(57)【要約】【課題】製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても自身の臭いが少なく低臭性に優れ、かつ、適度な乾燥時間を有し乾燥性に優れる低臭インク組成物を提供する。【解決手段】ワニスと、銀イオン含有ゼオライトと、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸と、を含むことを特徴とする低臭インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワニスと、銀イオン含有ゼオライトと、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸と、を含むことを特徴とする低臭インク組成物。
【請求項２】
前記銀イオン含有ゼオライトを１．０〜２．０質量％含み、前記金属石鹸を金属量で０．０１〜０．２５質量％含むこと、を特徴とする請求項１記載の低臭インク組成物。
【請求項３】
前記銀イオン含有ゼオライトの平均粒径が１〜５μｍであること、を特徴とする請求項１又は２に記載の低臭インク組成物。
【請求項４】
前記金属石鹸が、前記マンガン系金属石鹸を金属量で０．０２〜０．１質量％及び前記コバルト系金属石鹸を０．０１〜０．１５質量％含むこと、を特徴とする請求項１〜３のうちのいずれかに記載の低臭インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても臭いが少ない低臭インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えばオフセット印刷に用いられるインキとして、不飽和結合を有する乾性油の酸化重合により乾燥する酸化乾燥型印刷インキ等が普及しているが、印刷物を重ねた時に印刷面のインキが上の印刷物に付着しないように、また、インキが完全に乾燥する前に印刷物を加工してもインキが印刷物から剥がれないように、高度の作業性の良さが要求されるため、乾燥性についてはある程度の速さが必要である。
【０００３】
この酸化乾燥型印刷インキは、常温に於いて短時間でインキ被膜を形成し得る反面、製造直後から紙に転写される時点までの間に乾燥し始めてしまうことから、一般には、例えば特許文献１（特開平１−１３２６７１号公報）に開示されているように、ハイドロキノン等の酸化防止剤と金属石鹸（金属ドライヤ）とを併用して乾燥時間を調整することが行なわれている。
【０００４】
ところが、このような乾燥時間の制御された酸化乾燥型印刷インキには、製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても、強力な臭いを有しているという問題があった。この臭いは、当該酸化乾燥型印刷インキを、食品包装紙や食品とともに包装される冊子やパンフレット等に使用した場合、特に消費者の食欲を減退させてしまうという問題があった。
【０００５】
ここで、上記のような「臭い」に着目した技術として、例えば特許文献２（特開２００６−１９９７８０号公報）においては、光触媒活性を奏する酸化チタン微粒子を有する粒子状消臭性成分を表面に露出させつつ、本来の床材表面としての耐久性、意匠性、耐薬品等の基本的な要求特性を同時に満足させることのできる消臭性トップコート用塗料組成物が提案されている。
【０００６】
また、例えば特許文献３（特開２０１２−５２０７３号公報）においては、水酸化カルシウムを使用した塗料において、主材である水酸化カルシウムの含有量を高め、遮熱性、保温性、消臭性、耐火性、抗カビ性、調湿効果、保冷効果のさらなる向上が可能な硬化膜を形成しうる塗料組成物が提案されている。
【０００７】
したがって、上記酸化乾燥型印刷インキの臭いを改善するためには、上記特許文献２及び３において提案されている塗料組成物に用いられる酸化チタン微粒子や水酸化カルシウム等を添加することが考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−１３２６７１号公報
【特許文献２】特開２００６−１９９７８０号公報
【特許文献３】特開２０１２−５２０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献２及び３において提案されている塗料組成物においては、確かにある程度の消臭性の効果は認められるものの、当該塗料組成物そのものの臭い（低臭）という観点からは未だ改善の余地があり、また、消臭性という効果を有する反面、酸化チタン微粒子や水酸化カルシウム等を添加することによって、酸化乾燥型印刷インキに必要な乾燥性を損なってしまうという問題があった。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても自身の臭いが少なく低臭性に優れ、かつ、適度な乾燥時間を有し乾燥性に優れる低臭インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成すべく、本発明者らが種々の材料を用いて鋭意実験を繰り返して検討した結果、製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても自身の臭いが少なく低臭性に優れ、かつ、適度な乾燥時間を有し乾燥性に優れる低臭インク組成物を実現するためには、特定のゼオライトと特定の金属石鹸とを組み合わせて使用することが極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、ワニスと、銀イオン含有ゼオライトと、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸と、を含むことを特徴とする低臭インク組成物を提供するものである。
【００１３】
ここで、銀イオン含有ゼオライトは、三次元骨格構造を持つアルミノ珪酸塩からなるゼオライトの構造内に、抗菌性を有する銀イオンが取り込まれた（担持された）構造を有するものである。また、金属石鹸は、脂肪酸のアルカリ金属塩（狭義の石鹸）以外の金属塩（金属有機化合物）を意味する。
【００１４】
このような構成を有する本発明の低臭インク組成物によれば、銀イオン含有ゼオライトによって好適な低臭効果が得られ、銀イオン含有ゼオライトの使用によって乾燥時間が長くなるところをマンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸によって乾燥時間が適度に制御され、低臭性及び乾燥性に優れる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、製造直後から使用後（転写して乾燥した後）のいずれの段階においても自身の臭いが少なく低臭性に優れ、かつ、適度な乾燥時間を有し乾燥性に優れる低臭インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の低臭インク組成物は、ワニスと、銀イオン含有ゼオライトと、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸と、を含むことを特徴とするものである。以下において、本発明の低臭インク組成物の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００１７】
上記のように、本発明の低臭インク組成物の最大の特徴は、銀イオン含有ゼオライトと、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸と、を組み合わせて用いる点にある。即ち、銀イオン含有ゼオライトによって好適な低臭効果が得られ、銀イオン含有ゼオライトの使用によって乾燥時間が長くなるところをマンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸によって乾燥時間が適度に制御され、低臭性及び乾燥性に優れる。
【００１８】
特に、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸の組合せにより、印刷後のインク被膜（塗膜）の表面及び内部の両方のバランス良い乾燥効果が得られることを、本発明者らは実験により確認している。
【００１９】
以下、本発明の低臭インク組成物の各成分について説明する。
【００２０】
（１）ワニス
本発明の低臭インク組成物に含まれるワニスとしては、オフセット印刷や凸版印刷に用いられる酸化乾燥型印刷インキに使用される不飽和有機化合物を含む任意のものを使用可能である。なお、低臭性の観点からは植物油を含んでいるものが好ましいが、鉱油を含んでいてもよい。
【００２１】
このような不飽和有機化合物としては、後述する金属石鹸の作用で空気中の酸素により酸化乾燥（硬化）し得る全ての不飽和化合物を挙げることができる。
【００２２】
より具体的には、例えば、亜麻仁油、異性化亜麻仁油、キリ油、脱水ヒマシ油、魚油、オイチシカ油等の乾性油及び重合乾性油；これらの乾性油から製造されるウレタン化油、マレイン化油、シクロペンタジエニル化油等の乾性油；ロジン変性フェノール樹脂等のフェノール樹脂；乾性油変性アルキッド樹脂、ウレタン化アルキッド樹脂、アクリル変性アルキッド樹脂、フェノール変性アルキッド樹脂等のアルキッド樹脂；乾性油脂肪酸変性エポキシエステル樹脂；ヨウ素価を呈する不飽和二重結合を有する石油樹脂やブタジエン等の共役二重結合を有する化合物より誘導される不飽和炭化水素樹脂等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
（２）銀イオン含有セオライト
次に、本発明の低臭インク組成物に含まれる銀イオン含有セオライトは、上記のように、三次元骨格構造を持つアルミノ珪酸塩からなるゼオライトの構造内に、抗菌性を有する銀イオンが取り込まれた（担持された）構造を有するものである。より具体的には、ＭＸ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏ（Ｍ：銀、ナトリウム等のイオン、Ｘ、Ｙ及びＺ：各成分のモル比）等の組成式で示される。
【００２４】
ゼオライトは三次元骨格構造を有し、臭いを有する分子をその骨格内に吸着させる（捕捉する）ことから、物理的に低臭性に寄与するものと考えられる。また、銀イオンを担持していることから、臭いを有する分子と化学反応により結合して変性させて、化学的に低臭性に寄与するものと考えられる。
【００２５】
銀イオン含有ゼオライトの銀含有量は、本発明の効果が得られる範囲であればよい。このように銀を含有していることから、低臭性の効果をより確実に得ることができ、銀イオンに起因してインク組成物が黒ずむのを効果的に抑制できることを、本発明者らは実験で確認している。
【００２６】
また、銀イオン含有ゼオライトの平均粒径は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限はないが、２〜５μｍであるのが好ましい。２μｍ以上であれば、分散時のエネルギーを抑制することができ、５μｍ以下であれば、転移性を損なうことなく銀イオン含有ゼオライトが印刷物にうまく転写され、また、刷版の耐刷性を劣化させることがない。
【００２７】
なお、銀イオン含有ゼオライトの平均粒径は、例えば、動的光拡散法、レーザー回析法、遠心沈降法等の方法により測定することができる。
【００２８】
本発明の低臭インク組成物は、銀イオン含有ゼオライトを１．０〜２．０質量％含むことが好ましい。銀イオン含有ゼオライトの含有量が１．０質量％以上であれば、十分な低臭性が得られ、２．０質量％以下であれば、低臭インク組成物の乾燥性を損なうことがない。
【００２９】
（３）金属石鹸
本発明の低臭インク組成物は、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸を含む金属石鹸を含む。これにより、上記のように、銀イオン含有ゼオライトの使用によって乾燥時間が長くなるところを、乾燥時間が適度に制御することができ、低臭性及び乾燥性にバランス良く優れる低臭インク組成物を実現することができる。
【００３０】
特に、上記のように、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸の組合せにより、印刷後のインク被膜（塗膜）の表面及び内部の両方のバランス良い乾燥効果が得られることを、本発明者らは実験により確認している。これは、多段階で進行する乾燥過程において触媒となるマンガン、コバルトが別々の反応過程に作用することで、トータルの乾燥性が向上するという理由によるものと考えられる。
【００３１】
マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸の具体例としては、例えば、マンガン又はコバルトの、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸又はオクチル酸等の脂肪酸塩等の金属化合物が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
なかでも、マンガンのナフテン酸塩又はオクチル酸塩と、コバルトのナフテン酸塩又はオクチル酸と、を組み合わせて用いるのが、硬化触媒能、耐候性、塗膜着色及びコストの観点に加えて、溶解性及び安定性という観点から好ましい。
【００３３】
また、マンガン系金属石鹸及びコバルト系金属石鹸の組合せに関しては、顔料特性との兼ね合いで色相により、本発明の低臭インク組成物は、金属量に換算し、合計金属量で０．０１〜０．２５質量％の範囲内でマンガン及びコバルト系金属石鹸を組み合せて使用する。これは、マンガンを多用すると顔料によっては黄変させることがあり、また、コバルトを多用するとインキの着色と表面乾燥が進み内部乾燥が遅れてトータルでの乾燥遅延になることがあるからである。
【００３４】
例えば、マンガン系金属石鹸を金属量で０．０２〜０．１質量％及びコバルト系金属石鹸を０．０１〜０．１５質量％含むことが好ましい。このような範囲であれば、上記のような印刷後のインク被膜（塗膜）の表面及び内部の両方のバランス良い乾燥効果がより確実に得られる。なお、低臭インク組成物中のマンガン及びコバルトの濃度は、誘導結合プラズマ発光分析法により測定できる。
【００３５】
（４）その他の成分
本発明の低臭インク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来からインク組成物に用いられる各種の成分（任意成分）を含んでいてもよい。以下にその代表的な任意成分について説明する。
【００３６】
（ｉ）石油系溶剤
本発明の低臭インク組成物に使用される溶剤は、芳香族成分を取り除き１％未満に精製されたＡＦソルベント等の石油系溶剤が好ましい。蒸留範囲の違いによりいくつかの種類があるが、芳香族成分をほとんどなくしたＡＦ−５号ソルベント又はＡＦ−６号ソルベントが好ましい。また金属石鹸を配合する場合、通常はターペン等の溶剤に溶解させたものを使用するが、臭気が強いため、植物油又はＡＦ−６ソルベントに溶解させたものを用いるのが好ましい。
【００３７】
（ii）顔料
本発明の低臭インク組成物は、種々の色を呈することができ、所望する色に応じて顔料を選択して、例えば４０質量％以下の含有量で添加すればよい。顔料を含まない場合は、油性ニス（ＯＰニス）として使用することができる。
【００３８】
顔料としては、従来公知のものを用いることができ、例えばファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック及びチャンネルブラック等のカーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。
【００３９】
着色顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料及びキノフタロン顔料等が挙げられる。
【００４０】
着色顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック等の各品番製品が挙げられ、これらを適宜組み合わせてもよい。
【００４１】
（iii）酸化防止剤
酸化防止剤は、特に本発明の低臭インク組成物の印刷機上での乾燥を調整するために使用することができる。酸化防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の種々のものを用いることができるが、本発明の低臭インク組成物に使用される溶剤に不溶又は難溶の酸化防止剤を使用することが好ましい。
【００４２】
かかる酸化防止剤としては、例えばハイドロキノン（ＨＱ）、ターシャリブチルハイドロキノン（ＴＢＨＱ）、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、シクロヘキサノンオキシム及びメチルヒドロキノリン等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
酸化防止剤は、通常直接低臭インク組成物中において粉砕するか、又は、予め植物油等の本発明の低臭インク組成物の原料の一部に加えて酸化防止剤コンパウンドを調製し、低臭インク組成物中に添加してもよい。
【００４４】
本発明の低臭インク組成物における酸化防止剤の含有量については、本発明の効果を損なわない範囲で、金属石鹸の量、低臭インク組成物及び使用条件等に応じて適宜選択すればよいが、０．０５〜３質量％程度であればよく、０．５〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００４５】
（iv）その他
その他、本発明の低臭インク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で種々の従来公知の成分（添加剤）を含んでよい。ただし、低臭性の観点から、低臭インク組成物に添加する前に、植物油に分散等させておくのが好ましい。
【００４６】
その他の添加剤としては、例えば、ポリエチレン及びポリエチレンテレフタレート（ＰＴＦＥ）等のワックス；デンプン等の裏写り防止剤；アミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物の複合物等のアルデヒドキャッチャー剤（アルデヒド捕捉剤）等が挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を含む実験例によって本発明の低臭インク組成物について更に詳しく説明する。下記実験例における「部」及び「％」は全て質量（重量）基準の値である。
【００４８】
≪実験例１〜８≫
表１に示す成分を表１に示す割合で混合し、低臭インク組成物の試料１〜８を調製した。なお、銀イオン含有ゼオライトとしては（株）シナネンゼオミック製のもの（平均粒径：２．２μｍ）を用いた。
【００４９】
【表１】
2013253143.tif 000002
【００５０】
［評価試験］
（１）低臭性
試料インキ１〜８をＯＨＰシートに、０．１５ｃｃで展色した。（塗布量は１．７４ｇ／ｍ2）まず、第一の試験として、展色直後からサンプラーバック（容量５リットル）に入れ、５時間後、１８時間後に測定を行なった（グループ１）。また、第二の試験として、展色後１５時間は放置。その後サンプラーバック（容量５リットル）に入れ、１０時間後、２４時間に測定を行なった（グループ２）。結果を表２及び表３に示した。
【００５１】
表２及び表３において、臭気強度及び傾向は、神栄テクノロジー（株）製のハンディにおいモニター  Ｍｏｄｅｌ  ＯＭＸ−ＳＲを用いて測定した。値が小さいほど臭気は少ない。また、ＨＣＨＯ検知管濃度は、（株）ガステック製の検知管式気体測定器に短時間用気体検知管Ｎｏ．９１Ｌ（ホルムアルデヒド）をセットして測定した。
【００５２】
【表２】
2013253143.tif 000003
【００５３】
【表３】
2013253143.tif 000004
【００５４】
（２）乾燥性
試料１〜８を「ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１−１:２０００  付属書３（参考）簡易展色法」で展色し、その展色物試料を「ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１−１:２０００  ４．４．３ Ｃ型乾燥試験機による方法」に従い、乾燥性を評価した。なお、展色試料の作成については、4分割のゴムローラーを使用し、インキ盛０．１ｃｃでＡ２コート紙を使用した。また、乾燥試験は２５℃の空調された雰囲気中で行った。結果を表４に示した。
【００５５】
【表４】
2013253143.tif 000005
【００５６】
表２〜４に示す結果から、本発明の低臭インク組成物は、臭いが少なく低臭性に優れるとともに適度な乾燥時間を有し乾燥性に優れ、印刷性にも優れることがわかる。