(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリ乳酸樹脂を主成分とする樹脂組成物でありながら、優れた耐衝撃性とともに柔軟性を有しており、さらに耐熱性、成形性にも優れたポリ乳酸系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリ乳酸樹脂（Ａ）、有機系結晶核剤（Ｂ）、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、有機系結晶核剤（Ｂ）は０．１〜５質量部含有されており、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）は０.１〜１５質量部含有されていることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）、有機系結晶核剤（Ｂ）、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、有機系結晶核剤（Ｂ）は０．１〜５質量部含有されており、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）は０.１〜１５質量部含有されていることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体含有量が１．０モル％以下であるか、または９９．０モル％以上である請求項１記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、アセトン処理が施されており、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下である請求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂を主成分とし、耐熱性、耐衝撃性、柔軟性に優れた性能を有し、各種の成形体にすることが可能で、石油系樹脂への依存が低いポリ乳酸系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全の見地から生分解性ポリエステル樹脂が注目されている。生分解性ポリエステル樹脂の中でも、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどは、大量生産可能なためコストが安く、有用性も高いものである。
【０００３】
なかでも、ポリ乳酸は既にトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造可能となっており、使用後に焼却されても、これらの植物の生育時に吸収した二酸化炭素を考慮すると、炭素の収支として中立であることから、特に、地球環境への負荷の低い樹脂とされている。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸は、耐熱性や耐衝撃性に劣るという性質を有する。そのため、これを単体で電気製品等の筺体などの耐熱性や耐衝撃性が必要とされる用途に利用することは困難であった。また、ポリ乳酸は、結晶化速度が遅いため、成形サイクルが長く、操業性に劣るという問題もあった。
【０００５】
そこで、このような問題を解決するために、ポリ乳酸に多層構造重合体を添加することにより、耐衝撃性を改良する試みもなされている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、実使用に耐えうるまでの耐衝撃性は付与されていなかった。また、各種の製品を得るためには、耐衝撃性とともに柔軟性を有することも要求されるが、特許文献１に記載されている樹脂組成物は、柔軟性に乏しいものであった。
【０００６】
また、特許文献２では、ポリ乳酸の耐熱性、耐衝撃性を向上させることを目的として、ポリ乳酸に可塑剤、有機核剤、無機核剤を配合する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、耐衝撃性の改善は見られるものの、耐熱性は未だ不十分であった。このため、高温環境下で使用される自動車部品や電機部品においての使用が困難であった。
【０００７】
特許文献３では、ポリ乳酸系樹脂に非イオン性界面活性剤を含有する樹脂組成物が提案されており、非イオン性界面活性剤としてソルビタン脂肪酸エステルを添加することも開示されている。しかしながら、特許文献３で開示されている樹脂組成物は、耐衝撃性の改善はみられるものの、耐熱性が不十分であり、成形性にも劣るものであった。また、柔軟性にも乏しいものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６-１６０９２５号公報
【特許文献２】特開２００７−２６２３０６号公報
【特許文献３】特開２０１０−２４４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題点を解決するものであって、ポリ乳酸樹脂を主成分とする樹脂組成物でありながら、優れた耐衝撃性とともに柔軟性を有しており、さらに耐熱性、成形性にも優れたポリ乳酸系樹脂組成物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、有機系結晶核剤（Ｂ）、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、有機系結晶核剤（Ｂ）は０．１〜５質量部含有されており、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）は０.１〜１５質量部含有されていることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、有機系結晶核剤（Ｂ）とポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の両者を適量含有するものであるため、耐衝撃性と柔軟性に優れるとともに、結晶性能が向上し、耐熱性、成形性が格段に向上した樹脂組成物となるものである。
そして、ポリ乳酸樹脂（Ａ）として、Ｄ体含有量が特定範囲のものを用いることにより、さらには、ポリ乳酸樹脂（Ａ）としてアセトン処理が施されており、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であるものを用いることにより、本発明の樹脂組成物はさらに結晶性能が向上し、耐熱性、成形性がより向上したものとなり、さらには耐衝撃性も向上する。
そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、天然物由来の樹脂を主成分とするものであるため、石油等の枯渇資源の節約に貢献できるなど、産業上の利用価値は極めて高い。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形体等に適用することができ、電気電子機器部品や雑貨用成形品を得ることが可能であり、耐熱性に優れているため、高温環境下での使用も行えるものとなる。
【００１２】
まず、本発明のポリ乳酸樹脂（Ａ）について説明する。本発明におけるポリ乳酸樹脂（Ａ）は、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体を用いることができる。中でも、生分解性、および成形加工性の観点からは、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
【００１３】
その他、副成分として、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート等から選ばれる一種または二種以上の樹脂を、主成分であるポリ乳酸樹脂（Ａ）中に含まれるものを、ポリ乳酸樹脂（Ａ）として使用してもよい。
【００１４】
そして、本発明のポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ体（Ｄ−乳酸）含有量が１．０モル％以下であるか、または、Ｄ体含有量が９９．０モル％以上であることが好ましく、中でも、０．１〜０．６モル％であるか、または、９９．４〜９９．９モル％であることが好ましい。Ｄ体含有量がこの範囲内であることにより、結晶性に優れるため、成形性に優れる（成形サイクルが短くなる）とともに、得られる成形体は耐熱性が向上したものとなる。さらに、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有することによる、耐衝撃性と柔軟性の向上効果もより顕著となる。
【００１５】
Ｄ体含有量がこの範囲外であるポリ乳酸であると、結晶性の向上が不十分で、成形性が向上せず、得られる成形体の耐熱性を向上させる効果に乏しくなる。また、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有することによる、耐衝撃性や柔軟性の向上効果にも乏しいものとなる。なお、得られる成形体の耐衝撃性と柔軟性を向上させるには、成形体を得る際に、結晶化を十分に促進させる方法を採用することが好ましい。
【００１６】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量とは、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を構成する総乳酸単位のうち、Ｄ−乳酸単位が占める割合（モル％）である。したがって、例えば、Ｄ体含有量が１．０モル％のポリ乳酸樹脂（Ａ）の場合、このポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｄ−乳酸単位が占める割合が１．０モル％であり、Ｌ−乳酸単位が占める割合が９９．０モル％である。
【００１７】
本発明においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量は、実施例にて後述するように、ポリ乳酸樹脂（Ａ）を分解して得られるＬ−乳酸とＤ−乳酸を全てメチルエステル化し、Ｌ−乳酸のメチルエステルとＤ−乳酸のメチルエステルとをガスクロマトグラフィー分析機で分析する方法により算出するものである。
【００１８】
本発明に用いるポリ乳酸樹脂（Ａ）としては、市販の各種ポリ乳酸樹脂のうち、Ｄ体含有量が本発明で規定する範囲のポリ乳酸樹脂を用いることができる。また、乳酸の環状２量体であるラクチドのうち、Ｄ体含有量が十分に低いＬ-ラクチド、または、Ｌ体含有量が十分に低いＤ-ラクチドを原料に用い、公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造したものを用いることができる。
【００１９】
そして、さらに、本発明におけるポリ乳酸樹脂（Ａ）は、アセトン処理が施されており、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
ポリ乳酸樹脂（Ａ）としてアセトン処理が施されており、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であるものを用いることにより、本発明の樹脂組成物はさらに結晶性能が向上し、耐熱性、成形性がより向上したものとなり、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有することによる、耐衝撃性と柔軟性の向上効果もより顕著となる。
【００２０】
アセトン処理とは、ポリ乳酸樹脂をアセトンで洗浄し、未反応ラクチドを抽出することである。アセトンでの洗浄方法としては、以下のような方法が好ましい。ポリ乳酸樹脂とアセトンとの質量比が、（ポリ乳酸樹脂）：（アセトン）＝１：１〜１：３となるように両者を混合し、この混合物に対して、攪拌翼などによって３０分以上の攪拌を行う。なお、攪拌時の温度は、０℃〜６０℃の範囲が好ましく、中でも１０℃〜４０℃、より好ましくは２０℃〜３０℃である。攪拌温度が６０℃を超える場合、アセトンの沸点を超えているため、アセトンの揮発が大きくなる。攪拌温度が０℃未満の場合、アセトンの冷却を行わなければならないため、コスト的に不利となる。
【００２１】
攪拌翼の攪拌速度は、５０〜１０００ｒｐｍが好ましく、中でも１００〜５００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは１５０〜３００ｒｐｍである。１０００ｒｐｍを超える場合、攪拌速度が速すぎ、樹脂同士が激しくぶつかることによってダストの発生が多くなる。５０ｒｐｍ未満の場合、アセトン中に抽出されるラクチド量が少なくなり、処理時間が長時間となる。
【００２２】
一般には、ポリ乳酸樹脂中の未反応ラクチドを抽出するためには、メタノール等の他の溶媒も使用できるが、本発明においては、アセトンを溶媒として使用することにより、未反応ラクチドを抽出すると同時に、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を向上させることも可能となる。
【００２３】
アセトンは比較的安価な溶媒でありコスト的に有利であり、また、ラクチドだけでなく、ポリ乳酸中の低分子オリゴマーの抽出も可能である。また、処理後の残渣から、乳酸が検出されないため、抽出物が分解して乳酸になることがなく安定であるため、ラクチドの再利用などを考えた場合にはコスト的に有利となる。これらのことにより、上記したようなポリ乳酸樹脂の結晶化速度の向上効果が生じるものと推定される。
【００２４】
アセトンに代えて、メタノールなどの他の溶媒を用いた場合、残渣から乳酸が多く検出される。このため、樹脂中に乳酸が残存した場合などは、加工や保存中に分子量低下などの問題が生じることがあり、そして、このようなポリ乳酸樹脂では結晶化速度は向上していない。
【００２５】
また、ポリ乳酸樹脂中の未反応ラクチドを除去する方法として、一軸押出し機、二軸押出し機などでラクチド除去を行う方法も一般的である。しかしながら、これらの方法でラクチド除去を行った場合も低分子オリゴマーがポリ乳酸樹脂中に残存しており、得られるポリ乳酸樹脂は結晶化速度が向上したものとはならない。
【００２６】
本発明におけるポリ乳酸樹脂（Ａ）は、上記のようなアセトン処理が施されることにより、樹脂中の残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であることが好ましく、中でも５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。残存ラクチド量が７００ｐｐｍを超える場合、結晶化速度の向上効果が小さく、また、溶融加工時に分子量低下や着色が生じることもある。
【００２７】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）の残存ラクチド量は以下のようにして測定、算出する。まず、試料０．１ｇに、塩化メチレン９ｍｌ、内部標準液１ｍｌ（２,６−ジメチル−γ−ピロンの５０００ｐｐｍ溶液）を加え、ポリマーを溶解させる。ポリマー溶解液にシクロヘキサン４０ｍｌを添加し、ポリマーを析出させる。ＨＰＬＣ用ディスクフィルター（孔径０．４５μｍ）で濾過後、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製７８９０Ａ  ＧＣＳｙｓｔｅｍでＧＣ測定し、ラクチド含有量を算出する。
なお、ポリ乳酸樹脂（Ａ）と有機系結晶核剤（Ｂ）とポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）とを含有する樹脂組成物において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の残存ラクチド量を測定する際にも上記と同様に測定、算出できる。このときは、樹脂組成物を試料として用いる。
【００２８】
そして、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物においては、有機系結晶核剤（Ｂ）が含有されている。有機系結晶核剤（Ｂ）を含有することにより、結晶性能が向上し、成形体を得る際の成形サイクルが短くなり、耐熱性に優れた成形体を得ることが可能となる。さらには、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有させた際の耐衝撃性、柔軟性の向上効果が顕著となる。
有機系結晶核剤以外の結晶核剤を用いた場合は、結晶化促進効果が不十分となり、特に成形サイクルが長いものとなる。また、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有させた際の耐衝撃性、柔軟性の向上効果に乏しいものとなる。
【００２９】
有機系結晶核剤（Ｂ）としては、有機アミド化合物、有機ヒドラジド化合物、カルボン酸エステル系化合物、有機スルホン酸塩、フタロシアニン化合物、メラミン系化合物、有機ホスホン酸塩等が挙げられる。中でも、カルボン酸エステル系化合物、有機スルホン酸塩、および有機ホスホン酸塩が好ましい。
【００３０】
上記のような有機系結晶核剤（Ｂ）は市販品を好適に使用することができる。具体的には、川研ファインケミカル社製；ＷＸ−１、日産化学工業社製；エコプロモートＮＰ、アデカ社製；Ｔ−１２８７Ｎ、竹本油脂社製；ＬＡＫ−４０３などが挙げられる。これらを単独で、あるいは、２種以上を併用して含有させることができる。
【００３１】
有機系結晶核剤（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが必要であり、中でも０．３〜３質量部が好ましい。有機系結晶核剤（Ｂ）の含有量が０．１質量部未満であると、結晶化促進効果に乏しくなる。一方、５質量部を超えると、結晶化促進効果が飽和し、経済的に不利であるだけでなく、得られる成形品が脆くなったり、耐熱性が低下するなど物性に悪影響を与える場合がある。
【００３２】
そして、本発明においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の耐衝撃性、柔軟性を向上させるために、上記したようなポリ乳酸樹脂（Ａ）にポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）が含有されている。
ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）としては、下記一般式（１）および／または一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ-Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ-ＰＯ（ＯＨ）２ （１）
（Ｒ-Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ-）２-ＰＯ（ＯＨ） （２）
上記一般式（１）、（２）中、Ｒは、炭素数４〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアルキルアリール基、又は炭素数６〜２０のアルキルフェノキシ基を表す。ｎは１〜５０の整数を表す。これらは市販品を使用してもよく、前記式（１）及び式（２）で表される化合物としては、ディスパロンＤＡ３７５（楠本化成社製）、プライサーフＡ２１５Ｃ（第一工業製薬社製）、プライサーフＡ２１７Ｅ（第一工業製薬社製）、ネオスコアＣＭ５７（東邦化学社製）、アデカコールＴＳ、アデカコールＣＳ（旭電化社製）などが挙げられる。
【００３３】
ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１５質量部であることが必要であり、中でも０．５〜１０質量部が好ましい。ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の含有量が０．１質量部未満であると、樹脂組成物の耐衝撃性や柔軟性を向上させることができない。一方、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の含有量が１５質量部を超えると、結晶性を阻害し、樹脂組成物の耐熱性や成形性が低下する。
【００３４】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。また、本発明の樹脂組成物を使用する際には、本発明の樹脂組成物と他の樹脂成分とを配合して使用することもできる。
【００３５】
このような他の樹脂成分としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）共重合体、液晶ポリマー、ポリアセタールなどが挙げられる。
【００３６】
また、本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく損なわない範囲内で、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、耐光剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材、結晶核材等を添加することができる。熱安定剤や酸化防止剤としては、たとえばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物、ビタミンＥが挙げられる。難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤が使用できるが、環境を配慮した場合、非ハロゲン系難燃剤の使用が望ましい。非ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃剤、水和金属化合物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、Ｎ含有化合物（メラミン系、グアニジン系）、無機系化合物（硼酸塩、Ｍｏ化合物）が挙げられる。無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品が挙げられる。無機結晶核材としては、タルク、カオリン等が挙げられ、有機結晶核材としては、ソルビトール化合物、安息香酸およびその化合物の金属塩、燐酸エステル金属塩、ロジン化合物等が挙げられる。なお、本発明の樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。
【００３７】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上記したように結晶性能が向上したものであるが、このような本発明の樹脂組成物の優れた性能を発揮させるためには、成形体を得る際に、結晶化を十分に促進させる方法を採用することが好ましい。つまり、成形時の熱処理温度や金型温度等を高温（８０〜１１０℃程度）にして、結晶化を積極的に促進させて成形体を得ることが好ましい。
【００３８】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、およびシート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。特に、射出成形法に適しており、一般的な射出成形のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等に用いることができる。射出成形条件は、熱可塑性樹脂の種類や含有比率によって適宜選択されるが、シリンダ温度は１８０〜２６０℃が好ましく、１９０〜２５０℃がより好ましい。そして、上記したように、結晶化を促進させて成形体を得る際には、金型温度は７０℃以上とすることが好ましく、中でも８０〜１１０℃が好ましい。
【００３９】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物から得られる成形体としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フィルム、繊維およびシート等が挙げられる。これらの成形品は、電気・電子部品、機械部品、光学機器、建築部材、自動車部品および日用品等各種用途に使用することができる。特に耐熱性と耐衝撃性に優れるため、使用環境温度が比較的高く、かつ衝撃を受ける頻度が高い製品にも用いることができる。
【００４０】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物から得られる成形体の具体例としては、パソコン筐体部品および筐体、携帯電話筐体部品および筐体、その他ＯＡ機器筐体部品、コネクター類等の電化製品用樹脂部品；バンパー、インストルメントパネル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ドアトリム、天井、フロア、エンジン周りのパネル等の自動車用樹脂部品；コンテナーや栽培容器等の農業資材や農業機械用樹脂部品；浮きや水産加工品容器等の水産業務用樹脂部品；皿、コップ、スプーン等の食器や食品容器；注射器や点滴容器等の医療用樹脂部品；ドレーン材、フェンス、収納箱、工事用配電盤等の住宅・土木・建築材用樹脂部品；花壇用レンガ、植木鉢等の緑化材用樹脂部品；クーラーボックス、団扇、玩具等のレジャー・雑貨用樹脂部品；ボールペン、定規、クリップ等の文房具用樹脂部品等が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお。各種物性測定および評価は以下の通りに行った。
【００４２】
〈特性値・評価方法〉
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）のＤ体含有量
得られたポリ乳酸樹脂を０．３ｇ秤量し、１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍｌに加え、６５℃にて充分撹拌した。次いで、硫酸４５０μｌを加えて、６５℃にて撹拌し、ポリ乳酸樹脂を分解させ、サンプルとして５ｍｌを計り取った。このサンプルに純水３ｍｌ、および、塩化メチレン１３ｍｌを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍｌ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍを用いてガスクロマトグラフィー測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをポリ乳酸樹脂のＤ体含有量（モル％）とした。
（２）ポリ乳酸樹脂（Ａ）の残存ラクチド量
前記の方法により測定、算出した。
【００４３】
（３）柔軟性（曲げ破断歪）
得られた樹脂組成物（ペレット状のもの）を８０℃×５時間真空乾燥したのち、射出成形機（東芝機械社製、ＩＳ−８０Ｇ型）を用い、金型温度８０℃に設定してＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片を成形した。この試験片を用い、ＩＳＯ  １７８にしたがって、曲げ破断歪を測定した。なお、１０％を超える数値は測定不能であるため、１０％を超えるものについては「１０＜」で表示した。柔軟性を有する目安として、曲げ破断歪は３．０％以上が好ましい。
（４）耐衝撃性（シャルピー衝撃強度）
（３）と同様にして得られた試験片を用い、ＩＳＯ  １７９−１にしたがって、シャルピー衝撃強度を測定した。耐衝撃性を有する目安として、シャルピー衝撃強度は３．０ｋＪ／ｍ２以上が好ましい。
（５）耐熱性（熱変形温度）
（３）と同様にして得られた試験片を用い、ＩＳＯ７５−１にしたがって、荷重０．４５ＭＰａで荷重たわみ温度を測定した。耐熱性を有する目安として、熱変形温度は１００℃以上が好ましい。
（６）成形性（成形サイクル）
（３）と同様にしてＩＳＯ準拠の一般物性測定用試験片を成形し、このとき、得られた試験片を変形することなく取り出せるまでの射出開始からの所要時間（射出時間＋保圧時間＋冷却時間）を測定した。成形サイクルは６０秒以下が好ましく、３０秒以下がより好ましい。
【００４４】
〈原料〉
＜ポリ乳酸樹脂（Ａ）＞
・ＰＬＡ−１  ユニチカ社製  ＴＥ−４０００  Ｄ体含有量＝１．３モル％  残存ラクチド量＝２０００ｐｐｍ
・ＰＬＡ−２  トヨタ自動車社製  Ｓ−１２  Ｄ体含有量＝０．１モル％  残存ラクチド量＝１１００ｐｐｍ。
・ＰＬＡ−３  ＰＬＡ−２に以下の様にアセトン処理を施し、ＰＬＡ−３を得た。
ＰＬＡ−２とアセトンの質量比が１：２になるよう計測し、ＰＬＡ−２にアセトンを加え、室温条件下で１時間、１５０ｒｐｍで攪拌した。その後、ろ過して７０℃×２４時間真空乾燥（Ｙａｍａｔｏ Ｖａｃｕｕｍ ｄｒｙ ＤＰ６１を使用）することでアセトンの除去を行い、ポリ乳酸（ＰＬＡ−３）を得た。得られたＰＬＡ−３の残存ラクチド量は４００ｐｐｍであった。
・ＰＬＡ−４  トヨタ自動車社製  Ａ−１  Ｄ体含有量＝０．６モル％  残存ラクチド量＝１０２０ｐｐｍ。
・ＰＬＡ−５  ＰＬＡ−４にＰＬＡ−３を得たときと同様のアセトン処理を施し、ＰＬＡ−５を得た。得られたＰＬＡ−５の残存ラクチド量は２８０ｐｐｍであった。
＜有機系結晶核剤（Ｂ）＞
・有機スルホン酸塩  竹本油脂社製  ＬＡＫ−４０３（以下、単に「ＬＡＫ」と称する場合がある）
＜他の結晶核剤＞
・タルク  林化成社製、商品名「ＭＷ−ＨＳＴ」（以下、単に「ＭＷ−ＨＳＴ」と称する場合がある）
＜ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）＞
・楠本化成社製、商品名『ディスパロンＤＡ３７５』
・第一工業製薬社製、商品名『プライサーフＡ２１５Ｃ』
＜グリセリン脂肪酸エステル＞
・グリセリンモノステアレート  理研ビタミン社製  商品名『ポエム  V−１００』
【００４５】
実施例１〜２１、比較例１〜１０
二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ型）を用い、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、有機系結晶核剤（Ｂ）、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）のそれぞれについて、表１、２に示す種類のものを、表１、２に示す割合で押出機の根元供給口からトップフィードし、バレル温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１８ｋｇ／ｈの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。押出機先端から吐出された溶融樹脂をストランド状に引き取り、冷却水で満たしたバットを通過させて冷却固化した後、ペレット状にカッティングしてポリ乳酸系樹脂組成物（ペレット状のもの）を得た。
【００４６】
実施例１〜２１で得られた樹脂組成物の組成、特性値を表１に、比較例１〜１０で得られた樹脂組成物の組成、特性値を表２に示す。
【００４７】
【表１】
2013245337.tif 000002
【００４８】
【表２】
2013245337.tif 000003
【００４９】
表１から明らかなように実施例１〜２１で得られた樹脂組成物は、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性（成形サイクル）ともに優れていた。
中でも、実施例１０〜１２で得られた樹脂組成物は、Ｄ体含有量が特定範囲を満足するＰＬＡ−２を用いたため、ＰＬＡ−１を用い、同様の組成である実施例２、４〜５の樹脂組成物よりも、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性（成形サイクル）ともに優れていた。
さらに、実施例１３〜１５で得られた樹脂組成物は、アセトン処理が施され、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であるＰＬＡ−３を用いたため、ＰＬＡ−２を用い、同様の組成である実施例１０〜１２の樹脂組成物よりも、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性（成形サイクル）ともに優れていた。
また、実施例１６〜１８で得られた樹脂組成物は、Ｄ体含有量が特定範囲を満足するＰＬＡ−４を用いたため、ＰＬＡ−１を用い、同様の組成である実施例２、４〜５の樹脂組成物よりも、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性（成形サイクル）ともに優れていた。
さらに、実施例１９〜２１で得られた樹脂組成物は、アセトン処理が施され、残存ラクチド量が７００ｐｐｍ以下であるＰＬＡ−４を用いたため、ＰＬＡ−３を用い、同様の組成である実施例１６〜１８の樹脂組成物よりも、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性（成形サイクル）ともに優れていた。
【００５０】
一方、比較例１、８で得られた樹脂組成物は、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を含有しなかったため、また、比較例２、３で得られた樹脂組成物は、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の含有量が少なかったため、比較例７で得られた樹脂組成物は、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）に代えて、グリセリン脂肪酸エステルを含有したものであったため、いずれも耐衝撃性、柔軟性に劣るものであった。比較例４で得られた樹脂組成物は、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）の含有量が多すぎたため、押出中に樹脂組成物のブリードが発生したため、物性評価できなかった。比較例５で得られた樹脂組成物は、有機系結晶核剤（Ｂ）の含有量が過少であったため、耐熱性、成形性ともに劣るものであり、また、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を添加することによる効果も顕著に現われず、耐衝撃性、柔軟性も低下したものとなった。比較例６で得られた樹脂組成物は、有機系結晶核剤（Ｂ）の含有量が過多であったため、耐熱性に劣るものであった。比較例９、１０で得られた樹脂組成物は、有機系結晶核剤（Ｂ）に代えて、無機系結晶核剤を用いたものであるため、成形性に劣るものであり、また、ポリエーテルリン酸エステル（Ｃ）を添加することによる効果も顕著に現われず、耐衝撃性、柔軟性も低下したものとなった。