(57)【要約】      （修正有）【課題】熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性が良好な硬化膜を、フレキシブルな基板に低温（１４０℃以下）で形成できるとともに、１回のジェッティングで比較的厚い膜厚（例：１μｍ以上）を有する硬化膜を形成できる熱硬化性インクジェットインクを提供すること。【解決手段】下記式（１）で表される化合物（Ａ）を含む熱硬化性インクジェットインク。2013040328.tif 000079［式（１）中、Ｒ1は炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ2は独立して−Ｒ3又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨを含む基であり、Ｒ1および２つ存在するＲ2からなる群より選ばれる少なくとも一つは、架橋性基を有し、Ｒ3は炭素数１〜１０の有機基である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物（Ａ）を含む熱硬化性インクジェットインク。
【化１】
2013040328.tif 000072
［式（１）中、Ｒ1は炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ2は独立して−Ｒ3または下記式（２）で表される基であり、Ｒ1および２つ存在するＲ2からなる群より選ばれる少なくとも一つは架橋性基を有し、Ｒ3は炭素数１〜１０の有機基である。］
【化２】
2013040328.tif 000073
［式（２）中、Ｒ4は炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ5は水素または炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ6は炭素数２〜６０の有機基であり、ｎは０〜３の整数である。］
【請求項２】
前記架橋性基が、アルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アルコキシシリル、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルケニレン、アルキルジエニル、アクリルおよびメタクリルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、請求項１に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項３】
前記式（１）におけるＲ1が下記式（３）で表される基である、請求項１または２に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【化３】
2013040328.tif 000074
［式（３）中、Ｒ7は炭素数２〜９４の有機基である。］
【請求項４】
前記式（１）におけるＲ1が下記式（４）で表される基である、請求項１〜３の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【化４】
2013040328.tif 000075
［式（４）中、Ｒ8は炭素数２〜２３の有機基であり、Ｒ9は炭素数２〜７５の有機基である（但し、Ｒ8およびＲ9の合計炭素数の最大値は９２である。）。］
【請求項５】
前記化合物（Ａ）が、アミン（１−Ｂ）と、エポキシ化合物（１−Ｃ）および酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物との反応によって生じる化合物である、請求項１〜４の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項６】
前記エポキシ化合物（１−Ｃ）が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび３−エチル−３−オキセタンメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜５の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項７】
前記化合物（Ａ）とエポキシ化合物（Ｃ）と酸無水物（Ｄ）とを含む、請求項１〜６の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項８】
さらに、下記式（５）〜（１２）で表される化合物ならびに下記式（１３）および／または式（１４）で表される構造単位を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｅ）を含む、請求項１〜７の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【化５】
2013040328.tif 000076
【化６】
2013040328.tif 000077
［式（５）〜（１４）中、Ｒ10は独立に炭素数２〜３０の有機基であり、Ｒ11は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ12は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ13は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ14は独立に炭素数２〜３０の有機基であり、ａおよびｂはそれぞれ独立に１〜１０００の整数である。］
【請求項９】
前記エポキシ化合物（Ｃ）が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび下記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物である、請求項７または８に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【化７】
2013040328.tif 000078
［式（Ｃ４）および（Ｃ５）中、ｎ'は１〜５０の整数である。］
【請求項１０】
溶媒（Ｆ）をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項１１】
前記溶媒（Ｆ）が、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンおよびγ−ブチロラクトンからなる群から選ばれる１種以上を含有する溶媒である、請求項１０に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項１２】
界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１１の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、熱硬化性インクジェットインク１００重量％に対し、０．００００１重量％以上、１．０重量％以下の量で含まれる、請求項１２に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【請求項１４】
請求項１〜１３の何れか一項に記載の熱硬化性インクジェットインクをインクジェット法によって支持体上に塗布して塗膜を形成する工程、および
前記塗膜を加熱処理して硬化膜を形成する工程
を有する、硬化膜の製造方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の製造方法により形成された硬化膜。
【請求項１６】
請求項１５に記載の硬化膜を有する、電子材料用基板。
【請求項１７】
請求項１６に記載の電子材料用基板を有する電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性インクジェットインクおよびその用途に関し、例えば電子部品製作において絶縁膜を形成するためのインク、該インクを用いて形成される硬化膜およびその製造方法、前記硬化膜を有する電子材料用基板、ならびに該基板を有する電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイミドは、耐熱性および電気絶縁性に優れるため、電子通信分野で広く用いられている材料である。所望のパターン状のポリイミド膜を形成する場合、従来は感光性のポリイミド形成材料等を用いてポリイミド膜を形成した後にエッチングなどをすることによってパターン状のポリイミド膜を形成することが一般的であった。しかしながら、パターンの形成にはフォトレジスト、現像液、エッチング液、剥離液などの多種大量の材料や薬液を必要とし、また、煩雑な工程を必要とした。そこで近年、インクジェットインクを用いたインクジェット法により所望のパターン状のポリイミド膜を直接形成する方法が検討されている。
【０００３】
このようなインクジェットインクは各種提案されているが、インクジェット法で吐出・印刷するためには、通常、インクの粘度、溶媒の種類・沸点などの様々なパラメータを調整することが求められる。
【０００４】
ポリイミド膜を形成するためにポリアミド酸が含まれるインクジェットインクを用いる場合、ポリイミド膜形成の際にイミド化率を上げる目的で２５０℃以上での高温焼成が必要である。このため、プリンタブルエレクトロニクスで用いられるＰＥＴやＰＥＮなどのフレキシブル基板上に該インクを印刷した場合には、基板自身の耐熱性がないため、２５０℃以上の高温で焼成することができず、得られるポリイミド膜の熱的・機械的特性が不十分であった。
【０００５】
また、ポリアミド酸は比較的高分子であるため、インクジェットインクとして最適な粘度のインクを調製するためには、溶媒の割合を増やしてインク中のポリアミド酸の含有量を少なくする必要がある。しかしながら、ポリアミド酸の含有量が少ないと、１回の吐出で得られるポリイミド膜の膜厚が薄くなってしまうという問題がある。
【０００６】
上記問題に対して、例えば、ポリアミド酸の重量平均分子量を１０，０００〜５０，０００に制御することによりインクの低粘度化を図り、インク中のポリアミド酸の含有量を大きくすることが提案されている（特許文献１）。しかしながら、この場合であっても、インクジェットインクとして最適な粘度のインクを得るためには、ポリアミド酸の含有量を１５〜２０重量％程度にしなければならず、インク中のポリアミド酸の含有量は依然として低かった。
【０００７】
また、重量平均分子量が制御されたポリイミドを含むインクジェット用の組成物に関しても、各種提案されている（特許文献２〜４）。しかしながら、何れの文献で使用されているポリイミドも、重量平均分子量が非常に幅広い範囲で規定されており、また、溶解性に問題のある可溶性ポリイミドなどであり、インク中のポリイミドの濃度も依然として、２０％程度と低い。
【０００８】
例えば、特許文献５には、末端に熱硬化可能な官能基を有するイミド化合物が開示されている。しかしこの化合物は、インクジェットインクとしての使用が想定されておらず、インクジェットインクとして必要な粘度や溶媒の最適化については何ら検討されていない。
【０００９】
また、末端に分子架橋基を反応させ、分子量の制御を行なったポリアミド酸を含む、低粘度・高濃度のインクジェットインクが提案されている（特許文献６）。しかしながら、該ポリアミド酸の分子量が比較的小さいため、得られるポリイミド膜の熱的・機械的特性および薬品耐性が従来のポリイミド膜に比べ不充分な場合があった。
【００１０】
熱架橋剤と、前記熱架橋剤に対して反応可能な基を有する重量平均分子量３００〜９，０００のポリイミドまたはポリベンゾオキサゾールとを含有するインクジェット用熱硬化性樹脂組成物が提案されている（特許文献７）。しかしながら、この組成物であっても依然として該組成物中のポリイミドの濃度が比較的低い。また、前記組成物は熱架橋剤を必須とするため、保存安定性や熱硬化時の残存未反応物などが問題となり、さらに、ポリイミド膜を得るには２００℃以上の高温で焼成する必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−１８７５９６号公報
【特許文献２】特開２０００−１０１２０６号公報
【特許文献３】特開２００７−２９７４８０号公報
【特許文献４】特開２００６−１２４６５０号公報
【特許文献５】特開昭６２−０２９５８４号公報
【特許文献６】特開２００９−０３５７００号公報
【特許文献７】特開２００７−３１４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性が良好な硬化膜を、フレキシブルな支持体に低温（１４０℃以下）で形成できるとともに、１回のジェッティングで比較的厚い膜厚（例：１μｍ以上）を有する硬化膜を形成できる熱硬化性インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、下記構成の熱硬化性インクジェットインクを用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明は以下の構成を有する。
【００１５】
［１］下記式（１）で表される化合物（Ａ）を含む熱硬化性インクジェットインク。
【化１】
2013040328.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1は炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ2は独立して−Ｒ3または下記式（２）で表される基であり、Ｒ1および２つ存在するＲ2からなる群より選ばれる少なくとも一つは架橋性基を有し、Ｒ3は炭素数１〜１０の有機基である。］
【００１６】
【化２】
2013040328.tif 000003
［式（２）中、Ｒ4は炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ5は水素または炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ6は炭素数２〜６０の有機基であり、ｎは０〜３の整数である。］
【００１７】
［２］前記架橋性基が、アルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アルコキシシリル、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルケニレン、アルキルジエニル、アクリルおよびメタクリルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、［１］に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００１８】
［３］前記式（１）におけるＲ1が下記式（３）で表される基である、［１］または［２］に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００１９】
【化３】
2013040328.tif 000004
［式（３）中、Ｒ7は炭素数２〜９４の有機基である。］
【００２０】
［４］前記式（１）におけるＲ1が下記式（４）で表される基である、[１]〜[３]の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２１】
【化４】
2013040328.tif 000005
［式（４）中、Ｒ8は炭素数２〜２３の有機基であり、Ｒ9は炭素数２〜７５の有機基である（但し、Ｒ8およびＲ9の合計炭素数の最大値は９２である。）。］
【００２２】
［５］前記化合物（Ａ）が、アミン（１−Ｂ）と、エポキシ化合物（１−Ｃ）および酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物との反応によって生じる化合物である、［１］〜［４］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２３】
［６］前記エポキシ化合物（１−Ｃ）が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび３−エチル−３−オキセタンメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］〜［５］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２４】
［７］前記化合物（Ａ）とエポキシ化合物（Ｃ）と酸無水物（Ｄ）とを含む、［１］〜［６］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２５】
［８］さらに、下記式（５）〜（１２）で表される化合物ならびに下記式（１３）および／または式（１４）で表される構造単位を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｅ）を含む、［１］〜［７］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２６】
【化５】
2013040328.tif 000006
【００２７】
【化６】
2013040328.tif 000007
［式（５）〜（１４）中、Ｒ10は独立に炭素数２〜３０の有機基であり、Ｒ11は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ12は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ13は独立に炭素数２〜１００の有機基であり、Ｒ14は独立に炭素数２〜３０の有機基であり、ａおよびｂはそれぞれ独立に１〜１０００の整数である。］
【００２８】
［９］前記エポキシ化合物（Ｃ）が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび下記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物である、［７］または［８］に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００２９】
【化７】
2013040328.tif 000008
［式（Ｃ４）および（Ｃ５）中、ｎ'は１〜５０の整数である。］
【００３０】
［１０］溶媒（Ｆ）をさらに含む、［１］〜［９］のいずれかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
［１１］前記溶媒（Ｆ）が、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンおよびγ−ブチロラクトンからなる群から選ばれる１種以上を含有する溶媒である、［１０］に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００３１】
［１２］界面活性剤をさらに含む、［１］〜［１１］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインク。
［１３］前記界面活性剤が、熱硬化性インクジェットインク１００重量％に対し、０．００００１重量％以上、１．０重量％以下の量で含まれる、［１２］に記載の熱硬化性インクジェットインク。
【００３２】
［１４］［１］〜［１３］の何れかに記載の熱硬化性インクジェットインクをインクジェット法によって支持体上に塗布して塗膜を形成する工程、および
前記塗膜を加熱処理して硬化膜を形成する工程
を有する、硬化膜の製造方法。
【００３３】
［１５］［１４］に記載の製造方法により形成された硬化膜。
［１６］［１５］に記載の硬化膜を有する、電子材料用基板。
［１７］［１６］に記載の電子材料用基板を有する電子部品。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の熱硬化性インクジェットインクによれば、熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性が良好な硬化膜を、フレキシブルな支持体に低温（１４０℃以下）で形成できるとともに、１回のジェッティングで比較的厚い膜厚（例：１μｍ以上）を有する硬化膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
１．  熱硬化性インクジェットインク
本発明の熱硬化性インクジェットインク（以下「本発明のインク」ともいう。）は、前記式（１）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」ともいう。）を含む。
本発明のインクは、所望の目的に応じ、さらに、化合物（Ａ）以外の他の成分を含んでもよい。
具体的には、
本発明のインクは、低温硬化性のインクを得る等の点から、化合物（Ａ）、エポキシ化合物（Ｃ）および酸無水物（Ｄ）を含むことが好ましい。また、低温硬化性のインクおよび電気的信頼性の高い硬化膜を得る等の点から、化合物（Ａ）、エポキシ化合物（Ｃ）、酸無水物（Ｄ）および化合物（Ｅ）を含むことがより好ましい。さらに、ジェッティング性および低温硬化性に優れるインクならびに電気的信頼性の高い硬化膜を得る等の点から、化合物（Ａ）、エポキシ化合物（Ｃ）、酸無水物（Ｄ）、化合物（Ｅ）および溶媒（Ｆ）を含むことがさらに好ましく、化合物（Ａ）、エポキシ化合物（Ｃ）、酸無水物（Ｄ）、化合物（Ｅ）、溶媒（Ｆ）および界面活性剤を含むことが特に好ましい。
【００３６】
また、本発明のインクは、必要により、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤を含んでもよい。また、インクの色は、有色または無色の何れであっても構わない。
【００３７】
なお、本発明では、インクジェット法にてインクを吐出することをジェッティングともいい、またその特性を吐出性またはジェッティング性ともいう。
【００３８】
１．１  化合物（Ａ）
化合物（Ａ）は、前記式（１）で表される化合物である。
【００３９】
本発明のインクが、化合物（Ａ）を含むことで、低温で硬化可能となり、熱的・機械的特性および耐薬品性に優れる硬化膜を容易に得ることができる。また、化合物（Ａ）は通常使用されるエポキシ硬化剤としての２級・３級アミンやジシアンジアミドに比べ、下記溶媒（Ｆ）と混合する際に、均一な溶液を形成しやすく、下記溶媒（Ｆ）と混合することで得られる溶液に対するエポキシ化合物（Ｃ）の溶解性が高くなるため、本発明のインク中における硬化膜形成成分の濃度を高濃度化することができる。
【００４０】
前記式（１）におけるＲ1は、炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜８５の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。
【００４１】
本明細書中の炭化水素基における任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素、メチル、エチル、エトキシまたはメトキシである）、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＳｉＲＲ'−（ＲおよびＲ'はそれぞれ独立に水素、メチル、エチル、プロピルまたはフェニルである）または＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ（Ｒは１価の有機基である）で置き換えられてもよく、任意の−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられていてもよい。
【００４２】
本明細書中の炭化水素基は、飽和または不飽和の非環式炭化水素基であってもよいし、飽和または不飽和の環式炭化水素基であってもよいし、これらの非環式炭化水素基と環式炭化水素基とを両方含む基であってもよい。前記非環式炭化水素基は、直鎖状でもよいし、分岐鎖状でもよい。
【００４３】
また、環を構成する任意の炭素原子は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはＰ（＝Ｏ）で置き換えられてもよい。具体的には、環を構成する任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｎ＝、−Ｓ−または＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ（Ｒは１価の有機基である）で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝ＣＨ−は、−Ｎ＝Ｎ−または−ＣＨ＝Ｎ−で置き換えられてもよい。
【００４４】
本発明で用いる「任意の」は、個数のみならず位置も任意であるが、連続する複数の−ＣＨ2−や−（ＣＨ2）2−などが同じ基で置き換えられることは好ましくない。環を構成する炭素との結合位置が明確でない置換基は、その結合位置が化学的に問題のない範囲内で自由であることを意味する。
【００４５】
前記炭化水素基としては、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルジエニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アリールチオ、およびアリールスルホニルが挙げられる。
【００４６】
前記アルキルとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニルが挙げられる。
【００４７】
前記アルケニルとしては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチルアリル、２−ブテニルが挙げられる。
【００４８】
前記アルキニルとしては、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニルが挙げられる。
【００４９】
前記アルキルジエニルとしては、例えば、１，３−ブタジエニルが挙げられる。
【００５０】
前記アリールとしては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルが挙げられる。
【００５１】
前記アルキルアリールとしては、例えば、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、ｏ−クメニル、ｍ−クメニル、ｐ−クメニル、メシチルが挙げられる。
【００５２】
前記アリールアルキルとしては、例えば、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、２，２−ジフェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチルが挙げられる。
【００５３】
前記シクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられる。
【００５４】
前記シクロアルケニルとしては、例えば、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルが挙げられる。
【００５５】
前記アルコキシとしては、例えば、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシが挙げられる。
【００５６】
前記アリールオキシとしては、例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシが挙げられる。
【００５７】
前記アミノとしては、例えば、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノが挙げられる。
【００５８】
前記シリルとしては、例えば、ジメチルシリル、ジエチルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニルが挙げられる。
【００５９】
前記アルキルチオおよびアルキルスルホニルにおけるアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニルが挙げられる。
【００６０】
前記アリールチオおよびアリールスルホニルにおけるアリールとしては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルが挙げられる。
【００６１】
前記式（１）におけるＲ1としては、下記溶媒（Ｆ）に対する溶解性が良好な化合物となる等の点から前記式（３）で表される基が好ましく、前記式（４）で表される基がより好ましい。
【００６２】
前記式（３）におけるＲ7は、炭素数２〜９４の有機基である。この炭素数２〜９４の有機基としては、例えば、炭素数２〜９４の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。
前記式（３）におけるＲ7としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基と同様の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が９５以上の基を除く）。
【００６３】
前記式（４）におけるＲ8は、炭素数２〜２３の有機基である（但し、Ｒ8およびＲ9の合計炭素数の最大値は９２である。）。この炭素数２〜２３の有機基としては、例えば、炭素数２〜２３の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜２０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜１０の炭化水素基である。前記式（４）中のＲ8における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が２４以上の基を除く）。
前記式（４）におけるＲ8としては、これらの中でも、ビニレンなどが好ましい。
【００６４】
前記式（４）におけるＲ9は、炭素数２〜７５の有機基である。この炭素数２〜７５の有機基としては、例えば、炭素数２〜７５の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数４〜７５の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数６〜７５の炭化水素基である。前記式（４）中のＲ9における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が７６以上の基を除く）。
【００６５】
前記式（４）におけるＲ9としては、これらの中でも、インクの下記溶媒（Ｆ）に対する溶解性等の点から、下記式（４−１）〜（４−３）で表される２価の基が好ましい。
【００６６】
【化８】
2013040328.tif 000009
【００６７】
前記式（４−１）〜（４−３）において、ベンゼン環が有する少なくとも一つの水素原子は、−Ｆまたは−ＣＨ3で置き換えられていてもよい。
【００６８】
前記式（４−１）中、Ａ1'は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−または−Ｓ−（ＣＨ2）n−Ｓ−であり（但し、ｎは１〜６の整数である。）、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−などである。
【００６９】
前記式（４−３）中、Ａ2は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−または−Ｓ−（ＣＨ2）n−Ｓ−であり（但し、ｎは１〜６の整数である。）、好ましくは−Ｃ（ＣＨ3）2−などである。
【００７０】
前記式（４−３）中、Ａ3は、独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、好ましくは−Ｏ−などである。
【００７１】
なお、前記式（４−３）において、Ａ3は２つ存在する。この２つのＡ3は同一の基であってもよいし、異なってもよい。この規則は、他の式においても適用される。
【００７２】
前記式（４−２）中、ｎは１〜１５の整数であり、好ましくは１〜６である。ｍは１〜１５の整数であり、好ましくは１〜１２である。なお、好ましいｍとｎの組み合わせは、（ｍ，ｎ）＝（１２，１）、（６，２）、（３，３）、（２，４）、および（１，６）である。
【００７３】
前記式（１）におけるＲ2は、独立して−Ｒ3または前記式（２）で表される基である。前記式（１）における２つのＲ2は同一の基であってもよいし、異なってもよいが、同一の基であることが好ましい。
【００７４】
前記式（１）におけるＲ2中のＲ3は、炭素数１〜１０の有機基であり、好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜３の炭化水素基である。
【００７５】
前記式（２）におけるＲ4は、炭素数１〜５の有機基であり、好ましくは炭素数１〜３の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１または２の炭化水素基である。
【００７６】
前記式（２）におけるＲ5は、水素または炭素数１〜５の有機基であり、好ましくは水素または炭素数１〜３の炭化水素基であり、より好ましくは水素、メチル、エチルである。
【００７７】
前記式（２）におけるＲ6は、炭素数２〜６０の有機基である。この炭素数２〜６０の有機基としては、例えば、炭素数２〜６０の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜３０の有機基であり、より好ましくは炭素数２〜１５の有機基である。前記式（２）中のＲ6における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が６１以上の基を除く）。
【００７８】
前記式（２）におけるＲ6としては、これらの中でも、下記式（２−１）〜（２−３）で表される基が好ましい。
【００７９】
【化９】
2013040328.tif 000010
【００８０】
前記式（２−１）におけるＲA、前記式（２−２）におけるＲD、および前記式（２−３）におけるＲFは、それぞれ独立に炭素数１〜５の有機基であり、好ましくは炭素数１〜３の炭化水素基であり、より好ましくはメチレンまたはエチレンである。
前記式（２−１）におけるＲBおよび前記式（２−２）におけるＲEは、それぞれ独立に炭素数１〜１０の有機基であり、好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基であり、より好ましくはメチレン、エチレンまたはプロピレンである。
前記式（２−１）におけるＲCは、炭素数１〜５の有機基であり、好ましくは炭素数１〜３の炭化水素基であり、より好ましくはメチルまたはエチルである。
【００８１】
前記式（２）におけるｎは０〜３の整数であり、好ましくは０または１である。
【００８２】
前記式（１）における、Ｒ1および２つ存在するＲ2からなる群より選ばれる少なくとも一つは、架橋性基を有する。
本明細書における架橋性基としては、例えば、架橋性の不飽和結合を有する基またはアルコキシシリルが挙げられ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルケニレン、アクリル、メタクリル、アルキルジエニル、アルコキシシリルが好ましい。
【００８３】
前記アルケニレンとしては、低温硬化性のインクが得られるなどの点から特に下記式（Ｇ）で表される２価の基が好ましい。
【００８４】
【化１０】
2013040328.tif 000011
【００８５】
前記化合物（Ａ）は、架橋性基を少なくとも１個有すればよいが、化合物（Ａ）に含まれる架橋性基の数は、好ましくは１〜５個、より好ましくは１〜３個である。
化合物（Ａ）としては、前記式（１）におけるＲ1が架橋性基を有する基である化合物が好ましく、前記式（４）におけるＲ8が架橋性基を有する基である化合物がより好ましい。
【００８６】
前記化合物（Ａ）としては、特に制限されないが、アミン（１−Ｂ）とエポキシ化合物（１−Ｃ）との反応によって得られる化合物、アミン（１−Ｂ）と酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）との反応によって得られる化合物、およびアミン（１−Ｂ）とエポキシ化合物（１−Ｃ）と酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）との反応によって得られる化合物等が挙げられる。
【００８７】
１．１−１  アミン（１−Ｂ）
前記化合物（Ａ）の合成に用いることができるアミン（１−Ｂ）としては、特に制限されないが、アミノ基を２つ以上有する化合物が好ましく、このようなアミンとして、アミノ基を２つ有する化合物であるジアミン、アミノ基を３つ有する化合物であるトリアミンおよびアミノ基を４つ有する化合物であるテトラアミンを挙げることができる。
これらの中でもジアミンが好ましい。
【００８８】
なお、アミン（１−Ｂ）としては、全てのアミノ基が３級アミノ基である化合物を除く。また、アミン（１−Ｂ）としては、分子中に少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を有する化合物が好ましく、分子中に少なくとも１つの第１級アミノ基を有する化合物が好ましい。
【００８９】
１．１−１−１  ジアミン
前記ジアミンとしては、例えば、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌａｃｋ９、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌａｃｋ３（以上商品名、アルドリッチジャパン（株））、Ｎ−（３−ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅおよび下記式（１５）で表される化合物が挙げられる。
【００９０】
【化１１】
2013040328.tif 000012
【００９１】
【化１２】
2013040328.tif 000013
【００９２】
前記式（１５）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（１５）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる。
【００９３】
前記式（１５）で表されるジアミンとしては、例えば、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンおよび下記式（I）〜（VII）で表される化合物が挙げられる。
【００９４】
【化１３】
2013040328.tif 000014
【００９５】
前記式（I）中、Ａ1は−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは２〜６の整数である。
前記式（III）、（V）および（VII）中、Ａ2は独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）n−、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−または−Ｓ−（ＣＨ2）n−Ｓ−であり、ここでｎは１〜６の整数である。
前記式（VI）および（VII）中、Ａ3は独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンである。
【００９６】
前記式（I）〜（VII）において、シクロヘキサン環またはベンゼン環が有する少なくとも一つの水素原子は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3または−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3で置き換えられていてもよい。
【００９７】
前記式（I）で表される化合物としては、例えば、下記式（I−１）〜（I−３）で表される化合物が挙げられる。
【００９８】
【化１４】
2013040328.tif 000015
【００９９】
前記式（II）で表される化合物としては、例えば、式（II−１）〜（II−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１００】
【化１５】
2013040328.tif 000016
【０１０１】
前記式（III）で表される化合物としては、例えば、式（III−１）〜（III−３）で表される化合物が挙げられる。
【０１０２】
【化１６】
2013040328.tif 000017
【０１０３】
前記式（IV）で表される化合物としては、例えば、式（IV−１）〜（IV−５）で表される化合物が挙げられる。
【０１０４】
【化１７】
2013040328.tif 000018
【０１０５】
前記式（V）で表される化合物としては、例えば、式（V−１）〜（V−３３）で表される化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化１８】
2013040328.tif 000019
【０１０７】
【化１９】
2013040328.tif 000020
【０１０８】
前記式（VI）で表される化合物としては、例えば、式（VI−１）〜（VI−６）で表される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化２０】
2013040328.tif 000021
【０１１０】
前記式（VII）で表される化合物としては、例えば、式（VII−１）〜（VII−１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１１１】
【化２１】
2013040328.tif 000022
【０１１２】
前記ジアミンの中でも、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタンが好ましい。
【０１１３】
前記ジアミンとしては、さらに下記式（VIII）で表される化合物が挙げられる。
【０１１４】
【化２２】
2013040328.tif 000023
【０１１５】
式（VIII）中、Ａ4は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ2）p−または−（ＣＨ2）p−Ｏ−であり、ここで、ｐは１〜６の整数である。Ｒ15は、ステロイド骨格を有する基、または、シクロヘキサン、ベンゼンおよびピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種の環を有する基である。なお、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラ位のときは、Ｒ15は炭素数１〜３０のアルキルであってもよく、前記位置関係がメタ位のときは、Ｒ15は炭素数１〜３０のアルキル、または任意の水素が−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2もしくは−ＯＣＦ3で置き換えられていてもよいフェニルであってもよい。
【０１１６】
Ｒ15における上記炭素数１〜３０のアルキルおよび炭素数１〜１０のアルキルは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。これらのアルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよい。
【０１１７】
前記式（VIII）において、２つのアミノ基の結合位置関係は、メタ位またはパラ位であることが好ましい。さらに２つのアミノ基はそれぞれ、「Ｒ15−Ａ4−」のベンゼン環への結合位置を１位としたときに、３位および５位、または２位および５位に結合していることが好ましい。
【０１１８】
前記式（VIII）で表される化合物としては、例えば、式（VIII−１）〜（VIII−１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１１９】
【化２３】
2013040328.tif 000024
【０１２０】
【化２４】
2013040328.tif 000025
【０１２１】
前記式（VIII−１）、（VIII−２）、（VIII−７）および（VIII−８）中、Ｒ16は独立に炭素数１〜３０の有機基であり、炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシであることが好ましく、炭素数５〜１２のアルキルまたは炭素数５〜１２のアルコキシであることがさらに好ましい。
【０１２２】
前記式（VIII−３）〜（VIII−６）および（VIII−９）〜（VIII−１１）中、Ｒ17は独立に炭素数１〜３０の有機基であり、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜１０のアルキルまたは炭素数３〜１０のアルコキシであることがさらに好ましい。
【０１２３】
前記式（VIII）で表される化合物としては、さらに、例えば、式（VIII−１２）〜（VIII−１７）で表される化合物が挙げられる。
【０１２４】
【化２５】
2013040328.tif 000026
【０１２５】
前記式（VIII−１２）〜（VIII−１５）中、Ｒ18は独立に炭素数１〜３０の有機基であり、炭素数４〜１６のアルキルであることが好ましく、炭素数６〜１６のアルキルであることがさらに好ましい。
【０１２６】
前記式（VIII−１６）および式（VIII−１７）中、Ｒ19は独立に炭素数１〜３０の有機基であり、炭素数６〜２０のアルキルであることが好ましく、炭素数８〜２０のアルキルであることがさらに好ましい。
【０１２７】
前記式（VIII）で表される化合物としては、さらに、例えば、式（VIII−１８）〜（VIII−３８）で表される化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化２６】
2013040328.tif 000027
【０１２９】
【化２７】
2013040328.tif 000028
【０１３０】
【化２８】
2013040328.tif 000029
【０１３１】
前記式（VIII−１８）、（VIII−１９）、（VIII−２２）、（VIII−２４）、（VIII−２５）、（VIII−２８）、（VIII−３０）、（VIII−３１）、（VIII−３６）および（VIII−３７）中、Ｒ20は独立に炭素数１〜３０の有機基であり、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数１〜１２のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシであることがさらに好ましい。
【０１３２】
前記式（VIII−２０）、（VIII−２１）、（VIII−２３）、（VIII−２６）、（VIII−２７）、（VIII−２９）、（VIII−３２）〜（VIII−３５）および（VIII−３８）中、Ｒ21は独立に水素、−Ｆ、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシであることが好ましい。
【０１３３】
前記式（VIII−３３）および（VIII−３４）中、Ａ5は独立に炭素数１〜１２のアルキレンである。
【０１３４】
前記式（VIII）で表される化合物としては、さらに、例えば、式（VIII−３９）〜（VIII−４８）で表される化合物が挙げられる。
【０１３５】
【化２９】
2013040328.tif 000030
【０１３６】
【化３０】
2013040328.tif 000031
【０１３７】
前記式（VIII）で表される化合物としては、前記式（VIII−１）〜式（VIII−１１）で表される化合物が好ましく、前記式（VIII−２）、式（VIII−４）、式（VIII−５）および式（VIII−６）で表される化合物がさらに好ましい。
【０１３８】
本発明において、ジアミンとしては、さらに式（IX）および（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化３１】
2013040328.tif 000032
【０１４０】
【化３２】
2013040328.tif 000033
【０１４１】
前記式（IX）および（X）中、Ｒ22は独立に水素または−ＣＨ3であり、２つ存在するＲ23はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０アルケニルであり、２つ存在するＡ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＣＨ2−である。
【０１４２】
前記式（X）中、それぞれ２つ存在するＲ24およびＲ25はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニルである。
【０１４３】
前記式（IX）中、ステロイド骨格のＢ環に結合した「ＮＨ2−Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」（−Ｐｈ−は、フェニレンを示す）は、ステロイド骨格の６位の炭素に結合していることが好ましい。また、２つのアミノ基は、それぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ6のフェニル環への結合位置に対して、メタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。
【０１４４】
前記式（X）中、２つの「ＮＨ2−（Ｒ25−）Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」（−Ｐｈ−は、フェニレンを示す）は、それぞれフェニル環炭素に結合しているが、該フェニル環にステロイド骨格および「ＮＨ2−（Ｒ25−）Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」が結合していると考えた場合、ステロイド骨格と「ＮＨ2−（Ｒ25−）Ｐｈ−Ａ6−Ｏ−」との位置関係は、メタ位またはパラ位であることが好ましい。また、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ6のフェニル環炭素への結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。
【０１４５】
前記式（IX）および（X）中、ステロイド骨格を形成する炭素原子に結合した少なくとも一つの水素原子は、−ＣＨ3で置き換えられていてもよい。
【０１４６】
前記式（IX）で表される化合物としては、例えば、式（IX−１）〜（IX−４）で表される化合物が挙げられる。
【０１４７】
【化３３】
2013040328.tif 000034
【０１４８】
前記式（X）で表される化合物としては、例えば、式（X−１）〜（X−８）で表される化合物が挙げられる。
【０１４９】
【化３４】
2013040328.tif 000035
【０１５０】
【化３５】
2013040328.tif 000036
【０１５１】
前記ジアミンとしては、さらに下記式（XI）および（XII）で表される化合物が挙げられる。
【０１５２】
【化３６】
2013040328.tif 000037
【０１５３】
前記式（XI）中、Ｒ26は水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、２つ存在するＡ7は独立に−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、Ａ8は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、環Ｔは１，４−フェニレンまたは
１，４−シクロヘキシレンであり、ｈは０または１である。
【０１５４】
【化３７】
2013040328.tif 000038
【０１５５】
前記式（XII）中、Ｒ27は炭素数２〜３０のアルキルであり、これらの中でも炭素６〜２０のアルキルが好ましい。Ｒ28は水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、これらの中でも炭素１〜１０のアルキルが好ましい。２つ存在するＡ9はそれぞれ独立に−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。
【０１５６】
前記式（XI）中、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ7のフェニル環炭素への結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。また、式（XII）中、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ9のフェニル環炭素への結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。
【０１５７】
前記式（XI）で表される化合物としては、例えば、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサンなどの、下記式（XI−１）〜（XI−９）で表される化合物が挙げられる。
【０１５８】
【化３８】
2013040328.tif 000039
【０１５９】
前記式（XI−１）〜（XI−３）中、Ｒ29は独立に水素または炭素数１〜２０のアルキルである。
前記式（XI−４）〜（XI−９）中、Ｒ30は独立に水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、水素または炭素数１〜１０のアルキルであることが好ましい。
【０１６０】
前記式（XII）で表される化合物としては、例えば、式（XII−１）〜（XII−３）で表される化合物が挙げられる。
【０１６１】
【化３９】
2013040328.tif 000040
【０１６２】
前記式（XII−１）〜（XII−３）中、Ｒ31は独立に炭素数２〜３０のアルキルであり、これらの中でも炭素数６〜２０のアルキルが好ましく、Ｒ32は独立に水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、これらの中でも水素または炭素数１〜１０のアルキルが好ましい。
【０１６３】
さらに、前記ジアミンの例として、ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、１，４−ブタンジオールビス（３−アミノプロピル）エーテル、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、１，６−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）ヘキサン、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテルも挙げられる。
【０１６４】
前記ジアミンとしては、さらに、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、フルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン、および１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン等のシロキサン結合を有するシロキサン系ジアミンなど挙げることができ、これらを単独で、または他のジアミンと混合して用いることができる。
【０１６５】
前記シロキサン系ジアミンとしては、特に限定されるものではないが、一般式（XIII）で表される化合物が、本発明において好ましく使用される。
【０１６６】
【化４０】
2013040328.tif 000041
【０１６７】
前記式（XIII）中、それぞれ２つ存在するＲ33およびＲ34はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、２つ存在するＲ35は独立にメチレンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられていてもよいフェニレンであり、２つのｘはそれぞれ独立に１〜６の整数であり、ｙは１〜７０の整数である。
【０１６８】
前記ジアミンとしては、さらに下記式（XV−１）〜（XV−１６）で表される化合物が挙げられる。
【０１６９】
【化４１】
2013040328.tif 000042
【０１７０】
【化４２】
2013040328.tif 000043
【０１７１】
【化４３】
2013040328.tif 000044
【０１７２】
前記式（XV−１５）中、ｎは２〜１５の整数である。前記式（XV−１５）で表される化合物の具体的な製品としてはイハラケミカル工業（株）製、商品名エラストマー１０００Ｐ、エラストマー６５０Ｐ、エラストマー２５０Ｐ等が挙げられる。前記式（XV−１６）中、ｎは１〜１５の整数であり、ｍは１〜１５の整数である。前記式（XV−１６）で表される化合物の具体的な製品としてはイハラケミカル工業（株）製、商品名ポレアＳＬ−１００Ａ等が挙げられる。
【０１７３】
前記ジアミンとしては、さらに、下記式（４−２−１）〜（４−２−３）で表されるフルオレン系ジアミンも挙げられる。
【０１７４】
【化４４】
2013040328.tif 000045
【０１７５】
前記ジアミンとしては、さらに、下記式（４−３−１）〜（４−３−３）で表されるトリアジン系ジアミンも挙げられる。
【０１７６】
【化４５】
2013040328.tif 000046
【０１７７】
前記ジアミンとして、さらに下記化合物１１〜３０が挙げられる。化合物１１〜１８におけるＲ45、ならびに、化合物１３、１４、１６および１８におけるＲ46はそれぞれ独立に炭素数３〜２０のアルキルである。
【０１７８】
【化４６】
2013040328.tif 000047
【０１７９】
【化４７】
2013040328.tif 000048
【０１８０】
前記ジアミンとして、さらに、ダイマー酸から誘導されるダイマー酸型ジアミンやノルボルネン骨格を持つノルボルネン型ジアミンが挙げられる。
【０１８１】
ダイマー酸型ジアミンとしては、例えば、下記式（ａ）、（ｂ）、（ｄ）で表される構造を有する１種の化合物または２種以上の混合物が挙げられる。ダイマー酸型ジアミンは水素添加されていてもよく、この水素添加物としては、例えば、下記式（ｃ）または（ｅ）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【０１８２】
【化４８】
2013040328.tif 000049
【０１８３】
式（ａ）〜（ｅ）中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜１５の整数である。
【０１８４】
ダイマー酸型ジアミンの市販品としては、例えば、バーサミン５５１（商品名；ＢＡＳＦジャパン（株））、プリアミン１０７４（商品名；クローダジャパン（株））が挙げられる。  ダイマー酸型ジアミンとしては、ダイマー酸の還元的アミノ化反応によって得られたジアミンを水素添加してなる化合物も挙げられ、その市販品としては、例えば、バーサミン５５２（商品名；ＢＡＳＦジャパン（株））が挙げられる。
【０１８５】
ノルボルネン型ジアミンの市販品としては、例えば、ＮＢＤＡ（ノルボルナンジアミン）（商品名；三井化学ファイン（株））が挙げられる。
【０１８６】
ジアミンは、上記例示のジアミンに限定されることなく、本発明の目的が達成される範囲内で他にも種々の構造のジアミンを用いることができる。
【０１８７】
本発明のインクは、用途によっては得られる硬化膜に高い透明性が必要とされる。この場合には、前記ジアミンとして、３，３'−ジアミノジフェニルスルホンおよび前記式（XIII）においてｙが１〜１５の整数である化合物を用いることが特に好ましい。
【０１８８】
前記ジアミンとしては、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１８９】
１．１−１−２  トリアミン
前記トリアミンとしては、特に制限されないが、例えば、下記式（１６）で表される化合物が挙げられる。
【０１９０】
【化４９】
2013040328.tif 000050
【０１９１】
前記式（１６）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（１６）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される３価の基等が挙げられる。
【０１９２】
前記式（１６）で表されるトリアミンとしては、例えば、トリス（４−アミノエチル）アミン、トリス（４−アミノフェニル）メタン、トリス（４−アミノフェニル）ヒドロキシメタン、２，４−ジアミノ−６−ジアリルアミノ−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１９３】
前記トリアミンは、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１９４】
１．１−１−３  テトラアミン
前記テトラアミンとしては、特に制限されないが、例えば、下記式（１７）で表される化合物やＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンが挙げられる。
【０１９５】
【化５０】
2013040328.tif 000051
【０１９６】
前記式（１７）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（１７）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される４価の基等が挙げられる。
【０１９７】
前記式（１７）で表されるテトラアミンとしては、例えば、テトラキス（４−アミノフェニル）メタンが挙げられる。
【０１９８】
前記テトラアミンは、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１９９】
１．１−２  エポキシ化合物（１−Ｃ）
前記化合物（Ａ）の合成に用いることができるエポキシ化合物（１−Ｃ）としては、特に制限されないが、例えば、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、水添ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、トリスフェノールメタン型、テトラフェニロールエタン型、ビキシレノール型、ビフェノール型、グリシジルエステル型のエポキシ化合物；脂環式または複素環式のエポキシ化合物；ジシクロペンタジエン型またはナフタレン型の構造を有するエポキシ化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン；Ｎ−グリシジルフタルイミド；前記式（Ｃ１）〜（Ｃ３）および（Ｃ５）で表される化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート；メチルグリシジル（メタ）アクリレート；３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン；３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン；３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン；３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン；２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン；２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン；４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン；ｐ−ビニルフェニル−３−エチルオキセタ−３−イルメチルエーテル；（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート；オキシランを有するモノマーの重合体；オキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体；オキセタンを有するモノマー；およびオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの反応生成物が挙げられる。
【０２００】
前記式（Ｃ４）および（Ｃ５）中、ｎ'は１〜５０の整数であり、好ましくは０〜２０の整数である。
【０２０１】
前記オキシランを有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２０２】
前記オキシランを有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。
【０２０３】
前記オキシランを有するモノマーの重合体、およびオキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ｎ−ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。
【０２０４】
オキセタンを有するモノマー、およびオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの反応生成物の好ましい具体例としては、３−エチル−３−オキセタンメタノールとマレイン酸無水物の反応生成物が挙げられる。本発明のインクがこれらのエポキシ化合物を含有すると、耐熱性が良好な硬化膜を得ることができるため好ましい。
【０２０５】
前記化合物（１−Ｃ）としては、各種の市販品を用いることができる。
化合物（１−Ｃ）の市販品としては、例えば、
ＴＥＣＨＭＯＲＥ  ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株））、ｊＥＲ８２８、同８３４、同１００１、同１００４、同１０１０、同ＹＸ８８００（商品名；三菱化学（株））、エピクロン８４０、同８５０、同１０５０、同２０５５（商品名；ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤ−０１１、同ＹＤ−０１３、同ＹＤ−１２７、同ＹＤ−１２８（商品名；新日鐵化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.３１７、同３３１、同６６１、同６６４（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））、アラルダイト６０７１、同６０８４、同ＧＹ２５０、同ＧＹ２６０（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、スミ−エポキシＥＳＡ−０１１、同ＥＳＡ−０１４、同ＥＬＡ−１１５、同ＥＬＡ−１２８（商品名；住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.３３０、同３３１、同６６１、同６６４（商品名；旭化成イーマテリアルズ（株））等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
ｊＥＲ１５２、同１５４（商品名；三菱化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.４３１、同４３８（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））、エピクロンＮ−７３０、同Ｎ−７７０、同Ｎ−８６５（商品名；ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤＣＮ−７０１、同ＹＤＣＮ−７０４（商品名；新日鐵化学（株））、アラルダイトＥＣＮ１２３５、同ＥＣＮ１２７３、同ＥＣＮ１２９９（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、ＸＰＹ３０７、ＥＰＰＮ−２０１、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＲＥ−３０６（商品名；日本化薬（株））、スミ−エポキシＥＳＣＮ−１９５Ｘ、同ＥＳＣＮ−２２０（商品名；住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.ＥＣＮ−２３５、同ＥＣＮ−２９９（商品名；（株）ＡＤＥＫＡ）等のノボラック型エポキシ化合物；
エピクロン８３０（商品名；ＤＩＣ（株））、ｊＥＲ８０７（商品名；三菱化学（株））、エポトートＹＤＦ−１７０（商品名；新日鐵化学（株））、ＹＤＦ−１７５、ＹＤＦ−２００１、ＹＤＦ−２００４、アラルダイトＸＰＹ３０６（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物；
エポトートＳＴ−２００４、同ＳＴ−２００７、同ＳＴ−３０００（商品名；新日鐵化学（株））等の水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
セロキサイド２０２１（商品名；ダイセル化学工業（株））、アラルダイトＣＹ１７５、同ＣＹ１７９、同ＣＹ１８４（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等の脂環式エポキシ化合物；
ＹＬ−９３３（商品名；三菱化学（株））、ＥＰＰＮ−５０１、ＥＰＰＮ−５０２（商品名；ダウ・ケミカル日本（株））等のトリスフェノールメタン型エポキシ化合物；
ＹＬ−６０５６、ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１（商品名；三菱化学（株））等のビキシレノール型もしくはビフェノール型エポキシ化合物またはこれらの混合物；
ＥＢＰＳ−２００（商品名；日本化薬（株））、ＥＰＸ−３０（商品名；（株）ＡＤＥＫＡ）、ＥＸＡ−１５１４（商品名；ＤＩＣ（株））等のビスフェノールＳ型エポキシ化合物；
ｊＥＲ１５７Ｓ（商品名；三菱化学（株））等のビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物；
ＹＬ−９３１（商品名；三菱化学（株））、アラルダイト１６３（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））等のテトラフェニロールエタン型エポキシ化合物；
アラルダイトＰＴ８１０（商品名；ハンツマン・ジャパン（株））、ＴＥＰＩＣ（商品名；日産化学工業（株））等の複素環式エポキシ化合物；
ＨＰ−４０３２、ＥＸＡ−４７５０、ＥＸＡ−４７００（商品名；ＤＩＣ（株））等のナフタレン含有エポキシ化合物；
ＨＰ−７２００、ＨＰ−７２００Ｈ、ＨＰ−７２００ＨＨ（商品名；ＤＩＣ（株））等のジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ化合物；
ｊＥＲ８７１、同８７２、（商品名；三菱化学（株））等のダイマー酸骨格を有するエポキシ化合物が挙げられる。
【０２０６】
これらのエポキシ化合物の中でも、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、トリスフェノールメタン型エポキシ化合物、テトラフェニロールエタン型エポキシ化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミド、３−エチル−３−オキセタンメタノールおよび前記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表されるエポキシ化合物が好ましい。
【０２０７】
前記化合物（１−Ｃ）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミド、３−エチル−３−オキセタンメタノールおよび前記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表される化合物が、下記溶媒（Ｆ）への溶解性がよく、耐薬品性に優れた硬化膜が得られる点で特に好ましい。これらの中でも、さらに、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドまたは３−エチル−３−オキセタンメタノールが好ましい。
【０２０８】
前記化合物（１−Ｃ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２０９】
１．１−３  酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）
前記化合物（Ａ）の合成に用いることができる酸無水物基を１つ有する化合物（１−Ｄ）としては、特に制限されないが、例えば、下記式（１８）で表される化合物が挙げられる。
【０２１０】
【化５１】
2013040328.tif 000052
【０２１１】
前記式（１８）中、Ｒは炭素数２〜９８の有機基である。この炭素数２〜９８の有機基としては、例えば、炭素数２〜９８の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（１８）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が９９以上の有機基を除く）。
【０２１２】
前記式（１８）で表される化合物としては、例えば、フタル酸無水物、３−メチルフタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、４−ｔｅｒｔ−ブチルフタル酸無水物、３−フルオロフタル酸無水物、４−フルオロフタル酸無水物、こはく酸無水物、グルタル酸無水物、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、ブチルこはく酸無水物、ｎ−オクチルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、トリメリット酸無水物、水添トリメリット酸無水物などの架橋性基を有さない化合物；
４−エチニルフタル酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、イタコン酸無水物、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、アリルこはく酸無水物、２−ブテン−１−イルこはく酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、アリルナジック酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、ｐ−（トリメトキシシリル）フェニルこはく酸無水物、ｐ−（トリエトキシシリル）フェニルこはく酸無水物、ｍ−（トリメトキシシリル）フェニルこはく酸無水物、ｍ−（トリエトキシシリル）フェニルこはく酸無水物、トリメトキシシリルプロピルこはく酸無水物、トリエトキシシリルプロピルこはく酸無水物、下記式（α）で表される化合物、下記式（β）で表される化合物などの架橋性基を有する化合物；
が挙げられる。
【０２１３】
【化５２】
2013040328.tif 000053
【０２１４】
前記式（α）で表される化合物は、例えば、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物とトリメトキシシランとを反応させることで得ることができる。前記式（β）で表される化合物は、例えば、アリルナジック酸無水物とトリメトキシシランとを反応させることで得ることができる。
【０２１５】
前記化合物（１−Ｄ）の中でも、得られるインクの架橋性および得られる硬化膜の耐久性が優れる点から、トリメリット酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルナジック酸無水物、４−エチニルフタル酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、トリメトキシシリルプロピルこはく酸無水物、トリエトキシシリルプロピルこはく酸無水物が好ましい。
【０２１６】
前記化合物（１−Ｄ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２１７】
前記化合物（Ａ）としては、アミン（１−Ｂ）と化合物（１−Ｃ）とをモル比１：１〜８で反応させることにより得られる化合物、アミン（１−Ｂ）と化合物（１−Ｄ）とをモル比１：０．５〜４で反応させることにより得られる化合物、およびアミン（１−Ｂ）と化合物（１−Ｄ）とをモル比１：０．４〜３で反応させた後、得られる反応生成物とエポキシ化合物（１−Ｃ）とをモル比１：２〜６で反応させることにより得られる化合物等が挙げられる。
【０２１８】
これらの中でも、アミン（１−Ｂ）と化合物（１−Ｃ）と化合物（１−Ｄ）との反応により得られる化合物が、下記溶媒（Ｆ）に溶けやすい化合物となるため好ましい。
【０２１９】
これら反応原料のモル比は、用いるアミン（１−Ｂ）中のアミノ基の数および該アミノ基の反応性等により適宜調整すればよい。
【０２２０】
前記化合物（Ａ）としては、例えば、下記スキーム（Ａ−I）に示すように、第１級アミノ基を２つ有するアミンと化合物（１−Ｄ）とをモル比１：１で反応させ、その後、前記アミンのアミン残基１モルに対し、２モルの化合物（１−Ｃ）を反応させることで得られる化合物や、下記スキーム（Ａ−II）に示すように、第１級アミノ基を１つ有し、第３級アミノ基を１つ有するアミン１モルと化合物（１−Ｄ）１モルとを反応させることで得られる化合物が挙げられる。
【０２２１】
【化５３】
2013040328.tif 000054
【０２２２】
上記スキーム（Ａ−I）中、Ｒ6は独立に前記式（２）におけるＲ6と同義であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に前記式（４）におけるＲ8およびＲ9と同義である。
【０２２３】
【化５４】
2013040328.tif 000055
【０２２４】
上記スキーム（Ａ−II）中、Ｒ6は、それぞれ独立に前記式（２）におけるＲ6と同義であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に前記式（４）におけるＲ8およびＲ9と同義である。
【０２２５】
前記アミン（１−Ｂ）と化合物（１−Ｃ）および／または化合物（１−Ｄ）との反応は、例えば、これらの反応原料を溶媒（以下「溶媒（１−Ｓ）」ともいう。）中で、攪拌あるいは還流させながら行うことができる。なお、反応原料の反応系への添加順序は特に限定されない。ここで、反応温度は通常０〜１５０℃、好ましくは２０〜１３０℃であり、反応時間は通常０．２〜２０時間、好ましくは０．５〜１５時間であり、反応圧力は例えば常圧下である。
【０２２６】
前記溶媒（１−Ｓ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
前記溶媒（１−Ｓ）としては、下記溶媒（Ｆ）が好ましく、必要に応じて、下記溶媒（Ｆ）と溶媒（Ｆ）とは異なる他の溶媒とを混合して用いることもできる。
【０２２７】
前記溶媒（１−Ｓ）としては、合成反応を効率よく進めるという観点から、前記アミン（１−Ｂ）、化合物（１−Ｃ）および化合物（１−Ｄ）の合計１００重量部に対して、当該溶媒は１００重量部以上用いることが好ましく、１５０重量部以上用いることがより好ましい。溶媒（１−Ｓ）の使用量の上限は特に制限されず、例えば前記アミン（１−Ｂ）、化合物（１−Ｃ）および化合物（１−Ｄ）の合計１００重量部に対して１００００重量部程度である。
【０２２８】
１．１−４  化合物（Ａ）の含有量
本発明のインク中の化合物（Ａ）の含有量は、該インク１００重量部に対し、１００重量部以下であることが好ましく、９０重量部以下であることがより好ましい。本発明のインク中の化合物（Ａ）の含有量の下限は、該インク１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部程度である。化合物（Ａ）の含有量が前記範囲にあることで、低温硬化性に優れるインクが得られ、得られる硬化膜の熱的・機械的特性が良好となるため好ましい。
【０２２９】
１．２  エポキシ化合物（Ｃ）
本発明のインクは、低温硬化性に優れるインクを得ることができるなどの点からエポキシ化合物（Ｃ）を含むことが好ましい。
化合物（Ｃ）としては、オキシランやオキセタンを有する化合物であれば特に限定されず、前記化合物（１−Ｃ）として挙げた化合物等を用いることができる。
【０２３０】
本発明のインクが前記オキシランを有するモノマーの重合体、オキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体、オキセタンを有するモノマーまたはオキセタンを有するモノマーと他のモノマーとの反応生成物を含有すると、耐熱性が良好な硬化膜を形成できるため好ましい。
【０２３１】
これらの化合物（Ｃ）の中でも、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、トリスフェノールメタン型エポキシ化合物、テトラフェニロールエタン型エポキシ化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミド、３−エチル−３−オキセタンメタノールおよび前記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表されるエポキシ化合物がより好ましい。
【０２３２】
前記化合物（Ｃ）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび前記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表される化合物が、耐薬品性に優れた硬化膜が得られる点で特に好ましい。
【０２３３】
本発明のインク中の化合物（Ｃ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０〜４０００重量部であり、より好ましくは５０〜３８００重量部であり、さらに好ましくは７０〜３５００重量部である。化合物（Ｃ）の含有量が前記範囲にあることで、低温硬化性に優れるインクが得られるため好ましい。
【０２３４】
１．３  酸無水物（Ｄ）
本発明のインクは、低温硬化性に優れるインクを得ることができるなどの点から酸無水物（Ｄ）を含むことが好ましい。
酸無水物（Ｄ）は、酸無水物基を１つ有する化合物であれば特に限定はされず、前記化合物（１−Ｄ）として挙げた化合物等を用いることができる。
【０２３５】
前記酸無水物（Ｄ）としては、得られるインクの架橋性および得られる硬化膜の耐久性が優れる点から、トリメリット酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルナジック酸無水物、４−エチニルフタル酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド、トリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドが好ましく、トリメリット酸無水物がより好ましい。
【０２３６】
本発明のインク中の酸無水物（Ｄ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０〜２０００重量部であり、より好ましくは１〜１０００重量部であり、さらに好ましくは１〜６００重量部である。酸無水物（Ｄ）の含有量が前記範囲にあることで、低温硬化性に優れるインクが得られるため好ましい。
【０２３７】
１．４  化合物（Ｅ）
本発明のインクは、化合物（Ｅ）を含むことが好ましい。
前記化合物（Ｅ）としては、特に制限されないが、前記式（５）〜（１２）で表される化合物ならびに前記式（１３）および／または式（１４）で表される構造単位を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
【０２３８】
本発明のインクが、化合物（Ｅ）を含むことにより、電気的信頼性が高く、絶縁性に優れる硬化膜を得ることができ、また、耐熱性に優れるポリイミド膜を得ることができる。
【０２３９】
前記式（５）〜（１２）中、Ｒ10は独立に炭素数２〜３０の有機基である。この炭素数２〜３０の有機基としては、例えば、炭素数２〜３０の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜１５の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜１０の炭化水素基である。前記式（５）〜（１２）中のＲ10における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が３１以上の基を除く）。
【０２４０】
前記式（５）、（６）、（９）および（１０）中、Ｒ11は独立に炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（５）、（６）、（９）および（１０）中のＲ11における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる。
【０２４１】
前記式（７）、（８）、（１３）および（１４）中、Ｒ12は独立に炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（７）、（８）、（１３）および（１４）中のＲ12における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる。
【０２４２】
前記式（９）、（１０）、（１３）および（１４）中、Ｒ13は独立に炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数４〜３０の炭化水素基である。前記式（９）、（１０）、（１３）および（１４）中のＲ13における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される４価の基等が挙げられる。
【０２４３】
下記加熱工程後に得られる硬化膜としては、熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性に優れる点から、ポリイミド膜が好ましい。ポリイミド膜を容易に形成することができるなどの点から、前記Ｒ13としては、後述するテトラカルボン酸二無水物の残基であることが好ましい。
【０２４４】
前記式（１１）および（１２）中、Ｒ14は炭素数２〜３０の有機基である。この炭素数２〜３０の有機基としては、例えば、炭素数２〜３０の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜１５の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜１０の炭化水素基である。前記式（１１）および（１２）中のＲ13における有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基等が挙げられる（ただし、これらの例示中、炭素数が３１以上の基を除く）。
【０２４５】
前記式（１３）および（１４）中、ａおよびｂはそれぞれ独立に１〜１０００の整数であり、好ましくは１〜８００の整数であり、より好ましくは１〜６５０の整数である。
【０２４６】
前記式（５）で表される化合物としては、例えば、アルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）２モルとの反応物が挙げられる。
【０２４７】
前記式（６）で表される化合物としては、例えば、アルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）１モルとの反応物を脱水閉環したアルコールイミド化合物１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）１モルとの反応物が挙げられる。
【０２４８】
前記式（７）で表される化合物としては、例えば、ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）２モルとの反応物が挙げられる。
【０２４９】
前記式（８）で表される化合物としては、例えば、ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）２モルとの反応物を脱水閉環したイミド化合物が挙げられる。
【０２５０】
前記式（９）で表される化合物としては、例えば、酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）１モルとアルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）２モルとの反応物を脱水閉環したアルコールイミド化合物１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）２モルとの反応物が挙げられる。
【０２５１】
前記式（１０）で表される化合物としては、例えば、酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）１モルとアルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）２モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）２モルとの反応物が挙げられる。
【０２５２】
前記式（１１）で表される化合物としては、例えば、モノアミン（Ｅ−Ｂ−３）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）１モルとの反応物が挙げられる。
【０２５３】
前記式（１２）で表される化合物としては、例えば、モノアミン（Ｅ−Ｂ−３）１モルと酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）１モルとの反応物を脱水閉環したイミド化合物が挙げられる。
【０２５４】
前記式（１３）で表される化合物としては、例えば、ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）との反応物；ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）とモノアミン（Ｅ−Ｂ−３）との反応物；ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）と酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）との反応物；およびジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）と酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）とモノアミン（Ｅ−Ｂ−３）との反応物が挙げられる。
【０２５５】
前記式（１４）で表される化合物としては、例えば、ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）の反応物；ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）とモノアミン（Ｅ−Ｂ−３）との反応物；ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）と酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）との反応物；およびジアミン（Ｅ−Ｂ−２）と酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）と酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）とモノアミン（Ｅ−Ｂ−３）との反応物；
を脱水閉環したイミド化合物が挙げられる。
【０２５６】
１．４−１  アルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）
前記アルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）としては、特に制限されないが、例えば、下記式（１９）で表される化合物が挙げられる。
【０２５７】
【化５５】
2013040328.tif 000056
【０２５８】
前記式（１９）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（１９）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される２価の基等が挙げられる。
【０２５９】
前記式（１９）で表されるアルコールアミンとしては、例えば、ｔｒａｎｓ−４−アミノシクロヘキサノール、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（４−アミノフェニル）エタノール、５−アミノ−１−ペンタノールが挙げられる。
【０２６０】
これらの中でも、得られるインクの吐出性が向上する傾向があることから、ｔｒａｎｓ−４−アミノシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノールが好ましく、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（４−アミノフェニル）エタノールが特に好ましい。
【０２６１】
アルコールアミン（Ｅ−Ｂ−１）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２６２】
１．４−２  ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）
前記ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）としては、特に制限されず、前記アミン（１−Ｂ）で挙げた化合物等を用いることができる。
これらの中でも、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ポレアＳＬ−１００Ａ（商品名；イハラケミカル工業（株））が好ましい。
【０２６３】
ジアミン（Ｅ−Ｂ−２）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２６４】
１．４−３  モノアミン（Ｅ−Ｂ−３）
前記モノアミン（Ｅ−Ｂ−３）としては、アミノ基を１つ有する化合物であり、例えば、下記式（２０）で表される化合物が挙げられる。
【０２６５】
【化５６】
2013040328.tif 000057
【０２６６】
前記式（２０）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（２０）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基等が挙げられる。これらの基の中でも架橋性基を含む基であることが好ましい。
【０２６７】
前記式（２０）で表されるモノアミンとしては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−フルフリルアミン、チラミン、ｎ−ブチルアミン、アニリン、３−エチニルアニリン、４−エチニルアニリン、ペンタフルオロアニリン、トリプトファン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、トレオニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、ヒスチジン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、セリン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、チロシン、１２−アミノラウリン酸、Ｏ−ホスホリルエタノールアミン、硫酸水素２−アミノエチル、２−アミノエタンスルホン酸が挙げられる。
【０２６８】
これらの中でも、得られるインクの吐出性が向上する傾向があることから、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシランが好ましく、３−アミノプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【０２６９】
モノアミン（Ｅ−Ｂ−３）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２７０】
１．４−４  酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）
前記酸無水物基を１つ有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）としては、特に制限されず、前記化合物（１−Ｄ）で挙げた化合物等を用いることができる。
前記化合物（Ｅ−Ｄ−１）としては、架橋性基を有する化合物が好ましい。
【０２７１】
これらの中でも、得られるインクの架橋性および得られる硬化膜の耐久性が優れる点から、トリメリット酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルナジック酸無水物、４−エチニルフタル酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、トリメトキシシリルプロピルこはく酸無水物、トリエトキシシリルプロピルこはく酸無水物が好ましい。
【０２７２】
化合物（Ｅ−Ｄ−１）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２７３】
１．４−５  酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）
前記酸無水物基を２つ以上有する化合物（Ｅ−Ｄ−２）としては、特に制限されないが、例えば、酸無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体、テトラカルボン酸二無水物が挙げられ、テトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【０２７４】
前記酸無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。市販品としては、例えば、商品名ＳＭＡ１０００（サートマー(有)）、商品名ＳＭＡ２０００（サートマー(有)）が挙げられる。
【０２７５】
前記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、下記式（２１）で表される化合物が挙げられる。
【０２７６】
【化５７】
2013040328.tif 000058
【０２７７】
前記式（２１）中、Ｒは炭素数２〜１００の有機基である。この炭素数２〜１００の有機基としては、例えば、炭素数２〜１００の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数２〜５０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数２〜４０の炭化水素基である。前記式（２１）中のＲにおける有機基としては、前記式（１）におけるＲ1で例示した有機基において、これらの基から誘導される４価の基等が挙げられる。
【０２７８】
前記式（２１）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４，４'−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、エタンテトラカルボン酸二無水物、ｐ−フェニレンビス（トリメリット酸モノエステル酸無水物）、４，４’−［（イソプロピリデン）ビス（ｐ−フェニレンオキシ）］ジフタル酸二無水物、エチレンジアミン四酢酸二無水物、３，３’，４，４’−ビシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンこはく酸二無水物および下記式１−１〜１−７９で表される化合物が挙げられる。
【０２７９】
【化５８】
2013040328.tif 000059
【０２８０】
【化５９】
2013040328.tif 000060
【０２８１】
【化６０】
2013040328.tif 000061
【０２８２】
【化６１】
2013040328.tif 000062
【０２８３】
【化６２】
2013040328.tif 000063
【０２８４】
【化６３】
2013040328.tif 000064
【０２８５】
【化６４】
2013040328.tif 000065
【０２８６】
【化６５】
2013040328.tif 000066
【０２８７】
前記式（１−７７）中、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０２８８】
【化６６】
2013040328.tif 000067
【０２８９】
これらの化合物の中でも、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物および前記式１−５で表される化合物が、下記溶媒（Ｆ)への溶解性が高い化合物（Ｅ）が得られ、本発明のインク中における硬化膜形成成分の濃度を高濃度化することができるので好ましい。
【０２９０】
また、本発明のインクは、用途によっては高い透明性が必要とされる。このような場合には、前記化合物（Ｅ−Ｄ−２）としては、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、またはブタンテトラカルボン酸二無水物を用いることが特に好ましい。
【０２９１】
化合物（Ｅ−Ｄ−２）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２９２】
１．４−６  化合物（Ｅ）の合成条件
前記化合物（Ｅ）の合成は、前記化合物（Ａ）を合成する際の反応条件（反応温度、反応時間など）と同様の条件で行うことができる。
なお、反応物を脱水閉環する方法としては、反応物を、９０〜３５０℃、好ましくは９５〜３００℃で、さらに好ましくは１００℃〜２８０℃で加熱する方法が挙げられる。
【０２９３】
前記化合物（Ｅ）を合成する際に用いることのできる溶媒（以下「溶媒（Ｅ−Ｓ）」ともいう。）としては、特に制限されないが、下記溶媒（Ｆ）が好ましく、必要に応じて、下記溶媒（Ｆ）と溶媒（Ｆ）とは異なる他の溶媒とを混合して用いることもできる。
溶媒（Ｅ−Ｓ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２９４】
反応を効率よく進めるという観点から、溶媒（Ｅ−Ｓ）は、反応原料の合計１００重量部に対して、１００重量部以上用いることが好ましく、１２０重量部以上用いることが好ましい。溶媒（Ｅ−Ｓ）の使用量の上限は特に制限されず、例えば反応原料の合計１００重量部に対して１０００重量部程度である。
【０２９５】
前記化合物（Ｅ）を合成する際に、反応原料として化合物（Ｅ−Ｄ−１）を用いる場合には、架橋性基を有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）を用いることが好ましく、反応原料として用いる化合物（Ｅ−Ｄ−１）１００モル％に対し、架橋性基を有する化合物（Ｅ−Ｄ−１）を５０モル％以上用いることが好ましく、７５モル％以上用いることがより好ましい。
【０２９６】
また、前記化合物（Ｅ）を合成する際に、反応原料として化合物（Ｅ−Ｂ−３）を用いる場合には、架橋性基を有する化合物（Ｅ−Ｂ−３）を用いることが好ましく、反応原料として用いる化合物（Ｅ−Ｂ−３）１００モル％に対し、架橋性基を有する化合物（Ｅ−Ｂ−３）を５０モル％以上用いることが好ましく、７５モル％以上用いることがより好ましい。
【０２９７】
１．４−７  化合物（Ｅ）の重量平均分子量
前記化合物（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３００〜２０，０００、好ましくは３５０〜１０，０００、より好ましくは４００〜５，０００である。
Ｍｗが前記下限値以上である化合物（Ｅ）を用いると、下記加熱工程において、蒸発しにくく、化学的・機械的に安定な硬化膜を得ることができる。また、Ｍｗが前記上限値以下である化合物（Ｅ）は、下記溶媒（Ｆ）に対する溶解性が良好であり、インクを低粘度化することができるので、膜厚の厚い硬化膜を容易に形成することができる。
【０２９８】
前記化合物（Ｅ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定することができる。
例えば、
化合物（Ｅ）の合成後に得られた成分と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを混合することで化合物（Ｅ）の濃度が約１重量％の溶液を調製した。
この溶液を用いて、カラムとして、東ソー（株）製カラムＧ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬの４本をこの順序に接続したものを使用し、カラム温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で、ＤＭＦを展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めることができる。
【０２９９】
１．４−８  化合物（Ｅ）の含有量
本発明のインク中の化合物（Ｅ）の含有量は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０〜２０００重量部であり、より好ましくは１００〜２０００重量部であり、さらに好ましくは５００〜１５００重量部である。化合物（Ｅ）の含有量が前記範囲にあることで、絶縁性等の電気的信頼性に優れる硬化膜が得られるため好ましい。
【０３００】
１．５  溶媒（Ｆ）
本発明のインクは、前記化合物（Ａ）、ならびに、必要により、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）、化合物（Ｅ）、界面活性剤および／または添加剤を溶媒（Ｆ)に溶解することで得られるインクが好ましい。
したがって、前記溶媒（Ｆ)は、前記化合物（Ａ）を溶解することができる溶媒であれば特に制限されないが、吐出性に優れるインクが得られ、膜厚の厚い硬化膜を容易に形成できるなどの点から、化合物（Ａ）および化合物（Ｃ）〜（Ｅ）を溶解することができる溶媒が好ましく、化合物（Ａ）〜（Ｅ）および界面活性剤を溶解することができる溶媒がより好ましい。
【０３０１】
また、単独では前記化合物（Ａ）などを溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合することによって前記化合物（Ａ）などを溶解することができる混合溶媒となれば、当該溶媒も溶媒（Ｆ)として用いることが可能である。
【０３０２】
プリンターヘッドノズルの目詰まりや、硬化膜を形成する際のインクの乾燥速度を考慮すると、前記溶媒（Ｆ)の沸点は１００〜３００℃であることが好ましく、１５０〜２５０℃であることがより好ましい。
【０３０３】
前記溶媒（Ｆ)としては、例えば、エタノール、乳酸エチル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、γ−ブチロラクトン、アニソール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、１−ビニル−２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、１−アセチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、およびカルバミド酸エステルが挙げられる。
【０３０４】
これらの溶媒の中でも、例えばインクジェットヘッドの耐久性向上の観点から、エタノール、乳酸エチル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびγ―ブチロラクトンから選択される少なくとも１種が好ましい。
【０３０５】
溶媒（Ｆ)は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３０６】
溶媒（Ｆ)は、本発明のインク中の固形分濃度が、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％となる量で使用することが好ましい。
【０３０７】
１．６  界面活性剤
本発明のインクは、界面活性剤を含むことが好ましい。
前記界面活性剤としては、インクの表面張力の調節、塗布性を向上できる点から、フッ素系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【０３０８】
アクリル系界面活性剤および／またはシリコーン系界面活性剤を含むインクを用いると、パターン性に優れる硬化膜を得ることができる傾向がある。
【０３０９】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、商品名「Ｒ−０８」、「Ｆ−４７２ＳＦ」、「Ｒ−３０」、「ＢＬ−２０」、「Ｒ−６１」、「Ｒ−９０」、「Ｆ−１１４」、「Ｆ−４１０」、「Ｆ−４９３」、「Ｆ−４９４」、「Ｆ−４４３」、「Ｆ−４４４」、「Ｆ−４４５」、「Ｆ−４４６」、「Ｆ−４７０」、「Ｆ−４７１」、「Ｆ−４７４」、「Ｆ−４７５」、「Ｆ−４７７」、「Ｆ−４７８」、「Ｆ−４７９」、「Ｆ−４８０ＳＦ」、「Ｆ−４８２」、「Ｆ−４８３」、「Ｆ−４８４」、「Ｆ−４８６」、「Ｆ−４８７」、「Ｆ−４８９」、「Ｆ−１７２０」、「Ｆ−１７８Ｋ」、「ＥＳＭ−１」、「ＭＣＦ−３５０ＳＦ」、「ＴＦ−２０６６」、「Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＴＦ−１３６６」、「ＴＦ−１３６７」、「Ｆ−５５２」、「Ｆ−５５３」、「Ｆ−５５４」、「ＴＦ−１４２５」、「ＴＦ−１４３７」、「ＴＦ−１５０７」、「Ｆ−１５３５」（ＤＩＣ（株）、メガファックシリーズ）；商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」、「ＦＴＸ−２０８Ｇ」、「ＦＴＸ−２１８Ｇ」、「ＦＴＸ−２４０Ｇ」、［ＦＴＸ−２１２Ｐ］、「ＦＴＸ−２２０Ｐ」、「ＦＴＸ−２２８Ｐ」、「ＦＴＸ−２１８ＧＬ」、「ＦＴＸ−２０６Ｄ」、「ＦＴＸ−２１８」、「ＦＴＸ−２２０Ｄ」、「ＦＴＸ−２３０Ｄ」、「ＦＴＸ−２４０Ｄ」、［ＦＴＸ−７５０ＬＬ］、「ＦＴＸ−７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ−７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ−７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ−７１０ＬＬ」、「ＦＴＸ−７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ−７３０ＦＳ」、「ＦＴＸ−７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ−７３０ＦＬ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「フタージェント７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ−２０９Ｆ」、「ＦＴＸ−２１３Ｆ」、「ＦＴＸ−２３３Ｆ」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」（（株）ネオス、フタージェントシリーズ）が挙げられる。
【０３１０】
これらの中でも、商品名「Ｒ−０８」、「Ｆ−４７２ＳＦ」、「Ｒ−３０」、「Ｆ−４７７」、「Ｆ−４７９」、「ＴＦ−１３６６」、「ＴＦ−１３６７」、「ＴＦ−１４２５」、「ＤＦＸ−１８」、「ＦＴＸ−２０８Ｇ」、「ＦＴＸ−２１８Ｇ」、「ＦＴＸ−２４０Ｇ」、［ＦＴＸ−２１２Ｐ］、「ＦＴＸ−２２０Ｐ」、「ＦＴＸ−２２８Ｐ」、「ＦＴＸ−２１８ＧＬ」「フタージェント７１０ＦＬ」、「フタージェント７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ−２０９Ｆ」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」が好ましい。
【０３１１】
アクリル系界面活性剤としては、例えば、商品名「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５８」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」（ビック・ケミー（株））が挙げられる。これらの中でも、商品名「ＢＹＫ−３６１Ｎ」が好ましい。
【０３１２】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、商品名「ＦＭ−３３０６」、「ＦＭ−３３１１」、「ＦＭ−３３２１」、「ＦＭ−３３２５」、「ＦＭ−４４１１」、「ＦＭ−４４２１」、「ＦＭ−４４２５」、「ＦＭ−７７１１」、「ＦＭ−７７２１」、「ＦＭ−７７２５」、「ＦＭ−０４１１」、「ＦＭ−０４２１」、「ＦＭ−０４２５」、「ＦＭ−ＤＡ１１」、「ＦＭ−ＤＡ２１」、「ＦＭ−ＤＡ２６」、「ＦＭ−０７１１」、「ＦＭ−０７２１」、「ＦＭ−０７２５」、「ＴＭ−０７０１」、「ＴＭ−０７０１Ｔ」（ＪＮＣ（株））；商品名「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３３５」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」（ビック・ケミー（株））が挙げられる。
【０３１３】
さらに、シリコーン系界面活性剤としては、例えば、「ＦＭ−３３０６」、「ＦＭ−３３１１」、「ＦＭ−３３２１」および「ＦＭ−３３２５」から選択される化合物と前記酸無水物基を１つ有する化合物との反応生成物、「ＦＭ−３３０６」、「ＦＭ−３３１１」、「ＦＭ−３３２１」および「ＦＭ−３３２５」から選択される化合物と前記酸無水物基を２つ以上有する化合物と前記モノアミンとの反応生成物、「ＦＭ−３３０６」、「ＦＭ−３３１１」、「ＦＭ−３３２１」および「ＦＭ−３３２５」から選択される化合物と前記酸無水物基を２つ以上有する化合物との反応生成物、前記式（１−７６）で表される化合物と前記モノアミンとの反応生成物、前記式（１−７６）で表される化合物と前記ジアミンと前記モノアミンとの反応生成物、および、前記式（１−７６）で表される化合物と前記ジアミンとの反応性生物が挙げられる。
【０３１４】
これらの中でも、商品名「ＦＭ−３３０６」、「ＦＭ−３３１１」、「ＦＭ−３３２１」、「ＦＭ−３３２５」、「ＦＭ−４４１１」、「ＦＭ−７７１１」「ＦＭ−０４１１」、「ＦＭ−ＤＡ１１」、「ＦＭ−０７１１」、「ＦＭ−３３１１」と前記酸無水物基を１つ有する化合物との反応生成物、および「ＦＭ−３３１１」と前記酸無水物基を２つ以上有する化合物と前記モノアミンとの反応生成物が好ましい。
【０３１５】
界面活性剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３１６】
界面活性剤を用いる場合、本発明のインク中の界面活性剤の含有量は、該インク全重量に対して０．００００１重量％以上、臨界ミセル濃度以下が好ましく、０．００１重量％以上、臨界ミセル濃度以下がより好ましく、０．０１重量％以上、臨界ミセル濃度以下がさらに好ましい。界面活性剤の含有量の上限値は、臨界ミセル濃度未満であることが特に好ましく、具体的には１重量％程度が好ましい。
【０３１７】
「臨界ミセル濃度」とは、界面活性剤が、インク中でミセルを形成し始める濃度のことである。したがって、臨界ミセル濃度未満では界面活性剤はインク中でミセルを形成しておらず、臨界ミセル濃度を超えると界面活性剤はインク中でミセルを形成する。
【０３１８】
インク中の界面活性剤の含有濃度が臨界ミセル濃度に達すると、インク中の界面活性剤の含有濃度を増加させてもインクの表面張力の低下がほとんど起こらなくなる。この現象を利用して、界面活性剤の含有濃度と表面張力との関係から臨界ミセル濃度を決定することができる。
【０３１９】
また、インク中の界面活性剤が臨界ミセル濃度未満であることの確認は、インク中にさらに同種の界面活性剤を添加することにより確認することができる。すなわち、インク中に同種の界面活性剤をさらに添加することにより、添加前と比べて表面張力の低下が起これば、添加前のインク中の界面活性剤の含有濃度が臨界ミセル濃度未満であると判断することができる。
【０３２０】
臨界ミセル濃度は、上記のようにインクの表面張力を利用して測定する以外に、電気伝導法、粘度法、色素法、光散乱法などによって測定することができるが、表面張力を利用する方法が最も一般的で簡便なため好ましい。
【０３２１】
また、インクにおけるミセル形成の有無は、上述したように、インクに含有される界面活性剤と同種の界面活性剤をインク中にさらに添加して、界面活性剤の添加の前後の表面張力を測定することにより確認することができる。すわなち、同種の界面活性剤を添加して、インク中の界面活性剤の含有濃度を増加させた際に、インクの表面張力が低下した場合、同種の界面活性剤を添加する前のインクは、界面活性剤によるミセルを形成していないと判断できる。当該方法以外に、動的光散乱法、ゼータ電位測定法、小角中性子散乱法、広角Ｘ線散乱法、小角Ｘ線散乱法、透過型電子顕微鏡などによってもインク中のミセル形成の有無を確認することができる。
【０３２２】
１．７  添加剤
本発明のインクは、目的とする特性に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤を含んでもよい。
添加剤としては、例えば、アクリル樹脂、重合性モノマー、ポリアミド、ポリエステル、帯電防止剤、カップリング剤、硬化剤（例：エポキシ硬化剤、アルケニル置換ナジイミドの硬化剤）、着色剤、シロキサンポリマー、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーが挙げられる。
【０３２３】
１．７．１  アクリル樹脂
前記アクリル樹脂としては、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有するモノマーの単独または共重合体であれば特に限定されない。
アクリル樹脂としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基を有しない単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレートまたは三官能以上の多官能（メタ）アクリレートの単独重合体、これら（メタ）アクリレートの共重合体およびこれら（メタ）アクリレートとその他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【０３２４】
アクリル樹脂は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３２５】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示す。
また、重合性を有する基の数が１つである場合を単官能、２つある場合を二官能と表現する。三官能や多官能の意味も、重合性基の数に基づく表現である。
【０３２６】
ヒドロキシル基を有する単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、柔軟な硬化膜が得られる点から、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましい。
【０３２７】
ヒドロキシル基を有しない単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、トリシクロ［５．２．１．０（２,６）］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］が挙げられる。
【０３２８】
二官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）デカン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０３２９】
三官能以上の多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０３３０】
前記その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ビニルトルエン、ポリスチレンマクロモノマーが挙げられる。
【０３３１】
アクリル樹脂を用いる場合、本発明のインク中のアクリル樹脂の濃度は特に限定されないが、０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。このような濃度範囲であると、得られる硬化膜の耐熱性、耐薬品性および平坦性が良好となる。
【０３３２】
１．７．２  重合性モノマー
前記重合性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基を有する単官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基を有しない単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能以上の多官能（メタ）アクリレート、その他のモノマーが挙げられ、その具体例は上述のアクリル樹脂の説明において記載したとおりである。
【０３３３】
重合性モノマーは、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３３４】
重合性モノマーを用いる場合、本発明のインク中の重合性モノマーの含有量は、該インク１００重量％に対して０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。重合性モノマーの含有量が前記範囲にあると、得られる硬化膜の耐熱性、耐薬品性および平坦性が良好となる。
【０３３５】
１．７．３  帯電防止剤
前記帯電防止剤は、本発明のインクや得られる硬化膜の帯電を防止するために使用することができる。帯電防止剤としては、例えば、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物などの金属酸化物；四級アンモニウム塩が挙げられる。
【０３３６】
帯電防止剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３３７】
帯電防止剤は、例えば、帯電防止剤を除いたインク１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲で添加して用いることができる。
【０３３８】
１．７．４  カップリング剤
前記カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、トリアルコキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物が挙げられる。好ましいシランカップリング剤としては、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【０３３９】
特に好ましいシランカップリング剤としては、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【０３４０】
カップリング剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３４１】
カップリング剤は、例えば、カップリング剤を除いたインク１００重量部に対して、０．０１〜３重量部の範囲で添加して用いることができる。
【０３４２】
１．７．５  エポキシ硬化剤
エポキシ硬化剤としては、例えば、有機酸ジヒドラジド化合物、イミダゾールおよびその誘導体、ジシアンジアミド、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物が挙げられる。さらに具体的には、ジシアンジアミドなどのジシアンジアミド類；アジピン酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインなどの有機酸ジヒドラジド；２，４−ジアミノ−６−［２’−エチルイミダゾリル−（１’）］−エチルトリアジン、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールなどのイミダゾール誘導体等が挙げられる。
【０３４３】
エポキシ硬化剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３４４】
エポキシ硬化剤は、例えば、エポキシ硬化剤を除いたインク１００重量部に対して、０．２〜５重量部の範囲で添加して用いることができる。
【０３４５】
１．７．６  アルケニル置換ナジイミドの硬化剤
本発明のインク中にアルケニル置換ナジイミドが含まれる時は、本発明のインクは、アルケニル置換ナジイミドの硬化剤を含んでもよい。
アルケニル置換ナジイミドの硬化剤として、例えば、アゾビス系の化合物および酸を発生する化合物が挙げられ、アゾビス系の化合物が好ましい。これらの硬化剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３４６】
アゾビス系の化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、α，α’−アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。これらの中でも、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）が好ましい。
【０３４７】
本発明のインク中に、アルケニル置換ナジイミドとともにアゾビス系の化合物が含有されると、塗膜乾燥時のタック性がなく、ハンドリング性に優れるため好ましい。
【０３４８】
１．７．７  着色剤
前記着色剤としては、有機系着色剤および無機系着色剤が挙げられ、カラーインクには高い色純度、耐薬品性および耐熱性が求められることから、色純度、耐薬品性および耐熱性に優れる有機染料、無機顔料が好ましい。
【０３４９】
有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７などのカラーインデックス番号が付けられている顔料、ｓｐｉｌｏｎ  ｂｌｕｅ  ＧＮＨ（商品名；保土谷化学工業（株））が挙げられる。
【０３５０】
有機顔料は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３５１】
有機染料としては、例えば、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌａｃｋ９、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌａｃｋ３（以上商品名、アルドリッチジャパン（株））が挙げられる。
有機染料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３５２】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、チタンブラック、カーボンブラックなどが挙げられる。無機顔料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０３５３】
前記着色剤としては、市販品を用いてもよい。
【０３５４】
着色剤を用いる場合、本発明のインク中の着色剤の含有量は、該インク１００重量％に対して０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜１重量％がさらに好ましい。
【０３５５】
１．７．８  シロキサンポリマー
シロキサンポリマーとしては、シラン混合物を加水分解および縮合させることによって得られるものであれば特に限定されない。
シロキサンポリマーとしては、例えば、下記式（Ｓｉ−１）で表される１官能シラン、下記式（Ｓｉ−２）で表される２官能シラン、および下記式（Ｓｉ−３）で表される３官能シランを含有する成分、および／または下記式（Ｓｉ−４）で表される４官能シランを少なくとも一種含む成分を加水分解および縮合させることによって得られるシロキサンポリマーが挙げられる。
【０３５６】
【化６７】
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【０３５７】
前記式（Ｓｉ−１）〜（Ｓｉ−３）中、Ｒはそれぞれ独立して、水素、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキル、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数６〜１０のアリール、または任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２〜１０のアルケニルであり、式（Ｓｉ−１）〜（Ｓｉ−４）中、Ｒ’はそれぞれ独立して、加水分解性基である。加水分解性基としては、例えばアルコキシ、塩素原子が挙げられる。
【０３５８】
１．７．８．１−１  式（Ｓｉ−１）で表される１官能シラン
前記式（Ｓｉ−１）で表される１官能シランとしては、例えば、トリメチルメトキシシランおよびトリメチルエトキシシランが挙げられる。
【０３５９】
１．７．８．１−２  式（Ｓｉ−２）で表される２官能シラン
前記式（Ｓｉ−２）で表される２官能シランとしては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランおよびメチルフェニルジエトキシシランが挙げられる。
【０３６０】
１．７．８．１−３  式（Ｓｉ−３）で表される３官能シラン
前記式（Ｓｉ−３）で表される３官能シランとしては、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシメチルシランおよびトリエトキシフェニルシランが挙げられる。
【０３６１】
１．７．８．１−４  式（Ｓｉ−４）で表される４官能シラン
前記式（Ｓｉ−４）で表される４官能シランとしては、例えば、テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランが挙げられる。
【０３６２】
１．７．８．２  シロキサンポリマーの合成方法
シロキサンポリマーは、例えば、前記式（Ｓｉ−１）で表される１官能シラン、式（Ｓｉ−２）で表される２官能シラン、式（Ｓｉ−３）で表される３官能シラン、式（Ｓｉ−４）で表される４官能シランを少なくとも１種含有する成分を加水分解および縮合させることによって得られる。
【０３６３】
前記加水分解を行う際には水と、酸あるいは塩基触媒とを用いることができる。
酸触媒としては、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、硝酸、硫酸、塩酸、フッ酸、ホウ酸、リン酸、陽イオン交換樹脂等が挙げられ、また塩基触媒としてはアンモニア、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、陰イオン交換樹脂等が挙げられる。
【０３６４】
加水分解および縮合の反応温度は特に限定されないが、通常５０℃〜１５０℃の範囲である。反応時間も特に限定されないが、通常１〜４８時間の範囲である。また、当該反応は、加圧、減圧または大気圧のいずれの圧力下でも行うことができる。
【０３６５】
反応後は、シロキサンポリマーを安定化させるために、留去により低分子量成分を除去することが好ましい。留去は減圧下でも常圧下でも可能で、常圧で行う場合は留去温度は通常１００℃〜２００℃程度である。
【０３６６】
上記加水分解および縮合反応に使用できる溶剤は、前記シラン類および生成するシロキサンポリマーを溶解する溶剤が好ましい。前記溶剤は一種でも二種以上の混合溶剤であってもよい。当該溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール、アセトン、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸プロピル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。
【０３６７】
１．８．インクの調製方法
本発明のインクは、化合物（Ａ）、および必要により化合物（Ｃ）、酸無水物（Ｄ）、化合物（Ｅ）、溶媒（Ｆ)、界面活性剤および／または添加剤などを均一に混合することによって、調製することができる。
【０３６８】
また、本発明のインクは、化合物（Ａ）や化合物（Ｅ）の合成時に得られた反応溶液をそのまま、必要に応じて化合物（Ｃ）、酸無水物（Ｄ）、溶媒（Ｆ)、界面活性剤および／または添加剤などと均一に混合することによって、調製することもできる。
【０３６９】
本発明のインクでは、粘度・表面張力・溶媒の沸点などの様々なパラメータをインクジェット印刷用に最適化することができる。
本発明のインクは、低温硬化性に優れ、良好なインクジェット印刷性（例えば描画性、厚膜形成性）を示し、保存安定性にも優れ、また、熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性が良好で各種支持体に対する密着性にも優れた硬化膜を形成できる。
【０３７０】
１．９  インクの粘度
常温（２５℃）でインクの吐出を行う場合は、本発明のインクの粘度は、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは６〜２０ｍＰａ・ｓである。吐出時の粘度が前記範囲にあると、ジェッティング精度が向上する。粘度が前記上限値以下であると、吐出不良が起こりにくい。
【０３７１】
インクジェットヘッドを加熱してインクを吐出する場合は、本発明のインクの加熱温度（好ましくは３０〜８０℃）における粘度は、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは６〜２０ｍＰａ・ｓである。加熱温度における粘度が前記上限値以下であると、吐出不良が起こりにくい。
【０３７２】
２．  硬化膜
本発明の硬化膜は、上述の本発明のインクから製造される。この硬化膜としてはポリイミド膜が好ましい。本発明の硬化膜は、熱的・電気的・機械的特性および耐薬品性が良好であり、例えば耐熱性および電気絶縁性に優れた絶縁膜であり、各種支持体に対する密着性にも優れ、電子部品の信頼性、歩留まりを向上させることができる。
【０３７３】
本発明のインクによれば、上述のようにインクの粘度を、吐出性に優れる前記範囲に保ったまま、インク中の固形分濃度を高く設定できる。このため、本発明では１回のジェッティングで従来のインクから得られる硬化膜の膜厚よりも厚くすることが可能であり、厚みが通常１μｍ以上、好ましくは１〜５μｍの硬化膜を得ることができる。例えば１０μｍ程度の厚い絶縁膜を形成する場合、本発明のインクを用いることにより、従来のインクよりも重ね塗りの回数が少なくても当該膜厚の絶縁膜を形成することができ、絶縁膜の製造工程を短縮することができる。
【０３７４】
２．１  硬化膜の製造方法
本発明の硬化膜は、特に制限されないが、好ましくは、本発明のインクをインクジェット法によって支持体上に塗布して塗膜を形成する工程（塗膜形成工程）、および前記塗膜を加熱処理して硬化膜を形成する工程（加熱工程）を有する方法で製造される硬化膜が好ましい。この方法では、本発明のインクを支持体上に塗布する前に、支持体を表面処理する工程（表面処理工程）を設け、前記表面処理された支持体上に本発明のインクを塗布して塗膜を形成することが好ましい。
【０３７５】
塗膜がパターン状に形成されている場合には、硬化膜もパターン状に形成される。本明細書では、特に言及のない限り、「硬化膜」はパターン状の硬化膜を含む。
【０３７６】
パターン状の硬化膜を製造する場合、本発明ではインクジェット法により必要な部分のみにインクを吐出すればよいため、インクの使用量は従来の塗布方法に比べて圧倒的に少なく、また、フォトマスク等を使用する必要もない。このため、本発明によれば、多種多様の硬化膜を大量に生産可能であり、また、これらの硬化膜の製造に要する工程数が少ない。
【０３７７】
このように製造された硬化膜は、所望の用途や用いる支持体に応じ、支持体から剥離して用いてもよく、支持体から剥離せずにそのまま用いてもよい。
【０３７８】
２．１−１  表面処理工程
前記表面処理工程を含むことで、支持体との密着性に優れる硬化膜を得ることができる。前記表面処理としては、例えば、シランカップリング剤処理、ＵＶオゾンアッシング処理、プラズマ処理、アルカリエッチング処理、酸エッチング処理、プライマー処理が挙げられる。
【０３７９】
前記支持体としては、例えば、ＦＲ−１、ＦＲ−３、ＦＲ−４、ＣＥＭ−３、Ｅ６６８などの各種規格に適合する、ガラスエポキシ支持体；ガラスコンポジット支持体；紙フェノール支持体；紙エポキシ支持体；グリーンエポキシ支持体；ビスマレイミドトリアジン（ＢＴ）レジン支持体；銅、黄銅、リン青銅、ベリリウム銅、アルミニウム、金、銀、ニッケル、スズ、クロム、ステンレスなどの金属からなる支持体（これらの金属からなる層を表面に有する支持体であってもよい）；酸化アルミニウム（アルミナ）、窒化アルミニウム、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、ジルコニウムのケイ酸塩（ジルコン）、酸化マグネシウム（マグネシア）、チタン酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛（ＰＴ）、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛（ＰＬＺＴ）、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム、硫化カドニウム、硫化モリブデン、酸化ベリリウム（ベリリア）、酸化ケイ素（シリカ）、炭化ケイ素（シリコンカーバイト）、窒化ケイ素（シリコンナイトライド）、窒化ホウ素（ボロンナイトライド）、酸化亜鉛、ムライト、フェライト、ステアタイト、ホルステライト、スピネル、スポジュメンなどの無機物からなる支持体（これらの無機物からなる層を表面に有する支持体であってもよい）；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＣＴ（ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）、熱可塑性エラストマー、液晶ポリマーなどの樹脂からなる支持体（これらの樹脂からなる層を表面に有する支持体であってもよい）；シリコン、ゲルマニウム、ガリウム砒素などの半導体支持体；ガラス支持体；酸化スズ、酸化亜鉛、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＡＴＯ（酸化アンチモンスズ）などの電極材料（配線）が表面に形成された支持体；αＧＥＬ（アルファゲル）、βＧＥＬ（ベータゲル）、θＧＥＬ（シータゲル）、γＧＥＬ（ガンマゲル）（以上、（株）タイカの登録商標）などのゲルシートが挙げられる。
【０３８０】
本発明のインクは、低温硬化可能であるため、従来のインクを用いる場合に比べ、支持体の選択の余地が広く、支持体として、導電材料からなる配線を有する支持体を用いた場合であっても、その導電性等の電気的特性などを損なうことなく支持体上に硬化膜を形成することができる。
【０３８１】
２．１−２  塗膜形成工程
前記インクジェット法としては、インクの吐出方法により各種のタイプが挙げられ、例えば、圧電素子型、バブルジェット（登録商標）型、連続噴射型、静電誘導型の吐出方法が挙げられる。
【０３８２】
本発明のインクは、含有成分を適正に選択することにより、様々な方法で吐出が可能であり、予め定められたパターン状に塗布することができる。
本発明のインクを用いて塗布を行う際の好ましい吐出方法は、圧電素子型の吐出方法である。
【０３８３】
前記インクジェット法に用いられるインクジェット塗布装置としては、インクジェットヘッドとインク収容部とが別体となった構成の装置に限らず、それらが分離不能に一体になった構成の装置を用いてもよい。また、インク収容部は、塗布ヘッドに対して、分離可能または分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるものでもよく、装置の固定部位に設けられてもよい。後者の場合、インク供給部材、例えばチューブを介して塗布ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
【０３８４】
また、インクジェットヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収容部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋と、これに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用させるバネ部とを有した形態などを採用することができる。
前記塗布装置は、シリアルプリンタであってもよく、塗布媒体の全幅に対応した範囲にわたって塗布素子を整列させてなるラインプリンタであってもよい。
【０３８５】
前記インクジェット法によって、本発明のインクを支持体上に塗布した後、ホットプレートまたはオーブンなどを用いて、インクを乾燥させる（溶媒を除去する）ことにより、塗膜を形成することができる。
【０３８６】
前記インクを乾燥させるには、インクの含有成分の種類および配合割合等によって異なるが、通常７０〜１２０℃で、オーブンを用いた場合には５〜１５分間、ホットプレートを用いた場合には１〜５分間加熱すればよい。
【０３８７】
２．１−３  加熱工程
前記加熱処理は例えばホットプレートまたはオーブンを用いて行い、これにより、支持体上の全面または所定の部分（パターン状（例えばライン状））に硬化膜が形成される。また、硬化膜の形成には、加熱処理と併せて、必要により、ＵＶ処理、イオンビーム、電子線、ガンマ線、赤外線などの処理を用いてもよい。
【０３８８】
前記加熱工程は、好ましくは１００〜１８０℃、より好ましくは１１０〜１５０℃で行う。
通常ポリアミド酸を硬化（イミド化）するためには、１８０〜３５０℃、好ましくは１８０〜３００℃での加熱処理が必要である。しかし、本発明のインクは、前記化合物（Ａ）を含んでなるため低温硬化可能であり、特に、前記化合物（Ａ）、化合物（Ｃ）および酸無水物（Ｄ）を含むインクは、加熱処理中にイミド化が進行し、同時に化合物（Ａ）あるいは化合物（Ｅ）のカルボン酸残基と化合物（Ｃ）が反応することにより、硬化膜が得られるため、上記温度での塗膜の硬化が可能である。
加熱時間は、例えば、オーブンを用いた場合には３０〜１２０分であり、ホットプレートを用いた場合には５〜９０分である。
【０３８９】
３．  電子材料用基板
本発明の電子材料用基板は、上述の硬化膜を有する。本発明の電子材料用基板としては、フィルム基板、半導体ウェハ基板などが挙げられる。
前記フィルム基板としては、例えば、インクジェット法などにより予め配線が形成されたポリイミドフィルムなどのフィルム状の支持体上に、本発明のインクをインクジェット法によって全面または所定のパターン状（ライン状等）に塗布して塗膜を形成し、その後、当該塗膜を乾燥・加熱することによって、得られる基板が挙げられる。
【０３９０】
４．  電子部品
本発明の電子部品は、上述の基板を有する。
【実施例】
【０３９１】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いる成分の名称を略号で示す。以下の記述にはこの略号を使用する。
【０３９２】
・ＢＡＰＰ：２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
・ＳＬ−１００Ａ：ポレアＳＬ−１００Ａ（イハラケミカル工業（株））
・３，３’−ＤＤＳ：３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
・ＤＢ３：ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｂｌａｃｋ３（アルドリッチジャパン（株））
・ＴＡＰ：Ｎ−（３−アミノプロピル）ジエタノールアミン
・ＡＥＥ：２−（２−アミノエトキシ）エタノール
・ＡＰＥ−ＯＨ：２−（４−アミノフェニル）エタノール
・Ｓ５１０：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・ＧＰＡＩ：Ｎ−グリシジルフタルイミド
・ＯＸＴ１０１：３−エチル−３−オキセタンメタノール
・ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
・ＴＭＡ：トリメリット酸無水物
・ＴＥＳＡ：トリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド
・ＭＡ：マレイン酸無水物
・ＶＧ３１０１Ｌ：ＴＥＣＨＭＯＲＥ  ＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株））
・ＥＤＭ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
・ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
・ＥｔＯＨ：エタノール
・ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
【０３９３】
ＯＸＴ１０１＋ＭＡの合成
ＯＸＴ１０１（６．５０７ｇ）、ＥＤＭ（１８ｇ）およびＭＡ（５．４９３ｇ）をスクリュー管瓶に入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌し、均一な溶液を得た。この溶液をＯＸＴ１０１＋ＭＡとした（反応生成物の濃度は４０重量％である）。
【０３９４】
イミド化合物１の合成
窒素でシールされている３００ｍｌナスフラスコにＯＤＰＡ（２６．８２ｇ）とＥｔＯＨ（４５ｇ）とを入れ、該フラスコを氷浴で冷却しながらフラスコの内温が４℃になるまで攪拌した。氷浴したままＡＥＥ（１８．１８ｇ）をフラスコの内温が３５℃を超えないように入れて、３時間攪拌した。その後フラスコを氷浴から取り出し、１００℃のオイルバスにつけ、リフラックスを３時間行った。その後、ＥｔＯＨを常圧蒸留し、濃縮した。冷却後にアセトンを２００ｍｌ加えて一晩冷却後、沈殿物を吸引ろ過で漉し取り、ろ物（化合物）を取得した。この化合物をイミド化合物１とした。
【０３９５】
イミド化合物２の合成
窒素でシールされている３００ｍｌナスフラスコにＯＤＰＡ（１１．９４ｇ）とＮＭＰ（６７．５ｇ）を入れ、該フラスコを氷浴で冷却しながらフラスコの内温が４℃になるまで攪拌した。氷浴したままＡＰＥ−ＯＨ（１０．７４ｇ）をフラスコの内温が３５℃を超えないように入れて、３時間攪拌した。その後フラスコを氷浴から取り出し、１００℃のオイルバスにつけ、リフラックスを３時間行ったところ、白色沈殿が生じた。冷却後にアセトンを２００ｍｌ加えて一晩冷却後、沈殿物を吸引ろ過で漉し取り、ろ物（化合物）を取得した。この化合物をイミド化合物２とした。
【０３９６】
ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液の作製
ＦＭ３３１１（ＪＮＣ（株））（３．３４４ｇ）とＥＤＭ（１６ｇ）とをスクリュー管瓶に入れた後、さらにＭＡ（０．６５５９ｇ）を入れて反応させたところ、均一なアミド酸溶液が得られた。この溶液をＦＭ３３１１／ＭＡ溶液とした。
【０３９７】
化合物（Ａ）の合成
以下合成例１〜５、１２および１３により化合物（Ａ）を合成した。
【０３９８】
［合成例１］
スクリュー管瓶にＢＡＰＰ（３．７６５２ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）とを入れ、溶解するまで攪拌後、ＭＡ（０．８９９４ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後Ｓ５１０（４．３３５４ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−１とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０３９９】
［合成例２］
スクリュー管瓶にＳＬ−１００Ａ（６．１６ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＭＡ（０．４８７９ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後Ｓ５１０（２．３５２ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−２とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４００】
［合成例３］
スクリュー管瓶にＤＢ３（３．３５３ｇ）とＥＤＭ（２４ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＴＥＳＡ（２．６４７ｇ）を入れて３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−３とした（反応生成物の濃度は２０重量％である）。
【０４０１】
［合成例４］
スクリュー管瓶にＢＡＰＰ（４．０３８ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＭＡ（０．９６４ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後ＧＰＡＩ（３．９９７ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−４とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４０２】
［合成例５］
スクリュー管瓶にＢＡＰＰ（３．２３１ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＴＥＳＡ（２．３９６ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後ＯＸＴ１０１＋ＭＡ（３．３７３ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−５とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
なお、前記ＯＸＴ１０１＋ＭＡの配合量（ｇ）、および、表１中のＯＸＴ１０１＋ＭＡの配合量（ｇ）は、ＯＸＴ１０１＋ＭＡ中の反応生成物の濃度から計算した反応生成物の量である。
【０４０３】
［合成例１２］
スクリュー管瓶に３，３’−ＤＤＳ（２．８２８ｇ）とＥＤＭ（１８ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＴＭＡ（１．０９４ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後Ｓ５１０（８．０７６ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−６とした（反応生成物の濃度は４０重量％である）。
【０４０４】
［合成例１３］
スクリュー管瓶にＴＡＰ（４．１７１ｇ）とＥＤＭ（９ｇ）、ＰＧＭＥ（９ｇ）を入れ、溶解するまで攪拌後、ＴＥＳＡ（７．８２８ｇ）を入れて３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液を化合物Ａ−７とした（反応生成物の濃度は４０重量％である）。
【０４０５】
化合物（Ｅ）の合成
以下合成例６〜１１により化合物（Ｅ）を合成した。
【０４０６】
なお、以下合成例６〜１１により得られた化合物Ｅ−１〜Ｅ−６の重量平均分子量を以下のようにして測定した。
化合物（Ｅ）を含む溶液に、化合物（Ｅ）の濃度が約１重量％となるようにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、溶液を調製した。得られた溶液を、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、ＪＡＳＣＯ  ＧＵＬＬＩＶＥＲ  １５００（インテリジェント示差屈折率計ＲＩ−１５３０）を用いて、ＤＭＦを展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、東ソー（株）製カラムＧ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬの４本をこの順序に接続したものを使用し、カラム温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０４０７】
［合成例６］
スクリュー管瓶にＡＥＥ（２．３９３ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）を入れ、さらにＭＡ（２．２３２ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後ＴＭＡ（４．３７４ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をアミド酸化合物Ｅ−１とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４０８】
［合成例７］
スクリュー管瓶にＡＥＥ（４．１８８ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）とを入れ、さらにＭＡ（３．９０６ｇ）を入れて３時間攪拌した。その後ＭＡ（３．９０６ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をアミド酸化合物Ｅ−２とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４０９】
［合成例８］
スクリュー管瓶にＳＬ−１００Ａ（１０．３６ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）とを入れ、さらにＭＡ（１．６４１ｇ）を入れて３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をアミド酸化合物Ｅ−３とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４１０】
［合成例９］
スクリュー管瓶にＳＬ−１００Ａ（９．７２ｇ）とＥＤＭ（２１ｇ）とを入れ、さらにＭＡ（０．７７ｇ）とＴＭＡ（１．５１ｇ）とを入れて３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をアミド酸化合物Ｅ−４とした（反応生成物の濃度は３０重量％である）。
【０４１１】
［合成例１０］
スクリュー管瓶にイミド化合物１（１０．６８ｇ）とＥＤＭ（１５ｇ）とを入れ、さらにＭＡ（４．３２ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をイミド化合物Ｅ−５とした（反応生成物の濃度は５０重量％である）。
【０４１２】
［合成例１１］
スクリュー管瓶にイミド化合物２（８．８３８ｇ）とＮＭＰ（１８ｇ）とを入れ、さらにＭＡ（３．８６２ｇ）を入れて１１０℃のホットスターラー上で３時間攪拌したところ均一な溶液が作製された。この溶液をイミド化合物Ｅ−６とした（反応生成物の濃度は４０重量％である）。
【０４１３】
【表１】
2013040328.tif 000069
【０４１４】
〔インクの調製〕
［実施例１］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−１、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、アミド酸化合物Ｅ−１、およびアミド酸化合物Ｅ−２をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク１を得た。
【０４１５】
［実施例２］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−２、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、イミド化合物Ｅ−５、アミド酸化合物Ｅ−３、およびアミド酸化合物Ｅ−４をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク２を得た。
【０４１６】
［実施例３］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−３、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、およびイミド化合物Ｅ−５をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク３を得た。
【０４１７】
［実施例４］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−４、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、およびイミド化合物Ｅ−５をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク４を得た。
【０４１８】
［実施例５］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−５、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、およびイミド化合物Ｅ−５をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク５を得た。
【０４１９】
［実施例６］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−２、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、ＮＭＰ、およびイミド化合物Ｅ−６をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク６を得た。
【０４２０】
［実施例７］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−６、ＶＧ３１０１Ｌ、ＥＤＭをスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク７を得た。
【０４２１】
［実施例８］
表２に記載の配合量（重量（ｇ））となるように化合物Ａ−７、ＶＧ３１０１Ｌ、ＥＤＭをスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク８を得た。
【０４２２】
［比較例１］
表３に記載の配合量（重量（ｇ））となるようにＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、ＥＤＭ、およびイミド化合物Ｅ−５をスクリュー管瓶に入れて、攪拌し、均一な溶液を得た。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク９を得た。
【０４２３】
［比較例２］
表３に記載の配合量（重量（ｇ））となるようにＥＤＭ、ジシアンジアミド、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、およびアミド酸化合物Ｅ−１をこの順にスクリュー管瓶に入れて、攪拌したところ、ＶＧ３１０１Ｌを入れたところで沈殿物が生じた。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク１０を得た。
【０４２４】
［比較例３］
表３に記載の配合量（重量（ｇ））となるようにＥＤＭ、４−ベンジルピペリジン、ＶＧ３１０１Ｌ、ＴＭＡ、およびアミド酸化合物Ｅ−１をこの順にスクリュー管瓶に入れて、攪拌したところ、ＶＧ３１０１Ｌを入れたところで沈殿が生じた。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク１１を得た。
【０４２５】
［比較例４］
表３に記載の配合量（重量（ｇ））となるようにＥＤＭ、ＶＧ３１０１Ｌ、およびＴＭＡをこの順にスクリュー管瓶に入れて攪拌した。その後ＦＭ３３１１／ＭＡ溶液（０．０１ｇ）を加えて、インク１２を得た。
【０４２６】
〔硬化膜の形成〕
塗布装置として、インクジェット塗布装置ＤＭＰ−２８３１（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｄｉｍａｔｉｘ社）を用い、実施例および比較例で得られたインク１〜９および１２を用いて、０．７５ｍｍ厚のガラス支持体上に長さ５ｃｍのライン塗布を常温（２５℃）で行った（塗布条件：ドットピッチ；２５μｍ、インクジェットヘッドの温度；３０℃、ピエゾ電圧；２０Ｖ、駆動周波数；１０ｋＨｚ）。なお、インク１０および１１は、インクジェット塗布装置を用いてインクを吐出することができなかった。
【０４２７】
塗布後の支持体を８０℃のホットプレートで５分間乾燥した後、１４０℃のオーブンで１２０分間加熱して、ライン状に形成された硬化膜を得た。
【０４２８】
得られたインクおよび硬化膜の特性は、以下のようにして評価した。結果を表２または表３に示す。
【０４２９】
（i）粘度
インクの粘度は、２５℃にて、Ｅ型粘度計（ＴＯＫＹＯ  ＫＥＩＫＩ、  ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＤ）を用いて測定した。
【０４３０】
（ii）インクの吐出性
塗布装置として、インクジェット塗布装置ＤＭＰ−２８３１（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｄｉｍａｔｉｘ社）を用い、実施例および比較例で得られたインク１〜９および１２を用いて、吐出の様子を観察した（インクジェットヘッドの温度；３０℃、ピエゾ電圧；２０Ｖ、駆動周波数；１０ｋＨｚ）。吐出できた場合を○とする。なお、インク１０および１１は、インクジェット塗布装置を用いてインクを吐出することができなかった。
【０４３１】
（iii）硬化膜のライン幅
硬化膜のライン幅は、光学顕微鏡を用いて測定し、膜厚は触針式段差計ＸＰ−２００を用いて測定した。
【０４３２】
（iv）硬化膜の膜厚
硬化膜の膜厚の測定には、触針式段差計ＸＰ−２００（Ａｍｂｉｏｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）を使用した。３箇所の測定結果を平均して、硬化膜の膜厚とした。
【０４３３】
（v）アルカリ耐性
アルカリ性の溶液に硬化膜を浸漬させた場合の、浸漬前後の膜厚の変化を測定することにより、硬化膜のアルカリ耐性を調べた。具体的には、以下のようにして測定した。
スピンコート法によりガラスからなる支持体上にインク１を塗布して、８０℃で５分間乾燥させた。次いで、得られた支持体付乾燥塗膜をオーブンに入れて、１４０℃で１２０分間加熱して、膜厚およそ２μｍの硬化膜を形成し、触針式段差計ＸＰ−２００（Ａｍｂｉｏｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）を用いて膜厚を測定した。
得られた支持体付硬化膜を５０℃に加熱した２規定の水酸化ナトリウム水溶液に１０分間浸漬させた後の膜の厚みを触針式段差計ＸＰ−２００（Ａｍｂｉｏｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）を用いて測定し、浸漬前の膜厚と浸漬後の膜厚の差から、浸漬中に溶出した膜の厚みを算出した。また、インク２〜９および１２を用いて、同様の方法で硬化膜のアルカリ耐性を測定した。
【０４３４】
（vi）酸耐性
酸性の溶液に硬化膜を浸漬させた場合の、浸漬前後の膜厚の変化を測定することにより、硬化膜の酸耐性を調べた。具体的には、以下のようにして測定した。
スピンコート法によりガラスからなる支持体上にインク１を塗布して、８０℃で５分間乾燥させた。次いで、得られた支持体付乾燥塗膜をオーブンに入れて、１４０℃で１２０分間加熱して、膜厚およそ２μｍの硬化膜を形成した。
得られた支持体付硬化膜を５０℃に加熱した２規定の塩酸に１０分間浸漬させた後の膜の厚みを触針式段差計ＸＰ−２００（Ａｍｂｉｏｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）を用いて測定し浸漬前の膜厚と浸漬後の膜厚の差から、浸漬中に溶出した膜の厚みを算出した。また、インク２〜９および１２を用いて、同様の方法で硬化膜の酸耐性を測定した。
【０４３５】
（vii）５％重量減温度（熱的特性）
アプリケーターを用いてインク１を支持体（アルミホイル）上に塗布し、ホットプレートを用いて、８０℃で５分間乾燥させた。次いで、得られた支持体付乾燥塗膜をオーブンに入れて、１４０℃で１２０分間加熱して、基材の片面に硬化膜（試料片）を形成した。支持体から試料片を剥離した後、該試料片の５％重量減温度を示差熱重量同時測定装置（セイコーインスツルメンツ（株）、ＳＳＣ５２００）を用いて測定した。また、インク２〜９および１２を用いて、同様の方法で硬化膜の５％重量減温度を測定した。
【０４３６】
測定条件は以下のとおりである。
昇温開始温度：３０℃
昇温終了温度：５００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気：空気中
【０４３７】
（viii）線膨張係数（熱的特性）
５％重量減温度の測定と同様の方法で硬化膜を形成し、該硬化膜を長さ１０ｍｍ、幅３ｍｍに切り出すことで試料片を得た。該試料片を熱・応力・歪測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）、ＴＭＡ／ＳＳ６１００）を用いて熱線膨張係数を測定した。インク１２から作成した硬化膜は脆く測定できなかった。
【０４３８】
測定条件は以下のとおりである。
昇温開始温度：３０℃
昇温終了温度：３００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気：空気中
線膨張係数の算出：５０〜１２５℃（ファーストスキャン）
【０４３９】
（ix）ガラス転移点  Ｔｇ（熱的特性）
５％重量減温度の測定と同様の方法で硬化膜を形成し、該硬化膜を長さ５０ｍｍ、幅５ｍｍに切り出すことで試料片を得た。該試料片を熱・応力・歪測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）、ＤＭＳ／ＳＳ６４００）を用いてガラス転移点（℃）［Ｔｇ］を測定した。インク１２から作成した硬化膜は脆く測定できなかった。
【０４４０】
測定条件は以下のとおりである。
昇温開始温度：３０℃
昇温終了温度：３００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気：空気中
Ｔｇの算出：Ｔａｎδのピーク温度（℃）
【０４４１】
（x）体積抵抗率、誘電率および耐電圧（電気的特性）
スピンコート法によりクロムからなる支持体上にインク１を塗布して、８０℃で５分間乾燥させた。次いで、得られた支持体付乾燥塗膜をオーブンに入れて、１４０℃で１２０分間加熱して、膜厚およそ２μｍの硬化膜を形成した。その後、硬化膜上にアルミニウムを蒸着させ、電極を作成した。
得られた電極付き硬化膜の誘電率をプレシジョンＬＣＲメーター  Ｅ４９８０Ａ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社）を用いて測定し、体積抵抗率および耐電圧をディジタル超絶縁／微少電流計  ＤＳＭ−８１０４（日置電機（株））を用いて測定した。また、インク２〜９および１２を用いて、同様の方法で硬化膜の誘電率、体積抵抗率および耐電圧を測定した。
なお、表２および３では、例えば、１．０×１０10を１．Ｅ＋１０と記載する。
【０４４２】
【表２】
2013040328.tif 000070
【０４４３】
【表３】
2013040328.tif 000071
【０４４４】
なお、表２および表３における化合物Ａ−１〜７および化合物Ｅ−１〜Ｅ−６の配合量（ｇ）は、それぞれ合成例１〜１３で得られる溶液中の反応生成物の濃度から計算された反応生成物の量である。
【産業上の利用可能性】
【０４４５】
本発明のインクから得られた硬化膜は、例えば、フレキシブル配線基板用絶縁膜や半導体素子用絶縁膜などの電子材料用基板、およびこれらを有する電子部品に好適に用いられる。