(57)【要約】【課題】本発明は、長時間皮膚に貼付したときでも皮膚に対する密着性が優れつつも剥離の際には皮膚から容易に可能であり、さらに高温高湿雰囲気下でも成分がブリードアウトしにくい貼付剤を製造できる感圧式接着剤およびその積層体の提供を目的とする。【解決手段】スチレン系ブロック共重合物（Ａ）と、軟化剤（Ｂ）と、粘着付与樹脂（Ｃ）とを含む感圧式接着剤であって、前記スチレン系ブロック共重合物（Ａ）が、トリブロック構造でスチレンの比率が１０〜６５重量％、前記軟化剤（Ｂ）が、分子量が１００〜１００００、前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、軟化点８０〜１６０℃、かつ、感圧式接着剤１００重量部のうち、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）が３〜６５重量部、軟化剤（Ｂ）が１０〜９４重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）が３〜６０重量部である、感圧式接着剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）と、軟化剤（Ｂ）と、粘着付与樹脂（Ｃ）とを含む感圧式接着剤であって、
前記スチレン系ブロック共重合物（Ａ）が、トリブロック構造でスチレンの比率が１０〜６５重量％、
前記軟化剤（Ｂ）が、分子量１００〜１００００、
前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、軟化点８０〜１６０℃、
かつ、感圧式接着剤１００重量部のうち、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）が３〜６５重量部、軟化剤（Ｂ）が１０〜９４重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）が３〜６０重量部である、感圧式接着剤。
【請求項２】
基材と、請求項１記載の感圧式接着剤から形成してなる感圧式接着剤層とを備えた、積層体。
【請求項３】
感圧式接着剤層が、発泡状態、ビード状態、スパイラル状態、カーテン状態およびドット状態からなる群より選択される１種以上の状態であることを特徴とする請求項２記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薬効成分を配合した貼付剤に好適な感圧式接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から医療分野等において、肌に直接貼付する貼付剤が頻繁に使用されている。肌に直接貼付する貼付剤は、一般に、医薬品などを混ぜた感圧式接着剤を不織布、紙、プラスチックフィルム等を素材とする基材の片面に塗工した構成を有している。
【０００３】
貼付剤に用いられている感圧式接着剤はアクリル系感圧式接着剤、合成ゴム系感圧式接着剤が多く、患部によってはシリコーン系感圧式接着剤が使用されている。アクリル系感圧式接着剤、合成ゴム系感圧式接着剤は、有機溶剤などを用いて粘度を調節した後に、例えば支持体基材や剥離紙へ塗工されるのが一般的である。粘度調節に使用した有機溶剤などは、塗工後に熱風などにより揮発除去される。
【０００４】
そこで有機溶剤を使用する種々の貼付剤が開示されている。例えば、特許文献１には、溶剤型のゴム系感圧式接着剤が開示されている(特許文献１参照)。
【０００５】
また、特許文献２には、ポリエーテル系重合体を主成分としたホットメルト型の感圧式接着剤が開示されている(特許文献２参照)。
【０００６】
一方、貼付剤に薬剤を配合するために薬剤を溶解剤に溶かしこんでから配合することが行われている。しかし、一般的にホットメルト型の感圧式接着剤に使用されている合成ゴムは非極性物質であるが、溶解剤は極性物質の場合が多い。そのため両者は互いに混ざりにくい傾向にある（この性質を相溶性ともいう）ため、例えば、積層体が薬剤を含む場合、感圧式接着剤層内で相溶性不良による相分離を原因として、構成成分の一部がブリードアウトすることもあった。
【０００７】
そこで、特許文献３には、ブリードアウトを低減するためＮ−メチル−２−ピロリドン、ポリビニルピロリドンおよび高級脂肪酸を配合した感圧式接着剤が開示されている(特許文献３参照)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−１７７４５３号公報
【特許文献２】特開２００５−１１０８７５号公報
【特許文献３】特開２０１０−７０５５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１の貼付剤は、薬剤に加えて有機溶剤を使用している。そのため、感圧式接着剤の塗工時に有機溶剤と共にも薬剤も揮発するため、貼付剤の効能が低下する問題があった。
【００１０】
また、特許文献２の感圧式接着剤を使用した貼付剤は、接着力が低いため長時間皮膚に貼付すると、貼付剤が剥れる問題があった。
【００１１】
また、特許文献３の感圧式接着剤を使用した貼付剤は、夏場の高温高湿雰囲気下では成分のブリードアウトが発生する問題があった。
【００１２】
本発明は、長時間皮膚に貼付したときでも皮膚に対する密着性が優れつつも剥離の際には皮膚から容易に剥離可能であり、さらに高温高湿雰囲気下でも成分がブリードアウトしにくい貼付剤を製造できる感圧式接着剤およびその積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、トリブロック構造でスチレンの比率が１０〜６５重量％のスチレン系ブロック共重合物（Ａ）と、分子量が１００〜１００００の軟化剤（Ｂ）と、軟化点が８０〜１６０℃の粘着付与樹脂（Ｃ）を含む構成の感圧式接着剤である。
【発明の効果】
【００１４】
上記構成の本発明によれば、トリブロック構造のスチレン系ブロック共重合物（Ａ）と、分子量が１００〜１００００の軟化剤（Ｂ）と、軟化点が８０〜１６０℃の粘着付与樹脂（Ｃ）の組み合わせにより、皮膚に密着しつつ剥離しやすい特性と、夏場の高温高湿雰囲気下でブリードアウトしにくい特性が得られた。
【００１５】
本発明により、長時間皮膚に貼付したときでも皮膚に対する密着性が優れつつも剥離の際には皮膚から容易に剥離可能であり、さらに高温高湿雰囲気下でも成分がブリードアウトしにくい貼付剤を製造できる感圧式接着剤、およびその積層体を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】発泡状態の感圧式接着剤層の概念図。
【図２】ビード状態での感圧式接着剤層の概念図。
【図３】スパイラル状態の感圧式接着剤層の概念図。
【図４】カーテン状態の感圧式接着剤層の概念図。
【図５】ドット状態の感圧式接着剤層の概念図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の感圧式接着剤は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、を含むものである。この感圧式接着剤を基材に塗工することで感圧式接着剤層を備えた貼付剤が得られる。
【００１８】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、トリブロック構造を有することが好ましい。このトリブロック構造を有するものは、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、  スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）等が挙げられる。これらの共重合物は、カルボキシル変性されたものであってもよい。また、前記スチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。これらの中でも接着性と密着性の観点からＳＥＢＳ、ＳＩＳがより好ましい。
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、単独または２種以上使用できる。
【００１９】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、トリブロック構造に加えて、ジブロック構造を含有していてもよい。ジブロック構造を有することでタックがより向上する。
ジブロック構造の割合は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）全体の７０重量％以下が好ましく、６５重量％以下がより好ましい。７０重量％以下使用することでタックがより向上する。
【００２０】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜６５重量％であることが好ましい。スチレンを前記範囲内に含むことで凝集力を適度に調整できる。
【００２１】
また、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、そのメルトフローレイト（ＭＦＲともいう）が１００ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）以下が好ましい。ＭＦＲを前記範囲内にあることで塗工適性がより向上する。なおＭＦＲとは溶液状態にある樹脂の流動性を示す尺度の一つであり、JIS K7210に準拠して測定したものである。
【００２２】
また、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、その伸度が、１００〜２０００以下が好ましい。伸度が前記範囲内であることで密着性をより調整しやすくなる。なお伸度とは引張試験方法 (ASTM D412)により求められる伸びを測定する規格である。
【００２３】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量は、感圧式接着剤１００重量部のうち、３〜６５重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好ましい。配合量が前記範囲内にあることで凝集力と感圧式接着剤の製造しやすさを両立しやすくなる。
【００２４】
軟化剤（Ｂ）は、その分子量が１００〜１００００であることが好ましい。分子量が前記範囲内にあることで感圧式接着剤を塗工するために加熱する際の粘度が低下しやすく、ブリードアウトがより生じにくくなる。本発明で分子量は、単一化合物の場合は化学式量、混合物の場合は重量平均分子量である。また、本発明で重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（以下、「ＧＰＣ」とも略記する）によるポリスチレン換算された重量平均分子量である。
【００２５】
軟化剤（Ｂ）は、具体的には、例えば流動パラフィン、パラフィン、スクワラン、ミスチル酸、ミスチル酸イソプロピル、ミスチル酸亜鉛、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリイソオクタン酸グリセリン、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ステアリン酸、イソステアリン酸、クロタミトン、中鎖脂肪酸トリグリセリト、サリチル酸エチレングリコール、エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸、オリーブ油、カルナウバロウ、米胚芽油、コーン油、サザンカ油、ジステアリン酸グリコール、セテアリルアルコール、セタノール、ツバキ油、パルミチン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ヒマシ油、ベヘニルアルコール、ホホバ種子油、ミンク油、ワセリン、ミツロウ、ユーカリ葉油、はちみつ、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン系鉱物油、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０重量％を占めるナフテン系鉱物油、および芳香族炭素数が全炭素数の３０重量％以上を占める芳香族系鉱物油などが挙げられる。これらの中でも生産性の観点から流動パラフィン、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン系鉱物油がより好ましい。これらの軟化剤（Ｂ）は、単独または２種以上使用できる。
【００２６】
軟化剤（Ｂ）の配合量は、感圧式接着剤１００重量部のうち、１０〜９４重量部が好ましく、１５〜９０重量部がより好ましい。配合量が前記範囲内にあることで塗工適性、生産性および凝集力を両立しやすくなる。
【００２７】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、その軟化点が８０〜１６０℃であることが好ましい。軟化点が前記範囲内にあることで凝集力と接着力を両立しやすくなる。なお、本発明で軟化点とは、JIS  K  ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、感圧式接着剤を充填した規定の環を１２時間以上静置させた後、熱媒体中に入れて規定の球を感圧式接着剤を充填した規定の環の上に置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、感圧式接着剤の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００２８】
粘着付与樹脂（Ｃ）は、具体的には、例えばロジン系粘着付与樹脂、水素添加されたロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、水素添加された炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、水素添加されたエポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、水素添加されたポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、水素添加されたエラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、水素添加されたフェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、水素添加されたケトン系粘着付与樹脂、石油径粘着付与樹脂、水素添加された石油径粘着付与樹脂、スチレン系粘着付与樹脂および水素添加されたスチレン系粘着付与樹脂などが挙げられる。これらの中でも色相の観点から水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂がより好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）は、単独または２種以上使用できる。
【００２９】
粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量は、感圧式接着剤１００重量部のうち、３〜６０重量部が好ましく、５〜５８重量部がより好ましい。配合量が前記範囲内にあることで加工性と低温雰囲気での接着性を両立しやすくなる。
【００３０】
本発明の感圧式接着剤は、任意成分として酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤、香料、保湿剤、吸水剤、解熱鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、薬剤、薬物、天然の水溶性高分子、水溶性高分子、抽出物、美白剤、シワ・くすみ防止剤、ステロイド系抗炎症剤、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔剤、鎮痛剤、鎮痒剤、止血剤、創傷治癒促進剤および活性酸素除去剤などを配合できる。
【００３１】
酸化防止剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３２】
酸化防止剤の中でもフェノール系酸化防止剤は、自動酸化の連鎖成長過程で生じるＲＯＯ・（パーオキシラジカル）に水素を供与して安定化し、自身はオルト位置換基によって保護された安定なフェノキシラジカルとなって連鎖反応を停止するラジカルトラップ剤としての機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。特に、フェノール系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤よりラジカルトラップ反応の速いラクトン系酸化防止剤やビタミンＥ系酸化防止剤等とを併用することにより、より優れたものとなる。また、上記のリン系酸化防止剤は、過酸化物、ＲＯＯＨを非ラジカル的に分解し、自動酸化過程の連鎖反応を停止する機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。フェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましく、リン系酸化防止剤は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましい。
【００３３】
紫外線吸収剤は、無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が好ましい。
無機系紫外線吸収剤は、例えば酸化チタン微粒子および酸化亜鉛微粒子などが挙げられる。
有機系紫外線吸収剤は、例えば２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジエトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジプロポシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４’−プロポキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４’−ブトキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジン、４−（２−アクリロキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの重合体および２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの重合体等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３４】
シランカップリング剤は、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３５】
抗菌剤は、例えばブテナフィン及びその塩等のベンジルアミン系抗菌剤、ビフォナゾール、ネチコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、クロトリマゾール、ミコナゾール、オキシコナゾール、チオコナゾール、クロコナゾール、オモコナゾール、スルコナゾール及びこれらの塩等のイミダゾール系抗菌剤、テルビナフィン及びその塩などのアリルアミン系抗菌剤、アモロルフィン及びその塩等のモルホリン系抗菌剤、リラナフタート、トルナフテート及びトルシクラート等のチオカルバミン酸系抗菌剤、ナイスタチン、トリコマイシン、バリオチン、シッカニンおよびピロールニトリン等の抗生物質等の抗菌剤などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３６】
殺菌剤は、例えば塩酸クロルヘキジンおよび硫酸フラジオマイシン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３７】
消臭剤は、例えばラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、シトロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛およびリシノール酸亜鉛などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３８】
香料は、例えばアセトフェノン、アニスアルコール、アネトール、アンジェリカ、安息香、安息香酸メチル、イオノン、イソブチルアルデヒド、イモーテル、ウイキョウ、オイゲノール、オクチルアセテート、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、クマリン、グレープフルーツ、ゲラニオール、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、シトロネロール、樟脳、ジュニパー、シンナミックアルデヒド、スターアニス、シトラール、シンナミルアセテート、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、ハッカ、マジョラム、クラリセージ、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、ピネン、フェンネル、ｎ−ブチルアルデヒド、γ―ブチルラクトン、ヘキシルアルデヒド、ペパーミント、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、β−フェネチルアルコール、ブラックペッパー、プロピオン酸ブチル、ボダイジュ花、ボルネオール、没薬、ヤロウ、リナロール、リモネン、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー、オレンジ等のハーブ系製油類又はエキス類、その他、低級アルコール類およびアルデヒド類等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００３９】
保湿剤は、例えばソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトール１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、マルチトール、トレハロースなどの多価アルコール、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、アミノ酸などのＮＭＦ成分、ヘパリン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、キチン、キトサン、アルギン酸ナトリウム、アロエ、ペクチンなどの多糖類、コラーゲン、ケラチン、ゼラチン、カゼイン、シルク、小麦プロテイン、ワセリン、大豆プロテイン、ＤＮＡなどのペブチド類及びその加水分解物、塩化ナトリウム、海水などのミネラル類およびセラミド、コレステロールエステル等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４０】
吸水剤は、例えばデンプン、架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体、架橋ポリアクリル酸およびその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４１】
解熱鎮痛剤は、例えばアスピリン、アスピリンアルミニウム、アセトアミノフェン、イソプロピルアンチピリン、イブプロフェン、エテンザミド、サザピリン、サリチルアミド、サリチル酸ナトリウム、チアラミド塩酸塩およびラクチルフェネチジン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４２】
抗ヒスタミン剤は、例えばアゼラスチン塩酸塩、アリメマジン酒石酸塩、イソチペンジル塩酸塩、イプロヘプチン塩酸塩、エピナスチン塩酸塩、エメダスチンフマル酸塩、ケトチフェンフマル酸塩、トリプロリジン塩酸塩、トリペレナミン塩酸塩、トンジルアミン塩酸塩、フェネタジン塩酸塩、プロメタジン塩酸塩、プロメタジンメチレン二サリチル酸塩、メキタジン、メトジラジン塩酸塩およびメブヒドロリンナパジシル酸塩などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４３】
薬剤は、例えばビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−トコフェロール、２−Ｌ−アスコルビン酸ジエステルカリウム、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸、アラントイン、グリチルレチン酸、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン、γ−オリザノール、ｄｌ−カンフル、アルニカチンキ、サンシシ末、サンショウ末、ヨウバイヒ末、オオバクチンキ、チモール、サリチル酸、サリチル酸エチル、サリチル酸グリコール、クロタミトン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、トコフェロール酢酸エステル、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、ノニル酸ワニリルアミド、エラスチン、ペプチド、レシチンおよびヘマチン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４４】
薬物は、例えば抗炎症薬（アセメタシン、インドメタシン、エトドラク、スリンダク等のインドール酢酸系消炎鎮痛剤、エテンザミド、ジフルニサル等のサリチル酸系消炎鎮痛剤、フルフェナム酸アルミニウム、メフェナム酸等のフェナム酸系消炎鎮痛剤、アルクロフェナク、ジクロフェナクナトリウム、フェンブフェン、フェルビナク等のフェニル酢酸系消炎鎮痛剤、イブプロフェン、ケトプロフェン、ザルトプロフェン、スプロフェン、チアプロフェン酸、プラノプロフェン、フルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム等のプロピオン酸系消炎鎮痛剤）、抗生物質（セファゾリン、塩酸セフォチアム、塩酸セフメノキシム、ペニシラミン、イミペナム・シラスタチンナトリウム等）催眠鎮静・抗不安剤（アモバルビタール、アロバルビタール、セコバルビタール、フェノバルビタール）、筋弛緩剤（ダントロレン、ミバクリウム等）、強心剤（ブクラデシン等）、利尿剤（フロセミド、テオブロミン、カレノン酸カリウム等）、循環器官用剤（オザグレル、プラバスタチン、ニスバスタチン等）、抗アレルギー剤（クロモグリク酸ナトリウム、ペシロラストカリウム等）、卵胞・黄体ホルモン剤（エストロン硫酸ナトリウム、エクイリン硫酸ナトリウム等）、皮膚疾患用剤（シクロピロクスオラミン等）、血液凝固阻止剤（ワルファリン等）および糖尿病用剤（グリミジンナトリウム等）などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４５】
天然の水溶性高分子は、例えば植物系高分子（アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラーヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トモロコシ、バレイショ、コムギ）、微生物系高分子（キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等）および動物系高分子（コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４６】
水溶性高分子は、例えばデンプン系高分子（カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）、セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）およびアルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４７】
抽出物は、例えばアシタバエキス、アセンヤク、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オーレン、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、エラスチン、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カミツエキス、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サクラソウエキス、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、シルク抽出液、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウトチノキエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ソウハクヒ、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、月見草エキス、トウキエキス、トウガラシエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、ハマメリスエキス、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プラセンタエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ベラドンナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモエキス、桃葉エキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキスおよびローヤルゼリーエキス等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４８】
美白剤は、例えばアスコルビン酸及びその誘導体、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸及びその誘導体、動物胎盤抽出物並びに植物抽出物等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００４９】
シワ・くすみ防止剤は、例えば各種合成ビタミン、天然ビタミン及びそれらの誘導体、アミノ酸及びその誘導体などが使用できる。これらのシワ・くすみ防止剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５０】
ステロイド系抗炎症剤は、例えば酢酸プレドニゾロン、酢酸ヒドロコルチゾンおよびデキサメサゾン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００５１】
非ステロイド系抗炎症剤は、例えばインドメタシン、ジクロフェナクナトリウム、ピロキシカム、イブプロフェン、塩化リゾチームおよびグリチルレチン酸などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５２】
局所麻酔剤は、例えばリドカイン、アミノ安息香酸エチル等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５３】
鎮痛剤は、例えばモルヒネ、ペンタゾシン等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５４】
鎮痒剤は、例えば塩酸ジフェンヒドラミン等が挙げられる。
【００５５】
止血剤は、例えば酸化亜鉛、塩酸メチルエフェドリンおよびタンニン酸などが挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５６】
創傷治癒促進剤は、例えばアラントイン、アルミニウムジヒドロキシアラントイネート等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５７】
活性酸素除去剤は、例えばスーパーオキサイドディスムターゼ、マンニトール、クエルセチン、カテキン及びその誘導体、ルチン及びその誘導体、ボタンピ抽出物、ヤシャジツ抽出物、メリッサ抽出物、羅漢果抽出物、レチノール及びその誘導体、カロチノイド等のビタミンＡ類、チアミンおよびその誘導体、リボフラビンおよびその誘導体、ピリドキシンおよびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体等のビタミンＢ類、トコフェロール及びその誘導体等のビタミンＥ類、ジブチルヒドロキシトルエンおよびブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる
【００５８】
上記の任意成分の配合量は、特に解熱鎮痛剤などの薬効成分は、効能との関係で様々であるため下限値は限定できない。しかしその上限値は、感圧式接着剤１００重量％中、５５重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。配合量が５５重量％以下になることで任意成分のブリードアウトがより生じにくくなる。
【００５９】
本発明の感圧式接着剤は、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機などを用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。
【００６０】
本発明の積層体は、基材と、感圧式接着剤から形成してなる感圧式接着剤層とを備えたものである。感圧式接着剤層の形成方法は、感圧式接着剤を加熱溶融した上で、基材に塗工し、室温に冷却したのち剥離性シートと貼り合わせることができる。または、感圧式接着剤を加熱溶融した上で、剥離性シートに塗工し、室温に冷却したのち基材と貼り合わせることができる。ここで感圧式接着剤の加熱溶融は、過剰な熱を与えることにより起こる劣化を防ぐために１５０〜１８０℃が好ましい。これにより低粘度での塗工が可能なロール塗工、または溶融させる際の撹拌機を備えた溶融釜にも対応できる。そのような観点から、本発明の感圧式接着剤は、１６０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることが好ましい。なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１６０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００６１】
また本発明の積層体は、基材と芯材として、その両面に感圧式接着剤層を形成した両面粘着テープとして製造することもできる。
【００６２】
感圧式接着剤層は基材上に、例えば表面が平滑な鏡面状態、気泡を含んだ発泡状態、ビード状態、スパイラル状態、カーテン状態、ドット状態などの様々なパターンで塗工することで形成できる。感圧式接着剤層を形成した後、さらに、ホットメルト以外の感圧式接着剤層を形成することもできる。また、基材上で、本発明の感圧式接着剤と、本発明以外の感圧式接着剤を例えばストライプ状などに塗り分けることもできる。
前記発泡状態とは、加熱溶融した感圧式接着剤に、例えば窒素などの気体をバブリングしつつ塗工することで、図１に示す気泡を含んだ感圧式接着剤層が形成された状態をいう。
前記ビード状態とは、塗工口が１つの形状の塗工ヘッドにより塗工されることで形成される、図２に示す感圧式接着剤層をいう。
前記カーテン状態とは、図２がその１例であり、複数の塗工口を有する塗工ヘッドにより塗工されることで感圧式接着剤層が形成できる。形成される粘着剤１本当りの重量は０．０１〜０．５ｇ／ｍである。
なお、ビード状態およびカーテン状態は、感圧式接着剤層をいわゆるストライプ状に塗工した形状であり、図４にその１例を示すカーテン状態は、ビード状態よりもストライプの幅が広い状態をいう。
【００６３】
感圧式接着剤層は、加熱または紫外線照射によって架橋することもできる。また、感圧式接着剤層の塗工量は、1〜２０００ｇ／ｍ2が好ましく、５〜１９８０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００６４】
基材は、例えばポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの樹脂、不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、基材には必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。基材の厚みには特に制限はないが、１〜１０００μｍが好ましい。
【００６５】
離型性シートは、その表面に離型処理を施されていれば特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アクリル系樹脂などが好ましい。
【００６６】
本発明の積層体に、例えば抗菌剤、殺菌剤、消臭剤、香料、保湿剤、吸水剤、解熱鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、薬剤、薬物、天然の水溶性高分子、水溶性高分子、抽出物、美白剤、シワ・くすみ防止剤、ステロイド系抗炎症剤、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔剤、鎮痛剤、鎮痒剤、止血剤、創傷治癒促進剤、活性酸素除去剤などを配合すると当該薬剤の効果が得られやすくなる。
【００６７】
本発明の積層体の基本的構成は、「シート状基材／感圧式接着剤層／離型性シート」のような片面積層体、または「離型性シート／感圧式接着剤層／シート状基材／感圧式接着剤層／離型性シート」のような両面積層体が好ましい。使用時に離型性シートが剥がされ、感圧式接着剤層が被着体に貼付される。
【００６８】
また本発明の積層体は、感圧式接着剤層が、シート状基材と離型性シートとの間、あるいは、シート状基材とシート状基材との間に挟持された構成のいずれであってもよいが、シート状基材と離型性シートとの間に挟持されていることが好ましい。
【００６９】
本発明の感圧式接着剤は、皮膚への貼付適性に優れ、皮膚に貼付した際には密着性がよく、剥離する際には容易に剥離することができる積層体を作製することが出来る。その特性として、塗工適性、剥離強度、皮膚貼付性の評価、感圧式粘着剤層の皮膚残り、ブリードアウトが挙げられる。近年の環境への取り組みを考えると、要求特性はますます厳しくなっていくものと考えられる。そこで、本発明の感圧式接着剤は、上記の特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明の感圧式接着剤は、絆創膏、サージカルテープ、心電図測定用の電極固定用シート、湿布固定用粘着シート、粘着包帯、注射針固定用シート、磁気粒固定用シート等にも非常に有用に使用できる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００７１】
（製造例１〜４０）
表１に記載した原料をその部数の通り撹拌機を備えたニーダーに仕込んだ。それを１３０℃で３時間撹拌することで感圧式接着剤を得た。
【００７２】
【表１】
2013194108.tif 000003
【００７３】
表１に記載したスチレン系ブロック共重合物（Ａ）の略号を以下に示す。
ＳＢＳ１：  ＳＢＳ、スチレンの比率２９重量％、トリブロック含量８３％、ジブロック含量１７％
ＳＢＳ２：  ＳＢＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量９５％、ジブロック含量５％
ＳＢＳ３：  ＳＢＳ、スチレンの比率４３重量％、トリブロック含量１００％
ＳＢＳ４：  ＳＢＳ、スチレンの比率２２重量％、トリブロック顔料６５％、ジブロック含量３５％
ＳＢＳ５：  ＳＢＳ、スチレンの比率１７重量％、トリブロック顔料１００％
ＳＥＢＳ１：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率３４重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ２：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量３０％、ジブロック含量７０％
ＳＥＢＳ３：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率３１重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ４：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率６０重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ５：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率３２重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ６：  ＳＥＢＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量２５％、ジブロック含量７５％
ＳＥＰＳ１：  ＳＥＰＳ、スチレンの比率１８重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ２：  ＳＥＰＳ、スチレンの比率１３重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ３：  ＳＥＰＳ、スチレンの比率３５重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ４：  ＳＥＰＳ、スチレンの比率７５重量％、トリブロック含量８０％、ジブロック含量２０％
ＳＥＥＰＳ１：  ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３２重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ２：  ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ３：  ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率５５重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ４：  ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率２５重量％、トリブロック含量１００％
ＳＩＳ１：  ＳＩＳ、スチレンの比率１６重量％、トリブロック含量４４％、ジブロック含量５６％
ＳＩＳ２：  ＳＩＳ、スチレンの比率３３重量％、トリブロック含量８０％、ジブロック含量２０％
ＳＩＳ３：  ＳＩＳ、スチレンの比率１９重量％、トリブロック含量１００％
ＳＩＳ４：  ＳＩＳ、スチレンの比率２４重量％、トリブロック含量７２％、ジブロック含量２８％
ＳＩＳ５：  ＳＩＳ、スチレンの比率４４重量％、トリブロック含量７１％、ジブロック含量２９％
ＳＩＢＳ１：  ＳＩＢＳ、スチレンの比率１９重量％、トリブロック含量１００％
ＳＩＢＳ２：  ＳＩＢＳ、スチレンの比率３１重量％、トリブロック含量７４％、ジブロック含量２６％
ＳＩＢＳ３：  ＳＩＢＳ、スチレンの比率４２重量％、トリブロック含量８４％、ジブロック含量１６％
ＳＩＢＳ４：  ＳＩＢＳ、スチレンの比率８重量％、トリブロック含量９０％、ジブロック含量１０％
【００７４】
表１に記載した軟化剤（Ｂ）の略号を以下に示す。
軟化剤１：  パラフィン系鉱物油、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７２．１％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２１．５％、全炭素数中の芳香族炭素数：６．４％、重量平均分子量１１００
軟化剤２：  パラフィン系鉱物油、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７５％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２５％、重量平均分子量１２００
軟化剤３：  ナフテン系鉱物油、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：４０．７％、全炭素数中のナフテン環炭素数：４７．２％、全炭素数中の芳香族環炭素数：１２．１％、重量平均分子量１８００
軟化剤４：  パラフィン系鉱物油、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：１００％、重量平均分子量５００
軟化剤５：  スクワラン、分子量４２２．８３
軟化剤６：  オレイン酸、分子量２８２．４６
軟化剤７：  ミリスチン酸イソプロピル、分子量２７０．４６
軟化剤８：  ２−オクチルドデカン−1−オール、分子量２９８．５５
軟化剤９：  流動パラフィン、重量平均分子量５６０
軟化剤１０：  オリーブ油、重量平均分子量２９０
軟化剤１１：  サザンカ油、重量平均分子量２８０
軟化剤１２：  ワセリン、重量平均分子量２６０
軟化剤１３：  セタノール、分子量２４２．４４
軟化剤１４：  セバシン酸ジエチル、分子量２５８．３５
軟化剤１５：  蜜蝋、重量平均分子量４００
軟化剤１６：  中鎖脂肪酸トリグリセリド、重量平均分子量４７０
軟化剤１７：  ステアリン酸、分子量２８４．４８
軟化剤１８：  アジピン酸ジイソプロピル、分子量２３０．３０
軟化剤１９：  パルミチン酸２−エチルヘキシル、分子量３６８．６４
軟化剤２０：  ヒマシ油、分子量９３３．４３
軟化剤２１：  ミンク油、重量平均分子量２７０
軟化剤２２：  ミリスチン酸２−オクチルドデシル、分子量５０８．９０
軟化剤２３：  パラフィン、重量平均分子量３６０
【００７５】
表１に記載した粘着付与樹脂（Ｃ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１：  テルペン系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂２：  水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂３：  水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂４：  テルペン系粘着付与樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂５：  ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂６：  ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点９５℃
粘着付与樹脂７：  水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂８：  部分的に水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂９：  水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂１０：  低分子量ポリスチレン系粘着付与樹脂、軟化点１２０℃
粘着付与樹脂１１：  部分的に水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂１２：  水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂１３：  部分的に水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂１４：  ロジン系粘着付与樹脂、軟化点１７０℃
粘着付与樹脂１５：  低分子量ポリスチレン系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂１６：  水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点６５℃
【００７６】
表１に記載したその他の成分の略号を以下示す。
酸化防止剤：  ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
保湿剤１：  ポリプロピレングリコール
保湿剤２：  ゼラチン
保湿剤３：  コラーゲン
保湿剤４：  ヒアルロン酸
薬剤１：  ニコチン酸ベンジル
薬剤２：  Ｌ−メントール
薬剤３：  サリチル酸
抽出物１：  ササエキス
抽出物２：  オレンジエキス
抽出物３：  シソエキス
抽出物４：  モモエキス
抽出物５：  バラエキス
抽出物６：  レモンエキス
抽出物７：  アロエエキス
吸水剤：  架橋カルボキシルメチル化セルロース
美白剤：  ハイドロキノン誘導体
ステロイド抗炎症剤：  酢酸プレドニゾロン
薬物：  フェルビナク
香料：  リモネン
止血剤：  酸化亜鉛
活性酸素除去剤：  カテキン
紫外線吸収剤：  ２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール
シランカップリング剤：  ３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
消臭剤：  ２−エチルヘキサン酸亜鉛
【００７７】
（実施例１〜２５、比較例１〜１５）
製造例１〜４０で得られた感圧式接着剤を１６０℃に加熱して、厚さ５０μｍの塩化ビニルシート上に塗工量が２００ｇ／ｍ2になるように塗工することで感圧式接着剤層を形成した。さらに離型性シートを貼り合せることで、「塩化ビニルシート／感圧式接着剤層／離型性シート」という構成の積層体を得た。
【００７８】
［塗工適性］
感圧式接着剤を加熱溶融し、Ｂ型粘度計を用いて１６０℃で粘度を測定した。また、１６０℃雰囲気に３時間静置し、色相の変化を評価した。
［判定基準］
◎：粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上１５０００ｍＰａ・ｓ未満で、目視により確認した結果、色相の変化はほとんどなかった。
○：粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超え、５００００ｍＰａ・ｓ未満で、目視により確認した結果、色相の変化はほとんどなかった。
×：粘度が５００００ｍＰａ・ｓを超える値で、目視により確認した結果、色相が茶色に変化した。
◎、○を使用可能と判断する。
【００７９】
［剥離強度］
長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍに切り取った積層体を用意し、離型性シートを剥離した後、ボランティア５人の背中に貼付し、重さ１ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。８時間経過後、積層体を引き剥がして、その際の剥離力を測定した。測定には株式会社島津製作所製の引張試験機「オートグラフＡＧＳ−１００Ｄ」を用い、温度２３℃、相対湿度６５％、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で行った（Ｎ／５０ｍｍ）。剥離強度は、ボランティア５人の平均値で示した。剥離後の感圧式接着剤層の剥離状態が、凝集破壊または界面剥離のどちらであるかを目視にて評価した。
［判定基準］
◎：剥離強度は５Ｎ／５０ｍｍ以上で、剥離時に感圧式接着剤が残ることなく、容易に剥離することができ、剥離状態は界面剥離であった。
○：剥離強度は３Ｎ／５０ｍｍ以上５Ｎ／５０ｍｍ未満で、剥離時に感圧式接着剤が残ることなく、容易に剥離することができ、剥離状態は界面剥離であった。
×：剥離強度は１Ｎ／５０ｍｍ未満、または剥離時に感圧式接着剤が残り、または容易に剥離することができず、剥離状態は凝集破壊であった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００８０】
［皮膚貼付性の評価］
長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍに切り取った積層体を２４時間ボランティア５人の胸部に貼付し、貼付状態について評価した。積層体を貼付している間のボランティアの行動は通常通りとした。
［判定基準］
○：積層体は２４時間脱落せず、端部のメクレも発生しなかった。
△：積層体は２４時間脱落しなかったが、端部のメクレが発生した。
×：積層体が２４時間以内に脱落した。
○を使用可能と判断する。
【００８１】
［感圧式粘着剤層の皮膚残り］
積層体をボランティアに貼付し、８時間後に皮膚から剥離したときの、感圧式粘着剤層の皮膚残りの程度を評価した。
［判定基準］
○：感圧式粘着剤層の皮膚残りはなかった。
×：感圧式粘着剤層の皮膚残りはあった。
○を使用可能と判断する。
【００８２】
［ブリードアウト］
上記の積層体を作製した後、６月間に亘り、０℃、２３℃、４５℃で保管した。１月経過後、６月経過後のブリードアウトの程度を評価した。
［判定基準］
◎：ブリードアウトが全くなかった。
○：ブリードアウトがほぼなかった。
△：ブリードアウトがあるが、使用可能である。
×：ブリードアウトして使用できない。
◎、○を使用可能と判断する。
【００８３】
［皮膚刺激性］
積層体をボランティア５人に貼付し、２４時間後に積層体を剥がした際の皮膚の状態を評価した。なお５人で皮膚の状態が異なる場合、過半数の皮膚の状態を記載した。
［判定基準］
○：かぶれなし
△：一部かぶれあり
×：全面かぶれあり
○を使用可能と判断する。
【００８４】
【表２】
2013194108.tif 000004
【図１】
2013194108.tif 000005
【図２】
2013194108.tif 000006
【図３】
2013194108.tif 000007
【図４】
2013194108.tif 000008
【図５】
2013194108.tif 000009