(57)【要約】【課題】水蒸気バリア性が高く、機械的強度に優れたエラストマー組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体を少なくとも含有する硬化性樹脂１００質量部、及び（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜１００質量部を含有することを特徴とするエラストマー組成物。そのエラストマー組成物に活性エネルギー線を照射して得られるエラストマー組成物。封止材用である、そのエラストマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体を少なくとも含有する硬化性樹脂１００質量部、及び（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜１００質量部を含有することを特徴とするエラストマー組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及びスチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選ばれる少なくとも一種である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、５０，０００以上の重量平均分子量を有する、請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体が、（メタ）アクリロイル基を有する水添スチレン−ブタジエン共重合体又は水添ブタジエン単独重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
前記硬化性樹脂（Ａ）として、（メタ）アクリレートモノマーを更に含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマー組成物に活性エネルギー線を照射して得られるエラストマー組成物。
【請求項７】
封止材用である、請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー組成物に関する。詳しくは、（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体及びポリスチレン系熱可塑性エラストマーを含有するエラストマー組成物、該エラストマー組成物に活性エネルギー線を照射して得られるエラストマー組成物、及び、封止材用である前記エラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、シール材、接着材、封止材等の水蒸気バリア性の求められる用途のために種々の光硬化性樹脂が開発されている。
例えば、特許文献１には、木工合板、家具、楽器等の木工製品の表面加工用のポリエーテルポリオール系光硬化性樹脂が開示されている。しかし、ポリエーテルポリオールは親水性が高く水蒸気透過性が大きいために水蒸気バリア性が要求されるシール材やガスケット材等への使用は不適当である。
上記の水蒸気透過性を改良するものとして、ポリブタジエン系光硬化性樹脂組成物が知られている。例えば、特許文献２には、ブタジエンを１，２−結合で重合させて得られる高分子鎖又は水添された高分子鎖を有し、かつ分子内に水酸基を有する高分子の該水酸基をアクリロイル基やメタクリロイル基等の重合性官能基で修飾した液状ポリブタジエン（メタ）アクリレートを用いた光学器械や精密機械等の接着剤等が開示されている。しかし、これらは、１，２−結合又は水添ポリブタジエン系光硬化性樹脂としての分子量が低いために、架橋点間分子量が小さく、高架橋となりゴム弾性を阻害するため、水蒸気透過性には優れるが、弾性率が高く、伸びもなく引張強度が小さいばかりか疲労性も悪いので、ガスケット、パッキン、シール材等に使用すると割れたりして実用性に乏しかった。
また、水蒸気バリア性が高く、耐熱性に優れ、かつゴム弾性材料として適度な硬度を有する、シール材に好適な材料として、特定の開始剤により重合された水添共役ジエン系（共）重合体の末端に、光硬化性不飽和炭化水素基を導入することにより、光硬化性液状樹脂の製造方法が報告されている（特許文献３）。当該材料を含む複数の光硬化性材料による配合処方で機械的強度、水蒸気バリア性を改善する事は可能であるが、この２点において更なる改善は光硬化性材料のみでは不十分であった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２０２１６３号公報
【特許文献２】特開２００２−３７１１０１号公報
【特許文献３】特開２００７−１４５９４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下で、水蒸気バリア性がより高く、機械的強度に優れたエラストマー組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記問題に着目し、鋭意検討した結果、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体を少なくとも含有する硬化性樹脂及び（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの組合せが水蒸気バリア性及び機械的強度の改善に効果的であることを見出し、更にこれらの割合を特定の範囲とすることで、特に水蒸気バリア性が高く、機械的強度に優れるエラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［７］に関する。
［１］（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体を少なくとも含有する硬化性樹脂１００質量部、及び（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜１００質量部を含有することを特徴とするエラストマー組成物。
［２］前記（Ｂ）成分が、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及びスチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選ばれる少なくとも一種である、［１］に記載のエラストマー組成物。
［３］前記（Ｂ）成分が、５０，０００以上の重量平均分子量を有する、［１］又は［２］に記載のエラストマー組成物。
［４］前記（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体が、（メタ）アクリロイル基を有する水添スチレン−ブタジエン共重合体又は水添ブタジエン単独重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載のエラストマー組成物。
［５］前記硬化性樹脂（Ａ）として、（メタ）アクリレートモノマーを更に含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のエラストマー組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載のエラストマー組成物に活性エネルギー線を照射して得られるエラストマー組成物。
［７］封止材用である、［１］〜［５］のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、水蒸気バリア性が高く、高い破断強度、破断伸びを発揮する機械的強度に優れるエラストマー組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［エラストマー組成物］
本発明のエラストマー組成物は、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体を少なくとも含有する硬化性樹脂１００質量部、及び（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜１００質量部を含有する。
以下、本発明のエラストマー組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
【０００９】
〈（Ａ）硬化性樹脂〉
本発明において使用される硬化性樹脂（Ａ）は、アクリロイル基などの重合性不飽和結合を有する化合物により構成され、少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体（Ａ−１）を含み、任意で、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ−２）が含まれていることが好適である。
【００１０】
《（Ａ−１）（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体》
本発明で用いられる水添共役ジエン（共）重合体（Ａ−１）は、（メタ）アクリロイル基を有する。また、（メタ）アクリロイル基は、水添共役ジエン（共）重合体の末端又は当該末端に水酸基を導入した部位に存在することが好適である。（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を意味する。（共）重合体とは、二種以上のモノマーの共重合体及び／又は一種のモノマーの単独重合体を意味する。
【００１１】
（Ａ−１）成分における水添共役ジエン（共）重合体としては、例えば、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体の水素添加物や、共役ジエンの単独重合体の水素添加物が挙げられる。
上記水添共役ジエン（共）重合体に使用されるビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、ビニルピリジン等を挙げることができ、これらの中でもスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
上記水添共役ジエン（共）重合体に使用される共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン等を挙げることができ、これらの中でもブタジエンが好ましい。
【００１２】
上記の水添共役ジエン（共）重合体の中でも、水添スチレン―ブタジエン共重合体又は水添ブタジエン単独重合体が好ましい。これらを使用することで、より顕著な水蒸気バリア性を有する光硬化性樹脂材料を得ることができる。水添スチレン―ブタジエン共重合体を使用する場合、当該共重合体のスチレン由来の構成単位の含有量（以下、スチレン含有量と称する。）に特に制限はないが、全構成単位に対して、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００１３】
（Ａ−１）成分の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜４０，０００、より好ましくは６，０００〜３０，０００、さらに好ましくは７，０００〜２０，０００である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを基準としてポリスチレン換算で求めた値である。
また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．２以下である。（Ａ−１）成分の重量平均分子量がこの範囲内であると、（Ａ−１）成分の粘度が高くなり過ぎず、取り扱い性が良い。また、分子量分布が３以下であれば、量産する場合に再現性を得やすく、同程度の分子量の重合体を得ることが容易になる。
【００１４】
当該（メタ）アクリロイル基を有する水添共役ジエン（共）重合体（Ａ−１）の製造方法としては特に制限はないが、例えば、分子末端に水酸基が導入された水添共役ジエン（共）重合体と、（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反応させる方法が好ましい。
【００１５】
原料の共役ジエン（共）重合体は、共役ジエンの単独重合や、ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合により得ることができ、例えば、ナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等の公知のジリチウム化合物及び反応に不活性な溶媒の存在下、１０〜８０℃にてスチレンと１，３−ブタジエンを共重合させる方法が挙げられる。
【００１６】
水添共役ジエン（共）重合体の分子末端に水酸基を導入する方法としては、特に限定されないが、共役ジエン（共）重合体と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のエポキシ化合物とを反応させることにより、分子末端に水酸基を導入する方法が挙げられる。
【００１７】
なお、上記の水添共役ジエン（共）重合体は、共役ジエン（共）重合体又は分子末端に水酸基が導入された共役ジエン（共）重合体を水素添加することにより得ることができる。共役ジエン（共）重合体又は分子末端に水酸基が導入された共役ジエン（共）重合体を水素添加する方法に特に制限は無く、公知の方法を利用することができる。例えば、シクロヘキサン等の飽和炭化水素溶液中で、共役ジエン（共）重合体を、公知の水素添加触媒の存在下及び水素加圧下に５０〜１８０℃で反応させることにより、共役ジエン部位の一部又は全部を水素添加することができる。水素添加触媒としては、ラネーニッケル又はＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、硅藻土等の担体に担持させた不均一触媒：ニッケル、コバルト等の第８〜１０族金属からなる有機金属化合物とトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物又は有機リチウム化合物等の組み合わせからなるチーグラー系の触媒：チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属のビス（シクロペンタジエニル）化合物とリチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、亜鉛又はマグネシウム等の有機金属化合物の組み合わせからなるメタロセン系触媒等が挙げられる。
共役ジエン（共）重合体又は分子末端に水酸基が導入された共役ジエン（共）重合体の水素添加率に特に制限は無いが、耐熱性の観点から、好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％である。
【００１８】
上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物との反応としては、例えば、分子末端に水酸基が導入された水添共役ジエン（共）重合体と２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等によるウレタン化反応；分子末端に水酸基が導入された水添共役ジエン（共）重合体とメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の低級アルキル（メタ）アクリレートによるエステル交換反応；分子末端に水酸基が導入された水添共役ジエン（共）重合体をイソシアネート化合物と反応させて得られるプレポリマーと２−ヒドロキシエチルアクリレート等との反応等により、光硬化性官能基を有する水添共役ジエン（共）重合体を得ることができる。
【００１９】
《（Ａ−２）（メタ）アクリレートモノマー》
硬化性樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ−２）を含むことが好適である。
（メタ）アクリレートモノマーは、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸や、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
これらの（メタ）アクリレートモノマー（Ａ−２）の中でも、水蒸気バリア性向上の観点から、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートのエステル残基は、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基である。当該エステル残基としては、特に限定されないが、イソボルニル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニルオキシエチル基、ジシクロペンテニルオキシエチル基等の環状飽和炭化水素基、又はノニルフェノキシポリアルキレングリコール残基が挙げられる。ここで、ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールである。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートモノマーのエステル残基とは、（メタ）アクリレートモノマーを構成する（メタ）アクリル酸と水酸基含有化合物の内、水酸基含有化合物の水酸基を１つ除いた残基を意味する。さらに、（メタ）アクリレートとはアクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００２１】
（メタ）アクリレートモノマー（Ａ−２）は、具体的には、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、顕著な水蒸気バリア性向上の観点から、イソボルニル（メタ）アクリレートが好適である。
【００２２】
（Ａ−２）成分の含有量は、硬化性樹脂（Ａ）中、好ましくは５〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。このような範囲で含有させることで、適度な硬度を有するエラストマー組成物が得られやすくなる。
【００２３】
〈（Ｂ）ポリスチレン系熱可塑性エラストマー〉
（Ｂ）成分であるポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）とゴムブロック（ソフトセグメント）とを有し、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックが弾性を付与する。
芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニル系化合物の例としては、スチレン；α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン誘導体；インデン誘導体；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
これらの中で、スチレン、α−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレンが好ましく、特にスチレンが好適である。
これらの芳香族ビニル化合物は、一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよい。
芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）におけるビニル芳香族化合物単位の含有量は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは実質的に１００モル％である。
【００２４】
ゴムブロック（ソフトセグメント）としては、共役ジエン化合物のブロックが挙げられ、共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。また、これらの共役ジエン（共）重合体ブロックは、共役ジエン化合物のブロックの水添物であってもよい。ゴムブロック（ソフトセグメント）における共役ジエン化合物単位の含有量は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは実質的に１００モル％である。その他の構造単位としては、前記ビニル芳香族化合物単位などが挙げられる。
【００２５】
このポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、その中のソフトセグメントの配列様式により、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ；ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ；ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体）などが挙げられる。
これらの中で、水蒸気バリア性及び機械的強度の点から、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及びスチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましく、水蒸気バリア性の観点からスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）がより好ましい。これらのスチレン系エラストマーにおけるスチレンブロックの含有量は、１０〜７０質量％であることが好ましく、さらには２０〜４０質量％の範囲が好ましい。
【００２６】
上記エラストマー成分の硬度は、ＪＩＳ−Ａ規格で８０度以下が好ましい。硬度が８０度以下であると、成形体としての十分な柔軟性が得られる。以上の点から、硬度がＪＩＳ−Ａ規格で７０度以下がさらに好ましく、６０度以下が特に好ましい。
また、上記エラストマー成分の重量平均分子量については特に制限はないが、水蒸気バリア性、機械的強度などの面から、５０，０００以上であることが好ましく、５０，０００〜１２０，０００の範囲であることが好ましく、さらには６０，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。
なお、成物中に含まれるエラストマー成分は、一種単独で、また二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
（Ｂ）成分の含有量は、硬化性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部である。（Ｂ）成分の含有量は、少なくとも１０質量部以上でなければ、充分な水蒸気バリア性が得られず、１００質量部以下でなければ、成形上、困難である。このような観点から、（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは１０〜９０質量部であり、さらに好ましくは２０〜８０質量部である。
【００２８】
〈（Ｃ）光重合開始剤〉
本発明のエラストマー組成物には、さらに（Ｃ）成分として光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、公知のものを広く用いることができ、特に制限されるものではない。
例えば、分子内開裂型の光重合開始剤が挙げられ、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤等が挙げられる。これらの中でも、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤が好ましい。
また、その他水素引き抜き型の光重合開始剤としてベンゾフェノン／アミン系光重合開始剤、ミヒラーケトン／ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン／アミン系光重合開始剤等を挙げることができる。
また、未反応光重合開始剤のマイグレーションを避けるために、非抽出型光重合開始剤を用いることができる。例えばアセトフェノン系開始剤を高分子化したもの、ベンゾフェノンにアクリル基の二重結合を付加したものがある。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明のエラストマー組成物が光重合開始剤を含有する場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜５質量部である。また、上記光重合開始剤と共に、公知の光増感剤を併用することもできる。
【００２９】
（その他の任意成分）
本発明のエラストマー組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、任意成分として、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、シリコーンオイル、植物系オイル等の軟化剤；ポリプロピレン、スチレン等の成型剤；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラス粉、ガラスバルーンなどの無機中空フィラー、セラミックス粉、マイカなどの無機充填剤；コルク粉末、木粉、グラファイトなどの有機充填剤；有機系チクソ性付与剤；カップリング剤；酸化防止剤（老化防止剤）；光安定剤；難燃剤；帯電防止剤；抗菌剤；カルボジイミド類；ステアリン酸などの脂肪酸；ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩；ステアリン酸アマイドなどの脂肪酸アミド；脂肪酸エステル；セラミック、カーボンブラック、アンバー、シェンナ、カオリン、ニッケルチタンイエロー、コバルトブルー、プラマスターグレー、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの顔料；レベリング剤；ロジン誘導体などの粘着付与剤（タッキファイヤー）；「レオストマー（登録商標）Ｂ」（商品名、理研テクノス株式会社製）などの接着性エラストマー；クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂などを含有させることができる。また、本発明のエラストマー組成物は、基本的には無溶媒であるが、必要に応じて各種溶媒を配合してもよい。
本発明のエラストマー組成物が上記任意成分を含有する場合、その含有量はそれぞれ、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【００３０】
［エラストマー組成物の調製方法］
前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、並びに必要に応じて（Ｃ）成分、さらに上記任意成分を混合し、例えば一軸混練機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて、好ましくは１３０〜２７０℃、より好ましくは１５０〜２６０℃、さらに好ましくは１７０〜２４０℃で混練することにより、本発明のエラストマー組成物を得ることができる。
【００３１】
なお、こうして得られるエラストマー組成物に活性エネルギー線を照射することによって、エラストマー組成物の少なくとも一部が硬化されたエラストマー組成物が得られる。活性エネルギー線照射後のエラストマー組成物は、高い水蒸気バリア性、破断強度及び破断伸びを有する。
該活性エネルギー線としては、粒子線、電磁波及びこれらの組み合わせが挙げられる。粒子線としては、電子線（ＥＢ）及びα線が挙げられ、電磁波としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、赤外線、γ線及びＸ線等が挙げられる。紫外線源としては、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、マイクロ波方式エキシマランプ等を挙げることができる。これらの中でも、活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ）を使用することが好ましい。
活性エネルギー線は、窒素ガスや炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気又は酸素濃度を低下させた雰囲気下にて照射することが好ましいが、通常の空気雰囲気下でも十分に硬化させることができる。照射温度は、好ましくは１０〜２００℃であり、照射時間は、好ましくは１０秒〜１０分である。積算光量は、通常、好ましくは１，０００〜２０，０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは１，０００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００３２】
［エラストマー組成物の物性］
また、本発明の活性エネルギー線照射後のエラストマー組成物の硬度は、その用途に求められる物性に応じて定められるため、特に限定されないが、好ましくは３０〜７０度である。また、硬化後のエラストマー組成物の破断強度（Ｔｂ）は、特に限定されないが、好ましくは１０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１０〜２０ＭＰａである。硬化後のエラストマー組成物の破断伸び（Ｅｂ）は、特に限定されないが、好ましくは２００％以上であり、より好ましくは３００〜９００％である。
なお、いずれも実施例に記載の方法により測定したものである。
【００３３】
［エラストマー組成物の用途］
本発明のエラストマー組成物は、幅広い用途、例えばシール材、電子部品などの封止材、ガスケット材、防振材、衝撃吸収材、カバー材（例えばインクジェットプリンター用インクのカバー剤）、緩衝材、音響用部材（例えばスピーカーエッジ）、液体流路又は気体流路（例えば冷媒輸送用チューブ、ガス輸送用チューブ、化学薬品用チューブ、医療用チューブ、飲料輸送用チューブ）などの用途に利用可能である。これらの中でも、本発明のエラストマー組成物は、水蒸気バリア性及び機械的な強度の高さを有するため、封止材としての使用が好適である。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００３５】
＜製造例１  アクリロイル基含有水添ＳＢＲの製造＞
充分に脱水精製したシクロヘキサン溶媒中に、１，３−（ジイソプロペニル）ベンゼン１モルを添加した後、トリエチルアミン２モル、ｓｅｃ−ブチルリチウム２モルを順次添加し、５０℃で２時間撹拌して、ジリチウム重合開始剤を調製した。
アルゴン置換した７リットルの重合リアクターに、脱水精製したシクロヘキサン１．９０ｋｇ、２２．９質量％の１，３ブタジエンモノマーのヘキサン溶液を２．００ｋｇ、２０．０質量％のスチレンモノマーのシクロヘキサン溶液を０．７６５ｋｇ、１．６モル／リットルの２，２−ジ（テトラヒドロフリル）プロパンのヘキサン溶液を１３０．４ｍｌ添加した後、０．５モル／リットルのジリチウム重合開始剤を１０８．０ｍｌ添加して重合を開始させた。
重合リアクターを５０℃に昇温しながら、１．５時間重合を行った後、１モル／リットルのエチレンオキシドのシクロヘキサン溶液を１０８．０ｍｌ添加し、さらに２時間撹拌した後、５０ｍｌのイソプロピルアルコールを添加した。共重合体のヘキサン溶液をイソプロピルアルコール中に沈殿させ、十分に乾燥させて共重合体ポリオールを得た。この共重合体ポリオールは両末端ＯＨ基スチレン−ブタジエン共重合体であり、スチレン分は２５質量％であり、重量平均分子量は１４，５００、分子量分布は１．２０であった。
【００３６】
次に、共重合体ポリオール１２０ｇを、それぞれ、十分に脱水精製したヘキサン１リットルに溶解した後、予め別容器で調整したナフテン酸ニッケル、トリエチルアルミニウム、ブタジエンが１：３：３（モル比）の触媒液を共重合体溶液中のブタジエン部１，０００モルに対してニッケル１モルになるように仕込んだ。密閉反応容器に水素を２７，５８０ｈＰａ（４００ｐｓｉ）に加圧添加して、１１０℃にて４時間水添反応を行った。その後、３規定濃度の塩酸で触媒残渣を抽出分離し、さらに遠心分離をして触媒残渣を沈降分離した。その後、水添共重合体ポリオールをイソプロピルアルコール中に沈殿させ、さらに十分に乾燥を行った。
十分に乾燥した水添共重合体ポリオール１００ｇを、それぞれ、シクロヘキサンに溶解させ、４０℃に保ち十分に撹拌しながら２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工（株）製：カレンズＡＯＩ）をゆっくり滴下した後、さらに４時間撹拌を行い、イソプロピルアルコールに沈殿させ乾燥させた。２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートの添加量は、２．４９ｇであった。以上のようにして、水添共重合体ポリオールからアクリロイル基含有水添スチレン−ブタジエン共重合体（水添ＳＢＲ）を得た。
【００３７】
＜実施例１〜７、比較例１〜４＞
実施例１〜７、比較例１〜４では、表１に示した配合量（単位：質量部）のエラストマー組成物を調製した。当該組成物又はこれにより作成した試験片を用いて、以下の方法に従って、透湿性、硬度、破断強度及び破断伸びを測定・評価した。
【００３８】
（１）透湿度
コーターによって、エラストマー組成物を厚さ約１ｍｍに成膜し、上記の紫外線照射条件にて硬化した。この硬化物を用い、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準拠して、カップ法により６０℃及び相対湿度９０％の条件にて透湿度を測定し、透湿性の指標とした。
（２）硬度
厚み２ｍｍの試験片を３枚重ねた状態で、ＪＩＳ  Ｋ６２５３（タイプＡデュロメータ）に準拠して測定した。
（３）破断強度、破断伸び
「ＪＩＳ  Ｋ６２５１  加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じ、ＤＩＮ３号ダンベル形状の厚み２ｍｍのサンプルを用い、２３℃にて、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。切断時の引張応力を破断強度（Ｔｂ）とし、切断時の伸びを破断伸び（Ｅｂ）とした。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
１）：製造例１で得たアクリロイル基含有水添ＳＢＲ
２）：サートマー社製、ＣＮ９０１４  （水添ブタジエン単独重合体（ＢＲ）、重量平均分子量Ｍｗ＝７０００）
３）：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学（株）社製）
４）：スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（重量平均分子量Ｍｗ＝約７０，０００、スチレンブロック含有量３０質量％）
【００４１】
表１に示すように、本発明のエラストマー組成物は、高い水蒸気バリア性（透湿性）を有し、さらに、高い破断強度及び破断伸びを備えることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のエラストマー組成物は、幅広い用途、例えばシール材、電子部品などの封止材、ガスケット材、防振材、衝撃吸収材、カバー材（例えばインクジェットプリンター用インクのカバー剤）、緩衝材、音響用部材（例えばスピーカーエッジ）、液体流路又は気体流路（例えば冷媒輸送用チューブ、ガス輸送用チューブ、化学薬品用チューブ、医療用チューブ、飲料輸送用チューブ）などの用途に利用可能である。これらの中でも、本発明のエラストマー組成物は、水蒸気バリア性及び機械的な強度の高さを有するため、封止材としての使用が好適である。