(57)【要約】【課題】基材との密着性に優れる光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物の提供。【解決手段】シラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部、エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂０．５〜１０質量部、並びにシラノール縮合触媒を０．０１〜５質量部を含有する、光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部、
エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂０．５〜１０質量部、並びに
シラノール縮合触媒を０．０１〜５質量部を含有する、光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）が、
（Ａ）末端にシラノール基又はアルコキシシリル基を、及び、主鎖に置換基を有してもよいフェニル基を有し、２５℃で液状のオルガノポリシロキサン１００質量部、並びに
（Ｂ）シラノール基又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有し、２５℃で固体のオルガノポリシロキサンレジン１〜２００質量部を含む請求項１に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が下記式（１）で示される請求項２に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
式（１）：（ＳｉＯ4/2）a（ＲＳｉＯ3/2）b（Ｒ2ＳｉＯ2/2）c（Ｒ3ＳｉＯ１/2）d（ＸＯ1/2）e
［式中、Ｒは置換基を有してもよいフェニル基又は１価の有機基（置換基を有してもよいフェニル基を除く。）であり同一でも異なっていてもよく、Ｘは水素基または炭素数１〜３のアルキル基であり、１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基であり、ａ、ｂ及びｄは０又は正数であり、ｃ及びｅは正数であり、ｃはａ、ｂ、ｄ及びｅのいずれよりも大きい。］
【請求項４】
前記成分（Ｂ）の量が前記（Ａ）成分１００質量部に対して５〜６０質量部である請求項２又は３に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項５】
前記シラノール縮合触媒が錫化合物、亜鉛化合物及びジルコニウム化合物から選ばれる１種以上の触媒である請求項１〜４のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項６】
前記シラノール縮合触媒が錫化合物及び亜鉛化合物を少なくとも含む請求項１〜５のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリシロキサン（Ｉ）の屈折率が１．５以上である請求項１〜６のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項８】
光半導体が請求項１〜７のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物によって封止されている封止体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来本願出願人は高屈折率ＬＥＤ用封止材用組成物としてフェニル基及びシラノール基を有するシラノール基含有化合物等を含有する組成物を提案している（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２０８１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら本願発明者はフェニル基及びシラノール基を有するシラノール基含有化合物等を含有する組成物を用いる場合基材との密着性に改善の余地があることを見出した。
そこで本願発明は、基材との密着性に優れる光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部、エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂０．５〜１０質量部、並びにシラノール縮合触媒を０．０１〜５質量部を含有する組成物が基材との密着性に優れる光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物となりうることを見出し本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜８を提供する。
１．  シラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部、
エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂０．５〜１０質量部、並びに
シラノール縮合触媒を０．０１〜５質量部を含有する、光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
２．  前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）が、
（Ａ）末端にシラノール基又はアルコキシシリル基を、及び、主鎖に置換基を有してもよいフェニル基を有し、２５℃で液状のオルガノポリシロキサン１００質量部、並びに
（Ｂ）シラノール基又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有し、２５℃で固体のオルガノポリシロキサンレジン１〜２００質量部を含む上記１に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
３．  前記（Ａ）成分が下記式（１）で示される上記２に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
式（１）：（ＳｉＯ4/2）a（ＲＳｉＯ3/2）b（Ｒ2ＳｉＯ2/2）c（Ｒ3ＳｉＯ１/2）d（ＸＯ1/2）e
［式中、Ｒは置換基を有してもよいフェニル基又は１価の有機基（置換基を有してもよいフェニル基を除く。）であり同一でも異なっていてもよく、Ｘは水素基または炭素数１〜３のアルキル基であり、１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基であり、ａ、ｂ及びｄは０又は正数であり、ｃ及びｅは正数であり、ｃはａ、ｂ、ｄ及びｅのいずれよりも大きい。］
４．  前記成分（Ｂ）の量が前記（Ａ）成分１００質量部に対して５〜６０質量部である上記２又は３に記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
５．  前記シラノール縮合触媒が錫化合物、亜鉛化合物及びジルコニウム化合物から選ばれる１種以上の触媒である上記１〜４のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
６．  前記シラノール縮合触媒が錫化合物及び亜鉛化合物を少なくとも含む上記１〜５のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
７．  前記ポリシロキサン（Ｉ）の屈折率が１．５以上である上記１〜６のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物。
８．  光半導体が上記１〜７のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物によって封止されている封止体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物は基材との密着性に優れる。
本発明の封止体は生産性、耐久性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物（本発明の組成物）は、
シラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部、
エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂０．５〜１０質量部、並びに
シラノール縮合触媒を０．０１〜５質量部を含有する、光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物である。
本発明の組成物はオルガノポリシロキサン（Ｉ）に対して、エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂（以下これらを（Ｃ）成分又は（Ｃ）という。）を含有することによって、基材に対する密着性に優れる。
【０００９】
オルガノポリシロキサン（Ｉ）について以下に説明する。本発明の組成物に含有されるポリシロキサン（Ｉ）はシラノール基及び／又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有するオルガノポリシロキサンである。
ポリシロキサン（Ｉ）の屈折率は、得られる硬化物（封止材）が高屈折率となり透明性に優れるという観点から、１．５以上であるのが好ましく、１．５２〜１．５５であるのがより好ましい。
【００１０】
オルガノポリシロキサン（Ｉ）は、基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。以下同様。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高いという観点から、
（Ａ）末端にシラノール基又はアルコキシシリル基を、及び、主鎖に置換基を有してもよいフェニル基を有し、２５℃で液状のオルガノポリシロキサン、並びに
（Ｂ）シラノール基又はアルコキシシリル基と置換基を有してもよいフェニル基とを有し、２５℃で固体のオルガノポリシロキサンレジンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むのが好ましく、（Ａ）オルガノポリシロキサン及び（Ｂ）オルガノポリシロキサンレジンを併用するのがより好ましい。
【００１１】
本発明の組成物が含有することができるオルガノポリシロキサン（Ａ）［これを（Ａ）又は（Ａ）成分ともいう。］は、末端にシラノール基又はアルコキシシリル基を、及び、主鎖に置換基を有してもよいフェニル基を有し、２５℃で液状のオルガノポリシロキサンである。
本発明においてオルガノポリシロキサンは２５℃において液状である。本発明の組成物はオルガノポリシロキサン（Ａ）を含有することによって２５℃において固体である（Ｂ）成分を溶解させることができる。
本発明の組成物はオルガノポリシロキサン（Ａ）を含有することによって、基材ヘの密着性に優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。以下同様。）に優れ、透明性が高い。
【００１２】
オルガノポリシロキサン（Ａ）の主鎖は置換基を有してもよいフェニル基を有するシロキサン骨格であれば特に制限されない。なかでも、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性に優れ、透明性が高いという観点から、少なくとも鎖状のものを含むのが好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）は主鎖が鎖状であるものの他にさらに分岐状のものを含むことができる。主鎖が分岐状のものの量は、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン（Ａ）全量中の３０質量％以下であるのが好ましい。
本発明はオルガノポリシロキサン（Ａ）がシラノール基又はアルコキシシリル基及びフェニル基（置換基を有してもよい。以下同様。）を有することによって、シラノール基、アルコキシシリル基及びフェニル基を有するオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）との相溶性、反応性に優れこれによって、本発明の組成物は高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性に優れる。
【００１３】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が有するシラノール基又はアルコキシシリル基は、基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性に優れ、透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン（Ａ）１分子中２個以上であるのが好ましい。シラノール基又はアルコキシシリル基は基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高く、本発明の組成物の粘度を低くすることができるという観点から、オルガノポリシロキサン（Ａ）の末端または両末端に結合するのが好ましい。シラノール基としては例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【化１】
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式中、Ｒaは炭化水素基である。炭化水素基としては例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合わせが挙げられる。
【００１４】
アルコキシシリル基はアルコキシ基を１〜３個有することができる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。アルコキシ基が１又は２個の場合、アルコキシ基以外の基としては例えばアルキル基が挙げられる。アルコキシシリル基はトリアルコキシシリル基が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００１５】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が有するフェニル基は高屈折率で透明性が高く硬化性に優れるという観点から、ポリシロキサン骨格を形成するケイ素原子に結合するのが好ましく、ケイ素原子に直接結合するのがより好ましい。フェニル基は置換基を有してもよく、置換基としては例えば、炭化水素基（脂肪族炭化水素基等）、ハロゲン、水酸基が挙げられる。
【００１６】
（Ａ）成分は、基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高く、本発明の組成物の粘度を低くすることができるという観点から、下記式（１）で示される化合物であるのが好ましい。
式（１）：（ＳｉＯ4/2）a（ＲＳｉＯ3/2）b（Ｒ2ＳｉＯ2/2）c（Ｒ3ＳｉＯ１/2）d（ＸＯ1/2）e
［式中、Ｒは置換基を有してもよいフェニル基又は１価の有機基（置換基を有してもよいフェニル基を除く。）であり同一でも異なっていてもよく、Ｘは水素基または炭素数１〜３のアルキル基であり、１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基であり、ａ、ｂ及びｄは０又は正数であり、ｃ及びｅは正数であり、ｃはａ、ｂ、ｄ及びｅのいずれよりも大きい。］
置換基を有してもよいフェニル基は上記と同義である。
１価の有機基（置換基を有してもよいフェニル基を除く。）としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合わせのような炭化水素基；酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有する炭化水素基が挙げられる。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基である。
オルガノポリシロキサン１分子中に含まれるＲの合計量中、置換基を有してもよいフェニル基の量は、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、３０モル％以上であるのが好ましく、４０〜８０モル％であるのがより好ましい。
【００１７】
式（１）中の（ＲＳｉＯ3/2）において、Ｒは硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、アルキル基、フェニル基であるのが好ましい。
また（Ｒ2ＳｉＯ2/2）においてＲは（ＲＳｉＯ3/2）が有するＲに関する同様の理由からアルキル基、フェニル基であるのが好ましく、２つのＲのうち１つがアルキル基であり残りがフェニル基であるのがより好ましく、（Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ−ＣＨ3）Ｏ2/2がさらに好ましい。
（Ｒ3ＳｉＯ１/2）においてＲは（ＲＳｉＯ3/2）が有するＲに関する同様の理由からアルキル基、フェニル基であるのが好ましく、３つのＲのうち少なくとも１つがフェニル基であり残りがアルキル基であるのが好ましく、３つのＲが全てフェニル基であるのがより好ましく、（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ2/2がさらに好ましい。
【００１８】
式（１）中、ａは０又は正数であり、好ましくは０〜０．２である。
ｂは０又は正数であり、好ましくは０〜０．２である。
ｄは０又は正数であり、好ましくは０．３〜１．０である。
ｃは正数であり、好ましくは０．８以下である。
ｅは正数であり、好ましくは０．０１〜０．３であり、より好ましくは０．０１〜０．２５である。
【００１９】
本発明の組成物に含有されるオルガノポリシロキサン（Ａ）はその製造について特に制限されない。例えば、式（１）で表されるオルガノポリシロキサンを構成し得るハロゲン化シランを０〜６０℃で反応させることによって製造することができる。オルガノポリシロキサン（Ａ）を製造する際分子量の調整をするためにモノマーとしてトリアルキルモノクロロシランのような１個のハロゲンを有するトリアルキルシラン化合物を使用することができる。
成分（Ａ）の分子量（重量平均分子量）は、より高い硬度、より高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高く、本発明の組成物の粘度を低くすることができるという観点から、５００〜４０００であるのが好ましく、５００〜３０００であるのがより好ましい。本発明において、成分（Ａ）の分子量はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン換算で求められた。
成分（Ａ）の液状での屈折率は、得られる硬化物が高屈折率であるという観点から、１．５以上であるのが好ましく、１．５２〜１．５５であるのがより好ましい。上記式（１）において１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基であるとする場合、成分（Ａ）の屈折率を１．５以上とすることができる。
オルガノポリシロキサン（Ａ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明の組成物が含有することができるオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）［これを（Ｂ）又は（Ｂ）成分ともいう。］は、シラノール基、アルコキシシリル基、及び、置換基を有してもよいフェニル基を有し、２５℃で固体のオルガノポリシロキサンレジンである。
本発明においてオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）は２５℃において固体である。
本発明の組成物はオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）を含有することによって、基材に対する密着性に優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性に優れ、透明性が高い。
オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）の骨格は、より高い硬度、より高い屈折率を発現させることができ、硬化性、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高いという観点から、例えば、ＭＱレジン、ＭＴＱレジン、ＭＴＤレジン、ＴＤレジンが挙げられる。
【００２１】
オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）が有するシラノール基は、基材に対する密着性により優れ、硬度が高く、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン１分子中２個以上であるのが好ましい。シラノール基は（Ａ）が有するシラノール基と同様である。１分子のオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）が有するシラノール基含有量は１０％前後（重量％）とすることができる。
フェニル基は、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、ポリシロキサン骨格を形成するケイ素原子に結合するのが好ましく、ケイ素原子に直接結合するのがより好ましい。フェニル基は置換基を有してもよく、置換基としては例えば、炭化水素基（脂肪族炭化水素基等）、ハロゲン、水酸基が挙げられる。
【００２２】
オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）が有するアルコキシシリル基はアルコキシシリル基は１つ以上のアルコキシ基がケイ素原子に結合する基をいう。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基が挙げられる。ケイ素原子に結合する、アルコキシ基以外の基は置換基を有しない芳香族炭化水素基とすることができ、置換基を有しない芳香族炭化水素基であるのが好ましい。アルコキシシリル基は置換基を有しない芳香族炭化水素基の他にメチル基、エチル基、プロピル基などの脂肪族炭化水素基を有していてもよい。
アルコキシシリル基はオルガノポリシロキサンレジンの末端、両末端、側鎖に結合することができる。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、基材に対する密着性により優れ、硬度が高くなり、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、例えば、下記式（２）で示される化合物が挙げられる。
式（２）：（ＳｉＯ4/2）a（ＲＳｉＯ3/2）b（Ｒ2ＳｉＯ2/2）c（Ｒ3ＳｉＯ１/2）d（ＨＯ1/2）e（Ｒ1Ｏ1/2）f
式中、Ｒは置換基を有してもよいフェニル基又は１価の有機基（置換基を有してもよいフェニル基を除く。）であり同一でも異なっていてもよく、１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基であり、Ｒ1はアルキル基であり、ａは０又は正数であり、ｂは０又は正数であり、ｃは正数であり、ｄは０又は正数であり、ｅは正数であり、ｆは正数である。
置換基を有してもよいフェニル基、１価の有機基は式（１）と同様である。Ｒ1としてのアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
オルガノポリシロキサンレジン１分子中に含まれるＲの合計量中、置換基を有してもよいフェニル基の量は、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、３０モル％以上であるのが好ましく、４０〜８０モル％であるのがより好ましい。
【００２４】
式（２）中の（ＲＳｉＯ3/2）において、Ｒは高硬度で硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、アルキル基、フェニル基であるのが好ましい。
また（Ｒ2ＳｉＯ2/2）においてＲは（ＲＳｉＯ3/2）が有するＲに関する同様の理由からアルキル基、フェニル基であるのが好ましく、２つのＲのうち１つがアルキル基であり残りがフェニル基であるのがより好ましく、（Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ−ＣＨ3）Ｏ2/2がさらに好ましい。
（Ｒ3ＳｉＯ１/2）においてＲは（ＲＳｉＯ3/2）が有するＲに関する同様の理由からアルキル基、フェニル基であるのが好ましく、３つのＲのうち少なくとも１つがフェニル基であり残りがアルキル基であるのが好ましく、３つのＲが全てフェニル基であるのがより好ましく、（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ2/2がさらに好ましい。
【００２５】
式（２）中、ａは０または正数であり、好ましくは０〜０．３である。
ｂは０または正数であり、好ましくは０〜０．５である。
ｄは正数であり、好ましくは０．１〜０．８である。
ｃは０または正数であり、好ましくは０〜０．１である。
ｅは正数であり、好ましくは０．０５〜０．２である。
ｆは正数であり、好ましくは０．０５〜０．２である。
【００２６】
本発明の組成物に含有されるオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）はその製造について特に制限されない。例えば、式（２）で表されるオルガノポリシロキサンレジンを構成し得るハロゲン化シランを０〜６０℃で反応させることによって製造することができる。
成分（Ｂ）の分子量（数平均分子量）は、基材に対する密着性により優れ、硬度が高くなり、硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、１０００〜５０００であるのが好ましく、１５００〜４０００であるのがより好ましく、１５００を超え（又は１６００以上）４０００以下であるのがさらに好ましい。本発明において、成分（Ｂ）の分子量はＴＨＦを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によってポリスチレン換算で求められた。
成分（Ｂ）の屈折率（固体）は、得られる硬化物がより高屈折率であるという観点から、１．５以上であるのが好ましく、１．５２〜１．５５であるのがより好ましい。上記式（２）において１分子中に含まれるＲの合計量中３０モル％以上が置換基を有してもよいフェニル基とする場合、成分（Ｂ）の屈折率を１．５以上とすることができる。
オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
オルガノポリシロキサン（Ｉ）が（Ａ）オルガノポリシロキサンと（Ｂ）オルガノポリシロキサンレジンとを併用する場合、オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）の量は、基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、１〜２００質量部であるのが好ましく、５〜６０質量部であるのがより好ましく、１０〜５０質量部であるのがさらに好ましい。オルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）の量がオルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して２００質量部以下である場合、本発明の組成物の粘度を低くすることができ、作業性（例えばディスペンサー等を使用する際の組成物の付与の容易さ）に優れる。
【００２８】
エポキシ基及びアルコキシ基を有するシリコーン樹脂について以下に説明する。これを（Ｃ）成分又は（Ｃ）ということがある。
シリコーン樹脂は主鎖がポリシロキサンであり、更にエポキシ基及びアルコキシ基を有する化合物である。エポキシ基及びアルコキシ基はそれぞれ主鎖に（具体的にはケイ素原子に）直接に又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる炭化水素基が挙げられる。
有機基を有するエポキシ基としては例えば、グリシドキシプロピル基、３，４エポキシシクロヘキシル基が挙げられる。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシキ基が挙げられる。
【００２９】
シリコーン樹脂は側鎖及び／又は末端に、エポキシ基を有する基及びアルコキシ基（例えばメトキシ基及び／又はエトキシ基）を有し、主鎖がポリシロキサン骨格であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
シリコーン樹脂は、オリゴマー、エポキシ基を有するシランカップリング剤（エポキシシラン）の、加水分解縮合物、部分加水分解縮合物とすることができる。
シリコーン樹脂のエポキシ当量は、基材ヘの密着性により優れるという観点から、１００〜１０００ｇ／モルであるのが好ましい。
シリコーン樹脂のアルコキシ基量は、密着性に優れるという観点から、１０〜６０重量％であるのが好ましい。
シリコーン樹脂の重量平均分子量が、２００〜２０００であるのが好ましく、３００〜２０００であるのがより好ましい。シリコーン樹脂の重量平均分子量はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン換算で求められた。
（Ｃ）成分は、基材ヘの密着性により優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高いという観点から、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとポリメトキシシロキサンとの加水分解縮合物、エポキシアルキル基含有トリアルコキシシランの加水分解縮合物であるのが好ましい。
シリコーン樹脂は、得られる硬化物が着色しにくく透明性に優れるという観点から、メルカプト基、アミノ基を有さないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明においてシリコーン樹脂はその概念にオルガノポリシロキサン（Ｉ）を含まない。
【００３０】
シリコーン樹脂はその製造について特に制限されない。例えば、エポキシシラン、及び、さらに必要に応じて使用することができる、アルコキシシラン（但しエポキシ基を有するものを除く。）又はポリアルコキシシロキサンを使用してシリコーン樹脂を製造することができる。（Ｃ）成分としてのシリコーン樹脂を製造する際に使用されるエポキシシランとしてはエポキシ基とアルコキシシリル基とを有する化合物であれば特に制限されない。例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシランのようなジアルコキシエポキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランのようなトリアルコキシエポキシシランが挙げられる。
シリコーン樹脂を製造する際に必要に応じて使用することができる、アルコキシシラン（但しエポキシ基を有するものを除く。）はアルコキシ基を１〜４個有するシラン化合物である。アルコキシシランが有するアルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。アルコキシシランが有するアルコキシ基が１〜３個の場合、アルコキシ基以外の基としては例えばアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）が挙げられる。アルコキシシランとしては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシランのようなジアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシランのようなトリアルコキシシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなテトラアルコキシシランが挙げられる。
シリコーン樹脂を製造する際に必要に応じて使用することができるポリアルコキシシロキサンは、主鎖としてシリコーン骨格を有し、更にアルコキシ基を有するものである。アルコキシ基は特に制限されない。上記と同義である。
【００３１】
（Ｃ）成分の量は、基材ヘの密着性に優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である。
オルガノポリシロキサン（Ｉ）としてオルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノポリシロキサンレジン（Ｂ）とを併用する場合、同様の理由から、オルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３２】
シラノール縮合触媒について以下に説明する。本発明の組成物に含有されるシラノール縮合触媒［以下これをシラノール縮合触媒（Ｄ）、成分（Ｄ）または（Ｄ）ともいう。］は、シラノール基とこれと縮合可能な基との縮合反応に適用できる化合物であれば特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。なかでも、より高い硬度、より高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高く、粘度を低くすることができるという観点から、錫化合物、亜鉛化合物及びジルコニウム化合物から選ばれる１種以上の触媒であるのが好ましく、錫化合物及び亜鉛化合物を少なくとも含む場合がより好ましい。
【００３３】
錫化合物は錫を有する化合物であれば特に制限されない。なかでも、より高い硬度、より高い屈折率を発現させることができ、硬化性、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高く、粘度を低くすることができるという観点から、４価の錫化合物が好ましく、エステル結合を含む基及びアルキル基を有する４価のスズ化合物がより好ましい。
錫化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ2a−Ｓｎ−［Ｏ−ＣＯ−Ｒ3］4-ａ      （３）
式中、Ｒ2はアルキル基であり、Ｒ3は炭化水素基であり、ａは１〜３の整数である。
Ｒ2で表されるアルキル基は炭素原子数１以上のものが挙げられ、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基が挙げられる。
Ｒ3で表される炭化水素基は特に制限されない。例えば、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐していてもよい。炭化水素基は不飽和結合を有することができる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。
【００３４】
錫化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズマレエートのようなジアルキルスズ化合物［上記式（３）で表され、ａが２であるもの］）；ジブチルスズオキシアセテートジブチスズオキシオクチレート、ジブチルスズオキシラウレートジブチルスズビスメチルマレート、ジブチルスズオキシオレエートのようなジアルキルスズの２量体；またはジブチルスズマレートポリマー、ジオクチルスズマレートポリマー；モノブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）［上記式（３）で表され、ａが１であるもの］が挙げられる。
錫化合物はより高硬度で、硬化性に優れ、より高屈折率で透明性が高いという観点から、なかでも、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジラウリレートが好ましい。
【００３５】
亜鉛化合物は亜鉛を含む化合物であれば特に制限されない。例えば、亜鉛アセテート、亜鉛アセチルアセテート、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛のような脂肪族カルボン酸亜鉛；ナフテン酸亜鉛のような脂環式カルボン酸亜鉛；安息香酸亜鉛、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛、亜鉛サリチレートのような芳香族カルボン酸亜鉛等のカルボン酸塩；亜鉛（メタ）アクリレート；亜鉛アセチルアセトナート［Ｚｎ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｚｎ（ａｃａｃ）2］、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネートＺｎのような亜鉛キレートが挙げられる。なかでも、より高硬度で硬化性に優れ、高屈折率で透明性が高いという観点から、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛が好ましい。
【００３６】
ジルコニウム化合物はジルコニウム原子を含む化合物であれば特に制限されない。例えば、下記式（４）で表される化合物、下記式（５）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
2013133382.tif 000003
（４）
式中、Ｒ９は炭素原子数１〜１８の炭化水素基である。
式（４）で表される化合物としては、例えば、ジオクチル酸ジルコニル、ジネオデカン酸ジルコニルのような脂肪族カルボン酸塩；ナフテン酸ジルコニル、シクロヘキサン酸ジルコニルのような脂環式カルボン酸塩；安息香酸ジルコニルのような芳香族カルボン酸塩が挙げられる。
【化３】
2013133382.tif 000004
（５）
式中、Ｒ１０は同一または異なる、炭素原子数１〜１６の炭化水素基であり、Ｒ１１は同一または異なる、炭素原子数１〜１８の炭化水素基であり、ｍは１〜３の整数である。式（５）において複数のＲ１０は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ１０で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐していてもよい。炭化水素基は不飽和結合を有することができる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。
Ｒ１０で表される炭化水素基は硬化性により優れるという観点から環状構造を有するのが好ましい。環状構造としては、例えば、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。Ｒ１０は環状構造のほかに例えば脂肪族炭化水素基を有することができる。
【００３７】
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基のようなシクロアルキル基；ナフテン環（ナフテン酸由来のシクロパラフィン環）；アダマンチル基、ノルボルニル基のような縮合環系炭化水素基が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては例えば、フェニル基、ナフチル基、アズレンが挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基が挙げられる。
なかでも硬化性により優れるという観点から、Ｒ１０で表される炭化水素基は脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基であることが好ましく、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ナフテン環（Ｒ１０ＣＯＯ−としてのナフテート基）、フェニル基がより好ましく、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ナフテン環がさらに好ましい。
【００３８】
また、熱安定性に優れ、相溶性に優れるという観点から、Ｒ１１で表される炭化水素基の炭素原子数は３〜８であるのが好ましい。
Ｒ１１で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は直鎖状でも分岐していてもよい。炭化水素基は不飽和結合を有することができる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。熱安定性に優れ、相溶性に優れるという観点から、Ｒ１１で表される炭化水素基は脂肪族炭化水素基であるのが好ましい。
【００３９】
ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムトリアルコキシモノナフテート、ジルコニウムトリアルコキシモノシクロプロパンカルボキシレート、ジルコニウムトリアルコキシシクロブタンカルボキレート、ジルコニウムトリアルコキシモノシクロペンタンカルボキシレート、ジルコニウムトリアルコキシモノシクロヘキサンカルボキシレート、ジルコニウムトリアルコキシモノアダマンタンカルボキシレートが挙げられる。
またジルコニウム化合物としては、例えば式（５）で表される化合物と他の金属触媒（例えばカルボン酸亜鉛塩）との反応生成物が挙げられる。
ジルコニウム化合物はその製造につい特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００４０】
シラノール縮合触媒の量は、より高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性に優れ、透明性が高いという観点から、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、同様の理由から、０．０１〜３質量部であるのが好ましく、０．０１〜２質量部であるのがより好ましい。
シラノール縮合触媒が錫化合物及び亜鉛化合物を少なくとも含む場合、錫化合物及び亜鉛化合物の量比は、より高い硬度となり、硬化性に優れ、より高屈折率で透明性が高いという観点から、亜鉛化合物の量が、錫化合物１００質量部に対して、５〜５０質量部であるのが好ましく、５〜３０質量部であるのがより好ましい。
シラノール縮合触媒が錫化合物、亜鉛化合物及びジルコニウム化合物を含む場合、錫化合物、亜鉛化合物、ジルコニウム化合物の量比は、より高い硬度となり、硬化性に優れ、より高屈折率で透明性が高いという観点から、錫化合物１００質量部に対して、亜鉛化合物が５〜５０質量部であるのが好ましく、５〜３０質量部であるのがより好ましく、ジルコニウム化合物が５〜５０質量部であるのが好ましく、５〜３０質量部であるのがより好ましい。
複数のシラノール縮合触媒を併用する場合、これらをそれぞれ別個に用いて本発明の組成物に含有させることができる。また、複数のシラノール縮合触媒を予め加熱して反応させたものを用いることができる。
【００４１】
本発明の組成物は上記の成分以外に本発明の目的や効果を損なわない範囲で必要に応じてさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、無機フィラー、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、熱光安定剤、分散剤、帯電防止剤、重合禁止剤、消泡剤、硬化促進剤、溶剤、無機蛍光体、老化防止剤、ラジカル禁止剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定性改良剤、オゾン老化防止剤、増粘剤、可塑剤、放射線遮断剤、核剤、カップリング剤、導電性付与剤、リン系過酸化物分解剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤が挙げられる。各種添加剤は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００４２】
本発明の組成物はその製造について特に制限されない。例えば上記の成分を混合することによって製造することができる。本発明の組成物を２液型として製造する場合、第１液にオルガノポリシロキサン（Ｉ）、成分（Ｃ）を入れ、第２液に成分（Ｄ）を入れ、第１液及び／又は第２液に添加剤を入れることができる。
【００４３】
本発明の組成物は例えば加熱することによって硬化することができる。本発明の組成物を硬化させる際の温度は、より高い硬度、より高い屈折率を発現させることができ、硬化性に優れ、透明性が高いという観点から、１００〜２００℃であるのが好ましく、１００〜１８０℃であるのがより好ましい。
本発明の組成物は光半導体封止用として使用することができる。高屈折率及び／又は高硬度が要求される、ＬＥＤ封止用として最適である。本発明の組成物を適用できる光半導体は特に制限されない。本発明の組成物を光半導体に適用する方法は特に制限されない。
本発明の組成物は光半導体封止用以外にも例えば、光学レンズとして使用することができる。
【００４４】
本発明の封止体について以下に説明する。本発明の封止体は、光半導体が本発明の光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物によって封止されているものである。
本発明の封止体に使用される光半導体は特に制限されない。
本発明の封止体に使用される光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物は本発明の組成物であれば特に制限されない。
本発明の封止体はその製造について特に制限されない。例えば、光半導体に本発明の組成物を適用（例えば、塗布、ポッティング）し、その後組成物を加熱して硬化させ光半導体を封止する方法が挙げられる。
本発明の封止体の用途としては、例えば、自動車用ランプ（ヘッドランプ、テールランプ、方向ランプ等）、家庭用照明器具、工業用照明器具、舞台用照明器具、ディスプレイ、信号、プロジェクターが挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する。但し本発明はこれらに限定されない。
＜評価＞
以下のとおり製造した組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表、第２表に示す。
・ＪＩＳ  Ａ硬度：得られた組成物を１５０℃の条件下で５時間、２４時間または５００時間硬化させて得られた硬化物（厚さ２ｍｍ）についてＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して測定した。
硬化初期（１５０℃５時間）と硬化後１５０℃５００時間の硬度差が小さいほど経時での硬度上昇が少なく良好と判断する。この硬度差が多くとも２０以内であるのが好ましい。
・屈折率
得られた組成物を１５０℃の条件下で５時間硬化させて得られた硬化物（厚さ２ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５：１９８１に準拠する測定法でＡＴＡＧＯ社製アッベリフレクトメータを用いて、ナトリウムのスペクトルのＤ線５８９．６ｎｍにおける屈折率を測定した。
・保持率
透過率評価試験において、下記のとおり得られた組成物を１５０℃の条件下で５時間硬化させて得られた初期硬化物、および耐熱試験（初期硬化物をさらに１５０℃の条件下で１０日間加熱する試験）後の硬化物（いずれも厚さが２ｍｍ。）についてそれぞれ、ＪＩＳ  Ｋ０１１５：２００４に準じ紫外・可視吸収スペクトル測定装置（島津製作所社製）を用いて波長４００ｎｍにおける透過率を測定した。
また、耐熱試験後の透過率の初期の透過率に対する保持率を下記計算式によって求めた。
保持率（％）＝（耐熱試験後の透過率）／（初期の透過率）×１００
表中保持率は透過率として記載されている。
保持率が８５％以上である場合、透過性、透過率保持性が高い。
【００４６】
・赤インク試験
下記のとおり得られた組成物をディスペンサーを用いて基材５個（大きさ：縦５０×横５０ｍｍ×深さ０．８ｍｍ、材質ポリフタル酸アミド：ＰＰＡ）に充填し、１５０℃の条件下で５時間硬化させて得られた初期の封止体、および耐熱試験（初期硬化物をさらに１５０℃の条件下で１０日間加熱する試験）後の封止体それぞれを赤インクに浸漬して２４時間後赤インクから封止体を引き上げて封止体の状態を顕微鏡を用いてクラックや剥離の有無を確認した。
評価基準としては、封止体において基材と封止材（組成物が硬化した部分）との間に赤インクが浸透しているものを不合格とし、赤インクが浸透いていないものを合格とした。表中の評価結果は分母が評価サンプル数の総数（５個）を、分子が赤インク試験の合格サンプルの数を示す。
【００４７】
＜組成物の製造＞
各表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてこれらを混合し組成物を製造した。
【００４８】
【表１】
2013133382.tif 000005
【００４９】
【表２】
2013133382.tif 000006
【００５０】
第１表、第２表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・ポリシロキサン−１：下記式で表されるメチルフェニルジクロロシランの加水分解縮合物。メチルフェニルジクロロシラン１００ｇを室温の条件下で３時間反応させて得られたもの。得られた直鎖状のポリシロキサンをポリシロキサン−１とする。ポリシロキサン−１は、重量平均分子量８７０、両末端にシラノール基を有し、主鎖中にフェニル基を有し、フェニル基含有量５０モル％、２５℃で液状、屈折率１．５３である。
（Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ−ＣＨ3Ｏ2/2）c（ＨＯ1/2）e
［式中、ｃは０．７６であり、ｅは０．２４である。］
・ポリシロキサン−２：下記式で表される、メチルフェニルジクロロシランおよびフェニルトリクロロシランの加水分解縮合物。メチルフェニルジクロロシラン（１００ｇ）およびフェニルトリクロロシラン（２０ｇ）を室温の条件下で３時間反応させて得られたもの。得られたポリシロキサンをポリシロキサン−２とする。ポリシロキサン−２は、重量平均分子量９２０、シラノール基及びフェニル基を有し、フェニル基含有量５７．７モル％、２５℃で液状、屈折率１．５５であり、ポリシロキサン−２に含まれる少なくとも一部の縮合物は分岐を有する。
（Ｃ6Ｈ5−ＳｉＯ3/2）b（Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ−ＣＨ3Ｏ2/2）c（ＨＯ1/2）e
［式中、ｂは０．１２でありｃは０．６６でありｅは０．２２である。］
・ポリシロキサン−３：下記式で表される、メチルフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシランおよびトリメチルクロロシランの加水分解縮合物。メチルフェニルジクロロシラン（１００ｇ）、フェニルトリクロロシラン（２０ｇ）およびトリメチルクロロシラン（１ｇ）を室温の条件下で３時間反応させて得られたもの。得られたポリシロキサンをポリシロキサン−３とする。ポリシロキサン−３は、重量平均分子量８５０、シラノール基及びフェニル基を有し、フェニル基含有量５７．５モル％、２５℃で液状、屈折率１．５５であり、ポリシロキサン−３に含まれる少なくとも一部の縮合物に分岐を有する。
（Ｃ6Ｈ5−ＳｉＯ3/2）b（Ｃ6Ｈ5−Ｓｉ−ＣＨ3Ｏ2/2）c（（ＣＨ3）3−ＳｉＯ１/2）d（ＨＯ1/2）e
［式中、ｂは０．１２でありｄは０．０１でありｃは０．６６であり、ｅは０．２１である。］
・シリコーンレジン−１：商品名ＳＩＬＲＥＳ６０４（屈折率１．５３。シラノール基、アルコキシシリル基、フェニル基を有する。２５℃で固体。数平均分子量３０００）（旭化成ワッカー製）
・シリコーンレジン−２：商品名ＳＩＬＲＥＳ６０５（屈折率１．５３。シラノール基、アルコキシシリル基、フェニル基を有する。２５℃で固体。数平均分子量２０００）（旭化成ワッカー製）
・シリコーンレジン−３：２１７ＦＬＡＫＥ（屈折率１．５５、アルコキシシリル基、シラノール基、フェニル基を含有する。２５℃で固体。数平均分子量２０００）（東レダウコーニング製）
・エポキシシラン１：ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン）（信越化学工業製）
・シリコーン樹脂−１：Ｘ−４１−１０５３（エポキシ基およびアルコキシ基含有シリコーンオリゴマー、エポキシアルキル基含有トリアルコキシシランの縮合物、エポキシ当量８３０ｇ／モル、アルコキシ基含有量５０質量％）（信越化学工業製）
・シリコーン樹脂−２：ＭＳＥＰ２（エポキシ基およびメトキシ基含有シリコーンオリゴマー、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとポリメトキシシロキサンとの加水分解縮合物、エポキシ当量２２２ｇ／モル、アルコキシ基含有量４０質量％）（三菱化学製）
・錫触媒：ネオスタンＵ−２００、ジブチル錫ジアセテート（日東化成）
・亜鉛触媒：２２％オクトープＺｎ、２−エチルヘキサン酸亜鉛塩（ホープ製薬）（表中の量は使用した製品の量を示す。）
・ジルコニウム触媒：ナフテン酸とＺｒテトラブトキサイドを１ｍｏｌ：１ｍｏｌで用いてこれらを室温で２時間撹拌して反応させた後、得られた反応物（トリブトキシジルコニウムナフテート）と０．１ｍｏｌのネオスタンＵ−２００（上述の錫触媒)とを加熱で反応させて作製した。
【００５１】
第１表、第２表に示す結果から明らかなように、（Ｃ）シリコーン樹脂を含有せず代わりにエポキシシランを含有する比較例１、（Ｃ）成分を含有しない比較例２、３、は基材との密着性が悪かった。
これに対して実施例１〜１１は基材との密着性に優れる。また実施例１〜１１は高い屈折率を発現させることができ、高い透過性を有する。（Ａ）及び（Ｂ）を併用する実施例１〜７、９〜１１は高い硬度を発現させることができ、短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少なく硬化性に優れる。
このように本発明の組成物は、基材との密着性に優れ、高い硬度、高い屈折率を発現させることができ、硬化性（具体的には短時間で高い硬度を発現させ経時的な硬度変化が少ない。）、熱安定性、作業性に優れ、透明性が高い。高硬度の硬化物は埃や塵が付着しにくいことが要求される材料（例えば、光学材料）として好適に用いることができる。