(57)【要約】【課題】パターニングされた潜像が不可視状態で目視判読不可能でありながら、カラーバリエーションに富んだ潜像を発色させることが可能なセキュリティーラベルを提供する。【解決手段】電圧を印加することにより発色するエレクトロクロミック材料を用いたラベルであって、基体上に、パターニング導電層と、パターニング導電層を覆うように形成された電解質層と、エレクトロクロミック材料を含むエレクトロクロミック層と、上側導電層とが順次積層されてなり、パターニング導電層には、潜像がパターニングされており、上側導電層の、エレクトロクロミック層に対向する面とは反対側の面を、上側導電層の観察側表面とし、パターニング導電層と上側導電層との間に電圧を印加することにより、前記エレクトロクロミック層に含まれるエレクトロクロミック材料を発色させて、観察側表面から潜像を判別するラベル。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電圧を印加することにより発色するエレクトロクロミック材料を用いたラベルであって、
前記ラベルは、基体上に、パターニング導電層と、該パターニング導電層を覆うように形成された電解質層と、前記エレクトロクロミック材料を含むエレクトロクロミック層と、上側導電層とが順次積層されてなり、
前記パターニング導電層には、潜像がパターニングされており、
前記上側導電層の、前記エレクトロクロミック層と対向する面とは反対側の面を、前記上側導電層の観察側表面とし、
前記パターニング導電層と前記上側導電層との間に電圧を印加することにより、前記エレクトロクロミック層に含まれる前記エレクトロクロミック材料を発色させて、前記観察側表面から前記潜像を判別する
ことを特徴とする、前記ラベル。
【請求項２】
前記基体と前記パターニング導電層との間に下側導電層を備えることを特徴とする請求項１に記載のラベル。
【請求項３】
前記エレクトロクロミック層が着色層であることを特徴とする請求項１又は２に記載のラベル。
【請求項４】
前記電解質層が固体電解質層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のラベル。
【請求項５】
前記基体の、前記パターニング導電層と対向する面とは反対側の面に、粘着層を設けたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロクロミック材料を用いたラベルに関するものであり、特に、製品の真贋判定などに使用することのできる潜像を形成したセキュリティーラベルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高級ブランド製品などの模倣に代表されるように、粗悪な模倣品の数が急速に増加し、大きな社会問題となっている。このため真正品と模倣品とを識別するための真贋判定ラベルの需要も増加している。
真贋判定ラベルとしては、従来からホログラム、潜像模様、マイクロ文字、隠し文字などを用いたものが数多く提案されている。
真贋判定用媒体として、特開２００８−２０３７３８号公報には、反射性パターン層と可視光透過性反射層との組合せからなる反射層により形成されるホログラムが開示されている。また、偽造防止効果を提供する表示技術として、特開２００９−０３７１１２号公報には、特殊な複数の凹部又は凸部を含む界面部を備える表示体が開示されている。これらはいずれも、複雑な外観をもち特徴的な視覚効果を持たせた潜像を表示させる技術である。
【０００３】
一方、エレクトロクロミックは低消費電力で発色可能な点を特徴として、電子ペーパーなど表示媒体への応用が期待されている技術である。
例えば、特開２００２−３４１３８７号公報には、可撓性透光性基材上に、二つの電極の間に挟まれ、エレクトロクロミック材料及び支持電解質を溶解させたポリマー固体電解質の層を含む、電極又はエレクトロクロミック材料をパターニングすることにより得られる電気的に記録、消去が可能な可逆表示部を有するエレクトロクロミック表示媒体が開示されている。また、特開２００９−１２９０５１号公報には、電界印加により非接触で情報が可視表示される非接触型情報記録担体であって、表示された可視情報が電界印加終了後も一定時間表示された後に、新たに電界印加することなく不可視化する情報表示部を有するものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０３７３８号公報
【特許文献２】特開２００９−０３７１１２号公報
【特許文献３】特開２００２−３４１３８７号公報
【特許文献４】特開２００９−１２９０５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、偽造困難とされたホログラムでさえも最近では偽造品が確認されている。特許文献１や特許文献２のように複雑な外観と特徴的な視覚効果を付加させれば偽造防止効果を高めることはできるが、構造がより複雑になり、高度な加工技術が要求されることになる。また、潜像の確認は目視での視認性の差を利用するものであるため、肉眼で観察した際に特別な構造が形成されていることが認識されやすく、十分な隠蔽効果を得ることができないとういう課題があった。
一方、エレクトロクロミック技術は低消費電力で情報の可視化、不可視化が可能な点で、新しい真贋判定媒体としての利用が期待できる。エレクトロクロミック材料を用いた表示媒体は、電気的な酸化還元反応によるエレクトロクロミック層の着色、消色のための酸化還元用の二つの電極の間に、エレクトロクロミック層を挟持した構成をもつ。このため、エレクトロクロミック技術を利用してセキュリティーラベルを形成する場合には、電極やエレクトロクロミック層をパターニングすることで、潜像情報を形成することができる。
エレクトロクロミック技術を真贋判定媒体に利用する場合には、情報が可視化されていない不可視状態において目視判読が困難な潜像情報を形成することが、特に重要となる。特許文献３に開示されている技術のように、不透光性電極や半透光性電極、反射性電極をパターニングすると、電圧を印加していない不可視状態においても、透光性基材を通して容易に潜像情報が視認できてしまう可能性がある。特許文献４に開示されている技術のように、観察側の電極を不活性化するなどして潜像を形成しておく場合も、同様の問題が生じうる。この問題は、例えば、エレクトロクロミック層として透光性（無色透明）の材料を使用し、これをパターニングして潜像を形成することにより、不可視状態での目視判読を困難として、その解決を図ることができるとも考えられる。しかしながら、エレクトロクロミック層に有色の材料を用いることができるようにして、カラーバリエーションを豊富なものにしたいという要請がある。透光性の材料で観察側の電極を形成し、有色のエレクトロクロミック材料を用い、エレクトロクロミック層をパターニングして潜像を形成した場合、エレクトロクロミック層を薄膜形成して膜色を薄くしたとしても、不可視状態でパターニングされた潜像情報が目視判読されてしまう危険性が高くなってしまう。
したがって、本発明は、パターニングされた潜像（情報）が不可視状態で目視判読不可能でありながら、カラーバリエーションに富んだ潜像を発色させることが可能なセキュリティーラベルを提供することを、その目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、電圧を印加することにより発色するエレクトロクロミック材料を用いたラベルであって、基体上に、パターニング導電層と、該パターニング導電層を覆うように形成された電解質層と、前記エレクトロクロミック材料を含むエレクトロクロミック層と、上側導電層とが順次積層されてなり、前記パターニング導電層には、潜像がパターニングされており、前記上側導電層の、前記エレクトロクロミック層に対向する面とは反対側の面を、前記上側導電層の観察側表面とし、前記パターニング導電層と前記上側導電層との間に電圧を印加することにより、前記エレクトロクロミック層に含まれる前記エレクトロクロミック材料を発色させて、前記観察側表面から前記潜像を判別するラベルである。
本発明のラベルは、本発明の効果を損なわない範囲で、この種のレベルに通常使用されるその他の層を含むことができる。
また、本発明のラベルにおいて、エレクトロクロミック層の発色により出現する潜像の判別は、ラベルの観察側から目視で行うのが通常であるが、その他の手段で行うこととしてもよい。
なお、本件明細書において、「発色」とは、無色から有色への変化だけでなく、ある色から他の色への変化（変色）をも含む。
【０００７】
本発明の1つの実施形態によると、前記基体と前記パターニング導電層との間に下側導電層を備えることができる。
ＩＴＯなどからなる下側導電層の上に、有機導電性材料などから構成される比表面積が大きな導電層を用いて高表面積部分としてパターニング導電層を形成し、潜像情報を形成すると、潜像情報パターンの発色性、コントラストが良好となる。
【０００８】
本発明のさらなる実施形態によると、前記エレクトロクロミック層を着色層とすることができる。
エレクトロクロミック層を着色層として、パターニング導電層に形成された潜像情報パターンを隠蔽することにより、不可視状態での目視判読を一層困難なものとしつつ潜像情報を形成することができる。
【０００９】
本発明の別の実施形態によると、前記電解質層が固体電解質層とすることができる。
電解質層に固体材料を用いることで、ラベルの全層が固体材料から構成されることとなり、電解質の液漏れなどが防止され、ラベルの耐久性や保管安全性が向上する。
【００１０】
本発明のさらなる別の実施形態によると、基体の、パターニング導電層と対向する面とは反対側の面に、粘着層を設けることができる。
粘着層を設けることで、本発明のラベルをセキュリティーラベルなどとして、様々な形状の製品に貼り付けて使用することが可能となる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、観察側から見てエレクトロクロミック層の下に設けられている導電層をパターニングするか、あるいは下側導電層の上にパターニング導電層を積層することによって、潜像情報パターンを形成することで、潜像情報パターンを効果的に発色・消色させることができるとともに、潜像情報の目視判読を不可能なものとすることができる。
また、エレクトロクロミック層を着色層とすることにより、潜像情報の目視判読不可能性を一層確実なものとすることができる。さらに、着色したエレクトロクロミック材料を使用することで、カラーバリエーションに富んだ潜像発色が可能なセキュリティーラベルを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態によるエレクトロクロミックを用いた潜像発色セキュリティーラベルの断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態によるエレクトロクロミックを用いた潜像発色セキュリティーラベルの断面図である。
【図３】図２に示されたエレクトロクロミックを用いた潜像発色セキュリティーラベルの潜像発色状態の断面図である。
【図４】図２に示されたエレクトロクロミックを用いた潜像発色セキュリティーラベルの平面図である。
【図５】図４に示されたエレクトロクロミックを用いた潜像発色セキュリティーラベルの潜像発色状態の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１４】
本発明に用いる基体としては、特に限定されるものではないが、本発明のラベルを様々な形状の物品に貼付して使用することを考慮すれば、可撓性を有する基体とするのが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、アクリルなどのプラスチックや紙などの材料を、本発明に使用する基体として用いることができる。
【００１５】
本発明に用いる上側導電層（ラベルに形成された情報を観察する観察側に設けられる導電層）は、その下に設けられるエレクトロクロミック層の色変化の視認性を向上させるために、透明もしくは半透明である必要があるのが通常である。このため、上側導電層用の材料としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）などを用いるのが好ましい。上側導電層用の材料としてはまた、導電性高分子や、光透過性を有する程度に薄膜にした金属膜を用いることもできる。一方、基体側に下側導電層を設ける場合には、下側導電層と上側導電層とで、同じものを用いることも、異なるものを用いることもできる。下側導電層は、特に透明性を必要とされないのが通常であるため、金属材料等の公知の導電性の材料を用いることができる。
【００１６】
潜像が形成されるようにパターニングされるパターニング導電層には、下側導電層と同じ材料を用いることができる。パターニング導電層には、カーボン微粒子などの比表面積が大きな炭素系導電性材料やＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート））などの多孔質な有機導電性材料などを使用することがより好ましい。これは、電圧を印加した場合、エレクトロクロミック層に対向するパターニング導電層の表面積が大きい部分では、導電層の表面に形成される電気二重層容量が増加し、それに比例して、導電層に対向するエレクトロクロミック層にドープされるイオン数、もしくはエレクトロクロミック層から脱ドープされるイオン数が増加するため、導電層の表面積が小さい部分は未発色のままの状態となる一方、表面積の大きい部分のみを発色させることができ、大きなコントラストをもって潜像情報の可視化が可能となるためである。これにより、パターニング導電層に文字や画像、２次元バーコードなどの潜像情報を形成して、セキュリティーラベルを構成することが可能となる。
【００１７】
エレクトロクロミック層を形成するエレクトロクロミック材料は、エレクトロクロミック層の両側に設けられた電極に印加される電圧値、もしくはエレクトロクロミック層の内部に保持される電圧値の変動により発色、変色する材料である。本発明に用いるエレクトロクロミック材料としては、例えば有機系の導電性高分子であるポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリフェニレンビニレン、ポリパラフェニレン、金属錯体材料であるプルシアンブルー、Ｆｅ−バソフェナントロリン錯体、Ｒｕ−２，２−ビピリジン錯体、金属フタロシアニン錯体、金属酸化物である酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどを用いることができる。エレクトロクロミック層は、パターニング導電層に形成された潜像情報を隠蔽する着色層であることが好ましい。多くの場合、有色の材料を用いるのが好ましいが、パターニング導電層の着色が目視確認できないほど小さい場合などは、エレクトロクロミック層にビオロゲン系材料のような無色透明な材料を使用することができる。
【００１８】
本発明に用いる電解質層としては、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、３−メトキシプロピオニトリルなどの高沸点溶媒に、電解質としてＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、（ＣＨ３）４ＮＢＦ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＰＦ６、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣＦ３ＳＯ３、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣ４Ｆ９ＳＯ３、（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎなどを溶解させた溶液を使用することができる。また、溶媒としては、蒸発を抑制するために不揮発性溶媒であるイオン液体のイミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム塩などを使用することもできる。さらに、液漏れ防止などの観点から、高沸点溶媒やイオン液体をゲル化するため、ゲル化剤として、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレングリコールなどを使用することもできる。
【００１９】
電解質層としては、固体材料を用いることがより好ましい。固体電解質を用いることにより、全層が固体材料から構成されることとなるため、電解質の液漏れなどが防止され、耐久性や保管安全性が向上する。固体電解質の形成法としては、例えば、ポリエーテル骨格を一部に有する一般的なイオン伝導性ポリマーと上記電解質、架橋剤を混合した塗料を塗工し、これを熱架橋もしくは光架橋することなどが挙げられる。この場合に使用するイオン伝導性ポリマーとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドやそれらの共重合体などが挙げられる。また、架橋剤としては、熱架橋の場合には、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。固体電解質は印刷、塗布により形成できることから、これを電解質層として使用するのが、本発明による潜像発色セキュリティーラベルの製造の観点からは、もっとも好ましいと考えられる。
【００２０】
本発明のラベルでは、上側導電層の観察側表面に、保護層を形成することができる。保護層は、上側導電層と同じく透明もしくは半透明である必要があるのが通常である。上側導電層として、透明もしくは半透明の基体に導電層を成膜した導電性層付き基体を用いるような場合には、導電性層付き基体の基体をそのまま保護層として利用することができる。また、上側導電層上に樹脂膜を形成して、保護層とすることもできる。
【００２１】
本発明のラベルでは、エレクトロクロミック層および電解質層への水分、酸素などの流入により発色機能が劣化するのを防止することを目的として、封止層を設けるのが好ましい。封止層は、下側導電層と上側導電層とが接触することにより短絡するのを防止する効果も兼ね備えている。
【００２２】
本発明のラベルには、基体のパターニング導電層を設ける面とは反対側の面に、粘着層を設けることができる。粘着層用の材料としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などの一般的な粘着剤を使用することができる。
【００２３】
基体上への導電層、電解質層、エレクトロクロミック層、保護層や粘着層の形成方法は特に限定されるものではなく、通常公知の形成方法を用いることがきるが、生産性を考慮すると、スクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式や、グラビアコーティングなどの塗布方式を用いることが好ましい。導電層にパターンを形成する場合は、上記印刷方法が好適に用いられる。広い面積に一様に層を形成する場合は、上記印刷方法に加えて上記塗布方法も好適に用いられる。
【００２４】
次に本発明のエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルの使用方法を図１に基づいて説明する。
【００２５】
図１は、本発明の一実施形態による、エレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルの断面図である。このセキュリティーラベルは、基体１２の観察側表面に、基体１２上に設けられ、潜像が形成されるようにパターニングされたパターニング導電層１４と、観察側に配置された上側導電層１８との間に、パターニング導電層１４を覆うように形成された電解質層１６と、電解質層１６の上（観察側）に設けられたエレクトロクロミック層１７とを挟み込むような構造を有している。パターニング導電層１４と上側導電層１８との間の周縁部分には、電解質層１６及びエレクトロクロミック層１７を封止するための封止層１５を設けている。上側導電層１８の観察側表面には、保護層１９が設けられている。上側導電層１８にはまた、端子接続部２１が設けられている。また、基体１２の観察側とは反対側の表面に、粘着層１１を形成してある。基体１２には、外部電源に接続可能な端子接続部２０が設けられている。尚、図示していないが、パターニング導電層１４と端子接続部２０は微細な配線で接続され、パターニング導電層１４と外部電源は通電可能な構成としてある。
【００２６】
端子接続部２０、２１が外部電源と未接続の状態が平時の状態である。このときパターニング導電層１４に対向するエレクトロクロミック層１７は未発色、未変色の状態であり、潜像情報を目視判読することは、不可能である。この状態から、端子接続部２０、２１に外部電源を接続することで、パターニング導電層１４と対向するエレクトロクロミック層１７が発色、変色し、観察側から潜像情報を目視判読することが可能となる。
【００２７】
目視判読が完了した後は、端子接続部２０、２１に接続されている外部電源の＋極と−極を、発色時とは反対に接続することで、エレクトロクロミック層１７の膜色を、平時の状態に戻すことができる。平時の状態がエレクトロクロミック層１７の還元状態（エレクトロクロミック層１７からのイオンの脱ドープ状態）であれば、電圧印加により酸化状態（エレクトロクロミック層１７へのイオンのドープ状態）となって発色し、逆電圧印加により還元状態（脱ドープ状態）となって消色する。平時の状態が酸化状態（ドープ状態）であれば、電圧印加により還元状態（脱ドープ状態）となって発色し、逆電圧印加により酸化状態（ドープ状態）となって消色する。
【００２８】
エレクトロクロミック層１７の発色電圧は、使用するエレクトロクロミック材料の種類や、これと対向するパターニング導電層１４の材質あるいは寸法に依存する。例えば、パターニングされる導電層１４にＩＴＯを使用し、その上に、ポリアニリンをエレクトロクロミック材料としてエレクトロクロミック層１７を形成した場合、潜像発色には２．０Ｖ程度が必要である。エレクトロクロミック層１７を発色させるために必要な印加電圧は、ラベルの耐久性を考慮した場合には、できるだけ低電圧であることが好ましい。
【００２９】
エレクトロクロミック層１７は、端子接続部２０、２１と接続した外部電源の＋極と−極を反転させることで、酸化還元状態を繰り返すことが可能であり、これにより発色、消色を繰り返すことができる。したがって、潜像情報を繰り返し可視化、不可視化することが可能である。
【００３０】
図２は、本発明の他の実施形態による、エレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルの断面図である。このセキュリティーラベルでは、下側導電層１３上に、パターニング導電層１４を形成している。
下側導電層１３上にパターニング導電層１４を設けることで、パターニング導電層１４に対向するエレクトロクロミック層１７の潜像発色部と非発色部のコントラストが、向上するメリットがある。
また、パターニング導電層１４と端子接続部２０を接続する微細な配線が不必要であるため、製造方法が容易であるメリットがある。
例えば、下側導電層１３をＩＴＯで形成し、その上に、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳから成るパターニング導電層１４を形成し、エレクトロクロミック層１７にポリアニリンを使用した場合、電圧１．０Ｖを印加すると、パターニング導電層１４に対向するエレクトロクロミック層１７の部分のみが発色し、それ以外のエレクトロクロミック層１７の部分は発色しない。
【００３１】
図３は、図２に示すエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルの端子接続部２０、２１を外部電源に接続し、潜像情報を発色させたときの断面図である。端子接続部２０、２１と外部電源を接続することで、エレクトロクロミック層１７のうち、パターニング導電層１４に対向するエレクトロクロミック層の部分が、パターニング導電層１４に形成されたものと同じ潜像情報パターン２２として発色し、潜像情報を目視判読することが可能となる。
【００３２】
図４は、図２に示すエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルを保護層１９側から見た平面図である。保護層１９を通してエレクトロクロミック層１７（図示せず）の色変化を確認することのできる表示部３１が設けられている。
【００３３】
図５は、図３に示すエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルの潜像情報を発色させた状態の平面図である。端子接続部２０、２１に外部電源を接続することで、エレクトロクロミック層１７（図示せず）のうち、パターニング導電層１４（図示せず）に対向するエレクトロクロミック層の部分のみが発色し、表示部３１に潜像情報パターン２２として潜像情報を目視判読することが可能となる。
【実施例】
【００３４】
以下に本発明の実施例について説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
厚さ１．１ｍｍのガラス基体に電気抵抗が約３０Ω/□のＩＴＯ膜をスパッタ形成したＩＴＯ膜付きガラス（ジオマテック株式会社、ＩＴＯ膜付きガラス、品番０００３）を準備した。準備したＩＴＯ膜付きガラス上に「ＥＣ」の文字を形成したマスキングを行い、有機導電材料であるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ溶液（有限会社ケミトレック、ＨＣ−１２１１、２００Ω/□）をアプリケーターで塗布し、１００℃、１０分間乾燥し、膜厚１５０ｎｍのＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ膜を形成した導電性基体を作製した。
【００３６】
次に、重量平均分子量２万のポリエチレングリコール０．１５ｇと過塩素酸リチウム０．０６ｇをメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（各５０％）０．５ｍｌに溶解し、ヘキサメチレンジイソシアネートをポリエチレングリコールの水酸基価に対して約１０当量添加した電解質溶液を調製し、先に準備した導電性基体上の端子接続部を除く全面にアプリケーターで塗布し、１２０℃、６時間乾燥・硬化し、膜厚５μｍの固体電解質層を形成した。
【００３７】
固体電解質層上にビオロゲン系材料をエタノールに４ｗｔ％になるように溶解した溶液をアプリケーターで塗布し、１００℃、１０分間乾燥し、膜厚１μｍのエレクトロクロミック層を形成した。
【００３８】
最後にエレクトロクロミック層上に、先に準備したＩＴＯ膜付きガラスと同じものを重ね合わせ、８０℃加温状態で適度な荷重をかけて貼り合わせ、基体上に、下側導電層、パターニング導電層、電解質層、エレクトロクロミック層、上側導電層、保護層が順次積層されたエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーラベルを作製した。
【００３９】
この潜像発色セキュリティーラベルのエレクトロクロミック層と接触する上側導電層に電圧−１．０Ｖを印加すると、パターニング導電層に対向するエレクトロクロミック層であるＥＣの文字から成る潜像情報パターンが無色から青紫色へ脱ドープ変色し、＋１．０Ｖの逆電圧を印加すると、無色にドープ変色することを確認した。
エレクトロクロミック層に使用したビオロゲン系材料は、無色透明な材料であるが、エレクトロクロミック層が脱ドープ変色する前の無色の状態であっても、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳのパターニング導電層に形成されている潜像情報を判読することは、不可能であった。
【００４０】
（実施例２）
ポリエチレンテレフタレート上にＩＴＯ膜をスパッタ形成したＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム（日東電工株式会社、エレクリスタ３００-Ｏ）を準備した。準備したＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルム上に「ＥＣ」の文字を形成したマスキングを行い、有機導電材料であるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ溶液（有限会社ケミトレック、ＨＣ−１２１１）をアプリケーターで塗布し、１００℃、１０分間乾燥し、膜厚１５０ｎｍのパターニング導電層を形成した導電性基体を作製した。
【００４１】
次に、重量平均分子量２万のポリエチレングリコール０．１５ｇと過塩素酸リチウム０．０６ｇをメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（各５０％）０．５ｍｌに溶解し、ヘキサメチレンジイソシアネートをポリエチレングリコールの水酸基価に対して約１０当量添加した電解質溶液を調製し、先に準備した導電性基体上の端子接続部を除く全面にアプリケーターで塗布し、１２０℃、６時間乾燥・硬化し、固体電解質層を形成した。
【００４２】
固体電解質層上にポリアニリンをトルエンに溶解した５ｗｔ％溶液をアプリケーターで塗布し、１００℃、１０分間乾燥し、膜厚１μｍの薄緑色の着色エレクトロクロミック層を形成した。
【００４３】
最後にエレクトロクロミック層上に、先に準備したＩＴＯ膜付きＰＥＴフィルムと同じものを重ね合わせ、加温状態８０℃で適度な荷重をかけて貼り合わせ、基体上に、下側導電層、パターニング導電層、電解質層、エレクトロクロミック層、上側導電層、保護層が順次積層されたエレクトロクロミック材料を用いた潜像発色セキュリティーシートを作製した。
【００４４】
作製した潜像発色セキュリティーシートは、パターニング導電層のパターンを目視判読することが不可能であった。
次に潜像発色セキュリティーシートの端子接続部に直流電圧電源を接続し、電圧を印加したところ、エレクトロクロミック層と接触する上側導電層に電圧＋１．０Ｖを印加することで薄緑色から濃緑色へドープ変色し、濃緑色となったＥＣの文字からなる潜像情報パターンを目視判読することができた。さらに−１．０Ｖの逆電圧を印加すると濃緑色から薄緑色に脱ドープ変色し、パターニング導電層のパターンを目視判読できない状態に戻った。
パターニング導電層の着色が濃い場合においては、本実施例のように、ポリアニリンなどの着色エレクトロクロミック材料を使用することにより、パターニング導電層に形成された潜像の隠蔽を強化するのが有効であると考えられる。
【符号の説明】
【００４５】
１１  粘着層
１２  基体
１３  下側導電層
１４  パターニング導電層
１５  封止層
１６  電解質層
１７  エレクトロクロミック層
１８  上側導電層
１９  保護層
２０  端子接続部
２１  端子接続部
２２  潜像情報パターン
３１  表示部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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