(57)【要約】【課題】  無機建材等のシーラーに適する、防湿性に優れたシーラー皮膜を形成可能な水性のシーラー組成物を提案する。【解決手段】  扁平状顔料（Ａ）、コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）を含む組成物であって、扁平状顔料（Ａ）が、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料であって、コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むものであり、扁平状顔料（Ａ）の配合量が、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内にある無機建材用水性シーラー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
扁平状顔料（Ａ）、コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）を含む組成物であって、扁平状顔料（Ａ）が、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料であって、
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むものであり、扁平状顔料（Ａ）の配合量が、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内にある無機建材用水性シーラー組成物。
【請求項２】
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、加水分解性シリル基を有する樹脂エマルションである請求項１に記載の無機建材用水性シーラー組成物。
【請求項３】
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、コアを構成するモノマー成分とシェルを構成するモノマー成分の割合が２０／８０〜８０／２０の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度がコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度より高いものである請求項１または２に記載の無機建材用水性シーラー組成物。
【請求項４】
無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物を塗装する無機建材の製造方法において、該水性シーラー組成物として請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性シーラー組成物を用いてなることを特徴とする無機建材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窯業建材などの無機建材に塗装するシーラーとして有用な、水性シーラー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、サイディングボードなどの無機建材として、無機材料を板状に成形した後、必要に応じてオートクレーブ養生前シーラーを塗装、乾燥し、オートクレーブ養生、切削加工した後、プレヒートを行った後、オートクレーブ養生後シーラーを塗装、乾燥を行うことによりシーラー塗装板が製造され、そしてシーラー塗装板に、上塗り塗装、乾燥を行うことが行われている。
【０００３】
上記した無機材料に塗装されるシーラーとしては、有機溶剤系シーラーが多く使用されてきたが、公害、安全衛生面から水性シーラーに置き換わってきている。
【０００４】
例えば特許文献１には塩化ビニリデン系エマルションを含む水性シーラー組成物が開示されている。
【０００５】
一般に塩化ビニリデン系エマルションは塩化水素を水中に含むことから、強酸性を示すため、強酸性領域で安定な顔料や添加剤を選定する必要があるなど塗料設計に制限がある。特許文献１記載の水性シーラー組成物はタルクやハイドロタルサイト類を含むため、その水溶化分がアルカリ性を示すために水性シーラー組成物のｐHを弱酸性にすることができるものである。
【０００６】
しかしながら酸性の水性シーラー組成物を窯業系建材に塗装すると、窯業建材中に含まれるアルカリ成分と反応してゲル化が起こり、実用的ではない面があった。
【０００７】
一方、特許文献２には、アクリル樹脂エマルションを含む無機質材用シーラーが開示されている。
【０００８】
かかるシーラーによれば、芳香族系ビニルモノマーを特定量共重合成分として含むコアシェル型アクリルエマルション及び０．５〜３０μｍの不定形板状顔料を含ませることによって、耐透水性、耐透湿性、上塗り付着性に優れた塗膜を形成できるものである。
【０００９】
また、特許文献３には、水性シーラー組成物として特定のエポキシ樹脂エマルション及びアミン硬化剤を含む組成物が開示されている。
【００１０】
特許文献３記載の組成物によればエポキシ樹脂の特徴である耐水性や強靭性を損なうことなく、耐候性や可撓性に向上したシーラー皮膜が形成された無機建材が得られるものであるが、２液型であるため主剤と硬化剤を混合後、硬化までの反応が早く、扱いにくい点がある。
【００１１】
このように特許文献１〜３に記載の水性シーラー組成物は優れた性能を有するものであるものの、特に皮膜の防湿性の点において有機溶剤系シーラーには届かないのが現状であり、その改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−２５６２５２号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１６０５号公報
【特許文献３】特開２００１−２９０５３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、無機建材等のシーラーに適する、防湿性に優れたシーラー皮膜を形成可能な水性のシーラー組成物を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記した課題について鋭意検討した結果、特定のアクリルエマルションと特定の扁平顔料を特定量含む組成物が、防湿性に優れた皮膜を形成することを見出し、本発明に到達した。
【００１５】
即ち本発明は、
１．  扁平状顔料（Ａ）、コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）を含む組成物であって、扁平状顔料（Ａ）が、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料であって、
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むものであり、扁平状顔料（Ａ）の配合量が、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内にある無機建材用水性シーラー組成物、
２．  コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、加水分解性シリル基を有する樹脂エマルションである１項に記載の無機建材用水性シーラー組成物、
３．  コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、コアを構成するモノマー成分とシェルを構成するモノマー成分の割合が２０／８０〜８０／２０の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度がコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度より高いものである１項または２項に記載の無機建材用水性シーラー組成物、
４．  無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物を塗装する無機建材の製造方法において、該水性シーラー組成物として１項ないし３項のいずれか１項に記載の水性シーラー組成物を用いることを特徴とする無機建材の製造方法、に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水性シーラー組成物は、特定の樹脂エマルションを含み、扁平顔料として特定の平均粒子径を有するマイカが特定量含まれているので、水系の組成物であっても水蒸気バリヤ性に極めて優れた皮膜が得られる。また、本発明の組成物は一液型とすることができ、防湿性、耐透水性に極めて優れ、高耐久性に優れたシーラー皮膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の水性シーラー組成物は、扁平状顔料（Ａ）及びコア・シェル型アクリルエマルション（Ｂ）を含む組成物である。
【００１８】
＜扁平状顔料（Ａ）＞
本発明に用いられる扁平状顔料（Ａ）は、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料である。
【００１９】
マイカ顔料としては、天然の雲母、合成の雲母のどちらでもよく、また、白雲母、黒雲母、金雲母のいずれでも良い。また、これら雲母の表面に二酸化チタン、酸化鉄その他クロム、コバルト、錫、ジルコニウム等の金属酸化物の薄膜をコーティングした顔料も使用可能である。
【００２０】
扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径がこの範囲を外れると水性シーラー組成物から形成される皮膜の防湿性が不十分となるので好ましくない。
【００２１】
本明細書において扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径は、レーザー回折による粒度分布装置により測定することができる。
【００２２】
本発明において、扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径は３０〜５５μｍに範囲内にあるとさらに好ましい。
【００２３】
また、扁平状顔料（Ａ）の扁平状とは、薄片状、鱗片状あるいはフレーク状と称するものもこれに含まれ、球状や塊状等の立体形状のものを一方向に押し潰した形状のものであり、アスペクト比により規定することができる。本明細書においてアスペクト比は扁平状顔料（Ａ）の一次粒子の長径を短径で割った値とするものとし、扁平状顔料（Ａ）を走査型電子顕微鏡により観察し、合計３０個の一次粒子を無作為に抽出し、それらの長径及び短径を測定したアスペクト比の平均値を以って平均アスペクト比とする。
【００２４】
本発明において扁平状顔料（Ａ）の平均アスペクト比は４０以上、好ましくは５０〜１５０の範囲内にあることが望ましい。
【００２５】
上記扁平状顔料（Ａ）の配合量としては、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内であることを特徴とする。顔料体積濃度が１０％未満ではシーラー皮膜の防湿性が不十分であり、一方４０％を超えるとシーラー皮膜の耐久性が不十分となり、好ましくない。
【００２６】
本明細書において顔料体積濃度は、塗料中の全樹脂分と全顔料との合計固形分に占める当該顔料分の体積割合である。
【００２７】
また、扁平状顔料（Ａ）の体積を算出する際のもとになる比重は２．８、樹脂固形分の比重は１．１５と近似するものとする。
【００２８】
本明細書において、固形分とは、試料中の不揮発成分を意味する。試料の質量に固形分濃度を乗じて算出することができる。固形分濃度は例えば、試料３グラムを１０５℃の乾燥機の中に３時間静置して乾燥させ、乾燥後の試料の質量を乾燥前の試料の質量で割った値であり、１００分率で示す場合もある。
【００２９】
本発明において、水性シーラー組成物が上記特定の扁平状顔料（Ａ）を特定量含むことにより水性の組成物であっても極めて優れた防湿性を発現する理由は定かではないが、シーラー皮膜の中で扁平状顔料（Ａ）が基材面に対してほぼ平行に配列でき、これらが層状となって、水蒸気等の進入を効果的に抑制するものと考察される。
【００３０】
＜コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）＞
本発明において水性シーラー組成物の皮膜形成成分となりうるコア・シェル型アクリル樹脂エマルションは、ビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含む。
【００３１】
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）がビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むことによって、本発明の水性シーラー組成物による皮膜の防湿性及び耐透水性と共に耐久性に効果がある。
【００３２】
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００３３】
（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐状アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する（メタ）アクリロイルモノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン変性体、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリロイルモノマー；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸；ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリロイルモノマー；イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリロイルモノマー；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（���タ）アクリロイルモノマー；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の酸化硬化性基含有（メタ）アクリロイルモノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
また、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）は必要に応じて芳香族ビニル化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物以外の共重合可能な他の重合性不飽和モノマーを共重合成分とすることができる。
【００３４】
かかる他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物；アリルアルコール；（メタ）アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数４〜７のビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等）、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー；エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
上記ビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物はコア又はシェルのいずれに共重合されていてもよく、その共重合割合としてはコア及びシェルの製造に使用されるモノマーを基準として、一般に
ビニル芳香族化合物が１〜７０質量％、好ましくは５〜５０質量％、
（メタ）アクリロイル基含有化合物が２０〜９９質量％、好ましくは４５〜９４．９質量％、他の重合性不飽和モノマーが０〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲内にあることができる。
【００３６】
また、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）は、加水分解性シリル基を有するものであることが好ましい。これにより無機質材への密着性が向上するという効果がある。
【００３７】
加水分解性シリル基を導入するために用いられるモノマーとしては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。
【００３８】
上記加水分解性シリル基を導入するためのモノマーはコア又はシェルのいずれに共重合されていてもよくその共重合割合としてはコア及びシェルの製造に使用される全モノマーを基準として、一般に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲内にすることができる。
【００３９】
本発明において、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）の製造は特に制限されるものではなく公知の方法で行うことができる。
【００４０】
例えば、水、及び分散剤の存在下でコアを構成するモノマー成分を重合して、その分散液中に、シェルを構成するモノマー成分を重合したものであってもよいし、親水性有機溶剤及び重合開始剤の存在下でコアを構成するモノマー成分を重合し、その中にシェルを構成するモノマー成分を重合して得られる樹脂を水中に分散して製造したものであってもよいし、これ以外の公知の製法で得られる樹脂であってもよい。
【００４１】
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）において、コアを構成するモノマー成分とシェルを構成するモノマー成分の割合が２０／８０〜８０／２０、好ましくは７５／２５〜２５／７５の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度がコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度より高いものであることが望ましい。
【００４２】
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が上記特徴を有することによって、防湿性と耐透水性を有し、且つ耐久性に優れたシーラー皮膜を形成するのに効果がある。
【００４３】
本明細書においてコア又はシェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度は下記式によって算出することができる。
１／Ｔｇ（Ｋ）＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋・・・・・
Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（Ｋ）−２７３
各式中、Ｗ１、Ｗ２、・・は共重合に使用されたモノマーのそれぞれの質量分率、Ｔ１、Ｔ２、・・はそれぞれの単量体のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）を表わす。
【００４４】
尚、Ｔ１、Ｔ２、・・は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ・Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）による値である。
【００４５】
コア及びシェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度として具体的にはコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度が−２０〜６０℃、好ましくは−１０〜５０の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度が４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１１０の範囲内にあることが適している。
【００４６】
＜水性シーラー組成物＞
本発明の水性シーラー組成物には必要に応じて扁平状顔料（Ａ）以外の顔料分を含ませることができる。該顔料分としては、従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、チタン白、赤錆、オーカー、カーボンブラック等の着色顔料：硫酸バリウム、タルク等、タンカル等の体質顔料を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、顔料分の配合量は水性シーラー組成物に含まれる樹脂固形分１００質量部に対して、１〜２５０質量部、好ましくは２０〜２００質量部の範囲内が適当である。
【００４７】
上記水性シーラー組成物は必要に応じて樹脂（Ｂ）以外の水希釈性の改質用樹脂、硬化剤、硬化触媒、中和剤、可塑剤、消泡剤、分散剤、表面張力調整剤、粘性調整剤、造膜助剤、防腐剤、難燃剤などの添加剤を配合することができる。
【００４８】
本発明方法は、無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物を塗装する無機建材の製造方法において、該水性シーラーとして上記水性塗料組成物を用いるものである。
【００４９】
本発明方法において無機質材とは、セメントを主成分とし、これにパルプやロックウールなどの補強繊維、珪砂などの珪酸質材料、さらには無機質充填剤を配合した組成物を、抄造法あるいはプレス成形などの手段により成形して水硬化させてなる無機質硬化材（例えば、珪酸カルシウム板、石綿セメント板、木片セメント板、パルプセメント板、軽量気泡コンクリート板）などが挙げられる。
【００５０】
該無機質材の養生としてはオートクレーブ養生を行う場合と行わない場合があるが、オートクレーブ養生を行わない場合は、１次養生後に、オートクレーブ養生を行う場合にはオートクレーブ養生の後に塗装するのが望ましい。オートクレーブ養生は、特に制限なしに無機建材で採用されている条件で行うことができる。オートクレーブ養生を行わない場合には、下地処理としてアクリルエマルション、エポキシエマルションなどの処理剤を塗布した後に上記水性シーラー組成物を塗装してもよい。
【００５１】
一方、オートクレーブ養生を行う場合には、通常、オートクレーブ養生時のエフロ発生を抑制するためにオートクレーブ前シーラーが塗装されるので、オートクレーブ養生後、オートクレーブ前シーラー皮膜上に上記水性シーラー組成物が塗装されることになる。オートクレーブ前シーラーは従来公知のものが使用できる。
【００５２】
本発明方法では、上記水性シーラー組成物を必要に応じて水で希釈して塗装固形分１〜５５質量％、好ましくは３〜５０質量％の濃度で使用するのが塗装作業性と基材に対する浸透性の観点から適している。
【００５３】
塗布量（固形分換算）としては１〜３００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜２００ｇ／ｍ２の範囲内とするのが適当である。
【００５４】
上記水性シーラー組成物の塗装方法には、特に制限なく、スプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗装、浸漬塗装、フローコーター（カーテンフローコーターなど）など従来公知の方法が採用でき、通常の乾燥炉、熱風乾燥炉、ジェットヒーターなどで雰囲気温度４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で１０秒〜６０分、好ましくは２０秒〜３０分、さらに好ましくは３０秒〜２５分程度乾燥させることができる。
【００５５】
本発明方法では、無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物として上記組成物を塗装してシーラー塗装無機建材とするものであるが、さらに上塗り塗料を塗装して上塗り塗装無機建材とすることもできる。
【００５６】
上記水性シーラー組成物は優れた乾燥性を有するので、上塗り塗装も滞ることなく行うことができる。
【００５７】
該上塗り塗料としては、特に制限なく従来公知の水性、有機溶剤型、無溶剤型などの上塗り塗料を使用でき、例えばアクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、塩化ビニル樹脂系、繊維素樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリエステル樹脂系、アルキド樹脂系、フッ素樹脂系及びこれらの２種以上の変性樹脂やブレンド樹脂などをバインダー成分とするものが挙げられる。また上塗り塗料はラッカータイプもしくは架橋タイプのいずれにおいても使用することができる。さらに上塗り塗料としては上記樹脂系の塗料を、顔料を含むエナメル塗料としても、顔料を含まないクリヤー塗料としてもよい。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００５９】
＜アクリル樹脂エマルションの製造＞
製造例１
温度計、サーモスタット、攪拌器、還流冷却器、及び滴下装置を備えた容量２リットルの反応容器に、脱イオン水５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０５部を仕込み、８２℃まで昇温した。別容器に、脱イオン水３８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ３部、重合開始剤としてペルオキソ硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、よく攪拌後、その中に下記モノマー混合物を加えて攪拌しモノマー乳化物（１）を得た。
スチレン                                                  ２０部
メチルメタクリレート                                  １１．６部
２エチルヘキシルアクリレート                              ３７部
ビニルトリメトキシシラン                                ０．７部
アクリル酸                                              ０．７部
この乳化物（１）を３時間かけて反応容器に滴下した。次いで別容器に、脱イオン水１６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５部、ペルオキソ硫酸アンモニウム０．０５部を添加し、よく攪拌後、その中に下記モノマー混合物を加えて攪拌しモノマー乳化物（２）を得た。
スチレン                                                  １５部
メチルメタクリレート                                    ９．３部
２エチルヘキシルアクリレート                                ５部
ビニルトリメトキシシラン                                ０．３部
アクリル酸                                              ０．３部
前記モノマー乳化物（１）の滴下終了後、その中に上記モノマー乳化物（２）を１時間かけて滴下し、その後８２℃で２時間熟成した後、４０℃まで冷却して、乳白色のアクリル樹脂エマルション（Ａ−１）を得た。得られたアクリル樹脂エマルション（Ａ−１）の固形分は４８．２％、モノマー乳化物（１）用モノマー混合物のＴｇは０℃、モノマー乳化物（２）用モノマー混合物のＴｇは６０℃であり、エマルションの平均粒子径は１２５ｎｍであった。
【００６０】
＜水性シーラー組成物の製造＞
実施例１
容器に、下記成分を仕込み、ペイントシェーカーで分散して顔料ペーストを製造した。
水                                                      ３０．０部
顔料分散剤（注１）                                        ３．５部
消泡剤（注２）                                            １．０部
チタン白                                                    ３０部
黄色酸化鉄                                                ３．０部
カーボンブラック                                          ０．１部
マイカ（注３）                                              ３５部
次いで上記で得られた顔料ペーストに下記成分を順次配合し、ディスパーで攪拌混合して水性シーラー組成物（Ｉ−１）を得た。
アクリル樹脂エマルション（Ａ−１）                    ２０８．３部
ジメチルエタノールアミン                                  ０．５部
２，２，４−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート  ８．０部
消泡剤（注２）                                            １．０部
表面調整剤（注４）                                        １．０部
増粘剤（注５）                                            ３．０部
（注１）顔料分散剤：「ＢＹＫ１９０」（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製）
（注２）消泡剤：「ＢＹＫ０２４」（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製）
（注３）マイカ：「ＰＤＭ４０Ｌ」（商品名、トピー工業社製、平均粒子径３５μｍ〜４０μｍ、平均アスペクト比７５〜８５）
（注４）表面調整剤：「ＢＹＫ−３４５」、商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製
（注５）増粘剤：「プライマルＡＳＥ−６０」、商品名、ロームアンドハース社製、ポリカルボン酸系増粘剤、固形分２７％。
【００６１】
実施例２〜５及び比較例１〜６
上記実施例１において、配合組成を下記表１とする以外は上記実施例１と同様にして水性シーラー組成物（Ｉ−２）〜（Ｉ−１１）を得た。表１は実際に配合した量である。
【００６２】
＜性能試験＞
上記水性シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）を下記性能試験に供した。結果を表１に併せて示す。
【００６３】
【表１】
2013245333.tif 000002
【００６４】
（注６）マイカ：「Ａ−５１Ｓ」、商品名、ヤマグチマイカ社製、平均粒子径５２μｍ、平均アスペクト比８５、
（注７）マイカ：「ＰＤＭ−１０００」商品名、トピー工業社製、平均粒子径１０〜１５μｍ、平均アスペクト比２０、
（注８）マイカ：「ＰＤＭ−８Ｗ」、商品名、トピー工業社製、平均粒子径１０〜１５μｍ、平均アスペクト比４０、
（注９）マイカ：「ＰＤＭ−２０Ｌ」、トピー工業社製、平均粒子径２０〜２５μｍ、平均アスペクト比７０〜８０、
（注１０）タルク：「ＴＴＫタルク」、竹原化学社製、扁平顔料、平均粒子径１７ｎｍ。
【００６５】
（＊１）水蒸気透過性（防湿性）
上記シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）をブリキ板に乾燥膜厚が７０μｍになるよう塗装し、１００℃で２０分乾燥させたのち、アマルガムで塗膜をはがしてフリー塗膜を得た。このフリー塗膜を使用してＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準じて透湿試験を行い、記載の透湿度（ｇ／ｍ２・２４Ｈｒ）を水蒸気透過性とした。表中値が低いほど良好である。
（＊２）透水性（耐透水性）
上記シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）を、スレート板に固形分塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装して１００℃で２０時間乾燥し、再び、固形分塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装して１００℃で２０時間乾燥し試験板を作成した。この試験板を使用してＪＩＳ  Ａ  ６９０９  ７．１２透水試験Ｂ法に準じて耐透水性試験を行い、透水量（ｍｌ／２４ｈｒ）を測定した。表中値が低いほど良好である。
（＊３）気中水中凍結融解（耐久性）
上記透水性試験と同様の方法で試験板を作成し、ＪＩＳＫ５６００−７−４（１９９９）耐湿潤冷熱繰り返し性に記載のサイクル試験を３００回行い、塗膜外観を評価した。
○：ワレなどの塗膜欠陥なし、
×：ワレなどの塗膜欠陥が認められる。