(57)【要約】      （修正有）【課題】貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正の優れるインクを作製するための非水系インクジェットインク用樹脂を提供する。【解決手段】炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位ａ、及び５員環または６員環の複素環基または炭素環基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位ｂを含む非水系インクジェットインク用樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位ａ及び下記式（２）で表される構成単位ｂを含む、非水系インクジェットインク用樹脂。
【化１】
2013253188.tif 000008
【化２】
2013253188.tif 000009
（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ４は５員環または６員環の複素環基または炭素環基である。）
【請求項２】
前記構成単位ｂのＲ４は、テトラヒドロフルフリル基またはフェニル基である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク用樹脂。
【請求項３】
前記構成単位ａは、樹脂全体に対し、８０〜９５質量％であり、前記構成単位ｂは、樹脂全体に対し、５〜２０質量％である、請求項１または２に記載の非水系インクジェットインク用樹脂。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク用樹脂、顔料、及び非水系溶剤を含む、非水系インクジェットインク。
【請求項５】
前記樹脂の含有量は、質量比で、顔料１に対し０．５〜０．８である、請求項４に記載の非水系インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系インクジェットインク用樹脂及び非水系インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録システムは、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、用紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷システムである。このシステムは、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し、最近急速に普及している。
【０００３】
このインクジェット記録システムに用いられるインクの着色剤としては、顔料を利用したものと染料を利用したものに大別される。このうち、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性および耐水性に優れていることから、顔料を着色剤とするインクが増加する傾向にある。
【０００４】
溶剤からみると、インクは大きく、水系タイプインクと非水系タイプインクに分けられる。揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクや不揮発性溶剤を主体とするオイル系インクのように、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、水系インクに比べ乾燥性が良く、印刷適性にも優れている。
【０００５】
非水系インクにおいて、非水系溶剤中に顔料を分散するために、樹脂等の分散剤を使用することができる。分散剤は、顔料表面の官能基との作用によって、顔料を非水系溶剤中に効率よく分散させることができる。一方、中性カーボンブラック等のように顔料表面の官能基量が少ない場合や官能基が無い場合では、分散剤を用いても十分に分散性が得られないことがある。結果として、貯蔵安定性が低下し、インクジェット吐出適正も低下することがある。
【０００６】
水溶液にカーボン材料を分散される方法として、特許文献１には、ナノカーボン材料または中性カーボンを効率よく分散できる分散剤として、特定のアミンオキサイド基含有共重合体を含む分散剤が提案されている。これは、アミンオキサイド基含有共重合体のうちアミンオキサイド基の含有量の上昇に伴い、ナノカーボン材料または中性カーボンの分散性が向上することを見出してなされたものである。しかしながら、特許文献１の分散剤は、極性部位であるアミンオキサイド基を有する構成単位ａの全体に占める割合が６０重量％より多く、極性が高い分散剤であり、実質的な対象溶媒が水であり、非水系溶媒での分散性や保存性が十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１１９９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的としては、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正の優れる非水系インクジェットインクを作製するための非水系インクジェットインク用樹脂及びそれを含む非水系インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一側面によれば、下記式（１）で表される構成単位ａ及び下記式（２）で表される構成単位ｂを含む、非水系インクジェットインク用樹脂を提供する。
【００１０】
【化１】
2013253188.tif 000002
【００１１】
【化２】
2013253188.tif 000003
【００１２】
（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ４は５員環または６員環の複素環基または炭素環基である。）
【００１３】
本発明の他の側面によれば、上記非水系インクジェットインク用樹脂、顔料、及び非水系溶剤を含む、非水系インクジェットインクを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正の優れる非水系インクジェットインクを作製するための非水系インクジェットインク用樹脂及びそれを含む非水系インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の一実施形態による非水系インクジェットインク用樹脂（以下、単に「樹脂」という場合がある）は、下記式（１）で表される構成単位ａ及び下記式（２）で表される構成単位ｂを含む。この樹脂を用いて非水系インクジェットインク（以下、単に「インク」という場合がある）を調整することで、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正に優れるインクを提供することができる。特に、高温においても貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正に優れる非水系インクジェットインクを提供することができる。
【００１６】
【化３】
2013253188.tif 000004
【００１７】
【化４】
2013253188.tif 000005
【００１８】
（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ４は５員環または６員環の複素環基または炭素環基である。）
【００１９】
本実施形態による樹脂によれば、顔料対して分散性を改善することができる。本実施形態による樹脂では、式（１）で表される構成単位ａを含むことで非水系溶剤との親和性が良好になり、非水系溶剤中で安定して存在することができる。また、式（２）で表される構成単位ｂを含むことで、顔料との親和性が良好になり、非水系溶剤中に顔料を安定して分散することができる。
【００２０】
本実施形態による樹脂によれば、特に顔料としてカーボンブラックに対して分散性を改善することができる。カーボンブラックはその表面の性状により、酸性カーボンブラックと中性カーボンブラックとに分けられる。酸性カーボンブラックは表面に酸化反応で生じるカルボキシル基や水酸基等の官能基が存在するため、分散剤を用いること等によって、分散媒への分散性を改善しやすい。一方、中性カーボンブラックは酸性カーボンブラックに比べ、上記官能基が少なく、分散媒への分散が比較的難しいという問題がある。
【００２１】
本実施形態による樹脂によれば、酸性カーボンブラックにおいて分散性を改善することができ、さらに、中性カーボンブラックにおいても分散性を改善することができる。これより、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正に優れるインクを調整することができる。
【００２２】
カーボンブラックの基本になる結晶は、平面分子が層になった構造をしている。一方、本実施形態による樹脂は、構成単位ｂを含み、構成単位ｂが５員環または６員環の複素環または炭素環基を有しているため、カーボンブラックの平面分子と類似した構造を持つことになり、カーボンブラックと樹脂との吸着性が向上すると考えられる。本実施形態による樹脂によれば、カーボンブラック以外にも、結晶が層構造を有する顔料に好適に用いることができる。
【００２３】
本実施形態による樹脂は、上記構成単位ａが、Ｒ２で表される炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有することより、インクの非水系溶剤との親和性に優れる。直鎖または分岐鎖のアルキル基の炭素数は、より好ましくは、１２〜１８である。
【００２４】
炭素数１０〜２４のアルキル基としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（パルミチル基）、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基）、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基等が挙げられる。
【００２５】
本実施形態による樹脂は、上記構成単位ｂが、Ｒ４で表される５員環または６員環の複素環基または炭素環基を有することより、顔料との吸着作用に優れると考えられ、インク中で顔料を安定して分散させて、良好な貯蔵安定性及び吐出適正を得ることができる。
【００２６】
５員環または６員環の複素環基としては、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子等の１以上の複素原子と炭素原子とから構成される、飽和複素環基及び不飽和複素環基のいずれであってもよく、メチル基、ケトン基、水酸基等の置換基を有していてもよい。
【００２７】
飽和複素環基としては、例えば、テトラヒドロフルフリル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキサニル基、テトラヒドロチエニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリン基、モルホリノ基、オキサゾリジニル基、イソオキサゾリジニル基、チアゾリジニル基、イソチアゾリジニル基、チオモルホリニル基及びチオモルホリノ基等を挙げることができる。
【００２８】
不飽和複素環としては、例えば、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、フラザニル基、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フリル基、ピラニル基、チオピラニル基及びピラジニル基等を挙げることができる。
【００２９】
５員環または６員環の炭素環基としては、飽和炭素環基、不飽和炭素環基及び芳香族炭素環基のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、水酸基等の置換基を有していてもよい。
【００３０】
例えば、飽和炭素環基として、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等、不飽和炭化水素基として、シクロペンテニル基及びシクロヘキセニル基等、芳香族炭素環基として、フェニル基等を挙げることができる。
これらの炭素環または複素環は、単独で、または複数種が樹脂に含まれてもよい。
【００３１】
構成単位ｂのＲ４は、テトラヒドロフルフリル基またはフェニル基が好ましい。テトラヒドロフルフリル基は環状構造であることに加え、環状構造内に負に帯電した酸素原子を持つ。カーボブラックのベンゼン環は電子を吸引して安定化しようとする性質を持つため、カーボンブラックとテトラヒドロフルフリル基は電気的にも結びつきを強くし、カーボンブラックと樹脂との吸着性が向上すると考えられる。また、フェニル基は、カーボンブラックと同一のベンゼン環構造をもつ官能基である。このため、フェニル基のベンゼン環の部位とカーボンブラックは強い親和性を示し、カーボンブラックと樹脂との吸着性が向上すると考えられる。
【００３２】
上記樹脂の分子量（ＧＰＣで測定される質量平均分子量）は、特に限定されないが、インクジェット吐出適正の観点から、５０００〜２５０００程度であることが好ましく、８０００〜１５０００程度であることがより好ましい。
【００３３】
上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限されないが、常温（２５℃）以下であることが好ましく、さらには０℃以下であることがより好ましい。
【００３４】
また、上記樹脂は、構成単位ａが樹脂全体に対し８０〜９５質量％であることが好ましく、より好ましくは、８２〜８８質量％である。これによって、非水系溶剤への溶解性が高くなり分散安定性を確保しやすくなる。ここで、構成単位ａの質量割合は、樹脂の合成において配合したモノマー混合物全体（開始剤等のモノマー成分も含む）に対する構成単位ａを含むモノマーの質量割合から求めることができる。
【００３５】
上記樹脂は、構成単位ｂが樹脂全体に対し５〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、１３〜１８質量％である。これによって、顔料への吸着力が高くなり分散安定性を確保しやすくなる。ここで、構成単位ｂの質量割合は、樹脂の合成において配合したモノマー混合物全体（開始剤等のモノマー成分も含む）に対する構成単位ｂを含むモノマーの質量割合から求めることができる。
【００３６】
次に、本実施形態による樹脂の合成方法について説明する。
【００３７】
樹脂の合成方法としては、炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）ともいう。）と、５員環または６員環の複素環基または炭素環基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、モノマー（Ｂ）ともいう）とを重合させる方法がある。ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートを意味する。
【００３８】
炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、一般式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲａまたはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＲａにおいて、Ｒａが上記した炭素数１０〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であるものを用いることができる。例えば、ドデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらは単独で、または組み合わせて使用することができる。
【００３９】
５員環または６員環の複素環基または炭素環基を含む（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、一般式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ―ＣＨ２―ＲｂまたはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ―ＣＨ２―Ｒｂにおいて、Ｒｂが上記した５員環または６員環の複素環基または炭素環基であるものを用いることができる。例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらは単独で、または組み合わせて使用することができる。
【００４０】
樹脂の合成において、モノマー混合物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記のモノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外の、これらと共重合しうるモノマー（Ｃ）を含むことができる。
【００４１】
このモノマー（Ｃ）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマー；マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−オレフィン等が挙げられる。また、アルキル鎖長の炭素数が１０未満のアルキル（メタ）アクリレート、たとえば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート等を使用することもできる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４２】
樹脂の合成では、モノマー混合物において、モノマー（Ａ）は、８０質量％〜９５質量％で含まれることが好ましく、より好ましくは８２質量％〜８８質量％である。
また、モノマー混合物において、モノマー（Ｂ）は、５質量％〜２０質量％で含まれることが好ましく、より好ましくは１３質量％〜１８質量％である。
また、モノマー混合物において、その他のモノマー（Ｃ）は、１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。
【００４３】
上記の各モノマーは、公知のラジカル共重合により、容易に重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。
【００４４】
重合は重合開始剤を用いて行うことが有効であり、重合開始剤としては、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日油株式会社製）等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。
【００４５】
また、重合後の共重合体の分子量を上述した好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することもできる。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
【００４６】
溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤（アロマフリー（ＡＦ）系）などを使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶媒（後述）のなかから１種以上を選択することが好ましい。
【００４７】
重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００４８】
本実施形態による非水系インクジェットインクは、上記した非水系インクジェットインク用樹脂、顔料及び非水系溶剤を含む。ここで、非水系インクは、溶媒の主成分が非水系溶剤であり、水分量が１０質量％以下であり、好ましくは水分が実質的に含まれないインクである。
【００４９】
インク組成物中における樹脂の含有量は、顔料分散性を確保する観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。一方、樹脂の含有量が高すぎると、インクの粘度が高くなるばかりでなく、高温環境下での貯蔵安定性が悪くなる恐れがあるため、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。より一層好ましくは、２〜１５質量％である。
【００５０】
また、樹脂の含有量は、質量比で、顔料１に対し、貯蔵安定性の観点から、０．５以上であることが好ましい。また、粘度上昇を防止する観点から、０．８以下であることが好ましく、より好ましくは０．６以下である。
【００５１】
顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料；ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わされて使用されてもよい。
【００５２】
顔料の平均粒径は、分散性と貯蔵安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置「ＬＢ−５００」により測定された値である。
【００５３】
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％であり、画像濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることが一層好ましい。
【００５４】
本実施形態による樹脂によれば、酸性及び中性カーボンブラックのいずれを用いた場合にも、インクの貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正を改善することができる。特に、通常分散性が低下しやすい中性カーボンブラックを用いた場合にも、本実施形態による樹脂と併用することで、インクの貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正を改善することができる。ここで、酸性カーボンブラックのｐＨ値は６未満で、中性カーボンブラックのｐＨ値は６以上８以下である。
【００５５】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、ＪＩＳＫ６２２１に従って、８０ｃｍ３／１００ｇ〜１４０ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳＫ６２１７に従って、１００ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００５６】
本実施形態によるインクは、上記した非水系インクジェットインク用樹脂とともに、本発明の効果を損なわない限り、その他の顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤としては、特に限定されず、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであればよい。たとえば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤の使用が好ましい。これらは単独で用いられるほか、複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００５７】
本実施形態によるインクは、非水系溶剤を含む。ここで、非水系溶剤とは、非極性有機溶剤および極性有機溶剤であって、５０％留出点が１００℃以上の溶剤をいう。５０％留出点は、ＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定される、質量で５０％の溶剤が揮発したときの温度を意味する。
【００５８】
例えば、非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｅ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ、Ｅｘｘｓｏｌ  ＤＳＰ １００／１４０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ３０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ４０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１３０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１４０」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を好ましく挙げることができる。
【００５９】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。たとえば、炭素数８〜２０の高級脂肪酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステルであるエステル系溶剤、炭素数８〜２４の高級アルコール、および炭素数８〜２０の高級脂肪酸からなる群から選ばれた１種以上を好ましく使用できる。
【００６０】
極性有機溶剤としてより具体的には、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシテトラデカノールなどのアルコール系溶剤；ノナン酸、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤；ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、が好ましく挙げられる。
【００６１】
本実施形態によるインクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、任意の成分を含むことができる。たとえば、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００６２】
インクの粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インク粘度がこの範囲であれば、インクジェットの吐出ヘッドを加熱する等して、インクジェット吐出が可能である。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００６３】
本実施形態によるインクを用いた印刷方法は、インクジェット記録装置を用いて行われることが好ましい。インクジェットプリンタは、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、「質量％」を単に「％」と記す。なお、特に説明がない限り、実施例を通して共通する成分は同じものを用いた。
【００６５】
＜樹脂の合成＞
３００ｍｌの四つ口フラスコに、パルミチン酸イソオクチル（ＩＯＰ、エステル系溶剤、日本サーファクタント工業株式会社製）６３．３ｇを入れ、窒素ガスを通気し、攪拌しながら１１３℃まで昇温した。
【００６６】
次いで、温度を１１３℃に保ちながら、この四つ口フラスコに、表１に示すモノマー混合物を添加し、そこへ１３．０ｇのパルミチン酸イソオクチルと３．１ｇのパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ＭＷ：２４３、日油株式会社製）との混合物を２時間かけて滴下した。
【００６７】
その後、１１３℃に保ちながら３０分後および１時間後に、それぞれパーブチルＯを０．１５ｇ添加した。さらに１１３℃で３０分熟成を行い、６．９ｇのパルミチン酸イソオクチルを添加して希釈して、固形分４０％の無色透明の共重合体溶液を得て、樹脂を合成した。
【００６８】
樹脂分、樹脂中の構成単位ａ及びｂの質量割合を表１に併せて示す。樹脂分は、モノマー混合物及び開始剤であるパーブチルＯの総量から求めた。樹脂中の構成単位ａ及びｂの質量割合は、それぞれ樹脂分に対するモノマー（Ａ）及び（Ｂ）の配合量から求めた。
【００６９】
使用したモノマーは以下の通りである。
パルミチル−ステアリルメタクリレート：構成単位ａを有するモノマー（Ａ）、炭素数１６〜１８、ＭＷ：３１０、商品名：エキセパールＰＳ−ＭＡ、花王株式会社製
ドデシルメタクリレート：構成単位ａを有するモノマー（Ａ）、炭素数１２、ＭＷ：２５４．４、商品名：エキセパールＬＭＡ、花王株式会社製
テトラヒドロフルフリルメタクリレート：構成単位ｂを有するモノマー（Ｂ）、ＭＷ：１７０．２、和光純薬工業株式会社製
ベンジルメタクリレート：構成単位ｂを有するモノマー（Ｂ）、ＭＷ：１７６．２１、和光純薬工業株式会社製
グリシジルメタクリレート：グリシジル基（３員環の炭素環基）を有するモノマー、ＭＷ：１４２．２、商品名：ブレンマーＧ、日油株式会社製
【００７０】
【表１】
2013253188.tif 000006
【００７１】
＜インクの調整＞
表２にインク処方を示す。表２に示す各配合を混合して得られた調合液３０ｇをガラス容器に入れ、これにジルコニアビーズ（φ０．５ｍｍ）１００ｇを入れ、ロッキングミル（株式会社セイワ技研製ＲＭ０５Ｓ型）を用いて周波数６５Ｈｚで２時間運転し、非水系顔料インクを調製した。
【００７２】
【表２】
2013253188.tif 000007
【００７３】
表２に示す成分は以下の通りである。
中性カーボンブラック、ＭＡ６００：粒子径２０ｎｍ、窒素吸着比表面積１４０ｍ２／ｇ（ＪＩＳＫ６２１７）、ＤＢＰ吸収量１３１（ＪＩＳＫ６２２１）、ｐＨ＝７、三菱化学株式会社製
酸性カーボンブラック、ＭＡ１００：粒子径２４ｎｍ、窒素吸着比表面積１１０ｍ２／ｇ（ＪＩＳＫ６２１７）、ＤＢＰ吸収量１００（ＪＩＳＫ６２２１）、ｐＨ＝３．５、三菱化学株式会社製
ＡＦ−７：ナフテン系溶剤、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製
【００７４】
＜評価＞
上記した各インクを用いて、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００７５】
（貯蔵安定性（７０℃、１週間放置後））
上記した各インクについて初期粘度を測定した後に、各インクをそれぞれ密閉容器に入れて、７０℃の環境下で１週間放置し、その後インクの粘度を測定し、粘度変化率（（放置後の粘度）／（初期粘度）×１００（％））を求め、以下の基準で評価した。インクの粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。なお、上記した各インクの初期粘度は、全て、インクジェットインクとしての適正範囲であった。
Ａ：粘度変化率が±３０％未満
Ｂ：粘度変化率が±３０％以上
【００７６】
（インクジェット吐出適正（７０℃、１週間放置後））
上記した各インクについて初期粘度を測定した後に、各インクをそれぞれ密閉容器に入れて、７０℃の環境下で１週間放置し、その後インクの粘度を測定した。インクの粘度は、上記貯蔵安定性の評価と同様に行った。測定したインクの粘度から、以下の基準でインクジェット吐出適正を評価した。
Ａ：粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上
【００７７】
表２に示すとおり、実施例１〜４のインクは、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正ともに良好であった。実施例１及び２では、中性カーボンブラックを用いているが、酸性カーボンブラックを用いた実施例３と同様に、貯蔵安定性及びインクジェット吐出適正ともに良好であった。
【００７８】
比較例１〜３では、３員環を有する樹脂Ｃを用いており、インクジェット吐出適正が低下した。比較例１及び２では、中性カーボンブラックを用いており、貯蔵安定性も低下した。