(57)【要約】【課題】硬化物が防カビ性、耐候性等に優れ、さらに基材密着性や耐薬品性にも優れるシーリング材等に有用な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００cStであり、末端がシラノール基またはアルコキシ基で封鎖されたポリオルガノシロキサン、（Ｂ）グリシドキシ基含有シランカップリング剤、（Ｃ）少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤、（Ｄ）防カビ剤を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００cStであり、末端がシラノール基ま
たはアルコキシ基で封鎖されたポリオルガノシロキサン、（Ｂ）グリシドキシ基含有シランカップリング剤、（Ｃ）少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤、（Ｄ）防カビ剤を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、（Ｂ）グリシドキシ基含有シランカップリング剤を０．１〜５．０重量部、（Ｃ）少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤を０．１〜５．０重量部含有することを特徴とする請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）防カビ剤として、
（ｄ１）下記一般式（２）：
Ｙ−ＣＲ3 Ｒ4 −ＣＲ5 Ｒ6 −Ｘ      （２）
（式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に水素原子又は非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ5 及びＲ6は独立にアルコキシ基、水素原子又はアルキル基であり、Ｙは水酸基又はニトリル基を表し、Ｘはトリアゾリル基である）で表されるトリアゾリル基含有化合物、
（ｄ２）下記一般式（３）
【化１】
2013194063.tif 000004
（式中、Ｒ7 は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わし；Ｒ8 は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルコキシアルキル基を表わし；Ｒ9は水素原子、Ｎ−置換もしくは非置換のカルバモイル基、またはＮ−置換もしくは非置換のカルバモイルオキシ基を表わす）で示されるベンゾイミダゾリルカルバメート化合物を含有することを特徴とする請求項１または２記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項４】
前記（ｄ１）トリアゾリル基含有化合物が、２−（４−クロロフェニル）エチル−α−（１, １−ジメチルエチル）−１Ｈ−１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノールであることを特徴とする請求項３記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項５】
前記（ｄ２）ベンゾイミダゾリルカルバメート化合物が、２−ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチルであることを特徴とする請求項３または４記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化物が防カビ性、耐候性等に優れ、さらに基材密着性や耐薬品性にも優れるシーリング材等に有用な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
大気中の水分の湿気により硬化する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、取り扱いが容易であり、その硬化物が耐候性に優れるため、建材用シーリング材等に用いられている。特に脱オキシムタイプのポリオルガノシロキサン組成物は、各種被着体に対する接着性が良好であり、しかも耐候性にも優れるため、水回り用のシーリング材として用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
本出願人は、硬化物が防カビ性、耐候性等に優れ、シーリング材等に有用な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物について提案している（特許文献１）。一方、水回り部材として様々な材料が用いられるようになっているため、多様な材料に対する基材密着性が求められるようになっている。また、水周り部位では、洗浄剤、カビ取り剤、漂白剤、入浴剤等の薬品が使用されるため、これらの薬品と接触しても変色等の問題が発生しないことが求められている。
【０００４】
特許文献２、３には、耐薬品性を改良した水周り用成型品が開示されているが、成型品の技術を硬化性樹脂に転用することは困難である。
【０００５】
【特許文献１】特願2010-202594
【特許文献２】特開2002-235000号公報
【特許文献３】特開2005-248138号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、硬化物が防カビ性、耐候性等に優れ、さらに基材密着性や耐薬品性にも優れるシーリング材等に有用な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００cStであり、末端がシラノール基またはアルコキシ基で封鎖されたポリオルガノシロキサン、（Ｂ）グリシドキシ基含有シランカップリング剤、（Ｃ）少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤、（Ｄ）防カビ剤を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物は、多様な基材への密着性に優れると共に、耐薬品性にも優れる。したがって、建材用シーリング材、特に水回り用のシーリング材として適する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）成分は、通常この種の室温で硬化しうる縮合型ポリオルガノシロキサン組成物に用いられる、末端がシラノール基またはアルコキシ基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンで、特に硬化前の組成物に適度の押出し性を与えるとともに、硬化後のゴム状弾性体に優れた機械的性質を与えるために、２５℃における粘度が１００〜５００，０００cStの範囲であることが必要である。
粘度が１００cSt 未満では硬化後のゴム状弾性体の機械的特性が十分でなく、５００，０００cSt を越えると均一な組成物が得にくく、押出し作業性も悪くなる。とくに好ましい範囲は、２，０００〜１００，０００cStである。
すなわち、２，０００cSt 未満では、使用条件によっては硬化前に垂れ流れて周辺を汚染することがあり、１００，０００cSt を越えると押出作業性が悪くなる傾向がある。
【００１０】
ケイ素原子に直接結合する有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルのようなアルキル基、ビニル、アリルのようなアルケニル基、フェニルのようなアリール基、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル基、およびクロロメチル基、β−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のような１価の置換炭化水素基などが例示されるが、合成の容易さからメチル基、ビニル基、またはフェニル基が一般に有利であり、その他の有機基は、硬化後のゴム状弾性体に耐油性や塗装適
性のような特殊な性質を与えるときにのみ推奨される。
また、中でもメチル基は原料中間体が最も容易に得られるばかりでなく、シロキサンの重合度の割に最も低い粘度を与え、硬化前の組成物の押出し作業性と硬化後のゴム状弾性体の物性のバランスを有利にするので、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがさらに好ましい。
ただし、硬化後のゴム状弾性体に耐寒性や耐熱性を必要とするときには、有機基の一部にフェニル基を用いることが推奨される。
【００１１】
前記ポリオルガノシロキサンの架橋剤としては、シラノール基または加水分解によってシラノール基を生成可能な官能基を有するシラン化合物が用いられる。本発明において好ましい架橋剤は下記一般式（１）で表される。
Ｒ1 a Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＲ2 2 ）(4-a)    （１）
式中、Ｒ1 は１価脂肪族飽和炭化水素基、Ｒ2は非置換又は置換の１価炭化水素基である。Ｒ1は不飽和基を含まないことが好ましく、不飽和基があると変色の原因となるおそれがある。Ｒ1の１価脂肪族飽和炭化水素基の代表例としては、炭素原子数が１〜１０のものが挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基等が挙げられ、また、該脂肪族飽和炭化水素基は、これらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基、アミノ基などで置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等のハロゲン置換炭化水素基や３−アミノプロピル基、シアノエチル基であってもよい。特に好適なＲ1は、メチル基である。
Ｒ2で示される非置換又は置換の１価炭化水素基としては、好ましくは脂肪族飽和炭化
水素基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。また、一般式（１）のａは、１または２の整数である。
【００１２】
このような加水分解性オルガノシランの具体例としては、例えば、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シランなどのケトオキシムシランが挙げられる。
これらの加水分解性オルガノシラン及びその部分加水分解物は１種単独で或いは２種以上を組合せて用いてもよく、また、（Ｂ）成分としては、加水分解性オルガノシランと部分加水分解物の混合物であってもよい。
【００１３】
このような加水分解性オルガノシラン、その部分加水分解物又はこれらの混合物の使用量は、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、通常、０．１〜３０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部である。この使用量が少なすぎると得られる組成物の硬化の際の架橋が不十分になり、硬化物がゴム弾性体にならない場合がある。逆に多すぎると、硬化物の機械的強度が低下する場合がある。
【００１４】
（Ｂ）グリシドキシ基含有シランカップリング剤は、分子内にグリシドキシ基およびアルコキシシリル基などの反応性シリル基を有する化合物である。具体的には3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。配合量としては前記ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部が好ましく、０．２〜２．５重量部がより好ましい。０．１重量部以上とすることで基材密着性や耐薬品性が顕著に向上し、５．０重量部以下とすることで
硬化物の機械強度が低下するおそれがない。
また、グリシドキシ基含有シランカップリング剤に代えて、グリシドキシ基以外のエポキシ基を含有するシランカップリング剤を用いた場合、基材密着性が低下する。
【００１５】
（Ｃ）少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤は、分子内に少なくとも２以上のアミノ基と、アルコキシシリル基などの反応性シリル基を有する化合物である。具体的にはN-2-（アミノエチル）-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-（アミノエチル）-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-（アミノエチル）-3-アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。配合量としては前記ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部が好ましく、０．２〜２．５重量部がより好ましい。０．１重量部以上とすることで基材への密着性が顕著に向上し、５．０重量部以下とすることで耐薬品性が低下するおそれがない。
また、少なくともアミノ基を２以上有するシランカップリング剤に代えて、アミノ基を１つ有するシランカップリング剤を用いた場合、基材密着性が低下する。
【００１６】
（Ｄ）防カビ剤を配合することで組成物の防カビ性を向上できる。防カビ剤としては下記トリアゾリル基含有化合物およびベンゾイミダゾリルカルバメート化合物を併用することが好ましい。
（ｄ１）トリアゾリル基含有化合物は、下記一般式（２）で表され、本発明の組成物に防カビ性、耐熱性及び耐紫外線性を付与する成分である。
Ｙ−ＣＲ3 Ｒ4 −ＣＲ5 Ｒ6 −Ｘ      （２）
式中、Ｒ3 又はＲ4 は水素原子又は非置換若しくは置換の１価炭化水素基である。この１価炭化水素基としては、好ましくは脂肪族飽和炭化水素基である。また、特に好適なＲ3及びＲ4 は、水素原子、２−（４−クロロフェニル）エチル基、ｔ−ブチル基、４−クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ｎ−ブチル基である。
Ｒ5 及びＲ6 はアルコキシ基、水素原子又はアルキル基であり、このアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、さらには、これらのアルコキシ基がビフェニリル基に結合したビフェニリルアルコキシ基もここでいうアルコキシ基に含まれる。また、特に好適なＲ5及びＲ6 は、水素原子、ビフェニリルアルコキシ基である。
また、Ｘはトリアゾリル基であり、Ｙは水酸基又はニトリル基である。
【００１７】
トリアゾリル基含有化合物の具体例としては、一般名テブコナゾールである２−（４−クロロフェニル）エチル−α−（１, １−ジメチルエチル）−１Ｈ−１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノール、一般名ヘキサコナゾールである（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、一般名ミクロブタニルである２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル、一般名ビテルタノールであるall−rac −１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール等が挙げられ、中でも２−（４−クロロフェニル）エチル−α−（１,１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノール、一般名テブコナゾールが好ましい。
【００１８】
このようなトリアゾリル基含有化合物の使用量は、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、通常、０．０１〜０．０８重量部であり、好ましくは０．０５〜０．０８重量部である。この使用量が少なすぎると得られる組成物の硬化物の常態や熱水浸せき後の防カビ性が不十分になる場合がある。逆に多すぎると、増加に見合う程前記防カビ性等の効果の向上が期待できず、また硬化物が著しく黄変する欠点がある。
【００１９】
（ｄ２）ベンゾイミダゾリルカルバメート化合物は下記一般式（３）で示され、微生物の繁殖を防ぐ働きをするものである。
【化１】
2013194063.tif 000002
式中、Ｒ7 は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わし、Ｒ8 は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ9は水素原子、Ｎ−置換もしくは非置換のカルバモイル基、またはＮ−置換もしくは非置換のカルバモイルオキシ基を表わす。この成分は、従来の防カビ剤に比べて効果の持続性があり、また組成物の物性を低下させることがない。製造法は公知で、合成の容易なことから、Ｒ7 は水素原子またはメチル基が好ましく、メチル基の場合はベンゾイミダゾール骨格の５位または６位に結合するのが好ましい。同じく合成の容易なことから、Ｒ8はメチル基が好ましく、Ｒ9 は水素原子であるか、あるいは炭素数１〜４のアルキル基で置換されたカルバモイル基またはカルバモイルオキシ基が好ましい。
【００２０】
このような化合物の具体例としては、２−ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル、２−ベンゾイミダゾリルカルバミン酸エチル、２−ベンゾイミダゾリルカルバミン酸イソプロピル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−５−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−５−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）−６−メチルベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸イソプロピル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸イソプロピル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−プロピルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−ブチルカルバモイル）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−プロピルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−プロピルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル））カルバミン酸エトキシエチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−クロロベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチル、Ｎ−（２−（１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−６−ニトロベンゾイミダゾリル））カルバミン酸メチルなどが挙げられる。
【００２１】
このベンゾイミダゾリルカルバメート化合物の使用量は、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、通常、０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜２重量部である。この使用量が少なすぎると得られる組成物の硬化物の常態や熱水へ浸せき後の防カビ性が不十分になる場合がある。逆に多すぎるとやはり黄変する場合がある。
【００２２】
本発明の組成物には、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、硬化触媒、充填剤、各種添加剤等を配合できる。
硬化触媒としては、例えば、オクテン酸錫、ナフテン酸錫、カプリル酸第１錫、オレイン酸錫等の錫カルボン酸塩、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等の錫化合物、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラエトキシジルコネート等の金属アルコキシド、オクテン酸鉄、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルヘキソエート、鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミンなどが挙げられる。硬化触媒の使用量は、通常、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、０〜５重量部、好ましくは０〜１重量部である。
【００２３】
充填剤としては、例えば、噴霧質シリカ及び該シリカの表面をクロルシランで疎水処理したもの、粉砕シリカ、コロイダル炭酸カルシウム及びこれらの表面を脂肪酸石鹸、ロジン又はロジン酸エステルで表面処理したもの、重質炭酸カルシウム、けい藻土、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、金属炭酸塩、カーボンブラック、微粉マイカ等が挙げられる。充填剤は１種単独で或いは２種以上を組み合わせて使用してもよい。充填剤の使用量は、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、通常、５〜３００重量部程度でよい。
【００２４】
その他の添加剤としては、例えば、ポリエーテル化合物等のチクソトロピー性向上剤、前記シランカップリング剤以外のシランカップリング剤などの接着助剤、顔料、染料等の着色剤、ベンガラ、酸化セリウム等の耐熱性向上剤、脱水剤、防錆剤、シリコーンレジンなどを配合することができる。また、硬化物が黄変しない範囲で他の防カビ剤を配合してもよい。
【００２５】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、硬化物が経時に黄変せず、また防カビ性が優れるので、特に水回りに用いるシーリング材等に有用である。
【００２６】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。
【実施例】
【００２７】
実施例１
（Ａ）２５℃における粘度が２０, ０００cSt の分子鎖両末端がシラノール基で停止したポリジメチルシロキサン１００重量部、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８重量部、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧質シリカ１０重量部、（ｄ１）テブコナゾール｛２−（４−クロロフェニル）エチル−α−（１,１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノール｝０．０８重量部、（ｄ２）カーベンダジム（２−ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル）０．５重量部を混合した。
次に、この混合物に（Ｂ）3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１重量部、（Ｃ）N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン１．０重量部、平均粒子径０．２６μｍのルチル型二酸化チタン２．５重量部及びジブチル錫ジオクチル酸０．１重量部を減圧下に混合し、実施例１の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００２８】
実施例２
実施例１において、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランの配合量を２重量部に変更した他は実施例１と同様に行い、実施例２の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００２９】
比較例１
実施例１において、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランを配合しなかった他は実施例１と同様に行い、比較例１の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３０】
比較例２
実施例１において、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランを配合しなかった他は実施例１と同様に行い、比較例２の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３１】
比較例３
実施例１において、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代えてβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランを１重量部配合した他は実施例１と同様に行い、比較例３の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３２】
比較例４
比較例３において、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランに代えて3-アミノプロピルトリメトキシシランを１重量部配合した他は比較例３と同様に行い、比較例４の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３３】
基材接着性
基材としてＡＥＳ（アクリロニトリル/エチレン-プロピレン-ジエン/スチレン）板、塩ビコート鋼板、ＰＥＴコート鋼板を用いた。スペーサーを用いて各室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を幅15ｍｍ、長さ100ｍｍ、厚さ2ｍｍとなるように各基材に塗布して、２３℃、５０％ＲＨ下で７日間放置し、試験体を作製した。試験体を９０度方向に引き剥がし、基材面の破壊状態を確認して以下のように評価した。
凝集破壊の割合  ○：１００％、△：５０％以上１００％未満、×：５０％未満
【００３４】
耐薬品性
各室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を50ｍｍ×50ｍｍ、厚さ2ｍｍのシート状とし、２３℃、５０％ＲＨ下で７日間放置することにより試験体を作製した。市販の炭酸ガス発泡タイプの入浴剤を蒸留水に溶解させ、５％濃度の入浴剤溶液を作製した。２３℃雰囲気下で入浴剤溶液に試験体を４８時間浸漬させた後、試験体を取り出して蒸留水で洗浄し、試験体の黄変割合を確認した。
黄変割合  ○：１０％未満、△：１０％以上５０％未満、×：５０％以上
【００３５】
【表１】
2013194063.tif 000003
【００３６】
実施例の各室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物は、各基材への密着性や耐薬品性に優れていた。一方、比較例の各室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物については基材密着性や耐薬品性が十分ではなかった。