(57)【要約】      （修正有）【課題】操作が容易で経済的にも好ましい、放射線汚染物質の除汚方法を提供する。【解決手段】Ａ）周期表第１３族及び１４族から選択される１つ以上の金属と、Ｂ）無機酸、これらの亜酸、有機酸、並びにこれらの塩から選択される１つ以上と、Ｃ）１つ以上のアルカリ金属とを、水和反応させて得られた水性高分子量無機化合物を含む液体組成物を提供する工程と、前記組成物を放射性物質により汚染された物質に接触させる工程とを含む、放射線汚染物質の処理方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）周期表第１３族及び１４族から選択される１つ以上の金属と、
Ｂ）無機酸、これらの亜酸、有機酸、並びにこれらの塩から選択される１つ以上と
Ｃ）１つ以上のアルカリ金属とを、水和反応させて得られた水性高分子量無機化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
前記組成物を放射性物質により汚染された物質に接触させる工程とを含む、
放射線汚染物質の処理方法。
【請求項２】
前記Ａ）がホウ素、アルミニウム、ケイ素から選択される、請求項１の方法。
【請求項３】
前記Ｂ）が硼砂、フッ化水素酸塩、硫酸、リン酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜リン酸、１乃至１２の炭素数を有するカルボン酸、及びイノシットから選択される請求項１または２の方法。
【請求項４】
前記カルボン酸がジカルボン酸である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記Ｃ）が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択される、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記接触させる工程が、
前記放射性物質に前記組成物を噴霧する工程、
前記放射性物質を前記組成物を撹拌混合する工程、
前記放射性物質と前記組成物とを加熱しながら撹拌混合する工程、
前記放射性物質と前記組成物とを混合し煮沸する工程、から選択される、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記放射性物質汚染物質が土、水、農産物、水産物、損壊した建物、瓦礫、から選択される、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性高分子量無機化合物を用いた放射線除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
東日本大震災時に起こった福島第一原子力発電所の事故による放射能汚染対策は、緊急課題である。当該事故由来の放射性物質、特に放射性セシウムが東日本一帯に拡散したと推定されており、農産物及び食品等からの放射性セシウムの検出が相次いでいる。さらに、今だ事故が収束する見込みはなく、汚染は進む一方であると推定される。放射性セシウムである、セシウム１３５の半減期は２００万年、セシウム１３７の半減期は３０年、セシウム１３４の半減期は２年と長く、長期間に渡り放射線を出し続け、環境汚染の蓄積及び人体への影響が懸念されている。自然減衰１０分の１となる、３００年、２分の１となる３０年を待つ余裕はない。土壌汚染や汚染植物の現実的方法として、ゼオライトや微生物、電解水の使用が提案されているが、今だ、経済的で有効な除去方法は提案されていない。
【０００３】
本願発明者は、特許第３４９１１８１号、特許第４２９１４６８号、特許第４４７４１０２号、及び特許第４５５５３９４号において、水性造膜性無機化合物を発明している。これらの文献において、本願発明者は、水中にある金属成分に無機酸及びアルカリ金属を、一定温度以上に加熱しながら添加して、水性造膜性無機化合物を発明した。該化合物は木材、布に、含浸、塗布することにより、防火・対価性を付与することができ、該化合物を脱水して得られる高分子量ポリマー自体も不燃性、耐熱性を有するものである。更には、特願２００７−２５４２４１号において、低凝固点、不凍結、蓄熱効果を有する組成物を発明している。
【０００４】
本願発明者は、これらに記載の発明に基づいて調製される、水中にある金属成分に所定の無機酸及び有機酸、並びにアルカリ金属を添加して得られた液体組成物を高い空間線量率を示す土壌に噴霧、接触させたところ、驚くべきことに、空間線量率を大幅に低めることを発見し、本願発明に至った。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明者は上記背景技術に鑑み、操作が容易で経済的にも好ましい、放射線の除汚方法を提供する。
【発明を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本願発明は、Ａ）周期表第１３族及び１４族から選択される１つ以上の金属と、Ｂ）無機酸、これらの亜酸、有機酸、並びにこれらの塩から選択される１つ以上と、Ｃ）１つ以上のアルカリ金属とを、水和反応させて得られた水性高分子量無機化合物を含む液体組成物を提供する工程と、前記組成物を放射性物質により汚染された物質に接触させる工程とを含む、放射線汚染物質の処理方法を提供する。
【０００７】
他の態様において、前記Ａ）はホウ素、アルミニウム、ケイ素から選択される。
【０００８】
他の態様において、前記Ｂ）は硼砂、フッ化水素酸塩、硫酸、リン酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜リン酸、１乃至１２の炭素数のカルボン酸、及びイノシットからなる群から選択される。
【０００９】
他の態様において、１乃至１２の炭素数のカルボン酸は、ジカルボン酸である。
【００１０】
他の態様において、前記ジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から選択される。
【００１１】
他の態様において、前記Ｃ）が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択される。
【００１２】
他の態様において、前記接触させる工程は、前記放射性物質に前記組成物を噴霧する工程、前記放射性物質を前記組成物を撹拌混合する工程、前記放射性物質と前記組成物とを加熱しながら撹拌混合する工程、前記放射性物質と前記組成物とを混合し煮沸する工程、から選択される。
【００１３】
他の態様において、前記放射性物質汚染物質は土、水、農産物、水産物、損壊した建物、瓦礫、から選択される。
【００１４】
本願発明に用いる水性高分子量無機化合物は、特許第３４９１１８１号、特願２００７−２５４２４１号、特許第４２９１４６８号、特許第４４７４１０２号、及び特許第４５５５３９４号に接した当業者であれは、容易に調製することができる。具体的には、水にＡ）金属成分、Ｂ）酸成分、及びＣ）アルカリ金属成分を添加し、３０℃以上、４０℃以上、５０℃以上、又は６０℃以上の一定温度に維持することにより得られる。必要に応じて緩やかに撹拌してもよい。必要に応じてｐＨを調製することもできる。ｐＨを調製する場合は、アルカリ金属の添加量により調整することができる。Ａ）の金属成分が、ケイ素及びアルミニウムであれば、１１以上、ホウ素である場合には８．５以上のｐＨが好ましい。組成物の各成分の量は、水１０００部に対して、Ａ）５０部乃至５００部、好ましくは１００部乃至１５０部Ｂ）５０部５００部、好ましくは７０部乃至１００部、Ｃ）５部乃至２００部、好ましくは７０部乃至１００部のそれぞれの範囲内で適宜変更することができる。
【００１５】
本願発明の効果について、原理を限定する意図は無いけれども、以下の実施例で詳述するように、本願発明の方法に用いる組成物は、組成物中でｐＨ変化において独特の電位を示すことに関係があるものと思われる。本願方法に用いる組成物は、以下の実施例に記載のように所定固形分含量において、独特の電荷プロファイルを示す、本発明の方法に用いる組成物は所定のｐＨにおいて、−１００ｍＶより大きい負の電荷を有することが好ましい。更には、本願発明の方法に用いる組成物は−２０℃においても氷結しないことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
これらの組成物を放射性物質により汚染された土壌に散布、あるいは散布及び混合、あるいは散布及び混合及び加熱することにより、空間線量率をおよそ１０分の１以下まで低めることが可能である。
【実施例１】
【００１７】
以下に本願発明に用いた組成物の成分を示す。以下の表に記す組成物は、水１０００リットルに対してＡ）、Ｂ）、及びＣ）の順に添加し、発熱反応を放置し、６０℃以上になるよう温度を維持しながら、ゆるやかに撹拌して調製した。
【表１】
2013137210.tif 000002
【実施例２】
【００１８】
前述の組成物について、三和電流計で測定した電位を示す。
【表２】
2013137210.tif 000003
【実施例３】
【００１９】
福島飯館村で、地表１ｃｍ付近で２．６μｓｖ／ｈの空間線量率を観測する土壌１００ｇを、SUS製ポール３個に採取した。この土壌にＡ-100、ＢＮ-200、ＵＦ-５Ｍを３０ｇ加え、１０分間煮沸した、簡易放射能測定器で測定した結果以下の表のようになった。試験及び測定は空間線量率０．０８μｓｖ／ｈの茅ヶ崎市内で行った。
【表３】
2013137210.tif 000004
【実施例４】
【００２０】
福島県国道１１７号浪江町入口付近、環境省測定ポイント地表１ｃｍ付近で、４．９μｓｖ／ｈの空間線量率を示した土壌１００ｇをステンレスボウルに採取し、ここにＡ-１００を４０ｇ添加して煮沸した。煮沸したものを福島市に移動して２時間後に測定したところ、０．４μｓｖ／ｈを示した。処理前の１０分の１の値になった。翌日には、０．２となり3日目には  ０．１μｓｖ／ｈとなった。
【実施例５】
【００２１】
福島市郊外にて採取された１．２μｓｖ／ｈの空間線量率を示した土壌を２５０ｇ採取し、ＢＮ-200、100ｇを散布した。２０時間後に同様に空間線量率を測定したところ、０．２μｓｖ／ｈとなった。空間線量率を１０分の１に減らすことができた。７日後には、０．１μｓｖ／ｈと更に低減した。
【実施例６】
【００２２】
２０リットル缶に実施例４に記載の土壌１０ｋｇを入れ３ｋｇのＢＮ-200を加え、撹拌混合し、１０分間加熱を行った。これを静置して冷却し、１日後に０．０８乃至０．１１μｓｖ／ｈとなった。
【実施例７】
【００２３】
福島県いわき市において地表１ｃｍで５〜９μｓｖ／ｈの空間線量率を示す土壌を６００ｇ採取し、Ａ-100、ＢＺ-200、ＵＦ-5Ｍ、をそれぞれ２４０ｇ添加して、発熱し蒸気が発生するまで高速混合し、試料とした。この高速混合において、発熱が生じ蒸気が発生することが確認された。この試料を２８０ｇに３等分し、更に高速剪断撹拌を５分間行うグループ（グループ1）、更に１０分間煮沸するグループ（グループ2）、更にLCを２０ｇ加えるグループ（グループ3）に分けて処理を行い、以下の表に示すように所定の時間間隔で試料上部の空間線量率を同様に測定した。結果を以下の表に示す。
【表４】
2013137210.tif 000005
試料を高速せん断撹拌混合すれば、加熱撹拌相当の効果を示すことが明らかとなった。
【実施例８】
【００２４】
福島市花見山公園入口の土壌の地表から１ｃｍ付近で空間線量率を数回測定したところ１．４０乃至１．５５μｓｖ／ｈであった。この土壌１００ｇを２セット採取し、雰囲気の影響がない茅ヶ崎市で試験を行った。前記土壌それぞれにＢＮ-２００及びＵＦ-５Ｍを３０ｇずつ添加し、家庭用ジューサーミキサーで５分間混合し、２０時間放置後、空間線量率を測定したところ、それぞれ０．０８８及び０．０９９μｓｖ／ｈの空間線量率を示した。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本願発明は高空間線量率を示す物質に適用することによりこれをおよそ１０分の１以下に低めることができる。さらには、これ以下にもすることが可能である。更に、本発明は本願発明の液体組成物の調製を行うことが可能な簡単な設備さえあれば、実施可能である。更に、撹拌混合、煮沸等する設備があれば更に有利に実施することができる。この点において、本願発明は経済的にあらゆる規模での放射線汚染物質の処理を可能にするものである。
【００２６】
本願発明は東日本大震災に起因する福島第一原子力発電所の事故による放射能汚染対策にも非常に有利である。例えば、高空間線量を示す原子力発電所の建屋に本願発明を用いることにより、空間線量を低減させ、福島第一原子力発電所の事故処理にマンパワーを効率的に使用することができる。原子力発電所付近にある高空間線量率を示すが故に処理が困難となっている瓦礫の処理にも非常に有効であると思われる。また、該事故により立ち入り禁止区域になった地域の人々の一時帰宅への一助にもなり得る。さらには、放射線汚染物質により汚染された農地の土壌改善の一助にもなり得る。
【手続補正書】
【提出日】平成24年3月19日(2012.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）金属シリコン、金属アルミ、及びホウ酸化合物から選択される、１つ以上と、
Ｂ）硼砂、フッ化水素酸塩、硫酸、リン酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜リン酸、１乃至１２の炭素数を有するカルボン酸、及びイノシットから選択される１つ以上と
Ｃ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択される１つ以上のアルカリ金属とを、水和反応させて得られた水性高分子量化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
前記組成物を放射性物質により汚染された物質に、噴霧、撹拌混合、加熱しながら撹拌混合、又は混合し煮沸する工程とを含む、
放射線汚染物質の処理方法。
【請求項２】
前記カルボン酸がジカルボン酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記放射性物質汚染物質が土、農産物、水産物、損壊した建物、瓦礫、から選択される、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記水性高分子化合物が直流−５０ｍＶ乃至−１５０ｍＶの電位差がある、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成24年7月10日(2012.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）金属シリコン、金属アルミ、及びホウ酸化合物から選択される、１つ以上と、
Ｂ）硼砂、フッ化水素酸塩、硫酸、リン酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜リン酸、１乃至１２の炭素数を有するカルボン酸、及びイノシットから選択される１つ以上と
Ｃ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択される１つ以上のアルカリ金属とを、水和反応させて得られた水性高分子量化合物を含む液体組成物を提供する工程、であって前記液体組成物において、電極金属アルミと金属銅間に発生する電位差が濃度差か拡散度差により、−５０ｍＶ〜−１５０ｍＶとなることを特徴とする工程と、
前記組成物を放射性物質により汚染された物質に、噴霧、撹拌混合、加熱しながら撹拌混合、又は混合し煮沸する工程とを含み、
前記水性高分子化合物が、放射線汚染物質と接触したときに、短時間で汚染濃度を低下せしめることを特徴とする、
放射線汚染物質の処理方法。
【請求項２】
前記カルボン酸がジカルボン酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記放射性物質汚染物質が土、農産物、水産物、損壊した建物、瓦礫、から選択される、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。