(57)【要約】【課題】ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤の漏出を抑制する。【解決手段】ハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相とその連続相内に分散した分散相とを備える。分散相は、有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０〜１０００で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０〜８００である固体脂と、炭素数１２〜２２の高級アルコールと結晶性有機系紫外線吸収剤とを含有し、分散相における固体脂の含有量に対する高級アルコールの含有量の質量比が０．５〜４であり、且つ固体脂及び高級アルコールの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が０．３〜５である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非架橋型ハイドロゲルの連続相と、該連続相内に分散した分散相と、を備え、
上記分散相は、有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０〜１０００で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０〜８００である固体脂と、炭素数１２〜２２の高級アルコールと、結晶性有機系紫外線吸収剤と、を含有し、
上記分散相における上記固体脂の含有量に対する上記高級アルコールの含有量の質量比が０．５〜４であり、且つ該固体脂及び該高級アルコールの合計の含有量に対する該結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が０．３〜５である、ハイドロゲル粒子。
【請求項２】
上記分散相における上記高級アルコールの含有量が３〜５０質量％である、請求項１に記載のハイドロゲル粒子。
【請求項３】
上記分散相における上記結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量が１５〜７０質量％である、請求項１又は２に記載のハイドロゲル粒子。
【請求項４】
上記固体脂が下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１〜３の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
Ｒ1ＣＯＯＣＨ2（ＣＨＸ）nＣＨ2Ｙ   （１）
（式中、ｎは１〜４の数であり、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＯＲ2、又はＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＨであり、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、炭素数１３〜２１のいずれかの直鎖飽和炭化水素基である。）
【請求項５】
上記結晶性有機系紫外線吸収剤が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタンからなる群から選ばれる一種以上である、請求項１〜４の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
【請求項６】
上記固体脂が脂肪酸グリセリンエステルである、請求項１〜５の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載されたハイドロゲル粒子が配合された紫外線防御化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイドロゲル粒子及びそれが配合された紫外線防御化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、医薬品、及び医薬部外品等の分野において、非架橋型ハイドロゲルの連続相内に油性成分の分散相が分散したハイドロゲル粒子が検討されている（例えば特許文献１）。
【０００３】
特許文献２には、紫外線防御化粧料に配合されるハイドロゲル粒子内の分散相に特定の固体脂と結晶性有機系紫外線吸収剤とを含有させることで、ハイドロゲル粒子内での結晶性有機系紫外線吸収剤の結晶析出を抑制することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１５９８３８号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４８７７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、特許文献２に開示された技術では、ハイドロゲル粒子内での結晶性有機系紫外線吸収剤の結晶析出を抑制することはできるものの、結晶性有機系紫外線吸収剤がハイドロゲル粒子外に漏出した場合に、それがハイドロゲル粒子外において結晶析出することがある。そして、そのようなハイドロゲル粒子を用いた化粧料では、使用感が低下することとなる。
【０００６】
本発明の課題は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤の漏出を抑制し、ハイドロゲル粒子外における結晶析出を抑制することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相と、該連続相内に分散した分散相とを備え、該分散相は、有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０〜１０００で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０〜８００である固体脂と、炭素数１２〜２２の高級アルコールと、結晶性有機系紫外線吸収剤とを含有し、該分散相における該固体脂の含有量に対する該高級アルコールの含有量の質量比が０．５〜４であり、且つ該固体脂及び該高級アルコールの合計の含有量に対する該結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が０．３〜５である。
【０００８】
本発明の紫外線防御化粧料は、本発明のハイドロゲル粒子が配合されている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、分散相が、結晶性有機系紫外線吸収剤を含有するものの、併せて有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０〜１０００で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０〜８００である固体脂と炭素数１２〜２２の高級アルコールとを含有し、加えて、分散相における固体脂の含有量に対する高級アルコールの含有量の質量比が０．５〜４であり、且つ固体脂及び高級アルコールの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が０．３〜５であることにより、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤の漏出を抑制し、ハイドロゲル粒子外における結晶析出を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）は実施例１のハイドロゲル粒子が配合された化粧料を５℃雰囲気で４ケ月間保存した後の偏向顕微鏡写真であり、（ｂ）は比較例１のハイドロゲル粒子が配合された化粧料を５℃雰囲気で４ケ月間保存した後の偏向顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態について詳細に説明する。
【００１２】
［ハイドロゲル粒子］
本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相とその連続相内に分散した分散相とを備え、そして、分散相が、有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０〜１０００で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０〜８００である固体脂（以下「固体脂Ａ」という。）と炭素数１２〜２２の高級アルコール（以下「高級アルコールＢ」という。）と結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃとを含有し、また、分散相における固体脂Ａの含有量に対する高級アルコールＢの含有量の質量比が０．５〜４であり、且つ固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比が０．３〜５である。本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、例えば、化粧料、医薬品、医薬部外品等に配合されて用いられるものである。
【００１３】
本実施形態に係るハイドロゲル粒子によれば、上記構成を有することにより、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制することができる。従って、例えば、分散相が結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃを高濃度に含んだ本実施形態に係るハイドロゲル粒子を紫外線防御化粧料に配合した場合でも、紫外線防御化粧料中における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの結晶析出を抑制することができ、そのため長期間に渡って安定して保存することができる。
【００１４】
ここで、本出願における「ハイドロゲル粒子」とは、非架橋型ハイドロゲルの連続相内に分散相が分散した１個乃至複数個の粒子である。また、本出願における「ハイドロゲル」とは、水を溶媒としてゲル形成剤から得られたゲルをいう。なお、ハイドロゲル粒子における連続相内に分散相が分散した構造は、例えば凍結割断ＳＥＭによる写真観察分析により確認することができる。
【００１５】
ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、外観及び生産性の観点から、好ましくは１０〜１００００μｍ、より好ましくは６０〜２５０μｍである。ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、レーザー回折散乱法（例えば、堀場製作所社製 型番：ＬＡ−９２０）やふるい分け法により測定することができる。なお、１０００μｍ以下の粒子の測定にはレーザー回折散乱法の適用が好ましく、１０００μｍを超える粒子の測定にはふるい分け法の適用が好ましい。
【００１６】
ハイドロゲル粒子の形状は、特に限定されるものではないが、曲面で構成された回転体の形状であることが好ましい。ここで、「曲面で構成された回転体」とは、仮想軸及び連続的な曲線で構成された閉じた図を仮想軸で回転させたものをいい、三角錐や円柱等の平面を有する形状は含まない。ハイドロゲル粒子の形状は、化粧料に配合した際の美観の観点から、球状又は楕円回転状であることがより好ましい。
【００１７】
（連続相）
連続相は、水性成分の非架橋型ハイドロゲルで構成されており、ゲル形成剤と水とを含有する。
【００１８】
ハイドロゲル粒子における連続相の含有量は、ハイドロゲル粒子の化粧料等への配合時の崩壊を防止する観点から、好ましくは２０〜９９質量％、より好ましくは２５〜８０質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％、より更に好ましくは６０〜８０質量％である。
【００１９】
本出願における「非架橋型ハイドロゲル」とは、ゾル−ゲルの熱可逆性によってゲル化が生じるものをいう。非架橋型ハイドロゲルの水への溶解温度は、好ましくは７５℃以上、より好ましくは７５〜９０℃であり、また、水に溶解させた後に冷却したときのゲル化温度は、好ましくは３０〜４５℃である。
【００２０】
非架橋型ハイドロゲルのゼリー強度は、化粧料等に適用した場合の使用時の感触の観点から、好ましくは１４７ｋＰａ（１５００ｇ／ｃｍ2）以下、より好ましくは１９．６ｋＰａ（２００ｇ／ｃｍ2）〜１２７ｋＰａ（１３００ｇ／ｃｍ2）である。ゼリー強度は、日寒水式法により求めることができる。具体的には、ゼリー強度は、ゲル形成剤の１．５質量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固させたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器（木屋製作所社製）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１ｃｍ2当たりの最大質量（ｇ）として求めることができる。
【００２１】
＜ゲル形成剤＞
ゲル形成剤としては、例えば、寒天、カラギーナン、ゼラチン等が挙げられる。これらのうち、ハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、寒天が好ましい。ゲル形成剤は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
【００２２】
連続相におけるゲル形成剤の含有量は、化粧料等への配合時の崩壊を防止するという観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の使用時の感触が良好であるという観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００２３】
（分散相）
分散相は、固体脂Ａ及び高級アルコールＢを含む油性成分と結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃとを含有する。
【００２４】
ハイドロゲル粒子における分散相の含有量は、ハイドロゲル粒子の洗浄時及び化粧料等への配合時の壊れの防止の観点から、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２０〜７５質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。
【００２５】
分散相の体積基準平均粒子径は、好ましくはハイドロゲル粒子の体積基準平均粒子径の１／１０以下である。具体的には、分散相の体積基準平均粒子径は、化粧料等に適用した場合に皮膚上で滑らかに延ばすことができるという観点、並びにハイドロゲル粒子からの分散相の漏出抑制及び化粧料等に適用した場合の皮膚へのなじみ性が良好であるという観点から、好ましくは０．０１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍである。なお、分散相の体積基準平均粒子径は、粒子化前の分散液の状態で、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製 型番：ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折散乱法によって測定することができる。
【００２６】
＜油性成分＞
油性成分は、固体脂だけで構成されていてもよく、また、液体油を併せて含んでいてもよい。ここで、本出願における「固体脂」とは、融点が３５℃以上の油性成分をいう。また、本出願における「液体油」とは、融点が３５℃未満の油性成分をいう。なお、固体脂や液体油の融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Differential Scanning Calorimentry）によって測定することができる。
【００２７】
油性成分は、固体脂として固体脂Ａと高級アルコールＢとを含んでおり、さらに、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出抑制効果を阻害しない範囲で、それら以外の固体脂を含んでいてもよい。かかる固体脂としては、例えば固形パラフィン等が挙げられる。
【００２８】
分散相における油性成分の含有量は、化粧料等に適用した場合の使用時における感触が良好であるという観点から、好ましくは３０〜８５質量％、より好ましくは３５〜８５質量％、更に好ましくは４０〜８０質量％、より更に好ましくは５０〜８０質量％である。また、ハイドロゲル粒子における油性成分の総含有量は、化粧料等に適用した場合の使用時の感触が良好であり、ハイドロゲル粒子の化粧料等への配合時の崩壊を防止するという観点から、好ましくは０．０１〜６０質量％、より好ましくは３．０〜５０質量％、更に好ましくは５．０〜４０質量％、より更に好ましくは７．５〜２５質量％である。
【００２９】
分散相における固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の含有量は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。また、ハイドロゲル粒子における固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の総含有量は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。
【００３０】
油性成分の融点は、高温保存時にハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、好ましくは３５℃以上であり、ハイドロゲル粒子の生産性の観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは４０〜９０℃、更に好ましくは４０℃〜８０℃である。なお、油性成分の融点も示差走査熱量測定法によって測定することができる。
【００３１】
−固体脂Ａ−
固体脂Ａの有機概念図における有機性値（ＯＶ）は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、３１０以上であるが、好ましくは３３０以上、より好ましくは３５０以上、更に好ましくは４００以上であり、１０００以下であるが、好ましくは８００以下である。固体脂Ａの無機性値（ＩＶ）は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、１３０以上であるが、好ましくは１４０以上、より好ましくは１５０以上、８００以下であるが、好ましくは７００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下である。
【００３２】
ここで、「有機概念図」とは、化合物の共有結合性を有機性値（ＯＶ）で評価すると共にイオン結合性を無機性値（ＩＶ）で評価し、横軸を有機軸及び縦軸を無機軸とした直交座標平面上に、その化合物の位置付けを点（ＯＶ，ＩＶ）で表した図である。有機性値（ＯＶ）はその化合物の炭素数に２０を掛けた値であり、無機性値（ＩＶ）はその化合物に含まれる各置換基に与えられた無機性値の累積加算値である。なお、無機性値に関しては、「有機概念図−基礎と応用−」（著者：甲田義生、発行元：三共出版、昭和59年発行）ｐ．１３の表を参照することができる。
【００３３】
固体脂Ａは、無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）＝ＩＯＢ値として、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは０．２０≦ＩＯＢ値≦１．１０、より好ましくは０．２５≦ＩＯＢ値≦１．００である。
【００３４】
固体脂Ａとして、下記一般式（１）で表される化合物を好適に使用することができる。
【００３５】
Ｒ1ＣＯＯＣＨ2（ＣＨＸ）nＣＨ2Ｙ   （１）
（式中、ｎは１〜４の数であり、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＯＲ2、又はＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＨであり、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、炭素数１３〜２１のいずれかの直鎖飽和炭化水素基である。）。
【００３６】
一般式（１）において、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、ｎは、好ましくは１〜２、より好ましくは１である。Ｘは、Ｈ、ＯＨ、又はＯＣＯＲ2であることが好ましい。Ｙは、ＯＨ、ＯＣＯＲ2、又はＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＨであることが好ましい。また、同様の観点から、Ｘ及びＹが共にＯＨ、あるいはＸ及びＹのいずれか一方がＯＨ、他方がＯＣＯＲ2であることが好ましく、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１６又は１８が好ましい。
【００３７】
固体脂Ａとしては、具体的には、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸アルキレングリコールエステル等が挙げられる。
【００３８】
脂肪酸グリセリンエステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド（ＯＶ＝４２０、ＩＶ＝２６０、ＩＯＢ値＝０．６２）、ベヘニン酸モノグリセライド（ＯＶ＝５００、ＩＶ＝２６０、ＩＯＢ値＝０．５２）、ステアリン酸モノグリセライドコハク酸エステル（ＯＶ＝５００、ＩＶ＝３８０、ＩＯＢ値＝０．７６）、ステアリン酸ジグリセライド（ＯＶ＝７８０、ＩＶ＝２２０、ＩＯＢ値＝０．２８）、ベヘニン酸ジグリセライド（ＯＶ＝９４０、ＩＶ＝２２０、ＩＯＢ値＝０．２６）等が挙げられる。
【００３９】
脂肪酸アルキレングリコールエステルとしては、例えば、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル（ＯＶ＝４２０、ＩＶ＝１６０、ＩＯＢ値＝０．３８）、プロピレングリコールモノベヘニン酸エステル（ＯＶ＝５００、ＩＶ＝１６０、ＩＯＢ値＝０．３２）等が挙げられる。
【００４０】
これらの固体脂Ａのうち、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、脂肪酸グリセリンエステルが好ましい。
【００４１】
固体脂Ａは、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
【００４２】
分散相における固体脂Ａの含有量は、結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃを安定に高配合するという観点、及びハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制するという観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。ハイドロゲル粒子における固体脂Ａの総含有量は、結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃを安定に高配合するという観点、及びハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制するという観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【００４３】
固体脂Ａの融点は、高温保存時にハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制するという観点から、好ましくは３５℃以上であるが、ハイドロゲル粒子の生産性の観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは４０℃〜８０℃である。
【００４４】
固体脂Ａの分子量は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは３００〜８００、より好ましくは３４０〜６００である。
【００４５】
−高級アルコールＢ−
高級アルコールＢは、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２２、より好ましくは１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和一価アルコールである。高級アルコールＢは、直鎖型であることが好ましい。
【００４６】
高級アルコールＢとしては、例えば、セチルアルコール（ＯＶ＝３２０、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．３１）、ステアリルアルコール（ＯＶ＝３６０、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．２８）、ベヘニルアルコール（ＯＶ＝４４０、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．２３）、ミリスチルアルコール（ＯＶ＝２８０、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．３６）、２−オクチルドデカノール（ＯＶ＝３９０、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．２６）、アラキディルアルコール（ＯＶ＝４００、ＩＶ＝１００、ＩＯＢ値＝０．２５）等が挙げられる。
【００４７】
高級アルコールＢは、上記列挙したもののうち、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールが好ましい。
【００４８】
高級アルコールＢは、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。後者の場合、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、セチルアルコール及びステアリルアルコールを混合したセトステアリルアルコールが好ましく、その混合質量比は、好ましくはセチルアルコール／ステアリルアルコール＝１／３〜３／１、より好ましくは１／２〜２／１である。
【００４９】
高級アルコールＢの有機性値（ＯＶ）は、好ましくは２４０〜４４０、より好ましくは２８０〜４４０である。高級アルコールＢの無機性値（ＩＶ）は、１００である。
【００５０】
高級アルコールＢのＩＯＢ値は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは０．１５≦ＩＯＢ値≦０．５０、より好ましくは０．２０≦ＩＯＢ値≦０．４５である。
【００５１】
分散相における高級アルコールＢの含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を効果的に抑制するという観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００５２】
分散相における固体脂Ａの含有量に対する高級アルコールＢの含有量の質量比（高級アルコールＢ／固体脂Ａ）は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を効果的に抑制するという観点から、０．５以上であり、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９以上であり、４以下であり、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下である。
【００５３】
また、ハイドロゲル粒子における高級アルコールＢの総含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を効果的に抑制するという観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
【００５４】
高級アルコールＢの融点は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制するという観点から、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは４０〜８０℃である。
【００５５】
高級アルコールＢの分子量は、ハイドロゲル粒子から結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましく１７０〜３４０、より好ましくは２００〜３４０である。
【００５６】
−液体油−
液体油としては、例えば、液体の皮膚保護剤、液体の紫外線吸収剤、液体の油剤、液体の香料等が挙げられる。
【００５７】
液体の皮膚保護剤としては、例えば、液体のパラフィン、液体のエステル油、液体の高級アルコール、液体のスクワラン、液体のグリセライドなどの液体油脂類；セチロキシプロピルグリセリルメトキシプロピルミリスタミドなどの液体のセラミドが挙げられる。
【００５８】
液体の紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、ジメトキシケイ皮酸モノエチルヘキサン酸グリセリル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、オクチルトリアゾン等が挙げられる。
【００５９】
液体の油剤としては、例えば、液体の炭化水素油、液体の植物油、液体の脂肪酸等；液体のエチレングリコールジ脂肪酸エステル（例えば脂肪酸の炭素数は１２〜３６で分岐の飽和又は不飽和炭化水素基）、液体のジアルキルエーテル（例えばアルキル基の炭素数は１２〜３６）などの液体の油脂類；液体のシリコーン類等が挙げられる。
【００６０】
液体油は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
【００６１】
分散相における液体油の含有量は、難溶性であり結晶性を有する有機系紫外線吸収剤Ｃを安定に高配合するという観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは１０〜７５質量％、より好ましくは１５〜６５質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。また、ハイドロゲル粒子における液体油の総含有量は、好ましくは０〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００６２】
＜結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃ＞
本明細書において、「結晶性」とは、Ｘ線回折によりピークを有し、結晶状態を確認できることを意味する。また、「有機系紫外線吸収剤」とは、波長領域が２８０〜４００ｎｍの範囲の紫外線、特に波長領域が３２０〜４００ｎｍのＵＶＡを吸収する性能を発現し、チタンや亜鉛等の無機物を含まない化合物を意味し、紫外線吸収能の有無は、例えば、ＳＰＦアナライザーなどの装置を用いて確認することができる。
【００６３】
結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃとしては、例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＯＶ＝４８０、ＩＶ＝３２５、ＩＯＢ値＝０．６８）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル（ＯＶ＝４６０、ＩＶ＝４６２、ＩＯＢ値＝１．００）、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタン（ＯＶ＝３８０、ＩＶ＝１８０、ＩＯＢ値＝０．４７）等が挙げられる。結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃは、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
【００６４】
結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの有機性値（ＯＶ）は、好ましくは３１０〜８００、より好ましくは３３０〜７００、更に好ましくは３５０〜６００である。結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの有機性値（ＯＶ）は、結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃを安定に高配合するという観点から、好ましくは固体脂Ａの有機性値（ＯＶ）の±２５０以内、より好ましくは±２００以内、更に好ましくは±１５０以内、特に好ましくは±１００以内である。なお、固体脂Ａが複数ある場合、固体脂Ａの有機性値は、加重平均で求める。
【００６５】
結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの無機性値（ＩＶ）は、好ましくは１３０〜７００、より好ましくは１５０〜６００である。結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの無機性値（ＩＶ）は、結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃを安定に高配合するという観点から、好ましくは固体脂Ａの無機性値（ＩＶ）の±３５０以内、より好ましくは±３００以内、更に好ましくは±２００以内、より更に好ましくは±１５０以内、特に好ましくは±１００以内である。
【００６６】
結晶性有機系紫外線吸収剤ＣのＩＯＢ値は、好ましくは０．３０≦ＩＯＢ値≦１．１、より好ましくは０．３５≦ＩＯＢ値≦１．００である。
【００６７】
分散相における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量は、紫外線防御能の観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制するという観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５５質量％以下、特に好ましくは４８質量％以下である。
【００６８】
分散相における固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃ／（固体脂Ａ＋高級アルコールＢ））は、紫外線防御能の観点から、０．３以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１．５以上であり、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制するという観点から、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２以下である。
【００６９】
分散相における固体脂Ａの含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃ／固体脂Ａ）は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制するという観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下であり、紫外線防御能の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは２．５以上である。
【００７０】
分散相における高級アルコールＢの含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃ／高級アルコールＢ）は、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制するという観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下であり、紫外線防御能の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは１．５以上である。
【００７１】
分散相が液体油を含む場合、分散相における液体油の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃ／液体油）は、好ましくは０．３０〜３、より好ましくは０．３０〜２、更に好ましくは０．３５〜１．５、より更に好ましくは０．５〜１．１である。
【００７２】
ハイドロゲル粒子における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの総含有量は、紫外線防御能の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、ハイドロゲル粒子からの結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの漏出を抑制する観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００７３】
（任意成分）
連続相は、非架橋型ハイドロゲルのゲル化剤及び水以外に、特開２０００-１２６５８６号公報に記載の糖類、多価アルコール、水溶性高分子化合物、水溶性香料等の水溶性有機化合物の成分を含有してもよい。
【００７４】
連続相及び分散相のそれぞれは、後述の乳化分散剤、着色剤、防腐剤等の成分を含有していてもよい。着色剤としては、例えば、顔料及び染料が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、ベンガラ、酸化チタン等の無機顔料、タール色素等の有機顔料が挙げられる。染料としては、例えば、油溶性染料、建染染料、レーキ染料等が挙げられる。防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、イソプロピルメチルフェノール、デヒドロ酢酸及びその塩類等が挙げられる。
【００７５】
また、連続相及び分散相のそれぞれは、化粧料、医薬品、医薬部外品等に適用される保湿剤、制汗剤、抗菌剤、殺菌剤、粉体等の成分を含有していてもよい。
【００７６】
［ハイドロゲル粒子の製造方法］
次に、本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法について説明する。
【００７７】
（水中油型分散液の調製）
まず、連続相成分液として、水性成分のゲル形成剤及びイオン交換水を混合し、その溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させた混合液Ｉを調製する。一方、分散相成分液として、固体脂Ａ及び高級アルコールＢを含む油性成分並びに結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃを加熱混合して十分に溶解させた混合液IIを調製する。このとき、分散相における固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比が０．３〜５となるように分散相成分液を調製する。
【００７８】
そして、ゲル化温度以上の温度で、連続相成分液（混合液Ｉ）と分散相成分液（混合液II）とを混合して水中油型分散液（混合物）を調製する。ここで、水中油型分散液の調製方法は、特に限定されず、各種攪拌機、分散機等を用いた公知技術を適用することができる。
【００７９】
乳化分散剤は、混合液Ｉ及び／又は混合液IIの調製時に添加してもよく、調製後の混合液Ｉ及び／又は混合液IIに添加してもよく、混合液Ｉと混合液IIとの混合時及び／又は混合後に添加してもよい。これらのうち、混合液Ｉ（連続相成分液）の調製時に乳化分散剤を添加することが好ましい。
【００８０】
乳化分散剤としては、例えば、特許文献２に記載の高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。乳化分散剤は、単一種を添加してもよく、また、複数種を添加してもよい。
【００８１】
（水中油型分散液の粒子化）
続いて、水中油型分散液を調製した後、その水中油型分散液から一般的な滴下法、噴霧法、或いは、攪拌法によりハイドロゲル粒子を製造する。但し、ハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制する観点から、攪拌法よりも滴下法、或いは、噴霧法で製造することが好ましい。
【００８２】
滴下法は、孔から水中油型分散液を吐出させ、吐出された水中油型分散液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を空気等の気相中又は液相中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。なお、粒径の均一なハイドロゲル粒子を製造する観点から、孔から吐出される水中油型分散液に振動を与えることが好ましい。
【００８３】
噴霧法は、噴霧ノズルを用い、噴霧ノズルから分散液を気相に噴霧させると共に、その表面張力によって液滴を形成させ、その液滴を気相で冷却させて固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。
【００８４】
攪拌法は、水中油型分散液と実質的に混じり合わない性状を有し且つゲル化温度以上の温度に調整した液に水中油型分散液を投入すると共に、攪拌による剪断力により水中油型分散液を微粒化し、界面張力によって液滴になる性質を利用することによって、その液滴を水中油型分散液と実質的に混じり合わない液中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。
【００８５】
滴下法、噴霧法、及び攪拌法のいずれの場合も、吐出時、噴霧時、又は投入時の水中油型分散液の温度を、ゲル化温度以上で且つ１００℃以下の温度とすることが好ましい。また、美観に優れた球状の粒子を容易に製造することができるという観点から、その水中油型分散液の温度を、好ましくはゲル化温度＋１０℃以上、より好ましくはゲル化温度＋２０℃以上とする。
【００８６】
以上のようにして製造されたハイドロゲル粒子を必要に応じてさらに粉砕等により、微細なハイドロゲル粒子にしてもよい。
【００８７】
＜紫外線防御化粧料＞
上記のハイドロゲル粒子を配合することにより、紫外線防御効果を有する紫外線防御化粧料を得ることができる。その場合、ｗ／ｏ型、ｏ／ｗ型のいずれの化粧料にも適用することが可能であるが、ｏ／ｗ型の化粧料に用いることが好ましい。
【００８８】
紫外線防御化粧料中のハイドロゲル粒子の含有量は、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは５〜５０質量％である。
【００８９】
紫外線防御化粧料に、さらに有機紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線吸収効果をより高めることができる。この場合に使用することができる有機紫外線吸収剤は特に限定されず、油溶性、水溶性のいずれのものも好適に使用することができ、例えば、特開２００６−２２５３１１公報に記載のものを使用することができる。油溶性の有機紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系、サリチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾイルメタン系、トリアジン系、ベンゾトリアジン系のものが挙げられる。
【００９０】
紫外線防御化粧料中の有機紫外線吸収剤の総含有量（結晶性以外を含む）は、肌のべたつきの抑制及び紫外線吸収効果の観点から、好ましくは１〜３５質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。
【００９１】
紫外線防御化粧料は、感触調整を図る観点から油剤を含有していてもよい。かかる油剤としては、例えば、特開２００６−２２５３１１公報に記載の油剤などが挙げられ、特にエステル油及びシリコーン油が感触向上の点で好ましい。紫外線防御化粧料中の油剤の含有量は、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００９２】
紫外線防御化粧料は、化粧料の安定性を向上させる観点から界面活性剤を含有していてもよい。かかる界面活性剤としては、例えば、前記のような非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。紫外線防御化粧料中の界面活性剤（ハイドロゲル粒子内に存在する界面活性剤を除く）の含有量は、肌への良好な使用感を得る観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００９３】
紫外線防御化粧料には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲内で、高分子乳化分散剤、美白剤、殺菌剤、制汗剤、保湿剤、清涼剤、香料、着色剤等が配合されていてもよい。
【００９４】
上記紫外線防御化粧料は、肌に塗布することにより、肌のべたつきやかさつきを抑え、さらにはこれらの感触を持続させて、紫外線吸収剤等の有効成分を肌に長時間残留させることができる。
【００９５】
上述した実施形態に関し、さらに以下の構成を開示する。
【００９６】
＜１＞
非架橋型ハイドロゲルの連続相と、該連続相内に分散した分散相とを備え、
上記分散相は、有機概念図における有機性値（ＯＶ）が３１０以上、好ましくは３３０以上、より好ましくは３５０以上、更に好ましくは４００以上、また、１０００以下、好ましくは８００以下で且つ無機性値（ＩＶ）が１３０以上、好ましくは１４０以上、より好ましくは１５０以上、また、８００以下、好ましくは７００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下である固体脂と、炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２２、より好ましくは１６〜２２の高級アルコールと、結晶性有機系紫外線吸収剤とを含有し、
上記分散相における上記固体脂の含有量に対する上記高級アルコールの含有量の質量比が０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９以上、また、４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下であり、且つ該固体脂及び該高級アルコールの合計の含有量に対する該結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が０．３以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１．５以上であり、また、５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下、特に好ましくは２以下である、ハイドロゲル粒子。
【００９７】
＜２＞
上記分散相における上記高級アルコールの含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である、＜１＞に記載のハイドロゲル粒子。
【００９８】
＜３＞
上記分散相における上記結晶性有機系紫外線吸収剤の含有量が、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下であり、より更に好ましくは５５質量％以下、特に好ましくは４８質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のハイドロゲル粒子。
【００９９】
＜４＞
上記固体脂が下記一般式（１）で表される化合物である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
【０１００】
Ｒ1ＣＯＯＣＨ2（ＣＨＸ）nＣＨ2Ｙ   （１）
（式中、ｎは１〜４の数、好ましくは１〜２、より好ましくは１であり、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＯＲ2、又はＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＨであり、好ましいＸは、Ｈ、ＯＨ、又はＯＣＯＲ2であり、好ましいＹは、ＯＨ、ＯＣＯＲ2、又はＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＨであり、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、炭素数１３〜２１のいずれかの直鎖飽和炭化水素基である。）
＜５＞
上記結晶性有機系紫外線吸収剤が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタンからなる群から選ばれる一種以上である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
【０１０１】
＜６＞
上記固体脂が脂肪酸グリセリンエステルである、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
【０１０２】
＜７＞
＜１＞〜＜６＞の何れかに記載されたハイドロゲル粒子が配合された紫外線防御化粧料。
【実施例】
【０１０３】
（ハイドロゲル粒子）
以下の実施例１〜７及び比較例１のハイドロゲル粒子を調製した。それぞれの構成は表１〜３にも示す。尚、表１及び２の数値は質量％であり、バランスとは合計１００質量％とするための残部の質量％を意味する。
【０１０４】
＜実施例１＞
固体脂Ａのステアリン酸グリセライド（花王社製  商品名：レオドールＭＳ−６０）、高級アルコールＢのセチルアルコール（花王社製  商品名：カルコール６０９８）及びステアリルアルコール（花王社製  商品名：カルコール８０９８）、並びに液体油のパラメトキシケイ皮酸オクチル（ＢＡＳＦジャパン社製  商品名：ユビナールＭＣ８０）からなる油性成分と、結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃのジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製  商品名：ユビナールＡｐｌｕｓ）とを含む分散相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子における含有量が、ステアリン酸モノグリセライド２．０質量％、セチルアルコール２．４質量％、ステアリルアルコール１．６質量％、パラメトキシケイ皮酸オクチル１０．５質量％、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル４．５質量％となるように配合を行った。なお、上記ステアリン酸グリセライドは、固体脂Ａであるステアリン酸モノグリセライド（ＯＶ＝４２０、ＩＶ＝２６０、ＩＯＢ値＝０．６２）と固体脂Ａであるステアリン酸ジグリセライド（ＯＶ＝７８０、ＩＶ＝２２０、ＩＯＢ値＝０．２８）との６０対４０（質量比）の混合物である。
【０１０５】
ゲル形成剤の寒天（伊那食品工業社製  商品名：ＣＳ−１６Ａ）、乳化分散剤のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（日光ケミカルズ社製  商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２）及びポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製  商品名：ゴーセノールＥＧ−０５）、ｐＨ調整剤の１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液（キシダ化学社製）、並びにイオン交換水を含む連続相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子における含有量が、寒天１．５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１質量％、ポリビニルアルコール０．５質量％、１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液０．７５質量％、及びイオン交換水その他残部となるように配合を行った。
【０１０６】
分散相成分液と連続相成分液とを質量比２１：７９の割合となるように合計１０００ｇ準備し、分散相成分液を８０℃及び連続相成分液を９０℃でそれぞれ加熱溶解させた。その後、連続相成分液に分散相成分液を加えて、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製  商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて回転数８０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより水中油型分散液を調製した。
【０１０７】
その水中油型分散液の温度を８０℃に保持し、１２ｋｇ／ｈｒの流量でスプレーノズル（いけうち社製  空円錐ノズルＫ−０１０）から３．４ｍの高さにおいて、水中油型分散液を槽内の２５℃の気相中に噴霧し、槽下部において、噴霧により形成された水中油型分散液の液滴が冷却固化されたハイドロゲル粒子を回収した。このハイドロゲル粒子を実施例１とした。
【０１０８】
実施例１では、分散相における固体脂Ａのステアリン酸モノグリセライドの含有量（以下「Ａ」と表記する。）は１０質量％である。高級アルコールＢのセチルアルコールの含有量（以下「Ｂ1」と表記する。）は１１質量％、及びステアリルアルコールの含有量（以下「Ｂ2」と表記する。）は８質量％であり、合わせた含有量（以下「Ｂ」と表記する。）は１９質量％である。結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃのジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの含有量（以下「Ｃ」と表記する。）は２１質量％である。なお、分散相における液体油のパラメトキシケイ皮酸オクチルの含有量は５０質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は７９質量％である。
【０１０９】
また、分散相における固体脂Ａの含有量に対する高級アルコールＢの含有量の質量比（以下「質量比（Ｂ／Ａ））」と表記する。）は２．０である。分散相における固体脂Ａ及び高級アルコールＢの合計の含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（以下「質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））」と表記する。）は０．７５である。固体脂Ａの含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（以下「質量比（Ｃ／Ａ）」と表記する。）は２．３である。高級アルコールＢの含有量に対する結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃの含有量の質量比（以下「質量比（Ｃ／Ｂ））」と表記する。）は１．１である。
【０１１０】
＜実施例２＞
得られるハイドロゲル粒子における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃのジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの含有量が７．５質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例２とした。
【０１１１】
実施例２では、Ａ＝８質量％、Ｂ1＝１０質量％、Ｂ2＝７質量％、合わせてＢ＝１７質量％、及びＣ＝３１質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は４４質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は６９質量％である。
【０１１２】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝１．３、質量比（Ｃ／Ａ）＝３．８、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝１．９である。
【０１１３】
＜実施例３＞
得られるハイドロゲル粒子における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃのジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの含有量が１０．５質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例３とした。
【０１１４】
実施例３では、Ａ＝７質量％、Ｂ1＝９質量％、Ｂ2＝６質量％、合わせてＢ＝１５質量％、及びＣ＝３９質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３９質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は６１質量％である。
【０１１５】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝１．８、質量比（Ｃ／Ａ）＝５．３、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝２．６である。
【０１１６】
＜実施例４＞
得られるハイドロゲル粒子における結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃのジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの含有量が１３．５質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例４とした。
【０１１７】
実施例４では、Ａ＝７質量％、Ｂ1＝８質量％、Ｂ2＝５質量％、合わせてＢ＝１３質量％、及びＣ＝４５質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３５質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は５５質量％である。
【０１１８】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝２．３、質量比（Ｃ／Ａ）＝６．８、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝３．４である。
【０１１９】
＜実施例５＞
高級アルコールＢとして、セチルアルコール及びステアリルアルコールを併用する代わりに、セチルアルコールを単独で用い、得られるハイドロゲル粒子におけるその含有量が４．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例５とした。
【０１２０】
実施例５では、Ａ＝７質量％、Ｂ1＝Ｂ＝１３質量％、及びＣ＝４５質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３５質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は５５質量％である。
【０１２１】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝２．３、質量比（Ｃ／Ａ）＝６．８、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝３．４である。
【０１２２】
＜実施例６＞
高級アルコールＢとして、セチルアルコール及びステアリルアルコールを併用する代わりに、ステアリルアルコールを単独で用い、得られるハイドロゲル粒子におけるその含有量が４．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例６とした。
【０１２３】
実施例６では、Ａ＝７質量％、Ｂ2＝Ｂ＝１３質量％、及びＣ＝４５質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３５質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は５５質量％である。
【０１２４】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝２．３、質量比（Ｃ／Ａ）＝６．８、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝３．４である。
【０１２５】
＜実施例７＞
高級アルコールＢとして、セチルアルコール及びステアリルアルコールを併用する代わりに、ベヘニルアルコール（花王社製 商品名：カルコール２２０−８０）を単独で用い、得られるハイドロゲル粒子におけるその含有量が４．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例７とした。なお、ベヘニルアルコールの含有量を「Ｂ3」と表記する。
【０１２６】
実施例７では、Ａ＝７質量％、Ｂ3＝Ｂ＝１３質量％、及びＣ＝４５質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３５質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は５５質量％である。
【０１２７】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝２．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝２．３、質量比（Ｃ／Ａ）＝６．８、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝３．４である。
【０１２８】
＜実施例８＞
得られるハイドロゲル粒子における固体脂Ａのステアリン酸モノグリセライドの含有量が３．０質量％、高級アルコールＢのセチルアルコールの含有量が１．８質量％、ステアリルアルコールの含有量が１．２質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例３と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例８とした。
【０１２９】
実施例８では、Ａ＝１１質量％、Ｂ1＝７質量％、Ｂ2＝４質量％、合わせてＢ＝１１質量％、及びＣ＝３９質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３９質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は６１質量％である。
【０１３０】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝１．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝１．８、質量比（Ｃ／Ａ）＝３．５、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝３．５である。
【０１３１】
＜比較例１＞
高級アルコールＢを配合せず、得られるハイドロゲル粒子における固体脂Ａのステアリン酸モノグリセライドの含有量が３．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例４と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例１とした。
【０１３２】
比較例１では、Ａ＝１１質量％、及びＣ＝５０質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３９質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は５０質量％である。
【０１３３】
また、質量比（Ｃ／Ａ）＝４．５である。
【０１３４】
＜比較例２＞
得られるハイドロゲル粒子における固体脂Ａのステアリン酸モノグリセライドの含有量が５．０質量％、高級アルコールＢのセチルアルコールの含有量が０．６質量％、ステアリルアルコールの含有量が０．４質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例３と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例２とした。
【０１３５】
比較例２では、Ａ＝１８．５質量％、Ｂ1＝２．２質量％、Ｂ2＝１．５質量％、合わせてＢ＝３．７質量％、及びＣ＝３９質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３９質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は６１質量％である。
【０１３６】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝０．２、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝１．８、質量比（Ｃ／Ａ）＝２．１、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝１１である。
【０１３７】
＜比較例３＞
得られるハイドロゲル粒子における固体脂Ａのステアリン酸モノグリセライドの含有量が１．０質量％、高級アルコールＢのセチルアルコールの含有量が３．０質量％、ステアリルアルコールの含有量が２．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例３と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例３とした。
【０１３８】
比較例３では、Ａ＝３．７質量％、Ｂ1＝１１．１質量％、Ｂ2＝７．４質量％、合わせてＢ＝１８．５質量％、及びＣ＝３９質量％である。なお、分散相における液体油の含有量は３９質量％であり、従って、分散相における油性成分の含有量は６１質量％である。
【０１３９】
また、質量比（Ｂ／Ａ）＝５．０、質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））＝１．８、質量比（Ｃ／Ａ）＝１１、及び質量比（Ｃ／Ｂ）＝２．１である。
【０１４０】
【表１】
2013216651.tif 000002
【０１４１】
【表２】
2013216651.tif 000003
【０１４２】
【表３】
2013216651.tif 000004
【０１４３】
（試験評価方法）
実施例１〜８及び比較例１〜３のそれぞれのハイドロゲル粒子について、以下の方法により化粧料を製造し、保存安定性試験評価を行った。
【０１４４】
ハイドロゲル粒子５０質量％、フェノキシエタノール（東邦化学社製  商品名：ハイソルブＥＰＨ）０．２質量％、エタノール１０質量％、及び精製水４９．８質量％の組成比となるスラリーを調製した。
【０１４５】
上記調整したスラリーを５℃雰囲気、室温雰囲気、及び４０℃雰囲気のそれぞれで保存し、そして、その状態を、ＣＣＤ（ＫＥＹＥＮＣＥ製  商品名：ＤＩＧＩＴＡＬ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ  ＶＨＸ−５００）を用いて、スラリー中に結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃが結晶析出するまで経時的に観察し、保存開始から結晶析出までの期間を記録した。なお、保存開始から２．５ヶ月を越えても結晶析出が観察されなかった場合には、「析出無」と評価した。
【０１４６】
また、実施例１及び比較例１のそれぞれのハイドロゲル粒子が配合された化粧料を５℃雰囲気で４ケ月間保存した後に偏向顕微鏡による観察を行った。
【０１４７】
（試験評価結果）
試験結果を表４に示す。
【０１４８】
【表４】
2013216651.tif 000005
【０１４９】
（試験評価結果）
５℃保存下での保存安定性評価は、実施例１〜８はいずれも保存２．５ケ月（以下「Ｍ」と表記する。）以上結晶析出無であったのに対し、比較例１は保存１Ｍで、比較例２及び３は保存１．５Ｍで結晶が析出した。
【０１５０】
室温下での保存安定性評価は、実施例１〜８及び比較例３はいずれも保存２．５Ｍ以上結晶析出無であったのに対し、比較例１は保存１週間、比較例２は１．５Ｍで結晶が析出した。
【０１５１】
４０℃保存下での保存安定性評価は、実施例１〜８、及び比較例１〜３で保存２．５Ｍ以上結晶析出無であった。尚、５℃保存、６Ｍの長期保存安定性において、実施例４〜７は、析出が見られたが、使用感上問題とはならないレベルであった。
【０１５２】
また、実施例１のハイドロゲル粒子が配合された化粧料では、図１（ａ）の偏向顕微鏡写真に示す通り、５℃雰囲気で４ケ月間保存した後も、結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃがハイドロゲル粒子外に漏出して結晶析出した状態は確認できないのに対し、比較例１のハイドロゲル粒子が配合された化粧料では、図１（ｂ）の偏向顕微鏡写真に示す通り、５℃雰囲気で４ケ月間保存した後には、結晶性有機系紫外線吸収剤Ｃがハイドロゲル粒子外に漏出して結晶析出していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明は、ハイドロゲル粒子及びそれが配合された紫外線防御化粧料について有用である。
【図１】
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