(57)【要約】      （修正有）【課題】放射線照射で硬化して、各種の基材に対し良好な接着性を示し、硬化被膜を形成でき、かつＵＶが照射されないときは外観を観察することで容易に硬化か未硬化かを確認できる放射線硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物。2013095805.tif 000016（式中、Ｒ１〜Ｒ３は炭素数６〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なるアクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物
【化１】
2013095805.tif 000015
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【請求項２】
前記Ｒ１、前記Ｒ２、及び前記Ｒ３の少なくとも一つが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項１に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．１〜１０００質量部、前記（Ｃ）成分を０．１〜１００質量部含有し、
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）成分を０．００１〜１質量部含有するものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記放射線硬化性シリコーンゴム組成物の樹脂硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定される水蒸気透過率が、２０ｇ／ｍｍ２ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化した樹脂硬化物によって封止されたものであることを特徴とする装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に電気、電子部品の封止用として好適な放射線硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線等の放射線を照射することによって硬化するオルガノポリシロキサン組成物は既に知られている。例えば、ビニル官能性基含有オルガノポリシロキサンと光重合開始剤からなるオルガノポリシロキサン組成物は、放射線硬化性光ファイバー用コーティング剤（特許文献１）として優れている。しかしながら、この組成物はＵＶを照射しないと硬化が進まず液体で放置されることからこの部品をコートした装置内に流れだし汚染することがあった。
【０００３】
かかる欠点は、少なくとも、分子鎖の両末端に放射線官能性の（メタ）アクリロイル基を有する特定のオルガノポリシロキサン、光増感剤、テトラアルキルシラン又はその部分加水分解縮合物を含有してなるオルガノポリシロキサン組成物（特許文献２）によって改善されたものの、近年の高硬化速度に対する要求や、硬化時における放射線照射の低照度化の要求に対して十分に答えることのできるものではなかった。またＵＶ照射装置のトラブル時に未硬化になるトラブルが発生した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平４−２５２３１号公報
【特許文献２】特開平１１−３０２３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、短時間の少ない放射線照射で硬化して、速やかに各種の基材に対し良好な接着性を示すと共に、過酷な条件下でも基材の防食効果に優れる硬化被膜を形成することができ、かつ紫外線（ＵＶ）、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線が照射されないときは外観を観察することで容易に硬化か未硬化かを確認できる放射線硬化性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。また、この放射線硬化性シリコーンゴム組成物の樹脂硬化物で封止され、信頼性に優れた電気あるいは電子装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は、少なくとも、（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。
【化１】
2013095805.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【０００７】
このような組成物であれば、短時間の少ない放射線照射で硬化して、速やかに各種の基材に対し良好な接着性を示すと共に、過酷な条件下でも基材の防食効果に優れる硬化被膜を形成することができ、かつ紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線が照射されないときは外観を観察することで容易に硬化か未硬化かを確認できる放射線硬化性シリコーンゴム組成物となる。
【０００８】
また、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。さらに、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分を０．１〜１０００質量部、（Ｃ）成分を０．１〜１００質量部含有し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｄ）成分を０．００１〜１質量部含有するものであることが好ましい。
【０００９】
このような放射線硬化性シリコーンゴム組成物であれば、短時間のより少ない放射線照射で硬化でき、速やかに各種の基材に対しより良好な接着性を示すことができると共に、過酷な条件下でも基材の防食効果により優れる硬化被膜を形成することができ、かつ紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線が照射されないときは外観を観察することで一層容易に硬化か未硬化かを確認できる放射線硬化性シリコーンゴム組成物となる。
【００１０】
また、前記放射線硬化性シリコーンゴム組成物の樹脂硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定される水蒸気透過率が、２０ｇ／ｍｍ２ｄａｙ以下であることが好ましい。
【００１１】
このような水蒸気透過率の樹脂硬化物を与える放射線硬化性シリコーンゴム組成物であれば、過酷な条件下でも基材の防食効果に一層優れる硬化被膜を形成することができるものとなる。
【００１２】
さらに、本発明では前記放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化した樹脂硬化物によって封止された装置を提供する。
【００１３】
このような装置、特に、電子装置、電気装置であれば、過酷な条件下でも基材の防食効果により優れる硬化被膜で覆われた信頼性に優れた装置となる。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物であれば、短時間の少ない放射線照射で硬化して、速やかに各種の基材に対し良好な接着性を示すと共に、過酷な条件下でも基材の防食効果に優れる硬化被膜を形成することができ、かつ紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線が照射されないときは外観を観察することで容易に硬化か未硬化かを確認できるものとなる。特に、少ないエネルギー照射によって容易に硬化するので、紫外線等の放射線の影響を受けやすい液晶電極、有機ＥＬ電極、プラズマディスプレイ電極の保護用コーティング剤として特に有用である。
【００１５】
また、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化した樹脂硬化物によって封止された装置、特に、電子装置、電気装置であれば、過酷な条件下でも基材の防食効果により優れる硬化被膜で覆われた信頼性に優れた装置となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、（メタ）アクリロイル（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｙｌ）、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートの語は、それぞれ、アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）及び／又はメタクリロイル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌ）、アクリル及び／又はメタクリル、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す語として使用する。また、「Ｍｅ」はメチル基を意味するものとする。
【００１７】
本発明者等は鋭意検討を行なった結果、少なくとも、（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物であれば、短時間の少ない放射線照射で硬化して、速やかに各種の基材に対し良好な接着性を示すと共に、過酷な条件下でも基材の防食効果に優れる硬化被膜を形成することができ、かつ紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線が照射されないときは外観を観察することで容易に硬化か未硬化かを確認できるものとなることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明の各成分についてより詳細に説明する。
【００１８】
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるものであり、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物の主剤である。
【化２】
2013095805.tif 000003
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【００１９】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数６〜１０の１価の炭化水素基である。また、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【００２０】
炭素数６〜１０の１価の炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子、シアノ基等の置換基で置換した、クロロメチル基、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
【００２１】
また、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子、シアノ基等の置換基で置換した基が挙げられる。
【００２２】
本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンにおいては、特に、オルガノポリシロキサン一分子中のＲ１、Ｒ２、及びＲ３のうち３０モル％以上がフェニル基であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましい。
【００２３】
一般式（１）におけるＸは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基である。このようなＸとしては、（メタ）アクリロイル基即ちＣＨ２＝ＣＨＣＯ−及び／又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−を、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ（（ｍｅｔｈ）ａｃｙｌｏｙｌｏｘｙ）基として有する１価の有機基が挙げられる。この、（メタ）アクリロイル基を含む１価の有機基の具体例としては、下記のような、１〜３個の（メタ）アクリロイルオキシ基で置換された、炭素数１〜１０、好ましくは２〜６のアルキル基等が挙げられる。
【化３】
2013095805.tif 000004
【００２４】
本発明においては、これらの中でも、特に、
【化４】
2013095805.tif 000005
が好ましく、
【化５】
2013095805.tif 000006
が更に好ましい。
【００２５】
また、一般式（１）におけるａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。
【００２６】
前記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい具体例としては、例えば、以下の一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【化６】
2013095805.tif 000007
（上記一般式（２）中、ａ、ｂ、及びｃは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０＜ｃ≦０．８、及びａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、Ｘは下記である。
【化７】
2013095805.tif 000008
（式中、Ｒ’は水素原子またはメチル基））
【００２７】
この（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、放射線重合性基として（メタ）アクリル基を有するＸを有しているので、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線を照射することにより容易に重合して、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることができる。なお、この（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、１種を単独で使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２８】
前記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記の対応するアルコキシシラン類を加水分解反応させることによって調製することができる。
【化８】
2013095805.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上記同様であり、ＯＲは加水分解反応する基を示し、例えばＲとしてはメチル基が例示される。）
【００２９】
上記アルコキシシラン類としては、例えば、次式で表されるものが挙げられる。
【化９】
2013095805.tif 000010
【００３０】
［（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体］
本発明の（Ｂ）成分である、アクリル基を有するフェニルエステル誘導体は特に限定されるものではないが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート等を使用することが好ましい。
【００３１】
本発明においては、（Ｂ）成分として、１種類の化合物を単独で使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。又、（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１０，０００質量部であることが好ましく、０．１〜１，０００質量部であることがより好ましく、１０〜１，０００質量部であることが最も好ましい。
【００３２】
［（Ｃ）放射線増感剤］
本発明の（Ｃ）成分の放射線増感剤は、特に限定されるものではないが、ベンゾフェノン等のベンゾイル化合物（又は、フェニルケトン化合物）を使用することが好ましく、特に、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のカルボニル基のα−位の炭素原子上にヒドロキシ基を有するベンゾイル化合物（又はフェニルケトン化合物）を使用することが好ましい。
【００３３】
本発明の（Ｃ）成分として使用することのできる他の好ましい放射線増感剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビスアシルモノオルガノフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４，−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のオルガノホスフィンオキサイド化合物；イソブチルベンゾインエーテル等のベンゾインエーテル化合物；アセトフェノンジエチルケタール等のケタール化合物；チオキサントン系化合物；アセトフェノン系化合物等を挙げることができる。
【００３４】
本発明においては、（Ｃ）成分の放射線増感剤として、１種だけを単独で使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３５】
本発明における（Ｃ）成分の使用量は、本発明の組成物の硬化に有効な量であればよく、特に制限されるものではないが、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１００質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量部、最も好ましくは１．０〜５．０質量部である。
【００３６】
［（Ｄ）感光性色素］
本発明の（Ｄ）成分の感光性色素としては、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、又はγ線等の放射線を照射した前後で色調が変わるものであり１種だけを単独で使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３７】
（Ｄ）成分を添加することによって、何らかの原因で放射線が照射されず、組成物が硬化しなかった場合でも、色調の変化を目視で観察することによって容易に硬化か未硬化かを確認することが可能となる。
【００３８】
具体的には、以下に示される１’，３’−ジヒドロ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−［２Ｈ］インドール（下記式［Ａ］）、１，３，３―トリメチルインドリノ−スピロナフトオキサジン（下記式［Ｂ］）、１，３，３―トリメチルスピロ［２Ｈ−インドール―２，３’―［３Ｈ］ピリド［４，３―ｆ］［１，４］ベンゾオキサジン］等を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して０．００１〜１部添加することが望ましい。
【化１０】
2013095805.tif 000011
【００３９】
［他の配合成分］
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、本発明の目的及び効果を損なわない限度において他の成分を適宜配合することができる。例えば、硬化時における収縮率、及び、得られる硬化物の熱膨張係数、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性、熱膨張係数、ガス透過率等を適宜調整することを目的として、各種添加剤を配合してもよい。
【００４０】
本発明においては、上記した他の配合成分として、例えば、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、石英粉末、ガラス繊維、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機質充填剤；ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のラジカル重合禁止剤（ポットライフ延長剤）等を配合してもよい。
【００４１】
本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び、必要に応じてその他の配合成分を混合することにより得られる。得られた組成物に放射線を照射することにより、該組成物は速やかに硬化して、硬化直後から強固な接着性を発現する。
【００４２】
このようにして硬化させた放射線硬化性シリコーンゴム組成物の樹脂硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定される水蒸気透過率が、２０ｇ／ｍｍ２ｄａｙ以下であることが好ましい。このような水蒸気透過率の樹脂硬化物を与える放射線硬化性シリコーンゴム組成物であれば、過酷な条件下でも基材の防食効果により優れる硬化被膜を形成することができるものとなる。
【００４３】
本発明で使用する放射線としては、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線、γ線等が挙げられるが、装置の手軽さ、扱い容易性等の観点から、紫外線を使用することが好ましい。紫外線の光源としては、例えば、ＵＶＬＥＤランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアークランプ、キセノンランプ等が挙げられる。紫外線（ピーク波長：３２０〜３９０ｎｍ）の照射量は、例えば、本発明の組成物を２ｍｍの厚みに成形したシートに対して、１００〜２，４００ｍＪ／ｃｍ２であり、好ましくは２００〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００４４】
さらに、放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化した樹脂硬化物によって装置、特に電子装置や電気装置を封止することができる。このような装置であれば、信頼性に優れたものとなる。
【００４５】
特に、本発明の組成物により得られる硬化物は、例えば、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ等の電極の保護膜としてのみならず、各種電気、電子部品等の保護膜又は封止剤として有用であり、過酷な条件下においても、非常に優れた防食性効果を有する。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を合成例、実施例および比較例によって更に詳述するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下における「％」は質量％を表すものとする。
【００４７】
［合成例１］
２Ｌの下コック付きセパラブルフラスコに、フェニルトリメトキシシラン２９５ｇ（１．５モル）、ジメチルジメトキシシラン６０．１ｇ（０．５モル）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン２３．４ｇ（０．１モル）、トルエン２７０ｇ、及びＩＰＡ１５６ｇを添加し、室温で攪拌した後、水１５６ｇと２５％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液１７．２ｇを添加した。室温下で３時間攪拌した後、１０％リン酸二水素ナトリウム水溶液２００ｇを加えて中和した。有機相を分離した後に水洗し、減圧留去して、下記の式で表される生成物を得た。
【化１１】
2013095805.tif 000012
（Ｌ＝０．７１、Ｍ＝０．２４、Ｎ＝０．０５）
【００４８】
［合成例２］
５Ｌの下コック付きセパラブルフラスコに、フェニルトリメトキシシラン２３７．９ｇ（１．２モル）、ジフェニルジメトキシシラン２４４．３６ｇ（１．５モル）、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１７４．６ｇ（０．８モル）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン２３．４ｇ（０．１モル）、トルエン８００ｇ、及びＩＰＡ４００ｇを添加し、室温で攪拌した後、水４００ｇと２５％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３７．８ｇを添加した。室温下で３時間攪拌した後、１０％リン酸二水素ナトリウム水溶液５００ｇを加えて中和した。有機相を分離した後に水洗し、減圧留去して、下記の式で表される生成物を得た。
【化１２】
2013095805.tif 000013
（Ｌ＝０．３、Ｍ＝０．４、Ｎ＝０．２  Ｏ＝０．１）
【００４９】
［実施例１］
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物１を得た。
（Ａ）合成例１で得られた反応生成物：５０質量部
（Ｂ）２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８）：５０質量部
（Ｃ）放射線増感剤（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）：２．５質量部
（Ｄ）感光性色素（１’，３’−Ｄｉｈｙｄｒｏ−１’３’３’−Ｔｒｉｍｅｔｙｌ−６−Ｎｉｔｒｏｓｐｉｒｏ［２Ｈ−１−Ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２，２’−［２Ｈ］−Ｉｎｄｏｌ］をアセトンに５％溶解したもの）：０．２質量部
【００５０】
得られた組成物１を、深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、メタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内（照度：４０Ｗ／ｃｍ２）で２秒間紫外線を照射し（エネルギー量：２００ｍＪ）、硬化物１を得た。
【００５１】
［実施例２］
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物２を得た。
（Ａ）合成例２で得られた反応生成物：９９質量部
（Ｂ）２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８）：１質量部
（Ｃ）放射線増感剤（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）：２．５質量部
（Ｄ）感光性色素（１’，３’−Ｄｉｈｙｄｒｏ−１’３’３’−Ｔｒｉｍｅｔｙｌ−６−Ｎｉｔｒｏｓｐｉｒｏ［２Ｈ−１−Ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２，２’−［２Ｈ］−Ｉｎｄｏｌ］をアセトンに５％溶解したもの）：０．５質量部
【００５２】
得られた組成物２を、深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、メタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内（照度：４０Ｗ／ｃｍ２）で２秒間紫外線を照射し（エネルギー量：２００ｍＪ）、硬化物２を得た。
【００５３】
［実施例３］
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物３を得た。
（Ａ）合成例１で得られた反応生成物：１０質量部
（Ｂ）２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８）：９０質量部
（Ｃ）放射線増感剤（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）：２．５質量部
（Ｄ）感光性色素（１’，３’−Ｄｉｈｙｄｒｏ−１’３’３’−Ｔｒｉｍｅｔｙｌ−６−Ｎｉｔｒｏｓｐｉｒｏ［２Ｈ−１−Ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２，２’−［２Ｈ］−Ｉｎｄｏｌ］をアセトンに５％溶解したもの）：１．０質量部
【００５４】
得られた組成物３を、深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、メタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内（照度：４０Ｗ／ｃｍ２）で２秒間紫外線を照射し（エネルギー量：２００ｍＪ）、硬化物３を得た。
【００５５】
［実施例４］
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物４を得た。
（Ａ）合成例１で得られた反応生成物：５０質量部
（Ｂ）フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製  ライトアクリレート  ＰＯ−Ａ）：５０質量部
（Ｃ）放射線増感剤（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）：２．０質量部
（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ）：０．５質量部
（Ｄ）感光性色素（１，３，３―Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｉｎｄоｌｉｎо−ｓｐｉｒｏｎａｐｈｔｏｘａｚｉｎｅをアセトンに５％溶解したもの）：０．４質量部
【００５６】
得られた組成物４を、深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、メタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内（照度：４０Ｗ／ｃｍ２）で２秒間紫外線を照射し（エネルギー量：２００ｍＪ）、硬化物４を得た。
【００５７】
［実施例５］
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物５を得た。
（Ａ）合成例２で得られた反応生成物：７５質量部
（Ｂ）フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製  ライトアクリレート  ＰＯ−Ａ）：２５質量部
（Ｃ）放射線増感剤（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）：２．０質量部
（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ）：０．５質量部
（Ｄ）感光性色素（１，３，３―Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｉｎｄоｌｉｎо−ｓｐｉｒｏｎａｐｈｔｏｘａｚｉｎｅをアセトンに５％溶解したもの）：１．０質量部
【００５８】
得られた組成物５を、深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、メタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内（照度：４０Ｗ／ｃｍ２）で２秒間紫外線を照射し（エネルギー量：２００ｍＪ）、硬化物５を得た。
【００５９】
＜各種性能評価＞
得られた硬化物１〜５について、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準拠して、その硬度をスプリング式Ａ型試験機によって測定した。また、水蒸気透過率をＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した。その結果を表１に示した。
【００６０】
［比較例１］
実施例１で使用した（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンをウレタンアクリレート（日本化薬社製ＵＸ−４１０１）に変更した他は、実施例１と同様にして組成物６を調製し、実施例１と同様にして硬化物６を作製し、試験を行った。その結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
2013095805.tif 000014
【００６２】
表１の結果から明らかなように、本発明の放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、小さな照射エネルギーで十分に硬化するだけでなく、得られた硬化物の水蒸気透過性も十分に小さいことが確認された。また、本発明の組成物は、硬化前後での外観（色調）が明らかに変化するため、該組成物が硬化したことを容易に確認することができる。
【００６３】
このように、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物は、少ないエネルギー照射によって容易に硬化するので、紫外線等の放射線の影響を受けやすい液晶電極、有機ＥＬ電極、プラズマディスプレイ電極の保護用コーティング剤としてのみならず、各種電気、電子部品の保護用コーティング剤として、産業上極めて有用であることが示された。
【００６４】
尚、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【手続補正書】
【提出日】平成24年10月10日(2012.10.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物
【化１】
2013095805.tif 000017
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【請求項２】
前記Ｒ１、前記Ｒ２、及び前記Ｒ３の少なくとも一つが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項１に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．１〜１０００質量部、前記（Ｃ）成分を０．１〜１００質量部含有し、
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）成分を０．００１〜１質量部含有するものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記放射線硬化性シリコーンゴム組成物の樹脂硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定される水蒸気透過率が、２０ｇ／ｍｍ２ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の放射線硬化性シリコーンゴム組成物を硬化した樹脂硬化物によって封止されたものであることを特徴とする装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は、少なくとも、（Ａ）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アクリル基を有するフェニルエステル誘導体、（Ｃ）放射線増感剤、及び（Ｄ）感光性色素を含有するものであることを特徴とする放射線硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。
【化１】
2013095805.tif 000018
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるものであり、本発明の放射線硬化性シリコーンゴム組成物の主剤である。
【化２】
2013095805.tif 000019
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｘは、同一又は異なる、アクリル基又はメタクリル基を有する１価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０．１≦ａ＜１．０、０．１≦ｂ＜１．０、０≦ｃ≦０．８、０≦ｄ≦０．８、ｃ＋ｄ＞０、及びａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１を満たす数である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基である。また、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
炭素数１〜１０の１価の炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子、シアノ基等の置換基で置換した、クロロメチル基、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
［他の配合成分］
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、本発明の目的及び効果を損なわない限度において他の成分を適宜配合することができる。例えば、硬化時における収縮率、及び、得られる硬化物の熱膨張係数、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性、ガス透過率等を適宜調整することを目的として、各種添加剤を配合してもよい。