(57)【要約】【課題】様々な種類の記録媒体における発色性と、耐オゾン性とが高いレベルで両立された画像を記録することが可能なインクを提供する。【解決手段】水、水溶性有機溶剤、及び、有機顔料を含有するインクであって、前記有機顔料の一次粒子は、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下であり、前記インクが、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を、インク全質量を基準として０．５質量％以上含有し、下記式（１）により算出される比誘電率εmixが６６以上７２以下であることを特徴とするインク。εmix＝Σnεnｒn／Σnｒn      ・・・式（１）（前記式（１）中、ｎは、水又は水溶性有機溶剤の種類を意味し、εnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤の比誘電率を示し、ｒnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤のインク全質量を基準とした含有量を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶剤、及び、有機顔料を含有するインクであって、
前記有機顔料の一次粒子は、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下であり、
前記インクが、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を、インク全質量を基準として０．５質量％以上含有し、
下記式（１）により算出される比誘電率εmixが６６以上７２以下であることを特徴とするインク。
εmix＝Σnεnｒn／Σnｒn      ・・・式（１）
（前記式（１）中、ｎは、水又は水溶性有機溶剤の種類を意味し、εnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤の比誘電率を示し、ｒnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤のインク全質量を基準とした含有量を示す。）
【請求項２】
前記有機顔料が、自己分散顔料である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記有機顔料が、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、及びアゾ顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記有機顔料が、フタロシアニン顔料である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルをさらに含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．０質量％以下である請求項５に記載のインク。
【請求項７】
前記比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤に１，２−アルカンジオールが含まれ、
前記１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．２質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
インクジェット用である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用にも好適なインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法によって記録される画像について、耐オゾン性に対する要求が高まっている。かかる要求に対応すべく、顔料を色材として用いる顔料インクの検討が精力的に行われている。しかし、顔料インクは、染料を色材として用いる染料インクに比べて、記録される画像の発色性が低い。また、一般に顔料インクにより記録される画像は、染料インクにより記録される画像に比べて、堅牢性に優れるとされている。しかし、フタロシアニン顔料などに代表されるように、画像の耐オゾン性についてはいまだ改善の余地がある。このため、顔料インクを用いて記録される画像の発色性と耐オゾン性の両立が課題となっている。
【０００３】
粒子径の小さい顔料を含有するインクを用いて、記録される画像の散乱光を抑制して発色性を向上させる手法が知られている。例えば、特定の方法によって製造された、ナノオーダーの粒子径を有するフタロシアニン顔料を含有するインクが提案されている（特許文献１参照）。一方、記録される画像の耐オゾン性を向上させるために、造膜性の樹脂によって顔料を包含した着色微粒子を含有するインクが提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１８９６６１号公報
【特許文献２】特開２００１−１６４１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のフタロシアニン顔料を含有するインクを用いれば、ある程度発色性の良好な画像をいわゆる光沢紙に記録することは可能である。しかし、本発明者らによる検討の結果、アート紙に画像を記録するに際して、特許文献１に記載のインクを用いた場合には、従来の色材を含有するインクを用いた場合に比して、画像の発色性が著しく低下することがわかった。さらに、特許文献１に記載のインクを用いると、記録される画像の耐オゾン性が低下する場合があることも確認された。また、特許文献２に記載のインクは樹脂を多く含むため、記録される画像の表面の平滑性が低くなるとともに、散乱光が増加する。その結果、画像の発色性が低くなるので、耐オゾン性と発色性の両立が困難であるといった課題がある。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、様々な種類の記録媒体における発色性と、耐オゾン性とが高いレベルで両立された画像を記録することが可能なインク、それを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、水、水溶性有機溶剤、及び、有機顔料を含有するインクであって、前記有機顔料の一次粒子は、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下であり、前記インクが、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を、インク全質量を基準として０．５質量％以上含有し、下記式（１）により算出される比誘電率εmixが６６以上７２以下であることを特徴とするインクが提供される。
εmix＝Σnεnｒn／Σnｒn      ・・・式（１）
（前記式（１）中、ｎは、水又は水溶性有機溶剤の種類を意味し、εnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤の比誘電率を示し、ｒnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤のインク全質量を基準とした含有量を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、様々な種類の記録媒体における発色性と、耐オゾン性とが高いレベルで両立された画像を記録することが可能なインク、それを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本明細書における比誘電率などの各種の物性値は、いずれも２５℃における値である。
【００１０】
従来、顔料インクを用いて記録される画像の発色性を向上するための手段としては、特許文献１に記載されているように、二次粒子の粒子径を小さくした顔料を用いるのが主流であった。そこで、本発明者らも、このような顔料粒子をインクに用いることを含め、種々の検討を行った。その結果、二次粒子の粒子径ではなく、一次粒子の粒子径を小さくすることがより有効であり、このような有機顔料を用いることで、光沢紙に記録した画像の発色性が向上するといった効果が得られることを確認した。しかし、顔料粒子の小粒径化に伴って、記録される画像の耐オゾン性が低下することが判明した。
【００１１】
次に、本発明者らは、記録した画像がオゾンに曝されることによって劣化するメカニズムについて検証した。有機顔料を含有する従来のインクを記録媒体に付与すると、空隙を含んだ状態の顔料層が形成される。オゾンなどの酸化性気体は、顔料層の表面から内部へと空隙を通じて入り込むので、顔料層の内部に位置する顔料粒子までもがオゾンに曝露されることになる。このため、記録された画像の耐オゾン性が低下すると考えられる。本発明者らは、顔料粒子が密に詰まった状態の顔料層を形成することができれば、その表面に位置する顔料粒子のみがオゾンに酸化され、内部に位置する顔料粒子は酸化されず、従来よりも高い耐オゾン性を得ることができると考えた。
【００１２】
従来、インクの色材として用いられてきた有機顔料は、その粒子径が大きく、形も比較的いびつである。このため、顔料粒子が密に詰まった状態の顔料層を形成することは困難であった。また、顔料粒子の粒子径が小さくなると、記録される画像の耐オゾン性が低下することはよく知られている。
【００１３】
これに対して、本発明者らは、粒子径が小さく、かつ、球形に近い一次粒子で構成される有機顔料をインクの色材として用いれば、顔料粒子が密に詰まった状態の顔料層を形成することができ、その結果、高い耐オゾン性が得られることを見出した。本発明においては、顔料粒子が球形に近いことを表す指標として、一次粒子の短径ｂ／長径ａの比の値を利用する。そして、本発明者らは、粒子径が３５ｎｍ以下であり、かつ、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上の、球形に近い一次粒子で構成される有機顔料を用いることで、耐オゾン性が向上した画像を記録できることを見出した。
【００１４】
なお、本発明のインクに用いる、粒子径が小さく、球形に近い一次粒子で構成される有機顔料はストラクチャーを形成しづらい。したがって、インク中で分散されている状態の顔料粒子は、１個の一次粒子であるものが多い。勿論、複数個の一次粒子が集合している状態で分散している顔料粒子も存在するが、それは多くても数個の一次粒子で形成されている。これは、数多くの一次粒子が集合してストラクチャーを形成しやすいカーボンブラックと大きく異なる。なお、本発明においては、インク中で分散されている状態の有機顔料が複数個の一次粒子で構成されている場合（すなわち二次粒子）だけでなく、１個の一次粒子で構成されている場合も含め、便宜上、「顔料粒子」と記載する。
【００１５】
ただし、一次粒子の粒子径が小さい場合、顔料粒子の単位質量当たりの表面積が大きくなるので、インク中で凝集し易くなる傾向にある。インク中で顔料粒子が凝集すると、分散されている状態の粒子径が大きくなるとともに、顔料粒子の凝集物の形状もいびつになるので、顔料粒子が密に詰まった状態の顔料層を形成することが困難になる。このような状況下、本発明者らは、インク中の水性媒体（水及び水溶性有機溶剤の混合物）の比誘電率εmixを６６以上とすることで、一次粒子の粒子径が小さい顔料粒子であってもインク中で凝集しにくく、安定して分散可能であることを見出した。なお、比誘電率εmixの定義の詳細は後述する。一方、比誘電率が６６未満であると、複数の顔料粒子がインク中で凝集しやすく、顔料粒子が密に詰まった状態の顔料層を形成することが困難となり、画像の耐オゾン性を向上させることができない。
【００１６】
本発明者らがさらに検討を進めたところ、一次粒子の粒子径が小さい顔料粒子を用いると、光沢紙に記録した画像の発色性が向上する一方で、アート紙に記録した画像の発色性が低下するという課題が見出された。アート紙とは、光沢紙と同様にコート層を有する記録媒体の一種をいうが、光沢紙と比べてコート層の細孔径が大きいため、顔料粒子が沈み込みやすく、光沢紙よりも発色性が低くなりやすい傾向がある。この現象が生じるのは、一次粒子の粒子径が小さい顔料粒子が、従来の顔料粒子に比してアート紙のコート層に沈み込みやすいことに起因すると考えられる。そこで、本発明者らは、記録媒体にインクを付与した際に、記録媒体の表面上で顔料粒子をある程度凝集させることで、顔料粒子の沈み込みを低減可能であるとの推測の下、検討を行った。その結果、インク中の水性媒体（水及び水溶性有機溶剤の混合物）の比誘電率εmixを７２以下にするとともに、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤の（合計）含有量を０．５質量％以上とすることで、上記の課題を解決できることを見出した。これらの要件を満たすことで、インクが記録媒体に浸透していく過程で、比誘電率が高い物質である水が蒸発していくことにより、インクとしての比誘電率が速やかに低下し、顔料粒子の凝集を促進させていると推測される。その結果、顔料粒子が記録媒体に定着する前に凝集が進むので、記録媒体の表面やその近傍に顔料粒子が残り、アート紙においても画像の発色性が向上する。
【００１７】
比誘電率εmixが７２超、又は比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤の含有量が０．５質量％未満であると、インクが記録媒体に付与された後の顔料粒子の凝集促進が不十分となり、顔料粒子がアート紙のコート層に沈み、画像の発色性が低下する。なお、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を過剰に含有させると、比誘電率εmixが６６未満となりやすく、先に述べた通り、顔料粒子がインク中で凝集しやすくなり、結果として画像の耐オゾン性を向上させることが困難となる傾向にある。
【００１８】
以上を纏めると、本発明者らは検討の結果、以下に示す（ｉ）〜（ｉｉｉ）の要件を満たすインクとすることで、発色性と耐オゾン性に優れた画像を記録可能であるといった効果が得られることを見出した。
（ｉ）短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、その粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される有機顔料を含有する。
（ｉｉ）式（１）により算出される比誘電率εmixが６６以上７２以下である。
（ｉｉｉ）比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を０．５質量％以上含有する。
【００１９】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分などについて詳細に説明する。
【００２０】
（有機顔料）
本発明のインクには、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される有機顔料（以下、単に「顔料粒子」とも記す）を含有させる。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。インクには、短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される有機顔料が２種以上含まれていてもよい。また、インクの色材として、上述した有機顔料とは異なる顔料や、染料を併用してもよい。短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される有機顔料に加えて、他の色材を用いる場合には、インク中の全ての色材に占める上記の有機顔料の割合が、３０．０質量％以上であることが好ましい。
【００２１】
有機顔料の種類は、インクの色相が所望のものとなるように選択すればよい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、イソインドリノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、キサンテン顔料、アゾメチン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料が好ましく、フタロシアニン顔料が特に好ましい。
【００２２】
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散顔料などを挙げることができる。さらには、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを挙げることができる。なかでも、顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介して親水性基が結合している自己分散顔料とすることが好ましい。その理由は、親水性基は極性を有するので、分散剤により顔料粒子を分散させる場合よりも、インク中での顔料粒子の凝集が効果的に抑制され、顔料粒子を小粒径に維持可能であるとともに、顔料粒子の形状をより球形に近く保つことができるからである。親水性基としてはノニオン性基やイオン性基などが挙げられ、イオン性基であることが好ましく、アニオン性基であることがさらに好ましい。
【００２３】
顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介して親水性基が結合している自己分散顔料の親水性基としては、例えば、−ＯＨなどのノニオン性基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2などのアニオン性基が挙げられる。式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基、アミド基、スルホニル基、アミノ基、カルボニル基、エステル基、エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基などを挙げることができる。前記式中、Ｍで表されるアルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。アニオン性基が塩を形成している場合、インク中の塩は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。
【００２４】
また、酸化処理によって粒子表面に親水性基を結合させた自己分散顔料を用いてもよい。このような自己分散顔料としては、次亜塩素酸ソーダによる酸化処理、水中オゾン処理、オゾン処理を施した後に酸化剤により湿式酸化し、粒子表面を改質するなどの方法によって得られるものなどを挙げることができる。
【００２５】
本発明においては、顔料分散液やインクを純水により適宜希釈した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して、顔料粒子を撮影し、顔料粒子を形成する最小単位の粒子の重心を通る最長径をその一次粒子の粒子径とする。そして、３０個の一次粒子の粒子径の平均値を、その一次粒子の粒子径とする。一次粒子の粒子径は３５ｎｍ以下であることを要し、２５ｎｍ以下であることが好ましい。また、一次粒子の粒子径の下限は、５ｎｍ以上であることが好ましい。なお、本発明においては、一次粒子が小さい有機顔料であることを規定するために、一次粒子の粒子径を最長径として定義している。従来、顔料の一次粒子径の規定としては、最長径と最短径の平均値が利用される場合が多い。しかし、仮に同じ一次粒子の粒子径を持っていたとしても、最長径と最短径の平均値により定義された従来の小粒径の有機顔料よりも、本発明で用いる有機顔料の一次粒子のほうが全般的に小さいものであると言える。
【００２６】
また、本発明においては、一次粒子が球形に近いことが重要である。トナーなどの分野で汎用の球形度測定法は、本発明において用いるような粒子径が小さい顔料に適用するのは困難である。したがって、本発明においては、一次粒子が略球形であることを表す指標として、一次粒子の短径ｂ／長径ａの比を用いる。一次粒子の短径ｂ／長径ａの比を求めるためには、まず、上記の一次粒子の粒子径を測定する場合と同様にして、一次粒子の長径ａと短径ｂを測定する。具体的には、顔料分散液やインクを純水により適宜希釈した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して、顔料粒子を撮影する。そして、顔料粒子を形成する最小単位の粒子の重心を通る最長径を長径ａ、及び最短径を短径ｂとする。このようにして測定した長径ａ及び短径ｂから、短径ｂ／長径ａの比を算出する。そして、３０個の一次粒子についての短径ｂ／長径ａの比の平均値を、その一次粒子の短径ｂ／長径ａの比とする。一次粒子の短径ｂ／長径ａの比は０．７０以上であることを要し、０．８０以上であることが好ましい。また、短径ｂ／長径ａの比は、理論上１．０以下である。なお、上記のようにして測定される、本発明における一次粒子の粒子径や短径ｂ／長径ａの比は、樹脂などを含めず、顔料粒子そのものについて測定される値である。また、インク中で分散されている状態の顔料粒子が１個の一次粒子である場合は、その粒子が一次粒子となる。
【００２７】
上述の通り、本発明のインクに用いる有機顔料は、インク中で複数個の一次粒子が集合している状態のもの（二次粒子を形成しているもの）もあるが、それに比して、１個の一次粒子として分散されているものが多い。これに加えて、二次粒子を形成している顔料粒子であっても、多くても数個、具体的には２〜３個の一次粒子で形成されているものが殆どである。したがって、有機顔料を含有する従来のインクに比べて、本発明のインクでは、インク中に存在する形態での顔料粒子の平均粒子径はかなり小さくなる。本発明においては、インク中に存在する形態の顔料粒子として、顔料粒子の粒子径分布における５０％累積粒子径Ｄ50（ｎｍ）が７０ｎｍ以下であることが好ましい。また、Ｄ50の下限は、３０ｎｍ以上であることが好ましい。Ｄ50は、例えば、動的光散乱方式の粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
【００２８】
本発明のインクに用いる有機顔料は、従来から存在する汎用的な顔料粒子の調製方法によって得ることができる。顔料粒子の調製方法は、ブレークダウン法とビルドアップ法の２つに大別できる。ブレークダウン法は、バルク原料や原料化合物と、分散剤及び溶媒の混合物を、ビーズミルなどの分散装置を用いて機械的に磨砕して顔料粒子を得る方法である。また、ビルドアップ法は、溶媒に溶解させた原料化合物から、化学反応や析出などの工程を経て顔料粒子を得る方法である。
【００２９】
ブレークダウン法において汎用的に使用される分散装置としては、メディア型分散機、超音波分散機、高圧衝突型分散機などを挙げることができる。また、分散装置を用いる前に、分散装置のノズルや経路内での目詰まりを防止するために、予め回転剪断型撹拌機などを使用して混合物の前処理を行うことも好ましい。
【００３０】
メディア型分散機としては、撹拌軸にディスク、ピン、又はリングが設けられたものや、ロータが回転するものなどを挙げることができる。なお、撹拌軸に設けられるディスクは穴開きディスクであってもよく、切り込みや溝が形成されたディスクであってもよい。このようなメディア型分散機の具体例としては、サンドミル；ダイノミル；ビーズミルなどの従来公知の装置を挙げることができる。
【００３１】
超音波分散機としては、以下商品名で「ＵＳ−３００Ｔ」、「ＵＳ−１２００ＴＣＶＰ」（以上、日本精機製）、「Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｏｎｉｆｉｅｒ  ２５０Ｄ」（ＢＲＡＮＳＯＮ製）など、従来公知のものを用いることができる。
【００３２】
高圧衝突型分散機としては、混合物を高圧フランジャーポンプで加圧して小径のノズルから放出させるチャンバーを備えた分散機などを用いることができる。具体的には、ホモジナイザーなどのメディアレス分散機が好適である。高圧衝突型分散機を用いる際の加圧圧力は、１００ＭＰａ以上とすることが好ましい。また、高圧衝突型分散機による処理回数は２回以上とすることが好ましい。
【００３３】
前処理に用いる回転剪断型撹拌機としては、混合物中の原料に対して剪断力を加えることができる撹拌機であればよく、従来公知のバッチ式などの撹拌機を用いることができる。ここでいう「剪断力」には、ずり応力以外にも、衝撃力やキャビテーションなど、粉末や微粒子を分散させうる機械的エネルギーが含まれる。原料には可能なかぎり高い剪断力を加えることが好ましい。具体的には、ずり速度を１０4／秒以上とすることが好ましく、１０5／秒以上とすることがさらに好ましい。このように高い剪断力は、回転翼と固定部とを備え、この回転翼と固定部との間隙が小さく設定されており、高速回転可能な撹拌機を用いることにより加えることができる。このような撹拌機の具体例としては、以下商品名で「ウルトラタラックス」（ＩＫＡ製）、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」、「Ｔ．Ｋ．フィルミックス」（以上、プライミクス製）、「クレアミクス」（エム・テクニック製）などのバッチ式撹拌機を挙げることができる。
【００３４】
一方、ビルドアップ法において汎用的に使用される分散装置としては、マイクロ化学プロセスなどで用いられる微小間隙式液体処理装置（マイクロリアクター）などを挙げることができる。マイクロリアクターの具体例としては、以下商品名で「マイクロミキサー」、「マイクロリアクター」（以上、ＩＭＭ製）、「マイクロリアクター」（ＣＰＣテクノロジー製）、「ＵＬＲＥＡ  ＳＳ−１１」（エム・テクニック製）などを挙げることができる。
【００３５】
短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される顔料粒子を調製する場合には、原料となる顔料から、その結晶構造に何らかの変化を生じさせることが好ましいと考えられる。ここで、ブレークダウン法により顔料の結晶構造を変化させることは可能である。ただし、ブレークダウン法により顔料粒子を調製する場合には、磨砕により生じた顔料粒子の表面が活性をもちやすいので、活性な表面を核にして複数の顔料粒子が凝集を起こしやすく、粗大粒子ができやすい。このため、顔料粒子を含む液体（顔料分散液やインク）が増粘するなどの経時変化を起こしやすく、また、特に顔料粒子の形状を制御することが困難となる場合がある。このため、本発明で使用する顔料粒子を調製するのにあたっては、ブレークダウン法よりもビルドアップ法を利用することがより好ましい。
【００３６】
短径ｂ／長径ａの比が０．７０以上であり、かつ、粒子径が３５ｎｍ以下の一次粒子で構成される顔料粒子をビルドアップ法により調製する場合には、以下の手順とすることが好ましい。まず、前述のマイクロリアクターなどを用いて、原料（顔料粗体）を溶解した液体から顔料粒子を微粒子として析出させて、顔料粒子を含むウェットケーキを調製する。その後、必要に応じて樹脂分散剤などの存在下で後処理（顔料粒子の分散）を行うことが好ましい。この後処理には、インクジェット用のインクの調製の際に一般的に利用される装置、例えば、前述のメディア型分散機、超音波分散機、高圧衝突型分散機、回転剪断型撹拌機などを使用することができる。ただし、後処理の際には、分散処理による顔料粒子の形状の変化が生じないようにすることが好ましい。このため、分散の際には、分散時間、周速、必要に応じて使用するメディアの種類や粒径などの条件は、先に述べたブレークダウン法により本発明で使用する顔料粒子を得る際の分散条件と比べて、穏和な条件とする。また、前述のマイクロリアクターで、原料（顔料粗体）及び必要に応じて使用する分散剤を含む混合物を処理して顔料粒子を低濃度で含む顔料分散液を得た後、得られた顔料分散液を限外ろ過などの処理で濃縮するとともに不純物を除去することも好ましい。
【００３７】
本発明者らは、検討の結果、以下に示す方法で得られた顔料粒子を用いることで、記録される画像の耐オゾン性をより向上させうることを見出した。すなわち、本発明のインクに用いる顔料粒子は、相対的に回転する２つの処理用面を、間隔１ｍｍ以下として対向して配置することにより形成される流路に、原料（顔料粗体）を溶解した液体を供給して、流路中で顔料粒子を微粒子として析出させて得られたものであることが好ましい。このような方法を具現化しうるマイクロリアクターとしては、例えば、商品名「ＵＬＲＥＡ  ＳＳ−１１」（エム・テクニック製）を挙げることができる。
【００３８】
本発明者らは、上記の方法で得られた顔料粒子を用いて記録した画像の耐オゾン性がより向上する理由を以下のように推測している。上記「ＵＬＲＥＡ  ＳＳ−１１」などの装置は、いわゆる強制薄膜型のマイクロリアクターであり、接近・離反可能に設置された、２つのディスク（処理用面）の相対的な回転によって流路内を流れる流体に速度勾配が生じる。このため、他の方法と比較して非常に球形度の高い顔料粒子を製造することができる。このような球形度の高い顔料粒子を用いると、記録媒体において顔料粒子がより密な状態で定着する。これにより、記録される画像の耐オゾン性をより高めることができると考えられる。
【００３９】
（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤で構成される水性媒体を含有する。そして、下記式（１）により算出される比誘電率εmixは、６６以上７２以下であることを要し、６７以上７０以下であることが好ましい。なお、本発明において、式（１）により算出される比誘電率εmixは、小数点以下第一位を四捨五入した整数値とする。
εmix＝Σnεnｒn／Σnｒn      ・・・式（１）
（前記式（１）中、ｎは、水又は水溶性有機溶剤の種類を意味し、εnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤の比誘電率を示し、ｒnは、ｎで表される水又は水溶性有機溶剤のインク全質量を基準とした含有量を示す。）
【００４０】
式（１）により定義される比誘電率εmixは、インク中の「水及び水溶性有機溶剤で構成される水性媒体」の全体としての比誘電率を表すものであり、具体的には以下のようにして算出することができる。すなわち、水や水溶性有機溶剤に固有の比誘電率（無次元数）に、インク中の当該成分の含有量（インク全質量を基準とした含有量、単位：質量％）を乗じた値を各成分について足し合わせ、その合計を水及び水溶性有機溶剤の合計含有量で割った値である。なお、比誘電率は一般的な誘電率計で測定することができる。また、インク中の水の含有量はカール・フィッシャー滴定などにより知ることができ、水溶性有機溶剤の種類や含有量はガスクロマトグラフィ（ＧＣ／ＭＳ）や高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ／ＭＳ）などにより知ることができる。
【００４１】
通常「水溶性有機溶剤」とは液体を指すものであるが、本発明においては、２５℃（常温）で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。水性インクに汎用であり、２５℃で固体である水溶性有機溶剤としては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、尿素、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールなどを挙げることができる。２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、その５０％（質量基準）水溶液の比誘電率（測定値）と水の比誘電率とから、前記式（１）にしたがって求めた値とする。例えば、２５℃で固体である水溶性有機溶剤Ａと水の比誘電率をそれぞれεa及びεwとし、前記水溶性有機溶剤Ａの５０％水溶液の比誘電率をεmixとすると、εmixの測定値を利用すれば、εaは下記のように求められる。
εa＝（εmix×１００〔％〕−εw×５０〔％〕）／５０〔％〕
【００４２】
ここで、２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を、５０％水溶液の比誘電率から求める理由は以下の通りである。２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、水性インクの構成成分となり得るもののなかには、５０％を超えるような高濃度の水溶液を調製することが困難なものがある。一方、１０％以下であるような低濃度の水溶液では、水の比誘電率が支配的となり、当該水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることができない。そこで、本発明者らが検討を行った結果、２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうちインクに用いるものの殆どで測定対象の水溶液を調製することができ、かつ、求められる比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。このような理由から、５０％水溶液を利用することとした。なお、２５℃で固体の水溶性有機溶剤であって、水への溶解度が低いために５０％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記εaを求める場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いることとする。
【００４３】
水溶性有機溶剤は、式（１）により算出される比誘電率εmixを６６以上７２以下にすることが可能であれば、その種類は特に限定されない。また、複数種の水溶性有機溶剤を組み合わせて使用することもできる。インク中の水溶性有機溶剤の（合計）含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、後述する比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を含む値であり、１，２−アルカンジオールを使用する場合にはこれも含む値である。水の比誘電率は７８．５であり、インクには脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましく、７０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４４】
水溶性有機溶剤の具体例としては、以下に示すものを挙げることができる（括弧内の数値は比誘電率である）。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類。１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）などの２価アルコール類。１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類。エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール（１６．９）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類。ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などのグリコールエーテル類。数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類。２−ピロリドン（２８．０）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）などの含窒素化合物類。ジメチルスルホキシド、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類。なお、インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であるものを用いることが好ましい。
【００４５】
（比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤）
本発明のインクには、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を含有させる。インク中の、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として０．５質量％以上であることを要する。つまり、インク中の比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤が１種のみである場合には、その含有量が０．５質量％以上であることを要し、２種以上である場合は合計含有量が０．５質量％以上であることを要する。また、インク中の比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として２．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤の具体例としては、括弧内に比誘電率を示すと、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）、トリエチレングリコール（２２．７）、プロピレングリコール（１６．９）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（４．６）などを挙げることができる。これらの比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
本発明においては、先に述べた比誘電率εmixの範囲を満足するという前提の下で、さらに、種々の画像特性やインクの信頼性などを考慮して、例えば、下記の条件を満たすように、水の含有量や、水溶性有機溶剤の種類とその含有量を決定することができる。先ず、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤に加えて、比誘電率が２５．０超である水溶性有機溶剤もインクに含有させることができる。また、インクには、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を２種以上含有させることができ、比誘電率が２５．０超である水溶性有機溶剤を２種以上、より好適には３種以上含有させることができる。
【００４７】
また、上記で説明した発色性や耐オゾン性の向上という効果に加えて、本発明のインクをインクジェット用として用いる場合における吐出特性などを良好にすることができるという観点から、インクには複数種の水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。さらには、３種以上の水溶性有機溶剤を含有させることがより好ましい。また、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤と２５．０超である水溶性有機溶剤とを組み合わせて用いることが好ましく、比誘電率が２５．０以下及び２５．０超である水溶性有機溶剤としてそれぞれ２種以上を用いることがさらに好ましい。
【００４８】
（１，２−アルカンジオール）
本発明においては、上記比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤に、１，２−アルカンジオールが含まれることが好ましい。１，２−アルカンジオールを用いることで、アート紙に記録した画像の発色性を大きく向上させることができる。１，２−アルカンジオールを用いることで、アート紙に記録した画像の発色性を大きく向上させることができる理由については次のように推測される。１，２−アルカンジオールは、その分子構造の主鎖が疎水性のアルキル鎖で構成され、その一方の末端に親水性のヒドロキシ基を２つ持った、いわゆる界面活性剤に類似した構造を有する化合物である。そして、１，２−アルカンジオールは、一般的な界面活性剤に比べて分子量が小さい。このため、１，２−アルカンジオールは隣接する顔料粒子同士のわずかな隙間に入り込むことができるとともに、顔料粒子の表面にその疎水部が吸着すると考えられる。これにより、１，２−アルカンジオールは、他の水溶性有機溶剤に比べて記録媒体への浸透速度が遅く、より高い凝集促進作用を発揮することができると考えられる。このような作用は、一般的な顔料と比して、本発明で用いる有機顔料において特に効果的に発揮される。これは、本発明で用いる有機顔料は一次粒子の粒子径が小さいものであるため、他の一般的な顔料よりも、単位質量当たりの表面積（比表面積）がかなり大きくなっており、１，２−アルカンジオールが顔料粒子の表面により吸着し易いためである。
【００４９】
比誘電率が２５．０以下である１，２−アルカンジオールの具体例としては、１，２−ヘキサンジオール（比誘電率１４．８）、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオールなどを挙げることができる。また、１，２−アルカンジオールのアルキル基の炭素数は、５乃至８であることが好ましく、６乃至８であることがさらに好ましい。アルキル基の炭素数が５未満であると、１，２−アルカンジオールの比誘電率が高くなってしまい、凝集促進作用が十分に得られない場合がある。一方、アルキル基の炭素数が８を超えると、１，２−アルカンジオールは水に溶解しにくくなる。このため、インクに溶解させるために何らかの共溶媒を用いなければならなくなる場合がある。インク中の比誘電率が２５．０以下である１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。１，２−アルカンジオールの含有量が０．２質量％未満であると、アート紙のコート層への顔料粒子の沈み込みを抑える作用が十分に得られなくなる場合がある。一方、１，２−アルカンジオールの含有量が１０．０質量％超であると、記録ヘッドからのインクの吐出特性が低下しやすくなる場合があり、結果として十分な発色性が得られなくなる傾向にある。
【００５０】
なお、上述の通り、比誘電率が２５．０以下である１，２−アルカンジオールを使用する場合、インク中の含有量は０．２質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。ただし、比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤として１，２−アルカンジオールのみを用いる場合には、その含有量は０．５質量％以上とする必要がある。一方、比誘電率が２５．０以下である１，２−アルカンジオールに加えて、その他にも比誘電率が２５．０以下である水溶性有機溶剤を用いる場合には、それらの合計含有量が０．５質量％以上であればよい。したがって、この場合には１，２−アルカンジオールの含有量を０．２質量％以上０．５質量％未満とすることができる。
【００５１】
（その他の成分）
本発明のインクは、必要に応じて種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤などを挙げることができる。なお、一般的に、これらの添加剤はインク中の含有量もかなり少なく、顔料粒子の凝集タイミングに「直接的に」与える影響も低い。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」には含めないものとし、比誘電率を算出する対象とはしない。
【００５２】
本発明のインクには、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有させることが好ましい。これにより、記録した画像の耐オゾン性と発色性をさらに優れたものとすることができる。このような効果を得るのにポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好適である理由を、本発明者らは以下のように考えている。
【００５３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、分子構造にポリオキシエチレン鎖とアルキル鎖を持つノニオン性界面活性剤であるため、親水性物質と親油性物質の双方になじみ易い。したがって、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、インク中での顔料粒子の分散状態を安定に保つ作用がある。このため、ポリオキシエチレンアルキルエーテルをインクに含有させると、顔料粒子の凝集を効果的に抑制することが可能であるとともに、顔料粒子の形状をより球形に近く保つことができる。さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ある程度大きい分子量を有する化合物である。このため、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの、記録媒体からの蒸発速度や、記録媒体への浸透速度は緩やかである。これに加えて、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの親水性物質と親油性物質の双方になじみ易い性質も相乗的に作用することによって、記録媒体へのインクそのものの浸透速度を低下させることができる。すると、記録媒体に付着した液体状のインク滴の中で顔料粒子が素早く凝集し、空隙が少ない密な顔料層を形成することができる。その結果、記録した画像の耐オゾン性をより向上させることができる。
【００５４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨで表される構造を有する。前記一般式中のＲは炭化水素基であり、ｍは整数である。本発明のインクに含有させるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、その疎水性基である前記一般式中のＲ（アルキル基）の炭素数が、１２乃至２２であることが好ましい。より具体的には、前記一般式中のＲは、ラウリル基（１２）、セチル基（１６）、ステアリル基（１８）、オレイル基（１８）、ベヘニル基（２２）などであることが好ましい（括弧内の数値は炭化水素基の炭素数である）。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの親水性基である前記一般式中のｍは、１０以上５０以下であることが好ましく、１０以上４０以下であることがさらに好ましい。
【００５５】
インク中のポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル含有量が０．０５％未満であると、顔料粒子の分散状態を安定に保つ効果が不十分となる傾向にある。また、インクの浸透速度を緩和する作用も不十分となる傾向にある。その結果、耐オゾン性をより向上する作用が十分に得られなくなる場合がある。一方、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量が２．０質量％超であると、顔料粒子の表面へ吸着しているポリオキシエチレンアルキルエーテルの分子が多くなり、顔料粒子の表面のノニオン性が強くなる傾向にある。その結果、顔料粒子やその分散に寄与しているアニオン性基と、記録媒体に含まれるカチオン性物質との結合が弱くなり、特にアート紙において顔料粒子がコート層に沈み込みやすくなることで、画像の発色性がやや低下する場合がある。
【００５６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのグリフィン法により求められるＨＬＢ値は、１３．０以上であることが好ましく、１５．０以上であることがさらに好ましい。ＨＬＢ値が１３．０未満であると、ドットの定着を緩和する作用が小さくなり、発色性を向上させる作用が得られない場合がある。なお、ＨＬＢ値の上限は後述する通り２０．０である。このため、本発明で好適に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値の上限も２０．０以下である。
【００５７】
ここで、界面活性剤のＨＬＢ値を規定するグリフィン法について説明する。グリフィン法によるＨＬＢ値は、界面活性剤の親水基の式量と分子量から、下記式（２）により求められる。このＨＬＢ値は、界面活性剤の親水性や親油性の程度を０．０から２０．０の範囲で示す。このＨＬＢ値が低いほど、界面活性剤の親油性（疎水性）が高いことを示す。一方、ＨＬＢ値が高いほど、界面活性剤の親水性が高いことを示す。
【００５８】
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【００５９】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００６０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。また、記録媒体としては、どのようなものを用いてもよいが、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、インク中の顔料粒子の少なくとも一部を記録媒体の表面やその近傍に存在させることができる、コート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、画像を記録した記録物の使用目的などに応じて選択することができる。例えば、写真画質の光沢感を有する画像を得るのに適している光沢紙や、絵画、写真、及びグラフィック画像などを好みに合わせて表現するために、基材の風合い（画用紙調、キャンバス地調、和紙調など）を生かしたアート紙などが挙げられる。
【実施例】
【００６１】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、成分の使用量の記載についての「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３としては、商品名「ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ」（クラリアント製）を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２としては、商品名「Ｈｏｓｔｐａｒｍ  Ｐｉｎｋ」（クラリアント製）を用いた。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８としては、商品名「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＴ」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）を用いた。
【００６２】
＜ウェットケーキの調製＞
以下の手順で、顔料粒子を含有するウェットケーキ１〜１２をそれぞれ調製した。なお、マイクロリアクターとしては、商品名「「ＵＬＲＥＡ  ＳＳ−１１」（エム・テクニック製）を使用した。
【００６３】
（ウェットケーキ１）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９７．０部の濃硫酸（９８％）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ１を調製した。
【００６４】
（ウェットケーキ２）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９７．０部の濃硫酸（９８％）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。さらに、Ｃ液として、６ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を３００ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃、Ｃ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分、Ｃ液の流量を１０ｍＬ／分として、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ２を調製した。ウェットケーキ２中の顔料粒子の表面にはヒドロキシ基が結合している。
【００６５】
（ウェットケーキ３）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９７．０部の発煙硫酸（５．７％ＳＯ3）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ３を調製した。ウェットケーキ３中の顔料粒子の表面にはスルホン酸基が結合している。
【００６６】
（ウェットケーキ４）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９７．０部の発煙硫酸（５．７％ＳＯ3）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を９０℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ４を調製した。ウェットケーキ４中の顔料粒子の表面にはスルホン酸基が結合している。
【００６７】
（ウェットケーキ５）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、５．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９５．０部の発煙硫酸（５．７％ＳＯ3）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を８０ｍＬ／分、Ｂ液の流量を０．６ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ５を調製した。ウェットケーキ５中の顔料粒子の表面にはスルホン酸基が結合している。
【００６８】
（ウェットケーキ６）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、１．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９９．０部の発煙硫酸（５．７％ＳＯ3）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ６を調製した。ウェットケーキ６中の顔料粒子の表面にはスルホン酸基が結合している。
【００６９】
（ウェットケーキ７）
Ａ液として、メタノールを１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、２．０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、９８．０部の濃硫酸（９８％）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を−２５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を５ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ７を調製した。
【００７０】
（ウェットケーキ８）
Ａ液として、メタノールを１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、９７．０部の濃硫酸（９８％）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。さらに、Ｃ液として、６ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を３００ｍＬ準備した。Ａ液の温度を−１０℃、Ｂ液の温度を２０℃、Ｃ液の温度を２０℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を１０ｍＬ／分、Ｃ液の流量を１０ｍＬ／分として、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ８を調製した。ウェットケーキ８中の顔料粒子の表面にはヒドロキシ基が結合している。
【００７１】
（ウェットケーキ９）
Ａ液として、メタノールに酢酸を溶解した溶液（１．０％酢酸溶液）を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、１．２部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を、ジメチルスルホキシド（試薬特級）８７．８部と０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム（エタノール溶液）８．０部とイオン交換水５．１部の混合液に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を５０ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ９を調製した。
【００７２】
（ウェットケーキ１０）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、３．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９７．０部の濃硫酸（９８％）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。さらに、Ｃ液として、６ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を３００ｍＬ準備した。Ａ液の温度を９０℃、Ｂ液の温度を２５℃、Ｃ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を３ｍＬ／分、Ｃ液の流量を１０ｍＬ／分として、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ１０を調製した。ウェットケーキ１０中の顔料粒子の表面にはヒドロキシ基が結合している。
【００７３】
（ウェットケーキ１１）
Ａ液として、メタノールに酢酸を溶解した溶液（１．０％酢酸溶液）を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、１．２部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を、ジメチルスルホキシド（試薬特級）８７．８部と０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム（エタノール溶液）８．０部とイオン交換水５．１部の混合液に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。さらに、Ｃ液として、６ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を３００ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃、Ｃ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を４００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を１０ｍＬ／分、Ｃ液の流量を１０ｍＬ／分として、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ１１を調製した。ウェットケーキ１１中の顔料粒子の表面にはヒドロキシ基が結合している。
【００７４】
（ウェットケーキ１２）
Ａ液として、純水を１，５００ｍＬ準備した。また、Ｂ液として、１．０部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、９９．０部の発煙硫酸（５．７％ＳＯ3）に溶解した溶液を９０ｍＬ準備した。Ａ液の温度を５℃、Ｂ液の温度を２５℃に設定し、Ａ液の流量を５００ｍＬ／分、Ｂ液の流量を６ｍＬ／分とし、マイクロリアクターを使用してビルドアップ法による処理を行った。処理後、ブフナー漏斗でろ過してペーストを得た。得られたペーストをイオン交換水で３回洗浄した後、適量のイオン交換水を加えて、顔料粒子の含有量が１５．０％であるウェットケーキ１２を調製した。ウェットケーキ１２中の顔料粒子の表面にはスルホン酸基が結合している。
【００７５】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
ウェットケーキ１を７０．０部、樹脂分散剤１の水溶液（樹脂〔固形分〕の含有量２５．０％）２４．０部、及び水６．０部を混合した。なお、樹脂分散剤１は、スチレン−アクリル酸共重合体（商品名「ジョンクリル６８０」、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９００、ＢＡＳＦ製）を、中和当量０．８５となるように水酸化カリウムで中和したものである。そして、高速回転型分散機（商品名「ＣＬＭ−２．２Ｓ」、エム・テクニック製）を使用し、６０分間、３，５００ｒｐｍで分散処理を行った後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行って凝集成分を除去した。イオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％、水溶性樹脂（固形分）の含有量が６．０％である顔料分散液１を得た。
【００７６】
（顔料分散液２）
ウェットケーキ２を７０．０部、及び水３０．０部を混合した。そして、高速回転型分散機（商品名「ＣＬＭ−２．２Ｓ」、エム・テクニック製）を使用し、６０分間、３，５００ｒｐｍで分散処理を行った後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行って凝集成分を除去した。イオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液２を得た。
【００７７】
（顔料分散液３）
ウェットケーキ２に代えて、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを８に調整したウェットケーキ３を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液３を得た。
【００７８】
（顔料分散液４）
ウェットケーキ２に代えて、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを８に調整したウェットケーキ４を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を得た。
【００７９】
（顔料分散液５）
ウェットケーキ２に代えて、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを８に調整したウェットケーキ５を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液５を得た。
【００８０】
（顔料分散液６）
ウェットケーキ２に代えて、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを８に調整したウェットケーキ６を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液６を得た。
【００８１】
（顔料分散液７）
ウェットケーキ１に代えて、ウェットケーキ７を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液１」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、水溶性樹脂（固形分）の含有量が６．０％である顔料分散液７を得た。
【００８２】
（顔料分散液８）
ウェットケーキ２に代えて、ウェットケーキ８を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液８を得た。
【００８３】
（顔料分散液９）
ウェットケーキ１に代えて、ウェットケーキ９を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液１」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、水溶性樹脂（固形分）の含有量が６．０％である顔料分散液９を得た。
【００８４】
（顔料分散液１０）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１０．０部、樹脂分散剤１の水溶液（樹脂〔固形分〕の含有量２５．０％）を５０．０部、及び水４０．０部を混合した。そして、バッチ式縦型サンドミルを使用し、３時間分散した。そして、高速回転型分散機（商品名「ＣＬＭ−２．２Ｓ」、エム・テクニック製）を使用し、６０分間、３，５００ｒｐｍで分散処理を行った後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行って凝集成分を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）を用いて加圧ろ過して、顔料の含有量が１０．０％、水溶性樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である顔料分散液１０を得た。
【００８５】
（顔料分散液１１）
顔料種がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４である自己分散顔料を含む市販の顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、キャボット製）をイオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１１を得た。顔料分散液１１中の顔料粒子の表面にはフェニレン基を介してカルボキシ基が結合している。
【００８６】
（顔料分散液１２）
ウェットケーキ２に代えて、ウェットケーキ１０を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１２を得た。
【００８７】
（顔料分散液１３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液１０」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である顔料分散液１３を得た。
【００８８】
（顔料分散液１４）
顔料種がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である自己分散顔料を含む市販の顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６５Ｍ、キャボット製）をイオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１４を得た。顔料分散液１４中の顔料粒子の表面にはフェニレン基を介してスルホン酸基が結合している。
【００８９】
（顔料分散液１５）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液１０」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である顔料分散液１５を得た。
【００９０】
（顔料分散液１６）
アクリル系樹脂微粒子（モビニール９０００、クラリアントポリマー製）を含む水性の分散液（樹脂〔固形分〕の含有量２０．０％）１００．０部中に、１０．０部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を分散させた。これを約１００℃に加熱して樹脂微粒子の内部に色材を取り込ませ、顔料を内包する樹脂微粒子を得た。得られた液体を濃縮して、顔料の含有量が１０．０％、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である顔料分散液１６を得た。
【００９１】
（顔料分散液１７）
ウェットケーキ２に代えて、ウェットケーキ１１を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１７を得た。
【００９２】
（顔料分散液１８）
ウェットケーキ２に代えて、ウェットケーキ１２を用いたこと以外は、前述の「顔料分散液２」の場合と同様にして、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１８を得た。
【００９３】
（顔料分散液１９）
顔料種がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４である自己分散顔料を含む市販の顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４５０Ｃ、キャボット製）をイオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１９を得た。顔料分散液１９中の顔料粒子の表面にはフェニレン基及び２つのホスホン酸基を含む官能基が結合している。
【００９４】
（顔料分散液２０）
顔料種がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５である自己分散顔料を含む市販の顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ７４０Ｙ、キャボット製）をイオン交換水で希釈して、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液２０を得た。顔料分散液２０中の顔料粒子の表面にはカルボキシ基が結合している。
【００９５】
＜インクの調製（実施例１〜３８、比較例１〜１３）＞
表１−１〜１−６に示す各成分（単位：％）を混合して十分撹拌した後、ポアサイズが１．２μｍであるメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）を用いて加圧ろ過して各インクを調製した。表１−１〜１−６中の商品名の詳細を以下に示す。
・「ディスパースエイドＷ−２８」：分散剤、サンノプコ製
・「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ１８４」：樹脂分散剤、ビックケミー製
・「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２０」：ポリオキシエチレンセチルエーテル、日光ケミカルズ製、ＨＬＢ値１５．７、エチレンオキサイド基の付加モル数２０
・「アクアレン１４３５」：消泡剤、興栄社化学製
・「アセチレノールＥ１００」：アセチレングリコール系の界面活性剤、川研ファインケミカル製
・「プロキセルＧＸＬ（Ｓ）」：防腐剤、アーチケミカルズ製
【００９６】
表１−１〜１−６の下段には、インクの特性を示した。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により顔料粒子を撮影し、一次粒子の重心を通る最長径をその一次粒子の粒子径とし、３０個の一次粒子の粒子径の平均値としてその一次粒子の粒子径を求めた。また、撮影した顔料粒子から、一次粒子の重心を通る最長径を長径ａ、及び最短径を短径ｂとし、３０個の一次粒子の平均値としてその一次粒子の短径ｂ／長径ａの比を求めた。また、水と水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（商品名「ＢＩ−８７０」；ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を用いて２５℃で測定を行った。また、各インク中の顔料粒子の粒子径分布における５０％累積粒子径（Ｄ50）は、動的光散乱方式の粒度分布測定装置（商品名「ナノトラックＵＰＡ１５０ＥＸ」；日機装製）を用いて測定を行った。
【００９７】
2013209620.tif 000003
【００９８】
2013209620.tif 000004
【００９９】
2013209620.tif 000005
【０１００】
2013209620.tif 000006
【０１０１】
2013209620.tif 000007
【０１０２】
2013209620.tif 000008
【０１０３】
＜評価＞
上記で得られた各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００  ＭａｒｋＩＩ」、キヤノン製）にセットした。このインクジェット記録装置では、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３．５ナノグラムのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像が「記録デューティが１００％」であると定義される。光沢紙及びアート紙に、記録デューティが５０％と１００％の２種のベタ画像を含むパターンをそれぞれ記録した。なお、光沢紙としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ［プラチナグレード］  ＰＴ１０１」（キヤノン製）を用いた。また、アート紙としては、商品名「ファインアートペーパー・フォトラグ」（キヤノン製）を用いた。得られた記録物を２４時間自然乾燥した後、以下に示す各評価を行った。なお、画像の測色には、ＣＩＥＬ*ａ*ｂ*表色系に基づく分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用した。一般に、色材として有機顔料を用いる、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクでは、色材である顔料の分子構造がそれぞれ異なり、また、人間の視覚特性の観点でも許容できるレベルが色相によって異なる。したがって、発色性の指標とする彩度や、耐オゾン性について、インクの色ごとに異なる評価基準を設けるのが妥当である。このような理由から、インクの色ごとに、発色性と耐オゾン性の評価基準を設けた。各評価項目の評価基準を表２に示す。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で「Ｃ」が許容できないレベル、「Ｂ」が許容できるレベル、「Ａ」が優れているレベル、「ＡＡ」が特に優れているレベルとした。評価結果を表３−１及び３−２に示す。
【０１０４】
（光沢紙における発色性）
光沢紙を用いて得られた記録物における記録デューティが１００％のベタ画像について、光源Ｄ５０の条件で彩度（ｃ*）の値を測定し、光沢紙における発色性を評価した。
【０１０５】
（アート紙における発色性）
アート紙を用いて得られた記録物における記録デューティが１００％のベタ画像について、光源Ｄ５０の条件で彩度（ｃ*）の値を測定し、アート紙における発色性を評価した。
【０１０６】
（耐オゾン性）
光沢紙を用いて得られた記録物をオゾンフェードメーター（スガ試験機）に入れ、オゾン濃度５ｐｐｍの条件で３００時間曝露した。曝露前後の記録物における記録デューティが５０％のベタ画像について光学濃度の値を測定し、光学濃度の残存率（％）＝（曝露後の光学濃度／曝露前の光学濃度）×１００の値を算出して耐オゾン性を評価した。
【０１０７】
2013209620.tif 000009
【０１０８】
2013209620.tif 000010
【０１０９】
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