(57)【要約】【課題】プリンター搬送性、ブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料を提供する。【解決手段】フィルム支持体の一方の面に受像層、その反対面に裏塗り層を有する記録材料であって、フィルム支持体上の少なくとも一層が、２種類のマット剤を含有し、一方のマット剤の平均粒子径をＡμｍ、もう一方のマット剤の平均粒子径をＢμｍ、該マット剤を含有する層の乾燥膜厚Ｘμｍとしたとき、Ｘ≦Ａ≦２Ｘ、且つ０．３Ｘ≦Ｂ≦０．８Ｘが成り立つことを特徴とする記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム支持体の一方の面に受像層、その反対面に裏塗り層を有する記録材料であって、フィルム支持体上の少なくとも一層が、２種類のマット剤を含有し、一方のマット剤の平均粒子径をＡμｍ、もう一方のマット剤の平均粒子径をＢμｍ、該マット剤を含有する層の乾燥膜厚Ｘμｍとしたとき、Ｘ≦Ａ≦２Ｘ、且つ０．３Ｘ≦Ｂ≦０．８Ｘが成り立つことを特徴とする記録材料。
【請求項２】
前記マット剤を含有する層の平均粒子径がＢμｍのマット剤の含有量が、平均粒子径がＡμｍのマット剤の含有量よりも多いことを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用途及び電子写真用途に使用できる記録材料に関し、詳しくはプリンター搬送性、ブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年インクジェット記録技術の向上は著しく、最近では写真等の高品位な画像の出力にインクジェット記録方式が広く用いられている。また技術の向上に伴い、記録材料に使用される基材の種類も普通紙をはじめ、樹脂被覆紙、透明フィルム、白色フィルム等多種多様となってきている。中でもフィルムを支持体とした用途展開が広く図られており、代表的な用途としては、製版材料が挙げられる。
【０００３】
一方、医療用画像分野ではこれまで一般的に銀塩写真感光材料が使用されてきたが、高価な銀塩を使用している他、廃液の問題等もあるため、電子写真記録方式での画像記録も検討されている。このような用途の記録材料の支持体としてもフィルム支持体が利用される。
【０００４】
上記、インクジェット記録方式を利用した製版材料や電子写真記録方式を利用した医療用画像分野でのフィルム製品に共通する課題として、普通紙や樹脂被覆紙と異なり、基材の平滑性が非常に高いため、静電気により帯電しやすく、プリンターでの搬送時に重送のトラブルが起こりやすいことや、プリンターでの印字前や印字後にフィルム同士が貼りつく、いわゆるブロッキングが起こりやすいことが挙げられる。
【０００５】
上記、プリンターでの搬送性やブロッキングの問題を解決するために、特開平７−１７９０２５号公報（特許文献１）では、基材の背面層に球状微粒子ポリマーを含有させる方法が開示されている。しかしプリンターの搬送性やブロッキングの観点から充分な効果が得られるものではなかった。
【０００６】
また特開２００７−３１３８３７号公報（特許文献２）では、背面層に球状粒子を含有し、球状粒子の平均粒径と粒径のばらつきと背面層の厚さとの関係を規定した記録シートが提供されている。該方法により確かにプリンターでの搬送性やブロッキング性は良化するものの、新たにオレンジピール型付と呼ばれる粒子の型が問題となる。ここで言うオレンジピール型付とは、受像層あるいは裏塗り層に含有されるマット剤等の出っ張りが、圧力にて反対側の層に型として残る現象を言う。この現象の発生は、例えば長尺のロール状のフィルム支持体に受像層や裏塗り層を塗工し、ロール状に巻き取るいわゆるＲｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌにて塗工を行ったときに、巻き取った際の圧力にて発生したり、シート状に裁断を行った後、重ねた状態で静置され、その際の圧力で発生したりする。前記特許文献では、ＯＨＰシートでの使用を意図したものであり、このように光を照射し写し出された画像を見ることを目的としている場合には、オレンジピール型付が大きな問題となることはないが、医療用画像のように印字物そのものを見ることを目的とする記録材料では、オレンジピール型付の発生が大きな問題となる。
【０００７】
特開２００２−２１９８６８号公報（特許文献３）では、静電気の発生を防止するために、画像記録面とは反対側の面にカチオン性ポリマーとマット剤を含有するバッキング層を有する記録材料が、特開２０００−８１６９９号公報（特許文献４）では、光透過性支持体の片面に形成された記録画像を反対面から観察する用途の医用ドライフィルムにおいて、観察面側に反射防止膜を設けることによって画像の観察を容易で正確にする方法が提案されている。しかしながら、これらの従来技術を用いても、プリンター搬送性及びブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生もない記録材料を得ることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１７９０２５号公報
【特許文献２】特開２００７−３１３８３７号公報
【特許文献３】特開２００２−２１９８６８号公報
【特許文献４】特開２０００−８１６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、プリンター搬送性及びブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、鋭意検討の結果、下記手段によって達成できることが判明した。
【００１１】
１）フィルム支持体の一方の面に受像層、その反対面に裏塗り層を有する記録材料であって、フィルム支持体上の少なくとも一層が、２種類のマット剤を含有し、一方のマット剤の平均粒子径をＡμｍ、もう一方のマット剤の平均粒子径をＢμｍ、該マット剤を含有する層の乾燥膜厚Ｘμｍとしたとき、Ｘ≦Ａ≦２Ｘ、且つ０．３Ｘ≦Ｂ≦０．８Ｘが成り立つことを特徴とする記録材料。
２）前記マット剤を含有する層の平均粒子径がＢμｍのマット剤の含有量が、平均粒子径がＡμｍのマット剤の含有量よりも多いことを特徴とする上記１）に記載の記録材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、プリンター搬送性、ブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
本発明に用いられるフィルム支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルムが挙げられる。特にポリエステル樹脂のフィルムが耐熱性等の特性と価格面より好ましく用いられる。
【００１４】
上記フィルム支持体において、透明性については特に制限されるものではなく、用途によって選択することができる。例えば、製版材料フィルムとして使用されるような場合は全光線透過率が８０〜９５％の高い透明性を有する光透過性支持体が好ましく使用され、裏面から光を照射して鑑賞されるバックリット用途として使用されるような場合は、全光線透過率が４０〜６０％の光透過性支持体が好ましく使用され、医療用画像に使用される場合は、青色顔料や黒色顔料等で着色されたフィルム支持体が好ましく使用される。また光沢の高い高品質な画像が得られるフォト用途では、酸化チタンを含有するホワイトペットフィルムが好ましく使用される。
【００１５】
上記フィルム支持体の厚みについては、カール性や取り扱い易さの点から５０〜２５０μｍ程度のものが好ましい。
【００１６】
本発明の記録材料は、フィルム支持体の一方の面に受像層、その反対面に裏塗り層を有する記録材料であって、フィルム支持体上の少なくとも一層が、２種類のマット剤を含有し、一方のマット剤の平均粒子径をＡμｍ、もう一方のマット剤の平均粒子径をＢμｍ、該マット剤を含有する層の乾燥膜厚Ｘμｍとしたとき、Ｘ≦Ａ≦２Ｘ、且つ０．３Ｘ≦Ｂ≦０．８Ｘが成り立つことを特徴とする記録材料であり、この条件を満たすことにより、プリンター搬送性及びブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料が得られる。
【００１７】
上記条件でオレンジピール型付の発生が改善されるメカニズムとしては、以下のことが考えられる。オレンジピール型付は、受像層あるいは裏塗り層に含有されるマット剤等の出っ張りが圧力にてフィルム支持体を介して反対側の層に型として残る現象であり、出っ張り部分のうねりの均一性が高いほど認識しやすく問題となる。よってＸ≦Ａ≦２Ｘを満たすマット剤のみでは、オレンジピール型付が認識しやすく問題となる。Ｘ≦Ａ≦２Ｘを満たすマット剤と０．３Ｘ≦Ｂ≦０．８Ｘを満たすマット剤を添加することにより、出っ張り部分のうねりの均一性が低下しオレンジピール型付の発生が改善される。
【００１８】
上記した要件を満たす層としては、プリンター搬送性及びブロッキングの観点、またオレンジピール型付の発生が改善される観点より最表層であることが望ましい。
【００１９】
本発明において、マット剤を含有する層の平均粒子径Ｂμｍのマット剤の含有量が平均粒子径Ａμｍのマット剤の含有量よりも多い方が、オレンジピール型付の発生し難さの点において好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるマット剤は、後述する受像層や裏塗り層等に含有しうる無機微粒子よりも明らかに大きな平均粒子径（好ましくは２μｍ〜３５μｍ）の顔料粒子であり、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂等の有機顔料が挙げられる。
【００２１】
本発明の平均粒子径とは、一次粒子として存在している粒子については、一次粒子径を表し、二次粒子として存在している粒子については、二次粒子径を表す。
【００２２】
平均粒子径Ａμｍのマット剤と平均粒子径Ｂμｍのマット剤の合計の含有量は、記録材料単位面積中に０．００５〜３ｇ／ｍ２程度含有することが望ましい。より好ましくは０．０１〜１.５ｇ／ｍ２含有することが望ましい。
【００２３】
本発明において、フィルム支持体に塗設された受像層には、親水性バインダーを必須成分とし、及び適宜無機微粒子、カチオン性ポリマー、硬膜剤、界面活性剤等を含有する場合（以下「膨潤性受像層」と記す）と、親水性ポリマー、無機微粒子、好ましくは一次粒子の平均粒径が５〜５０ｎｍの無機微粒子を必須成分とし、及び適宜架橋剤、カチオン性ポリマー、界面活性剤等を含有する場合（以下「空隙性受像層」を記す）がある。
【００２４】
本発明において、医療用画像分野で使用が検討されている電子写真記録方式での画像形成用途では、インクジェット方式と異なり、高いインク吸収性を必要としないこと、またコスト的な面から、膨潤性受像層が好ましく使用できる。受像層の単位面積当たりの固形分塗布量は０．１〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００２５】
上記記載の膨潤性受像層に使用できる親水性ポリマーは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、澱粉、カルボキシ澱粉、カチオン澱粉、ジアルデヒド澱粉、カゼイン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体やそれらの変性物等が挙げられる。
【００２６】
本発明において、製版材料分野等にて使用されるインクジェット記録方式での画像形成用途では、高いインク吸収性を必要とするため、空隙性受像層が好ましく使用できる。受像層の単位面積当たりの固形分塗布量は５〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ２である。
【００２７】
本発明における空隙性受像層中の無機微粒子について説明する。
【００２８】
本発明の受像層として使用される無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００２９】
上記無機微粒子は使用目的により適宜選択できるが、透明性とインク吸収性のバランスより非晶質合成シリカの中でも気相法によって製造された気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が特に好ましい。
【００３０】
本発明で使用することができる気相法シリカについて説明する。透明性及びインク吸収性のバランスより、気相法シリカの平均二次粒子径は５００ｎｍ以下、より好ましくは１０〜３００ｎｍが好ましい。該気相法シリカの平均二次粒子径を５００ｎｍ以下とするには、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機等を使用して分散を行うことが好ましく、またこの分散処理はカチオン性ポリマーの存在下で分散することが好ましい。
【００３１】
上記気相法シリカの分散に使用するカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報、特開昭５９−３３１７７号公報、特開昭５９−１５５０８８号公報、特開昭６０−１１３８９号公報、特開昭６０−４９９９０号公報、特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６０−１０９８９４号公報、特開昭６２−１９８４９３号公報、特開昭６３−４９４７８号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報、特開昭６３−２８０６８１号公報、特開平１−４０３７１号公報、特開平６−２３４２６８号公報、特開平７−１２５４１１号公報、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。カチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３２】
本発明の受像層が含有する無機微粒子としてはアルミナまたはアルミナ水和物も好適に用いられる。アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者のいずれかを使用してもよいし、併用してもよい。
【００３３】
本発明に用いることのできる酸化アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。本発明に用いることのできるアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。酸化アルミニウム含水物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下、好ましくは１０〜３００ｎｍである。
【００３４】
本発明に用いられるアルミナまたはアルミナ水和物の分散液を安定化させるために、ゾルの解膠剤やアルミナまたはアルミナ水和物粉末の分散剤として、種々の酸類を添加することができる。ゾルの解膠に用いられる酸類としては公知のものが使用できるが、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、蟻酸等のカルボン酸基を有する有機酸、あるいはメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸基を有する有機酸が挙げられる。またこれらは複数の受像層塗布液毎に異なる酸を用いてもよく、一方の塗布液の中で２種以上を併用してもよい。酸の添加量はアルミナ水和物のＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して８〜１２０ｍｍｏｌが好ましく、特に１０〜５０ｍｍｏｌがより好ましい。
【００３５】
本発明における空隙性受像層中の親水性ポリマーについて説明する。
【００３６】
本発明の受像層は、皮膜としての特性を維持するためと、インクのより高い浸透性を得るために親水性バインダーを含有することが好ましい。かかる親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度は５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３７】
前記ポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明の受像層塗布液におけるポリビニルアルコールの含有量は、無機微粒子に対して３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。
【００３９】
本発明の受像層には親水性バインダーとともに架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては公知の架橋剤が使用できるが、具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸、ほう酸塩、ほう砂の如き無機架橋剤等がある。本発明においてはほう酸またはほう酸塩が好ましい。本発明で使用されるほう酸は、オルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸等、ほう酸塩としてはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。架橋剤の添加量は各層に含まれる親水性バインダーに対して０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００４０】
本発明の受像層は、耐水性向上等のため水溶性多価金属化合物を含有してもよい。水溶性多価金属化合物としては水溶性アルミニウム化合物及び水溶性ジルコニウム化合物が好ましく利用できる。
【００４１】
本発明に用いられる水溶性ジルコニウム化合物として、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。これら水溶性ジルコニウム化合物の中でも、酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニル）、オキシ塩化ジルコニウムは特に好ましい。
【００４２】
水溶性アルミニウム化合物としては例えば、無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られている。
【００４３】
これらの水溶性アルミニウム化合物の中でも、受像層を形成する塗布液に安定に添加できるものが好ましく、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の式１、２または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００４４】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                      ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                        ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ      ・・式３
【００４５】
これらのものは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。
【００４６】
上記した水溶性多価金属化合物の含有量は、受像層が含有する無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００４７】
受像層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４８】
本発明における裏塗り層について説明する。
【００４９】
本発明の裏塗り層中に好ましく使用される無機微粒子は、受像層で使用される無機微粒子と同様のものの中から選択されるが、溶剤の裏写り等の観点からコロイダルシリカが好ましく使用することができる。
【００５０】
本発明の裏塗り層中に使用される親水性ポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等の重合体やこれら誘導体、受像層で使用されるものと同様の親水性ポリマーが使用できるが、溶剤の裏写りからはポリビニルアルコールまたはその変性物が好ましい。
【００５１】
本発明の裏塗り層の無機微粒子に対する親水性ポリマーの比率は一般的には１０〜１５０質量％であり、好ましくは１０〜１２０質量％である。
【００５２】
本発明の裏塗り層の単位面積当たりの固形分塗布量は一般には０．５〜１５ｇ／ｍ２であり、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２である。
【００５３】
本発明において使用するフィルム支持体において、受像層を設ける面には、コロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことができる。更には、受像層を設ける面に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下引き層を設けることが好ましく、特にゼラチンを主体とする下引き層が好ましい。
【００５４】
下引き層の塗布量としては特に制限はないが、固形分塗布量で０．００５〜２．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【００５５】
本発明の受像層及び裏塗り層の塗布に用いる塗布方式としては、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、リバースロールコーター、バーコーター、スライドビードコーター、カーテンコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。また同時重層塗布にあたっては、スライドビード方式、カーテン方式等が好適である。スライドビード塗布方式は、特開平５−９６２２３号公報、特開平１１−２９０７７５号公報、特開２０００−３３３１４号公報等に記載の、スライド面を塗布液が流下し、塗布装置と支持体との間にビードを形成しながら塗布する方式である。カーテン塗布方式は、特開平１０−２７７４５８号公報、特開２０００−１７６３４４号公報、特開２００１−４６９３８号公報等に記載の、塗布液のカーテン膜を支持体上に落下させて塗布する方式である。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００５７】
（実施例１）
［支持体］
両面に易接着処理がされた市販の１００μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを使用した。
【００５８】
［記録材料の作製］
塗布前に上記支持体の塗布面にコロナ放電処理を施し、下記の固形分組成の裏塗り塗布液１をスライドビード塗布装置で塗布し乾燥した。裏塗り層塗布液は、１０質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が１２μｍになるように塗布、乾燥した。続いて下記の固形分組成の受像層塗布液１を、１２質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布、乾燥し、実施例１の記録材料を作製した。
【００５９】
［裏塗り層塗布液１］
コロイダルシリカ（日産化学工業社製、スノーテックスＯ）                  １００部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ２３５）                        １００部
ほう酸                                                                    １２部
マット剤（積水化成品工業社製、ＳＢＸ−６  平均粒子径６μｍ）            ０．２部
マット剤（積水化成品工業社製、ＳＢＸ−１７  平均粒子径１７μｍ）        ０．１部
【００６０】
［受像層塗布液１］
気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ、平均二次粒子径１００ｎｍ）          １００部
塩基性塩化アルミニウム（多木化学社製、タキバイン１５００）                  ４部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ２３５）                          ２３部
ほう酸                                                                      ４部
マット剤（水澤化学工業社製、Ｐ７８Ａ  平均二次粒子径１０μｍ）          ０．３部
マット剤（水澤化学工業社製、Ｐ７８Ｆ  平均二次粒子径２５μｍ）        ０．１５部
【００６１】
（実施例２）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加しなかった以外は実施例１と同様にして実施例２の記録材料を作製した。
【００６２】
（実施例３）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加しなかった以外は実施例１と同様にして実施例３の記録材料を作製した。
【００６３】
（実施例４）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６をサンスフェアＮＰ３０（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径４μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の記録材料を作製した。
【００６４】
（実施例５）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６をＳＢＸ−８（積水化成品工業社製、平均粒子径８μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の記録材料を作製した。
【００６５】
（実施例６）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−１７をサンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１２μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６の記録材料を作製した。
【００６６】
（実施例７）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−１７をサンスフェアＨ２０１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径２０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の記録材料を作製した。
【００６７】
（実施例８）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡをＳＢＸ−６（積水化成品工業社製、平均粒子径６μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の記録材料を作製した。
【００６８】
（実施例９）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡをＰ７８Ｄ（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の記録材料を作製した。
【００６９】
（実施例１０）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＦをサンスフェアＨ２０１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径２０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の記録材料を作製した。
【００７０】
（実施例１１）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＦをゼフィアックＦ３６０（ガンツ化成社製、平均粒子径３５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１１の記録材料を作製した。
【００７１】
（実施例１２）
実施例１の受像層塗布液１の代りに、下記固形分組成の受像層塗布液２を、７質量％の固形分濃度になるように調整し、乾燥後の乾燥膜厚が５μｍになるように塗布、乾燥した以外は実施例１と同様にして実施例１２の記録材料を作製した。
【００７２】
［受像層塗布液２］
ゼラチン（ニッピ社製、ＩＫ−３０００）                              １００部
導電性ゾル（日産化学工業社製、セルナックスＣＸ−Ｚ）                  １０部
硬膜剤（富士フイルムファインケミカルズ社製）                            ２部
界面活性剤（日本サーファクタント社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＴ９）            １部
マット剤（ＡＧＣエスアイテック社製、Ｈ３１  平均粒子径３μｍ）      ０．２部
マット剤（積水化成品工業社製、ＳＢＸ−８  平均粒子径８μｍ）        ０．１部
【００７３】
（実施例１３）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加しなかった以外は実施例１２と同様にして実施例１３の記録材料を作製した。
【００７４】
（実施例１４）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１をゼフィアックＦ３４０Ｍ（ガンツ化成社製、平均粒子径２μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１４の記録材料を作製した。
【００７５】
（実施例１５）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１をサンスフェアＮＰ３０（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径４μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１５の記録材料を作製した。
【００７６】
（実施例１６）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＳＢＸ−８をサンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径５μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１６の記録材料を作製した。
【００７７】
（実施例１７）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＳＢＸ−８をサンスフェアＮＰ１００（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１０μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１７の記録材料を作製した。
【００７８】
（実施例１８）
実施例３の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８Ａの添加量を０．３部から０．１５部に変更し、Ｐ７８Ｆの添加量を０．１５部から０．３部に変更した以外は実施例３と同様にして実施例１８の記録材料を作製した。
【００７９】
（比較例１）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆと裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−１７を添加しなかった以外は実施例１と同様にして比較例１の記録材料を作製した。
【００８０】
（比較例２）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆと裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６を添加しなかった以外は実施例１と同様にして比較例２の記録材料を作製した。
【００８１】
（比較例３）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６をサンスフェアＨ３１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径３μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３の記録材料を作製した。
【００８２】
（比較例４）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６をＰ７８Ａ（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４の記録材料を作製した。
【００８３】
（比較例５）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−１７をＰ７８Ａ（水澤化学工業社製、平均二次粒子径１０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５の記録材料を作製した。
【００８４】
（比較例６）
実施例１の受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆを添加せず、裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−１７をタフチックＡＲ６５０Ｍ（東洋紡社製、平均粒子径３０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例６の記録材料を作製した。
【００８５】
（比較例７）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７と受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８Ｆを添加しなかった以外は実施例１と同様にして比較例７の記録材料を作製した。
【００８６】
（比較例８）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７と受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８Ａを添加しなかった以外は実施例１と同様にして比較例８の記録材料を作製した。
【００８７】
（比較例９）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡをサンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例９の記録材料を作製した。
【００８８】
（比較例１０）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡをＳＢＸ−１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１０の記録材料を作製した。
【００８９】
（比較例１１）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＦをＳＢＸ−１７（積水化成品工業社製、平均粒子径１７μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１１の記録材料を作製した。
【００９０】
（比較例１２）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＦをタフチックＡＲ６５０ＭＺ（東洋紡社製、平均粒子径６０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１２の記録材料を作製した。
【００９１】
（比較例１３）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７と受像層塗布液２のマット剤であるＳＢＸ−８を添加しなかった以外は実施例１２と同様にして比較例１３の記録材料を作製した。
【００９２】
（比較例１４）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７と受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１を添加しなかった以外は実施例１２と同様にして比較例１４の記録材料を作製した。
【００９３】
（比較例１５）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１をケミパールＷ４０１（三井化学社製、平均粒子径１μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして比較例１５の記録材料を作製した。
【００９４】
（比較例１６）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１をサンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径５μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして比較例１６の記録材料を作製した。
【００９５】
（比較例１７）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＳＢＸ−８をサンスフェアＮＰ３０（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径４μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして比較例１７の記録材料を作製した。
【００９６】
（比較例１８）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７を添加せず、受像層塗布液２のマット剤であるＳＢＸ−８をサンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製、平均粒子径１２μｍ）に変更した以外は実施例１２と同様にして比較例１８の記録材料を作製した。
【００９７】
（比較例１９）
実施例１の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７、受像層塗布液１のマット剤であるＰ７８ＡとＰ７８Ｆの全てのマット剤を添加しない以外は実施例１と同様にして比較例１９の記録材料を作製した。
【００９８】
（比較例２０）
実施例１２の裏塗り層塗布液１のマット剤であるＳＢＸ−６とＳＢＸ−１７、受像層塗布液２のマット剤であるＨ３１とＳＢＸ−８の全てのマット剤を添加しない以外は実施例１２と同様にして比較例２０の記録材料を作製した。
【００９９】
得られた各々の記録材料について下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１００】
＜耐ブロッキング性＞
作製した記録材料をＡ４カットシートで３０枚重ね、２３℃・５０％ＲＨ温湿度環境下にてＡ４カットシートを重ねた束を厚さ５ｍｍ厚のガラス板に挟み、更にその上に３ｋｇの荷重をかけ、３日間荷重処理を行い、ブロッキングの程度を評価した。
○：全くブロッキングしない。
△：若干ブロッキングするが実用限度内である。
×：ブロッキングがひどく、実使用不可レベル。
【０１０１】
＜プリンター搬送性＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）社製、ＰＸ５５００）にて２３℃・５０％ＲＨ温湿度環境下にて５０枚連続通紙を行って搬送性を評価した。
○：重送や紙詰まりが全く発生しなかった。
△：重送または紙詰まりが１〜２回発生した。
×：重送または紙詰まりが３回以上発生した。
【０１０２】
＜オレンジピール型付＞
作製した記録材料をＡ４カットシートで３０枚重ね、２３℃・５０％ＲＨ温湿度環境下にてＡ４カットシートを重ねた束を厚さ５ｍｍ厚のガラス板に挟み、更にその上に３ｋｇの荷重をかけ、３日間荷重処理を行い、オレンジピール型付の発生の程度を評価した。
○：オレンジピール型付の発生はほとんどなく良好。
△：若干オレンジピール型付の発生はあるが、実用限度内である。
×：オレンジピール型付の発生が目立ち、実使用不可レベル。
【０１０３】
【表１】
2013193247.tif 000002
【０１０４】
表１から、本発明の記録材料は、プリンター搬送性、ブロッキング性が良好で且つオレンジピール型付の発生が改善された記録材料であることが分かる。