(57)【要約】【課題】耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好であり、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が良好であるポリエステルフィルムの提供。【解決手段】（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）芳香族カルボジイミドを含み、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、
カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、
重量平均分子量が３０００以上であることを特徴とする芳香族カルボジイミド。
【請求項２】
前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の芳香族カルボジイミド。
一般式（１―１）
【化１】
2013237817.tif 000017
（一般式（１―１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。ｎは２以上の整数を表す。）
【請求項３】
芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、
前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、
カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする芳香族カルボジイミド。
【請求項４】
前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―２）で表されることを特徴とする請求項３に記載の芳香族カルボジイミド。
一般式（１―２）
【化２】
2013237817.tif 000018
（一般式（１―２）中、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。隣り合うＲ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表す。Ｌは２価の連結基を表す。）
【請求項５】
前記芳香族カルボジイミドが、分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さないことを特徴とする請求項３または４に記載の芳香族カルボジイミド。
【請求項６】
第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、
カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする芳香族カルボジイミド。
【請求項７】
前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―３）で表されることを特徴とする請求項６に記載の芳香族カルボジイミド。
一般式（１―３）
【化３】
2013237817.tif 000019
（一般式（１―３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ26〜Ｒ30のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。）
【請求項８】
前記芳香族カルボジイミドが、少なくとも１つのカルボキサミド基、スルホンアミド基またはリン酸アミド基を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の芳香族カルボジイミド。
【請求項９】
（Ａ）ポリエステルと、
（Ｂ）芳香族カルボジイミドを含み、
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項１０】
前記（Ａ）ポリエステルに対して、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドを０．０５〜５質量％含むことを特徴とする請求項９に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１１】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、
芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、重量平均分子量が３０００以上である芳香族カルボジイミドであることを特徴とする請求項９または１０に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１２】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―１）で表されることを特徴とする請求項１１に記載のポリエステルフィルム。
一般式（１―１）
【化４】
2013237817.tif 000020
（一般式（１―１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。ｎは２以上の整数を表す。）
【請求項１３】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、
芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、
前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む芳香族カルボジイミドであることを特徴とする請求項９または１０に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１４】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―２）で表されることを特徴とする請求項１３に記載のポリエステルフィルム。
一般式（１―２）
【化５】
2013237817.tif 000021
（一般式（１―２）中、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。隣り合うＲ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表す。Ｌは２価の連結基を表す。）
【請求項１５】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さない芳香族カルボジイミドであることを特徴とする請求項１３または１４に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１６】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、
第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む芳香族カルボジイミドであることを特徴とする請求項９または１０に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１７】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―３）で表されることを特徴とする請求項１６に記載のポリエステルフィルム。
一般式（１―３）
【化６】
2013237817.tif 000022
（一般式（１―３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ26〜Ｒ30のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。）
【請求項１８】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、少なくとも１つのカルボキサミド基、スルホンアミド基またはリン酸アミド基を含むことを特徴とする請求項９〜１７のいずれか一項に記載の芳香族カルボジイミド。
【請求項１９】
前記（Ａ）ポリエステルのカルボン酸由来の成分が、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体由来の成分であることを特徴とする請求項９〜１８のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
【請求項２０】
逐次で延伸された２軸配向ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項９〜１９のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
【請求項２１】
請求項９〜２０のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを用いたことを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項２２】
請求項２１に記載の太陽電池モジュール用バックシートを用いた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、一般に、太陽光が入射する受光面側にガラス又はフロントシートの上に／透明な充填材料（以下、封止材ともいう。）／太陽電池素子／封止材／バックシート（以下、ＢＳとも言う）がこの順に積層された構造を有している。具体的には、太陽電池素子は一般にＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）等の樹脂（封止材）で包埋し、更にこの上に太陽電池用保護シートを貼り付けた構造に構成される。また、この太陽電池用保護シートとしては、従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）フィルムが使用されている。
【０００３】
しかし、太陽電池用保護シート、その中でも特に最外層となる太陽電池モジュール用のバックシート（ＢＳ）は、屋外の風雨などに曝されるような環境下に長期間置かれる状況が想定されるものであるため、優れた耐候性が求められる。
【０００４】
ここで、太陽電池モジュール用のバックシートとしても用いられるＰＥＴ等のポリエステルフィルムは、優れた耐熱性、機械特性及び耐薬品性などを有しているため、工業的に多く用いられているが、未だ改善の余地がある。このようにポリエステルフィルムの特性を改善する技術として、特許文献１には、ＰＥＴに末端封止剤としてポリカルボジイミドなどを添加して、結晶化パラメータ、カルボキシル末端量、固有粘度を制御した２軸配向ポリエステルフィルムが記載されている。特許文献１では、このような構成とすることでポリエステル末端のカルボン酸基を低減し、ポリエステルフィルムの耐加水分解性を改良でき、製膜時のガスの発生を抑制できると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２３５８２４号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５８６４１号公報
【特許文献３】特開２０１１−２５６３３３号公報
【特許文献４】特開２０１１−２２５６４０号公報
【特許文献５】特開２０１０−２８５５５４号公報
【特許文献６】特開２０１１−１５３２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のように、屋外で風雨などに曝されるような環境の下、ポリエステルフィルムが湿熱雰囲気下に曝された場合、ポリエステルフィルムの脆化が進行し、破断耐久性が低下するという問題がある。本発明者が鋭意検討したところ、ポリエステルフィルムが高湿高温下に置かれると、水分がポリエステルフィルムの密度の低い非晶部の分子間を通って内部に進入し、非晶部を可塑化させ分子の運動性を高めることがわかった。更に、分子運動性の高まった非晶部は、ポリエステルのカルボキシル基末端のプロトンを反応触媒として加水分解してしまう。このように、加水分解され低分子量化したポリエステルは分子運動性が更に高まり、結晶化が進行し、これが繰り返される結果、フィルムの脆化が進行し、破断耐久性が低下することが分かった。このように、耐加水分解性を高めることは、特に、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムとしては重要な課題の一つである。
また、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムは、求められる発電出力が高まってきていることに伴って部分放電電圧を高くする必要があるが、製膜安定性が悪く、部分的に膜厚が薄い部分が存在すると、部分放電電圧が大きく低下してしまう。そのため、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムでは、製膜安定性、すなわち膜厚均一性が必要である。
【０００７】
しかしながら、本発明者らが特許文献１の実施例に記載の２軸配向ポリエステルフィルムを製膜したところ、リニアなポリマー鎖のポリカルボジイミドを含むフィルムは、押出し時、２軸延伸時にイソシアネートガスの発生や添加剤の泣き出しが起こり、それぞれオペレーターに害を及ぼしたり、得られたポリエステルフィルムを他の機能層と貼り合わせたときに密着性が悪化する問題があった。これらの問題は、リニアなポリマー鎖のポリカルボジイミドが、ポリエステル末端のカルボン酸基と反応し、遊離イソシアネートを生成したことに基づくものであった。
【０００８】
これに対し、近年、環状カルボジイミド化合物が提案され、遊離イソシアネートを生成しないことから、イソシアネートガス抑制を可能としたことが報告されている（特許文献２〜６参照）。
しかし、本発明者らがこれらの特許文献２〜６に記載の環状カルボジイミドを用いて２軸配向ポリエステルフィルムを製膜したところ、単環カルボジイミドはそのもの自身が揮散してしまうこと、２環カルボジイミドは著しく増粘して膜厚均一性が悪化することから使用は困難であり、得られたポリエステルフィルムは太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が悪かった。
すなわち、これまで特許文献１のように芳香族ポリカルボジイミドで耐湿熱性と増粘を抑制する提案があり、また、特許文献２〜６のように環状の芳香族カルボジイミドで耐湿熱性とイソシアネートガス揮散を抑制する提案があったが、すべてを満足させる化合物はなかった。
【０００９】
本発明は、前記実情を検討してなされたものであり、本発明が解決しようとする課題は、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好であり、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が良好であるポリエステルフィルムを提供することである。また、このようなポリエステルフィルムの製造に用いることができ、製膜時にイソシアネートガス発生を抑制できる芳香族ポリカルボジイミドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、アミド基をはじめとする特定の官能基を有する芳香族カルボジイミドは、揮散し難く、生成したイソシアネートも揮散し難いことを見出した。さらに、このようなアミド基をはじめとする特定の官能基を有する芳香族カルボジイミドを用いてポリエステルフィルムを製膜することで、耐加水分解性に優れ、増粘を抑制して膜厚均一性を改善でき、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性も改善できることを見出し、以下の構成を有する本発明を提供するに至った。
【００１１】
［１］  芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、重量平均分子量が３０００以上であることを特徴とする芳香族カルボジイミド。
［２］  ［１］に記載の芳香族カルボジイミドは、前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―１）で表されることが好ましい。
一般式（１―１）
【化１】
2013237817.tif 000002
（一般式（１―１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。ｎは２以上の整数を表す。）
［３］  芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする芳香族カルボジイミド。
［４］  ［３］に記載の芳香族カルボジイミドは、前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―２）で表されることが好ましい。
一般式（１―２）
【化２】
2013237817.tif 000003
（一般式（１―２）中、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。隣り合うＲ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表す。Ｌは２価の連結基を表す。）
［５］  ［３］または［４］に記載の芳香族カルボジイミドは、前記芳香族カルボジイミドが、分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さないことが好ましい。
［６］  第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする芳香族カルボジイミド。
［７］  ［６］に記載の芳香族カルボジイミドは、前記芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―３）で表されることが好ましい。
一般式（１―３）
【化３】
2013237817.tif 000004
（一般式（１―３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ26〜Ｒ30のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。）
［８］  ［１］〜［７］のいずれか一項に記載の芳香族カルボジイミドは、前記芳香族カルボジイミドが、少なくとも１つのカルボキサミド基、スルホンアミド基またはリン酸アミド基を含むことが好ましい。
［９］  （Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）芳香族カルボジイミドを含み、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
［１０］  ［９］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルに対して、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドを０．０５〜５質量％含むことが好ましい。
［１１］  ［９］または［１０］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、重量平均分子量が３０００以上である芳香族カルボジイミドであることが好ましい。
［１２］  ［１１］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―１）で表されることが好ましい。
一般式（１―１）
【化４】
2013237817.tif 000005
（一般式（１―１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。ｎは２以上の整数を表す。）
［１３］  ［９］または［１０］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む芳香族カルボジイミドであることが好ましい。
［１４］  ［１３］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―２）で表されることが好ましい。
一般式（１―２）
【化５】
2013237817.tif 000006
（一般式（１―２）中、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。隣り合うＲ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表す。Ｌは２価の連結基を表す。）
［１５］  ［１３］または［１４］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さない芳香族カルボジイミドであることが好ましい。
［１６］  ［９］または［１０］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む芳香族カルボジイミドであることが好ましい。
［１７］  ［１６］に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが下記一般式（１―３）で表されることが好ましい。
一般式（１―３）
【化６】
2013237817.tif 000007
（一般式（１―３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ26〜Ｒ30のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。）
［１８］  ［９］〜［１７］のいずれか一項に記載の芳香族カルボジイミドは、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、少なくとも１つのカルボキサミド基、スルホンアミド基またはリン酸アミド基を含むことが好ましい。
［１９］  ［９］〜［１８］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルのカルボン酸由来の成分が、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体由来の成分であることが好ましい。
［２０］  ［９］〜［１９］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムは、逐次で延伸された２軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。
［２１］  ［９］〜［２０］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを用いたことを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
［２２］  ［２２］に記載の太陽電池モジュール用バックシートを用いた太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好であり、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が良好であるポリエステルフィルムを提供することができる。また、このような本発明のポリエステルフィルムの製造に用いることができ、製膜時にイソシアネートガス発生を抑制できる芳香族ポリカルボジイミドを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１４】
［ポリエステルフィルム］
本発明のポリエステルフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）芳香族カルボジイミドを含み、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
いかなる理論に拘泥するものでもないが、ポリエステルとカルボジイミド化合物を含む組成物を約２８０℃で溶融押出しするとき、例えば環状芳香族カルボジイミドを用いると、下記反応スキームのように（１）カルボジイミド基とＰＥＴ−ＣＯＯＨの反応と、（２）イソシアネート基とＰＥＴ−ＯＨの反応が起こり、増粘し、ゲル生成すると推定される。
【化７】
2013237817.tif 000008
上記反応スキームにより増粘し、ゲル生成したことによって、得られるポリエステルフィルムの膜厚均一性に悪影響を与える要因となる。
これに対し、本発明の構成のポリエステルフィルムは、アミド基をはじめとする特定の官能基を有する芳香族カルボジイミドを用いてポリエステルフィルムを製膜することで、上記反応スキームによる膜厚均一性への悪影響を抑制することができる。その結果、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好であり、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が良好であるポリエステルフィルムを提供することができる。
【００１５】
以下、本発明のポリエステルフィルムに用いられる材料と、本発明のポリエステルフィルムの構成および特性と、本発明のポリエステルフィルムを製造する方法について説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。
【００１６】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、本発明のポリエステルフィルムには、各種添加剤、例えば、ポリカルボジイミド化触媒、相溶化剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、顔料および染料などが添加されてもよい。
【００１７】
＜ポリエステルフィルムに用いられる材料＞
（Ａ）ポリエステル
本発明のポリエステルフィルムは、（Ａ）ポリエステルを含む。前記（Ａ）ポリエステルは特に限定されるものではないが、以下に好ましい態様を説明する。
【００１８】
前記ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、０．５〜０．９ｄｌ／ｇであることが、耐加水分解性と膜厚均一性を両立する観点から好ましい。前記ポリエステルの固有粘度をこのような範囲とすることで、ポリエステル末端数、すなわち架橋点を少なくすることができ、ゲル生成を抑制することができる。
ゲル生成を抑制し、耐加水分解性と膜厚均一性を両立し、さらにフィルムとして成膜した後の固有粘度を後述する好ましい範囲に設定する観点、及び、後述するカルボジイミドとの合成時における攪拌性の観点から、０．５５〜０．８５ｄｌ／ｇが更に好ましく、０．６〜０．８４ｄｌ／ｇが特に好ましい。
ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、フィルム製膜時に使用するポリエステルが２種以上である場合（特開２０１１−２５６３３７号公報の回収ポリエステルを使用する場合など）、すべてのポリエステルを混合したポリエステルの固有粘度が、上記範囲を満たすことが好ましい。
ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、ポリエステルをオルトクロロフェノールに溶解し、２５℃で測定した溶液粘度から、下式より固有粘度を得た。
ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]2・Ｃ
ここで、ηｓｐ＝(溶液粘度/溶媒粘度）−１であり、Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量であり（本測定では１ｇ／１００ｍｌとする)、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）であり、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。
【００１９】
前記（Ａ）ポリエステルは、飽和ポリエステルであることが好ましい。このように飽和ポリエステルを用いることで、不飽和のポリエステルを用いたフィルムと比べて力学強度の観点で優れるポリエステルフィルムを得ることができる。
【００２０】
前記ポリエステルは、高分子の途中に、−ＣＯＯ−結合、又は、−ＯＣＯ−結合を有する。また、ポリエステルの末端基は、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基又はこれらが保護された基（ＯＲX基、ＣＯＯＲX基（ＲXは、アルキル基等任意の置換基）であって、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体と、から合成される線状飽和ポリエステルであることが好ましい。前記線状飽和ポリエステルとしては、例えば、２００９−１５５４７９号公報や特開２０１０−２３５８２４号公報に記載のものを適宜用いることができる。
【００２１】
前記線状飽和ポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、このうち、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレートが、力学的物性及びコストのバランスの点で特に好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより特に好ましい。なお、ポリエチレン−２，６−ナフタレートやポリブチレンテレフタレートは製膜時に２３０℃以上に加熱して溶融製膜するのに対し、ＰＥＴでは２５０℃以上に加熱して溶融製膜するため、さらにイソシアネートが生成しやすいが、本発明のポリエステルフィルムでは、前記（Ａ）ポリエステルがＰＥＴの場合でもイソシアネートの残留量を低減させることができる。
【００２２】
前記ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、前記ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。また、前記ポリエステルとして、溶融時に異方性を形成することができる結晶性のポリエステルを用いてもよい。
【００２３】
前記ポリエステル中の末端カルボキシル基含量（前記ポリエステルのカルボン酸価、以下、ＡＶともいう）は、前記ポリエステルに対して２５ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、２０ｅｑ／ｔｏｎ以下がより好ましく、特に好ましくは１６ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、より特に好ましくは１５ｅｑ／ｔｏｎ以下である。カルボキシル基含量が２５ｅｑ／ｔｏｎ以下であると、前記環状カルボジイミド化合物と組み合わせることでポリエステルフィルムの耐加水分解性、耐熱性を保持し、湿熱経時したときの強度低下を小さく抑制することができる。前記末端カルボキシル基含量の下限は、本発明のポリエステルフィルムを太陽電池モジュール用バックシートとするときに形成される層（例えば白色層）との間の密着性（接着性）を保持する点で、１０ｅｑ／ｔｏｎ以上が望ましい。前記ポリエステル中の末端カルボキシル基含量は、重合触媒種、重合時間、製膜条件（製膜温度や時間）によって調整することが可能である。前記カルボキシル基含量は、Ｈ．Ａ．Ｐｏｈｌ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．２６（１９５４）２１４５に記載の方法に従って、滴定法にて測定することができる。具体的には、ポリエステルを、ベンジルアルコールに２０５℃で溶解し、フェノールレッド指示薬を加え、水酸化ナトリウムの水／メタノール／ベンジルアルコール溶液で滴定することで、その適定量からカルボン酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）を算出することができる。
【００２４】
前記ポリエステル中の末端ヒドロキシル基含量は、前記ポリエステルに対して１２０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、より好ましくは９０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。ヒドロキシル基含量が１２０ｅｑ／ｔｏｎ以下であると、後述の特定の官能基を有する芳香族カルボジイミドとヒドロキシル基の反応が抑制され、カルボキシル基と優先的に反応し、カルボン酸価をより低下させることができる。ヒドロキシル基含量の下限は、上層との密着性の観点で、２０ｅｑ／ｔｏｎが望ましい。前記ポリエステル中のヒドロキシル基含量は、重合触媒種、重合時間、製膜条件（製膜温度や時間）によって調整することが可能である。前記末端ヒドロキシル基含量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、1Ｈ−ＮＭＲにより測定した値を用いることできる。
【００２５】
前記ポリエステルの分子量は、耐熱性や粘度の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００〜３００００であることが好ましく、８０００〜２６０００であることが更に好ましく、１２０００〜２４０００であることが特に好ましい。前記ポリエステルの重量平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値を用いることができる。
【００２６】
前記ポリエステルは公知の方法によって合成することができる。例えば、公知の重縮合法や開環重合法などによってポリエステルを合成することができ、エステル交換反応及び直接重合による反応のいずれでも適用することができる。
【００２７】
本発明で用いるポリエステルが、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である場合には、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とを、エステル化反応又はエステル交換反応させ、次いで重縮合反応させることによって製造することができる。また、原料物質や反応条件を選択することにより、ポリエステルのカルボン酸価や固有粘度を制御することができる。なお、エステル化反応又はエステル交換反応及び重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合触媒を添加することが好ましい。
【００２８】
前記ポリエステルを重合する際の重合触媒としては、カルボキシル基含量を所定の範囲以下に抑える観点から、Ｓｂ系、Ｇｅ系、及びＴｉ系の化合物を用いることが好ましいが、特にＴｉ系化合物が好ましい。Ｔｉ系化合物を用いる場合、Ｔｉ系化合物を１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以上１５ｐｐｍ以下の範囲で触媒として用いることにより重合する態様が好ましい。Ｔｉ系化合物の割合が前記範囲内であると、末端カルボキシル基を下記範囲に調整することが可能であり、ポリマー基材の耐加水分解性を低く保つことができる。
【００２９】
Ｔｉ系化合物を用いたポリエステルの合成には、例えば、特公平８−３０１１９８号公報、特許第２５４３６２４、特許第３３３５６８３、特許第３７１７３８０、特許第３８９７７５６、特許第３９６２２２６、特許第３９７９８６６、特許第３９９６８７１、特許第４０００８６７、特許第４０５３８３７、特許第４１２７１１９、特許第４１３４７１０、特許第４１５９１５４、特許第４２６９７０４、特許第４３１３５３８等に記載の方法を適用できる。
【００３０】
前記ポリエステルは、重合後に固相重合されていることが好ましい。これにより、好ましいカルボン酸価を達成することができる。前記固相重合は、連続法（タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、送り出す方法）でもよいし、バッチ法（容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法）でもよい。具体的には、固層重合には、特許第２６２１５６３、特許第３１２１８７６、特許第３１３６７７４、特許第３６０３５８５、特許第３６１６５２２、特許第３６１７３４０、特許第３６８０５２３、特許第３７１７３９２、特許第４１６７１５９等に記載の方法を適用することができる。
【００３１】
前記固相重合の温度は、１７０℃以上２４０℃以下が好ましく、より好ましくは１８０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１９０℃以上２２０℃以下である。また、固相重合時間は、５時間以上１００時間以下が好ましく、より好ましくは１０時間以上７５時間以下であり、さらに好ましくは１５時間以上５０時間以下である。固相重合は、真空中あるいは窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
【００３２】
（Ｂ）芳香族カルボジイミド
本発明のポリエステルフィルムは（Ｂ）芳香族カルボジイミドを含み、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドが、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む。
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドは、いわゆる末端封止剤として前記（Ａ）ポリエステルの末端カルボキシル基を封止して、本発明のポリエステルフィルムの耐加水分解性（湿熱耐久性）を改善することができる。
【００３３】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドは上記のカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基（以下、特定の官能基ともいう）を含む以外は特に制限はないが、本発明では以下の３通りの構造の芳香族カルボジイミドを好ましく用いることができ、以下の化合物は従来公知ではなく、本発明者らが見出した新規な本発明の芳香族カルボジイミドである。
第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、重量平均分子量が３０００以上であることを特徴とする。
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは、第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
以下、これらの本発明の芳香族カルボジイミドの好ましい態様と、各芳香族カルボジイミドをポリエステルフィルムとの関係について説明する。
【００３４】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドは、前記カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基の中でも、カルボキサミド基、スルホンアミド基およびリン酸アミド基が好ましく、カルボキサミド基およびスルホンアミド基がより好ましく、スルホンアミド基が特に好ましい。
なお、本明細書中におけるカルボキサミド基とは、カルボキシル基にアミノ基が置換した構造（−ＣＯＯ−ＮＨ2で表される基）のことを言い、いわゆるカルボン酸アミド構造のことを言う。本明細書中におけるスルホンアミド基は、スルホ基にアミノ基が置換した構造（−ＳＯ2−ＮＨ2で表される基）のことを言い、いわゆるカルボンサンアミド構造のことを言う。本明細書中におけるリン酸アミド基とは、有機リン酸基（いわゆるホスホニル基）にアミノ基が少なくとも１つ置換した構造のことを言い、−Ｐ−（ＯＨ）2−ＮＨ2で表される基などのことを言う。
【００３５】
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドとは、芳香環に隣接して−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表される構造（カルボイジイミド基）を少なくとも１つ有する化合物であり、例えば、適当な触媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる。第一〜第三の本発明の芳香族カルボジイミドの製造方法についてはそれぞれ後述する。
また、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基を前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドに導入する方法としては特に制限はないが、例えばカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基を含む原料をニトロ化・還元することでアミン体を合成し、更に、ホスゲンでイソシアネート化することで、上記と同様の方法で芳香族カルボジイミドを合成することが出来る。または、アミン体を二硫化炭素によりチオウレア化し、更にアンチホルミンで酸化脱硫することで芳香族カルボジイミドを合成することが出来る。ここで、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基は、芳香環に導入することが好ましく、芳香環に連結基を介さずに直接導入することがより好ましい。
【００３６】
本発明のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルに対して、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドを０．０５〜５質量％含むことが好ましい。下限値以上含むことが、本発明のポリエステルフィルムの耐加水分解性を改善する観点から好ましい。上限値以下含むことが、ゲル化を抑制し、本発明のポリエステルフィルムの膜厚均一性を改善する観点から好ましい。
前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドのより好ましい添加量は、前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドの構造により異なるため後述する。
なお、本発明のポリエステルフィルムは、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、（Ｂ）芳香族カルボジイミド以外のカルボジイミド化合物を含むことを拒むものではないが、本発明のポリエステルフィルム中に含まれるカルボジイミド化合物の９０％以上が前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドであることが好ましく、９５％以上が前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドであることがより好ましく、１００％が前記（Ｂ）芳香族カルボジイミドであることが特に好ましい。
以下、各構造の本発明の芳香族カルボジイミドの好ましい構造について説明する。
【００３７】
（第一の芳香族カルボジイミド）
第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香環に隣接したカルボジイミド基を含む繰り返し単位を２個以上有し、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含み、重量平均分子量が３０００以上である。
ここで前記芳香族ポリカルボジイミドとは、（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表される構造を有する芳香族ジイソシアネートを重合せしめてなる化合物である。
【００３８】
第一の本発明の芳香族カルボジイミドの重量平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値を用いることができる。
【００３９】
第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、重量平均分子量３０００以上である。
第一の本発明の芳香族カルボジイミドの重量平均分子量が、上記下限値以上であると、揮散性が小さくなるため好ましい。また、第一の本発明の芳香族カルボジイミドの上限は本発明の効果を損なわない限り特に限定はないが、ポリマー鎖の運動性の観点から、３００００以下が好ましい。第一の本発明の芳香族カルボジイミドカルボジイミドの重量平均分子量としては、揮散性とポリマー鎖の運動性の観点から、５０００〜２８０００であることが好ましく、８０００〜２６０００であることがより好ましいが、第一の本発明の芳香族カルボジイミドの平均分子量は大きくは本発明のポリエステルフィルムの性能に影響を与えにくい。
【００４０】
第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香族ジイソシアネート（例えば、３，５−イソシアン酸−２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホンアミド）と、ホスホレンオキシド（例えば、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレンオキシド）とを、加熱することで合成することができる。第一の本発明の芳香族カルボジイミドの重量平均分子量は、反応温度や反応濃度や反応時間を選択することで制御することができる。
他には、芳香族ジアミン（例えば、３，５−ジアミノ−２，４，６−トリイソプロピルフェニル−スルホンアミド）と二硫化炭素とを、加熱してチオウレア体を合成し、更にアンチホルミンにより酸化脱硫することによって芳香族カルボジイミドを合成することができる。
【００４１】
また、一般的に湿熱環境下において、カルボジイミド基由来のイソシアネート基はアミノ基に変化する。そのため、脂環式のポリカルボジイミド由来のイソシアネート基はシクロアルカンにアミノ基が置換した化合物に変化することがあり、シクロアルカンにアミノ基が置換した化合物は、芳香環にアミノ基が置換した化合物と比べ、ポリエステルの加水分解を促進する傾向にある。第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香族ポリカルボジイミドを用いることにより、ポリエステルフィルムの耐加水分解性を改善することができる。
【００４２】
本発明の第一の芳香族カルボジイミドは、下記一般式（１―１）で表されることが好ましい。
一般式（１―１）
【化８】
2013237817.tif 000009
（一般式（１―１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。ｎは２以上の整数を表す。）
【００４３】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基であることがより好ましく、イソプロピル基を有することが製膜時のゲル化防止の観点から特に好ましい。
Ｒ3は、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、好ましい範囲は前述の特定の官能基の好ましい範囲と同様である。
ｎは２以上の整数であり、繰り返し単位数を表す。ｎの好ましい範囲は、上述の好ましい重量平均分子量の範囲による。
【００４４】
本発明のポリエステルフィルムは、前記芳香族カルボジイミドが、イソシアネートを重合せしめることによって得られた構造単位のみからなることがより好ましい。
【００４５】
本発明のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルと第一の本発明の芳香族カルボジイミドとが反応して形成されたポリマーが含まれていることが好ましい。
【００４６】
本発明のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルに対して、第一の本発明の芳香族カルボジイミドを０．１〜５質量％含むことが好ましく、０．２〜４質量％含むことがより好ましく、０．３〜２質量％含むことが特に好ましい。
【００４７】
第一の本発明の芳香族カルボジイミドとしては、以下の化合物が挙げられる（繰り返し単位数は省略）。
【化９】
2013237817.tif 000010
【００４８】
第一の本発明の芳香族カルボジイミドは、公知の方法に基づいて合成することができ、また、上述の市販品を商業的に入手して用いることもできる。
【００４９】
（第二の芳香族カルボジイミド）
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、前記芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含み、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む。
【００５０】
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、環状構造を複数有していてもよい。
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さない芳香族カルボジイミドであること、すなわち第二の本発明の芳香族カルボジイミドは単環であることが、増粘し難い観点から好ましい。
【００５１】
環状構造は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を１個有しその第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている。一つの環状構造中には、１個のカルボジイミド基のみを有するが、例えば、スピロ環など、分子中に複数の環状構造を有する場合にはスピロ原子に結合するそれぞれの環状構造中に１個のカルボジイミド基を有していれば、化合物として複数のカルボジイミド基を有していてよいことはいうまでもない。環状構造中の原子数は、好ましくは８〜５０、より好ましくは１０〜３０、さらに好ましくは１０〜２０、特に、１０〜１５が好ましい。
【００５２】
ここで、環状構造中の原子数とは、環状構造を直接構成する原子の数を意味し、例えば、８員環であれば８、５０員環であれば５０である。環状構造中の原子数が８より小さいと、環状カルボジイミド化合物の安定性が低下して、保管、使用が困難となる場合があるためである。また反応性の観点よりは環員数の上限値に関しては特別の制限はないが、５０を超える原子数の環状カルボジイミド化合物は合成上困難となり、コストが大きく上昇する場合が発生するためである。かかる観点より環状構造中の原子数は好ましくは、１０〜３０、より好ましくは１０〜２０、特に好ましくは１０〜１５の範囲が選択される。
【００５３】
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、下記一般式（１―２）で表されることが好ましい。
一般式（１―２）
【化１０】
2013237817.tif 000011
一般式（１―２）中、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。隣り合うＲ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表す。Ｌは２価の連結基を表す。
【００５４】
前記一般式（１−２）中、Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、または前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）を表す。Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。
Ｒ11〜Ｒ14のうち前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）の個数は１個であることが好ましく、１〜２個であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。
Ｒ11〜Ｒ14のうち前記特定の置換基の位置は、Ｒ12であることが合成容易性の観点から好ましい。
【００５５】
Ｒ15〜Ｒ18のうち前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）の個数は１個であることが好ましく、１〜２個であることが好ましく、１個であることが特に好ましい。
Ｒ15〜Ｒ18のうち前記特定の置換基の位置は、Ｒ16であることが合成容易性の観点から好ましい。
【００５６】
前記特定の置換基以外のＲ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００５７】
前記一般式（１−２）中、Ｒ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成してもよい。このときに形成される環は特に制限はないが、芳香族環であることが好ましい。
但し、第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、Ｒ11〜Ｒ18は互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
【００５８】
前記一般式（１−２）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−および−ＣＨ2−から選択される少なくとも１種を表し、その中でも−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−であることが好ましく、−Ｏ−であることが合成容易性の観点からより好ましい。
【００５９】
前記一般式（１−２）中、Ｌは２価の連結基を表し、それぞれヘテロ原子ならびに置換基を含んでいてもよい、２価の炭素数１〜２０の脂肪族基、２価の炭素数３〜２０の脂環族基、２価の炭素数５〜１５の芳香族基、またはこれらの組み合わせであることが好ましく、２価の炭素数１〜２０の脂肪族基であることがより好ましい。
【００６０】
脂肪族基として、炭素数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。炭素数１〜２０のアルキレン基として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、へキサデシレン基などが挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、エチレン基が特に好ましい。これらの脂肪族基は置換されていても良い。置換基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミド基、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基、アルデヒド基などが挙げられる。
【００６１】
脂環族基として、炭素数３〜２０のシクロアルキレン基が挙げられる。炭素数３〜２０のシクロアルキレン基として、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロへプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロドデシレン基、シクロへキサデシレン基などが挙げられる。これらの脂環族基は置換されていても良い。置換基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミド基、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基、アルデヒド基などが挙げられる。
【００６２】
芳香族基として、それぞれへテロ原子を含んで複素環構造を持っていてもよい、炭素数５〜１５のアリーレン基が挙げられる。アリーレン基として、フェニレン基、ナフタレンジイル基などが挙げられる。これらの芳香族基は置換されていても良い。置換基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミド基、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基、アルデヒド基などが挙げられる。
【００６３】
ここで、ポリエステルフィルムの耐加水分解性を高めるためには、ポリエステルの多くのカルボキシル末端を封止することが好ましいとも考えられる。しかしながら、ポリエステルに対して、多量の第二の本発明の芳香族カルボジイミドのような環状カルボジイミド化合物を投入すると、ゲル生成し、ポリエステルフィルムの膜厚均一性が不十分となりやすい。そこで、カルボジイミド基を１個有し、その第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含む第二の本発明の芳香族カルボジイミドの添加量を特定の範囲に制御することで、ポリエステルフィルムの耐加水分解性と膜厚均一性を好ましい範囲に制御しやすい。なお、副次的反応として多量に投入した環状カルボジイミド化合物は未反応の環状カルボジイミド化合物として残留するだけでなく、水分やポリエステルの末端基やその他遊離酸と反応して、イソシアネートに分解されることもある。
【００６４】
本発明のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルに対して、第二の本発明の芳香族カルボジイミドを０．０５〜５．０質量％含むことが好ましく、０．０５〜２．０質量％含むことがより好ましく、０．０５質量％以上１．０質量％未満含むことが特に好ましい。
【００６５】
第二の本発明の芳香族カルボジイミドの分子量が、４００以上であると、揮散性が小さく、製造時のガスの発生を抑制できるため好ましい。また、第二の本発明の芳香族カルボジイミドの分子量の上限は本発明の効果を損なわない限り特に限定はないが、反応性の観点から、１５００以下が好ましい。
第二の本発明の芳香族カルボジイミドの重量平均分子量は、５００〜１２００であることがより好ましい。
【００６６】
第二の本発明の芳香族カルボジイミドとしては、以下の化合物が挙げられる。
【化１１】
2013237817.tif 000012
【００６７】
第二の本発明の芳香族カルボジイミドは、特開２０１１−２５６３３７号公報に記載の方法などに基づいて合成することができる。
【００６８】
（第三の芳香族カルボジイミド）
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは、第一窒素と第二窒素とがともに芳香環に隣接したカルボジイミド基を１個のみ有し、該カルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合されておらず、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を含む芳香族カルボジイミドである。
アミド基などの特定の官能基により、線状カルボジイミドからの遊離イソシアネートの揮散を抑制することができる。
【００６９】
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは、カルボジイミド基の第一窒素に少なくとも１個の特定の官能基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）を有し、かつ、もう一方のカルボジイミド基の第二窒素にも該特定の官能基を有することが好ましい。
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは、Ａｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ａｒ（Ａｒはそれぞれ任意の芳香環であり、２つのＡｒはいずれも置換基としてカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を有する）で表されることが好ましい。前記Ａｒとしては特に制限はなく、アリール基であることが好ましく、炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることが特に好ましい。
【００７０】
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは下記一般式（１―３）で表されることが好ましい。
一般式（１―３）
【化１２】
2013237817.tif 000013
一般式（１―３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表し、Ｒ26〜Ｒ30のうち少なくとも１つがカルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種を表す。
【００７１】
前記一般式（１−３）中、Ｒ21〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、または前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）を表す。
【００７２】
Ｒ21〜Ｒ25のうち前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）の個数は少なくとも１個であり、１〜２個であることが好ましく、１個であることがより好ましい。
Ｒ21〜Ｒ25のうち前記特定の置換基の位置は、Ｒ22および／またはＲ24であることが好ましく、Ｒ22またはＲ24のうちいずれか一方であることが、合成容易性の観点から好ましい。
前記特定の置換基以外のＲ21〜Ｒ25は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基であることがより好ましい。
Ｒ21〜Ｒ25のうち、前記特定の置換基以外であり、かつ、水素原子以外の置換基の個数は０〜２個であることが好ましく、０または１個であることがより好ましい。
Ｒ21〜Ｒ25のうち、前記特定の置換基以外であり、かつ、水素原子以外の置換基の位置はＲ21および／またはＲ25であることが好ましく、Ｒ21またはＲ25のうちいずれか一方であることがより好ましく、前記特定の置換基に対してパラ位であることが特に好ましい。
【００７３】
Ｒ26〜Ｒ30のうち前記特定の置換基（カルボキサミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、水酸基およびアミノ基から選択される少なくとも１種）の個数は少なくとも１個であり、１〜２個であることが好ましく、１個であることがより好ましい。
Ｒ26〜Ｒ30のうち前記特定の置換基の位置は、Ｒ27および／またはＲ29であることが好ましく、Ｒ27またはＲ29のうちいずれか一方であることが、合成容易性の観点からより好ましい。
前記特定の置換基以外のＲ26〜Ｒ30は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基であることがより好ましい。
Ｒ26〜Ｒ30のうち、前記特定の置換基以外であり、かつ、水素原子以外の置換基の個数は０〜２個であることが好ましく、０または１個であることがより好ましい。
Ｒ26〜Ｒ30のうち、前記特定の置換基以外であり、かつ、水素原子以外の置換基の位置はＲ26および／またはＲ30であることが好ましく、Ｒ26またはＲ30のうちいずれか一方であることがより好ましく、前記特定の置換基に対してパラ位であることが特に好ましい。
【００７４】
本発明のポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステルに対して、第三の本発明の芳香族カルボジイミドを０．１〜５質量％含むことが好ましく、０．２〜４質量％含むことがより好ましく、０．３〜２質量％含むことが特に好ましい。
【００７５】
第三の本発明の芳香族カルボジイミドの分子量が、４００以上であると、揮散性が小さく揮散を完全に抑制でき、製造時のイソシアネートガスの発生を抑制できるため好ましい。また、第三の本発明の芳香族カルボジイミドの重量平均分子量の上限は本発明の効果を損なわない限り特に限定はないが、反応性の観点から、１５００以下が好ましい。
第三の本発明の芳香族カルボジイミドの分子量は、５００〜１２００であることがより好ましい。
【００７６】
第三の本発明の芳香族カルボジイミドとしては、以下の化合物が挙げられる。
【化１３】
2013237817.tif 000014
【００７７】
第三の本発明の芳香族カルボジイミドは、特開２０１１−２５６１３９号公報に記載の方法などに基づいて合成することができる。
【００７８】
＜ポリエステルフィルムの構成および特性＞
本発明のポリエステルフィルムは、上述の構造を有する前記ポリマーを含有することが好ましい。
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、用途によって異なるが、太陽電池モジュール用バックシートの部材として用いる場合には、２５μｍ〜３００μｍであることが好ましく、１２０μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましい。厚みが２５μｍ以上であることで、十分な力学強度が得られ、３００μｍ以下とすることで、コスト上、有利である。
【００７９】
本発明のポリエステルフィルムは延伸されていることが好ましく、二軸延伸されていることがさらに好ましく、平面二軸延伸されていることがチューブラーなどの延伸と比較して特に好ましく、逐次二軸延伸されていることがより特に好ましい。本発明のポリエステルフィルムのＭＤ配向度、及び、ＴＤ配向度は、それぞれ０．１４以上であることが好ましく、０．１５５以上が更に好ましく、０．１６以上が特に好ましい。各配向度が０．１４以上であると、非晶鎖の拘束性が向上し（運動性が低下）、耐加水分解性が向上する。前記ＭＤ及びＴＤ配向度は、アッベの屈折率計を用い、光源としては単色光ナトリウムＤ線を用い、マウント液としてはヨウ化メチレンを用いて２５℃雰囲気中で二軸配向フィルムのｘ、ｙ、ｚ方向の屈折率を測定し、ＭＤ配向度：Δｎ（ｘ−ｚ）、ＴＤ；Δｎ（ｙ−ｚ）から算出することができる。
【００８０】
また、本発明のポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ）は、０．７０〜０．９４ｄｌ／ｇが好ましく、０．７１〜０．８４ｄｌ／ｇが更に好ましく、０．７２〜０．８４ｄｌ／ｇが特に好ましい。
ポリエステルフィルムの固有粘度は上記下限値以下であることが、製膜性を改善し、膜厚均一性を改善する観点から好ましい。
【００８１】
＜ポリエステルフィルムの製造方法＞
（フィルム形成工程）
フィルム形成工程においては、本発明のポリエステルフィルムを形成するための樹脂組成物に含まれる前記ポリエステルおよび前記環状カルボジイミド化合物を溶融させた溶融体をギアポンプや濾過器を通し、その後、ダイを介して冷却ロールに押出し、これを冷却固化させることで（未延伸）フィルムを形成することができる。なお、押出された溶融体は、静電印加法を用いて冷却ロールに密着させることができる。この際、冷却ロールの表面温度は、おおよそ１０℃〜４０℃とすることができる。
【００８２】
（延伸工程）
前記フィルム形成工程によって形成された（未延伸）フィルムは、延伸工程において、延伸処理を施すことができる。前記延伸工程においては、冷却ロールで冷却固化させた（未延伸）フィルムに１つまたは２つの方向に延伸されることが好ましく、２つの方向に延伸されることがより好ましい。前記２つの方向への延伸（二軸延伸）は、長手方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸（以下「縦延伸」ともいう）及び幅方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸（以下、「横延伸」ともいう）であることが好ましい。当該縦延伸、横延伸は各々１回で行っても良く、複数回に亘って実施しても良く、同時に縦、横に延伸してもよい。
前記延伸処理は、フィルムのガラス温度（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃で行うのが好ましく、より好ましくはＴｇ＋３℃〜Ｔｇ＋４０℃、さらに好ましくはＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋３０℃である。
【００８３】
好ましい延伸倍率は少なくとも一方に２８０％〜５００％、より好ましくは３００％〜４８０％、さらに好ましくは３２０％〜４６０％である。二軸延伸の場合、縦、横均等に延伸してもよいが、一方の延伸倍率を他方より大きくし不均等に延伸するほうがより好ましい。縦（ＭＤ）、横（ＴＤ）いずれを大きくしてもよい。ここで云う延伸倍率は、以下の式を用いて求めたものである。
延伸倍率（％）＝１００×｛（延伸後の長さ）−（延伸前の長さ）｝／（延伸前の長さ）
【００８４】
前記二軸延伸処理は、例えば、フィルムのガラス転移温度である（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上、合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後、（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるよう施すことができる。
【００８５】
前記二軸延伸処理は出口側の周速を速くした２対以上のニップロールを用いて、長手方向に延伸することができ（縦延伸）、フィルムの両端をチャックで把持しこれを直交方向（長手方向と直角方向）に広げておこなうことができる（横延伸）。
【００８６】
前記延伸工程においては、延伸処理の前又はその後、好ましくは延伸処理後に、フィルムに熱処理を施すことができる。前記熱処理を施すことによって、微結晶を生成し、力学特性や耐久性を向上させることができる。１８０℃〜２１０℃程度（更に好ましくは、１８５℃℃〜２１０℃）で１秒間〜６０秒間（更に好ましくは２秒間〜３０秒間）の熱処理をフィルムに施してもよい。
【００８７】
前記延伸工程においては、前記熱処理後、熱緩和処理を施すことができる。前記熱緩和処理とは、フィルムに対して応力緩和のために熱を加えて、フィルムを収縮させる処理である。熱緩和処理は、フィルムのＭＤ及びＴＤの両方向に施すことが好ましい。前記熱緩和処理における諸条件は、熱処理温度より低い温度で処理することが好ましく、１３０℃〜２０５℃が好ましい。また、前記熱緩和処理は、フィルムの熱収縮率（１５０℃）がＭＤ及びＴＤがいずれも１〜１２％であることが好ましく、１〜１０％が更に好ましい。尚、熱収縮率（１５０℃）は、測定方向３５０ｍｍ、幅５０ｍｍのサンプルを切り出し、サンプルの長手方向の両端近傍３００ｍｍ間隔に標点を付け、１５０℃の温度に調整されたオーブンに一端を固定、他端をフリーで３０分間放置し、その後、室温で標点間距離を測定し、この長さをＬ（ｍｍ）とし、かかる測定値を用いて、下記式にて熱収縮率を求めることができる。
１５０℃熱収縮率（％）＝１００×（３００−Ｌ）／３００
また、熱収縮率が正の場合は縮みを、負は伸びを表わす。
【００８８】
以上説明したように、上述の方法によって、耐加水分解性に優れたフィルムを作製することができる。本発明のポリエステルフィルムは、後述するように太陽電池モジュールの保護シート（太陽電池モジュール用バックシート）として好適に用いることができるのみならず、他の用途にも用いることができる。
また、本発明のフィルムは、その上に、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2及びその塩から選ばれる少なくとも一つの官能基を含む塗布層を設けた積層体として用いることもできる。
【００８９】
［太陽電池モジュール用バックシート］
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、本発明のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする。本発明のポリエステルフィルムを太陽電池モジュール用バックシートに用いると、層間の密着性の問題が少なくなり、特に湿熱経時後の層間の密着性を大きく改善することができる。
【００９０】
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、例えば、一軸延伸後及び／又は二軸延伸後のポリエステルフィルムに下記の機能性層を塗設してもよい。塗設には、ロールコート法、ナイフエッジコート法、グラビアコート法、カーテンコート法等の公知の塗布技術を用いることができる。
また、これらの塗設前に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。さらに、粘着剤を用いて貼り合わせることも好ましい。
【００９１】
−易接着性層−
本発明のポリエステルフィルムは、太陽電池モジュールを構成する場合に太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の該封止材と向き合う側に、易接着性層を有していることが好ましい。封止材（特にエチレン−酢酸ビニル共重合体）を含む被着物（例えば太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の封止材の表面）に対して接着性を示す易接着性層を設けることにより、バックシートと封止材との間を強固に接着することができる。具体的には、易接着性層は、特に封止材として用いられるＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）との接着力が１０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
さらに、易接着性層は、太陽電池モジュールの使用中にバックシートの剥離が起こらないことが必要であり、そのために易接着性層は高い耐加水分解性を有することが望ましい。
【００９２】
（１）バインダー
本発明における易接着性層はバインダーの少なくとも１種を含有することができる。
バインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。中でも、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものを挙げることができる。
前記ポリオレフィンの例として、ケミパールＳ−１２０、同Ｓ−７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。前記アクリル樹脂の例として、ジュリマーＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）が挙げられる。また、前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例として、セラネートＷＳＡ１０６０、同ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、及びＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）が挙げられる。
前記バインダーの量は、０．０５〜５ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．０８〜３ｇ／ｍ2の範囲が特に好ましい。バインダー量は、０．０５ｇ／ｍ2以上であることでより良好な接着力が得られ、５ｇ／ｍ2以下であることでより良好な面状が得られる。
【００９３】
（２）微粒子
本発明における易接着性層は、微粒子の少なくとも１種を含有することができる。易接着性層は、微粒子を層全体の質量に対して５質量％以上含有することが好ましい。
微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化錫等の無機微粒子が好適に挙げられる。特にこの中でも、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性の低下が小さい点で、酸化錫、シリカの微粒子が好ましい。
微粒子の粒径は、１０〜７００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは２０〜３００ｎｍ程度である。粒径が前記範囲の微粒子を用いることにより、良好な易接着性を得ることができる。微粒子の形状には特に制限はなく、球形、不定形、針状形等のものを用いることができる。
微粒子の易接着性層中における添加量としては、易接着性層中のバインダー当たり５〜４００質量％が好ましく、より好ましくは５０〜３００質量％である。微粒子の添加量は、５質量％以上であると、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性に優れており、１０００質量％以下であると、易接着性層の面状がより良好である。
【００９４】
（３）架橋剤
本発明における易接着性層は、架橋剤の少なくとも１種を含有することができる。
架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。湿熱経時後の接着性を確保する観点から、これらの中でも特にオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
前記オキサゾリン系架橋剤の具体例として、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスＫ２０１０Ｅ、同Ｋ２０２０Ｅ、同Ｋ２０３０Ｅ、同ＷＳ５００、同ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）等も利用できる。
架橋剤の易接着性層中における好ましい添加量は、易接着性層のバインダー当たり５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、反射層の強度低下や接着不良が起こりにくく、５０質量％以下であることで塗布液のポットライフをより長く保てる。
【００９５】
（４）添加剤
本発明における易接着性層には、必要に応じて、更にポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカ等の公知のマット剤、アニオン系やノニオン系などの公知の界面活性剤などを添加してもよい。
【００９６】
（５）易接着性層の形成方法
本発明における易接着性層の形成方法としては、易接着性を有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法や塗布による方法があるが、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
また、易接着性層を塗布により形成する場合は、熱処理後の乾燥ゾーンにおいて塗布層の乾燥と熱処理を兼ねることが好ましい。なお、後述する着色層やその他の機能性層を塗布により形成する場合も同様である。
【００９７】
（６）物性
本発明における易接着性層の厚みには特に制限はないが、通常は０．０５〜８μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。易接着性層の厚みは、０．０５μｍ以上であることで必要とする易接着性が得られやすく、８μｍ以下であることで面状をより良好に維持することができる。
また、本発明における易接着性層は、ポリエステルフィルムとの間に着色層（特に反射層）が配置された場合の該着色層の効果を損なわない観点から、透明性を有していることが好ましい。
【００９８】
−着色層−
本発明のポリエステルフィルムには、着色層を設けることができる。着色層は、ポリエステルフィルムの表面に接触させて、あるいは他の層を介して配置される層であり、顔料やバインダーを用いて構成することができる。
【００９９】
着色層の第一の機能は、入射光のうち太陽電池セルで発電に使われずにバックシートに到達した光を反射させて太陽電池セルに戻すことにより、太陽電池モジュールの発電効率を上げることにある。第二の機能は、太陽電池モジュールをオモテ面側から見た場合の外観の装飾性を向上することにある。一般に太陽電池モジュールをオモテ面側から見ると、太陽電池セルの周囲にバックシートが見えており、バックシートに着色層を設けることにより装飾性を向上させることができる。
【０１００】
（１）顔料
本発明における着色層は、顔料の少なくとも１種を含有することができる。顔料は、２．５〜８．５ｇ／ｍ2の範囲で含有されるのが好ましい。より好ましい顔料含有量は、４．５〜７．５ｇ／ｍ2の範囲である。顔料の含有量が２．５ｇ／ｍ2以上であることで、必要な着色が得られやすく、光の反射率や装飾性をより優れたものに調整することができる。顔料の含有量が８．５ｇ／ｍ2以下であることで、着色層の面状をより良好に維持することができる。
【０１０１】
顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。これら顔料のうち、入射する太陽光を反射する反射層として着色層を構成する観点からは、白色顔料が好ましい。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルクなどが好ましい。
【０１０２】
顔料の平均粒径としては、０．０３〜０．８μｍが好ましく、より好ましくは０．１５〜０．５μｍ程度が好ましい。平均粒径が前記範囲内であると、光の反射効率が低下する場合がある。
入射した太陽光を反射する反射層として着色層を構成する場合、顔料の反射層中における好ましい添加量は、用いる顔料の種類や平均粒径により変化するため一概には言えないが、１．５〜１５ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度である。添加量は、１．５ｇ／ｍ2以上であることで必要な反射率が得られやすく、１５ｇ／ｍ2以下であることで反射層の強度をより一層高く維持することができる。
【０１０３】
（２）バインダー
本発明における着色層は、バインダーの少なくとも１種を含有することができる。バインダーを含む場合の量としては、前記顔料に対して、１５〜２００質量％の範囲が好ましく、１７〜１００質量％の範囲がより好ましい。バインダーの量は、１５質量％以上であることで着色層の強度を一層良好に維持することができ、２００質量％以下であることで反射率や装飾性が低下する。
着色層に好適なバインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。バインダーは、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものが挙げられる。
前記ポリオレフィンの例としては、ケミパールＳ−１２０、同Ｓ−７５Ｎ（ともに三井化学（株）製)などが挙げられる。前記アクリル樹脂の例としては、ジュリマーＥＴ−４
１０、ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）などが挙げられる。前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例としては、セラネートＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、Ｈ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。
【０１０４】
（３）添加剤
本発明における着色層には、バインダー及び顔料以外に、必要に応じて、さらに架橋剤、界面活性剤、フィラー等を添加してもよい。
【０１０５】
架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。架橋剤の着色剤中における添加量は、着色層のバインダーあたり５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、着色層の強度や接着性を高く維持することができ、また５０質量％以下であることで、塗布液のポットライフをより長く維持することができる。
【０１０６】
界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を利用することができる。界面活性剤の添加量は、０．１〜１５ｍｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．５〜５ｍｇ／ｍ2が好ましい。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ2以上であることでハジキの発生が効果的に抑制され、また、１５ｍｇ／ｍ2以下であることで接着性に優れる。
【０１０７】
さらに、着色層には、上記の顔料とは別に、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。フィラーの添加量は、着色層のバインダーあたり２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。フィラーを含むことにより、着色層の強度を高めることができる。また、フィラーの添加量が２０質量％以下であることで、顔料の比率が保てるため、良好な光反射性（反射率）や装飾性が得られる。
【０１０８】
（４）着色層の形成方法
着色層の形成方法としては、顔料を含有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法、ポリエステルフィルム成形時に着色層を共押出しする方法、塗布による方法等がある。このうち、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いられる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。しかし、環境負荷の観点から、水を溶媒とすることが好ましい。
溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【０１０９】
（５）物性
着色層は、白色顔料を含有して白色層（光反射層）として構成されることが好ましい。反射層である場合の５５０ｎｍの光反射率としては、７５％以上であるのが好ましい。反射率が７５％以上であると、太陽電池セルを素通りして発電に使用されなかった太陽光をセルに戻すことができ、発電効率を上げる効果が高い。
【０１１０】
白色層（光反射層）の厚みは、１〜２０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましく、更に好ましくは１．５〜１０μｍ程度である。膜厚が１μｍ以上である場合、必要な装飾性や反射率が得られやすく、２０μｍ以下であると面状が悪化する場合がある。
【０１１１】
−下塗り層−
本発明のポリエステルフィルムには、下塗り層を設けることができる。下塗り層は、例えば、着色層が設けられるときには、着色層とポリエステルフィルムとの間に下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、バインダー、架橋剤、界面活性剤等を用いて構成することができる。
【０１１２】
下塗り層中に含有するバインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等が挙げられる。下塗り層には、バインダー以外にエポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤、アニオン系やノニオン系等の界面活性剤、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。
【０１１３】
下塗り層を塗布形成するための方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターを利用することができる。前記溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【０１１４】
塗布は、二軸延伸した後のポリエステルフィルムに塗布してもよいし、一軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布してもよい。この場合、塗布後に初めの延伸と異なる方向に更に延伸してフィルムとしてもよい。さらに、延伸前のポリエステルフィルムに塗布した後に、２方向に延伸してもよい。
下塗り層の厚みは、０．０５μｍ〜２μｍが好ましく、より好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍ程度の範囲が好ましい。膜厚が０．０５μｍ以上であることで必要な接着性が得られやすく、２μｍ以下であることで、面状を良好に維持することができる。
【０１１５】
−防汚層（フッ素系樹脂層・ケイ素系樹脂層）−
本発明のポリエステルフィルムには、フッ素系樹脂層及びケイ素系（Ｓｉ系）樹脂層の少なくとも一方を防汚層として設けることが好ましい。フッ素系樹脂層やＳｉ系樹脂層を設けることで、ポリエステル表面の汚れ防止、耐候性向上が図れる。具体的には、特開２００７−３５６９４号公報、特開２００８−２８２９４号公報、ＷＯ２００７／０６３６９８明細書に記載のフッ素樹脂系塗布層を有していることが好ましい。
また、テドラー（ＤｕＰｏｎｔ社製）等のフッ素系樹脂フィルムを張り合わせることも好ましい。
【０１１６】
フッ素系樹脂層及びＳｉ系樹脂層の厚みは、各々、１μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１μｍ〜４０μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【０１１７】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールは、本発明のポリエステルフィルムまたは本発明の太陽電池モジュール用バックシートを含むことを特徴とする。
本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明のポリエステルフィルム（太陽電池用バックシート）との間に配置して構成されている。基板とポリエステルフィルムとの間は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂（いわゆる封止材）で封止して構成することができる。
【０１１８】
太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
【０１１９】
透明性の基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
【０１２０】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【０１２１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１２２】
カルボジイミド系の末端封止剤として、以下の化合物を各実施例および比較例に用いた。
【化１４】
2013237817.tif 000015
【０１２３】
上記のカルボジイミド系の末端封止剤のうち、各実施例で使用した化合物は以下の方法によって合成した。
なお、比較例で用いた環状カルボジイミド（２）は特開２０１１−２５８６４１号公報の実施例に記載の分子量２５２の化合物であり、特開２０１１−２５８６４１号公報の参考例１に記載の合成方法を参考に合成した。同じく比較例で用いた環状カルボジイミド（３）は特開２０１１−２５８６４１号公報の実施例に記載の分子量５１６の化合物であり、特開２０１１−２５８６４１号公報の参考例２に記載の合成方法を参考に合成した。
【０１２４】
［合成例１］
（ポリカルボジイミド（１）の合成）
・ニトロ体の合成
氷浴下で、５００ｍｌビーカーに硫酸１８０ｍｌ加え、次いで攪拌しながら硝酸１２０ｍｌを滴下し、トリイソプロピルベンゼン（和光純薬（株）社製）２８．３ｇを１０℃以下となるように分割投入して1時間攪拌したところ黄色スラリーを得た。スラリーを氷水に流し入れ、濾過することで黄色固体を得た。黄色固体を中性となるまで水洗し、ニトロ体３７．０ｇを得た。
・アミン体の合成
３つ口フラスコに還元鉄５６ｇ、２−プロパノール３００ｍｌ、蒸留水６０ｍｌと塩化アンモニウム５．４ｇ加えて1時間還流した後、ニトロ体３７．０ｇ分割投入し、２時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍｌ加え、濾過して還元鉄を回収した後、中性になるまで蒸留水で水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮してアミン体３０．０ｇ得た。
・ポリウレア体の合成
オートクレーブに、得られたアミン体３０．０ｇ、アセトニトリル１２ｍｌ、イミダゾール６．８ｇ、二硫化炭素２３．０ｇ仕込み、１００℃で７２時間攪拌した。
析出物をアセトニトリルで洗浄し、ポリウレア体３２．０ｇ得た。
・ポリカルボジイミドの合成
３つ口フラスコに、クロロホルム２１６ｍｌ、メタノール７．２ｍｌ、ポリウレア体１１．２ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液８．６ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．５４ｇ仕込み、１２％ＮａＣｌＯ水溶液９０．９ｇを４０℃を超えないようにゆっくり滴下し、１時間攪拌した。
２００ｍｌの蒸留水で２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してポリカルボジイミド９．０ｇを得た。ＩＲスペクトルにより、ウレア由来の１６５０ｃｍ-1のピークが消失し、カルボジイミド由来の２１８０ｃｍ-1のピークが発現したことを確認した。
以上の反応により、ポリカルボジイミド（１）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。また、ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であることが分かった。
【０１２５】
［合成例２］
（ポリカルボジイミド（２）の合成）
反応時間を３０時間に変更した以外は、合成例１と同様に行った。
以上の反応により、ポリカルボジイミド（２）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。また、ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０００であることが分かった。
【０１２６】
［合成例３］
（環状カルボジイミド（１）の合成）
・アミン体の合成
３つ口フラスコに、２−アミノフェノール−４−スルホンアミド（東京化成（株）社製）６９．５ｇ、炭酸カリウム１３８．２ｇ、ＤＭＦ８２０ｍｌ、１，２−ジブロモエタン（東京化成（株）社製）３１．２ｇ仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。攪拌後、濃縮して得た固体を、蒸留水５００ｍｌで２回洗浄し、アミン体６２．０ｇを得た。
・ウレア体の合成
オートクレーブに、アミン体４．８ｇ、イミダゾール１．６２ｇ、アセトニトリル１８ｍｌ、二硫化炭素２．８ｇ仕込み、１００℃で２４時間攪拌した。冷却後、析出して得た固体をアセトニトリル２０ｍｌで洗浄し、ウレア体４．９ｇを得た。
・カルボジイミドの合成
３つ口フラスコに、クロロホルム７２ｍｌ、メタノール２．４ｍｌ、ウレア体４．６５ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液２．８ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．１８ｇ仕込み、１２％ＮａＣｌＯ水溶液３０．３ｇを４０℃を超えないようにゆっくり滴下し、１時間攪拌した。
６０ｍｌの蒸留水で２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してカルボジイミド４．１ｇを得た。ＩＲスペクトルにより、ウレア由来の１６５０ｃｍ-1のピークが消失し、カルボジイミド由来の２１８０ｃｍ-1のピークが発現したことを確認した。
以上の反応により環状カルボジイミド（１）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。
【０１２７】
［合成例４］
（モノカルボジイミド（１）の合成）
・ウレア体の合成
オートクレーブに、３−アミノベンゼンスルホンアミド（東京化成（株）社製）６．７８ｇ、イミダゾール２．０ｇ、アセトニトリル３１ｍｌ、二硫化炭素４．５ｇ仕込み、１００℃で２４時間攪拌した。
攪拌後、析出物を濾過し、アセトニトリル３０ｍｌで洗浄し、ウレア体６．８０ｇを得た。
・カルボジイミド体の合成
３つ口フラスコに、クロロホルム７２ｍｌ、メタノール２．４ｍｌ、ウレア体４．６０ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液２．８ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．１８ｇ仕込み、１２％ＮａＣｌＯ水溶液３０．３ｇを４０℃を超えないようにゆっくり滴下し、１時間攪拌した。
６０ｍｌの蒸留水で２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してカルボジイミド４．２ｇを得た。ＩＲスペクトルにより、ウレア由来の１６５０ｃｍ-1のピークが消失し、カルボジイミド由来の２１８０ｃｍ-1のピークが発現したことを確認した。
以上の反応によりモノカルボジイミド（１）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。
【０１２８】
［合成例５］
（モノカルボジイミド（２）の合成）
・アミン体の合成
３つ口フラスコに、２−アミノフェノール−４−スルホンアミド（東京化成（株）社製）４．０ｇ、炭酸カリウム５．８７ｇ、ＤＭＦ５０ｍｌ、１−ブロモドデカン（東京化成（株）社製）６．０ｇ仕込み、９０℃で１２時間攪拌した。攪拌後、濃縮して得た固体を蒸留水１００ｍｌで２回洗浄し、アミン体５．２ｇ得た。
・ウレア体の合成
オートクレーブに、アミン体５．２ｇ、イミダゾール２．０ｇ、アセトニトリル３１ｍｌ、二硫化炭素４．５ｇ仕込み、１００℃で２４時間攪拌した。
攪拌後、析出物を濾過し、アセトニトリル３０ｍｌで洗浄し、ウレア体５．８ｇを得た。
・カルボジイミド体の合成
３つ口フラスコに、クロロホルム７２ｍｌ、メタノール２．４ｍｌ、ウレア体５．８ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液２．８ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．１８ｇ仕込み、１２％ＮａＣｌＯ水溶液３０．３ｇを４０℃を超えないようにゆっくり滴下し、１時間攪拌した。
６０ｍｌの蒸留水で２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してカルボジイミド４．１ｇを得た。ＩＲスペクトルにより、ウレア由来の１６５０ｃｍ-1のピークが消失し、カルボジイミド由来の２１８０ｃｍ-1のピークが発現したことを確認した。
以上の反応によりモノカルボジイミド（２）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。
【０１２９】
［合成例６］
（モノカルボジイミド（３）の合成）
・アミン体の合成
３つ口フラスコに、２−アミノフェノール−４−スルホンアミド（東京化成（株）社製）４．０ｇ、炭酸カリウム５．８７ｇ、ＤＭＦ５０ｍｌ、１−プロパン（東京化成（株）社製）３．０ｇ仕込み、９０℃で１２時間攪拌した。攪拌後、濃縮して得た固体を蒸留水１００ｍｌで２回洗浄し、アミン体５．０ｇ得た。
・ウレア体の合成
オートクレーブに、アミン体５．０ｇ、イミダゾール２．０ｇ、アセトニトリル３１ｍｌ、二硫化炭素４．５ｇ仕込み、１００℃で２４時間攪拌した。
攪拌後、析出物を濾過し、アセトニトリル３０ｍｌで洗浄し、ウレア体５．６ｇを得た。
・カルボジイミド体の合成
３つ口フラスコに、クロロホルム７２ｍｌ、メタノール２．４ｍｌ、ウレア体５．６ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶液２．８ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．１８ｇ仕込み、１２％ＮａＣｌＯ水溶液３０．３ｇを４０℃を超えないようにゆっくり滴下し、１時間攪拌した。
６０ｍｌの蒸留水で２度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してカルボジイミド４．０ｇを得た。ＩＲスペクトルにより、ウレア由来の１６５０ｃｍ-1のピークが消失し、カルボジイミド由来の２１８０ｃｍ-1のピークが発現したことを確認した。
以上の反応によりモノカルボジイミド（３）を合成した。得られた化合物は、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより、上記構造であることを同定した。
【０１３０】
［実施例１］
１．飽和ポリエステル樹脂の作製
−工程（Ａ）−
高純度テレフタル酸４．７トンとエチレングリコール１．８トンとを９０分間かけて混合してスラリーを形成し、３８００ｋｇ／ｈの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。次いで、クエン酸がＴｉ金属に配位したクエン酸キレートチタン錯体（「ＶＥＲＴＥＣ ＡＣ−４２０」、ジョンソン・マッセイ社製）のエチレングリコール溶液を連続的に第一エステル化反応槽に供給し、反応槽内温度２５０℃として攪拌しながら平均滞留時間約４．４時間で反応を行なってオリゴマーを得た。この際、クエン酸キレートチタン錯体は、Ｔｉ添加量が元素換算値で９ｐｐｍとなるように連続的に添加した。得られたオリゴマーの酸価は５００ｅｑ／トンであった。
【０１３１】
得られたオリゴマーを第二エステル化反応槽に移送し、反応槽内温度２５０℃・平均滞留時間１．２時間で攪拌して反応させ、酸価が１８０ｅｑ／トンのオリゴマーを得た。第二エステル化反応槽は内部が第１ゾーン〜第３ゾーンまでの３つのゾーンに仕切られており、第２ゾーンから酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液を、Ｍｇ添加量が元素換算値で７５ｐｐｍになるように連続的に供給し、続いて第３ゾーンから、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Ｐ添加量が元素換算値で６５ｐｐｍになるように連続的に供給した。なお、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液は、２５℃のエチレングリコール液に、２５℃のリン酸トリメチル液を加え、２５℃で２時間攪拌することにより調製した（溶液中のリン化合物含有量：３．８質量％）。
以上により、エステル化反応生成物を得た。
【０１３２】
−工程（Ｂ）−
工程（Ａ）で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給した。次いで、反応温度２７０℃・反応槽内圧力２０ｔｏｒｒ（２．６７×１０-3ＭＰａ）でエステル化反応生成物を攪拌しながら、平均滞留時間約１．８時間で重縮合（エステル交換反応）させた。
【０１３３】
次いで、得られた反応物を、第一重縮合反応槽から第二重縮合反応槽に移送した。その後、反応物を第二重縮合反応槽反応槽において、反応槽内温度２７６℃・反応槽内圧力５ｔｏｒｒ（６．６７×１０-4ＭＰａ）で攪拌し、滞留時間約１．２時間の条件で反応（エステル交換反応）させた。
【０１３４】
次いで、エステル交換反応によって得られた反応物を、第二重縮合反応槽から、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度２７６℃、反応槽内圧力１．５ｔｏｒｒ（２．０×１０-4ＭＰａ）で攪拌しながら、滞留時間１．５時間の条件で反応（エステル交換反応）させ、カルボン酸価：１９ｅｑ／ｔｏｎ、ＩＶ（固有粘度）：０．６０ｄｌ／ｇの反応物（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を得た。
【０１３５】
更に、回転型真空重合装置を用いて、５０Ｐａの減圧下で、得られたＰＥＴに２０５℃で２４時間加熱処理（固相重合）を行った。なお、固相重合時間を長くすることでＩＶは増加しＡＶは減少し易く、固相重合温度を上げることでＡＶは増加しＩＶは低下し易い。
その後、真空重合装置内に、２５℃の窒素ガスを流し、ペレットを２５℃まで、冷却し、カルボン酸価１５ｅｑ／トン、ＩＶが０．７８ｄｌ／ｇのＰＥＴを得た。
【０１３６】
２．ポリエステルフィルムの作製と評価
−押出成形（合成工程・フィルム形成工程）−
得られた上述のＰＥＴを直径５０ｍｍの２軸混練押出し機のホッパーに主フィーダーで投入し、副フィーダーに環状カルボジイミド（１）を投入し、２８０℃で溶融して押出した。押出した溶融体（メルト）をギアポンプ及び濾過器（孔径２０μｍ）を通した後、ダイから２０℃の冷却ロールに押出し、非晶性シートを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。
【０１３７】
−延伸（二軸延伸工程）−
冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次２軸延伸を施し、厚み１７５μｍのポリエステルフィルムを得た。
＜延伸方法＞
（ａ）縦延伸
未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、縦方向（搬送方向）に延伸した。なお、予熱温度を９０℃、延伸温度を９０℃、延伸倍率を３．５倍、延伸速度を３０００％／秒として実施した。
（ｂ）横延伸
縦延伸した前記フィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
＜条件＞
・予熱温度：１００℃
・延伸温度：１１０℃
・延伸倍率：４．２倍
・延伸速度：７０％／秒
【０１３８】
−熱固定・熱緩和−
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後の延伸フィルムを下記条件で熱固定した。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
＜熱固定条件＞
・熱固定温度：１９８℃
・熱固定時間：２秒
＜熱緩和条件＞
・熱緩和温度：１９５℃
・熱緩和率：５％
【０１３９】
−巻き取り−
熱固定及び熱緩和の後、ポリエステルフィルムの両端を１０ｃｍずつトリミングした。その後、両端に幅１０ｍｍで押出し加工（ナーリング）を行なった後、張力２５ｋｇ／ｍで巻き取った。なお、幅は１．５ｍ、巻長は２０００ｍであった。
以上のようにして、実施例１のポリエステルフィルムを作製した。得られたサンプルフィルムはブツや皺などなく面状も良好であった。
【０１４０】
−ポリエステルフィルムの物性−
（固有粘度（ＩＶ））
得られた実施例１のポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ）は、ポリエステルフィルムをオルトクロロフェノールに溶解し、２５℃で測定した溶液粘度から、下式より固有粘度を得た。
ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]2・Ｃ
ここで、ηｓｐ＝(溶液粘度/溶媒粘度）−１であり、Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量であり（本測定では１ｇ／１００ｍｌとする)、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）であり、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。
得られた結果を下記表１に記載した。
【０１４１】
−ポリエステルフィルムの性能−
（耐加水分解性（ＰＣＴ試験））
耐加水分解性の評価は破断伸度保持率半減期で評価した。破断伸度保持率半減期は、実施例１にて得られたポリエステルフィルムに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で保存処理（加熱処理）を行い、保存後のポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）が、保存前のポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）に対して５０％となる保存時間を測定することで評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
○：破断伸度半減期が１６０時間以上
△：破断伸度半減期が１３０時間以上６０時間未満
×：破断伸度半減期が１３０時間未満
破断伸度保持率半減期が長い程、ポリエステルフィルムの耐加水分解性が優れていることを示す。すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、１２０℃、相対湿度１００％の条件で保存処理した前後の破断伸度半減期が１３０時間以上であることが好ましく、１６０時間以上であることがより好ましい。
【０１４２】
（耐熱性）
実施例１にて得られたポリエステルフィルムを１５０℃で４８時間加熱処理し、耐熱性評価用ポリエステルフィルムとした。耐熱性評価用ポリエステルフィルムの最大強度をＳ（ＭＰａ）とし、１８０℃で１２０時間加熱処理した後の最大強度をＴ（ＭＰａ）とした。下記計算式により耐熱性の指標Ｒを算出し、下記基準で評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
Ｒ（％）＝Ｓ／Ｔ×１００
○：Ｒ（％）が７０％以上。
△：Ｒ（％）が６０％以上７０％より小さい。
×：Ｒ（％）が６０％より小さい。
すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、１５０℃で４８時間加熱処理した後の最大強度をＳ（ＭＰａ）とし、１８０℃で１２０時間加熱処理した後の最大強度をＴ（ＭＰａ）としたときの、上記指標Ｒが６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることが好ましい。
【０１４３】
（膜厚均一性）
４時間連続して製膜した際のポリエステルフィルムの膜厚変動を評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
◎：膜厚変動が５％以内
○：膜厚変動が５％より大きく、１０％以内
△：膜厚変動が１０％より大きく、１５％以内
×：膜厚変動が１５％より大きい
【０１４４】
−プロセス評価−
（ガス）
２軸押し出し機のダイから発生する煙、臭いを官能評価し、下記の基準にしたがって揮発性を評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
〈基準〉
○：煙・臭いの発生はなかった。
△：煙の発生はなかったが、臭いが発生した。
×：煙・臭いが発生した。
【０１４５】
３．バックシートの作製
実施例１で作製したポリエステルフィルムを用いて、太陽電池用バックシートを作製した。
まず、実施例１で作製したポリエステルフィルムの片面に、下記の（ｉ）反射層と（ｉｉ）易接着性層をこの順で塗設した。
【０１４６】
（ｉ）反射層（着色層）
下記組成の諸成分を混合し、ダイノミル型分散機により１時間分散処理して顔料分散物を調製した。
<顔料分散物の処方>
・二酸化チタン                                                  ・・・３９．９部
（タイペークＲ−７８０−２、石原産業（株）製、固形分１００質量％）
・ポリビニルアルコール                                            ・・・８．０部
（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製、固形分１０％）
・界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）製、固形分：２５％）        ・・・０．５部
・蒸留水                                                        ・・・５１．６部
【０１４７】
次いで、得られた顔料分散物を用い、下記組成の諸成分を混合することにより反射層形成用塗布液を調製した。
<反射層形成用塗布液の処方>
・前記の顔料分散物                                              ・・・７１．４部
・ポリアクリル樹脂水分散液                                      ・・・１７．１部
（バインダー：ジュリマーＥＴ４１０、日本純薬工業（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                            ・・・２．７部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物（架橋剤）                                    ・・・１．８部
（エポクロスＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・蒸留水                                                          ・・・７．０部
【０１４８】
前記より得られた反射層形成用塗布液を実施例１のポリエステルフィルムにバーコーターによって塗布し、１８０℃で１分間乾燥して、二酸化チタン塗布量が６．５ｇ／ｍ2の（ｉ）反射層（白色層）を形成した。
【０１４９】
（ｉｉ）易接着性層
下記組成の諸成分を混合して易接着性層用塗布液を調製し、これをバインダー塗布量が０．０９ｇ／ｍ2になるように（ｉ）反射層の上に塗布した。その後、１８０℃で１分間乾燥させ、（ｉｉ）易接着性層を形成した。
<易接着性層用塗布液の組成>
・ポリオレフィン樹脂水分散液                                      ・・・５．２部
（カルボン酸含有バインダー：ケミパールＳ７５Ｎ、三井化学（株）製、固形分：２４質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                            ・・・７．８部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物                                              ・・・０．８部
（エポクロスＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
・シリカ微粒子水分散物                                            ・・・２．９部
（アエロジルＯＸ−５０、日本アエロジル（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水                                                        ・・・８３．３部
【０１５０】
次に、ポリエステルフィルムの（ｉ）反射層及び（ｉｉ）易接着性層が形成されている側と反対側の面に、下記の（ｉｉｉ）下塗り層、（ｉｖ）バリア層、及び（ｖ）防汚層をポリエステルフィルム側から順次、塗設した。
【０１５１】
（ｉｉｉ）下塗り層
下記組成の諸成分を混合して下塗り層用塗布液を調製し、この塗布液をポリエステルフィルムに塗布し、１８０℃で１分間乾燥させ、下塗り層（乾燥塗設量：約０．１ｇ／ｍ2）を形成した。
<下塗り層用塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂                                                ・・・１．７部
（バイロナールＭＤ−１２００、東洋紡（株）製、固形分：１７質量％）
・ポリエステル樹脂                                                ・・・３．８部
（スルホン酸含有バインダー：ペスレジンＡ−５２０、高松油脂（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                            ・・・１．５部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・カルボジイミド化合物                                            ・・・１．３部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水                                                        ・・・９１．７部
【０１５２】
（ｉｖ）バリア層
続いて、形成された下塗り層の表面に下記の蒸着条件にて厚み８００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、バリア層とした。
<蒸着条件>
・反応ガス混合比（単位：ｓｌｍ）：ヘキサメチルジシロキサン／酸素ガス／ヘリウム＝１／１０／１０
・真空チャンバー内の真空度：５．０×１０-6ｍｂａｒ
・蒸着チャンバー内の真空度：６．０×１０-2ｍｂａｒ
・冷却・電極ドラム供給電力：２０ｋＷ
・フィルムの搬送速度      ：８０ｍ／分
【０１５３】
（ｖ）防汚層
以下に示すように、第１及び第２防汚層を形成するための塗布液を調製し、前記バリア層の上に第１防汚層用塗布液、第２防汚層用塗布液の順に塗布し、２層構造の防汚層を塗設した。
【０１５４】
＜第１防汚層＞
−第１防汚層用塗布液の調製−
下記組成中の成分を混合し、第１防汚層用塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・セラネートＷＳＡ１０７０（ＤＩＣ（株）製）                    ・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物（架橋剤）                                    ・・・７．７部
（エポクロスＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                            ・・・２．０部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・反射層で用いた顔料分散物                                      ・・・３３．０部
・蒸留水                                                        ・・・１１．４部
【０１５５】
−第１防汚層の形成−
得られた塗布液を、バインダー塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように、バリア層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第１防汚層を形成した。
【０１５６】
−第２防汚層用塗布液の調製−
下記組成中の成分を混合し、第２防汚層用塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・フッ素系バインダー：オブリガード（ＡＧＣコーテック（株）製）  ・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物                                              ・・・７．７部
（エポクロスＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％；架橋剤）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                            ・・・２．０部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・前記反射層用に調製した前記顔料分散物                          ・・・３３．０部
・蒸留水                                                        ・・・１１．４部
【０１５７】
−第２防汚層の形成−
調製した第２防汚層用塗布液を、バインダー塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように、バリア層上に形成された第１防汚層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第２防汚層を形成した。
【０１５８】
以上のようにして、ポリエステルフィルムの一方の側に反射層及び易接着層を有し、他方の側に下塗り層、バリア層、及び防汚層を有する実施例１の太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
【０１５９】
（湿熱経時後の密着性）
実施例１にて得られた太陽電池モジュール用バックシートに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で、１００時間保存した後の密着性を、テープ剥離試験によって評価した。テープ剥離試験は、碁盤目に切り込みを塗布層側の表面からポリエステルフィルム表層まで到達するように入れて実施し、下記の基準に従って評価した。結果を下記表１に示す。
○：剥がれ無し。
△：５％未満の剥離が認められた。
×：５％以上の剥離が認められた。
【０１６０】
［実施例２〜２１、比較例１〜６］
下記表１に記載の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例のポリエステルフィルムを製造した。
得られた各実施例および比較例のポリエステルフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例の太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
各実施例および比較例において、実施例１と同様の評価を行った結果を下記表１に記載した。下記表１中、実施例１０で用いたＰＥＮは工程（Ａ）で用いた原料中、ジカルボン酸成分を、テレフタル酸から２，６−ナフタリンジカルボン酸に変更して、得られるポリエステル樹脂をＰＥＮとした。実施例１１で用いたポリ乳酸は、Ｌラクチド(東京化成（株）社製)１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し触媒失活剤として１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１４．０Ｐａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリ乳酸を得た。
なお、ポリエステルのＩＶとＡＶは実施例１のポリエステルを調製したときの固相重合条件を変化させて下記表１に記載の値に調製した。また、ポリエステルフィルムのＩＶは重合温度と重合時間を変化させて下記表１に記載の値に調製した。
【０１６１】
【表１】
2013237817.tif 000016
【０１６２】
上記表１より、各実施例で用いた芳香族カルボジイミドを用いると製膜時のイソシアネートガスの発生を抑制でき、得られた各実施例のポリエステルフィルムは、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好であり、太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が良好であった。
なお、本発明は以下の効果を奏することに限定されるものでもないが、各実施例のポリエステルフィルムは耐熱性も良好であった。
【０１６３】
一方、本発明で規定する特定の官能基を有さない環状の芳香族カルボジイミドを用いた比較例１および２のポリエステルフィルムは、いずれも太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が悪い上、製膜時にイソシアネートが発生するか、膜厚均一性が悪かった。
本発明で規定する特定の官能基を有さない芳香族ポリカルボジイミドを用いた比較例３および４のポリエステルフィルムは、いずれも製膜時にイソシアネートが発生し、いずれも太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が悪い上、比較例４のフィルムは耐加水分解性も悪かった。
本発明で規定する特定の官能基を有さない芳香族モノカルボジイミドを用いた比較例５および６のポリエステルフィルムは、いずれも製膜時にイソシアネートが発生し、いずれも太陽電池モジュール用バックシートに用いたときに湿熱経時後の機能層との密着性が悪い上、比較例６のフィルムは耐加水分解性も悪かった。
【０１６４】
［太陽電池の作製］
前記のようにして作製した各実施例の太陽電池モジュール用バックシートを用い、特開２００９−１５８９５２号公報の図１に示す構造になるように透明充填剤に貼り合わせ、太陽電池モジュールを作製した。このとき、各実施例の太陽電池モジュール用バックシートの易接着性層が、太陽電池素子を包埋する透明充填剤に接するように貼り付けた。
作製した太陽電池モジュールは、長期にわたって、安定して発電できることが確認された。