(57)【要約】【課題】高屈折率性に優れるとともに、かつ低吸水性、透明性、ハンドリング性に優れた光学材料を与えるアクリル樹脂組成物およびその硬化物を提供する。【解決手段】この光学材料用のアクリル樹脂組成物は、ビフェニルエタノールと（メタ）アクリル酸を反応させて生じる下記一般式（１）で表されるアクリレートと、重合開始剤を含有することを特徴とする。2013209572.tif 000006（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、ＺはＣ１〜６のアルキル基、Ｃ１〜６のアルコキシル基、ヒドロキシル基又はハロゲンを表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアクリレート及び重合開始剤を含有し、光学材料用であることを特徴とするアクリル樹脂組成物。
【化１】
2013209572.tif 000005
（ここで、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、ＺはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシル基、ヒドロキシル基又はハロゲンを表し、全てが同一でも異なっていてもよい。ａは０〜５の数を示し、ｂは０〜４の数を示す。）
【請求項２】
請求項１に記載のアクリル樹脂組成物を成形硬化させてなることを特徴とするアクリル樹脂硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高屈折率性に優れるとともに、低吸水性、透明性、ハンドリング性等に優れた光学材料の用途として有用なアクリル樹脂組成物およびその硬化物に関するものであり、レンズ用途等のガラス代替材料、液晶のカラーフィルター等の保護膜、光学材料の保護用コーティング材料、電子ペーパー用、液晶スペーサー用等の微粒子、光ディスク、光ファイバー用等の接着剤等の各種光学材料に好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は工業的に幅広い用途で使用されている。代表的な分野としては光学材料がある。最近光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられているが、その材料としてポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂がよく知られている。一般的に（メタ）アクリル樹脂に代表されるプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光導波路等への検討が盛んに行われている。
【０００３】
プラスチック材料の屈折率を高くする方法としては、プラスチック材料の原料であるモノマーの屈折率を高くする必要があり、一方で、ガラス代替材料に要求される特性として、寸法安定性があるが、（メタ）アクリル樹脂は吸水率による寸法変化率が大きなことが欠点とされており、低吸水性のものが求められている。そのためには、（メタ）アクリル樹脂の分子構造中に芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。
【０００４】
上記芳香環としてはベンゼン環、ビフェニル環、多環芳香族を有する高屈折率材料が知られている（特許文献１、２等）。しかし、ベンゼン環を用いた場合、屈折率が十分でない。また、多環芳香族であるアントラセン環、フルオレン環を用いた場合、高屈折率が期待されるが、吸収波長の長波長化により、光硬化性だけでなく透明性、耐候性が低下し、さらにモノマーの溶解性の低下の問題がある。
【０００５】
一方、ビフェニル環は、ベンゼン環のモノマーに比べ、屈折率は高くなる。また、多環芳香族ほど吸収波長の長波長化しないため、光硬化性、透明性、耐候性、モノマー溶解性の低下の問題が少ない利点がある。
【０００６】
上記のような利点が期待されることから、ビフェニル環を有するさまざまなアクリル樹脂が合成されてきた（特許文献３、４、５等）が、例えば、特許文献３に記載のアクリレート化合物は、高屈折率性及び低吸水性には優れるが、融点が５９℃であり、ハンドリング性の点で十分でなく、光学材料への工業的適用に困難を生じる。また、特許文献４に記載のアクリレート化合物は、平均２個以上のエーテル化合物を有することに起因して吸水率が大きくなる等、高屈折率性、低吸水性、融点や粘性などのハンドリング性の点で十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献３】特開昭５４−０８１３９４号公報
【特許文献４】特開昭６１−１２７７１２号公報
【特許文献５】特開２０１１−２１３９９６号公報
【発明の概要】
【０００８】
従って、本発明の目的は高屈折率性に優れるとともに、かつ低吸水性、透明性、ハンドリング性優れた光学材料を与えるアクリル樹脂組成物およびその硬化物を提供することにある。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアクリレートと、重合開始剤を含有し、光学材料用であることを特徴とするアクリル樹脂組成物に関する。
【化１】
2013209572.tif 000002
ここで、Ｘは水素原子又はメチル基を表す。ＺはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシル基、ヒドロキシル基又はハロゲンを表し、全てが同一でも異なっていてもよい。ａは０〜５の数を示し、ｂは０〜４の数を示す。
【００１０】
更に、本発明は、上記アクリル樹脂組成物を成形硬化させてなることを特徴とするアクリル樹脂硬化物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアクリル樹脂組成物は、従来のアクリル樹脂組成物と比較して、高屈折率性、低吸水性、透明性、ハンドリング性に優れ、レンズ用途等のガラス代替材料、液晶のカラーフィルター等の保護膜、光学材料の保護用コーティング材料、電子ペーパー用、液晶スペーサー用等の微粒子、光ディスク、光ファイバー用等の接着剤等の光学材料に有用なアクリル樹脂組成物及び硬化物を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアクリル樹脂組成物は、一般式（１）で表されるアクリレートを必須成分とし、且つこの必須成分を樹脂成分の主成分とする。本発明のアクリル樹脂組成物は、重合開始剤を含むことが好ましく、一般式（１）で表されるアクリレート以外の他のアクリレートを含むことができ、この場合は、上記必須成分と他のアクリレートを主成分とする。主成分とするとは、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むことをいう。
【００１３】
本発明のアクリル樹脂組成物は、一般式（１）で表されるアクリレートの構造に特徴があり、エーテル結合を有さず、かつ分子量あたりの（メタ）アクリロイル基数が適当であり、さらに分岐アルキル鎖を有することで、高屈折率性に優れ、かつ低吸水性、透明性、ハンドリング性等に優れた硬化物を与える。従って、重合開始剤及反応性希釈剤の種類並びに添加量は、適宜の条件が使用できる。
【００１４】
本発明のアクリル樹脂組成物に使用されるアクリレートは上記一般式（１）で表される。ここで、Ｘは水素原子又はメチル基を表すが、樹脂組成物としての光硬化性の点から、水素原子であることが好ましい。
【００１５】
また、上記一般式（１）において、ＺはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシル基、ヒドロキシル基又はハロゲンを表し、全てが同一でも異なっていてもよい。ａは０〜５の数を示し、ｂは０〜４の数を示す。
【００１６】
ここで、上記一般式（１）で表されるアクリレートは、一つの例として、ビフェニルエタノール化合物とアクリル酸又はメタクリル酸（以下、併せてアクリル酸類という。）とを反応させアクリレート化を行うことで製造することができる。
例えば、ビフェニルエタノール化合物を、Ｂｐ-Ｃ2Ｈ4-ＯＨで表わし、アクリル酸類をＣＨ2＝ＣＨＸ-ＣＯＯＨで表わすと、下記式の反応が生じる。
Bp-C2H4-OH ＋ CH2=CHX-COOH ＝ Bp-C2H4-O-CO-CHX=CH2 ＋ H2O
ここで、Ｂｐは置換基Ｚを有してもよいビフェニリル基であり、Ｚ及びＸは一般式（１）と同意である。また、ビフェニリル基と結合するエチレン基（-C2H4-）は、-CH（Me）-で表わされる基である。
【００１７】
従って、Ｚの種類は、原料として使用されるビフェニルエタノール化合物の構造に由来することになる。この場合、ビフェニルエタノール類の入手の容易さや得られるアクリレートの特性の点から、ＺはＣ１〜Ｃ６のアルキル基であり、ａは０〜５の数であり、ｂは０〜４の数であることが好ましく、ａは０〜３の数であり、ｂは０であることが特に好ましい。ａ及びｂの合計は、好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜２である。
【００１８】
上記一般式（１）で表されるアクリレートは、公知のエステル化法にて製造することができる。例えばビフェニルエタノール化合物とアクリル酸類とを必要に応じて加えられる触媒、重合禁止剤の存在下でアクリレート化を行うことで製造することができる。ここで使用される触媒としては、公知の物質を採用することができ、具体的には通常の無機酸、有機酸、金属系触媒が用いられ、パラトルエンスルホン酸、硫酸やリン酸などの鉱酸、テトラアルコキシチタネート等が例示される。また、重合禁止剤としては、ビニル化合物の重合禁止剤として使用される公知の重合禁止剤で良く、例えばフェノチアジン、メトキシフェノチアジン、ヒンダードアミン等のアミン類、フェノール、メトキシフェノール、ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ブチルヒドロキシトルエン、クレゾール等のフェノール類等が挙げられる。また、ビフェニルエタノール化合物とアクリル酸より合成する場合は、アクリレート化により水が生成するので、この水を反応系から除去しながらアクリレート化を行うことが好ましい。
【００１９】
本発明のアクリル樹脂組成物に含まれる重合開始剤としては、ビニル化合物の重合開始剤として使用される公知の重合開始剤で良く、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射又はラジカル重合開始剤を適用することにより硬化する。通常、重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射の場合は光重合開始剤を使用し、熱重合の場合はラジカル重合開始剤を使用することがよい。
【００２０】
紫外線照射による硬化に際しては、光重合開始剤を予め硬化性組成物中に添加することが好ましい。
【００２１】
光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、紫外線の照射により励起されてラジカルを発生するタイプの通常の光重合開始剤が挙げられ、具体的には、適当な開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−iso−プロピルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−ジエチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、９，１０−アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の含イオウ化合物類等が例示される。
【００２２】
これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上混合して使用され、その配合量としては、重合性化合物の合計量に対して０．０１〜１０重量％程度が推奨される。
【００２３】
また、光重合開始剤による光重合反応を促進するために、光増感剤を添加してもよい。この光増感剤は、特に限定されるものではなく、具体的には、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の３級アミン類、トリフェニルホスフィン等のアルキルホスフィン類、チオジクリコール等のチオエーテル類等が例示され、その配合量としては、重合性化合物の合計量に対して０．０１〜５重量％程度が推奨される。
【００２４】
紫外線の光源としては、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が用いられる。
【００２５】
電子線により硬化する場合には、光増感剤を用いる必要はなく、汎用の電子線発生装置により、通常、１〜２０メガラッド程度の線量の電子線を照射すればよい。
【００２６】
本発明に係るアクリル樹脂組成物をラジカル重合するに際して用いられるラジカル重合開始剤は、特に限定されるものではなく、具体的には、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が例示され、これらの重合開始剤は単独でも２種以上の併用でもよい。重合開始剤は、熱硬化（熱重合）用のものと光硬化（光重合）用のものを用途に応じて使い分けることが好ましい。
【００２７】
これら重合開始剤の使用量は、重合禁止剤の使用の有無、使用する場合の重合禁止剤の種類や量により異なるが、重合性化合物の合計量１００重量部に対して０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部であることがよく、さらに好ましくは０．０１〜１重量部である。但し、この使用量は使用する重合開始剤の種類により大きく変化するので最適条件を適宜決定することが必要である。
【００２８】
本発明のアクリル樹脂組成物は、樹脂組成物の保存等のために、公知の重合禁止剤を添加することができる。但し、この種類及び添加量は使用する重合開始剤並びに下記重合性モノマーの種類及び量により大きく変化するので最適条件を適宜決定することが必要である。
【００２９】
また、本発明のアクリル樹脂組成物には、必要に応じて一般式（１）で表されるアクリレート以外の熱又は光によりラジカル重合する重合性モノマー（以下、他の重合性モノマーという）を添加することができる。
【００３０】
これらの他の重合性モノマーとしては、公知の熱又は光による重合性モノマーで良く、単官能性（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレート、アクリル系重合性オリゴマー等のアクリレート類が好ましく挙げられる。
【００３１】
単官能性（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、iso−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロムプロピル（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３２】
二官能性（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．２．０2,5 ］デカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビス［（メタ）アクリロキシメチル］シクロヘキサン、トリメチロールプロパンとピバルアルデヒドとのアセタールのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３３】
三乃至四官能性（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３４】
アクリル系重合性オリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリブタジエンオリゴマーの（メタ）アクリレート、ポリアミド型（メタ）アクリルオリゴマー、メラミン（メタ）アクリレート、シクロペンタジエンオリゴマーの（メタ）アクリレート、シリコーンオリゴマーの（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３５】
また、上記のようなアクリレート類に代えて、又はアクリレート類と共に、アクリレート類以外の熱又は光による重合性モノマー、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、アクロレイン、ジビニルベンゼン等のビニル系化合物、エチレン、ブタジエン等のα−オレフィン等を適宜併用することができる。
【００３６】
これらの他の重合性モノマーは単独でも２種以上の併用でもよい。熱又は光による重合性モノマーは、熱重合性モノマーと光重合性モノマーを用途に応じて使い分けることが好ましい。
【００３７】
特に好ましくは、他の重合性モノマーとして、ラジカル共重合が可能な多官能不飽和化合物を含み、その１〜１００重量％が下記一般式（２）で表される化合物であることが、高屈折率、低吸水性を有するアクリル樹脂を与えるため好適である。
Ｘ（-Ａ）ｎ        （２）
【００３８】
一般式（２）において、Ｘは５又は６員環を２〜７個、好ましくは２〜５個有する環含有基である。この環含有基の複数の環は、1）単結合により環同士直接結合しているもの、2）炭素数３以内のアルキレン基、エーテル基、又はチオエーテル基のいずれかを介して環同士が結合しているもの、又は3）環同士が縮合しているものがあり、上記1）〜3)の2以上の結合を有しているものであってもよい。
【００３９】
Ｘを例示すると、下記のような構造を有するｎ価の基がある。ｎ価の基は下記の構造を有する化合物の環からｎ個の水素をとって生じる基である。下記の構造を有する化合物は、置換基を有してもよい。
【００４０】
【化２】
2013209572.tif 000003
【００４１】
上記式（３）〜（１３）の構造を有するｎ価の基は、本発明のアクリル樹脂組成物の高屈折率性を向上させる点で好ましく、上記式（１４）〜（１９）の構造を有するｎ価の基は、低吸水率性を向上させる点で好ましい。
【００４２】
一般式（２）において、Ａは-CH=CH2、-CH2OCOCH=CH2、-CH2OCOC(CH3)=CH2、-O(CH2O)mCOCH=CH2、又は-O(CH2O)mCOC(CH3)=CH2で表される基のいずれかであり、ｍは０〜４の整数である。また、一般式（２）において、ｎは２〜４の整数であるが、ｎが２である化合物は、材料の入手の容易さからさらに好適である。
好ましいアクリレートとしては、ジシクロペンタニルジアクリレート等の脂肪族環を有するアクリレートがある。ジシクロペンタニルジアクリレート等の脂肪族環を有するアクリレートは一般に粘度が低く、粘度を低下させるための反応性希釈剤としても適する。
【００４３】
上記他の重合性モノマーの種類及び添加量は、アクリル樹脂組成物における他の構成物質の種類及び量により適宜決定することができるが、好ましくは、十分な効果を得るために、硬化前の全樹脂成分（モノマーを含む）に占める割合が、５重量％、好ましくは１０重量％以上添加する。しかし、５０重量％未満、好ましくは４０重量％以下とすることがよい。
【００４４】
本発明のアクリル樹脂組成物には、光学用途としての使用を阻害しない範囲で、必要に応じて充填剤、繊維、カップリング剤、難燃剤、離型剤、発泡剤等のその他の成分を添加することができる。この際の充填剤としては、例えばポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、石英、シリカ、珪酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、石膏、ベントナイト、蛍石、二酸化チタン、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、アルミニウム粉末、鉄粉、タルク、マイカ、カオリンクレー等が挙げられる。繊維としては、例えばセルロース繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられる。カップリング剤としては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。難燃剤としては、例えば臭素化ビスフェノールＡ、三酸化アンチモン、燐系化合物等が挙げられる。離型剤としては、例えばステアリン酸塩、シリコーン、ワックス等が挙げられる。発泡剤としては、例えばフロン、ジクロロエタン、ブタン、ペンタン、ジニトロペンタメチレンテトラミン、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、あるいは、フロン、ジクロロエタン、ブタン、ペンタン等が塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体やスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の殻内に充填されている膨張性熱可塑性樹脂粒子等が挙げられる。
【００４５】
本発明のアクリル樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法で容易にアクリル樹脂硬化物又は成形体とすることができる。例えば本発明のアクリレートに重合開始剤、必要により熱又は光による他の重合性モノマー及びその他の添加剤とを、押出機，ニーダ，ロール、攪拌機等を用いて均一になるまで充分に混合してアクリル樹脂組成物を得、そのアクリル樹脂組成物をロールコーター、溶融後注型あるいはトランスファー成形機などを用いて成形し、さらに８０〜２００℃に加熱又は光照射することによりアクリル樹脂硬化物を得ることができる。
【００４６】
また、本発明のアクリル樹脂組成物を溶剤に溶解させ、ガラス繊維，カーボン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミド繊維，アルミナ繊維，紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることなどもできる。例えば本発明のアクリル樹脂組成物及びその他の添加剤などを均一になるまで加熱、撹拌し、これをガラスクロスに含浸させ加熱半乾燥して溶剤分を飛ばしたプリプレグを、必要枚数重ねて８０〜２００℃で１時間以上加熱プレスすることによりガラスクロス積層板を作製することができる。ただし、本発明の光学材料用の樹脂組成物又は硬化物を光を透過させる用途に使用する場合は、上記基材が透明材料であることが好ましい。一方、本発明の光学材料を光を反射・拡散させる用途に使用する場合は、上記基材が、上記反射・拡散させる光の波長について不透明であることが好ましい。
【００４７】
また、本発明のアクリル樹脂組成物を溶剤に溶解させて使用することもできる。この際、用いうる希釈用溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ等が好ましく、その使用量は、アクリル樹脂組成物と該希釈用溶剤の合計重量に対し、１０〜７０重量％、好ましくは、１５〜６５重量％である。
また、低粘度のアクリーレート等の重合性成分を粘度を低下させるための反応性希釈剤として使用することもできる。反応性希釈剤の使用量は、一般式（１）で表わされるアクリレートの等重量以下、好ましくは５０重量％以下であることがよい。
【００４８】
こうして得られるアクリル樹脂硬化物は高屈折率性に優れるとともに、低吸水性、透明性、ハンドリング性等に優れた光学材料の用途に使用される。例えば、レンズ用途等のガラス代替材料、液晶のカラーフィルター等の保護膜、光学材料の保護用コーティング材料、電子ペーパー用、液晶スペーサー用等の微粒子、光ディスク、光ファイバー用等の接着剤等の各種光学材料に好適に使用される。
【００４９】
本発明でいう光学材料は、光を透過させる用途、又は光を反射させる用途に使用される材料を意味し、好適にはレンズ用、光透過膜用等の光透過性用の光学材料であり、更に好適にはレンズ用途の光学材料である。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を更に明確にするため実施例を挙げて具体的に説明する。なお、文中の「部」、「％」は全て重量基準を示すものである。
【００５１】
合成例１
加熱装置、攪拌装置、窒素導入ライン、分水管、冷却管を備えた１０００ｍｌフラスコに、１−（４−ビフェニル）エタノール１９６ｇ、アクリル酸９５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸６ｇ、ハイドロキノン０．３９ｇ、トルエン５００ｍｌを加え、８０℃にて攪拌し、生成水を抜きながら反応を完結させた。
反応後の液に18重量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えて触媒を失活させ、さらに水500mlにて、水層が中性を示すまで水洗を繰り返した。水洗後の反応溶液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ、溶媒を留去後、メタノールにて晶析し、液相からメタノールを留去後、カラムクロマトグラフィーにて精製し、１−（４−ビフェニル）エチルアクリレート２５．５ｇを得た。
【００５２】
実施例１
合成例１で得られた１−（４−ビフェニル）エチルアクリレート８０重量部、反応性希釈剤として、ジシクロペンタニルジアクリレート２０重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１重量部を混合し、アクリル樹脂組成物を得た。更に、このアクリル樹脂組成物を、ロールコーターを用いて、厚さ０．２ｍｍになるようにキャスト（流延）し、３０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを用い、５４００ｍＪ／ｃｍ2の積算露光量で硬化させ、所定の厚みとしたシート状のアクリル樹脂硬化物を得た。
【００５３】
比較例１
１−（４−ビフェニル）エチルアクリレートの代わりにエトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート（ＭＩＷＯＮ社  ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ１１４２）とした以外は、実施例と同様の配合・操作にてアクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂硬化物を得た。
【００５４】
次に、得られたアクリル樹脂硬化物から、長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの試料を調製して、その屈折率及び吸水率の分析を行った。
屈折率は、アッベ屈折計を使用して、２５℃・光源波長５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。
吸水率は、水に２４時間浸漬した前後のシート重量より算出した。
これらの結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2013209572.tif 000004
【００５６】
上記のように本発明のアクリル樹脂組成物及びその硬化物は高屈折率性、低吸水性、透明性、ハンドリング性に優れ、レンズ用途等のガラス代替材料、液晶のカラーフィルター等の保護膜、光学材料の保護用コーティング材料、電子ペーパー用、液晶スペーサー用等の微粒子、光ディスク、光ファイバー用等の接着剤等の各種光学材料に有用なアクリル樹脂組成物及び硬化物を与えることができる。