(57)【要約】      （修正有）【課題】ガラス板に支持フィルムを貼付するための粘着剤であって、その後のＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層の形成、画像表示素子の形成等に際して高温環境下に晒されても十分な粘着性を維持することが可能な、粘着剤を提供する。【解決手段】一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において支持フィルムとガラス板とを接着するための粘着剤であって、カルボキシル基を少なくとも２つ有するモノマー（Ａ）と、アミノ基を少なくとも２つ有するモノマー（Ｂ）と、を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有する縮合系樹脂を含有し、縮合系樹脂が下記（１）及び（２）の少なくとも一方を満たす、粘着剤。（１）モノマー（Ａ）、モノマー（Ａ）の無水物、及びモノマー（Ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が、２５℃で液状である。（２）縮合系樹脂が、ポリオキシアルカンジイル基を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤であって、
カルボキシル基を少なくとも２つ有するモノマー（Ａ）と、アミノ基を少なくとも２つ有するモノマー（Ｂ）と、を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有する縮合系樹脂を含有し、前記縮合系樹脂が下記（１）及び（２）の少なくとも一方を満たす、粘着剤。
（１）前記モノマー（Ａ）、前記モノマー（Ａ）の無水物、及び前記モノマー（Ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が、２５℃で液状である。
（２）前記縮合系樹脂が、ポリオキシアルカンジイル基を有する。
【請求項２】
前記（１）及び（２）の双方を満たす、請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
前記縮合系樹脂が、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１又は２に記載の粘着剤。
【請求項４】
前記縮合系樹脂が、ポリアミド樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項５】
前記縮合系樹脂中の前記構造単位が、ポリオキシアルカンジイル基を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項６】
前記構造単位中の前記モノマー（Ｂ）に由来する構造が、ポリオキシアルカンジイル基を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項７】
前記モノマー（Ｂ）が、ポリオキシアルカンジイル基及び２つ以上のアミノ基を有するモノマー（ｂ−１）を含有し、
前記重合性モノマー中の前記モノマー（ｂ−１）の含有量が、前記モノマー（Ａ）及び前記モノマー（Ｂ）の総量に対して２．５〜１０ｍｏｌ％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項８】
前記縮合系樹脂の含有量が５０質量％以上である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項９】
前記縮合系樹脂からなる粘着剤である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項１０】
一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を、薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤であって、
ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される縮合系樹脂を５０質量％以上含有し、
前記縮合系樹脂がポリオキシアルカンジイル基を有する、粘着剤。
【請求項１１】
前記縮合系樹脂が、ポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位を含む、請求項１０に記載の粘着剤。
【請求項１２】
前記縮合系樹脂が二価の芳香環基をさらに有する、請求項１０又は１１に記載の粘着剤。
【請求項１３】
前記縮合系樹脂が、二価の芳香環基を有するジカルボン酸単位を含む、請求項１２に記載の粘着剤。
【請求項１４】
前記縮合系樹脂が１，４−ピペラジンジイル基をさらに有する、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項１５】
前記縮合系樹脂が、１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位を含む、請求項１４に記載の粘着剤。
【請求項１６】
前記縮合系樹脂からなる粘着剤である、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項１７】
支持フィルムと、該支持フィルムの一方面上に設けられた請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を含有する粘着層と、を備える粘着シート。
【請求項１８】
ガラス板の一方面上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、
前記ガラス板を薄化処理して、一方面上に前記支持フィルムが貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、を備える、ガラス基板の製造方法。
【請求項１９】
ガラス基板と、該ガラス基板の一方面上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を介して貼付された支持フィルムと、を備える、積層体。
【請求項２０】
ガラス板の一方面上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、
前記ガラス板を薄化処理して、前記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、
前記ガラス基板の他方面上に画像表示素子を形成する素子形成工程と、
前記ガラス基板から前記支持フィルムを剥離する剥離工程と、
を備える、画像表示素子の製造方法。
【請求項２１】
前記素子形成工程が、前記ガラス基板上の前記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含む、請求項２０に記載の製造方法。
【請求項２２】
ガラス板の一方面上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、
前記ガラス板を薄化処理して、前記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、
前記ガラス基板の他方面上に透明電極を形成する透明電極形成工程と、
前記ガラス基板から前記支持フィルムを剥離する剥離工程と、
を備える、透明電極基板の製造方法。
【請求項２３】
前記透明電極形成工程が、前記ガラス基板上の前記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含む、請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２４】
ガラス板の一方面上に請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、
前記ガラス板を薄化処理して、前記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、
前記ガラス基板の他方面上にカラーフィルタ層を形成するカラーフィルタ層形成工程と、
前記ガラス基板から前記支持フィルムを剥離する剥離工程と、
を備える、カラーフィルタ基板の製造方法。
【請求項２５】
前記カラーフィルタ層形成工程が、前記ガラス基板上の前記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含む、請求項２４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス基板の製造方法、画像表示素子の製造方法、及びこれらの製造方法に用いられる粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示素子の基板として、防湿性、ガスバリア性、表面加工性に優れるガラス基板、可撓性、耐衝撃性、軽量性に優れるプラスチックフィルムが用いられている。しかし、近年、携帯用電気製品等の軽薄短小化に伴い、係る製品に使用されるシート状部材にも極薄化、プラスチック化が検討されているため、基板に用いられるガラス、プラスチックフィルム両者の特性を薄層化された状態で満たすことが求められている。
【０００３】
画像表示素子に使われる基板としては、ガラスやプラスチックフィルムがあるが、ガラス単層では防湿性、ガスバリア性、表面加工性に優れるが、可撓性、耐衝撃性、軽量性に劣り、プラスチックフィルム単層では可撓性、耐衝撃性、軽量性には優れるが、防湿性、ガスバリア性、表面加工性（耐熱性）に劣っていた。しかし、近年、携帯用電気製品等の軽薄短小化に伴い、係る製品に使用されるシート状部材にも極薄化、プラスチック化が検討されているため、基板に用いられるガラス、プラスチックフィルム両者の特性を薄層化された状態で満たすことが求められている。
【０００４】
そのため、近年、ガラス基板の薄層化が進んでいる。薄層化の手段としては、ブラスト、ケミカルエッチング、熔融延伸等があるが、極薄ガラスは機械的強度に劣るため、破損しやすく、単体では撓み易い。そのため、搬送時やエッチング加工時やＩＴＯスパッタ時に、破損、印刷不良、配向処理不良等が生じやすいという問題があり、厚さ０．５ｍｍ程度までが限界であった。また、搬送出来るサイズにも限界があった。
【０００５】
このような問題を解決する手段として、エッチング液に対して化学的に耐性があり、衝撃吸収機能のあるオレフィン基材に微粘着層を設けた保護フィルムをガラスに貼り合わせた状態で、ケミカルエッチングを行うという方法が知られている。
【０００６】
また、加熱熔融後に延伸して０．２ｍｍ、０．３ｍｍ以下にしたガラスにプラスチックフィルムを貼り合わせた複合体を導電層用支持体として用いた方法も知られている（特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３２９７１５号公報
【特許文献２】特表２００１−５２０９５１号公報
【特許文献３】特開２００９−２５６５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
保護フィルムをガラスに張り合わせるための微粘着層としては、アクリル系粘着剤が多く用いられている。しかしながら、アクリル系粘着剤には、高温環境下（例えば２００℃以上）では、粘着性が維持できず、浮きや剥がれを生じるという問題がある。そのため、ケミカルエッチング後の表示素子組立工程に耐えられず、極薄ガラスに貼り合わせた状態で加工や実装する事が出来ないため、ケミカルエッチング後に保護フィルムを剥離しなければならなかった。
【０００９】
また、耐熱性の粘着剤としては、例えば特許文献３に、シリコーン系粘着剤が記載されている。しかし、シリコーン系粘着剤には、価格が高い、貼付する対象が限定される（例えば、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチック材料への粘着性が低い）という問題がある。
【００１０】
また、特許文献１及び２に記載の方法は、プラスチックフィルムを貼り合わせる前にガラスが極薄化されているため、単体での取り扱いに手間がかかり、特別な設備が必要であった。
【００１１】
本発明は、ガラス板の薄化処理に際してガラス板に支持フィルムを貼付するための粘着剤であって、その後のＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層の形成、画像表示素子の形成等に際し、高温環境下に晒されても十分な粘着性を維持することが可能な、粘着剤を提供することを目的とする。また本発明は、この粘着剤を用いたガラス基板の製造方法及び画像表示素子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において上記支持フィルムと上記ガラス板とを接着するための粘着剤であって、カルボキシル基を少なくとも２つ有するモノマー（Ａ）と、アミノ基を少なくとも２つ有するモノマー（Ｂ）と、を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有する縮合系樹脂を含有し、上記縮合系樹脂が下記（１）及び（２）の少なくとも一方を満たす、粘着剤に関する。
（１）上記モノマー（Ａ）、上記モノマー（Ａ）の無水物、及び上記モノマー（Ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が、２５℃で液状である。
（２）上記縮合系樹脂が、ポリオキシアルカンジイル基を有する。
【００１３】
本発明の粘着剤によれば、高温環境下（例えば２００℃以上）でも高い粘着性が維持され、浮きや剥がれの発生が十分に抑制される。また、本発明の粘着剤は、プラスチック材料等の多様な被着体に対して高い粘着性を示す。このため、本発明の粘着剤は、ガラス板の薄化処理に際してガラス板に支持フィルムを貼付するための粘着剤として有用である。また、本発明の粘着剤によれば、薄化処理後のガラス板を、支持フィルムを剥離することなく、ＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することができる。
【００１４】
さらに、本発明の粘着剤は、被着体から剥離した後も高い粘着性が維持されるため、被着体への貼付及び剥離を繰り返し行うことができる。
【００１５】
本発明の粘着剤は、上記（１）及び（２）の双方を満たすことが好ましい。このような粘着剤によれば、粘着性が一層向上する。また、このような粘着剤によれば、例えば０〜５０℃で押圧することで容易にガラス板等の被着体に貼付することができる。
【００１６】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００１７】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂は、ポリアミド樹脂であることが好ましい。
【００１８】
本発明の粘着剤においては、上記縮合系樹脂中の上記構造単位が、ポリオキシアルカンジイル基を有することが好ましい。すなわち、上記（２）におけるポリオキシアルカンジイル基は、上記構造単位に含まれていることが好ましい。
【００１９】
本発明の粘着剤においては、上記構造単位中の上記モノマー（Ｂ）に由来する構造が、ポリオキシアルカンジイル基を有することが好ましい。すなわち、上記（２）におけるポリオキシアルカンジイル基は、上記構造単位中の上記モノマー（Ｂ）に由来する構造に含まれていることが好ましい。
【００２０】
本発明の粘着剤においては、上記モノマー（Ｂ）が、ポリオキシアルカンジイル基及び２つ以上のアミノ基を有するモノマー（ｂ−１）を含有し、上記重合性モノマー中の上記モノマー（ｂ−１）の含有量が、上記モノマー（Ａ）及び上記モノマー（Ｂ）の総量に対して２．５〜１０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００２１】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂の含有量は５０質量％以上であることが好ましい。また、本発明の粘着剤は、上記縮合系樹脂からなるものであってもよい。このような粘着剤は、耐熱性に一層優れる。
【００２２】
本発明はまた、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を、薄化処理してガラス基板を得る方法において上記支持フィルムと上記ガラス板とを接着するための粘着剤であって、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される縮合系樹脂を５０質量％以上含有し、上記縮合系樹脂がポリオキシアルカンジイル基を有する、粘着剤に関する。
【００２３】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂は、ポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位を含むものであってよい。
【００２４】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂は、二価の芳香環基をさらに有していてもよく、二価の芳香環基を有するジカルボン酸単位を含むものであってよい。
【００２５】
本発明の粘着剤において、上記縮合系樹脂は、１，４−ピペラジンジイル基をさらに有していてもよく、１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位を含むものであってよい。
【００２６】
本発明の粘着剤は、上記縮合系樹脂からなるものであってもよい。このような粘着剤は、耐熱性に一層優れる。
【００２７】
本発明はまた、支持フィルムと、該支持フィルムの一方面上に設けられた上記粘着剤を含有する粘着層と、を備える粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、ガラス板の薄化処理に際してガラス板に貼付して、薄化処理によるガラスのゆがみや破損を防止するために用いることができる。また、本発明の粘着シートを用いて薄化処理されたガラス板は、粘着シートを剥離することなく、そのままＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することができる。
【００２８】
本発明はまた、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、上記ガラス板を薄化処理して、一方面上に上記支持フィルムが貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、を備える、ガラス基板の製造方法に関する。
【００２９】
本発明のガラス基板の製造方法によれば、薄化処理に際してガラス板が受ける物理的な衝撃やたわみによって起こる歪みや破損を十分に防止することができる。また、製造されたガラス基板は、粘着シートを剥離することなく、そのままＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することができる。
【００３０】
本発明はまた、ガラス基板と、該ガラス基板の一方面上に上記粘着剤を介して貼付された支持フィルムと、を備える、積層体に関する。
【００３１】
本発明の積層体は、支持フィルムが上記粘着剤により貼付されているため、高温環境下に晒されても支持フィルムの浮きや剥離が生じ難い。そのため、本発明の積層体は、そのままＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することが可能であり、取扱い性に優れるガラス基板として好適に用いることができる。
【００３２】
本発明はまた、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、上記ガラス板を薄化処理して、上記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、上記ガラス基板の他方面上に画像表示素子を形成する素子形成工程と、上記ガラス基板から上記支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える、画像表示素子の製造方法に関する。
【００３３】
本発明の画像表示素子の製造方法において、上記素子形成工程は、上記ガラス基板上の上記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含んでいてよい。本発明では、上記粘着剤を用いているため、２００℃以上に加熱される工程を含んでいても、ガラス板からの支持フィルムの浮きや剥離が十分に防止される。
【００３４】
本発明はまた、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、上記ガラス板を薄化処理して、上記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、上記ガラス基板の他方面上に透明電極を形成する透明電極形成工程と、上記ガラス基板から上記支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える、透明電極基板の製造方法に関する。また、上記透明電極形成工程は、上記ガラス基板上の上記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含んでいてもよい。
【００３５】
本発明の透明電極基板の製造方法によれば、薄化工程及び透明電極形成工程を同一の支持フィルムを貼付したまま実施できるため、製造時におけるガラス基板の歪みや破損を十分に防止することができる。
【００３６】
本発明はさらに、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、上記ガラス板を薄化処理して、上記支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、上記ガラス基板の他方面上にカラーフィルタ層を形成するカラーフィルタ層形成工程と、上記ガラス基板から上記支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える、カラーフィルタ基板の製造方法に関する。また、上記カラーフィルタ層形成工程は、上記ガラス基板上の上記粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含んでいてもよい。
【００３７】
本発明のカラーフィルタ基板の製造方法によれば、薄化工程及びカラーフィルタ層形成工程を同一の支持フィルムを貼付したまま実施できるため、製造時におけるガラス基板の歪みや破損を十分に防止することができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、ガラス板の薄化処理に際してガラス板に支持フィルムを貼付するための粘着剤であって、その後のＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層の形成、画像表示素子の形成等に際して高温環境下に晒されても十分な粘着性を維持することが可能な、粘着剤を提供することができる。また本発明によれば、この粘着剤を用いたガラス基板の製造方法及び画像表示素子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の粘着シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】示差走査型熱量計によって測定された、実施例１のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【図３】示差走査型熱量計によって測定された、実施例２のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【図４】示差走査型熱量計によって測定された、比較例１のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本発明の好適な実施形態について以下に説明する。
【００４１】
（粘着剤）
本実施形態に係る粘着剤は、カルボキシル基を少なくとも２つ有するモノマー（Ａ）及びアミノ基を少なくとも２つ有するモノマー（Ｂ）を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有する縮合系樹脂を、含有する。
【００４２】
そして、本実施形態に係る粘着剤は、下記（１）及び（２）のうち少なくとも一方を満たす。
（１）モノマー（Ａ）、モノマー（Ａ）の無水物及びモノマー（Ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも一種が、２５℃で液状である。
（２）縮合系樹脂が、ポリオキシアルカンジイル基を有する。
【００４３】
このような粘着剤によれば、高温環境下（例えば２００℃以上）でも高い粘着性が維持され、浮きや剥がれの発生が十分に抑制される。また、この粘着剤は、プラスチック材料等の多様な被着体に対して高い粘着性を示す。そのため、この粘着剤は、ガラス板の薄化処理に際してガラス板に支持フィルムを貼付するための粘着剤として有用であり、この粘着剤によれば、薄化処理後のガラス板を、支持フィルムを剥離することなく、ＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することができる。
【００４４】
なお、上記縮合系樹脂は、必ずしも上記重合性モノマーを縮合重合して製造されたものである必要はなく、上記重合性モノマーの縮合重合により形成され得る構造単位を有していればよい。
【００４５】
すなわち、上記（１）を満たすためには、必ずしも上記縮合系樹脂が２５℃で液状のモノマー（又は無水物が２５℃で液状であるモノマー）を用いて製造されたものである必要はなく、上記縮合系樹脂が、２５℃で液状のモノマー（又は無水物が２５℃で液状であるモノマー）を含む重合性モノマーの縮合重合により形成され得る構造単位を有していればよい。
【００４６】
上記縮合系樹脂中の上記構造単位は、一種のモノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）を縮合重合して得られる構造単位であっても、複数のモノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）を縮合重合して得られる構造単位であってもよい。後者の場合、上記（１）を満たすためには、複数のモノマー（Ａ）、それらの無水物、及び複数のモノマー（Ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも一種が、２５℃で液状であればよい。
【００４７】
上記構造単位を形成し得るモノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）は、次の方法により確認することができる。すなわち、上記構造単位を加水分解したときに生成する、カルボキシル基を少なくとも２つ有する化合物及びアミノ基を少なくとも２つ有する化合物を、それぞれモノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）とすることができる。
【００４８】
例えば、下記式（１−１）で表される構造単位は、下記式（Ａ−１）で表されるモノマー及び下記式（Ｂ−１）で表されるモノマーを縮合重合して得られる構造単位ということができる。なお、式中、Ｒ１及びＲ２は二価の有機基を示す。
【００４９】
【化１】
2013245243.tif 000002
【００５０】
【化２】
2013245243.tif 000003
【００５１】
【化３】
2013245243.tif 000004
【００５２】
ここで式（１−１）で表される構造単位が上記（１）を満たすためには、式（Ａ−１）で表されるモノマー及び式（Ｂ−１）で表されるモノマーのうち、少なくとも一種が２５℃で液状であればよい。
【００５３】
また、例えば、下記式（１−２）で表される構造単位は、下記式（Ａ−２）で表されるモノマー及び上記式（Ｂ−１）で表されるモノマーを縮合重合して得られる構造単位ということができる。なお、式中、Ｒ３は三価の有機基を示す。
【００５４】
【化４】
2013245243.tif 000005
【００５５】
【化５】
2013245243.tif 000006
【００５６】
ここで式（１−２）で表される構造単位が上記（１）を満たすためには、式（Ａ−２）で表されるモノマー、式（Ｂ−１）で表されるモノマー及び下記式（Ａ−２’）で表される無水物からなる群より選ばれる少なくとも一種が２５℃で液状であればよい。
【００５７】
【化６】
2013245243.tif 000007
【００５８】
さらに、例えば、下記式（１−３）で表される構造単位は、下記式（Ａ−３）で表されるモノマー及び上記式（Ｂ−１）で表されるモノマーを縮合重合して得られる構造単位ということができる。なお、式中、Ｒ４は四価の有機基を示す。
【００５９】
【化７】
2013245243.tif 000008
【００６０】
【化８】
2013245243.tif 000009
【００６１】
ここで式（１−３）で表される構造単位が上記（１）を満たすためには、式（Ａ−３）で表されるモノマー、式（Ｂ−１）で表されるモノマー及び下記式（Ａ−３’）で表される無水物からなる群より選ばれる少なくとも一種が２５℃で液状であればよい。
【００６２】
【化９】
2013245243.tif 000010
【００６３】
モノマー（Ａ）としては、カルボキシル基を２つ有するモノマー（式（Ａ−１）で表されるモノマー）、カルボキシル基を３つ有するモノマー（式（Ａ−２）で表されるモノマー）、カルボキシル基を４つ有するモノマー（式（Ａ−３）で表されるモノマー）等が挙げられる。
【００６４】
カルボキシル基を２つ有するモノマーとしては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸等のアルキレンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アセナフチレン−５，６−ジカルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、１Ｈ−イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、１Ｈ−ピロール−２，４−ジカルボン酸、フラン−２，５−ジカルボン酸、チオフェン−２，５−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、３−エチルヘキサヒドロフタル酸、４−エチルヘキサヒドロフタル酸、メチルノルボルナン−２，３−ジカルボン酸等のシクロヘキサン骨格を有するジカルボン酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸等のシクロヘキセン骨格を有するジカルボン酸等が挙げられる。
【００６５】
すなわち、式（１−１）におけるＲ１としては、アルカンジイル基、二価の脂環基、二価の芳香環基等が挙げられる。
【００６６】
アルカンジイル基としては、炭素数１〜３０のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜２０のアルカンジイル基がより好ましい。アルカンジイル基は直鎖状でも分岐状でもよく、好ましくは直鎖状であることが好ましい。
【００６７】
アルカンジイル基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基、デカンジイル基、ウンデカンジイル基、ドデカンジイル基、トリデカンジイル基、ヘキサデカンジイル基等が挙げられる。
【００６８】
二価の脂環基は、芳香族性を有しない飽和又は不飽和の炭素環構造を有する基である。二価の脂環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、４〜１２であることがより好ましい。また、二価の脂環基は、シクロヘキサン環を有することが好ましい。
【００６９】
二価の脂環基としては、１，３−シクロヘキサンジイル基、１，４−シクロヘキサンジイル基、４−アルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３−アルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、４，５−ジアルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３，４−ジアルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、ノルボルナンジイル基、５−アルキルノルボルナン−２，３−ジイル基、３−アルキル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−アルキル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−メチル−３，６−エンドメチレン−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基等が挙げられる。
【００７０】
ここで、二価の脂環基の炭素環構造に結合したアルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましい。
【００７１】
二価の芳香環基は、芳香族性を有する環構造を有する基である。二価の芳香環基としては、炭素数６〜２０の二価の芳香環基が好ましく、炭素数６〜１０の二価の芳香環基がより好ましい。
【００７２】
二価の芳香環基としては、例えば、ベンゼンジイル基、ナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基、アセナフチレン−５，６−ジイル基、ピリジン−２，３−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、１Ｈ−イミダゾール−４，５−ジイル基、１Ｈ−ピロール−２，４−ジイル基、フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基が挙げられる。また、ベンゼンジイル基としては、１，２−ベンゼンジイル基、１，３−ベンゼンジイル基、１，４−ベンゼンジイル基が挙げられる。また、ナフタレンジイル基としては、１，２−ナフタレンジイル基１，３−ナフタレンジイル基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、１，６−ナフタレンジイル基、１，７−ナフタレンジイル基、１，８−ナフタレンジイル基、２，３−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基等が挙げられる。また、ビフェニルジイル基としては、ビフェニル−４，４’−ジイル基が挙げられる。
【００７３】
カルボキシル基を３つ有するモノマーとしては、例えば、トリメリット酸等の芳香族トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸等の脂環式トリカルボン酸等が挙げられる。
【００７４】
すなわち、式（１−２）におけるＲ３としては、三価の脂環基、三価の芳香環基等が挙げられる。
【００７５】
三価の脂環基としては、シクロヘキサントリイル基が好ましく、シクロヘキサン−１，２，４−トリイル基がより好ましい。
【００７６】
三価の芳香環基としては、例えば、ベンゼントリイル基、ナフタレントリイル基が挙げられ、ベンゼン−１，２，４−トリイル基が好ましい。
【００７７】
カルボキシル基を４つ有するモノマーとしては、例えば、ピロメリット酸、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸、フェナンスレン−１，８，９，１０−テトラカルボン酸、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，３，２’，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン、１−トリフルオロメチル−２，３，５，６−ベンゼンテトラカルボン酸、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）−ビス（フタル酸）、ｐ−フェニレンビス（トリメリテート）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メチルフェニルシラン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルジメチルシリル）ベンゼン、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド、２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸、ピロリジン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸、１，１，６，６−ヘキサンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、デカヒドロナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、４，８−ジメチル−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロナフタレン−１，２，５，６−テトラカルボン酸、シクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、ビシクロ−［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、ビス（エキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸）スルホン、１，２，４，５−テトラカルボキシシクロヘキサン、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、５，５’−（１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−１，５−ジイル）ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸）等が挙げられる。
【００７８】
すなわち、式（１−３）におけるＲ４としては、アルカンテトライル基、四価の脂環基、四価の芳香環基、又は四価の複素環基が挙げられる。換言すると、Ｒ４としては、アルカン、脂環式化合物、芳香族化合物又は複素環式化合物から４つの水素原子を除いた基が挙げられる。
【００７９】
アルカンテトライル基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６がより好ましい。アルカンテトライル基としては、例えば、エタン−１，１，２，２−テトライル基、プロパン−１，１，２，３−テトライル基、ブタン−１，２，３，４−テトライル基、ヘキサン−１，１，６，６−テトライル基、エチレンテトライル基が挙げられる。
【００８０】
四価の脂環基としては、炭素数が４〜５０であるものが好ましく、炭素数が６〜３０であるものがより好ましい。また、四価の脂環基は、シクロヘキサン環を有することが好ましい。
【００８１】
四価の脂環基としては、例えば、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン、ビシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロ［２，２，２］オクタン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、ジメチルヘキサヒドロナフタレン、ビシクロ［２，２，２］オクト−７−エン、５，５’−（１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−１，５−ジイル）ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン）又はビス（ビシクロ［２，２，１］ヘプタン）スルホンから水素原子を４つ除いてなる基が挙げられる。
【００８２】
四価の芳香環基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ペリレン、ビフェニル、ベンゾフェノン、ビフェニルエーテル、ジフェニルスルホン、トリフルオロメチルベンゼン、ジフェニルメタン、１，１−ジフェニルエタン、２，２−ジフェニルプロパン、２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン、ビス安息香酸フェニル、ジフェニルジメチルシラン、トリフェニルメチルシラン、テトラフェニルシラン、１，３−ジフェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ビス（ジフェニルジメチルシリル）ベンゼン、２，２−ジフェニルヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン又はジフェニルスルフィドから水素原子を４つ除いてなる基が挙げられる。
【００８３】
四価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ピラジン、チオフェン、ピロリジン又はテトラヒドロフランから水素原子を４つ除いてなる基が挙げられる。
【００８４】
これらのモノマー（Ａ）及びその無水物のうち、２５℃で液状の化合物としては、３−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、３−エチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４−エチルヘキサヒドロフタル酸無水物、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−１，５−ジイル）ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジカルボン酸）二無水物等が挙げられる。
【００８５】
ここで、上記式（１−１）におけるＲ１が、例えば４−アルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３−アルキルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３−アルキル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−アルキル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−メチル−３，６−エンドメチレン−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基であるとき（好ましくは４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイル基、３−メチル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−メチル−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基、４−メチル−３，６−エンドメチレン−４−シクロへキセン−１，２−ジイル基であるとき）、本実施形態に係る粘着剤は上記（１）を満たす。
【００８６】
また、上記式（１−３）におけるＲ４が、例えば５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン−１，５−ジイル）ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジイル基）であるとき、本実施形態に係る粘着剤は上記（１）を満たす。
【００８７】
また、モノマー（Ｂ）としては、アミノ基を２つ有するモノマーが好ましく、このようなモノマーとしては、例えば、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，６，２’，６’−テトラメチルビフェニル−４，４’−ジアミン、５，５’−ジメチル−２，２’−スルフォニル−ビフェニル−４，４’−ジアミン、（４，４’−ジアミノ）ジフェニルエーテル、（４，４’−ジアミノ）ジフェニルスルホン、（４，４’−ジアミノ）ベンゾフェノン、（３，３’―ジアミノ）ベンゾフェノン、（４，４’−ジアミノ）ジフェニルメタン、（４，４’−ジアミノ）ジフェニルエーテル、（３，３’―ジアミノ）ジフェニルエーテル等の芳香族ジアミン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン等のアルキレンジアミン、ポリエチレンオキサイドジアミン、ポリプロピレンオキサイドジアミン等のポリアルキレンオキサイドジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、（４，４’−ジアミノ）ジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、［３，４−ビス（１−アミノヘプチル）−６−ヘキシル−５−（１−オクテニル）］シクロヘキセン、ビスアミノメチルノルボルナン等の脂肪族ジアミン、ポリジメチルシロキサンジアミン等のシロキサンジアミン等が挙げられる。
【００８８】
すなわち、式（１−１）、（１−２）及び（１−３）におけるＲ２としては、アルカンジイル基、ポリオキシアルカンジイル基、二価の脂環基、二価の芳香環基、二価の複素環基、ポリシロキサンジイル基等が挙げられる。
【００８９】
Ｒ２におけるアルカンジイル基としては、炭素数１〜３０のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜２０のアルカンジイル基がより好ましい。アルカンジイル基は直鎖状でも分岐状でもよく、好ましくは直鎖状であることが好ましい。
【００９０】
Ｒ２におけるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基、デカンジイル基、ウンデカンジイル基、ドデカンジイル基、トリデカンジイル基、ヘキサデカンジイル基等が挙げられる。
【００９１】
Ｒ２における二価の脂環基としては、炭素数３〜１０の脂環基が好ましく、４〜８の脂環基がより好ましい。また、二価の脂環基は、シクロヘキサン環を有することが好ましい。
【００９２】
Ｒ２における二価の脂環基としては、シクロヘキサンジイル基、アルキルシクロヘキサン−１，４−ジイル基、ジアルキルシクロヘキサン−１，４−ジイル基、ノルボルナンジイル基、アルキルノルボルナン−２，３−ジイル基、ジシクロヘキシルメタンジイル基、ジシクロヘキシルプロパンジイル基、イソホロニル基、ビスメチレンシクロヘキサン基、ビスメチレンノルボルナン基等が挙げられる。
【００９３】
なお、Ｒ２における二価の脂環基の炭素環構造に結合したアルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましい。
【００９４】
Ｒ２における二価の芳香環基としては、例えば、ベンゼンジイル基（１，２−ベンゼンジイル基、１，３−ベンゼンジイル基、１，４−ベンゼンジイル基）、ナフタレンジイル基（１，２−ナフタレンジイル基１，３−ナフタレンジイル基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、１，６−ナフタレンジイル基、１，７−ナフタレンジイル基、１，８−ナフタレンジイル基、２，３−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基等）、４，４’−ビフェニルジイル基、３，３’−ビフェニルジイル基、４，４’−（２，２’−ジフェニルプロパン）ジイル基、３，３’−（２，２’−ジフェニルプロパン）ジイル基、４，４’−（ジフェニルスルホン）ジイル基、３，３’−（ジフェニルスルホン）ジイル基、４，４’−（３，３−ジフェニルヘキサフルオロプロパン）ジイル基、３，３’−（３，３−ジフェニルヘキサフルオロプロパン）ジイル基、４，４’−（ジフェニルエーテル）ジイル基、３，３’−（ジフェニルエーテル）ジイル基、４，４’−（ジフェニルケトン）ジイル基、３，３’−（ジフェニルケトン）ジイル基、４，４’−（２，２’−ジメチルビフェニル）ジイル基、４，４’−（２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル）ジイル基、４，４’−（２，６，２’，６’−テトラメチルビフェニル）ジイル基が挙げられる。
【００９５】
Ｒ２における二価の複素環基としては、例えば、（１，４−ジプロピルピペラジン）ジイル基が挙げられる。
【００９６】
Ｒ２におけるポリシロキサンジイル基としては、例えば、ポリジメチルシロキサンジイル基等が挙げられる。
【００９７】
これらのモノマー（Ｂ）のうち、２５℃で液状のモノマーとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、［３，４−ビス（１−アミノヘプチル）−６−ヘキシル−５−（１−オクテニル）］シクロヘキセン、アルキレンオキサイドジアミン、ビスアミノメチルノルボルナン、アルキルジアミン、ポリアルキレンオキサイドジアミン、シロキサンジアミン等が挙げられる。
【００９８】
ここで、式（１−１）、（１−２）及び（１−３）におけるＲ２が、例えばアルカンジイル基、（１，４−ジプロピルピペラジン）ジイル基、ビスメチレンノルボルナン基又はイソホロニル基であるとき、本実施形態に係る粘着剤は上記（１）を満たす。
【００９９】
縮合系樹脂は、ポリオキシアルカンジイル基を有することが好ましい。このような基を有する縮合系樹脂は、Ｔｇが低下し、低温で良好な粘着性を有するものとなる。
【０１００】
ここで、ポリオキシアルカンジイル基としては、下記式（２）で表される基が挙げられる。なお、式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ５はアルカンジイル基を示す。複数存在するＲ５は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０１】
【化１０】
2013245243.tif 000011
【０１０２】
Ｒ５におけるアルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状であってもよい。Ｒ５におけるアルカンジイル基としては、炭素数２〜４のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜３のアルカンジイル基がより好ましい。Ｒ５におけるアルカンジイル基としては、例えば、エチレン基、１，２−プロパンジイル基、１，３−プロパンジイル基、１，４−ブタンジイル基等が挙げられる。
【０１０３】
式（２）におけるｎは、２〜７０であることが好ましく、６〜３３であることがより好ましい。
【０１０４】
ポリオキシアルカンジイル基としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドポリプロピレンオキサイド共重合体、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコール共重合体、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール共重合体、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコール共重合体等のポリアルキレンオキサイドから誘導される基が好ましいく、ポリオキシエチレン基、ポリオキシ−１，２−プロパンジイル基、がより好ましい。
【０１０５】
縮合系樹脂に上記ポリオキシアルカンジイル基を導入する方法は特に制限されないが、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の縮合系樹脂を変性して上記ポリオキシアルカンジイル基を導入する方法が挙げられる。
【０１０６】
また、縮合系樹脂は、上記構造単位中に上記ポリオキシアルカンジイル基を有していることが好ましく、上記構造単位中のモノマー（Ｂ）に由来する構造に上記ポリオキシアルカンジイル基が存在することがより好ましい。すなわち、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）のうち少なくとも一種が上記ポリオキシアルカンジイル基を有することが好ましく、モノマー（Ｂ）のうち少なくとも一種が上記ポリオキシアルカンジイル基を有することがより好ましい。
【０１０７】
縮合系樹脂は、上記構造単位中のモノマー（Ｂ）に由来する構造が、ポリオキシアルカンジイル基を有することがより好ましい。
【０１０８】
すなわち、縮合系樹脂としては、ポリオキシアルカンジイル基及び少なくとも２つのアミノ基を有するモノマー（ｂ−１）を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有することが好ましい。
【０１０９】
重合性モノマー中のモノマー（ｂ−１）の含有量は、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の総量に対して０．５〜２０ｍｏｌ％であることが好ましく、１〜１０ｍｏｌ％であることがより好ましく、２〜８ｍｏｌ％であることがさらに好ましい。このような重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有する縮合系樹脂によれば、被着体との密着性に一層優れる粘着剤が得られる。
【０１１０】
モノマー（ｂ−１）としては、ポリアルキレンオキサイドジアミンが挙げられ、例えば、ジェファーミンＤ−２３０（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェファーミンＤ−４００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェファーミンＤ−２０００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェファーミンＤ−４０００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）等のポリプロピレンオキサイドジアミン；ジェフアミンＥＤ−６００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェフアミンＥＤ−９００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）等のポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの共重合体ジアミン；ジェファーミンＥＤＲ−１４８（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェファーミンＥＤＲ−１７６（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）等のポリエチレンオキサイドジアミン；ジェファーミンＴ−４０３（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）、ジェファーミンＴ−３０００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）及びジェファーミンＴ−５０００（ＨＵＮＴＳＭＡＮ、商品名）等のトリアミン；を好適に用いることができる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１１１】
２５℃で液状又は２５℃で無水物が液状であるモノマー（Ａ）をモノマー（ａ−１）とし、２５℃で液状であるモノマー（Ｂ）をモノマー（ｂ−２）としたとき、重合性モノマー中のモノマー（ａ−１）及びモノマー（ｂ−２）の合計含有量は、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の総量に対して、１５〜６０ｍｏｌ％であることが好ましく、２０〜５０ｍｏｌ％であることがより好ましく、２５〜４５ｍｏｌ％であることが更に好ましい。
【０１１２】
重合性モノマーの好適な組み合わせとして、モノマー（Ａ）が式（Ａ−１）のＲ１が二価の芳香環基である化合物、式（Ａ−２）のＲ３が三価の芳香環基である化合物及び式（Ａ−３）のＲ４が四価の芳香環基である化合物のうち少なくとも一種を含み、モノマー（Ｂ）がモノマー（ｂ−１）及びモノマー（ｂ−２）を含むことが好ましい。
【０１１３】
また、重合性モノマーの好適な組み合わせとして、モノマー（Ａ）が、二価の芳香環基である化合物、式（Ａ−２）のＲ３が三価の芳香環基である化合物及び式（Ａ−３）のＲ４が四価の芳香環基である化合物のうち少なくとも一種とモノマー（ａ−１）とを含み、モノマー（Ｂ）が、モノマー（ｂ−１）を含むことも好ましい。
【０１１４】
縮合系樹脂は、例えば、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）を含む重合性モノマーの縮合重合により得ることができる。また、モノマー（Ａ）に代えてモノマー（Ａ）の無水物、モノマー（Ａ）のエステル化物、モノマー（Ａ）の酸ハロゲン化物等を用いることもできる。また、重合性モノマーは、ジイソシアネート化合物等の他のモノマーを含有していてもよい。
【０１１５】
重合性モノマー中のモノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の含有量は、重合性モノマーの総量に対して、３０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、５０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、７０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。また、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の含有量は、１００ｍｏｌ％であってもよい。
【０１１６】
縮合重合の方法は特に制限されないが、例えば、上記重合性モノマーを溶媒に溶解して、反応温度０〜２００℃、反応時間１〜５時間程度で反応させる方法を採用することができる。
【０１１７】
縮合重合に用いる溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルスクシイミド、ジメチルフラン、トルエン、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチレンホスホルアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。この中で樹脂の溶解性の観点からＮ−メチルピロリドンが好ましい。
【０１１８】
また、縮合重合においては、縮合反応を促進する目的で、触媒等の加速剤を用いることができる。加速剤の添加量は、重合性モノマー１０ｍｏｌ等量に対して、０．１〜５０ｍｏｌ等量とすることが好ましい。加速剤としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシウム、ロダンカルシウム等の無機塩；トリエチルアミン、ピリジン等の３級アミン；テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩；が挙げられる。
【０１１９】
縮合系樹脂は、縮合重合で得られた重合体をさらに変性したものであってもよく、例えば、オレフィン変性ポリアミド、アルコキシシラン変性ポリアミド、シロキサン変性ポリイミド、エポキシ変性ポリアミド、ポリカーボネート変性ポリアミド、オレフィン変性ポリイミド、シロキサン変性ポリイミド、エポキシ変性ポリイミド、ポリカーボネート変性ポリイミド、シロキサン変性ポリイミド、オレフィン変性ポリアミドイミド、アルコキシシラン変性ポリアミドイミド、シロキサン変性ポリアミドイミド、エポキシ変性ポリアミドイミド、エポキシ変性ポリアミドイミド、ポリカーボネート変性ポリアミドイミド等が挙げられる。
【０１２０】
本実施形態における縮合系樹脂は、例えば、ポリオキシアルカンジイル基を有する、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂又はポリイミド樹脂であってもよい。このような縮合系樹脂は、少なくとも上記（２）を満たす。
【０１２１】
この縮合系樹脂は、ポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位を含むことが好ましい。すなわち、ポリオキシアルカンジイル基が、縮合系樹脂のジアミン単位に含まれていることが好ましい。
【０１２２】
ポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位としては、例えば、ポリアルキレンオキサイドジアミン単位が挙げられる。ポリアルキレンオキサイドジアミン単位としては、上記ポリアルキレンオキサイドジアミンのとして例示されたモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。
【０１２３】
この縮合系樹脂は、二価の芳香環基を更に有していてもよく、二価の芳香環基を有するジカルボン酸単位を含んでいてもよい。縮合系樹脂が二価の芳香環基を有することにより、粘着剤の高温環境下での粘着力変化を一層抑制することができる。
【０１２４】
二価の芳香環基を有するジカルボン酸単位としては、上記式（Ａ−１）のＲ１が二価の芳香環基である化合物が挙げられる。
【０１２５】
縮合系樹脂は、二価の芳香環基としてベンゼンジイル基を有していてもよく、フタル酸単位、イソフタル酸単位及びテレフタル酸単位からなる群より選択される少なくとも一種を含んでいてもよい。縮合系樹脂がベンゼンジイル基を有することにより、粘着剤の高温環境下での粘着力変化を一層抑制することができる。
【０１２６】
この縮合系樹脂はまた、１，４−ピペラジンジイル基を更に有していてもよく、１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位を含んでいてもよい。このようなジアミン単位によれば、粘着剤の高温環境下での粘着力変化が一層抑制される。
【０１２７】
１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位としては、例えば、１，４−ビス（ω−アミノアルキル）ピペラジン単位が挙げられる。１，４−ビス（ω−アミノアルキル）ピペラジン単位において、ω−アミノアルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、２〜４であることがより好ましい。
【０１２８】
１，４−ビス（ω−アミノアルキル）ピペラジン単位としては、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン単位等が挙げられる。
【０１２９】
縮合系樹脂において、ポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位の含有量Ｃ１に対する、１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位の含有量Ｃ２の比Ｃ２／Ｃ１は、モル比で、２〜４０であることが好ましく、４〜２０であることがより好ましい。
【０１３０】
縮合系樹脂におけるモノマー（Ａ）に由来する構造単位は、モノマー（Ａ）単位ということができ、モノマー（Ｂ）に由来する構造単位は、モノマー（Ｂ）単位ということができ、縮合系樹脂は、モノマー（Ａ）単位及びモノマー（Ｂ）単位を含む縮合系樹脂ということができる。
【０１３１】
縮合系樹脂におけるポリオキシアルカンジイル基を有するジアミン単位の含有量は、モノマー（Ａ）単位及びモノマー（Ｂ）単位の総量基準で、２．５〜１０ｍｏｌ％であることが好ましく、３．５〜７．５ｍｏｌ％であることがより好ましく、４〜６ｍｏｌ％であることがさらに好ましい。このような縮合系樹脂によれば、被着体との密着性に一層優れる粘着剤が得られる。
【０１３２】
縮合系樹脂における二価の芳香環基を有するジカルボン酸単位の含有量は、モノマー（Ａ）単位及びモノマー（Ｂ）単位の総量基準で、２０〜５０ｍｏｌ％であることが好ましく、３０〜５０ｍｏｌ％であることがより好ましく、４０〜５０ｍｏｌ％であることが更に好ましい。
【０１３３】
縮合系樹脂における１，４−ピペラジンジイル基を有するジアミン単位の含有量は、モノマー（Ａ）単位及びモノマー（Ｂ）単位の総量基準で、１５〜６０ｍｏｌ％であることが好ましく、２０〜５０ｍｏｌ％であることがより好ましく、２５〜４５ｍｏｌ％であることが更に好ましい。
【０１３４】
縮合系樹脂の重量平均分子量は、２００００〜１０００００であることが好ましく、３００００〜６００００であることがより好ましい。なお、本明細書中、重量平均分子量はＧＰＣ法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量を示す。
【０１３５】
本実施形態に係る粘着剤における縮合系樹脂の含有量は、粘着剤の全量基準で、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。縮合系樹脂の含有量が上記範囲内であると、高耐熱性を十分に維持しつつ、一層高い粘着性を得ることができる。また、縮合系樹脂の含有量は、９６質量％以下であってよく、９０質量％以下であってもよい。また、本実施形態に係る粘着剤は、縮合系樹脂からなるもの（すなわち、縮合系樹脂の含有量が１００質量％）であってもよい。ただし、縮合系樹脂の含有量は、用途に応じて適宜上記の範囲外とすることもできる。
【０１３６】
また、本実施形態に係る粘着剤は、高温環境下での粘着性を良好に維持する観点から、熱硬化性樹脂の含有量が３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、熱硬化性樹脂を含有しないことがさらに好ましい。
【０１３７】
本実施形態に係る粘着剤には、密着性を高めるために、発明の目的を損なわない範囲内でロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂等の粘着付与剤等を添加してもよい。
【０１３８】
（粘着剤の使用）
本実施形態に係る粘着剤は、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において、支持フィルムとガラス板とを接着するための粘着剤として用いられる。
【０１３９】
ガラス板としては、無アルカリガラス、ソーダライムガラスに必要に応じてシリコン酸化膜をコーティングしたもの、硼珪酸塩ガラス等、用途に合わせて特に制限はなく用いることができる。また、ガラス板の厚みは、特に制限されない。
【０１４０】
薄化処理後のガラス基板の厚みは、特に制限はないが、０．０１〜１．０ｍｍであることが好ましく、０．０２〜０．４ｍｍであることがより好ましい。
【０１４１】
支持フィルムとガラス板との貼り合わせは、ロールを用いた方法、プレス機を用いた方法等により、制限無く行うことが出来る。貼り合わせ時、支持フィルムとガラス板との間にかみ混んだ空気やテンションの違いによって発生する歪みを解消するために、加熱ロールを用いて貼り合わせることが好ましい。また、粘着剤との密着を上げるために必要に応じて、ガラス基板又は支持フィルムの表面にコロナ放電処理やプラズマ処理を施してもよい。
【０１４２】
薄化処理の方法は特に制限されず、例えば、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理が挙げられる。
【０１４３】
薄化処理して得られたガラス基板は、一方面上に支持フィルムが貼付されたまま、後段のＩＴＯスパッタ処理、カラーフィルタ層形成、画像表示素子形成等に供することができる。
【０１４４】
ガラス基板には、例えば、下地層、ガスバリアー層、反射層、イオンバリア層、誘電体層、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、金属ミラー層等を、コーティング、蒸着、スパッタ等によって設けることができる。また、ガラス基板には、ハードコート、着色コート等を行ってもよい。
【０１４５】
ガラス基板上に下地層、ガスバリアー層、反射層、イオンバリア層、ハードコート層、着色コート層等を設けた後、さらに機能層を設けることもできる。機能層の種類、方法はに特に制限はなく設けることができる。
【０１４６】
薄化処理後、支持フィルムとは反対側のガラス基板上に、有機電界発光表示体、液晶ディスプレィ、タッチパネル、高分子液晶・カプセル化した液晶・電気泳動用粒子・染料・ジャイロボール等を用いた画像表示素子のいわゆる電子ペーパー、カラーフィルター等を形成することができる。
【０１４７】
カラーフィルタを形成する場合の例を以下に示す。まず、フッ酸をベースとするエッチング液を満たしたエッチング槽内に、支持フィルムが貼付されたガラス板を２０分間浸漬させ、ガラス板の厚みが０．２５ｍｍとなるまで化学研磨する。次いで、水洗により、ガラス基板表面に付着しているエッチング液を除去する。次いで、ガラス基板表面に表示画像素子としてカラーフィルタを形成する。画素材を露光・現像プロセスでパターニングした後２５０℃１時間の熱処理を行うことで、カラーフィルタ画素が完成する。
【０１４８】
本実施形態に係る粘着剤の用途としては、例えば、下記の画像表示素子の製造方法、透明電極基板の製造方法及びカラーフィルタ基板の製造方法等が挙げられる。
【０１４９】
画像表示素子の製造方法は、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、ガラス板を薄化処理して、支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、ガラス基板の他方面上に画像表示素子を形成する素子形成工程と、ガラス基板から支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える。
【０１５０】
透明電極基板の製造方法は、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、ガラス板を薄化処理して、支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、ガラス基板の他方面上に透明電極を形成する透明電極形成工程と、ガラス基板から支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える。
【０１５１】
カラーフィルタ基板の製造方法は、ガラス板の一方面上に上記粘着剤を介して支持フィルムを貼付する貼付工程と、ガラス板を薄化処理して、支持フィルムが一方面上に貼付されたガラス基板を得る薄化工程と、ガラス基板の他方面上にカラーフィルタ層を形成するカラーフィルタ層形成工程と、ガラス基板から支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備える。
【０１５２】
素子形成工程、透明電極形成工程及びカラーフィルタ層形成工程は、それぞれガラス基板上の粘着剤が２００℃以上に加熱される工程を含んでいてよい。本実施形態に係る粘着剤は、これらの工程で２００℃以上の高温環境下に晒された場合でも、高い粘着性が維持されるため、支持フィルムの浮きや剥がれの発生を十分に抑制することができる。
【０１５３】
本実施形態に係る粘着剤は、高温環境下でも粘着性を維持することができるため、下記（１）〜（４）の工程を備える用途に用いることができる。
（１）ガラス板に、粘着剤を含有する粘着層を介して被着体（例えば支持フィルム）を貼付する貼付工程。
（２）ガラス板を薄化処理してガラス基板を得る薄化工程。
（３）粘着層の温度が２００℃以上となる条件下で、ガラス基板を加熱する加熱工程。
（４）加熱工程を経たガラス基板から、粘着層及び被着体を剥離する剥離工程。
【０１５４】
貼付工程では、例えば、ガラス板の一面上にスピンコート法、スリットコート法等により粘着層を形成し、該粘着層のガラス板とは反対側の面上に被着体を配置して、ガラス板及び被着体をホットロールラミネート法、プレス法等により互いに押し付けることにより、ガラス板に被着体を貼付することができる。
【０１５５】
また、被着体の一面上に粘着層を形成し、該粘着層の被着体とは反対側の面上にガラス板を配置して、ガラス板及び被着体を互いに押し付けることによって、ガラス板に被着体を貼付することもできる。
【０１５６】
粘着層は、例えば、粘着剤及び溶媒を含む粘着剤ワニスを調製し、当該粘着剤ワニスを塗布して乾燥させることにより、形成することができる。粘着剤ワニスに用いられる溶媒は、特に制限されないが、粘着剤が良好な溶解性を示すことから、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、グリコールエステル系溶剤等が好ましい。
【０１５７】
溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル，３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。上記以外にも、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルスクシイミド、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルアセトアミド及びジメチルホルムアミドも用いることができる。これらの溶剤は単独で用いても良いし、２種類以上を混合させて用いても良い。
【０１５８】
貼付工程における粘着層は、粘着剤ワニスをガラス板又は被着体の一面上に塗布して乾燥させることにより、当該一面上に設けられたものであってもよく、後述する支持体上に形成した粘着層をガラス板又は被着体の一面上にラミネートして転写することによって当該一面上に設けられたものであってもよい。
【０１５９】
貼付工程では、例えば、ガラス板と被着体とを０〜５０℃で貼付することできる。
【０１６０】
加熱工程では、ガラス板及び被着体が加熱される。加熱の方法は特に制限されないが、当該加熱により、粘着層は、２００℃以上の温度下に晒される。通常、耐熱性の低い粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤）をこのような加熱工程に供すると、粘着性が維持されず、浮きや剥がれが生じてしまう。しかし、本実施形態に係る粘着剤を含む粘着層によれば、このような加熱工程を経ても粘着性が維持されるため、浮きや剥がれの発生を十分に抑制することができる。
【０１６１】
加熱工程には、例えば、上述の素子形成工程、透明電極形成工程及びカラーフィルタ層形成工程が含まれる。
【０１６２】
剥離工程では、ガラス基板から、粘着層及び被着体を剥離する。ここで、粘着層と被着体とは、一体となってガラス基板から剥離されてもよく、それぞれ独立にガラス基板から剥離されてもよい。
【０１６３】
剥離工程では、例えば、ガラス基板から、粘着層及び被着体を０〜５０℃で剥離することができる。
【０１６４】
剥離工程で剥離された粘着層は、上記加熱工程を経ても粘着性が維持されているため、貼付工程に再利用することができる。
【０１６５】
被着体としては、特に制限されないが、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース、ポリエーテルイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート等から選択される少なくとも一つの有機材料を含むものが挙げられる。また、無機材料を含む被着体を用いることもでき、例えば、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、錫、ガラス、銅、シリコンウエハ及び合金から選択される少なくとも一つの無機材料を含むものを用いることができる。
【０１６６】
被着体としては、２００℃以上の温度に対する耐熱性を有する材料を用いることが好ましく、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂；アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂またはそれらの混合樹脂、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、錫やガラス、銅、シリコンウエハが挙げられる。これらの材料の中では、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、錫、ガラス、銅、シリコンウエハが高い耐熱性を示すことから好ましい。
【０１６７】
上記用途では、例えば、薄く剛性が低いガラス基板を、高温加工時には被着体に確実に固定し、加工後にはガラス基板に損傷を与えたり変形させたりすることなく剥離することができる。
【０１６８】
（粘着シート）
図１は、本発明の粘着剤の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す粘着シート１は、支持体１０と、該支持体１０上に設けられた粘着剤を含有する粘着層１４と、を備える。
【０１６９】
支持体としては、特に制限されないが、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース、ポリエーテルイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート等から選択される少なくとも一つの有機材料を含むものが挙げられる。また、無機材料を含む支持体を用いることもでき、例えば、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、錫、ガラス、銅、シリコンウエハ及び合金から選択される少なくとも一つの無機材料を含むものを用いることができる。
【０１７０】
粘着シートは、例えば、粘着剤及び溶媒を含む粘着剤ワニスを、支持体上に塗布して乾燥させることにより粘着層を形成して、作製することができる。このようなキャスティング法による作製方法は、平坦な粘着層が容易に得られることから好適である。粘着剤ワニスに用いられる溶媒としては、上記と同様のものが例示できる。
【０１７１】
また、粘着シートは、粘着剤及び溶媒を含む粘着剤ワニスを、離型フィルム上に塗布して乾燥させることにより形成された粘着層を、支持体にラミネートして転写させることにより、作製することもできる。
【０１７２】
粘着層の厚さは、０．１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍであることがより好ましい。粘着層の厚さは、上記粘着剤ワニスにおける粘着剤の濃度や、粘着剤ワニスの塗布量によって、適宜調整することができる。
【０１７３】
（粘着シートの使用）
本実施形態に係る粘着剤は、高温環境下でも粘着性を維持することができるため、本実施形態に係る粘着シートは、下記（１）〜（４）の工程を備える用途に用いることができる。
（１）ガラス板に、粘着シートを、粘着層がガラス板に近い側に配置されるように貼付する貼付工程。
（２）ガラス板を薄化処理してガラス基板を得る薄化工程。
（３）粘着シートの温度が２００℃以上となる条件下で、ガラス基板を加熱する加熱工程。
（４）加熱工程を経たガラス基板から、粘着シートを剥離する剥離工程。
【０１７４】
貼付工程では、粘着シートの粘着層とガラス板とが接するようにして押圧することで、粘着シートをガラス板に貼付することができる。貼付工程では、ガラス板と粘着シートとを、任意の温度で貼付けすることができるが、例えば、適切な粘着性の発現と作業効率の観点から０〜５０℃で貼付することが望ましい。
【０１７５】
加熱工程では、ガラス基板が加熱され、それとともに粘着層が２００℃以上の温度に晒される。通常、耐熱性の低い粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤）をこのような加熱工程に供すると、粘着性が維持されず、浮きや剥がれが生じてしまう。しかし、本実施形態に係る粘着シートによれば、このような加熱工程を経ても粘着性が維持されるため、浮きや剥がれの発生を十分に抑制することができる。
【０１７６】
加熱工程においては、加熱したガラス基板を成形加工してもよい。本実施形態に係る粘着剤を含む粘着層は、追従性に優れるため、成形加工によってガラス基板が変形した場合でも、浮きや剥がれの発生が十分に抑制される。加熱工程には、例えば、上述の素子形成工程、透明電極形成工程及びカラーフィルタ層形成工程が含まれる。
【０１７７】
剥離工程では、ガラス基板から粘着シートを剥離する。剥離工程では、例えば、ガラス基板から粘着シートを０〜５０℃で剥離することができる。
【０１７８】
剥離工程で剥離された粘着シートは、上記加熱工程を経ても粘着性が維持されているため、貼付工程に再利用することができる。
【０１７９】
上記用途によれば、例えば、薄く剛性が低いガラス基板を、高温加工時には支持体に確実に固定し、加工後には、ガラス基板に損傷を与えたり変形させたりすることなく剥離することができる。
【０１８０】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【０１８１】
例えば、本発明の一態様は、上記モノマー（Ａ）及び上記モノマー（Ｂ）を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有し、上記（１）及び（２）の少なくとも一方を満たす縮合系樹脂の、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤としての使用、に関する。
【０１８２】
また、本発明の他の態様は、上記モノマー（Ａ）及び上記モノマー（Ｂ）を含む重合性モノマーを縮合重合して得られる構造単位を有し、上記（１）及び（２）の少なくとも一方を満たす縮合系樹脂の、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤の製造のための使用、に関する。
【０１８３】
また、本発明の他の態様は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される縮合系樹脂であって、ポリオキシアルカンジイル基を有する縮合系樹脂の、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤としての使用、に関する。
【０１８４】
また、本発明の他の態様は、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される縮合系樹脂であって、ポリオキシアルカンジイル基を有する縮合系樹脂の、一方面上に支持フィルムが貼付されたガラス板を薄化処理してガラス基板を得る方法において前記支持フィルムと前記ガラス板とを接着するための粘着剤の製造のための使用、に関する。
【実施例】
【０１８５】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【０１８６】
（実施例１）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに、二塩化イソフタロイル５０部（モル比）、ポリプロピレンオキサイドジアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）５部（モル比）及び１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン４５部（モル比）を、酸中和剤としてトリエチルアミン１１０部（モル比）を含むＮ−メチルピロリドン中、氷冷下で縮合重合させた。反応終了後、反応混合液に３倍量の水を加えて、不溶成分を分離、乾燥することにより平均重量分子量が４５０００のポリアミド樹脂を得た。得られたポリアミド樹脂を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドに溶解させ、粘着剤ワニスを得た。
【０１８７】
次いで、得られた粘着剤ワニスを、厚み２５μｍ、幅２０ｃｍのポリイミドフィルムに、乾燥後の粘着層の厚みが２０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工し、１３０℃で５分、次いで１５０℃で３０分加熱して乾燥させ、粘着シートを作製した。
【０１８８】
得られたポリアミド樹脂について以下の方法でＴｇを測定し、得られた粘着シートについて以下の方法で粘着性、剥れ残り及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。なお、図２は、示差走査型熱量計によって測定された、実施例１のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【０１８９】
（Ｔｇの測定）
アルミパン中に実施例１で得られたポリアミド樹脂を３ｍｇ取り、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製示差走査型熱量計  ＤＳＣ  Ｑ２０００を使用して、−５０〜２００℃の間における熱収支から、Ｔｇを測定した。
【０１９０】
（粘着性の評価）
実施例１で得られた粘着シートを、厚さ７０μｍの１０ｃｍ×１０ｃｍガラス板上に配置し、１７〜２５℃の条件下で、ロール圧０．３ＭＰａのラミネータを０．８ｍ／分の速度で通過させることで貼り付けた。貼り付けられた粘着シートを２００℃、１０分間加熱した後に、粘着シートのポリイミドフィルムの端部を少し剥がして把持し、レオメータＲＥ３３０５Ｒ（山電製）引っ張り試験機を用いて、幅１０ｍｍを９０度、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、ポリイミドフィルムを引き剥がすのに要する最小の力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
【０１９１】
（剥れ残りの評価）
実施例１で得られた粘着シートの重量を測定し、予め測定していたポリイミドフィルムの重量を差し引くことで、粘着シートの粘着層の重量を算出した。次いで、粘着性の評価と同様にして、粘着シートのガラス板への貼り付け及び粘着シートの剥離を行った。剥離した粘着シートの重量を測定し、予め測定していたポリイミドフィルムの重量を差し引くことで、剥離後の粘着シートの粘着層の重量を算出した。このとき、貼付前の粘着層の重量に対する、剥離後の粘着層の重量の割合が９０％以上であった場合を「Ａ」、９０％未満であった場合を「Ｂ」として、剥れ残りの有無を評価した。
【０１９２】
（耐熱性の評価）
粘着性の評価と同様にして、粘着シートのガラス板への貼り付けを行った。粘着シートを貼り付けたガラス板を、２００℃のクリーンオーブン中で１時間加熱し、粘着シートのガラス板からの剥れの有無を目視で確認した。剥れがなかった場合を「Ａ」、剥れがあった場合を「Ｂ」として、耐熱性を評価した。
【０１９３】
（実施例２）
二塩化イソフタロイル４３．７５部（モル比）、二塩化テレフタロイル６．２５部、ポリプロピレングリコールジアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）５部及び１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン４５部を、Ｎ−メチルピロリドン中で縮合重合して、ポリアミド樹脂を得た。得られたポリアミド樹脂を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドに溶解させ、粘着剤ワニスを得た。
【０１９４】
次いで、得られた粘着剤ワニスを用いて実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。また、得られたポリアミド樹脂について上記の方法でＴｇを測定し、得られた粘着シートについて上記の方法で粘着性、剥れ残り及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。なお、図３は、示差走査型熱量計によって測定された、実施例２のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【０１９５】
（比較例１）
二塩化イソフタロイル１３部、３，３−ジアミノジフェニルスルホン１３部をＮ−メチルピロリドン中で縮合重合して、ポリアミド樹脂を得た。得られたポリアミド樹脂を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドに溶解させ、粘着剤ワニスを得た。
【０１９６】
次いで、得られた粘着剤ワニスを用いて実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。また、得られたポリアミド樹脂について上記の方法でＴｇを測定し、得られた粘着シートについて上記の方法で粘着性、剥れ残り及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。なお、図４は、示差走査型熱量計によって測定された、比較例１のポリアミド樹脂の−５０〜２００℃の間における熱収支を示す図である。
【表１】
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【０１９７】
（実施例３）
実施例１で得られた粘着シートを厚み０．７ｍｍガラス基板にホットロールラミネータＶＡ−９００（大成ラミネータ製）を用いて、ロール温度５０℃、圧力０．４ＭＰａ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎでラミネートした。次に、フッ酸をベースとするエッチング液を満たしたエッチング槽内に２０分間浸漬させた。
【０１９８】
これにより、ガラス基板の厚みがいずれも０．２５ｍｍとなるまで化学研磨されたので、水洗により、ガラス基板表面に付着しているエッチング液を除去した。次いで、トランサー（富士写真フィルム）を用いて、ガラス基板表面に表示画像素子としてカラーフィルタを形成した。
【０１９９】
具体的には、まず、１色目の赤色転写材料のカバーフィルムを剥離しながら、ラミネータを用いてロール温度１３０℃、ラミネート圧力０．８ＭＰａ、ラミネート速度１ｍ／ｍｉｎでラミネートした。次いでガラス基板上に転写されたトランサーフィルムから支持体のＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、マスクアライメント露光装置により、紫外光でホトマスクを介して、大気下露光量２０ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光を行った。次に弱アルカリ水処理液でシャワー噴霧処理を行い、クッション層および酸素遮断層を除去した。次いで、専用現像液のシャワー噴霧処理でレジストを現像することで、ガラス基板上に膜厚２μmの赤色レリーフ画像を形成した。以下同様にして、緑色、青色レリーフを形成した後、同様の方法でブラックマトリクスを形成した。その後、２５０℃１時間の熱処理を行うことで、カラーフィルタ画素を作製した。最後に、粘着シートを剥離することで、カラーフィルタの形成されたガラス基板を得た。
【０２００】
得られたガラス基板は、粘着シートによりゆがみや破損が十分に防止されていた。また、粘着シートは、薄化処理及びカラーフィルタ形成の際に浮きや剥離は生じず、熱処理後でも容易に剥離することができた。
【０２０１】
（実施例４）
実施例２で得られた粘着シートを用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により、カラーフィルタの形成されたガラス基板を得た。得られたガラス基板は、粘着シートによりゆがみや破損が十分に防止されていた。また、粘着シートは、薄化処理及びカラーフィルタ形成の際に浮や剥離は生じず、熱処理後でも容易に剥離することができた。
【符号の説明】
【０２０２】
１…粘着シート、１０…支持体、１４…粘着層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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