(57)【要約】【課題】レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有するインクジェット記録用インクセットを提供すること。【解決手段】それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、レッドインク及びマゼンタインクの２色のインクジェット記録用インクセットであって、該レッドインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７を含有するインクセットにより、上記の課題を解決できた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、レッドインク及びマゼンタインクの２色のインクジェット記録用インクセットであって、該レッドインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７を含有するインクセット。
【請求項２】
マゼンタインクに含有する色素がアントラピリドン色素である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
マゼンタインクに含有する色素が、下記式（１）で表される色素又はその塩、若しくはそれらの混合物である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2013237722.tif 000025
［式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、連結基を介して２量体を形成してもよい。］。
【請求項４】
マゼンタインクに含有する色素が、下記式（２）で表わされる色素又はその塩、若しくはそれらの混合物である、請求項１〜３に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
2013237722.tif 000026
［式（２）中、ｎは１〜３の整数を表す。］。
【請求項５】
レッドインク又はマゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５〜１０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
インクとして請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項７】
被記録材が情報伝達用シートである請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット、又は、請求項６又は７に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項９】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項８に記載の着色体。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用インクセット、それを用いるインクジェット記録方法、及びそれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の一つであるインクジェット記録方法は、記録信号に応じてインクの液滴を発生させて、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであること；小型化、高速化が容易であること；等の特長を有する。このため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等の筆記用具；及びインクジェットプリンタ；等に用いられるインクとしては、水溶性の着色材を水性媒体中に溶解した水性インクが広く使用されている。これらの水性インクにはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そしてこれらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。
また、インクに含有する水溶性色素には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いこと等も要求される。さらに、記録される画像には耐水性、耐光性、耐オゾン性等の画像堅牢性、色再現性等が求められる上、フルカラー記録においては各色の堅牢性のバランスが重要となる。
【０００３】
近年のインクジェット技術の発達により、インクジェット記録スピードの向上がめざましい。このため、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同様に、インクジェットプリンタを用いる動きがある。インクジェットプリンタは記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安いという利点があり、特にSOHO等の小〜中規模オフィス環境での普及が進んでいる。このような普通紙への印刷（記録）においては、特に色相や耐水性が重視される傾向がある。耐水性を向上する一手段として、顔料を含有するインクを用いることも提案されているが、色相において染料に劣ることが多い。一方、染料インクは色相には優れるものの、耐水性が一般的には低いため、その改良が強く望まれている。
【０００４】
インクジェット記録においては、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、又はこれにブラックを加えた４色のインクセットでフルカラー記録を行うのが一般的である。しかし、より多彩な色相を表現する目的で、前記３色又は４色のインクセットに加えて、例えばレッド、バイオレット、グリーンといった色相のインクを併用することも行われている。このようなときに、レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有し、且つ市場の要求を満足し得るインクセットは未だ得られていない。
【０００５】
特許文献１及び２には、インクジェット捺染方法におけるレッドインク中に含有させる色素の１つとしてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７が記載されている。また、特許文献３には、下記式（１）〜式（３）で表される色素が開示されている。さらに、染料インクセットにおいて、２種類の染料を含有するマゼンタインクが特許文献４に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−５７６４９号公報
【０００７】
【特許文献２】特開平６−５７６５０号公報
【０００８】
【特許文献３】特開２００１−１３９８３６号公報
【０００９】
【特許文献４】特開２０００−１０９７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有するインクジェット記録用のインクセットの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７を色素として含有するレッドインク、及びマゼンタインクの２色のインクをインクジェット記録用インクセットとすることにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の１）〜１０）に関する。
【００１２】
１）
それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、レッドインク及びマゼンタインクの２色のインクジェット記録用インクセットであって、該レッドインクが色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７を含有するインクセット。
２）
マゼンタインクに含有する色素がアントラピリドン色素である前記１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
３）
マゼンタインクに含有する色素が、下記式（１）で表される色素又はその塩、若しくはそれらの混合物である、前記１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
【００１３】
【化１】
2013237722.tif 000002
【００１４】
［式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、連結基を介して２量体を形成してもよい。］。
４）
マゼンタインクに含有する色素が、下記式（２）で表わされる色素又はその塩、若しくはそれらの混合物である、前記１）〜３）に記載のインクジェット記録用インクセット。
【００１５】
【化２】
2013237722.tif 000003
【００１６】
［式（２）中、ｎは１〜３の整数を表す。］。
５）
レッドインク又はマゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５〜１０質量％である前記１）〜４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
６）
インクとして前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
７）
被記録材が情報伝達用シートである前記６）に記載のインクジェット記録方法。
８）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット、又は、前記６）又は７）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
９）
着色がインクジェットプリンタによりなされた前記８）に記載の着色体。
１０）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のインクセット、及びこのインクセットを用いるインクジェット記録方法により、レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有するインクジェット記録用のインクセットが提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、それぞれ色素、水、及び水溶性有機溶剤を少なくとも含有する、レッドインク及びマゼンタインクの２色のインクセットである。このうちレッドインクは色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３７（以下、「ＡＲ３３７」という）を含有する。
これら２色のインクセットとすることにより、レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有する記録画像を得ることができる。
【００１９】
前記レッドインクは、インクの色調を望みの色に微調整する目的で、ＡＲ３３７以外の他の色素を、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で含有しても良い。この際のＡＲ３３７と、他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかしながら、おおよその目安としては、それぞれのインクに含有する色素の総質量に対して、いずれも質量基準で他の色素は通常０〜５０％、好ましくは０〜２５％、より好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０〜５％である。
なお、本明細書において特に断りの無い限り、以下「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。
【００２０】
前記レッドインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等のレッド色の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等のレッド色の直接染料；等が挙げられる。
【００２１】
前記レッドインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等のオレンジ色の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、２６、１０２等のオレンジ色の直接染料；等が挙げられる。
【００２２】
前記レッドインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等のバイオレット色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等のバイオレット色の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、９、３５、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等のバイオレット色の直接染料；等が挙げられる。
【００２３】
前記マゼンタインクに含有する色素としては、アントラピリドン色素（以下、「ＡＰ色素」という）が好ましい。該ＡＰ色素としては、アントラピリドン構造を有し、最大吸収波長（λmax）が通常３８０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは４８０ｎｍ〜５８０ｎｍの範囲にあり、且つ水に対する溶解度が２５℃で１０ｇ／リットル以上の色素であれば、特に限定されない。
好ましいＡＰ色素としては、下記式（１）で表わされる色素が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2013237722.tif 000004
【００２５】
前記式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１）で表される色素は、連結基を介して２量体を形成してもよい。
また、式（１）で表わされる色素は、その１分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基を１つ〜３つ有するのが好ましく、１つ又は２つ有するのがより好ましく、２つ有するのがさらに好ましい。また、式（１）で表わされる色素が連結器を介して２量体を形成するときは、１分子内に有するスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基の数は通常２〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは４〜８である。これに加えて、この４種類の基の中では、スルホ基が特に好ましい。なお、本明細書においては「ホスホ基」とは「−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2」で表わされる基を意味する。
【００２６】
前記式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5における置換基としては、
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキル基（具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、イソヘキシル、ｔ−ヘキシル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１２のアリール基（具体例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。）；
環構成因子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選択される１乃至３つの原子を含む、５又は６員環の複素環基（具体例としては、ピロリジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチオフェン−２−イル、テトラヒドロチオフェン−３−イル等の５員脂環式のもの；ピペリジニル、ピペラジニル、ジオキサン−２−イル、モルホリニル、チオモルホリニル等の６員脂環式のもの；ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、フリル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、オキサゾール、チアゾール等の５員芳香環式のもの；ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン等の６員芳香環式のもの；等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシ基（具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクチロキシ、ｎ−ノニロキシ、ｎ−デシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソアミロキシ、ｔ−アミロキシ、イソヘキシロキシ、ｔ−ヘキシロキシ、イソヘプトキシ、ｔ−ヘプトキシ、イソオクチロキシ、ｔ−オクチロキシ、２−エチルヘキシロキシ、イソノニロキシ、イソデシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペントキシ、シクロヘキシロキシ、シクロヘプトキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基（具体例としては、フェノキシ、ナフチロキシ、ビフェニロキシ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ基（具体例としては、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシルカルボニルアミノ、ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、ｎ−オクチルカルボニルアミノ、ｎ−ノニルカルボニルアミノ、ｎ−デシルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ、イソアミルカルボニルアミノ、ｔ−アミルカルボニルアミノ、イソヘキシルカルボニルアミノ、ｔ−ヘキシルカルボニルアミノ、イソヘプチルカルボニルアミノ、ｔ−ヘプチルカルボニルアミノ、イソオクチルカルボニルアミノ、ｔ−オクチルカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ、イソノニルカルボニルアミノ、イソデシルカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニルアミノ、シクロブチルカルボニルアミノ、シクロペンチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、シクロヘプチルカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ基（具体例としては、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ、ｎ−デシルカルボニルオキシといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、イソアミルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオキシ、イソヘキシルカルボニルオキシ、ｔ−ヘキシルカルボニルオキシ、イソヘプチルカルボニルオキシ、ｔ−ヘプチルカルボニルオキシ、イソオクチルカルボニルオキシ、ｔ−オクチルカルボニルオキシ、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ、イソノニルカルボニルオキシ、イソデシルカルボニルオキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニルオキシ、シクロブチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘプチルカルボニルオキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニルオキシ基（具体例としては、フェニルカルボニルオキシ、ナフチルカルボニルオキシ、ビフェニルカルボニルオキシ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニル基（具体例としては、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、ｎ−ヘプチルカルボニル、ｎ−オクチルカルボニル、ｎ−ノニルカルボニル、ｎ−デシルカルボニルといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、イソアミルカルボニル、ｔ−アミルカルボニル、イソヘキシルカルボニル、ｔ−ヘキシルカルボニル、イソヘプチルカルボニル、ｔ−ヘプチルカルボニル、イソオクチルカルボニル、ｔ−オクチルカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル、イソノニルカルボニル、イソデシルカルボニル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘプチルカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニル基（具体例としては、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、ナフチルカルボニル、ビフェニルカルボニル等が挙げられる。）；
カルバモイル基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｎ−ヘキシルカルバモイル、ｎ−ヘプチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル、ｎ−ノニルカルバモイル、ｎ−デシルカルバモイルといった直鎖のもの；イソプロピルカルバモイル、イソブチルカルバモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、イソアミルカルバモイル、ｔ−アミルカルバモイル、イソヘキシルカルバモイル、ｔ−ヘキシルカルバモイル、イソヘプチルカルバモイル、ｔ−ヘプチルカルバモイル、イソオクチルカルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、イソノニルカルバモイル、イソデシルカルバモイル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルバモイル、シクロブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、シクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジ−ｎ−プロピルカルバモイル、ジ−ｎ−ブチルカルバモイル、ジ−ｎ−ペンチルカルバモイル、ジ−ｎ−ヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−ヘプチルカルバモイル、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、ジ−ｎ−ノニルカルバモイル、ジ−ｎ−デシルカルバモイルといった直鎖のもの；ジイソプロピルカルバモイル、ジイソブチルカルバモイル、ジ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ジ−ｔ−ブチルカルバモイル、ジイソアミルカルバモイル、ジ−ｔ−アミルカルバモイル、ジイソヘキシルカルバモイル、ジ−ｔ−ヘキシルカルバモイル、ジイソヘプチルカルバモイル、ジ−ｔ−ヘプチルカルバモイル、ジイソオクチルカルバモイル、ジ−ｔ−オクチルカルバモイル、ジ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル、ジイソノニルカルバモイル、ジイソデシルカルバモイル等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルカルバモイル、ジシクロブチルカルバモイル、ジシクロペンチルカルバモイル、ジシクロヘキシルカルバモイル、ジシクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、フェニルカルバモイル、ナフチルカルバモイル、ビフェニルカルバモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、ジフェニルカルバモイル、ジナフチルカルバモイル、ジ（ビフェニル）カルバモイル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシカルボニル基（具体例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペントキシカルボニル、ｎ−ヘキシロキシカルボニル、ｎ−ヘプトキシカルボニル、ｎ−オクチロキシカルボニル、ｎ−ノニロキシカルボニル、ｎ−デシロキシカルボニルといった直鎖のもの；イソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、イソアミロキシカルボニル、ｔ−アミロキシカルボニル、イソヘキシロキシカルボニル、ｔ−ヘキシロキシカルボニル、イソヘプトキシカルボニル、ｔ−ヘプトキシカルボニル、イソオクチロキシカルボニル、ｔ−オクチロキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、イソノニロキシカルボニル、イソデシロキシカルボニル等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、シクロペントキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、シクロヘプトキシカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシカルボニル基（具体例としては、フェノキシカルボニル、ナフチロキシカルボニル、ビフェニロキシカルボニル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルスルホニルアミノ基（具体例としては、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ、ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、ｎ−オクチルスルホニルアミノ、ｎ−ノニルスルホニルアミノ、ｎ−デシルスルホニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ、イソアミルスルホニルアミノ、ｔ−アミルスルホニルアミノ、イソヘキシルスルホニルアミノ、ｔ−ヘキシルスルホニルアミノ、イソヘプチルスルホニルアミノ、ｔ−ヘプチルスルホニルアミノ、イソオクチルスルホニルアミノ、ｔ−オクチルスルホニルアミノ、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ、イソノニルスルホニルアミノ、イソデシルスルホニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルホニルアミノ、シクロブチルスルホニルアミノ、シクロペンチルスルホニルアミノ、シクロヘキシルスルホニルアミノ、シクロヘプチルスルホニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールスルホニルアミノ基（具体例としては、フェニルスルホニルアミノ、ナフチルスルホニルアミノ、ビフェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。）；
スルファモイル基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ｎ−プロピルスルファモイル、ｎ−ブチルスルファモイル、ｎ−ペンチルスルファモイル、ｎ−ヘキシルスルファモイル、ｎ−ヘプチルスルファモイル、ｎ−オクチルスルファモイル、ｎ−ノニルスルファモイル、ｎ−デシルスルファモイルといった直鎖のもの；イソプロピルスルファモイル、イソブチルスルファモイル、ｓｅｃ−ブチルスルファモイル、ｔ−ブチルスルファモイル、イソアミルスルファモイル、ｔ−アミルスルファモイル、イソヘキシルスルファモイル、ｔ−ヘキシルスルファモイル、イソヘプチルスルファモイル、ｔ−ヘプチルスルファモイル、イソオクチルスルファモイル、ｔ−オクチルスルファモイル、２−エチルヘキシルスルファモイル、イソノニルスルファモイル、イソデシルスルファモイル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルファモイル、シクロブチルスルファモイル、シクロペンチルスルファモイル、シクロヘキシルスルファモイル、シクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジ−ｎ−プロピルスルファモイル、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル、ジ−ｎ−ペンチルスルファモイル、ジ−ｎ−ヘキシルスルファモイル、ジ−ｎ−ヘプチルスルファモイル、ジ−ｎ−オクチルスルファモイル、ジ−ｎ−ノニルスルファモイル、ジ−ｎ−デシルスルファモイルといった直鎖のもの；ジイソプロピルスルファモイル、ジイソブチルスルファモイル、ジ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル、ジ−ｔ−ブチルスルファモイル、ジイソアミルスルファモイル、ジ−ｔ−アミルスルファモイル、ジイソヘキシルスルファモイル、ジ−ｔ−ヘキシルスルファモイル、ジイソヘプチルスルファモイル、ジ−ｔ−ヘプチルスルファモイル、ジイソオクチルスルファモイル、ジ−ｔ−オクチルスルファモイル、ジ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル、ジイソノニルスルファモイル、ジイソデシルスルファモイル等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルスルファモイル、ジシクロブチルスルファモイル、ジシクロペンチルスルファモイル、ジシクロヘキシルスルファモイル、ジシクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、フェニルスルファモイル、ナフチルスルファモイル、ビフェニルスルファモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、ジフェニルスルファモイル、ジナフチルスルファモイル、ジ（ビフェニル）スルファモイル等が挙げられる。）；
ヒドロキシ基；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基（具体例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、ｎ−ヘプチルスルホニル、ｎ−オクチルスルホニル、ｎ−ノニルスルホニル、ｎ−デシルスルホニル、ｎ−ウンデシルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニルといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、イソアミルスルホニル、ｔ−アミルスルホニル、イソヘキシルスルホニル、ｔ−ヘキシルスルホニル、イソヘプチルスルホニル、ｔ−ヘプチルスルホニル、イソオクチルスルホニル、ｔ−オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、イソノニルスルホニル、イソデシルスルホニル、イソウンデシルスルホニル、ｔ−ウンデシルスルホニル、イソドデシルスルホニル、ｔ−ドデシルスルホニル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、シクロヘプチルスルホニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールスルホニル基（具体例としては、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ビフェニルスルホニル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルチオ基（具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、ｎ−デシルチオといった直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソアミルチオ、ｔ−アミルチオ、イソヘキシルチオ、ｔ−ヘキシルチオ、イソヘプチルチオ、ｔ−ヘプチルチオ、イソオクチルチオ、ｔ−オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、イソノニルチオ、イソデシルチオ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルチオ、シクロブチルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロヘプチルチオ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０のアリールチオ基（具体例としては、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ等が挙げられる。）；
ウレイド基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、メチルウレイド、エチルウレイド、ｎ−プロピルウレイド、ｎ−ブチルウレイド、ｎ−ペンチルウレイド、ｎ−ヘキシルウレイド、ｎ−ヘプチルウレイド、ｎ−オクチルウレイド、ｎ−ノニルウレイド、ｎ−デシルウレイドといった直鎖のもの；イソプロピルウレイド、イソブチルウレイド、ｓｅｃ−ブチルウレイド、ｔ−ブチルウレイド、イソアミルウレイド、ｔ−アミルウレイド、イソヘキシルウレイド、ｔ−ヘキシルウレイド、イソヘプチルウレイド、ｔ−ヘプチルウレイド、イソオクチルウレイド、ｔ−オクチルウレイド、２−エチルヘキシルウレイド、イソノニルウレイド、イソデシルウレイド等の分岐鎖のもの；シクロプロピルウレイド、シクロブチルウレイド、シクロペンチルウレイド、シクロヘキシルウレイド、シクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、ジメチルウレイド、ジエチルウレイド、ジ−ｎ−プロピルウレイド、ジ−ｎ−ブチルウレイド、ジ−ｎ−ペンチルウレイド、ジ−ｎ−ヘキシルウレイド、ジ−ｎ−ヘプチルウレイド、ジ−ｎ−オクチルウレイド、ジ−ｎ−ノニルウレイド、ジ−ｎ−デシルウレイドといった直鎖のもの；ジイソプロピルウレイド、ジイソブチルウレイド、ジ−ｓｅｃ−ブチルウレイド、ジ−ｔ−ブチルウレイド、ジイソアミルウレイド、ジ−ｔ−アミルウレイド、ジイソヘキシルウレイド、ジ−ｔ−ヘキシルウレイド、ジイソヘプチルウレイド、ジ−ｔ−ヘプチルウレイド、ジイソオクチルウレイド、ジ−ｔ−オクチルウレイド、ジ−（２−エチルヘキシル）ウレイド、ジイソノニルウレイド、ジイソデシルウレイド等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルウレイド、ジシクロブチルウレイド、ジシクロペンチルウレイド、ジシクロヘキシルウレイド、ジシクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、フェニルウレイド、ナフチルウレイド、ビフェニルウレイド等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、ジフェニルウレイド、ジナフチルウレイド、ジ（ビフェニル）ウレイド等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシカルボニルアミノ基（具体例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−ペントキシカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシロキシカルボニルアミノ、ｎ−ヘプトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクチロキシカルボニルアミノ、ｎ−ノニロキシカルボニルアミノ、ｎ−デシロキシカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロポキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、イソアミロキシカルボニルアミノ、ｔ−アミロキシカルボニルアミノ、イソヘキシロキシカルボニルアミノ、ｔ−ヘキシロキシカルボニルアミノ、イソヘプトキシカルボニルアミノ、ｔ−ヘプトキシカルボニルアミノ、イソオクチロキシカルボニルアミノ、ｔ−オクチロキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシロキシカルボニルアミノ、イソノニロキシカルボニルアミノ、イソデシロキシカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシカルボニルアミノ、シクロブトキシカルボニルアミノ、シクロペントキシカルボニルアミノ、シクロヘキシロキシカルボニルアミノ、シクロヘプトキシカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
シアノ基；
スルホ基；
カルボキシ基；
ホスホ基；
４級アンモニウム基；
ニトロ基；
アミノ基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、ｎ−デシルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、イソアミルアミノ、ｔ−アミルアミノ、イソヘキシルアミノ、ｔ−ヘキシルアミノ、イソヘプチルアミノ、ｔ−ヘプチルアミノ、イソオクチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソノニルアミノ、イソデシルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘプチルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ、ジ−ｎ−ノニルアミノ、ジ−ｎ−デシルアミノといった直鎖のもの；ジイソプロピルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジイソアミルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ジイソヘキシルアミノ、ジ−ｔ−ヘキシルアミノ、ジイソヘプチルアミノ、ジ−ｔ−ヘプチルアミノ、ジイソオクチルアミノ、ジ−ｔ−オクチルアミノ、ジ−（２−エチルヘキシル）アミノ、ジイソノニルアミノ、ジイソデシルアミノ等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルアミノ、ジシクロブチルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、フェニルアミノ（アニリノ）、ナフチルアミノ、ビフェニルアミノ等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジ（ビフェニル）アミノ等が挙げられる。）；
メルカプト基（本明細書においては、「−ＳＨ」で表される基を意味する。）；
ハロゲン原子（具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子；好ましくはフッ素原子、塩素原子；より好ましくは塩素原子が挙げられる。）；等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ5における前記の置換基は、これらの置換基から選択される基を１つ又は２つ、好ましくは１つさらに有してもよい。
【００２７】
前記のうち、Ｒ1としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニル基；Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニル基；シアノ基；及びカルボキシ基；よりなる群から選択される基が好ましく、Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニル基がより好ましく、無置換又はスルホ基で置換されたＣ６−Ｃ１０アリールカルボニル基がさらに好ましく、無置換フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）が特に好ましい。
【００２８】
前記のうち、Ｒ2としては、水素原子；又は、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキル基；のいずれかが好ましく、水素原子又は直鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００２９】
前記のうち、Ｒ3としては、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基が好ましく、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキル基で置換されたＣ６−Ｃ１０アリールオキシ基がより好ましく、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ１０アルキル基で置換されたＣ６−Ｃ１０アリールオキシ基がさらに好ましく、分岐鎖のＣ３−Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が特に好ましい。
また、これらの中では分岐鎖のＣ４−Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が好ましく、分岐鎖のＣ６−Ｃ１０アルキル基で置換されたフェニルオキシ基がより好ましく、分岐鎖のＣ７−Ｃ９アルキル基で置換されたフェニルオキシ基がさらに好ましく、分岐鎖のＣ８アルキル基で置換されたフェニルオキシ基が特に好ましい。
なお、ここに挙げた各基について、アリール部分がさらにスルホ基で置換されたものは、より一層好ましい。
【００３０】
前記のうち、Ｒ4としては水素原子が好ましい。
【００３１】
前記のうち、Ｒ5としてはモノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基が好ましく、アリール部分がスルホ基でさらに置換されたモノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基がより好ましく、スルホ基で置換されたモノフェニルアミノ基（スルホ基で置換されたアニリノ基）が特に好ましい。
【００３２】
前記式（１）で表わされる色素が連結基を介して２量体を形成するときは、下記式（４）で表わされる色素が好ましい。
【００３３】
【化４】
2013237722.tif 000005
【００３４】
［式（４）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、前記式（１）におけるのと同じ意味を表し、
Ｘ4は、下記式（５）乃至（１１）で表される基を表し、
Ｙ4は、アミノ基；ヒドロキシ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたＣ２−Ｃ６アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、若しくはフェノキシ基；を表し、
ｍは１又は２を表す。］
【００３５】
【化５】
2013237722.tif 000006
【００３６】
［式（５）中、ｑは２乃至８であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００３７】
【化６】
2013237722.tif 000007
【００３８】
［式（６）中、Ｒ6は水素原子、又はメチル基を表し、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００３９】
【化７】
2013237722.tif 000008
【００４０】
［式（７）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００４１】
【化８】
2013237722.tif 000009
【００４２】
【化９】
2013237722.tif 000010
【００４３】
［式（９）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００４４】
【化１０】
2013237722.tif 000011
【００４５】
［式（１０）中、ｚは２乃至４であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００４６】
【化１１】
2013237722.tif 000012
【００４７】
［式（１１）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］
【００４８】
前記式（１）で表わされる色素の製造方法としては、予め分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基を有する形で合成しても良い。また、別法としては、分子内にスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基を有しない前記式（１）で表わされる化合物［以下、「前記式（１）で表わされる化合物」という］を合成し、次いで該前記式（１）で表わされる化合物に対してスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基を導入することによっても得ることができる。
【００４９】
前記式（１）で表わされる色素のうち、好ましいものが下記式（２）で表わされる色素である。
下記式（２）中、ｎは１〜３の整数を表し、１又は２が好ましく、２がより好ましい。また、前記式（１）及び下記式（２）で表わされる色素のうち、特に好ましいものとしては下記式（３）で表わされる色素が挙げられる。
【００５０】
【化２】
2013237722.tif 000013
【００５１】
【化３】
2013237722.tif 000014
【００５２】
インクの色調を望みの色に微調整する目的で、前記マゼンタインクはＡＰ色素以外の他の色素を、本発明により得られる効果を疎外しない範囲で含有しても良い。この際のＡＰ色素と、他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかしながら、おおよその目安としては、それぞれのインクに含有する色素の総質量に対して、いずれも質量基準で他の色素は通常０〜５０％、好ましくは０〜２５％、より好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０〜５％である。
前記マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有する他の色素としては、レッド色、オレンジ色、及びバイオレット色の色素が挙げられる。これらの色素としては、前記レッドインクの色調を望みの色に微調整する目的で該インクに含有する他の色素として挙げた、レッド色、オレンジ色、及びバイオレット色の各反応染料、酸性染料、及び直接染料と同じものが好ましい。
【００５３】
前記マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で、該インクに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等のブルー色の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等のブルー色の直接染料；等が挙げられる。
【００５４】
前記のインクセットを構成する、レッドインク及びマゼンタインクそれぞれの総質量中における色素の総含有量は、質量基準でいずれのインクにおいても通常０．５〜１０％、好ましくは１〜８％、より好ましくは２〜６％である。
【００５５】
前記のインクセットは、レッドインク及びマゼンタインクの２色の他に、フルカラーの記録画像を得る目的としてイエロー、シアン及びブラックの各インクを加えた５色のインクセットとしても良い。イエロー、シアン及びブラックの各インクに含有する色素は公知のもので良く、特に制限されない。色素としては顔料よりも染料が好ましく、直接染料又は酸性染料がより好ましい。但し、後記するようにブラックインクについては、場合により該色素として顔料も好ましい。
【００５６】
前記５色のインクセットとして用いるとき、イエローインクに含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等の直接染料；等が挙げられる。
これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０又はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２が好ましい。
【００５７】
前記５色のインクセットとして用いるとき、シアンインクに含有する色素としては、例えば、前記マゼンタインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、ブルー色の色素と同じものが挙げられる。
それらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９又はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８７が好ましい。
【００５８】
前記５色のインクセットとして用いるとき、ブラックインクに含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、８、２３、３９等のブラック色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等のブラック色の酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等のブラック色の直接染料；Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２；等が挙げられる。
これらの中ではＣ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、１６８が好ましい。
【００５９】
前記ブラックインクとしては、ブルー色、オレンジ色、及びレッド色の３色の色素を含有する、いわゆる配合ブラックインクとしても良い。また、配合ブラックインクの色相を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有しても良い。
【００６０】
前記の配合ブラックインクに含有するブルー色の色素としては、例えば、前記マゼンタインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、ブルー色の色素と同じものが挙げられる。
前記の配合ブラックインクに含有するオレンジ色の色素としては、例えば、前記レッドインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、オレンジ色の色素と同じものが挙げられる。
前記の配合ブラックインクに含有するレッド色の色素としては、例えば、前記レッドインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、レッド色の色素と同じものが挙げられる。
前記の配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、８、９、１７、３３等のブラウン色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等のブラウン色の酸性染料；等が挙げられる。
前記の配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに含有する他の色素としては、例えば、前記レッドインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、バイオレット色の色素と同じものが挙げられる。
前記の配合ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに含有する他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等のグリーン色の反応染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等のグリーン色の酸性染料；等が挙げられる。
【００６１】
前記した各色の色素は、いずれも単独で使用しても良いし、複数の色素を併用しても良い。
【００６２】
前記５色のインクセットとして用いるとき、ブラックインクに含有する色素としては顔料を用いることもできる。
黒色の顔料としてはファーネンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００６３】
上記の顔料は、通常、分散剤によって水性溶媒中に分散されたものが好ましい。この際に使用される分散剤としては水溶性樹脂が用いられる。
該水溶性樹脂は平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、５０００〜２００００の範囲のものがさらに好ましい。
また、該水溶性樹脂の酸価は５０〜５００の範囲のものが好ましく、８０〜３００の範囲のものがさらに好ましい。
このような分散剤の具体例としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド及びその誘導体等から選ばれる、少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
これらの顔料分散剤として用いられる樹脂は、インクの全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜２．５重量％の範囲で含有させることが更に好ましい。
【００６４】
顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミルともいう）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられる。これらの中ではサンドミルが好ましい。
サンドミルを用いた顔料分散液の調製は、系の小さいビーズ（おおよそ０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径のもの）を使用し、ビーズの充填率を大きくした条件で行うことが好ましい。
このような条件で分散を行うことにより、色素の粒子サイズを小さくすることができ、分散性の良好な分散液を得ることができる。また該分散液の調製後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、分散液中に存在する粒子サイズの大きい成分を除去することも好ましく行われる。
また、分散液の調製時に泡立ち等が生じるときは、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を必要に応じて添加しても良い。
【００６５】
顔料としては、顔料表面に親水性官能基等を導入した、いわゆる自己分散性の顔料を用いても良い。このような顔料としては、例えば、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）；Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ  ００１、Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ  １６２（東海カーボン社製）；Ｃａｂｏ−ｊｅｔ２００、Ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００、Ｃａｂｏ−ｊｅｔ４００（キャボット社製）；等が挙げられる。
【００６６】
前記５色のインクセットにより得られる記録画像のフルカラーの色調を、より多彩な色相として表現する目的で、前記５色のインクセットに、一般に「特色」等と呼称されるインクをさらに加えて６色〜１３色のインクセットとして用いることもある。このような特色インクとしては、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、バイオレット、ブルー、グリーン等の各インクが挙げられる。
【００６７】
前記特色インクのうち、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトシアン、ライトブラックの各「ライト」インクについては、前記５色のインクのうち対応する色のインクに含有する色素として挙げたものの中から、それぞれ独立に色素を選択して含有しても良い。また、これらの「ライト」インクとしては、前記５色のインクのうち対応する色のインクに含有する色素と同じ色素を含有し、その色素の含有量を、それぞれ低減したインクとして用いるのが好ましい。これらの「ライト」インクに含有する各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。しかし、その目安としては、各「ライト」インクの総質量に対して、色素の含有量は通常０．０２５〜５％、好ましくは０．０５〜２．５％、より好ましくは０．０５〜２％である。
但し、前記５色のインクセットに加えて対応する色の「ライト」インクを併用するとき、５色のインクセットを構成するインクに含有するそれぞれの色素の総含有量は、対応する色の「ライト」インクに含有する色素の総含有量より多いものとする。一例としては、マゼンタインクとライトマゼンタインクとを併用するとき、ライトマゼンタインクの総質量に対して含有する色素の総含有量が５％であれば、マゼンタインクの総質量に対して含有する色素の総含有量の下限は５％より多い量とする。
【００６８】
前記特色インクのうち、オレンジインクに含有する色素としては、例えば、前記レッドインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、オレンジ色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ９５が好ましい。
【００６９】
前記特色インクのうち、バイオレットインクに含有する色素としては、例えば、前記レッドインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、バイオレット色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４８が好ましい。
【００７０】
前記の特色インクのうち、ブルーインクに含有する色素としては、例えば、前記マゼンタインクの色相を望みの色に微調整する目的で使用される他の色素のうち、ブルー色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９が好ましい。
【００７１】
前記の特色インクのうち、グリーンインクに含有する色素としては、例えば、前記配合ブラックインクに含有するグリーン色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １、２８が好ましい。
【００７２】
前記「ライト」インクを除き、前記のインクセットを構成する各インクの総質量中における色素の総含有量は、色素が染料であるか顔料であるかに関わらず、いずれのインクにおいても通常０．５〜１０％、好ましくは１〜８％、より好ましくは２〜６％である。
【００７３】
前記の色素は、粉末状；塊状；又はウェットケーキ；等のいずれの状態のものでも使用することができる。しかし、市販品として入手できる色素は、例えば「工業染色用粉末」、「インクジェット用」等の各種の品質があり、製造方法や純度等がそれぞれ異なり、液状品もある。それらの中には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩を、総質量中におおよそ１０〜４０質量％も含有する製品も存在する。
インクジェット記録用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
前記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化し、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため無機不純物は、インク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
インクの総質量中に含有しても良い無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下で良い。
【００７４】
前記式（１）〜式（４）で表わされる色素の塩は、無機又は有機陽イオンと形成する塩を意味する。
そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム（ＮＨ4+）塩が挙げられる。
有機陽イオンの塩としては例えば下記式（１２）で表わされる４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でも良いし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であっても良い。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであっても良い。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときも有る。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させること等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
【００７５】
【化１２】
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【００７６】
前記式（１２）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１〜Ｚ４の全てが水素原子となることは無い。
式（１２）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。
前記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
【００７７】
前記式（１２）として好ましい化合物のＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
前記のレッドインク及びマゼンタインクに含有する水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの総質量に対して通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。
多価アルコール類としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２０，０００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用しても良い。
【００８０】
前記のレッドインク及びマゼンタインクは、色素、水、水溶性有機溶剤以外の成分として、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％程度である。
【００８１】
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではノニオン界面活性剤が好ましい。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０がより好ましい。
【００８２】
前記ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。
これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は通常０．０１〜２％、好ましくは０．０５〜１％である。
【００８３】
前記の防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬ；等が挙げられる。
【００８４】
前記の各インクは、色素、水、水溶性有機溶剤、及び必要に応じて前記のインク調製剤を混合することによって調製される。各成分は、各インクに対してそれぞれ独立に選択しても良いし、異なっていても良い。色素以外の成分については各インク共に同じものを選択するのが好ましい。しかし、各インク中における各成分の含有量は、含有する色素の物性等に応じて個別に調整するのが好ましい。
【００８５】
前記の各インクは、色素、水、及び水溶性有機溶剤を含有する。また必要に応じて前記インク調整剤を含有しても良い。
各インクの総質量中における各成分の含有量を、以下にまとめて記載する。
色素の含有量は、特に前記していないときは通常０．５〜１０％、好ましくは２〜６％である。但し、「ライト」インクのときは通常０．０２５〜５％、好ましくは０．０５〜２．５％、より好ましくは０．０５〜２％である。
水溶性有機溶剤の含有量は通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。
インク調製剤の含有量は合計で、通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％である。
なお、これらの成分以外の残部は水である。
【００８６】
前記の各インクは、上記の成分を混合し、色素が染料のときは溶液；色素が顔料のときは分散液；とすることにより得られる。色素が顔料のときの分散液の調製方法は、例えば色素と分散剤と水とで分散液を調製した後、水溶性有機溶剤等を加えて分散インクを調製する等の公知の方法が使用できる。
インクジェット記録用インクとしては、メンブランフィルター等で得られたインク溶液又は分散液を濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ〜１μｍ、好ましくは０．５μｍ〜０．１μｍである。
【００８７】
前記の各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３〜２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０〜４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整するのがよい。
【００８８】
前記のインクジェット記録方法は、インクとして少なくとも前記レッドインク及びマゼンタインクからなるインクジェット記録用インクセットを用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
【００８９】
前記のインクジェット記録方法に用いる被記録材としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられ、情報伝達用シートが好ましい。情報伝達用シートとしては特に制限はなく、普通紙はもちろん、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたもの等が用いられる。
インク受容層とは、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を有する層である。インク受容層は、例えば前記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；又はインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、前記基材の表面に塗工する方法；等により設けられる。前記のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子の材質としては、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する情報伝達用シートは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。インク受容層を有する情報伝達用シートの代表的な市販品の例としては、キヤノン（株）製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］、及び光沢ゴールド；セイコーエプソン（株）製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード（株）製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製、商品名画彩  写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名：写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。
また、普通紙とは、特にインク受容層を設けていない紙のことを意味し、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙のうち、インクジェット記録用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（キヤノン株式会社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製）；等が挙げられる。また、特に用途をインクジェット記録に限定しないプレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等も普通紙である。
【００９０】
前記の被記録材のうち、繊維や布の材質としては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維；ポリエステル系繊維；綿、レーヨン等のセルロース系繊維；等が挙げられる。これらの中ではポリアミド系繊維が好ましい。
【００９１】
前記の着色体とは、前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット、又は、前記６）又は７）に記載のインクジェット記録方法により着色された物質を意味する。
着色される物質には特に制限はなく、例えば前記の被記録材等が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは前記の被記録材が着色されたものが挙げられる。物質への着色方法は特に制限されないが、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷方法、及び前記のインクジェット記録方法等が挙げられ、前記のインクジェット記録方法が好ましい。
【００９２】
前記のインクジェット記録用インクセットを構成するレッドインク及びマゼンタインクは、保存安定性及び吐出安定性に優れる。
また、該インクジェット記録用インクセットを用いて記録された記録画像は、レッド〜マゼンタの色範囲における彩度及び耐水性に優れる。また、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、色再現性、耐擦性等においても優れる。この理由から、写真画質の記録画像であっても長期の保存安定性に優れる。
また、普通紙と同様に、被記録材として光沢紙を用いたときでも記録画像の彩度、明度、及び印字濃度等の発色性にも優れる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、実施例においても特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも攪拌下で行った。
【００９４】
［合成例］
９６．５％硫酸５４．４部を反応器に加え、氷冷下、３２．５％発煙硫酸４８．４部を加えて７％発煙硫酸を調製した。得られた液に、氷冷により液の温度を２０℃以下に保ちながら前記式（１）で表わされる化合物［前記式（１）において、Ｒ1がフェニルカルボニル、Ｒ2及びＲ4が水素原子、Ｒ3が４−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチルフェノキシ、Ｒ5がフェニルアミノで表わされる化合物］１５．２部を徐々に加えた後、１５〜２０℃の温度で４時間反応させた。氷水４００部中にこの反応液を注ぎ、塩化ナトリウム２５部を加えて１時間攪拌した後、析出固体を濾過分離し、１０％塩化ナトリウム水溶液２０部で洗浄してウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水３００部に加えて３０分攪拌した後、不溶解物を濾別した。得られた母液に塩化ナトリウム３０部を加えて１時間攪拌した後、析出固体を濾過分離し、乾燥することにより、前記式（２）で表わされるアントラピリドン色素のナトリウム塩を赤色のウェットケーキとして得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析したところ、ＨＰＬＣの面積比で、式（２）で表される色素のうち、ｎが２で表わされる色素［前記式（１）において、Ｒ1がフェニルカルボニル、Ｒ2及びＲ4が水素原子、Ｒ3が４−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチル−スルホフェノキシ、Ｒ5がスルホフェニルアミノで表わされる色素］が８９％、ｎが１で表される色素［前記式（１）において、Ｒ1がフェニルカルボニル、Ｒ2及びＲ4が水素原子、Ｒ3が４−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチル−スルホフェノキシ、Ｒ5がフェニルアミノで表わされる色素、又は、前記式（１）において、Ｒ1がフェニルカルボニル、Ｒ2及びＲ4が水素原子、Ｒ3が４−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチル−フェノキシ、Ｒ5がスルホフェニルアミノで表わされる色素］が７％の混合物であった。
得られたウェットケーキに５質量倍のメタノールを加え、室温下で１時間攪拌した後、固体を濾過分離した。得られた固体をメタノールで洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が精製された色素のナトリウム塩１５．６部を得た。
得られた色素をＨＰＬＣにより分析したところ、ＨＰＬＣの面積比で、式（２）で表される色素のうち、ｎが２で表わされる色素が９６％、ｎが１で表わされる色素が０．３％の混合物であった。
得られた色素の水中における最大吸収波長（λmax）は、５３３ｎｍであった。
また、得られた色素の総質量中における無機不純物の含有量は、イオンクロマトグラフィーによる測定から、塩素イオン及び硫酸イオンのいずれも１０ｐｐｍ以下であった。
なお、得られた色素について質量分析、1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲを測定することにより構造確認を行った。その結果、式（２）で表わされる色素のうち、ｎが２で表わされる色素については前記式（３）で表わされる色素であることが確認された。
【００９５】
［インクジェット記録用インクセットの調製］
下記表２に示した各成分を混合し、おおよそ１時間攪拌することによりインク溶液を得た。得られたインク溶液を０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクジェット記録用インクを調製した。また、インク溶液の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８〜９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。
なお、表２中の「色素」としては下記表３に記載の各色素を用い、実施例１及び比較例１〜４それぞれの、レッド及びマゼンタの２種類の試験用のインクジェット記録用インクセットとした。また、用いた色素の部数も下記表３中に記載した。
【００９６】
【表２】
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【００９７】
【表３】
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【００９８】
［インクジェット記録］
インクジェットプリンタ（キヤノン社製  商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００）を用いて上質普通紙１（商品名：ＯＫＨ−Ｊオフ７０、王子製紙社製）、上質普通紙２（商品名：ＰＤ−７０、三菱製紙社製）、上質普通紙３（商品名：ＤＬ９０８４、三菱製紙社製）にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ／ホワイト、及びレッド／ホワイトの各記録物を得た。耐水性試験の目視判断を行う際には、このチェック柄の記録物を試験片とした。
記録画像の各種試験方法及び試験結果の評価方法を以下に記載する。
また色相評価の際は、反射濃度が１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％の６段階の階調で得られるように画像パターンを作り、各色の記録物を得た。
【００９９】
［色相評価］
上記のようにして得た各実施例及び比較例の色相について評価を行った。色相は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、記録物の最も彩度の高い階調部分を測色することによりａ＊、ｂ＊を測定した。またその値より彩度Ｃ＊を下記式より求めた。彩度はより数値の大きいものが高い鮮明性を有することを示し、優れる。
Ｃ＊＝［（ａ＊）2 ＋（ｂ＊）2］1/2
【０１００】
実施例１及び比較例１〜４のインクセットによって再現される上質紙１〜３におけるレッドの測色結果を表４〜６に示す。
【０１０１】
【表４】
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【０１０２】
【表５】
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【０１０３】
【表６】
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【０１０４】
表４〜表６の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録用インクセットである実施例１は、比較例１〜４と比べてレッドの色相において高い彩度を示した。以上の結果から、本発明の実施例のインクセットは各比較例に比べて、レッドの色相で特に高い彩度を示し、高画質の画像であった。
【０１０５】
［耐水性試験］
試験片として前記［インクジェット記録］で調製したチェック柄の記録物を、記録後２４時間自然乾燥した後、該試験片上にイオン交換水を０．３ｍｌ滴下した。水滴を自然乾燥後、パターンの着色部分の色落ちと、ホワイト部分への色素の滲みを目視で評価し、以下Ａ〜Ｃの３段階で評価した。
Ａ：着色部分の色落ちが無く、滲みも全くない
Ｂ：着色部分の色はほぼ残存しているが、僅かに滲みが見られる
Ｃ：着色部分は色落ちしており、著しい滲みが見られる
結果を下記表７〜９に示す。
【０１０６】
【表７】
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【０１０７】
【表８】
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【０１０８】
【表９】
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【０１０９】
表７〜９の結果より明らかなように、耐水性試験において各比較例のインクセットは、少なくともいずれかの上質紙において「Ｃ」と評価され、耐水性が不良であった。これに対して実施例１のインクセットにより得られた記録画像は、全ての上質紙において「Ａ」と評価され、耐水性試験において極めて良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明のインクジェット用インクセットは、レッド〜マゼンタの多彩な色相を表現でき、且つ十分な彩度及び耐水性を有するため、インクジェット記録用のインクセットとして極めて有用である。