(57)【要約】      （修正有）【課題】魚臭及び着色が格段に改善され、かつ、すぐれた肌の潤い、弾力、及びキメの向上効果、並びに小ジワの改善効果を有する新規コラーゲンを配合した飲食品を提供する。【解決手段】ハモ科ハモ属のハモ又はスズハモ、ウナギ科ウナギ属のウナギ、或いはアナゴ科アナゴ属のアナゴから選ばれた魚コラーゲン又はその誘導体（例えば、加水分解物等）を配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハモ科、ウナギ科及びアナゴ科から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン又はその誘導体を配合することを特徴とする飲食品。
【請求項２】
コラーゲンの誘導体が加水分解物又はアシル化物である請求項１に記載の飲食品。
【請求項３】
ハモ科に属する魚がハモ（Muraenesox cinereus）又はスズハモ（Muraenesox bagio）、ウナギ科に属する魚がウナギ（Anguilla
japonica）、アナゴ科に属する魚がマアナゴ（Conger myriaster）である請求項１又は２に記載の飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、魚臭や着色を改善した新規の魚由来コラーゲン及びその誘導体を配合した飲食品等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種用途（飲食品、化粧品等の配合原料、或いは医療用材料等）に用いられているコラーゲンは、一般に、牛や豚等の哺乳動物のコラーゲン組織から抽出されることが多かった。しかし、牛の狂牛病やブタの口蹄疫などの伝染病が頻繁に発生して以来、哺乳動物由来のコラーゲンの使用が回避される傾向にあり、近年、魚由来のコラーゲンが注目されている。これまで、魚由来コラーゲンとしては、例えば、ヒラメ、タイ、タラ、マグロ、サメ、サケ等の魚類の皮や鱗を原料とするものが知られているが、このような魚類の皮や鱗を原料としたコラーゲンは、魚臭を有し、しかも白濁を生じ透過率が低いといった問題があった。
【０００３】
それを解決するために魚皮下層から身及び脂肪質を機械的に除去する予備加工工程、魚皮を水と混合し色素等を除去する混合及び水洗工程を経る方法（特許文献１）や、有機溶媒処理と高速遠心分離処理工程を経る方法（特許文献２）さらには、魚鱗由来のもので、魚鱗を脱灰する工程、酸性水溶液中でペプシンにより処理する工程、及びコラーゲンを回収する工程をそれぞれ１５℃以下で行うことにより、ペプシン可溶性魚鱗コラーゲンを得る方法（特許文献３）、同じく脱灰工程及び酸性水溶液による酸不溶性コラーゲン分離工程をそれぞれ１５℃以下で行い、酸不溶性魚鱗コラーゲンを得る方法（特許文献４）が提案されている。しかし、これらの方法ではいずれも収率が極めて低く、その結果、製造コストが極めて高くなるなど、現実的な工業的生産に適さないものであった。また、これらの方法を使用したとしても、得られるコラーゲンは多少着色したものとなることが避けられず、無着色で純度の高いコラーゲンが得難いという問題があり、これらの課題が改善された魚由来コラーゲンが求められている。
【特許文献１】特開平５−２０２０９７号公報
【特許文献２】特開２０００−２５６３９８号公報
【特許文献３】特開平５−１２５１００号公報
【特許文献４】特開平５−１５５９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、魚由来のコラーゲンにみられる上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、従来の魚由来コラーゲンと比較して、魚臭、及び着色が改善された新規な魚由来コラーゲンが配合された飲食品等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ハモ科、ウナギ科及びアナゴ科から選ばれた魚のコラーゲン又はその誘導体が、魚臭及び着色が改善され、かつ、これを経口摂取することで美肌効果を奏することを見出して本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、ハモ科、ウナギ科及びアナゴ科から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン又はその誘導体を配合することを特徴とする飲食品である。
また、本発明において、コラーゲン誘導体は。例えば、加水分解物又はアシル化物等が挙げられるが、本発明これに限るものではない。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の魚種を原料として得られる魚コラーゲン又はその誘導体は、魚臭及び着色が格段に改善されたものであることから、魚由来のコラーゲン又はその誘導体の製造において脱臭及び脱色作用等の操作や、魚臭及び着色を抑える化学剤の添加が不要となり、安全性が高く、かつ、製造コストを抑えたコラーゲン配合飲食品を提供することができる。また、本発明の魚種のコラーゲン又はその誘導体は、すぐれた美肌効果を有するものであることから、これを経口摂取することで、肌のハリ、ツヤ及びキメを向上させ、かつ、小ジワを改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明でコラーゲン又はその誘導体の調製に用いる魚種としては、ハモ科としてハモ属のムラエネソックス
シネレウス（Muraenesox cinereus：ハモ）、ムラエネソックス バギオ（Muraenesox bagio：スズハモ）、シシハモ属のシノポンティカス サバンナ（Cynoponticus
savanna：シシハモ）、シノポンティカス フェロックス（Cynoponticus ferox）、シノポンティカス
コニセップス（Cynoponticus coniceps）、ワタクズハモ属のガヴィアリセプス タイワネンシス（Gavialiceps taiwanensis：ワタクズハモ）、ガヴィアリセプス アラビカス（Gavialiceps arabicus）、ガヴィアリセプス ベルテルセニ(Gavialiceps
bertelseni)、ガヴィアリセプス ジャバニカス(Gavialiceps javanicus)、ガヴィアリセプス
テイニオラ(Gavialiceps taeniola）、ハシナガハモ属のオキシコンガー レプトグナサス(Oxyconger leptognathus)、Congresox属のコングレソックス
タラボノイデス(Congresox talabonoides)、コングレソックス タラボン(Congresox talabon)などが、ウナギ科としてウナギ属のアンギラ ジャポニカ（Anguilla japonica：ウナギ）、アンギラ ロストラータ（Anguilla
rostrata：アメリカウナギ）、アンギラ インテリオリス（Anguilla interioris）、アンギラ
アンギラ（Anguilla anguilla：ヨーロッパウナギ）などが、又アナゴ科としてはクロアナゴ属のコンガー
マイリアステル（Conger myriaster：マアナゴ）、コンガー シネレウス（Conger cinereus：キリアナゴ）、コンガー ジャポニカス（Conger
japonicus：クロアナゴ）、ゴテンアナゴ属のアリオソマ シロアナゴ メジャー（Ariosoma
shiroanago major：オオシロアナゴ）、エリオソマ ミーキ（Ariosoma meeki：ゴテンアナゴ）、アイアナゴ属のユロコンガー
レプテュルス（Uroconger lepturus：アイアナゴ）、オキアナゴ属のコングリスカス メガストマス（Congriscus megastomus：オキアナゴ）等が挙げられる。
それらの魚種のうちでも、得られるコラーゲンの品質、収量等の観点からハモ科の魚としてはハモ（Muraenesox cinereus）及びスズハモ（Muraenesox bagio）が、ウナギ科の魚としてはウナギ（Anguilla japonica）が、アナゴ科の魚としてはマアナゴ（Conger
myriaster）が、特に好ましいものとして挙げられる。  
【０００８】
以上の魚種を原料として本発明のコラーゲン又はその誘導体を製造するに当たって、コラーゲンの抽出・採取に用いる魚の部位には特に制限はなく、魚皮、肉質部、骨などを使用することができるが、それらのうちでも、コラーゲンの収量、作業性等の観点から魚皮の使用が最も好ましい。
【０００９】
以下に、本発明のコラーゲン又はその誘導体の製造方法の一例について詳述する。
上記魚種原料からコラーゲンを抽出する際には公知の方法を利用することができるが、本発明においては、８０℃〜１００℃の熱水を用いた抽出が好ましい。なお、上記魚種原料からのコラーゲンの抽出効率を上げるために、適当な手段により、原料を細断、切断又は粉砕することが好ましい。
【００１０】
以上の如くして得られる本発明の魚コラーゲンは、そのまま飲食品等の配合原料として用いて有用なものであるが、これにさらにコハク化処理等を施して化学修飾されたコラーゲン（例えばサクシニル化コラーゲン等）としたり、或いは酸、アルカリ、酵素等によって加水分解を行って加水分解物（例えば、加水分解コラーゲン、トリペプチド等）とした上、飲食品の原料として供することもできる。又このようなコラーゲン誘導体とした場合、原料として用いた本発明の魚コラーゲンの高品質に対応して、従来の魚コラーゲンを出発原料としたものに比してより品質にすぐれた誘導体を得ることが可能である。
【００１１】
ここで化学修飾による魚コラーゲン誘導体としては、例えばサクシニル化コラーゲン、フタル化コラーゲン、マレイル化コラーゲン、ミリスチル−サクシニル化コラーゲンなどのアシル化誘導体等が挙げられる。
【００１２】
上記の魚コラーゲンのアシル化誘導体は、従来公知のアシル化コラーゲンの調製方法に準じて、魚コラーゲンに適用されるアシル化剤を反応させることによって製造することができる。
【００１３】
一例として、サクシニル化魚コラーゲンの製造方法を示せば、以下の通りである。
まず、魚コラーゲンの水溶液に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリを加えてｐＨを９〜１２に調整し、コラーゲンを不溶化させてコラーゲン分散液を得る。これに、アシル化剤として、コラーゲンの１〜１０倍量（重量比）の無水コハク酸を直接又はアセトン、エタノールもしくはメタノール等に溶解して、室温下攪拌しながら徐々に加える。この間、反応液のｐＨが９を下回らないように、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリで調整する。不溶化していたコラーゲンが溶解したら反応を止め、反応液に酸を加えてｐＨを４〜５に調整する。この時、サクシニル化されたコラーゲンは不溶化して析出するので、これを濾過或いは遠心分離などによって回収し、必要ならば水洗、乾燥を行うことによってサクシニル化魚コラーゲンが得られる。このサクシニル化魚コラーゲンは、ｐＨ５〜８の中性水性溶液によく溶解する。
【００１４】
本発明の魚コラーゲンの加水分解物の調製も、従来のコラーゲン加水分解物の調製法と同様の方法によりこれを行って何ら差し支えない。
例えば、上記工程により得られたコラーゲンを蛋白分解酵素により処理する。上記蛋白分解酵素は飲食品用途に用いられるものであれば特に限定されず、酸性プロテアーゼ、中性プロテアーゼ、又はアルカリ性プロテアーゼのいずれでも良い。
【００１５】
酵素の添加量、反応時間及び処理温度は適宜設定できるが、通常、酵素の添加量は処理液の固形分に対して０．０１〜５質量％が好ましい。また、反応時間は０．５〜６時間が好ましく、２〜５時間がより好ましい。また、反応温度は３０〜７０℃が好ましく、４０〜６０℃がより好ましい。なお、酵素反応終了後は、加熱するなどして酵素を失活させることが好ましい。
【００１６】
以上のようにして得られたコラーゲン又はその誘導体を飲食品等に配合する前に、濾過処理、活性炭処理、又は濃縮処理等の工程を行っても良い。また、コラーゲン又はその誘導体は乾燥させて粉末上にしても良い。これの工程を経て得られたコラーゲン又はその誘導体は、各種飲料や食品に配合することできる。例えば、美容飲料、栄養ドリンク、スポーツドリンク、ニアウォーター、ビタミン飲料、ミネラル飲料、アルコール飲料などの飲料；各種スープ類（粉末スープも含む）、乳製品、ゼリー、キャンディ、錠菓、ガム等の食品；錠剤、液状、顆粒状又はゼリー状の健康食品・飲料等に配合することができるが、本発明はこれに限るものではなく、経口摂取できる飲食品等に配合することができる。
【００１７】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限るものではない。なお、以下において、部はすべて重量部を意味する。
製造例１．ハモコラーゲンの調製
ハモ２０００ｇを１５００ｇの水に加えて、９５℃で４５分間加熱処理した。その後加熱処理液を５０℃に冷却し、かつ、ｐＨを６．５に調整して、食品用の加水分解型の蛋白分解酵素３ｇを加えて５５℃で４時間酵素処理を行った。次に、酵素を失活させるために７５℃で酵素処理後の液を３０分加熱処理し、濾過した。得られた濾液を濃縮し、加熱殺菌処理を行った。そして、加熱殺菌した液を乾燥させて、コラーゲン粉末２４０ｇを得た。
【００１８】
製造例２．ウナギコラーゲンの調製
ウナギ２０００ｇを１５００ｇの水に加えて、９５℃で４５分間加熱処理をする。その後加熱処理液を５０℃に冷却し、かつ、ｐＨを６．５に調整して、食品用の加水分解型の蛋白分解酵素３ｇを加えて５５℃で４時間酵素処理を行った。次に、酵素を失活させるために７５℃で酵素処理後の液を３０分加熱処理し、濾過した。得られた濾液を濃縮し、加熱殺菌処理を行った。そして、加熱殺菌した液を乾燥させて、コラーゲン粉末２６５ｇを得た。
【００１９】
製造例３．アナゴコラーゲンの調製
アナゴ２０００ｇを１５００ｇの水に加えて、９５℃で４５分間加熱処理をする。その後加熱処理液を５０℃に冷却し、かつ、ｐＨを６．５に調整して、食品用の加水分解型の蛋白分解酵素３ｇを加えて５５℃で４時間酵素処理を行った。次に、酵素を失活させるために７５℃で酵素処理後の液を３０分加熱処理し、濾過した。得られた濾液を濃縮し、加熱殺菌処理を行った。そして、加熱殺菌した液を乾燥させて、コラーゲン粉末２５０ｇを得た。
【００２０】
比較製造例１．鯛鱗コラーゲンの調製
製造例１において、原料としてハモに代えて乾燥した鯛鱗を使用する以外は製造例1と同様の方法でコラーゲン２８５ｇを得た。
【００２１】
比較製造例２．鮭皮コラーゲンの調製
製造例１において、原料としてハモに代えて乾燥した鮭皮を使用する以外は製造例1と同様の方法でコラーゲン２７０ｇを得た。
【００２２】
処方例1．飲料
製造例１のハモコラーゲン  ８．０
クエン酸  ０．１
甘味料（スクロース）  ０．０１
酸化防止剤（ビタミンＣ）０．０１
精製水  全量が１００部となる量
【００２３】
処方例２．飲料
製造例２のウナギコラーゲン  ８．０
クエン酸  ０．１
甘味料（スクロース）  ０．０１
酸化防止剤（ビタミンＣ）０．０１
精製水  全量が１００部となる量
【００２４】
処方例３．飲料
製造例３のアナゴコラーゲン  ８．０
クエン酸  ０．１
甘味料（スクロース）  ０．０１
酸化防止剤（ビタミンＣ）０．０１
精製水  全量が１００部となる量
【００２５】
処方例４．錠剤
製造例１のハモコラーゲン  ２０
ビタミンＣ  ２０
脂肪酸エステル  １０
乳酸カルシウム  ２０
乳糖  ３０
上記重量部の各成分を混合した後、加圧成形し、錠剤とした。  
【００２６】
比較処方例１．飲料
製造例１のコラーゲンに代えて、比較製造例１のコラーゲンを配合する以外は、処方例１と同様の処方である。
【００２７】
比較処方例２．飲料
製造例１のコラーゲンに代えて、比較製造例２のコラーゲンを配合する以外は、処方例１と同様の処方である。
【００２８】
試験例１．官能試験
処方例１〜３、及び比較処方例１，２の飲料の魚臭に関して、一般人１０名Ａ〜Ｊ（２０代〜５０代の女性）による官能試験を以下の指標に基づいて判定した。その結果を以下の表１に示す。
＜評価＞
＋＋ 強い臭気
＋   やや強い臭気
±   弱い臭気
−   臭気なし
【００２９】
［表１］
2013126391.tif 000002
【００３０】
表１に示すように、本発明の製造例１〜３のコラーゲン（ハモ、ウナギ、及びアナゴコラーゲン）を配合した処方例１〜３の飲料は、比較製造例１の鯛鱗コラーゲンを配合した比較処方例１の飲料、及び比較製造例２の鮭皮コラーゲンを配合した比較処方例２の飲料と比較して、格段に魚臭が改善されたことが明らかになった。
【００３１】
試験例２．モニターテスト
試験例１と同様の被験者に対し、処方例１〜３及び比較処方例１，２の飲料を、１日当たり５０ｍＬ（コラーゲンとして４g）を８週間継続して経口投与してもらい、投与前後における肌の状態変化について調査した。調査項目は、肌の潤い感、弾力、キメ、及び小ジワの４項目とし、著しく改善、かなり改善、やや改善、変化無し、及び悪化の５段階で評価してもらった。結果は各評価段階の被験者数で示した（表２）。
【００３２】
［表２］
2013126391.tif 000003
【００３３】
表２に示す通り、本願発明の製造例１〜３のコラーゲン（ハモ、ウナギ、及びアナゴ由来のコラーゲン）を配合した処方例１〜３の飲料は、比較製造例１の鯛鱗コラーゲンを配合した比較処方例１の飲料、及び比較製造例２の鮭皮コラーゲンを配合した比較処方例２の飲料と比較して、すぐれた肌の潤い、弾力、キメの向上効果、及び小ジワの改善効果を有することが明らかになった。
【００３４】
また、上記処方例１〜３及び比較処方例１，２の飲料の透明度を目視により確認したところ、本発明の製造例１〜３のコラーゲンを配合した処方例１〜３の飲料は、無色透明であったのに対して、比較処方例１，２の飲料は着色（白濁）が確認された。このことから、本発明のコラーゲン又はその誘導体は飲食品に配合した際の着色が見られず、飲食品の配合原料として有用であることが確認された。