(57)【要約】      （修正有）【課題】高性能な電子素子を提供する。【解決手段】下記（１）、（２）、（３）からなる構造単位を含む高分子化合物。2013159724.tif 000062（１）上記式で表される単位〔式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香族複素環、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。〕、（２）置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基からなる単位、（３）置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基に不飽和基、エーテル基、チオエーテル基、アルキレン基、アリーレン基の一つが結合した単位が１〜１０の繰り返した単位。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び下記式（３）で表される構造単位を含む高分子化合物。
【化１】
2013159724.tif 000056
〔式（１）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。〕
【化２】
2013159724.tif 000057
〔式（２）中、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。〕
【化３】
2013159724.tif 000058
〔式（３）中、Ａｒ３は、Ａｒ２とは異なり、下記式（３Ａ）で表される基を有するアリーレン基又は下記式（３Ａ）で表される基を有する２価の複素環基を表す。該アリーレン基及び該２価の複素環基は、下記式（３Ａ）で表される基とは異なる置換基をさらに有していてもよい。
【化４】
2013159724.tif 000059
（式（３Ａ）中、Ｘ３ａは、直接結合、−ＣＲ３ａ１＝ＣＲ３ａ２−で表される基、−Ｃ≡Ｃ−で表される基、−Ｏ−で表される基、−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒ３ａ、Ｒ３ａ１及びＲ３ａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ａｒ３ａは、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ｎは、１〜１０の整数である。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＸ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＡｒ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）〕
【請求項２】
前記式（１）で表される構造単位が、下記式（１ｚ）で表される構造単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
【化５】
2013159724.tif 000060
〔式（１ｚ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、前述と同じ意味を表す。Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。〕
【請求項３】
前記式（２）で表される構造単位が、下記式（２−１）〜下記式（２−１０）で表される構造単位である、請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【化６】
2013159724.tif 000061
〔式（２−１）〜（２−１０）中、Ｒ２１〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ２１〜Ｘ３０は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。〕
【請求項４】
前記式（２）で表される構造単位が、前記式（２−１０）で表される構造単位である、請求項３に記載の高分子化合物。
【請求項５】
光吸収末端波長が７００ｎｍ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項６】
ポリスチレン換算の数平均分子量が３０００以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物を含む薄膜。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物と電子受容性化合物とを含む組成物。
【請求項９】
前記電子受容性化合物が、フラーレン誘導体である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の組成物を含む薄膜。
【請求項１１】
請求項８又は９に記載の組成物と溶媒とを含む溶液。
【請求項１２】
第１の電極と第２の電極とを有し、該第１の電極と該第２の電極との間に活性層を有し、該活性層に請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は、請求項８若しくは９に記載の組成物を含有する、電子素子。
【請求項１３】
光電変換素子である請求項１２記載の電子素子。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の電子素子を含む太陽電池モジュール。
【請求項１５】
請求項１２又は１３に記載の電子素子を含むイメージセンサー。
【請求項１６】
ゲート電極と、ソース電極と、ドレイン電極と、活性層とを有し、該活性層に請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する、有機薄膜トランジスタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有する高分子化合物及びこの高分子化合物を用いた電子素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自然エネルギーの利用の観点から、家屋の屋根に例えばｐｎ接合型のシリコン系太陽電池などを用いるソーラーシステムが採用されている。しかしながら、シリコン系太陽電池の材料である単結晶シリコン、多結晶シリコン及びアモルファスシリコンは、その製造工程において高温及び高真空条件が必要であるという問題がある。
【０００３】
一方、光電変換素子の一態様である有機薄膜太陽電池は、シリコン系太陽電池の製造プロセスに用いられる高温プロセス及び高真空プロセスが省略でき、塗布プロセスのみで安価に製造できる可能性があり、近年注目されている。
有機薄膜太陽電池に用いられる高分子化合物としては、下記式（Ａ）で表される構造単位及び下記式（Ｂ）で表される構造単位からなる高分子化合物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【化１】
2013159724.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００９−５０６５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば前記特許文献１にかかる高分子化合物を含む有機層を有する光電変換素子は、光電変換効率が必ずしも十分ではない。
【０００７】
本発明は、例えば光電変換素子を構成する有機層に用いた場合に、光電変換効率を大きくすることができる、すなわち電子素子をより高性能とすることができる高分子化合物及びこの高分子化合物を用いた電子素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は下記［１］〜［１６］を提供する。
［１］  下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び下記式（３）で表される構造単位を含む高分子化合物。
【化２】
2013159724.tif 000003
〔式（１）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。〕
【化３】
2013159724.tif 000004
〔式（２）中、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。〕
【化４】
2013159724.tif 000005
〔式（３）中、Ａｒ３は、Ａｒ２とは異なり、下記式（３Ａ）で表される基を有するアリーレン基又は下記式（３Ａ）で表される基を有する２価の複素環基を表す。該アリーレン基及び該２価の複素環基は、下記式（３Ａ）で表される基とは異なる置換基をさらに有していてもよい。
【化５】
2013159724.tif 000006
（式（３Ａ）中、Ｘ３ａは、直接結合、−ＣＲ３ａ１＝ＣＲ３ａ２−で表される基、−Ｃ≡Ｃ−で表される基、−Ｏ−で表される基、−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒ３ａ、Ｒ３ａ１及びＲ３ａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ａｒ３ａは、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ｎは、１〜１０の整数である。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＸ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＡｒ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）〕
［２］  前記式（１）で表される構造単位が、下記式（１ｚ）で表される構造単位である、［１］に記載の高分子化合物。
【化６】
2013159724.tif 000007
〔式（１ｚ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、前述と同じ意味を表す。Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。〕
［３］  前記式（２）で表される構造単位が、下記式（２−１）〜下記式（２−１０）で表される構造単位である、［１］又は［２］に記載の高分子化合物。
【化７】
2013159724.tif 000008
〔式（２−１）〜式（２−１０）中、Ｒ２１〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ２１〜Ｘ３０は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。〕
［４］  前記式（２）で表される構造単位が、前記式（２−１０）で表される構造単位である、［３］に記載の高分子化合物。
［５］  光吸収末端波長が７００ｎｍ以上である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の高分子化合物。
［６］  ポリスチレン換算の数平均分子量が３０００以上である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の高分子化合物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物を含む薄膜。
［８］  ［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物と電子受容性化合物とを含む組成物。
［９］  前記電子受容性化合物が、フラーレン誘導体である、［８］に記載の組成物。
［１０］  ［８］又は［９］に記載の組成物を含む薄膜。
［１１］  ［８］又は［９］に記載の組成物と溶媒とを含む溶液。
［１２］  第１の電極と第２の電極とを有し、該第１の電極と該第２の電極との間に活性層を有し、該活性層に［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物、又は、［８］若しくは［９］に記載の組成物を含有する、電子素子。
［１３］  光電変換素子である［１２］記載の電子素子。
［１４］  ［１２］又は［１３］に記載の電子素子を含む太陽電池モジュール。
［１５］  ［１２］又は［１３］に記載の電子素子を含むイメージセンサー。
［１６］  ゲート電極と、ソース電極と、ドレイン電極と、活性層とを有し、該活性層に［１］〜［６］のいずれか１つに記載の高分子化合物を含有する、有機薄膜トランジスタ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子化合物を光電変換素子などの電子素子に含まれる有機層に用いれば、例えば光電変換素子の光電変換効率が向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
＜高分子化合物＞
本発明の高分子化合物は、下記式（１）で表される構造単位と下記式（２）で表される構造単位と下記式（３）で表される構造単位とを含む。
【００１２】
【化８】
2013159724.tif 000009
【００１３】
式（１）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
【００１４】
【化９】
2013159724.tif 000010
【００１５】
式（２）中、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。
【００１６】
【化１０】
2013159724.tif 000011
【００１７】
式（３）中、Ａｒ３は、Ａｒ２とは異なり、下記式（３Ａ）で表される基を有するアリーレン基又は下記式（３Ａ）で表される基を有する２価の複素環基を表す。該アリーレン基及び該２価の複素環基は、下記式（３Ａ）で表される基とは異なる置換基をさらに有していてもよい。
【００１８】
【化１１】
2013159724.tif 000012
【００１９】
式（３Ａ）中、Ｘ３ａは、直接結合、−ＣＲ３ａ１＝ＣＲ３ａ２−で表される基、−Ｃ≡Ｃ−で表される基、−Ｏ−で表される基、−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒ３ａ、Ｒ３ａ１及びＲ３ａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ａｒ３ａは、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ｎは、１〜１０の整数である。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＸ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎが２以上の整数である場合、複数個あるＡｒ３ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２０】
なお、本明細書において、ある基が「置換基を有していてもよい」との用語は、ある基が有する水素原子のうちの一部又は全部が、置換基によって置換されていてもよいことを意味する。
「置換基を有していてもよい」の用語は、「置換されていてもよい」と言い換えてもよい。例えば、「置換基を有していてもよい２価の有機基」とは、２価の有機基中の水素原子のうちの一部又は全部が、置換基で置換されていてもよい２価の有機基のことをいい、「置換されていてもよい２価の有機基」と言い換えてもよい。また、例えば、「置換基を有していてもよい炭化水素基」とは、炭化水素基中の水素原子の一部又は全部が、置換基で置換されていてもよい炭化水素基のことをいい、「置換されていてもよい炭化水素基」と言い換えてもよい。
【００２１】
式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基（１価の基）を表す。Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、イミノ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【００２３】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、環状であってもよい。当該アルキル基の炭素原子数は、通常１〜３０であり、好ましくは１〜２０である。当該アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル墓、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル墓、オクタデシル基、エイコシル基、及び１−（２’−エチルヘキシル）−３−エチルヘプチル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びアダマンチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルコキシ基のうちのアルキル基部分は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、環状であってもよい。当該アルコキシ基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子及びアルコキシ基（例えば、炭素原子数１〜２０）が挙げられる。当該アルコキシ基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５である。置換基を有していてもよいアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基及び２−メトキシエチルオキシ基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキルチオ基のうちのアルキル基部分は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、環状であってもよい。当該アルキルチオ基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。当該アルキルチオ基の炭素原子数は、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５である。置換基を有していてもよいアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基及びトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリール基は、無置換の芳香族炭化水素から芳香環に結合している水素原子１個を除いた基である。当該アリール基の炭素原子数は通常６〜６０である。当該アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアルキルチオ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアルキルチオ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアルキルチオ基の定義及び具体例と同じである。置換基を有していてもよいアリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基（ここで、炭素原子を意味する「Ｃ」に付された数字は炭素原子数を意味している。「Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ」とは、基中に炭素原子数１〜１２のアルコキシ基が含まれることを表す。アルコキシフェニル基中のアルコキシ基は、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシである。Ｃ１〜Ｃ８アルコキシは、炭素原子数１〜８のアルコキシであることを表し、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシは、炭素原子数１〜６のアルコキシであることを表す。Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ及びＣ１〜Ｃ６アルコキシの具体例としては、上記Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルコキシ基として説明し例示した基が挙げられる。以下も同様である。）、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基（「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル」とは、基中に炭素原子数１〜１２のアルキル基が含まれることを表す。アルキルフェニル基中のアルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキルである。Ｃ１〜Ｃ８アルキルは、炭素原子数１〜８のアルキルであることを表し、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、炭素原子数１〜６のアルキルであることを表す。Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル及びＣ１〜Ｃ６アルキルの具体例としては、上記のＲ１１及びＲ１２で表されるアルキル基として説明し例示した基が挙げられる。以下も同様である。）、１−ナフチル基、２−ナフチル基及びペンタフルオロフェニル基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールオキシ基は、その炭素原子数が通常６〜６０である。当該アリールオキシ基は、アリール基部分は置換基を有していてもよい。該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールチオ基は、その炭素原子数が通常６〜６０である。当該アリールチオ基のうちのアリール基部分は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基及びペンタフルオロフェニルチオ基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールアルキル基は、その炭素原子数が通常７〜６０である。当該アリールアルキル基のうちのアリール基部分は置換基を有していてもよい。該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールアルコキシ基は、その炭素原子数が通常７〜６０である。当該アリールアルコキシ基のうちのアリール基部分は置換基を有していてもよい。該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールアルキルチオ基は、その炭素原子数が通常７〜６０である。当該アリールアルキルチオ基のうちのアリール基部分は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアシル基は、カルボン酸から水酸基を除いた基である。当該アシル基は、その炭素原子数が通常２〜２０である。当該アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、トリフルオロアセチル基等の炭素原子数２〜２０であって、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルカルボニル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアシルオキシ基は、カルボン酸中のカルボキシル基から水素原子を除いた基である。当該アシルオキシ基は、その炭素原子数が通常２〜２０である。当該アシルオキシ基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基及びペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアミド基は、アミドから窒素原子に結合した水素原子１個を除いた基である。当該アミド基は、その炭素原子数が通常１〜２０である。当該アミド基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。アミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基及びジペンタフルオロベンズアミド基が挙げられる。
【００３５】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるイミド基は、イミド（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表される２価の基を含む化合物）のうちの窒素原子に結合した水素原子１個を除いた基である。当該イミド基の具体例としては、スクシンイミド基、フタルイミド基が挙げられる。
【００３６】
Ｒ１１及びＲ１２で表される置換アミノ基とは、アミノ基の水素原子のうちの１個又は２個が置換基で置換された基である。該置換基は、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基である。置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の具体例は、Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の具体例と同じである。置換アミノ基の炭素原子数は、通常１〜４０である。置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキルオキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基及び２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基が挙げられる。
【００３７】
Ｒ１１及びＲ１２で表される置換シリル基とは、シリル基の水素原子のうちの１個、２個又は３個が置換基により置換された基であって、一般に、シリル基の３個の水素原子全てが置換基により置換された基である。該置換基は、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基である。置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の具体例は、Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の具体例と同じである。置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基及びジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１１及びＲ１２で表される置換シリルオキシ基とは、上記の置換シリル基に酸素原子が結合した基である。置換シリルオキシ基の具体例としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基及びジメチルフェニルシリルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
Ｒ１１及びＲ１２で表される置換シリルチオ基とは、上記の置換シリル基に硫黄原子が結合した基である。置換シリルチオ基の具体例としては、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリプロピルシリルチオ基、トリイソプロピルシリルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ−ｐ−キシリルシリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、ジフェニルメチルシリルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルチオ基及びジメチルフェニルシリルチオ基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１１及びＲ１２で表される置換シリルアミノ基とは、アミノ基の水素原子のうちの１個又は２個が置換シリル基で置換された基であり、該置換シリル基は上記のＲ１１及びＲ１２で表される置換シリル基と同じである。置換シリルアミノ基の具体例としては、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリプロピルシリルアミノ基、トリイソプロピルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ−ｐ−キシリルシリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基、ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（トリエチルシリル）アミノ基、ジ（トリプロピルシリル）アミノ基、ジ（トリイソプロピルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基、ジ（トリフェニルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｐ−キシリルシリル）アミノ基、ジ（トリベンジルシリル）アミノ基、ジ（ジフェニルメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル）アミノ基及びジ（ジメチルフェニルシリル）アミノ基が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールアルケニル基は、通常、その炭素原子数８〜２０である。当該アリールアルケニル基のアリール基部分は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。アリールアルケニル基の具体例としては、スチリル基が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリールアルキニル基は、通常、その炭素原子数８〜２０である。当該アリールアルキニル基は、アリール基部分が置換基を有していてもよい。該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニルアセチレニル基が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１１及びＲ１２で表されるカルボキシ基は、カルボキシ基中の水素原子が置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられる。置換基で置換されているカルボキシ基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基及びプロポキシカルボニル基が挙げられる。
【００４４】
Ｒ１１及びＲ１２で表される複素環基は、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、プラゾリジン、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、チオピラン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホリン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、インドリン、イソインドリン、クロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾピラン、キノリン、イソキノリン、キノリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、キサンテン、フェナントリジン、アクリジン、β-カルボリン、ペリミジン、フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジン等の複素環式化合物から水素原子を１個除いた基である。当該複素環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例と同じである。複素環基としては、芳香族複素環基が好ましい。
【００４５】
Ｒ１１及びＲ１２で表される、置換基を有していてもよい複素環オキシ基としては、上記の置換基を有していてもよい複素環基に酸素原子が結合した下記式（１１）で表される基が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２で表される、置換基を有していてもよい複素環チオ基としては、上記の置換基を有していてもよい複素環基に硫黄原子が結合した下記式（１２）で表される基が挙げられる。
【００４６】
【化１２】
2013159724.tif 000013
【００４７】
式（１１）及び式（１２）中、Ａｒ７は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
【００４８】
Ｒ１１及びＲ１２で表される複素環オキシ基は、その炭素原子数が通常２〜６０である。置換基を有していてもよい複素環オキシ基の具体例としては、チエニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニルオキシ基、ピロリルオキシ基、フリルオキシ基、ピリジルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、トリアゾリルオキシ基、オキサゾリルオキシ基、チアゾールオキシ基及びチアジアゾールオキシ基が挙げられる。
【００４９】
複素環チオ基は、その炭素原子数が通常２〜６０である。複素環チオ基は、置換基を有していてもよい。置換基を有していてもよい複素環チオ基の具体例としては、チエニルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニルメルカプト基、ピロリルメルカプト基、フリルメルカプト基、ピリジルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジルメルカプト基、イミダゾリルメルカプト基、ピラゾリルメルカプト基、トリアゾリルメルカプト基、オキサゾリルメルカプト基、チアゾールメルカプト基及びチアジアゾールメルカプト基が挙げられる。
【００５０】
式（１）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
Ｑ１及びＱ２で表される、置換基を有していてもよい芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、チオフェンオキシド環、ベンゾチオフェンオキシド環、ジベンゾチオフェンオキシド環、チオフェンジオキシド環、ベンゾチオフェンジオキシド環、ジベンゾチオフェンジオキシド環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チアゾール環、ピロール環、ベンゾピロール環、インドール環、ジベンゾピロール環、セレン環、ベンゾセレン環、シロール環、ベンゾシロール環、ジベンゾシロール環、ボロール環、ベンゾボロール環及びジベンゾボロール環が挙げられる。Ｑ１及びＱ２で表される、置換基を有していてもよい芳香族複素環は、チオフェン環、フラン環及びセレン環が好ましく、チオフェン環及びフラン環がより好ましく、チオフェン環がさらに好ましい。
【００５１】
Ｑ１及びＱ２で表される芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、イミノ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基及び置換基を有していてもよい複素環チオ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基及び置換基を有していてもよい複素環チオ基の定義及び具体例と同じである。
高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性を高めることができるので、芳香族複素環は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基及び置換基を有していてもよいアリール基からなる群から選ばれる１種以上の置換基を有することが好ましい。
【００５２】
式（１）で表される構造単位としては、例えば、下記式（１００１）〜下記式（１０３５）で表される構造単位が挙げられる。
【００５３】
【化１３】
2013159724.tif 000014
【００５４】
【化１４】
2013159724.tif 000015
【００５５】
【化１５】
2013159724.tif 000016
【００５６】
【化１６】
2013159724.tif 000017
【００５７】
式（１００１）〜式（１０３５）中、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、イミノ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。Ｒで表されるハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基及び置換基を有していてもよい複素環チオ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよい複素環オキシ基及び置換基を有していてもよい複素環チオ基の定義及び具体例と同じである。
式（１００１）〜式（１０３５）で表される構造単位が複数個のＲを有する場合、複数個存在するＲは同一であっても相異なっていてもよい。
【００５８】
式（１）で表される構造単位は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、下記式（１ｚ）で表される構造単位が好ましい。
【００５９】
【化１７】
2013159724.tif 000018
【００６０】
式（１ｚ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、前述と同じ意味を表す。Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。
【００６１】
Ｒ１３及びＲ１４で表される置換基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される置換基の定義及び具体例と同じである。Ｒ１３及びＲ１４は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、水素原子及びハロゲン原子が好ましく、水素原子及びフッ素原子がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
【００６２】
Ｘ１１及びＸ１２は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、硫黄原子及び酸素原子が好ましく、硫黄原子がより好ましい。
【００６３】
式（２）中、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。
【００６４】
Ａｒ２で表されるアリーレン基は、無置換の芳香族炭化水素に含まれる芳香環に付加している水素原子のうちの２個を除いた基である。当該アリーレン基には、ベンゼン環を含む基、縮合環を含む基、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接結合した基又は独立したベンゼン環又は縮合環２個以上がビニレン等の基を介して結合した基も含まれる。アリーレン基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜２０である。当該アリーレン基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同じ置換基が挙げられる。
【００６５】
Ａｒ２で表される２価の複素環基とは、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、プラゾリジン、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、チオピラン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホリン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、インドリン、イソインドリン、クロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾピラン、キノリン、イソキノリン、キノリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、キサンテン、フェナントリジン、アクリジン、β-カルボリン、ペリミジン、フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジン等の複素環式化合物から水素原子を２個除いた基を意味する。２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例と同じである。２価の複素環基の炭素原子数は、通常、２〜６０であり、好ましくは６〜２０である。ここでいう炭素原子数は、複素環を構成する炭素原子であり、置換基を有する場合の置換基に含まれる炭素原子数を含まない。
【００６６】
式（２）中、Ａｒ２は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、置換基を有していてもよい２価の複素環基が好ましい。
【００６７】
置換基を有していてもよいアリーレン基としては、例えば、置換基を有していてもよいフェニレン基（例えば、下記式１〜式３で表される基）、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基（例えば、下記式４〜式１３で表される基）、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基（例えば、下記式１４〜式１９で表される基）、置換基を有していてもよいビフェニル−ジイル基（例えば、下記式２０〜式２５で表される基）、置換基を有していてもよいターフェニル−ジイル基（例えば、下記式２６〜式２８で表される基）、置換基を有していてもよい縮合環化合物基（例えば、下記式２９〜式３８で表される基）が挙げられる。縮合環化合物基には、フルオレン−ジイル基（例えば、下記式３６〜式３８で表される基）が含まれる。
【００６８】
置換基を有していてもよい２価の複素環基としては、例えば以下の基が挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環基：
置換基を有していてもよいピリジン−ジイル基（例えば、下記式３９〜式４４で表される基）。
置換基を有していてもよいジアザフェニレン基（例えば、下記式４５〜式４８で表される基）。
置換基を有していてもよいキノリンジイル基（例えば、下記式４９〜式６３で表される基）。
置換基を有していてもよいキノキサリンジイル基（例えば、下記式６４〜式６８で表される基）。
置換基を有していてもよいアクリジンジイル基（例えば、下記式６９〜式７２で表される基）。
置換基を有していてもよいビピリジルジイル基（例えば、下記式７３〜式７５で表される基）。
置換基を有していてもよいフェナントロリンジイル基（例えば、下記式７６〜式７８で表される基）。
ヘテロ原子としてけい素、酸素、窒素、硫黄、セレンなどを含み、フルオレン構造を有する基（例えば、下記式７９〜式９３で表される基）。
ヘテロ原子としてけい素、酸素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基（例えば、下記式９４〜式９８で表される基）。
ヘテロ原子としてけい素、酸素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素基（例えば、下記式９９〜式１１０で表される基）。
ヘテロ原子としてけい素、酸素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基のヘテロ原子のα位で結合して２量体、オリゴマーになっている基（例えば、下記式１１１〜式１１２で表される基）。
ヘテロ原子としてけい素、酸素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（例えば、下記式１１３〜式１１９で表される基）。
ベンゼン環とチオフェン環が縮合した基（例えば、下記式１２０〜式１２２で表される基）。
【００６９】
【化１８】
2013159724.tif 000019
【００７０】
【化１９】
2013159724.tif 000020
【００７１】
【化２０】
2013159724.tif 000021
【００７２】
【化２１】
2013159724.tif 000022
【００７３】
【化２２】
2013159724.tif 000023
【００７４】
【化２３】
2013159724.tif 000024
【００７５】
【化２４】
2013159724.tif 000025
【００７６】
【化２５】
2013159724.tif 000026
【００７７】
【化２６】
2013159724.tif 000027
【００７８】
【化２７】
2013159724.tif 000028
【００７９】
【化２８】
2013159724.tif 000029
【００８０】
【化２９】
2013159724.tif 000030
【００８１】
【化３０】
2013159724.tif 000031
【００８２】
【化３１】
2013159724.tif 000032
【００８３】
【化３２】
2013159724.tif 000033
【００８４】
【化３３】
2013159724.tif 000034
【００８５】
式１〜式１２２中、Ｒは前述と同じ意味を表す。
【００８６】
式（２）で表される構造単位は、光吸収末端波長を長波長化させることができるので、式（２−１）〜式（２−１０）で表される構造単位が好ましい。
【００８７】
【化３４】
2013159724.tif 000035
【００８８】
式（２−１）〜式（２−１０）中、Ｒ２１〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ２１〜Ｒ４２で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、複素環基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。
【００８９】
Ｒ２１〜Ｒ４２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、複素環基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基、置換基を有していてもよいアリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、複素環基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例と同じである。
【００９０】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３５、Ｒ３９及びＲ４２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアルキルチオ基が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアルコキシ基がより好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基がさらに好ましい。本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を高めることができるので、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３５、Ｒ３９及びＲ４２は、直鎖状のアルキル基が好ましい。
【００９１】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ４０及びＲ４１は、ハロゲン原子及び水素原子が好ましく、フッ素原子及び水素原子がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
【００９２】
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２９及びＲ３０は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアリールアルキル基が好ましく、水素原子及び置換基を有していてもよいアリールアルキル基がより好ましい。
【００９３】
Ｒ３６は、水素原子、ハロゲン原子、アシル基及びアシルオキシ基が好ましく、アシル基及びアシルオキシ基がより好ましい。
【００９４】
式（２−１）〜式（２−１０）中、Ｘ２１〜Ｘ３０は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表す。本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の短絡電流密度を高めることができるので、硫黄原子及び酸素原子が好ましく、硫黄原子がより好ましい。
【００９５】
式（２）で表される構造単位は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の短絡電流密度を高めることができるので、式（２−１）で表される構造単位、式（２−２）で表される構造単位、式（２−３）で表される構造単位及び式（２−１０）で表される構造単位が好ましく、式（２−１）で表される構造単位、式（２−２）で表される構造単位及び式（２−１０）で表される構造単位がより好ましく、式（２−１）で表される構造単位及び式（２−１０）で表される構造単位がさらに好ましく、式（２−１０）で表される構造単位が特に好ましい。
【００９６】
式（２−１０）で表される構造単位としては、例えば、式（２−１０−１）で表される構造単位、式（２−１０−２）で表される構造単位、及び式（２−１０−３）で表される構造単位が挙げられる。
【００９７】
【化３５】
2013159724.tif 000036
【００９８】
式（２−１０−１）〜式（２−１０−３）中、Ｒ４２は、前述と同じ意味を表す。
【００９９】
式（２−１０−１）〜式（２−１０−３）で表される構造単位の中でも、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、式（２−１０−１）で表される構造単位が好ましい。
【０１００】
式（３）中、Ａｒ３は、Ａｒ２とは異なり、式（３Ａ）で表される基を有するアリーレン基又は式（３Ａ）で表される基を有する２価の複素環基を表す。該アリーレン基及び該２価の複素環基は、式（３Ａ）で表される基とは異なる置換基を有していてもよい。アリーレン基及び２価の複素環基の定義及び具体例は、前述のＡｒ２で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の定義及び具体例と同じである。
【０１０１】
該アリーレン基及び２価の複素環基が有していてもよい式（３Ａ）で表される基とは異なる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、イミノ基、アミノ基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換基を有していてもよいカルボキシ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表される、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基及び置換基を有していてもよいカルボキシ基の定義及び具体例と同じである。
【０１０２】
式（３Ａ）中、Ｘ３ａで表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、環状であってもよい。当該アルキレン基の炭素原子数は、通常１〜２０である。当該アルキレン基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、ハロゲン原子が挙げられる。置換基を有していてもよいアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基及びオクチレン基が挙げられる。
【０１０３】
Ｘ３ａで表される置換基を有していてもよいアリーレン基の定義及び具体例は、前述のＡｒ２で表される置換基を有していてもよいアリーレン基の定義及び具体例と同じである。
【０１０４】
式（３Ａ）中、Ｒ３ａ、Ｒ３ａ１及びＲ３ａ２で表されるハロゲン原子及び置換基を有していてもよいアルキル基の定義及び具体例は、前述のＲ１１及びＲ１２で表されるハロゲン原子及び置換基を有していてもよいアルキル基の定義及び具体例と同じである。
【０１０５】
Ｒ３ａは、水素原子及び置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基がより好ましい。
Ｒ３ａ１及びＲ３ａ２は、水素原子及びハロゲン原子が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１０６】
Ｘ３ａは、直接結合、−ＣＲ３ａ１＝ＣＲ３ａ２−で表される基及び−Ｃ≡Ｃ−で表される基が好ましく、−ＣＲ３ａ１＝ＣＲ３ａ２−で表される基がより好ましく、−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基がさらに好ましい。
【０１０７】
式（３Ａ）中、Ａｒ３ａで表される置換基を有していてもよいアリーレン基及び置換基を有していてもよい２価の複素環基の定義及び具体例は、前述のＡｒ２で表される置換基を有していてもよいアリーレン基及び置換基を有していてもよい２価の複素環基の定義及び具体例と同じである。Ａｒ３ａは、前述の式１で表される基、式２０で表される基、式３６で表される基、式３７で表される基、式７９で表される基、式８０で表される基、式８２で表される基、式８３で表される基、式９４で表される基、式９５で表される基、式９６で表される基、式９７で表される基、式１１１で表される基、式１１２で表される基及び式１１３で表される基が好ましく、式１で表される基、式３６で表される基、式７９で表される基、式８２で表される基、式９７で表される基及び式１１１で表される基がより好ましく、式１で表される基及び式９７で表される基がさらに好ましく、式９７で表される基が特に好ましい。
【０１０８】
式（３Ａ）で表される置換基は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率を向上させることができるので、下記式（３Ａ−１）〜下記式（３Ａ−２３）で表される基が好ましい。
【０１０９】
【化３６】
2013159724.tif 000037
【０１１０】
【化３７】
2013159724.tif 000038
【０１１１】
【化３８】
2013159724.tif 000039
【０１１２】
【化３９】
2013159724.tif 000040
【０１１３】
【化４０】
2013159724.tif 000041
【０１１４】
式（３Ａ−１）〜式（３Ａ−２３）中、Ｒ３ａは、前述と同じ意味を表す。式（３Ａ）で表される基は、式（３Ａ−１）で表される基、式（３Ａ−２）で表される基、式（３Ａ−３）で表される基、式（３Ａ−４）で表される基及び式（３Ａ−５）で表される基が好ましく、式（３Ａ−２）で表される基、式（３Ａ−３）で表される基及び式（３Ａ−４）で表される基がより好ましく、式（３Ａ−３）で表される基がさらに好ましい。
【０１１５】
式（３）で表される構造単位は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の短絡電流密度を高めることができるので、下記式（３−１）〜下記式（３−５）で表される構造単位が好ましい。
【０１１６】
【化４１】
2013159724.tif 000042
【０１１７】
【化４２】
2013159724.tif 000043
【０１１８】
式（３−１）〜式（３−５）中、Ｒ３ａは、前述と同じ意味を表す。式（３）で表される構造単位は、式（３−２）で表される構造単位、式（３−３）で表される構造単位及び式（３−４）で表される構造単位が好ましく、式（３−３）で表される構造単位がより好ましい。
【０１１９】
本発明における高分子化合物とは、重量平均分子量が１０００以上の化合物を指す。当該高分子化合物の重量平均分子量は、３０００以上であり、３０００〜１０００００００が好ましい。重量平均分子量が３０００より小さいと形成された膜に欠陥が生じる場合があり、重量平均分子量が１０００００００より大きいと、溶媒への溶解性が低下してしまい、電子素子作製時に例えば塗布法により膜を形成する場合の塗布性が低下する場合がある。当該高分子化合物の重量平均分子量は、このような観点から、さらに好ましくは８０００〜５００００００であり、特に好ましくは１００００〜１００００００である。
【０１２０】
本発明における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレンの標準試料を用いて算出したポリスチレン換算の重量平均分子量のことを指す。
【０１２１】
電子素子作製をより容易にできるので、本発明の高分子化合物は、溶媒への溶解度が高いことが望ましい。具体的には、本発明の高分子化合物が、該高分子化合物を０．０１重量％以上含む溶液を作製し得る溶解性を有することが好ましく、０．１重量％以上含む溶液を作製し得る溶解性を有することがより好ましく、０．４重量％以上含む溶液を作製し得る溶解性を有することがさらに好ましい。
【０１２２】
本発明の高分子化合物の製造方法は、特に制限されるものではないが、高分子化合物の合成をより容易にできるので、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応を用いる製造方法及びＳｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる製造方法が好ましい。
【０１２３】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応を用いる製造方法としては、例えば、下記式（１００）：
Ｑ１００−Ｅ１−Ｑ２００      （１００）
〔式（１００）中、Ｅ１は、式（１）で表される構造単位を表す。Ｑ１００及びＱ２００は、それぞれ独立に、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（２００）：
Ｔ１−Ｅ２−Ｔ２      （２００）
〔式（２００）中、Ｅ２は、式（２）で表される構造単位を表す。Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又はスルホン酸残基を表す。〕
で表される化合物と、下記式（３００）：
Ｔ３−Ｅ３−Ｔ４      （３００）
〔式（３００）中、Ｅ３は、式（３）で表される構造単位を表す。Ｔ３及びＴ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又はスルホン酸残基を表す。〕
で表される化合物を、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する製造方法が挙げられる。
【０１２４】
この製造方法の場合、反応に用いる式（２００）で表される１種類以上の化合物と式（３００）で表される１種類以上の化合物とのモル数の合計が、式（１００）で表される１種類以上の化合物のモル数に対して、過剰であることが好ましい。反応に用いる式（２００）で表される１種類以上の化合物と式（３００）で表される１種類以上の化合物とのモル数の合計を１モルとすると、式（１００）で表される１種類以上の化合物のモル数が０．６〜０．９９モルであることが好ましく、０．７〜０．９５モルであることがさらに好ましい。
【０１２５】
ホウ酸エステル残基としては、下記式で表される１価の基が例示される。
【０１２６】
【化４３】
2013159724.tif 000044
【０１２７】
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。また、式中左端に突出する「−」は結合手である。
【０１２８】
式（２００）及び式（３００）中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３及びＴ４で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３及びＴ４で表されるハロゲン原子としては、高分子化合物の合成をより容易にできるので、臭素原子及びヨウ素原子が好ましく、臭素原子がより好ましい。
【０１２９】
式（２００）及び式（３００）中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３及びＴ４で表されるスルホン酸残基とは、スルホン酸（−ＳＯ３Ｈで表される基を含む化合物）から酸性水素を除いた原子団を意味し、具体例としては、アルキルスルホネート基（例えば、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基）、アリールスルホネート基（例えば、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基）、アリールアルキルスルホネート基（例えば、ベンジルスルホネート基）及びトリフルオロメタンスルホネート基が挙げられる。
【０１３０】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応を行う製造方法の具体例としては、任意の溶媒中において、触媒としてパラジウム触媒を用い、塩基の存在下で反応させる方法等が挙げられる。
【０１３１】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応に使用するパラジウム触媒としては、例えば、Ｐｄ（０）触媒及びＰｄ（ＩＩ）触媒が挙げられ、具体的には、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウムアセテート、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、及びビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムが挙げられる。反応（重合）操作の容易さ及び反応（重合）速度の観点からは、該パラジウム触媒は、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウムアセテート、及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが好ましい。
【０１３２】
パラジウム触媒の添加量は、特に限定されない。パラジウム触媒の添加量は、触媒として有効である量であればよい。パラジウム触媒の添加量は、式（１００）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０００１モル〜０．５モルであり、好ましくは０．０００３モル〜０．１モルである。
【０１３３】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応に使用するパラジウム触媒としてパラジウムアセテート類を用いる場合は、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン等のリン化合物を配位子として添加することができる。この場合、配位子の添加量は、パラジウム触媒１モルに対して、通常、０．５モル〜１００モルであり、好ましくは０．９モル〜２０モル、さらに好ましくは１モル〜１０モルである。
【０１３４】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応に使用する塩基としては、無機塩基、有機塩基及び無機塩が挙げられる。無機塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム及び水酸化バリウムが挙げられる。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン及びトリブチルアミンが挙げられる。無機塩としては、例えば、フッ化セシウムが挙げられる。
塩基の添加量は、式（１００）で表される化合物１モルに対して、通常、０．５モル〜１００モルであり、好ましくは０．９モル〜２０モルであり、さらに好ましくは１モル〜１０モルである。
【０１３５】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランが挙げられる。得られる高分子化合物の溶解性の観点からは、溶媒としては、トルエン及びテトラヒドロフランが好ましい。また、塩基は、水溶液として加え、２相系で反応させてもよい。塩基として無機塩を用いる場合は、無機塩の溶解性の観点から、通常、水溶液として加えて反応させる。
【０１３６】
なお、塩基を水溶液として加え、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩などの相間移動触媒を加えてもよい。
【０１３７】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応を行う際の温度は、前記溶媒にもよるが、通常、５０℃〜１６０℃程度であり、高分子化合物の高分子量化の観点から、６０℃〜１２０℃が好ましい。また、溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。反応時間は、目的の重合度に達したときを終点としてもよい。反応時間は、通常、０．１時間〜２００時間程度である。反応時間は、効率の観点から、１時間〜３０時間程度が好ましい。
【０１３８】
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応は、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性雰囲気下、Ｐｄ（０）触媒が失活しない反応系で行う。Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応は、例えば、アルゴンガスや窒素ガス等で、十分脱気された系で行う。具体的には、重合容器（反応系）内の空気を窒素ガスで十分置換して、脱気した後、この重合容器に、式（１００）で表される化合物、式（２００）で表される化合物、式（３００）で表される化合物、及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を仕込み、さらに、重合容器内の空気を窒素ガスで十分置換して脱気した後、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより、脱気した溶媒、例えば、トルエンを加えた後、この溶液に、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した塩基、例えば、炭酸ナトリウム水溶液を滴下した後、加熱、昇温し、例えば、還流温度で８時間、不活性雰囲気を保持しながら重合する。
【０１３９】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる製造方法としては、例えば、下記式（４００）：
Ｑ３００−Ｅ１−Ｑ４００      （４００）
で表される１種類以上の化合物と前記式（２００）で表される１種類以上の化合物と前記式（３００）で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒の存在下で反応させる工程を有する方法が挙げられる。
式（４００）中、Ｅ１は、式（１）で表される構造単位を表す。Ｑ３００及びＱ４００は、それぞれ独立に、置換スタンニル基を表す。
【０１４０】
置換スタンニル基としては、例えば、−ＳｎＲ１００３で表される基等が挙げられる。ここでＲ１００は１価の有機基を表す。１価の有機基としては、例えば、アルキル基及びアリール基が挙げられる。
【０１４１】
Ｒ１００であるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル墓、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、２一メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル墓、オクタデシル基及びエイコシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びアダマンチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。Ｒ１００であるアリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
【０１４２】
置換スタンニル基としては、好ましくは−ＳｎＭｅ３で表される基、−ＳｎＥｔ３で表される基、−ＳｎＢｕ３で表される基及び−ＳｎＰｈ３で表される基であり、さらに好ましくは−ＳｎＭｅ３で表される基、−ＳｎＥｔ３で表される基及び−ＳｎＢｕ３で表される基である。上記置換スタンニル基の好ましい例において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｂｕはブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１４３】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる具体的な製造方法としては、触媒として、例えば、パラジウム触媒を用い、任意の溶媒中で反応させる製造方法が挙げられる。
【０１４４】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応に使用するパラジウム触媒としては、例えば、Ｐｄ（０）触媒及びＰｄ（ＩＩ）触媒が挙げられる。該パラジウム触媒としては、具体的には、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウムアセテート、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、及びビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムが挙げられる。該パラジウム触媒としては、反応（重合）操作の容易さ、及び反応（重合）速度の観点からは、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが好ましい。
【０１４５】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応に使用するパラジウム触媒の添加量は、特に限定されず、触媒としての有効量であればよい。パラジウム触媒の添加量は、式（４００）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０００１モル〜０．５モル、好ましくは０．０００３モル〜０．２モルである。
【０１４６】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応において、必要に応じて配位子、助触媒を用いることもできる。配位子としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−フリル）ホスフィン等のリン化合物、トリフェニルアルシン、トリフェノキシアルシン等の砒素化合物が挙げられる。助触媒としては、例えば、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、２−テノイル酸銅（Ｉ）などが挙げられる。
【０１４７】
配位子又は助触媒を用いる場合、配位子又は助触媒の添加量は、パラジウム触媒１モルに対して、通常、０．５モル〜１００モルであり、好ましくは０．９モル〜２０モル、さらに好ましくは１モル〜１０モルである。
【０１４８】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。溶媒としては、高分子化合物の溶解性を良好にできるので、トルエン及びテトラヒドロフランが好ましい。
【０１４９】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を行う温度は、前記溶媒にもよるが、通常、５０℃〜１６０℃程度である。Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を行う温度は、高分子化合物の分子量をより高くできるので、６０℃〜１２０℃が好ましい。また、温度を溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。
【０１５０】
前記反応を行う時間（反応時間）は、目的の重合度に達したときを終点としてもよい。反応時間は、通常、０．１時間〜２００時間程度である。反応時間は、効率の観点から、１時間〜３０時間程度が好ましい。
【０１５１】
Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応は、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性雰囲気下、Ｐｄ触媒が失活しない反応系で行う。Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応は、例えば、アルゴンガスや窒素ガス等で、十分脱気された系で行う。具体的には、重合容器（反応系）内の空気を窒素ガスで十分置換して、脱気した後、この重合容器に、式（３００）で表される化合物、式（２００）で表される化合物、式（４００）で表される化合物及びパラジウム触媒を仕込み、さらに、重合容器内の空気を窒素ガスで十分置換して脱気した後、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより、脱気した溶媒、例えば、トルエンを加えた後、必要に応じて配位子、助触媒を加え、その後、加熱、昇温し、例えば、還流温度で８時間、不活性雰囲気を保持しながら重合する。
【０１５２】
高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは１×１０３〜１×１０８である。ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３以上である場合には、強靭な薄膜が得られやすくなる。一方、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０８以下である場合には、溶解性が高く、薄膜の作製が容易である。より強靭な薄膜を得ることができるので、ポリスチレン換算の数平均分子量が３×１０３以上であることが好ましい。
【０１５３】
本発明の高分子化合物の末端基として重合活性基がそのまま残っていた場合には、電子素子の作製に用いた場合に、得られた電子素子の特性が悪化したり、寿命が短くなったりするおそれがある。よって高分子化合物の末端基は、安定な基で保護されていてもよい。
本発明の高分子化合物は、主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、また、例えば、ビニレン基を介してアリール基又は複素環基と結合している構造であってもよい。
【０１５４】
本発明の高分子化合物中の式（１）で表される構造単位の含有量は、例えば、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率をより高めることができるので、本発明の高分子化合物が有する構造単位の合計に対して、１０モル％〜８０モル％が好ましい。本発明の高分子化合物中の式（２）で表される構造単位の含有量は、例えば、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率をより高めることができるので、１０モル％〜８０モル％が好ましい。本発明の高分子化合物中の式（３）で表される構造単位の含有量は、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率をより高めることができるので、５モル％〜５０モル％が好ましい。
【０１５５】
本発明の高分子化合物は、例えば、本発明の高分子化合物を含有する有機層を有する光電変換素子の光電変換効率をより高めることができるので、光吸収末端波長（λｔｈ）が長波長であることが好ましい。該光吸収末端波長は、７００ｎｍ以上であることが好ましく、８００ｎｍ以上であることがより好ましく、９００ｎｍ以上であることが特に好ましい。
【０１５６】
光吸収末端波長は、光吸収波長の長波長側の末端の波長値として表される。
本発明における光吸収末端波長の数値は、具体的には以下の方法で求められた値によって表されている。
【０１５７】
光吸収波長の測定には、紫外光、可視光、近赤外光の波長領域で動作する分光光度計（例えば、日本分光製、紫外可視近赤外分光光度計ＪＡＳＣＯ−Ｖ６７０）を用いる。ＪＡＳＣＯ−Ｖ６７０を用いる場合、測定可能な波長範囲が２００ｎｍ〜１５００ｎｍであるため、該波長範囲で測定を行う。まず、測定に用いる基板の吸収スペクトルを測定する。基板としては、石英基板、ガラス基板等を用いる。次いで、その基板の上に高分子化合物を含む溶液若しくは高分子化合物を含む溶融体を載せて高分子化合物を含む薄膜を形成する。溶液からの成膜では、成膜後乾燥を行う。その後、薄膜と基板との積層体の吸収スペクトルを得る。薄膜と基板との積層体の吸収スペクトルと基板の吸収スペクトルとの差を、薄膜の吸収スペクトルとして得る。
【０１５８】
該薄膜の吸収スペクトルは、縦軸を高分子化合物の吸光度とし、横軸を波長として示される。最も大きい吸収ピークの吸光度が０．５〜２程度になるよう、薄膜の膜厚を調整することが望ましい。
【０１５９】
本発明のおける光吸収末端波長は、下記に示す第１基準線と第２基準線との交点から求めることができる。
【０１６０】
＜第１基準線＞
吸収波形（吸収スペクトル）全体の中で、一番長波長寄りの吸収ピーク点（極大値）の吸光度を１００％とする。
【０１６１】
前記吸収ピーク点の５０％の吸光度を示す横軸（波長軸）に平行な直線と該吸収波形とが交わる２つの交点のうち、前記吸収ピーク点よりも長波長寄りにある交点を第１の点とする。
【０１６２】
前記吸収ピーク点の２５％の吸光度を示す波長軸に平行な直線と該吸収波形とが交わる２つの交点のうち、前記吸収ピーク点よりも長波長寄りにある交点を第２の点とする。
第１の点と第２の点とを結ぶ直線を、第１基準線とする。
【０１６３】
＜第２基準線＞
吸収波形全体の中で、一番長波長寄りの吸収ピーク点（極大値）の吸光度を１００％とする。
【０１６４】
前記吸収ピーク点の１０％の吸光度を示す波長軸に平行な直線と該吸収波形とが交わる２つの交点のうち、前記吸収ピーク点よりも長波長寄りにある交点の波長を基準点として、基準点の波長より１００ｎｍ長波長にある吸収波形上の点を第３の点とする。また、基準点の波長より１５０ｎｍ長波長にある吸収波形上の点を第４の点とする。第３の点と第４の点を結ぶ直線を第２基準線とする。
【０１６５】
＜光吸収末端波長の値＞
第１基準線と第２基準線との交点における波長の値を、光吸収末端波長の値とする。
【０１６６】
本発明の高分子化合物は、高い電子及び／又はホール輸送性を発揮し得ることから、本発明の高分子化合物を含む薄膜を電子素子に用いた場合、電極から注入された電子、ホール、或いは、光吸収によって発生した電荷を輸送することができる。これらの特性を活かして光電変換素子、有機薄膜トランジスタ、有機エレクトロルミネッセンス素子等の種々の電子素子に好適に用いることができる。以下、これらの電子素子に本発明の高分子化合物を適用する際の具体的な態様である組成物、薄膜、及びこれらを用いた電子素子について個々に説明する。
【０１６７】
＜組成物＞
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と電子受容性化合物とを含む。本発明の組成物において、電子受容性化合物の割合が、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、１０重量部〜１０００重量部であることが好ましく、２０重量部〜５００重量部であることがより好ましい。
【０１６８】
電子受容性化合物としては、例えば、炭素材料、酸化チタン等の金属酸化物、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソクプロイン）等のフェナントロリン誘導体、フラーレン及びフラーレン誘導体が挙げられ、酸化チタン、カーボンナノチューブ、フラーレン及びフラーレン誘導体が好ましく、フラーレン及びフラーレン誘導体が特に好ましい。
【０１６９】
フラーレン及びフラーレン誘導体としては、例えば、炭素原子数が６０であるＣ６０フラーレン、炭素原子数が７０であるＣ７０フラーレン、炭素原子数が７６であるＣ７６フラーレン、炭素原子数が７８であるＣ７８フラーレン、炭素原子数が８４であるＣ８４フラーレン、及びこれらの誘導体が挙げられる。フラーレン誘導体は、フラーレンの少なくとも一部が修飾された化合物を表す。
【０１７０】
フラーレン誘導体としては、例えば、下記式（１３）で表される化合物、下記式（１４）で表される化合物、下記式（１５）で表される化合物及び下記式（１６）で表される化合物が挙げられる。
【０１７１】
【化４４】
2013159724.tif 000045
【０１７２】
式（１３）〜式（１６）中、Ｃ６０は、炭素原子数６０のフラーレンを表し、Ｃ７０は、炭素原子数７０のフラーレンを表す。Ｃはフラーレンに含まれる炭素原子である。Ｒａは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基又はエステル構造を有する基を表す。複数個あるＲａは、同一であっても相異なってもよい。Ｒｂは置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。複数個あるＲｂは、同一であっても相異なっていてもよい。
【０１７３】
Ｒａ及びＲｂで表される置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の定義及び具体例は、Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基の定義及び具体例と同じである。
【０１７４】
Ｒａで表されるヘテロアリール基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた基を意味する。ヘテロアリール基の炭素原子数は、通常、３〜６０である。ヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基及びイソキノリル基が挙げられる。ヘテロアリール基が有していてもよい置換基の定義及び具体例は、Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基の定義及び具体例と同じである。
【０１７５】
Ｒａで表されるエステル構造を有する基は、例えば、下記式（１７）で表される基が挙げられる。
【０１７６】
【化４５】
2013159724.tif 000046
【０１７７】
式（１７）中、ｕ１は、１〜６の整数を表す。ｕ２は、０〜６の整数を表す。ｕ３は０又は１の整数を表す。ｕ４は、０又は１の整数を表す。ただし、ｕ３とｕ４との和は１である。Ｒｃは、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。
【０１７８】
Ｒｃで表される置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基の定義及び具体例は、Ｒａで表される置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいヘテロアリール基の定義及び具体例と同じである。
式（１７）中、ｕ３は０が好ましく、ｕ４は１が好ましい。
【０１７９】
Ｃ６０フラーレンの誘導体の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
【０１８０】
【化４６】
2013159724.tif 000047
【０１８１】
Ｃ７０フラーレンの誘導体の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
【０１８２】
【化４７】
2013159724.tif 000048
【０１８３】
また、フラーレン誘導体の例としては、［６，６］フェニル−Ｃ６１酪酸メチルエステル（Ｃ６０ＰＣＢＭ、［６，６］−Ｐｈｅｎｙｌ  Ｃ６１  ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、［６，６］フェニル−Ｃ７１酪酸メチルエステル（Ｃ７０ＰＣＢＭ、［６，６］−Ｐｈｅｎｙｌ  Ｃ７１  ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、［６，６］フェニル−Ｃ８５酪酸メチルエステル（Ｃ８４ＰＣＢＭ、［６，６］−Ｐｈｅｎｙｌ  Ｃ８５  ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、［６，６］チエニル−Ｃ６１酪酸メチルエステル（［６，６］−Ｔｈｉｅｎｙｌ  Ｃ６１  ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）が挙げられる。
【０１８４】
＜薄膜＞
本発明の薄膜（有機薄膜）の第１の態様は、本発明の高分子化合物を含む薄膜である。本発明の薄膜の第２の態様は、本発明の組成物を含む薄膜である。薄膜の厚さは、１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２ｎｍ〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１８５】
＜電子素子＞
本発明の電子素子は、第１の電極と第２の電極とを有し、該第１の電極と該第２の電極との間に活性層を有し、該活性層に本発明の高分子化合物、又は、本発明の組成物を含有する。電子素子としては、例えば、光電変換素子、有機薄膜トランジスタ及び有機エレクトロルミネッセンス素子が挙げられる。
【０１８６】
＜光電変換素子＞
本発明の光電変換素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極の間に、本発明の高分子化合物を含む１層以上の活性層を有する。
【０１８７】
本発明の高分子化合物を有する層を備える光電変換素子の好ましい形態としては、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、ｐ型の有機半導体とｎ型の有機半導体との有機組成物から形成される活性層を有する。ここで本発明の高分子化合物を、ｐ型の有機半導体として用いることが好ましい。
【０１８８】
本発明の高分子化合物を用いて製造される光電変換素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコンが挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１８９】
本発明の高分子化合物を有する光電変換素子の他の態様は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極の間に、本発明の高分子化合物を含む第１の活性層と、該第１の活性層に隣接して、フラーレン誘導体等の電子受容性化合物を含む第２の活性層を含む光電変換素子である。
【０１９０】
透明又は半透明の電極としては、例えば、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。透明又は半透明である電極の材料の具体例としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウムスズオキサイド（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛オキサイド（ＩＺＯ）等からなる導電性材料、ＮＥＳＡ、金、白金、銀及び銅が挙げられ、ＩＴＯ、ＩＺＯ及び酸化スズが好ましい。電極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法及びメッキ法が挙げられる。
電極材料として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０１９１】
透明又は半透明の電極と対向する他方の電極は透明でなくてもよく、該電極の電極材料としては、金属、導電性高分子等を用いることができる。不透明な電極材料の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、これらの金属のうちの２つ以上の金属の合金、これらの金属のうちの１種以上の金属と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン及び錫からなる群から選ばれる１種以上の金属との合金、グラファイト及びグラファイト層間化合物、ポリアニリン及びその誘導体、並びに、ポリチオフェン及びその誘導体が挙げられる。合金の具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金及びカルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０１９２】
光電変換効率を向上させるための手段として活性層以外の付加的な中間層を用いてもよい。中間層に用いられる材料としては、フッ化リチウム等のアルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化チタン等の酸化物、ＰＥＤＯＴ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン）などが挙げられる。
【０１９３】
＜活性層＞
活性層は、本発明の高分子化合物を一種単独で含んでいても二種以上を組み合わせて含んでいてもよい。活性層のホール輸送性を高めるため、電子供与性化合物及び／又は電子受容性化合物として、本発明の高分子化合物以外の化合物を活性層中に混合して用いることもできる。なお、活性層に含まれる本発明の高分子化合物が、電子供与性化合物であるか、又は電子受容性化合物であるかは、化合物のエネルギー準位から相対的に決定される。
【０１９４】
電子供与性化合物としては、本発明の高分子化合物のほか、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、オリゴチオフェン及びその誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン残基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体が挙げられる。
【０１９５】
電子受容性化合物としては、本発明の高分子化合物のほか、前述の化合物が挙げられる。
【０１９６】
活性層中に本発明の高分子化合物とフラーレン誘導体とを含む場合、フラーレン誘導体の割合が、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、１０重量部〜１０００重量部であることが好ましく、２０重量部〜５００重量部であることがより好ましい。
【０１９７】
活性層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２ｎｍ〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９８】
前記活性層は、如何なる方法で製造してもよく、例えば、高分子化合物を含む溶液からの成膜、真空蒸着法による成膜方法が挙げられる。
【０１９９】
＜光電変換素子の製造方法＞
光電変換素子の好ましい製造方法は、第１の電極と第２の電極とを有し、該第１の電極と該第２の電極との間に活性層を有する光電変換素子の製造方法であって、該第１の電極上に本発明の高分子化合物と溶媒とを含む溶液又は本発明の組成物と溶媒とを含む溶液を塗布法により塗布して活性層を形成する工程、該活性層上に第２の電極を形成する工程を有する。
【０２００】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、本発明の高分子化合物又は本発明の組成物を溶解させ得る溶媒であればよい。該溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン等の炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテルが挙げられる。本発明の高分子化合物は、通常、前記溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【０２０１】
溶液を用いて成膜する場合、例えば、スリットコート法、ナイフコート法、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットコート法、ディスペンサー印刷法、ノズルコート法、キャピラリーコート法等の塗布法を用いることができ、スリットコート法、キャピラリーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ノズルコート法、インクジェットコート法、スピンコート法が好ましい。
【０２０２】
成膜性をより良好にすることができるので、２５℃における溶媒の表面張力が１５ｍＮ／ｍより大きいことが好ましく、１５ｍＮ／ｍより大きく１００ｍＮ／ｍよりも小さいことがより好ましく、２５ｍＮ／ｍより大きく６０ｍＮ／ｍよりも小さいことがさらに好ましい。
【０２０３】
＜有機薄膜トランジスタ＞
本発明の高分子化合物は、有機薄膜トランジスタにも用いることができる。有機薄膜トランジスタとしては、ソース電極及びドレイン電極と、これらの電極間の電流経路となる有機半導体層（活性層）と、この電流経路を通る電流量を制御するゲート電極とを備えた構成を有するものが挙げられ、有機半導体層が上述した有機薄膜（薄膜）によって構成されるものである。このような有機薄膜トランジスタとしては、例えば、電界効果型、静電誘導型等が挙げられる。
【０２０４】
電界効果型有機薄膜トランジスタは、ソース電極及びドレイン電極、これらの間の電流経路となる有機半導体層（活性層）、この電流経路を通る電流量を制御するゲート電極、並びに、有機半導体層とゲート電極との間に配置される絶縁層を備えることが好ましい。
特に、ソース電極及びドレイン電極が、有機半導体層（活性層）に接して設けられており、さらに有機半導体層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていることが好ましい。電界効果型有機薄膜トランジスタにおいては、有機半導体層が、本発明の高分子化合物を含む有機薄膜によって構成される。
【０２０５】
静電誘導型有機薄膜トランジスタは、ソース電極及びドレイン電極、これらの間の電流経路となる有機半導体層（活性層）、並びに電流経路を通る電流量を制御するゲート電極を有し、このゲート電極が有機半導体層中に設けられていることが好ましい。特に、ソース電極、ドレイン電極及び有機半導体層中に設けられたゲート電極が、有機半導体層に接して設けられていることが好ましい。ここで、ゲート電極の構造としては、ソース電極からドレイン電極へ流れる電流経路が形成され、且つゲート電極に印加した電圧で電流経路を流れる電流量が制御できる構造であればよく、例えば、くし形電極が挙げられる。静電誘導型有機薄膜トランジスタにおいても、有機半導体層が、本発明の高分子化合物を含む有機薄膜によって構成される。
【０２０６】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
本発明の高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に用いることもできる。有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に発光層を有する。有機ＥＬ素子は、発光層の他にも、正孔輸送層、電子輸送層を含んでいてもよい。本発明の高分子化合物は、該発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれかの層中に含まれる。発光層中には、本発明の高分子化合物の他にも、電荷輸送材料（電子輸送材料と正孔輸送材料の総称を意味する。）を含んでいてもよい。有機ＥＬ素子としては例えば、陽極と発光層と陰極とを有する素子、さらに陰極と発光層の間に、該発光層に隣接して電子輸送材料を含有する電子輸送層を有する陽極と発光層と電子輸送層と陰極とを有する素子、さらに陽極と発光層の間に、該発光層に隣接して正孔輸送材料を含む正孔輸送層を有する陽極と正孔輸送層と発光層と陰極とを有する素子、陽極と正孔輸送層と発光層と電子輸送層と陰極とを有する素子等が挙げられる。
【０２０７】
＜電子素子の用途＞
本発明の高分子化合物を用いた光電変換素子は、透明又は半透明の電極側から太陽光等の光を入射させることにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
【０２０８】
また、本発明の高分子化合物を用いた光電変換素子は、一対の電極間に電圧を印加した状態、あるいは無印加の状態で、透明又は半透明の電極側から光を入射させることにより、光電流が流れ、有機光センサーとして動作させることができる。有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーとして用いることもできる。
上述の有機薄膜トランジスタは、例えば電気泳動ディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ等の画素の制御、画面輝度の均一性制御、画面書き換え速度の制御のために用いられる画素駆動素子等として用いることができる。
【０２０９】
＜太陽電池モジュール＞
有機薄膜太陽電池は、従来の太陽電池モジュールと基本的には同様のモジュール構造をとりうる。太陽電池モジュールは、一般的には金属、セラミック等の支持基板の上にセルが構成されており、セルの上を充填樹脂や保護ガラス等で覆い、支持基板の反対側から光を取り込む構造をとるが、支持基板に強化ガラス等の透明材料を用い、その上にセルを構成してその透明の支持基板側から光を取り込む構造とすることも可能である。具体的には、スーパーストレートタイプ、サブストレートタイプ、ポッティングタイプと呼ばれるモジュール構造、アモルファスシリコン太陽電池などで用いられる基板一体型モジュール構造等が知られている。本発明の高分子化合物を用いて製造される有機薄膜太陽電池も使用目的、使用場所及び環境を考慮して、適宜これらのモジュール構造を選択できる。
【０２１０】
代表的なスーパーストレートタイプあるいはサブストレートタイプのモジュールは、片側又は両側が透明で反射防止処理が施された対向する２枚の支持基板の間に一定間隔にセルが配置され、隣り合うセル同士が金属リード又はフレキシブル配線等によって接続され、外縁部に集電電極が配置されており、この集電電極を用いて発生した電力を外部に取り出す構造となっている。基板とセルとの間には、セルの保護、集電効率向上のため、目的に応じエチレンビニルアセテート（EVA）等様々な種類のプラスチック材料をフィルム又は充填樹脂の形で用いてもよい。また、外部からの衝撃が少ないところなど表面を硬い素材で覆う必要のない場所において使用する場合には、表面保護層を透明プラスチックフィルムで構成し、又は上記充填樹脂を硬化させることによって保護機能を付与し、片側の支持基板をなくすことが可能である。
【０２１１】
支持基板の周囲は、内部の密封性及びモジュールの剛性を確保するため金属製のフレームでサンドイッチ状に固定し、支持基板とフレームとの間は封止材料で密封シールする。また、セル自体、支持基板、充填材料及び封止材料に可撓性の素材を用いれば、曲面の上に太陽電池を構成することもできる。
【０２１２】
ポリマーフィルム等のフレキシブル支持体を用いた太陽電池の場合、ロール状に巻き取られた支持体を送り出しながら順次セルを形成し、所望のサイズに切断した後、周縁部をフレキシブルで防湿性のある素材でシールすることにより電池本体を作製できる。また、Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ，  ４８，ｐ３８３−３９１記載の「ＳＣＡＦ」とよばれるモジュール構造とすることもできる。更に、フレキシブル支持体を用いた太陽電池は曲面ガラス等に接着固定して使用することもできる。
【実施例】
【０２１３】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示す。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２１４】
（ＮＭＲ測定）
ＮＭＲ測定は、化合物を重クロロホルムに溶解させ、ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ社製、Ａｌｐｈａ  ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて行った。
【０２１５】
（数平均分子量及び重量平均分子量の測定）
数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製、商品名：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ  ｓｙｓｔｅｍ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量として求めた。ＧＰＣの移動相にはクロロホルムを用いた。
【０２１６】
合成例１
（化合物３の合成）
下記式に示すとおり、化合物１及び化合物２を用いて化合物３を合成した。
【０２１７】
【化４８】
2013159724.tif 000049
【０２１８】
ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、１９９７年、第１１９巻、１０７７４〜１０７８４頁に記載された方法に従って、化合物１を合成した。また、ジャーナル  オブ  ポリマー  サイエンス  パート  エー：ポリマー  ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐａｒｔ  Ａ:  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、２００６年、第４４巻、第１６号、４９１６〜４９２２頁に記載された方法に従って化合物２を合成した。
【０２１９】
容量１００ｍＬのフラスコに、化合物１を２．０６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、化合物２を２．１６ｇ（５．５０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを５０ｍＬ入れて均一な溶液とした。フラスコを０℃に保ちながら、０．５４ｇのナトリウムメトキシド（１０ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を１０分間かけて滴下した。滴下後、反応液を室温で２時間攪拌し、次いで、メタノールに注いだ。次に、メタノールに不溶な固体を濾過して集めた。得られた固体を、展開溶媒としてクロロホルムとヘキサンとの混合溶媒を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３を２．６ｇ得た。混合溶媒中、クロロホルムの体積に対するヘキサンの体積比は５であった。
【０２２０】
実施例１
（重合体Ａの合成）
下記式で表される化合物３、化合物４及び化合物５を用いて重合体Ａを合成した。
【０２２１】
【化４９】
2013159724.tif 000050
【０２２２】
ジャーナルオブジアメリカンケミカルソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、２００９年、第１３１巻、７７９２〜７７９９頁に記載された方法に従って化合物４を合成した。また、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２０１０年、第４３巻、８２１〜８２６頁に記載された方法に従って化合物５を合成した。
【０２２３】
フラスコ内の気体を窒素で置換した容量５０ｍＬのフラスコに、化合物３を５２ｍｇ（０．０８０ｍｍｏｌ）、化合物４を３０８．９ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、化合物５を１３６．４ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、トルエンを８ｍＬ入れて均一な溶液とした。得られたトルエン溶液を、窒素で３０分間バブリングした。その後、トルエン溶液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）を１３．９ｍｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）加え、１１０℃で３６時間攪拌した。その後、フラスコを２５℃に冷却し、反応液をメタノールに注いだ。得られた重合体２８０ｍｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解させ、クロロホルム溶液をアルミナ／セライト／シリカゲルカラムに通した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮し、メタノールに注いで重合体を析出させ、重合体を濾過後、乾燥させ、精製された重合体１８０ｍｇを得た。以下、この重合体を重合体Ａと呼称する。ＧＰＣで測定した重合体Ａのポリスチレン換算の重量平均分子量は４３６００であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は２８３００であった。重合体Ａの光吸収末端波長は６８０ｎｍであった。
【０２２４】
実施例２（有機薄膜太陽電池の作製及び評価）
スパッタ法により１００ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けたガラス基板を、界面活性剤溶液、水、アセトン及び２−プロパノールをこの順に用いて超音波洗浄を行った。次に、重合体Ａ及びフェニルＣ７１−酪酸メチルエステル（Ｃ７０ＰＣＢＭ）（ｐｈｅｎｙｌ  Ｃ７１−ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ、Ｓｏｌｅｎｎｅ社製）をクロロホルムとｏ−ジクロロベンゼンとの混合溶媒に溶解させて、インキ１を製造した。インキ１中、重合体Ａの重量に対するＣ７０ＰＣＢＭの重量比は２であり、ｏ−ジクロロベンゼンの体積に対するクロロホルムの体積比は４であった。また、インキ１の重量に対し、重合体Ａの重量とＣ７０ＰＣＢＭの重量との合計は、１重量％であった。該インキ１をスピンコート法によりガラス基板上に塗布して、重合体Ａを含む有機薄膜を作製した。該有機薄膜は活性層として機能する。有機薄膜の厚さは、約８０ｎｍであった。作製した有機薄膜の光吸収末端波長は１０３０ｎｍであった。その後、有機薄膜上に真空蒸着機によりカルシウムを厚さ１０ｎｍで蒸着し、次いでアルミニウムを厚さ３０ｎｍで蒸着して、有機薄膜太陽電池を作製した。
【０２２５】
得られた有機薄膜太陽電池の形状は、３ｍｍ×４ｍｍの長方形であった。得られた有機薄膜太陽電池に、２ｍｍ×３ｍｍの金属マスクを通して、ソーラシミュレーター（ペクセルテクノロジーズ社製、商品名ＰＥＣ−Ｌ１１、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定して光電変換効率（η）、短絡電流密度（Ｊｓｃ）、開放端電圧（Ｖｏｃ）及びフィルファクター（ｆｆ）を求めた。Ｊｓｃ（短絡電流密度）は１１．９ｍＡ／ｃｍ２であり、Ｖｏｃ（開放端電圧）は０．７８Ｖであり、ｆｆ（フィルファクター（曲線因子））は０．６８であり、光電変換効率（η）は６．３０％であった。
【０２２６】
比較例１
（重合体Ｂの合成）
下記式で表される化合物４及び化合物５を用いて重合体Ｂを合成した。
【０２２７】
【化５０】
2013159724.tif 000051
【０２２８】
フラスコ内の気体を窒素で置換した容量５０ｍＬのフラスコに、化合物４を３０８．９ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、化合物５を１６９．２ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、トルエンを８ｍＬ入れて均一な溶液とした。得られたトルエン溶液を、窒素で３０分間バブリングした。その後、トルエン溶液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）を１３．９ｍｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）加え、１１０℃で１２時間攪拌した。次いで、フラスコを２５℃に冷却し、反応液をメタノールに注いだ。得られた重合体２５０ｍｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解させ、クロロホルム溶液をアルミナ／セライト／シリカゲルカラムに通した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮し、メタノールに注いでポリマーを析出させ、ポリマーを濾過後、乾燥させ、精製された重合体２００ｍｇを得た。以下、この重合体を重合体Ｂと呼称する。ＧＰＣで測定した重合体Ｂのポリスチレン換算の重量平均分子量は３１７００であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は１８２００であった。重合体Ｂの光吸収末端波長は６８０ｎｍであった。
【０２２９】
比較例２（有機薄膜太陽電池の作製及び評価）
実施例２において、重合体Ａの代わりに重合体Ｂを用いた以外は同様にして、有機薄膜太陽電池の作製及び評価を行い、光電変換効率、短絡電流密度、開放電圧及びフィルファクターを求めた。結果を表１に示す。Ｊｓｃ（短絡電流密度）は１０．１ｍＡ／ｃｍ２であり、Ｖｏｃ（開放端電圧）は０．８０Ｖであり、ｆｆ（フィルファクター（曲線因子））は０．６３であり、光電変換効率（η）は５．１４％であった。
【０２３０】
合成例２（化合物７の合成）
下記式で表される化合物６を用いて化合物７を合成した。
【０２３１】
【化５１】
2013159724.tif 000052
【０２３２】
フラスコ内の空気をアルゴンで置換した容量２００ｍＬのフラスコに、化合物６（Ａｓｔａｒ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ製）を１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ)、２−エチルヘキシルブロミドを５．８３ｇ（２５．０ｍｍｏｌ)、ヨウ化カリウムを４１．５ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ)、水酸化カリウムを１．６８ｇ（３０．０ｍｍｏｌ)入れ、３５ｍＬのジメチルスルホキシドに溶解させ、室温（２５℃）で２４時間攪拌した。反応後、水１００ｍＬを加え、ヘキサンで生成物を抽出し、展開溶媒がヘキサンであるシリカゲルカラムで精製を行い、化合物７を２．６１ｇ得た。
【０２３３】
合成例３（化合物８の合成）
下記式で表される化合物７を用いて化合物８を合成した。
【０２３４】
【化５２】
2013159724.tif 000053
【０２３５】
フラスコ内の空気をアルゴンで置換した容量２００ｍＬのフラスコに、化合物７を１．３１ｇ（３．２５ｍｍｏｌ)、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２５ｍＬ加え、フラスコを０℃に冷却して、Ｎ−ブロモスクシンイミドを１．２１ｇ加え、１２時間攪拌した。反応液中に水１００ｍＬを入れて反応を停止し、エーテルで生成物を抽出した。展開溶媒がヘキサンであるシリカゲルカラムで精製を行い、化合物８を１．７０ｇ得た。
【０２３６】
合成例４
（重合体Ｃの合成）
下記式で表される化合物８及び化合物９を用いて重合体Ｃを合成した。
【０２３７】
【化５３】
2013159724.tif 000054
【０２３８】
フラスコ内の空気をアルゴンで置換した容量２００ｍＬのフラスコに、化合物８を５６１ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、化合物９（４,７−ｂｉｓ(４,４,５,５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１,３,２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ)−２,１,３−ｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ、シグマアルドリッチ社製）を３８８．１ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、メチルトリアルキルアンモニウムクロリド（商品名Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標）、シグマアルドリッチ社製）を２０２ｍｇ加え、トルエン２０ｍＬに溶解させ、得られたトルエン溶液をアルゴンで３０分間バブリングした。その後、酢酸パラジウムを２．２５ｍｇ、トリス(２−メトキシフェニル)ホスフィン（Ｔｒｉｓ（２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）を１２．３ｍｇ、１６．７重量％の炭酸ナトリウム水溶液を６．５ｍＬ加え、１００℃で５時間攪拌を行った。その後、フェニルホウ酸５０ｍｇを加え、さらに７０℃で２時間反応させた。その後、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム２ｇと水２０ｍＬとを加え、還流下で２時間攪拌を行った。水層を除去後、有機層を水２０ｍＬで２回、３重量％の酢酸水溶液２０ｍＬで２回、さらに水２０ｍＬで２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに注いで重合体を析出させた。重合体を濾過後、乾燥させ、得られたポリマーをｏ−ジクロロベンゼン３０ｍＬに再度溶解し、アルミナ／シリカゲルカラムを通した。得られた溶液をメタノールに注いで重合体を析出させ、重合体を濾過後、乾燥させ、精製した重合体２８０ｍｇを得た。以下、この重合体を重合体Ｃと呼称する。ＧＰＣで測定した重合体Ｃのポリスチレン換算の重量平均分子量は３００００であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は１４０００であった。
【０２３９】
比較例３（有機薄膜太陽電池の作製及び評価）
実施例２において、重合体Ａの代わりに重合体Ｃを用いた以外は同様にして、有機薄膜太陽電池の作製及び評価を行い、光電変換効率、短絡電流密度、開放端電圧及びフィルファクターを求めた。結果を表１に示す。Ｊｓｃ（短絡電流密度）は９．２１ｍＡ／ｃｍ２であり、Ｖｏｃ（開放端電圧）は０．６７Ｖであり、ｆｆ（フィルファクター（曲線因子））は０．４０であり、光電変換効率（η）は２．４９％であった。
【０２４０】
【表１】
2013159724.tif 000055