(57)【要約】【課題】炭酸塩及び有機酸を含有して炭酸ガスの発生による血行促進効果を十分に発揮しつつ、高い保存安定性を付与することにより、付加的効果をも十分に発揮することができる浴用剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む炭酸塩、（Ｂ）有機酸、及び（Ｃ）ＣＧＲＰ応答促進剤を含有する浴用剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む炭酸塩、
（Ｂ）有機酸、及び
（Ｃ）ＣＧＲＰ応答促進剤
を含有する浴用剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が、２０〜７０質量％である請求項１に記載の浴用剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）中の成分（Ａ１）以外の炭酸塩（Ａ２）が、炭酸モノアルカリ金属塩である請求項１又は２に記載の浴用剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）中における炭酸モノアルカリ金属塩の含有量が、６０質量％以下である請求項３に記載の浴用剤組成物。
【請求項５】
炭酸モノアルカリ金属塩が、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムである請求項４に記載の浴用剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）の含有量が、２０〜７０質量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｃ）の含有量が、乾燥重量で２．０×１０-5〜０．６質量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
【請求項８】
成分（Ｃ）が、ニンジン、アスナロ、キュウリ、バーチ及びこれらの抽出物から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
【請求項９】
連続使用するものである請求項１〜８のいずれか１項に記載の浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、炭酸塩と有機酸を配合した浴用剤は、浴水中で炭酸ガスの泡を発生し、かかる炭酸ガスによって血行促進効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。またこうした浴用剤に、さらに種々の成分を配合することで、付加的効果や相乗的効果をもたらす研究もなされている。
【０００３】
例えば、ニンジン等の生薬は、炭酸塩と有機酸を配合したいわゆる発泡性の浴用剤に配合可能な成分として知られており（特許文献１〜２参照）、かかる成分を配合することで、血行促進効果と湯上がり後の肌のしっとり感効果を相乗的に高めることのできる発泡性の浴用剤が開発されている（特許文献３参照）。また、ヒノキ科植物から得られた抽出物を用いることにより、疼痛緩和効果を付与した浴用剤も開発されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２３４０１５号公報
【特許文献２】特公平７−５４６号公報
【特許文献３】特開昭６０−２１５６１８号公報
【特許文献４】特開平１１−１５８０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のような炭酸塩及び有機酸を配合した浴用剤において、単に上記のような成分を配合するのみでは、炭酸ガスの発生に伴い、保存安定性が低下するおそれがあるとともに、期待する付加的効果や相乗的効果を十分に享受できない可能性もある。
【０００６】
したがって、本発明の課題は、炭酸塩及び有機酸を含有して炭酸ガスの発生による血行促進効果を十分に発揮しつつ、高い保存安定性を付与することにより、付加的効果をも十分に発揮することができる浴用剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定量の炭酸ジアルカリ金属塩を含む炭酸塩及び有機酸にＣＧＲＰ応答促進剤を組み合わせることで、組成物の良好な分散性を保持して優れた保存安定性を付与できることを見出し、さらにかかる組成物を連続して使用することによって、予想外に温熱負荷に対する血管の応答性が高められることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む炭酸塩、
（Ｂ）有機酸、及び
（Ｃ）ＣＧＲＰ応答促進剤
を含有する浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の浴用剤組成物によれば、炭酸ガスを良好に発生させて血行促進効果を増大させることができるだけでなく、さらにＣＧＲＰ応答促進剤を含有しても高い保存安定性を付与することができるので、ＣＧＲＰ応答促進剤による作用を経時的にも十分に発揮させることができ、特に連続して使用した場合に温熱負荷に対する優れた血管の応答性をもたらすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】４週間連続して入浴（足浴）を開始する前日（初期）と、連続使用が終わった翌日（４週間後）における皮膚血流の変化を比較したグラフであり、縦軸は皮膚血流（ｍＬ／ｍｉｎ／１００ｇ）を示し、横軸は時間（ｍｉｎ）を示す。図１（ａ）はさら湯（比較例５）の場合であり、図１（ｂ）は本発明の浴用剤組成物（実施例１）を用いた場合であり、いずれも初期皮膚温が３０℃になるよう調整し、充分に順化させた後、皮膚に対して温熱負荷をかけ、４２℃まで上昇させ、４２℃で５分キープした後、再び３０℃まで戻すまでの変化を観察した結果である。なお、皮膚血流の測定は、試験例３における温熱負荷に対する血管の応答性向上作用の評価と同様の方法にしたがって行ったものである。
【図２】本発明の浴用剤組成物（実施例１）を用いて４週間連続して入浴（足浴）した際における踵の角層を撮影した写真である。図２（ａ）は入浴（足浴）前の踵を示し、図２（ｂ）は４週間連続して入浴（足浴）した後の踵を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の浴用剤組成物は、（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む炭酸塩を含有する。炭酸塩（Ａ）は、本発明の浴用剤組成物を浴水に投入したときに、後述する有機酸（Ｂ）とともに炭酸ガスを発生させて、血行促進効果をもたらし、皮膚に良好な温まり感を付与することができる。かかる成分（Ａ）は、成分（Ａ）中に炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む。すなわち、成分（Ａ）全量中に炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）が３０質量％以上含まれる。これにより、高い保存安定性を保持することができ、十分な炭酸ガス発生量を確保して優れた血行促進効果をもたらし、後述するＣＧＲＰ応答促進剤（Ｃ）がもたらす効果をも十分に享受することができる。炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の炭酸ジアルカリ金属塩が挙げられ、血行促進効果の点から、炭酸ナトリウムが好ましい。炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び良好な保存安定性を保持する観点から、成分（Ａ）中に３０質量％以上であって、好ましくは４０〜１００質量％であり、より好ましくは５０〜１００質量％であり、さらに好ましくは６０〜１００質量％である。
【００１２】
本発明の浴用剤組成物は、成分（Ａ）中に上記炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）以外の炭酸塩（Ａ２）を含んでもよい。かかる成分（Ａ２）としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸モノアルカリ金属塩、炭酸カルシウム等の二価以上の金属の炭酸塩等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、高い保存安定性を確保する観点から、炭酸モノアルカリ金属塩が好ましく、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムであるのがより好ましい。炭酸モノアルカリ金属塩の含有量は、高い保存安定性を確保する観点から、成分（Ａ）１００質量％中に、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは０〜４０質量％であり、またさらに、他の成分中に不可避的に混入する以外、炭酸モノアルカリ金属塩を含有しないのが好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量を確保して、十分な血行促進効果をもたらす観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは２５〜６５質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
【００１４】
本発明の浴用剤組成物は、有機酸（Ｂ）を含有する。かかる成分（Ｂ）としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸等の室温（２５℃）で固体の有機酸が好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、クエン酸又はフマル酸がさらに好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保して、十分な血行促進効果をもたらす観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは２５〜６５質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
【００１６】
本発明の浴用剤組成物は、ＣＧＲＰ応答促進剤（Ｃ）を含有する。かかる成分（Ｃ）は、細胞のＣＧＲＰ応答性、すなわちＣＧＲＰ受容体を発現する又はＣＧＲＰ受容体を有する細胞における一連の活動を促進することのできる剤である。具体的には、例えばＣＧＲＰが細胞のＣＧＲＰ受容体に結合すると、Ｇタンパク質を介してアデニレートシクラーゼの活性化を経て細胞内ｃＡＭＰの増加が生じる。それにより、例えば血管平滑筋細胞では、プロテインキナーゼＡ活性化を介してＫ+チャネルが開口する。あるいは、血管内皮細胞においては、プロテインキナーゼＡ活性化を介してｅＮＯＳが活性化され、ＮＯの産生が促進される。さらに、産生されたＮＯは血管平滑筋細胞に作用し、ＮＯを介した細胞内ｃＧＭＰ活性化を経て、Ｋ+チャネルが開口する。
【００１７】
従来より、炭酸塩（Ａ）及び有機酸（Ｂ）のような炭酸ガス発生物は、優れた血行促進効果をもたらす炭酸ガスを発生する成分として、多くの浴用剤組成物に用いられている。一方、本発明の浴用剤組成物は、かかる炭酸ガス発生物とＣＧＲＰ応答性促進剤（Ｃ）とを併用するものであるため、炭酸ガスと相まって血管平滑筋を弛緩させて血管の拡張を促すことが可能となり、優れた血行促進効果をもたらしながら、皮膚循環や皮膚代謝を改善して血管の応答性を高めることができる。具体的には、例えば、本発明の浴用剤組成物を用いて入浴すると、温熱負荷に対する血管の応答性が高められることがわかる。また、角層の水分量が低下して硬化が進行しているような皮膚に対しても、さらなる水分量の低下を抑制して柔和な皮膚にすることができる。さらに、後述する油性成分等の他の成分を含有させた場合、かかる成分の皮膚への吸収を促進させることも可能である。
【００１８】
かかる成分（Ｃ）としては、例えば、ニンジン、アスナロ、キュウリ、ブッチャーブルーム、キハダ、ヘメロカリスフルバ、ホウセンカ、ヒバマタ、バーチ、米タンパク質、米油、アロエベラ、ボタンピ、ラミナリア、スターフルーツ、ヤグルマギク、レモングラス、キョウニン、レモン、スイートマジョラム、マロニエ、ローヤルゼリー、ローズヒップ及びこれらの抽出物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
「ニンジン」とは、ウコギ科トチバニンジン属のPanax ginsengを指し、「ニンジン抽出物」とは、ニンジンから得られた抽出物を意味する。ニンジンの抽出物は、ニンジンの任意の部位、例えば、全草、葉、茎、芽、花、蕾、木質部、樹皮、地衣体、根、根茎、仮球茎、球茎、塊茎、種子、果実、菌核若しくは樹脂等、又はそれらの組み合わせからの抽出物であればよいが、このうち根からの抽出物が好ましい。
【００２０】
「アスナロ」とは、ヒノキ科アスナロ属のThujopsis dolabrataを指し、「アスナロ抽出物」とは、アスナロから得られた抽出物を意味する。アスナロの抽出物は、アスナロの任意の部位、例えば、全草、葉、茎、芽、花、蕾、木質部、樹皮、地衣体、根、根茎、仮球茎、球茎、塊茎、種子、果実、菌核若しくは樹脂等、又はそれらの組み合わせからの抽出物であればよいが、このうち葉・枝からの抽出物が好ましい。
【００２１】
「キュウリ」とは、ウリ科キュウリ属のCucumis sativusを指し、「キュウリ抽出物」とは、キュウリから得られた抽出物を意味する。キュウリの抽出物は、キュウリの任意の部位、例えば、全草、葉、茎、芽、花、蕾、木質部、樹皮、地衣体、根、根茎、仮球茎、球茎、塊茎、種子、果実、菌核若しくは樹脂等、又はそれらの組み合わせからの抽出物であればよいが、このうち果実からの抽出物が好ましい。
【００２２】
さらに、「ブッチャーブルーム」とは、ユリ科のRuscus aculeatusを指し、「キハダ」とは、ミカン科のPhellodendron amurenseを指し、「ヘメロカリスフルバ」とは、ユリ科のHemerocallis fulvaを指し、「ホウセンカ」とは、ツリフネソウ科のImpatiens balsaminaを指し、「ヒバマタ」とは、ヒバマタ科のFucus vesiculosusを指し、「バーチ」とは、カバノキ科カバノキ属植物、好ましくはヨーロッパシラカバBetula pendulaを指し、「アロエベラ」とは、アロエ科のAloe veraを指し、「ボタンピ」とは、ボタン科のPaeonia moutanの根皮を指し、「ラミナリア」とは、Laminaria属藻類を指し、「スターフルーツ」とは、カタバミ科のAverrhoa carambola を指し、「ヤグルマギク」とは、キク科のCentaurea cyanusを指し、「レモングラス」とは、イネ科のCymbopogon citratusを指し、「キョウニン」とは、バラ科サクラ属植物の種子を指し、「レモン」とは、ミカン科のCitrus limonを指し、「スイートマジョラム」とは、シソ科のOriganum majorana を指し、「マロニエ」とは、トチノキ科のAesculus hippocastanumを指し、「ローズヒップ」とは、バラ科バラ属植物、好ましくはRosa caninaの果実を指す。また、「米タンパク質」及び「米油」が由来する「米」とは、イネ科イネ属植物の種子を意味し、「ローヤルゼリー」とは、働き蜂の頭部にある分泌腺（大腮腺、下咽頭腺）より分泌される物質を指す。
【００２３】
上記ブッチャーブルーム等の抽出物は、これらが植物である場合には、その任意の部位、例えば、全草、葉、茎、芽、花、蕾、木質部、樹皮、地衣体、根、根茎、仮球茎、球茎、塊茎、種子、果実、菌核若しくは樹脂等、又はそれらの組み合わせからの抽出物であればよい。これらの抽出物を得るための好ましい部位は、具体的には、ブッチャーブルームの場合は根茎、キハダの場合は樹皮、ヘメロカリスフルバの場合は花、ホウセンカの場合は花または地上部、ヒバマタの場合は藻体、バーチの場合は樹皮、アロエベラの場合は葉、ボタンピの場合は根皮、ラミナリアの場合は全植物体、スターフルーツの場合は葉、ヤグルマギクの場合は花、レモングラスの場合は葉、キョウニンの場合は種子、レモンの場合は果実、スイートマジョラムの場合は葉、マロニエの場合は果実、及びローズヒップの場合は果実である。
【００２４】
上記に挙げた部位は、そのまま抽出工程に付されてもよく、又は粉砕、切断若しくは乾燥された後に抽出工程に付されてもよい。
【００２５】
上記抽出物としては、市販されているものを利用してもよく、又は常法により得られる各種溶剤抽出物、又はその希釈液、その濃縮液、その乾燥末、ペースト若しくはその活性炭処理したものであってもよい。かかる抽出物は、抽出しようとする部位を室温若しくは加温下にて抽出するか、又はソックスレー抽出器等の抽出器具を用いて抽出することにより得ることができる。
【００２６】
抽出のための溶剤には、極性溶剤、非極性溶剤のいずれをも使用することができる。溶剤の具体例としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；プロピレングリコール、ブチレングリコール等の多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の鎖状及び環状エーテル；ポリエチレングリコール等のポリエーテル；スクワラン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等の炭化水素；トルエン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；及び超臨界二酸化炭素；ピリジン；油脂、ワックス等その他オイル等の有機溶剤；ならびにこれらの混合物が挙げられる。なお、これらから選択される１種又は２種以上を用いることが好ましい。好適には、水、アルコール及びその水溶液が挙げられ、アルコールとしてはエタノールが好ましい。より好ましい溶剤は、水及びエタノール水溶液である。
【００２７】
アルコールと水との配合割合（容量比）としては、０．００１〜１００：９９．９９９〜０が好ましく、５〜９５：９５〜５がより好ましく、２０〜８０：８０〜２０がさらに好ましく、３０〜７０：７０〜３０がさらにより好ましく、４０〜６０：６０〜４０がなお好ましい。エタノール水溶液の場合、エタノール濃度が４０〜６０容量％であることが好ましい。
【００２８】
溶剤の使用量としては、抽出しようとする部位（乾燥質量換算）１ｇに対して１〜１００ｍＬが好ましい。抽出条件は、充分な抽出が行える条件であれば特に限定されないが、抽出時間としては、３分間〜３０日間が好ましく、６０分間〜１４日間がより好ましく、抽出温度は、０℃〜溶媒沸点が好ましく、５〜７０℃がより好ましい。通常、低温なら長時間、高温なら短時間の抽出を行う。
【００２９】
抽出物を得る抽出手段は、具体的には、固液抽出、液液抽出、浸漬、煎出、浸出、還流抽出、超音波抽出、マイクロ波抽出、攪拌等の手段を用いることができる。
抽出条件の例として、１５〜２５℃で７日間〜１４日間、７０℃で５時間、等が挙げられる。
また、抽出時間を短縮する場合には、攪拌を伴う固液抽出が望ましい。この固液抽出の好適な条件の一例としては、４０〜１００℃（好ましくは５０〜７０℃）下、１００〜１０００ｒｐｍで３０〜３００分間の攪拌が挙げられる。
抽出物の酸化を防止するため、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する手段を併用してもよい。
【００３０】
上記抽出物等のなかでも、血行促進効果の点、及び皮膚循環や皮膚代謝の改善効果の点から、ニンジン、アスナロ、キュウリ、バーチ及びこれらの抽出物が好ましく、ニンジン、アスナロ及びこれらの抽出物がより好ましい。
【００３１】
成分（Ｃ）の含有量は、血行促進効果の点、及び皮膚循環や皮膚代謝の改善効果の点から、本発明の浴用剤組成物中に、乾燥重量で好ましくは２．０×１０-5〜０．６質量％であり、より好ましくは２．０×１０-4〜０．３質量％であり、更に好ましくは２．０×１０-3〜０．１質量％である。
【００３２】
なお、成分（Ｃ）の分散性をより安定に保持する観点から、本発明の浴用剤組成物に水不溶性賦形剤（Ｄ）を含有させてもよい。これにより、例えば、予め成分（Ｃ）と水不溶性賦形剤（Ｄ）とを混合して、組成物中に成分（Ｃ）を良好に分散させ、保存安定性を容易に高めることができる。成分（Ｄ）としては、成分（Ｃ）を組成物中に良好に分散させる観点から、多孔性粉体であるのが好ましく、例えば、成分（Ｄ）の吸油量は、好ましくは１００〜７００ｍＬ／１００ｇ、より好ましくは２００〜６００ｍＬ／１００ｇである。
【００３３】
かかる成分（Ｄ）としては、結晶性シリカ、非晶質シリカ、非晶質アルミノ珪酸塩が挙げられ、例えば、市販品であるフローライト（（株）トクヤマ製）（フローライトＲ（（株）富田製薬製）に改称）、サイロピュア（富士シリシア化学（株）製）、トクシールＮＲ（（株）トクヤマ製⇒Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｓｉｌｉｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、トクシールＮＰ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｓｉｌｉｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社（製））、ニップシールＮＡ（東ソー・シリカ（株）製）等を好ましく用いることができる。なかでも、フローライト等の結晶性シリカが好ましい。
【００３４】
成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ｃ）の分散性をより安定に保持する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００３５】
本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｃ）によるＣＧＲＰ応答性と相まって良好な温まり感やスキンケア効果を増大させる観点から、さらに油性成分を含有させてもよい。かかる油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソアミル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、リノール酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の脂肪酸エステル；ミリスチン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸グリセリル等のグリセリド；トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸グリセリド；イソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２等の脂肪酸ポリグリセリド；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；大豆油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油；ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、クローブ油、ユーカリ油、タイム油、ペパーミント油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；シリコーン油等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、スキンケア効果の観点から、脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００３６】
上記油性成分の含有量は、角層の水分量が低下して硬化が進行しているような皮膚に対しても、さらなる水分量の低下を抑制して柔和な皮膚にすることができる観点、温まり感を付与する観点、及び良好な分散性を保持して保存安定性を高める観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜３．５質量％である。
【００３７】
本発明の浴用剤組成物には、その他上記成分以外の成分として、通常浴用剤に用いられる成分、例えば、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、糖類、炭酸塩以外の無機塩類、ビタミン類、蛋白分解酵素、殺菌防腐剤、香料、色素等を適宜含有させてもよい。
【００３８】
本発明の浴用剤組成物は、押出造粒等の圧縮造粒方法や、プレス打錠機やブリケットマシーンを用いた圧縮成形法等の常法に従って製造することができ、その形態は粉末、顆粒、粒状、ブリケット錠、錠剤等のいずれであってもよく、また成分の一部を予め造粒あるいは成型して、その余の成分と混合した後に成形した形態であってもよい。なお、成分（Ｃ）を用いる際、成分（Ｃ）を良好に分散させる観点から、予め成分（Ｃ）と水不溶性賦形剤（Ｄ）とを混合するのが好ましい。
【００３９】
本発明の浴用剤組成物は、浴水に溶解して炭酸ガスの泡を発生させ、かかる浴水に身体の少なくとも一部を浸漬して使用する。浸漬する身体の部位は、特に制限されず、身体全体を浸漬する全身浴であってもよく、首や肩、手や腕、足等、身体の一部のみであってもよい。なかでも、連続して使用することにより本発明の効果を十分に享受する観点から、足、とくに膝から下の部分や足首から下の部分を浴水に浸漬させる、いわゆる足浴に適用するのが好ましい。
【００４０】
本発明の浴用剤組成物による血行促進効果や温熱負荷に対する血管の応答性向上効果をさらに向上させるためには、本発明の浴用剤組成物が浴水のｐＨを４〜７とするものであることが好ましく、さらにｐＨ４．５〜６．５とするものであることが好ましい。
【００４１】
本発明の浴用剤組成物による血行促進効果や温熱負荷に対する血管の応答性向上効果をさらに向上させるためには、本発明の浴用剤組成物が浴水の炭酸ガス濃度を３０〜１３００ｐｐｍとするものであることが好ましく、さらに６０〜１３００ｐｐｍとするものであることが好ましく、またさらに１００〜１３００ｐｐｍとするものであることが好ましく、ことさらに８００〜１３００ｐｐｍとするものであることが好ましい。
【００４２】
また本発明の浴用剤組成物は、連続使用することにより一層優れた血行促進効果及び温熱負荷に対する血管の応答性向上効果が得られる。好ましくは、４日以上連続して毎日入浴することにより、十分な効果が得られる。好ましい入浴回数は、７日以上、より好ましくは１０日以上、さらに好ましくは１４日以上連続入浴する。このような連続入浴により、本発明の効果、すなわち、血行促進効果を十分に発揮させて良好な温まり感を付与しつつ、温熱負荷に対する血管の応答性を向上させて、皮膚循環や皮膚代謝を改善しながら角層水分量の低下を抑制して、柔和な皮膚にすることができる。
【００４３】
例えば、４週間連続して入浴（足浴）した場合、図１（ａ）に示すように、さら湯（後述する比較例６）の場合には初期の場合と連続して入浴した後の場合とで大きな差異は見られないところ（図１（ａ））、本発明の浴用剤組成物（後述する実施例１の浴用剤組成物）を用いた場合には、初期の場合よりも連続して入浴した後の場合に顕著に血流量を増大させることができる（図１（ｂ））。また、図２に示すように、入浴（足浴）前には、乾燥状態が進行して硬化しているような皮膚であっても（図２（ａ））、本発明の浴用剤組成物（後述する実施例１の浴用剤組成物）を用いて４週間連続して入浴した後には、潤いを増して柔和な皮膚に変化させることができる（図２（ｂ））。
【００４４】
また、本発明の浴用剤組成物による血行促進効果や温熱負荷に対する血管の応答性向上効果をさらに向上させるためには、入浴温度は３０〜４５℃であることが好ましく、１回の入浴時間は３分以上３０分以下であることが好ましく、好ましくは５分以上２０分以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０分以上１５分以下であることが好ましい。
【００４５】
本発明の浴用剤組成物は、適宜、袋状包材に包装されて保存される。この場合、本発明に用いる袋状包材の材質の水蒸気透過度は、４０℃、９０％ＲＨの条件下で０．６ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、好ましくは０．３ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、さらに実質的に水蒸気を透過しないものが最も好ましい。このような水蒸気透過度を示す袋状包材の材質としては、厚さ５〜１０μｍのアルミによる積層フィルムなどが挙げられ、ガラス蒸着処理したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等の透明性を有したものも、好ましい袋状包材の材質として挙げられる。
【００４６】
上述した本発明の実施態様に関し、さらに以下の浴用剤組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩（Ａ１）を３０質量％以上含む炭酸塩、
（Ｂ）有機酸、及び
（Ｃ）ＣＧＲＰ応答促進剤
を含有する浴用剤組成物。
［２］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは２５〜６５質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である上記［１］の浴用剤組成物。
［３］成分（Ａ）中の成分（Ａ１）以外の炭酸塩（Ａ２）は、好ましくは炭酸モノアルカリ金属塩であり、より好ましくは炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムである上記［１］又は［２］の浴用剤組成物。
［４］成分（Ａ）中における炭酸モノアルカリ金属塩の含有量は、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは０〜４０質量％である上記［１］〜［３］の浴用剤組成物。
【００４７】
［５］成分（Ｂ）は、好ましくは室温（２５℃）で固体の有機酸であり、より好ましくはリンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはクエン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上であり、またさらに好ましくはクエン酸又はフマル酸である上記［１］〜［４］の浴用剤組成物。
［６］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは２５〜６５質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である上記［１］〜［５］の浴用剤組成物。
【００４８】
［７］成分（Ｃ）の含有量は、乾燥重量で好ましくは２．０×１０-5〜０．６質量％であり、より好ましくは２．０×１０-4〜０．３質量％であり、更に好ましくは２．０×１０-3〜０．１質量％である上記［１］〜［６］の浴用剤組成物。
［８］成分（Ｃ）は、好ましくはニンジン、アスナロ、キュウリ、ブッチャーブルーム、キハダ、ヘメロカリスフルバ、ホウセンカ、ヒバマタ、バーチ、米タンパク質、米油、アロエベラ、ボタンピ、ラミナリア、スターフルーツ、ヤグルマギク、レモングラス、キョウニン、レモン、スイートマジョラム、マロニエ、ローヤルゼリー、ローズヒップ及びこれらの抽出物から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはニンジン、アスナロ、キュウリ、バーチ及びこれらの抽出物から選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［７］の浴用剤組成物。
【００４９】
［９］さらに不溶性賦形剤（Ｄ）を含有する上記［１］〜［８］の浴用剤組成物。
［１０］成分（Ｄ）の吸油量は、好ましくは１００〜７００ｍＬ／１００ｇ、より好ましくは２００〜６００ｍＬ／１００ｇである上記［１］〜［９］の浴用剤組成物。
［１１］成分（Ｄ）は、好ましくは結晶性シリカ、非晶質シリカ、非晶質アルミノ珪酸塩である上記［１］〜［１０］の浴用剤組成物。
［１２］成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％である上記［９］〜［１１］の浴用剤組成物。
【００５０】
［１３］予め成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを混合することにより得られる上記［９］〜［１２］の浴用剤組成物。
［１４］さらに油性成分を好ましくは０．０５〜１０質量％含有し、より好ましくは０．１〜５質量％含有する上記［１］〜［１３］の浴用剤組成物。
［１５］浴水のｐＨを好ましくは４〜７とするものであり、より好ましくは４．５〜６．５とするものである上記［１］〜［１４］の浴用剤組成物。
【００５１】
［１６］浴水の炭酸ガス濃度を好ましくは３０〜１３００ｐｐｍとするものであり、より好ましくは６０〜１３００ｐｐｍとするものである上記［１］〜［１５］の浴用剤組成物。
［１７］好ましくは連続使用するものであり、より好ましくは４日以上、さらに好ましくは７日以上、またさらに好ましくは１０日以上連続使用するものである上記［１］〜［１６］の浴用剤組成物。
［１８］好ましくは足浴に用いるものである上記［１］〜［１７］の浴用剤組成物。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００５３】
［製造例１：ニンジンエキスの調製］
チョウセンニンジンPanax ginsengの根（中国産）100gに50%エタノール水溶液1000mLを加え、室温（２５℃）で７日間浸漬抽出した後、ろ過してニンジンエキス840mLを得た（外原規法（10mL, 105℃, 6時間）にて蒸発残分2.8 w/v%）。
【００５４】
［製造例２：アスナロエキスの調製］
アスナロThujopsis dolabrataの葉および小枝（日本産）100gにエタノール1000mLを加え、室温（２５℃）で７日間浸漬抽出した後、ろ過してアスナロエキス900mLを得た（外原規法（10mL, 105℃, 6時間）にて蒸発残分0.8 w/v%）。
【００５５】
［製造例３：キュウリエキスの調製］
キュウリCucumis sativusの果実（日本産）100gに50%エタノール水溶液1000mLを加え、室温（２５℃）で７日間浸漬抽出した後、ろ過してキュウリエキス1000mLを得た（外原規法（10mL, 105℃, 6時間）にて蒸発残分0.2 w/v%）。
【００５６】
［製造例４：バーチエキスの調製］
シラカバBetula platyphyllaの樹皮及び木部（日本産）100gに50%エタノール水溶液1000mLを加え、室温（２５℃）で７日間浸漬抽出した後、ろ過してバーチエキス1000mLを得た（外原規法（10mL, 105℃, 6時間）にて蒸発残分0.1 w/v%）。
【００５７】
［実施例１〜３、比較例１］
表１に示す処方にしたがい、製造例１で得られたニンジンエキスを用いて浴用剤を混合調製した。なお、ニンジンエキスは、予め珪酸ナトリウム（フローライト）と混合した後、その他の成分と混合することで浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用いて下記試験を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
［試験例１：保存試験］
各浴用剤をアルミ（７μｍ）積層フィルムにて包装し、温度４０℃、相対湿度７５％ＲＨで６ヶ月保存後の包装パックの膨張性を目視により評価した。
ＡＡ：包装パックの膨張は全く確認されなかった。
Ａ：包装パックの膨張は確認されなかった、またはわずかな膨張のみで、包装パックにはまだ充分に膨張する余地があった。
Ｃ：包装パックが破裂または明らかに膨張し、包装パックにそれ以上膨張する余地はなかった。
【００５９】
【表１】
2013241405.tif 000002
【００６０】
［実施例４〜５、比較例２〜５］
表２に示す処方にしたがい、製造例１で得られたニンジンエキスを用いて浴用剤を混合調製した。なお、比較例５は、浴用剤を用いることなく、さら湯の状態にて下記試験を行った。また、ニンジンエキスは、予め珪酸カルシウム（フローライト）と混合した後、その他の成分と混合することで浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用いて下記試験を行った。実施例１の結果を含め、これらの結果を表２に示す。
【００６１】
［試験例２］
４０℃の湯６Ｌに各浴用剤を表２に示す量で投入して、炭酸ガス濃度８００〜１３００ｐｐｍ、ｐＨ４．５〜６．５とした浴湯へ、５名の被験者に、１５分間足首から下の部分を浸漬して足浴してもらい、足浴を開始する前と、足浴直後の皮膚血流量（ｍＬ／ｍｉｎ）を測定し、足浴を開始する前の個々の血流量を１００として、足浴開始１５分後の個々の血流量を指数表示し、５人の平均値を算出した。なお、皮膚血流量は、足背部に電極を装着し、レーザードップラー血流計（ＡＬＦ２１、（株）アドバンス社製）を用いて測定した。
【００６２】
［試験例３］
４０℃の湯６Ｌに各浴用剤を表２に示す量で投入して、炭酸ガス濃度８００〜１３００ｐｐｍ、ｐＨ４．５〜６．５とした浴湯へ、５名の被験者に、１日１回１０分間ずつ、４週間連続して足首から下の部分を浸漬して足浴してもらい、下記方法及び基準にしたがって温熱負荷に対する血管の応答性向上作用及び皮膚症状改善作用を評価した。
【００６３】
《温熱負荷に対する血管の応答性向上作用の評価》
皮膚に対する温熱負荷は、ペルチェ素子を内蔵した温熱負荷プローブの温度を、温冷刺激装置（（株）フィジオテック社製）を用いて制御することにより行った。温熱負荷プローブの中央部に血流測定用プローブを固定し、レーザードップラー血流計（ＡＬＦ２１、（株）アトバンス社製）を用いて皮膚血流量を測定した。具体的には、まず、前述の５名の被験者の安静時の皮膚に対して初期皮膚温が３０℃になるよう調整し、充分に順化させた後、前述の温冷刺激装置にて温熱負荷をかけ、４２℃まで上昇させ、４２℃で５分キープした後、再び３０℃まで戻した。この温熱負荷時の皮膚血流量を、前述の皮膚血流測定装置（レーザードップラー血流計）を用いて測定を行い、連続足浴前の血流量を１００とし、下記基準にしたがって評価して、５人の平均を算出した。
Ａ：連続足浴後の血流量が１１５以上
Ｂ：連続足浴後の血流量が１０５以上、１１５未満
Ｃ：連続足浴後の血流量が１０５未満
【００６４】
《皮膚症状改善作用の評価》
前述の５名の被験者において、足浴を開始する前と、連続足浴後の踵の角層との変化を目視により確認し、専門パネラー５名が下記基準にしたがって評価を行った。
３点：足浴開始前の比べ、明らかなかさつきの改善や柔らかさの向上が認められた。
２点：足浴開始前と比べ、かさつきの改善や柔らかさの向上が認められた。
１点：足浴開始前と比べ、ほとんどかさつきの改善や柔らかさの向上が認められなかった。
０点：足浴前と比べ、かさつきや柔らかさの向上が認められなかった。
個々につけたスコアの平均を算出し、下記基準により評価した。
ＡＡ：平均が２．５以上
Ａ：平均が１．５以上２．５未満
Ｂ：平均０．５以上１．５未満
Ｃ：平均０．５未満
【００６５】
【表２】
2013241405.tif 000003
【００６６】
表１〜２の結果より、実施例の浴用剤は保存安定性に優れ、これを用いて入浴すると、足浴直後の皮膚血流量が増大するとともに、連続入浴することで温熱負荷に対する血管の応答性が顕著に向上して、更に皮膚の症状を改善できることがわかる。
【００６７】
［実施例６〜９］
表３に示す処方にしたがい、製造例２〜３で得られたアスナロエキス及びキュウリエキスを用いて浴用剤を調製した。いずれの浴用剤を用いた場合も、温熱負荷に対する血管の応答性向上作用が確認され、踵のかさつきも顕著に改善され、柔和な皮膚へ変化した。
【００６８】
【表３】
2013241405.tif 000004
【００６９】
［実施例１０〜１５］
表４に示す処方に従い、製造例１で得られたニンジンエキスを用いて成分（Ｂ）の有機酸の種類又はその含有量を代えて浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用い、上記と同様にして血管応答性向上作用、及び皮膚症状改善作用を評価し、さらに下記方法及び基準にしたがって関節柔軟化作用を評価した。
実施例１の結果を含め、これらの結果を表４に示す。
【００７０】
《関節柔軟化作用の評価》
仰臥位にて足関節の底屈・背屈角度を測定した。床と足裏が垂直となる位置を０°とし、自ら最大底屈した際の角度を底屈角度、自ら最大背屈した際の角度を背屈角度とし、両者を足し合わせることで足関節の底屈−背屈可動範囲を示す値（°）とした。かかる値における足浴前に対する足浴後の増加分（°）を求め、関節柔軟化作用の評価の指標とした。
【００７１】
【表４】
2013241405.tif 000005
【００７２】
[実施例１６〜２１]
表５に示す処方に従い、製造例１で得られたニンジンエキスを用いて成分（Ａ）の炭酸塩の含有量及び成分（Ａ）中の炭酸ジアルカリ塩の含有量を代えて浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用い、上記と同様にして血管応答性向上作用、皮膚症状改善作用、及び関節柔軟化作用を評価した。
結果を表５に示す。
【００７３】
【表５】
2013241405.tif 000006
【００７４】
[実施例２２〜３０]
表６に示す処方にしたがい、製造例１〜４で得られたニンジンエキス、アスナロエキス、キュウリエキス及びバーチエキスを用いて浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用い、上記と同様にして血管応答性向上作用、皮膚症状改善作用、及び関節柔軟化作用を評価した。
結果を表６に示す。
【００７５】
【表６】
2013241405.tif 000007
【００７６】
[実施例３１〜３４]
表７に示す処方にしたがい、製造例１で得られたニンジンエキスを用いて浴用剤を調製した。
得られた浴用剤を用い、上記と同様にして血管応答性向上作用、皮膚症状改善作用、及び関節柔軟化作用を評価した。
結果を表７に示す。
【００７７】
【表７】
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【００７８】
表４〜７の結果より、いずれの浴用剤を用いた場合も、連続入浴により温熱負荷に対する血管の応答性が顕著に向上するとともに、皮膚の症状も有効に改善でき、また関節を柔軟にする作用ももたらすことがわかる。
【図１】
2013241405.tif 000009
【図２】
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