(57)【要約】【課題】耐熱性に優れた合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスを提供する。【解決手段】一般式（１）で表される化合物である近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜及びそれを用いて作製した合わせガラス。該合わせガラスは、耐熱性に優れる、長期間に渡り、可視光における優れた透過性を有することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物である近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【化１】
2013209234.tif 000012
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよい有機基を示し、Ｘ−は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸イオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸イオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸イオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸イオンからなる群より選ばれる１種である。）
【請求項２】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８が、下記一般式（２）で表されるシクロアルキル−アルキル基、下記一般式（３）で表されるフェニルアルキル基、下記一般式（４）で表されるアルキルエステル基のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【化２】
2013209234.tif 000013
（式（２）中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、ｍは３〜１２の整数を示す。）
【化３】
2013209234.tif 000014
（式（３）中、Ｂは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｒ９は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【化４】
2013209234.tif 000015
（式（４）中、Ｒ１０は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
【請求項３】
合わせガラス用中間膜における近赤外線吸収色素の含有量が、０．０１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
二枚の透明ガラス板の間に、請求項１から４のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車内の温度上昇を抑え、冷房負荷を低減させる目的のため、車両用窓ガラスに赤外線遮蔽ガラスを用いている。赤外線遮蔽ガラスとしては、ガラスとガラスの間に、金属、金属酸化物、近赤外線吸収色素を含有させた中間膜を挟み込んだ構造となっている。
【０００３】
また、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくく、破損してもガラスの破片が飛散しないようにするため、中間膜に用いる樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂が好ましく用いられている。
【０００４】
特許文献１に開示されているように、近赤外線吸収色素としては、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物等が挙げられる。しかしながら、これらの近赤外線色素を用いて作製した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは、耐熱性に劣る欠点があった。
【０００５】
よって、耐熱性に優れた合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０４５６３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、耐熱性に優れた合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物である近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜及びそれを用いて作製した合わせガラスが上記課題を解決することを見出し本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下に示すものである。
【００１０】
第一の発明は、下記一般式（１）で表される化合物である近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜である。
【００１１】
【化１】
2013209234.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよい有機基を示し、Ｘ−は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸イオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸イオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸イオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸イオンからなる群より選ばれる１種である。）
【００１２】
第二の発明は、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８が、下記一般式（２）で表されるシクロアルキル−アルキル基、下記一般式（３）で表されるフェニルアルキル基、下記一般式（４）で表されるアルキルエステル基のいずれかであることを特徴とする第一の発明に記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１３】
【化２】
2013209234.tif 000003
（式（２）中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、ｍは３〜１２の整数を示す。）
【００１４】
【化３】
2013209234.tif 000004
（式（３）中、Ｂは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、Ｒ９は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１５】
【化４】
2013209234.tif 000005
（式（４）中、Ｒ１０は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
【００１６】
第三の発明は、合わせガラス用中間膜における近赤外線吸収色素の含有量が０．０１〜１０質量％であることを特徴とする第一又は第二の発明に記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１７】
第四の発明は、ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする第一から第三の発明のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１８】
第五の発明は、二枚の透明ガラス板の間に、第一から第四の発明のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラスである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、耐熱性に優れるガラス用中間膜及びそれを用いて作製した合わせガラスである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
始めに本発明の合わせガラス用中間膜について説明する。
【００２１】
本発明の合わせガラス用中間膜は、一般式（１）で表される化合物である近赤外線吸収色素と、ポリビニルアセタール樹脂と、を含有することを特徴としている。
【００２２】
［近赤外線吸収色素］
本発明に用いる近赤外線吸収色素は、下記一般式（１）で表される化合物である近赤外線色素である。なお、本発明において、近赤外線とは、波長７５０〜２０００ｎｍの範囲の光を意味する。
【００２３】
【化５】
2013209234.tif 000006
【００２４】
上記一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８はそれぞれ同一でも異なっていても良い有機基を示し、Ｘ−は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸イオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸イオン、下記化合物（Ｉ）であるシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸イオン、下記化合物（ＩＩ）であるトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸イオンが挙げられる。
【００２５】
【化６】
2013209234.tif 000007
【００２６】
上記一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８はそれぞれ同一でも異なっていても良い有機基を示し、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基、下記一般式（２）で表されるシクロアルキル−アルキル基、下記一般式（３）で表されるフェニルアルキル基、下記一般式（４）で表されるアルキルエステル基等が挙げられる。
【００２７】
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００２８】
【化７】
2013209234.tif 000008
【００２９】
上記一般式（２）中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、ｍは３〜１２の整数を示す。
Ａの炭素数は１〜４であることが好ましく、ｍは５〜８が好ましく、特に５又は６であることが好ましい。
【００３０】
具体的には、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、２−シクロペンチルプロピル基、３−シクロペンチルプロピル基、４−シクロペンチルブチル基、２−シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基、４−シクロヘキシルブチル基等が例示でき、これらの中でもシクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロヘキシルプロピル基、３−シクロヘキシルプロピル基、４−シクロヘキシルブチル基が好ましく、より好ましくはシクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基であり、特にシクロヘキシルメチル基は溶解性が低く、かつ、耐熱性に優れるため好ましく挙げられる。
【００３１】
【化８】
2013209234.tif 000009
【００３２】
上記一般式（３）中、Ｂは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示す。
Ｂの炭素数は、１〜４であることが好ましく、Ｒ９は、炭素数１又は２であることが好ましく挙げられる。
【００３３】
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００３４】
具体的には、メチルベンジル基、エチルベンジル基、プロピルベンジル基、ブチルベンジル基等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れている点より、メチルベンジル基が好ましく挙げられる。
【００３５】
【化９】
2013209234.tif 000010
上記一般式（４）中、Ｒ１０は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。
【００３６】
具体的には、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、メトキシカルボニルブチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルプロピル基、エトキシカルボニルブチル基、プロポキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルプロピル基、プロポキシカルボニルブチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルプロピル基、ブトキシカルボニルブチル基等が挙げられ、これらの中でも、耐熱性に優れる点より、メトキシカルボニルプロピル基、メトキシカルボニルブチル基が好ましく挙げられる。
【００３７】
本発明に用いる一般式（１）で表される化合物からなる近赤外線吸収色素として、具体的には、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウムシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム等が好ましく挙げられる。
【００３８】
本発明に用いる近赤外線吸収色素は、結晶質体であっても、非晶質体であってもよい。合わせガラス用中間膜において、樹脂に均一に分散するのに優れている点より、非晶質体が好ましく挙げられる。
【００３９】
結晶質体とは、原子又は分子が規則的な周期的配列をした結晶状態をとっているものである。粉末Ｘ線回折装置にて測定すると、結晶性を示す明確な回折ピークが検出されることを特徴とする。
【００４０】
また、非晶質体とは、原子又は分子が規則的な周期的配列をした結晶を形成せずに固体となっている状態である。固体の結晶性の有無については、粉末Ｘ線回折装置にて回折パターンを測定することにより求められる。すなわち、非晶質体は粉末Ｘ線回折装置にて得られる回折パターンに、結晶性を示す明確な回折ピークが検出されない状態のことである。
【００４１】
合わせガラス用中間膜における近赤外線吸収色素の含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜７質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが特に好ましく挙げられる。
【００４２】
［粘着剤］
本発明の合わせガラス用中間膜に用いる粘着剤としては、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。
【００４３】
ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、８００〜３０００程度が好ましく挙げられる。平均重合度が８００未満の場合、樹脂の強度が弱くなる問題があり、３０００超の場合、樹脂膜の成形が困難となる問題がある。
【００４４】
ブチラール化度は、６０〜７５モル％以上が好ましく挙げられる。アセタール化度が、６０モル％未満の場合、樹脂の吸湿性が高くなる欠点があり、７５モル％超では、樹脂膜の強度が弱くなるため、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下する欠点がある。
【００４５】
アセタール化度は、１モル％以下が好ましく挙げられる。アセタール化度が、１モル％超の場合、樹脂の吸湿性が高くなる問題がある。
【００４６】
ポリビニルアセタール樹脂の中でも特に、ガラスに対する適正な接着力、透明性、耐久性に優れる点より、ポリビニルブチラール樹脂が好ましく挙げられる。
【００４７】
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造方法を以下に説明する。ポリビニルアルコールを温水に溶解させ、酸触媒及びアルデヒドを加え、撹拌して反応させる。反応終了後、中和、水洗、乾燥して、ポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。
上記アルデヒドとしては、炭素数１〜１０のアルデヒドが用いられ、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。特にブチルアルデヒドが好ましく挙げられる。ブチルアルデヒドを用いることで、ポリビニルブチラールを得ることができる。
【００４８】
＜有機溶媒＞
本発明の合わせガラス用中間膜は、有機溶媒を含んでいてもよい。本願発明の場合、近赤外線吸収色素の分散性に優れるため、有機溶媒を用いなくても合わせガラス用中間膜を製造することができる。
有機溶媒は特に限定されず、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤：エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等のグリコール系溶剤：前記グリコール系溶剤のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル等のエーテルアルコール系溶剤：前記グリコール系溶剤のジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル等のポリエーテル系溶剤：メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤等：ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。該有機溶媒は可塑剤として用いることも可能である。
これらの有機溶媒は１種で使用されても良く、２種以上の混合溶媒として使用されても良い。好ましくは沸点２００℃以下の有機溶媒がよい。
【００４９】
＜添加剤＞
本発明の合わせガラス用中間膜は、目的に応じて、適切な添加剤を含有しても良い。添加剤の具体例としては、硬化剤、レベリング剤、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、充填剤、補強材、可塑剤、潤滑剤、防食剤、防錆剤、乳化剤、鋳型脱型剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤、すべり付与剤、密着性付与剤、防汚剤、界面活性剤、消泡剤、重合禁止剤、光増感剤、表面改良剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、可塑剤及び紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。
【００５０】
上記可塑剤としては、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチレンヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチレンヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−ブチルセバゲート等が好ましく挙げられる。これらの中でも特に、トリエチレングリコール−ジ−２−エチレンヘキサノエート（３ＧＯ）が好ましく挙げられる。可塑剤は単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもよい。
【００５１】
上記可塑剤の含有量は、合わせガラス用中間膜に対し、１５〜４０質量％含有していることが好ましく、２０〜３５質量％含有していることがより好ましく挙げられる。１５質量％未満では、得られる中間膜や合わせガラスの強度が不十分になり、４０質量％超では、可塑剤がブリードアウトして、得られる中間膜や合わせガラスの粘着性が損なわれる問題がある。
【００５２】
上記紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ヒンダートアミン系化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５３】
本発明の合わせガラス用中間膜は、任意の適切な有機微粒子又は無機微粒子を含有してもよい。これらの有機微粒子又は無機微粒子は、目的に応じた機能（屈折率調整等）を付与するために用いられる。
合わせガラス用中間膜の高屈折率化に有用な微粒子の具体例として、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、インジウムドープ酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。
合わせガラス用中間膜の低屈折率化に有用な微粒子の具体例として、フッ化マグネシウム、シリカ、中空シリカ等が挙げられる。防眩性付与に有用な微粒子の具体例としては、上記の微粒子に加え、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等の無機粒子：シリコン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアミン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びこれらの共重合樹脂等の有機微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、単独で用いられても良く、２種以上が組み合わされても良い。
【００５４】
＜合わせガラス＞
本発明の合わせガラスは、二枚の透明ガラス板の間に、上述した合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴としている。
本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。二枚のガラス板の間に、上述した合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通した後、加熱しながら圧着し、合わせガラスを作製することができる。
【００５５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層の合わせガラス用中間膜であってもよいし、２層以上の樹脂膜が積層された多層構造を有する合わせガラス用中間膜であってもよい。
【００５６】
透明ガラス板としては、一般的に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような透明ガラス板としては、フロートガラス、熱線吸収ガラス、型ガラス等の各種無機ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の有機ガラスが挙げられる。これらの中でも、熱線遮蔽ガラスを用いることが好ましく挙げられる。
【００５７】
合わせガラスの用途としては、例えば、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、建築の窓ガラス等が挙げられる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明について実施例を挙げ、より詳細に説明する。なお、本発明は本実施例により何ら限定されるものでない。実施例中の「部」は、「質量部」である。
【００５９】
（製造例１）
ＤＭＦ１００部にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン１０部、シクロヘキシルメチルヨーダイド６３部及び炭酸カリウム３０部を加え、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、上記反応液を水５００部中に加え、生じた沈殿を濾過し、メチルアルコール５００部で洗浄後、１００℃で乾燥し、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン２４．１部を得た。
得られたＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン２４．１部に、アセトニトリル２００部とビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀７．９部を加えて、６０℃で３時間反応させ、生成した銀を濾別した。次いで、該濾液に水２００部を添加し、生成させた沈殿を濾過後、乾燥させて、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１）２７．０部を得た。
【００６０】
（製造例２）
製造例１に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸銀を用いた以外は製造例１と同様にして、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物２）を得た。
【００６１】
（製造例３）
製造例１に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸銀を用いた以外は製造例１と同様にして、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物３）を得た。
【００６２】
（製造例４）
製造例１に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にして、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物４）を得た。
【００６３】
（製造例５）
製造例１に記載のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンを用いた以外は、製造例１と同様にしてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物５）を得た。
【００６４】
（製造例６）
製造例１に記載のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物６）を得た。
【００６５】
（製造例７）
製造例１に記載のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物７）を得た。
【００６６】
（製造例８）
製造例１に記載のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミンを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物８）を得た。
【００６７】
（製造例９）
製造例１に記載のシクロヘキシルメチルヨーダイドの代わりに、３−メトキシカルボニルプロピルヨーダイドを用いた以外は、製造例１と同様にしてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物９）を得た。
【００６８】
（製造例１０）
製造例１に記載のシクロヘキシルメチルヨーダイドの代わりに、３−メトキシカルボニルプロピルヨーダイドを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物１０）を得た。
【００６９】
（製造例１１）
製造例１に記載のシクロヘキシルメチルヨーダイドの代わりに、３−メトキシカルボニルプロピルヨーダイドを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてシクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物１１）を得た。
【００７０】
（製造例１２）
製造例１に記載のシクロヘキシルメチルヨーダイドの代わりに、３−メトキシカルボニルプロピルヨーダイドを用い、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にしてトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（３−メトキシカルボニルプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン（化合物１２）を得た。
【００７１】
（製造例１３）
製造例１に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、テトラフルオロホウ酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にして、テトラフルオロホウ酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１３）を得た。
【００７２】
（製造例１４）
製造例５に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、テトラフルオロホウ酸銀を用いた以外は、製造例５と同様にして、テトラフルオロホウ酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１４）を得た。
【００７３】
（製造例１５）
製造例１に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、ヘキサフルオロリン酸銀を用いた以外は、製造例１と同様にして、ヘキサフルオロリン酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１５）を得た。
【００７４】
（製造例１６）
製造例５に記載のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸銀の代わりに、ヘキサフルオロリン酸銀を用いた以外は、製造例５と同様にして、ヘキサフルオロリン酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（メチルベンジル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１６）を得た。
【００７５】
（実施例１）
近赤外線吸収色素として、製造例１で得られたビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シクロヘキシルメチル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジイモニウム（化合物１）を３部、トリエチレングリコール−ジ−２−エチレンヘキサノエート２７部を加え溶解させて溶液とした。
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度８５．５モル％、アセチル化度０．９モル％、水酸基含有率１３．６モル％）７０質量部に対して、上記溶液３０質量部を加えて混合した後、押出機にて膜厚が０．７６ｍｍとなるように押し出し形成して合わせガラス用中間膜を作製した。
得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明なフロートガラスで挟み込み、これをゴム袋に入れて真空脱気し、１１０℃の温度で予備圧着した。次にオートクレーブを用いて１３５℃、１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着させ、合わせガラスを作製した。
【００７６】
（実施例２〜１２、比較例１〜４）
表１に対応するように、近赤外線吸収色素として、化合物２〜１６を用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。
【００７７】
＜耐熱性の評価方法＞
実施例１〜１２、比較例１〜４より得られた合わせガラスを、８０℃１ヶ月保存して耐熱性試験を行った。初期と試験後における合わせガラスの波長１０００ｎｍ及び５５０ｎｍの透過率を分光光度計にて測定した。測定結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2013209234.tif 000011
【００７９】
表１より、比較例１〜４より、実施例１〜１２の方が優れた耐熱性を有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスは、耐熱性に優れるため、各種用途に用いることが可能である。