(57)【要約】【課題】ビニルエーテル基を有するモノマと金属含有着色体が異常反応を起こし、紫外線照射前である保管中にインクが硬化してしまい、保存安定性が確保できない。【解決手段】光照射によって硬化する光硬化型インクにおいて、ビニルエーテル基を有するモノマと金属含有着色体と光反応開始剤と反応抑制剤とを含み、前記反応抑制剤は前記金属含有着色体の重量比率より大きい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光照射によって硬化する光硬化型インクにおいて、ビニルエーテル基を有するモノマと金属含有着色体と光反応開始剤と反応抑制剤とを含み、前記反応抑制剤は前記金属含有着色体の重量比率より大きいことを特徴とする光硬化型インク。
【請求項２】
請求項１に記載の光硬化型インクにおいて、前記反応抑制剤はアルコールであることを特徴とする光硬化型インク。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の光硬化型インクにおいて、前記反応抑制剤は前記金属含有着色体に対し、重量比で２倍以上であることを特徴とする光硬化型インク。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れかに記載の光硬化型インクにおいて、前記反応抑制剤は前記金属含有着色体の金属濃度に対し、濃度比で３５倍以上であることを特徴とする光硬化型インク。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載の光硬化型インクにおいて、前記反応抑制剤は分子構造の異なる複数のアルコールの混合体であることを特徴とする光硬化型インク。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載の光硬化型インクにおいて、前記ビニルエーテル基を有するモノマはジエチレングリコールジビニルエーテルであることを特徴とする光硬化型インク。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れかに記載の光硬化型インクにおいて、前記金属含有着色体はＣｒ元素を含むことを特徴とする光硬化型インク。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れかに記載の光硬化型インクにおいて、前記反応抑制剤のソルビリティーパラメータは１５(cal／cm2)1/2以下であることを特徴とする光硬化型インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に用いられるインクには、樹脂や染料・顔料を速乾性の有機溶剤に溶解したインクを用いるソルベント系インクや、記録後に紫外線等を照射して架橋させる光硬化型インクなどがある。中でも、光硬化型インクは、ソルベント系インクに比べて印字物の耐溶剤性、インクからの揮発成分量が少ない等のメリットがある。光硬化型インクでは反応する組成物により、ラジカル重合型、カチオン重合型およびこれらの複合型のインクがあり、カチオン重合型を含む光硬化型インクは酸素による硬化阻害の影響を受けないために、薄膜状の印字物において硬化性を確保しやすい。特にビニルエーテル基を含有する化合物はカチオン重合可能で反応性が高く、低粘度であるため近年インク用材料として用いられる機会が増えている。カチオン重合型の光硬化型インクに関する技術について以下の技術が開示されている。
【０００３】
特許文献１には、（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とをともに有する化合物と水酸基を有する重合性化合物から構成される光硬化型インクに関する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３４６１５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般にインクに用いられる着色剤には染料系と顔料系があげられる。顔料系では分散媒を用いて着色粒子を分散させインクとして用いられている。分散性・安定性において染料系に比べ不利な点があるものの発色性や耐候性に優れる。一方、染料系は着色剤がインク中に溶解し発色するため、顔料系に比べ、沈澱しにくく分散性・安定性に優れる。特に、金属含有の染料は耐候性にも優れている。
【０００６】
しかし、硬化性に優れるカチオン重合系光硬化型インクについて、反応性モノマとしてビニルエーテル基を有する化合物を用い、着色体として金属を含有する染料を用いた場合、インクが異常反応を起こし、紫外線照射しない段階で硬化してしまうという課題がある。
【０００７】
本発明の目的は、紫外線照射前におけるインクの異常反応を抑制することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、光照射によって硬化する光硬化型インクにおいて、ビニルエーテル基を有するモノマと金属含有着色体と光反応開始剤と反応抑制剤とを含み、前記反応抑制剤は前記金属含有着色体の重量比率より大きいことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、紫外線照射前におけるインクの異常反応を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明の実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下に使用される「部」は特に示さない限りすべて重量基準である。
【００１１】
ビニルエーテル基を有するモノマは、金属含有着色体と直接インタラクションすることにより、異常反応を起こす。筆者らが誠意検討した結果、金属含有着色体とモノマ中のビニルエーテル基との直接のインタラクションを阻害することにより、異常反応を抑制できることを見出した。
【００１２】
異常反応を抑制するためには、金属含有着色体を溶解することができ、ビニルエーテル基を含有するモノマとの相溶性を有する反応抑制剤を加えることが必要であり、金属含有着色体と反応抑制剤とモノマとの重量比率の関係が、金属含有着色体＜反応抑制剤であることが必要である。反応抑制剤の重量比率が金属含有着色体の重量比率よりも多いことで、反応抑制剤が金属含有着色体を溶媒和させることができるので、金属含有着色体とモノマ中のビニルエーテル基との直接のインタラクションを阻害することができ、異常反応を抑制できる。
【００１３】
反応抑制剤としてはエタノールのようなアルコールやアセトンが挙げられる。アルコールはアセトンより揮発性が低く蒸発しにくいので、インクの異常反応を防止しつつ長期間保存することができる。
【００１４】
反応抑制剤を金属含有着色体に対し、重量比で２倍以上添加すると、金属含有着色体を反応抑制剤で確実に溶媒和させることができる。  
また、反応抑制剤は金属含有着色体中の金属濃度に対し、濃度比で３５倍以上添加するとよい。反応抑制剤は分子構造の異なる複数の反応抑制剤の混合物でも、所定の添加量以上で反応抑制効果を発揮する。
【００１５】
本発明の光照射とは、光反応開始剤に吸収され、光反応開始剤が分解できる波長の光であれば特に限定されない。電磁波、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、ガンマ線などがあげられる。これらの中でも、特に紫外線が好ましい。紫外線による硬化の場合、波長が１００〜４５０nm程度の領域が好ましい。このような光源としては、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯の他、ＬＥＤランプ等が挙げられる。これらの中でも特に、ＬＥＤランプはランプ寿命が長く、消費電力が小さい点において特に好ましい。これらの光源の他に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。
【００１６】
本発明のビニルエーテル基を有するモノマは一般式（１）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−        （１）
【００１７】
で表わされる官能基を分子中に１個以上有するモノマであれば特に限定されない。具体的にはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体ジビニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも特に、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が好ましく例示される。これらビニルエーテル基を有するモノマの組成はインク全体に占める割合が５０wt％以上であり、アルコール、溶剤、反応抑制剤や染料の組成よりも大きい。
【００１８】
本発明の金属含有着色体としては、金属含有の着色体で、耐候性に優れ、ジビニルエーテル基含有モノマおよびアルコール等の異常反応抑制成分に対し溶解するものであれば特に制限はない。具体的にはVALIFAST YELLOW 3150, VALIFAST YELLOW 3170, VALIFAST YELLOW 4120, VALIFAST YELLOW 4121, VALIFAST ORANGE 2210, VALIFAST ORANGE 3209, VALIFAST RED 1306, VALIFAST RED 2320, VALIFAST RED 3311, VALIFAST RED 3312, VALIFAST PINK 2310N, VALIFAST BROWN 3402, VALIFAST BLUE 1605, VALIFAST BLUE 1621, VALIFAST BLUE 2620, VALIFAST BLUE 2627, VALIFAST BLUE 2670, VALIFAST BLACK 1807, VALIFAST BLACK 3804, VALIFAST BLACK 3810, VALIFAST BLACK 3820, VALIFAST BLACK 3830, VALIFAST BLACK 3840, VALIFAST BLACK 3866, VALIFAST BLACK 3870（以上オリエント化学製）, ORASOL Yellow 2GLN, ORASOL Yellow 3R, ORASOL Yellow 2RLN, ORASOL Orange G, ORASOL Orange RG, ORASOL Brown 2GL, ORASOL Brown 2RG, ORASOL Brown 6RL, ORASOL Red 3GL, ORASOL Red 2B, ORASOL Red G, ORASOL Red BL, ORASOL Pink 5BLG, ORASOL Blue GN, ORASOL Blue GL, ORASOL Black CN, ORASOL Black RLI（以上Ciba製）、Savinyl Yellow RLS, Savinyl Red 3BLS, Savinyl Pink 6BLS, Savinyl Blue GLS, Savinyl Black RLSN（以上Clariant）があげられる。このほか、Solvent Yellow 25, 88, 89, Solvent Orange 11, 99, Solvent Brown 42, 43, 44, Solvent Red 122, 135, 127, 130, 233, Solvent Blue 67, 70, Solvent Black 27, 28, 29等も本発明の金属含有着色体として使用することができる。
【００１９】
これら金属含有着色体の組成は１〜５wt％程度であり、ビニルエーテル基を有するモノマやアルコール、反応抑制剤の組成よりも小さい。特に、アルコール、溶剤、反応抑制剤に対しては重量比で１／２よりも少ない量にすることでビニルエーテル基を有するモノマとの異常反応を抑制できる。また、これら金属含有着色体の金属濃度に着目した場合、アルコール、溶剤、反応抑制剤に対し、濃度比で１／３５よりも低い濃度にすることでビニルエーテル基を有するモノマとの異常反応を抑制できる。
【００２０】
本発明の光反応開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２６１（チバガイギー社製）、オプトマーＳＰ−１５０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１５１（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１５２（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７１（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７２（旭電化工業社製）、ＵＶＥ−１０１４（ゼネラルエレクトロニクス社製）、ＣＤ−１０１２（サートマー社製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−１１０（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−１８０（三新化学工業社製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達社製）、ＣＩ−２６３９（日本曹達社製）、ＣＩ−２６２４（日本曹達社製）、ＣＩ−２４８１（日本曹達社製）、Uvacure1590（ダイセルＵＣＢ）、Uvacure1591（ダイセルＵＣＢ）、RHODORSILPhotoInItiator2074（ローヌ・プーラン社製）、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製）、ＢＢＩ−１０３（ミドリ化学社製）、ＭＰＩ−１０３（ミドリ化学社製）、ＴＰＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＭＤＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＤＴＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＤＴＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＮＡＴ−１０３（ミドリ化学社製）、ＮＤＳ−１０３（ミドリ化学社製）、CYRAURE UVI6990（ユニオンカーバイト日本）、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ）、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ（サンアプロ）、ＣＰＩ−２１０Ｓ（サンアプロ）等が挙げられる。
【００２１】
これら重合開始剤は単独で適用することも可能であるが、２種以上を組み合わせて使用することもできる。このほか公知の重合促進剤および増感剤等と組み合わせて適用することもできる。これに加えラジカル重合系の光反応開始剤を用いることもできる。具体的には、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが例示される。これら光反応開始剤の組成は、反応性や保存安定性の観点から３〜１０wt％程度が好ましい。
【００２２】
本発明のアルコールとしてはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル２−プロパノール、２−ブタノール等単体で１００℃以下の沸点をもち、ビニルエーテル基含有モノマとの相溶性を有するものであればよい。また、上記アルコールを２種以上混合した物ものでもよい。更に、上記以外のアルコールでも共沸混合物の沸点が１００℃以下になる２種以上のアルコールを組み合わせたものでもよい。これらの中でも特にメタノール、エタノールが好ましく例示される。また、ソルミックス、エキネン、クリンソルブ（以上日本アルコール販売）等のエタノールを主成分とする混合物である工業用も好ましく例示される。
【００２３】
また、本発明のアルコールのソルビリティーパラメータは１６（cal／cm3）1/2以下であることがビニルエーテル基を有するモノマに対し相溶性を確保する上で特に好ましい。具体的にはインク全体に占める割合が５０wt％より小さく、金属含有着色体に対し、重量比で２倍以上にすることで本発明の効果を実現できる。また、これら金属含有着色体の金属濃度に着目した場合、アルコールの組成は金属濃度に対し３５倍以上の濃度にすることでビニルエーテル基を有するモノマとの異常反応を抑制できる。インク中の金属濃度は原子吸光法やイオンクロマトグラフ法によって測定することができる。本発明の濃度比とは、インク中に占めるアルコールの濃度（重量分率）と、インク中に占める金属成分の濃度（重量分率）との比率である。
【００２４】
本発明の反応抑制剤とは、ビニルエーテル基を有するモノマに対し相溶性を有し、かつ、金属含有着色体に対し溶解性を有する化合物であればアルコール以外でもよい。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル等が例示される。本発明の反応抑制剤は上記化合物単体でも、２種以上の混合物でもよい。本発明の反応抑制剤のソルビリティーパラメータは１６(cal／cm3)1/2以下であることがビニルエーテル基を有するモノマに対し相溶性を確保する上で特に好ましい。金属含有着色剤の重量比率より反応抑制剤の重量比率を大きくすることで、異常反応を抑制できる。より具体的にはインク全体に占める割合が５０wt％より小さく、金属含有着色体に対し、重量比で２倍以上にすることで本発明の効果を実現できる。また、これら金属含有着色体の金属濃度に着目した場合、反応抑制剤の組成は金属濃度に対し３５倍以上の濃度にすることでビニルエーテル基を有するモノマとの異常反応を抑制できる。
【００２５】
本発明の光硬化性インクは上記組成物以外に、ポリマー系のバインダー剤、導電性付与剤、界面活性剤、可塑剤等を含んでいてもよい。
【００２６】
本発明のソルビリティーパラメータとは、液体の凝集エネルギー密度をソルビリティーパラメータとして定義しており、溶解のしやすさの目安となる指標である。具体的にはソルビリティーパラメータδは分子間の凝集エネルギーＥの単位体積当りの密度の平方根として定義される。
【００２７】
δ＝（Ｅ／Ｖ）1/2        （２）
【００２８】
本発明のソルビリティーパラメータは、分子間の凝集エネルギーとして（ｉ）分散力相互作用、（ii）極性相互作用、（iii）水素結合性相互作用を考慮したHansenによる方法を用いており、（３）の式より得られる値である。
【００２９】
(δtotal)2＝(δd)2＋(δp)2＋(δh)2        （３）
（δd）：分散力相互作用、（δp）：極性相互作用、（δh）水素結合性相互作用
各種材料の具体的な値は非特許文献１に記載されている。
非特許文献：山本秀樹「ＳＰ値  基礎・応用と計算方法」（２００５）情報機構
【実施例１】
【００３０】
反応性モノマとしてジエチレングリコールジビニルエーテルＤＶＥ２（ＢＡＦＳ社製）６７.７重量部、着色体としてＣｒ金属錯体アゾ染料であるOrasol Black RLI（Ciba社製）１重量部、光反応開始剤ＣＰＩ−２００（サンアプロ社製）２.３重量部、アルコールとして工業用アルコールのソルミックスＡＰ−７（日本アルコール販売社製）３０重量部を５０mlスクリュー管に調合し、マグネチックスターラにて３０分間攪拌し本発明の光硬化型インクを調合した。調合後、インクの相分離の有無を目視にて確認した。また、本インクを１３mlのスクリュー管中に５ml分注し、室温で２４時間放置後、異常反応の有無を確認した。このインクをマイクロピペットにて１μＬ採取し、スライドガラス上に滴下した後、超高圧水銀灯により所定量のＵＶ光を照射した後、滴下インクをアセトン中に浸漬し、溶解しないＵＶ照射量を求め、硬化エネルギーとした。同様にマイクロピペットによって、スライドガラス上に９個のインクドットを形成後、硬化に必要なエネルギーのＵＶ光を照射し、硬化させた後、キセノンウェザーメータ（スガ試験機製）にて２００時間光を照射後、インクドットの退色を観察した。
【００３１】
結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは４００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例２】
【００３２】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を２０重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは４００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例３】
【００３３】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を１０重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例４】
【００３４】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を５重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例５】
【００３５】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を４重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例６】
【００３６】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を３重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例７】
【００３７】
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を２重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例８】
【００３８】
反応性モノマとしてシクロヘキシルビニルエーテルＤＶＥ２（ＢＡＦＳ社製）９１.８重量部、着色体としてＣｒ金属錯体アゾ染料であるValifast Black 3810（オリエント化学社製）１重量部、光反応開始剤ＣＰＩ−２００（サンアプロ社製）３.２重量部、アルコールとしてエタノール（和光純薬社製）５重量部を５０mlスクリュー管に調合し、マグネチックスターラにて３０分間攪拌し本発明の光硬化型インクを調合した。調合割合および試験結果を表２に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例９】
【００３９】
実施例８と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を３重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例１０】
【００４０】
実施例８と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を２重量部とした。調合割合および試験結果を表２に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例１１】
【００４１】
反応性モノマとしてジエチレングリコールジビニルエーテルＤＶＥ２（ＢＡＦＳ社製）９１.８重量部、着色体としてＣｒ金属錯体アゾ染料であるOrasol Black RLI（Ciba社製）１重量部、光反応開始剤ＣＰＩ−２００（サンアプロ社製）３.２重量部、反応抑制剤としてアセトン（和光純薬社製）５重量部を５０mlスクリュー管に調合し、マグネチックスターラにて３０分間攪拌し本発明の光硬化型インクを調合した。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例１２】
【００４２】
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を４重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例１３】
【００４３】
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を３重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【実施例１４】
【００４４】
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を２重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性についても際立った退色は見られなかった。
【００４５】
〔比較例１〕
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を１重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応が発生し、インクはスクリュー管中で固化してしまった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００４６】
〔比較例２〕
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を１重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応が発生し、インクはスクリュー管中で固化してしまった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００４７】
〔比較例３〕
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を６０重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは１０００mJ／cm2となり、反応性が低下した。異常反応は発生しなかった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００４８】
〔比較例４〕
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールをエチレングリコールとし、配合量を２重量部とした。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離が発生し均一なインクが作製できなかった。
【００４９】
〔比較例５〕
実施例１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を２重量部とした。また、着色体として金属を含んでいないアゾ染料のOil Black860を１重量部調合した。調合割合および試験結果を表１に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは５００mJ／cm2だった。異常反応は発生せず、２４ｈ後も液体の状態だった。耐光堅牢性については退色が認められ、黒から褐色に変色した。
【００５０】
〔比較例６〕
実施例８と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、アルコールの量を１重量部とした。調合割合および試験結果を表２に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応が発生し、インクはスクリュー管中で固化してしまった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００５１】
〔比較例７〕
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を１重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応が発生し、インクはスクリュー管中で固化してしまった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００５２】
〔比較例８〕
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を０.５重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは３００mJ／cm2だった。異常反応が発生し、インクはスクリュー管中で固化してしまった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００５３】
〔比較例９〕
実施例１１と同様の手順で調合および各種試験を実施した。調合の際、反応抑制剤の量を６０重量部とした。調合割合および試験結果を表３に示す。相分離は発生しなかった。硬化に必要なエネルギーは１０００mJ／cm2となり硬化性が低下した。異常反応が発生しなかった。耐光堅牢性については際立った退色は見られなかった。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
【表３】
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