(57)【要約】【課題】耐光堅牢性に優れた濃い橙色の色味を含んだ色調に染めることができる酸化染毛剤用第１剤及び酸化染毛剤の提供。【解決手段】酸化染毛剤を得るための酸化染毛剤用第１剤において、酸化染料としてパラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、及び５−アミノオルトクレゾールを含有させ、かつ、（パラメチルアミノフェノールの含有量／パラアミノフェノールの含有量）により算出される比を０．２０未満とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、及び５−アミノオルトクレゾールを含有する酸化染毛剤用第１剤であって、
（前記パラメチルアミノフェノールの含有量／前記パラアミノフェノールの含有量）により算出される比ＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．２０未満であることを特徴とする酸化染毛剤用第１剤。
【請求項２】
前記ＰＭＡＰ／ＰＡＰが、０．０１以上０．１５未満である請求項１に記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の酸化染毛剤用第１剤と、酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とが混合された酸化染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染料を含有する酸化染毛剤用第１剤、及び当該第１剤に酸化染毛剤用第２剤が混合された酸化染毛剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を着色するために用いられる酸化染毛剤は、毛髪内に浸透させた酸化染料を酸化重合により染着させる染毛原理のものであり、酸性染毛料等の他のヘアカラーリング剤に比して毛髪の色持ちの長期持続を実現する。そして、酸化染料の選定、組合せによって発色が異なることは知られており、染料中間体であるパラアミノフェノールとカップラーである５−アミノオルトクレゾールとの組み合わせによれば、橙色に発色する。その組合せの酸化染料を含有すると共にパラメチルアミノフェノールをも含有する酸化染毛剤は、特許文献１及び２に記載されている（特許文献１の第００７４段落、特許文献２の第００７８段落参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】２００５−２９８３９７号公報
【特許文献２】２００５−２９８３９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、染毛後の退色抑制向上は常に求められており、日常生活において受ける日光による退色の抑制向上（耐光堅牢性の向上）が望まれる。また、橙色の色味を含んだ色調に染める場合には、濃い橙色の色味が求められることがある。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み、耐光堅牢性に優れた濃い橙色の色味を含んだ色調に染めることができる酸化染毛剤用第１剤及び酸化染毛剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、パラアミノフェノール及び５−アミノオルトクレゾールの酸化染料の組合せに、更にパラメチルアミノフェノールを組み合わせた場合に、橙色の耐光堅牢性が向上する知見を得た。また、本発明者等は、パラアミノフェノールとパラメチルアミノフェノールの量を所定比にすれば、橙色の耐光堅牢性に優れるだけではなく、橙色の染まりが濃くなる傾向がある知見を得た。以上の知見から、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤は、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、及び５−アミノオルトクレゾールを含有するものであって、（前記パラメチルアミノフェノールの含有量／前記パラアミノフェノールの含有量）により算出される比ＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．２０未満であることを特徴とする。前記ＰＭＡＰ／ＰＡＰは、０．０１以上０．１５未満が好ましい。
【０００８】
また、本発明に係る酸化染毛剤は、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤と、酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とが混合されたものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の酸化染毛剤用第１剤を用いた染毛処理によれば、耐光堅牢性に優れる濃橙色の色味を含んだ色調に染めることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本実施形態に係る酸化染毛剤用第１剤、酸化染毛剤用第２剤、及び酸化染毛剤に基づき、本発明を以下に説明する。
【００１１】
（酸化染毛剤用第１剤）
本実施形態の酸化染毛剤用第１剤（以下、単に「第１剤」と称することがある。）は、酸化染料を含有するものである（本実施形態の第１剤として典型的なものは、水の配合量が７０質量％以上のものである。）。また、公知の第１剤原料を任意原料として本実施形態に係る第１剤に配合しても良い。
【００１２】
上記第１剤は、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、及び５−アミノオルトクレゾールを酸化染料として含有する。これらの酸化染料により、橙色の色味を含んだ色調を実現できる。
【００１３】
本実施形態の第１剤において、（パラメチルアミノフェノールの含有量／パラアミノフェノールの含有量）により算出される比ＰＭＡＰ／ＰＡＰは、０．２０未満である。この０．２０未満にすることで、橙色の色味が濃くなる傾向となる。そのＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．０１以上０．１５未満であれば、耐光堅牢性に優れた濃い橙色の色味にするのに好ましい。
【００１４】
また、上記第１剤において、（５−アミノオルトクレゾールの含有量／パラアミノフェノールの含有量）により算出される比ＰＡＯＣ／ＰＡＰは、特に限定されないが、例えば０．５以上５以下である。
【００１５】
パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、及び５−アミノオルトクレゾール以外の酸化染料の一種又は二種以上を、本実施形態の第１剤に任意に含有させても良い。この含有により、橙色の色味を含んだ様々な色調に染めることが可能になる。
【００１６】
パラメチルアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノール以外の染料中間体を本実施形態の第１剤に含有させる場合、その染料中間体としては、トルエン−２，５−ジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン等のフェニレンジアミン誘導体；オルトアミノフェノール等のフェノール誘導体；等が挙げられる。
【００１７】
また、５−アミノオルトクレゾール以外のカップラーを本実施形態の第１剤に含有させる場合、そのカップラーとしては、メタフェニレンジアミン等のフェニレンジアミン誘導体；５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、メタアミノフェノール等のアミノフェノール誘導体；レゾルシン；等が挙げられる。
【００１８】
本実施形態の第１剤における酸化染料の配合濃度は、例えば０．０５質量％以上２．５質量％以下である。
【００１９】
本実施形態の第１剤に任意配合する原料は、公知の第１剤原料と同じである。この任意配合する原料としては、例えば、アルカリ剤、高級アルコール、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、多価アルコール、炭化水素、油脂、酸化防止剤、キレート剤、直接染料である。
【００２０】
アルカリ剤は、酸化染毛剤に含まれる酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。当該アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩；リン酸ナトリウム等の金属リン酸塩；アンモニア；炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン等の塩基性アミノ酸；等が挙げられる。
【００２１】
アルカリ剤を配合する場合には、一種又は二種以上のアルカリ剤を配合すると良く、本実施形態の第１剤におけるアルカリ剤の配合量は、例えばｐＨが８．５以上１２．５以下になる量である。
【００２２】
上記第１剤用原料としての高級アルコールは、例えば、セタノール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコールが挙げられる。一種又は二種以上の高級アルコールを第１剤に配合すると良く、高級アルコールの配合濃度は、適宜設定されるものであるが、例えば２質量％以上２０質量％以下である。
【００２３】
上記第１剤用原料としてのノニオン界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。一種又は二種以上のノニオン界面活性剤を第１剤に配合すると良く、ノニオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１５質量％以下である。
【００２４】
上記第１剤用原料としてのカチオン界面活性剤は、例えば、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩が挙げられる。一種又は二種以上のカチオン界面活性剤を第１剤に配合すると良く、カチオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下である。
【００２５】
上記第１剤用原料としての多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコールが挙げられる。一種又は二種以上の多価アルコールを第１剤に配合すると良く、多価アルコールの配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下である。
【００２６】
上記第１剤原料としての炭化水素は、例えば、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。一種又は二種以上の炭化水素を第１剤に配合すると良く、炭化水素の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００２７】
上記第１剤原料としての油脂は、例えば、硬化油、アーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂油、月見草油、ツバキ油、ピーナッツ油、ローズヒップ油が挙げられる。一種又は二種以上の油脂を第１剤に配合すると良く、油脂の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００２８】
上記第１剤用原料としての酸化防止剤は、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩が挙げられる。
【００２９】
また、上記第１剤用原料としてのキレート剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられる。
【００３０】
また、本実施形態に係る第１剤の剤型は、例えば、液状、クリーム状、ゲル状である。第１剤の粘度は、例えば、Ｂ型粘度計を使用して２５℃、１２ｒｐｍで計測した６０秒後の値が１００００ｍＰａ・ｓ以上６００００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００３１】
（酸化染毛剤用第２剤）
本実施形態の酸化染毛剤用第２剤（以下、単に「第２剤」と称することがある。）は、酸化剤が配合されたものである（本実施形態の第２剤として典型的なものは、水の配合量が７０質量％以上のものである。）。また、公知の第２剤原料を任意原料として本実施形態に係る第２剤に配合しても良い。
【００３２】
第２剤に配合される上記酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩が挙げられる。第２剤における酸化剤の配合濃度は、特に限定されないが、例えば０．３質量％以上７質量％以下である。
【００３３】
本実施形態の第２剤に任意配合する公知の第２剤原料としては、高級アルコール（配合濃度は、例えば２質量％以上１５質量％以下）、ノニオン界面活性剤（配合濃度は、例えば０．５質量％以上６質量％以下）、カチオン界面活性剤（配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下）、多価アルコール、エステル油、酸化防止剤、キレート剤などである。
【００３４】
第２剤の剤型は、特に限定されず、例えば液状、クリーム状、ゲル状が挙げられる。
【００３５】
（酸化染毛剤）
本実施形態の酸化染毛剤は、本実施形態の第１剤と第２剤を混合したものである。当該第１剤と第２剤との混合比は、例えば、第１剤：第２剤＝１：０．４〜２である。
【００３６】
酸化染毛剤におけるパラメチルアミノフェノールの含有量は、例えば０．０００５質量％以上０．０５０質量％以下であると良く、０．００４質量％以上０．０３０質量％以下が好ましく、０．００４質量％以上０．０２５質量％以下がより好ましい。０．０００５質量％以上とすることで、耐光堅牢性により優れ、０．０５０質量％以下にすることで、酸化染毛剤を安価にするのに適する。
【００３７】
本実施形態に係る酸化染毛剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば液状、クリーム状、ワックス状、ゲル状、フォーム状（泡状）が挙げられる。本実施形態の酸化染毛剤の粘度は、使用の際の毛髪への塗布、垂れ落ち等のハンドリング性を考慮すれは、クリーム状が良い。
【００３８】
本実施形態の酸化染毛剤のｐＨは、例えば８．０〜１２．０であり、良好な染色性と頭皮への刺激を低減するためには９．０〜１１．０であり、９．５〜１０．５が良い。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
（第１剤）
下記表１〜３に示す酸化染料濃度の第１剤を水に配合した実施例、比較例、及び参考例の第１剤を調製した。これら第１剤には、表１〜３に示す酸化染料の他、２５質量％アンモニア水を１．２質量％、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム二水塩を０．０９質量％、Ｌ−アスコルビン酸を０．１５質量％、及び無水亜硫酸ナトリウムを０．３質量％となるように配合した。
【００４１】
（第２剤）
上記第１剤と混合して酸化染毛剤を得るための共通第２剤を、３５質量％過酸化水素水が５．７質量％、ヒドロキシエタンジホスホン酸が０．１２質量％となるように水に配合して調製した。
【００４２】
（酸化染毛剤）
上記調製した第１剤と第２剤を質量比１：１で混合し、酸化染毛剤を得た。
【００４３】
（染毛処理）
２本の毛束（ビューラックス社製「ＢＭ−ＹＫ」：約１ｇ、約１０ｃｍのヤク毛毛束）を、酸化染毛剤６０ｇと共にガラス管内に収容し、室温で２０分間放置した。その後、温水で毛束から酸化染毛剤を洗い流し、毛束を櫛通しを行いながら温風で乾燥させた。以上をもって染毛処理とした。
【００４４】
（濃染性）
染毛処理した毛束について、基準の毛束（表１においては比較例１ｃを基準とし、表２においては比較例２ｂを基準とした。）と比べて、橙色の濃さを目視確認した。評価基準は、以下の通りとした。
○  ：「基準」とした毛束と同等の橙色の濃さ。
×  ：「基準」とした毛束よりも橙色が薄い。
【００４５】
（シャンプー処理）
染毛処理した１本の毛束を、８０ｇの３質量％シャンプー（ミルボン社製シャンプー「DEESSE’S NEU WillowLuxe」）水溶液と共にガラス容器に浸漬した。そして、その毛束を収容したガラス容器を、４０℃、３０分の条件で、恒温振とう機を用いて振とうさせた。その後、温水で毛束からシャンプーを洗い流し、毛束を櫛通しを行いながら温風で乾燥させた。この乾燥させた毛束の明度Ｌ＊を、分光測色計（コニカミノルタセンシング社製「ＣＭ−６００ｄ」）を用いて測定部位を変えつつ３回測定し、その明度Ｌ＊の平均値を算出した。
【００４６】
（日光暴露）
表１ａ〜１ｃ及び比較例１ａ〜１ｃの一群、実施例２ａ〜２ｃ及び比較例２ａ〜２ｂの一群、参考例１〜２の一群について、夫々別日程で日光下に暴露した。このときの暴露条件は、室内の窓ガラスに毛束を貼付しての７日間放置とした。この暴露後の毛束の明度Ｌ＊の平均値を、上記シャンプー処理後の平均値と同様にして算出した。
【００４７】
濃染性及び耐光堅牢性の評価結果を、配合した染料と共に、下記表１〜３に示す。なお、表中の「ΔＬ＊」は、「（シャンプー処理後又は日光暴露後の毛束の明度Ｌ＊）−（染毛処理を行わなかったヤク毛毛束の明度Ｌ＊）」により算出される値である。また、「ΔＬ＊比（日光暴露後／シャンプー後）」は、シャンプー後のΔＬ＊に対する日光暴露後のΔＬ＊の比であり、値が大きなほど退色が抑制されていたこと（耐光堅牢性に優れること）を示す。
【００４８】
【表１】
2013075847.tif 000002
【００４９】
表１においては、パラメチルアミノフェノールを含有する実施例１ａ〜１ｃのΔＬ＊比がパラメチルアミノフェノールを含有しない比較例１ｃに比して高い値であることから、パラメチルアミノフェノールの配合により耐光堅牢性が向上したことを確認できる。また、「パラメチルアミノフェノール含有量／パラアミノフェノール含有量（ＰＭＡＰ／ＰＡＰ）」が０．２０未満である実施例１ａ〜１ｃの濃染性は、ＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．２０以上である比較例１ａ〜１ｂよりも優れていたので、ＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．２０未満であれば、橙色を濃くするのに有意であると分かる。
【表２】
2013075847.tif 000003
【００５０】
表２においては、表１と同様、パラメチルアミノフェノールの含有による耐光堅牢性の向上と、ＰＭＡＰ／ＰＡＰが０．２０未満であることによる濃橙色化の有意性を確認できる。
【表３】
2013075847.tif 000004
【００５１】
表３においては、ΔＬ＊比は、参考例２の方が参考例１よりも高い値である。このことは、カップラーとして５−アミノオルトクレゾールを配合しなかった参考例１では、パラメチルアミノフェノールを配合しても耐光堅牢性が向上しなかったことを示す。