(57)【要約】【課題】抗菌抗黴性を有し、安全性の高く、かつ印字濃度が高いインク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなるインク組成物であり、アルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、上記インク組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％、０．５〜５重量％である。０．１重量％以上であると、抗菌効果の面から好ましく、１０％重量以下だと印字濃度の面から好ましい。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなるインク組成物。
【化１】
2013253157.tif 000006
［式中、Ｒは炭素数６〜３０の鎖状または脂環式炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基；ｍおよびｎはそれぞれアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、ｍ＋ｎ＝０．１〜２０．０を満たす数である。］
【請求項２】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、下記一般式（２）で表される１，２−ジオールにアルキレンオキサイドを付加して得られるアルキレンオキサイド付加物である請求項１に記載のインク組成物。
【化２】
2013253157.tif 000007
［式中、Ｒは炭素数６〜３０の鎖状または脂環式炭化水素基である。］
【請求項３】
アルキレンオキサイド付加物における、１，２−ジオールの１分子あたりのアルキレンオキサイドの平均付加モル数（ｍ＋ｎ）が０．５〜１０．０である請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
未反応１，２−ジオールの含有量がアルキレンオキサイド付加物の重量に基づいて５０重量％未満である請求項１〜３に記載のインク組成物。
【請求項５】
インク組成物が水性インクであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
インク組成物がインクジェット用インクであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物に関する。より詳細には、抗菌抗黴性を有しかつ印字濃度が高いインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクは通常、各種の染料または顔料及びこれを溶解または分散する水および／または水溶性有機溶媒を基本成分とし、必要に応じて、各種添加剤が添加されたものから構成されている。特に、インクジェット用インクにおいては、（１）記録ヘッドのノズルにおいて目詰まりを起こさないこと、（２）射出特性を満足するために適当な物性値を有していること、（３）インクと接触する材料を腐食させないこと、（４）長時間の保存に対して安定であること、（５）長期間吐出休止後の再吐出が安定に行われること等が要求される。
更に、インクが被記録材に印字された場合の諸特性としては、（６）速乾性であること、（７）印字品質がよいこと（８）記録像としての保存性（耐光性、耐水性等）がよいこと等が要求される。
インクを未使用状態で長期間保存すると、製造時に混入した黴や各種の菌が繁殖してインクを腐敗させる原因となる。また、長期間使用を続けると、インクの消費に伴いインク容器内に外気が入ってくる。このとき、同時に黴や各種の菌が持ち込まれインクを腐敗させる原因となる。インク中で黴や各種の菌が増殖すると、ノズルの目詰まりを起こし、また、インクの粘度などの物性値を変化させるなどにより、正常に吐出する事ができなくなる。
【０００３】
黴や各種の菌が増殖するのを防ぐために様々な防腐剤、防黴剤を添加することが知られている。
例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等（例えば、特許文献１、２）やベンズイソチアゾロン、アルキルイソチアゾロン、チアベンダドール、ベンズイミダゾール、サイアベンダゾール、ソルビン酸及びその塩、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム等の毒性が強いものが使用されている。
また、インク安全性の面から植物に含有される精油成分を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２２６７５２号公報
【特許文献２】特開２００３−３０５９５４号公報
【特許文献３】特開２００５−２３９９６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２では、安全性が不十分という欠点があり、また、人体に対する毒性の観点から、使用量を減らすと十分な防腐能が得られないという問題があった。
特許文献３では安全面には問題はないが、十分な防腐能を持たせるために多量の防腐剤を添加する必要があり、射出特性を満足するための適当な物性値を得られないなどの欠点があった。
本発明は、抗菌抗黴性を有し、安全性の高く、かつ印字濃度が高いインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなるインク組成物である。  
【化１】
2013253157.tif 000002
［式中、Ｒは炭素数６〜３０の鎖状または脂環式炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基；ｍおよびｎはそれぞれアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、ｍ＋ｎ＝０．１〜２０を満たす数である。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインク用組成物は、抗菌抗黴性を有し、安全性が高く、かつ印字濃度が高い効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のインク組成物は、一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなるインク組成物である。
【化２】
2013253157.tif 000003
式中、Ｒは炭素数６〜３０の鎖状または脂環式炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基；ｍおよびｎはそれぞれアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、ｍ＋ｎ＝０．１〜２０を満たす数である。
【０００９】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数６〜３０であり、好ましくは炭素数８〜２０、さらに好ましくは８〜１６であり、特に好ましくは、１０〜１６である。Ｒが炭素数６未満では十分な抗菌抗黴性が得られず、炭素数が３０を超えると、インク組成物への溶解性および相溶性が低下し、射出特性が悪くなる。      
Ｒにおける鎖状炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、アイコシル、ドコシル及び３，５，７−トリメチルオクチル基等）および直鎖または分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル、１−デセニル、６−ドデセニル及びオレイル基等）などが挙げられる。
Ｒにおける脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル等）、アルキルシクロアルキル基（プロピルシクロヘキシル基及びオクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基及びシクロヘキシルオクチル基等）およびシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基）などが挙げられる。  
Ｒのうち好ましいのは、鎖状炭化水素基であり、これらのうちの炭素数の異なる２種以上を併用してもよい。
【００１０】
一般式（１）におけるＡＯは、炭素数２〜６のアルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，３−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、１，４−ブチレンオキシ基および１，６−へキシレンオキシ基などが挙げられる。炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を２種以上併用してもよく、付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。
これらのうち、抗菌抗黴性の観点から好ましいのはエチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基およびこれらの併用である。
【００１１】
一般式（１）におけるｍおよびｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であって、ｍ＋ｎ＝０．１〜２０を満たす数であり、抗菌抗黴性及び印字濃度の観点から好ましくは０．５〜１０ある。ｍ＋ｎが２０を超えると抗菌抗黴性の観点から好ましくない。ｍ＋ｎが０である化合物としては、従来から公知の抗菌剤である１，２−アルカンジオールが挙げられるが、抗菌抗黴性及び印字濃度の観点と低皮膚刺激性において不十分である。
【００１２】
一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物は、下記一般式（２）で表される１，２−ジオールにアルキレンオキサイドを付加して得られる。
【化３】
2013253157.tif 000004
【００１３】
式中、Ｒは炭素数６〜３０の鎖状または脂環式炭化水素基である。
【００１４】
アルキレンオキサイド付加物は、通常、アルキレンオキサイドの付加モル数の分布があり、付加モル数の異なる２種以上の化合物の混合物である。
本発明における１，２−ジオールの１分子当たりのアルキレンオキサイドの平均付加モル数は、０．１〜２０であり、好ましくは０．５〜１０である。
平均付加モル数が０．１以上であれば印字濃度が十分であり、かつ、抗菌抗黴性が十分に発揮しやすく、かつ皮膚刺激性が十分に低い。また、平均付加モル数が２０以下であれば抗菌抗黴性が十分に発揮し易い。
【００１５】
なお、付加モル数が０の化合物、即ち、未反応１，２−ジオールは少ないほど好ましいが、１，２−ジオールに比較的少ないモル数のアルキレンオキサイドを付加反応させる場合に、未反応１，２−ジオールが残存しやすい。
未反応１，２−ジオールの含有量は、得られたアルキレンオキサイド付加物の重量に基づいて５０重量％未満であることが好ましく、さらに好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。５０重量％未満であれば、本発明の効果が発揮しやすく、臭気も少なく、抗菌抗黴性、印字濃度及び低皮膚刺激性などの観点で好ましい。
なお、未反応１，２−ジオールが５０重量％未満残存していても、そのアルキレンオキサイド付加物が共存していると、全体の抗菌抗黴性はアルキレンオキサイド付加物の効果が発現する傾向にある。
また、皮膚刺激性についても同様に、未反応１，２−ジオールを含有していても、その皮膚刺激性はアルキレンオキサイド付加物によって打ち消される傾向にある。
【００１６】
１，２−ジオールのアルキレンオキサイド付加物は、通常のアルキレンオキサイド付加反応によって製造することができる。
例えば一般式（２）で表される１，２ジオールに、アルカリ性触媒（アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物など）または酸触媒（硫酸、塩酸などの無機酸、ＢＦ3などのルイス酸など）を使用して、温度９０〜１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で所定量のアルキレンオキサイドを圧入しながら反応させて得られる。
また、特開２００２−１１４８４４号公報に記載の製造法における特定の触媒（ Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０の酸またはその金属塩、並びに シュレディンガーの波動方程式における最低空軌道が−１０ｅＶ〜−３ｅＶである金属の強酸塩など）を使用する製造法であってもよい。
【００１７】
また、低分子量ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどの炭素数２〜６のジオール）と長鎖脂肪族１，２−エポキシ化合物（例えば、１，２−エポキシドデカンなど）との反応によって製造することも出来、例えば、特開２００３−９６４３５号公報などに記載の方法で製造することができる。この場合、アルキレンオキサイドの付加モル数の分布はない。
【００１８】
本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の含有量は、上記インク組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。０．１重量％以上であると、抗菌効果の面から好ましく、１０％重量以下だと印字濃度の面から好ましい。  
【００１９】
本発明のインク組成物は、上記のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を必須成分とし、必要により、上記のアルキレンオキサイド付加物以外の界面活性剤（Ｄ）を含有する。
【００２０】
着色剤（Ｂ）は、染料（Ｂ１）もしくは顔料（Ｂ２）のどちらでもよく、染料（Ｂ１）としてはＣ.Ｉ.ダイレクトイエロー１、４、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド２２７、２４３、Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー２０２、２０３、Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック６２、７１等の直接染料；Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー１７、１９、Ｃ.Ｉ.アシッドオレンジ ５６、６４、Ｃ.Ｉ.アシッドレッド １、８、Ｃ.Ｉ.アシッドバイオレット １１、３４、Ｃ.Ｉ.アシッドブルー２３６、２４９、Ｃ.Ｉ.アシッドグリーン２７、４１、Ｃ.Ｉ.アシッドブラック２６、４８等の酸性染料；Ｃ.Ｉ.リアクティブイエロー １、２、１７５Ｃ.Ｉ.リアクティブレッド ２、６、Ｃ.Ｉ.リアクティブブルー ７、１４、Ｃ.Ｉ.リアクティブオレンジ ５、１２、Ｃ.Ｉ.リアクティブブラウン ７、１１、Ｃ.Ｉ.リアクティブグリーン ８、１９、Ｃ.Ｉ.リアクティブバイオレット 、４、Ｃ.Ｉ.リアクティブブラック３１、３９等の反応性染料；Ｃ.Ｉ.ベーシックイエロー １１、１４、Ｃ.Ｉ.ベーシックレッド１、２、Ｃ.Ｉ.ベーシックバイオレット１４、Ｃ.Ｉ.ベーシックブルー２４、２５等の塩基性染料が挙げられる。
【００２１】
顔料（Ｂ２）としては、無機顔料、有機顔料でもよく、また自己分散型でも、界面活性剤及びまたは高分子分散剤により分散されたものでも、またエマルジョンタイプのものでも、また自己分散型の顔料を樹脂被覆して分散させたものでもよい。
無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００２２】
上記顔料において、具体的には、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等が挙げられる。
カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、３８、４８：２、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、１１２、１１４、１９０、１９３、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、７、８、１０、１８、３６等が挙げられる。
【００２３】
自己分散型顔料としては、顔料の表面を改質したものであり、そのために、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいはまた、次亜ハロゲン酸および／またはその塩を用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。
【００２４】
分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料を併用することも可能である。例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００２５】
ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することも可能である。顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、及び／またはポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。この場合、全ての顔料が封入及び／または吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、及びポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。
【００２６】
本発明の着色剤（Ｂ）の含有量は、上記インク組成物の重量に基づいて０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％以上であると、印字濃度の面から好ましく、３０％重量以下だとインク組成物の粘度の観点から好ましい。  
【００２７】
溶媒（Ｃ）としては、水を単独で使用するもの、有機溶媒を単独で使用するもの、または水と有機溶媒を混合して使用することが可能である。
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、ｔ-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールのアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、ジブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチルラクテート、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチルエステル、大豆油イソブチルエステル、トール油メチルエステル、トール油イソブチルエステル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン及びトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４-ブタンジオール、１，２，４-ブタントリオール、１，５-ペンタンジオール、１，２，６-ヘキサントリオール、ヘキシレングリコール及びグリセロール等の多価アルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキルエーテル系溶媒；２-ピロリドン、Ｎ-メチルピロリドン及びＮ-メチル-２-ピロリドン等の窒素含有溶媒；及びジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン及びチオグリコール等の硫黄含有溶媒；ヘキサン、ヘプタン及びノルマルデカン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
本発明の溶媒（Ｃ）の含有量は、上記インク組成物の重量に基づいて０．１〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％である。０．１重量％以上であると、インク組成物の粘度の面から好ましく、９５％重量以下だと印字濃度の観点から好ましい。  
【００２８】
界面活性剤（Ｄ）としては、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれも使用が可能であるが、着色剤の分散安定性と画像品質との関係から、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリエキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド添加物等のノニオン系の界面活性剤が好ましい。また、処方によってはフッ素系の界面活性剤やシリコーン系の界面活性剤を併用（もしくは単独使用）することも可能である。
本発明の界面活性剤（Ｄ）の含有量は、上記インク組成物の重量に基づいて０〜１０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２９】
本発明のインク組成物には、その他、インク業界で通常用いられている添加剤、配合剤を配合することができる。例えば、保存安定性、画質保存性、その他の諸性能向上を目的として、必要に応じて、更にｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等を添加することもできる。
ｐＨ緩衝剤の具体例としては、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等が挙げられる。
【００３０】
酸化防止剤または紫外線吸収剤の具体例としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類等、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４等、あるいはランタニドの酸化物等が挙げられる。
キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸Ｎａ（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）が挙げられる。
これらの添加剤、配合剤は、インク組成物の一般的なものを用いることができる。それらの配合量も特に制限されず任意に選択できる。
【００３１】
本発明のインク組成物は、常法に従い配合することで調整され、各種インクジェット用インク、印刷用インク、ボールペン用インク、塗料に使用できる。具体的には、インクジェット用水性インク、インクジェット用非水性インク、インクジェット用ＵＶインク、平版インキ、新聞インキ、グラビアインキ、フレキソインキ（樹脂凸版インキ）、スクリーンインキ、ボールペン用水性インク、ボールペン用油性インク、水性塗料、油性塗料に使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、製造例及び実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００３３】
＜製造例１＞［１，２−ジヒドロキシドデカンエチレンオキサイド０．７モル付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌及び温度調節機能の付いたオートクレーブに、１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧度１．０ｋＰａ以下、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド３０．８部（０．７モル部）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応物に「キョーワード６００」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により１，２−ジヒドロキシドデカンエチレンオキサイド０．７モル付加物（Ａ−１）を得た｛（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲは炭素数１０の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝０．７である化合物｝。
【００３４】
＜製造例２＞［１，２−ジヒドロキシデカンエチレンオキサイド１．２５モル付加物（Ａ−２）の合成］
撹拌及び温度調節機能の付いたオートクレーブに、１，２−ジヒドロキシデカン１７４部（１モル部）、過塩素酸アルミニウム（９水塩）０．１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧度１．０ｋＰａ以下、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド５５．０部（１．２５モル部）を９５℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａとなるように導入した。反応物に「キョーワード５００（協和化学工業社製）」を２部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により１，２−ジヒドロキシデカンエチレンオキサイド１．２５モル付加物（Ａ−２）を得た｛（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲは炭素数８の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝０．７である化合物｝。
【００３５】
＜製造例３＞［１，２−ジヒドロキシオクタンエチレンオキサイド２．５モル付加物（Ａ−３）の合成］
１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部を１，２−ジヒドロキシオクタン１４６部（１モル部）、エチレンオキサイド３０．８部をエチレンオキサイド１０９．６部（２．５モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジヒドロキシオクタンエチレンオキサイド２．５モル付加物（Ａ−３）｛（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲは炭素数６の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝２．５である化合物｝。
【００３６】
＜製造例４＞［１，２−ジヒドロキシヘキサデカンエチレンオキサイド６モル付加物（Ａ−４）の合成］
１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部を１，２−ジヒドロキシヘキサデカン２５８部（１モル部）、エチレンオキサイド３０．８部をエチレンオキサイド２６４部（６モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジヒドロキシヘキサデカンエチレンオキサイド６モル付加物（Ａ−４）｛（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲは炭素数１４の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝６である化合物｝。
【００３７】
＜製造例５＞［１，２−ジヒドロキシテトラエイコサンエチレンオキサイド１．３モル付加物（Ａ−５）の合成］
１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部を１，２−ジヒドロキシテトラエイコサン３７０部（１モル部）、エチレンオキサイド３０．８部をエチレンオキサイド５７．２部（１．３モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジヒドロキシテトラエイコサンエチレンオキサイド１．３モル付加物（Ａ−５）｛（Ａ−５）は、一般式（１）におけるＲは炭素数２０の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝１．３である化合物｝。
【００３８】
＜製造例６＞［１，２−ジヒドロキシデカンプロピレンオキサイド０．８モル付加物（Ａ−６）の合成］
１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部を１，２−ジヒドロキシデカン１７４部（１モル部）、エチレンオキサイド３０．８部をプロピレンオキサイド４６．４部（０．８モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジヒドロキシデカンプロピレンオキサイド０．８モル付加物（Ａ−６）｛（Ａ−６）は、一般式（１）におけるＲは炭素数８の炭化水素基；ＡＯはプロピレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝０．８である化合物｝。
【００３９】
＜比較製造例１＞［１，２−ジヒドロキシヘキサンエチレンオキサイド０．８モル付加物（Ａ’−１）の合成］
１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部を１，２−ジヒドロキシヘキサン１１８部（１モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジヒドロキシヘキサンエチレンオキサイド０．７モル付加物（Ａ’−１）｛（Ａ’−１）は、一般式（１）におけるＲは炭素数４の炭化水素基；ＡＯはエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＝０．７である化合物｝。  
＜製造例７＞［顔料分散体（Ｘ−１）の合成］  
攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコールアクリレート６５部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したｐ−クミルフェノキシエチレングリコールアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソバレロニトリル１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
得られた分散ポリマー溶液４０部と着色剤（Ｂ）としてのカーボンブラック（モナーク８８０、キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌する。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である顔料分散体（Ｘ−１）を得た。  
【００４０】
＜製造例８＞［顔料分散体（Ｘ−２）の合成］
カーボンブラック（モナーク８８０、キャボット社製）の代わりにピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用い、顔料とポリマーの重量比が５５：４５になるように作成した以外は製造例７と同様にして顔料分散体（Ｘ−２）を得た。
【００４１】
＜製造例９＞［顔料分散体（Ｘ−３）の合成］
カーボンブラック（モナーク８８０、キャボット社製）の代わりにピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用い、顔料とポリマーの重量比が７５：２５になるように作成した以外は製造例７と同様にして顔料分散体（Ｘ−３）を得た。  
【００４２】
＜製造例１０＞［顔料分散体（Ｘ−４）の合成］
カーボンブラック（モナーク８８０、キャボット社製）の代わりにピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）を用い、顔料とポリマーの重量比が７５：２５になるように作成した以外は製造例７と同様にして顔料分散体（Ｘ−４）を得た。
【００４３】
＜実施例１〜９、比較例１〜８＞
表１に示す各成分を混合し、インク組成物を得た。得られたインク組成物に対し、抗菌抗黴性能、印字性能、皮膚刺激性を評価した。その結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2013253157.tif 000005
【００４５】
＜抗菌抗黴性能＞
ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果）に従って評価した。
即ち、５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍのプラスチック（ポリプロピレン製）板上に実施例または比較例のインク組成物２ｇを均一に塗布し、６０℃で１２時間乾燥させた試験片を作成し、普通ブイヨン培地を滅菌精製水で５００倍希釈した液で菌数を２．５×１０5〜１０×１０5個／ｍｌとなるように調製した緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）菌液を試験片上に０．４ｍｌ滴下して、乾かないように上からフィルムをかぶせ温度３５±１℃、相対湿度９０％以上で２４±１時間培養した。その後、試験片とフィルムを１０ｍｌのＳＣＤＬＰ培地で洗いだし、その液を速やかに生菌数測定に供して生菌数を求めた。
さらに、緑膿菌をクロカビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）、アオカビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ）に変更する以外は全て上記と同じ操作・条件で試験を行い、同様の基準で評価した。
【００４６】
＜印字性能＞
得られたインク組成物の印字性能評価には７０℃１５時間保持したインク組成物を使用した。プリンターとしてインクジェット記録方式プリンター（キヤノン（株）ＢＪ Ｓ７００プリンター）を用い、印字用紙として市販の普通紙（キヤノン（株）社製ＧＦ−５００）を用いた。なお印字は、普通紙設定のきれいモードで行った。
上記条件により印字した印字物を１日間室温で乾燥させ印字濃度を測定した。印字濃度測定は、分光光度計スペクトロアイＬＴ（ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ ＡＧ社製）を用いて行い、ベタ印字部分を５回測定し、平均値を採用した。印字濃度の平均値が１．２以上の場合を○、１．０以上１．２未満の場合を△、１．０未満の場合を×とした。
【００４７】
＜皮膚刺激性＞
得られたインク組成物の皮膚刺激性について、パッチテストで評価した。健常男子５人のパネラーの前腕屈曲部皮膚に、実施例１〜９及び比較例１〜８のインク組成物０．１ｇを直径１ｃｍのパッチテスト用絆創膏で２４時間貼付後、皮膚刺激性の有無を評価した。判定結果は、下記の評価で（±）以上となった人数で示す。
（＋＋＋）：紅斑、浮腫、水疱 
（＋＋）：紅斑、浮腫
（＋）：紅斑 
（±）：軽微な紅斑 
（−）：無紅斑、無浮腫 
【００４８】
表１に記載のインク組成物の各原料は以下の通りである。
（Ａ’−２）：東京化成工業社製「１，２−デカンジオール」
（Ａ’−３）：東京化成工業社製「１，２−ドデカンジオール」
（Ａ’−４）：東京化成工業社製「メチルパラベン」
（Ａ’−５）：東京化成工業社製「２−フェノキシエタノール」
（Ａ’−６）：東京化成工業社製「ヒノキチオール」
（Ｃ−１）：東京化成工業社製「トリエチレングリコールモノブチルエーテル」
（Ｃ−２）：東京化成工業社製「グリセリン」
（Ｃ−３）：東京化成工業社製「トリメチロールプロパン」
（Ｄ−１）：日信化学社製「サーフィノール１０４」
（Ｄ−２）：三洋化成工業社製「サンノニックＳＳ−９０」
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：和光純薬工業社製「エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水和物」
【００４９】
表１からわかるように、本発明のインク組成物は抗菌抗黴性に優れ、かつ印字濃度の高さに優れている。比較例４〜６及び８のように、抗菌抗黴性に優れる物質もあるが、高い印字濃度と両立させることはできない。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のインク組成物は抗菌抗黴性に優れ、かつ印字濃度の高さに優れているので、各種インクジェット用インク、印刷用インク、ボールペン用インク、塗料に使用できる。具体的には、インクジェット用水性インク、インクジェット用非水性インク、インクジェット用ＵＶインク、平版インキ、新聞インキ、グラビアインキ、フレキソインキ（樹脂凸版インキ）、スクリーンインキ、ボールペン用水性インク、ボールペン用油性インク、水性塗料、油性塗料に使用することが出来る。