(57)【要約】      （修正有）【課題】エネルギー効率が良く定着性が優れ、又高湿環境下においても電荷保持性の良いトナーを提供する。【解決手段】コアとシェルとを備えるトナー粒子であり、コアはトナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％の量の結晶性ポリエステル樹脂を含んでおり、シェルは実質的に結晶性樹脂を含まず、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％量のアモルファス樹脂がコアを包み込む形で存在する超低融点トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シェルとコアとを備え、
コアが、トナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％の量の結晶性樹脂を含み、
シェルが、コアを包むアモルファス樹脂を含み、
シェルが、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％の量で存在する、トナー粒子。
【請求項２】
シェルが、トナー粒子の約５０重量％〜約６５重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項３】
結晶性樹脂が、トナー粒子の約１５重量％〜約３５重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項４】
シェルが、結晶性樹脂を実質的に含まない、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項５】
シェルが、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％の量で存在し、結晶性樹脂が、トナー粒子の約１５重量％〜約３５重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項６】
画像を作製する方法であって、
潜像を保持する部材の表面に静電潜像を作製することと、
潜像を保持する部材の表面に作製された静電潜像を、トナーを含む現像剤で現像し、トナー画像を作製することと、
潜像を保持する部材の表面に作製されたトナー画像を、転写材料の表面に転写することと、
転写材料の表面に転写されたトナー画像を加熱することによって融合させることとを含み、
トナーが、シェルとコアとを備えるトナー粒子を含み、
コアが、トナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％の量の結晶性樹脂を含み、
シェルが、コアを包むアモルファス樹脂を含み、
シェルが、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％の量で存在する、方法。
【請求項７】
トナー粒子のシェルが、トナー粒子の約５０重量％〜約６５重量％の量で存在する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
トナー粒子の結晶性ポリエステルが、トナー粒子の約１５重量％〜約３５重量％の量で存在する、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
トナー粒子のシェルが、結晶性樹脂を実質的に含まない、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
トナー粒子を作製する方法であって、この方法が、
トナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％の量の結晶性樹脂を含むコアを提供することと、
コアを包むアモルファス樹脂を含むシェルを提供することとを含み、
シェルが、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％の量で存在する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、トナープロセスに関し、さらに具体的には、乳化凝集融着プロセス、およびこのプロセスによって作製されるトナー組成物、このトナーを用いる現像プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーを調製するための乳化凝集／融着プロセスは、よく知られている。
【０００３】
多くの電子写真エンジンおよびプロセスにおいて、トナー画像を基材に塗布してもよい。次いで、接触型フューザーまたは非接触型フューザーを用いてトナーを加熱することによって、トナーを基材に融合させてもよく、伝えられた熱が、基材の上のトナー混合物を溶融させる。他にアモルファス樹脂のみを含むトナーに結晶性樹脂を加えると、トナーの溶融が鋭敏になり、一般的に、融合温度が下がる。したがって、アモルファス樹脂および結晶性樹脂の両方を含むトナーは、アモルファス樹脂のみを含むトナーと比較して、フューザーの電力消費を下げることによって、エネルギー効率のよい印刷を提供する。慣習にしたがって、融合中に結晶性樹脂がアモルファス樹脂に組み込まれたときにのみ、結晶性樹脂の可塑化の影響が生じると考えられていた。
【０００４】
結晶性樹脂を含むトナー粒子は、典型的には、約５〜２０％の結晶性樹脂を含む。結晶性樹脂の含有量をさらに増やすと、一般的に、対応して融合温度が下がる。しかし、結晶性樹脂の量を増やすと、電荷の保持性が下がり、ＲＨ変化に鋭敏になることがある。実際に、約１５％を超える結晶性樹脂を含むトナー粒子中で、特に、高湿環境で、トナー粒子内の結晶性樹脂の抵抗が低くなるため、電荷の保持性および／またはトナー電荷の悪化が観察されることがある。したがって、結晶性樹脂の量をさらに増やすことによってトナー粒子のＭＦＴを下げると、トナー粒子の電荷維持性および／またはトナー電荷が急激に下がることがある。
【０００５】
アモルファス樹脂から作られたシェルが、結晶性樹脂を含有するコアの周りに形成されるとき、結晶性樹脂の含有量が増えると、結晶性樹脂の一部は、シェルの中またはトナー粒子表面に移動することがある。さらに、トナー粒子を融着する間、結晶性成分が、シェル樹脂に拡散するか、またはシェル樹脂と相溶することがある。したがって、コア−シェル構造を有するトナー粒子は、結晶性樹脂を含む表面を依然として有しているだろう。その結果、シェル中に存在し得るか、またはトナー粒子表面に存在し得る結晶性樹脂の抵抗が低いことによって、上に詳細に示したように、トナー粒子の電荷維持持性および／またはトナー電荷が悪くなり続ける。
【０００６】
したがって、大量な結晶性樹脂を包含することに関連する問題を防ぎつつ、トナー粒子に多くの量の結晶性樹脂を組み込む方法が依然として必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、シェルとコアとを備えるトナー粒子を提供する。コアは、トナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％の量の結晶性樹脂を含んでいてもよい。シェルは、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％の量で存在してもよい。また、本開示は、上のトナー粒子を用いて画像を作製する方法も提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例に記載されているトナーについて、印刷のしわ面積  対  融合温度のプロットを示す。
【図２】図２は、実施例に記載されているトナーについて、光沢  対  融合温度のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示は、コアとシェルとを備え、コアが、結晶性樹脂と場合によりアモルファス樹脂を含み、シェルが、アモルファス樹脂を含むトナー粒子を提供する。コアに含まれる結晶性樹脂の量は、従来のトナーと比較して増えており、従来のトナーよりも融合温度が低い。それに加え、シェルの厚みは増え、増えた量の結晶性樹脂がトナー粒子表面に到達しないようになっている。トナー粒子のシェルは、またはシェルの少なくとも外側表面は、結晶性樹脂を実質的に含まないものから、完全に含まないものまであり、コアを包んでいてもよい。言い換えると、結晶性樹脂は、トナー粒子のコアに実質的にとどまっているものから、完全にとどまっているものまである。
【００１０】
本開示はさらに、結晶性樹脂と場合によりアモルファス樹脂を含むコアと、アモルファス樹脂を含むシェルとを含むトナー粒子を提供することを含み、粒子のシェルが、トナー粒子のコアを包み、粒子のシェルがトナー粒子のコアを包んでおり、結晶性樹脂を実質的に含まないものから、完全に含まないものまでが存在していてもよい、トナー粒子を製造する方法を提供する。トナー粒子のシェル中のアモルファス樹脂が、結晶性樹脂を完全に含まない場合でさえ、本開示のトナー粒子の可塑化の影響が生じるだろう。
【００１１】
本開示のプロセスは、凝集する粒子、例えば、凝固剤の存在下、結晶性ポリマー樹脂およびアモルファスポリマー樹脂（例えば、ポリエステル）と、場合によりワックスと、場合により着色剤とを含む粒子を含んでいてもよい。
【００１２】
多くの利点は、本明細書で示すプロセスによって得られるトナーおよびトナー組成物に関係がある。例えば、本開示のトナー粒子は、許容範囲のしわ固定性能のための最小融合温度が約８０℃〜約１４０℃、または約１００℃〜約１２０℃、または約１０５℃〜約１１５℃であろう。したがって、最小融合温度は、本開示の組成物およびプロセスによって調製されないコントロールトナーより約１０℃〜約３０℃低いだろう。それに加え、本開示のトナー粒子は、コントロールトナーに匹敵するゼログラフィー性能（例えば、電荷維持性）を与える。
【００１３】
いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子は、望ましい融合特性、低い融点挙動および帯電を示しつつ、シェルの保持量が多い。
【００１４】
本開示のトナーは、トナーを作製するときに使用するのに適した任意の樹脂を含んでいてもよい。また、このような樹脂は、任意の適切なモノマーから作られていてもよい。樹脂を作製する際に有用な適切なモノマーとしては、限定されないが、アクリロニトリル、ジオール、二酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの組み合わせなどが挙げられる。使用される任意のモノマーは、利用される特定のポリマーによって選択されてもよい。
【００１５】
いくつかの実施形態では、樹脂を作製するために利用されるポリマーは、ポリエステル樹脂であってもよい。適切なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分枝鎖、これらの組み合わせなどであってもよい。ポリエステル樹脂としては、いくつかの実施形態では、米国特許第６，５９３，０４９号および第６，７５６，１７６号に記載される樹脂が挙げられるだろう。適切な樹脂は、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物を含んでいてもよい。
【００１６】
トナーを作製するときに、１種類、２種類またはそれ以上の樹脂を使用してもよい。２種類以上の樹脂が用いられる実施形態では、樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で、例えば、約１％（第１の樹脂）／９９％（第２の樹脂）〜約９９％（第１の樹脂）／１％（第２の樹脂）、いくつかの実施形態では、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。
【００１７】
いくつかの実施形態では、本開示の適切なトナーは、１種類以上のアモルファスポリエステル樹脂と、１種類の結晶性ポリエステル樹脂とを含んでいてもよい。樹脂の重量比は、アモルファス樹脂約９８％／結晶性樹脂２％〜アモルファス樹脂約７０％／結晶性樹脂３０％、いくつかの実施形態では、アモルファス樹脂約９０％／結晶性樹脂１０％〜アモルファス樹脂約８５％／結晶性樹脂２５％であってもよい。
【００１８】
樹脂は、乳化凝集法によって作製されてもよい。この方法を利用するとき、樹脂が樹脂エマルションの状態で存在していてもよく、次いで、これを他の成分および添加剤と合わせ、本開示のトナーを作製してもよい。
【００１９】
樹脂は、固形物基準でトナー粒子（つまり、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６５〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％、または約７５〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂とアモルファス樹脂の比率は、約１：９９〜約４０：６０、例えば、約５：９５〜約３５：６５、例えば、１０：９０〜３０：７０、例えば、約１５：７５〜約３０：７０、例えば、２０：８０〜約２５：７５、例えば、約２５：７５〜約３０：７０の範囲であってもよい。
【００２０】
結晶性樹脂は、場合により触媒存在下、ジオールと二酸またはジエステルとを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作製するとき、適切な有機ジオールとしては、炭素原子を約２〜約３６個含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、または樹脂の約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２１】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、例えば、約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、約４２〜約５５モル％、例えば、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２２】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、ポリ（ノニレン−ドデカノエート）コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、およびこれらの組み合わせであってもよい。
【００２３】
トナー粒子のコアに含まれる結晶性樹脂の量は、トナー粒子の約１０重量％〜約３５重量％、例えば、約１２重量％〜約３０重量％、またはトナー粒子の約１５重量％〜約２５重量％であってもよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、いくつかの実施形態では、約５０℃〜約９０℃の融点を有していてもよい。結晶性樹脂は、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、いくつかの実施形態では、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば、ポリスチレン標準によってゲル透過クロマトグラフィーで測定する場合、約２，０００〜約１００，０００、いくつかの実施形態では、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、いくつかの実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００２４】
結晶性ポリエステルのために利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）、テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）、ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、ブチルスズオキシド水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの混合物が挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作製するために用いられる出発物質の二酸またはジエステルを基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用されてもよい。
【００２５】
適切な結晶性樹脂としては、米国特許出願公開第２００６／０２２２９９１号に開示されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、適切な結晶性樹脂は、以下の式を有する、エチレングリコールと、ドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とで構成されていてもよく、
【化１】
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式中、ｂは、約５〜約２０００、例えば、約７〜約１７５０、いくつかの実施形態では、約１０〜約１５００であり、ｄは、約５〜約２０００、例えば、約７〜約１７５０、いくつかの実施形態では、約１０〜約１５００である。
【００２６】
いくつかの実施形態では、本開示のトナーで利用される適切な結晶性樹脂は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１００，０００、例えば、約１２，０００〜約７５，０００、いくつかの実施形態では、約１５，０００〜約３０，０００であってもよい。
【００２７】
アモルファス樹脂は、同様に、場合により触媒存在下、ジオールと二酸またはジエステルとを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。適切な触媒としては、上述の重縮合触媒が挙げられる。
【００２８】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの組み合わせのようなジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００２９】
アモルファスポリエステルを作製するときに利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態では、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００３０】
いくつかの実施形態では、適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂は、いくつかの実施形態で有用な場合があり、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩が挙げられる。
【００３１】
いくつかの実施形態では、不飽和アモルファスポリエステル樹脂を樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。例示的な不飽和アモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、コアに利用されるアモルファス樹脂は、直鎖であってもよい。
【００３２】
いくつかの実施形態では、適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂であってもよく、
【化２】
2013186472.tif 000003
式中、ｍは、約５〜約１０００、例えば、約７〜約７５０、いくつかの実施形態では、約１０〜約５００であってもよい。このような樹脂およびこれらの製造プロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。
【００３３】
樹脂として利用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡ  フマレート樹脂の例は、ＳＰＡＲＩＩの商品名でＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（サンパウロ、ブラジル）から入手可能である。他の利用可能で市販されているプロポキシル化ビスフェノールＡ  フマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（リサーチトライアングルパーク、ノースカロライナ）製のＸＰ７７７などが挙げられる。
【００３４】
いくつかの実施形態では、本開示のトナーで利用される適切なアモルファス樹脂は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１００，０００、例えば、約１２，０００〜約７５，０００、いくつかの実施形態では、約１５，０００〜約３０，０００であってもよい。
【００３５】
上述の樹脂エマルションの樹脂、いくつかの実施形態では、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を利用し、トナー組成物を作製してもよい。このようなトナー組成物は、場合により、着色剤、ワックス、他の添加剤を含んでいてもよい。当業者の技術の範囲内にある任意の方法（限定されないが、乳化凝集法）を利用し、トナーを作製してもよい。
【００３６】
いくつかの実施形態では、トナー組成物を作製するために利用される着色剤、ワックスおよび他の添加剤は、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい。さらに、トナー粒子は、樹脂およびトナーの他の成分を、１つ以上の界面活性剤が存在する状態におき、エマルションを生成させ、トナー粒子が凝集し、融着し、場合により、これを洗浄し、乾燥させ、回収するような乳化凝集方法によって作られてもよい。
【００３７】
１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤が用語「イオン系界面活性剤」に包含される。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、例えば、トナー組成物の約０．７５重量％〜約４重量％、いくつかの実施形態では、トナー組成物の約１重量％〜約３重量％の量で存在するように利用されてもよい。
【００３８】
加えられる着色剤として、さまざまな既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などがトナーに含まれていてもよい。着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの約０．１〜約３５重量％、またはトナーの約１〜約１５重量％、またはトナーの約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００３９】
ポリマーバインダー樹脂に加え、本開示のトナーは、場合により、ワックスを含んでいてもよく、この場合、ワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の異なるワックスの混合物であってもよい。
【００４０】
場合により、トナー粒子を作製するときに、ワックスを樹脂と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、または約２重量％〜約２５重量％、またはトナー粒子の約５重量％〜約２０重量％の量で存在していてもよい。
【００４１】
トナー粒子は、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよい。トナー粒子を調製する任意の適切な方法、例えば、化学プロセス（例えば、米国特許第５，２９０，６５４号および第５，３０２，４８６号に開示されているような懸濁封入プロセス）を用いてもよい。いくつかの実施形態では、トナー組成物およびトナー粒子は、小さな粒径の樹脂粒子を適切なトナー粒子径になるまで凝集させ、次いで、最終的なトナー粒子の形状および形態が得られるまで融着する、凝集融着プロセスによって調製されてもよい。
【００４２】
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、乳化凝集プロセス（例えば、任意要素のワックスと、任意の他の望ましい添加剤および必要な添加剤と、上述の樹脂を含むエマルションとの混合物を、場合により、上述のような界面活性剤中で凝集させることと、この凝集混合物を融着させることとを含むプロセス）によって調製されてもよい。混合物は、場合によりワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散剤であってもよい）とエマルション（樹脂を含む２つ以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって調製されてもよい。
【００４３】
上述の混合物を調製した後、凝集剤を混合物に加えてもよい。任意の適切な凝集剤を利用し、トナーを作製してもよい。いくつかの実施形態では、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で、凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００４４】
凝集剤を、トナーを作製するために利用される混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０．１重量％〜約８重量％、いくつかの実施形態では、約０．２重量％〜約５重量％、他の実施形態では、約０．５重量％〜約５重量％の量で加えてもよいが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。これにより、凝集に十分な量の薬剤を与える。
【００４５】
トナーの光沢は、粒子内に残っている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。残っている金属イオンの量を、ＥＤＴＡのような物質を加えることによってさらに調節してもよい。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子内に残っている架橋剤（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、いくつかの実施形態では、約０．２５ｐｐｈ〜約０．８ｐｐｈ、いくつかの実施形態では、約０．５ｐｐｈであってもよい。
【００４６】
粒子の凝集および融着を制御するために、いくつかの実施形態では、凝集剤を、時間をかけて混合物に秤量しつつ加えてもよい。例えば、凝集剤を、約５〜約２４０分、いくつかの実施形態では、約３０〜約２００分かけて、混合物に秤量しつつ加えてもよいが、所望な場合、または必要な場合、これより長い時間または短い時間を使用してもよい。凝集剤の添加は、混合物をいくつかの実施形態では、約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍ、他の実施形態では、約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの撹拌状態に維持しつつ、上述のような樹脂のガラス転移温度より低い温度、いくつかの実施形態では、約３０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約３５℃〜約７０℃で行ってもよい。
【００４７】
粒子を、所定の望ましい粒径が得られるまで凝集させてもよい。凝集した粒子を得るために、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約４０℃から約１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態では、約１〜約５時間維持することによって、凝集を進めてもよい。所定の望ましい粒径に到達したら、成長プロセスを止める。いくつかの実施形態では、所定の望ましい粒径は、上述のトナー粒子の粒径の範囲内である。
【００４８】
凝集剤を加えた後に、粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で行われてもよい。例えば、成長および成形は、凝集が融着とは別に起こるような条件で行われてもよい。別個の凝集段階および融着段階では、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、約４０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態では、約４５℃〜約８０℃で行われてもよく、この温度は、上述の樹脂のガラス転移点よりも低い温度であってもよい。
【００４９】
いくつかの実施形態では、作製した凝集したトナー粒子にシェルを塗布する。コア樹脂に適した上述の任意のアモルファス樹脂をシェル樹脂として利用してもよい。シェルの樹脂を、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。いくつかの実施形態では、シェル樹脂は、上述の任意の界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。上述の凝集粒子を、作製した凝集物の上に樹脂がシェルを生成するように、エマルションと組み合わせてもよい。いくつかの実施形態では、アモルファスポリエステルを利用し、凝集物の上にシェルを形成し、コア−シェル構造を有するトナー粒子を作製してもよい。コアは、結晶性樹脂を含んでいてもよい。シェルは、結晶性樹脂を実質的に含まないものから、完全に含まないものまでのアモルファス樹脂を含んでいてもよい。
【００５０】
シェル樹脂は、増えた量の結晶性樹脂がトナー粒子表面に到達するのを防ぐように、厚くてもよい。したがって、シェル樹脂は、トナー粒子の約２０重量％〜約７０重量％、いくつかの実施形態では、トナー粒子の約３０重量％〜約７０重量％、例えば、トナー粒子の約４５重量％〜約７０重量％、例えば、トナー粒子の約５０重量％〜約６５重量％、またはトナー粒子の約５５重量％〜約６０重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂がトナー粒子の表面にあるのを避けることによって、トナー粒子は、少なくとも１×１０１１ｏｈｍ−ｃｍ〜約１×１０１４ｏｈｍ−ｃｍの抵抗を示すだろう。
【００５１】
上に記載した樹脂と任意要素の添加剤とを含む本開示のエマルションは、粒径が約１００ｎｍ〜約２６０ｎｍ、いくつかの実施形態では、約１０５ｎｍ〜約１５５ｎｍ、ある実施形態では、約１１０ｎｍの粒子を含んでいてもよい。
【００５２】
これらの樹脂を含むエマルションは、固形分保持量が約１０重量％〜約５０重量％、いくつかの実施形態では、約１５重量％〜約４０重量％、いくつかの実施形態では、約３５重量％であってもよい。
【００５３】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約６〜約１０、いくつかの実施形態では、約６．２〜約８に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。いくつかの実施形態では、ｐＨを上述の望ましい範囲に調節しやすくするために、キレート剤を加えてもよい。塩基を、混合物の約２〜約２５重量％、いくつかの実施形態では、混合物の約４〜約１０重量％の量で加えてもよい。
【００５４】
所望の粒径になるまで凝集させ、上述のように場合により任意のシェルを塗布した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約５５℃〜約１００℃、いくつかの実施形態では、約６５℃〜約８５℃の温度、いくつかの実施形態では、約７０℃（この温度は、可塑化を防ぐために結晶性樹脂の融点より低い温度であってもよい）まで加熱することによって行われてもよい。これより高い温度または低い温度を使用してもよく、この温度が、バインダーに使用される樹脂の関数であることが理解される。
【００５５】
融着は、約０．１〜約９時間、いくつかの実施形態では、約０．５〜約４時間で達成されてもよいが、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい。
【００５６】
融着の後、混合物を室温まで、例えば、約２０℃〜約２５℃まで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって行ってもよい。
【００５７】
いくつかの実施形態では、トナー粒子は、望ましい場合、または必要な場合、他の任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。例えば、トナーは、正電荷または負電荷の制御剤を、例えば、トナーの約０．１〜約１０重量％、いくつかの実施形態では、トナーの約１〜約３重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷制御剤を上述のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００５８】
また、トナー粒子と外部添加剤粒子（流動補助添加剤を含む）とをブレンドしてもよく、この場合、添加剤は、トナー粒子の表面に存在しているだろう。また、これらの添加剤も、上述のシェル樹脂と同時に塗布してもよく、または、シェル樹脂を塗布した後に塗布してもよい。
【００５９】
トナー粒子の特徴を、任意の適切な技術および装置によって決定してもよい。体積平均粒径Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎは、製造業者の指示にしたがって操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いて測定されてもよい。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（約１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液を入れ、濃度約１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。本開示にしたがって製造されるトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）条件にさらされた場合にも、優れた帯電特性を有しているだろう。低湿度領域（Ｃ領域）は、約１０℃／１５％  ＲＨであってもよく、一方、高湿度領域（Ａ領域）は、約２８℃／８５％  ＲＨであってもよい。本開示のトナーは、親トナーの電荷対質量比（Ｑ／Ｍ）が、約−３μＣ／ｇ〜約−４５μＣ／ｇ、いくつかの実施形態では、約−１０μＣ／ｇ〜約−４０μＣ／ｇであってもよく、表面添加剤を加えた後の最終的なトナーの電荷は、約−１０μＣ／ｇ〜約−４５μＣ／ｇであってもよい。
【００６０】
本開示の方法を利用し、望ましい光沢度を得てもよい。したがって、例えば、本開示のトナーの光沢度は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓ  Ｕｎｉｔｓ（ｇｇｕ）で測定された場合、約２０ｇｇｕ〜約１００ｇｇｕ、いくつかの実施形態では、約５０ｇｇｕ〜約９５ｇｇｕ、いくつかの実施形態では、約６０ｇｇｕ〜約９０ｇｇｕであってもよい。
【００６１】
いくつかの実施形態では、本開示のトナーは、低融点トナーとして利用されてもよい。いくつかの実施形態では、乾燥トナー粒子は、外部表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。
（１）体積平均径（体積平均粒径とも呼ばれる）が約２．５〜約２０μｍ、いくつかの実施形態では、約２．７５〜約１０μｍ、他の実施形態では、約３〜約９μｍである。
（２）数平均幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）および／または体積平均幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）が、約１．０５〜約１．５５、いくつかの実施形態では、約１．１〜約１．４。
（３）真円度が、約０．９〜約１（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機によって測定すると）、いくつかの実施形態では、約０．９３〜約０．９９、他の実施形態では、約０．９５〜約０．９８。
（４）ガラス転移温度が約４５℃〜約６０℃。
（５）トナー粒子は、表面積が、よく知られているＢＥＴ法によって測定すると、約１．３〜約６．５ｍ２／ｇであり得る。例えば、シアン、イエロー、ブラックのトナー粒子の場合、ＢＥＴ表面積は、２ｍ２／ｇ未満、例えば、約１．４〜約１．８ｍ２／ｇであってもよく、マゼンタトナーの場合、約１．４〜約６．３ｍ２／ｇであってもよい。
【００６２】
いくつかの実施形態では、トナー粒子が、ＤＳＣによって測定した場合、結晶性ポリエステルの融点、ワックスの融点、およびアモルファスポリエステルのガラス転移温度が異なっており、融点およびガラス転移温度が、アモルファスポリエステルまたは結晶性ポリエステルの可塑化または任意要素のワックスによって実質的に下がらないことが望ましいだろう。可塑化しない状態を達成するために、結晶性成分およびワックス成分の融点よりも低い融着温度でエマルションの凝集を行うことが望ましいだろう。
【００６３】
このようにして作製したトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。トナー粒子を担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％、いくつかの実施形態では、約２重量％〜約１５重量％であってもよい。
【００６４】
米国特許第４，２９５，９９０号に開示されているものを含む電子写真式画像形成プロセスで本開示のトナーを利用してもよい。いくつかの実施形態では、例えば、磁気ブラシによる現像、単成分のジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレスによる現像（ＨＳＤ）などの任意の既知の種類の画像現像システムを画像現像デバイスに用いてもよい。これらの現像システムおよび類似の現像システムは、当業者の技術の範囲内である。
【００６５】
直鎖アモルファスポリエステルラテックス（１０５ｇ）、分枝鎖アモルファスポリエステルラテックス（９９ｇ）、結晶性脂肪族ポリエステルラテックス（２９ｇ）、脱イオン水（５１６ｇ）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（２．６ｇ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３分散物（５２ｇ）、ＩＧＩ  Ｗａｘ  Ｄ１５０９分散物（４６ｇ）を合わせ、希ＨＮＯ３を用いてｐＨを４．２に調節した。混合物をＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸホモジナイザから高剪断混合下で撹拌し、２．７ｇ硫酸アルミニウム溶液（２８％）および７２ｇ水の混合物を室温でゆっくりと加えた。得られた濃い混合物を加熱マントルに移し、約５０℃でゆっくりと加熱しつつ、２５０〜３５０ｒｐｍで撹拌した。
【００６６】
平均粒径が約５．３μｍになったら、脱イオン水（５６ｇ）、直鎖アモルファスポリエステルラテックス（５８ｇ）、分枝鎖アモルファスポリエステルラテックス（５５ｇ）、ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１（１．３ｇ）からなるシェル混合物を加えた。粒径が約５．７μｍに達するまで、混合物を５０℃で加熱した。次いで、ＤＯＷ  ＶＥＲＳＥＮＥ  １００  ５．８ｇの水  １０ｍｌ溶液を加え、希ＮａＯＨを用いてｐＨを７．８に調節した。撹拌を１８０ｒｐｍまで下げ、温度をゆっくりと８５℃まで上げた。この温度で４５分経過後、３Ｍ  ｐＨ５．７  酢酸ナトリウムバッファをゆっくりと滴下することによって、混合物を酸性にした。粒子が望ましい丸い外観になったら（光学顕微鏡による）、加熱を止め、混合物を砕いた氷に注いだ。
【００６７】
冷却した反応混合物を孔径２５μｍの金属ふるいに通し、次いで、濾過し、脱イオン水で３回再懸濁させた。洗浄したトナー粒子を濾過し、凍結乾燥し、平均粒径が６．０μｍ、ＧＳＤｖ  １．２０、ＧＳＤｎ  １．２５、平均真円度が０．９７５の親トナー粒子を得た。
【００６８】
全てのポリエステルラテックスの量を、最終的な結晶性ポリエステル含有量が１７％のトナーになるように調整しつつ、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が６．３μｍ、ＧＳＤｖが１．３２、ＧＳＤｎが１．２６、平均真円度が０．９７３であった。
【００６９】
全てのポリエステルラテックスの量を、シェル含有量が５６％のトナーになるように調整しつつ、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が５．４μｍ、ＧＳＤｖが１．２３、ＧＳＤｎが１．２６、平均真円度が０．９５８であった。
【００７０】
最終的な融着段階を８５℃ではなく７０℃で行い、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が５．７μｍ、ＧＳＤｖが１．２４、ＧＳＤｎが１．２９、平均真円度が０．９６８であった。
【００７１】
全てのポリエステルラテックスの量を、シェル含有量が５６％のトナーになるように調整し、最終的な融着段階を８５℃ではなく７０℃で行いつつ、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が（Ｄ５０）が６．０μｍであり、ＧＳＤｖが１．２５であり、ＧＳＤｎが１．２３であり、平均真円度（ＳＹＳＭＥＸ  ＦＰＩＡ）が０．９５５であった。
【００７２】
結晶性ポリエステル含有量が１７％であり、シェル含有量が５６％のトナーになるように全てのポリエステルラテックスの量を調整し、最終的な融着段階を８５℃ではなく７０℃で行いつつ、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が５．９μｍであり、ＧＳＤｖが１．２１であり、ＧＳＤｎが１．２３であり、平均真円度が０．９５９であった。
【００７３】
結晶性ポリエステル含有量が１７％であり、シェル含有量が５６％のトナーになるように全てのポリエステルラテックスの量を調整しつつ、比較例１の一般的な手順にしたがった。粒子は、平均粒径が６．３μｍであり、ＧＳＤｖが１．３１であり、ＧＳＤｎが１．２５であり、平均真円度が０．９８５であった。
【００７４】
このスコーピング活性のために、Ｐａｔｒｉｏｔフューザー（ＤＣ２５０印刷機）中で、油を含まないカラーフューザーを試験器具として用いた。フューザーに通す前に、改質したＤＣ１２を０．５０ｍｇ／ｃｍ２および１．００ｍｇ／ｃｍ２のトナー質量／単位面積で、コーティングされていない紙ＣＯＬＯＲ  ＸＰＲＥＳＳＩＯＮＳ＋（９０ｇｓｍ）およびコート紙ＤＩＧＩＴＡＬ  ＣＯＬＯＲ  ＥＬＩＴＥ光沢紙（１２０ｇｓｍ）を用い、融合していない画像を作製した。フューザーに対する処理速度を２２０ｍｍ／ｓに設定し、フューザーロールの温度は、グロスオフセットから熱オフセットが起こるまで、さまざまに変えた。次いで、融合した印刷物の印刷光沢を、ＢＹＫ  ＧＡＲＤＮＥＲ  ７５ｏ光沢測定機を用いて測定した。印刷物を折りたたみ、標準的なしわ作製器具を用い、折り目にそって巻くことによってしわを測定した。印刷物をほどき、砕けたトナーを印刷物から拭き取った。画像分析から、印刷物からはずれたトナーの量を定量する。
【００７５】
帯電評価のため、添加剤を親トナー粒子とブレンドした。実験スケールのＳＫ−Ｍ１０ミルのサンプルホルダに、３０〜４０ｇの親トナーを秤量して加えた。このミルに、親粒子の重量１００部あたり何部という単位で、添加剤を秤量して入れた。このミルの中で、１３．５ｋｒｐｍで３０秒間、トナーを混合した。混合を終了したら、トナーを音波ふるいシェーカーを用い、４５μｍふるいによってふるい分けした。
【００７６】
洗浄した６０ｍｌガラス瓶中、添加物のトナー０．５ｇを、Ｘｅｒｏｘ  ７００担体１０ｇに秤量して加えることによって、現像剤サンプルを調製した。評価されるそれぞれのトナーについて、現像剤サンプルを上のように２ッ組で調製した。この一対のうち、１つのサンプルを２８℃／８５％ＲＨのＡゾーン環境に馴らし、他のサンプルを２１℃／１５ＲＨのＪゾーン環境に馴らした。完全に平衡状態にするため、サンプルをそれぞれの環境に一晩置いた。次の日に、それぞれのゾーン中、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーを用い、サンプルを６０分撹拌することによってトナーを帯電させた。トナー粒子のｑ／ｄ電荷を、電荷スペクトルグラフを用いて測定した。ＣＳＧからのトナー電荷の軌跡の中点から、トナーの電荷を計算した。Ｑ／ｄは、ゼロ線からのずれをｍｍ単位で報告する。対応するＱ／ｄも、サンプルについてμＣ／ｇ単位で測定した。
【００７７】
洗浄した６０ｍｌガラス瓶中、添加物のトナー０．６ｇを、Ｘｅｒｏｘ  ７００担体１０ｇに秤量して加えることによって、現像剤サンプルを調製した。完全に平衡状態にするため、現像剤を２８℃／８５％ＲＨのＡゾーン環境に一晩かけて馴らした。次の日に、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーを用い、サンプルを２分撹拌することによって現像剤を帯電させた。サンプル単位質量あたりの電荷は、摩擦による吹き込みを用いて測定した。次いで、サンプルをアイドル位置のＡゾーンチャンバーに戻した。単位質量あたりの電荷測定を２４時間後および７日後に繰り返した。２４時間後および７日後の電荷から、初期電荷の割合として電荷の維持性を算出した。
【００７８】
添加剤トナー約２グラムを開放皿に秤量して加え、所定の温度、５０％相対湿度の環境チャンバ中で馴らした。１７時間後、サンプルを取り出し、周囲条件で３０分間、順応させた。上部に１０００μｍ、下部に１０６μｍのように積み重ねた２個のあらかじめ重量がわかっているメッシュふるいの積み重ねを用いてふるい分けし、それぞれの再び順応させたサンプルを測定した。ふるいをＨｏｓｏｋａｗａフロー試験機で、所定の振幅で９０秒間振動させた。振動を終了させた後、ふるいを再び計量し、両ふるいの上に残ったトナーの合計量を出発重量に対する割合として、トナー熱凝集を計算した。
【００７９】
洗浄した６０ｍｌガラス瓶中、親粒子０．８ｇを、Ｘｅｒｏｘ  ７００担体１０ｇに秤量して加えることによって、現像剤サンプルを調製した。評価されるそれぞれのトナーについて、現像剤サンプルを上のように２ッ組で調製した。この一対のうち、１つのサンプルを２８℃／８５％ＲＨのＡゾーン環境に馴らし、他のサンプルを２１℃／１５ＲＨのＪゾーン環境に馴らした。完全に平衡状態にするため、サンプルをそれぞれの環境に一晩置いた。次の日に、それぞれのゾーン中、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーを用い、サンプルを６０分撹拌することによって現像剤を帯電させた。次の日に、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーを用い、サンプルを１０分撹拌することによって現像剤を帯電させた。トナー粒子のｑ／ｄ電荷を、電荷スペクトルグラフを用いて測定した。これらのサンプルについて、Ｑ／ｍをｕＣ／ｇ単位で測定した。
【００８０】
実施例１および２のトナーは、ＡゾーンおよびＪゾーンでの電荷およびＲＨ比が、市販のＸｅｒｏｘ  ７００コントロールと匹敵するものであり、許容範囲内であった。電荷維持性は、比較例２のトナーに比べ顕著に向上しており、市販のＸｅｒｏｘ  ７００コントロールと匹敵するものであった。特に、実施例１のトナーは、Ｘｅｒｏｘ  ７００デザインコントロールであるシアントナーより電荷維持性がわずかに良かった。
【００８１】
比較例１のトナーと比較して、比較例３〜５において、トナーシェルを厚くし、および／または融着温度を低くし、（１）しわの固定、光沢のまだら状態、熱オフセットまたは融合の自由度に顕著な影響を与えず、（２）光沢曲線がわずかに高温側にシフトし、（３）ゼログラフィー電荷に小さな影響を与え、５６％シェルおよび７０℃の融着によるトナーについて、Ａゾーンでの６０分Ｑ／ｄが低く、（４）電荷維持性が向上している。
【００８２】
比較例１のトナーと比較して、比較例２において、ＣＰＥ含有量を１７％に増やし、（１）最小融合温度が約１４℃下がり、光沢のまだら状態がわずかに増大し、熱オフセットがわずかに減少し、（２）光沢曲線がわずかに低温側にシフトし、（３）融合の自由度に顕著な影響を与えず、（４）ゼログラフィー電荷に顕著な影響を与えず、電荷維持性が減少する。
【００８３】
ＣＰＥ含有量が１７％の上のトナーと比較して、比較例２のように、１７％  ＣＰＥを保持しており、実施例１−２のような濃いトナーシェルを含むと、（１）最小融合温度がわずかに低下し（８５℃融着で）、ピーク光沢がわずかに低下し、冷オフセット、光沢のまだら状態または熱オフセットに顕著な影響はなく、ゼログラフィー電荷、特に親電荷が向上し、電荷維持性が向上する。
【００８４】
実施例１−２のように、ＣＰＥ含有量が１７％であり、トナーシェルが厚いトナーの融合特性は、しわの固定よりも冷オフセットによって制限を受け、有効な最小融合温度が比較例よりも約４０℃低い。
【図１】
2013186472.tif 000004
【図２】
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