(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性及び耐オゾン性に優れる画像を形成することができ、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物の提供。【解決手段】少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、前記第１の色材が、一般式（Ａ−１）で表される化合物であり、2013253218.tif 000056前記第２の色材が、トリアジン環を有する特定構造のモノアゾ化合物であるインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、
前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物であるインク組成物。
【化１】
2013253218.tif 000051
（一般式（Ａ−１）中、
Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ-ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子，他方が-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表す。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、または複素環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ３、またはＲ３とＲ４が結合して５または６員環を形成してもよい。ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびe が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ａ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）  
【化２】
2013253218.tif 000052
一般式（Ｂ−１）中： Ｄは、モノアゾ発色団の残基であり；
Ｚは、所望により置換された含窒素複素環基であり；
Ｒｂ１は、Ｈ又は所望により置換されたアルキルである。
【請求項２】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−２）で表される化合物である請求項１に記載のインク組成物。
【化３】
2013253218.tif 000053
（一般式（Ａ−２）中、Ｚ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々一般式（Ａ−１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ１、Ｚ２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【請求項３】
前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−６）で表される化合物である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化４】
2013253218.tif 000054
式中： Ａｒ1は、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたナフチルであり；
Ｚｂ１は、所望により置換された含窒素複素環基であり、これは当該複素環基中の窒素原子との結合によってトリアジン環に結合し；
Ｒｂ２は、Ｈ又は所望により−ＯＨ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換された炭素原子数１〜４のアルキルであり；そして ｔは、０又は１である。
【請求項４】
前記インク組成物中における前記第１の色材の含有量が、前記第２の色材の含有量に対して、質量比で１．５倍以上４倍以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記第１の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、３〜５質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記第２の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜３質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
さらに下記一般式（Ｘ）で表される化合物を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化５】
2013253218.tif 000055
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。Ｌは２価の連結基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬ中の少なくとも１つに、炭素数８以上４０以下の基を含有する。）
【請求項８】
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項８に記載の印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙や光沢メディアなどの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
更に近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、更に所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらに更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。
【０００４】
上述したカラー画像の形成に用いられるインクセットには、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色することができること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。
【０００５】
したがって、マゼンタインク組成物が優れた耐光性・耐オゾン性を有するとともに、所望の色相を呈するマゼンタインク組成物が望まれる。
マゼンタインク染料としては、例えば、特許文献１には、光およびオゾンに対する堅牢性の高いアゾ染料が開示されている。さらに、特許文献２には、良好な耐水性、耐光性及び光学濃度を有する化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１４３９８９号公報
【特許文献２】特表２００３−５２２２７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１及び２に記載のマゼンタインクでは、耐光性、耐オゾン性などの堅牢性改善には一定の効果があるが、近年の使用環境の多様化を鑑みると、更に高いレベルの堅牢性を有し、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物が求められる。
さらに、特許文献１に記載のマゼンタインクは、インク調液段階の撹拌及び振盪によって著しく発泡し作業性が低いという課題があった。
【０００８】
本発明は、耐光性及び耐オゾン性に優れる画像を形成することができ、かつ、所望の色相を発現することができ、さらに、発泡を抑え作業性に優れた着色組成物、インク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決することができる。
〔１〕
少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、
第１の色材が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であり、第２の色材が、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物であるインク組成物。
【化１】
2013253218.tif 000002
【００１０】
（一般式（Ａ−１）中、
Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ-ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子，他方が-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表す。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、または複素環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ３、またはＲ３とＲ４が結合して５または６員環を形成してもよい。ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびe が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ａ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）  
【化２】
2013253218.tif 000003
一般式（Ｂ−１）中： Ｄは、モノアゾ発色団の残基であり；
Ｚは、所望により置換された含窒素複素環基であり；
Ｒｂ１は、Ｈ又は所望により置換されたアルキルである。
〔２〕
一般式（Ａ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ａ−２）で表される化合物である〔１〕に記載のインク組成物。
【化３】
2013253218.tif 000004
（一般式（Ａ−２）中、Ｚ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ１、Ｚ２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
〔３〕
一般式（Ｂ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｂ−６）で表される化合物である〔１〕又は〔２〕に記載のインク組成物。
【化４】
2013253218.tif 000005
式中： Ａｒ1は、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたナフチルであり；
Ｚｂ１は、所望により置換された含窒素複素環基であり、これは当該複素環基中の窒素原子との結合によってトリアジン環に結合し；
Ｒｂ２は、Ｈ又は所望により−ＯＨ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換された炭素原子数１〜４のアルキルであり；そして ｔは、０又は１である。
〔４〕
インク組成物中における第１の色材の含有量が記第２の色材の含有量に対して、質量比で１．５倍以上４倍以下である〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔５〕
第１の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、３〜５質量％である〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔６〕
第２の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜３質量％である〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔７〕
さらに下記一般式（Ｘ）で表される化合物を含有する〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化５】
2013253218.tif 000006
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。Ｌは２価の連結基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬ中の少なくとも１つに、炭素数８以上４０以下の基を含有する。）
〔８〕
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、インクは〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
〔９〕
〔８〕に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
〔１０〕
〔８〕に記載の印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、光、オゾンに対して堅牢な画像を形成することができ、かつ、所望の色相を発現することができ、さらに、発泡を抑え作業性に優れた着色組成物、インク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を好ましい実施の形態を挙げて詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ、イオン性親水性基、各置換基及びハメットの置換基定数σｐ値について定義する。
（置換基群Ａ） 
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１３】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基および４−スルホブチル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１５】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましく、炭素原子数が７〜１２のアラルキル基がより好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１６】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１７】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１８】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１９】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基および２−フリル基等が挙げられる。
【００２０】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２２】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４５】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５０】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５１】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００５２】
（ハメットの置換基定数σｐ値）
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５３】
σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基およびσｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基が挙げられ、好ましくはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子である。上記複素環基は、電子求引性基で置換されていてもいなくてもよい。
【００５４】
（インク組成物）
本発明のインク組成物は、少なくとも、第１の色材及び第２の色材を含有するインク組成物であって、前記第１の色材が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であり、前記第２の色材が、一般式（Ｂ−１）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である。
一般式（Ａ−１）で表される化合物：
【００５５】
【化６】
2013253218.tif 000007
【００５６】
（一般式（Ａ−１）中、
Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ-ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子，他方が-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表す。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、または複素環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ３、またはＲ３とＲ４が結合して５または６員環を形成してもよい。ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびe が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【００５７】
一般式（Ｂ−１）で表される化合物：
【００５８】
【化７】
2013253218.tif 000008
【００５９】
一般式（Ｂ−１）中： Ｄは、モノアゾ発色団の残基であり；
Ｚは、所望により置換された含窒素複素環基であり；
Ｒｂ１は、Ｈ又は所望により置換されたアルキルである。
【００６０】
従来の染料が単独で含有されるインクを使用した場合、染料の濃度及び添加剤を変化させても、印字物の色相は限定される。本願発明においては、インクが、第１の色材として一般式（Ａ−１）で表される化合物と、第２の色材として一般式（Ｂ−１）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含有することにより、印字物が表現できる色相の範囲は極めて広いものとなる。また、上記第１の色材と第２の色材とを含有するインクを利用することにより、インク調液段階の撹拌及び振盪による発泡を抑え、作業性に優れたインクを得ることができる。
【００６１】
〔色材〕
（第１の色材）
本発明のインク組成物において第１の色材として使用するアゾ染料は、一般式（Ａ−１）で表される。以下に、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ染料（マゼンタ）について説明する。
【００６２】
〔一般式（Ａ−１）で表されるアゾ色素〕
【００６３】
【化８】
2013253218.tif 000009
【００６４】
（一般式（Ａ−１）中、
Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ-ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子，他方が-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表す。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、または複素環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ３、またはＲ３とＲ４が結合して５または６員環を形成してもよい。ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびe が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ａ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【００６５】
一般式（Ａ−１）で表されるアゾ色素（化合物）において、Ａは５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。該５員複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、およびＳを挙げることができる。好しくは含窒素５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。
Ａの好ましい複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各複素環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｆ）で表されるピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、またはトリアゾール環が好ましい。
【００６６】
【化９】
2013253218.tif 000010
【００６７】
上記一般式（ａ）から（ｇ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ１６は一般式（Ａ−１）におけるＲ１またはＲ２と同義である。
Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、水素原子、脂肪族基（置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基等）、芳香族基（置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基等）、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基（アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）、またはスルファモイル基を表す。好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基であり、各置換基はさらに置換されていてもよい。
Ｂ１およびＢ２は、各々、-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子、他方が-ＣＲ１＝もしくは-ＣＲ２＝を表す。Ｂ１およびＢ２が、-ＣＲ１＝または-ＣＲ２＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【００６８】
Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、または複素環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ３、あるいはＲ３とＲ４が結合して５または６員環を形成してもよい。
ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびeが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ａ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【００６９】
本発明では一般式（Ａ−１）で表される化合物のうち、一般式（Ａ−２）で表される化合物が好ましい。
【００７０】
【化１０】
2013253218.tif 000011
【００７１】
（一般式（Ａ−２）中、Ｚ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々一般式（Ａ−１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ１、Ｚ２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ａ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【００７２】
一般式（Ａ−２）において、Ｚ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。
Ｚ１として好ましくはシアノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、ハロゲン原子、またはシアノ基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
Ｚ２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｚ２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、またはアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。
【００７３】
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を表し、これら各置換基はさらに置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は上記Ｒ１、Ｒ２の場合と同じである。
【００７４】
Ｑ、Ｑ１、Ｑ２は、電子求引性基で置換された、アリール基または複素環基が好ましい。
Ｑ、Ｑ１、Ｑ２の上記電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。好ましくはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子である。
【００７５】
一般式（Ａ−１）に関して、好ましい置換基の組み合わせ例を以下に示す。Ａは、ピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、またはベンゾチアゾール環（その中でも好ましくはピラゾール環）、Ｂ１は無置換炭素原子、Ｂ２は無置換またはアルキル置換された炭素原子、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、またはアシル基、ａおよびｅは、アルキル基またはハロゲン原子が好ましく、ａおよびｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａおよびｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい組み合わせである。
【００７６】
一般式（Ａ−１）中、一般式（Ａ−２）の場合が最も好ましい。
Ｚ１はシアノ基が最も好ましい。
Ｚ２は、アルキル基またはアリール基が好ましい。さらに、アルキル基のうち、炭素数３〜４のアルキル基（好ましくはイソプロピル基、ｔ−ブチル基）が好ましい。アリール基では、フェニル基およびピラゾール母核側から見て２位、４位または６位のいずれかにさらなる置換基を有するフェニル基が好ましい。
一般式（Ａ−２）に関して、好ましい置換基の組み合わせ例を以下に示す。Ｚ１はシアノ基；Ｚ２は、イソプロピル基、ｔ−ブチル基またはフェニル基（好ましくはｔ−ブチル基）；Ｒ１は水素原子；Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（好ましくはメチル基）；Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、またはアシル基、好ましくは水素原子、複素環（好ましくはベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環（好ましくは無置換またはスルホ置換のベンゾチアゾール環））基またはアルキル及び／またはスルホが置換されたフェニル基；ａおよびｅは、各々がアルキル基であって、ａ＋ｅが炭素数３以上（好ましくは５以下）の置換されていてもよいアルキル基、好ましくは炭素数４以上５以下の無置換アルキル基；ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基）；Ｑ、Ｑ１、Ｑ２は、複素環（好ましくはベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環（好ましくはスルファモイルもしくはスルホ置換の、ベンズオキサゾール環またはベンゾチアゾール環））基の場合が好ましい組み合わせである。
【００７７】
一般式（Ａ−１）及び一般式（Ａ−２）で表されるアゾ色素はその分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、且つその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
上記アゾ色素はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【００７８】
（アゾ色素の製造方法）
一般式（２―Ｒ１）または（２―Ｒ２）で表される化合物の製造方法について述べる。下記方法、＜１＞及び／又は＜２＞のいずれかの方法により一般式（２―Ｒ１）の化合物は得られる。
方法＜１＞は、
（ａ）前記一般式（Ａ−３）で表されるアミノピラゾールと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する工程、
（ｂ）上記工程（ａ）で形成されたジアゾニウム塩を前記一般式（４）で表されるカップリング剤と反応させて、前記一般式（２―Ｈ１）で表される化合物を形成する工程、及び（ｃ）塩基の存在下で、上記工程（ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化剤又はヘテリル化剤と反応させて上記一般式（２―Ｒ１）で表される化合物を形成する工程を含む方法、
を含む。
【００７９】
本発明の方法＜２＞は、一般式（２―Ｒ１）で表される化合物に求電子反応によって水溶性基を導入する工程を含む方法である。さらに求電子反応は下記に詳述する方法が好ましい。
【００８０】
本発明の方法＜１＞において、工程（ａ）で使用するジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの希塩酸水溶液を使用するのが好ましい。また、亜硝酸イソペンチル及びニトロシル硫酸なども、ジアゾ化剤として使用することができる。
【００８１】
本発明の方法＜１＞において、工程（ｂ）で使用するカップリング剤としては、一般式（４）で表される含窒素６員複素環カプラーを用いることが最も好ましい。一般式（４）におけるＺ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅの好ましい例は、一般式（２）の場合と同じである。
【００８２】
本発明の方法＜１＞において、工程（ｃ）で使用するアルキル化剤、アリール化剤、又はヘテリル化剤は、下記一般式（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）で表される。
【００８３】
【化１１】
2013253218.tif 000012
【００８４】
上記一般式（Ａ−５）において、Ｒは置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ２Ｒ’を表す。Ｒ’はアルキル基又はフェニル基等のアリール基を表す。
一般式（Ａ−６）において、Ａｒは電子求引性基が置換されたフェニル基を表し、ハメットのσｐ値の合計が０．２以上の置換基で置換されていることが好ましい。Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ２Ｒ’を表す。
一般式（Ａ−７）において、Ｈｅｔは複素環を表し、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、トリアジル基及び２−フリル基が好ましい。Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ２Ｒ’を表す。
工程（ｃ）で使用する塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基及び、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を使用することができる。
【００８５】
前記方法＜２＞における求電子反応としてはスルホン化、マンニッヒ反応、フリーデルクラフツ反応があり、中でもスルホン化が好ましい。
一般式（２―Ｒ１）をスルホン化する方法としては、濃硫酸、１０％から６０％までの発煙硫酸、クロロスルホン酸、三酸化イオウ、アミド硫酸等のスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。また、溶剤を用いてもよく、溶剤としては、酢酸、無水酢酸、スルホラン、酢酸エチル、エーテル、四塩化炭素、アセトニトリル等を用いても良い。
一般式（２―Ｒ１）において、Ｑ１、Ｒ３、Ｒ４及びｂ（ｄ）、ｃがスルホン化されることが好ましく、Ｑ１、Ｒ３、Ｒ４及びｂ（ｄ）、ｃの置換基が、複数のスルホン化されうる反応点のある場合には、置換位置の異なるスルホン化された色素が混入しても良い。この場合、主たるスルホン化された色素に対して、ＨＰＬＣ面積％で、０．１％から５０％の範囲で置換位置の異なるスルホン化された色素が混入していても良い。反応温度（摂氏）は−５度から８０度までが望ましく、さらに望ましくは１０度から７０度の範囲である。反応時間は３０分から１０時間の間が望ましく、さらに望ましくは１時間から６時間の間である。
【００８６】
一般式（２―Ｒ１）または一般式（２―Ｒ２）の製造方法において、前記脱酸素条件としては、反応系内を窒素、アルゴン等の不活性ガスで満たして製造することが望ましく、さらには反応液内をこれらの不活性ガスでバブリングさせることが好ましい。
【００８７】
方法＜１＞の工程（ａ）で使用する出発物質である一般式（Ａ−３）で表されるアミノピラゾールは、米国特許第３,３３６,２８５号明細書及びヘテロサイクルズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）,２０,５１９（１９８３）及び特公平６−１９０３６号公報等に記載されている方法によって合成することができる。
【００８８】
方法＜１＞の工程（ｂ）で用いられるピリジンカプラー（一般式（Ａ−４）で表されるカップリング剤）は、特開昭５１−８３６３１号公報、特開昭４９−７４７１８号公報、特公昭５２−４６２３０号公報等に記載されている方法で合成することができる。
【００８９】
上述の本発明の製造方法によって、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ色素を合成することができる。一般式（Ａ−１）で表されるアゾ色素の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。
【００９０】
【化１２】
2013253218.tif 000013
【００９１】
【化１３】
2013253218.tif 000014
【００９２】
【化１４】
2013253218.tif 000015
【００９３】
【化１５】
2013253218.tif 000016
【００９４】
【化１６】
2013253218.tif 000017
【００９５】
【化１７】
2013253218.tif 000018
【００９６】
【化１８】
2013253218.tif 000019
【００９７】
【化１９】
2013253218.tif 000020
【００９８】
（第２の色材）
本発明のインク組成物は、第１の色材として、前記一般式（Ａ−１）で表される化合物を含有すると共に、第２の色材として、前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物を含有することが必要である。
【００９９】
（一般式（Ｂ−１）で表される化合物）
【０１００】
【化２０】
2013253218.tif 000021
【０１０１】
一般式（Ｂ−１）中： Ｄは、モノアゾ発色団の残基であり；
Ｚは、所望により置換された含窒素複素環基であり；
Ｒｂ１は、Ｈ又は所望により置換されたアルキルである。
【０１０２】
Ｒｂ１は、好ましくはＨ又は所望により置換された炭素原子数１〜４のアルキル、更に好ましくはＨ又は所望によりヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はシアノにより置換された炭素原子数１〜４のアルキルである。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピル及びカルボキシエチルが含まれる。Ｒ1がＨであることが特に好ましい。
【０１０３】
Ｚによって示される含窒素複素環基は、好ましくは複素環基中の窒素原子の結合によって、一般式（Ｂ−１）のトリアジン環に結合している。
Ｚは、一つより多い窒素原子を含んでいてもよい。Ｚは、更に窒素に加えて他の異種原子、例えば一つ又はそれ以上の硫黄又は酸素原子を含んでいてもよい。
【０１０４】
Ｚは、飽和、不飽和又は芳香族であることができる単環式又は多環式の含窒素複素環であってもよい。然しながらＺが、二環式又は、更に好ましくは単環式含窒素複素環基であることが好ましい。Ｚが、６員又は更に特に５員の単環式含窒素複素環基であることが特に好ましい。
【０１０５】
好ましくはＺは、第一及び第二アミノ基を含まない。なぜなら我々はこのような基の存在が、一般式（Ｂ−１）の化合物の耐光堅牢性を減少させることを見出したからである。
【０１０６】
Ｚによって示される好ましい基は、モルホリノ、ピロリル、イミダゾリル、イソインドリル、インダゾリル、ピラゾリル、ピロリジニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル、イソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン又はテトラヒドロイソキノリニルを含み、これらのそれぞれは所望により置換されている。
【０１０７】
Ｚの好ましい所望による置換基は、スルホ、カルボキシ、ハロゲン（好ましくは塩素）、アルコキシ（好ましくは炭素原子数１〜６のアルコキシ）又は所望によりヒドロキシ、カルボキシ若しくはスルホで置換されたアルキル（（好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル）を含む。Ｚの特に好ましい所望による置換基は、炭素原子数１〜４のアルキル、カルボキシ又はスルホである。
【０１０８】
Ｚが、所望により炭素原子数１〜４のアルキル、カルボキシ又はスルホで置換されたモルホリノ又はピロリジニルであることが特に好ましい。
Ｄによって示されるモノアゾ基は、一つのアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）を含む。
好ましいＤは、以下の一般式（Ｂ−２）：
Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−              式（Ｂ−２）
の基であり、式中：
Ａｒは、所望により置換されたアリール又は所望により置換されたヘテロアリールであり；そして
Ｌは、所望により置換されたアリーレンである。
【０１０９】
Ａｒによって示される好ましい基は、２０個まで、更に好ましくは１５個まで、そして特に１２個までの炭素原子を含む。
Ａｒが所望により置換されたアリールである場合、これは、好ましくは所望により置換されたフェニル、所望により置換されたナフチル又は所望により置換されたインダニルである。
【０１１０】
Ａｒが所望により置換されたヘテロアリールである場合、これは、好ましくは所望により置換されたピラゾロニル、所望により置換されたピリドニル（特に所望により置換されたヒドロキシピリドニル）、所望により置換されたチオフェニル、所望により置換されたチアゾリル又は所望により置換されたベンゾイソチアゾリルである。
【０１１１】
好ましくはＡｒは、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたナフチルである。
Ａｒの好ましい所望による置換基は、ハロゲン（特にＦ及びＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ3、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ3Ｒ4、−Ｃ（Ｏ）Ｒ5、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6、−ＳＯ2Ｒ7、−ＳＯＲ8又は所望により−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ3Ｈ2、炭素原子数１〜４のアルコキシ若しくはヒドロキシ−炭素原子数１〜４のアルキレン−オキシで置換された炭素原子数１〜６のアルキルを含み；
ここにおいて： Ｒ2は、Ｈ、所望により−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−ＣＯＯＨで置換された炭素原子数１〜６のアルキル、或いは所望により炭素原子数１〜４のアルキル、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2又は−ＮＯ2で置換されたフェニルであり；
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立にＨ、−ＣＯ（炭素原子数１〜６のアルキル）、−ＣＯＮＨ2、所望により−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ若しくは−ＣＯＯＨで置換された炭素原子数１〜６のアルキル、又は所望により炭素原子数１〜４のアルキル、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2若しくは−ＮＯ2で置換されたフェニル；或いは Ｒ3及びＲ4は、これらが結合している窒素といっしょに５−又は６−員の環（好ましくはモルホリン又はピペラジン）を形成し；そして Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル又はフェニルである。
【０１１２】
Ａｒの特に好ましい所望による置換基は、一つ又はそれ以上の、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ3Ｈ2、−ＳＯ3Ｈ、ニトロ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ3、アミノ及び−ＣＯＯ炭素原子数１〜４のアルキルを含む。
【０１１３】
Ａｒによって示される基の好ましい例は、２−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、３，４−ジメチル−６−スルホフェニル、４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル、４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル、１，５−ジスルホナフト−２−イル、１−スルホナフト−２−イル、３，６，８−トリスルホナフト−２−イル、８−ヒドロキシ−２，４−ジスルホナフト−１−イル、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフト−２−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−１−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−７−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−スルホナフト−１−イル又は６−スルホ−インダン−５−イルを含む。
【０１１４】
好ましいＬは、所望により置換されたフェニレン又は所望により置換されたナフチレンである。Ｌの好ましい所望による置換基は、Ａｒに関して本明細書中で先に記載したような好ましい所望による置換基である。
【０１１５】
Ｌが、所望により置換されたフェニレンである場合、これは、好ましくは以下の式（Ｂ−３）： 
【０１１６】
【化２１】
2013253218.tif 000022
【０１１７】
の基であり、式中： Ｇは、スルホ、カルボキシ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコキシ、−ＣＦ3又は−ＰＯ3Ｈ2であり；そして ｎは、０ないし４である。
【０１１８】
好ましくはＧは、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＦ3、所望により置換された炭素原子数１〜４のアルキル、所望により置換された炭素原子数１〜４のアルコキシ、又は−ＰＯ3Ｈ2、更に好ましくは−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ又は−ＣＦ3、そして特に−ＳＯ3Ｈである。Ｇの好ましい所望による置換基は、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−ＮＨ2から選択され、更に好ましくは−ＯＨである。
【０１１９】
ｎは、好ましくは０、１又は２、更に好ましくは１又は２、そして特に１である。
Ｌが、式（Ｂ−３）のものである場合、これが、Ｇで示される置換基を、式（２）のアゾ基に対してオルト位に所望により保有する、１，４−フェニレン基であることが特に好ましい。
【０１２０】
Ｌが所望により置換されたナフチレンである場合、好ましくはこれは、以下の式（Ｂ−４）： 
【０１２１】
【化２２】
2013253218.tif 000023
【０１２２】
のものであり、式中： Ｇは、本明細書中で先に定義した通りであり；そして ｑは、０ないし４である。
【０１２３】
好ましくはｑは、１ないし４である。好ましくは式（Ｂ−４）の基は、少なくとも一つ、更に好ましくは二つのスルホ基を有する。式（Ｂ−４）の化合物が、以下の式（Ｂ−５）： 
【０１２４】
【化２３】
2013253218.tif 000024
【０１２５】
のものであることが特に好ましく、式中： ｔは、０又は１である。
【０１２６】
式（Ｂ−５）のｔが１である場合、スルホ基は、好ましくはナフチレン環の４位又は更に好ましくは３位に結合する。好ましくはアゾ基は、式（Ｂ−５）のナフチレン環の７位に結合する。
【０１２７】
好ましい態様において、Ｌは、ナフチレン基、好ましくは本明細書中で先に記載したような式（Ｂ−５）の基である。
式（Ｂ−１）の化合物が、色がマゼンタであることが特に好ましい。
【０１２８】
上記の選択の観点において、式（Ｂ−１）の化合物は、好ましくは以下の式（Ｂ−６）： 
【０１２９】
【化２４】
2013253218.tif 000025
【０１３０】
の化合物又はその塩であり、式中： Ａｒ1は、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたナフチルであり；
Ｚｂ１は、所望により置換された含窒素複素環基であり、これは当該複素環基中の窒素原子との結合によってトリアジン環に結合し；
Ｒｂ２は、Ｈ又は所望により−ＯＨ、−ＣＯＯＨ若しくは−ＳＯ3Ｈで置換された炭素原子数１〜４のアルキルであり；そしてｔは、０又は１である。
【０１３１】
好ましくはＺｂ１は、複素環基が、複素環基中の窒素原子の結合によって式（Ｂ−６）中のトリアジン環に結合している以外は、Ｚに対して本明細書中で先に定義した通りである。更に好ましくは、Ｚｂ１は、所望により置換された５又は６員の複素環基である。Ｚｂ１が、第一又は第二アミノ基を含んでいないことが特に好ましい。更に特にＺｂ１は、モルホリノ又はピロリジニルであり、これらのそれぞれは、炭素原子数１〜４のアルキル、カルボキシ又はスルホで所望により置換されている。
【０１３２】
Ａｒ1の好ましい所望による置換基は、Ａｒに関して本明細書中で先に定義した通りである。Ａｒ1が、フェニル又はナフチルであり、これらのそれぞれが一つ又はそれ以上の−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ又はニトロで置換されていることが特に好ましい。
【０１３３】
ｔが１である場合、式（Ｂ−１）の位置の固定されていないスルホ基は、好ましくはナフチレン環の３又は４位に結合する。更に好ましくはｔは１であり、そして位置の固定されていないスルホ基は３位に結合する。
【０１３４】
式（Ｂ−６）の化合物は、インクジェット印刷機用のインクに組み込まれた場合、高い耐光堅牢性及び良好な耐水堅牢性を示す印刷物を与える。式（Ｂ−６）の化合物は、高度に可溶性でもあり、これは、操作性を改良し、そして化合物を含むインクをインクジェット印刷機で使用した場合、硬皮の形成及びノズルの閉塞を減少させる。
【０１３５】
本発明の化合物は、遊離酸又は塩の形態であることができる。好ましい塩は、水溶性、例えばアルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩、アンモニウム、置換されたアンモニウム及びこれらの混合された塩である。好ましいアルカリ金属塩は、ナトリウム又はリチウムのものである。化合物が混合リチウムナトリウム塩の形態であることが特に好ましい。なぜなら我々はこれらの塩がインクジェット印刷機用インクに組み込まれた場合、高い耐光堅牢性を示す印刷物を与えることが見出しているからである。
【０１３６】
好ましいアンモニウム及び置換されたアンモニウム塩は、式+ＮＶ4のカチオンを有し、ここにおいてそれぞれのＶは、独立にＨ又は所望により置換されたアルキルであるか、或いはＶで示される二つの基が、Ｈ又は所望により置換されたアルキルであり、そしてＶで示される残りの二つの基が、これらが結合しているＮ原子といっしょに、５員又は６員の環（好ましくはモルホリノ、ピリジニル又はピペリジニル環）を形成する。
【０１３７】
好ましくはＶは、独立にＨ又は炭素原子数１〜４のアルキル、更に好ましくはＨ、ＣＨ3又はＣＨ3ＣＨ2、特にＨである。従ってカチオンは、好ましくはアンモニウム（即ち+ＮＨ4）である。
【０１３８】
カチオンの例は、+ＮＨ4、モルホリニウム、ピペリジニウム、ピリジニウム、（ＣＨ3）3Ｎ+Ｈ、（ＣＨ3）2Ｎ+Ｈ2、Ｈ2Ｎ+（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ3）、ＣＨ3Ｎ+Ｈ3、ＣＨ3ＣＨ2Ｎ+Ｈ3、Ｈ2Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ3）2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｈ3、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｈ3、（ＣＨ3）2ＣＨＮ+Ｈ3、Ｎ+（ＣＨ3）4、Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ3）4、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムを含む。
【０１３９】
化合物は、既知の技術を使用して塩に転換することができる。例えば、化合物のアルカリ金属塩は、染料のアルカリ金属塩を水に溶解し、無機酸で酸性化し、そして溶液のｐＨをアンモニア又はアミンでｐＨ９ないし９．５に調節し、そしてアルカリ金属カチオンを透析によって除去することによって、アンモニア又はアミンの塩に転換することができる。
【０１４０】
本発明は、本明細書中に示した染料の全ての互変異性の形態、例えばヒドラゾ互変異性体を包含する。
本発明の化合物は、アゾ染料の調製に対する慣用的な技術を使用して調製することができる。例えば、適当な方法は、以下の式（Ｂ−７）： 
【０１４１】
【化２５】
2013253218.tif 000026
【０１４２】
の化合物を加水分解することを含み、式中、Ｄ、Ｚ及びＲ1は、本明細書中で先に定義した通りである。
加水分解は、好ましくは式（Ｂ−７）の化合物を水性媒体中で加熱することによって行われる。好ましくは加水分解はアルカリ性の条件下、更に好ましくは８ないし１４の範囲のｐＨで行われる。加水分解中の温度は、好ましくは３０ないし９５℃、更に好ましくは４０ないし９０℃である。加水分解の効率は、適当な触媒を使用することによって、例えば触媒量の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）の存在中で改善させることができる。
【０１４３】
縮合反応後、生成物は、反応混合物から、例えば適当なアルカリ金属塩、特に塩化ナトリウムの添加によって、生成物を塩として沈殿させることによって単離することができる。別の方法として、生成物は、反応混合物を、好ましくは無機酸、特に塩酸を使用して酸性化することによってその遊離酸の形態として単離することができる。生成物が固体として沈殿する場合、これは混合物から濾過によって分離することができる。
【０１４４】
所望しないアニオンは、上記の方法の生成物から透析、浸透、限外濾過又はこれらの組み合わせによって除去されてもよく、そして好ましくは除去される。
上記の方法の生成物は、本明細書中で先に記載したような慣用的な技術によって、塩に転換することができる。
【０１４５】
式（Ｂ−７）の化合物は、例えば： （ｉ）式ＤＮＨＲ1の化合物を適当なモル等量の塩化シアヌルと縮合し；そして （ｉｉ）段階（ｉ）の生成物を式ＺＨの化合物と縮合すること；
によって調製することができ、ここにおいてＤ、Ｒ1及びＺは、本明細書中で先に定義した通りである。
【０１４６】
好ましくは段階（ｉ）の縮合反応は、５℃又はそれ以下の温度で行われる。縮合反応中のｐＨは、５．５より高く、より好ましくはｐＨ６より高く維持されることが好ましい。
【０１４７】
段階（ｉｉ）の縮合反応は、好ましくは室温（２０−３０℃）で行われる。好ましくは縮合反応中のｐＨは、ｐＨ７ないし８．５の範囲に維持される。
式ＤＮＨＲ1の化合物は、アゾ染料の調製に対する慣用的な技術を使用して調製することができる。例えばＤが、本明細書中の先の以下の式（Ｂ−２）： 
Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−                    式（Ｂ−２）
である場合、化合物は、例えば式ＡｒＮＨ2の化合物をジアゾ化し、そして式ＬＮＨＲ1の化合物と慣用的な技術を使用してカップリングすることによって調製することができる。
【０１４８】
本発明は、更に二つ又はそれ以上の式（Ｂ−１）の化合物を含む混合物を包含する。更に、式（Ｂ−１）の化合物は、商業的に入手可能な染料、特にＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ中に記載されているものと混合して、色調又は他の特性を所望するように調節することができる。
【０１４９】
本発明の第２の側面によれば： （ａ）一つ又はそれ以上の本発明の第１の側面による化合物（特にマゼンタ色の化合物）；及び （ｂ）一つ又はそれ以上の本発明の第１の側面による化合物以外の水溶性マゼンタ染料；
を含む組成物が提供される。
【０１５０】
水溶性マゼンタ染料は、好ましくはキサンテン染料、アゾ又はビスアゾ染料、更に好ましくはアニオン性アゾ又はビスアゾ染料、そして特にスルホネート、カルボキシレート及びチオカルボキシレートから選択される一つ又はそれ以上の基を含むアゾ又はビスアゾ染料である。
【０１５１】
好ましい水溶性マゼンタ染料は、Ｃ．Ｉ．酸性赤（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）５０、５２、８７、９１、９２、９５、２４９及び２８９；Ｃ．Ｉ．直接バイオレット（Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ）１０６及び１０７；国際特許出願公開ＷＯ９６／２４６３６の８及び９頁に記載されている化合物１００ないし１０７、２００及び２０１；米国特許第５，５４２，９７０号の第４ないし１０欄に記載され示されている化合物１ないし２４；欧州特許出願公開Ａ−６８２ ０８８の７ないし１７頁に記載されている化合物１ないし５５；欧州特許出願公開Ａ−１９４，８８５の実施例１ないし６に示されている化合物１ないし１４；欧州特許出願公開Ａ−７１７ ０８９の８ないし１３頁に記載されている化合物１ないし２４；米国特許第５，２６２，５２７号の第５ないし１１欄の実施例１ないし１６に記載されている化合物；及び国際特許出願公開ＷＯ９４／１６０２１の実施例１ないし２１に記載されている染料を含む。
【０１５２】
本発明の第２の側面による組成物中に使用するために特に好ましい水溶性マゼンタ染料は、Ｃ．Ｉ．酸性赤５２、Ｃ．Ｉ．酸性赤２８９又は以下の式（２１）、（２２）及び（２３）の染料並びにその塩を含む。
【０１５３】
一般式（Ｂ−１）で表されるアゾ色素の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。
【０１５４】
【化２６】
2013253218.tif 000027
【０１５５】
【化２７】
2013253218.tif 000028
【０１５６】
【化２８】
2013253218.tif 000029
2013253218.tif 000030
2013253218.tif 000031
【０１５７】
【化２９】
2013253218.tif 000032
2013253218.tif 000033
2013253218.tif 000034
【０１５８】
【化３０】
2013253218.tif 000035
【０１５９】
【化３１】
2013253218.tif 000036
【０１６０】
上記（１）〜（１３）の化合物は、特表２００３−５２２２７０号公報の実施例１〜１２に記載されている方法を使用して調製することができる。式（２１）の化合物は、欧州特許第０ ５５９ ３１０号の実施例１に記載されている方法を使用して調製することができる。式（２２）の染料は、国際特許出願公開ＰＣＴ公開番号ＷＯ９４／１６０２１の実施例３に記載されている方法を使用して調製することができる。式（２３）の染料は、国際特許出願公開ＷＯ９６／２４６３６の実施例１に記載されている方法を使用して調製することができる。
【０１６１】
〔色材の含有量〕
本発明のインク組成物は、前記第１の色材（染料）及び第２の色材（染料）とを、例えば水性媒体中に溶解してなる。
一般式（Ａ−１）で表される染料(第１の色材)の含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、０．１〜２０質量％であり、より好ましくは、１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜５重量％である。当該染料を使用することで、得られる画像のにじみや色移りを抑制することができ、また良好な色相や色濃度を有する品質とすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性に優れるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
【０１６２】
一般式（Ｂ−１）で表される染料(第２の色材)の含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、０．１〜２０質量％であり、より好ましくは、１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜５重量％である。当該第２の色材を第１の色材と組み合わせて使用することで、所望の色相を得ることができる。
なお、この場合の第２の色材の含有量は、下記のようにすることが、より好ましい。一般式（Ｂ−１）で表される化合物を単独で用いる場合はその含有量が、２種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第１の色材及び第２の色材の含有量を上述の範囲とすることで、それぞれ単独の色材を用いた場合には発現できなかった領域での発色が可能となった。さらに、画像の対光性と色調を満足させるだけではなく、色濃度や色再現性といったインクの性能も満足させることが可能となる。
【０１６３】
また本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして用いられることが好ましい。すなわち、本発明は、本発明のインク組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。インクジェット記録用インクにおける一般式（Ａ−１）で表される第１の色材及び一般式（Ｂ−１）より選択される第２の色材の含有量は、上記インク組成物中における含有量と同様である。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調製してもよい。また本発明のインクジェット記録用インクには、本発明のインク組成物が含有していてもよい後述の成分を同様に含ませることができる。
【０１６４】
インク組成物中における一般式（Ａ−１）で表される第１の色材の含有量は、第２の色材の含有量に対して、質量比率で、（第１の色材／第２の色材）＝０．１以上４以下であることが好ましい。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、所望の色相を発現することができる。さらに、インク調液段階の撹拌及び振盪による発泡を抑え、作業性に優れたインクを得ることができる。
本発明においては更に、第１の色材の含有量は、第２の色材の含有量に対して、質量比率で、（第１の色材／第２の色材）＝０．５以上４以下であることがより好ましく、１．５以上４以下であることが更に好ましい。この割合とすることで、堅牢性及び印字濃度等の点でより優れた効果を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
【０１６５】
質量比率が１．５以上であると、堅牢性及び印字濃度の点で優れた効果を得ることができ、４以下であれば、作業性に優れたインク組成物を得ることができる。
色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、優れた色相を得ることができ、さらに、インク調液段階の撹拌及び振盪による発泡を抑え、作業性に優れたインクを得ることができる。また、好ましい色相の画像が得られ、インクとしての信頼性も満足できる。
【０１６６】
第１の色材と第２の色材とを併用することで、相乗効果が発揮され、色相・色濃度の制御を達成でき、さらに、インク調液段階の撹拌及び振盪による発泡を抑え、作業性に優れたインクを得ることができる理由を本発明者らは以下のように推測している。第１の色材は、もともと水性媒体に対する溶解性が低い傾向があるため、これらの化合物を含有するインク組成物を用いたインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、水溶液及びインク溶液への溶解性を低下させる場合がある。これに対し、第１の色材と第２の色材とを共存させることで、記録媒体上で、第１の色材が耐光性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより、画像の耐光性が向上したものと考えられる。
【０１６７】
また、第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、インク組成物を用いたインクの信頼性が達成される理由を本発明者らは以下のように推測している。上記で述べた通り、インク中には、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材から溶出したと考えられる不純物が混入し、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性の低下、インク保存安定性の低下の原因となる場合がある。本発明者らは検討の結果、第一の色材構造に類似の第二の色材をインク中に共存させることにより、インクの着色力を低下させること無く、第一の色材の結晶化抑制を付与することができ、インクの貯蔵安定性を大幅に向上させることができたと考えている。つまり、色材として第１の色材のみを使用することでは達成が困難であったインクの信頼性に関して、第２の色材を併用することにより、予想を上回る効果が得られ、十分な信頼性を達成することができるのである。
【０１６８】
また、インク組成物中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、インク組成物全質量を基準として、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、特に３質量％以上５質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が０．５質量％以上であれば、耐光性及び発色性が十分に得られ、含有量の合計が１０質量％以下であれば、インク中に不溶物の析出等が無くインクジェット吐出特性に優れる。
【０１６９】
本発明のインク組成物は、インク原料として、着色剤を高い濃度で含む濃厚水溶液とすることができる。濃厚水溶液の着色剤濃度は１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下であることが染料の経時安定性、取り扱いの容易さ（粘度）の点で好ましく、染料の経時安定性の向上や輸送コストの抑制の観点から、８質量％以上の濃度であることが好ましい。
また、本発明のインク組成物は、インクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、１〜１２質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が特に好ましい。
【０１７０】
前記した第１の色材と第２の色材とを特定の質量比で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回る耐光性、耐オゾン性、色相、作業性も改良が得られる理由は明確には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【０１７１】
一般式（Ａ−１）で表される化合物は、分子間相互作用が働き易く、もともと水への溶解性が低い。そのため、これらの化合物を含有するインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに水溶性染料の会合や凝集、或いは受像層構成素材との相互作用も起こり易い。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の水溶性染料の堅牢性を向上させる傾向があるため好ましいが、一方で、過度の会合や凝集は、化合物本来の耐光性の能力を低下させる場合がある。これに対して、一般式（Ｂ−１）より選択される化合物が堅牢性や浸透性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、受像層構成素材との相互作用をも適度に抑制するため、印字濃度までもが、これにより向上したものと考えられる。
【０１７２】
なお、本発明のインクジェット用インクはマゼンタインクであるが、マゼンタインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、マゼンタインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、マゼンタインクを用いて形成する２次色の画像、の色域をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。
【０１７３】
本発明のインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク）には、前記第１の色材及び前記第２の色材とともに、色調を整えるためや性能のバランスをとるために他の染料を併用してもよい。また、フルカラーの画像を得る目的で、本発明のインク組成物とともに他の染料や色素を含むインクを併用してもよい。併用することが出来る染料や色素の例としては以下を挙げることが出来る。
【０１７４】
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１７５】
マゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１７６】
シアン染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
また、ポリアゾ染料などのマゼンタ染料も使用することができる。
【０１７７】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。好ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。
【０１７８】
更に本発明のインクには、顔料も併用し得る。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著によるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  （ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性又は塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４，３７，４２，５３など、赤系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１，１０８など、青系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７，２９，１７：１など、黒系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，マグネタイトなど、白系顔料のＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ４，６，１８，２１などを挙げることができる。
【０１７９】
画像形成用に好ましい色調を持つ顔料としては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許８６０４７５号に記載の顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６である無金属フタロシアニン、中心金属がＺｎ、Ｎｉ、Ｔｉであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、同１５：４、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【０１８０】
赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、同５、同１１、同２２、同３８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９：１、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同６３：２、同１４４、同１４６、同１８４）など、中でも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、同１４６、同１８４）、キナクリドン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同１９２、同２０２、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同４２、なかでも好ましいものはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ましい例としてはキサンテン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、同２、同３、同２７、同３９）、ジオキサジン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）、ペリレン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９）、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５：１、同３１、同３３）、チオインジゴ系（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３８、同８８）が好ましく用いられる。
【０１８１】
黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例としてはモノアゾ顔料系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７４，９８、ジスアゾ顔料系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １２，１３，１４，１６，１７，８３、総合アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３，９４，９５，１２８，１５５、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０，１５１，１５４，１５６，１８０など、なかでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用しないもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９，１１０，１３７，１３９など）、キノフタロン顔料（好ましい例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８など）、フラパントロン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４など）が好ましく用いられる。
【０１８２】
黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリンブラックを好ましいものとして挙げることができる。
この他、オレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６など）や緑顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７など）を使用してもよい。
【０１８３】
本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカルなど）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次の文献や特許に記載されている。（１）  金属石鹸の性質と応用（幸書房）（２）  印刷インキ印刷（ＣＭＣ出版  １９８４）（３）  最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版  １９８６）（４）  米国特許５，５５４，７３９号、同５，５７１，３１１号（５）特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１０−２９２１４３号、同１１−１６６１４５号
特に、上記（４）の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記（５）の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【０１８４】
本発明においては、顔料は更に分散剤を用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散剤の例としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μの範囲であることが好ましく、０．０５〜１μであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、３本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある。
【０１８５】
〔インクのｐＨ〕
本発明のインクは、インクの保存安定性及び吐出性の観点から、ｐＨが７．０以上１０．０以下であることが好ましい。
【０１８６】
〔水性媒体〕
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１８７】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インクの吐出安定性などの観点から、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、更には１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１８８】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１８９】
〔その他の添加剤〕
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１９０】
また、形成された画像が高質条件下でにじみやすいという問題を解決するためには、ベタイン化合物の添加が好ましい。特に一般式（Ｘ）で表されるベタイン化合物を好ましく用いることができる。
【０１９１】
（一般式（Ｘ）で表される化合物）
【０１９２】
【化３２】
2013253218.tif 000037
【０１９３】
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。Ｌは２価の連結基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬ中の少なくとも１つに、炭素数８以上４０以下の基を含有する。）
【０１９４】
Ｒ１０１〜Ｒ１０３が表すアルキル基として、好ましくは炭素数１ないし２０の基である（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基など）、アリール基として好ましくは炭素数６ないし２０の基である（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クミル基、ドデシルフェニル基など）、ヘテロ環基として好ましくは炭素数２ないし２０の基であり（例えばピリジル基、キノリル基など）、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。この中で特に好ましくはアルキル基である。
【０１９５】
Ｌは２価の連結基を表す。この例としては、アルキレン基、アリーレン基を基本的な構成単位として含む２価の連結基が好ましい。連結主鎖部に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのヘテロ原子を含有してもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬには種々の置換基が置換可能である。例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。また、Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬを介して、ベタイン構造が複数含まれていてもよい。
【０１９６】
Ｒ１０１〜Ｒ１０３もしくはＬ中の少なくとも１つに、炭素数８以上４０以下の基を含有する。中でも特に、Ｒ１０１〜Ｒ１０３に長鎖アルキル基が含有されるものが好ましい。
【０１９７】
以下に、ベタイン化合物として好ましい例を列挙するが、本発明はもちろんこれによって限定されるものではない。
【０１９８】
【化３３】
2013253218.tif 000038
【０１９９】
【化３４】
2013253218.tif 000039
【０２００】
【化３５】
2013253218.tif 000040
【０２０１】
本発明に用いるベタイン化合物はインク中に０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％含有される。
【０２０２】
＜その他のインク＞
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクなどから選択される少なくともいずれか１種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクを更に組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの水溶性染料は、公知の染料であっても、新規に合成された水溶性染料であっても用いることができる。    
【０２０３】
＜インクジェット印刷機用カートリッジインク＞
本発明のインクは、インクジェット印刷機用のカートリッジインクとして好適に使用することができる。即ち、本発明のインクを印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填することにより、インクジェット印刷機により画像を形成することができる。
【０２０４】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、更に必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【０２０５】
微粒子は、具体的には、以下のものを用いることができる。シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などの無機顔料。尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などの有機顔料。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０２０６】
バインダーは、水溶性高分子やラテックスなどが挙げられ、具体的には、以下のものを用いることができる。ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体。アラビアゴム。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体。ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス。ポリビニルピロリドン。無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体など。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０２０７】
その他に、必要に応じて添加剤を用いることができる。例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【０２０８】
本発明のインクを用いて画像を形成する際には、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体を用いることが好ましい。前記微粒子の具体例は、シリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子などが挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカは市販品を用いることもできるが、特には、例えば、特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に記載のコロイダルシリカを用いることが好ましい。また、酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）を挙げることができる。
【０２０９】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、かつインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で構成されるプラスチック支持体を用いることができる。更に、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【０２１０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明は、本発明に係るインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット印刷機にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０２１１】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料及び屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【０２１２】
ディスプレイ画像用材料としては、ポスター、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車など）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２１３】
室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２１４】
屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィング材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物（置物や人形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【０２１５】
以上のような用途において、パターンが形成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、若しくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態で染色されることが好ましい。
【実施例】
【０２１６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０２１７】
実施例に使用した染料（ｄ−５）及び（ｄ−６）は、特開２００６−１４３９８９号公報に記載の方法で合成することができる。また、染料（６）及び（７）は特表２００３−５２２２７０号公報に記載の方法で合成することができる。また、ベタイン化合物（Ｘ−３）は、特開２００７-１３８１２４号公報記載の方法で合成することができる。
【０２１８】
＜インクの調製＞
〔実施例１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
【０２１９】
一般式（Ａ−１）の化合物（前記化合物（ｄ−５））    ４．７５ｇ
一般式（Ｂ−１）の化合物（前記化合物（６）          ０．２５ｇ
ジエチレングリコール                              １０．６５ｇ
グリセリン                                        １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル            １２．７０ｇ
トリエタノールアミン                                ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）        ０．９ｇ
【０２２０】
〔実施例２〜２０及び比較例１〜２〕
染料及び染料添加量を、下記表１及び２に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜２０及び比較例１〜２のインク液を調製した。
【０２２１】
〔比較例３〕
実施例１における染料ｄ−５  ４．７５質量部を比較色素Ｗ（アシッドレッド５２：東京化成製）  ４ｇに変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、比較例３のインク液を調製した。
【０２２２】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１及び２に示した。
得られた各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録させ、下記の評価を行った。
【０２２３】
〔評価〕
＜作業性＞
インク作成時の作業性の評価）作成したインク液を、１５秒間振盪させてのちに静置し、泡が消えるまでの時間を測定し、作業性を評価した。３分未満でほぼ泡が消える場合をＡ、１０分未満で泡がほぼ消える場合をＢ、１０分以上かかっても泡が消えない場合をＣの３段階で評価した。
【０２２４】
＜色相＞
印画したサンプルを目視にて確認し、良好なマゼンタ色を呈すものをＡ、やや濁ったマゼンタ色を呈すものをＢ、明らかにマゼンタと異なる場合をＣの３段階で評価した。
【０２２５】
＜光堅牢性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し光堅牢性を評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。評価結果を下記表１及び２に示す。
下記表１及び２中、いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。
【０２２６】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で耐オゾン性を評価した。評価結果を下記表１及び２に示す。
【０２２７】
【表１】
2013253218.tif 000041
【０２２８】
【表２】
2013253218.tif 000042
【０２２９】
【化３６】
2013253218.tif 000043
【０２３０】
【化３７】
2013253218.tif 000044
【０２３１】
【化３８】
2013253218.tif 000045
【０２３２】
【化３９】
2013253218.tif 000046
【０２３３】
【化４０】
2013253218.tif 000047
【０２３４】
表１の結果から、これらの色材を単体で用いる場合より、耐水性、耐光性、耐オゾン性に優れ、色相が良好なものとなり、作業性に優れたインクを得ることができた。
【０２３５】
〔実施例２１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してライトマゼンタ用インク液  ＬＭ−１０１を調製した。
[ライトマゼンタインクＬＭ−１０１処方]
（固形分）
マゼンタ色素ｄ−５                                        ６．０ｇ／Ｌ
マゼンタ色素（６）                                        １．５ｇ／Ｌ
尿素                                                      ３７ｇ／Ｌ
（液体成分）
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                            １４０ｇ／Ｌ
グリセリン（ＧＲ）                                        １２０ｇ／Ｌ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＧＢ）        １２０ｇ／Ｌ
トリエタノールアミン（ＴＥＡ）                            ６．９ｇ／Ｌ
サーフィノールＳＴＧ（ＳＷ）                              １０ｇ／Ｌ
【０２３６】
さらに上記処方でマゼンタ色素の総量を３０ｇに増量したマゼンタ用インク液Ｍ−１０１を調製した。
[マゼンタインクＭ−１０１処方]
（固形分）
マゼンタ色素ｄ−５                                        ２４ｇ／Ｌ
マゼンタ色素（６）                                        ６ｇ／Ｌ
尿素                                                      ３７ｇ／Ｌ
（液体成分）
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                            １４０ｇ／Ｌ
グリセリン（ＧＲ）                                        １２０ｇ／Ｌ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＧＢ）        １２０ｇ／Ｌ
トリエタノールアミン（ＴＥＡ）                            ６．９ｇ／Ｌ
サーフィノールＳＴＧ（ＳＷ）                              １０ｇ／Ｌ
【０２３７】
〔実施例２１〜３６〕
ＬＭ−１０１とＭ−１０１に対して、下記の通りに染料の種類及び量の変更と一般式（Ｘ）で表される化合物を加えた以外は実施例２１と同様にしてインク実施例２１〜３６のＬＭ−１０２〜１０８、Ｍ−１０２〜１０８をそれぞれ作製した。
【０２３８】
【表３】
2013253218.tif 000048
【０２３９】
【表４】
2013253218.tif 000049
【０２４０】
比較化合物Ｙ：ポリオキシエチレン（４１）ラウリルエーテル（花王株式会社製、商品名エマルゲン１３０Ｋ）
【０２４１】
これらのインクをＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃのマゼンタインク・ライトマゼンタインクのカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＭ−９５０Ｃのインクを用いて、マゼンタの単色画像を印字させた。受像シートは富士写真フイルム（株）製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに画像を印刷し、高湿条件下における画像堅牢性の評価を行った。
【０２４２】
（評価実験）
高湿条件下での画像のにじみについては、マゼンタ（Ｍ）の３ｃｍ×３ｃｍの正方形パターンが４つそれぞれ１ｍｍの白地隙間を形成するように「田」の字型に並んだ印字パターンを作製し、この画像サンプルを２５℃９０％ＲＨの条件下（条件Ａ）及び３５℃５０％ＲＨの条件下（条件Ｂ）の２つの条件下で、それぞれ７２時間保存後に白地隙間におけるマゼンタ染料のにじみを観察し、印字直後に対する白地のマゼンタ濃度増加がステータスＡのマゼンタフィルターにおいて、０．０１未満の場合をＡ、０．０１〜０．０５の場合をＢ、０．０５を超える場合をＣとした。
得られた結果を表５に示した。
【０２４３】
【表５】
2013253218.tif 000050
【０２４４】
表５の結果から、一般式（Ｘ）で表される化合物Ｘ−３を添加した実施例１０２、実施例１０３、実施例１０５、及び実施例１０６において、高湿条件下での画像にじみに関して顕著な改良効果が確認できた。また、非イオン性界面活性剤であるＹを添加した実施例１０７及び実施例１０８では改良効果が確認できなかった。
【０２４５】
また予想外にも、一般式（Ｘ）で表される化合物Ｘ−３を添加した実施例１０２、実施例１０３、実施例１０５、及び実施例１０６において、そのＸ−３の添加量に応じて耐オゾン性が向上する傾向があった。