(57)【要約】【課題】密着性、耐久性に優れた接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シートを提供する。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含む接着剤を積層体に用いる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含む接着剤。
【請求項２】
イソシアネート化合物が２官能以上のイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
イソシアネート化合物が脂肪族イソシアネート化合物及び／またはそのポリイソシアネート誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の接着剤。
【請求項４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が１５〜４５重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤。
【請求項５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが５０〜２，５００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の接着剤。
【請求項６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物が０．０１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の接着剤からなることを特徴とする易接着コート剤。
【請求項８】
ポリエステルフィルム用のコート剤であることを特徴とする請求項７に記載の易接着コート剤。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の接着剤からなる層及び基材層を含むことを特徴とする積層体。
【請求項１０】
基材層が樹脂フィルム層であることを特徴とする請求項９に記載の積層体。
【請求項１１】
樹脂フィルム層がポリエステルフィルム層またはフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項９又は１０に記載の積層体。
【請求項１２】
ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の積層体。
【請求項１３】
フッ素樹脂フィルムがポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニルフィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の積層体。
【請求項１４】
請求項９〜１３のいずれかに記載の積層体を含むことを特徴とする太陽電池用表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密着性、耐久性に優れた接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題に対する関心から太陽光発電に対する期待が高まっている。太陽電池は太陽光エネルギーを直接電気に変換するものであり、結晶系、あるいはアモルファスシリコン系の半導体等が使用されている。一般的な太陽電池は、結晶系シリコンからなる太陽電池セルをエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜で保護し、さらに表面はガラス、裏面は表面保護シートにより保護された構成になっている。
【０００３】
これらの太陽電池は屋外で使用されるため、その部材には高い耐久性、耐候性が要求され、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜と表面保護シートとの間には高い密着性が求められる。
【０００４】
近年、電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムを用いた表面保護シートが開発されるようになってきた。しかし、ポリエステルフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜との密着性に劣るという欠点があった。
【０００５】
そこで、密着性を改善するべく、封止膜と貼り合わせる表面保護シートの面にコロナ処理を施す方法が提案されている（特許文献１参照。）。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対し良好な熱接着性を有する接着性フィルムを、表面保護シートにさらに積層させることが提案されている（特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２４３９９９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に提案されたコロナ処理を施しても密着性の十分な改良には至っていない。また、特許文献２に提案された方法は接着性フィルムを作製した後に、接着剤により積層するため加工工程が煩雑である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含む接着剤を用いると、簡便にポリエステルフィルムとの密着性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含む液からなる接着剤、それを用いた積層体及び太陽電池用表面保護シートに関するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含むものである。
【００１２】
本発明の接着剤に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルから合成される共重合体であれば、特に制限は無く、接着強度と取扱い性に優れた接着剤が得られることから、酢酸ビニル含有量は１５〜８０重量％が好ましく、１５〜５０重量％がさらに好ましく、１５〜４５重量％が特に好ましい。
【００１３】
さらに、本発明の接着剤に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、加工性と接着強度に優れた積層体が得られることからメルトフローレイト（ＭＦＲと記すこともある。）が０．５〜２０，０００ｇ／１０分が好ましく、１０〜２，５００ｇ／１０分であることが更に好ましく、５０〜２，５００ｇ／１０分が特に好ましい。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０  試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇで測定される。
【００１４】
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体は、市販品として入手することができ、具体的には、ウルトラセン（登録商標）０Ｂ５４Ａ−６、６８４、７２２、７５１、７６０（東ソー株式会社製）等が挙げられる。
【００１５】
上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体は単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。本発明の接着剤に用いるイソシアネート化合物は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏという部分構造を持つ化合物であれば特に制限は無く、例えば芳香族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、及びこれらのポリイソシアネート誘導体などが挙げられる。
【００１６】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−、または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、ナフタレンジイソシアネート（１，５−、１，４−又は１，８−ナフタレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、等が挙げられる。
【００１７】
脂肪族イソシアネート化合物としては、例えばトリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１８】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば単環式脂環族ジイソシアネート、架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００１９】
単環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４′−、２，４′−又は２，２′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）もしくはこれらの混合物）（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物）（水添ＸＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート（水添ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００２０】
架橋環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば架橋環式炭化水素基に対応する架橋環式炭化水素が、飽和炭化水素、不飽和炭化水素である架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。このような架橋環式炭化水素としては、例えば、ビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、ノルピナン、ビシクロ［２．２．２］オクタンなどの炭素数６−２０のビシクロアルカン）、ビシクロアルケン類（ノルボルネンなどの炭素数６−２０のビシクロアルケン）、トリシクロアルカン類（アダマンタンなどの炭素数８−２０のトリシクロアルカン）などの架橋２乃至４環式炭化水素などが挙げられる。なお、前記架橋環式炭化水素は、通常、非隣接位に位置する炭素原子が直接結合、又は炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−２，２−ジイル基などのアルキレン又はアルキリデン基）を介して結合して環（炭化水素環）を形成した架橋環式炭化水素環を少なくとも含み、単に隣接する炭素原子が環を形成した縮合環のみを有する縮合環式炭化水素（例えば、デカリンなど）でない場合が多い。
【００２１】
前記架橋環式炭化水素は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数１−６の炭素数１−６のアルキル基、好ましくは炭素数１−４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などの炭素数５−１０のシクロアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数６−１０のアリール基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基などの炭素数６−１０のアリール−炭素数１−４のアルキル基）などの炭化水素基；アルコキシ基（例えば、メトキシ基などの炭素数１−４のアルコキシ基）；アシル基（例えば、アセチル基などの炭素数１−６の炭素数１−６のアシル基）；アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などの炭素数１−４のアルコキシカルボニル基）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子など）；ニトロ基；シアノ基などが挙げられる。好ましい置換基には、アルキル基（炭素数１−６のアルキル基）などが含まれる。置換基は、単独で又は２種以上組みあわせて架橋環式炭化水素に置換していてもよい。また、置換基の置換数は、０又は１以上の整数であってもよい。
【００２２】
また、架橋環式炭化水素は、少なくとも架橋環式炭化水素基（架橋環式炭化水素環ユニット）を有していればよく、隣接する炭素原子が縮合した環（縮合環）を１又は複数（例えば、２〜４程度）有していてもよい。
【００２３】
代表的な架橋環式炭化水素としては、置換基を有していてもよいビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、２，２−ジメチルノルボルナン、ボルナンなどのアルキル基を有していてもよいビシクロアルカン）、縮合環を有するビシクロアルカン類（又は縮合環を形成したビシクロアルカン）（例えば、４，７−メタノパーヒドロインデン）などが挙げられる。
【００２４】
架橋環式脂環族ポリイソシアネートにおいて、イソシアネート基は、前記架橋環式炭化水素に直接的に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、二価の炭化水素基、例えば、アルキレン基又はアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基などの炭素数１−１０のアルキレン又はアルキリデン基、好ましくは炭素数１−６のアルキレン又はアルキリデン基、さらに好ましくは炭素数１−４のアルキレン又はアルキリデン基など）などが挙げられる。
【００２５】
また、イソシアネート基（又はイソシアネート基が結合した連結基、例えば、イソシアネートメチル基など）の数は、複数（例えば、２〜４）であればよく、通常２〜３である。なお、イソシアネート基（又はその連結基）の置換位置は、特に限定されないが、通常、架橋環式炭化水素の橋頭位であってもよい。例えば、ノルボルナン環では、２，３，５，６，７位の少なくとも２つの炭素原子（例えば、２および５位、２および６位など）に置換している場合が多い。
【００２６】
具体的には、例えばノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ジイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（イソシアナートメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。
【００２７】
これらのポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記イソシアネート化合物の多量体（２量体、３量体、５量体、７量体、ウレチジンジオン、ウレイトンイミン、イソシヌレート変性体、ポリカルボジイミド等）、ウレタン変性体（例えば、上記イソシアネート化合物又は多量体におけるイソシアネート基の一部をモノオールやポリオールで変性又は反応したウレタン変性体など）、ビウレット変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と、モノオール又はポリオール成分との反応より生成するアロファネート変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記イソシアネート化合物とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン（例えば、上記イソシアネート化合物と炭酸ガス等との反応により生成するオキサジアジントリオンなど）などを挙げることができる。
【００２８】
上記のイソシアネート化合物は単独で用いてもよいし、２種以上で用いてもよい。
【００２９】
具体的商品としては、「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３１」、「ミリオネートＭＲ」、「ミリオネートＭＴＬ」（商品名、日本ポリウレタン株式会社製）、「タケネートＤ−１０２」、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−２００」、「タケネートＤ−２０２」、「タケネート３００Ｓ」、「タケネート５００」（商品名、武田薬品株式会社製）、「スミジュールＮ３３００」、「スミジュールＴ−８０」、「スミジュール４４Ｓ」、「スミジュールＰＦ」、「スミジュールＬ」、「スミジュールＮ」、「デスモジュールＬ」、「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＮ」、「デスモジュールＨＬ」、「デスモジュールＴ６５」、「デスモジュール１５」、「デスモジュールＲ」、「デスモジュールＲＦ」、「デスモジュールＳＬ」、「デスモジュールＺ４２７３」（商品名、住化バイエルウレタン株式会社製）等が挙げられる。
【００３０】
中でも、封止膜との密着性に優れることからイソシアネート化合物は２官能以上のイソシアネート化合物であることが好ましく、３官能以上であることが更に好ましい。
【００３１】
また、特に耐久性に優れることから、脂肪族イソシアネート化合物及び／またはそのポリイソシアネート誘導体が好ましく、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、アダクト体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体が特に好ましい。
【００３２】
更には、これらのイソシアネートを、例えば、ブタノール、２−エチルヘキサノール等の低級アルコール、メチルエチルケトンオキシム、ラクタム類、フェノール類、イミダゾール類、活性メチレン化合物など公知のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックイソシアネート化合物も好適に使用でき、これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
本発明の接着剤におけるイソシアネート化合物の量は、得られる接着剤の取扱い性と接着強度が向上することから、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物０．０１〜２０重量部が好ましく、０．１〜１５重量部がさらに好ましく、１〜１５重量部が特に好ましい。
【００３４】
本発明の接着剤において、接着剤中のエチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物の合計量は、塗布性に優れる接着剤となることから１〜９０重量％であることが好ましく、１０〜７５重量％が更に好ましい。
【００３５】
また、本発明の接着剤に用いる溶剤は特に制限は無く、例えばトルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤、塩化メチレン等の塩素系有機溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤を挙げることができ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上でもよい。中でも、塗布性に優れる接着剤となることから、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、塩化メチレンが好ましく、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンが特に好ましい。
【００３６】
また、本発明の接着剤は、耐久性に優れることから、カルボジイミド化合物を含むことが好ましい。
【００３７】
該カルボジイミド化合物としては、分子内に１個以上のカルボジイミド基を有する化合物であれば如何なるものでもよく、例えばＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｏ−トルイル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド等の一官能性カルボジイミド化合物；ｐ−フェニレン−ビス（２，６−キシリルカルボジイミド）、ｐ−フェニレン−ビス（ｔ−ブチルカルボジイミド）、ｐ−フェニレン−ビス（メシチルカルボジイミド）、テトラメチレン−ビス（ｔ−ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチレン−ｔ−ブチルカルボジイミド）等の二官能性カルボジイミド化合物；多官能性カルボジイミド化合物等が挙げられ、その中でも多官能性カルボジイミド化合物が好ましい。該一官能性カルボジイミド化合物としては、例えば（商品名）スタバクゾールＩ（ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製）、該多官能性カルボジイミド化合物としては、例えば（商品名）エラストスタブＨ０１（日清紡社製）、（商品名）スタバクゾールＰ（ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製）、（商品名）スタバクゾールＰ−４００（ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製）等の商品名で一般的に知られているカルボジイミド化合物が挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は１種又は２種以上が使用できる。また、添加することが好ましいカルボジイミド化合物の配合量としては、得られる接着剤の耐久性が向上することから、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部添加することが好ましく、０．０５〜３．０重量部がさらに好ましく、０．１〜２．０重量部が特に好ましい。
【００３８】
さらに、本発明の接着剤は、着色を抑制できることから酸化防止剤を含むことが好ましく、該酸化防止剤としては、何ら制限はなく、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミンＥ系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、より大きな効果を発現するために２種以上を併用して用いることができる。また、添加することが好ましい酸化防止剤の配合量としては、得られる接着剤の着色を抑制できることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部添加することが好ましく、０．００１〜０．５重量部がさらに好ましく、０．００１〜０．１重量部が特に好ましい。
【００３９】
そして、これらの酸化防止剤の中でも、着色を抑制する効果が大きいことから、フェノール系酸化防止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）が好ましい。
【００４０】
本発明の接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有していても良い。各種添加剤としては、例えば、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。
本発明の接着剤を製造するには、特に制限は無く公知の方法を用いることができ、例えばケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物、溶剤、必要に応じてその他の成分を室温混合する方法、加熱混合する方法等が挙げられ、溶解が早いことから加熱混合する方法が好ましく用いられる。加熱混合する際の温度は３０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは５０〜１１０℃である。
【００４１】
本発明の接着剤は、液体状であり、１液であるため、主剤と硬化剤があらかじめ混合されており、計量・混合する必要がなく常に安定した品質が得られる、可使時間の制約の無い、等の利点がある。
【００４２】
本発明の接着剤は、各種フィルム、シート、成形体、発泡体の表面コート等のコート剤として有用であり、特に易接着コート剤として有用である。中でもポリエステルフィルム用コート剤として優れた密着性を発揮し、ポリエステルフィルムに易接着コート剤としてコートすることにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜との密着性を向上させることができる。
【００４３】
本発明の接着剤を用いると、本発明の接着剤からなる層及び基材層を含む積層体を得ることができる。
【００４４】
基材としては、例えば樹脂フィルム、発泡体、布、不織布、合成繊維、合成皮革、皮革、金属、金属酸化物、ゴム、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紙、木材、ガラス、石材、陶器、磁器等の基材を挙げることができる。
【００４５】
樹脂フィルムとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、及びポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレン系樹脂鹸化物フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルム等を挙げることができる。
【００４６】
また、樹脂フィルムはアルミニウム、酸化アルミニウム及び／または酸化ケイ素等の金属及び／または金属酸化物の蒸着処理を行っても良い。
【００４７】
金属としては、例えばアルミニウム、銅、ステンレス等の金属箔、金属フィルム、金属シート等の各種フィルム、無機コーティングを施したものを例示することができる。
【００４８】
発泡体としては、例えばポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリスチレン発泡体、フェノール樹脂発泡体、ポリウレタン発泡体等を挙げることができる。
【００４９】
中でも利用範囲の広い積層体が得られることから樹脂フィルムが好ましく、耐熱性、耐久性に優れることからポリエステルフィルム、フッ素樹脂フィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニルフィルムが好ましい。
【００５０】
本発明の接着剤を用いて積層体を製造する際には、例えばグラビアコーター、ビードコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ロールコーター、スピンコーター等を用いることができ、コート層の密着性を高めることができることから、コート後、更に４０〜１２０℃でエージングすることが好ましい。
【００５１】
本発明の接着剤は、例えば、レジャーシート、テント、ビニールハウス、ベランダ用シート、雨合羽、雨傘、幌、防水布、自動車用カバーシート、建築用カバーシート、太陽電池表面保護シート等の屋外環境で使用される屋外用積層体に好適に用いられる。また、バリアフィルム、レトルト等の食品、飲料、医薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における包装用積層体にも好適に用いられる。
【００５２】
中でも太陽電池モジュールを構成する封止膜との接着性に優れることから太陽電池用表面保護シートとして用いることが好ましく、太陽電池の表側、裏側で好適に使用できる。
【発明の効果】
【００５３】
本発明の接着剤は、太陽電池の封止膜との密着性、耐久性に優れており、様々な分野で有用である。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００５５】
（試薬等）
実施例、比較例の中で用いた試薬等は、以下の略号を用いて表す。
【００５６】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体＞
ＥＶＡ−１；ウルトラセン（登録商標）７６０（酢酸ビニル残基単位含量４２重量％、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＥＶＡ−２；ウルトラセン（登録商標）０Ｂ５４Ａ−６（酢酸ビニル残基単位含量３３重量％、ＭＦＲ＝４００ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＥＶＡ−３；ウルトラセン（登録商標）７２２（酢酸ビニル残基単位含量２８重量％、ＭＦＲ＝４００ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＥＶＡ−４；ウルトラセン（登録商標）６８４（酢酸ビニル残基単位含量２０重量％、ＭＦＲ＝２０００ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＥＶＡ−５；ウルトラセン（登録商標）７５１（酢酸ビニル残基単位含量２８重量％、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
【００５７】
＜イソシアネート化合物＞
イソシアネート化合物（Ａ１）；（商品名）コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、イソシアネート含量２１ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製。
イソシアネート化合物（Ａ２）；（商品名）ミリオネートＭＲ−２００（ポリメリックＭＤＩ、イソシアネート含量３１ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製。
【００５８】
＜酸化防止剤＞
ＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））；アデカスタブ（登録商標）ＡＯ−６０、旭電化工業株式会社製。
【００５９】
＜基材＞
ＰＥＴ−１；ポリエチレンテレフタレートフィルム、メリネックス（登録商標）タイプＳ（厚み：１００μｍ），帝人デュポンフィルム株式会社製。
【００６０】
＜封止膜＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−５を１００重量部、架橋剤として１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを２重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロプロピルトリメトキシシランを０．５重量部配合し温度１１０℃に設定した２０ｍｍΦの単軸押出機にて溶融混練しペレットを得た。
【００６１】
得られたペレットを圧縮成形して厚さ０．５ｍｍの封止膜を作製した。圧縮成形は、１１０℃で３００秒間加熱した後、３０℃で３００秒間冷却して行った。
【００６２】
（物性試験法）
＜密着性＞        
積層体と封止膜の密着性を評価するため、積層体／封止膜／積層体の順に、接着剤からなる層と封止膜が接触するように重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し試験片を作製した。
【００６３】
得られた試験片の剥離強度（２５ｍｍ幅）を測定し、封止膜との密着性を評価した。装置は、引張試験機（（商品名）テンシロンＲＴＥ−１２１０、オリエンテック製）を用いた。
【００６４】
実施例１
０．５リットルのセパラブルフラスコに、エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−１を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物の合計量が２５重量％になるようにトルエンを入れ、撹拌しながら７０℃に加温して溶解した後冷却し、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物及び溶剤を含む液からなる接着剤を得た。
【００６５】
得られた接着剤を易接着コート剤として評価した。スピンコーター（（商品名）１Ｈ−ＤＸ、ミカサ株式会社製）を用いて基材であるＰＥＴ−１に塗布し、乾燥機（（商品名）ＳＰＨ−１０１、エスペック株式会社製）中で１００℃、１分間乾燥し、接着剤からなる層、及びポリエステルフィルムからなる積層体を得た。
【００６６】
得られた積層体の太陽電池用表面保護シートとしての特性を評価するため、封止膜との密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００６７】
【表１】
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実施例２〜５
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−１を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物の合計量が２５重量％になるようにトルエン用いた代わりに、表１に示すエチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物、溶剤、配合量を用いた以外は実施例１と同様に積層体を作製し密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００６８】
実施例６
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−１を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物の合計量が２５重量％になるようにトルエン用いた代わりに、表１に示すように  エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−２を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を１５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物の合計量が１５重量％になるようにトルエン、酸化防止剤としてＡＯ−６０を０．１重量部用いた以外は実施例１と同様に積層体を作製し密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００６９】
比較例１
イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部用いなかったこと以外は実施例１と同様に積層体を作製し密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に劣るものであり、太陽電池用表面保護シートに適さないこと判った。
【００７０】
比較例２
０．５リットルのセパラブルフラスコに、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を５重量部、イソシアネート化合物の量が２５重量％になるようにトルエンを入れ、撹拌して溶解した後、イソシアネート化合物及び溶剤を含む液を得た。
【００７１】
得られた液を易接着コート剤として評価した。スピンコーター（（商品名）１Ｈ−ＤＸ、ミカサ株式会社製）を用いて基材であるＰＥＴ−１に塗布し、乾燥機（（商品名）ＳＰＨ−１０１、エスペック株式会社製）中で１００℃、１分間乾燥したところ、ＰＥＴ−１の表面が粘ちょうな液体層となり、フィルムのハンドリング性が悪化し評価を中止した。