(57)【要約】【課題】透過率の極小領域の近くに極大領域が存在し、その極大領域の透過率が高い光学ガラスフィルタを提供する。【解決手段】酸化物換算による重量％表示で、ＳｉＯ２を１２％〜４５％、Ｂ２Ｏ３を１０％〜４０％、Ａｌ２Ｏ３を０〜９．０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの任意の組合せを総量で１％〜１０％、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯの任意の組合せを総量で１％〜４０％、Ｙ２Ｏ３を０％〜２０％、ＺｒＯ２を０％〜７．０％、及び、Ｈｏ２Ｏ３を１．０％〜２０．０％含有し、波長範囲２７０〜３００ｎｍに透過率の極小点を有し、この極小点より低波長側１０ｎｍの波長範囲内に、極小点の透過率の二倍以上の透過率を有する極大点を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物換算による重量％表示で、
ＳｉＯ２を１２％〜４５％、
Ｂ２Ｏ３を１０％〜４０％、
Ａｌ２Ｏ３を０〜９．０％、
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの任意の組合せを総量で１％〜１０％、
ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯの任意の組合せを総量で１％〜４０％、
Ｙ２Ｏ３を０％〜２０％、
ＺｒＯ２を０％〜７．０％、及び、
Ｈｏ２Ｏ３を１．０％〜２０．０％含有し、
波長範囲２７０〜３００ｎｍに透過率の極小点を有し、この極小点より低波長側１０ｎｍの波長範囲内に、極小点の透過率の二倍以上の透過率を有する極大点を有することを特徴とする光学ガラスフィルタ。
【請求項２】
波長範囲２７０〜３００ｎｍに有する透過率の極小点についての透過率の半値幅が、肉厚２．０ｍｍの試料で１５ｎｍ以下である請求項１に記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項３】
前記極小点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で１８％以上である請求項１又は２に記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項４】
前記極小点の低波長側に位置する極大点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で４８％以上である請求項１〜３の何れかに記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項５】
波長範囲２３０〜２５０ｎｍに、更に別の極小点を有する請求項１〜３の何れかに記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項６】
波長範囲２３０〜２５０ｎｍに形成される極小点の透過率と、波長範囲２７０〜３００ｎｍに形成される極小点の透過率との偏差は、肉厚２．０ｍｍの試料で５％以下である請求項４に記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項７】
波長２７０ｎｍにおける透過率が、肉厚２．０ｍｍの試料で４８％以上である請求項１〜６の何れかに記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項８】
微細結晶が形成されている請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスフィルタ。
【請求項９】
分光光度計の校正に使用される請求項１〜８の何れかに記載の光学ガラスフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分光光度計など計測器において、透過率や吸光度などを校正する場合に使用される光学ガラスフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
分光光度計で実行される校正処理には、一般に、可視域（４４０ｎｍ〜６５０ｎｍ）、紫外域（２２０ｎｍ〜２９０ｎｍ）、近紫外域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）などに区分された光学フィルタが用意されており、これらの光学フィルタを用いることで、分光光度計の性能維持が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３２８３号公報
【特許文献２】特開平７−１０５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、紫外域から近紫外域における校正用フィルタとしては、透過率が低いものが多く、しかも、透過率の極小領域の波長範囲が広いので、かえって、校正精度を悪化させていた（特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
ここで、校正精度を上げるためには、透過率の極小領域がそれほど広くなく、かつ、その極小領域に近接して、透過率の極大領域があるのが望ましい。
【０００６】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであって、透過率の極小領域の近くに極大領域が存在し、しかも、その極大領域の透過率が高い光学ガラスフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するため、本発明の光学ガラスフィルタは、酸化物換算による重量％表示で、ＳｉＯ２を１２％〜４５％、Ｂ２Ｏ３を１０％〜４０％、Ａｌ２Ｏ３を０〜９．０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの任意の組合せを総量で１％〜１０％、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯの任意の組合せを総量で１％〜４０％、Ｙ２Ｏ３を０％〜２０％、ＺｒＯ２を０％〜７．０％、及び、Ｈｏ２Ｏ３を１．０％〜２０．０％含有し、波長範囲２７０〜３００ｎｍに透過率の極小点を有し、この極小点より低波長側１０ｎｍの波長範囲内に、極小点の透過率の二倍以上の透過率を有する極大点を有することを特徴とする。
【０００８】
本発明の組成物の濃度は、ガラス原料から計算される濃度である。例えば、ＣａＯの濃度は、ＣａＣＯ３を原料にした場合、このＣａＣＯ３から生じるＣａＯをもとに計算される。また、本発明の組成物の数値範囲は、以上と以下を意味する。
【０００９】
本発明の光学ガラスフィルタは、波長範囲２７０〜３００ｎｍに透過率の極小点を有し、この極小点より低波長側１０ｎｍの波長範囲内に、極小点の透過率の二倍以上の透過率の極大点を有するという狭小な吸収域を有するので、校正精度を高めることができる。
【００１０】
本発明は、好ましくは、波長範囲２７０〜３００ｎｍに有する透過率の極小点についての透過率の半値幅が、肉厚２．０ｍｍの試料で１５ｎｍ以下（より好ましくは１０ｎｍ以下）であるべきである。ここで、半値幅とは、極小点の両側に特定される、透過率の極小値の二倍の透過率を示す高波長点と低波長点との間の波長差（波長幅）を意味する。
【００１１】
前記極小点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で、好ましくは１８％以上、より好ましくは２３％以上である。また、前記極小点の低波長側に位置する極大点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で、好ましくは４８％以上、より好ましくは５５％以上である。
【００１２】
本発明において、波長範囲２３０〜２５０ｎｍに、更に別の極小点を有するのも好適であり、この場合に、波長範囲２３０〜２５０ｎｍに形成される極小点の透過率と、波長範囲２７０〜３００ｎｍに形成される極小点の透過率との偏差は、肉厚２．０ｍｍの試料で５％以下である。
【００１３】
また、波長２７０ｎｍにおける透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で、好ましくは４８％以上、より好ましくは６０％以上である。より好ましい範囲は、典型的には、微細結晶が形成されている光学ガラスフィルタで実現される。何れにしても、本発明の光学ガラスフィルタは、分光光度計の校正に使用されるのが一典型例である。
【００１４】
本発明の組成物のうち、ＳｉＯ２は、ガラスの網目形成酸化物であり化学的耐久性、耐水性を維持する。含有率が４５％を超えるとガラスの溶融性が悪くなり、１２％以下では耐久性が悪くなる。
【００１５】
Ｂ２Ｏ３も、ガラスの網目形成酸化物であり、欠かすことができない成分である。但し、多すぎると化学的耐久性が悪くなり、少なすぎるとガラスの溶融性が悪くなるので、１０％〜４０％の含有量とすべきである。
【００１６】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの分相や失透を抑える効果や化学耐久性、耐水性を改善する効果があるが、９．０％を超えるとガラスの溶融性に問題があるので、０〜９．０％とすべきである。
【００１７】
Ｌｉ２Ｏは、ガラスの粘性を下げる効果があり、ガラスの溶融性を良好にするが、５％を超えるとガラスの結晶性が大きくなり化学的耐久性、耐水性も悪くなるので、Ｌｉ２Ｏの含有量は０〜５％とすべきである。
【００１８】
Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏは、ガラスの溶融性を良好にするが、共に８％を超えるとガラスの化学耐久性、耐水性が悪くなるので、含有量は、Ｎａ２Ｏを０〜８％、Ｋ２Ｏを０〜８．０％とすべきである。したがって、アルカリ成分の範囲は、上記の条件下で、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの任意の組合せの総量が１％〜１０％とするのが好ましい。
【００１９】
本発明の光学ガラスフィルタは、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯの任意の組合せを総量で１％〜４０％とする。この場合、ＢａＯは、４０％を超えるとガラスの化学耐久性、耐水性が悪くなる。
【００２０】
ＣａＯ、ＺｎＯは化学耐久性、耐水性を改善するために有効な成分であるが、４０％を超えると結晶性が大きくなる。そこで、ＣａＯ：０％〜４０％、ＭｇＯ：０％〜２０％、ＳｒＯ：０％〜３０％、ＺｎＯ：０％〜３０％の条件下で、ＢａＯとの総量を１％〜４０％とするのが望ましい。
【００２１】
ガラスの化学耐久性、耐水性を改善するためＺｒＯ２を含有させても良い。但し、７．０％を超えるとガラスの溶融性が悪くなり、結晶化も激しくなるので、ＺｒＯ２：０％〜７．０％とすべきである。
【００２２】
希土類元素酸化物Ｈｏ２Ｏ３は、波長校正フィルタの必須成分であるが、２０％を超えると結晶化が激しく溶融性にも問題が生じるので、含有率を１．０％〜２０．０％とすべきである。
【００２３】
なお、フッ化物は、紫外域を透過させる意味で有効である。但し、Ｆ成分が１％を超えると結晶化が激しくなるので、最適範囲は、Ｆの重量比として０〜１．０％である。なお、原材料としては、例えば、ＡｌＦ３が使用される。
【発明の効果】
【００２４】
上記した本発明によれば、透過率の極小領域の近くに極大領域が存在し、しかも、その極大領域の透過率が高い光学ガラスフィルタを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例と比較例の組成を示す図面である。
【図２】実施例１と実施例２の透過率曲線を示している。
【図３】実施例３と実施例４の透過率曲線を示している。
【図４】実施例５と実施例６の透過率曲線を示している。
【図５】実施例７と実施例８の透過率曲線を示している。
【図６】実施例９と実施例１０の透過率曲線を示している。
【図７】実施例１〜１０について極小点や極大点についての特性を示す図面である。
【図８】蛍光について検討した検討結果を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが何ら本発明を限定するものではない。図１に示す組成の各ガラス１００ｇが得られるように調整された原料バッチを白金製坩堝に入れ、１４００℃〜１４５０℃に設定された炉内で溶融し攪拌・静澄後、溶融温度を下げシメを行うことで、実施例１〜実施例８のガラス試料を製造した。
【００２７】
また、実施例９及び実施例１０の結晶化ガラスについは、溶融温度を液相温度まで下げて微細な結晶を析出させた上で、サス製の型に流し込み試料とした。なお、実施例１〜８のガラス試料に熱処理を施して微細な結晶を析出させても良いことは確認済みである。
【００２８】
その後、何れの試料についても厚み２．０ｍｍ±０．０５ｍｍで研磨を行い、日立分光光度計Ｕ−４１００で８００ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で透過率を測定した。
【００２９】
図２〜図６は、波長範囲２００ｎｍ〜４００ｎｍについての透過率を図示したものである。なお、比較例は、自社の旧製品であるホルミウム波長校正フィルタであるが、波長範囲２５０ｎｍ〜３４０ｎｍについての透過率は、ほぼゼロであるので図示省略している。
【００３０】
図２〜図６から確認されるとおり、実施例１〜実施例１０は、波長範囲２７０〜３００ｎｍに透過率の極小点を有し、この極小点より低波長側１０ｎｍの波長範囲内に、極小点の透過率の二倍以上の透過率を有する極大点を有することが確認される。実施例９及び実施例１０は、微細な結晶を生じさせた試料であり、結晶化させることで、紫外域の透過率を全体的に向上させることができる。なお、実施例４と実施例１０は同一組成であり、結晶化の有無において、紫外域に透過率の大きな差異が生じることが確認される。
【００３１】
また、実施例１〜実施例１０とも平均的に紫外域での透過率が高いが、図１には、波長２７０ｎｍにおける透過率を示している。波長２７０ｎｍにおける透過率が、肉厚２．０ｍｍの試料で４８％以上であることが確認される。なお、以下に説明する理由から、波長２７０ｎｍでの透過率は、蛍光の影響を受けていないと解される。
【００３２】
図７は、各実施例について、波長範囲２７０〜３００ｎｍに有する第１極小点と、その近傍の極大点と、波長範囲２３０〜２５０ｎｍに有する第２極小点についての透過率を示している。また、第１極小点についての半値幅を整理して示している。
【００３３】
何れの実施例でも、波長２８８ｎｍ付近に第１極小点が現れ、その近傍の波長２８３ｎｍ付近に極大点が現れる。そして、第１極小点についての半値幅は、何れも１０ｎｍ以下であり、７〜８ｎｍの性能が典型的である。なお、計測波長間隔は、１ｎｍであるため、極小値の二倍の透過率を示す波長を正確には特定できない。そこで、半値幅は、１ｎｍ未満の範囲で、大きめに丸めた値となっている。したがって、半値幅ＨＷは、正確には、５〜６ｎｍ＜ＨＷ＜７〜８ｎｍとなる。
【００３４】
図７から確認される通り、第１極小点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で１８％以上〜３０％以下である。一方、波長２８３ｎｍ付近に位置する極大点の透過率は、肉厚２．０ｍｍの試料で、４８％以上〜７０％未満である。そして、第１極小点と第２極小点の透過率との差（偏差）が、肉厚２．０ｍｍの試料で５％以下であることも図７から確認される。
【００３５】
ところで、紫外光を照射した場合に、各試料が蛍光を発する可能性もある。そこで各ガラス試料に励起光波長２２０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲で蛍光スペクトルを蛍光分光光度計（島津製作所製）で測定した結果、励起光２２０ｎｍで発生する蛍光３８０ｎｍ付近が最も強いことが確認された。図８（ａ）に励起光２２０ｎｍの蛍光スペクトルを示す。図８（ｂ）は、励起光２２０ｎｍ〜３６０ｎｍにおける蛍光３７８ｎｍの励起光スペクトルを示す。２７０ｎｍ以上の長波長側には蛍光は確認されなかった。
【００３６】
したがって、本発明が問題にする波長範囲２７０〜３００ｎｍの透過率の極小点は、純粋な透過光によるものと推察され、分光光度計などの正確な校正に支障がないと考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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