(57)【要約】【課題】  イオン交換膜を使用した電気化学的処理による酸・アルカリ製造用の原料として十分な程度まで多価金属カチオンを除去することができる、安価かつ簡便な無機酸塩水溶液の処理方法を提供することを目的とする。【解決手段】  多価金属カチオンとマンガンイオンとを含む無機酸塩水溶液を、ｐＨ１２．８以上で処理する無機酸塩水溶液の処理方法。標準水素電極に対する酸化還元電位を−１００ｍＶ以下とすることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価金属カチオンとマンガンイオンとを含む無機酸塩水溶液を、ｐＨ１２．８以上で処理する無機酸塩水溶液の処理方法。
【請求項２】
多価金属カチオンが、析出ｐＨが異なる２種以上の多価金属カチオンであることを特徴とする請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
標準水素電極に対する酸化還元電位を−１００ｍＶ以下とすることを特徴とする請求項１又は２に記載の処理方法。
【請求項４】
標準水素電極に対する酸化還元電位を−３００ｍＶ以上とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の処理方法。
【請求項５】
無機酸塩が硫酸塩、硝酸塩及び塩化物塩の群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の処理方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の処理方法を含む工程を有する無機塩酸水溶液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機酸塩水溶液の処理方法に関する。特に、廃液として排出される無機酸塩水溶液から、多価金属カチオンを除去する無機酸塩水溶液の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機酸塩水溶液は、電気化学的処理による酸・アルカリ製造に使用される原料として利用される。一方、無機酸を使用する化学反応を伴う製造工程においては、様々な副生物や不純物を含有した無機酸塩水溶液が廃水溶液として排出される。
【０００３】
廃水溶液として排出される無機酸塩水溶液を、イオン交換膜を使用した電気化学的処理による酸・アルカリ製造用の原料として再利用するためには、これに含まれる溶存不純物、特に多価金属カチオンを数重量ｐｐｍにまで除去する必要がある。
【０００４】
これまで、無機酸塩水溶液から多価金属カチオンを除去する方法として、キレート樹脂を使用する方法が開示されている（特許文献１）。また、温度やｐＨなどの条件を適宜設定することで無機酸塩水溶液中の多価金属カチオンを析出させ、固液分離によりこれを除去する方法が開示されている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０‐１３３６０２号公報
【特許文献２】特開昭５６‐１４９３１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
キレート樹脂は、それ自体が高価である上に、対象とする多価金属カチオンのイオン種に合わせたものを選択する必要があった。これに加え、キレート樹脂は使用毎の再生処理や、劣化による交換が必要であった。そのため、キレート樹脂を用いた多価金属カチオンの除去方法は、経済的に不利であった。
【０００７】
また、工業的製造工程において排出される無機酸塩水溶液は、再利用の際に弊害となる複数種類の多価金属カチオンを含有している。このような無機酸塩水溶液から多価金属カチオンを除去するためには、カチオン種に応じた複数の処理設備が必要であり、処理工程や処理条件が複雑になり易かった。
【０００８】
本発明はこれらの課題を解決し、イオン交換膜を使用した電気化学的処理による酸・アルカリ製造用の原料として十分な程度まで多価金属カチオンを除去することができる、安価かつ簡便な無機酸塩水溶液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、無機酸を使用した製造工程において排出される廃無機酸塩水溶液を、電気化学的処理による酸・アルカリ製造に使用される原料として再生する方法について鋭意検討を重ねた。その結果、廃水溶液として排出され、多価金属カチオンを含有する無機酸塩水溶液を、マンガンイオンの存在下で処理することにより、一度の操作で、イオン交換膜を使用した電気化学的処理による酸・アルカリ製造用の原料として十分な程度まで、多価金属カチオンを無機酸塩水溶液から分離できることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は多価金属カチオンとマンガンイオンとを含む無機酸塩水溶液を、ｐＨ１２．８以上で処理する無機酸塩水溶液の処理方法である。
【００１１】
以下、本発明の処理方法について説明する。
【００１２】
本発明の処理方法は、多価金属カチオンを含む無機酸塩水溶液を処理する。
【００１３】
無機酸塩水溶液は無機酸塩を含む水溶液である。無機酸塩としては、例えば、強酸塩を挙げることができ、さらには硫酸塩、硝酸塩及び塩化物塩の群から選ばれるいずれか１つ以上を挙げることができる。無機酸塩水溶液の無機酸塩濃度は任意であり、例えば、５重量％〜２０重量％を挙げることができる。
【００１４】
無機酸塩水溶液は多価金属カチオンを含む。多価金属カチオンとして、例えば、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）などの遷移金属のイオンや、第２族元素のイオンを挙げることができる。多価金属カチオンはマンガンイオン（Ｍｎ２＋）であってもよいが、無機酸塩水溶液は多価金属カチオンとしてマンガンイオン以外のカチオンを含んでいることが好ましく、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）及びストロンチウム（Ｓｒ）の群から選ばれるいずれか１種以上を含んでいることがより好ましい。このような無機酸塩水溶液として、無機酸を使用した製造工程において排出される無機酸塩水溶液、さらにはマンガン化合物の製造工程において排出される無機酸塩水溶液を挙げることができる。
【００１５】
本発明の処理方法によれば、析出ｐＨが異なる２種以上の多価金属カチオンを含んでいる無機酸塩水溶液であっても、一度の操作でこれらを除去することができる。そのため、本発明に使用する無機酸塩水溶液は、２種以上の多価金属カチオンを含んでいることが好ましく、析出ｐＨが異なる２種以上の多価金属カチオンを含んでいることがより好ましい。析出ｐＨが異なる多価金属カチオンとしてカルシウム及びマグネシウムを例示することができる。例えば、カルシウムの析出ｐＨは１３〜１４であり、マグネシウムの析出ｐＨは１０〜１１であり、これらは析出ｐＨが２以上異なった多価金属カチオンである。
【００１６】
本発明では、マンガンイオンの共存下で処理することで、マンガンが多価金属カチオンを取り込んだ複合化合物を形成する。これにより、無機酸塩水溶液が析出ｐＨの異なる多価金属カチオンを含んでいる場合であっても、一度の操作で無機酸塩水溶液から多価金属カチオンを除去することができる。
【００１７】
本発明の処理方法において、本発明の処理方法を適用する際に無機酸塩水溶液がマンガンイオンを含んでいればよく、多価金属カチオンとしてマンガンイオンを含有していてもよい。無機酸塩水溶液が多価金属カチオンとしてマンガンイオンを含有していれば、これをそのまま処理することができる。また、例えば、廃水溶液として排出された無機酸塩水溶液等、マンガンイオンを含んでいない無機酸塩水溶液を処理する場合であっても、これにマンガンイオンを混合した後に処理すればよい。
【００１８】
本発明の処理方法における無機酸塩水溶液のマンガンイオン濃度は、処理をする無機酸塩水溶液中のマンガンイオン以外の多価金属カチオンの合計濃度に対して２倍以上であればよく、例えば、マンガンイオン濃度として１０００重量ｐｐｍ以上、さらには２０００重量ｐｐｍ以上を例示することができる。
【００１９】
本発明の処理方法では、ｐＨ１２．８以上で無機酸塩水溶液を処理する。ｐＨが１２．８以上で処理することにより、多価金属カチオンが複数種含まれていた場合であっても、これらがマンガンイオンと複合化合物を形成し、無機酸塩水溶液から分離される。これにより、処理後の無機酸塩水溶液中の多価金属カチオン濃度が１重量ｐｐｍ以下になる。処理のｐＨは１２．８以上であれば問題はない。しかしながら、経済的な観点からｐＨの上限は１４以下であることが好ましく、１３．５以下であることがより好ましい。
【００２０】
ｐＨは任意の方法で調整することができる。多価金属カチオンを含まないアルカリ水溶液を使用してｐＨを調整することが挙げられる。多価金属カチオンを含まないアルカリ水溶液として、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくともいずれかの水溶液を例示することができる。工業的に安価であるため、アルカリ水溶液は水酸化ナトリウム水溶液であることが好ましい。
【００２１】
本発明の処理方法では、無機酸塩水溶液の標準水素電極に対する酸化還元電位（以下、「ＯＲＰ」とする）を−１００ｍＶ以下として処理することが好ましい。これにより、処理後の無機酸塩水溶液中の多価金属カチオン濃度がより低くなる傾向にある。例えば、ＯＲＰが−１００ｍＶ以下で本発明の処理を行った場合、処理後の無機酸塩水溶液中の多価金属カチオン濃度を０．５重量ｐｐｍ以下とすることができる。
【００２２】
本発明の処理方法では、ＯＲＰを−３００ｍＶ以上として処理することが好ましい。処理後の無機酸塩水溶液は、微量に残存する多価金属カチオンが酸化され再沈殿を生じる場合がある。ＯＲＰを−３００ｍＶ以上とすることでこのような再沈殿が生じにくくなる傾向にある。
【００２３】
ＯＲＰは任意の方法で調整することができる。例えば、過硫酸塩、オゾン水又は過酸化水素などの液体の酸化剤や、オゾンや酸素および空気などの気体酸化剤を使用してＯＲＰを調整することが挙げられる。簡便かつ、経済的に安価であるため、空気を吹き込むことでＯＲＰを調整することが好ましい。
【００２４】
処理時間は、処理をする無機酸塩水溶液の量や、無機酸塩水溶液に含まれる多価金属カチオンの量により、任意に調整できる。処理時間として、例えば、３０分〜１５時間を挙げることができる。
【００２５】
本発明の処理方法では、上記の処理をすることによって無機酸塩水溶液中の多価金属カチオンをマンガンの複合化合物として析出させることができる。これにより、無機酸塩水溶液中の多価金属カチオンの濃度を、１重量ｐｐｍ以下、さらには０．５重量ｐｐｍ以下とすることができる。析出した複合酸化物は、ろ過等により容易に処理後の無機酸塩水溶液から分離することができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の処理方法により、電気化学的処理による酸・アルカリ製造に使用される原料として十分な程度まで多価金属カチオンを除去することができる、安価かつ簡便な無機酸塩水溶液の処理方法を提供することができる。また、析出ｐＨの異なる２種以上の多価金属カチオン、例えば、硬度成分を含有する無機酸塩水溶液であっても、一度の操作で容易にこれを分離することができる。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を具体的に実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
（ｐＨの測定）
市販のｐＨメーター（商品名：ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｄ−５１、堀場製作所製）を用いて、処理の際の無機酸塩水溶液のｐＨを測定した。
【００２９】
（酸化還元電位の測定）
市販のＯＲＰメーター（商品名：ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｄ−５２、堀場製作所製）のを用いて、処理の際の無機酸塩水溶液のｐＨを測定した。
【００３０】
（組成分析）
市販の誘導結合プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）を用い、処理前後の無機酸塩水溶液中の組成を測定した。
【００３１】
実施例１
２３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３８重量ｐｐｍのカルシウムを含み、硫酸ナトリウム濃度が１５重量％の硫酸ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２５００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加した。得られた硫酸ナトリウム水溶液２０ｍＬに、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１３．９とした後、空気を吹き込みながら、室温でこれを攪拌した。攪拌の際のＯＲＰは−１３０ｍＶであった。
【００３２】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００３３】
実施例２
ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２９１ｍＶであった。
【００３４】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例３
２．８ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−３４８ｍＶであった。
【００３６】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００３７】
実施例４
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−３５７ｍＶであった。
【００３８】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００３９】
実施例５
ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−１３４ｍＶであった。
【００４０】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００４１】
実施例６
ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−７６ｍＶであった。
【００４２】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００４３】
実施例７
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．２とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２８５ｍＶであった。
【００４４】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例８
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．１とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−８５ｍＶであった。
【００４６】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００４７】
実施例９
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．５とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２５５ｍＶであった。
【００４８】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００４９】
実施例１０
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２１５ｍＶであった。
【００５０】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００５１】
実施例１１
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−３０９ｍＶであった。
【００５２】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、１６時間放置した後、白濁したため、これをろ過により除去した。結果を表１に示す。
【００５３】
実施例１２
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．８とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−３０７ｍＶであった。
【００５４】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、１６時間放置した後、白濁したため、これをろ過により除去した。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例１３
１７．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１２．９とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２５ｍＶであった。
【００５６】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、カルシウムの濃度は０．８重量ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００５７】
実施例１４
ｐＨを１３．３とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−６８ｍＶであった。
【００５８】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、カルシウムの濃度は０．９重量ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００５９】
実施例１５
５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．５とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−９２ｍＶであった。
【００６０】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、カルシウムの濃度は０．６重量ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００６１】
実施例１６
硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、３３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３９重量ｐｐｍのカルシウムを含み、硝酸ナトリウム濃度が１５重量％の硝酸ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２４００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加したこと、５．９ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１３．４とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硝酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２１５ｍＶであった。
【００６２】
攪拌後、固相をろ別し、硝酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硝酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００６３】
実施例１７
硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、２３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３８重量ｐｐｍのカルシウムを含み、塩化ナトリウム濃度が１５重量％の塩化ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２４００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加したこと、及び、ｐＨを１３とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−１３０ｍＶであった。
【００６４】
攪拌後、固相をろ別し、塩化ナトリウム水溶液を得た。得られた塩化ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００６５】
実施例１８
硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、２３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３８重量ｐｐｍのカルシウムを含む塩化ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２４００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加したこと、及び、ｐＨを１３とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２２０ｍＶであった。
【００６６】
攪拌後、固相をろ別し、塩化ナトリウム水溶液を得た。得られた塩化ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００６７】
実施例１９
硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、２３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３８重量ｐｐｍのカルシウムを含む塩化ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２４００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加したこと、及び、ｐＨを１３とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−３００ｍＶであった。
【００６８】
攪拌後、固相をろ別し、塩化ナトリウム水溶液を得た。得られた塩化ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００６９】
実施例２０
硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、２３重量ｐｐｍのマグネシウム及び３８重量ｐｐｍのカルシウムを含む塩化ナトリウム水溶液に、マンガン濃度が２４００重量ｐｐｍになるように硫酸マンガンを添加したこと、及び、ｐＨを１３とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で塩化ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−２００ｍＶであった。
【００７０】
攪拌後、固相をろ別し、塩化ナトリウム水溶液を得た。得られた塩化ナトリウム水溶液は、マグネシウム、カルシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であった。結果を表１に示す。
【００７１】
比較例１
０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを８とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは２２０ｍＶであった。
【００７２】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム濃度が１２重量ｐｐｍ、カルシウム濃度が２０ｐｐｍ、及び、マンガン濃度が２１０重量ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００７３】
比較例２
１７．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと、及び、ｐＨを１２．７とした後、空気を吹き込みながらこれを攪拌したこと以外は実施例１と同様な方法で硫酸ナトリウム水溶液を処理した。攪拌の際のＯＲＰは−６５ｍＶであった。
【００７４】
攪拌後、固相をろ別し、硫酸ナトリウム水溶液を得た。得られた硫酸ナトリウム水溶液は、マグネシウム及びマンガンの濃度は、いずれも検出限界以下であったが、カルシウムの濃度は２．３重量ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
実施例及び比較例の結果より、本発明の処理方法により、処理後の無機酸塩水溶液中の多価金属カチオンの濃度が１重量ｐｐｍ以下、更には０．５重量ｐｐｍ以下となることが分かった。また、カルシウム及びマグネシウムを含有する無機酸塩水溶液であっても、一度の処理でイオン交換膜を用いた電気化学的処理用の原料とできる多価金属カチオン濃度の無機酸塩水溶液とすることができることが分かった。一方、ＯＲＰが−３００ｍＶよりも低くなると、検出限界以下の多価金属カチオンが再度、析出しやすくなることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の処理方法は、簡便且つ安価な、無機酸塩水からの多価金属カチオンの除去方法とすることができる。特に、本発明の処理方法は、廃水溶液として排出された無機酸塩水溶液の処理方法として、工業的に利用することができる。また、本発明の処理方法は、廃水溶液からの無機酸塩水溶液の製造方法として使用することができ、さらには、廃水溶液からのイオン交換膜を利用する電気化学的処理による酸・アルカリ製造用原料の製造方法とすることができる。