(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた風合い及び優れた発色性を示すセルロースアセテート繊維を提供し、またこの繊維を製糸性良好に得る。【解決手段】セルロースジアセテート１とセルロースジアセテート１との間にセルローストリアセテート２が配された複合構造で、繊維全体でのセルロースジアセテート１の量とセルローストリアセテート２の量が質量比で２０／８０〜８０／２０で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成されたセルロースアセテート繊維。特定の紡糸ドラフト及び吐出線速度の条件下で乾式複合紡糸することにより製造する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合繊維であって、セルロースジアセテートの合計量とセルローストリアセテートの合計量の質量比が２０／８０〜８０／２０で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成されたセルロースアセテート繊維。
【請求項２】
セルロースジアセテートの合計量とセルローストリアセテートの合計量の質量比が３６／６４〜６４／３６で、Y値が１１以下の濃色性を有する請求項１に記載のセルロースアセテート繊維。
【請求項３】
X値が０．５０以上の染料吸着性を有する請求項１または請求項２に記載のセルロースアセテート繊維。
【請求項４】
１３０℃の熱水処理後においても繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起を繊維表面全体に有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のセルロースアセテート繊維。
【請求項５】
セルロースジアセテートとセルローストリアセテートとを別々の共通溶剤に別々に溶解し、２５℃で測定の粘度が５００〜２５００Pａ・ｓで、かつ紡糸原液間の粘度差が１０００Pａ・ｓ以下である２種の紡糸原液を得、当該２種の紡糸原液を用いて、セルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比が２０／８０〜８０／２０で、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合繊維に乾式複合紡糸するセルロースアセテート繊維の製造方法であって、下記の条件（ａ）、（ｂ）で乾式紡糸するセルロースアセテート繊維の製造方法。
（ａ）０．３４≦Ｖｆ／Ｖｊ≦０．４６
（ｂ）１２００≦Ｖｊ≦１８００
（但し、Ｖｆは吐出乾燥後の繊維の引取り速度（ｍ／分）、Ｖｊは紡糸ノズルからの紡糸原液の吐出線速度（ｍ／分）、Ｖｆ／Ｖｊは紡糸ドラフトを表す）
【請求項６】
複合紡糸するに際しての紡糸原液温度を７０〜８２℃の範囲内にする請求項５に記載のセルロースアセテート繊維の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロースアセテート繊維を３０質量％以上含んで構成された織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた風合い及び優れた発色性を示すセルロースアセテート繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用途繊維の分野において、衣料に対する消費者ニーズの高級化、多様化の指向が高まっており、更なる風合いと発色性の向上が望まれている。このような要望の背景を受け、特に繊維表面に微細な凹凸を付与することによって風合いと発色性を改良した繊維を得る方法が種々提案されている。例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等の合成繊維の場合、アルカリ処理、有機溶剤処理、プラズマ処理、コロナ処理等により繊維表面を凹凸化する方法や、さらに無機微粒子を混入させた繊維をアルカリ処理し繊維表面により微細な凹凸を生じさせる方法が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、セルロースアセテート繊維は、ドライな風合いと基質の低屈折率に依る染色鮮明性により婦人衣料用、ブラックフォーマル用の素材として好適なるものであるが、セルロースアセテート繊維においてもより一層の風合いと発色性の向上を目的として、繊維表面に微細な凹凸の形成方法が提案されている。例えば、水蒸気雰囲気中で乾式紡糸し繊維表面にボイドを発生させる方法（特許文献２）、乾式紡糸後の繊維を溶剤で浸漬処理し繊維表層のみを破壊し繊維表面に凹凸を発現させる方法（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献２の方法では繊維の強度、伸度が著しく低下し、また特許文献３の方法は、溶剤回収を含め設備的に複雑な工程を要し、実用上の実施が困難である。また、セルローストリアセテート繊維に特定の紡糸ドラフト、吐出線速度の条件下で乾式複合紡糸し、セルロースアセテート繊維の表面に微細な凹凸を形成させることで、風合い及び発色性を向上させる方法（特許文献４）が提案されているが、特許文献４の方法は繊維断面や染色性が不均一で、しかも糸切れが多発し製糸性が不良で商業的生産レベルには到底達し得ないという問題がある。
一方、セルローストリアセテート層／セルロースジアセテート層／セルローストリアセテート層の貼り合わせ三層構造の複合繊維とすることで、セルローストリアセテート繊維独特のドライ感、清涼感を有しながら、吸湿・吸水性が得られること（特許文献５）が提案されている。しかしながら、この繊維は、繊維表面に微細な凹凸を有しておらず、発色性が不十分であった。また、特許文献５に記載の複合繊維の表面に、特許文献４に記載の繊維と同様の微細凹凸を形成させようとすると、特許文献４に記載の繊維と同様に糸切れが多発する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５９−２４２３３号公報
【特許文献２】特公昭６０−４４４０３号公報
【特許文献３】特開昭５５−９３８１４号公報
【特許文献４】特開平７−３３１５２６号公報
【特許文献５】特開２００１−５５６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、セルロースアセテート繊維の表面に微細な凹凸を形成させるべく鋭意検討の結果、特定の貼り合わせの複合構造にしかつ特定の紡糸ドラフト、吐出線速度の条件で乾式紡糸することにより、繊維表面に微細な隆起（凸部）が形成されることを見出したことに基づいたもので、本発明の目的は、優れた風合い及び優れた発色性を示すセルロースアセテート繊維或いはさらにその繊維を含む織編物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の発明の要旨は、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合繊維であって、セルロースジアセテートの合計量とセルローストリアセテートの合計量の質量比が２０／８０〜８０／２０で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成されたセルロースアセテート繊維、にある。
本発明の第２の発明の要旨は、セルロースジアセテートとセルローストリアセテートとを別々の共通溶剤に別々に溶解し、２５℃で測定の粘度が５００〜２５００Pａ・ｓで、かつ紡糸原液間の粘度差が１０００Pａ・ｓ以下である２種の紡糸原液を得、当該２種の紡糸原液を用いて、セルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比が２０／８０〜８０／２０で、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合構造に乾式複合紡糸するセルロースアセテート繊維の製造方法であって、下記の条件（ａ）、（ｂ）で乾式紡糸するセルロースアセテート繊維の製造方法、にある。
（ａ）０．３４≦Ｖｆ／Ｖｊ≦０．４６
（ｂ）１２００≦Ｖｊ≦１８００
（但し、Ｖｆは吐出乾燥後の繊維の引取り速度（ｍ／分）、Ｖｊは紡糸ノズルからの紡糸原液の吐出線速度（ｍ／分）、Ｖｆ／Ｖｊは紡糸ドラフトを表す）
トを表す）
また、本発明の第３の発明の要旨は、前記のセルロースアセテート繊維を３０質量％以上含む織編物、にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、前記特許文献５に記載のセルローストリアセテート層／セルロースジアセテート層／セルローストリアセテート層の貼り合わせの三層構造を、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートを配した複合構造とするときには、紡糸ドラフトを低くしても、驚くべきことに製糸性に問題がなく、しかも繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成され、風合い及び発色性が向上したセルロースアセテート繊維を提供することが可能で、さらに製糸性に問題がないことにより長期間の連続生産によってこのセルロースアセテート繊維を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のセルロースアセテート繊維の一例の繊維表面の倍率１５００倍の電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明のセルロースアセテート繊維の一例の繊維軸と直角方向の繊維断面の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
〈セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合繊維〉
本発明のセルロースアセテート繊維は、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合繊維であることが必要であり、特に、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとで挟まれたセルローストリアセテートはその一部が繊維表面に露出し、しかもセルローストリアセテート露出部が繊維長手方向に伸びる凹部を形成した複合構造の複合繊維であることが好ましい。本発明のセルロースアセテート繊維は、特定の複合構造をなすことで沸水染色時の染料吸着性が向上し、高温染色時の均染性が向上し、さらに低紡糸ドラフト条件で紡糸して得る際の連続製造可能時間を長くすることができる。
【００１１】
この連続製造可能時間が長くなる理由については定かではないが、次のように考えられる。均一構造のセルロースアセテート繊維を得る際、低紡糸ドラフト条件で紡糸すると、紡糸ノズルの吐出孔径が小さいことから、紡糸開始からの時間が経つにつれて吐出孔の周囲に異物が付着しやすくなり、巻き取られる繊維の断面形状が経時的に不均一なものとなり糸切れの原因となる。しかしながら、本発明におけるように、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートを配した複合構造とする複合紡糸では、低紡糸ドラフト条件で紡糸したとき、吐出された後の溶剤を蒸発させる乾燥において、繊維表面に露出するセルロースジアセテートとセルローストリアセテートの接合部から収縮が開始するため、繊維の断面形状の変形が起こり難く断面が均一なものとなり良好な製糸性を与える。
【００１２】
しかしながら、セルローストリアセテートを外側成分、セルロースジアセテートを中間成分とした複合構造の複合紡糸では、吐出直後のセルローストリアセテートの固化したものが吐出孔の周囲に付着し、繊維の断面形状が経時的に不均一なものとなり糸切れが生じやすく製糸性を不良にする。
【００１３】
〈セルロースジアセテートの合計量とセルローストリアセテートの合計量の質量比が２０／８０〜８０／２０〉
本発明のセルロースアセテート繊維においては、繊維を構成するセルロースジアセテートの合計量とセルローストリアセテートの合計量の質量比が２０／８０〜８０／２０であることが必要で、３６／６４〜６４／３６であることが好ましい。セルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比が２０／８０以上であることにより、繊維への染料の吸着量が多く、染色物の染料吸着の程度を表す指標であるＸ値が０．５０以上となり、染色堅牢度が良好となる。この質量比が８０／２０以下であることにより、繊維断面が安定した複合構造となる。
【００１４】
〈繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成〉
本発明のセルロースアセテート繊維においては、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成されたことを特徴とする。繊維表面全体のこの微細な隆起が、優れた風合いと共に、優れた発色性、特に染色物に濃色性を与え、染色物の濃色性の程度を表す指標であるＹ値が１１以下になる。
【００１５】
〈好ましいセルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比、Ｙ値及びＸ値〉
本発明のセルロースアセテート繊維は、セルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比が特に３６／６４〜６４／３６の範囲内では、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成されたことと相俟って、濃色性が特に良好となる。Ｙ値が低い程濃色性が高く、またＸ値が高い程染料吸着性が高く染色堅牢度が良好となる。Ｙ値が１１以下では、繊維が濃色性に優れ、色に深みがあり婦人用ファッション素材やブラックフォーマル用素材として好適なるもので、Ｙ値が１１を超えると通常のセルローストリアセテート繊維と大差なく濃色性の特徴が不十分である。またＸ値が０．５０未満では繊維への染料吸着性が通常のセルローストリアセテート繊維と同等で、染色堅牢度の向上が不十分である。
【００１６】
〈１３０℃の熱水処理後での繊維表面全体の隆起の存在〉
本発明のセルロースアセテート繊維は、１３０℃の熱水処理後においても、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起を繊維表面全体に有する。一方、セルロースアセテート繊維であっても、自発伸長性を有する繊維は、紡糸後の繊維表面全体に隆起があるが、１３０℃の熱水処理で伸長し、隆起が消失することがある。
本発明のセルロースアセテート繊維は、１００〜１３０℃の染浴温度で行われる染色後においても、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起を繊維表面全体に有し、染色後の繊維に存在する繊維表面全体の微細な隆起によって繊維表面での反射光が少なく染色物に優れた濃色性を与える。
【００１７】
〈セルロースアセテート繊維の製造方法〉
本発明のセルロースアセテート繊維は、次のようにして製造することができる。
本発明のセルロースアセテート繊維の製造において、用いるセルロースジアセテートとして、置換度２．２２以上２．７６未満のセルロースジアセテートが挙げられ、また用いるセルローストリアセテートとして、置換度２．７６以上のセルローストリアセテートが挙げられる。
【００１８】
セルロースジアセテート及びセルローストリアセテートをそれらの共通溶剤に別々に溶解し２種の紡糸原液を調製する。紡糸原液の調製に用いる共通溶剤としては、塩化メチレン（沸点３９．７５℃）が好ましいものとして挙げられる。また、可紡性を上げるためにこの溶剤にメタノール等のアルコールを助溶剤として添加混合されてもよく、また塩化メチレンにメタノール等のアルコールが混合されるときはセルロースジアセテートとセルローストリアセテートとで同一組成の混合溶剤ならばその混合比が異なっていてもよい。
【００１９】
紡糸原液の粘度は、乾式複合紡糸における吐出量、曳糸性並びに紡糸ノズル孔からの吐出流の方向バランスに大きく関与しており、本発明方法においては、２種の紡糸原液の粘度（２５℃で測定）を５００〜２５００Pａ・ｓ、好ましくは８００〜１５００Pａ・ｓで、かつ２種の紡糸原液間の粘度差を１０００Pａ・ｓ以下、好ましくは５００Pａ・ｓ以下に調整することが望ましい。２種の紡糸原液のどちらか一方の粘度が５００Pａ・ｓ未満では、紡糸ノズル孔からの吐出流が不安定となり曳糸性が低下し紡糸困難となり、またどちらか一方の粘度が２５００Pａ・ｓを超えると、紡糸ノズル孔からの吐出自体が困難となる。また２種の紡糸原液間の粘度差が１０００Pａ・ｓを超えると、紡糸ノズル孔からの吐出流における２種成分の方向バランスが乱れやすくなり紡糸不安定となる。
【００２０】
紡糸原液の調製に際しては、所定の粘度となるように、共通溶剤に溶解するセルロースジアセテート或いはセルローストリアセテートの固形分濃度を調整することが好ましい。複合紡糸に際しては、セルロースジアセテートとセルローストリアセテートの質量比（複合比）が２０／８０〜８０／２０となるよう、２種の紡糸原液を用い複合紡糸する。また、複合紡糸に用いる紡糸ノズルは、複合紡糸ノズルともいわれ、少なくとも紡糸ノズルの吐出口でセルロースジアセテートの紡糸原液流と、セルローストリアセテートの紡糸原液流との貼り合わせ状態が形成される構造のものであれば特に制限はないが、紡糸ノズル孔の孔形状は円形であることが好ましい。本発明方法での乾式紡糸は、２種の紡糸原液を紡糸ノズルから加熱雰囲気中に吐出し、溶剤を蒸発させて繊維状体を形成させると共に、この繊維状体を引き取り完全な繊維にすることにより行われる。
【００２１】
本発明においては、複合紡糸するに際して下記の条件（ａ）、（ｂ）で乾式紡糸することが必要である。
（ａ）０．３４≦Ｖｆ／Ｖｊ≦０．４６
（ｂ）１２００≦Ｖｊ≦１８００
（但し、Ｖｆは吐出乾燥後の繊維の引取り速度（ｍ／分）、Ｖｊは紡糸ノズルからの紡糸原液の吐出線速度（ｍ／分）、Ｖｆ／Ｖｊは紡糸ドラフトを表す。なおＶｊは（紡糸原液の吐出量）／（紡糸ノズルの総孔面積）で定義される）
【００２２】
一般にセルロースアセテート繊維の乾式紡糸は、セルロースアセテートフレークを溶剤に溶解して紡糸原液を調製し、紡糸原液を小孔径の紡糸ノズルから加熱雰囲気中に吐出し、溶剤を蒸発させ、繊維を形成するものであるが、紡糸原液を紡糸ノズルから吐出すると、ごく短時間に表層から溶剤が蒸発しスキン層が形成され、さらに乾燥（溶剤が蒸発）が進むにつれて溶剤が内部より拡散し、溶剤が内部から失われるに伴って内部体積が減少し内圧が負となって繊維表面収縮が起こる。比較的紡糸ドラフトが高く、繊維形成過程での長手方向の緊張状態が持続されるという通常の紡糸条件の範囲では、この収縮は繊維の半径方向に限定され、いわゆる菊型の断面形状を呈し、繊維の長手方向には平滑な繊維となる。
【００２３】
しかるに、前記特許文献４の方法では、紡糸ドラフトを０．５６以下の低紡糸ドラフト、紡糸原液温度を６０℃以上に、かつ吐出線速度を大きく設定することにより、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる隆起を繊維表面全体に形成させることができるが、かかる紡糸条件を用いた方法では、セルローストリアセテート層／セルロースジアセテート層／セルローストリアセテート層の三層構造の複合紡糸は勿論のこと、セルローストリアセテートの単独紡糸、セルロースジアセテートの単独紡糸においても、経時的に糸切れが多発し製糸性が不良で商業的な生産手段として用いることは不可能である。
【００２４】
本発明は、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートが配された複合構造とするならば、前記条件（ａ）、（ｂ）を満足する前記特許文献４の紡糸条件と同様な紡糸条件によっても、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起を繊維表面全体に形成させるだけでなく、驚くべきことに極めて糸切れが少なく、かかる微細な隆起が繊維表面全体に形成されたセルロースアセテート繊維を製糸性が良好に製造することを可能としたものであり、本発明は、商業的な生産手段として極めて有効なるものである。
【００２５】
本発明方法においては、紡糸ドラフトＶｆ／Ｖｊは、０．３４〜０．４６の範囲内にある必要がある。Ｖｆ／Ｖｊが０．３４未満の超低紡糸ドラフトであると、乾燥（溶剤の蒸散）に伴う繊維長手方向の体積収縮が著しく大きくなり、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起に代わって、巾数十μｍ程度のしわ状の凹凸が発現し、本発明の目的とする風合い及び発色性を示すセルロースアセテート繊維を得ることができず、また紡糸筒内で繊維がたるみやすくなって、毛羽や糸切れ発生しすくなる。Ｖｆ／Ｖｊが０．４６を超える高紡糸ドラフトであると、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる微細な隆起の繊維表面全体での形成はなく、乾燥に伴う繊維長手方向の体積収縮のみが生じ、風合い及び発色性は何ら改良されない。
【００２６】
また、紡糸ノズルからの紡糸原液の吐出線速度（ｍ／分）Ｖｊは、１２００〜１８００の範囲内にある必要がある。Ｖｊが１２００未満であると、紡糸原液が紡糸ノズル孔内を通過する際に受けるずり応力により繊維表面全体にわたり繊維軸と直角方向の断面の周方向に巾数十μｍ程度のしわ状の凹凸が発現し、本発明の目的とする風合い及び発色性を示すセルロースアセテート繊維を得ることができず、Ｖｊが１８００を超えると、紡糸原液が紡糸ノズル孔内を通過する際に流れに乱れが生じやすく、紡糸ノズルからの吐出方向が不安定となり、糸切れが発生しやすくなる。
【００２７】
本発明方法において、紡糸原液濃度は、１５〜３０質量％の範囲内にあることが望ましい。紡糸原液濃度が低くなる程、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる微細な隆起が繊維表面全体にわたって形成される紡糸ドラフト領域は、高紡糸ドラフト側に移動する。また、複合紡糸に際しての紡糸原液温度を、７０〜８２℃の範囲内にすることが望ましい。紡糸原液温度が高くなる程、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる微細な隆起が繊維表面全体にわたって形成される紡糸ドラフト領域は、高紡糸ドラフト側に移動するが、紡糸原液温度が高すぎると、乾燥速度が早くなりすぎ安定な繊維形成が困難になる。また紡糸原液温度が低いと、乾燥の遅れにより表面層の乾燥と体積収縮に伴う繊維長手方向の収縮バランスが崩れるため繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる微細な隆起が繊維表面全体にわたって形成されにくくなり、また紡糸ノズル内の吐出圧、ずり応力が増加するため繊維形成が困難になる。
【００２８】
本発明方法では、貼り合わせの複合構造に複合紡糸可能であれば用いる複合紡糸装置に限定はなく、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートを配した複合構造に、前記（ａ）、（ｂ）を満足する紡糸条件で、乾式複合紡糸するときは、極めて製糸性が良好で、連続製造可能な時間を延ばすことができ、商業的生産を可能とする。
【００２９】
〈セルロースアセテート繊維を含んで構成された織編物〉
本発明によるセルロースアセテート繊維は、その繊維表面形態により、優れた風合い及び優れた発色性を示すことから、織編物用素材として用いられる。本発明の織編物には、本発明のセルロースアセテート繊維を３０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％未満では、織編物での本発明のセルロースアセテート繊維の風合い及び発色性の効果が発揮されない。織編物の製織手段、製編手段、組織等については特に制限はなく、また製織或いは製編に際しては、本発明のセルロースアセテート繊維のみで構成してもよいし、本発明のセルロースアセテート繊維を３０質量％以上含むかぎりにおいて他の繊維と交織、交編し或いは交撚等による複合糸を用いて構成してもよい。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、各評価については、次の方法によって行った。特に本発明におけるＹ値、Ｘ値は、次のような測定方法で求めたものである。
【００３１】
（Ｙ値、Ｘ値の測定）
１）製編
２８ゲージの丸編機にて、編目密度が４１ウエール／インチ、３６コース／インチの編地に製編した。
２）染色
ａ．染色に先立ち、下記の条件で編地を精練した。
スコアロール９００（花王社製精練剤）０．２質量％水溶液
浴比１：１００
８０℃×３０分
ｂ．下記の条件で編地を水系染浴で染色した。
ダイアニックス  ブラック  ＴＡ−Ｎ  ２００％（ダイスタージャパン社製分散染料）
６質量％（対繊維質量）
ディスパーＴＬ（明成化学社製染色助剤）０．５ｇ／リットル
ウルトラＭＴ−Ｎ２（大和化学社製染色助剤）０．５ｇ／リットル
浴比１：３０
１３０℃×６０分
ｃ．染色後、下記の条件で編地を還元洗浄した。
ハイドロサルファイト１ｇ／リットル
無水炭酸ナトリウム１ｇ／リットル
メイサノールＢＨＳ  ＮＥＷ（明成化学社製助剤）１ｇ／リットル
浴比１：１００
６０℃×１５分
【００３２】
３）Ｙ値の測定
染色した編地を折りたたみ８枚重ねの状態とし測定サンプルとした。測定には測色色差計（日本電色工業社製ＮＤ−３００Ａ）を用い、測色色差計の光軸方向と編地のウエール方向が揃うように測定部に測定サンプルをのせＬ値を測定した。測定箇所を変えて計３回のＬ値を測定した。編地のコース方向についても同様に操作し、計３回のＬ値を測定した。ウエール方向の３回のＬ値とコース方向の３回のＬ値の合計を６で割ってＹ値とした。Ｙ値が低い程染色物が濃色であることを表し、Ｙ値で繊維の濃色性が示される。
４）Ｘ値の測定
染色した編地０．５ｇを塩化メチレン／メタノール混合溶液（混合比（質量比）９１／９）５００ミリリットルに溶解し、波長５８０ｎｍにおける吸光度を測定しＸ値とした。Ｘ値が高い程染色物の染料吸着量が高いことを表し、Ｘ値で繊維の染料吸着性が示される。
【００３３】
（染色性）
Ｙ値、Ｘ値の測定の際の染色条件で染色し、繊維製造時の錘間での染色性差、染色性の経時変化を目視観察し、染色性に差のないものを○、やや差のあるものを△、大いに差のあるものを×とした。
【００３４】
（風合い）
Ｙ値、Ｘ値の測定の際に製編した編地と、基準編地としてセルローストリアセテート繊維（三菱レイヨン社製ブライト８４ｄｔｅｘ／２０フィラメント）を２８ゲージの丸編機にて製編した編目密度が４１ウエール／インチ、３６コース／インチの編地とを、手触りで比較評価し、基準編地のセルローストリアセテート繊維特有のドライ感のものを○、やや劣るものを△、大いに劣るものを×とした。
【００３５】
（実施例１）
置換度２．２２以上２．７６未満のセルロースジアセテート（以下ＤＡと略す）を塩化メチレン／メタノール混合溶剤（混合比（質量比）８８／１２）に溶解し、ＤＡ濃度２２質量％の紡糸原液１を調製した。また、置換度２．７６以上のセルローストリアセテート（以下ＴＡと略す）を塩化メチレン／メタノール混合溶剤（混合比（質量比）９１／９）に溶解し、ＴＡ濃度２２質量％の紡糸原液２を調製した。この２種の紡糸原液を用い、紡糸ノズル孔形状が円形の複合紡糸装置にて、表１に示す紡糸条件で紡糸原液温度を７６℃とし、ＤＡ／ＴＡの複合比（質量比）を５０／５０とし、ＤＡとＤＡとの間にＴＡが配された複合構造に乾式複合紡糸し、繊度８４ｄｔｅｘ／２０フィラメントのセルロースアセテート繊維を得た。得られたセルロースアセテート繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、紡糸の過程での糸切れもなく製糸性が良好で、図１に示したように、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成され、また得られた繊維は、図２に示したような繊維断面を有し、ＴＡの一部が繊維表面に露出し、ＴＡ露出部が繊維長手方向に伸びる凹部を形成するものであった。この繊維は、前記分散染料で染色したとき繊維のＹ値が１０．３で濃色性で、Ｘ値が０．６０で高い染料吸着性があり、発色性に優れており、錘間の染色性差、染色レベルの経時変化もなかった。またこの繊維の編地は風合いに優れたものであった。特にこの繊維の製造に際しての製糸性が良好であるため繊維の連続製造可能時間は２０日を超えるものであった。
【００３６】
（実施例２）
実施例１において、ＤＡ／ＴＡの複合比（質量比）を８０／２０に代えた以外は、実施例１と同様にしてＤＡとＤＡとの間にＴＡが配された複合構造のセルロースアセテート繊維を得た。得られたセルロースアセテート繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成され、またＴＡの一部が繊維表面に露出し、繊維表面のＴＡ露出部が繊維長手方向に伸びる凹部を形成するものであり、風合い、発色性に優れ、特に製糸性が良好であり繊維の連続製造可能時間は２０日を超えるものであった。
【００３７】
（実施例３）
実施例１において、ＤＡ／ＴＡの複合比（質量比）を２０／８０に代えた以外は、実施例１と同様にしてＤＡとＤＡとの間にＴＡが配された複合構造のセルロースアセテート繊維を得た。得られたセルロースアセテート繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体に形成され、またＴＡの一部が繊維表面に露出し、繊維表面のＴＡ露出部が繊維長手方向に伸びる凹部を形成するものであり、風合い、発色性に優れ、特に製糸性が良好であり繊維の連続製造可能時間は２０日を超えるものであった。
【００３８】
（比較例１）
置換度２．７６以上のＴＡを塩化メチレン／メタノール混合溶剤（混合比（質量比）９１／９）に溶解し、ＴＡ濃度２２質量％の紡糸原液を調製した。この紡糸原液を用い、紡糸ノズル孔形状が円形の紡糸装置にて、表１に示す紡糸条件で、紡糸原液温度を７６℃とし、ＴＡ単一構造に乾式紡糸し、繊度８４ｄｔｅｘ／２０フィラメントのＴＡ繊維を得た。得られたＴＡ繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、紡糸の過程での糸切れがあり製糸性が不良で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体にあり、染色したとき繊維のＹ値が１０．３で濃色性であったが、Ｘ値が０．４３と染料吸着性に劣り、染色レベルの経時変化もあった。またその繊維の編地は風合いに優れていたが製糸性が不良であって繊維の連続製造可能時間は１日未満であった。
【００３９】
（比較例２）
比較例１において、紡糸原液を、置換度２．２２以上２．７６未満のＤＡを塩化メチレン／メタノール混合溶剤（混合比（質量比）８８／１２）に溶解し、ＤＡ濃度２２質量％の紡糸原液に代えた以外は、比較例１と同様にしてＤＡ単一構造に乾式紡糸し、繊度８４ｄｔｅｘ／２０フィラメントのＤＡ繊維を得た。得られたＤＡ繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、紡糸の過程での糸切れがあり製糸性が不良で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体にあり、染色したとき、繊維のＹ値が１０．３で濃色性で、Ｘ値が０．７６と染料吸着性に優れていたが、染色レベルの経時変化が大きかった。またその繊維の編地は風合いにやや劣り、また製糸性が不良であって繊維の連続製造可能時間は１日未満であった。
【００４０】
（比較例３）
実施例１において、紡糸条件を表１に示す高紡糸ドラフトとなる紡糸条件に代えた以外は、実施例１と同様にしてＤＡとＤＡとの間にＴＡが配された複合構造のセルロースアセテート繊維を得た。得られたセルロースアセテート繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、紡糸の過程での糸切れもなく製糸性が良好であったが、微細な隆起は繊維表面には存在せず、染色したとき繊維のＹ値が１１．４で濃色性に欠け、Ｘ値が０．３５で染料吸着性が低く、発色性に優れているとは言い難いものであった。しかしながら、錘間の染色性差、染色レベルの経時変化はなく均染性はあり、またその繊維の編地は風合いに優れ、繊維の連続製造可能時間も２０日を超えるものであった。
【００４１】
（比較例４）
実施例１において、ＤＡとＴＡの配置を、ＴＡ／ＤＡ／ＴＡの三層構造の配置に代えた以外は、実施例１と同様の紡糸条件にて三層構造のセルロースアセテート繊維を得た。得られたセルロースアセテート繊維の評価結果を表１に示した。得られた繊維は、紡糸の過程での糸切れが生じ製糸性が不良で、繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる太さ０．１〜１μｍの隆起が繊維表面全体にあり、染色したとき繊維のＹ値が１０．３で濃色性であったが、Ｘ値が０．４８で染料吸着性が低く、発色性に欠けており、染色レベルの経時変化があった。またその繊維の編地は風合いに優れていたが、製糸性が不良であって繊維の連続製造可能時間は３日であった。
【００４２】
【表１】
2013133549.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明のセルロースアセテート繊維は、セルロースジアセテートとセルロースジアセテートとの間にセルローストリアセテートを配した特定の複合構造とするときには、驚くべきことに製糸性が著しく向上し、しかも繊維軸と直角方向の外周に沿って伸びる微細な隆起が繊維表面全体に形成され、風合い及び発色性が向上したものであり、さらに、本発明方法によれば、本発明のセルロースアセテート繊維の製造の際の製糸性が著しい向上していることにより、長期間の連続生産によってこのセルロースアセテート繊維を得ることができ、本発明方法は、商業的生産手段として有用なるものである。
【符号の説明】
【００４４】
１  セルロースジアセテート
２  セルローストリアセテート
【図１】
2013133549.tif 000004
【図２】
2013133549.tif 000005