(57)【要約】【課題】記録媒体（特に写真用紙）上において発色性及び色再現性がとりわけ良好となるインクジェット記録用インクセット、およびそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、シアン顔料を含有するシアンインク、イエロー顔料を含有するイエローインク、及びグリーン顔料を含有するグリーンインクを備えるインクジェット記録用インクセットにおいて、前記マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、前記シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、前記シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きいことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、シアン顔料を含有するシアンインク、及びイエロー顔料を含有するイエローインク、及びグリーン顔料を含有するグリーンインクを備えるインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、前記シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、
前記シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きいことを特徴とする、インクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記グリーン顔料の平均粒径が４０ｎｍ以上６５ｎｍ未満であり、かつ前記グリーン顔料の平均粒径が前記シアン顔料の平均粒径よりも大きい、請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記イエロー顔料の平均粒径が７０ｎｍ以上２３０ｎｍ未満である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記マゼンタインク中におけるマゼンタ顔料の、ｄ９０−ｄ１０値が３０ｎｍ以上８０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満であり、
前記シアンインク中におけるシアン顔料の、ｄ９０−ｄ１０値が４０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
少なくとも前記マゼンタインク及び前記シアンインクが、重量平均分子量７０，０００以上１００，０００以下かつ樹脂酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の分散樹脂を含有する、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
前記マゼンタ顔料がキナクリドン系顔料、前記シアン顔料がフタロシアニン系顔料、前記イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２８、１２９、１５５、１８０、１８５、２１３、下記一般式（１）に示す顔料、下記一般式（１）に示す顔料の互変異性体、下記一般式（１）に示す顔料の塩、下記一般式（１）に示す顔料の水和物、からなる群より選ばれる一種、前記グリーン顔料がフタロシアニン系顔料である、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化５】
2013194149.tif 000008
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【請求項７】
前記インクジェット記録用インクセットを構成するインクに含まれる顔料の体積平均粒子径（Ｍｖ）と数平均粒子径（Ｍｎ）との比率（Ｍｖ／Ｍｎ）が１．５未満である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
無機粒子とバインダー樹脂を含むインク受容層が形成された記録媒体に記録される、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載のインクセットを備えるインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録する、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インクセットの各インクの色材には、染料や顔料が用いられている。一般に、発色性や色再現性の点では顔料よりも染料の方が優れており、耐光性、耐水性及び耐オゾン性の点では染料よりも顔料の方が優れていることが知られている。
【０００３】
従来の顔料系インクセットを用いてインクジェット記録を行う場合、普通紙上でのフェザリングやブリーディングが十分に抑制されず、マゼンタ、シアン、グリーン等の二次色に関しては光沢紙における発色性や色再現性（画像の透明感）に問題が生じ、くすんだ画像となっていた。
【０００４】
このような課題を解決するための手段としては、例えばブラック顔料の体積平均粒径を１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、イエロー顔料、マゼンタ顔料、及びシアン顔料の体積平均粒径を６０ｎｍ以上９０ｎｍ以下に制御する技術が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１に記載の技術によれば、普通紙におけるフェザリングやブリーディングを抑制し、光沢紙におけるカラーインクの発色性や色再現性を向上させることができる。
【０００５】
また、顔料粒子の一次粒子径の数平均が５０ｎｍ未満であり、かつ針状比率（一次粒子の最大長／最小巾）が１〜３の顔料粒子を２０個数％以上含有するインクを少なくとも１色用いる技術が開示されている（特許文献２参照）。特許文献２に記載の技術によれば、光沢性、色再現性及び耐光性に優れた画像を記録することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１０６２２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１２８９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の技術を用いても、記録媒体（特に写真用紙）上において必ずしも発色性や色再現性が良好となるわけではなかった。
【０００８】
本発明に係る態様の一つは、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、記録媒体（特に写真用紙）上における発色性及び色再現性がとりわけ良好となる、色材として顔料を用いたインクジェット記録用インクセット、およびそれを用いたインクジェット記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットの一態様は、
マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、シアン顔料を含有するシアンインク、イエロー顔料を含有するイエローインク、及びグリーン顔料を含有するグリーンインクを備えるインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、前記シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、
前記シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きいことを特徴とする。
【００１１】
適用例１のインクジェット記録用インクセットによれば、記録媒体（特に写真用紙）上における発色性及び色再現性がとりわけ良好となる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記グリーン顔料の平均粒径が４０ｎｍ以上６５ｎｍ未満であり、かつ前記グリーン顔料の平均粒径が前記シアン顔料の平均粒径よりも大きいことができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記イエロー顔料の平均粒径が７０ｎｍ以上２３０ｎｍ未満であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記マゼンタインク中におけるマゼンタ顔料の、ｄ９０−ｄ１０値が３０ｎｍ以上８０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満であり、前記シアンインク中におけるシアン顔料の、ｄ９０−ｄ１０値が４０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットにおいて、少なくとも前記マゼンタインク及び前記シアンインクが、重量平均分子量７０，０００以上１００，０００以下かつ樹脂酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の分散樹脂を含有することができる。
【００１６】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記マゼンタ顔料がキナクリドン系顔料、前記シアン顔料がフタロシアニン系顔料、前記イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２８、１２９、１５５、１８０、１８５、２１３、下記一般式（１）に示す顔料、下記一般式（１）に示す顔料の互変異性体、下記一般式（１）に示す顔料の塩、下記一般式（１）に示す顔料の水和物、からなる群より選ばれる一種、前記グリーン顔料がフタロシアニン系顔料であることができる。
【化１】
2013194149.tif 000002
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【００１７】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録用インクセットを構成するインクに含まれる顔料の体積平均粒子径（Ｍｖ）と数平均粒子径（Ｍｎ）との比率（Ｍｖ／Ｍｎ）が１．５未満であることができる。
【００１８】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットは、無機粒子とバインダー樹脂を含むインク受容層が形成された記録媒体に記録されることができる。
【００１９】
［適用例９］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか一例のインクジェット記録用インクセットを備えるインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録することを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２１】
１．インクジェット記録用インクセット
本実施の形態に係るインクジェット記録用インクセット（以下単に「インクセット」ともいう。）は、マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、シアン顔料を含有するシアンインク、イエロー顔料を含有するイエローインク、及びグリーン顔料を含有するグリーンインクの少なくとも４色のインクから構成されている。このようなインクジェット記録用インクセットにおいて、前記マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、前記シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、前記シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きいことを特徴とする。以下、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクに含まれる成分について詳細に説明する。
【００２２】
１．１．顔料
本実施の形態に係るインクセットは、マゼンタインク中に含まれるマゼンタ顔料の平均粒径を２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、シアンインク中に含まれるシアン顔料の平均粒径を３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満とし、前記シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きい。このように、マゼンタ顔料及びシアン顔料の平均粒径を前記範囲とすることにより発色性（すなわちＯＤ値や光沢性）を良好とすることが可能となり、またシアン顔料の平均粒径をマゼンタ顔料の平均粒径よりも大きくすることにより記録媒体（特に写真用紙）上における色再現域を拡大することができる。
【００２３】
マゼンタインク中に含まれるマゼンタ顔料の平均粒径は、発色性を良好とする観点から、２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、４０ｎｍ以上５９ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２４】
シアンインク中に含まれるシアン顔料の平均粒径は、発色性を良好とする観点から、３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、４５ｎｍ以上５９ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２５】
グリーンインク中に含まれるグリーン顔料の平均粒径は、発色性を良好とする観点から、４０ｎｍ以上６５ｎｍ未満であることが好ましく、５０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２６】
イエローインク中に含まれるイエロー顔料の平均粒径は、発色性及び耐候性を良好とする観点から、７０ｎｍ以上２３０ｎｍ未満であることが好ましく、８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましく、９０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。イエロー顔料については、シアン顔料、マゼンダ顔料、グリーン顔料と比較して耐候性に劣る傾向にあり、平均粒径を大きくして当該特性を高め、各顔料間の特性の調和を取ると好ましい。
【００２７】
本実施の形態に係るインクセットは、マゼンタ顔料、シアン顔料、グリーン顔料、イエロー顔料の順で平均粒径が大きくなることが好ましい。上述のように、シアン顔料の平均粒径をマゼンタ顔料の平均粒径よりも大きくすることで記録媒体上における色再現域を拡大できるが、マゼンタ顔料、シアン顔料、グリーン顔料、イエロー顔料の順で平均粒径を大きくすることで記録媒体上における色再現域をより一層拡大することができる。
【００２８】
本発明において「平均粒径」とは、特に断らない限り、動的光散乱法を測定原理とする粒径分布測定装置によって測定された個数平均粒径（Ｍｎ）を意味する。このような粒径分布測定装置としては、例えば株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」が挙げられる。
【００２９】
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクに含まれる顔料は、発色性を良好とする観点から、できる限り単分散であることが好ましいが、粒径分布に幅を有する多分散となることが通常である。このような多分散系では、下記に定義するｄ９０−ｄ１０値及びＳＤ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）値を用いてその単分散性を評価することができる。
【００３０】
「ｄ１０」及び「ｄ９０」は、動的光散乱法による体積基準の累積１０％の体積平均粒径（ｄ１０）、累積９０％の体積平均粒径（ｄ９０）をそれぞれ意味し、以下のようにして得られる値である。分散媒中の粒子に光を照射し、当該分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を球形であるものと仮定し、当該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が１０％となる点を上記１０％体積平均粒径（ｄ１０）、累積値が９０％となる点を上記９０％体積平均粒径（ｄ９０）とする。ｄ９０−ｄ１０値が小さいほど、単分散性に優れていると評価することができる。
【００３１】
同様に、累積値が１６％となる点を１６％体積粒径（ｄ１６）、累積値が８４％となる点を８４％体積粒径（ｄ８４）とし、測定した粒径分布の分布幅の目安として下記式で定義されるＳＤ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）値を用いることができる。ＳＤ値が小さいほど、単分散性に優れていると評価することができる。
ＳＤ値＝（ｄ８４−ｄ１６）／２
【００３２】
上記マゼンタ顔料を含有するマゼンタインクでは、ｄ９０−ｄ１０値が３０ｎｍ以上８０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満であることが好ましい。このようなマゼンタインクであれば、マゼンタ顔料の単分散性が良好であると判断でき、発色性が良好となる傾向がある。
【００３３】
上記シアン顔料を含有するシアンインクでは、ｄ９０−ｄ１０値が３０ｎｍ以上８０ｎｍ未満であり、かつＳＤ値が１５ｎｍ以上３０ｎｍ未満であることが好ましい。このようなマゼンタインクであれば、マゼンタ顔料の単分散性が良好であると判断でき、発色性が良好となる傾向がある。
【００３４】
また、動的光散乱法を測定原理とする粒径分布測定装置により測定された、体積平均粒子径（Ｍｖ）と個数平均粒子径（Ｍｎ）との比率（Ｍｖ／Ｍｎ）は、１．５未満であることが好ましく、１．０以上１．４以下であることがより好ましい。インクセットを構成する各インクの顔料沈降速度はそれぞれ異なるため、長期間放置することによりインクセット中の特定色の顔料のみが沈降してしまう場合がある。しかしながら、使用する顔料の比率（Ｍｖ／Ｍｎ）を前記範囲に設計することで、インクを長期間放置しても顔料が沈降し難くなる傾向がある。これにより、本実施の形態に係るインクセットの長期の保存安定性を確保することができる。特に比重が２以上のような顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６）を使用した場合に、その作用効果が顕著に現れる。
【００３５】
マゼンタ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１（パラレッド）、２、３（トルイジンレッド）、５（ＩＴＲ  Ｒｅｄ）、７、９、１０、１１、１２、１７、３０、３１、３８（ピラゾロンレッド）、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８（チオインジゴ）、１１２（ナフトールＡＳ系）、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４４、１４９、１５０、１６６、１６８（アントアントロンオレンジ）、１７０（ナフトールＡＳ系）、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９（ベリレンマルーン）、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９（ジクロロキナクリドン）、２１９、２２４（ベリレン系）、２４５（ナフトールＡＳ糸）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン）、２３（ジオキサジンバイオレット）、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等のキナクリドン系顔料であることが好ましい。
【００３６】
シアン顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６（無金属フタロシアニン）、１８（アルカリブルートナー）、２２、２５、６０（スレンブルー）、６５（ビオラントロン）、６６（インジゴ）等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６等のフタロシアニン系顔料であることが好ましい。
【００３７】
グリーン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１０（グリーンゴールド）、３６、３７、５８等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７、５８等のフタロシアニン系顔料であることが好ましい。
【００３８】
イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ハンザイエロー）、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４（フラバントロンイエロー）、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３（ジアリライドイエロー）、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８（アントラピリミジンイエロー）、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１７（銅錯塩顔料）、１２０、１２８、１２９、１３３（キノフタロン）、１３８、１３９（イソインドリノン）、１４７、１５０、１５１、１５３（ニッケル錯体顔料）、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３、下記一般式（１）に示す顔料、下記一般式（１）に示す顔料の互変異性体、下記一般式（１）に示す顔料の塩、下記一般式（１）に示す顔料の水和物、からなる群より選ばれる一種等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２８、１２９、１５５、１８０、１８５、２１３、下記一般式（１）に示す顔料、下記一般式（１）に示す顔料の互変異性体、下記一般式（１）に示す顔料の塩、下記式（１）に示す顔料の水和物、からなる群より選ばれる一種であることが好ましい。
【００３９】
【化２】
2013194149.tif 000003
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【００４０】
Ｚとして好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。
【００４１】
その他、好ましい顔料構造、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２等については、ＷＯ２０１１／０２７８４２の［００２６］〜［０１４０］に記載された内容と同一である。
【００４２】
上記一般式（１）において、好ましい顔料構造としては、下記式（２）又は下記式（３）で表される顔料が挙げられる。
【００４３】
【化３】
2013194149.tif 000004
【００４４】
【化４】
2013194149.tif 000005
【００４５】
また、顔料として、その表面に官能基が導入され、水性溶媒に単独で分散可能な表面処理有機顔料を用いてもよい。
【００４６】
各インクに含まれる顔料の含有量は、各色のインクの全質量に対して、０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。０．５質量％以上であると、印字濃度がより適切になり、１０質量％以下であると、インクの粘度特性がより適切になり吐出安定性が向上する。
【００４７】
１．２．分散樹脂
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、分散樹脂を含有しても良い。分散樹脂としては、特に限定されないが、重量平均分子量７０，０００以上１００，０００以下かつ樹脂酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の分散樹脂を含有することが好ましい。このような分散樹脂を含有することで、インク中の顔料の分散安定性が良好となり、顔料が凝集することを抑制することができる。
【００４８】
また、顔料の平均粒径が相対的に小さいマゼンタインク及びシアンインクが上記分散樹脂を含有する場合には、普通紙やマット紙上において分散樹脂の膜が形成され、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制できる。これにより、顔料が紙面表面上に残存するので、良好な発色性を確保することができる。
【００４９】
分散樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であれば、普通紙やマット紙上において、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。なお、重量平均分子量は、例えば、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算分子量によって求めることができる。
【００５０】
分散樹脂の樹脂酸価が前記下限値以上であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、普通紙やマット紙上において、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。
【００５１】
このような分散樹脂としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。なお、本明細書中において、（メタ）アクリル酸という記載は、アクリル酸またはメタクリル酸を示すものである。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００５２】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。
【００５３】
上記例示した分散樹脂は、上記材料を１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
各インクに含まれる分散樹脂の含有量は、各色インクの全質量に対して、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。分散樹脂の含有量が上記範囲にあると、普通紙やマット紙上において、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果及び顔料の分散安定性が良好となる効果を十分に得ることができる。
【００５５】
１．３．その他の成分
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、上記成分に加えて、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００５６】
＜水溶性有機溶剤＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、水溶性有機溶剤を添加してもよい。水溶性有機溶剤を添加することにより、インクのノズル前面での乾燥を抑制し、インクジェットヘッドの目詰まりを効果的に防止することができる。水溶性有機溶剤としては、例えば１価または多価アルコール類、および誘導体等が挙げられる。
【００５７】
１価アルコールとしては、特に炭素数１〜４の１価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、またはｎ−ブタノールなどを用いることができる。
【００５８】
多価アルコールおよびその誘導体としては、炭素数２〜６の２価〜５価アルコール、およびそれらと炭素数１〜４の低級アルコールとの完全または部分エーテルを用いることができる。ここで多価アルコール誘導体とは、少なくとも１個のヒドロキシル基がエーテル化されたアルコール誘導体であり、エーテル化されたヒドロキシル基を含まない多価アルコールそれ自体を意味するものではない。
【００５９】
これらの多価アルコールおよびそれらの低級アルキルエーテルの具体例としては、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，３−オクタンジオール、１，２−ペンタンジオール等のジオール類、モノ、ジ若しくはトリエチレングリコール−モノ若しくはジ−アルキルエーテル、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール−モノ若しくはジ−アルキルエーテル、グリセリンが挙げられ、好ましくは１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、またはプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００６０】
水溶性有機溶剤の含有量は、各色のインク全量に対して、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上２５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
＜界面活性剤＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、界面活性剤を添加してもよい。好適な界面活性剤としては、例えばシリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００６２】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えばＳ-１４４、Ｓ-１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ-１７０Ｃ、ＦＣ-４３０、フロラード-ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ-１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ-１００、ＦＳ-３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ-２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ-１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ-１００、ＦＳ-３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。
【００６５】
界面活性剤の含有量は、各色のインク全量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６６】
＜水＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクにおいて、水は主溶媒である。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素等により滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００６７】
＜その他の成分＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤等を添加してもよい。
【００６８】
１．４．インクセットの製造
本実施の形態に係るインクセットは、常法により各インクを調製し、それらを所望のインクカートリッジに収容することにより製造することができる。
【００６９】
本実施の形態に係るインクセットでは、ソルトミリング法により微細化して平均粒径を制御した顔料を使用することが好ましい。ソルトミリング法とは、粗大な顔料粒子を、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の水溶性無機塩類及びエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の粘性の高い水溶性有機溶剤の存在下で、ニーダー等により機械的に摩砕混練した後、水洗・脱水して微粒化する方法である。このようなソルトミリング法としては、一般に知られている方法を使用することができ、例えば特開２０１０−１０６２６０号公報に記載の方法を使用することができる。このソルトミリング法によれば、本実施の形態に係るインクセットに用いられる顔料を所定の平均粒径に制御できると共に、単分散性に優れた顔料を得ることができる。
【００７０】
１．５．インクセットの構成
本実施の形態に係るインクセットは、従来公知のインクセットと同様に構成することができ、従来公知の各種の記録用インクとして利用することができる。特に比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能である点で、インクジェット記録用、すなわちインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う用途に好適である。
【００７１】
本実施の形態に係るインクセットは、上記した各インクに加えて、他のインクを含むカラー記録用インクセットとしてもよい。他のインクとしては、本発明によるインクセットとしての効果を損なわない限り、それらの種類等に特に制限されず、通常のインクジェット記録用に用いられるものが使用できる。
【００７２】
他のカラーインクとしては、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエロー、レッド、ブルー、バイオレット、オレンジ等をインクセットに含めることもできる。なお、「ライトマゼンタ」および「ライトシアン」のインクとは、一般的には、濃度変調による印刷画像の画質向上を目的に、それぞれマゼンタインク、およびシアンインクの色材濃度を低くしたインクである。また、「ダークイエロー」のインクとは、シャドー部等の暗色に対する色再現性を向上させる目的で、イエローインクよりも明度・彩度の低い色材（顔料）を用いたイエローインクである。そして、「レッド」、「ブルー」、および「バイオレット」の各インク組成物は、色再現範囲を向上させるために、イエロー、マゼンタ、シアンの中間色を構成する要素として使用されるインクである。レッドインク、ブルーインクの好ましい色材は、ＷＯ２００２／１００９５９のインク（Ａ）、インク（Ｂ）の説明に記載されたものが好ましく用いられる。オレンジインクに用いられる色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４２が好ましく用いられる。
【００７３】
２．インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、上述のインクセットを備えるインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録するものである。本実施の形態に係るインクジェット記録方法によれば、上述の顔料を含有するインクセットを備えているので、発色性及び色再現性がとりわけ良好な記録物が得られる。
【００７４】
本実施の形態で使用可能なインクジェット記録装置としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する手段を備えるもの；ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する手段を備えるもの；などが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインクセットは、電歪素子を用いた記録手段を備えたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。各インク組成物の液滴の吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。
【００７５】
本発明で用いられる記録媒体としては、特に制限されず、普通紙、コート紙、マット紙、写真用紙等に記録することができるが、これらの中でも写真用紙に記録した場合に発色性及び色再現性が良好となる効果が顕著に現れる。写真用紙は、基材と、該基材上に形成されたインク受容層を表層に備えている。この層を備えることにより、乾燥性、定着性、耐水性等が良好な記録媒体となる。なお、本願明細書では、光沢性を付与する光沢層が表層に形成されている場合、当該光沢層含めインク受容層と呼ぶ。本願発明のインクセットを構成する各インクは、上述のように従来よりも微粒化された顔料を使用している。したがって、普通紙に記録した場合には網目状の繊維の内部へと沈み込む顔料の割合が高いのに対して、写真用紙に記録した場合には表面に顔料が配列しやすく、普通紙のように顔料が繊維の内部へと沈み込むことがない。そのため、本発明に係るインクセットを用いて写真用紙に記録した場合には、発色性及び色再現性がとりわけ良好になるものと考えられる。
【００７６】
インク受容層は、主に無機粒子とバインダー樹脂で構成されている。無機粒子としては、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどが好ましく用いられ、特に好ましくは、シリカ又はアルミナである。無機粒子としては体積基準の平均粒径（Ｍｖ）が１〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、平均粒径（Ｍｖ）が１〜１００ｎｍの範囲にあるものが一層好ましく用いられている。バインダー樹脂としては、［００４４］で挙げたような公知の樹脂を用いる事が出来る。インク受容層の機能を損なうことなく良好な光沢性を発揮する、無機粒子の塗布量としては、３〜２５ｇ／ｍ２が好ましく、５〜１５ｇ／ｍ２であればより好ましい。
【００７７】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７８】
３．１．各インクの調製
＜顔料分散液の調製＞
マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を用意し、ソルトミリング法を適用して適宜摩砕条件を変更することにより表１に記載の各平均粒径を有するマゼンタ顔料を得た。このマゼンタ顔料を５０質量部、スチレン−アクリル樹脂Ａ（重量平均分子量７８，０００、樹脂酸価１００）１３質量部に、イオン交換水を加えて全体を１００質量部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所株式会社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、マゼンタ顔料分散液を得た。
【００７９】
また、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）、グリーン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）についても同様にして、表１に記載の各平均粒径を有する顔料分散液を得た。
【００８０】
＜各インクの調製＞
次いで、上記で得られた顔料分散液に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及びイオン交換水を表１に記載の組成となるように添加した。その後、常温で１時間混合攪拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、表中の数値は、インク中の含有量（質量基準％）を表す。
【００８１】
＜顔料の平均粒径測定方法＞
各インク中の顔料の平均粒径（数平均粒子径Ｍｎ）については、得られたインクからその一部を採取し、それをイオン交換水で希釈したサンプルを、動的光散乱法を測定原理とする粒径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、型式「ＬＢ−５００」）で測定することにより求めた。また、この測定により同時に体積平均粒子径Ｍｖも求めることができるので、体積平均粒子径Ｍｖと数平均粒子径Ｍｎとの比率（Ｍｖ／Ｍｎ）を併せて算出した。
【００８２】
また、得られた体積基準の粒径分布から、体積基準の累積１０％平均粒径（ｄ１０）及び体積基準の累積９０％の平均粒径（ｄ９０）を求め、ｄ９０−ｄ１０値を算出した。同様に累積値が１６％となる点を１６％平均粒径（ｄ１６）、累積値が８４％となる点を８４％平均粒径（ｄ８４）とし、下記式で定義されるＳＤ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）値を算出した。
ＳＤ値＝（ｄ８４−ｄ１６）／２
【００８３】
３．２．評価方法
（１）光沢度評価
表１に記載の各インクを、インクジェットプリンター（ＰＸ−９３０Ｇ、セイコーエプソン株式会社製）で写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字し、試験体を得た。得られた試験体の２０度光沢を、光沢度計（ＨＧ−２６８、スガ試験機株式会社製）で測定した。評価基準は以下の通りである。
＜マゼンタインク＞
Ａ：光沢度が１００以上
Ｂ：光沢度が９５以上１００未満
Ｃ：光沢度が９０以上９５未満
Ｄ：光沢度が９０未満
＜シアンインク＞
Ａ：光沢度が６５以上
Ｂ：光沢度が６０以上６５未満
Ｃ：光沢度が５５以上６０未満
Ｄ：光沢度が５５未満
＜グリーンインク＞
Ａ：光沢度が８０以上
Ｂ：光沢度が７５以上８０未満
Ｃ：光沢度が７０以上７５未満
Ｄ：光沢度が７０未満
＜イエローインク＞
Ａ：光沢度が６５以上
Ｂ：光沢度が６０以上６５未満
Ｃ：光沢度が５５以上６０未満
Ｄ：光沢度が５５未満
【００８４】
（２）発色性（ＯＤ）評価
表１に記載の各インクを、インクジェットプリンター（ＰＸ−９３０Ｇ、セイコーエプソン株式会社製）を用い、写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）、マット紙（セイコーエプソン株式会社製）ならびに普通紙（富士ゼロックス株式会社製、Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙）にベタ印字し、試験体を得た。次に得られた試験体のＯＤ値を、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮＳＰ５０（Ｇｒｅｔａｇ社（米国）製）を用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
＜マゼンタ：写真用紙＞
Ａ：ＯＤ値が２．５０以上
Ｂ：ＯＤ値が２．４０以上２．５０未満
Ｃ：ＯＤ値が２．３０以上２．４０未満
Ｄ：ＯＤ値が２．３０未満
＜マゼンタ：マット紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．４５以上
Ｂ：ＯＤ値が１．４０以上１．４５未満
Ｃ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満
Ｄ：ＯＤ値が１．３５未満
＜マゼンタ：普通紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．１０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．０５以上１．１０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．００以上１．０５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．００未満
＜シアン：写真用紙＞
Ａ：ＯＤ値が２．６０以上
Ｂ：ＯＤ値が２．５０以上２．６０未満
Ｃ：ＯＤ値が２．４０以上２．５０未満
Ｄ：ＯＤ値が２．４０未満
＜シアン：マット紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．４０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．３０以上１．３５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．３０未満
＜シアン：普通紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．１０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．０５以上１．１０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．００以上１．０５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．００未満
＜グリーン：写真用紙＞
Ａ：ＯＤ値が２．６０以上
Ｂ：ＯＤ値が２．５０以上２．６０未満
Ｃ：ＯＤ値が２．４０以上２．５０未満
Ｄ：ＯＤ値が２．４０未満
＜グリーン：マット紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．４０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．３０以上１．３５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．３０未満
＜グリーン：普通紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．１０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．０５以上１．１０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．００以上１．０５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．００未満
＜イエロー：写真用紙＞
Ａ：ＯＤ値が２．６０以上
Ｂ：ＯＤ値が２．５０以上２．６０未満
Ｃ：ＯＤ値が２．４０以上２．５０未満
Ｄ：ＯＤ値が２．４０未満
＜イエロー：マット紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．４０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．３０以上１．３５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．３０未満
＜イエロー：普通紙＞
Ａ：ＯＤ値が１．１０以上
Ｂ：ＯＤ値が１．０５以上１．１０未満
Ｃ：ＯＤ値が１．００以上１．０５未満
Ｄ：ＯＤ値が１．００未満
【００８５】
（３）色再現域評価
表１に記載の各インクまたは表２に記載の各インクセットを、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン株式会社製）を用い、写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）、マット紙（セイコーエプソン株式会社製）、普通紙（富士ゼロックス株式会社製、Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙）に４００パッチからなる専用の出力パターンを印刷した。印刷物全てのパッチの測色を行い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の３Ｄ空間の中での体積を算出した。算出されたガマット体積は無次元である。色再現域の評価は、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、表２中のブラックインク（Ｂ１）は、市販品であるフォトブラックインク（セイコーエプソン株式会社製、型番ＩＣＢＫ３３）を用いて行なった。
＜写真用紙（光沢）の場合＞
Ａ：ガマット体積が６８０，０００以上
Ｂ：ガマット体積が６６０，０００以上６８０，０００未満
Ｃ：ガマット体積が６６０，０００未満
＜マット紙の場合＞
Ａ：ガマット体積が３８０，０００以上
Ｂ：ガマット体積が３６０，０００以上３８０，０００未満
Ｃ：ガマット体積が３６０，０００未満
＜Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙の場合＞
Ａ：ガマット体積が２００，０００以上
Ｂ：ガマット体積が１８０，０００以上２００，０００未満
Ｃ：ガマット体積が１８０，０００未満
【００８６】
（４）沈降特性評価
表１に記載の各インクの沈降特性を以下の方法で評価した。まず、１００ｍＬスクリュー管瓶（ＡＳ  ＯＮＥ製）に、各インクを１００ｍＬずつ入れ、２５％、５０％ＲＨの環境下で半年間の密栓保管を行った。次いで、スクリュー管瓶内のインクを１ｇ採取し、体積基準で１０００倍となるように、蒸留水を用いて希釈を行った。得られた希釈液について、分光光度計（製品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−３３００」、株式会社日立製作所製）を用いて、希釈液の吸光度が最大となる波長の吸光度Ａｂｓ（ｂ）を測定した。また、表１に記載の各インクについて、調製直後で希釈液としたほかは、上記と同様にして、希釈液の吸光度が最大となる波長の吸光度（ａ）を測定した。沈降特性の評価の指標として、下記式によって吸光度の減少率を算出した。
吸光度の減少率（％）＝１００−１００×Ａｂｓ（ｂ）／Ａｂｓ（ａ）
【００８７】
得られた結果を以下の基準を用いて評価した。
Ａ：減少率が５％未満
Ｂ：減少率が５％以上１０％未満
Ｃ：減少率が１０％以上１５％未満
Ｄ：減少率が１５％以上
【００８８】
（５）耐光性評価
表１に記載の各インクを、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン株式会社製）を用い、写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン株式会社製）にＯＤ値が１．０となるようベタパターンを印字した。なお、画像の記録条件は、解像度：縦７２０ｄｐｉ×横７２０ｄｐｉとした。
【００８９】
得られた印刷物を、耐光性試験機（蛍光灯耐候性試験機、スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、２４℃、湿度６０％の環境下に４０日間放置した後、印刷物の測色を行い、印刷直後の印刷物のＯＤ値残存率を算出し、下記基準に基づき判定した。なお、用いた蛍光灯耐光性試験機は、蛍光灯６０本から構成され、印刷面の照度を７万ルクスに制御して暴露試験を行うことができるものである。
Ａ：ＯＤ残存率が８５％以上
Ｂ：ＯＤ残存率が７０％以上８５％未満
Ｃ：ＯＤ残存率が５５％以上７０％未満
Ｄ：ＯＤ残存率が５５％未満
【００９０】
（６）保存安定性評価
表１に記載の各インクの初期粘度及び７０℃で１週間放置した後の粘度を、ローエングボール式粘度計（ＡＭＶｎ、アントンパール（ドイツ国）社製）で測定し、下記式によって粘度の変化率を算出した。
粘度の変化率＝１００−１００×（（７０℃で１週間放置した後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／初期粘度（ｍＰａ・ｓ））
【００９１】
得られた結果を以下の基準を用いて評価した。
Ａ：変化率が±５％未満
Ｂ：変化率が±５％以上±１０％未満
Ｃ：変化率が±１０％以上
【００９２】
３．３．評価結果
以上の評価試験の結果について、表１および表２に記載した。
【００９３】
【表１】
2013194149.tif 000006
【００９４】
なお、表１中で使用した成分は以下の通りである。
・スチレン−アクリル樹脂Ａ（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量７８，０００、樹脂酸価１００）
・スチレン−アクリル樹脂Ｂ（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量１００，０００、樹脂酸価１００）
・グリセリン（商品名「ＤＧグリセリン」、アデカクリーンエイド株式会社製）
・１，２−ヘキサンジオール（三菱ガス化学株式会社製）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン系界面活性剤）
・トリエタノールアミン（ナカライテスク株式会社製）
【００９５】
【表２】
2013194149.tif 000007
【００９６】
表１に記載のマゼンタインクの結果によれば、マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満にあることにより、写真用紙上に記録された画像の発色性及び色再現性がとりわけ良好となることがわかる。
【００９７】
表１に記載のシアンインクの結果によれば、シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満にあることにより、写真用紙上に記録された画像の発色性及び色再現性がとりわけ良好となることがわかる。
【００９８】
表２に記載のインクセット実施例１〜２の結果によれば、マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であり、シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも大きい場合、写真用紙上における色再現域がとりわけ拡大していることがわかる。
【００９９】
一方、表２に記載の比較例１の結果によれば、マゼンタ顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上６０ｎｍ未満、シアン顔料の平均粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ未満であっても、シアン顔料の平均粒径がマゼンタ顔料の平均粒径よりも小さい場合には、写真用紙上における色再現域が実施例１及び実施例２と比較して縮小していることがわかる。
【０１００】
表２に記載の比較例２の結果によれば、マゼンタ顔料の平均粒径が６０ｎｍを超えており、シアン顔料の平均粒径が前記マゼンタ顔料の平均粒径よりも小さい場合には、写真用紙上における色再現域が実施例１及び実施例２と比較して縮小していることがわかる。
【０１０１】
表２に記載の比較例３の結果によれば、マゼンタ顔料及びシアン顔料の平均粒径が６０ｎｍを超えている場合には、写真用紙上における色再現域が実施例１及び実施例２と比較してより一層縮小していることがわかる。
【０１０２】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。