(57)【要約】【課題】接着後の安定性、接着対象となるガラス材との屈折率の調和を図り、変色等の改善、さらには気泡の残留を低減した有機無機ハイブリッドガラスを主成分とするガラス用接着剤を提供する。【解決手段】ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）、高反応金属アルコキシド（Ｂ）、金属アルコキシド（Ｃ）を混合し脱水縮合反応により得た有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）からなるガラス用接着剤（Ｇａ）であって、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサンが、メチル基及びフェニル基で修飾されたメチルフェニルポリシロキサンであり、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサンのヒドロキシ基（Ａｆ）と高反応金属アルコキシド（Ｂ）のアルコキシド基（Ｂｆ）の数の比率を１：２ないし１：８とし、前記ヒドロキシ基（Ａｆ）に対する金属アルコキシド（Ｃ）のアルコキシド基（Ｃｆ）の比率を１：０．４ないし１：８の範囲とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）と高反応金属アルコキシド（Ｂ）とを混合したポリシロキサン混合物（Ｘ）と、前記ポリシロキサン混合物（Ｘ）と金属アルコキシド（Ｃ）とを脱水縮合反応して得た有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）からなるガラス用接着剤であって、
前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）が、メチル基及びフェニル基で修飾されたメチルフェニルポリシロキサンであり、
前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）と前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）のアルコキシド基（Ｂｆ）の数の比率が、１：２ないし１：８の範囲を満たす
ことを特徴とするガラス用接着剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）に対する前記金属アルコキシド（Ｃ）のアルコキシド基（Ｃｆ）の比率が、１：０．４ないし１：８の範囲を満たす請求項１に記載のガラス用接着剤。
【請求項３】
前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）が、ジルコニウムアルコキシドである請求項１または２に記載のガラス用接着剤。
【請求項４】
前記金属アルコキシド（Ｃ）が、フェニル基で修飾されたケイ素アルコキシドである請求項１ないし３のいずれか１項に記載のガラス用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラス用接着剤に関し、特に有機無機ハイブリッド組成物よりなりガラスを接着するガラス用接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
映写機、映像プロジェクタ、内視鏡、顕微鏡その他各種の光学機器においては、分光や屈折調整のためレンズやプリズム等のガラス材が多用される。このようなガラス材は、通常、複数個を接合して装置内に組み込まれる。そこで、プリズム等のガラスの一体化には接着剤が用いられる。この場合、互いのガラス同士を貼り合わせるとともに、接合後はガラスと同様に透明化して光線の透過に影響を与えない性質が求められる。さらに、集光式太陽光発電装置において、太陽電池と二次光学系ガラス材との接合にも接着剤が用いられる。
【０００３】
当該性質を具備する接着剤として、例えば次の種類がある。Ｓｉ等の金属アルコレート（金属アルコキシド）を主成分とする接着剤（特許文献１等参照）、シラン化合物と金属アルコキシドとの反応物を主成分とする接着剤（特許文献２等参照）、金属アルコキシドとポリオルガノシロキサンとの縮合重合により得た接着剤（特許文献３等参照）、熱硬化性あるいは光硬化性のアクリル樹脂を用いる接着剤（特許文献４等参照）である。
【０００４】
特許文献１，２の接着剤によると、分子中に有機成分が乏しいことから樹脂弾性が少ない。このため、塗工後の接着剤層に亀裂や剥離等が生じる可能性がある。特許文献３の接着剤の場合、使用するポリオルガノシロキサン類はフェニル基を含まない。つまり、接着対象のガラス材と屈折率が大きくなる難点を内包する。また、溶媒の蒸発に伴う体積収縮や気泡発生等も生じやすい。特許文献４の接着剤の場合、エポキシ樹脂を使用しているため、紫外線等の光線による黄変のおそれがある。耐光性が他の接着剤よりも乏しくなりやすい。
【０００５】
このように、既存の接着剤にあっては、接着後の安定性、屈折率の改善、変色等の改善点が残されていた。従って、ガラス材同士、あるいはガラス材と太陽電池等の部材との接着において良好な性質を兼備した新たなガラス用接着剤が求められるに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−２９７３６９号公報
【特許文献２】再表ＷＯ２００３／０３５７８８
【特許文献３】特開２００７−２５３３５６号公報
【特許文献４】特開平１１−５９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記の点に鑑みなされたものであり、接着後の安定性、接着対象となるガラス材との屈折率の調和を図り、変色等の改善、さらには気泡の残留を低減した有機無機ハイブリッドガラスを主成分とするガラス用接着剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、請求項１の発明は、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）と高反応金属アルコキシド（Ｂ）とを混合したポリシロキサン混合物（Ｘ）と、前記ポリシロキサン混合物（Ｘ）と金属アルコキシド（Ｃ）とを脱水縮合反応して得た有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）からなるガラス用接着剤であって、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）が、メチル基及びフェニル基で修飾されたメチルフェニルポリシロキサンであり、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）と前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）のアルコキシド基（Ｂｆ）の数の比率が、１：２ないし１：８の範囲を満たすことを特徴とするガラス用接着剤に係る。
【０００９】
請求項２の発明は、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）に対する前記金属アルコキシド（Ｃ）のアルコキシド基（Ｃｆ）の比率が、１：０．４ないし１：８の範囲を満たす請求項１に記載のガラス用接着剤に係る。
【００１０】
請求項３の発明は、前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）が、ジルコニウムアルコキシドである請求項１または２に記載のガラス用接着剤に係る。
【００１１】
請求項４の発明は、前記金属アルコキシド（Ｃ）が、フェニル基で修飾されたケイ素アルコキシドである請求項１ないし３のいずれか１項に記載のガラス用接着剤に係る。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１の発明に係るガラス用接着剤によると、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）と高反応金属アルコキシド（Ｂ）とを混合したポリシロキサン混合物（Ｘ）と、前記ポリシロキサン混合物（Ｘ）と金属アルコキシド（Ｃ）とを脱水縮合反応して得た有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）からなるガラス用接着剤であって、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）が、メチル基及びフェニル基で修飾されたメチルフェニルポリシロキサンであり、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）と前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）のアルコキシド基（Ｂｆ）の数の比率が、１：２ないし１：８の範囲を満たすため、対象となるガラス材接着後の安定性、接着対象となるガラス材との屈折率の調和を図り、変色等の改善、さらには気泡の残留低減を実現することができた。
【００１３】
請求項２の発明に係るガラス用接着剤によると、請求項１の発明において、前記ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）に対する前記金属アルコキシド（Ｃ）のアルコキシド基（Ｃｆ）の比率が、１：０．４ないし１：８の範囲を満たすため、未反応のケイ素アルコキシドの過剰な残存を抑え、良好な接着力をえることができる。
【００１４】
請求項３の発明に係るガラス用接着剤によると、請求項１または２の発明において、前記高反応金属アルコキシド（Ｂ）が、ジルコニウムアルコキシドであるため、屈折率を高めることができる。
【００１５】
請求項４の発明に係るガラス用接着剤によると、請求項１ないし３の発明において、前記金属アルコキシド（Ｃ）が、フェニル基で修飾されたケイ素アルコキシドであるため、接着対象のガラス材との屈折率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ガラス用接着剤を用いたガラス材同士の接着時の模式図である。
【図２】ガラス用接着剤を用いたガラス材と他の部材との接着時の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
カメラ、ビデオカメラ、映写機、映像プロジェクタ、内視鏡、顕微鏡、望遠鏡その他各種の光学機器には、石英ガラス、ケイ酸ガラス等から形成されたレンズ、プリズム、回折格子、またはフィルタ等のガラス材が組み込まれる。そして、分光や屈折調整のためレンズやプリズム等のガラス材同士は接合により組み合わされる。そこで、本発明のガラス用接着剤とは、主に光学機器用のガラス材同士を接合し一体化する際に用いられる材料である。
【００１８】
また、集光型太陽光発電装置では、二次光学系ガラス材が太陽電池と組み合わされる。そこで、本発明のガラス用接着剤は、二次光学系ガラス材と太陽電池との接合のようにガラス材と当該ガラス材と性質が近い他の部材との接着用途に用いられる材料である。そのため、ガラス用接着剤は、接合後は接着対象のガラス材と同様に透明化して光線の透過に影響を与えない性質が求められる。そして、接合対象となるガラス材表面への塗工が容易な液粘度を有するとともに、硬化後は十分な接着力を発揮することが求められる。
【００１９】
ガラス用接着剤のもととなる有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の構成分子には、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）、高反応金属アルコキシド（Ｂ）、金属アルコキシド（Ｃ）が含まれる。はじめに、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）と高反応金属アルコキシド（Ｂ）は混合されてポリシロキサン混合物（Ｘ）となる。そしてさらに、ポリシロキサン混合物（Ｘ）に金属アルコキシド（Ｃ）が添加される。このとき、脱水縮合反応により各分子の架橋が進み、粘性質の有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）が生成する。
【００２０】
有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）は、シロキサン結合を備えたポリシロキサン（ポリオルガノシロキサン）が３次元的に複雑に架橋した構造となる。そのため、いわゆる無機ガラスに近似した構造である。シロキサン結合に由来した耐熱性、耐光性等の好適な性質を得ることができる。ガラス材との接着用途の場合、接着対象のガラス材との化学的性質が近似していることや耐候性等の性質から非常に好適材料である。
【００２１】
有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）において、ポリシロキサン等の架橋度を高くし過ぎると当該組成物自体の弾力性が失われてしまう。このため、対象とするガラス材に塗布や塗工して接着、熱硬化した場合、ガラス材の熱膨張率と乖離が大きくなることによって有機無機ハイブリッド組成物の接着剤に剥離や亀裂が生じ、ガラス材同士の接着強度を低下させる脆弱な材料となる。結果的に、接合面により光線透過量を低下させる。逆にポリシロキサン等の架橋度を低くし過ぎた場合、ガラス材との接着力が低くなり、永続的な接合状態を得ることができない。
【００２２】
そこで、ガラス材同士を接合する接着剤として用いる際の前述の問題点、加工時の作業性と塗工時の組成物の粘性の確保、及び熱硬化し易さ、耐熱性、光線透過性、接着強度等の性質を備えるべく、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）に用いる材料を検討した。以下、順に組成材料を述べる。
【００２３】
ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）は、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の骨格構造を形成する物質であり、分子中の末端部分にヒドロキシ基（シラノール基）を有するとともに、メチル基及びフェニル基（芳香環）で修飾されたケイ素化合物である。すなわち、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサンとは、ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサンである。以降、当該メチルフェニルポリシロキサンを（Ａ）として説明する。
【００２４】
メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）同士、あるいは高反応金属アルコキシド（Ｂ）または金属アルコキシド（Ｃ）との架橋反応性を高めるため、当該（Ａ）に規定のとおり末端部位はヒドロキシ基（シラノール基）に置換される。ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）は、概ね分子量１０００ないし５００００の範囲から選択される。実施例にて使用したヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサンの分子量は約２５００である。本願における分子量とは、重量平均分子量を意味する。
【００２５】
一般に、ポリシロキサンにフェニル基が含まれている場合、紫外線の影響でフェニル基部分が分解し変色することが多い。そのため、フェニル基含有ポリシロキサンは、有機無機ハイブリッド組成物の透明度を下げてしまう経時劣化の面から好ましくない。
【００２６】
これに対し、前出の光学機器用途の場合、可視光領域の光線透過が大半であり紫外線の影響は軽微である。また、本発明のガラス用接着剤の用途にあっては、ガラス材接合面の接着剤領域において屈折率の変化を抑制する必要がある。これは、光線透過に影響を与えかねないためである。
【００２７】
すなわち、接着対象となるガラス材と有機無機ハイブリッド組成物との屈折率の差を少なくする必要がある。このような場合、ポリシロキサン分子中にフェニル基が含有されることにより、屈折率が上がる。従って、本発明のガラス用接着剤の用途において、フェニル基を含有するポリシロキサンの使用は可能であり有用である。
【００２８】
高反応金属アルコキシド（Ｂ）は、ヒドロキシ末端を有するジメチルポリシロキサン（Ａ）の末端部分であるヒドロキシ基（シラノール基）と縮合反応し、分子同士による網目構造を形成する役割を持つ。当該高反応金属アルコキシド（Ｂ）として、ジルコニウム、アルミニウム、チタン、スズ等のアルコキシド化合物が挙げられる。これらの中でも、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム（別名：ジルコニウム（ＩＶ）ｎ−プロポキシド等）（Ｚｒ（ＯＣ3Ｈ7）4）、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム（別名：ジルコニウム（ＩＶ）ｎ−ブトキシド等）（Ｚｒ（ＯＣ4Ｈ9）4）等の一般式でＺｒ（ＯＲ）4と示されるジルコニウムアルコキシドが好例である。
【００２９】
高反応金属アルコキシド（Ｂ）は、金属アルコキシド（Ｃ）と比較して加水分解や縮合等の反応性に富む。その結果、高反応金属アルコキシド（Ｂ）は、酸、塩基等の触媒を用いることなく加水分解が生じる。そして、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ビス（アセトキシジブチル錫）オキサイド、ビス（ラウロキシジブチル錫）オキサイド等のスズ系の反応促進剤を用いることなくヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（シラノール基）と縮合反応し、架橋形成が可能である。
【００３０】
ここで、本発明の有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）は光学機器のガラス材の接着に用いられる。このことから、可視光領域の透過性確保が重要となる。従って、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）に含まれる高反応性金属アルコキシドの反応生成物に由来する金属酸化物には、ある程度のバンドギャップの大きさが必要である。バンドギャップよりも高いエネルギーの光は吸収される。そのため、バンドギャップに相当する波長は吸収端の波長となる。これに対し、バンドギャップよりも低いエネルギーの光は吸収されずに透過する。
【００３１】
Ｅ＝ｈνであることから、Ｅ＝（ｈ・ｃ）／λとすることができ、まとめると、Ｅ（ｅＶ）＝１２４０（ｅＶ・ｎｍ）／λ（ｎｍ）となる。代表的な高反応金属アルコキシドの中心金属の金属酸化物のバンドギャップについて例示すると、Ａｌ2Ｏ3が６．９ｅＶ、ＺｒＯ2が５．０ｅＶ、ＴｉＯ2が３．２ｅＶである。
【００３２】
各金属酸化物のバンドギャップを代入すると、その吸収端の波長が求まる。順に、Ａｌ2Ｏ3は１７９．７ｎｍ、ＺｒＯ2は２４８ｎｍ、ＴｉＯ2は３８７．５ｎｍである。吸収端の波長の結果、チタンアルコキシドの使用では、可視光のうち紫色領域の透過が悪くなる。このため、チタンアルコキシドは除外される。これに対し、アルミニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの場合、可視光領域の透過性は確保される。この場合、ガラス材との屈折率の差を勘案してより屈折率の高い材料が選択される。そこで、高反応金属アルコキシド（Ｂ）にはジルコニウムアルコキシドが最も適している。後記の実施例では、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウムを使用した。以降、ジルコニウムアルコキシドについても（Ｂ）を用いる。
【００３３】
金属アルコキシド（Ｃ）もヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）の末端部分であるヒドロキシ基（シラノール基）と縮合反応し、分子同士による網目構造を形成する役割を持つ。金属アルコキシド（Ｃ）は、前記の高反応金属アルコキシド（Ｂ）よりもポリシロキサン（Ａ）との縮合反応が温和な種類から選択される。また、有機無機ハイブリッド組成物は、最終的に接着対象と近似した性質のガラス骨格を形成することも考慮すると、他の金属種の使用よりもケイ素を含有するケイ素アルコキシドが好ましい。例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等をはじめとする各種のケイ素アルコキシドが挙げられる。
【００３４】
この中でも、接着対象のガラス材との屈折率の差を少なくするため、より高密度となるフェニル基で修飾されたケイ素アルコキシドが適する。後記する実施例からも明らかであるように、フェニルトリエトキシシランが好例である。以降、フェニル基で修飾されたケイ素アルコキシドにも（Ｃ）を用いる。
【００３５】
従来、ポリオルガノシロキサン類と、ケイ素アルコキシド等の金属アルコキシドとの反応に際しては、前出のスズ系の反応促進剤を必要としていた。そのため、反応促進剤に起因して、出来上がる有機無機ハイブリッド組成物の透明度低下のおそれがある。しかし、ジルコニウムアルコキシドのように、より反応性の高いアルコキシドを配合することにより、反応促進剤の添加を省略することができ、透明度低下の回避は可能と考えられる。
【００３６】
そうすると、使用するアルコキシドの全てをジルコニウムアルコキシド等の高反応金属アルコキシドとすることが可能であり、フェニル基で修飾されたケイ素アルコキシド等の金属アルコキシドの必要性はないようにも思われる。
【００３７】
しかし、ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）の末端部分であるヒドロキシ基（シラノール基）と温和にかつ未反応を少なくして縮合反応をするためには、むしろフェニル基修飾のケイ素アルコキシド（Ｃ）のように、反応性を抑えた化学種が必要不可欠である。ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）のみでは、高反応性ゆえに単独で反応してしまい、メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）と未反応となるおそれがあると考えられる。
【００３８】
つまり、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）はそれ自体による架橋剤としての作用と、メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）とフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）との縮合反応を促進する反応促進剤としての双方の役割を有する。このため、（Ｂ）と（Ｃ）の両アルコキシドの性質の相違に鑑みジルコニウムアルコキシド（Ｂ）とフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の双方の使用が必須であると考える。
【００３９】
ガラス用接着剤のもととなる有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の形成と配合量は、おおよそ次のとおり規定される。有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の形成に際し、ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）とジルコニウムアルコキシド（Ｂ）との混合により、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）とメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）の末端ヒドロキシ基との脱水縮合により架橋した前駆体としてポリシロキサン混合物（Ｘ）が生成される。
【００４０】
ポリシロキサン混合物（Ｘ）の生成において、単純な重量換算では、使用する分子種により重量が大きく変動してしまい反応の把握に不向きである。そこで、メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）とジルコニウムアルコキシド（Ｂ）に含まれ、反応の中心となる官能基の数量比に着目して混合量を規定することとした。
【００４１】
具体的には、ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数とジルコニウムアルコキシド（Ｂ）のアルコキシ基（Ｂｆ）との数の比率は、１：２ないし１：８（Ａｆ／Ｂｆは、１／２ないし１／８である。）の範囲である。そして、より好ましくは、１：２ないし１：３（１／２ないし１／３）の範囲に規定される。
【００４２】
ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数に対するジルコニウムアルコキシド（Ｂ）のアルコキシ基（Ｂｆ）の数の比率が１：２よりも少なくなる場合、接着用途を勘案するとジルコニウムアルコキシド（Ｂ）のアルコキシ基が少なすぎて縮合が不十分であり、ジメチルポリシロキサン（Ａ）の未反応の残存量が多くなる。後記の実施例より、最終的に出来上がる組成物（Ｙ）をガラス材に塗布して接着した場合、良好な接着力を得ることができない。
【００４３】
逆に、ヒドロキシ基（Ａｆ）の数に対するアルコキシ基（Ｂｆ）の数の比率が１：８を超える場合、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）が過剰であり、出来上がる組成物（Ｙ）に白濁や黄変色が生じる。すなわち、ガラス用接着剤としては致命的である。このことから、前記の配合割合の範囲値を規定した。
【００４４】
ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）とジルコニウムアルコキシド（Ｂ）との反応に際し、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）自体の反応性は高く、前述のとおり、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）同士で結合することがある。そこで、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）の反応促進剤としての効果を最大限生かしつつフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の縮合反応を促進する必要がある。
【００４５】
この場合、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）の作用を勘案して、フェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の配合量が規定される。前記同様、官能基同士による規定が簡便であるため、有機無機ハイブリッド組成物におけるヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数とフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）のアルコキシ基（Ｃｆ）の数の比率が、１：０．４ないし１：８（言い換えると、Ａｆ／Ｃｆは、１／０．４ないし１／８である。）を満たす範囲、より好ましくは、１：０．４ないし１：２．５（１／０．４ないし１／２．５）の範囲に規定される。
【００４６】
ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数に対するフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）のアルコキシ基（Ｃｆ）の数の比率が１：０．４よりも少なくなる場合、相対的にフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の架橋度が低くなる。結果的に良好なガラス材同士の接着力を得ることができない。また、ヒドロキシ基（Ａｆ）の数に対するアルコキシ基（Ｃｆ）の数の比率が１：８よりも多くなる場合、相対的にフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の割合が多く、未反応分が多く残存するため添加の意味を成さない。この場合も良好なガラス材同士の接着力を得ることができない。また、フェニル基修飾ケイ素アルコキシドの割合が増すことにより硬化時の収縮率も高くなるため好ましくない。このことから、前記の配合割合の範囲値を規定した。
【００４７】
ヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）、及びフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）を前述の配合割合において調製する場合、アルコールが溶媒として用いられる。ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）はアルコールに溶解され、その上でメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）に混合され、ポリシロキサン混合物（Ｘ）、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の順に調製が進む。すなわち、成分同士の混合を容易とし、しかも使用前の流動性を維持するためである。各材料の混合後、使用したアルコール溶媒は真空吸引により除去される。
【００４８】
特に、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）は、前述のとおり反応性に富むため、単純にメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）に添加するとジルコニウムアルコキシド（Ｂ）同士により脱水縮合して酸化ジルコニウムを析出する。あるいは、添加したジルコニウムアルコキシド（Ｂ）の周りのメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）のみと反応して不均一な生成物が生じる。そのため、特にジルコニウムアルコキシド（Ｂ）は、アルコール溶媒中に分散された上でヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）と混合される。
【００４９】
一般にアルコールは水素結合により水分子と親和性が高い。溶媒に用いるアルコールに求められる主な性質は、水分の吸収が少ないこと、かつ沸点が１００℃以下であることである。そこで、１−プロパノール、１−ブタノール等の１級アルコール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、２−ブタノール（ｓｅｃ−ブチルアルコール）等の２級アルコール、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）等の３級のアルコールが例示される。さらに、紫外線領域での吸収がないことを考慮すると２−メチル−２−プロパノールが好ましい。後述の実施例にあるとおり、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）は、２−メチル−２−プロパノールに溶解され、メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）と混合される。
【００５０】
まず、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）は、２−メチル−２−プロパノールに溶解され、メチルフェニルポリシロキサン（Ａ）と混合される。ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）とメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）の末端ヒドロキシ基との脱水縮合により架橋した前駆体として、ポリシロキサン混合物（Ｘ）が生成する。さらにフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）も添加され、脱水縮合により架橋し、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）が生成する。
【００５１】
その後、空気中の水分は有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の表面から内部に吸収される。組成物表面から吸収された水分により、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）及びフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の加水分解は進行する。そして、さらにヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）との脱水縮合が促進する。縮合により生成した水に起因して、さらにジルコニウムアルコキシド（Ｂ）及びフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）の加水分解が誘発される。このように、アルコキシドの加水分解とポリシロキサンの脱水縮合は連鎖的に生じ、有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）の表面から次第に内部全体の架橋、硬化の反応が進行する。最終的に、ガラス材に塗工された時点では流動物であった有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）は、その内部で架橋、硬化することによって、互いのガラス材同士の接着は可能となる。
【００５２】
有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）について、これを組成するヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサン（Ａ）、ジルコニウムアルコキシド（Ｂ）、及びフェニル基修飾ケイ素アルコキシド（Ｃ）に加え、当該組成物の目的、作用に反しない限りにおいて必要に応じて任意の成分を添加することができる。
【００５３】
有機無機ハイブリッド組成物（Ｙ）は硬化前の状態では流動性を利用できる。このことから接着対象のガラス材への塗工は容易である。例えば、図１及び図２のガラス材接着時の模式図として示すことができる。図１はプリズム同士の接着である。図２は集光型太陽光発電装置における太陽電池と二次光学系ガラス部材との接着であり、例えば、特開２００８−３０５８７９号公報等が参照される。
【００５４】
図１（ａ）では、接着対象となる第１プリズム１１と第２プリズム１２が示される。そして、この例では、第１プリズム１１の接着面１３に本発明のガラス用接着剤Ｇａが塗工される。符号１４は第２プリズム１２の接着面である。続く図１（ｂ）では、第１プリズム１１の接着面１３と第２プリズム１２の接着面１４が所定位置で接合され、面同士で密着する。そして、ガラス用接着剤Ｇａの有機無機ハイブリッド組成物内で架橋、硬化を経て、第１プリズム１１と第２プリズム１２の接着は完了する。結果、プリズム同士の接合により接合ガラス材１０が形成される。
【００５５】
図２（ａ）は、集光型太陽光発電装置の主要部分である太陽電池２０（発電素子）と二次光学系ガラス材２５の接合前の分離状態を示す模式図となる。図示の二次光学系ガラス材２５は、本体部２６、上面部２７、底面部２８、側面部２９から形成された角錐台形状であり、ホモジナイザ等とも称される。光線は上面部２７から入光し本体部２６の側面部２９により反射を繰り返すことによって光線のスペクトル、強度等は均質化される。そして、光線は底面部２８から出光し二次光学系ガラス材２５直下の太陽電池２０に到達する。二次光学系ガラス材を備えることにより発電効率は高まる。
【００５６】
図２（ｂ）では、二次光学系ガラス材２５の底面部２８にガラス用接着剤Ｇａが塗工される。そして、接着対象となる太陽電池２０の上表面の所定位置で接合され、面同士で密着する。太陽電池２０の表面はシリコン結晶（単結晶、アモルファス等）、あるいは被覆用ガラス材等であるため、ガラス材と性質が近似する。従って、本発明の有機無機ハイブリッド組成物の好適な接着対象となる。
【００５７】
図２（ｃ）は接合状態の断面模式図である。二次光学系ガラス材２５の底面部２８と太陽電池２０の上表面は、ガラス用接着剤Ｇａにより隙間なく接着される。二次光学系ガラス材２５に入光した光線Ｌは本体部２６の側面部２９で反射して底面部２８から出光し、ガラス用接着剤Ｇａを透過して太陽電池２０に到達する。なお、図２では集光型太陽光発電装置に含まれる集光用フレネルレンズ、配線等の部材の図示は省略した。
【００５８】
二次光学系ガラス材（ホモジナイザ）と太陽電池（発電素子）の接合に際し、光線透過の妨げとならないことを前提として、次の４点が重視される。（１）二次光学系ガラス材と太陽電池の固定に位置ずれが生じないことが必要である。（２）二次光学系ガラス材と太陽電池との直接接触を回避して互いの損傷を防ぐことが求められる。（３）二次光学系ガラス材と太陽電池表面の屈折率を近づけて太陽電池に到達する光量低下を抑制する必要がある。（４）二次光学系ガラス材、太陽電池の熱膨張によりねじれや位置ずれの力が加わったときに、その力を緩和することである。
【００５９】
集光型太陽光発電装置によると、太陽光の集光により各部材は高温となる。このため、二次光学系ガラス材（ホモジナイザ）と太陽電池（発電素子）との間に介在する接着剤に対して、図１にて開示の接着剤以上に耐熱性、耐光性、柔軟性、耐久性が求められる。そうすると、本発明の有機無機ハイブリッド組成物のガラス用接着剤は、後述する実施例からも明らかであるように既存のガラス接着剤よりも優れていることから、集光型太陽光発電装置等の苛酷環境を想定した用途により適する。
【００６０】
むろん、図示した以外のガラス材等に対しても有機無機ハイブリッド組成物を含有するガラス用接着剤を用いた接着は可能である。当該接着剤の塗工方法はいずれでも良く、その塗布量等も最適に規定される。また、有機無機ハイブリッド組成物を含有するガラス用接着剤にあっては、屈折率の調整あるいは、硬度や強度の調整目的として、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素等のナノ粒子を添加することもできる。これらは透過率に影響が小さいため、添加可能である。
【実施例】
【００６１】
〔使用原料〕
ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）となるメチル基及びフェニル基で修飾されたメチルフェニルポリシロキサンとして、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＹＦ３８０４（重量平均分子量２５００）のヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサンを使用した（以下、［Ｐｈ−ＰＤＭＳ］と称する。）。
高反応金属アルコキシド（Ｂ）として、ジルコニウムアルコキシドの中から、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム（マツモトファインケミカル株式会社製，商品名：ＺＡ−６５）を使用した（以下、［ＺＴＢＤ］と称する。）。
金属アルコキシド（Ｃ）として、フェニル基修飾ケイ素アルコキシドの中から、フェニルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製，商品名：フェニルトリエトキシシラン（ＬＳ−４４８０））を使用した（以下、［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］と称する。）。
また、溶解用に２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）（関東化学株式会社製）を使用した。
【００６２】
〔ガラス用接着剤の試作〕
発明者らは、前記の使用原料を用い次の手順に従い試作例１ないし２０の有機無機ハイブリッド組成物を調製した。なお、使用原料、中間生成物等の配合の詳細は、試作例毎の表中に記載の量（重量比、重量）とした。
【００６３】
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム［ＺＴＢＤ］と脱水した２−メチル−２−プロパノールを密閉容器に入れて混合してジルコニウムアルコキシド溶液［Ｂｓ］を得た。メチルフェニルポリシロキサン［Ｐｈ−ＰＤＭＳ］の脱水処理の後、別の容器に定量して投入し、密閉状態で両成分を十分に攪拌混合してポリシロキサン混合物［Ｘ］を得た。
【００６４】
そして、当該混合物を７０℃に加熱しながらさらに１時間混合攪拌し続け、さらに真空吸引することにより溶媒を除去し、均質で透明な混合液状物［Ｍｓ］を得た。混合液状物［Ｍｓ］にフェニルトリエトキシシラン［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］を添加して密封容器内で１０分ほど混合攪拌し、各試作例に応じた有機無機ハイブリッド組成物［Ｙ］を得た。
【００６５】
〔液粘度の評価と測定〕
各試作例の有機無機ハイブリッド組成物について、熱硬化前の段階で塗工作業を想定した良好な流動性を具備している組成物を「良」とした。逆に取り扱いが困難なほど流動性のない組成物を「不可」とした。
【００６６】
各試作例の有機無機ハイブリッド組成物の液粘度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３（２０１１）：液体の粘度−測定方法に準拠し、粘度計（株式会社セコニック製，ＶＭ−１０Ａ−Ｍ）を用いて測定（ｍＰａ・ｓ）した。
【００６７】
〔膜評価〕
各試作例の有機無機ハイブリッド組成物を一定量（約０．１ｇ）ずつガラス板上に滴下した。そして、７０℃で１８時間加熱し、１５０℃で８時間加熱した。当該加熱経過後、硬化した有機無機ハイブリッド組成物を目視により観察した。そこで、しわ等の膜のむらの有無並びに多少に応じて「優」、「良」、「可」の評価をした。「優」はしわの無い硬化物である。当該加熱経過によって硬化膜を形成しなかった試作例については「不可」とした。
【００６８】
〔接着試験（試験方法）〕
厚さ１．０ｍｍ、７５ｍｍ×２５ｍｍのガラス片を用意した。１枚のガラス試験片の長手方向の端から３０ｍｍまでの部分に各試作例の有機無機ハイブリッド組成物を一定量（約０．１ｇ）ずつ塗布した（塗布試験片）。塗布試験片の組成物塗布部分に、組成物を塗布していない別のガラス試験片を重ねるとともに、両ガラス試験片とも末端から３０ｍｍの重ね合わせのない部分を形成した。そして、両ガラス試験片を２個の事務用クリップで組成物塗布部分のガラス試験片を押圧固定し、１５０℃で８時間加熱し、当該組成物を熱硬化した。
【００６９】
接着強度の評価に際し圧縮せん断接着強さの試験を採用した（ＪＩＳ  Ｋ  ６８５２（１９９４）参照）。前出の有機無機ハイブリッド組成物を熱硬化した後の２枚重ねのガラス試験片の両端となる単層部分を万能材料試験機（シンコー工業株式会社製，ＴＣＭ５０００）のロードセル上に縦方向に保持した。そして、上方向から荷重を加えた。圧縮時、試験機のクロスヘッドの移動速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。２枚重ねのガラス試験片が剥離した時点の荷重値を当該有機無機ハイブリッド組成物の接着剤の圧縮せん断接着強さ（Ｎ／ｍｍ2）とした。
【００７０】
〔接着試験（評価）〕
上記の圧縮せん断接着強さにおいて、０．３Ｎ／ｍｍ2以上を示した有機無機ハイブリッド組成物を「優」と評価した。同様に０．２Ｎ／ｍｍ2以上を「良」、０．２Ｎ／ｍｍ2未満を「可」と評価した。なお、接着自体が不可能であった試作例については「不可」とした。
【００７１】
〔耐光性試験〕
試作例毎に調製した有機無機ハイブリッド組成物を３ｇずつ、フッ素樹脂（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）製のシャーレに流し込み、電気炉に入れて１５０℃で４時間加熱した。こうして試作例毎に厚さ約１ｍｍの熱硬化片を調製した。
【００７２】
厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚の間に熱硬化片を挟むことによって、次述の光源用のＵＶランプから発生する紫外線領域の波長をカットして照射用試料とした。次に、高圧ＵＶランプ点灯装置（ウシオ電機株式会社製，ＵＭ−４５３Ｂ−Ａ）を用い、波長３６５ｎｍにおいて強度８０Ｗ／ｍ2の条件として試作例毎の照射用試料に照射した。２４０時間の光線照射後、さらに４８０時間の光線照射後に照射用試料を取り出した。照射用試料から熱硬化片を取り出し、試作例毎に分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製，Ｕ−４０００）を用いて４００ｎｍにおける光線透過率（％）を測定した。
【００７３】
〔耐光性評価〕
既存のアクリル樹脂系のガラス接着剤を用い同様に照射用試料を作成した。そして、同様の条件にして２４０時間、４８０時間の光線照射を行った。このとき、２４０時間経過後の４００ｎｍにおける光線透過率は７２．６％、４８０時間経過後では６３．１％となった。そこで、既存品のアクリル樹脂系接着剤よりも経時変化を少なくすることが目標であるため、これよりも高い透過性を得ることができたかを評価した。
【００７４】
２４０時間光線照射後の４００ｎｍの光線透過率が８０％以上を「優」、７５ないし８０％を「良」、７２．６ないし７５％を「可」、７２．６％未満を「不可」とした。また、２４０時間光線照射後の４００ｎｍの光線透過率が７５％以上を「優」、７０ないし７５％を「良」、６３．１ないし７０％を「可」、６３．１％未満を「不可」とした。
【００７５】
〔耐熱耐光性試験〕
耐光性試験と同様に、試作例毎に調製した有機無機ハイブリッド組成物を３ｇずつ、前出と同じフッ素樹脂製のシャーレに流し込み、電気炉に入れて１５０℃で４時間加熱した。こうして試作例毎に厚さ約１ｍｍの熱硬化片を調製した。
【００７６】
試作例毎の熱硬化片を１５０℃の乾燥機内に４８０時間静置し、加熱負荷を加えた。そして、前出の高圧ＵＶランプ点灯装置を用い、強度８０Ｗ／ｍ2の条件とし、試作例毎の熱硬化片に照射した。２４０時間の光線照射後に照射用試料を取り出し、それぞれの熱硬化片について４００ｎｍにおける光線透過率（％）を測定した。
【００７７】
〔耐熱耐光性評価〕
既存のアクリル樹脂系のガラス接着剤を用い同様に熱硬化片を作成した。そして、同様の条件にして、１５０℃の加熱負荷及び２４０時間の光線照射を行った。このとき、２４０時間経過後の４００ｎｍにおける光線透過率は１８．１％となった。既存品のアクリル樹脂系接着剤の光線透過率と比較して、高透過率の試作例を「優」とした。
【００７８】
〔総合評価〕
総合評価は、これまでに検証を重ねた全指標に基づいて実需要上の観点から総合的に考慮した評価である。個々の評価において「優」が４以上の例を総合評価で「優」とした。個々の評価において「可」が２以上の例を総合評価で「可」とした。個々の評価において「可」が１のみの例を総合評価で「良」とした。なお、ガラス用接着剤として適さない。もしくはそもそも硬化しない試作例を「不可」とした。
【００７９】
試作例毎に、使用原料とその配合割合、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン［Ｐｈ−ＰＤＭＳ］のヒドロキシ基（Ａｆ）と高反応金属アルコキシド［ＺＴＢＤ］のアルコキシド基（Ｂｆ）との官能基数比（Ａｆ／Ｂｆ換算値）、同［Ｐｈ−ＰＤＭＳ］のヒドロキシ基（Ａｆ）と金属アルコキシド［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］のアルコキシド基（Ｃｆ）との官能基数比（Ａｆ／Ｃｆ換算値）、接着評価、接着強度（Ｎ／ｍｍ2）、液粘度評価、液粘度（ｍＰａ・ｓ）、膜評価、耐光性評価、２４０時間経過光線透過率（４００ｎｍ）（％）、４８０時間経過光線透過率（４００ｎｍ）（％）、耐熱耐光性評価、耐熱２４０時間経過光線透過率（４００ｎｍ）（％）、及び総合評価の結果を表１ないし４として示した。
【００８０】
【表１】
2013216751.tif 000003
【００８１】
【表２】
2013216751.tif 000004
【００８２】
【表３】
2013216751.tif 000005
【００８３】
【表４】
2013216751.tif 000006
【００８４】
【表５】
2013216751.tif 000007
【００８５】
〔結果と考察〕
（「Ａｆ／Ｂｆ」の比率）
試作例１ないし１１は、主に金属アルコキシドであるフェニルトリエトキシシラン［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］の配合を等しくして、高反応金属アルコキシドであるテトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム［ＺＴＢＤ］の配合量を変化した調製である。総合評価をはじめとする各種の指標が良好な試作例を抽出した場合、試作例３、４、５、６、７が優れており、特に試作例３、４の評価が高い。
【００８６】
試作例１ないし１１の結果からヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサンのヒドロキシ基（Ａｆ）とテトラ−ｎ−ブトキシジルコニウムのアルコキシド基（Ｂｆ）との間に成立する好適な比率「Ａｆ／Ｂｆ」を検討すると、Ｂｆの下限側となる試作例１や２の「１／１」を下回る場合には接着評価が悪化した。また、Ｂｆの上限側となる試作例８ないし１１の「１／１０」よりも多くなる場合、接着力を保持することができたとしても、変色や白化等のガラス用接着剤としては致命的な欠陥が生じた。
【００８７】
従って、高評価の試作例より、ＡｆとＢｆとの間に成立する好適な比率（Ａｆ／Ｂｆ）は、試作例３の「１／２．１」ないし試作例７の「１／８．１」の範囲であるといえる。さらには、試作例２と３、試作例４と５の相違より、「１／２．１」ないし「１／３．５」の範囲が優れていると考えることができる。この点について、［ＺＴＢＤ］等の高反応金属アルコキシドがポリシロキサンに比して少なすぎれば縮合量が少なく架橋は未発達となる。そのため、接着性能が発揮できなくなった。また、［ＺＴＢＤ］等の高反応金属アルコキシドがポリシロキサンに比して多すぎればポリシロキサンとの縮合する前に高反応金属アルコキシド自体が反応してしまい、有機無機ハイブリッド組成物の透明度は悪化した。
【００８８】
上記知見を基にすると、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数と高反応金属アルコキシド（Ｂ）のアルコキシ基（Ｂｆ）との数の比率は、１：２ないし１：８の範囲であり、より好ましくは、１：２ないし１：３．５の範囲に規定することができる。
【００８９】
（「Ａｆ／Ｃｆ」の比率）
試作例１２ないし２０は、主に高反応金属アルコキシドであるテトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム［ＺＴＢＤ］の配合量を等しくし、金属アルコキシドであるフェニルトリエトキシシラン［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］の配合量を変化した調製である。［ＺＴＢＤ］の量は優の総合評価である試作例４の配合に準じた。総合評価をはじめとする各種の指標が良好な試作例を抽出した場合、試作例１４、１５、１６、１７、１８が優れており、特に試作例１４、１５の評価が高い。
【００９０】
試作例１１ないし２０の結果からヒドロキシ末端を有するメチルフェニルポリシロキサンのヒドロキシ基（Ａｆ）とフェニルトリエトキシシラン［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］のアルコキシド基（Ｃｆ）との間に成立する好適な比率「Ａｆ／Ｃｆ」を検討すると、Ｃｆの下限側となる試作例１２や１３の「１／０．４」を下回る場合、また、Ｃｆの上限側となる試作例１９、２０の「１／１０」よりも多くなる場合も接着評価が悪化した。
【００９１】
高評価の試作例を踏まえ、ＡｆとＣｆとの間に成立する好適な比率（Ａｆ／Ｃｆ）は、「１／０．４」ないし「１／８．１」の範囲であるといえる。さらには、試作例１３と１４、試作例１５と１６の相違より、「１／０．４」ないし「１／２．５」、さらには「１／０．４」ないし「１／１」の範囲が優れていると考えることができる。この点について、［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］等の金属アルコキシドがポリシロキサンに比して少なすぎれば縮合に寄与する量が少なく架橋は未発達となる。そのため、接着性能が発揮できなくなった。また、［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］等の金属アルコキシドがポリシロキサンに比して多すぎれば、前出の［ＺＴＢＤ］等の高反応金属アルコキシドに伴う反応促進効果を十分に得ることができない。従って、最終的に金属アルコキシドは未反応のまま残存し、十分な接着力を発揮できなかったと考えることができる。
【００９２】
そこで、上記知見を基にすると、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサン（Ａ）のヒドロキシ基（Ａｆ）の数と金属アルコキシド（Ｃ）のアルコキシ基（Ｃｆ）との数の比率は、１：０．４ないし１：８の範囲であり、好ましくは１：０．４ないし１：２．５、より好ましくは１：０．４ないし１：１の範囲に規定することができる。
【００９３】
試作例２１ないし２４は、高反応金属アルコキシドであるテトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム［ＺＴＢＤ］の配合量の上限及び下限について、金属アルコキシドであるフェニルトリエトキシシラン［Ｐｈ−ＴＥＯＳ］の配合量の上限及び下限を対応させた配合例となる。それぞれ配合成分の下限同士及び上限同士の組み合わせの有効性について検証した。その結果、当該試作例においても接着性能を発揮した。従って、前掲のＡｆ：Ｂｆ及びＡｆ：Ｃｆの配合比率の有効性を明らかにすることができた。なお、一連の試作例において、接着評価が「可」以上では接着後の気泡発生はなく、接着後の接着面の仕上がりは良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のガラス用接着剤は、ヒドロキシ末端を有するポリシロキサンに配合する金属アルコキシドの種類と量を好適に調製することにより、接着後の安定性、接着対象となるガラス材との屈折率の調和、変色等の改善、さらには気泡の残留低減が可能な有機無機ハイブリッドガラスを主成分とするガラス用接着剤を得るに至った。そのため、従前のガラス用接着剤と代替する製品として期待できる。
【符号の説明】
【００９５】
１０  接合ガラス材
１１  第１プリズム
１２  第２プリズム
１３  第１プリズムの接着面
１４  第２プリズムの接着面
２０  太陽電池（発電素子）
２５  二次光学系ガラス材（ホモジナイザ）
２６  本体部
２７  上面部
２８  底面部
２９  側面部
Ｇａ  ガラス用接着剤
【図１】
2013216751.tif 000008
【図２】
2013216751.tif 000009