(57)【要約】【課題】耐熱試験においても皺の発生が無い、低熱収縮性の牛皮革、及び該皮革の製造方法を提供する。【解決手段】  牛皮革であって、該牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比が５５〜８５％であり、１１０℃で７２時間加熱したときの収縮率の平均値が３．０〜３．７％である、牛皮革。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
牛皮革であって、該牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比が５５〜８５％であり、１１０℃で７２時間加熱したときの収縮率の平均値が３．０〜３．７％である、牛皮革。
【請求項２】
前記銀面層の厚みの比が５８〜８２％である、請求項１記載の牛皮革。
【請求項３】
前記収縮率の平均値が３．１〜３．６％である、請求項１又は２記載の牛皮革。
【請求項４】
牛皮革の厚みが０．２〜２ｍｍである、請求項１〜３のいずれか１項記載の牛皮革。
【請求項５】
表面に、請求項１〜４のいずれか１項記載の牛皮革を備える自動車用インストルメントパネル。
【請求項６】
該牛皮革が、クッション材を介して、自動車用インストルメントパネル基材に結合にされている、請求項５記載の自動車用インストルメントパネル。
【請求項７】
該クッション材が、ラッセル織りされた天然及び／又は合成繊維からなる、請求項６記載の自動車用インストルメントパネル。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項記載の牛皮革を製造する方法であって、
（Ｉ）非クロム鞣剤処理された原料牛皮を、鞣剤、加脂剤及び染料を含む組成物で処理する工程、
（II）乾燥工程、及び
（III）仕上げ工程
を含み、
（II）乾燥工程が、
（１）セッター工程、該セッター工程に続く６０〜８０℃で１８０〜１２０秒間の真空乾燥工程、該真空乾燥工程に続く柄干し工程によって、牛皮中の水分量を牛皮の重量に対して２〜１０重量％にする工程、次いで、
（２)６５〜８０℃で、５０〜７０分加熱する工程、
を含み、
（III）仕上げ工程が、牛皮革の網状層を漉いて、牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比を５５〜８５％とする裏漉き工程、
を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、牛皮革に関し、詳細には、所定の厚み比の銀面層を備えることによって、熱収縮性が低く、自動車のインストルメントパネルに好適な牛皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
インストルメントパネル（以下、「インパネ」という）は、自動車の運転席正面の燃料計等の計器類が備えられた自動車内装部品である。主として高級仕様の自動車のインパネは、樹脂製の基材表面に、クッション材を介して、複数片の天然皮革を接着して構成される。この用途の皮革は、椅子のように、縫製品を基材に被せる場合と異なり、熱収縮が小さいことが要求される。これは、直射日光に晒されて、皮革が収縮して基材から剥離されたりしないようにするためである。さらに、皮革からの揮発物が、フロントガラスに付着してガラスを曇らせる現象（フォギング）が起こらないことも必要である。
【０００３】
上記問題を解決するために、本出願人らは、皮革を１００℃〜１１０℃で１〜３時間、または１２０℃で１〜２時間加熱することによって、予め皮革を熱収縮させると共に揮発物を除去することを提案した（特許文献１）。しかし、該皮革は、インパネ基材に接着された後の養生（静置）工程で、皺が発生するという問題があった。これに対して、本出願人らは、該皺が銀面層と網状層の層間剥離（銀浮き）が原因であることを明らかにし、真空乾燥、柄干し乾燥、及びプレヒートを所定の条件で行うことによって、皺の発生を抑制するに至った（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７０４８７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２１０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、得られた皮革において、養生工程での皺の発生は無くなったものの、さらに厳しい耐熱試験（１１０℃、７２時間）で、皺の発生が認められた。インパネは直射日光で加熱され易いため、斯かる高温状態でも皺の発生が無いことが必要となるのである。そこで、本発明は、耐熱試験においても皺の発生が無い、インパネに好適な低熱収縮性の皮革、及び該皮革の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、牛皮革であって、該牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比が５５〜８５％であり、１１０℃で７２時間加熱したときの収縮率の平均値が３．０〜３．７％である、牛皮革である。
また、本発明は、上記牛皮革を製造する方法であって、
（Ｉ）非クロム鞣剤処理された原料牛皮を、鞣剤、加脂剤及び染料を含む組成物で処理する工程、
（II）乾燥工程、及び
（III）仕上げ工程
を含み、
（II）乾燥工程が、
（１）セッター工程、該セッター工程に続く６０〜８０℃で１８０〜１２０秒間の真空乾燥工程、該真空乾燥工程に続く柄干し工程によって、牛皮中の水分量を牛皮の重量に対して２〜１０重量％にする工程、次いで、
（２)６５〜８０℃で、５０〜７０分加熱する工程、
を含み、
（III）仕上げ工程が、牛皮革の網状層を漉いて、牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比を５５〜８５％とする裏漉き工程、
を含むことを特徴とする方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の牛皮革を用いれば、インパネの基材に貼り付けられた状態で高温に晒されても、収縮せず、皺が形成されない。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の牛皮革の一例の断面写真である。
【図２】本発明のインパネの概略構成を示す図である。
【図３】本発明の牛皮革の熱収縮率の測定方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の皮革は牛皮から製造される。牛原皮としては、種々のものを使用することができ、原産地としても国内、北米、韓国等いずれの国であってもよく、また、カウ・ハイド、ステア・ハイド、ブル・ハイドのいずれであってもよい。なお、本明細書において、何も手を加えられていない状態を「皮」とし、何らかの処理が加えられたものを「皮革」と表す。
【００１０】
原皮から表皮を除いた後の真皮は、毛根底部を境として上側の乳頭層、及び下側の網状層の２層に区別される。表皮が剥離した乳頭層の表面は、銀面と呼ばれ、細かい繊維から成る。本発明において銀面層とはこの銀面とその下の乳頭層を指す。網状層は主として交絡した膠原繊維から成る。原皮における銀面層の厚みの全皮厚に対する比率は、部位にも依存するが、典型的には２０〜４４％である。
【００１１】
本発明の皮革は、原皮に所定の処理を施して、銀面層の厚みの全皮厚に対する比率が５５〜８５％としたものである。図１に、本発明の皮革の一例の断面写真（×１５０）を示す。同写真において、Ａが銀面層の厚みを、Ｂが網状層の厚みを示し、本例においては、銀面層厚みの全皮厚に対する比率が５７％である。銀面層比率が前記範囲内であれば、所定の温度で加熱された場合にも皺の発生が無い。好ましくは５８〜８２％である。銀面層及び皮革の厚みは、皮革断面を実体顕微鏡にて、倍率×１５０〜×２００（１５０倍〜２００倍）程度で観察して、複数点の厚みを測定し、平均して求めることができる。
【００１２】
該皮革は加熱したときの収縮率の平均値が３．０〜３．７である。ここで、収縮率の平均値は、皮革上に、図３に示す様な牛の背骨に平行方向（Ｘ）と垂直方向（Ｙ）に沿って、一辺が１０ｃｍ程度の格子状の図を描き、同図に示す式に従い計算される各格子の長さの平均値の、加熱による減少率（＝１００−加熱後の長さ／初期長さ）（％）である。図中、ｎは２以上の整数であり、通常、３〜５である。好ましくは、該平均値が３．１〜３．６％である。
【００１３】
皺の発生の有無は、牛皮革の厚みには依存しないが、通常、厚みは０．２ｍｍ〜２ｍｍであり、好ましくは０．５〜０．８ｍｍ、より好ましくは０．６〜０．７ｍｍである。
【００１４】
インパネは、例えば図２に示す形態を有する。同図において、インパネ１は、基材２上にクッション材層（図示せず）を介して、複数片の皮革３、４、及び５が接着された構造になっている。皮革４が接着された部分は、エアバッグが収納されている部分である。基材はプラスチック又は強化プラスチック、例えば、ガラス繊維強化ＰＰ、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／エチレン−プロピレン−ジエン／スチレン樹脂（ＡＥＳ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、ポリカーボネト（ＰＣ）／ＡＢＳアロイ、ガラス繊維強化ＰＣ／ＡＥＳ等が使用される。
【００１５】
該クッション材としては、本発明の目的を阻害しない範囲で、任意のものを使用することができ、例えば、木綿、ウール等の天然繊維、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維、ポリプロピレン、ポリウレタン等の発泡合成樹脂、及びこれらの組合せからなるものを使用することができる。好ましくは、合成繊維がラッセル織りされてなるクッション材、例えばポリエステルニットがラッセル織りされてなるクッション材が使用される。
【００１６】
接着剤も、本発明の目的を阻害しない範囲で、任意のものを使用することができ、例えば、アクリル樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、セルロース系接着剤、エチレン−酢酸ビニル系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シリコーン系接着剤、ゴム系接着剤、塩化ビニル系接着剤、ポリアミド系接着剤等が挙げられる。好ましくは、空気中の水分で硬化するタイプのシアノアクリレート系接着剤が使用される。
【００１７】
上記本発明の牛皮革は、以下の方法で製造することができる。
（Ｉ）非クロム鞣剤処理された原料牛皮革を、鞣剤、加脂剤及び染料を含む組成物で処理する工程、
（II）乾燥工程、及び
（III）仕上げ工程
を含み、
（II）乾燥工程が、
（１）セッター工程、６０〜８０℃で１２０〜１８０秒間の真空乾燥する工程、次いで、柄干し工程によって、牛皮革中の水分量を牛皮革の重量に対して、２〜１０重量％にする工程、並びに、
（２)６５〜８０℃で、５０〜７０分加熱する工程、
を含み、
（III）仕上げ工程が、牛皮革の網状層を漉いて、牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比を５５〜８５％とする裏漉き工程。
上記工程（Ｉ）、（ＩＩ）は、特許文献２記載の方法と基本的には同様であるので、以下、簡潔に説明する。
【００１８】
工程（Ｉ）において、非クロム鞣剤処理された原料牛皮革に対して、再鞣し、加脂及び染色を行う。非クロム鞣剤処理された原料牛皮革としては、非クロム鞣しの前処理として、グルタルアルデヒド、アルミニウム、合成タンニンなどで予備的に鞣したウェットホワイトが好ましく使用される。再鞣しに使用される鞣剤としては、例えば、アルミニウム、ジルコニウム塩等の無機鞣剤、植物タンニン、アミノ化合物とホルムアルデヒトとの縮合物、ポリアクリル酸等の樹脂鞣剤、アルデヒド類等が挙げられる。好ましくは、植物タンニンが使用される。                                                  
【００１９】
使用される加脂剤としては、例えば、硫酸化油等のアニオン性加脂剤、アミノ化合物等のカチオン性加脂剤、アルキルベタイン等の両性加脂剤、脂肪酸モノグリセリド等のノニオン性加脂剤等が挙げられる。フォギングの発生を効果的に防止できる点で、硫酸化油、スルホン化油、及び亜硫酸化油から選択されるアニオン性加脂剤が好ましく使用される。
【００２０】
染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、天然染料等、所望の色に応じて、種々のものを使用することができる。
【００２１】
鞣剤、加脂剤及び染料に加え、工程（Ｉ）において使用される組成物は、広く製品革の商品価値向上に寄与し得るものを含むことができ、例えば、使用された非クロム鞣剤を中和するための中和剤が入っていてもよい。
【００２２】
該組成物の構成は、原料皮革重量に対して１〜１．３倍の水、２〜５％の加脂剤、  １０〜３０％の鞣剤、及び必要量の染料を含む。処理は、通常、非クロム鞣剤処理された原料牛皮と該組成物を入れた回転ドラムの中で、４０〜６０℃程度の温度で、１０〜１２時間行われる。該処理後に、染料を蟻酸等で定着処理した後、皮革を十分に水洗する。
【００２３】
（II）乾燥工程では、先ず、セッター工程において、ロールセッター等を用いて、皮革の水分を絞る。これにより、通常、水分量が、牛皮革重量の５０〜６０重量％程度となると同時に、皮表面が平らになる。
【００２４】
続く真空乾燥工程では、６０〜８０℃に加熱されたステンレス板の上に、牛皮革の銀面層側が該ステンレス板に接するように置き、その上から加熱されていないステンレス板で牛皮革を挟み、両ステンレス板の間の空間を、１２０〜１８０秒間、３００〜５００ｍｍＨｇ程度の真空にして乾燥する。
【００２５】
次いで、牛皮革を懸垂状態で３５〜５０℃で乾燥する柄干し工程を行い、牛皮革中の水分量を牛皮重量の２〜１０重量％にする。該水分量が前記下限値未満では過乾燥状態になり、皮革としての特性上、好ましくない。一方、上限値を超えては、加熱による乾燥で皺が出易くなる。
【００２６】
柄干し工程の後、味取り、軟化工程（ウェットストレッチ）、目止め処理、バフ掛け、軟化工程（バイブレーション）等を行うのは、従来通りである。そして、乾燥工程の最後に、牛皮革を、６５〜８０℃で、５０〜７０分加熱する。これにより、最終的に得られる牛皮革の熱収縮率を低くすることができる。
【００２７】
（III）仕上げ工程では、先ず、牛皮革の表面にベースコート層を形成した後、顔料塗装を行い、さらに表面にウレタン塗料等を用いて塗装を行い、牛皮革表面の強度を向上させる。その後、バイブレーション工程で、牛皮革の繊維をほぐす。本発明の方法は、裏漉き工程において、網状層を漉いて、牛皮革の厚みに対する銀面層の厚みの比を５５〜８５％とすることを特徴とする。該比率が前記範囲内であれば、加熱試験、例えば１１０℃で７２時間、に付された場合にも皺の発生が無い。ベースコート層を形成する前に、牛皮革の裏側にアクリル樹脂等の裏糊を塗布して、塗装面への裏毛羽の付着を防止し、該裏糊を後述する裏漉き工程で除去してもよい。
【００２８】
＜実施例＞
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［皮革の調製］
原料牛皮革としてウェットホワイト（国内製）３．０ｋｇを用い、以下の工程で処理した。
（Ｉ）再鞣・加脂・染色処理
原料牛皮革３．０ｋｇを、下表に示す組成物（ｐＨ３〜４）０．５ｋｇ中で、３５〜５０℃、１０時間ドラム内で処理した。
【表１】
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工程終了後、蟻酸により染料の定着処理を行った後、十分に水洗した。
【００２９】
（II）乾燥工程
セッティングマシンにより、処理された皮革の水分を絞り、皮革重量に対して、水分を６０〜７０重量％程度とした。次いで、真空乾燥工程では７０℃に加熱された熱板の表面に皮革を載せ、気体が漏れない状態に維持しつつ真空ポンプで真空（約４８０ｍｍＨｇ）に保ちながら１５０秒間、処理を行った。次に、柄干し乾燥（５０〜６０℃）を行い、水分量を皮革重量に対して約５重量％とした。以降、定法に従い、味取り（表面への散水）、ウェットストレッチ（ピンプレートを用いた軟化処理）、プレベース（塗装前の目止め処理）、バフ（塗装前の整肌）、バイブレーション（軟化処理）をした後、７０℃で１時間加熱した。
【００３０】
（III）仕上げ工程
乾燥された皮革の表面にベースコート層を形成した後、顔料塗装を行い、さらに表面に、スプレーマシンにより水性ウレタン塗装を行い、塗膜を硬化させた。続いて、バイブレーション工程で、皮革の繊維をほぐした後、裏漉き工程で、皮革の裏側を削いだ。得られた皮革を切断して、断面を顕微鏡（×１５０）で測定し、表２に示す種々の厚み、及び銀面層比率のものを得た。
【００３１】
［試験片の調製］
得られた皮革を、インパネを模した湾曲された鉄板（曲率半径約３０ｃｍ）の表面上に、ポリエステルニットがラッセル織りされた、厚み５ｍｍのクッション材を介して、空気中の水分によって硬化するタイプのシアノアクリレート系接着剤を用いて、接着した。湾曲された鉄板を用いたのは、平らな板よりも皺が発生し易く、且つ、目立つからである。
【００３２】
［加熱試験］
各皮革試験片（背骨平行方向１０ｃｍ×垂直方向１０ｃｍに切り出したもの）と、上述のようにして調製した試験片を、１１０℃の恒温槽中で加熱した。７２時間後に取り出し、皮革の寸法変化率、及び、試験片上の皮革における皺の有無を目視により確認し、以下の基準で評価した。
Ａ：皺が無い
Ｂ：皺が少し有る
Ｃ：皺がたくさん有る
寸法変化率の測定方法は、上述の方法に従い、ｎ＝３とした。結果を表２に示す。
【表２】
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【００３３】
表２から分かるように、牛皮革厚みに対する銀面層の比が本発明の範囲外であるものは、皺が発生した。これに対して、実施例の牛皮革は、皺がなく、寸法変化率も３．１〜３．６％であった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の牛皮革は、自動車インパネ用皮革として好適である。
【符号の説明】
【００３５】
１  インパネ
２  基材
３、４、５  皮革片
【図２】
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【図３】
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【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年6月22日(2012.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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