(57)【要約】【課題】試料の拡散量が同程度になるよう制御し、測定結果の再現性を向上させた液体クロマトグラフ装置の試料導入装置を提供することを課題とする。【解決手段】本発明による自動試料導入装置３は、試料を押し流す移動相１を送る送液装置２と、前記移動相１で押し流される前記試料の成分を分離する分離カラム４と、前記分離カラム４で分離された前記試料の成分を検出する検出器５とを備える液体クロマトグラフ装置の前記分離カラム４の前である上流に接続され、分析流路に試料を導入する試料導入装置３であって、前記試料導入装置３は、前記試料を吸引するニードルと、前記分離カラム４へと連通する試料導入部と、を備え、前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間を制御すること、を特徴とする。【選択図】図１
2013186064.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料を押し流す移動相を送る送液装置と、前記移動相で押し流される前記試料の成分を分離する分離カラムと、前記分離カラムで分離された前記試料の成分を検出する検出器とを備える液体クロマトグラフ装置の前記分離カラムの前である上流に接続され、分析流路に試料を導入する試料導入装置であって、
前記試料導入装置は、
前記試料を吸引するニードルと、前記分離カラムへと連通する試料導入部と、を備え、
前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間を制御すること、
を特徴とする、試料導入装置。
【請求項２】
前記試料導入装置は、更に、
前記試料を設置するための試料用ラックを備え、
前記試料用ラックに複数の試料が設置されている場合、前記試料の設置位置がいずれの位置であっても、前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間が一定になるように制御すること、
を特徴とする、請求項１に記載の試料導入装置。
【請求項３】
前記試料導入装置は、更に、
前記ニードルを洗浄する洗浄ポートを備え、
前記試料の設置位置から前記洗浄ポートまでの距離に基づいて導入待機時間を算出し、当該導入待機時間経過後に、当該試料を前記試料導入部を介して分析流路に導入することで、前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間が一定になるように制御すること、
を特徴とする、請求項２に記載の試料導入装置。
【請求項４】
前記試料導入装置は、
前記試料の設置位置から前記洗浄ポートまでの距離および前記洗浄ポートから前記試料導入部までの距離に基づいて導入待機時間を算出し、当該導入待機時間経過後に、当該試料を前記試料導入部を介して分析流路に導入することで、前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間が一定になるように制御すること、
を特徴とする、請求項３に記載の試料導入装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ装置に用いられる試料導入装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフ装置は、送液装置により送液される溶媒（移動相）に、分析対象である試料を導入し、分離カラムにより試料に含まれる成分を分離し、分離された順番で流れてくる成分を分光光度計等の検出器で検出して、試料に含まれる成分を分析する装置である。
【０００３】
分析対象である試料を液体クロマトグラフ装置へ導入する装置（試料導入装置）として、マイクロシリンジ等を用いて手動で試料を導入する手動試料導入装置（マニュアルインジェクタ）と、自動で試料を導入する自動試料導入装置（オートサンプラ）とがある。自動試料導入装置においては、複数の試料をあらかじめ設置しておき、順次自動で試料を導入することができる。
【０００４】
これらの試料導入装置は、いずれにおいても、測定結果の再現性および精度を向上させるために、デッドボリュームおよびキャリーオーバーの低減が求められている。ここで、デッドボリュームとは、液体クロマトグラフ装置内での試料導入から検出にいたる流れの中で、試料に含まれる成分の分離に寄与せず、むしろ悪影響を及ぼす、無い方が望ましい空間のことである。また、キャリーオーバーとは、以前に分析した試料が、液体クロマトグラフ装置内部に残存し次の分析時に観察されることである。
【０００５】
デッドボリュームやキャリーオーバーがあると、移動相中において試料が拡散してしまい、検出されるピークが広がったり、分離カラムにより分離された試料に含まれる成分が再び交じり合ったりするので、測定結果の再現性や精度に悪影響を及ぼしてしまう。また、移動相中における試料の拡散は、試料導入装置が試料を吸引してから分析流路に導入するまでに要する時間に応じても生じる。そのため、自動試料導入装置において、複数の試料をあらかじめ設置しておく場合、自動試料導入装置が試料を吸引してから分析流路に導入するまでに要する時間は、試料の設置位置により異なるので、試料の拡散量にバラつきが生じることとなる。
【０００６】
特許文献１に記載されている技術は、配管の内径を小さくしたり、配管の長さを短くしたりすることにより、移動相中における試料の拡散を低減している。
特許文献２に記載されている技術は、試料導入装置の動作時間を短くすることにより、移動相中における試料の拡散を低減している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】再表２００９／０８４２３５号公報（段落００４７）
【特許文献２】特開２００８−２５６６５４号公報（段落００３１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１および特許文献２に記載されている技術は、移動相中における試料の拡散を低減するものであるが、拡散量を同程度にするという観点からの対策はなされていない。
【０００９】
そこで、本発明は、試料の拡散量が同程度になるよう制御し、測定結果の再現性を向上させた液体クロマトグラフ装置の試料導入装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、本発明による試料導入装置は、試料を押し流す移動相を送る送液装置と、前記移動相で押し流される前記試料の成分を分離する分離カラムと、前記分離カラムで分離された前記試料の成分を検出する検出器とを備える液体クロマトグラフ装置の前記分離カラムの前である上流に接続され、分析流路に試料を導入する試料導入装置であって、前記試料導入装置は、前記試料を吸引するニードルと、前記分離カラムへと連通する試料導入部と、を備え、前記ニードルに試料が吸引されてから、当該試料が前記試料導入部を介して分析流路に導入されるまでの時間を制御すること、を特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、試料の拡散量が同程度になるよう制御し、測定結果の再現性を向上させた液体クロマトグラフ装置の試料導入装置を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】液体クロマトグラフ装置の構成を概略的に示す図である。
【図２】ダイレクトインジェクション方式による自動試料導入装置を示す図である。
【図３】試料用ラックに設置された試料瓶と、試料導入部と、洗浄ポートとの位置関係を示す平面図である。
【図４】ループインジェクション方式による自動試料導入装置を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以降、本発明を実施するための形態（「本実施形態」という）を、図等を参照しながら詳細に説明する。また、本実施形態を説明するための全図において、同一部には原則として同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
【００１４】
（概略）
図１は、液体クロマトグラフ装置の構成を概略的に示す図である。
送液装置２により送液された移動相１は、自動試料導入装置３を経由して、分離カラム４、検出器５へと押し流される。なお、移動相１、送液装置２、分離カラム４、検出器５を含めて分析流路と呼ぶ。
【００１５】
この分析流路には、分離カラム４の前（上流）に自動試料導入装置３が連通するように接続され、送液されている移動相１中に試料が導入され、分離カラム４中において試料は成分毎に分離され、検出器５にて検出される。
【００１６】
（実施例１）
次に、図２を参照して、液体クロマトグラフ装置における試料の分析に関する基本動作について説明する。なお、この基本動作は、特開２００８−２５６６５４号公報（特許文献２）の段落００１７〜段落００２６および図１〜図７と同様である。
自動試料導入装置３における試料導入方式は、近年、ダイレクトインジェクションと呼ばれる方式が主流になっている。ダイレクトインジェクション方式では、分析中はニードル内部が分析流路の一部となり、送液装置２により移動相１が高圧力下で送液される。
【００１７】
（初期状態）
図２は、ダイレクトインジェクション方式による自動試料導入装置３を示す図である。
送液装置２により送液される移動相１は、ポートＰ１ａおよびポートＰ６ａが連結した切換バルブ６を介して試料導入配管７に流れる。更に、移動相１は、ニードル８、試料導入部９を経由し、ポートＰ２ａおよびポートＰ３ａが連結した切換バルブ６を介して分離カラム４、検出器５へ流れる。
【００１８】
（圧力抜き工程）
圧力抜き工程では、切換バルブ６が切換わってポートＰ１ａおよびポートＰ６ａならびにポートＰ２ａおよびポートＰ３ａが切断され、ポートＰ５ａおよびポートＰ６ａが連結し、試料導入配管７が送液装置２や分離カラム４や検出器５から切り離される。また、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ３ｂおよびポートＰ４ｂが連結し、試料導入配管７と洗浄ポート１４とが切換バルブ６を介して連通し、試料導入配管７内の圧力が洗浄ポート１４側に開放される。
【００１９】
（サンプリング工程）
サンプリング工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ３ｂおよびポートＰ６ｂが連結し、試料導入配管７と試料計量部１１とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、ニードル８が試料用ラック１３に設置された試料瓶１２に移動する。そして、試料は、試料計量部１１によって吸引および計量され、試料導入配管７に導入される。
【００２０】
（ニードル外壁洗浄工程）
ニードル外壁洗浄工程では、ニードル８が洗浄ポート１４に移動し、ニードル８の外壁に付着した試料が洗浄される。
【００２１】
（試料導入工程）
試料導入工程では、ニードル８が試料導入部９に移動し、ニードル８および試料導入部９が連通した状態が、所定の時間だけ維持される。このような、ニードル８および試料導入部９が連通した状態を「導入待機状態」と呼び、導入待機状態を維持する時間を「導入待機時間」と呼ぶ。導入待機時間についての詳細は後記する。そして、導入待機時間経過後、切換バルブ６が切換わってポートＰ１ａおよびポートＰ６ａならびにポートＰ２ａおよびポートＰ３ａが連結し、試料導入配管７と分離カラム４とが切換バルブ６を介して連通する。そして、試料導入配管７に保持された試料が分離カラム４、検出器５へと送られ、分析が行われる。
【００２２】
（洗浄液吸引工程）
洗浄液吸引工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ１ｂおよびポートＰ６ｂが連結し、試料計量部１１と洗浄液１５とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、洗浄液１５が試料計量部１１によって吸引される。
【００２３】
（洗浄ポート液置換工程）
洗浄ポート液置換工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ４ｂおよびポートＰ６ｂが連結し、試料計量部１１と洗浄ポート１４とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、先の洗浄液吸引工程において吸引した洗浄液１５が試料計量部１１によって送液され、洗浄ポート１４内が洗浄される。
【００２４】
その後、初期状態に戻り、再び一連の動作を繰り返すことで連続的に試料の分析が行われる。
【００２５】
（導入待機時間）
次に、試料導入工程において説明した「導入待機時間」について説明する。
図３は、試料用ラック１３に設置された試料瓶１２（１２Ｍ、１２Ｎ、１２Ｏ）と、試料導入部９と、洗浄ポート１４との位置関係を示す平面図である。
【００２６】
図３においては、試料用ラック１３に試料瓶１２が９つ設置されている。ニードル８に試料が吸引されてから（サンプリング工程）、ニードル８が洗浄され（ニードル外壁洗浄工程）、導入待機状態を維持し、試料が試料導入部９から分析流路に導入される（試料導入工程）までの、ニードル８の移動距離（移動時間）が最も長いのは、試料瓶１２Ｍを測定する場合である。一方、ニードル８の移動距離（移動時間）が最も短いのは、試料瓶１２Ｎを測定する場合である。なお、ニードル８の垂直方向への移動距離は、いずれの試料瓶１２を測定する場合でも等しいものとする。
【００２７】
ここで、試料瓶１２Ｍから洗浄ポート１４までの距離をＬＭとし、試料瓶１２Ｎから洗浄ポート１４までの距離をＬＮとし、ニードル８の単位時間あたりの水平方向への移動速度をｖ１とする。
試料瓶１２Ｍ内の試料を分析する場合、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２Ｍ内から試料瓶１２Ｍ外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２Ｍ上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間ｔＭは、下記の式（１）で表される。
ｔＭ＝ＬＭ／ｖ１      ・・・（１）
また、試料瓶１２Ｎ内の試料を分析する場合、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２Ｎ内から試料瓶１２Ｎ外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２Ｎ上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間ｔＮは、下記の式（２）で表される。
ｔＮ＝ＬＮ／ｖ１      ・・・（２）
【００２８】
前記したように、ニードル８に試料が吸引されてから分析流路に導入されるまでに要する時間は、試料の設置位置により異なる。そして、当該時間の差異に応じて、移動相中における試料の拡散量にバラつきが生じることとなる。
試料瓶１２Ｍ内の試料を分析する場合の時間ｔＭと、試料瓶１２Ｎ内の試料を分析する場合の時間ｔＬとの差異ｔＭ−Ｎは、下記の式（３）で表される。
ｔＭ−Ｎ＝（ＬＭ−ＬＮ）／ｖ１      ・・・（３）
【００２９】
一方、試料瓶１２Ｏから洗浄ポート１４までの距離をＬＯとすると、試料瓶１２Ｏ内の試料を分析する場合、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２Ｏ内から試料瓶１２Ｏ外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２Ｏ上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間ｔＯは、下記の式（４）で表される。
ｔＯ＝ＬＯ／ｖ１      ・・・（４）
この場合、試料瓶１２Ｍ内の試料を分析する場合の時間ｔＭと、試料瓶１２Ｏを測定する場合の時間ｔＯとの差異ｔＭ−Ｏは、下記の式（５）で表される。
ｔＭ−Ｏ＝（ＬＭ−ＬＯ）／ｖ１      ・・・（５）
【００３０】
本実施形態の自動試料導入装置３は、試料瓶１２の設置位置がいずれの位置であっても、ニードル８に試料が吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間を一定にし、試料の拡散量が同程度になるよう制御することを特徴とする。
当該時間を一定にするため、自動試料導入装置３は、試料導入工程において、導入待機状態を所定の時間（導入待機時間）だけ維持する。この導入待機時間は、試料瓶１２の設置位置に応じて算出された値である。導入待機時間は、ある試料瓶１２内の試料を分析する場合に、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２内から試料瓶１２外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間と、試料瓶１２Ｍを測定する場合の時間ｔＭとの差異で表される。
【００３１】
導入待機時間をＴとすると、試料瓶１２Ｎ内の試料を分析する場合の導入待機時間ＴＮは、下記の式（６）で表される。
ＴＮ＝ｔＭ−Ｎ＝（ＬＭ−ＬＮ）／ｖ１      ・・・（６）
また、試料瓶１２Ｏ内の試料を分析する場合の導入待機時間ＴＯは、下記の式（７）で表される。
ＴＯ＝ｔＭ−Ｏ＝（ＬＭ−ＬＯ）／ｖ１      ・・・（７）
【００３２】
導入待機時間は、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２内から試料瓶１２外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間の差異を調整するための時間であるとも言うことができる。
本実施形態の自動試料導入装置３は、試料瓶１２の設置位置がいずれの位置であっても
、試料を吸引したニードル８が、洗浄ポート１４へ移動するのに要する時間が一定になるように制御するので、試料の拡散量が同程度になり、測定結果の再現性が向上する。
【００３３】
なお、ニードル８が洗浄ポート１４から試料導入部９へ移動する間も、試料の拡散が生じている。そこで、洗浄ポート１４から試料導入部９までの距離Ｌを含むニードル８の水平方向への移動距離から、導入待機時間を算出しても良い。また、ニードル８の垂直方向への移動距離を含めて、導入待機時間を算出しても良い。
【００３４】
（実施例２）
次に、ループインジェクション方式による自動試料導入装置３を備えた液体クロマトグラフ装置における試料の分析に関する基本動作について説明する。
ループインジェクション方式では、ニードルおよび試料導入部は、常に分析流路から切り離されている。
【００３５】
（初期状態）
図４は、ループインジェクション方式による自動試料導入装置３を示す図である。
初期状態において、ニードル８および試料導入部９は、分析流路から切り離されている。そして、送液装置２により送液される移動相１は、ポートＰ１ｃおよびポートＰ５ｃが連結した切換バルブ６を通じて試料導入配管７に流れる。更に、移動相１は、ポートＰ２ｃおよびポートＰ３ｃが連結した切換バルブ６を通じて、分離カラム４、検出器５へ流れる。
【００３６】
（サンプリング工程）
サンプリング工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ２ｄおよびポートＰ３ｄが連結し、ニードル８と試料計量部１１とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、ニードル８が試料用ラック１３に設置された試料瓶１２に移動する。そして、試料は、試料計量部１１によって吸引および計量される。
【００３７】
（ニードル外壁洗浄工程）
ニードル外壁洗浄工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ１ｄおよびポートＰ５ｄが連結し、洗浄ポート１４と洗浄液送液装置１６とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、ニードル８が洗浄ポート１４に移動し、洗浄液送液装置１６から送液される洗浄液１５により、ニードル８の外壁に付着した試料が洗浄される。
【００３８】
（圧力抜き工程）
圧力抜き工程では、切換バルブ６が切換わってポートＰ１ｃおよびポートＰ５ｃならびにポートＰ２ｃおよびポートＰ３ｃが切断され、ポートＰ５ｃおよびポートＰ６ｃが連結し、試料導入配管７が送液装置２や分離カラム４から切り離される。そして、試料導入配管７内の圧力が切換バルブ６のポイントＰ６ｃから開放される。
【００３９】
（試料導入工程）
試料導入工程では、ニードル８が試料導入部９に移動し、ニードル８と試料導入部９とが連通した状態が、所定の時間だけ維持される。このような、ニードル８と試料導入部９とが連通した状態を「導入待機状態」と呼び、導入待機状態を維持する時間を「導入待機時間」と呼ぶ。導入待機時間については、前記と同様である。そして、導入待機時間経過後、切換バルブ６が切換わってポートＰ３ｃおよびポートＰ４ｃが連結し、試料導入配管７と試料導入部９とが切換バルブ６を介して連通する。更に、シリンジバルブ１０が切換ってポートＰ２ｄおよびポートＰ３ｄが連結し、ニードル８と試料計量部１１とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、ニードル８に吸引された試料が試料計量部１１によって試料導入配管７に導入される。
【００４０】
（洗浄液吸引工程）
洗浄液吸引工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ３ｄおよびポートＰ５ｄが連結し、試料計量部１１と洗浄液１５とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、洗浄液１５が試料計量部１１によって吸引される。
また、切換バルブ６が切換わってポートＰ１ｃおよびポートＰ５ｃならびにポートＰ２ｃおよびポートＰ３ｃが連結し、試料導入配管７と分離カラム４とが切換バルブ６を介して連通する。そして、試料導入配管７に導入された試料が分離カラム４、検出器５へと送られ、分析が行われる。
【００４１】
（洗浄ポート液置換工程）
洗浄ポート液置換工程では、シリンジバルブ１０が切換わってポートＰ１ｄおよびポートＰ３ｄが連結し、試料計量部１１と洗浄ポート１４とがシリンジバルブ１０を介して連通する。そして、先の洗浄液吸引工程において吸引された洗浄液１５が試料計量部１１によって送液され、洗浄ポート１４内が洗浄される。
【００４２】
その後、初期状態に戻り、再び一連の動作を繰り返すことで連続的に試料の分析が行われる。
【００４３】
（まとめ）
本実施形態の自動試料導入装置は、複数の試料をあらかじめ設置しておく場合、試料瓶の設置位置がいずれの位置であっても、試料がニードルに吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間を制御し、試料の拡散量が同程度になるようにする。これにより、測定結果の再現性を向上させた液体クロマトグラフ装置の自動試料導入装置を提供することができる。
【００４４】
（その他）
なお、前記した実施形態は、本発明を実施するための好適なものであるが、その実施形式はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、種々変更することが可能である。
【００４５】
図３において、導入待機時間は、ある試料瓶１２内の試料を分析する場合に、試料を吸引したニードル８が試料瓶１２内から試料瓶１２外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動するのに要する時間と、試料瓶１２Ｍを測定する場合の時間ｔＭとの差異で表されるとした。しかし、試料用ラック１３に試料瓶１２Ｍが設置されていない場合は、導入待機時間を、別の方法で求めても良い。
【００４６】
例えば、試料用ラック１３に試料瓶１２Ｏおよび試料瓶１２Ｎの２つのみが設置されている場合について説明する。導入待機時間は、試料瓶１２Ｎを測定する場合の時間ｔＮと、試料瓶１２Ｏを測定する場合の時間ｔＯとの差異から算出してもよい。すなわち、試料用ラック１３に設置されている複数の試料瓶１２のうち試料瓶１２内の試料がニードル８に吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間が最も長くなる時間と、分析対象の試料瓶１２内の試料がニードル８に吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間との差異から、導入待機時間を求めても良い。
これにより、導入待機時間が短縮され、試料の拡散を低減することができるので、測定結果の再現性が更に向上する。
【００４７】
また、図３の試料瓶１２Ｍを含む、全ての試料瓶１２に対して、導入待機時間にさらに所定時間を加算して、導入待機時間を一律延ばすようにしてもよい。つまり、式（６）および式（７）では、試料瓶１２Ｍの導入待機時間が０の例を示しているが、試料瓶１２Ｍに対しても導入待機時間を設けてもよい。
【００４８】
また、導入待機状態を導入待機時間だけ維持するのではなく、ニードルの移動速度を制御することで、ニードルに試料が吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間を一定にしても良い。
ここで、図３において、試料瓶１２Ｍから洗浄ポート１４までの距離ＬＭが、試料瓶１２Ｎから洗浄ポート１４までの距離ＬＮの２倍であると仮定した場合を例に説明する。試料瓶１２Ｍ内から試料を吸引したニードル８が試料瓶１２Ｍ外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２Ｍ上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動する間における、ニードル８の単位時間あたりの水平方向への移動速度をｖＭとする。また、試料瓶１２Ｎ内から試料を吸引したニードル８が試料瓶１２Ｎ外（上部）まで垂直方向へ移動した後において、試料瓶１２Ｎ上部から洗浄ポート１４上部まで水平方向へ移動する間における、ニードル８の単位時間あたりの水平方向への移動速度をｖＮとする。この場合、ｖＭおよびｖＮの関係は、下記の式（８）で表される。
ｖＭ＝２ｖＮ      ・・・（８）
【００４９】
このように、洗浄ポートから分析対象の試料が入っている試料瓶までの距離に応じて、ニードルの移動速度を制御することによっても、ニードルに試料が吸引されてから分析流路に導入されるまでの時間を一定にすることができる。
【符号の説明】
【００５０】
１    移動相
２    送液装置
３    自動試料導入装置
４    分離カラム
５    検出器
【図１】
2013186064.tif 000003
【図２】
2013186064.tif 000004
【図３】
2013186064.tif 000005
【図４】
2013186064.tif 000006