(57)【要約】【解決手段】本発明の歯面処理材は、（Ａ）酸性成分、（Ｂ）水、（Ｃ）多糖類を含む高分子からなり、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり、（Ａ）成分は１〜５０重量部の範囲、（Ｂ）成分は３０〜９５重量部の範囲、（Ｃ）成分は０．１〜３０重量部の範囲にあることを特徴とする。【効果】本発明によれば、生体に安全で歯面の処理に好適なチクソ性を有する歯科接着材用歯面処理材となり、歯質に塗布する際の操作性が向上し、より安全に、且つ確実に歯質の前処理をすることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸性成分、（Ｂ）水、（Ｃ）多糖類を含む高分子からなり、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり、（Ａ）成分は１〜５０重量部の範囲、（Ｂ）成分は３０〜９５重量部の範囲、（Ｃ）成分は０．１〜３０重量部の範囲にあることを特徴とする歯面処理材。
【請求項２】
上記歯面処理材のｐＨ値が５以下であることを特徴とする請求項１に記載の歯面処理材。
【請求項３】
上記（Ｃ）成分が水溶性の多糖類であることを特徴とする請求項１または２に記載の歯面処理材。
【請求項４】
上記（Ｃ）成分がキサンタンガムであることを特徴とする請求項３に記載の歯面処理材。
【請求項５】
さらに（Ｄ）還元剤を（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００重量部あたり、０．１〜３０重量部含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の歯面処理材。
【請求項６】
さらに（Ｅ）色素および／または顔料および／または着色剤を（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり０．０００１〜１０重量部含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の歯面処理材。
【請求項７】
さらに（Ｆ）香料および／または甘味料を（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）、(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の歯面処理材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科で用いられる接着材の前処理材として歯面の処理に好適に使用される歯面処理材に関する。さらに詳しくは本発明は、多糖類を用いて増粘することで、生体に安全で歯面の処理に好適なチクソ性を有する歯面処理材に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用接着材は、歯質と修復材料とを隙間なく強力に接着することで、咬合による衝撃で修復材料が脱落することを防ぎ、細菌の再度の進入を阻止して齲蝕の再発を予防することができる。
【０００３】
上記のような歯科用接着材は、メタクリレート系モノマー等をラジカル重合させることで硬化させることにより、歯質と修復材料とを接着させており、より隙間なく強力に接着するためには、歯面処理材による歯質の前処理が必要である。この前処理は歯質の研削の際に表面上に残存する削りクズ層（スメア層）を除去し、さらに、歯の表面のハイドロキシアパタイトを少量脱解させることで、接着面積を拡大し接着強度を向上させる働きがある。
【０００４】
特に、歯の象牙質に対しては、ハイドロキシアパタイトの脱解により露出するコラーゲン繊維と接着材中のモノマー成分がラジカル重合して得られたポリマー繊維が複雑に絡み合うことで、より強固な接着が得られている。
【０００５】
このような歯面処理材は、歯質に直接塗布し、歯質の脱解が完了するまでの数秒〜数十秒の間静置する必要があるため、引用文献１（特開10-081611号公報）などでは合成有機ポリマーなどにより増粘され用いられているが、より塗布しやすく、且つ歯質表面にしっかりと留まるためにはチクソ性にも優れたものが必要であり、さらに生体に対する安全性も求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平10-081611号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、歯科で用いられる接着材の前処理材として、多糖類を含有することで、生体に安全で歯面の処理に好適なチクソ性を有する歯面処理材を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、酸性成分、水、多糖類を含む高分子を含み、場合によっては還元剤や色素や顔料などの着色剤、香料や甘味料を組み合わせることで、生体に安全で歯面の処理に好適なチクソ性を有する歯面処理材を提供できるとの知見を得た。
【０００９】
すなわち、本発明の歯面処理材は、
（Ａ）酸性成分、
（Ｂ）水、
（Ｃ）多糖類を含む高分子、
場合により
（Ｄ）還元剤
（Ｅ）色素や顔料などの着色剤、
（Ｆ）香料や甘味料からなり、
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり、（Ａ）成分は１〜５０重量部の範囲、（Ｂ）成分は３０〜９５重量部の範囲、（Ｃ）成分は０．１〜３０重量部の範囲、
さらに（Ｄ）成分を添加した場合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００重量部あたり、（Ｄ）成分は０．１〜３０重量部の範囲、
さらに（Ｅ）成分を添加した場合は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり、（Ｅ）成分は０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり０．０００１〜１０重量部の範囲、
さらに、（Ｆ）成分を添加した場合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）、(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部の範囲で含有されていることを特徴とする。
【００１０】
特に本発明では、歯面処理材のｐＨ値が５以下であることが好ましい。
さらに本発明では、上記（Ｃ）成分が水溶性の多糖類であることが好ましく、本発明では、上記（Ｃ）成分がキサンタンガムであることが特に好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の歯面処理材によれば、酸性成分、水、多糖類を含む高分子を含み、場合によっては還元剤や色素や顔料などの着色剤、香料や甘味料を組み合わせることで、生体に安全で歯面の処理に好適なチクソ性を有する歯科接着材用歯面処理材となり、歯質に塗布する際の操作性が向上し、より安全に、且つ確実に歯質の前処理をすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の歯面処理材について詳述する。
なお、本明細書において、好適な数値範囲として、「好ましくはＸＸ〜ＹＹ」（ＸＸ、ＹＹは数値）等との記載は、「好ましくは、ＸＸ以上および／またはＹＹ以下」の意である。又、「（メタ）アクリ・・・・」との記載は、「アクリ・・・・および／またはメタクリ・・・・」の意である。
【００１３】
（Ａ）酸性成分
本発明で用いられる（Ａ）酸性成分としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブチル酸、イソブチル酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ヘベン酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の脂肪酸；
サリチル酸、没食子酸、安息香酸、フタル酸、メリット酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸；
乳酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、アコニット酸、グルタル酸、アジピン酸、アミノ酸、アスコルビン酸、シュウ酸、リン酸、ピロリン酸などのその他の有機酸、無機酸；
（メタ）アクリル酸（以下、アクリル酸とメタアクリル酸の総称として（メタ）アクリル酸と記載する。）、マレイン酸、4-ビニル安息香酸、11-（メタ）アクリロイルオキシ-1,1-ウンデカンジカルボン酸（以下、アクリロイルとメタアクリロイルの総称として（メタ）アクリロイルと記載する。）、6-（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン-1,2,6-トリカルボン酸、4-（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸、4-（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、4-（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸、4-［2-ヒドロキシ-3-（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸、2,3-ビス（3,4-ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレ−ト（以下、アクリレートとメタアクリレートの総称として（メタ）アクリレートと記載する。）、N,O-ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、O-（メタ）アクリロイルオキシチロシン、N-（メタ）アクリロイルオキシチロシン、N-（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、O-（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、N,O-ジ（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン等、N-（メタ）アクリロイル-4-アミノ安息香酸、N-（メタ）アクリロイル-5-アミノ安息香酸、2-または3-または4-（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、4-または5-（メタ）アクリロイルアミノサリチル酸、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物の付加生成物、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トと無水マレイン酸または3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物または3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の付加反応物、2-（3,4-ジカルボキシベンゾイルオキシ）-1,3-ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、N-フェニルグリシンまたはN-トリルグリシンとグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加物、4-［（2-ヒドロキシ-3-（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、3-または4-［N-メチル-N-（2-ヒドロキシ-3-（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸などのポリカルボキシベンゾイルオキシと（メタ）アクリロイルオキシを有する化合物、
2-（メタ）アクリロイルオキシエチルアシドホスフェート、2-および/または3-（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシドホスフェート、4-（メタ）アクリロイルオキシブチルアシドホスフェート、6-（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシドホスフェート、8-（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシドホスフェート、10-（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェート、12-（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシドホスフェート、ビス［2-（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシドホスフェート、ビス［2-または3-（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アシドホスフェート、2-（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、2-（メタ）アクリロイルオキシエチル-ｐ-メトキシフェニルアシドホスフェート、
2-スルホエチル（メタ）アクリレート、2-または1-スルホ-1-または2-プロピル（メタ）アクリレート、1-または3-スルホ-2-ブチル（メタ）アクリレート、3-ブロモ-2-スルホ-2-プロピル（メタ）アクリレート、3-メトキシ-1-スルホ-2-プロピル（メタ）アクリレート、1,1-ジメチル-2-スルホエチル（メタ）アクリルアミド、2-メチル-2-（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、4-スチレンスルホン酸、4-（プロプ-1-エン-2-イル）ベンゼンスルホン酸などの酸性基を有する重合性単量体などが挙げられる。
【００１４】
また、これらの酸性成分は単独であるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。
特に、処理剤を、ハイドロキシアパタイトの脱解に適し、且つ生体に対しても安全なｐＨ値である５以下、好ましくは０．３〜２．０とするために、クエン酸やリン酸、11-（メタ）アクリロイルオキシ-1,1-ウンデカンジカルボン酸、4-（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、2-（メタ）アクリロイルオキシエチルアシドホスフェートなどが好適に用いられる。
【００１５】
このような（Ａ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の範囲で含まれる。前記数値範囲の下限を下回ると、ｐＨ値が上昇しハイドロキシアパタイトの脱解能力が低下する。また上限を上回ると、ｐＨ値の低下によりハイドロキシアパタイトを過剰に脱解することで、健全な歯質の劣化を招く可能性がある。そのためには、本発明の歯面処理材のｐH値は、５以下、好ましくは、０．０１〜３、より好ましくは、０．１〜１である。
【００１６】
（Ｂ）水
本発明で用いられる（Ｂ）水としては、例えば蒸留水、イオン交換水、精製水または生理食塩水などが挙げられる。
【００１７】
特に蒸留水、精製水およびイオン交換水が好ましく用いられるが、電気分解によって調製される酸化還元水、例えば強酸性水、強アルカリ水などを使用することもできる。
このような（Ｂ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり３０〜９５重量部、好ましくは４０〜９０重量部、より好ましくは、５０〜８５重量部の範囲で含まれる。前記数値範囲の下限を下回ると、ｐＨ値の低下によりハイドロキシアパタイトを過剰に脱解することがあり、健全な歯質の劣化を招く可能性があり、また混合液の均一性が損なわれる可能性がある。また上限を上回ると、ｐＨ値が上昇しハイドロキシアパタイトの脱解能力が低下する。
【００１８】
（Ｃ）多糖類を含む高分子
本発明で用いられる（Ｃ）多糖類を含む高分子としては、多糖としては、水酸基以外の親水性基（例；アセチルアミド基、カルボキシル基やその金属塩等）を有するものや、糖鎖に枝分かれを有する非直線的糖鎖であるものが好ましい。なお、前記非直線的糖鎖としては、構成糖残基中、主鎖中の分枝部の糖残基（３つ以上の糖残基と結合している糖残基）のモル数比率が、好ましくは０．００１６〜０．２７、より好ましくは０．０１６〜０．２４である。あるいは、主鎖構成糖残基中、分枝部の糖残基（３つ以上の糖残基と結合している糖残基）のモル数比率が、好ましくは０．００１６〜１、より好ましくは０．０１６〜０．６である。
【００１９】
あるいは、分枝鎖の平均糖残基数（主鎖構成糖残基中の分枝部の糖残基で３つ以上の糖残基と結合している糖残基を除く）は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１．５〜５である。前記いずれかの数値範囲の下限値を下回ると加水分解により粘度の安定性が損なわれ、前記数値範囲の上限値を上回ると溶解性の低下などが生じる。同様の理由にて、カルボキシル基などやその金属塩等の非水酸基の親水性基と水酸基のモル比率は好ましくは１：２〜１：２０、より好ましくは１：４〜１：１０である。例えば、デンプン、グリコーゲン、キチン、寒天、イヌリン、マンナン、ヘミセルロース、ペクチン、アルギン酸、コンドロイチン硫酸、デルマンタ硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン、ペプチドグルカン、ヒアルロン酸、キサンタンガム、カラーギナン、プルラン、ガードラン、ジュエランガム、ペクチン、コンニャクグルコマンナン、キシログルカン、グァーガム、アラビアガム、ローストビーガムなどの多糖類を含む高分子が挙げられる。
【００２０】
また、これらの多糖類を含む高分子は単独であるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。
特に（Ｃ）成分を１％水溶液とした際の２５℃における粘度が１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、５００〜７０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは、７００〜４０００ｍＰａ・ｓとなるような多糖類を主成分とする生体高分子が好適に用いられ、水へ溶解させた際のチクソ性からキサンタンガム、非セルロース系多糖類、キチン、ヒアルロン酸などが好適であり、とりわけキサンタンガムがさらに好適である。キサンタンガムは、Xanthomonas campestrisあるいはその近縁種、変異種等の微生物あるいは当該生産遺伝子を組み込まれた他種生物から生産される多糖類で、マンノース、グルコース、グルクロン酸の糖で構成されている。主鎖はβ-1,4結合したグルコースからなり、側鎖は主鎖のグルコース残基1つおきにマンノース二分子とグルクロン酸が結合している。よって、キサンタンガムの場合では、凡そ、構成糖残基中、主鎖中の分枝部の糖残基（３つ以上の糖残基と結合している糖残基）のモル数比率が、１／（１＋１＋３)＝０．２、主鎖構成糖残基中、分枝部の糖残基（３つ以上の糖残基と結合している糖残基）のモル数比率が、１／（１＋１）＝０．５、分枝鎖の平均糖残基数（主鎖構成糖残基中の分枝部の糖残基で３つ以上の糖残基と結合している糖残基を除く）は、３ほどとなる。キサンタンガムでは、主鎖に結合したマンノースのC-6位はアセチル化されていることが多く、側鎖の末端にあるマンノースの約半数は4と6の位置にピルビン酸がケタール結合をしている（式１参照）。キサンタンガムは、主鎖に対する側鎖の割合が大きく、その側鎖に含まれるカルボキシル基とピルビン酸に由来するマイナス荷電の非常に強い多糖類である。このような基賛嘆ガムの分子量は、好ましくは１５万〜６０００万、より好ましくは３０万〜１５００万、さらに好ましくは６０万〜３００万の範囲内にある。前記数値範囲の下限値を下回ると粘度の低下により歯質への塗布が困難となり、前記数値範囲の上限値を上回ると粘度の上昇により洗浄性が低下する。
【００２１】
【化１】
2013194003.tif 000002
このような（Ｃ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部あたり０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部、より好ましくは、０．５〜１０重量部の範囲で含まれる。前記数値範囲の下限を下回ると、混合液のチクソ性の損失と粘度の低下により操作性が低下する。また上限を上回ると、混合液の過剰な粘度上昇により操作性が低下する。
【００２２】
（Ｄ）還元剤
本発明で使用される（Ｄ）還元材としては、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、パラジウム、銀、セリウム、タングステン、白金、金などの遷移金属を有する化合物；
トリエチルアミノアセチルベンゼンなどで代表される脂肪族アルキルアミノアセチルベンゼンおよび脂肪族アルキルアミノアシルベンゼン類；
Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ,Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）およびこれらの塩などの芳香族置換グリシン；
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリン、トルイジン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの第一アミンの塩；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルトルイジンなどの第二アミン塩；
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ,Ｎ−ジエチルトルイジン、Ｎ,Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）トルイジンなどの第三アミン塩；
アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、トリメチルベンジルアンモニウム塩などのアンモニウム化合物塩；
エタンスルフィン酸、プロパンスルフィン酸、ヘキサンスルフィン酸、オクタンスルフィン酸、デカンスルフィン酸、ドデカンスルフィン酸などのアルカンスルフィン酸、シクロヘキサンスルフィン酸、シクロオクタンスルフィン酸などの脂環族スルフィン酸；
ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸などの芳香族スルフィン酸の塩；
ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸マグネシウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸ストロンチウム、ベンゼンスルフィン酸バリウム；
ベンゼンスルフィン酸ブチルアミン塩、ベンゼンスルフィン酸アニリン塩、ベンゼンスルフィン酸トルイジン塩、ベンゼンスルフィン酸フェニレンジアミン塩、ベンゼンスルフィン酸ジエチルアミン塩、ベンゼンスルフィン酸ジフェニルアミン塩、ベンゼンスルフィン酸トリエチルアミン塩、ベンゼンスルフィン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルフィン酸テトラメチルアンモニウム、ベンゼンスルフィン酸トリメチルベンジルアンモニウム；
ｏ−トルエンスルフィン酸リチウム、ｏ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ｏ−トルエンスルフィン酸シクロヘキシルアミン塩、ｏ−トルエンスルフィン酸アニリン塩、ｏ−トルエンスルフィ酸アンモニウム塩、ｏ−トルエンスルフィン酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸バリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸エチルアミン塩、ｐ−トルエンスルフィン酸トルイジン塩、ｐ−トルエンスルフィン酸−Ｎ−メチルアニリン塩、ｐ−トルエンスルフィン酸ピリジン塩、ｐ−トルエンスルフィン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルフィン酸テトラメチルアンモニウム、β−ナフタリンスルフィン酸ナトリウム、β−ナフタリンスルフィン酸ストロンチウム、β−ナフタリンスルフィン酸トリエチルアミン、β−ナフタリンスルフィン酸−Ｎ−メチルトルイジン、β−ナフタリンスルフィン酸アンモニウム、β−ナフタリンスルフィン酸トリメチルベンジルアンモニウム；
１,３,５-トリメチルバルビツール酸、１,３,５-トリエチルバルビツール酸、１,３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１,５−ジメチルバルビツール酸、１−メチル−５−エチルバルビツール酸、１−メチル−５−プロピルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−プロピルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−メチル−１−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸またはこれらのアルカリ金属塩などを挙げることができる。
【００２３】
また、これらの還元剤は単独であるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。
特に本発明では、塩化第二鉄、フッ化第二鉄、フッ化第二銅、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウムなどが好適に用いられる。
【００２４】
なお、これらの還元剤は、歯科用接着材の主成分であるメタクリレート系モノマーのラジカル重合、硬化を促し、接着力の向上を図る働き及び本発明の組成物の保存安定性の向上を図る効果もある。
【００２５】
このような（Ｄ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００重量部あたり、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部、より好ましくは、１．０〜２０重量部の範囲で含まれる。前記数値範囲の下限を下回ると、（Ｃ）成分の経時変化による分子量減少や粘度低下を招き、処理材の取扱い易さの低下を招く可能性がある。また上限を上回ると、混合液の変色などの問題が起きる可能性がある。
【００２６】
（Ｅ）色素や顔料などの着色剤
本発明で使用される（Ｅ）色素および顔料などの着色剤としては、フロキシンＢＫ、アシッドレッド、ファストアシッドマゼンダ、フロキシンＢ、ファストグリーンＦＣＦ、ローダミンＢ、塩基性フクシン、酸性フクシン、エオシン、エチスロシン、サフラニン、ローズベンガル、ベーメル、ゲンチアナ紫、銅クロロフィルソーダ、ラッカイン酸、フルオレセインナトリウム、コチニールおよびシソシン、タルク、チタンホワイトなどを挙げることができる。
【００２７】
また、これらの色素や顔料は単独であるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。
特に食用青色１号および食用黄色５号などの生体に対して安全な着色剤が好適に用いられる。
【００２８】
このような（Ｅ）成分は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）成分の合計１００重量部あたり０．０００１〜１０重量部の範囲で含まれる。前記数値範囲の下限を下回ると、無職透明となり目視による確認が困難となり、術者の操作性が低下する。また上限を上回ると、歯科用接着材中のモノマー成分の重合阻害を招き、接着力が低下する可能性がある。
【００２９】
（Ｆ）香料および甘味料
本発明で使用する（Ｆ１）香料としては、合成のフレーバ液及び／又は植物の葉、花、果実などに由来するフレーバ油及びこれらの組み合わせから選択することができる。
【００３０】
代表的なフレーバ液には、バニリン、サルビア、マジョラム、オランダセリ油、ペパーミント油、桂皮油、冬緑油（メチルサリシレート）の油、ペパーミント油丁子油、月桂樹油、アニス油及びユーカリ油が挙げられる。人工、天然又は合成の、レモン、オレンジ、バナナ、ブドウ、ライム、アンズ及びグレープフルーツを含む柑橘類油のような果実フレーバ、並びにリンゴ、イチゴ、サクランボ、オレンジ、パイナップルなどを含む果実エッセンス；コーヒー、ココア、コーラ、落花生、アーモンドなどのようなフレーバに由来する豆及びナッツも有用である。
【００３１】
本発明で使用する（Ｆ２）甘味料としては、天然及び人工の、水溶性、非水溶性の及び強烈な甘味料が挙げられる。甘味剤は、ブドウ糖、スクロース、マルトース、デキストリン、乾燥転化糖、マンノース、キシロース、リボース、グルコース、フルクトース、果糖、ガラクトース、コーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、コーンシロップ固形物、部分加水分解デンプン、アスパルテーム、サッカリン、例えば、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトールのような糖アルコール、イソマルト及び水素添加デンプン加水分解物又はこれらの組み合わせであってもよい。ジペプチド基剤の強甘味料、モネリン、タウマコッカスダニエリ（thaumaoccous danielli）及びＬ−アスパルチルＬ−フェニルアラニンメチルエステルのような天然又は人工の強烈な甘味料及び可溶性サッカリン塩も甘味料として組みこんでもよい。
【００３２】
特に酸性成分などの刺激臭を緩和する目的でサッカリンやエチルバニリンが好適に用いられる。
このような（Ｆ）成分は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｆ）成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）、(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部、もしくは、（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｅ）(Ｆ)成分の合計１００重量部あたり、０．０００１〜１０重量部の範囲で含まれる。
【００３３】
また本発明には（Ｇ）有機溶媒をさらに添加することも可能である。これは前述の各成分を均一に溶解または分散させ、本発明の組成物の取扱を向上させるためのものであり、通常、被着体たとえば歯質に塗布した際に短時間に揮発するものが好ましい。ここで使用できる有機溶媒としては、３７℃で３０重量％以上の水を溶解できる有機溶媒が好ましく、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは水と任意の比率で混和および／または溶解しうる溶媒である。
【００３４】
例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類；ジメトキシエタン、１,２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；Ｎ,Ｎ-ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）などのスルホキサイド類；
Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのアミド類などを挙げることができる。その他、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなどの高級アルコール類も使用できる。ここでは、生体への安全性を考慮して、アルコール、アセトン、ＴＨＦおよびＤＭＳＯなどが特に好ましい。
【００３５】
本発明の歯面処理材は、上記のような成分を混合することにより容易に製造することができる。
【実施例】
【００３６】
以下の表１に本発明の実施例と比較例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
【表１】
2013194003.tif 000003
【００３８】
（粘度の測定）
上記の表１に示した各成分を混合し、実施例および比較例の組成物を調製した。Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＨＤ（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、各組成物１mlを粘度計の測定皿に投入して、３０℃、回転数５rpmおよび３０℃、回転数５０rpmの２条件でそれぞれの粘度を測定した。
【００３９】
（チクソ性の評価）
上記の粘度の測定結果を基に、下記の式よりチクソ性の評価を行った。なお、下記の式に当てはめた際の数値が大きいほどチクソ性に優れているといえる。
ＴＩ  ＝  η５/η５０
ＴＩ  ：チクソ性
η５  ：回転数５rpmの際の粘度
η５０：回転数５０rpmの際の粘度
【００４０】
（接着力の評価）
屠殺後２４時間以内の牛前歯を抜き取り、その牛前歯のエナメル質平面又は象牙質平面を＃６００のエメリーペーパーで削りだした。このエナメル平面又は象牙質平面に、本発明の組成物を歯質に塗布したのち、実施例１および比較例１に関しては１０秒静置し、実施例２および比較例２に関しては３０秒静置した。その後、水洗しさらにエアーブローにより乾燥した歯面に内径４.８ｍｍ円孔を持つ厚さ０．５ｍｍの両面テープを貼り着けて、接着面積を規定した。
【００４１】
さらに、規定面に歯科用接着材スーパーボンドＣ＆Ｂ（サンメディカル(株)製製）の混和泥を塗布し、アクリル棒を植立して１５分間静置した。３７℃水中に一日浸漬後、引張り試験をクロスヘッドスピード２mm／minで行った。
以下の表２に粘度の測定結果、チクソ性の評価結果、接着力の評価結果を示す。
【００４２】
【表２】
2013194003.tif 000004
【００４３】
(粘度の経時変化の評価)
上記表１の実施例3と比較例１に関して、調製した各組成物を５５℃のオーブンにて１０日および２０日保管した後、Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＨＤ（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、各組成物１mlを粘度計の測定皿に投入して、３０℃、回転数５０rpmの条件でそれぞれの粘度を測定した。
以下の表３に粘度の経時変化の評価結果を示す。
【００４４】
【表３】
2013194003.tif 000005
【００４５】
以上の結果から、多糖類であるキサンタンガムを添加することで比較例群よりも実施例群の方がチクソ性が高いことが確認された。また接着力に関しては従来の歯科接着材用歯面処理材である比較例群と同等程度であった。
【００４６】
さらに、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムなどの還元剤を追加することで、粘度の経時変化も抑制できることが確認された。