(57)【要約】【課題】金属塩微粒子付着均一性に優れた布帛およびその製造方法を提供する。【解決手段】  平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維を含み、該繊維の表面には平均粒子径０．０１〜１０μｍの金属塩微粒子が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％バインダー樹脂を介して微粒子状に付着していることを特徴とする布帛。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維を含み、該繊維の表面には平均粒子径０．０１〜１０μｍの金属塩微粒子が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して微粒子状に付着していることを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記金属塩微粒子と前記バインダー樹脂の質量比率が、金属塩微粒子／バインダー樹脂=１／０.１〜１／５０である請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
前記金属塩微粒子がフェロシアン化物である請求項１または２に記載の布帛。
【請求項４】
前記バインダー樹脂がポリカーボネートジオールを含有する水乳化性ポリウレタンであり、ポリオキシエチレン単位の含有量が１０ｍeq／ｇ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の布帛。
【請求項５】
前記バインダー樹脂が軟質成分と硬質成分を含有する水乳化性アクリルポリマーであり、ポリオキシエチレン単位の含有量が１０meq／ｇ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の布帛。
【請求項６】
前記バインダー樹脂がポリイソプレン炭化水素系の水乳化性ポリマーであり、ポリオキ
シエチレン単位の含有量が１０meq／ｇ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の
布帛。
【請求項７】
前記金属塩微粒子が水乳化性を有し、２５℃での水への溶解度積が０．００００１以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の布帛。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の布帛を用いた人工皮革。
【請求項９】
請求項８に記載の人工皮革を用いた衣料。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の布帛を用いた放射線セシウム吸着材。
【請求項１１】
請求項１〜７に記載の布帛を用いたフィルター。
【請求項１２】
請求項１０に記載の放射線セシウム吸着材を用いた土壌改良シート。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の布帛に水分を付与してなる放射線セシウム吸着材、フィルターまたは土壌改良シート。
【請求項１４】
平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維を含む布帛の該繊維表面に平均粒子径０．０５〜１０μｍの金属塩微粒子を該繊維質量に対して０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して微粒子状に付着させることを特徴とする布帛の製造方法。
【請求項１５】
金属塩微粒子がフェロシアン化物である請求項１２に記載の布帛の製造方法。
【請求項１６】
前記バインダー樹脂が水乳化性ポリマーであり、ポリオキシエチレン単位の含有量が１０ｍeq／ｇ以下である請求項１２または１３に記載の布帛の製造方法。
【請求項１７】
請求項１２に記載の土壌改良シートによって土壌を覆った後または覆う前に水分を付与して土壌の放射線セシウムを吸着する土壌に存在する放射線セシウムを除去する方法。
【請求項１８】
繊維の表面に平均粒子径０．０１〜１０μｍのフェロシアン化物が該繊維の質量に対して０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して付着して構成された布帛に水分が存在してなる放射線セシウム吸着材。
【請求項１９】
繊維の表面に平均粒子径０．０１〜１０μｍのフェロシアン化物が該繊維の質量に対して０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して付着して構成された布帛からなる土壌改良シートによって土壌を覆った後または覆う前に水分を該布帛に付与して土壌の放射線セシウムを吸着することを特徴とする土壌に存在する放射線セシウムを除去する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、金属塩微粒子付着均一性に優れた布帛に関する。本発明の布帛は人工皮革・合成皮革あるいは、産業資材用途に好ましく用いられる。
【背景技術】
【０００２】
布帛を構成する繊維を着色する方法としては、一般に染料を使用した染色がよく知られているが、繊維の種類に応じて染料と染色方法を最適化する必要がある。例えばポリエステル繊維は疎水性で結晶度が高く、緻密であるために難染性である。そのため、ポリエステル繊維の染色には、通常、分散染料を用い、ポリエステル分子鎖間の結合を緩め分散染料が繊維中に拡散し易くするために１３０℃前後の高温、高圧条件下で行われている。高温、高圧条件を得るためには密閉、耐圧容器を用いる必要があり、エネルギー的にもこの染色方法は工業的に有利な方法とは言い難い。また、分散染料を用いた染色方法として、ポリエステルの分子中にカチオン可染基を含有させ、カチオン染料で染色させる方法が公知であるが、染料を使用する着色では、昇華堅牢度、耐光堅牢度等の課題が有った。例えば特許文献１では、良好な染色性と優れた耐光堅牢度、昇華堅牢度を示すことが知られている含金染料（金属錯塩染料）を含む酸性染料を、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂などの酸性染料非染性樹脂の繊維表面上に酸性染料可染性樹脂を微粒子状に付着させ、この酸性染料可染性樹脂を酸性染料により染色することにより酸性染料非染性樹脂の繊維が酸性染料により間接的に染色されることが記載されている。しかし、特許文献１に記載の技術では、染料の分解による洗濯後の退色や耐光堅牢度に課題がある。
一方、ポリアミド繊維やポリビニルアルコール繊維、レーヨン、羊毛、絹等、その構造中に染料可染性の吸着座席を有する繊維では、酸性染料、反応染料、カチオン染料等で染色することが可能であるが、上記の分散染料と同様に耐光性と湿潤状態での染色堅牢度、発色性のすべてを満足する染料、染色方法は見出されていない。
【０００３】
着色された繊維の耐光堅牢度を改善するために、顔料をバインダー樹脂と共に付着させることが公知であるが、バインダー樹脂によるネットワーク形成により、束状繊維が増加し、表面積が小さくなり、風合い、外観の悪化、摩擦堅牢度の課題が避けられなかった。このため、顔料のような微粒子を均一に、脱落しないように付着させることを求められる。例えば特許文献２では、極細繊維からなる不織布に無機粒子と自己乳化型ポリウレタンを含有したシート状物であって、該無機粒子を含む該自己乳化型ポリウレタンと該極細繊維の少なくとも一部は実質的に密着していないシート状物が記載されている。
しかし、特許文献２に記載の技術では、ポリエステル繊維と該無機粒子を含む自己乳化型ポリウレタンを含浸するため、粒子として繊維表面に付着しておらず、繊維と該無機粒子を含む該自己乳化型ポリウレタン樹脂が離型しており、得られる製品の着色が不均一になるとともに、無機粒子の利用効率が悪かった。
また、特許文献３には、微粒子として消臭剤を少なくとも一部を該極細繊維表面に存在させる方法が提案されている。しかしながら、この方法では、微粒子がバインダー樹脂を介して固定されていないため、付着した微粒子が脱落しやすく、摩擦堅牢度の低下や、粉塵発生等の環境悪化がさけられなかった。また、繊維構造体と高分子弾性体の複合体にこのような方法を適用した場合、ガラス転移温度の低い高分子弾性体に選択的に吸尽されるため、繊維に効率よく付着せず、多くの微粒子が必要となり、風合いが硬くなり、微粒子の機能における消臭剤の効率低下につながった。
【０００４】
一方、近年になって、核化学反応を利用する設備の事故や修理等により飛散した放射性物質の除去が必要なケースが増えている。このような放射性物質の中でも、特に半減期が１年〜５０年程度の放射性核種は、地上や地中に長期間存在して農作物や家畜の汚染源となるので迅速な除去が求められるが、現在実用化されている方法では、効率な除去は難しいのが実情である。
例えば比較的土壌に吸着されやすいとされている放射性セシウムにより汚染された土壌の場合、汚染表土を表面から深さ５〜２０ｃｍの範囲で除去して貯蔵施設に保管・酸処理する方法が提案されているが、該方法では農作物の育成に最も重要な肥沃な表土を廃棄するため、処理後の土地を農地として再生させるには莫大な費用が必要であった。
【０００５】
一方でゼオライトやシリカ等の吸着剤をそのままあるいは布帛に担持させて、放射性核種を吸着させる案が提案されているが、該方法では放射性核種以外の金属イオンもその濃度に応じて吸着するため、微量の放射線核種を効率的に除去することは困難であったし、土壌に吸着された放射性金属イオンを吸着除去することは事実上不可能であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２２２７７２号公報
【特許文献２】特開２００９−０５２１６５号公報
【特許文献３】国際公開第０５／１０３３６５パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、従来、繊維を着色する方法としての染料の使用は、例えばポリエステル繊維では染料が事実上分散染料に限られており、高温、高圧の過酷な染色条件で行う必要があった。また、分散染料により染色したポリエステル繊維は昇華堅牢度が不十分であり、染料で染色したポリエステル繊維からなる布帛は高温成形加工には適さなかった。また、布帛に高分子弾性体が含浸されている場合、分散染料に対して非染性の高分子弾性体が多量の分散染料を吸収する。従って、染色処理後に吸収された分散染料を洗い流す必要があり、分散染料の利用効率が悪かった。このように、ポリエステル繊維の分散染料による染色には工業上不都合な問題があった。
一方、ポリアミド繊維やポリビニルアルコール繊維、レーヨン、羊毛、絹等、その構造中に染料可染性の吸着座席を有する繊維では、酸性染料、反応染料、カチオン染料等で染色可能であるが、湿潤状態での染色堅牢度と耐光性、発色性のすべてを満足する染料、染色方法は見出されていない。
このような課題を解決する方法の一つとして、紡糸時に繊維原料樹脂に顔料微粒子を練りこむ方法が公地である。しかし、この方法では、色相の安定性が不良であり、また、分散染料による染色以上に高温、高圧下における条件での処理となるため、条件によって該微粒子が分解し、ガスが発生する等、作業性が良くない。
また、上記のように土や砂、粘土中に吸収された放射性核種からなるイオンをその場で効率的に取り除く方法が渇望されていたが、実用化には遠いものばかりであった。
【０００８】
本発明は上記問題を解決するため、バインダー樹脂を介して、均一に微粒子を繊維表面に付着させることによる耐光・摩擦堅牢度、微粒子の脱落防止、微粒子の機能発現性に優れた布帛、および、その製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従来の人工皮革では、ポリウレタンのような高分子弾性体を繊維間空隙に含浸し、ネットワーク状に分布させているため、染料のような微粒子を付与させても、高分子弾性体に選択的に吸尽されるのみで繊維は付着されず、微粒子が染料・顔料の場合は、不均一な着色、機能性微粒子の場合は、十分な機能が得られなかった。しかし、バインダー樹脂を介して微粒子を繊維表面上へ粒子状に付着させることによって、意外にも少量のバインダー樹脂と粒子の使用量で、均一に着色ならびに、機能を付与できることを見出した。
【００１０】
さらに、着色された布帛が良好な昇華堅牢度・摩擦堅牢度・耐光性を示すこと、および、機能を効率よく発揮できることを見出した。更に驚くべきことに、微粒子としてヘキサシアノ金属イオンを主体とする錯化合物を使用した場合には、上記の特長に加えて、該繊維シートを土壌の表面あるいは中層に敷設して湿潤状態で放置するだけで、土壌に吸着された放射性金属塩の一部が選択的に吸着されることを見出した。本発明はこれらの知見に基づく。
【００１１】
すなわち、本発明は、平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維を含み、該繊維の表面には平均粒子径０．０１〜１０μｍの金属塩微粒子が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％バインダー樹脂を介して微粒子状に付着していることを特徴とする布帛である。
さらに、本発明は平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維を含む布帛の該繊維表面に平均粒子径０．０１〜１０μｍの金属塩微粒子を該繊維質量に対して０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して微粒子状に付着させることを特徴とする布帛の製造方法である。
【００１２】
また、本発明は、繊維の表面に平均粒子径０．０１〜１０μｍのフェロシアン化物が繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して付着して構成された布帛に水分が存在してなる放射線セシウム吸着材である。
そして、本発明は、繊維の表面に平均粒子径０．０１〜１０μｍのフェロシアン化物が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して付着して構成された布帛からなる土壌改良シートによって土壌を覆った後または覆う前に水分を該布帛に付与して土壌の放射線セシウムを吸着することを特徴とする土壌に存在する放射線セシウムを除去する方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、バインダー樹脂と金属微粒子を繊維表面上に粒子状に付着させることによって、バインダー樹脂と金属微粒子とを少ない使用量で、均一に着色でき、ならびに、機能を付与できる。得られた布帛は高い摩擦堅牢度を示すとともに、効率よく機能を付与できることがきる。例えば、本発明で得られた布帛を使用することで、土壌中に吸着された放射性金属イオンをその場で除去することが可能である。少量のバインダー樹脂と金属微粒子で上記効果が十分に得られるため経済的、環境的に優れた付着方法である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】極細長繊維上に微粒子状に付着している金属微粒子の様子を示す本発明の布帛の走査型電子顕微鏡写真（４０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の布帛は主として繊維から構成されている。使用する繊維としては特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称することもある。）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと称することもある。）、ポリエステルエラストマー等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびオレフィン樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、芳香族ポリアミド、ポリアミドエラストマー等のポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、アクリロニトリル系などの繊維形成能を有する重合体およびその変性樹脂等公知の繊維形成性樹脂より選ばれる少なくとも１種の合成樹脂を原料として作成した繊維でもよいし、羊毛、絹等の天然繊維あるいはこれらの混合物を使用してもよい。この中でもＰＥＴ、ＰＢＴ、ナイロン６、ナイロン６６等は加工した製品の風合や実用性能の点から好ましく用いられる。
【００１６】
繊維は通常の繊維、中空繊維、異型断面繊維あるいは極細繊維のいずれであってもよく、その単繊維の平均繊度は０．００１〜１０ｄｔｅｘであるのが布帛の物性上重要である。そして、単繊維の平均繊度は０．００１〜１ｄｔｅｘが好ましい。また、物性と金属塩微粒子の効果を高める点で、上記平均繊度からなる単繊維を５〜２０００本の束とした布帛が、繊維束の外側だけでなく束の内部にも均一に金属塩微粒子が付着し、効果の安定性や摩擦堅牢性に優れる点で好ましい。繊維束の平均繊度は、１０ｄｔｅｘが風合いや物性に優れる点や微粒子状に付着し易い点で好ましく、５ｄｔｅｘ以下がより好ましい。
なお、これらの平均繊度からなる繊維および繊維束の製造方法は特に限定するものではなく、公知の方法が用いられる。
繊維には、着色剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、消臭剤、防かび剤、抗菌剤、各種安定剤などが添加されていてもよい。
【００１７】
前記繊維が合成繊維の場合、樹脂を融点以上の温度で溶融させてエクストルーダーから押し出して製糸する溶融紡糸、ポリマー溶液を細孔より押し出し、溶媒を蒸発させる乾式溶液紡糸、高分子溶液を非溶剤中に紡出する湿式溶液紡糸法により紡糸することができる。
【００１８】
繊維が極細繊維の場合は、極細繊維形成性繊維から布帛を作成して、極細化加工を行ってもよいし、極細繊維から直接布帛を作成してもよい。極細繊維形成性繊維には、海島型繊維、多層積層型繊維、放射型積層型繊維等があるが、布帛が不織布の場合は、海島型繊維がニードルパンチ時の繊維損傷が少なく、かつ極細繊維の繊度の均一性の点で好ましい。極細繊維形成性繊維として海島型繊維を用いた例により説明するが、多層積層型繊維、放射型積層型繊維等の他の布帛と他の極細繊維成性繊維を用いて以下の工程を行ってもよい。
【００１９】
海島型繊維は少なくとも２種類のポリマーからなる多成分系複合繊維であって、海成分ポリマー（除去可能ポリマー）中にこれとは異なる種類の島成分ポリマーが分散した断面を有する。海島型繊維は、海成分ポリマーを抽出または分解して除去することで、残った島成分ポリマーからなる極細繊維が複数本集まった繊維束に変換される。
海成分と島成分を上記とは逆にした海島型繊維、すなわち、海成分ポリマーが該繊維を形成する樹脂であり、島成分ポリマーが除去可能ポリマーである海島型繊維を用いてもよい。島成分ポリマーを抽出または分解して除去することで、海島型繊維は残った海成分ポリマーからなる多孔中空繊維に変換される。
【００２０】
繊維を布帛化する方法には特に制限はなく、織物、編み物、不織布のいずれでもよい。織物の場合は、たて糸とよこ糸を一定の規則によって交錯させて、織る平織り、綾織り、朱子織などの方法が主に挙げられる。また結び目を作る要領で「一目」ずつ形を作って行く編み物の方法をとってもよい
【００２１】
不織布の場合は、該繊維を延伸、捲縮した後、任意の繊維長（１８〜１１０ｍｍ）にカットしてステープル化し、カード、クロスラッパー、ランダムウェッバー、絡合装置などを用いて短繊維不織布にしてもよいし、溶融紡糸ノズルから繊維形成性ポリマーを吐出した直後に高速気体で吹き飛ばし繊維を細くする、いわゆるメルトブロー法やフラッシュ紡糸などの方法を用いることもできるし、エレクトロスピニング法や抄紙法を使用してナノファイバーを作成してもよい。更に、スパンボンド法などにより紡糸した長繊維をカットすることなく、移動式ネットなどの捕集面上に堆積させて実質的に無延伸の長繊維からなる長繊維不織布にしてもよい。また、必要に応じて上記の方法で作成した布帛の少なくとも１種以上をクロスラッパー等を用いて複数層重ね合わせた後、ニードルパンチや高速流体、高温流体等で絡合させることで、高目付け、高比重あるいは形態保持性に優れた布帛を作成することができる。得られた布帛の目付は１０〜１０００ｇ／ｍ2が好ましく、その内部あるいは表面に高分子弾性体を含んでいても良い。
【００２２】
本発明の布帛に含まれる繊維の表面には、平均粒子径０．０１〜１０μｍの金属塩微粒子が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して付着していることが必要である。
【００２３】
金属塩微粒子の種類は、無機金属塩、有機金属塩あるいは金属と配位子からなる金属錯塩のいずれでもよいが、いずれも可視領域の光の波長を反射させることが必要である。無機金属塩としては、酸と塩基の中和反応の他、酸と塩基性酸化物または金属の単体との反応、酸性酸化物と塩基性化合物との反応、そして非金属の単体と金属との反応で得られるものが一般的に使用される。また、金属錯塩としては亜鉛華、鉛白、二酸化チタン、硫酸バリウム（溶解度積（２５℃の水に対する溶解度積：１．０７×１０−１０））、鉛丹、酸化鉄、亜鉛黄、ウルマリンブルー、プルシアンブルー、フタロシアニン、フェロシアン化物、フェリシアン化物等の所為顔料や、ヘモグロビン、クロロフィル等の生体関連物質が使用されるが、この中でも特に配位子にシアン化物イオンを含む錯体が、その発色性の良さから好適に使用され、より好ましくはフェロシアン化物、フェリシアン化物であることが更に望ましい。一例として、ヘキサシアノ鉄（III）酸鉄（II）、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）（フェロシアン化第二鉄）、フェロシアン化第鉄アンモニウム、フェロシアン化銅、フェロシアン化銀、紺青（一般式：AｙFe[Fe(CN)６]Ｘ・zH２O（Aは陽イオン））である等が挙げられる。
【００２４】
前記の金属塩微粒子の平均粒子径は、０．０１〜１０μｍであることが、微粒子状に繊維表面に均一に付着し、脱落しにくい点さらに、金属塩微粒子による効果も安定して得られやすい点で重要である。平均粒子径が０．０１μｍ以下であると凝集する場合があり、また発色性に劣る。１０μｍ以上であると、風合いの硬化や微粒子状に付着しにくく塊状、連続上に付着しやすくなり、また脱離が顕著となる。また、金属塩微粒子の平均粒子径は、０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０２〜０.５μｍであることが、繊維表面に微粒子状に均一に付着し易い点で最も好ましい。
【００２５】
前記の金属塩微粒子は、２５℃での水に対する溶解度積が０．００００１以下で水乳化性を有することが望ましい。溶解度積が０．００００１より大きいと水溶成分が多くなり、例えばフィルターとして水をろ過した際に、水に溶解して脱落する可能性が高くなる。
【００２６】
前記金属微粒子は、繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して繊維に微粒子状に付着していることが必要である。バインダー量が０．０１質量％より少ないと、微粒子が脱落しすく、２０質量％より多い場合は、得られた布帛中の空隙が少なくなり、風合い硬化や、フィルターとしての性能低下を引き起こす。また０．０５〜１０質量％の範囲が好ましく、０．５〜５質量％のバインダー樹脂が金属微粒子を繊維の表面に微粒子状かつ、金属微粒子が微粒子の原形を保った状態で繊維表面に付着させやすく、かつ金属微粒子が脱離しにくいことから、布帛に金属微粒子の効果を均一に発言させ易い点で最も好ましい。バインダー樹脂としては、ポリウレタン、アクリル、ポリエチレン、ポリオレフィン、石油樹脂、アスファルト、イソプレン系炭化水素、ブタジエンゴム、塩化ビニルなどが挙げられる。中でも水乳化性のポリカーボネート系ポリウレタンエラストマー、軟質成分と硬質成分を含有するアクリルポリマーおよびイソプレン系炭化水素が特に好ましく用いられる。また、水乳化性ポリマーであることが微粒子状に付着させ易いことから好ましい。
【００２７】
水乳化性ポリウレタンエラストマーとしては、高分子ポリオール、有機ジイソシアネート、及び、必要に応じて鎖伸長剤を所望の割合で、溶融重合法、塊状重合法、溶液重合法などにより重合して得られる公知の熱可塑性ポリウレタンが好ましい。
【００２８】
高分子ポリオールは用途や必要性能に応じて公知の高分子ポリオールから選択される。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）、ポリ（メチルペンタン）ジオールなどのポリエーテル系ポリオール及びその共重合体；ポリブチレンアジペートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンアジペート）ジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンセバケート）ジオール、ポリカプロラクトンジオールなどのポリエステル系ポリオール及びその共重合体；ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（ポリヘキシレンカーボネートジオール）、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンカーボネート）ジオール、ポリペンタメチレンカーボネートジオール、ポリテトラメチレンカーボネートジオールなどのポリカーボネート系ポリオール及びその共重合体；ポリエステルカーボネートポリオールなどが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができるが、この内ポリオキシエチレン単位（−CH２−CH２−O−単位）の含有量は、として10meq／g以下であることが好ましい。
【００２９】
高分子ポリオールの平均分子量は５００〜３０００であるのが好ましい。得られる布帛や、人工皮革の耐光堅牢性、耐熱堅牢性、耐ＮＯｘ黄変性、耐汗性、耐加水分解性などの耐久性をより良好にする場合には、２種以上の高分子ポリオールを使用することが好ましい。
【００３０】
有機ジイソシアネートは用途や必要性能に応じて公知のジイソシアネート化合物から選択すればよい。例えば、芳香環を有しない脂肪族あるいは脂環族ジイソシアネート（無黄変型ジイソシアネート）、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添メチレンジイソシアネート（４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）などや、芳香環ジイソシアネート、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど挙げることができる。特に、光や熱での黄変が起こりにくいことから、無黄変型ジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００３１】
鎖伸長剤は、用途や必要性能に応じて公知のウレタン樹脂の製造に鎖伸長剤として用いられている活性水素原子を２個有する低分子化合物から選択すれば良い。例えば、ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンおよびその誘導体、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類；ジエチレントリアミン等のトリアミン類；トリエチレンテトラミン等のテトラミン類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；トリメチロールプロパン等のトリオール類；ペンタエリスリトール等のペンタオール類；アミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコールなどのアミノアルコール類などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。中でも、ヒドラジン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミンおよびその誘導体、エチレントリアミンなどのトリアミンの中から２〜４種類を併用することが好ましい。特に、ヒドラジン及びその誘導体は酸化防止効果を有するので、耐久性が向上する。
また、鎖伸長反応時に、鎖伸長剤とともに、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどのモノアミン類；４−アミノブタン酸、６−アミノヘキサン酸などのカルボキシル基含有モノアミン化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのモノオール類を併用してもよい。
【００３２】
熱可塑性ポリウレタンのソフトセグメント（ポリマージオール）とハードセグメント（有機ジイソシアネート）の合計量に対して、ソフトセグメントの含有量は９０〜１５質量％、ハードセグメントの含有量は１０〜８５質量％であることが好ましい。鎖伸長剤を使用する場合、その使用量はソフトセグメントとハードセグメントの合計量に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００３３】
水乳化性のアクリルエラストマーとしては、例えば、軟質成分、架橋形成性成分、硬質成分とこれらいずれの成分にも属さないその他の成分からなる水分散性または水溶性のエチレン性不飽和モノマーの重合体が挙げられる。
【００３４】
軟質成分とは、その単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃未満、好ましくは−９０℃以上で−５℃未満である成分であり、非架橋性（架橋を形成しない）であることが好ましい。軟質成分を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸誘導体などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００３５】
硬質成分とは、その単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を越え、好ましくは５０℃を越えて２５０℃以下である成分であり、非架橋性（架橋を形成しない）であることが好ましい。硬質成分を形成するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸誘導体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれらの誘導体；ビニルピロリドンなどの複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミドなどのビニル化合物；エチレン、プロピレンなどで代表されるα−オレフィンなどが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００３６】
架橋形成性成分とは、架橋構造を形成し得る単官能または多官能エチレン性不飽和モノマー単位、または、ポリマー鎖に導入されたエチレン性不飽和モノマー単位と反応して架橋構造を形成し得る化合物（架橋剤）である。単官能または多官能エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等などのテトラ（メタ）アクリレート類；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンなどの多官能芳香族ビニル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸不飽和エステル類；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートの２：１付加反応物、ペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートの２：１付加反応物、グリセリンジメタクリレートとトリレンジイソシアネートの２：１付加反応物などの分子量が１５００以下のウレタンアクリレート；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類およびそれらの誘導体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシル基を有するビニル化合物；ビニルアミドなどのアミド基を有するビニル化合物などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００３７】
架橋剤としては、例えば、オキサゾリン基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、エポキシ基含有化合物、ヒドラジン誘導体、ヒドラジド誘導体、ポリイソシアネート系化合物、多官能ブロックイソシアネート系化合物などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００３８】
アクリルエラストマーのその他の成分を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。
【００３９】
乳化剤は、4級アミン塩等のカチオン系、スルホン酸塩、カルボン酸塩等のアニオン系、ポリエチレングリコール等のノニオン系、およびカチオン系とノニオン系の組み合わせ、アニオン系とノニオン系の組み合わせのいずれでもよいが、中和剤等による弊害が発生する可能性のないノニオン系乳化剤であることが好ましい。
【００４０】
本発明で使用するバインダーは、その軟質成分に含まれるポリオキシエチレン単位（−CH２−CH２−O−単位）が、10meq／g以下であることが好ましい。ポリオキシエチレン単位（−CH２−CH２−O−単位）が10meq／gを超えて存在すると、耐酸化劣化性、耐光性が低下し、最終製品の色相を損ねる。また、染色加工場でバインダー付与加工時を行う場合には、酸性染料等による汚染（吸尽）が避けられず、所望する色相が得られ難い。また、金属塩としてプルシアンブルー（紺青）を付着した布帛をセシウム（以下、Csと略すこともある。）吸着材として使用する場合には、β線等の放射線による劣化が顕著となり、使用に耐えない。なお、軟質成分とは、例えばポリウレタンの場合はポリオールを主体とするソフトセグメントのことであり、ハードセグメントは含まれない。
【００４１】
本発明において「微粒子状に付着」とは図１に示すように、直接紡糸繊維、または、繊維束およびその内部の極細繊維の表面上（長さ方向に延びる側面上）に金属塩微粒子が最大径が１００μｍ以下のバインダー樹脂を介して不連続に点在していることを示す。すなわち、バインダー樹脂を介して金属微粒子が不連続に粒状に繊維表面に付着した状態を言う。そしてより均一に付着する点でバインダー樹脂の平均粒子径が５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくはより均一に付着する点で５μｍ以下が好ましい。
さらに、バインダー樹脂は、単繊維同士を実質的に結合しない状態で、金属塩微粒子を点在させることが、さらに均一性が向上し、柔軟性や変形に対する順応性や、フィルターとしたときの圧力損失を低下させない点や土壌改質シートとしたときに微粒子を脱落させにくい点で好ましく、平均繊度０．００１〜１ｄｔｅｘ極細繊維からなる繊維束の単繊維の周囲に均一に金属塩微粒子が付着することが、最も好ましい。
【００４２】
本発明では、金属塩微粒子とバインダー樹脂の質量比は金属塩微粒子／バインダー樹脂＝１／０．１〜１／５０であることが好ましい。バインダー樹脂の比率が０．１よりも小さいと、金属塩微粒子の接着性が不十分となり金属塩微粒子が脱落しやすい。また、バインダー樹脂の比率が５０よりも大きいと、金属塩微粒子の効果が不十分となり、例えば十分な発色性やろ過性能が得られない。好ましくは１／０．５〜１／１０、さらに好ましくは１／１〜１／５である。
工業的に得られる付着したバインダー樹脂粒子と顔料のような微粒子の大きさは、使用する繊維の太さと種類の影響を受けるが、平均粒子径を極細繊維の単繊維の平均直径以下にすることが好ましく、最大経の下限値は通常１０ｎｍである。
バインダー樹脂は、水乳化ポリマーを用いることが、金属塩微粒子を均一に微粒子状に付着させる点で好ましい。そして、バインダー樹脂は水系エマルジョンとして、繊維に付着させることが好ましく、水系エマルジョンには、浸透剤、消泡剤、滑剤、撥水剤、撥油剤、増粘剤、増量剤、硬化促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、防黴剤、発泡剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物、染料、などを添加してもよい。
【００４３】
金属塩微粒子を含むバインダー樹脂の水系エマルジョンを介して繊維表面に微粒子状に付着させる方法は、コーティングする方法や含浸方法等特に制限されないが、例えば、浸漬などにより布帛内部に均一に含浸する方法、表面と裏面にコーティングし布帛内部に均一に浸透させる方法が挙げられる。また、布帛内部に含浸させた後、あるいは、表面と裏面に塗布した後、バインダー樹脂を表面と裏面に移行（マイグレーション）させ、その後凝固させて、主として両表層部の繊維上にバインダー樹脂を付着させてもよい。
例えば、布帛として、絡合不織布を用いて、絡合不織布の表面と裏面を構成する繊維に重点的に微粒子状に付着する場合、金属塩微粒子を含むバインダー樹脂を塗布した絡合不織布の表面と裏面を好ましくは１１０〜１５０℃で、好ましくは０．５〜３０分間加熱する。このような加熱により水分が表面と裏面から蒸散し、それに伴ってバインダー樹脂を含む水分が両表層部に移行し、バインダー樹脂が表面と裏面近傍に存在する繊維上で凝固する。マイグレーションのための加熱は、乾燥装置中などにおいて熱風を表面および裏面に吹き付けることにより行うのが好ましい。なお、絡合不織布が極細繊維の繊維束からなる場合、バインダー樹脂の水性エマルジョンを絡合不織布に付与する前に、サーキュラー染色機中で７０℃で３０分間リラックスしたり、水流絡合機で処理する、あるいは起毛ブラシやサンドペーパーで起毛するなどの手段によって、繊維束中の各極細繊維の拘束を解いてばらばらにするのが好ましい。このようにした後に水性エマルジョンを付与すると、バインダー樹脂が繊維束内部の極細繊維上にも微粒子状に付着し易い。
【００４４】
本発明の布帛は人工皮革・合成皮革の基材もしくは、産業資材の用途として好ましく用いられる。本発明で顔料を該繊維へ均一に付着した布帛に、例えば、公知の方法により所望の条件にて、布帛の表面に表面被覆層用の樹脂を塗布し、更に必要に応じてエンボス加工、柔軟化処理、染色などの処理を行うことにより、また、表面を加熱溶融させて表面を平滑化することにより、基体と表皮が共色になった高級感のある銀付き調、または半銀付き調の人工皮革とすることができる。また、その布帛の表面を起毛処理し、毛羽立てることによって、さらに必要により柔軟化処理することによりスエード調やヌバック調の人工皮革とすることもできる。毛羽立てる方法としては、公知の方法を用いることが可能であるが、サンドペーパーや針布等を用いたバフがけをすることが好ましい。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に各種金属塩微粒子が有する均一な効果を経時的かつ安定的に有する。特に金属塩微粒子が、フェロシアン化物の場合、昇華堅牢度、摩擦堅牢度が高いので、均一な色調を変化させることなく、高温成形により各種形状に加工することができ、靴、各種用途のケース、携帯電話ホルダー、家電外装、成型カバン、車両内装材、競技ボールなどの製品の素材として好適であり、優れた摩擦堅牢度や均一な色調と皮革様の外観風合いを兼ね備える点で、衣料用途がより好適である。
また、金属塩微粒子としてプルシアンブルー（紺青）を該繊維へ均一に付着した布帛は、放射線セシウム（Cs）吸着材として好適であり、様々な金属塩微粒子を適宜選択することで特殊フィルターに用いることが可能となる。特に本発明の布帛は土壌改良シートとして土壌の放射線セシウムを吸着することが可能であり、取り扱い性、吸着性を兼ね備える点で好適に用いられる。
【００４５】
特に、該布帛を農地や山林、牧草地に敷設することで、土壌に吸着されたセシウムイオンが効率的に捕集できるので、土壌や汚泥の除染シートとして優れている。土壌中の放射性セシウムイオンが、布帛中のプルシアンブルーあるいはその誘導体に移動する機構は明らかになっていないが、放射性セシウムイオンは、弱アニオン性の土壌中にイオン結合を介して補足されていると考えられており、その一部は水分を介してイオン化している。一方、プルシアンブルーあるいはその誘導体は、同じくセシウムイオンを吸着するが、所謂アルカリ金属イオンの中でセシウムイオンのみを選択的に吸着することから、土壌よりも高い選択吸着性を有している。このため、セシウムイオンを吸着した土壌の近くに、水と本発明で作成したプルシアンブルーあるいはその誘導体を含む布帛が存在すると、乖離平衡がプルシアンブルー側に移動し、土壌中のセシウムイオンがプルシアンブルーあるいはその誘導体に移動し、濃縮されると推定している。
以上、本発明の布帛に水（分）が介在することにより、特に放射線セシウムの吸着能力に優れることから、本発明の放射線セシウム吸着材、フィルター、または土壌改良シートに水分を付与してなる放射線セシウム吸着材、フィルターまたは土壌改良シートが特に好適である。
この場合、布帛を構成する繊維の平均繊度やフェロシアン化物の付着状態は特に限定するものでは無いが、平均繊度０．００１〜１０ｄｔｅｘの繊維であることが毛細管現象によってセシウムイオンが吸着しやすく、フェロシアン化物が該繊維の質量に対して、０．０１〜２０質量％のバインダー樹脂を介して微粒子状に付着することで効率よく、セシウムイオンを吸着しやすくなる。
【００４６】
そして、本発明は、本発明の土壌改良シートによって土壌を覆った後または覆う前に水分を付与して土壌の放射線セシウムを吸着する、土壌に存在する放射線セシウムを除去する方法である。この方法を用いることで、効率的に放射線セシウムで汚染された土壌から放射線セシウムを吸着除去することが可能になる。
例えば、簡易的に本発明の土壌改良シートに霧吹きで水分を付与した後、主にセシウム１３７とセシウム１３４に起因すると思われる汚染土壌（最大７．４μシーベルト／時の放射線量を示す）を覆い数日間放置した後、土壌改良シートの覆いを除くと、土壌の放射線量がおよそ３〜４μシーベルト／時に低下した。
また、本発明の放射線セシウム吸着材、フィルターまたは土壌改良シートに水を付与することで、より放射線セシウムを吸着し易くなることを見出したことから、放射線セシウムを効率よく吸着するため、布帛を構成する繊維やバインダー樹脂は公知の吸水性、親水性の樹脂を用いることや布帛に公知の吸水処理や親水処理を行うこと、あるいは布帛に吸水性、親水性の樹脂を添加することも好適である。
水の付与方法は特に限定することはないが、布帛に対して、０．１〜１００質量％が作業性と吸着性の点で好ましい。
また、本発明の土壌改良シートに積極的に水を付与しない場合でも、被除染土壌中に水分が含まれていれば、毛細管現象で本発明の土壌改良シートが吸水するため、土壌改良シートに水を付与した場合と同じ効果が得られる。この場合の土壌中の水分量は特に限定されないが、土壌改良シート表面の水分量が上記範囲であることが、吸着性の点では好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により、本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中で記載される「％」は、特にことわりのない限り質量基準である。なお各特性は以下の方法で測定した。
【００４８】
（１）繊維および繊維束の平均繊度
布帛形成している繊維（２０個）の断面積を走査型電子顕微鏡（倍率：数百倍〜数千倍程度）により測定し平均断面積を求めた。この平均断面積と繊維を形成するポリマーの密度から平均繊度および繊維束の平均繊度を計算した。
【００４９】
（２）バインダー樹脂の含有割合
布帛から得た試料を元素分析して全窒素量を定量した。得られた全窒素量とバインダー樹脂の窒素量、および、バインダー樹脂の繊維の量から含有割合を計算した。
【００５０】
（３）金属塩微粒子の付着状態
繊維構造体の断面を、走査型電子顕微鏡「Ｓ−２１００日立走査型電子顕微鏡」（倍率１００〜２０００）で１０ケ所以上観察し、図１に見られるように繊維表面に金属塩微粒子が不連続状に点在しているものを「微粒子状に付着」と評価した。
【００５１】
（４）摩擦堅牢度評価
摩擦に対する染色堅牢度試験方法  JIS  L  0849規定の方法により測定した。
判定は、添付白布の試験前後の色差と、汚染用グレースケールの各色票間に見られる色差を比較し判定した。
【００５２】
実施例１
変性水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと称す。：海成分）と、変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト（島成分）を、海成分／島成分が２５／７５（質量比）となるように２６０℃で溶融複合紡糸用口金（島数：２５島／繊維）より吐出した。紡糸速度が３７００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度が２．１デシテックス（ｄｔｅｘ）の海島型長繊維をネット上に捕集した。ついで、表面温度４２℃の金属ロールでネット上の海島型長繊維からなるシートを軽く押さえ、表面の毛羽立ちを抑えてネットから剥離し、表面温度７５℃の金属ロール（格子柄）とバックロール間で２００Ｎ/ｍｍの線圧で熱プレスして表面繊維が格子状に仮融着した目付３１ｇ／ｍ2の長繊維ウェブを得た。
【００５３】
上記長繊維ウェブに油剤および帯電防止剤を付与し、クロスラッピングにより８枚重ねて総目付が２５０ｇ／ｍ2の重ね合わせウェブを作製し、更に針折れ防止油剤をスプレーした。次いで、針先端から第１バーブまでの距離が３．２ｍｍの６バーブ針を用い、針深度８．３ｍｍにて両面から交互に３３００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチした。このニードルパンチ処理による面積収縮率は６８％であり、ニードルパンチ後の絡合ウェブの目付は３２０ｇ／ｍ2であった。
【００５４】
絡合ウェブを巻き取りライン速度１０ｍ／分で７０℃熱水中に１４秒間浸漬して面積収縮を生じさせた。ついで９５℃の熱水中で繰り返しディップニップ処理を実施して変性ＰＶＡを溶解除去し、平均繊度０．１デシテックスのポリエステル極細長繊維を２５本含む、平均繊度２．５デシテックスの繊維束が３次元的に交絡した絡合不織布を作成した。
【００５５】
該絡合不織布をバフィングにより厚みを０．８２ｍｍに調整後、バインダー樹脂としてソフトセグメントがポリへキシレンカーボネートジオールとポリメチルペンチレンカーボネートジオールの７０：３０の混合物からなり、ハードセグメントが主として水添メチレンジイソシアネートからなるポリウレタン（融点が１８０〜１９０℃、損失弾性率のピーク温度が−１５℃、１３０℃での熱水膨潤率が３５％、ポリオキシエチレン単位の含有量が０ｍeq／ｇ））の６％自己乳化型水系ポリウレタンエマルジョンをポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が１．０％になるように、紺青（平均粒子系０．０８μｍ）（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．２５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有するものであり、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００５６】
実施例２
実施例１と同様に、厚みを０．８２ｍｍに調整した該絡合不織布に６％自己乳化型水系ポリウレタンエマルジョンをポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が２％になるように、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有するものであり、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００５７】
実施例３
実施例１と同様に、厚みを０．８２ｍｍに調整した該絡合不織布に６％自己乳化型水系ポリウレタンエマルジョンをポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が０．４％になるように、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有するものであり、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００５８】
比較例１
実施例１と同様に、厚みを０．８２ｍｍに調整した該絡合不織布に０．０６％自己乳化型水系ポリウレタンエマルジョンをポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が０．００４％になるように、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=１／０．０１の比率にて、ポリエステル極細長繊維上に微粒子状に付着させた。また、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００５９】
比較例２
実施例１と同様に、厚みを０．８２ｍｍに調整した該絡合不織布にバインダー樹脂を付着させることなく、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）をポリエステル極細繊維に対する付着率が４質量％となるように付着させた。また、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００６０】
実施例４
実施例１と同様に、厚みを０．８０ｍｍに調整した該絡合不織布に５％のアクリル系エマルジョン（軟質成分：アクリロニトリル、硬質成分：n-プロピルアクリレート）をポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が１％になるように、紺青（大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．２５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有するものであり、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００６１】
実施例５
実施例１と同様に、厚みを０．８０ｍｍに調整した該絡合不織布に６％のポリイソプレンエラストマー系エマルジョンをポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が１％になるように、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．２５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有するものであり、摩擦堅牢性を表１に示す。
【００６２】
実施例６
実施例１と同様に、厚みを０．８１ｍｍに調整した該絡合不織布にバインダー樹脂としてソフトセグメントが数平均分子量１０００のポリへキシレンカーボネートジオールと数平均分子量３０００のポリエチレングリコ−ルジオールと数平均分子量１０００のポリメチルペンチレンカーボネートジオールの３０：６０：１０の混合物からなり、ハードセグメントが主として水添メチレンジイソシアネートからなるポリウレタン（ポリオキシエチレン単位の含有量が１４．７ｍeq／ｇ）をポリエステル極細長繊維に対するバインダー樹脂の付着割合が１．０％になるように、紺青（商品名：ＭＩＬＯＲＩＢＬＵＥ ９０５  大日精化株式会社製）／バインダー樹脂=０．２５の比率にて、含浸乾燥した。得られた布帛は、繊維束の内部に渡ってポリエステル極細長繊維上に紺青が微粒子状に均一に付着していた。そして、表面を起毛して得られた人工皮革とした。得られた人工皮革は優れた外観、風合い、機械物性を有していたが、実施例１と比較すると、加工時の汚れ（酸性染料を吸尽）に起因する色相のムラがやや観察され、耐光性も０．５級程度劣るものであった。摩擦堅牢性を表１に示す。
【００６３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６４】
得られた人工皮革・合成皮革は優れた外観、風合い、機械物性と共に均一な色調を有する。バインダー樹脂として、無黄変タイプの樹脂を使用することが可能であり、ガス黄変や退色の懸念がなく、インテリア等の高耐久性が要求される用途への適用が可能である。また、昇華堅牢度・摩擦堅牢度が高いので、均一な色調を変化させることなく、高温成形により各種形状に加工することができ、靴、各種用途のケース、携帯電話ホルダー、家電外装、成形カバン、車両内装材（コントロールパネル）、競技ボールなどの素材として好適である。また、モールディング成形が主流の競技靴（サッカー、ランニング、テニス、バスケット等）や、長期使用による退色が懸念されるインテリアや車両用内装材（シート、ドア内張り等）に好適に利用可能である。また、金属塩としてプルシアンブルー（紺青）を該繊維へ均一に付着した布帛は、Cs吸着材として好適であり、金属塩微粒子を選択することで各種特殊フィルターへ用いることができる。また、本発明で得られた布帛を農地や山林、牧草地に敷設または地中に埋設することで、土壌中に吸着された放射性セシウムイオンをその場で効率的に除去することが可能であり、土壌改質剤としての応用も期待される。
【図１】
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