(57)【要約】【課題】発色性に優れ、かつ無彩色に近い黒色を表現でき、色表現領域の広いインクセットを提供することにある。【解決手段】本発明に係るインクジェット用インクセットは、ブラック着色剤を含有するブラックインクと、カラー着色剤を含有するカラーインクと、を備えるインクジェット用インクセットであって、前記ブラックインクは、第１ブラックインクを含み、第１ブラックインクに含まれる前記ブラック着色剤は、リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラック着色剤を含有するブラックインクと、カラー着色剤を含有するカラーインクと、を備えるインクジェット用インクセットであって、
前記ブラックインクは、第１ブラックインクを含み、
第１ブラックインクに含まれる前記ブラック着色剤は、リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤である、インクジェット用インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記カラーインクは、色相が互いに異なる複数のカラーインクを含み、
前記複数のカラーインクを混ぜることによって、ブラック色の画像が得られる、インクジェット用インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第１ブラックインクは、前記カラー着色剤を含有しない、インクジェット用インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記カラーインクは、少なくともイエローインクを含む、インクジェット用インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記第１ブラック着色剤は、中空構造を有する、インクジェット用インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
前記第１ブラックインクは、水を５０質量％以上含有する、インクジェット用インクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項において、
前記カラー着色剤は、カラー顔料であり、
前記第１ブラックインク中における前記第１ブラック着色剤の体積平均粒子径は、前記カラーインク中における前記カラー顔料の体積平均粒子径よりも大きい、インクジェット用インクセット。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか１項において、
前記インクジェット用インクセットは、無機粒子を含む記録面を備えた記録媒体に対する画像の記録に使用する、インクジェット用インクセット。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項において、
さらに、ブラックインクは、第２ブラックインクを含み、
前記第２ブラックインクに含まれる前記ブラック着色剤は、前記第１ブラック着色剤以外の第２ブラック着色剤である、インクジェット用インクセット。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いて、画像を記録する、記録方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の記録方法により得られる、記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、記録方法および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって画像を記録する、いわゆるインクジェット記録方法が知られている。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクは、所望の色彩を備えた画像を得るために、着色剤（例えば、染料、顔料等）を含有する。
【０００３】
このようなインクジェット記録方法に用いられるインクは、着色剤に、イエロー、マゼンタ、シアン色等の画像を記録できるカラーインク（例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク等）や、ブラック色の画像を形成できるブラックインクが用いられる。これらのインクを２種以上組み合わせたものは、インクセットとして用いられる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、着色剤としてカーボンブラックを含有し、カーボンブラックの含有量が相違する淡インク組成物および濃インク組成物を備えるインクセットが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１４４０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の特許文献に記載されているカーボンブラックを含有するブラックインクは、発色性が不十分であったり、無彩色に近い黒色を十分に表現できない場合があった。そのため、深みのある黒色を表現することが困難な場合があった。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、発色性に優れ、かつ無彩色に近い黒色を表現でき、色表現領域の広いインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット用インクセットの一態様は、
ブラック着色剤を含有するブラックインクと、カラー着色剤を含有するカラーインクと、を備えるインクジェット用インクセットであって、
前記ブラックインクは、第１ブラックインクを含み、
第１ブラックインクに含まれる前記ブラック着色剤は、リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤である。
【００１０】
適用例１のインクジェット用インクセットによれば、発色性に優れ、無彩色に近い黒色を表現できるため、色表現領域の広い画像を記録することができる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１において、
前記カラーインクは、色相が互いに異なる複数のカラーインクを含み、
前記複数のカラーインクを混ぜることによって、ブラック色の画像を得ることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第１ブラックインクは、前記カラー着色剤を含有しないことができる。
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記カラーインクは、少なくともイエローインクを含むことができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記第１ブラック着色剤は、中空構造を有することができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記第１ブラックインクは、水を５０質量％以上含有することができる。
【００１６】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
前記カラー着色剤は、カラー顔料であり、
前記第１ブラックインク中における前記第１ブラック着色剤の体積平均粒子径は、前記カラーインク中における前記カラー顔料の体積平均粒子径よりも大きいことができる。
【００１７】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか１例において、
前記インクジェット用インクセットは、無機粒子を含む記録面を備えた記録媒体に対する画像の記録に使用することができる。
【００１８】
［適用例９］
適用例３において、
さらに、ブラックインクは、第２ブラックインクを含み、
前記第２ブラックインクに含まれる前記ブラック着色剤は、前記第１ブラック着色剤以外の第２ブラック着色剤であることができる。
【００１９】
［適用例１０］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例９のいずれか１例に記載のインクジェット用インクを用いて、画像を記録する。
【００２０】
［適用例１１］
本発明に係る記録物の一態様は、
適用例１０に記載の記録方法により得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】リグニンブラックを含む分散液およびカーボンブラックを含む分散液の吸光スペクトルを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２３】
１．インクジェット用インクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）は、ブラック着色剤を含有するブラックインクと、カラー着色剤を含有するカラーインクを備える。以下、本実施形態に係るインクセットを構成する各インクについて、詳細に説明する。
【００２４】
１．１．ブラックインク
本実施形態に係るブラックインクとは、当該インクを用いて記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に画像を記録した場合に、当該画像をブラック色とすることができるものをいう。ブラック色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ＊が５０以下、彩度Ｃ＊が１５以下の色のことをいう。
【００２５】
ＣＩＥＬＡＢ色空間とは、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ：略称ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した近似的な均等色空間のことであり、同委員会では、これをＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）と呼ぶものである。
【００２６】
１．１．１．第１ブラックインク
本実施形態に係るインクセットを構成するブラックインクは、第１ブラックインクを備える。第１ブラックインクは、リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤を含有する。
【００２７】
本実施形態に係るインクセットを構成するブラックインクは、第１ブラックインクを１種備えていてもよいし、第１ブラック着色剤の含有量が互いに異なる２種以上の第１ブラックインクを備えていてもよい。第１ブラックインクを２種以上備えると、第１ブラックインクを用いて形成される黒色画像の階調表現を滑らかにできる場合がある。
【００２８】
以下、第１ブラックインクに含まれる成分について詳細に説明する。
【００２９】
（１）第１ブラック着色剤
リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤は、従来のカーボンブラックと比較して、発色性に優れ、かつ、無彩色に近い黒色を表現することができる。この理由は明らかになっていないが、リグニンを熱分解して得られる第１ブラック着色剤は、従来のカーボンブラックと比較して、嵩密度が高く、かつ、比表面積が大きいことに起因すると考えられる。
【００３０】
第１ブラック着色剤は、リグニンを熱分解して得られるもの（「リグニンブラック」ともいう。）である。リグニンブラックとしては、特に限定されないが、例えば特開２００９−１５５１９９号公報に記載の方法で得られたものを用いることができる。
【００３１】
リグニンブラックの製造方法の一例を示す。まず、木材や、パルプの製造工程で排出される廃液からリグニンを含む有機材料を分離する。そして、リグニンを含む有機材料および任意で無機物質（例えば、金属酸化物、水酸化物、および炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩の水溶性塩等）を含む水溶液を調製する。このようにして得られた水溶液をスプレードライにより微小液滴化し、当該微小液滴を３００℃〜１２００℃で熱分解することによって、当該微小液滴が炭素化する。このようにして、リグニン由来の炭素粒子からなる第１ブラック着色剤が得られる。リグニンには、アルカリリグニン、加水分解リグニンおよびリグニンスルホン酸等を含む。
【００３２】
なお、リグニンブラックの製造において、微小液滴を炭素化した後、得られた物質を公知の粉砕装置により粉砕してもよい。こうすることで、リグニン由来の炭素粒子からなる第１ブラック着色剤をさらに微小化することができる。
【００３３】
リグニン由来の炭素粒子からなる第１ブラック着色剤は、その形状が特に限定されるものではないが、中空構造を備えていることが好ましい。中空構造とは、殻で囲まれ、その内部が完全な空洞状態であるもののことをいう。
【００３４】
中空構造を有する炭素粒子からなる第１ブラック着色剤は、同等の粒子径を有する通常のカーボンブラック（中空構造を有さないもの）よりも比重が小さいので、インク中で沈降しにくくなり、インクの保存安定性を向上できる。
【００３５】
また、中空構造を有する炭素粒子からなる第１ブラック着色剤は、製造方法を適宜調製することによって、その表面に複数の凹凸形状を備えた多孔質構造とすることもできる。表面に多孔質構造を有する炭素粒子は、多孔質の表面を有さない炭素粒子と比べて、その表面に照射された光を乱反射できるので、無彩色により近い色味を有する黒色画像を記録することができる。
【００３６】
リグニンブラックは、パルプ廃液や、木材および農産物の廃棄物等から得られるリグニンから製造することができるので、通常の化石資源を原料として得られる炭素粒子よりも、環境面において好ましく用いることができる。
【００３７】
第１ブラック着色剤の一次粒子径（第１ブラックインクに添加前の第１着色剤の粒子径）は、１ｎｍ以上４００ｎｍ未満であることが好ましく、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより一層好ましく、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。第１ブラック着色剤の一次粒子径が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、第１ブラック着色剤（すなわち、炭素粒子同士）の凝集が少なく、取扱いが容易になる傾向にある。また、第１ブラック着色剤の一次粒子径が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、第１ブラック着色剤のインク中における沈降を低減できる。
【００３８】
第１ブラック着色剤の一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＴＥＭ）を用いて測定できる。透過型電子顕微鏡としては、例えば、日立ハイテクノロジーズ社製の透過型顕微鏡ＨＴ７７００が挙げられる。
【００３９】
第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径は、後述するカラーインク中のカラー着色剤の体積平均粒子径よりも大きいことが好ましい。これにより、第１ブラック着色剤が記録媒体の表面に存在しやすくなるので、発色性に優れた黒色画像を得ることができる。
【００４０】
第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径は、後述する第２ブラックインク中の第２ブラック着色剤（好ましくは、カーボンブラック）の体積平均粒子径よりも大きいことが好ましい。これにより、第１ブラックインクを用いて記録される画像は、第２ブラックインクを用いて形成される画像よりも、一層発色性に優れたものとなる。特に、第１ブラック着色剤が中空構造を備えている場合には、第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の粒子径が大きくなっても、第１ブラック着色剤が沈降しにくい。そのため、第１ブラックインクは、保存安定性に優れつつ、発色性に優れた画像を記録できる。
【００４１】
第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径は、５０ｎｍ以上２５００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、第１ブラック着色剤が記録媒体の内部に浸透することを低減でき、第１ブラック着色剤を記録媒体の表面に付着させることができるので、ＯＤ値の高い発色性に優れた画像が得られる。また、第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の平均粒子径が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、インク中での複合粒子の沈降を低減できるので、保存安定性に優れたインクが得られる。
【００４２】
第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積基準の平均粒子径は、第１ブラック着色剤を含有する本実施形態に係る第１ブラックインクを用いて、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。
【００４３】
第１ブラック着色剤は、インクにそのまま添加して用いることもできるが、例えば、樹脂に結合または吸着させた複合粒子としてインクに添加してもよい。複合粒子として用いる場合において、複合粒子の好ましい粒子径は、上述した第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径と同様である。すなわち、本発明の第１ブラック着色剤には、第１ブラック着色剤を複合粒子化していない場合も含まれるし、第１ブラック着色剤を複合粒子化している場合も含まれる。
【００４４】
複合粒子は、樹脂と、２つ以上の炭素粒子と、が結合（あるいは吸着）した状態にあればどのような形態であってもよい。例えば、樹脂の表面に炭素粒子が結合（あるいは吸着）した形態（例えば米国特許第６５４４７０５号明細書に記載された顔料）や、樹脂の内部に複数の炭素粒子が取り込まれた形態や、炭素粒子の一部分が樹脂内部に取り込まれた形態や、これらの形態が２つ以上組み合わされた形態等が挙げられる。これらの中でも、複合粒子のより好ましい構造は、樹脂の内部に複数の炭素粒子が内包された形態の粒子である。
【００４５】
複合粒子は、樹脂および第１ブラック着色剤を含むため、第１ブラック着色剤および樹脂をインク中で分散させた（黒色顔料および樹脂を複合化させずにインク中に加える）場合における第１ブラック着色剤よりも、粒子径が大きくなる。そのため、複合粒子を含むインクを用いて記録媒体に画像を形成した場合、複合粒子に含まれる第１ブラック着色剤が記録媒体の内部に浸透しにくくなる。これにより、発色性に優れた画像を記録できる。
【００４６】
また、複合粒子とすることで、第１ブラック着色剤を構成する炭素粒子同士が凝集することを低減できるので、長期保存した場合における分散安定性（保存安定性）に優れたインクが得られる。
【００４７】
複合粒子に含まれる樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン変性エポキシ系樹脂、シリコーン変性エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸系樹脂、フェニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。複合粒子に２種以上の樹脂が含まれる場合には、複合粒子に樹脂毎の特性を付与できる点で好ましい。これらの中でも、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂は、透明性が高いので、第１ブラック着色剤が有する色調を十分に表現することができる。したがって、このような樹脂を含む複合粒子を含有するインクを用いることによって、記録媒体へのインクの付着量を比較的少ないものとしても、高濃度の印刷を行うことができる。
【００４８】
複合粒子の製造方法としては、特に限定されないが、例えば次の方法が挙げられる。まず、樹脂および第１ブラック着色剤を含む分散質が分散媒中（例えば、有機溶媒、乳化剤、水等）に分散した乳化懸濁液を調製する。その後、所望により、乳化懸濁液中に電解質（例えば、１価のカチオンの硫酸塩等）を加えて、乳化懸濁液に含まれる複数個の分散質（複数の液滴）を合一化する。合一化することで、大粒径化（例えば、１００ｎｍ以上）した複合粒子を容易に得ることができる。その後、乳化懸濁液中の有機溶媒を除去することによって、複合粒子を得ることができる。
【００４９】
第１ブラック着色剤の含有量は、所望により適宜設定することができるが、例えば、第１ブラックインクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
（２）その他
本実施形態に係る第１ブラックインクは、水や有機溶剤等の溶媒、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、有機溶剤、樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。
【００５１】
＜溶媒＞
本実施形態に係る第１ブラックインクは、主となる溶媒（第１ブラックインクの全質量に対して、例えば、５０質量％以上含まれる溶媒）が、水であってもよいし、有機溶剤（例えば、アルコール類、ケトン類、カルボン酸エステル類、エーテル類等）であってもよい。
【００５２】
第１ブラックインクが水を主溶媒とする、いわゆる水系インクである場合には、ピエゾ素子や、被記録媒体に含まれる有機バインダー等への反応性が弱いので、これらを溶かしたり、腐食させたりすることを低減できる場合がある。また、水系インクは、高沸点・低粘度の溶剤を多く含有する非水系インク（有機溶剤を主溶媒とするインク）に比べて、乾燥性に優れた画像を形成することができる場合がある。さらに、水系インクは、臭気も抑えられており、かつ、その組成の５０％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００５３】
特に、本実施形態に係る第１ブラックインクに含まれる第１ブラック着色剤は、水に対する分散性に優れているという性質を備える。そのため、従来、着色剤の分散性の向上のために加えられていた分散剤（界面活性剤等）を、全く使用する必要がなくなったり、その使用量を低減できたりする等、経済面や環境面における利点がある。
【００５４】
また、上述したように、第１ブラック着色剤は、環境面において好ましく用いることができる。そのため、第１ブラックインクの主溶媒を水にすることで、より一層環境によいインクが得られる。
【００５５】
＜湿潤剤＞
本実施形態に係る第１ブラックインクは、湿潤剤を含有してもよい。これにより、インク吐出ヘッドのノズル部近傍での目詰まりを効果的に低減できる。
【００５６】
湿潤剤として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソブチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、並びにグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオース等の糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、および尿素類等のいわゆる固体湿潤剤、並びにエタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、およびイソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、並びに２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、およびスルホラン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
＜浸透促進剤＞
本実施形態に係る第１ブラックインクは、浸透促進剤を含有してもよい。浸透促進剤は、記録媒体に対するインクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、記録された画像のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像の発色濃度を一層向上させることができる。
【００５８】
このような浸透促進剤としては、例えば、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類ともいう）および１，２−アルキルジオールが挙げられ、これらのうち少なくとも一方を用いることができる。多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。１，２−アルキルジオールとしては、例えば１，２−ペンタンジオール、および１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、および１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができる。これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５９】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る第１ブラックインクは、界面活性剤を含有していても良い。界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン系、ノニオン系、カチオン系のいずれも用いることができる。これらの中でも、濡れ広がり性の高い界面活性剤を用いることが好ましく、アセチレングリコール系、ポリオルガノシロキサン系、フッ素系から選択される一種以上を含むが好ましい。
【００６０】
アセチレングリコール系界面活性剤は、濡れ、消泡、及び分散といった機能に優れている。また、分子構造としても非常に安定したグリコールで、分子量も小さく、水の表面張力を下げる効果がある。アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフィノール１０４（シリーズ）、４２０、４４０、４６５、４８５（商品名、エアープロダクツ社製）、オルフィン  ＳＴＧ、ＰＤ−００１、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（商品名、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００６２】
ポリオルガノシロキサン系界面活性剤は、記録媒体表面への濡れ性や、記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を向上できる。
【００６３】
ポリオルガノシロキサン系界面活性剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（いずれも、ビックケミー株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
フッ素系界面活性剤は、記録媒体表面への濡れ性や、記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を向上できる。
【００６５】
フッ素系界面活性剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、メガファックＦ−４７９（ＤＩＣ株式会社製）、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００６６】
＜樹脂＞
本実施形態に係る第１ブラックインクは、樹脂を含有していても良い。樹脂の機能としては、記録媒体に対するインクの密着性や耐擦性を向上させたり、着色剤の分散性を向上させたりすることが挙げられる。樹脂としては、公知の樹脂をいずれも用いることができ、例えば、上述した複合粒子の説明で例示したものが挙げられる。
【００６７】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７０】
＜キレート化剤＞
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７１】
＜その他＞
従前に用いられていたカーボンブラックは、やや黄色を帯びているため、インクとして一層無彩色に近づけるために、カーボンブラックに加えてシアン顔料やマゼンダ顔料を添加するインクが提案されている（例えば、米国特許第７２０４８７３号公報）。これに対して、本願発明の第１ブラックインクは、上述したように、第１ブラック着色剤を含有することによって無彩色に近い黒色画像を記録できる。そのため、本実施形態に係る第１ブラックインクは、カーボンブラックを無彩色に近づけるために併用する場合のあるカラー着色剤を含有しなくてもよい。
【００７２】
１．１．２．第２ブラックインク
本実施形態に係るインクセットを構成するブラックインクは、上記第１ブラックインクに加えて、第２ブラックインクを備えてもよい。前記第２ブラックインクは、上記第１ブラック着色剤以外の第２ブラック着色剤を含有する。
【００７３】
第２ブラックインクを備えることで、上述した第１ブラックインクとは異なる色味の黒色を表現できるので、インクセットとしての色表現領域を広げられるという効果を奏する。
【００７４】
また、本実施形態に係るインクセットを構成するブラックインクが第２ブラックインクを備える場合には、第２ブラックインクを１種備えていてもよいし、２種以上の第２ブラックインクを備えていてもよい。
【００７５】
第２ブラックインクを２種以上（好ましくは３種以上）含む場合には、同一の記録条件で第２ブラックインク毎に黒色画像を記録した場合に、記録される各黒色画像の色濃度が互いに異なる関係になるように、第２ブラック着色剤の種類や含有量を第２ブラックインク毎に決定すればよい。このような第２ブラックインクを２種類以上備えていると、第２ブラックインクを用いて形成される黒色画像の階調表現を滑らかにできる場合がある。
【００７６】
以下、第２ブラックインクに含まれる成分について説明する。
【００７７】
（１）第２ブラック着色剤
第２ブラック着色剤としては、例えば、ブラック系顔料、ブラック系染料が挙げられる。
【００７８】
ブラック系顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が挙げられる。更に詳しくは、ブラック用として使用される顔料としては、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、またはＭｏｎａｒｃｈ  １４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、またはＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７９】
ブラック系染料としては、例えば、下記一般式（ｂ−１）で表される化合物またはその塩、下記一般式（ｂ−２）で表される化合物またはその塩、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６４、１６８、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１、３５、Ｃ．Ｉ．ソルビライズパットブラック１、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２等を挙げることができる。これらの染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００８０】
【化１】
2013237774.tif 000003
【００８１】
上記式（ｂ−１）中、ｎは、０または１であり、ＲＢ１１は、カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；フェニル基；またはヒドロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェニル基を表す。
【００８２】
また、ＲＢ１２、ＲＢ１３およびＲＢ１４は、それぞれ独立に、水素原子；塩素原子；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたモノもしくはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ヒドロキシ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ヒドロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェニルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基；またはベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；をそれぞれ表す。
【００８３】
また、基ＡＢ１は、下記一般式（ｂ−１−１）で表される置換複素環基である。
【００８４】
【化２】
2013237774.tif 000004
【００８５】
上記一般式（ｂ−１−１）中、ＲＢ１６、ＲＢ１７およびＲＢ１８は、それぞれ独立に、水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；またはベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニル基；をそれぞれ表す。
【００８６】
また、基ＢＢ１は、フェニル基または置換されたフェニル基もしくはナフチル基または置換されたナフチル基である。なお、基ＢＢ１が置換フェニル基の場合は、ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；ニトロ基；アミノ基；モノもしくはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；アセチルアミノ基；およびベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基；よりなる群から選択される置換基を有する。一方、基ＢＢ１が置換ナフチル基の場合は、ヒドロキシ基；スルホ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；およびベンゼン環がメチル基、ニトロ基または塩素原子で置換されたフェニルスルホニルオキシ基；よりなる群から選択される置換基を有する。
【００８７】
【化３】
2013237774.tif 000005
【００８８】
上記一般式（ｂ−２）中、ＲＢ２１、ＲＢ２２、ＲＢ２３、ＲＢ２４、ＲＢ２５、ＲＢ２６、ＲＢ２７およびＲＢ２８は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、およびカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表す。
【００８９】
また、ＸＢ２は、２価の架橋基（例えば、ピペラジン−１，４−ジイル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基もしくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基等）を表す。
【００９０】
第２ブラック着色剤がカーボンブラックである場合において、第２ブラックインク中における第２ブラック着色剤の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。これにより、第２ブラックインク中における第２ブラック着色剤の分散性が良好となり、保存安定性に優れたインクが得られる場合がある。第２ブラックインク中の第２ブラック着色剤の体積平均粒子径は、第１ブラックインク中の第１ブラック着色剤の体積平均粒子径の測定方法と同様の方法で測定できる。
【００９１】
第２ブラック着色剤の含有量は、所望により適宜設定することができるが、例えば、第２ブラックインクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【００９２】
（２）その他
第２ブラックインクは、その性能を一層向上させる目的から、さらに、水や有機溶剤等の溶媒、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、有機溶剤、樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。これらの成分の具体例およびその機能については、上記第１ブラックインクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００９３】
１．２．カラーインク
本実施形態に係るインクセットは、カラー着色剤を含有するカラーインクを備える。カラー着色剤とは、ブラック着色剤以外の着色剤のことをいう。
【００９４】
このようなカラー着色剤としては、例えば、カラー顔料やカラー染料等が挙げられる。カラー顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。また、カラー染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００９５】
カラーインク中におけるカラー着色剤の含有量は、適宜選択されうるが、カラーインクの全質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。上記の範囲とすることで、記録媒体上での発色性に優れるとともに、吐出安定性が良好になる場合がある。
【００９６】
カラー着色剤としてカラー顔料を用いる場合には、カラーインク中におけるカラー着色剤の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。これにより、カラーインク中におけるカラー着色剤の分散性が良好になり、保存安定性に優れたインクが得られる場合がある。カラーインク中のカラー着色剤の体積平均粒子径は、第１ブラックインク中の第１ブラック着色剤の体積平均粒子径の測定方法と同様の方法で測定できる。
【００９７】
本実施形態に係るインクセットは、カラーインクを１種備えていてもよいし、カラーインクを複数（つまり、２種以上）備えていてもよい。カラーインクを複数備える場合には、複数のカラーインクは、互いに色相が異なることが好ましい。具体例としては、互いに種類の異なるカラー着色剤を含有する場合や、含有するカラー着色剤の種類は同一であるが、その含有量が互いに異なる場合などが挙げられる。さらに、複数のカラーインクを混ぜることによって、ブラック色の画像が得られるカラーインクセットを備えることが好ましい。また、従来のカーボンブラックは黄みを帯びた顔料である一方で、本実施形態に係る第１ブラック着色剤は無彩色に近いものであることから、本実施形態に係るインクセットを用いてカーボンブラックに近い色を再現したい場合には、カラーインクとして少なくともイエローインクを備えていることが好ましい。
【００９８】
具体的には、カラーインクとしては、イエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクの少なくとも３種のインクを備えていることが好ましい。これにより、色表現領域を広げることができ、かつ、コンポジットブラックのような無彩色を容易に表現できる。コンポジットブラックとは、複数種のカラーインクを適切な比で混色することにより形成される黒色のことをいう。コンポジットブラックを表現できると、上述した第１ブラックインクとは異なる色味の黒色を表現できるので、インクセットとしての色表現領域を広げられるという利点を有する。つまり、本願発明に係る第１ブラック着色剤を含む第１ブラックインクとコンポジットブラックとを組み合わせることによって、ブラック色を一層詳細に表現できる。
【００９９】
本発明において「混色」とは、異なるインクの液滴（ドット）同士が混ざり合って混色したものの他に、異なるインクの液滴同士が隣接したり接触したりして、両ドットが混色したものと同様の色を表現できるものも含む。
【０１００】
本発明において無彩色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃ＊が１５以下の色のことをいう。
【０１０１】
また、カラーインクとしては、上記のイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクに加えて、ライトマゼンタインク（マゼンタインクよりも着色剤の含有量が少ないインク）およびライトシアンインク（シアンインクよりも着色剤の含有量が少ないインク）や、オレンジインク、ブルーインク、レッドインクおよびグリーンインクのうち少なくとも１種（好ましくは２種以上）を備えていてもよい。これにより、色表現領域を一層広げるたり、記録される画像の階調を滑らかにすることができる。
【０１０２】
以下、カラーインクとして使用可能なインクの一例を説明する。
【０１０３】
１．２．１．イエローインク
カラーインクには、例えば、イエロー系着色剤を含有するイエローインクを用いることができる。本実施形態に係るイエローインクとは、当該インクを用いて記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に画像を記録した場合に、当該画像をイエロー色とすることができるものをいう。イエロー色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが８０°〜１１０°の色のことをいう。イエロー色の明度と彩度は、明度Ｌ＊が７０〜１００、彩度Ｃ＊が５５〜９０であると好適である。
【０１０４】
イエロー系着色剤としては、記録される画像をイエロー色にできるものであれば特に限定されないが、例えば、イエロー系顔料、イエロー系染料等が挙げられる。
【０１０５】
イエロー系顔料としては、例えば、下記式（ＰＹ−１）で表されるアゾ化合物、これの互変異性体、それらの塩または水和物、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１０６】
【化４】
2013237774.tif 000006
【０１０７】
上記一般式（ＰＹ−１）中、Ｚは、二価のヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚは、好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは５〜６員ヘテロ環基であり、さらに好ましくは５又は６員の置換若しくは無置換の含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは６員の置換若しくは無置換の含窒素ヘテロ環である。例えば、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環が好ましく、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、更に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、特にピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が最も好ましい。
【０１０８】
Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、更に好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数８以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数６以下のアルキルアミノ基（例えば、−ＮＨＣＨ３基、−Ｎ（ＣＨ３）２基）であり、更に、メトキシ基（−ＯＣＨ３基）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）、アミノ基（−ＮＨ２基）が好ましく、その中でもメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が特に好ましい。
【０１０９】
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特にｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔｅｒｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１１０】
Ｇ１、Ｇ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でも総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、特に総炭素数３以下のアルキル基が好ましく、その中でもメチル基が最も好ましい。
【０１１１】
Ｙ１、Ｙ２は、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基であり、特に水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１１２】
イエロー系染料としては、例えば、下記一般式（ｙ−１）で表される化合物またはその塩、下記一般式（ｙ−２）で表される化合物またはその塩、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、９、１１、１２、２４、２６、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８５、８６、８７、８８、８９、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１２０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、３９、４０、４２、４４、４９、５０、５９、６１、６４、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１４３、１５１、１５９、１６２、１６４、１６５、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。これらの染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１１３】
【化５】
2013237774.tif 000007
【０１１４】
上記式（ｙ−１）において、ＱＹ１はハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）が挙げられ、これらのうちでもＱＹ１は、ＦまたはＣｌが好ましく、Ｃｌが特に好ましい。また、式（ｙ−１）には、ＱＹ１が２つ存在するが、２つのＱＹ１は、それぞれ独立に互いに異なるハロゲン原子であってもよい。
【０１１５】
式（ｙ−１）中、ｘは２〜４の整数を表す。ｘは、染料（ｙ−１）の水への溶解性等を考慮して、適宜選択されうるが、このような観点から、整数３であることが好ましい。また、式（ｙ−１）には、ｘが２箇所に現れているが、これらのｘは、互いに異なる整数であってもよい。
【０１１６】
式（ｙ−１）中、ｙは１〜３の整数を表す。ｙは、染料（ｙ−１）の水への溶解性等を考慮して、適宜選択されうるが、このような観点から、整数２であることが好ましい。
【０１１７】
【化６】
2013237774.tif 000008
【０１１８】
式（ｙ−２）中、ＸＹ２１、ＸＹ２２、ＹＹ２１、及びＹＹ２２は、それぞれ独立に水素原子、又はシアノ基を表し、ＺＹ２１及びＺＹ２２は、芳香環を有する置換基を表し、ＲＹ２１及びＲＹ２２はアルキル基を表し、ＭＹ２は金属原子を表す。
【０１１９】
ＲＹ２１及びＲＹ２２はアルキル基としては、直鎖または分岐鎖を有してもよいＣ１−Ｃ１０アルキル基であることが好ましく、直鎖または分岐鎖を有してもよいＣ１−Ｃ５アルキル基であることがより好ましい。
【０１２０】
本発明において、「Ｃｖ−Ｃｗ」（ｖおよびｗは、それぞれ整数である。）とは、ｖ〜ｗ個の炭素原子を意味する。例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキルは、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基のことをいう。また、「Ｃｖ−Ｃｗ」は、特に断りがない限り、直鎖または分岐鎖のいずれの構造であってもよい。
【０１２１】
ＭＹ２を表す金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が挙げられる。
【０１２２】
ＺＹ２１及びＺＹ２２を表す芳香環を有する置換基としては、アリール基、またはカルボキシル基またはその塩で置換されたアリール基等が挙げられる。
【０１２３】
１．２．２．マゼンタインク
カラーインクには、例えば、マゼンタ系着色剤を含有するマゼンタインクを用いることができる。本実施形態に係るマゼンタインクとは、当該インクを用いて記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に画像を記録した場合に、当該画像をマゼンタ色とすることができるものをいう。マゼンタ色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが３３０°〜３６０°の色のことをいう。マゼンダ色の明度と彩度は、明度Ｌ＊が４０〜７０、彩度Ｃ＊が６０〜１００であると好適である。
【０１２４】
マゼンタ系着色剤としては、記録される画像をマゼンタ色にできるものであれば特に限定されないが、例えば、マゼンタ系顔料、マゼンタ系染料等が挙げられる。
【０１２５】
マゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１２６】
マゼンタ系染料としては、例えば、下記一般式（ｍ−１）で表される化合物またはその塩、下記一般式（ｍ−２）で表される化合物またはその塩、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５１、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２５７、２６１、２６２、２６３、２６５、２６６、２７４、２８２、２８９、２９９、３０１、３０３、３０５、３１７、３２０、３２１、３２２、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２６、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１１３、１７３、１８４、１９７、２０１、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２０、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５５、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８等が挙げられる。これらの染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１２７】
【化７】
2013237774.tif 000009
【０１２８】
式（ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１もしくは２のアルキレン基、フェニレン基を含有する炭素数１もしくは２のアルキレン基又は下記式（ｍ−１−１）で表される基を表し、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、またはスルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。
【０１２９】
【化８】
2013237774.tif 000010
【０１３０】
式（ｍ−１−１）中、ＲＭ１は、水素原子またはアルキル基を表す。
【０１３１】
上記式（ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１または２のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。
【０１３２】
上記式（ｍ−１）において、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、またはスルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。これらの中でもスルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基が好ましく、カルボキシ基で置換されたフェノキシ基がより好ましい。カルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、良好な耐湿性の改善効果を備え、２つのカルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、より良好な耐湿性を有しており特に好ましい。
【０１３３】
スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基の具体例としては、４−スルホフェノキシ、２，４−ジスルホフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、より好ましくは、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、さらに好ましくは３，５−ジカルボキシフェノキシである。
【０１３４】
式（ｍ−１）で表される化合物の塩としては、アンモニウム塩またはアルカリ金属塩が挙げられる。
【０１３５】
【化９】
2013237774.tif 000011
【０１３６】
式（ｍ−２）中、ＡＭ２は、５員複素環基を表す。ＢＭ２１およびＢＭ２２は、各々−ＣＲＭ２１＝、−ＣＲＭ２２＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ２１＝または−ＣＲＭ２２＝を表す。
【０１３７】
前記５員複素環基としては、例えば、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げることができ、各複素環基は更に置換基を有していてもよい。また、複素環のなかでも、ピラゾール環が好ましい。
【０１３８】
上記のＲＭ２１において、水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。上記のＲＭ２２において、脂肪族基が好ましく、メチル基、エチル基、分岐していてもよいプロピル基、または分岐していてもよいブチル基がより好ましい。
【０１３９】
ＲＭ２３，ＲＭ２４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。ＲＭ２３，ＲＭ２４は、更に置換基を有していてもよい。
【０１４０】
上記のＲＭ２３において、芳香族基が好ましく、具体的には、ベンゼン環基またはナフタレン環基が挙げられる。上記のＲＭ２４において、複素環基が好ましく、具体的には、ベンゾチアゾール環基が挙げられる。
【０１４１】
ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ＲＭ２３，ＲＭ２４は、更に置換されていてもよい。また、ＲＭ２１とＲＭ２３、あるいはＲＭ２３とＲＭ２４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【０１４２】
１．２．３．シアンインク
カラーインクには、例えば、シアン系着色剤を含有するシアンインクを用いることができる。本実施形態に係るシアンインクとは、当該インクを用いて記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に画像を記録した場合に、当該画像をシアン色とすることができるものをいう。シアン色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが２３０°〜２６０°の色のことをいう。シアン色の明度と彩度は、明度Ｌ＊が５０〜８５、彩度Ｃ＊が４０〜８０であると好適である。
【０１４３】
シアン系着色剤としては、記録される画像をシアン色にできるものであれば特に限定されないが、例えば、シアン系顔料、シアン系染料等が挙げられる。
【０１４４】
シアン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１４５】
シアン系染料としては、例えば、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物またはその塩、下記一般式（ｃ−２）で表される化合物またはその塩、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７６、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１０６、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２０７、２２０、２２１、２２９、２３０、２３２、２３４、２３６、２４７、２４９、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１０、１５、２２、２５、４１、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１２０、１２３、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６３、１６５、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２６、２２９、２３６、２３７、２４４、２４６、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２５、２６、２８、２９、４１、４４、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２等が挙げられる。これらの染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１４６】
【化１０】
2013237774.tif 000012
【０１４７】
式（ｃ−１）中、
破線で表される環ＡＣ１乃至ＤＣ１は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環（例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環及びピリダジン環等）を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥＣ１はＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
ＸＣ１は、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
ＲＣ１は水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基ＦＣ１はフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【０１４８】
【化１１】
2013237774.tif 000013
【０１４９】
前記式（ｃ−２）において、ＸＣ２１、ＸＣ２２、ＸＣ２３およびＸＣ２４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−ＺＣ２または−ＳＯ２−ＺＣ２を表し、特に−ＳＯ２−ＺＣ２が好ましい。
【０１５０】
ＺＣ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、特にアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、各々はさらに置換基を有してもよい。中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、さらに置換アルキル基、置換アリール基が好ましく、置換アルキル基が最も好ましい。
【０１５１】
１．２．４．その他のカラーインク
カラーインクには、例えば、上述したイエローインク、マゼンタインク、シアンインクに加えて、オレンジインク、ブルーインク、レッドインクおよびグリーンインクのうち１種以上（好ましく２種以上）を備えていてもよい。
【０１５２】
オレンジインクとは、当該インクからなる画像を記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に記録した場合に、オレンジ色を呈するインクのことをいい、例えばオレンジ系着色剤を含むことでオレンジ色を表現できる。オレンジ色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが６０°〜８０°の色のことをいう。オレンジ系着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３、６４等が挙げられる。これらの着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１５３】
ブルーインクとは、当該インクからなる画像を記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に記録した場合にブルー色を呈するインクのことをいい、例えばブルー系着色剤を含むことでブルー色を表現できる。ブルー色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが２６０°〜３００°の色のことをいう。ブルー系着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、３２、３６、３８等が挙げられる。これらの着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１５４】
レッドインクとは、当該インクからなる画像を記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に記録した場合にレッド色を呈するインクのことをいい、例えばレッド系着色剤を含むことでレッド色を表現できる。レッド色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが０°〜６０°の色のことをいう。レッド系着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、４３、６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、４９：２、１１２、１４９、１７７、１７８、２５５、２６４等が挙げられる。これらの着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１５５】
グリーンインクとは、当該インクからなる画像を記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に記録した場合にグリーン色を呈するインクのことをいい、例えばグリーン系着色剤を含むことでグリーン色を表現できる。グリーン色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角ｈが１１０°〜２００°の色のことをいう。グリーン系着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。これらの着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１５６】
１．２．５．その他
以上述べたカラーインクは、インクの性能を一層向上させる目的から、さらに、水や有機溶剤等の溶媒、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、有機溶剤、樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。これらの成分の具体例およびその機能については、上記第１ブラックインクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【０１５７】
１．３．各インクの調製方法
本実施形態に係るインクジェット用インクセットを構成する各インクは、いずれも、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。
【０１５８】
各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１５９】
１．５．各インクの物性
本実施形態に係るインクジェット用インクセットを構成する各インクの２５℃での表面張力は、いずれも、４０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。これにより、インクジェット記録用ヘッドでの目詰まりを効果的に抑制でき、吐出安定性に特に優れたインクとなる。また、均一な大きさの液滴を安定的に吐出することができ、記録画像の記録濃度をより均一なものとすることができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１６０】
また、本実施形態に係るインクジェット用インクセットを構成する各インクの２５℃における粘度は、特に限定されないが、５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。これにより、インクの分散安定性は特に優れたものとなり、インクジェット記録用ヘッドでの目詰まりを効果的に抑制でき、吐出安定性に特に優れたインクとなる。また、均一な大きさの液滴を安定的に吐出することができ、記録画像の記録濃度をより均一なものとすることができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２５℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１６１】
１．６．記録媒体
本実施形態に係るインクセットは、紙、厚紙、繊維製品、皮革、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックス、金属等のいずれの記録媒体に対する記録に用いることができる。
【０１６２】
このような記録媒体のうち、無機粒子を含む記録面を備えた記録媒体に対して画像の記録を行う場合、カーボンブラックを含有する従来のブラックインクを使用すると、記録媒体の内部にカーボンブラックが入り込んでしまい、画像の濃度（発色性）が低下する場合がある。このような場合において、第１ブラックインク中における第１ブラック着色剤の体積平均粒子径が、インク中におけるカーボンブラックの体積平均粒子径よりも大きいと、第１ブラック着色剤が記録媒体内部に入り込みにくくなるので、記録される画像の濃度（発色性）の低下を抑制できる。
【０１６３】
上記の無機粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【０１６４】
無機粒子を含む記録面を備えた記録媒体としては、具体的には、塗工紙、塗工微紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。
【０１６５】
２．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、上述したインクセットを用いて画像を記録する。本実施形態に係る記録方法は、従来公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
【０１６６】
インクジェット記録装置を用いたインクジェット記録方法は、例えば、次の様に行うことができる。具体的には、インクを液滴として記録媒体上に吐出して、インクの液滴を記録媒体に付着させることにより画像を形成することができる。このようにして、記録媒体上に画像の形成された記録物が得られる。
【０１６７】
インクジェット吐出方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方式（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方式）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【０１６８】
本実施形態に係る記録方法によれば、上述のインクセットを用いることで、発色性に優れ、無彩色に近い黒色を表現できるので、色表現領域の広い画像を記録できる。
【０１６９】
３．実験例
以下、本発明を実験例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【０１７０】
３．１．ブラック着色剤の比較試験
上述した第１ブラック着色剤（リグニンブラック）と第２ブラック着色剤（カーボンブラック）との物性を比較する試験を行った。かかる比較試験では、第１着色剤を含む分散液Ａと第２着色剤を含む分散液Ｂとを使用した。
【０１７１】
第１ブラック着色剤を含む分散液Ａは、次のようにして調製した。まず、ポリプロピレン容器（アイボーイ）に、第１ブラック着色剤（特開２００９−１５５１９９号公報の段落００６６に記載の方法に準じて作成された、一次粒子径２９ｎｍ、インク中の体積平均粒子径５００ｎｍ、中空構造を有する炭素ナノセル型リグニンブラック）１質量部、ポリエチレンイミン（分散溶媒、重量平均分子量７００００）４．１７質量部（有効成分１．２５質量部）、イオン交換水６４．８３質量部、ジルコニアビーズ（酸化ジルコニウム、直径４ｍｍ、分散用ビーズ）６０質量部を添加して、ロッキングミル（ＲＭ−０５、株式会社セイワ技研製）により、周波数６０Ｈｚで２４時間の分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズを取り除き、分散液Ａを得た。
【０１７２】
なお、第２ブラック着色剤を含む分散液Ｂは、第１ブラック着色剤に代えて第２ブラック着色剤（酸性カーボンブラック、商品名「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０」、テグッサ社製、平均一次粒子径１７ｎｍ）を用いた以外は、分散液Ａと同様にして調製した。
【０１７３】
３．１．１．発色性
（１）発色性の比較試験
各分散液を記録媒体（商品名「写真用紙（光沢）」、セイコーエプソン株式会社製）に塗布して、記録媒体上に分散液毎に画像を形成した。なお、分散液の塗布には、ワイヤーバーを用い塗布を実施した。
【０１７４】
このようにして得られた各画像のＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ；光学濃度）をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）によって測定し、そのＯＤ値を基に発色性を比較した。
【０１７５】
（２）発色性の評価結果
第１ブラック着色剤を含む分散液Ａを用いて記録された画像のＯＤ値は、０．７９であった。また、第２ブラック着色剤を含む分散液Ｂを用いて記録された画像のＯＤ値は、０．７０であった。
【０１７６】
このことから、第１ブラック着色剤（リグニンブラック）は、第２ブラック着色剤（カーボンブラック）よりも、発色性に優れた画像を形成できるといえる。
【０１７７】
３．１．２．吸光スペクトル
（１）吸光スペクトルの比較試験
分光光度計  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ株式会社製）を用いて、各分散液の吸光スペクトルを測定した。吸光スペクトルの測定には、各分散液を水で１００倍に希釈した希釈液を用いた。
【０１７８】
（２）吸光スペクトルの比較結果
分散液毎の吸光スペクトルを図１に併せて示す。なお、第１着色剤（リグニンブラック）を含む希釈液は、波長５００ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ）が０．５１６５、波長７３０ｎｍにおける吸光度が０．４４３２であった。また、第２着色剤（カーボンブラック）を含む希釈液は、波長５００ｎｍにおける吸光度が０．６０６９、波長７３０ｎｍにおける吸光度が０．４３２８であった。
【０１７９】
図１に示す通り、第１着色剤に由来する吸光スペクトルは、第２着色剤に由来する吸光スペクトルと比べて、フラットであった。このことから、第１着色剤を用いると、無彩色に近い画像を表現できるといえる。
【０１８０】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【図１】
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