(57)【要約】      （修正有）【課題】光熱変換材及びその用途の提供。【解決手段】光熱変換材は、式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物を含む。式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物そのものであってもよいし、あるいは２種以上の式（Ｉ）で示される化合物からなるものであってもよいし、効果を損なわない限り、他の添加剤を含んでいてもよい。用途としては、例えば、ガラス曇り防止用フィルムに応用できる。2013194093.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１０】
2013194093.tif 000011
〔式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、非置換若しくはアルキル基で置換されたアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、ケト基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、イミノ基、チオール基、又は下記の基（II）：
【化１１】
2013194093.tif 000012
であるか、
あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のうちの隣り合う２個同士が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、場合により置換されているアリール環又はヘテロ環を形成し；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、非置換若しくはアルキル基で置換されたアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、ケト基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、イミノ基、又はチオール基であるか、
あるいはＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’のうちの隣り合う２個同士が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、場合により置換されているアリール環又はヘテロ環を形成し；
Ｘ及びＸ’は、それぞれ独立に、水素又はアルキル基であり；
Ｌ及びＬ’は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、又はアルキレン基（当該アルキレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、＝Ｎ−、−Ｎ＝、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を含んでもよい）である〕
で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物を含むことを特徴とする、光熱変換材。
【請求項２】
Ｘが水素原子である、請求項１記載の光熱変換材。
【請求項３】
Ｌが単結合又はメチレンである、請求項１又は２記載の光熱変換材。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が水素原子である、請求項１〜３のいずれか１項記載の光熱変換材。
【請求項５】
Ｒ３が、下記の基（II）：
【化１２】
2013194093.tif 000013
（式中、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｘ’、及びＬ’は請求項１で定義されたとおりである）である、請求項１〜３のいずれか１項記載の光熱変換材。
【請求項６】
Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、及びＸ’が水素原子であり、Ｌ’が単結合である、請求項５記載の光熱変換材。
【請求項７】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が水素原子である、請求項１〜６のいずれか１項記載の光熱変換材。
【請求項８】
Ｎ−サリチリデンアニリン及びＮ−サリチリデンベンジルアミンから選択されるＮ−サリチリデンアミン化合物を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１記載の光熱変換材。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の光熱変換材を含有する層を備えたガラス曇り防止用フィルム。
【請求項１０】
請求項９記載のガラス曇り防止用フィルムを備えたガラス。
【請求項１１】
請求項１０記載のガラスを備えた窓ガラス又はヘッドランプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−サリチリデンアミン化合物を含有する光熱変換材、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
光熱変換材料として、カーボンナノチューブとイオン性液体から成るゲル状組成物（特許文献１）やフタロシアニン化合物（特許文献２）などが知られていた。
【０００３】
ところで、Ｎ−サリチリデンアニリン（SA）について、その結晶がサーモクロミズムやフォトクロミズムを示すことは100年以上前から知られていた。1960年代にCohenとSchmidtらが系統的な研究を発表したことで注目を集めるようになった。彼らは、SAは溶液中ではサーモクロミズムを示さないが、固体状態ではサーモクロミズム又はフォトクロミズムのいずれかを示し、どちらを示すかは分子の結晶構造によることを見出している。サーモクロミズムとフォトクロミズムを説明するスキーム１を以下に示す。
【０００４】
【化１】
2013194093.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２７６５３５号公報
【特許文献２】特開平１１−２３５８８３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Robert, F., Naik, A. D., Tinant, B., Robiette, R. and Garcia, Y: Chem. Eur. J. 2009, 15, 4327-4342
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、Ｎ−サリチリデンアミン化合物の物性研究過程で知見を得たものであり、有用な光熱変換材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
SAのフォトクロミズムでは、cis−ケト形とtrans−ケト形の間で構造変化が起こることが知られていたが、光照射時にSAが熱的にどのような挙動を取るのか、具体的には光を熱に変換する挙動ついては不明であった。
本発明者は、光照射型DSCを用いた、光照射前後におけるＮ−サリチリデンアミン化合物の光熱変換特性の研究過程で、紫外光又は可視光の光照射時におけるＮ−サリチリデンアミン化合物の熱発生挙動が異なっていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、式（Ｉ）：
【化２】
2013194093.tif 000003
〔式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、非置換若しくはアルキル基で置換されたアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、ケト基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、イミノ基、チオール基、又は下記の基（II）：
【化３】
2013194093.tif 000004
であるか、
あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のうちの隣り合う２個同士が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、場合により置換されているアリール環又はヘテロ環を形成し；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、非置換若しくはアルキル基で置換されたアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、ケト基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、イミノ基、又はチオール基であるか、
あるいはＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’のうちの隣り合う２個同士が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、場合により置換されているアリール環又はヘテロ環を形成し；
Ｘ及びＸ’は、それぞれ独立に、水素又はアルキル基であり；
Ｌ及びＬ’は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、又はアルキレン基（当該アルキレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、＝Ｎ−、−Ｎ＝、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を含んでもよい）である〕
で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物を含むことを特徴とする、光熱変換材を提供する。
また、本発明は、上記の光熱変換材の用途も提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の上記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は光熱変換機能を有する。本発明において、熱に変換される光の波長には特に制限はないが、上記化合物には、特定の波長の光、例えば、約４００〜６００ｎｍ又は約３７０〜４５０ｎｍの波長の光を熱に変換して、その結果、かかる波長の光を吸収ないし遮蔽することができるものがある。
また、上記化合物には、可視域において十分な透過性を有するもの、例えば、ＵＶ領域の光などの波長の短い光を吸収して熱に変換することができるものもあり、そのような化合物は、ガラスの可視光に対する透過度を大きく下げることがないので、ガラス曇りの防止及び／又は除去用に使用するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムの一例の断面の模式図である。破線の矢印は外部からの光の照射を、実線の矢印は光熱変換層１からガラス層２への熱の移動を、それぞれ表す。
【図２】Ｎ−サリチリデンアミン化合物SAの光照射DSCカーブを示す。上段は３００ｍＷ/ｃｍ２、下段は１００ｍＷ/ｃｍ２で、それぞれ光（照射波長３６５nm）を照射したときのDSCカーブである。図中、点線は試料のDSCカーブを、破線はブランクのDSCカーブを、実線は試料からブランクを差引いたDSCカーブをそれぞれ示す。また、左右両矢印は光を照射した時間域を、上下両矢印は光熱変換熱量を、それぞれ示す。
【図３】Ｎ−サリチリデンアミン化合物SBnの紫外光〜可視光の領域における吸光度測定を示す。図中のカーブは光の波長に対するSBnの光吸収特性を示している。
【図４】Ｎ−サリチリデンアミン化合物SBnの紫外光〜可視光の領域における光照射DSCカーブから求めた光熱変換率を示す。図中のカーブは光の波長に対するSBnの光熱変換率を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、場合により図面を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００１３】
（Ｎ−サリチリデンアミン化合物）
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、ハロゲン原子は、ヨウ素、臭素、塩素、及びフッ素などが挙げられる。
【００１４】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、アルキル基は、例えば、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のあるアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、又はイソプロピル、あるいは直鎖状又は分岐鎖状の、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルなどが挙げられる。
【００１５】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、アルコキシ基は、例えば、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のあるアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、又はイソプロポキシ、あるいは直鎖状又は分岐鎖状の、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノナオキシ、デカンオキシ、ウンデカンオキシ、ドデカンオキシ、トリデカンオキシ、テトラデカンオキシ、ペンタデカンオキシ、ヘキサデカンオキシ、ヘプタデカンオキシ、又はオクタデカンオキシなどが挙げられる。
【００１６】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、非置換又はアルキル基で置換されたアミノ基は、非置換であるか、あるいは前記で定義されたアルキル基１個又は２個が窒素原子に結合したアミノ基を意味し、例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、又はＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノなどが挙げられる。
【００１７】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、エステル基は−ＣＯＯＲ又は−ＳＯ３Ｒ（ここで、Ｒは前記で定義されたアルキル基で示される）などが例示される。
【００１８】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、アミド基は−ＮＲ−ＣＯＲ’（ここで、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素又は前記で定義されたアルキル基である）などが例示される。
【００１９】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、カルバモイル基は−ＣＯ−ＮＲＲ’（ここで、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素又は前記で定義されたアルキル基である）などが例示される。
【００２０】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、イミノ基は＝ＮＲ（ここで、Ｒは水素又は前記で定義されたアルキル基である）などが例示される。
【００２１】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、チオール基は−ＳＲ（ここで、Ｒは水素又は前記で定義されたアルキル基である）などが例示される。
【００２２】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’のうちの任意の隣り合う２個同士は、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、アリール環又はヘテロ環を形成してもよい。
上記のアリール環は、環員が、例えば５〜１６員、好ましくは６〜１０員であってもよく、また、環の数が、例えば１〜４個、好ましくは１個であってもよい。このようなアリール環の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、又はピレン環などが挙げられる。
また、上記のヘテロ環は、窒素、硫黄、及び酸素から選択されるヘテロ原子を少なくとも１つ含み、環員が、例えば３〜１６員、好ましくは５〜１０員であってもよく、また、環の数が、例えば１〜４個、好ましくは１個であってもよい。このようなヘテロ環の例として、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、ラクトン環、ラクタム環、インドール環、キノリン環、又はアクリジン環などが挙げられる。好ましいヘテロ環としてオキサゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、ラクトン環、及びラクタム環が挙げられる。
上記のアリール環又はヘテロ環は、非置換であっても、場合により置換されていてもよく、例えばアルキルなどで置換されていてもよい。
【００２３】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物において、アルキレン基は、例えば、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のあるアルキレン基であり、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、又はイソプロピレン、あるいは直鎖状又は分岐鎖状の、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレンなどが挙げられる。
また、上記アルキレン基は、二価の基、例えば、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、＝Ｎ−、−Ｎ＝、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−で、アルキル鎖部分が中断されたり、又は末端部で結合したりするなどして、これら二価の基を含んでいてもよい。
【００２４】
Ｘが水素原子である前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００２５】
Ｌが単結合又はメチレンである前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が水素原子である前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つが、下記の基（II）：
【化４】
2013194093.tif 000005
（式中、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｘ’、及びＬ’は前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）であり、残りが前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである、前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００２８】
Ｒ３が上記基（II）である前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物である、式（Ia）：
【化５】
2013194093.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｘ、Ｘ’、Ｌ、及びＬ’は前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００２９】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ、及びＬは、それぞれ対応するＲ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｘ’、及びＬ’と、異なっていても同一であってもよいが、合成の容易さから同一であることが好ましい。
【００３０】
同様に合成の容易さから、Ｒ６とＲ７が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環は、Ｒ６’とＲ７’が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環と同一であることが好ましく；Ｒ７とＲ８が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環は、Ｒ７’とＲ８’が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環と同一であることが好ましく；Ｒ８とＲ９が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環は、Ｒ８’とＲ９’が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって形成する環と同一であることが好ましい。
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つ、好ましくはＲ３が前記の基（II）であり、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、及びＸ’が水素原子であり、Ｌ’が単結合である、前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００３２】
Ｒ２及びＲ４がそれぞれ独立して前記の基（II）である、前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００３３】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が水素原子である前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物は、良好な光熱変換効果が得られる点で好ましい。
【００３４】
前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物として、良好な光熱変換効果が得られる点で、Ｎ−サリチリデンアニリン及びＮ−サリチリデンベンジルアミンが好ましい。
【００３５】
前記式（Ｉ）のＮ−サリチリデンアミン化合物は、市販されているか、又は公知の方法で製造することができ、その製法は特に制限されず、例えば、以下のスキーム２に示される工程に従って簡便に製造することができる。
【化６】
2013194093.tif 000007
【００３６】
上記スキーム２の工程１では、式（III）で示されるサリチルアルデヒド化合物を、式（IV）で示されるアミン化合物と反応させることで、前記式（Ｉ）のＮ−サリチリデンアミン化合物を合成することができる（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ、及びＬは前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）。出発物質の式（III）で示されるサリチルアルデヒド化合物及び式（IV）で示されるアミン化合物はいずれも市販されているか、公知の方法で製造することができる。
【００３７】
なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つが、下記の基（II）：
【化７】
2013194093.tif 000008
（式中、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｘ’、及びＬ’は前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）であり、残りが前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである、前記式（IV）で示されるアミン化合物は、以下のスキーム３で示される工程に従って簡便に製造することができる。
【００３８】
【化８】
2013194093.tif 000009
【００３９】
上記のスキーム３の工程２では、式（III’）で示されるサリチルアルデヒド化合物（式中、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、及びＸ’は前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）を、式（Ｖ）で示されるアミン化合物（式中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、非置換若しくはアルキル基で置換されたアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、ケト基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、イミノ基、又はチオール基であるか、あるいは各Ｒのうちの隣り合う２個同士が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子２個と一緒になって、場合により置換されているアリール環又はヘテロ環を形成し；Ｌは、前述の式（Ｉ）で定義されたとおりであり；各Ｌ’は、それぞれ独立に、前述の式（Ｉ）で定義されたとおりであり；ｍ及びｎは１以上の整数であり、かつｍ＋ｎ＝５である）と反応させることで、式（IV）のアミン化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の少なくとも１つが前記の基（II）であり、残りが前述の式（Ｉ）で定義されたとおりであり；Ｌは、前述の式（Ｉ）で定義されたとおりである）を合成することができる。なお、出発物質の式（III’）で示されるサリチルアルデヒド化合物及び式（Ｖ）で示されるアミン化合物はいずれも市販されているか、公知の方法で製造することができる。
【００４０】
（光熱変換材）
本発明の光熱変換材は、前記式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物そのものであってよいし、あるいは２種以上の式（Ｉ）で示されるＮ−サリチリデンアミン化合物からなるものであってもよいし、あるいは本発明の効果を損なわない限り、他の添加剤を含んでいてもよい。
本発明の光熱変換材の製法は特に制限されないが、例えば、上記Ｎ−サリチリデンアミン化合物１種以上と、必要に応じて添加される添加剤とを撹拌混合して均一に分散させて製造することができる。
例えば、上記Ｎ−サリチリデンアミン化合物を高分子中に分散させた状態で薄膜を形成して本発明の光熱変換材を調製し得るが、その際、膜強度を高めるためのバインダーや、薄膜の熱伝導率を高めるために金属やカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などを添加することもできる。
【００４１】
以下、本発明の実施形態として住宅及び自動車などに使用されるガラスの曇りを防止及び／又は除去するためのフィルムを説明する。一例として、本発明の熱変換材を含む光熱変換層１からなるガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムがある。このフィルムの使用例の断面の模式図を図１に示す。
上記ガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムに光を照射すると、この照射された光は光熱変換層１により熱に変換されるが、この熱はガラス層２に移動して、そこに保持される（図１）。そのガラス層２に保持された熱がガラス温度を上昇させて近傍の露天温度を上げるので、ガラスの曇が防止及び／又は除去され得る。
上記ガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムはガラスのいずれの面に設置してもよい。
【００４２】
（実施形態１）
前記のガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムの一実施形態として、太陽光を利用した実施形態１を説明する。この実施形態１では、太陽光中の紫外光から可視光までの光が熱に変換されてガラス温度が上昇し、近傍の露天温度が上がるので、ガラスの曇りが防止及び／又は除去され得る。また、雲時でも、主に紫外光が利用でき、ガラスの曇りが防止及び／又は除去され得る。このようなガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムは住宅や車両の窓ガラスや鏡などのガラスに使用できる。
【００４３】
（実施形態２）
前記のガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムの一実施形態として、人工光源、例えば電球や蛍光灯、発光ダイオード（LED）などを利用した実施形態２を説明する。この実施形態２では、使用される人工光源を吸収波長とする本発明の光熱変換材を使用する。それにより、人工光源の光、例えば４００〜６００ｎｍまでの光が熱に変換されてガラス温度が上昇し、その結果、近傍の露天温度が上がるのでガラスの曇りが防止及び／又は除去され得る。このようなガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムは車両のヘッドランプや鏡などのガラスに使用できる。
【００４４】
上記の実施形態はガラス曇り防止及び／又は除去用フィルムに関するが、フィルムの代わりに被膜で使用してもよい。すなわち、本発明の光熱変換材を含有する塗布液を、ガラスに塗布して、光熱変換層からなる被膜を形成して、当該ガラスの曇りを防止及び／又は除去してもよい。
【００４５】
上記の本発明のガラス曇り防止及び／又は除去用フィルム及び被膜は、ガラスの透過度を大きく下げず、紫外光を熱に変換し得る場合は、天候に左右されることなく、ガラス曇りが防止及び／又は除去され得るし、また紫外光自体が遮蔽され得る点で、好適に使用され得る。
【００４６】
前記のガラス曇り防止及び／又は除去用フィルム及び被膜は、上記の実施形態では光熱変換層のみからなっているが、本発明の効果を損なわない限り、光熱変換層以外の層を含んでいてもよい。例えば、光から変換された熱を蓄えておく蓄熱層を備えたり、光熱変換層とガラス層との間に両者の接着性を高めるための接着剤層を介在させたり、光熱変換層やガラス層を保護するための保護層を設けたりしてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を示し、本発明の詳細を説明するが、これらの実施例は本発明を限定することを意図するものではない。
【００４８】
下記の化学構造式で表されるＮ−サリチリデンアニリン（SA）及びＮ−サリチリデンベンジルアミン（SBn）は公知化合物であり、市販品か公知の製法で製造されたものを使用した。
【化９】
2013194093.tif 000010
【００４９】
〔光照射型示差走査熱量計（光照射ＤＳＣ）の測定〕
本発明において光照射ＤＳＣの測定は、以下の装置及び条件で行った。
装置：ＤＳＣ１（メトラートレド製）
サンプル容器：アルミ開放セル
温度範囲：２５℃
パージガス：Ｎ２
冷却方式：イントラクーラー（電気冷却）
光源：キセノン光源（朝日分光製、ＭＡＸ−３０２）
分光器：モノクロメータ（朝日分光製、ＣＭＣ−１００）
【００５０】
〔照射強度依存性〕
前記Ｎ−サリチリデンアミン化合物SAを乾燥して４．５ｍｇをアルミ開放セルに秤量し、光照射ＤＳＣを測定した。その結果を図２に示す。なお、光照射は紫外光（３６５ｎｍ）を２５℃で３０秒間照射した。
３００ｍＷ/ｃｍ２の光強度で照射すると４０ｍＷの熱量の発熱ピークが、続いて１００ｍＷ/ｃｍ２の光強度で照射すると１２ｍＷの熱量の発熱ピークが、それぞれ観察され（図２）、SAが光熱変換機能を有していることが確認できた。光熱変換率（η）については、セル面積が０．２８ｃｍ２であるから、３００ｍＷ/ｃｍ２の照射では、単位面積当たりの熱量は４０ｍＷ/０．２８ｃｍ２＝１４２．９Ｗ/ｃｍ２となり、η＝１４２．９/３００＝０．４７と算出され；また、１００ｍＷ/ｃｍ２の照射では、単位面積当たりの熱量は１２ｍＷ/０．２８ｃｍ２＝４２．９ｍＷ/ｃｍ２となり、η＝４２．９/１００＝０．４３と算出された。
【００５１】
〔波長依存性〕
前記Ｎ−サリチリデンアミン化合物SBnを乾燥して、紫外光〜可視光領域の吸光度特性を測定した。その結果を図３に示す。それによると、SBnは４００ｎｍ辺りの波長を吸収のピークとしていることが分かった。
そこで、図３の結果を受けて、SBnを乾燥して、その一定量（例えば２７．３mg）をアルミ開放セルに秤量して、分光器で波長を４００ｎｍ辺り（３７５〜４５０ｎｍ、２５ｎｍ間隔）に絞って光照射ＤＳＣを測定した。各測定波長において、測定された熱量（Ｗ）を、そのときに照射された光量（Ｗ）で割って、光熱変換率を算出した。その結果を図４に示す。それによると、光熱変換率について、図３で示した吸光度特性と同様な挙動が確認され、また４００ｎｍでの光熱変換効率は６５％であった。
以上から、SBnは、その吸光特性が光熱変換率に寄与していると示唆された。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の光熱変換材は、太陽熱利用システム、例えば、太陽光エネルギー蓄積デバイス、あるいは光センサーなどに利用することができるし、また、特定波長の光を熱に変換する場合、望ましくない波長の光、例えば紫外光などを吸収ないし遮断することができる光遮断フィルターなどに利用することもできる。
本発明の光熱変換材で、特に可視域から紫外域までの範囲の光を熱に変換し得るものは、曇りなどの天気に左右されることもなく使用することができる。
本発明の光熱変換材で、特に可視光に対して透過性のあるものは、車両用のガラス、例えば窓ガラスやヘッドランプのガラスなどの曇りを防止するためのフィルムや塗布剤などに利用できる。
【符号の説明】
【００５３】
１  光熱変換層
２  ガラス層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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