(57)【要約】【課題】高い耐熱性を有しつつも成形性が損なわれにくく、着色も発生しにくい硬化物を形成することが可能である透明硬化性樹脂組成物及びその硬化物を提供する。【解決手段】本発明の透明硬化性樹脂組成物は、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基をもつエポキシ樹脂と、植物由来のピロガロール又は植物由来のピロガロール誘導体の少なくともいずれか一方とを含んで成る。前記ピロガロール誘導体は、芳香環に水酸基が少なくとも３個以上置換された化合物である。また、本発明の硬化物は、上記透明硬化性樹脂組成物を硬化させて成る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基をもつエポキシ樹脂と、植物由来のピロガロール又は植物由来のピロガロール誘導体の少なくともいずれか一方とを含んで成り、前記ピロガロール誘導体は、芳香環に水酸基が少なくとも３個以上置換された化合物であることを特徴とする透明硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
硬化抑制剤として塩基性物質を含むことを特徴とする請求項１に記載の透明硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の透明硬化性樹脂組成物を硬化させて成ることを特徴とする硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオマス由来の原料を硬化剤として含む透明硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、熱硬化性プラスチックの設計において、石油資源節減や二酸化炭素排出抑制の観点から、バイオマス材料の原料を積極的に使用する材料開発が盛んに行われている。例えば、熱硬化性プラスチックを形成させるために、硬化剤として植物由来の原料を使用して硬化反応を行い、硬化物を得ることが知られている。このようなバイオマス材料としては、その多くが糖由来のアルコールや植物油を変性した脂肪族化合物となっている。
【０００３】
しかしながら、糖由来のアルコールを利用した硬化反応によって硬化物を形成させる場合では、その硬化反応時に石油由来の原料も併用しなければならず、そのため、環境配慮効果が高いとは言い難いものであるのが現状である。
【０００４】
一方で、上記のような植物油を変性した脂肪族化合物を使用する具体例として、二重結合をエポキシ基に変性したエポキシ化植物油を用いて硬化物を作製する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照）。あるいは、ベンゼン環を有するバイオマス材料、例えばリグニンを硬化剤として利用して、硬化物を得ることが知られている（例えば、特許文献２を参照）。リグニンは木質成分であって、高分子型のフェノール化合物であり、このようなリグニンを用いて硬化反応を行って硬化物を作製すると、高い耐熱性が期待できることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２４１３３１号公報
【特許文献２】特開２００９−２６３５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１の方法で形成された硬化物は、そのガラス転移温度が非常に低く、場合によってはガラス転移温度が約５℃あたりまで低下してしまうことがあった。そのため、高い耐熱性が要求される電子材料部材や住建構造部材として用いることができず、用途が非常に制限されてしまう問題があった。
【０００７】
一方、特許文献２のようなベンゼン環を有するバイオマス材料で得られた硬化物は、分子量が大きく分子間水素結合も強いため、融点をもたず、その上、溶剤にも溶解しにくいものであった。そのため、確かに高耐熱性の熱硬化性プラスチックが得られるものではあったが、逆に成形性が損なわれてしまい、熱硬化性プラスチック原料としての利用は難しい問題があった。
【０００８】
このような問題は、極性の高い官能基を変性させることで多少解決できると考えられるが、この場合でも分子量が大きく、粘度も高いものであるので、成形性が悪いといった問題を解決するまでには至っていない。
【０００９】
その上、高分子のバイオマスフェノール化合物には、これ自体に着色性を示す骨格がすでに含まれているため、得られたプラスチックは茶色や褐色に着色する場合が多く、そのため、着色度の低いプラスチックが望まれる住宅部材への適用は難しかった。
【００１０】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、高い耐熱性を有しつつも成形性が損なわれにくく、着色も発生しにくい硬化物を得ることが可能な透明硬化性樹脂組成物及びその硬化物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の透明硬化性樹脂組成物は、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基をもつエポキシ樹脂と、植物由来のピロガロール又は植物由来のピロガロール誘導体の少なくともいずれか一方とを含んで成り、前記ピロガロール誘導体は、芳香環に水酸基が少なくとも３個以上置換された化合物であることを特徴とする。
【００１２】
また、上記透明硬化性樹脂組成物において、硬化抑制剤として塩基性物質を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の硬化物は、上記透明硬化性樹脂組成物を硬化させて成ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の透明硬化性樹脂組成物によれば、植物由来のピロガロール又は植物由来のピロガロール誘導体を含むものであるので、高い耐熱性を有しつつも成形性が損なわれにくく、着色も発生しにくい硬化物を得ることが可能になるものである。
【００１５】
また、本発明の硬化物によれば、上記透明硬化性樹脂組成物を硬化させて成るものであるので、高い耐熱性を有しつつも成形性が損なわれにくく、着色も発生しにくいものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１７】
本発明の透明硬化性樹脂組成物は、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基をもつエポキシ樹脂と、ピロガロール又はピロガロール誘導体とを含んで成るものである。ピロガロール又はピロガロール誘導体はエポキシ樹脂の硬化剤として使用するものである。
【００１８】
上記エポキシ樹脂としては、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するものが使用され、中でもこれらのエポキシ基がエポキシ樹脂の分子末端に置換されて有していることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用できるエポキシ樹脂としては、市販されている液状エポキシ樹脂や固体エポキシ樹脂を適宜使用することができる。固体エポキシ樹脂を使用する場合は、有機溶剤などに溶解させるなどして液状のエポキシ樹脂組成物を調製すれば良い。
【００２０】
上記エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール系樹脂型エポキシ樹脂、ビフェニル変性ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２１】
この他、エポキシ樹脂としては水溶性エポキシ樹脂も使用することができ、例えば、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトール系ポリグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジエーテル等が挙げられる。エポキシ樹脂として、上記水溶性エポキシ樹脂を使用することで、成形時の気泡の発生が抑制されやすくなる。また、グリセリンをエポキシ化した水溶性エポキシ樹脂を使用すれば、環境配慮性の高いプラスチックを成形することが可能であるという利点がある。
【００２２】
本発明では、エポキシ樹脂として、４０〜１０００ｇ／ｅｑ当量であることが好ましい。この範囲であれば、架橋密度が高くなりすぎて硬化物が非常に脆くなってしまうのを抑制でき、また、架橋密度が低くなって硬化物がゴム状の柔らかいものになってしまうのを抑制することができる。
【００２３】
本発明では、上記例示したエポキシ樹脂の中から１種単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用して使用するとも可能である。もちろん、本発明においては、上記エポキシ樹脂は、上記例示したものに限定されるものではない。
【００２４】
上記エポキシ樹脂の硬化剤としては、植物由来のピロガロール、もしくは、ピロガロール誘導体の少なくとも一方を使用する。本発明において、ピロガロール誘導体は、芳香環に少なくとも３個以上の水酸基を有する化合物のことをいう。尚、ピロガロール及びピロガロール誘導体は、それぞれ単独で使用しても良いし、両者を併用して使用することもできる。
【００２５】
ピロガロール（１、２、３−トリヒドロキシベンゼンともいう）は、植物に含まれる没食子酸（３、４、５−トリヒドロキシ安息香酸ともいう）の脱炭酸によって生成される有機化合物である。
【００２６】
また、ピロガロール誘導体は、例えば、没食子酸や没食子酸エステル等が挙げられる。上記没食子酸エステルとしては、没食子酸メチル、没食子酸ブチル、没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、没食子酸カテキン、没食子酸エピガロカテキンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのピロガロール誘導体は、芳香環に３個の水酸基が置換されたものであるが、本発明では、芳香環に３個以上の水酸基が置換されたものも、ピロガロール誘導体として使用することもできる。特に好ましいピロガロール誘導体は、脱炭酸される前の没食子酸、あるいはこのエステル化合部である没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピルなどである。ピロガロール誘導体は、上記例示したものを１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記硬化剤の配合量は、例えば、エポキシ樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部含まれるようにすればよい。さらに具体的には、上記エポキシ樹脂の分子中のエポキシ基と、硬化剤であるピロガロール又はピロガロール誘導体の分子中の水酸基の総数が等しくなるように配合することが好ましい。この場合、エポキシ樹脂の硬化反応が進行し易く、硬化物のガラス転移温度が低くなりすぎるおそれも小さい。例えば、主剤にエポキシ当量が２８５ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用し、硬化剤に没食子酸プロピルを用いた場合、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部に対して没食子酸プロピル２５重量部配合されることが好ましい。しかし、エポキシ樹脂のエポキシ基近傍の立体障害が大きいエポキシ樹脂を使用する場合、上記ピロガロール誘導体の中には、立体障害の影響で水酸基がエポキシ基と反応しにくいものも存在する。従って、そのような硬化剤を使用する場合は水酸基の総数に対してエポキシ基が７０〜８０％になるように配合することが好ましい。具体的には、例えば、主剤としてエポキシ当量が１７０ｇ／ｅｑで、内部にエポキシ基を有するエポキシ化亜麻仁油樹脂を使用し、硬化剤に没食子酸プロピルを用いた場合、エポキシ化亜麻仁油樹脂１００重量部に対して没食子酸プロピルは５２重量部配合されればよい。
【００２８】
本発明の透明硬化性樹脂組成物には、塩基性を示す硬化抑制剤が含まれていることが好ましい。なぜなら、エポキシ樹脂の硬化剤であるピロガロール又はその誘導体は、硬化剤として広く利用されているフェノール樹脂等の硬化剤に比べて酸性度が非常に高いものであるからである。主剤であるエポキシ樹脂とピロガロール又はその誘導体との硬化反応は、低温領域（例えば５０〜６０℃）であったとしても、その反応が進行してしまうこともある。そこで、上記のような塩基性を示す硬化抑制剤を透明硬化性樹脂組成物の中に含まれていれば、ピロガロールおよびその誘導体から放出される酸が中和され、低温での硬化反応が抑制されやすくなる。その結果、透明硬化性樹脂組成物を常温で保管していたとしても、反応の進行を抑制できるので、保存安定性を高くすることができる。また、硬化時の成形性も向上させることができ、特に、成形時の気泡の発生を抑えることができることになる。また、上記硬化抑制剤を使用することで、硬化物の架橋構造が均一になりやすく、ガラス転移温度が向上するという利点もある。
【００２９】
ここで、上記塩基性を示す硬化抑制剤としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムテトラパラメチルフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムブロミド、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン、トリフェニルフォスフィンオキシド、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の有機ホスフィン化合物類や、トリエチルアミン、ジメチルブチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン類、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩類や、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類等が挙げられる。これらは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記硬化抑制剤は、一般的にはエポキシ樹脂と硬化剤との反応を促進させるために使用される場合が多いが、本発明では、上述のように硬化剤であるピロガロール又はその誘導体から放出される酸を中和するために用いるものである。
【００３０】
上記硬化抑制剤は、硬化剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部含まれることが好ましい。硬化抑制剤の配合量がこの範囲内であれば、最終的な硬化物の物性に悪影響を及ぼすおそれもないし、硬化反応を抑制させる効果も十分に発揮できるため、透明硬化性樹脂組成物の保存安定性や硬化時の成形性をより向上させることができる。特に好ましい硬化抑制剤の配合量は、硬化剤１００重量部に対して０．３〜５．０重量部である。
【００３１】
本発明の透明硬化性樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂と、上記硬化剤（ピロガロール又はピロガロール誘導体）と、その他必要に応じて添加される添加物（例えば、上記硬化抑制剤）とを、各々所定量を配合させることで調製することができる。また、必要に応じて、溶剤やその他の樹脂成分を添加することも可能である。さらに、本発明の効果を阻害しない程度であれば、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、難燃剤、滑剤、顔料、希釈溶剤、フィラー等を添加してもよい。
【００３２】
また、透明硬化性樹脂組成物を調製するにあたっては、混合時に脱泡処理を施しておくことが好ましく、この場合、得られる硬化物中の気泡の発生を抑制することができる。
【００３３】
本発明の透明硬化性樹脂組成物を硬化させる方法としては、例えば、所定形状の金型、樹脂型、ガラス型などの型枠に透明硬化性樹脂組成物を流し込み、加熱等により透明硬化性樹脂組成物を金型内で硬化させる方法等が挙げられる。このようにして得られた透明硬化性樹脂組成物の硬化物は、例えば、適宜の方法で成形させて、所望形状の成形体として得ることができる。硬化反応における加熱温度は特に制限されるものではないが、５０〜２００℃であることが好ましく、加熱時間は３０〜１８０分であることが好ましい。
【００３４】
上記硬化反応の進行については、例えば、硬化物の赤外吸収スペクトルから追跡することができる。具体的には、主剤であるエポキシ樹脂由来のエポキシ基の吸収ピーク及び硬化剤であるピロガロール又はその誘導体由来のアリールアルキル基の吸収ピークの増減から追跡することができる。
【００３５】
本発明の透明硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は、上記のように、ピロガロール又は芳香環に少なくとも３個以上の水酸基が置換されているピロガロール誘導体を硬化剤としてエポキシ樹脂を硬化させて形成されるものである。そのため、この硬化物は、耐熱性に優れると共に成形性にも優れるものである。すなわち、硬化剤としてベンゼン環を有する化合物を使用しているので、硬化物は高いガラス転移温度を有するものとなり、耐熱性に優れたものとなる。加えて、硬化剤は、高分子量のものを使用していないので、ガラス転移温度が高くなりにくく、成形性も損なわれにくい。本発明の透明硬化性樹脂組成物から得られる硬化物のガラス転移温度は、５０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることが特に好ましい。この場合、優れた耐熱性を有しつつ、成形性の低下も生じにくい。
【００３６】
また、本発明に使用する硬化剤は、高分子型のフェノール化合物のように着色性の高いものではないので、硬化物の着色を抑えることができるものである。具体的には、本発明の硬化物の全光線透過率は６０％以上を示し得るものであり、高い透明性を有するものであるので、住宅等の分野へも適用できるものである。
【００３７】
以上のように、本発明の透明硬化性樹脂組成物では、耐熱性及び成形性に優れ、着色も抑制された硬化物を得ることができるものである。その上、硬化剤として、バイオマス由来の原料を使用できるという点で、環境負荷も小さいものである。そのため、本発明の透明硬化性樹脂組成物やその硬化物は、例えば、お風呂の浴槽用の樹脂材料やシンク用の樹脂材料等の用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、本発明は、下記のような実施形態に限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
主剤のエポキシ樹脂としてエピクロン８５０Ｓ(ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、１８５ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ（株）社製)、硬化剤として植物由来のピロガロール誘導体である没食子酸プロピル（分子量２１２．２）を表１に示す配合量で混合し調整した。没食子酸プロピルをエピクロン８５０Ｓに溶解させ、この混合物の真空脱泡を行い溶液内の気泡を脱泡した。
【００４０】
このように調整した混合物を縦１００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ３ｍｍのステンレスの型に流し込み、これを加熱硬化させることにより注型成形を行った。加熱硬化は乾燥機内にて１２０℃で３０分間、次いで１５０℃で６０分とした。
【００４１】
上記硬化反応を確認するために、硬化物の硬化前後の赤外吸収スペクトルを測定したところ、９１５ｃｍ−１のエポキシ基の吸収スペクトルの消失及び１２２０ｃｍ−１のアリールアルキル基の増加が認められ、硬化反応が進行していることを確認した。
【００４２】
表１に得られた硬化物のガラス転移温度、全光線透過率及び硬化物の外観評価の結果を示す。
【００４３】
（実施例２）
主剤のエポキシ樹脂として水溶性エポキシ樹脂のＳＲ−ＧＬＧ（グリセリンポリグリシジルエーテル、１７０ｇ／ｅｑ、阪本薬品工業（株）製）、硬化剤として植物由来のピロガロール誘導体である没食子酸メチル（分子量１８４）を表１に示す配合量で混合し調整したこと以外については実施例１と同様の方法で、硬化物を得た。
【００４４】
同様に、赤外吸収スペクトルから硬化反応の進行を確認したところ、９１５ｃｍ−１のエポキシ基の吸収スペクトルの消失及び１２２０ｃｍ−１のアリールアルキル基の増加が認められ、硬化反応が進行していることを確認した。
【００４５】
表１に得られた硬化物のガラス転移温度、全光線透過率及び硬化物の外観評価の結果を示す。
【００４６】
（実施例３）
主剤のエポキシ樹脂としてエピクロン８５０Ｓ(ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、１８５ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ（株）社製)、硬化剤として植物由来のピロガロール誘導体である没食子酸プロピル（分子量２１２．２）、硬化抑制剤として、ＴＰＰ−ＭＫ（テトラフェニルホスホニウムテトラパラメチルフェニルボレート、北興化学工業（株）社製）を表１に示す配合量で混合し調整した。この混合物を１００℃で加熱して没食子酸プロピルをエピクロン８５０Ｓに溶解させ、真空脱泡を行い溶液内の気泡を脱泡した。このように調整した混合物を上記同様に加熱硬化させることにより注型成形を行って、硬化物を得た。
【００４７】
同様に、赤外吸収スペクトルから硬化反応の進行を確認したところ、９１５ｃｍ−１のエポキシ基の吸収スペクトルの消失及び１２２０ｃｍ−１のアリールアルキル基の増加が認められ、硬化反応が進行していることを確認した。
【００４８】
表１に得られた硬化物のガラス転移温度、全光線透過率及び硬化物の外観評価の結果を示す。
【００４９】
（比較例１）
主剤のエポキシ樹脂として水溶性エポキシ樹脂のＳＲ−２ＥＧ（ジエチレングリコールジグリシジルエーテル１４９ｇ／ｅｑ、阪本薬品工業（株）社製)、硬化剤として植物の抽出成分のポリフェノールのひとつである加水分解型タンニン（タンニン含有率８０％以上、富士化学工業(株)製）、硬化抑制剤としてＴＰＰ−ＭＫ（テトラフェニルホスホニウムテトラパラメチルフェニルボレート、北興化学工業(株)社製）を表１に示す配合量で混合し調整した。この混合物を１００℃で加熱して上記加水分解型タンニンをＳＲ−２ＥＧに溶解させ、真空脱泡を行い溶液内の気泡を脱泡した。このように調整した混合物を上記同様に加熱硬化させることにより注型成形を行って、硬化物を得た。
【００５０】
同様に、赤外吸収スペクトルから硬化反応の進行を確認したところ、９１５ｃｍ−１のエポキシ基の吸収スペクトルの消失及び１２２０ｃｍ−１のアリールアルキル基の増加が認められ、硬化反応が進行していることを確認した。
【００５１】
表１に得られた硬化物のガラス転移温度、全光線透過率及び硬化物の外観評価の結果を示す。
【００５２】
（比較例２）
主剤のエポキシ樹脂としてエピクロン８５０Ｓ(ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、１８５ｇ／ｅｑ、ＤＩＣ（株）社製)、硬化剤として植物の抽出成分のポリフェノールのひとつである加水分解型タンニン（タンニン含有率８０％以上、富士化学工業(株)製）、相溶化剤としてアセトンを表１に示す配合量で混合し調整した。このように調整した混合物を縦１００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ３ｍｍのステンレスの型に流し込み、これを加熱硬化させることにより注型成形を行った。加熱硬化は乾燥機内にて１００℃で６０分間としてアセトンを除去し、次いで１５０℃で６０分とした。
【００５３】
同様に、赤外吸収スペクトルから硬化反応の進行を確認したところ、９１５ｃｍ−１のエポキシ基の吸収スペクトルの消失及び１２２０ｃｍ−１のアリールアルキル基の増加が認められ、硬化反応が進行していることを確認した。
【００５４】
表１に得られた硬化物のガラス転移温度、全光線透過率及び硬化物の外観評価の結果を示す。
【００５５】
[評価方法]
上記実施例及び比較例において、赤外吸収スペクトル、ガラス転移温度及び全光線透過率の測定は以下に示す方法で行った。
【００５６】
（赤外吸収スペクトル）
硬化物の赤外吸収スペクトルは、日本分光株式会社製のＦＴ／ＩＲ-６００Ｐｌｕｓを用いて、ＫＢｒ法により測定した。
【００５７】
（ガラス転移温度）
ガラス転移温度は、ＤＭＳ熱分析装置（セイコーインスツルメンツ社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用いて測定し、損失弾性率が最大値になる温度をガラス転移温度とした。測定条件は１５〜２００℃、昇温速度３℃／ｍｉｎ、周波数１Ｈｚとした。
【００５８】
（全光線透過率）
全光線透過率は、分光光度計（日立株式会社製、ＵＶ４１００）を用いて測定を行った。サンプルを、成形体から厚さ３ｍｍのサンプルを切り出し、このサンプルの可視光（３５０〜７００ｎｍ）による全光線透過率を測定した。
【００５９】
実施例１及び２では、ピロガロール又は芳香環に少なくとも３個以上の水酸基が置換されているピロガロール誘導体を硬化剤として使用して、エポキシ樹脂を硬化させたものであるので、透明性と耐熱性の高い硬化物が得られ、成形性にも優れるものであった。また、実施例２では実施例１に比べて硬化物の発泡が改善されているが、これは没食子酸メチルの方が没食子酸プロピルよりも溶解性高いため、主剤に均一に溶解したためであると考えられる。
【００６０】
実施例３では、塩基性の硬化抑制剤を使用しているので、ガラス転移温度の上昇も見られると共に、硬化物中の発泡も抑制され、成形性にも優れるものであった。硬化抑制剤を使用したことにより、硬化物の架橋構造がより均一となったために、ガラス転移温度が上昇したものと思われる。
【００６１】
一方、比較例１及び２では、フェノール性水酸基を３個以上持つ高分子のバイオマスフェノールであるタンニン酸を用いた場合、タンニン酸が着色性の分子構造を持つため、可視光領域での光線透過率が低くなった。また、高分子のバイオマスフェノールであるタンニン酸を用いた場合は粘度が高いので、硬化抑制剤を使用しても、成形後の発泡を抑制することができなかった。その上、ガラス転移温度も高くなりすぎてしまい、比較例１及び２の硬化物は成形できないものであった。
【００６２】
【表１】
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