(57)【要約】      （修正有）【課題】環境湿度に依らず高い制電性能を発揮する、白色性に優れた制電性繊維を提供する。【解決手段】導電性物質を１〜４０重量％含有するフィラメントＡ１を芯部に、繊維径が１０〜１０００ｎｍであるフィラメントＢ２を鞘部に配した芯鞘混繊糸であって、繊維断面において、フィラメントＢ２による鞘糸層厚み３が、フィラメントＢ２繊維径の３〜５００倍である制電性繊維。フィラメントＡ１が含有する導電性物質が、導電性カーボンブラックであることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性物質を１〜４０重量％含有するフィラメントＡを芯部に、繊維径が１０〜１０００ｎｍであるフィラメントＢを鞘部に配した芯鞘混繊糸であって、繊維断面において、フィラメントＢによる鞘糸層厚みが、フィラメントＢ繊維径の３〜５００倍であることを特徴とする制電性繊維。
【請求項２】
フィラメントＡが含有する導電性物質が、導電性カーボンブラックであることを特徴とする、請求項１記載の制電性繊維。
【請求項３】
温度１０℃、湿度１５％における比抵抗値が１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下、であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の制電性繊維。
【請求項４】
繊維の白色度が７０以上であることを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の制電性繊維。
【請求項５】
フィラメントＡおよびフィラメントＢを島成分として配した海島複合糸を脱海処理して得ることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の制電性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境湿度に依らず高い制電性能を発揮する、白色性に優れた制電性繊維を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルやポリアミドなどの熱可塑性ポリマーを用いた合成繊維は力学的特性や寸法安定性に優れるため、衣料用途のみならずインテリアや車両内装、産業用途、医療・衛生資材用途等幅広く利用されており、産業上の価値は極めて高い。しかしながら、これら合成繊維は本来、電気抵抗が著しく高いため摩擦によって静電気が帯電し易く、衣類においては着脱時の不快感や汚れの付着（例えばアレルギー物質など）、特に作業着用途では放電に伴う可燃ガスへの引火の危険性や精密機器類の破損等の問題がある。また、繊維の用途が多様化する今日、静電気障害を防ぐ制電性繊維（帯電防止繊維）に対する要求も日々高まりを見せており、従来の制電性能の向上のみならず、意匠性や快適性など機能複合化が求められている。
【０００３】
例えば、病院用白衣や介護用ユニフォーム用途においては、医療機器の誤作動や故障を防止すべく制電性が求められるが、同時にファッション性や動きやすさ、快適さも求められるようになり、風合いがソフトな極細糸の使用が進んでいる。しかし、繊維が細くなればなるほど繊維比表面積が大きくなるため、摩擦による静電気の発生量が大きくなり、布帛への帯電が深刻になる。帯電防止のために導電糸を高い混率で布帛に混合して帯電防止を図る方法もあるが、一般的に導電糸は灰色〜黒色を呈するため、少量の混合でも布帛の色目はくすみ、表地としての使用に耐えない。
【０００４】
より身近なニーズとしては、昨今普及が進む携帯電話やスマートフォンなどの制電容量方式のタッチパネルが例に挙げられる。この方式のタッチパネルは、指が表面に触れた際の静電容量の変化を検知するため、手袋等の絶縁物質を介しては操作ができなかった。手袋表面に導電糸を露出させる形で編み込むことで操作自体は可能となるが、前述同様にファッション性には大きな制限が生じる。このため、冬場の低温低湿度下でも優れた制電性能を発揮し、布帛の表地としても使用できるエニーカラーの制電糸が待望されている。
【０００５】
更には、超極細繊維を用いるワイピングクロスやハードディスク研磨布用途においても、払拭後の埃や汚れの再付着を防止すべく除電機能が求められつつあるが、従来の制電糸では超極細化すると十分な効果は得られず、導電性粒子を用いる導電糸は、極細製糸自体が困難であった。
【０００６】
合繊繊維に制電性を付与する方法としては、繊維を形成するベースポリマーと実質的に非相溶性の親水性ポリマーをブレンドする方法が提案されている。例えば、ベースポリマーがポリエステルの場合、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール・ポリアミドブロック共重合体、ポリオキシアルキレングリコール・ポリエステルブロック共重合体あるいはポリオキシアルキレングリコール・ポリエステル・ポリアミドブロック共重合体等のポリオキシアルキレン化合物を混合させる方法、更にこれらに有機や無機のイオン性化合物を配合する方法が知られている（特許文献１〜３）。
【０００７】
しかしながら、かかる方法はいずれもイオン電導が主であるから、繊維中の水分子の介在効果が大きく、低湿度環境下では制電効果が急減するという欠点があった。更には、ベースポリマーとは非相溶性の制電剤を練り込むものであるため、繊維直径の小さな極細糸（繊維直径６〜１０μｍ）や超極細糸（繊維直径２〜６μｍ）、ナノファイバー（繊維直径１０〜１０００ｎｍ）への適用は、強度が著しく低下する問題があった。
【０００８】
一方、環境湿度に左右されずに制電性能を付与する方法としては、繊維中に導電性カーボンブラック等を高濃度で分散させて得た導電性繊維を非導電性繊維と共に布帛とすることにより制電性を得る方法が提案されている（特許文献４）。しかしながら、カーボンブラックを含有する繊維は黒色を呈するため、少量添加でも繊維製品の美観を著しく損ねるという欠点がある。これは、導電性成分を芯，保護成分（非導電性成分）を鞘とする芯鞘型構造とすること、また更に該鞘成分中に中空部分を形成したり、芯成分と鞘成分の間に鞘成分より屈折率の低いポリマー層を介在させたりすることである程度解消される（特許文献５〜７）。しかし、このような方法では導電性成分が繊維表面に露出していないため、制電性に劣ってしまう。
【０００９】
導電性成分が繊維表面に露出した導電性複合繊維の色調を改善する方法としては、保護成分に酸化チタンなどの白色顔料を混合する方法が提案・実用化されているが（特許文献８）、充分な白色度を得るために白色顔料を高混率（例えば１０重量％程度）で混合しなければならず、このため、紡糸ノズル、ガイド類、延撚トラベラ、ヒーター類、編針など製糸、加工、織編工程で該繊維と接する金属部分が著しく摩耗し、その製造が困難である。
【００１０】
さらにそれらの問題を解決するため、例えば酸化チタンに酸化アンチモンをドーピングした酸化錫をコートした粒子に代表される白色導電性金属化合物を繊維中に高濃度で分散せしめ、かつポリエステルのような繊維形成性熱可塑性樹脂とともに複合紡糸して白色導電繊維を得る方法が提案されている（特許文献９）。しかしながら、これらの繊維には高価な白色導電性金属化合物を多量に用いるため製造コストが高いばかりか、製糸性が著しく悪いという問題があった。
【００１１】
このため、環境湿度に依らず高い制電性能を発揮し、しかも布帛の表地としても使用できる白色性に優れた制電性繊維の開発が切望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特公昭５５−１２２０２０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開昭６０−１３４０２４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２０１０−１８９２７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開昭６０−２２４８１３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開昭５６−２０６１４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２０１１−２３６５３０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】特開昭５８−１６３７２６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献８】特開昭５７−５９２４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献９】特開平３−２４１０６７号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、環境湿度に依らず高い制電性能を発揮し、布帛の表地としても使用可能な白色性に優れた制電性繊維を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、以下の手段により達成される。
（１）導電性物質を１〜４０重量％含有するフィラメントＡを芯部に、繊維径が１０〜１０００ｎｍであるフィラメントＢを鞘部に配した芯鞘混繊糸であって、繊維断面において、フィラメントＢによる鞘糸層厚みが、フィラメントＢ繊維径の３〜５００倍であることを特徴とする制電性繊維。
（２）フィラメントＡが含有する導電性物質が、導電性カーボンブラックであることを特徴とする、（１）に記載の制電性繊維。
（３）温度１０℃、湿度１５％における比抵抗値が１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下、であることを特徴とする、（１）または（２）に記載の制電性繊維。
（４）繊維の白色度が７０以上であることを特徴とする、（１）から（３）のいずれかに記載の制電性繊維。
（５）フィラメントＡおよびフィラメントＢを島成分として配した海島複合糸を脱海処理して得ることを特徴とする、（１）から（４）のいずれかに記載の制電性繊維。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、使用する環境の湿度に依らず高い制電性能を発揮するともに、白色性に優れた意匠性、審美性が良好な制電糸が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の制電性繊維の一例の概要図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について、望ましい実施形態とともに詳述する。
本発明の制電性繊維は、フィラメントＡとフィラメントＢからなる芯鞘混繊糸である。
フィラメントＡおよび／またはフィラメントＢを形成するポリマーは、繊維形成性の熱可塑性重合体であれば特に限定されないが、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。中でもポリエステル、ポリアミドが好ましく用いられる。ポリエステルをさらに具体的に述べると、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートや、それらにジカルボン酸成分、ジオール成分あるいはオキシカルボン酸成分が共重合されたもの、あるいはそれらポリエステルをブレンドしたものが挙げられる。さらには、生分解性ポリエステルとして知られるポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリε−カプロラクタム等の脂肪族ポリエステルでもよい。また、ポリアミドとは、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシレンアジパミドやこれら各成分を共重合したものやブレンドしたもの等が挙げられる。
【００１８】
本発明で芯糸とするフィラメントＡには、導電性物質を１〜４０重量％含有させることが重要である。導電性物質を１重量％以上含有せしめることで、環境湿度に依らない優れた制電性能を発現させると共に、４０重量％以下とすることで、実用耐久性に優れた機械的強度と製造コスト抑制の両立が図れる。好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１９】
ここで言う導電性物質とは、粉末状態での比抵抗が１０４Ω・ｃｍ程度以下であれば特に制限する必要は無く、例としては導電性カーボンブラックや、導電性金属化合物等の公知の物が使用できる。カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が例示される。他方、導電性金属化合物としては、金属粉や、硫化銅、硫化亜鉛、硫化カドミウム等の金属硫化物、沃化銅等の金属ハロゲン化物、酸化錫、酸化銅、酸化銀、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化鉛等の金属酸化物等を使用することができる。また、これらの金属化合物には十分に導電性を示さない半導体があるが、適当な第２成分（ドーピング剤）を少量添加することで導電性を向上させることができる。ドーピング剤としては異種金属の酸化物、並びに同種もしくは異種の金属が挙げられる。具体的には、酸化錫に対しては酸化アンチモン、酸化銅に対して銅、酸化亜鉛に対して酸化アルミニウムを添加する方法がある。中でも酸化チタンあるいはチタン酸カリウム等の白色度の良好な金属酸化物の表面を、酸化錫あるいは酸化亜鉛を主成分とし、ドーピング剤として酸化アンチモンを用いた導電性被膜で覆った導電性金属化合物微粒子等は白色度、導電性ともに良好であり好ましい。
【００２０】
後に詳述するが、本発明の制電性繊維では、特定の繊維径を持つフィラメントＢを鞘糸に配することによって優れた白色性を獲得するため、芯糸であるフィラメントＡ自体の白色度は重要では無い。つまり、高価な白色系導電性物質は必要とせず、より安価でベースポリマー中への微分散が容易な導電性カーボンブラックが最も好適に用いることができる。
フィラメントＡは既知の導電糸で構わないが、導電成分がフィラメント表面に露出している表面露出型の構造であると、制電性能が増して好ましい。更には、フィラメントＡがベースポリマーと導電性物質のみから成るマイクロファイバー（繊維直径２〜６μｍ）やナノファイバー（繊維直径１０〜１０００ｎｍ）であると、比表面積が格段に増えるため、極めて高い制電性能を獲得することができる。
【００２１】
次いで、鞘糸に配するフィラメントＢについて説明する。フィラメントＢの繊維径は、１０〜１０００ｎｍの範囲である必要がある。該範囲とすることで繊維径が可視光の波長域となりフィラメント表面での光散乱が顕在化し、一種のハレーション効果によって優れた白色性を獲得できる。より好ましい繊維径の範囲は５０〜９００ｎｍ、さらに好ましくは１００〜８００ｎｍである。また、フィラメントＢの断面形状を三角形や五角形などの多角形、扁平断面、あるいはＹ断面などの凹部をもつ異形断面形状とすると、光散乱が更に促進されるため、極めて優れた白色度を得ることができ好ましい。
【００２２】
繊維断面においてフィラメントＢによる鞘糸層厚みは、フィラメントＢの繊維径を基準として、３〜５００倍の厚みであることが重要である。鞘層厚みを３倍以上とすることで、芯糸の遮像が可能となり、フィラメントＡの色目によらない優れた白色性を得ることが可能となる。詳細なメカニズムは解明中であるが、ナノサイズのフィラメントＢを多層構造とすることで、前述のフィラメント表面における光散乱効果に加えて、フィラメント−フィラメント間に形成されるナノスケール空隙での光屈折が効果的に寄与して、鞘層の厚みが薄くても優れた遮像性、白色性が得られると考えられる。鞘層厚みは、より好ましくは４倍以上、更に好ましくは５倍以上とすると、一段と白色性が向上した繊維が得られる。
【００２３】
一方、優れた制電性性能を得る上で、鞘層厚みは５００倍以下とすることが重要であり、好ましくは４００倍以下、更に好ましくは３００倍以下である。鞘層厚みをこの範囲とすることにより混繊糸としての帯電と放電のバランスが取れて、１．０×１０５〜１．０×１０１０Ω・ｃｍの環境湿度に依らない優れた制電性を獲得することができる。鞘層厚みは、目的とする使用用途や要求制電レベル応じて任意に設計可能であり、精密電子機器取扱い用ユニフォームなど高度な制電レベルが要求される用途では、鞘層厚みを小さく設計すると、低温低湿度下でも導電糸に匹敵する性能を獲得できる。制電性能において、温度１０℃、湿度１５％における比抵抗値は、１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１．０×１０９Ω・ｃｍ以下、更に好ましくは１．０×１０８Ω・ｃｍ以下である。
【００２４】
他方、本発明の制電性繊維に用いるフィラメントＢには、難燃剤、耐熱剤、耐候剤等の機能剤を含有しても良いが、白色性を得る目的での艶消剤や顔料の多量添加は不要である。これは、前述の通り光散乱効果によって十分な白色性を獲得できるためであり、艶消感を得たい場合は、僅か１重量％以下の添加で、十分な効果を得ることができる。逆に、これらの機能剤や補色剤は粒子凝集によって、フィラメントＢ中で粗大粒子を形成し易いため、繊維タフネスを低下させたり、繊維からの脱粒により対象物を汚損させたりし易いため（例えば、ワイピングクロスとした際の払拭対象物の損傷）、添加量は極力少ない方が好ましい。
【００２５】
繊維の白色度は７０以上あれば、一般衣料用途として十分な白色性を具備している。より好ましくは８０以上、更に好ましくは８５以上であると、スポーツアウターやレディースインナー、高級ファッション衣料等、用途を選ばず展開でき好ましい。
【００２６】
本発明の制電性繊維を製造する方法としては、（ａ）既存の導電糸にナノファイバーをカバーリングする方法や、（ｂ）フィラメントＢを島成分とした海島糸と導電糸とを芯鞘混繊後に脱海処理して得る方法、（ｃ）フィラメントＡとフィラメントＢを島成分として配した海島複合糸を脱海処理して得る方法などが提案されるが、安定した制電性能と白色性均一性の観点から（ｃ）の方法が優れる。一方、（ａ）の方法で既存の導電糸を用いる場合は、総繊度が１５〜４４ｄｔｅｘ程度の細繊度導電糸を用いると、混繊糸とした際の風合いが極めてソフトであり、スポーツアウターやインナー用途に好適である。また、４４〜１１０ｄｔｅｘ程度の導電糸を用いれば、しなやかさと寸法安定性に優れる一般衣料用途等に好適な制電性混繊糸が得られ、１１０〜３００ｄｔｅｘ程度の導電糸を用いれば、ハリ・コシ感と機械的強度に優れた、ユニフォーム用途や産業資材用途等に好適な制電性混繊糸が得られる。
【実施例】
【００２７】
以下実施例を挙げて、本発明の制電性繊維について具体的に説明する。実施例および比較例については、下記の評価を行った。
【００２８】
（１）固有粘度（ＩＶ）
定義式のηｒは、純度９８％以上のＯ−クロロフェノール（ＯＣＰ）１０ｍＬ中に試料ポリマーを０．８ｇ溶かし、２５℃の温度にてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηｒを下記の式により求め、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ０×ｄ０）
固有粘度（ＩＶ）＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４
η：ポリマー溶液の粘度
η０：ＯＣＰの粘度
ｔ：溶液の落下時間（秒）
ｄ：溶液の密度（ｇ／ｃｍ３）
ｔ０：ＯＣＰの落下時間（秒）
ｄ０：ＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ３）。
【００２９】
（２）強伸度
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）に従い、ＴＯＹＯ ＢＡＬＤＷＩＮ社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−III−１００を使用し、試料長２０ｃｍ、引張り速度２０ｃｍ／分の測定条件でフィラメント破断点における強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度（％）を測定した。
【００３０】
（３）原糸比抵抗
糸条を束ねて約２２００ｄｔｅｘとし、弱アニオン系洗剤を用い、十分に精錬して油剤などを除いた後、温度１０℃、湿度１５％ＲＨの状態で２４時間放置し、同温度、湿度下にてその両端の電気抵抗を測定することによって原糸の比抵抗ρ（Ω・ｃｍ）を求めた。原糸比抵抗が１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下のものを合格とした。
【００３１】
（４）フィラメント径および鞘層厚み測定
繊維をエポキシ樹脂で包埋し、Ｒｅｉｃｈｅｒｔ社製ＦＣ・４Ｅ型クライオセクショニングシステムで凍結し、ダイヤモンドナイフを具備したＲｅｉｃｈｅｒｔ−Ｎｉｓｓｅｉ  ｕｌｔｒａｃｕｔ  Ｎ（ウルトラミクロトーム）で切削した後、その切削面を日立製作所製Ｈ−７１００ＦＡ型透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察像を撮影した。この画像より像のコントラストおよび理論繊維径をもとに、フィラメントＡ、フィラメントＢを判別し、画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて各々の繊維径を測定した。なお、フィラメントＢの繊維径は、ランダムに選択した５０本を測定し、１ｎｍの位を四捨五入して１０の位まで求めた。また鞘層厚みは、糸条の外接円から最も近い場所に位置するフィラメントＡまでの距離を鞘層厚みと定義した。
【００３２】
（５）白色度（Ｗ）
繊維を金属プレートに巻き取り、スガ試験機社製ＳＭカラーコンピュータ型式ＳＭ−３を用いてＬ、ａ、ｂ値を２回測定し、平均値より求めた。
Ｗ＝１００−｛（１００−Ｌ）２＋（ａ２＋ｂ２）｝１／２
（６）脱海処理
海島型複合糸を用いて筒編み地を作成し、８０℃加熱した２重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて海成分を溶解除去した。その後筒編をほどき、サンプルとした。
【００３３】
実施例１
以下に海島型複合糸を脱海処理して本発明の繊維を得る方法について示す。
脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分として導電性のファーネスカーボンブラックを３３重量％含むポリトリメチレンテレフタレート（ＩＶ＝１．１０）を、フィラメントＢとなる島成分として二酸化チタンを０．１ｗｔ％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．７１）を用い、海成分ポリマーとして５−ナトリウムスルホイソフタル酸７．３ｗｔ％を共重合成分として含むアルカリ易溶解性ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．５５）を用いた。これらを２８５℃で別々に溶融後、計量し、紡糸パックに流入させた。このとき、各成分の重量複合比は島Ａ／島Ｂ／海＝４／６６／３０とし、島数は島Ａ／島Ｂ＝７／１２０として、ホール数１１２の海島型複合用紡糸口金より吐出させた。口金から吐出された糸条は、空冷装置により冷却、油剤付与後、１５００ｍ／分の速度で巻き取り、１９２ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの未延伸糸として巻き取った。このプロセスで得られた未延伸糸の顕微鏡観察では、島成分の融着は見られなかった。続いて、得られた未延伸繊維を９０℃と１３０℃に加熱したローラ間で延伸倍率２．５６倍で延伸し、８００ｍ／分の速度で巻き取り、７５ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を筒編み地とし、８０℃に加熱した２重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて海成分を溶出処理し、フィラメントＡおよびフィラメントＢから成る混繊糸を得た。ＴＥＭ観察の結果、フィラメントＢの繊維径は５１０ｎｍ、鞘層厚みは２７００ｎｍであり、表に示す通り比抵抗に優れる制電性繊維が得られた。
【００３４】
実施例２、３
実施例１に記載の方法から、脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分のポリマーを、導電性のファーネスカーボンブラックを２０重量％含むポリトリメチレンエチレンテレフタレート（ＩＶ＝１．１０、実施例２）、導電性のファーネスカーボンブラックを８重量％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６６、実施例３）とした以外は、実施例１に従い混繊糸を得た。この混繊糸は、白色性、比抵抗値ともに優れた制電性繊維であった。
【００３５】
実施例４
島数が島Ａ／島Ｂ＝１８／１０９の口金に変更し、各成分ポリマーの重量複合比を島Ａ／島Ｂ／海＝１０／６０／３０とした以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。白色性で実施例１に一歩譲るものの、比抵抗値の良好な制電性繊維を得た。
【００３６】
実施例５
実施例４記載の方法から、海成分の複合比を減らし、各成分ポリマーの重量複合比を島Ａ／島Ｂ／海＝１２／６８／２０とした以外は、実施例４と同様にして制電性繊維を得た。この繊維においては、本来１８島である島Ａ成分同士が融着して、１本の太いフィラメントＡを形成しており、これを取り囲むよう１０９本のフィラメントＢが存在していた。この混繊糸は白色性で実施例１に一歩譲るものの、比抵抗値の良好な制電性繊維であった。
【００３７】
実施例６
島数が島Ａ／島Ｂ＝１／１２６の口金に変更し、各成分ポリマーの重量複合比を島Ａ／島Ｂ／海＝１／６９／３０とした以外は、実施例１と同様にして製糸し、１９０ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの海島複合延伸糸を得た。この延伸糸を脱海処理して得た繊維は、比抵抗値で実施例１に一歩譲るものの、白色性に優れた制電性繊維あった。
【００３８】
実施例７
実施例１と同様にして得られた繊維を、８０℃に加熱した４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて減量率７０％まで過剰に脱海処理した。得られた混繊糸は、比抵抗値で実施例１に譲るものの、白色性に優れた制電性繊維であった。
【００３９】
実施例８
導電性物質を含まない海島複合糸を得るべく、島成分を二酸化チタン０．１ｗｔ％を含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．７１）のみとし、海／島複合比を３０／７０重量％とした以外は、実施例１と同様に製糸して、７５ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの海島複合糸を得た。その後、導電性カーボンブラックを繊維中に１．８重量％含有する２８ｄｔｅｘ−３フィラメントのナイロン導電糸を芯糸とし、その周囲に先の海島複合糸を３本でカバーリングして芯鞘型複合糸を得た。更にこの芯鞘型複合糸を８０℃に加熱した４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて脱海処理して目的の混繊糸を得た。この混繊糸は比抵抗値で実施例１に譲るものの、白色性に優れた制電性繊維であった。
【００４０】
実施例９
鞘糸として、特開２００４−１６２２４４号公報の実施例１に記載の方法で得た１２０ｄｔｅｘ−１２フィラメントのナイロン６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ繊維（実施例９）用いた以外は、実施例８と同様にして、ナイロン導電糸の周囲に３本のポリマーアロイ繊維をカバーリングした芯鞘型複合糸を得た。次いで、この芯鞘型複合糸を８０℃に加熱した４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて脱海処理して目的の混繊糸を得た。この混繊糸は比抵抗値で実施例１に譲るものの、白色性に優れた制電性繊維であった。
【００４１】
実施例１０
鞘糸として、特開２００４−１６２２４４号公報の実施例３８に記載の方法で得た１２０ｄｔｅｘ−３６フィラメントのナイロン６/共重合ＰＥＴポリマーアロイ繊維を用いた以外は、実施例８と同様にして、ナイロン導電糸の周囲にポリマーアロイ繊維３本をカバーリングした芯鞘型複合糸を得た。次いで、この芯鞘型複合糸を８０℃に加熱した４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて脱海処理して目的の混繊糸を得た。この混繊糸は比抵抗値で実施例１に譲るものの、白色性に優れた制電性繊維であった。
【００４２】
実施例１１
脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分として、導電性酸化チタン（石原産業株式会社“ＥＴ−３００Ｗ”）を１１重量％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６８）とした以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。この混繊糸は、白色性、比抵抗値ともに優れた制電性繊維であった。
【００４３】
実施例１２
脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分として、導電性酸化チタン（石原産業株式会社“ＥＴ−３００Ｗ”）を１１重量％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６８）とした以外は、実施例６と同様にして混繊糸を得た。この混繊糸は、白色性、比抵抗値ともに優れた制電性繊維であった。
【００４４】
比較例１
脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分ポリマーを、導電性のファーネスカーボンブラックを０．５重量％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ０．６６）とした以外は、実施例１と同様にして混繊糸を得た。この混繊糸は比抵抗が高く、制電性繊維として使用できないレベルであった。
【００４５】
比較例２
島成分として二酸化チタンを０．１ｗｔ％含むポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．７１）を、海成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸７．３ｗｔ％を共重合成分として含むアルカリ易溶解性ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．５５）を配した、島数８、海／島複合比＝３０／７０重量％のマイクロファイバー用海島糸（３３ｄｔｅｘ−３６フィラメント）３本を、実施例８と同様にして導電性カーボンブラックを繊維中に１．８重量％含有する２８ｄｔｅｘ−３フィラメントのナイロン導電糸の周りにカバーリングした。この芯鞘型複合糸を８０℃に加熱した４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にて脱海処理して得た混繊糸は、比抵抗値は良好であるものの白色性に劣り、一般衣料の表地に使用できないレベルであった。
【００４６】
比較例３
実施例８において、カバーリング糸の数を１本とした以外は、実施例８と同様にして混繊糸を得た。この混繊糸は比抵抗値は良好であるものの白色性に劣り、一般衣料の表地に使用できないレベルであった。
【００４７】
比較例４
実施例１で得た７５ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの導電性物質を含有する海島複合糸を芯糸とし、その周囲を実施例８で得た導電性物質を含まない７５ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの海島複合糸１０本でカバーリングして芯鞘型複合糸を得、脱海処理して混繊糸を得た、この混繊糸は比抵抗が高く、制電性繊維として使用できないレベルであった。
【００４８】
比較例５
脱海処理後にフィラメントＡとなる島成分として導電性のファーネスカーボンブラックを５０重量％含むポリトリメチレンテレフタレート（ＩＶ＝１．１０）とした以外は、実施例１と同様にして製糸を試みたが、導電剤の凝集による粗大粒子が原因となり、延伸工程での糸切れが多発した。かろうじて得た７５ｄｔｅｘ−１１２フィラメントの延伸糸を、実施例１と同様に脱海処理して得た混繊糸は、長手方向での濃淡斑があり白色度に劣るものであった。
【００４９】
【表１】
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【符号の説明】
【００５０】
１  フィラメントＡ
２  フィラメントＢ
３  鞘層厚み
【図１】
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