(57)【要約】【課題】本発明は剛性と耐衝撃性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。【解決手段】ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１〜９９重量部、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）９９〜１重量部、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物。さらに共役ジエン系重合体（Ｄ）を配合することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１〜９９重量部、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）９９〜１重量部、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項２】
トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）がＮ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドである請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合してなる請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基で変性されていない共役ジエン系重合体（Ｄ−１）または極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）を配合してなる請求項３に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項５】
共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエンを主成分とするブロックと芳香族ビニル系単位を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、その水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項３または４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項６】
前記極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）の極性官能基が、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項７】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に充填剤（Ｅ）を０．１〜１００重量部を配合してなる請求項１〜６いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化合物を添加することで、剛性と靭性を両立したポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の提供を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
近年では、地球環境保全の見地から、自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されている。溶融成形が可能な生分解性ポリマーとしては、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸樹脂などがよく知られている。
【０００３】
これらの中でも、ポリ乳酸樹脂は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、融点もおよそ１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして様々な用途への適用が期待されている。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂についてはこのような長所がある一方で、硬くて脆い、加水分解を受けやすいため耐久性も十分でないという問題がある。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いために耐熱性が不足するという問題もある。
【０００５】
ポリ乳酸樹脂１００％からなる組成物は、材料として使用する場合、上記のように物性や生産面の制約を受けるため、単独で普及させることは難しく、他の非生分解性の樹脂を混合が考えられるようになってきた。ポリ乳酸樹脂に他の非生分解性の樹脂を混合したとしても、石油由来樹脂の使用が低減されるため、環境に好ましいとする考え方が浸透してきている。ポリ乳酸樹脂に混合する樹脂としては、普及性、価格などの点や、製造の際の環境への負荷が小さいことから、ポリオレフィン樹脂が挙げることができ、汎用樹脂代替用途向けの展開として、検討が活発に進められている。
【０００６】
例えば、特許文献１では、ポリ乳酸樹脂とポリプロピレン樹脂からなる樹脂組成物、その成形体およびその製造方法が開示されている。該特許文献では、ポリ乳酸樹脂とポリプロピレン樹脂を溶融混練する際、有機アミド化合物、有機ヒドラジド化合物、カルボン酸エステル化合物、有機スルホン酸塩、フタロシアニン系化合物、メラミン系化合物、有機ホスホン酸塩から選ばれる少なくとも１つの結晶核剤を用いて樹脂組成物を得る製造方法が開示されており、それにより得られた成形サイクル性、表面外観、耐衝撃性、耐熱性に優れた樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該特許文献の発明により、耐熱性、耐衝撃性等の物性はある程度改良されるものの、曲げ弾性率が不十分であり、剛性と靭性の両立化が課題であった。
【０００７】
また、特許文献２では、ポリ乳酸樹脂、結晶核剤、可塑剤、ポリプロピレン樹脂、相溶化剤からなる樹脂組成物が開示されており、曲げ弾性率に優れた樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該特許文献の発明により、曲げ弾性率はある程度改良されるものの、衝撃強度が不十分であり、剛性と靭性の両立化が課題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−１８５２４４号公報
【特許文献２】特開平７−２７８３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、特定の化合物を添加することで、剛性と靭性を両立したポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、本発明に達した。すなわち本発明は以下の通りである。
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１〜９９重量部、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）９９〜１重量部、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物。
（２）トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）がＮ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドである請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（３）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合してなる請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（４）共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基で変性されていない共役ジエン系重合体（Ｄ−１）または極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）を含むことを特徴とする請求項３に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（５）共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエンを主成分とするブロックと芳香族ビニル系単位を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、その水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項３または４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（６）前記極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）の極性官能基が、アミノ基、イミノ基、酸無水物基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（７）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に充填剤（Ｅ）０．１〜１００重量部含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（８）請求項１〜７いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物からなる成形品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、以下に説明するとおり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の剛性と靭性を両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）およびトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）からなる樹脂組成物である。
【００１４】
本発明においては、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の総乳酸成分の内、Ｌ体が７０％以上含まれるかあるいはＤ体が７０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が８０％以上含まれるかあるいはＤ体が８０％以上含まれることがより好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることが更に好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることがとりわけ好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。
【００１５】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。
【００１６】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点は、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましく、特に１６０℃以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点は、通常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点が１２０℃以上のポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることにより、また融点が１５０℃以上のポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることにより、融点が１６０℃以上のポリ乳酸は、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることにより得ることができる。
【００１７】
かかるポリ乳酸樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００１８】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、無機充填剤、有機補強剤、核剤、可塑剤、離型剤、光安定剤、粘着剤、金属石鹸のような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤を任意に配合することができる。
【００１９】
本発明において、相構造が制御しやすくなり、耐熱性、耐衝撃性のバランスの観点から、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を使用する必要がある。本発明において、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の製造方法は、特に限定されものではなく、公知の方法を用いることができ、例えば、ラジカル重合、チーグラー・ナッタ触媒を用いた配位重合、アニオン重合、メタロセン触媒を用いた配位重合などいずれの方法でも用いることができる。
【００２０】
本発明において、立体規則性の高いポリプロピレン樹脂を用いることが好ましく、高アイソタクチシチーのポリプロピレン樹脂を用いると、成形性、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができ、高シンジオタクシチシーのポリプロピレン樹脂を用いると、耐衝撃性、透明性に優れる樹脂組成物を得ることができる。立体規則性としては、アイソタクチシチーもしくはシンジオタクチシチーが、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。ここでいうシンジオタクチシチーとは、溶媒として、重水素化ｏ−ジクロロベンゼンを用い、１１０℃での１３Ｃ−ＮＭＲ測定において、シンジオタクチシチー、ヘテロタクチシチー、アイソタクチシチーとしてそれぞれ観察される２０．２ｐｐｍ、２０．８ｐｐｍ、２１．５ｐｐｍの直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度の合計を１００％として、それぞれのピークの積分強度の割合を百分率で表すことにより算出できる値である。
【００２１】
本発明においては、樹脂組成物の相構造として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、または、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のいずれか一方が分散相、他方が連続相（マトリックス相）となる相構造を形成するが、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の観点から、ポリ乳酸樹脂（Ａ）が分散相を形成し、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が連続相を形成することが好ましい。
【００２２】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の配合比は、特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、１〜９９重量部であり、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の観点から、１〜８０重量部が好ましく、１〜６０重量部がより好ましく、１〜４０重量部がさらに好ましく、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、９９〜１重量部であり、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の点から、９９〜２０重量部が好ましく、９９〜４０重量部がより好ましく、９９〜６０重量部がさらに好ましい。
【００２３】
本発明において、結晶核剤として、一般式（１）に示すトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を使用する必要がある。トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を結晶核剤として使用することで、剛性と靭性を両立したポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の提供することができる。本発明に係るトリカルバリル酸系アミド化合物は、所定のトリカルバリル酸又はその無水物又はそのエステルと１種若しくは２種以上のモノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化することにより、容易に調製することができるトリアミド化合物である。
【００２４】
当該モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，４−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，５−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，６−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，４−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，５−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，６−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルシクロヘキシルアミン、ヘキサメチルシクロヘキシルアミン、シクロヘキサンメチルアミン、メチルシクロヘキサンメチルアミン、ジメチルシクロヘキサンメチルアミン、トリメチルシクロヘキサンメチルアミン等が例示される。
【００２５】
本発明において、結晶核剤として、Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドを使用することが最も好ましい。
【００２６】
【化１】
2013133372.tif 000002
【００２７】
［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は異なって、水素原子、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、一般式（２）または（３）で表される基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の何れもが水素原子であることはない。］
【００２８】
【化２】
2013133372.tif 000003
【００２９】
［式中、Ｒ4 は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ａは１〜５の整数を表す。］
【００３０】
【化３】
2013133372.tif 000004
【００３１】
［式中、Ｒ5 は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｂは０〜５の整数を表す。］
【００３２】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部含むことが好ましく、０．０２〜５重量部含むことがより好ましく、０．０５〜１重量部含むことが最も好ましい。
【００３３】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、共役ジエン系重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合することが好ましい。共役ジエン系重合体（Ｄ）を配合することで、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の相溶性を向上させることが可能であり、成形性、耐剥離性、耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）としては、共役ジエン単独重合体、または、共役ジエンと共役ジエンと共重合可能な化合物との共重合体、または、それらの水素添加共重合体のいずれでもよいが、成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性、塗装性および表面硬度に優れるとの点で、共役ジエンと共役ジエンと共重合可能な化合物との共重合体、または、それらの水素添加共重合体が好ましく、成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性、塗装性および表面硬度に優れるとの点で、共役ジエンを主成分とするブロックと共役ジエンと共重合可能な化合物を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、それらの水素添加ブロック共重合体がより好ましく、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に特に優れるとの点で、共役ジエンを主成分とするブロックが内側に存在し、共役ジエンと共重合可能な化合物を主成分とするブロックが外側に存在するブロック共重合体、または、それらの水素添加ブロック共重合体であることがさらに好ましい。
【００３５】
本発明において、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセンおよびクロロプレンなどを挙げることができ、これらを１種または２種以上用いることができ、一般的には、１，３−ブタジエン、イソプレンまたはこれらの組み合わせが好ましく用いられる。
【００３６】
本発明において、共役ジエンと共重合可能な化合物としては、ビニル系単位を有する化合物が好ましく、成形性および耐熱性の点で、芳香族ビニル系単位を有する化合物が好ましく、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンおよびビニルピリジンなどを挙げることができ、これらを１種または２種以上用いることができ、一般的には、スチレン、または、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンまたはこれらの組み合わせが好ましく用いられる。
【００３７】
本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）としては、成形性、耐熱性の点で、共役ジエン系単位とビニル系単位との共重合体またはこれらの水素添加共重合体が好ましく、共役ジエン系単位と芳香族ビニル系単位との共重合体またはこれらの水素添加共重合体がより好ましく、具体例としては、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。中でも、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳから選択される１種以上であることが好ましく、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳから選択される１種以上であることがより好ましく、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳから選択される１種以上であることがさらに好ましく、ＳＢＢＳおよび／またはＳＥＢＳであることが最も好ましい。
【００３８】
本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエン系単位とビニル系単位との共重合体、または、それらの水素添加共重合体である場合、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ビニル系単位としては、芳香族ビニル系単位が好ましく、スチレンであることがより好ましい。また、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性のバランスが特に優れるという点で、ビニル系単位が１〜５０重量％が好ましく、剥離性に優れるとの点で、５〜４０重量％がより好ましく、成形性および耐熱性に優れるとの点で、１０〜３５重量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基（Ｄ−２）で変性された共役ジエン系重合体であってもよい。極性官能基としては、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基などを挙げることができ、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、アミノ基および／またはイミノ基であることが好ましく、特に耐剥離性に優れるという点で、イミノ基であることがより好ましい。これら官能基は１種以上用いることが出来る。
【００４０】
本発明において、機械特性、成形性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるという点から、充填剤（Ｅ）を配合することが好ましい。充填剤（Ｅ）としては、通常、熱可塑性樹脂の充填剤として用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ウォラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土などの板状や粒状の無機充填剤、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維、絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤもしくはラクダなどの動物繊維、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉、籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材などの、繊維状、粉末状もしくはチップ状の有機充填剤が挙げられる。これらの充填剤の中では、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤、有機充填剤が好ましく、特に、ガラス繊維、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭酸カルシウムウィスカー、タルク、マイカ、カオリン、麻繊維、竹繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、紙粉、木粉が好ましい。繊維状充填剤のアスペクト比は５以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、２０以上であることがさらに好ましい。これらの充填剤は一種または二種以上で用いることができる。また、充填剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。
【００４１】
本発明において、充填剤（Ｅ）の配合量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．５〜３００重量部が好ましく、１〜１５０重量部がより好ましい。
【００４２】
本発明においては、熱安定性に優れるという点から、リン系化合物を添加することが好ましい。溶融混練時および溶融成形時にポリ乳酸樹脂（Ａ）が、熱履歴により熱分解する可能性があり、リン系化合物を添加することにより、熱分解を抑制でき、熱安定性を向上することができる。
【００４３】
本発明において、リン系化合物としては、特に制限はないが、例えば、ホスファイト系化合物、ホスフェート系化合物等が挙げられる。かかるホスファイト系化合物の具体例としては、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，６−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，１０−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，１０−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジホスァイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジホスファイトなどが挙げられるが、少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているものがより好ましく、具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、トリス（ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）などが挙げられ、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。
【００４４】
ホスファイト系化合物の具体的な商品名としては、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ” Ｃ、ＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−１１Ｃ、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６、ＨＰ−１０、２１１２、２６０、５２２Ａ、３２９Ａ、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、チバスペシャリティケミカル製“イルガフォス”１６８、住友化学工業製“スミライザー”Ｐ−１６、クラリアント製“サンドスタブ”Ｐ−ＥＰＱ、ＧＥ製“ウエストン”６１８、６１９Ｇ、６２４などが挙げられる。
【００４５】
また、ホスフェート系化合物の具体例としては、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、メチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェートなどが挙げられ、中でも、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェートが好ましい。
【００４６】
ホスフェート系化合物の具体的な商品名としては、チバスペシャリティケミカル製“イルガノックス”ＭＤ１０２４、イーストマン・コダック製“インヒビター”ＯＡＢＨ、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＡＸ−７１などを挙げることができる。
【００４７】
本発明において、リン系化合物として、中でも好ましくは、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＡＸ−７１(ジオクタデシルホスフェート)、ＰＥＰ−８(ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト)、ＰＥＰ−３６(サイクリックネオペンタテトライルビス(２，６―ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)ホスファイト)であり、最も好ましくは“アデカスタブ”ＡＸ−７１である。
【００４８】
本発明において、リン系化合物の配合量は、特に限定されないが、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４９】
本発明において、リン系化合物をポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点以上で溶融混練する方法により配合する場合の混練温度は、１５０〜２７０℃の温度が好ましく、１６０〜２６０℃の温度がより好ましく、１７０℃〜２５０℃の温度が最も好ましい。
【００５０】
本発明において、リン系化合物を配合し、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱安定性が向上することで、溶融混練時や射出成形時の滞留によるポリ乳酸樹脂（Ａ）の分子量低下が抑制され、好ましい相構造を有し、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００５１】
また、本発明においては、共役ジエン系重合体（Ｄ）以外の重合体を含んでいてもよく、例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/（メタ）アクリル酸エステル共重  合体、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基から選択される少なくとも１種の官能基を含有するオレフィン系樹脂、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基から選択される少なくとも１種の官能基を含有するアクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン／α−オレフィン共重合体およびその他熱可塑性樹脂などを挙げることができるが、効果的な耐衝撃性向上の観点から、エチレン／α−オレフィン共重合体を配合することが好ましい。
【００５２】
本発明において、エチレン／α−オレフィン共重合体とは、エチレンと炭素原子数３以上、好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィンの少なくとも一種以上との共重合体であり、上記の炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。これらα−オレフィンの中でも、炭素数３〜１２のα−オレフィンを用いた共重合体が機械強度の向上の点から好ましく、特に、耐衝撃性に優れるという点で、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましい。
【００５３】
本発明において、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）とは異なるエチレン／α−オレフィン共重合体を配合する場合は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部がより好ましく、５〜３０重量部が最も好ましい。
【００５４】
本発明において、カルボキシル基反応性化合物を配合することも、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐久性、靭性をよりいっそう改良し得る点で好ましい。カルボキシル基反応性化合物としては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のカルボキシル末端基と反応性のある化合物であれば特に限定されるものではないが、（ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱分解や加水分解などで生成する乳酸やギ酸などの酸性低分子化合物のカルボキシル基とも反応性を有するものであればより好ましく、熱分解により生成する酸性低分子化合物のヒドロキシル基末端基とも反応性を有する化合物であることがさらに好ましい。このようなカルボキシル基反応性化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ基含有化合物、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）などのオキサゾリン化合物、オキサジン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ポリカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも  一種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ基含有化合物および／またはカルボジイミド化合物が好ましい。例えば、カルボキシル基反応性化合物として、カルボジイミド化合物が好ましく使用できる。カルボキシル基反応性化合物は、一種または二種以上の化合物を任意に選択して使用することができる。
【００５５】
本発明において、カルボキシル基反応性化合物の配合量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がより好ましい。
【００５６】
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）の融点以上において、１軸または２軸押出機で、均一に溶融混練する方法や、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法等が好ましく用いられる。
【００５７】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂およびポリプロピレン樹脂を主成分とする、剛性と靭性が両立した樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品であり、射出成形や押出成形、ブロー成形等の方法によって、各種成形品に加工し利用することができる。
【００５８】
本発明において、成形法として、射出成形を選択する場合は、金型温度としては、耐熱性、成形性および外観性の点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、試験片の変形を抑制できるという点から、１２０℃以下が好ましく、９９℃以下がより好ましく、９０℃以下がさらに好ましい。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、自動車部品（内装・外装部品など）、電気・電子部品（各種ハウジング、歯車、ギアなど）、家電製品部品、建築部材、土木部材、  農業資材、および日用品など各種用途に利用することができる。
【実施例】
【００６０】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。実施例および比較例で用いたポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）、共役ジエン共重合体（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、トリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）の内容を下記に示す。
【００６１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）
（Ａ−１）：（Ｄ体１．２％、Ｍｗ（ＰＭＭＡ換算）１６万、融点１６８℃、ＭＦＲ＝１３．５ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ））。
【００６２】
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）
（Ｂ−１）ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、プライムポリマー製「Ｊ１０８Ｍ」、ＭＦＲ＝１８．４ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ）、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、      ２１．２Ｎ）、融点１６９℃）
（Ｂ−２）：（ブロックポリマー、プライムポリマー製「Ｊ７０８ＵＧ」、ＭＦＲ＝２０．２ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ）、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ）、融点１６９℃）。
【００６３】
トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）
（Ｃ−１）：Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミド(新日本理化製「リカクリアＰＣ１」）
（Ｃ−２）：Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-シクロヘキサン−プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミド。
【００６４】
共役ジエン系重合体（Ｄ）
（Ｄ−１）
（Ｄ−１−１）：未変性ＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ製「タフテックＨ１０５２」、スチレン含有量１８重量％、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ））
（Ｄ−２）
（Ｄ−２−１）：アミノ基変性ＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ製「タフテックＭＰ１０」、スチレン含有量３０重量％、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ））。
【００６５】
充填剤（Ｅ）
（Ｅ−１）：タルク（日本タルク製「Ｐ−６」）。
【００６６】
トリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）
（Ｆ−１）：Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリシクロヘキシルトリメシン酸アミド(新日本理化社製「ＴＦ−１」)。
【００６７】
なお、実施例１〜２０、比較例１〜５につき、樹脂組成物の特性は次に示す方法に従って求めた。
【００６８】
（１）試験片作成
型締圧力が８０トンである射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ７５ＳＸ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、成形サイクル６０秒の成形条件にて、ＩＳＯ１７８曲げ試験片およびＩＳＯ１７９−１シャルピー衝撃試験片を作成した。
【００６９】
（２）曲げ弾性率
上記射出成形で得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ試験を実施した。
【００７０】
（３）シャルピー衝撃強度
上記射出成形で得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、ＩＳＯ１７９−１に準じてシャルピー衝撃試験を実施した。
各種評価結果を表１〜３に示す。
【００７１】
【表１】
2013133372.tif 000005
【００７２】
【表２】
2013133372.tif 000006
【００７３】
【表３】
2013133372.tif 000007
【００７４】
実施例１〜１２より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加することで、剛性と靭性を両立した樹脂組成物を得ることができる。
【００７５】
一方、比較例１よりトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）の添加量が少量では、剛性と靭性が両立した樹脂組成物を得ることができない。
【００７６】
また、比較例２よりトリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）の添加では、剛性と靭性が両立した樹脂組成物を得ることができない。
【００７７】
実施例１３〜１６より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加し、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）を加えることで、実施例１〜１２に比べ、剛性と靭性がより良好な樹脂組成物を得ることができる。
【００７８】
実施例１７〜２０より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加し、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）および充填剤（Ｅ）を加えることで、実施例１３〜１６に比べ、更に剛性と靭性が良好な樹脂組成物を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、自動車部品（内装・外装部品など）、電気・電子部品（各種ハウジング、歯車、ギアなど）、家電製品部品、建築部材、土木部材、  農業資材、および日用品など各種用途に利用することができる。