ということがある）の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが共に分散媒中に混在した一液型であってもよいし、（Ａ）成分を含有する第一の液体と、（Ｂ）成分を含有する第二の液体とからなる二液型であってもよい。
粒状の洗浄剤（以下、粒状洗浄剤ということがある）の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは混合されていてもよいし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが各々別個の粒状物として用意されたものであってもよい。
【００１１】
液体洗浄剤は、粘度（２５℃）が、１０〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により測定される値（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、１０回転後の粘度）を示す。
【００１２】
液体洗浄剤を一液型とする場合、ｐＨは４〜１１が好ましく、６〜１０がより好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、液体洗浄剤の外観安定性が良好に維持される。ｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）等により測定される値を示す。
【００１３】
固体の洗浄剤（以下、固体洗浄剤ということがある）の水分含量は、例えば、１０質量％以下とされる。
粒状洗浄剤の平均粒子径は、例えば、２００〜１５００μｍが好ましく、２５０〜１０００μｍがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であれば、使用時の粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であれば、水への溶解性が高まる。
【００１４】
本稿における平均粒子径は、下記測定方法により求められる値である。
平均粒子径は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ及び１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定できる。分級操作では、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩を順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算し、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とする。また、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」とし、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とする。そして、下記（１）式により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これを試料の平均粒子径とする。
【００１５】
【数１】
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【００１６】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、上記（Ｉ）式で表される化合物である。本発明の洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、（Ｂ）成分が起泡して形成された泡を速やかに消泡し、すすぎ性を改善できる。
（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、好ましくは炭素数５〜１３のアルキル基であり、より好ましくは炭素数７〜１１のアルキル基である。炭素数が上記範囲内であれば、すすぎ性を改善でき、また、原料を容易に入手できる。
Ｒ１は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【００１７】
（Ｉ）式中、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、中でも、−ＣＯＯ−が好ましい。
【００１８】
（Ｉ）式中、Ｙは、アルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは、炭素数３〜１６であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。炭素数が上記下限値未満では消泡性が不十分になるおそれがあり、炭素数が上記上限値超では疎水性が強くなりすぎて、液体洗浄剤の安定性が損なわれるおそれがある。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、中でも分岐鎖が好ましい。Ｙが分岐鎖のアルキル基であれば、消泡性をさらに高められる。
Ｙが分岐鎖である場合、側鎖の数は、１〜４が好ましく、１がより好ましい。側鎖の数が上記範囲内であれば、十分な消泡性を発揮できる。
好ましいＹとしては、例えば、イソトリデシル基、エチルヘキシル基、ヘキシルデシル基、イソブチル基、イソプロピル基等が挙げられ、中でも、消泡性、及び液体洗浄剤とした場合の液安定性の観点から、エチルヘキシル基がより好ましい。
Ｙがアルキル基である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、７〜１１がより好ましく、７〜９が特に好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、消泡性を高められる。
【００１９】
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数３のアルキレン基である。炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、消泡性を高められる。
ｍは１〜５の数であり、２〜５が好ましく、３がより好ましい。上記下限値未満では、疎水性が強くなり、液体洗浄剤の安定性が損なわれるおそれがあり、上記上限値超では、親水性が強くなりすぎて、消泡性が不十分になるおそれがある。
Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、中でもアルキル基が好ましい。Ｒ３がアルキル基の場合、Ｒ３の炭素数は、１〜１２が好ましく、１〜６がより好ましく、１（即ち、メチル基）がさらに好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤の液安定性が良好になる。
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、炭素数９がより好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスがより良好となり、消泡性をより高められる。
【００２０】
（Ａ）成分は、従来公知の方法により製造することができる。
例えば、（Ｉ）式において、Ｘが−ＣＯＯ−基であり、Ｙがアルキル基である（Ａ）成分の製造方法としては、例えば、油脂と１価アルコールとのエステル交換による方法、廃食用油と１価アルコールとのエステル交換による方法、脂肪酸を１価アルコールでエステル化する方法、脂肪酸アルキルエステルと１価アルコールとのエステル交換による方法等が挙げられる。（Ａ）成分を構成する脂肪酸残基の炭素数は、例えば、（Ａ）成分を蒸留することにより炭素留分をカットしたり、所望の炭素数を有する脂肪酸アルキルエステルの炭素留分を２種以上配合した原料を用いることにより調整できる。
（Ａ）成分の製造方法に用いられる油脂としては、特に限定されないが、植物油及び動物油が好ましく、植物油がより好ましい。植物油としては、ナタネ油、ひまわり油、大豆油、綿実油、サンフラワー油、ヒマシ油、オリーブ油、とうもろこし油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。中でも、炭素数６〜１４の脂肪酸の含有量が多い点でパーム核油、ヤシ油が好ましい。動物油としては、牛脂、豚脂、魚油等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、（Ａ）成分の製造方法に用いられるアルコールとしては、特に限定されないが、プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールや、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３、Ｃは炭素数を示す。以下同様。）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコール等が好ましい。
【００２１】
このような（Ａ）成分としては、例えば、カプリル酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ドデカン酸２−ヘキシルデシル、カプリル酸プロピレングリコールメチルエーテル、カプリル酸ジプロピレン、グリコールメチルエーテル、カプリル酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸プロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸プロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、カプリル酸エチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸ジエチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸トリエチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸エチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸ジエチレングリコールメチルエーテル、カプリン酸トリエチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸エチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸ジエチレングリコールメチルエーテル、ラウリン酸トリエチレングリコールメチルエーテル、カプリル酸プロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸プロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、カプリン酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸プロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸トリプロピレングリコールエチルエーテル、カプリル酸エチレングリコールエチルエーテル、カプリル酸ジエチレングリコールエチルエーテル、カプリル酸トリエチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸エチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸ジエチレングリコールエチルエーテル、カプリン酸トリエチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸エチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸ジエチレングリコールエチルエーテル、ラウリン酸トリエチレングリコールエチルエーテル等が挙げられる。中でも、カプリル酸２−エチルヘキシル、カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテルが好ましく、カプリル酸２−エチルヘキシルがより好ましい。このような（Ａ）成分を用いることで、消泡性をさらに高められる。
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２２】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。上記下限値未満では消泡性が不十分になるおそれがあり、上記上限値超では洗浄性が低下したり、液安定性が損なわれるおそれがある。
【００２３】
固体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。上記下限値未満では消泡性が不十分になるおそれがあり、上記上限値超では洗浄性が低下したり、粒状洗浄剤において流動性等の粉体物性が低下するおそれがある。
【００２４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤である。洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで、優れた洗浄性を発揮できる。
【００２５】
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤であればよく、例えば、非石鹸系アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤（ただし、（Ａ）成分を除く）、両性界面活性剤等、従来、洗浄剤に用いられる界面活性剤が挙げられる。（Ｂ）成分としては、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とを含むものが好ましい。ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とが共存すると、安定した泡膜が形成されやすくなるため、本発明の効果が顕著に表れる。
【００２６】
非石鹸系アニオン界面活性剤は、高級脂肪酸塩に分類されないアニオン界面活性剤である。
非石鹸系アニオン界面活性剤としては、以下のアニオン界面活性剤が挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１１）炭素数１４〜１８の脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）。
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。
【００２７】
（Ｂ）成分中の非石鹸系アニオン界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、１〜８０質量％が好ましく、１〜５０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、種々の汚れに対して、より高い洗浄性が得られる。
【００２８】
ノニオン界面活性剤としては、（Ａ）成分を除くものであれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００２９】
ノニオン界面活性剤としては、上記（１）又は（３）のものが好ましく、中でも、下記一般式（ｂ１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下、（ｂ１）成分ということがある）、下記一般式（ｂ２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下、（ｂ２）成分ということがある）がより好ましい。
【００３０】
Ｒ１１−Ｘ１−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ１２    ・・・（ｂ１）
［式中、Ｒ１１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である。Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表す３〜２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表す０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在していてもよい。］
【００３１】
（ｂ１）式中、Ｒ１１は、洗浄性の観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ１１としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
Ｒ１２がアルキル基である場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ１２がアルケニル基である場合、Ｒ１２は、炭素数２〜３のアルケニル基が好ましい。
【００３２】
Ｘ１としては、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。
Ｘ１が−Ｏ−の場合、（ｂ１）成分は、アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１が−Ｏ−の場合、洗浄性の観点から、Ｒ１１の炭素数は１０〜１８が好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。また、Ｘ１が−Ｏ−の場合、Ｒ１２は、水素原子が好ましい。
Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、（ｂ１）成分は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、洗浄性の観点から、Ｒ１１の炭素数は９〜１７が好ましく、１１〜１７がより好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００３３】
（ｂ１）式中、ｓは、３〜２０の数であり、好ましくは５〜１８の数である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、（Ａ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは、０〜６の数であり、好ましくは０〜３の数である。ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよく、（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
（ｂ１）成分において、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は特に限定されず、（ｂ１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを該疎水基原料に付加させた場合には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００３４】
（ｂ１）成分としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製の）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ１３−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−（ＥＯ）ｒ−Ｈ  ・・・（ｂ２）
［式中、Ｒ１３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜２０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在していてもよい。］
【００３６】
（ｂ２）式中、Ｒ１３は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ｂ２）式中、ＥＯとＰＯとの比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１〜０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３である。上記下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。上記上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在していてもよい（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
【００３７】
（ｂ２）成分は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、天然油脂から誘導されたＲ１３を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加して製造できる。
（ｂ２）成分を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。
【００３８】
上述のノニオン界面活性剤の中でも、洗浄性、液体洗浄剤の低温安定性が良好である点から、前記式（ｂ１）中、Ｘ１が−Ｏ−で炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒社製のソフタノール９０、ソフタノール１５０）もしくは、前記式（ｂ１）中、Ｘ１が−ＣＯＯ−の脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤が好ましく、より好ましくは脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。
【００３９】
（Ｂ）成分中のノニオン界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、１０〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、各種汚れに対して、より高い洗浄性が得られる。
【００４０】
カチオン界面活性剤としては、従来、洗浄剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種のカチオン界面活性剤を使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
これら（１）〜（３）における「長鎖アルキル」は、炭素数１０〜２６のアルキル基を示す。該アルキル基の炭素数は１２〜１８が好ましい。
「短鎖アルキル」は、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。該アルキル基の炭素数は１又は２が好ましい。該アルキル基が有していてもよい置換基としては、フェニル基、ベンジル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基の炭素数は２〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。ポリオキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は２〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分中のカチオン界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、衣類を洗浄した際に、衣類に良好な柔軟性を与えられる。
【００４２】
両性界面活性剤としては、従来、洗浄剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種の両性界面活性剤を使用することができる。
両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４３】
（Ｂ）成分中の両性界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜６０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば洗浄性と消泡性とをより高められる。
【００４４】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．０１〜８０質量％が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、良好な洗浄性と外観安定性とが得られる。
固体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．１〜６０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、良好な洗浄性と、良好な粉体物性とが得られる。
【００４５】
洗浄剤中、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、（Ｂ）／（Ａ）比ということがある）は、１以上であり、５以上が好ましく、１０以上がより好ましい。上記下限値未満では、洗浄剤の洗浄性が損なわれるおそれがある。（Ｂ）／（Ａ）比の上限値は、特に限定されないが、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましい。上記上限値超であると、消泡性が不十分になるおそれがある。
【００４６】
＜（Ｃ）成分：高級脂肪酸塩＞
洗浄剤は、高級脂肪酸塩（Ｃ）（（Ｃ）成分）を任意成分として含有してもよい。洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、消泡性をさらに高められる。
（Ｃ）成分としては、例えば、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４７】
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましい。上記下限値未満では消泡性のさらなる向上が図れないおそれがあり、上記上限値超では外観安定性が低下するおそれがある。
固体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、０．０１〜６０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。上記下限値未満では消泡性のさらなる向上が図れないおそれがあり、上記上限値超では粉体物性が低下するおそれがある。
【００４８】
洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ）／（Ｃ）比ということがある）は、例えば、０．０５〜１００が好ましく、０．１〜８０がより好ましい。上記範囲内であれば、消泡性をより高められる。
洗浄剤中、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ）比ということがある）は、例えば、０．０５〜４００が好ましく、０．１〜２５０がより好ましい。上記範囲内であれば、消泡性をより高められる。
【００４９】
＜その他の任意成分＞
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の任意成分を含有してもよい。任意成分としては、特に限定されず、洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができる。
任意成分としては、例えば、分散媒、ハイドロトロープ剤、洗浄性ビルダー、安定化剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル等）、アルカリ剤（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤（マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、又はそれらの塩等）、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤（ジブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）、酵素、着色剤として汎用の色素や顔料、着香剤又は乳濁化剤等の添加剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００５０】
≪分散媒≫
液体洗浄剤は、分散媒を含有してもよい。分散媒としては、水、アルコール、ポリエチレングリコール等が挙げられ、中でも水が好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性が低下するおそれがあり、上記上限値超では粘度が高くなりすぎて、使用性が低下するおそれがある。
【００５１】
≪ハイドロトロープ剤≫
液体洗浄剤は、ハイドロトロープ剤を含有してもよい。ハイドロトロープ剤としては、従来公知の成分を用いることができる。ハイドロトロープ剤を含有することで、液体洗浄剤の貯蔵安定性の向上が図れる。
ハイドロトロープ剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等、炭素数１〜６の低級アルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のポリグリコール、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらのハイドロトロープ剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５２】
≪洗浄性ビルダー≫
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーと有機ビルダーとに大別される。無機ビルダーとしては、例えば、非晶質アルミノケイ酸塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性ケイ酸塩、炭酸塩と非晶質アルカリ金属ケイ酸塩との複合体が挙げられる。塩の形態は、特に限定されず、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、プロトン化されたアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
有機ビルダーとしては、例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；重量平均分子量１万以下のカルボキシ基を有するポリマー等が挙げられる。
これらの洗浄性ビルダーは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５３】
（製造方法）
本発明の洗浄剤の製造方法は、洗浄剤の剤形に応じ、常法に準じて製造することができる。
液体洗浄剤の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分及び任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように分散媒に分散又は溶解する。次いで、ｐＨ調整剤を用いて任意のｐＨに調整することで、液体洗浄剤を得られる。
【００５４】
固体洗浄剤の製造方法としては、従来公知の固体洗浄剤等の製造方法と同様の製造方法が挙げられる。例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分及び任意成分とを混合するドライブレンド法、乾式造粒法や、攪拌造粒法及び破砕造粒法等の乾燥／造粒法、ペースト造粒／乾燥法及び湿式造粒／乾燥法等の湿式造粒／乾燥法、噴霧乾燥法、捏和物の押出し造粒法等が挙げられ、これらの複数の方法を適宜組み合わせることができる。
例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、粒状の任意成分をドライブレンドし、これにノニオン界面活性剤を噴霧して粒状洗浄剤を得る方法が挙げられる。
さらに得られた粒状洗浄剤をタブレット、ブリケット、シート又はバー等、所望する形状に成形してもよい。
【００５５】
上述したように、本発明の洗浄剤は、（Ａ）成分を含有し、かつ（Ｂ）／（Ａ）比を特定の範囲とすることで、（Ｂ）成分が起泡して生じた泡を速やかに消泡し、すすぎ性の改善を図れる。
さらに、（Ｃ）成分を含有することで、より速やかに消泡でき、すすぎ性のさらなる改善を図れる。
【００５６】
本発明の洗浄剤は、例えば、衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤、台所用洗浄剤、風呂用洗浄剤、トイレ洗浄剤等として用いられ、中でも衣料用洗浄剤として好適に用いられる。衣料用洗浄剤は、より少ない水で、より速やかに消泡することが求められ、本発明の効果が顕著に発揮されるためである。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００５８】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：カプリル酸２−エチルヘキシル、商品名；パステル２Ｈ−０８、ライオン株式会社製。
Ａ−２：カプリン酸２−エチルヘキシル（２Ｈ−１０、下記合成方法により合成したもの）。
【００５９】
≪Ａ−２の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、カプリン酸メチルエステル（ライオン株式会社製、商品名；パステルＭ１０）１７００ｇと、２エチルヘキサノール１４２５ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温して粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、カプリン酸２−エチルヘキシルを得た。
【００６０】
Ａ−３：ラウリン酸イソトリデシル（Ｍ１２−ＴＤ、下記合成方法により合成したもの）。
【００６１】
≪Ａ−３の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、ラウリン酸２１１４ｇと、イソトリデカノール（協和発酵ケミカル株式会社製）１４７０ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温し粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、ラウリン酸イソトリデシルを得た。
【００６２】
Ａ−４：カプリン酸トリプロピレングリコールメチルエーテル（Ｍ１０−３ＰＯ、下記合成方法により合成したもの）。
【００６３】
≪Ａ−４の合成方法≫
５Ｌの四つ口フラスコに、カプリン酸メチルエステル（ライオン株式会社製、商品名、パステルＭ１０）１４００ｇと、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）１８６０ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）１７ｇとを仕込み、窒素置換を行った。その後、窒素を１ｍＬ／秒の流量で流通させながら、液温が１４０℃になるまで昇温してエステル化反応を行い、反応により生成した水を蒸留により除去した。水を除去した後、０．６ｋＰａまで徐々に減圧しながら２００℃になるまで昇温し粗製物を得た。次いで、粗製物１５００ｇに対し、濾過助剤としてハイフロスーパーセル（商品名、ナカライテスク株式会社製）を２２．５ｇ（粗製物１００質量部に対し１．５質量部）添加し、１０分攪拌して均一に分散させた後、８０℃で加圧濾過して、カプリン酸トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを得た。
【００６４】
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品＞
Ａ’−１：酢酸エチル、純正化学株式会社製。
【００６５】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）、（ｂ１）式におけるＸ１＝−Ｏ−、Ｒ１１＝炭素数１２，１４のアルキル基、Ｒ１２＝水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０（下記合成方法により合成したもの）。
【００６６】
≪Ｂ−１の合成方法≫
天然アルコール（商品名：ＣＯ−１２１４、プロクター・アンド・ギャンブル社製）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次いで、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００６７】
Ｂ−２：ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）、（ｂ１）式におけるＸ１＝−ＣＯＯ−、Ｒ１１＝炭素数１１，１３のアルキル基、Ｒ１２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０（下記合成方法により合成したもの）。
【００６８】
≪Ｂ−２の合成方法≫
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じ、ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加して合成した。
化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名；キョーワード３３０）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温し、温度１８０℃、圧力３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒を濾別し、ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００６９】
Ｂ−３：ＬＡＳ（直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸）、商品名；ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ、純分：９６質量％）、平均分子量３２２（ｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる）、ライオン株式会社製。
Ｂ−４：ＳＡＳ（セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ）、商品名；ＳＡＳ３０、クラリアントジャパン株式会社製。
Ｂ−５：Ｃ１２カチオン（ＣｚＨ２ｚ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−（ｚ＝１２））、商品名；アーカード１２−３７ｗ、ライオンアクゾ株式会社製。
Ｂ−６：Ｃ１８カチオン（ＣｚＨ２ｚ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−（ｚ＝１６／１８混合品、ｚ＝１６とｚ＝１８との質量比２／８））、商品名；アーカードＴ−８００、ライオンアクゾ株式会社製。
Ｂ−７：ＬＡＰ（ラウリン酸アミドプロピルベタイン）、商品名；ソフタゾリンＬＰＢ、川研ファインケミカル株式会社製。
【００７０】
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：椰子脂肪酸ナトリウム（椰子脂肪酸（商品名、日油株式会社製）をナトリウムで中和したもの）。
Ｃ−２：Ｃ１６石鹸（パルミチン酸ナトリウム）、試薬、関東化学株式会社製。
【００７１】
＜任意成分＞
ポリエチレングリコール：商品名；ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０、重合度２０、ライオン株式会社製。
エタノール：商品名；特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社製。
クエン酸：商品名；液体クエン酸、一方社油脂工業株式会社製。
ｐ−トルエンスルホン酸：商品名；ＰＴＳ酸、協和発酵ケミカル株式会社製。
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）、塩酸（純正化学株式会社製）。
安息香酸ナトリウム：東亜合成株式会社製。
酵素：商品名；ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、ノボザイムズ社製。
【００７２】
（実施例１〜１８、比較例１〜５）
表１〜３に示す組成に従い、各成分を２５℃に調温した精製水に溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で１ストローク／秒で２０回震盪した１分後、２分後、５分後に、それぞれの泡の量（泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積）をエプトン管の目盛で読み取った。測定した泡の量を表中に示す。
【００７３】
【表１】
2013091782.tif 000003
【００７４】
【表２】
2013091782.tif 000004
【００７５】
【表３】
2013091782.tif 000005
【００７６】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１８は、（Ｂ）成分の種類にかかわらず、消泡効果が認められた。例えば、実施例１〜４と、（Ａ）成分を含有しない比較例１及び（Ａ）成分に換えて（Ａ’）成分を含有する比較例２との比較から、（Ａ）成分を含む実施例１〜４は比較例１〜２に比べて、消泡効果が高まっていた。
加えて、実施例１６と実施例１８との比較において、（Ｃ）成分を用いた実施例１８は、２分後及び５分後における泡の量が実施例１６よりも少なかった。このことから（Ｃ）成分を併用することで、消泡性を高められることが判った。
実施例１７と比較例５との比較から、（Ａ）成分は、（Ｃ）成分に比べ、５分後の消泡効果が高まっていた。
【００７７】
（実施例１９〜２２）
表４に示す組成に従い、各成分を精製水に溶解して液体洗浄剤を調製した。得られた液体洗浄剤は、いずれも良好な消泡効果を発揮した。
なお、表４中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７に調整するのに用いられた量を意味し、精製水の配合量「バランス」は、液体洗浄剤の全体量を１００質量％とするのに用いられた量である。
【００７８】
【表４】
2013091782.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成25年2月14日(2013.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、
前記（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）とを含有し、
前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が１以上であることを特徴とする洗浄剤。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜５の数であり、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。）。］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の洗浄剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、前記（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）とを含有し、前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が１以上であることを特徴とする。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｙは、炭素数３〜１６のアルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜５の数であり、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。）。］
高級脂肪酸塩（Ｃ）を含有することが好ましく、前記（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とを含有することが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（洗浄剤）
本発明の洗浄剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）（（Ａ）成分）と、（Ａ）成分及び高級脂肪酸塩を除く界面活性剤（Ｂ）（（Ｂ）成分）とを含有するものである。
Ｒ１−Ｘ−Ｙ  ・・・（Ｉ）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、上記（Ｉ）式で表される化合物である。本発明の洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、（Ｂ）成分が起泡して形成された泡を速やかに消泡し、すすぎ性を改善できる。
（Ｉ）式中、Ｒ１は、炭素数５〜２１のアルキル基であり、好ましくは炭素数５〜１３のアルキル基であり、より好ましくは炭素数７〜１１のアルキル基である。炭素数が上記範囲内であれば、すすぎ性を改善でき、また、原料を容易に入手できる。
Ｒ１は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（Ｉ）式中、Ｙは、アルキル基又は−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは、炭素数３〜１６であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。炭素数が上記下限値未満では消泡性が不十分になるおそれがあり、炭素数が上記上限値超では疎水性が強くなりすぎて、液体洗浄剤の安定性が損なわれるおそれがある。
Ｙがアルキル基である場合、Ｙは直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、中でも分岐鎖が好ましい。Ｙが分岐鎖のアルキル基であれば、消泡性をさらに高められる。
Ｙが分岐鎖である場合、側鎖の数は、１〜４が好ましく、１がより好ましい。側鎖の数が上記範囲内であれば、十分な消泡性を発揮できる。
好ましいＹとしては、例えば、イソトリデシル基、エチルヘキシル基、ヘキシルデシル基、イソブチル基、イソプロピル基等が挙げられ、中でも、消泡性、及び液体洗浄剤とした場合の液安定性の観点から、エチルヘキシル基がより好ましい。
Ｙがアルキル基である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、７〜１１がより好ましく、７〜９が特に好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、消泡性を高められる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数３のアルキレン基である。炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、消泡性を高められる。
ｍは１〜５の数であり、２〜５が好ましく、３がより好ましい。上記下限値未満では、疎水性が強くなり、液体洗浄剤の安定性が損なわれるおそれがあり、上記上限値超では、親水性が強くなりすぎて、消泡性が不十分になるおそれがある。
Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、中でもアルキル基が好ましい。Ｒ３がアルキル基の場合、Ｒ３の炭素数は、１〜１２が好ましく、１〜６がより好ましく、１（即ち、メチル基）がさらに好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤の液安定性が良好になる。
Ｙが−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３である場合、Ｒ１のアルキル基は、炭素数５〜２１であり、炭素数５〜１３が好ましく、炭素数９がより好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、親水性と疎水性とのバランスがより良好となり、消泡性をより高められる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
Ｒ１１−Ｘ１−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ１２    ・・・（ｂ１）
［式中、Ｒ１１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である。Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表す３〜２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表す０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在していてもよい。］
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
（ｂ１）式中、Ｒ１１は、洗浄性の観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ１１としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
Ｒ１２がアルキル基である場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ１２がアルケニル基である場合、Ｒ１２は、炭素数２〜３のアルケニル基が好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
Ｘ１としては、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。
Ｘ１が−Ｏ−の場合、（ｂ１）成分は、アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１が−Ｏ−の場合、洗浄性の観点から、Ｒ１１の炭素数は１０〜１８が好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。また、Ｘ１が−Ｏ−の場合、Ｒ１２は、水素原子が好ましい。
Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、（ｂ１）成分は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、洗浄性の観点から、Ｒ１１の炭素数は９〜１７が好ましく、１１〜１７がより好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。Ｘ１が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（ｂ１）式中、ｓは、３〜２０の数であり、好ましくは５〜１８の数である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、（Ａ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは、０〜６の数であり、好ましくは０〜３の数である。ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよく、（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
（ｂ１）成分において、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は特に限定されず、（ｂ１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを該疎水基原料に付加させた場合には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
Ｒ１３−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−（ＥＯ）ｒ−Ｈ  ・・・（ｂ２）
［式中、Ｒ１３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０〜２０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは混在していてもよい。］
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
（ｂ２）式中、Ｒ１３は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ｂ２）式中、ＥＯとＰＯとの比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１〜０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３である。上記下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。上記上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在していてもよい（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
（ｂ２）成分は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、天然油脂から誘導されたＲ１３を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加して製造できる。
（ｂ２）成分を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
上述のノニオン界面活性剤の中でも、洗浄性、液体洗浄剤の低温安定性が良好である点から、前記式（ｂ１）中、Ｘ１が−Ｏ−で炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒社製のソフタノール９０、ソフタノール１５０）もしくは、前記式（ｂ１）中、Ｘ１が−ＣＯＯ−の脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤が好ましく、より好ましくは脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）、（ｂ１）式におけるＸ１＝−Ｏ−、Ｒ１１＝炭素数１２，１４のアルキル基、Ｒ１２＝水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０（下記合成方法により合成したもの）。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
Ｂ−２：ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）、（ｂ１）式におけるＸ１＝−ＣＯＯ−、Ｒ１１＝炭素数１１，１３のアルキル基、Ｒ１２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０（下記合成方法により合成したもの）。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
≪Ｂ−２の合成方法≫
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じ、ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加して合成した。
化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名；キョーワード３３０）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温し、温度１８０℃、圧力３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒を濾別し、ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
Ｂ−３：ＬＡＳ（直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸）、商品名；ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ、純分：９６質量％）、平均分子量３２２（ｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる）、ライオン株式会社製。
Ｂ−４：ＳＡＳ（セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ）、商品名；ＳＡＳ３０、クラリアントジャパン株式会社製。
Ｂ−５：Ｃ１２カチオン（ＣｚＨ２ｚ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−（ｚ＝１２））、商品名；アーカード１２−３７ｗ、ライオンアクゾ株式会社製。
Ｂ−６：Ｃ１８カチオン（ＣｚＨ２ｚ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−（ｚ＝１６／１８混合品、ｚ＝１６とｚ＝１８との質量比２／８））、商品名；アーカードＴ−８００、ライオンアクゾ株式会社製。
Ｂ−７：ＬＡＰ（ラウリン酸アミドプロピルベタイン）、商品名；ソフタゾリンＬＰＢ、川研ファインケミカル株式会社製。