(57)【要約】【課題】低分子量成分や無定形成分の含量の少ない重合体を与えるオレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。  （Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分  （Ｂ）有機アルミニウム化合物  （Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物2013216730.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
2013216730.tif 000008
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
【請求項２】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
（Ｄ）アルコキシケイ素化合物
2013216730.tif 000009
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
【請求項３】
一般式（Ｉ）のｎが１〜３の数である、請求項１または２に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項４】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が下式（ＩＩ）で表される化合物である請求項２または3に記載のオレフィン重合用触媒。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍ                      （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表し、Ｒ２は炭素数が１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｍは１〜３の数を表す。Ｒ１が複数ある場合、Ｒ１は同一でも異なってもよく、Ｒ２が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【請求項５】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、下式（ＩＩＩ）で表される化合物または下式（ＩＶ）で表される化合物を含む請求項４に記載のオレフィン重合用触媒。
Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表す。）
Ｒ５ｐＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｐ（ＩＶ）
（式中、Ｒ５はＳｉに結合する炭素原子が２級炭素原子である炭素原子数３〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｐは１〜３の数を表す。Ｒ５が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【請求項６】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、式（ＩＩＩ）で表される化合物または式（ＩＶ）で表される化合物と、下式（Ｖ）で表される化合物との混合物である請求項５に記載のオレフィン重合用触媒。
Ｒ６ｑＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｑ  （Ｖ）
（式中、Ｒ６はＳｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法。
【請求項８】
オレフィンが、炭素原子数３〜２０のα―オレフィンである請求項７記載のオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン重合体を製造し得る重合用触媒として特開平２−１６３１０４号公報には、３価のチタン化合物含有固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、特定のケイ素化合物との組み合わせで得られる重合用触媒が記載されている。また、特開２０１０−１６８５４５号公報と特開２０１１−１８４５３７号公報には、固体触媒成分前駆体とハロゲン化化合物と電子供与体とを接触させて得られる固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、特定のケイ素化合物との組み合わせで得られる重合用触媒が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１６３１０４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１６８５４５号公報
【特許文献３】特開２０１１−１８４５３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のオレフィン重合用触媒は得られるオレフィン重合体の低分子量成分や無定形成分の含量の観点から未だ満足できるものではない。本発明の課題は、低分子量成分や無定形成分の含量の少ない重合体を与えるオレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒に関する。
（Ａ）チタン原子、マグネシウム原子、およびハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
（Ｃ）一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物
2013216730.tif 000002
（Ｉ）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆはそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、但し、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆの少なくとも１つは炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ＲａおよびＲｂのいずれか１つと、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。ｎは１〜４の数を表す。）
【０００６】
本発明は、また、上記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について具体的に説明する。
【０００８】
［ラクトン化合物（Ｃ）］
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、シリル基等を置換基として有していてもよい。
【０００９】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖状もしくは分岐状で炭素原子数１〜２０のアルキル基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜１４のアラルキル基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆのアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。
【００１０】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆの炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基として好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜１０の直鎖状または分岐状アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ-ペンチル基、テキシル基および２−エチルヘキシル基である。
【００１１】
一般式（Ｉ）におけるＲａ、Ｒｂ、ＲｅおよびＲｆのうち少なくとも１つ、好ましくは２つまたは３つがハイドロカルビル基である。ＲａおよびＲｂの双方がハイドロカルビル基であるか、あるいはＲｅおよびＲｆの双方がハイドロカルビル基であることが好ましい。
【００１２】
一般式（Ｉ）におけるＲａおよびＲｂ、ＲｃおよびＲｄ、ＲｅおよびＲｆは、任意に結合して環を形成してもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロドデカン環を形成することができる。
一般式（Ｉ）におけるＲａおよびＲｂのいずれか１つとＲｃおよびＲｄのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよく、ＲｃおよびＲｄのいずれか１つとＲｅおよびＲｆのいずれか１つは互いに結合して環を形成していてもよい。形成される該環は、該環の骨格中に二重結合が含まれていてもよく、該環の骨格をなす炭素原子の数は５〜１０である。
一般式（Ｉ）におけるｎは１〜４の数を表し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００１３】
一般式（Ｉ）で表されるラクトン化合物の具体例としては、下記化合物を挙げることができる。
2013216730.tif 000003
【００１４】
2013216730.tif 000004
【００１５】
2013216730.tif 000005
【００１６】
また、上記化合物において一般式（Ｉ）のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆに相当するメチル基を、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、フェニル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基に換えた化合物も挙げることができる。
【００１７】
［固体触媒成分（Ａ）］
本発明において用いられる固体触媒成分（Ａ）の製造方法は特に限定されるものではないが、以下（１）および（２）に挙げる製造方法を例示することが出来る。
［製造方法（１）］
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）、および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法。
［製造方法（２）］
チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法。
【００１８】
［製造方法（１）］
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）
チタン原子とマグネシウム原子を含む固体成分（ａ）であれば特に制限はないが、チタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有する固体触媒成分前駆体（ａ−１）、チタン酸マグネシウム、ＷＯ２００４／０３９７４７号公報に記載のチタン酸アルミニウムマグネシウムが挙げられ、好ましくは固体触媒成分前駆体（ａ−１）である。
【００１９】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）のハイドロカルビルオキシ基としては、例えば炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビルオキシ基が挙げられるが、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基である。
【００２０】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）は、いかなる調製方法で合成されてもよい。例えば、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の存在下に、チタン化合物（ａ−１ｂ）を、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）で還元する方法が挙げられる。
【００２１】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）として、下式（ｉ）から（ｉｉｉ）で表わされる化合物を例示することができる。
Ｓｉ（ＯＲ７）ａＲ８（４−ａ）・・・（ｉ）
Ｒ３（Ｒ９２ＳｉＯ）ｌＳｉＲ１０３・・・（ｉｉ）
（Ｒ１１２ＳｉＯ）ｂ・・・（ｉｉｉ）
［式中、Ｒ７〜Ｒ１１はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基または水素原子であり、ａは０＜ａ≦４を満たす数であり、ｌは１〜１０００の数であり；ｂは２〜１０００の数である］
【００２２】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）におけるＲ７〜Ｒ１１のハイドロカルビル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。
【００２３】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）におけるＲ７〜Ｒ１１は好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００２４】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の具体例としては、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、エトキシトリエチルシラン、テトライソプロポキシシラン、ジイソプロポキシ−ジイソプロピルシラン、テトラプロポキシシラン、ジプロポキシジプロピルシラン、テトラブトキシシラン、ジブトキシジブチルシラン、ジシクロペントキシジエチルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、シクロヘキシロキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、テトラフェノキシシラン、トリエトキシフェニルシラン、ヘキサメチルジシロヘキサン、ヘキサエチルジシロヘキサン、ヘキサプロピルジシロキサン、オクタエチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルハイドロポリシロキサン、およびフェニルハイドロポリシロキサンを例示することができる。
【００２５】
式（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示すＳｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の中でも、好ましくは式（ｉ）におけるａが１≦ａ≦４を満たす化合物であり、より好ましくは、ａが４であるテトラアルコキシシランであり、最も好ましくはテトラエトキシシランである。
【００２６】
チタン化合物（ａ−１ｂ）として下式（ｉｖ）で表される化合物を例示することができる。
2013216730.tif 000006
［ただし、上式（ｉｖ）において、ｒは１〜２０の数を表し、Ｒ１２は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表す。Ｘ１はハロゲン原子または炭素原子数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１は互いに同じであっても異なっていてもよい］
【００２７】
式（ｉｖ）で示すチタン化合物（ａ−１ｂ）におけるＲ１２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、およびｎ−ドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ならびにベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。Ｒ１２は好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８の直鎖状アルキル基である。
【００２８】
上式（ｉｖ）におけるＸ１のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。特に好ましくは塩素原子である。
上式（ｉｖ）におけるＸ１の炭素原子数１〜２０のハイドロカルビルオキシ基は、好ましくは、炭素原子数２〜１８のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素原子数２〜１０のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜６のアルコキシ基である。
【００２９】
上式（ｉｖ）で表されるチタン化合物（ａ−１ｂ）として、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、ブトキシチタントリクロリド、ジブトキシチタンジクロリド、トリブトキシチタンクロリド、ジテトライソプロピルポリチタネート（ｎ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラブチルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラヘキシルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、テトラオクチルポリチタネート（ｒ＝２〜１０の範囲の混合物）、およびテトラアルコキシチタンに少量の水を反応して得られるテトラアルコキシチタンの縮合物、ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【００３０】
上式（ｉｖ）で表されるチタン化合物（ａ−１ｂ）は好ましくは、ｒが１、２または４であるチタン化合物であり、より好ましくはｒが１であるチタン化合物であり、特に好ましくは、テトラ−ｎ−アルコキシチタン、更に好ましくはテトラブトキシチタンである。
【００３１】
有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）は、マグネシウム原子−炭素原子の結合を有する任意の化合物である。有機マグネシウム化合物として、下式（ｖ）または（ｖｉ）で表わされる化合物を例示することができ、良好な形態の触媒を得る観点から、前者の式（ｖ）で表されるグリニャール化合物が好ましく、グリニャール化合物のエーテル溶液が特に好ましい：
Ｒ１３ＭｇＸ２・・・（ｖ）
Ｒ１４Ｒ１５Ｍｇ・・・（ｖｉ）
［Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表わす］
【００３２】
式（ｖ）または（ｖｉ）におけるＲ１３〜Ｒ１５のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、およびｎ−ドデシル基のようなアルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基、およびナフチル基のようなアリール基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のようなシクロアルキル基；アリル基のようなアルケニル基；ならびにベンジル基のようなアラルキル基を例示することができる。
【００３３】
式（ｖ）または（ｖｉ）における好ましいＲ１３〜Ｒ１５は、炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基である。
【００３４】
式（ｖ）におけるＸ２として、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。特に好ましくは塩素原子である。
【００３５】
上式で表されるグリニャール化合物の例としては、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ペンチルマグネシウムクロリド、イソペンチルマグネシウムクロリド、シクロペンチルマグネシウムクロリド、ヘキシルマグネシウムクロリド、シクロヘキシルマグネシウムクロリド、オクチルマグネシウムクロリド、２−エチルヘキシルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、およびベンジルマグネシウムクロリドである。それらの中で、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、およびイソブチルマグネシウムクロリドが好ましく、ブチルマグネシウムクロリドが特に好ましい。
これらのグリニャール化合物は、好ましくは、それらのエーテル溶液として用いられる。エーテルの例としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチルブチルエーテルおよびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル、ならびにテトラヒドロフランのような環状エーテルである。それらのうち、ジアルキルエーテルが好ましく、ジブチルエーテルまたはジイソブチルエーテルが特に好ましい。
【００３６】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の存在下に、チタン化合物（ａ−１ｂ）を、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）で還元反応時に、任意にエステル類（ａ−１ｄ）を共存させてもよい。
【００３７】
エステル類（ａ−１ｄ）としては脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルが挙げられ、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、およびフタル酸ジフェニルを例示することができる。中でも好ましくは、安息香酸エチルのような芳香族カルボン酸エステル；フタル酸エステルのような芳香族ジカルボン酸ジエステルである。
【００３８】
還元反応における溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンのような脂肪族炭化水素；トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカリンのような脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、エチル  ブチルエーテル、およびジイソペンチルエーテルのようなジアルキルエーテル；テトラヒドロフランのような環状エーテル；クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族；ならびに、これらの２種以上の組合せを例示することができる。中でも、好ましくは脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、より好ましくは脂肪族炭化水素、または、脂環式炭化水素であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素であり、特に好ましくはヘキサン、または、ヘプタンである。
【００３９】
還元反応において、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）の使用量は、使用されるチタン化合物（ａ−１ｂ）中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、ケイ素原子が通常１〜５００ｍｏｌ、好ましくは１〜３００ｍｏｌ、特に好ましくは３〜１００ｍｏｌとなる量である。
【００４０】
還元反応において、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）の使用量は、使用される有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、上記チタン原子と上記ケイ素原子との和が通常０．１〜１０ｍｏｌ、好ましくは０．２〜５．０ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜２．０ｍｏｌとなる量である。
還元反応におけるチタン化合物（ａ−１ｂ）、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）および有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）の使用量はまた、得られる固体触媒成分前駆体（ａ−１）中のマグネシウム原子の量が、該前駆体中のチタン原子１ｍｏｌあたり、１〜５１ｍｏｌ、好ましくは２〜３１ｍｏｌ、特に好ましくは４〜２６ｍｏｌとなるように決定される。
【００４１】
還元反応において、エステル類（ａ−１ｄ）の使用量は、使用されるチタン化合物中の総チタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．０５〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．１〜６０ｍｏｌ、特に好ましくは０．２〜３０ｍｏｌである。
【００４２】
還元反応において、Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）、チタン化合物（ａ−１ｂ）および溶媒を含有する溶液中に有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えるときの温度は、通常−５０〜１００℃であり、好ましくは−３０〜７０℃であり、特に好ましくは−２５〜５０℃の範囲である。有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えるときの時間は特に限定されず、通常３０分〜６時間程度である。良好な形態の触媒を得る観点から、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）は連続的に加えられるのが好ましい。該反応をさらに進めるために、５〜１２０℃での反応を追加してもよい。
【００４３】
さらに、還元反応時に担体物質を存在させ、固体触媒成分前駆体（ａ−１）は担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、有機多孔質ポリマーであり、特に好ましくは、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体である。
【００４４】
担体として好ましくは、固体触媒成分前駆体（ａ−１）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【００４５】
Ｓｉ−Ｏ結合を有するケイ素化合物（ａ−１ａ）と、チタン化合物（ａ−１ｂ）と、任意にエステル類（ａ−１ｄ）と、有機マグネシウム化合物（ａ−１ｃ）を加えると、有機マグネシウム化合物によるチタン化合物の還元反応が進行するので、該チタン化合物のチタン原子は４価から３価に還元される。本発明においては、実質上全ての４価のチタン原子が３価に還元されるのが好ましい。得られた固体触媒成分前駆体（ａ−１）は、３価のチタン原子、マグネシウム原子およびハイドロカルビルオキシ基を含有し、一般に非晶性または極めて弱い結晶性を有し、好ましくは非晶性の構造である。
【００４６】
得られる固体触媒成分前駆体（ａ−１）は溶媒で洗浄してもよい。該溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンなどの脂環式炭化水素；１，２−ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素である。これらの中で、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が好ましく、芳香族炭化水素がより好ましく、トルエンまたはキシレンが特に好ましい。
【００４７】
電子供与性化合物（ｂ）
電子供与性化合物（ｂ）は、酸素原子あるいは窒素原子を含有する有機化合物であり、例えばアルコール類、ケトン類、アルデヒト類、エーテル類、アミン類、アミド類、エステル類などが挙げられる。
【００４８】
アルコール類として、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、および２−エチルヘキサノールのような脂肪族アルコール；フェノール、およびクレゾールのような芳香族アルコールが挙げられる。
【００４９】
ケトン類として、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、およびメチルブチルケトンのような脂肪族ケトン；アセトフェノン、およびベンゾフェノンのような芳香族ケトンが挙げられる。
【００５０】
アルデヒド類として、具体的には、アセトアルデヒド、プロピオンアルドヒド、およびオクチルアルデヒドのような脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒドが挙げられる。
【００５１】
エーテル類として、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、およびｔｅｒｔ-ブチルメチルエーテルのようなジアルキルエーテル；ジフェニルエーテルのような芳香族エーテル類；２−ブチル−２−エチル−１、３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１、３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、および２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパンのような脂肪族ジエーテル；１，１−ビス（メトキシメチル）インデニル、および９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンのような芳香族ジエーテルが挙げられる。
【００５２】
アミン類としては、具体的には、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、ラウリルアミン、2-エチルヘキシルアミンなどの炭素数６以上のアルキルアミン；ピペリジン、および２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのような環状アミン；アニリン、およびピリジンのような芳香族アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのような脂肪族ジアミンが挙げられる。
【００５３】
アミド類としては、具体的には、オレフィン酸アミド、およびステリアリン酸アミドが挙げられる。ニトリル類としては、具体的には、アセトニトリル、ベンゾニトリル、およびトルニトリルが挙げられる。イソシアネート類として、具体的には、イソシアン酸メチル、およびイソシアン酸エチルが挙げられる。
【００５４】
エステル類としては、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステル、ジオールエステルが挙げられる。
【００５５】
脂肪族カルボン酸エステルとして、具体的には、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、および酪酸エチルのような脂肪族モノカルボン酸エステル；
【００５６】
３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｓｅｃ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソプロピルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−イソブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロヘキシルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−シクロペンチルプロピオン酸メチル、３−メトキシ−２−アダマンチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−３−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−３−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２、３−ジシクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソプロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−イソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソプロピル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジイソブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−ｔｅｒｔ−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−イソブチル−２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸メチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ペンチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２，２−ジシクロヘキシルプロピオン酸エチル、および３−エトキシ−２，２−ジシクロペンチルプロピオン酸エチルのようなアルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステルが挙げられる。
【００５７】
芳香族カルボン酸エステルとして、具体的には、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、およびｐ−トルイル酸エチルのような安息香酸エステル；アニス酸メチル、およびアニス酸エチルのようなアニス酸エステルが挙げられる。
【００５８】
脂肪族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、ジイソプロピルマロン酸ジメチル、ジイソプロピルマロン酸ジエチル、ジイソプロピルマロン酸ジプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジイソプロピル、ジイソプロピルマロン酸ジブチル、ジイソプロピルマロン酸ジイソブチル、ジイソプロピルマロン酸ジネオペンチル、ジイソブチルマロン酸ジメチル、ジイソブチルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジプロピル、ジイソブチルマロン酸ジイソプロピル、ジイソブチルマロン酸ジブチル、ジイソブチルマロン酸ジイソブチル、ジイソブチルマロン酸ジネオペンチル、ジイソペンチルマロン酸ジメチル、ジイソペンチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジメチル、イソプロピルイソブチルマロン酸ジエチル、イソプロピルイソペンチルマロン酸ジメチル、およびイソプロピルイソペンチルマロン酸ジエチルのようなマロン酸ジエステル；
【００５９】
２，３−ジエチルコハク酸ジエチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジエチル、２，３−ジブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジエチル、２，３−ジエチルコハク酸ジブチル、２，３−ジプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソプロピルコハク酸ジブチル、２，３−ジブチルコハク酸ジブチル、２，３−ジイソブチルコハク酸ジブチル、および２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルコハク酸ジブチルのようなコハク酸ジエステル；
【００６０】
３−メチルグルタル酸ジイソブチル、３−フェニルグルタル酸ジイソブチル、３−エチルグルタル酸ジエチル、３−プロピルグルタル酸ジエチル、３−イソプロピルグルタル酸ジエチル、３−イソブチルグルタル酸ジエチル、３−フェニルグルタル酸ジエチル、３−エチルグルタル酸ジイソブチル、３−イソプロピルグルタル酸ジイソブチル、３−イソブチルグルタル酸ジイソブチル、３−(３,３,３−トリフルオロプロピル)グルタル酸ジエチル、３−シクロヘキシルメチルグルタル酸ジエチル、３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジエチル、３，３−ジメチルグルタル酸ジイソブチル、３−メチル−３−イソブチルグルタル酸ジエチル、および３−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルグルタル酸ジエチルのようなグルタル酸ジエステル；
【００６１】
１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、および１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）のようなシクロヘキセンジカルボン酸ジエステル；
【００６２】
シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジ−イソブチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジネオペンチル、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、３−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチル、および４−メチルシクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸ジエチルのようなシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル；
【００６３】
マレイン酸ジエチル、およびマレイン酸ジブチルのようなマレイン酸ジエステル類；アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソデシル、およびアジピン酸ジオクチルのようなアジピン酸ジエステル；
【００６４】
ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジイソプロピル、ドデカン二酸ジブチル、ドデカン二酸ジイソブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジイソペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジイソヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジイソヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジイソオクチル、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、β−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−メチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−エチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、γ−イソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジメチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジエチルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、α，β−ジイソプロピルドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）のようなドデカン二酸ジエステル；
【００６５】
２,５-ジオキサヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−エチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−プロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−イソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−シクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ｔｅｒｔ−ブチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−テキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−フェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３−ベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジメチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジエチルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジイソプロピルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジシクロヘキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジテキシルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジフェニルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサ−３，４−ジベンジルヘキサン二酸ジエチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサ−３−メチルヘキサン二酸ジブチル、２,５-ジオキサヘキサン二酸ジ（２−エチルヘキシル）のようなジカルボナート；
【００６６】
芳香族ジカルボン酸ジエステルとして、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソプロピル, フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸エチルメチル、フタル酸メチルイソプロピル、フタル酸エチルプロピル、フタル酸エチルブチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジイソペンチル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ビス（２、２−ジメチルヘプチル）、フタル酸ブチルイソヘキシル、フタル酸ブチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルヘキシル、フタル酸ペンチルイソヘキシル、フタル酸イソペンチルヘプチル、フタル酸ペンチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ペンチルイソノニル、フタル酸イソペンチルデシル、フタル酸ペンチルウンデシル、フタル酸イソペンチルイソヘキシル、フタル酸ヘキシル（２，２−ジメチルヘキシル）、フタル酸ヘキシルイソノニル、フタル酸ヘキシルデシル、フタル酸ヘプチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ヘプチルイソノニル、フタル酸ヘプチルデシル、フタル酸（２−エチルヘキシル）イソノニル、４−メチルフタル酸ジネオペンチル、４−エチルフタル酸ジネオペンチル、４、５−ジメチルフタル酸ジネオペンチル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジエチル、４−クロロフタル酸ジブチル、４−クロロフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジイソブチル、４−クロロフタル酸ジイソヘキシル、４−クロロフタル酸ジイソオクチル、４−ブロモフタル酸ジエチル、４−ブロモフタル酸ジブチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチル、４−ブロモフタル酸ジイソブチル、４−ブロモフタル酸ジイソヘキシル、４−ブロモフタル酸ジイソオクチル、４，５−ジクロロフタル酸ジエチル、４，５−ジクロロフタル酸ジブチル、４，５−ジクロロフタル酸ジイソヘキシル、および４，５−ジクロロフタル酸ジイソオクチルのようフタル酸ジエステルが挙げられる。
【００６７】
ジオールエステルとしては、具体的には、１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、１，２−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノシンナメート、１，２−プロピレン−グリコールジシンナメート、２−メチル−１，２−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｒ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、（Ｓ）−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジエチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−ジメトキシメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−イソペンチル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−エチル−２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３，３−トリメチル−１，２−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−１−フェニル−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２−メチル−２−（２−フリル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ジイソプロピル−１，４−ブチレン−グリコールジベンゾエート、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブチレン−グリコールジベンゾエート、２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３，４，４−テトラメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｓ，４Ｓ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、（２Ｒ，４Ｒ）−（＋）−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２−メチル−１，３−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、２，２−ジメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、１，３−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）、３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４−トリメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，３，４，４，−テトラメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、４−エチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３−エチル−２，４−ジメチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，４，４−トリメチル−３−プロピル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、３，４−ジエチル−２−メチル−２，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，２，４，６，６−ペンタメチル−３，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、２−メチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ジエチル−ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，３−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、３−エチル−２−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジピバレート、３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオールジベンゾエート、４−エチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４，４−ジエチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、４−エチル−４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、３−フェニル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−エチル−２−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、５−プロピル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５，５−ジブチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４−エチル−５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、５−フェニル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、４，６−ノナンジオールジベンゾエート、１，１−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、１，２−シクロヘキサンジオールジベンゾエート、１，４−ビス（ベンゾイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（プロピオニルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、９，９−ビス（ベンゾイルオキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（シンナモイルオキシメチル）フルオレン、９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシメチル）フルオレン等が挙げられる。
【００６８】
電子供与性化合物（ｂ）として、好ましくは、エーテル類、およびエステル類であり、より好ましくは脂肪族ジエーテル、芳香族ジエーテル、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジカルボン酸ジエステル、および芳香族ジカルボン酸ジエステルであり、更に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、安息香酸エステル、アニス酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキセンジカルボン酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、およびドデカン二酸ジエステルであり、特に好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、マロン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、ドデカン二酸ジエステルおよびカルボナートであり、最も好ましくは、脂肪族ジエーテル、アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸エステル、フタル酸ジエステルである。
【００６９】
なお、上記の電子供与性化合物（ｂ）は、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００７０】
製造方法（１）の製造条件
製造方法（１）において、電子供与性化合物（ｂ）の使用量は、固体成分（ａ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００ｍｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｌである。
【００７１】
製造方法（１）において、固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは０〜１７０℃であり、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲であり、特に好ましくは５０〜１２０℃の範囲である。
【００７２】
製造方法（１）において、固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲である。
【００７３】
固体成分（ａ）と電子供与性化合物（ｂ）と、任意で下式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）をさらに接触させてもよい。
Ｍ１Ｒ１６ｃ−ｄＸ３ｄ                                      （ｖｉｉ）
Ｍ１（ＯＲ１６）ｃ−ｄＸ３ｄ                              （ｖｉｉｉ）
［式中、Ｍ１は第４族、第１３族または第１４族原子を、Ｒ１６は炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビル基またはハイドロカルビルオキシ基を、Ｘ３はハロゲン原子を、ｃはＭ１の原子価を表す。ｄは０＜ｄ≦ｃを満足する数を表す。］
【００７４】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＭ１の第４族元素として、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムを例示することができる。中でも、好ましくはチタンである。Ｍ１の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ１の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【００７５】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６のハイドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；フェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基が挙げられる。
【００７６】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６のハイドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチロキシ基、イソアミロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基、デシロキシ基、およびドデシロキシ基のような直鎖状または分岐状のアルコキシ基；シクロヘキシロキシ基およびシクロペンチロキシ基のような環状アルコキシ基；フェノキシ基、キシロキシ基およびナフトキシ基のようなアリーロキシ基を例示することができる。
【００７７】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＲ１６として、好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基もしくはアルコキシ基；または炭素原子数６〜１８のアリール基もしくはアリーロキシ基である。
【００７８】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるＸ３としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【００７９】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるｃはＭ１の原子価であり、Ｍ１が第４族元素のときｃは４であり、第１３族元素のときｐは３であり、第１４族元素のときｃは４である。
【００８０】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）におけるａは０＜ｄ≦ｃを満足する数を表し、Ｍ１が第４族元素および第１４族元素のときａは０＜ｄ≦４を満足する数を表し、第１３族元素のときｂは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｍ１が第４族元素または第１４族元素の場合の好ましいｄは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ１が第１３族元素の場合の好ましいｄは３である。
【００８１】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）のハロゲン化チタン化合物は、好ましくは四塩化チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンのようなテトラハロゲン化チタン化合物；またはメトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、トキシチタントリクロリド、フェノキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロマイドのようなトリハロゲン化アルコキシチタン化合物であり、より好ましくはテトラハロゲン化チタン化合物であり、特に好ましくは四塩化チタンである。
【００８２】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）の第１３族元素のクロロ化化合物または第１４族元素のクロロ化化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【００８３】
上式（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）で表されるハロゲン化金属化合物（ｅ）の使用量は、固体成分１ｇあたり、通常０．１〜１０００ｍｍｏｌ、好ましくは０．３〜５００ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜３００ｍｍｏｌである。ハロゲン化金属化合物（ｅ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【００８４】
触媒成分の製造方法（１）における接触方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【００８５】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）と、電子供与性化合物（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物（ｅ）とを接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲である。
【００８６】
固体触媒成分前駆体（ａ−１）と、電子供与性化合物（ｂ）と、任意のハロゲン化金属化合物（ｅ）とを接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは上述の希釈剤の存在下で行われる。
【００８７】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、通常０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒、特に好ましくは０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、通常３０分から６時間程度が好適である。
【００８８】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（１）においては、任意に有機酸クロライド（ｆ）を添加ことも出来る。有機酸クロライド（ｆ）としては、具体的には、フタル酸ジクロライド、およびテレフタル酸ジクロライドのような芳香族ジカルボン酸ジクロライド；安息香酸クロライド、トルイル酸クロライド、およびアニス酸クロライドのような芳香族カルボン酸クロライド；コハク酸ジクロライド、マロン酸ジクロライド、マレイン酸ジクロライド、イタコン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、およびドデカン二酸ジクロライドのような脂肪族ジカルボン酸ジクロライド；アセチルクロライド、プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、および３−エトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオン酸クロライドのような脂肪族カルボン酸クロライドが挙げられ、好ましくは、芳香族ジカルボン酸ジクロライド、および脂肪族カルボン酸クロライドであり、より好ましくはフタル酸ジクロライドである。
【００８９】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（１）において、有機酸クロライド（ｆ）の使用量は、使用される固体触媒成分前駆体（ａ−１）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【００９０】
［製造方法（２）］
チタン化合物（ｃ）
チタン原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、チタン化合物（ｃ）の具体例としては、四塩化チタン、四臭化チタン、および四ヨウ化チタンのようなテトラハロゲン化チタン；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、およびテトラシクロヘキシロキシチタンのようなテトラアルコキシチタン；テトラフェノキシチタンのようなテトラアリーロキシチタン；メトキシチタントリクロリド、エトキシチタントリクロリド、プロポキシチタントリクロリド、ブトキシチタントリクロリド、およびエトキシチタントリブロミドのようなアルコキシチタントリクロリド；ジメトキシチタンジクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、ジイソプロポキシチタンジクロリド、ジプロポキシチタンジクロリド、およびジエトキシチタンジブロミドのようなジハロゲン化ジアルコキシチタン；トリメトキシチタンクロリド、トリエトキシチタンクロリド、トリイソプロポキシチタンクロリド、トリプロポキシチタンクロリド、およびトリブトキシチタンクロリドのようなモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどを挙げられる。チタン化合物（ｃ）として好ましくはテトラハロゲン化チタン、アルコキシチタントリクロリドであり、より好ましくテトラハロゲン化チタンであり、更に好ましくは四塩化チタンである。これらのチタン化合物（ｃ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
マグネシウム化合物（ｄ）
マグネシウム原子を含有した化合物であれば特に制限はないが、下式（ｉｘ）または（ｘ）で表される化合物を例示することが出来る。
ＭｇＲ１７eＸ４2-e・・・（ｉｘ）
Ｍｇ（ＯＲ１７）ｃＸ４2-e・・・（ｘ）
（式中、ｅは０≦ｅ≦２を満足する数であり；Ｒ１７は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を示す。Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
【００９２】
上記Ｒ１７としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子、ハイドロカルビルオキシ基、ニトロ基、スルホニル基、シリル基等を置換基として有していてもよい。Ｒ１７のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状アルキル基である。Ｒ１７のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１７のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、およびトリル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。Ｒ１２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および４−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜２０の直鎖状および分岐状アルケニル基である。複数のＲ１７は同一でも異なってもよい。
【００９３】
上記Ｘ４のハロゲン原子として、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、およびフッ素原子を挙げることができ、好ましくは塩素原子である。
【００９４】
上式（ｉｘ）および（ｘ）で表されるマグネシウム化合物（ｄ）の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、およびブチルオクチルマグネシウムのようなジアルキルマグネシウム化合物；ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、およびジオクトキシマグネシウムのようなジアルコキシマグネシウム化合物；メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、イソプロピルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ベンジルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムイオダイド、エチルマグネシウムイオダイド、イソプロピルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムイオダイド、イソブチルマグネシウムイオダイド、ベンジルマグネシウムイオダイドのようなアルキルマグネシウムハライド化合物；メトキシマグネシウムクロリド、エトキシマグネシウムクロリド、イソプロポキシマグネシウムクロリド、ブトキシマグネシウムクロリド、およびヘキシルオキシマグネシウムクロリドのようなアルコキシマグネシウムクロリド化合物；フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、およびヨウ化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウム化合物挙げることができる。
【００９５】
マグネシウム化合物（ｄ）として、好ましくはハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−１）およびジアルコキシマグネシウム化合物（ｄ−２）である。ハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−１）として好ましくは塩化マグネシウムである。ハロゲン化マグネシウム化合物（ｄ−２）として、より好ましくは炭素原子数１〜２０のジアルコキシマグネシウムであり、更に好ましくは炭素原子数１〜１０のジアルコキシマグネシウムであり、特に好ましくはジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウムである。これらマグネシウム化合物はメタノール、エタノール、および２−エチルヘキサノールのようなアルコールまたはトルエン、およびヘキサンのような炭化水素溶媒に溶解した溶液状または固体状として用いることができ、アルコール、エーテル、エステルなどを含有してもよい。
【００９６】
ジアルコキシマグネシウム化合物（ｄ−２）の製造方法としては、例えば、金属マグネシウムとアルコールを触媒の存在下接触させる方法を挙げることができる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびオクタノールが挙げられる。触媒としては、ヨウ素、塩素、および臭素のようなハロゲン；ヨウ化マグネシウム、および塩化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウムが挙げられ、好ましくはヨウ素である。
【００９７】
さらに、マグネシウム化合物（ｄ）は、担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、特に制限はないが、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチレングリコール−ジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、多孔質無機酸化物であり、特に好ましくは、ＳｉＯ２である。
【００９８】
担体として好ましくは、マグネシウム化合物（ｄ）を有効に固定化する観点から、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容量が、０．３ｃｍ３／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｃｍ３／ｇ以上であり、かつ該範囲の細孔容量は、細孔半径３．５〜７５００ｎｍにおける細孔容量に対して３５％以上であり、より好ましくは４０％以上である多孔質の担体である。
【００９９】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）においては、任意に有機酸クロライド（ｆ）を添加することも出来る。
【０１００】
製造方法（２）の製造条件
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｏｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｏｌである。チタン化合物（ｃ）は、一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１０１】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、電子供与性化合物（ｂ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【０１０２】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、有機酸クロライド（ｆ）の使用量は、使用されるマグネシウム化合物（ｄ）１ｇあたり、通常０．０１〜１００００ｍｌ、好ましくは０．０３〜５０００ｍｌ、特に好ましくは０．０５〜３０００ｍｌである。
【０１０３】
固体触媒成分（Ａ）の製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる方法は特に限定されない。該方法として、スラリー法や機械的粉砕法（例えばボールミルによる方法）のような公知の方法を例示することができる。
【０１０４】
上記のスラリー法におけるスラリー濃度は、通常０．０５〜０．７ｇ固体／ｍｌ溶媒、特に好ましくは０．１〜０．５ｇ固体／ｍｌ溶媒である。接触の温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。接触の時間は特に制限されず、通常３０分から６時間程度が好適である。
【０１０５】
上記の機械的粉砕法は、得られる固体触媒成分（Ａ）の微粉含有量やその粒度分布の広がりを抑制するために、好ましくは希釈剤の存在下で行われる。希釈剤として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンのような脂肪族ハイドロカルビル；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；シクロヘキサンおよびシクロペンタンのような脂環式炭化水素；ならびに１，２−ジクロルエタンおよびモノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素を例示することができる。中でも、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素が特に好ましい。
【０１０６】
製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１５０℃であり、より好ましくは−２０〜１３０℃の範囲であり、特に好ましくは−２０〜１２０℃の範囲である。
【０１０７】
製造方法（２）において、チタン化合物（ｃ）、マグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０〜１０時間であり、特に好ましくは１時間〜８時間の範囲であり、一度に、または任意の時間に複数回に分けてもよい。
【０１０８】
製造方法（２）においては、任意で下式（ｘｉ）または（ｘｉｉ）で表される化合物（ｇ）も接触させてもよい。
【０１０９】
Ｍ２Ｒ１８f-gＸ５g                                  （ｘｉ）
Ｍ２（ＯＲ１８）f-gＸ５g                            （ｘｉｉ）
式中、Ｍ２は第１３族または第１４族原子を表し；Ｒ１８は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し；Ｘ５はハロゲン原子を表し；ｆはＭ２の原子価を表し；ｇは０＜ｇ≦ｆを満足する数を表す。
【０１１０】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＭ2の第１３族元素として、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、およびタリウムを例示することができる。中でも、好ましくはホウ素またはアルミニウムであり、より好ましくはアルミニウムである。Ｍ2の第１４族元素として、ケイ素、ゲルマニウム、錫、および鉛を例示することができる。中でも、好ましくはケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、より好ましくはケイ素である。
【０１１１】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＲ１８として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、およびドデシル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシル基およびシクロペンチル基のような環状アルキル基；ならびにフェニル基、クレジル基、キシリル基およびナフチル基のようなアリール基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数２〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基である。
【０１１２】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるＸ５としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【０１１３】
上式（ｘｉ）および（ｘｉｉ）におけるｆはＭ２の原子価であり、第１３族元素のときｆは３であり、第１４族元素のときｆは４である。
【０１１４】
上式におけるｇは０＜ｇ≦ｆを満足する数を表し、Ｍ2が第１４族元素のときｄは０＜ｄ≦４を満足する数を表し、第１３族元素のときｇは０＜ｇ≦３を満足する数を表す。Ｍ２が第１４族元素の場合の好ましいｇは３または４であり、より好ましくは４である。Ｍ２が第１３族元素の場合の好ましいｇは３である。
【０１１５】
化合物（ｇ）の中、クロロ化アルミニウム化合物またはクロロ化ケイ素化合物は、好ましくは、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、トリクロロアルミニウム、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ノルマルプロピルトリクロロシラン、またはパラトリルトリクロロシランであり、より好ましくは第１４族元素のクロロ化化合物であり、特に好ましくはテトラクロロシランおよびフェニルトリクロロシランである。
【０１１６】
触媒成分の製造方法（２）において、化合物（ｇ）の使用量は、マグネシウム化合物中の総マグネシウム原子１ｍｏｌあたり、通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．０３〜５０ｍｏｌ、特に好ましくは０．０５〜３０ｍｏｌであり、該化合物は一度に、又は任意の複数回に分けて使用される。
【０１１７】
製造方法（２）において、化合物（ｇ）、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる温度は特に限定されず、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは０〜１７０℃であり、特に好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。
【０１１８】
製造方法（２）において、化合物（ｇ）、チタン化合物（ｃ）とマグネシウム化合物（ｄ）および電子供与性化合物（ｂ）を接触させる時間は特に限定されず、通常１０分〜１２時間であり、好ましくは３０分〜１０時間である。
【０１１９】
［有機アルミニウム化合物（Ｂ）］
本発明で用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）として、米国特許６，９０３，０４１に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【０１２０】
［アルコキシケイ素化合物（Ｄ）］
本発明で任意に用いられるアルコキシケイ素化合物（Ｄ）としては、下式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍ （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表し、Ｒ２は炭素数が１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｍは１〜３の数を表す。Ｒ１が複数ある場合、Ｒ１は同一でも異なってもよく、Ｒ２が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【０１２１】
上式（ＩＩ）におけるＲ１のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基である。Ｒ１のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。Ｒ１のアリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。Ｒ１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。Ｒ１として好ましくは、炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
【０１２２】
上式（ＩＩ）におけるＲ２のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜５の直鎖状、アルキル基であり、特に好ましくはメチル基およびエチル基ある。
【０１２３】
上式（ＩＩ）におけるＲ１がヘテロ原子含有置換基である化合物としては、下式（ＶＩ）あるいは下式（ＶＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ１９）3（ＮＲ２０Ｒ２１）・・・（ＶＩ）
Ｓｉ（ＯＲ１９）3（ＮＲ２２）・・・（ＶＩＩ）
式中、Ｒ１９は、炭素原子数１〜６のハイドロカルビル基であり；Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜１２のハイドロカルビル基であり；ＮＲ２２は、炭素原子数５〜２０の環状アミノ基である。
上式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）におけるＲ１９のハイドロカルビル基としては、アルキル基が挙げられ、Ｒ１９のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ１９としては特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１２４】
上式（ＶＩ）におけるＲ２０およびＲ２１のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ２０およびＲ２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜６の直鎖状アルキル基である。Ｒ２０およびＲ２１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜６の直鎖状アルケニル基である。ＲＲ２０およびＲ２１として特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【０１２５】
上式（ＶＩ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、ジメチルアミノトリメトキシシラン、ジエチルアミノトリメトキシシラン、ジプロピルアミノトリメトキシシラン、ジメチルアミノトリエトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルエチルアミノトリエトキシシラン、メチルプロピルアミノトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルアミノトリエトキシシラン、メチルイソプロピルアミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１２６】
上式（ＶＩＩ）におけるＮＲ２２の環状アミノ基としては、パーヒドロキノリノ基、パーヒドロイソキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ基、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ基、オクタメチレンイミノ基が挙げられる。
【０１２７】
上式（ＶＩＩ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、パーヒドロキノリノトリエトキシシラン、パーヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリノトリエトキシシラン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノトリエトキシシラン、オクタメチレンイミノトリエトキシシランが挙げられる。
【０１２８】
上式（ＩＩ）で表されるアルコキシケイ素として、下式（ＩＩＩ）あるいは下式（ＩＶ）で表される化合物を含むことが好ましい。
Ｒ３Ｒ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）２        （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表す。）
Ｒ５ｐＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｐ（ＩＶ）
（式中、Ｒ５はＳｉに結合する炭素原子が２級炭素原子である炭素原子数３〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｐは１〜３の数を表す。Ｒ５が複数ある場合、Ｒ２は同一でも異なってもよい。）
【０１２９】
上式（ＩＩＩ）におけるＲ３およびＲ４のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、および２−エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基である。アラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。アリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル、および５−ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、および５−メチル−３−ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。Ｒ３およびＲ４として好ましくは、炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
上式（ＩＶ）におけるＲ５のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基等が挙げられる。アルキル基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数４〜２０の分岐状および環状アルキル基である。アラルキル基としては、α−メチルベンジル基、α−ブチルベンジル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数８〜２０のアラルキル基である。アルケニル基としては、３−メチル−１−プロペニル基、および４−メチル−１−ブテニル基のような分岐状アルケニル基；２−シクロヘキセニル基、および３−シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数４〜１０のアルケニル基である。Ｒ５として好ましくは、炭素原子数４〜２０の分岐状および環状アルキル基であり、より好ましくは、ｓｅｃ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基である。
【０１３０】
上式（ＩＩＩ）あるいは上式（ＩＶ）の具体例としては、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシランが挙げられる。
【０１３１】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）は、式（ＩＩＩ）で表される化合物または式（ＩＶ）で表される化合物と、下式（Ｖ）で表される化合物との混合物であってもよい。
Ｒ６ｑＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）４−ｑ  （Ｖ）
（式中、Ｒ６はＳｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。）
【０１３２】
Ｒ６は、Ｓｉに結合する炭素原子が１級炭素である炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜７、より好ましくは１〜３のハイドロカルビル基を表し、ｑは０あるいは１の数を表す。Ｒ６として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基のような直鎖状アルキル基；ならびにｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｉｓｏ−ヘキシル基のような分岐鎖状アルキル基を例示することができる。
【０１３３】
式（Ｖ）で表される化合物としては、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ノルマルブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、ノルマルアミルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−アミルトリエトキシシラン、ノルマルヘキシルトリエトキシシラン、２−メチルペンチルトリエトキシシラン、３−メチルペンチルトリエトキシシラン、４−メチルペンチルトリエトキシシラン、ノルマルヘプチルトリエトキシシラン、およびノルマルオクチルトリエトキシシラン、を例示することができる。中でも、好ましくは、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシランであり、より好ましくはテトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシランである。
【０１３４】
アルコキシケイ素化合物（Ｄ）としては好ましくは下記のものが挙げられる。
（１）式（ＩＩＩ）で表されるアルコキシケイ素化合物
（２）式（ＩＶ）で表されるアルコキシケイ素化合物
（３）式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表されるアルコキシケイ素化合物と、式（Ｖ）で表されるアルコキシケイ素化合物との混合物
（１）としては、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、（２）としては、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、（３）としては、上記（１）、（２）で挙げたアルコキシケイ素化合物と、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、またはノルマルプロピルトリエトキシシランとの混合物が挙げられる。
【０１３５】
［オレフィン重合用触媒の調整方法］
固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）および任意にアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させてオレフィン重合用触媒を得る方法においては、公知の方法を使用することができ、特に制限はない。
【０１３６】
固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の接触順序としては、特に限定されるものではないが、以下の方法（１）〜（４）を例示することが出来る。
（１）固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を同時に接触させる方法。
（２）有機アルミニウム化合物（Ｂ）、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させた後、固体触媒成分（Ａ）を接触させる方法。
（３）ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の混合液と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）を接触させた後、固体触媒成分（Ａ）を接触させる方法。
（４）固体触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）を接触させた後、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を接触させる方法。
好ましくは、方法（２）と方法（３）である。
【０１３７】
本発明のオレフィン重合用触媒の調製には、不活性炭化水素中で行うことが好ましく、後述するオレフィンの本重合や予備重合で例示する溶媒の存在下に行うことがより好ましい。
【０１３８】
本発明の重合用触媒を形成させるための方法は、以下の工程からなる方法の方が好ましい場合がある：
（１）予備重合触媒成分の生成工程：
固体触媒成分（Ａ）及び有機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のオレフィン（本来の重合（通常、本重合と言われる）で使用されるオレフィンと同一または異なる）を重合させ（生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよい。）、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる。）。
（２）本重合用重合触媒成分の生成工程：
予備重合触媒成分と、任意で有機アルミニウム化合物（Ｂ）とを接触させる工程。
【０１３９】
上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程においてラクトン化合物（Ｃ）を用いることができる。また、アルコキシケイ素化合物（Ｄ）も上記工程（１）および（２）のいずれかの工程または両方の工程において用いることができる。
【０１４０】
予備重合は好ましくは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合である。
【０１４１】
上記工程（１）で用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）の量は、工程（１）で用いられる固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌ当たり、通常０．５〜７００ｍｏｌ、好ましくは０．８〜５００ｍｏｌ、特に好ましくは１〜２００ｍｏｌである。
【０１４２】
予備重合されるオレフィンの量は、工程（１）で用いられるオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２００ｇである。
【０１４３】
上記工程（１）のスラリー重合におけるオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）のスラリー濃度は、好ましくは１〜５００ｇ−オレフィン重合用固体触媒成分／Ｌ−溶媒、特に好ましくは３〜３００ｇ−オレフィン重合用固体触媒成分／Ｌ−溶媒である。
予備重合の温度は、好ましくは−２０〜１００℃、特に好ましくは０〜８０℃である。予備重合における気相部のオレフィンの分圧は、好ましくは０．０１〜２ＭＰａ、特に好ましくは０．１〜１ＭＰａであるが、予備重合の圧力や温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。予備重合の時間は特に制限されず、好ましくは２分間から１５時間である
【０１４４】
予備重合における、固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）及びオレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）固体触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）とを供給した後、オレフィンを供給する方法；および
（２）固体触媒成分（Ａ）とオレフィンとを供給した後、有機アルミニウム化合物（Ｂ）を供給する方法。
【０１４５】
予備重合における、オレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）重合槽内の圧力を所定の圧力に維持するようにオレフィンを順次供給する方法；および
（２）オレフィンの所定量の全量を一括して供給する方法。
【０１４６】
予備重合で用いられるラクトン化合物（Ｃ）の量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、通常０．０１〜４００ｍｏｌ、好ましくは０．０２〜２００ｍｏｌ、特に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常０．００３〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１４７】
予備重合で用いられるアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、通常０．０１〜４００ｍｏｌ、好ましくは０．０２〜２００ｍｏｌ、特に好ましくは、０．０３〜１００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常０．００３〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜２ｍｏｌである。
【０１４８】
予備重合における、ラクトン化合物（Ｃ）およびアルコキシケイ素化合物（Ｄ）を重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）〜（６）を例示することができる：
（１）  ラクトン化合物（Ｃ）を単独で供給する方法；
（２）  アルコキシケイ素化合物（Ｄ）を単独で供給する方法；
（３）  ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の混合物を供給する方法；
（４）  ラクトン化合物（Ｃ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法；
（５）  アルコキシケイ素化合物（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法；および
（６）  ラクトン化合物（Ｃ）とアルコキシケイ素化合物（Ｄ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）との混合物を供給する方法。
【０１４９】
本重合時の有機アルミニウム化合物（Ｂ）の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１ｍｏｌあたり、通常１〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは５〜６００ｍｏｌである。
【０１５０】
本重合時のラクトン化合物（Ｃ）の使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．１〜２０００ｍｏｌ、好ましくは０．３〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜８００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌあたり、通常０．００１〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１５１】
本重合時のアルコキシケイ素化合物（Ｄ）の使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．１〜２０００ｍｏｌ、好ましくは０．３〜１０００ｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜８００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）１ｍｏｌあたり、通常０．００１〜５ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１〜１ｍｏｌである。
【０１５２】
予備重合あるいは本重合で使用するアルコキシケイ素化合物（Ｄ）が、式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表される化合物と式（Ｖ）との混合物である場合、式（ＩＩＩ）あるいは式（ＩＶ）で表される化合物の使用量に対する、式（Ｖ）で表される化合物の使用量は、通常０．０１〜１０、好ましくは０．０５〜７、特に好ましくは０．１〜５．０（モル比）である。
【０１５３】
本重合の温度は、通常−３０〜３００℃、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は特に制限されず、工業的かつ経済的であるという点で、一般に常圧〜１０ＭＰａ、好ましくは２００ｋＰａ〜５ＭＰａ程度である。重合はバッチ式または連続式であり、重合方法としてプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合法または溶液重合法や、重合温度において液状であるオレフィンを媒体とするバルク重合法や、気相重合法を例示することができる。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１５５】
［実施例１］
内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブを減圧乾燥させた後、アルゴン置換を行い、冷却した。その後、当該オートクレーブ内を真空とした。
トリエチルアルミニウム(有機アルミニウム化合物)２．６ミリモルと、シクロヘキシルトリエトキシシランとテトラエトキシシランとの混合物(アルコキシケイ素化合物)（シクロヘキシルトリエトキシシランに対するテトラエトキシシランの使用量は０．２５（モル比））０．５２ミリモルと、表１に記載のラクトン化合物０．２６ミリモルと、特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分（Ａ−１）８．２７ミリグラムとを、この順番に、予めヘプタンを入れたガラスチャージャーへ供給して接触させ、重合触媒を含む混合物を得た。
該混合物をオートクレーブ内に一括で投入した。次に、液化プロピレン(α−オレフィン)７８０ｇをオートクレーブ内に供給し、更に、０．２０ＭＰａの分圧に相当する水素を加えた。その後、オートクレーブを８０℃まで昇温し重合を開始した。
重合開始１時間後、未反応プロピレンを重合系外へパージして重合を終了し、生成した重合体を６０℃で１時間減圧乾燥してプロピレンの単独重合体のパウダー２８７ｇを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量（以下、ＰＰ／ｃａｔと略す）は、ＰＰ／ｃａｔ＝３４，７００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．６６（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．０（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１５６】
上記の２０℃キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）は、２０℃の冷キシレンに可溶な分量を百分率（ｗｔ％）で表した。通常、ＣＸＳは値が小さいほど、無定形重合体が少なく、高立体規則性であることを示す。
【０１５７】
上記の極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）は、ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって推算した。なお、溶媒としてはテトラリンを用い、温度は１３５℃で測定した。
【０１５８】
［実施例２］
固体触媒成分の量を９．５５ミリグラムへ変更したこと、ラクトン化合物の添加量を０．２０ミリモルへ変更したこと以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝３４，７００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．７０（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．０（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１５９】
［比較例１］
固体触媒成分の量を９．０８ミリグラムへ変更したこと、ラクトン化合物を添加しなかったこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝３７，９００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．８３（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．１（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６０】
［比較例２］
固体触媒成分の量を７．０６ミリグラムへ変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝２４，４００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．８３（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝０．９６（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６１】
［実施例３］
固体触媒成分の量を６．２７ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝２３，９００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．７７（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝０．９９（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６２】
［実施例４］
固体触媒成分の量を７．７８ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝３０，７００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．６７（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．１（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６３】
［実施例５］
固体触媒成分の量を６．４７ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝２４，４００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．６６（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．０（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６４】
［実施例６］
固体触媒成分の量を６．３４ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝３６，９００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．７８（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．０（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６５】
［比較例３］
固体触媒成分の量を５．２９ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を表１記載の化合物へ変更したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝２４，４００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．８３（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝０．９５（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６６】
［実施例７］
固体触媒成分の量を１１．３６ミリグラムに変更したこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用して添加量を０．２６ミリモルにしたこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝４０，７００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．４０（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．４（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６７】
［比較例４］
固体触媒成分の量を６．７０ミリグラムに変更したこと、ラクトン化合物を添加しなかったこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用して添加量を０．２６ミリモルにしたこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝５４，６００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．６０（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．３（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１６８】
［実施例８］
（１）オレフィン重合用固体触媒成分（Ａ−２）の合成
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた３００ｍｌのフラスコを窒素で置換した後、該フラスコに、ジエトキシマグネシウム１０．３１ｇ、トルエン８２．５ｍｌを加えた。次いで、四塩化チタン２０．６ｍｌ、フタル酸ジイソブチル４．１２ｍｌをフラスコ内に投入した。その後、フラスコ内の温度を１１０℃へ昇温し、同温度で１時間、フラスコ内に投入した成分を撹拌した。次いで、攪拌した混合物を固液分離し、固体を得た。該固体を１００℃にてトルエン１０３ｍｌで３回洗浄した。
洗浄後の固体にトルエン８２．５ｍｌを投入し、スラリーを形成した。該スラリーに四塩化チタン２０．６ｍｌを投入して混合物を形成し、１１０℃で１時間混合物を攪拌した。その後、攪拌した混合物を固液分離し、該固体を１００℃にてトルエン１０３ｍｌで３回洗浄し、さらに室温にてヘキサン１０３ｍｌで３回洗浄し、洗浄後の固体を減圧乾燥してオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ−２）を得た。
【０１６９】
（２）プロピレンの重合
固体触媒成分を上記［実施例８］（１）で合成したオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ−２）４．５０ミリグラムに変更したこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用したこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝６３，３００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝０．８４（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．２（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１７０】
［比較例５］
固体触媒成分を上記［実施例８］（１）で合成したオレフィン重合用固体触媒成分（Ａ−２）３．４１ミリグラムに変更したこと、アルコキシケイ素化合物として表１記載の化合物を使用したこと、ラクトン化合物を添加しなかったこと、以外は実施例１と同様に行いプロピレンの単独重合体のパウダーを得た。固体触媒成分１ｇあたりの重合体の収量は、ＰＰ／ｃａｔ＝６６，３００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は、ＣＸＳ＝１．１（重量％）、重合体の極限粘度は、［η］＝１．１（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示す。
【０１７１】
【表１】
2013216730.tif 000007