(57)【要約】【課題】インクジェット記録装置の洗浄及び充填に用いる、泡立ちが少なく、洗浄性、インクとの相溶性及びインク充填性に優れた洗浄液兼充填液の提供。【解決手段】一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を全体の０．０１〜１．０質量％、フッ素系界面活性剤を全体の０．０１〜１．０質量％、及び、水溶性有機溶剤と水を含有するインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。＜一般式（１）＞2013141783.tif 000014  〔式中、Ｒは炭素数８〜１２のアルキル基を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジの液体流路の洗浄液兼充填液であって、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を全体の０．０１〜１．０質量％、フッ素系界面活性剤を全体の０．０１〜１．０質量％、及び、水溶性有機溶剤と水を含有することを特徴とするインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
＜一般式（１）＞
【化７】
2013141783.tif 000011
〔式中、Ｒは炭素数８〜１２のアルキル基を表す。〕
【請求項２】
前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表され、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ部分の分子量（ＭＷＥＯ）とＣｎＦ２ｎ＋１部分の分子量（ＭＷＦ）とが、ＭＷＥＯ／ＭＷＦ＝２．２〜１０の関係を満たし、かつグリフィンのＨＬＢ値が１０〜１６の化合物、又は下記一般式（３）〜（５）で表される化合物から選択される少なくとも１種である請求項１記載のインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
＜一般式（２）＞
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
〔式中、ｎは２〜６の整数、ａは１５〜５０の整数を表す。ＹはＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数）又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数）を表す。〕
＜一般式（３）＞
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｊ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨ
〔式中、ｊ、ｋはそれぞれ０以上の整数を表す。〕
＜一般式（４）＞
【化８】
2013141783.tif 000012
〔式中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ１〜２５の整数を表す。〕
＜一般式（５）＞
【化９】
2013141783.tif 000013
〔式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｘはカチオン基、Ｙはアニオン基を表す。ｑは１〜６の整数、αは１〜３の整数を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（２）の化合物が、次のｅ）、ｆ）、ｓ）、ｔ）、ｕ）のいずれかであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
ｅ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１−Ｃ１２Ｈ２５
ｆ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１２Ｈ２５
ｓ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
ｔ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
ｕ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
【請求項４】
更に温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上の水溶性有機溶剤を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤がグリセリンであることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄液兼充填液を収容したことを特徴とするカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液、並びに該洗浄液兼充填液を収容したカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置は、通常、検査インク等での印字確認（吐出確認）を行った上で出荷されるため、印字検査後の洗浄に使用される洗浄液としては、インク経路への濡れ性・洗浄力が必要とされる。そこで、所望の濡れ性・洗浄性を確保するため、従来、界面活性剤を添加した洗浄液が用いられてきた。
しかし、従来の洗浄液は界面活性剤を含有するため泡立ちやすく、洗浄時に泡によるトラブルが発生したり、出荷後の装置内に微量に残る洗浄液により、インクの初期充填不良が発生するという問題があった。また界面活性剤の種類によっては、インク流路中の部材を劣化させたり、金属部材を腐食させたり、更には、装置内に微量に残る印字検査インクとの相溶性が悪く、吐出不良を起こすこともあった。またインクを吐出するヘッドには通常撥インク処理がほどこされているが、これらの撥インク性を低下させることもあった。泡によるトラブルに関しては、起泡性の低い界面活性剤を用いた洗浄液も提案されたが、濡れ性が不十分であったり、特に印字検査に顔料インクを使用する場合に洗浄性が不十分なものが多かった。
なお、特許文献１に、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含むクリーニング液が開示されているが、炭素数が８〜１２のＮ−アルキルピロリドンに関する記載はなく、本発明の課題である特性の優れた洗浄液兼充填液の提供については記載も示唆もされていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、インクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジの液体流路の洗浄及び充填に用いる、泡立ちが少なく、洗浄性、インクとの相溶性及びインク充填性に優れた洗浄液兼充填液の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の発明によって解決される。
インクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジの液体流路の洗浄液兼充填液であって、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を全体の０．０１〜１．０質量％、フッ素系界面活性剤を全体の０．０１〜１．０質量％、及び、水溶性有機溶剤と水を含有することを特徴とするインクジェット記録装置及びインクカートリッジ用洗浄液兼充填液。
＜一般式（１）＞
【化１】
2013141783.tif 000002
〔式中、Ｒは炭素数８〜１２のアルキル基を表す。〕
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、インクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジの液体流路の洗浄及び充填に用いる、泡立ちが少なく、洗浄性、インクとの相溶性及びインク充填性に優れた洗浄液兼充填液を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】本発明のカートリッジの洗浄液兼充填液袋の一例を示す概略図である。
【図２】図１の洗浄液兼充填液袋をカートリッジケース内に収容したカートリッジを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明の洗浄液兼充填液は、前記一般式（１）で表される化合物を抑泡剤（泡立ち防止剤）として用い、フッ素系界面活性剤を併用した点に特徴がある。
これにより、インクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジのインク流路部材への濡れ性が向上し洗浄性が向上する。また、起泡性・消泡性がよくなり、泡が立たなくなるので洗浄効率が向上する。また、インクの充填効率やインクの着色剤成分との相溶性がよくなり、インク充填後の吐出安定性が向上する。
前記抑泡剤を単独で用いた場合には洗浄性が不十分であり、前記フッ素系界面活性剤を単独で用いた場合には、起泡性やインクとの相溶性に問題が生じる場合があるし、インク流路の金属部材を腐食させる可能性がある。
【０００８】
＜抑泡剤＞
前記一般式（１）で表される化合物のアルキル基の炭素数は８〜１２とする。炭素数が１３以上になると、水溶性が著しく低下し水に溶けなくなる。また、炭素数が７以下になると消泡効果が薄れてしまう。好ましい化合物としては、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリジノンなどが挙げられる。特に、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンはＨＬＢが６と小さく、非イオン性の界面活性剤であることから、それ自体が界面活性剤として働くし、消泡性に関しても非常に優れた効果を奏する。
抑泡剤の含有量は、洗浄液兼充填液全体の０．０１〜１．０質量％とするが、０．１〜０．５質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では、抑泡効果が得られず、浸透性が充分でなく洗浄性を確保できない。また、１．０質量％を超えると、抑泡効果が頭打ちになる上に、粘度などの洗浄液兼充填液物性に悪影響を及ぼす。
【０００９】
＜フッ素系界面活性剤＞
前記フッ素系界面活性剤の好ましい例としては、下記一般式（２）〜（５）で表される化合物が挙げられる。これらのフッ素系界面活性剤は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。更に、その他のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを併用することもできる。
フッ素系界面活性剤の含有量は、洗浄液兼充填液全体の０．０１〜１．０質量％とするが、０．０３〜０．５質量％が好ましい。０．０１質量％未満では充分な濡れ性を確保できず、１．０質量％を超えると泡による問題が生じる。
【００１０】
＜一般式（２）＞
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
〔式中、ｎは２〜６の整数、ａは１５〜５０の整数を表す。ＹはＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の整数）又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｄＦ２ｄ＋１（ｄは２〜６の整数）を表す。〕
中でも、グリフィンのＨＬＢ値が１０〜１６であり、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ部分の分子量（ＭＷＥＯ）とＣｎＦ２ｎ＋１部分の分子量（ＭＷＦ）とが、ＭＷＥＯ／ＭＷＦ＝２．２〜１０の関係を満たす化合物が好ましい。
【００１１】
このような化合物の具体例としては、次のａ）〜ｕ）が挙げられる。より好ましくは、ｅ）、ｆ）、ｓ）、ｔ）、ｕ）である。
ａ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−Ｃ１２Ｈ２５
ｂ）  Ｃ４Ｆ９−ＳＯＮ（ＣＨ）−（ＣＨＣＨＯ）２１−Ｃ１２Ｈ２５
ｃ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１２Ｈ２５
ｄ）  Ｈ（ＣＦ２）４−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１−Ｃ１４Ｈ２９
ｅ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２１−Ｃ１２Ｈ２５
ｆ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１２Ｈ２５
ｇ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｃ１２Ｈ２５
ｈ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−Ｃ１４Ｈ２９
ｉ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｃ１４Ｈ２９
ｊ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−Ｃ１６Ｈ３３
ｋ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−Ｃ１６Ｈ３３
ｌ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５−Ｃ１６Ｈ３３
ｍ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｃ１６Ｈ３３
ｎ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｃ１６Ｈ３３
ｏ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−Ｃ８１８Ｈ３７
ｑ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｃ８１８Ｈ３７
ｒ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｃ８１８Ｈ３７
ｓ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
ｔ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
ｕ）  Ｃ４Ｆ９−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９
【００１２】
＜一般式（３）＞
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｊ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＨ
〔式中、ｊ、ｋはそれぞれ０以上の整数を表す。〕
前記ｊは０〜１０が好ましく、ｋは０〜４０が好ましい。
このようなフッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−３８６、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（いずれも住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インク化学工業社製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（いずれもデュポン社製）；エフトップＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１、ＥＦ−８０２（いずれもジェムコ社製）などが挙げられる。これらの中でも、信頼性と発色向上に関して良好なゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（いずれもデュポン社製）が特に好適である。これらの市販品は、一般に数種類の分子量を持つ化合物の混合物であり、前記一般式（３）におけるｊ、ｋが分布を有しているが、本発明で用いるのに問題はない。
【００１３】
＜一般式（４）＞
【化２】
2013141783.tif 000003
〔式中、Ｒｆはフッ素含有基を表す。ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ１以上の整数を表す。〕
前記一般式（４）のＲｆとしては、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。該パーフルオロアルキル基としては、炭素数が１〜１０のものが好ましく、１〜３のものがより好ましい。具体例としては、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などが挙げられる。
ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ１以上の整数を表し、ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４が好ましい。
【００１４】
＜一般式（５）＞
【化３】
2013141783.tif 000004
〔式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｘはカチオン基、Ｙはアニオン基を表す。ｑは１以上の整数、αは１〜３の整数を表す。〕
前記一般式（５）のＲｆとしては、前記一般式（４）の場合と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、具体例としては、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などが挙げられる。
Ｘとしては、ＮＨ４＋；Ｎａ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン；（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ＋、（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３Ｎ＋などが挙げられ、これらの中でもＮＨ４＋が特に好ましい。
Ｙとしては、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３２−、−ＳＯ４２−、−ＰＯ４３−などが挙げられる。
ｑは、１以上の整数を表し、１〜６が好ましい。
【００１５】
前記一般式（４）及び（５）で表されるフッ素系界面活性剤の中でも、特に下記一般式（４−１）及び（５−１）で表されるものは、米国環境保護庁から環境に対する安全性について認可を受けているので特に好ましい。また、一般式（４−１）で表されるフッ素系界面活性剤は、起泡性が非常に低く泡立ちにくいという特徴も有している。
【００１６】
＜一般式（４−１）＞
【化４】
2013141783.tif 000005
〔式中、Ｒｆは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３を表す。ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４の整数を表す。〕
【００１７】
＜一般式（５−１）＞
【化５】
2013141783.tif 000006
〔式中、Ｒｆは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３を表す。ＸはＮＨ４＋、Ｙは−ＳＯ３２−を表す。ｑは１〜６の整数、αは２を表す。〕
【００１８】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明で用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、洗浄液兼充填液の水分が蒸発して平衡状態に達した場合にも、水溶性有機溶剤が多量の水分を保持することにより、洗浄液兼充填液に流動性を付与する。中でも平衡水分量の高い水溶性有機溶剤が好ましく、洗浄液兼充填液中の水分が蒸発して平衡状態に達した場合にも、水溶性有機溶剤が多量の水分を保持し、極端な粘度上昇を抑えることができる。ここで、平衡水分量の高い水溶性有機溶剤とは、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であるものを言う（以後、水溶性有機溶剤Ａと言う）。平衡水分量の上限は特にないが、汎用される溶剤の中ではグリセリンが最も高く、実測値で４６質量％前後である。
【００１９】
このような水溶性有機溶剤Ａを用いることで、洗浄液兼充填液の水分が蒸発して水分平衡に達した場合においても、水溶性有機溶剤Ａが多量の水分を保持して粘度上昇を防ぐことができる。なお、平衡水分量とは、水溶性有機溶剤と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水の洗浄液兼充填液への吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。
【数１】
2013141783.tif 000007
【００２０】
本発明で好適に用いられる水溶性有機溶剤Ａとしては、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上の多価アルコール類が挙げられる。その具体例としては、グリセリン（ｂｐ２９０℃、４９質量％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、３８質量％）、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、３８質量％）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ、４１質量％）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、４３質量％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、３９質量％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃、３７質量％）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃、３５質量％）等が挙げられる。中でもグリセリン、１，３−ブタンジオールは水分を含んだ場合に低粘度化することや、洗浄後、インクに置換する際に、インク中の顔料が凝集せず安定に保てるなどの理由により特に好適に用いられる。上記水溶性有機溶剤Ａを水溶性有機溶剤全体の５０質量％以上用いた場合、吐出安定性確保に優れるため好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄液兼充填液は、水溶性有機溶剤Ａに加えて又は水溶性有機溶剤Ａの一部に代えて、２３℃、８０％での平衡水分量が３０質量％未満の水溶性有機溶剤（以後、水溶性有機溶剤Ｂと言う）を併用することができる。このような水溶性有機溶剤Ｂとしては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６〜１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３〜２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９〜２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。
【００２２】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ｂｐ２５０℃、ｍｐ２５．５℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４〜２０５℃）などが挙げられる。
【００２３】
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９〜２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６〜１７７℃）などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などが挙げられる。
上記水溶性有機溶剤の洗浄液兼充填液中の含有量は、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。
【００２４】
以下、本発明の洗浄液兼充填液と組み合わせて用いるインクジェット記録用インクについて説明するが、これに限定されるものではない。
インクジェット記録用インクは、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤及び水を含有する。また、必要に応じてその他の添加剤を含有する。
水分散性着色剤としては、耐候性の面から主に顔料が用いられるが、色調調整の目的で耐候性が劣化しない範囲で染料を含有しても構わない。顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用、或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、特に、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【００２６】
上記顔料のうち、好ましく用いられる顔料の具体例としては、黒色用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
また、カラー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。
【００２７】
着色剤が顔料である場合、本発明の洗浄液兼充填液と組み合わせるインクに使用する顔料の特に好ましい形態としては、以下の第１〜第２の形態が挙げられる。特に第１形態が好ましい。
（１）第１形態：ポリマー微粒子に水不溶乃至水難溶性の顔料を含有させたポリマーエマルジョン（顔料を含有させたポリマー微粒子の水分散物）を含有する。
（２）第２形態：表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料（以下、「自己分散性顔料」と称することもある）を含有する。
【００２８】
第１形態の水分散性着色剤としては、上記顔料に加え、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンを使用することが好ましい。ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、又はポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものである。この場合、全ての顔料が封入又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で顔料がエマルジョン中に分散していてもよい。ポリマーエマルジョンを形成するポリマー（ポリマー微粒子におけるポリマー）としてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられるが、特に好ましいのはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーを使用することができる。
【００２９】
第２形態の自己分散性顔料は、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接又は他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。該表面改質は、顔料の表面に、特定の官能基（スルホン基、カルボキシル基等）を化学的に結合させるか、あるいは次亜ハロゲン酸及び又はその塩を用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合し水中に分散している形態が特に好ましい。このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合していると、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られると共に、印字後の記録用媒体の耐水性が一層向上する。
また、自己分散性顔料を含有するインクは乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドノズル付近のインク水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行なえる。
自己分散性顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）は、インク中において０．０１〜０．１６μｍが好ましい。
【００３０】
自己分散性顔料としてはイオン性を有するものが好ましく、アニオン性親水基によりアニオン性に帯電したものが好適である。
前記アニオン性親水基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合したものが好ましい。
また、前記「Ｍ」のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
【００３１】
前記親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。これらの親水基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍは、アルカリ金属又は第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基を表わし、Ｍは、アルカリ金属又は第４級アンモニウムを表す）等が挙げられる。
前記着色剤のインクジェット記録用インクにおける含有量は、固形分で２〜１５質量％が好ましく、３〜１２質量％がより好ましい。含有量が２質量％未満であると、インクの発色性及び画像濃度が低くなってしまうことがあり、１５質量％を超えると、インクが増粘して吐出性が悪くなってしまうことがあり好ましくない。
【００３２】
インクジェット記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、前記洗浄液兼充填液に用いられる水溶性有機溶剤が好適である。インクジェット記録用インクにおける水分散性着色剤と水溶性有機溶剤の質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に影響を与える。例えば、水分散性着色剤の固形分が多いのに水溶性有機溶剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。
水溶性有機溶剤のインクジェット記録用インク中における含有量は、２０〜５０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましい。含有量が２０質量％未満では、吐出安定性が低下したりインクジェット記録装置の維持装置で廃インク固着したりする可能性がある。また、５０質量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣り、更に普通紙上の文字品位が低下することがある。
【００３３】
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、尿素、テトラメチル尿素などが挙げられる。
【００３４】
インクジェット記録用インクに用いられる界面活性剤としては、着色剤の種類や水溶性有機溶剤の組み合わせによって分散安定性が損なわれず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が特に好ましい。これら界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記界面活性剤としては、前記洗浄液兼充填液に用いられる界面活性剤が好適に用いられる。
界面活性剤のインクジェット記録用インクにおける含有量は、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましい。含有量が０．０１質量％未満では、界面活性剤を添加した効果が無いことがあり、３．０質量％を超えると、記録用媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００３５】
インクジェット記録用インクに用いられる浸透剤としては、前記洗浄液兼充填液に用いられる浸透剤が好適に用いられる。浸透剤のインクジェット記録用インクにおける含有量は０．１〜４．０質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、記録用媒体への浸透性が必要以上に高くなる等、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００３６】
前記第２形態の場合は、水分散性樹脂を含むことが好ましい。
水分散性樹脂は、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えており、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。水分散性樹脂の例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。また、水分散性樹脂を２種類以上併用することは全く問題ない。
【００３７】
前記フッ素系樹脂微粒子としては、フルオロオレフィン単位を有するものが好ましく、これらの中でも、フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位から構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂微粒子が特に好ましい。
前記フルオロオレフィン単位としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦＣｌ−などが挙げられる。
前記ビニルエーテル単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、次の構造式で表される基が挙げられる。
【化６】
2013141783.tif 000008
【００３８】
前記フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位から構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂微粒子としては、上記フルオロオレフィン単位とビニルエーテル単位が交互に共重合してなる交互共重合体が好ましい。
このようなフッ素系樹脂微粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業社製のフルオネートＦＥＭ−５００、ＦＥＭ−６００、ディックガードＦ−５２Ｓ、Ｆ−９０、Ｆ−９０Ｍ、Ｆ−９０Ｎ，アクアフランＴＥ−５Ａ；旭硝子社製のルミフロンＦＥ４３００、ＦＥ４５００、ＦＥ４４００、アサヒガードＡＧ−７１０５、ＡＧ−９５０、ＡＧ−７６００、ＡＧ−７０００、ＡＧ−１１００などが挙げられる。
水分散性樹脂は、ホモポリマーとして使用してもコポリマーとして使用してもよく、単相構造型、コアシェル型、パワーフィード型エマルジョンのいずれのものも使用できる。
【００３９】
水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したもののいずれも使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが最適である。不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びｐＨ調整剤などを添加した系で反応させることにより、容易に水分散性樹脂エマルジョンを得ることができ、樹脂構成を容易に替えることができるため目的の性質を作りやすい。
【００４０】
前記不飽和単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、単官能又は多官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体類、（メタ）アクリル酸アミド単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルシアノ化合物単量体類、ビニル単量体類、アリル化合物単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類、不飽和炭素を持つオリゴマー類などを単独で又は複数組み合わせて用いることができる。これらの単量体を組み合わせることにより柔軟に性質を改質することが可能であり、オリゴマー型重合開始剤を用いて重合反応、グラフト反応を行なうことにより樹脂の特性を改質することもできる。
前記不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００４１】
前記単官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体類としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。
【００４２】
前記多官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体類としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２′−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２′−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、などが挙げられる。
【００４３】
前記（メタ）アクリル酸アミド単量体類としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
前記芳香族ビニル単量体類としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
前記ビニルシアノ化合物単量体類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
前記ビニル単量体類としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸又はその塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
前記アリル化合物単量体類としては、例えば、アリルスルホン酸とその塩、アリルアミン、アリルクロライド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
前記オレフィン単量体類としては、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
前記ジエン単量体類としては、例えば、ブタジエン、クロロプレン等が挙げられる。
前記不飽和炭素を持つオリゴマー類としては、例えば、メタクリロイル基を持つスチレンオリゴマー、メタクリロイル基を持つスチレン−アクリロニトリルオリゴマー、メタクリロイル基を持つメチルメタクリレートオリゴマー、メタクリロイル基を持つジメチルシロキサンオリゴマー、アクリロイル基を持つポリエステルオリゴマー等が挙げられる。
【００４５】
水分散性樹脂は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、ｐＨは４〜１２が好ましく、特に水分散性着色剤との混和性の点からｐＨは６〜１１がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクに用いたときに過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上が好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる。そこで、インク吐出性を阻害させないために平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましい。
【００４６】
また、水分散性樹脂は、水分散性着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させることが好ましい。そのため水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。また、水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃未満になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−４０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
水分散性樹脂のインクジェット記録用インクにおける含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。
ここで、インクジェット記録用インクの固形分含有量は、例えばインクジェット記録用インク中から水分散性着色剤と水分散性樹脂分のみを分離する方法により測定することができる。また、水分散性着色剤として顔料を用いる場合には、熱質量分析により質量減少率を評価することにより顔料と水分散性樹脂の比率を測定できる。また、水分散性着色剤の分子構造が明らかな場合には、顔料や染料ではＮＭＲを用いて着色剤の固形分量を定量することが可能であり、重金属原子、分子骨格に含まれる無機顔料、含金有機顔料、含金染料では蛍光Ｘ線分析を用いることにより着色剤の固形分量を定量することが可能である。
【００４７】
前記その他の添加剤としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００４８】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクジェット記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。ｐＨが７未満又は１１を超えるとインクジェットヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４９】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００５０】
インクジェット記録用インクは、前記各材料を水性媒体中に分散又は溶解させ、適宜攪拌混合して製造することができる。攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができる。
インクジェット記録用インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２５℃でのインク粘度は５〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。インク粘度を５ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また、インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることにより、吐出性を確保することができる。粘度は、例えば粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を使用して２５℃で測定することができる。
【００５１】
また、インクジェット記録用インクの静的表面張力は、２５℃で２０〜３５ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３０ｍＮ／ｍがより好ましい。静的表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍの範囲にあると、浸透性を高めることによるブリーディングの低減効果が高く、普通紙印字での乾燥性が良好となるし、前処理層に濡れ易いと言うことで、発色性が良くなり白ポチも改良される。しかし、静的表面張力が３５ｍＮ／ｍを超えると、被記録材上のインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００５２】
インクジェット記録用インクの色は特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。
前記インクジェット記録用インクは、インクジェットヘッドとして、ピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、サーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのものを搭載するインクジェット記録装置にも良好に使用できる。
前記インクジェット記録用インクは、例えば、印字時又は印字前後に記録用媒体及び前記インクジェット記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
【００５３】
本発明の洗浄液兼充填液を用いてインクジェット記録装置及びこの装置に用いるインクカートリッジを洗浄する際の方法は特に限定されず、洗浄液兼充填液を液体流路内に供給し排出する工程を繰り返せば良い。例えば、インクジェット記録装置本体の供給、吸引機構を用いて、洗浄液兼充填液の入ったカートリッジから洗浄液兼充填液をインク流路内に供給、排出を繰り返す方法、外部から洗浄液兼充填液の入った容器を加圧して洗浄液兼充填液を供給する方法、ヘッド側から外部のポンプを用いて吸引する方法等が挙げられる。また、洗浄後は必要に応じて液体流路にそのまま充填液として残すこともできる。
【００５４】
本発明の洗浄液兼充填液は、容器に収容してカートリッジとして用いることができる。容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成された袋などを有するものなどが好適に挙げられる。このような容器はインクカートリッジとして既に公知であるから、インクの代わりに洗浄液兼充填液を収容して用いればよい。
上記カートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、カートリッジの洗浄液兼充填液袋２４１の一例を示す概略図であり、図２は図１の洗浄液兼充填液袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したカートリッジ２００を示す概略図である。
【００５５】
図１に示すように、洗浄液兼充填液注入口２４２から洗浄液兼充填液を洗浄液兼充填液袋２４１内に充填し、該洗浄液兼充填液袋中に残った空気を排気した後、該洗浄液兼充填液注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなる洗浄液兼充填液排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。洗浄液兼充填液袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、カートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のカートリッジは、インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５７】
実施例１〜１０、比較例１〜５
＜洗浄液兼充填液の調製＞
表１の実施例１〜１０、及び表２の比較例１〜５の各欄に示す抑泡剤、フッ素系界面活性剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤及び水を均一に混合攪拌した後、混合液を０．８μｍセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して各洗浄液兼充填液を得た。なお、表中の成分割合を示す数値は質量％であり、全体で１００質量％となるように水を加えた。
【００５８】
各洗浄液兼充填液の泡立ち防止性（起泡性・消泡性）を、次のようにして評価した。
結果を表１、表２に示す。
各洗浄液兼充填液を１００ｍＬのメスシリンダーに１０ｍＬ入れ、１０℃の環境下で該洗浄液兼充填液中に空気を注入した。そして、各洗浄液兼充填液と泡の体積合計が１００ｍＬになった時点、又は６０秒経過した時点で空気の注入を停止した。
空気の注入開始から空気の注入停止までの時間を起泡時間とし、空気の注入停止時点から各洗浄液兼充填液と泡の合計体積が２０ｍＬに減少するまでの時間を計測して消泡時間とし、以下の基準で評価した。
なお、起泡性と消泡性の結果の悪い方を泡立ち防止性の評価結果とした。
【００５９】
（起泡性）
◎：起泡時間が６０秒以上（泡が立たない場合も含む）
○：起泡時間が４０秒以上、６０秒未満
△：起泡時間が２０秒以上、４０秒未満
×：起泡時間が２０秒未満
（消泡性）
◎：消泡時間が１００秒未満
○：消泡時間が１００秒以上、２００秒未満
△：消泡時間が２００秒以上、４００秒未満
×：消泡時間が４００秒以上
【００６０】
以下のようにして、評価用の各顔料インクを調製した。
−ポリマー溶液の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、メルカプトエタノール０．４ｇ及びメチルエチルケトン４０．０ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン３４２．０ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
更に、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８．０ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００６１】
−イエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
前記ポリマー溶液２８．０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２６．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０．０ｇ及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料を１５質量％含有する固形分２０質量％のイエロー顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
【００６２】
−イエロー顔料インクの調製−
まず、１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、ＯＭＮＯＶＡ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、１質量％、オクタンジオール２質量％を混合し、１時間攪拌を行って均一に混合した。
次いで、この混合液に対して前記イエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように水を添加し、１時間撹拌した。
その後、０．８μｍセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子を除去してイエロー顔料インクを得た。
【００６３】
−マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
前記ポリマー溶液１７．５ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を３２．５ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液８．５ｇ、メチルエチルケトン１３．０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料を１５質量％含有する、固形分２０質量％のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
【００６４】
−マゼンタ顔料インクの調製−
まず、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、Ｄｕｐｏｎｔ社製Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ−１００、０．５質量％、１，２−ヘキサンジオール１質量％を混合し、１時間攪拌して均一に混合した。
次いで、この混合液に対して前記マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように水を添加し、１時間撹拌した。
その後、０．８μｍセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子を除去してマゼンタ顔料インクを得た。
【００６５】
−シアン顔料含有ポリマー微粒子水分散体の調製−
着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変えた点以外はイエロー顔料含有ポリマー微粒子水分散体の場合と同様にして、シアン顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
【００６６】
−シアン顔料インクの調製−
まず、１，３−ブタンジオール１５質量％、グリセリン１５質量％、ＯＭＮＯＶＡ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、１質量％、オクタンジオール２質量％を混合し、１時間攪拌して均一に混合した。
次いで、この混合液に対して前記シアン顔料含有ポリマー微粒子水分散体４０質量％を添加し、合計１００質量％となるように水を添加し、１時間撹拌した。
その後、０．８μｍセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子を除去してシアン顔料インクを得た。
【００６７】
―ブラック顔料インクの調製−
下記処方の材料を室温で充分に攪拌した後、平均孔径１．５μｍのメンブランフィルターで濾過し、ブラック顔料インクを得た。
＜インク処方＞
・ＫＭ−９０３６（東洋インキ、自己分散型顔料）                      ５０質量％
・グリセリン                                                        １０質量％
・１，３−ブタンジオール                                            １５質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ２質量％
・２−ピロリドン                                                      ２質量％
・日信化学工業社製  オルフィン１０１０                                １質量％
・シリコーン消泡剤ＫＳ５０８（信越化学）                          ０．１質量％
・イオン交換水                                                          残量
【００６８】
上記洗浄液兼充填液及び評価用インクを用い、以下のようにして、各洗浄液兼充填液の特性を評価した。なお、４色の評価用インクに関する結果のうち、最も悪いものを評価結果として採用した。結果を表１、表２に示す。
【００６９】
＜洗浄性＞
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  ＧＸ３０００、リコー社製）に、各色の評価用インクを充填したカートリッジを取り付け、ノズルチェックパターンを印字し、ノズル抜けが無いことを確認した。
その後、洗浄液兼充填液を充填したカートリッジを全カートリッジの代りに取り付け、ヘッドリフレッシング動作を６回行った。更に、プリンターの維持ユニットを動作させ、各ヘッドから４．５ｃｃ吸引しては再び充填する動作を３回繰り返し、最後に各ヘッドから吸引した液について、吸光度を測定した。
各色について、λＭａｘの波長における吸光度と比較して顔料濃度を算出し、下記基準により評価した。
◎：インクの吸光度の０．５％未満
○：インクの吸光度の０．５％以上、１％未満
△：インクの吸光度の１％以上、２％未満
×：インクの吸光度の２％以上
【００７０】
＜相溶性＞
各洗浄液兼充填液９７ｇと各評価用インク３ｇをそれぞれ混合し、９０℃の恒温槽中に８時間放置した。次いで、混合物を取り出して２時間静置した後、液の状態を目視で観察し、下記基準により評価した。
◎：分離が全く見られない。
○：わずかに濃淡が観察される。
△：着色剤の沈殿がわずかに認められる。
×：着色剤が沈殿している。
【００７１】
＜インク充填性＞
前記＜洗浄性＞の評価において洗浄した後のインクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  ＧＸ３０００、リコー社製）を４０℃の恒温槽中に２４時間放置した後、各評価用インクを充填したインクカートリッジを取り付け、インク充填動作を行った。
その後、ノズルチェックパターンを印字し、インク充填動作後にヘッドリフレッシング動作を繰り返し、ノズルチェックにより吐出不良（ノズルの不吐出や吐出曲がり＝画像に対する白筋や黒筋が目立つ状態）が無くなるまでのヘッドリフレッシング回数（最大８回まで）を調べ、次の基準で評価した。
◎：ヘッドリフレッシング１回
○：ヘッドリフレッシング２回
△：ヘッドリフレッシング３回〜４回
×：ヘッドリフレッシング５回以上必要、又は回復不能
【００７２】
【表１】
2013141783.tif 000009
【００７３】
【表２】
2013141783.tif 000010
【００７４】
※上記表１、表２中の各材料の詳細は次のとおりである。
・一般式（２）−ｅ）、ｆ）、ｓ）、ｔ）、ｕ）の化合物は、段落００１１に示した化合物である。
・一般式（３）の化合物は、ゾニールＦＳ−３００  ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）である。
・一般式（４）−ａ）の化合物は、段落００１６に示した化合物のうち、ｎ＝４、ｍ＝２１、ｐ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３の化合物である。
・一般式（５）−ａ）の化合物は、段落００１７に示した化合物のうち、ｑ＝６、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３の化合物である。
・サーフロンＳ−３８６は、フッ素系界面活性剤（旭硝子社製、有効成分１００質量％）である。
・オルフィンＥＸＰ４００１は、アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業社製、有効成分８０質量％）である。
・ソフタノールＥＰ−７０２５は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒社製、有効成分１００質量％）である。
【符号の説明】
【００７５】
２００  洗浄液兼充填液カートリッジ
２４１  洗浄液兼充填液袋
２４２  洗浄液兼充填液注入口
２４３  洗浄液兼充填液排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７６】
【特許文献１】特開２００６−１８１８１０号公報
【図１】
2013141783.tif 000015
【図２】
2013141783.tif 000016