(57)【要約】【課題】毛髪に対して、なめらかさやまとまりといったコンディショナー効果を持続させつつも、毛髪を揃いやすくし、更にひんやり感を付与して、心地よい感触が翌日の洗髪まで持続的に得られる毛髪化粧料組成物を提供する。【解決手段】本発明は、成分（Ａ）カチオンポリマー、（Ｂ）脂肪酸、（Ｃ）カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む毛髪化粧料組成物である。成分（Ａ）のカチオン密度は４ｍｅｑ／ｇ以上であり、成分（Ｂ）は（Ｂ−１）特定の分岐脂肪酸、及び、（Ｂ−２）炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との混合脂肪酸であって、該混合脂肪酸中の炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との質量比（直鎖脂肪酸／イソステアリン酸）が０．２５〜４．０であるものから選択されるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（Ａ）カチオンポリマー
（Ｂ）脂肪酸
（Ｃ）カチオン性又はアニオン性界面活性剤
を含み、
前記成分（Ａ）のカチオン密度が４ｍｅｑ／ｇ以上であり、
前記成分（Ｂ）が下記成分（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）から選択されるものである、毛髪化粧料組成物；
（Ｂ−１）下記一般式（１）で示される分岐脂肪酸、
【化１】
2013216620.tif 000013
〔式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｎは９〜１７の整数を示す。〕
（Ｂ−２）炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との混合脂肪酸であって、該混合脂肪酸中の炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との質量比（直鎖脂肪酸／イソステアリン酸）が０．２５〜４である。
【請求項２】
前記成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１千〜１００万である、請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）のカチオンモル数ＭＡと、前記成分（Ｂ）のカルボキシル基モル数ＭＢとのモル比率ＭＡ／ＭＢが、０．２５〜４．０である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との複合体を含む、請求項１乃至３いずれか一項に記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に付与する工程と、
前記工程の後、水を用いて該毛髪をすすぐ工程と、
を含む、毛髪の処理方法。
【請求項６】
成分（Ａ）カチオンポリマーと、成分（Ｂ）脂肪酸とをアルカリ性条件下で加熱混合した後、成分（Ｃ）カチオン性又はアニオン性界面活性剤を更に混合する工程を含み、
前記成分（Ａ）のカチオン密度が４ｍｅｑ／ｇ以上であり、
前記成分（Ｂ）が下記成分（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）から選択されるものである毛髪化粧料組成物の製造方法。；
（Ｂ−１）下記一般式（１）で示される分岐脂肪酸、
【化２】
2013216620.tif 000014
〔式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｎは９〜１７の整数を示す。〕
（Ｂ−２）炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との混合脂肪酸であって、該混合脂肪酸中の炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との質量比（直鎖脂肪酸／イソステアリン酸）が０．２５〜４である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ポリアミン、酸、非水溶性成分、膜形成剤、及び溶剤を含有するスタイリング処理組成物が記載されている。このスタイリング処理組成物は、耐水性であり、防湿バリアを毛髪表面に付与するため、容易に髪型を整えたり、スタイリングしたりできるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２０６７４６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、毛髪化粧料には、毛髪になめらかさやまとまりといった感触を付与できるコンディショニング効果が期待されている。しかしながら、特許文献１記載の技術は、このような観点からの検討はなされていない。
【０００５】
また、ポリカチオンのみ、または脂肪酸のみによって毛髪になめらかさやまとまりなどを付与する技術はすでに報告されているが、それらは持続性に乏しく、翌日の洗髪までには、なめらかさやまとまりといった感触が消失してしまうものだった。また、コンディショニング効果の持続を高めるため配合量を増加させると、毛髪にべたつき感が生じ、毛髪が揃いにくくなり、重たい感触が残るという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のカチオンポリマーと特定の脂肪酸とを組み合わせた毛髪化粧料を用いることで、毛髪に対して、なめらかさやまとまりといったコンディショニング効果を持続させつつも、毛髪を揃いやすくし、更にひんやり感を付与して、心地よい感触が翌日の洗髪まで持続的に得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分：
（Ａ）カチオンポリマー
（Ｂ）脂肪酸
（Ｃ）カチオン性又はアニオン性界面活性剤
を含む、毛髪化粧料組成物を提供するものである。
かかる毛髪化粧料組成物において、前記成分（Ａ）のカチオン密度は、４ｍｅｑ／ｇ以上であり、前記成分（Ｂ）は、（Ｂ−１）下記一般式（１）で示される分岐脂肪酸、及び、（Ｂ−２）炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との混合脂肪酸であって、該混合脂肪酸中の炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との質量比（直鎖脂肪酸／イソステアリン酸）が０．２５〜４である混合脂肪酸から選択されるものである。
【０００８】
【化１】
2013216620.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｎは９〜１７の整数を示す。〕
【００１０】
また、本発明は、上記の毛髪化粧料組成物を毛髪に付与する工程と、
前記工程の後、水を用いて該毛髪をすすぐ工程と、
を含む、毛髪の処理方法を提供するものである。
また、本発明は、上記成分をアルカリ性条件化で加熱混合する毛髪化粧料組成物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、毛髪に対して、なめらかさやまとまりといったコンディショニング効果を持続させつつも、毛髪を揃いやすくし、更にひんやり感を付与して、心地よい感触が翌日の洗髪まで持続的に得られる毛髪化粧料組成物、及びこれを用いた毛髪の処理方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例の毛髪化粧料組成物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
成分（Ａ）は、カチオン密度が４ｍｅｑ／ｇ以上のカチオンポリマーである。そして、カチオンとして４級アンモニウム塩を含むものが挙げられる。本発明においてカチオン密度とは、カチオンポリマーの窒素原子を１つ含む繰り返し単位の分子量の逆数であり、毛髪上へ強く吸着し、持続性を発現する観点から５ｍｅｑ／ｇ以上が好ましく、６ｍｅｑ／ｇ以上がより好ましく、７ｍｅｑ／ｇ以上が更に好ましい。成分（Ａ）のカチオン密度に上限は特にないが、１０ｍｅｑ／ｇ以下であると、入手が容易であるため実用的である。
【００１４】
成分（Ａ）は、毛髪になめらかさ、まとまりを付与する効果の持続性と、べたつき感を与えない観点から、重量平均分子量で１千〜１００万であることが好ましく、より好ましくは１万〜５０万であり、更に好ましくは１０万〜４０万である。なお、本発明において重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等の公知の測定方法により測定され、測定装置の例としては、東ソー製ＨＬＣ−８２２０シリーズ等が挙げられる。
【００１５】
成分（Ａ）としては、例えば、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物、ジメチルジアリルアンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、ビニルイミダゾリニウム塩／ビニルピロリドン共重合体、アイオネンポリマー等が挙げられる。成分（Ａ）カチオンポリマーにおける対イオンには、本組成物中で成分（Ａ）と成分（Ｂ）との複合体を形成させるという観点から、ハロゲンイオンが好ましく、塩化物イオン、臭化物イオンがより好ましく、塩化物イオンが更に好ましい。
【００１６】
好ましくは、成分（Ａ）として、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物（ポリクオタニウム−６）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム−７）、ビニルイミダゾリニウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体（ポリクオタニウム−１６）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２）が挙げられ、より好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物（ポリクオタニウム−６）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２）、アイオネンポリマーが挙げられる。
【００１７】
成分（Ａ）は、市販品を用いることができ、例えば、ポリクオタニウム−６には、マーコート１００（ＮＡＬＣＯ社製）が挙げられ、ポリクオタニウム−７にはマーコート７４０（ＮＡＬＣＯ社製）及びマーコート２２００（ＮＡＬＣＯ社製）が挙げられ、ポリクオタニウム−２２には、マーコート２８０（ＮＡＬＣＯ社製）及びマーコート２９５（ＮＡＬＣＯ社製）が挙げられ、アイオネンポリマーには、臭化ヘキサジメトリン（ナカライタスク社製）及びｉｏｎｅｎｅＧ（Ｃｈｉｍｅｘ社製）等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ａ）は、これらカチオンポリマーを２種以上併用してもよい。また成分（Ａ）の含有量は、毛髪に対してなめらかさ及びまとまりを付与するコンディショニング効果の持続性を高めつつ、べたつき感を与えないで毛髪を揃いやすくする観点から、本発明の毛髪化粧料組成物全体に対して、０．００１〜１０．０質量％含まれることが好ましく、０．０１〜５．０質量％含まれることがより好ましく、０．１〜２．５質量％で含まれることがさらに好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）の脂肪酸は、上記成分（Ｂ−１）及び上記成分（Ｂ−２）から選択されるものである。
【００２０】
成分（Ｂ−１）は、前述のとおり、上記一般式（１）で示される分岐脂肪酸であり、毛髪になめらかさやまとまりを提供する観点から炭素数が１４〜２４のものが好ましく、２０〜２２のものがより好ましい。具体例としては、２０−メチルヘンエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸、１９−メチルエイコサン酸、１８−メチルエイコサン酸、１８−メチルノナデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１３−メチルペンタデカン酸、１３−メチルテトラデカン酸、１２−メチルテトラデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、１１−メチルトリデカン酸が挙げられる。また、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸も用いることができる。いずれも２種以上の混合物を用いることもできる。
【００２１】
成分（Ｂ−２）は、前述のとおり、炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との混合脂肪酸である。成分（Ｂ−２）の混合脂肪酸を構成する炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸としては、飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられ、毛髪の揃いやすさという観点から飽和脂肪酸が好ましい。毛髪の乾燥後の摩擦、まとまりの観点から炭素数は１４以上、さらに１６以上が好ましく、炭素数２２以下、さらに２０以下が好ましく、中でも炭素数１８のステアリン酸がより好ましい。
【００２２】
成分（Ｂ−２）の混合脂肪酸を構成するイソステアリン酸としては、多分岐型イソステアリン酸及び下記一般式（２）で示されるエメリー型のイソステアリン酸が挙げられる。
【００２３】
【化２】
2013216620.tif 000003
【００２４】
一般式（２）で示されるイソステアリン酸は、式（２）中、ａ、ｂ、ｃの総和はａ＋ｂ＋ｃ＝１５であり、ａは２以上であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸である。
【００２５】
イソステアリン酸は、例えば「化粧品原料基準  第二版注解Ｉ（１９８４）薬事日報社」Ｐ.８７（Ｃ）イソステアリン酸に記載されている分岐脂肪酸であり、メチル基が側鎖であり、位置は特定されていないが、オレイン酸からダイマー酸を合成する際に副生される不飽和側鎖脂肪酸に水素添加して得られるＣ１８の脂肪酸であると記載されている。本発明においてもそのような脂肪酸を用いることができる。
【００２６】
多分岐型イソステアリン酸としては、例えば日油製のイソステアリン酸、イソステアリン酸Ｎ、イソステアリン酸Ｔが挙げられ、式（２）に示すエメリー型のイソステアリン酸としては、例えば高級アルコール工業製のイソステアリン酸ＥＸが挙げられる。
【００２７】
成分（Ｂ−２）の混合脂肪酸中の炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸とイソステアリン酸との質量比（直鎖脂肪酸／イソステアリン酸）は、毛髪になめらかさを付与する観点から０．２５〜４であるが、０．６７〜１．５であることが好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）の含有量は、毛髪化粧料組成物全体に対して、毛髪に揃いの良さ、ひんやり感を提供する観点から０．００１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０２〜５質量％で含まれることが更に好ましい。また、成分（Ｂ−１）と（Ｂ−２）とを併用することも可能である。
【００２９】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、毛髪に持続的になめらかさ、まとまりを付与し、ひんやりとした心地よい感触を与える観点から好ましくは０．１〜９であるが、より好ましくは０．３〜３、更に好ましくは０．５〜２である。
【００３０】
また、効率よく毛髪に持続的になめらかさ、まとまりを付与し、ひんやりとした心地よい感触を与える観点から、成分（Ａ）のアミノ基のモル数ＭＡと成分Ｂのカルボキシル基のモル数ＭＢとの比ＭＡ／ＭＢは０．２５〜４が好ましく、０．５〜２がより好ましい。ここでＭＡとは、高分子ポリマーの分子量をアミノ基単位あたりの分子量で割った値であり、ＭＢとは、モノカルボン酸化合物の場合は成分Ｂのモル数に等しい。
【００３１】
成分（Ｃ）としては、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を用いることができる。本発明の毛髪化粧料組成物をコンディショナーとして用いる場合には、成分（Ｃ）としてカチオン性界面活性剤を含有することが好ましく、本発明の毛髪化粧料組成物をシャンプーとして用いる場合には、成分（Ｃ）としてアニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００３２】
成分（Ｃ）として用いられるカチオン性界面活性剤としては、下記一般式（３）のアミン、一般式（４）又は（５）で表される４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３３】
【化３】
2013216620.tif 000004
【００３４】
式（３）中、Ｒ１１は、−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよく、及び／又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２及びＲ１３は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。
【００３５】
【化４】
2013216620.tif 000005
【００３６】
式（４）中、Ｒ３１及びＲ３２は、水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となることはなく、少なくとも１つは炭素数８以上のアルキル基である。Ｒ３３及びＲ３４は、炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は付加モル数１０以下のポリオキシエチレンを有する（ヒドロキシ）アルキル基を示し、Ａｎ−は、陰イオンを示す。
【００３７】
【化５】
2013216620.tif 000006
【００３８】
式（５）中、Ｒ４１は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４２〜Ｒ４４は、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又は−（ＤＯ）ｆＨ（Ｄは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｆは１〜６の平均付加モル数を示し、ｆ個のＤは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ａｎ−は、陰イオンを示す。
【００３９】
成分（Ｃ）として用いられるカチオン性界面活性剤としては、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の３級アミン化合物を１種又は２種以上含むことが好ましい。
【００４０】
（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミン
（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミンとして、例えば下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアルキルアミンが用いられる。
【００４１】
【化６】
2013216620.tif 000007
【００４２】
式（６）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡＯは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示し、ｅは１〜５の整数を示す。
【００４３】
（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミンとして、具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンを用いることができる。
【００４４】
（ｉｉ）エーテルアミン
（ｉｉ）エーテルアミンとして、例えば下記一般式（７）で表されるエーテルアミンが用いられる。
【００４５】
【化７】
2013216620.tif 000008
【００４６】
式（７）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｇは１〜６の整数を示し、ｇ個のＡＯは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。
【００４７】
（ｉｉ）エーテルアミンとして、具体的にはＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンを用いることができる。
【００４８】
（ｉｉｉ）アルキルアミドアミン
（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンとしては、例えば下記一般式（８）で表されるアルキルアミドアミンが用いられる。
【００４９】
【化８】
2013216620.tif 000009
【００５０】
式（８）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２４及びＲ２５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは２〜４の整数を示す。
【００５１】
（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンとして、具体的には、（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミド、（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドを用いることができる。
【００５２】
上記一般式（４）で表される４級アンモニウム塩において、式（４）中、Ｒ３１又はＲ３２がアルキル基である場合は、炭素数１６〜２４のものが好ましく、より好ましくは炭素数２２のものであり、また直鎖アルキル基が好ましい。Ａｎ−としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００５３】
上記一般式（４）で表される４級アンモニウム塩としては、モノ長鎖（Ｒ３１の炭素数が８〜２８、Ｒ３２の炭素数が１〜６）四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、中でも塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００５４】
上記一般式（５）で表されるエーテル型４級アンモニウム塩において、Ｒ４１は炭素数１２〜２２のものが好ましく、炭素数１６〜１８のものがより好ましく、また直鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ４２〜Ｒ４４は炭素数１〜６のアルキル基及び−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基としてはメチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましく、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨとしてはｋが１〜３が好ましく、１がより好ましい。Ｒ４２〜Ｒ４４のいずれか１つは、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ａｎ−としては、一般式（４）で挙げたものと同様のものが好ましい。
【００５５】
上記一般式（５）で表されるエーテル型４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００５６】
成分（Ｃ）として用いられるカチオン性界面活性剤は、３級アミン化合物が好ましく、本発明の毛髪化粧料組成物の毛髪への塗布時及びすすぎ時の滑らかさの観点から（ｉｉ）エーテルアミン、又は、（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンが好ましく、（ｉｉ）エーテルアミンがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが更に好ましく、中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましい。
【００５７】
成分（Ｃ）として用いられるカチオン性界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪化粧料組成物中に０．０１〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％、より更に０．５〜５質量％配合すると、使用感が良好であり好ましい。
【００５８】
成分（Ｃ）として用いられるアニオン性界面活性剤には、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが挙げられる。
【００５９】
硫酸系のアニオン性界面活性剤として、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩が挙げられる。
【００６０】
スルホン酸系のアニオン性界面活性剤として、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００６１】
また、カルボン酸系のアニオン性界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩がより好ましく、下記一般式（９）又は（１０）で表されるものが更に好ましい。
Ｒ１０Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＳＯ３Ｍ  （９）
Ｒ１０ＯＳＯ３Ｍ  （１０）
【００６２】
上記式（９）及び式（１０）中、Ｒ１０は平均炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｐは１〜５の数を示す。
【００６３】
この中でも、毛髪洗浄時のすばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、上記一般式（９）中のＲ１０が平均炭素数１２〜１４のアルキル基、ｐが０．５〜２．０であり、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００６４】
成分（Ｃ）のアニオン性界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、毛髪洗浄時の泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪化粧料組成物中に１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは５〜２５質量％であり、８〜２０質量％が更に好ましい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料組成物には、上述した成分以外に、毛髪化粧料で通常用いられる成分を、目的に応じて加えることができる。このような任意の成分としては、例えば可溶化剤、他の界面活性剤、希釈剤、有機溶剤、感触向上剤、毛髪補修剤、キレート剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、香料などが挙げられる。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料組成物は、例えば、次のような方法で製造することができる。水相として水、成分（Ａ）のカチオンポリマー及び成分（Ｃ）のカチオン性又はアニオン性界面活性剤を入れ、必要に応じて酸類を添加してｐＨを調整した後、攪袢しながら加熱する。その後、成分（Ｂ）の脂肪酸を溶剤に溶解して油相を調製した後、この油相を上記水相中に添加し、攪拌して乳化させる。引き続き攪拌しながら放冷することでヘアコンディショナー基材またはシャンプー基材となる、毛髪化粧料組成物を製造する。
【００６７】
水相に添加される酸類としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
【００６８】
溶剤としては、高級アルコールや多価アルコールが用いられる。高級アルコールとしては、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができるという観点から、炭素数１２〜２６の脂肪族アルコールを用いることができ、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
また、多価アルコールとしては、例えば、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ソルビット及びポリオキシアルキレンアルキルグルコシド等を使用することができる。
【００６９】
本発明では、成分（Ａ）である特定のカチオンポリマーと、成分（Ｂ）である特定の脂肪酸とを組み合わせて用いることで、アニオン基の密度が高いダメージ毛に、成分（Ａ）のポリマーのカチオン基の一部が結合し、成分（Ａ）のポリマーのカチオン基の残部に成分（Ｂ）がイオン結合することで、成分（Ａ）のポリマーが土台となってダメージ毛の表面に成分（Ｂ）の長鎖のアルキル基を露出させることができる。これにより、ダメージ毛の表面を改質させることができ、毛髪になめらかさ、まとまりを付与しているものと推察される。さらに、こうした成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相乗作用によりその効果を翌日の洗髪まで持続させることができ、かつ、コンディショニング処理後の毛髪にべたつき感を与えず、ひんやり感が付与され、心地よい感触を得ることができる。
【００７０】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有する組成物は、前述した製造条件下で形成させることができるが、あらかじめ成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを均一に混合させた状態で、アルカリ性条件下で加熱混合して、混合することが好ましい。アルカリ性条件としては、ｐＨが７より大きければよいが、ｐＨ８〜１３であることが好ましく、ｐＨ１０〜１２の範囲がより好ましい。こうすることで、より効率よく成分（Ａ）と成分（Ｂ）との複合体を形成させることができる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との複合体の形成は、例えば以下の方法で確認することができる。
毛髪化粧料組成物をろ紙上に少量とり、水洗、乾燥させて、得られた残留物について赤外吸収スペクトルを測定する。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物が形成されているときは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは異なるピークが、例えば１５００〜１６００ｃｍ−１の位置に検出される。
【００７１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有する毛髪化粧料組成物の製造方法の具体例としては、例えば、次のような方法が挙げられる。水相として水、成分（Ａ）のカチオンポリマー及び成分（Ｂ）の脂肪酸を加熱攪拌して均一に混合した後、水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物を添加し、アルカリ性条件下で加熱混合する。不溶物が出現するので、必要に応じて酸類を添加してｐＨを調整した後、カチオン性又はアニオン性界面活性剤及び溶剤を含む油相を調製した後、この油相を上記水相中に添加し、攪拌して乳化させる。引き続き攪拌しながら放冷することで製造することができる。出来た組成物はヘアコンディショナー基材またはシャンプー基材に用いることが出来る。
【００７２】
つづいて、本発明の毛髪の処理を行う方法について説明する。この方法は、前述した本発明の毛髪化粧料組成物を毛髪に付与する工程と、その後、水を用いて該毛髪をすすぐ工程を含むものである。
【００７３】
なお、本発明の毛髪化粧料組成物を毛髪に付与する工程では、本発明の毛髪化粧料組成物を乾いた或いは湿った毛髪に付与する。このとき、手で毛髪化粧料組成物を毛髪に付与してもよいし、ブラシ等の道具を介して毛髪化粧料組成物を毛髪に付与してもよい。その後、組成物を頭髪の内部あるいは表面に浸透させる為に手や道具を用いて揉み込む。その時間は１５分以内が好ましく、３０秒〜５分がより好ましい。次に、水を用いて毛髪化粧料組成物が付与された毛髪をすすぐ。水温は身体に負担にならない温度であればよく、１５℃〜５０℃が好ましく、２５〜４５℃がより好ましい。すすぐ時間は５秒〜３分が好ましい。
【００７４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００７５】
実施例１〜１８及び比較例１〜９の毛髪化粧料組成物を下記の方法で調製及び評価した。実施例１〜１８及び比較例１〜９の毛髪化粧料組成物の組成及び評価結果は、表１〜３に示した。表中の各成分は質量％を示す。
【００７６】
実施例１
３００ｍｌビーカーに水相としてイオン交換水１７１．１ｇ（８５．５５％）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（マーコート１００、分子量１５万、カチオン密度７．９ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）２．００ｇ（１．００％）、１８−メチルエイコサン酸２．００ｇ（１．００％）を入れ５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、不溶物が存在しない事を確認し、水酸化ナトリウムを０．１０ｇ（０．０５％）加え攪拌を続けた。水に不溶の白色不溶物の形成を確認後、乳酸（ムサシノ乳酸９０、武蔵野化学研究所製）を４．００ｇ（２．００％）入れた。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロミルアミン（ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、花王社製）を３．５０ｇ（１．７５％）、ステアリルアルコール（カルコール８０９８：花王社製）１０．７０ｇ（５．３５％）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ−ＲＦ、ＡＤＥＫＡ社製）６．０ｇ（３．０％）から成る油相を８０℃で均―溶解した後、水相中に添加し、１０分間３００ｒｐｍで攪拌して乳化した。３００ｒｐｍで攪拌しながら３５℃以下まで放冷し、香料を０．６０ｇ（０．３％）加えて得られた流動体をヘアコンディショナーとした。
【００７７】
なお、実施例１で得られた流動体をろ紙上で水洗し乾燥させ、ろ紙上の残留物について、赤外分光光度計（装置名Ｓｐｅｃｔｒｕｍ４００  ＦＴ−ＩＲ  ａｎｄ  ＦＴ−ＮＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ；Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製）を用いて赤外吸収スペクトルを測定したところ、図１で示すように、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド及び１８−メチルエイコサン酸のいずれにも検出されないピークが１５６０ｃｍ−１の位置に検出された。なお、図１中、「成分（Ａ）のみ」は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドのみの赤外吸収スペクトルを示し、「成分（Ｂ）のみ」は、１８−メチルエイコサン酸のみの赤外吸収スペクトルを示し、「実施例１」が実施例１について上述の処理をした残留物の赤外吸収スペクトルを示し、「単純混合」は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドと１８−メチルエイコサン酸とを１：１で室温混合させた固体の赤外吸収スペクトルを示す。図１（ｂ）は、図１（ａ）で示す赤外吸収スペクトルについて、１４００〜１８００ｃｍ−１の範囲を拡大したものである。
【００７８】
実施例２
１８−メチルエイコサン酸１．００％にかえて１９−メチルエイコサン酸１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００７９】
実施例３
１８−メチルエイコサン酸１．００％にかえて１６−メチルオクタデカン酸１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８０】
実施例４
１８−メチルエイコサン酸１．００％にかえてラノリン脂肪酸（１８−ＭＥＡ、酸価：１５４、クローダジャパン社製）１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８１】
実施例５
ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド１．００％にかえてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（マーコート１０６、分子量１万５千、カチオン密度７．９ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８２】
実施例６
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえてジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体（マーコート２８０、分子量４５万、カチオン密度６．１ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）２．００％を用い、イオン交換水を８４．５５％用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８３】
実施例７
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえてジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体（マーコート２９５、分子量１９万、カチオン密度７．７ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８４】
実施例８
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえて臭化ヘキサジメトリン（分子量５千〜１万、カチオン密度５．３ｍｅｑ／ｇ、ナカライテスク社製）１．００％を用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８５】
実施例９
１８−メチルエイコサン酸１．００％にかえて、パルチミン酸０．８％、イソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ、酸価：１９３．８、高級アルコール工業社製）０．２％を用いた以外は実施例１と同様にした。
【００８６】
実施例１０
パルチミン酸０．８％にかえてステアリン酸（ルナックＳ９８、花王社製）０．８％を用いた以外は、実施例９と同様にした。
【００８７】
実施例１１
パルチミン酸０．８％にかえてベヘニン酸０．５％を用い、イソステアリン酸ＥＸを０．５％用いた以外は、実施例９と同様にした。
【００８８】
実施例１２
ステアリン酸を０．６％を用い、イソステアリン酸ＥＸを０．４％用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００８９】
実施例１３
イソステアリン酸ＥＸ０．２％にかえてイソステアリン酸（イソステアリン酸Ｔ、酸価：１９６．５、日油社製）を用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００９０】
実施例１４
ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド１．００％にかえてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（マーコート１０６、分子量１万５千、カチオン密度７．９ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）１．００％を用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００９１】
実施例１５
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえてジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体（マーコート２８０、分子量４５万、カチオン密度６．１ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）２．００％を用い、イオン交換水を８４．５５％用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００９２】
実施例１６
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえてジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体（マーコート２９５、分子量１９万、カチオン密度７．７ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）１．００％を用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００９３】
実施例１７
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．００％にかえて臭化ヘキサジメトリン（分子量５千〜１万、カチオン密度５．３ｍｅｑ／ｇ、ナカライテスク社製）１．００％を用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【００９４】
実施例１８
３００ｍｌビーカーに水相としてイオン交換水１７１．２ｇ（８５．６％）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド２．００ｇ（１．００％）（マーコート１００、ナルコ社製）、乳酸（ムサシノ乳酸９０、武蔵野化学研究所製）を４．００ｇ（２．００％）入れ、５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロミルアミン（ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、花王社製）を３．５０ｇ（１．７５％）、ステアリルアルコール（カルコール８０９８、花王社製）１０．７０ｇ（５．３５％）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ−ＲＦ、ＡＤＥＫＡ社製））６．０ｇ（３．０％）、ステアリン酸１．６０ｇ（０．８０％）（ルナックＳ９８、花王社製）、イソステアリン酸０．４０ｇ（０．２０％）（イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製）から成る油相を８０℃で均一溶解した後、水相中に添加し、１０分間３００ｒｐｍで攪拌して乳化した。３００ｒｐｍで攪拌しながら３５℃以下まで放冷し、香料を０．６０ｇ（０．３%）加えてヘアコンディショナーとした。
【００９５】
比較例１
１８−メチルエイコサン酸を用いない以外は、実施例１と同様にした。
【００９６】
比較例２
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを用いない以外は、実施例１と同様にした。
【００９７】
比較例３
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを用いない以外は、実施例１０と同様にした。
【００９８】
比較例４
ステアリン酸を１．０％用い、イソステアリン酸ＥＸを用いない以外は、実施例１０と同様にした。
【００９９】
比較例５
ステアリン酸を０．９％用い、イソステアリン酸ＥＸを０．１％用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【０１００】
比較例６
ステアリン酸を０．１％用い、イソステアリン酸ＥＸを０．９％用いた以外は、実施例１０と同様にした。
【０１０１】
比較例７
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．０％にかえてジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０、分子量１６０万、カチオン密度３．４ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）３．０％を用い、イオン交換水を８３．５５％用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０２】
比較例８
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド１．０％にかえてメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体（マーコート２００３、分子量１２０万、カチオン密度３．６ｍｅｑ／ｇ、ナルコ社製）２．０％を用い、イオン交換水を８３．５５％用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０３】
比較例９
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体を３．０％を用い、１８−メチルエイコサン酸にかえてラウリン酸を１．０％用い、イオン交換水を８３．５５％用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０４】
評価方法１
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、２０ｇ（長さ１５〜２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、それぞれのパネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
下記の処方の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表１〜３のそれぞれに示すコンディショナー２ｇを塗布し、毛髪全体に十分に馴染ませた後（約３０秒後）、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた後、１日（２４時間）後に４段階で評価を行った。評価は５人のパネラーで行い、評価ポイントの積算値を求めた。
【０１０５】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  
６２．０質量％
ラウリン酸ジエタノールアミド                              ２．３質量％
エデト酸二ナトリウム                                     ０．１５質量％
安息香酸ナトリウム                                        ０．５質量％
塩化ナトリウム                                            ０．８質量％
７５％リン酸                                              適量
香料、メチルパラベン                                      適量
精製水                                                    残量
【０１０６】
評価基準
（１）１日経過後のなめらかさ
４：非常になめらか
３：なめらか
２：あまりなめらかでない
１：なめらかでない
【０１０７】
（２）１日経過後の髪のまとまりやすさ
４：非常にまとまりやすい
３：まとまりやすい
２：あまりまとまりやすくない
１：まとまりやすくない
【０１０８】
（３）１日経過後、毛髪に手で触れた時のひんやり感
４：非常にひんやりする
３：ひんやりする
２：あまりひんやりしない
１：ひんやりしない
【０１０９】
（４）１日経過後の髪の揃い易さ
４：非常に髪が揃い易い
３：髪が揃い易い
２：あまり髪が揃い易くない
１：髪が揃い易くない
【０１１０】
評価方法２
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ１５〜２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、上記の組成の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すコンディショナーを２ｇ塗布し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた。乾燥した毛髪について以下に示す熱移動量（ｑｍａｘ）を１０回繰り返し測定し、それらの平均値をひんやり感の評価とした。
ＫＥＦ−Ｆ７  フィンガーロボットサーモラボ（カトーテック社製）を測定機として使用し、測定部位（センサー）を上記毛束に接触させ、その時の熱移動量ｑｍａｘ（ｍＷ／ｃｍ２）を測定した。
熱移動量は、以下のようにして測定した。
Ｈ．Ｔａｎａｍａｃｈｉ，  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ａｓ  ａ  ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｃｕｅ  ｉｎ  ｈａｐｔｉｃｓ  ｏｎ  ｈａｉｒ，  Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓ．Ｓｃｉ．，２０１１．  ３３．  ２５−３６に記載した方法に従い、２０℃、４０％ＲＨ環境下において、約２０ｇの毛束にＫＥＦ−Ｆ７  フィンガーロボットサーモラボ（カトーテック株式会社製）のシリコーンゴムで覆われた温度センサー部を体温と同じ３６℃に暖め、接触させた。接触時に温度センサーの熱が毛束に移動するが、その時の熱信号変化から熱移動速度ｑを計測し、ピーク値ｑｍａｘを算出した。その値が大きいほど、熱移動速度が高いことを表し、ひんやり感が得られやすいことを示す。
【０１１１】
参考例として、上記評価方法２にて準備したダメージ毛髪２０ｇの毛髪束を、上記の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に対して、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させて、熱移動量ｑｍａｘを上述したように測定した。
【０１１２】
【表１】
2013216620.tif 000010
【０１１３】
【表２】
2013216620.tif 000011
【０１１４】
【表３】
2013216620.tif 000012
【０１１５】
実施例１〜１８の結果から、本発明の毛髪化粧料組成物が、翌日の洗髪まで、毛髪になめらかでまとまりのある効果を持続させることができ、更にひんやりとした感触を与えつつ、毛髪を揃えやすくする効果も持続させること、熱移動速度の最大値Ｑｍａｘが大きくなりひんやり感を与える事が示された。また、こうした効果は、実施例１〜１７で顕著にみられた。また、実施例１、２、５で示すように、成分（Ａ）がポリクオタニウム−６と、成分（Ｂ−１）の分岐脂肪酸との組み合わせで更に高めることができ、中でも炭素数２０〜２２の分岐脂肪酸との組み合わせが特に優れていた。また、実施例１０〜１２で示すように、成分（Ａ）としてポリクオタニウム−６を用い、成分（Ｂ−２）のイソステアリン酸として、イソステアリンＥＸを用いた組み合わせも、同様に優れた効果を示した。こうした効果は、比較例１〜３との比較から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを併用することにより得られることが示され、特に、成分（Ｂ−２）については、直鎖脂肪酸とイソステアリン酸とを特定範囲で含むことにより得られることが示された。また、比較例７、８との比較から、所定のカチオン密度を有するカチオンポリマーを用いることで得られる効果であることも示された。
【図１】
2013216620.tif 000015