(57)【要約】【課題】アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物及び臭化物を含有する酸性の金溶液から金を効率よく回収する方法を提供する。【解決手段】アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物および臭化物を含み、金イオンを１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度で含有する酸性水溶液から、四級アミン類とフェノール類の混合物を含有する抽出剤を使用して溶媒抽出により金を濃縮する工程と、次いで、抽出剤中の金を還元する工程とを含む、金含有酸性水溶液からの金の回収方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物および臭化物を含み、金イオンを１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度で含有する酸性水溶液から、四級アミン類とフェノール類の混合物を含有する抽出剤を使用して溶媒抽出により金を濃縮する工程と、次いで、抽出剤中の金を還元する工程とを含む、金含有酸性水溶液からの金の回収方法。
【請求項２】
前記酸性水溶液のｐＨが１〜２である請求項１に記載の金の回収方法。
【請求項３】
前記酸性水溶液は、銅鉱石又は金鉱石から金を浸出することで得られた浸出後液である請求項１又は２に記載の金の回収方法。
【請求項４】
前記酸性水溶液は塩化物イオン濃度が８０〜２００ｇ／Ｌ、臭化物イオン濃度が２０〜８０ｇ／Ｌ、銅イオン濃度が０．５〜３０ｇ／Ｌ、鉄イオン濃度が０．１〜５ｇ／Ｌである請求項１〜３の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項５】
前記酸性水溶液は金イオン濃度が２〜７ｍｇ／Ｌである請求項１〜４の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項６】
前記溶媒抽出工程は、抽出剤中の金濃度が０．２５〜３．５ｇ／Ｌに濃縮されるまで繰り返して実施する請求項１〜５の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項７】
前記溶媒抽出工程で使用される四級アミン類とフェノール類の混合物は、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリドとノニルフェノールの混合物である請求項１〜６の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項８】
抽出剤は、四級アミン類とフェノール類のモル比が四級アミン類／フェノール類＝０．３〜０．８であり、有機溶剤で希釈して使用される請求項１〜７の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項９】
有機溶剤はｎ−パラフィン以外の有機溶剤である請求項８に記載の金の回収方法。
【請求項１０】
前記溶媒抽出工程後、前記還元工程の前に、抽出剤を純水によって洗浄する工程を含む請求項１〜９の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項１１】
前記還元工程において、シュウ酸ナトリウム水溶液及び／又はシュウ酸水溶液を還元剤として使用する請求項１〜１０の何れか一項に記載の金の回収方法。
【請求項１２】
還元剤の使用量は抽出剤に含まれる金に対して１．５〜５モル当量である請求項１１に記載の金の回収方法。
【請求項１３】
抽出剤と還元剤の接触は、液温６０℃〜９５℃で３〜５時間撹拌しながら行う請求項１１又は１２に記載の金の回収方法。
【請求項１４】
液温が７５℃〜８５℃である請求項１３に記載の金の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金含有酸性水溶液からの金の回収方法に関する。とりわけ、本発明は金鉱石や銅鉱石などの金含有鉱石を浸出した後の金含有酸性水溶液からの金の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫化銅鉱は少量の金を含有しているのが通常である。この金は銅製錬の際の副生物として回収されるが、一般的な乾式製錬においては次のような工程を経て回収される（非特許文献１）。
【０００３】
自溶炉または反射炉において、金を含有する硫化銅鉱を硫化鉄やケイ酸鉱とともに１０００℃以上の高温で分解し、マットと呼ばれる銅分の高い溶体と酸化鉄やケイ酸を主体とした目的外元素を含むスラグに分離する。
【０００４】
このマットを高温で還元して粗銅と呼ばれる低純度の金属銅とし、これを電解精製して９９．９９％以上の純度をもつ金属銅を得る。
【０００５】
原料中に含まれる金は、親銅元素であるために金属銅の製錬過程では銅と同様の挙動を示し、最後の電解精製の過程でその他の貴金属とともに銅電解殿物（銅電解スライム）と呼ばれる沈殿として回収される。
【０００６】
この銅電解殿物の処理法を以下に示す。鉛とともに高温で溶融し鉛中に貴金属を凝縮し、酸化によって鉛を除去して貴金属のみを濃縮、原銀板と呼ばれる貴金属を含む銀板に鋳造する。この原銀板を電気分解して、銀を精製すると銀電解殿物として貴金属を含む沈殿が生じる。この沈殿から硝酸等によって金以外の貴金属を溶出させたのち高温で溶融して原金板とよばれる純度の低い金を製造し、これを電気分解して高純度金を回収する。
【０００７】
この方法では、１０００℃を越える高温を必要とすること、本来、金属銅の製造が目的であり、金は副産物として精製されるため処理工程が複雑になり回収に非常に長時間を要するという欠点がある。
【０００８】
この欠点を克服する方法として、湿式の製錬方法が考案された（例えば特許文献１）。この特許文献１では銅浸出工程の後に固液分離し、分離された残渣をアルカリ金属ないしはアルカリ土類金属の塩化物および臭化物、ならびに銅と鉄の塩化物もしくは銅と鉄の臭化物を含む酸性水溶液に添加し、大気圧下、沸点以下および鉄の存在下において空気を吹き込むことにより前記残渣より金を浸出する。この酸性水溶液に活性炭を投入し、金を活性炭に吸着して回収する方法が示されている。
【０００９】
また、活性炭によらない金回収方法としては銅電解スライムを溶解浸出し、そこから金をジブチルカルビトール（ＤＢＣ）を用いて溶媒抽出により金を回収する方法が知られている（特許文献２）。
【００１０】
銅の湿式製錬に拘らず、より広い技術範囲において金を選択的に溶媒抽出する方法としては四級アミンを用いて金のアニオン錯体を抽出する方法が示されている（特許文献３、４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００９−２３５５１９号公報
【特許文献２】特開平９−３１６５６１号公報
【特許文献３】米国特許第４,７７４,００３号明細書
【特許文献４】米国特許第５,１５８,６０３号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】日本金属学会編  非鉄金属製錬
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上述の湿式銅製錬における副生成物の金を湿式法で回収する方法では、活性炭中に活性炭重量の１％程度（通常は５〜６％吸着すると言われる）しか金が吸着せず、これを焼却して金を回収するとコストが上昇する。
【００１４】
塩化浴および臭化浴中に溶解している金は一価もしくは三価で存在し、塩化物イオンもしくは臭化物イオンと錯イオンを形成してＡｕ（Ｉ）Ｘ2-もしくはＡｕ（III）Ｘ4-の形で存在しており、その形態は酸化還元電位に大きく依存する。しかしながら、塩化物−臭化物の混合浴の浸出では金はＡｕ（III）として存在する傾向が強い。
【００１５】
金の抽出剤としては特許文献２に見られるようにジブチルカルビトール（ＤＢＣ）が知られるが、この抽出剤は三価の金錯体に対しては抽出効果が低い。また、臭化物を含む溶液に対しては金の抽出効果が低下するという欠点があった。抽出剤としては他に四級アミン類が知られる（例えばＬＩＸ  ７８２０  ＢＡＳＦ社製）が、これは通常アルカリ性条件下で使用されるものであった。
【００１６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物及び臭化物を含有する酸性の金溶液から金を効率よく回収する方法を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討したところ、酸性水溶液中で四級アミン類及びフェノール類を混合使用したときの金抽出能力が意外にも高いことを見出した。
【００１８】
本発明は上記知見を基礎として完成したものであり、一側面において、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物および臭化物を含み、金イオンを１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度で含有する酸性水溶液から、四級アミン類とフェノール類の混合物を含有する抽出剤を使用して溶媒抽出により金を濃縮する工程と、次いで、抽出剤中の金を還元する工程とを含む、金含有酸性水溶液からの金の回収方法である。
【００１９】
本発明に係る金の回収方法の一実施形態においては、前記酸性水溶液のｐＨが１〜２である。
【００２０】
本発明に係る金の回収方法の別の一実施形態においては、前記酸性水溶液は、銅鉱石又は金鉱石から金を浸出することで得られた浸出後液である。
【００２１】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記酸性水溶液は塩化物イオン濃度が８０〜２００ｇ／Ｌ、臭化物イオン濃度が２０〜８０ｇ／Ｌ、銅イオン濃度が０．５〜３０ｇ／Ｌ、鉄イオン濃度が０．１〜５ｇ／Ｌである。
【００２２】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記酸性水溶液は金イオン濃度が２〜７ｍｇ／Ｌである。
【００２３】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記溶媒抽出工程は、抽出剤中の金濃度が０．２５〜３．５ｇ／Ｌに濃縮されるまで繰り返して実施する。
【００２４】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記溶媒抽出工程で使用される四級アミン類とフェノール類の混合物は、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリドとノニルフェノールの混合物である。
【００２５】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、抽出剤は、四級アミン類とフェノール類のモル比が四級アミン類／フェノール類＝０．３〜０．８であり、有機溶剤で希釈して使用される。
【００２６】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、有機溶剤はｎ−パラフィン以外の有機溶剤である。
【００２７】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記溶媒抽出工程後、前記還元工程の前に、抽出剤を純水によって洗浄する工程を含む。
【００２８】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記還元工程において、シュウ酸ナトリウム水溶液及び／又はシュウ酸水溶液を還元剤として使用する。
【００２９】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、還元剤の使用量は抽出剤に含まれる金に対して１．５〜５モル当量である。
【００３０】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、抽出剤と還元剤の接触は、液温６０℃〜９５℃で３〜５時間撹拌しながら行う。
【００３１】
本発明に係る金の回収方法の更に別の一実施形態においては、前記液温が７５℃〜８５℃である。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物及び臭化物を含有する酸性の金水溶液から金を効率よく回収することができるようになる。特に、前記酸性水溶液として、銅鉱石又は金鉱石から金を浸出することで得られた浸出後液を使用する場合、ｐＨ調整することなく、そのまま溶媒抽出を行うことが出来るので、処理工程の簡略化、迅速化という実用上有益な効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例で使用したミキサーセトラーによる金の抽出装置の概要図を示す。
【図２】実施例２における、油相の金濃度と抽出後の水相の金濃度の関係を示す。
【図３】比較例において、抽出剤としてＤＢＣを繰り返し使用したときの抽出前後における水相中の金濃度の変化を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００３５】
＜酸性水溶液＞
本発明では、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物および臭化物を含み、金イオンを１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度で含有する酸性水溶液からの金の回収を目的とする。当該酸性水溶液は、限定的ではないが、典型的には金鉱石や銅鉱石から銅、金、銀等の有価金属を酸浸出し、固液分離した後の浸出後液である。金を主たる浸出対象としない場合でも付随的に金が浸出される場合があり、本発明は金を主たる浸出対象とする場合の他、付随的に金が浸出されたときの浸出後液も対象としている。
【００３６】
金浸出の好適な条件について説明する。金の浸出は、溶出した金が塩素イオン又は臭素イオンと反応し、金の塩化錯体又は金の臭化錯体を生成することにより進行する。臭素イオンを併用することで、より低電位の状態で錯体を形成するため、金の浸出効率の向上を図ることができる。そのため、浸出液としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩化物と、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の臭化物とを併用することが好ましいとされている。このような塩化物及び臭化物の混合浴で金を浸出した後の浸出後液から高い効率で金を回収する技術が望まれるが、金抽出剤として一般的であったＤＢＣでは当該混合浴に対する金の浸出効果が十分でない。本発明では、塩化物及び臭化物の混合浴に対して高い金の抽出効果を得ることができる点で有利であり、それ故に上記の酸性水溶液を特に対象としている。
【００３７】
また、鉄イオンは酸化剤の供給下で酸化した３価の鉄イオン又は当初より３価の鉄イオンが、金を酸化する働きをする。銅イオンは直接反応に関与しないが、銅イオンが存在することで鉄イオンの酸化速度が速くなる。よって、好ましい浸出液には銅イオン及び鉄イオンが含まれており、その場合は、本発明が対象とする酸性水溶液中にも銅イオン及び鉄イオンが含有されることとなる。銅イオン及び鉄イオンは、限定的ではないが、ハロゲン化塩の形態で浸出液に供給することができ、例えば銅イオンは塩化銅及び／又は臭化銅、鉄イオンは塩化鉄及び／又は臭化鉄として供給されることができる。
【００３８】
アルカリ金属の塩化物には塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム及び塩化フランシウムが挙げられ、アルカリ土類金属の塩化物には塩化ベリリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム及び塩化ラジウムが含まれるが、経済性や入手容易性の観点から、塩化ナトリウムが好ましい。アルカリ金属の臭化物には塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム及び塩化フランシウムが挙げられ、アルカリ土類金属の臭化物には臭化ベリリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化ストロンチウム、臭化バリウム、臭化ラジウムが含まれるが、経済性や入手容易性の観点から、臭化ナトリウムが好ましい。
【００３９】
浸出工程は酸化剤を供給しながら実施することで、酸化還元電位を管理することが好ましい。酸化剤を添加しなければ途中で酸化還元電位が低下してしまい、浸出反応が進行しないからである。酸化剤としては特に制限はないが、例えば酸素、空気、塩素、臭素、及び過酸化水素などが挙げられる。極端に高い酸化還元電位をもつ酸化剤は必要なく、空気で十分である。経済性や安全性の観点からも空気が好ましく使用される。
【００４０】
このようにして浸出処理で得られた浸出後液が、典型的に本発明が金の回収対象とする酸性水溶液であり、一実施形態において、塩化物イオン濃度が８０〜２００ｇ／Ｌ、臭化物イオン濃度が２０〜８０ｇ／Ｌ、銅イオン濃度が０．５〜３０ｇ／Ｌ、鉄イオン濃度が０．１〜５ｇ／Ｌであり、典型的な実施形態において、塩化物イオン濃度が１７０ｇ／Ｌ〜１９０ｇ／Ｌ、臭化物イオン濃度が２０ｇ／Ｌ〜２５ｇ／Ｌ、銅イオン濃度が２０ｇ／Ｌ〜２５ｇ／Ｌ、鉄イオン濃度が３〜２０ｇ／Ｌである。
【００４１】
また、本発明は金イオンを１０ｍｇ／Ｌ以下の濃度で含有する酸性水溶液を処理対象としている。これは、本発明で使用する金の抽出剤は一般にアルカリ性で使用されるものであるが、酸性でも高い抽出効率を達成できることを見出したことに基づく。典型的な実施形態においては、酸性水溶液には金イオンが２〜７ｍｇ／Ｌ含まれる。
【００４２】
当該酸性水溶液のｐＨは典型的には０〜２であり、より典型的には１〜２である。本発明で使用する抽出剤は一般にアルカリ側で使用されるべきものであり、ｐＨ調整を必要とすると考えられていた。しかしながら、実際には、浸出処理後、ｐＨ調整を行うことなく、強酸条件下でも高い金の抽出率を達成できる。また、酸化還元電位についても特に調整する必要はない。
【００４３】
＜抽出剤＞
本発明では、上述した酸性水溶液から、四級アミン類とフェノール類の混合物を含有する抽出剤を使用して溶媒抽出により金を濃縮する工程を行う。四級アミン類とフェノール類の混合物を含有する抽出剤を使用することとしたのは、当該抽出剤を使用することによって、金の希薄溶液に対して酸性側で高い抽出効率を達成できるからである。また、抽出剤は再利用できるので、活性炭を使用するよりもコストの面で有利である。
【００４４】
四級アミン類としては、限定的ではないが、米国特許第５，１５８，６０３号明細書（特許文献４）に記載のものが使用可能である。好適には、次式：
【化１】
2013133537.tif 000002
で表される四級アミンを使用することができる。式中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に炭素数２５以下の炭化水素基から選択される。Ｒ1〜Ｒ4の合計炭素数は１６以上であるのが好ましいが、一般には４０以下とすればよい。また、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも一つは炭素数６以上の炭化水素であるのが好ましく、一つ又は二つはメチル基であるのが好ましい。炭化水素基は飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基とすることができるが、脂肪族炭化水素基が好ましく、脂肪族飽和炭化水素基がより好ましい。例示的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル等のアルキル基が挙げられる。四級アミンは一般には塩化物や臭化物などのハロゲン塩として供給することができる。
【００４５】
四級アミン類の好適な具体例としては、メチルトリｎ−オクチルアンモニウム、メチルトリｎ−ドデシルアンモニウム、及びメチルトリｎ−ノニルアンモニウムが挙げられ、メチルトリｎ−オクチルアンモニウムがより好ましい。これらは塩化物として提供するのが好ましい。
【００４６】
フェノール類としては、限定的ではないが、米国特許第５，１５８，６０３号明細書（特許文献４）に記載のものが使用可能である。好適には、次式：
【化２】
2013133537.tif 000003
で表されるフェノールを使用することができる。式中、Ｒ5は炭素数２５以下の炭化水素基であり、ｎは０〜４である。炭化水素基は飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基とすることができるが、脂肪族炭化水素基が好ましく、脂肪族飽和炭化水素基がより好ましい。例示的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル等のアルキル基が挙げられる。ｎは好ましくは１〜２である。
【００４７】
フェノール類の好適な具体例としては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等のアルキルフェノールが挙げられ、ノニルフェノールがより好ましい。
【００４８】
四級アミン類とフェノール類の混合割合は、例えば四級アミン類／フェノール類＝０．２〜０．９とすることができ、好ましくは四級アミン類／フェノール類＝０．３〜０．８である。
【００４９】
抽出剤は適当な有機溶剤で希釈して使用するのが一般的である。抽出剤の濃度は典型的には１０〜３０ｖｏｌ％とすることができ、より典型的には１５〜２５ｖｏｌ％として使用することができる。有機溶剤としては、限定的ではないが、例えば芳香族炭化水素、脂環式飽和炭化水素を使用することができる。泡立ちを防止し、操作性を向上する観点から有機溶剤はｎ−パラフィン以外の有機溶剤であることが好ましい。
【００５０】
＜溶媒抽出＞
溶媒抽出操作自体は、常法に従えばよい。一例を挙げれば、金含有酸性水溶液（水相）と抽出剤（油相）を接触させ、典型的にはミキサーでこれらを攪拌混合し、金を抽出剤と反応させる。室温（１０〜３０℃）〜６０℃、大気圧下の条件で実施することができる。
【００５１】
抽出剤（Ｏｒ）と水溶液（Ａ）の体積比であるＯ／Ａ比は、特に制限はないが、金の濃縮化を考えると、１／５以下であるのが好ましく、１／１０以下であるのがより好ましい。抽出剤を繰り返し使用することで、抽出剤中に金を高濃縮することができる。本発明の好ましい一実施形態においては、溶媒抽出工程は、連続的に又は繰り返し回分式で、抽出剤中の金濃度が０．２５〜３．５ｇ／Ｌに濃縮されるまで実施する。抽出剤中の金濃度を上記範囲に濃縮することとしたのは、抽出剤中の金濃度が０．２５ｇ／Ｌ以上であることにより、後工程で還元剤が効率的に働くからであり、また、抽出剤中の金濃度が３．５ｇ／Ｌ以下であることにより、金の抽出効率を高く維持できるからである。抽出剤中の金濃度はより好ましくは１〜２ｇ／Ｌの範囲に濃縮する。
【００５２】
＜洗浄＞
金抽出の際、鉄や銅等の不純物が随伴的に溶媒に抽出される場合がある。また溶媒中に、浸出液が懸濁して存在することもある。そのような場合は、金還元前に抽出剤の洗浄（スクラビング）を行い、抽出剤から不純物を除去する。洗浄は水（好ましくは純水）又は０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌ程度の塩酸水溶液で行えばよい。水のみでは分相性が悪いため塩酸水溶液を用いるのが好ましい。
【００５３】
＜金還元＞
随意的な洗浄後、抽出後の抽出剤と還元剤を含んだ水溶液を接触させればよく、撹拌を伴うことが反応効率の観点で好ましい。還元剤としては例えばシュウ酸やシュウ酸ナトリウム、あるいはデキストローズやアスコルビン酸などが挙げられる。例えば、シュウ酸ナトリウムによる還元では以下の式に示す反応が進行する。
２ＨＡｕＣｌ4＋３（ＣＯＯＮａ）2→２Ａｕ＋６ＣＯ2＋６ＮａＣｌ＋２ＨＣｌ
還元剤の効率により、還元剤の使用量は抽出剤に含まれる金に対して１．５〜５モル当量であるのが好ましく、２〜４モル当量であるのがより好ましい。
【００５４】
析出する還元金の形状からシュウ酸ナトリウムを用いて、液温６０℃〜９５℃で３〜５時間程度実施することが望ましい。反応速度と加温コストの観点から、液温は好ましくは７５〜８５℃である。還元工程は、金の回収率の観点から抽出剤中の金濃度が０．５ｇ／Ｌ以下になるまで実施することが好ましく、０．１ｇ／Ｌ以下になるまで実施することがより好ましい。還元金は、容器底に沈降し、これを固液分離して回収・洗浄することで製品にできる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例で用いた金属の分析方法は、ＩＣＰ−ＡＥＳにて行った。但し、金の分析では、灰吹法にて試料中の金を析出させた後、ＩＣＰ−ＡＥＳにて定量分析を行った。
【００５６】
＜実施例１＞
黄銅鉱精鉱を表１に記載の組成を有する塩酸酸性の浸出液を用いてパルプ濃度２００ｇ／Ｌとし、８０〜８５℃で５時間浸出処理を行った。浸出処理中は空気の吹き込み及び撹拌を継続した。浸出処理後、固液分離することにより、表２に記載の組成を有する浸出後液を得た。
【００５７】
【表１】
2013133537.tif 000004
＊全塩化物イオン及び全臭化物イオンは、浸出液の成分が完全に電離していると仮定し、臭化物イオンは臭化ナトリウムで添加し、全塩素イオン濃度が１８０ｇ／Ｌとなるよう塩化ナトリウムで調整した。
【００５８】
【表２】
2013133537.tif 000005
【００５９】
金抽出に使用した装置の概略図を図１に示す。ＬＩＸ７８２０（メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリドとノニルフェノールをモル比で１：２で混合した抽出剤）を２０ｖｏｌ％、エクソールＤ８０（脱芳香族炭化水素類）を８０ｖｏｌ％の割合で混合した抽出剤（油相）と上記浸出後液（水相）を所定の流量（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で連続的にミキサーセトラーに供給し、金を連続的に抽出した。油相は繰り返し使用し、抽出後液（水相）は後液槽に貯めた。Ｏ／Ａ比は１／１０である。水相の金属イオン濃度は塩酸で適当に希釈した後に、有機相の金属濃度はキシレンで適当に希釈した後にＩＣＰ−ＡＥＳにより測定した。金抽出の結果は表３に示す。
【００６０】
【表３】
2013133537.tif 000006
【００６１】
この金を含んだ油相を純水（体積比1：1）でスクラビングした。その結果は表４の通りである。油相中の銅、鉄がスクラビングにより除去されているのが分かる。
【表４】
2013133537.tif 000007
【００６２】
この油相中の金をシュウ酸ナトリウムを含んだ水溶液で還元した。シュウ酸ナトリウムは金量に対して１．２重量倍（４モル当量）加え、８０℃で３時間、撹拌還元を実施した。その結果は表５及び表６の通りである。油相中の金の約７５％が還元金として回収され、その品位は９９．５５％であった。還元回収率は油相の金を基準に計算した。還元金中のＡｕ品位、Ｃｕ品位及びＦｅ品位は希塩酸で希釈した後ＩＣＰ−ＡＥＳで計測した。
【００６３】
【表５】
2013133537.tif 000008
【００６４】
【表６】
2013133537.tif 000009
【００６５】
＜実施例２＞
実施例１と同じ条件で、油相を繰り返し金の抽出に使用し、抽出剤の能力について検証した。抽出前の水相Au濃度は約４ｍｇ／Ｌであった。油相の金濃度の変化と抽出後の水相の金濃度の関係を図２に示す。油相中の金濃度が３ｇ／Ｌ程度に達しても抽出能力が認められ、３．５ｇ／Ｌ程度までは差し支えないと推察されるため抽出剤は繰り返し使用して金を濃縮することが可能である。
【００６６】
＜比較例１＞
ＤＢＣを２０ｖｏｌ％、エクソールＤ８０（脂環式飽和炭化水素系溶剤）を８０ｖｏｌ％の割合で混合した抽出剤を用いたこと、及び抽出後液（水相）の金濃度が１ｍｇ／Ｌ程度である点が異なる他は、実施例１と同様にして、浸出後液から金を溶媒抽出した。抽出剤を繰り返し使用し、抽出効果の推移を調べた。抽出結果を図３に示す。図３から、ＤＢＣでは当初より金がほとんど抽出されないことがわかる。
【００６７】
＜実施例３＞
実施例１と同じ組成の水相に対して、抽出剤の希釈剤を次の、芳香族炭化水素系溶剤（商品名：ソルベッソ  １５０）、脂環式飽和炭化水素系溶剤（商品名：エクソールＤ８０）、ノルマルパラフィン系溶剤（商品名：ｉｓｏｐｅｒ）３種としてその挙動を確認した。
【００６８】
いずれの希釈剤を用いた場合でも水相中の抽残率に差異はなかったが、ノルマルパラフィン（isoper）だけは有機相と水相の間に第三層の生成が確認され、有機相と水相の分離が出来なかった。これにより、ノルマルパラフィンは本抽出系には適さないことが判った。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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