(57)【要約】      （修正有）【課題】使用感触に優れ、肌上に均一に塗布することができ、塗布後のもちがよいにも関わらず、肌から容易に洗浄できる皮膚外用剤の提供。【解決手段】下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルを含む皮膚外用剤。該含フッ素アルキルジエステルの皮膚外用剤中の含有量は、０．０１〜３０．０重量％であることが好ましい。2013241364.tif 000026【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルを含むことを特徴とする皮膚外用剤。
【化１】
2013241364.tif 000022
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚外用剤において、一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルの含有量が０．０１〜３０．０重量％である皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の皮膚外用剤において、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルが、下記化学式（２）−（４）で示される化合物より選ばれる１種又は２種以上である皮膚外用剤。
【化２】
2013241364.tif 000023
【化３】
2013241364.tif 000024
【化４】
2013241364.tif 000025
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルを配合した皮膚外用剤に関し、さらに詳しくは該含フッ素化合物を配合したメーキャップ化粧料に関する。
【化１】
2013241364.tif 000002
【背景技術】
【０００２】
メーキャップ化粧料に代表される皮膚外用剤において、塗布後に生じるよじれやにじみ、剥離による塗布膜の部分消失（すなわち、もちの悪さ）は深刻な問題である。このような問題は主に汗や皮脂の分泌によって引き起こされることから、皮膚外用剤の耐水性及び耐油性を向上させることで塗布後のもちをよくする試みが行われてきた。
【０００３】
その一つが、皮膚外用剤に配合する粉体の表面を、高撥水性・撥油性であるフッ素を含む化合物で被覆する方法である（特許文献１、２）。このような被覆紛体の配合により皮膚外用剤の塗布後のもちは向上するが、肌への親和性・付着性が低下するという問題があった。また、経時により含フッ素化合物が粉体表面からはがれ、製品安定性が悪化することもあった。
【０００４】
そこで、パーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基等を含む含フッ素化合物を配合することで、皮膚外用剤の塗布後のもちを改善する試みが行われている（特許文献３、４）。しかしながら、含フッ素化合物は一般に他油剤との相溶性が低いため、皮膚外用剤中に安定に配合することが難しく、さらには、肌用クレンジング剤との相溶性も低いために肌から落としにくいという問題が知られていた。
【０００５】
そのため、特定のシリコーン重合物（特許文献５）又は特定の非イオン性界面活性剤（特許文献６）と組み合わせることで、含フッ素化合物を安定に配合する方法が検討されている。しかし、特定のシリコーン重合物と組み合わせる方法では、皮膚への親和性・付着性に劣るため、均一な化粧膜ができにくいという問題が生じた。また、特定の非イオン性界面活性剤と組み合わせる方法では、当該活性剤により皮脂へのぬれが進行しやすくなるため、化粧にじみの抑制が十分ではなかった。
また、含フッ素系化合物を肌から容易に落とす方法については、ほとんど検討が行われていない。
【０００６】
従って、含フッ素化合物を含むにもかかわらず、肌上に均一に塗布することができ、且つ、肌から容易に落とすことのできる皮膚外用剤の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２３２６２号公報
【特許文献２】特開平５−９３１５３号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４３７０号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３６９１７号公報
【特許文献５】特開２００１−３４２２５５号公報
【特許文献６】特許３２００２４２号公報
【特許文献７】特開平１０−１７５９０１号公報
【特許文献８】特開２００５−６８１９８号公報
【特許文献９】特開平１１−３２３３０８号公報
【特許文献１０】特開２０００−２７３０６７号公報
【特許文献１１】特許４５９９４９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、肌上に均一に塗布することができ、塗布後のもちがよいにも関わらず、肌から容易に洗浄できる皮膚外用剤を提供することにある。さらに、本発明は、塗布時ののびやなじみといった使用感触に優れた皮膚外用剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題に対し、本発明者は、他油分との相溶性を示す含フッ素化合物に注目した。フッ素は撥水・撥油性だけでなく電気絶縁性、潤滑性、自己集合性も有することから、含フッ素化合物は半導体／エレクトロニクス等の分野では潤滑材あるいは油剤として注目されている。そして、これまでに、パーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基をアルキル基等とエーテル化（特許文献７）、アミド化（特許文献８）、エステル化（特許文献９、１０）、又はジエステル化した化合物（特許文献１１）が、特定の油剤に対する油性ゲル化剤として開示されている。
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の含フッ素アルキルジエステルが、人工皮革上に塗布した状態では撥水性及び撥油性を示すにも関わらず、肌用クレンジング剤に対して高い相溶性を示すことを見出した。さらに、当該含フッ素アルキルジエステルを配合した皮膚外用剤は使用感触が良く、塗布後のもちに優れ、且つ、肌から容易に洗浄できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の皮膚外用剤は、下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルを含むことを特徴とする。
【化２】
2013241364.tif 000003
【００１２】
前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルは、本願の皮膚外用剤に０．０１〜３０．０質量％配合することが好適である。
【００１３】
本願の皮膚外用剤において、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルが、下記化学式（２）−（４）で示される化合物より選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。
【化３】
2013241364.tif 000004
【化４】
2013241364.tif 000005
【化５】
2013241364.tif 000006
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、のびやなじみといった使用感触に優れ、塗布後のもちが良く、肌から容易に落とすことができる皮膚外用剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明に係る含フッ素アルキルジエステルは、皮膚外用剤に配合した状態では当該フルオロアルキル基の撥水・撥油性が抑制されるので、該外用剤中に安定且つ均一に配合することができる。そのため、肌上に均一に塗布することができるが、塗布後の肌上では当該フッ素原子が露出した状態となるので、高い撥水・撥油性を示す。その結果、本発明に係る皮膚外用剤は塗布後のもちがよく、経時に伴うよじれやにじみ、剥離による塗布膜の部分消失がほとんどみられない。さらに、本発明に係る皮膚外用剤は肌に塗布された状態で肌用クレンジング剤に相溶できるため、肌から容易に洗浄することができる。
また、本発明に係る含フッ素アルキルジエステルは皮膚外用剤に配合した油分をゲル化するので、独特の使用感触、特に塗布時ののびやなじみのよさが得られる。
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
【００１７】
［含フッ素アルキルジエステル］
本発明は、前記一般式（１）で表される含フッ素アルキルジエステルにおいて、Ｒｆが直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基の水素原子のうち少なくとも一つがフッ素原子で置換されたフルオロアルキル基を示すが、炭素数４〜２０のフルオロアルキル基が望ましい。Ｒｆの炭素数が４未満であると油分との相溶性が劣り、また２０を超えると融点が高すぎる傾向がある。さらに、フルオロアルキル基の原料の市場価格を考慮すると、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１０のフルオロアルキル基が好ましい。Ｒ１は
【化６】
2013241364.tif 000007
を示す。なお、前記一般式（１）で表される化合物のうち、立体異性体が存在するものについては、シス・トランス型の両方において本発明の効果が同程度認められることから、シス・トランス型の区別なく本発明に用いることができる。
また、ｎは１〜８の数を示すが、１〜６が好ましく、更に１〜４、特に２が好ましい。本発明の含フッ素アルキルジエステルは、油分に対する良好な相溶性を示すためには総炭素数が２０以上であることが好ましく、総炭素数２４以上であることが更に好ましい。
【００１８】
前記一般式（１）で表される含フッ素アルキルジエステルは、公知の方法を用いて合成することもできるが、特許文献１１に記載されたように、一般式（５）
【化７】
2013241364.tif 000008
で表される含フッ素アルコールの誘導体と、一般式（６）
【化８】
2013241364.tif 000009
で表される環状酸無水物を、三級アミンの存在下で還流して得られる化合物又はその酸ハロゲン化物、低級アルキルエステルと、一般式（７）及び（８）
【化９】
2013241364.tif 000010
で表されるアルコールを反応させることにより製造することができる。
なお、配座異性体や幾何異性体などの立体異性体が存在する場合には、原料、反応条件の適切な選択、及び分離操作を行うことで、純粋な異性体として得ることができる。本発明の含フッ素アルキルジエステルとしては、一般式（１）で示される化合物の純粋な異性体、あるいはその混合物も包含される。
【００１９】
本発明の含フッ素アルキルジエステルは、エタノール等の有機溶剤や、シリコーン油、炭化水素油、エステル油など様々な油剤に対して相溶性及びゲル化能を有するが、特にシリコーン油との相溶性及びゲル化能に優れる。
【００２０】
本発明の含フッ素アルキルジエステルは、１種又は２種以上を皮膚外用剤に配合することができる。当該含フッ素アルキルジエステルの皮膚外用剤への配合量は、組成物全体に対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２５質量％、最も好ましくは０．３〜２０質量％である。０．０１％未満では配合による効果が得られない場合があり、３０質量％を超えるとのびの悪さやぬるつきを生じる場合がある。
【００２１】
また、本発明の皮膚外用剤には、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルに加えて、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば油分、湿潤剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、防腐剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤、粉末、色材、生薬、その他各種薬効成分等を必要に応じて適宜配合することができる。
さらに、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸、ルシノール、エラグ酸、トラネキサム酸、リノール酸等の他の美白剤も適宜配合することができる。
【００２２】
本発明において用いることができる油分としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナバロウ、サトウキビロウ、ラウリン酸ヘキシル、ホホバロウ等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル（２−エチルへキサン酸セチル）、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、ジ２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル等のエステル油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖、分岐高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等のシリコーン油等を挙げることができる。
このうち、油分のゲル化能及び相溶性の観点から、シリコーン油の配合が好適である。また、本発明における油分の配合量は、好ましくは３−７０質量％、より好ましくは５−５０質量％、最も好ましくは１０−４０質量％である。
【００２３】
また、界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略記する）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、モノラウロイルモノエタノールアミドＰＯＥスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム等のカチオン系界面活性剤；２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸塩等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＰ・ＰＯＥメチルポリシロキサン共重合体、ＰＯＥメチルポリシロキサン共重合体、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体等のシリコーン系界面活性剤、ジイソステアリン酸グリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノオレエート、ＰＯＥグリセリンジステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエステル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰ）モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等の非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
このうち、非イオン性界面活性剤であることが好ましく、さらにはシリコーン系界面活性剤、及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル類であることが好ましい。
本発明においては、一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルが油分をゲル化して安定化するので、界面活性剤の配合量を少なくすることができる。本発明に用いる界面活性剤の配合量は、好ましくは０．０５−１０質量、さらに好ましくは０．１−８質量％、最も好ましくは０．３−５質量％である。
【００２４】
また、粉末としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト（絹雲母）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等を挙げることができる。
【００２５】
また、アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等を挙げることができる。
【００２６】
また、増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガントカム、ガラクタン、キャロプガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン（トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、コラーゲン等の動物系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ＰＯＥ系高分子、ＰＯＥポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等の水溶性高分子等を挙げることができる。
【００２７】
また、キレート剤としては、例えば、シトラマル酸、アガル酸、グリセリン酸、シキミ酸、ヒノキチオール、没食子酸、タンニン酸、コーヒー酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ならびにこれらの類似体ならびにこれらのアルカリ金属塩及びカルボン酸エステル等を挙げることができる。
【００２８】
また、紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等の紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸等を挙げることができる。
【００２９】
また、保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧ）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリン等を挙げることができる。
【００３０】
また、薬効成分としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ2、ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；アズレン、グリチルリチン等の抗炎症剤；アルブチン、４−メトキシサリチル酸、トラネキサム酸、エチルビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等の美白剤、エストラジオール等のホルモン類；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；その他塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、イオウ等を配合することができる。さらに多様な薬効を示す各種抽出物を配合することができる。すなわちドクダミエキス、オウバクエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ボタンピエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、ユーカリエキス、チョウジエキス、マロニエエキス、ヤグルマギクエキス、海藻エキス、タイムエキス等を挙げることができる。
【００３１】
また、防腐剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等）、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。
【００３２】
また、その他、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の中和剤；乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；アスコルビン酸、α−トコフェロール、カロチノイド等の抗酸化剤を配合することもできる。
【００３３】
上記成分は例示であり、これらに限定されるものではない。またこれら成分は、所望する形態に応じた処方に従い、適宜組み合わせて配合することが可能である。
【００３４】
本発明に係る皮膚外用剤は、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料等に応用することができ、目的に応じて種々の剤形・製品形態をとることができる。剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、スティック状、皿状、ペンシル状等が挙げられ、製品形態としては、ファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイブロー、リップライナー、化粧下地、クリーム、乳液、化粧水、ジェル、パック、マスク等が挙げられる。
これらの製品は常法に従って製造することができるが、本発明はこれらの製品に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は、特に断りのない限り質量％で示す。
【００３６】
［合成例：含フッ素アルキルジエステルの合成］
公知の方法に従い、下記一般式で示される含フッ素アルキルジエステル（化合物１−３）を得た。
【化１０】
2013241364.tif 000011
【化１１】
2013241364.tif 000012
【化１２】
2013241364.tif 000013
【００３７】
［化合物１の製造方法］
パーフルオロヘキシルエタノール（７．４ｇ）とコハク酸無水物（２．４２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−（パーフルオロヘキシル）エチルスクシネート（６．８１ｇ）に対しドコサノール（４．８ｇ）を加えてエステル化反応させることにより、化合物１を得た。
［化合物２の製造方法］
パーフルオロオクチルエタノール（７．４ｇ）とコハク酸無水物（２．４２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−(パーフルオロオクチル)エチルスクシネート（０．９２９ｇ）に対しβ−シトステロール（０．８３１ｇ）を加えてエステル化反応させることにより、化合物２を得た。
［化合物３の製造方法］
パーフルオロヘキシルエタノール（１５．４ｇ）とマレイン酸無水物（４．０２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−（パーフルオロヘキシル）エチルマレアレート（１．１３ｇ）に対しドコサノール（０．７４１ｇ）をエステル化反応させることにより、化合物３を得た。
【００３８】
前記化合物１−３について、以下の特性について評価した。なお、本願試験例には以下の化合物を用いた。
＊１：１−パーフルオロヘキサン（和光純薬工業株式会社製）
＊２：ＮＳ−ＣＩＯ（日本精化株式会社製）
＊３：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
＊４：ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業株式会社製）
＊５：エマレックス  ６００ＤＩ−ＩＳ  ＥＸ（日本エマルジョン（株）社製）
＊６：エマレックス  ４００ＤＩ−ＩＳ  ＥＸ（日本エマルジョン（株）社製）
＊７：エマレックス  ＰＥＩＳ−１０（ＥＸ）（日本エマルジョン（株）社製）
＊８：ＩＯＴＧ（日本精化株式会社製）
＊９：ＫＦ−６０１７Ｐ（信越化学工業株式会社製）
＊１０：ＷＯＧＥＬ  １８Ｄ（松本製薬工業株式会社製）
＊１１：ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製）
＊１２：ナイロンファイバー（椿産業株式会社製）
【００３９】
［試験例１：油分に対する相溶性］
下記の油分に対し、化合物１、３、又はパーフルオロへキサン［ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＦ３］が５質量％となるように加えて加熱溶解した。２０℃で２４時間放置した後、溶液状態を目視にて観察した。○：均一状態、×：不均一状態、を表す。
【００４０】
【表１】
2013241364.tif 000014
【００４１】
表１から明らかなように、パーフルオロへキサンはフッ素原子が有する高い撥油性ゆえに上記油分及び有機溶剤に相溶することができない。これに対し、本願の化合物１及び３は、皮膚外用剤に汎用される上記油分及び有機溶剤と良好に相溶し得ることが示された。これは、本願化合物ではフッ素原子の自己集合性により、パーフルオロ基同士が分子間集合を起こした結果、親油性を有するＲ１及び／又はＲ２基と溶媒との接触が相対的に優位となり、油分及び有機溶媒に対する親和性が増大したためと考えられる。
【００４２】
［試験例２：洗浄され易さ］
前述したように、含フッ素化合物は撥油性が高く油相になじまないため、通常の油性クレンジング剤では洗浄されにくいという問題があった。そこで、本願化合物１−３について、クレンジングオイルとの相溶性について評価した。
【００４３】
化合物１−３、又はパーフルオロへキサンを、最終濃度が１０％となるように２−エチルへキサン酸ゲルに加えて加熱溶解した。室温に戻った当該溶解液５ｇを下記処方のクレンジングオイル１０ｇと混合し、相溶性について目視で評価した。○：均一状態、×：不均一状態、を表す。
【００４４】
＜クレンジングオイルの処方＞
成分                                                配合量（質量％）
精製水                                                １．０
エタノール                                            ０．５
流動パラフィン                                      ６５．５
メチルフェニルポリシロキサン＊４                        ２．０
２−エチルへキサン酸セチル＊２                        ２０．０
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（１２）＊５    ５．０
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（８）＊６      ２．０
モノソステアリン酸ポリエチレングリコール（１０）＊７    ４．０
【００４５】
【表２】
2013241364.tif 000015
【００４６】
表２より、パーフルオロへキサンは通常のクレンジングオイルに相溶しないので、洗浄できないことがわかる。これに対し、本願の含フッ素アルキルジエステル化合物は当該クレンジングオイルとの相溶性が高いので、通常のクレンジングオイルの使用により容易に洗浄されると考えられる。
【００４７】
［試験例３：塗布の均一性］
前述したように、従来技術においては、含フッ素化合物が外用剤中に均一に配合できないゆえに、肌上に均一に塗布できないという問題があった。そこで、本願化合物について、塗布後の均一性について、人工皮革を用いて評価した。
下記油分又は有機溶剤に本願化合物を５質量％となるように加熱溶解し、当該溶解液が室温に戻ったのちに、適量を人工皮革（サプラーレ、出光テクノファイン社製、２ｃｍ×２ｃｍ）上に塗布した。塗布後の液の状態を目視で観察し、○：均一状態、×：不均一状態、として評価した。
なお、パーフルオロヘキサンの溶解液には沈殿が生じていたため、当該溶解液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００４８】
【表３】
2013241364.tif 000016
【００４９】
表３の結果より、本願の含フッ素アルキルジエステルは、上記油相又は有機溶媒に溶解した状態で人工皮革上に均一に塗布できることが示された。
【００５０】
［試験例４：撥水性］
そこで、次に、本願の含フッ素アルキルジエステルを塗布することにより、人工皮革に撥水・撥油性が付与されるかについて検討を行った。まず、撥水性について検討した。
化合物１−３、又はパーフルオロへキサンを下記に示す溶媒に加熱溶解し（最終濃度５質量％）、当該溶解液又は溶媒を人工皮革上に塗布して乾燥させた。当該塗布部に水を滴下し、自動接触角測定装置（Ｍｏｄｅｌ  ＣＡ−Ｖ１５０、協和界面科学社製）を用いて、水に対する接触角を測定した（θ／２法で１０００ｍｓ後に測定）。化合物溶解液塗布部の接触角から溶媒塗布部の接触角を引いた値、すなわち、当該化合物に由来する接触角の増加分が大きいほど、各化合物の撥水性が高いことを示す。なお、パーフルオロヘキサンの溶解液は不均一状態であったため、当該溶解液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００５１】
【表４】
2013241364.tif 000017
【００５２】
表４より、高撥水性で知られるパーフルオロへキサンが、人工皮革上では撥水性を示さないことがわかる。これは、パーフルオロヘキサンは溶媒中で強く自己集合を起こし、塗布後も該集合が維持されたためと考えられる。
これに対し、本願化合物１−３はいずれも、人工皮革上に塗布された状態で水に対する接触角を大幅に増加させること（表４）、すなわち、人工皮革に撥水性を付与できることが明らかとなった。この結果より、本願の含フッ素アルキルジエステルは、人工皮革に塗布された状態ではパーフルオロ基の分子間集合が解消され、人工皮革上に当該フッ素原子が露出した状態にあると考えられる。
【００５３】
また、表４より、人工皮革に撥水性を付与する効果は、含フッ素アルキルジエステルを溶解する溶媒により影響を受けることがわかる。本願の含フッ素アルキルジエステルは、シリコーン又は流動パラフィン、最も好適にはシリコーンに溶解した際に、人工皮革状で高い撥水効果を発揮することが明らかとなった。
なお、エタノールは速やかに揮発するため、接触角測定時には人工皮革上には残存していない。表４では、エタノールを溶媒に用いた場合にも非常に高い撥水効果が得られているが、このことは、本願の含フッ素アルキルジエステルは単独でも（溶媒との相互作用がなくても）人工皮革上にフッ素が露出した状態で安定に存在できることを示唆している。
【００５４】
［試験例５：撥油性］
次に撥油性について検討した。
化合物１、３、又はパーフルオロへキサンをエタノールに溶解し（最終濃度５質量％）、当該溶解液又はエタノールを人工皮革上に塗布して乾燥させた。当該塗布部に種々の油分を滴下し、試験例４と同様の手法に従い、当該油分に対する接触角を測定した。なお、パーフルオロヘキサンの溶解液は不均一状態であったため、当該溶解液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００５５】
【表５】
2013241364.tif 000018
【００５６】
高撥油性で知られるパーフルオロへキサンであるが、試験例４の撥水性と同様に、人工皮革上では撥油性も示さないことが示された。これは、試験例４で説明したように、パーフルオロへキサンの自己集合が人工皮革上で解消していないことに起因すると考えられる。
これに対し、本願の含フッ素アルキルジエステルは、人工皮革上に塗布された状態で上記油分に対する接触角を大幅に増加させること（表５）、すなわち、人工皮革に撥油性を付与できることが示された。よって、本願の含フッ素アルキルジエステルは、人工皮革に塗布された状態では、撥油性を示すフッ素原子が露出した状態にあると考えられる。
【００５７】
表５の結果は、本願の含フッ素アルキルジエステルは、試験例１で相溶性を示した油分すべてに対して、人工皮革上に塗布された状態では撥油性を示すことを示している。このことは一見矛盾する結果のようにみえるが、前述したように、本願の含フッ素アルキルジエステルが系によって異なる挙動をとると考えると理解できる。すなわち、試験例１のような油相液中では、パーフルオロ基の分子間集合により撥油性のフッ素原子は集合体内部に隠され、集合体全体としてはＲ１及び／又はＲ２に由来する親油性が優位となるが、試験例４及び５のように人工皮革上に塗布された状態では、前記パーフルオロ基の分子間集合が解消され、当該フッ素原子が分子表面に露出するため撥油性を示すようになると考えられる。
【００５８】
以上、試験例１−５の結果より、本願の含フッ素アルキルジエステルは、皮膚外用剤に汎用される油分及びクレンジング剤に対して優れた相溶性を示すため、当該油分中に均一に分散した状態で均一に塗布することができるうえに、汎用のクレンジング剤により容易に洗浄されることが示された。さらに、本願の含フッ素アルキルジエステルは、人工皮革上に塗布した状態ではフッ素原子に由来する撥水・撥油性を発揮することも明らかとなった。
そこで、次に、本願の含フッ素アルキルジエステルを配合した皮膚外用剤を作製し、当該外用剤の特性を評価することにした。
【００５９】
［試験例６：含フッ素アルキルジエステルを配合した化粧料の撥油性］
下記製法に従い、表６に示す処方のクリームを作製し、人工皮革上に均一に塗布した。表６に記載した油分を滴下し、該油分に対する接触角を試験例５と同じ手法により評価した。
＜製法＞
表６に記載の成分（４）及び（５）をホモジナイザーで均一に混合した後、成分（１）−（３）のいずれかを添加して加熱溶解し、攪拌しながら成分（６）−（９）を添加して調製した。
【００６０】
【表６】
2013241364.tif 000019
【００６１】
表６の結果より、化合物１又は３を配合したクリームの塗布によって、人工皮革上に十分な撥油性が付与されることが示された。よって、本願の含フッ素アルキルジエステルは、通常の乳化系組成物中に均一に分散し、均一に塗布することができ、さらには塗布した状態で十分な撥油性を発揮できることが明らかとなった。
【００６２】
そこで、次に、本願の含フッ素アルキルジエステルを含む化粧料の（１）撥水性、（２）塗布時ののび、（３）化粧もち、及び（４）肌からの落とし易さ、について、当該化合物を含まない化粧料との比較を行った。
【００６３】
［試験例７：含フッ素アルキルジエステルを配合した化粧料の使用性及び機能評価］
表７及び８に記載した処方のファンデーションを下記製法に従って作製し、以下の項目について評価した。
＜製法＞
表７及び８に記載の成分（４）−（６）をホモジナイザーで均一に混合した後、成分（１）−（３）のいずれかを添加して加熱溶解し、攪拌しながら成分（７）−（１４）を添加して調製した。
【００６４】
評価１：撥水性効果
各試験例の化粧料０．１ｇを前記人工皮革に塗布して乾燥させたのち、当該塗布部に水を滴下した。自動接触角測定装置（Ｍｏｄｅｌ  ＣＡ−Ｖ１５０、協和界面科学社製）を用いて、θ／２法により、水に対する接触角を測定した（１０００ｍｓ後に測定）。
＜評価基準＞
Ａ：接触角が１３０度以上
Ｂ：接触角が１００度以上１３０度未満
Ｃ：接触角が７０度以上１００度未満
Ｄ：接触角が７０度未満
【００６５】
評価２：塗布時ののび
塗布時の肌上でののびについて、専門パネル１０名により、ファンデーションを実使用してもらい、評価を行った。
＜評価基準＞
Ａ：パネル８名以上が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
【００６６】
評価３：化粧もち
塗布から６時間後の化粧もちについて、専門パネル１０名により、以下に示す試験例のファンデーションを実使用してもらい、評価を行った。
＜評価基準＞
Ａ：パネル８名以上が、比較例１と比較して化粧もちがよいと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、比較例１と比較して化粧もちがよいと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、比較例１と比較して化粧もちがよいと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、比較例１と比較して化粧もちがよいと感じた。
【００６７】
評価４：肌からの落とし易さ
専門パネル１０名に、ファンデーション塗布後に前記処方のクレンジングオイル（段落００４３）を用いて洗顔してもらい、肌からの落とし易さについて評価を行った。
＜評価基準＞
Ａ：パネル８名以上が、比較例１と同程度に肌から落とし易いと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、比較例１と同程度に肌から落とし易いと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、比較例１と同程度に肌から落とし易いと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、比較例１と同程度に肌から落とし易いと感じた。
【００６８】
【表７】
2013241364.tif 000020
【００６９】
表７の結果より、本願化合物を含まない比較例１に比べて、該化合物１−３のいずれかを含む実施例１−３では、（１）撥水性、（２）塗布時ののび、（３）化粧もち、（４）肌からの落とし易さ、のすべての評価項目において優れていることがわかる。よって、本願の含フッ素アルキルジエステルを０．５質量％以上配合量することで、塗布時ののびに優れ、化粧もちがよく、さらには、肌から容易に落とすことができる化粧料が得られることがわかった。
次に、本願化合物の配合量を増やした結果を示す。
【００７０】
【表８】
2013241364.tif 000021
【００７１】
本願化合物を５質量％配合した実施例４−６では、（１）撥水性、（２）塗布時ののび、（３）化粧もち、（４）肌からの落とし易さ、のすべての評価項目において非常に優れることが示された。これに対し、本願化合物の代わりにデキストリン脂肪酸エステル（化粧料に汎用される油性ゲル化剤）を配合した比較例２では、（４）肌からの落とし易さは良好だが、（１）撥水性をほとんど示さず、（３）化粧もちが非常に悪かった。また、比較例２では（２）塗布時ののびも劣っており、このことは、本願化合物１−３の方が汎用の油性ゲル化剤よりも、油分のゲル化に基づく感触調整効果に優れることを示している。
よって、表７及び表８の結果より、本願の含フッ素アルキルジエステルを配合することで、使用感触に優れ、化粧もちがよく、さらには、肌から容易に洗浄できる化粧料が作製できることが示された。
【００７２】
以下に、本願の含フッ素アルキルジエステルを配合した皮膚外用剤の処方例を示す。いずれの外用剤においても、使用感触（塗布時ののびやなじみ）及び化粧もちに優れ、肌から容易に落とせるものであった。なお、ＰＯＥに続くカッコ内の数字は当該ＰＯＥの平均付加モル数を示す。
【００７３】
［処方例１：乳液］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物１                                                    ７．０
（２）流動パラフィン                                            １０．０
（３）２−エチルへキサン酸セチル＊２                              １０．０
（４）イソドデカン                                                ３．０
（５）メチルフェニルポリシロキサン＊４                              ２．０
（６）ジイソグリセリン酸ポリグリセリル＊１０                        ０．５
（７）グリセリン                                                  ８．０
（８）１、３−ブチレングリコール                                  ７．０
（９）塩化ナトリウム                                              ０．５
（１０）精製水                                                    残余
＜製法＞
上記処方において、成分（２）−（６）をホモジナイザーで均一に混合した後、成分（１）を添加して加熱溶解した。溶解後、当該（１）−（６）の混合溶液を攪拌しながら成分（７）−（１０）を添加して調製した。
【００７４】
［処方例２：乳液］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物１                                                    ０．１
（２）流動パラフィン                                            ２０．０
（３）スクワラン                                                １０．０
（４）イソドデカン                                                ３．０
（５）マイクロクリスタリンワックス                                １．０
（６）ソルビタンセスキオレイン酸エステル                          ４．０
（７）ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル              １．０
（８）１、３−ブチレングリコール                                  ７．０
（９）防腐剤                                                      適量
（１０）香料                                                      適量
（１１）精製水                                                    残余
＜製法＞
上記処方において、成分（２）−（７）をホモジナイザーで均一に混合した後、成分（１）を添加して加熱溶解した。溶解後、当該（１）−（７）の混合溶液を攪拌しながら成分（８）−（１１）を添加して調製した。
【００７５】
［処方例３：クリーム］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物２                                                  １５．０
（２）セチルオクタノエート                                        ８．５
（３）スクワラン                                                ２０．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン＊４                              ５．０
（５）ＰＯＥ（２０）グリセロールトリイソステアリン酸エステル      ０．２
（６）グリセリン                                                １０．０
（７）防腐剤                                                      適量
（８）香料                                                        適量
（９）精製水                                                      残余
＜製法＞
上記処方において、成分（２）−（５）をホモジナイザーで均一に混合した後、成分（１）を添加して加熱溶解した。溶解後、当該（１）−（５）の混合溶液を攪拌しながら成分（６）−（９）を添加して調製した。
【００７６】
［処方例４：固形タイプファンデーション］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物３                                                  ３０．０
（２）スクワラン                                                  ６．０
（３）パルミチン酸イソプロピル                                    残余
（４）タルク                                                    １７．８
（５）カオリン                                                  １２．０
（６）二酸化チタン                                              １２．０
（７）ベンガラ                                                    １．０
（８）黄酸化鉄                                                    ３．０
（９）黒酸化鉄                                                    ０．２
（１０）酸化防止剤                                                適量
（１１）香料                                                      適量
＜製法＞
上記処方において、成分（１）−（３）、及び（１０）を８５℃で溶解、攪拌し、これに十分に混合粉砕された（４）−（９）を攪拌しながら添加する。つぎにコロイドミルで磨砕分散する。（１１）を加え、７０℃で容器に流し込み冷却する。
【００７７】
［処方例５：クリームタイプファンデーション］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物１                                                    ４．０
（２）流動パラフィン                                              ５．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン                          １２．０
（４）ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール共重合体＊１１    ２．０
（５）セリサイト                                                  ５．３６
（６）カオリン                                                    ４．０
（７）二酸化チタン                                                ９．３２
（８）ベンガラ                                                    ０．３６
（９）黄酸化鉄                                                    ０．８
（１０）黒酸化鉄                                                  ０．１６
（１１）防腐剤                                                    適量
（１２）香料                                                      適量
（１３）１，３−ブチレングリコール                                ５．０
（１４）精製水                                                    残余
＜製法＞
上記処方において、成分（１）−（４）、及び（１１）を８５℃で溶解、攪拌し、これに十分に混合粉砕された（５）−（１０）を攪拌しながら添加する。ここに７０℃に加熱した（１３）、（１４）を加え、ホモミキサー処理する。これを攪拌しながら冷却し、４５℃で（１２）を加え、室温まで冷却して調製した。
【００７８】
［処方例６：口紅］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物１                                                  ２５．０
（２）ヒマシ油                                                  ２７．０
（３）ワセリン                                                  １１．０
（４）２−エチルヘキサン酸セチル＊２                              ２０．０
（５）イソプロピルミリスチン酸エステル                          １０．０
（６）二酸化チタン                                                ５．０
（７）赤色２０１号                                                ０．６
（８）赤色２０２号                                                １．０
（９）赤色２２３号                                                ０．２
（１０）酸化防止剤                                                適量
（１１）香料                                                      適量
＜製法＞
上記処方において、成分（２）の一部に（６）、（７）、（８）を加え、ローラーで処理する（顔料部）。同様に（２）の一部に（９）を溶解する（染料部）。（１）、（２）の残部、（３）、（４）、（５）、（１０）、（１１）を混合加熱融解した後、前記顔料部、前記染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【００７９】
［処方例７：マスカラ］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）化合物１                                                  １６．０
（２）軽質イソパラフィン                                        ８．０
（３）重質流動イソパラフィン                                         ４．０
（４）ジメチルポリシロキサン＊３                                  ３．０
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン                        １０．０
（６）トリメチルシロキシケイ酸                                １０．０
（７）１，３−ブチレングリコール                                ４．０
（８）ジオレイン酸ポリエチレングリコール                        ２．０
（９）ジイソステアリン酸ジグリセリル                          ２．０
（１０）黒酸化鉄                                                ８．０
（１１）ナイロンファイバー＊１２                                  ３．０
（１２）防腐剤                                                  適量
（１３）香料                                                    適量
（１４）精製水                                                  残余
＜製法＞
上記処方において、成分（１１）を（７）、及び（１４）の混合物に加え、ホモミキサーで分散したのち、７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し、加熱して７０℃に保つ（油相）。前記油相に前記水相を加え、ホモミキサーで均一に乳化分散する。