(57)【要約】  【課題】皮膚の凹凸むらに起因すると考えられる毛穴や小じわや、皮膚の色むらに起因すると考えられるシミなどを目立たなくして、使用感に優れ、自然な透明感を有する複合粉末を配合する化粧料を提供する。【解決の手段】低屈折率の球状樹脂粉末の表面に、高屈折率の無機粒子を坦持し、さらにその表面に、中屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末を製造し、化粧料に配合することで毛穴隠し、シワぼかし効果に優れ、ざらつき、キシミが無く伸び、付着性に非常に優れた化粧料を提供することができる。【選択図】図１
2013216631.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状樹脂粉末の表面に屈折率２．５〜３．０の無機粒子を坦持し、さらにその表面に屈折率１．９〜２．３の無機粒子を坦持したことを特徴とする複合粉末。
【請求項２】
球状樹脂粉末は、ナイロン、ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどの群から選ばれる１種以上である請求項１の複合粉末。
【請求項３】
屈折率２．５〜３．０の無機粒子は、平均粒子径が０．１〜１．０μｍの酸化チタンまたは酸化鉄を固溶した酸化チタンである請求項１の複合粉末。
【請求項４】
屈折率１．９〜２．３の無機粒子は、平均粒子径が０．０５〜１．０μｍの酸化セリウムである請求項１の複合粉末。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の複合粉末を配合してなることを特徴とする化粧料。
【請求項６】
球状樹脂粉末の表面に酸化チタン、または酸化鉄を固溶した酸化チタンを坦持し、さらにその表面に酸化セリウムを坦持したことを特徴とする複合粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚の毛穴、小じわやシミなどを目立たなくして、きれいな肌を提供する複合粉末に関する。
さらに詳しくは、皮膚の凹凸むらに起因すると考えられる毛穴や小じわや、皮膚の色むらに起因すると考えられるシミなどを目立たなくして、使用感に優れ、自然な透明感を有する複合粉末を配合する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来は、毛穴、小じわやシミなどの皮膚の欠点を隠すために、屈折率の高い顔料酸化チタンや酸化鉄を使用していた。
しかし、これらの素材をそのまま配合すると、皮膚本来の質感を損なって、不自然な仕上がりとなってしまうという欠点があった。
【０００３】
そこで、これらの欠点をなくすために種々の複合粉末が提案されている。
樹脂や酸化ケイ素の内部に酸化チタン又は酸化亜鉛を分散した粉末の表面に、さらに酸化ジルコニウム又は酸化アルミニウムから選ばれた１種以上を坦持した球状複合粉体と、板状粉体を含有する化粧料が特許文献１に提案されている。
【０００４】
樹脂や酸化ケイ素の内部に酸化チタン又は酸化亜鉛を分散した粉末の表面に酸化ジルコニウムを坦持し、次いで酸化アルミニウムで表面処理し、さらに疎水化処理し、すべり性、撥水・撥油性を改良させた球状複合粉末を含有する化粧料が文献特許２に提案されている。
樹脂や酸化ケイ素の内部に酸化チタン又は酸化亜鉛を分散した粉末の表面にさらに酸化ジルコニウム又は酸化アルミニウムから選ばれた１種以上を坦持した球状複合粉体と、樹脂の表面に、雲母などの金属酸化物を被覆した複合粉末を含有する化粧料が文献特許３に提案されている。
【０００５】
この化粧料は、観測方向による色の変化がなく、透明感を持たせつつ肌の色相を変化させることができ、かつ毛穴が目立たず、自然な仕上がりが得られるとされている。
合成樹脂及び酸化ケイ素の群から選ばれる球状粉体の内部に二酸化チタン又は酸化亜鉛を分散した粉体の表面に酸化ジルコニウム又は酸化アルミニウムを担持した複合粉体と中空構造の金属産物板状粉体を含有する化粧料が文献特許４に提案されている。
この化粧料は、化粧した肌に透明感を持たせ、毛穴やニキビ跡などを自然にカバーできるとされている。
【０００６】
平均粒子径が０．１２〜１．０μｍ である白色無機顔料を１０〜６０重量％を含有し、平均粒子径が５μｍ 未満である球状複合ポリマー粒子を含有する化粧料であり、皮膚の毛穴、小じわなどを目立ち難くし、自然で透明感のある仕上がりが長時間持続すると共に、粉っぽくなく、使用感に優れるとされる化粧料が文献特許５に提案されている。
【０００７】
平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包し、平均粒子径が５〜４０μｍで、且つ、隠蔽性が１０〜５０である球状複合ポリマー粒子と、平均粒子径が１〜１０μｍであり、且つ屈折率が１．３〜１．８である球状粒子、及び比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇである微粒子酸化亜鉛を組み合わせて含有する化粧料であり、毛穴、小じわなどに対する隠蔽性に優れ、白浮きがない自然な仕上がりが長時間持続可能であり、使用感の良好であるとされる化粧料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９‐６７２３２
【特許文献２】特開平９−３０９３５
【特許文献３】特開平１１−１１６４４１
【特許文献４】特開２００２−２６５３３１
【特許文献５】特開２００４−３２３４７３ しかしながら、特許文献１から特許文献６に記載されている複合粉末の製造方法は、製造工程が煩雑であり、少量多品種の生産に向かず、また、酸化チタンや酸化亜鉛などの無機粒子を、樹脂や酸化ケイ素の内部、均一に分散させるのが困難であるという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、皮膚の毛穴、小じわやシミなどを目立たなくして、きれいな肌を提供する複合粉末に関し、さらに詳しくは、皮膚の凹凸むらに起因すると考えられる毛穴や小じわや、皮膚の色むらに起因すると考えられるシミなどを目立たなくして、使用感に優れ、自然な透明感を有する複合粉末を配合する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した従来技術の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、屈折率の異なる物質を用いた３層構造の複合粉末を提供することにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、低屈折率の球状樹脂粉末の表面に、高屈折率の無機粒子を坦持し、さらにその表面に中屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末を含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低屈折率の球状樹脂粉末の表面に、高屈折率の無機粒子を坦持し、さらにその表面に中屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末を製造する。
この複合粉末を化粧料に配合するとき、皮膚の凹凸むらに起因すると考えられる毛穴や小じわや、皮膚の色むらに起因すると考えられるシミなどを目立たなくして、使用感に優れ、自然な透明感を有する化粧料が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】多孔質ナイロンの表面に顔料酸化チタンを坦持し、さらにその表面に酸化セリウムを坦持した本発明の複合粉末
【図２】酸化ケイ素の内部に酸化チタンを分散した粉末の表面に酸化セリウムを坦持した複合粉末
【図３】多孔質ナイロンに顔料酸化チタンを坦持した複合粉末
【図４】透過性の評価結果（クリアラッカー  １２．５μｍ、２０％）
【図５】透過性の評価結果（クリアラッカー  １２．５μｍ、１０％）
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の低屈折率の球状樹脂粉末の屈折率は１．４〜１．６が好適であり、また、平均粒子径は好適には１〜５０μｍであり、さらに好適には、３〜２０μｍである。
平均粒子径が小さ過ぎると、肌への伸びや広がりなど感触が悪くなる。平均粒子径が大き過ぎると、ゴロゴロした違和感の感触になる。
【００１４】
球状樹脂粉末の具体例としては、ナイロン、ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
下記の市販品を活用して使用することができる。
【００１５】
ナイロンパウダーとして東レ株式会社製のＳＰ‐５００、ＳＰ‐１０、ＴＲ‐１、ガンツ化成株式会社製のＧＰＡ‐５５０，ＥＬＦＡＴＯＣＨＥＭ社製のナイロン‐１２（ＯＲＧＡＳＯＬ）などがある。
ＰＭＭＡパウダーとして、ガンツ化成株式会社製のメタクリル酸メチルクロスポリマーＧＭＰ‐０８００、アクリレーツクロスポリマーＧＭＰ‐０８２０、アクリレーツコポリマーＧＢＭ‐５５ＣＯＳ、ＧＰＭ‐０８３０、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーＭＢＸ、ＭＢＰシリーズパウダー、綜研化学株式会社製のＭＸ‐５００、ＭＸ‐１０００などがある。
【００１６】
シリコーン・シリコーンエラストマーとして、トウレダウコーニング株式会社製のトレフィルＥ‐５０６Ｓ、Ｅ‐５０８、ＥＰ‐９２１５ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ、信越 化学工業株式会社製のＫＭＰ‐５９４、ＫＭＰ‐５９７、ＫＭＰ‐５９９、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製のＴＯＳＰＥＳＡＲＬ１２０Ａ、１４５Ａ、２０００Ｂなどがある。
ポリエチレンとして、住友精化株式会社製のフロービーズＣＬ、ＬＥ、ＨＥなどがある。
ウレタンとして、東色ピグメント株式会社製のプラスティックパウダーＤ‐４００がある。
スチレンとして綜研化学株式会社製のＳＸ‐３５０Ｈ、ＳＸ‐５００Ｈ、ＳＧＰ‐５０Ｃなどがある。
【００１７】
セルロースとしてチッソ株式会社のセルフローＣ‐２５、ＴＡ‐２５などがある。
本発明の高屈折率の無機粒子の屈折率は、好適には２．５〜３．０であり、また、平均粒子径は好適には、０．１〜１．０μｍであり、さらに好適には０．２〜０．４μｍである。形状は、特に限定されなく、粒状、紡錘状、薄片状などが使用される。
【００１８】
高屈折率の無機粒子の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化鉄を固溶した酸化チタンが挙げられるがこれに限定されるものではない。
高屈折率の無機粒子として、この内で酸化チタンが好適であり、下記の市販品を活用して使用することが出来る。
【００１９】
石原産業株式会社製の酸化チタンのＲ‐８２０、Ｒ８３０、Ｒ‐９３０、Ｒ‐５５０、Ｒ‐６１５、Ｒ‐６３０、Ｒ‐５８０、Ｒ‐７８０、Ｒ‐６８０、Ｒ‐６７０、Ｒ‐８５０、ＣＲ‐５０、ＣＲ‐８０、Ａ‐１００、Ａ‐２２０、Ｗ‐１０、テイカ株式会社製のＪＲ‐３０１、ＪＲ‐４０３、ＪＲ‐４０５、ＪＲ‐６００Ａ、ＪＲ‐６０５、ＪＲ‐６００Ｅ、ＪＲ‐８５０、ＪＲ‐８０６、ＪＲ‐７０１、ＪＲＮＣ、ＪＲ‐８００、ＪＲ、ＪＡ‐１、ＪＡ‐Ｃ、ＪＡ‐３、チタン工業株式会社製のＫＡ‐１０、ＫＡ‐１５、ＫＡ‐２０、ＫＡ‐３１０、ＫＡ‐３８０、ＫＡ‐３８０Ｎなどがある。
酸化鉄として、チタン工業株式会社製の合成酸化鉄ＬＬ‐ＸＬＯ、ＬＥＭＯＮ、ＬＬ‐１００Ｐ、ＹＰ１２００Ｐなどがある。
【００２０】
本発明の中屈折率の無機粒子の屈折率は、好適には１．９〜２．３であり、また、平均粒子径は好適には、０．０５〜１．０μｍであり、さらに好適には０．１〜０．８μｍである。形状は、特に限定されなく、粒状、紡錘状、薄片状などが使用される。
【００２１】
中屈折率の無機粒子の具体例として、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素が挙げられるがこれ限定されるものではない。
酸化セリウムは、例えば、次の方法によって製造することができる。
塩化セリウム溶液に過酸化水素水を加えて、純水を加えて濃度を調整する。
この溶液に、アンモニア水を加え、撹拌し、含酸化セリウムゲルを沈殿させる。このゲルをオートクレーブに投入し、水熱処理し、酸化セリウムスラリーを生成させる。
ろ過、乾燥後、電気炉で焼成する。これを粉砕、洗浄、乾燥、篩処理して酸化セリウム粒子を製造する。
【００２２】
酸化亜鉛としては、堺化学工業株式会社製のＦＩＮＥＸ‐２５、昭和電工株式会社製のマックスライトＴＳ‐０４３‐Ｄ、Ｆ‐ＴＳ２０‐Ｄなどがある。
酸化ジルコニウムとしては、第一稀元素株式会社製のＵＥＰ、東レ株式会社製のトレセラムパウダー、東ソ株式会社製のＴＺなどがある。
窒化ホウ素としては、電気化学工業株式会社製のデンカボロンナイトライドＳＰ‐２、水島合金鉄株式会社製のセラムブランシＳＨＰ‐１、ナショナルナイトライド株式会社製のボロニ、サンゴバン株式会社製のＴＲＥＳ  ＢＮ  ＰＵＨＰ、三井化学株式会社製のＭＢＮなどがある。
【００２３】
本発明における屈折率の異なる物質を用いた３層構造の複合粉末の坦持量は、高屈折率の無機粒子が、１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、中屈折率の無機粒子が、５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。
これらの無機粉末粒子の表面は、そのままでも、また、使用目的により、撥水性処理や親水性化処理などの表面処理を施しても良い。
【００２４】
(複合粉末の製造方法)
本発明における屈折率の異なる物質を用いた３層構造の複合粉末は、母材粉末である球状樹脂粉末の表面に高屈折率の無機粒子を坦持し、さらにその表面に中屈折率の無機粒子を坦持して製造する。
【００２５】
すなわち、母材粉末である球状樹脂粉末と高屈折率の無機粒子を上述した割合で、混合装置に投入する。装置内の回転翼で２つの粉末を周速４０ｍ／秒、遠心効果１０００Ｇ以下の物理力を与えて混合し、その時に発生する静電気で、球状樹脂粉末の表面に高屈折率の無機粒子を付着させる。
そして、球状樹脂粉末と高屈折率の無機粒子の結合を強固にするために、周速７０ｍ／秒、遠心効果２０００Ｇ以上の物理力を継続的に与える。
この処理で、両粒子間にさらに強いせん断力や衝撃力が作用し、球状樹脂粉末の表面が一部軟化し、この表面に高屈折率の無機粒子が撃込まれて強固に結合し、母材粉末である球状樹脂粉末に高屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末を製造する。
【００２６】
次いで、母材粉末である球状樹脂粉末に高屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末に、中屈折率の無機粒子を上述した割合で投入し、上記と同様に、周速４０ｍ／秒、遠心効果１０００Ｇ以下の物理力を与えて混合し、その後、周速７０ｍ／秒、遠心効果２０００Ｇ以上の物理力を継続的に与えて複合化し、高屈折率の無機粒子が坦持した２層構成の複合粉末の表面に、さらに中屈折率の無機粒子を坦持した３層構造の複合粉末を製造する。
【００２７】
（製造例）
本発明を製造例により、さらに詳細に説明する。本発明は、これに限定されるものではない。
【００２８】
（製造例１）
低屈折率の球樹脂粉末の表面に、高屈折率の無機粒子を坦持し、さらにその表面に中屈折率の無機粒子を坦持する複合粉末の製造例を示す。
配合量は、特に断らない限り、重量部、重量％である。
【００２９】
（球状樹脂粉末の表面に高屈折率無機粒子を坦持する製造法）
高屈折無機粒子として平均粒子径０．２７μｍの酸化チタンＪＲ‐８００（テイカ株式会社製）４４部と、球状樹脂粉末として平均粒子径１２．６μｍのナイロンパウダーＴＲ−１（東レ株式会社製）５６部を計量する。
これらの原料を高速ヘンシェルミキサーに投入し、周速４０ｍ／秒で３分間処理する。次いで、周速８３ｍ／秒、遠心効果５０００Ｇで１５分間処理する。時間の経過に伴い、複合化が進行し、酸化チタンがナイロンパウダーの表面に撃込まれ、坦持される。
処理物を室温まで冷却後、回収する。
回収した上記複合粉末の走査型電子顕微鏡観察し、複合状態を確認した。
【００３０】
（高屈折率無機粒子を球状樹脂粉末に坦持した複合粒子にさらに中屈折率無機粒子を坦持する製造法）
上記の酸化チタンを球状樹脂粉末に坦持した複合粒子球状樹脂粉末８０部と、中屈折率無機粒子として平均粒子径０．３μｍの酸化セリウム２０部を計量する。
【００３１】
(酸化セリウムの製造方法)
酸化セリウムは、次のように製造する。
【００３２】
１．６モル／ｌの塩化セリウム（ＣｅＣｌ３）水溶液１４８．７ｍｌに３１％の過酸化水素水１９．７ｇを加えた後、純水を加えて全量を２００ｍｌとする。一方、２８重量％アンモニア水を、６５．６ｍｌ計り、これに純水を加えて全量を２００ｍｌとする。そして、純水５０ｍｌを添加しているビーカに、この２つの溶液を、少しずつ滴下、撹拌し、含酸化セリウムゲルを沈殿させる。次にこの沈殿ゲルを、オートクレーブにて、１５０℃で２４時間加熱処理してスラリーが生成する。これを純水で洗浄し、ろ過、乾燥する。この粉末をアルミナるつぼに入れ、電気炉で空気中にて８００℃、２時間焼成する。そして、アトライターで粉砕し、さらにエチルアルコールで洗浄、ろ過、乾燥、篩処理する。
【００３３】
これらの原料を高速ヘンシェルミキサーに投入し、撹拌翼の速度を周速４０ｍ／秒で回転させ、３分間処理する。次いで、周速８３ｍ／秒、遠心効果５０００Ｇで１５分間処理する。時間の経過に伴い、複合化が進行し、酸化セリウムが酸化チタンの表面に撃込まれ、坦持される。
処理物を室温まで冷却後、回収する。
【００３４】
高速ヘンシェルミキサーを運転中は、複合時に発生する装置内の温度上昇を抑制するために、装置のジャケット部に冷却水を常に流入する。
回収した上記複合粉末の走査型電子顕微鏡観察し、複合状態を確認した。
【００３５】
（製造比較例１）
低屈折率の酸化ケイ素粉末の内部に、高屈折率の無機粒子を分散し、この粉末の表面に、さらに中屈折率の無機粒子を坦持した複合粉末の製造方法を示す。
【００３６】
低屈折率の酸化ケイ素の内部に高屈折率の酸化チタン２８重量％を分散した複合粒子であるＳＵＮＪＩＮ‐ＴｉｎＵＡＢ（サンジンケミカル株式会社製）を用いた。この複合粉末の平均粒子径は５μｍである。
この複合粉末８０部と中屈折率無機粒子として平均粒子径０．３μｍの上記記載の酸化セリウム２０部を計量する。
これらの原料を高速ヘンシェルミキサーに投入し、周速４０ｍ／秒で３分間処理する。次いで、周速８３ｍ／秒、遠心効果５０００Ｇで１５分間処理する。時間の経過に伴い、複合化が進行し、酸化セリウムが酸化チタンを分散した酸化ケイ素の表面に坦持する。
処理物を室温まで冷却後、回収する。
【００３７】
高速ヘンシェルミキサーを運転中は、複合時に発生する装置内の温度上昇を抑制するために、装置のジャケット部に冷却水を常に流入する。
回収した上記複合粉末の走査型電子顕微鏡観察し、複合状態を確認した。
【００３８】
(化粧料の製造方法)
上記製造例で製造した複合粉末を用いて、化粧料を製造した。
【実施例１】
【００３９】
以下、実施例を挙げて本発明の化粧料を更に詳しく説明する。配合量は重量％である。
実施例１、２及び、比較例１〜４を表１ に示した。この表は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）化粧下地の処方例である。表に示す１〜１０（油相）及び１１〜１３（水相）を攪拌混合後、水相を油相に加え乳化する。
【００４０】
【表１】
2013216631.tif 000003
【実施例２】
【００４１】
実施例３、４ 及び、比較例５〜８を表２に示した。この表は、水中油型（Ｏ／Ｗ型）化粧下地の処方例である。表に示す１〜１０（油相）及び１１〜１７（水相）を攪拌混合し７５℃にて、油相を水相に加え乳化する。
【００４２】
【表２】
2013216631.tif 000004
上記実施例１〜４、比較例１〜８に関し、化粧ステップにおける化粧下地（アンダーメークアップ）として、毛穴ぼかし効果、シワぼかし効果を重点に、伸び（伸展性）ざらつき、きしみ感、フィット感（付着性）、滑らかさといった化粧感触の評価項目それぞれについて、２０名の専門パネルによる使用テストを行い、下記の評価点基準に基づいて各人がつけた評価点を合計し、表３に示した。
【００４３】
＜ 評価点基準＞
５ 点； 非常に優れている
４ 点； 優れている
３ 点； 普通
２ 点； 劣る
１ 点； 非常に劣る
＜評価基準＞
◎ ； 平均点が４．５点以上である。
○ ； 平均点が３．５点以上４．５点未満である。
△ ； 平均点が２．５点以上３．５点未満である。
× ； 平均点２．５点未満である。
【００４４】
【表３】
2013216631.tif 000005
【００４５】
以上、詳述したように本発明によれば、球状樹脂粉末の表面に屈折率２．５〜３．０の無機粒子を坦持し、さらにその表面に屈折率１．９〜２．３の無機粒子を坦持したことを特徴とする、該複合粉末を配合した化粧料は、特に毛穴隠し、シワぼかし効果に優れ、ざらつき、キシミが無く伸び、付着性に非常に優れた化粧料を提供することができる。
【図１】
2013216631.tif 000006
【図２】
2013216631.tif 000007
【図３】
2013216631.tif 000008
【図４】
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【図５】
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