(57)【要約】【課題】貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで長期保存が可能となる天然ゴムラテックスを提供する。【解決手段】防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とする天然ゴムラテックス。  防腐剤の添加量としては、天然ゴムラテックス中０．０５〜２．０質量％であることが好ましく、また、防腐剤としては、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの使用が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とする天然ゴムラテックス。
【請求項２】
防腐剤の添加時間が天然ゴム採取後０〜４０時間以内であることを特徴とする請求項１に記載の天然ゴムラテックス。
【請求項３】
防腐剤の添加時間が天然ゴム採取後０〜２４時間以内であることを特徴とする請求項１に記載の天然ゴムラテックス。
【請求項４】
防腐剤の添加量が天然ゴムラテックス中０．０５〜２．０質量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
【請求項５】
防腐剤は新鮮ラテックスに添加することを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
【請求項６】
防腐剤が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１〜５の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
【請求項７】
天然ゴムラテックスのｐＨが６．０〜１１．０であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
【請求項８】
防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とする天然ゴムラテックスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然ゴムラテックスの貯蔵安定性を向上すると共に、ラテックスの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで長期保存が可能となる天然ゴムラテックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ゴムの木から採取した天然ゴムラテックス（新鮮ラテックス）は、弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ領域（ｐＨ＝５〜９）で長期間放置すると、凝固してしまう。ここで、弱酸性から弱アルカリ性の天然ゴムラテックスが凝固してしまうのは、天然ゴムラテックス中に含まれる微生物が、天然ゴムラテックス中の非ゴム成分であるタンパク質や脂質を分解したり、二酸化炭素を放出すること等が原因である。そのため、天然ゴムラテックスの凝固を防止するために、多量のアンモニアを天然ゴムラテックスに加え、そのｐＨ値を高めることで、天然ゴムラテックスを安定化すること、すなわち、フィールドラテックス（農園ラテックス）とすることが行われている。
【０００３】
一般に、天然ゴムラテックスを多量のアンモニアを加えて高アンモニアで保管した場合には天然ゴムの分子量低下、非ゴム分の分解が生じ易くなるものである。
一方、天然ゴムラテックスを低アンモニアで保管すると、天然ゴムの分子量の低下が抑えられることが知られているが、低アンモニアで保管すると、バクテリアが繁殖し、天然ゴムラテックス中の非ゴム分を分解し生成した酸により、ラテックスのｐＨが低下し、最終的には凝固してしまうなどの問題がある。
【０００４】
これらの問題に対しては、一般的には、低アンモニアラテックスには、ＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）／ＺｎＯ（亜鉛華）を用いることが知られているが、ＴＭＴＤは有害性が大きいため、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤の添加が行われている。
【０００５】
従来、天然ゴムラテックスに、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加する技術としては、例えば、
１）  保存剤として、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを使用したことを特徴とする天然ゴムラテックス、更に、保存剤として、アンモニアを使用すると共に、該アンモニアの使用量を、０％以上０．３％以下とした天然ゴムラテックス（例えば、特許文献１参照）、
２）  天然ゴムラテックスに１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加し、更に該天然ゴムラテックスを酵素処理してなる天然ゴムラテックス（例えば、本願出願人による特許文献２参照）が知られている。
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１では、ゴムの木から採取後の新鮮ラテックスやフィールドラテックスの保存技術でなく、濃縮したラテックスの保存を目的とした技術である。この濃縮ラテックスは、ラテックスを遠心分離して、水分、一部の非ゴム分を排除したラテックスであるのに対して、本発明の天然ゴムラテックスはゴムの木から採取した何も添加していないそのままのラテックスである新鮮ラテックス、並びに、アンモニア等が添加されたフィールドラテックスの長期保管を目的とするものである。
また、上記特許文献１の濃縮ラテックスは、水分や非ゴム分（タンパク質など）が少ない分、新鮮ラテックス等の方が腐敗しやすいものである。当該特許文献１には、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを添加する時期については規定されていないが、本発明ではしばらく保管された天然ゴムラテックスに対して１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加するのでは後述するように防腐剤効果が得られないことを知見しており、当該特許文献１とは防腐剤の添加時期、添加対象となるラテックスが相違しており、本は杖未と文献１とは技術思想が相違するものである。
【０００７】
また、本願出願人による特許文献２も、ゴムの木から採取後の新鮮ラテックやフィールドラテックスでなく、濃縮したラテックスに対して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加した後、酵素処理してなる技術であり、本発明とは１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加する時期等が相違しており、技術思想が相違するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−５６９３０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００７−２０４５４５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術の課題等について、これを解消しようとするものであり、ゴムの木から採取後の新鮮ラテックスなどに対して、貯蔵安定性を向上すると共に、ラテックスの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで長期保存が可能となる天然ゴムラテックスを提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者は、上記従来技術の課題等について、鋭意検討したところ、ゴムの木から採取後の新鮮ラテックス、並びに、フィールドラテックスに対して、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤の添加時期、添加量、アンモニア濃度の最適化を具体的に検討、すなわち、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤の添加時期はゴムの木からラテックスを採取するタッピング後しばらく時間が経過したラテックスには効果がないことを知見すると共に、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤をどのタイミングで天然ゴムラテックスに添加すれば防腐剤としての効果及び所望の物性を高度に維持できるかなどについて好ましい知見が得られ、これらを総合的に勘案したところ、防腐剤を天然ゴム採取後（タッピング後）特定の時間内に添加することにより、上記目的の天然ゴムラテックスが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（８）に存する。
（１）  防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とする天然ゴムラテックス。
（２）  防腐剤の添加時間が天然ゴム採取後０〜４０時間以内であることを特徴とする上記（１）に記載の天然ゴムラテックス。
（３）  防腐剤の添加時間が天然ゴム採取後０〜２４時間以内であることを特徴とする上記（１）に記載の天然ゴムラテックス。
（４）  防腐剤の添加量が天然ゴムラテックス中０．０５〜２．０質量％であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
（５）  防腐剤は新鮮ラテックスに添加することを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
（６）  防腐剤が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
（７）  天然ゴムラテックスのｐＨが６．０〜１１．０であることを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか一つに記載の天然ゴムラテックス。
（８）  防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とする天然ゴムラテックスの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ゴム採取後の天然ゴムラテックスに７７時間以内に防腐剤を添加することで、貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで長期保存が可能となる天然ゴムラテックス、その製造方法が提供される。
特に、防腐剤の添加量をゴム採取後の天然ゴムラテックス中に０．０５〜２．０質量％とすることにより、更に貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで更に長期保存が可能となる天然ゴムラテックスが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の天然ゴムラテックスは、防腐剤を天然ゴム採取後０〜７７時間以内に添加したことを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いる防腐剤としては、天然ゴムラテックス中の微生物の活動を抑制できるものであれば、特に限定されず、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸、イソプロピルメチルフェノール、塩化クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、クロルキシレノールなどの種々の防腐剤を使用することできる。なお、本発明における「防腐剤」とは、天然ゴムラテックスの保存を目的として微生物の生理的活性を抑制し、生育を阻害するために添加される薬剤であり、微生物を死滅させるために殺菌作用を有するホルマリン、次亜塩素案ナトリウムなどの殺菌剤とは異なるものである。
用いる防腐剤の中でも、微生物の活動を抑制する効果が高く且つ環境に優しい点から、好ましくは、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが特に望ましい。
【００１５】
本発明において、防腐剤の添加量は、天然ゴムラテックス中に０．０５〜２．０質量％とすることが好ましい。
この防腐剤の添加量が天然ゴムラテックス中０．０５質量％未満では、微生物の活動を抑制する効果が不十分で、天然ゴムラテックスを十分に安定化することができず、本発明の効果を発揮することができないものとなり、一方、２．０質量％を超えると、ゴム物性上悪影響を及ぼす懸念がある。
特に、防腐剤の添加量が天然ゴムラテックス中、０．１〜１．０質量％の場合、微生物の活動を十分に抑制でき、天然ゴムラテックスの安定化効果が高いことに加え、製造コストとのバランスの点から、更に好ましい範囲となる。
【００１６】
本発明において、上記防腐剤を添加する天然ゴムラテックスは、ゴムの木から採取した何も添加しないラテックスである新鮮ラテックス、ゴムの木から採取したラテックスに対してアンモニアなどの抗凝固剤を添加したフィールドラテックス（農園ラテックス）を対象とするものである
好ましくは、ラテックス成分の安定保持の観点から、低ｐＨのフィールドラテックスが望ましい。なお、ここで言う「低ｐＨのフィールドラテックス」とは、ｐＨが８．０〜１０．５の範囲にあるラテックスであり、アンモニア量は天然ゴムラテックス中に、０．１〜１．０質量％とすることができる。
【００１７】
本発明において、ゴムの木から採取後の上記各ラテックスに対して、０（採取直後）〜７７時間以内に防腐剤を添加することが必須である。
この防腐剤の添加時期を最大７７時間以内としたのは、７７時間を越えたラテックスに対して１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどの防腐剤を添加しても、ｐＨ低下抑制となる防腐効果が得られず、本発明の効果を発揮できないからである。
好ましい防腐剤の添加時期としては、ゴムの木から採取後の上記各ラテックスに対して、０〜４０時間以内とすることが好ましく、更に好ましくは、０〜２４時間以内に防腐剤を添加することが望ましい。
【００１８】
本発明において、天然ゴムラテックスのｐＨは、６．０〜１１．０であることが好ましく、更に好ましく、ｐＨが８．０〜１０．７の範囲、特に、ｐＨが８．０〜１０．５の範囲がより望ましい。
天然ゴムラテックスのｐＨが８．０以上であれば、天然ゴムラテックスの凝固を防止でき、一方、ｐＨが１１．０未満であれば、固形ゴムを製造する際の酸の使用量を十分に低減することができ、また、ラテックス組成の劣化も抑制することが出来るからである。
【００１９】
本発明では、上述した防腐剤と共に、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤を添加してもよい。該界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができる。これら界面活性剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
このように構成される本発明では、防腐剤を天然ゴム採取後の天然ゴムラテックス（新鮮ラテックス、フィールドラテックス）に７７時間以内に添加することで、貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、低ｐＨで長期保存が可能となる天然ゴムラテックスが得られるものとなる。
【００２１】
本発明の天然ゴムラテックスの製造方法では、ゴム採取後の天然ゴムラテックス（新鮮ラテックス、フィールドラテックス）に対して、防腐剤を７７時間以内に添加することにより、弱アルカリ性のｐＨ領域でも凝固することがない上述の天然ゴムラテックスが得られると共に、貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、長期保存が可能となる製造方法が得られるものとなる。
【実施例】
【００２２】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００２３】
〔実施例１〜６及び比較例１〜４〕
タッピング直後のフィールドラテックスを入手し、下記表１及び表２に示す、アンモニア量（％）、防腐剤種（ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）、防腐剤量（％）、防腐剤の投入時間（タッピング直後からの経過時間）に沿い、防腐剤を投入（添加）して、ラテックスの経時的ｐＨの変化を一定時間毎に測定した。
なお、ラテックスの経時的ｐＨの変化が小さいものは、防腐剤の添加効果を示すものであり、ラテックスの経時的ｐＨの低下抑制ができないものは防腐剤の添加効果がないことを示すものである（以下の実施例及び比較例においても同様）。
これらの結果を下記表１及び２に示す。
【００２４】
【表１】
2013159660.tif 000002
【００２５】
【表２】
2013159660.tif 000003
【００２６】
（表１及び２の考察）
上記表１及び２をみると、比較例１及び２では、防腐剤を含有することなく、ラテックスに対しアンモニアを０．１１％と０．２２％添加したラテックスは、経過時間ごとにｐＨが低下し、最終的にはラテックスは凝固した。
これに対して、実施例１及び２においては、比較例１，２対比で、タッピング直後に防腐剤（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）を添加した場合であり、これらの場合、ｐＨの低下はごく緩やかになり、低ｐＨで長期間保管できることが判った。
また、実施例３〜６においては、比較例１，２対比で、タッピング後一定時間（７時間〜７７時間）経過の際に防腐剤（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）を添加した場合であり、この結果から７時間までに防腐剤を添加するとタッピング直後に添加した時と同様に低ｐＨで安定して保管できることが判った。また、実施例４〜６においては、タッピング後７時間経過した後に添加したものであるが、７７時間以内であれば、実施例１及び２に較べ若干劣るが低ｐＨで安定して保管できることが判った。一方、比較例３及び４の７７時間超過となる９０時間後、１２０時間後に防腐剤を添加した場合はｐＨの低下が起こり、ラテックスが凝固した。
以上の表１〜表２を総合的に勘案すると、防腐剤は添加する時間により得られる効果が異なることが明らかであり、タッピング後７７時間以内であれば、低ｐＨで安定して保管でき、好ましくは、４０時間以内、更に好ましくは、２４時間以内であれば、更に低ｐＨで安定して保管できることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
貯蔵安定性を向上すると共に、天然ゴムの分子量の低下が起こらない、所望の物性を高度に維持した天然ゴムラテックスが得られるので、タイヤをはじめとする各種ゴム製品のゴム原料として好適に用いることができる。