(57)【要約】【課題】  本発明は粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を包装材料にて包装した包装構造および包装方法に関し、包装構造体の内部の水分量を低く調整することによって内包する貼付剤中の水分量も低減でき、その結果、貼付剤の粘着物性の変動を抑制することができる包装構造を提供するものである。【解決手段】  粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を、包装材料中に密封包装してなる貼付剤の包装構造であって、包装材料は包装構造における最内面層がエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には水分遮蔽層を有することを特徴とする。特に、エチレン-ビニルアルコール共重合体からなる層の水分含有率を２．０重量％以下にすることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を、包装材料中に密封包装してなる貼付剤の包装構造であって、包装材料は包装構造における最内面層がエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には水分遮蔽層を有することを特徴とする貼付剤の包装構造。
【請求項２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン単位の比率が、２０〜５０ｍｏｌ％である請求項１記載の貼付剤の包装構造。
【請求項３】
エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の水分含有率が、２．０重量％以下である請求項１記載の貼付剤の包装構造。
【請求項４】
水分遮蔽層が、プラスチック材料、金属材料、およびこれらの複合材料からなる層である請求項１記載の貼付剤の包装構造。
【請求項５】
液状エステル化合物が、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸グリセリルエステルである請求項１記載の貼付剤の包装構造。
【請求項６】
粘着剤層中に経皮吸収用薬物を含有する請求項１記載の貼付剤の包装構造。
【請求項７】
最内面層がエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には水分遮蔽層を有する包装材料を乾燥させる工程、乾燥後の包装材料を用いて粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を密封包装する工程、を含むことを特徴とする貼付剤の包装方法。
【請求項８】
乾燥させる工程が、熱処理および／または乾燥剤を用いる請求項７記載の貼付剤の包装方法。
【請求項９】
貼付剤を密封包装した後の包装構造におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の水分含有率が、２．０重量％以下である請求項７記載の貼付剤の包装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼付剤の包装構造および貼付剤の包装方法に関し、詳しくは粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を包装材料にて包装するに際して、包装材料の最内面層に水分量が調整されたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層を設け、その外側に水分遮蔽層を設けることによって、包装構造体の内部の水分量を低く調整でき、その結果、貼付剤の粘着物性の変動を抑制できる貼付剤の包装構造およびその包装方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚面に貼付するための貼付剤は、支持体の片面もしくは両面に粘着剤層を形成してなるものであり、傷口の保護や、粘着剤層中に含有させた経皮吸収用薬物を皮膚を通して体内に投与して各種疾患予防や治療を行うことを目的にするものである。しかし、このような貼付剤は、ゴム系やアクリル系などの粘着剤層を有しており、水分や酸素などの外部環境によって粘着物性が変動する可能性がある。さらに、粘着剤層中に経皮吸収用薬物や液状の各種添加剤を配合した場合、これらの成分の含量安定性にも悪影響を及ぼすと共に、粘着物性をさらに変動させることになる場合がある。
【０００３】
そこで、特開２００１−９９８５号公報（特許文献１）では、無機フィラーを低密度ポリエチレンのような樹脂中に特定量含有させた吸湿部材層を、低密度ポリエチレンのような樹脂を用いた透湿性部材層と、金属箔や高密度ポリエチレンのような樹脂を用いた遮蔽部材層との間に配置した積層包材を用いた貼付剤用包装袋が提案されている。しかしながら、この包装袋に用いられている低密度ポリエチレンは液状の各種添加剤や経皮吸収用薬物を吸着しやすく、貼付剤の粘着物性の変動を起す恐れがある。また、無機フィラーによって吸湿効果を発揮させる場合には、かなり多量の無機フィラーを配合する必要があり、包装材料とし薄膜化しがたいものである。
【０００４】
さらに、特開２０１０−２８０４０３号公報（特許文献２）では、経皮吸収剤を収納する積層包装袋であって、最内面層に位置する熱溶着層がポリエチレン／接着性樹脂／エチレン−ビニルアルコール共重合体／接着性樹脂／ポリエチレンからなる表裏対象の層からなる包装袋が提案されている。この包装袋は最内面層が安価で熱溶着性を示すポリエチレンからなり、包装内容物内の揮発成分の吸着をエチレン−ビニルアルコール共重合体の層が遮断することで包装袋への吸着を低減できるものである。しかし、この包装袋では内容物内の揮発成分の吸着を抑制できるが、液状エステル化合物のような液状物の吸着等の抑制については充分に検討されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−９９８５号公報
【特許文献２】特開２０１０−２８０４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を内容物とする包装構造であって、包装中に貼付剤の粘着特性の変動が少ない包装材料について鋭意検討を行った。その結果、驚くべきことに最内面層をエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる熱融着層とし、その外側に水分遮蔽層を有する包装材料にて上記貼付剤を密封包装することによって、外部からの水分の混入を防止しながら包装構造内の水分量の調節、特に低水分量にすることができ、その結果、内包する貼付剤の粘着物性等の変動を抑制できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を、包装材料中に密封包装してなる貼付剤の包装構造であって、包装材料は包装構造における最内面層がエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には水分遮蔽層を有することを特徴とする貼付剤の包装構造を提供するものである。
【０００８】
さらに、本発明は、最内面層がエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には水分遮蔽層を有する包装材料を乾燥させる工程、乾燥後の包装材料を用いて粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を密封包装する工程、を含むことを特徴とする貼付剤の包装方法を提供するものである。
【０００９】
特に、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の水分含有率が、２．０重量％以下である包装構造および包装方法の場合、水分による貼付剤の粘着物性の低下を最大限に抑制できるので好ましいものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の貼付剤の包装構造によれば、包装構造における包装材料の最内面層にはエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層を配置しているので、優れた熱溶着性を発揮して貼付剤を密封包装することができる。しかも、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の外側には水分遮蔽層を配置しているので、外部からの水分を完全に遮蔽でき、包装構造内の水分量を増加させることがなく、内包する貼付剤の粘着物性を維持することができる。特に、内包する貼付剤における粘着剤層中には液状エステル化合物が含有しているが、液状エステル化合物の吸着も防止できるので、包装された貼付剤における粘着剤層中の各成分が安定的に含有され、粘着物性の安定化につながるという効果も発揮できるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の貼付剤の包装構造における貼付剤は、支持体の片面もしくは両面に粘着剤層を形成したものであって、粘着剤層中には液状エステル化合物を含有するものである。具体的には、傷口を被覆するためのドレッシング剤や、パップ剤、プラスター剤、絆創膏、ドレッシング材、シート状化粧用具、粘着剤層中に局所性薬物や全身性薬物であって経皮吸収用として利用できる薬物を含有した経皮吸収テープ製剤などが挙げられる。
【００１２】
上記貼付剤における支持体としては、特に限定されるものではなく、粘着剤層を片面もしくは両面に形成保持できるものであればよい。具体的にはポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン（商品名：サランなど）、アイオノマー樹脂（商品名：サーリンなど）、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン-アクリル酸エチル共重合体などの各種プラスチックフィルムや、各種金属箔などの単独もしくはこれらの積層体を用いることができる。なお、積層する粘着剤層との投錨力を向上させるためには、支持体の表面にコロナ放電処理やプラズマ照射処理、プライマー処理などを行うことができ、さらに、支持体の粘着剤層形成面側に多孔シートを積層した支持体を用いることが好ましい。この場合の多孔シートとしては、実用的には紙や不織布、織布、編布、穿孔処理されたプラスチックシートなどが挙げられ、これらのうち包装構造体からの貼付剤の取り出し性、貼付操作性、貼付中の使用感などの観点からは、紙、不織布、織布を用いることが好ましい。
【００１３】
貼付剤における粘着剤層は、皮膚面に貼付できるだけの粘着性を有するものであれば特に限定されない。例えば、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系粘着剤、オルガノシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着剤、ポリイソブチレンやポリイソプレン、ポリブタジエン、ネオプレンや、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体などのゴム系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、酢酸ビニル単位を有するビニルエステル系粘着剤、カルボン酸類成分と多価アルコール成分とから得られるポリエステル系粘着などを用いることができる。これらの粘着剤のうち、所望の粘着物性を得るための調整の行いやすさや、後述する液状エステル化合物のような常温で液状を呈する添加剤の溶解性（相溶性）、多量の液状添加剤を含有保持できること、架橋処理が比較的容易であることなどの点からは、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
【００１４】
アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として重合させてなる非水系のアクリル系ポリマーを用いることが好ましい。また、非水系のアクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０重量％以上重合してなるものであり、好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９８重量％、共重合性単量体２〜５０重量％を共重合してなる共重合体を用いることが好ましい。
【００１５】
上記粘着剤層中に含有する液状エステル化合物は、粘着剤層を可塑化させて皮膚刺激性を低減したり、粘着剤層に柔軟性を付与する成分したり、紫外線吸収能や抗酸化能を付与する成分であって、好ましくは常温で液状を呈する化合物である。また、粘着剤層中に経皮吸収用薬物を含有する所謂、経皮吸収テープ製剤とする場合には、含有する薬物の経皮吸収性を向上させたり、薬物の安定性を向上させたり、粘着剤層中への薬物の溶解性を向上させたりすることができる成分である。なお、本発明においては、液状エステル化合物としては、上記機能を有する添加剤としてだけではなく、液状エステル化合物自体に薬理作用を有するものであってもよい。
【００１６】
このような液状エステル化合物としては、脂肪酸アルキルエステルや脂肪酸グリセリルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどを用いることができ、これらのうち脂肪酸アルキルエステルや脂肪酸グリセリルエステルを好ましく用いることができる。
【００１７】
上記脂肪酸アルキルエステルとしては、炭素数６〜２２、好ましくは１２〜１６の高級脂肪酸と炭素数１〜２０のアルコールからなるものを用いることがよい。具体的には、ラウリル酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル，オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピルなどの脂肪酸アルキルエステルが挙げられる。
【００１８】
また、上記脂肪酸グリセリルエステルとしては、炭素数８〜１０の高級脂肪酸とグリセリンからなるものを用いることがよい。具体的には、オレイン酸モノグリセリド、ペラルゴン酸モノグリセリド、カプリル酸モノグリセリド、ラウリル酸モノグリセリドなどの脂肪酸グリセリルエステルなどが挙げられる。
【００１９】
なお、上記した液状エステル化合物は、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体などが存在するが、化合物中のエステル結合数が多くなるにつれて、エステル化合物の加水分解などによって副生成物が多くなる傾向を示すので、安定性の点からは、トリエステル化合物よりもジエステル化合物、ジエステル化合物よりもモノエステル化合物を用いることが好ましい。また、本発明に用いる液状エステル化合物のうち、炭素数が多すぎる脂肪酸や炭素数が少なすぎる脂肪酸からなるものは、粘着剤層との相溶性が悪くなったり、貼付剤を製造する際の加熱工程で揮散しやすくなる。また、液状エステル化合物中に二重結合を有するものでは酸化分解などによって保存安定性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２０】
貼付剤における粘着剤層中への液状エステル化合物の含有量は、含有による上記効果を発揮するためには粘着剤を構成するアクリル系粘着剤などの粘着剤１００重量部に対して、０．１〜３００重量部、好ましくは１〜２５０重量部の範囲で含有させることが望ましい。下限値の含有量に満たない場合には、液状エステル化合物を含有することによって期待する効果を充分に発揮できない場合があり、上限値を超える含有量では、粘着剤層の凝集力が低下して粘着剤の流動性が高まって貼付剤側面から粘着剤が食み出す、所謂糊食み出し現象や、貼付後に皮膚面から貼付剤を剥離除去する際に皮膚面に粘着剤が残留する、所謂糊残り現象を生じる恐れがある。
【００２１】
なお、粘着剤層中には上記液状エステル化合物をだけを含有させるのではなく、実質的な影響がない範囲で粘着剤成分と相溶性のある他の添加剤を含有させてもよい。具体的には上記エステル化合物以外の有機液状成分、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルキレングリコール、オリーブ油、ヒマシ油、スクアラン、ラノリンなどの各種油脂，流動パラフィンのような炭化水素、界面活性剤、エトキシ化ステアリルアルコールなどの高級アルコール、オレイン酸、カプリル酸などの高級脂肪酸、その他Ｎ−メチルピロリドンや１，３−ブタンジオールなど用いることができる。これらのうち、粘着特性の改善や、薬物溶解性、薬物の皮膚透過性などの点から、アルキレングリコールや高級アルコール、高級脂肪酸などを用いることが好ましい。これらの添加剤は粘着剤層中に目的に応じて任意の量を含有させることができるが、通常、アクリル系粘着剤などの粘着剤１００重量部に対して、０．１〜３００重量部、好ましくは０．１〜２００重量部の範囲とすることが望ましい。
【００２２】
上記のような構成からなる貼付剤には、一般的に粘着剤層表面を被覆保護するために剥離ライナーを積層したシート状の貼付剤として包装材料にて密封包装される。剥離ライナーは公知のものを使用することができる。
【００２３】
本発明の貼付剤の包装構造は、上記した貼付剤を包装材料にて密封包装してなるものである。また、包装材料としては、包装構造における最内面層がエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層であり、その外側には外部環境の水分の影響を遮断するための水分遮蔽層を有するものである。
【００２４】
包装構造における最内面層として位置するエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体を主体とする樹脂から形成される。用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン単位とビニルアルコール単位からなる熱溶着性の樹脂であり、熱溶着性や水分吸着性の点からは、共重合体中のエチレン単位の比率が、２０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜５０ｍｏｌ％の範囲の共重合体を用いることが望ましい。エチレン単位の比率が低すぎると、密封包装時のヒートシール性が低下する傾向を示し、エチレン単位の比率が高すぎると、包装材料による吸湿防止効果が低下する傾向を示す。また、包装材料中のエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の厚みは、水分吸収能の点からは１０〜４０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度とすることがよい。
【００２５】
上記エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層の外側に形成する水分遮蔽層を形成する材料は、外部環境からの水分の浸入を阻止できるものであれば特に限定されず、各種金属やプラスチックなどから層状に形成されるものであればよい。具体的には、アルミニウムのような軽金属からなる箔状物や蒸着膜、ポリエチレンテレフタレートやポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンの他、ポリアミド（ナイロン）、ポリ塩化ビニル，エチレン−酢酸ビニル共重合体などのプラスチック製のフィルムやシートなどが挙げられる。これらのうち、水分遮蔽効果が高いものとして、金属（特に、アルミニウム）やポリエチレンテレフタレート、高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。なお、これら水分遮蔽層はエチレン−ビニルアルコール共重合体から層の外側に隣接するだけでなく、間に他の層、例えば接着性樹脂層や乾燥剤を含有する層を介在させてもよく、また、水分遮蔽層の外側にも他の層を積層してもよいものである。つまり、本発明における包装材料はエチレン−ビニルアルコール共重合体から層と水分遮蔽層の少なくとも２つの層の積層構造体である。包装材料中の水分遮蔽層の厚みは特に制限はなく、効果を発揮して嵩張らない厚み範囲であれば適宜設定することができる。
【００２６】
本発明では、以上のように構成される包装材料にて液状エステル化合物を含有する貼付剤を密封包装するものであるが、包装構造内の水分量を低減して貼付剤としての粘着物性の変動を抑制するために、エチレン−ビニルアルコール共重合体から層の水分含有率を２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下に設定する。エチレン−ビニルアルコール共重合体から層の水分含有量が多すぎると、包装材料にて貼付剤を密封包装した場合に、包装構造中の空間の水分や貼付剤中の水分を、包装材料の最内面に位置するエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層が充分に吸収できなくなり、本発明の効果を充分に発揮できなくなる。
【００２７】
従って、本発明の包装構造を得るための貼付剤の包装方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
最内面層がエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる層であって、その外側に水分遮蔽層を有する包装材料を準備し、まずこの包装材料を乾燥させてエチレン−ビニルアルコール共重合体から層の中の水分含有量を調整する。このときに水分含有率を２．０重量％以下に低減させるように乾燥させることが好ましい。次いで、水分含有量を調整した包装材料を用いて、粘着剤層中に液状エステル化合物を含有する貼付剤を密封包装して、内容物として貼付剤を内包する包装構造を得ることができる。
【００２８】
包装材料を乾燥させる際には、熱処理や乾燥剤を用いた乾燥工程を用いることが好ましく、具体的には、ドライヤーを用いた熱風乾燥や、ヒートパネル上や乾燥機内での加熱乾燥などの乾燥手段を用いることができる。乾燥剤を用いた乾燥工程とは、シリカゲルやベントナイト、ゼオライト、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化バリウム、ミョウバン、活性炭などの公知の乾燥剤と共に保管乾燥する公知の乾燥方法を採用できる。
【００２９】
包装材料によって貼付剤を密封包装する場合、２枚の包装材料を用いてエチレン−ビニルアルコール共重合体から層を内側になるように対峙させ、その間に貼付剤を挟持するようにして周囲を加熱圧着して、対峙するエチレン−ビニルアルコール共重合体から層を熱融着させて周囲をシールすることで、貼付剤を内包するように密封包装することができる。別の方法としては予め包装材料をエチレン−ビニルアルコール共重合体から層を最内層になるように開口部を有する袋状に成形しておき、開口部から貼付剤を挿入し、その後、開口部を加熱圧着してシールすることで、貼付剤を内包するように密封包装することもできる。なお、密封包装する際には、包装構造体の内部にできるだけ空間が生じないようにすることが水分量の影響を少なくする上で好ましいものである。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明について、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の記載によって限定されるものではない。
【００３１】
実施例１〜４
＜包装材料の作製＞
包装材料の一部に用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体層（ＥＶＯＨ層）として、エチレン単位４４ｍｏｌ％とビニルアルコール単位５６ｍｏｌ％からなるＥＶＯＨフィルム（商品名：エバールフィルムＥＦ−Ｅ、クラレ社製）３０μｍを準備した。このＥＶＯＨフィルムの密度は１．１４ｇ／ｃｍ３であった。次いで、準備したＥＶＯＨ層に隣接する外層に水分遮蔽層として、アルミニウム箔（９μｍ）を積層し、さらにその外側にＰＥＴフィルム（１２μｍ）を積層して、ＥＶＯＨ層／アルミニウム箔／ＰＥＴフィルムからなる包装材料を作製した。
【００３２】
作製した包装材料を縦５０ｍｍ×横８０ｍｍに裁断したシート２枚を、乾燥機内に入れて、１００℃で５分乾燥させ、包装材料中のＥＶＯＨ層の水分含有率を２．０重量％以下にした。
【００３３】
＜貼付剤の作製＞
アクリル２−エチルヘキシルエステル７２重量％と、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン２５重量％、アクリル酸３重量％を共重合してなるアクリル系粘着剤（ａ）、およびアクリル酸２−エチルヘキシルエステル９５重量％と、アクリル酸５重量％からなるアクリル系粘着剤（ｂ）を準備した。
【００３４】
準備したアクリル系粘着剤（酢酸エチル溶液として）の固形分５４．７８重量部に対して、経皮吸収用薬物としてのツロブテロールまたはプラミペキソール１０重量部、液状エステル化合物としてのミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）、または脂肪酸トリグリセリド（脂肪酸の炭素数８、商品名：ココナードＲＫ、花王社製）３５重量部、架橋剤０．２２重量部を配合し、粘度調整用として酢酸エチルを適量添加して貼付剤用の粘着剤溶液を作製した。
【００３５】
上記のようにして得られた粘着剤溶液を７５μｍ厚のポリエステル製剥離ライナーの剥離処理面上に、乾燥後の厚みが６０μｍになるように塗布、乾燥して粘着剤層を作製した。
【００３６】
２μｍ厚のポリエステルフィルムの片面に、１２ｇ／ｍ２の目付量のポリエステル製不織布を接着積層してなる支持体の不織布面に、上記にて作製した粘着剤層を積層、転写して、包装材料にて包装するための貼付剤を作製した。
【００３７】
＜包装構造の作製＞
上記にて作製した２枚の包装材料をＥＶＯＨ層が内面に対峙するようにし、その間に上記にて作製した貼付剤（１０ｃｍ２）を挟んだのち、周囲の四方を加熱圧着することで熱融着シールし、密封包装して本発明の包装構造とした。
なお、各実施例については、表１に記載の材料を用いて作製した。
【００３８】
比較例１〜６
表１に記載の材料および乾燥条件を用いて比較例１〜６の包装構造を作製した。比較例１，３，５，６では、貼付剤を包装する前に包装材料の乾燥処理を行わずに貼付剤を包装して包装構造とした。また、比較例２および比較例４は実施例品における包装材料の最内層であるＥＶＯＨフィルムを、ポリアクリロニトリルフィルム（ＰＡＮフィルム、３０μｍ厚）に置き換えた包装材料を用いた。
【００３９】
上記のようにして得られた各実施例および比較例にて作製した包装構造体について、ＥＶＯＨ層の水分含有率（％）および貼付剤中の水分含有率（％）、ならびに液状エステル化合物としてのミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）および脂肪酸トリグリセリド（ココナード）の含量比率（対理論含量）を以下の方法にて測定し、その結果を表１に併記した。
【００４０】
＜ＥＶＯＨ層中の水分含有率の測定＞
各実施例および比較例にて作製した包装構造体を室温にて１週間放置した後、さらに６０℃にて１週間放置し、水分含有率を測定した。本発明では包装構造体内の最内面に位置するＥＶＯＨ層の水分含有率を基準とするため、測定前に包装材料をデシケーター中に一晩置いた後、水分含有率測定を行った。
【００４１】
具体的には、上記のようにして放置保存した包装構造体の外側の水分を除湿後、包装体の一辺を切り取り、中から貼付剤を取出す。次いで、包装していた包装材料を２０ｃｍ２打ち抜いて試験サンプルとし、そのサンプル中に含まれる水分量を水分計（自動加熱気化水分測定システムＡＱＳ−２２０１０、平沼産業社製）にて測定した。得られた水分量を包装材料中のＥＶＯＨ層２０ｃｍ２あたりの重量にて換算した重量百分率で表したものを水分率とした。
【００４２】
＜貼付剤中の水分含有率の測定＞
上記のようにして包装構造体から取り出した貼付剤から剥離ライナーを剥離し、支持体を含む貼付剤を前記水分計にて測定した。得られた水分量を貼付剤重量にて換算した重量百分率で表したものを貼付剤中の水分含有率とした。
【００４３】
＜エステル化合物含有量の測定＞
各実施例および比較例にて作製した包装構造体を室温にて１週間放置した後、さらに６０℃に１週間に放置したものを測定サンプルとした。
【００４４】
＜ミリスチン酸イソプロピル含有量の測定＞
包装構造体から貼付剤を取出し、剥離ライナーを剥離後、ヘキサンにてミリスチン酸イソプロピルを抽出し、ガスクロマトグラフィーにて測定した。貼付剤作製時の配合量を１００重量％として、測定時の含有量を百分率にて示した。
【００４５】
＜脂肪酸トリグリセリド含有量の測定）
包装構造体から貼付剤を取出し、剥離ライナーを剥離後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにて脂肪酸トリグリセリドを抽出し、ガスクロマトグラフィーにて測定した。貼付剤作製時の配合量を１００重量％として、測定時の含有量を百分率にて示した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
上記表１に記載の結果から明らかなように、包装材料の最内面層をエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層とし、特にエチレン−ビニルアルコール共重合体から層の水分含有率を２．０重量％とする実施例品は、比較例品と比べて脂肪酸アルキルエステルや脂肪酸グリセリンエステルのような液状エステル化合物の吸着量が少なく、その結果、密封包装中において貼付剤の粘着物性を維持するできることが明らかであった。
【００４８】
さらに、実施例１および比較例２における包装構造において、熱融着シールしたＥＶＯＨ層およびＰＡＮ層の熱融着強度（シール強度）を測定したところ、ＥＶＯＨ層を有する実施例１における包装材料の場合は９５Ｎであり、ＰＡＮ層を有する比較例２における包装材料の場合は６１Ｎであり、実施例品のシール強度が明らかに優れていることが明らかであった。なお、シール強度は熱融着部位を万能引張試験機にて３００ｍｍ／分の速度で１８０度ピール試験を行って測定した。
【００４９】
実施例５〜１０
＜包装材料の作製＞
前記実施例１〜４にて用いた包装材料と同様、ＥＶＯＨ層（３０μｍ）／アルミニウム箔（９μｍ）／ＰＥＴフィルム（１２μｍ）からなる包装材料を用い、縦５０ｍｍ×横８０ｍｍに裁断したシート２枚を乾燥機内に入れ、１００℃で所定時間乾燥させて、包装材料中のＥＶＯＨ層の水分含有率を０．５重量％以下にした。
【００５０】
＜貼付剤の作製＞
粘着剤として、アクリル系粘着剤（前記アクリル系粘着剤（ｂ））、ポリイソブチレン系粘着剤（ＰＩＢ系粘着剤）、シリコーン系粘着剤（ＢＩＯ−ＰＳＡシリコーン粘着剤７−４６０２、ダウコーニング社製）を用いた。なお、ポリイソブチレン系粘着剤は、以下の配合物とした。
【００５１】
配合組成：Ｂ２００／Ｂ１２Ｎ／Ｐ１４０
Ｂ２００：商品名：オパノールＢ２００（ＢＡＳＦ社製）、粘度平均分子量４００万
Ｂ１２Ｎ：商品名：オパノールＢ１２Ｎ（ＢＡＳＦ社製）、粘度平均分子量５．５万
Ｐ１４０：アルコンＰ１４０（荒川化学社製）、脂環式飽和炭化水素樹脂系タッキファイヤー、軟化点１４０℃
【００５２】
アクリル系粘着剤については、アクリル系粘着剤の固形分９９重量部に対して、液状エステル化合物としての酢酸トコフェロール０．５重量部、没食子酸プロピル０．５重量部を添加し、架橋剤をアクリル系粘着剤の固形分１００重量部に対し、０．４重量部添加して貼付剤用の粘着剤溶液を作製した。
【００５３】
一方、ＰＩＢ系粘着剤およびシリコーン系粘着剤については、粘着剤固形分９９重量部に対して、酢酸トコフェロール０．５重量部、没食子酸プロピル０．５重量部を添加し、貼付剤用の粘着剤溶液を作製した。
【００５４】
上記のようにして得られた粘着剤溶液を用いた以外は、前記実施例１〜４と同様にして包装材料にて包装するために貼付剤を作製した。
【００５５】
＜包装構造の作製＞
上記にて作製した２枚の包装材料をＥＶＯＨ層が内面に対峙するようにし、その間に上記にて作製した貼付剤（１０ｃｍ２）を挟んだのち、周囲の四方を加熱圧着することで熱融着シールし、密封包装して本発明の包装構造とした。
なお、各実施例については、表２に記載の材料を用いて作製した。
【００５６】
比較例７〜９
表２に記載の材料および乾燥条件を用いて比較例７〜９の包装構造を作製した。比較例７では、貼付剤を包装する前に包装材料の乾燥処理を行わずに貼付剤を包装して包装構造とした。また、比較例８は実施例品における包装材料の最内層であるＥＶＯＨフィルムを、ポリアクリロニトリルフィルム（ＰＡＮフィルム、３０μｍ厚）に置き換えた包装材料を用いた。さらに、比較例９は比較例８における包装構造内に、吸湿材（商品名：ＩＤｓｈｅｅｔ、アイディ社製、サイズ：２ｃｍ角）を貼付剤と共に封入した。
【００５７】
上記のようにして得られた各実施例および比較例にて作製した包装構造体について、前記した測定方法に従ってＥＶＯＨ層の水分含有率（％）および貼付剤中の水分含有率（％）を測定し、その結果を表２に併記した。
【００５８】
【表２】
2013216343.tif 000003
【００５９】
上記表２の結果から明らかなように、包装材料の最内面層にＥＶＯＨ層を有する実施例品では、ＥＶＯＨ層中の水分含有量を低減させているので、内包する貼付剤中の水分含有量を低く調整することができ、粘着物性の変動を抑えることができるものであった。一方、ＥＶＯＨ層中の水分含有量が多い比較例７品は、貼付剤中の水分含有量を充分に低減させることができなかったので、内包する貼付剤の保存後の粘着物性が保存初期と比べて変動するものであった。また、吸湿性のないＰＡＮ層を包装材料の最内面層に有する比較例８品では、比較例７品と同様、貼付剤中の水分含有量を充分に低減することができないものであった。さらに、比較例７品の包装構造内に乾燥剤を封入した比較例８品では、貼付剤中の水分含有量を低減することができたが、包装構造が嵩張ると共に積載した場合に内包する貼付剤が傷つく可能性があり、決して好ましいものとはいえないものであった。
【００６０】
比較例１０
実施例１に用いた包装材料における最内面のＥＶＯＨ層の内面に、４３μｍ厚のポリエチレンフィルム（商品名：ＣｏＴｒａｎ＃９７１９、３Ｍ社製）を包装材料として準備した。
【００６１】
比較例１１
包装材料として医薬品包装用に市販されている吸湿性包装材料（層構成：ＰＥＴ／アルミニウム箔／吸湿層／シーラント層、商品名：モイストキャッチ、共同印刷社製）を包装材料として準備した。
【００６２】
実施例１の包装構造に用いた貼付剤と同様の貼付剤（２４ｍｍ幅×５０ｍｍ長さ）に裁断し、これを実施例１にて用いた包装材料、比較例１０および１１にて準備して包装材料（６０ｍｍ幅×８０ｍｍ長さ）にて密封包装して包装構造とし、５０℃で２週間保存した。保存終了後、包装構造を開封して内包していた貼付剤を取り出し、剥離ライナーを除去してＪＩＳ−Ｚ−０２３７（１８０度引き剥がし法粘着力）に準じて貼付剤の粘着力を測定した。なお、測定は室温下にて行い、包装前の初期粘着力は１．４０Ｎであった。
【００６３】
また、上記接着力試験に用いた貼付剤の包装前の重量（１０ｃｍ２）を測定し、保存終了後の貼付剤の重量を測定して、重量変化を測定した。
【００６４】
上記のようにして測定した接着力および重量変化の結果を表３に記載した。
【００６５】
【表３】
2013216343.tif 000004
【００６６】
上記表３の結果から明らかなように、実施例１の包装構造では内包する貼付剤の重量が
保存前後でほとんど変化がなく、粘着力にも変動がない。これは、本発明品では包装材料に貼付剤中に含有する液状エステル化合物の吸着がないことが示唆される。一方、比較例１０および比較例１１品では、貼付剤重量が保存後に減少し、粘着力が増加していることが分かる。これは貼付剤中に含有する液状エステル化合物が包装材料の内面に吸着することで、粘着剤層の粘着力が上昇した結果であると考えられる。従って、本発明品では包装材料にて包装される貼付剤を粘着特性等を変動させることなく、安定的に包装できることが明らかである。