(57)【要約】      （修正有）【課題】摺動性、透明性及び耐熱性に優れた成形体、及びその製造に好適な樹脂組成物の提供。【解決手段】芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）、並びに下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を含む芳香族ポリスルホン樹脂組成物（式中、ｌは０〜３の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい）2013049807.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）、並びに下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を含むことを特徴とする芳香族ポリスルホン樹脂組成物。
【化１】
2013049807.tif 000007
（式中、ｌは０〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【化２】
2013049807.tif 000008
（式中、ｍは１〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を０．０１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリスルホン樹脂組成物。
【請求項３】
前記フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）がアルキルジフェニルスルフィドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の芳香族ポリスルホン樹脂組成物。
【請求項４】
前記アルキルジフェニルスルフィドがモノアルキルジフェニルスルフィドであることを特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリスルホン樹脂組成物。
【請求項５】
前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される繰返し単位を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の芳香族ポリスルホン樹脂組成物。
（１）−Ｐｈ１−ＳＯ２−Ｐｈ２−Ｏ−
（式中、Ｐｈ１及びＰｈ２はそれぞれ独立にフェニレン基であり、前記フェニレン基の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の芳香族ポリスルホン樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動性、透明性及び耐熱性に優れた成形体、及びその製造に好適な芳香族ポリスルホン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品、ＯＡ機器、家電製品等の電気・電子分野において、成形品には、良好な摺動性とともに透明性が求められる場合がある。例えば、電子部品用トレーや遊戯機（例えば、パチンコ機など）の部品は、搬送による内部の電子部品との摩擦、又は小動体（例えば、パチンコ玉）の移動若しくは衝突などで磨耗すると、その磨耗粉により障害が発生することがあるため、摩擦抵抗（摩擦係数）を小さくして磨耗を低減する必要がある。また、内部の電子部品の存在確認や、遊戯機内部での作業性などの観点より、装置外部から内部を視認できるように、透明な部材を用いる必要がある。同様に、モーターの軸受け、スラストブッシュ等でも、軸との摩擦係数が小さいことに加え、組み立て時の作業性や、メンテナンス時の作業性の観点から、透明な部材を用いるのが便利である。
一方、電子部品の熱処理や組み立て時に、半田を用いるプロセスが存在すること、使用環境が高温の場合があることなどを考慮すると、成形品には耐熱性を有することも求められる。
【０００３】
透明性、摺動性、耐熱性等を有する成形体を製造するための樹脂組成物としては、例えば、これまでに以下のものが知られている。
特許文献１には、耐擦傷性及び透明性を有し、成形時のガス発生が抑制された成形体を製造するための樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂、並びに特定の炭素数を有する脂肪族カルボン酸及びそのエステル化物からなるポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
特許文献２には、高剛性、透明性及び摺動性を有する成形体を製造するための樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂、ガラスフレーク、ポリカプロラクトン及び／又はリン酸エステル、並びにフェニル基含有シリコーンからなるポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、透明性、摺動性及び帯電防止性に優れた成形体を製造するための樹脂組成物として、ゴム変性ポリスチレン樹脂及び／又はポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリエーテルエステルアミド、並びにシリコーン系化合物粒子からなる樹脂組成物が開示されている。
特許文献４には、耐熱性、寸法精度、機械強度及び摺動性に優れた成形体を製造するための樹脂組成物として、芳香族ポリスルホン及び特定のフルオロカーボン重合体からなる樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２７０２２１号公報
【特許文献２】特開２０００−６３６５３号公報
【特許文献３】特開２００７−５１２３３号公報
【特許文献４】特開平３−２５２４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３に記載の成形体は耐熱性が不十分であり、さらに、特許文献２及び３に記載の成形体は、透明性も不十分であるという問題点があった。また、特許文献４に記載の成形体は、耐熱性、寸法精度、機械強度及び摺動性に優れたものではあるが、透明性の付与を目的としたものではない。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、摺動性、透明性及び耐熱性に優れた成形体、及びその製造に好適な樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、
本発明は、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）、並びに下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を含むことを特徴とする芳香族ポリスルホン樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【化１】
2013049807.tif 000002
（式中、ｌは０〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【０００９】
【化２】
2013049807.tif 000003
（式中、ｍは１〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１０】
本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物においては、前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を０．０１〜２０質量部含むことが好ましい。
本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物においては、前記フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）がアルキルジフェニルスルフィドであることが好ましい。
本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物においては、前記アルキルジフェニルスルフィドがモノアルキルジフェニルスルフィドであることが好ましい。
本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物においては、前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される繰返し単位を有することが好ましい。
（１）−Ｐｈ１−ＳＯ２−Ｐｈ２−Ｏ−
（式中、Ｐｈ１及びＰｈ２はそれぞれ独立にフェニレン基であり、前記フェニレン基の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
また、本発明は、上記本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、摺動性、透明性及び耐熱性に優れた成形体、及びその製造に好適な樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜芳香族ポリスルホン樹脂組成物＞
本発明に係る芳香族ポリスルホン樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」ということがある。）は、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）、並びに下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を含むことを特徴とする。難燃性に優れる前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）と、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）とが配合された樹脂組成物を用いることで、難燃性に加え、摺動性、透明性及び耐熱性にも優れた成形体が得られる。特に、透明性の高さが顕著であり、光透過率が高いだけでなく、濁りが無い点で極めて優れる。
【００１３】
【化３】
2013049807.tif 000004
（式中、ｌは０〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１４】
【化４】
2013049807.tif 000005
（式中、ｍは１〜３の整数であり、いずれのベンゼン環も１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１５】
前記芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、典型的には、２価の芳香族基（芳香族化合物から、その芳香環に結合した水素原子を２個除いてなる残基）と、スルホニル基（−ＳＯ２−）と、酸素原子とを含む繰返し単位を有する樹脂である。
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、耐熱性や耐薬品性の点から、下記一般式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、さらに、下記一般式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）や、下記式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）等の他の繰返し単位を１種以上有していてもよい。
【００１６】
（１）−Ｐｈ１−ＳＯ２−Ｐｈ２−Ｏ−
（式中、Ｐｈ１及びＰｈ２はそれぞれ独立にフェニレン基であり、前記フェニレン基の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【００１７】
（２）−Ｐｈ３−Ｒ−Ｐｈ４−Ｏ−
（式中、Ｐｈ３及びＰｈ４はそれぞれ独立にフェニレン基であり、前記フェニレン基の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒはアルキリデン基、酸素原子又は硫黄原子である。）
【００１８】
（３）−（Ｐｈ５）ｎ−Ｏ−
（式中、Ｐｈ５はフェニレン基であり、前記フェニレン基の１個以上の水素原子は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。ｎは１〜３の整数であり、ｎが２以上である場合、複数存在するＰｈ５は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００１９】
Ｐｈ１〜Ｐｈ５のいずれかで表されるフェニレン基は、ｐ−フェニレン基であってもよいし、ｍ−フェニレン基であってもよいし、ｏ−フェニレン基であってもよいが、ｐ−フェニレン基であることが好ましい。
前記フェニレン基の水素原子を置換していてもよいアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基及びｎ−デシル基が挙げられ、その炭素数は、１〜１０であることが好ましい。
前記フェニレン基の水素原子を置換していてもよいアリール基の例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、６〜２０であることが好ましい。
前記フェニレン基の水素原子を置換していてもよいハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
前記フェニレン基の水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、前記フェニレン基毎に、それぞれ独立に好ましくは２個以下、より好ましくは１個である。
【００２０】
Ｒである前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基及び１−ブチリデン基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは１〜５である。
【００２１】
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、これを構成する全繰返し単位の合計量に対して、繰返し単位（１）を５０モル％以上有することが好ましく、８０モル％以上有することがより好ましく、繰返し単位として実質的に繰返し単位（１）のみを有することがさらに好ましい。なお、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に、２種以上有してもよい。
【００２２】
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００２３】
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）は、これを構成する繰返し単位に対応するジハロゲノスルホン化合物とジヒドロキシ化合物とを重縮合させることにより、製造することができる。例えば、繰返し単位（１）を有する樹脂は、ジハロゲノスルホン化合物として、下記一般式（４）で表される化合物（以下、「化合物（４）」ということがある。）を用い、ジヒドロキシ化合物として下記一般式（５）で表される化合物（以下、「化合物（５）」ということがある。）を用いることにより、製造することができる。また、繰返し単位（１）と繰返し単位（２）とを有する樹脂は、ジハロゲノスルホン化合物として化合物（４）を用い、ジヒドロキシ化合物として下記一般式（６）で表される化合物（以下、「化合物（６）」ということがある。）を用いることにより、製造することができる。また、繰返し単位（１）と繰返し単位（３）とを有する樹脂は、ジハロゲノスルホン化合物として化合物（４）を用い、ジヒドロキシ化合物として下記一般式（７）で表される化合物（以下、「化合物（７）」ということがある。）を用いることにより、製造することができる。
【００２４】
（４）Ｘ１−Ｐｈ１−ＳＯ２−Ｐｈ２−Ｘ２
（式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にハロゲン原子である。Ｐｈ１及びＰｈ２は、前記と同義である。）
【００２５】
（５）ＨＯ−Ｐｈ１−ＳＯ２−Ｐｈ２−ＯＨ
（式中、Ｐｈ１及びＰｈ２は、前記と同義である。）
【００２６】
（６）ＨＯ−Ｐｈ３−Ｒ−Ｐｈ４−ＯＨ
（式中、Ｐｈ３、Ｐｈ４及びＲは、前記と同義である。）
【００２７】
（７）ＨＯ−（Ｐｈ５）ｎ−ＯＨ
（式中、Ｐｈ５及びｎは、前記と同義である。）
【００２８】
化合物（４）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立にハロゲン原子であり、前記フェニレン基の水素原子を置換していてもよいハロゲン原子と同様である。
【００２９】
前記重縮合は、塩基性化合物を用いて、溶媒中で行うことが好ましい。
前記塩基性化合物としては、炭酸のアルカリ金属塩が好ましい。炭酸のアルカリ金属塩は、正塩である炭酸アルカリであってもよいし、酸性塩である重炭酸アルカリ（炭酸水素アルカリ）であってもよいし、両者の混合物であってもよい。炭酸アルカリとしては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムが好ましく、重炭酸アルカリとしては、重炭酸ナトリウムや重炭酸カリウムが好ましい。
前記溶媒としては、非プロトン性溶媒が好ましく、なかでもジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリドン、スルホラン（１，１−ジオキソチラン）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、ジフェニルスルホン等の極性溶媒が好ましい。
【００３０】
前記重縮合において、仮に副反応が生じなければ、ジハロゲノスルホン化合物とジヒドロキシ化合物とのモル比が１：１に近いほど、炭酸のアルカリ金属塩の使用量が多いほど、重縮合温度が高いほど、また、重縮合時間が長いほど、得られる芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）の重合度が高くなり易く、還元粘度が高くなり易い。しかし、実際には、副生する水酸化アルカリ等により、ハロゲノ基のヒドロキシル基への置換反応や解重合等の副反応が生じ、この副反応により、得られる芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）の重合度が低下し易く、還元粘度が低下し易い。したがって、この副反応の度合いも考慮して、所望の還元粘度を有する芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）が得られるように、ジハロゲノスルホン化合物とジヒドロキシ化合物とのモル比、炭酸のアルカリ金属塩の使用量、重縮合温度及び重縮合時間を調整することが好ましい。
【００３１】
また、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）としては、市販品も使用できる。市販品の芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）としては、例えば、住友化学株式会社製のポリエーテルスルホン樹脂である、スミカエクセル３６００Ｐ、４１００Ｐ、４８００Ｐ及び５２００Ｐ等が挙げられる。
【００３２】
フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）は、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるものであり、ベンゼン環がチオエーテル結合で結ばれた構造を有する化合物である。フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を配合することで、得られる成形体は、摺動性に優れたものとなる。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）において、ｌ＋２個のベンゼン環は、ベンゼン環１個あたり１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。すなわち、一般式（Ｉ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）のベンゼン環が複数個の置換基を有する場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが同じであってもよい。
同様に、一般式（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）において、ｍ＋２個のベンゼン環は、ベンゼン環１個あたり１〜２個の水素原子がそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基で置換されていてもよい。すなわち、一般式（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）のベンゼン環が複数個の置換基を有する場合、これら置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみが同じであってもよい。
【００３４】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）において、置換基である前記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよい。
【００３５】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）において、置換基である前記アルキル基の一分子あたりの総数は、４個以下であることが好ましい。
【００３６】
フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の例として、具体的には、モノアルキルジフェニルスルフィド、ジアルキルジフェニルスルフィド等のアルキルジフェニルスルフィド；ジアルキルテトラフェニルスルフィド等のアルキルテトラフェニルスルフィド；ペンタフェニルスルフィド、テトラフェニルスルフィド等のフェニルスルフィドが挙げられる。アルキルジフェニルスルフィドの例としては、一般式（Ｉ）においてｌが０であり、いずれか一方又は両方のベンゼン環において、１〜２個の水素原子がアルキル基で置換されたものが挙げられる。
【００３７】
フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）は、多種類が市販されており、例えば、株式会社松村石油研究所製のモノアルキルジフェニルスルフィド「Ｓ−３５０４」が挙げられる。ただし、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の市販品は、これに限定されない。
【００３８】
フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、例えば、前記一般式（Ｉ）で表されるもののみを二種以上併用してもよいし、前記一般式（ＩＩ）で表されるもののみを二種以上併用してもよく、前記一般式（Ｉ）で表されるもの及び前記一般式（ＩＩ）で表されるものを、それぞれ一種以上併用してもよい。
【００３９】
本発明に係る樹脂組成物は、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を０．０１〜２０質量部含むことが好ましい。フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の前記含有量が０．０１質量部以上であることで、この樹脂組成物から得られる成形体は、摩擦係数が小さくなり、摺動性により優れたものとなる。また、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の前記含有量が２０質量部以下であることで、得られる成形体は、耐熱性及び強度がより向上する。そして、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の前記含有量が１５質量部以下であることで、成形時のガス発生量が低減されて加工性がより向上し、１０質量部以下であることで、得られる成形体は、オイルのしみ出しによる表面性の悪化が抑制される。
さらに、成形体の摺動性、表面性、透明性、及び成形時の加工性がより向上し、且つコストを低減できる点から、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）の前記含有量は、０．５〜６質量部であることが好ましく、摺動性をさらに向上させるためには、１〜６質量部であることがより好ましい。
【００４０】
前記樹脂組成物が、上記のような優れた物性を示す成形体を与える理由は、必ずしも明らかではないが、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）が芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）との親和性に優れることにより、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）のマトリックス中に均一且つ安定に分散するからであると推測される。
【００４１】
前記樹脂組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内において、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）及びフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）以外に、充填材、添加剤、樹脂等の他の成分を一種以上含んでいてもよい。また、これら他の成分は、芳香族ポリスルホン樹脂組成物の成形体への加工中に、添加されてもよい。
【００４２】
前記充填材は、無機充填材及び有機充填材のいずれであってもよい。そして、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよく、繊維状及び板状以外で、粒状充填材であってもよい。
【００４３】
繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；ステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。
繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維及びアラミド繊維が挙げられる。
板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム、炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母、金雲母、フッ素金雲母及び四ケイ素雲母のいずれであってもよい。
粒状充填材の例としては、ガラスビーズ、ガラス粉、中空ガラス、カオリン、クレー、バーミキュライト；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、長石粉、酸性白土、ろう石クレー、セリサイト、シリマナイト、ベントナイト、スレート粉、シラン等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、胡粉、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；バライト粉、ブランフィックス、沈降性硫酸カルシウム、焼石膏、硫酸バリウム等の硫酸塩；水和アルミナ等の水酸化物；アルミナ、酸化アンチモン、マグネシア、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、珪砂、石英、ホワイトカーボン、珪藻土等の酸化物；二硫化モリブデン等の硫化物；窒化ホウ素等の窒化物；炭化ケイ素等の炭化物；金属粉粒体；フッ素樹脂等の有機高分子；臭素化ジフェニルエーテル等の有機低分子量結晶等の材質からなるものが挙げられ、球形フィラーや、アスペクト比が小さい粉粒体も含まれる。
【００４４】
前記添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機又は有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、界面活性剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂等の離型改良剤が挙げられる。
【００４５】
前記樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００４６】
本発明に係る樹脂組成物は、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）及びフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を合計で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含み、芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）及びフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）のみを含むものであってもよい。下限値以上とすることで、摺動性、透明性及び耐熱性により優れた成形体が得られる。
【００４７】
前記樹脂組成物の製造方法は、公知の方法でよく、特に限定されない。例えば、各成分を混合して溶解させた溶液を調製し、この溶液から溶媒を蒸発させるか、この溶液を貧溶媒に滴下して沈澱させる方法が挙げられる。そして、工業的見地からは、溶融状態で各成分を混練する方法（溶融混練）が好ましい。溶融混練は、一軸又は二軸の押出機、各種ニーダー等の通常使用される混練装置により行うことができる。なかでも、押出機を用いるのが好ましく、このような押出機としては、シリンダーと、シリンダー内に配置された１本以上のスクリュウと、シリンダーに設けられた１箇所以上の供給口とを備えたものが好ましく、さらにシリンダーに１箇所以上のベント部を備えたものがより好ましく、二軸の高混練押出機が特に好ましい。このような押出機を用いて配合成分を溶融混練し、押出されるストランドを連続的に切断することで、ペレット状の前記樹脂組成物が得られる。
【００４８】
前記樹脂組成物の製造時において、配合成分の混合又は混練時の添加順序は、特に限定されない。例えば、あらかじめ芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）にフェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を添加して混合した後に、得られた混合物を混練装置に投入して、溶融混練する方法、混練装置に芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）を投入してこれを溶融させたところに、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を投入して混練する方法が挙げられる。
【００４９】
＜成形体＞
本発明に係る成形体は、本発明に係る前記樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。
前記樹脂組成物の成形方法は、溶融成形法が好ましく、その例としては、射出成形法；Ｔダイ法、インフレーション法等の押出成形法；圧縮成形法；ブロー成形法；真空成形法；プレス成形法が挙げられる。これらの中でも、前記樹脂組成物の成形方法としては、射出成形法が好ましい。
成形時の条件は、前記樹脂組成物の種類等に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
【００５０】
前記成形体の形状は特に限定されず、シート状、チューブ状、フィルム状等、目的に応じて任意に設定できる。また、コーティング材として用いることもできる。
【００５１】
前記成形体の用途として、具体的には、電子部品用トレー；パチンコ機等の遊技機の部品；電気・電子機器；ＯＡ機器；パーソナルコンピュータ等の情報端末機器；ゲーム機；テレビ等のディスプレイ装置；プリンター；コピー機；スキャナ；ファックス；電子手帳；ＰＤＡ；電子式卓上計算機；電子辞書；カメラ；ビデオカメラ；携帯電話；スマートフォン；記録媒体のドライブ又は読取装置；マウス；テンキー；ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、Ｂｌｕ−ｒａｙプレーヤー等のディスクプレーヤー；携帯ラジオ又は携帯オーディオプレーヤーのハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ、ディスクトレイ、ディスクカートリッジ、ディスクチェンジャー用トレイ部材等が挙げられる。また、ヘッドランプ、ヘルメットシールド等の車輌外装・外販部品；インナードアハンドル、センターパネル、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、ラゲッジフロアボード、（カーナビゲーション等の）ディスプレイハウジング等の車輌内装部品が挙げられる。また、電気・電子部品として、光ピックアップボビン、トランスボビン等のボビン；リレーケース、リレーベース、リレースプルー、リレーアーマチャー等のリレー部品；ＲＩＭＭ、ＤＤＲ、ＣＰＵソケット、Ｓ／Ｏ、ＤＩＭＭ、Ｂｏａｒｄ  ｔｏ  Ｂｏａｒｄコネクター、ＦＰＣコネクター、カードコネクター等のコネクター；ランプリフレクター、ＬＥＤリフレクター等のリフレクター；ランプホルダー、ヒーターホルダー等のホルダー；スピーカー振動板等の振動板；コピー機用分離爪、プリンター用分離爪等の分離爪；カメラモジュール部品；スイッチ部品；モーター部品；センサー部品；ハードディスクドライブ部品；オーブンウェア等の食器；車両部品；航空機部品；半導体素子用封止部材、コイル用封止部材等の封止部材が挙げられる。
【００５２】
本発明に係る前記成形体は、前記樹脂組成物を用いたことで、芳香族ポリスルホン樹脂に特有の優れた難燃性を有するだけでなく、摩擦係数が小さいので摺動性に優れ、さらに透明性及び耐熱性にも優れる。例えば、透明性は５５０ｎｍ又はその近傍の波長の光透過率で評価でき、耐熱性は加重たわみ温度（ＤＴＵＬ）で評価できる。また、成形品の表面は、劣化が抑制され、均一性が高く、油性成分のしみ出しの抑制も可能であり、表面性にも優れる。さらに、成形時のガス発生量の低減も可能であり、加工性にも優れる。
【実施例】
【００５３】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【００５４】
（芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）の還元粘度の測定）
芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に濃度が１％（ｗ／ｖ）となるように溶解させ（以下、得られた溶液を「ＰＥＳ溶液」という。）、このＰＥＳ溶液を用いて、オストワルド粘度計により、還元粘度を測定した。還元粘度は、次式により求めた
還元粘度＝ＰＥＳ溶液の滴下時間／ＤＭＦの滴下時間−１．００
【００５５】
本実施例で使用した主な原材料は、以下の通りである。
・フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）
ＡＤＳ：Ｓ−３５０４（株式会社松村石油研究所製モノアルキルジフェニルスルフィド）、Ｓ−３５０４はジフェニルスルフィドのいずれか１個の水素原子が炭素数１２又は１４のアルキル基で置換されたものである。
・シリコーンオイル
ＳＨ２００（東レダウコーニングシリコーン株式会社製ジメチルシリコーンオイル）
・ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
セフラルルーブＩ（セントラル硝子株式会社製）
【００５６】
＜芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）の製造＞
［製造例１］
撹拌機、窒素導入管、温度計、及び先端に受器が設けられたコンデンサーを備えた容量２０００ｍｌの重合槽に、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン６２８．９ｇ（２．１９モル）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン５２５．０ｇ（２．１０モル）、及び重合溶媒としてジフェニルスルホン７８４．０ｇを入れ、系内に窒素ガスを流通させながら１８０℃まで昇温させた後、無水炭酸カリウム３０１．８ｇを加え、２９０℃まで徐々に昇温させ、２９０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、固化した反応マスを、細かく粉砕した後、温水により洗浄して塩化カリウムを除去した。さらに、アセトンとメタノールの混合溶媒での洗浄を数回行い、重合溶媒であるジフェニルスルホンを除去し、次いで水で洗浄した後、１５０℃で加熱乾燥を行うことで、粉末状の芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）を得た。得られた芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）の平均粒径は５００μｍであり、還元粘度は０．３６であった。
【００５７】
＜芳香族ポリスルホン樹脂組成物の製造＞
［実施例１］
表１に示すように、上記で得られた芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）（１００質量部）、及びＡＤＳ（５．３質量部）を秤量し、タンブラーミキサーを用いてこれらを３０分間ブレンドした後、二軸押出機（池貝鉄工株式会社製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度３４０℃で造粒し、組成が均一な芳香族ポリスルホン樹脂組成物のペレットを得た。なお、表１中、「ＰＥＳ」は芳香族ポリスルホン樹脂（Ａ）を、「Ｓｉオイル」はシリコーンオイルをそれぞれ示す。また、「−」は、その成分が配合されていないことを示す。
【００５８】
［実施例２〜５、比較例１〜３］
原料の配合を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様に、芳香族ポリスルホン樹脂組成物のペレットを得た。
【００５９】
＜成形体の製造＞
［実施例１〜５、比較例１〜３］
上記で得られた芳香族ポリスルホン樹脂組成物のペレットを１２０℃で３時間乾燥後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製「ＵＨ−１０００型」）を用いて、シリンダー温度３６０℃、金型温度１５０℃の条件で成形し、成形体として以下に示す各試験片を作製した。得られた各試験片について、以下に示す各項目を評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
＜成形体の評価＞
（摩擦係数）
射出成形により、試験片として外径２５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍ、高さ１５ｍｍの磨耗リングを作製し、鈴木式磨耗試験機を用いて、相手材をＳＵＳ３０４とし、圧力０．６ＭＰａ、速度４０ｍ／分の条件下、磨耗リングを２４時間摺動させ、その２４時間時点での摩擦係数を求めた。
【００６１】
（光線透過率）
射出成形により、試験片として縦６４ｍｍ、横６４ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの平板を作製し、島津製作所社製分光光度計を用いて、波長５５０ｎｍにおける光線透過率（％）を求めた。
【００６２】
（透明性）
光線透過率を求めた前記平板試験片の表面を目視観察し、透明度と濁りの有無の観点から、下記基準に従って、透明性を評価した。
１：透明である、２：白濁している、３：不透明である
【００６３】
（表面性）
光線透過率を求めた前記平板試験片の表面を目視観察し、色むら、油性成分のしみ出し等の有無の観点から、下記基準に従って、表面性を評価した。
１：良好、２：銀条、３：油性成分のしみ出しあり
【００６４】
（加重たわみ温度（ＤＴＵＬ））
試験片として長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍのものを作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して、ＤＴＵＬ（℃）を測定した。
【００６５】
【表１】
2013049807.tif 000006
【００６６】
上記結果から明らかなように、実施例１〜５の成形体は、摩擦係数が小さくて摺動性に優れ、光線透過率が高く且つ濁りが無くて透明性に優れ、ＤＴＵＬが高くて耐熱性に優れていた。さらに、実施例１〜４の成形体は、これらに加えて表面性にも優れていた。
これに対して、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）を用いていない比較例１の成形体は、摩擦係数が大きく、摺動性に劣っていた。
また、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）に代えてＰＴＦＥを用いた比較例２の成形体は、濁りがあって不透明であり、光線透過率を測定できないほど透明性が劣っていた。また、白いすじ状の色むら（銀条）が見られ、表面性にも劣っていた。
また、フェニルスルフィド型オイル（Ｂ）に代えてシリコーンオイルを用いた比較例３の成形体は、白濁していて光線透過率が低く、透明性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、電気・電子製品において摺動性、透明性及び耐熱性を有することが求められる各種成形体として利用可能である。