(57)【要約】【課題】簡易な操作により容易かつ迅速に分析を行うことができるとともに、公定法との良好な相関性を得ることができる石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法を提供する。【解決手段】石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、まず石炭灰にＸ線を照射し、該石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線の強度を測定する蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、アメリカ環境保護庁の定める公定法（EPA Method 3051）により得られる砒素濃度との間で検量線を作成する。次いで、分析対象物としての石炭灰について前記蛍光Ｘ線法により砒素濃度を分析する。そして、蛍光Ｘ線法で得られた砒素濃度の分析値から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度が推定可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
石炭灰にＸ線を照射し、該石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線の強度を測定する蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、石炭灰に酸を加えて加熱溶解し、得られた溶液中の砒素を誘導結合プラズマ質量分析法（ICP-MS）で定量する公定法により得られる砒素濃度との間で検量線を作成した後、分析対象物としての石炭灰について前記蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することを特徴とする石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【請求項２】
前記石炭灰は、石炭火力発電所で石炭が燃焼されて形成されるものであることを特徴とする請求項１に記載の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【請求項３】
前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の種類に拘わらず推定可能であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【請求項４】
前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の燃焼条件に拘わらず推定可能であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【請求項５】
前記検量線として、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値に対する公定法による砒素濃度の分析値の関係を表す直線を使用し、その直線の傾きを表す比例係数に基づいて分析対象物としての石炭灰について蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度分析値に前記比例係数を乗じて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【請求項６】
前記比例係数は０．７９であることを特徴とする請求項５に記載の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば石炭火力発電所で石炭が燃焼されて排出される石炭灰中に含まれる砒素濃度を分析するための簡易分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、土壌、石炭灰等の対象物に含まれる砒素濃度を分析する方法としては、対象物を塩酸、硝酸等の水溶液に溶解し、溶解された溶解対象物中の砒素濃度を原子吸光光度法で分析する方法が知られている。このような砒素濃度の分析方法により、対象物を体内に取り込んだ場合に胃酸で溶け出す有害成分である砒素の濃度を知ることができる。
【０００３】
この種の分析方法が例えば特許文献１に開示されている。すなわち、該分析方法は土壌中の有害物質を分析する方法であって、蛍光Ｘ線分析法により土壌中の有害物質の含有量を分析する前分析工程と、土壌に塩酸水溶液を加えて混合後に固液分離する溶出工程と、該溶出工程で分離された固体成分中の有害物質の含有量を蛍光Ｘ線分析法で分析する後分析工程とを有している。そして、前分析工程で分析された有害物質の含有量から後分析工程で分析された有害物質の含有量を減算することにより、溶出された有害物質の含有量を算出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３４９５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている従来構成の分析方法においては、土壌に塩酸水溶液を加えて混合後に固液分離する溶出工程が含まれていることから、土壌を塩酸水溶液に溶解させる操作と、その後固液分離する操作をその都度行わなければならず、そのような操作が煩雑で分析時間が長くなるという欠点があった。
【０００６】
また、特許文献１に記載されているように、類似する性状の土壌に対して蛍光Ｘ線分析法による分析結果は公定法（アメリカ環境保護庁のEPA Method 3051法、ＪＩＳ Ｋ ０１０２法等）の分析結果に相関性を有するが、性状の異なる土壌の場合には必ずしもそのような相関性は得られない（特許文献１の段落番号００１０）。従って、分析対象物が土壌である場合には、有害物質の含有量の分析値が土壌の化学組成による影響を受けやすく、安定した分析を行うことが難しく、公定法との相関性が低いという問題があった。
【０００７】
本発明はこのような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、簡易な操作により容易かつ迅速に分析を行うことができるとともに、公定法との良好な相関性を得ることができる石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、石炭灰にＸ線を照射し、該石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線の強度を測定する蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、石炭灰に酸を加えて加熱溶解し、得られた溶液中の砒素を誘導結合プラズマ質量分析法（ICP-MS）で定量する公定法により得られる砒素濃度との間で検量線を作成した後、分析対象物としての石炭灰について前記蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、請求項１に係る発明において、前記石炭灰は、石炭火力発電所で石炭が燃焼されて形成されるものであることを特徴とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、請求項１又は請求項２に係る発明において、前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の種類に拘わらず推定可能であることを特徴とする。
【００１１】
請求項４に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、請求項１から請求項３のいずれか一項に係る発明において、前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の燃焼条件に拘わらず推定可能であることを特徴とする。
【００１２】
請求項５に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、請求項１から請求項４のいずれか一項に係る発明において、前記検量線として、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値に対する公定法による砒素濃度の分析値の関係を表す直線を使用し、その直線の傾きを表す比例係数に基づいて分析対象物としての石炭灰について蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度分析値に前記比例係数を乗じて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することを特徴とする。
【００１３】
請求項６に記載の発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法は、請求項５に係る発明において、前記比例係数は０．７９であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１に係る発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法では、石炭灰にＸ線を照射し、該石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線の強度を測定する蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、石炭灰に酸を加えて加熱溶解し、得られた溶液中の砒素を誘導結合プラズマ質量分析法（ICP-MS）で定量する公定法により得られる砒素濃度との間で検量線を作成する。その後、分析対象物としての石炭灰について、蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定するものである。
【００１５】
このため、分析対象物としての石炭灰を水系溶媒に溶解する前処理工程が不要であり、石炭灰にＸ線を照射すればよく、砒素濃度の分析を速やかに進めることができる。また、分析対象物である石炭灰は土壌に比べて組成が一定していることから、公定法により得られる砒素濃度の分析値との相関性がよく、蛍光Ｘ線法による分析値から公定法による分析値を精度よく推定することができる。
【００１６】
従って、本発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法によれば、簡易な操作により容易かつ迅速に分析を行うことができるとともに、公定法との良好な相関性を得ることができるという効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】蛍光Ｘ線法による砒素濃度と公定法による砒素濃度との関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を具体化した実施形態を図１に基づいて詳細に説明する。
本実施形態の石炭灰中における砒素（Ａｓ）濃度の簡易分析方法は、分析対象物として石炭火力発電所で石炭が燃焼されて形成された石炭灰等に適用される。石炭火力発電所では微粉砕した石炭がボイラで燃焼され、その燃焼により石炭灰が生成する。斯かる石炭灰は、燃焼ガスとともに浮遊する灰が電気集塵機で集められた細かな球状粒子（フライアッシュ）であるが、灰の粒子が熔融固化してボイラの底部に落下した粒子（クリンカ）が含まれていてもよい。フライアッシュは微細粒子で球形をしているため流動性が良く、コンクリートやモルタルの混和剤等として用いられ、クリンカは孔隙構造を有し、排水性や通気性が良く、路盤材、路床材等の骨材などとして用いられる。
【００１９】
砒素の簡易分析方法は、まず石炭灰にＸ線を照射し、該石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線の強度を測定する蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、石炭灰に酸を加えて加熱溶解し、得られた溶液中の砒素を誘導結合プラズマ質量分析法（ICP-MS）で定量する公定法により得られる砒素濃度との間で検量線を作成する。その後、分析対象物としての石炭灰について前記蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定するものである。
【００２０】
前記蛍光Ｘ線法は、石炭灰にＸ線を照射するとそのＸ線が石炭灰の構成原子の内殻電子を外殻にはじき出し、空いた空孔に外殻電子が落ちる際に余ったエネルギーが蛍光Ｘ線として放射され、その強度（光子の数）から定量分析を行う方法である。一方、前記公定法は、具体的にはアメリカ環境保護庁で定められている方法（EPA Method 3051）である。その方法には誘導結合プラズマ質量分析法〔ICP-MS（Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry）〕とフレームレス原子吸光法〔FAAS（Flameless Atomic Absorption Spectrometry）〕とがある。ICP-MSは、ICP（誘導結合プラズマ）によってイオン化された原子を質量分析計に導入することより、砒素の同定及び定量を行う方法である。具体的には、石炭灰０．５ｇに対し、酸として硝酸１０ｍｌを加え、１７５℃、１０分の条件でマイクロウェーブ（マイクロ波）を照射して溶解し、硝酸溶液に溶解した砒素をICP-MSで定量分析する方法である。
【００２１】
一方、フレームレス原子吸光法（FAAS）は、試料（石炭灰）を原子蒸気に変え、分析元素（砒素）に固有の波長において、その蒸気の吸光度を測定する元素分析法である。測定される吸光度は、その元素の濃度に比例するので、濃度既知の標準試料について同じ実験条件で測定した吸光度と比較することにより目的元素が定量される。ここで、原子吸光は、遊離基底状態の原子が同種の元素から放射された特定波長の光（主として共鳴線）を吸収する現象である。また、高温加熱して元素を原子化する際に用いられる熱源の違いとして、炎（フレーム）と電気（フレームレス）があり、フレームレスの方が低い濃度で定量を行うことができる。
【００２２】
なお、ＪＩＳ Ｋ ０１０２（２００８）に規定されている公定法には、水素化物発生誘導結合プラズマ発光分光法（水素化物発生ICP-AES）と水素化物発生原子吸光法とがある。水素化物発生ICP-AESは、ICPによって試料（石炭灰）を原子化、熱励起し、これが基底状態に戻る際の発光スペクトルから元素の同定、定量を行う方法である。試料の原子化は、試料溶液中の砒素等を水素化ホウ素ナトリウム（NaBH4）で揮発性水素化物に還元し、それを加熱石英セルに導入して行われ、高感度で測定を行うことができる。一方、水素化物発生原子吸光法は、前記水素化物発生ICP-AESにおいて、発光分光法に代えて原子吸光法を用いるものである。酸としては、硝酸に加えて過塩素酸及び硫酸が順次用いられる。
【００２３】
燃焼前の石炭はオーストラリア産、インドネシア産等多くの産地で採掘されたものが存在するが、長い年月をかけて特定の成分が石炭化されて形成されることから、多くの成分を含む土壌とは本質的に組成が異なり、組成が一定した均質なものとなっている。石炭火力発電所では、各産地の石炭が単独で、又は適宜組合せて使用される。また、石炭火力発電所で石炭を燃焼させる場合の燃焼方式や燃焼ガス中の酸素濃度、蒸気発生量等の条件は適宜設定される。燃焼方式としては、燃焼炉の四隅から燃焼炉中央の仮想円に対して接線方向にバーナを向けて燃焼を行う方式やバーナを燃焼炉の前後壁又は左右壁に設け、対向して燃焼を行う方式等が採用される。石炭及び石炭灰の組成としては、例えば次のような組成が挙げられる。
【００２４】
石炭には、軽元素類として二酸化珪素（ＳｉＯ２）５１質量％、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）２５質量％、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）１０質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）３．５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２．８質量％、亜硫酸（ＳＯ３）２．６質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）１質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）１質量％、全アルカリ量（Ｒ２Ｏ）１．５質量％が含まれ、重金属類として水銀（Ａｇ）０．０３ｐｐｍ、砒素（Ａｓ）２．４ｐｐｍ、クロム（Ｃｒ）１４ｐｐｍ、カドミウム（Ｃｄ）０．０３ｐｐｍ、鉛（Ｐｂ）３ｐｐｍ、ベリリウム（Ｂｅ）０．２６ｐｐｍ、ウラン（Ｕ）０．２８ｐｐｍ、トリウム（Ｔｈ）０．９８ｐｐｍ、ホウ素（Ｂ）１７ｐｐｍ、塩化物イオン１０ｐｐｍ、銅（Ｃｕ）２．９ｐｐｍ、フッ素（Ｆ）６２ｐｐｍ、セレン（Ｓｅ）０．３ｐｐｍ、亜鉛（Ｚｎ）１５ｐｐｍが含まれている。
【００２５】
また、石炭灰には、軽元素類として二酸化珪素（ＳｉＯ２）６０質量％、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）２５質量％、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）７質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）３質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１．５質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）１質量％、全アルカリ量（Ｒ２Ｏ）２．５質量％が含まれ、重金属類として水銀（Ａｇ）０．３ｐｐｍ、砒素（Ａｓ）２０ｐｐｍ、クロム（Ｃｒ）１０５ｐｐｍ、カドミウム（Ｃｄ）１．１ｐｐｍ、鉛（Ｐｂ）５４ｐｐｍ、銅（Ｃｕ）１０２ｐｐｍ、フッ素（Ｆ）９２ｐｐｍ、亜鉛（Ｚｎ）１５９ｐｐｍが含まれている。なお、全アルカリ量（Ｒ２Ｏ）＝酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）量＋０．６５８×酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）量を表す。
【００２６】
前述のように、石炭灰の組成は土壌等の組成に比べて一定している。このため、前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の種類や石炭の燃焼条件に拘わらず推定可能である。
【００２７】
次に、前記検量線とそれを用いる蛍光Ｘ線法について説明する。
この検量線としては、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値に対する公定法（ICP-MS）による砒素濃度の分析値の関係を表す直線を使用し、その直線の傾きを表す比例係数を求める。具体的には、図１に示すように、蛍光Ｘ線法による砒素濃度（ｐｐｍ）の平均値と公定法による砒素濃度（ｐｐｍ）の平均値とは直線関係を示し、その直線の傾きを表す比例係数を求める。この場合、前記直線を得るためには、少なくとも３点の蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値と公定法による砒素濃度の分析値が必要である。そして、得られた分析値に対し、最小自乗法（最小二乗法）等の方法により分析値に最も近似する直線を求める。なお、最小自乗法は、分析値と直線との差の二乗和が最小となるように直線を求める方法である。
【００２８】
続いて、分析対象物としての石炭灰について、公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定する。すなわち、分析対象物である石炭灰について蛍光Ｘ線法により砒素濃度を分析する。この場合、同じ石炭灰について蛍光Ｘ線法による分析を複数回行い、得られた複数の砒素濃度の平均値を使用することが望ましい。そして、その砒素濃度に、前記検量線で得られた比例係数を乗じることにより、公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することができる。
【００２９】
次に、上記のように構成された石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法を作用とともに説明する。
さて、事前に検量線を作成する場合には、複数の石炭灰について蛍光Ｘ線法で砒素濃度を分析するとともに、前記複数の石炭灰について公定法により砒素濃度を分析する。そして、図１に示すように、縦軸に公定法による砒素濃度、横軸に蛍光Ｘ線法による砒素濃度をプロットし、プロットされた分析値に最も近い直線を最小自乗法に基づいて求め、その直線の式からグラフ上に直線を描く。得られた直線の傾きから比例係数を求める。
【００３０】
その後、分析対象物である石炭灰について、Ｘ線を照射し、発生する蛍光Ｘ線の強度を分析することにより砒素濃度を求める。そして、蛍光Ｘ線法により得られた砒素濃度に前記検量線で算出された比例係数を乗ずることにより、公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定することができる。
【００３１】
このように、予め検量線を作成しておくことにより、分析対象物である石炭灰に対し直接Ｘ線を照射して分析を行えばよく、砒素濃度の分析を速やかに進めることができる。また、石炭灰は組成が一定しているとともに、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析に支障を来たす成分が含まれていない。従って、蛍光Ｘ線法による分析値と公定法による分析値との間で良好な直線関係（比例関係）が得られる。
【００３２】
以上詳述した実施形態によって発揮される効果を以下にまとめて記載する。
（１）本実施形態の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法では、予め前記蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度と、前記公定法（ICP-MS）により得られる砒素濃度との間で検量線を作成する。その後、分析対象物としての石炭灰について、蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度から、前記検量線に基づいて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定する。
【００３３】
このため、石炭灰を水系溶媒に溶解する前処理工程が不要であり、石炭灰にＸ線を照射して分析を行えばよく、砒素濃度の分析を迅速に進めることができる。また、分析対象物である石炭灰は土壌に比べて組成が一定しており、かつ蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析を妨害する成分が含まれていない。従って、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値と公定法により得られる砒素濃度の分析値との相関性に優れ、蛍光Ｘ線分析法による砒素濃度の分析値から公定法による砒素濃度の分析値を精度よく推定することができる。
【００３４】
よって、本実施形態の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法によれば、簡易な操作により容易かつ迅速に分析を行うことができるとともに、公定法との良好な相関性を得ることができるという効果を発揮することができる。
（２）前記石炭灰は、石炭火力発電所で石炭が燃焼されて形成されるものである。このため、石炭火力発電所から排出される石炭灰を有効利用する場合に、その石炭灰中に含まれる有害物質としての砒素の濃度を容易かつ短時間に分析することができる。
（３）前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の種類に拘わらず推定可能である。従って、産地の異なる石炭やそれらの混合物を使用して得られた石炭灰であっても、同じ検量線を使用して簡易に分析を行うことができる。
（４）前記公定法により得られる分析対象物としての石炭灰中の砒素濃度は、分析対象物としての石炭灰を形成する石炭の燃焼条件に拘わらず推定可能である。そのため、石炭を燃焼する際の燃焼方式、燃焼ガス中の酸素濃度等の燃焼条件が異なっても、得られる石炭灰について同じ検量線を用いて簡易に分析を行うことができる。
（５）前記検量線として、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値に対する公定法による砒素濃度の分析値の関係を表す直線を使用し、その直線の傾きを表す比例係数に基づいて分析対象物としての石炭灰について蛍光Ｘ線法により得られる砒素濃度分析値に前記比例係数を乗じて公定法により得られる石炭灰中の砒素濃度を推定する。このため、検量線を容易に得ることができるとともに、比例係数を使用して公定法による石炭灰中の砒素濃度を迅速に算出することができる。
（６）前記比例係数は０．７９であることにより、蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値から公定法による砒素濃度を一定の比例係数に基づいて速やかに算出することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１〜１０）
石炭火力発電所において、石炭を燃焼させて発電を行うとともに、石炭の燃焼後に生成した石炭灰を灰中継タンクのホッパからサンプリングした。そして、サンプリングされた石炭灰について蛍光Ｘ線法により砒素濃度を分析するとともに、公定法（EPA Method 3051）により砒素濃度を分析した。この場合、石炭の燃焼条件を表１に示す５つのユニットで実施するとともに、石炭の種類を表２に示すように１０種類として実施した。また、サンプリングはそれぞれ１０回ずつ行い、得られた砒素濃度の分析値を平均して平均値を算出した。
【００３６】
【表１】
2013104848.tif 000002
表１において、４コーナファイアリングは、火炉の四隅で同一高さから火炉中央の仮想円に対して接線方向にバーナを向けて燃焼を行う方式を示す。また、対向バーナは、バーナを火炉前後壁又は左右壁に設け、対向して燃焼を行う方式を示す。
【００３７】
【表２】
2013104848.tif 000003
表２において、石炭の種類の欄におけるアルファベット２文字は、石炭が採掘された地域を示す。
【００３８】
そして、図１に示すように、蛍光Ｘ線法により得られた砒素濃度（ｐｐｍ）の平均値と公定法により得られた砒素濃度（ｐｐｍ）の平均値をグラフ上にプロットした。そして、プロットされた実施例１〜実施例１０の各点に最も近い直線を最小自乗法に基づいて求めた。その結果、得られた直線の式は、ｙ＝０．７９２７ｘ＋２．４４９であった。ここで、ｙは公定法により得られた砒素濃度を表し、ｘは蛍光Ｘ線法により得られた砒素濃度を表す。なお、この直線の決定係数Ｒ２は０．９９７５であった。
【００３９】
上記直線の傾き、すなわち比例係数は０．７９２７であるとともに、決定係数が１に非常に近いことから、実施例１〜１０の砒素濃度の各分析値がほぼ前記直線上に位置することが示された。従って、実施例１〜１０において蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析値から公定法による砒素濃度の分析値を精度良く推定できることが明らかになった。
【００４０】
なお、前記実施形態又は実施例を次のように変更して具体化することも可能である。
・  前記検量線作成時における蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析回数、公定法による砒素濃度の分析回数或いは分析対象物としての石炭灰の蛍光Ｘ線法による砒素濃度の分析回数は、３回、５回等適宜設定することができる。
【００４１】
・  分析対象物としての石炭灰は、例えば製鉄所等で石炭を燃焼した後の石炭灰を使用することも可能である。
・  蛍光Ｘ線法として、分析対象物としての石炭灰をベルトコンベヤ上に載せ、その石炭灰にＸ線を照射し、その石炭灰から発せられる蛍光Ｘ線を暗室で連続的に分析する方法を採用することも可能である。
【００４２】
・  本発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法における公定法としては、前記EPA Method 3051のフレームレス原子吸光法（FAAS）又はＪＩＳ Ｋ ０１０２（２００８）に規定されている水素化物発生誘導結合プラズマ発光分光法（水素化物発生ICP-AES）若しくは水素化物発生原子吸光法を採用することも可能である。
【００４３】
・  本発明の石炭灰中における砒素濃度の簡易分析方法を、砒素以外の他の元素の分析に適用することも可能である。
【図１】
2013104848.tif 000004