(57)【要約】      （修正有）【課題】衣料の汚れに対する高い洗浄効果に加えて、残香性にも優れた衣料用液体洗剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ノニオン界面活性剤、及び（Ｂ）アルコール香料と（Ｃ）ケイ素化合物との反応生成物を含む液体洗剤組成物。（Ａ）ノニオン界面活性剤は、一般式（Ａ）で表される化合物である。一般式（Ａ）：Ｒ1−ＣＯ−（ＯＲ２)ｓ−ＯＲ３。また（Ｃ）ケイ素化合物は、例えば一般式（Ｃ１）で表される化合物である。一般式（Ｃ１）：2013133383.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）ノニオン界面活性剤、及び
（B）アルコール香料と（C）ケイ素化合物との反応生成物
を含む、衣料用液体洗剤組成物であって、
（A）ノニオン界面活性剤が、一般式（Ａ）：
Ｒ1−ＣＯ−（ＯＲ2)ｓ−ＯＲ3      （Ａ）
（式中、
Ｒ1は直鎖又は分岐したＣ9〜21アルキル基、又は、直鎖又は分岐したＣ9〜21アルケニル基であり、
Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｓはＯＲ2の平均繰返し数を示し、３〜２５の整数である）で表される化合物であり、
（C）ケイ素化合物が、一般式（Ｃ１）：
【化１】
2013133383.tif 000021
（式中、
X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立して、末端にOH基を有していてもよい直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素基、-OY3（式中、Y3は直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素基である）、-OSi（Y1）3（式中、Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）、又は、−Si（Ｙ1）3（式中、Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）であり、
ｎは1〜6の整数である。）で表される化合物、及び／又は、一般式（Ｃ２）：
【化２】
2013133383.tif 000022
（式中、
Y2は、-R1NH2、-R1OH又は-R1COOHであり、
R1は直鎖又は分岐したC1〜20炭化水素基であり、
ａは１〜１００の整数であり、
ｂは１〜１０の整数である。）で表され、かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００mm2／ｓの範囲にある化合物
である、衣料用液体洗剤組成物。
【請求項２】
（C）ケイ素化合物が、一般式（Ｃ１）で表される化合物である、請求項１に記載の衣料用液体洗剤組成物。
【請求項３】
更に、（D）一般式（Ｄ１）：
【化３】
2013133383.tif 000023
（式中、
Ｒ5は直鎖又は分岐したＣ7〜27炭化水素基であり、
Ｒ6は直鎖又は分岐したＣ1〜25炭化水素基であり、
Ｒ7は直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基、直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基である。）
で表される化合物又はその塩、及び／又は、一般式（Ｄ２）：
【化４】
2013133383.tif 000024
（式中、
Ｒ16は直鎖又は分岐したＣ1〜25炭化水素基であり、
Ｒ17は直鎖又は分岐したＣ1〜25炭化水素基であり、
Ｒ18は直鎖又は分岐したＣ8〜25炭化水素基であり、
Ｒ19は水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜3アルキル基、直鎖又は分岐したＣ1〜3ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基であり、
Ｚ-は陰イオンである。）
で表される化合物を含む、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用液体洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、衣料の汚れに対する洗浄効果に加えて、衣料への残香性に優れた衣料用液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用液体洗剤は、取扱いの容易さ等によりその消費量が伸長してきている。かかる状況下、洗剤の主機能である洗浄力に加えて、更なる付加価値として洗濯後及び乾燥後の衣類に香りが残っていること（残香性）が近年望まれるようになってきている。
しかしながら、汚れを落とすことを本来的な機能とする洗剤では、すすぎ工程後に高い残効性を得ることは技術的に非常に難しいことであった。
かかる残香性を高める試みとして、特許文献１〜４の技術が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１０８２４８号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６８１８号公報
【特許文献３】特表２００９−５２９０１８号公報
【特許文献４】特表２００３−５２６６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これまでに、衣料の汚れに対する洗浄効果と、衣料への残香性とを高いレベルで両立した衣料用液体洗剤は存在しておらず、かかる衣料用液体洗剤の提供が課題となっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルコール香料と特定種類のケイ素化合物との反応生成物を、特定種類のノニオン界面活性剤と組み合わせると、洗浄効果と残香性とを高いレベルで両立できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、（A）ノニオン界面活性剤、及び（B）アルコール香料と（C）ケイ素化合物との反応生成物を含む、衣料用液体洗剤組成物であって、
（A）ノニオン界面活性剤が、一般式（Ａ）：
Ｒ1−ＣＯ−（ＯＲ2)ｓ−ＯＲ3      （Ａ）
（式中、
Ｒ1は直鎖又は分岐したＣ9〜21アルキル基、又は、直鎖又は分岐したＣ9〜21アルケニル基であり、
Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｓはＯＲ2の平均繰返し数を示し、３〜２５の整数である）で表される化合物であり、
（C）ケイ素化合物が、一般式（Ｃ１）：
【化１】
2013133383.tif 000002
（式中、
X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立して、末端にOH基を有していてもよい直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素基、-OY3（式中、Y3は直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素基である）、-OSi（Y1）3（Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）、又は、−Si（Ｙ1）3（Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）であり、
ｎは1〜6の整数である。）で表される化合物、及び／又は、一般式（Ｃ２）：
【化２】
2013133383.tif 000003
（式中、
Y2は、-R1NH2、-R1OH又は-R1COOHであり、
R1は直鎖又は分岐したC1〜20炭化水素基であり、
ａは１〜１００の整数であり、
ｂは１〜１０の整数である。）で表され、かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００mm2／ｓの範囲にある化合物に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
後述の実施例で示されるように、本発明の衣料用液体洗剤組成物は、洗浄効果と残香性とを高いレベルで有する。したがって、本発明は従来の衣料用液体洗剤にはない付加価値を有する衣料用液体洗剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の衣料用液体洗剤組成物に含まれる（A）成分であるノニオン界面活性剤は、液体洗浄剤組成物へ洗浄力を付与し、かつ、後述の（B）及び（C）成分と共に液体洗浄剤組成物へ残香性を付与するために配合される成分である。
（A）成分は、一般式（Ａ）：
Ｒ1−ＣＯ−（ＯＲ2)ｓ−ＯＲ3      （Ａ）
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐したＣ9〜21アルキル基、又は、直鎖又は分岐したＣ9〜21アルケニル基であり、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｓはＯＲ2の平均繰返し数を示し、３〜２５の数である）で表される化合物、すなわち、脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。
式（Ａ）中、Ｒ1のアルキル基及びアルケニル基は、それぞれ独立して直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ1のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ独立して９〜２１であり、好ましくは１１〜２１であり、更に好ましくは１１〜１７である。具体例としては、ウンデシル基（Ｃ11）、トリデシル基（Ｃ13）等があげられる。
Ｒ1のアルキル基及びアルケニル基の炭素数が９以上であると、洗浄力が高まる。また、Ｒ1のアルキル基及びアルケニル基の炭素数が２１以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
式（Ａ）中、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基（ＯＲ2は炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基）であり、好ましくはエチレン基（ＯＲ2はエチレンオキサイド基）又はプロピレン基（ＯＲ2はプロピレンオキサイド基）である。
式（Ａ）中には複数のＲ2が存在するが、この場合、各Ｒ2は、相互に同じであってもよく、異なっていてもよい。すなわち、Ｒ2のアルキレン基は、１種単独であってもよく、２種以上が組み合わされていてもよい。なかでも、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式（Ａ）中のＲ2は、全てエチレン基であるか、又は、エチレン基とプロピレン基とが混在していることが好ましい。
式（Ａ）中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ3として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基や、ｎ−ブチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ3の炭素数が１以上であると、低温保存時の析出が抑制されやすい。一方、Ｒ3の炭素数が４以下であると、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が高まる。
式（Ａ）中、ｓはＯＲ2の平均付加モル数を表し、３〜２５の整数である。前記の数値範囲内であると、洗浄力を保持しつつ、洗剤自体の臭気の劣化防止を達成することが可能である。
式（Ａ）中のＲ2が全てエチレン基（ＯＲ2はすべてオキシエチレン基）である場合、ｓは、好ましくは５〜１８の整数、更に好ましくは１２〜１８の整数である。
式（Ａ）中において、Ｒ2としてエチレン基（ＯＲ2はオキシエチレン基）とプロピレン基（ＯＲ2はオキシプロピレン基）とが混在している場合には、sは１２〜２１が特に好ましい。このとき、オキシプロピレン基の平均繰返し数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。
【０００９】
（Ａ）成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、調製可能である。
（Ａ）成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質され、かつ、金属イオン（Ａｌ3+、Ｇａ3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｃｏ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、Ｍｎ2+等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒があげられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、金属イオンが添加された複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドとの混合割合を、金属イオンが添加された複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００１０】
（A）成分の具体例としては、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸の質量／ミリスチン酸の質量＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステルＥＯ１５モル）が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分は、１種類の化合物を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
例えば、一般式（Ａ）においてＯＲ2の繰返し数「ｓ」が異なる複数種類の化合物からなる混合物を（Ａ）成分として用いることができる。この場合、（Ａ）成分のナロー率が２０〜８０質量％であることが好ましい。ナロー率は、２０〜５０質量％であることがより好ましく、液安定性と水に対する溶解性がより向上することから、３０〜４５質量％であることがさらに好ましい。
ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすい。また、ナロー率が、好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であると、（Ａ）成分由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、（Ａ）成分の製造後、（Ａ）成分と共存する、（Ａ）成分の原料である脂肪酸エステルと前記式中のｓが１又は２のアルキレンオキシド付加体が少なくなるためである。
「ナロー率」は、ＯＲ2の繰返し数が異なる化合物の分布の割合を示す指標であり、下記の数式（Ｓ）で表される値である。なお、ＯＲ2の繰返し数が異なる化合物の分布の割合をＯＲ2の繰返し数を指標として表したものが、上述の一般式（Ａ）のＯＲ2の繰返し数「ｓ」に該当する。
【００１２】
【数１】
2013133383.tif 000004
【００１３】
式（Ｓ）中、ｍmaxは、混合物中に最も多く存在する一般式（Ａ）の化合物のＯＲ2の繰返し数を示す。
ｉはＯＲ2（アルキレンオキサイド）の繰返し数を示す。
Ｙｉは、混合物の総質量に対する、ＯＲ2の繰返し数がｉである化合物の割合（質量％）を示す。
ナロー率の算出に必要な繰り返し数や割合は、当該技術分野における周知の手段、例えば高速液体クロマトグラフィーを用いて測定したエチレンオキサイドの分布を元に計算することにより求めることができる。
ナロー率は、たとえばＯＲ2の付加方法（特に使用する触媒）等によって制御することができる。
【００１４】
ＯＲ2の付加方法は特に限定されないが、例えば、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００１５】
（A）成分の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して１０〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１５〜５０質量％、特に好ましくは２０〜３０質量％である。前記範囲内であると、衣料用液体洗剤組成物へ十分な洗浄力及び高い保存安定性を与えつつ、後述の（C）ケイ素化合物との組み合わせにより（B）アルコール香料の高い残香性を達成することができる。
【００１６】
本発明の衣料用液体洗剤組成物に含まれる（B）成分であるアルコール香料は、被洗物である衣料へ香りを付与するために配合される成分である。
アルコール香料とは、一つ以上のヒドロキシル基を有するアルコール（例えば、脂肪族アルコール、テンペル系アルコールや、芳香族アルコール等）であって、被洗物である衣料へ香りを付与することができるものをいう。
アルコール香料は、そのヒドロキシル基において後述の（C）成分とエステル化反応を起こして、高い残香性をもたらすケイ素化合物を生成する。
【００１７】
アルコール香料の具体例としては、以下の物質があげられる。
３−メチル−１−ペンタノール、ゲラニオール、セドロール、シトロネロール、ロジノール、ネロール、ジヒドロリナロール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロムゴール、ムゴール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、オシメノール、テトラヒドロミルセノール、ラバンジュロール、イソジヒドロラバンジュロール、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル（６，８−ジメチル−２−ノナノール）、エチルリナロール、イソプレゴール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオール−４、ペリラアルコール、４−ツヤノール、３−ツヤノール、ファルネソール、ネロリドール、α−ビサボロール、β−カリオフィレンアルコール、サンタロール、ベチベロール、セドレノール、パチュリアルコール、ジヒドロカルベオール、フィトール、イソフィトール、スクラレオール、カルベオール、メントール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、２−ノナノール、イソノニルアルコール（３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール）、１−デカノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、１−ドデカノール、プレノール（３−メチル−２−ブテン−１−オール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール、β−ペンテノール（１−ペンテン−３−オール）、リーフアルコール（ｃｉｓ−３−ヘキセノール）、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−４−ヘキセノール、２，４−ヘキサジエン−１−オール、マツタケオール（１−オクテン−３−オール）、ｃｉｓ−６−ノネノール、キュカンバーアルコール（２，６−ノナジエノール）、アンドロール（１−ノネン−３−オール）、ロザルバ（９−デセノール）、１−ウンデセノール、ウンデカベルトール（４−メチル−３−デセン−５−オール）、オシロール（３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール）、サンタリノール（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ｐ，α−ジメチルベンジルアルコール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、１，２−ペンタンジオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェニルエチルアルコール、スチラリルアルコール（１−フェニル−１−ヒドロキシエタン）、ヒドラトロパアルコール、メチルβ−フェニルエチルアルコール、α−プロピルフェニルエチルアルコール、バニリルアルコール、デカヒドロβ−ナフトール、フルフリルアルコール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール、アミルシンナミックアルコール、シンナミックアルコール、フェノキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノール）、１，２−ペンタンジオール、２−エチルヘキサノール、ジメトール（２，６−ジメチルヘプタノール）、３，６−ジメチル−３−オクタノール、コヒノール（３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘプタノール）、ブラハマノール（メチルトリメチルシクロペンテニルブタノール）、バクダノール（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル��−２−ブテン−１−オール）、サンダロール（３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−イル）−ペンタン−２−オール）、シクロヘキシルエチルアルコール、アポパチョン（ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール）、フロラロール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール）、パチョン（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール）、ベルドール（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール）、マイヨール（ｐ−イソプロピルシクロヘキシルメタノール）、シクロメチレンシトロネロール、アンブリノール（２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール）、メチルサンデフロール（５’又は６’−メチルノルボルン−５’−エン−２−イル）−２−メチルペント−１−エン−３−オール）、チンベロール（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール）、ポリサントール（３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール）、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル（６，８−ジメチル−２−ノナノール）、イソプレゴール、イソシクロゲラニオール、ミルテノール、ノポール（６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−エタノール）、ピノカルベオール、α−フェンキルアルコール、ボルネオール、イソボルネオール、パチョミント（２−（３，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン）エタノール）、カメコール（トリメチルノルボルナンメタノール）、ジメチルサイクロモル、サンタレックスＴ（イソカンフィルシクロヘキサノール）、ゲラニルリナロール、クミンアルコール、２−メトキシフェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール（１−ヒドロキシ−２−フェノキシエタン）、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、イソブチルベンジルカルビノール、ｐ−メチルベンジルカルビノール、ヒドロシンナミックアルコール、センチフォール（１，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール−１）、ミュゲットアルコール（２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール）、フェニルヘキサノール、デカヒドロβ−ナフトール、ＡＲ−１（３，６−ジメチルオクタン−３−オール）、アビトール（ヒドロアビエチルアルコール）、α−プロピルフェニルエチルアルコール、ｐ−メチルジメチルベンジルカルビノール、ムゲタノール（１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール）、フロロール（２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，８−シネオール、フェニルエチルアルコール、ターピネオール、アシルシンナミックアルコール」及び「３−フェニルプロピルアルコール。
アルコール香料は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
（B）成分としては、１種類のアルコール香料を単独で用いてもよく、複数種類のアルコール香料を組み合わせて使用してもよい。
（B）成分の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．２〜５質量％である。前記範囲内であると、前述の（Ａ）成分及び後述の（C）ケイ素化合物との組み合わせにより高い残香性を達成することができる。
【００１８】
嗜好性や商品特長にあった香調を整えることを目的として、本発明の衣料用液体洗剤組成物には、上述の（B）成分に加えて、アルコール香料以外の香料成分を任意に配合することができる。
以下にその代表的な香料成分を記載する。
脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、
脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、
脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、
脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂環式アルデヒド等、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、
脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂環式ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、
アセタール類、ケタール類、フェノール類、フエノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、
酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂環式ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、
脂肪族エステル、フラン系カルボン酸族エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸族エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、
ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物。
任意成分としての香料は合成香料であってもよく、動物や植物からの天然香料であってもよい。
合成香料としては、例えば、１９９６年  化学工業日報社刊  印藤元一著「合成香料  化学と商品知識」、１９６９年  ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊  ＳＴＥＦＦＥＮ  ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ著“Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”等に記載の香料が使用できる。
任意成分としての香料は、１種類を単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
また、任意成分としての香料には、溶剤又は、保留剤としてジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピールミリステート、ハーコリン等を任意に配合することができる。なお、香料は実施例の香料に限定されない。
【００１９】
本発明の衣料用液体洗剤組成物に含まれる（C）成分であるケイ素化合物は、前述の（A）及び（B）成分と共に液体洗浄剤組成物へ残香性を付与するために配合される成分である。
（C）成分である化合物の一つは、一般式（Ｃ１）：
【化３】
2013133383.tif 000005
で表される化合物である。
式（Ｃ１）中、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立して、末端にOH基を有していてもよい直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素、-OY3（式中、Y3は直鎖又は分岐したC1〜6炭化水素である）、-OSi（Y1）3（式中、Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）、又は、−Si（Ｙ1）3（式中、Y1は直鎖又は分岐したC1〜3炭化水素である）である。
X1〜X4及びY3を構成するC1〜6炭化水素としては、メチル基、エチル基、プロピル基やフェニル基等があげられる。
Y1を構成するC1〜3炭化水素としては、メチル基やエチル基等があげられる。
式（Ｃ１）中、ｎは1〜6の整数、好ましくは１〜４の整数である。
【００２０】
一般式（Ｃ１）で表される化合物の具体例としては、メチルトリエトキシシラン（CH3Si（OC2H5）3、テトラエトキシシラン（Si（OC2H5）4）、フェニルトリエトキシシラン（C6H5（SiOC2H5）3）、フェニルトリメトキシシラン（C6H5（SiOCH3）3）、n-プロピルトリエトキシシラン（CH3（CH2）2Si（OC2H5）3）や、デカメチルテトラシロキサン（(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]2Si(CH3)3）等があげられる。
一般式（Ｃ１）で表される化合物は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
（Ｃ１）成分としては、上記の一般式（Ｃ１）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種類の一般式（Ｃ１）で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
（C）成分である化合物の一つは、一般式（Ｃ２）：
【化４】
2013133383.tif 000006
で表され、かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００mm2／ｓの範囲にある化合物である。
式（Ｃ２）中、Y2は、-R1NH2、-R1OH又は-R1COOHである。前述の（B）アルコール香料との反応性が高い点で、Y2が-R1COOHであることが好ましい。
-R1NH2、-R1OH及び-R1COOHにおけるR1を構成するC1〜20炭化水素としては、メチル基やプロピル基等があげられる。
ａは１〜１００の整数である。
ｂは１〜１０の整数である。
一般式（Ｃ２）で表される化合物の２５℃における粘度は、５０〜３０００mm2／ｓ、好ましくは５０〜２５００mm2／ｓ、より好ましくは５０〜２０００mm2／ｓである。５０〜３０００mm2／ｓの範囲にあるとアルコール香料と反応性生物を作りやすくできる。２５℃における粘度は、オストワルド型粘度計にて測定することができる。
【００２２】
一般式（Ｃ２）で表され、かつ、２５℃における粘度が５０〜３０００mm2／ｓである化合物（以下、（Ｃ２）化合物ともいう）の具体例としては、モノアミン変性シリコーン（Y2が-R1NH2）、カルビノール変性シリコーン（Y2が-R1OH）や、カルボキシル変性シリコーン（Y2が-R1COOH）等が挙げられる。
（Ｃ２）化合物は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
（Ｃ２）成分としては、上記の（Ｃ２）化合物を単独で用いてもよく、複数種類の（Ｃ２）化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
（Ｃ）成分としては、一般式（Ｃ１）で表される化合物又は（Ｃ２）化合物を単独で用いてもよく、一般式（Ｃ１）で表される化合物と（Ｃ２）化合物とを組み合わせて使用してもよい。残香性をより高くすることができる点で、一般式（Ｃ１）で表される化合物を単独で用いることが好ましい。
【００２４】
（Ｃ）成分の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。前記の数値範囲内であると、前述の（Ｂ）アルコール香料との組み合わせにより衣料への高い残香性を達成することができる。
また、（Ｃ）成分と（B）成分との配合比について、質量基準で、（C）/（B）＝０．１〜１０、好ましくは０．５〜２である。
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の配合比について、（Ａ）成分の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を足し合わせた全量に対する質量比が大きくなると、香料成分自体が布に残存しにくくなる点で、（（Ｂ）＋（Ｃ））/（Ａ）の値が、０．０１〜１であるのが好ましく、より好ましくは０．０４〜０．５である。前記の配合比であると、衣料への高い残香性を達成することができる。
【００２５】
本発明の衣料用液体洗剤組成物には、任意成分として一般式（Ｄ１）：
【化５】
2013133383.tif 000007
で表される３級アミン化合物及び／又はその塩を配合することができる。（Ｄ１）で表される化合物を配合すると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との反応生成物の被洗物への吸着量が増加し、残香性を更に高めることができる。
一般式（Ｄ１）中、Ｒ5は直鎖又は分岐したＣ7〜27炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したＣ7〜25炭化水素基である。Ｒ5は飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、Ｒ5はヒドロキシ基やアミノ基により置換されていてもよい。更にＲ5は炭素鎖中に連結基を有していてもよい。連結基としてはアミド基、エステル基及びエーテル基があげられ、アミド基及びエステル基が好ましい。なお、置換基や連結基の炭素数は上述の炭化水素基の炭素数７〜２７には含まれない。
中でも、Ｒ5としては、−Ｒ8−Ｗ（式中、Ｒ8は直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキレン基であり、Ｗは−ＮＨＣＯ−Ｒ9又は−ＯＯＣ−Ｒ10であり、Ｒ9はＣ7〜23炭化水素基、好ましくはＣ7〜21炭化水素基であり、Ｒ10はＣ11〜23炭化水素基、好ましくはＣ12〜20炭化水素基であり、Ｒ9およびＲ10は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。）が好ましい。
Ｒ6は直鎖又は分岐したＣ1〜25炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したＣ1〜4炭化水素基である。Ｒ6は飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、Ｒ6はヒドロキシル基により置換されていてもよい。更にＲ6は炭素鎖中に連結基を有していてもよい。連結基としてはアミド基、エステル基及びエーテル基があげられる。Ｒ6としては、直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基及び直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基が好ましい。なお、置換基や連結基の炭素数は上述の炭化水素基の炭素数１〜２５には含まれない。
Ｒ7は直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基、直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基である。直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基と直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基が好ましい。
（Ｄ１）成分としては、上記の一般式（Ｄ１）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種類の一般式（Ｄ１）で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。
一般式（Ｄ１）で表される化合物のなかでも、下記一般式（Ｄ１−２）：
【化６】
2013133383.tif 000008
式（Ｄ１−２）中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基、又は、直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基である。
Ｒ13は直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキレン基である。
Ｚは、下記一般式（Ｄ１−３）又は（Ｄ１−４）で表される基である。
【化７】
2013133383.tif 000009
一般式（Ｄ１−３）中、Ｒ14は、直鎖又は分岐したＣ7〜23炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したＣ7〜21炭化水素基であり、一般式（Ｄ１−４）中、Ｒ15は、直鎖又は分岐したＣ11〜23炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したＣ12〜20炭化水素基である。Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立して飽和していてもよく、不飽和であってもよい。
（Ｄ１−２）成分としては、上記の一般式（Ｄ１−２）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種類の一般式（Ｄ１−２）で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
一般式（Ｄ１）及び（Ｄ１−２）で表される化合物は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
一般式（Ｄ１）成分の具体例としては、
カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の「長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン」（一般式（Ｄ１−２）（式中、Ｚは一般式（Ｄ１−３）で表される基である）で表される化合物）；
パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の「長鎖脂肪族アミドジアルカノール３級アミン」（一般式（Ｄ１−２）（式中、Ｚは一般式（Ｄ１−３）で表される基である）で表される化合物）；
パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の「脂肪族エステルジアルキル３級アミン」（一般式（Ｄ１−２）（式中、Ｚは一般式（Ｄ１−４）で表される基である）で表される化合物）；や
ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ヤシアルキルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、硬化牛脂アルキルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエタノールアミン、ポリオキシエチレン硬化牛脂アルキルアミン（ライオンアクゾ（株）製、商品名：ＥＴＨＯＭＥＥＮ  ＨＴ／１４など）等が挙げられる。
【００２７】
上記の化合物は２つ以上を組み合わせて使用することが特に好ましい。中でもパルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミドとステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドを併用することがより好ましい。この場合、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（質量比）＝１０：９０〜５０：５０、好ましくは２０：８０〜４０：６０であることが好ましい。このような比率で使用することにより、安定性に優れ、かつ残香性向上効果が高い組成物が得られる。
【００２８】
ここで、一般式（Ｄ１）で表される化合物の具体例である「長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン」又は「長鎖脂肪族アミドジアルカノール３級アミン」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体（脂肪酸低級アルキルエステル若しくは動・植物性油脂等）と、ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより製造することができる。
前記の脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸や、これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が挙げられ、中でも、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸やベヘニン酸が特に好ましい。
これら脂肪酸及び脂肪酸誘導体は、１種類を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンや、ジエチルアミノエチルアミン等があげられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルが好ましく、１．０〜１．５倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１５０〜２００℃である。反応温度を１００℃以上にすることで、反応速度を適度に保つことができ、２２０℃以下とすることにより得られる３級アミン化合物の着色を予防又は低減することができる。
【００２９】
一般式（Ｄ１）で表される化合物の具体例である「脂肪族エステルジアルキル３級アミン」を製造する際のエステル化反応におけるジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、０．１〜５．０倍モルが好ましく、０．３〜３．０倍モルがより好ましく、０．９〜２．０倍モルがさらに好ましく、１．０〜１．５倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。上記範囲であると、適切な反応速度を維持しつつ、生成物である３級アミンの着色を抑制することができる。
【００３０】
上記以外の一般式（Ｄ１）で表される化合物の製造条件は、使用する原料の種類等により適宜変更することができ、例えば反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込むことにより導入することもできる。
また、原料として脂肪酸を用いる場合は硫酸やｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いることで、脂肪酸誘導体を用いる場合はナトリウムメチラート、苛性カリや苛性ソーダ等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で短時間により効率よく反応を進行させることができる。
また、得られる３級アミン化合物が、融点が高い化合物である場合には、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形することが好ましく、又は、エタノール等の有機溶媒に溶解し液状にすることが好ましい。
【００３１】
一般式（Ｄ１）で表される化合物の塩としては、当該化合物を酸で中和した酸塩等があげられる。
中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、パラトルエンスルホン酸や、クメンスルホン酸等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（Ｄ１）成分としては、上記の一般式（Ｄ１）で表される化合物の塩を単独で用いてもよく、複数種類の一般式（Ｄ１）で表される化合物の塩を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
（Ｄ）成分としては、上述の一般式（Ｄ１）で表される化合物の他に、一般式（Ｄ２）：
【化８】
2013133383.tif 000010
で表される化合物を用いることができる。（Ｄ２）で表される化合物を配合すると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との反応生成物の被洗物への吸着量が増加し、残香性を更に高めることができる。
一般式（Ｄ２）中、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐したＣ1〜25炭化水素基である。Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基等の置換基を含むものであってもよい。更にＲ16及びＲ17は、それぞれ独立して、アミド基、エステル基（−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）又はエーテル基（−Ｏ−）等の連結基を、その炭素鎖中に有するものであってもよい。更に、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して、エチレンオキサイド付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基であってもよい。
なかでも、Ｒ16及びＲ17としては、それぞれ独立して、直鎖又は分岐したＣ1〜4アルキル基、及び、直鎖又は分岐したＣ1〜4ヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。また、エステル基を炭素鎖中に有するＣ1〜25炭化水素基も好ましい。
一般式（Ｄ２）中、Ｒ18は直鎖又は分岐したＣ8〜25炭化水素基、好ましくはＣ16〜22炭化水素基である。Ｒ18は飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、Ｒ18はヒドロキシ基等の置換基を含むものであってもよい。更にＲ18は、アミド基、エステル基又はエーテル基等の連結基を、その炭素鎖中に有するものであってもよい。連結基としてはエステル基が好ましい。
一般式（Ｄ２）中、Ｒ19は水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜3アルキル基、直鎖又は分岐したＣ1〜3ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基である。なかでも、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜3アルキル基及び直鎖又は分岐したＣ1〜3ヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。
一般式（Ｄ２）中、Ｚ-は陰イオンである。具体的には、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン原子イオンや、一般式Ｒ20ＳＯ4-［式中、Ｒ20は、Ｃ1〜3アルキル基（例えばメチル基、エチル基やプロピル基等）であり、特に好ましくはメチル基である。］で表されるイオン等が挙げられる。なかでも、塩素イオンが好ましい。
【００３４】
前記一般式（Ｄ２）で表される化合物の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドや、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド等のモノアルキルアンモニウム塩；モノエステルアンモニウム塩、ジエステルアンモニウム塩、トリエステルアンモニウム塩等のアルカノールアミンエステル４級塩又はこれらの混合物等が挙げられる。なかでも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド単独、又は、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドとアルカノールアミンエステル４級塩の混合物が好ましい。
（Ｄ２）成分としては、上記の一般式（Ｄ２）で表される化合物を単独で用いてもよく、複数種類の一般式（Ｄ２）で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。
一般式（Ｄ２）で表される化合物は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
【００３５】
（D）成分は、一般式（Ｄ１）で表される化合物（若しくはその塩）又は一般式（Ｄ２）で表される化合物を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一般式（Ｄ１）で表される化合物又はその塩を単独で用いると、よりすぐれた残香性向上効果を得られるので好ましい。
【００３６】
（Ｄ）成分の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して０．２〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。前記の配合量であると、衣料用液体洗剤組成物へ高い低温下安定性を与えつつ、その残香性を向上させることができる。
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計に対する（Ｄ）成分の配合比（質量基準）（すなわち、（Ｄ）/（（Ｂ）＋（Ｃ）））は、０．１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００３７】
本発明の衣料用液体洗剤組成物には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で液体洗浄剤に通常用いられる成分を任意に配合することができる。任意成分としては、以下に示すものが挙げられる。
【００３８】
（アニオン界面活性剤）
（D）成分による残香性向上作用を阻害しない程度にアニオン活性剤を配合することができる。アニオン活性剤の具体例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらアニオン界面活性剤の中でも、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩が好ましい。
アニオン界面活性剤の配合量は、０．１〜５質量％が好ましい。０．１〜３質量％が更に好ましい。この範囲で加えると、（D）成分と複合体を作成し布に吸着するため、更に残香性が向上する。
【００３９】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
（水混和性有機溶媒）
水混和性有機溶媒としては、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類等が挙げられる。
水混和性有機溶剤の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましい。
【００４１】
（減粘剤及び可溶化剤）
減粘剤及び可溶化剤としては、例えば芳香族スルホン酸またはその塩があげられる。具体例としては、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩や、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸塩が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、またはアルカノールアミン塩等が挙げられる。
これらの酸又はその塩は、１種または２種以上を混合して用いることが出来る。配合量は衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１５質量％である。この範囲にあると、衣料用液体洗剤組成物の液表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成を抑制することができる。
【００４２】
（アルカリ剤）
アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。アルカリ剤は、１種または２種以上混合して用いることできる。配合量としては、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．５〜５質量％である。
【００４３】
（金属イオン疎捕捉剤）
金属イオン疎捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸や、クエン酸等があげられる。配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００４４】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は特に限定はされないが、洗浄力と液安定性とが良好であることから、フェノール系酸化防止剤が好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤、２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール等のビスフェノール系酸化防止剤、ｄｌ−α−トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤がより好ましく、モノフェノール系酸化防止剤、高分子型酸化防止剤が更に好ましい。
モノフェノール系酸化防止剤のなかでは、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。高分子型フェノール酸化防止剤のなかでは、ｄｌ−α−トコフェロールが特に好ましい。
酸化防止剤は、１種または２種以上を混合して用いることができる。
酸化防止剤の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％である。
【００４５】
（その他）
風合い向上を目的として、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーンや、アミノ変性シリコーン等のシリコーン（但し、（C）成分に該当するシリコーンは除く）を配合することができる。配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％である。
白色衣類の白度向上を目的として、ジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を配合することができる。配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１質量％である。
移染防止剤や、再汚染防止を目的とする再汚染防止剤を配合することができる。再汚染防止剤の具体例としては、ポリビニルピロリドンや、カルボキシメチルセルロース等をあげることができる。配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％である。
その他、パール剤や、ソイルリリース剤等を配合してもよい。
【００４６】
更に、商品の付加価値向上等を目的として、着香剤（前述の（Ｂ）アルコール香料を除く）、着色剤、乳濁化剤や、エキス等を配合することができる。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。着色剤の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルションや、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製：商品名サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）等が挙げられる。乳濁剤の配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
エキスとしては天然物由来エキスがあげられる。具体例としては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウや、セイヨウオトギリソウなどの植物エキスが挙げられる。エキスの配合量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対して、０〜０．５質量％程度が好ましい。
【００４７】
本発明の衣料用液体洗剤組成物は、２５℃におけるｐＨが４〜９であるのが好ましく、ｐＨ６〜９がより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると液体洗浄剤組成物の保存安定性を良好に維持できる。
衣料用液体洗剤組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤を用いて調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に制限なく利用できるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや、アルカノールアミン等が安定性の面から好ましい。
【００４８】
本発明の衣料用液体洗剤組成物は、はじめに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合して反応生成物を生成し、次いで、得られた反応生成物へ（Ａ）成分や任意成分を配合することで製造することができる。
【００４９】
本発明の衣料用液体洗剤組成物は、一般的な衣料用液体洗剤組成物と同様の方法により洗濯に使用することができる。具体例としては、本発明の衣料用液体洗剤組成物（本発明品）を洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法や、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。
更に、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行うこともできる。その際、本発明品の使用量は、従来の液体洗浄剤組成物の使用量よりも少なくすることができる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、もとより本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤として、下記（a−１）及び（a−２）を合成した。
（a−１）天然アルコールへ酸化エチレンを付加したもの
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０を２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキシド（ガス状）７６０．４ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ａ−１）を得た。
（ａ−１）は、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）12−Ｈ（式中、ＲはＣ12又はＣ14の直鎖のアルキル基又はアルケニル基（Ｃ12/Ｃ14の質量比＝７／３）（Ｒの分岐率：０％）であり、ＥＯはエチレンオキサイドである）で表される化合物であり、本発明の（Ａ）成分である一般式（Ａ）で示されるノニオン界面活性剤に該当するものではない。
【００５１】
（a−２）Ｃ11Ｈ23ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3と、Ｃ13Ｈ27ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3との混合物
特開２０００−１４４１７９号公報の実施例における製造例１に準じて合成した。
すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・nＨ2Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、（a−２）を得た。
得られた物質は、Ｃ11Ｈ23ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）と、Ｃ13Ｈ27ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）との混合物（前者の質量／後者の質量＝８／２）であった。
なお、触媒に対する水酸化カリウム添加量をコントロールすることにより、（a−２）を構成するＣ11Ｈ23ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）とＣ13Ｈ27ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）のナロー率は、それぞれ３３質量％であった。
ここで、Ｃ11Ｈ23ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）は、一般式（Ａ）（Ｒ1はウンデシル基（Ｃ11）であり、Ｒ2はエチレン基（ＯＲ2はエチレンオキサイド基）であり、Ｒ3はメチル基であり、ｓは１５である）の化合物に該当する。
Ｃ13Ｈ27ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣＨ3（ｍの平均値＝１５）は、一般式（Ａ）（Ｒ1はトリデシル基（Ｃ13）であり、Ｒ2はエチレン基（ＯＲ2はエチレンオキサイド基）であり、Ｒ3はメチル基であり、ｓは１５である）の化合物に該当する。
したがって、（a−２）は本発明の（Ａ）成分である一般式（Ａ）で示されるノニオン界面活性剤に該当する。
【００５２】
アルコール香料
アルコール香料を含有する組成物として、下記の組成を有する香料組成物（b−１）及び（ｂ−２）を調製した。
【００５３】
香料組成物（b−１）
2013133383.tif 000011
【００５４】
香料組成物（ｂ−２）
2013133383.tif 000012
香料組成物（b−１）及び（ｂ−２）を構成する成分はいずれも本発明の（B）成分であるアルコール香料に該当する。
【００５５】
香料組成物（b−１）及び（ｂ−２）とは別に配合した共通香料の組成は以下の通りである。共通香料を構成する何れの成分もアルコール香料以外の香料成分である。
共通香料
2013133383.tif 000013
【００５６】
ケイ素化合物
ケイ素化合物として、下記の（ｃ−１）、（ｃ−２）及び（ｃ−３）を入手又は調製した。
【００５７】
（ｃ−１）
信越化学工業株式会社より商品名：LS-2430として入手した、下記式：
【化９】
2013133383.tif 000014
で表されるテトラエトキシシラン。
（ｃ−１）は、本発明の一般式（Ｃ１）（式中、Ｘ1〜Ｘ4はいずれもＯＣ2Ｈ5であり、ｎは１である）で表される化合物である。したがって、（ｃ−１）は本発明の（Ｃ）成分であるケイ素化合物に該当する。
【００５８】
（ｃ−２）
信越化学工業株式会社より商品名：LS-8215として入手した、下記式：
【化１０】
2013133383.tif 000015
で示される化合物。
（ｃ−２）は、本発明の一般式（Ｃ１）（式中、Ｘ1は末端にOH基を有するプロピル基であり、Ｘ2はメチル基であり、Ｘ3はＳｉ（ＣＨ3）3であり、Ｘ4はＯＳｉ（ＣＨ3）3であり、ｎは１である）で表される化合物である。したがって、（ｃ−２）は本発明の（Ｃ）成分であるケイ素化合物に該当する。
【００５９】
（ｃ−３）
信越化学工業株式会社より商品名：X-22-3701Eとして入手したカルボキシル変性シリコーン（２５℃における粘度：2000ｍｍ2／ｓ）。
【００６０】
３級アミン化合物
３級アミン化合物として、下記の（ｄ−１）及び（ｄ−２）を入手した。
（ｄ−１）
東邦化学社より、商品名：カチナールＭＰＡＳ−Ｒとして入手した、
化学式：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2で表されるＣ１６アミドアミンと、化学式：ＣＨ3（ＣＨ2）16ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2で表されるＣ１８アミドアミンとの混合物（前者の質量／後者の質量＝３／７）。
上記Ｃ１６アミドアミンは、本発明の一般式Ｄ１−２（式中：Ｒ11及びＲ12はＣ1アルキル基、Ｒ13はＣ3アルキレン基、Ｚは一般式（Ｄ１−３）（式中、Ｒ14はＣ15炭化水素基である）で表される基である）で表される化合物である。
また、上記Ｃ１８アミドアミンは、本発明の一般式Ｄ１−２（式中：Ｒ11及びＲ12はＣ1アルキル基、Ｒ13はＣ3アルキレン基、Ｚは一般式（Ｄ１−３）（式中、Ｒ14はＣ17炭化水素基である）で表される基である）で表される化合物である。
したがって、（ｄ−１）は本発明の（Ｄ）成分である３級アミン化合物に該当する。
【００６１】
（ｄ−２）
ライオンアクゾ社より、商品名：アーカードＴ−８００として入手した、下記式：
【化１１】
2013133383.tif 000016
で表される塩化ステアリルトリメチルアンモニウム。
（ｄ−２）は、本発明の一般式（Ｄ２）（式中、Ｒ16、Ｒ17及びＲ19はいずれもメチル基であり、Ｒ18はステアリル基（Ｃ18）であり、Ｚ-は塩素イオンである。）で表される化合物である。したがって、（ｄ−２）は本発明の任意成分である一般式（Ｄ２）で示される化合物に該当する。
【００６２】
アルコール香料とケイ素化合物との反応生成物
上述のアルコール香料とケイ素化合物との種々の組み合わせを用いて反応生成物を調製した。組み合わせを以下の表に示す。表中の各成分の数値（質量％）は、最終生成物である衣料用液体洗剤組成物の総質量に対する質量％である。
2013133383.tif 000017
反応生成物の調製は、PS-11瓶にアルコール香料成分とケイ素化合物成分とを入れて混合し、80℃設定の恒温槽にて2.5時間静置し、その後30℃恒温槽へ移し、更に18時間静置することで行った。
【００６３】
衣料用液体洗剤組成物の調製
上述の成分の種々の組み合わせを用いて衣料用液体洗剤組成物を調製した。調製は以下の工程に従い行った。
（１）予め調製したアルコール香料とケイ素化合物との反応生成物をビーカー中、80℃にて十分に攪拌した。
（２）（１）のビーカーとは別の３００ｍＬビーカーに共通成分中のアニオン界面活性剤及び脂肪酸以外の成分を入れて、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．）で十分に攪拌した。
（３）（２）で得られた組成物へ、ノニオン界面活性剤（（a−１）又は（a−２））、共通成分中のアニオン界面活性剤及び脂肪酸を加えて、十分に攪拌した後、予めエタノールに溶解させた３級アミン化合物（（ｄ−１）及び／又は（ｄ−２））を入れて十分に溶解させた。
（４）（３）で得られた組成物へ、微量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して組成物のpＨを７に調製した。
（５）（４）で得られた組成物へ、（１）の反応生成物を添加し、混合して衣料用液体洗浄剤組成物とした。
【００６４】
工程（２）に記載の共通成分の組成は以下の通りである。なお、表中の数値の単位は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対する質量％である。
共通成分
2013133383.tif 000018
【００６５】
各共通成分の詳細は以下の通りである。
2013133383.tif 000019
【００６６】
調製した各衣料用液体洗浄剤組成物の主な組成を以下の表に示す。表中の（ａ−１）、（ａ−２）、（ｄ−１）及び（ｄ−２）の値の単位は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対する質量％である。また、空欄は配合しなかったことを示す。
2013133383.tif 000020
【００６７】
調製した各衣料用液体洗浄剤組成物を、衣料への残香性及び洗浄力について評価した。
（実汚モデル布に対する残香性評価）
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、モデル布としての綿１００％メリヤス布にオレイン酸を布の質量あたり1%になるよう（布が５ｇならば、０．０５ｇ）に塗布したもの３枚と、浴比（洗濯水の容量/被洗布総質量）を15に調整する為に、綿肌シャツ６枚（全被洗布質量合計約８００ｇ）を投入し、各衣料用液体洗浄剤組成物２５ｍＬを添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水及び水量（低水位に設定、水量約１２L）に関しては一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、取り出した綿メリヤス布に残った香気を、専門パネラー（５人）による下記基準の６段階臭気強度評価法にて官能評価した。
臭気強度の評価基準
５点：強烈なにおい
４点：強いにおい
３点：楽に感知できるにおい
２点：何のにおいであるかがわかる弱いにおい（認知閾値濃度）
１点：やっと感知できるにおい（認知閾値濃度）
０点：無臭
平均評価点が３．０点以上であるとき、残香性の合格基準を満たしていると判断した。
【００６８】
（洗浄力評価法）
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、洗濯科学協会の湿式人工汚垢布５枚、および浴比（洗濯水の容量/被洗布総質量）を1５に調整する為に、綿肌シャツ8枚（全被洗布質量合計約８００ｇ）を投入し、各衣料用液体洗浄剤組成物２０mlを添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２L）に関しては一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、取り出した人工汚垢布の洗浄力を色差系にて評価し、洗浄前後の値より洗浄力を５枚の人工汚染布の平均値として算出した。
洗浄力基準
◎：洗浄力５０％以上
○：洗浄力４０％〜４９％
△：洗浄力１０％〜３９％以下
×：洗浄力１０％以下
洗浄力が○以上であるとき、洗浄力の合格基準を満たしていると判断した。
【００６９】
本発明の要件を満たさない比較例１〜６の衣料用液体洗浄剤組成物では、残香性と洗浄力の双方の合格基準を満たすものはなかった。他方、本発明の要件を満たす実施例１〜１４の衣料用液体洗浄剤組成物は、残香性と洗浄力の双方の合格基準を満たしていた。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、衣料用液体洗剤分野において利用可能である。