(57)【要約】【課題】  リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に好適であって、プロピレン系樹脂組成物からなる成形体および射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法を提供する。【解決手段】  プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％とを含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体であって、アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であり、該射出成形体の水蒸気透過率は、板厚みが２ｍｍの平板において測定した際に、０．０３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とする射出成形体、および射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法など。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％（ただし、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％とする）とを含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体であって、
アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であり、
該射出成形体の水蒸気透過率は、板厚みが２ｍｍの平板において測定した際に、０．０３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とする射出成形体。
【請求項２】
プロピレン系樹脂（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜３００ｇ／１０分であって、プロピレン単独重合体、プロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体及びプロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の射出成形体。
【請求項３】
射出成形体がリチウムイオン電池の電槽であることを特徴とする請求項１又は２に記載の射出成形体。
【請求項４】
プロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法であって、
該プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％（ただし、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％とする）とを含有し、且つ、アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であることを特徴とする射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法。
【請求項５】
射出成形体がリチウムイオン電池の電槽であることを特徴とする請求項４に記載の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の耐水蒸気透過性の向上方法を用いた射出成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体および射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法に関し、さらに詳しくは、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に好適であって、プロピレン系樹脂組成物からなる耐水蒸気透過性に優れた射出成形体および射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池やニッケル−カドミウム電池などの二次電池は、携帯電話やノート型パーソナルコンピュータ、ビデオカメラ、電気自動車などの電子機器に幅広く使用され、特に、非水電解液を用いたリチウムイオン電池は、エネルギー密度および出力特性に優れているため、小型化および軽量性が求められる携帯電話やモバイル機器などに多用されている。
上記の非水電解液を用いた二次電池において、非水電解液が外界から浸入してきた水分と接触してしまうと、非水電解液そのものが劣化するため、二次電池の電槽（または電池ケース）には、耐水分透過性（耐水蒸気透過性）が要求されている。
また、二次電池は、電池本体の性能も向上し、電池電槽自体の小型軽量化と電気容量のアップが進み、電槽自体も、デザインの多様化、薄肉軽量化などの形状的な変化に耐えうる樹脂材料への転換が要求され、さらには、電池性能を向上させるために、機械的強度、耐水蒸気透過性、耐熱性に優れた樹脂材料が要求されている。
【０００３】
従来から、二次電池の樹脂製電槽として、例えば、ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂が成形性、耐熱性の観点から用いられていたが、これら樹脂類は、耐水蒸気透過性に劣る欠点があり、二次電池の中や、セパレーターに存在する電解液水分が長期間使用中に、二次電池の電槽を透過してしまうため、電解液濃度の変化が起こり電池性能の低下がおこるという致命的な問題点を残していた。
また、従来から、二次電池の電槽には、電池性能に悪影響を与えないように、水分や空気等が透過しにくい金属箔、特にアルミニウム箔が用いられている。このようなアルミニウム箔は、引張強さに優れており、破断しにくく好ましいものであが、引張伸びの程度が低く、深い凹部を形成させるような成形を行うと、亀裂やピンホールが生じるということがあった。
【０００４】
上記の問題点のもとに、結晶性ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂、必要に応じて乳化分散剤（混和剤）としての水添ブロック共重合体を含む樹脂組成物からなる密閉型二次電池電槽が開示されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。
しかしながら、これらの二次電池の電槽は、ポリマーアロイ化の際に加える結晶性ポリプロピレン以外の成分が多く、結晶性ポリプロピレンが有する耐水蒸気透過性を維持するのが困難であり、耐水蒸気透過性の観点から、十分でなかった。
【０００５】
さらに、特許文献５には、耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性および耐衝撃性を保持した二次電池電槽材料を提供するために、（ａ）プロピレン重合体部分の密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３以上、かつＭＦＲが０．１〜１２であるポリプロピレン系樹脂１００重量部のマトリックス相に対して、（ｂ）分散相ポリマーが０．５〜１０重量部の密度０．９４０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレンからなる成分であって、（ａ）成分と（ｂ）成分との界面を形成する界面相がビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ｃ）であることを特徴とする二次電池電槽に成形される樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献６には、電池の水分の消失を防止し、電池寿命の改良を可能にし、ウェルド強度が高く、成形品の強度に優れ、溶着強度も高く、密閉型二次電池等の電槽を提供するために、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（Ｂ）結晶性ポリプロピレン樹脂、及び（Ｃ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物とを含み、該（Ａ）／（Ｂ）が重量比で７／９３〜７０／３０、（Ｂ）のＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、（Ｂ）におけるプロピレン重合体部分の密度が０．９０６ｇ／ｃｍ３以上、さらに、（Ｃ）を（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して２〜４０重量部含む熱可塑性樹脂組成物を用いる二次電池用電槽が開示されている。
また、特許文献７には、水蒸気バリア性及び力学的強度に優れ、かつ、耐久性、特に金属接触環境下における耐久性に優れる二次電池用の電槽及びこの電槽を有する二次電池を提供するために、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、亜リン酸エステル（Ｂ）と、重金属不活性化剤（Ｃ）と、を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする二次電池用電槽が開示されている。
さらに、特許文献８には、高温保存特性に優れる、リチウムイオン二次電池、それに用いられるリチウムイオン二次電池槽、リチウムイオン二次電池槽用のプロピレン系樹脂組成物を提供するために、成分（Ａ）プロピレン系樹脂１００質量部に、成分（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜１質量部、成分（Ｃ）燐系酸化防止剤０．０１〜１質量部、成分（Ｄ）ステアリン酸亜鉛を０〜１質量部を配合してなるプロピレン系樹脂組成物とし、リチウムイオン二次電池槽を、該プロピレン系樹脂組成物からなる成形品としたものが開示されている。しかしながら、開示されている二次電池の電槽なども、やはり、耐水蒸気透過性の観点から、十分でなかった。
またさらに、特許文献９には、耐薬品性及び耐透水性の両者の要求を満たし、しかも、生産性に優れた樹脂製の電池セル筐体を提供するために、樹脂成形体とその表面に形成された金属層とを少なくとも備えてなる電池セル筐体であって、樹脂成形体は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０〜９０質量％と、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）５０〜１０質量％とを含有し、更に、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とゴム強化スチレン系樹脂（Ｂ）との合計量１００質量部あたり、相溶化剤（Ｃ）５〜４０質量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなり、樹脂成形体の表面に金属層を形成する方法として、金属箔を接着する方法や金属をメッキする方法など公知の方法が使用できる電池セル筐体が開示されている。
しかしながら、上記開示されている方法は、メッキ工程、金属箔を接着する工程等が必用なため、全体の工程が複雑な上、メッキや金属箔には、ピンホールの欠陥の懸念があるため、より厳密な製品検定が必要となる。
【０００６】
一方、プロピレン系樹脂組成物および成形体には、金属感（メタリック調）を発現する性質を有する光輝材として、アルミニウム等の金属フレークが含有されることは、公知である。例えば、特許文献１０には、特定のプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）、フィラー（Ｃ）、及び光輝材（Ｌ）を含む樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計は１００重量部に対して、光輝材（Ｌ）０．０１重量部以上、５重量部以下を配合してなる光輝材含有プロピレン系樹脂組成物が開示されている。また、特許文献１１には、ポリプロピレンにエラストマー成分を添加した樹脂材料に対して光輝材を含有させた樹脂組成物を用いて成形した樹脂成形品であって、樹脂材料に対して、前記光輝材の添加量を１．０重量％以上４．０重量％以下としたこと、或いは光輝材がアルミニウム光輝材であることを特徴とする樹脂成形品が開示されている。
しかしながら、上記のように、プロピレン系樹脂組成物において、アルミニウムである光輝材の添加量が５重量％を超えると、自動車用途としての材料物性の著しい低下をおこすため、通常、５重量％以下の含有量となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１９５１８８号公報
【特許文献２】特開平９−１２０８０１号公報
【特許文献３】特許第２９６６５２６号（ＷＯ９７／０１６００）公報
【特許文献４】特開２０００−５８００７号公報
【特許文献５】特開２００７−１９１７２４号公報
【特許文献６】特開２００２−０６３８７３号公報
【特許文献７】特開２００９−１７６６４７号公報
【特許文献８】特開２００９−１４６８０７号公報
【特許文献９】特開２００７−２２７１２１号公報
【特許文献１０】特開２０１１−１８４６２０号公報
【特許文献１１】特開２０１１−１２２０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に好適であって、プロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体および射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系樹脂と、特定のアルミニウム粉を、特定割合で配合してなるプロピレン系樹脂組成物を、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に用いた際に、驚くべきことに、格段に、耐水蒸気透過性に優れ、さらに、強度などの他の性能にも、優れることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％（ただし、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％とする）とを含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体であって、アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であり、該射出成形体の水蒸気透過率は、板厚みが２ｍｍの平板において測定した際に、０．０３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とする射出成形体が提供される。
【００１１】
本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系樹脂（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜３００ｇ／１０分であって、プロピレン単独重合体、プロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体及びプロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする射出成形体が提供される。
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、射出成形体がリチウムイオン電池の電槽であることを特徴とする射出成形体が提供される。
【００１２】
一方、本発明の第４の発明によれば、プロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法であって、該プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％（ただし、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％とする）とを含有し、且つ、アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であることを特徴とする射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法が提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、射出成形体がリチウムイオン電池の電槽であることを特徴とする射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第６の発明によれば、第４又は５の発明に係る耐水蒸気透過性の向上方法を用いた射出成形体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の射出成形体は、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に用いた際に、耐水蒸気透過性に優れ、さらに、強度などの他の性能にも優れるという作用効果を奏する。
また、本発明の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法によれば、特定のプロピレン系樹脂組成物を用いることにより、射出成形体の耐水蒸気透過性の向上を格段に図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】フレーク状アルミニウム粉の概略斜視図である。なお、Ｌは平均粒径であり、長径Ｌｌと短径Ｌｓを測定し、その平均値として得られる値である。また、Ｔは平均厚みを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体などについて、項目毎に詳細に説明する。
【００１７】
Ｉ．プロピレン系樹脂組成物
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％とを含有することを特徴とするものである。
【００１８】
１．プロピレン系樹脂（Ａ）
本発明に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、特に限定されないが、プロピレン単独重合体、プロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体及びプロピレン以外の炭素数２〜８のα−オレフィン含量が１〜３０重量％のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（以下、本明細書においては単に、「プロピレン−α−オレフィン共重合体」と称することがある。）からなる群から選ばれる少なくとも一種であるのが、成形性や各種機械物性をバランスよく満足する上で好ましい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレン含量が７０〜９９重量％（すなわちコモノマー含量が１〜３０重量％）が好ましく、更に好ましくはプロピレン含量が９０重量％以上のプロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。
【００１９】
プロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、１−オクテン等を挙げることができる。
また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンであるコモノマーは、１種用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、具体的に、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ペンテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレン−オクテン−１共重合体のような二元共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン−１共重合体のような三元共重合体などが挙げられる。上記各種の樹脂の中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体などが好ましく、中でもプロピレン−エチレンブロック共重合体がより好ましい。プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィン単量体の含有量は、通常は、０．１〜３０重量％程度、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％程度含むことができる。
【００２０】
本発明に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも記す。）［測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）］について、特に制限はないが、ＭＦＲが１〜３００ｇ／１０分であるのが好ましく、３〜１５０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、成形時の負荷が増大し、成形性が低下するおそれがあり、一方、ＭＦＲが３００ｇ／１０分を超えると、射出成形体の衝撃強度が低下するおそれがある。
【００２１】
また、成形性の観点からプロピレン系樹脂（Ａ）は、融点が１２０〜１７０℃であることが好ましく、１５０〜１６５℃であることがより好ましい。プロピレン系樹脂（Ａ）の融点は、主として、原料として用いられるプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンの種類、共重合比率、ＭＦＲ等により、適宜制御することができる。なお、本明細書でいう「融点」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により、測定された融解ピーク温度である。
【００２２】
また、プロピレン系樹脂（Ａ）は、その結晶化度を示すアイソタクチックペンタッド分率が９６％以上のものが、本発明に係るプロピレン系樹脂組成物に好ましく用いられ、更に好ましくは、アイソタクチックペンタッド分率９７％以上である。アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上であると耐熱性と耐水蒸気透過性の点で好ましい。プロピレン系重合体（Ａ）の結晶化度の制御は、原料の共重合比率や、使用する触媒によって分子量分布を制御することにより調整することができる。
なお、上記アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。例えば、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置が用いられる。
【００２３】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）を得るために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒（例えば、ポリプロピレンハンドブック（１９９８年５月１５日  初版第１刷発行）等に記載）、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２号公報等に記載）が使用できる。中でも、メタロセン触媒を用いた場合には、組成分布が狭く結晶化開始温度幅の狭いプロピレン系樹脂（Ａ）が得られる。この結果、低温成形時に悪影響を及ぼす結晶化開始温度の低い成分をほとんど生成しないため、効果的に結晶化することができるため、好ましい。
【００２４】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）を得るために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、バッチ重合法や連続重合法のいずれも用いることができ、所望により、二段及び三段等の複数段の連続重合法を用いてもよい。また、２種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても、製造することができる。
また、本発明に係るプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、多くの会社から種々の製品が市販されており（例えば、日本ポリプロ社製、ノバテックシリーズ等）、これら市販の中から所望の性能を有する製品を入手し、使用してもよい。
【００２５】
２．アルミニウム粉（Ｂ）
本発明で用いられるアルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であることを特徴とする。
本発明で用いられるアルミニウム粉（Ｂ）は、その平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍであり、好ましくは平均粒径が４〜７０μｍ、平均厚みが０．３〜５μｍであり、より好ましくは平均粒径が５〜６０μｍのものである。平均粒径に関しては、３μｍ未満であると、アルミニウム粉が凝集しやすく、一方、１００μｍを超えると、射出成形体の衝撃強度が低下するおそれがある。また、平均厚みに関し、０．１μｍ未満であると、アルミニウム粉の形状が変形するおそれがあり、一方、１０μｍを超えると、衝撃強度が低下するおそれがある。アルミニウム粉（Ｂ）の平均粒径及び平均厚さは、顕微鏡等による外観観察により測定される数値であり、平均粒径は、長径Ｌｌと短径Ｌｓを測定し、その平均値として得られる値である。
【００２６】
さらに、本発明で使用するアルミニウム粉（Ｂ）は、図１に示すように、アスペクト比（即ち、平均粒径Ｌを平均厚みＴで除した数値）が５〜１００、好ましくは１０〜８０のフレーク（薄片）状のものである。アスペクト比に関しては、５未満であると射出成形体の衝撃強度が低下するおそれがあり、一方、アスペクト比が１００を超えると、成形時にアルミニウムが変形して、射出成形体の耐水蒸気透過性が劣るおそれがある。
【００２７】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物において、アルミニウム粉（Ｂ）の含有量は、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％として、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％に対し、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％であり、好ましくはアルミニウム粉（Ｂ）が７〜２０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。アルミニウム粉（Ｂ）の含有量が５重量％未満であると、射出成形体の耐水蒸気透過性が劣り、一方、３０重量％を超えると、衝撃強度が劣り、また、耐水蒸気透過性が飽和し、経済性も劣る。
【００２８】
また、本発明で使用するアルミニウム粉（Ｂ）としては、単品でも、或いは高濃度アルミニウムのマスターバッチ品を使用してもよい。マスターバッチ品を使用する際には、濃度としては、２０〜９０重量％が好ましい。
【００２９】
３．その他の添加剤、配合材
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、通常、プロピレン系樹脂に用いられる任意成分である添加剤や配合材を、本発明の目的を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
添加剤としては、例えば、造核剤、分子量調節剤、発泡剤、顔料、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、中和剤、金属不活性化剤、難燃剤（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、安定剤、抗菌剤、無機充填剤（タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）などを挙げることができる。
また、配合材としては、前記プロピレン系樹脂（Ａ）に該当しないポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）やエチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）などのエラストマー成分などを挙げることができる。
【００３０】
４．プロピレン系樹脂組成物の調製方法
本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物の調製方法としては、プロピレン系樹脂（Ａ）のパウダーまたはペレットに、直接、所定量のアルミニウム粉（Ｂ）、さらに必要に応じて用いる添加剤や配合材を加える方法、プロピレン系樹脂（Ａ）のパウダー、アルミニウム粉（Ｂ）、さらに必要に応じて用いる添加剤や配合材を含有するマスターバッチをあらかじめ調製しておき、該マスターバッチを、プロピレン系樹脂（Ａ）のペレットに、加える方法等を挙げることができる。
また、アルミニウム粉（Ｂ）として、アルミニウムペーストを用いてもよく、また、高濃度アルミニウムのマスターバッチ品を使用してもよい。
【００３１】
本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）、アルミニウム粉（Ｂ）、さらに必要に応じて用いる添加剤や配合材を混合した後、溶融混練することによって得られる。
ここで、アルミニウム粉（Ｂ）としては、混練中に、アルミニウムの変形、切断を防止するために、アルミニウム粉を一部又は全部をサイドフィーダーにより押出機のシリンダーの途中から供給する方が好ましい。
混合には、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダーなどの公知の方法が適用できる。溶融混練は、例えば、溶融押出機、バンバリーミキサーなどを用い、プロピレン系樹脂（Ａ）の融点以上の温度で溶融混練する方法であれば、特に限定されないが、混練温度は、通常、１８０〜２８０℃、好ましくは１９０〜２５０℃である。
【００３２】
ＩＩ．射出成形体
本発明の射出成形体は、上記プロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られるものである。該射出成形は、プロピレン系樹脂に関する公知の射出成形法に従い、同様に実施することができる。射出成形法としては、（ｉ）ガス射出成形、多色成形、金型拡大による発泡成形も含む射出成形法や、（ｉｉ）射出圧縮成形、ホットフロースタンピング成形、ガスアシスト射出成形も含む射出圧縮成形法が挙げられる。例えば、樹脂温度１９０〜２５０℃、金型温度１０〜８０℃、射出速度０．２〜２０秒、射出圧力５０〜７０ＭＰａ、成形サイクル３〜２００秒の条件で成形することができる。
本発明の射出成形体は、従来製品に比較して、特に、耐水蒸気透過性に優れ、さらに、強度などの他の性能にも優れている。
本発明の射出成形体の水蒸気透過率は、板厚みが２ｍｍの平板において測定した際に、０．０３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。この水蒸気透過率は、低いほど好ましいが、製造上の困難やその他の機械物性との兼ね合いから、通常は０．０１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上となる。
尚、水蒸気透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９の「プラスチックフィルム及びシートの水蒸気透過度試験方法」に準拠して、測定温度４０℃にて測定した値である。
【００３３】
本発明の射出成形体の用途としては、特に、耐水蒸気透過性に優れているために、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に、好適に用いることができる。
また、上記の二次電池の電槽以外の用途として、炊飯ジャー、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、エアコン等の家電部品、化粧台、換気扇、便座、便蓋、及び付属品として使用される機器のハウジング類等の住宅設備用機器部品等のうち、特に耐水蒸気透過性が求められる部品も、挙げることができる。
【００３４】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物を用いて、特に、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽を製造する方法についても、通常のプロピレン系樹脂組成物を用いて電槽を製造する方法と同様の方法を採ることができる。例えば、上記ペレット状の本発明に係るプロピレン系樹脂組成物を射出成形、射出圧縮成形等で目的の電槽を成形する等の方法である。
【００３５】
ＩＩＩ．射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法
本発明の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法は、プロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法であって、該プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９５重量％と、アルミニウム粉（Ｂ）５〜３０重量％（ただし、プロピレン系樹脂（Ａ）とアルミニウム粉（Ｂ）との合計を１００重量％とする）とを含有し、且つ、アルミニウム粉（Ｂ）は、平均粒径が３〜１００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が５〜１００のフレーク（薄片）状であることを特徴とする射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法である。即ち、前記の本発明に係る特定のプロピレン系樹脂組成物を用いることにより、上記の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上を格段に図ることができる。特に、本発明に係る特定のプロピレン系樹脂組成物において、本発明で使用するアルミニウム粉（Ｂ）の含有量を増加することにより、特に、上限として、プロピレン系樹脂（Ａ）７０重量％に対し、アルミニウム粉（Ｂ）３０重量％まで増加することにより、射出成形体の耐水蒸気透過性を向上することができる。
【００３６】
また、本発明の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法を用いることにより、耐水蒸気透過性が格段に向上した射出成形体を製造することができる。すなわち、本発明に係る射出成形体の製造方法としては、本発明の射出成形体の耐水蒸気透過性の向上方法を用いることを特徴とするものである。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、以下に示す実施例は、本発明の実施態様の一例であり、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で使用した原材料の各成分の名称、物性等を下記に示した。
【００３８】
＜使用した原材料＞
１．プロピレン系樹脂（Ａ）
Ａ−１：日本ポリプロ社製、ノバッテクＰＰから、ＭＦＲ４０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体を選択して使用した。
Ａ−２：日本ポリプロ社製、ノバッテクＰＰから、ＭＦＲ６．５ｇ／１０分、エチレン含有量１５重量％のブロック共重合体を選択して使用した。
【００３９】
２．アルミニウム粉（Ｂ）
Ｂ−１：東洋アルミニウム（株）社製アルミニウム粉マスターバッチ「ＮＭＥ０４０Ｔ３」（アルミニウム粉含有量７０重量％、アルミニウム粉の平均粒径４０μｍ、平均厚み０．８μｍ、アスペクト比５０、キャリアー樹脂ＬＤＰＥ）
【００４０】
３．その他の添加剤
プロピレン系樹脂組成物には、プロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更に、付加的添加剤として、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、イルガノックス１０１０）を０．２重量部、リン系熱安定剤（ＢＡＳＦ社製、イルガホス１６８）を０．２重量部それぞれ配合した。
【００４１】
以下の実施例及び比較例におけるプロピレン系樹脂組成物の調製は、下記の通りである。
ヘンシェルミキサーに、所定量のプロピレン系樹脂（Ａ）及びアルミニウム粉（Ｂ）と、任意成分としてその他の添加剤を一括して投入し、３分間、充分に撹拌混合を行った。得られた配合組成物を、押出機（日本製鋼所社製、径３０ｍｍ２軸押出機）を用いて、設定温度２００℃、樹脂温度２００℃で溶融混練し、ペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
【００４２】
以下の実施例及び比較例における物性評価方法は、下記の通りである。
（１）耐水蒸気透過性
耐水蒸気透過性の評価には、上記で得られたプロピレン系組成物のペレットを射出成形にて、成形温度が２２０℃、金型温度が４０℃で、成形してなる板厚２ｍｍの平板を用いた。金型表面は、鏡面（ペーパー＃８００研磨の後、約１０μｍの硬質クロムメッキを施し、更に、バフ研磨＃３０００により鏡面仕上げ）となっており、金型の材質は、大同特殊鋼社製、プリハードン鋼「ＮＡＫ８０」であり、硬度はＨＲＣ４０である。
試験片の成形条件は、以下の通りである。
・成形機：東芝機械社製、射出成形機ＩＳ１７０
・型締め力：１７０トン
・金型：１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２．０ｍｍ平板、鏡面仕上げ（硬質クロムメッキ、バフ研磨：研磨剤＃８００）
・シリンダー温度：１８５／２２０／２２０／２１０℃（ノズル）
・金型温度：４０℃
・充填時間：４Ｓｅｃ
・射出圧力：８０ＭＰａ
・保圧圧力：６０ＭＰａ
・背圧：１．２ＭＰａ（ゲージ圧）
・冷却時間：２０Ｓｅｃ
この試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２９の「プラスチックフィルム及びシートの水蒸気透過度試験方法」に準拠し、測定温度４０℃にて、成形体の水蒸気透過率を測定した。
・測定器メーカー：Ｐｂｉ  Ｄａｎｓｅｎｓｏｒ社
・型式：Ｌ８０−５０００
【００４３】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、測定温度：２３０℃、荷重：２．１６ｋｇで測定する。該ＭＦＲは、流動性を表す指標であって、数値が大きい程、流動性が良好である。
【００４４】
（３）曲げ弾性率（３点曲げ弾性率）：
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠し、測定温度２３℃で測定する。試験片は、上記で得られたペレット状のポリプロピレン系樹脂組成物を、下記に記載の射出成形機及び条件にて、成形の試験片（１０×８０×４ｔ（ｍｍ））にて調製する。
・成形機：東芝機械社製、射出成形機ＥＣ７５。
・成形条件：成形温度＝２３０℃、金型温度＝４０℃、一次射出圧力＝６０ＭＰａ、保圧圧力＝５０Ｍｐａ、充填時間＝２Ｓｅｃ、保圧時間＝４０Ｓｅｃ、冷却時間＝１０Ｓｅｃ。
【００４５】
（４）シャルピー衝撃強度（ノッチ付）：
ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠し、測定温度２３℃で測定する。試験片調製は、上記（３）と同様に行う。
【００４６】
［実施例１〜５及び比較例１〜３］
プロピレン系樹脂及び各配合成分を表１に示す割合で配合し、溶融混練し、ペレット化し、上記の評価方法にて、物性評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１に示す（Ｂ−１）の数値は、アルミニウム粉としての使用量（重量）を示す。
【００４７】
【表１】
2013194208.tif 000002
【００４８】
実施例及び比較例の評価結果の考察：
表１に示す配合量にてプロピレン系樹脂組成物を調製し、各組成物の射出成形品の評価をした。その結果を表１に示す。全ての実施例１〜５において、特定のアルミニウム粉（Ｂ）を５重量％以上含有することにより、耐水蒸気透過性に優れることがわかる。また、曲げ弾性率とシャルピー衝撃強度も良好であり、性能がバランスしている。
一方、比較例１〜３は、アルミニウム粉（Ｂ）の含有量が少ないか、無添加であるため、耐水蒸気透過性に劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体は、耐水蒸気透過性に優れているために、リチウムイオン電池などの二次電池の電槽に、好適である。また、電槽以外に、例えば、炊飯ジャー、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、エアコン等の家電部品、化粧台、換気扇、便座、便蓋等の住宅設備用機器部品等の用途にも、好適に用いることができる。
【図１】
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