(57)【要約】【課題】フィルムへの養生後の初期接着性が良好であり、高温下での接着性が高く、更に、長期にわたって十分な耐加水分解性を有する、総合的なバランスに優れる太陽電池バックシート用ウレタン接着剤、その接着剤を使用して得られる太陽電池バックシート、及びその太陽電池バックシートを用いて得られる太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することによって得られ、（Ａ）ウレタンプレポリマーは、水酸基含有化合物とイソシアネート化合物の反応で得られ、水酸基含有化合物は、ポリカプロラクトンポリオールを含む接着剤は、フィルムへの養生後の初期接着性が良好であり、高温下での接着性が高く、更に、長期にわたって十分な耐加水分解性を有する、総合的なバランスに優れる太陽電池バックシート用ウレタン接着剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することによって得られ、
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、水酸基含有化合物とイソシアネート化合物の反応で得られ、水酸基含有化合物は、ポリカプロラクトンポリオールを含む太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項２】
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、更に、イソシアネート化合物の３量体を含む請求項１に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項３】
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、イソシアネート指数が２．０〜４．０である請求項１又は２に記載の太陽電池バックシート接着剤。
【請求項４】
水酸基含有化合物は、更に、トリメチロールプロパンを含む請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項５】
（Ｂ）ポリオールは、エステル結合を有するポリオールを含む請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項６】
更に、エポキシ樹脂を含む請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤を用いて得られる太陽電池バックシート。
【請求項８】
請求項７に記載の太陽電池バックシート用いて得られる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池バックシート用接着剤に関する。更に、本発明は、その接着剤を用いて得られる太陽電池バックシート、及びその太陽電池バックシートを用いて得られる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、有用なエネルギー資源として実用化が進んでいる。太陽電池には様々な形態があり、代表的なものとして、シリコン系太陽電池、無機化合物系太陽電池及び有機系太陽電池等が知られている。
これらの太陽電池は、一般的に、太陽光が入射する側に、表面を保護する目的で表面保護シートが設けられている。太陽光が入射する面と反対側の面にも、太陽電池セルを保護する目的で裏面保護シート（バックシート）が設けられている。バックシートには太陽電池の長期的な性能劣化を最小限に抑えるために耐候性、耐水性、耐熱性、防湿性及びガスバリア性等の諸物性に優れることが求められている。
【０００３】
これら諸物性を有するシートを得るために、種々のフィルムが使用されている。例えば、アルミニウム、銅及び鋼板等の金属箔、金属板及び金属蒸着フィルム、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素樹脂及びアクリル樹脂等のプラスチックフィルム等を例示することができる。
太陽電池のバックシートとして、更に性能を向上するために、これらのフィルムを積層した積層体も使用される。
【０００４】
フィルムを積層した積層体の例を図１に例示する。バックシート１０は複数のフィルム１１及び１２の積層体であり、フィルム１１及び１２は接着剤１３を介して積層される。
フィルムの積層方法として、ドライラミネート法が一般的であり、接着剤１３にはフィルム１１及び１２に対して十分な接着性を有することが要求される。
バックシート１０は、封止材２０、太陽電池セル３０及びガラス板４０等と一緒に太陽電池モジュール１を構成する（図３参照）。
【０００５】
太陽電池モジュール１は、長期間に渡って屋外に曝されるので、高温、多湿、太陽光に対して十分な耐久性が要求される。特に、接着剤１３の性能が低いと、フィルム１１及び１２が剥がれ、積層されたバックシート１０の外観が損なわれる。このため、太陽電池バックシート用接着剤１３には、太陽電池モジュール１が長期間暴露されても、フィルム１１を剥離させないことが要求される。
【０００６】
太陽電池バックシート用接着剤の一例として、ポリウレタンが知られている。特許文献１〜３は、耐候性や密着性等の各種性能の向上を目的として、ポリオールにイソシアネート等の硬化剤を配合したポリウレタンを用いて製造した太陽電池のバックシートを開示する。
【０００７】
特許文献１は、アクリルポリマーにイソシアネート硬化剤を組み合わせて得られる接着剤（表１および表２）を太陽電池バックシート用接着剤として用いて、太陽電池モジュールの各種性能を向上させている（表３および表４）。
特許文献２及び特許文献３は、カプロラクトン系ポリオールとイソシアネート樹脂の反応で硬化したポリウレタン樹脂を開示する。
【０００８】
特許文献２は、耐候性コート層として、上記硬化した樹脂をガスバリア性基材に形成することを開示する（請求項１、段落番号００４４〜００５１）。さらに、特許文献２段落番号０１０３〜０１０５は、ポリエステルポリオールから合成されたポリウレタンを接着剤として適用できることを開示する。
【０００９】
特許文献３は、カプロラクトン変性ポリエステルポリオールとジイソシアネートから得られるウレタンプレポリマーを太陽電池バックシートのプライマー層として使用できることを開示する（請求項１、図１）。同文献の段落番号００５７は、ポリウレタン系接着剤を用いることを開示する。
【００１０】
特許文献１〜３は、太陽電池モジュールの耐候性や耐加水分解性等を向上させるために、ポリウレタンを使用するが、需要者の高い要求を完全に満たしているとはいい難い。さらに、太陽電池バックシート用接着剤に求められる耐久性能は、年々高くなっており、バックシート用接着剤にはより高い接着性が求められる。また、太陽電池モジュールは、主に屋外で使用されるため高温下での高い接着性が望まれる。
【００１１】
従って、太陽電池バックシート用接着剤は、フィルム基材へのより高い接着性（特に養生後の接着性）を有し、更に、高温下であっても十分な接着性を有し、長時間屋外に曝されても接着性を維持できる、極めて高いレベルでの耐加水分解性を有することが必要である。特許文献１〜３の接着剤で太陽電池バックシートを製造すると、屋外の環境が厳しい場合、バックシートを構成する複数のフィルムが互いに剥離する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００９−２４６３６０号公報
【特許文献２】再公表ＷＯ２０１０／００５０２９号公報
【特許文献３】特開２０１１−０７７３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、かかる課題を解決するためにされたもので、その課題は、太陽電池バックシート製造時に、フィルムへの養生後の初期接着性が良好であり、高温下での接着性が高く、更に、長期にわたって十分な耐加水分解性を有する、総合的なバランスに優れる太陽電池バックシート用ウレタン接着剤、その接着剤を使用して得られる太陽電池バックシート、及びその太陽電池バックシートを用いて得られる太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールとの混合で得られるポリウレタン系接着剤は、（Ａ）ウレタンプレポリマーを得るための水酸基含有化合物がポリカプロラクトンポリオールという特定のポリオールを含む場合、上記課題を解決することができることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【００１５】
即ち、本発明は、一の要旨として、
（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することで得られ、
（Ａ）ウレタンプレポリマーは水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られ、この水酸基含有化合物はポリカプロラクトンポリオールを含む太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
【００１６】
本発明は、一の態様として、（Ａ）ウレタンプレポリマーが、更に、イソシアネート化合物の３量体を含む太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、イソシアネート指数が２．０〜４．０であることが好ましい。
本発明は、好ましい態様として、水酸基含有化合物が、更に、トリメチロールプロパンを含む太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
【００１７】
本発明は、更に好ましい態様として、（Ｂ）ポリオールは、エステル結合を有するポリオールを含む太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
エステル結合を有するポリオールは、ポリエステルポリオールを含むことが好ましい。
本発明は、別の好ましい態様として、更に、エポキシ樹脂を含む太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
【００１８】
本発明は、更に別の好ましい態様として、（Ｂ）ポリオールのガラス転移温度が１０℃以下である太陽電池バックシート用接着剤を提供する。
本発明は、他の要旨として、上記太陽電池バックシート用接着剤を用いて得られる太陽電池バックシートを提供する。
【００１９】
本発明は、好ましい要旨として、上記太陽電池バックシート用いて得られる太陽電池モジュールを提供する。
本発明は、更に好ましい要旨として、上記太陽電池バックシート用接着剤を得るための（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールとの組み合わせを提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することで得られ、（Ａ）ウレタンプレポリマーは水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られ、この水酸基含有化合物はポリカプロラクトンポリオールを含むので、フィルムの養生後の初期接着性が良好であり、高温下での接着性が高く、更に、耐加水分解性が高いので長時間経過後も優れた接着性を維持することができ、総合的なバランスに優れる。
【００２１】
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、更に、イソシアネート化合物の３量体を含む場合、耐熱性が向上し、高温下での耐加水分解性に優れる。
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、イソシアネート指数が２．０〜４．０である場合、耐加水分解性が更に向上し、長時間経過後も接着性に優れる。
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、水酸基含有化合物が、更に、トリメチロールプロパンを含む場合、高温下、長期間経過後も優れた耐加水分解性を示し、養生後の接着性にも優れる。
【００２２】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、（Ｂ）ポリオールがエステル結合を有するポリオールを含む場合、フィルムの養生後の接着性がより向上する。
エステル結合を有するポリオールはポリエステルポリオールを含む場合、更に、フィルムの養生後の接着性が向上する。
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、更に、エポキシ樹脂を含む場合、更に耐加水分解性が向上し、長時間経過後も接着性に優れる。
【００２３】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、（Ｂ）ポリオールのガラス転移温度が１０℃以下である場合、フィルムの養生後の接着性、耐加水分解性がバランス良く向上する。
本発明に係る太陽電池バックシートは、上記太陽電池バックシート用接着剤を用いて得られるので、ラミネート初期から長期間の屋外暴露下において、接着剤からフィルムが剥離することを防止できる。
本発明に係る太陽電池モジュールは、上記太陽電池バックシートを用いて得られるので、外観不良を生じ難く、耐久性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の太陽電池バックシートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の太陽電池バックシートの別の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（以下「（Ａ）ウレタンプポリマー」ともいう）と、（Ｂ）ポリオールを混合して得ることができる。（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールが、反応して硬化することで、接着剤として作用する。
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られ、水酸基含有化合物は、ポリカプロラクトンポリオールを含む。
【００２６】
本明細書において、水酸基含有化合物は、ポリカプロラクトンポリオールを含み、本発明が目的とする接着剤を得ることができる限り、通常ウレタンプレポリマーの製造に使用されている水酸基含有化合物を含むことができる。
水酸基含有化合物は、公知のものを使用することができ、本発明の（Ｂ）ポリオールと重複してもよい。水酸基含有化合物の具体例として、以下のグループ（１）〜（７）に属する化合物を例示できる。
【００２７】
（１）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン及びヘキサントリオール等の多価アルコール類；
（２）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等の各種のポリエーテルグリコール類；
（３）上記した各種の多価アルコール類もしくはポリエーテルグリコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル及びアリルグリシジルエーテル等の各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類；
（４）上記した各種の多価アルコール類及びポリエーテルグリコール類の１種以上と、多価カルボン酸類との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類が、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸及び２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等で特に代表されるものを用いて得られるポリエステルポリオール類；
（５）上記した各種の多価アルコール類及びポリエーテルグリコール類の１種以上と、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン及び３−メチル−δ−バレロラクトン等の各種のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類、あるいは、上記した各種の多価アルコール類もしくはポリエーテルグリコール類と、多価カルボン酸類と、各種のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類；
（６）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／又は多価アルコール類のグリシジルエーテル、及び、一塩基酸及び／又は多塩基酸類のグリシジルエステル等の各種のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；及び
（７）ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物又は水酸基含有シリコン樹脂等を例示できる。
【００２８】
更に、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の多価アルコールを開始剤として、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンを開環重合した重合生成物もしくは共重合生成物等の脂肪族多価アルコール類；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡおよびこれらのグリコールを開始剤として酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンを開環重合した重合生成物もしくは共重合生成物等のシクロヘキシル基を含有する多価アルコール類；ビスフェノールＡ、ハイドロキノンビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ｐ−キシリレングリコール、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびこれらのグリコールを開始剤として酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンを付加した重合生成物もしくは共重合生成物等の芳香族基を含有する多価アルコール類；及びジメチロールプロピオン酸、ジフェノール酸等のカルボキシル基を有するグリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の第３級アミンを有するグリコール等種々の官能基を有する多価アルコールも使用することができる。
これらの水酸基含有化合物は、単独で又は組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明において、水酸基含有化合物は、「ポリカプロラクトンポリオール」を含む。本発明において「ポリカプロラクトンポリオール」とは、カプロラクトンを開環重合して得られるポリオールを意味する。例えば、上記グループ（５）に属する、上記各種の多価アルコール類及びポリエーテルグリコール類の１種以上と、ε−カプロラクトンとの重縮合反応によって得られるポリカプロラクトンポリオールを含み、更に、上記各種の多価アルコール類及びポリエーテルグリコール類の１種以上、多価カルボン酸類と、ε−カプロラクトンとの重縮合反応によって得られる変性ポリカプロラクトンポリオールも含む。
水酸基含有化合物がポリカプロラクトンポリオールを含むので、本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、養生後のフィルムへの初期接着性、耐加水分解性、（高温下での接着性、長時間経過後の接着性）に優れる。
【００３０】
このようなポリカプロラクトンポリオールは、公知の方法に従い、より具体的には例えば、下記の多価アルコールを開始剤として触媒の存在下、ε−カプロラクトンを開環重合することにより製造される。
ε−カプロラクトンの重合開始剤である多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを挙げることができる。
【００３１】
本発明では、水酸基含有化合物は、更に、トリメチロールプロパンを含むことが好ましい。水酸基含有化合物が、トリメチロールプロパンを含む場合、本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、高温下、長期間経過後も優れた耐加水分解性を示し、養生後の初期接着性にも優れる。
【００３２】
本発明において、イソシアネート化合物として、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香族イソシアネートが挙げられ、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。
本明細書では、「脂肪族イソシアネート」とは、鎖状の炭化水素鎖を有し、その炭化水素鎖にイソシアネート基が直接結合している化合物であって、環状の炭化水素鎖を有さない化合物をいう。「脂肪族イソシアネート」は、芳香環を有してもよいが、直接その芳香環と、イソシアネート基は、結合していない。
尚、本明細書では、芳香環は環状の炭化水素鎖に含まれない。
【００３３】
「脂環式イソシアネート」とは、環状の炭化水素鎖を有し、鎖状の炭化水素鎖を有してよい化合物である。イソシアネート基は、環状の炭化水素鎖と直接結合しても、有し得る鎖状の炭化水素鎖と直接結合してもよい。「脂環式イソシアネート」は、芳香環を有してもよいが、その芳香環と、イソシアネート基は、直接結合していない。
【００３４】
「芳香族イソシアネート」とは、芳香環を有し、かつ、イソシアネート基がその芳香環と直接結合している化合物をいう。従って、たとえ芳香環をその分子内に有していたとしても、イソシアネート基が芳香環に直接結合していない化合物は、脂肪族イソシアネートか、脂環式イソシアネートに分類される。
従って、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＣＯ）は、イソシアネート基が芳香環に直接結合しているので、芳香族イソシアネートに該当する。一方、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＯＣＮ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−ＮＣＯ）は、芳香環を有するが、イソシアネート基が芳香環に直接結合せず、メチレン基と結合しているので、脂肪族イソシアネートに該当する。
尚、芳香環は、二つ以上のベンゼン環が縮環していてもよい。
【００３５】
脂肪族イソシアネートとして、例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（以下、ヘキサメチレンジイソシアネート）、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（リジンジイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート）等を例示できる。
【００３６】
脂環式イソシアネートとしては、例えば、５−イソシアナト−１−イソシアナトメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水添キシリレンジイソシアネート）、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（水添ジフェニルメタンジイソシアネート）、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン等を例示できる。
芳香族イソシアネートとして、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート等を例示できる。
これらのイソシアネート化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３７】
本発明において、イシシアネート化合物は、本発明が目的とするウレタン接着剤を得ることができる限り特に限定されないが、脂肪族イソシアネート及び脂環式イソシアネートから選択することが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが好ましく、キシリレンジイソシアネートが最も望ましい。
【００３８】
イソシアネート化合物は、上記イソシアネート化合物の３量体を含んでもよい。イソシアネート化合物の３量体は、イソホロンジイソシアネートの３量体及びヘキサメチレンジイソシアネートの３量体から選択される少なくとも一種を含むことが望ましい。
【００３９】
水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られる上述の（Ａ）ウレタンプレポリマーは、上記イソシアネート化合物の３量体を、更に含むことが好ましい。イソシアネート化合物の３量体は、イソホロンジイソシアネートの３量体及びヘキサメチレンジイソシアネートの３量体から選択される少なくとも一種を含むことが望ましい。
【００４０】
本発明では、（Ａ）ウレタンプレポリマーは、イソシアネート指数が２．０〜４．０であることが好ましい。イソシアネート指数が上記範囲にあることによって、太陽電池バックシート用接着剤の耐加水分解性が更に向上し、長期間経過後も接着性にも優れる。
【００４１】
本明細書において、イソシアネート指数とは、ポリウレタンの技術分野で通常用いられている意味であり、（Ａ）ウレタンプレポリマーを製造する際、イソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基（ＮＣＯ）と水酸基含有化合物の水酸基（ＯＨ）との当量比、（即ち、ＮＣＯ／ＯＨ）を意味する。（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０より大きい場合、ポリウレタンプレポリマーの製造の際に、水酸基が完全に消費されて、（Ａ）ウレタンプレポリマーの末端は、ＮＣＯ基となっていることを意味する。
【００４２】
本発明において、（Ｂ）ポリオールとは、（Ａ）ウレタンプレポリマーと反応し、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を生成できる限り、特に制限されるものでなく、既出の水酸基含有化合物と重複するものであっても良い。
本発明の好ましい形態として、（Ｂ）ポリオールは、エステル結合を有するポリオールを含むことが好ましく、エステル結合を有するポリオールであることがより好ましい。エステル結合を有するポリオールとしては、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではなく、一般的な、いわゆるポリエステルポリオールやアクリルポリオールを例示できる。
【００４３】
本発明において「ポリエステルポリオール」とは、「主鎖型」ポリエステルであって、「主鎖」にエステル結合と水酸基を有する化合物をいう。この水酸基は、主鎖の末端に通常位置し、イソシアネート基と反応する官能基として作用する。
ポリエステルポリオールは、一般に、低分子ポリオールと、ジカルボン酸及びその無水物との縮合重合反応によって得られる。即ち、本明細書の「水酸基含有化合物」で例示したグループ（４）に相当する。本発明では、イソフタル酸から合成されたポリエステルポリオールが最も好ましい。
【００４４】
本発明において、「アクリルポリオール」とは、水酸基を有する（メタ）アクリレートの付加重合反応によって得られる化合物をいい、「側鎖」にエステル結合を有する。
「アクリルポリオール」は、水酸基を有する（メタ）アクリレートの単独重合体でも、「その他の重合性単量体」との共重合体であってもよい。アクリルポリオールの水酸基がイソシアネート基と反応する。
【００４５】
「水酸基を有する（メタ）アクリレート」として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等を例示できる。
【００４６】
「その他の重合性単量体」とは、「水酸基を有する（メタ）アクリレート」以外の「エチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体」である。具体的には、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン及びビニルトルエン等を例示できる。
【００４７】
尚、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得られる限り、（Ｂ）ポリオールは、エステル結合を有するポリオール以外のポリオールを含んでよい。例えば、ポリエーテルポリオールを含んでもよい。ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）等を例示できる。
【００４８】
本発明における（Ｂ）ポリオールは、ガラス転移温度が１０℃以下であることが好ましく、特に５℃以下が好ましく、−３０℃〜５℃が最も望ましい。ガラス転移温度が上記範囲にあることによって、太陽電池バックシート用接着剤の養生後のフィルムへの初期接着性、耐加水分解性（高温化での接着性、長時間経過後の接着性）をバランス良く向上させることができる。
本明細書における「ガラス転移温度」とは、示差操作熱量計（具体的には、エスアイアイナノテクノロジー（株）製のＳＩＩナノテクノロジーＤＳＣ６２２０）を用いて、５〜１５ｍｇの試料のＤＳＣ曲線を、５℃／分の昇温速度で測定し、得られたＤＳＣ曲線の変曲点の温度をいう。
【００４９】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、（Ａ）ウレタンプレポリマーと、（Ｂ）ポリオールとを混合して得られるウレタン接着剤である。単に両成分を混合すれば反応が生じる。混合方法は、一般的な混合方法で差し支えない。
本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、長期耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤を含有してよい。紫外線吸収剤としてはヒドロキシフェニルトリアジン系化合物および市販の他の紫外性吸収剤を使用することができる。「ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物」とは、トリアジン誘導体の一種であり、トリアジン誘導体の炭素原子にヒドロキシフェニル誘導体が結合したものであり、例えば、ＢＡＳＦ株式会社から市販されている、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４７９、チヌビン４７７及びチヌビン４６０（いずれも商品名）等を例示できる。
【００５０】
太陽電池バックシート用接着剤は、更に、ヒンダードフェノール系化合物を含有していてもよい。「ヒンダードフェノール系化合物」とは、一般にヒンダードフェノール系化合物とされるものであり、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
ヒンダードフェノール系化合物は、市販されているものを使用することができる。ヒンダードフェノール系化合物として、例えば、ＢＡＳＦ社から市販されている。ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０及びＩＲＧＡＮＯＸ１５２０（いずれも商品名）等を例示できる。ヒンダードフェノール系化合物は、酸化防止剤として接着剤に添加され、例えば、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等と組み合わせて使用してもよい。
【００５１】
本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、更に、ヒンダードアミン系化合物を含んでいてもよい。
「ヒンダードアミン系化合物」とは、一般にヒンダードアミン系化合物とされるものであり、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
ヒンダードアミン系化合物は、市販されているものを使用することができる。ヒンダードアミン系化合物として、例えば、ＢＡＦＳ社から市販されているチヌビン７６５、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２及びチヌビン５１００（いずれも商品名）等を例示できる。ヒンダードアミン系化合物は、光安定剤として接着剤に添加され、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等と組み合わせて使用することができる。
【００５２】
本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、更にシラン化合物を含んでいてもよい。
シラン化合物として、例えば、（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン類、（メタ）アクリロキシアルキルアルキルアルコキシシラン類、ビニルトリアルコキシシラン類、ビニルアルキルアルコキシシラン類、エポキシシラン類、メルカプトシラン類及びイソシアヌレートシラン類を用いることができるが、これらのシラン化合物のみに限定されることはない。
【００５３】
「（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン類」として、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロキエチルトリメトキシシラン等を例示できる。
「（メタ）アクリロキシアルキルアルキルアルコキシシラン類」として、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシエチルメチルジメトキシシラン等を例示できる。
【００５４】
「ビニルトリアルコキシシラン類」として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシメトキシ）シラン等が例示できる。
「ビニルアルキルアルコキシシラン類」として、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルエチルジ（メトキシエトキシ）シラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジエチル（メトキシエトキシ）シラン等を例示できる。
【００５５】
「エポキシシラン類」は、例えば、グリシジル系シラン及びエポキシシクロヘキシル系シランに分類できる。「グリシジル系シラン」は、グリシドキシ基を有するもので、具体的には、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシシラン等を例示できる。
「エポキシシクロヘキシル系シラン」は、３，４−エポキシシクロヘキシル基を有するもので、具体的には、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等を例示できる。
【００５６】
「メルカプトシラン類」として、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を例示できる。
「イソシアヌレートシラン類」として、例えば、トリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート等を例示できる。
【００５７】
本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得ることができる限り、更にその他の成分を含むことができる。
「その他の成分」を、太陽電池バックシート用接着剤に添加する時期は、目的とする太陽電池バックシート用接着剤が得られる限り、特に制限されるものではない。
その他の成分の添加時期としては、
（１）（Ａ）ウレタンプレポリマーを合成する際、水酸基含有化合物とイソシアネート化合物と共に添加；
（２）（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールとを反応させてウレタン接着剤を合成する際、両成分（Ａ）および（Ｂ）と共に添加；
（３）（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールとを反応させてウレタン接着剤を合成した後に添加
しても良い。
【００５８】
「その他の成分」として、例えば、粘着付与樹脂、顔料、可塑剤、難燃剤、触媒及びワックス等を例示することができる。
「粘着付与樹脂」として、例えば、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、ロジンエステル、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂（ポリエステルポリオールを除く）等を例示できる。
【００５９】
「顔料」として、例えば、酸化チタン及びカーボンブラック等を例示できる。
「可塑剤」として、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアジペート及びミネラルスピリット等を例示できる。
「難燃剤」として、例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤及び、金属水酸化物系難燃剤等を例示できる。
【００６０】
「触媒」として、金属触媒、例えば、錫触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンマレエート等）、鉛系触媒(オレイン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等)、そのほかの金属触媒(ナフテン酸コバルト等のナフテン酸金属塩等)、及びアミン系触媒、例えばトリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルへキシレンジアミン、ジアザビシクロアルケン類、ジアルキルアミノアルキルアミン類等を例示できる。
「ワックス」として、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス等のワックスが好ましい。
【００６１】
太陽電池バックシート用接着剤の粘度は、回転粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製ＢＭ型）等を用いて測定される。固形分４０％での溶液粘度が４，０００ｍＰａ・ｓ以上ある場合、接着剤の塗工適性が低下し得、粘度を下げるためにさらに溶剤を加える等を行うと、低い固形分濃度で塗工することとなるので、太陽電池バックシートの生産性を低下させる可能性がある。
【００６２】
本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、上述のウレタン接着剤、場合により加えられるその他の成分を混合することによって製造することができる。混合方法は、本発明が目的とする太陽電池バックシート用接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。成分を混合する順序等についても、特に限定されるものではない。本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、特別な混合方法及び特別な混合順序等を要することなく製造することができる。そして得られた太陽電池バックシート用接着剤は、養生後の初期接着性に優れ、さらには、高いレベルでの耐加水分解性を維持しているので、高温下での接着性や長期間経過後の接着性が向上し、総合的なバランスに優れる。
【００６３】
太陽電池モジュールを製造する接着剤には、特に高いレベルで接着性、耐加水分解性が要求されている。本発明の太陽電池バックシート用接着剤は、フィルムの養生後の接着性が良好であり、耐加水分解性に優れているので、太陽電池バックシート用接着剤として好適である。
太陽電池バックシートを作製する際には、本発明の当該接着剤をフィルムへ塗布する。塗布方法としては、グラビアコート、ワイヤーバーコート、エアナイフコート、ダイコート、リップコート、コンマコートなどの様々な方法により行うことができる。本発明の太陽電池バックシート用ウレタン接着剤が塗布された複数のフィルムを貼り合わせ、太陽電池バックシートが得られる。
【００６４】
以上から、本発明は、太陽電池バックシート用接着剤を得るための上述の（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと上述の（Ｂ）ポリオールの組み合わせを提供する。本発明の接着剤は、（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することで反応が開始して硬化する、いわゆる二液型接着剤なので、（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを、いつでも混合容易な状態で組み合わせて、保管することが便利であり、使用しやすい。この場合、「その他の成分」は、（Ａ）に含まれても、（Ｂ）に含まれても、又は「その他の成分」として別途組み合わされてもよいが、（Ａ）と反応しない限り（Ａ）に含まれることが便利であり好ましい。
【００６５】
本発明の太陽電池バックシートの一形態を図１〜３に例示するが、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
図１は、本発明の太陽電池バックシートの断面図である。太陽電池バックシート１０は、２枚のフィルムとその間の太陽電池バックシート用接着剤１３から形成されており、２枚のフィルム１１及び１２は、太陽電池バックシート用接着剤１３によって貼り合わされている。フィルム１１及び１２は、同一の材料であっても、異なる材料であってもよい。図１では、２枚のフィルム１１及び１２は、貼り合わされているが、３枚以上のフィルムが貼り合わされていてもよい。
【００６６】
本発明に係る太陽電池バックシートの他の形態を図２に示す。図２では、フィルム１１と太陽電池バックシート用接着剤１３との間に、箔膜１１aが形成されている。例えば、フィルム１１が、プラスチックフィルムである場合、フィルム１１の表面に、金属薄膜１１ａが形成されている形態を示す。金属薄膜１１ａは、プラスチックフィルム１１の表面に、例えば蒸着によって形成することができ、この金属薄膜１１ａが形成されたフィルム１１とフィルム１２を、太陽電池バックシート用接着剤１３を介して貼り付けて、図２に係る太陽電池バックシートを得ることができる。
プラスチックフィルムに蒸着する金属として、例えば、アルミニウム、鋼及び銅等を例示できる。プラスチックフィルムに蒸着加工を施すことで、フィルムにバリア性を付与することができる。蒸着材料としては、酸化珪素や酸化アルミニウムが用いられる。基材のプラスチックフィルム１１は、透明でも、白や黒等に着色されていてもよい。
【００６７】
フィルム１２として、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素樹脂、アクリル樹脂から成るプラスチックフィルムが用いられるが、耐熱性、耐候性及び剛性、絶縁性等を付与するためにポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレートフィルムを用いることが特に好ましい。フィルム１１及び１２は、透明でも、着色されても良い。
フィルム１１の蒸着薄膜１１ａとフィルム１２とは、本発明の太陽電池バックシート用接着剤１３を用いて貼り付けられるが、フィルム１１及び１２は、ドライラミネート法によって積層されることが多い。従って太陽電池バックシート用接着剤１３には、ラミネート時におけるフィルムへの初期密着性に優れ、養生後におけるフィルムへの接着性に優れていることが要求される。
【００６８】
図３は、本発明の太陽電池モジュールの一例の断面図を示す。図３では、本発明の太陽電池モジュール１は、ガラス板４０、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）等の封止材２０、一般に複数の太陽電池セル３０を接続して所望の電圧を発生するもの、及びバックシート１０を重ね合わせ、その後スペーサ５０でこれらの部材１０、２０、３０及び４０を固定して、得ることができる。
バックシート１０は、上述したように、複数のフィルム１１及び１２の積層体なので、ウレタン接着剤１３には、バックシート１０が、たとえ長期間屋外に曝されてもフィルム１１及び１２が剥離しないこと、高温環境下での接着性に優れていること、すなわち、極めて高いレベルの耐加水分解性が要求される。
【００６９】
本発明の主な態様を以下に示す。
１．（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを混合することによって得られ、
（Ａ）ウレタンプレポリマーは、水酸基含有化合物とイソシアネート化合物の反応で得られ、水酸基含有化合物は、ポリカプロラクトンポリオールを含む太陽電池バックシート用接着剤。
２．（Ａ）ウレタンプレポリマーは、更に、イソシアネートの３量体を含む上記１に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
３．（Ａ）ウレタンプレポリマーは、イソシアネート指数が２．０〜４．０である上記１又は２に記載の太陽電池バックシート接着剤。
４．水酸基含有化合物は、更に、トリメチロールプロパンを含む上記１〜３のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
５．（Ｂ）ポリオールは、エステル結合を有するポリオールを含む上記１〜４のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
６．エステル結合を有するポリオールは、ポリエステルポリオールを含む上記５に記載の太陽電池バックシート用接着剤。
７．更に、エポキシ樹脂を含む上記１〜６のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
８．（Ｂ）ポリオールは、ガラス転移温度が１０℃以下である上記１〜７のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤。
９．上記１〜８いずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤を用いて得られる太陽電池バックシート。
１０．上記９に記載の太陽電池バックシート用いて得られる太陽電池モジュール。
１１．上記１〜８に記載した太陽電池バックシート用接着剤を得るための（Ａ）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールの組み合わせ。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、これらの例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら限定するものではない。
【００７１】
＜（Ａ）ウレタンプレポリマーの合成＞
合成例１（（Ａ１）ウレタンプレポリマー）
攪拌翼、温度計、窒素導入管及び冷却管を備えた四つ口フラスコに、ポリカプロラクトンポリオール（（株）ダイセル製）１．０７重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬（株）製）０．４７重量部、及び不揮発分濃度が６０重量％になるように酢酸エチル（和光純薬（株）製）３．８２重量部を仕込み、６０℃に加熱した。トリメチロールプロパンが完全に溶融していることを確認した後、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（三井化学（株）製）を４．１９重量部加え、約６５度で４時間反応させた。反応が完結していることを確認し、さらにイソホロンジイソシアネート３量体（エボニック（株）社製）を５．７３重量部（６０％酢酸エチル溶液品を９．５５重量部）加え、不揮発分が６０重量％の（Ａ１）ウレタンプレポリマーを得た。
【００７２】
合成例２〜８
表１及び表２に示す重量部の成分を用いて、ウレタンプレポリマー（Ａ２）〜ウレタンプレポリマー（Ａ８）を合成した。合成方法は、ウレタンプレポリマー（Ａ１）の合成と同様の方法を用いた。表１及び表２の数字は重量部である。
【００７３】
【表１】
2013194131.tif 000002
【００７４】
【表２】
2013194131.tif 000003
【００７５】
表１及び表２に記載の原材料を下記に示す。
ポリカプロラクトンポリオール１：ポリカプロラクトントリオール（（株）ダイセル製のＰＣＬ３０３（商品名））
ポリカプロラクトンポリオール２：ポリカプロラクトントリオール（（株）ダイセル製のＰＣＬ３０５（商品名））
トリメチロールプロパン：和光純薬製
イソシアネート化合物：キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（三井化学（株）社製のタケネート５００（商品名））
イソシアネート３量体−１：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）３量体（エボニック社製のＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０／１００（商品名））
イソシアネート３量体−２：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）３量体（住化バイエルウレタン（株）社製のスミジュールＮ３３００（商品名））
【００７６】
＜太陽電池バックシート用接着剤の合成＞
（Ａ）ウレタンプレポリマーと（Ｂ）ポリオールを反応させ、太陽電池バックシート用接着剤を製造した。
ポリオール成分（Ｂ）について、詳細を以下に示す。
ポリエステルポリオールは、市販品を用いた。
（Ｂ１）イソフタル酸から合成されたポリエステルポリオール（ヘンケル（株）社製のＬＡ２６９２−２１（商品名）、ガラス転移温度（Ｔｇ）０℃）
（Ｂ２）イソフタル酸から合成されたポリエステルポリオール（ヘンケル（株）社製のＵＲ２７９０−２２（商品名）、ガラス転移温度（Ｔｇ）−２９℃）
【００７７】
（Ｂ３）アクリルポリオールは、モノマーから合成して用いた。以下に合成方法を記載する。
＜（Ｂ３）アクリルポリオールの合成＞
攪拌翼、温度計、及び還流冷却管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチル（和光純薬（（株）製）１５０ｇを仕込み、約８０℃で還流させた。このフラスコ内に、重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリルを１ｇ加え、表３に示す量の単量体の混合物を１時間３０分かけてフラスコ内に連続的に滴下した。さらに２時間加熱した後、アクリルポリオールの不揮発分（固形分）が４０．０重量％の溶液を得た。
（Ｂ３）アクリルポリオールの重合性単量体成分の組成を表３に示す。
【００７８】
【表３】
2013194131.tif 000004
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：和光純薬（株）製
・ブチルアクリレート（ＢＡ）：和光純薬（株）製
・グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）：和光純薬（株）製
・アクリロ二トリル（ＡＮ）：和光純薬（株）製
・２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）：和光純薬（株）製
・スチレン（Ｓｔ）：和光純薬（株）製
・２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）：大塚化学（株）製
【００７９】
尚、（Ｂ）ポリオールのガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差操作熱量計（エスアイアイナノテクノロジー（株）製のＳＩＩナノテクノロジーＤＳＣ６２２０）を用いて、１０ｍｇの試料のＤＳＣ曲線を、５℃／分の昇温速度で測定し、得られたＤＳＣ曲線の変曲点の温度とした。
【００８０】
実施例１
ウレタンプレポリマー（Ａ１）固形分１１．５重量部に対して、ポリエステルポリオール（Ｂ１）（ヘンケル社製）固形分８８．５重量部を秤量して混合した後、これら混合物に酢酸エチルを添加して固形分３０重量％の溶液を調製し、この調製液を太陽電池バックシート用接着剤とした。
【００８１】
＜フィルム積層物１の製造＞
先ず、実施例１の太陽電池バックシート用接着剤を透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製のＯＥ３００ＥＷ３６（商品名））に固形分重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃で１０分間乾燥させた。
その後、ＰＥＴシートの接着剤塗布面に、表面処理透明ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）フィルム（アルケマ（株）製のＫｙｎｅｒ  Ｆｉｌｍ  ３０２  ＰＧＭ  ＴＲ（商品名））の表面処理された面を被せ、平面プレス機（神藤金属工業社製のＡＳＦ−５（商品名））を用いて、圧締圧１．０ＭＰａ、５０℃で３０分間、両フィルムをプレスした。更にプレスしたまま、両フィルムを５０℃で１週間養生し、フィルム積層物１を得た。
【００８２】
＜評価＞
実施例および比較例の太陽電池バックシート用接着剤でフィルム積層物を製造し、評価試験を行った。各フィルム積層物の製造方法は、フィルム積層物１の製法と同様の方法を用いて行った。評価試験の詳細を以下に記載する。
【００８３】
１.養生後のフィルムの接着性評価
剥離強度試験
フィルム積層物１を１５ｍｍ幅に切り出し、引張強度試験機（オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−２５０（商品名））を用いて、室温環境下、引張試験速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°の剥離試験を行った。評価基準は以下の通りである。
◎：剥離強度が９Ｎ／１５ｍｍ以上
○：剥離強度が７Ｎ／１５ｍｍ以上９Ｎ／１５ｍｍ未満
×：剥離強度が７Ｎ／１５ｍｍ未満
【００８４】
２．耐加水分解性の評価
２-１ 高温下の耐加水分解性（剥離強度試験）
加圧蒸気を用いた促進評価法により評価を行った。フィルム積層物１を１５ｍｍ幅に切り出し、ハイプレッシャークッカー（ヤマト科学社製  オートクレーブＳＰ３００（商品名））を用いて１２１℃、０．１ＭＰａ加圧環境下に２５時間曝露した後に取り出し、室温環境下にて一日養生した。その後、養生フィルム剥離強度の測定と同様に試験を行った。評価基準は以下の通りである。
◎：剥離強度が９Ｎ／１５ｍｍ以上
○：剥離強度が７Ｎ／１５ｍｍ以上９Ｎ／１５ｍｍ未満
×：剥離強度が７Ｎ／１５ｍｍ未満
【００８５】
２−２ 長時間後の耐加水分解性試（引き剥がし評価）
フィルム積層物１を５０ｍｍ四方に切り出し、ポリフッ化ビニリデン側が上側になるようにアルミ板上に配置し、四辺をアルミテープを用いて封止した。封止したサンプルを、ハイプレッシャークッカーを用いて１２１℃、０．１ＭＰａ加圧環境下に１００時間曝露した後に取り出し、直後に引き剥がし評価を行った。評価基準は以下の通りである。
◎：密着力が強く、引き剥がせない
○：引き剥がしに強い力を要し、引き剥がされた際にフィルムが破壊される
△：引き剥がしに力を要し、引き剥がされた際にフィルムが破壊されない
×：簡単に引き剥がせる
【００８６】
実施例２〜６及び比較例１〜３
表４〜６に示す組成で太陽電池バックシート用接着剤を製造した。太陽電池バックシート用接着剤の製造は、実施例１と同様の方法である。フィルム積層物も、実施例１と同様の方法を用いて製造した。
【００８７】
【表４】
2013194131.tif 000005
【００８８】
【表５】
2013194131.tif 000006
【００８９】
【表６】
2013194131.tif 000007
表４及び表５に記載のエポキシ樹脂は、以下のものを使用した。
エポキシ樹脂：三菱化学（株）製  ｊＥＲ８２８（商品名）
【００９０】
表４〜５に示されるように、実施例の太陽電池バックシート用接着剤は、（Ａ１）ウレタンプレポリマー〜（Ａ６）ウレタンプレポリマーがポリカプロラクトンポリオールを含む水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られるので、養生後のフィルムへの初期接着性に優れ、高温下での接着性が高く、尚且つ、非常に高いレベルの耐加水分解性を有する。
【００９１】
これに対し、比較例の太陽電池バックシート用接着剤は、表６に示されるように、（Ａ’７）ウレタンプレポリマー〜（Ａ’８）ウレタンプレポリマーがポリカプロラクトンポリオールを含まない水酸基含有化合物とイソシアネート化合物との反応で得られるので、耐加水分解性が著しく劣る。養生後のフィルム接着性についても、比較例の太陽電池バックシート用接着剤は、実施例の太陽電池バックシート用接着剤ほど優れた性能を有さない。
【００９２】
これらの結果から、（Ａ）ウレタンプレポリマーの原料である水酸基含有化合物がポリカプロラクトンポリオールを含むことによって、太陽電池バックシート用途に適したウレタン接着剤が得られることが立証された。更に、（Ｂ）ポリオールが、ポリエステルポリオールを含む場合、また、得られるウレタン接着剤にエポキシ樹脂を後添加する場合、ウレタン接着剤は太陽電池バックシート用接着剤としてより適する。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明は、太陽電池バックシート用接着剤を提供する。本発明に係る太陽電池バックシート用接着剤は、生産性に優れ、バックシートフィルムへの高い接着性および長期的な耐久性を有し、太陽電池バックシートおよび太陽電池モジュールに好適に使用することができる。
【符号の説明】
【００９４】
１    太陽電池モジュール
１０    バックシート
１１    フィルム
１１ａ  蒸着薄膜
１２    フィルム
１３    接着剤層
２０    封止材（ＥＶＡ）
３０    太陽電池セル
４０    ガラス板
５０    スペーサ
【図１】
2013194131.tif 000008
【図２】
2013194131.tif 000009
【図３】
2013194131.tif 000010