(57)【要約】【課題】耐衝撃性に優れる成形体を与えるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む耐衝撃性に優れる成形体を提供する。【解決手段】プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含む重合体（Ａ）と、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有し、前記コモノマーに由来する構造単位が２０〜６５重量％であり、剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、モノマー反応性比の積が１．１〜４．５である共重合体（Ｂ）とを含み、熱プレス成形したシートに含まれる前記共重合体（Ｂ）の粒子の重量平均円相当粒子径が０．５０μｍ以下であるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含む重合体（成分（Ａ））６０〜９５重量％と、
エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有し、下記の要件（１）と要件（２）と要件（３）を満足する共重合体（成分（Ｂ））５〜４０重量％とを含み、
下記の要件（４）を満足するポリプロピレン系樹脂組成物（但し、成分（Ａ）の重量と成分（Ｂ）の重量の合計を１００重量％とする）。
要件（１）：成分（Ｂ）に含まれるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位の含有量が２０〜６５重量％であること（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする）。
要件（２）：成分（Ｂ）が、下記の引張試験で６Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度を示すこと。
引張試験：成分（Ｂ）からなる厚み２μｍのシートと、極限粘度（［η］）が１．６０ｄＬ／ｇであり、融解温度が１６３℃であるプロピレン単独重合体からなる厚み０．１ｍｍのシートとの積層シートを試料として、引張速度０．５ｍ／秒で、成分（Ｂ）からなるシートと前記プロピレン単独重合体からなるシートとを剥離させる引張試験。
要件（３）：成分（Ｂ）のモノマー反応性比の積（ｒ１ｒ２）が、１．１〜４．５であること。
要件（４）：当該ポリプロピレン系樹脂組成物を温度１９０℃、圧力４ＭＰａ、３分間の条件で、熱プレス成形して作成した厚さ５ｍｍのシートの断面を透過型電子顕微鏡によって観察して、観察された成分（Ｂ）の粒子の重量平均円相当粒子径が０．５０μｍ以下であること。
【請求項２】
成分（Ａ）がプロピレン単独重合体である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）に含まれるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位の含有量が２５〜６０重量％である（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする）請求項１又は２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）がエチレンに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とからなる共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む成形体に関するものである。さらに詳しくは、耐衝撃性に優れる成形体を与えるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む耐衝撃性に優れる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、外観、耐薬品性、包装適性等が優れているため、自動車用部品、家電製品、建材等に利用されており、また、食品、衣類や医薬品等を包装する材料や容器等に利用されている。
【０００３】
上記の用途には、プロピレン−エチレンブロック共重合体が利用されており、例えば、特許文献１には、プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの組成比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分に相当する分散粒子の体積平均円相当粒子径が特定の要件を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体およびそれからなる成形体が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、プロピレン単独重合体６０〜８５重量％と、エチレンとα−オレフィンの重量比が４５／５５〜７０／３０であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体１５〜４０重量％とを含有し、融解温度、異種結合の割合、キシレン可溶分の量、分子量分布および体積平均円相当粒子径が特定の要件を満足するポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含有する成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２７６４３号公報
【特許文献２】特開２００８−１６９３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、近年、成形体の大型化および薄肉化が進められていることから、更なる耐衝撃性の向上が求められている。
本発明の目的は、耐衝撃性に優れる成形体を与えるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む耐衝撃性に優れる成形体を提供することにある。
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含む重合体（成分（Ａ））６０〜９５重量％と、
エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有し、下記の要件（１）と要件（２）と要件（３）を満足する共重合体（成分（Ｂ））５〜４０重量％とを含み、
下記の要件（４）を満足するポリプロピレン系樹脂組成物（但し、成分（Ａ）の重量と成分（Ｂ）の重量の合計を１００重量％とする）に係るものである。
要件（１）：成分（Ｂ）に含まれるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位の含有量が２０〜６５重量％であること（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする）。
要件（２）：成分（Ｂ）が、下記の引張試験で１０Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度を示すこと。
引張試験：成分（Ｂ）からなる厚み２μｍのシートと、極限粘度（［η］）が１．６０ｄＬ／ｇであり、融解温度が１６３℃であるプロピレン単独重合体からなる厚み０．１ｍｍのシートとの積層シートを試料として、引張速度０．５ｍ／秒で、成分（Ｂ）からなるシートと前記プロピレン単独重合体からなるシートとを剥離させる引張試験。
要件（３）：成分（Ｂ）のモノマー反応性比の積（ｒ１ｒ２）が、１．１〜４．５であること。
要件（４）：当該ポリプロピレン系樹脂組成物を温度１９０℃、圧力４ＭＰａ、３分間の条件で、熱プレス成形して作成した厚さ５ｍｍのシートの断面を透過型電子顕微鏡によって観察して、観察された成分（Ｂ）の粒子の重量平均円相当粒子径が０．５０μｍ以下であること。
【０００９】
また、本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を含む成形体に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐衝撃性に優れる成形体を与えるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含む耐衝撃性に優れる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含む重合体（以下、成分（Ａ）と称する。）と、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有し、下記の要件（１）と要件（２）を満足する共重合体（以下、成分（Ｂ）と称する。）とを含有する。
【００１２】
成分（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、または、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを含有し、前記コモノマーに由来する構造単位の含有量が５重量％以下であるプロピレン共重合体が挙げられる。好ましくはプロピレン単独重合体である。なお、プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含むということは、成分（Ａ）の全重量を１００重量％とするプロピレンに由来する構造単位の含有量が９５重量％以上であり、前記コモノマーの含有量が５重量％以下ということである。また、前記プロピレン共重合体に含有される前記コモノマーに由来する構造単位の含有量として、好ましくは３重量％以下である。
【００１３】
成分（Ａ）が前記プロピレン共重合体である場合、用いられる炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１４】
成分（Ａ）の融解温度は、剛性を維持するという観点から、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１６２℃以上であり、さらに好ましくは１６３℃以上である。
【００１５】
成分（Ａ）を重合する時、プロピレンは、通常１，２-挿入（メチレン側が触媒と結合する）して下記式（Ｉ）のような頭−尾結合したプロピレン連鎖を形成するが、稀に２,１−挿入、あるいは１,３−挿入することがある。２,１−挿入および１,３−挿入したプロピレンは、ポリマー中で、下記構造（II）、および（III）で示されるような位置不規則単位を形成する。
【００１６】
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【００１７】
成分（Ａ）は、13Ｃ核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下であることが好ましい（但し、プロピレン単位の全量を１００モル％とする）。
【００１８】
ポリプロピレンの「全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合」とは、筒井等のＰＯＬＹＭＥＲ， ３０， １３５０ （１９８９）に記載された方法に基づき13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるポリプロピレン分子鎖中の２，１−挿入反応に起因する異種結合の存在割合及び１，３−挿入反応に起因する異種結合の存在割合の合計である。
【００１９】
成分（Ａ）は、剛性を維持するという観点から、全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合が０．０１モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．００８モル％以下であり、さらに好ましくは０．００５モル％以下である。
【００２０】
成分（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、引張特性を維持するという観点から、好ましくは３．０以上であり、より好ましくは３．２以上であり、さらに好ましくは３．５以上である。
【００２１】
成分（Ａ）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（以下、［η］Ａと称する。）は、耐衝撃性、および加工性を維持する観点から、好ましくは０．６〜３．５ｄＬ／ｇであり、より好ましくは０．７〜３．２ｄＬ／ｇであり、更に好ましくは０．８〜３．０ｄＬ／ｇである。
【００２２】
なお、本発明における極限粘度（単位：ｄＬ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｄＬ／ｇ、０．２ｄＬ／ｇ及び０．５ｄＬ／ｇの３点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
【００２３】
成分（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の立体規則性触媒を用いて、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーとプロピレンとを公知の重合方法で重合して製造する方法が挙げられる。
【００２４】
成分（Ａ）の製造に用いられる立体規則性触媒としては、例えば、
（１）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とを接触させて形成される触媒、
（２）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と電子供与体とを接触させて形成される触媒、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系、
（４）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させて形成される触媒
が挙げられる。好ましくは、（２）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と電子供与体とを接触させて形成される触媒である。
【００２５】
成分（Ａ）のアイソタクチックペンダット分率（以下、［ｍｍｍｍ］と称する。）は、剛性を維持するという観点から、好ましくは０．９５０〜０．９９５、より好ましくは０．９６０〜０．９９５である。ここで、アイソタクチックペンダット分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第６巻、第９２５頁、１９７３年）に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を示す。
【００２６】
成分（Ｂ）は、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体である。
成分（Ｂ）は、要件（１）、すなわち、
成分（Ｂ）に含有されるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位の含有量は、２０〜６５重量％であること（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする。）（要件（１））
を満足する共重合体である。
耐衝撃性を維持するという観点から、２０〜６５重量％であり、好ましくは２３〜６５重量％であり、より好ましくは２５〜６０重量％である。
【００２７】
成分（Ｂ）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は、３５〜８０重量％であり、好ましくは３５〜７７重量％であり、より好ましくは４０〜７５重量％である（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする。）。
【００２８】
成分（Ｂ）としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−デセン共重合体等が挙げられ、耐衝撃性に優れるという観点から、好ましくはプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体であり、より好ましくはプロピレン−エチレン共重合体である。
【００２９】
成分（Ｂ）の極限粘度（以下、［η］Ｂと称する。）としては、耐衝撃性に優れるという観点から、好ましくは１．０〜８．０ｄＬ／ｇであり、より好ましくは１．５〜７．０ｄＬ／ｇ、更に好ましくは、２．０〜５．０ｄＬ／ｇである。
【００３０】
成分（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、耐衝撃性に優れるという観点から、好ましくは３．０以上であり、より好ましくは３．２以上であり、さらに好ましくは３．５以上である。
【００３１】
成分（Ｂ）の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルによって測定されるモノマー反応性比の積（ｒ１ｒ２）は、耐衝撃性に優れるという観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．４以上である。モノマー反応性比とは、共重合体において、１種のモノマーが重合した後に、前記モノマーと異なるモノマーが重合する確率を示すものであり、その積は共重合体中のコモノマー連鎖のブロック性を表す指標であるとともに組成分布にも影響を受ける。
【００３２】
成分（Ｂ）の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルによって測定されるモノマー反応性比の積（ｒ１ｒ２）は、耐衝撃性を維持するという観点から、１．１〜４．５であり、好ましくは１．２〜４．０であり、より好ましくは１．３〜３．５である。
【００３３】
成分（Ｂ）は、要件（２）、すなわち、
成分（Ｂ）が、下記の引張試験で６Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度を示すこと（要件（２））を満足する共重合体である。
引張試験とは、成分（Ｂ）からなる厚み２μｍのシートと、極限粘度（［η］）が１．６０ｄＬ／ｇであり、融解温度が１６３℃であるプロピレン単独重合体からなる厚み０．１ｍｍのシートとの積層シートを試料として、引張速度０．５ｍ／秒で、成分（Ｂ）からなるシートと前記プロピレン単独重合体からなるシートとを剥離させる引張試験である。
耐衝撃性を維持するという観点から、６Ｎ／１５ｍｍ以上であり、好ましくは８Ｎ／１５ｍｍ以上であり、より好ましくは１０Ｎ／１５ｍｍ以上である。
【００３４】
成分（Ｂ）の製造方法としては、例えば、公知の立体規則性触媒を用いて、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーとプロピレンとを公知の重合方法で重合して製造する方法が挙げられる。
【００３５】
成分（Ｂ）の製造に用いられる立体規則性触媒としては、例えば、
（１）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とを接触させて形成される触媒、
（２）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と電子供与体とを接触させて形成される触媒、
が挙げられ、好ましくは、（２）固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と電子供与体とを接触させて形成される触媒である。
【００３６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレンに由来する構造単位を主な構造単位として含む重合体（成分（Ａ））６０〜９５重量％と、
エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有し、下記の要件（１）と要件（２）を満足する共重合体（成分（Ｂ））５〜４０重量％とを含み、
下記の要件（３）を満足するポリプロピレン系樹脂組成物（但し、成分（Ａ）の重量と成分（Ｂ）の重量の合計を１００重量％とする）。
耐衝撃性および剛性を維持するという観点から、成分（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％、成分（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が６２〜９０重量％、成分（Ｂ）の含有量が１０〜３８重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が６５〜８９重量％、成分（Ｂ）の含有量が１１〜３５重量％である。
【００３７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、要件（３）、すなわち、
当該ポリプロピレン系樹脂組成物を温度１９０℃、圧力４ＭＰａ、３分間の条件で、熱プレス成形して作成した厚さ５ｍｍのシートの断面を透過型電子顕微鏡によって観察して、観察された成分（Ｂ）の粒子の重量平均円相当粒子径（以下、Ｄｖと称する）が０．５０μｍ以下であること（要件）３））を満足するポリプロピレン系樹脂組成物である。
ポリプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性を維持するという観点から、Ｄｖは０．５μｍ以下であり、好ましくは０．４μｍ以下である。
【００３８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）重合によって成分（Ａ）を生成させた後、連続して重合によって成分（Ｂ）を生成させて、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する方法、
（２）個別に生成させた成分（Ａ）と成分（Ｂ）を、同時に溶融混練して、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する方法、
（３）個別に生成させた成分（Ａ）と成分（Ｂ）を、逐次的に混合装置へ投入し溶融混練して、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する方法、
（４）個別に生成させた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両者を溶解する物質を用いて溶解混合し、該混合物を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両者を溶解しない物質に投入し、ポリプロピレン樹脂組成物を析出させて製造する方法、
等が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂組成物中に成分（Ｂ）がより分散し易いという観点から、上記の方法（４）が好ましい。また、上記の方法（４）で製造されたポリプロピレン樹脂組成物を、必要に応じて溶融混練してもよい。
【００３９】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両者を溶解する物質としては、高沸点炭化水素系化合物が挙げられ、例えば、テトラリン、デカリン、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン等を例示できる。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両者を溶解しない物質としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン等を例示できる。
【００４０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造で用いられる溶融混練方法としては、公知の溶融混練方法及び溶融混練装置を用いる方法が挙げられる。例えば、
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と各種添加剤とを、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いて混合した後、該混合物を単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて溶融混練する方法、
（２）定量供給機を用いて、一定の割合で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて溶融混練する方法、
が挙げられる。
【００４１】
溶融混練温度は、１８０℃〜３５０℃であることが好ましい。より好ましくは、１８０℃〜３２０℃であり、さらに好ましくは１８０℃〜３００℃である。
【００４２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、有機過酸化物等が挙げられる。
【００４３】
その他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリブテン等のオレフィン系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー等が挙げられ、これらは不均一系触媒で製造されたものでも、メタロセン系触媒に代表される均一系触媒で製造されたものでもよい。
また、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム、その他のエラストマー等も挙げられる。
【００４４】
本発明の成形体は、ポリプロピレン系樹脂組成物を含む成形体であって、その成形方法としては、公知の成形方法であって、例えば、押出成形法、ブロー成形法、射出成形法、圧縮成形法、カレンダ成形法等が挙げられる。
【００４５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、それを含む成形体の用途としては、例えば、各種自動車材料、家電材料、包装材料等が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明について実施例および比較例を用いて説明する。なお、発明の詳細な説明および実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【００４７】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）
極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
【００４８】
（２）融解温度（Ｔｍ、単位：℃）
融解温度は、示差走査型熱量計（ＴＡインスツルメンツ社製、ＤＳＣ Ｑ１００）を用い、測定した。試料約５ｍｇを、窒素雰囲気下２００℃で５分間溶融させ、降温速度１０℃／分で−９０℃まで冷却し、５分間保温した後、１０℃／分で昇温した。温度変調±０．９７６℃、周期３０秒で測定を行い、昇温曲線における、最大吸熱ピークを示す温度（℃）を融解温度（Ｔｍ）とした。
【００４９】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布は、ＧＰＣによって、下記条件により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、さらにそれらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
機種：ウォーターズ社製１５０Ｃ型
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ６−ＨＴ  ７．５Φｍｍ×３００ｍｍ×３本
測定温度：１４０℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【００５０】
（４）成分（Ａ）のアイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。13Ｃ−ＮＭＲの測定、およびＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、特開２００３−２８８１８号公報を参考に行った。13Ｃ−ＮＭＲ測定の機種、および測定条件は下記の条件下で行った。
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
【００５１】
（５）成分（Ａ）の異種結合割合（単位：モル％）
成分（Ａ）の「全プロピレン単位中の２，１−挿入及び１，３−挿入に起因する異種結合の割合」は、下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｔｓｕｔｓｕｉらの報告（ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，１３５０（１９８９））に基づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇのプロピレン重合体を２．５ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調製し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００  １０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
【００５２】
（６）成分（Ａ）に含まれるエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量（単位：重量％）
エチレン含量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１６頁に記載されている(ｉ)ランダム共重合体に関す方法に従って求めた。１−ブテン含量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１９頁に記載されている方法に従って求めた。
【００５３】
（７）成分（Ｂ）に含まれるエチレンに由来する構造単位の含有量（単位：重量％）
成分（Ｂ）に含まれるエチレンに由来する構造単位の含有量は、下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，１１５０−１１５２（１９８２））に基づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇの成分（Ｂ）を２．５ｍＬのオルソジクロロベンゼンｄ４とオルソジクロロベンゼンの２５／７５の混合溶媒に均一に溶解させて試料を調製し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５６回
【００５４】
（８）モノマー反応性比（ｒ１ｒ２）
（７）と同様な条件で測定し、角五外著、「マクロモルキュールズ（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ）」、第１５巻、米国、１９８２年、ｐ．１１５０−ｐ．１１５２の記載をもとに算出した。
【００５５】
（９）プロピレン単独重合体からなるシートと成分（Ｂ）からなるシートとの剥離強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）
プロピレン単独重合体（［η］＝１．６０ｄＬ／ｇ、融解温度＝１６３℃）を温度２３０℃、圧力４ＭＰａ、５分間の熱プレス成形により、厚み０．１ｍｍのシートに成形した。
成分（Ｂ）０．２０ｇを容量５０ｍＬのメスフラスコに投入し、キシレン５０ｍＬを加え、１５０℃に加熱して成分（Ｂ）を溶解させた。成分（Ｂ）のキシレン溶液を室温まで冷却した後、キシレンをメスフラスコの秤線まで追加して、成分（Ｂ）濃度が４ｍｇ／ｍＬのキシレン溶液を得た。得られたキシレン溶液２０ｍＬをシリンジにて量り取り、水平に静置した２０ｃｍ×２０ｃｍのガラス板上を溶液が覆うように滴下した。溶液で覆われたガラス板を室温にて１２時間静置してキシレンを蒸発させ、ガラス板上に成分（Ｂ）の厚み２μｍのシートを成形した。
ガラス板上に成形した成分（Ｂ）シート上に、上記厚み０．１ｍｍのプロピレン単独重合体シートを重ねた後、水中に浸漬し、成分（Ｂ）シートをガラス板から剥離して、プロピレン単独重合体と成分（Ｂ）の積層シートを得た。得られた積層シートを、減圧下、７０℃にて２時間乾燥した。乾燥した積層シートの、成分（Ｂ）側に、厚み０．１ｍｍのプロピレン単独重合体シートを重ね、テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１Ｂ型ヒートシールテスターを用いて、上部ヒーター１７０℃、下部ヒーター５５℃、１．０ｋｇｆ／ｃｍ２、幅１０ｍｍの条件で２秒間ヒートシールした。ＳＨＩＭＡＺＵ製ＨＹＤＲＯＳＨＯＴを用いて、引張速度０．５ｍ／秒で引張試験を行い、剥離進行時のヒートシール部の引張荷重をプロピレン単独重合体からなるシートと成分（Ｂ）からなるシートとの剥離強度とした。
【００５６】
（１０）ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれる成分（Ｂ）の粒子の重量平均円相当粒子径（Ｄｖ）（単位：μｍ）
ポリプロピレン系樹脂組成物を真空加熱成形機（株式会社井元製作所製）にて、温度１９０℃、圧力４ＭＰａ、３分間の条件でプレス成形を行い、得られた試験片（厚さ５ｍｍのシート）の断面を−８０℃でミクロトームを用い切り出し、ルテニウム酸の蒸気で６０℃、９０分間染色後、−５０℃でダイヤモンドカッターを用い厚さ８００オングストローム程度の超薄切片を作成した。この超薄切片を透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−８０００型透過型電子顕微鏡）を用いて、３,０００倍の観察倍率で観察した。黒く染色された部分が成分（Ｂ）に相当する。異なる３個所の視野を撮影した写真から旭エンジニアリング社製高精度画像解析ソフト「ＩＰ−１０００」を用いて、以下に示した画像解析処理を行い、成分（Ｂ）の分散粒子の体積平均円相当粒子径（Ｄｖ）を求めた。
（画像解析処理）ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ−９６００で透過型電子顕微鏡から得られた写真をコンピュータに取り込み（１００ｄｐｉ、８ｂｉｔ）、旭エンジニアリング社製 高精度画像解析ソフト「ＩＰ−１０００」で２値化した。解析面積は１,１１６μm2であった。成分（Ｂ）に相当する分散粒子の形状は不定形であるので、成分（Ｂ）と同じ面積となる円の直径（円相当粒子径：Ｄｉ、単位：μｍ）を求め、下記式から重量平均円相当粒子径（Ｄｖ）を求めた。
2013253127.tif 000003
（式中、ｉは1〜ｎの整数であり、Ｄｉは各粒子の円相当粒子径である。）
【００５７】
（１１）耐衝撃性（単位：ｋＪ／ｍ2）
耐衝撃性は、上記（９）に記載の方法によって成形された６３．５ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（横）×５ｍｍ（厚み）のプレスシートにＶノッチを入れたものを試験片として用い、アイゾッドインパクトテスター（東洋精機製）にて２３℃で測定した。
【００５８】
［参考例１］
プロピレンに由来する構造単位を主要な構造単位とする重合体成分（Ａ−１）の製造
特開２００４−６７８５０号公報の実施例１に準拠した方法で、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０重量％である、プロピレン単独重合体（Ａ−１）の粉末を得た。得られたプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限粘度は１．６０ｄＬ／ｇであり、得られた重合体成分の特性を表１に示した。
【００５９】
［参考例２］
共重合体成分（Ｂ−１）
エチレン含有量が３４重量％であるエチレン−プロピレン共重合体、タフマーＳ４０３０（三井化学株式会社製）を用いた。共重合体成分（Ｂ−１）の特性を表２に示した。
【００６０】
［参考例３］
共重合体成分（Ｂ−２）の製造
窒素ガス雰囲気下、トルエン１０ｍＬに触媒成分ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド：特開２００６−１９３７４９の参考例１記載の金属錯体）５ｍｇと、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍＬに調整したトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液１ｍＬを加えたトルエン溶液を準備した。
減圧乾燥、窒素ガス置換後、冷却した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内を真空とし、トルエンを１０００ｍＬ、エチレンを１２ｇ、プロピレンを４３ｇ、及び上記触媒のトルエン溶液を導入した。その後、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ／ｍｌ）を３．８ｍＬ加え、オートクレーブの内温を２０℃にし１２０分間攪拌することで、共重合体成分（Ｂ−１）を６９ｇ得た。共重合体成分（Ｂ−２）の特性を表２に示した。
【００６１】
［参考例４］
共重合体成分（Ｂ−３）の製造
減圧乾燥、窒素ガス置換後、冷却した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内を真空とし、ヘプタン１０００ｍＬ導入した。トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４４ミリモル及び特開２００４−１８２９８１実施例１（２）記載の固体触媒成分９．３ミリグラムを、ガラスチャージャー内のヘプタン中で接触させた後、上記オートクレーブに一括に投入した。
上記３リットルオートクレーブと連結した内容積２４リットルボンベを真空として、エチレン２３０ｇ、プロピレン４４０ｇを添加した後、７０℃に昇温することで調製した混合ガスを上記３リットルオートクレーブへ連続的にフィードし、重合圧力を０．３ＭＰａ、重合温度を７０℃として３時間重合を行い、１７２ｇのポリマーを得た。共重合体成分（Ｂ−３）の特性を表２に示した。
【００６２】
［実施例１］
成分（Ａ）としてプロピレン単独重合体（Ａ−１）１７ｇと、成分（Ｂ）としてエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−１）３ｇをキシレン２Ｌに投入し、２時間還流させて（Ａ−１）および（Ｂ−１）をキシレンに溶解させた。（Ａ−１）および（Ｂ−１）のキシレン溶液を、１０Ｌのメタノール中に投入した。その後、沈殿物をろ過、減圧下、８０℃にて３時間乾燥することで、（Ａ−１）と（Ｂ−１）からなるポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物の特性を表３に示した。
【００６３】
［実施例２］
実施例１と同様の方法で得たポリプロピレン系樹脂組成物を、ロール式混練機（ＨＲ−２０Ｆ型、日新科学株式会社製）を用いて温度１９０℃にて２０秒間ロール混練を行った。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物の特性を表３に示した。
【００６４】
［比較例１］
成分（Ｂ）としてエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物の特性を表３に示した。
【００６５】
［比較例２］
実施例１と同様の方法で得たポリプロピレン系樹脂組成物を、ロール式混練機（ＨＲ−２０Ｆ型、日新科学株式会社製）を用いて温度１９０℃にて５分間ロール混練を行った。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物の特性を表３に示した。
【００６６】
［比較例３］
成分（Ｂ）としてエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物の特性を表３に示した。
【００６７】
【表１】
2013253127.tif 000004
【００６８】
【表２】
2013253127.tif 000005
【００６９】
【表３】
2013253127.tif 000006