(57)【要約】【課題】工程剥離紙に用いた際に、優れた漆黒性および艶消し面を有するマット調合成皮革を製造でき、かつ、工程剥離紙からの合成皮革の剥離性を向上させる工程剥離紙用原紙を提供することを目的とする。【解決手段】紙基材の一面上に顔料およびバインダーからなる塗工層が設けられ、前記顔料がシリカであり、かつ平滑度が６０秒以下、透気度が１００００秒以上である工程剥離紙用原紙である。また、塗工層がシリカとシリカ以外の顔料を１種以上含有し、シリカ以外の顔料の含有量が顔料全体の７０質量％以下である工程剥離紙用原紙である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材の一面上に顔料およびバインダーからなる塗工層が設けられた工程剥離紙用原紙であって、前記顔料がシリカであり、かつ前記工程剥離紙用原紙の平滑度が６０秒以下、透気度が１００００秒以上であることを特徴とする工程剥離紙用原紙。
【請求項２】
前記塗工層がシリカとシリカ以外の顔料を１種以上含有し、シリカ以外の顔料の含有量が顔料全体の７０質量％以下であることを特徴とする工程剥離紙用原紙。
【請求項３】
前記シリカの吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の工程剥離紙用原紙。
【請求項４】
前記バインダーは少なくともコア部とシェル部とからなるコア−シェル構造の複合体ラテックスからなり、前記コア部とシェル部とが共にスチレンを単量体単位に含む共重合体ラテックスが主成分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の工程剥離紙用原紙。
【請求項５】
前記バインダーのトルエンに対するゲル分率が９０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の工程剥離紙用原紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成皮革の製造工程において、合成皮革の表面形成に使用される工程剥離紙用原紙に関する。更に詳細には、従来にはない優れた漆黒性を有する艶消し面を持つマット調合成皮革を製造でき、且つ合成皮革からの剥離性に優れる工程剥離紙用原紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンレザー、塩化ビニルレザー等の合成皮革は、天然皮革に比べて一定品質のものを大量に製造でき、形状の制約が少ないため、衣類や靴、鞄、ソファー等の幅広い分野で使用されている。
合成皮革の製造方法としては、例えば、工程剥離紙上に、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂などを含む合成皮革製造用塗料を塗工し、乾燥硬化させ、次いで、塗工した合成皮革製造用塗料に、接着剤を介して織布等を貼り合わせた後、冷却ロール間を通過させ、その後、工程剥離紙を剥離する方法が挙げられる。
このような工程剥離紙を用いる合成皮革の製造方法では、工程剥離紙の表面状態が合成皮革に転写されるため、工程剥離紙の表面状態を変えることによって、風合いの異なる各種合成皮革を製造することができる。
【０００３】
マット調合成皮革用の工程剥離紙としては、「支持体として光沢度が４０％以下、クレーコート剤の塗工量が片面１５ｇ／ｍ２以上、３０ｇ／ｍ２以下のダル調或いはマット調塗工紙を使用し、剥離剤組成物として、該剥離剤組成物１００重量部中に艷消し剤として平均粒子径が１μｍ以上、２０μｍ以下の粒状粉体を５重量部以上、４０重量部以下の範囲で含有する工程剥離紙」が提案されている（特許文献１）。特定の支持体に、艶消し剤を含有する剥離層を塗工することで、良好な剥離性と、漆黒性を有する工程剥離紙が得られるという。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２７０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の工程剥離紙を用いて合成皮革を製造する場合、漆黒性を追い求めると剥離層に配合される艶消し剤の量を増やす必要があり、それに伴い剥離力が重くなってくる欠点がある。また、漆黒性と剥離性の両立を図るためには、支持体が十分にマット調であり、かつ剥離層形成時に剥離層用塗液が支持体に浸み込み難くすることが重要である。
【０００６】
本発明は前記事情を鑑みてなされたものであり、工程剥離紙に用いた際に、従来にはない優れた漆黒性を有する艶消し面を持つマット調合成皮革を製造でき、かつ、工程剥離紙からの合成皮革の剥離性を向上させることができる工程剥離紙用原紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、紙基材の表面に顔料（少なくともシリカを含有する）およびバインダーからなる塗工層を設けた工程剥離紙用原紙において、該塗工層表面の平滑度、透気度を特定の範囲に制御することにより、前記工程剥離紙用原紙に剥離層を設けて工程剥離紙として用いた際に、優れた漆黒性を有する艶消し面を持つマット調合成皮革を製造でき、かつ、工程剥離紙からの合成皮革の剥離性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。本発明は以下の各発明を包含する。
【０００８】
（１）紙基材の一面上に、顔料およびバインダーからなる塗工層が設けられた工程剥離紙原紙であって、前記顔料がシリカであり、かつ前記工程剥離紙原紙の平滑度が６０秒以下、透気度が１００００秒以上である工程剥離紙用原紙。
【０００９】
（２）前記塗工層がシリカとシリカ以外の顔料を１種以上含有し、シリカ以外の顔料の含有量が顔料全体の５０質量％以下である工程剥離紙用原紙。
【００１０】
（３）前記シリカの吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以下である（１）または（２）に記載の工程剥離紙用原紙。
【００１１】
（４）前記バインダーは少なくともコア部とシェル部とからなるコア−シェル構造の複合体ラテックスからなり、前記コア部とシェル部とが共にスチレンを単量体単位に含む共重合体ラテックスが主成分である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の工程剥離紙用原紙。
【００１２】
（５）前記バインダーのトルエンに対するゲル分率が９０〜１００質量％である（１）〜（４）のいずれか１項に記載の工程剥離紙用原紙。
【００１３】
ここでいう平滑度、透気度はＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に準じて測定した値である。また、シリカの吸油量はＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１９９１の２１に準じて測定した値である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の工程剥離紙用原紙に剥離層を設け、工程剥離紙として用いた際には、従来にはない優れた漆黒性を有する艶消し面を持つマット調合成皮革を製造でき、且つ合成皮革からの剥離性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の工程剥離紙用原紙の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の工程剥離紙用原紙に剥離層を形成し、工程剥離紙とした一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の工程剥離紙用原紙の実施形態について説明する。
図１に本実施形態の工程剥離紙用原紙を示す。本実施形態の工程剥離紙用原紙１は、紙基材１１と塗工層１２が積層されている。図２に本実施形態の工程剥離紙用原紙に剥離層を形成した工程剥離紙を示す。工程剥離紙は塗工層１２に剥離層１３が積層されている。
【００１７】
＜工程剥離紙原紙＞
〔紙基材〕
紙基材１１はセルロースパルプを主成分とする紙類であれば、特に限定されるものではない。カレンダー等にて圧力を印加し表面平滑性を改善したり、バインダー層、顔料を含有したアンダーコート層を有してもよい。具体的な紙類の例としては、上質紙、中質紙、グラシン紙等の非塗工紙、コート紙、アート紙、キャスト塗被紙等の塗工紙、少なくとも一方にポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、合成樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙等が挙げられる。これらの中でもコストの点から、非塗工紙が好ましく用いられる。
紙基材１１の坪量は５０〜４００ｇ／ｍ２であることが好ましい。坪量が５０ｇ／ｍ２未満では繰り返し再利用するための紙力が得られず、４００ｇ／ｍ２以上では工程剥離紙をロールにしたときの直径が大きくなり、取り扱い性が悪くなる。
【００１８】
〔塗工層用顔料〕
塗工層に用いられる顔料には、全量シリカあるいは少なくともシリカが使用される。シリカの製法は、電弧法、乾式法、湿式法（沈降法、ゲル法）のいずれの方法で製造されてもよいが、コスト、粒度分布のシャープさの観点から、湿式法シリカが好ましい。
また、シリカの吸油度は２００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。本発明では工程剥離紙用原紙の透気度が１００００秒以上であることが必須であるが、吸油度が２００ｍｌ／１００ｇを超えると、この達成が困難となる。シリカの吸油度のより好ましい範囲は５０〜１５０ｍｌ／１００ｇである。
平均粒子径についても特に限定されるものではないが、平滑度６０秒以下、透気度１００００秒以上を達成するため、１〜１０μｍが好ましい。１μｍ以下では平滑度６０秒以下で漆黒性を得ることが難しく、１０μｍ以上では透気度１００００秒以上の達成が困難である。なお、本発明において、シリカの平均粒子径とは、レーザー回析式粒度分布計を用いて測定された５０％体積積算値の粒子径である。シリカの平均粒子径のより好ましい範囲は１〜５μｍである。
【００１９】
塗工層に用いられる顔料はシリカ以外に、公知の顔料を混合して使用してもよい。例えば、クレー、コロイダルシリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリル系或いはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよく、これらの顔料をシリカと１種以上混合して用いてもよい。
シリカ以外の顔料の含有率は、塗工層用顔料全体を１００質量％とした際、０〜５０質量％とすることで漆黒性を達成しやすい。シリカ以外の顔料の含有率のより好ましい範囲は１０〜４０質量％である。
【００２０】
〔塗工層における顔料の含有率〕
塗工層における顔料の含有率は特に限定されるものではないが、塗工層成分全体を１００質量％としたとき、２０〜７０質量％であることが好ましい。２０質量％未満では漆黒性の発現が難しく、７０質量％を超えると透気度１００００秒以上の達成が困難となる。塗工層における顔料の含有率のより好ましい範囲は４０〜６０質量％である。
【００２１】
〔バインダー〕
バインダーに関しては公知のものが使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂及びその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂や（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のラテックスが挙げられる。
【００２２】
なかでも、ラテックスとしてはコア−シェル構造を有する複合体ラテックスが好ましく用いられる。コア−シェル構造とは、コア部（内層）がシェル部（外層）により覆われた２重構造を意味する。コア部の主成分となる共重合体ラテックス（以下「コア部主成分」という。）とシェル部の主成分となる共重合体ラテックス（以下「シェル部主成分」という。）の組成は同じではない。
【００２３】
これら複合体ラテックスの中でも、コア部とシェル部の主成分が共にスチレンを単量体単位に含む共重合体ラテックスがより好ましく用いられる。コア部には接着性に優れる特性を、シェル部には耐溶剤性を持たせたバインダーを使用することにより、１００００秒以上の透気度と剥離層を設ける際に必要なバリア性を有する塗工層が得られる。
【００２４】
コア部主成分は、スチレン以外の単量体単位としてブタジエンを含むことが好ましい。ブタジエンを単量体単位として含むことにより、接着性に優れたラテックスとすることができる。
コア部主成分におけるブタジエンの共重合比（質量比）は、スチレンに対して３０〜１７０％であることが好ましく、６０〜１４０％であることがより好ましい。コア部主成分におけるスチレンとブタジエン以外の単量体単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリン酸等が挙げられる。
コア部主成分におけるスチレンとブタジエン以外の単量体単位の共重合比（質量比）は、スチレンに対して２０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。コア部におけるコア部主成分の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
コア部主成分以外のコア部の成分としては、例えば、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２５】
コア部のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０℃以上、−５℃以下が好ましく、−３０℃以上、−６℃以下がより好ましい。コア部のガラス転移温度を−５０℃以上とすることにより１００００秒以上の透気度の塗工層を得ることができる。また、−５℃以下とすることにより造膜性向上の効果を得ることができる。
【００２６】
シェル部主成分は、スチレン以外の単量体単位としてアクリル酸を含むことが好ましい。アクリル酸を単量体単位として含むことにより、耐溶剤性に優れたラテックスとすることができる。
シェル部主成分におけるアクリル酸の共重合比（質量比）は、スチレンに対して２０〜１００％であることが好ましく、４０〜８０％であることがより好ましい。アクリル酸の共重合比が小さ過ぎるとアクリル酸単位含有による耐溶剤性向上の効果が充分に得難く、大き過ぎると接着性が高くなり過ぎる傾向がある。
シェル部主成分におけるスチレンとアクリル酸以外の単量体単位としては、例えば、メタクリル酸、オレイン酸等が挙げられる。
シェル部主成分におけるスチレンとアクリル酸以外の単量体単位の共重合比（質量比）は、スチレンに対して２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
シェル部におけるシェル部主成分の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
シェル部主成分以外のシェル部の成分としては、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２７】
シェル部のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５℃より高く３０℃以下が好ましく、５℃以上２５℃以下がより好ましい。
シェル部のガラス転移温度を−５℃より高くすることにより、良好な耐溶剤性を得ることができる。また、３０℃以上ではバインダーの造膜性が劣り、透気度１００００秒以上を達成するのが困難となる。
【００２８】
また、コア部およびシェル部の質量比（コア部／シェル部）は、４／９６〜２０／８０が好ましく、７／９３〜１５／８５がより好ましい。コア部およびシェル部の質量比が上記の範囲であることにより、透気度、耐溶剤性いずれもが良好なものとなる。さらに、本発明に用いる共重合体ラテックスの平均粒子径としては、特に限定されるものではないが、良好な接着強度が得られることから、１００〜４００ｎｍのものを用いることが好ましい。
バインダー中に占める上記の複合体ラテックスの割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００２９】
なお、バインダーのゲル分率は９０〜１００質量％であることが好ましい。バインダーのゲル分率が９０質量％以上であれば、工程剥離紙用原紙１を用いた工程剥離紙によって合成皮革を製造する際に、合成皮革の剥離性がより高くなる。バインダーのゲル分率のより好ましい範囲は９５〜１００質量％である。
ここで、ゲル分率とは、以下の方法により得られる値である。すなわち、ポリ四フッ化エチレンのシートの上にバインダーを塗布し、５０℃で２４時間乾燥して、膜厚が０．３〜０．５ｍｍ（乾燥後）の皮膜を形成する。次いで、前記皮膜を３ｃｍ角に切り、その質量を測定した後、トルエンに２４時間浸漬する。その後、１０５℃で３時間以上乾燥してトルエンを完全に揮散させ、得られたバインダー（固形物）の質量を測定する。そして、下記式（１）により、ゲル分率を求める。
式（１）：ゲル分率＝（トルエン浸漬後のバインダーの質量／トルエン浸漬前のバインダーの質量）×１００（％）
【００３０】
〔厚さ〕
塗工層１２の厚さは１〜５０μｍであることが好ましい。塗工層１２の厚さが１μｍ以下であれば透気度１００００秒以上の達成が難しくなり、５０μｍ以上では平滑度６０秒以下を達成するのが困難となり、コスト面で不利となる。
【００３１】
（工程剥離紙用原紙の製造方法）
まず、紙基材１１の片面に塗工層１２を形成する成分を含む塗工液を塗布、乾燥して塗工層１２を形成して、工程剥離紙用原紙を得る。
【００３２】
塗工層を形成する成分を含む塗工液を塗工する際には、ロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の公知の塗工機を適用できる。また、塗工層形成後、平滑化処理装置を用いて平滑化処理を行ってもよい。該平滑化処理装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダーなどの一般に使用されているキャレンダー装置が適宜使用される。キャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前水分などが要求される品質を達成するように適宜選択される。さらに、キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプとコーターと一体になっているオンタイプがあるが、どちらにおいても使用できる。使用するキャレンダー装置の材質は、剛性ロールでは、金属もしくは、その表面に硬質クロムメッキなどで鏡面処理したロールである。また、弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂などの樹脂ロール、コットン、ナイロン、アラミド樹脂などを成形したロールが適宜使用される。なお、キャレンダーによる仕上げ後の工程剥離紙用原紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置などを適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３３】
本発明においては、工程剥離紙用原紙の平滑度が６０秒以下であることが必要である。平滑度が６０秒を超えると漆黒性および艶消し面を有するマット調合成皮革が得られなくなる。工程剥離紙用原紙の平滑度の好ましい範囲は１０〜５０秒、より好ましくは１０〜４０秒である。また、工程剥離紙用原紙の透気度が１００００秒以上であることが必要である。透気度が１００００秒未満であると所望の工程剥離紙からの合成皮革の剥離性が得られない。工程剥離紙用原紙の透気度の好ましい範囲は２００００秒以上、より好ましくは３００００秒以上である。
【００３４】
＜工程剥離紙＞
本発明の工程剥離紙用原紙を使用した工程剥離紙の実施形態について説明する。
【００３５】
（剥離層）
剥離層は、工程剥離紙用原紙の塗工層面上に設けられる。
該剥離層を構成する剥離剤成分としては、例えば、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アルキド−シリコーン共重合体、シリコーン変性アミノアルキド樹脂、シリコーン変性アミノアクリル樹脂、及びこれらの混合物等を使用できる。これらの中でも、合成皮革製造用の工程剥離紙としての耐熱性、塗工面の均一性に優れることから、アルキド樹脂が好ましい。
【００３６】
また、剥離層には、艶消し剤が配合されても良い。艶消し剤としては、特に限定されるものではないが、シリカ、カオリン、タルク、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどが挙げられるが、漆黒性発現の点から、シリカが好ましく用いられる。
剥離層１３における艶消し剤の配合量は、剥離剤成分１００質量％に対して０〜２０質量％であることが好ましい。２０質量％以上では、合成皮革との剥離性が悪くなる。
【００３７】
以上説明した工程剥離紙用原紙を使用した工程剥離紙によれば、漆黒性に優れた合成皮革を製造することができ、かつ合成皮革を容易に剥離できる。これは工程剥離紙用原紙に設けられた塗工層により、透気度が１００００秒以上となり剥離層成分の沈み込みが少なくなるため合成皮革の剥離が容易になる一方、塗工層表面の平滑度が６０秒以下と艶消し面となっており、剥離層に必要な艶消し剤配合量も減らすことができるためである。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部、％は質量部、質量％を示す。
【００３９】
（実施例１）
〔紙基材の作成〕
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素の順で多段漂白された広葉樹晒クラフトパルプ（ＣＳＦ４３０ｍｌ）８５質量％と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素の順で多段漂白された針葉樹晒クラフトパルプ（ＣＳＦ４５０ｍｌ）１５質量％とを含むパルプスラリーを調製した。このパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：「タマパールＴＰ−１２１」）を原紙灰分が１０質量％になるように添加した後、パルプ固形分に対して硫酸アルミニウム０．５質量％、カチオン澱粉（王子コーンスターチ社製、商品名：「エースＫ−１００」）０．５質量％、アルキルケテンダイマーサイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：「サイズパインＫ−２８７」）０．１質量％、ポリアクリルアミド（荒川化学工業社製、商品名：「ポリストロン８５１」）０．０２質量％を順次添加して、紙料を調製した。得られた試料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（王子コーンスターチ社製、商品名：「エースＡ」）を両面に１．５ｇ／ｍ２（固形分換算）で塗布し、乾燥した。その後、マシンカレンダーで平滑化処理を施して、実量１１９ｇ／ｍ２、緊度０．７５ｇ／ｃｍ３、紙面ｐＨ７．６の原紙を得た。
【００４０】
〔塗工層の形成〕
シリカ（水澤化学工業社製、商品名：「Ｐ−５２７」、吸油度１３０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径２μｍ）１００質量部、ポリアクリル酸ナトリウム０．５質量部をコーレス分散機を用いて水中に分散して、固形分濃度３０質量％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、顔料１００質量部（固形分換算）に対して、コア−シェル構造を有するスチレン−ブタジエン系複合体ラテックス（旭化成ケミカルズ社製、商品名：「Ａ６１６０」、ゲル分率：９６％；ガラス転移温度：コア部−１９℃、シェル部２６℃；コア部／シェル部の質量比：５／５）１２５質量部（固形分換算）を添加して、固形分濃度が３５質量％の塗工液を得た。さらに上記紙基材の上に、メイヤーバーにより乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２（塗工層の厚さ：７μｍ）になるように塗工・乾燥し、工程剥離紙用原紙を得た。平滑度は４０秒、透気度は３００００秒であった。
【００４１】
〔剥離層の形成〕
また、アミノシリコーン変性アルキド樹脂（信越化学工業社製、商品名：「ＫＳ８８３」）１００部に、平均粒子径２μｍ、最大粒子径１０μｍの粒状シリカ（水澤化学工業社製、商品名：「Ｐ−５２７」）を５部、酸触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を３部配合し、溶剤としてトルエンを固形分濃度３０％になるように添加して、剥離剤塗工液を調製した。
次いで、上記工程剥離紙用原紙の塗工層上に、前記剥離剤塗工液をメイヤーバーにより乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２となるように塗工、１５０℃で乾燥して剥離層を形成して工程剥離紙を得た。
【００４２】
〔合成皮革の形成〕
前記工程剥離紙の剥離層表面に、合成皮革表皮用のポリウレタンの溶液（大日精化工業社製、商品名：「ＮＥ３１０」）をスリットバーにより乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で熱風乾燥して、表皮を作製した。次いで、得られた表皮にポリウレタン接着剤（大日精化工業社製、商品名：「ＵＤ６０３」）をスリットバーで塗布し、その接着剤を介して基布（アキレス社製「ＮＴベース」）を貼り合わせ、１５０℃で乾燥した。そして、工程剥離紙から剥離して、合成皮革を得た。
【００４３】
（実施例２）
塗工層の形成に用いられるシリカを（水澤化学工業社製、商品名：「Ｐ−７０５」、吸油度２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径３μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして工程剥離紙用原紙、工程剥離紙、合成皮革を得た。工程剥離紙用原紙の平滑度は３５秒、透気度は２００００秒であった。
【００４４】
（実施例３）
塗工層の形成に用いられるシリカを（水澤化学工業社製、商品名：「Ｐ−８０１」、吸油度３００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径６μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして工程剥離紙用原紙、工程剥離紙、合成皮革を得た。工程剥離紙用原紙の平滑度は３０秒、透気度は１００００秒であった。
【００４５】
（実施例４）
シリカ（水澤化学工業社製、商品名：「Ｐ−５２７」、吸油度１３０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径２μｍ）５０質量部、クレー（ＢＡＳＦ社製、商品名：「ＮＴクレー」）５０質量部、ポリアクリル酸ナトリウム０．５質量部をコーレス分散機を用いて水中に分散して、固形分濃度３０質量％の顔料スラリーを調製した。これ以外は実施例１と同様にして工程剥離紙用原紙、工程剥離紙、合成皮革を得た。工程剥離紙用原紙の平滑度は６０秒、透気度は４００００秒であった。
【００４６】
（実施例５）
塗工層の形成に用いられるバインダーをコア−シェル構造を有しないスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス（旭化成社製、商品名：「Ｌ−１５７１」、ゲル分率：９５％）１２５部（固形分換算）に変更した以外は実施例１と同様にして工程剥離紙用原紙、工程剥離紙、合成皮革を得た。工程剥離紙用原紙の平滑度は４０秒、透気度は１５０００秒であった。
【００４７】
（比較例１）
塗工層の形成に用いられるシリカをクレー（ＢＡＳＦ社製、商品名：「ＮＴクレー」）にした以外は実施例１と同様にして工程剥離紙用原紙、工程剥離紙、合成皮革を得た。工程剥離紙用原紙の平滑度は２００秒、透気度は５００００秒であった。
【００４８】
（比較例２）
工程剥離紙用原紙として、シリカを含まない顔料塗被紙（王子製紙製、商品名：「ＯＫトップコートダル」）を使用した以外は実施例１と同様にして工程剥離紙、合成皮革を得た。顔料塗被紙の平滑度は１２０秒、透気度は８０００秒であった。
【００４９】
以上の実施例、比較例で得られた工程剥離紙用原紙、およびこれら工程剥離紙を使用して作製した合成皮革について下記評価を実施した。その結果を表１に示す。
【００５０】
〔合成皮革の剥離性〕
合成皮革を工程剥離紙から剥離する際の剥離性を下記の基準により評価した。
○：剥離が軽く、スムーズな剥離性を有していた。
△：剥離が若干重いが、実用上問題ない剥離性であった。
×：剥離が重く、合成皮革の一部もしくは全部が工程剥離紙から剥離できなかった。
【００５１】
〔合成皮革の表面外観〕
得られた合成皮革の表面外観を目視により観察し、評価した。
○：合成皮革表面のマット性は良好で、かつ漆黒性に優れる。
△：合成皮革表面のマット性は良好であるが、やや白みがある。
×：合成皮革表面のマット性は不良であり、漆黒性も劣る。
なお、△以上であれば、実用性を有する。
【００５２】
【表１】
2013181255.tif 000003
【００５３】
工程剥離紙用原紙の塗工層に少なくともシリカを用い、かつ平滑度６０秒以下、透気度が１００００秒以上である工程剥離紙によれば、漆黒性に優れ、かつ合成皮革を容易に剥離できた。特にシリカの吸油度が２００ｍｌ／１００ｇ以下であった実施例１では、合成皮革の漆黒性がより優れていた。
【００５４】
工程剥離紙用原紙の塗工層にシリカが使用されていない比較例１では、合成皮革を容易に剥離できたが、合成皮革の漆黒性は劣っていた。また、平滑度が６０秒より高く、透気度が１００００秒より低い比較例２の顔料（シリカを含まない）塗被紙では、漆黒性、剥離性ともに劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の工程剥離紙用原紙を工程剥離紙に用いた場合、従来にはない優れた漆黒性を有する艶消し面を持つマット調合成皮革を製造でき、且つ合成皮革からの剥離性を向上させることができた。
【符号の説明】
【００５６】
１     工程剥離紙用原紙
１１   紙基材
１２   塗工層
１３   剥離層
【図１】
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【図２】
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