(57)【要約】【課題】経時安定性、皮膚安全性、クレンジング効果、使用後の潤い感に優れ、消費者の安全性志向やメイク落とし効果期待感を満足させ得る界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング組成物およびその水中油型乳化クレンジング組成物をシート基材に含浸してなるシート状クレンジングを提供する。【解決手段】（ａ）揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分５〜６０重量％、（ｂ）水溶性成分を５０〜８０重量％含み、水溶性成分が糖、糖誘導体（ポリフェノール配糖体を除く）、糖アルコール、糖アルコール誘導体、ベタインの１種または２種以上から選択され、且つ、前記水溶性成分が水溶性成分全体の６０重量％以上である水相成分、（ｃ）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の１種または２種以上から選択される乳化能成分からなる、あらゆるタイプの界面活性剤を実質的に含まない界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびその組成物を含浸させたシート状クレンジング、および、この水中油型乳化クレンジング組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる（ｄ）希釈水性液で希釈し、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分を組成物中に５〜５０重量％含む界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびその組成物を、シート基材１重量部に対して１．５〜５重量部含浸させたシート状クレンジング【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分５〜６０重量％、（ｂ）水溶性成分を５０〜８０重量％含み、水溶性成分が糖、糖誘導体（ポリフェノール配糖体を除く）、糖アルコール、糖アルコール誘導体、ベタインの１種または２種以上から選択され、且つ、前記水溶性成分が水溶性成分全体の６０重量％以上である水相成分、（ｃ）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の１種または２種以上から選択される乳化能成分からなる、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とする界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物。
【請求項２】
揮発性の油剤がイソパラフィン、メチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサンであることを特徴とする請求項１記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物。
【請求項３】
ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体がぶどう種子抽出物、緑茶抽出物、エリオシトリン、ナリンジン配糖体、ケルセチン配糖体、ケルシトリン配糖体、ダイジン配糖体、ゲニスチン配糖体、グリシチン配糖体、ミリシトリン配糖体、ルチン配糖体、ヘスペリジン配糖体の１種または２種以上から選択されることを特徴とする請求項１または２記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物。
【請求項４】
さらに、水溶性増粘剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる（ｄ）希釈水性液で希釈し、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分を組成物中に５〜５０重量％含有することを特徴とする界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を、シート基材１重量部に対して１．５〜５重量部含浸してなることを特徴とするシート状クレンジング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はクレンジング剤に乳化剤として一般的に使用される界面活性剤を含有せず、かつ、乳化の経時安定性、目および皮膚に対する安全性、メイク落とし効果、使用後の潤い感に優れた界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびこの組成物をシート基材に含浸してなるシート状クレンジングに関する。
【背景技術】
【０００２】  メイクアップ化粧料には化粧崩れがしにくいことが求められ、化粧崩れを防ぐために油性の基剤が用いられたり、被膜形成剤を使用したりすることが行われている。また、紫外線の悪影響を防ぐためサンスクリーンが日常的に用いられるようになってきたが、これも、耐水性を向上させるため油性の基剤が用いられることが多い。【０００３】  しかし、化粧の持続効果を高めたり、耐水性を高めたりすると、通常の水系のメイク落としでは効率よく除去できないという問題が生じ、メイク落とし効果の優れた製剤開発がなされてきた。
例えば、油性成分と界面活性剤と両親媒性の油分を使用した技術開発（特許文献１）や、特定の界面活性剤と油性成分と多価アルコールと水を使用した技術開発（特許文献２，３，４）が行われているが、いずれの技術も界面活性剤をメイク落とし効果を高めるために用いられている。
しかしながら、クレンジング成分として用いられてきた非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤は皮膚に対する安全性のみならず、メイク落として目の周囲に使用することが多いため、目に対する安全性の観点からもできるだけ使用しないことが好ましいのは周知の事実である。【０００４】  こういった状況に鑑み、界面活性剤を使用しないクレンジング剤の開発が行なわれてきた。
例えば、水溶性増粘剤で低沸点油分を乳化した水中油型乳化製剤を用いたシート状クレンジング剤が開示（特許文献５）されているが、高温下で分離することが条件となっており、分離による化粧料としての印象の悪さやメイク落とし効果の不均一さがあり、また、メイク落とし後の肌の潤い感が少なく化粧料の商品価値としては欠点を有するものである。【０００５】
【特許文献１】  特許第３５４５５７４号公報
【特許文献２】  特許第３６０２２３７号公報
【特許文献３】  特許第４１０１４３７号公報
【特許文献４】  特許第４７５７４４６号公報
【特許文献５】  特許第４００１８５８号公報
【０００６】  このように、安全性が高く、メイク落とし効果に優れ、経時での製剤安定性が良く、使用後の潤い感に優れた界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンンジング製剤およびその製剤を含浸させたシート状クレンジングは皆無である。【０００７】  一方、植物中に含まれるポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の多くが皮膚外用剤成分として保湿機能、坑アレルギー機能、美白機能、坑酸化機能、静菌機能、血行促進機能、紫外線吸収機能などの有用な機能を持つことが報告されており、また、近年の安全性志向や肌への効果感などの観点から植物成分のポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体に対する消費者の期待感は高いものがあり、数多くの化粧料に広く利用されてきている。【０００８】  しかし、化粧料の効果訴求成分の一つとして利用されている場合が殆どで、乳化剤には界面活性剤や特定の高分子を使用しているなど皮膚安全性や使用感触の観点からは十分とは言えないのが現状であり、ましてや、乳化能を有しているとは全く認識されていないポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体を乳化能成分（乳化剤）として使用した界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤およびそれを含浸させたシート状クレンジングは存在するべくもない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  以上のような状況に鑑み、本発明はポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体を乳化能成分（乳化剤）として使用し、目および皮膚安全性、メイク落とし効果、経時安定性、使用後の潤い感に優れ、消費者の安全性志向やメイク落とし効果期待感を満足させ得る商品価値の高い界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンンジング剤組成物およびその組成物を含浸させたシート状クレンジングを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  上記事情を鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、（ａ）揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分５〜６０重量％、（ｂ）水溶性成分を５０〜８０重量％含み、水溶性成分が糖、糖誘導体（ポリフェノール配糖体を除く）、糖アルコール、糖アルコール誘導体、ベタインの１種または２種以上から選択され、且つ、前記水溶性成分が水溶性成分全体の６０重量％以上である水相成分、（ｃ）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の１種または２種以上から選択される乳化能成分からなる、あらゆるタイプの界面活性剤を実質的に含まない界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびその組成物を含浸させたシート状クレンジング、および、この水中油型乳化クレンジング組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる（ｄ）希釈水性液で希釈し、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分を組成物中に５〜５０重量％含む界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびその組成物を含浸させたシート状クレンジングは上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】  すなわち、本発明は、
（１）次の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、（ａ）揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分５〜６０重量％、（ｂ）水溶性成分を５０〜８０重量％含み、水溶性成分が糖、糖誘導体（ポリフェノール配糖体を除く）、糖アルコール、糖アルコール誘導体、ベタインの１種または２種以上から選択され、且つ、前記水溶性成分が水溶性成分全体の６０重量％以上である水相成分、（ｃ）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の１種または２種以上から選択される乳化能成分からなる、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を実質的に含有しない界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物、
（２）揮発性の油剤がイソパラフィン、メチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサンである（１）記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物、
（３）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体がぶどう種子抽出物、緑茶抽出物、エリオシトリン、ナリンジン配糖体、ケルセチン配糖体、ケルシトリン配糖体、ダイジン配糖体、ゲニスチン配糖体、グリシチン配糖体、ミリシトリン配糖体、ルチン配糖体、ヘスペリジン配糖体の１種または２種以上から選択される（１）または（２）記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物、
（４）さらに、水溶性増粘剤を含む（１）〜（３）記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物、
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる（ｄ）希釈水性液で希釈し、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分を組成物中に５〜５０重量％含む界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物、
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を、シート基材１重量部に対して１．５〜５重量部含浸してなることを特徴とするシート状クレンジングである。
【発明の効果】
【００１２】  本発明により、あらゆるタイプの界面活性剤を含有せず、かつ、目および皮膚安全性、メイク落とし効果、経時安定性、使用後の潤い感に優れ、消費者の安全性志向やメイク落とし効果期待感を満足させ得る商品価値の高い界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンンジング剤組成物およびその組成物を含浸させたシート状クレンジングを得ることができる。
また、本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる水性液で希釈した界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物およびその組成物をシート基材に含浸させたシート状クレンジングもクレンジング剤として好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】  以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物は（ａ）揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分、（ｂ）水溶性成分を含む水相成分と、ｃ）ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体を乳化能成分（乳化剤）として含むものであり、以下にそれぞれの成分について説明する。【００１４】（ａ−１）油相成分中の揮発性油剤
本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物に用いられる油相成分中に含まれる揮発性の油剤はメイク落とし効果を高める効果があることは一般に知られており、種類は特に制限されない。
揮発性の油剤として沸点が１６０〜２５０℃の油剤が好ましく、例えば、低沸点イソパラフィン、低沸点シリコーン油などが挙げられる。さらに詳しくは、低沸点イソパラフィンは、商品名でアインゾール３００（新日本石油化学）、マルカゾールＲ（丸善石油化学）などが挙げられる。低沸点シリコーン油としては、鎖状、環状のシリコーン油、例えば、低重合度鎖状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどが挙げられる。【００１５】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物においては、上記揮発性油剤を１種または２種以上組み合わせて配合でき、組成物の使用形態や目的とする使用感触等により適宜選択することができる。配合量は油相成分中に２０重量％以上含まれていることが好ましく、２０重量％未満ではメイク落とし効果が十分得られない。【００１６】（ａ−２）油相成分中の他の油剤
油相成分中の他の油剤として、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、サフラワー油、茶実油、カヤ油、ホホバ油、米胚芽油などの植物油類、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ヘキシル、オクタン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジオクチル、１２−ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、流動パラフィン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ワセリンなどの炭化水素類、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、セチルアルコールなどの高級アルコール類、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、２−オクチルドデカン酸などの高級脂肪酸類、高沸点の鎖状、環状シリコーン油類などが挙げられる。【００１７】  さらにその他の油剤として、油溶性の紫外線吸収剤や油溶性の薬剤などを配合することもできる。油溶性紫外線吸収剤として、例えば、メトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸ブチル、メトキシ桂皮酸イソプロピル、トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル、メチルベンジリデンカンファー、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸−２−エチルヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，２’−メチレン−ビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝などが挙げられる。
また、油溶性の薬剤として、例えば、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド４、セラミド５、セラミド６Ｉ、セラミド６ＩＩなどのセラミド類、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンゴ糖脂質、スフィンゴリン脂質などの脂質類、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アルキル、ベツリン酸、ベツリン酸アルキル、オレアノール酸、オレアノール酸アルキル、ウルソル酸、ウルソル酸アルキル、ウルソル酸ベンジルなどの環式トリテルペン化合物とその誘導体、グラブリジンなどのイソフラバン類、補酵素Ｑなどのベンゾキノン誘導体、チオクト酸などの酵素補助因子、β−カロチン、β−カロテン、リコピン、アスタキサンチンなどのカロテノイド、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのレチノール誘導体、リボフラビン酪酸エステル、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシンなどのビタミンＢ類縁化合物の誘導体、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビルなどのアスコルビン酸誘導体、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ関連化合物、酢酸トコフェロールなどのトコフェロール誘導体などが挙げられる。【００１８】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物においては、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分の配合量は５〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは７〜５５重量％であることが好ましい。５重量％未満ではメイク落とし効果が十分でなく、６０重量％以上では使用後の油性感が強く使用感触的に好ましくない。また、本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を（ｄ）希釈水性液で希釈して得られる水中油型乳化クレンジング剤組成物において、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分は組成物中に５〜５０重量％の配合量であることが好ましい。【００１９】（ｂ）水相成分
本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物においては、水相成分として水の他、水溶性成分が用いられる。水溶性成分の種類は特に制限されず、天然物由来のものでも合成のものでもよく、液体でも固体でもよい。
水溶性成分として、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどの１価アルコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール重合体、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ポリオキシブチレン（以下、ＰＯＢ）ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥ）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰ）グリセリルエーテル、ＰＯＰジグリセリルエーテル、ＰＯＥジグリセリルエーテルなどの多価アルコール誘導体、エリトロース、エリトルロース、トレオース、デオキシリボース、リキソース、アラビノース、リボース、リブロース、キシルロース、グルコース、タロース、プシコース、ガラクトース、マンノース、タガトース、フコース、フクロース、ラムノース、セドヘブツロース、スクロース、マルトース、ツラノース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、ラフィノース、メレジトース、マルトトリオース、アカルボース、スタキオース、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マンナンオリゴ糖、デキストリンなどの糖類、エリトリトール、アラビニトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、ダルシトールなどの糖アルコール、グルコシルトレハロース、アスコルビン酸グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＰメチルグルコシド、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンなどのポリフェノール配糖体を除く糖誘導体、ソルビトールリン酸エステル、キシリトールリン酸エステル、ＰＯＥマルチト−ルなどの糖アルコール誘導体、グリシン、トレオニン、アラニン、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、リジン、プロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、ヒドロキシプロリンなどのアミノ酸およびこれらの誘導体、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等のピロリドンカルボン酸塩、アミノカプロン酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸などのα−ヒドロキシ酸およびこれらのナトリウム、カリウム等の塩、ベタイン、尿素、ＰＯＥ・ＰＯＰジメチルエーテルなどが挙げられる。単独で用いることも２種以上を配合することもできる。【００２０】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物においては、上記水溶性成分を５０〜８０重量％含み、水溶性成分が糖、糖誘導体（ポリフェノール配糖体を除く）、糖アルコール、糖アルコール誘導体、ベタインの１種または２種以上から選択され、且つ、これらの水溶性成分が水溶性成分全体の６０重量％以上を含んでなる水相成分を用いるのが好適であり、乳化粒子が均一で安定な乳化系を得易い。
水相成分の配合量は、組成物の使用形態や使用感触、目的とするメイク落とし効果、系の経時安定性等により適宜選択することができる。【００２１】（ｃ）乳化能成分（乳化剤）
本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物においては、乳化能成分（乳化剤）としてポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体が用いられる。ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体は天然物由来のものでも合成のものでもよい。
ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体を含んでいて一般的に利用されている植物および植物由来の加工食品として、例えば、紅花、明日葉、ザボン、夏ミカン（皮）、グレープフルーツ、オレンジ、レモン（皮）、温州ミカン、ミカン、ダイダイ（皮）、甘草、セロリ、トマト、セロリ、パセリ、ピーマン、シソ、春菊、レタス、ニンジン、落花生、ピーナッツ、エゴマ、タマネギ、ブロッコリー、カボチャ、トウガラシ、ニラ、ダイコン、ホウレンソウ、ハクサイ、インゲン、赤カブ、ナスの皮、ゴマ、紫イモ、ゴボウ、ジャガイモの皮、パプリカ、きじつ、陳皮、ジャーマンカモミール、ダリアの花、リンゴ、カモミール、ミント、ローズマリー、セージ、黄金花の根、小麦、イチゴ、ブドウ、ブドウ種子、赤ワイン、ソバ、カイカ、ドクダミ、カラシナ、クランベリー、ハナショウガの種子、ブルーベリー、ハスの葉、カカオ、茶、緑茶、紅茶、ウーロン茶、大豆、大豆加工食品（豆腐、納豆）、葛の根、プエラリア、ビルベリー、コケモモ、エルダーベリー、オランダイチゴ、ザクロイタドリ、桜の葉、モモ、藤袴、ウコン、ショウガ、コーヒー、プルーン、赤ラズベリー、タラ、栗、ユーカリなどが挙げられる。
上記の植物および植物由来の加工食品中に含まれるポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体はカルコン類、フラバノン類、フラボン類、フラボノール類、フラバノノール類、フラバノール類、イソフラボン類、アントシアニジン類などのフラボノイド系、スチルベノイド、フェノール酸系などに分類され、さらに詳しくは、例えば、カルタミン、ナリンゲニン、ナリンゲニンカルコン、ナリンジン、ナリンジン配糖体、ヘスペレチン、ヘスペリジン、ヘスペリジン配糖体、シトロネチン、エリオシトリン、シトロニン、シトロニン配糖体、リキリチゲニン、リキリチン、リキリチン配糖体、アピゲニン、クリシン、ルテオリン、アピイン、アピイン配糖体、バイカリン、バイカレイン、オウゴニン、トリシン、ガランジン、ケルセチン、ケルセチン配糖体、ルチン、ルチン配糖体、ケルシトリン、ケルシトリン配糖体、ケンフェロール、ミリセチン、フィセチン、アルピノン、カテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、テアフラビン、テアルビジン、ダイゼイン、ダイジン、ダイジン配糖体、ゲニステイン、ゲニスチン、ゲニスチン配糖体、グリシチン、グリシチン配糖体、ミリシトリン、ミリシトリン配糖体、プエラリン、アントシアニジン、アントシアニジン配糖体、シアニジン、シアニン、シアニン配糖体、デルフィニジン、デルフィニン、デルフィニン配糖体、ペラルゴニジン、ペラルゴニン、ペラルゴニン配糖体、ペオニジン、ペチュニジン、マルビジン、レスベラトール、セサミン、セサモリン、セサミノール、セサモール、クマリン、クマロイルセロトニン、フェルロイルセロトニン、クルクミン、クロロゲン酸、エラグ酸、ロズマリン酸などが挙げられる。【００２２】  本発明において、乳化能が高く、より簡便に乳化することができ、乳化粒子の均一なものが得られるポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体として、特に、ぶどう種子抽出物、緑茶抽出物、エリオシトリン、ナリンジン配糖体、ケルセチン配糖体、ケルシトリン配糖体、ダイジン配糖体、ゲニスチン配糖体、グリシチン配糖体、ミリシトリン配糖体、ルチン配糖体、ヘスペリジン配糖体を用いることが好ましい。【００２３】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物において用いられる上記ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体は、植物および／または植物由来の加工食品から抽出した抽出物をそのまま用いてもよく、また、抽出物を乾燥処理したものを用いてもよく、また、抽出物からポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体として単離したものを用いてもよく、さらに、ポリフェノールと糖類を合成して得たポリフェノール配糖体として用いてもよい。ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体は単独で用いることも２種以上を配合することもできる。【００２４】  本発明において用いられる上記ポリフェノールおよび／またはポリフェノール配糖体の配合量は、組成物の使用形態や目的とする使用感触、系の経時安定性等により適宜選択することができる。【００２５】  さらに、本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物には、上記成分に加え、水溶性増粘剤を水���に配合することが好適である。本発明に用いられる水溶性増粘剤の種類は特に制限されない。
水溶性増粘剤としては、例えば、アラビアガム、トラガントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ジェランガム、カラギーナン等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、バイオヒアルロン酸ナトリウム等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンとビニルアセテート共重合物、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アルカノールアミン、アルキルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウムなどのアクリル系高分子、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンをモノマーとして含む高分子などが挙げられる。【００２６】  前記水溶性増粘剤を水相中に配合することにより、ホモミキサーなどの乳化機を使用した場合に本乳化物の調製がし易くなり、外観や安定性に優れた乳化組成物を製造できる。水溶性増粘剤の配合量は製造のし易さ、安定性、使用感触、使用形態などにより適宜選択することができる。【００２７】  さらに、本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物には、上記成分の他、その効果を損なわない範囲において、通常化粧料に用いられる成分を適宜配合することができる。
配合できる成分に制限はなく、例えば、アスコルビン酸、ｄ−δ−トコフェロール、ピロ亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノールなどの防腐剤、サリチル酸、銀ゼオライトなどの殺菌剤、エデト酸、メタリン酸などのキレート剤、胎盤抽出物、ニコチン酸アミド、パントテニールエチルエーテル、パントテン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、ビオチン、ピリドキシン塩酸塩、アデノシン三リン酸、α−リポ酸、ローヤルゼリー、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アルブチン、クロルヒドロキシアルミニウム、メントールなどの薬剤、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウムなどの保湿剤、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、マイカ、カオリン、酸化鉄、チタンマイカ、シリカ、多孔質シリカ、ナイロン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル、セルロースなどの粉末、苛性カリ、苛性ソーダ、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの中和剤、植物抽出液、香料、色素などが挙げられる。【００２８】  本発明にかかる界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物の剤形に特に制限はなく、ローション状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ホイップ状等、目的とする使用形態や使用感触等によって適宜決定すればよい。【００２９】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物は通常用いられている方法で製造することができる。ホモミキサーなどの乳化機を使用するのが最も簡便な方法であるが、高圧乳化法、超音波乳化法、膜乳化法等の乳化方法を用いてもよく、目的とする剤形や品質特性値等によって適宜決定すればよい。【００３０】  また、界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる（ｄ）希釈水性液で希釈し、揮発性の油剤を油相成分中に２０重量％以上含む油相成分を組成物中に５〜５０重量％含む界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物も目および皮膚安全性、メイク落とし効果、経時安定性、使用後の潤い感に優れ、消費者の安全性志向やメイク落とし効果期待感を満足させ得る商品価値の高い界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンンジング組成物である。【００３１】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物および本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化組成物を水と水溶性成分および／または水分散性成分からなる水性液で希釈した界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物は、手にとって被クレンジング物に塗布し、こすりながらメイク汚れなどをなじませた後、水あるいは石鹸水などで洗い流すという方法で使用される。また、手でなじませただけでは十分に落としきれない場合や、例えば、旅先で簡便にメイク落としをしたい場合など、本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物をシート基材に含浸させたシート状クレンジングとして使用される。【００３２】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を含浸させるシート基材���して、例えば、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、レーヨン、コットンなどの単独の不織布およびこれらの繊維を混紡した不織布が肌あたりの良さやコスト面から適宜選択され、シートの密度や厚さは特に制限されない。【００３３】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物を含んでなるシート状クレンジングは、メイク落とし効果と使い勝手の点で、シート基材１重量部に対して１．５〜５重量部含浸させるのが好ましい。【００３４】  本発明の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング剤組成物に一般的に用いられている界面活性剤を補助的に配合することもできる。【００３５】  本発明について以下に具体的な実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する重量％で示す。【００３６】  実施例に先立ち、本発明における評価方法及び評価基準について述べる。
（１）水中油型乳化クレンジング剤組成物の形成
光学顕微鏡観察、水への希釈法により乳化型を確認した。
◎：乳化粒子が均一で細かい水中油型乳化を形成する。
△：乳化粒子が不均一で大きい水中油型乳化を形成する。
×：油が表面に浮き水中油型を形成しない。
（２）乳化粒子径
光学顕微鏡を用い、４００倍の倍率での目視により乳化粒子径を確認した。
（３）長期安定性
０℃、室温、４０℃及び５０℃の各温度条件下に１ヶ月間保存後、目視により評価した。
◎：各温度で外観変化、粘度変化、分離等の異常は全く認められない。
○：５０℃で保存の場合、僅かに外観変化、粘度変化、分離等の異常が認められる。
△：４０℃及び５０℃で保存の場合、外観変化、粘度変化、分離等の異常が認められる。
×：いずれの温度下でも、外観変化、粘度変化、分離等の異常が認められる。
（４）官能評価（クレンジング効果および使用後の潤い感）
女性パネル１５名に、調製直後の組成物およびシート基材に含浸させたシート状クレンジングのクレンジング効果および使用後の潤い感について官能評価してもらい、次の基準に従って評価した。
◎：クレンジング効果が非常に良く、且つ、使用後の潤い感も非常にあると評価したパネルが１２名以上
○：クレンジング効果が非常に良く、且つ、使用後の潤い感も非常にあると評価したパネルが８〜１１名
△：クレンジング効果が非常に良く、且つ、使用後の潤い感も非常にあると評価したパネルが５〜７名
×：クレンジング効果が非常に良く、且つ、使用後の潤い感も非常にあると評価したパネルが４名以下【００３７】  （参考例１、実施例１〜３）
表１に示す組成の界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング組成物を以下の製法によって調製した。成分１〜３をよく混合して均一な油相とした。この油相を、別の釜で成分４〜７をよく溶解混合して水相成分を調製した後、乳化能成分８を添加してよく混合溶解した中へ攪拌しながら徐々に加え乳化を行った。この乳化物をホモミキサーにて乳化処理を行い界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンンジング組成物を得た。さらに、実施例１の水中油型乳化クレンンジング組成物をレーヨン１００％の３５ｇ／ｍ２の不織布に、不織布に対して重量比で２倍量を含浸させて実施例３のシート状クレンジングを得た。得られた界面活性剤フリーの水中油型乳化クレンジング組成物およびシート状クレンニングの特性を、上述の方法により評価した。なお、被クレンンジング物として、市販の油中水型リキッドファンデーションを用いた。【００３８】  表１の参考例１および実施例１〜３のいずれもが、良好な水中油型乳化組成物を形成し長期安定性も良好であった。また、実施例１〜３は官能評価において、クレンジング効果に優れ、且つ、使用後の潤い感に優れたクレンジング剤およびシート状クレンジングとして好適に使用できることを確認した。【００３９】
【表１】
2013159608.tif 000002
【００４０】  （参考例２、実施例４〜６）
表２に示す（ａ）〜（ｃ）の組成からなり、実施例１〜３と同様の製法によって調製した界面活性剤フリーの水中油型乳化組成物を、あらかじめ調製しておいた（ｄ）の希釈水性液相に添加し均一混合して界面活性剤フリーの水中油型クレンジング組成物を得た。得られたクレンジング組成物を前述の方法により評価した。なお、被クレンンジング物として、市販の油性マスカラを用いた。【００４１】  表２の参考例２および実施例４〜６のクレンジング組成物のいずれもが、良好な水中油型乳化組成物を形成し長期安定性も良好であった。また、実施例４〜６は官能評価において、クレンジング効果に優れ、且つ、使用後の潤い感に優れたクレンジング剤として好適に使用できることを確認した。【００４２】
【表２】
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【実施例７】
【００４３】シート状クレンジング
表２に示した実施例５の水中油型乳化クレンジング組成物をコットン１００％の６０ｇ／ｍ２の不織布に、不織布に対して重量比で３倍量を含浸させてシート状クレンジングを得た。得られたシート状クレンジングを前述の方法により評価した。なお、被クレンンジング物として、市販の油性サンスクリーンを用いた。【００４４】  表３に示したように、実施例７のシート状クレンジングは良好な水中油型乳化組成物を形成し長期安定性も良好であった。また、実施例７は官能評価において、クレンジング効果に優れ、且つ、使用後の潤い感に優れたシート状クレンジングとして好適に使用できることを確認した。
【表３】
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