(57)【要約】      （修正有）【課題】デジタルリトグラフ印刷において有用な、インク組成物およびインク組成物を製造する方法を提供する。【解決手段】ａ）混合容器に少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤を添加し；ｂ）前記混合容器を加熱し；ｃ）撹拌しながら少なくとも１つの顔料をゆっくり添加して均一な混合物を生成させ；ｄ）混合しながら、少なくとも開始剤および熱安定剤および場合によっては均染剤を前記均一な混合物に添加して有色放射線硬化性液体インク組成物を生成させ；ｅ）前記有色放射線硬化性インク組成物を室温前後に冷却し；ｆ）前記有色放射線硬化性インク組成物を粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満に縮小させて、前記有色硬化性インク組成物を調製すること、を含む方法により調製される、有色硬化性液体インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）混合容器に少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤を添加し；
ｂ）前記混合容器を加熱し；
ｃ）撹拌しながら少なくとも１つの顔料をゆっくり添加して均一な混合物を生成させ；
ｄ）混合しながら、少なくとも開始剤および熱安定剤および場合によっては均染剤を前記均一な混合物に添加して有色放射線硬化性液体インク組成物を生成させ；
ｅ）前記有色放射線硬化性インク組成物を室温前後に冷却し；
ｆ）前記有色放射線硬化性インク組成物を粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満に縮小させて、前記有色硬化性インク組成物を調製すること、を含む方法により調製される、有色硬化性液体インク組成物。
【請求項２】
組成物の総重量に対して約１０重量％から約４０重量％の量、前記顔料が添加される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物の粘度が、５ラジアン／ｓおよび２５℃で約１５，０００センチポイズから約１，０００，０００センチポイズの範囲内である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記混合容器が、タンク直径に対するインペラ直径が約０．５から約０．９であるアンカー翼を含み、場合によっては高せん断翼での混合が続く、請求項１に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
デジタルオフセット印刷用インク組成物およびそれらの調製のための方法が開示される。デジタルオフセット印刷は、合成画像を形成させるために使用することができ、この合成画像は、多くの画像成分から構成され、各画像は異なるインクから形成されている。これは、ＣＭＹＫ画像を印刷する場合など、通常のカラー印刷プロセスにおいて知られている。ＣＭＹＫカラー印刷において、画像数は４、すなわち最終画像は、４つの画像成分から構成され、それぞれＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）およびＫ（ブラック）インクから形成されている。
【背景技術】
【０００２】
このようなデジタルオフセット印刷法において、画像が効率的に中間転写モジュール、例えば印刷版または回転ドラムに転写され、保持されることを確実にするために、保持力の影響下で中間転写モジュールに画像を転写する。他の実施形態において、ファウンテン溶液が使用される場合など、化学力または他の適切な力を使用し得る。この力は、中間転写モジュール上で画像の的確な集積が可能となるよう十分に強い。この力はまた、ドラムの第一の面から画像が完全に転写され、この面が清浄なままであり、印刷しようとする続く画像成分の提供のために第一の面を続いてすぐに再使用できることが確実になるよう、十分に強い。転写モジュールは、ラバーブランケットまたは回転ドラム上のシリコーン面であり得る。
【０００３】
ＣＭＹＫカラーオフセット印刷法などの従来のデジタルオフセット印刷法は通常、中間転写モジュール上に１回あたり１つの画像成分を転写し、例えば、最終的な合成画像を負う基材（紙片など）に転写される前に、シアンインク画像成分が最初に第一の面から中間転写モジュールに転写され、その後、マゼンタインク画像成分が中間転写モジュールに転写され、次いで紙片に転写され、同様に続いてイエローおよびブラックインクが別々に順番に転写される。このプロセスは、中間転写モジュールから基材への４回の個別の転写があるので、「フォーショット（ｆｏｕｒ  ｓｈｏｔ）」と呼ばれる。
【０００４】
他のＣＭＹＫカラーデジタルオフセット印刷プロセスの一部では、中間転写モジュール上での全４色の成分インク（Ｃ、Ｍ、ＹおよびＫ）の集積および、次いで中間転写モジュールから基材（すなわち紙製シート）へ画像成分全てを一度に転写することを可能にするプロセスがある。中間転写モジュール上に１回につき１つ画像が転写されるが、それらは、画像成分が多層性に構築されるまで集積される。このプロセスは、画像成分の全層が一度に基材に転写されるので、「ワンショット（ｏｎｅ  ｓｈｏｔ）」として知られる。一度に４つの多層化された画像成分を集積し、転写することは、非常に集約的なプロセスであり、中間転写モジュールの寿命を短縮させ得る。また、このような集約的プロセスにおける中間転写モジュールおよび／または基材（例えば紙製シート）は、一度に４色全てのインクを受容できるようにするために、いくつかの前処理を必要とすることが多い。この処理は、中間転写モジュールまたは紙片にコーティングを塗布する形態であり得る。これらの問題のうち一部は、全４色の多層化インクが同時に転写されている場合の、基材上での合成画像の乾燥に関連する複雑な問題によって引き起こされる。これらの複雑な問題の多くは、ゲル化インクではないＵＶ硬化性インクの使用によって解決され得る。
【０００５】
例えば、デジタルオフセット印刷プロセスは、例えば３Ｍ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮから市販されているＮｏｖｅｃ  ７５００など、ファウンテン溶液と呼ばれる離型剤で一部被覆されているシリコーン印刷版上への有色ＵＶ硬化性インクの転写を含むことが知られている。次に、このインクをある程度、ＵＶ光を用いて硬化させ、場合によっては、この印刷版から、紙、プラスチックまたは金属製であり得る物体に転写することができる。次に、インクの最終的な硬化のために、物体上のインクをＵＶ光に再度曝露することができる。
【０００６】
デジタルオフセット印刷の要件に合致させるために、インクは一般に、多くの所望の物理学的特性および化学的特性を保持しなければならない。インクは、印刷版、ファウンテン溶液、紙および様々なローラーを含め、接触する材料と適合性でなければならない。例えば、シリコーンコーティングされたローラーをファウンテン溶液で被覆し得、次いでこのファウンテン溶液を処理して画像を形成させ（例えば、フォトマスクを用いた露光などによって）、画像を形成させようとする領域は乾燥させ、そうでない領域は除去する。次に、インクは、ファウンテン溶液を含有しない領域に付着し、したがって、インクは、シリコーンコーティングドラムに付着できることが求められるが、ファウンテン溶液と混ざり合ったりまたはファウンテン溶液を乱さない。デジタルオフセット印刷用インクはまた、転写および硬化のための機能的要件全てに合致しなければならない。
【０００７】
デジタルオフセット印刷適用のために調合されたインクは、Ｊｕｐｉｔｅｒ  ａｎｄ  Ｍａｒｉｎｅｒ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  Ｐｒｏｇｒａｍ用の有色固体インクおよびＵＶゲルインクを含め、Ｘｅｒｏｘ印刷適用のために開発された他のインクとは多くの面で異なる。デジタルオフセットインクは、非常に大きい（最大で１０倍）顔料添加量を含有し、したがって、室温および適用温度での粘度がより高い。より一層多くの顔料添加量を含有するこのようなＵＶ硬化性インクを調合する際、顔料における十分な混合という点で問題が生じ得る。例えば、特に顔料濃度が上昇し、溶液の粘度が上昇する場合、顔料中で混合するために高せん断性が一般に必要となる。高せん断作用により、材料の一部または全てがゲル化され得る。さらに、高せん断性はまた、一般に、顔料の粒径を許容可能な範囲に縮小させるために必要とされる。
【０００８】
ＵＶ硬化性樹脂に顔料を加えることは当技術分野で公知である。硬化性固体インク組成物が提案されている。低収縮性放射線硬化性固体インク組成物は、市販の硬化性モノマーとの適合性、低噴出温度、溶融状態からの冷却時の低収縮性および硬化時のロバスト性など、さらなる画期的な性能付与特性をもたらしながら、通常は固体の相変化インクに付随する、取り扱い、安全性および印刷品質の長所をもたらし得ることが知られている。インク組成物に直接添加される染料および商業的に反響がある顔料を含有するものを含む、硬化性固体インク組成物が提案されている。その全体において本明細書中で参照により開示が組み込まれる２００９年１２月１８日出願の、Ｍａｒｃｅｌ  Ｐ．Ｂｒｅｔｏｎ，ｅｔ  ａｌの米国特許出願第１２／６４２，５３８号、題名「Ｃｕｒａｂｌｅ  Ｓｏｌｉｄ  Ｉｎｋ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」は、フリーラジカル重合により硬化可能である少なくとも１つの硬化性ワックスと；少なくも１つのモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーと；少なくとも１つの非硬化性ワックスと；少なくとも１つのフリーラジカル光開始剤または光開始部分と；着色剤と、を含み、これらの成分が、約２０から約２５℃の第一の温度で固体である硬化性インク組成物を形成し；これらの成分が、約４０℃を超える第二の温度で液体組成物を形成する、放射線硬化性固体インク組成物を記載する。
【０００９】
その全体において本明細書中で参照により開示が組み込まれる２０１０年２月１１日出願の、Ｍａｒｃｅｌ  Ｐ．Ｂｒｅｔｏｎ，ｅｔ  ａｌの米国特許出願第１２／７０３，８１７号、題名「Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ  Ｃｕｒａｂｌｅ  Ｓｏｌｉｄ  Ｉｎｋｓ」は、加熱しながら固体モノマーおよび分散剤に顔料を添加し、硬化性成分および開始剤を含む硬化性固体インクベースと固体顔料濃縮物を組み合わせることによって、硬化性組成物に液体顔料が添加されるプロセスを記載する。これらのＵＶ硬化性インクがそれらの意図する目的に適切である一方で、これらは、固体またはゲルインクであり、顔料添加量が高く、場合によっては粘度が高いデジタルオフセット印刷用の改善された液体ＵＶ硬化性インクが所望される。
【００１０】
したがって、ゲル化せず、高顔料添加量を含有し、デジタルオフセット印刷に適切な高い粘度を有し得るＵＶ硬化性インク組成物を製造する方法が必要とされている。したがって、本実施形態は、デジタルオフセット印刷に適切なＵＶ硬化性インクを製造する方法および本方法により製造されるインクに関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本実施形態は、デジタルリトグラフ印刷において有用な、インク組成物およびインク組成物を製造する方法を含む。ある種の実施形態は、放射線硬化性インク組成物および、場合によっては、放射線硬化性の高粘度インク組成物およびそれらの製造の方法を含む。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ある実施形態において、ａ）混合容器に少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマーおよび少なくとも１つの分散剤を添加し；ｂ）この混合容器を加熱し；ｃ）混合しながら、少なくとも開始剤または硬化剤および熱安定剤を添加し；ｄ）撹拌しながら、少なくとも１つの顔料をゆっくり添加して有色放射線硬化性インク組成物を生成させ；ｅ）この有色放射線硬化性インク組成物を室温前後に冷却し；ｆ）この有色放射線硬化性インク組成物を粉砕して約１μｍ未満までこの組成物の粒径を縮小させて、有色で硬化性のインク組成物を調製することを含む、有色で硬化性のデジタルリトグラフインク組成物を調製するための方法が提供される。
【００１３】
別の実施形態は、ａ）混合容器に少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤インクを添加し；ｂ）この混合容器を約４０℃から約９５℃の範囲内の温度に加熱し；ｃ）撹拌しながら少なくとも１つの顔料をゆっくり添加して均一な混合物を生成させ；ｄ）約５分から約８０分にわたりこの均一な混合物をさらに混合し；ｅ）混合しながらこの均一混合物に少なくとも開始剤および硬化剤を添加して有色放射線硬化性インク組成物を生成させ；ｆ）この有色放射線硬化性インク組成物を室温前後に冷却し；ｇ）有色放射線硬化性インク組成物を粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満に縮小して、有色で硬化性のインク組成物を調製することを含む、有色で硬化性のインク組成物を調製するための方法を提供する。
【００１４】
別の実施形態は、ａ）混合容器に少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤インクを添加し；ｂ）この混合容器を加熱し；ｃ）撹拌しながら、少なくとも１つの顔料をゆっくり添加して均一な混合物を生成させ；ｄ）混合しながら、この均一混合物に少なくとも開始剤および硬化剤を添加して有色放射線硬化性インク組成物を生成させ；ｅ）この有色放射線硬化性インク組成物を室温前後に冷却し；ｆ）この有色放射線硬化性インク組成物を粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満に縮小させて、有色で硬化性の液体インク組成物を調製することを含む方法により調製される、有色で硬化性の液体インク組成物を提供する。
【００１５】
本実施形態のより詳細な理解のために、添付の図面を参照することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、ＵＶ硬化性インク組成物を使用するデジタルオフセット印刷システムを例示する概略図である。
【図２】図２は、本実施形態に従いＵＶ硬化性インク組成物を製造する方法を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
放射線硬化性インク技術は、多くのマーケットにわたって印刷機能および顧客基盤を拡大しており、プリントヘッド技術、印刷プロセスおよびインク材料の効果的な統合によって、印刷適用の多様性が促進されよう。オフセット印刷またはデジタルオフセット印刷に適切な放射線硬化性インクは、転写媒体、例えば印刷版またはシリコーンラバーコーティングロールへの付着が可能でなければならず、転写媒体から最終的な印刷製品に容易に離脱しなければならず、転写媒体上で画像を用意するために使用した溶液と混じり合ってはならない。
【００１８】
オフセット印刷法に有用な放射線硬化性インクを調合するためのプロセスを記載する。シアン顔料添加インクの実施形態において、放射線硬化性インクが調製され得る。ある実施形態において、モノマーおよび分散剤インク成分を混合容器に添加し、この容器を加熱し、撹拌しながら少なくとも１つの顔料を約１０分から約３０分間にわたりゆっくりと添加して均一な混合物を生成させる。本方法は、混合しながら、この均一な混合物に少なくとも開始剤および硬化剤を添加して有色放射線硬化性インク組成物を生成させることをさらに含む。あるいくつかの実施形態において、顔料および場合によってはクレイの添加前に、この少なくとも１つの開始剤および硬化剤を添加する。顔料の添加前にこの少なくとも１つの開始剤および硬化剤を添加することによって、スラリーの粘性が高くなりすぎる前に、適切な開始剤の溶解が確実になると思われる。次に、有色放射線硬化性顔料組成物を室温の前後まで冷却し、粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満まで縮小させて、有色で硬化性の液体インクを調製し得る。
【００１９】
別の実施形態において、モノマーおよび分散剤インク成分を混合容器に添加し、その容器を約４０℃から約９５℃、または約５５℃から約８５℃または約６５℃から約８０℃の範囲内の温度に加熱し、約１０分から約３０分間または約１２分から約２０分間または約１５分間にわたり、撹拌しながら少なくとも１つの顔料をゆっくりと添加し、均一な混合物を生成させる。次に、約５分から約８０分間または約２５分から約６０分間または約３０分から約４５分間にわたり、この均一な混合物を混合し、少なくとも開始剤および硬化剤を混合しながら添加し、有色放射線硬化性インク組成物を生成させる。次に、有色放射線硬化性インク組成物を室温前後まで冷却し、粉砕して組成物の粒径を約１μｍ未満まで縮小させて、有色で硬化性の液体インクを調製する。いくつかの実施形態において、有色で硬化性の液体インクの粘度は高い。
【００２０】
いくつかの実施形態において、低粘性インクを使用し得る。低粘性とは、粘度が５／ｓで約２５，０００ｃＰ未満であるインクを含むものとする。これらの実施形態において、混成し、粉砕することによって、全ての顔料を組み込むが、全てのインクベースを組み込んではいない、インク濃縮物を最初に調製する。次に、このインク濃縮物を残りのインクベースと混成し得る。次に、インク組成物の完成品を生成させるために、下記のように、３ロールミルを用いて、混成物をもう一度粉砕し得る。低粘性インクの粉砕は、ロールからの液だれまたはロールを通過せず、それにより結果的に粒子縮小性が悪くなることに関する問題を呈する。実施形態は、インク濃縮物を用いて最初にインク組成物を生成させ、次いで残りのインクベース中で混成してインク組成物の完成品を生成させることによって、これらの問題を改善および／または回避し得る。
【００２１】
図１は、シリコーンラバーまたはその他のシリコーンコーティング面などのシリコーン面を有する回転ドラム１１０を含むオフセット印刷装置１００を例示する。ドラム１１０の表面をファウンテン溶液で被覆するために、ファウンテン溶液湿し水システム１７０を使用することができる。ファウンテン溶液湿し水システム１７０は、例えば、図１で示されるような、水室、噴射ノズル、ローラーシステムの使用を含む何らかの適切な手段または、開示がその全体において本明細書中で参照により組み込まれる米国特許第８，００１，８８９号で開示されるものなど、ファウンテン溶液を均一に付加する他の適切な方法を使用して、ファウンテン溶液を供給し得る。水中のＭｙｌａｎ−ＦＳ１００、３Ｍ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＮｏｖｅｃ  ７５００などを含む、何らかの適切なファウンテン溶液を使用することができる。
【００２２】
次に、レーザーパターニング、フォトマスクパターニングの使用などを含み得るパターニングステーション（ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）１２０で、コーティングドラム１１０を画像化することができる。次に、インカーユニット１３０が、パターニングされコーティングされたロール１１０にインクを付加して、適切なインク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなど）を、パターニングされコーティングされたロールに提供し、次いで放射線部分的硬化ステーション１４０での部分的硬化に供される。ここで、画像化基材が図１の矢印１６０の方向に移動するニップ圧転写システム１５０を介してドラム１１０の上に形成された画像を何らかの適切な基材に転写することができる。ワンショットプロセスで画像を転写することができるかまたは、各転写に対してニップ圧転写システム１５０で４回、ローラーの周囲を基材が移動する状況であるフォーショットプロセスで４色に対応する４つの画像を転写することができる。次に、ニップ圧転写システム１５０から下流で放射線を当てることによって、最終的な画像を完全に硬化させ得る。オフセット印刷法における最終段階は、上述のように次の画像処理法のためにドラムを洗浄する洗浄システム１８０である。
【００２３】
上述のような、インカーユニット１３０で供給される放射性硬化性インクは、ドラム１１０への付着能を保持せねばならず、ファウンテン溶液湿し水システム１７０で供給されるファウンテン溶液と混ざり合ってはならない。放射線硬化性インクはまた、ニップ圧転写システム１５０で基材へと転写可能でなければならない。このプロセスでの使用のための適切な放射線硬化性インクのある１つの特性は、インク組成物が高粘度であり得ることである（例えば、５／ｓで約２５，０００ｃＰよりも粘度が高い。）。従来からの放射線硬化性インク組成物の粘度は典型的に、インクジェット印刷を介したそれらの適用が可能となるように低いが、これらの組成物の顔料濃度は通常低い。実施形態は、図１に記載のオフセット印刷システムでの使用のための放射線硬化性の顔料組成物を提供するために、ゲル化することなく、より一層高い顔料濃度が達成され得るプロセスを提供する。
【００２４】
図２は、インカーユニット１３０での使用のための、このような高顔料添加量の放射線硬化性顔料を作製する方法を遂行し得るシステム２００の概略図を提供する。システム２００は、混合装置またはインペラ２５０を備える混合容器２１０を含む。前述のように、印刷用インクを調合する際に使用される殆どの顔料混合システムは、高せん断混合を利用するが、発明者らは、このような高せん断混合、例えばインペラの速度が約５００ｒｐｍ以上である混合が、望ましくないゲル生成を引き起こすことを発見した。しかし、より低いインペラ速度では、十分な顔料をインク組成物へと十分に混合することは困難であり、顔料粒径は、図１を参照して記載されるオフセット印刷法において使用するには望ましくない大きなものであり得る（例えば１μｍ超）。
【００２５】
混合容器２１０は、例えば、Ｑｕａｄｒｏ  Ｙｔｒｏｎ（登録商標）ＺＣ−１インライン粉体分散機、（Ｑｕａｄｒｏ，Ｗａｔｅｒｌｏｏ，Ｃａｎａｄａから入手可能）、Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ高せん断バッチ分散機、（Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ  Ｃｉｔｙ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａから入手可能）、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）高せん断バッチ分散機、（ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ  ＧＭＢＨ  Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ，Ｒｅｉｃｈｓｈｏｆ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）などを含む、何らかの連続的に撹拌されるバッチ混合容器であり得る。実施形態において、混合装置２５０は、インペラ速度が５００ｒｐｍ未満または約２５０から約４００ｒｐｍまたは約３００から約４００または約３６０ｒｐｍ（または約３７．７ラジアン／秒）の、アンカー翼などの低せん断撹拌翼であり得る。約３６０ｒｐｍというこのインペラ速度は、直径３インチのインペラに対して約１．５ｍ／秒の先端速度に対応する。ＴｉＯ２、コバルトフェライト、マグネタイトなど、高密度の顔料（例えば＞２ｇ／ｃｍ３）をモノマーまたはオリゴマー中に十分に分散させるために、高せん断インペラが提供され得る。インペラ直径とタンク直径の比率（Ｄ／Ｔ）が約０．５から０．９または約０．５から約０．８または約０．６から約０．７の範囲内となる、粉体分散機２１０付きのアンカー型インペラ２５０が提供され得、有機顔料などの低密度顔料を分散させるために使用され得る。適切なインペラ速度およびＤ／Ｔ比を有するインペラを使用することにより、ゲル形成が回避され得る。
【００２６】
システム２００は、混合容器２１０から粉砕装置２２０へのインク組成物の流れを調節するために、調節バルブ２３０をさらに含み得る。実施形態において、顔料含有量が高く、高粘度の放射線硬化性インク組成物を粉砕して何れの凝集粒子も、ＢＹＫ粒ゲージ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，Ｍａｒｙｌａｎｄから入手可能）により測定した場合にサブミクロンの大きさに縮小させることができる、何らかの粉砕装置２２０を使用することができる。実施形態において、粉砕装置２２０は、３ロールボールミル、例えばＥｒｗｅｋａ３ロールミル（Ｅｒｗｅｋａ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐ．，Ｂｒａｎｃｈｂｕｒｇ，ＮＪより市販されている。）であり得る。最終的な高顔料添加量、高粘度の放射線硬化性インク組成物を粉砕装置２２０から、褐色ガラス瓶を含み得る最終包装容器２４０に排出させ得る。
【００２７】
実施形態によると、所望の時間に個々の成分２６０、２７０、２８０を混合容器に排出させることに関与するバルブ２９０の起動によって混合容器２１０中で様々な成分を混合し得る。さらに、何らかの適切な加熱および冷却機構を用いて、混合容器２１０を加熱し、冷却することができる。最初に、部品２６０を介して少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤を混合容器に導入することによって、この実施形態の方法を遂行することができる。この少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤を、約４０℃から約９５℃または約５５℃から約８５℃または約６５℃から約８０℃の温度に加熱することができる。この少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤を、加熱後および顔料添加前に、約０．５分から約４５分間または約１分から約３５分間または約５分から約１５分間、一緒に混合することができる。
【００２８】
混合容器２１０およびその部品が適切な温度に到達したら、部品２７０を介して少なくとも１つの顔料を添加し得る。ある実施形態における顔料は固体の粉末顔料であり、いくつかの実施形態において、顔料はクレイと一緒に添加され得る。添加する顔料の量を調節するための調節バルブ系２９０によってなど、適切な計測機構を使用して、部品２７０を介して顔料を混合容器２１０に量り取ることができる。実施形態において、約１０分から約３０分間または約１２分から約２０分間または約１５分間にわたり、この少なくとも１つの顔料を添加する。実施形態において、計測間隔にわたり等量で本顔料を添加し得る。何らかの動作理論に縛られるものではないが、発明者らは、この方式で顔料を計測することによって、少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤中への顔料の十分な分散が確実になり、混合装置２５０により使用されるより低いせん断速度でも、より高い割合の顔料が添加され得るようになるように、顔料の十分な湿潤がもたらされると考える。
【００２９】
顔料の全量が部品２７０を介して添加された後、得られた均一な混合物を場合によっては、約５分から約８０分間または約２５分から約６０分間または約３０から約４５分間のさらなる時間、混合し得る。それぞれの成分のさらなる混合によって、均一な混合物の生成が確実になり得る。次に、混合しながら少なくとも開始剤および硬化剤が添加される添加部品２８０を介して、インク組成物の最後の成分が均一な混合物に添加され得る。ある種の実施形態において、スラリーの粘性が高くなりすぎる前に適切な開始剤の溶解を確実にするために、部品２７０を介した顔料の添加前に、この開始剤および硬化剤を容器２１０に添加し得る。実施形態において、約１０分から約６０分間または約２０分から約４５分間または約３０分間というさらなる時間、得られたインク組成物を混合して、高粘度の有色放射線硬化性インク組成物を生成させることができる。
【００３０】
次に、有色放射線硬化性顔料組成物を室温まで冷却し得る。室温への冷却は、すぐ上で論じたさらなる混合時間中に起こり得るかまたはその後に起こり得る。室温まで冷却したら、次に、バルブ２３０を粉砕ステーション２２０に向けて開くことにより、有色放射線硬化性インク組成物を混合容器２１０から移すことができる。ある実施形態において、粉砕ステーション２２０は、約２回から約１０回または３回から７回または５回、有色放射線硬化性インク組成物を通過させるＥｒｗｅｋａ３ロールボールミルを含む。存在し得る凝集物が、ＢＹＫ粒ゲージにより測定した場合に約１μｍ未満の粒径に縮小されるように有色放射線硬化性インク組成物を十分な回数粉砕して、有色で硬化性の液体インク組成物を提供することができる。ある実施形態において、粒径は、約０．０１μｍから約１μｍまたは約０．０５μｍから約０．９μｍまたは約０．１μｍから約０．８５μｍの範囲内に縮小される。
【００３１】
有色の硬化性液体インク組成物を提供するのに十分磨り潰したら、次にこの組成物を適切な容器２４０に充填し得る。実施形態において、容器２４０は、褐色の（または他の放射線拡散材料）瓶から構成され得る。有色で硬化性の液体インク組成物は、顔料粒子の沈殿なく、長期間にわたり容器２４０中で保管し得る。
【００３２】
インク組成物に添加される着色剤または顔料の量は組成物の総重量（組成物）に対して、約１０％から約４０重量％または約１５％から約３０％または約１７％以上、約２５％以下の範囲内であり得る。得られるインク組成物の粘度は、２５ｍｍの平行プレートを用いた、ペルティエ温度制御システム付きのＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータおよび２５℃でのせん断速度掃引により測定した場合、５  １／ｓおよび２５℃で約５，０００センチポイズから約１，０００，０００センチポイズの範囲内であり得る。実施形態において、粘度は、５ラジアン／秒および２５℃で、約５，０００センチポイズから約７５，０００センチポイズまたは約３０，０００センチポイズから約６０，０００センチポイズであり得る。
【００３３】
有色で硬化性の液体インク組成物は、像が最終的に基材上に形成される、図１で示されるオフセット印刷システムでの使用に特に適切である。普通紙、例えばＸＥＲＯＸ  ４２００紙、ＸＥＲＯＸ  Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、横罫ノート紙、ボンド紙、シリカコート紙、例えばシャープ株式会社シリカコート紙、ＪｕＪｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ紙など、光沢紙、例えばＸＥＲＯＸ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ  ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳなど、特殊紙、例えばＸｅｒｏｘ  ＤＵＲＡＰＡＰＥＲなど、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機記録用媒体、例えば金属および木など、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、ポリマーフィルム、無機基材、例えば金属および木などを含め、何らかの適切な基材または記録用シートが本システムおよび方法において使用され得る。
【００３４】
本明細書中に記載のインクは、次の成分：（ａ）一、二および三官能性モノマーを含む硬化性モノマー、ＳａｒｔｏｍｅｒまたはＣｙｔｅｃｈからのオリゴマーを含むオリゴマー、プレポリマー、ポリマー；（ｂ）分散剤；（ｃ）顔料；（ｄ）クレイ；（ｅ）開始剤；（ｆ）硬化性成分；（ｇ）界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤などを含む添加剤を含み得る。
【００３５】
実施形態において、硬化性インク組成物は、硬化性成分を含む。本明細書中で開示される成分は、何らかの適切な硬化性モノマー、オリゴマーまたはプレポリマーを含み得る。適切な材料の例としては、ラジカル硬化性であるモノマー化合物、例えばアクリラートおよびメタクリラートモノマー化合物が挙げられ、これらは、相変化インクキャリアとしての使用に適切である。実施形態において、少なくとも１つのモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーは、アクリラートモノマー、メタクリラートモノマー、多官能性アクリラートモノマー、多官能性メタクリラートモノマーまたはこれらの混合物もしくは組み合わせである。
【００３６】
比較的非極性の固体アクリラートおよびメタクリラートモノマーの具体例としては、例えば、ラウリルアクリラート、ラウリルメタクリラート、イソデシルアクリラート、イソデシルメタクリラート、オクタデシルアクリラート、ベヘニルアクリラート、シクロヘキサンジメタノールジアクリラートなど、ならびにこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。
【００３７】
非極性の液体アクリラートおよびメタクリラートモノマーの具体例としては、例えば、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、カプロラクトンアクリラート、２−フェノキシエチルアクリラート、イソオクチルアクリラート、イソオクチルメタクリラート、ブチルアクリラートなど、ならびにこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。実施形態において、本明細書中の放射線硬化可能固体インク組成物は、さらに、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、カプロラクトンアクリラート、２−フェノキシエチルアクリラート、イソオクチルアクリラート、イソオクチルメタクリラート、ブチルアクリラートまたはこれらの混合物もしくは組み合わせからなる群から選択される非極性の液体アクリラートまたはメタクリラートモノマーである、少なくとも１つのモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーを含む。
【００３８】
さらに、多官能性アクリラートおよびメタクリラートモノマーおよびオリゴマーは、反応性希釈剤として、ならびに硬化した画像の架橋密度を増大させることができ、それにより硬化した画像の靭性を増強する材料として、相変化インクキャリアに含まれ得る。適切な多官能性アクリラートおよびメタクリラートモノマーおよびオリゴマーの例としては、ペンタエリトリトールテトラアクリラート、ペンタエリトリトールテトラメタクリラート、１，２−エチレングリコールジアクリラート、１，２−エチレングリコールジメタクリラート、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリラート、１，１２−ドデカノールジアクリラート、１，１２−ドデカノールジメタクリラート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌラートトリアクリラート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリラート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．からＳＲ  ９００３（登録商標）として入手可能）、ヘキサンジオールジアクリラート、トリプロピレングリコールジアクリラート、ジプロピレングリコールジアクリラート、アミン修飾ポリエーテルアクリラート（ＰＯ  ８３  Ｆ（登録商標）、ＬＲ  ８８６９（登録商標）および／またはＬＲ  ８８８９（登録商標）として入手可能（全て、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能））、トリメチロールプロパントリアクリラート、グリセロールプロポキシラートトリアクリラート、ジペンタエリトリトールペンタアクリラート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリラート、エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリラート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．からＳＲ  ４９４（登録商標）として入手可能）などならびにこれらの混合物および組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
特定のモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどは、実施形態に重要ではないが、例えば、以下の１以上が挙げられ得る：
【表１−１】
2013241592.tif 000002
【表１−２】
2013241592.tif 000003
【００４０】
他の好適なモノマー、例えば一官能性の、二官能性の、三官能性の、またはより高次の官能性のモノマー（これらのいくつかは上述のものと同じかまたは類似し得る。）は、以下のうち１以上を含み得る：
【表２】
2013241592.tif 000004
【表３−１】
2013241592.tif 000005
【表３−２】
2013241592.tif 000006
【表４】
2013241592.tif 000007
【表５】
2013241592.tif 000008
【００４１】
モノマー、オリゴマー、プレポリマー、反応性希釈剤またはこれらの組み合わせが何らかの適切な量、存在し得る。実施形態において、モノマー、オリゴマー、プレポリマー、反応性希釈剤またはこれらの組み合わせは、硬化性インク組成物の総重量に対して、約１重量％から約９０重量％または約３０重量％から約８０重量％または約５０重量％から約７０重量％の量で添加される。
【００４２】
実施形態において、本硬化性インク組成物は分散剤を含む。分散剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＥＦＫＡ（登録商標）４３４０などの高分子量のＡＢ−ジブロックコポリマーおよびＢｙｋ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２１００またはこれらの混合物を含むが、これらに限定されない、何らかの適切なまたは所望の分散剤であり得る。具体的な実施形態において、分散剤混合物は、シクロヘキサンジメタノールジアクリラート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣＤ４０６（登録商標）など）を含み、ＥＦＫＡ（登録商標）４３４０などの少なくとも１つのさらなる成分は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＢ−ジブロックコポリマー構造を有する、高分子量分散剤である。分散剤が、ポリマー性分散剤、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌから市販されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３９０００などであることは特に好ましい。分散剤は、本組成物の重量に対して、約２重量％から約１０重量％または約３重量％から約７重量％または約５重量％の範囲内の量、添加され得る。
【００４３】
開示される硬化性インク組成物は着色剤も含む。顔料、顔料の混合物、顔料および染料の混合物などを含め、何らかの所望のまたは効果的な着色剤を使用し得るが、ただし、この着色剤は、少なくとも１つのモノマーおよび少なくとも１つの分散剤中で溶解または分散され得るものとする。
【００４４】
具体的な実施形態において、着色剤は顔料である。適切な顔料の例としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５８９０（ＢＡＳＦ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ．ＲＴＭ．Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｐ−Ｆ７ＲＫ；Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）；Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；ＯＲＡＣＥＴ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｒｅｄ  ３８７１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  １５：３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ（登録商標）Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １６（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｋ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ  １２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）；ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）；ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）；ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＬ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ  ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＦＡＮＡＬ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）；ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤＵ  ＰＯＮＴ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８４（ＢＡＳＦ）；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）；およびカーボンブラック、例えばＲＥＧＡＬ  ３３０．ＴＭ．（Ｃａｂｏｔ）、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）などならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
インク組成物に添加される着色剤または顔料の量は、インク組成物の総重量に対して、約１５％から約３０組成物重量％または約１９％から約２５％または約２０％以上、約３０％以下の範囲内であり得る。着色剤をクレイ成分と一緒に添加し得る。実施形態において、クレイはＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＨＹであり、組成物の総重量に対して、約１重量％から約５重量％または約１．４重量％から約３．５重量％または約１．８重量％から２．０重量％の範囲内の量、添加される。
【００４６】
実施形態において、本硬化性固体インク組成物は、硬化性モノマーを含む、インクの硬化性成分の重合化を開始させる光開始剤を含む。実施形態において、開始剤は紫外線放射活性化光開始剤である。
【００４７】
別の実施形態において、開始剤はラジカル開始剤である。適切なラジカル光開始剤の例としては、ケトン、例えばベンジルケトン、モノマー性ヒドロキシルケトン、ポリマー性ヒドロキシルケトンおよびα−アミノケトンなど；アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、例えば２，４，６−トリメチルベンゾフェノンおよび４−メチルベンゾフェノンなど；およびチオキサンテノン、例えば２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オンなどが挙げられるがこれらに限定されない。具体的なケトンは、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンである。具体的な実施形態において、本インクは、α−アミノケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを含有する。
【００４８】
別の実施形態において、本硬化性インク組成物は、共力剤なしで三成分光開始剤系を含む。米国特許第６，８９６，９３７号は、着色剤、重合性モノマーおよび、０．５重量％から１．５重量％の芳香族ケトン光開始剤、２重量％から１０重量％のアミン共力剤、芳香族ケトン光開始剤とは異なり、α開裂が起こり得る３から８重量％の第二の光開始剤および０．５重量％から１．５重量％の光線感作物質を含む光開始系を含む放射線硬化性インク組成物を開示する。米国特許第６，８９６，９３７号はまた、インクが室温で固体ではない、液体硬化性インク組成物および液体希釈剤入りの組成物も開示する。米国特許第７，３２２，６８８号は、陽イオン性光開始系によりインクが重合化される、硬化性インクを印刷する方法を開示する。実施形態において、本硬化性インク組成物は、硬化性モノマーを含む、本インクの硬化性成分の重合を開始させる光開始剤を含む。
【００４９】
実施形態において、開始剤はラジカル開始剤である。適切なラジカル光開始剤の例としては、例えば、ケトン、例えばベンジルケトン、モノマー性ヒドロキシルケトン、ポリマー性ヒドロキシルケトンおよびα−アミノケトンなど；アシルホスフィンオキシド、メタロセン、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、例えば２，４，６−トリメチルベンゾフェノンおよび４−メチルベンゾフェノン；およびチオキサンテノン、例えば２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オンなどが挙げられる。代表的なケトンは、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンである。実施形態において、本インクは、α−アミノケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンおよび２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オンを含有する。具体的な実施形態において、光開始剤は、２−イソプロピルチオキサントンおよび２−イソプロピルチオキサントン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンまたはこれらの混合物もしくは組み合わせを含む。
【００５０】
具体的な実施形態において、本明細書中の硬化性固体インクはまた、光開始剤、例えばα−ヒドロキシケトン光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造される、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９のもと販売されているα−ヒドロキシケトン光開始剤を含む。）、α−アミノケトン光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造される、α−アミノケトン光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１３００を含む。）およびビスアクリルホスフィン光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造される、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷおよびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２のもと販売されているビスアクリルホスピン光開始剤を含む。）を含む。他の適切な光開始剤としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯのもと販売されているＢＡＳＦにより製造）など；エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナート（商標Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ下でＢＡＳＦにより製造）；モノ−およびビス−アシルホスフィン光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造されるＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０およびＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５など）およびベンジルジメチル−ケタール光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造されるＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１など）が挙げられる。
【００５１】
開始剤系は、上述の開始剤の１以上の組み合わせ、例えばＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９の組み合わせなどであり得る。開始剤の総量は、組成物の総重量に対して、約４重量％から約１０重量％または約５重量％から約７重量％、または約５．２５重量％から約６．２５重量％の量で添加され得る。
【００５２】
本硬化性インク組成物は、このような従来からの添加剤に伴う既知の機能性を利用するために従来の添加剤をさらに含み得る。このような添加剤としては、例えば、消泡剤、スリップ剤および均染剤、可塑剤、顔料分散剤、粘度調整剤、抗酸化剤、吸収体などが挙げられ得る。
【００５３】
本インクは、界面活性剤（例えば、ＢＹＫ３５００などのシリコーン表面添加剤）、光安定剤、偶発的なＵＶ照射を吸収し、最終的には散逸される熱エネルギーに変換するＵＶ吸収剤、抗酸化剤、画像の外観を向上させ得、黄変を隠蔽し得る光学的光沢剤、チキソトロープ剤、デウェッティング剤（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、スリップ剤、発泡剤、消泡剤、流動剤、ワックス、油、可塑剤、結合剤、導電剤、有機および／または無機充填材粒子、均染剤、例えば異なる光沢レベルを作り出すか減少させる薬剤、乳白剤、帯電防止剤、分散剤などを含むが、これらに限定されない、さらなる任意の添加剤を含有し得る。特に、本組成物は、安定化剤として、ラジカル捕捉剤、例えばＩｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ  １０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．）などを含み得る。本組成物はまた、保管中のオリゴマーおよびモノマー成分の重合を阻止するかまたは少なくとも遅らせることにより本組成物を安定化させ、本組成物の保存可能期間を延長させるために、阻害剤、好ましくはヒドロキノンも含み得る。しかし、添加剤は、硬化速度に悪影響を及ぼし得、したがって任意の添加剤を用いて組成物を調合する場合は注意を払わなければならない。
【００５４】
何らかの適切な量、任意の添加剤が存在し得る。実施形態において、本組成物に添加される他の添加剤の総量は、硬化性固体インク組成物の総重量に対して、約０．１重量％から約１５重量％または約０．２重量％から約１０重量％であり得る。
【００５５】
下記で提供する実施例を具体的に参照して、有色で硬化性の高粘度液体インクを製造する方法を記載する。部およびパーセンテージは全て、別段の指示がない限り、重量による。
【実施例】
【００５６】
本明細書中、下記で示される実施例は、本実施形態を実施する際に使用することができる様々な組成物および条件の例示である。割合は全て、別段の指示がない限り、重量によるものである。しかし、当然のことながら、実施形態は、多くの種類の組成物を用いて実施することができ、上記開示に従い、および本明細書中で後に指摘されるように、多くの様々な用途を有し得る。
【００５７】
（実施例１）
この実施例は、本実施形態の実現可能性を明らかにするための方法を記載する。
【００５８】
インク調合＃１
加熱マントルにおいて６５℃に加熱した１Ｌビーカー中で成分を合わせ、１分間あたり３６０回転で、アンカー翼を用いて均一化することにより、表６に従い、ＵＶ硬化性シアンデジタルオフセットインク調合物を調製した。
【表６】
2013241592.tif 000009
【００５９】
本インク組成物を作製する方法を次のように遂行した。６５℃に加熱したアンカー翼付きの１Ｌの撹拌ビーカーに、上記表６で列挙した量のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３０６Ｆ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ２５９およびＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３９０００を添加した。次に、３６０ｒｐｍでアンカー翼により撹拌しながら、１分間あたり約２．９１ｇの着色剤およびクレイが添加されるように、４０ｇのＣｉｂａ  Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯおよび３．６０ｇのＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＨＹを１５分間にわたり添加した。着色剤およびクレイの添加が終了したら、均一化混合物を３６０ｒｐｍでさらに３０分間混合し、均一な混合物を得た。
【００６０】
さらに３０分間、３６０ｒｐｍで撹拌しながら、均一な混合物にＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０およびＢＹＫ３５００を添加し、高粘度の有色放射線硬化性インク組成物を得た。次に、ビーカーを室温まで冷却し、内容物をＥｒｗｅｋａ３ロールミルに移し、組成物をミルに５回通し、最終的な有色で硬化性の高粘度液体インク組成物を得た。最終的なシアンデジタルオフセットインク組成物の粘度は、２５℃で、５ラジアン／秒で３４，０００センチポイズであり、顔料添加量は２０％であった。２５ｍｍの平行プレートを用いたペルティエ温度制御システム付きのＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ、２５℃での振動周波数掃引により、５ラジアン／秒の周波数で、粘度を測定した。
【００６１】
（実施例２）
この実施例は、本実施形態の実現可能性を明らかにするための方法を記載する。
【００６２】
インク調合＃２
加熱マントルにおいて６５℃に加熱した１Ｌビーカー中で成分を合わせ、１分間あたり３６０回転でアンカー翼を用いて均一化することにより、表６に従い、ＵＶ硬化性シアンデジタルオフセットインク調合物を調製した。
【００６３】
本インク組成物を作製する方法を次のように遂行した。６５℃に加熱したアンカー翼付きの１Ｌの撹拌ビーカーに、上記表６で列挙した量のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３０６Ｆ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ２５９およびＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３９０００を添加した。さらに１５分間、３６０ｒｐｍで撹拌しながら、均一な混合物にＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０およびＢＹＫ３５００を添加した。次に、３６０ｒｐｍでアンカー翼により撹拌しながら、１分間あたり約２．９１ｇの着色剤およびクレイが添加されるように、４０ｇのＣｉｂａ  Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯおよび３．６０ｇのＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＨＹを１５分間にわたり添加した。着色剤およびクレイの添加が終了したら、均一化混合物を３６０ｒｐｍでさらに３０分間混合し、均一な混合物を得た。
【００６４】
次に、ビーカーを室温まで冷却し、内容物をＥｒｗｅｋａ３ロールミルに移し、組成物をミルに５回通し、最終的な有色で硬化性の高粘度液体インク組成物を得た。最終的なシアンデジタルオフセットインク組成物の粘度は、２５℃で、５ラジアン／秒で３４，０００センチポイズであり、顔料添加量は２０％であった。２５ｍｍの平行プレートを用いたペルティエ温度制御システム付きのＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ、２５℃での振動周波数掃引により、５ラジアン／秒の周波数で、粘度を測定した。
【００６５】
（実施例３）
この実施例は、本実施形態の実現可能性を明らかにするための方法を記載する。
【００６６】
インク調合＃３
加熱マントルにおいて６５℃に加熱した１Ｌビーカー中で成分を合わせ、１分間あたり３６０回転でアンカー翼を用いて均一化することにより、表７に従い、ＵＶ硬化性シアンデジタルオフセットインク調合物を調製した。
【表７】
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【００６７】
本インク組成物を作製する方法を次のように遂行した。  ６５℃に加熱したアンカー翼付きの１Ｌの撹拌ビーカーに、上記表７で列挙した量のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３０９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ２５９およびＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３９０００を添加した。次に、３６０ｒｐｍでアンカー翼により撹拌しながら、１分間あたり約６．２４ｇの着色剤およびクレイが添加されるように、８６．４８ｇのＣｉｂａ  Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯおよび７．２０ｇのＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＨＹを１５分間にわたり添加した。着色剤およびクレイの添加が終了したら、均一化混合物を３６０ｒｐｍでさらに３０分間混合し、均一な混合物を得た。
【００６８】
さらに３０分間、３６０ｒｐｍで撹拌しながら、均一な混合物にＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０およびＢＹＫ３５００を添加し、高粘度の有色放射線硬化性インク組成物を得た。次に、ビーカーを室温まで冷却し、内容物をＥｒｗｅｋａ３ロールミルに移し、組成物をミルに５回通し、最終的な有色で硬化性の高粘度液体インク組成物を得た。最終的なシアンデジタルオフセットインク組成物の粘度は、２５℃で、５ラジアン／秒で５８，０００センチポイズであり、顔料添加量は２１．６２％であった。２５ｍｍの平行プレートを用いたペルティエ温度制御システム付きのＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ、２５℃での振動周波数掃引により、５ラジアン／秒の周波数で、粘度を測定した。
【００６９】
本明細書中で参照される特許および出願は全て、本明細書によって具体的におよび全体的に、本明細書においてそれらの全体において参照により本明細書中に組み込まれる。
【００７０】
当然のことながら、上記で開示したおよび他の特性および機能の一部またはその代替物を、多くの他の異なるシステムまたは装置に望ましく組み合わせ得る。また、様々な現在予見できないかまたは予期できない代替物、変更、変形物またはそれにおける改善が後に当業者によりなされ得、またこれらは次の特許請求の範囲により包含されるべきものである。請求項で具体的に列挙されない限り、何らかの特定の順番、数、位置、大きさ、形態、角度、色または材料ついて、請求項の段階または成分は、本明細書または何らかの他の請求項から暗示または取り入れられるべきものではない。
【００７１】
（実施例４）
この実施例は、本実施形態の実現可能性を明らかにするための方法を記載する。
【００７２】
インク調合＃４
加熱マントルにおいて６５℃に加熱した１Ｌビーカー中で成分を合わせ、１分間あたり３６０回転でアンカー翼を用いて均一化することにより、表６に従い、ＵＶ硬化性シアンデジタルオフセットインク調合物を調製した。
【００７３】
本インク組成物を作製する方法を次のように遂行した。６５℃に加熱したアンカー翼付きの１Ｌの撹拌ビーカーに、上記表６で列挙した量のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３０６Ｆ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ２５９およびＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３９０００を添加した。さらに１５分間、３６０ｒｐｍで撹拌しながら、均一な混合物にＩｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０およびＢＹＫ３５００を添加した。次に、３６０ｒｐｍでアンカー翼により撹拌しながら、１分間あたり約２．９１ｇの着色剤およびクレイが添加されるように、４０ｇのＣｉｂａ  Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯおよび３．６０ｇのＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＨＹを１５分間にわたり添加した。着色剤およびクレイの添加が終了したら、均一化混合物を３６０ｒｐｍでさらに３０分間混合し、均一な混合物を得た。
【００７４】
さらに３０分間、３６０ｒｐｍで撹拌しながら、均一な混合物にＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９を添加し、高粘度の有色放射線硬化性インク組成物を得た。次に、ビーカーを室温まで冷却し、内容物をＥｒｗｅｋａ３ロールミルに移し、組成物をミルに５回通し、最終的な有色で硬化性の高粘度液体インク組成物を得た。最終的なシアンデジタルオフセットインク組成物の粘度は、２５℃で、５ラジアン／秒で３４，０００センチポイズであり、顔料添加量は２０％であった。２５ｍｍの平行プレートを用いたペルティエ温度制御システム付きのＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ、２５℃での振動周波数掃引により、５ラジアン／秒の周波数で、粘度を測定した。
【図１】
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【図２】
2013241592.tif 000012