(57)【要約】【課題】画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れを抑制する非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供する。【解決手段】現像装置４０４の筐体２２内に収容される非磁性一成分トナー２４は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した外添剤とを有し、前記外添剤は、酸化珪素と、前記酸化珪素より仕事関数の小さい金属酸化物と、を有する複合体粒子を含むものである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した外添剤とを有し、
前記外添剤は、酸化珪素と、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物と、を有する複合体粒子を含むことを特徴とする非磁性一成分トナー。
【請求項２】
前記金属の酸化物は酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分トナー。
【請求項３】
前記複合体粒子の粒子表面の珪素量は元素比で５０％以上９８％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の非磁性一成分トナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを含有することを特徴とするトナーカートリッジ。
【請求項５】
像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項７】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電させた前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像工程と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、を含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により電子写真感光体（感光体ドラム）上に静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーにより現像し、その後、転写、定着工程を経て可視化される。上記静電潜像をトナーにより現像する現像工程の方式としては、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式等が知られている。
【０００３】
非磁性一成分現像方式では、例えば、着色剤、結着樹脂等を含み、磁性粉等の磁性体を含有しない非磁性のトナー粒子表面に、シリカや酸化チタン等の外添剤を付着させた非磁性一成分トナーが用いられる。磁性一成分現像方式では、磁性粉を含有する磁性トナー粒子を含む磁性一成分トナーが用いられる。二成分現像方式では、外添剤を付着させた上記非磁性のトナー粒子と、磁性を有するキャリアとを有する二成分現像剤が用いられる。
【０００４】
非磁性一成分トナーとしては、例えば、特許文献１〜５に記載のトナーが知られている。
【０００５】
特許文献１には、電荷制御剤（ＣＣＡ）を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面にトナー粒子と反対極性の酸化珪素粒子、トナー粒子と同極性の酸化珪素粒子及び酸化チタン粒子をそれぞれ外添剤として付着させた非磁性一成分トナーが開示されている。
【０００６】
特許文献２には、トナー粒子と、トナー粒子表面にシリカ、チタニア、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫から選ばれる電子導電性酸化物半導体粒子及び酸化セリウム、ジルコニアから選ばれるイオン導電性酸化物半導体粒子をそれぞれ外添剤として付着させた非磁性一成分トナーが開示されている。
【０００７】
特許文献３には、トナー粒子と、トナー粒子表面にシリカ粒子（絶縁性外添剤）とチタニア粒子（導電性外添剤）をそれぞれ外添剤として付着させた非磁性一成分トナーが開示され、シリカ粒子の体積平均粒径がチタニア粒子の体積平均粒径より小さいことが示されている。
【０００８】
特許文献４には、トナー粒子と、疎水性シリカ粒子と疎水性チタニア粒子をそれぞれ外添剤として付着させた非磁性一成分トナーが開示されている。
【０００９】
特許文献５には、非磁性一成分トナーの形状係数として、球形度合を示すＳＦ−１が１００〜１８０であり、凹凸度合を示すＳＦ−２が１００〜１４０である非磁性一成分トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−３４１５３７号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４９９８９号公報
【特許文献３】特開２０１０−２２４１８１号公報
【特許文献４】特開２００８−２１６５９６号公報
【特許文献５】特開２００９−５８７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れを抑制する非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に係る発明は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した外添剤とを有し、前記外添剤は、酸化珪素と、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物と、を有する複合体粒子を含む非磁性一成分トナーである。
【００１３】
請求項２に係る発明は、前記金属の酸化物は酸化チタンである非磁性一成分トナーである。
【００１４】
請求項３に係る発明は、前記複合体粒子の粒子表面の珪素量は元素比で５０％以上９８％以下である請求項１又は２記載の非磁性一成分トナーである。
【００１５】
請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを含有するトナーカートリッジである。
【００１６】
請求項５に係る発明は、像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段をプロセスカートリッジである。
【００１７】
請求項６に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備える画像形成装置である。
【００１８】
請求項７に係る発明は、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電させた前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１〜３のいずれか１項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像工程と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、を含む画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の請求項１によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れが抑制される。
【００２０】
本発明の請求項２によると、本構成を有さない場合と比べて、地かぶりがより抑制される。
【００２１】
本発明の請求項３によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら又は地かぶりがより抑制される。
【００２２】
本発明の請求項４によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れが抑制される。
【００２３】
本発明の請求項５によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れが抑制される。
【００２４】
本発明の請求項６によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れが抑制される。
【００２５】
本発明の請求項７によると、本構成を有さない場合と比べて、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れが抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示した概略構成図である。
【図２】本実施形態の画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示した概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態について、図面に基づいて説明する。なお、本発明は本実施形態に限定されない。
【００２８】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示した概略構成図である。図１に示す画像形成装置２００は、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体（像保持体）４０１ａ〜４０１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って配置されている。電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、例えば電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色の画像を形成する。
【００２９】
本実施形態では、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは予め定められた方向に回転可能であり、その回転方向に沿って、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄを帯電する帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、後述する露光装置４０３により電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに書き込まれた静電潜像をトナーにより現像する現像装置４０４ａ〜４０４ｄ（現像装置の具体的な装置構成については、図２を用いて後述する）、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ上に形成されたトナー像を中間転写ベルト４０９に転写する一次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ上の残留トナーを除去するクリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄ等が配置されている。また、ハウジング４００内には、例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが収容されたトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄが設置されている。そして、トナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが、不図示の供給管から現像装置４０４ａ〜４０４ｄに供給される。これら４色のトナーには、本実施形態に係る非磁性一成分トナーが用いられている。以下、非磁性一成分トナーを単にトナーと呼ぶ場合がある。
【００３０】
また、本実施形態のハウジング４００内には、露光装置４０３が設置されており、露光装置４０３から出射された光ビームが帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射され、静電潜像が形成される。露光装置４０３としては、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に、例えば半導体レーザ、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッタ等の光源を露光する光学系装置等が用いられる。
【００３１】
本実施形態の帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄは、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに接触して、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに電圧を印加し、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄを予め定められた電位に帯電させるものである。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブ等を用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
【００３２】
本実施形態の中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により支持されており、これらのロールの回転により回転する。中間転写ベルト４０９は、例えば、ポリイミドあるいはポリアミド等の樹脂にカーボンブラック等の帯電防止剤を適当量含有させたフィルム状のベルトで構成されている。
【００３３】
本実施形態の一次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄは中間転写ベルト４０９を挟んで電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに対向して配置されている。本実施形態の一次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄは、シャフト（不図示）と、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層（不図示）とで構成されている。シャフトは、例えば、鉄、ＳＵＳ等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層は、例えば、カーボンブラック等の導電剤を配合したアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）とスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）とエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とのブレンドゴムで形成されスポンジ状の円筒ロールである。そして、一次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄには、トナーの帯電極性と逆極性の電圧（一次転写バイアス）が印加されるようになっている。これにより、各々の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのトナー像が中間転写ベルト４０９に順次、静電吸引され、中間転写ベルト４０９上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。
【００３４】
クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄは、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に付着した残留トナーを除去するためのもので、材質としては、例えば、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００３５】
また、本実施形態では、中間転写ベルト４０９を挟んでバックアップロール４０８と対向するように二次転写ロール４１３が配置されている。バックアップロール４０８は、例えば、ＥＰＤＭゴムを含んで構成される内層部とカーボンを分散したＥＰＤＭ及びＮＢＲのブレンドゴムを含んで構成されるチューブ状の表面層とから構成されている。このバックアップロール４０８は、二次転写ロール４１３の対向電極をなし、二次転写バイアスが印加される。
【００３６】
本実施形態の二次転写ロール４１３は、シャフト（不図示）と、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層（不図示）と、によって構成されている。シャフトは、例えば、鉄、ＳＵＳ等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層は、例えば、カーボンブラック等の導電剤を配合したＮＢＲとＳＢＲとＥＰＤＭとのブレンドゴムから形成されたスポンジ状の円筒ロールである。そして、二次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を挟んでバックアップロール４０８に圧接配置され、さらに二次転写ロール４１３は接地されてバックアップロール４０８との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写ロール４１３に搬送される記録媒体５００上にトナー像を二次転写する。
【００３７】
中間転写ベルト４０９の二次転写ロール４１３の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト４０９上の残留トナー等を除去し、中間転写ベルト４０９の表面をクリーニングするクリーニングブレード４１６が設けられている。材質としては、例えば、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００３８】
さらに、本実施形態の画像形成装置２００は、記録媒体５００を収容する用紙トレイ４１１と、用紙トレイ４１１内の記録媒体５００を移送する移送ロール４１２と、対向配置された２個の定着ロール４１４と、を備えている。
【００３９】
本実施形態に係るトナーカートリッジ（４０５ａ〜４０５ｄ）は、画像形成装置に脱着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像装置に供給するための補給用の非磁性一成分トナーを含有するものである。また、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造であって、電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像装置を少なくとも備えるものである。以下に、プロセスカートリッジを構成する現像装置４０４ａ〜４０４ｄについて説明する。
【００４０】
図２は、本実施形態の画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示した概略構成図である。図２に示す現像装置４０４（４０４ａ〜４０４ｄ）は、不図示の駆動源によって矢印Ａ方向に回転する電子写真感光体４０１（４０１ａ〜４０１ｄ）と接するように配置され、電子写真感光体４０１の回転に伴い矢印Ｂ方向に回転する現像ロール１２と、現像ロール１２に接続されたバイアス電源１４と、現像ロール１２の回転方向において現像ロール１２と電子写真感光体４０１との接触部より下流側の位置に、現像ロール１２に接するように配置され、現像ロール１２の回転に対して逆行するように矢印Ｃ方向に回転するトナー掻き取り部材１６と、現像ロール１２の回転方向において、現像ロール１２とトナー掻き取り部材１６との接触部よりも下流側且つ現像ロール１２と電子写真感光体４０１との接触部の上流側の位置に、現像ロール１２に接触するように配置されたトナー層規制部材１８と、現像ロール１２の電子写真感光体４０１が配置された側と反対側に位置し、現像ロール１２が配置された側に開口部を有する筐体２２と、筐体２２内に配置された攪拌部材２０とを備える。
【００４１】
トナー層規制部材１８は、筐体２２の開口部を閉鎖するように、その一端が筐体２２の開口部に固定されている。また、筐体２２の開口部のトナー層規制部材１８が取り付けられている側（開口部上側）と反対側（開口部下側）は、現像ロール１２やトナー掻き取り部材１６の下側を覆うように構成されている。筐体２２内の非磁性一成分トナー２４は不図示のトナーカートリッジから供給されたものである。そして、現像ロール１２と筐体２２の開口部下側との間の空間を非磁性一成分トナー２４で隙間なく満たすと共に、トナー掻き取り部材１６を覆うように筐体２２内に堆積させることが望ましい。また、非磁性一成分トナー２４は筐体２２内に設けられた攪拌部材２０により、筐体２２内部から、現像ロール１２が配置された筐体２２の開口部側へと供給されるようになっている。
【００４２】
現像ロール１２としては、例えば、表面にカーボンブラック等の導電化剤が添加された導電性ウレタンゴム等から構成される導電性のロール、表面を溝或いはサンドブラスト処理した金属製のロール、表面を樹脂コートしたゴム製のロール、若しくは表面を樹脂コートした金属製のロール等が用いられる。
【００４３】
トナー層規制部材１８としては、例えば、金属、ゴム等から構成された板状部材、該板状部材の表面にめっき処理を施した部材、該板状部材の表面に樹脂を被覆した部材等が用いられる。
【００４４】
次に、本実施の形態に係る画像形成装置２００の基本的な作像プロセスについて説明する。
【００４５】
図１に示すような画像形成装置２００では、画像読取装置（ＩＩＴ）（図示せず）やパーソナルコンピュータ（ＰＣ）（図示せず）等から出力される画像データは、画像処理装置（ＩＰＳ）（図示せず）により画像処理が施される。そして、画像処理が施された画像データは、イエロー，マゼンタ，シアン，ブラックの４色の色材階調データに変換され、露光装置４０３に出力される。
【００４６】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄでは、帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄによって表面が帯電される（帯電工程）。そして、入力された色材階調データに応じて、露光装置４０３によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される（潜像形成工程）。形成された静電潜像は、現像装置４０４ａ〜４０４ｄによって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナー像として現像される（現像工程）。この現像工程については、後で詳述する。次に、一次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄにより、中間転写ベルト４０９の基材に対し、トナーの帯電極性と逆極性の電圧（一次転写バイアス）が付加され、トナー像を中間転写ベルト４０９の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる（一次転写工程）。
【００４７】
そして、トナー像が中間転写ベルト４０９の表面に順次一次転写された後、トナー像が２次転ロール４１３に搬送される。トナー像が二次転写ロール４１３に搬送されると、その搬送されるタイミングに合わせて移送ロール４１２が回転し、用紙トレイ４１１から所定サイズの記録媒体５００が供給される。移送ロール４１２により供給された記録媒体５００は、二次転写ロール４１３に到達する前に、一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト４０９の移動タイミングに合わせてレジストロール（図示せず）が回転することで、記録媒体５００の位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。そして、中間転写ベルト４０９を介して、二次転写ロール４１３がバックアップロール４０８に押圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された記録媒体５００は、中間転写ベルト４０９と二次転写ロール４１３との間に挟み込まれる。その際に、二次転写ロール４１３にトナーの帯電極性と同極性の電圧（二次転写バイアス）が印加されると、二次転写ロール４１３とバックアップロール４０８との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト４０９上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール４１３及びバックアップロール４０８によって押圧され、記録媒体５００上に静電転写される（二次転写工程）。その後、トナー像が静電転写された記録媒体５００は、二次転写ロール４１３によって中間転写ベルト４０９から剥離され、定着ロール４１４まで移送される。
【００４８】
定着ロール４１４に搬送された記録媒体５００上の未定着トナー像は、定着ロール４１４によって、例えば熱および圧力による定着処理を受け、記録媒体５００上に定着される（定着工程）。そして定着画像が形成された記録媒体は、移送ロール４１２によりハウジング４００の外部に移送される。一方、記録媒体５００への転写が終了した後、中間転写ベルト４０９上に残った残留トナーは、クリーニングブレード４１６によって中間転写ベルト４０９上から除去される。
【００４９】
次に、本実施形態に係る画像形成装置２００に用いられる現像装置４０４（４０４ａ〜４０４ｄ）の動作について説明する。
【００５０】
まず、図１に示すトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄが、不図示の駆動装置によって、回転駆動し、トナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄ内に収容されている非磁性一成分トナー２４が、トナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄの開口（不図示）から、図２に示す現像装置４０４の筐体２２内に供給される。そして、現像に際しては、筐体２２内の非磁性一成分トナー２４が、攪拌部材２０からトナー掻き取り部材１６により現像ロール１２表面に供給される。次に、現像ロール１２表面に付着した非磁性一成分トナー２４が、トナー層規制部材１８によって、現像ロール１２表面に予め定められた厚みのトナー層を形成するように付着される。続いて、静電潜像が形成された電子写真感光体４０１表面と、バイアス電源１４によりバイアス電圧が印可された現像ロール１２との間の電位差に応じて、現像ロール１２表面に付着している非磁性一成分トナー２４が、電子写真感光体４０１側に移動し、静電潜像が現像される。そして、現像後、現像ロール１２表面に残留している非磁性一成分トナー２４は、トナー掻き取り部材１６によって掻き取られる。
【００５１】
次に、本実施形態に係る非磁性一成分トナーについて説明する。
【００５２】
本実施形態の非磁性一成分トナーは、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着した外添剤とを有するものであり、トナーに磁性体を用いないものである。本実施形態の外添剤は、酸化珪素（以下、シリカと呼ぶ場合がある）と、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物とを有する複合体粒子を含んでいる。仕事関数が４．８ｅＶである珪素より仕事関数の小さい金属は、例えば、チタン、アルミニウム、亜鉛等が挙げられる。したがって、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物とは、例えば、酸化チタン（以下、チタニアと呼ぶ場合がある）、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００５３】
ここで、複合体粒子とは、トナー粒子表面に酸化珪素の一次粒子と上記金属酸化物の一次粒子がそれぞれ付着したものとは異なり、酸化珪素と上記金属酸化物とが混合された状態、海島構造などのドメインが形成された状態、又は、一方が他方の表面を完全に被覆もしくは部分的に被覆した状態となっている一次粒子である。
【００５４】
また、仕事関数とは、フェルミ準位と真空準位との差であり、接触電位差の原理を基にして振動容量の変化を利用したケルビン法により測定したものである。具体的には、真鍮に高純度の金をめっきしたものを参照電極とし、目的とする測定物（金属）を１ｍｍギャップで対向させる。参照電極を振動させるとコンデンサーの容量が変化して回路に電流が流れるが、これを外部電源で接触電位差を打ち消す方向の電位を印可して電流がゼロになる時の外部電源の電位が接触電位差となる。このようにして測定された接触電位差の値は、参照電極の仕事関数との差であるため、目的とする測定物の仕事関数に変換するためには、参照電極の仕事関数から接触電位差を引くことにより求められる。参照電極の仕事関数は、理研計器社製の光電子分光装置「ＡＣ−１」で測定される。
【００５５】
次に、図２に示す現像装置４０４の筐体２２内に供給された本実施形態の非磁性一成分トナーの帯電状態について説明する。比較のため、外添剤としてシリカ粒子を付着させた非磁性一成分トナーＡ、トナー粒子表面に、外添剤としてチタニア粒子を付着させた非磁性一成分トナーＢについても説明する。但し、以下で説明するこれらのトナーの帯電状態については推定として考えられるものであって、限定して解釈されるものではない。
【００５６】
まず、非磁性一成分トナーＡの場合、非磁性一成分トナーＡはトナー掻き取り部材１６等により、非磁性一成分トナーＡ同士が混合攪拌され、摩擦帯電が引き起こされる。シリカ粒子を外添剤として付着させた非磁性一成分トナーＡは、チタニア粒子を外添剤として付着させた非磁性一成分トナーＢと比べて、トナーの帯電性や粉体流動性は向上するが、チタニア粒子と比べて電気抵抗が高いため、トナーの電荷交換性は低下する。そのため、非磁性一成分トナーＢと比較して、トナー同士の摩擦帯電により、低帯電のトナーや逆極帯電のトナーが発生し易くなる。非磁性一成分トナーＡ内に低帯電のトナーや逆極帯電のトナーが含まれると、トナー層規制部材１８、現像ロール１２等によってトナーに帯電を付与しても、低帯電のトナーや逆極帯電のトナーが現像装置から吹き出して、画像形成装置内がトナーで汚れたり、地かぶり等が発生したりして、高品位な画像を安定して得ることが難しい。
【００５７】
次に、非磁性一成分トナーＢの場合も非磁性一成分トナーＡと同様に、トナー掻き取り部材１６等により、非磁性一成分トナーＢ同士が混合攪拌され、摩擦帯電が引き起こされる。チタニア粒子を外添剤として付着させた非磁性一成分トナーＢは、シリカ粒子を外添剤として付着させた非磁性一成分トナーＡと比べて、トナーの電荷交換性は向上する。しかし、この電荷交換性の影響等からトナーからの電荷漏洩が起こり易く、トナーの帯電量は、非磁性一成分トナーＡと比較して低下する。このような状態になると、トナーの現像量が安定しないため画像の濃度むら等が起こり、高品位な画像を安定して得ることが難しい。
【００５８】
本実施形態に係る非磁性一成分トナーの場合も非磁性一成分トナーＡ，Ｂと同様に、トナー掻き取り部材１６等により、本実施形態に係る非磁性一成分トナー同士が混合攪拌され、摩擦帯電が引き起こされる。本実施形態の非磁性一成分トナーの外添剤として用いられる複合体粒子は、粒子内部で酸化珪素（シリカ）と、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物、例えば酸化チタン（チタニア）とが隣接している。このように、仕事関数の異なる物質が隣接している界面等では、仕事関数が大きい酸化珪素側に電子が移動し、仕事関数が小さい酸化チタン側に電子の欠乏が発生し、両者のフェルミ順位が等しくなる状態で安定する。このような状態になると、仕事関数が大きい酸化珪素側は正の電荷は通しやすいが負の電荷は通し難くなる。したがって、トナー同士が摩擦帯電して、逆極帯電である正帯電電荷が発生しても、この正帯電電荷は仕事関数の大きい酸化珪素側を通して漏洩し易くなるため、逆極帯電トナーの発生が抑制される。また、正規帯電である負帯電電荷は仕事関数の大きい酸化珪素により漏洩し難くなるため、低帯電トナーの発生、帯電量の低下等が抑制される。なお、トナー粒子表面に、シリカ粒子とチタニア粒子をそれぞれ付着させた非磁性一成分トナーの場合では、シリカとチタニアは粒子同士が接触しているだけであるため、その粒子同士の界面では、仕事関数が大きいシリカ粒子側に電子が移動し、仕事関数が小さいチタニア粒子側に電子の欠乏が発生する状態は発生し難い。従って、シリカ粒子とチタニア粒子をそれぞれ付着させた非磁性一成分トナーは、トナー粒子表面に酸化珪素と酸化チタンとの複合体粒子を付着させた非磁性一成分トナーと比べて、逆極帯電トナーは発生し易い。このように、本実施形態に係る非磁性一成分トナーは、上記非磁性一成分トナーＡ，Ｂ、及びトナー粒子表面に、シリカ粒子とチタニア粒子をそれぞれ付着させた非磁性一成分トナーと比べて、低帯電のトナーや逆極帯電のトナーの発生等が抑制されるため、トナー規制部材１８、現像ロール１２等により、予め定められた範囲（適正な範囲）の帯電が受けられる。その結果、現像装置からトナーが吹き出すことによる画像形成装置内のトナー汚染、地かぶり、或いは画像の濃度むら等が抑制され、高品位な画像が安定して得られる。
【００５９】
次に、本実施形態に係る非磁性一成分トナーの各部材について説明する。
【００６０】
トナー粒子を構成する着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、耐光性や耐水性の観点から、顔料であることが好ましい。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジジンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が使用される。
【００６１】
トナー粒子を構成する結着樹脂は特に限定されず、公知の樹脂が使用される。例えば、低温定着性の観点から、ポリエステル樹脂を含むことが好ましく、結晶性ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。結晶性ポリエステル樹脂とは、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有する樹脂を指す。具体的には、自動接線処理システムを備えた島津製作所社製の示差走査熱量計（装置名：ＤＳＣ−６０型）を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温したときのオンセット点から吸熱ピークのピークトップまでの温度が１０℃以内であるときに「明確な」吸熱ピークであるとする。また、シャープメルト性の観点から、前記オンセット点から吸熱ピークのピークトップまでの温度は、１０℃以内であることが好ましく、６℃以内であることがより好ましい。ＤＳＣ曲線におけるベースラインの平坦部の任意の点およびベースラインからの立ち下がり部の平坦部の任意の点を指定し、その両点間の平坦部の接線の交点が「オンセット点」として自動接線処理システムにより自動的に求められる。また、吸熱ピークは、トナーとしたときに、４０℃以上５０℃以下の幅を有するピークを示す場合がある。
【００６２】
結晶性ポリエステル樹脂は、酸（ジカルボン酸）成分とアルコール（ジオール）成分とから合成されるものである。結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０重量％以下の場合、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂と呼ぶ。
【００６３】
トナー粒子は、着色剤及び結着樹脂を含有するものであるが、これらの成分の他に、離型剤等の他の成分を含有していてもよい。離型剤としては、例えば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックス、シリコーン樹脂、ロジン類、ライスワックス、カルナウバワックス等が挙げられる。離型剤の融点は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。トナー粒子中の離型剤の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１．０質量％以上１２質量％以下がより好ましい。離型剤の含有量が０．５質量％以上であれば、特にオイルレス定着の場合における剥離不良が防止され易くなる。離型剤の含有量が１５質量％以下であれば、トナーの流動性の悪化が抑制され、画質及び画像形成の信頼性が保たれ易くなる。
【００６４】
本実施形態の複合体粒子は、酸化珪素と、珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物である。そして、該金属酸化物は、珪素の仕事関数４．８ｅＶより小さい金属の酸化物であれば特に限定されるものではない。しかし、トナー同士の摩擦帯電による低帯電トナーや逆極帯電トナーの発生をより抑制する等の観点から、珪素の仕事関数との差が０．３ｅＶ以上１．０ｅＶ以下の範囲である金属の酸化物であることが好ましい。珪素の仕事関数との差が０．３ｅＶ以上１．０ｅＶ以下の範囲である金属の酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が挙げられる。珪素の仕事関数との差が０．３ｅＶ未満であると、珪素の仕事関数との差が上記範囲内の場合と比べて、逆極帯電である正帯電電荷が漏洩し難くなり、逆極帯電トナーが発生し易くなる場合がある。また、珪素の仕事関数との差が１．０ｅＶ超であると、珪素の仕事関数との差が上記範囲内の場合と比べて、正規帯電である負帯電電荷が漏洩し易くなり、低帯電トナーが発生し易くなる場合がある。
【００６５】
珪素の仕事関数との差が０．３ｅＶ以上１．０ｅＶ以下の範囲である金属の酸化物のうちでは、トナー同士の摩擦帯電による低帯電トナーや逆極帯電トナーの発生が抑制される観点等から、酸化チタンであることが好ましい。
【００６６】
本実施形態で用いられる複合体粒子は、トナー同士の摩擦帯電による低帯電トナーや逆極帯電トナーの発生が抑制される観点、正規帯電である負帯電電荷量を増加させる観点、又はトナー層規制部材１８等の現像装置を構成する部材へのトナーの付着蓄積性を低下させる等の観点から、複合体粒子の粒子表面の珪素量は元素比で５０％以上９８％以下であることが好ましい。複合体粒子の粒子表面の珪素量が元素比で９８％未満であると、逆極帯電である正帯電電荷が漏洩し難くなる場合があり、５０％超となると、複合体粒子の電気抵抗が低下して帯電の漏えいが過剰となったり電荷の発生量が低下したりして正規の帯電量が得られなくなり過剰に低帯電となる場合がある。
【００６７】
複合体粒子の粒子表面の元素比は、例えば日立製作所社製電気顕微鏡Ｓ−４８００（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）に堀場製作所社製エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＭＡＸ  Ｘ−ＭＡＸ  ＳＩＬＩＣＯＮ  ＤＲＩＦＴ  Ｘ−ＲＡＹ  ＤＥＴＥＣＴＯＲ）を装着した装置を用い、トナー粒子上の複合体粒子が数個〜数１０個観察できる視野で、加速電圧３ｋＶで３０分から１時間程度、長時間検出を行ない観察視野の元素マッピングを複数の視野について行なう。この元素マッピング画像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置（株式会社ニレコ製、ＦＴ）に取り込み、複合粒子内の珪素元素と複合化している元素の面積を算出し、複合粒子表面の元素比を求める。
【００６８】
複合体粒子の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が好ましく、１質量部以上３質量部以下の範囲がより好ましい。添加量が０．１質量部より少ないと、トナーの流動性が十分に得られない場合があり、更に帯電付与性、電荷交換性が悪くなる場合がある。また、該添加量が５質量部より多いと、過剰被覆状態となり、過剰の外添材が接触部材に移行し、固着や傷などの二次障害を引き起こす場合がある。また、複合体粒子とあわせて必要に応じて他の外添剤粒子を併用しても良い。他の外添剤粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、セリアなどの金属酸化物粒子や、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウムなどの金属塩粒子や、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリスチレン粒子、メラミン樹脂粒子などの樹脂粒子などが挙げられる。
【００６９】
本実施形態の非磁性一成分トナーの製造方法は、例えば、トナー粒子を作製する工程（トナー粒子作製工程）と、トナー粒子に外添剤を付着させる工程（外添剤付着工程）と、を含む。
【００７０】
トナー粒子作製工程としては、特に限定されないが、公知である混練・粉砕製法や、乳化重合や懸濁重合、乳化凝集法等の化学製法等が挙げられる。その中でも、粒度分布、形状分布、表面性、並びにコアシェル構造による保管特性及び帯電性に優れたトナーが作製される点や、得率や環境負荷の観点から、乳化凝集法でトナー粒子を製造することが好ましい。
【００７１】
外添剤付着工程としては、トナー粒子に複合体粒子を添加し、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機等を用いて混合する方法等が挙げられる。なお、外添剤付着工程は、水やエタノール等の溶媒中で複合体粒子を添加混合する湿式法、溶媒等を用いない乾式法等が挙げられる。
【００７２】
本実施形態で用いる複合体粒子の製造方法は、例えば、アルコール等を含む溶媒中に、アルカリ触媒が含まれるアルカリ触媒溶液を準備する準備工程と、アルカリ触媒溶液と、珪素を含むアルコキシドモノマ及び珪素より仕事関数の小さい金属を含むアルコキシドモノマとを混合し、複合体粒子を生成する生成工程と、を含む。以下に、複合体粒子の製造方法の具体例を挙げるが、製造方法はこれに制限されるものではない。
【００７３】
（準備工程）
アルコールを含む溶媒を準備し、これにアルカリ触媒を添加して、アルカリ触媒溶液を準備する。 アルコールを含む溶媒は、アルコール単独の溶媒であってもよいし、必要に応じて水、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等の他の溶媒との混合溶媒であってもよい。混合溶媒の場合、アルコールの量は、他の溶媒に対して８０質量％以上（望ましくは９０質量％以上）であることが好ましい。なお、アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール等が挙げられる。 一方、アルカリ触媒としては、珪素を含むアルコキシドモノマ及び珪素より仕事関数の小さい金属を含むアルコキシドモノマの反応（加水分解反応、縮合反応等）を促進させるための触媒であり、例えば、アンモニア、尿素、モノアミン、四級アンモニウム塩等の塩基性触媒が挙げられる。特に、反応を促進させる観点から、アンモニアが好ましい。アルカリ触媒の濃度（含有量）は、０．６ｍｏｌ／Ｌ以上０．８５ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。アルカリ触媒の濃度が上記範囲外であると、珪素を含むアルコキシドモノマ及び珪素より仕事関数の小さい金属を含むアルコキシドモノマの反応を促進させる触媒としての機能は、上記範囲内の濃度と比べて低下する場合がある。なお、アルカリ触媒の濃度は、アルコール触媒溶液（アルカリ触媒及びアルコールを含む溶媒）に対する濃度である。
【００７４】
（生成工程）
上記調整したアルカリ触媒溶液中に、珪素を含むアルコキシドモノマ、珪素より仕事関数の小さい金属を含むアルコキシドモノマ及びアルカリ触媒をそれぞれ供給し、当該アルカリ触媒溶液中で反応（加水分解反応、縮合反応等）させる。珪素を含むアルコキシドモノマとしては、例えばテトラアルコキシシランモノマ等が挙げられる。珪素より仕事関数の金属を含むアルコキシドモノマとしては、例えば、テトラアルコキシチタンモノマ、テトラアルコキシ亜鉛モノマ、テトラアルコキシアルミニウムモノマ等が挙げられる。
【００７５】
珪素を含むアルコキシドモノマと珪素より仕事関数が小さい金属を含むアルコキシドモノマの、アルカリ触媒溶液中への供給方法としては、珪素を含むアルコキシドモノマと珪素より仕事関数が小さい金属を含むアルコキシドモノマをあらかじめ混合しておいてからアルカリ触媒溶液中へ供給する方法、珪素を含むアルコキシドモノマと珪素より仕事関数が小さい金属を含むアルコキシドモノマをそれぞれ同時にアルカリ触媒溶液中へ供給する方法、珪素を含むアルコキシドモノマをアルカリ触媒溶液に供給して反応させたのちに珪素より仕事関数が小さい金属を含むアルコキシドモノマをアルカリ触媒溶液に供給する方法、珪素より仕事関数が小さい金属を含むアルコキシドモノマをアルカリ触媒溶液に供給して反応させた後に珪素を含むアルコキシドをアルカリ触媒溶液に供給する方法、これらの方法を複数組み合わせたり繰り返し行なったりすることができる。
【００７６】
アルカリ触媒溶液中に供給するアルカリ触媒は、上記例示したものが挙げられる。この供給するアルカリ触媒は、準備工程においてアルコール溶媒中に添加されるアルカリ触媒と同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよいが、同じ種類のものであることがよい。
【００７７】
生成工程では、アルカリ触媒溶液中に、上記金属アルコキシド及びアルカリ触媒をそれぞれ供給するが、この供給方法は、連続的に供給する方式であってもよいし、間欠的に供給する方式であってもよい。生成工程において、アルカリ触媒溶液中の温度は、例えば、５℃以上５０℃以下であることが好ましい。
【００７８】
上記準備工程及び生成工程を経て、本実施形態で用いられる複合体粒子が得られる。この状態で得られる複合体粒子は、分散液の状態で得られ、溶媒を除去して複合体粒子の粉体として用いる。
【００７９】
複合体粒子分散液からの溶媒の除去方法としては、１）濾過、遠心分離、蒸留等により溶媒を除去した後、真空乾燥機、棚段乾燥機等により乾燥する方法、２）流動層乾燥機、スプレードライヤー等によりスラリーを直接乾燥する方法等の公知の方法が挙げられる。乾燥温度は、特に限定されないが、望ましくは２００℃以下である。２００℃より高いと複合体粒子表面に残存するシラノール基やチタノール基の縮合による一次粒子同士の結合や粗大粒子の発生が起こる場合がある。
【００８０】
本実施形態の複合体粒子は、疎水化処理剤により疎水化処理されることが好ましい。疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物等が挙げられ、具体例には、例えば、シラザン化合物（例えばメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシランなどのシラン化合物、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン等）等が挙げられる。疎水化処理剤の使用量は、特に限定はされないが、疎水化の効果を得る観点から、例えば、複合体粒子に対し、１質量％以上１００質量％以下の範囲が好ましく、５質量％以上８０質量％以下の範囲がより好ましい。疎水化処理が施された疎水性の複合体粒子分散液を得る方法としては、例えば、複合体粒子分散液に疎水化処理剤を添加し、３０℃以上８０℃以下の温度範囲で反応させる方法等が挙げられる。この反応温度が３０℃より低温では疎水化反応が進行し難く、８０℃を越えた温度では疎水化処理剤の自己縮合による分散液のゲル化やシリカ粒子同士の凝集などが起り易くなる場合がある。
【００８１】
疎水性の複合体粒子の粉体を得る方法としては、上記方法で疎水性の複合体粒子分散液を得た後、前述した溶媒の除去方法で疎水性の複合体粒子の粉体を得る方法、複合体粒子分散液を乾燥して粉体を得た後、疎水化処理剤を添加して疎水化処理を施し、疎水性の複合体粒子の粉体を得る方法等が挙げられる。ここで、複合体粒子の粉体を疎水化処理する方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーや流動床等の処理槽内で粉体を攪拌し、そこに疎水化処理剤を加え、処理槽内を加熱することで疎水化処理剤をガス化して、粉体の複合体粒子の表面を疎水化させる方法が挙げられる。処理温度は、特に限定されないが、例えば、８０℃以上３００℃以下の範囲が好ましく、１２０℃以上２００℃以下の範囲がより好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態より具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を表す。
【００８３】
＜ポリエステル樹脂の合成＞
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１２−ドデカンジカルボン酸２５０部、および１，１０−デカンジオール１７０部、触媒としてテトラブトキシチタネート０．０５部を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１７０℃で１２時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３．０時間攪拌して減圧蒸留を停止、空冷しポリエステル樹脂を得た。
【００８４】
＜ポリエステル樹脂分散液の調製＞
ついで、このポリエステル樹脂を２００部及び、脱イオン水６００部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、９８℃に加熱した。ポリエステル樹脂の溶融を確認したのちに、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて７０００ｒｐｍで攪拌し、同時に希アンモニア水を添加しｐＨを７．５に調整した。ついでアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲ）０．５部を希釈した水溶液２５部を滴下しながら、乳化分散を行い、ポリエステル樹脂分散液を調整した。
【００８５】
＜着色剤分散液の調製＞
カーボンブラック  リーガル３３０：（キャボット社製）１００部と、アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲ）２０部と、イオン交換水３１０部とを混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した後、循環式超音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ  ６００ＴＣＶＰ）にかけることによって黒着色剤分散液を得た。
【００８６】
＜離型剤分散液の調製＞
フィッシャートロプシュワックスＦＮＰ９２（融解温度９２℃：日本精鑞社製）９５部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲ）４．０部と、イオン交換水３８０部とを混合し、９８℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）にて１０分分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、離型剤分散液を得た。
【００８７】
＜トナー粒子の調製＞
ポリエステル樹脂分散液１０５部と、着色剤分散液４０部と、離型剤分散液１２０部と、脱イオン水５００部とを丸型ステンレス製フラスコ中に入れて、ウルトラタラックスＴ５０で混合、分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．４部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。さらに加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５５℃まで加熱し、４時間保持した。その後、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを８．８にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら８８℃まで加熱し、４．５時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３リットルに再分散し、１５分間、３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。これを更に５回繰り返した後に、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行い、次いで真空乾燥を２４時間実施しトナー粒子を得た。
【００８８】
＜複合体粒子（１）の調製＞
攪拌機、滴下ノズル、温度計を備えた２．５Ｌのガラス製反応容器に、メタノール４００部、１０％アンモニア水（ＮＨ４ＯＨ）６６部を添加して混合して、アルカリ触媒溶液を得た。この時のアルカリ触媒溶液における触媒量であるＮＨ３量（ＮＨ３／（ＮＨ３＋メタノール＋水））は、０．６８ｍｏｌ／Ｌであった。また、テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン３．０％を添加して金属アルコキシドモノマを調製し、２５℃のアルカリ触媒溶液に、金属アルコキシド混合モノマ２００部と３．８％アンモニア水（ＮＨ４ＯＨ）１５８部とを供給し、複合体粒子分散液を得た。金属アルコキシドモノマ及びアンモニア水の供給については、金属アルコキシドモノマの１分間当たりに供給される総供給量の１ｍｏｌ当たりに対してＮＨ３量が０．２７ｍｏｌになるように流量を調整し、６０分かけて金属アルコキシドモノマ及びアンモニア水の滴下を行った。但し、金属アルコキシドモノマの供給量は、アルカリ触媒溶液におけるアルコールのモル数に対して、０．００１７ｍｏｌ／（ｍｏｌ・ｍｉｎ）とした。この複合体粒子分散液を加熱蒸留により３００部留去し、純水を３００部加えた後、凍結乾燥機によって乾燥し、粉体を得た。この複合体粒子１００部にジメチルシリコーンオイルを５部表面処理して複合体粒子（１）を得た。
【００８９】
＜複合体粒子（２）の調製＞
テトラブトキシチタン３．０％をテトラブトキシアルミニウム（アルミニウム：仕事関数４．２ｅＶ）に替えたこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（２）を得た。
【００９０】
＜複合体粒子（３）の調製＞
アルカリ触媒溶液にテトラメトキシシランを２００部と３．８％アンモニア水（ＮＨ４ＯＨ）１５８部とを供給した。テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給については、テトラメトキシシランの１分間当たりに供給される総供給量の１ｍｏｌ当たりに対してＮＨ３量が０．２７ｍｏｌになるように流量を調整し、６０分かけて金属アルコキシドモノマ及びアンモニア水の滴下を行ない混合液を得た。そののちに、テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン０．８％の量を、テトラブトキシチタンに対して１％の量の３．８％アンモニア水を混合液に供給した。テトラブトキシチタン及びアンモニア水の供給については、テトラブトキシチタンの１分間当たりに供給される総供給量の１ｍｏｌ当たりに対してＮＨ３量が０．２７ｍｏｌになるように流量を調整し、６０分かけて金属アルコキシドモノマ及びアンモニア水の滴下を行ない、複合体粒子分散液を得たこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（３）を得た。
【００９１】
＜複合体粒子（４）の調製＞
テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン３．０％を添加して調製した金属アルコキシドモノマに替えて、テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン０．８％を添加して調製した金属アルコキシドモノマを用いたこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（４）を得た。
【００９２】
＜複合体粒子（５）の調製＞
テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン３．０％を添加して調製した金属アルコキシドモノマに替えて、テトラメトキシシランに対してテトラブトキシチタン３０％を添加して調製した金属アルコキシドモノマを用いたこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（５）を得た。
【００９３】
＜複合体粒子（６）の調製＞
テトラメトキシシランに対して使用するテトラブトキシチタンの量を２５％に変更したこと以外は複合体粒子（３）と同様に調製し、複合体粒子（６）を得た。
【００９４】
＜複合体粒子（７）の調製＞
テトラブトキシチタン３．０％をジエトキシ亜鉛（亜鉛：仕事関数４．３ｅＶ）に替えたこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（７）を得た。
【００９５】
＜複合体粒子（８）の調製＞
テトラブトキシチタン３．０％をメトキシエトキシニッケル（ニッケル：仕事関数５．２ｅＶ）に替えたこと以外は複合体粒子（１）と同様に調製し、複合体粒子（８）を得た。
【００９６】
（実施例１）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（１）２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（１）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化チタンの複合体粒子（１）であることは日立製作所社製電気顕微鏡Ｓ−４８００（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）に堀場製作所社製エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＭＡＸ  Ｘ−ＭＡＸ  ＳＩＬＩＣＯＮ  ＤＲＩＦＴ  Ｘ−ＲＡＹ  ＤＥＴＥＣＴＯＲ）を装着した装置を用いてトナー上の粒子の元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（１）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で９１．０％であった。
【００９７】
（実施例２）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（２）２．５部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（２）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化アルミニウムの複合体粒子（２）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（２）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で６５．５％であった。
【００９８】
（実施例３）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（３）２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（３）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化チタンの複合体粒子（３）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（２）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で９７．８％であった。
【００９９】
（実施例４）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（４）２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（４）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化チタンの複合体粒子（４）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（４）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で９９．２％であった。
【０１００】
（実施例５）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（５）２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（５）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化チタンの複合体粒子（５）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（５）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で５２．３％であった。
【０１０１】
（実施例６）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（６）２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（６）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化チタンの複合体粒子（６）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（６）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で４５．５％であった。
【０１０２】
（実施例７）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（７）８３．８部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（７）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化亜鉛の複合体粒子（７）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（７）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で７８．１％であった。
【０１０３】
（実施例８）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（２）１部と、気相法で作成したＢＥＴ比表面積２００ｍ／ｇのシリカにＨＭＳＤ処理した疎水性シリカ粒子を１部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（８）を得た。トナー表面の粒子の一部は酸化珪素と酸化アルミニウムの複合体粒子（２）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（２）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で６５．５％であった。
【０１０４】
（比較例１）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、複合体粒子（８）２．５部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（９）を得た。トナー表面の粒子が酸化珪素と酸化ニッケルの複合体粒子（８）であることは元素マッピングで確認した。また、トナー表面の複合体粒子（８）表面の珪素量は、元素マッピングにより測定したところ、元素比で７８．１％であった。
【０１０５】
（比較例２）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、気相法で作成したＢＥＴ比表面積２００ｍ／ｇのシリカにＨＭＳＤ処理した疎水性シリカ粒子２部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（１０）を得た。
【０１０６】
（比較例３）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、粒径２５ｎｍのルチル型チタニアにシリコーンオイル処理した疎水性チタニア粒子２．５部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０２分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（１１）を得た。
【０１０７】
（比較例４）
上記のように調製したトナー粒子１００部と、気相法で作成したＢＥＴ比表面積２００ｍ／ｇのシリカにＨＭＳＤ処理した疎水性シリカ粒子１．５部と、粒径２５ｎｍのルチル型チタニアにシリコーンオイル処理した疎水性チタニア粒子０．５部とをヘンシェルミキサーにて回転数２５００ｒｐｍにて１０分間の条件で混合し非磁性一成分トナー（１２）を得た。トナー粒子表面にシリカ粒子とチタニア粒子がそれぞれの粒子として付着していることは元素マッピングで確認した。
【０１０８】
上記で得られた各非磁性一成分トナーについて、下記の通り評価を行った。
＜評価１：画像の濃度むら＞
実施例１の非磁性一成分トナー（１）を９℃／１１％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次に、非磁性一成分トナー（１）を富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ２０２０改造機の現像装置に充填し、９℃／１１％ＲＨの環境下で、画像面積率１％の画像を１００００枚印刷した。１００００枚印刷後、べた画像（画像濃度１００％）、画像濃度が異なるハイライト画像（画像濃度５０％と画像濃度２５％）と白紙（画像濃度０％）を印刷し、該画像上に見られる濃度むらを以下の評価基準に則して評価した。試験紙はリサイクルコピー用紙Ｇ７０（古紙パルプ７０％、坪量６７ｇ／ｍ２、ＩＳＯ白色度７２％／富士ゼロックス（株）製）を用いた。実施例２〜８及び比較例１〜４の非磁性一成分トナー（２）〜（１２）も同様に評価した。画像の濃度むらは、べた画像とハイライト画像（画像濃度５０％と画像濃度２５％）を目視にて以下の評価基準に則して評価した。その結果を表１にまとめた。
◎：すべての画像に置いて画像濃度むらは見られなかった。
○：べた画像とハイライト画像（画像濃度５０％）には濃度むらは見られなかったが、ハイライト画像（画像濃度２５％）では画像濃度むらが若干確認できるものの実使用上問題無いレベルであった。
△：べた画像では画像濃度むらは見られなかったが、ハイライト画像（画像濃度５０％）、ハイライト画像（画像濃度２５％）では画像濃度むらが確認できるが、文字出力においては実使用上問題無いレベルであった。
×：すべての画像に置いて濃度むらが確認でき、画像判別にも支障をきたし実使用上問題のあるレベルであった。
【０１０９】
＜評価２：画像形成装置内のトナー汚れ＞
実施例１の非磁性一成分トナー（１）を２８℃／８８％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次に、非磁性一成分トナー（１）を富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ２０２０改造機の現像装置に充填し、２８℃／８８％ＲＨの環境下で、画像面積率８％の画像を１００００枚印刷した。印刷後、ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ２０２０改造機のフロントカバーを開けてカートリッジ交換作業を模したカートリッジ取り出し操作を行なった。カートリッジ取り出し操作時は手に白い布の手袋を装着して作業を行ない、手袋へのトナー付着や周辺へのトナーぼた落ちを目視により観察し、トナーぼた落ち汚れを以下の評価基準に則して評価した。実施例２〜８及び比較例１〜４の非磁性一成分トナー（２）〜（１２）も同様に評価した。その結果を表１にまとめた。
◎：操作に使用した手袋および周辺にトナーぼた落ち汚れは見られなかった。
○：操作に使用した手袋は若干トナーが付着しているものの、周辺へのトナーぼた落ち汚れの発生はなく実用上問題ないレベルであった。
△：操作に使用した手袋は明確にトナー汚れが付着しているが、周辺へのトナーぼた落ち汚れは発生しておらず、作業後は手を手袋を装着するか手を洗うだけで出来る状態であった。
×：操作に使用した手袋は明確にトナー汚れが付着しており、さらに周辺へのトナーぼた落ち汚れが生じてカートリッジ取り出し作業後は周辺の清掃が必要なレベルであった。
【０１１０】
（地かぶりの評価）
評価１で作成した白紙を５０倍ルーペを用いて観察し、１ｍｍ２当たりのトナー個数を数え、地かぶりを以下の評価基準に則して評価した。実施例２〜８及び比較例１〜４の非磁性一成分トナー（２）〜（１２）も同様に評価した。その結果を表１にまとめた。
◎：トナーかぶりが２０個未満
○：トナーかぶりが２０個以上５０個未満
△：トナーかぶりが５０個以上１００個未満
×：トナーかぶりが１００個以上
【０１１１】
【表１】
2013195833.tif 000003
【０１１２】
以上のように、酸化珪素と珪素より仕事関数の小さい金属の酸化物とを有する複合体粒子を外添剤として用いた上記実施例１〜８の非磁性一成分トナー（１）〜（８）を用いると、酸化珪素と珪素より仕事関数の大きい金属の酸化物とを有する複合体粒子を外添剤として用いた比較例１の非磁性一成分トナー（９）、シリカ粒子を外添剤として用いた比較例２の非磁性一成分トナー（１０）、チタニア粒子を外添剤として用いた比較例３の非磁性一成分トナー（１１）及びシリカ粒子及びチタニア粒子それぞれを外添剤として用いた比較例（４）の非磁性一成分トナー（１２）と比較して、画像の濃度むら及び地かぶりが抑制された上で、画像形成装置内のトナー汚れも抑制された。特に、酸化珪素と酸化チタンとを有する複合体粒子を外添剤として用いた実施例１の非磁性一成分トナー（１）は、酸化珪素と酸化アルミニウム又は酸化亜鉛とを有する複合体粒子を外添剤として用いた実施例２，７の非磁性一成分トナー（２），（７）より、地かぶりがより抑制された。更に、複合体粒子の粒子表面の珪素量を元素比で５０％以上９８％以下にした実施例１〜３，５,７,８の非磁性一成分トナー（１）〜（３），（５），（７），（８）は、複合体粒子の粒子表面の珪素量が元素比で５０％未満又は９８％を超える実施例４,６の非磁性一成分トナー（４）,（６）より、画像の濃度むら、又は地かぶりがより抑制された。
【符号の説明】
【０１１３】
１２  現像ロール、１４  バイアス電源、１６  掻き取り部材、１８  トナー層規制部材、２０  攪拌部材、２２  筐体、２４  非磁性一成分トナー、２００  画像形成装置、４００  ハウジング、４０１，４０１ａ〜４０１ｄ      電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ  帯電ロール、４０３  露光装置、４０４，４０４ａ〜４０４ｄ  現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ  トナーカートリッジ、４０６  駆動ロール、４０７  テンションロール、４０８  バックアップロール、４０９  中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ  一次転写ロール、４１１  用紙トレイ、４１２  移送ロール、４１３  二次転写ロール、４１４  定着ロール、４１６  クリーニングブレード。
【図１】
2013195833.tif 000004
【図２】
2013195833.tif 000005