(57)【要約】      （修正有）【課題】室内の採光を確保しつつ、夏涼しく、冬暖かい室内環境を作り出すために、取り込む光のエネルギーを夏場最小に、冬場最大にすることのできる日射調整シートを提供する。【解決手段】シートの表面の一方向に延在し、該一方向と直交する方向に所定ピッチで複数連設されてなるプリズム群を備える熱線制御シートであって、（１）該プリズム群を構成する単位プリズム１０は、該一方向と直交する主切断面が、基材シート面に接する底辺２、該底辺２の上端から延びる上辺３、及び該上辺３の先端と底辺２の下端とを結ぶ斜辺４の３辺からなる略三角のプリズム１０であり、（２）該単位プリズム１０の底辺２と上辺３のなすプリズム角αが７０°〜９５°、底辺２と斜辺４のなすプリズム角βが１°〜３０°であり、且つ（３）該プリズム群は、熱線吸収材料を含む硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シートの表面の一方向に延在し、該一方向と直交する方向に所定ピッチで複数連設されてなるプリズム群を備える日射調整シートであって、
（１）該プリズム群を構成する単位プリズムは、該一方向と直交する主切断面が、基材シート面に接する底辺、該底辺の上端から延びる上辺、及び該上辺の先端と底辺の下端とを結ぶ斜辺の３辺からなる略三角形のプリズムであり、
（２）該単位プリズムの底辺と上辺のなすプリズム角αが７０°〜９５°、底辺と斜辺のなすプリズム角βが１°〜３０°であり、且つ、
（３）該プリズム群は、熱線吸収材料を含む硬化性樹脂組成物の硬化物からなる、
ことを特徴とする日射調整シート。
【請求項２】
前記熱線吸収材料が、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）及びインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）から選択される一種以上を１〜５質量％含む硬化性樹脂組成物から形成されてなる請求項１に記載の日射調整シート。
【請求項３】
前記単位プリズムの底辺と上辺のなすプリズム角αが７５°〜９０°である請求項１又は２に記載の日射調整シート。
【請求項４】
前記プリズム群に耐候機能を付与してなる請求項１〜３のいずれかに記載の日射調整シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
太陽光を夏場はカットして室内の温度上昇を抑制し、冬場は透過することで室温の上昇を阻害せず、エネルギーを使った冷暖房の使用を抑えても快適な空間を提供できる日射調整シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、窓から室内に照射される日光を遮り、室内の光量を調節するための日除けとして、簾、カーテン、ブラインド、等が用いられているが、これらは、季節により付け外ししたり、取り替えたり、或いは必要に応じて羽根の角度を変えたりして、屋外の光が強いときに遮光し、弱いときに屋外の光を取り入れて、室内の照度を調整している。
特許文献１には、屋外の光が強いときには、外部の光を拡散透過させるカーテンとして、透光性材料で作られたカーテンの少なくとも片面に、レンチキュラー，リニアプリズム，ピラミッド型プリズム等の光屈折性を有するパターンが設けられて成ることを特徴とする配光制御カーテンが提案されている。この配光制御カーテンによれば、例えば冬は太陽光を窓から大体水平に近く奥深くまで導き、夏は天井へ光を向けたり、逆に窓ぎわの床に光をおとすようにできるが、このようにするには数種の配光制御カーテンを用意して周りの状況に応じて取り替える必要がある。しかしながら、季節に応じてカーテンを用意することは高価とならざるを得ず、また保管も面倒で、更に、季節等環境の変化に応じて該カーテンを取り替えるのでは極めて煩雑である。
【０００３】
また、従来のブラインドは、一般に、多数の不透明な樹脂製のスラットが上下方向に所定間隔をおいて配設され、各スラットの角度が連動して調節できるようになっている。この種のものでは、スラットの角度を調節することによって、太陽のまぶしさや直射熱を遮る構成になっている。しかし、従来のブラインドでは、太陽の光を遮るので、室内が暗くなったり、また、室内から外の景色や様子が見られないという問題があった。
これを解消するため、まぶしさを抑え、熱量の多い直射日光を遮ることのできるブラインドとして、巻上げ自在に支持された複数のスラットを備え、このスラットの角度を調節する手段を備えたブラインドにおいて、各スラットをスラット面に垂直に入射する光を全反射し、それ以外の光を入射させるプリズム式スラットで形成したブラインドが提案されている（特許文献２参照）。しかし、この特許文献２によるブラインドは、プリズム式スラットの角度調整手段が、年間の月日時刻における太陽の高度・方位を記憶した素子を演算素子とする制御回路に基づくプログラム制御により、プリズム式スラットの角度を調節可能に取り付けられた室外側及び室内側の調節紐を、それぞれの巻上用モータで作動させて、プリズム式スラットが直射日光を全反射させてはね返し、直射日光を遮断するもので、制御が複雑であり、設置費用も高価となる。
【０００４】
一方、特許文献３には、２枚のプリズムシートと、該プリズムシートの間に介設された低屈折層を有し、プリズムシートは外側面をプリズムアレイが設けられたプリズム面とされるとともに内側面が平坦面とされ、２枚のプリズムシートにおけるそれぞれの単位プリズムがそれぞれ略平行になるように配置されている角度選択性遮光シートが提案されている。この角度選択性遮光シートは、窓際に設置して、夏場の日光など高角度で照射される光のみを遮って、冬場の日光など低角度で照射される光を遮ることなく室内に導くことができる日除けに好適な角度選択性遮光シート及び日除けとされる。
しかしながら、特許文献３の角度選択性遮光シートは、プリズムシートを用い、高角度から日光が照射された場合、外向きのプリズムアレイとして配列されたプリズムの斜面から入射された光がプリズムシートと低屈折率層の界面に入射し、その入射角が臨界角より大きい場合は全反射が生じ、夏場では、全反射による光閉じ込め効果で日射をカットするものである。
この場合、可視光をもカットしてしまうので、日中にも拘わらず、該プリズムシートが設置された部屋で活動する場合は、照明が必要になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３３６７１号公報
【特許文献２】特開２００１−３２６５１号公報
【特許文献３】特開２０１０−２４６７４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明者らは、太陽の高度によって透過率が異なる日射調整シートを開口部に設置することで夏場の太陽光をカットし室内の温度上昇を抑制し、冬場の太陽光は透過することで室温の上昇を阻害せず、エネルギーを使った冷暖房の使用を抑えても快適な空間を提供できる日射調整シートを提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的に鑑みて鋭意検討した結果、特定の単位プリズムからなるプリズムシートを、窓などの垂直部に用い、プリズムの形状を、太陽高度が高くなり入射角が大きくなると上辺から入射しプリズム底辺に沿ってプリズム内を通過する光線とさせることによって、プリズム内の光路長を増加させ、プリズム内に配合されたＡＴＯなどの熱線を選択的に吸収する材料によって、入射角の低い光はあまり吸収されず、入射角の大きな光は光路長が長いのでより強く吸収されることを知得して、本願発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の〔１〕〜〔４〕を提供する。
〔１〕シートの表面の一方向に延在し、該一方向と直交する方向に所定ピッチで複数連設されてなるプリズム群を備える熱線制御シートであって、
（１）該プリズム群を構成する単位プリズムは、該一方向と直交する主切断面が、基材シート面に接する底辺、該底辺の上端から延びる上辺、及び該上辺の先端と底辺の下端とを結ぶ斜辺の３辺からなる略三角形のプリズムであり、
（２）該単位プリズムの底辺と上辺のなすプリズム角αが７０°〜９５°、底辺と斜辺のなすプリズム角βが１°〜３０°であり、且つ、
（３）該プリズム群は、熱線吸収材料を含む硬化性樹脂組成物の硬化物からなる、
ことを特徴とする日射調整シート。
〔２〕前記熱線吸収材料が、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）及びインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）から選択される一種以上を１〜５質量％含む硬化性樹脂組成物から形成されてなる〔１〕に記載の日射調整シート。
〔３〕前記単位プリズムの底辺と上辺のなすプリズム角αが７５°〜９０°である〔１〕又は〔２〕に記載の日射調整シート。
〔４〕前記プリズム群に耐候機能を付与してなる〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の日射調整シート。
【発明の効果】
【０００８】
プリズム内の表層部での光路長が低入射角では短く、高入射角では長くなるため、夏場の太陽光が高入射角での場合により熱線が吸収され、高い熱線遮蔽効果が得られる。
また、熱線吸収材料を含有するプリズムの底辺方向に光が透過し、光閉じ込めの効果が得られ、低濃度の熱線吸収材料でも高い熱線遮蔽効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の日射調整シートの縦断面の拡大模式図である。
【図２】本発明の日射調整シートの単位プリズムの説明図である。
【図３】夏の太陽光線がプリズムに入射した場合の光路の模式説明図である。
【図４】冬の太陽光線がプリズムに入射した場合の光路の模式説明図である。
【図５】本発明の日射調整シートにおけるプリズムのピッチの説明図である。
【図６】本発明の日射調整シートにおけるプリズムの略三角形の変形例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の日射調整シートについて、図面を参照して説明する。図１は、本発明の日射調整シートの一例として単位のプリズムが延在する方向と直交する主切断面の模式図である。同図に示す日射調整シート２０は基材シート１の表面に（単位）プリズム１０が所定ピッチで複数連設して日射調整シートの表面を覆っており、各単位プリズムは紙面の裏表方向に延在しており、表面側から見ると、基材シート１の表面に鋸刃状の帯状凹凸面が上下方向に連続して連なったプリズム群からなるシート状を呈している。
【００１１】
（基材シート)
本発明の日射調整シートに使用できる基材シートとしては、窓貼りシートとしての透明性及び強度が求められることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリカーボネート（ＰＣ）のフィルムを用いることが好ましい。
厚みは５０〜１００μmが好ましく、これより薄いと、プリズム部の硬化収縮の影響を大きく受け、厚いとコスト高、プリズムの硬化時の電離放射線のロスとなる。
また、この基材シートは、所望により着色又は蒸着されていてもよく、また酸化防止剤や紫外線吸収剤等を含んでいてもよい。
さらに、プリズム群１０あるいは窓貼りのために設けられる粘着層との密着性を向上させる目的で、基材シート１の表面Ｓ１、Ｓ２において必要に応じて片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる（図２参照）。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線照射処理等が挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材シートの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から、好ましく用いられる。
また、本発明においては、化学的表面処理として易接着コート処理を好適に行うことができる。易接着コート処理とは、基材上に樹脂層等をコーティングすることで、接着性を向上させるものであり、例えば、ポリエステル系樹脂層を設ける等の方法がある。
樹脂層の厚さとしては、通常、０．００５〜０．２μｍ程度であり、好ましくは０．０１〜０．１μｍである。
該ポリエステル系樹脂層は架橋されていることが好ましく、架橋剤としてはメラミン系架橋剤やエポキシ系架橋剤等が挙げられる。
【００１２】
（プリズム及び熱線吸収層の機能）
プリズム群を構成する単位プリズム１０は、その主切断面の形状が図２に示すように、
基材シート１の面に接する底辺２、該底辺の上端から延びる上辺３、及び該上辺の先端と底辺の下端とを結ぶ斜辺４の３辺からなる略三角形のプリズムである。
そして、本発明においてプリズムは、夏場の入射太陽光、及び冬場の入射太陽光に対してそれぞれ異なる機能を発現する。
すなわち、夏場においては、太陽の高度が高いので入射角度が高くなり、例えば、プリズム１０の上辺３から入射した太陽光線１５は基材シートと空気の界面で斜辺４の方向に屈折し（図３参照）、次いで斜辺４で屈折し、最後に底辺２から基材シート１側を通過して室内側に射出する。この間において、太陽光線はプリズム内において曲折した長い光路を通過させる機能を有している。
一方、冬場においては、太陽の高度が低いので入射角度が低くなり、例えば、図４に示すようにプリズム１０の斜辺４から入射した太陽光線１５は、プリズム内をほぼ平行に横断し基材シート１側に射出する。このため、太陽光線はプリズム内において最短距離に近い光路を通過させる機能を有している。
また、本発明において単位プリズムの断面形状における略三角形には、図６の（ａ）〜（ｄ）に示す断面形状が含まれる。すなわち、底辺２は、平滑な基材シート１と接するため、また上辺３は入射光に対し一様にプリズム内を導光するため、直線状（平坦面）であることが好ましいが、斜辺４は図６（ｂ）のように外側に膨らんでいたり、同図（ｃ）のようにプリズムの内側に凹んだ湾曲状であってもよい、また、同図（ｄ）のように底辺と上辺のなす角αが後述の範囲で鋭角であってもよい。
なお、本発明において、プリズムの断面形状における略三角形とは、三角形の３つの頂点が完全に２辺が交わる点にあることを意味するものではなく、硬化性樹脂組成物を硬化して製造すること等に起因して頂点部分が丸味を帯びることや、斜辺４が必ずしも直線とならない場合があるが、このような変形したものも、当然本発明に含まれる。
【００１３】
本発明の日射調整シートにおいて、該単位プリズムの底辺と上辺のなすプリズム角αが７０°〜９５°、底辺と斜辺のなすプリズム角βが１°〜３０°であることを要する。
底辺と上辺のなすプリズム角αを７０°〜９５°とするのは、本発明の日射調整シートを窓等の開口部に貼り付けて使用する際に、日本国内における夏至の太陽光の南中高度８０°から導かれるもので、図３に示すように、太陽光１５は上辺３からプリズム１０に入射した後、内部に配合された熱線吸収材料で熱線は吸収されつつ、基材シートと空気との界面で全反射するもの、斜辺４側に屈折し、さらに底辺側へ屈折するもの、底辺から射出して基材シート１を経て射出される等して、プリズム内の光路長が長くなるので、熱線は、その間にプリズム内の熱線吸収材料に吸収される一方、可視光は透過されるので、室内の照度を維持しつつ温度上昇を抑制でき、夏場の冷房負荷を軽減できる。
底辺と上辺のなす角αが７０°未満では、高入射角からの光がプリズムに入射する際にシートと垂直に近くなる方向に曲げられ、プリズム内の光路長が短くなり、９５°を超えると、硬化性樹脂組成物を硬化して製造した後にプリズムが版から剥がれにくく生産性が低下するという製造上の問題が発生する。
これらの問題をより確実に解消できる観点から、底辺と上辺のなす角αは７５°〜９０°が特に好ましい。
【００１４】
特に、底辺（シート面）と上辺とのなすプリズム角αを９０°とすることで、シートに垂直に入射した光が斜辺からのみ入射し上辺を通過しないため、斜辺によってのみ一様に曲げられ、室内側から日射調整シートを見た場合に２重像の発生を防ぎ視認性の低下を最小限に抑えることができる。
また、底辺と斜辺のなすプリズム角βは１°〜３０°であることを要し、これより大きな角度では上辺より入射した光が斜辺で反射され、プリズム部と基材シートを通過した後、基材シートと空気の界面へ大きな入射角をもって入射する光路を取るようになるため、入射角の大きな光に対し、光閉じ込めによる透過率の抑制が十分得られなくなり、また、シートに垂直に入射した光の透過率を十分得ることができなくなる。
【００１５】
このように、本発明の日射調整シートは、窓などの垂直部に用いると、冬場の太陽光など入射角の低い光はプリズムの斜辺から入射し、プリズム内を最短距離で透過する。一方、夏場の太陽光などのように入射角が大きくなるとプリズム上辺から入射する光が増え、この光はプリズムの斜辺に沿ってプリズム内を通過するため、プリズム内の光路長が増加する。これを利用することで、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）などの熱線を選択的に吸収する材料を添加すると、入射角の小さい光の熱線はあまり吸収されず、入射角の大きな光の熱線はより強く吸収される。
【００１６】
つまり、本発明においては、特定のプリズム角α或いはβを持つプリズム形状を有する日射調整シートを、上辺を上にして設けることで、入射角の大きな太陽光は射出面で全反射し、フィルム内に光が閉じ込められ、透過率が低下する。
さらに、プリズムと熱線吸収材料の機能を複合的に用いることで、入射角により透過率の異なるプリズムの作用によって、冬場の光は透過し、夏場の光は遮蔽できる日射調整フィルムとすることができる。そして、プリズムの形状はプリズム角α、プリズム角βならびに底辺の長さでもあるピッチＰａで決まるのである。
プリズムのピッチＰａは、１０〜３００μｍが好ましい。
【００１７】
（プリズム群）
本発明の日射調整フィルムのプリズム群は、基材シートの一方の面に、熱線吸収材料を含む硬化性樹脂組成物を、所定の三角柱状のプリズム群に対応した凹状部を有するロール金型の該凹状部に充填して、基材シートとロール金型との間で硬化性樹脂組成物を硬化させることにより形成できる。
【００１８】
（硬化性樹脂）
本発明のプリズム群に使用できる硬化性樹脂としては、特に制限はなく、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂などが挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂の架橋硬化の態様としては特に限定されず、以下のような態様がある。エポキシ樹脂は、アミン、酸触媒、カルボン酸、酸無水物、水酸基、ジシアンジアミド又はケチミンとの反応、フェノール樹脂は、塩基触媒と過剰なアルデヒドとの反応、ユリア樹脂はアルカリ性または酸性下での重縮合反応、不飽和ポリエステル樹脂は無水マレイン酸とジオールとの共縮合反応、メラミン樹脂はメチロールメラミンの加熱重縮合反応、アルキド樹脂は、側鎖などに導入された不飽和基同士の空気酸化による反応、ポリイミド樹脂は、酸または弱アルカリ触媒の存在下での反応、又はイソシアネート化合物との反応(２液型の場合)、シリコーン樹脂は、シラノール基の酸触媒の存在下での縮合反応、水酸基官能性アクリル樹脂は、水酸基と自身が持つアミノ樹脂との反応(１液型の場合)、カルボキシル官能性アクリル樹脂は、アクリル酸またはメタクリル酸などのカルボン酸とエポキシ化合物による反応、アミド官能性共重合体は水酸基との反応または自己縮合反応、ウレタン樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂等の樹脂とイソシアネート化合物又はその変性物との反応などにより架橋硬化が促進される。これらの反応を利用した架橋剤または硬化剤が通常用いられる。
また、本発明においては、硬化性の点から電離放射線硬化型樹脂がより好ましく、特に溶剤等を使用する必要がない点などから、電子線硬化型樹脂が好ましい。
【００１９】
電離放射線硬化型樹脂としては、従来から電離放射線硬化型の樹脂として慣用されている重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。そのような電離放射線硬化型樹脂としては、重合性オリゴマーないしはプレポリマー、特には、多官能の重合性オリゴマーないしはプレポリマーが挙げられる。
重合性オリゴマーないしはプレポリマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマーやプレポリマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーやプレポリマーなどが好ましく挙げられる。
なお、ここで、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
【００２０】
なお、本発明においては、前記多官能性のウレタン（メタ）アクリレートとともに、その粘度を調整するなどの目的で、メチル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレートのような希釈剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、低分子量の多官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。また、希釈剤としては、上記のモノマーを用いて、樹脂組成物の塗工性を確保することもできる。
【００２１】
（熱線吸収材料）
本発明の日射調整シートに使用できる熱線吸収材料としては、太陽光の熱線（赤外線）を吸収する効果があれば特に限定されず、無機系、有機系いずれの赤外線吸収剤も用いることができる。無機系赤外線吸収剤としては、特に、金属酸化物系赤外線吸収剤である、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化錫、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）及び硫化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種のナノ微粒子を挙げることができるが、これらの中でアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）又は錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）のナノ微粒子が好適である。添加されるナノ微粒子、特にＡＴＯ、ＩＴＯナノ微粒子の平均粒径は、ヘイズを抑制する観点から１〜３００ｎｍが好ましく、１〜１００ｎｍがさらに好ましい。
なお、本発明においては赤外線を効率的に吸収する観点から、前記の金属酸化物系赤外線吸収剤は硬化性樹脂組成物中に０．２〜２０質量％含有することが好ましく、０．３〜１５質量％含有することがより好ましく、０．５〜１０質量％含有することが更に好ましく、１．０〜７．５質量％含有することが特に好ましい。また、ＡＴＯ又はＩＴＯを用いる場合は透明性の観点から０．５〜７．５質量％含有することが好ましく、１〜５質量％含有することがより好ましい。
【００２２】
さらに、また、その他の無機系赤外線吸収剤として、耐候性、近赤外線吸収性能及び可視光線透過性等の観点から、タングステン酸化物が好ましく、複合酸化タングステンが更に好ましい。
前記複合酸化タングステンとしては、一般式（Ｉ）
ＭmＷＯn  …（Ｉ）
（式中、Ｍ元素はＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素を示し、ｍ及びｎは、０.００１≦ｍ≦１.０及び２.２≦ｎ≦３.０を満たす数である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【００２３】
前記一般式（Ｉ）で表される複合酸化タングステンは、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる１つ以上の結晶構造を含むことが好ましい。これらの中で、六方晶が可視光領域の吸収が最も少ないため、特に好ましい。例えば、六方晶の結晶構造を持つ複合酸化タングステンとしては、好ましいＭ元素として、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎの各元素から選択される１種類以上の元素を含む複合酸化タングステンが挙げられる。
前記複合酸化タングステンにおけるＭ元素の添加量ｍは、０.００１以上１.０以下が好ましく、更に好ましくは０.３３程度である。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｍの値が０.３３であり、この前後の添加量で赤外線吸収剤としての好ましい光学特性が得られるからである。一方、酸素の存在量ｎは、２.２以上３.０以下が好ましい。典型的な例としてはＣｓ0.33ＷＯ3、Ｒｂ0.33ＷＯ3、Ｋ0.33ＷＯ3、Ｂａ0.33ＷＯ3等を挙げることができるが、ｍ、ｎが上記の範囲に収まるものであれば、有用な近赤外線吸収特性を得ることができる。
【００２４】
本発明に用いられる熱線吸収材料においては、複合酸化タングステンとして、セシウム含有複合酸化タングステンが、赤外線吸収剤としての光学特性及び耐候性等の観点から、好適である、このセシウム含有複合酸化タングステンとしては、式（Ｉ−ａ）
Ｃｓ0.2〜0.4ＷＯ2.5〜3.0          （Ｉ−ａ）
で表される化合物を挙げることができる。
前記複合酸化タングステンは、有機系赤外線吸収剤の中でも、特に耐候性に優れることが知られているフッ素含有フタロシアニン化合物に比べて、耐候性が格段に優れており、しかも可視光線透過性が高い。
前記複合酸化タングステンは微粒子形状で用いるのが好ましく、その平均粒径は、分散性及び光学特性等の観点から、８００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。
本発明に用いられる熱線吸収材料においては、前記複合酸化タングステンを１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい
【００２５】
また、無機系赤外線吸収剤として、ＬａＢ6、ＣｅＢ6、ＰｒＢ6、ＮｄＢ6、ＧｄＢ6、ＴｂＢ6、ＤｙＢ6、ＨｏＢ6、ＹＢ6、ＳｍＢ6、ＥｕＢ6、ＥｒＢ6、ＴｍＢ6、ＹｂＢ6、ＬｕＢ6、ＳｒＢ6、ＣａＢ6、(Ｌａ，Ｃｅ)Ｂ6等の六ホウ化物等が挙げられる。
【００２６】
一方、有機系赤外線吸収剤としては、例えばシアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、ナフタロシアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、更にはＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス(ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル)−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩、フェニレンジアミニウムの塩素塩、フェニレンジアミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ素塩、フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩等のアミノ化合物、銅化合物とビスチオウレア化合物、リン化合物と銅化合物、リン酸エステル化合物と銅化合物との反応により得られるリン酸エステル銅化合物等が挙げられる。
これらの中では、チオールニッケル錯塩系化合物（特開平９−２３０１３４号公報等）及びフタロシアニン系化合物が好ましく、特に、特開２０００−２６７４８号公報等に開示されているフッ素含有フタロシアニン化合物が、有機系赤外線吸収剤の中で、可視光線透過性が高く、かつ耐熱性、耐光性、耐候性等の特性に優れることから、無機系と併用する場合には、好適である。
【００２７】
（添加剤）
本発明で用いられる硬化型樹脂組成物には、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、などが挙げられる。
なお、電離放射線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を硬化型樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましく、光重合用開始剤としては、従来慣用されているもののなかから適宜選択することがきできる。
【００２８】
（耐候性改善剤）
また、本発明の日射調整シートには、耐候機能を付与するため、プリズム群に、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定剤などの耐候性改善剤を含有させることができる。
すなわち、耐候性改善剤を含有させることで太陽光によって引き起こされる透過率の低下や変色を防ぎ、より長期にわたり性能を維持することが出来る。
紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、アクリロニトリル系などが好ましく挙げることができる。なかでも、紫外線吸収能が高く、また紫外線などの高エネルギーに対しても劣化しにくいトリアジン系がより好ましい。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系の光安定剤などが好ましく挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に反応性基を有する紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
光安定剤としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）などが挙げられる。
【００２９】
《粘着層》
本発明の日射調整シートは、窓ガラスに貼付するため基材シートのプリズム群の反対の面に粘着層を有していることが好ましい。
粘着層に用いられる粘着剤としては特に限定されるものではなく、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系などの粘着剤を適宜選択して用いることができる。これらのうち、耐候性などの点から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの重合体や共重合体を主成分とするアクリル系粘着剤が好ましく、特にｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどが好適である。
また、架橋剤を添加することもでき、具体的にはイソシアネート系や金属キレート、エポキシ系、およびメラミン系が挙げられる。
粘着剤の塗布量は、乾燥重量で１０〜３０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。１０ｇ／ｍ2以上であれば十分な接着力が得られ、３０ｇ／ｍ2以下であると印刷加工時に粘着剤のはみ出しがない。
粘着剤の塗布方法は、上記粘着剤を溶剤、例えば、酢酸エチル、トルエン等で希釈し固形分２０〜６０質量％の塗布液を調製し、この塗布液を剥離シートに塗布するという方法によることができる。粘着剤の塗布装置は、公知の塗布装置、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロールコーター等が挙げられる。
【００３０】
本発明の日射調整シートについて、単層膜、プリズムの形状、屈折率、熱線吸収材料としてのＡＴＯの有無、その添加量等の異なる日射調整シートについて、太陽光の入射角とその光線透過率について、シミュレーションを行った。
（シミュレーション条件）
シミュレーターとしてサイバネティック社の「Ｌｉｇｈｔｔｏｏｌｓ  ｖｅｒ.７．０を用い、プリズムのピッチＰａを３０μｍ、試料としてのプリズムサイズ３ｍｍ×３ｍｍ、基材シートの厚み３０μm＋プリズム高さ（Ｈｐ）とした。光源には太陽光スペクトルを使用し、透過スペクトルにおける各波長の透過エネルギーをピックアップし、各波長の相対透過エネルギーとした。
【００３１】
（単層膜における熱線吸収剤ＡＴＯの有無）
比較対象として、屈折率が１．５で、厚み４μｍの電離放射線硬化型樹脂製の単層膜を用い、熱線吸収材料としてＡＴＯナノ粒子（平均粒子径１００ｎｍ）を添加しない場合と３０質量％添加した場合についてシミュレーションした結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2013209833.tif 000003
【００３３】
次に、屈折率が１．５で、熱線吸収材料は未添加のプリズムでプリズム角αは９０°に固定し、プリズムピッチＰａは３０μｍとして、プリズム角βを変化（プリズム高さＨａが変化する。）させた場合の入射角と透過率の関係をシミュレーションした。結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2013209833.tif 000004
【００３５】
表２より、プリズム角βが１０°の場合まで、光閉じ込めの効果により入射角８０度時の透過率が単層膜より低く、優れた遮蔽効果を示していることが分る。
【００３６】
屈折率が１．４、１．５、１．６で、プリズム角βが５°のプリズムについて、熱線吸収材料（ＡＴＯ）の添加の有無と透過率の関係をシミュレーションした。結果を表３−１〜３に示す。
【００３７】
【表３】
2013209833.tif 000005
【００３８】
ＡＴＯの添加により、各屈折率において４０度入射での５５５nmの透過率は維持したまま、８０度入射での透過率が低下しており、特に赤外に行くほど大きく低下しており、ＡＴＯの熱線吸収効果が確認できる。
【００３９】
屈折率が１．４、１．５及び１．６と異なるプリズムで、ＡＴＯを３質量％添加し、プリズム角αを９０°、プリズムピッチＰａを３０μｍとして、プリズム角βを１°、１０°、２０°及び３０°と変化させた場合について入射角と透過率の関係をシミュレーションした。結果を表４−１、表４−２及び表４−３に示す。
【００４０】
【表４−１】
2013209833.tif 000006
【００４１】
【表４−２】
2013209833.tif 000007
【００４２】
【表４−３】
2013209833.tif 000008
【００４３】
ＡＴＯ未添加ではプリズム角βが１０°までしか単層膜に優る性能を示さなかったが、ＡＴＯを添加することで、その範囲がおよそ３０°まで拡大することが確認された。
【００４４】
次に、ＡＴＯを３質量％添加し屈折率が１．５でプリズム角βを１０°及び２０°に固定し、プリズム角αを９０°及び７０°に変化した場合の入射角８０度における透過率をシミュレーションした。結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
2013209833.tif 000009
【００４６】
表５の結果より、プリズム角αを７０°と小さくすると、９０°の場合と比較して８０度入射時の透過率が増加することが確認された。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、透過率ならびに耐候試験については以下の方法で評価した。
（透過率）
分光光度計（HITACHI社製、Ｕ‐４０００）を用い、３００ｎｍ〜２５００ｎｍまで１ｎｍ間隔で透過率を測定した。入射角を変えるに当たってはフィルム（シート）を斜めに設置し、同様に測定した。
（耐候試験）
日射調整フィルムを、岩崎電機株式会社製EYE  SUPER  UV  TESTERにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で７２時間放置する耐候性試験を行った。
上記耐候性試験を行った耐候ハードコートフィルムについて、外観の変化を評価した。
○・・・・外観変化無し
△・・・・外観変化軽微
【００４８】
実施例１
厚さ７５μｍで連続帯状の透明２軸延伸ＰＥＴフィルムから成る透明支持体としての基材シート１の一方の表面に、液状のウレタンアクリレート系のプレポリマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体、及びベンゾフェノン系光開始剤の混合液１００質量部中にＡＴＯナノ粒子（平均粒子径１００ｎｍ）３質量％を分散させて成る液状紫外線硬化樹脂を塗布した。次に、ロール金型表面の面方向に沿って円周方向に直線状に連なり、その主切断面が、プリズム高さＨｐが５．３μｍ、基材シート（フィルム）と接する底辺２と斜辺４のなすプリズム角βが１０°、基材シートに接する底辺２と上辺３がなすプリズム角αが９０°であり、ピッチＰａが３０μｍ周期で複数条互いに平行なプリズムが得られるように配列した凹条群（プリズム部と同形状且つ逆凹凸）が形成されたロール金型とＰＥＴフィルムとの間に、塗布した紫外線硬化樹脂を挟んだ状態で水銀灯からの紫外線を照射することにより、該紫外線硬化樹脂を架橋硬化せしめ、しかる後ロール金型を離型することにより、面方向に沿って一方向に直線状に連なり、その主切断面が、高さ５．３μｍ、プリズム角βが１０°及びプリズム角αが９０°からなる屈折率１．６のプリズムを表面に有する日射調整シートを製造した。なお、屈折率は樹脂の屈折率（１．５９）とＡＴＯの屈折率（２．０）にその混合比率をかけ、足し合わせることで算出した。
得られた日射調整シートについて、前記の評価方法で入射角度を変えて透過率を測定した。結果を表６に示す。
【００４９】
実施例２
実施例１において、プリズム角βを１°及びプリズム角αを９０°、プリズム高さＨｐを０．５μmとした以外は実施例１と同様である日射調整シートを作製した。得られた日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５０】
実施例３
実施例１において、プリズム角βを３０°及びプリズム角αを９０°、プリズム高さＨｐを１７．３μmとした以外は実施例１と同様である日射調整シートを作製した。得られた日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５１】
実施例4
実施例１において、プリズムを形成する液状紫外線硬化樹脂の硬化後の屈折率を１．５とした以外は同様である日射調整シートを作製した。得られた日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５２】
実施例５
実施例１において、プリズム部に耐候改善剤として下記を添加した以外は同様である日射調整シートを作製した。
・ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤：２質量部
商品名「チヌビン４７９」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
・反応性官能基を有する光安定剤（反応性ＨＡＬＳ）：３質量部
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、
商品名「サノールＬＳ−３４１０」、日本乳化剤株式会社製
さらに得られたシートに対し、耐候試験を実施した。耐候試験後の日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５３】
比較例１
厚さ７５μｍで連続帯状の透明２軸延伸ＰＥＴフィルムから成る透明支持体としての基材シート１の一方の表面に、液状のウレタンアクリレート系のプレポリマー及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体、及びベンゾフェノン系光開始剤の混合液１００質量部中にＡＴＯナノ粒子（平均粒子径１００ｎｍ）３０質量％を分散させて成る液状紫外線硬化樹脂を塗布した。次に、水銀灯からの紫外線を照射することにより、該紫外線硬化樹脂を架橋硬化せしめて硬化後の厚みが５μmであるプリズム層を有しない単層のシート（フィルム）を形成した。得られたシートの評価結果を表６に示す。
【００５４】
比較例２
実施例１において、プリズムのプリズム角βを３５°及びプリズム角αを９０°、プリズム高さＨｐを２１μmとした以外は同様である日射調整シートを作製した。得られた日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５５】
比較例３
実施例１において、ATOを添加しない以外は同様である日射調整シートを作製した。得られた日射調整シートの評価結果を表６に示す。
【００５６】
【表６】
2013209833.tif 000010
【００５７】
表６から、実施例１〜４の日射調整シートは８０度入射の太陽光に対して、いずれの比較例よりも透過率が格段に低く遮蔽効果が高いことが確認できる。
特に、熱線吸収材料を３質量部程度の低い濃度で添加した各実施例では、単層膜に３０質量％添加した比較例１と比較して、非常に高い熱線遮蔽効果が得られることが確認された。
また、実施例５において、耐候改善剤の添加により耐候試験後の外観変化が抑制されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の日射調整シートは、採光を維持しつつ、夏は室温の上昇をもたらす熱線の取り込みを抑え、冬は熱線の取り込みを阻害せず室温の低下を防ぐことができるので、住宅等の建物や農業栽培用温室等の窓等に貼付して日射調整シートとして有効に利用できる。
【符号の説明】
【００５９】
１                基材シート
２                底辺
３                上辺
４                斜辺
１０                プリズム（単位プリズム）
１５                太陽光の照射光
２０                日射調整シート
α                底辺と上辺のなす角（プリズム角α）
β                底辺と斜辺のなす角（プリズム角β）
Ｈｐ                プリズム高さ（上辺の長さ）
Ｐａ                プリズムのピッチ（底辺の長さ）
Ｓ１、Ｓ２          基材シートの表面
【図１】
2013209833.tif 000011
【図２】
2013209833.tif 000012
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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