(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）の色材と、一般式（２）の重合体からなる分散剤と、溶媒と、一般式（３）の含む重合体と、感光性バインダー成分とを含有するカラーフィルター用感光性樹脂組成物。2013250489.tif 000065【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色材（Ａ）と、
少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）と、
溶媒（Ｃ）と、
下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）と、
感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する、カラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化１】
2013250489.tif 000035
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【化２】
2013250489.tif 000036
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化３】
2013250489.tif 000037
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化４】
2013250489.tif 000038
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記重合体（Ｄ）が、上記構成単位（ｄ１）として下記一般式（４）で表される構成単位を含む、ビニル系重合体である、請求項１に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化５】
2013250489.tif 000039
（一般式（４）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｌは、直接結合又は２価の連結基、Ｑ２は、下記一般式（３）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化６】
2013250489.tif 000040
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記分散剤（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有し、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーが有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したグラフト共重合体である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化７】
2013250489.tif 000041
（一般式（５）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ｒ１１は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【化８】
2013250489.tif 000042
（一般式（２’）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２’−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化９】
2013250489.tif 000043
（一般式（２’−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化１０】
2013250489.tif 000044
（一般式（６）及び一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項４】
下記一般式（１）で表される色材（Ａ）が、少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）により、溶媒（Ｃ）に分散されてなる色材分散液を調製する工程と、
前記色材分散液と、下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有する、カラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法。
【化１１】
2013250489.tif 000045
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【化１２】
2013250489.tif 000046
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化１３】
2013250489.tif 000047
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化１４】
2013250489.tif 000048
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記重合体（Ｄ）が、上記構成単位（ｄ１）として下記一般式（４）で表される構成単位を含む、ビニル系重合体である、請求項４に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法。
【化１５】
2013250489.tif 000049
（一般式（４）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｌは、直接結合又は２価の連結基、Ｑ２は、下記一般式（３）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化１６】
2013250489.tif 000050
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項６】
前記分散剤（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有し、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーが有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したグラフト共重合体である、請求項４又は５に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法。
【化１７】
2013250489.tif 000051
（一般式（５）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ｒ１１は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【化１８】
2013250489.tif 000052
（一般式（２’）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２’−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化１９】
2013250489.tif 000053
（一般式（２’−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化２０】
2013250489.tif 000054
（一般式（６）及び一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項７】
透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つとして色材（Ａ）と、分散剤（Ｂ）と、重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有し、
前記色材（Ａ）が下記一般式（１）で表される色材（Ａ）であり、
前記分散剤（Ｂ）が、少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）であり、
前記重合体（Ｄ）が、下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）であることを特徴とする、カラーフィルター。
【化２１】
2013250489.tif 000055
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【化２２】
2013250489.tif 000056
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化２３】
2013250489.tif 000057
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化２４】
2013250489.tif 000058
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項８】
前記重合体（Ｄ）が、上記構成単位（ｄ１）として下記一般式（４）で表される構成単位を含む、ビニル系重合体である、請求項８に記載のカラーフィルター。
【化２５】
2013250489.tif 000059
（一般式（４）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｌは、直接結合又は２価の連結基、Ｑ２は、下記一般式（３）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化２６】
2013250489.tif 000060
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項９】
前記分散剤（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有し、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーが有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したグラフト共重合体である、請求項７又は８に記載のカラーフィルター。
【化２７】
2013250489.tif 000061
（一般式（５）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ｒ１１は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【化２８】
2013250489.tif 000062
（一般式（２’）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２’−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【化２９】
2013250489.tif 000063
（一般式（２’−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【化３０】
2013250489.tif 000064
（一般式（６）及び一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項１０】
前記請求項７乃至９のいずれか１項に記載のカラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１１】
前記請求項７乃至９のいずれか１項に記載のカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、カラーフィルター、液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルターが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルターを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルターは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルターを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
【０００３】
近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）では大きな課題である。
技術進化により電池容量が大きくなったとは言え、モバイルの蓄電量は有限であることは変わらなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルターを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。
【０００４】
ここで、カラーフィルターは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法として、着色剤として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた、顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
【０００５】
高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いたカラーフィルター用感光性樹脂組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルターを製造し得るが、耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルター工程における高温加熱時に、色度が変化し易いという問題があった。また、染料を用いた感光性樹脂組成物は、乾燥工程中に異物を析出し易いという問題があった。塗膜に異物が析出するとコントラストが著しく悪化して着色層として使用することは困難であった。
【０００６】
カラーフィルターの青色画素においては、従来広く用いられてきた、耐熱性や耐光性に優れた銅フタロシアニン顔料（ＰＢ１５：６）に代えて、輝度の点で優れるトリアリールメタン染料を用いることが検討されはじめている（例えば、特許文献１）。しかしながら、トリアリールメタン染料も他の染料と同様に耐熱性や耐光性が悪かった。
【０００７】
トリアリールメタン染料の耐熱性や耐光性を改善する手法として、トリアリールメタン染料をレーキ化し、レーキ顔料として用いることが検討されている。
例えば、特許文献２では、塩基性トリアリールメタン染料の、タングステン、ケイ素、リンから選ばれるひとつないしは複数の元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンからなるカラーフィルター用青色顔料が開示されており、当該顔料を用いることにより高温においても、長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置が提供できると記載されている。
【０００８】
また、特許文献３及び４では、従来のレーキ顔料よりも耐熱性や耐光性に優れたレーキ色材として、トリアリールメタン染料カチオンの対アニオンとして、リン又はケイ素と、モリブデンと、タングステンとを特定の割合で含有するヘテロポリオキソメタレートアニオンを用いたレーキ色材が記載されている。
しかしながら、特許文献２〜４の色材を用いた場合であっても、従来の顔料と比較すると耐光性は未だ不十分であり、更なる耐光性の向上が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−１８６６５７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１８６０４３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０３９４１６号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１２／０３９４１７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような状況下になされたものであり、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、耐光性に優れ、高輝度な着色層を備えた形成されたカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のレーキ化した色材に、窒素部位の少なくとも一部が塩を形成した特定の分散剤と、特定の塩基性基と酸性基とを含む重合体とを組み合わせて用いることにより、レーキ化した色材を用いながら特に耐光性が向上した樹脂組成物が得られることを見出した。
本発明は、係る知見に基づいて完成したものである。
【００１２】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、
下記一般式（１）で表される色材（Ａ）と、
少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）と、
溶媒（Ｃ）と、
下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）と、
感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有することを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2013250489.tif 000002
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【００１４】
【化２】
2013250489.tif 000003
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００１５】
【化３】
2013250489.tif 000004
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００１６】
【化４】
2013250489.tif 000005
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００１７】
また、本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法は、前記一般式（１）で表される色材（Ａ）が、少なくとも前記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）により、溶媒（Ｃ）に分散されてなる色材分散液を調製する工程と、
前記色材分散液と、上記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有することを特徴とする。
【００１８】
また、本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つとして色材（Ａ）と、分散剤（Ｂ）と、重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有し、
前記色材（Ａ）が前記一般式（１）で表される色材（Ａ）であり、
前記分散剤（Ｂ）が、少なくとも前記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）であり、
前記重合体（Ｄ）が、前記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）であることを特徴とする。
【００１９】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物及びその製造方法、並びにカラーフィルタにおいては、前記重合体（Ｄ）が、上記構成単位（ｄ１）として下記一般式（４）で表される構成単位を含むビニル系重合体であることが、耐光性を向上し、高輝度化を達成しやすい点から好ましい。
【００２０】
【化５】
2013250489.tif 000006
（一般式（４）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｌは、直接結合又は２価の連結基、Ｑ２は、下記一般式（３）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００２１】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物及びその製造方法、並びにカラーフィルタにおいては、前記分散剤（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有し、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーが有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したグラフト共重合体であることが、耐光性を向上し、高輝度化を達成しやすい点から好ましい。
【００２２】
【化６】
2013250489.tif 000007
（一般式（５）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ｒ１１は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００２３】
【化７】
2013250489.tif 000008
（一般式（２’）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２’−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００２４】
【化８】
2013250489.tif 000009
（一般式（２’−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００２５】
【化９】
2013250489.tif 000010
（一般式（６）及び一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００２６】
また、本発明は、上記本発明に係るカラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置を提供する。
更に、本発明は、上記本発明に係るカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、耐光性に優れ、高輝度な着色層を備えたカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明のカラーフィルターの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、カラーフィルター、液晶表示装置並びに有機発光表示装置について順に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことを言う。また本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのいずれかであることを意味する。
【００３０】
１．カラーフィルター用感光性樹脂組成物
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、
下記一般式（１）で表される色材（Ａ）（以下、単に色材（Ａ）とすることがある。）と、
少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）（以下、単に分散剤（Ｂ）とすることがある。）と、
溶媒（Ｃ）と、
下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）（以下、単に重合体（Ｄ）とすることがある。）と、
感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有することを特徴とする。
【００３１】
【化１０】
2013250489.tif 000011
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【００３２】
【化１１】
2013250489.tif 000012
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００３３】
【化１２】
2013250489.tif 000013
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００３４】
【化１３】
2013250489.tif 000014
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００３５】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、上記特定の色材（Ａ）と、上記特定の分散剤（Ｂ）と、上記特定の重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを組み合わせて用いることにより、特に耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能である。
【００３６】
上記特定の組み合わせにより、上記のような効果を発揮する作用としては以下のように推定される。
従来、一般に、染料は耐熱性や耐光性が悪いという問題があった。この問題を克服する手段として、染料をレーキ化する手法が用いられてきた。一般式（１）で表される色材（Ａ）は、対アニオンとして上記特定のヘテロポリオキソメタレートアニオンを用いることにより、従来のレーキ顔料と比較しても比較的耐熱性や耐光性に優れている。
しかしながら、比較的耐熱性や耐光性に優れた色材（Ａ）であっても、２００℃を超える高温下や、紫外線照射下では酸化等によって退色が進むため、カラーフィルター用途としては耐熱性や耐光性が十分ではなかった。
一般式（１）で表される色材（Ａ）は、トリアリールメタン骨格を有するカチオンと、ヘテロポリオキソメタレートアニオンとが塩形成している。このため、分散剤（Ｂ）として、一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部が塩を形成した重合体を組み合わせて用いることにより、分散剤中の塩形成部位が同様に塩形成によりレーキ化している色材に対して強く吸着することで安定化するものと推定される。このためレーキ化している色材同士が凝集しにくく、分散性及び分散安定性に優れるものと推定される。そして、色材（Ａ）が有する染料骨格が本来有する色を保つため透過率が高く、高輝度化の要求を達成可能な塗膜を形成することができるとともに、色材（Ａ）と分散剤（Ｂ）の安定化状態が塗膜の耐熱性及び耐光性を向上していると推定される。
【００３７】
更に、一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）を含む重合体（Ｄ）を組み合わせると、当該重合体（Ｄ）を用いない場合と比べて耐光性が更に向上する。後述する比較例で示されるように、一般式（３）で表される基又は含窒素複素環基の窒素原子がカルボニル炭素原子に結合している構成単位を含む重合体を組み合わせて用いても耐光性はむしろ悪化する。
上記重合体（Ｄ）を更に組み合わせると耐光性が更に向上する理由は解明されていないが、上記特定の構成単位（ｄ１）を含む重合体（Ｄ）が塗膜中に均一に分散されていることにより、光照射により励起された染料骨格の平衡移動や、塗膜中での酸の発生乃至拡散を抑えることができ、色材（Ａ）の構造変化を抑制できるからではないかと推定される。
【００３８】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、少なくとも色材（Ａ）と、分散剤（Ｂ）と、溶媒（Ｃ）と、上記特定の重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有するものであり、本発明の効果が損なわれない限り、必要に応じて色材や他の成分を含有してもよいものである。
以下、このような本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の各成分について順に詳細に説明する。
【００３９】
［色材（Ａ）］
本発明においては、下記一般式（１）で表される色材（Ａ）が用いられる。
【００４０】
【化１４】
2013250489.tif 000015
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【００４１】
一般式（１）で表される色材（Ａ）は、染料をレーキ化したレーキ色材であるため、従来の染料と同様に、高輝度化に適している。更に、上記特定のヘテロポリオキソメタレートアニオンを用いているため、従来のレーキ色材と比較して耐熱性や耐光性に優れている。
【００４２】
上記一般式（１）のＲＩ〜ＲＶＩの炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基などが挙げられる。
【００４３】
トリアリールメタン骨格を有するカチオン部分の構造は所望の色度等によって適宜選択すればよい。中でも、高輝度及び高コントラストを達成しやすい点からは、従来公知のトリアリールメタン系染料のカチオン部分と同様の構造を有することが好ましい。具体例としては、例えば、一般式（１）において、ＲＩ〜ＲＶがエチル基で、ＲＶＩが水素原子であるベーシックブルー７、ＲＩ〜ＲＩＶがメチル基、ＲＶがフェニル基、ＲＶＩが水素原子であるベーシックブルー２６、ＲＩ〜ＲＩＶがメチル基、ＲＶがエチル基、ＲＶＩが水素原子であるベーシックブルー１１、ＲＩ〜ＲＶがメチル基、ＲＶＩがフェニル基であるベーシックブルー８等のカチオン部分が挙げられ、中でも、ベーシックブルー７と同様のカチオン部分の構造を有することが好ましい。
【００４４】
上記一般式（１）のＸ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。上記一般式（１）におけるＸ−としては、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４、又は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の１種のみを用いても良いし、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の２種以上を混合して用いても良い。
【００４５】
（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４で表されるヘテロポリオキソメタレートアニオンは、対応するヘテロポリ酸、又は対応するヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩として、例えば、Journal of American Chemical Society, 104(1982) p3194に記載の方法に従って得ることができる。具体的には、硝酸水溶液とモリブデン酸アルカリ金属塩水溶液を混合攪拌し、これにＫ８（α型ＳｉＷ１１Ｏ３９）を加え、２〜６時間攪拌することでヘテロポリ酸を得ることができる。更に、得られたヘテロポリ酸をアルカリ金属塩化物と反応させることにより、ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とすることができる。
【００４６】
また、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートアニオンは、対応するヘテロポリ酸、又は対応するヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩として、例えば、Inorganic Chemistry, vol47, p3679に記載の方法に従って得ることができる。具体的には、タングステン酸アルカリ金属塩とモリブデン酸アルカリ金属塩とを、水に溶解させ、これにリン酸を加え、加熱攪拌しながら５〜１０時間加熱還流することで得ることでヘテロポリ酸を得ることができる。更に、得られたヘテロポリ酸をアルカリ金属塩化合物と反応させることによりヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とすることができる。なお、上記タングステン酸アルカリ金属塩とモリブデン酸アルカリ金属塩の仕込み量を適宜調整することにより、上記ヘテロポリオキソメタレートアニオンにおけるモリブデンの数ｙを１〜３の範囲に調整することができる。
【００４７】
また、モリブデン酸アルカリ金属塩を水に溶解させ、これに塩酸を加え、次いでＫ１０（α２型Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１）のような、α２型の欠損ドーソン型リンタングステン酸アルカリ金属塩を加えて、１０〜３０℃にて、３０分〜２時間攪拌することで、ｙに分布のないＰ２Ｍｏ１Ｗ１７Ｏ６２のみを得ることもできる。
【００４８】
ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩としては、例えば、Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）、Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）、Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）などが挙げられる。
【００４９】
得られたヘテロポリオキソメタレートアニオンに対応するヘテロポリ酸、又はヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩と、所望の構造を有する染料とを塩置換することにより、上記一般式（１）で表される色材（Ａ）を得ることができる。塩置換の反応収率が高い点から、ヘテロポリ酸よりも、ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩を用いることが好ましい。
【００５０】
上記一般式（１）で表される色材は、結晶水を持つ水和物であってもよく、無水物であってもよい。
【００５１】
本発明に用いられる色材（Ａ）の平均一次粒径としては、カラーフィルターの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、適宜設定すればよい。中でも、１０〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがより好ましい。色材の平均一次粒径が上記範囲であることにより、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルターを備えた表示装置を高コントラストで、かつ高品質なものとすることができる。また従来のレーキ色材と比較して、耐熱性や耐光性に優れていることから、色材の粒径の微小化に伴う、耐熱性や耐光性の問題を生じる恐れが少ない。本発明においては、特に、後述する分散剤（Ｂ）及び重合体（Ｄ）と組み合わせて用いることにより、分散性や分散安定性に優れているうえ、耐熱性や耐光性も向上するものであるため、該色材の平均粒径が上記範囲に示すように、従来に比べ微小であるほど、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物が有する特徴を発揮することができる。
なお、上記色材の平均粒径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とした。次に１００個以上の粒子についてそれぞれ粒子の体積（質量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径として求めそれを平均粒径とした。なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）又は走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。
【００５２】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物において、上記一般式（１）で表される色材（Ａ）の含有量は、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の全量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、更に８〜２０質量％の範囲内であることがより好ましい。色材（Ａ）は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
［分散剤（Ｂ）］
本発明において用いられる分散剤（Ｂ）は、少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体である。
【００５４】
【化１５】
2013250489.tif 000016
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００５５】
【化１６】
2013250489.tif 000017
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００５６】
本発明においては、分散剤（Ｂ）として、有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素と塩を形成した窒素部位を有する上記一般式（２)で表される構成単位を含む重合体を用いることにより、前記色材（Ａ）の分散性及び分散安定性が向上し、コントラストが高い膜が得られる。
【００５７】
一般式（２）において、Ａは、直接結合又は２価の連結基である。直接結合とは、下記一般式（２−１）のように、Ｑ１が連結基を介することなく炭素原子に直接結合していることを意味する。
【００５８】
【化１７】
2013250489.tif 000018
（一般式（２−１）中、Ｒ１及びＱ１は、一般式（２)と同様である。）
【００５９】
Ａにおける２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、得られた重合体の耐熱性や耐光性の点から、一般式（２）におけるＡは、直接結合、−ＣＯＮＨ−基又は−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。
例えば、Ａが−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であり、Ｑ１が上記一般式（２−ａ）で表される基の場合、一般式（２)で表される構成単位は下記式（２−２）で表される構造が挙げられる。
【００６０】
【化１８】
2013250489.tif 000019
（一般式（２−２）中、Ｒ１は、一般式（２)と同様であり、Ｒ２及びＲ３は、一般式（２−ａ）と同様であり、Ｒ４は、炭素数１〜８のアルキレン基、−[ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−であり、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を表す。）
【００６１】
Ｒ４における炭素数１〜８のアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種へキシレン基、各種オクチレン基などである。
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数であり、ｙは１〜５の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは２又は３である。ｚは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数である。
上記Ｒ４としては、分散性の点から、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、中でも、Ｒ４がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
【００６２】
一般式（２−ａ）における、Ｒ２及びＲ３の、ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基における炭化水素基は、例えば、アルキル基、アラルキル基、アリール基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルキル基の炭素数は、１〜１８が好ましく、中でも、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７〜２０が好ましく、更に７〜１４が好ましい。
また、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜２４が好ましく、更に６〜１２が好ましい。なお、上記好ましい炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
ヘテロ原子を含む炭化水素基とは、上記炭化水素基中の炭素原子がヘテロ原子でおきかえられた構造を有する。炭化水素基が含んでいてもよいヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子等が挙げられる。
また、炭化水素基中の水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【００６３】
また、Ｑ１における含窒素複素環基としては、置換基を有していてもよく、酸と塩形成可能な含窒素複素環基を用いる。Ｑ１における含窒素複素環基としては、例えば、５〜７員環の含窒素複素環単環、又はこれらの縮合環が挙げられ、更に別のヘテロ原子を有していてもよく、置換基を有していていもよい。また、含窒素複素環基は芳香族性を有していてもよい。
上記含窒素複素環基を形成する含窒素複素環式化合物としては、具体的には、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリジン、ピロール、ピロリン、インドール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾール等が挙げられる。中でも、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾール等のヘテロ原子として窒素原子のみを含む含窒素複素環式化合物であることが好ましく、ピリジン、イミダゾール等の芳香族性を有する含窒素複素環基であることがより好ましい。
【００６４】
上記含窒素複素環基において、有していてもよい置換基としては、例えば炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。また、これらの置換基の置換位置、及び置換基数は特に限定されない。
本発明においては、得られた着色層の耐熱性が向上する点から、上記一般式（２）で表される構成単位に上記含窒素複素環基を有する構成単位が含まれることが好ましい。
【００６５】
上記一般式（２）で表される構成単位としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート等の含窒素（メタ）アクリレート；ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等の含窒素ビニル単量体；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体等から誘導される構成単位が挙げられるが、これらに限定されない。
一般式（２）で表される構成単位は、１種類からなるものであってもよく、２種以上の構成単位を含むものであってもよい。
【００６６】
本発明において、分散剤（Ｂ）として用いられる、少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体は、中でも、後述する特定の塩型ブロック共重合体又は後述する特定の塩型グラフト共重合体であることが、分散性及び分散安定性に優れ、高輝度、高コントラストで、耐熱性に優れた着色層を形成できる点から好ましい。
また、分散剤（Ｂ）として用いられる重合体は、塩形成する前の共重合体の酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、分散性および分散安定性の点から好ましい。
また、分散剤（Ｂ）として用いられる塩形成する前の重合体は、実質的に酸性基を含まないことが分散性および分散安定性の点から好ましい。ここで実質的に酸性基を含まないとは、意図的に酸性基を導入しないことを意味し、例えば原料に由来する不純物やエステル基が分解して生じた酸性基など、プロセス時に酸性基を不可避的に含む場合では排除しないことを意味する。目安としては、分散剤（Ｂ）に含まれる全構成単位数を基準として酸性基を含む構成単位が１％以下である。
以下、好ましい特定の塩型ブロック共重合体、及び好ましい特定の塩型グラフト共重合体について、順に説明する。
【００６７】
（塩型ブロック共重合体）
本発明においては、前記分散剤（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部と、下記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部とを有し、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したブロック共重合体であることが、分散性及び分散安定性に優れ、高輝度、高コントラストで、耐熱性に優れた着色層を形成できる点から好ましい。
【００６８】
【化１９】
2013250489.tif 000020
（一般式（５）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ｒ１１は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００６９】
（一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部）
上記ブロック共重合体は、一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部を有する。一般式（２)で表される構成単位は上述の通りなので、ここでの説明は省略する。
【００７０】
一般式（２）で表される構成単位を有するブロック中、一般式（２）で表される構成単位は、３個以上含まれることが好ましい。中でも、分散性を良好なものとし、耐熱性を向上する点から、３〜２００個含むことが好ましく、３〜５０個含むことがより好ましく、更に３〜３０個含むことがより好ましい。
一般式（２）で表される構成単位は、色材親和性部位として機能すれば良く、１種からなるものであっても良いし、２種以上の構成単位を含んでいてもよい。
【００７１】
一般式（２）で表される構成単位を有するブロック共重合体中、一般式（２）で表される構成単位の含有割合は、一般式（２）で表される構成単位を有するブロック共重合体全体を１００質量％としたときに、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。
なお、上記構成単位の含有割合は、一般式（２）で表される構成単位を有するブロック共重合体を合成する際の仕込み量から算出される。
【００７２】
（一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部）
上記ブロック共重合体は、前記一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部を有する。当該ブロック部を有することにより、溶剤親和性を良好にし、色材の分散性及び分散安定性が良好で、且つ耐熱性も良好なものとなる。
【００７３】
一般式（５）において、Ａは、一般式（２）と同様のものとすることができる。中でも、着色性樹脂組成物としたときのバインダー成分との相溶性の点から、下記式（５−１）で表される構造であることが好ましい。
【００７４】
【化２０】
2013250489.tif 000021
（一般式（５−１）中、Ｒ１０及びＲ１１は、一般式（５）と同様である。）
【００７５】
一般式（５）及び一般式（５−１）において、Ｒ１１は、炭化水素基、−[ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ]ｘ−Ｒ１４又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ１４を示す。
Ｒ１１における炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、又はアリール基であることが好ましい。
上記炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素数２〜１８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
【００７６】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アリール基の炭素数は、６〜２４が好ましく、更に６〜１２が好ましい。
また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アラルキル基の炭素数は、７〜２０が好ましく、更に７〜１４が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
【００７７】
また、上記Ｒ１４は水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であって、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
【００７８】
上記Ｒ１４における炭化水素基は、前記Ｒ１１で示したものと同様のものとすることができる。
上記Ｒ１１において、ｘ、ｙ及びｚは、前記Ｒ２で説明したとおりである。
また、上記一般式（５）及び一般式（５−１）で表される構成単位中のＲ１１は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００７９】
上記Ｒ１１としては、中でも、後述する溶剤との溶解性に優れたものを用いることが好ましく、具体的には、例えば上記溶剤が、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の溶剤として一般的に使用されているエーテルアルコールアセテート系、エーテル系、エステル系などの溶剤を用いる場合には、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等が好ましい。
【００８０】
さらに、上記Ｒ１１は、上記ブロック共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよく、また、上記ブロック共重合体の合成後に、上記置換基を有する化合物と反応させて、上記置換基を付加させてもよい。また、これらの置換基を有するブロック共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有するブロック共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有するブロック共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、重合性基を付加することができる。
【００８１】
一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部を構成する構成単位の数は特に限定されないが、溶剤親和性部位と色材親和性部位が効果的に作用し、色材分散液の分散性を向上する点から、１０〜２００であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましく、更に１０〜７０であることがより好ましい。
【００８２】
ブロック共重合体中、一般式（５）で表される構成単位の含有割合は、ブロック共重合体全体を１００質量％としたときに、４０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％以上であることがより好ましい。
なお、上記構成単位の含有割合は、一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部を合成する際の仕込み量から算出される。
【００８３】
一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部は、溶剤親和性部位として機能するように選択されれば良く、一般式（５）で表される構成単位は１種からなるものであっても良いし、２種以上の構成単位を含んでいてもよい。本発明においては、上記３級アミンを有する構成単位がブロック部として含まれれば良く、一般式（５）で表される構成単位が２種以上の構成単位を含む場合に、当該ブロック部内は２種以上の構成単位がランダムに配列していてもよい。
【００８４】
分散剤として用いられるブロック共重合体において、一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部の構成単位のユニット数ｍと、一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部の構成単位のユニット数ｎの比率ｍ／ｎとしては、０．０１〜１の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．７の範囲内であることが、色材の分散性、分散安定性の点からより好ましい。
【００８５】
前記ブロック共重合体の結合順としては、上記一般式（２）で表される構成単位を有するブロック部及び一般式（５）で表される構成単位を有するブロック部を有し、色材を安定に分散することができるものであればよく、特に限定されないが、上記一般式（２）で表される構成単位を含むブロック部が上記ブロック共重合体の一端のみに結合したものであることが、色材との相互作用に優れ、分散剤同士の凝集を効果的に抑えることができる点から好ましい。
【００８６】
前記ブロック共重合体の質量平均分子量は、特に限定されないが、分散性を良好なものとし、耐熱性に優れる点から、２５００〜２００００であることが好ましく、３０００〜１２０００であることがより好ましく、更に５０００〜１００００であることがより好ましい。
なお、上記質量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【００８７】
（グラフト共重合体）
本発明においては、前記分散剤における前記重合体が、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有し、下記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーが有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したグラフト共重合体（以下、塩型グラフト共重合体と称することがある。）であることが、分散性及び分散安定性に優れ、高輝度、高コントラストで、耐熱性に優れた着色層を形成できる点から好ましい。
【００８８】
【化２１】
2013250489.tif 000022
（一般式（２’）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２’−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【００８９】
【化２２】
2013250489.tif 000023
（一般式（２’−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００９０】
【化２３】
2013250489.tif 000024
（一般式（６）及び一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭化水素基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００９１】
分散剤であるグラフト共重合体が共重合成分として含有する一般式（２’）で表される窒素含有モノマーは、当該グラフト共重合体において上記一般式（２）で表される構成単位となって、一般式（１）で表される色材（Ａ）との親和性を生じる機能を有する。一方でグラフトされている枝状のポリマー鎖は溶剤への溶解性を有し、色材の分散安定性を向上する。
【００９２】
＜一般式（２’）で表される窒素含有モノマー＞
上記グラフト共重合体は、分散性及び分散安定性に優れ、高輝度、高コントラストで、耐熱性に優れた着色層を形成できる点から、上記一般式（２'）で表される窒素含有モノマーが用いられる。
【００９３】
上記一般式（２’）の２価の連結基Ａとしては、上記一般式（２）におけるＡと同様のものとすることができる。中でもＡは直接結合、−ＣＯＮＨ−基又は−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。
【００９４】
また、一般式（２’）におけるＱ１は、前記一般式（２）におけるＱ１と同様のものとすることができ、一般式（２’−ａ）と置換基を有していても良い含窒素複素環基は、前記一般式（２）と同様のものとすることができる。
【００９５】
上記式（２’）で表されるモノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート等の含窒素（メタ）アクリレート；ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等の含窒素ビニル単量体；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体等から誘導される構成単位が挙げられるが、これらに限定されない。
一般式（２’）で表される窒素含有モノマーは、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９６】
＜一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマー＞
一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマー（以下、「重合性オリゴマー」と称することがある。）を共重合成分として含有する。当該重合性オリゴマーが、一般式（６）又は一般式（７）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖を有することにより、溶剤親和性を良好にし、色材の分散性及び分散安定性が良好なものとなる。
エチレン性不飽和二重結合は、グラフト共重合体において、他の重合性オリゴマー又は前記モノマーとの連結部となる。
【００９７】
目安として、ポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーは、組み合わせて用いられる溶剤に対して、２３℃における溶解度が５０（ｇ／１００ｇ溶剤）以上であることが好ましい。
【００９８】
前記重合性オリゴマーは、中でも、エチレン性不飽和二重結合を有する基が、ポリマー鎖の一方の末端（以下、「片末端」と称することがある。）のみに有することが好ましい。また、重合性オリゴマーは、グラフト共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、置換基で置換されていてもよく、置換基としては、例えばハロゲン原子などが挙げられる。
エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などが好ましく挙げられ、なかでも（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００９９】
一般式（６）又は一般式（７）におけるＲ１８、Ｒ２１、及びＲ２２における炭化水素基は、前記Ｒ１１で示したものと同様のものとすることができる。
Ｒ２３における炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などである。
【０１００】
特に上記溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の極性の低い溶剤である場合には、上記Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、ベンジル基等であることが、色材の分散性、及び安定性を特に優れたものとすることができる点から好ましい。
【０１０１】
上記Ｒ１８、Ｒ２１、及びＲ２２が、芳香環を有する基である場合、当該芳香環はさらに置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子などが挙げられる。
【０１０２】
さらに、上記Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、上記グラフト共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、更に、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよい。また、これらの置換基を有するグラフト共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有するグラフト共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有するグラフト共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、重合性基を付加することができる。
【０１０３】
以上のような点を考慮すると、重合性オリゴマーのポリマー鎖は、上記した構成単位のなかでもメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルシクロヘキサンなど由来の構成単位を有するものが好ましく、メチルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート由来の構成単位を有するものがより好ましい。しかしながら、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
一般式（６）又は一般式（７）において、ｍは１〜５の整数であり、好ましくは２〜５の整数、より好ましくは４又は５の整数である。また、重合性オリゴマーのポリマー鎖の構成単位のユニット数ｎ及びｎ’は、５〜２００の整数であればよく、特に限定されないが、５〜１００の範囲内であることが好ましい。
【０１０５】
重合性オリゴマーの質量平均分子量Ｍｗは、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１００００の範囲内であることがより好ましい。上記範囲であることにより、分散剤としての十分な立体反発効果を保持できるとともに、立体効果による色材への吸着時間の増大を抑制することもできる。
【０１０６】
重合性オリゴマーのポリマー鎖は、単独重合体でもよく、共重合体であってもよい。また、重合性オリゴマーは、１種単独で用いられても良いが、２種以上混合して用いても良い。
【０１０７】
このような重合性オリゴマーは、適宜合成したものでもよいし、市販品であってもよく、市販品としては、例えば片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（質量平均分子量：６０００，「ＡＡ−６（商品名）」：東亞合成（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（質量平均分子量：６０００，「ＡＢ−６（商品名）」：東亞合成（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（質量平均分子量：６０００，「ＡＳ−６（商品名）」：東亞合成化学（株）製）、カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート（「プラクセルＦＭ５（商品名）」：ダイセル（株）製）、カプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（「プラクセルＦＡ１０Ｌ（商品名）」：ダイセル（株）製）などが挙げられる。
【０１０８】
このような重合性オリゴマーを合成するには、リビング重合法や、連鎖移動剤を用いるラジカル重合法がよく知られている。ラジカル重合法の方が、モノマーの選択の自由度が大きい点で利用しやすい。例えば、メルカプトプロピオン酸のような、カルボキシル基を有する連鎖移動剤の存在下でモノマーをラジカル重合することにより、片末端にカルボキシル基を有するオリゴマーが得られる。このオリゴマーにグリシジルメタクリレートを付加すると、片末端にメタクリロイル基を有するオリゴマー、すなわち重合性オリゴマーが得られる。
【０１０９】
上記グラフト共重合体において、前記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーに由来する構成単位は、３〜８０質量％の割合で含まれていることが好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜４０質量％がさらに好ましい。グラフト共重合体中の窒素含有モノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲内にあれば、グラフト共重合体中の塩形成部位の割合が適切となり、かつ重合性オリゴマーによる溶剤に対する溶解性の低下を抑制できるので、色材に対する吸着性が良好となり、色材の分散性、及び安定性が得られる。
【０１１０】
また、上記グラフト共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、１０００〜１０００００の範囲内であることが好ましく、３０００〜５００００の範囲内であることがより好ましく、５０００〜３００００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲であることにより、色材を均一に分散させることができる。
【０１１１】
なお、上記重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶媒を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【０１１２】
（有機酸化合物、ハロゲン化炭化水素）
本発明の分散剤（Ｂ）は、少なくとも前記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体である。
本発明においては、一般式（２）で表される構成単位が有する窒素原子の少なくとも一部が、上記有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素と塩形成していることにより、色材（Ａ）の塩形成部位との親和性が向上し、当該色材（Ａ）の分散性及び安定性に優れたものとすることができると推測される。
【０１１３】
有機酸化合物及びハロゲン化炭化水素は、前記一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位と塩形成し得るものの中から、適宜選択して用いることができる。
有機酸化合物としては、中でも、下記一般式（８）で表される有機リン酸化合物、又は下記一般式（９）で表される有機スルホン酸化合物であることが好ましい。
【０１１４】
【化２４】
2013250489.tif 000025
（一般式（８）及び一般式（９）中、Ｒａ及びＲａ’はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅ、又は−Ｏ−Ｒａ’’で示される１価の基であり、Ｒａ又はＲａ’のいずれかは炭素原子を含む。Ｒａ’’は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基である。
Ｒｂは、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅ、又は−Ｏ−Ｒｂ’で示される１価の基である。Ｒｂ’は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基である。
Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。Ｒｅは、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＯＯＲｆで示される１価の基であり、Ｒｆは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
ｓは１〜１８の整数、ｔは１〜５の整数、ｕは１〜１８の整数を示す。）
【０１１５】
Ｒａ、Ｒａ’、Ｒｂ及びＲｅにおける炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、及びアリール基などが挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、及びアリール基は、前記一般式（５）におけるＲ１１と同様のものとすることができる。
【０１１６】
上記炭素数１〜１８のアルキル基、上記炭素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、及びアラルキル基は、前記Ｒ４で示したとおりである。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
上記アルキル基やアルケニル基は置換基を有していても良く、当該置換基としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられる。
また、上記アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
【０１１７】
Ｒａ及び／又はＲａ’が、−Ｏ−Ｒａ’’の場合、酸性リン酸エステルとなる。上記Ｒａ’’は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基である。
また、Ｒｂが、−Ｏ−Ｒｂ’の場合、酸性硫酸エステルとなる。上記Ｒｂ’は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基である。
上記Ｒａ’’、及びＲｂ’における炭化水素基は、前記のＲａ、Ｒａ’、Ｒｂ及びＲｅにおける炭化水素基と同様である。尚、Ｒａ’’及びＲｂ’が芳香環を有する場合、該芳香環上に適当な置換基、例えば炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基などを有していてもよい。
【０１１８】
Ｒａ、Ｒａ’、Ｒａ’’及びＲｂ’において、ｓは１〜１８の整数、ｔは１〜５の整数、ｕは１〜１８の整数である。ｓは、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数であり、ｔは、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは２又は３である。ｕは、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数である。
【０１１９】
上記一般式（８）で表される有機酸化合物としては、前記一般式（８）におけるＲａ及びＲａ’が、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、メチル基、エチル基、置換基を有していても良いアリール基又はアラルキル基、ビニル基、アリル基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅ、あるいは、−Ｏ−Ｒａ’’で示される１価の基であり、Ｒａ及びＲａ’のいずれかは炭素原子を含み、且つ、Ｒａ’’が、メチル基、エチル基、置換基を有していても良いアリール基又はアラルキル基、ビニル基、アリル基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅであり、Ｒｃ及びＲｄが、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒｅが−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であるものが色材分散性に優れたものとすることができる点から好ましい。
【０１２０】
また、一般式（９）で表される有機酸化合物としては、一般式（９）におけるＲｂが、メチル基、エチル基、置換基を有していても良いアリール基又はアラルキル基、ビニル基、アリル基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅ、あるいは、−Ｏ−Ｒｂ’で示される１価の基であり、Ｒｂ’が、メチル基、エチル基、置換基を有していても良いアリール基又はアラルキル基、ビニル基、アリル基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅであり、Ｒｃ及びＲｄが、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒｅが−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であるものが色材分散性に優れたものとすることができる点から好ましい。
【０１２１】
中でも、上記一般式（８）及び一般式（９）で表される有機酸化合物は、Ｒａ、Ｒａ’及び／又はＲａ’’、並びに／或いは、Ｒｂ及び／又はＲｂ’として、芳香環を有することが色材分散性の点から好ましい。Ｒａ、Ｒａ’及びＲａ’’の少なくとも１つ、或いは、Ｒｂ又はＲｂ’が、置換基を有していても良いアリール基又はアラルキル基、より具体的には、ベンジル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基であることが、色材分散性の点から好ましい。前記一般式（８）においては、Ｒａ及びＲａ’の一方が芳香環を有する場合には、Ｒａ及びＲａ’の他方は、水素原子や水酸基であるものも好適に用いられる。
【０１２２】
また、耐熱性や耐薬品性、特に耐アルカリ性の点からは、上記一般式（８）及び一般式（９）で表される有機酸化合物としては、リン（Ｐ）や硫黄（Ｓ）に炭素原子が直接結合した化合物であることが好ましく、Ｒａ及びＲａ’が、それぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基であり、Ｒａ及びＲａ’のいずれかは炭素原子を含むことが好ましい。また、Ｒｂが、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅで示される１価の基であることが好ましい。
【０１２３】
また、上記一般式（８）及び一般式（９）で表される有機酸化合物は、Ｒａ、Ｒａ’及び／又はＲａ’’、並びに／或いは、Ｒｂ及び／又はＲｂ’としては、重合性基を有するもの、すなわち、ビニル基、アリル基あるいは−［ＣＨ（Ｒｃ）−ＣＨ（Ｒｄ）−Ｏ］ｓ−Ｒｅ、又は−［（ＣＨ２）ｔ−Ｏ］ｕ−Ｒｅであり、且つ、Ｒｅが−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であるものが好ましく、特に、Ｒａ、Ｒａ’及び／又はＲａ’’、並びに／或いは、Ｒｂ及び／又はＲｂ’が、ビニル基、アリル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、２−アクリロイルオキシエチル基であるものが好ましい。
このような場合には、本発明のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を用いて着色層を形成する際の露光時に、上記重合性基同士及び／又は上記重合性基と、本発明のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物に含まれるアルカリ可溶性樹脂及び多官能性モノマー等とを容易に重合することができ、カラーフィルタの着色層中において、上記分散剤が、安定に存在することを可能とする。このようなカラーフィルタを用いて液晶表示装置を製造した際には、液晶層等へ上記分散剤がブリードアウトすることを防止することができる。
【０１２４】
尚、上記一般式（８）及び一般式（９）で表される有機酸化合物は、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１２５】
本発明で用いられるハロゲン化炭化水素は、前記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位と塩形成し得るものである。
当該ハロゲン化炭化水素としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子が、飽和又は不飽和の直鎖、分岐又は環状の炭化水素の水素原子と置換されているものが挙げられる。中でも、炭化水素の水素原子の１つがハロゲン原子に置換されたハロゲン化炭化水素であることが、色材分散性を高める点から好ましい。
また、上記ハロゲン化炭化水素としては、直鎖、分岐鎖又は環状であっても良い。また、炭素数は、１〜１８であることが好ましく、更に１〜７であることが好ましい。
【０１２６】
上記ハロゲン化炭化水素のうち、ハロゲン化アルキルとしては、炭素数１〜１８のものが挙げられるが特に限定されない。具体的には、例えば、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、塩化ｎ−ブチル、塩化ヘキシル、塩化オクチル、塩化ドデシル、塩化テトラデシル、塩化ヘキサデシル等が挙げられる。また、ハロゲン化アリルとしては、例えば、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリルが挙げられる。また、上記ハロゲン化アラルキルのアラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが挙げられるが特に限定されない。具体的には、例えば、塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル、塩化ナフチルメチル、塩化ピリジルメチル、臭化ナフチルメチル、臭化ピリジルメチル等が挙げられる。
【０１２７】
中でも、ハロゲン化ベンジル、ハロゲン化アリル、及びハロゲン化メチルよりなる群から選択される少なくとも１種であることが、塩形成反応のしやすさと、生成した塩形成部位が色材への吸着性に優れている点から好ましい。
【０１２８】
本発明で用いられる共重合体における該有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素の含有量は、良好な分散安定性が発揮されるのであればよく、特に制限はないが、一般式（２）で表される構成単位が有する窒素部位に対して、０．０５〜４．０モル当量程度、好ましくは０．５〜３．０モル当量、より好ましくは０．８〜２．０モル当量とすることが、得られる着色層の耐熱性を向上する点から好ましい。尚、上記有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素を２種以上併用する場合、これらを合計した含有量が上記範囲内にあればよい。
【０１２９】
＜分散剤（Ｂ）の製造＞
本発明において分散剤（Ｂ）として用いられる、塩型ブロック共重合体の製造方法としては、少なくとも一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体を製造することができる方法であればよく特に限定されない。本発明においては、例えば、一般式（２）で表される構成単位を有するモノマーと、必要に応じて他のモノマーとを公知の重合手段を用いて重合した後、後述する溶剤中に溶解又は分散し、次いで該溶剤中に上記有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素を添加し、攪拌することにより製造することができる。
上記重合手段としては、一般式（２）で表される構成単位及びその他の構成単位を所望のユニット比で重合し、所望の分子量とすることができる手段であればよく、特に限定されず、ビニル基を有する化合物の重合に一般的に用いられる方法を採用することができ、例えばアニオン重合やリビングラジカル重合等を用いることができる。本発明においては、なかでも、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」１０５、５７０６（１９８３）に開示されているグループトランスファー重合(ＧＴＰ)のようにリビング的に重合が進行する方法を用いることが好ましい。この方法によると、分子量、分子量分布等を所望の範囲とすることが容易であるので、該分散剤の分散性、アルカリ現像性等の特性を均一にすることができる。
【０１３０】
また本発明において、分散剤（Ｂ）として用いられる、塩型グラフト共重合体の製造方法としては、前記一般式（２’）で表される窒素含有モノマーと、ポリマー鎖とその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基とからなる重合性オリゴマーとを共重合体成分として含有し、かつ窒素含有モノマーが有する窒素部位と、有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成したものを製造することができる方法であればよく特に限定されない。本発明においては、例えば、前記の窒素含有モノマーと重合性オリゴマーと、必要に応じてその他のモノマーとを公知の重合手段を用いてグラフト重合させることが可能である。次いで、該溶媒中に得られた共重合体と上記有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素を添加し、攪拌（必要により加熱）することにより塩型グラフト共重合体を製造することができる。なお、上記重合においては、重合に一般的に用いられる添加剤、例えば重合開始剤、分散安定剤、連鎖移動剤などを用いてもよい。
また、分散剤（Ｂ）に用いられる共重合体と上記有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とで塩を形成させ、分散剤（Ｂ）を調製する工程は、色材を分散する工程と同時であっても良い。
【０１３１】
本発明のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物において、分散剤（Ｂ）は、上記重合体を１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は、色材（Ａ）１００質量部に対して、通常、５〜２００質量部の範囲であり、１０〜１００質量部であることが好ましく、２０〜８０質量部であることがより好ましい。分散剤の含有量が上記範囲内にあれば、色材を均一に分散させることができ、耐熱性に優れている。
【０１３２】
［溶媒（Ｃ）］
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物において溶媒（Ｃ）は、感光性樹脂組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能であればよく、適宜選択すればよい。具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系；メトキシアルコール、エトキシアルコール、メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール系；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系；メトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルアルコールアセテート系；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド系；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系；ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられる。
【０１３３】
これらの中では、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール系；メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルアルコールアセテート系；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系；酢酸３−メトキシブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系等を好適に用いることができる。
中でも、本発明に用いられる溶剤としては、ＭＢＡ（酢酸３−メトキシブチル）、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、ＤＭＤＧ（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ＰＧＭＥ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）又はこれらを混合したものが、分散剤の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【０１３４】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物における溶媒の含有量は、該感光性樹脂組成物の各構成を均一に溶解又は分散することができるものであればよく、特に限定されない。本発明においては、該感光性樹脂性物中の固形分含有量が、５〜４０質量％の範囲が好ましく、１０〜３０質量％の範囲がより好ましい。上記範囲であることにより、塗布に適した粘度とすることができる。
【０１３５】
［重合体（Ｄ）］
本発明に係る感光性樹脂組成物は、下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）を必須成分として含有する。
【０１３６】
【化２５】
2013250489.tif 000026
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒi及びＲiiは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【０１３７】
上記重合体（Ｄ）を含有することにより、特に、光照射時の色材（Ａ）の分解が抑制され、塗膜の耐光性に優れるものとなる。これは、重合体（Ｄ）が塗膜中に均一に分散されていることにより、光照射により励起された染料骨格の平衡移動や、塗膜中での酸の発生乃至拡散を抑えることができ、色材（Ａ）の構造変化を抑制できるからではないかと推定される。
また、重合体（Ｄ）は、酸性基を有する構成単位を含むため、後述する感光性バインダー成分（Ｅ）におけるアルカリ可溶性樹脂としても機能し得るものである。
なお、本発明において「炭化水素性炭素原子」とは、一般式（３）で表される基又は含窒素複素環基のＮ（窒素原子）の他は、炭素原子及び／又は水素原子とのみ結合している炭素原子をいう。
【０１３８】
（構成単位（ｄ１））
構成単位（ｄ１）は、前記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位である。当該構成単位（ｄ１）は、上記（ｄ１−ａ）の構造又は上記（ｄ１−ｂ）の構造を含むため、塩基性を発揮し得るものとなる。このような構成単位（ｄ１）を有することから、重合体（Ｄ）は、上述の耐光性を発揮できる。
構成単位（ｄ１）は、２種以上から構成されても良く、重合体中に、上記（ｄ１−ａ）及び上記（ｄ１−ｂ）の両方の構造を含むものであっても良い。
【０１３９】
前記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）を含む構成単位において、Ｒi及びＲiiにおけるヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基は、例えば、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、アラルキル基、アリール基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルキル基の炭素数は、１〜１８が好ましく、中でも、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７〜２０が好ましく、更に７〜１４が好ましい。
また、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜２４が好ましく、更に６〜１２が好ましい。なお、上記好ましい炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
ヘテロ原子を含む炭化水素基とは、上記炭化水素基中の炭素原子がヘテロ原子でおきかえられた構造を有する。炭化水素基が含んでいてもよいヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子等が挙げられる。
また、炭化水素基中の水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子により置換されていてもよい。
中でも、Ｒi及びＲiiが共に炭化水素基であるか、ヘテロ原子として窒素原子のみを含むことが塩基性の点から好ましい。
【０１４０】
構造（ｄ１−ｂ）は、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ−１）か、又は、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子と、窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ−２）を含む。構造（ｄ１−ｂ−２）において、含窒素複素環基の窒素原子の結合は、少なくとも炭化水素性炭素原子との結合を含み、その他の結合としては、窒素原子との結合、水素原子との結合のみが含まれ、例えばカルボニル炭素原子との結合は含まれないものである。
【０１４１】
（ｄ１−ｂ）における含窒素複素環基を形成する含窒素複素環としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有しても良い。当該含窒素複素環基に含まれる含窒素複素環としては、例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピペラジン環、ピロール環、ピロリン環、インドール環、カルバゾール環、キノリン環等が挙げられる。
中でも、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾール等のヘテロ原子として窒素原子のみを含む含窒素複素環であることが好ましく、ピリジン、イミダゾール等の芳香族性を有する含窒素複素環であることがより好ましい。
【０１４２】
上記含窒素複素環基においては置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。また、これらの置換基の置換位置、及び置換基数は特に限定されない。
【０１４３】
中でも、前記重合体（Ｄ）が、上記構成単位（ｄ１）として下記一般式（４）で表される構成単位を含む、ビニル系重合体であることが、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高く、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能な点から好ましい。
【０１４４】
【化２６】
2013250489.tif 000027
（一般式（４）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｌは、直接結合又は２価の連結基、Ｑ２は、上記一般式（３）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【０１４５】
一般式（４）で表される構成単位においても、上記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）を含むか、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む。
【０１４６】
Ｌは直接結合又は２価の連結基である。２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
得られた重合体の耐熱性や耐光性の点から、一般式（４）におけるＬは、直接結合、又は、−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。
例えば、Ｌが−ＣＯＯ−基又は−ＣＯＮＨ−基を含む２価の連結基で、Ｑ２が上記一般式（３）で表される基である場合、一般式（４)で表される構成単位は、例えば下記式（４−１）で表される構造が挙げられる。
【０１４７】
【化２７】
2013250489.tif 000028
（一般式（４−１）中、Ｒｉ〜Ｒｉｉｉは、一般式（４）と同様であり、Ｌ１は−ＣＯＯ−基又は−ＣＯＮＨ−基である。Ｒｉｖは、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒｖ）−ＣＨ（Ｒｖｉ）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒｖ）−ＣＨ（Ｒｖｉ）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−であり、Ｒｖ及びＲｖｉは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を表す。）
【０１４８】
Ｒｉｖにおける炭素数１〜８のアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種へキシレン基、各種オクチレン基などである。
ｘは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数であり、ｙは１〜５の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは２又は３である。ｚは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数である。
上記Ｒｉｖとしては、分散性の点から、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、中でも、Ｒｉｖがメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
【０１４９】
一般式（４）で表される構成単位において、Ｑ２が含窒素複素環基の場合、１つの態様としては、Ｑ２が窒素原子とは異なる原子で、一般式（４）中のＬ又Ｃと結合している構造が挙げられる。この態様の場合、含窒素複素環基の窒素原子は、含窒素複素環基内で、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造を有する。例えば、ピリジン環やピペラジン環等の含窒素複素環を含む含窒素複素環基が、炭素原子でビニル基や、（メタ）アクリロイル基等と結合している構造が挙げられる。また、Ｑ２が含窒素複素環基の場合の別の態様としては、Ｑ２が窒素原子で、一般式（４）中のＬ又Ｃと結合している構造が挙げられる。この態様の場合、Ｌとしては、炭化水素性炭素原子でＱ２の窒素原子と結合している構造が挙げられる。例えば、イミダゾール環やカルバゾール環等の含窒素複素環を含む含窒素複素環基が、複素環に含まれる窒素原子でビニル基やビニルベンジル基等と結合している構造が挙げられる。
【０１５０】
構成単位（ｄ１）を誘導するモノマーとしては、塩基性の目安として、重合後にアミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上となるものであることが、耐光性を向上する点から好ましい。
【０１５１】
一般式（４）で表される構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、１−（４−ビニルベンジル）−１Ｈ−イミダゾール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５２】
（構成単位（ｄ２））
重合体（Ｄ）はまた、酸性基を有する構成単位（ｄ２）を含むものである。ここで酸性基とは、水中でＨ＋を放出し酸性を示す基であり、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基等があげられるが好ましくはカルボキシル基である。当該構成単位を含むことにより、重合体（Ｄ）はアルカリ可溶性を有するため、アルカリ可溶性樹脂としての機能も有する。酸性基を有する構成単位としては、上記構成単位（ｄ１）と結合できる構成単位を適宜選択すれば良い。
重合体（Ｄ）がビニル系重合体の場合、酸性基を有する構成単位（ｄ２）は、酸性基含有エチレン性不飽和モノマー由来の構成単位であることが好ましい。酸性基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体（例えば、東亞合成化学（株）製Ｍ−５６００）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物等が挙げられる。
【０１５３】
重合体（Ｄ）は、更に、前記構成単位とは異なる他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位を含むことにより、重合体（Ｄ）に種々の性能を付与することができる。
芳香族炭素環を有する構成単位は、樹脂組成物に塗膜性を付与する成分として機能し、エステル基を有する構成単位は、樹脂組成物のアルカリ可溶性を制御するとともに、溶剤に対する溶解性や、他の成分との相溶性を向上させる成分としても機能する。また、側鎖に重合性基やエポキシ基等の反応性基を有する場合には、硬化性成分として機能し、硬化膜の膜強度を向上する。
【０１５４】
前記構成単位とは異なる他の構成単位としては、ビニル系重合体の場合、エチレン性不飽和モノマー由来の構成単位であることが好ましい。
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの共重合体は、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよく、また、上記共重合体の合成後に、上記置換基を有する化合物と反応させて、上記置換基を付加させてもよい。また、これらの置換基を有する共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有する共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有する共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、側鎖に重合性基を付加することができる。
【０１５５】
重合体（Ｄ）としては、更に側鎖に重合性基やエポキシ基等の反応性基を有する構成単位を含み、硬化性成分としても機能させることが好ましい。エチレン性不飽和結合を導入した重合体（Ｄ）は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。また、エポキシ基を導入した重合体（Ｄ）は、加熱時に、酸性基と重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
【０１５６】
重合体（Ｄ）における、前記構成単位（ｄ１）の含有割合は、重合体（Ｄ）全体を１００質量％としたときに、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。
また、重合体（Ｄ）における、前記構成単位（ｄ２）の含有割合は、重合体（Ｄ）全体を１００質量％としたときに、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましい。
なお、上記構成単位の含有割合は、合成する際の仕込み量から算出される。
【０１５７】
重合体（Ｄ）のアミン価は、耐光性や製版に対するコントロール性の向上の点から、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。本発明においてアミン価とは、重合体の固形分１ｇ中に含まれるアミン成分を中和するのに要する過塩素酸と当量の水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ−Ｋ７２３７に定義された方法により測定することができる。
【０１５８】
重合体（Ｄ）の酸価は、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、現像性と溶剤への溶解の点から好ましい。本発明において酸価とは、重合体の固形分１ｇ中に含まれる酸成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ−Ｋ００７０に定義された方法により測定することができる。
【０１５９】
重合体（Ｄ）の好ましい分子量は、好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは３，０００〜２００，０００である。１，０００以上であれば、塗膜の硬化後にバインダーとしての機能を有することができる。一方、５００，０００を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる恐れがある。
【０１６０】
また、重合体（Ｄ）の構造は、特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれであっても良いが、前記構成単位（ｄ１）は主鎖に含まれていることが好ましく、前記一般式（３）で表される基又は含窒素複素環基は、主鎖の側鎖として含まれることが好ましい。
【０１６１】
［感光性バインダー成分（Ｅ）］
本発明においては、塗膜に充分な強度、耐久性、密着性を付与する点から、基板上に塗工又は転写などによりパターンを形成後、該塗膜を重合反応により硬化させることができる、バインダー成分を用いる。以下に説明する感光性バインダー成分（Ｅ）の他に、エポキシ樹脂のような加熱により重合硬化させることができる熱硬化性バインダー成分を更に用いてもよい。色材の分散を阻害しないように、適宜バインダー成分を選択する必要がある。
【０１６２】
感光性バインダー成分（Ｅ）には、紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含み、露光部を硬化させて未露光部を溶解除去することにより露光部のみの塗膜パターンの作成が可能となるネガ型の感光性バインダー成分（Ｅ）が挙げられる。
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、ネガ型感光性バインダー成分であることが、フォトリソグラフィー法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。
【０１６３】
紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含むネガ型感光性バインダー成分は、（ｉ）アルカリ可溶性樹脂、（ｉｉ）多官能性モノマー、（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び増感剤等を配合して構成されることが好ましい。なお、上記重合体（Ｄ）をアルカリ可溶性樹脂としても機能させる場合には、当該感光性バインダー成分（Ｅ）としては、少なくとも（ｉｉ）多官能性モノマー、（ｉｉｉ）光重合開始剤を用いることが好ましい。
【０１６４】
（ｉ）アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。なお、本発明における「アルカリ可溶性」とは、
樹脂の酸価を目安とすることができる。樹脂の酸価としては、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。
【０１６５】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更に芳香族炭素環を有する構成単位、エステル基を有する構成単位等を含んでいても良い。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の更に含んでいても良い他の構成単位は、上記共重合体（Ｄ）の更に含んでいても良い他の構成単位と同様ものとすることができる。
【０１６６】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。この場合、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合が５質量％未満では、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が低下し、パターン形成が困難になる。また、共重合割合が５０質量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れしやすくなる傾向がある。
【０１６７】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の好ましい分子量は、好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは３，０００〜２００，０００である。１，０００未満では硬化後のバインダー機能が著しく低下し、５００，０００を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる場合がある。
【０１６８】
カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。エポキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、またはビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物などのエポキシ化合物が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１６９】
不飽和基含有モノカルボン酸としては、例えば（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸等が挙げられる。これら不飽和基含有モノカルボン酸は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１７０】
酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸等の二塩基性酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸無水物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
このようにして得られるカルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート化合物の分子量は特に制限されないが、好ましくは１０００〜４００００、より好ましくは２０００〜５０００である。
【０１７１】
（ｉｉ）多官能性モノマー
本発明における多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物；ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ（メタ）アクリレート類；両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類；トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フォスフェート等を挙げることができる。
【０１７２】
これらの多官能性モノマーのうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのこはく酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。前記多官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１７３】
本発明における多官能性モノマーの使用量は、アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。多官能性モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能性モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下する可能性がある。
【０１７４】
（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び増感剤
ネガ型感光性バインダー成分には、通常、使用する光源の波長に対して活性を有する光重合開始剤が配合される。光重合開始剤は、光重合成を有する重合体や光重合成モノマーの反応形式の違い（例えばラジカル重合やカチオン重合等）や、各材料の種類を考慮して適宜選択され、特に限定されない。
【０１７５】
光重合開始剤としては、例えば、紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、ビイミダゾール系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、ケタール系化合物、アゾ系化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルジオン系化合物、ジスルフィド系化合物、チウラム化合物類、フルオロアミン系化合物、オキシムエステル系化合物などが挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。
【０１７６】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物において用いられる光開始剤の含有量は、上記多官能性モノマー１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部程度、好ましくは５〜６０重量部である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、着色層の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中の色材等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。
【０１７７】
また、本発明においては、必要に応じて、前記光重合開始剤と共に、増感剤および硬化促進剤の群から選ばれる１種以上をさらに併用することもできる。前記増感剤の具体例としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。また、前記硬化促進剤の具体例としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール等の連鎖移動剤を挙げることができる。
【０１７８】
（ｉｖ）熱硬化性官能基を有するバインダー成分
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、耐光性をより良好にする点から、熱硬化性官能基を有するバインダー成分が更に含まれていても良い。熱硬化性官能基を有するバインダー成分としては、エポキシ樹脂等が好適に用いられる。中でも、ビニル系樹脂にエポキシ基が含まれるエポキシ樹脂が好適に用いられ、特に、側鎖に脂環式構造を有する構成単位、エポキシ基を有する構成単位、及びエチレン性不飽和結合を有する構成単位を含むビニル系共重合体が好適に用いられる。
【０１７９】
（その他の成分）
（他の色材）
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物には、カラーフィルターにおける用途や仕様に必要とされる色度を達成でき、本発明の効果を損なわない限り、他の色材を含有していても良い。例えば、有機顔料、天然色素等を用いることができる。有機顔料の具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のバイオレット系ピグメント等のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
また他のレーキ顔料を併用してもよい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等のレーキ顔料が挙げられる。レーキ剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、フェロシアニン銅、シリコンモリブデン酸、アルミニウムを例示することができる。
また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができ、具体例としては、酸化チタン、シリカ等を挙げることができる。
【０１８０】
（他の分散剤）
カラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、着色層の色度調整の点から、前記一般式（１）で表される色材（Ａ）とは異なるその他の色材が更に用いられ得る。当該その他の色材を分散させるために、上記分散剤（Ｂ）を用いても良いが、他の分散剤を用いて分散させても良く、樹脂組成物に他の分散剤が含まれていても良い。
他の分散剤としては、特に限定されず、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、溶媒に少量溶解するような顔料誘導体を分散剤として用いてもよい。
【０１８１】
（任意添加成分）
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤を含むものであってもよい。該添加剤としては、例えば濡れ性向上等のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、紫外線吸収剤、密着促進剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤等などが挙げられる。
これらの中で、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等を挙げることができる。また、その他にもフッ素系界面活性剤も用いることができる。
消泡剤、レベリング剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、アクリル系の化合物等が挙げられる。
【０１８２】
＜樹脂組成物における各成分の配合割合＞
色材（Ａ）とその他の色材との合計の含有量は、樹脂組成物の固形分全量に対して、１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３５質量％の割合で配合することが好ましい。色材の合計の含有量が少なすぎると、樹脂組成物を所定の膜厚（通常は１．０〜４．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがあり、また色材の合計の含有量が多すぎると、樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあり、またその樹脂組成物中の色材の分散に使われる分散剤の量の比率も多くなるために現像性、耐熱性等の特性も不十分になるおそれがある。尚、本発明において固形分は、上述した溶媒（Ｃ）以外のもの全てであり、溶媒中に溶解している多官能性モノマー等も含まれる。
【０１８３】
また、分散剤の合計の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１〜６０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５〜６０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１質量％未満の場合には、色材を均一に分散することが困難になる恐れがあり、８０質量％を超える場合には、硬化性、現像性の低下を招く恐れがある。
重合体（Ｄ）の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％の割合で配合するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、及び光開始剤は、これらの合計量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７５質量％の割合で配合するのが好ましい。本発明においては、重合体（Ｄ）がアルカリ可溶性樹脂として機能するので、重合体（Ｄ）も含めた合計量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７５質量％の割合で配合するのが好ましい。
また、溶媒の含有量としては、着色層を精度良く形成することができるものであれば特に限定されるものではない。該溶媒を含む上記感光性樹脂組成物の全量に対して、通常、６５〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも７５〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。上記溶媒の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
【０１８４】
２．カラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法は、下記一般式（１）で表される色材（Ａ）が、少なくとも下記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）により、溶媒（Ｃ）に分散されてなる色材分散液を調製する工程と、
前記色材分散液と、下記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有する。
【０１８５】
【化２８】
2013250489.tif 000029
（一般式（１）中、ＲＩ、ＲＩＩ、ＲＩＩＩ、ＲＩＶ、ＲＶ及びＲＶＩは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｘ−は、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４及び（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６の少なくとも１つで表され、ｙ＝１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンを表す。）
【０１８６】
【化２９】
2013250489.tif 000030
（一般式（２）中、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｑ１は、下記一般式（２−ａ）で表される基、又は、含窒素複素環基を表す。）
【０１８７】
【化３０】
2013250489.tif 000031
（一般式（２−ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【０１８８】
【化３１】
2013250489.tif 000032
（一般式（３）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【０１８９】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法によれば、上記本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物を好適に製造することができる。
【０１９０】
＜色材分散液の調製工程＞
色材分散液の調製方法は、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、前記分散剤（Ｂ）を前記溶媒（Ｃ）に混合、攪拌し、分散剤溶液を調製した後、当該分散剤溶液に、前記色材（Ａ）と必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機、又は分散機等を用いて分散させることによって、色材分散液を調製することができる。色材分散液を調製する工程において、感光性バインダー成分（Ｅ）のアルカリ可溶性樹脂の少なくとも一部を混合しても良い。
【０１９１】
分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
【０１９２】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５〜０．１μｍのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【０１９３】
このようにして得られた色材分散液は、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の予備調製液とすることができる。
【０１９４】
＜色材分散液に、重合体（Ｄ）と感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程＞
本工程は、上記色材分散液の調製により得られた色材分散液に、重合体（Ｄ）と感光性バインダー成分（Ｅ）と所望により用いられる各種添加成分とを混合する工程である。
予め色材（Ａ）が分散剤（Ｂ）により分散された色材分散液に、後から重合体（Ｄ）を混合することによって、耐光性に優れた塗膜が形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物とすることができる。
【０１９５】
各成分の添加順序及び添加方法は特に限定されない。例えば、（１）溶媒中に、色材分散液と、重合体（Ｄ）とバインダー成分（Ｅ）と所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し混合する方法、（２）溶媒中に、重合体（Ｄ）と、バインダー成分（Ｅ）と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し混合した後、これに、色材分散液を加えて混合する方法などが挙げられる。
【０１９６】
カラーフィルターの着色層に必要な特定の色味を達成するために、必要に応じて、他の色材を用いる場合には、別途、上記本発明に用いられる色材分散液の製造方法と同様にして、予め他の色材分散液を調製することが好ましい。
この場合、本工程は、色材（Ａ）を含有する色材分散液と、他の色材分散液と、重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）と、必要に応じて更に、溶媒、各種添加成分とを添加し混合する方法を挙げることができる。
また、上記他の色材分散液に、予め感光性バインダー成分（Ｅ）を添加してもよい。
この場合、本工程は、色材（Ａ）を有する色材分散液と、感光性バインダー成分（Ｅ）を含有する他の色材分散液と、重合体（Ｄ）と、必要に応じて更に、溶媒、各種添加成分とを添加し混合する方法を挙げることができる。
【０１９７】
３．カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つとして色材（Ａ）と、分散剤（Ｂ）と、重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有し、
前記色材（Ａ）が前記一般式（１）で表される色材（Ａ）であり、
前記分散剤（Ｂ）が、少なくとも前記一般式（２）で表される構成単位を有し、当該構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部と有機酸化合物及び／又はハロゲン化炭化水素とが塩を形成した重合体からなる分散剤（Ｂ）であり、
前記重合体（Ｄ）が、前記一般式（３）で表される基が炭化水素性炭素原子に結合した構造（ｄ１−ａ）、或いは、含窒素複素環基の窒素原子が、炭化水素性炭素原子のみ又は炭化水素性炭素原子と窒素原子若しくは水素原子のみに結合した構造（ｄ１−ｂ）を含む構成単位（ｄ１）と、酸性基を有する構成単位（ｄ２）とを含む重合体（Ｄ）であることを特徴とする。
このような本発明のカラーフィルターについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルターの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルター１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【０１９８】
（着色層）
本発明のカラーフィルターに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記色材（Ａ）と、前記分散剤（Ｂ）と、前記重合体（Ｄ）と、前記感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する組成物を硬化させて形成されてなる着色層であればよく、特に限定されない。上記特定の着色層における前記色材（Ａ）と、前記分散剤（Ｂ）と、前記重合体（Ｄ）と、前記感光性バインダー成分（Ｅ）については、前記本発明に係る着色樹脂組成物で説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明を省略する。また、上記特定の着色層は、例えば、前記本発明に係る着色樹脂組成物を用いて形成することができる。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、該カラーフィルター用感光性樹脂組成物に含まれる色材の種類によって、３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【０１９９】
当該着色層は、例えば下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能性モノマー等を光重合反応させて、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用するカラーフィルター用感光性樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
【０２００】
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶媒にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、感光性樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
【０２０１】
（遮光部）
本発明のカラーフィルターにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルターに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色着色剤をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０２０２】
上記の場合であって、遮光部の形成方法として印刷法やインクジェット法を用いる場合、バインダー樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
【０２０３】
また、上記の場合であって、遮光部の形成方法としてフォトリソグラフィー法を用いる場合、バインダー樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。この場合、顔料としてカーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料及び感光性樹脂を含有する遮光部用感光性樹脂組成物には、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
【０２０４】
一方、遮光部が金属薄膜である場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、フォトリソグラフィー法、マスクを用いた蒸着法、印刷法等を挙げることができる。
【０２０５】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．０２〜０．４μｍ程度で設定され、黒色着色剤をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５〜４μｍ程度で設定される。
【０２０６】
（透明基板）
本発明のカラーフィルターにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルターに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の透明ガラス、ソーダライムガラスに代表される淡色ガラス等の可撓性のないリジッド材、あるいは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、シクロオレフィン、アクリル、ポリイミドに代表される透明または淡色樹脂フィルム、樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルターの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルターは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
【０２０７】
４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、前記カラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルター１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルター１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【０２０８】
本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【０２０９】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルター及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封鎖することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルターの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルターを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルター及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【０２１０】
５．有機発光表示装置
本発明の有機発光表示装置は、前述した本発明のカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の有機発光表示装置１００は、カラーフィルター１０と、有機発光体８０とを有している。
カラーフィルター１０と、有機発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【０２１１】
有機発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルター上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。有機発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された有機発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０２１２】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【０２１３】
（合成例１：トリアリールメタン系青色色材Ａの合成）
（１）Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）の調製
１３ｍｏｌ／ｌのＨＮＯ３水溶液９．８ｍｌに１ｍｏｌ／ｌのＮａ２ＭｏＯ４水溶液１６．４ｍｌを加えた攪拌した。この溶液にInorganic Synthesis vol27 p85に記載の方法で調製したＫ８（α型ＳｉＷ１１Ｏ３９）・１３Ｈ２Ｏ  １６．４ｇを少量ずつ添加した。室温で４時間攪拌後、飽和ＫＣｌ水溶液で洗浄した。得られた固体を室温で乾燥し、１２．２ｇのＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）を得た。
【０２１４】
（２）トリアリールメタンレーキ化青色色材Ａの合成
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（ＢＢ７）（東京化成株式会社製）６．４６ｇを精製水３９０ｍｌに投入し、４０℃で攪拌して溶解した。これとは別に、上記（１）で調製したＫ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）  １２．２ｇを精製水５０ｍｌに溶解した。ＢＢ７溶液に、Ｋ４（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）溶液を投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次いで、内温を８０℃に上げ、更に１時間攪拌しレーキ化を行った。冷却後濾過し、３００ｍｌの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させることにより、黒青色固体で平均一次粒径が５０ｎｍの、トリアリールメタンレーキ化青色色材Ａを１３．４ｇ得た。
【０２１５】
（合成例２：トリアリールメタン系青色色材Ｂの合成）
（１）Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）の調製
ＮａＷＯ４・２Ｈ２Ｏ（和光純薬工業株式会社製）  ４４．０ｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製）１．９０ｇを精製水２３０ｇに溶解した。この溶液に８５％リン酸６４．９ｇを滴下ロート用いて攪拌しながら添加した。得られた溶液を８時間加熱還流した。反応液を室温に冷却し、臭素水を１滴加え、攪拌しながら塩化カリウム４５ｇを添加した。更に１時間攪拌し後、沈殿物を濾別した。得られた固体を９０℃で乾燥させることにより、２９．４ｇのＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）を得た。
【０２１６】
（２）トリアリールメタンレーキ化青色色材Ｂの合成
ＢＢ７  ５．３０ｇを精製水３５０ｍｌに投入し、４０℃で攪拌して溶解した。これとは別に、上記（１）で調製したＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）  １０．０ｇを精製水４０ｍｌに溶解した。ＢＢ７溶液に、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）溶液を投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次いで、内温を８０℃に上げ、更に１時間攪拌しレーキ化を行った。冷却後濾過し、３００ｍｌの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させることにより、黒青色固体で平均一次粒径が４０ｎｍの、トリアリールメタンレーキ化青色色材Ｂを１０．４ｇ得た。
【０２１７】
（合成例３：重合体（Ｄ）に相当するバインダー樹脂Ａの作製）
メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（重量比：１８／３０／３５／５）を既知の合成法により作製し、その後、酸素存在下、メタクリル酸グリシジル１２質量％をメタクリル酸と反応させ、バインダー樹脂Ａのジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＥＭＤＧ）溶液（固形分４０質量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ａはアルカリ可溶性を示した。
【０２１８】
（合成例４：重合体（Ｄ）に相当するバインダー樹脂Ｂの作製）
上記合成例３において、下表１のようにモノマー種および比率を変えた以外は合成例３と同様にして、バインダー樹脂Ｂ溶液（固形分４０質量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ｂはアルカリ可溶性を示した。
【０２１９】
（比較合成例１〜４：バインダー樹脂Ｃ〜Ｆの作製）
上記合成例３において、下表１のようにモノマー種および比率を変えた以外は合成例３と同様にして、一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している構造を含む構成単位を有しない重合体のみからなる、バインダー樹脂Ｃ〜Ｆ溶液（固形分４０質量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ｃ〜Ｆはアルカリ可溶性を示した。
【０２２０】
表１中、各成分の配合量は重量部で示される。また、各略号は以下の通りである。
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＭＡＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＶＩ：ビニルイミダゾール
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
【０２２１】
【表１】
2013250489.tif 000033
【０２２２】
（合成例５：分散剤（Ｂ）に用いるグラフト共重合体ＧＰ−１の調製）
（１）マクロモノマーＡの調製
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）８０．０重量部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、温度９０℃に加温した。メタクリル酸メチル８５．０重量部、メタクリル酸−ｎ−ブチル１０．０重量部、メタクリル酸ベンジル５．０重量部、メルカプトエタノール４．０重量部、ＰＧＭＥＡ３０重量部、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）１．０重量部の混合溶液を１．５時間かけて滴下し、さらに３時間反応した。次に、窒素気流を止めて、この反応溶液を８０℃に冷却し、カレンズＭＯＩ（昭和電工（株）社製）８．７４重量部、ジラウリン酸ジブチルすず０．１２５ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１２５重量部、及びＰＧＭＥＡ２０重量部、を加えて３時間攪拌することで、マクロモノマーＡの４７．４３％溶液を得た。得られたマクロモノマーＡを、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて、Ｎ−メチルピロリドン、０．０１ｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム添加／ポリスチレン標準の条件で確認したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）３９００、数平均分子量（Ｍｎ）１８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１７であった。
【０２２３】
（２）グラフト共重合体ＧＰ−１の調製
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、前記マクロモノマーＡ溶液３４．２６重量部（有効固形分１６．２５重量部）、ＤＭＡＭＡを８．７５重量部、Ｎ−ドデシルメルカプタン０．６２重量部、ＰＧＭＥＡ５１．３７重量部を仕込んだ。この混合物を、窒素気流下攪拌しながら、８５℃まで昇温し、前記マクロモノマーＡ溶液３４．２６重量部（有効固形分１６．２５重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭＡ）を８．７５重量部、Ｎ−ドデシルメルカプタン０．６２重量部、ＰＧＭＥＡを５１．３７重量部、ＡＩＢＮ０．５重量部の混合溶液を１．５時間かけて滴下し、３時間加熱攪拌したのち、ＡＩＢＮ０．１０重量部 、ＰＧＭＥＡ１０．０重量部 の混合液を１０分かけて滴下し、さらに同温で１時間熟成することで、グラフト共重合体ＧＰ−１の２４．４％溶液を得た。得られたグラフト共重合体ＧＰ−１は、ＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）１１３００、数平均分子量（Ｍｎ）４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８３であった。なおアミン価は１２４．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２４】
（製造例１：色材分散液Ａの調製）
分散剤としてＬＰＮ２１１１６（ビックケミー社製  不揮発分４０％、ブロック共重合体のアミノ基がハロゲン化炭化水素と塩を形成している）を６．５重量部、合成例１のトリアリールメタンレーキ化青色色材Ａ１３重量部、アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比：１０／３０／５０，重量平均分子量：９０００，酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ，有効成分含量４０質量％）１７．９重量部、ＰＧＭＥＡ  ６２．６重量部、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１００重量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、次いで粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２００部に変更し本解砕としてペイントシェーカーで６時間分散を行い、色材分散液Ａを得た。
【０２２５】
（製造例２：色材分散液Ｂの調製）
製造例１において、トリアリールメタンレーキ化青色色材Ａの代わりに、合成例２のトリアリールメタンレーキ化青色色材Ｂを用いた以外は、製造例１と同様にして、色材分散液Ｂを得た。
【０２２６】
（製造例３：色材分散液Ｃの調製）
ＰＧＭＥＡ  ６１．５重量部に、分散剤としてグラフト共重合体ＧＰ−１（不揮発分２４．４％）６．７重量部とリン酸ジメタクリロイルオキシエチル０．９７重量部とを添加し、更に、合成例１のトリアリールメタンレーキ化青色色材Ａ１３重量部、アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比：１０／３０／５０，重量平均分子量：９０００，酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ，有効成分含量４０重量％）１７．９重量部を添加し、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１００重量部と共にマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、次いで粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２００部に変更し本解砕としてペイントシェーカーで６時間分散を行い、色材分散液Ｃを調製した。ここで、グラフト共重合体ＧＰ−１のアミノ基は、リン酸ジメタクリロイルオキシエチルと塩を形成している。
【０２２７】
（製造例４：色材分散液Ｄの調製）
製造例３において、トリアリールメタンレーキ化青色色材Ａの代わりに、合成例２のトリアリールメタンレーキ化青色色材Ｂを用いた以外は、製造例３と同様にして、色材分散液Ｄを得た。
【０２２８】
（比較製造例１：色材分散液Ｅの調製）
分散剤としてアジスパーＰＢ８８２（味の素ファインテクノ社製）５．２重量部とＰＧＭＥＡ７５．２重量部をマヨネーズビンに入れて溶解させた。そこへ、合成例１のトリアリールメタンレーキ化青色色材Ａ１３重量部、アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比：１０／３０／５０，重量平均分子量：９０００，酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ，有効成分含量４０質量％）６．５重量部、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１００重量部を加え、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、次いで粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２００部に変更し本解砕としてペイントシェーカーで６時間分散を行い、色材分散液Ｅを得た。
【０２２９】
（製造例５：感光性バインダー樹脂組成物Ａの調製）
合成例３で得られたバインダー樹脂Ａ溶液３０．３重量部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（東亜合成製、アロニックスＭ４０３）２４．３重量部、開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）２．７重量部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）０．９重量部を加え、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４１．８重量部を加えて、感光性バインダー樹脂組成物Ａ（固形分４０質量％）を得た。
【０２３０】
（製造例６：感光性バインダー樹脂組成物Ｂの調製）
製造例５において、バインダー樹脂Ａ溶液の代わりに、合成例４で得られたバインダー樹脂Ｂ溶液を用いた以外は、製造例５と同様にして、感光性バインダー樹脂組成物Ｂを得た。
【０２３１】
（比較製造例２〜５：感光性バインダー樹脂組成物Ｃ〜Ｆの調製）
製造例５において、バインダー樹脂Ａ溶液の代わりに、比較合成例１〜４で得られたバインダー樹脂Ｃ〜Ｆ溶液をそれぞれ用いた以外は、製造例５と同様にして、感光性バインダー樹脂組成物Ｃ〜Ｆを得た。
【０２３２】
（実施例１：感光性樹脂組成物の調製）
製造例１で得られた色材分散液Ａ  １５．３重量部、製造例５で得られた感光性バインダー樹脂組成物Ａ  ３１．２重量部、シランカップリン剤ＫＢＭ−５０３（信越シリコーン製）０．３重量部、界面活性剤メガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．３重量部、ＰＧＭＥＡ５２．９重量部を混合し、実施例１の感光性樹脂組成物を得た。
【０２３３】
（実施例２〜８：感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、色材分散液、及び感光性バインダー樹脂組成物の組合わせを、下表２のように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜８の感光性樹脂組成物を得た。
【０２３４】
（比較例１〜１７：比較感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、色材分散液、及び感光性バインダー樹脂組成物の組合わせを、下表２のように変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜１７の感光性樹脂組成物を得た。
【０２３５】
【表２】
2013250489.tif 000034
【０２３６】
＜光学特性評価＞
実施例１〜８及び比較例１〜１７の感光性樹脂組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することによって硬化膜（青色着色膜）を得た。  次いで、硬化膜が形成されたガラス板を２００℃のクリーンオーブンで５０分間ポストベークし、得られた着色膜のコントラスト、色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）を測定した。
コントラストは壺坂電気（株）社製「コントラスト測定装置ＣＴ−１Ｂ」を用い、色度及び輝度はオリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。結果を表２に示す。
【０２３７】
＜耐光性試験＞
上記光学特性評価と同様に調製されたポストベーク処理された基板を用意し、ガラス基板上の塗膜をそのまま耐光試験のサンプルとした。
大気下試料はキセノンランプ（アトラス社製Ｃｉ４０００ウェザメータ、内側フィルター：石英、外側フィルター：ソーダライム＆赤外線吸収コーティング（ＣＩＲＡ））を用い、４２０ｎｍの波長で、照度を１．２ｍＷ／ｍ２として、７０時間（３００ｋＪ／ｍ２相当）照射した前後でΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の絶対値が小さいほど耐光性に優れているといえる。
ポストベーク処理された着色膜のＬ、ａ、ｂを測定し、Ｌ１、ａ１、ｂ１とした。耐光試験後の着色膜のＬ、ａ、ｂを再び測定し、Ｌ２、ａ２、ｂ２とした。ΔＥａｂは下記式より算出される。
ΔＥａｂ＝｛（Ｌ２−Ｌ１）２＋（ａ２−ａ１）２＋（ｂ２−ｂ１）２｝１／２
【０２３８】
表２の結果から、上記一般式（１）で表される色材（Ａ）と、窒素部位の少なくとも一部が塩形成された特定の分散剤（Ｂ）と、塩基性基と酸性基とを含む特定の重合体（Ｄ）とを組み合わせて用いた実施例１〜８の感光性樹脂組成物は、耐光性に優れていることが明らかとなった。
また、本願で特定された重合体（Ｄ）とは異なる含窒素モノマー由来の構成単位を含む共重合体を用いた比較例１〜３、比較例５〜７、比較例９〜１１、比較例１３〜１５の感光性樹脂組成物は、含窒素モノマー由来の構成単位を含まない共重合体を用いた比較例４、８、１２、及び１６と比べても耐光性が劣る結果となった。
また、上記一般式（１）で表される色材（Ａ）に、他の市販の分散剤を組み合わせ、含窒素モノマー由来の構成単位を含まない共重合体を用いた比較例１７の感光性樹脂組成物は、色材の分散性及び分散安定性が悪く、コントラストが劣り、耐光性も劣るものであった。
【符号の説明】
【０２３９】
１  透明基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルター
２０  対向基板
３０  液晶層
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  有機発光体
１００  有機発光表示装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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