(57)【要約】【課題】希薄な洗浄溶液とした場合でも充分な洗浄力を有し、かつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても汚れが落ちたことを実感でき、低温安定性にも優れる液体洗浄剤の提供。【解決手段】炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、一般式（１）で表される化合物（ｂ）とを含有し、（ａ）／（ｂ）で表される質量比が０．７〜１０である液体洗浄剤。式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。［化１］2013194212.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、下記一般式（１）で表される化合物（ｂ）とを含有し、
（ａ）／（ｂ）で表される質量比が０．７〜１０である、液体洗浄剤。
【化１】
2013194212.tif 000009
［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］
【請求項２】
下記一般式（２）で表される化合物（ｃ）をさらに含有する、請求項１に記載の液体洗浄剤。
【化２】
2013194212.tif 000010
［式（２）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｚとｗはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｚ＋ｗ≦１２である。］
【請求項３】
前記アルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）の含有量が５〜３０質量％で、前記化合物（ｂ）の含有量が２〜２０質量％であり、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］で表される質量比が０．０４〜０．５である、請求項２に記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器類、調理用具等を洗浄するための台所用の液体洗浄剤では、油汚れに対する洗浄力や泡立ちの向上を図るため、従来、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤などの洗浄効果を発揮する成分が適宜組み合わされて配合されている。
例えば特許文献１および２には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と、アミンオキシド型界面活性剤とを含有する液体洗浄剤が提案されている。また、例えば特許文献３には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアルキルベンゼンスルホン酸塩などとを組み合わせた液体洗浄剤が開示されている。
【０００３】
液体洗浄剤を用いて食器類等を洗浄する方法としては、液体洗浄剤をスポンジに含ませ、このスポンジで食器類等の表面を擦って洗浄する方法の他、まず、液体洗浄剤を大量の水に溶解して希薄な洗浄溶液を調製し、これに食器類等を浸しつつスポンジで擦る方法がある。希薄な洗浄溶液を用いる洗浄方法は、家庭用に比べて一度に多量の食器類等を洗浄する必要のあるレストランなどのいわゆる業務用途において採用されることが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１５６５８９号公報
【特許文献２】特開２００８−１５６５９０号公報
【特許文献３】特開昭５４−８８９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、希薄な洗浄溶液を用いた洗浄中、食器類の表面は泡で覆われた状態となるため、洗浄中に食器類の汚れ落ちを目視で確認することができない。そのため、時として、すすいで初めて食器類に汚れが残っていることがわかり、洗浄のやり直しが必要になることがあった。
また、例えば特許文献３に記載のようなアルキルベンゼンスルホン酸塩を主成分とする液体洗浄剤においては、低温安定性が悪く、低温での保管時などに析出物が生じやすいという問題もあった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、希薄な洗浄溶液とした場合でも充分な洗浄力を有し、かつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても汚れが落ちたことを実感でき、低温安定性にも優れる液体洗浄剤の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤は、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、下記一般式（１）で表される化合物（ｂ）とを含有し、（ａ）／（ｂ）で表される質量比が０．７〜１０であることを特徴とする。
【化１】
2013194212.tif 000002
［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］
本発明の液体洗浄剤は、下記一般式（２）で表される化合物（ｃ）をさらに含有することが好ましい。
【化２】
2013194212.tif 000003
［式（２）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｚとｗはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｚ＋ｗ≦１２である。］
また、前記アルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）の含有量が５〜３０質量％で、前記化合物（ｂ）の含有量が２〜２０質量％であり、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］で表される質量比が０．０４〜０．５であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤によれば、希薄な洗浄溶液とした場合でも充分な洗浄力を有し、かつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても汚れが落ちたことを実感でき、低温安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤は、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、前記一般式（１）で表される化合物（ｂ）とを含有する。
以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分という場合がある。
本発明の液体洗浄剤は、硬表面用の洗浄剤として好適に利用できる。ここで「硬表面」とは、陶器、磁器、ガラス、硬質プラスチック、金属、塗装金属、タイル等の硬質材料からなる表面をいう。その具体例としては、食器類、調理器具、便器、窓ガラス、乗り物のガラス、めがね、透明プラスチック、鏡、浴槽、浴室の壁や床、流し台、洗面台等が挙げられる。なかでも、本発明の液体洗浄剤は、食器類、調理器具等の台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。
また、本発明の液体洗浄剤は、この液体洗浄剤を原液のままスポンジに含ませて食器類等を洗浄する方法においても好適に使用できるが、この液体洗浄剤を大量の水に溶解して希薄な洗浄溶液を調製し、この洗浄溶液に食器類等を浸しつつスポンジで擦る洗浄方法において、優れた洗浄力が得られるとともに、汚れ落ちを実感できるものである。
【００１０】
＜アルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）＞
本発明の液体洗浄剤に使用される（ａ）成分は、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩である。
塩の種類としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミンなどが挙げられ、これらのなかでは、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。
また、アルキル基の炭素数が１０〜１５であると、洗浄力、泡立ち性、低温安定性の面で優れており好ましい。
このようなアルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）は、例えばテイカ社製「テイカパワーＬ１２４」などのアルキルベンゼンスルホン酸を水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンなどで中和することにより得られる。
【００１１】
液体洗浄剤中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは５〜３０質量％であり、さらに好ましくは７〜２５％である。下限値以上であると、液体洗浄剤はより優れた洗浄力を発揮し、上限値以下であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
【００１２】
＜化合物（ｂ）＞
（ｂ）成分は、分岐型アルキル基を有する式（１）で表される陰イオン界面活性剤である。
このような（ｂ）成分を（ａ）成分に組み合わせて用いることにより、希薄な洗浄溶液とした場合でも油汚れに対して高い洗浄力を発揮するだけでなく、汚れが落ちた際には、スポンジと食器類間に摩擦が生じるようになる。この際の摩擦感を感じることにより、使用者は汚れが落ちたことを実感することができる。また、液体洗浄剤に低温安定性を付与することができる。
【００１３】
【化３】
2013194212.tif 000004
［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］
【００１４】
式（１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ｘ＋ｙ＝８であることにより、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる（洗浄済み実感が付与される）。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状のアルキル基又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、洗浄済み実感、泡の立ちやすさの観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。そのなかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、プロピル基とペンチル基との組合せ（ｘとｙの一方が３で、他方が５であること）が特に好ましい。
【００１５】
式（１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数をそれぞれ表す。
ｐ＋ｑは１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、特に好ましくは３〜４である。ｐ＋ｑが前記範囲であることにより、洗浄中であっても、食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感を得られやすい。加えて、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が良好となる。さらに、洗浄力が高まり、泡が立ちやすくなる。
ｑは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
ｐは、洗浄済み実感、泡立ちの観点から、０〜９であることが好ましく、０〜４であることがより好ましい。
【００１６】
ＰＯとＥＯとが混在している場合、ＰＯとＥＯとの配列状態は特に制限されず、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
なお、ｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。すなわち、式（１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、ＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組合せの異なる分子の集合体であってもよい。
【００１７】
式（１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかであり、（ＣｘＨ２ｘ＋１）（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−（ＰＯ）ｐ−（ＥＯ）ｑ−ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００１８】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
また、（ｂ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物であることが好ましい。
（ｂ）成分は、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、たとえば液体無水硫酸との混合、又はＳＯ３ガスとの接触などにより硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。
【００１９】
ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（エチレンオキシドの平均付加モル数３）、ルテンゾールＸＰ４０（エチレンオキシドの平均付加モル数４）、ルテンゾールＸＬ４０（プロピレンオキシドの平均付加モル数１、エチレンオキシドの平均付加モル数３）（以上、商品名）等が挙げられる。
【００２０】
液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量は、２〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１２質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％である。
（ｂ）成分の配合量が下限値以上であると、洗浄済み実感がより得られやすくなるとともに、泡立ち、すすぎ性も優れる。一方、上限値以下であると、洗浄力、洗浄済み実感、すすぎ性を維持できる。
【００２１】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比（（ａ）／（ｂ））は、０．７〜１０である。この質量比の下限値未満であると、洗浄力と、洗浄済み実感とが不充分となる。一方、上限値を超えると、洗浄力は充分であっても、洗浄済み実感と低温安定性が低下する。質量比（（ａ）／（ｂ））は、好ましくは１．４〜５である。
【００２２】
＜化合物（ｃ）＞
化合物（ｃ）は、下記式（２）で表されるものであり、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｚＨ２ｚ＋１とＣｗＨ２ｗ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。以下、化合物（ｃ）を（ｃ）成分という場合がある。
（ａ）成分、（ｂ）成分に加え、このような（ｃ）成分を含有することにより、液体洗浄剤のゲル化が抑制され、氷点下などの過酷な低温環境下（例えば−５℃程度。）であっても液体洗浄剤の安定性が高まる。
【００２３】
また、（ｃ）成分を含有することにより、液体洗浄剤を希釈せず、直接スポンジに含ませて洗浄する方法を採用した場合において、スポンジに液体洗浄剤を注ぎ足す回数を低減でき、液体洗浄剤の使用量を減らすことができる。すなわち、（ｃ）成分を含有することにより、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際に、使用者は弾力感を感じられるようになる。このような弾力感が感じられると、使用者は、洗浄時において、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す必要性を感じなくなる傾向がある。そのため、このように（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤を用いることにより、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を低減でき、その使用量を減らせるという効果も得られる。
【００２４】
【化４】
2013194212.tif 000005
［式（２）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｚとｗはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｚ＋ｗ≦１２である。］
【００２５】
式（２）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。なかでも液体洗浄剤の泡立ち性や、液体洗浄剤を直接スポンジに含ませて洗浄する場合には、スポンジを握った際の弾力感が良好に得られるとともに、低温における安定性向上効果が得られることから、ＡＯとしては、オキシエチレン基を含んでいるものが好ましく、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものである場合、低温における安定性向上効果に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【００２６】
式（２）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２であり、９又は１０であることが好ましい。ｍが６以上であると、低温における安定性向上効果に優れる。ｍが１２以下であると、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、上述の弾力感が感じられるようになる。ｍが９又は１０であると、上述の弾力感がより感じられるとともに、低温で安定性向上効果がより優れる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（２）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
【００２７】
式（２）中、ｚとｗはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｚ＋ｗ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤の泡立ち性と低温における安定性がより向上することから、６≦ｚ＋ｗ≦１０が好ましく、６≦ｚ＋ｗ≦８がより好ましく、ｚ＋ｗ＝８が特に好ましい。
ｚ＋ｗが６以上であると、表面活性を示し、液面への吸着性が高まり、泡立ち性が良好となり、上述の弾力感が感じられるようになる。ｚ＋ｗが１２以下であると、低温における安定性の向上効果に優れる。
【００２８】
ＣｚＨ２ｚ＋１、ＣｗＨ２ｗ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、ＣｚＨ２ｚ＋１、ＣｗＨ２ｗ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【００２９】
（ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、式（２）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｚとｗの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、（ｃ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
【００３０】
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、式（２）におけるｍ＝６の化合物で商品名「ルテンゾール  ＸＰ６０」、式（２）におけるｍ＝９の化合物で商品名「ルテンゾール  ＸＰ９０」、式（２）におけるｍ＝１０の化合物で商品名「ルテンゾール  ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、式（２）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「ルテンゾール  ＸＬ９０」、式（２）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「ルテンゾール  ＸＬ１００」が挙げられる。
【００３１】
液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがさらに好ましい。下限値以上とすることにより、液体洗浄剤の低温安定性が高まり、上限値以下とすることにより、液体洗浄剤の洗浄力も充分に維持できる。
さらに、（ｃ）成分の量と（ａ）成分および（ｂ）成分の合計量との質量比（（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］）は、０．０４〜０．５であることが好ましく、０．２〜０．３であることがさらに好ましい。下限値以上とすることにより、液体洗浄剤の低温安定性が高まり、上限値以下とすることにより、液体洗浄剤の洗浄力も充分に維持できる。
【００３２】
＜溶媒：水＞
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤中、４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の配合量が下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤に用いられている公知の成分を配合することができ、例えば、ハイドロトロープ剤、乳濁剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、酵素、香料などの添加成分が挙げられる。
が挙げられる。
【００３４】
ハイドロトロープ剤は、主として、液体洗浄剤の保存安定性（特に低温安定性）を向上させ、透明外観をより安定に確保しやすくする作用を奏する。ハイドロトロープ剤として具体的には、芳香族スルホン酸又はその塩、芳香族カルボン酸又はその塩、炭素数２〜４のアルコール、又はこれら以外の水溶性溶剤が挙げられ、１種以上を使用できる。
芳香族スルホン酸としては、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸などが挙げられ、なかでもトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が好ましい。
トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸がより好ましい。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸などが挙げられる。
芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３５】
炭素数２〜４のアルコールのうち、１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
上記以外の水溶性溶剤としては、ポリエチレングリコール、フェニルグリコール等が挙げられる。
【００３６】
これらのなかでは、特に低温条件における保存安定性向上効果に優れることから、芳香族スルホン酸又はその塩、芳香族カルボン酸又はその塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。なかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることがより好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群より選択される少なくとも一種と、エタノールとを併用することが特に好ましい。
【００３７】
液体洗浄剤中、ハイドロトロープ剤の配合量は、該液体洗浄剤中、５〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは６〜１０質量％である。ハイドロトロープ剤をこのような範囲で配合すると、洗浄力を低下させることなく、その配合効果を得ることができる。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤は、食器や調理器具および手肌に対して穏やかであることが望まれ、そのｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００３９】
以上説明した液体洗浄剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、分岐構造を有する硫酸エステル塩である化合物（ｂ）とを特定の比率で含有する。
このような液体洗浄剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ａ）と、硫酸エステル塩である化合物（ｂ）との組み合わせにより、希薄な洗浄溶液とした場合でも充分な洗浄力が得られる。
【００４０】
また、化合物（ｂ）が、β位で分岐した特異的な構造を有することに起因して、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても汚れが落ちたことを実感できる。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
すなわち、（ｂ）成分は、β位で分岐した特異的な構造を有し、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的界面張力低下能が高い。そのため、（ｂ）成分は洗浄溶液中での拡散スピードが速く、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む液体洗浄剤は、スポンジと食器類等との間に長く留まることがない。これにより、液体洗浄剤を溶解させた希薄な洗浄溶液中で食器類等を洗浄し、油汚れが除去されると、使用者はスポンジと食器類等との間に「ギュッギュッ」という摩擦感を感じ、汚れが落ちたことを実感できる。
【００４１】
また、化合物（ｂ）が、β位で分岐した特異的な構造を有することに起因して、その理由は必ずしも明らかではないが、低温安定性が不充分な（ａ）成分を含む液体洗浄剤でありながら、液体洗浄剤に優れた低温安定性を付与できる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を原液のままスポンジに含ませて食器類等を洗浄する方法においても好適に使用できるが、この液体洗浄剤を大量の水に溶解して希薄な洗浄溶液を調製し、この洗浄溶液に食器類等を浸しつつスポンジで擦る洗浄方法において、優れた洗浄力が得られるとともに、汚れ落ちを実感できるものである。
希薄な洗浄溶液を調製する際の液体洗浄剤と水との質量比率には、特に制限はないが、希薄な洗浄溶液を１００質量％とした際の液体洗浄剤の含有量（濃度）は０．０５〜０．５質量％程度である。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】
＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法により、各実施例および比較例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。
【００４５】
［調製方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分、（ｂ）成分または（ｂ’）成分、（ｃ）成分を表の記載に則して入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。
次いで、全体量が８３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と水酸化ナトリウムとを加えてｐＨを調整した後、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
水酸化ナトリウムの配合量を示す「適量」は、所定量のグリコール酸を配合した後、液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）を７．０に調整するために配合した１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０質量％前後）の量を示す。
【００４６】
ｐＨ測定は、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００４７】
表中、（ａ）／（ｂ）は、液体洗浄剤中の（ｂ）成分含有量に対する、（ａ）成分含有量の割合（質量比）を意味する。
（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量に対する、（ｃ）成分含有量の割合（質量比）を意味する。
【００４８】
［各成分］
以下に、表中に示した成分について説明する。
（（ａ）成分）
（ａ）−１：アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ、テイカ社製「テイカパワーＬ１２４」を水酸化ナトリウムで中和したものを用いた。アルキル基の炭素数は１０〜１４である。
（ａ）−２：アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、テイカ社製「テイカパワーＬ１２４」をトリエタノールアミンで中和したものを用いた。アルキル基の炭素数は１０〜１４である。
【００４９】
（（ｂ）成分）
（ｂ）−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
なお、（ｂ）−１は、次のように調製した。すなわち、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール  ＸＰ３０」２９０ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ｂ）−１を得た。
【００５０】
（ｂ）−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝４、Ｍ＝ナトリウムに相当。
なお、（ｂ）−２は、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール  ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール  ＸＰ４０」の３３４ｇを用いた以外は、（ｂ）−１と同様にして調製した。
【００５１】
（ｂ）−３：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝１、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
なお、（ｂ）−３は、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール  ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール  ＸＬ４０」の３４９ｇを用いた以外は、（ｂ）−１と同様にして調製した。
【００５２】
（（ｂ）成分の比較品である（ｂ’）成分）
（ｂ’）−１：ポリオキシエチレンモノ（２−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝２、Ｍ＝ナトリウムに相当。
なお、（ｂ’）−１は、次のように調製した。すなわち、４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「ＩＳＯＦＯＬ１２」（式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝ブチル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ヘキシル基）の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシドの１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ｂ’）−１を得た。
【００５３】
（ｂ’）−２：モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、式（１）におけるＣｘＨ２ｘ＋１＝プロピル基，ＣｙＨ２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ＝ナトリウムに相当。
なお、（ｂ’）−２は、次のように調製した。すなわち、ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノールの１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ｂ’）−２を得た。
【００５４】
（ｂ’）−３：ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル硫酸エステルＮａ（直鎖型）、テイカ社製「テイカポールＮＥ１２７０」を用いた。
【００５５】
（（Ｃ）成分）
（ｃ）−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルテンゾール  ＸＰ６０」、式（２）におけるｍ＝６の化合物。
（ｃ）−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルテンゾール  ＸＰ９０」、式（２）におけるｍ＝９の化合物。
（ｃ）−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルテンゾール  ＸＰ１００」、式（２）におけるｍ＝１０の化合物。
（ｃ）−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルテンゾール  ＸＬ９０」、式（２）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
（ｃ）−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルテンゾール  ＸＬ１００」、式（２）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
【００５６】
なお、任意成分であるグリコール酸としては、デュポン社製、商品名「グリピュア７０」を用い、水酸化ナトリウムとしては、鶴見曹達（株）製の製品を用いた。水としては水道水を用いた。
【００５７】
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
【００５８】
［洗浄済み実感（摩擦感）の評価］
直径３０ｃｍ×高さ１０ｃｍの洗い桶に水４Ｌと各例の液体洗浄剤６ｇを入れて薄めた洗浄溶液（液体洗浄剤の濃度：０．１５質量％）に、オリーブ油を１ｇ入れた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）を５枚入れ、１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジでこすりながら洗浄を行った。そして、下記の評価基準（ａ）に従い、洗浄中の陶器の洗浄済実感について評価を行った。
（評価基準（ａ））
２点：汚れが落ちた際にスポンジとお皿の間にはっきり摩擦の変化を感じ、洗浄済の実感がある。
１点：汚れが落ちた際にスポンジとお皿の間に摩擦の変化を感じ、洗浄済の実感がある。
０点：汚れが落ちてもスポンジとお皿の間に摩擦の変化を感じず、洗浄済の実感が得られない。
なお、汚れが落ちたことを確認する為、評価基準２点および１点は、スポンジと皿の間に摩擦を感じた時にこすり洗いを中断し、泡が残存する皿を水道水流速１００ｍｌ／ｓ（２５℃）で５秒間すすぎ、洗浄済であるかどうかを確認した。その結果、いずれの場合も、油による皮膜がなく、油の残留による手で触ったときのぬるつきも感じられず、陶器皿から汚れが落ちていた。
かかる洗浄済み実感の評価は、１０名により行い、その１０名の平均値を算出し、下記の評価基準（ｂ）に従って行った。
（評価基準（ｂ））
◎：１０名の平均値が１．６点以上。
○：１０名の平均値が０．６点以上、１．６点未満。
×：１０名の平均値が０．６点未満。
【００５９】
［洗浄力］
日本薬局法に規定された大豆油と牛脂各１０ｇを６０ｍｌのクロロホルムに溶解したのち、オイルレッド０．１ｇを加えてよく混合し、汚垢溶液を調製した。この溶液にガラスプレートを浸して汚染し、２５℃の温度で３０分以上風乾してクロロホルムを除去し、汚垢片を作成した（汚垢量２０〜２３ｍｇ／枚）。
この汚垢片６枚を、各例の液体洗浄剤の濃度が０．１５質量％となるように溶解した７００ｍｌの洗浄溶液（２５℃）中で、２５０ｒｐｍの回転速度で３分間かき混ぜて洗浄した。その後、風乾して質量を測定し、洗浄後の油除去率を洗浄力として、下記式（３）により算出した。なお、本洗浄力の評価は、ＪＩＳ３３６３の９．２に記載された装置、方法に準拠している。
そして、下記の評価基準（ｃ）に従って洗浄力を評価し、表に記載した。
（評価基準（ｃ））
◎：洗浄力が８５％以上。
○：洗浄力が７０％以上８５％未満。
×：洗浄力が７０％未満。
【００６０】
洗浄力（％）＝｛１−［（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）］｝×１００・・・（３）
Ｗ０：ガラスプレートの質量
Ｗ１：汚染後のガラスプレートの質量
Ｗ２：洗浄風乾後のガラスプレートの質量
【００６１】
［低温安定性の評価］
液体洗浄剤を１００ｍｌのガラス瓶（サイズ：直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に充填し、蓋をした後、０℃、−５℃の各恒温槽に１ヶ月保存し、その後の外観を下記の評価基準（ｄ）に従って判定した。
（評価基準（ｄ））
◎：均一透明であり、析出物は確認できなかった。
○：析出物は確認できたが、析出物が存在している部分は、ガラス瓶における液体洗浄剤全体の高さを１００％とした場合、その５％未満の高さであった。
△：析出物は確認できたが、析出物が存在している部分は、ガラス瓶における液体洗浄剤全体の高さを１００％とした場合、その５％以上１０％未満の高さであった。
×：析出物が確認でき、析出物が存在している部分は、ガラス瓶における液体洗浄剤全体の高さを１００％とした場合、その１０％以上に達した。
【００６２】
【表１】
2013194212.tif 000006
【００６３】
【表２】
2013194212.tif 000007
【００６４】
【表３】
2013194212.tif 000008
【００６５】
表に示す結果から、各実施例の液体洗浄剤によれば、希薄な洗浄溶液とした場合でも充分な洗浄力を有し、かつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても汚れが落ちたことを実感でき、低温安定性にも優れることが明らかとなった。
また、なかでも（ｃ）成分を含む液体洗浄剤は、−５℃の氷点下においても、析出物が確認できないか、確認できたとしてもわずかであり、特に低温安定性に優れていた。