(57)【要約】【課題】本発明はルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法を提供する。【解決手段】前記加水分解方法は、十分に攪拌した条件下で、結晶種を含チタン溶液に入れて加水分解体系を形成し、結晶種と含チタン溶液との配合比を、結晶種中の酸化チタン質量と含チタン溶液中の酸化チタン質量との比率が１．０％〜５．０％の範囲内になるように設定する段階と、前記加水分解体系を第１沸点まで加熱し、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止して、加水分解体系中に形成された粒子が熟成するようにする段階と、攪拌を開始し、続いて加水分解体系を加熱して、加水分解が終了するまで微沸騰状態を維持する段階と、を含む。本発明の加水分解方法は、工程操作が簡単且つ便利で、コストダウンもできるとの長所があり、また加水分解して得られたメタチタン酸は後続工程処理を経て、品質が安定で、顔料の性能が優れたルチル型チタンホワイト粉を製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法において、
（Ａ）十分に攪拌した条件下で、結晶種を含チタン溶液に入れて加水分解体系を形成し、結晶種と含チタン溶液との配合比を、結晶種中の酸化チタン質量と含チタン溶液中の酸化チタンの質量との比率が１．０％〜５．０％の範囲内になるように設定する段階と、
（Ｂ）前記加水分解体系を第１沸点まで加熱し、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止して、加水分解体系中に形成された粒子が熟成するようにする段階と、
（Ｃ）攪拌を開始し、続いて加水分解体系を加熱して、加水分解が終了するまで微沸騰状態を維持する段階と、
を含むことを特徴とするルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【請求項２】
前記段階（Ａ）中の加水分解体系の濃度は、加水分解体系に含まれる酸化チタンの質量濃度が１７５ｇ／Ｌ〜１９５ｇ／Ｌになるように設定することを特徴とする請求項１に記載のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【請求項３】
前記段階（Ａ）における結晶種の温度は室温乃至９０℃であることを特徴とする請求項１に記載のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【請求項４】
前記段階（Ｂ）では、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止した時間は１０分〜５０分であることを特徴とする請求項１に記載のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【請求項５】
前記段階（Ｃ）には、攪拌を開始してから５分〜１２０分以内に、加水分解体系に少量の水を入れて、加水分解体系中の酸化チタンの含有量が１７５ｇ／Ｌ〜１８５ｇ／Ｌになるようにする段階を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【請求項６】
前記段階（Ａ）における結晶種は、ＴｉＣｌ４加水分解結晶種又はＴｉＯＳＯ４加水分解結晶種であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はルチル型チタンホワイト粉の製造技術に関し、特に良好な顔料性能、安定した品質を有するルチル型チタンホワイト粉が製造可能な加水分解方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、中国国内において、多数のチタンホワイト製造業者は硫酸法チタンホワイト生産工程を採用しているが、硫酸法チタンホワイト生産工程において、含チタン溶液（通常、含チタン溶液の主な成分はＴｉＯＳＯ４又はＴｉ（ＳＯ４）２、Ｈ２ＳＯ４、ＦｅＳＯ４である）加水分解工程は、チタンホワイトの製品品質に影響を与える要因の一つである。現在、産業上で応用される加水分解には、主に自生結晶種常圧加水分解と外部添加結晶種常圧加水分解とがある。自生結晶種常圧加水分解に比べて、外部添加結晶種常圧加水分解は、操作が簡単で、品質制御の可能で、加水分解含チタン溶液の濃度が低い等の長所があり、将来における応用範囲がより広い工程である。現在、外部添加加水分解結晶種にはＴｉＯＳＯ４結晶種とＴｉＣｌ４加水分解結晶種との２種類があり、中国国内では主に硫酸チタニル（ＴｉＯＳＯ４）結晶種が採用され、国外では主にＴｉＣｌ４加水分解結晶種が採用されている。
【０００３】
チタンホワイト粉の製造に関する加水分解工程の現状は以下のとおりである。
２０１０年５月５日に開示された特許文献１には、ルチル型チタンホワイト粉の加水分解方法が開示されている。当該加水分解方法は、基材となる水（基材水）を入れて予定の温度まで予熱する段階と、予定濃度のＴｉＣｌ４水溶液を基材水に入れる段階と、予熱した含チタン溶液を加水分解容器に緩やかに入れる段階と、加水分解体系を第１沸点まで加熱して、加水分解体系が微沸騰状態になることを維持し、加水分解体系がスチールグレー色になる時に、加熱及び攪拌を予定の時間停止する段階と、継続して第２沸点まで加熱、攪拌して、加水分解体系が微沸騰状態になることを維持する段階と、加水分解体系に脱イオン水を緩やかで均一な速度にて補充し、加水分解反応が終了するまで加水分解体系の微沸騰を維持する段階と、を含む。当該特許文献の技術案は、四塩化チタンを直接に基材水に入れて熱加水分解した後、加水分解結晶種を生成させ、自生結晶種加水分解工程に属される。そのほか、当該特許文献の明細書の記載によると、当該特許文献の技術案は加水分解容器中に予め基材水を入れて予熱し、及び昇温速度等パラメーターを制御するような内容を更に含むため、操作過程が複雑で、パラメーターの制御が厳しい。
【０００４】
２００９年１０月１４日に開示された特許文献２には、加水分解を介してチタンホワイト粉を製造する方法が開示されている。当該方法における加水分解工程は、含チタン溶液と基材水とを予定の温度まで予熱する段階と、濃い含チタン溶液原料を基材水に入れるのと同時に、持続的に加水分解混合原料に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム調整剤を均一に入れる段階とを含み、原料の投入が終了した後の加水分解工程は特許文献１に開示された加水分解工程と同一である。当該方法によって製造された製品はアナタース型チタンホワイト粉製品である。
【０００５】
２００８年１０月１５日に開示された特許文献３には、チタンホワイトを製造する加水分解方法が開示されている。当該加水分解方法の加水分解段階は、基材水を加熱すること、結晶種含チタン溶液を入れて熟成すること、加水分解含チタン溶液を入れて熟成、昇温且つ熟成、昇温、保温し希釈水を入れることを含む。当該加水分解工程は、工程流れが長く、操作が複雑等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】中国特許出願公開第１０１７００９０７号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１０１５５５０３８号明細書
【特許文献３】中国特許出願公開第１０１２８４６８０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術の上記問題に鑑み、本発明の目的は上記従来技術に存在する問題中の一つ又は多数を解決することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法を提供する。前記加水分解方法は、（Ａ）十分に攪拌した条件下で、結晶種を含チタン溶液に入れて加水分解体系を形成し、結晶種と含チタン溶液との配合比を、結晶種中の酸化チタン質量と含チタン溶液中の酸化チタンの質量との比率が１．０％〜５．０％の範囲内になるように設定する段階と、（Ｂ）前記加水分解体系を第１沸点まで加熱し、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止して、加水分解体系中に形成された粒子が熟成するようにする段階と、（Ｃ）攪拌を開始し、続いて加水分解体系を加熱して、加水分解が終了するまで微沸騰状態を維持する段階と、を含む。
【０００９】
本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法によると、前記段階（Ａ）中の加水分解体系の濃度は、加水分解体系に含まれる酸化チタンの質量濃度が１７５ｇ／Ｌ〜１９５ｇ／Ｌになるように設定することができる。
【００１０】
本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法によると、前記段階（Ａ）における結晶種の温度は室温乃至９０℃であることができる。
【００１１】
本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法によると、前記段階（Ｂ）では、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止した時間は１０分〜５０分であることができる。
【００１２】
本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法によると、前記段階（Ｃ）には、攪拌を開始してから５分〜１２０分以内に、加水分解体系に少量の水を入れて、加水分解体系中の酸化チタンの含有量が１７５ｇ／Ｌ〜１８５ｇ／Ｌになるようにする段階を更に含むことができる。
【００１３】
本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法によると、前記段階（Ａ）における結晶種はＴｉＣｌ４加水分解結晶種又はＴｉＯＳＯ４加水分解結晶種であることができる。
【発明の効果】
【００１４】
従来技術と比べると、本発明のルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法の有益な効果は、工程操作が簡単且つ便利で、コストダウンもでき、また加水分解して得られたメタチタン酸は硫酸法チタンホワイト生産工程の後続工程処理を経て、品質が安定で、顔料の性能が優れたルチル型チタンホワイト粉を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施例によるルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法を説明する。
本発明によるルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法は、以下の段階を含む。
【００１６】
（Ａ）十分に攪拌した条件下で、結晶種を含チタン溶液に入れて加水分解体系を形成し、結晶種と含チタン溶液との配合比を、結晶種中の酸化チタン（Ｔｉ２Ｏ）質量と含チタン溶液中の酸化チタン（Ｔｉ２Ｏ）の質量との比率が１．０％〜５．０％の範囲内になるように設定する。ここで、本明細書において「結晶種中の酸化チタン質量と含チタン溶液中の酸化チタンの質量との比率が１．０％〜５．０％」とは、（結晶種中の酸化チタン質量）／（含チタン溶液中の酸化チタンの質量）×１００が１．０％〜５．０％であることを意味する。
【００１７】
（Ｂ）前記加水分解体系を第１沸点まで加熱し、加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止して、加水分解体系中に形成された粒子が熟成するようにする。ここで、前記加水分解体系の色が灰色になった後、加熱及び攪拌を停止した時間を熟成時間と言うことができ、本発明の熟成時間は１０分〜５０分であればよい。熟成時間は３０分〜５０分の範囲内で選択したほうが望ましい。（Ｃ）攪拌を開始し、続いて加水分解体系を加熱して、加水分解が終了するまで微沸騰状態を維持する。ここで、前記微沸騰状態の温度を加水分解体系の第２沸点とも言うことができる。第２沸点は各地の海抜と含チタン溶液の濃度との相異によって異なり、一般的には１０６〜１１２℃である。
【００１８】
本発明の一実施例において、前記段階（Ａ）における加水分解体系の濃度を、加水分解体系に含まれる酸化チタン（Ｔｉ２Ｏ）の質量濃度が１７５ｇ／Ｌ〜１９５ｇ／Ｌになるように設定することができる。結晶種と含チタン溶液との混合体系の濃度（酸化チタンで計算）は、１８０ｇ／Ｌ〜１８５ｇ／Ｌになることが望ましい。採用された含チタン溶液の濃度と結晶種の添加量とを調整して投入された結晶種濃度（酸化チタンで計算）を調整することにより、結晶種の投入が終了した後の加水分解体系の濃度（酸化チタンで計算）を１７５ｇ／Ｌ〜１９０ｇ／Ｌに制御することが実現できる。
【００１９】
本発明の一実施例において、前記段階（Ａ）における結晶種の温度は室温乃至９０℃であってもよい。更に、結晶種の温度は室温乃至５０℃のほうが望ましい。
【００２０】
本発明の一実施例において、前記段階（Ｃ）には、攪拌を開始してから５分〜１２０分以内に、加水分解体系に少量の水を入れて、加水分解体系における酸化チタンの含有量が１７５ｇ／Ｌ〜１８５ｇ／Ｌになるようにする段階を更に含むことができる。攪拌を開始してから５分〜１２０分以内に、体系に少量の水を入れて、体系における酸化チタンの含有量を調整して、１７５ｇ／Ｌ〜１８５ｇ／Ｌになるようにする。
【００２１】
また、本発明の一実施例において、前記段階（Ａ）には、含チタン溶液を９４〜９６℃まで予熱する段階を更に含むことができる。
【００２２】
本発明の一実施例で、前記段階（Ａ）における結晶種をＴｉＣｌ４加水分解結晶種又はＴｉＯＳＯ４加水分解結晶種にすることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例に基づいて、本発明について詳しく説明する。実施例は本発明を説明するためのみで、本発明を限定するものではない。以下の具体的な実施例において、採用された結晶種はＴｉＣｌ４加水分解結晶種である。
【００２４】
実施例１
１０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２５ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９４℃まで予熱した。結晶種を５０℃まで予熱した後、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を１．５％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１８０ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を５０分停止し、また攪拌を開始して９０分以内に純水を入れて、加水分解体系におけるＴｉＯ２含有量を１７５ｇ／Ｌに調整し、同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１８１０となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９４．８となった。
【００２５】
実施例２
１０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２５ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９６℃まで予熱した。結晶種を９０℃まで予熱した後、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を５．０％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１９０ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を１０分停止し、また攪拌を開始して１２０分以内に純水を入れて、加水分解体系におけるＴｉＯ２含有量を１８５ｇ／Ｌに調整し、同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１８０５となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９４．６となった。
【００２６】
実施例３
１０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２５ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９４℃まで予熱した。室温の結晶種を、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を３．０％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１７５ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を４０分停止し、また攪拌を開始する同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１７９５となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９４．６となった。
【００２７】
実施例４
２０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２５ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９６℃まで予熱した。結晶種を４５℃まで予熱した後、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を２．２％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１９５ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を３０分停止し、また攪拌を開始して５分以内に純水を入れて、加水分解体系におけるＴｉＯ２含有量を１８０ｇ／Ｌに調整し、同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１８３０となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９４．９となった。
【００２８】
実施例５
１０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２８ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９６℃まで予熱した。結晶種を６５℃まで予熱した後、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を１．０％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１９５ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を２０分停止し、また攪拌を開始して１０分以内に純水を入れて、加水分解体系におけるＴｉＯ２含有量を１７５ｇ／Ｌに調整し、同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１７９０となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９４．４となった。
【００２９】
実施例６
５０００ｍＬの含チタン溶液を加水分解容器内に入れ、含チタン溶液における酸化チタン濃度が２２７ｇ／Ｌであり、含チタン溶液を９６℃まで予熱した。結晶種を４５℃まで予熱した後、十分に攪拌した条件下で加水分解容器に入れ、結晶種添加量（結晶種中のＴｉＯ２質量と含チタン溶液中のＴｉＯ２質量の比）を２．０％にした。得られた加水分解体系において、酸化チタンの濃度は１８５ｇ／Ｌであった。加水分解体系を第１沸点まで昇温するように加熱して、加水分解体系が灰色になった後に、攪拌且つ加熱を３０分停止し、また攪拌を開始して４５分以内に純水を入れて、加水分解体系におけるＴｉＯ２含有量を１８２ｇ／Ｌに調整し、同時に微沸騰状態を４時間維持してから、加水分解を終了させた。加水分解して得られたメタチタン酸（meta-titanic acid）は後続処理により、原始製品着色力（ＴＣＳ）が１８３５となり、輝度（Ｊａｓｎ）が９５．０となった。
【００３０】
上記のように、本発明におけるルチル型チタンホワイト粉を製造する加水分解方法は、工程操作が簡単且つ便利で、コストダウンもでき、また加水分解して得られたメタチタン酸は後続の工程処理を経て、品質が安定で、顔料の性能が優れたルチル型チタンホワイト粉を製造することができる。
【００３１】
なお、上記のように実施例に基づいて本発明を説明しているが、当業者にとって、請求の範囲により限定されている本発明の要旨を超えない範囲で、上述の実施例について各種変更を行なうことができることは自明である。