(57)【要約】【課題】揮発性の有機化合物成分を低減したプロピレン重合体、ポリプロピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体を提供する。【解決手段】下記の要件（１）〜（４）を満たすプロピレン重合体。  要件（１）：極限粘度が１．０ｄｌ／ｇ以下である。  要件（２）：分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上、４．０以下である。  要件（３）：１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下である。  要件（４）：該プロピレン重合体の厚み１００μｍのプレスシート１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で１時間、超音波処理を行い抽出される成分の含有量が１７００ｐｐｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の要件（１）と要件（２）と要件（３）と要件（４）の全てを満たすプロピレン重合体。
要件（１）：１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度が１．０ｄｌ／ｇ以下である。
要件（２）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））が３．０以上、４．０以下である。
要件（３）：１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下である。
要件（４）：該プロピレン重合体の厚み１００μｍのプレスシート１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で１時間、超音波処理を行い抽出される成分の含有量が１７００ｐｐｍ以下である。
【請求項２】
下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒を用いて製造されることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン重合体。
成分（Ａ）：チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分
成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物
成分（Ｃ）：下記の式（１）で表されるトリエーテル
2013147603.tif 000016
（１）
（式中、Ｒａは、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｒｆは炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｇおよびＲｈは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表す。）
【請求項３】
オレフィン重合用触媒が、下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒である請求項２に記載のプロピレン重合体。
成分（Ａ）：チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分
成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物
成分（Ｃ）：下記の式（１）で表されるトリエーテル
2013147603.tif 000017
（１）
（式中、Ｒａは、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｒｆは炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｇおよびＲｈは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表す。）
成分（Ｄ）：アルコキシケイ素化合物
【請求項４】
成分（Ａ）が、更に電子供与性化合物（成分（ｂ））を含有する固体触媒成分である請求項２または３に記載のプロピレン重合体。
【請求項５】
成分（ｂ）が、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ドデカン二酸ジエステル、およびカルボナートからなる群から選ばれる化合物である請求項４に記載のプロピレン重合体。
【請求項６】
成分（Ａ）が、チタン原子とマグネシウム原子とを含む固体成分（成分（ａ））、電子供与性化合物（成分（ｂ））、および下記の式（２）または式（３）で表されるハロゲン化金属化合物（成分（ｃ））を接触させて得られる固体触媒成分である請求項２〜５のいずれかに記載のプロピレン重合体。
Ｍ１Ｒ１１ｐ-ｂＸ３ｂ                                    （２）
Ｍ１（ＯＲ１１）ｐ-ｂＸ３ｂ                              （３）
（式中、Ｍ１は、第４族、第１３族または第１４族の原子を表し、Ｒ１１は、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ３は、ハロゲン原子を表し、ｐは、Ｍ１の原子価を表す。ｂは０＜ｂ≦ｐを満足する数を表す。）
【請求項７】
成分（Ａ）が、チタン原子とマグネシウム原子とを含む固体成分（成分（ａ））、電子供与性化合物（成分（ｂ））、下記の式（２）または（３）で表されるハロゲン化金属化合物（成分（ｃ））、および有機酸クロライド（成分（ｄ）を接触させて得られる固体触媒成分である請求項２〜６のいずれかに記載のプロピレン重合体。
Ｍ１Ｒ１１ｐ-ｂＸ３ｂ                                    （２）
Ｍ１（ＯＲ１１）ｐ-ｂＸ３ｂ                              （３）
（式中、Ｍ１は、第４族、第１３族または第１４族の原子を表し、Ｒ１１は、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ３は、ハロゲン原子を表し、ｐは、Ｍ１の原子価を表す。ｂは０＜ｂ≦ｐを満足する数を表す。）
【請求項８】
成分（ａ）が、チタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有するオレフィン重合用固体触媒成分前駆体（成分（ａ−１））である請求項６または７に記載のプロピレン重合体。
【請求項９】
成分（ａ−１）が、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（成分（ａ−１ａ））、下記の式（４）で表されるチタン化合物（成分（ａ−１ｂ））を、有機マグネシウム化合物（成分（ａ−１ｃ））で還元して得られる固体触媒成分前駆体である請求項８に記載のプロピレン重合体。
2013147603.tif 000018
（４）
（式中、ｎは、１〜２０の整数を表し、Ｒ７は、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表す。Ｘ１は、ハロゲン原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項１０】
成分（Ａ）が、チタン化合物（成分（ｅ））、マグネシウム化合物（成分（ｆ））および電子供与性化合物（成分（ｂ））を接触させて得られる固体触媒成分である請求項２〜６のいずれかに記載のプロピレン重合体。
【請求項１１】
成分（Ａ）が、チタン化合物（成分（ｅ））、マグネシウム化合物（成分（ｆ））、電子供与性化合物（成分（ｂ））および有機酸クロライド（成分（ｄ））を接触させて得られる固体触媒成分である請求項２〜６のいずれかに記載のプロピレン重合体。
【請求項１２】
成分（ｆ）がジアルコキシマグネシウム（成分（ｆ−１））である請求項１０または１１に記載のプロピレン重合体。
【請求項１３】
成分（ｆ）がハロゲン化マグネシウム（成分（ｆ−２））である請求項１０または１１に記載のプロピレン重合体。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載のプロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載のプロピレン重合体、または、請求項１４に記載のポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性の有機化合物成分を低減したプロピレン重合体、ポリプリピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、剛性、耐熱性に優れた材料として広い用途を有しており、バンパーやインストルメンタルパネル（ダッシュボード）などの自動車内外装部品、テレビケース等の家電機器部品の各種工業部品用成形材料に利用されている。これらの製品は近年、薄肉化、高機能化、大型化されており、材料であるポリプロピレンの更なる高性能化が要求されている。
【０００３】
特許文献１には、チタン、マグネシウム、ハロゲン原子を必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム、および、外部電子供与体としてジエーテル化合物からなるオレフィン重合用触媒を用いて製造されるポリプロピレンが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、（Ｉ）メタロセン触媒を用いて製造され、ＧＰＣで測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜４であるプロピレン系重合体（Ａ−１）を４０〜１００重量％含有し、（ＩＩ）２３０℃でのメルトフローレートが５〜７０ｇ／１０ｍｉｎであり、（ＩＩＩ）ＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用いて１２０℃にて２０時間加熱した後のガラス板のヘイズ値が４％以下である、自動車内装用熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
特許文献３は、熱劣化・熱酸化劣化性及びフォギング性の改善を目的として、無機充填材を含有するポリプロピレン樹脂にモンモリロナイト及び酸化防止剤が配合されたポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献４は、ＶＯＣの排出の抑制、耐侯性及びガラス曇り防止性能の改良を目的として、樹脂組成物に対して、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合したポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−９６９１１号公報
【特許文献２】特開２００６−１８８６２５号公報
【特許文献３】特開平１０−３１６８０９号公報
【特許文献４】特開２００６−２９０９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、使用する樹脂材料に対して、揮発性の有機化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：略称ＶＯＣ）の低減が求められるようになってきており、自動車等の車両の内装材料等においてもＶＯＣの少ない樹脂材料の使用が望まれている。
【０００９】
特許文献１〜４に記載の材料においても、揮発性の有機化合物成分の低減が求められている。本発明の目的は、揮発性の有機化合物成分を低減したプロピレン重合体、ポリプロピレン樹脂組成物、およびそれを含む成形体を提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記の要件（１）と要件（２）と要件（３）と要件（４）の全てを満たすプロピレン重合体に係るものである。
要件（１）：１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度が１．０ｄｌ／ｇ以下である。
要件（２）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））が３．０以上、４．０以下である。
要件（３）：１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１以下である。
要件（４）：該プロピレン重合体の厚み１００μｍのプレスシート１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で１時間、超音波処理を行い抽出される成分の含有量が１７００ｐｐｍ以下である。
【００１２】
また、本発明は、上記のプロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体とを含むポリプロピレン樹脂組成物に係るものである。
また、本発明は、上記のプロピレン重合体、または上記のポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体に係るものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、揮発性の有機化合物成分を低減したプロピレン重合体、ポリプロピレン樹脂組成物を、およびそれを含む成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．プロピレン重合体
本発明のプロピレン重合体は、下記の要件（１）と要件（２）と要件（３）と要件（４）の全てを満たす。
要件（１）：１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度が１．０ｄｌ／ｇ以下である。
要件（２）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））が３．０以上、４．０以下である。
要件（３）：１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下である。
要件（４）：該プロピレン重合体の厚み１００μｍのプレスシート１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で１時間、超音波処理を行い抽出される成分の含有量が１７００ｐｐｍ以下である。
【００１５】
本発明のプロピレン重合体は、プロピレンに由来する構造単位の他に、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位を有するプロピレンランダム共重合体であってもよい。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。プロピレン重合体として好ましくは、プロピレン単独重合体である。
【００１６】
プロピレン重合体がプロピレンランダム共重合体である場合、前記コモノマーに由来する構造単位の含有量は、好ましくは、０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、プロピレン重合体の重量を１００重量％とする）。
【００１７】
本発明におけるプロピレン重合体の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（[η]）としては、１．０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは、０．５ｄｌ／ｇ以上、１．０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは、０．７ｄｌ／ｇ以上、１．０ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度（[η]）が１．０ｄｌ／ｇを越える場合にはプロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂組成物の流動性が低く、加工性の悪化を招く。
【００１８】
本発明におけるプロピレン重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））は、３．０以上、４．０以下である。プロピレン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満の場合、流動性が十分でなく、成形性が悪化することがあり、４．０を超える場合、プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂組成物の耐フォギング性の悪化を招く。
【００１９】
プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂組成物の引張強度と耐衝撃性のバランスの観点から、プロピレン重合体の１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］分率と表記されることもある）が０．９７以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。ここでいうアイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９７３年、６号，９２５ページ〜９２６ページに発表されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９７５年、８号、６８７ページ〜６８９ページに基づいて行うものである。［ｍｍｍｍ］分率の理論的な上限値は１．００である。なお、アイソタクチック・ペンタッド分率が１に近いほどそのプロピレン重合体は高い立体規則性を示す分子構造を有する高結晶性の重合体であることを表す指標である。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレン重合体は、１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下であり、好ましくは、０．００８モル％以下であり、より好ましくは、０．００５モル％以下である。異種結合割合が０．０１モル％を超えると、プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂組成物を成形体にしたときに剛性が不十分となることがある。
【００２１】
重合時、プロピレンモノマーは通常１，２−挿入するが、稀に２，１−挿入や１，３−挿入することがある。プロピレン重合体の「全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合」とは、筒井等のＰＯＬＹＭＥＲ， ３０， １３５０ （１９８９）に記載された方法に基づき１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される２，１−挿入反応に起因する異種結合の存在割合及び１，３−挿入反応に起因する異種結合の存在割合の合計である。
【００２２】
本発明のプロピレン重合体は、該プロピレン重合体の厚み１００μｍのプレスシート１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ中で１時間、超音波処理を行い抽出される成分の含有量が１７００ｐｐｍ以下である。音波処理を行い抽出される成分の含有量とは、テトラヒドロフラン１０ｍｌと該プロピレン重合体の１００μｍのプレスシート１ｇを入れた３０ｍｌの三角フラスコを、卓上型超音波発信器を用い２０℃の水中で１時間処理を行った後、テトラヒドロフラン中に抽出された成分の量をＧＣ／ＦＩＤを用いて定量した値である。前記抽出条件で抽出される成分の含量が１７００ｐｐｍを超える場合、プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂組成物の耐フォギング性の悪化を招く。
【００２３】
本発明のプロピレン重合体は、例えば、下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒を用いて製造される。
成分（Ａ）：チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分
成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物
成分（Ｃ）：下記の式（１）で表されるトリエーテル
2013147603.tif 000002
（１）
（式中、Ｒａは、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｒｆは炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ＲｇおよびＲｈは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のハイドロカルビル基を表す。）
【００２４】
＜オレフィン重合用触媒＞
［成分（Ａ）］
本発明において用いられる成分（Ａ）の製造方法は、例えば、以下の製造方法（１）、製造方法（２）が挙げられる。
製造方法（１）：チタン原子とマグネシウム原子とを含む固体成分（以下、「成分（ａ）」と記載することがある。）および電子供与性化合物（以下、「成分（ｂ）」と記載することがある。）を接触させる方法。
製造方法（２）：チタン化合物（以下、「成分（ｅ）」と記載することがある。）、マグネシウム化合物（以下、「成分（ｆ）」と記載することがある。）および電子供与性化合物（成分（ｂ））を接触させる方法。
【００２５】
［製造方法（１）］
成分（ａ）としては、例えば、チタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有するオレフィン重合用固体触媒成分前駆体（以下、「成分（ａ−１）」と記載することがある。）、チタン酸マグネシウム、ＷＯ２００４／０３９７４７号公報に記載のチタン酸アルミニウムマグネシウムが挙げられ、好ましくは、成分（ａ−１）である。
【００２６】
成分（ａ−１）のハイドロカルビルオキシ基としては、例えば、炭素数が１〜２０のハイドロカルビルオキシ基が挙げられるが、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基である。
【００２７】
成分（ａ−１）は、いかなる調製方法で合成されてもよい。例えば、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（以下、「成分（ａ−１ａ）」と記載することがある。）、チタン化合物を、有機マグネシウム化合物（以下、「成分（ａ−１ｃ）」と記載することがある。）で還元する方法が挙げられる。
【００２８】
成分（ａ−１ａ）として、下式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物を例示することができる。
Ｓｉ（ＯＲ１）ａＲ２（４−ａ）        （Ｉ）
Ｒ３（Ｒ４２ＳｉＯ）ｌＳｉＲ５３      （ＩＩ）
（Ｒ６２ＳｉＯ）ｍ                    （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基または水素原子であり、ａは０＜ａ≦４を満たす整数であり、ｌは１〜１０００の整数であり、ｍは、２〜１０００の整数である］
【００２９】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物におけるＲ１〜Ｒ６のハイドロカルビル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。
【００３０】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物におけるＲ１〜Ｒ６は好ましくは、炭素数２〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００３１】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、エトキシトリエチルシラン、テトライソプロポキシシラン、ジイソプロポキシ−ジイソプロピルシラン、テトラプロポキシシラン、ジプロポキシジプロピルシラン、テトラブトキシシラン、ジブトキシジブチルシラン、ジシクロペントキシジエチルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、シクロヘキシロキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、テトラフェノキシシラン、トリエトキシフェニルシラン、ヘキサメチルジシロヘキサン、ヘキサエチルジシロヘキサン、ヘキサプロピルジシロキサン、オクタエチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、およびフェニルハイドロポリシロキサンを例示することができる。
【００３２】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物の中でも、好ましくは式（Ｉ）におけるａが１≦ａ≦４を満たす化合物であり、より好ましくは、ａが４であるテトラアルコキシシランであり、更に好ましくはテトラエトキシシランである。
【００３３】
チタン化合物として下記の式（４）で表されるチタン化合物（以下、「成分（ａ−１ｂ）」と記載することがある。）を例示することができる。
2013147603.tif 000003
（４）
［式（４）において、ｎは１〜２０の整数を表し、Ｒ７は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表す。Ｘ１はハロゲン原子または炭素数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１は互いに同じであっても異なっていてもよい］
【００３４】
式（４）におけるＲ７は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、およびｎ−ドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ならびにベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。Ｒ７は好ましくは、炭素数２〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基であり、より好ましくは炭素数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００３５】
式（４）におけるＸ１のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。好ましくは塩素原子である。
式（４）におけるＸ１の炭素数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基は、好ましくは、炭素数２〜１８のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数２〜１０のアルコキシ基であり、更に好ましくは炭素数２〜６のアルコキシ基である。
【００３６】
成分（ａ−１ｂ）として、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、ブトキシチタントリクロリド、ジブトキシチタンジクロリド、トリブトキシチタンクロリド、ジテトライソプロピルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラブチルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラヘキシルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラオクチルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、およびテトラアルコキシチタンに少量の水を反応して得られるテトラアルコキシチタンの縮合物、ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【００３７】
成分（ａ−１ｂ）は好ましくは、ｎが１、２または４であるチタン化合物であり、より好ましくはｎが１であるチタン化合物であり、更に好ましくは、テトラ−ｎ−アルコキシチタン、特に好ましくはテトラブトキシチタンである。
【００３８】
成分（ａ−１ｃ）は、マグネシウム原子−炭素原子の結合を有する任意の化合物である。有機マグネシウム化合物として、下記の式（Ｖ）または（ＶＩ）で表わされる化合物を例示することができ、良好な形態の触媒を得る観点から、前者の式（Ｖ）で表されるグリニャール化合物が好ましく、グリニャール化合物のエーテル溶液が特に好ましい：
Ｒ８ＭｇＸ２          （Ｖ）
Ｒ９Ｒ１０Ｍｇ        （ＶＩ）
［Ｒ８〜Ｒ１０は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表わす］
【００３９】
式（Ｖ）または（ＶＩ）におけるＲ８〜Ｒ１０のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、アリル基およびベンジル基のような、炭素数１〜２０の、アルキル基、アリール基、アラルキル基およびアルケニル基を例示することができる。
【００４０】
式（Ｖ）または（ＶＩ）における好ましいＲ８〜Ｒ１０は、炭素数２〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基であり、より好ましくは炭素数２〜１８のアルキル基である。
【００４１】
式（Ｖ）におけるＸ２として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。好ましくは塩素原子である。
【００４２】
上記の式（Ｖ）で表されるグリニャール化合物の例としては、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ペンチルマグネシウムクロリド、イソペンチルマグネシウムクロリド、シクロペンチルマグネシウムクロリド、ヘキシルマグネシウムクロリド、シクロヘキシルマグネシウムクロリド、オクチルマグネシウムクロリド、２−エチルヘキシルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、およびベンジルマグネシウムクロリドである。それらの中で、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、およびイソブチルマグネシウムクロリドが好ましく、ブチルマグネシウムクロリドが特に好ましい。
これらのグリニャール化合物は、好ましくは、それらのエーテル溶液として用いられる。エーテルの例としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチルブチルエーテルおよびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル、ならびにテトラヒドロフランのような環状エーテルである。それらのうち、ジアルキルエーテルが好ましく、ジブチルエーテルまたはジイソブチルエーテルがより好ましい。
【００４３】
成分（ａ−１ａ）、チタン化合物を、成分（ａ−１ｃ）で還元反応時に、任意にエステル類（以下、「成分（ａ−１ｄ）」と記載することがある。）を共存させてもよい。
【００４４】
成分（ａ−１ｄ）としては脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルが挙げられ、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、およびフタル酸ジフェニルを例示することができる。中でも好ましくは、安息香酸エチルのような芳香族カルボン酸エステル；フタル酸エステルのような芳香族ジカルボン酸ジエステルである。
【００４５】
還元反応における溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンのような脂肪族炭化水素；トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカリンのような脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチル  ブチルエーテル、およびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル；テトラヒドロフランのような環状エーテル；クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族；ならびに、これらの２種以上の組合せを例示することができる。中でも、好ましくは脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、より好ましくは脂肪族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素であり、特に好ましくはヘキサン、または、ヘプタンである。
【００４６】
還元反応において、成分（ａ−１ａ）の使用量は、使用されるチタン化合物中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、ケイ素原子が、好ましくは、１〜５００ｍｏｌであり、より好ましくは、１〜３００ｍｏｌであり、更に好ましくは、３〜１００ｍｏｌである。
【００４７】
還元反応において、成分（ａ−１ｃ）の使用量は、使用される成分（ａ−１ｃ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、上記チタン原子と上記ケイ素原子との和が、好ましくは、０．１〜１０ｍｏｌであり、より好ましくは、０．２〜５．０ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．５〜２．０ｍｏｌである。
還元反応におけるチタン化合物、成分（ａ−１ａ）および成分（ａ−１ｃ）の使用量はまた、得られる成分（ａ−１）中のマグネシウム原子の量が、該成分（ａ−１）中のチタン原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、１〜５１ｍｏｌであり、より好ましくは、２〜３１ｍｏｌであり、更に好ましくは、４〜２６ｍｏｌとなるように決定してもよい。
【００４８】
還元反応において、成分（ａ−１ｄ）の使用量は、使用されるチタン化合物中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．０５〜１００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．１〜６０ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．２〜３０ｍｏｌである。
【００４９】
還元反応において、成分（ａ−１ａ）、チタン化合物および溶媒を含有する溶液中に成分（ａ−１ｃ）を加えるときの温度は、好ましくは、−５０〜１００℃であり、より好ましくは、−３０〜７０℃であり、更に好ましくは、−２５〜５０℃である。成分（ａ−１ｃ）を加えるときの時間は特に限定されず、好ましくは、３０分〜６時間である。良好な形態の触媒を得る観点から、成分（ａ−１ｃ）は連続的に加えられるのが好ましい。該反応をさらに進めるために、５〜１２０℃での反応を追加してもよい。
【００５０】
さらに、還元反応時に担体物質を存在させ、成分（ａ−１）は担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、有機多孔質ポリマーであり、特に好ましくは、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体である。
【００５１】
担体として好ましくは、成分（ａ−１）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【００５２】
成分（ａ−１ａ）と、成分（ａ−１ｂ）と、任意に成分（ａ−１ｄ）と、成分（ａ−１ｃ）を加えると、有機マグネシウム化合物によるチタン化合物の還元反応が進行するので、該チタン化合物のチタン原子は４価から３価に還元される。本発明においては、実質上全ての４価のチタン原子が３価に還元されるのが好ましい。得られた成分（ａ−１）は、３価のチタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有し、一般に非晶性または極めて弱い結晶性を有し、好ましくは非晶性の構造である。
【００５３】
得られる成分（ａ−１）は溶媒で洗浄してもよい。該溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンなどの脂環式炭化水素；１，２−ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素である。これらの中で、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましく、芳香族炭化水素がより好ましく、トルエンまたはキシレンが更に好ましい。
【００５４】
成分（ｂ）は、酸素原子あるいは窒素原子を含有する有機化合物であり、例えばアルコール類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アルデヒト類、アミン類、アミド類などが挙げられる。
【００５５】
アルコール類として、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、および２−エチルヘキサノールのような脂肪族アルコール；フェノール、およびクレゾールのような芳香族アルコールが挙げられる。
【００５６】
ケトン類として、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、およびメチルブチルケトンのような脂肪族ケトン；アセトフェノン、およびベンゾフェノンのような芳香族ケトンが挙げられる。
【００５７】
アルデヒド類として、具体的には、アセトアルデヒド、プロピオンアルドヒド、およびオクチルアルデヒドのような脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒドが挙げられる。
【００５８】
エーテル類として、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、およびｔｅｒｔ-ブチルメチルエーテルのようなジアルキルエーテル；ジフェニルエーテルのような芳香族エーテル類；２−ブチル−２−エチル−１、３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１、３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、および２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパンのような脂肪族ジエーテル；１，１−ビス（メトキシメチル）インデニル、および９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンのような芳香族ジエーテルが挙げられる。
【００５９】
エステル類としては、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステル、ジオールエステルが挙げられる。
【００６０】
脂肪族カルボン酸エステルとして、具体的には、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、および酪酸エチルのような脂肪族モノカルボン酸エステル；
【００６１】
３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−（２，３−ジメチル−２−ブチル）プロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−（２，３，３−トリメチル−２−ブチル）プロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−（２−メチル−２−ヘキシル）プロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−イソブトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−（２，３−ジメチル−２−ブチル）プロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−（２，３，３−トリメチル−２−ブチル）プロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−（２−メチル−２−ヘキシル）プロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−（２，３−ジメチル−２−ブチル）プロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−（２，３，３−トリメチル−２−ブチル）プロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−（２−メチル−２−ヘキシル）プロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−（２，３−ジメチル−２−ブチル）プロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−（２，３，３−トリメチル−２−ブチル）プロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−（２−メチル−２−ヘキシル）プロピオン酸メチル、３−エトキシ−３−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、および３−エトキシ−２，２−ジシクロペンチルプロピオン酸エチルのようなアルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステルが挙げられる。
【００６２】
芳香族カルボン酸エステルとして、具体的には、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、およびｐ−トルイル酸エチルのような安息香酸エステル；アニス酸メチル、およびアニス酸エチルのようなアニス酸エステルが挙げられる。
【００６３】
脂肪族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、ジイソプロピルマロン酸ジメチル、ジイソプロピルマロン酸ジエチル、ジイソプロピルマロン酸ジプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジイソプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジブチル、ジイソプロピルマロン酸ジイソブチル、ジイソプロピルマロン酸ジネオペンチル、ジイソブチルマロン酸ジメチル、ジイソブチルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジプロピル、ジイソブチルマロン酸ジイソプロピル、ジイソブチルマロン酸ジブチル、ジイソブチルマロン酸ジイソブチル、ジイソブチルマロン酸ジネオペンチル、ジイソペンチルマロン酸ジメチル、ジイソペンチルマロン酸ジエチル、ジイソペンチルマロン酸ジプロピル、ジイソペンチルマロン酸ジイソプロピル、ジイソペンチルマロン酸ジブチル、ジイソペンチルマロン酸ジイソブチル、ジイソペンチルマロン酸ジネオペンチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジメチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジプロピル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジイソプロピル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジブチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジイソブチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジネオペンチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジメチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジプロピル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジイソプロピル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジブチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジイソブチル、およびイソプロピルイソペンチルマロン酸ジネオペンチルのようなマロン酸ジエステル；
【００６４】
２，３−ジエチルコハク酸ジエチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジエチルコハク酸ジブチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジブチルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジブチル、および２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジブチルのようなコハク酸ジエステル；
【００６５】
３−メチルグルタル酸ジイソブチル、３−フェニルグルタル酸ジイソブチル、３−エチルグルタル酸ジエチル、３−プロピルグルタル酸ジエチル、３−イソプロピルグルタル酸ジエチル、３−イソブチルグルタル酸ジエチル、３−フェニルグルタル酸ジエチル、３−エチルグルタル酸ジイソブチル、３−イソプロピルグルタル酸ジイソブチル、３−イソブチルグルタル酸ジイソブチル、３−(３,３,３−トリフルオロプロピル)グルタル酸ジエチル、３−シクロヘキシルメチルグルタル酸ジエチル、３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジイソブチル、３−メチル−３−イソブチルグルタル酸ジエチル、および３−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチルのようなグルタル酸ジエステル；
【００６６】
１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、および１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）のようなシクロヘキセンジカルボン酸ジエステル；
【００６７】
シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、および４−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチルのようなシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル；
【００６８】
マレイン酸ジエチル、およびマレイン酸ジブチルのようなマレイン酸ジエステル類；アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソデシル、およびアジピン酸ジオクチルのようなアジピン酸ジエステル；
【００６９】
ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジイソプロピル、ドデカン二酸ジブチル、ドデカン二酸ジイソブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジイソペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジイソヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジイソヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジイソオクチル、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−メチルドデカン二酸ジメチル、α−メチルドデカン二酸ジエチル、α−メチルドデカン二酸ジプロピル、α−メチルドデカン二酸ジイソプロピル、α−メチルドデカン二酸ジブチル、α−メチルドデカン二酸ジイソブチル、α−メチルドデカン二酸ジペンチル、α−メチルドデカン二酸ジイソペンチル、α−メチルドデカン二酸ジヘキシル、α−メチルドデカン二酸ジイソヘキシル、α−メチルドデカン二酸ジヘプチル、α−メチルドデカン二酸ジイソヘプチル、α−メチルドデカン二酸ジオクチル、α−メチルドデカン二酸ジイソオクチル、α−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−エチルドデカン二酸ジメチル、α−エチルドデカン二酸ジエチル、α−エチルドデカン二酸ジプロピル、α−エチルドデカン二酸ジイソプロピル、α−エチルドデカン二酸ジブチル、α−エチルドデカン二酸ジイソブチル、α−エチルドデカン二酸ジペンチル、α−エチルドデカン二酸ジイソペンチル、α−エチルドデカン二酸ジヘキシル、α−エチルドデカン二酸ジイソヘキシル、α−エチルドデカン二酸ジヘプチル、α−エチルドデカン二酸ジイソヘプチル、α−エチルドデカン二酸ジオクチル、α−エチルドデカン二酸ジイソオクチル、α−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−イソプロピルドデカン二酸ジメチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジエチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジプロピル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソプロピル、α−イソプロピルドデカン二酸ジブチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソブチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジペンチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソペンチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジヘキシル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘキシル、α−イソプロピルドデカン二酸ジヘプチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘプチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジオクチル、α−イソプロピルドデカン二酸ジイソオクチル、α−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−メチルドデカン二酸ジメチル、β−メチルドデカン二酸ジエチル、β−メチルドデカン二酸ジプロピル、β−メチルドデカン二酸ジイソプロピル、β−メチルドデカン二酸ジブチル、β−メチルドデカン二酸ジイソブチル、β−メチルドデカン二酸ジペンチル、β−メチルドデカン二酸ジイソペンチル、β−メチルドデカン二酸ジヘキシル、β−メチルドデカン二酸ジイソヘキシル、β−メチルドデカン二酸ジヘプチル、β−メチルドデカン二酸ジイソヘプチル、β−メチルドデカン二酸ジオクチル、β−メチルドデカン二酸ジイソオクチル、β−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−エチルドデカン二酸ジメチル、β−エチルドデカン二酸ジエチル、β−エチルドデカン二酸ジプロピル、β−エチルドデカン二酸ジ���ソプロピル、β−エチルドデカン二酸ジブチル、β−エチルドデカン二酸ジイソブチル、β−エチルドデカン二酸ジペンチル、β−エチルドデカン二酸ジイソペンチル、β−エチルドデカン二酸ジヘキシル、β−エチルドデカン二酸ジイソヘキシル、β−エチルドデカン二酸ジヘプチル、β−エチルドデカン二酸ジイソヘプチル、β−エチルドデカン二酸ジオクチル、β−エチルドデカン二酸ジイソオクチル、β−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−イソプロピルドデカン二酸ジメチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジエチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジプロピル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソプロピル、β−イソプロピルドデカン二酸ジブチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソブチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジペンチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソペンチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジヘキシル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘキシル、β−イソプロピルドデカン二酸ジヘプチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘプチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジオクチル、β−イソプロピルドデカン二酸ジイソオクチル、β−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−メチルドデカン二酸ジメチル、γ−メチルドデカン二酸ジエチル、γ−メチルドデカン二酸ジプロピル、γ−メチルドデカン二酸ジイソプロピル、γ−メチルドデカン二酸ジブチル、γ−メチルドデカン二酸ジイソブチル、γ−メチルドデカン二酸ジペンチル、γ−メチルドデカン二酸ジイソペンチル、γ−メチルドデカン二酸ジヘキシル、γ−メチルドデカン二酸ジイソヘキシル、γ−メチルドデカン二酸ジヘプチル、γ−メチルドデカン二酸ジイソヘプチル、γ−メチルドデカン二酸ジオクチル、γ−メチルドデカン二酸ジイソオクチル、γ−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−エチルドデカン二酸ジメチル、γ−エチルドデカン二酸ジエチル、γ−エチルドデカン二酸ジプロピル、γ−エチルドデカン二酸ジイソプロピル、γ−エチルドデカン二酸ジブチル、γ−エチルドデカン二酸ジイソブチル、γ−エチルドデカン二酸ジペンチル、γ−エチルドデカン二酸ジイソペンチル、γ−エチルドデカン二酸ジヘキシル、γ−エチルドデカン二酸ジイソヘキシル、γ−エチルドデカン二酸ジヘプチル、γ−エチルドデカン二酸ジイソヘプチル、γ−エチルドデカン二酸ジオクチル、γ−エチルドデカン二酸ジイソオクチル、γ−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−イソプロピルドデカン二酸ジメチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジエチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジプロピル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソプロピル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジブチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソブチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジペンチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソペンチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジヘキシル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘキシル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジヘプチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソヘプチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジオクチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ジイソオクチル、γ−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジ��チルドデカン二酸ジメチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジエチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジプロピル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソプロピル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジブチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソブチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジペンチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソペンチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジヘキシル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソヘキシル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジヘプチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソヘプチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジオクチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ジイソオクチル、α，β−ジメチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジエチルドデカン二酸ジメチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジエチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジプロピル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソプロピル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジブチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソブチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジペンチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソペンチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジヘキシル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソヘキシル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジヘプチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソヘプチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジオクチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ジイソオクチル、α，β−ジエチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジメチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジエチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジプロピル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソプロピル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジブチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソブチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジペンチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソペンチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジヘキシル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソヘキシル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジヘプチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソヘプチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジオクチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ジイソオクチル、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）のようなドデカン二酸ジエステル；
【００７０】
２,５-ジオキサヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−プロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−イソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−シクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ｔｅｒｔ−ブチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−テキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−フェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジメチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジエチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジイソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジシクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジテキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジフェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−プロピルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−イソプロピルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−シクロヘキシルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−ｔｅｒｔ−ブチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−テキシルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−フェニルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−ベンジルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジメチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジエチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジプロピルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジイソプロピルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジシクロヘキシルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジテキシルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジフェニルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジベンジルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−プロピルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−イソプロピ���ヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−シクロヘキシルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−ｔｅｒｔ−ブチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−テキシルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−フェニルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３−ベンジルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジメチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジエチルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジプロピルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジイソプロピルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジシクロヘキシルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジテキシルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジフェニルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）、２,５-ジオキサ−３，４−ジベンジルヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）ようなジカルボナート；
【００７１】
芳香族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル, フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸エチルメチル、フタル酸メチルイソプロピル、フタル酸エチルプロピル、フタル酸エチルブチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジイソペンチル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ビス（２、２−ジメチルヘプチル）、フタル酸ブチルイソヘキシル、フタル酸ブチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルヘキシル、フタル酸ペンチルイソヘキシル、フタル酸イソペンチルヘプチル、フタル酸ペンチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルイソノニル、フタル酸イソペンチルデシル、フタル酸ペンチルウンデシル、フタル酸イソペンチルイソヘキシル、フタル酸ヘキシル（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ヘキシルイソノニル、フタル酸ヘキシルデシル、フタル酸ヘプチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ヘプチルイソノニル、フタル酸ヘプチルデシル、フタル酸（２−エチルヘキシル）イソノニル、４−メチルフタル酸ジネオペンチル、４−エチルフタル酸ジネオペンチル、４、５−ジメチルフタル酸ジネオペンチル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジエチル、４−クロロフタル酸ジブチル、４−クロロフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジイソブチル、４−クロロフタル酸ジイソヘキシル、４−クロロフタル酸ジイソオクチル、４−ブロモフタル酸ジエチル、４−ブロモフタル酸ジブチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチル、４−ブロモフタル酸ジイソブチル、４−ブロモフタル酸ジイソヘキシル、４−ブロモフタル酸ジイソオクチル、４，５−ジクロロフタル酸ジエチル、４，５−ジクロロフタル酸ジブチル、４，５−ジクロロフタル酸ジイソヘキシル、および４，５−ジクロロフタル酸ジイソオクチルのようフタル酸ジエステルが挙げられる。
【００７２】
ジオールエステルとしては、具体的には、１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ブロモベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノシンナメート、１，２−プロピレン−グリコールジシンナメート、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ブロモベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノシンナメート、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジシンナメート、１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−プロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ブチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｒ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｓ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−エチル−１，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジエチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ジメトキシメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メトキシベンゾエート）、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールモノベンゾエート−モノプロピオネート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジアクリレート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジシンナミネート、２，２−ジイソブチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコール２，２’−ビフェニルジホルメート、２−イソペンチル２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールフタラート、１，３−ジイソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（４−ブチルベンゾエート）、２−エチル−２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−１，２−ブチレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２，３，３−トリメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３，３−トリメチル−１，２−ブチレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、１，２−ブチレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ブチレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、２，３−ブチレン−グリコールジ（メチルベンゾエート）、２，３−ブチレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（メチルベンゾエート）、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（メチルベンゾエート）、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２−メチル−１−フェニル−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１−フェニル−１，３−ブチレン−グリコールジピバレート、２−メチル−２−（２−フリル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジイソプロピル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジエチル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジブチル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジイソプロピル−１，４−ブチレン−グリコールジブチレート、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、４−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、４，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３，４，４−テトラメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−プロピル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｓ，４Ｓ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｒ，４Ｒ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ブロモベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２，４−ペンタンジオールジシンナメート、１，３−ペンタンジオールジプロピオネート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、２−ブチル−１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジピバレート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２，２−ジメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−ブチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−アリル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−プロピル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−ブチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−ブロモベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、１，３−ペンタンジオールジシンナメート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（イソプロピルホルメート）、３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）、２，４−ペンタンジオールジ（２−フランカルボキシレート）、３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジプロピオネート、２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、５−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２
，３−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，５−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４，５−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、５，５−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，５，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４，４，−テトラメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４，５，−テトラメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，５，５，−テトラメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−イソプロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−メチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−３−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，５−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４，５−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５，５−トリメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，５−トリメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−プロピル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−ブチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−メチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−メチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，２，４，６，６−ペンタメチル−３，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジプロピオネート、２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジ（２−フランカルボキシレート）、３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、２−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、４−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、５−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、６−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３−エチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、４−エチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、５−エチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、６−エチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３−プロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、４−プロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、５−プロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、６−プロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３−ブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、４−ブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、５−ブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、６−ブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジメチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジエチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジプロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，３−ジメチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，３−ジエチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，３−ジプロピル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，３−ジブチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、５−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、６−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、５−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−ブチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３，３−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３，５−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４，５−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、５−エチル−２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−３−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−３−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、５−エチル−３−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、５−エチル−４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｍ−メチルベンゾエート）、６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジピバレート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジピバレート、３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−エチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−プロピル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−プロピル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−ブチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４，４−ジメチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４，４−ジエチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４，４−ジプロピル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−エチル−４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、３−フェニル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、６−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−エチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−プロピル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−ブチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジメチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジエチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジプロピル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジブチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４−エチル−５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−フェニル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４，６−ノナンジオールジベンゾエート、１，１−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、１，２−シクロヘキサンジオールジベンゾエート、１，３−シクロヘキサンジオールジベンゾエート、１，４−シクロヘキサンジオールジベンゾエート、１，１−ビス（ベンゾイルオキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ベンゾイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（ベンゾイルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、１，１−ビス（プロピオニルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、９，９−ビス（ベンゾイルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（（ｍ−メトキシベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、９，９−ビス（（ｍ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、９，９−ビス（（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、９，９−ビス（シンナモイルオキシメチル）フルオレン、９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシ
メチル）フルオレン、９，９−ビス（プロピオニルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（アクリロイルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（ピバリルオキシメチル）フルオレン、９，９−フルオレンジメタノールジベンゾエート、１，３−フェニレンジベンゾエート、１，４−フェニレンジベンゾエート、２，２’−ビフェニレンジベンゾエート、ビス（２−ベンゾイルオキシナフチル）メタン、１，２−キシレンジオールジベンゾエート、１，３−キシレンジオールジベンゾエート、１，４−キシレンジオールジベンゾエート、２，２’−ビフェニルジメタノール−ジピバレート、２，２’−ビフェニルジメタノール−ジベンゾエート、２，２’−ビフェニルジメタノール−ジプロピオネート、２，２’−ビナフチルジメタノール−ジベンゾエート、１，２−フェニレンジベンゾエート、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾエート、３，５−ジイソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾエート、３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾエート、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾエート、４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾエート、１，２−ナフタレンジベンゾエート、２，３−ナフタレンジベンゾエート等が挙げられる。
【００７３】
アミン類としては、具体的には、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、ラウリルアミン、2-エチルヘキシルアミンなどの炭素数６以上のアルキルアミン；ピペリジン、および２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのような環状アミン；アニリン、およびピリジンのような芳香族アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのような脂肪族ジアミンが挙げられる。
【００７４】
アミド類としては、具体的には、オレフィン酸アミド、およびステリアリン酸アミドが挙げられる。ニトリル類としては、具体的には、アセトニトリル、ベンゾニトリル、およびトルニトリルが挙げられる。イソシアネート類として、具体的には、イソシアン酸メチル、およびイソシアン酸エチルが挙げられる。
【００７５】
成分（ｂ）として、好ましくは、エーテル類、およびエステル類であり、より好ましくは脂肪族ジエーテル、芳香族ジエーテル、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルであり、更に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、安息香酸エステル、アニス酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキセンジカルボン酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、およびドデカン二酸ジエステルであり、特に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ドデカン二酸ジエステルおよびカルボナートであり、最も好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、フタル酸ジエステルである。
【００７６】
なお、上記の成分（ｂ）は、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００７７】
製造方法（１）において、成分（ｂ）の使用量は、成分（ａ）１ｇあたり、好ましくは、０．０１〜１００ｍｍｏｌであり、より好ましくは０．０３〜５０ｍｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０ｍｌである。
【００７８】
製造方法（１）において、成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、好ましくは、−５０〜２００℃であり、より好ましくは、０〜１７０℃であり、更に好ましくは、５０〜１５０℃であり、特に好ましくは、５０〜１２０℃である。
【００７９】
製造方法（１）において、成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、好ましくは、１０分〜１２時間であり、より好ましくは、３０〜１０時間であり、更に好ましくは、１時間〜８時間である。
【００８０】
成分（ａ）と成分（ｂ）と、任意で下記の式（２）または式（３）で表されるハロゲン化金属化合物（以下「成分（ｃ）」と記載することがある。）をさらに接触させてもよい。
Ｍ１Ｒ１１ｐ-ｂＸ３ｂ                                     （２）
Ｍ１（ＯＲ１１）ｐ-ｂＸ３ｂ                              （３）
（式中、Ｍ１は、第４族、第１３族または第１４族の原子を表し、Ｒ１１は、炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ３は、ハロゲン原子を表し、ｐは、Ｍ１の原子価を表す。ｂは０＜ｂ≦ｐを満足する数を表す。）
【００８１】
上記の式（２）および（３）におけるＭ１の第４族元素として、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムを例示することができる。中でも、好ましくはチタンである。Ｍ１の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ１の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【００８２】
上記の式（２）および（３）におけるＲ１１のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基が挙げられる。
【００８３】
上記の式（２）および（３）におけるＲ１１のハイドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチロキシ基、イソアミロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基、デシロキシ基、およびドデシロキシ基のような直鎖状または分岐状のアルコキシ基；シクロヘキシロキシ基およびシクロペンチロキシ基のような環状アルコキシ基；フェノキシ基、キシロキシ基およびナフトキシ基のようなアリーロキシ基を例示することができる。
【００８４】
上記の式（２）および（３）におけるＲ１１として、好ましくは炭素数２〜１８のアルキル基もしくはアルコキシ基；または炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリーロキシ基である。
【００８５】
上記の式（２）および（３）におけるＸ３としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【００８６】
上記の式（２）および（３）におけるｐはＭ１の原子価であり、Ｍ１が第４族元素のときｐは４であり、第１３族元素のときｐは３であり、第１４族元素のときｐは４である。
【００８７】
上記の式（２）および（３）におけるａは０＜ｂ≦ｐを満足する整数を表し、Ｍ１が第４族元素および第１４族元素のときａは０＜ｂ≦４を満足する整数を表し、第１３族元素のときｂは０＜ｂ≦３を満足する整数を表す。Ｍ１が第４族元素または第１４族元素の場合の好ましいｂは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ１が第１３族元素の場合の好ましいｂは３である。
【００８８】
上記の式（２）および（３）で表されるハロゲン化金属化合物のハロゲン化チタン化合物は、好ましくは四塩化チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンのようなテトラハロゲン化チタン化合物；またはメトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、トキシチタントリクロリド、フェノキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロマイドのようなトリハロゲン化アルコキシチタン化合物であり、より好ましくはテトラハロゲン化チタン化合物であり、特に好ましくは四塩化チタンである。
【００８９】
上記の式（２）および（３）で表されるハロゲン化金属化合物の第１３族元素のクロロ化化合物または第１４族元素のクロロ化化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【００９０】
上記の式（２）および（３）で表されるハロゲン化金属化合物の使用量は、成分（ａ）１ｇあたり、好ましくは、０．１〜１０００ｍｍｏｌであり、より好ましくは、０．３〜５００ｍｍｏｌであり、更に好ましくは、０．５〜３００ｍｍｏｌである。ハロゲン化金属化合物は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【００９１】
触媒成分の製造方法（１）における接触時間は特に限定されず、好ましくは、１０分〜１２時間であり、より好ましくは、３０〜１０時間であり、更に好ましくは、１時間〜８時間である。
【００９２】
触媒成分の製造方法（１）における接触方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【００９３】
成分（ｃ）の使用量は、成分（ａ−１）１ｇあたり、好ましくは、０．１〜１０００ｍｍｏｌであり、より好ましくは、０．３〜５００ｍｍｏｌであり、更に好ましくは、０．５〜３００ｍｍｏｌである。ハロゲン化金属化合物は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【００９４】
成分（ａ−１）と、成分（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物とを接触させる時間は特に限定されず、好ましくは、１０分〜１２時間であり、より好ましくは、３０〜１０時間であり、更に好ましくは、１時間〜８時間である。
【００９５】
成分（ａ−１）と、成分（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物とを接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【００９６】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、好ましくは、０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒であり、より好ましくは、０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、好ましくは、３０〜１５０℃であり、より好ましくは、４５〜１３５℃であり、更に好ましくは、６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、好ましくは、３０分から６時間である。
【００９７】
成分（Ａ）の製造方法（１）においては、任意に有機酸クロライド（以下、「成分（ｄ）」と記載することがある。）を添加ことも出来る。成分（ｄ）としては、具体的には、フタル酸ジクロライド、およびテレフタル酸ジクロライドのような芳香族ジカルボン酸ジクロライド；安息香酸クロライド、トルイル酸クロライド、およびアニス酸クロライドのような芳香族カルボン酸クロライド；コハク酸ジクロライド、マロン酸ジクロライド、マレイン酸ジクロライド、イタコン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、およびドデカン二酸ジクロライドのような脂肪族ジカルボン酸ジクロライド；アセチルクロライド、プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、および３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸クロライドのような脂肪族カルボン酸クロライドが挙げられ、好ましくは、芳香族ジカルボン酸ジクロライド、および脂肪族カルボン酸クロライドであり、より好ましくはフタル酸ジクロライドである。
【００９８】
成分（Ａ）の製造方法（１）において、成分（ｄ）の使用量は、使用される成分（ａ−１）１ｇあたり、好ましくは、０．０１〜１００００ｍｌであり、より好ましくは、０．０３〜５０００ｍｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０００ｍｌである。成分（ｂ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【００９９】
［製造方法（２）］
成分（ｅ）は、チタン原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、成分（ｅ）の具体例としては、四塩化チタン、四臭化チタン、および四ヨウ化チタンのようなテトラハロゲン化チタン；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、およびテトラシクロヘキシロキシチタンのようなテトラアルコキシチタン；テトラフェノキシチタンのようなテトラアリーロキシチタン；メトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、プロポキシチタントリクロリド、ブトキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロミドのようなアルコキシチタントリクロリド；ジメトキシチタンジクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、ジイソプロポキシチタンジクロリド、ジプロポキシチタンジクロリド、およびジエトキシチタンジブロミドのようなジハロゲン化ジアルコキシチタン；トリメトキシチタンクロリド、トリエトキシチタンクロリド、トリイソプロポキシチタンクロリド、トリプロポキシチタンクロリド、およびトリブトキシチタンクロリドのようなモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどを挙げられる。チタン化合物（ｃ）として好ましくはテトラハロゲン化チタン、アルコキシチタントリクロリドであり、より好ましくテトラハロゲン化チタンであり、更に好ましくは四塩化チタンである。これらのチタン化合物（ｃ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
成分（ｆ）は、マグネシウム原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、下記の式（ＩＸ）または（Ｘ）で表される化合物を例示することが出来る。
ＭｇＲ１２ｃＸ４2-ｃ            （ＩＸ）
Ｍｇ（ＯＲ１２）ｃＸ４2-ｃ      （Ｘ）
（式中、ｃは０≦ｃ≦２を満足する整数であり、Ｒ１２は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を示す。）
【０１０１】
上記Ｒ１２としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、ハイドロカルビルオキシ基、ニトロ基、スルホニル基、シリル基等を置換基として有していてもよい。Ｒ１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状アルキル基である。Ｒ１２のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、およびトリル基等が挙げられ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基である。Ｒ１２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および４−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜２０の直鎖状および分岐状アルケニル基である。複数のＲ１２は同一でも異なってもよい。
【０１０２】
上記Ｘ４のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、およびフッ素原子を挙げることができ、好ましくは塩素原子である。
【０１０３】
上式（ＩＸ）または（Ｘ）で表される化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、およびブチルオクチルマグネシウムのようなジアルキルマグネシウム化合物；ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、およびジオクトキシマグネシウムのようなジアルコキシマグネシウム化合物；メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、イソプロピルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ベンジルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムイオダイド、エチルマグネシウムイオダイド、イソプロピルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ベンジルマグネシウムイオダイドのようなアルキルマグネシウムハライド化合物；メトキシマグネシウムクロリド、エトキシマグネシウムクロリド、イソプロポキシマグネシウムクロリド、ブトキシマグネシウムクロリド、およびヘキシルオキシマグネシウムクロリドのようなアルコキシマグネシウムクロリド化合物；フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、およびヨウ化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウム化合物挙げることができる。
【０１０４】
上式（ＩＸ）または（Ｘ）で表される化合物として、好ましくは、ハロゲン化マグネシウム化合物（以下、「成分（ｆ−２）」と記載することがある。）またはジアルコキシマグネシウム化合物（以下、「成分（ｆ−１）」と記載することがある。）である。成分（ｆ−２）として好ましくは塩化マグネシウムである。成分（ｆ−２）として、より好ましくは炭素数１〜２０のジアルコキシマグネシウムであり、更に好ましくは炭素数１〜１０のジアルコキシマグネシウムであり、特に好ましくはジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウムである。これらマグネシウム化合物はメタノール、エタノール、および２−エチルヘキサノールのようなアルコールまたはトルエン、およびヘキサンのような炭化水素溶媒に溶解した溶液状または固体状として用いることができ、アルコール、エーテル、エステルなどを含有してもよい。
【０１０５】
成分（ｆ−１）の製造方法としては、例えば、金属マグネシウムとアルコールを触媒の存在下接触させる方法を挙げることができる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびオクタノールが挙げられる。触媒としては、ヨウ素、塩素、および臭素のようなハロゲン；ヨウ化マグネシウム、および塩化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウムが挙げられ、好ましくはヨウ素である。
【０１０６】
さらに、成分（ｆ）は、担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、多孔質無機酸化物であり、特に好ましくは、ＳｉＯ２である。
【０１０７】
担体として好ましくは、成分（ｆ）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【０１０８】
成分（Ａ）の製造方法（２）においては、任意に成分（ｄ）を添加することも出来る。成分（ｄ）としては、上記の製造方法（１）のところで例示したものと同じものを例示することができる。
【０１０９】
成分（Ａ）の製造方法（２）において、成分（ｅ）の使用量は、使用される成分（ｆ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．０１〜１００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．０３〜５０ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０ｍｏｌである。成分（ｅ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１１０】
成分（Ａ）の製造方法（２）において、成分（ｂ）の使用量は、使用される成分（ｆ）１ｇあたり、好ましくは、０．０１〜１００００ｍｌであり、より好ましくは、０．０３〜５０００ｍｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０００ｍｌである。成分（ｂ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１１１】
成分（Ａ）の製造方法（２）において、成分（ｄ）の使用量は、使用される成分（ｆ）１ｇあたり、好ましくは、０．０１〜１００００ｍｌであり、より好ましくは、０．０３〜５０００ｍｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０００ｍｌである。成分（ｂ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１１２】
成分（Ａ）の製造方法（２）において、成分（ｅ）、成分（ｆ）および成分（ｂ）を接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。
【０１１３】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、好ましくは、０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒であり、より好ましくは、０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、好ましくは、３０〜１５０℃であり、より好ましくは、４５〜１３５℃であり、更に好ましくは、６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、好ましくは、３０分から６時間である。
【０１１４】
上記の機械的粉砕法は、得られる成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは希釈剤の存在下で行われる。希釈剤として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンのような脂肪族ハイドロカルビル；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンのような脂環式炭化水素；ならびに１，２−ジクロルエタンおよびモノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素を例示することができる。中でも、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素が特に好ましい。
【０１１５】
製造方法（２）において、成分（ｅ）、成分（ｆ）および成分（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、好ましくは、−５０〜２００℃であり、より好ましくは、−２０〜１５０℃であり、更に好ましくは、−２０〜１３０℃であり、特に好ましくは、−２０〜１２０℃である。
【０１１６】
製造方法（２）において、成分（ｅ）、成分（ｆ）および成分（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、好ましくは、１０分〜１２時間であり、より好ましくは、３０〜１０時間であり、更に好ましくは、１時間〜８時間であり、一度に、または任意の時間に複数回に分けてもよい。
【０１１７】
製造方法（２）においては、任意で下記の式（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で表される化合物も接触させてもよい。
【０１１８】
Ｍ２Ｒ１３q-ｄＸ５ｄ                                  （ＸＩ）
Ｍ２（ＯＲ１３）q-ｄＸ５ｄ                            （ＸＩＩ）
（式中、Ｍ２は第１３族または第１４族原子を表し；Ｒ１３は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基を表し；Ｘ５はハロゲン原子を表し；ｑはＭ２の原子価を表し；ｄは０＜ｄ≦ｑを満足する整数を表す。）
【０１１９】
上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）におけるＭ2の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ2の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【０１２０】
上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）におけるＲ１３として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；ならびにフェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素数２〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基である。
【０１２１】
上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）におけるＸ５としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【０１２２】
上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）におけるｑはＭ２の原子価であり、第１３族元素のときｑは３であり、第１４族元素のときｑは４である。
【０１２３】
上式におけるｄは０＜ｄ≦ｑを満足する整数を表し、Ｍ2が第１４族元素のときｃは０＜ｃ≦４を満足する整数を表し、第１３族元素のときｄは０＜ｄ≦３を満足する整数を表す。Ｍ２が第１４族元素の場合の好ましいｄは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ２が第１３族元素の場合の好ましいｄは３である。
【０１２４】
上（ＸＩ）および（ＸＩＩ）で表される化合物の中、クロロ化アルミニウム化合物またはクロロ化ケイ素化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【０１２５】
成分（Ａ）の製造方法（２）において、上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）で表される化合物の使用量は、成分（ｆ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．０１〜１００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．０３〜５０ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０５〜３０ｍｏｌであり、該化合物は一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１２６】
製造方法（２）において、上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）で表される化合物、成分（ｅ）、成分（ｆ）および成分（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、好ましくは、−５０〜２００℃であり、より好ましくは、０〜１７０℃であり、更に好ましくは、５０〜１５０℃である。
【０１２７】
製造方法（２）において、上式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）で表される化合物、成分（ｅ）、成分（ｆ）および成分（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、好ましくは、１０分〜１２時間であり、より好ましくは、３０分〜１０時間である。
【０１２８】
［成分（Ｂ）］
本発明で用いられる成分（Ｂ）として、上記米国特許６，９０３，０４１に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【０１２９】
［成分（Ｃ）］
上記の式（１）におけるＲａ、ＲｂおよびＲｃのハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、シリル基等を置換基として有していてもよい。
【０１３０】
上記の式（１）におけるＲａ、ＲｂおよびＲｃのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基であり、より好ましくは直鎖状もしくは分岐状で炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃのアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素数７〜２０のアラルキル基である。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃのアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基である。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃのアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基である。
【０１３１】
上記の式（１）におけるＲａとして好ましくは、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【０１３２】
上記の式（１）におけるＲｂおよびＲｃとして好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【０１３３】
上記の式（１）におけるＲｂおよびＲｃは、任意に結合して環を形成してもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロドデカン環を形成することができる。
【０１３４】
上記の式（１）におけるＲｄ、ＲｅおよびＲｆのハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、シリル基等を置換基として有していてもよい。
【０１３５】
上記の式（１）におけるＲｄ、ＲｅおよびＲｆのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基であり、より好ましくは直鎖状もしくは分岐状で炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素数７〜２０のアラルキル基である。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基である。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基である。
【０１３６】
上記の式（１）におけるＲｄとして好ましくは、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【０１３７】
上記の式（１）におけるＲｅおよびＲｆとして好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【０１３８】
上記の式（１）におけるＲｅおよびＲｆは、任意に結合して環を形成してもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、およびシクロドデカン環のようなシクロアルカン環；ノルボルナン、デカリンのようなビシクロアルカン環およびアダマンタンのようなトリシクロアルカン環を形成することができる。
【０１３９】
上記の式（１）におけるＲｇおよびＲｈの炭素数１〜５のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、シリル基等を置換基として有していてもよい。
【０１４０】
上記の式（１）におけるＲｇおよびＲｈのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、およびｎ−ペンチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびイソペンチル基のような分岐状アルキル基が挙げられる。ＲｇおよびＲｈのアルケニル基としては、ビニル基、およびアリル基のような直鎖状アルケニル基が挙げられる。
【０１４１】
上記の式（１）におけるＲｇおよびＲｈとして好ましくは、炭素数１〜５の直鎖状アルキル基または炭素数２〜５の直鎖状の直鎖状アルケニル基であり、より好ましくは、炭素数１〜５の直鎖状アルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基であり、最も好ましくはメチル基である。
【０１４２】
上記の式（１）におけるＲｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎの炭素数１〜５のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、およびｎ−ペンチル基のような直鎖状アルキル基が挙げられる。
【０１４３】
上記の式（１）におけるＲｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、ＲｍおよびＲｎとして好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【０１４４】
上記の式（１）で表されるトリエーテルの具体例としては、下記化合物を挙げることができる。
2013147603.tif 000004
【０１４５】
2013147603.tif 000005
【０１４６】
2013147603.tif 000006
【０１４７】
2013147603.tif 000007
【０１４８】
2013147603.tif 000008
【０１４９】
2013147603.tif 000009
【０１５０】
2013147603.tif 000010
【０１５１】
2013147603.tif 000011
【０１５２】
また、上記の式（１）のＲｇおよびＲｈに相当するメチル基を、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、またはｎ−ペンチル基に換えた化合物も挙げることができる。
【０１５３】
本発明に用いるオレフィン重合用触媒として、好ましくは、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、アルコキシケイ素化合物（以下、「成分（Ｄ）」と記載することがある。）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒である。
【０１５４】
［成分（Ｄ）］
本発明で任意に用いられる成分（Ｄ）としては、下記の式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１４ｅＳｉ（ＯＲ１５）４−ｅ            （ＸＩＩＩ）
Ｓｉ（ＯＲ１６）3（ＮＲ１７Ｒ１８）        （ＸＩＶ）
Ｓｉ（ＯＲ１６）3（ＮＲ１９）              （ＸＶ）
［式中、Ｒ１４は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子であり；Ｒ１５は炭素数１〜２０のハイドロカルビル基であり；ｅは０≦ｅ＜４を満たす整数である。Ｒ１４およびＲ１５が複数存在する場合、それぞれのＲ１４およびＲ１５は同じか又は異なる。Ｒ１６は、炭素数１〜６のハイドロカルビル基であり；Ｒ１７およびＲ１８は水素原子または炭素数１〜１２のハイドロカルビル基であり；ＮＲ１９は、炭素数５〜２０の環状アミノ基である。］
【０１５５】
上式（ＸＩＩＩ）におけるＲ１４のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ１４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基である。Ｒ１４のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１４のアリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基である。Ｒ１４のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基である。Ｒ１４として好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
【０１５６】
上式（ＸＩＩＩ）におけるＲ１５のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、Ｒ１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖状、アルキル基であり、特に好ましくはメチル基およびエチル基ある。
【０１５７】
上式（ＸＩＩＩ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシランが挙げられる。
【０１５８】
上式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）におけるＲ１６のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、Ｒ１６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ１６としては特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１５９】
上式（ＸＩＶ）におけるＲ１７およびＲ１８のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ１７およびＲ１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ１７およびＲ１８のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜６の直鎖状アルケニル基である。Ｒ１７およびＲ１８として特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１６０】
上式（ＸＩＶ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、ジメチルアミノトリメトキシシラン、ジエチルアミノトリメトキシシラン、ジプロピルアミノトリメトキシシラン、ジメチルアミノトリエトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルエチルアミノトリエトキシシラン、メチルプロピルアミノトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルイソプロピルアミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６１】
上式（ＸＶ）におけるＮＲ１９の環状アミノ基としては、パーヒドロキノリノ基、パーヒドロイソキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ基、オクタメチレンイミノ基が挙げられる。
【０１６２】
上式（ＸＶ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、パーヒドロキノリノトリエトキシシラン、パーヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、オクタメチレンイミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６３】
成分（Ｄ）としては好ましくは、式（ＸＩＩＩ）で表されるアルコキシケイ素化合物であり、より好ましくはｈが１また２を満たすアルコキシケイ素化合物であり、特に好ましくはシクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシランが挙げられる。
【０１６４】
［オレフィン重合用触媒の調整方法］
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および任意に成分（Ｄ）を接触させてオレフィン重合用触媒を得る方法においては、公知の方法を使用することができ、特に制限はない。
【０１６５】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の接触順序としては、以下の方法（１）〜（３）を例示することが出来る。
（１）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を同時に接触させる方法。
（２）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後、成分（Ａ）を接触させる方法。
（３）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後、成分（Ｃ）を接触させる方法。
【０１６６】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の接触順序としては、特に限定されるものではないが、以下の方法（１）〜（４）を例示することが出来る。
（１）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を同時に接触させる方法。
（２）成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を接触させた後、成分（Ａ）を接触させる方法。
（３）成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合液と、成分（Ｂ）を接触させた後、成分（Ａ）を接触させる方法。
（４）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を接触させる方法。
【０１６７】
本発明に用いるオレフィン重合用触媒の調製には、不活性炭化水素中で行うことが好ましく、後述するオレフィンの本重合や予備重合で例示する溶媒の存在下に行うことがより好ましい。
【０１６８】
本発明に用いるオレフィン重合用触媒を形成させるための方法は、以下の工程からなる方法の方が好ましい場合がある：
（１）予備重合触媒成分の生成工程：
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の存在下、少量のオレフィン（本来の重合（通常、本重合と言われる）で使用されるオレフィンと同一または異なる）を重合させ（生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよい。）、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる。）。
（２）本重合用重合触媒成分の生成工程：
予備重合触媒成分と、任意で成分（Ｂ）とを接触させる工程。
【０１６９】
上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程において成分（Ｃ）を用いることができる。また、成分（Ｄ）も上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程において用いることができる。
【０１７０】
予備重合は好ましくは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合である。
【０１７１】
上記工程（１）で用いられる成分（Ｂ）の量は、工程（１）で用いられる成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌ当たり、好ましくは、０．５〜７００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．８〜５００ｍｏｌであり、更に好ましくは、１〜２００ｍｏｌである。
【０１７２】
予備重合されるオレフィンの量は、工程（１）で用いられる成分（Ａ）１ｇ当たり、好ましくは、０．０１〜１０００ｇであり、より好ましくは、０．０５〜５００ｇであり、更に好ましくは、０．１〜２００ｇである。
【０１７３】
上記工程（１）のスラリー重合における成分（Ａ）のスラリー濃度は、好ましくは１〜５００ｇ−成分（Ａ）／Ｌ−溶媒、特に好ましくは３〜３００ｇ−成分（Ａ）／Ｌ−溶媒である。
予備重合の温度は、好ましくは−２０〜１００℃、特に好ましくは０〜８０℃である。予備重合における気相部のオレフィンの分圧は、好ましくは０．０１〜２ＭＰａ、特に好ましくは０．１〜１ＭＰａであるが、予備重合の圧力や温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。予備重合の時間は特に制限されず、好ましくは２分間から１５時間である
【０１７４】
予備重合における、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及びオレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを供給した後、オレフィンを供給する方法；および
（２）成分（Ａ）とオレフィンとを供給した後、成分（Ｂ）を供給する方法。
【０１７５】
予備重合における、オレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）重合槽内の圧力を所定の圧力に維持するようにオレフィンを順次供給する方法；および
（２）オレフィンの所定量の全量を一括して供給する方法。
【０１７６】
予備重合で用いられる成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、好ましくは、０．０１〜４００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．０２〜２００ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、成分（Ｂ）１ｍｏｌに対して、好ましくは、０．００３〜５ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００５〜３ｍｏｌ、更に好ましくは、０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１７７】
予備重合で用いられる成分（Ｄ）の量は、成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、好ましくは、０．０１〜４００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．０２〜２００ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、成分（Ｂ）１ｍｏｌに対して、好ましくは、０．００３〜５ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００５〜３ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１７８】
予備重合における、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）〜（６）を例示することができる：
（１）成分（Ｃ）を単独で供給する方法；
（２）成分（Ｄ）を単独で供給する方法；
（３）成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合物を供給する方法；
（４）成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との接触物を供給する方法；
（５）成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との接触物を供給する方法；および
（６）成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合物と成分（Ｂ）との接触物を供給する方法。
【０１７９】
本重合時の成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、１〜１０００ｍｏｌであり、より好ましくは、５〜６００ｍｏｌである。
【０１８０】
本重合時の成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．１〜２０００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．３〜１０００ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．５〜８００ｍｏｌであり、成分（Ｂ）１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．００１〜５ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００５〜３ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１８１】
本重合時の成分（Ｄ）の使用量は、成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．１〜２０００ｍｏｌであり、より好ましくは、０．３〜１０００ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．５〜８００ｍｏｌであり、成分（Ｂ）１ｍｏｌあたり、好ましくは、０．００１〜５ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００５〜３ｍｏｌであり、更に好ましくは、０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１８２】
本重合の温度は、好ましくは、−３０〜３００℃であり、より好ましくは、２０〜１８０℃である。重合圧力は特に制限されず、工業的かつ経済的であるという点で、好ましくは、常圧〜１０ＭＰａであり、より好ましくは、２００ｋＰａ〜５ＭＰａである。重合はバッチ式または連続式であり、重合方法としてプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合法または溶液重合法や、重合温度において液状であるオレフィンを媒体とするバルク重合法や、気相重合法を例示することができる。
【０１８３】
２．ポリプロピレン樹脂組成物
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上記のプロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体とを含む。
【０１８４】
エチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレンとプロピレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、１種類、もしくは２種類以上のα−オレフィンを用いることができる。
【０１８５】
エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは、２０〜８０重量％であり、より好ましくは、２０〜６０重量％であり、更に好ましくは、３０〜６０重量％である（但し、エチレン−α−オレフィン共重合体の重量を１００重量％とする）。
【０１８６】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体は、公知の固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、さらに必要に応じて用いられる電子供与体とを接触させて形成される触媒や、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させて形成される触媒等を用い、公知の重合方法によって製造することが挙げられる。
【０１８７】
本発明におけるポリプロピレン樹脂組成物に含まれるエチレン−α−オレフィン共重合体の含有量としては、５〜５０重量％であり、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である（但し、上記のプロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体との合計を１００重量％とする。）。エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量が５〜５０重量％である場合、ポリプロピレン樹脂組成物の機械物性バランスが優れる。
【０１８８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）プロピレン重合体に引き続き、連続してエチレン−α−オレフィン共重合体を重合して製造する方法、
（２）プロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体を、一括で混合装置へ投入した後、溶融混練して製造する方法、
（３）プロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体を逐次的に混合装置へ投入した後、溶融混練して製造する方法、
等が挙げられる。
【０１８９】
上記に記載の溶融混錬としては、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。例えば、プロピレン重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体と各種添加剤とを、ヘンシェルミキサ−、リボンブレンダ−、タンブルミキサ−等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法や、定量供給機を用いて、一定の割合で、プロピレン重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体と各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することで均質な混合物を得た後、該混合物を単軸又は二軸以上の押出機、バンバリ−ミキサ−、ロ−ル式混練機等を用いて溶融混練する方法が挙げられる。
【０１９０】
上記の溶融混練の温度は、１８０℃〜３５０℃であることが好ましい。より好ましくは、１８０℃〜３２０℃であり、更に好ましくは、１８０℃〜３００℃である。
【０１９１】
３．成形体
本発明の成形体は、本発明のプロピレン重合体、または本発明のポリプロピレン樹脂組成物を含む成形体であり、本発明のプロピレン重合体、または本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、成形する際に、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、添加剤、無機充填剤を添加しても良い。
【０１９２】
上記の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【０１９３】
上記の無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維等が挙げられる。これらの無機充填剤は、２種以上を併用しても良い。
【０１９４】
成形後、冷却することにより、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン樹脂成形体が得られる。得られるポリプロピレン樹脂成形体としては、容器、容器のキャップ、包装材料、文具、玩具、日用雑貨、家具用材料、繊維、農業用フィルム、自動車用材料、家電用材料、医療用材料、又は建築材料である。
【０１９５】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン樹脂成形体は、揮発性の有機化合物成分を低減した成形体であり、密閉空間において人と共存する部材に好適である。例えば、自動車材料としては、自動車内装部材や自動車ヘッドランプ用部材が好ましい。建築材料としては住宅の内壁や壁紙用部材が好ましい。家具用材料としては、タンスや収納容器が好ましい。家電用材料としては、パソコン、テレビ等のディスプレイ、ＯＡ機器、エアコンや洗濯機、空気清浄機等のハウジング部材が好ましい。農業用フィルムとしては、ハウス、トンネル用のフィルムが好ましい。繊維は、衣類、カーペットやソファー用の繊維が好ましい。
【０１９６】
以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、発明の詳細な説明及び実施例及び比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０１９７】
（１）［化合物の同定］
化合物は、１Ｈ  ＮＭＲで同定した。１Ｈ  ＮＭＲは、核磁気共鳴装置（日本電子社製、ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用いて下記の条件により測定した。テトラメチルシランの水素の化学シフト値を基準にした。
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
測定温度：室温
【０１９８】
（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベロ−デ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２、及び、０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。還元粘度はテトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定を行った。
【０１９９】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣによって、下記条件により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、さらにそれらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
機種：ウォ−タ−ズ社製１５０Ｃ型
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ６−ＨＴ  ７．５Φｍｍ×３００ｍｍ×３本
測定温度：１４０℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【０２００】
（４）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）および、異種結合割合（単位：モル％）
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料を１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでの測定条件を以下に示す。
測定温度：１３５℃；
パルス繰り返し時間：１０秒；
パルス幅：４５°；
積算回数：２５００回；
測定結果から、上述の方法に従ってアイソタクチック・ペンタッド分率、および、異種結合割合を計算した。
【０２０１】
（５）テトラヒドロフラン抽出成分の含有量（単位：ｐｐｍ）
プロピレン重合体を１００μｍ厚みのプレスシートとし、テトラヒドロフラン１０ｍｌと該プレスシート１ｇを入れた３０ｍｌの三角フラスコを、卓上型超音波発信器（（日本アレックス株式会社製；卓上型超音波発信器 Ｓ２０１０）を用い、２０℃の水中で１時間、超音波処理（出力：周波数４０ｋＨｚ、２００Ｗ）処理を行った後、テトラヒドロフラン中に抽出された成分の量をＧＣ／ＦＩＤを用いて、n−Ｃ１５換算によりを定量する。
［ＧＣ／ＦＩＤ測定条件］
測定装置：ＧＣ−２０１０（島津製作所製）
カラム：無極性  ０．５３ｍｍ×１５ｍ×１．５μｍ
オーブン：１００℃で注入し、そのまま１分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で３１０℃まで昇温し、２０分間保持した。
キャリアーガス：ヘリウム  １０ｍｌ／分
反応液注入量：２μｌ
インジェクション温度：３１０℃
【０２０２】
（６）フォギング試験
下記条件下においてフォギング性試験を行い、試験前後でのサンプル重量の減少量を測定することにより、プロピレン重合体、及び、ポリプロピレン樹脂から揮発した揮発性有機化合物成分の量を算出した。
測定装置：スガ試験機  ウィンドウスクリーンフォギングテスター  ＷＦ−２型
加熱条件：１２０℃
冷却条件：２５℃
時間：２０時間
試料量：５ｇ
【０２０３】
（合成例１）  ２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルオキシメチル−１，３−ジメトキシプロパンの合成
（１）３−シクロヘキシル−３−メトキシメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカンの合成
参考例３の（３）で得られた２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−プロパンジオール（１．００ｇ、６．１６ｍｍｏｌ）と、シクロヘキサノン（０．７０ｍＬ、６．７８ｍｍｏｌ）と、ｐ−トルエンスルホン酸０．１２ｇと、テトラヒドロフラン５．０ｍＬとを、３０ｍＬ撹拌機付きフラスコに仕込み、室温下で２時間撹拌した。反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、エーテル抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過後溶媒を留去し、３−シクロヘキシル−３−メトキシメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカンを０．６８ｇ得た（収率９９％、純度１００％（ＧＣ面積百分率））。
2013147603.tif 000012
（２）２−シクロヘキシル−３−シクロヘキシルオキシ−２−メトキシメチル−１−プロパノールの合成
撹拌機付きフラスコにＬｉＡｌＨ４（０．３１３ｇ，８．２５ｍｍｏｌ），ＡｌＣｌ３（０．３６９ｇ，２．７６ｍｍｏｌ）および無水ジエチルエーテル１４ｍＬを仕込み、室温で３０分撹拌した。得られた３−シクロヘキシル−３−メトキシメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン（１．００ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）の無水ジエチルエーテル２ｍＬを滴下し、１５時間還流させた。反応液に水酸化ナトリウム水溶液、水および硫酸ナトリウムを仕込み、セライトろ過を行った。ろ過後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル／トリエチルアミン＝１００／２０／１）精製することにより、２−シクロヘキシル−３−シクロヘキシルオキシ−２−メトキシメチル−１−プロパノールを０．９１５ｇ得た（収率９１％、純度９９％（ＧＣ面積百分率））。
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（３）２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルオキシメチル−１，３−ジメトキシプロパンの合成
得られた２−シクロヘキシル−３−シクロヘキシルオキシ−２−メトキシメチル−１−プロパノール（０．９００ｇ，３．１６ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ８ｍＬに溶解した。別のフラスコに８ｍＬのＴＨＦを入れ、これにＮａＨ（５５ｗｔ％，０．１５２ｇ，６．３３ｍｍｏｌ）を分散させた。この分散液に上記２−シクロヘキシル−３−シクロヘキシルオキシ−２−メトキシメチル−１−プロパノール溶液を０ ℃で滴下し、滴下完了後、室温下で１時間撹拌し、０ ℃に冷却下、ヨウ化メチル（０．６６ｍＬ、９．４９ｍｍｏｌ）を滴下し、滴下完了後、３５℃で１時間撹拌した。反応液を水洗しエーテル抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）精製することにより、２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルオキシメチル−１，３−ジメトキシプロパンを０．７８２ｇ得た（収率８１％、純度９８％（ＧＣ面積百分率））。１Ｈ ＮＭＲ （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ  １．２２（ｍ，１０Ｈ），１．４３（ｍ，２Ｈ），１．７１（ｂｒ，８Ｈ），１．７７（ｍ，１Ｈ），３．１３（ｍ，１Ｈ），３．２９（ｓ，６Ｈ），３．３２（ｓ，４Ｈ），３．３３（ｓ，２Ｈ）．
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【０２０４】
（合成例２）固体触媒成分（Ａ）の合成
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、ヘキサン８００Ｌ、フタル酸ジイソブチル６．８ｋｇ、テトラエトキシシラン３５０ｋｇおよびテトラブトキシチタン３８．８ｋｇを投入し、撹拌した。次に、前記攪拌混合物に、ブチルマグネシウムクロリドのジブチルエーテル溶液（濃度２．１ｍｏｌ／Ｌ）９００Ｌを反応器の温度を７℃に保ちながら５時間かけて滴下した。滴下終了後、２０℃で１時間撹拌したあと濾過し、得られた固体をトルエン１１００Ｌでの洗浄を３回繰り返し、スラリーの全体積が６２５Ｌとなるようにトルエンを加えた。その後、得られたスラリーを、攪拌下７０℃で１時間加熱処理し、室温まで冷却し、固体物質のスラリーを得た。
該スラリーの一部を減圧乾燥して得た乾燥固体物質の組成分析を行ったところ固体物質中にはチタン原子が２．１重量％、エトキシ基が３８．９重量％、ブトキシ基が３．４重量％含有されていた（乾燥固体物質を１００重量％とする）。
【０２０５】
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍＬのフラスコを窒素で置換したのち、上記で得た固体物質のスラリーを、乾燥固体物質８ｇを含む量だけ投入し、スラリーの全体積が２６．５ｍＬとなるように上澄み液を抜き取った。４０℃で四塩化チタン１６．０ｍＬ、ジブチルエーテル０．８ｍＬの混合物を投入し、さらにフタル酸クロライド２．０ｍＬとトルエン２．０ｍＬの混合物を５分間で滴下した。滴下終了後、反応混合物を１１５℃で４時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。
【０２０６】
該固体成分を１１５℃でトルエン４０ｍＬで３回洗浄を行った。
該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加えた。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬ、フタル酸ジイソブチル０．４５ｍＬと、四塩化チタン６．４ｍＬの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。
【０２０７】
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで２回洗浄を行った
該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加え１０５℃とした。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬ、四塩化チタン６．４ｍＬの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。
【０２０８】
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで２回洗浄を行った。
該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加え１０５℃とした。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬ、四塩化チタン６．４ｍＬの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。
【０２０９】
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで６回洗浄し、室温でヘキサン４０ｍＬで３回洗浄を行った。これを減圧乾燥して固体触媒成分（Ａ）を得た。
【０２１０】
該固体触媒成分中には、チタン原子１．６重量％、エトキシ基０．０６重量％、ブトキシ基０．１５重量％、フタル酸ジエチル７.６重量％、フタル酸エチルノルマルブチル０．８重量％、フタル酸ジイソブチル２.５重量％が含有されていた（固体触媒成分を１００重量％とする）。
【０２１１】
（製造例１）プロピレン重合体（１）
減圧乾燥、アルゴンガスにより置換後、冷却した内容積３リットルの攪拌機付きステンレス製オートクレーブ内を真空とし、トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、前記合成例１記載の２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルオキシメチル−１，３−ジメトキシプロパン０．４４ミリモル、及び、前記合成例（２）記載の固体触媒成分（Ａ）１１．１ミリグラムをガラスチャージャー内のヘプタン中で接触させた後、一括に投入し、さらに液化プロピレン７８０グラムを投入した後、水素を１．０ＭＰａを前記記載のオートクレーブに仕込んで、８０℃まで昇温しプロピレンの重合を開始した。重合開始６０、未反応のプロピレンをオートクレーブ外へパージし、重合を終了した。得られたプロピレン重合体（１）は１１５．５ｇであり、その極限粘度（[η]）は０．８４（ｄｌ／ｇ）であった。
【０２１２】
（製造例２）プロピレン重合体（２）
２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルオキシメチル−１，３−ジメトキシプロパンの代わりに、シクロヘキシル−エチル−ジメトシキシランを０．４４ミリモル用いたこと以外は、製造例１記載の方法と同様にして、プロピレン重合体（２）２８９．５ｇを得た。プロピレン重合体（２）の極限粘度（[η]）は０．７８（ｄｌ／ｇ）であった。
【０２１３】
［実施例１］
製造例１記載のプロピレン重合体（１）２０ｇに対して、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル  アクリレート（住友化学社（株）製：スミライザーＧＳ）を０．０２ｇを混合し、日新科学株式会社製ＨＲ−２０Ｆ型テストロール機（ロール寸法７５φ×２００Ｌｍｍ、ロール回転、後ろロール１７ｒｐｍ、前ロール１４ｒｐｍ、前後比１：１．２、ロール加熱カートリッジヒーター使用２００Ｖ、１．５ｋｗ２本、駆動電気、２００Ｖ、０．７５ｋｗ）を用い、１９０℃で５分間混練の後、裁断、プロピレン重合体（１）のペレットを得た。ペレット状のプロピレン重合体（１）のテトラヒドロフラン抽出成分量の測定、及び、フォギング試験を行った。その結果を表１に示す。
【０２１４】
［比較例１］
プロピレン重合体（１）の代わりに、製造例３記載のプロピレン重合体（２）を２０ｇ用いたこと以外は、実施例１記載の方法と同様にして、プロピレン重合体（２）のペレットを得た。ペレット状のプロピレン重合体（２）のテトラヒドロフラン抽出成分量の測定、及び、フォギング試験を行った。その結果を表１に示す。
【０２１５】
【表１】
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【０２１６】
本発明の要件を満足する実施例１は、フォギング試験によるサンプル重量の減少量が少ないことから、揮発性の有機化合物成分の量が少ないことがわかる。これに対して、本発明の要件を満たさない比較例１は、フォギング試験によるサンプル重量の減少量が多く揮発性の有機化合物成分の量が多いことが分かる。