(57)【要約】【課題】  ラテックスフィルムのベタツキ性と接着強度に優れた共重合体ラテックスの提供。【解決手段】アルファメチルスチレン単量体１〜２０重量％、脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６８．５重量％から構成される単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際し、単量体１００重量部に対して特定のアルキルメルカプタンを使用する共重合体ラテックスであり、かつ本重合で使用するアルファメチルスチレンの全量の添加が、全単量体１００重量％のうち６０重量％を添加するまでに終了している事を特徴とする共重合体ラテックス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルファメチルスチレン単量体１〜２０重量％、脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６８．５重量％から構成される単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際し、単量体１００重量部に対して下記（１）〜（６）のアルキルメルカプタンを使用する共重合体ラテックスであり、かつ本重合で使用するアルファメチルスチレンの全量の添加が、全単量体１００重量％のうち６０重量％を添加するまでに終了している事を特徴とする共重合体ラテックス。
（１）ウンデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、
（２）ドデシルメルカプタン  ０．０２５〜１．８重量部、
（３）トリデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、
（４）テトラデシルメルカプタン  ０〜０．２重量部
（５）その他のメルカプタン  ０〜０．２重量部
【請求項２】
請求項１記載の共重合体ラテックスを含有する紙塗工用バインダー。
【請求項３】
請求項２記載の紙塗工用バインダーを含有する紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体ラテックス及び該共重合体ラテックスを含有する紙塗工用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ジエン系共重合体ラテックスが紙加工分野やカーペットのバックサイジング等をはじめとする各種接着剤（バインダー）として広く用いられていることは周知である。各用途に応じてバインダーに要求される性能は多岐にわたるが、合成ゴムラテックスであるジエン系共重合体ラテックスは、単量体組成の変更や共重合体の分子量などを比較的容易にコントロール可能であり、様々な要望に応えることが可能である。
【０００３】
例えば、紙加工分野において、塗工紙はその印刷効果が高い等の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。季刊、月刊紙等の定期刊行物、メールオーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタログ等において、その多くの頁に塗工紙が利用されている。印刷の高速化も進み、各市場からの塗工紙の物性への要求も高まっている。
一般に紙塗工用組成物は、クレーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔料分散液、顔料同士および顔料を原紙に接着固定するためのバインダー、およびその他の添加剤によって構成される水性塗料である。バインダーとしてはスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスに代表されるような合成エマルションバインダーやデンプン、カゼインに代表されるような天然バインダーが使用される。その中でもスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日では紙塗工用組成物に最も適したバインダーとして広く使用されており、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの性能が紙塗工用組成物の性能や塗工紙作成時の操業性あるいは最終的な塗工紙製品の表面強度、印刷光沢などの品質に影響することが知られている。
【０００４】
一方、近年においては、塗料コストの低減を目的に高価で塗料コストに占める割合の高いラテックスの配合部数削減が求められているが、接着剤成分であるラテックスの減配は印刷時の塗工紙表面強度の低下に繋がる。また、単純にラテックスの粘着性を増せば、接着強度は改善されるものの塗工機等の操業汚れが懸念されるため、塗工紙の表面強度と操業汚れに繋がるラテックスの粘着性（ベタツキ）の改善が重要な課題となっている。
【０００５】
上記課題を解決するため、例えば特開２００８−２３１２６２号公報（特許文献１）では、多段の乳化重合において各段のモノマー組成にＴｇ差をつけて、かつ得られたポリマーでは比較的Ｔｇの分布が狭くなるように重合することで塗工紙のドライピック強度とラテックスフィルムの粘着性のバランスを取る技術が紹介されている。また、特開２００９−１３５４１号公報（特許文献２）では、重合の後半で少量の芳香族ビニルおよび／または不飽和カルボン酸アルキルエステルを乳化重合した後、一定の割合でｐＨ調整剤に水酸化カリウムを使用することで機械的安定性やベタツキ性、塗工紙の耐ベッセルピック特性、ドライピック強度に優れるラテックスが紹介されている。
特開２０１０−６５３２６号広報（特許文献３）にはドライピック強度およびウェットピック強度に優れ、インキセット性、再分散性に優れた紙塗工用共重合体ラテックスとして、１段目の脂肪族共役ジエン、シアン化ビニル、エチレン系不飽和カルボン酸各単量体の使用量と２段目以降に用いる脂肪族共役ジエン単量体とエチレン系不飽和カルボン酸単量体の量を規定する技術が紹介されている。
しかし、これらの様々な改良技術は、未だ紙塗工用組成物に要求される性能を十分に満足するレベルには至っておらず、特にラテックスについて更なる改良が強く求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２３１２６２号公報
【０００７】
【特許文献２】特開２００９−１３５４１号公報
【０００８】
【特許文献３】特開２０１０−６５３２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、操業汚れの原因となるベタツキ性が良好（すなわち粘着しにくい）で、ドライピック強度、ウエットピック強度が良好な塗工紙が得られる共重合体ラテックスを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、アルファメチルスチレン単量体１〜２０重量％、脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６８．５重量％から構成される単量体（単量体合計１００重量％）を乳化重合するに際し、単量体１００重量部に対して下記（１）〜（６）のアルキルメルカプタンを使用する共重合体ラテックスであり、かつ本重合で使用するアルファメチルスチレンの全量の添加が、全単量体１００重量％のうち６０重量％を添加するまでに終了している事を特徴とする共重合体ラテックスを提供するものである。
（１）ウンデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、
（２）ドデシルメルカプタン  ０．０２５〜１．８重量部、
（３）トリデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、
（４）テトラデシルメルカプタン  ０〜０．２重量部
（５）その他のメルカプタン  ０〜０．２重量部
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、接着強度とラテックスフィルムのベタツキ性に優れる（すなわち粘着しにくい）共重合体ラテックスが得られる。該共重合体ラテックスを紙塗工用組成物のバインダーとして用いた場合には、塗工紙作成時の塗工操業性に優れ、かつ本発明の紙塗工用組成物を塗工して得られる塗工紙の印刷時強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本願発明の共重合体ラテックスは、特定のアルキルメルカプタンを分子量調整剤に用い、アルファメチルスチレン単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体を乳化重合して得られる。
【００１３】
脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。
【００１４】
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの１塩基酸または２塩基酸（無水物）を挙げられ、これらを上記請求項の範囲で使用することができる。
【００１５】
上記アルファメチルスチレン単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、シアン化ビニル単量体、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げられる。
【００１６】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が好ましい。
【００１７】
アルケニル芳香族単量体としては、上記したアルファメチルスチレン以外のスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、１種または２種以上を使用することができる。特にスチレンの使用が好ましい。
【００１８】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にメチルメタクリレートの使用が好ましい。
【００１９】
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロキシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの使用が好ましい。
【００２０】
不飽和カルボン酸アミド単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。
【００２１】
さらに、上記単量体の他に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等、通常の乳化重合において使用される単量体は何れも使用可能である。
【００２２】
本発明の共重合体ラテックスは、アルファメチルスチレン単量体１〜２０重量％、脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６８．５重量％（単量体合計１００重量％）で構成される単量体を乳化重合することにより得られる。
【００２３】
アルファメチルスチレン単量体は全単量体中、１〜２０重量％の範囲で使用されることが必要である。アルファメチルスチレン単量体が１重量％未満ではドライピック強度が劣る。一方、アルファメチルスチレン単量体が２０重量％を超えるとベタツキ性が低下する。
また、本願特許で使用するアルファメチルスチレンは、その使用する全量の添加が全単量体１００重量％のうち６０重量％を添加するまでに終了している事が必要であり、６０重量％を超えて添加すると、ラテックスフィルムのベタツキ性および耐水強度（塗工紙にした場合はウエットピック強度）が低下する。
【００２４】
脂肪族共役ジエン系単量体は全単量体中、３０〜７０重量％の範囲で使用されることが必要である。脂肪族共役ジエン系単量体が３０重量％未満では、接着強度（塗工紙にした場合のドライピック強度）が低下する。一方、脂肪族共役ジエン系単量体が７０重量％を越えるとラテックスフィルムの粘着性が高くなり、ベタツキ性が低下する。好ましくは３２〜６０重量％である。
【００２５】
エチレン性不飽和カルボン酸系単量体は全単量体中、０．５〜１０重量％の範囲で使用されることが必要である。エチレン性不飽和カルボン酸系単量体が０．５重量％未満では、共重合体ラテックスの化学的安定性が劣る。一方、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体が１０重量％を越えると共重合体ラテックスの粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。好ましくは１〜８重量％である。
【００２６】
アルファメチルスチレン単量体、脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体が５０．５重量％を超えると、接着強度（塗工紙にした場合はドライピック強度）が低下する。
【００２７】
本発明の共重合体ラテックスを乳化重合するに際しては、単量体１００重量部に対して、分子量調整剤として下記のアルキルメルカプタンを用いる。
（１）ウンデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、好ましくは０．０００５〜０．５重量部、
（２）ドデシルメルカプタン  ０．０２５〜１．８重量部、好ましくは０．０２５〜１．５重量部、
（３）トリデシルメルカプタン  ０．０００５〜０．６重量部、好ましくは０．０００５〜０．５重量部、
（４）テトラデシルメルカプタン  ０〜０．２重量部、好ましくは０〜０．１６重量部、
（５）その他のメルカプタン  ０〜０．２重量部、好ましくは０〜０．１６重量部
（１）〜（５）に記載のアルキルメルカプタンを一種使用した場合、もしくは、二種以上を上記範囲外の量で使用した場合は、接着強度（塗工紙にした場合の印刷強度）が低下したり、ラテックスフィルムのベタツキ性が劣る（すなわち粘着しやすい）。アルキルメルカプタンのアルキル基としては、直鎖タイプ、分岐タイプがあるが、上記範囲内の量を用いた場合には、直鎖タイプ、分岐タイプのいずれのタイプでも塗工紙の優れた印刷強度が得られる。ただし、分岐タイプで第３級ブチル基を有するものは、紙塗工用のバインダーとして使用した際には、ラテックスフィルムのベタツキ性と塗工紙のドライピック強度のバランスが低下し、好ましくない。
【００２８】
本発明で使用する（１）〜（５）に規定する量であるアルキルメルカプタンを得るには、炭素数違いの原料（例えば、ハロゲン化炭化水素）を規定量になるように調整してからメルカプタン化する方法でも、すでに得られた炭素数違いのアルキルメルカプタンを、規定範囲内になるように２種以上混合して使用する方法でもいずれでもよい。
【００２９】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、上記のアルキルメルカプタン以外の分子量調整剤を使用することができる。例えば、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
【００３０】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の乳化剤（界面活性剤）を使用することができる。例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、デヒドロアビエチン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００３１】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の重合開始剤として、過硫酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドの使用が好ましい。重合開始剤の量は特に制限されないが、単量体組成、重合反応系のｐＨ、他の添加剤などの組み合わせを考慮して適宜調整される。
【００３２】
本発明において好ましく用いられる還元剤の具体例としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩、ニチオン酸塩、チオ硫酸塩、ホルムアルデヒドスルホン酸塩、ベンズアルデヒドスルホン酸塩、また、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸などのカルボン酸類及びその塩、更にはデキストロース、サッカロースなどの還元糖類、更にはジメチルアニリン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。特にＬ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、が好ましい。
【００３３】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用することができる。特に、沸点が適度に低く、重合終了後に水蒸気蒸留などによって回収、再利用しやすいシクロヘキセンやトルエンが、本発明の目的とは異なるものの、環境問題の観点から好適である。
【００３４】
本発明における共重合体ラテックスの粒子径は、特に制限されないが、５０〜１９０ｎｍであることが好ましい。光子相関法による平均粒子径が５０ｎｍ未満では、塗工紙にした際の白紙光沢が劣る傾向にあり、また１９０ｎｍを超えると接着強度が低下する傾向にあり好ましくない。さらに好ましくは６０〜１５０ｎｍである。共重合体ラテックスの粒子径は、共重合体ラテックスの重合において使用する各種乳化剤、重合開始剤の種類およびその使用量や添加方法、重合水の使用割合等を適宜調整することにより調整することが可能である。なお、その測定方法については後述する。
【００３５】
本発明における共重合体ラテックスのゲル含量にはなんら制限はないが、ゲル含量が３０〜９８重量％が好ましい。ゲル含量が３０重量％未満では接着強度（塗工紙にした場合のドライピック強度）が低下する傾向にあり、９８重量％を越えると耐水強度（塗工紙にした場合のウエットピック強度）が低下する傾向にあり、好ましくない。特に好ましくは５０〜９６重量％である。
【００３６】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、必要に応じて酸素補足剤、キレート剤、分散剤等の公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらは種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。更には消泡剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、難燃剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらも種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。また、本発明の共重合体ラテックスは、その使用目的に応じて他のラテックスと適宜適量ブレンドすることもできる。
【００３７】
本発明の共重合体ラテックスの製造にあたって、アルファメチルスチレン単量体について、全単量体１００重量％のうち６０重量％を添加するまでに、その全量の添加が終了している必要があるが、単量体ならびにその他の成分の添加方法については特に制限されるものではなく、分割添加方法、連続添加方法、パワーフィード方法の何れでも採用することができる。また、本発明においては、二段重合又は多段階重合等何れも採用することができる。
【００３８】
本発明の紙塗工用組成物は、本発明の共重合体ラテックスの他に、主にカオリンクレーや炭酸カルシウムを顔料として使用するものであるが、その他の顔料として、例えば、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機顔料をそれぞれ単独または混合して使用することもできる。
また、本発明の紙塗工用組成物中の共重合体ラテックスの含有量は顔料１００重量部（固形分）に対して２〜２０重量部（固形分）を使用することが好ましい。共重合体ラテックスの含有量が２重量部以下では顔料を充分に接着できず好ましくなく、２０重量部を超えると不透明度や白紙光沢が低下して好ましくない。
【００３９】
また、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。さらに、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックス等を本発明の共重合体ラテックスと併用してもよい。
【００４０】
本発明の紙塗工用組成物を調整する際には、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤（アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加しても良い。
【００４１】
さらに、本発明の紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布する方法には、公知の技術、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。また、塗工後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、割合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によるものである。また実施例における諸物性の評価は次の方法に拠った。
【００４３】
共重合体ラテックスのゲル含有量の測定
温度４０℃、湿度８５％の雰囲気にてラテックスフィルムを作成する。その後ラテックスフィルムを約１ｇ秤量しＸｇとする。これを４００ｍｌのトルエンに入れ４８時間膨潤溶解させる。その後、これを秤量済みの３００メッシュのステンレス金網で濾過し、その後トルエンを蒸発乾燥させ、その乾燥後重量からメッシュ重量を減じて、試料の乾燥後重量を秤量しＹｇとする。
ゲル含量（％）＝Ｙ／Ｘ＊１００
【００４４】
共重合体ラテックスの光子相関法による平均粒子径の測定
各実施例及び比較例の光子相関法による平均粒子径を測定した。尚、測定に際しては、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製）を使用した。
【００４５】
ラテックスフィルムのベタツキ性試験
バッキングロール等へのラテックスの付着しやすさの目安として、ラテックスフィルムのベタツキ性（粘着性）について試験を行った。ポリエステルフィルムに各共重合体ラテックスを塗布量１２ｇ／ｍ２で塗工し、１２０℃オーブン中で１分間乾燥後、１ｃｍ幅の短冊状に切る。黒色台紙上に合成した全ての共重合体の短冊を並べて貼り付ける。
その上に、濾紙を重ねてＲＩ印刷機を用いロ−ル間を通し圧着する。その後、濾紙を剥がした後の、濾紙の繊維の各クリアフィルム表面上への付着状態を目視で判断し、各クリアフィルムのベタツキ性を比較した。繊維の付着の少ないベタツキ性に優れるものを◎、繊維の付着が多くベタツキの劣るものを×とし、下記のとおり相対的に評価した。
（優）◎  ＞  ○  ＞  △  ＞  ×（劣）
【００４６】
塗工紙のドライピック強度の評価
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（優）から１級（劣）まで相対的に目視評価した。
【００４７】
塗工紙のウェットピック強度の評価
ＲＩ印刷機を用いてモルトンロールにより各塗工紙試料に同時に湿し水を付与し、その直後にインキロールにより各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（優）から１級（劣）まで相対的に目視評価した。
【００４８】
共重合体ラテックス（Ａ〜Ｃ、Ｅ〜Ｉ、Ｌ〜Ｍ）の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水１５０部、過硫酸カリウム１部を仕込み、十分攪拌した後、表１から表３の１段目に示す各単量体および他の化合物を加えて７０℃に昇温して重合を開始した。２段目の重合については、１段目の重合転化率が５０％を越えた時点で２段目の各単量体および他の化合物を加えて重合し、３段目の重合については、２段目までの重合転化率が８０％を越えた時点で３段目の各単量体および他の化合物を加えて重合し、最終重合転化率が９５％を越えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを用いてｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＡ〜Ｃ、Ｅ〜Ｉ、Ｌ〜Ｍを得た。
【００４９】
共重合体ラテックス（Ｄ、Ｊ、Ｋ）の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水１５０部、過硫酸カリウム１部を仕込み、十分攪拌した後、１段目として表１および表３の１段目に示す各単量体および他の化合物を加えて７０℃に昇温して重合を開始した。１段目の単量体の重合転化率が５０％を越えた時点で、表１および表２の２段目に示す各単量体および他の化合物を添加して重合を行い重合転化率が９８％を越えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＤ、Ｊ、Ｋを得た。
【００５０】
紙塗工用組成物の作製と評価
下記に示した配合処方に従って共重合体ラテックスＡ〜Ｄ、およびＥ〜Ｍを用い、ＮａＯＨでｐＨ９.５に調整し、紙塗工用組成物を作製した。
（紙塗工用組成物の配合処方）
配合処方２
カオリン                            ４０部
重質炭酸カルシウム                  ６０部
変性デンプン                          ２部
共重合体ラテックス                    ７部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度                          ６７％
【００５１】
塗工紙の作製と評価
塗工原紙（坪量５５ｇ／ｍ２）に、上記の紙塗工用組成物を片面あたりの塗被量が１０g／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し乾燥した後、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、温度５０℃の条件でカレンダー処理を行って塗工紙を得た。得られた塗工紙を各試験に供して評価し、その結果を表１および表２に示した。
【００５２】
【表１】
2013159687.tif 000002
【００５３】
【表２】
2013159687.tif 000003
【００５４】
【表３】
2013159687.tif 000004
【００５５】
表１から表３に示すとおり、本発明による共重合体ラテックスＡ〜Ｄはいずれもラテックスフィルムのベタツキ性が良好で、かつ、これら共重合体ラテックスを使用して得られた塗工紙のドライピック強度、ウエットピック強度は良好である。
【００５６】
比較例１は、アルファメチルスチレンを使用しておらず、塗工紙のドライピック強度が著しく劣る。
比較例２、７は、アルファメチルスチレンの添加終了が全単量体の添加６０％を越えた時点で終了しておらず、ラテックスフィルムのベタツキ性及び塗工紙のウエットピック強度が劣る。
比較例３では、アルファメチルスチレンの使用量が２０重量％を超えておりラテックスフィルムのベタツキ性が大きく劣る。
比較例４は、アルファメチルスチレンの添加が重合の後半のみであり、ラテックスフィルムのベタツキ性が大きく劣る。
比較例５、６では、アルファメチルスチレンの添加が重合終了時まで及んでいるため、ラテックスフィルムのベタツキ性と塗工紙のウエットピック強度が劣る。
比較例８、９では、使用するアルキルメルカプタンが本発明の規定範囲外であり、ラテックスフィルムのベタツキ性、塗工紙のドライピック強度、ウェットピック強度のバランスが劣る。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
上記のとおり、本発明の共重合体ラテックスは、ラテックスフィルムのベタツキ性に優れ、該共重合体ラテックスを含有する本発明の紙塗工用組成物を塗工して得られた塗工紙は、印刷時強度に優れる。このことから、本発明の共重合体ラテックスは、特に紙塗工用バインダーとして有用である。