(57)【要約】【課題】粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果をより高められる洗浄剤添加用粒子を提供する。【解決手段】（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子と、（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子と、（Ｃ）成分：バインダーとの造粒物であり、［配合される前記（Ｂ）成分の粒子群の平均粒子径］／［配合される前記（Ａ）成分の粒子群の平均粒子径］で表される比が０．３以下であることよりなる。前記（Ａ）成分の表面に前記（Ｂ）成分が付着していることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子と、（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子と、（Ｃ）成分：バインダーとの造粒物であり、
［配合される前記（Ｂ）成分の粒子群の平均粒子径］／［配合される前記（Ａ）成分の粒子群の平均粒子径］で表される比が０．３以下であることを特徴とする洗浄剤添加用粒子。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の表面に前記（Ｂ）成分が付着していることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤添加用粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の洗浄剤添加用粒子が配合されていることを特徴とする粒状洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤添加用粒子及び粒状洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用等の粒状洗浄剤は、環境面への配慮から界面活性剤の含有量を低減する試みがなされている。そして、粒状洗浄剤中の界面活性剤の含有量低減に伴う洗浄力の低下を防止し、さらなる洗浄力の向上を図るため、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩を添加することが知られている。
粒状洗浄剤への無機塩の添加方法としては、例えば、無機塩と界面活性剤を含有するスラリー液を噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子として得る方法が挙げられる。また例えば、界面活性剤を含有する噴霧乾燥粒子又は造粒洗浄剤粒子と、無機塩とを混合する方法が挙げられる。また例えば、界面活性剤を含有する噴霧乾燥粒子又は造粒洗浄剤粒子と、無機塩とを造粒する方法が挙げられる。
こうして得られた粒状洗浄剤を水に分散させた洗浄液を用いて洗浄すると、洗浄液中で無機塩が凝集物を形成し、水に溶解しにくくなる（不溶化）という問題があった。この不溶化は、無機塩の配合量が増えるほど、又は、水の温度が低いほど顕著となる。
この問題に対し、水溶性吸熱物質を含む吸熱性粒子と、水溶性発熱物質を含む発熱性粒子と、界面活性剤とを特定の比率で含有する洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、低水温における溶解性及び分散性の向上が図られている。
【０００３】
加えて、無機塩の種類によっては、保管中に粒状洗浄剤が固化しやすくなるという問題があった。
この問題に対し、硫酸ナトリウムと水溶性無機カリウム塩とポリカルボン酸塩と水との造粒粒子の表面が水溶性無機粉体で被覆された洗剤添加用粒子が提案されている（例えば、特許文献２）。特許文献２の発明によれば、水への溶解性（以下、単に溶解性ということがある）の向上と、保管中の固化抑制効果（以下、単に固化抑制効果ということがある）の向上とが図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１６１６０６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１９５８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、無機塩を配合した粒状洗浄剤には、さらなる溶解性の向上と、固化抑制効果の改善が求められている。加えて、無機塩の配合量をさらに増量したいという要望がある一方、無機塩の配合量を単に増量すると、得られる粒状洗浄剤は、水に溶解しにくくなったり、保管中に固化しやすくなる傾向にある。
そこで、本発明は、粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果をより高められる洗浄剤添加用粒子を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の洗浄剤添加用粒子は、（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子と、（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子と、（Ｃ）成分：バインダーとの造粒物であり、［配合される前記（Ｂ）成分の粒子群の平均粒子径］／［配合される前記（Ａ）成分の粒子群の平均粒子径］で表される比が０．３以下であることを特徴とする。
前記（Ａ）成分の表面に前記（Ｂ）成分が付着していることが好ましい。
【０００７】
本発明の粒状洗浄剤は、前記の本発明の洗浄剤添加用粒子が配合されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗浄剤添加用粒子によれば、粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果の向上を図れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（粒状洗浄剤）
本発明の粒状洗浄剤は、後述する洗浄剤添加用粒子が配合されているものであり、洗浄剤添加用粒子が独立した粒子として存在するものである。
【００１０】
粒状洗浄剤の嵩密度は、特に限定されないが、例えば、０．６ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。上記下限値以上であれば粉立ちが少なく、取り扱いが容易であり、上記上限値以下であれば、溶解性がより良好である。
嵩密度は、ＪＩＳ−Ｋ３３６２により測定される値である。
【００１１】
粒状洗浄剤の平均粒子径は、特に限定されないが、２００〜１５００μｍが好ましく、２５０〜１０００μｍがより好ましく、３００〜７００μｍが特に好ましい。上記下限値以上であれば粉立ちが少なく、取り扱いが容易であり、上記上限値以下であれば、溶解性がより良好である。
【００１２】
平均粒子径は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、及び１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定する。分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、下記（１）式により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、試料の平均粒子径とする。
【００１３】
【数１】
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【００１４】
粒状洗浄剤のｐＨは、特に限定されないが、洗浄力を高める観点から、粒状洗浄剤の１質量％水溶液において、ｐＨ８以上が好ましく、ｐＨ９〜１１がより好ましい。
【００１５】
＜洗浄剤添加用粒子＞
本発明の洗浄剤添加用粒子は、（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子と、（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子と、（Ｃ）成分：バインダーとの造粒物である。
洗浄剤添加用粒子の形態は、特に限定されないが、（Ｃ）成分を介して（Ａ）成分の表面が（Ｂ）成分で被覆されたもの、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）〜（Ｃ）成分が混在したもの等、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が付着した粒子であってもよいし、（Ａ）〜（Ｃ）成分が混在した粒子であってもよく、中でも、粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果のさらなる向上を図る観点から、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が付着した粒子が好ましい。
【００１６】
洗浄剤添加用粒子の粒子群の嵩密度は、特に限定されないが、例えば、０．６ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。上記下限値以上であれば粉立ちが少なく、取り扱いが容易であり、上記上限値以下であれば、粒状洗浄剤の溶解性がより良好である。
【００１７】
洗浄剤添加用粒子の粒子群の平均粒子径は、特に限定されないが、２００〜１５００μｍが好ましく、２５０〜１０００μｍがより好ましく、２５０〜７００μｍが特に好ましい。上記下限値以上であれば粉立ちが少なく、取り扱いが容易であり、上記上限値以下であれば、粒状洗浄剤の溶解性がより良好である。
【００１８】
粒状洗浄剤中の洗浄剤添加用粒子の含有量は、粒状洗浄剤に求める洗浄力等を勘案して決定でき、例えば、５質量％以上が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、溶解性及び固化抑制効果のさらなる向上が図れ、上記上限値以下であれば、後述する洗浄剤任意成分との配合バランスが良好となり、洗浄力のさらなる向上が図れる。
【００１９】
≪（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子≫
（Ａ）成分は、アルカリ金属の硫酸塩の粒子である。（Ａ）成分は、粒状洗浄剤の洗浄力を高める一方、洗浄液中に溶け残りやすく、溶解性を低下させる原因となる。
（Ａ）成分としては、硫酸ナトリウム粒子、硫酸カリウム粒子等が挙げられ、中でも、粒状洗浄剤の洗浄力のさらなる向上を図る観点から、硫酸ナトリウム粒子が好ましい。
【００２０】
配合される（Ａ）成分の粒子群の平均粒子径は、２００〜１０００μｍが好ましく、２００〜５００μｍがより好ましく、２００〜３５０μｍがさらに好ましい。上記下限値未満では、粒状洗浄剤の固化抑制効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、粒状洗浄剤の溶解性が低下するおそれがある。
【００２１】
洗浄剤添加用粒子中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、５０質量％以上が好ましく、５０〜９４．９質量％がより好ましく、８５〜９０質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、固化抑制効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（Ｂ）成分が少なくなりすぎて粒状洗浄剤の溶解性を十分に高められないおそれがある。
【００２２】
≪（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子≫
（Ｂ）成分は、アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子である。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の溶解性を高める一方、水分の存在によって（Ｂ）成分同士が凝集しやすく、粒状洗浄剤を固化させる原因となる。
（Ｂ）成分としては、炭酸水素ナトリウム粒子、炭酸水素カリウム粒子等が挙げられ、中でも、溶解性のさらなる向上を図る観点から、炭酸水素ナトリウム粒子が好ましい。
【００２３】
配合される（Ｂ）成分の粒子群の平均粒子径は、例えば、１０〜１００μｍが好ましく、２５〜５０μｍがより好ましい。上記下限値未満では、粉立ちしやすく取り扱いが煩雑であり、上記上限値超では、洗浄剤添加用粒子を造粒しにくいおそれがある。
【００２４】
［配合される（Ｂ）成分の粒子群の平均粒子径］／［配合される（Ａ）成分の粒子群の平均粒子径］で表されるＢ／Ａ粒子径比は、０．３以下であり、０．０５〜０．３が好ましく、０．１〜０．２がより好ましい。Ｂ／Ａ粒子径比が上記上限値超では、（Ａ）成分又は（Ｃ）成分と共に造粒されない（Ｂ）成分が多くなり、この（Ｂ）成分同士が凝集して、粒状洗浄剤が固化しやすくなる。Ｂ／Ａ粒子径比が上記下限値未満では、（Ａ）〜（Ｃ）成分を造粒する際に、（Ｂ）成分が継粉になったりして、粒状洗浄剤の溶解性が低下するおそれがある。
【００２５】
洗浄剤添加用粒子中の（Ｂ）成分の含有量は、５質量％以上が好ましく、５〜３０質量％が好ましく、８〜１４．５質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、粒状洗浄剤の溶解性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、粒状洗浄剤の固化抑制効果が低下するおそれがある。
【００２６】
洗浄剤添加用粒子中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量は、８０〜９９．９質量％が好ましく、９５〜９９．５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合効果が発揮されにくく、上記上限値超では、造粒しにくくなるおそれがある。
【００２７】
洗浄剤添加用粒子中、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ａ質量比ということがある）は、０．０５〜０．６が好ましく、０．０９〜０．１７がより好ましい。Ｂ／Ａ質量比が上記下限値未満では、粒状洗浄剤の溶解性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、粒状洗浄剤の固化抑制効果が低下するおそれがある。
【００２８】
≪（Ｃ）成分：バインダー≫
（Ｃ）成分は、バインダーである。（Ｃ）成分としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール等が挙げられ、中でも、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましい。（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、バインダーとしての機能を有すれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ塩又はＡＢＳ塩）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１１）炭素数１４〜１８の脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ塩）。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。また、これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３０】
ノニオン界面活性剤としては、バインダーとしての機能を有すれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００３１】
上記（３）の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートとしては、例えば下記一般式（３１）で表されるものが挙げられる。
【００３２】
Ｒ９ＣＯ（ＯＡ）ｑＲ１０  ・・・（３１）
【００３３】
［（３１）式中、Ｒ９ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示す。ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位（オキシアルキレン基）を示し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が好ましい。ｑはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０である。
Ｒ１０は置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
【００３４】
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３５】
洗浄剤添加用粒子中の（Ｃ）成分の含有量は、種類等を勘案して適宜決定でき、例えば、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。上記下限値未満では、少なすぎて洗浄剤添加用粒子を造粒しにくい傾向にあり、上記上限値超では、洗浄剤添加用粒子の表面の粘着性が高くなりすぎて粒状洗浄剤の固化抑制効果が低下したり、水に溶解した際に部分的にゲル化して、粒状洗浄剤の溶解性が低下するおそれがある。
【００３６】
≪洗浄剤添加用粒子の任意成分≫
洗浄剤添加用粒子は、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の任意成分（以下、粒子任意成分ということがある）を含有してもよい。粒子任意成分としては、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外の無機ビルダー（任意無機ビルダー）等が挙げられる。
洗浄剤添加用粒子中の粒子任意成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、種類等を勘案して適宜決定される。
【００３７】
任意無機ビルダーとしては、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外のものであればよく、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、結晶性層状珪酸ナトリウム（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名［Ｎａ−ＳＫＳ−６］（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２））等の結晶性アルカリ金属珪酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物、アルミノ珪酸塩等が挙げられる。
アルミノ珪酸塩としては、結晶質、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができる。カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としてはゼオライトが好適に配合でき、該ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型いずれも使用できる。
【００３８】
≪洗浄剤添加用粒子の製造方法≫
本発明の洗浄剤添加用粒子の製造方法は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を造粒できればよく、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合して捏和物とし、この捏和物を粉砕して造粒粒子を得る方法（捏和・粉砕造粒法）、（Ａ）〜（Ｃ）成分を攪拌混合しつつ、造粒する方法（攪拌造粒法）、（Ａ）〜（Ｃ）成分を転動混合しつつ、造粒する方法（転動造粒法）等が挙げられ、中でも、攪拌造粒法又は転動造粒法が好ましい。攪拌造粒法又は転動造粒法であれば、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が付着した粒子を得られやすい。
【００３９】
（１）捏和・粉砕造粒法
捏和・粉砕造粒法は、例えば、予め（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合装置で捏和し（捏和操作）、得られた捏和物を粉砕する（粉砕操作）方法が挙げられる。
捏和操作に用いられる混合装置としては、例えば、バッチ式のニーダー、連続ニーダー等が挙げられる。
捏和操作において、（Ａ）〜（Ｃ）成分の投入順序は、特に限定されず、例えば、バッチ式のニーダーに（Ａ）〜（Ｂ）成分を予め仕込み、これを混合した後、（Ｃ）成分を添加し、さらに混合して捏和する方法が挙げられる。また、例えば、バッチ式のニーダーに（Ｃ）成分を予め仕込み、これに（Ａ）〜（Ｂ）成分を添加し、混合して捏和する方法が挙げられる。あるいは、（Ａ）〜（Ｃ）成分を同時に連続ニーダーに供給しつつ混合して、捏和する方法が挙げられる。
【００４０】
（２）攪拌造粒法
攪拌造粒法としては、例えば、レディゲミキサー（株式会社マツボー製）等の攪拌造粒装置で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを攪拌しつつ、（Ｃ）成分を添加する方法が挙げられる。
（Ｃ）成分の添加方法としては、例えば、溶融した（Ｃ）成分又は（Ｃ）成分を含有する水分散液（以下、総じてバインダー液ということがある）を滴下したり、噴霧する方法が挙げられる。
添加されるバインダー液の温度は、（Ｃ）成分の種類等に応じて適宜決定され、例えば、３０〜７５℃が好ましい。上記下限値以上であれば、バインダー液は、流動性が維持され、均一に広がりやすくなるため、洗浄剤添加用粒子を安定的に製造できる。上記上限値超では、（Ｂ）成分の分解を促進して、（Ｂ）成分の含有量が低下するおそれがある。
【００４１】
（３）転動造粒法
転動造粒法としては、例えば、容器回転式円筒型混合機等の混合装置で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを流動させつつ、（Ｃ）成分を添加する方法が挙げられる。
（Ｃ）成分の添加方法としては、例えば、バインダー液を滴下したり、噴霧する方法が挙げられる。
転動造粒法において、添加されるバインダー液の温度は、攪拌造粒法において添加されるバインダー液の温度と同様である。
【００４２】
＜粒状洗浄剤の任意成分＞
粒状洗浄剤は、洗浄剤添加用粒子以外の任意成分（以下、洗浄剤任意成分ということがある）を含有してもよい。
洗浄剤任意成分としては、界面活性剤含有粒子、漂白成分、有機過酸前駆体、金属化合物、金属イオン封鎖剤、香料、色素、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、再汚染防止剤、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４３】
≪界面活性剤含有粒子≫
界面活性剤含有粒子は、界面活性剤を含有する粒子であり、粒状洗浄剤の洗浄力の向上に寄与する。
界面活性剤含有粒子の嵩密度は、０．５ｇ／ｃｍ３超が好ましく、０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。
【００４４】
界面活性剤含有粒子の水分含量は、例えば、９質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。上記上限値以下であれば、粒状洗浄剤の固化抑制効果のさらなる向上を図れる。
【００４５】
界面活性剤含有粒子に含有される界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、中でも、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましく、ＭＥＳ塩がさらに好ましい。これらの界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
界面活性剤含有粒子に含有されるアニオン界面活性剤は、（Ｃ）成分のアニオン界面活性剤と同様であり、界面活性剤含有粒子に含有されるノニオン界面活性剤は、（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤と同様である。
【００４６】
界面活性剤含有粒子中の界面活性剤の含有量は、種類等を勘案して決定され、例えば、５質量％超が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
【００４７】
界面活性剤含有粒子は、界面活性剤以外の成分を含有していてもよい。界面活性剤含有粒子が含有してもよい成分としては、例えば、無機ビルダー、有機ビルダー等の洗浄性ビルダー等が挙げられる。
【００４８】
無機ビルダーとしては、上述の任意無機ビルダー、（Ａ）成分、（Ｂ）成分等が挙げられる。
界面活性剤含有粒子中の無機ビルダーの含有量は、その種類等を勘案して決定され、例えば、４０〜７５質量％が好ましく、５０〜６５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、無機ビルダーの配合効果を得られにくく、上記上限値超では、界面活性剤の含有量が少なくなりすぎて、粒状洗浄剤の洗浄力が低下するおそれがある。
【００４９】
有機ビルダーとしては、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等の多糖類誘導体等が挙げられる。中でも、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（例えば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
【００５０】
界面活性剤含有粒子中の有機ビルダーの含有量は、その種類等を勘案して決定され、例えば、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、有機ビルダーの配合効果を得られにくく、上記上限値超では、界面活性剤の含有量が少なくなりすぎて、粒状洗浄剤の洗浄力が低下するおそれがある。
【００５１】
洗浄性ビルダーは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。洗浄効果、洗浄液中での汚れ分散性を改善する目的から、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用するのが好ましい。
【００５２】
粒状洗浄剤中の界面活性剤含有粒子の含有量は、例えば、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましい。
【００５３】
粒状洗浄剤中、界面活性剤含有粒子／洗浄剤添加用粒子で表される質量比（以下、粒子配合比ということがある）は、１．７〜９が好ましく、２．４〜５．７がより好ましい。上記下限値未満では、界面活性剤が少なくなりすぎて、洗浄力が低下するおそれがある。上記上限値超では、洗浄剤添加用粒子が少なすぎて、粒状洗浄剤中での分布に偏りが生じ、粒状洗浄剤の洗浄力が低下するおそれがある。
【００５４】
界面活性剤含有粒子の製造方法としては、例えば、界面活性剤を水に分散した噴霧乾燥用スラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得、噴霧乾燥粒子とその他の原料とを捏和し、これを粉砕する方法、界面活性剤とその他の原料とを捏和し、これを粉砕する方法等が挙げられる。
【００５５】
≪漂白成分≫
漂白成分としては、水中で過酸化水素を生じる化合物等が挙げられる。このような漂白成分としては、過炭酸ナトリウム粒子、過ホウ酸ナトリウム粒子、過ホウ酸ナトリウム・３水和物の粒子等の無機過酸化物が挙げられる。無機過酸化物は、例えば、ケイ酸及び／又はケイ酸塩とホウ酸及び／又はホウ酸塩とで表面が被覆されたものや、ＬＡＳ等の界面活性剤と無機化合物とで表面が被覆されたもの等の被覆過酸化物粒子であってもよい。
【００５６】
≪有機過酸前駆体≫
有機過酸前駆体としては、従来公知のものが用いられ、例えば、デカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。有機過酸前駆体は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５７】
≪金属塩≫
金属塩としては、従来公知のものが用いられ、例えば、硝酸マンガン、硫酸マンガン、塩化マンガン、酢酸マンガン、過塩素酸マンガン、マンガンアセチルアセトナート等のマンガン化合物；硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、塩化アンモニウム銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、過塩素酸銅等の銅化合物；硝酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、グルコン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。金属塩は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５８】
≪金属イオン封鎖剤≫
金属イオン封鎖剤としては、従来公知のものが用いられ、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩等のアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。中でも、アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤と上記の金属塩とを併用することで、漂白成分の活性をより高められる。金属イオン封鎖剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５９】
≪香料≫
本発明における香料とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）である。かかる香料としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報、特開２００３−８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。香料は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６０】
≪色素≫
色素としては、染料、顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。色素は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６１】
≪蛍光増白剤≫
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤が挙げられる。蛍光増白剤としては、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６２】
≪酵素≫
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、及びイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。酵素は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６３】
≪酵素安定剤≫
酵素安定剤としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。酵素安定剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６４】
≪再汚染防止剤≫
再汚染防止剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。再汚染防止剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６５】
≪ケーキング防止剤≫
ケーキング防止剤としては、例えば、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等が挙げられる。ケーキング防止剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６６】
≪還元剤≫
還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００６７】
≪ｐＨ調整剤≫
ｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸又はそれらのポリカルボン酸、硫酸、塩酸等の酸性剤等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６８】
（粒状洗浄剤の製造方法）
本発明の粒状洗浄剤の製造方法は、例えば、洗浄剤添加用粒子と、界面活性剤含有粒子等の洗浄剤任意成分とを粉体混合するものが挙げられる。
また、例えば、粒状洗浄剤の製造方法としては、界面活性剤含有粒子と、漂白成分、有機過酸前駆体等の粒状の洗浄剤任意成分とを粉体混合し、次いで、香料、色素等の液体の洗浄剤任意成分を添加し混合し、これに洗浄剤添加用粒子を添加し混合する方法が挙げられる。
【００６９】
（使用方法）
粒状洗浄剤を用いた被洗物の洗浄方法としては、例えば、粒状洗浄剤の濃度が０．０２〜２質量％である洗浄液を用い、洗濯機で被洗物を洗浄したり、洗浄液に被洗物を浸け置く等、従来公知の洗浄方法が挙げられる。
被洗物としては、例えば、衣料、布帛、カーテン、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
【００７０】
本発明の洗浄剤添加用粒子によれば、（Ａ）〜（Ｃ）成分の造粒物であり、かつＡ／Ｂ粒子径比が０．３以下であるため、粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果をより高められる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、表中の各成分の含有量又は配合量は、純分換算量を表す。
（使用原料）
＜（Ａ）成分：アルカリ金属の硫酸塩の粒子＞
Ａ−１：硫酸ナトリウム粒子。中性無水芒硝ＡＯ（四国化成株式会社製）を篩分けし、平均粒子径２５５μｍに調整したもの。
【００７２】
＜（Ｂ）成分：アルカリ金属の炭酸水素塩の粒子＞
Ｂ−１：炭酸水素ナトリウム粒子。炭酸水素ナトリウム（旭硝子株式会社製）を篩分けして、平均粒子径３３．２μｍに調整したもの。
Ｂ−２：炭酸水素ナトリウム粒子。炭酸水素ナトリウム（旭硝子株式会社製）を篩分けして、平均粒子径２０．４μｍに調整したもの。
Ｂ−３：炭酸水素ナトリウム粒子。炭酸水素ナトリウム（旭硝子株式会社製）を篩分けして、平均粒子径６３．８μｍに調整したもの。
Ｂ−４：炭酸水素ナトリウム粒子。炭酸水素ナトリウム（旭硝子株式会社製）をスタッドミル６３Ｃ型（槇野産業株式会社製）で粉砕して、平均粒子径１２．８μｍに調整したもの。
Ｂ−５：炭酸水素ナトリウム粒子。炭酸水素ナトリウム（旭硝子株式会社製）を篩分けして、平均粒子径１２７．４μｍに調整したもの。
【００７３】
＜（Ｃ）成分：バインダー＞
Ｃ−１：ノニオン界面活性剤。ＥＣＯＲＯＬ２６（炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｍｉｃａｌｓ社製）１モル当たり、平均１５モルのエチレンオキシドを付加したもの。ライオン株式会社製。
【００７４】
＜粒子任意成分＞
Ａ型ゼオライト：タイシリケート（純分８０質量％、水澤化学工業株式会社製）。
【００７５】
＜洗浄剤任意成分＞
界面活性剤含有粒子：下記製造例により製造したもの。
【００７６】
≪製造例≫界面活性剤含有粒子の製造方法
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸１．３質量部、Ａ型ゼオライト１０．７質量部、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩２．９質量部、炭酸ナトリウム４３．１質量部、炭酸カリウム６．９質量部、硫酸ナトリウム２０．３質量部、石鹸７．６質量部、及び４８質量％水酸化カリウム水溶液０．５質量部を反応装置内に投入し、水に分散させ固形分濃度６０質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。反応装置は、攪拌機及びジャケットを有するものであり、噴霧乾燥用スラリーを調製する際、ジャケット温度を７５℃とした。
次いで、向流式乾燥塔にて、噴霧乾燥用スラリーを下記乾燥条件で噴霧乾燥し、噴霧乾燥塔の下部より噴霧乾燥粒子コート被覆剤としてＡ型ゼオライト２質量部を導入して噴霧乾燥粒子を得た。得られた噴霧乾燥粒子は、表１に示す組成のものであり、平均粒子径３００μｍ、嵩密度０．３ｇ／ｃｍ３であった。
【００７７】
［乾燥条件］
・噴霧乾燥装置：向流式、塔径２．０ｍ、有効長５．０ｍ。
・微粒化方式：加圧ノズル方式。
・噴霧圧力：３０ｋｇ／ｃｍ２。
・熱風入口温度：２５０℃。
・熱風出口温度：１００℃。
【００７８】
噴霧乾燥粒子中の水分含有量（質量％）は、Ｋｅｔｔ水分計（赤外線水分計、株式会社ケット科学研究所製）を用い、１７０℃、２０分で測定された値である。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
噴霧乾燥粒子７３．８質量部と、脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩含有ペースト１７質量部、ノニオン界面活性剤１．４質量部、蛍光剤０．２質量部、水１．１質量部を連続ニーダー（ＫＲＣ−Ｓ４型、株式会社栗本鐵工所社製）に投入し、捏和して（ニーダーの回転数１３５ｒｐｍ、ジャケット入口温度５℃、ジャケット出口温度２５℃（ジャケットに通水して冷却））、捏和物を調製した。得られた捏和物の温度は５５±１５℃であった。
次いで、捏和物をペレッターダブル（不二パウダル株式会社製、製品名：ＥＸＤ−１００型）に投入し、孔径１０ｍｍ、厚さ１０ｍｍのダイスから押し出しつつ切断し（カッター周速：５ｍ／ｓ）、ペレット状成形体（直径約１０ｍｍ、長さ７０ｍｍ以下（実質的には５ｍｍ以上））を得た。
【００８１】
ペレット状成形体９３．５質量部に、粉砕助剤としてのＡ型ゼオライト６．５質量部を添加し、送風共存下で３段直列に配置されたフィッツミル（ホソカワミクロン株式会社製、ＤＫＡ−６型）を用いて、下記粉砕条件で粉砕して界面活性剤含有粒子を得た。得られた界面活性剤含有粒子の温度は３０±１０℃、平均粒子径は３５０μｍ、粒子径１５０μｍ以下の粒子量は全体の１０質量％、嵩密度は０．８５ｇ／ｃｍ３であった。
【００８２】
［粉砕条件］
・送風温度：１５±３℃。
・送風量（気／固の比率）：２．８±０．２５ｍ３／ｋｇ。
・スクリーン径：上から６ｍｍ、４ｍｍ、２ｍｍの３段。
・粉砕機回転数：１００％＝４７００ｒｐｍ（周速約６０ｍ／ｓ）
・処理速度：２３０ｋｇ／ｈｒ。
【００８３】
界面活性剤含有粒子の製造に用いた各成分は以下の通りである。
・脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩含有ペースト（脂肪酸鎖長：炭素数１６／１８（含有比８／２）、有効成分６３質量％、下記のノニオン界面活性剤１６質量％、ジ塩及びメチル硫酸塩等の不純物８質量％、水分１３質量％）。
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・ジャパン株式会社製）。
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ−Ｈ）：ＡＶ値（ＬＡＳ−Ｈを１ｇ中和するに要する水酸化カリウムのｍｇ数）＝１８０．０、ライポンＬＨ−２００（ライオン株式会社製）。表１中、ＬＡＳ−Ｈを噴霧乾燥用スラリー中で４８質量％水酸化カリウム溶液で中和した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム（ＬＡＳ−Ｋ）として記載。
・アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩：アクアリックＴＬ−４００（純分４０質量％水溶液、株式会社日本触媒製）。
・ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール、ＥｃｏｇｒｅｅｎＯｌｅｏｃｈｍｉｃａｌｓ社製）１モル当たり、平均１５モルのエチレンオキシドを付加したもの（ライオン株式会社製）。
・Ａ型ゼオライト：タイシリケート（純分８０質量％、水澤化学工業株式会社製）。
・炭酸ナトリウム：粒灰（ソーダアッシュジャパン株式会社製）。
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子株式会社製）。
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝Ａ０（四国化成株式会社製）。
・水酸化カリウム：苛性カリ（４８質量％）（旭硝子株式会社製）。
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン株式会社製、純分６７質量％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２＝１１．７質量％、Ｃ１４＝０．４質量％、Ｃ１６＝２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）＝０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）＝５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）＝１．２質量％、分子量：２８９）。
【００８４】
（実施例１〜８、比較例２）
表２に示す組成に従い、鋤刀状ショベルを備え、ショベル−壁面間のクリアランスが５ｍｍのレディゲミキサー（Ｍ２０型、株式会社マツボー製）を用い、以下の手順で洗浄剤添加用粒子を製造した。混合装置に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを充填率３０％（（Ａ）成分基準）で投入し、主軸２００ｒｐｍで２分間攪拌した（チョッパーは停止）。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを攪拌しつつ、（Ｃ）成分（６０℃）を３０秒掛けて添加し、さらに２分３０秒間攪拌して各例の洗浄剤添加用粒子を得た。得られた洗浄剤添加用粒子を顕微鏡で観察したところ、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が付着しているものであった。
表２の粒子配合比（界面活性剤含有粒子／洗浄剤添加用粒子で表される質量比）に従い、洗浄剤添加用粒子と界面活性剤含有粒子とを粉体混合して粒状洗浄剤とした。得られた粒状洗浄剤について、溶解性及び固化抑制効果を評価し、その結果を表中に示す。
【００８５】
（実施例９）
（Ｃ）成分を添加した後、Ａ型ゼオライトを添加した以外は、実施例１と同様にして洗浄剤添加用粒子を得た。得られた洗浄剤添加用粒子を顕微鏡で観察したところ、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が付着しているものであった。
表２の粒子配合比に従い、洗浄剤添加用粒子と界面活性剤含有粒子とを粉体混合して粒状洗浄剤とした。得られた粒状洗浄剤について、溶解性及び固化抑制効果を評価し、その結果を表中に示す。
【００８６】
（比較例１）
表２の洗浄剤添加用粒子の組成に従い、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを粉体混合して、洗浄剤添加用粒子とした。この洗浄剤添加用粒子は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがそれぞれ独立した粒子として存在するものである。
表２の粒子配合比に従い、洗浄剤添加用粒子と界面活性剤含有粒子とを粉体混合して粒状洗浄剤とした。得られた粒状洗浄剤について、溶解性及び固化抑制効果を評価し、その結果を表中に示す。
【００８７】
（比較例３）
（Ａ）成分を洗浄剤添加用粒子とした以外は、比較例１と同様にして粒状洗浄剤を得た。得られた粒状洗浄剤について、溶解性及び固化抑制効果を評価し、その結果を表中に示す。
【００８８】
（評価方法）
＜固化抑制効果＞
外側からコートボール紙（坪量：３５０ｇ／ｍ２）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／ｍ２）、クラフトパルプ紙（坪量：７０ｇ／ｍ２）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×幅９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作製し、この箱に各例の粒状洗浄剤１．１ｋｇを入れた。粒状洗浄剤を入れた箱に封をして、１０ｃｍの高さから１０回落下させることで粒子同士の接触点を増やす操作をした。その後、粒状洗浄剤が入った箱を恒温恒湿室で１４日間保存した。恒温恒湿室は、４５℃、８５％ＲＨ８時間と、２５℃、６５％ＲＨ１６時間との繰り返し運転を行った。１４日間の保存後、粒状洗浄剤を入れた箱を恒温恒湿室から取り出し、温度２０℃、６０％ＲＨで６時間放置した（以上、保管処理）。
保管処理を施した後、箱中の粒状洗浄剤を目開き５ｍｍの篩の上に静かに移した。篩を穏やかに水平方向に１０回揺動した後、篩上の残分を計量した。篩上の残分の質量（残量）を下記評価基準に分類し、固化抑制効果を評価した。残量が３０ｇ未満であれば、実用上、問題がないといえる。
【００８９】
≪評価基準≫
◎：残量が１５ｇ未満。
○：残量が１５ｇ以上３０ｇ未満。
△：残量が３０ｇ以上６０ｇ未満。
×：残量が６０ｇ以上。
【００９０】
＜溶解性＞
二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）に、５℃の水道水３０Ｌを入れ、被洗物として綿肌シャツ６枚、ポリエステルシャツ２枚、アクリルシャツ２枚を投入し、浴比（被洗物の質量に対する水の質量）を２０倍に調整した。被洗物はそれぞれ折り畳んで水面に浮かべた。被洗物の中心に各例の粒状洗浄剤３０ｇを乗せ、被洗物と共に４分間浸漬後、弱水流で３分間撹拌した。排水後、被洗物を１分間脱水した。
次いで、被洗物上及び洗濯機中を目視で観察し、下記評価基準に従い、溶解性を評価した。家庭における使用性を考慮し、評価「◎」及び「○」を合格と判断した。
【００９１】
≪評価基準≫
◎：粒状洗浄剤の溶け残りが認められない。
○：わずかに粒状洗浄剤の溶け残りが認められる。
△：粒状洗浄剤の溶け残りが目立つ。
×：粒状洗浄剤の溶け残りが著しい。
【００９２】
【表２】
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【００９３】
表２に示す通り、本発明を適用した実施例１〜９は、固化抑制効果が「○」〜「◎」、溶解性が「○」〜「◎」であった。中でも、Ｂ／Ａ粒子径比が０．１３である実施例１は、Ｂ／Ａ粒子径比が０．１未満である実施例２、５に比べて固化抑制効果に優れるものであった。また、実施例１は、Ｂ／Ａ粒子径比が０．２超である実施例３に比べて固化抑制効果及び溶解性に優れるものであった。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを造粒せずに用いた比較例１、Ｂ／Ａ粒子径比が０．５である比較例２、（Ａ）成分のみを用いた比較例３は、溶解性が「×」又は「△」であった。
以上の結果から、本発明を適用することで、粒状洗浄剤の溶解性及び固化抑制効果をより高められることが判った。