(57)【要約】【課題】インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れた、インクジェット記録物の製造方法を提供する。【解決手段】顔料と、ガラス転移温度が４０℃以下の高分子粒子と、を含有するインクジェット記録用インク組成物をインク滴として、プリントヘッドから被記録媒体に向けて吐出し、該被記録媒体に画像を形成することを含み、該吐出されるインク滴のうち少なくとも一部は、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下であるインクジェット記録物の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、ガラス転移温度が４０℃以下の高分子粒子と、を含有するインクジェット記録用インク組成物をインク滴として、プリントヘッドから被記録媒体に向けて吐出し、該被記録媒体に画像を形成することを含み、
該吐出されるインク滴のうち少なくとも一部は、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下である、インクジェット記録物の製造方法。
【請求項２】
１回の主走査により形成される画像を間引き、複数回の主走査により画像を完成させる、請求項１に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項３】
前記プリントヘッドの解像度が前記画像の印刷解像度の０．５倍以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項４】
前記画像の印刷解像度が３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項５】
前記顔料の含有量に対する、該インク組成物に含まれる全ての高分子粒子の含有量の質量比が、０．１以上５以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項６】
前記被記録媒体は、被記録面における面積占有率が２０％以上の範囲で多価金属化合物を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項７】
前記吐出されるインク滴の平均インク滴量は４０ｐｌ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法により得られたインクジェット記録物から、フローテーション法を用いてインクを取り除く脱墨工程を含む、脱墨パルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録物の製造方法及び脱墨パルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パルプ資源の不足や印刷古紙の大量発生などの問題を解消するために、印刷古紙の再利用の重要性が高くなってきている。特に、資源の枯渇が深刻な状況になりつつある現在では、印刷古紙の再利用技術の促進が強く求められている。
【０００３】
印刷古紙の再利用技術を促進させるアプローチの一つとして、脱墨処理技術の開発が挙げられる。従来、古紙再生プロセスとして、洗浄剤の一種である脱墨剤及びアルカリ剤などを用いたフローテーション処理により、印刷古紙を脱墨して脱墨パルプを得る方法が知られていた。例えば、特許文献１及び特許文献２には、再生される脱墨パルプの白色度を高める目的で、脱墨剤を改良した技術が開示されている。
【０００４】
また、特にオフィスから出る印刷古紙が多いため、オフィスでの印刷古紙の有効な再利用が検討されている。例えば、オフィスでの使用を想定した簡易的な再生装置として、溶解機及び紙抄機からなる古紙再生装置が提案されている。この古紙再生装置の溶解機に、脱墨剤を使用することなく印刷古紙などの記録物をそのまま投入するという試みがなされている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２５７０８１号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９６６８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「オフィスで古紙を再生  環境配慮、節約にメリット  明光商会とシード」、［online］、2008年11月27日、株式会社ニチマ、文具流通マガジン、インターネット< URL: http://www.nichima.co.jp/news/entry/177.html >
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２が開示する脱墨剤は、レーザー印刷により顔料が固着してなる記録物には効果があるものの、インクジェット印刷により顔料が固着してなるインクジェット記録物においては以下の問題が生じる。つまり、パルプから除去される顔料の平均粒子径が小さいためフローテーション法では取り除けず、白色度が低くなり、脱墨効果に劣るという問題が生じる。
【０００８】
また、非特許文献１が開示する技術のように、溶解機及び紙抄機からなる古紙再生装置の溶解機に、脱墨剤を使用することなく印刷古紙などの記録物をそのまま投入した場合、紙抄機を経て再生パルプを得るが、得られる再生パルプは強く着色されてしまうという問題が生じる。したがって、同じパルプを繰り返し再生できる回数は非常に限られる。加えて、防腐剤などを頻繁に用いる必要があるため、ランニングコストの高さや装置のメンテナンスの煩雑さの点でも問題が生じる。
【０００９】
一方、インクジェット記録物を製造するために用いられるインクは、プリントヘッドのノズルからの吐出信頼性に代表される、インクジェット記録用インクとして求められる性能を満足する必要がある。そのため、脱墨剤を使用するか否かに拘わらず、フローテーション法のような簡易な脱墨方法においても、ノズルからの吐出信頼性に優れ、かつ、インクの脱墨性にも優れたインクジェット記録物の製造方法が強く要求されている。
【００１０】
そこで、本発明は、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れた、インクジェット記録物の製造方法を提供することを目的の一つとする。
【００１１】
また、本発明は、上記製造方法により得られたインクジェット記録物から脱墨パルプを製造する方法を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、被記録媒体に向けてインクを吐出し付着させてインクジェット記録物（以下、単に「記録物」ともいう。）を得る場合に、インクの組成及び吐出の条件をそれぞれ所定のものとすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
顔料と、ガラス転移温度が４０℃以下の高分子粒子と、を含有するインクジェット記録用インク組成物をインク滴として、プリントヘッドから被記録媒体に向けて吐出し、該被記録媒体に画像を形成することを含み、
該吐出されるインク滴のうち少なくとも一部は、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下である、インクジェット記録物の製造方法。
［２］
１回の主走査により形成される画像を間引き、複数回の主走査により画像を完成させる、［１］に記載のインクジェット記録物の製造方法。
［３］
前記プリントヘッドの解像度が前記画像の印刷解像度の０．５倍以下である、［１］又は［２］に記載のインクジェット記録物の製造方法。
［４］
前記画像の印刷解像度が３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法。
［５］
前記顔料の含有量に対する、該インク組成物に含まれる全ての高分子粒子の含有量の質量比が、０．１以上５以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法。
［６］
前記被記録媒体は、被記録面における面積占有率が２０％以上の範囲で多価金属化合物を有する、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法。
［７］
前記吐出されるインク滴の平均インク滴量は４０ｐｌ以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録物の製造方法。
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法により得られたインクジェット記録物から、フローテーション法を用いてインクを取り除く脱墨工程を含む、脱墨パルプの製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係る脱墨パルプの製造装置の構成を説明するブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１６】
本明細書における「脱墨」とは、記録物からパルプを再生する際に顔料を除去することを意味する。また、「脱墨パルプ」とは、後述する脱墨工程を経て得られる、顔料が剥離された全てのパルプを意味する。
なお、上記脱墨パルプには、本発明に係る製造方法で再生されるパルプ（以下、「再生パルプ」、「再生紙」ともいう。）が含まれる。
【００１７】
本明細書における「記録物」とは、顔料が被記録媒体（例えばパルプ）に付着（固着を含む。以下同じ）したもの全体を意味し、以下では「印刷パルプ」とも称する。このように、本明細書における「被記録媒体」とは、記録される対象となる媒体であって顔料が付着する前の媒体を意味し、後述する実施形態においてはパルプ（紙）である。
【００１８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１９】
［インクジェット記録物の製造方法］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録物の製造方法に係る。当該製造方法は、所定のインクジェット記録用インク組成物をインク滴として、プリントヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）から被記録媒体に向けて吐出し、当該被記録媒体に画像を形成することを含むものである。これに加えて、吐出されるインク滴のうち少なくとも一部は、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下である。なお、上記「１滴当たりのインク滴量」は、１滴当たりの吐出量又は１滴当たりのインク滴の体積と換言することができる。
【００２０】
以下では、まずインクジェット記録用インク組成物について説明し、続いてインクジェット記録による製造方法について説明する。
【００２１】
〔インクジェット記録用インク組成物〕
本実施形態におけるインクジェット記録用インク組成物は、後述するインクジェット記録物の製造方法において用いられ、かつ、脱墨パルプの製造方法によって脱墨される対象となるインクである。また、当該インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、構成成分として、顔料と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以下の高分子粒子と、を含有するものである。
【００２２】
（１．顔料）
本実施形態におけるインク組成物は、以下の理由により、顔料を含むものである。
脱墨処理の対象となる記録物に付着しているインクとしては、顔料系インクと染料系インクとがあり得る。特に、後述する脱墨パルプの製造方法における処理対象となるインクジェット記録物は、滲み出しを防止するため、上記インクのうち、染料系ではなく顔料系のインクにより記録されることが好ましい。また、インクジェット記録用顔料インクに含まれる顔料（以下、「インクジェット顔料」ともいう。）を用いた場合、インクジェット記録用染料インクに含まれる染料（以下、「インクジェット染料」ともいう。）を用いた場合と比べて、パルプ繊維がより浄化されるため、紙などの被記録媒体の再利用性に優れる。また、インクジェット顔料を洗浄した場合、インクジェット染料の場合と比べて、白水、即ちパルプ繊維を洗浄した際に発生する洗浄水をより浄化することが可能であるため、洗浄後の水を再利用することができ、さらに再生した被記録媒体に顔料が残りづらいため、他のパルプを汚染することもない。以上の理由により、本実施形態におけるインク組成物は、顔料系のインク組成物である。
【００２３】
インクジェット顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００２４】
本実施形態におけるインク組成物がブラックインクである場合、当該インク組成物に含まれるブラック顔料としては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が好ましい。当該Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャネルブラック等が挙げられる。
【００２５】
上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７の市販品として、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製商品名）、ラーベン  Ｈ２０，５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製商品名）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ，３３０Ｒ，６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，８００，８８０，９００，１０００，１１００，１３００，１４００等（以上、キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製商品名）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，ＦＷ２，ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１８，ＦＷ２００，Ｓ１５０，Ｓ１６０，Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，Ｕ，Ｖ，１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，５，４Ａ，４等（以上、デグッサ（Degussa）社製商品名）、ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  Ｍ−８００（オリエント化学工業社（ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD.）製商品名）が挙げられる。
【００２６】
本実施形態におけるインク組成物がイエローインクである場合、当該インク組成物に含まれるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５が挙げられる。
【００２７】
本実施形態におけるインク組成物がマゼンタインクである場合、当該インク組成物に含まれるマゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９が挙げられる。
【００２８】
本実施形態におけるインク組成物がシアンインクである場合、当該インク組成物に含まれるシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １，２，３，１５：２，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４，６０が挙げられる。
【００２９】
また、顔料の平均粒子径は、２０〜５００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が２０ｎｍ以上であると、発色性がより良好になるためインクとして使用しやすくなる。他方、平均粒子径が５００ｎｍ以下であると、インクジェット方式で使用しやすくなる。また、上記平均粒子径は、インクの保存安定性及び沈降性に優れ、かつ、ノズルからの吐出信頼性に一層優れるため、５０〜３００ｎｍがより好ましい。
【００３０】
ここで、本明細書における平均粒子径を表す「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）」は、以下のようにして得られる値である。分散媒中の粒子に光を照射し、当該分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を球形であるものと仮定し、当該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を上記５０％平均粒子径（ｄ５０）とする。
【００３１】
また、顔料は、分散安定性に優れるため、自己分散及びポリマー分散のうち少なくともいずれかによって分散可能としたものが好ましい。以下、それぞれ「自己分散型」及び「ポリマー分散型」という。中でも、ポリマーが顔料と結着して顔料をより脱墨しやすいため、ポリマー分散型の顔料がより好ましい。
【００３２】
上記の自己分散型の顔料として、表面処理顔料が挙げられる。表面処理顔料としては、顔料表面にカルボキシル基やスルホン酸基などの官能基が化学修飾されたものが挙げられる。表面処理顔料は顔料表面の官能基が固定されるため、低粘度かつ安定な分散体となる。
なお、ポリマー分散型の顔料に用いられるポリマーについては後述する。
【００３３】
インク顔料表面の酸価が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が上記範囲内であると、紙などの被記録媒体を再利用するためのパルプからの脱離しやすさと発色性とを共に良好なものとすることができる。ここで、本明細書における酸価は、滴定法により測定することができる。
【００３４】
顔料の含有量は、後述のとおり、高分子粒子の含有量との関係で決定されることが好ましい。その上で、顔料濃度を１〜３質量％とすることにより、粒状性が抑制された画像を得ることが可能である。一方、顔料濃度を４〜１２質量％とすることにより、発色性に優れた画像を得ることが可能である。
【００３５】
（２．高分子粒子）
本実施形態におけるインクジェット記録用インク組成物は、高分子粒子を含有する。高分子粒子の「粒子」とは、インク中の状態を意味するものとする。したがって、高分子粒子は、インクジェット記録の過程において、インクが乾燥して被記録媒体上に固着した状態で、粒子形状を保持してもよいし、被膜を形成してもよい。
【００３６】
上記の高分子粒子は、主にバインダーとしての機能を有し、顔料の凝集効果を発揮するものである。フローテーション処理のみで除去可能な粒子の平均粒子径は４〜１００μｍ程度であり、それ以下の平均粒子径を有する粒子は除去しづらい。そこで、バインダーとしての機能を有する高分子粒子を利用することにより、記録物を離解した状態で、顔料同士が凝集したり、上記高分子粒子が介在したりするため、離解液中では４〜１００μｍ程度と平均粒子径の比較的大きな凝集体になる。結果的に、インクジェット顔料の平均粒子径が大きくなるため、フローテーション処理などを利用して顔料を容易に除去可能となる。
【００３７】
上記のような高分子粒子自体の特徴に加えて、本実施形態は高分子粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）にも特徴がある。つまり、本実施形態における高分子粒子のうち少なくとも一種のＴｇが４０℃以下である。本明細書において、高分子粒子のＴｇは、高分子粒子の種類ごとに固有のＴｇを意味し、高分子粒子のＴｇが４０℃以下というときは、任意の種類の高分子粒子におけるＴｇが４０℃以下であることを意味する。
【００３８】
なお、本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、昇温測定によって得られる示差熱曲線において、ガラス転移開始温度前のベースラインと、ガラス転移変曲点での接線と、の交点となる温度をガラス転移温度とし、示差走査型熱量計（セイコーインスツル社（Seiko Instruments Inc.）製のＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）により測定するものとする。
【００３９】
本実施形態におけるインク組成物に含まれる高分子粒子は１種単独であってもよく２種以上であってもよいが、上記のとおり、少なくとも一種の高分子粒子のＴｇが４０℃以下である。換言すれば、Ｔｇが４０℃以下の高分子粒子が少なくとも一種含まれていればよく、それ以外の高分子粒子が含まれていてもそのＴｇは特に制限されない。本実施形態における高分子粒子のうち少なくとも一種のＴｇが４０℃以下であると、高分子粒子がいわゆる「つなぎ」（バインダー）となって、顔料を凝集させるので、脱墨が極めて容易になる。したがって、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れ、さらに記録物の画質にも優れる。
【００４０】
本実施形態において、顔料の含有量に対する、インク組成物に含まれる全ての高分子粒子の含有量の質量比は０．１以上５以下であることが好ましい。当該質量比が０．１以上であると、インクの脱墨性に一層優れる。一方、当該質量比が５以下であると、ノズルからの吐出信頼性に一層優れる。
また、上記の質量比は、０．１以上３以下がより好ましく、０．３以上１以下がさらに好ましい。質量比が上記範囲内であると、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性がより一層優れたものとなる。
【００４１】
なお、インク組成物に含まれる全ての高分子粒子の含有量は、２０±１５℃、６５±２０％ＲＨの常温常湿雰囲気下で使用されるインクの粘度等を好適なものとするため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して１０質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
また、インクの脱墨性がさらに一層優れたものとなるため、上記のＴｇは−６０℃〜０℃が好ましい。
【００４３】
なお、上述のとおり、Ｔｇが４０℃以下の高分子粒子は一種でもインクに含まれていればよいため、Ｔｇが４０℃以下の高分子粒子と併せてＴｇが４０℃を超える高分子粒子がインクに含まれていてもよい。中でも、脱墨性にさらに一層優れるため、インクに含まれる全ての高分子粒子のＴｇが４０℃以下であることが好ましく−６０℃〜０℃であることがより好ましい。
【００４４】
上記の高分子粒子としては、アニオン性又はノニオン性のものであれば特に限定されないが、例えば、その表面に親水性基であるカルボキシル基を有し、かつ、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるものが好ましい。この場合、脱墨性及び発色性が共に優れたものとなる。
【００４５】
上記の高分子粒子として、特に限定されないが、例えば、にかわ、ゼラチン、及びサポニン等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、（メタ）アクリル酸系重合体（ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体など）、スチレン−（メタ）アクリル酸系重合体（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体など）、スチレン−マレイン酸系重合体、及び酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体などの重合体、並びにこれらの塩などの合成高分子化合物が挙げられる。
【００４６】
上記の中でも、脱墨性がより良好になるため、（メタ）アクリル酸系重合体及びスチレン−（メタ）アクリル酸系重合体のうち少なくともいずれかが好ましい。当該（メタ）アクリル酸系重合体の中でも、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくともいずれかが７０質量％以上であるモノマーから重合されたものがより好ましい。
【００４７】
上記のより好ましいものの具体例として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、上記以外のモノマーとして、以下に限定されないが、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、並びにウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００４８】
本実施形態における高分子粒子は、架橋されていてもいなくてもよいが、脱墨性がより良好になるため、架橋されていないものが好ましい。
【００４９】
なお、架橋された高分子粒子を合成するために用いることのできる多官能不飽和化合物として、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びアリル基より選択される一種以上を分子中に２個以上有するモノマーやオリゴマーが挙げられる。このモノマーやオリゴマーの具体例として、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、及び１，１０−デカンジオール等のジ（メタ）アクリレート、並びにトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリロイル基やメタクリロイル基を有する化合物、並びに（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）プロピレングリコールジアリルエーテル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、及び１，１０−デカンジオール等のジアリレート、並びにトリメチロールプロパントリ（メタ）アリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アリレートトリアリルトリメリテート、及びテトラアリルオキシエタン等のアリル基を有する化合物が挙げられる。
【００５０】
高分子粒子を用いて、顔料を水に分散させた分散体としての平均粒子径は、好ましくは２０〜３００ｎｍであり、より好ましくは５０〜２００ｎｍである。平均粒子径が上記範囲内であると、発色性、保存安定性、及び吐出信頼性をより良好なものとすることができる。
【００５１】
高分子粒子の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜２００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜３０，０００である。重量平均分子量が上記範囲内であると、顔料を安定的に分散させることができ、インクの保存安定性及びノズルからの吐出信頼性をより良好なものとすることができる。ここで、本明細書における重量平均分子量は、日立製作所社製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、スチレン換算重量平均分子量として測定するものとする。
【００５２】
高分子粒子の酸価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が上記範囲内であると、インクジェット記録物の発色性が良好になる。
【００５３】
また、本実施形態における高分子粒子は、ポリマー分散型の顔料に用いられるポリマーであってもよい。当該ポリマーは、顔料の分散安定性を優れたものとし、かつ、バインダーとしての機能も有する。脱墨の際のフローテーション処理のみで除去可能な粒子の平均粒子径は４〜１００μｍ程度であり、それ以下の平均粒子径を有する粒子は除去しづらい。そこで、バインダーとしての機能も有する顔料分散用ポリマーを利用することにより、記録物を離解した状態で、顔料同士が凝集したり、上記ポリマーが介在したりするため、離解液中では４〜１００μｍ程度と平均粒子径の比較的大きな凝集体になる。結果的に、インクジェット顔料の平均粒子径が大きくなるため、フローテーション処理などを利用して顔料を容易に除去できるようになる。
以下、ポリマー分散型の顔料に用いられるポリマーに特有の事項について説明する。
【００５４】
ポリマー分散型の顔料に用いられるポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（スチレン換算）が１０，０００以上２００，０００以下であるものを用いることが好ましい。これにより、顔料インクの脱墨性がより良好となり、顔料インクとしての保存安定性も良好となる。
【００５５】
上記ポリマーとして、その構成成分のうち少なくとも７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであると、脱墨性がより良好になる。炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が７０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることが好ましい。その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の添加成分としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及びエポキシ（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００５６】
高分子粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
〔界面活性剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤のうち少なくともいずれかをさらに含んでもよい。
【００５８】
アニオン性界面活性剤の具体例として、特に限定されないが、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、アルキルナフタリンスルホン酸、アシルメチルタウリン酸、ジアルキルスルホ琥珀酸、アルキル硫酸エステル塩、ラウリル酸塩、硫酸化油、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキルザルコシン塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、及びモノグリセライトリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５９】
ノニオン性界面活性剤の具体例として、特に限定されないが、多価アルコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系化合物、並びにグリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、シュガーアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系化合物、並びにポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アルカノールアミン脂肪酸アミド、アセチレングリコール、及びアセチレンアルコールが挙げられる。
【００６０】
特に、本実施形態におけるインク組成物は、界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。これにより、インクに含まれる水性溶媒が被記録媒体へ浸透しやすくなるため、種々の被記録媒体に対して滲みの少ない画像を形成できる。アセチレングリコール系界面活性剤として市販されている市販品を利用することできる。その具体例として、特に限定されないが、サーフィノール  １０４、８２、４６５、４８５、１０４ＰＧ５０、及びＴＧ（以上商品名、エアープロダクツ社（Air Products and Chemicals. Inc.）より入手可能）、並びにオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（以上商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co., Ltd.）製）が挙げられる。また、アセチレンアルコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えばサーフィノール６１（商品名、エアープロダクツ社より入手可能）が挙げられる。
【００６１】
界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、界面活性剤は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１〜３質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
【００６２】
〔保湿剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、保湿剤として高沸点（例えば１００℃以上）の水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。本実施形態におけるインク組成物が上記の水溶性有機溶剤を含有することにより、開放状態、即ち室温で顔料インクが空気に触れている状態で放置しても、流動性と再分散性とを長時間維持できるインクジェット記録用顔料インクを得ることができる。さらに、このようなインクを用いると、インクジェットプリンターを用いた画像形成の途中又は中断後の再起動時に、ノズルの目詰まりが生じにくくなるため、ノズルからの吐出信頼性が一層優れたものとなる。
【００６３】
上記の水溶性有機溶剤としては、以下に限定されないが、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロペンタンジオール、及びトリメチロールプロパン等の多価アルコール類、並びにＮ−メチル−２−ピロリドン及び２−ピロリドン等のピロリドン類が挙げられる。
【００６４】
上記の水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
〔浸透促進剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、溶剤の被記録媒体への浸透を促進する目的で、浸透剤としての水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。水溶性有機溶剤が被記録媒体に素早く浸透することによって、画像の滲みが少ない記録物を得ることができる。また、顔料の分散性に優れるため、ノズルからの吐出信頼性をより良好にすることができる。
【００６６】
上記の水溶性有機溶剤としては、例えばグリコールエーテル類が挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、以下に限定されないが、例えば、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノペンチルエーテル、及びヘキサエチレングリコールモノヘキシルエーテル等のポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテル等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、並びにトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。
【００６７】
これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
上記の保湿剤及び浸透促進剤の含有量の合計、即ち水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５〜３０質量％が好ましく、８〜２５質量％がより好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、ノズルからの吐出信頼性がより良好になる。
【００６９】
〔水〕
本実施形態におけるインク組成物は水を含んでもよい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
【００７０】
なお、水又は水系有機溶媒を主溶媒として含有するインクは、水性インクに相当する。ここでいう「主溶媒」とは、インク組成物中のあらゆる溶媒のうち最も含有量の多い溶媒成分をいう。また、本明細書における「水系有機溶媒」とは、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を意味する。
【００７１】
水の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。
【００７２】
〔防黴剤、防腐剤、防錆剤〕
本実施形態におけるインク組成物において、防黴、防腐、又は防錆の目的で、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、３，４−イソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン（ＢＩＴ）、ベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール系防腐剤、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン系防腐剤、ホルマリン、銀系防腐剤、銅系防腐剤などが使用可能である。
【００７３】
防黴剤、防腐剤、又は防錆剤の市販品として、例えば、プロキセルＸＬ（１，２−ベンチアゾリン−３−オン、アビシア（Avecia）社製商品名）、モルノン  ５１０、９５０、６１０（以上、片山化学工業研究所社（KATAYAMA CHEMICAL CO.,LTD）製）、ベストサイド  ７００、ＦＸ（以上、DIC社製）、アクチサイド  ＣＢ、ＭＶ４（以上、ソー・ケミカルズ・ジャパン社製）（以上、１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン（ＢＩＴ））、及びＪＭＡＣ  ＬＰ（DIC社製、銀系防腐剤）等が挙げられる。
【００７４】
これらの防黴剤、防腐剤、又は防錆剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上記の防黴剤、防腐剤、又は防錆剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０３〜０．５質量％がより好ましい。
【００７６】
〔その他の添加剤〕
本実施形態におけるインク組成物に含まれ得るその他の添加剤として、例えば、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤（好ましくはアルカリ剤）、紫外線吸収剤、定着剤、キレート剤、及び増粘剤などが挙げられる。
【００７７】
なお、上記の水及び水系有機溶媒は、後述するように、離解工程と脱墨工程とが同時に行われる場合には、脱墨工程で用いられる洗浄用の溶媒（液体）でも同様のものを例示できる。
【００７８】
このように、本実施形態によれば、後述する記録物の製造方法に用いられ、かつ、脱墨パルプの製造方法により脱墨される対象となるインクとして、脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することができる。これらのうち、インクの脱墨性についてより詳しく言えば、顔料及びＴｇ４０℃以下の高分子粒子が凝集して平均粒子径の大きな凝集体を形成するため、フローテーション法でインク（特に顔料）を容易に除去でき、脱墨性に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することができる。
【００７９】
以下、本実施形態に係るインクジェット記録物の製造方法に用いられる被記録媒体、及びインクジェット記録による製造方法について説明する。
【００８０】
〔被記録媒体〕
被記録媒体は、その被記録面における面積占有率が２０％以上の範囲で多価金属化合物を有することが好ましい。換言すれば、上記被記録媒体は、その被記録面の少なくとも一部に多価金属化合物を有するとともに、当該被記録面における当該多価金属化合物の面積占有率が２０％以上であることが好ましい。当該多価金属化合物は、不透明度、白色度、及び被記録面の状態などを調整する目的で添加される填料、並びに顔料の凝集剤として作用する。そして、このような被記録媒体を用いることにより、脱墨性が優れたものとなる。
【００８１】
上記の面積占有率は、被記録媒体の被記録面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した視野像から求めることができる。具体的には、ＳＥＭを用い、倍率３万倍で上記被記録面を観察する。得られた画像を処理し、被記録面中の一定領域に占める白色領域の面積を計測して、これを多価金属化合物の占有面積とする。そして、下記数式で算出される値を、上記被記録面における多価金属化合物の面積占有率（％）とする。
（多価金属化合物の占有面積／一定領域の面積）×１００
【００８２】
多価金属化合物が記録時にいわゆる紙粉となって舞い上がることを防止できることに起因して、ノズルからの吐出信頼性に一層優れるとともに、定着性が良好になるため、上記面積占有率は２０〜８０％が好ましい。
【００８３】
上記の多価金属化合物は、金属の価数が２価及び３価のうち少なくともいずれかであることが好ましく、これに加えてカチオン性金属化合物であることがより好ましい。多価金属化合物の種類としては、以下に制限されないが、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、及びマグネシウム化合物、並びにこれらの塩（多価金属塩）が挙げられる。これらの中でも、顔料の凝集が優れることから紙の白色度を向上させることができるため、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、及びマグネシウム化合物からなる群より選択される一種以上が好ましく、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物のうち少なくともいずれかがより好ましく、カルシウム化合物がさらに好ましい。
【００８４】
上記の多価金属化合物の具体例としては、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、及びベントナイト等の無機顔料、並びにアクリル系プラスチックピグメント、及びポリエチレンなどの有機顔料が挙げられる。
【００８５】
また、上記の被記録媒体の材料としては、上述の多価金属化合物に加え、パルプが挙げられる。上記のパルプとしては、特に限定されることなく、公知のパルプを用いることができる。このようなパルプとして、例えば、化学パルプ及び機械パルプ等の木材パルプ、綿、木綿、アマ、麻、黄麻、マニラ麻、及びラミー等を原料とするパルプ、わらパルプ、エスパルトパルプ、バガスパルプ、竹パルプ、及びケナフパルプ等の茎稈パルプ、並びに靭皮パルプ等が挙げられる。
【００８６】
上記のうち、化学パルプの具体例としては、広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、及び針葉樹未晒亜硫酸パルプが挙げられる。機械パルプの具体例としては、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及びチップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプが挙げられる。
【００８７】
また、上記のパルプは、塩素ガスを使用せず二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ Ｃｈｒｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ：ＥＣＦ）や、塩素化合物を使用せずにオゾンや過酸化水素などを主に使用する漂白方法（Ｔｏｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ：ＴＣＦ）により、漂白処理されたものであってもよい。
【００８８】
さらに、必要に応じて上記パルプに古紙パルプを加えてもよい。当該古紙パルプとしては、製本、印刷工場、及び断裁所などにおいて発生する裁落、損紙、あるいは幅落しした上白、特白、中白、及び白損などの未印刷古紙、印刷やコピーが施された上質紙及び上質コート紙などの上質印刷古紙、水性インク、油性インク、及び鉛筆などで筆記された古紙、印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、及び中質コート紙などのチラシを含む新聞古紙、並びに中質紙、中質コート紙、及び更紙などの古紙が挙げられる。
【００８９】
なお、上記の古紙パルプは、オゾン漂白処理及び過酸化水素漂白処理のうち少なくともいずれかによって、処理したものであってもよい。
【００９０】
〔インクジェット記録〕
本実施形態の製造方法は、インクジェット記録により被記録媒体に画像を形成するものである。当該インクジェット記録は、インクジェット記録用インク組成物をインク滴として、プリントヘッドから被記録媒体に向けて吐出し、被記録媒体の被記録面に付着（着弾）させて画像を形成するものである。
【００９１】
（１．インクの吐出条件）
上記吐出の条件として、吐出されるインク滴のうち少なくとも一部は、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下である。この場合、以下の理由により、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性が共に優れたものとなる。
【００９２】
インク組成物中の高分子粒子の含有量を増大させた場合、インクの脱墨性は良好となるが、インクのチキソ性により吐出信頼性が悪化するという問題が生じる。そこで、ノズルから吐出されるインク滴のうち少なくとも一部について、そのインク滴量を４０ｐｌ以下とすること、即ち小インク滴量とすることにより、紙の表面などの被記録媒体の被記録面に顔料が残ることから、脱墨性を優れたものとするために必要な高分子粒子の量が少なくて済み、インクの吐出信頼性も悪化させることなく優れたものとすることができる。
【００９３】
また、吐出されるインク滴のうち少なくとも一部における１滴当たりのインク滴量は、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性が一層優れたものとなるため、２０ｐｌ以下が好ましく、１２ｐｌ以下がより好ましい。
【００９４】
また、上記のとおり、吐出されるインク滴のうち少なくとも一部が上述のインク滴量の範囲内であればよい。その上で、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性を一層優れたものとするため、吐出される全インク滴のうち、５０％以上のインク滴量が４０ｐｌ以下であることが好ましく、７０％以上のインク滴量が４０ｐｌ以下であることがより好ましく、全てのインク滴量が４０ｐｌ以下であることがさらに好ましい。一方、吐出されるインク滴の平均値、即ち平均インク滴量は、４０ｐｌ以下が好ましく、２０ｐｌ以下がより好ましく、１２ｐｌ以下がさらに好ましい。
【００９５】
（２．画像形成条件）
後述するインクジェット記録時以後の温度以外の画像形成条件として、まず、画像の印刷解像度は、３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ以上であることが好ましく、３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ以上であることがより好ましく、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ以上であることがさらに好ましい。印刷解像度が上記範囲内であると、上述の小インク滴量での吐出に加えて画像が高密度化するため、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性が一層優れたものとなる。加えて、１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ以下の小インク滴を実現しやすくなり、かつ、高速印刷も実現可能となる。
なお、印刷解像度は、「所定の方向の解像度×所定の方向と交差する方向の解像度」で表されるものである。
【００９６】
また、プリントヘッドの解像度は、上記画像の印刷解像度の０．５倍以下であることが好ましく、１／６倍〜０．５倍であることがより好ましい。プリントヘッドの解像度と画像の印刷解像度とが上記の関係を有する場合、複数回に分けて吐出するため、インクが被記録媒体の深さ方向に浸透し過ぎることを防止でき、脱墨性が良好になる。
【００９７】
また、１回の主走査（パス）により形成される画像を間引き、複数回の主走査により画像を完成させることが好ましい。このような間引きの手法を用いた印刷方法（以下「間引き印刷」という。）について、２回の主走査により画像を完成させると仮定し、例を挙げて説明する。画像を構成する各画素のうち一部に、１回目の主走査でインク滴（ドット）を吐出し着弾させることにより、当該一部の画素にドット形成され、画像を形成する。なお、この時点では最終的にドットを形成すべき全画素にドットが形成されていないため、画像は未だ完成していない。続いて、１回目の主走査で間引かれた画素全てに、２回目の主走査でインク滴（ドット）を吐出し着弾させることにより、全ての画素にドット形成されて画像が完成する。画像を完成させるための主走査回数（パス数）は特に限定されないが、２パス以上６パス以下が好ましい。この場合、印刷速度を一層大きくすることができる。
【００９８】
（３．インクジェット記録時以後の温度）
また、本実施形態の製造方法において、記録（画像形成）時の被記録媒体及び記録後のインクジェット記録物のうち少なくともいずれかにおける温度は、４０℃以上であることが好ましい。より具体的に言えば、上述のとおり、上記実施形態のインク組成物に含まれる高分子粒子のうち少なくとも一種のＴｇが４０℃以下であるため、記録時以後の任意の時点における被記録媒体及びインクジェット記録物のうち少なくともいずれかの温度（以下、単に「記録時以後の温度」という。）が、当該高分子粒子のＴｇ以上であると好ましい。
【００９９】
本実施形態において、高分子粒子が融着（凝集）すると、顔料を取り込んだ状態で高分子粒子が粗大化するため、脱墨を極めて効果的に行うことができる。この高分子粒子の融着は、被記録媒体上でインクに含まれる溶媒が蒸発する際に、記録時以後の温度が高分子粒子の最低造膜温度以上である場合に起こるものである。そして、溶媒と高分子粒子とが互いに共存する場合、高分子粒子の最低造膜温度はそのＴｇよりも低くなる。
より具体的に言えば、上記融着ないし造膜は、高分子粒子のＴｇ未満で起こることが多い。本来、高分子粒子は、そのＴｇ以上の温度でなければ融解しない（塑性を示さない）が、インクに含まれる溶媒が存在するため、高分子粒子のＴｇ未満でも融解が起こる。この状態でインクジェット記録を行う（通常２５℃程度の環境）ため、高分子粒子のＴｇが４０℃であっても、融着させることが可能となる。したがって、記録時以後の温度が高分子粒子のＴｇ以上であると、高分子粒子の融着に起因して、脱墨を極めて効果的に行うことができる。
【０１００】
なお、インクジェット記録物を４０℃以上とするのは、記録時以後であればどの時点であってもよく、この場合、インクジェット記録物の画質に影響を与えることなく脱墨性が良好なものとなる。また、記録時以後の温度を４０℃以上とする手段は、加熱その他の公知の手段があり得る。
【０１０１】
洗浄の対象であるインクジェット記録物は、離解した記録物及び離解する前の記録物（印刷パルプ）の双方を含む。換言すれば、以下に説明する脱墨工程は、後述の離解工程と同時に行われる場合と、離解工程の後に行われる場合と、の双方があり得る。
【０１０２】
このように、本実施形態によれば、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れた、インクジェット記録物の製造方法を提供することができる。
【０１０３】
［インクジェット記録物］
本発明の一実施形態は、上記実施形態のインクジェット記録用インク組成物が付着され、かつ、後述する脱墨パルプの製造装置及び製造方法の処理対象となるインクジェット記録物に係る。このインクジェット記録物は、上記で定義したとおり、上記実施形態のインクを用いた記録により顔料が被記録媒体に付着したものである。換言すれば、上記のインクジェット記録物は少なくとも、上記のインク組成物に由来する顔料及び所定の高分子粒子、並びに被記録媒体で構成される。
【０１０４】
上記インクジェット記録物において、後述の脱墨パルプの製造方法により、上記実施形態のインク組成物がパルプ（被記録媒体）から容易に分離可能である。そのため、上記のインクジェット記録は、白色度（脱墨効果）が高くて繰り返し利用可能な脱墨パルプを得るのに極めて適している。
【０１０５】
上記のインクジェット記録物は、後述する脱墨パルプの製造装置や製造方法で再生されるパルプの原料となるものである。この記録物の具体的態様として、インクジェット記録用紙、新聞紙、コート紙、アート紙、微塗工紙などの塗工オフセット印刷用紙、上質紙などの非塗工オフセット印刷用紙、及び電子写真用紙（ＰＰＣ用紙）等が挙げられる。中でも、コート剤が少ないことから、電子写真用紙（ＰＰＣ用紙）、及び新聞紙が好ましい。記録物は、リサイクル再生処理のため、本実施携帯の製造装置や製造方法で処理されて、上記の脱墨パルプとなる。
【０１０６】
ここで、上記被記録媒体における密度は、０．７５〜０．９５ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましい。被記録媒体の密度は、単位面積当たりの質量である被記録媒体の坪量を、被記録媒体の厚さで除したものとして定義される。被記録媒体の厚さは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準拠して測定される。具体的に言えば、被記録媒体の厚さは、マイクロメーターのような２枚の平坦かつ平行な板の間に、一定圧力下で被記録媒体（通常は１枚）を挟んで測定することができる。加えて、上記被記録媒体の被記録面における、接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までのブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法による水吸収量は、１０ｍＬ／ｍ2以上であることが好ましい。上記の場合、被記録媒体が強靭となるため被記録媒体の搬送時の印加応力に対して断裂し難く、かつ、水の吸収性に優れるため滲みが抑制された、高品質な記録物が得られる。
【０１０７】
［脱墨パルプの製造装置］
本発明の一実施形態は、脱墨パルプの製造装置に係る。図１は、本実施形態に係る脱墨パルプの製造装置の構成を説明するブロック図である。
本実施形態の製造装置は、上記実施形態のインク組成物に含まれる各成分のうち少なくとも顔料を、上記実施形態の記録物から簡易に除去することができ、これにより当該記録物を繰り返し再生することを目的として利用可能とする。
【０１０８】
脱墨パルプの製造装置１は、離解手段１０と脱墨手段１１とを少なくとも備え、さらに任意で、ろ過手段１２、パルプの再生手段１６、及び液体の再生手段１７を備えている。
【０１０９】
離解手段１０は、上記実施形態のインク組成物に含まれる各成分のうち少なくとも顔料がパルプに付着した記録物を離解する機能ブロックであり、後述する離解工程を実施可能となるように構成されている。
【０１１０】
脱墨手段１１は、上記記録物から顔料を剥離させ、かつ、剥離後の液体に含まれる顔料、及び顔料と高分子粒子との凝集体を回収する機能ブロックであり、脱墨工程を実施可能となるように構成されている。
【０１１１】
ろ過手段１２は、顔料が剥離されたパルプと液体と当該顔料とを含む混合液を、ろ過処理する機能ブロックである。上記ろ過処理は、目開きが０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であり、かつ空間率（開孔率）が３０％以上のメッシュサイズを有するフィルターを用いて行うことが好ましい。
【０１１２】
パルプの再生手段１６は、具体的に抄紙手段１３、塗工層形成手段１４、及び平坦化手段１５を備える。抄紙手段１３は、脱墨手段１１により得られた上記パルプに対し抄紙処理を行って原紙を得る機能ブロックである。上記抄紙手段１３は例えば後述の抄紙装置であり、具体的な抄紙手段１３の処理については後述の抄紙工程において説明する。塗工層形成手段１４は、上記原紙に塗工液を塗工して塗工層を形成する機能ブロックである。上記塗工層形成手段１４は例えば後述の塗工装置であり、具体的な塗工層形成手段１４の処理については後述の塗工工程において説明する。平坦化手段１５は、上記原紙に塗工された上記塗工層を平坦化する機能ブロックである。上記平坦化手段１５は例えば後述のスーパーカレンダー装置であり、具体的な平坦化手段１５の処理については後述の仕上工程において説明する。
液体の再生手段１７は、ろ過手段１２により得られたろ液中に顔料が残存する場合に、その顔料を凝集及び沈降させて脱墨手段１１における洗浄に利用可能な液体を得るための機能ブロックである。上記液体の再生手段１７は、例えば後述の凝集剤を用いた装置であり、具体的な液体の再生手段１７の処理については、後述する液体の再生工程において説明する。
【０１１３】
本実施形態によれば、上記の各手段のうち、少なくとも離解手段１０及び脱墨手段１１を備えた脱墨パルプの製造装置１を用いることにより、比較的低いコスト及び簡易な処理を実現し、かつ、記録物から白色度（脱墨効果）の高くて繰り返し利用可能な脱墨パルプを得ることができる。
【０１１４】
［脱墨パルプの製造方法］
本発明の一実施形態は、脱墨パルプの製造方法に係る。当該脱墨パルプの製造方法は、上記実施形態の製造方法により得られたインクジェット記録物から、フローテーション法を用いてインク組成物を取り除く脱墨工程を含むものである。
以下、上記脱墨パルプの製造装置１に適用可能な脱墨パルプの製造方法について、具体的に説明する。なお、本実施形態に係る脱墨パルプの製造方法は、上記特定の製造装置によってのみならず、以下の説明の範囲において他の任意の態様で実施することが可能である。
【０１１５】
まず、脱墨の対象となるインクジェット記録物（印刷パルプ）は、主にパルプからなる被記録媒体にインク組成物が付着したものである。このとき、当該インクジェット記録物は、顔料及び所定の高分子粒子に加えて、水及び水系有機溶媒などの液体（溶媒）を含むインク組成物がパルプに付着した状態となっている。
【０１１６】
時間が経過するにつれて、上記インク組成物中の溶媒は蒸発して、上記インクジェット記録物は乾燥する。このとき、乾燥した記録物は、インク組成物のうち少なくとも顔料がパルプに付着した状態となっている。
【０１１７】
上記のインクジェット記録物を離解工程で離解される対象として、これを再生処理するための、本実施形態の製造方法を以下で説明する。
【０１１８】
〔離解工程〕
本実施形態における離解工程では、上記印刷パルプを、水及び水系有機溶媒などの液体中で繊維状に解きほぐし、スラリーにする。より具体的には、例えば、離解装置に、記録物、及び離解液となる液体を収容する。そして、固形分濃度や離解温度などを調整しつつ、乾燥した記録物、即ち印刷パルプから繊維を個々に分離する。これにより、パルプのスラリーを調製する。なお、上記離解液は、離解促進剤や離解助剤などの薬品をさらに含有してもよい。
なお、脱墨工程を行う前に予め印刷パルプから繊維を個々に分離し、パルプのスラリーを調製することにより、脱墨工程を行う際にパルプから顔料を効果的に剥離させることができる。
【０１１９】
その際、上述の離解促進剤や離解助剤などの薬品を離解液に添加してもよい。当該薬品としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物その他のアルカリ剤、離解助剤、脱蛍光剤、消泡剤、及び脱墨剤（界面活性剤の一種）などが挙げられる。
【０１２０】
離解装置としては、特に限定されることはなく、公知の装置、例えば高濃度パルパーや低濃度パルパー等を使用できる。また、離解後に、ニーダー、ディスパーザーやリファイナー等による処理を行ってもよい。
ここで、上記のパルパーは底に羽根を備えた巨大なミキサーであり、ここにパルプと水を投入して羽根の回転力で攪拌することにより、パルプが繊維状に解される。上記のニーダーは、複数の原材料を攪拌・混合しながら練り上げる装置であり、加圧タイプと非加圧のオープンタイプとがある。上記のディスパーザーは、流動性のある液体や、固体と液体との混合物であるペーストを、攪拌・分散・溶解するための高速ミキサーである。タービン型ブレードを高速回転させることによって、ブレード円周上のタービン状チップが衝撃や剪断作用を生じ、これにより攪拌・分散・溶解を行う。上記のリファイナーは、パルプの離解・叩解・精製などの処理を連続的に行うための機械である。
【０１２１】
離解の際のパルプ濃度として、１０〜５０質量％（高濃度パルパーの場合）又は２〜１０質量％（低濃度パルパーの場合）になるように液体（例えば、水又は水系有機溶媒）を添加し、さらに必要に応じて、上記の薬品をパルプに対して０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％添加する。なお、本明細書における「パルプ濃度」とは、パルプを含む液体中のパルプの含有割合を意味する。
【０１２２】
離解温度は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上である。温度が高い程、離解液が記録物に浸透し易く、粘度が低下し攪拌し易いため、短時間で十分に離解させることができる。一方、離解温度の上限は、特に限定されることはないが、９０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。
【０１２３】
離解時間は、離解温度と相関があり、離解温度が高いほど離解時間は短くなる。
【０１２４】
〔除塵工程〕
本実施形態では、所望により、離解工程の後に、記録物、例えば古紙などに含まれる異物やゴミを離解液から除去する除塵工程を含んでもよい。「離解工程の後」とは、脱墨工程の前、脱墨工程と同時、又は脱墨工程の後、のいずれも含む。
【０１２５】
除塵の方法は特に限定されない。スクリーン及びクリーナー等の除塵装置を用いて、離解工程後における記録物の溶けた離解液中の異物を取り除いてもよい。上記スクリーンとしては、スリットスクリーン（１段目０．１５ｍｍスリット以下、２段目０．１５ｍｍスリット以下）等が挙げられる。上記クリーナーとしては、異物やゴミを効率良く除去することができるものであれば、特に限定されることはないが、例えば、高密度クリーナー及び精選クリーナー等が挙げられる。高密度クリーナーとは、例えば、溶けた古紙を水の入った鋼製パイプ中で攪拌し、古紙より比重の大きな金属片などの異物やゴミを落下させて排出する装置である。また、精選クリーナーとは、例えば、比重差を利用した遠心操作により、比重が比較的小さい砂などの異物やゴミを分離する装置であり、上記の高密度クリーナーを予め用いて比重の大きな異物やゴミを除去してから使用するのが通常である。
【０１２６】
〔脱墨工程〕
本実施形態において行われる脱墨工程として、例えば、パルプのスラリーを大量の水で希釈し、濾過及び脱水を繰り返すことでインク組成物をパルプから除去（分離）する洗浄法、及びパルプのスラリー中に気泡を直接注入し、場合により脱墨剤やアルカリ剤を用いてパルプから気泡粒子にインク組成物を吸着させ、そのまま液面に浮上濃縮させることでインク組成物をパルプから除去（分離）するフローテーション法が挙げられる。中でも、水の使用量を少なくできるため、上記離解工程を経て得られた離解液から、上述のフローテーション法を用いてインク組成物を取り除く（顔料及び顔料と高分子粒子との凝集体を印刷パルプから分離する）ことが好ましい。
【０１２７】
上記のフローテーション法を利用する場合に、脱墨装置としてフローテーション処理を行うフローテーターは従来公知のものを使用可能であり、例えば、ＩＨＩフォイトペーパーテクノロジー社（Voith IHI Paper Technology Co., Ltd.）製のＭＴ５Ｌフローテーター、及び熊谷理機工業社（KUMAGAI RIKI KOGYO Co., Ltd.）製の実験用フローテーターが挙げられる。
【０１２８】
なお、フローテーション処理の前に、当該処理の効果を高めるため、離解液をパルプ濃度０．５〜３質量％に希釈しておくのが好ましい。
【０１２９】
フローテーション処理の条件は、特に制限されないが、５〜２０Ｌ／分の供給空気量、７００〜２，０００ｒｐｍで１０〜３０分間行うとよい。また、フローテーション処理の際、脱墨剤及びアルカリ剤は使用してもしなくてもよい。当該脱墨剤として、例えば、脂肪酸又はその誘導体、油脂誘導体、及び高級アルコール誘導体が挙げられる。当該アルカリ剤として、例えば、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、トリプロパノールアミン（ＴＰＡ）、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ3、及びＣＨ3ＣＯＯＮａが挙げられる。なお、必要に応じて、ケイ酸ソーダや炭酸ソーダ等の緩衝剤がさらに添加されてもよい。
【０１３０】
フローテーション処理の後、ｐＨ６〜９程度に調整し、洗浄を行ってもよい。当該洗浄に用いられる液体（溶媒）としては、水又は水系有機溶媒が挙げられる。これらの中でも、水性インク、非水性インクに限らず、水が好ましい。
【０１３１】
使用可能な水としては、水道水、並びにイオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水及び蒸留水等の純水、超純水、並びに後述の再生された水などが挙げられる。中でも、純水、超純水、及び再生された水が好ましく、さらに環境への負荷を軽減するため、再生された水がより好ましい。なお、上記の再生された水は、純水又は超純水に由来することが好ましい。
また、上記の水又は水系有機溶媒をアルカリ処理した溶媒を用いてもよい。
【０１３２】
さらに、これらの水を、紫外線照射、過酸化水素添加、又はオゾン添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。また、必要に応じて、分散剤、高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒、及び浸透促進剤を含有させてもよい。
【０１３３】
一方、水系有機溶媒に含有される水溶性有機溶剤としては、特に制限されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ーペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、及び１，２，６−ヘキサントリオール等のアルコール類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類、及びアセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、ジアセチン、エチレンカーボネート、及びリン酸トリエチル等のエステル類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びジメチルイミダゾリジノン等の窒素化合物類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，３−プロパンスルトン等の硫黄化合物類、並びに、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、モノエタノールアミン、チオジグリコール、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、及びヘキサメチルホスホルアミド等の多官能基化合物類が挙げられる。好ましくは、上記で列挙した成分のうちの１種以上である。
【０１３４】
水系有機溶媒を使用するため、水と水溶性有機溶剤とを混合する場合、それらの混合比率は特に限定されることはない。また、使用する水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３５】
一方で、上記フローテーター以外の装置としては、特に制限されることはない。かかる具体例として、エキストラクター、フォールウオッシャー（栄工機（Eiko-ki）社製）、マルチウォッシャー、ドラムエキストラクター／デッカー、バルブレスフィルター、サクションフィルター、ファイバーセパレーター（相川鉄工社（AIKAWA IRON WORKS CO.,LTD.）製）、ダブルニップシックナー（石川島産業機械社（IHI Machinery and Furnace Co.,Ltd.）製）、及び洗浄フィルター装置などが挙げられる。
【０１３６】
なお、脱墨工程は、上記の離解工程と同時に行なわれてもよく、上記の離解工程の後に行われてもよい。
【０１３７】
さらに、顔料及び顔料と高分子粒子との凝集体が分離されたパルプを、パルプ濃度が好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％になるまで脱水処理を行ってもよい。なお、脱水専用の装置としては、特に制限されないが、例えば、ディスクエキストラクター及びディスクシックナー（相川鉄工社製）等が挙げられる。
【０１３８】
脱墨工程は、パルプと液体と顔料とを含む混合液をろ過して、パルプと顔料及び液体とを分離するろ過処理をさらに含んでもよい。当該ろ過処理に用いるフィルターの好ましいメッシュサイズ（目開き）については、上述のとおりである。
【０１３９】
また、上記フィルターは、より好ましくは目開きが０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であり、かつ空間率が３０％以上５０％以下、さらに好ましくは目開き縦０．８１ｍｍ、目開き横０．９５ｍｍ、かつ空間率４３％のメッシュサイズを有する単純平織ステンレスメッシュである。
【０１４０】
上記ろ過処理を行うことにより、フィルター上に存在する分離されたパルプ（スラリー状）に対しては後述するパルプの再生工程を実施し、一方、フィルターを通過したろ液に存在する分離された液体及び顔料に対しては後述する液体の再生工程を実施することができる。このような工程を経て、再利用可能な脱墨パルプと、脱墨パルプの製造などに再利用可能な液体（例えば、水又は水系有機溶媒）と、が得られ、環境への負荷を顕著に軽減することができる。
【０１４１】
本実施形態の脱墨パルプの製造方法は、パルプの再生工程と、上記脱墨工程での洗浄に利用できる液体の再生工程と、をさらに含むことが好ましい。以下において、パルプの再生工程及び液体の再生工程の一例を説明する。
【０１４２】
まず、上記のパルプの再生工程は、特に限定されないが、例えば、上記脱墨工程により脱墨された原紙を抄紙する抄紙工程と、当該抄紙工程により抄紙された原紙に塗工液を塗工して塗工層を形成する塗工層形成工程と、当該塗工層形成工程で原紙に塗工された塗工層を平坦にする平坦化工程と、を含む。
【０１４３】
なお、上記の抄紙工程に供される原紙とは、上述の脱墨工程により得られた脱墨パルプを意味する。また、上記原紙を抄紙する前に、必要に応じて、サイズ剤、紙力増強剤、薬品安定剤、ろ水剤、及び嵩高剤などを上記原紙に適宜添加することができる。
【０１４４】
〔パルプの再生工程〕
（抄紙工程）
本実施形態における抄紙工程は、特に限定されるものではなく、公知の方法を適用することができる。
【０１４５】
抄紙工程ではまず、上記の調製を施した脱墨パルプを抄紙装置に載せて抄紙する。かかる脱墨パルプの状態は、スラリー状である。抄紙装置は、特に限定されるものではなく、例えば、丸網式抄紙機、短網式抄紙機、長網式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機等を用いることができる。抄紙方法としては、印刷用塗工紙や塗工白板紙を得るための一般的な抄紙方法を適宜選択して用いることができる。
【０１４６】
また、抄紙工程において、サイズプレスを実施することにより、原紙の表面に塗工液を塗工し、紙力、塗工適性や印刷（記録）適性などに優れた原紙とすることができる。上記の塗工液としては、特に限定されないが、例えば、デンプン類、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類、及び表面サイズ剤などが挙げられる。また、用いるサイズプレス装置については、特に限定されることはなく、公知のものを用いればよい。
【０１４７】
さらに、抄紙工程において、カレンダー加工を実施することにより、原紙の表面を平滑化することができる。用いるカレンダー装置については、特に限定されることはない。
【０１４８】
（塗工層形成工程）
塗工層形成工程では、上記の抄紙工程を経た原紙の両面に、塗工液を塗工し、乾燥して塗工層を原紙の両面に形成し、印刷用塗工紙を得る。この塗工工程により、美しい印刷（記録）や艶のある印刷（記録）が可能となる塗工紙が得られる。上記の塗工液としては、例えば、顔料及びバインダーを主成分とする顔料塗工液が挙げられる。
【０１４９】
上記顔料としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、クレー、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト及びタルク等の無機顔料、並びにプラスチックピグメント及びバインダーピグメント等の有機顔料が挙げられる。
【０１５０】
上記バインダーとしては、特に限定されないが、例えば、デンプン類、タンパク類、セルロース誘導体及びポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１５１】
また、用いる塗工装置については、特に限定されることはなく、例えば、シリンダードライヤー、熱風ドライヤー及びコーターヘッドを備えた装置が挙げられる。
【０１５２】
（平坦化工程）
平坦化工程（仕上工程）では、塗工工程を経た印刷用塗工紙をスーパーカレンダーに通紙することにより、上記塗工工程で原紙に塗工された塗工層を平坦化するとともに、光沢に優れた印刷用塗工紙を得ることができる。スーパーカレンダー装置としては、特に限定されることはなく、市販のものを用いればよい。温度や線圧といった通紙の条件については、一般的な条件を用いればよく、特に限定されることはない。
【０１５３】
また、本実施の形態のパルプの再生工程は、裁断工程や巻取工程をさらに含むことができる。
【０１５４】
（裁断工程、巻取工程）
上記の平坦化工程を経て得られた印刷用塗工紙は、裁断工程を実施することにより平判状の再生紙とすることができる。また、上記の印刷用塗工紙は、巻取工程を実施することによりロール状の再生紙とすることもできる。裁断や巻取の各種条件については、従来公知の条件を適用することができる。
【０１５５】
次に、上記の液体の再生工程は、例えば、上記ろ過により得られたろ液中に顔料が存在する場合、その顔料を凝集及び沈降させて、脱墨のための洗浄に利用可能な液体を得る再生工程を含んでもよい。
【０１５６】
〔液体の再生工程〕
上記ろ過により得られたろ液中の顔料を凝集及び沈降させて、上記脱墨工程における洗浄に利用可能な液体（例えば、水又は水系有機溶媒）を再生する再生工程をさらに含むことが好ましい。
【０１５７】
上記のろ液は白水であり、顔料が分散しているため濁っている。かかるろ液中の顔料を凝集・沈降させるために、凝集剤を用いてもよい。凝集剤の中でも、再生した紙の記録安定性を良好なものとするため、高分子系凝集剤、酸、及び多価金属化合物からなる群より選択される一以上が好ましい。
【０１５８】
高分子系凝集剤としては、特に制限されないが、例えば、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ポリダドマック）、ポリアミン、ポリエチレンイミン及びポリエチレンオキシドが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ポリダドマック）及びポリアミンからなる群より選択される一以上が好ましく、ポリビニルアミン及びポリアミンのうち少なくともいずれかがより好ましい。
【０１５９】
酸としては、特に制限されないが、例えば、塩析が可能な濃度の塩酸、硫酸、硝酸、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、及びクロム酸などの無機酸、並びにクエン酸、酢酸、乳酸、酪酸、蟻酸、シュウ酸、アミノ酸、アスコルビン酸、及びパラトルエンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。これらの中でも、塩酸、硫酸、クエン酸、乳酸、酪酸、及びパラトルエンスルホン酸からなる群より選択される一以上が好ましく、塩酸、クエン酸、及びパラトルエンスルホン酸からなる群より選択される一以上がより好ましい。
【０１６０】
多価金属化合物としては、上述した填料や凝集剤としての多価金属化合物を用いることができるため、ここでの説明は省略する。
【０１６１】
また、上記のろ液中の顔料を凝集・沈降させるために、凝集剤を用いず、単にろ液を静置して顔料を沈降させる手段も好ましい。その理由は、凝集剤を用いた場合と比較して、単にろ液を静置した方が、ろ液の混濁が生じにくいからである。凝集剤を用いず、単にろ液を静置する場合の時間としては、特に限定されることはないが、例えば、１時間以上が好ましい。静置時間が１時間以上の場合、自然に凝集して十分沈降するとともに、ろ過効率を十分に高めることができる。
【０１６２】
一方で、再生工程を経て得られた水及び水系有機溶媒などの液体は、保存安定性を良好にするため、殺菌しておくのが好ましい。上記液体の殺菌方法としては、上述のとおり、紫外線照射、過酸化水素添加、又はオゾン添加などによる滅菌処理が挙げられる。
【０１６３】
本実施形態では、上記の各工程のうち、少なくとも離解工程及び脱墨工程を含む脱墨パルプの製造方法を用いる。これにより、比較的低いコスト及び簡易な処理を実現し、かつ、記録物から白色度（脱墨効果）が高くて繰り返し利用可能な高品質の脱墨パルプ（再生紙）を得ることができる。
【０１６４】
このように、本実施形態の製造方法によれば、上記実施形態のインク組成物（特に顔料）をインクジェット記録物から簡易に除去することができ、これにより記録物を繰り返し再生することを目的として利用することができる。
【０１６５】
［脱墨パルプ］
本発明の一実施形態は、上記した製造方法により得られる脱墨パルプに係る。この脱墨パルプは、上記で定義したため、ここでは説明を省略する。
【０１６６】
上記脱墨パルプは、そのまま印刷（記録）用媒体、即ち被記録媒体として供することができるため、再生パルプであることが好ましい。
【０１６７】
本実施形態により得られた脱墨パルプのうち再生パルプは、従来に比して高品質の再生パルプとするため、脱墨パルプ表面に残留した上記のインクジェット顔料を含有するインクの単位面積（１５４ｍｍ2）当たりの表面積（以下、「残留顔料表面積」という。）が２０ｍｍ2／１５４ｍｍ2以下であることが好ましい。
【０１６８】
また、本実施形態により得られた脱墨パルプは、そのまま再生パルプ、即ち再生紙として用いてもよいし、他の種類のパルプなどと配合して再生紙を得てもよい。本実施形態で得られた脱墨パルプは、パルプの白色度（ＩＳＯ白色度）が高くて残留顔料表面積が低いため、そのまま再生紙としても、又は他の種類のパルプなどと配合しても、高品質の再生紙を得ることができる。
【０１６９】
本実施形態により、記録物から製造される再生パルプのＩＳＯ白色度（ＩＳＯ  ２４７０）は、好ましくは６５％以上、より好ましくは８０％以上である。かかる範囲内の場合、従来に比して高品質の再生パルプとなる。
【０１７０】
このように、本実施形態によれば、脱墨性に優れたインクジェット記録物から、インク組成物（特に顔料）を簡易かつ低コストで除去して脱墨パルプを得ることができる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本実施の形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１７２】
［使用材料］
下記の実施例及び比較例において主な使用した材料は、以下のとおりである。
〔顔料〕
・Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０（デグッサ社製商品名、自己分散型カーボンブラック、平均粒子径１７ｎｍ、灰分０．０２％、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、表では「ＣＢ  Ｓ１７０」と示す。）
〔界面活性剤〕
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製商品名、アセチレンジオールのエチレンオキサイド（１０モル）付加物、表では「Ｅ１０１０」と示す。）
・サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学工業社製商品名、テトラメチルデシンジオール／プロピレングリコール＝５０／５０、表では「１０４ＰＧ５０」と示す。）
〔ｐＨ調整剤〕
・トリエタノールアミン（表では「ＴＥＡ」と示す。）
〔水溶性有機溶剤〕
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（表では「ＴＥＧｍＢＥ」と示す。）
・グリセリン
・トリエチレングリコール（表では「ＴＥＧ」と示す。）
・トリメチロールプロパン（表では「ＴＭＰ」と示す。）
・２−ピロリドン（表では「２−Ｐｙ」と示す。）
〔防黴剤、防腐剤〕
・エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩（表では「ＥＤＴＡ２Ｎａ」と示す。）
・１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン（表では「ＢＩＴ」と示す。）
〔防錆剤〕
・ベンゾトリアゾール（表では「ＢＴＡ」と示す。）
【０１７３】
〔高分子粒子〕
（１．高分子粒子Ｇ）
以下の方法により高分子粒子Ｇを作製した。
フラスコに滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００質量部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリウムを０．２質量部添加しておき、イオン交換水７質量部に、ラウリル硫酸ナトリウム１．５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部、スチレン８質量部、アクリル酸８質量部、アクリル酸ブチル２５質量部、アクリル酸ラウリル５９質量部を入れたモノマー溶液を、７０℃で攪拌しながら添加して、ランダム共重合反応を行った。その後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子粒子水分散液を作製して高分子粒子Ｇとした。この高分子粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差走査型熱量計（ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ〔商品名〕、セイコー電子社製）によりＴｇを測定したところ、−４０℃であった。日立製作所社製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）として測定したときの重量平均分子量（スチレン換算）は３２，０００であった。また、滴定法による酸価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７４】
（２．高分子粒子Ｈ）
モノマー溶液の調製において、スチレン８質量部、アクリル酸８質量部、アクリル酸ブチル２５質量部、及びアクリル酸ラウリル５９質量部を、スチレン５５質量部、メタクリル酸７質量部、アクリル酸メチル８質量部、アクリル酸エチル６質量部、及びアクリル酸ブチル２１質量部と変更した点以外は、上記の高分子粒子Ｇと同様にして高分子粒子Ｈを作製した。高分子粒子Ｈについて、Ｔｇは５０℃であり、重量平均分子量（スチレン換算）は４１，０００であり、酸価は２９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７５】
（３．高分子粒子Ｊ）
モノマー溶液の調製において、スチレン８質量部、アクリル酸８質量部、アクリル酸ブチル２５質量部、及びアクリル酸ラウリル５９質量部を、スチレン５０質量部、メタクリル酸１５質量部、アクリル酸メチル３質量部、アクリル酸エチル７質量部、及びアクリル酸ブチル２５質量部と変更した点以外は、上記の高分子粒子Ｇと同様にして高分子粒子Ｊを作製した。高分子粒子Ｊについて、Ｔｇは４０℃であり、重量平均分子量（スチレン換算）は２７，０００であり、酸価は４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７６】
（４．高分子粒子Ｋ）
モノマー溶液の調製において、スチレン８質量部、アクリル酸８質量部、アクリル酸ブチル２５質量部、及びアクリル酸ラウリル５９質量部を、スチレン３０質量部、アクリル酸８質量部、アクリル酸エチル２２質量部、及びアクリル酸ブチル４０質量部と変更した点以外は、上記の高分子粒子Ｇと同様にして高分子粒子Ｋを作製した。高分子粒子Ｋについて、Ｔｇは０℃であり、重量平均分子量（スチレン換算）は３４，０００であり、酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７７】
ここで、上記高分子粒子Ｇ，Ｈ，Ｊ，及びＫのモノマー組成を下記表１に纏める。なお、表１中、Ｓｔはスチレン（Ｔｇ＝１００℃）、ＡＡはアクリル酸（Ｔｇ＝１０６℃）、ＭＡＡはメタクリル酸（Ｔｇ＝１０℃）、ＭＡはアクリル酸メチル（Ｔｇ＝２２７℃）、ＥＡはアクリル酸エチル（Ｔｇ＝−２０℃）、ＢＡはアクリル酸ブチル（Ｔｇ＝−５５℃）、ＬＡはアクリル酸ラウリル（Ｔｇ＝−３℃）をそれぞれ表す。
【０１７８】
【表１】
2013193444.tif 000003
【０１７９】
［実施例１〜１５、比較例１〜２］
〔インクジェット記録用インク組成物の調製〕
下記の表２及び表３に示す各材料を攪拌混合して、下記の表２及び表３に示す組成（単位：質量％）のインクジェット記録用インク組成物を調製した。
【０１８０】
なお、表２及び表３中、「高分子粒子／顔料（質量比）」は、顔料の含有量を分母とし、インク組成物に含まれる全ての高分子粒子の含有量を分子としたときの質量比を意味する。
【０１８１】
【表２】
2013193444.tif 000004
【０１８２】
【表３】
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【０１８３】
〔インクジェット記録物の作製〕
被記録媒体として、上質紙（王子製紙社（Oji Paper Company, Limited）製のＯＫプリンス上質紙、米坪６４ｇ／ｍ2Ｔ目Ａ４版）を用いた。セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製のインクジェットプリンター（ＰＸ−Ｂ５００）を用いたインクジェット法により、上質紙の表面積に占める多価金属化合物の面積（面積占有率、単位：％）が下記の表４及び表５に示す各値である上質紙上に、上記で調製した各インク組成物を記録した。各実施例及び各比較例における記録の条件は、下記の表４及び表５に示すとおりである。このうち、「印刷解像度（ｄｐｉ）」欄に記載した数値は、所定の方向の解像度及び所定の方向と交差する方向の解像度の双方に共通する値である（例えば「３００」という数値は、３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉであることを意味する。）。加えて、各実施例及び各比較例に共通する記録条件として、プリントヘッドの解像度は３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉとし、Ｄｕｔｙは３０％とし、かつ、記録温度は２５℃とした。また、平均インク滴量は、写真用紙などのドットが鮮明に観察できる用紙に印刷して、単位面積当たりのドット数をカウントし、さらに約１００，０００ドット分吐出させた前後のインクカートリッジ（それぞれ「吐出前重量」及び「吐出後重量」という。）の重量の変化量を求め、下記数式により算出した。
平均インク滴量（ｐｌ／滴）＝（吐出前重量−吐出後重量）÷吐出ドット数÷インクの密度
また、インク付着量は、上記で算出した平均インク滴量を用いて、下記数式により算出した。
インク付着量（ｍｇ／ｉｎｃｈ2）＝１ｉｎｃｈ当たりのドット数×平均インク滴量
このようにして各インクジェット記録物（印刷パルプ）を得た。
【０１８４】
ここで、上記の多価金属化合物の面積（面積占有率）は、元々紙に存在する多価金属化合物を、ＥＤＸ分析装置（ＥＭＡＸ−Ｗ、堀場製作所）を搭載した走査型電子顕微鏡（Ｓ−４７００〔製品名〕、日立製作所社製）で測定して求めた。なお、各実施例及び各比較例における上記の多価金属化合物の種類は、下記の表４及び表５に示すとおりである。このうち「炭酸Ｃａ」とは炭酸カルシウムを意味する。また、「Ｄｕｔｙ」（打ち込み率）は、下式で算出される値である。
Ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（上記式中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【０１８５】
〔脱墨パルプの作製〕
次に、標準パルプ離解機（熊谷理機工業社（Kumagai Riki Kogyo Co.,Ltd.）製製品名）を用いて、パルプ濃度４％となるようイオン交換水で希釈し、６０℃下、３，０００ｒｐｍで１２分間回転させ、さらに、パルプ濃度１％となるようイオン交換水で希釈し、６０℃下、５００ｒｐｍで１０分間、上記離解機内を更に回転させた（離解工程）。このようにパルプ液をイオン交換水で洗浄することにより、印刷パルプから顔料と顔料及び高分子粒子の凝集体とを剥離した。
【０１８６】
次に、フローテーション処理により脱墨工程を実施した。当該フローテーション処理には、熊谷理機工業社製の実験用フローテーター（ラボフローテーター）を用いた。パルプ濃度１％試料４．３ｋｇに脱墨剤（ＤＩ７０２７〔商品名〕、花王社（Kao Corporation）製）１．５％を７ｍＬ加えて、４Ｌ／分の供給空気量で、１，５００ｒｐｍで１０分間フローテーションを行うことで、顔料と顔料及び高分子粒子の凝集体とを印刷パルプから分離した。
【０１８７】
このようにして、顔料と顔料及び高分子粒子の凝集体とが分離されたパルプを、パルプ濃度が２０％になるまで脱水し、脱墨後のパルプ試料（脱墨パルプ）を作製した。
【０１８８】
【表４】
2013193444.tif 000006
【０１８９】
【表５】
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【０１９０】
［評価項目］
〔脱墨性〕
脱墨性は、脱墨後の記録物のＬ*値を測定することにより評価した。上記で得られた脱墨後の各パルプ試料を、２５℃、４５％雰囲気下で４８時間放置した後、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０（グレタグマクベス社製）を用いてＬ*値（明度）を測定した。
評価基準は以下のとおりである。Ｌ*値が高いほど、脱墨性に優れると言える。評価結果は上記の表４及び表５に示した。
Ａ：Ｌ*値が８０以上
Ｂ：Ｌ*値が７５以上８０未満
Ｃ：Ｌ*値が７０以上７５未満
Ｄ：Ｌ*値が７０未満
【０１９１】
〔吐出信頼性〕
インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｂ５００）を用いて評価を行った。上記で調製した各インク組成物をヘッドに充填し、全てのノズルよりインク組成物が吐出していることを確認した。その後、ホームポジション外の位置、即ちヘッドがプリンターに備えたキャップの位置からずれておりヘッドがキャップされていない状態で、４０℃且つ２０％雰囲気の下、２ヶ月間放置した。放置後に、再び全てのノズルよりインク組成物が吐出するまでに要したクリーニングの回数を測定した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
Ａ：２回以下のクリーニングで回復した。
Ｂ：３回以上４回以下のクリーニングで回復した。
Ｃ：５回以上６回以下のクリーニングで回復した。
Ｄ：７回以上のクリーニングで回復した。
【０１９２】
上記の表４及び表５より、顔料とＴｇ４０℃以下の高分子粒子とを含有するインク組成物をインク滴として、プリントヘッドから被記録媒体に向けて吐出される１滴当たりのインク滴量及び平均インク滴量が共に４０ｐｌ／滴以下であるようなインクジェット記録物の製造方法（各実施例）は、そうでない製造方法（各比較例）に比して、脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れることが分かった。なお、吐出されるインク滴のうち少なくとも一部についての１滴当たりのインク滴量が４０ｐｌ／滴以下であることは、吐出されるインク滴の平均インク滴量が４０ｐｌ／滴以下である点から明らかである。
【０１９３】
さらに言えば、インク組成物に含まれる高分子粒子を増量しなくても、吐出されるインク滴を小インク滴量とし、さらには高密度化することにより、インクの脱墨性及びノズルからの吐出信頼性に優れることが分かった。また、被記録媒体の被記録面に存在する多価金属化合物については、炭酸カルシウム、タルク、及びカオリナイトのいずれも同等の優れた脱墨性が得られたため、多価金属化合物の種類よりも面積占有率が重要であることが分かった。
【符号の説明】
【０１９４】
１  脱墨パルプの製造装置、１０  離解手段、１１  脱墨手段、１２  ろ過手段、１３  抄紙手段、１４  塗工層形成手段、１５  平坦化手段、１６  パルプの再生手段、１７  液体の再生手段。
【図１】
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