(57)【要約】      （修正有）【課題】未反応物や副生成物が少ないビスフェノール類の高純度ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法の提供。【解決手段】ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する際に前記反応混合物に非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し分液した後、有機溶媒層からビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルを取り出すことによる製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、前記反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し分液した後、有機溶媒層からビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルを取り出すことを特徴とするビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
【請求項２】
ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、前記反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し、有機溶媒相、中間相および水相からなる分離可能な３相系とし、次いでこれらを分液した後、有機溶媒層からビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルを取り出すことを特徴とする請求項１記載のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
【請求項３】
アルカリ水溶液の濃度が、３〜３０重量％であることを特徴とする請求項１また２記載のビスフェノール類ジオキシエチレンエーテルの製造方法。
【請求項４】
アルカリ水溶液の使用量が、非極性有機溶媒に対して０．０５〜１．０重量倍であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項記載のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
【請求項５】
反応混合物中のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルとビスフェノール類モノヒドロキシエチルエーテルの合計重量に対するビスフェノール類モノヒドロキシエチルエーテルの割合が、１〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項記載のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
【請求項６】
ビスフェノール類とエチレンカーボネートから得られた反応混合物であることを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記載のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスフェノール類の高純度ビスヒドロキシエチルエーテルの製造法に関し、詳しくは、ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、反応混合物から副生成物を効率よく除去し目的とするビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを高純度で得る方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の原料や改質剤として有用な物質であることが知られている。
【０００３】
ビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造法としてはビスフェノール類とエチレンカーボネートを反応する方法（特許文献１）やエチレンオキサイドを反応する方法（特許文献２）が公知である。
しかしながら、ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルをビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから製造する場合、未反応のビスフェノール類が残存したり、ビスフェノール類のエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの１モル付加物や３モル以上付加物が生成するため、目的とするビスヒドロキシエチルエーテルの純度が低下し、ビスヒドロキシエチルエーテルの反応性や、これらを原料として使用した樹脂の耐熱性、色相が悪化するという問題があった。
【０００４】
これに対し、ビスフェノール類の高純度ビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法として、種々の触媒を用いる方法（特許文献３〜６）やビスフェノール類とエチレンオキサイドを反応させた後さらにエチレンクロロヒドリンで反応する方法（特許文献７）などが提案されているが、これらの方法においても、特殊な触媒を必要としたり、触媒残渣による品質低下や操作が煩雑になるなどの問題が有り、必ずしも工業的に有利な製造方法とはいえなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−２３０３３１号公報
【０００６】
【特許文献２】特開昭５０−１０５６３８号公報
【０００７】
【特許文献３】特開２００２−３２６９６９号公報
【０００８】
【特許文献４】特開２００３−５０２３９７号公報
【０００９】
【特許文献５】特開２００８−８１４５３号公報
【００１０】
【特許文献６】特開２００８−１４３８５４号公報
【００１１】
【特許文献７】特開２０１１−０３７７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、ビスフェノール類からビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、未反応物や副生成物が少ないビスフェノール類の高純度ビスヒドロキシエチルエーテルを、煩雑な反応操作や精製操作を行うことなく工業的な実施に好適であり且つ経済的に有利な製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、下記（１）〜（６）を提供するものである。
（１）ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、前記反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し分液した後、有機溶媒層からビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルを取り出すことを特徴とするビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルの製造方法。
（２）ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを製造する方法において、上記反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し、有機溶媒相、中間相および水相からなる分離可能な３相系とし、次いでこれらを分液することを特徴とする前記（１）項に記載の製造方法。
（３）アルカリ水溶液の濃度が、３〜３０重量％であることを特徴とする前記（１）または（２）項に記載の製造方法。
（４）アルカリ水溶液の使用量が、非極性有機溶媒に対して０．０５〜１．０重量倍であることを特徴とする前記（１）〜（３）項いずれかに記載の製造方法。
（５）反応混合物中のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルとビスフェノール類モノヒドロキシエチルエーテルの合計重量に対するビスフェノール類モノヒドロキシエチルエーテルの割合が、１〜１５重量％であることを特徴とする前記（１）〜（４）項いずれかに記載の製造方法。
（６）ビスフェノール類とエチレンカーボネートから得られた反応混合物であることを特徴とする前記（１）〜（５）項いずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、工業的な実施に好適であり且つ経済的に有利な方法で、ビスフェノール類からビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを高純度、高収率で製造することが出来る。特に分液操作を行うのみで容易に目的製品中のモノヒドロキシエチルエーテルを著しく低減させ、かつ製品およびこれを用いた樹脂の色相等外観特性を著しく向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明をその実施の形態とともに記載する。
【００１７】
本発明において、ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルとは、ビスフェノール類１モルにエチレンカーボネート又はエチレンオキサイドが２モル反応したもので、２つのフェノール性水酸基の両方に１モルずつヒドロキシエチル基が付加したものをいう。ビスフェノール類がビスフェノールＡの場合、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテルは下記式（１）で示される。
2013216582.tif 000002
また、ビスフェノール類のモノヒドロキシエチルエーテルとはビスフェノール類にエチレンカーボネート又はエチレンオキサイドが１モル反応したもので、２つのフェノール性水酸基の片方にヒドロキシエチル基が付加したものをいう。
【００１８】
本発明におけるビスフェノール類とは、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＺ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）、ビスフェノールＢ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン）、ビスフェノールＣ（２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＥ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン）、ビスフェノールＡＰ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン）、ビスフェノールＢＰ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン）、ビスフェノールＴＭＣ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）ビスフェノールＳ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン）、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）や、そのハロゲン化誘導体（例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ）等が挙げられる。これらのうち好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールＺである。
【００１９】
本発明においては、ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドから得られた、該ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを含む反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加することで、有機溶媒相、中間相および水相からなる分離可能な３相系とし、次いでこれらを分液する。
【００２０】
ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの反応により得られた反応混合物には、目的とするビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルの他に、触媒およびその残渣、未反応ビスフェノール類、ビスフェノール類のモノヒドロキシエチルエーテル［以下「１モル付加体」と表記する場合もある］、ビスフェノール類にエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドが３モル以上反応した物［以下「３モル以上付加体」と表記する場合もある］およびその他副反応物等が含まれるが、前記方法により、有機溶媒相にビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを、中間相にビスフェノール類のモノヒドロキシエチルエーテルを、水相に未反応ビスフェノール類および触媒をそれぞれ多く分配することができ、目的とするビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを容易に分離精製することが可能となる。
【００２１】
本発明に用いられる反応混合物は、ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの反応により得られる。特に、ビスフェノール類とエチレンカーボネートから得られた反応混合物の方が、副生成物の含有量が少なく、また反応が容易なため好ましい。
【００２２】
ビスフェノール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの反応混合物を得るための反応条件は特に限定される物ではなく公知の方法で実施することができる。例えば、ビスフェノール類とエチレンカーボネートの場合、ビスフェノール類に対し１．８０〜２．２０モル倍、のエチレンカーボネートおよび０．２〜３重量倍の塩基性触媒（例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等）を仕込み、８０〜１５０℃、の温度で反応する事ができる。
【００２３】
反応混合物中のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテル、１モル付加体、３モル以上付加体、未反応ビスフェノール類の含有比率は、主にはビスフェノール類に対するエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの使用量により異なり、エチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの使用量が多いと３モル以上付加体が多くなり、少ないと１モル付加体や未反応ビスフェノール類が多くなる。
【００２４】
本発明において、反応混合物中の１モル付加体の含有比率は特に限定されるものではないが、通常、反応混合物中のビスフェノール類ビスヒドロキシエチルエーテルと１モル付加体の合計重量に対する１モル付加体の割合が１〜１５重量％、好ましくは、１〜５重量％である。１モル付加体が多いと３相に分離せず分液が困難となる場合がある。１モル付加体を少なくすると、３相に分離せず分液が困難となったり、３モル以上付加体が多く生成し、純度、収率が低下する場合がある。
【００２５】
本発明において、前記反応混合物に、非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加し、有機溶媒相、中間相および水相からなる分離可能な３相系とし、次いで分液する工程は通常の方法で行われる。すなわち、前記、反応混合物に非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液を添加後、必要に応じて攪拌後有機溶媒相、中間相および水相からなる分離可能な３相系となるまで静置を行う。本工程を実施する温度は特に限定されないが、分離可能な３相にする為に、有機溶媒層が均一となる温度まで加温することが好ましい。なお、この温度は有機溶媒層の様相を観察することで当業者であれば容易に適宜設定可能である。
【００２６】
非極性有機溶媒およびアルカリ水溶液の添加は同時でもよいし、何れか一方を後から添加してもよい。通常は非極性有機溶媒を添加した後にアルカリ水溶液を添加する方が結晶が析出し難く操作が容易なため好ましい。また、反応混合物に非極性有機溶媒及びアルカリ水溶液を添加するタイミングは特に限定されないが、反応混合物を得る工程が終了した後、反応混合物を中和、水洗や晶析等の処理をすることなく速やかに非極性有機溶媒及びアルカリ水溶液を添加すれば、精製工程等を削減可能であることから好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる非極性有機溶媒としては特に限定されるものではないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ-iso-プロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、ジフェニルエーテルなどの脂肪族エーテル類、酢酸エチル、酢酸ｎ-ブチルなどのエステル類などが挙げられる。この中でも好ましくは芳香族炭化水素類、特に目的化合物の溶解度の高さからトルエン、キシレンが好ましい。
【００２８】
非極性有機溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、反応に用いた原料のビスフェノール類量に対して３〜２０重量倍であり、好ましくは６〜１５重量倍である。溶媒量が少ないと中間層への１モル付加体の分配率が低下し、純度、および収率が低下する傾向がある。溶媒量が多いと経済性の観点から好ましくない。なお、前記使用量は、反応混合物中に非極性有機溶媒が含まれている場合、これらの量も含めた使用量である。
【００２９】
本発明に用いられるアルカリ水溶液中のアルカリ種は、特に限定されるものではないが例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩などが挙げられ、好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるアルカリ水溶液に含まれるアルカリ量は特に限定されないが、反応に用いた原料のビスフェノール類１モルに対し通常０．３〜４モル、好ましくは０．４〜２モルである。アルカリ量が少ないと１モル付加体の中間層への分配率が低下し、純度および収率が低下する傾向が有る。また、分離可能な３相とならない場合がある。アルカリ濃度が高いと目的化合物であるビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルの水相への分配率が増加し、収率が低下する傾向がある。また、分離可能な３相とならない場合がある。
【００３１】
添加するアルカリ水溶液の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３〜３０重量％であり、好ましくは４〜１０重量％である。アルカリ濃度が低いと１モル付加体の中間層への分配率が低下し、純度および収率が低下する傾向が有る。また、分離可能な３相とならない場合がある。アルカリ濃度が高いと目的化合物であるビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルの水相への分配率が増加し、収率が低下する傾向がある。また、分離可能な３相とならない場合がある。
【００３２】
アルカリ水溶液の使用量は特に限定されるものではないが、通常、非極性有機溶媒に対して０．０５〜１．０重量倍であり  好ましくは、０．１〜０．４重量倍である。使用量が少ないと中間層への１モル付加体の分配率が低下し、純度、収率が悪化する傾向がある。また、分離可能な３相とならない場合がある。使用量が多いと経済性の観点から好ましくない。
【００３３】
かくして得られた有機溶媒層には目的とするビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルが多く含まれる。得られた有機溶媒層は更にアルカリ洗浄、水洗を行う事もできる。また、中間層からさらに目的物を回収する事もできる。
【００３４】
有機溶媒層中のビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルは通常の晶析操作で回収することができる。晶析操作は前記工程で用いた非極性溶媒をそのまま晶析溶媒として用いて晶析しても良いし、非極性溶媒の一部又は全部を濃縮後、他の溶媒を加えて晶析しても良い。また、必要に応じて回収された結晶に再度溶媒を加えて再晶析操作を行う事もできる。
【００３５】
晶析溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族低級ケトン類、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、ジ-iso-プロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、ジフェニルエーテルなどの脂肪族エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトニトリルなどの脂肪族ニトリル類、水などが挙げられる。好ましくは芳香族炭化水素類、脂肪族ケトン類、低級脂肪族ニトリル又は脂肪族エーテル類、更に好ましくは芳香族炭化水素類、脂肪族ケトン類、特にトルエンおよびアセトンである。晶析溶媒は単独または二種類以上の組み合わせで使用できる。晶析溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、経済性の点から、通常、ビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルに対して、０．５重量倍以上、好ましくは１〜２０重量倍、更に好ましくは１〜１０重量倍である。
【００３６】
析出した結晶は濾過等により回収され、必要により洗浄し、乾燥することにより目的とするビスフェノール類のビスヒドロキシエチルエーテルを得ることが出来る。更に必要に応じ吸着、水蒸気蒸留などの通常の精製操作を行うこともできる。
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
＜分析条件＞
以下実施例、比較例記載の各成分の含有量、純度は各サンプルを以下の条件の高速液体クロマトグラフィーで分析し、内部標準としてＯ−ジクロロベンゼンを使用した内部標準法（ＬＣ−ＩＳ法）により決定した。
高速液体クロマトグラフ：島津製作所（株）製  ＬＣ−２０１０
展開液：Ａ液  水／メタノール  ７０：３０（体積％）
Ｂ液  メタノール
Ａ液／Ｂ液  ７０／３０→(２５分間)→０／１００→１０分間ホールド
カラム：逆相カラム（ＹＭＣ  Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（５μｍ、１２ｎｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ））
カラム温度：４０℃
流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ
分析波長：２５４ｎｍ
【００３９】
以下実施例及び比較例に記載する％は上述の通り分析した各成分の反応混合物中／製品中の含量を表し、Ｎ．Ｄ．とは検出限界以下であったことを示す。また、収率については原料であるビスフェノール類に対する有姿収率である。
【実施例１】
【００４０】
攪拌機、窒素吹込管、温度計および冷却管を備えたガラス製反応器に、ビスフェノールＡ５０ｇ、エチレンカーボネート４０．３ｇおよび炭酸カリウム２．５ｇを加え、１１５℃で１２時間加熱攪拌し、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル９２．５％、１モル付加体４．２％、３モル付加体２．９％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン５００ｇ、５．８重量％の水酸化ナトリウム水溶液６２．５ｇ加え、８５℃で１時間攪拌後静置したところ分離可能な３相となった。この３相より有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒相を水洗し、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりトルエンを４１５ｇ濃縮した後、アセトンを５６ｇ加え３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶５４．４ｇ（収率７８．４％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は９９．０％、１モル付加体０．１％、３モル付加体０．９％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【実施例２】
【００４１】
実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル９２．３％、１モル付加体３．３％、３モル付加体３．４％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン４７５ｇ、９．７重量％の水酸化ナトリウム水溶液７５ｇ加え、８５℃で１時間攪拌後静置したところ分離可能な３相となった。この３相より有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒相を更にアルカリで洗浄した後、水洗を行い、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりトルエンを２００ｇ濃縮した後、３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶５３．６ｇ（収率７７．４％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は９８．０％、１モル付加体０．４％、３モル付加体１．６％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【実施例３】
【００４２】
エチレンカーボネートの仕込み量を３７．５ｇとした以外は、実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル８７．２％、１モル付加体９．１％、３モル付加体２．２％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン５００ｇ、５．８重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７５ｇ加え、８５℃で１時間攪拌後静置したところ分離可能な３相となった。この３相より有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒相を水洗し、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりトルエンを２００ｇ濃縮した後、３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶４６．６ｇ（収率６７．３％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は９９．２％、１モル付加体０．５％、３モル付加体０．３％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【実施例４】
【００４３】
実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル９１．９％、１モル付加体４．６％、３モル付加体２．８％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にキシレン７５０ｇ、７．１重量％の水酸化カリウム水溶液６３．５ｇ加え、９５℃で１時間攪拌後静置したところ分離可能な３相となった。この３相より有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒相を更にアルカリで洗浄した後、水洗を行い、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりキシレンを６６５ｇ濃縮した後、アセトンを５６ｇ加え３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶５４．２ｇ（収率７８．２％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は９８．１％、１モル付加体０．３％、３モル付加体１．３％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【実施例５】
【００４４】
攪拌機、窒素吹込管、温度計および冷却管を備えたガラス製反応器に、ビスフェノールＺ１５０ｇ、エチレンカーボネート１０２．９ｇ、炭酸カリウム７．５ｇおよびトルエン１００ｇを加え、１１５℃で８時間加熱攪拌しビスフェノールＺのビスヒドロキシエチルエーテル９２．１％、１モル付加体３．８％、３モル付加体３．９％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン１４００ｇ、４．４重量％の水酸化ナトリウム水溶液を２５０ｇ加え、７０℃で１時間攪拌後静置したところ分離可能な３相となった。この３相より有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒層を水洗し、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりトルエンを６４０ｇ濃縮した後、３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、１,１’-ビス（４-ヒドロキシエトキシフェニル）シクロヘキサンの結晶１５３．２ｇ（収率７６．９％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は９８．０％、１モル付加体０．５％、３モル付加体１．３％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【００４５】
（比較例１）
実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル９１．９％、１モル付加体４．５％、３モル付加体２．９％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン１５０ｇ、水２５ｇを加え、８５℃で３０分間攪拌後静置したところ、分液可能な３相とならず、有機溶媒相と水相の２相となった。このうち水相を除去することで有機溶媒相分液分離した後、前記有機溶媒相を水洗し、無機分を除去した。次いで、有機溶媒相を還流脱水後、３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶６１．１ｇ（収率８８．２％）を得た。得られた結晶は淡茶色であり、純度は９３．４％、１モル付加体４．０％、３モル付加体２．１％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。
【００４６】
（比較例２）
エチレンカーボネートの仕込み量を３４．７ｇとした以外は、実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル７１．７％、１モル付加体２４．４％、３モル付加体１．２％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン３００ｇ、９．７重量％の水酸化ナトリウム水溶液７５ｇを加え、８５℃で１時間攪拌後静置したところ、粘調な液体となり、かつ一部結晶が析出しており、分液ができなかった。
【００４７】
（比較例３）
実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル９２．０％、１モル付加体４．７％、３モル付加体３．１％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン５００ｇ、４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え、８５℃で１時間攪拌した後静置したところ、粘調な液体となりかつ一部結晶が析出しており、分液ができなかった。
【００４８】
（比較例４）
エチレンカーボネートの仕込み量を５７．９ｇとした以外は、実施例１と同様に反応して、ビスフェノールＡのビスヒドロキシエチルエーテル７９．１％、１モル付加体０．４％、３モル以上付加体１７．９％を含む反応混合物を得た。この反応混合物にトルエン５００ｇ、９．７重量％の水酸化ナトリウム水溶液７５ｇ加え、８５℃で１時間攪拌後静置したところ、有機溶媒相、水相の２相に分離し、３相とはならなかった。このうち水相を除去することで有機溶媒相を分液分離した後、前記有機溶媒層を水洗し、無機分を除去した。次いで有機溶媒相よりトルエンを２００ｇ濃縮した後、３０℃まで冷却して結晶を析出させた。次いで析出した結晶を濾過、乾燥し、２,２’-ビス［４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンの結晶６１．８ｇ（収率８９．２％）を得た。得られた結晶は白色であり、純度は８６．５％、１モル付加体０．４％、３モル以上付加体１２．９％、未反応ビスフェノールＮ．Ｄ．であった。