(57)【要約】【課題】経時的に変色を生じることなくタイヤ表面に艶を与えることができ、しかも、塗布時の作業性や塗布後の均一性を損なうことなくタイヤ表面に十分な耐久性を与えることのできるタイヤ用塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明にかかるタイヤ用塗料組成物は、室温硬化型シリコーンゴム、非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤を含み、前記室温硬化型シリコーンゴムの含有割合が組成物全量に対し１０〜５０重量％であり、前記非反応性シリコーンオイルの動粘度が３００〜５０００ｍｍ2／ｓである、ことを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温硬化型シリコーンゴム、非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤を含み、前記室温硬化型シリコーンゴムの含有割合が組成物全量に対し１０〜５０重量％であり、前記非反応性シリコーンオイルの動粘度が３００〜５０００ｍｍ2／ｓである、タイヤ用塗料組成物。
【請求項２】
前記非反応性シリコーンオイルの含有割合が、前記室温硬化型シリコーンゴム１００重量部に対し５〜３０重量部である、請求項１に記載のタイヤ用塗料組成物。
【請求項３】
前記室温硬化型シリコーンゴムが縮合反応型である、請求項１又は２に記載のタイヤ用塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護、防汚などのためにタイヤ表面に適用されるタイヤ用塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タイヤ表面に艶を出す目的で種々のタイヤ用艶出し剤が提案されている。
例えば、シリコーンオイルを主剤としたものが知られているが、べたつきや耐久性が低いという問題が指摘されていた。そこで、これを改良するものとして、室温硬化性シリコーンレジン、室温硬化性シリコーンゴムあるいはこれらの混合物と、特定のアミノ変性シリコーンオイルを組み合わせたタイヤ用艶出し剤が提案されている（特許文献１参照）。
また、アミノ変性シリコーンオイル、末端シラノールシリコーンオイル、シリコーンレジン、触媒、有機溶剤を含むタイヤ用艶出し剤も提案されている（特許文献２参照）。
【０００３】
さらに、反応性シリコーンレジンと、シリコーンオイルとを含有するタイヤ用艶出し剤も提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３１００５５号公報
【特許文献２】特開平８−３４９７０号公報
【特許文献３】特開２００６−３２１９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献１，２に記載のごときアミノ変性シリコーンオイルを含有するタイヤ用艶出し剤は、経時での黄変が見られ、艶出し効果の持続性などの耐久性の点においても未だ十分とは言えなかった。
【０００６】
また、上記特許文献３に記載のごとき反応性シリコーンレジンとシリコーンオイルとを含有するタイヤ用艶出し剤の場合、特許文献３の［００１４］の記載によれば、皮膜の均一性を得るためには、艶出し剤全量に対する反応性シリコーンレジンの含有割合を、１．８重量％以下という少ない割合に設定しなければならない。しかし、このような含有量では、皮膜の膜厚不足による耐久性阻害が生じるという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、経時的に変色を生じることなくタイヤ表面に艶を与えることができ、しかも、塗布時の作業性や塗布後の均一性を損なうことなくタイヤ表面に十分な耐久性を与えることのできるタイヤ用塗料組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するべく検討を行った。その過程において、まず、黄変を生じさせるアミノ変性シリコーンオイルを用いるのではなく、非反応性シリコーンオイルを用いることとした。その上で、タイヤ表面に艶を与えることができ、塗布時の作業性や塗布後の均一性を損なうことなくタイヤ表面に十分な耐久性を与えるためのものとして、従来技術のごとき単なる艶出し剤ではなく、塗料組成物としてこれを提供することを検討した。
【０００９】
その結果、従来技術のようにシリコーンレジンやシリコーンオイルを主体とするのではなく、シリコーンゴムを多く配合することとし、かつ、特定の動粘度を有する非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤と併用して塗料組成物を構成することで、経時的に変色を生じることがないだけでなく、タイヤ表面に艶を与えることができ、塗布時の作業性や塗布後の均一性を損なうことなくタイヤ表面に十分な耐久性を与えることができることを見出した。特に、単なる艶出し剤ではなく、塗料組成物としたことで、皮膜の膜厚を十分に得ることができ、このことも、タイヤ表面の十分な保護や防汚、さらには、タイヤに含まれるオイルや老化防止剤などの成分の浮き出しの抑制を通じて、変色の抑制や耐久性の向上に寄与するものと理解された。
【００１０】
本発明は、上記知見に基づいて完成された。
すなわち、本発明にかかるタイヤ用塗料組成物は、室温硬化型シリコーンゴム、非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤を含み、前記室温硬化型シリコーンゴムの含有割合が組成物全量に対し１０〜５０重量％であり、前記非反応性シリコーンオイルの動粘度が３００〜５０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする。
【００１１】
本発明のタイヤ用塗料組成物は、上記において、前記非反応性シリコーンオイルの含有割合が、前記室温硬化型シリコーンゴム１００重量部に対し５〜３０重量部であることが好ましい。
【００１２】
本発明のタイヤ用塗料組成物は、また、上記において、前記室温硬化型シリコーンゴムが縮合反応型であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のタイヤ用塗料組成物によれば、これをタイヤ表面に適用することにより、経時的に変色を生じることなくタイヤ表面に艶を与えることができ、しかも、塗布時の作業性や塗布後の均一性を損なうことなくタイヤ表面に十分な耐久性を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明にかかるタイヤ用塗料組成物の好ましい実施形態について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
【００１５】
本発明のタイヤ用塗料組成物は、室温硬化型シリコーンゴム、非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤を含有している。
【００１６】
〔室温硬化型シリコーンゴム〕
上記室温硬化型シリコーンゴムは、縮合反応型と付加反応型に大別されるが、本発明においては、縮合反応型の室温硬化型シリコーンゴムが好ましい。
ここで、縮合反応型の室温硬化型シリコーンゴムは、ポリマー１分子中に縮合可能な反応基を２個以上有するものであり、縮合反応により立体網目構造のゴム状皮膜を形成する。
【００１７】
より詳しくは、縮合反応型の室温硬化型シリコーンゴムは、化学反応によって硬化するシロキサン結合を有するオルガノポリシロキサンを主成分とするものであり、該オルガノポリシロキサンは硬化反応性官能基として水酸基、アルコキシル基など、有機基としてメチル基、フェニル基、ビニル基などがケイ素原子に直接結合したものである。
【００１８】
縮合反応型の室温硬化型シリコーンゴムは、オルガノポリシロキサンに加水分解可能な基（例えばアセトキシ基、メトキシ基、ケトキシム基、エノキシ基、アミド基など）を結合させた多官能性シラン化合物を架橋剤とし、金属有機酸塩（例えば鉛、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛などのナフテン酸塩、オクチル酸塩、過酸化物、有機アミンなど）を硬化触媒とし、これらの中から少なくとも１種を配合することによって、１液形または２液形とすることもできる。これらは室温下で加水分解、脱アルコール、脱酢酸、脱オキシム、脱ヒドロキシルアミン反応などによって硬化するが、作業性の容易さから１液形が好ましく、さらには硬化時に発生する副産物の刺激性の少ないものが最も好ましい。
【００１９】
前記反応硬化型シリコーンゴムの具体例としては、市販品であれば、ＫＥ４４ＲＴＶ、ＫＥ４４５ＲＴＶ、Ｘ−３１−２２２７、ＫＥ４８９５、ＫＥ４８９６（商品名、信越化学工業社製）、ＴＳＥ３８７、ＴＳＥ３８８、ＴＳＥ３８９（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク製）、ＳＥ９１８７、ＳＥ９１８６（商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。これらは、単独でもよく、また２種類以上併用してもよい。
【００２０】
また、室温硬化型シリコーンゴムは、塗料組成物全量に対し１０〜５０重量％の割合で含有される。１５〜３０重量％の割合であることが好ましい。１０重量％未満であると、皮膜の膜厚不足を招き、紫外線劣化や加水分解などからタイヤ表面を保護する作用や、プロセスオイルや老化防止剤のブリード防止効果など、塗料皮膜としての性能が十分に得られないのみならず、走行時の皮膜耐久性にも劣る。また、５０重量％を超えると、塗料粘度が高くなり、塗布時の作業性や塗料内部の早期硬化性の低下を招き、塗装後の短時間の養生で走行を開始した場合に、タイヤの変形に対する皮膜の追従性が悪く、剥離や割れ、摩滅の原因となりやすい。
【００２１】
〔シリコーンオイル〕
上記非反応性シリコーンオイルは、アミノ変性シリコーンオイルにおけるアミノ基のごとき反応性官能基を有しないものである。
このような非反応性シリコーンオイルとしては、特に限定されるわけではないが、疎水性のものが好ましい。親水性のものを用いると、雨天走行で流出してその用をなさなくなるおそれがあるからである。具体的には、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどの疎水性シリコーンオイルが好ましく挙げられる。これらは、単独でもよく、また２種類以上併用してもよい。
【００２２】
また、上記非反応性シリコーンオイルは、動粘度が３００〜５０００ｍｍ2／ｓであり、特に３０００ｍｍ2／ｓ以下のものが好ましい。３００ｍｍ2／ｓ未満では、タイヤへの過剰浸透及び走行後の光沢保持性に劣るという問題がある。５０００ｍｍ2／ｓを超えるものを使用すると、付着性を低下させて持続性を損なう傾向にあり、塗装作業も困難となる。なお、本発明における動粘度とは、一定の液体の細管流出時間を測定しその粘度計定数をかけて得られた数値であり、特に、毛細管粘度計を用いて２５℃で測定したときの値をいうこととする。
【００２３】
非反応性シリコーンオイルは、室温硬化型シリコーンゴム１００重量部に対し５〜３０重量部の割合で含有されることが好ましく、１０〜２０重量部の割合で含有されることがより好ましい。５重量部未満では艶及び充分な撥水性が発揮できないおそれがあり、３０重量部を超えるとタイヤとの皮膜の密着不良を起こす危険が大きく、さらに皮膜の強度低下を起こすために耐久性も損なうおそれがある。
【００２４】
〔溶剤〕
本発明のタイヤ用塗料組成物は、粘度及び濃度調整のための溶剤として、パラフィン系溶剤を含有する。
【００２５】
パラフィン系溶剤としては、正パラフィン、イソパラフィンのいずれでも良く、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカンや、イソオクタンなどが好ましく挙げられる。特に好ましくは、沸点１２０℃から２００℃のパラフィン系溶剤である。作業性と開放時間に合わせて、２種以上を任意に混合して用いることも可能である。
【００２６】
溶剤は、組成物全量から室温硬化型シリコーンゴム及び非反応性シリコーンオイルを除いた残量として、あるいは、後述のその他の成分をも含有する場合は、それらの含有量をも除いた残量として、本発明のタイヤ用塗料組成物中に含有される。
【００２７】
〔その他の成分〕
本発明のタイヤ用塗料組成物は、室温硬化型シリコーンゴム、非反応性シリコーンオイル及びパラフィン系溶剤を必須成分とするが、本発明の効果を害しない範囲であれば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などのその他の成分を配合してもよい。
【００２８】
例えば、目的や用途に応じて、カーボンブラックなどの顔料を用いることもできる。従って、本発明のタイヤ用塗料組成物は、顔料を含まないクリヤ塗料組成物として有用であるのみならず、顔料を含んだ有色塗料組成物（例えば、上記カーボンブラックの場合は黒色塗料組成物）としても有用である。なお、顔料は、粉体でもよく、あらかじめ分散されたペーストを用いてもよい。
【００２９】
〔タイヤ用塗料組成物の使用〕
以上に詳述した本発明のタイヤ用塗料組成物は、例えば、タイヤ表面を洗浄乾燥後、刷毛、スプレー、ローラーなどの塗布具を用いて塗布することにより、作業性良く均一な塗料皮膜をタイヤ表面に形成することができる。この塗料皮膜は、経時的に変色を生じさせることなくタイヤ表面に艶を与えることができるものであり、しかも、耐久性に優れている。そして、本発明のタイヤ用塗料組成物は、シリコーンゴムを所定の割合で含有させたものであるので、柔軟性や密着性、走行時のタイヤの伸縮追従性などに優れており、自己洗浄性をも有しているため、タイヤ表面の防汚保護皮膜として極めて有用である。なお、塗布方法は、ここに挙げたものに制限されるものではない。
【００３０】
また、本発明のタイヤ用塗料組成物は、自動車のエンジン部におけるケーブルやプラスチック部分の汚れや劣化防止の目的などにも、広く用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜６〕
表１に示す処方で、室温硬化型シリコーンゴム、シリコーンオイルを、溶剤に順次混合撹拌し、均一に溶解させて、実施例１〜６の各組成物を得た。
【００３３】
〔比較例１〜１１〕
表２，３に示す処方で、室温硬化型シリコーンゴム、シリコーンオイルを、溶剤に順次混合撹拌し、均一に溶解させて、比較例１〜７，９〜１１の各組成物を得た。
比較例８については、シリコーンオイルを用いずに、表３に示す処方で、室温硬化型シリコーンゴムを溶剤に混合撹拌し、均一に溶解させて組成物を得た。
【００３４】
【表１】
2013194159.tif 000002
【００３５】
【表２】
2013194159.tif 000003
【００３６】
【表３】
2013194159.tif 000004
【００３７】
上記表１〜３において、「ＫＥ４４ＲＴＶ」（商品名）は、信越化学工業社製の室温硬化型シリコーンゴムである。
「ＫＦ９６−１００」（商品名）は、信越化学工業社製の動粘度１００ｍｍ2／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイルである。
「ＫＦ９６−３００」（商品名）は、信越化学工業社製の動粘度３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイルである。
「ＫＦ９６−５０００」（商品名）は、信越化学工業社製の動粘度５０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイルである。
「ＫＦ９６−１万」（商品名）は、信越化学工業社製の動粘度１００００ｍｍ2／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイルである。
「ＫＦ８６４」（商品名）は、信越化学工業社製の動粘度１７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）のアミノ変性シリコーンオイルである。
【００３８】
〔評価試験〕
各組成物について、下記評価基準により評価試験を行い、その結果を表１〜３に併せて示した。
すなわち、評価試験は、大塚刷毛製のめじ用１０号刷毛にて、実施例及び比較例で得られた各組成物をとり、１万キロ走行の乗用車のタイヤを水で洗浄し、乾燥した後に４分割し、各々の組成物を５ｇになるように塗布し、塗布時の作業性、塗布皮膜の均一性、塗布３０分後の艶及び造膜性を目視評価した後、１０００ｋｍ走行後の耐久性及び変色の有無を目視にて評価した。耐久性試験は、温度１５℃で１時間の放置養生後に通常走行を開始した。
【００３９】
評価基準は以下のとおりである。
＜塗布時の作業性＞
◎  刷毛すべりがよく塗り拡げも問題ない。
○  刷毛すべりは丁寧に行えば塗れる程度である。
△  刷毛すべりに抵抗がある。
×  刷毛すべりに抵抗が大きく流動不良。
【００４０】
＜塗布皮膜の均一性＞
◎  刷毛筋が残らず均一な皮膜厚みとなる。
○  刷毛筋は残らないが全体の厚み斑が部分的にある。
△  若干の部分刷毛筋が残る。
×  刷毛筋が全体に残る。
【００４１】
＜塗布３０分後の艶＞
◎  塗布３０分後に均一光沢有り。
○  塗布３０分後に７分以上の光沢有り。
△  塗布３０分後に５分以上の光沢有り。
×  塗布３０分後に光沢なし。
【００４２】
＜塗布３０分後の造膜性＞
◎  指先で軽く圧をかけてこすって内部からの剥離がない。
○  表面は指触乾燥状態で密着面までの硬化は不十分。
△  指触乾燥状態であるが、こすると破ける。
×  指触乾燥不十分。
【００４３】
＜１０００ｋｍ走行後の耐久性＞
◎  剥離がなく、黒さと艶及び撥水性を保持し、容易に付着汚れを乾拭きで落とせる。
○  剥離がなく、黒さと撥水性を保持し、容易に付着汚れを乾拭き除去できる。
△  剥離はないが、摩擦による艶落ちが多い。
×  部分剥離があり、艶落ちも大きい。
【００４４】
＜１０００ｋｍ走行後の変色＞
◎  変色なし。
○  わずかに変色有り。
△  変色が大きい。
【００４５】
〔結果の考察〕
実施例１〜６の塗料組成物では、全ての評価において、十分に優れた性能が発揮されていることが分かる。
これに対し、比較例の塗料組成物は、下記の点で、本発明の構成を具備しないものであることにより、少なくともいずれかの評価項目において、十分な性能が発揮されないことが分かった。
すなわち、比較例１，５はシリコーンゴムの含有割合が本発明規定の範囲から外れており、比較例２〜４，６，７は非反応性シリコーンオイルの動粘度が本発明規定の範囲から外れている。
比較例８は非反応性シリコーンオイルが用いられていない。
比較例９，１０は溶剤が非パラフィン系であり、比較例１１はシリコーンオイルが反応性である。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のタイヤ用塗料組成物は、タイヤ表面に塗布して、タイヤ表面を長期にわたって保護、防汚し、かつ、艶を出すためのタイヤ用塗料組成物として好適に利用することができる。