(57)【要約】【課題】剛性を維持しつつ、揮発性の有機化合物成分を低減したポリプロピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体を提供する。【解決手段】特定のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン重合体（成分（β））と、前記成分（β）１００重量部に対して、特定の化合物（成分（γ））０．０１〜０．５重量部と、前記成分（β）１００重量部に対して、特定の化合物（成分（δ））０．０１〜０．５重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物、および前記ポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン重合体（成分（β））と、
前記成分（β）１００重量部に対して、下記の化合物（成分（γ））０．０１〜０．５重量部と、
前記成分（β）１００重量部に対して、下記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（成分（δ））０．０１〜０．５重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
オレフィン重合用触媒：
下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
2013216772.tif 000029
（Ｉ）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
化合物（成分（γ））：下記の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物。
化合物群Ｓ：一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記のアルコキシ化体、下記の式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコースおよびフルクトースからなる化合物群。
アルコキシ化体：下記の式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（２）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基またはケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ            （１）
（式（１）中、ｍは３以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000030
（２）
（式（２）中、ｐは２以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000031
（３）
（式（３）中、各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒｓ４は、水素原子またはメチル基を表す。）
2013216772.tif 000032
（４）
（式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒｐ３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記の式（４−１）
2013216772.tif 000033
（４−１）
（式（４−１）中、Ｒｐ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記の式（４−２）
2013216772.tif 000034
（４−２）
（式（４−２）中、Ｒｐ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
下記のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン重合体（成分（β））と、
前記成分（β）１００重量部に対して、下記の化合物（成分（γ））０．０１〜０．５重量部と、
前記成分（β）１００重量部に対して、下記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（成分（δ））０．０１〜０．５重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
オレフィン重合用触媒：
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
（Ｄ）アルコキシケイ素化合物
2013216772.tif 000035
（Ｉ）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
化合物（成分（γ））：下記の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物。
化合物群Ｓ：一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記のアルコキシ化体、下記の式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコースおよびフルクトースからなる化合物群。
アルコキシ化体：下記の式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（２）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基またはケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ            （１）
（式（１）中、ｍは３以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000036
（２）
（式（２）中、ｐは２以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000037
（３）
（式（３）中、各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒｓ４は、水素原子またはメチル基を表す。）
2013216772.tif 000038
（４）
（式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒｐ３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記の式（４−１）
2013216772.tif 000039
（４−１）
（式（４−１）中、Ｒｐ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記の式（４−２）
2013216772.tif 000040
（４−２）
（式（４−２）中、Ｒｐ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項３】
化合物（成分（γ））が、トレハロースである請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
成分（δ）が、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  アクリレート、または、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）のｎが１〜３の数である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項６】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、下式（ＩＩ）で表される化合物である請求項２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍ                （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表し、Ｒ２は炭素数が１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｍは１〜３の数を表す。Ｒ１が複数ある場合、Ｒ１は同一でも異なってもよく、Ｒ２が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【請求項７】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、下式（ＩＩＩ）で表される化合物または下式（ＩＶ）で表される化合物を含む請求項６に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）２              （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表す。）
Ｒ５ｐＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｐ              （ＩＶ）
（式中、Ｒ５はＳｉに結合する炭素原子が２級炭素原子である炭素原子数３〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｐは１〜３の数を表す。Ｒ５が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【請求項８】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、式（ＩＩＩ）で表される化合物または式（ＩＶ）で表される化合物と、下式（Ｖ）で表される化合物との混合物である請求項７に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
Ｒ６ｑＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｑ              （Ｖ）
（式中、Ｒ６はＳｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剛性を維持しつつ、揮発性の有機化合物成分を低減したポリプロピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、剛性、耐熱性に優れた材料として広い用途を有しており、バンパーやインストルメンタルパネル（ダッシュボード）などの自動車内外装部品、テレビケース等の家電機器部品の各種工業部品用成形材料に利用されている。これらの製品は近年、薄肉化、高機能化、大型化されており、材料であるポリプロピレンの更なる高性能化が要求されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には３価のチタン化合物含有固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、特定のケイ素化合物との組み合わせで得られるオレフィン重合体を製造し得る重合用触媒が記載されている。また、特許文献２、及び、３には、特定のトリエトキシケイ素化合物を接触させて得られるα−オレフィン重合用触媒を用いて、α−オレフィンを重合するα−オレフィン重合体の製造方法が記載されている。
【０００４】
特許文献４には、トレハロースと熱可塑性ポリマーとを含有する熱可塑性ポリマー組成物、トレハロースを有効成分として含有する熱可塑性ポリマー用加工安定化剤、および、熱可塑性ポリマーの加工安定性を向上させるためのトレハロースの使用が記載されている。
【０００５】
特許文献５には、熱劣化・熱酸化劣化性及びフォギング性の改善を目的として、無機充填材を含有するポリプロピレン樹脂にモンモリロナイト及び酸化防止剤が配合されたポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献６には、ＶＯＣの排出の抑制、耐侯性及びガラス曇り防止性能の改良を目的として、樹脂組成物に対して、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合したポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１６３１０４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１６８５４５号公報
【特許文献３】特開２０１１−１８４５３８号公報
【特許文献４】特開２０１１−３２４６０号公報
【特許文献５】特開平１０−３１６８０９号公報
【特許文献６】特開２００６−２９０９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、使用する樹脂材料に対して、揮発性の有機化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：略称ＶＯＣ）の低減が求められるようになってきており、自動車等の車両の内装材料等においてもＶＯＣの少ない樹脂材料の使用が望まれている。
【０００９】
特許文献１〜６に記載の材料においても、揮発性の有機化合物成分の低減が求められている。本発明の目的は、剛性を維持しつつ、揮発性の有機化合物成分を低減したポリプロピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体を提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン重合体（成分（β））と、前記成分（β）１００重量部に対して、下記の化合物（成分（γ））０．０１〜０．５重量部と、前記成分（β）１００重量部に対して、下記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（成分（δ））０．０１〜０．５重量部とを含むポリプロピレン樹脂組成物に係るものである。
オレフィン重合用触媒：
下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
2013216772.tif 000002
（Ｉ）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
化合物（成分（γ））：下記の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物。
化合物群Ｓ：一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記のアルコキシ化体、下記の式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコースおよびフルクトースからなる化合物群。
アルコキシ化体：下記の式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（２）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基またはケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ            （１）
（式（１）中、ｍは３以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000003
（２）
（式（２）中、ｐは２以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000004
（３）
（式（３）中、各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒｓ４は、水素原子またはメチル基を表す。）
2013216772.tif 000005
（４）
（式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒｐ３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記の式（４−１）
2013216772.tif 000006
（４−１）
（式（４−１）中、Ｒｐ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記の式（４−２）
2013216772.tif 000007
（４−２）
（式（４−２）中、Ｒｐ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【００１２】
また、本発明は、上記のポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体に係るものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、剛性を維持しつつ、揮発性の有機化合物成分を低減したポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．ポリプロピレン樹脂組成物
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、下記のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン重合体（以下、「成分（β）」と記載することがある。）と、前記成分（β）１００重量部に対して、下記の化合物（以下、「成分（γ）」と記載することがある。）０．０１〜０．５重量部と、前記成分（β）１００重量部に対して、下記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（以下、「成分（δ）」と記載することがある。）０．０１〜０．５重量部とを含む。
オレフィン重合用触媒：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
2013216772.tif 000008
（Ｉ）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
化合物（成分（γ））：下記の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物。
化合物群Ｓ：一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記のアルコキシ化体、下記の式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコースおよびフルクトースからなる化合物群。
アルコキシ化体：下記の式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（２）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基またはケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ            （１）
（式（１）中、ｍは３以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000009
（２）
（式（２）中、ｐは２以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000010
（３）
（式（３）中、各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒｓ４は、水素原子またはメチル基を表す。）
2013216772.tif 000011
（４）
（式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒｐ３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記の式（４−１）
2013216772.tif 000012
（４−１）
（式（４−１）中、Ｒｐ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記の式（４−２）
2013216772.tif 000013
（４−２）
（式（４−２）中、Ｒｐ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【００１５】
＜プロピレン重合体（成分（β））＞
本発明で用いられるプロピレン重合体（成分（β））とは、プロピレン単独重合体又はプロピレンと他のモノマーとの共重合体をいう。これらは単独で使用してもよく、２種以上をブレンドして使用してもよい。前記共重合体としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、プロピレン単独重合体成分又はプロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分（以下、「重合体成分（β-１）」と記載することがある。）と、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとの共重合体成分（以下、「重合体成分（β−２）」と記載することがある。）とからなる重合材料等が挙げられる。
【００１６】
成分（β）は、ポリプロピレン樹脂組成物の引張強度と耐衝撃性のバランスの観点から、１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率（以下、「［ｍｍｍｍ］分率」と記載することがある。）が０．９７以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。ここでいうアイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９７３年、６号，９２５ページ〜９２６ページに発表されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９７５年、８号、６８７ページ〜６８９ページに基づいて行うものである。［ｍｍｍｍ］分率の理論的な上限値は１．００である。アイソタク［ｍｍｍｍ］分率が１.００に近いほど、成分（Ａ）は高い立体規則性を示す分子構造を有する高結晶性の重合体であることを表す指標である。
また、成分（β）が上記ランダム共重合体又は重合体成分（β−１）と、重合体成分（β−２）とからなる重合材料の場合には、共重合体中のプロピレン単位の連鎖について測定される値を用いる。
【００１７】
成分（β）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、得られる成形体の引張強度と耐衝撃性のバランス、樹脂組成物の成形加工性の観点から、０．０５〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１２０ｇ／１０分であることがより好ましく、１〜８０ｇ／１０分であることが更に好ましく、５〜５０ｇ／１０分であることが特に好ましい。
【００１８】
上記ランダム共重合体としては、例えば、プロピレンに由来する構造単位と、エチレンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体；プロピレンに由来する構造単位と、プロピレン以外のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体；プロピレンに由来する構造単位と、エチレンに由来する構造単位と、プロピレン以外のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体が挙げられる。
上記ランダム共重合体を構成するプロピレン以外のα−オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである。
【００１９】
プロピレンに由来する構造単位と、α−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム、プロピレン−１−デセンランダム共重合体等が挙げられる。
プロピレンに由来する構造単位と、エチレンに由来する構造単位と、α−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体等が挙げられる。
【００２０】
ランダム共重合体中のエチレン及び／又はα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、０．１〜４０重量％であることが好ましく、０．１〜３０重量％であることがより好ましく、２〜１５重量％であることが更に好ましい。そして、プロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９〜６０重量％であることが好ましく、９９．９〜７０重量％であることがより好ましく、９８〜８５重量％であることが更に好ましい（但し、ランダム共重合体の全重量を１００重量％とする。）。
【００２１】
重合体成分（β−１）におけるプロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分としては、例えば、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位と、プロピレンに由来する構造単位とからなるプロピレン共重合体成分が挙げられる。
【００２２】
重合体成分（β−１）が、プロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分である場合、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位の含有量は、０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、重合体成分（β−１）の重量を１００重量％とする）。
炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテンである。
【００２３】
プロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
重合体成分（β−１）としては、好ましくは、プロピレン単独重合体成分、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分である。
【００２４】
重合体成分（β−２）としては、好ましくは、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位と、プロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体成分である。
重合体成分（β−２）に含有されるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する単位の含有量は、好ましくは、２０〜８０重量％であり、より好ましくは、２０〜６０重量％であり、更に好ましくは、３０〜６０重量％である（但し、重合体成分（β−２）の重量を１００重量％とする）。
【００２５】
重合体成分（β−２）を構成する炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、前記重合体成分（β−１）を構成する炭素数４〜１０のα−オレフィンと同様のα−オレフィンが挙げられる。
【００２６】
重合体成分（β−２）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分であり、より好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分である。
【００２７】
重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなる重合材料の重合体成分（β−２）の含有量は１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１０〜４０重量％であることが更に好ましく、１０〜３０重量％であることが特に好ましい（但し、プロピレン重合体（成分（β））の重量を１００重量％とする）。
【００２８】
重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなるプロピレン共重合体の重合体成分（β−１）がプロピレン単独重合体成分の場合、該プロピレン共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体等が挙げられる。
【００２９】
また、重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなる重合材料の重合体成分（β−１）がプロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分の場合、重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなるプロピレン共重合体としては、例えば、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−オクテン）共重合体、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−デセン）共重合体等が挙げられる。
【００３０】
重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなるプロピレン共重合体として、好ましくは、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体または（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体であり、より好ましくは、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体である。
【００３１】
重合体成分（β−１）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］１）は、０．１〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは、０．３〜４ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、０．５〜３ｄｌ／ｇである。
【００３２】
重合体成分（β−２）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］２）は１〜２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは、１〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、２〜７ｄｌ／ｇである。
【００３３】
また、重合体成分（β−１）の極限粘度（［η］１）に対する重合体成分（β−２）の極限粘度（［η］２）の比は、好ましくは、１〜２０であり、より好ましくは、２〜１０であり、更に好ましくは、２〜９である。
【００３４】
なお、本発明における極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｄｌ／ｇ、０．２ｄｌ／ｇ及び０．５ｄｌ／ｇの３点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
【００３５】
プロピレン重合体（成分（β））が重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とを多段重合させて得られる重合材料である場合、前段の重合槽から一部抜き出した重合体パウダーから重合体成分（β−１）又は重合体成分（β−２）の極限粘度を求め、この極限粘度の値と各成分の含有量を用いて残りの成分の極限粘度を算出する。
【００３６】
また、重合体成分（β−１）と重合体成分（β−２）とからなるプロピレン共重合体が、重合体成分（β−１）が前段の重合工程で得られ、重合体成分（β−２）が後段の工程で得られる方法によって製造される共重合体である場合、重合体成分（β−１）及び重合体成分（β−２）の含有量、極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ、［η］１、［η］２）の測定及び算出の手順は、以下のとおりである。なお、極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ）は、プロピレン重合体（成分（β））の全体の極限粘度を示す。
【００３７】
前段の重合工程で得た重合体成分（β−１）の極限粘度（［η］１）、後段の重合工程後の最終重合体（成分（β−１）と成分（β−２））の前記の方法で測定した極限粘度（［η］Ｔｏｔａｌ）、最終重合体に含有される重合体成分（β−２）の含有量から、重合体成分（β−２）の極限粘度［η］２を、下記式から計算する。
［η］２＝（［η］Ｔｏｔａｌ−［η］１×Ｆ１）／Ｆ２
［η］Ｔｏｔａｌ：後段重合工程後の最終重合体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］１：前段重合工程後に重合槽より抜き出した重合体パウダーの極限粘度（ｄｌ／
ｇ）
Ｆ１：プロピレン重合体（成分（β））全体に対する重合体成分（β−１）の重量比
Ｆ２：プロピレン重合体（成分（β））全体に対する重合体成分（β−２）の重量比
尚、Ｆ１、Ｆ２は重合時の物質収支から求める。
【００３８】
プロピレン重合体（成分（β））全体に対する重合体成分（β−２）の重量比（Ｆ２）、および、プロピレン重合体（成分（β））中の重合体成分（β−２）のコモノマーに由来する単位の含有量（（Ｃα´）２）は、プロピレン重合体（成分（β））の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９８２、１５、１１５０−１１５２）に基づいて求めることが出来る。
【００３９】
また、上記以外に、プロピレン重合体（成分（β））全体に対する重合体成分（β−２）の重量比（Ｆ２）は、プロピレン単独重合体成分とプロピレン重合体（成分（β））全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めることもできる。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定できる。
Ｆ２＝１−（ΔＨｆ）Ｔｏｔａｌ／（ΔＨｆ）
（ΔＨｆ）Ｔｏｔａｌ：ブロピレン重合体（β）全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００４０】
プロピレン重合体（成分（β））中の重合体成分（β−２）のコモノマーに由来する単位の含有量（（Ｃα´）２）を求める方法として、上記以外にも、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン重合体（β）全体のコモノマーに由来する単位の含有量（（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ）を測定し、次式を用いて計算により求めることができる。
（Ｃα´）２＝（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ／Ｆ２
（Ｃα´）Ｔｏｔａｌ：プロピレン重合体（成分（β））全体のコモノマーに由来する単位の含有量（重量％）
（Ｃα´）２：重合体成分（β−２）のコモノマーに由来する単位の含有量（重量％）
【００４１】
本発明のプロピレン重合体（成分（β））は、特定のオレフィン重合用触媒を用いて製造することにより得られる。
【００４２】
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および任意に成分（Ｄ）を接触させて得られる。
【００４３】
［ラクトン化合物（Ｃ）］
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、シリル基等を置換基として有していてもよい。
【００４４】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖状もしくは分岐状で炭素原子数１〜２０のアルキル基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜１４のアラルキル基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。
【００４５】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆの炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基として好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜１０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【００４６】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆのうち少なくとも１つ、好ましくは２つまたは３つがハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂの双方がハイドロカルビル基であるか、あるいはＲｅおよびＲｆの双方がハイドロカルビル基であることが好ましい。
【００４７】
一般式（Ｉ）におけるＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、任意に結合して環を形成してもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロドデカン環を形成することができる。
一般式（Ｉ）におけるＲａおよびＲｂのいずれか１つとＲｃおよびＲｄのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。
一般式（Ｉ）におけるｎは１〜４の数を表し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００４８】
一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物の具体例としては、下記化合物を挙げることができる。
2013216772.tif 000014
【００４９】
2013216772.tif 000015
【００５０】
2013216772.tif 000016
【００５１】
また、上記化合物において一般式（Ｉ）のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆに相当するメチル基を、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、フェニル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基に換えた化合物も挙げることができる。
【００５２】
［固体触媒成分（Ａ）］
本発明において用いられる固体触媒成分（Ａ）の製造方法は特に限定されるものではないが、以下（１）および（２）に挙げる製造方法を例示することが出来る。
［製造方法（１）］
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）、および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法。
［製造方法（２）］
チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法。
【００５３】
［製造方法（１）］
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）であれば特に制限はないが、チタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有する固体触媒成分前駆体（ａ−１）、チタン酸マグネシウム、ＷＯ２００４／０３９７４７号公報に記載のチタン酸アルミニウムマグネシウムが挙げられ、好ましくは固体触媒成分前駆体（ａ−１）である。
【００５４】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）のハイドロカルビルオキシ基としては、例えば炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビルオキシ基が挙げられるが、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基である。
【００５５】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）は、いかなる調製方法で合成されてもよい。例えば、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の存在下に、チタン化合物（ａ−１ｂ）を、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）で還元する方法が挙げられる。
【００５６】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）として、下式（ｉ）から（ｉｉｉ）で表わされる化合物を例示することができる。
Ｓｉ（ＯＲ７）ａＲ８（４−ａ）・・・（ｉ）
Ｒ３（Ｒ９２ＳｉＯ）ｌＳｉＲ１０３・・・（ｉｉ）
（Ｒ１１２ＳｉＯ）ｂ・・・（ｉｉｉ）
［式中、Ｒ７〜Ｒ１１はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基または水素原子であり、ａは０＜ａ≦４を満たす数であり、ｌは１〜１０００の数であり；ｂは２〜１０００の数である］
【００５７】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）におけるＲ７〜Ｒ１１のハイドロカルビル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。
【００５８】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）におけるＲ７〜Ｒ１１は好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００５９】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の具体例としては、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、エトキシトリエチルシラン、テトライソプロポキシシラン、ジイソプロポキシ−ジイソプロピルシラン、テトラプロポキシシラン、ジプロポキシジプロピルシラン、テトラブトキシシラン、ジブトキシジブチルシラン、ジシクロペントキシジエチルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、シクロヘキシロキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、テトラフェノキシシラン、トリエトキシフェニルシラン、ヘキサメチルジシロヘキサン、ヘキサエチルジシロヘキサン、ヘキサプロピルジシロキサン、オクタエチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、およびフェニルハイドロポリシロキサンを例示することができる。
【００６０】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の中でも、好ましくは式（ｉ）におけるａが１≦ａ≦４を満たす化合物であり、より好ましくは、ａが４であるテトラアルコキシシランであり、最も好ましくはテトラエトキシシランである。
【００６１】
チタン化合物（ａ−１ｂ）として下式（ｉｖ）で表される化合物を例示することができる。
2013216772.tif 000017
［ただし、上式（ｉｖ）において、ｒは１〜２０の数を表し、Ｒ１２は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表す。Ｘ１はハロゲン原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１は互いに同じであっても異なっていてもよい］
【００６２】
式（ｉｖ）で示すチタン化合物（ａ−１ｂ）におけるＲ１２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、およびｎ−ドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ならびにベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。Ｒ１２は好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００６３】
上式（ｉｖ）におけるＸ１のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。特に好ましくは塩素原子である。
上式（ｉｖ）におけるＸ１の炭素原子数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基は、好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素原子数２〜１０のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜６のアルコキシ基である。
【００６４】
上式（ｉｖ）で表されるチタン化合物（ａ−１ｂ）として、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、ブトキシチタントリクロリド、ジブトキシチタンジクロリド、トリブトキシチタンクロリド、ジテトライソプロピルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラブチルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラヘキシルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラオクチルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、およびテトラアルコキシチタンに少量の水を反応して得られるテトラアルコキシチタンの縮合物、ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【００６５】
上式（ｉｖ）で表されるチタン化合物（ａ−１ｂ）は好ましくは、ｒが１、２または４であるチタン化合物であり、より好ましくはｒが１であるチタン化合物であり、特に好ましくは、テトラ−ｎ−アルコキシチタン、更に好ましくはテトラブトキシチタンである。
【００６６】
有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）は、マグネシウム原子−炭素原子の結合を有する任意の化合物である。有機マグネシウム化合物として、下式（ｖ）または（ｖｉ）で表わされる化合物を例示することができ、良好な形態の触媒を得る観点から、前者の式（ｖ）で表されるグリニャール化合物が好ましく、グリニャール化合物のエーテル溶液が特に好ましい：
Ｒ１３ＭｇＸ２・・・（ｖ）
Ｒ１４Ｒ１５Ｍｇ・・・（ｖｉ）
［Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表わす］
【００６７】
式（ｖ）または（ｖｉ）におけるＲ１３〜Ｒ１５のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、およびｎ−ドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ならびにベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。
【００６８】
式（ｖ）または（ｖｉ）における好ましいＲ１３〜Ｒ１５は、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基である。
【００６９】
式（ｖ）におけるＸ２として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。特に好ましくは塩素原子である。
【００７０】
上式で表されるグリニャール化合物の例としては、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ペンチルマグネシウムクロリド、イソペンチルマグネシウムクロリド、シクロペンチルマグネシウムクロリド、ヘキシルマグネシウムクロリド、シクロヘキシルマグネシウムクロリド、オクチルマグネシウムクロリド、２−エチルヘキシルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、およびベンジルマグネシウムクロリドである。それらの中で、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、およびイソブチルマグネシウムクロリドが好ましく、ブチルマグネシウムクロリドが特に好ましい。
これらのグリニャール化合物は、好ましくは、それらのエーテル溶液として用いられる。エーテルの例としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチルブチルエーテルおよびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル、ならびにテトラヒドロフランのような環状エーテルである。それらのうち、ジアルキルエーテルが好ましく、ジブチルエーテルまたはジイソブチルエーテルが特に好ましい。
【００７１】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の存在下に、チタン化合物（ａ−１ｂ）を、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）で還元反応時に、任意にエステル類（ａ−１ｄ）を共存させてもよい。
【００７２】
エステル類（ａ−１ｄ）としては脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルが挙げられ、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、およびフタル酸ジフェニルを例示することができる。中でも好ましくは、安息香酸エチルのような芳香族カルボン酸エステル；フタル酸エステルのような芳香族ジカルボン酸ジエステルである。
【００７３】
還元反応における溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンのような脂肪族炭化水素；トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカリンのような脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチル  ブチルエーテル、およびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル；テトラヒドロフランのような環状エーテル；クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族；ならびに、これらの２種以上の組合せを例示することができる。中でも、好ましくは脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、より好ましくは脂肪族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素であり、特に好ましくはヘキサン、または、ヘプタンである。
【００７４】
還元反応において、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の使用量は、使用されるチタン化合物（ａ−１ｂ）中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、ケイ素原子が通常１〜５００ｍｏｌ、好ましくは１〜３００ｍｏｌ、特に好ましくは３〜１００ｍｏｌとなる量である。
【００７５】
還元反応において、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）の使用量は、使用される有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、上記チタン原子と上記ケイ素原子との和が通常０．１〜１０ｍｏｌ、好ましくは０．２〜５．０ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜２．０ｍｏｌとなる量である。
還元反応におけるチタン化合物（ａ−１ｂ）、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）および有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）の使用量はまた、得られる固体触媒成分前駆体（ａ−１）中のマグネシウム原子の量が、該前駆体中のチタン原子１ｍｏｌあたり、１〜５１ｍｏｌ、好ましくは２〜３１ｍｏｌ、特に好ましくは４〜２６ｍｏｌとなるように決定される。
【００７６】
還元反応において、エステル類（ａ−１ｄ）の使用量は、使用されるチタン化合物中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．０５〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．１〜６０ｍｏｌ、特に好ましくは０．２〜３０ｍｏｌである。
【００７７】
還元反応において、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）、チタン化合物（ａ−１ｂ）および溶媒を含有する溶液中に有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えるときの温度は、通常−５０〜１００℃であり、好ましくは−３０〜７０℃であり、特に好ましくは−２５〜５０℃の範囲である。有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えるときの時間は特に限定されず、通常３０分〜６時間程度である。良好な形態の触媒を得る観点から、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）は連続的に加えられるのが好ましい。該反応をさらに進めるために、５〜１２０℃での反応を追加してもよい。
【００７８】
さらに、還元反応時に担体物質を存在させ、固体触媒成分前駆体（ａ−１）は担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、有機多孔質ポリマーであり、特に好ましくは、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体である。
【００７９】
担体として好ましくは、固体触媒成分前駆体（ａ−１）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【００８０】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）と、チタン化合物（ａ−１ｂ）と、任意にエステル類（ａ−１ｄ）と、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えると、有機マグネシウム化合物によるチタン化合物の還元反応が進行するので、該チタン化合物のチタン原子は４価から３価に還元される。本発明においては、実質上全ての４価のチタン原子が３価に還元されるのが好ましい。得られた固体触媒成分前駆体（ａ−１）は、３価のチタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有し、一般に非晶性または極めて弱い結晶性を有し、好ましくは非晶性の構造である。
【００８１】
得られる固体触媒成分前駆体（ａ−１）は溶媒で洗浄してもよい。該溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンなどの脂環式炭化水素；１，２−ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素である。これらの中で、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましく、芳香族炭化水素がより好ましく、トルエンまたはキシレンが特に好ましい。
【００８２】
電子供与性化合物（ｂ）
電子供与性化合物（ｂ）は、酸素原子あるいは窒素原子を含有する有機化合物であり、例えばアルコール類、ケトン類、アルデヒト類、エーテル類、アミン類、アミド類、エステル類などが挙げられる。
【００８３】
アルコール類として、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、および２−エチルヘキサノールのような脂肪族アルコール；フェノール、およびクレゾールのような芳香族アルコールが挙げられる。
【００８４】
ケトン類として、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、およびメチルブチルケトンのような脂肪族ケトン；アセトフェノン、およびベンゾフェノンのような芳香族ケトンが挙げられる。
【００８５】
アルデヒド類として、具体的には、アセトアルデヒド、プロピオンアルドヒド、およびオクチルアルデヒドのような脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒドが挙げられる。
【００８６】
エーテル類として、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、およびｔｅｒｔ-ブチルメチルエーテルのようなジアルキルエーテル；ジフェニルエーテルのような芳香族エーテル類；２−ブチル−２−エチル−１、３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１、３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、および２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパンのような脂肪族ジエーテル；１，１−ビス（メトキシメチル）インデニル、および９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンのような芳香族ジエーテルが挙げられる。
【００８７】
アミン類としては、具体的には、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、ラウリルアミン、2-エチルヘキシルアミンなどの炭素数６以上のアルキルアミン；ピペリジン、および２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのような環状アミン；アニリン、およびピリジンのような芳香族アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのような脂肪族ジアミンが挙げられる。
【００８８】
アミド類としては、具体的には、オレフィン酸アミド、およびステリアリン酸アミドが挙げられる。ニトリル類としては、具体的には、アセトニトリル、ベンゾニトリル、およびトルニトリルが挙げられる。イソシアネート類として、具体的には、イソシアン酸メチル、およびイソシアン酸エチルが挙げられる。
【００８９】
エステル類としては、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステル、ジオールエステルが挙げられる。
【００９０】
脂肪族カルボン酸エステルとして、具体的には、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、および酪酸エチルのような脂肪族モノカルボン酸エステル；
【００９１】
３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｓｅｃ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−３−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、および３−エトキシ−２，２−ジシクロペンチルプロピオン酸エチルのようなアルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステルが挙げられる。
【００９２】
芳香族カルボン酸エステルとして、具体的には、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、およびｐ−トルイル酸エチルのような安息香酸エステル；アニス酸メチル、およびアニス酸エチルのようなアニス酸エステルが挙げられる。
【００９３】
脂肪族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、ジイソプロピルマロン酸ジメチル、ジイソプロピルマロン酸ジエチル、ジイソプロピルマロン酸ジプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジイソプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジブチル、ジイソプロピルマロン酸ジイソブチル、ジイソプロピルマロン酸ジネオペンチル、ジイソブチルマロン酸ジメチル、ジイソブチルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジプロピル、ジイソブチルマロン酸ジイソプロピル、ジイソブチルマロン酸ジブチル、ジイソブチルマロン酸ジイソブチル、ジイソブチルマロン酸ジネオペンチル、ジイソペンチルマロン酸ジメチル、ジイソペンチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジメチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジメチル、およびイソプロピルイソペンチルマロン酸ジエチルのようなマロン酸ジエステル；
【００９４】
２，３−ジエチルコハク酸ジエチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジエチルコハク酸ジブチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジブチルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジブチル、および２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジブチルのようなコハク酸ジエステル；
【００９５】
３−メチルグルタル酸ジイソブチル、３−フェニルグルタル酸ジイソブチル、３−エチルグルタル酸ジエチル、３−プロピルグルタル酸ジエチル、３−イソプロピルグルタル酸ジエチル、３−イソブチルグルタル酸ジエチル、３−フェニルグルタル酸ジエチル、３−エチルグルタル酸ジイソブチル、３−イソプロピルグルタル酸ジイソブチル、３−イソブチルグルタル酸ジイソブチル、３−(３,３,３−トリフルオロプロピル)グルタル酸ジエチル、３−シクロヘキシルメチルグルタル酸ジエチル、３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジイソブチル、３−メチル−３−イソブチルグルタル酸ジエチル、および３−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチルのようなグルタル酸ジエステル；
【００９６】
１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、および１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）のようなシクロヘキセンジカルボン酸ジエステル；
【００９７】
シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、および４−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチルのようなシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル；
【００９８】
マレイン酸ジエチル、およびマレイン酸ジブチルのようなマレイン酸ジエステル類；アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソデシル、およびアジピン酸ジオクチルのようなアジピン酸ジエステル；
【００９９】
ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジイソプロピル、ドデカン二酸ジブチル、ドデカン二酸ジイソブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジイソペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジイソヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジイソヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジイソオクチル、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジメチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジエチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）のようなドデカン二酸ジエステル；
【０１００】
２,５-ジオキサヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−プロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−イソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−シクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ｔｅｒｔ−ブチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−テキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−フェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジメチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジエチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジイソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジシクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジテキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジフェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）のようなジカルボナート；
【０１０１】
芳香族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル, フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸エチルメチル、フタル酸メチルイソプロピル、フタル酸エチルプロピル、フタル酸エチルブチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジイソペンチル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ビス（２、２−ジメチルヘプチル）、フタル酸ブチルイソヘキシル、フタル酸ブチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルヘキシル、フタル酸ペンチルイソヘキシル、フタル酸イソペンチルヘプチル、フタル酸ペンチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルイソノニル、フタル酸イソペンチルデシル、フタル酸ペンチルウンデシル、フタル酸イソペンチルイソヘキシル、フタル酸ヘキシル（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ヘキシルイソノニル、フタル酸ヘキシルデシル、フタル酸ヘプチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ヘプチルイソノニル、フタル酸ヘプチルデシル、フタル酸（２−エチルヘキシル）イソノニル、４−メチルフタル酸ジネオペンチル、４−エチルフタル酸ジネオペンチル、４、５−ジメチルフタル酸ジネオペンチル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジエチル、４−クロロフタル酸ジブチル、４−クロロフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジイソブチル、４−クロロフタル酸ジイソヘキシル、４−クロロフタル酸ジイソオクチル、４−ブロモフタル酸ジエチル、４−ブロモフタル酸ジブチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチル、４−ブロモフタル酸ジイソブチル、４−ブロモフタル酸ジイソヘキシル、４−ブロモフタル酸ジイソオクチル、４，５−ジクロロフタル酸ジエチル、４，５−ジクロロフタル酸ジブチル、４，５−ジクロロフタル酸ジイソヘキシル、および４，５−ジクロロフタル酸ジイソオクチルのようフタル酸ジエステルが挙げられる。
【０１０２】
ジオールエステルとしては、具体的には、１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノシンナメート、１，２−プロピレン−グリコールジシンナメート、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｒ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｓ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジエチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ジメトキシメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−イソペンチル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−エチル−２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３，３−トリメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１−フェニル−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２−（２−フリル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジイソプロピル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３，４，４−テトラメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｓ，４Ｓ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｒ，４Ｒ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２，２−ジメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）、３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４，４，−テトラメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，２，４，６，６−ペンタメチル−３，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、２−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジエチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジピバレート、３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４，４−ジエチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−エチル−４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、３−フェニル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−プロピル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジブチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４−エチル−５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−フェニル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４，６−ノナンジオールジベンゾエート、１，１−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、１，２−シクロヘキサンジオールジベンゾエート、１，４−ビス（ベンゾイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（プロピオニルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、９，９−ビス（ベンゾイルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（シンナモイルオキシメチル）フルオレン、９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシメチル）フルオレン等が挙げられる。
【０１０３】
電子供与性化合物（ｂ）として、好ましくは、エーテル類、およびエステル類であり、より好ましくは脂肪族ジエーテル、芳香族ジエーテル、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルであり、更に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、安息香酸エステル、アニス酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキセンジカルボン酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、およびドデカン二酸ジエステルであり、特に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ドデカン二酸ジエステルおよびカルボナートであり、最も好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、フタル酸ジエステルである。
【０１０４】
なお、上記の電子供与性化合物（ｂ）は、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【０１０５】
製造方法（１）の製造条件
製造方法（１）において、電子供与性化合物（ｂ）の使用量は、固体成分（ａ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００ｍｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｌである。
【０１０６】
製造方法（１）において、固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは０〜１７０℃であり、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲であり、特に好ましくは５０〜１２０℃の範囲である。
【０１０７】
製造方法（１）において、固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲である。
【０１０８】
固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）と、任意で下式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）をさらに接触させてもよい。
Ｍ１Ｒ１６ｃ−ｄＸ３ｄ                                      （ｖｉｉ）
Ｍ１（ＯＲ１６）ｃ−ｄＸ３ｄ                              （ｖｉｉｉ）
［式中、Ｍ１は第４族、第１３族または第１４族原子を、Ｒ１６は炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビル基またはハイドロカルビルオキシ基を、Ｘ３はハロゲン原子を、ｃはＭ１の原子価を表す。ｄは０＜ｄ≦ｃを満足する数を表す。］
【０１０９】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＭ１の第４族元素として、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムを例示することができる。中でも、好ましくはチタンである。Ｍ１の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ１の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【０１１０】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基が挙げられる。
【０１１１】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６のハイドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチロキシ基、イソアミロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基、デシロキシ基、およびドデシロキシ基のような直鎖状または分岐状のアルコキシ基；シクロヘキシロキシ基およびシクロペンチロキシ基のような環状アルコキシ基；フェノキシ基、キシロキシ基およびナフトキシ基のようなアリーロキシ基を例示することができる。
【０１１２】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６として、好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基もしくはアルコキシ基；または炭素原子数６〜１８のアリール基もしくはアリーロキシ基である。
【０１１３】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＸ３としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【０１１４】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるｃはＭ１の原子価であり、Ｍ１が第４族元素のときｃは４であり、第１３族元素のときｐは３であり、第１４族元素のときｃは４である。
【０１１５】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるａは０＜ｄ≦ｃを満足する数を表し、Ｍ１が第４族元素および第１４族元素のときａは０＜ｄ≦４を満足する数を表し、第１３族元素のときｂは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｍ１が第４族元素または第１４族元素の場合の好ましいｄは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ１が第１３族元素の場合の好ましいｄは３である。
【０１１６】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）のハロゲン化チタン化合物は、好ましくは四塩化チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンのようなテトラハロゲン化チタン化合物；またはメトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、トキシチタントリクロリド、フェノキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロマイドのようなトリハロゲン化アルコキシチタン化合物であり、より好ましくはテトラハロゲン化チタン化合物であり、特に好ましくは四塩化チタンである。
【０１１７】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）の第１３族元素のクロロ化化合物または第１４族元素のクロロ化化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【０１１８】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）の使用量は、固体成分１ｇあたり、通常０．１〜１０００ｍｍｏｌ、好ましくは０．３〜５００ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜３００ｍｍｏｌである。ハロゲン化金属化合物（ｅ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１１９】
触媒成分の製造方法（１）における接触方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【０１２０】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）と、電子供与性化合物（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物（ｅ）とを接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲である。
【０１２１】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）と、電子供与性化合物（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物（ｅ）とを接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【０１２２】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、通常０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒、特に好ましくは０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、通常３０分から６時間程度が好適である。
【０１２３】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（１）においては、任意に有機酸クロライド（ｆ）を添加ことも出来る。有機酸クロライド（ｆ）としては、具体的には、フタル酸ジクロライド、およびテレフタル酸ジクロライドのような芳香族ジカルボン酸ジクロライド；安息香酸クロライド、トルイル酸クロライド、およびアニス酸クロライドのような芳香族カルボン酸クロライド；コハク酸ジクロライド、マロン酸ジクロライド、マレイン酸ジクロライド、イタコン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、およびドデカン二酸ジクロライドのような脂肪族ジカルボン酸ジクロライド；アセチルクロライド、プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、および３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸クロライドのような脂肪族カルボン酸クロライドが挙げられ、好ましくは、芳香族ジカルボン酸ジクロライド、および脂肪族カルボン酸クロライドであり、より好ましくはフタル酸ジクロライドである。
【０１２４】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（１）において、有機酸クロライド（ｆ）の使用量は、使用される固体触媒成分前駆体（ａ−１）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【０１２５】
［製造方法（２）］
チタン化合物（ｃ）
チタン原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、チタン化合物（ｃ）の具体例としては、四塩化チタン、四臭化チタン、および四ヨウ化チタンのようなテトラハロゲン化チタン；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、およびテトラシクロヘキシロキシチタンのようなテトラアルコキシチタン；テトラフェノキシチタンのようなテトラアリーロキシチタン；メトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、プロポキシチタントリクロリド、ブトキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロミドのようなアルコキシチタントリクロリド；ジメトキシチタンジクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、ジイソプロポキシチタンジクロリド、ジプロポキシチタンジクロリド、およびジエトキシチタンジブロミドのようなジハロゲン化ジアルコキシチタン；トリメトキシチタンクロリド、トリエトキシチタンクロリド、トリイソプロポキシチタンクロリド、トリプロポキシチタンクロリド、およびトリブトキシチタンクロリドのようなモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどを挙げられる。チタン化合物（ｃ）として好ましくはテトラハロゲン化チタン、アルコキシチタントリクロリドであり、より好ましくテトラハロゲン化チタンであり、更に好ましくは四塩化チタンである。これらのチタン化合物（ｃ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２６】
マグネシウム化合物（ｄ）
マグネシウム原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、下式（ｉｘ）または（ｘ）で表される化合物を例示することが出来る。
ＭｇＲ１７eＸ４2-e・・・（ｉｘ）
Ｍｇ（ＯＲ１７）ｃＸ４2-e・・・（ｘ）
（式中、ｅは０≦ｅ≦２を満足する数であり；Ｒ１７は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を示す。Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
【０１２７】
上記Ｒ１７としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、ハイドロカルビルオキシ基、ニトロ基、スルホニル基、シリル基等を置換基として有していてもよい。Ｒ１７のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状アルキル基である。Ｒ１７のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１７のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、およびトリル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。Ｒ１２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および４−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜２０の直鎖状および分岐状アルケニル基である。複数のＲ１７は同一でも異なってもよい。
【０１２８】
上記Ｘ４のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、およびフッ素原子を挙げることができ、好ましくは塩素原子である。
【０１２９】
上式（ｉｘ）および（ｘ）で表されるマグネシウム化合物（ｄ）の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、およびブチルオクチルマグネシウムのようなジアルキルマグネシウム化合物；ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、およびジオクトキシマグネシウムのようなジアルコキシマグネシウム化合物；メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、イソプロピルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ベンジルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムイオダイド、エチルマグネシウムイオダイド、イソプロピルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ベンジルマグネシウムイオダイドのようなアルキルマグネシウムハライド化合物；メトキシマグネシウムクロリド、エトキシマグネシウムクロリド、イソプロポキシマグネシウムクロリド、ブトキシマグネシウムクロリド、およびヘキシルオキシマグネシウムクロリドのようなアルコキシマグネシウムクロリド化合物；フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、およびヨウ化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウム化合物挙げることができる。
【０１３０】
マグネシウム化合物（ｄ）として、好ましくはハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−１）およびジアルコキシマグネシウム化合物（ｄ−２）である。ハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−１）として好ましくは塩化マグネシウムである。ハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−２）として、より好ましくは炭素原子数１〜２０のジアルコキシマグネシウムであり、更に好ましくは炭素原子数１〜１０のジアルコキシマグネシウムであり、特に好ましくはジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウムである。これらマグネシウム化合物はメタノール、エタノール、および２−エチルヘキサノールのようなアルコールまたはトルエン、およびヘキサンのような炭化水素溶媒に溶解した溶液状または固体状として用いることができ、アルコール、エーテル、エステルなどを含有してもよい。
【０１３１】
ジアルコキシマグネシウム化合物（ｄ−２）の製造方法としては、例えば、金属マグネシウムとアルコールを触媒の存在下接触させる方法を挙げることができる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびオクタノールが挙げられる。触媒としては、ヨウ素、塩素、および臭素のようなハロゲン；ヨウ化マグネシウム、および塩化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウムが挙げられ、好ましくはヨウ素である。
【０１３２】
さらに、マグネシウム化合物（ｄ）は、担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、多孔質無機酸化物であり、特に好ましくは、ＳｉＯ２である。
【０１３３】
担体として好ましくは、マグネシウム化合物（ｄ）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【０１３４】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）においては、任意に有機酸クロライド（ｆ）を添加することも出来る。
【０１３５】
製造方法（２）の製造条件
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｏｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｏｌである。チタン化合物（ｃ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１３６】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、電子供与性化合物（ｂ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【０１３７】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、有機酸クロライド（ｆ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【０１３８】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。
【０１３９】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、通常０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒、特に好ましくは０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、通常３０分から６時間程度が好適である。
【０１４０】
上記の機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは希釈剤の存在下で行われる。希釈剤として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンのような脂肪族ハイドロカルビル；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンのような脂環式炭化水素；ならびに１，２−ジクロルエタンおよびモノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素を例示することができる。中でも、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素が特に好ましい。
【０１４１】
製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１５０℃であり、より好ましくは−２０〜１３０℃の範囲であり、特に好ましくは−２０〜１２０℃の範囲である。
【０１４２】
製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲であり、一度に、または任意の時間に複数回に分けてもよい。
【０１４３】
製造方法（２）においては、任意で下式（ｘｉ）または（ｘｉｉ）で表される化合物（ｇ）も接触させてもよい。
【０１４４】
Ｍ２Ｒ１８f-gＸ５g                                  （ｘｉ）
Ｍ２（ＯＲ１８）f-gＸ５g                            （ｘｉｉ）
式中、Ｍ２は第１３族または第１４族原子を表し；Ｒ１８は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し；Ｘ５はハロゲン原子を表し；ｆはＭ２の原子価を表し；ｇは０＜ｇ≦ｆを満足する数を表す。
【０１４５】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＭ2の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ2の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【０１４６】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＲ１８として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；ならびにフェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基である。
【０１４７】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＸ５としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【０１４８】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるｆはＭ２の原子価であり、第１３族元素のときｆは３であり、第１４族元素のときｆは４である。
【０１４９】
上式におけるｇは０＜ｇ≦ｆを満足する数を表し、Ｍ2が第１４族元素のときｄは０＜ｄ≦４を満足する数を表し、第１３族元素のときｇは０＜ｇ≦３を満足する数を表す。Ｍ２が第１４族元素の場合の好ましいｇは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ２が第１３族元素の場合の好ましいｇは３である。
【０１５０】
化合物（ｇ）の中、クロロ化アルミニウム化合物またはクロロ化ケイ素化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【０１５１】
触媒成分の製造方法（２）において、化合物（ｇ）の使用量は、マグネシウム化合物中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｏｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｏｌであり、該化合物は一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１５２】
製造方法（２）において、化合物（ｇ）、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは０〜１７０℃であり、特に好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。
【０１５３】
製造方法（２）において、化合物（ｇ）、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０分〜１０時間である。
【０１５４】
［有機アルミニウム化合物（Ｂ）］
本発明で用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）として、米国特許６，９０３，０４１に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【０１５５】
［アルコキシケイ素化合物（Ｄ）］
本発明で任意に用いられるアルコキシケイ素化合物（Ｄ）としては、下式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍ                      （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表し、Ｒ２は炭素数が１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｍは１〜３の数を表す。Ｒ１が複数ある場合、Ｒ１は同一でも異なってもよく、Ｒ２が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【０１５６】
上式（ＩＩ）におけるＲ１のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基である。Ｒ１のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１のアリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。Ｒ１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。Ｒ１として好ましくは、炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
【０１５７】
上式（ＩＩ）におけるＲ２のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜５の直鎖状、アルキル基であり、特に好ましくはメチル基およびエチル基ある。
【０１５８】
上式（ＩＩ）におけるＲ１がヘテロ原子含有置換基である化合物としては、下式（ＶＩ）あるいは下式（ＶＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ１９）3（ＮＲ２０Ｒ２１）・・・（ＶＩ）
Ｓｉ（ＯＲ１９）3（ＮＲ２２）・・・（ＶＩＩ）
式中、Ｒ１９は、炭素原子数１〜６のハイドロカルビル基であり；Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜１２のハイドロカルビル基であり；ＮＲ２２は、炭素原子数５〜２０の環状アミノ基である。
上式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）におけるＲ１９のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、Ｒ１９のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ１９としては特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１５９】
上式（ＶＩ）におけるＲ２０およびＲ２１のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ２０およびＲ２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ２０およびＲ２１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜６の直鎖状アルケニル基である。ＲＲ２０およびＲ２１として特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１６０】
上式（ＶＩ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、ジメチルアミノトリメトキシシラン、ジエチルアミノトリメトキシシラン、ジプロピルアミノトリメトキシシラン、ジメチルアミノトリエトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルエチルアミノトリエトキシシラン、メチルプロピルアミノトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルイソプロピルアミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６１】
上式（ＶＩＩ）におけるＮＲ２２の環状アミノ基としては、パーヒドロキノリノ基、パーヒドロイソキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ基、オクタメチレンイミノ基が挙げられる。
【０１６２】
上式（ＶＩＩ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、パーヒドロキノリノトリエトキシシラン、パーヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、オクタメチレンイミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６３】
上式（ＩＩ）で表されるアルコキシケイ素として、下式（ＩＩＩ）あるいは下式（ＩＶ）で表される化合物を含むことが好ましい。
Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）２        （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表す。）
Ｒ５ｐＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｐ（ＩＶ）
（式中、Ｒ５はＳｉに結合する炭素原子が２級炭素原子である炭素原子数３〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｐは１〜３の数を表す。Ｒ５が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【０１６４】
上式（ＩＩＩ）におけるＲ３およびＲ４のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基である。アラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。アリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。Ｒ３およびＲ４として好ましくは、炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
上式（ＩＶ）におけるＲ５のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基等が挙げられる。アルキル基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数４〜２０の分岐状および環状アルキル基である。アラルキル基としては、α−メチルベンジル基、α−ブチルベンジル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数８〜２０のアラルキル基である。アルケニル基としては、３−メチル−１−プロペニル基、および４−メチル−１−ブテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数４〜１０のアルケニル基である。Ｒ５として好ましくは、炭素原子数４〜２０の分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、ｓｅｃ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
【０１６５】
上式（ＩＩＩ）あるいは上式（ＩＶ）の具体例としては、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６６】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）は、式（ＩＩＩ）で表される化合物または式（ＩＶ）で表される化合物と、下式（Ｖ）で表される化合物との混合物であってもよい。
Ｒ６ｑＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｑ  （Ｖ）
（式中、Ｒ６はＳｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。）
【０１６７】
Ｒ６は、Ｓｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜７、より好ましくは１〜３のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。Ｒ６として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基のような直鎖状アルキル基；ならびにｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｉｓｏ−ヘキシル基のような分岐鎖状アルキル基を例示することができる。
【０１６８】
式（Ｖ）で表される化合物としては、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ノルマルブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、ノルマルアミルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−アミルトリエトキシシラン、ノルマルヘキシルトリエトキシシラン、２−メチルペンチルトリエトキシシラン、３−メチルペンチルトリエトキシシラン、４−メチルペンチルトリエトキシシラン、ノルマルヘプチルトリエトキシシラン、およびノルマルオクチルトリエトキシシラン、を例示することができる。中でも、好ましくは、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシランであり、より好ましくはテトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシランである。
【０１６９】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）としては好ましくは下記のものが挙げられる。
（１）式（ＩＩＩ）で表されるアルコキシケイ素化合物
（２）式（ＩＶ）で表されるアルコキシケイ素化合物
（３）式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表されるアルコキシケイ素化合物と、式（Ｖ）で表されるアルコキシケイ素化合物との混合物
（１）としては、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、（２）としては、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、（３）としては、上記（１）、（２）で挙げたアルコキシケイ素化合物と、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、またはノルマルプロピルトリエトキシシランとの混合物が挙げられる。
【０１７０】
［オレフィン重合用触媒の調整方法］
固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）および任意にアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させてオレフィン重合用触媒を得る方法においては、公知の方法を使用することができ、特に制限はない。
【０１７１】
固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の接触順序としては、特に限定されるものではないが、以下の方法（１）〜（４）を例示することが出来る。
（１）固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を同時に接触させる方法。
（２）有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させた後、固体触媒成分（Ａ）を接触させる方法。
（３）ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の混合液と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）を接触させた後、固体触媒成分（Ａ）を接触させる方法。
（４）固体触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）を接触させた後、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させる方法。
好ましくは、方法（２）と方法（３）である。
【０１７２】
本発明のオレフィン重合用触媒の調製には、不活性炭化水素中で行うことが好ましく、後述するオレフィンの本重合や予備重合で例示する溶媒の存在下に行うことがより好ましい。
【０１７３】
本発明の重合用触媒を形成させるための方法は、以下の工程からなる方法の方が好ましい場合がある：
（１）予備重合触媒成分の生成工程：
固体触媒成分（Ａ）及び有機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のオレフィン（本来の重合（通常、本重合と言われる）で使用されるオレフィンと同一または異なる）を重合させ（生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよい。）、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる。）。
（２）本重合用重合触媒成分の生成工程：
予備重合触媒成分と、任意で有機アルミニウム化合物（Ｂ）とを接触させる工程。
【０１７４】
上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程においてラクトン化合物（Ｃ）を用いることができる。また、アルコキシケイ素化合物（Ｄ）も上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程において用いることができる。
【０１７５】
予備重合は好ましくは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合である。
【０１７６】
上記工程（１）で用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）の量は、工程（１）で用いられる固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌ当たり、通常０．５〜７００ｍｏｌ、好ましくは０．８〜５００ｍｏｌ、特に好ましくは１〜２００ｍｏｌである。
【０１７７】
予備重合されるオレフィンの量は、工程（１）で用いられるオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２００ｇである。
【０１７８】
上記工程（１）のスラリー重合におけるオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）のスラリー濃度は、好ましくは１〜５００ｇ−オレフィン重合用固体触媒成分／Ｌ−溶媒、特に好ましくは３〜３００ｇ−オレフィン重合用固体触媒成分／Ｌ−溶媒である。
予備重合の温度は、好ましくは−２０〜１００℃、特に好ましくは０〜８０℃である。予備重合における気相部のオレフィンの分圧は、好ましくは０．０１〜２ＭＰａ、特に好ましくは０．１〜１ＭＰａであるが、予備重合の圧力や温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。予備重合の時間は特に制限されず、好ましくは２分間から１５時間である
【０１７９】
予備重合における、固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）及びオレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）固体触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）とを供給した後、オレフィンを供給する方法；および
（２）固体触媒成分（Ａ）とオレフィンとを供給した後、有機アルミニウム化合物（Ｂ）を供給する方法。
【０１８０】
予備重合における、オレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）重合槽内の圧力を所定の圧力に維持するようにオレフィンを順次供給する方法；および
（２）オレフィンの所定量の全量を一括して供給する方法。
【０１８１】
予備重合で用いられるラクトン化合物（Ｃ）の量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、通常０．０１〜４００ｍｏｌ、好ましくは０．０２〜２００ｍｏｌ、特に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常０．００３〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１８２】
予備重合で用いられるアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、通常０．０１〜４００ｍｏｌ、好ましくは０．０２〜２００ｍｏｌ、特に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常０．００３〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１８３】
予備重合における、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）〜（６）を例示することができる：
（１）  ラクトン化合物（Ｃ）を単独で供給する方法；
（２）  アルコキシケイ素化合物（Ｄ）を単独で供給する方法；
（３）  ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の混合物を供給する方法；
（４）  ラクトン化合物（Ｃ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法；
（５）  アルコキシケイ素化合物（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法；および
（６）  ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法。
【０１８４】
本重合時の有機アルミニウム化合物（Ｂ）の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌあたり、通常１〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは５〜６００ｍｏｌである。
【０１８５】
本重合時のラクトン化合物（Ｃ）の使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．１〜２０００ｍｏｌ、好ましくは０．３〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜８００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌあたり、通常０．００１〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１８６】
本重合時のアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．１〜２０００ｍｏｌ、好ましくは０．３〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜８００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌあたり、通常０．００１〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１８７】
予備重合あるいは本重合で使用するアルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表される化合物と式（Ｖ）との混合物である場合、式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表される化合物の使用量に対する、式（Ｖ）で表される化合物の使用量は、通常０．０１〜１０、好ましくは０．０５〜７、特に好ましくは０．１〜５．０（モル比）である。
【０１８８】
本重合の温度は、通常−３０〜３００℃、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は特に制限されず、工業的かつ経済的であるという点で、一般に常圧〜１０ＭＰａ、好ましくは２００ｋＰａ〜５ＭＰａ程度である。重合はバッチ式または連続式であり、重合方法としてプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合法または溶液重合法や、重合温度において液状であるオレフィンを媒体とするバルク重合法や、気相重合法を例示することができる。
【０１８９】
＜化合物（成分（γ））＞
成分（γ）は、下記の化合物群Ｓから選ばれる少なくとも１種の化合物である。
化合物群Ｓ：一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（式中、ｎは４以上の整数を表す。）、下記のアルコキシ化体、下記の式（２）で表される化合物、トレハロース、スクロース、ラクトース、マルトース、メレチトース、スタキオース、カードラン、グリコーゲン、グルコースおよびフルクトースからなる化合物群。
アルコキシ化体：下記の式（１）で表される化合物に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該式（１）で表される化合物は、分子内にアルデヒド基またはケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ            （１）
（式（１）中、ｍは３以上の整数を表す。）
2013216772.tif 000018
（２）
（式（２）中、ｐは２以上の整数を表す。）
【０１９０】
一般式ＣnＨn+2（ＯＨ）nで表される化合物（以下、「化合物（Ｓ１）」と記載することがある。）の一般式中のｎは、４以上の整数を表す。ｎは、好ましくは、５〜８の整数であり、より好ましくは、６である。
【０１９１】
化合物（Ｓ１）としては、炭素数４以上の糖アルコールがあげられる。例えば、ｎ＝４の糖アルコールとして、エリトリトール、トレイトール；ｎ＝５の糖アルコールとして、アドニトール、アラビニトール、キシリトール；ｎ＝６の糖アルコールとして、アリトール、タリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトール；ｎ＝７の糖アルコールとして、ボレミトール、ペルセイトール；ｎ＝８の糖アルコールとして、オクチトールをあげることができる。
【０１９２】
化合物（Ｓ１）は、Ｄ体またはＬ体であってもよく、Ｄ体とＬ体の混合物であってもよい。また、光学活性であってもよく、光学不活性であってもよい。
【０１９３】
化合物（Ｓ１）として、好ましくは、炭素数６の糖アルコールである。
【０１９４】
本発明に用いるアルコキシ化体とは、下記の式（１）で表される化合物（以下、「化合物（Ｓ２）」と記載することがある。）に含まれる水酸基の少なくとも１個が炭素数１〜１２のアルキル基でアルコキシ化された化合物であり、該化合物（Ｓ２）は、分子内にアルデヒド基又はケトン基１個とｍ−１個の水酸基とを有する化合物である。
ＣｍＨ２ｍＯｍ        （１）
【０１９５】
化合物（Ｓ２）のｍは、３以上の整数であり、好ましくは、３〜６０であり、より好ましくは６又は１２である。
【０１９６】
化合物（Ｓ２）は、分子内にアルデヒド基又はケトン基を１個有している。また、化合物（Ｓ２）はｍ−１個の水酸基を有する。
【０１９７】
化合物（Ｓ２）としては、単糖が好ましく、具体的には、例えば、グリセロース、エリトロース、トレオース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アルドヘキソース、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、オクトースなどのアルデヒド基を有する単糖、例えば、ケトトリオース、ジヒドロキシアセトン、ケトテトロース、エリトルロース、ケトペントース、キシルロース、リブロース、ケトヘキソース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトースなどのケトン基を有する単糖などがあげられる。
【０１９８】
化合物（Ｓ２）としては、Ｄ体、Ｌ体などの光学活性体であっても、ＤＬ体などの光学的に不活性なものであってもよい。
化合物（Ｓ２）としては、中でも、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトースなどの六炭糖が好ましく、とりわけグルコースが好ましい。
【０１９９】
アルコキシ化体は、化合物（Ｓ２）に含まれる少なくとも１つの水酸基がアルキル基でアルコキシ化された化合物である。アルコキシ化体には少なくとも１つの水酸基を有するものが好ましい。特に好ましくは、化合物（Ｓ２）に含まれる水酸基の１つがアルコキシ化され、かつ、他の基は水酸基のままであるアルコキシ化体である。
前記アルキル基の炭素数は１〜１２であり、好ましくは、１又は２であり、より好ましくは１である。
【０２００】
好ましいアルコキシ化体としては、例えば、式（１−１）（式中、Ｒ４１は、炭素数１〜１２、好ましくは、炭素数５〜１２のアルキル基を表す。）で表される化合物等をあげることができる。
2013216772.tif 000019
（１−１）
【０２０１】
式（１−１）で表される化合物としては、例えば、メチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、メチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、エチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、エチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-プロピル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-プロピル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ブチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ブチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ペンチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ペンチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘキシル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘキシル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘプチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ヘプチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-オクチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-オクチル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ノニル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ノニル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-デシル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-デシル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ウンデシル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ウンデシル  β−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ドデシル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-ドデシル  β−Ｄ−グルコピラノシド等があげられる。
【０２０２】
アルコキシ化体の製造方法としては、例えば、新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応Ｖ (丸善株式会社、昭和53年7月20日発行) 2426頁の記載に準じて、化合物（Ｓ２）のアルキルアルコール溶液を−１０℃〜室温下で塩化水素ガスを流通させる方法、例えば、化合物（Ｓ２）、アルキルアルコール及び塩酸の混合溶液を加熱還流させてアルコキシ化する方法などがあげられる。
また、メチル  α−Ｄ−グルコピラノシド、ｎ-オクチル  β−Ｄ−グルコピラノシドなどは、東京化成品工業（株）から入手することができる。
【０２０３】
下記の式（２）で表される化合物（以下、「化合物（Ｓ３）」と記載することがある。）について、式（２）中、ｐは２以上の整数を表し、好ましくは、２〜６の整数を表し、より好ましくは、５を表す。
2013216772.tif 000020
（２）
【０２０４】
化合物（Ｓ３）としては、例えば、１，２，３−トリヒドロキシシクロプロパン、１，２，３，４−テトラヒドロキシシクロペンタン、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシシクロぺンタン、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシシクロヘキサン、１，２，３，４，５，６，７−ヘプタヒドロキシシクロヘプタン、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロキシシクロオクタンなどがあげられる。
【０２０５】
好ましくは、ｍｙｏ−イノシトール、ｅｐｉ−イノシトール、ａｌｌｏ−イノシトール、ｍｕｃｏ−イノシトール、ｎｅｏ−イノシトール、ｃｈｉｒｏ−イノシトール、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトールなどの１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシシクロヘキサンがあげられ、特に、下記式で表されるｍｙｏ−イノシトール及びｓｃｙｌｌｏ−イノシトールが好ましい。
2013216772.tif 000021
【０２０６】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における成分（γ）の含有量は、成分（β）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であり、好ましくは、０．０１〜０．２５重量部である。
【０２０７】
成分（γ）の含有量が、成分（β）１００重量部に対して、０．０１重量部よりも少ない場合、揮発性の有機化合物成分の低減に対する十分な改良効果を得ることはできず、０．５重量部よりも多い場合は、ポリプロピレン樹脂組成物が着色する問題が起きることがある。
【０２０８】
＜成分（δ）＞
成分（δ）は、下記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物である。
【０２０９】
2013216772.tif 000022
（３）
（式（３）中、各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒｓ４は、水素原子またはメチル基を表す。）
【０２１０】
式（３）中の各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒｓ１は二つ存在するが、各Ｒｓ１は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各Ｒｓ２も同様である。
【０２１１】
炭素数１〜８のアルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、好ましくは鎖状（直鎖状または分枝鎖状）、より好ましくは分枝鎖状である。炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基（アミル基ともいう）など）、分枝鎖状の炭素数３〜８のアルキル基（例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシル基など）、環状の炭素数３〜８のアルキル基（即ち炭素数３〜８のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など）が挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基としては、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられる。炭素数７〜１８のアラルキル基としては、例えばベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基などが挙げられる。
【０２１２】
各Ｒｓ１および各Ｒｓ２は、それぞれ独立に、好ましくは分枝鎖状の炭素数３〜８のアルキル基であり、より好ましくは、３級炭素原子を有する炭素数４〜８のアルキル基であり、更に好ましくは、ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であり、特に好ましくは、ｔ−ペンチル基である。
【０２１３】
式（３）中のＲｓ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。炭素数１〜３のアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜３のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒｓ３は、好ましくは、水素原子またはメチル基である。
【０２１４】
式（３）中のＲｓ４は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【０２１５】
式（３）で表される化合物としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  （メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  （メタ）アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  （メタ）アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−ベンジル）フェニル  （メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−エチルフェニル  （メタ）アクリレート、または２−ｔ−ペンチル−６−（３−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  （メタ）アクリレートなどが挙げられる。ここで「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートおよびメタクリレート」を意味する。
【０２１６】
式（３）で表される化合物で好ましいものは、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  アクリレート、および、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレートである。２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  アクリレートはスミライザー（登録商標）ＧＳ（Ｆ）（住友化学社製）として、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレートはスミライザー（登録商標）ＧＭ（住友化学社製）として市販されている。
【０２１７】
式（３）で表される化合物は、市販品を使用するか、または公知の方法（例えば、特開２０１０−１６８５４５号公報または特開昭５８−８４８３５号公報に記載の方法）に準じて製造することができる。
【０２１８】
2013216772.tif 000023
（４）
（式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒｐ３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記の式（４−１）
2013216772.tif 000024
（４−１）
（式（４−１）中、Ｒｐ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記の式（４−２）
2013216772.tif 000025
（４−２）
（式（４−２）中、Ｒｐ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【０２１９】
前記式（４）中、Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ４およびＲｐ５で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【０２２０】
炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基が挙げられる。
【０２２１】
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。Ｒｐ１およびＲｐ４は、それぞれ独立して、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基または１−メチルシクロヘキシル基であることがさらに好ましい。Ｒｐ２は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。Ｒｐ５は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基または水素原子であることがより好ましい。
【０２２２】
Ｒｐ３で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子が好ましく、メチル基または水素原子がより好ましい。
【０２２３】
Ｘは、単結合、硫黄原子または前記式（４−１）で示される２価の基を示す。式（４−１）においてＲｐ６で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。Ｒｐ６は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましい。Ｘは、単結合または式（４−１）で示される２価の基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。
【０２２４】
Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基または前記式（４−２）で示される２価の基を示すが、炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、かかるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、プロピレン基がさらに好ましい。式（４−２）で示される２価の基は、酸素原子とベンゼン核とに結合しているが、＊は酸素原子と結合していることを示している。Ｒｐ７で示される炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。かかるＲｐ７としては、単結合またはエチレン基が好ましい。
【０２２５】
Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、他の一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α、α−ジメチルベンジルオキシ基が挙げられる。
【０２２６】
かかる式（４）で表される化合物の中でも、Ｒｐ１およびＲｐ４がｔ−アルキル基、シクロヘキシルまたは１−メチルシクロヘキシル基であり、Ｒｐ２が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒｐ５が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒｐ３が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘが単結合であり、Ａが炭素数２〜８のアルキレン基であることが好ましい。
【０２２７】
式（４）で表される化合物としては、例えば、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン〔「スミライザー（登録商標）ＧＰ」として住友化学（株）から市販されている。〕、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジエチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［２，２−ジメチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられ、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが好ましい。
【０２２８】
式（４）で表される化合物と、例えば、特開平１０−２７３４９４号公報に記載の方法により製造することができる。
【０２２９】
成分（δ）として、上記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物を用いる場合、さらに別の化合物を組合せることができる。
【０２３０】
別の化合物として、好ましくは、下記の式（５）で表される化合物（以下、「成分（δ−２）」と記載することがある。）である。
【０２３１】
2013216772.tif 000026
（５）
［式（５）中、各Ｒｔ１および各Ｒｔ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｌは、ヘテロ原子を含んでいてもよいｎ価の炭素数１〜２４のアルコール残基を表し、ｎは、１〜４の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。］
【０２３２】
式（５）中の各Ｒｔ１および各Ｒｔ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｎが２以上である場合、各Ｒｔ１は互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各Ｒｔ２も同様である。炭素数１〜６のアルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、鎖状は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖状の炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基）、分枝鎖状の炭素数３〜６のアルキル基（例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基）、環状の炭素数３〜６のアルキル基（即ち炭素数３〜６のシクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）が挙げられる。各Ｒｔ１および各Ｒｔ２は、それぞれ独立して、好ましくは、直鎖状の炭素数１〜６のアルキル基または分枝鎖状の炭素数３〜６のアルキル基、より好ましくはメチル基またはｔ−ブチル基である。さらに好ましくは、各Ｒｔ１および各Ｒｔ２が全てｔ−ブチル基である。
【０２３３】
式（５）中のＬは、ヘテロ原子を含んでいてもよいｎ価の炭素数１〜２４のアルコール残基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子または窒素原子などが挙げられ、これらヘテロ原子が、ｎ価の炭素数１〜２４のアルコール残基中の炭素原子と置き換わっていてもよい。即ち、ｎ価の炭素数１〜２４のアルコール残基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（式中、Ｒは水素原子または他の置換基（例えば炭素数１〜６のアルキル基）を表す。）などを有していてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子が好ましい。
【０２３４】
ｎ価の炭素数１〜２４のアルコール残基（ｎ＝１〜４）は、鎖状または環状のいずれでもよく、これらの組合せでもよい。鎖状は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。
【０２３５】
１価の炭素数１〜２４のアルコール残基としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等の残基が挙げられる。
【０２３６】
２価の炭素数１〜２４のアルコール残基としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等の残基が挙げられる。
【０２３７】
３価の炭素数１〜２４のアルコール残基としては、例えば、グリセロール等の残基が挙げられる。
【０２３８】
４価の炭素数１〜２４のアルコール残基としては、エリスリトール、ペンタエリスリトール等の残基が挙げられる。
【０２３９】
成分（δ−２）としては、例えば、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸、または３−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコールとのエステルが挙げられる。前記の一価または多価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【０２４０】
好ましい成分（δ−２）は、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス（登録商標）１０７６」（ＢＡＳＦ社製）として市販されている）、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（「スミライザー（登録商標）ＧＡ−８０」（住友化学社製）として市販されている）およびペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（イルガノックス（登録商標）１０１０」（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。）である。
【０２４１】
より好ましい成分（δ−２）は、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、もしくは、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【０２４２】
更に好ましい成分（δ−２）はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【０２４３】
成分（δ−２）は、市販品を使用するか、または公知の方法（例えば米国特許第３３０８５９号、米国特許第３６４４４８２号または特開昭５９−２５８２６号公報に記載の方法）に準じて製造することができる。
【０２４４】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における成分（δ）の含有量は、成分（β）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であり、好ましくは、０．０１〜０．２５重量部である。
【０２４５】
成分（δ）の含有量が、成分（β）１００重量部に対して、０．０１重量部よりも少ない場合、ポリプロピレン樹脂組成物の劣化による機械物性の低下が起きることがある。
【０２４６】
成分（δ）が異なる２種類の化合物からなる場合、一方の化合物に対する他方の化合物の配合割合は、重量比で、１：１から１０：１の間で選択することができる。
【０２４７】
本発明にかかるポリプロピレン樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、プロピレン重合体（成分（β））以外の樹脂やゴム、成分（δ）以外の添加剤、及び、無機充填剤等を添加しても良い。
【０２４８】
プロピレン重合体（成分（β））以外の樹脂としては、例えば、エチレン−α−オレフィンランダム共重合（以下、「成分（ε）」と記載することがある。）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。
【０２４９】
上記成分（ε）は、好ましくは、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定されたメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（以下、「成分（ε−１）」と記載することがある。）、またはメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（以下、「成分（ε−２）」と記載することがある。）である。
成分（ε−１）のメルトフローレートは、好ましくは、３ｇ／１０分以下であり、成分（ε−２）のメルトフローレートは、好ましくは、１２ｇ／１０分以上である。
【０２５０】
成分（ε−１）及び成分（ε−２）に用いられるα−オレフィンは、プロピレン重合体（成分（β））で用いられるα−オレフィンと同様の炭素数４〜１０のα−オレフィンが挙げられる。具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、環状構造を有するα−オレフィン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
成分（ε−１）及び成分（ε−２）として具体的には、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−（３−メチル−１−ブテン）共重合体エチレンと環状構造を有するα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【０２５１】
成分（ε−１）及び成分（ε−２）に含有されるα−オレフィンの含有量は、それぞれ好ましくは１〜４９重量％であり、より好ましくは５〜４９重量％であり、さらに好ましくは１０〜４９重量％である（成分（ε−１）及び成分（ε−２）の重量を各１００重量％とする）。
【０２５２】
また、ポリプロピレン樹脂組成物の成形体の耐衝撃性向上という観点から成分（ε−１）及び成分（ε−２）の密度はそれぞれ０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ３である。
【０２５３】
成分（ε−１）及び成分（ε−２）は、重合触媒を用いて製造することができる。
重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系等が挙げられる。
均一系触媒系としては、例えば、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、又はシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系等が挙げられ、また、上記の触媒系の存在下でエチレンやα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合触媒系が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒系としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
【０２５４】
成分（ε−１）及び成分（ε−２）は、市販品を用いてもよい。例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製エンゲージ（登録商標）、三井化学株式会社製タフマー（登録商標）、株式会社プライムポリマー製ネオゼックス（登録商標）、ウルトゼックス（登録商標）、住友化学株式会社製エクセレンＦＸ（登録商標）、スミカセン（登録商標）、エスプレンＳＰＯ（登録商標）等が挙げられる。
【０２５５】
成分（δ）以外の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【０２５６】
上記の無機充填剤としては、非繊維状無機充填材（以下、「成分（ω−１）」と記載することがある。）、繊維状無機充填材（以下、「成分（ω−２）」と記載することがある。）があげられる。
【０２５７】
成分（ω−１）とは、粉末状、フレーク状、顆粒状等、繊維形状以外の形状を有する無機充填材をいう。具体的には、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうちタルクを用いることが好ましい。
成分（ω−１）は、無処理のまま使用してもよいが、プロピレン重合体（成分（β））との界面接着性を向上させ、かつ、プロピレン重合体（成分（β））に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、又はチタンカップリング剤、若しくは界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【０２５８】
成分（ω−１）の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。ここで本発明における「平均粒子径」とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【０２５９】
成分（ω−２）とは、繊維形状を有する無機充填材をいう。具体的には、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ケイ酸カルシウム繊維を用いることが好ましく、繊維状マグネシウムオキシサルフェートを用いる
ことがより好ましい。
成分（ω−２）は、無処理のまま使用してもよいが、プロピレン重合体（成分（β））との界面接着性を向上させ、かつ、プロピレン重合体（成分（β））に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、又は高級脂肪酸金属塩で表面を処理して使用しても良い。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【０２６０】
電子顕微鏡観察によって測定した成分（ω−２）の平均繊維長は、３μｍ以上であり、好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは７〜１５μｍである。また、アスペクト比は、１０以上であり、好ましくは１０〜３０であり、更に好ましくは１２〜２５である。そして、電子顕微鏡観察によって測定した平均繊維径は、好ましくは、０．２〜１．５μｍであり、更に好ましくは０．３〜１．０μｍである。
【０２６１】
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（成分（β））、化合物（成分（γ））、上記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（成分（δ））の各成分を溶融混練し、更に成形して成形体として用いることができる。
【０２６２】
上記に記載の溶融混練としては、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。例えば、プロピレン重合体（成分（β））、化合物（成分（γ））、および、上記の式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物からなる群から選択される化合物（成分（δ））を、ヘンシェルミキサ−、リボンブレンダ−、タンブルミキサ−等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法や、定量供給機を用いて、一定の割合で、プロピレン重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体と各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することで均質な混合物を得た後、該混合物を単軸又は二軸以上の押出機、バンバリ−ミキサ−、ロ−ル式混練機等を用いて溶融混練する方法が挙げられる。
【０２６３】
上記の溶融混練の温度は１８０℃以上、好ましくは、１８０℃〜３００℃であり、更に好ましくは、１８０℃〜２５０℃である。
【０２６４】
本発明に係る樹脂組成物を成形して得られる成形体は、好ましくは、射出成形法により製造した射出成形体である。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。
【０２６５】
成形後、冷却することにより、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン樹脂成形体が得られる。得られるポリプロピレン樹脂成形体としては、容器、容器のキャップ、包装材料、文具、玩具、日用雑貨、家具用材料、繊維、農業用フィルム、自動車用材料、家電用材料、医療用材料、又は建築材料である。
【０２６６】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン樹脂成形体は、揮発性の有機化合物成分を低減した成形体であり、密閉空間において人と共存する部材に好適である。例えば、自動車材料としては、自動車内装部材や自動車ヘッドランプ用部材が好ましい。建築材料としては住宅の内壁や壁紙用部材が好ましい。家具用材料としては、タンスや収納容器が好ましい。家電用材料としては、パソコン、テレビ等のディスプレイ、ＯＡ機器、エアコンや洗濯機、空気清浄機等のハウジング部材が好ましい。農業用フィルムとしては、ハウス、トンネル用のフィルムが好ましい。繊維は、衣類、カーペットやソファー用の繊維が好ましい。
【実施例】
【０２６７】
以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、発明の詳細な説明及び実施例及び比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０２６８】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベロ−デ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２、及び、０．５ｄｌ／ｇの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。還元粘度はテトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定を行った。
【０２６９】
（２）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料を１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでの測定条件を以下に示す。
測定温度：１３５℃；
パルス繰り返し時間：１０秒；
パルス幅：４５°；
積算回数：２５００回；
測定結果から、上述の方法に従ってアイソタクチック・ペンタッド分率を計算した。
【０２７０】
（３）フォギング試験
下記条件下においてフォギング性試験を行い、試験前後でのサンプル重量の減少量を測定することにより、プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂から揮発した揮発性有機化合物成分の量を算出した。
測定装置：スガ試験機  ウィンドウスクリーンフォギングテスター  ＷＦ−２型
加熱条件：１２０℃
冷却条件：２５℃
時間：２０時間
試料量：５ｇ
【０２７１】
［製造例１］
内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブを減圧乾燥させた後、アルゴン置換を行い、冷却した。その後、当該オートクレーブ内を真空とした。
トリエチルアルミニウム(有機アルミニウム化合物)２．６ミリモルと、シクロヘキシルトリエトキシシランとテトラエトキシシランとの混合物(アルコキシケイ素化合物)（シクロヘキシルトリエトキシシランに対するテトラエトキシシランの使用量は０．２５（モル比））０．５２ミリモルと、表１に記載のラクトン化合物０．２６ミリモルと、特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分（Ａ−１）８．２７ミリグラムとを、この順番に、予めヘプタンを入れたガラスチャージャーへ供給して接触させ、重合触媒を含む混合物を得た。
該混合物をオートクレーブ内に一括で投入した。次に、液化プロピレン(α−オレフィン)７８０ｇをオートクレーブ内に供給し、更に、０．２０ＭＰａの分圧に相当する水素を加えた。その後、オートクレーブを８０℃まで昇温し重合を開始した。
重合開始１時間後、未反応プロピレンを重合系外へパージして重合を終了し、生成した重合体を６０℃で１時間減圧乾燥してプロピレン重合体のパウダー２８７ｇを得た。得られたパウダーの極限粘度とアイソタクチック・ペンタッド分率の測定結果を表１に示す。
【０２７２】
［製造例２］
固体触媒成分の量を９．５５ミリグラムへ変更したこと、ラクトン化合物の添加量を０．２０ミリモルへ変更したこと以外は製造例１と同様に行いプロピレン重合体のパウダーを得た。得られたパウダーの極限粘度とアイソタクチック・ペンタッド分率の測定結果を表１に示す。
【０２７３】
［製造例３］
固体触媒成分の量を１１．３６ミリグラムに変更したこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用して添加量を０．２６ミリモルにしたこと、以外は製造例１と同様に行いプロピレン重合体のパウダーを得た。得られたパウダーの極限粘度とアイソタクチック・ペンタッド分率の測定結果を表１に示す。
【０２７４】
［製造例４］
固体触媒成分の量を９．０８ミリグラムへ変更したこと、ラクトン化合物を添加しなかったこと、以外は製造例１と同様に行いプロピレン重合体のパウダーを得た。得られたパウダーの極限粘度とアイソタクチック・ペンタッド分率の測定結果を表１に示す。
【０２７５】
［製造例５］
固体触媒成分の量を６．７０ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を添加しなかったこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用して添加量を０．２６ミリモルにしたこと、以外は製造例１と同様に行いプロピレン重合体のパウダーを得た。得られたパウダーの極限粘度とアイソタクチック・ペンタッド分率の測定結果を表１に示す。
【０２７６】
[実施例１]
製造例１で記載のプロピレン重合体の重合パウダー（成分（β））１００ｇに対して、トレハロース（東京化成工業（株）製、Ｄ−（＋）−トレハロース二水和物）（成分（γ））を０．０５ｇ、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート（住友化学社（株）製：スミライザーＧＳ）（成分（δ））を０．１ｇ、および、ペンタエリスリトールテトラキス[３−(３,５-ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート（ＢＡＳＦ社製：イルガノックス１０１０）（成分（δ−２））を０．０５ｇを混合し、２０ｍｍ単軸押出機（ＶＳ２０−１４型、田辺プラスチックス機械株式会社製、Ｌ／Ｄ＝１２．６フルフライト型スクリュー付き）を用いて２１０℃で溶融混練しペレット化した。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２７７】
［実施例２］
製造例２で記載のプロピレン重合体（β）の重合パウダー１００ｇに対して、トレハロース（東京化成工業（株）製、Ｄ−（＋）−トレハロース二水和物）（成分（γ））を０．０５ｇ、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート（住友化学社（株）製：スミライザーＧＳ）（成分（δ））を０．１ｇを混合し、実施例１に記載した方法によりペレット化した。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２７８】
［実施例３］
製造例３記載のプロピレン重合体（β）を用いたこと以外は、実施例２に記載の方法と同様にしてプロピレン重合体（β）のペレットを得た。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２７９】
［比較例１］
製造例４で記載のプロピレン重合体（β）を用いたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にしてプロピレン重合体（β）のペレットを得た。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２８０】
［比較例２］
製造例４で記載のプロピレン重合体（β）を用いたこと以外は、実施例２に記載の方法と同様にしてプロピレン重合体（β）のペレットを得た。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２８１】
［比較例３］
製造例５で記載のプロピレン重合体（β）を用いたこと以外は、実施例２に記載の方法と同様にしてプロピレン重合体（β）のペレットを得た。このペレットのフォギング試験を行った結果を表２に示す。
【０２８２】
本発明の要件を満足する実施例１、２、及び３は、アイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７以上と高く、かつ、フォギング試験によるサンプル重量の減少量が少ないことから、剛性を維持しつつ、揮発性の有機化合物成分の量が少ないことがわかる。これに対して、本発明の要件を満たさない比較例１、２、及び３は、フォギング試験によるサンプル重量の減少量が多く揮発性の有機化合物成分の量が多いことが分かる。
【０２８３】
【表１】
2013216772.tif 000027
【０２８４】
【表２】
2013216772.tif 000028