(57)【要約】【課題】エアロゾルデポジション法に用いた際に、粉末の供給速度を向上し、かつ、粉末の供給を安定化することが可能な成膜原料粉末を提供する。【解決手段】エアロゾルデポジション法において成膜原料として用いられる無機粉末であって、該無機粉末がセラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなり、カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数が０〜２３である、無機粉末。【選択図】図１
2013193919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エアロゾルデポジション法において成膜原料として用いられる無機粉末であって、該無機粉末がセラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなり、カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数が０〜２３である、無機粉末。
【請求項２】
カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数が１０〜２３である、請求項１に記載の無機粉末。
【請求項３】
カー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数が２５〜４７である、請求項１又は２に記載の無機粉末。
【請求項４】
カー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数の決定因子の一つとして、安息角の値と崩壊角の値の差として定義される差角が、２０．０°以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の無機粉末。
【請求項５】
前記無機粒子がセラミックスを含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の無機粉末。
【請求項６】
前記セラミックスが金属酸化物を含んでなる、請求項５に記載の無機粉末。
【請求項７】
前記セラミックスが酸化亜鉛を含んでなる、請求項５に記載の無機粉末。
【請求項８】
前記無機粒子が、ドーパント元素及び／又は酸素欠損を含んでいてもよい酸化亜鉛結晶からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の無機粉末。
【請求項９】
エアロゾルデポジション法による無機被膜の製造方法であって、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の無機粉末を用意する工程と、
前記無機粉末をエアロゾル化する工程と、
前記エアロゾル化した無機粉末を基板に噴射して衝突させることにより無機被膜を形成する工程と、
を含んでなる、方法。
【請求項１０】
前記エアロゾル化する工程において、前記無機粉末に１０〜１００Ｈｚの振動数で振動が付与される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記振動数が２０〜４０Ｈｚである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の無機粉末の、エアロゾルデポジション法における成膜原料としての使用。
【請求項１３】
エアロゾルデポジション法に適した無機粉末を選定する方法であって、
セラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなる無機粉末の候補を用意する工程と、
前記無機粉末の候補のカー（Ｃａｒｒ）の流動性指数を測定する工程と、
前記測定された流動性指数が０〜２３である無機粉末をエアロゾルデポジション法に用いる無機粉末として選定する工程と、
を含んでなる、方法。
【請求項１４】
前記選定工程の前に、前記無機粉末の候補のカー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数を測定する工程を更に含み、前記選定される無機粉末が２５〜４７の噴流性指数を更に満たすものである、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアロゾルデポジション法において成膜原料として用いられる無機粉末及びそれを用いた無機被膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、緻密なセラミックス膜を常温で形成できる手法として、エアロゾルデポジション法（以下、ＡＤ法ともいう）が注目されている。このＡＤ法は、エアロゾル化された原料粒子が高速で基板に衝突した際、発生した応力によって粒子が塑性変形し、活性となった粒子表面と基板とのメカノケミカル反応により成膜されると考えられている。
【０００３】
ＡＤ法による成膜では、原料粉末のエアロゾル化が非常に重要である。この点、エアロゾル濃度が濃い状態の方がチャンバ内へ供給され易く、粉末供給量が成膜速度に影響し、粉末の安定供給が膜の緻密さに影響するものと考えられている。従って、原料粉末はエアロゾル化され易いものが適していると考えられるが、エアロゾル化し易い粉末の指標等は示されておらず、粉末の選定が困難であった。
【０００４】
一方、酸化亜鉛（ＺｎＯ）は安価かつ資源的に豊富な材料であり、透明で導電性を有することから、透明導電材料としての利用が期待されている。特に、酸化亜鉛は、異種元素の添加により導電性が向上することが知られている。特許文献１（特開２００９−０８７８９８号公報）には、ＡＤ法を用いたアルミニウムドープ酸化亜鉛透明導電膜の製造方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、従来の無機粉末はエアロゾル化し難く、粉末の供給速度が低いという問題がある。また、粉末をＡＤ法成膜装置のチャンバに安定的に供給することも容易なことではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−０８７８９８号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは、今般、エアロゾルデポジション法に用いられる原料粉末として、流動性が低い所定の無機粉末を敢えて用いることで、粉末の供給速度が予想外にも大幅に向上するとの知見を得た。さらに、この流動性が低い無機粉末に所定の振動数で振動を加えながらエアロゾル化することにより、粉末の供給を大幅に安定化できるとの知見も得た。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、エアロゾルデポジション法に用いた際に、粉末の供給速度を向上し、かつ、粉末の供給を安定化することが可能な成膜原料粉末を提供することにある。
【０００９】
本発明の一態様によれば、エアロゾルデポジション法において成膜原料として用いられる無機粉末であって、該無機粉末がセラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなり、カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数が０〜２３である、無機粉末が提供される。
【００１０】
本発明の別の一態様によれば、エアロゾルデポジション法による無機被膜の製造方法であって、
上記の態様による無機粉末を用意する工程と、
前記無機粉末をエアロゾル化する工程と、
前記エアロゾル化した無機粉末を基板に噴射して衝突させることにより無機被膜を形成する工程と、
を含んでなる、方法が提供される。
【００１１】
本発明の更に別の一態様によれば、エアロゾルデポジション法に適した無機粉末を選定する方法であって、
セラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなる無機粉末の候補を用意する工程と、
前記無機粉末の候補のカー（Ｃａｒｒ）の流動性指数を測定する工程と、
前記測定された流動性指数が０〜２３である無機粉末をエアロゾルデポジション法に用いる無機粉末として選定する工程と、
を含んでなる、方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の製造方法に用いられる成膜装置の一例を示す概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
無機粉末
本発明による無機粉末は、ＡＤ法において成膜原料として用いられるものである。この無機粉末は、セラミックス及び／又は金属からなる複数ないし無数の無機粒子を含んでなる。セラミックス及び金属はＡＤ法によって成膜可能な材質としてよく知られている。そして、本発明は、このような材料の無機粉末として、流動性が極めて低い又はかなり低いものを敢えてＡＤ法に用いることを提案するものである。
【００１４】
すなわち、前述のとおりＡＤ法はエアロゾル化された原料粒子が高速で基板に衝突させる工程を含むため、エアロゾルとしてＡＤ成膜装置のチャンバに送り込まれる原料粉末は、流動性が高い方が有利なものと信じられてきた。しかしながら、本発明者らの今般の知見によれば、予想外なことに、流動性が低い所定の無機粉末を敢えて用いることで、粉末の供給速度が大幅に向上する。その上、エアロゾル化に際し、この無機粉末に１０〜１００Ｈｚ、より好ましくは２０〜４０Ｈｚという特異的な振動数で振動を加えることで、エアロゾル化室内で原料粒子が凝集することなく攪拌及び循環され、安定的にエアロゾルを発生させることが可能となり、その結果、チャンバ内への粉末の供給を大幅に安定化させることができる。
【００１５】
本発明において無機粉末の低い流動性は、カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数が０〜２３であることによって特定され、より好ましくは１０〜２３であり、さらに好ましくは１５〜２３である。カー（Ｃａｒｒ）の流動性指数は、粉体の流動性を示す総合的な表示法としてよく知られる指標であり、市販の粉体特性評価装置を用いて、安息角、見掛密度、圧縮度、スパチュラ角、及び凝集度を測定して、得られた測定値を表１に示される公知のカー（Ｃａｒｒ）の流動性指数表に当てはめて指数に換算し、得られた指数の合計を算出することにより決定することができる。なお、表１の欄外に注記されるように、圧縮度は付着性の強い微粉で凝集度が測定できる場合に使用される指標であり、凝集度の測定が不可能な粒状又は粒状の粉で均一度が測定できる場合には圧縮度の代わりに均一度を使用することができる。粉体特性評価装置としては、ホソカワミクロン（株）製のパウダテスタＰＴ−Ｘが好ましく例示される。
【００１６】
上記流動性指数を満たす無機粉末は、カー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数が２５〜４７であるのが好ましく、より好ましくは３０〜４７である。また、本発明による無機粉末はカー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数の決定因子の一つとして、安息角の値と崩壊角の値の差として定義される差角が、２０．０°以上であるのが好ましく、より好ましくは２０.０〜４０.０°である。このような範囲の指標を満たす無機粉末は、粉末の供給速度の向上及び粉末の供給の安定化をより確実に実現することができる。カー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数もまた粉体の噴流性を示す指標としてよく知られたものであり、市販の粉体特性評価装置を用いて、崩壊角、差角、及び分散度を測定して、得られた測定値を上述した流動性指数と共に表２に当てはめて指数に換算し、得られた指数の合計を算出することにより決定することができる。粉体特性評価装置としては、ホソカワミクロン（株）製、パウダテスタＰＴ−Ｘが好ましく例示される。
【００１７】
【表１】
2013193919.tif 000003
【００１８】
【表２】
2013193919.tif 000004
【００１９】
パウダテスタを用いた各指標の測定方法の一例を以下に示すが、測定方法の詳細は公知であり、早川宗八郎編「粉体物性測定法」朝倉書店（１９７３）等の公知文献を参照することができる。
【００２０】
（安息角）
安息角は、パウダテスタに付属された篩を振動し、漏斗を通して円形テーブル上に試料が供給されたときにできる山の傾斜角より測定される。
【００２１】
（見掛密度）
ゆるみ見掛密度は、パウダテスタに付属された篩を振動し、シュートを通して試料を落下させ、容器（通常１００ｃｍ３）に受けた時の密度より測定される。固め見掛密度は、試料を受けた容器（通常１００ｃｍ３）を規定の回数（１８０回）タッピングさせ、衝撃で容器（通常１００ｃｍ３）に固めた時の密度より測定される。平均見掛密度（ｋｇ／ｍ３）は下記式に基づき算出される。
平均見掛密度（ｋｇ／ｍ３）＝（ゆるみ見掛密度＋固め見掛密度）／２
【００２２】
（圧縮度）
圧縮度は下記式に基づき算出される。
圧縮度（％）＝（固め見掛密度−ゆるみ見掛密度）／固め見掛密度×１００
【００２３】
（スパチュラ角）
スパチュラ角は、スパチュラ上に試料を充填した後、スパチュラを上昇（パウダテスタではバットを下降）させ、スパチュラ上に堆積する試料の斜面傾斜角により測定される。
【００２４】
（凝集度）
表３に示される目開き径を有する上段、中段及び下段からなる標準篩を用いて、所定時間及び強さで振動させ、篩上残量に基づいて下記式から凝集度を評価した。
凝集度［％］
＝［ｗ１／ｗｉ＋（ｗ２／ｗｉ）×３／５＋（ｗ３／ｗｉ）×１／５）×１００
ｗｉ：試料投入量
ｗ１：上段篩上残量
ｗ２：中段篩上残量
ｗ３：下段篩上残量
【００２５】
【表３】
2013193919.tif 000005
【００２６】
（均一度）
試料の粒子径測定値が、上記篩（下段）の目開き以上の場合の評価であり、以下の式により測定される。
均一度＝６０％径／１０％径（粒子径分布からの粒子径の累積データ）
【００２７】
（崩壊角）
崩壊角は、安息角を作っている山に衝撃を与え、崩壊した時の山の傾斜角より測定される。
【００２８】
（差角）
差角は、差角＝安息角−崩壊角の式により算出される。
【００２９】
（分散度）
分散度は、試料を一定の高さから落下させ、下に置いたウォッチグラスに残る量から下記式に従い算出される。
分散度［％］＝（試料投入量−ウォッチグラス上残量）／試料投入量×１００
【００３０】
本発明による無機粉末は、セラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなる。セラミックス及び金属としては、エアロゾル化された原料粒子として高速で基板に衝突させた際に塑性変形して成膜可能なものであれば特に限定されず、あらゆる材質のものが使用可能であるが、セラミックスが好ましい。セラミックスとしては、金属酸化物の他、炭化物、窒化物、ホウ化物等の無機化合物であってよいが、金属酸化物が好ましい。金属酸化物の例としては、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、二酸化珪素等が挙げられるが、酸化亜鉛が安価かつ資源的に豊富な材料であり、かつ、透明で導電性を有することから好ましい。
【００３１】
本発明による無機粉末は、酸化亜鉛結晶からなる無機粒子で構成されるが特に好ましく、この酸化亜鉛結晶はドーパント元素及び／又は酸素欠損を含んでいてもよい。ドーパント元素及び／又は酸素欠損を含ませることで導電性等の性能を付与又は向上させることができる。もっとも、無機粉末が所定の流動性を有するかぎり、酸化亜鉛結晶はドーパント元素及び／又は酸素欠損を含んでいなくてもよい。
【００３２】
本発明の好ましい態様によれば、酸化亜鉛結晶はドーパント元素を含む。ドーパント元素の好ましい例としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム、チタン、ケイ素、マグネシウム、コバルト、リチウム、マンガン、鉄、銅、及びこれらの任意の組合せが挙げられ、より好ましくはアルミニウムである。これらのドーパント元素は、結晶構造を歪み易くするだけでなく、酸化亜鉛被膜の導電性を向上することもできる。ドーパント元素は、酸化亜鉛粒子中に０．０１〜１モル％の量で固溶されてなるのが好ましい。この態様による酸化亜鉛粉末は、素原料としての酸化亜鉛粉末と、ドーパント元素含有化合物の粉末とを所定の比率で混合し、得られた混合粉末を焼成し、所望により焼成後の粉末を粉砕して粒度調整することにより好ましく作製することができる。混合粉末の焼成は、大気中１１００〜１５００℃で１〜１０時間行われるのが好ましい。また、焼成後に粉砕を行って粒度調整を行うのが好ましい。
【００３３】
本発明の別の好ましい態様によれば、酸化亜鉛結晶は酸素欠損を含む。酸素欠損は定量測定が困難なものであるが、フォトルミネッセンス測定における緑色発光強度によってその存在を確認することは可能である。この態様による酸化亜鉛粉末は、素原料としての酸化亜鉛粉末を低酸素雰囲気下で熱処理し、所望により熱処理後の粉末を粉砕して粒度調整することにより好ましく作製することができる。低酸素雰囲気の例としては、真空、不活性ガス、還元性ガス、及びそれらの組合せが挙げられる。不活性ガスの好ましい例としては、アルゴン、窒素等が挙げられる。還元性ガスの好ましい例としては水素ガスが挙げられる。低酸素雰囲気下での熱処理は９００〜１２００℃で行われるのが好ましい。
【００３４】
本発明の更に別の好ましい態様によれば、酸化亜鉛結晶はドーパント元素及び酸素欠損の両方を含むものであってもよい。この態様による酸化亜鉛粉末の製造は、上述したドーパント元素を含む態様による製造方法と酸素欠損を含む態様による製造方法とを適宜組み合わせることにより行うことができる。
【００３５】
本発明による酸化亜鉛粉末は、体積基準Ｄ５０平均粒径が０．５μｍ以上であるのが好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０μｍである。このような粒径であるとＡＤ法における成膜速度が向上する。この体積基準Ｄ５０平均粒径は、粒度分布測定装置によって測定することができる。
【００３６】
本発明による無機粉末は、上記好ましい態様を含め、いかなる方法により製造されたものであってもよく、使用しようとする無機粉末が所望の流動性指数及び噴流性指数等を満たしているのであれば、それをそのままＡＤ法用原料粉末として用いればよい。また、使用しようとする無機粉末が所望の流動性指数及び噴流性指数等を満たしていない場合には、流動性や噴流性に影響を与えることが可能な何らかの化学的及び／又は物理的な処理を無機粉末に対して施すことが望ましい。そのような処理としては、例えば、酸化亜鉛粒子に添加するドーパント量を変えること、熱処理後の粒径調整のための粉砕条件（例えば時間、回転数、玉石の種類やサイズ）を調整すること、熱処理条件（例えば温度、時間及び／又は雰囲気）を変えること等の手法によって粉末特性を適宜変化させることで、所望の流動性指数や噴流性指数等を満たすように調整してもよい。
【００３７】
無機粉末を選定する方法
上述したカー（Ｃａｒｒ）の流動性指数等を用いることにより、ＡＤ法に適した無機粉末を選定することができる。この無機粉末の選定方法は、セラミックス及び／又は金属からなる複数の無機粒子を含んでなる無機粉末の候補を用意する工程と、無機粉末の候補のカー（Ｃａｒｒ）の流動性指数を測定する工程と、測定された流動性指数が０〜２３である無機粉末をエアロゾルデポジション法に用いる無機粉末として選定する工程とを含むことができる。また、選定工程の前に、無機粉末の候補のカー（Ｃａｒｒ）の噴流性指数を測定する工程を更に含み、選定される無機粉末が２５〜４７の噴流性指数を更に満たすようにするのが好ましい。
【００３８】
無機被膜の製造方法
本発明による無機粉末を用いてＡＤ法に付することにより無機被膜を高い成膜速度で製造することができる。この製造方法は、所望の流動性指数や噴流性指数等を満たす無機粉末を用意する工程と、この無機粉末をエアロゾル化する工程と、エアロゾル化した無機粉末を基板に噴射して衝突させることにより無機被膜を形成する工程とを含んでなる。この手法自体は公知のＡＤ法の手順に従って行うことができる。
【００３９】
その際、エアロゾル化する工程において、無機粉末に１０〜１００Ｈｚの振動数で振動が付与されるのが好ましく、より好ましくは２０〜４０Ｈｚである。このような特異的な振動数をエアロゾル化されている無機粉末に加えることで、エアロゾル化室内で原料粒子が凝集することなく攪拌及び循環され、安定的にエアロゾルを発生させることが可能となり、その結果、チャンバ内への粉末の供給を大幅に安定化することができる。
【００４０】
このような製造方法を行うための成膜装置の一例が図１に示される。図１に示される成膜装置２０は、大気圧より低い気圧の雰囲気下で原料粉末を基板上に噴射するＡＤ法に用いられる装置として構成されている。この成膜装置２０は、原料成分を含む原料粉末のエアロゾルを生成するエアロゾル生成部２２と、原料粉末を基板２１に噴射して原料成分を含む膜を形成する成膜部３０とを備えている。エアロゾル生成部２２は、原料粉末を収容し図示しないガスボンベからのキャリアガスの供給を受けてエアロゾルを生成するエアロゾル生成室２３と、生成したエアロゾルを成膜部３０へ供給する原料供給管２４と、エアロゾル生成室２３及びその中のエアロゾルに１０〜１００Ｈｚの振動数で振動が付与する加振器２５とを備えている。成膜部３０は、基板２１にエアロゾルを噴射する成膜チャンバ３２と、成膜チャンバ３２の内部に配設され基板２１を固定する基板ホルダ３４と、基板ホルダ３４をＸ軸−Ｙ軸方向に移動するＸ−Ｙステージ３３とを備えている。また、成膜部３０は、先端にスリット３７が形成されエアロゾルを基板２１へ噴射する噴射ノズル３６と、成膜チャンバ３２を減圧する真空ポンプ３８とを備えている。この成膜装置２０は、成膜チャンバ３２内に加熱装置や耐熱部材等を設けて原料粉末を加熱できるように構成されてもよい。例えば、原料粉末が単結晶化する温度での加熱処理を行えるように石英ガラスやセラミックス等の耐熱部材を用いてもよい。
【実施例】
【００４１】
本発明を以下の例によってさらに具体的に説明する。
【００４２】
例１
（１）Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製
酸化亜鉛１種粉末（正同化学工業（株）製）と、酸化アルミニウム粉末（住友化学工業（株）製、ＡＫＰ−２０）とをアルミニウムのモル分率が０．１ｍｏｌ％となるように秤量した。これらの粉末を調合し、ポットミルにおいてφ２ｍｍのジルコニアボール及びイオン交換水を使用して２４時間湿式混合した。得られたスラリーを取り出し、乾燥機において乾燥させて混合粉末を得た。得られた混合粉末を大気下において１４００℃で５時間熱処理し、粒径調整として熱処理粉末をポットミルにおいてφ２ｍｍのジルコニアボール及びイオン交換水を使用して３時間湿式粉砕した。こうして得られたスラリーを取り出し、乾燥機で乾燥して、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末を得た。
【００４３】
（２）流動性指数等の測定
得られた試料粉末に対して、粉体特性評価装置（ホソカワミクロン（株）製、パウダテスタＰＴ−Ｘ）を用いて、流動性特性値として、安息角、見掛密度、圧縮度、スパチュラ角、及び凝集度を測定するとともに、噴流性特性値として、崩壊角、差角、及び分散度を前述した方法に準拠して測定した。粉体特性評価装置の操作は、基本的にパウダテスタＰＴ−Ｘの取り扱い説明書に従い行い、得られた特性値を表１（カーの流動性指数表）及び表２（カーの噴流性指数表）に当てはめて指数に換算し、得られた指数の合計を流動性指数及び噴流性指数としてそれぞれ算出した。これらの測定結果は表４及び５に示されるとおりであった。
【００４４】
（３）成膜チャンバへの粉末供給量の測定
図１に示されるＡＤ法成膜装置を用意した。この装置のエアロゾル化室２３に酸化亜鉛粉末１００ｇを入れ、真空ポンプ及びマントルヒーターを用いて３００℃で１時間の真空乾燥を行い、乾燥酸化亜鉛粉末を得た。乾燥酸化亜鉛粉末の入ったエアロゾル化室２３を加振器２５にセットし、エアロゾル化室２３を振動させながら以下の測定条件にてエアロゾル噴射を行った。
‐ノズルのサイズ：１０×０．８ｍｍ
‐Ｎ２ガス流速：６．０Ｌ／ｍｉｎ
‐成膜チャンバ内圧力：１２０Ｐａ
‐移動距離（１ステップ）：１２ｍｍ
‐ステップ数：６０
‐スキャン速度：１ｍｍ／ｓｅｃ
‐加振器の振動数：２９．０Ｈｚ
‐加振器の振動振幅：１ｍｍ
【００４５】
エアロゾル噴射後、エアロゾル化室より残留酸化亜鉛粉末５０ｇを得た。エアロゾル噴射前後での重量変化から、チャンバ内への供給量は５０ｇと算出された。また、この供給量を成膜時間（１２分）で割ることにより、供給速度は４．２ｇ／ｍｉｎと算出された。上記同様のエアロゾル噴射実験を計５回行ったところ、最大供給量は５０ｇ、最大供給速度は４．２ｇ／ｍｉｎであり、最小供給量は４６ｇ、最小供給速度は３．８ｇ／ｍｉｎであった。表に記載の供給速度はこれらの平均値４．０ｇ／ｍｉｎを使用した。さらに、安定供給の目安として供給バラツキという指標を設け、下記式：
供給バラツキ［％］＝（供給量最大値−供給量最小値）／（供給量最大値）×１００
により算出したところ、供給バラツキは８％であった。なお、上記式において、供給量最大値及び供給量最小値は５回測定した内の最大値及び最小値である。
【００４６】
例２
熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を７時間としたこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００４７】
例３
アルミニウムのモル分率を１．０ｍｏｌ％としたこと、及び熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を５時間としたこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００４８】
例４
アルミニウムのモル分率を１．０ｍｏｌ％としたこと、熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を３時間としたこと、及び最終の乾燥工程により得られた粉砕粉末を更に真空下にて９００℃で５時間熱処理したこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００４９】
例５
酸化亜鉛１種粉末（正同化学工業（株）製）を真空下において９００℃で５時間熱処理して、ノンドープの酸化亜鉛粉末を得た。得られた粉末に対して例１と同様の評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５０】
例６（比較）
アルミニウムのモル分率を０．０１ｍｏｌ％としたこと、及び熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を５時間としたこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５１】
例７（比較）
熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕を行わなかったこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５２】
例８（比較）
熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を１０時間とした以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５３】
例９（比較）
アルミニウムのモル分率を１．０ｍｏｌ％としたこと、大気下における熱処理の温度を５００℃としたこと、及び熱処理後の粒径調整のための湿式粉砕時間を５時間としたこと以外は例１と同様にして、Ａｌドープ酸化亜鉛粉末の作製及び評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５４】
例１０（比較）
酸化亜鉛１種粉末（正同化学工業（株）製）を真空下において５００℃で５時間熱処理して、ノンドープの酸化亜鉛粉末を得た。得られた粉末に対して例１と同様の評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５５】
例１１（比較）
酸化アルミニウム粉末（住友化学工業（株）製、ＡＫＰ−２０）を大気下において７００℃で５時間熱処理し、粒径調整として熱処理粉末をポットミルにおいてφ２ｍｍのジルコニアボール及びイオン交換水を使用して３時間湿式粉砕した。こうして得られたスラリーを取り出し、乾燥機で乾燥して、アルミナ粉末を得た。得られた粉末に対して例１と同様の評価を行ったところ、表４及び５に示されるとおりの結果が得られた。
【００５６】
【表４】
2013193919.tif 000006
【表５】
2013193919.tif 000007
【００５７】
表４及び５に示される結果から、予想外なことに、カーの流動性指数が０〜２３である例１〜５の粉末は流動性の程度が「かなり低い」又は「極めて低い」ものであるが（表４参照）、相対的に流動性が高い例６〜１１の粉末と比較して、粉末の供給速度が顕著に高いことが分かる（表５参照）。そして、カーの流動性指数が０〜２３である例１〜５の粉末は、２５〜４７であるカーの噴流性指数や２０．０°以上の差角も満たしており、これらの指標は本発明の無機粉末をより好ましく特定する要件となりうることも分かる。そして、例１〜５のような、上記指数を満たす粉末に１０〜１００Ｈｚの振動を加えることで、供給量の最大変動率を示す供給バラツキが１０％未満にまで改善された。これは、エアロゾル化室内で原料粒子が凝集することなく攪拌及び循環され、安定的にエアロゾルを発生させることが可能となり、その結果、粉末のチャンバ内への供給が安定化されたものと考えられる。
【００５８】
一方、例６〜１０の酸化亜鉛粉末は流動性指数等の上記要件を満たさないものであり、その結果、供給速度及び供給安定度は共にかなり劣るものであった。例１１のアルミナ粉末も上記要件を満たさない結果、供給速度及び供給安定度は共にかなり劣るものであった。このことから、各種の酸化亜鉛粉末を用いて得られた上記知見は、アルミナ粉末を始めとする各種の無機粉末にも適用可能なものと考えられる。
【符号の説明】
【００５９】
２０  成膜装置
２１  基板
２２  エアロゾル生成部
２３  エアロゾル生成室
２４  原料供給管
２５  加振器
３０  成膜部
３２  成膜チャンバ
３３  Ｘ−Ｙステージ
３４  基板ホルダ
３６  噴射ノズル
３７  スリット
３８  真空ポンプ
【図１】
2013193919.tif 000008