(57)【要約】【課題】延伸時の加工性に優れ、多孔性フィルムとした際に、空孔率が高く、かつ耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物および多孔性フィルムを提供する。【解決手段】下記の要件（１）および要件（２）の全てを満足するポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、β晶核剤（成分（Ｂ））０．０１〜５重量部とを含むポリプロピレン系樹脂組成物。  要件（１）：ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体（但し、ブテン−プロピレンランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）  要件（２）：誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が２００ｐｐｍ以下である【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の要件（１）および要件（２）の全てを満足するポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、β晶核剤（成分（Ｂ））０．０１〜５重量部とを含むポリプロピレン系樹脂組成物。
要件（１）：ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体（但し、ブテン−プロピレンランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）
要件（２）：誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が２００ｐｐｍ以下である
【請求項２】
β晶核剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で示されるアミド系化合物である請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３          （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、２価の芳香族基を示す。Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一または相違なり、１価の芳香族基または１価の脂環族基を示す。）
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を延伸製膜加工して得られる多孔性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、延伸時の加工性に優れ、多孔性フィルムとした際に、空孔率が高く、かつ耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物および多孔性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
多孔性ポリプロピレンフィルムは、高透過性、高空孔率、低コスト等の特徴から、各種のフィルター等に用いられており、その用途は多岐に渡っている。
【０００３】
このような多孔性ポリプロピレンフィルムとしては、例えば、特許文献１には、ポリプロピレンとβ昌核剤とからなる組成物を溶融成形したポリプロピレンシートを特定の温度で一方向に延伸した後、前記温度と異なる特定の温度で一方向に延伸して製造された多孔性ポリプロピレンフィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１１８４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１に記載の多孔性ポリプロピレンフィルムでは、空孔率、延伸時の加工性および耐熱性の点で未だ満足するものではなく、更なる改良が望まれていた。本発明の目的は、延伸時の加工性に優れ、多孔性フィルムとした際に、空孔率が高く、かつ耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物および多孔性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記の要件（１）および要件（２）の全てを満足するポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、β晶核剤（成分（Ｂ））０．０１〜５重量部とを含むポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
要件（１）：ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体（但し、ブテン−プロピレンランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）
要件（２）：誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が２００ｐｐｍ以下である
【０００７】
また、本発明は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物を延伸製膜加工して得られる多孔性フィルムに係るものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、延伸時の加工性に優れ、空孔率が高く、かつ耐熱性に優れる多孔性フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、下記の要件（１）および要件（２）の全てを満足するポリプロピレン系樹脂（以下、「成分（Ａ）」と記載することがある。）と、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、β晶核剤（以下、「成分（Ｂ）」と記載することがある。）０．０１〜５重量部とを含む。
要件（１）：ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体（但し、ブテン−プロピレンランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）
要件（２）：誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が２００ｐｐｍ以下である
【００１０】
本発明に用いるポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））は、ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体（但し、ブテン−プロピレンランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）である。
成分（Ａ）のブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であり、プロピレンに由来する構造単位が８５〜９９重量％であり、好ましくは、ブテンに由来する構造単位が１〜１３重量％であり、プロピレンに由来する構造単位が８７〜９９重量％であり、より好ましくは、ブテンに由来する構造単位が１〜１１重量％であり、プロピレンに由来する構造単位が８９〜９９重量％である。
【００１１】
成分（Ａ）として、好ましくは、ブテンに由来する構造単位が１〜１５重量％であるブテン−プロピレンランダム共重合体である。
【００１２】
本発明に用いるポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、１５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
【００１３】
成分（Ａ）におけるアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の測定は、誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）を用いて、以下の条件で測定した値である。この際、ポリプロピレン系樹脂のみの測定を行っても良いし、ポリプロピレン系樹脂にアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄を含まない添加剤を添加したものを測定しても良い。
１）ポリプロピレン系樹脂０．５ｇを白金皿に取り９６％硫酸１ｍＬ添加後、ホットプレートで炭化させ、その後電気炉で５５０℃に灰化を行った。
２）アルミニウム、マグネシウム、チタンおよび鉄の濃度測定では測定白金皿上の灰化後の残渣に９６％硫酸１ｍＬと５０％フッ化水素酸を１〜１０ｍＬ加えホットプレートにて加熱して蒸発乾固させた。その後、３６％塩酸０．４ｍＬと超純水２０ｍＬを加え１００℃で加熱溶解させたものを測定供試液とした。なお、アルミニウム、マグネシウム、チタンおよび鉄は誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）で測定した際、それぞれ３９６．２ｎｍ、２８０．３ｎｍ、３３６．１ｎｍ、２５９．９ｎｍの波長に検出される。
３）ケイ素の濃度測定では測定白金皿上の灰化後の残渣を炭酸ナトリウム０．５ｇ加えバーナーで溶融させた。超純水２０ｍＬと３６％塩酸２ｍＬを加え１００℃で加熱溶解させたものを測定供試液とした。なお、ケイ素は誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）で測定した際、２５１．６ｎｍの波長に検出される。
【００１４】
誘導結合プラズマ発光分光分析装置で測定したアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計を２００ｐｐｍ以下に調整する手段は特に制限されないが、好ましくは、プロピレンの重合時間を長くする事によりポリプロピレン中の触媒残渣を少なくする方法、ポリプロピレンを押出機の中で比較的目の細かいメッシュスクリーンを通すことにより含有されるアッシュ量を低減させる方法、またはポリプロピレンパウダーを適宜溶媒洗浄する方法である。
【００１５】
プロピレンの重合時間を長くする方法としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分とを組み合わせた触媒系の塊状重合において、２０〜１５０℃で４５分間以上、より好ましくは３５〜９５℃で５０分間以上重合する事で、ポリプロピレン中の触媒残渣を低減できる。この際、重合時間が４５分未満の場合でも連続して他の重合槽で重合を行う事でポリプロピレン中の触媒残渣を低減できる。
【００１６】
ポリプロピレンパウダーを溶媒洗浄する方法としては、重合後、重合禁止剤として水や、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどの低級アルコールなどを重合器に添加して触媒を失活させた後、得られたポリプロピレンを適当な溶媒を用いて洗浄後乾燥することによりポリプロピレン中のアッシュ量を低減する方法が挙げられる。
【００１７】
上記洗浄溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、トルエン、混合キシレン、ｐ−キシレンなどが一般に使用でき、洗浄温度は通常、常温から１００℃間の温度である。乾燥時の圧力は減圧から加圧条件であってよい。
【００１８】
また、重合によって得られたポリプロピレンを押出機の中で比較的目の開きが小さいメッシュスクリーンを通すことにより、含有されるアッシュ量を低減させる方法としては、目の開きが６０〜７０μm、好ましくは２０〜４０μmのスクリーンメッシュを押出機のスクリュー先端部あるいはダイス入り口付近にセットし、該メッシュスクリーンに上記ポリプロピレンを通す方法が挙げられる。  特に、上記ポリプロピレンを押出機の中で比較的目の細かいメッシュスクリーンを通すことにより含有されるアッシュ量を低減させる方法は、簡易にアッシュを除去する方法として好適であり、例えばポリプロピレンを溶融ペレタイズする際、あるいはフィルム製造に際して溶融押出しする際等において実施される。
【００１９】
成分（Ａ）の製造方法としては、公知の重合用触媒を用いて公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、
（２）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分とを組み合わせた触媒系
（３）メタロセン系触媒、
等が挙げられる。
好ましくは、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子性供与性化合物とを組み合わせた触媒系である。
【００２０】
マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された固体触媒成分が挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエチルジアルモキサン等が挙げられる。
電子供与性化合物としては、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２１】
公知の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法等が挙げられる。好ましくは、後処理が容易であることから塊状重合法、気相重合法である。
【００２２】
重合温度として、好ましくは、２０〜１５０℃であり、生産性を高めるという観点から、より好ましくは、３５〜９５℃である。
【００２３】
成分（Ａ）には、必要に応じて、重合の後処理として触媒の失活、脱溶剤、脱モノマー、乾燥、造粒等の処理を行っても良い。
【００２４】
成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）として、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分である。
【００２５】
本発明に用いるβ晶核剤（成分（Ｂ））とは、溶融したポリプロピレン系樹脂に添加することで、β晶を形成させる結晶化核剤のことであり、例えば、特開平５−２６２９３６号公報に記載されているアミド系化合物、有機二塩基酸金属塩、キナクリドン系化合物、テトラオキサスピロ化合物、イミド酸金属塩、ヘキサヒドロフタル酸金属塩等が挙げられ、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で示されるアミド系化合物である。
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３          （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、２価の芳香族基を示す。Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一または相違なり、１価の芳香族基または１価の脂環族基を示す。）
【００２６】
式（Ｉ）における置換基Ｒ１としては、例えば、ｐ−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。また、式（Ｉ）における置換基Ｒ２とＲ３は、例えば、シクロヘキシル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基などが挙げられる。式（Ｉ）で示されるアミド系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−４，４’−ビフェニルジカルボキシアミドなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）と、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０１〜５重量部とを含む。成分（Ｂ）が０．０１重量部未満だとβ晶を生成させる効果が不十分であり、５重量部を超えて添加しても効果上の有意差が認められず、経済的に不利である。好ましくは、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０３〜３重量部であり、より好ましくは、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５〜１重量部である。
【００２８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の他に、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂が含まれていてもよい。
【００２９】
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収材、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、塩基性アルミニウム・マグネシウム・カーボネート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、３，９−ビス［２｛３（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５・５］ウンデカン等が挙げられる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート等が挙げられる。
【００３２】
帯電防止剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキルアミン混合組成物、アルコール脂肪酸エステル、非イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン・高級アルコール混合物等が挙げられる。 
【００３３】
滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリルアーマイド、エルシルアマイド、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００３４】
造核剤としては、例えば、ビス［４−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾエイト−０］ヒドロキシアルミニウム、ジベンジリデンソルビトール、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸エステル系化合物等が挙げられる。
【００３５】
防曇剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウレートやソルビタンモノステアレート等が挙げられる。
【００３６】
アンチブロッキング剤としては、例えば、二酸化ケイ素、ポリメチルシルセスキオキサン、ケイ酸アルミニウム塩、ポリメチルメタクリレート架橋体等が挙げられる。
【００３７】
ポリプロピレン系樹脂組成物に添加できる成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、高溶融張力ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
【００３８】
成分（Ｂ）および添加剤は、あらかじめポリプロピレン系樹脂の調製時に配合しても良いし、別途調製した樹脂に混合する際に配合しても良い。
【００３９】
本発明の多孔性フィルムは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から得られる原反シートを一軸延伸、同時二軸延伸、または逐次二軸延伸のいずれかの方法で得られるが、逐次二軸延伸するのが好ましい。
【００４０】
原反シートの作製方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。すなわち、原料を溶融押出機に供給し、２００〜３００℃にて溶融押出を行い、Ｔダイからキャストドラムに吐出する方法である。この際、キャストドラムは、表面温度が８０〜１３０℃であることが、原反シートのβ晶含有量を高める観点から好ましい。この際、特にシートの端部の成形が、後の延伸性に影響するので、端部にスポットエアーを吹き付けてドラムに密着させることが好ましい。また、シート全体のドラム上への密着状態から、必要に応じて全面にエアナイフを用いて空気を吹き付けても良い。
【００４１】
原反シートの延伸方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。すなわち、フィルム長手方向（ＭＤ方向）に９０〜１５０℃で３〜１０倍に延伸後、幅方向（ＴＤ方向）に１３０〜１５５℃で３〜１０倍に延伸させる方法である。
【００４２】
本発明で得られる多孔性フィルムの用途としては、例えば、電池や電解キャパシタ等の各種セパレータ、水の浄化処理用濾過膜等の各種濾過膜、血液透析膜などの各種分離膜、おむつ等の吸収性物品、創傷被覆材、感熱受容紙用部材やインク受容体部材等の印刷用基材などが挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明する。実施例および比較例で用いた物性の測定方法を下記に示した。
【００４４】
（１）アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量
誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）を用いて、以下の条件で測定した値である。この際、ポリプロピレン系樹脂のみの測定を行っても良いし、ポリプロピレンにアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄を含まない添加剤を添加したものを測定しても良い。
１）ポリプロピレン系樹脂０．５ｇを白金皿に取り９６％硫酸１ｍＬ添加後、ホットプレートで炭化させその後電気炉で５５０℃に灰化を行った。
２）アルミニウム、マグネシウム、チタンおよび鉄の濃度測定では測定白金皿上の灰化後の残渣に９６％硫酸１ｍＬと５０％フッ化水素酸を１〜１０ｍＬ加えホットプレートにて加熱して蒸発乾固させた。その後、３６％塩酸０．４ｍＬと超純水２０ｍＬを加え１００℃で加熱溶解させたものを測定供試液とした。なお、アルミニウム、マグネシウム、チタン、鉄は誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）で測定した際、それぞれ３９６．２ｎｍ、２８０．３ｎｍ、３３６．１ｎｍ、２５９．９ｎｍの波長に検出される。
３）ケイ素の濃度測定では測定白金皿上の灰化後の残渣を炭酸ナトリウム０．５ｇ加えバーナーで溶融させた。超純水２０ｍＬと３６％塩酸２ｍＬを加え１００℃で加熱溶解させたものを測定供試液とした。なお、ケイ素は誘導結合プラズマ発光分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＶＩＳＴＡ−ＰＲＯ）で測定した際、２５１．６ｎｍの波長に検出される。
【００４５】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従い、温度２３０℃ 、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４６】
（３）フィルムの空孔率
延伸前の９．２×９．２ｃｍの原反シートを用いて、樹脂の密度を下記の式より求めた。
密度（ｇ／ｍＬ）＝シート重量 / (９．２×９．２×シート厚み) 
次いで、算出した密度と９×９ｃｍの延伸後のフィルムの重量と厚みを用いて、下記の式より空孔率を算出した。
空孔率（％）＝｛１−（フィルム重量／密度）／（９×９×フィルム厚み）｝×１００
【００４７】
（４）熱収縮率
９×９ｃｍの延伸フィルムを１２０℃のシリコンオイルに５秒間浸した後、室温で３０分間冷却し、延伸フィルムのＭＤ方向、ＴＤ方向それぞれについて、以下の式で算出した。
熱収縮率（％）＝｛（９−加熱後のＭＤ方向またはＴＤ方向の長さ）／９｝×１００
【００４８】
（５）延伸時最大応力
延伸時最大応力はフィルムのＭＤ方向またはＴＤ方向の延伸過程でかかった応力の最大値とした。
【００４９】
［実施例１］
マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物等の第３成分とを組み合わせた触媒系において塊状重合と気相重合を連続して行うことによって得られたホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝３）のパウダー９５重量部に対して、β晶核剤（Ｂ）であるＴＭＢ−５（ＳＨＡＮＸＩ  ＰＲＯＶＩＮＣＩＡＬ  ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ  ＯＦ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ製、化学名：Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド）を５重量部、スミライザーＧＰ（住友化学製）を０．１重量部、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨＴ−４Ｃ）を０．０１重量部加えて混合し、４０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械製、ＶＳ４０−２８型押出機）に供給し、２２０℃で溶融混練を行い、ストランド状に押し出し、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして、β晶核剤マスターバッチ（Ｃ）を得た。
【００５０】
ブテン含量が３重量％、ＭＦＲが１．９ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が９５ｐｐｍのブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）（住友化学製、ＦＳＸ２１Ｅ８）９８重量部に対して、マスターバッチ（Ｃ）を２重量部加えて混合し、２０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械製、ＶＳ２０−２４型押出機）に供給した。２５０℃で溶融混練を行い、２５０℃のＴダイから押し出し、８０℃のキャストロールで冷却、固化する事により、厚さ５００μｍのキャストシートを得た。
【００５１】
得られたキャストシートを細かく粉砕し、２３０℃のプレスで５分間はさんで樹脂を溶融させた後、樹脂に１１ＭＰａの圧力を加えて、さらに５分間保持した。次いで、１２０℃のプレスに４ＭＰａの圧力を加えながら１０分間保持して樹脂を結晶化させた後、３０℃のプレスに４ＭＰａの圧力を加えながら５分間保持して冷却した。このようにして厚さ５００μｍの原反シートを得た。
【００５２】
卓上二軸延伸機（東洋精機製作所製、Ｘ１０型）を用い、原反シートを３分間１５０℃の熱風で加熱した後、５．０ｍ／分の速度で縦に５倍延伸し、次いで横に５．０ｍ／分の速度で５倍延伸することで、延伸フィルムを得た。
【００５３】
［実施例２］
［固体触媒の予備活性化］
内容積３Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３０ｍｍｏｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン３ｍｍｏｌおよび特開２００３−１０５０１８号公報に記載の比較例１の固体触媒成分７．５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン１５ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存した。
【００５４】
［プロピレン共重合体の重合］
（第一工程）
内容積４０Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製重合槽において、液状プロピレン４５Ｋｇ／ｈ、および水素を４０ＮＬ／ｈ、１−ブテンを７．２Ｋｇ／ｈ供給し、さらに予備活性化された固体触媒成分０．７ｍｍｏｌ／ｈ、トリエチルアルミニウム４１ｍｍｏｌ／ｈ 、およびシクロヘキシルエチルジメトキシシラン５．７ｍｍｏｌ／ｈを供給し、重合温度を５５℃、実質的な槽内滞留スラリー量を１８Ｌに保持する条件にて液状プロピレンを媒体とするスラリー重合を継続した。この時のプロピレン重合体生成量は１．３Ｋｇ／ｈｒであった。得られた重合体を含むスラリーは失活することなく第二工程重合槽へ連続的に移送した。
【００５５】
（第二工程）
内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流動床反応器において、流動床の重合体保持量７５Ｋｇ、重合温度７０℃ 、重合圧力１．４ＭＰａ、気相部の水素濃度を０．８ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度を１１．１ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、１−ブテンが供給された条件下に、第一工程反応器より移送される固体触媒成分含有重合体を供給し連続重合を継続することにより重合体を２１．９Ｋｇ／ｈの生成量で得た。
【００５６】
［造粒］
得られた重合体１００重量部に対して、スミライザーＧＰ（住友化学製）を０．１重量部、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨＴ−４Ｃ）を０．０１重量部加えて混合し、４０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械製、ＶＳ４０−２８型押出機）に供給し、２２０℃で溶融混練を行い、ストランド状に押し出し、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてペレット化した。
【００５７】
このようにして得たブテン含量が１１．０重量％、ＭＦＲが１８ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が９１ｐｐｍのブテン−プロピレンランダム共重合体をブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに用い、フィルムを延伸するときの温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。
【００５８】
［比較例１］
マスターバッチ（Ｃ）を加えない以外は実施例１と同様の方法で原反シートを延伸したところフィルムは破断し、延伸フィルムは得られなかった。
【００５９】
［比較例２］
ブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに、エチレン含量が０．６重量％、ＭＦＲが２．４ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が７９ｐｐｍのエチレン−プロピレンランダム共重合体（住友化学製、ＦＳ２０１１ＤＧ３）を用いた以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。
【００６０】
［比較例３］
ブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに、エチレン含量が１．２重量％、ＭＦＲが２．４ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が８４ｐｐｍのエチレン−プロピレンランダム共重合体（住友化学製、ＷＦ４６４Ｎ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。
【００６１】
［比較例４］
ブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに、エチレン含量が３重量％、ＭＦＲが２．６ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が５０ｐｐｍのエチレン−プロピレンランダム共重合体（住友化学製、ＦＨ３３１５）を用い、フィルムを延伸するときの温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。
【００６２】
［比較例５］
実施例２の第一工程後の重合体１００重量部に対して、スミライザーＧＰ（住友化学製）を０．１重量部、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨＴ−４Ｃ）を０．０１重量部加えて混合し、４０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械製、ＶＳ４０−２８型押出機）に供給し、２２０℃で溶融混練を行い、ストランド状に押し出し、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてペレット化した。
【００６３】
このようにして得たブテン含量が５重量％、ＭＦＲが３．８ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が３３５ｐｐｍのブテン−プロピレンランダム共重合体をブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法で原反シートを延伸したところフィルムは破断し、延伸フィルムは得られなかった。
【００６４】
［比較例６］
［固体触媒の予備活性化］
内容積３Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３０ｍｍｏｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン３ｍｍｏｌおよび特開２００７−２７７５２７号公報に記載の実施例１の固体触媒成分７．５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン１５ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存した。
【００６５】
［プロピレン共重合体の重合］
内容積４０Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製重合槽において、液状プロピレン９Ｋｇ／ｈ、および水素を２．２ＮＬ／ｈ、１−ブテンを２．０Ｋｇ／ｈ、さらに予備活性化された固体触媒成分を０．６４ｍｍｏｌ／ｈ供給し、加えてトリエチルアルミニウムとシクロヘキシルエチルジメトキシシランの濃度がそれぞれ３５ｍｍｏｌ／Ｌ、５．３ｍｍｏｌ／Ｌになるように供給し、重合温度を５０℃、実質的な槽内滞留スラリー量を１８Ｌに保持する条件にて液状プロピレンを媒体とするスラリー重合を継続した。この時のプロピレン重合体生成量は１．２Ｋｇ／ｈｒであった。
【００６６】
［造粒］
得られた重合体１００重量部に対して、スミライザーＧＰ（住友化学製）を０．１重量部、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨＴ−４Ｃ）を０．０１重量部加えて混合し、４０ｍｍΦ単軸押出機（田辺プラスチック機械製、ＶＳ４０−２８型押出機）に供給し、２２０℃で溶融混練を行い、ストランド状に押し出し、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてペレット化した。
【００６７】
このようにして得たブテン含量が５重量％、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分であり、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計が５０９ｐｐｍのブテン−プロピレンランダム共重合体をブテン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の代わりに用い、フィルムを延伸するときの温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。
【００６８】
【表１】
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＊金属量はアルミニウム、マグネシウム、チタン、ケイ素および鉄の含量の合計である。