(57)【要約】【課題】ｐＨ変色型色素を含有するインクを用いる場合に、色表現領域の広い画像を記録することができるインクセット、これを用いた記録方法、およびこれにより得られる記録物を提供することにある。【解決手段】本発明に係るインクジェット用インクセットは、複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する第１インクと、前記第１インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有する第２インクと、を備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、
ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する第１インクと、
前記第１インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有する第２インクと、
を備える、インクジェット用インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記第２インクは、ｐＨ変色型色素ではない着色剤を含有する、インクジェット用インクセット。
【請求項３】
請求項１において、
前記第２インクは、ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する、インクジェット用インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備える、インクジェット用インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを用いて、混色画像を形成する、記録方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記混色画像は、無彩色である、記録方法。
【請求項７】
請求項５または請求項６に記載の記録方法によって得られる、記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、記録方法および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、記録媒体上に文字や画像を記録する方法として、ノズルから吐出させた微小なインク滴によって、記録媒体上に画像や文字を記録するインクジェット記録方法が知られている。近年、インクジェット記録方法が多様な分野に用いられることから、使用されるインクに求められる機能も多岐に渡っている。例えば、特許文献１には、ｐＨ指示薬を含有するインクを用いて記録された画像の色を、ｐＨの変化によって消失させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−２８６４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のようなｐＨ指示薬を含有するインクを用いた場合、記録された画像は、ｐＨ変色型色素に基づく色以外の色を表現することができなかった。そのため、上記のようなｐＨ指示薬を含有するインクは、通常のインクジェット記録用インクを用いて表現できる色を表現できず、限られた色表現領域しか再現できなかった。
【０００５】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、ｐＨ変色型色素を含有するインクを用いる場合に、色表現領域の広い画像を記録することができるインクセット、それを用いた記録方法、ならびにそれにより得られる記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００７】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット用インクセットの一態様は、
複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、
ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する第１インクと、
前記第１インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有する第２インクと、
を備える。
【０００８】
適用例１に記載の態様によれば、色表現領域の広い画像を記録することができる。
【０００９】
［適用例２］
適用例１において、
前記第２インクは、ｐＨ変色型色素ではない着色剤を含有することができる。
【００１０】
［適用例３］
適用例１において、
前記第２インクは、ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有することができる。
【００１１】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備えることができる。
【００１２】
［適用例５］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例４のいずれか１例に記載のインクジェット用インクセットを用いて、混色画像を形成する。
【００１３】
適用例５に記載の記録方法によれば、記録される画像の色表現範囲を広げることができる。
【００１４】
［適用例６］
適用例５において、
前記混色画像は、無彩色であることができる。
【００１５】
［適用例７］
本発明の記録物の一態様は、
適用例５または適用例６に記載の記録方法によって得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１７】
１．インクジェット記録用インクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェット用インクセットは、複数のインクを備えるインクジェット用インクセットであって、ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する第１インクと、前記第１インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有する第２インクと、を備える。
【００１８】
以下、本実施形態に係るインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）を構成する各インクについて、詳細に説明する。
【００１９】
１．１．第１インク
本実施形態に係る第１インクは、ｐＨ変色型色素と、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質と、を含有する。
【００２０】
第１インクを用いて記録された画像のｐＨは、標準沸点が３７０℃以下の酸性物質または塩基性物質（後述）の揮発に伴って変化する。そのため、第１インクを用いて記録された画像は、ｐＨ変色型色素の作用によって、記録された当初の色とは異なる色に変化する。
【００２１】
１．１．１．ｐＨ変色型色素
ｐＨ変色型色素は、ｐＨ変化により変色する機能を備える。ｐＨ変色型色素としては、酸性付近に変色域を備えるもの、中性付近に変色域を備えるもの、アルカリ性付近に変色域を備えるもの、およびこれらの２つ以上の変色域を備えるもの等、いずれのｐＨ値に変色域を備えるものも使用できる。なお、本明細書において、変色域とは、色の変化が生じるｐＨ範囲のことをいう。
【００２２】
ｐＨ変色型色素の変色の態様としては、特に限定されず、例えば、有色から有色に変化するもの、有色から無色に変化するもの（消色するもの）、無色から有色に変化するもの等が挙げられる。
【００２３】
ｐＨ変色型色素としては、上記機能を備えているものであれば特に限定されないが、例えば、マカライトグリーン、メチルバイオレット、ｏ-クレゾールレッド、チモールブルー、２，４−ジニトロフェノール、メチルイエロー、コンゴーレッド、ブロモフェノールブルー、メチルオレンジ、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、リトマス、メチルパープル、ｐ−ニトロフェノール、ブロモクレゾールパープル、クロロフェノールレッド、ブロモチモールブルー、ニュートラルレッド、フェノールレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、クレゾールレッド、α−ナフトールフタレイン、クルクミン、ｍ−クレゾールパープル、エチルビス(２，４−ジニトロフェニル)アセテート、フェノールフタレイン、ｐ−ナフトールベンゼイン、ｐ−キシレノールブルー、ｏ−クレゾールフタレイン、チモールフタレイン、α−ナフトールベンゼイン、アリザリンイエローＧＧ、アリザリンイエローＲ、１，３，５−トリニトロベンゼン等が挙げられる。ｐＨ変色型色素は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２４】
表１に代表的なｐＨ変色型色素の変色域を示す。
【００２５】
【表１】
2013216819.tif 000002
【００２６】
ｐＨ変色型色素の含有量は、その用途に応じて適宜設定することができ特に限定されないが、第１インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。ｐＨ変色型色素の含有量が上記範囲内、とりわけ０．１質量％を下回らずにあることで、記録される画像の視認性が良好になる傾向にある。また、ｐＨ変色型色素の含有量が上記範囲内、とりわけ５質量％を超えずにあることで、第１インク中におけるｐＨ変色型色素の溶解性が良好になり、第１インクの吐出安定性が向上する傾向にある。
【００２７】
ｐＨ変色型色素は、あらかじめ溶媒等に溶解させたものを用いることができる。こうすることで、画像の濃淡ムラ等を抑制できる場合がある。ｐＨ変色型色素を溶解する溶媒は、特に限定されず、例えば公知の有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルアルコール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００２８】
ｐＨ変色型色素をあらかじめ溶媒で溶解させて用いる場合には、ｐＨ変色型色素が溶解できる量の溶媒を添加すればよく、例えば、１質量部のｐＨ変色型色素に対して、１質量部以上４０質量部以下の溶媒を用いればよい。
【００２９】
１．１．２．酸性物質および塩基性物質
本実施形態に係る第１インクは、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質、または標準沸点が３７０℃以下である塩基性物質を含有する。
【００３０】
上記酸性物質または塩基性物質を第１インクに添加することにより、第１インクの調製直後のｐＨを調節できるので、第１インクの調製直後の色を容易に設定できる。
【００３１】
また、上記酸性物質および塩基性物質は、揮発性の性質を備えているため、第１インクによって記録された画像を放置したり、加熱したりすることによって揮発する。このように、酸性物質または塩基性物質の揮発により、第１インクを用いて記録された画像のｐＨが変化するので、画像の色が変化する。
【００３２】
本実施形態に係る第１インクに含まれる酸性物質および塩基性物質の標準沸点は、いずれも、３７０℃以下であり、好ましくは１００℃以上２５０℃以下である。標準沸点が上記範囲内にある酸性物質および塩基性物質を用いることで、当該物質が揮発しやすくなるので、画像の色を経時的に変化させることができる。
【００３３】
酸性物質としては、第１インクのｐＨを酸性にでき、かつ、標準沸点が３７０℃以下のもの（つまり、揮発性を備えるもの）であれば、特に限定されるものではなく、無機酸及び有機酸が挙げられる。無機酸としては、硝酸、塩酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等が挙げられる。これらの中でも、安全性等の観点から、有機酸を用いることが好ましい。なお、クエン酸は約１７５℃で分解する有機酸であるが、「標準沸点が３７０℃以下である酸性物質」に含まれるものとする。即ち、画像のｐＨを変化させることができる物質であれば本実施形態に用いることが可能だからである。
【００３４】
また、塩基性物質としては、第１インクのｐＨを塩基性にでき、かつ、標準沸点が３７０℃以下のもの（つまり、揮発性を備えるもの）であれば、特に限定されるものではなく、無機アミン及び有機アミンが挙げられる。無機アミンとしては、例えば、アンモニア、ヒドラジン等が挙げられる。有機アミンとしては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン等のアルカノールアミン類、ペンタデシルアミン、セチルアミン、テトラデシルアミン、トリデシルアミン、ドデシルアミン、オクチルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリアリルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂肪族アミン類、ジベンジルアミン、ナフチルアミン、ベンジルアミン等の芳香族アミン類等が挙げられる。これらの中でも、安全性等の観点から、有機アミンを用いることが好ましい。
【００３５】
上記酸性物質または塩基性物質の含有量は、第１インクの調整当初のｐＨを所望の値に設定できるのであれば特に限定されないが、第１インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。当該物質の含有量が上記範囲内、とりわけ０．１質量％を下回らずにあること、ｐＨ変色型色素が発色剤として良好に作用する場合がある。また、当該物質の含有量が上記範囲内、とりわけ１０質量％を超えずにあることで、ｐＨ変色型色素の分子構造の変化を抑制でき、インクの吐出安定性を良好にすることができる場合がある。
【００３６】
１．１．３．その他の成分
（水）
本実施形態に係る第１インクは、主となる溶媒（インクの全質量に対して、例えば、５０質量％以上含まれる溶媒）が、水である水系インクであってもよいし、有機溶剤である非水系（溶剤系）インクであってもよい。
【００３７】
本実施形態に係る第１インクが水系インクである場合には、記録ヘッドに用いられる場合があるピエゾ素子や、記録媒体に含まれる有機バインダー等への反応性が弱いので、これらを溶かしたり、腐食させたりすることを低減できる場合がある。また、水系インクは、高沸点・低粘度の溶剤を多く含有する非水系インクに比べて、乾燥性に優れた画像を形成することができる場合がある。さらに、水系インクは、組成の５０％以上が水であるので環境にも良いという利点がある。
【００３８】
（湿潤剤）
本実施形態に係る第１インクは、湿潤剤を含有してもよい。これにより、インク吐出ヘッドのノズル部近傍での目詰まりを効果的に低減できる。
【００３９】
湿潤剤として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソブチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、並びにグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオース等の糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、および尿素類等のいわゆる固体湿潤剤、並びにエタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、およびイソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、並びに２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、およびスルホラン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
（浸透促進剤）
本実施形態に係る第１インクは、浸透促進剤を含有してもよい。浸透促進剤は、記録媒体に対するインクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を備える。これにより、記録された画像のインクの濃淡ムラや滲みをさらに低減させることができ、画像の発色濃度を一層向上させることができる。
【００４１】
このような浸透促進剤としては、例えば、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類ともいう）、１，２−アルキルジオール等が挙げられる。
【００４２】
多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。１，２−アルキルジオールとしては、例えば１，２−ペンタンジオール、および１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、および１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
（界面活性剤）
本実施形態に係る第１インクは、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン系界面活性剤、ノニオン系面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができる。
【００４４】
これらの中でも、インクの濡れ広がり性の高い界面活性剤を用いることが好ましく、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
アセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレン基を中央に持ち、左右対称の構造をしたノニオン系界面活性剤で、泡立ちにくい濡れ剤として各方面の水性材料に応用されている。アセチレングリコール系界面活性剤は、濡れ、消泡、及び分散といった機能に優れている。分子構造としても非常に安定したグリコールで、分子量も小さく、水の表面張力を下げる効果があるため、インクの記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を高めることができる。
【００４６】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフィノール１０４（シリーズ）、４２０、４４０、４６５、４８５（商品名、エアープロダクツ社製）、オルフィン  ＳＴＧ、ＰＤ−００１、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（商品名、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。
【００４７】
シリコン系界面活性剤は、記録媒体表面への濡れ性や、記録媒体への浸透性や滲みを適度に制御でき、記録媒体に対するインクの定着性を向上できる。
【００４８】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４９】
（樹脂）
本実施形態に係る第１インクは、樹脂を含有してもよい。樹脂の機能の一つとしては、記録媒体に対する画像の定着性や耐擦性を向上させることが挙げられる。
【００５０】
樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エステル系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系ワックス等の公知の樹脂が挙げられる。
【００５１】
（防腐剤・防かび剤）
本実施形態に係る第１インクは、防腐剤・防かび剤を含有してもよい。防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００５２】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５３】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００５４】
１．１．４．第１インクの調製方法
本実施形態に係る第１インクは、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００５５】
１．１．５．第１インクの物性
本実施形態に係る第１インクは、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００５６】
また、同様の観点から、本実施形態に係る第１インクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００５７】
１．２．第２インク
本実施形態に係る第２インクは、上記第１インクの色相とは色相角が７０°以上異なる。そのため、本実施形態に係るインクセットは、第１インクおよび第２インクを用いた混色画像を形成できるので、従来のｐＨ変色型色素を含有するインクのみを用いた場合には表現できなかった色表現領域の広い画像を記録することができる。
【００５８】
特に、２色以上のインクを用いると、記録媒体上にコンポジットブラックのような無彩色を形成できる場合がある。コンポジットブラックとは、２色以上のインクを混色することにより形成されるブラック色である。２色のインクを用いてコンポジットブラックを形成する場合には、例えば、グリーンインクおよびマゼンタインクを用いて、各インクを記録媒体上で適切な比で混色することによって得られる。また、３色のインクを用いてコンポジットブラックを形成する場合には、例えば、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを用いて、各インクを記録媒体上で適切な比で混色することによって得られる。
【００５９】
本発明において「混色」とは、異なるインクの液滴（ドット）同士が混ざり合って混色したものの他に、異なるインクの液滴同士が隣接したり接触したりして、両ドットが混色したものと同様の色を表現できるものも含む。
【００６０】
本発明において無彩色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃ＊が１５以下の色のことをいう。また、ブラック色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ*が５０以下、彩度Ｃ*が１５以下の色のことをいう。
【００６１】
ＣＩＥＬＡＢ色空間とは、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ：略称ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した近似的な均等色空間のことであり、同委員会では、これをＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）と呼ぶものである。
【００６２】
また、本発明における色相角とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角（ｈ°）のことをいい、ａ＊、ｂ＊の値から下記式を用いて算出される値である。具体的には、色相角ｈ°は、ａ＊≧０、かつｂ＊≧０の場合（第１象限）では、ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≦０、かつｂ＊≧０の場合（第２象限）では、ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≦０、かつｂ＊≦０の場合（第３象限）では、ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、ａ＊≧０、かつｂ＊≦０の場合（第４象限）では、ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）、の式を用いて算出する。
【００６３】
本発明において、インクの色相角（ｈ°）とは、インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、測色機Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定された当該画像の色相角（ｈ°）のことをいう。したがって、インクＡと色相角（ｈ°）の異なるインクＢとは、インクＡの色相角（ｈ°）とインクＢの色相角（ｈ°）とが互いに異なる値を示すことをいう。なお、この場合において、ｐＨ７の中性紙には、７０≦Ｌ＊≦１００、−４．５≦ａ＊≦２、−６≦ｂ＊≦２．５、の範囲を示すものを使用する。
【００６４】
色相角ｈ°は、インクの色相毎に異なり、例えば、各インクを用いてｐＨ７の中性紙上に画像を形成した場合には、イエローインクからなる画像の色相角ｈ°は８０°〜１１０°であり、マゼンタインクからなる画像の色相角ｈ°は３３０°〜３６０°であり、シアンインクからなる画像の色相角ｈ°は２３０°〜２６０°であり、レッドインクからなる画像の色相角ｈ°は０°〜８０°であり、ブルーインクからなる画像の色相角ｈ°は２６０°〜３３０°である。
【００６５】
１．２．１．着色剤
本実施形態に係る第２インクは、ｐＨ変色型色素（上述）ではない着色剤を含有するものであってもよい。この場合には、第２インクは、着色剤としてｐＨ変色型色素を含有しない。
【００６６】
ｐＨ変色型色素ではない着色剤を含有する第２インクと、上記第１インクとを記録媒体上で混色して混色画像を形成した場合、第１インクに由来するｐＨ変色型色素がｐＨの変化によって変色するので、多様な色表現が可能となる。
【００６７】
ｐＨ変色型色素ではない着色剤としては、例えば、顔料（例えば、有機顔料や無機顔料）や染料等が挙げられる。
【００６８】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００６９】
また、有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
更に詳しくは、ブラック用として使用される無機顔料としては、例えば、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、またはＭｏｎａｒｃｈ  １４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、またはＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等が挙げられる。
【００７１】
イエロー有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００７２】
マゼンタ有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００７３】
シアン有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。
【００７４】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００７５】
染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００７６】
イエロー系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００７７】
マゼンタ系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００７８】
シアン系染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００７９】
また、マゼンタ、シアンおよびイエロー以外の染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン７、１２、２５、２７、３５、３６、４０、４３、４４、６５、７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２６、２８、３０、３１、３７、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン６、７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、４３、６６、７８、１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２、４８、６３、９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、５、９、１０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４等が挙げられる。
【００８０】
第２インクが上記着色剤を含有する場合には、その含有量は、用途に応じて適宜設定でき特に限定されないが、第２インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００８１】
１．２．２．ｐＨ変色型色素
本実施形態に係る第２インクは、ｐＨ変色型色素を含有するものであってもよい。この場合には、第２インクは、上記の着色剤を含有しない。
【００８２】
ｐＨ変色型色素を含有する第２インクと、上記第１インクとを記録媒体上で混色して混色画像を形成した場合、第１インクに由来するｐＨ変色型色素および第２インクに由来するｐＨ変色型色素がｐＨの変化によって変色するので、多様な色表現が可能となる。
【００８３】
特に、第１インクと第２インクとに含まれるｐＨ変色型色素の変色域が相違すると、記録される混色画像の色変化を一層多様にすることができる。このように色変化が多様になると、時間経過や熱履歴等をより詳細に示すことができる。
【００８４】
ｐＨ変色型色素の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００８５】
第２インクがｐＨ変色型色素を含有する場合には、その含有量は、用途に応じて適宜設定でき特に限定されないが、第２インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。
【００８６】
また、第２インクとして、ｐＨ変色型色素を含有する場合には、標準沸点が３７０℃以下である酸性物質および塩基性物質を含有してもよい。標準沸点が３７０℃以下である酸性物質および塩基性物質の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００８７】
第２インクが上記酸性物質または塩基性物質を含有する場合には、その含有量は、第２インクの調整当初のｐＨを所望の値に設定できるのであれば特に限定されず、第２インクの全質量に対して、例えば、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００８８】
１．２．３．その他の成分
本実施形態に係る第２インクは、インクの性能を一層向上させる目的から、水、湿潤剤、浸透促進剤、界面活性剤、樹脂、防腐剤・防かび剤等の成分を含有してもよい。これらの成分の具体例およびその機能としては、上記第１インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００８９】
１．２．４．第２インクの調製方法
本実施形態に係る第２インクは、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００９０】
１．２．５．第２インクの物性
本実施形態に係る第２インクは、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、第２インクの表面張力は、第１インクと同様にして測定できるので、その説明を省略する。
【００９１】
また、同様の観点から、本実施形態に係る第２インクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、第２インクの粘度は、第１インクと同様にして測定できるので、その説明を省略する。
【００９２】
１．３．その他
本実施形態に係るインクセットは、第１インクおよび第２インクの他に、さらに一つ以上のインクを備えていてもよい。これにより、より一層多様な色表現が可能となる。
【００９３】
本実施形態に係るインクセットが第１インクおよび第２インクの他に、例えば第３インクを備える場合には、当該第３インクは、上述した第１インクおよび第２インクの色相とは色相角が７０°以上異なることが好ましい。これにより、さらに多様な色表現が可能になる場合がある。
【００９４】
また、第１インクおよび第２インク以外のインク（第３インク）は、ｐＨ変色型色素、または、ｐＨ変色型色素以外の着色剤を含有することができる。ｐＨ変色型色素およびｐＨ変色型色素以外の着色剤については、第１インクおよび第２インクで説明した内容と同様であるので、その説明を省略する。
【００９５】
本実施形態に係るインクセットは、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクの３種類以上のインクを備えることが好ましい。このように、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの３種類以上のインクを備えるインクセットを用いることで、コンポジットブラックの形成が容易になったり、色表現領域が広がる場合がある。
【００９６】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの３種類以上のインクを備えるインクセットとして用いる場合、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの３色のうち、少なくともいずれか１種が第１インクであり、少なくともいずれか１種が第２インクであればよく、第３インクは適宜用いればよい。例えば、上述した第１インク、第２インク、第３インク（第１インクおよび第２インク以外のインク）を各色に調製することによって得ることができる。
【００９７】
本発明において、シアンインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、シアン色を呈するインクのことをいう。シアン色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ＊が５０〜８５、彩度Ｃ＊が４０〜８０、色相角ｈが２３０°〜２６０°の色のことをいう。
【００９８】
本発明において、マゼンタインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、マゼンタ色を呈するインクのことをいう。マゼンタ色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ＊が４０〜７０、彩度Ｃ＊が６０〜１００、色相角ｈが３３０°〜３６０°の色のことをいう。
【００９９】
本発明において、イエローインクとは、当該インクからなる画像をｐＨ７の中性紙に記録した場合に、イエロー色を呈するインクのことをいう。イエロー色とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される明度Ｌ＊が７０〜１００、彩度Ｃ＊が５５〜９０、色相角ｈが８０°〜１１０°の色のことをいう。
【０１００】
各インクからなる画像の明度Ｌ＊、彩度Ｃ＊、色相角ｈは、測色機Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定できる。
【０１０１】
２．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、上記インクジェット用インクセットを用いて混色画像を形成するものである。
【０１０２】
本実施形態に係る記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行うことができる。インクジェット記録装置としては、例えば、公知のインクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」ともいう。）が挙げられる。以下、本実施形態に係る記録方法について、プリンターを用いた場合を例に挙げて説明する。なお、本発明は、以下の態様に限定されるものではない。
【０１０３】
まず、プリンターの記録ヘッドのノズルから、第１インクの液滴を吐出させて、記録媒体上に第１インクの液滴を付着させる。次いで、プリンターの記録ヘッドのノズルから、第２インクの液滴を吐出させて、第２インクの液滴を記録媒体上の第１インクの液滴と接触又は隣接させる。これにより、第１インクおよび第２インクの液滴からなる混色画像が記録媒体上に記録された記録物を得ることができる。
【０１０４】
ここでは、第１インクを先に吐出させた後に第２インクを吐出させる記録方法を示したが、これに限定されず、第１インクおよび第２インクを同時に吐出させるものであってもよいし、第２インクを先に吐出させた後に第１インクを吐出させるものであってもよい。
【０１０５】
また、第１インクの液滴（ドット）および第２インクの液滴（ドット）は、記録媒体上で混ざり合ってもよいし、接触したり隣接するものであってもよい。
【０１０６】
本実施形態に係る記録方法は、第１インクの変色に伴う色の変化を表現できることに加えて、少なくとも２種類以上のインクによる混色画像を記録できるので、各インクを単独で用いる場合と比較して色表現領域を広げることができる。
【０１０７】
本実施形態に係る記録方法は、ブラック色の混色画像（コンポジットブラック）を形成できる。この場合には、各インクに含まれるｐＨ変色型色素や着色剤を選択して、コンポジットブラックを形成できる色の組み合わせのインクセットを用いればよい。そして、各インクの吐出割合をあらかじめ設定しておくことで、コンポジットブラックを形成できる。
【０１０８】
第１インクおよび第２インクに加えて、上述した第３のインクを用いる場合にも、第１インクおよび第２インクにより混色画像を形成する方法と同様の方法によって、混色画像を形成することができる。
【０１０９】
本実施形態に係る記録方法に用いる記録媒体としては、所望に応じてどのようなものを用いてもよく、例えば、普通紙、インク受容層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、インクが付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属であるものや、これらの複合材料で構成された基材であるもの等が挙げられる。
【０１１０】
このような記録媒体の中でも、酸性の性質を備える記録媒体（例えば、酸性紙）を用いた場合に、塩基性物質を含有する第１インクを使用して画像を記録すると、記録される画像のｐＨが酸性側に傾きやすくなる。これにより、記録される画像の色の変化を促進できる。
【０１１１】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１１２】
３．１．インクの調製
表２に記載の各成分を混合・攪拌して、インク１〜インク７を調製した。なお、インク１〜インク５に含まれるｐＨ変色型色素は、あらかじめエタノールで溶解させて使用した。表２に記載の各成分のうち、略称または商品名で記載した成分は次の通りである。また、各インクの調製直後のｐＨを表２に併せて示す。各インクのｐＨの測定には、市販のｐＨメーターを用いた。
・Ｄ．Ｙ．１３２（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １３２、イエロー染料）
・Ｄ．Ｂ．１９９（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １９９、シアン染料）
・オルフィン  ＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【０１１３】
【表２】
2013216819.tif 000003
【０１１４】
３．２．インクセット
上記のように調製した各インクをインクジェットプリンターＰＭ−Ａ７５０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジに充填して、表３の実施例１〜実施例５に記載の組み合わせのインクセットとした。
【０１１５】
なお、インクセットを構成するインク毎に、記録媒体Ｐ紙（商品名、富士ゼロックス株式会社製、ｐＨ７の中性紙）上に同一条件で画像を印刷した場合に、印刷直後の各画像の色相角は、互いに７０°以上異なっていた。
【０１１６】
【表３】
2013216819.tif 000004
【０１１７】
３．３．評価試験
上記インクセットを構成する各インクを上記プリンターのノズルから吐出させて、記録媒体上に混色画像を形成した。このとき、各インクのドット同士が接触するように吐出した。混色画像の形成に用いた各インクの吐出量比および使用した記録媒体の種類を表３に示す。なお、表３中、中性紙はＰ紙（商品名、富士ゼロックス株式会社製、ｐＨ７）であり、酸性紙は写真用紙＜光沢＞（商品名、セイコーエプソン株式会社製、ｐＨ５）である。
【０１１８】
このようにして得られた混色画像を２０℃、６５％ＲＨの環境下に放置して、印刷直後、５日後、１０日後、１５日後、３０日後の混色画像の色を目視にて確認した。
【０１１９】
３．４．評価結果
評価試験の結果を上記表３に併せて示す。
【０１２０】
実施例１〜実施例５に示すように、ｐＨ変色型色素と標準沸点が３７０℃以下である酸性物質または塩基性物質とを含有するインクと、当該インクの色相とは色相角が７０°以上異なる色相を有するインクとを使用すると、多様な色の画像が形成できることが示された。
【０１２１】
特に、実施例１、実施例２および実施例５で使用したインクセットを用いると、コンポジットブラックが形成できることが示された。
【０１２２】
また、実施例５の評価結果から、記録媒体として酸性紙を用いると混色画像の変色を促進できることが示された。
【０１２３】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。