(57)【要約】【課題】オ−バ−コ−ト層を有するカラ−フィルタにおいて、その上に形成された透明電極の断裂が生じないカラ−フィルタを提供すること。【解決手段】透明基材上に、着色画素とオーバーコート層と透明電極と、がこの順に積層されてなる液晶表示装置用カラーフィルタであって、前記オーバーコート層に請求項１に記載の透明樹脂組成物の塗膜の評価方法を用いて評価した結果として、温度−応力特性曲線の傾きの絶対値が０．１５以上である透明樹脂組成物を使用することを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルタ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ディスプレイ用カラーフィルタのオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物の塗膜の評価方法であって、
薄膜ストレス測定装置にて応力測定用の試験片として使用するシリコンウェハ上に、測定対象物である透明樹脂組成物の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜形成工程で作製した前記シリコンウェハ上の塗膜の応力を、４０℃〜２３０℃の範囲で測定する応力測定工程と、
前記応力測定工程で得た測定データを使用して、横軸に温度（℃）、縦軸に応力（ＭＰa）をとってプロットした時の特性曲線の傾き（温度−応力特性曲線の傾き）の絶対値を算出する算出工程と、からなり、
前記算出工程は、少なくとも３点以上の測定データを使用することを特徴とする透明樹脂組成物の塗膜の評価方法。
【請求項２】
透明基材上に、着色画素とオーバーコート層と透明電極と、がこの順に積層されてなる液晶表示装置用カラーフィルタであって、前記オーバーコート層に請求項１に記載の透明樹脂組成物の塗膜の評価方法を用いて評価した結果として、温度−応力特性曲線の傾きの絶対値が０．１５以上である透明樹脂組成物を使用することを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルタ。
【請求項３】
透明樹脂組成物中の固形分に含まれる熱硬化性化合物の割合が１０質量％以上であることを特徴とする請求項２に記載の液晶表示装置用カラーフィルタ。
【請求項４】
透明電極がＩＴＯ（インジウムド−プ酸化スズ）膜であることを特徴とする請求項２または３に記載の液晶表示装置用カラーフィルタ。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれかに記載の液晶表示装置用カラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に使用するカラ−フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示デバイスとしてはＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた液晶表示装置が主流である。液晶表示装置は、薄く、軽量であることからテレビ受像装置のように大型のものから携帯電話のディスプレイのように小型のものまで広く用いられている。携帯電話に用いられる液晶表示装置は携帯電話の高機能化に伴ってより高解像度のものが求められるようになってきた。その要求に合わせてカラ−フィルタも高解像度化が求められている。
【０００３】
一般的には液晶表示装置のカラ−化には、ＴＦＴを形成したガラス基板の対面のガラス基板上、あるいはＴＦＴの上にブラックマトリクス(ＢＭ)を設け、その間（開口部という）に赤、青、緑の3原色の着色画素を形成する。形成した着色画素上には平坦化層（オ−バ−コ−ト、以下オ−バ−コ−トと記載する。）として透明な樹脂層を設ける場合もある。更に液晶駆動用電極として透明電極を積層する。透明電極には透明性、抵抗率の低さなどの観点からＩＴＯ（スズド−プ酸化インジウム）が一般的に用いられる。
【０００４】
オ−バ−コ−トの上に形成された透明電極は、剥離やクラックの発生が問題になることが多い。その原因はオ−バ−コ−トと透明電極の密着性や透明電極の残留応力であると指摘されている。例えば、特許文献１では、室温における透明電極の残留応力に着目し、透明電極の圧縮応力を３０〜３００Ｍｐａになるようスパッタすることで、その後の工程における熱などでクラックが入らないようにしようと試みたものである。特許文献２では、透明電極層の引張り応力と厚みの積の範囲が３５〜６０Ｎ／ｍにすることでオ−バ−コ−ト層の面方向に働く力すなわちオ−バ−コ−ト層の引っ張り応力と厚みの積より大きくすることで透明電極層におけるムラやクラックの発生が抑制しようと試みたものである。特許文献３では、オ−バ−コ−ト層と透明電極の熱膨張係数に着目して耐冷熱衝撃性を改善することを試みた例である。
【０００５】
いずれも室温における透明電極の残留応力に着目した発明であるが、オ−バ−コ−ト上の透明電極のクラックやシワなどは、透明電極を形成した後のアニ−ル工程や透明電極上に形成するポストスペ−サ−の作製工程におけるベ−ク工程の熱工程によって発生する。即ち、これらの発明にように室温における残留応力のみに着目するのでは不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９６５７１６号公報
【特許文献２】特開２００９−１９２５７５号公報
【特許文献３】特開平６−０６７０１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、オ−バ−コ−ト層を有するカラ−フィルタにおいて、その上に形成された透明電極の断裂が生じないカラ−フィルタを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する手段として、本発明の請求項１に記載の発明は、液晶ディスプレイ用カラーフィルタのオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物の塗膜の評価方法であって、
薄膜ストレス測定装置にて応力測定用の試験片として使用するシリコンウェハ上に、測定対象物である透明樹脂組成物の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜形成工程で作製した前記シリコンウェハ上の塗膜の応力を、４０℃〜２３０℃の範囲で測定する応力測定工程と、
前記応力測定工程で得た測定データを使用して、横軸に温度（℃）、縦軸に応力（ＭＰa）をとってプロットした時の特性曲線の傾き（温度−応力特性曲線の傾き）の絶対値を算出する算出工程と、からなり、
前記算出工程は、少なくとも３点以上の測定データを使用することを特徴とする透明樹脂組成物の塗膜の評価方法である。
【０００９】
また、請求項２に記載の発明は、透明基材上に、着色画素とオーバーコート層と透明電極と、がこの順に積層されてなる液晶表示装置用カラーフィルタであって、前記オーバーコート層に請求項１に記載の透明樹脂組成物の塗膜の評価方法を用いて評価した結果として、温度−応力特性曲線の傾きの絶対値が０．１５以上である透明樹脂組成物を使用することを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルタである。
【００１０】
また、請求項３に記載の発明は、透明樹脂組成物中の固形分に含まれる熱硬化性化合物の割合が１０質量％以上であることを特徴とする請求項２に記載の液晶表示装置用カラーフィルタである。
【００１１】
また、請求項４に記載の発明は、透明電極がＩＴＯ（スズド−プ酸化インジウム）であることを特徴とする請求項２または３に記載の液晶表示装置用カラーフィルタである。
【００１２】
また、請求項５に記載の発明は、請求項２〜４のいずれかに記載の液晶表示装置用カラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、液晶表示装置の製造工程において、着色画素間での透明電極の断線が生じない信頼性の高いカラ−フィルタが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】光てこ法による応力測定装置の概念図である。
【図２】カラ−フィルタの構造の一例である。
【図３】本発明の実施例１と実施例２、および比較例１と比較例２に記載の樹脂組成物の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明者らは、オ−バ−コ−ト層に用いる透明樹脂組成物の応力値を４０℃から２３０℃の間で少なくとも３点以上測定し、横軸に温度、縦軸に応力値をプロットしたときの傾きの値の絶対値が０．１５以下にすることで、カラーフィルタ上に形成された透明電極の断裂問題が解決することを見出した。
【００１６】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
本発明に係る第一の実施形態は、着色画素を有する液晶表示装置用のカラ−フィルタであって、少なくとも赤色、緑色、青色の着色画素を持つ。必要に応じてその他の色（例えば補色であるシアン、マゼンダ、黄色）の画素を有している。これらの画素に用いられる着色材料は特に制限はなく、公知の顔料あるいは染料を用いることができる。該カラ−フ
ィルタにおける着色材料は、顔料または染料の質量濃度は、好ましくは０．１％乃至５０％、より好ましくは１％乃至４５％、更に好ましくは１０％乃至４０％である。０．１％未満では、顔料濃度が薄いため、カラ−フィルタとして十分な色の着色画素を形成するためには、着色画素の膜厚を非常に厚くしなくてはならないため、画素形成が困難であり、生産性も悪化するため実用上難点があり、５０％を越えると、顔料や染料を分散化するための樹脂の量が少なくなり、分散状態が不安定になり、顔料や染料の凝集による増粘やコントラストの低下（粗大粒子による光の散乱）の原因となる。
【００１７】
公知の顔料としては、例えば、赤色顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７７、２４２、２５４が好適に用いられる。橙色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられるが、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６が好適に用いられる。黄色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８、１３９、１５０が好適に用いられる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、 ３６、５８が好適に用いられる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５：４、１５：６を用いることができる。
【００１８】
また、紫色顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が用いられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３が好適に用いられる。また、無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００１９】
これまでに述べてきた顔料は、カラ−フィルタの高透過率化を実現させるため、微細化処理されていることが好ましく、また一次粒子径が小さいことが好ましい。顔料の一次粒子径は、顔料を透過型電子顕微鏡で撮り、その写真の画像解析を行い算出した。ここで言う一次粒子径は、個数粒度分布の積算曲線において積算量が全体の５０％に相当する粒子径(円相当径)を表す。
【００２０】
顔料の一次粒子径は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下であり、更に好ましくは４０ｎｍ以下である。一次粒子径は５ｎｍ以上であることが好ましい。
【００２１】
顔料の一次粒子径が上限値より大きい場合には、顔料による光散乱によって透過率が低下する。また、下限値より小さい場合は、顔料分散が難しくなり、着色組成物としての安定性を保ち、流動性を確保することが困難になる。その結果、カラ−フィルタの輝度、色特性が悪化する。
【００２２】
顔料の一次粒子径を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して一次粒子径を制御する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の一次粒子径の顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００２３】
以下にそれぞれの方法について説明するが、本発明に用いる着色組成物に含まれる顔料の一次粒子径の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。
磨砕法は、顔料をボ−ルミル、サンドミルまたはニ−ダ−などを用いて、食塩等の水溶性の無機塩などの磨砕剤およびそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（以下、この処理をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の一次粒子径の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
【００２４】
顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料が１重量部に対して無機塩を１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常は顔料１重量部に対して０．５〜３０重量部の量で用いられる。
【００２５】
上記磨砕法についてさらに具体的には、顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニ−ダ−等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピ−ドミキサ−等で攪拌しスラリ−状とする。次に、このスラリ−を濾過、水洗して乾燥することにより、所望の一次粒子径の顔料を得ることができる。
【００２６】
析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより一次粒子径の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラ−トのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。
【００２７】
この析出法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペ−スティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、９５〜１００重量％が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して３〜１０重量倍の硫酸を用いることが好ましい。なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結する恐れがあり、かつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなるほど一次粒子径は大きくなる傾向がある。
【００２８】
顔料の一次粒子径の制御は、アシッドペ−スティング法などの析出法とソルトミリング法などの磨砕法を組み合わせた手法を選択することにより、顔料の整粒度合を考慮しつつ行うことができ、さらにはこのとき分散体としての流動性も確保できることからより好ましい。
【００２９】
ソルトミリング時あるいはアシッドペ−スティング時には、一次粒子径制御に伴う顔料の凝集を防ぐために、下記に示す色素誘導体や樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を併用することもできる。また、一次粒子径制御を２種類以上の顔料を共存させた形で行うことにより、単独では分散が困難な顔料であっても安定な分散体として仕上げることができる。
【００３０】
特殊な析出法としてロイコ法がある。フラバントロン系、ペリノン系、ペリレン系、インダントロン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルファイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナトリウム塩（ロイコ化合物）になり水溶性になる。この水溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に不溶性の一次粒子径の小さな顔料を析出させることができる。
【００３１】
合成析出法は、顔料を合成すると同時に所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法である。しかし、生成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起きやすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されている。
さらに、顔料の一次粒子径を制御する手段として、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること（顔料を乾式粉砕する、いわゆるドライミリング法）により、顔料の一次粒子径を小さくすると同時に分散することも可能である。
【００３２】
染料は、特に限定しないが公知の有機溶剤に可溶な染料を使用することができる。
上記公知の染料としては、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００３３】
これらの染料としては、酸性染料、油溶性染料、分散染料、反応性染料、直接染料等が挙げられる。例えば、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリ−ルメタン系染料、トリアリ−ルメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。具体的には、これまでに例示した染料のほかに、カラ−インデックス番号で以下のものが挙げられる。  Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ２５、２７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２２、２５、４０、７８、９２、１１３、１２９、１６７、２３０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７、２３、２５、３６、３８、４２、４４、７２、７８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２、３、７、１２、１３、１４、１６、１８、１９、２１、２５、２５：１、２７、２８、２９、３０、３３、３４、３６、４２、４３、４４、４７、５６、６２、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、９３、９４、９６、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１５７、１６０：１、１６１、１６２、１６３、１６７、１６９、１７２、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８９、１９０、１９１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ２、３、４、５、７、１８、２５、２６、３５、３６、３７、３８、４３、４４、４５、４８、５１、５８、５９、５９：１、６３、６４、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２４、１２８、１２９、１３２、１３６、１３７、１３８、１３９、１４３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ３、４、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３、７、９、１７、４１、６６、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１、３、１８、３９、６６、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１１、２３、２５、２８、４１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３、２４、７９、８２、８７、１０６、１２５、１６５、１８３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１、６、１２、２６、２７、２８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ３、４、５、７、２３、３３、４２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ１、２、３、４、５、７、１１、１４、２０、２３、２５、３１、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６０、６２、６３、７０、７５、７７、８０、８１、８６、９９、１０２、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１、２、３、４、８、１６、１７、１８、１９、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３３、３５、４１、４３、４５、４８、４９、５２、６８、６９、７２、７３、８３：１、８４：１、８９、９０、９０：１���９１、９２、１０６、１０９、１１０、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６０、１６１、１６４、１６４：１、１６５、１６６、１６８、１６９、１７２、１７５、１７９、１８０、１８１、１８２、１９５、１９６、１９７、１９８、２０７、２０８、２１０、２１２、２１４、２１５、２１８、２２２、２２３、２２５、２２７、２２９、２３０、２３３、２３４、２３５、２３６、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２、８、９、１１、１３、１４、２１、２１：１、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ１、３、４、５、１２、２０、２２、２８、３８、４１、４２、４３、４４、５２、５３、５９、６０、６１、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ３、５、５：２、７、１３、２２、２２：１、２６、２７、２８、２９、３４、３５、４３、４５、４６、４８、４９、５０、C．I．ＡｃｉｄＲｅｄ６、１１、２６、６０、８８、１１１、１８６、２１５、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１、２、１３、１４、２２、２７、２９、３９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ４、２３、３１、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、１４９、２２４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ２６、２８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ７１、７８、９８、１０６、１０８、１９２、２０１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ５１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２６、２７、２８、３３、４４、５０、８６、１４２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ２６、２９、３４、３７、７２、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＲｅｄ５、６、７、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＧｒｅｅｎ２、３、６、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＢｌｕｅ２、３、７、９、１３、１５、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＶｉｏｌｅｔ２、３、４、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＹｅｌｌｏｗ４、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＲｅｄ１３、２１、２３、２８、２９、４８、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＧｒｅｅｎ３、５、８、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６、１４、２６、３０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＶｉｏｌｅｔ１、３、９、１３、１５、１６、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＹｅｌｌｏｗ２、１２、２０、３３、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＯｒａｎｇｅ２、５、１１、１５、１８、２０、Ｃ．Ｉ．ＡｚｏｉｃＣｏｕｐｌｉｎｇＣｏｍｐｏｎｅｎｔ２、３、４、５、７、８、９、１０、１１、１３、３２、３７、４１、４８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅＲｅｄ８、２２、４６、１２０、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１、２、７、１９、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ２、４、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１、２、４、１４、１６、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１、４、７、１３、１６、２０、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ４、１１、５４、５５、５８、６５、７３、１２７、１２９、１４１、１９６、２１０、２２９、３５４、３５６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ１３、２９、３０。これらの染料は、所望の分光スペクトルを発現させるために、単独で用いる事も、２種類以上組み合わせて用いる事もできる。
【００３４】
本発明のカラ−フィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、顔料担体としてバインダ−樹脂及び樹脂の前駆体（以下、モノマ−）を含有する。
バインダ−樹脂は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマ−もしくはオリゴマ−が含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００３５】
バインダ−樹脂は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂とその前駆体との混合物をバインダ−樹脂として用いる場合には、透明樹脂は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００３６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラ−ル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロ−ス類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノ−ル樹脂などが挙げられる。中でも透明性の観点からアクリル系樹脂が好適に用いられる。
【００３７】
活性エネルギ−線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネ−ト基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物などの酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トなどの水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハ−フエステル化したものも用いられる。
【００３８】
透明樹脂を生成するモノマ−およびオリゴマ−としては、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジグリシジルエ−テルジ（メタ）アクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジグリシジルエ−テ
ルジ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレ−ト、エステルアクリレ−ト、メチロ−ル化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレ−ト、ウレタンアクリレ−トなどの各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエ−テル、エチレングリコ−ルジビニルエ−テル、ペンタエリスリト−ルトリビニルエ−テル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して用いることができる。
【００３９】
モノマ−としては、公知のもの、市販のものを特に制限なく用いることができる。特に３官能以上のアクリルあるいはメタクリルモノマ−が好適に用いられる。例えば、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト及びウレタンアクリレ−トをトリメチロ−ルプロパントリアクリレ−トを用いて多官能化したものなどが好適に用いられる。
【００４０】
本発明に係る着色画素を形成するための着色組成物には熱硬化性化合物を用いることもできる。熱硬化性化合物を用いることで、耐薬品、耐環境性を付与することができる。熱硬化性化合物としては、エポキシ、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノ−ル樹脂、イソシアネ−ト化合物などが挙げられる。中でもエポキシ化合物、メラミン並びにメラミンを縮合したメラミン化合物、及びイソシアネ−ト化合物並びにイソシアネ−ト基をブロック剤で保護したブロックイソシアネ−ト化合物が好適である。何れも熱反応性官能基は一分子あたり二つ以上ある多官能化合物が好ましく、より好ましくは四官能以上の化合物である。
【００４１】
エポキシ化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。エポキシ基の数は特に制限はないが、二つ以上の官能基を有するものが好ましく、より好ましくは４官能以上である。例えば、セロキサイド２０２１P、セロキサイド３０００、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業株式会社製）、ＡＫ６０１、ＥＰＰＮシリ−ズ（日本化薬株式会社製）などが挙げられる。
【００４２】
メラミンは特に制限なく使用することができ、公知のメラミンから選択することが出来る。例えば以下にメラミン化合物を例示する。
【化１】
2013205577.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子、メチロ−ル基、アルコキシメチル基、アルコキシｎ−ブチル基、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれメチロ−ル基、アルコキシメチル基、アルコキシｎ−ブチル基であるが、Ｒ１からＲ６はアルコキシメチル基、アルコキシｎ−ブチル基であることがより好ましい。
二種類以上の繰り返し単位を組み合わせたコポリマ−を用いてもよい。二種類以上のホモポリマ−またはコポリマ−を併用してもよい。また、上記以外に１，３，５−トリアジン環を有する化合物で例えば特開２００１−１６６１４４公報に記載のものを使用することができる。また下記一般式（２）に示す化合物も好んで用いられる。
【化２】
2013205577.tif 000003
Ｒ７からＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ−ル基または複素環基であり、水素原子であることが特に好ましい。
【００４３】
さらには、メラミン樹脂と、イソシアネ−ト基を含有する化合物と酸無水物の少なくともいずれかと、を反応させてなるメラミン化合物であり、該メラミン化合物の質量平均分子量が２５００以上かつ固形分酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるとより好適である。従来のメラミン樹脂を多量に配合すると、感光性樹脂組成物の感度が低下して、十分な硬化
に必要な露光時間が長くなり、生産性が悪くなるという問題があった。さらに、感光性樹脂組成物のアルカリ現像性が悪化し、現像速度が適度に調整できず現像時間が長くなることや、逆に現像速度が速すぎて塗膜が基板から剥がれやすくなるといった不具合を生じることから、メラミン樹脂の添加量には限度があり、十分な熱硬化性樹脂の効果を発揮させることが難しくなる。
【００４４】
イソシアネ−ト化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。イソシアネ−ト基の数は特に制限はなく、脂肪族、芳香族あるいは脂環式のモノあるいはジイソシアネ−ト、トリイソシアネ−ト化合物が挙げられる。
【００４５】
イソシアネ−トは反応性が高いため、ポットライフを考慮すれば、イソシアネ−ト基をブロック化剤で保護したブロックイソシアネ−トが好適である。ブロックイソシアネ−トは、イソシアネ−ト基に対して、フェノ−ル基、イミダゾ−ル基、ピラゾ−ル基、オキシム基、ラクタム基、アルコ−ル基などを有するブロック化剤を用いてイソシアネ−ト基をブロックした化合物が挙げられる。当該ブロック化剤としては、上記水溶性ビニル系樹脂が水溶液中において安定で、１００℃から２００℃程度でイソシアネ−ト基のブロックが外れるものであればいずれでもよく、フェノ−ル基を含有するサリチル酸メチル、イミダゾ−ル基を含有するイミダゾ−ル、ピラゾ−ル基を含有する３，５−ジメチルピラゾ−ル、オキシム基を含有するメチルエチルケトンオキシム、ラクタム基を含有するε−カプロラクタム、アルコ−ル基を含有するエチルヘキサノ−ルなどが挙げられるが、この限りではない。例えば、ＢＵＲＮＯＣＫ  ＤＢ−９８０Ｋ（株式会社ＤＩＣ社製）、デュラネ−ト
ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ社製）、ＫＡ−１０００（三洋化成社製）などが挙げられる。
【００４６】
以上の熱硬化性化合物はバインダ−樹脂と一体となっていても良い。例えば、エポキシ基やイソシアネ−ト基などがバインダ−樹脂中の単位構造として組み込まれているものである。どのような形で組み込まれていても構わないが例として、アクリル樹脂に組み込む例を示す。
【００４７】
アクリル樹脂にエポキシ基を導入する例としては、エポキシ基を持つアクリルモノマ−として、グリシジルアクリレ−トやグリシジル（メタ）クリレ−ト、又はビニルシクロヘキセンモノオキサイド １，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（セロキサイド２０００  Ｚ、ダイセル化学工業社製）などを用いる方法が挙げられる。イソシアネ−ト基またはブロックイソシアネ−ト基を導入する例としては、これらの官能基をもつアクリルモノマ−として２−イソシアトエチル（メタ）クリレ−ト（カレンズＭＯＩ、昭和電工社製）やカレンズＭＯＩ−ＥＧ（昭和電工社製）、ブロックイソシアネ−ト基を含有するメタクリル酸２−（０−［１′−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ、昭和電工社製）などを用いる方法が挙げられる。これらの熱硬化性化合物と顔料分散樹脂一体の化合物は前述の熱硬化性化合物と合わせて用いることもできる。
【００４８】
これら熱硬化性化合物の含有量は、着色組成物の固形分中で５質量％乃至５０質量％が好適である。より好ましくは５％乃至４０％であり、更に好ましくは１０質量％乃至４０質量％である。熱硬化性化合物が５質量％未満では熱硬化性化合物の量が少なすぎるため、カラ−フィルタの製造工程におけるポストベ−ク工程において十分に着色画素が十分に硬化しないため、その後の透明導電膜の成膜工程における加熱（スパッタリング中の加熱やその後のアニ−ルのための加熱）の際に着色画素が熱により収縮し、透明導電膜との間で応力が発生してシワの発生やクラックの発生の原因となる。一方、熱硬化性化合物の含有量が５０質量％を超えると、透明導電膜の成膜工程における加熱によって熱硬化性化合物が熱反応し、それに伴う黄変によって透過率の低下がおきる。さらに、多くの熱硬化性化
合物はフォトリソ工程における現像性を考慮した分子設計になっていない（具体的にはアルカリ可溶性を付与するための酸性基を持っていない、など）ため、感光性着色組成物として用いる際には現像性が劣り、残渣などの原因となる。
【００４９】
本発明に係るカラ−フィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布するために１種または２種類以上の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤は、着色組成物を塗布する際の塗布性、乾燥性、膜厚均一性、濡れ性などの観点から粘度、表面張力、沸点、溶解度パラメ−タなどを考慮して選択される。例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテ−ト、ブチルセロソルブアセテ−ト、１−メトキシ−２−プロピルアセテ−ト、１−エトキシ−２−プロピルアセテ−ト、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、プロピレングリコ−ルジメチルエ−テル、乳酸エチル、乳酸メチル、エチルベンゼン、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブタノ−ル、イソブチルケトン、石油系溶剤などが挙げられるが、これらに限らない。有機溶剤は、着色組成物中の色材の合計１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００５０】
本発明に係るカラ−フィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物は、感光性組成物でも構わない。例えば、前述のカラ−フィルタ用着色組成物にさらに、少なくとも１種の光重合開始剤、及び少なくとも１種の光重合性化合物を用いたカラ−フィルタ用着色感光性組成物である。
【００５１】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパ−オキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどのトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミンなどのオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファ−キノン、エチルアントラキノンなどのキノン系化合物、ボレ−ト系化合物、カルバゾ−ル系化合物、イミダゾ−ル系化合物、チタノセン系化合物などが用いられる。これらの光重合開始剤は１種または２種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００５２】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるか、増感剤として、トリエタノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン、トリイソプロパノ−ルアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は１種または２種以上混合して用いることができる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００５３】
さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオ−ルを含有させることができる。多官能チオ−ルは、チオ−ル基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオ−ル 、デカンジチオ−ル 、１，４−ブタンジオ−ルビスチオプロピオネ−ト、１，４−ブタンジオ−ルビスチオグリコレ−ト、エチレングリコ−ルビスチオグリコレ−ト、エチレングリコ−ルビスチオプロピオネ−ト、トリメチロ−ルプロパントリスチオグリコレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリスチオプロピオネ−ト、トリメチロ−ルプロパントリス（３−メルカプトブチレ−ト）、ペンタエリスリト−ルテトラキスチオグリコレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラキスチオプロピオネ−ト、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオ−ルは、１種または２種以上混合して用いることができる。多官能チオ−ルの含有量は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００５４】
光重合性化合物は、光照射により光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合し得る化合物である。光重合性化合物としては、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００５５】
光重合性化合物としては、公知の光重合性化合物を特に制限なく、用いることができる。光重合性化合物としては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性二重結合を有し、常圧下での沸点が１００℃以上である化合物が好ましい。（メタ）アクリル化合物であることがより好ましい。感度と高硬化の観点から、前記光重合性化合物が多官能（メタ）アクリル化合物であることが更に好ましい。
【００５６】
光重合性化合物の例としては、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレ−ト等の単官能のアクリレ−トやメタアクリレ−ト；ポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルエタントリ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルペンタ（メタ）アクリ
レ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリス（アクリロイルオキシプロピル）エ−テル、トリス（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレ−ト、グリセリンやトリメチロ−ルエタン等の多官能アルコ−ルにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレ−ト化したものなどが挙げられる。
【００５７】
本発明に係るカラ−フィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために、貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤などの密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエ−テル、ｔ−ブチルピロカテコ−ル、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩などが挙げられる。
【００５８】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのチオシラン類などが挙げられる。
【００５９】
本発明に係るカラ−フィルタは、着色画素上に透明なオ−バ−コ−ト層を有する。
オ−バ−コ−ト層に用いる樹脂組成物は前述の着色画素を形成するために用いる着色組成物の顔料担体としてバインダ−樹脂及び樹脂の前駆体（以下、モノマ−）と同様である。バインダ−樹脂は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマ−もしくはオリゴマ−が含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００６０】
オ−バ−コ−ト層に用いる樹脂組成物について、４０℃から２３０℃の間で少なくとも３点以上応力値を測定し、横軸に温度、縦軸に応力をプロットしたときの傾きの値の絶対値は、０．１５以下である。但し、温度の単位は摂氏であり、応力の単位はＭＰａである。この傾きの値の絶対値は樹脂組成物から得られる塗膜の熱膨張係数に比例しており、熱膨張係数が小さいほど、カラ−フィルタや液晶表示装置を製造する際の熱プロセスによる膨張が小さく、このオ−バ−コ−ト層の上に形成される透明電極にかかるストレスが小さい。
【００６１】
横軸に温度、縦軸に応力をプロットしたときの傾きの値の絶対値、すなわち熱膨張係数は、塗膜の架橋密度を高めることで小さくすることが可能である。そのような塗膜を得るためには、樹脂組成物中に熱硬化性化合物を含むことが望ましい。その含有量は、固形分中
の重量比率で１０％以上が好ましく、より好ましくは２０％以上である。
【００６２】
熱硬化性化合物としては、前述の着色画素に用いることができるものと同様である。特に好ましいのは、メラミン化合物、エポキシ化合物である。
【００６３】
オ−バ−コ−ト層を形成する樹脂組成物は、前述の活性エネルギ−線硬化性樹脂を含有することで光硬化性を有していても良い。塗布性を持たせるための有機溶剤についても、着色組成物と同様である。
【００６４】
樹脂組成物の温度−応力の関係の測定は参考文献１乃至参考文献３に記載されているシリコン基板の曲率半径の変化を測定する方法を参考に応力を求める。
＜参考文献１＞Ａ．Ｂｒｅｎｎｅｒ  ａｎｄ  Ｓ．Ｓｅｎｄｅｒｏｆｆ：Ｊ．Ｒｅｓ．Ｎａｔｌ．Ｂｕｒ．Ｓｔａｎｄ．４２，１０５（１９４９）
＜参考文献２＞特開平１０−２５３８２１号公報
＜参考文献３＞特開２０００−３２９９２１号公報
曲率半径の測定方法には触針式の測定器を用いる方法や、レ−ザ−を用いた光てこ方式が挙げられるが、いずれの方法を用いても構わない。本発明では応力の温度依存性を測定する必要があるため、シリコンウエハは加熱ステ−ジ上に置いて測定する。図１に光てこ法を用いた場合の装置の概念図を示す。
【００６５】
樹脂組成物の応力は、シリコンウエハ上に樹脂組成物の塗膜を形成し、塗膜形成前後での曲率半径から下記の式（１）〜（４）を用いて算出する。
【数１】
2013205577.tif 000004
【数２】
2013205577.tif 000005
【００６６】
測定に用いるシリコンウエハの大きさ、厚さ、結晶形については特に制限はない。シリコンウエハの曲率半径を測定した後、シリコンウエハ上に着色組成物の塗膜を作製する。塗膜の膜厚は該樹脂組成物を用いてカラ−フィルタを作製する際の膜厚にあわせることが望ましい。樹脂組成物をシリコンウエハ上に塗布した後、該樹脂組成物を生産ラインで使用することを想定した条件にて、プリベ−ク、露光、ポストベ−クを実施する。このポストベ−クまで実施した基板の曲率半径を測定する。さらに加熱ステ−ジで加熱しながら該シリコンウエハの曲率半径を測定する。測定した曲率半径から上記算出式を用いて応力値を計算する。
【００６７】
上記の方法で算出した温度−応力プロットの傾きは、式３に示すように熱応力の値に相当し、熱膨張係数に比例している。（参考文献４）
【数３】
2013205577.tif 000006
【数４】
2013205577.tif 000007
＜参考文献４＞山寺秀哉  豊田中央研究所Ｒ＆Ｄレビュ−Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，１９−２４（１９９９）
【００６８】
樹脂組成物のヤング率、ポアソン比は樹脂組成物の組成によらずほとんど変らないと言え、シリコンウエハの熱膨張係数も定数と考えることができることから、熱応力は塗膜の熱膨張係数に比例していると考えられる。
【００６９】
画素部の樹脂の熱膨張係数が大きいとＩＴＯのスパッタ時、焼成時あるいはその後の工程における加熱時の、オ−バ−コ−ト層の熱膨張量が大きくなる。オ−バ−コ−ト層の熱膨張係数と比較して、ＩＴＯの熱膨張係数は１桁小さいため、オ−バ−コ−ト層の膨張に対してＩＴＯ膜が追随できず、ＩＴＯ膜の破断やシワが生じていると推測される。樹脂組成物の熱膨張係数は３×１０−５乃至４×１０−５程度であり、ＩＴＯの熱膨張係数は７．
２×１０−６である。（参考文献５）
＜参考文献５＞特開平６−０６７０１５号公報
【００７０】
樹脂組成物の温度−応力特性曲線の傾きの絶対値、つまり熱膨張性は塗膜内の架橋性に影響を受ける。つまり、樹脂組成物中の架橋性モノマ−の含有量や架橋性モノマ−の二重結合等量により制御することが可能である。温度−応力特性曲線の傾きの絶対値を大きく、即ち、熱膨張性を高くするには、架橋性モノマ−の含有量を増やし、用いる架橋性モノマ−の二重結合当量を小さくすればよい。二重結合当量が小さいモノマ−の例としては、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト（ＤＰＨＡ）やペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、などが挙げられる。一方、傾きを小さく（熱膨張性を低く）するには、架橋性モノマ−の含有量を減らし、用いるモノマ−の二重結合当量を大きいものにすると良い。二重結合当量が大きいモノマ−としてはカプロラクトン変性ＤＰＨＡ（例えば、日本化薬社製ＤＰＣＡ３０，ＤＰＣＡ６０，ＤＰＣＡ１２０）やウレタンアクリレ−トモノマ−（例えば、新中村化学社製Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、ＵＡ−１１０ＨＡなど）が挙げられる。
【００７１】
本実施形態に係るカラ−フィルタにおいて、着色画素は、好ましくは０．１μｍ乃至５．０μｍ、より好ましくは０．５μｍ乃至４．０μｍ、更に好ましくは１．０μｍ乃至３．５μｍの膜厚を有する。すなわち、本発明に係わる青色画素をフォトリソグラフィ−法で形成する場合、膜厚が０．１μｍ未満であると画素の形成が困難になり、また、膜厚が５μｍより厚くなると、組成物を塗膜として塗布形成するのが困難となるためである。
【００７２】
本実施形態に係るカラ−フィルタは、透明基材上に、上述したカラ−フィルタ用着色組成物を用いて形成された着色塗膜からなる着色画素を具備するものである。さらに着色画素上にオ−バ−コ−ト層を有し、その上に透明電極が形成されている。
【００７３】
即ち、図２に示すように、カラ−フィルタは、ガラス等の透明基板２１上に、遮光膜であるブラックマトリクス２２、及び着色画素３を備えている。着色画素２３は、上述した青色着色組成物を用いて形成された青色画素２３Ｂ、赤色画素２３Ｒ、及び緑色画素２３Ｇからなる。その上にオ−バ−コ−ト層２４が形成され、その上に透明電極２５を形成する。
【００７４】
透明基材としては、ソ−ダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカ−ボネ−ト、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレ−トなどの樹脂板が用いられる。また、本発明に係わるカラ−フィルタを液晶表示装置に組み込む場合、ガラス板や樹脂板の表面には、液晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００７５】
各色着色画素の形成は、例えば、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィ−法等により行うことができる。
【００７６】
印刷法による各色着色画素の形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパタ−ン化ができるため、カラ−フィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パタ−ンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００７７】
インクジェット法を用いたカラ−フィルタの製造方法として、ガラス基板上にブラックマ
トリクスを形成し、インクジェット印刷装置を用いてブラックマトリクスの開口部にインクを付与して着色部を形成する方法が提案されている。更に、この方法において、インクが所定の開口部に正確に充填され、隣接する着色部間でインクが混じり合う混色が発生しないように、ブラックマトリクスを構成する材料にフッ素化合物やケイ素化合物等の撥水材を含ませてもよい。
【００７８】
インクジェットに用いる装置としては、インク吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式がある。また、インクジェット装置におけるインクの粒子化周波数は、５〜１００ＫＨｚ程度である。また、インクジェット装置におけるノズル径は５〜８０μｍ程度が望ましい。また、インクジェット装置はヘッドを複数個配置し、１ヘッドにノズルを６０〜５００個程度組み込んだものを用いることが出来る。
【００７９】
インクジェット法により着色部パタ−ンを形成した後は、コンベクションオ−ブン、ＩＲオ−ブン、ホットプレ−トなどを使用して、加熱処理し、着色層パタ−ンを形成する。インクジェット法によれば、複数色のインキを同時に塗布することが出来ることから、簡易なプロセスで安価にカラ−フィルタを製造することが可能である。
【００８０】
フォトリソグラフィ−法により各色着色画素を形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレ−コ−トやスピンコ−ト、スリットコ−ト、ロ−ルコ−ト等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオ−ブン、ＩＲオ−ブン、ホットプレ−トなどを使用してもよい。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパタ−ンを有するパタ−ン露光用フォトマスクを介して膜に紫外線露光を行う。
【００８１】
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレ−などにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパタ−ンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラ−フィルタを製造することができる。着色組成物の現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノ−ルアミンなどの有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワ−現像法、スプレ−現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法などを適用することができる。
【００８２】
なお、紫外線露光時の膜の感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコ−ルや水溶性アクリル樹脂などを塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００８３】
電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色着色画素を透明導電膜の上に電着形成することでカラ−フィルタを製造する方法である。
【００８４】
転写法は、剥離性の転写ベ−スシ−トあるいは転写胴の表面に、あらかじめ着色画素を形成しておき、この着色画素を所望の透明基板に転写させる方法である。
透明基板あるいは反射基板上に各色着色画素を形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜を用いることもできる。
【００８５】
透明導電膜の材料は特に制限なく公知のものを用いることができる。中でも特にＩＴＯが好適に用いられる。透明導電膜の多くはスパッタ法などでカラ−フィルタ上に成膜されるが、多くは加熱しながら成膜するか、成膜後にアニ−ル工程が必要となる。透明導電膜を成膜する際の加熱は、スパッタリングの際に同時に加熱する方法（加熱スパッタリング）とスパッタリング後の後加熱する方法（アニ−リング）があると前述したが、この両方を用いる方法もある。即ち、加熱スパッタリングにより透明導電膜を形成し、その後にさらにアニ−ルングを実施する方法である。
【００８６】
本発明に係わるカラ−フィルタを表示装置に組み込む場合、前記の透明基板あるいは反射基板上に電極（薄膜トランジスタ−（ＴＦＴ）に接続した画素電極）をあらかじめ形成しておき、その後に着色画素を形成することもできる。電極基板上に着色画素を形成することにより、開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【００８７】
本発明に係るカラ−フィルタには、必要に応じて柱状スペ−サ−などを形成して構わない。
【実施例】
【００８８】
以下に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。また、顔料の記号はカラ−インデックスナンバ−を示し、例えば、「ＰＲ２５４」は「Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４」を、「ＰＢ１５：６」は「Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６」を表す。
以下に染料及び顔料の製造例を示す。
【００８９】
ａ）着色組成物
カラ−フィルタ作製に用いる着色組成物を着色するための着色剤には以下のものを使用した。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガ−フォ−レッド  Ｂ−ＣＦ」）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタ−ルレッド  Ａ２Ｂ」）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８  （（株）ＤＩＣ社製「Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ａ１１０」；  Ｇ−１）
青色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（東洋インキ製造（株）製「リオノ−ルブル−ＥＳ」）、  黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ」；Ｙ−１）
【００９０】
[製造例１]
ジケトピロロピロ−ル系赤色顔料ＰＲ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、色素誘導体（Ｄ−１）１０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコ−ル１２０部をステンレス製１ガロンニ−ダ−（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピ−ドミキサ−で約１時間攪拌してスラリ−状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ−１）を得た。得られた顔料の平均粒子径は２５ｎｍであった。
【化３】
2013205577.tif 000008
【００９１】
[製造例２]
アントラキノン系赤色顔料ＰＲ１７７（チバスペシャリティケミカルズ社製「クロモフタ−ルレッドＡ２Ｂ」）１００部、色素誘導体（Ｄ−２）８部、粉砕した食塩７００部、およびジエチレングリコ−ル１８０部をステンレス製１ガロンニ−ダ−（井上製作所製）に
仕込み、７０℃で４時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピ−ドミキサ−で約１時間攪拌してスラリ−状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ−２）を得た。得られた顔料の平均粒子径は３０ｎｍであった。
【化４】
2013205577.tif 000009
【００９２】
[製造例３]
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６、東洋インキ製造社製「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコ−ル（東京化成社製）１００部をステンレス製１ガロンニ−ダ−（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピ−ドミキサ−で約１時間撹拌してスラリ−状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコ−ルを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部のソルトミリング処理顔料（青色顔料Ｂ−１）を得た。
【００９３】
［アクリル樹脂溶液の製造］
［製造例４］
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００９４】
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸（ＭＡＡ）２０．０部、メチルメタクリレ−ト（ＭＭＡ）１０．０部、ベンジルメタクリレ−ト（ＢｚＭＡ）５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（ＨＥＭＡ）１５．０部、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。
【００９５】
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させた溶液を加え、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００であった。
【００９６】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロ
ヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）を調製した。
【００９７】
［顔料分散体の調整］
［製造例５］
表１に示す組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．１ｍｍのジルコニアビ−ズを用いて、アイガ−ミルで２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し顔料分散体を作製した。
【表１】
2013205577.tif 000010
分散剤：アクリル系分散剤（ビックケミ−社製、ＢＹＫ−２００１）
有機溶剤：シクロヘキサノン
【化５】
2013205577.tif 000011
【化６】
2013205577.tif 000012
【００９８】
[着色組成物の調製]
[製造例６]
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルタで濾過して赤色
着色組成物（ＰＲ−１）を得た。
顔料分散体  ＰＲ−１：２２．５質量部
顔料分散体  ＰＲ−２：２２．５質量部
アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）：１．５質量部
モノマ−（Ｍ−１）：  ５．１質量部（ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト、東亞合成社製「アロニックス  Ｍ４０２」）
光重合開始剤：１．０質量部（チバガイギ−社製「イルガキュア−３７９」）
光増感剤：０．２質量部（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴ−Ｘ」）
有機溶剤：４７．２質量部（プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト）
【００９９】
顔料分散体、光重合開始剤、光増感剤について下記の表２に記載のものを用いた以外は、製造例６と同様にして緑色着色組成物ＲＧ−１、青色着色組成物ＲＢ−１を得た。なお、表３では、製造例６に係る着色組成物も併せて示した。
【表２】
2013205577.tif 000013
【０１００】
[オ−バ−コ−ト用樹脂組成物の調整]
[製造例７]
＜メラミン樹脂の溶剤置換＞
内容量が５００ミリリットルのフラスコに不揮発分７３．５重量％のアルキル化メラミン樹脂／１−ブタノ−ル溶液（日本カ−バイド工業（株）製  商品名：ニカラックＭＸ−７５０）を３００ｇ入れ、エバポレ−タ−を用いて１−ブタノ−ルを除去した。このアルキル化メラミン樹脂に、シクロヘキサノン７８１．８ｇを加え、不揮発分２２重量％になるように溶剤置換したメラミン樹脂（Ｍ）を調製した。
【０１０１】
[実施例１]
シクロヘキサノン３７ｇ、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル５２ｇをサンプル瓶に入れた。攪拌しながら、エポキシ樹脂；ＥＳＦ−３００（新日鐡化学(株)製：ビスフェノ−ルフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量２３１ｇ／ｅｑ）６ｇ、エポキシ樹脂；ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業(株)製：脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数９個、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）２ｇ、エポキシ樹脂；ＥＯＣＮ−１０２０（日本化薬(株)製オルソクレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）１４ｇを加え、完全に溶解させた。引き続き、硬化剤として無水トリメリット酸を２０ｇ加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤としてジメチルシクロヘキシルアミンを０．１０ｇ加えた。更に、シランカップリング剤（チッソ社製Ｓ−５１０）３．０ｇ、界面活性剤（住友スリ−エム社製；フロラ−ドＦＣ−４３０）０．１２ｇを加えて十分に攪拌、溶解後、これをろ過して、オ−バ−コ−ト層形成用樹脂組成物を得た。
【０１０２】
メラミン樹脂、アクリル樹脂、モノマ−、光重合開始剤について、表３に記載したものを用いた以外は実施例１と同様に実施例２、比較例１及び比較例２の樹脂組成物を得た。なお、表３には実施例１の樹脂組成物についても記載した。
【表３】
2013205577.tif 000014
メラミン樹脂：Ｍ
アクリル樹脂：Ｐ−１
モノマ−：Ｍ−１（ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト、東亞合成社製「アロニックス  Ｍ４０２」）
光重合開始剤：（チバガイギ−社製「イルガキュア−３７９」）
【０１０３】
ｂ）応力の測定
樹脂組成物の応力の測定方法について記載する。
測定装置は薄膜ストレス測定装置（Ｔｅｎｃｏｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製  ＦＬＸ
２３２８）を使用した。測定に用いるシリコンウエハは、直径４インチ、厚さ５２５μｍ、ミラ−指数[１１１]のウエハを使用した。
【０１０４】
まず、シリコンウエハのみの曲率半径を測定した。次いで、焼成後の膜厚が２．０μｍになるよう着色組成物をスピンコ−タにて塗布した。その後乾燥し、２３０℃のオ−ブンで３０分焼成した。次に、薄膜ストレス測定装置の加熱ステ−ジを４０℃に設定してシリコンをセットし、５分間ならした後、昇温速度１５℃／分、測定間隔１分で、４０℃から２３０℃の範囲で応力値を測定した。実施例１及び実施例２、比較例１及び比較例２に記載の樹脂組成物の測定結果を図３に温度−応力の関係として示す。表４には、それぞれの固形分中の熱硬化性化合物の比率と温度−応力特性曲線の傾きの絶対値を示した。なお、２３０℃未満の温度で応力値がゼロになった場合、ゼロに達する前までの傾きの値を採用した。
【表４】
2013205577.tif 000015
【０１０５】
ｃ）カラ−フィルタの作製方法
[製造例８]
赤色着色組成物ＲＲ−１、緑色着色組成物ＲＧ−１、青色着色組成物ＲＢ−１を用いてカラ−フィルタを作製した。まず、赤色着色組成物ＲＲ−１を、硬化後の膜厚が２．５μｍとなるように、スピンコ−ト法によりブラックマトリクスを形成してあるガラス基板に塗布し、乾燥した後、ネガ像を有するフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線で露光した。その後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレ−現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリ−ンオ−ブン中で、２３０℃で３０分のポストベ−クを行い、赤色着色パタ−ンを有するガラス基板を得た。その後、緑色着色組成物ＲＧ−１を用いて同様に緑色着色パタ−ンを得る。さらに青色着色組成物ＲＢ−１を用いて青色着色パタ−ンを得た。
【０１０６】
[実施例３]
製造例８の手順によって得られたカラ−フィルタにオ−バ−コ−ト層として、実施例１に記載の樹脂組成物をスピンコ−ト法で、ポストベーク（焼成）後の膜厚が２．０μｍに仕上がるように塗布した。１００℃のホットプレ−トで２分間乾燥し、２３０℃のオ−ブンにて３０分間ポストベ−クを実施した。
次に、該カラ−フィルタ上に、スパッタ装置にてＩＴＯ膜を形成した。スパッタリングの条件としては、ＩＴＯタ−ゲットを用い、室温にて、Ａｒ：４００ＳＣＣＭ、Ｏ２：０．２ＳＣＣＭ導入して、ガス圧を０．６７Ｐａに調圧したのち、３．５Ｗ／ｃｍ２ の出力をかけてＩＴＯ膜を成膜した。膜厚は１５０ｎｍとした。 
その後、２３０℃のオ−ブンにて熱処理を行い、目的の特性をもったＩＴＯ膜を得た。
以上の手順により得たカラ−フィルタを実施例３とする。
【０１０７】
[実施例４、比較例３及び比較例４]
製造例８の手順によって得られたカラ−フィルタに、それぞれ実施例２、比較例１及び比較例２に記載した樹脂組成物をもちいてオ−バ−コ−ト層を実施例３と同様にして形成後、その上にＩＴＯ膜を実施例３と同等の条件にて形成した。以上の手順によって得られたオ−バ−コ−ト層とＩＴＯ膜が形成されたカラ−フィルタをそれぞれ、実施例４、比較例３及び比較例４とする。
【０１０８】
ｄ）ＩＴＯ膜断裂の評価
実施例３及び実施例４、比較例３及び比較例４のカラ−フィルタを走査型電子顕微鏡にて観察し、ＩＴＯ膜に断裂がみられるかどうかで評価した。ＩＴＯ膜の断裂が見られる場合を×、見られない場合を○として判定し、表５にその結果を記載した。なお、表４には、
オ−バ−コ−ト層に用いた樹脂組成物の応力の傾きの絶対値も併せて記載した。
【表５】
2013205577.tif 000016
【０１０９】
温度−応力の傾きの絶対値が、０．１５以下である実施例３と実施例４には、ＩＴＯ膜の断裂が発生せず、良好であった。一方、温度−応力特性曲線の傾きの絶対値が、０．１５を超える比較例３及び比較例４においては、ＩＴＯ膜の断裂が観察された。
【０１１０】
以上説明してきたように、本発明になる液晶表示装置用カラーフィルタは、オーバーコート層の上に形成したＩＴＯなどの透明電極が断裂することがなくなるため、このカラーフィルタを使用した液晶表示装置においては、透明電極の断裂が原因の不具合を無くすことが可能となる。
【符号の説明】
【０１１１】
１１・・・加熱ステ−ジ
１２・・・シリコンウエハ
１３・・・着色組成物の塗膜
１４・・・レ−ザ−光源
１５・・・ミラ−
１６・・・検出器
１７・・・測定レ−ザ−光
１８・・・温度を保つための囲い
２１・・・透明基材
２２・・・ブラックマトリクス
２３・・・着色画素
２３Ｂ・・・青色画素
２３Ｒ・・・赤色画素
２３Ｇ・・・緑色画素
【図１】
2013205577.tif 000017
【図２】
2013205577.tif 000018
【図３】
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