(57)【要約】      （修正有）【課題】全体的なトナー製造時間を短くし、使用するエネルギーの量を減らすために、（大きな凝集物を製造しないことによって、またはもっと効率的なフロック形成剤の分布方法を見つけることによって）均質化時間を短くする。また、トナーの製造費用を低くし、フロック形成剤の漏れを減らすことによって、環境に優しいプロセスを探求する。【解決手段】乳化凝集（ＥＡ）トナーを製造するプロセスにおいて、ラテックス樹脂、着色剤を含む混合物を反応器内で凝集させ、凝集したトナー粒子を作成することと、シェル樹脂を加え、凝集したトナー粒子の上にシェルを作成することと、凝集したトナー粒子を融着させることと、トナー粒子を回収することとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を製造する方法であって、
（ａ）アモルファス樹脂エマルション、任意要素の結晶性樹脂エマルション、任意要素のワックスエマルション、少なくとも１つの着色剤エマルションを含む組成物を混合し、コンポジットエマルションを作成することと、
（ｂ）前記コンポジットエマルションに凝集剤を加え、約５０ｇ〜約１００ｇのｇ力で混合物を音響によって前記混合することによって、前凝集した粒子を作成することと、
（ｃ）前記粒子を凝集させることと、場合により、
（ｄ）前記粒子の上にシェルを作成し、乳化凝集したトナーを作成することと、を含む、方法。
【請求項２】
約１５Ｈｚ〜約２０００Ｈｚの共振周波数で工程（ｂ）が行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
工程（ｂ）が、粉砕媒体を用いて、または用いずに行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記粉砕媒体は、粒径が約０．５ｍｍ〜１０ｍｍである、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記粉砕媒体が、ガラス、鋼鉄、セラミックおよびこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項３に記載のプロセス。
【請求項６】
前記音響による混合が、約５分〜約１０分間の時間行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記音響による混合が、約０℃〜約５０℃の温度で行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
前記アモルファス樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン−アクリレート、ポリスチレン−メタクリレート、ポリスチレン−ブタジエン、またはポリエステル−イミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
前記任意要素の結晶性樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、またはエチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記混合物が、さらに、界面活性剤、機能性モノマー、開始剤、表面添加剤、電荷制御剤、連鎖移動剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される成分を含む、請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ここに開示された実施形態は、一般的に、静電複写装置に適した乳化凝集（ＥＡ）トナーを作るプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＡトナープロセスは、エマルションの組み合わせ（すなわち、それぞれ互いに独立して、または、同じであっても異なっていてもよいことを意味する、ラテックス、ワックス、顔料などと、ポリ塩化アルミニウムおよび／または硫酸アルミニウムのようなフロック形成剤とを含むエマルション）を融着させ、一次凝集物のスラリーを作成し、次いで、このスラリーが、制御された凝集プロセスを受けることを含む。この一次スラリーの固体含有量は、ＥＡトナープロセスの最終的なスループットを決定づける。固体含有量が高いことが望ましいと思われるが、エマルションが高粘度であり、混合性がよくないため、達成するのは困難な場合があり、受け入れられない一次凝集物（粗粒子含有量が高い）を生成することがある。
【０００３】
現行のＥＡトナープロセスは、小スケール生産のためにＩＫＡホモジナイザを用いて、または大スケール生産のためにインラインキャビトロンホモジナイザによって均質化しつつ、フロック形成剤を添加することを必要とする。スケールにかかわらず、フロック形性剤を十分に分散させて添加し、小さな粒径、狭い分布、１％未満の粗粒子（１６ミクロンより大きい）を確保するように、均質化が必要である。次いで、粗粒子（１６ミクロンより大きい）１％未満という仕様を満たす最終トナー製品へと変える。典型的には、製造スケールで、均質化工程は、最短で６０〜９０分必要であり、最終的にＥＡトナーを製造するのに８時間となる。現行プロセスの他の欠点としては、フロック形成剤をホモジナイザによって圧送しつつ取り扱うときのフロック形成剤の添加の誤差である。フロック形成剤の圧送速度が速すぎることが多く、または、漏れることがある。また、現行のローター−ステーターホモジナイザは、約１０〜１５℃の熱を発生する。したがって、全体的なトナー周期時間を短くし、使用するエネルギーの量を減らすために、（大きな凝集物を製造しないことによって、またはもっと効率的なフロック形成剤の分布方法を見つけることによって）均質化時間を短くすることが望ましい。また、このようなトナーの製造費用を低くし、フロック形成剤の漏れを減らすことによって、もっと環境に優しいプロセスを探求することも望ましい。
【０００４】
工程数および材料の数を減らすような、トナーを製造する改良法が、依然として望ましい。音響による混合は、ナノ粒子懸濁物から粘性ゲルまでの範囲の材料を混合し、分散させる新しいアプローチである。これは、遊星形ミキサーまたはスピードミキサーおよび超音波混合で見られる従来のインペラによる撹拌とははっきりと異なる。低周波数の高強度音響エネルギーを使用し、混合容器全体に均一な剪断場を作り出す。その結果、迅速な流動化（流動床のような）および材料の分散が起こる。本発明は、低周波数の高強度音響エネルギーを用いた、新規かつ有効なフロック形成剤分布方法およびトナー粒子を破壊するプロセスを提案する。音響ミキサーを用いることによって、トナースラリーおよびフロック形成剤を一緒に混合し、フロック形成剤の良好な分布は、５分間で達成することができ、トナーの周期時間は、顕著に約１７．８％短くなる。それに加え、音響ミキサーは、ベンチトップモデル（おおよそ５００ミリリットル）〜製造スケール（３０ガロン）とさまざまであり、小スケールおよび大スケール両方の目的のためにこのプロセスを実施することができる。
【０００５】
このプロセスの別の利点は、音響による混合の前に、スラリーに直接フロック形成剤を加えることであり、フロック形成剤をホモジナイザによって圧送する必要性が減る。このように、材料を装置に流す必要がないため、漏れがない。さらに、音響ミキサーは、熱を発生しないため、このプロセスを熱感受性材料のために利用することができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態では、（ａ）アモルファス樹脂エマルション、任意要素の結晶性樹脂エマルション、任意要素のワックスエマルション、少なくとも１つの着色剤エマルションを含む組成物を混合し、コンポジットエマルションを作成することと、（ｂ）コンポジットエマルションに凝集剤を加え、約５０ｇ〜約１００ｇのｇ力で混合物を音響によって混合することによって、前凝集した粒子を作成することと、（ｃ）粒子を凝集させることと、場合により、（ｄ）粒子の上にシェルを作成し、乳化凝集したトナーを作成することとを含む、トナー粒子を製造する方法が提供される。
【０００７】
別の実施形態は、（ａ）アモルファス樹脂エマルション、任意要素の結晶性樹脂エマルション、任意要素のワックスエマルション、少なくとも１つの着色剤エマルションを含む組成物を混合し、コンポジットエマルションを作成することと、（ｂ）コンポジットエマルションに凝集剤を加え、約９０ｇ〜約１００ｇのｇ力で混合物を音響によって混合することによって、前凝集した粒子を作成することと、（ｃ）粒子を凝集させることと、場合により、（ｄ）粒子の上にシェルを作成し、乳化凝集したトナーを作成することとを含み、ここで、トナー粒子を製造する方法の間、熱が発生しないような方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本明細書によって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【図２】図２は、本明細書によって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【図３】図３は、本明細書によって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【図４】図４は、本明細書によって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【図５】図５は、従来のプロセスによって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【図６】図６は、従来のプロセスによって製造されたトナーの粒径（数および体積）分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（樹脂）
本明細書のプロセスに、任意のトナー樹脂を利用してもよい。このような樹脂は、任意の適切な重合方法によって任意の適切な１種類以上のモノマーから作られてもよい。実施形態では、樹脂は、乳化重合以外の方法によって調製されてもよい。さらなる実施形態では、樹脂は、縮重合によって調製されてもよい。
【００１０】
実施形態では、樹脂は、ポリエステル、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、および／またはこれらのコポリマーであってもよい。実施形態では、樹脂は、アモルファス樹脂、結晶性樹脂、および／または結晶性樹脂とアモルファス樹脂の混合物であってもよい。結晶性樹脂は、結晶性樹脂とアモルファス樹脂の混合物中に、例えば、トナー樹脂全体の０〜約５０重量％、実施形態では、５〜約３５重量％の量で存在していてもよい。アモルファス樹脂は、混合物中に、例えば、トナー樹脂全体の約５０〜約１００重量％、実施形態では、９５〜約６５重量％の量で存在していてもよい。
【００１１】
実施形態では、アモルファス樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン−アクリレート、ポリスチレン−メタクリレート、ポリスチレン−ブタジエン、またはポリエステル−イミド、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。実施形態では、結晶性樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、またはエチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。さらなる実施形態では、樹脂は、ポリエステル結晶性樹脂および／またはポリエステルアモルファス樹脂であってもよい。実施形態では、樹脂を作成するために利用されるポリマーは、米国特許第６，５９３，０４９号および同第６，７５６，１７６号に記載されている樹脂を含め、ポリエステル樹脂であってもよい。また、適切な樹脂としては、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されているような、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との混合物も挙げられる。
【００１２】
実施形態では、樹脂は、ジオールと二酸とを任意成分の触媒存在下で反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作成するために、適切な有機ジオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００１３】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸は、例えば、実施形態では、約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい。
【００１４】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、およびこれらの混合物などが挙げられる。特定の結晶性樹脂は、ポリエステル系樹脂であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）であってもよい。結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５〜約５０重量％、実施形態では、約１０〜約３５重量％の量で存在していてもよい。
【００１５】
結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、実施形態では、約５０℃〜約９０℃であってもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、実施形態では、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィーで測定した場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、実施形態では、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００１６】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルなど、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００１７】
アモルファスポリエステルを作成するのに利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００１８】
実施形態では、ポリエステルを作成する際に、重縮合触媒を使用してもよい。結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかに利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、例えば、ジブチルスズオキシド、テトラアルキルスズ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズオキシド水酸化物、例えば、ブチルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作成するために使用される出発物質の二酸またはジエステルを基準として、例えば、０．０１モル％〜５モル％の量で利用されてもよい。
【００１９】
実施形態では、適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、およびこれらの組み合わせなどが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩のようなアルカリスルホン化ポリエステル樹脂は、実施形態で有用であろう。
【００２０】
実施形態では、不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。例示的な不飽和アモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２１】
アモルファス樹脂は、種々のガラス転移温度（Ｔｇ）を有していてもよく、例えば、約４０℃〜約１００℃、実施形態では、約５０℃〜約７０℃であってもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約１，０００〜約５０，０００、実施形態では、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、実施形態では、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００２２】
実施形態では、適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式（Ｉ）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂であってもよく、
【化１】
2013205843.tif 000002
式中、ｍは、約５〜約１０００、実施形態では、約１０〜約５００、他の実施形態では、約１５〜約２００であってもよい。このような樹脂および樹脂を製造するプロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。
【００２３】
トナー樹脂として利用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の例は、Ｒｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ、Ｂｒａｚｉｌ）から商標名ＳＰＡＲＩＩで入手可能である。利用可能であり、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００２４】
利用可能であり、場合により、上述のアモルファス樹脂と組み合わせて利用可能な適切な結晶性樹脂としては、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されているものが挙げられる。実施形態では、適切な結晶性樹脂は、エチレングリコールと、以下の式を有するドデカン二酸およびフマル酸のコモノマー混合物とで作られる樹脂を含んでいてもよく、
【化２】
2013205843.tif 000003
式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である。
【００２５】
例えば、実施形態では、上述の式Ｉのポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂を、式ＩＩの結晶性樹脂と組み合わせ、トナーを作成するのに適した樹脂を作成してもよい。
【００２６】
利用可能な他の適切なトナー樹脂またはポリマーの例としては、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、およびこれらの組み合わせに基づくものが挙げられる。例示的なさらなる樹脂またはポリマーとしては、限定されないが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、または交互コポリマーであってもよい。
【００２７】
実施形態では、樹脂は、ガラス転移温度が約３０℃〜約８０℃、実施形態では、約３５℃〜約７０℃のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。さらなる実施形態では、トナーに利用される樹脂は、約１３０℃での溶融粘度が約１０〜約１，０００，０００Ｐａ＊Ｓ、実施形態では、約２０〜約１００，０００Ｐａ＊Ｓであってもよい。
【００２８】
１種類、２種類またはそれ以上のトナー樹脂を使用してもよい。２種類以上のトナー樹脂が使用される実施形態では、トナー樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）で、例えば、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。
【００２９】
実施形態では、樹脂は、乳化凝集方法によって作られてもよい。この方法を利用し、樹脂が樹脂エマルション中に存在していてもよく、次いで、これを他の成分および添加剤と合わせ、本明細書のトナーを作成してもよい。
【００３０】
ポリマー樹脂は、固体基準で、トナー粒子（すなわち、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６５〜約９５重量％、実施形態では、約７５〜約８５重量％の量で存在していてもよい。樹脂が、結晶性樹脂とアモルファス樹脂の組み合わせである場合、結晶性樹脂とアモルファス樹脂の比率は、実施形態では、約１：９９〜約３０：７０、実施形態では、約５：９５〜約２５：７５、いくつかの実施形態では、約５：９５〜約１５：９５であってもよい。
【００３１】
（界面活性剤）
実施形態では、トナー組成物を作製するために利用される樹脂、着色剤、ワックスおよび他の添加剤は、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい。さらに、トナー粒子を、樹脂および他のトナー成分を１種類以上の界面活性剤中に入れ、エマルションを作り、トナー粒子を凝集させ、融着させ、場合により、洗浄し、乾燥し、回収するような乳化凝集法によって作成してもよい。
【００３２】
１種類、２種類、またはそれ以上の界面活性剤を利用してもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。実施形態では、界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、例えば、約０．７５重量％〜約４重量％、実施形態では、約１重量％〜約３重量％の量で存在するように利用されてもよい。
【００３３】
利用可能な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）が挙げられる。適切な他の非イオン系界面活性剤の例としては、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆとして市販されているものを含む）、実施形態では、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８が挙げられる。
【００３４】
利用可能なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、酸、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸、第一工業製薬から得られるＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、実施形態では、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られるアルキルジフェニルオキシドジスルホネートであるＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１、および／またはテイカ株式会社（日本）から得られる、分枝型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであるＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられる。これらの界面活性剤と、上述の任意のアニオン系界面活性剤との組み合わせも、実施形態で有用な場合がある。
【００３５】
通常は正に帯電しているカチオン系界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７のトリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（商標）、ＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（ベンザルコニウムクロリド）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
（着色剤）
加えられる着色剤として、種々の既知の適切な着色剤（例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物など）がトナーに含まれてもよい。着色剤は、例えば、トナー中に、トナーの約０．１〜約３５重量％、または約１〜約１５重量％、または約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００３７】
適切な着色剤の例として、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）のようなカーボンブラック、ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）を含むＭｏｂａｙマグネタイト、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト、ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）を含むＰｆｉｚｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）を含むＢａｙｅｒマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）を含むＮｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ−１０４（商標）を含むＭａｇｎｏｘマグネタイトなどのマグネタイトを挙げることができる。カラー顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物を選択してもよい。一般的に、シアン、マゼンタまたはイエローの顔料または染料、またはこれらの混合物が使用される。１種類以上の顔料は、一般的に、水系顔料分散物として使用される。
【００３８】
顔料の具体例としては、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物（ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などが挙げられる。一般的に、選択可能な着色剤は、黒色、シアン、マゼンタまたはイエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタの例は、ＣＩ  ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される２，９−ジメチル置換されたキナクリドンおよびアントラキノン染料、ＣＩ  ２６０５０、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアゾ染料などである。シアンの具体例としては、ＣＩ  ７４１６０、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ＣＩ  ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅなどが挙げられる。イエローの具体例は、ＣＩ  １２７００、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアリーリドイエロー  ３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｆｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアミリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）の混合物）およびシアン成分も、着色剤として選択されてもよい。他の既知の着色剤、例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を選択してもよく、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ��ＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ）、Ｅ．Ｄ．  Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、上のものの組み合わせなども、着色剤として選択されてもよい。
【００３９】
（ワックス）
場合により、トナー粒子を作成するときに、ワックスを樹脂および任意要素の着色剤と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、実施形態では、約５重量％〜約２０重量％の量で存在していてもよい。
【００４０】
選択可能なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００、実施形態では、約１，０００〜約１０，０００のワックスが挙げられる。使用可能なワックスとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンワックスを含むポリオレフィン、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）（三洋化成工業株式会社から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレン）、植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、ライスワックス、カンデリラワックス、木蝋、ホホバ油、動物由来のワックス、例えば、蜜蝋、鉱物由来のワックスおよび石油由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微晶質ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、高級脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル、高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーとから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、トリグリセリルテトラステアレート、ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート、コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。使用可能な官能化ワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、ＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、フッ素化ワックス、例えば、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、混合フッ素化アミドワックス、例えば、ＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）（これもまたＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーのエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能）が挙げられる。実施形態では、上のワックスの混合物および組み合わせを使用してもよい。ワックスは、例えば、フューザーロール剥離剤として含まれていてもよい。
【００４１】
（トナー調製物）
トナー粒子は、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、例えば、米国特許第５，２９０，６５４号および第５，３０２，４８６号に開示される懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。実施形態では、トナー組成物およびトナー粒子は、粒径の小さな樹脂粒子が適切なトナー粒径になるまで凝集させ、次いで、最終的なトナー粒子の形状および形態を得るまで融着させる、凝集融着プロセスによって調製することができる。
【００４２】
実施形態では、トナー組成物は、乳化凝集プロセスによって、例えば、任意要素の着色剤と、任意要素のワックスと、任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤と、上述の樹脂を含むエマルションとを含む混合物を、場合により上述のような界面活性剤中で凝集させ、次いで、この凝集混合物を融着させることを含むプロセスによって調製されてもよい。実施形態では、それぞれの成分のエマルションを調製し、次いで、これをコンポジットエマルション中で合わせてもよい。混合物は、着色剤と、場合により、ワックスまたは他の材料とを（場合により、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい）、エマルション（樹脂を含む２つ以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって調製されてもよい。得られる混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって調節してもよい。実施形態では、混合物のｐＨを約４〜約５に調節してもよい。
【００４３】
上の混合物を調製した後、この混合物に凝集剤またはフロック形成剤を加えてもよい。任意の適切な凝集剤を利用し、トナーを作成してもよい。適切な凝集剤としては、例えば、二価のカチオン材料または多価のカチオン材料の水溶液が挙げられる。凝集剤は、例えば、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、アルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、亜硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅を含む水溶性金属塩、およびこれらの組み合わせを含む水溶性金属塩であってもよい。実施形態では、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度で、凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００４４】
凝集剤を、トナーを作成するために利用される混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０．１重量％〜約８重量％、実施形態では、約０．２重量％〜約５重量％、他の実施形態では、約０．５重量％〜約５重量％の量になるように加えてもよい。これにより、凝集に十分な薬剤が与えられる。
【００４５】
実施形態では、凝集剤をスラリーに加え、次いで、ＬａｂＲＡＭ  Ｒｅｓｏｎａｎｔ音響ミキサー中、混合荷重に対してこの音響ミキサーによって加えられるｇ力は、約９０ｇ〜約１００ｇ（１ｇ＝９．８１ｍ／Ｓ２）である。共鳴音響による混合は、遊星形ミキサーまたは超音波混合でみられるような従来のインペラによる撹拌とははっきり異なっている。低周波数の高強度音響エネルギーを使用し、混合容器全体に均一な剪断場を作り出す。その結果、迅速な流動化（流動床のような）および材料の分散が起こる。共鳴音響による混合は、音響エネルギーの周波数が何桁も小さいという点で超音波混合と異なっている。その結果、混合スケールは大きくなる。大きな流れを誘発することによるインペラによる撹拌とは異なり、音響による混合は、混合体積全体で、マイクロスケールで発生する。
【００４６】
音響による混合において、音響エネルギーは、混合すべき成分に運ばれる。揺動機械駆動装置は、加工板、偏心錘、バネで構成される機械システム中で動きを作り出す。次いで、このエネルギーは、混合すべき材料を音響的に移動する。根底にある技術原理は、システムが共鳴によって操作されることである。この態様で、質量要素と、機械システム中の要素との間でエネルギーがほぼ完全に交換される。共鳴音響による混合において、エネルギーを吸収する唯一の構成要素（ある程度の無視できる摩擦損失は別として）は、混合負荷自体である。したがって、共鳴音響による混合は、機械的なエネルギーを混合材料に直接移動する非常に効率的な様式を与える。現像剤の混合において、共振周波数は、容器とその内容物（例えば、トナー粒子と担体粒子）である。
【００４７】
実施形態では、音響による混合は、約５分〜約１０分、または約４分〜約５分起こる。混合は、さまざまな粉砕媒体（例えば、ビーズ）を用いて行われる。粉砕媒体は、ガラス、鋼鉄、セラミックおよびこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでいてもよい。音響による混合は、実施形態では、約０℃〜約５０℃、または約２０℃〜約３０℃の温度で起こる。スラリーは、約１５Ｈｚ〜約２０００Ｈｚ、または約２０Ｈｚ〜約１８００Ｈｚ、または約２０Ｈｚ〜約１７００Ｈｚの共振周波数で混合されてもよい。音響ミキサーによって混合負荷に加えられるｇ力は、約５０ｇ〜約１００ｇであってもよい。具体的な実施形態では、スラリーを約９０ｇのｇ力で約５分間混合する。実施形態では、トナースラリーは、固体含有量が、トナースラリーの合計重量の約５〜約３０％である。
【００４８】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作成前に決定されるような、得られることが望ましい粒径、および、成長プロセス中に、このような粒径に達するまでモニタリングされる粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、平均粒径の場合、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで分析してもよい。このような凝集は、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約３０℃〜約９９℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約１０時間、実施形態では、約１〜約５時間維持し、凝集粒子を得ることによって行ってもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。実施形態では、所定の望ましい粒径は、上に述べたトナーの粒径範囲に含まれる。
【００４９】
実施形態では、トナー粒子は、以下の特徴を有していてもよい。
（１）体積平均径（「体積平均粒径」とも呼ばれる）が、約１．１５ミクロン〜約１．２５ミクロンである。
（２）数平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）が約１〜約２５であり、および／または体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）が約１．１０〜約１．２８である。
【００５０】
トナー粒子のこの特徴は、任意の適切な技術および装置によって決定されてもよい。容積平均粒径Ｄ５０、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、製造業者の指示にしたがって操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒのような測定装置を用いて決定されてもよい。サンプルを終了したら、４％  ＮａＯＨおよびＤＩＷでクエンチし、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンターで粒径測定するために採取する。
【実施例】
【００５１】
（実施例１）
乳化凝集トナーを以下のように調製した。簡単に言うと、約１７．５グラムの直鎖アモルファス樹脂Ａのエマルション（樹脂約３５重量％）および１７．９グラムの直鎖アモルファス樹脂Ｂのエマルション（樹脂約３４重量％）を、２００ミリリットルのプラスチック容器（蓋付き）に加えた。直鎖アモルファス樹脂Ａ、Ｂは、以下の式を有しており、
【化３】
2013205843.tif 000004
式中、直鎖アモルファス樹脂Ａのｍは約２〜約１０であり、直鎖アモルファス樹脂Ｂのｍは約２〜約１０であり、これらの樹脂は、米国特許第６，０６３，８２７号に記載の手順にしたがって製造された。米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に記載の手順にしたがって合成した以下の式を有するドデカン二酸および１，９−ノナンジオールから構成される約４．７グラムの結晶性ポリエステル樹脂
【化４】
2013205843.tif 000005
（式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である）のエマルション（樹脂約１０重量％）と、約８．５グラムのシアン顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（約１重量％）、約０．５９グラムの界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ）、約７．４グラムのポリエチレンワックス（約１．５重量％）、約８４グラムの脱イオン水を容器に加えた。硝酸（約０．３Ｍ）を加えることによって、混合物のｐＨを約４．２に調節した。約０．１２グラムのＡｌ２（ＳＯ４）３（約２７．８重量％）をフロック形成剤としてスラリーに加えた。得られたスラリーに、約８３グラムの３ミリメートルステンレスビーズを加えた。次いで、このプラスチック容器に蓋をして密閉し、約６５Ｈｚの共振周波数で音響ミキサー（Ｒｅｓｏｄｙｎ  Ａｃｏｕｓｔｉｃ  Ｍｉｘｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｕｔｔｅ、Ｍｏｎｔ．）製のＬＡＢＲＡＭミキサー）に５分間入れた。混合したら、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンターを用い、粒子の特徴を測定し、結果を図１に示した（粗粒分０％でＲｅｓｏｄｙｎミキサーの後のトナースラリーのＣｏｕｌｔｅｒの軌跡）。ホモジナイザを用いるこの様式で、フロック形成剤の添加は、均質化している間にインラインで滴下して行う。
【００５２】
次いで、ホットプレートの上に置いた、Ｐ４混合ブレードを取り付けた２００ミリリットルガラスビーカーにスラリーを移す。最終的なトナースラリーは、粗粒分％が０．３９である。粒子の特徴を、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンターを用いて再び決定し、結果を図２に示した（粗粒分が０．３９％の最終的なＥＡトナーのＣｏｕｌｔｅｒ軌跡）。
【００５３】
その後、トナー粒子を凝集させ、場合により、粒子の上にシェルを有していてもよい。
【００５４】
（実施例２）
ＥＡトナーを、上の実施例に記載の同じ手順および物質組成で調製したが、但し、ステンレスビーズを使用しなかった。混合したら、音響による混合の後のトナースラリー用粒子の特徴と、最終的なトナーの粒子の特徴を、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンターを用いて決定し、結果を図３（粗粒分が０．４９％の最終的なＥＡトナーのＣｏｕｌｔｅｒ軌跡）および図４（粗粒分が０．４７％の最終的なＥＡ  ＰｉｎｏｔトナーのＣｏｕｌｔｅｒ軌跡）に示した。
【００５５】
（比較例１）
簡単に言うと、２リットルプラスチックビーカーに、２種類のアモルファス樹脂（約１４７グラムの直鎖アモルファス樹脂Ａのエマルション（樹脂約３５．２重量％）および約１５４グラムの直鎖アモルファス樹脂Ｂのエマルション（樹脂約３３重量％）と、４５グラムの結晶性ポリエステル樹脂エマルション、４．８９グラムの界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ）、６２グラムのワックス（ＩＧＩ）、７１グラムのシアン顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（約１５．６重量％）、約５８９グラムの脱イオン水を加えた。硝酸（約０．３Ｍ）約５ｇを加えることによって、混合物のｐＨを約４．２に調節した。次いで、スラリーにフロック形成剤Ａｌ２（ＳＯ４）３約４９．８グラム（約１０重量％）に加えながら、３０００〜４０００ｒｐｍで合計５分間均質化した。サンプルが終了したら、４％  ＮａＯＨおよび脱イオン水でクエンチし、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンターで粒径測定し、結果を図５（粗粒分０％でＩＫＡ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒを用い、フロック形成剤添加後のＣｏｕｌｔｅｒの軌跡）および図６（粗粒分２．８３％でＩＫＡ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒを用い、フロック形成剤添加後のＣｏｕｌｔｅｒの軌跡）に示した。
【００５６】
比較例１のトナーを、実施例１および２のトナーと比較した。粒径、体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）、数平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）、および粗さ％を以下の表１に記載する。
【表１】
2013205843.tif 000006
【００５７】
上の表１に示されるように、本明細書のプロセスによって調製されたＥＡトナー粒子（実施例１および２）は、比較例１のトナーと同様の性質を有しており、全体的なトナー周期時間は１７．８％短くなった。得られたトナー粒子は、匹敵するＧＳＤ値も示し、このことは、本明細書のトナーを調製するために利用されるプロセスが、最終的なトナーの性質に最低限しか影響を与えなかったことを示す。
【００５８】
この実施形態は、ホモジナイザを用いずに、フロック形成剤をＥＡトナースラリーに混合する能力（ビーズを用いる場合、または用いない場合）、熱感受性の材料に有用な、トナーが早すぎる時期に成長しない（混合によって熱が発生しない）こと、漏れまたは不適切な圧送に起因する装置の欠陥が起こる機会が非常に少ない「ワンポット」システム、最終的なトナー周期時間を２０％まで減らすことを含め、従来法よりも多くの利点を与えるトナー粒子の製造法を提供する。
【図１】
2013205843.tif 000007
【図２】
2013205843.tif 000008
【図３】
2013205843.tif 000009
【図４】
2013205843.tif 000010
【図５】
2013205843.tif 000011
【図６】
2013205843.tif 000012