(57)【要約】【課題】アルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩を主たる界面活性剤として用いた洗浄剤組成物を用いて、皮脂汚れに対して優れた洗浄力を与える洗濯方法を提供する。【解決手段】界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液に被洗物を接触させる工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、特定の陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が１００ｐｐｍ以上、６００ｐｐｍ以下、且つアルカリ剤濃度が４００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下である、工程１と、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液で、工程１の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、特定の陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が工程１で用いた洗濯液中の界面活性剤濃度の２倍以上、５倍以下、且つ前記洗濯液中のアルカリ剤濃度が工程１で用いた洗濯液中のアルカリ剤濃度の２倍以上、５倍以下である、工程２とを有する、洗濯方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１及び工程２を有する洗濯方法。
工程１：界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液に被洗物を接触させる工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が１００ｐｐｍ以上、６００ｐｐｍ以下、且つアルカリ剤濃度が４００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下である、工程
工程２：界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液で、工程１の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が工程１で用いた洗濯液中の界面活性剤濃度の２倍以上、５倍以下、且つ前記洗濯液中のアルカリ剤濃度が工程１で用いた洗濯液中のアルカリ剤濃度の２倍以上、５倍以下である、工程
ＲＯ−ＳＯ3Ｍ
〔式中、Ｒは炭素数８以上、２２以下の鎖式炭化水素基であり、Ｍは塩を形成する対イオンである。〕
【請求項２】
工程１での被洗物と洗濯液の接触時間が１５分以上、４８０分以下である、請求項１の洗濯方法。
【請求項３】
前記アルカリ剤が、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の洗濯方法。
【請求項４】
工程１での洗濯液と被洗物の質量比が、洗濯液／被洗物で２以上である、請求項１〜３の何れか１項記載の洗濯方法。
【請求項５】
工程１での洗濯液と被洗物との接触を、洗濯液への被洗物の浸漬により行う、請求項１〜４の何れか１項記載の洗濯方法。
【請求項６】
工程１と工程２を同一の処理槽で行う、請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯方法。
【請求項７】
工程１終了後の洗濯液に、界面活性剤及びアルカリ剤を添加して工程２で用いる洗濯液を調製して工程２を行う、請求項１〜６の何れか１項記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品の洗浄、特に衣類などの繊維製品の洗浄剤には、主たる基材として界面活性剤が含有されている。洗浄用界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が主に用いられる。陰イオン界面活性剤は泥汚れに対する洗浄力に優れ、多くの繊維製品用の洗浄剤が陰イオン界面活性剤を主剤としている。陰イオン界面活性剤には、石化資源から合成されるアルキルベンゼンスルホン酸（以下、ＬＡＳという場合もある）や、天然の油脂から合成されるアルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩（以下、ＡＳという場合もある）などがある。地球環境を考慮した石化原料からの脱却及びカーボンニュートラル等を考慮すると、洗浄剤成分としては天然の油脂から合成されるＡＳを用いることが望ましい。しかし、ＡＳはＬＡＳと比べて浸透力や洗浄力が劣る場合がある。特許文献１にはＡＳを主とする洗浄剤組成物が開示されている。
【０００３】
また、一般的に行われる洗濯方法には、洗濯機を用いる通常洗浄と、洗浄剤を被洗物（洗濯物ともいう）に対して部分的に塗布する塗布洗浄、被洗物を洗濯液に漬け置きする浸漬洗浄がある。塗布洗浄では洗浄剤を直接塗布することで部分的に洗浄剤濃度が上がるため、また浸漬洗浄では時間経過により、洗浄基材の汚れへの浸透性が高まることから、塗布・浸漬洗浄は通常洗浄に比べ高い洗浄力を発揮することが知られている。例えば特許文献２〜６には水性の洗濯前処理剤を被洗物に塗布又は浸漬した後に、物理力による洗濯を行う被洗物の処理方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、衣類、シーツ、タオルなどの肌に接触する機会の多い繊維製品は、長年の使用によりわずかに残った頑固な汚れが蓄積されることがある。これは、シャツの襟や袖周りの黒ずみが取れ難くなる、衣装箪笥等に保管した衣類の襟部分等が黄ばんでしまう、といった現象をもたらす。このような蓄積汚れに起因すると考えられる汚れに対して、洗濯時の洗浄剤濃度を高めることで高い洗浄力を得る方法が考えられるが、実際のところ期待されるほど洗浄力は向上しない。そこで、より高い洗浄力を実現できる洗浄剤の開発、洗浄方法の開発が必要となる。特許文献７〜９には、これらの問題に対し、洗濯機を用いる通常洗浄において、洗浄時に硬度の影響を受けなくすることにより、高い洗浄力を実現するといった洗浄剤組成物、洗濯方法について開示されている。しかし、上記の洗濯方法を用いてもＡＳの能力は、完全には発揮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表2003-522213号公報
【特許文献２】特表2010-519370号公報
【特許文献３】特開2006-111869号公報
【特許文献４】特開2003-183977号公報
【特許文献５】特表2001-526741号公報
【特許文献６】特開平6-313193号公報
【特許文献７】国際公開1997/009414号
【特許文献８】特開平10-251685号公報
【特許文献９】特開平9-208997号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
天然油脂から製造することが可能なＡＳを主に使った洗浄剤は知られている。しかし、従来の洗濯方法ではその洗浄力が合成系陰イオン界面活性剤と比較して十分とは言えない。そこで、ＡＳを用いた際にも高い洗浄力を可能とする洗濯方法の開発が求められている。
【０００７】
本発明は、ＡＳを主たる界面活性剤として用いた洗浄剤、更には天然系油脂由来のＡＳを主たる界面活性剤として用いた洗浄剤を用いた、皮脂汚れに対して優れた洗浄力を与える、洗濯方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従来の浸漬洗浄の考え方は、高濃度の活性剤で衣類を漬け置くことで衣類に付着する汚れを柔らかくし落ちやすい状態にするというものであった。しかしながら本発明者らは浸漬洗浄について検討を重ねた結果、漬け置くことにより落ちやすい脂肪酸などの汚れが界面活性剤とアルカリの作用により先に脱離してしまい、洗浄時に落ちにくい汚れが残存し、より落としにくくすることがあることを見出した。しかしながら、疎水性の低いＡＳを主とする洗浄剤組成物では浸漬洗浄による洗浄力が発揮されにくい。つまり、ＡＳを主とする洗浄剤組成物を使いこなすにあたっては、この浸漬時の汚れの脱離を抑える必要がある。
【０００９】
かかる課題に対し、我々は被洗物を漬け置きする浸漬洗浄において、まず浸漬洗浄処理のような接触処理を行った後、この接触処理での条件以上の高濃度での洗浄剤濃度で、機械力の下ないし手洗いで洗浄するという二段階の洗浄方法を用いることにより、上記課題が満たされることを見出した。
【００１０】
本発明は、下記工程１及び工程２を有する洗濯方法に関する。
工程１：界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液に被洗物を接触させる工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が１００ｐｐｍ以上、６００ｐｐｍ以下、且つアルカリ剤濃度が４００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下である、工程
工程２：界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液で、工程１の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が工程１で用いた洗濯液中の界面活性剤濃度の２倍以上、５倍以下、且つ前記洗濯液中のアルカリ剤濃度が工程１で用いた洗濯液中のアルカリ剤濃度の２倍以上、５倍以下である、工程
ＲＯ−ＳＯ3Ｍ
〔式中、Ｒは炭素数８以上、２２以下の鎖式炭化水素基であり、Ｍは塩を形成する対イオンである。〕
【発明の効果】
【００１１】
本発明の洗浄方法を用いると、皮脂汚れに対し、例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル塩、更には天然油脂由来の脂肪族アルコールから得られるアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル塩を主たる界面活性剤として用いた際にも、一般的に洗浄力の高いとされるアルキルベンゼンスルホン酸塩と同等の洗浄力を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の洗濯方法は、ＡＳを主たる界面活性剤とする洗浄剤組成物を用いて実施することができる。まず、洗濯液の構成成分について以下に説明する。なお、以下、洗濯液に配合される界面活性剤を（Ａ）成分、アルカリ剤を（Ｂ）成分として説明する。
【００１３】
＜（Ａ）成分＞
本発明に係る洗濯液には（Ａ）成分として界面活性剤が用いられ、且つ（Ａ）成分中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下である。以下、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤を（Ａ−１）成分という。
ＲＯ−ＳＯ3Ｍ
〔式中、Ｒは炭素数８以上、２２以下の鎖式炭化水素基であり、Ｍは塩を形成する対イオンである。〕
【００１４】
Ｒの鎖式炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、従って一般式の化合物は、アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩は、何れか一方でもよく、或いは両方を含むものであってもよい。アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩としては、炭素数１２以上、また、１６以下、更に１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物が効果的であり、炭素数１２又は１４のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物が更に効果的である。アルキル基及びアルケニル基は直鎖が好ましい。また硫酸基と結合するアルキル基又はアルケニル基の炭素原子が、第１炭素原子であるものが好ましい。あるいは、炭素数１２の直鎖１級飽和又は不飽和アルコール及び炭素数１４の直鎖１級飽和又は不飽和アルコールから選ばれる１種以上のアルコールを硫酸化したものが好ましい。Ｍの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、炭素数１〜４のアルカノール基を１〜３個有し、任意に炭素数１又は２のアルキル基を有する分子量２００以下のアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアミン塩から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００１５】
本発明の（Ａ−１）成分は、炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基を有し、硫酸基と結合するアルキル基の炭素原子が第１炭素原子であるアルキル硫酸エステルナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。更にはラウリル硫酸エステル及びミリスチル硫酸エステルの何れか一種以上のナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。（Ａ−１）成分は前記アルキル基又はアルケニル基条件を満たす脂肪族アルコールを硫酸化することで得られる。脂肪族アルコールは、天然油脂から調製することできる。従って本発明の（Ａ−１）成分は天然油脂由来のＡＳを用いることができ、このことはカーボンニュートラルを意識した環境への負荷低減の観点から本発明の特徴でもある。
【００１６】
（Ａ）成分中に占める（Ａ−１）成分の割合は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、また、１００質量％以下である。（Ａ）成分中に占める（Ａ−１）成分の割合は、好ましくは１００質量％である。
【００１７】
本発明に係る洗濯液には、（Ａ）成分として、従来衣料用の洗浄剤に配合することが知られている（Ａ−１）成分以外の界面活性剤（以下、（Ａ−２）成分という場合がある）を含有してもよい。（Ａ−２）成分としては、（Ａ−１）成分以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。更には（Ａ−１）以外の陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
（Ａ−１）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、炭素数が１２以上、また、１６以下、更に１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する直鎖アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩及び炭素数１〜４のアルカノール基を１〜３個有し、任意に炭素数１又は２のアルキル基を有する分子量２００以下のアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアミン塩から選ばれる１種以上がより好ましい。本発明では、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては、炭素数１０以上、また、１４以下、更に１２以下のアルキル基又はアルケニル基と親水性基とを有するものが好ましく、更には前記炭素数のアルキル基を有するものが好ましい。アルキル基又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であり、１級又は２級アルコール由来のアルキル基が好ましい。親水性基はエチレンオキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。具体的な化合物としては、前記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が２以上、更に３以上、更に７以上、また、５０以下、更に３０以下、更に２５以下であって、これらエチレンオキシ基の付加モル数のうち０以上、好ましくは１モル以上であり、平均５モル以下、好ましくは３モル以下をプロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基に置き換えたものであってプロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基の平均付加モル数はエチレンオキシ基の平均付加モル数以下であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、糖平均縮合度が１〜３であるアルキル又はアルケニルグリコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、グリセリンの平均縮合度が１〜１０であるアルキル又はアルケニルポリグリセロールエーテルを挙げることができ、その中でも炭素数１２〜１４の１級アルコール由来の直鎖アルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が３〜３０であり、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基から選ばれる基の平均付加モル数が０〜５であって、プロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基の平均付加モル数はエチレンオキシ基の平均付加モル数以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２０】
陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基として、エーテル結合、アミド結合又はエステル結合で分断されていてもよい炭素数が１０以上、更に１２以上、また、２６以下、更に２２以下の鎖式炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を１〜３つ有し、残りが炭素数１〜４、好ましくは１又は２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である第４級アンモニウム塩、アミン窒素に結合する基として、炭素数９〜２１のアルキル基を１つ有し、残りが炭素数１又は２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である、アルカノイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンを挙げることができる。
【００２１】
両性界面活性剤としては、炭素数が１０以上、更に１２以上、また、２６以下、更に２２以下の鎖式炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を有する、スルホベタイン、カルボベタインを挙げることができる。
【００２２】
本発明では、（Ａ−２）成分として、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム塩、並びに、炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が３〜３０であり、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基から選ばれる基の平均付加モル数が０〜５（但し、エチレンオキシ基の平均付加モル数よりも多くなることはない）である、ポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上の界面活性剤がより好ましい。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
本発明に係る洗濯液は、（Ｂ）成分としてアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩などのアルカリ金属珪酸塩が挙げられ、これらは、何れか一つでもよく、或いは複数を併用してもよい。（Ｂ）成分のアルカリ剤は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２４】
＜その他の成分＞
本発明に用いられる洗濯液は、一般に衣料用の洗浄剤組成物に配合することが知られている洗浄成分（その他の成分）を含有することができる。
【００２５】
その他の成分としては、芒硝、水軟化剤、キレート剤、分散剤、泡調整剤、溶剤、安定化剤、蛍光染料、青味付け剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤などを配合することが出来る。これら任意成分は、例えば国際公開００／４２１６２号及びそれから各国に移行され且つ公開された公報を参照することができる。
【００２６】
＜洗濯液＞
本発明に係る洗濯液は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及びその他の成分と水とを混合して調製できるが、これらの成分を含有する洗浄剤組成物と水とを混合することが簡便である。かかる洗浄剤組成物は錠剤洗浄剤のように固体状でもよいが、平均粒径が１００μｍ以上、１０００μｍ以下である粉状ないし粒状の洗浄剤組成物や液体状の洗浄剤組成物として用いることができる。
【００２７】
洗浄剤組成物中の各成分濃度は一般的に知られている濃度で調整することが出来るが、液体洗浄剤の場合は相分離を引き起こさない組成や粉末洗浄剤の場合はケーキングなどの保存安定性や難溶解性物（或いは水不溶化分とも言う）の生成が少ない溶解性を考慮した組成が検討される。本発明では洗濯液として特定の濃度にすることが求められるので、希釈に適した組成及び製法によって調整された洗浄剤組成物が好ましい。
【００２８】
なお、本発明に用いられる洗濯液の組成上での特徴点としては、陰イオン界面活性剤である（Ａ−１）成分を主たる界面活性剤として使用する点にある。そして、本発明に係る洗濯液を、本発明の特定の方法で用いることにより、キレート剤及び金属イオン交換剤といった金属イオン封鎖剤の含有量が少ない系であっても優れた洗浄力が得られる。つまりゼオライト、トリポリリン酸塩及び分子量１０００以下のヒドロキシポリカルボン酸又はその塩などの含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を本発明の所定濃度にできる洗浄剤組成物であれば、該組成物中、０質量％以上、また、１０質量％以下、更に５質量以下、更に１質量％以下であってよく、洗濯液中の濃度としては、０ｐｐｍ以上、また、５００ｐｐｍ以下、更に２５０ｐｐｍ以下、更に５０ｐｐｍ以下であってよい。なお再汚染防止剤として知られている不飽和カルボン酸の重合体又はその他共重合可能なモノマーとの共重合体、具体的には分子量３０００以上の該重合体やカルボキシメチルセルロースなどの高分子化合物は、金属イオン封鎖剤の濃度制限から除外するものとする。これら再汚染防止剤としての高分子化合物の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を本発明の所定濃度にできる洗浄剤組成物であれば、好ましくは、該組成物中０．１〜５質量％であり、洗濯液中の濃度としては、１０ｐｐｍ以上、更に２５ｐｐｍ以上、更に５０ｐｐｍ以上、また、２００ｐｐｍ以下、更に１５０ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下であってよい。
【００２９】
＜洗濯方法＞
本発明は、（Ａ−１）成分を主たる界面活性剤として含有する洗濯液を用いて行う洗濯方法であり、工程１の後、工程２を行うことに本発明の特徴がある。
【００３０】
＜工程１＞
以下に工程１について説明する。
【００３１】
工程１は、（Ａ）成分濃度が１００ｐｐｍ以上、６００ｐｐｍ以下、（Ｂ）成分濃度が４００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下の洗濯液に被洗物を接触させる工程である。工程１の洗濯液は、（Ａ）成分中、（Ａ−１）成分の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下である。
【００３２】
工程１の洗濯液中の（Ａ）成分濃度は、好ましくは１００ｐｐｍ以上、４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下である。また、工程１の洗濯液中の（Ｂ）成分濃度は、好ましくは７００ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下である。
【００３３】
最終的に得られる洗浄力の観点から、工程１に用いる洗濯液中の（Ａ）成分濃度及び（Ｂ）成分濃度は限定される。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の濃度は、洗浄力の観点からそれぞれ前記範囲とされるが、何れもその配合量が多すぎる場合、汚れ中の脂肪酸などの特定の汚れ成分が除去され易くなる一方で、除去されにくい油脂などの他の汚れが残留し易くなって、工程２での物理力をかけたときの洗浄力が十分に発揮されない。従って特定濃度範囲で工程１は行われる。
【００３４】
工程１での被洗物と洗濯液との接触時間は、汚れに洗濯液を馴染ませて、工程２の物理力で汚れを落とすために、１５分以上、更に２０分以上が好ましい。また、接触時間の上限は、４８０分以下、３６０分以下が好ましく、更に１８０分以下がより好ましい。汚れを落としやすくするために２０分以上接触させることが好ましい。例えば、夜につけ置きを行い、次の朝に洗濯してもよく、このような場合は、被洗物と洗濯液との接触時間は４８０分程度となる。一方で（Ａ−１）成分を主とする界面活性剤を含有するアルカリ性の洗濯液での長時間の接触は、前記したような脂肪酸などの特定の成分を優先的に除去してしまうことがある。しかし、本発明者らは工程１よりも高い洗浄成分濃度の洗濯液を用いる工程２を設けて複合汚れを一括して処理することが、汚れ全体を落とし易いことを見出した。
【００３５】
工程１の洗濯液に用いる水の硬度としては、好ましくは０°ＤＨ以上、２０°ＤＨ以下であり、４°ＤＨ以上、１５°ＤＨ以下がより好ましい。（Ａ−１）成分は硬度成分の存在下でも優れた洗浄力を得ることができる。
【００３６】
工程１の被洗物を洗濯液に接触させる際の洗濯液の温度としては低温ないし室温でも効果がある。具体的には、洗浄力の点から、洗濯液の温度は、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、また、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
【００３７】
工程１の洗濯液のｐＨは、洗浄力の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、また、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って測定し、２５℃でのｐＨである。このｐＨ値は洗濯時のｐＨを意味するものではない。
【００３８】
工程１での被洗物と洗濯液との接触は、塗布、浸漬等が挙げられ、浸漬により行うことが好ましい。工程１で洗浄剤組成物から調製した洗濯液を用いる場合、洗浄剤組成物と水とを混合して洗濯液を調製することが好ましい。洗浄剤組成物を洗濯液に十分に分散・溶解させるために攪拌してもよいが、落ちやすい汚れを布上に残しておくため静置するのが好ましい。
【００３９】
工程１での洗濯液と被洗物の質量比は、被洗物が十分に洗濯液に浸漬された状態になる質量比であって、また汚れ由来の酸化合物等による洗濯液のｐＨへの影響を考慮すると、洗濯液／被洗物で２以上、更に４以上であることが好ましい。上限は特に規定されないが、例えば６００以下、更には４００以下であってもよい。
【００４０】
工程１の後に引き続いて行う工程２について説明する前に、工程１から工程２への移行に関して説明する。工程１から工程２の移行は、被洗物の脱水、乾燥を行うことなく、同じ洗濯槽を用いて、引き続いて（Ａ）成分、（Ｂ）成分の濃度を高めることなどして、工程２で規定する成分濃度に調整して行ってもよく、或いは工程２の規定の洗濯液を別の洗濯槽に別途調製しておいて、脱水処理或いは脱水することなく被洗物を工程２の洗濯槽に移動してもよい。また本発明ではその移行において脱水や乾燥を否定しないが、なるべく被洗物が湿気を帯びた状態で工程１から工程２に移ることが好ましい。より簡便な方法としては、一般に行われている漬け置きから物理力をかける洗浄工程に移行する方法であり、工程１で洗面器やタライに本発明で規定された洗濯液を調製し被洗物を漬け置き、その後、工程１の洗濯液と被洗物をそのまま洗濯機槽に入れて、工程２の要件を満たすように（Ａ）成分と（Ｂ）成分を添加する、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する洗浄剤組成物を添加する方法が挙げられる。使用勝手や該工程を実施するための処理機器が占めるスペースの観点から、工程１と工程２を同じ処理槽、具体的には同じ洗濯機の洗濯槽で行うことが好ましく、工程１を終えた洗濯液に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する洗浄剤組成物を追加添加することで工程２の洗濯液要件を達成する事がより好ましい。家庭用洗濯機の中には漬け置き洗浄の設定ができるものがあるが、それは洗浄剤組成物を濃い濃度で溶解せしめた洗濯液に、洗濯液を漬けておき、決めた時間に水が追加されるものである。本発明では例えば洗濯機に工程１に用いる洗浄剤投入用トレイと工程２で用いる洗浄剤投入用トレイとを備えさせるように設計することで、工程１、工程２それぞれの洗濯液の濃度調整を達成することができる。
【００４１】
＜工程２＞
以下、工程２について説明する。
【００４２】
工程２は、（Ａ）成分濃度が工程１で用いた洗濯液中の（Ａ）成分濃度の２倍以上、５倍以下、（Ｂ）成分濃度が工程１で用いた洗濯液中の（Ｂ）成分濃度の２倍以上、５倍以下の洗濯液で、工程１の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程である。工程２の洗濯液も、界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が５０質量％以上、１００質量％以下である。
ＲＯ−ＳＯ3Ｍ
〔式中、Ｒは炭素数８以上、２２以下の鎖式炭化水素基であり、Ｍは塩を形成する対イオンである。〕
【００４３】
工程２は、（Ａ）成分濃度及び（Ｂ）成分濃度を工程１よりも高めた洗濯液を用いて行う。この点、従来の漬け置き洗浄の方法とは全く異なる。具体的には工程１で用いた洗濯液の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の濃度条件の２倍以上、好ましくは４倍以上、また、５倍以下の洗濯液を調製する。前記したように、工程１の洗濯液と工程２の洗濯液は、それぞれの所定濃度で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有するものであれば、配合成分が同じでも異なっていてもよく、工程１と同じ組成の洗浄剤組成物を工程２の際に更に追加したものであってもよい。従って、同じ洗浄剤組成物で本発明を実施する場合、工程１で用いた洗浄剤組成物自身の濃度の２倍以上、５倍以下の洗濯液で工程２の洗浄が行われる。
【００４４】
工程２は、被洗物に物理力をかけて洗濯する工程である。工程２での物理力は、被洗物自身或いは被洗物間による動的接触、いわゆる打力や摩擦力であってもよく、他の固体媒体との接触による打力や摩擦力であってもよい。被洗物自身或いは被洗物間による物理力は、洗濯液の攪拌による被洗物の接触の他に、落下や叩きつけ時の被洗物の変形による接触や加圧が上げられる。また他の固体媒体との接触は、攪拌バネとの接触や洗濯槽との接触のほかに、固体物への擦り付け及び押し付けなどが上げられる。具体的には手洗いや足踏み洗い、洗濯板を用いた洗浄、洗濯機を用いて強い力で洗濯する工程である。
【００４５】
工程２の洗浄時間は手洗いの場合は、被洗物の種類や大きさにもよるが、衣料では１つの被洗物（１枚の衣料）に対して、好ましくは３０秒以上、より好ましくは１分以上であり、そして好ましくは１０分以下、より好ましくは５分以下である。また洗濯機などを用いて機械洗濯する場合は、被洗物をまとめて洗うことができ、洗浄時間は好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上であり、好ましくは２０分以下、より好ましくは１５分以下である。
【００４６】
工程２の被洗物を洗浄する際の洗濯液の温度としては低温ないし室温でも効果がある。具体的には、５℃以上、更に１０℃以上、また、３５℃以下、更に３０℃以下が好ましい。
【００４７】
工程２の洗濯液に用いる水の硬度としては好ましくは０°ＤＨ以上、２０°ＤＨ以下、より好ましくは４°ＤＨ以上であり、１５°ＤＨ以下である。
【００４８】
工程２の洗濯液のｐＨは、洗浄力の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、また、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って測定し、２５℃でのｐＨである。このｐＨ値は洗濯時のｐＨを意味するものではない。
【００４９】
工程２での洗濯液と被洗物の質量比は、手洗い洗浄の場合、被洗物は単品で物理力が与えられることから、被洗物が十分に洗濯液と接する比率以上であればよい。また機械力をかける洗濯の場合は、汚れ由来の酸化合物による洗濯液のｐＨへの影響、及び工程１の漬置き用の溶液を利用する場合は追加される洗浄剤の洗濯液内の溶解性や分散性から、洗濯液／被洗物で２以上が好ましく、４以上がより好ましく、更に６以上がより好ましい。上限は特に規定しないが、攪拌効率を考慮した上で決められる。例えば６００以下、更には４００以下であってもよい。節水も環境負荷の観点では重要な要素であり、それは洗濯機の種類によって調整し得る。
【００５０】
工程２を行うための具体的な方法としては、前記したように、工程１の洗濯液に、同じ工程１と同じ成分を追加する方法が挙げられる。或いは、工程２の洗濯液を別途調製しても良い。或いは、溶解度の異なる粒子を混合してなる粒状洗浄剤組成物を用いて工程１と工程２とを同じ洗濯槽中で行ってもよい。その場合、例えば、一部の洗浄剤粒子の溶解性を低下させるために、脂肪酸やポリマーで被覆などを行うことにより、工程１においては被覆されていない粒子が先に溶け、工程２で溶けなかった被覆した粒子が溶けるように設計すればよい。溶解度は被覆剤や被覆剤量によって調整することが出来る。本発明では、工程１終了後の洗濯液に、界面活性剤及びアルカリ剤を添加して工程２で用いる洗濯液を調製して工程２を行うことが好ましい。更に、本発明では、工程１終了後の洗濯液に、被洗物が接触（例えば浸漬）した状態で、界面活性剤〔好ましくは（Ａ−１）成分を含む界面活性剤〕及びアルカリ剤を添加して工程２で用いる洗濯液を調製して工程２を行うことが好ましい。
【００５１】
本発明では、工程１と工程２と同一の洗濯槽で行うことが好ましい。また、工程１と工程２と同一の洗濯槽で行い、工程２の前に、洗濯液に工程１と同じ洗浄剤組成物を工程１の２倍以上、５倍以下の濃度となるように添加して、工程２に移る方法が容易であり、この方法は洗濯機の設計の上でも複雑な構造を要しないことからも好ましい。例えば洗濯機には、洗浄剤組成物の自動投入のための２箇所の投入部を有し、工程１で一方の投入部からの洗浄剤組成物が洗濯槽に導入され、タイマーなどを作用させるなどして、工程２で他方の投入部からの洗浄剤組成物を洗濯槽に導入する構造を有することで容易に本発明の工程１、２を実施することができる。当然ながら工程１でタライや洗面器などで漬け置きして、それを洗濯槽に入れて更に洗浄剤組成物を追加し工程２の洗濯を行っても、容易に達成することができる。また、当然ながら洗濯槽にて工程１の要件でそのまま漬け置きして、暫くしてから更に洗浄剤組成物を追加し工程２の要件で洗濯を行ってもよい。
【００５２】
本発明は、漬け置き後の手洗いによる洗濯方法に有効な洗濯方法である。工程１で所定の洗濯液に被洗物を漬け置いて、工程２の手洗いの際に、洗浄剤組成物を追加する。工程２において、洗浄剤組成物を追加してタライや桶などの中で擦り洗い、足踏み、或いは洗濯場の岩などに叩きつけるなどをして物理力かけることで優れた洗浄力を得ることができる。本発明の洗濯方法では、各国で使用されている、ないし知られている洗濯補助具を用いてもよい。例えば板の表面を凹凸に加工して摩擦力をたかめた洗濯板や、棍棒などが知られている。
【００５３】
工程２の後は、通常の洗濯方法で行われるような処理を行ってもよい。具体的には脱水、濯ぎ、脱水、乾燥の工程を行うことができる。また濯ぎ工程で柔軟剤、糊剤又は香りつけ剤などの仕上げ剤を添加してもよい。
【００５４】
本発明の洗濯方法は、通常洗浄より高洗浄力を達成できる浸漬洗浄において、二段階の洗浄方法を用いることにより、更に優れた洗浄力を発揮することができるものである。
【００５５】
本発明の洗濯方法は、家庭向け又は業務向けの繊維製品の洗浄方法に限定されることなく、また製品出荷に至る迄の布地洗浄を含めた繊維製品の洗浄に係る方法であってもよいが、家庭用の洗濯においてより効果的である。
【実施例】
【００５６】
表１〜４に示された洗濯液（残部は水である）を用いて洗濯を行い、以下の方法で洗浄力を評価した。結果を表１〜４に示す。
【００５７】
＜人工汚染布の調製＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させて人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ3／ｍ2、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店より入手）を使用した。
【００５８】
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 ０．４４質量％
ミリスチン酸 ３．０９質量％
ペンタデカン酸 ２．３１質量％
パルミチン酸 ６．１８質量％
ヘプタデカン酸 ０．４４質量％
ステアリン酸 １．５７質量％
オレイン酸 ７．７５質量％
トリオレイン １３．０６質量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８質量％
スクアレン ６．５３質量％
卵白レシチン液晶物 １．９４質量％
鹿沼赤土 ８．１１質量％
カーボンブラック ０．０１質量％
水道水 残部（合計１００質量％）
【００５９】
＜洗浄力の評価方法＞
工程１に用いる洗濯液を硬度水（１０°ＤＨ）を用いて１０００ｍｌ（約１０００ｇ）調製し評価用のビーカーに入れた。その洗濯液に前記人工汚染布を５枚（合計で２．５ｇ）投入し、２０℃で３０分間、静置状態で浸漬させた。浸漬を３０分行った（工程１）後、そのビーカー中で、表中の工程２の濃度になるように、洗濯液に各成分を追加し、Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍａｔｅｒを用いて１８０ｒｐｍで３分間攪拌洗浄を行った（工程２）。洗浄後、人工汚染布を流水下で濯いだ後、アイロンプレスし洗浄後の汚染布の反射率を測定した。原布及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を自記彩色計（島津製作所製）にて測定し、次式によって、洗浄率（％）を算出した。洗浄率（％）は、洗浄前の汚染布と洗浄後の汚染布の反射率から下記式を用いて算出し、５枚の平均値を求め、表に示した。
洗浄率（％）＝［（Ｌ2−Ｌ1）／（Ｌ0−Ｌ1）］×１００
Ｌ0：原布の反射率
Ｌ1：洗浄前汚染布の反射率
Ｌ2：洗浄後汚染布の反射率
【００６０】
なお、表１〜４で用いた成分は以下の通りである。
ＡＳ：ラウリル硫酸エステルナトリウム
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数は１０〜１４）
Ｅ１２１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシ基の平均付加モル数は２１）
【００６１】
【表１】
2013253352.tif 000002
【００６２】
【表２】
2013253352.tif 000003
【００６３】
【表３】
2013253352.tif 000004
【００６４】
【表４】
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【００６５】
比較例７−２は、工程１で水（硬度１０°ＤＨ）のみに３０分浸漬した。