(57)【要約】      （修正有）【課題】昇華性が高い点で液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられるクマリン染料を提供する。【解決手段】クマリン染料の一例を下記に示す。2013147605.tif 000077【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物。
2013147605.tif 000076
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、
Ｘは、周期律表における第１６族原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す。
Ｒ１〜Ｒ１４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、アミノ基又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表すか、Ｒ１及びＲ３並びにＲ２及びＲ４が一緒になって、それらが結合する窒素原子及び炭素原子を含む環を形成する。該１価の炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１５）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよく、該１価の炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、イミダゾール−１−イル基又はアミノ基に置き換わっていてもよい。ただし、Ｒ9〜Ｒ１４のうち少なくとも一つは−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである。
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。Ｒ１５が複数存在する場合、それらは互いに同一又は相異なる。
Ｍは、アルカリ金属原子を表す。］
【請求項２】
Ｘが、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが、酸素原子である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１３が、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである請求項１〜３のいずれか記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
【請求項６】
請求項５記載の染料、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び溶剤を含む着色感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料として有用な化合物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット等の分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。かかる染料として、クマリン６（下記式で表される化合物）が知られている（特許文献１）。
2013147605.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１５４７４０号公報（実施例８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の化合物は、昇華性が高い点で液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として十分に満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
〔１〕  式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物。
2013147605.tif 000003
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、
Ｘは、周期律表における第１６族原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す。
Ｒ１〜Ｒ１４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、アミノ基又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表すか、Ｒ１及びＲ３並びにＲ２及びＲ４が一緒になって、それらが結合する窒素原子及び炭素原子を含む環を形成する。該１価の炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１５）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよく、該１価の炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、イミダゾール−１−イル基又はアミノ基に置き換わっていてもよい。ただし、Ｒ9〜Ｒ１４のうち少なくとも一つは−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである。
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。Ｒ１５が複数存在する場合、それらは互いに同一又は相異なる。
Ｍは、アルカリ金属原子を表す。］
〔２〕  Ｘが、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−である前記〔１〕記載の化合物。
〔３〕  Ｘが、酸素原子である前記〔１〕記載の化合物。
〔４〕  Ｒ１３が、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである前記〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の化合物。
〔５〕  前記〔１〕〜〔４〕のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
〔６〕  前記〔５〕記載の染料、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び溶剤を含む着色感光性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化合物は、昇華性が低いため、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の化合物は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）ということがある。）である。本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。
2013147605.tif 000004
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、
Ｘは、周期律表における第１６族原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す。
Ｒ１〜Ｒ１４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、アミノ基又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表すか、Ｒ１及びＲ３並びにＲ２及びＲ４が一緒になって、それらが結合する窒素原子及び炭素原子を含む環を形成する。該１価の炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１５）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよく、該１価の炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシ基、イミダゾール−１−イル基又はアミノ基に置き換わっていてもよい。ただし、Ｒ9〜Ｒ１４のうち少なくとも一つは−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである。
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す。Ｒ１５が複数存在する場合、それらは互いに同一又は相異なる。
Ｍは、アルカリ金属原子を表す。］
【０００８】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｘは、周期律表における第１６族原子、−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す。周期律表における第１６族原子としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子が挙げられる。光特性や製造し易さの点で、Ｘとしては、酸素原子、硫黄原子−Ｎ（Ｒ７）−又は−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−が好ましく、その中でも酸素原子がより好ましい。
【０００９】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ１４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１０】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ１５における炭素数１〜２０の１価の炭化水素基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、３−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、（２−エチル）ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクダデシル基などの炭素数２０までの脂肪族炭化水素基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプチル基などの脂環式炭化水素基；
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などの芳香族炭化水素基；
及び、それらの組み合わせによる基が挙げられる。
【００１１】
これら１価の炭化水素基を構成するメチレン基が、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１５）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わったり、１価の炭化水素基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、イミダゾール−１−イル基又はアミノ基に置き換わった基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基；
Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−イソブチルカルバモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）カルバモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）カルバモイル基、Ｎ−シクロペンチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）カルバモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）カルバモイル基、Ｎ−ヘプチルカルバモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）カルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）カルバモイル基等のＮ−１置換カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル基等のＮ，Ｎ−２置換カルバモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基；
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−（１−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ−（２−メチルブチル）アミノ基、Ｎ−（３−メチルブチル）アミノ基、Ｎ−シクロペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ−ヘプチルアミノ基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）アミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルアミノ基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）アミノ基等のＮ−アルキルアミノ基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノ基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；
Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアミノメチル基、Ｎ−イソプロピルアミノメチル基、Ｎ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−イソブチルアミノメチル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−ペンチルアミノメチル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ−（１−メチルブチル）アミノメチル基、Ｎ−（２−メチルブチル）アミノメチル基、Ｎ−（３−メチルブチル）アミノメチル基、Ｎ−シクロペンチルアミノメチル基、Ｎ−ヘキシルアミノメチル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）アミノメチル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）アミノメチル基、Ｎ−ヘプチルアミノメチル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）アミノメチル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）アミノメチル基、Ｎ−オクチルアミノメチル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルアミノメチル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）アミノメチル基等のＮ−アルキルアミノメチル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノメチル基；
及び、それらの組み合わせによる基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせによる炭化水素基が好ましい。
【００１３】
Ｒ５は、製造し易さの点で、水素原子、ヒドロキシ基、エーテル基又はエステル基が好ましい。
【００１４】
Ｒ６としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基；又はシアノ基が好ましい。
【００１５】
Ｒ７〜Ｒ８としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせによる炭化水素基が好ましい。
【００１６】
Ｒ９〜Ｒ１４のいずれかは、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３Ｍである。Ｍは、アルカリ金属原子を表し、好ましくはナトリウム原子又はカリウム原子である。
【００１７】
化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜表２０に示す化合物及びそれらの塩が挙げられる。各表において、「ｃＨｘ」はシクロヘキシル基を表し、「ｐＴｏｌ」はｐ−メチルフェニル基を表し、「２ＥＨｘ」は２−エチルヘキシル基を表し、「２ＮＰｈ」は２−ナフチル基を表し、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を表し、「ｉＰｒ」はイソプロピル基を表す。
【００１８】
表１〜表３に、式（Ｉａ−Ｏ）で表される化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−７０）を挙げる。
2013147605.tif 000005
【００１９】
【表１】
2013147605.tif 000006
【００２０】
【表２】
2013147605.tif 000007
【００２１】
【表３】
2013147605.tif 000008
【００２２】
表４〜表６に、式（Ｉａ−Ｓ）で表される化合物（Ｉ−７１）〜化合物（Ｉ−１４０）を挙げる。
2013147605.tif 000009
【００２３】
【表４】
2013147605.tif 000010
【００２４】
【表５】
2013147605.tif 000011
【００２５】
【表６】
2013147605.tif 000012
【００２６】
表７〜表９に、式（Ｉａ−Ｎ）で表される化合物（Ｉ−１４１）〜化合物（Ｉ−２１０）を挙げる。
2013147605.tif 000013
【００２７】
【表７】
2013147605.tif 000014
【００２８】
【表８】
2013147605.tif 000015
【００２９】
【表９】
2013147605.tif 000016
【００３０】
表１０〜表１２に、式（Ｉａ−Ｃ）で表される化合物（Ｉ−２１１）〜化合物（Ｉ−２８０）を挙げる。
2013147605.tif 000017
【００３１】
【表１０】
2013147605.tif 000018
【００３２】
【表１１】
2013147605.tif 000019
【００３３】
【表１２】
2013147605.tif 000020
【００３４】
表１３に、式（Ｉｂ−Ｏ）で表される化合物（Ｉ−２８１）〜化合物（Ｉ−３０８）を挙げる。
2013147605.tif 000021
【００３５】
【表１３】
2013147605.tif 000022
【００３６】
表１４に、式（Ｉｂ−Ｓ）で表される化合物（Ｉ−３０９）〜化合物（Ｉ−３３６）を挙げる。
2013147605.tif 000023
【００３７】
【表１４】
2013147605.tif 000024
【００３８】
表１５に、式（Ｉｂ−Ｎ）で表される化合物（Ｉ−３３７）〜化合物（Ｉ−３６４）を挙げる。
2013147605.tif 000025
【００３９】
【表１５】
2013147605.tif 000026
【００４０】
表１６に、式（Ｉｂ−Ｃ）で表される化合物（Ｉ−３６５）〜化合物（Ｉ−３９２）を挙げる。
2013147605.tif 000027
【００４１】
【表１６】
2013147605.tif 000028
【００４２】
表１７に、式（Ｉｃ−Ｏ）で表される化合物（Ｉ−３９３）〜化合物（Ｉ−４２０）を挙げる。
2013147605.tif 000029
【００４３】
【表１７】
2013147605.tif 000030
【００４４】
表１８に、式（Ｉｃ−Ｓ）で表される化合物（Ｉ−４２１）〜化合物（Ｉ−４４８）を挙げる。
2013147605.tif 000031
【００４５】
【表１８】
2013147605.tif 000032
【００４６】
表１９に、式（Ｉｃ−Ｎ）で表される化合物（Ｉ−４４９）〜化合物（Ｉ−４７６）を挙げる。
2013147605.tif 000033
【００４７】
【表１９】
2013147605.tif 000034
【００４８】
表２０に、式（Ｉｃ−Ｃ）で表される化合物（Ｉ−４７７）〜化合物（Ｉ−５０４）を挙げる。
2013147605.tif 000035
【００４９】
【表２０】
2013147605.tif 000036
【００５０】
化合物（ＩＩ）としては、例えば、表２１〜表４０に示す化合物及びそれらの塩が挙げられる。各表において、「ｃＨｘ」はシクロヘキシル基を表し、「ｐＴｏｌ」はｐ−メチルフェニル基を表し、「２ＥＨｘ」は２−エチルヘキシル基を表し、「２ＮＰｈ」は２−ナフチル基を表し、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を表し、「ｉＰｒ」はイソプロピル基を表す。
【００５１】
表２１〜表２３に、式（ＩＩａ−Ｏ）で表される化合物（ＩＩ−１）〜化合物（ＩＩ−７０）を挙げる。
2013147605.tif 000037
【００５２】
【表２１】
2013147605.tif 000038
【００５３】
【表２２】
2013147605.tif 000039
【００５４】
【表２３】
2013147605.tif 000040
【００５５】
表２４〜表２６に、式（ＩＩａ−Ｓ）で表される化合物（ＩＩ−７１）〜化合物（ＩＩ−１４０）を挙げる。
2013147605.tif 000041
【００５６】
【表２４】
2013147605.tif 000042
【００５７】
【表２５】
2013147605.tif 000043
【００５８】
【表２６】
2013147605.tif 000044
【００５９】
表２７〜表２９に、式（ＩＩａ−Ｎ）で表される化合物（ＩＩ−１４１）〜化合物（ＩＩ−２１０）を挙げる。
2013147605.tif 000045
【００６０】
【表２７】
2013147605.tif 000046
【００６１】
【表２８】
2013147605.tif 000047
【００６２】
【表２９】
2013147605.tif 000048
【００６３】
表３０〜表３２に、式（ＩＩａ−Ｃ）で表される化合物（ＩＩ−２１１）〜化合物（ＩＩ−２８０）を挙げる。
2013147605.tif 000049
【００６４】
【表３０】
2013147605.tif 000050
【００６５】
【表３１】
2013147605.tif 000051
【００６６】
【表３２】
2013147605.tif 000052
【００６７】
表３３に、式（ＩＩｂ−Ｏ）で表される化合物（ＩＩ−２８１）〜化合物（ＩＩ−３０８）を挙げる。
2013147605.tif 000053
【００６８】
【表３３】
2013147605.tif 000054
【００６９】
表３４に、式（ＩＩｂ−Ｓ）で表される化合物（ＩＩ−３０９）〜化合物（ＩＩ−３３６）を挙げる。
2013147605.tif 000055
【００７０】
【表３４】
2013147605.tif 000056
【００７１】
表３５に、式（ＩＩｂ−Ｎ）で表される化合物（ＩＩ−３３７）〜化合物（ＩＩ−３６４）を挙げる。
2013147605.tif 000057
【００７２】
【表３５】
2013147605.tif 000058
【００７３】
表３６に、式（ＩＩｂ−Ｃ）で表される化合物（ＩＩ−３６５）〜化合物（ＩＩ−３９２）を挙げる。
2013147605.tif 000059
【００７４】
【表３６】
2013147605.tif 000060
【００７５】
表３７に、式（ＩＩｃ−Ｏ）で表される化合物（ＩＩ−３９３）〜化合物（ＩＩ−４２０）を挙げる。
2013147605.tif 000061
【００７６】
【表３７】
2013147605.tif 000062
【００７７】
表３８に、式（ＩＩｃ−Ｓ）で表される化合物（ＩＩ−４２１）〜化合物（ＩＩ−４４８）を挙げる。
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【００７８】
【表３８】
2013147605.tif 000064
【００７９】
表３９に、式（ＩＩｃ−Ｎ）で表される化合物（ＩＩ−４４９）〜化合物（ＩＩ−４７６）を挙げる。
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【００８０】
【表３９】
2013147605.tif 000066
【００８１】
表４０に、式（ＩＩｃ−Ｃ）で表される化合物（ＩＩ−４７７）〜化合物（ＩＩ−５０４）を挙げる。
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【００８２】
【表４０】
2013147605.tif 000068
【００８３】
原料入手性の観点から、化合物（Ｉ）としては、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−４９）、化合物（Ｉ−７１）〜化合物（Ｉ−１１９）、化合物（Ｉ−１４１）〜化合物（Ｉ−１８９）、化合物（Ｉ−２１１）〜化合物（Ｉ−２５９）、化合物（Ｉ−２８１）〜化合物（Ｉ−２８７）、化合物（Ｉ−３０９）〜化合物（Ｉ−３１５）、化合物（Ｉ−３３７）〜化合物（Ｉ−３４３）、化合物（Ｉ−３６５）〜化合物（Ｉ−３７１）、化合物（Ｉ−３９３）〜化合物（Ｉ−３９９）、化合物（Ｉ−４２１）〜化合物（Ｉ−４２７）、化合物（Ｉ−４４９）〜化合物（Ｉ−４５５）及び化合物（Ｉ−４７７）〜化合物（Ｉ−４８３）が好ましく、その中でも化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−１４）、化合物（Ｉ−２８１）〜化合物（Ｉ−２８７）及び化合物（Ｉ−３９３）〜化合物（Ｉ−３９９）がより好ましく、その中でも化合物（Ｉ−５）、化合物（Ｉ−１２）、化合物（Ｉ−２８５）及び化合物（Ｉ−３９７）がさらにより好ましい。
【００８４】
原料入手性の観点から、化合物（ＩＩ）としては、化合物（ＩＩ−１）〜化合物（ＩＩ−４９）、化合物（ＩＩ−７１）〜化合物（ＩＩ−１１９）、化合物（ＩＩ−１４１）〜化合物（ＩＩ−１８９）、化合物（ＩＩ−２１１）〜化合物（ＩＩ−２５９）、化合物（ＩＩ−２８１）〜化合物（ＩＩ−２８７）、化合物（ＩＩ−３０９）〜化合物（ＩＩ−３１５）、化合物（ＩＩ−３３７）〜化合物（ＩＩ−３４３）、化合物（ＩＩ−３６５）〜化合物（ＩＩ−３７１）、化合物（ＩＩ−３９３）〜化合物（ＩＩ−３９９）、化合物（ＩＩ−４２１）〜化合物（ＩＩ−４２７）、化合物（ＩＩ−４４９）〜化合物（ＩＩ−４５５）及び化合物（ＩＩ−４７７）〜化合物（ＩＩ−４８３）が好ましく、その中でも化合物（ＩＩ−１）〜化合物（ＩＩ−１４）、化合物（ＩＩ−２８１）〜化合物（ＩＩ−２８７）及び化合物（ＩＩ−３９３）〜化合物（ＩＩ−３９９）がより好ましく、その中でも化合物（ＩＩ−５）、化合物（ＩＩ−１２）、化合物（ＩＩ−２８５）及び化合物（ＩＩ−３９７）がさらにより好ましい。
【００８５】
本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の製造方法としては、例えば、Dyes and Pigments (2008), 77, 556-558.に記載された方法に準じて製造することができる。
化合物（Ｉ）の製造方法として具体的には、式（ａ１）で表される化合物、式（ａ２）で表される化合物及びシアノ酢酸エチルを、安息香酸及び溶媒存在下、環化反応させることにより製造することができる。反応温度は、０℃〜２００℃が好ましく、１００℃〜１５０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜２４時間が好ましく、８時間〜１６時間がより好ましい。前記溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−オクタノール又はＮ−メチルピロリドン等が挙げられ、１−ペンタノールが好ましい。
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［式（ａ１）及び式（ａ２）中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ９〜Ｒ１４及びＸは、それぞれ上記と同じ意味を表す。］
【００８６】
化合物（Ｉ）の製造において、式（ａ１）で表される化合物の使用量は、式（ａ２）で表される化合物１モルに対して、好ましくは１モル〜１０モルであり、より好ましくは１モルである。
【００８７】
化合物（Ｉ）の製造において、シアノ酢酸エチルの使用量は、式（ａ２）で表される化合物１モルに対して、好ましくは１モル〜１０モルであり、より好ましくは１モルである。
【００８８】
化合物（Ｉ）の製造において、安息香酸の使用量は、式（ａ２）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．１モル〜３モルであり、より好ましくは０．３〜０．４モルである。
【００８９】
本発明の化合物（ＩＩ）の製造方法として具体的には、式（ａ１）で表される化合物、式（ａ３）で表される化合物及びシアノ酢酸エチルを、安息香酸及び溶媒存在下、環化反応させることにより製造することができる。反応温度は、０℃〜２００℃が好ましく、１００℃〜１５０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜２４時間が好ましく、８時間〜１６時間がより好ましい。前記溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−オクタノール又はＮ−メチルピロリドン等が挙げられ、１−ペンタノールが好ましい。
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［式（ａ３）中、Ｒ９〜Ｒ１４及びＸは、それぞれ上記と同じ意味を表す。］
【００９０】
化合物（ＩＩ）の製造において、式（ａ１）で表される化合物の使用量は、式（ａ３）で表される化合物１モルに対して、好ましくは１モル〜１０モルであり、より好ましくは１モルである。
【００９１】
化合物（ＩＩ）の製造において、シアノ酢酸エチルの使用量は、式（ａ３）で表される化合物１モルに対して、好ましくは１モル〜１０モルであり、より好ましくは１モルである。
【００９２】
化合物（ＩＩ）の製造において、安息香酸の使用量は、式（ａ３）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．１モル〜３モルであり、より好ましくは０．３〜０．４モルである。
【００９３】
反応混合物から目的化合物である本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物の温度を適宜調整して結晶を析出させ、該結晶を濾取することが好ましい。濾取した結晶は、水、アセトニトリル、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−オクタノール、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン又はこれらの混合液等の溶媒で洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、アセトニトリル、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−オクタノール、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン、クロロホルム又はこれらの混合液等の溶媒に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した後、乾燥する方法又は再結晶等の公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００９４】
本発明の染料は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を有効成分として含有する。本発明の染料は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）のみからなる染料であってもよいし、後述する染料を含んでいてもよい。本発明の染料は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を、好ましくは７０〜１００質量％の割合で含有する。
【００９５】
本発明の染料は、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色感光性樹脂組成物に含まれる染料として有用である。
【００９６】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む。
【００９７】
着色剤（Ａ）は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の他に、さらに化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）とは異なる染料及び／又は顔料を含んでいてもよい。
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）以外の染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている化合物等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００９８】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。
また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．
）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６及び４７等。
【００９９】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分１００質量部に対して、好ましくは５〜６０質量部である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）とは異なる染料及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【０１０１】
樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【０１０２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して、通常７〜６５質量部であり、好ましくは１３〜６０質量部である。
【０１０３】
重合性化合物（Ｃ）は、光又は熱の作用によって重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合を開始しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。  重合性化合物（Ｃ）としては、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【０１０４】
前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３以上有する光重合性化合物であることが好ましい。ここで重合性基とは、前記の活性ラジカル、酸等によって重合反応する基のことをいう。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合性化合物（Ｃ）の分子量は、好ましくは１５０〜８００、より好ましくは１９０〜７００である。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して、５〜６５質量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量部である。
【０１０５】
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は光又は熱の作用によって活性ラジカルを発生する。
【０１０６】
前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン化合物；
２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等のチオキサントン化合物；
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等のトリアジン化合物；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
【０１０７】
前記の酸発生剤としては、例えば、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の光重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【０１０９】
溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル、ケトン、アルコール、エステル、アミド等が挙げられる。
【０１１０】
前記のエーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１１１】
前記のケトンとしては、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコールとしては、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１１２】
前記のエステルとしては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１１３】
前記のアミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１４】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【０１１５】
本発明の着色感光性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１１６】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名、登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名、登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名、登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）などが挙げられる。
【０１１７】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
【０１１８】
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し質量分率で、好ましくは０．００００１〜０．２質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が、前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向があり好ましい。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１９】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１２０】
本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ又はそのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去／乾燥して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法、フォトリソ法が不要なインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。
この場合の塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、０．１〜３０μｍが好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜６μｍである。
【０１２１】
着色感光性樹脂組成物の塗布方法は、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）などのコーターを用いて塗布してもよい。
【０１２２】
溶媒の除去や乾燥には、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な乾燥温度は、１０〜１２０℃が好ましく、２５〜１００℃がより好ましい。
乾燥時間は、１０秒間〜６０分間が好ましく、３０秒間〜３０分間がより好ましい。減圧乾燥を行う場合、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
【０１２３】
乾燥後の塗膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光する。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられ、特定波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、特定波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりして露光してもよい。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基材との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１２４】
露光後、現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を溶解させ、現像することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、界面活性剤を含んでいてもよいアルカリ性化合物（水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等）の水溶液等が挙げられる。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベークは、例えば、１５０〜２３０℃、１０〜２４０分間の範囲が好ましい。
【０１２５】
本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）は、染料として有用である。本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）は、昇華性が低いため、カラーフィルタ製造時の熱劣化や、該カラーフィルタを用いた表示材料使用時の経時劣化等の劣化が抑制される可能性があり、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、上述の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【０１２６】
次に実施例等を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例、参考例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【０１２７】
以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。
【０１２８】
実施例１
１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（東京化成工業（株）製）１４．９部、４−（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド（東京化成工業（株）製）１２．０部、安息香酸（東京化成工業（株）製）２．６１部、１−ペンタノール（東京化成工業（株）製）１５１部及びシアノ酢酸エチル（東京化成工業（株）製）７．１２部を混合し、１２０℃で１２時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、析出した結晶を吸引ろ過の残渣として得た。この残渣にアセトニトリル３２０部を加え、撹拌した後、不溶物を吸引ろかの残渣として得た。この残渣にアセトニトリル２３６部を加え、撹拌した後、不溶物を吸引ろかの残渣として得た。この残渣を、６０℃で減圧乾燥して、式（Ｉ−５）で表される化合物２５．７部を得た。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
2013147605.tif 000071
【０１２９】
＜式（Ｉ−５）で表される化合物の同定＞
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．１３（６Ｈ，ｔ），３．４６（４Ｈ，ｑ），６．５９（１Ｈ，ｄ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄｄ），７．７０（１Ｈ，ｄｄｄ），７．７１（１Ｈ，ｄ），８．２７（１Ｈ，ｓ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ），８．８３（１Ｈ，ｓ），９．０１（１Ｈ，ｄｄ）．
【０１３０】
以下の実施例で用いる成分は、以下のように省略して記載することがある。
（Ｉ−５）着色剤：実施例１で合成した化合物
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート（モル比：３０／７０）共重合体（田岡化学工業（株）製、平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３３．８％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
（Ｄ−１）重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｇ−１）界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーン（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
（Ｅ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｅ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｅ−３）溶剤：Ｎ−メチルピロリドン
【０１３１】
実施例２
〔着色感光性樹脂組成物の調製〕
（Ｉ−５）                            １０．１部
（Ｂ−１）                              ３９６部
（Ｇ−１）                            ５．０４部
（Ｅ−３）                              ３８９部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得た。
【０１３２】
〔樹脂組成物の調製〕
（Ｂ−１）                        ４０．２部
（Ｃ−１）                          ５．８部
（Ｄ−１）                        ０．５８部
（Ｇ−１）                        ０．０１部
（Ｅ−１）                        ４６．６部
（Ｅ−２）                          ６．８部
を混合して樹脂組成物を得た。
【０１３３】
〔着色塗布膜の形成〕
ガラス（＃１７３７；コーニング）上に、上記で得た着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、１００℃３分間で揮発成分を揮発させ、塗布膜を得た。
【０１３４】
〔樹脂塗布膜の形成〕
ガラス（＃１７３７；コーニング）上に、上記で得た樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、１００℃３分間で揮発成分を揮発させた。冷却後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。オーブン中で２２０℃２時間加熱して樹脂組成物の塗布膜（膜厚２．２μｍ）を形成した。
【０１３５】
〔移染性評価〕
着色感光性樹脂組成物の塗布膜及び樹脂組成物の塗布膜を、７０μｍの間隔を空けた状態で対向させ、２２０℃で４０分加熱した。冷却後、樹脂組成物の塗布膜を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定した。４００ｎｍから８００ｎｍの波長領域に吸収がなければ、着色剤が昇華をしないことを表す。結果を表４１に示す。表４１では、各実施例において、着色剤が昇華をしない場合は○を、着色剤が昇華をする場合は×を示す。
【０１３６】
比較例１
実施例１で合成した化合物に代えて、クマリン６（東京化成工業（株）製）で合成した化合物を用いる以外は、実施例２と同様にして、昇華性評価を行った。結果を表４１に示す。
【０１３７】
【表４１】
2013147605.tif 000072
【０１３８】
表４１の結果から、本発明の化合物は昇華性が低いことがわかる。
【０１３９】
実施例３
１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（東京化成工業（株）製）１４．９部、４−(ジブチルアミノ)サリチルアルデヒド（東京化成工業（株）製）１５．５部、安息香酸（東京化成工業（株）製）２．５９部、１−ペンタノール（東京化成工業（株）製）１５０部及びシアノ酢酸エチル（東京化成工業（株）製）７．０２部を混合し、１２０℃で１２時間攪拌する。上記の反応液を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターで溶媒留去し、残渣を得る。この残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式（Ｉ−１２）で表される化合物を得る。
2013147605.tif 000073
【０１４０】
実施例４
１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（東京化成工業（株）製）１４．９部、８−ヒドロキシジュロリジン−９−カルボキシアルデヒド（東京化成工業（株）製）１３．５部、安息香酸（東京化成工業（株）製）２．５９部、１−ペンタノール（東京化成工業（株）製）１５０部及びシアノ酢酸エチル（東京化成工業（株）製）７．０２部を混合し、１２０℃で１２時間攪拌する。上記の反応液を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターで溶媒留去し、残渣を得る。この残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式（Ｉ−２８５）で表される化合物を得る。
2013147605.tif 000074
【０１４１】
実施例５
１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（東京化成工業（株）製）１４．９部、８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カルボキシアルデヒド（東京化成工業（株）製）１７．０部、安息香酸（東京化成工業（株）製）２．５９部、１−ペンタノール（東京化成工業（株）製）１５０部及びシアノ酢酸エチル（東京化成工業（株）製）７．０２部を混合し、１２０℃で１２時間攪拌する。上記の反応液を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターで溶媒留去し、残渣を得る。この残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式（Ｉ−３９７）で表される化合物を得る。
2013147605.tif 000075
【０１４２】
実施例６
〔着色感光性樹脂組成物の調製〕
（Ｉ−５）着色剤：実施例１で合成した化合物                          ２０部、
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）
７０部、
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）
３０部、
（Ｄ−２）重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                              １５部、及び
（Ｅ−３）溶剤：Ｎ−メチルピロリドン                              ６８０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得る。
【０１４３】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで加熱してカラーフィルタを得る。
【０１４４】
実施例７
実施例１で合成した化合物に代えて、実施例３で合成した化合物を用いる以外は、実施例６と同様にして、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１４５】
実施例８
実施例１で合成した化合物に代えて、実施例４で合成した化合物を用いる以外は、実施例６と同様にして、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【０１４６】
実施例９
実施例１で合成した化合物に代えて、実施例５で合成した化合物を用いる以外は、実施例６と同様にして、着色感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを得る。
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明の化合物は、昇華性が低いため、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として利用可能である。