(57)【要約】【課題】インキ剥離性に優れかつインキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質の再生パルプを得ることができる脱墨剤組成物及び脱墨剤キット、並びに、再生パルプの製造方法の提供。【解決手段】  化合物（Ａ）〔Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ〕と、化合物（Ｂ）〔ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ〕とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０である脱墨剤組成物である。（Ａ）成分において、Ｒ１は炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＡＯはアルキレンオキシド、ｘ１は１０〜５０、ｙ１は８〜５０を表す。（Ｂ）成分において、ＰＯはプロピレンオキシド、ｎは０〜５００を表し、ｎ＝０のとき（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００、ｎ≠０のとき（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００かつ（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｂ）とを含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０であることを特徴とする脱墨剤組成物。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、前記ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
【請求項２】
（Ａ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ａ−Ｉ）及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物（Ａ−ＩＩ）の少なくともいずれかである請求項１に記載の脱墨剤組成物。
Ｒ２−Ｏ−（ＰＯ）ｙ２−（ＥＯ）ｘ２−（ＰＯ）ｙ３−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｘ２、ｙ２、及びｙ３は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ２は、１５〜４５を表し、前記ｙ２は、１〜１５を表し、前記ｙ３は、８〜４４を表し、かつ、前記ｙ２と前記ｙ３との和（ｙ２＋ｙ３）は、１２〜４５である。
Ｒ３−Ｏ−（ＰＯ）ｙ４−［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］−Ｈ  ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ｘ３、ｙ４、及びｙ５は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ３は、１５〜４５を表し、前記ｙ４は、１〜１５を表し、前記ｙ５は、８〜４４を表し、前記ｙ４と前記ｙ５との和（ｙ４＋ｙ５）が１２〜４５であり、［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］における前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ランダムである。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、ｎが２〜４８０であり、（ｍ１＋ｍ２）＝６〜４８０であり、かつ、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦１０．００を満たす化合物である請求項１から２のいずれかに記載の脱墨剤組成物。
【請求項４】
炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（Ｃ）を更に含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の和と、前記（Ｃ）成分との質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕が、９７／３〜４０／６０である請求項１から３のいずれかに記載の脱墨剤組成物。
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）を少なくとも含む第１剤と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｂ）を少なくとも含む第２剤とからなり、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との併用質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０であることを特徴とする脱墨剤キット。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、前記ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
【請求項６】
フローテーション法で原料古紙からインキを除去し、再生パルプを得る再生パルプの製造方法であって、
前記フローテーション法に請求項１から４のいずれかに記載の脱墨剤組成物及び請求項５に記載の脱墨剤キットのいずれかを用いることを特徴とする再生パルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新聞用紙、雑誌用紙、情報用紙、チラシ用紙、複写ＯＡ（ｏｆｆｉｃｅ  ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）古紙等の印刷古紙から再生パルプを得る際に用いられる脱墨剤組成物及び脱墨剤キット、並びに、再生パルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
新聞用紙、雑誌用紙、情報用紙、チラシ用紙、複写ＯＡ古紙等の印刷古紙から再生パルプを製造し、再び製紙原料にすることは古くから行われている。特に、近年、資源の有効利用や環境保護の立場から、印刷古紙の再生が重要性を増し、再生パルプの用途も拡大している。
【０００３】
再生パルプの製造方法（印刷古紙の脱墨方法）は、一般に、印刷古紙（原料古紙）にアルカリ剤、界面活性剤などを添加してインキを剥離させる離解工程と、剥離したインキをパルプスラリーから除去するインキ除去工程とからなり、前記インキ除去工程は、洗浄法とフローテーション法とに大別される。
前記洗浄法は、パルプスラリーの希釈、脱水を繰り返したり、スクリーンや遠心クリーナーなどの洗浄装置を用いて、剥離されたインキをパルプスラリーから分離したりする方法であり、水を大量に必要とするため省資源、省エネルギーの観点からみると非常に欠点の多いものである。
一方、前記フローテーション法は、パルプスラリーにフローテーターにて空気を吹き込み、発生させた気泡に剥離したインキを吸着して浮上させ、気泡が集まってできる泡沫（「フロス」と称することがある）を系外に排出除去することにより、パルプとインキとを分離する方法である。前記フローテーション法は、使用する水の量が少なくてもすむため省資源という面から有利である（特許文献１参照）。
【０００４】
前記離解工程を経てフローテーション法により剥離したインキを除去する脱墨方法において、用いる脱墨剤には、該離解工程での優れたインキ剥離性、フローテーション時での適度な発泡性と高いインキ捕集性（インキの気泡への吸着性）が求められる。現在、脱墨剤は、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したノニオン性界面活性剤が広く使用されており、またその構造や併用される薬剤に関して数多くの研究が行われている。
例えば、２種類の高級アルコールアルキレンオキシド付加体を併用する方法（特許文献１及び２参照）、アルキレンオキシドの付加形態や付加モル数を特定の条件に規定する方法（特許文献３参照）、高級脂肪酸やアニオン性界面活性剤を併用する方法（特許文献４参照）などが挙げられる。
【０００５】
しかし、近年、原料古紙の組成及び印刷に用いられるインキの組成変化が原因と推定されるフローテーション時の発泡量不足やインキ捕集性不良がしばしば発生し、品質的に満足できる再生古紙が得られないケースが頻繁に起きている。その際に従来のアニオン性界面活性剤等の発泡剤を併用して不足する泡量を補っても、インキ捕集性は改善されないため充分な品質の再生パルプが得られないだけでなく、発泡剤により発生させたフロスに再生パルプも多量に吸着して系外に除去されるため、再生パルプの歩留りが大幅に低下するという弊害も起きるという問題がある。
【０００６】
また、前記特許文献１〜４には、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーからなる群から選ばれるポリアルキレンオキシド約０．３重量％〜約３．０重量％を含有することが記載されているが、これは高級アルコールにアルキレンオキシドを付加して目的のノニオン性界面活性剤を製造する際に副生し含有する副生成物の混合物を明記しているにすぎず、該副生成物の含有量が約３重量％より多いと、フローテーション時の発泡性を強くさせ、インキ捕集性、発泡性に悪影響を与えるため、前記副生成物の含有量は、約３重量％以下にすることが重要であることが記載されている。
しかし、前記提案の脱墨剤の発泡性は、近年の原料古紙に対して、充分な発泡性やインキ捕集性が得られないのが現状である。したがって得られる再生パルプの白色度は充分満足できるものではない。また、再生パルプの歩留りも悪いという問題がある。
【０００７】
インキ剥離性を向上させた脱墨方法として、離解工程において、ノニオン性界面活性剤である脱墨剤と、アニオン性界面活性剤又は分子数が１，０００以下のポリエチレングリコールである助剤とを添加する方法が提案されている（特許文献５参照）。しかし、前記提案の方法は、アニオン性界面活性剤又は分子数が１，０００以下のポリエチレングリコールを添加することにより脱墨剤の曇点を調整してインキ剥離性を向上することを狙ったものであり、インキ剥離性を向上させることはできるものの、フローテーション工程での発泡性やインキ捕集性は決して、充分満足できるものではない。
【０００８】
フローテーション法では、前記離解工程におけるインキ剥離性を向上させた場合であっても、後のフローテーション工程においてインキ捕集性が悪いと、インキを剥離したパルプに該インキが再付着してしまい、その結果、得られる再生パルプの白色度が低下するという問題がある。
【０００９】
インキ捕集性は、フローテーション工程におけるフロス量に大きく依存し、該フロス量が少ないと、インキ捕集性が悪くなり、上記のとおり再生パルプの白色度が低下するという問題がある。反対に前記フロス量が多いと、フローテーション工程においてインキ捕集後のフロスの排出が困難となり、フローテーターの操業安定性に欠けることや、インキだけでなく、微細なパルプ繊維までもがフロスに随伴して捕集されてしまい、その結果、得られる再生パルプの歩留りが低下して生産性の低下を引き起こすなどの問題がある。
【００１０】
フローテーション工程におけるフロス量を調整する方法として、脂肪酸のアルキレンオキシド付加体と、ポリアルキレングリコールとを含む脱墨剤が提案されている（特許文献６参照）。この提案の方法では、脂肪酸のアルキレンオキシド付加体が泡立ち過ぎるという問題に鑑み、この泡立ちをポリアルキレングリコールで速やかに破泡している。
しかし、この提案の方法であっても、発泡性は適度といえるものではなく、したがって得られる再生パルプの白色度は充分満足できるものではない。また、再生パルプの歩留りやインキ剥離性が悪いという問題もある。
【００１１】
また、例えば脱墨剤組成物の成分として、分子中にポリオキシプロピレン鎖とポリオキシエチレン鎖をブロック状に含有する界面活性剤を使用する方法が提案されている（特許文献７及び８参照）。しかし、これらの方法もインキ剥離性、発泡性、インキ捕集性、再生パルプ歩留りのいずれも決して満足できるものではない。
【００１２】
したがって、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質の再生パルプを得ることができる脱墨剤組成物及び脱墨剤キット、並びに、再生パルプの製造方法の提供が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平５−１８６９８５号公報
【特許文献２】特開平６−２５７０８６号公報
【特許文献３】特開平６−２５７０８３号公報
【特許文献４】特開平６−２５７０８５号公報
【特許文献５】特開２００２−８８６７０号公報
【特許文献６】特開平７−２６４８４号公報
【特許文献７】特開昭５３−３１８０４号公報
【特許文献８】特開平８−３３７９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質の再生パルプを得ることができる脱墨剤組成物及び脱墨剤キット、並びに、再生パルプの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｂ）とを含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０である脱墨剤組成物は、インキ剥離性に優れ、また、フローテーション法において適度な発泡性を有するため、微細なパルプ繊維がフロスに随伴して捕集されることなく、インキのみを好適に捕集でき、これにより、再生パルプの歩留りが高く、更に白色度の高い高品質の再生パルプを得ることができることを知見し、本発明の完成に至った。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、前記ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
【００１６】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｂ）とを含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０であることを特徴とする脱墨剤組成物である。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、前記ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
＜２＞  （Ａ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ａ−Ｉ）及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物（Ａ−ＩＩ）の少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の脱墨剤組成物である。
Ｒ２−Ｏ−（ＰＯ）ｙ２−（ＥＯ）ｘ２−（ＰＯ）ｙ３−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｘ２、ｙ２、及びｙ３は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ２は、１５〜４５を表し、前記ｙ２は、１〜１５を表し、前記ｙ３は、８〜４４を表し、かつ、前記ｙ２と前記ｙ３との和（ｙ２＋ｙ３）は、１２〜４５である。
Ｒ３−Ｏ−（ＰＯ）ｙ４−［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］−Ｈ  ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ｘ３、ｙ４、及びｙ５は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ３は、１５〜４５を表し、前記ｙ４は、１〜１５を表し、前記ｙ５は、８〜４４を表し、前記ｙ４と前記ｙ５との和（ｙ４＋ｙ５）が１２〜４５であり、［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］における前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ランダムである。
＜３＞  （Ｂ）成分が、ｎが２〜４８０であり、（ｍ１＋ｍ２）＝６〜４８０であり、かつ、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦１０．００を満たす化合物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の脱墨剤組成物である。
＜４＞  炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（Ｃ）を更に含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の和と、前記（Ｃ）成分との質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕が、９７／３〜４０／６０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の脱墨剤組成物である。
＜５＞  下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）を少なくとも含む第１剤と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｂ）を少なくとも含む第２剤とからなり、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との併用質量比（Ａ／Ｂ）が９６／４〜７０／３０であることを特徴とする脱墨剤キットである。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、前記ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
＜６＞  （Ａ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ａ−Ｉ）及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物（Ａ−ＩＩ）の少なくともいずれかである前記＜５＞に記載の脱墨剤キットである。
Ｒ２−Ｏ−（ＰＯ）ｙ２−（ＥＯ）ｘ２−（ＰＯ）ｙ３−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｘ２、ｙ２、及びｙ３は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ２は、１５〜４５を表し、前記ｙ２は、１〜１５を表し、前記ｙ３は、８〜４４を表し、かつ、前記ｙ２と前記ｙ３との和（ｙ２＋ｙ３）は、１２〜４５である。
Ｒ３−Ｏ−（ＰＯ）ｙ４−［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］−Ｈ  ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ｘ３、ｙ４、及びｙ５は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ３は、１５〜４５を表し、前記ｙ４は、１〜１５を表し、前記ｙ５は、８〜４４を表し、前記ｙ４と前記ｙ５との和（ｙ４＋ｙ５）が１２〜４５であり、［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］における前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ランダムである。
＜７＞  （Ｂ）成分が、ｎが２〜４８０であり、（ｍ１＋ｍ２）＝６〜４８０であり、かつ、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦１０．００を満たす化合物である前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の脱墨剤キットである。
＜８＞  炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（Ｃ）を更に含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の和と、前記（Ｃ）成分との併用質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕が、９７／３〜４０／６０である前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の脱墨剤キットである。
＜９＞  フローテーション法で原料古紙からインキを除去し、再生パルプを得る再生パルプの製造方法であって、前記フローテーション法に前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の脱墨剤組成物及び前記＜５＞から＜８＞のいずれかに記載の脱墨剤キットのいずれかを用いることを特徴とする再生パルプの製造方法である。
＜１０＞  前記＜９＞に記載の再生パルプの製造方法により製造されたことを特徴とする再生パルプである。
＜１１＞  フローテーション法で原料古紙からインキを除去し、再生パルプを得る古紙再生方法であって、前記フローテーション法に前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の脱墨剤組成物及び前記＜５＞から＜８＞のいずれかに記載の脱墨剤キットのいずれかを用いることを特徴とする古紙再生方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質の再生パルプを得ることができる脱墨剤組成物及び脱墨剤キット、並びに、再生パルプの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（脱墨剤組成物）
本発明の脱墨剤組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「（Ａ）成分」と称することがある）と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、「（Ｂ）成分」と称することがある）とを少なくとも含有し、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（以下、「（Ｃ）成分」と称することがある）を含有することが好ましく、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
本発明の脱墨剤組成物における、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）は、９６／４〜７０／３０である。
【００１９】
＜（Ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物＞
前記（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。前記脱墨剤組成物が、前記（Ａ）成分を含有することにより、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を実現でき、主として、再生パルプの品質、特に白色度を向上させることができる。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位（ＰＯ）及びブチレンオキシド単位（ＢＯ）の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
【００２０】
前記Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかであるが、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかが好ましい。前記Ｒ１の炭素数が、１２未満であると、インキとの親和性が低下するためインキ剥離性が低下し、これにより白色度が低下することがあり、２４を超えると、インキとの親和性が低下するためインキ剥離性が低下し、これにより白色度が低下することや、低温時のハンドリング性が悪化することなどがある。前記Ｒ１は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【００２１】
前記ｘ１は、ＥＯの平均付加モル数であり、１０〜５０を表すが、１５〜４５が好ましい。前記ｘ１が、１０未満であると、発泡量が不足することがあり、５０を超えると、インキ剥離性が低下し、これにより白色度が低下することがある。
【００２２】
前記ｙ１は、ＡＯの平均付加モル数であり、８〜５０を表すが、１２〜４５が好ましい。前記ｙ１が、８未満であると、インキ剥離性が低下し、これにより白色度が低下することがあり、５０を超えると、発泡量が不足することがある。
【００２３】
＜＜（Ａ−Ｉ）一般式（ＩＩＩ）で表される化合物＞＞
これらの中でも、前記（Ａ）成分における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態がブロック付加である場合、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下、「（Ａ−Ｉ）成分」と称することがある）が、インキ剥離性及びインキ捕集性が高く、再生パルプの品質、特に白色度が更に向上する点で好ましい。
Ｒ２−Ｏ−（ＰＯ）ｙ２−（ＥＯ）ｘ２−（ＰＯ）ｙ３−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｘ２、ｙ２、及びｙ３は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ２は、１５〜４５を表し、前記ｙ２は、１〜１５を表し、前記ｙ３は、８〜４４を表し、かつ、前記ｙ２と前記ｙ３との和（ｙ２＋ｙ３）は、１２〜４５である。前記アルキル基及びアルケニル基のいずれかは、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【００２４】
＜＜（Ａ−ＩＩ）一般式（ＩＶ）で表される化合物＞＞
また、前記（Ａ）成分における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態がランダム付加である場合、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物（以下、「（Ａ−ＩＩ）成分」と称することがある）が、インキ剥離性及びインキ捕集性が高く、再生パルプの品質、特に白色度が更に向上する点で好ましい。
Ｒ３−Ｏ−（ＰＯ）ｙ４−［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］−Ｈ  ・・・一般式（ＩＶ）
ただし、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は、炭素数１４〜２０のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ｘ３、ｙ４、及びｙ５は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ３は、１５〜４５を表し、前記ｙ４は、１〜１５を表し、前記ｙ５は、８〜４４を表し、前記ｙ４と前記ｙ５との和（ｙ４＋ｙ５）が１２〜４５であり、［（ＥＯ）ｘ３／（ＰＯ）ｙ５］における前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ランダムである。前記アルキル基及びアルケニル基のいずれかは、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
【００２５】
前記（Ａ）成分の具体例としては、下記表１に示す化合物Ａ１〜Ａ９などが挙げられる。
【００２６】
【表１】
2013237937.tif 000002
【００２７】
前記脱墨剤組成物中の前記（Ａ）成分の含有量としては、前記質量比（Ａ／Ｂ）を満たす限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２８質量％〜９６質量％が好ましく、５０質量％〜９５質量％がより好ましく、再生パルプの歩留りが向上する点で、６４質量％〜９０質量％が特に好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、２８質量％未満であると、インキとの親和性が低下するためインキ剥離性が低下し、これにより白色度が低下することや、発泡量が不足することなどがあり、また９６質量％を超えると、発泡量が不足することや、白色度及び再生パルプの歩留りが低下することなどがある。
【００２８】
前記（Ａ）成分の合成方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、目的とする炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールと、目的とする平均付加モル数が付加される量のＥＯと、目的とする平均付加モル数が付加される量のＡＯとを触媒の存在下で反応させる方法などが挙げられる。
【００２９】
前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態がブロックである前記（Ａ）成分を製造する場合、炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールに、前記ＥＯと前記ＡＯとを順次反応させて熟成させることが好ましい。
例えば、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を合成する場合には、炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにｙ２モルのＰＯを反応させてこれを熟成し、ＰＯ付加体を合成後、該ＰＯ付加体にｘ２モルのＥＯを反応させてこれを熟成し、ＰＯ及びＥＯの付加体を合成し、更に前記ＰＯ及びＥＯの付加体にｙ３モルのＰＯを反応させてこれを熟成させる方法などが挙げられる。
なお、前記一般式（Ｉ）におけるＡＯがＢＯである場合、例えば、前記一般式（ＩＩＩ）におけるＰＯをＢＯに置き換えた化合物を、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の合成例において、ＰＯをＢＯに置き換えた方法で合成することができる。
【００３０】
前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態がランダムである前記（Ａ）成分を製造する場合、例えば、炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールに、前記ＥＯと前記ＡＯとの混合物を反応させて熟成させる方法、前記ＥＯと前記ＡＯとをそれぞれ同時に反応系に導入して反応させて熟成させる方法などが挙げられる。
例えば、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物を合成する場合には、炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにｙ４モルのＰＯを反応させてこれを熟成し、ＰＯ付加体を合成後、該ＰＯ付加体に、ｘ３モルのＥＯ及びｙ５モルのＰＯの混合物を導入して反応させるか、又はｘ３モルのＥＯ及びｙ５モルのＰＯをそれぞれ同時に反応系に導入して反応させ、これを熟成させる方法などが挙げられる。
なお、前記一般式（Ｉ）におけるＡＯがＢＯである場合、例えば、前記一般式（ＩＶ）におけるＰＯをＢＯに置き換えた化合物を、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合成例において、ＰＯをＢＯに置き換えた方法で合成することができる。
【００３１】
前記触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒；酸化マグネシウム−アルミニウム系固体触媒などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記触媒の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、最終製造物である前記（Ａ）成分に対して、０．５質量％以下が好ましく、０．０５質量％〜０．４質量％がより好ましい。前記添加量が、０．５質量％を超えると、前記（Ａ）成分の合成反応において、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー等の副生成物が産生され、該副生成物の量が多くなってしまうことがある。
【００３２】
前記反応の際の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００℃〜１９０℃が好ましく、１１０℃〜１８０℃がより好ましい。前記温度が、１００℃未満であると、反応が充分に進行しないことがあり、１９０℃を超えると、分解等の副反応が起こり、目的の生成物が得られないことがある。
【００３３】
＜（Ｂ）一般式（ＩＩ）で表される化合物＞
前記（Ｂ）成分は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。前記脱墨剤組成物が、前記（Ｂ）成分を含有することにより、前記（Ａ）成分の発泡性が、量的及び質的の両面で補強され、主として、再生パルプの歩留りを向上させることができる。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
【００３４】
前記ｎは、ＰＯの平均付加モル数であり、０〜５００を表すが、良質かつ適度な量のフロス（泡沫）が得られ、インキ捕集性がより向上する点で、２〜４８０が好ましく、５〜２００がより好ましく、１０〜１００が特に好ましい。前記ｎが、５００を超えると、製造に時間がかかり経済的に不利であり、また発泡量が不足することがある。
【００３５】
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）は、２５〜５００であるが、２５〜４５５が好ましい。前記（ｍ１＋ｍ２）が、２５未満であると、発泡量が不足することがあり、５００を超えると、低温時のハンドリング性が悪化することがある。
【００３６】
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であるが、良質かつ適度な量のフロスが得られ、インキ捕集性がより向上する点で、６〜４８０が好ましく、８〜３００がより好ましく、８〜２００が特に好ましい。前記（ｍ１＋ｍ２）が、４未満であると、発泡量が不足することがあり、５００を超えると、低温時のハンドリング性が悪化することがある。
【００３７】
また、前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０であるが、良質かつ適度な量のフロスが得られ、インキ捕集性がより向上する点で、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦１０．００が好ましく、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦７．５０がより好ましく、０．８０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦２．００が特に好ましい。（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＜０．５０であると、発泡量が不足することや、インキ剥離性、再生パルプ品質、再生パルプの歩留りなどが低下することがあり、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ＞１０．００であると、インキの捕集性が低下することがある。
【００３８】
これらの中でも、前記（Ｂ）成分は、ｎが２〜４８０であり、（ｍ１＋ｍ２）＝６〜４８０であり、かつ、０．５０≦（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≦１０．００である化合物が特に好ましい。
【００３９】
前記（Ｂ）成分の具体例としては、下記表２に示す下記化合物Ｂ１〜Ｂ１３などが挙げられる。
【００４０】
【表２】
2013237937.tif 000003
【００４１】
前記脱墨剤組成物中の前記（Ｂ）成分の含有量は、前記質量比（Ａ／Ｂ）を満たす限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．６質量％〜３０質量％が好ましく、４質量％〜２５質量％がより好ましく、７質量％〜２０質量％が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、１．６質量％未満であると、発泡量が不足すること、インキ捕集性が悪くなり、再生パルプ品質や再生パルプ歩留りが低下することなどがあり、３０質量％を超えると、発泡量多くなりすぎインキ捕集性が悪くなり、再生パルプ品質や再生パルプ歩留りが低下することなどがある。
【００４２】
前記（Ｂ）成分の合成方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなど）と、目的とする平均付加モル数が付加される量のＥＯ及び／又はＰＯとを触媒の存在下で反応させ、熟成させる方法などが挙げられる。
具体例としては、前記（Ｂ）成分がポリエチレンオキシドである場合、２価アルコール（エチレングリコール）と、目的とする平均付加モル数が付加される量のＥＯとを反応させて、熟成させることが好ましい。
また、前記（Ｂ）成分が、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドである場合、２価アルコールと、目的とする平均付加モル数が付加される量のプロピレンオキシド（プロピレングリコール）とを反応させてこれを熟成し、ポリプロピレンオキシドを合成後、該ポリプロピレンオキシドに、目的とする平均付加モル数が付加される量のＥＯを反応させてこれを熟成させることが好ましい。
【００４３】
前記触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒；酸化マグネシウム−アルミニウム系固体触媒などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記触媒の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、最終製造物である前記（Ｂ）成分に対して、０．５質量％以下が好ましく、０．０５質量％〜０．４質量％がより好ましい。
【００４４】
前記反応の際の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００℃〜１９０℃が好ましく、１１０℃〜１８０℃がより好ましい。前記温度が、１００℃未満であると、反応が充分に進行しないことがあり、１９０℃を超えると、分解等の副反応が起こり、目的の生成物が得られないことがある。
【００４５】
＜＜（Ａ）／（Ｂ）［質量比］＞＞
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）としては、７０／３０〜９６／４であるが、７３／２７〜９２／８が好ましく、８０／２０〜９２／８がより好ましい。前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比が、７０未満であると、発泡量が多くなりすぎインキ捕集性が悪くなることや、再生パルプの歩留りが低下することなどがあり、９６を超えると、発泡性が不足することがある。
【００４６】
＜（Ｃ）高級脂肪酸及び／又はその塩＞
前記脱墨剤組成物は、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（（Ｃ）成分）を更に含有することが好ましい。前記脱墨剤組成物が、前記（Ｃ）成分を含有すると、インキ捕集性がより向上し、再生パルプの品質、特に、白色度をより高めることができる点で有利である。
【００４７】
前記（Ｃ）成分の炭素数は、１２〜２４であるが、１４〜２０が好ましく、１４〜１８がより好ましい。前記（Ｃ）成分の炭素数が、１２未満であると、インキ捕集性の向上が不充分となり、再生パルプの品質を向上させることができないことがあり、２４を超えると、低温時のハンドリング性が低下することがある。
【００４８】
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩；メチルアミン、エチルアミン、ジエタノールアミン等との有機アミン塩；などが挙げられる。これらの中でも、経済性と臭気の点から、ナトリウム塩が好ましい。
【００４９】
前記（Ｃ）成分は、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸であっても、その中和塩であってもよいが、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分との相溶性の点で、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸が好ましい。
【００５０】
前記（Ｃ）成分の具体例としては、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、又はこれらの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
前記脱墨剤組成物中の前記（Ｃ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０質量％以下が好ましく、５質量％〜４５質量％がより好ましく、５質量％〜２５質量％が更に好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、６０質量％を超えると、インキ剥離性が低下及び、発泡性が低下することがある。
【００５２】
＜＜（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）［質量比］＞＞
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量と、前記（Ｃ）成分との質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９７／３〜４０／６０が好ましく、９５／５〜５０／５０がより好ましく、９５／５〜７５／２５が特に好ましい。前記（Ａ＋Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比が、３未満であると、インキ捕集性の向上が不充分となることがあり、６０を超えると、発泡量が不足することや、インキ剥離性、再生パルプ歩留りなどが低下することなどがある。一方、前記質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕が前記好ましい範囲内であると、適度な発泡性が得られ、インキ捕集性がより向上する点で有利である。
【００５３】
＜その他の成分＞
前記脱墨剤組成物中の前記その他の成分としては、特に制限はなく、再生パルプの製造方法に一般に使用される成分の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ剤；過酸化水素、次亜塩素酸ソーダ等の漂白剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のキレート剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホサクシネート等の陰イオン性活性剤；脂肪酸、アルカノールアマイド等のアルキレンオキシド付加物からなる非イオン性活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５５】
古紙再生プロセスに添加する際の前記脱墨剤組成物中の全成分の有効分濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水で９５質量％以下に希釈して安全性を高めたり、あるいは取り扱い性を高めた状態にして使用したりすることも可能である。
【００５６】
前記脱墨剤組成物は、１種単独で使用されてもよく、公知の脱墨剤組成物と併用されてもよく、公知の脱墨剤組成物中に配合されて使用されてもよい。
【００５７】
＜用途＞
本発明の脱墨剤組成物は、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質で白色度の高い再生パルプを得ることができるため、再生パルプの製造方法や古紙再生方法、特にフローテーション法を用いた再生パルプの製造方法や古紙再生方法に好適に利用可能である。
【００５８】
（脱墨剤キット）
本発明の脱墨剤キットは、第１剤と、第２剤とからなり、必要に応じて、更にその他の要素を含む。
【００５９】
＜第１剤＞
前記第１剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「（Ａ）成分」と称することがある）を少なくとも含み、必要に応じて、更にその他の成分を含む。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝−Ｈ  ・・・一般式（Ｉ）
ただし、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素数１２〜２４のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表し、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＡＯは、アルキレンオキシド単位を表し、該アルキレンオキシド単位は、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位の少なくともいずれかであり、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｘ１は、１０〜５０を表し、ｙ１は、８〜５０を表し、｛（ＥＯ）ｘ１・（ＡＯ）ｙ１｝における前記ＥＯと前記ＡＯとの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
【００６０】
前記第１剤における前記（Ａ）成分は、本発明の前記脱墨剤組成物中の（Ａ）成分と同じであり、好ましい態様等も同じであるため、詳細な説明は省略する。
【００６１】
＜第２剤＞
前記第２剤は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、「（Ｂ）成分」と称することがある）を少なくとも含み、必要に応じて、更にその他の成分を含む。
ＨＯ−（ＥＯ）ｍ１−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ２−Ｈ  ・・・一般式（ＩＩ）
ただし、前記一般式（ＩＩ）において、ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、前記ＥＯと前記ＰＯとの付加形態は、ブロックであり、ｎ、ｍ１、及びｍ２は、それぞれ平均付加モル数を表し、前記ｎは、０〜５００を表し、
前記ｎ＝０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝２５〜５００であり、
前記ｎ≠０のとき、（ｍ１＋ｍ２）＝４〜５００であり、かつ、（ｍ１＋ｍ２）／ｎ≧０．５０である。
【００６２】
前記第２剤における前記（Ｂ）成分は、本発明の前記脱墨剤組成物中の（Ｂ）成分と同じであり、好ましい態様等も同じであるため、詳細な説明は省略する。
【００６３】
＜＜（Ａ）／（Ｂ）［併用質量比］＞＞
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の併用質量比（Ａ／Ｂ）としては、７０／３０〜９６／４であるが、７３／２７〜９２／８が好ましく、８５／１５〜９２／８がより好ましい。前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の併用質量比が、７０未満であると、発泡量が多くなりすぎたり、インキ捕集性が悪くなることや、再生パルプ歩留りが低下することなどがあり、９６を超えると、発泡量が不足したり、インキ捕集性が悪くなることがある。
【００６４】
＜第３剤＞
前記脱墨剤キットは、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸及びその塩の少なくともいずれか（（Ｃ）成分）を少なくとも含む第３剤を含むことが好ましい。
前記第３剤における前記（Ｃ）成分は、本発明の前記脱墨剤組成物中の（Ｃ）成分と同じであり、好ましい態様等も同じであるため、詳細な説明は省略する。
【００６５】
＜＜（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）［併用質量比］＞＞
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計使用量と、前記（Ｃ）成分の使用量との併用質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９７／３〜４０／６０が好ましく、９５／５〜５０／５０がより好ましく、９５／５〜７５／２５が特に好ましい。前記（Ａ＋Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の併用質量比が、３未満であると、インキ捕集性の向上が不充分となることがあり、６０を超えると、発泡量が不足することや、インキ剥離性、再生パルプ歩留りなどが低下することなどがある。一方、前記併用質量比〔（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）〕が前記好ましい範囲内であると、インキ捕集性がより向上する点で有利である。
【００６６】
＜その他の要素＞
前記脱墨剤キットにおける前記その他の要素としては、特に制限はなく、再生パルプの製造方法に一般に使用される要素（成分）の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ剤；過酸化水素、次亜塩素酸ソーダ等の漂白剤；ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等のキレート剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホサクシネート等の陰イオン性活性剤；脂肪酸、アルカノールアマイド等のアルキレンオキシド付加物からなる非イオン性活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記その他の要素は、前記第１剤、前記第２剤、及び前記第３剤の少なくともいずれかに含まれていてもよく、別の要素（例えば、第４剤、第５剤・・・など）であってもよい。
【００６７】
＜使用＞
本発明の脱墨剤キットは、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質で白色度の高い再生パルプを得ることができるため、再生パルプの製造方法や古紙再生方法、特にフローテーション法を用いた再生パルプの製造方法や古紙再生方法に好適に利用可能である。
【００６８】
前記脱墨剤キットの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、再生パルプの製造方法や古紙再生方法において、前記第１剤及び前記第２剤、必要に応じて、更に前記第３剤や前記その他の要素を、同時に使用してもよく、それぞれ異なる工程で使用してもよい。
【００６９】
（再生パルプの製造方法）
本発明の再生パルプの製造方法は、フローテーション法で原料古紙からインキを除去し、再生パルプを得る再生パルプの製造方法であり、該フローテーション法に、本発明の前記脱墨剤組成物及び本発明の前記脱墨剤キットのいずれかが用いられる。
前記再生パルプの製造方法は、具体的には、離解工程と、フローテーション工程とをこの順で含むことが好ましく、必要に応じて、更にその他の工程を含む。
【００７０】
前記再生パルプの製造方法に前記脱墨剤組成物を用いる場合、該脱墨剤組成物は、少なくとも前記フローテーション工程が行われる系に含まれていればよく、該脱墨剤組成物の添加のタイミングとしては、離解工程から添加されてもよく、フローテーション工程から添加されてもよく、離解工程及びフローテーション工程の両方で添加されてもよい。
【００７１】
前記再生パルプの製造方法に前記脱墨剤キットを用いる場合、該脱墨剤キット中の第１剤及び第２剤、必要に応じて、第３剤、その他の要素などは、同時に使用してもよく、それぞれ異なる工程で使用してもよい。また、１工程の中で、各要素を異なるタイミングで使用してもよい。
前記同時に使用する方法としては、例えば、各要素を同時に添加する方法、各要素を予め混合した混合物を調製し、これを添加する方法などが挙げられる。
【００７２】
＜離解工程＞
前記離解工程は、前記原料古紙を繊維状のパルプに離解するとともに、そのパルプからインキを剥離する工程である。
前記原料古紙からインキを剥離する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所望の固形分濃度に調整した原料古紙に、アルカリ剤、脱墨剤（本発明の前記脱墨剤組成物及び／又は公知の脱墨剤）等の薬剤を必要に応じて添加し、攪拌する方法、などが挙げられる。
【００７３】
前記原料古紙としては、インキで印刷された紙であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、塗工紙であってもよく、非塗工紙であってもよい。
前記原料古紙の具体例としては、新聞用紙（中性新聞紙、酸性新聞紙等）、雑誌用紙、情報用紙、チラシ用紙、複写ＯＡ古紙（コピー、コンピューターアウトプット等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
前記原料古紙は、そのまま使用してもよく、裁断、破砕、粉砕等を適宜組み合わせた前処理が行われたものを使用してもよい。
【００７５】
前記離解工程における原料古紙の固形分濃度としては、特に制限はなく、目的及び使用する離解装置に応じて適宜選択することができるが、２質量％〜３５質量％が好ましく、３質量％〜３０質量％より好ましい。前記固形分濃度が、２質量％未満であると、経済的に不利であり、３５質量％を超えると、離解が充分に行えないことがある。
前記原料古紙の固形分濃度は、前記脱墨剤組成物を添加した後、水を添加することで調整できる。このように、原料古紙が、脱墨剤組成物や水等の水分を含んだ懸濁液を、以下「スラリー」と称することがある。
【００７６】
前記アルカリ剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムが好ましい。
なお、前記離解工程から前記脱墨剤組成物を添加する場合あるいは前記脱墨剤キットを使用する場合であって、該脱墨剤組成物中あるいは前記脱墨剤キットに、アルカリ剤が含まれる場合は、該脱墨剤組成物中あるいは前記脱墨剤キットのアルカリ剤を利用して離解工程を行ってもよい。
【００７７】
前記離解工程における前記アルカリ剤の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記スラリーに対して、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。前記アルカリ剤の濃度が、３質量％を超えると、再生パルプの強度が低下することがある。
【００７８】
前記離解工程における前記スラリーのｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７〜１３が好ましく、８〜１２．５がより好ましい。前記ｐＨが、７未満であると、離解が充分に行えないことがあり、１３を超えると、再生パルプの強度が低下することがある。
【００７９】
前記離解工程において、前記原料古紙の固形分（パルプ固形分）に対する脱墨剤組成物の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０３質量％〜０．５質量％が好ましく、０．１質量％〜０．３質量％がより好ましい。前記脱墨剤組成物の濃度が、０．０３質量％未満であると、脱墨剤の効果が充分に得られないことがあり、０．５質量％を超えると、発泡量が多くなりすぎることがある。
なお、前記脱墨剤キットを使用する場合、前記濃度は、前記脱墨剤キットの各要素の総量より算出され、好ましい濃度及びより好ましい濃度は、前記脱墨剤組成物の場合と同様である。
【００８０】
前記脱墨剤組成物又は該脱墨剤組成物中の各成分あるいは前記脱墨剤キットの各要素は、取り扱い易くするため、前記原料古紙に添加する前に、水等で希釈してもよい。このとき、前記脱墨剤組成物中の各成分あるいは前記脱墨剤キットの各要素に対して、水を５質量％以上配合して安全性を高めた状態にして使用してもよい。
【００８１】
前記離解工程の温度（離解温度）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０℃〜１００℃が好ましく、２０℃〜８０℃がより好ましい。前離解温度が、１０℃未満であると、離解が充分に行えないことがあり、１００℃を超えると、再生パルプの強度が低下することがある。
【００８２】
前記離解工程を行う時間（離解時間）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５分間〜６０分間が好ましく、８分間〜５０分間がより好ましい。前記離解時間が、５分間未満であると、離解が充分行えないことがあり、６０分間を超えると、再生パルプの強度が低下することがある。
【００８３】
前記離解工程は、各種装置を用いることが可能である。前記装置としては、例えば、低濃度パルパー、高濃度パルパー、ホットディスパーザー、ニーダー、マイカ、ファイバーフローなどが挙げられる。
【００８４】
＜フローテーション工程＞
前記フローテーション工程は、前記脱墨剤組成物あるいは前記脱墨剤キットの存在下で、前記離解工程で得られたスラリーをフローテーション処理し、パルプとインキとに分離する工程である。このとき、前記スラリー中のインキは、泡沫（フロス）と共に捕集されるため、インキを剥離された再生パルプが得られる。前記フローテーション工程は、空気を吹き込みながら行われることが好ましい。
【００８５】
前記フローテーション工程で処理されるスラリーの固形分濃度（パルプ固形分濃度）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜３質量％が好ましく、０．７質量％〜２．５質量％より好ましい。前記パルプ固形分濃度が、０．５質量％未満であると、発泡量が多くなりすぎることがあり、３質量％を超えると、発泡量が不足することがある。
前記パルプ固形分濃度は、前記スラリーに水を添加することで調整できる。
【００８６】
また、前記フローテーション工程で処理されるパルプ固形分に対する前記脱墨剤組成物の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０３質量％〜０．５質量％が好ましく、０．１質量％〜０．３質量％がより好ましい。前記脱墨剤組成物の濃度が、０．０３質量％未満であると、脱墨剤の効果が充分に得られないことがあり、０．５質量％を超えると、発泡量が多くなりすぎることがある。
なお、前記脱墨剤キットを使用する場合、前記濃度は、前記脱墨剤キットの各要素の総量より算出され、好ましい濃度及びより好ましい濃度は、前記脱墨剤組成物の場合と同様である。
【００８７】
前記フローテーション工程における前記スラリーのｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。前記ｐＨが、７未満であると、発泡量が不足することがあり、１２を超えると、発泡量が多くなりすぎることがある。
【００８８】
前記フローテーション工程の温度（フローテーション温度）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０℃〜６０℃が好ましく、３０℃〜５０℃がより好ましい。前記フローテーション温度が、２０℃未満であると、発泡量が不足することがあり、６０℃を超えると、インキ捕集性が低下することがある。
【００８９】
前記フローテーション工程を行う時間（フローテーション時間）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９０】
前記フローテーション工程は、各種装置が使用可能であり、該装置としては、例えば、フローテーター（例えば、ＢＯＸ型フローテーター、エコセルタイプ、ＭＴフローテーター、ＯＫフローテーター）などが挙げられる。
【００９１】
一般に、フローテーション法を用いた場合、フロス量が少ないと、インキ捕集性が悪くなり、再生パルプの白色度が低下する。また、フロス量が多いと、インキ捕集後のフロスの排出が困難となり、フローテーターの操業安定性に欠けることや、インキ捕集時に、前記スラリー中の微細なパルプ繊維がフロスに随伴して捕集されてしまい、フローテーション工程後に得られる再生パルプの歩留りが低下してしまうという問題がある。しかし、本発明の再生パルプの製造方法では、本発明の前記脱墨剤組成物及び本発明の前記脱墨剤キットのいずれかを用いて行われるため、適度な発泡性により質的及び量的に適度なフロスが発生し、そのためインキ捕集性が高く、高品質の再生パルプを得ることができ、かつ、再生パルプの歩留りが高い点で有利である。
【００９２】
＜その他の工程＞
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除塵工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程などが挙げられる。
【００９３】
＜＜除塵工程＞＞
前記除塵工程は、離解工程で得られたスラリーから異物を除去する工程であり、前記フローテーション工程の前に行われることが好ましい。
前記スラリーから異物を除去する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、篩を用いる方法などが挙げられる。前記篩の目開きとしては、前記異物を通過させず、かつ、前記パルプを通過させることができる目開きであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９４】
＜＜洗浄工程＞＞
前記洗浄工程は、前記フローテーション工程で得られた再生パルプを洗浄する工程である。前記再生パルプを洗浄する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、濾布等で濾過し、濾布上に残留した再生パルプに水を添加し、更に濾過する方法、などが挙げられる。前記洗浄工程は、複数回行ってもよい。
【００９５】
＜＜脱水工程＞＞
前記脱水工程は、前記フローテーション工程で得られた再生パルプを含むスラリーから水分を除去する工程である。
前記再生パルプを含むスラリーから水分を除去する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、濾過する方法、公知の加圧脱水機（例えば、スクリュープレスなど）、を用いる方法などが挙げられる。
【００９６】
＜＜乾燥工程＞＞
前記乾燥工程は、前記フローテーション工程で得られた再生パルプで得られた紙を乾燥させる工程である。前記乾燥させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、自然乾燥させる方法、公知の乾燥機で乾燥させる方法などが挙げられる。
【００９７】
本発明の前記再生パルプの製造方法は、本発明の前記脱墨剤組成物及び本発明の前記脱墨剤キットのいずれかを用いて行われるため、前記剥離工程では、高いインキ剥離性により、原料古紙から好適にインキが剥離され、前記フローテーション工程では、良質であり、かつ、適度な量のフロスにより、効率よくインキが捕集されるため、これにより得られる再生パルプの歩留りが高く、再生パルプの品質、特に白色度に優れる点で有利である。
【００９８】
＜再生パルプ＞
前記再生パルプの製造方法により得られた再生パルプも本発明に含まれる。前記再生パルプは、本発明の前記再生パルプの製造方法により製造されるため、品質が高いものであり、特に白色度に優れるものである。
【実施例】
【００９９】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１００】
（製造例Ａ−１：化合物Ａ１の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（２０モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＥＯ付加体を得た。更にプロピレンオキシド（ＰＯ）（２０モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ１を得た。
なお、熟成とは、同温度にて圧力低下が一定になるまで攪拌することを意味し、以下の製造例についても同様である。
【０１０１】
（製造例Ａ−２：化合物Ａ２の合成）
１−エイコサノール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（１３モル）、プロピレンオキシド（ＰＯ）（１２モル）、及びブチレンオキシド（ＢＯ）（２モル）の均一混合物を１４０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ２を得た。
【０１０２】
（製造例Ａ−３：化合物Ａ３の合成）
セチルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（４モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。次いで、エチレンオキシド（ＥＯ）（２５モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ及びＥＯの付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１７モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し熟成して下記表３に示す化合物Ａ３を得た。
【０１０３】
（製造例Ａ−４：化合物Ａ４の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（２モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。更にエチレンオキシド（ＥＯ）（１８モル）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（１２モル）の均一混合物を１４０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ４を得た。
【０１０４】
（製造例Ａ−５：化合物Ａ５の合成）
ミリスチルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（８モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。次いで、エチレンオキシド（ＥＯ）（３５モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ及びＥＯの付加体を得た。更にプロピレンオキシド（ＰＯ）（２２モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ５を得た。
【０１０５】
（製造例Ａ−６：化合物Ａ６の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（４モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。更にエチレンオキシド（ＥＯ）（４５モル）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（１８モル）の均一混合物を１４０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ６を得た。
【０１０６】
（製造例Ａ−７：化合物Ａ７の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（６モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。次いで、エチレンオキシド（ＥＯ）（３０モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ及びＥＯの付加体を得た。更にプロピレンオキシド（ＰＯ）（２２モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ７を得た。
【０１０７】
（製造例Ａ−８：化合物Ａ８の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（２モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＰＯ付加体を得た。更にエチレンオキシド（ＥＯ）（２０モル）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（１２モル）の均一混合物を１４０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ８を得た。
【０１０８】
（製造例Ａ−９：化合物Ａ９の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（２モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＥＯ付加体を得た。更にエチレンオキシド（ＥＯ）（１８モル）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（２０モル）の均一混合物を１４０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ９を得た。
【０１０９】
（比較製造例Ａ−１：化合物Ａ１０の合成）
ステアリルアルコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（９モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表３に示す化合物Ａ１０を得た。
【０１１０】
＜副生成物の含有量の測定＞
製造例Ａ−１〜Ａ−９及び比較製造例Ａ−１において、得られた化合物Ａ１〜Ａ１０以外に含まれるポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーからなる副生成物の含有量を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析により測定した。ＨＰＬＣの測定条件は、以下のとおりである。結果を下記表３に示す。
［ＨＰＬＣ測定条件］
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＦ−３１０ＨＱ＋Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＦ−５１０ＨＱ（昭和電工株式会社製）
・カラム温度：３０℃
・検出器：ＲＩ（東ソー株式会社製）
・移動相：アセトニトリル／水＝４５／５５（Ｖ／Ｖ）
・流速：１ｍＬ／分間
【０１１１】
【表３】
2013237937.tif 000004
【０１１２】
なお、表３の構造の欄に示した式において、（  ）内のＥＯ又はＰＯは、それぞれブロック付加構造を表し、［  ］内のＥＯ、ＰＯ、及びＢＯ、又は、ＥＯ及びＰＯは、それぞれランダム付加構造であることを表す。
【０１１３】
（製造例Ｂ−１：化合物Ｂ１の合成）
エチレングリコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（２４モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表４に示す化合物Ｂ１（ポリエチレンオキシド）を得た。
【０１１４】
（製造例Ｂ−２：化合物Ｂ２の合成）
製造例Ｂ−１において、エチレンオキシドの添加量を、２４モルから１３５モルに変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の方法で、下記表４に示す化合物Ｂ２（ポリエチレンオキシド）を得た。
【０１１５】
（製造例Ｂ−３：化合物Ｂ３の合成）
製造例Ｂ−１において、エチレンオキシドの添加量を、２４モルから４５４モルに変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の方法で、下記表４に示す化合物Ｂ３（ポリエチレンオキシド）を得た。
【０１１６】
（製造例Ｂ−４：化合物Ｂ４の合成）
プロピレングリコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（５９モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、ポリプロピレンオキシドを得た。次いで、エチレンオキシド（ＥＯ）（６０モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表４に示す化合物Ｂ４を得た。
【０１１７】
（製造例Ｂ−５〜Ｂ−１３：化合物Ｂ５〜１３の合成）
製造例Ｂ−４において、プロピレンオキシドの添加量を、５９モルから下記表４に示す（ｎ−１）の量に変更し、エチレンオキシドの添加量を、６０モルから下記表４に示す（ｍ１＋ｍ２）の量に変更したこと以外は、製造例Ｂ−４と同様の方法で、下記表４に示す化合物Ｂ５〜Ｂ１３を得た。
【０１１８】
（比較製造例Ｂ−１：化合物Ｂ１４の合成）
製造例Ｂ−１において、エチレンオキシドの添加量を、２４モルから４モルに変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の方法で、下記表４に示す化合物Ｂ１４（ポリエチレンオキシド）を得た。
【０１１９】
（比較製造例Ｂ−２：化合物Ｂ１５の合成）
製造例Ｂ−４において、プロピレンオキシドの添加量を、５９モルから３１モルに変更し、エチレンオキシドの添加量を、６０モルから１５モルに変更したこと以外は、製造例Ｂ−４と同様の方法で、下記表４に示す化合物Ｂ１５を得た。
【０１２０】
（比較製造例Ｂ−３：化合物Ｂ１６の合成）
エチレングリコール（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終製造物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み反応系内を充分窒素置換した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（１９モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、ポリプロピレンオキシドを得た。続いてエチレンオキシド（ＥＯ）（２０モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表４に示す化合物Ｂ１６を得た。
【０１２１】
【表４】
2013237937.tif 000005
【０１２２】
なお、表４の構造の欄に示した式において、（  ）内のＥＯ又はＰＯは、それぞれブロック付加構造であることを表す。
【０１２３】
（比較製造例Ｄ−１：化合物Ｄ１の合成）
ステアリン酸（１モル）と、触媒としての水酸化カリウム（対最終組成物０．２０質量％）とをオートクレーブに仕込み、反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（ＥＯ）（２０モル）を１６０℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成してＥＯ付加体を得た。更にプロピレンオキシド（ＰＯ）（２０モル）を１２５℃、圧力３．０ｋｇ／ｍ２以下で導入付加し、熟成して下記表５に示す化合物Ｄ１を得た。
【０１２４】
（比較製造例Ｄ−２：化合物Ｄ２の合成）
１，８８６ｇの比較製造例Ｄ−１で得た化合物Ｄ１と、ステアリン酸１１８ｇと、触媒としての炭酸水素ナトリウム６ｇとをオートクレーブに仕込み、反応系内を充分窒素置換した後、２００℃に昇温し、減圧にして水を系外に除去しながら７時間反応し、下記表５に示すジエステル化合物Ｄ２を得た。
【０１２５】
【表５】
2013237937.tif 000006
【０１２６】
なお、表５の構造の欄に示した式において、（  ）内のＥＯ又はＰＯは、それぞれブロック付加構造であることを表す。
【０１２７】
（実施例１〜１８）
下記表７及び８に示す組成及び配合量で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、更に必要に応じて、（Ｃ）成分を混合し、実施例１〜１８の脱墨剤組成物を調製した。なお、表７及び８における化合物Ｃ１〜Ｃ６は、下記表６に示すものを使用した。
【０１２８】
（比較例１〜１２）
下記表９及び１０に示す組成及び配合量で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ａ）成分の比較成分、及び（Ｂ）成分の比較成分の少なくともいずれかを混合し、比較例１〜１２の脱墨剤組成物を調製した。なお、表９及び１０における（Ｃ）成分としての化合物Ｃ１〜Ｃ６は、下記表６に示すものを使用した。
【０１２９】
【表６】
2013237937.tif 000007
【０１３０】
＜評価＞
実施例１〜１８及び比較例１〜１２の脱墨剤組成物を用いて、下記に示す方法で再生パルプを作製し、下記に示す方法でインキ剥離性の評価、発泡性の評価、再生パルプ品質の評価、及び再生パルプの歩留りの評価を行った。結果を表７〜１０に示す。
【０１３１】
＜＜再生パルプの作製＞＞
−離解工程−
原料古紙〔（中性新聞古紙／酸性新聞古紙／チラシ古紙＝４／４／２（質量比）〕を縦３ｃｍ×横５ｃｍに裁断後、低濃度パルパー（低濃度パルパーラボ機、熊谷理機工業株式会社製）に入れ、前記原料古紙の質量に対し、水酸化ナトリウム０．１質量％と、実施例及び比較例の脱墨剤組成物０．１２質量％とを添加した。次いで、パルプ固形分濃度５質量％となるように温水を加え、４０℃で１０分間、パルパー処理（原料古紙の解砕）した。
【０１３２】
−フローテーション工程−
パルパー処理により得られたスラリーを、パルプ固形分濃度１質量％となるように温水で希釈して４，０００ｇ（パルプ固形分４０ｇ）に調整した。これをフローテーター（ＢＯＸ型、熊谷理機工業株式会社製）を用いて４０℃で５分間フローテーション処理し、フローテーターの上部から、インキを含んだ泡沫（フロス）をスラリーから除去した。なお、空気吹き込み量は、Ｇ／Ｌ＝６となるように設定した。
【０１３３】
−抄紙工程−
フローテーション処理後の再生パルプを含むスラリー４４０ｇを水で１，０００ｇに希釈し、ブフナーロート（直径１５ｃｍ）を用いてＮｏ．２濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）で濾過した。濾紙上のパルプシートを、ＳＵＳ板（熊谷理機工業株式会社製）と該濾紙とで挟み、５分間プレス処理した後、室温下で乾燥して試験紙（再生パルプ）を作製した。
【０１３４】
＜＜インキ剥離性の評価＞＞
離解工程後のスラリー１３２ｇを目開き１０８μｍの金網上で流水２０Ｌにて洗浄し、剥離したインキを完全に除去した。前記洗浄後、金網上のパルプを水１，０００ｇで希釈したスラリーを用いて、前記抄紙工程と同様の方法で試験紙を作製した。得られた試験紙の白色度（ＩＳＯ、％）を色差計（分光色彩・白度計ＰＦ−１０、日本電色工業株式会社製）で測定し、下記評価基準に基づきインキ剥離性を評価した。
［評価基準］
◎：白色度が６０％以上（実用上問題なく、優れている）
○：白色度が５９％以上６０％未満（実用上使用可能である）
△：白色度が５８％以上５９％未満（性能が不充分であり、実用上の使用は問題がある）
×：白色度が５８％未満（性能が非常に劣り、実用には全く適さない）
【０１３５】
＜＜発泡性の評価＞＞
フローテーション工程において、フロスを１分間毎に５回、該フロスの全量をかきとり、かきとった総質量をフロス量Ｘとした。このフロス量Ｘから下記評価基準に基づき発泡性を評価した。
［評価基準］
◎：フロス量Ｘが５００ｇ超６００ｇ以下（実用上非常に適した発泡量である）
○：フロス量Ｘが４５０ｇ超５００ｇ以下（実用上使用可能な発泡量である）
△：フロス量Ｘが４００ｇ超４５０ｇ以下又は６００ｇ超（実用上不具合が生じる発泡量である）
×：フロス量Ｘが４００ｇ以下（発泡量が完全に不足しており、実用には全く適さない）
【０１３６】
＜＜再生パルプ品質の評価＞＞
抄紙工程で得られた試験紙の白色度（ＩＳＯ、％）を色差計（分光色彩・白度計ＰＦ−１０、日本電色工業株式会社製）で測定し、下記評価基準に基づき再生パルプ品質を評価した。
［評価基準］
◎◎：白色度が４８％以上（実用上問題なく、非常に優れた品質である）
◎  ：白色度が４７％以上４８％未満（実用上問題なく、優れた品質である）
○  ：白色度が４６％以上４７％未満（実用上使用可能の品質である）
△  ：白色度が４５％以上４６％未満（実用上使用には不具合が生じる品質である）
×  ：白色度が４５％未満（品質が完全に劣り、実用上の使用は不可能な品質である）
【０１３７】
＜＜再生パルプの歩留りの評価＞＞
フローテーション工程で排出したフロスの合計質量を測定した。また、フロス約１００ｇを蒸発皿に精秤し、８５℃で１８時間乾燥してフロスの乾燥固形分濃度（質量％）を求めた。前記フロスの合計質量（ｇ）及び前記フロスの乾燥固形分（質量％）から、次式により再生パルプ歩留り（％）を算出し、下記評価基準に基づき再生パルプの歩留りを評価した。
再生パルプ歩留り（％）＝｛（再生パルプ固形分質量（ｇ）−［フロス質量（ｇ）×フロス固形分濃度（質量％）／１００］）／再生パルプ固形分質量（ｇ）｝×１００
ここで、「再生パルプ固形分質量（ｇ）」は、前記フローテーション工程において、再生パルプ固形分濃度１質量％のスラリーを４，０００ｇ処理したため、４０ｇである。
［評価基準］
◎：再生パルプ歩留りが８０％以上（実用上問題なく、優れたレベルである）
○：再生パルプ歩留りが７９％以上８０％未満（実用上問題なく、使用可能なレベルである）
△：再生パルプ歩留りが７８％以上７９％未満（実用上は不十分で使用には不具合が生じるレベルである）
×：再生パルプ歩留りが７８％未満（実用上は完全に不十分で使用には適さないレベルである）
【０１３８】
【表７】
2013237937.tif 000008
【０１３９】
【表８】
2013237937.tif 000009
【０１４０】
【表９】
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【０１４１】
【表１０】
2013237937.tif 000011
【０１４２】
製造例に使用した各成分の詳細は、下記表１１に示すとおりである。
【０１４３】
【表１１】
2013237937.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の脱墨剤組成物及び脱墨剤キットは、インキ剥離性に優れ、かつ、インキ捕集性に優れる適度な発泡性を有し、再生パルプの歩留りが高く、更に高品質の再生パルプを得ることができるため、再生パルプの製造方法や古紙再生方法、特にフローテーション法を用いた再生パルプの製造方法や古紙再生方法に好適に利用可能である。