(57)【要約】【課題】スタイリング持続効果に優れ、特に高湿度下であっても優れたスタイリング持続効果を発揮することができ、べたつき感を生じず、塗布時ののびやなじみも良く、製剤安定性にも優れた毛髪化粧料を提供する。【課題を解決するための手段】下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステル、及び揮発性アルコールを含有することを特徴とする毛髪化粧料。【化１】2013241366.tif 000024【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステル、及び揮発性アルコールを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
2013241366.tif 000020
【請求項２】
請求項１に記載の毛髪化粧料において、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルが、下記化学式（２）−（４）で示される化合物より選ばれる１種又は２種以上である毛髪化粧料。
【化２】
2013241366.tif 000021
【化３】
2013241366.tif 000022
【化４】
2013241366.tif 000023
【請求項３】
請求項１又は２に記載の毛髪化粧料において、前記揮発性アルコールがエタノールである毛髪化粧料。
【請求項４】
請求項１−３に記載の毛髪化粧料において、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルの含有量が組成物全量に対して０．１−５．０質量％である毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素アルキルジエステルを配合した毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアスタイルはファッションの一部であり、ヘアスタイルを持続させる効果、すなわち、スタイリング持続効果は、毛髪化粧料に大いに期待される機能である。
ヘアスタイルが経時とともに崩れる主原因は、汗・皮脂の分泌や大気中の水分（＝湿度）と考えられている。そこで、常温で固形・半固形の油分を多く配合し、毛髪に耐水性を付与することで、スタイリング持続効果を高めた毛髪化粧料が作製されている。そのような製品の代表がヘアワックスやポマードであるが、これらの製品はべたつき感を生じやすく、また、スタイリング持続効果も必ずしも十分とは言えなかった（例として、特許文献１）。
【０００３】
これに対し、皮膜形成性の高分子（すなわち、毛髪セット樹脂）を配合し、該高分子よりなる硬い皮膜を毛髪上に形成させることで、スタイリング持続効果を高めた毛髪化粧料が作製されている。そのような皮膜形成性高分子としては、アクリル酸系、メタクリル酸系、ビニル系、ウレタン系、又は多糖類系の高分子化合物が主に用いられ、様々な剤形の製品が開発されている。しかしながら、毛髪セット樹脂からなる皮膜は毛髪にごわつき感を与えたり、塗布後に該皮膜が剥離して白粒状になること（フレーキング）が知られていた。さらに、毛髪セット樹脂は通常吸湿しやすいため、高湿度下ではべたつきを生じ、スタイリング持続効果が低下するという問題があった（例として、特許文献２）。
【０００４】
このように、従来の毛髪化粧料のスタイリング持続効果及び使用感は決して十分とは言えず、特に高湿度下ではスタイリング持続効果が大きく損なわれるという問題があった。従って、高湿度下であっても優れたスタイリング持続効果を発揮し、使用感も良好な毛髪化粧料の作製が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−４５５４６号公報
【特許文献２】特開２００４−２６８２５号公報
【特許文献３】特許２９５０８６７号公報
【特許文献４】特開平７−１８７９５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、スタイリング持続効果に優れ、使用感が良好で、製剤安定性の高い毛髪化粧料であって、特に高湿度下であっても優れたスタイリング持続効果を発揮しうる毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者は撥水・撥油性を有するフッ素原子に注目し、含フッ素化合物を毛髪化粧料に配合することで、耐水・耐油性の皮膜を毛髪上に形成させることを試みた。しかしながら、含フッ素化合物の多くは水、アルコール、及び油分に不溶のため、水、アルコール、及び／又は油分を主成分とする毛髪化粧料中に均一且つ安定に分散させることは極めて困難である。
【０００８】
この問題に対し、特許文献３では、特定の界面活性剤と増粘剤を用いて界面張力と粘度を調整したエマルジョンを作製し、該エマルジョンにパーフルオロポリエーテルを取り込ませることで、パーフルオロポリエーテルを配合したクレンジング組成物を作製している。しかしながら、当該配合方法は配合成分が制限されるうえにクレンジング組成物以外の組成物への応用が難しく、汎用性に欠くものであった。
また、特許文献４では、含フッ素オレフィン樹脂の微粒子を特定のシリコーン油及び／又はシリコーン系界面活性剤中に練り込むことで、含フッ素オレフィン樹脂を強力に担持した毛髪化粧料を作製している。しかしながら、含フッ素化合物は自己集合／凝集しやすいため、当該含フッ素オレフィン樹脂を毛髪上に均一に塗布することは容易ではなかった。
【０００９】
上記問題に対し、本発明者が鋭意研究を重ねた結果、特定の含フッ素アルキルジエステルは揮発性アルコール中に均一且つ安定に分散でき、該アルコール揮発後には該含フッ素アルキルジエステルが均一に分布した皮膜となることを見出した。そして、当該含フッ素アルキルジエステルを含む皮膜を毛髪上に形成させることで、高湿度下であってもヘアスタイルが良好に維持されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の毛髪用化粧料は、下記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステル及び揮発性アルコールを含むことを特徴とする。
【化１】
2013241366.tif 000002
【００１１】
本発明の毛髪化粧料においては、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルが、下記化学式（２）−（４）で示される化合物より選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。
【化２】
2013241366.tif 000003
【化３】
2013241366.tif 000004
【化４】
2013241366.tif 000005
【００１２】
また、本発明の毛髪化粧料においては、揮発性アルコールとしてエタノールを含むことが好適である。
そして、本発明の毛髪化粧料においては、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステルを、組成物全量に対して０．１−５．０質量％含むことが好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、スタイリング持続効果に優れ、特に高湿度下であっても優れたスタイリング持続効果を発揮することができ、べたつき感を生じず、塗布時ののびやなじみも良く、製剤安定性にも優れた毛髪化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る含フッ素アルキルジエステルは、エタノール、メタノール、イソプロパノールといった低分子アルコールとの相互作用によりファイバー状に会合し、均一且つ安定なゲル状構造を形成することができる。そして、当該ゲル状構造物は、毛髪へ塗布した後に当該アルコールが揮発することにより、当該含フッ素アルキルジエステルが均一に分布した皮膜として毛髪表面を覆うことができる。後述するように、当該皮膜はフッ素原子に由来する高い撥水・撥油性を示すため、本発明に係る毛髪化粧料を塗布した毛髪は、汗、皮脂、大気中の湿度に対する耐性を持ち、ヘアスタイルが崩れにくくなると考えられる。
本願の含フッ素アルキルジエステルが揮発性アルコール共存下で形成する前記ゲル状構造は非常に安定で、のびやなじみがよく、べたつき感を感じさせないものである。さらに、本発明の含フッ素アルキルジエステルは、揮発性アルコールと他成分、例えば、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油分、ノニオン系界面活性剤、又は粘土鉱物の共存下でも、前記均一なゲル状構造を形成することができる。
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
［含フッ素アルキルジエステル］
本発明は、前記一般式（１）で表される含フッ素アルキルジエステルにおいて、Ｒｆが直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基の水素原子のうち少なくとも一つがフッ素原子で置換されたフルオロアルキル基を示すが、炭素数４〜２０のフルオロアルキル基が望ましい。Ｒｆの炭素数が４未満であると油分との相溶性が劣り、また２０を超えると融点が高すぎる傾向がある。さらに、フルオロアルキル基の原料の市場価格を考慮すると、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１０のフルオロアルキル基が好ましい。Ｒ１は
【化５】
2013241366.tif 000006
を示す。なお、前記一般式（１）で表される化合物のうち、立体異性体が存在するものについては、シス・トランス型の両方において本発明の効果が同程度認められることから、シス・トランス型の区別なく本発明に用いることができる。
また、ｎは１〜８の数を示すが、１〜６が好ましく、更に１〜４、特に２が好ましい。本発明の含フッ素アルキルジエステルは、油分に対する良好な相溶性を示すためには総炭素数が２０以上であることが好ましく、総炭素数２４以上であることが更に好ましい。
【００１６】
前記一般式（１）で表される含フッ素アルキルジエステルは、公知の方法を用いて合成することもできるが、特許文献１１に記載されたように、一般式（５）
【化６】
2013241366.tif 000007
で表される含フッ素アルコールの誘導体と、一般式（６）
【化７】
2013241366.tif 000008
で表される環状酸無水物を、三級アミンの存在下で還流して得られる化合物又はその酸ハロゲン化物、低級アルキルエステルと、一般式（７）及び（８）
【化８】
2013241366.tif 000009
で表されるアルコールを反応させることにより製造することができる。
なお、配座異性体や幾何異性体などの立体異性体が存在する場合には、原料、反応条件の適切な選択、及び分離操作を行うことで、純粋な異性体として得ることができる。本発明の含フッ素アルキルジエステルとしては、一般式（１）で示される化合物の純粋な異性体、あるいはその混合物も包含される。
【００１７】
本発明の含フッ素アルキルジエステルは、１種又は２種以上を毛髪化粧料に配合することができる。当該含フッ素アルキルジエステルの毛髪化粧料への配合量は、組成物全体に対して０．１−５．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．２５−４．０質量％、最も好ましくは０．５−３．０質量％である。０．１質量％未満では配合による効果が得られない場合があり、５．０質量％を超えるとのびの悪さやぬるつきを生じる場合がある。
【００１８】
［揮発性アルコール］
本発明に用いることができる揮発性アルコールは、通常化粧料に配合される揮発性アルコールであればよく、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等が挙げられる。このうち、エタノールを含むことが特に好ましい。これらの揮発性アルコールは、１０質量％以上配合することが好ましく、さらに好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満では、本願の含フッ素アルキルジエステルからなるゲル状構造が十分に形成できない場合がある。なお、本発明の毛髪化粧料においては、水性成分のすべてを揮発性アルコールとすることも可能である。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料には、前記一般式（１）で示される含フッ素アルキルジエステル及び揮発性アルコールに加えて、通常化粧料に用いられる他の成分、例えば油分、界面活性剤、乳化剤、皮膜形成性高分子（毛髪セット樹脂）、保湿剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、香料、その他薬効成分等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料は常法により製造することができるが、本願の含フッ素アルキルジエステルは揮発性アルコールを含む成分（油分、ノニオン系界面活性剤、粘土鉱物等が含まれていてもよい）に加熱溶解し、その後に他成分と混合することが、当該含フッ素アルキルジエステルの分散性の点から好ましい。前記加熱温度は、エタノールを含む成分に溶解させる場合には、５０−８０℃の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料の剤形は特に制限されず、ヘアリキッド、ヘアスプレー、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアクリーム等の様々な態様で提供することができる。
【実施例】
【００２１】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、配合量は特に断りのない限り質量％を示す。
［合成例：含フッ素アルキルジエステルの合成］
公知の方法に従い、下記一般式で示される含フッ素アルキルジエステル（化合物１−３）を得た。
【化９】
2013241366.tif 000010
【化１０】
2013241366.tif 000011
【化１１】
2013241366.tif 000012
【００２２】
［化合物１の製造方法］
パーフルオロヘキシルエタノール（７．４ｇ）とコハク酸無水物（２．４２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−（パーフルオロヘキシル）エチルスクシネート（６．８１ｇ）に対しドコサノール（４．８ｇ）を加えてエステル化反応させることにより、化合物１を得た。
［化合物２の製造方法］
パーフルオロオクチルエタノール（７．４ｇ）とコハク酸無水物（２．４２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−(パーフルオロオクチル)エチルスクシネート（０．９２９ｇ）に対しβ−シトステロール（０．８３１ｇ）を加えてエステル化反応させることにより、化合物２を得た。
［化合物３の製造方法］
パーフルオロヘキシルエタノール（１５．４ｇ）とマレイン酸無水物（４．０２ｇ）をエステル化反応させた後、生じたモノ−（パーフルオロヘキシル）エチルマレアレート（１．１３ｇ）に対しドコサノール（０．７４１ｇ）をエステル化反応させることにより、化合物３を得た。
【００２３】
前記化合物１−３について、以下の特性について評価した。なお、本願試験例には以下の化合物を用いた。
＊１：１−パーフルオロヘキサン（和光純薬工業株式会社製）
＊２：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
＊３：ＮＳ−ＣＩＯ（日本精化株式会社製）
＊４：パーフルオロドデカン（和光純薬工業株式会社製）
＊５：パーフルオロ（ポリオキシプロピレンエチルエーテル）８４００（和光純薬工業株式会社製）
＊６：プラスサイズＬ−９９０９Ｂ（互応化学工業株式会社製）
【００２４】
［試験例１：エタノール中での分散性］
前述したように、含フッ素化合物の多くは揮発性アルコール中に均一に分散させることが困難である。そこで、本発明の含フッ素アルキルジエステル（化合物１−３）について、エタノールに対する分散性を検討した。
下表１に記載の含フッ素化合物４種類を、化合物濃度が１０質量％となるようにエタノールに加熱溶解した後、当該溶液状態を目視にて確認した。○：均一な分散状態、×：不均一な状態（沈殿物が確認できる状態）、を示す。
【００２５】
【表１】
2013241366.tif 000013
【００２６】
パーフルオロへキサンはエタノール中に均一に分散できず、顕著な沈殿を生じていた。これに対し、本願の含フッ素アルキルジエステル（化合物１−３）は、エタノール中に均一に分散できることが明らかとなった。
そこで、これらのエタノール分散液を人工皮革上に塗布し、塗布後の該溶液の状態について評価した。
【００２７】
［試験例２：塗布後の均一性］
試験例１で得られた含フッ素化合物のエタノール分散液を人工皮革（サプラーレ、出光テクノファイン社製、２ｃｍ×２ｃｍ）上に塗布し、該エタノールが完全に揮発した後に、該分散液の状態を目視にて観察した。○：均一な皮膜を形成した状態、×：沈殿物があって不均一な状態、を示す。
なお、パーフルオロヘキサンのエタノール分散液には沈殿が生じていたため、当該分散液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００２８】
【表２】
2013241366.tif 000014
【００２９】
本発明の含フッ素アルキルジエステル（化合物１−３）は、いずれも人工皮革上に均一な皮膜を形成できることが確認された。これに対し、パーフルオロヘキサンでは人工皮革上に多数の沈殿が観察され、均一な皮膜にはならなかった。
よって、本発明の含フッ素アルキルジエステルを揮発性アルコールに分散し、該分散液を塗布することで、該アルコール揮発後に該含フッ素アルキルジエステルからなる均一な皮膜が得られることが示された。
【００３０】
［試験例３：含フッ素化合物を含む皮膜の撥水性］
次に、本発明の含フッ素アルキルジエステルからなる皮膜の撥水性について評価した。
下表３に示した含フッ素化合物のエタノール分散液（化合物濃度：５質量％）を試験例１の方法に従って作製し、該分散液を前記人工皮革上に塗布した。エタノールが完全に揮発した後に、当該塗布部に水を滴下し、自動接触角測定装置（Ｍｏｄｅｌ  ＣＡ−Ｖ１５０、協和界面科学社製）を用いて水に対する接触角を測定した（θ／２法で１０００ｍｓ後に測定）。含フッ素化合物からなる皮膜の撥水効果は、分散液塗布部の接触角から溶媒（エタノール）塗布部の接触角を引いた値で表され、該値が高いほど当該皮膜の撥水性が高いことを示す。なお、パーフルオロヘキサンの分散液は不均一状態であったため、当該分散液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００３１】
【表３】
2013241366.tif 000015
【００３２】
表３より、高撥水性で知られるパーフルオロへキサンは、人工皮革上では撥水性を示さないことが明らかとなった。これは、パーフルオロヘキサンがエタノール中でフルオロ基を内側に向けて強く自己集合し、塗布後エタノールが揮発した後も当該フッ素原子が皮膜表面にほとんど存在しないためと考えられる。
これに対し、本発明の含フッ素アルキルジエステル（化合物１〜３）のエタノール分散液を塗布した人工皮革では、顕著な撥水性が認められた。よって、本発明の含フッ素化合物は、エタノール中でフルオロ基を内側に向けて自己集合することなく、該エタノール揮発後の皮膜表面には相当数のフッ素原子が存在していることが示された。
【００３３】
［試験例４：含フッ素化合物を含む皮膜の撥油性］
次に、本発明の含フッ素アルキルジエステルからなる皮膜の撥油性について評価した。
下表４に示した含フッ素化合物のエタノール分散液（化合物濃度：５質量％）を試験例１の方法に従って作製し、該分散液を前記人工皮革上に塗布した。当該分散液からエタノールが完全に揮発した後に、表４に記載の油分を当該塗布部に滴下し、試験例３と同じ手法に従って当該油分に対する接触角を測定した。なお、パーフルオロヘキサンの分散液は不均一状態であったため、当該分散液を激しく振とうした直後に塗布を行った。
【００３４】
【表４】
2013241366.tif 000016
【００３５】
表４より、パーフルオロへキサンは、人工皮革上では撥油性も示さないことが明らかとなった。これに対し、本発明の含フッ素アルキルジエステル（化合物１、３）のエタノール分散液を塗布した人工皮革では、撥水性のみならず顕著な撥油性も付与されていた。
試験例３、４の結果より、本発明の含フッ素アルキルジエステルは、揮発性アルコールに分散し、当該分散液を塗布することで、該アルコール揮発後に、高い撥水・撥油性を有する均一な皮膜を形成できることが示された。
【００３６】
［試験例５：含フッ素化合物配合毛髪化粧料の評価］
次に、本願の含フッ素アルキルジエステルを配合した毛髪化粧料（ヘアスプレー）を作製し、下記７つの項目について評価試験を行った。当該化粧料の製造方法と評価方法を以下に示す。また、当該結果を表５及び６に示す。
【００３７】
＜製造方法＞
表５及び６に処方（原液）として記載された成分のうち、成分（１）−（４）を成分（５）に加えて加熱溶解し、濾過を行う。得られた濾液を缶に充填し、バルブを装着した後に、該濾液と等質量のジメチルエーテルを該缶に充填し、ヘアスプレーとする。
【００３８】
＜評価方法＞
（１）：撥水効果
各実施例の毛髪化粧料について、接触角測定により撥水性を付与する効果について評価した。測定方法は試験例３の方法に従った。
＜評価基準＞
A：接触角１３０度以上
B：接触角１００度以上〜１３０度未満
C：接触角７０度以上〜１００度未満
D：接触角７０度未満
【００３９】
（２）スタイリング持続効果１
スタイリングの持続効果について、専門パネル１０名に実施例１−６及び比較例１−７の毛髪化粧料を実使用してもらい、４時間後のスタイリング持続性について、以下の基準に従い評価してもらった。
＜評価基準＞
Ａ：パネル８名以上が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
【００４０】
（３）：スタイリング持続効果２
高湿度下におけるスタイリングの持続効果について、専門パネル１０名に実施例１−６及び比較例１−７の毛髪化粧料を実使用してもらい、湿度８０%の恒温恒湿室で１時間経過後のスタイリング持続効果について、以下の基準に従い評価してもらった。
＜評価基準＞
Ａ：パネル８名以上が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、比較例１よりもスタイリング持続効果が高いと感じた。
【００４１】
（4）べたつき感のなさ
使用中のべたつき感のなさについて、専門パネル１０名に以下の基準に従い評価してもらった。
Ａ：パネル８名以上が、使用中べたつき感がないと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、使用中べたつき感がないと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、使用中べたつき感がないと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、使用中べたつき感がないと感じた。
【００４２】
（５）塗布時ののび
塗布時の肌上でののびについて、専門パネル１０名に以下の基準に従い評価してもらった。
Ａ：パネル８名以上が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、塗布時ののびがよいと感じた。
【００４３】
（６）なじみのよさ
塗布時の肌へのなじみのよさについて、専門パネル１０名に以下の基準に従い評価してもらった。
Ａ：パネル８名以上が、塗布時のなじみがよいと感じた。
Ｂ：パネル６名以上８名未満が、塗布時のなじみがよいと感じた。
Ｃ：パネル３名以上６名未満が、塗布時のなじみがよいと感じた。
Ｄ：パネル３名未満が、塗布時のなじみがよいと感じた。
【００４４】
（７）製剤安定性
各実施例の毛髪化粧料について、以下の基準に基づき、安定性を目視にて確認した。
Ａ：５０℃で４週間静置した後も特に変化なし
Ｂ：５０℃で４週間静置した後、分離を確認
Ｃ：２５℃で４週間静置した後、分離を確認
Ｄ：調製直後に分離
【００４５】
【表５】
2013241366.tif 000017
【００４６】
本発明の含フッ素アルキルジエステルを０．５質量％配合した毛髪化粧料は、撥水性を付与する効果が高く、通常湿度下だけでなく高湿度下においても非常に優れたスタイリング持続効果を有することが示された（実施例１−３）。また、これらの化粧料はべたつき感を生じず、塗布時ののびやなじみがよく、製剤安定性にも優れていた（実施例１−３）。
これに対し、本願の含フッ素アルキルジエステルを含まず、皮膜形成性高分子のアクリル樹脂アルカノールアミンを含む毛髪化粧料（比較例１）では、製剤安定性は高いがべたつき感を呈し、のびやなじみといった使用感に劣っていた。また、比較例１の化粧料は撥水性を付与する効果が低く、実施例１−３の化粧料と比べて通常湿度・高湿度下のスタイリング持続効果に非常に劣るものであった。
一方、含フッ素化合物として、パーフルオロヘキサン（比較例２）、パーフルオロドデカン（比較例３）、パーフルオロ（ポリオキシプロピレンエチルエーテル）（比較例４、特許文献３）を配合した毛髪化粧料では、当該製造工程でこれらの含フッ素化合物が凝集してしまい、当該凝集を解消することはできなかった。そのため、これらの毛髪化粧料は製剤安定性が低く、塗布しても撥水効果及びスタイリング持続効果はほとんど認められなかった。さらに、のびやなじみが悪く、べたつき感も感じられた（比較例２−４）。
【００４７】
従って、本発明の含フッ素化合物を配合することにより、通常湿度下だけでなく高湿度下であってもスタイリング持続効果に優れ、べたつき感を生じず、塗布時ののびやなじみが良く、製剤安定性にも優れた毛髪化粧料が得られることが示された。
次に、含フッ素化合物の配合量を増やした結果を示す。
【００４８】
【表６】
2013241366.tif 000018
【００４９】
本発明の含フッ素アルキルジエステルを３．０質量％配合した毛髪化粧料においても、撥水性を付与する効果、通常湿度・高湿度下におけるスタイリング持続効果、使用感（べたつき感のなさ、のびやなじみのよさ）、及び製剤安定性のすべてに優れることが明らかとなった（実施例４−６）。これに対し、含フッ素化合物としてパーフルオロヘキサン（比較例５）、パーフルオロドデカン（比較例６）、パーフルオロ（ポリオキシプロピレンエチルエーテル）（比較例７）を３．０質量％配合しても、撥水性を付与する効果、通常湿度・高湿度下におけるスタイリング持続効果、前記使用感、及び製剤安定性は改善されなかった。
よって、本発明の含フッ素アルキルジエステルは、毛髪化粧料に０．１−５．０質量％配合することが好ましく、さらに好ましくは０．２５−４．０質量％、最も好ましくは０．５−３．０質量％と考えられる。
【００５０】
以上の結果より、本発明の含フッ素アルキルジエステルを揮発性アルコールを含む成分中に配合した毛髪化粧料は、毛髪に高い撥水・撥油性を付与し、通常湿度下だけでなく高湿度下においても優れたスタイリング持続効果を発揮できることが明らかとなった。さらに、当該毛髪化粧料はべたつき感を生じず、のびやなじみもよく、製剤安定性にも優れることが示された。
【００５１】
以下に、本願の含フッ素アルキルジエステルを配合した毛髪化粧料の処方例を示す。いずれの化粧料においても、通常湿度・高湿度下の両方においてスタイリング持続効果に優れ、べたつき感を生じず、のびやなじみも良く、製剤安定性にも優れるものであった。
【００５２】
［処方例１：ヘアフォーム］
＜原液処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）アクリル樹脂アルカノールアミン液（５０％）＊６                ８．０
（２）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      １．５
（３）流動パラフィン                                              ５．０
（４）グリセリン                                                  ３．０
（５）含フッ素アルキルジエステル（化合物１）                      ０．５
（６）エタノール                                                １５．０
（７）精製水                                                      残余
＜充填処方＞
原液                                                        ９０．０
液化天然ガス                                                １０．０
＜製法＞
成分（２）と（４）の溶解物に成分（３）、（５）、（６）および（７）の一部を添加し、ホモミキサーで均一に乳化する。当該乳化物に成分（１）と（７）の残部を添加したもの（＝原液）を缶に充填し、バルブ装着後に液化天然ガスを充填することでヘアフォームを得る。
【００５３】
［処方例２：ヘアスプレー］
＜原液処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）アクリル樹脂アルカノールアミン液（５０％）＊６                ７．０
（２）セチルアルコール                                            ０．１
（３）ジメチルポリシロキサン＊２                                    ０．３
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物３）                      ０．６
（５）エタノール                                                  残余
＜充填処方＞
原液                                                        ５０．０
ジメチルエーテル                                            ５０．０
＜製法＞
成分（１）−（４）を成分（５）に加えて溶解し、その後濾過を行う。得られた濾液を缶に充填し、バルブ装着後、ガス（ジメチルエーテル）を充填してヘアスプレーを得る。
【００５４】
［処方例３：ヘアジェル］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）カルボキシビニルポリマー                                         ０．７
（２）ポリビニルピロリドン（Ｋ値＝３０）                          ２．０
（３）グリセリン                                                  ２．０
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物１）                      ０．３
（５）水酸化ナトリウム                                            適量
（６）エタノール                                                ２０．０
（７）ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル          ０．３
（８）精製水                                                      残余
なお、成分（２）に記載のＫ値とは、分子量と相関する粘性特性値で、毛細管粘度計により測定される試料（ポリビニルピロリドン）の相対粘度値（２５℃）を下記のＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式（１）に適用して計算される値である。
【数１】
2013241366.tif 000019
＜製法＞
成分（１）を、（３）と（８）の一部に溶解した溶解液を調製する。他の成分（（２）、（４）、（５）−（７））を（８）の残部に溶解し、攪拌しながら前記溶解液を添加し、ヘアジェルを得る。
【００５５】
［処方例４：ヘアワックス］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）キャンデリラロウ                                            ５．０
（２）パラフィンワックス                                        １５．０
（３）ポリオキシエチレン（１０）オレイルアルコールエーテル        ３．０
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物２）                      ０．５
（５）ステアリルアルコール                                        ０．５
（６）流動パラフィン                                              ８．０
（７）スクワラン                                                  ８．０
（８）１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
（９）エタノール                                                １５．０
（１０）水酸化ナトリウム                                          適量
（１１）精製水                                                    残余
＜製法＞
成分（８）、（１０）、（１１）を７０〜８０℃で攪拌溶解し、水相部とする。他の成分（（１）−（７）、（９））を８０〜９０℃で攪拌溶解し、油相部とする。前記水相部に前記油相部を加え、ホモジナイザーを用いて乳化、冷却し、充填してヘアワックスを得る。
【００５６】
［処方例５：ヘアクリーム］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）流動パラフィン                                            １５．０
（２）ワセリン                                                  １５．０
（３）サラシミツロウ                                              ２．０
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物２）                      ２．０
（５）カルボキシビニルポリマー                                    ０．１
（６）キサンタンガム                                              ０．１
（７）グリセリン                                                  ５．０
（８）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      ３．０
（９）エタノール                                                １０．０
（１０）水酸化ナトリウム                                          ０．０５
（１１）精製水                                                    残余
＜製法＞
成分（１）−（４）、（９）を加熱溶解し、８０℃に調整して油相部とする。成分（５）−（８）と（１１）を加熱溶解し、８０℃に調整して水相部とする。前記水相部を攪拌しながら前記油相部を加え、ホモジナイザーを用いて乳化した後、冷却を行い、３０℃以下で成分（１０）を添加して均一になるまで攪拌することによりヘアクリームを得る。
【００５７】
［処方例６：トリートメントローション］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）１，３−ブチレングリコール                                  ２．０
（２）グリセリン                                                  １．０
（３）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        ０．５
（４）メチルフェニルポリシロキサン＊１１                            １．０
（５）含フッ素アルキルジエステル（化合物３）                      １．０
（６）エタノール                                                ５０．０
（７）精製水                                                      残余
＜製法＞
成分（１）、（２）、（７）を混合溶解し、成分（３）−（６）を攪拌溶解したものを加えてトリートメントローションを調製する。
【００５８】
［処方例７：ヘアワックス］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）キャンデリラロウ                                            ５．０
（２）パラフィンワックス                                        １５．０
（３）ポリオキシエチレン（１０）オレイルアルコールエーテル        ３．０
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物１）                      ５．０
（５）ステアリルアルコール                                        ０．５
（６）流動パラフィン                                            １０．０
（７）スクワラン                                                １０．０
（８）１，３−ブチレングリコール                                  ５．０
（９）エタノール                                                ２０．０
（１０）水酸化ナトリウム                                          適量
（１１）精製水                                                    残余
＜製法＞
成分（８）、（１０）、（１１）を７０〜８０℃で攪拌溶解し、水相部とする。他の成分（（１）−（７）、（９））を８０〜９０℃で攪拌溶解し、油相部とする。前記水相部に前記油相部を加え、ホモジナイザーを用いて乳化、冷却し、充填してヘアワックスを得る。
【００５９】
［処方例８：ヘアクリーム］
＜処方＞
成分                                                        配合量（質量％）
（１）流動パラフィン                                            １５．０
（２）ワセリン                                                  １５．０
（３）サラシミツロウ                                              ２．０
（４）含フッ素アルキルジエステル（化合物３）                      ５．０
（５）カルボキシビニルポリマー                                    ０．１
（６）キサンタンガム                                              ０．１
（７）グリセリン                                                  ５．０
（８）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      ３．０
（９）エタノール                                                ２０．０
（１０）水酸化ナトリウム                                          ０．０５
（１１）精製水                                                    残余
＜製法＞
成分（１）−（４）、（９）を加熱溶解し、８０℃に調整して油相部とする。成分（５）−（８）と（１１）を加熱溶解し、８０℃に調整して水相部とする。前記水相部を攪拌しながら前記油相部を加え、ホモジナイザーを用いて乳化した後、冷却を行い、３０℃以下で成分（１０）を添加して均一になるまで攪拌することによりヘアクリームを得る。