(57)【要約】      （修正有）【課題】汚染や化学変化の発生を抑制しつつ好適に試料を保持することができ、簡便な構造であっても優れた密閉性を有するとともに、加工性、低温強度およびヒートサイクルに対する耐久性に優れ、かつ高周波領域においても高い精度で磁化率の測定が可能な磁化率測定用試料容器を提供する。【解決手段】筒状の試料充填用本体２と、試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料ｓを押圧する棒状の可動栓３とを有し、試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部には、試料充填用本体に棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ１、ｇ２がそれぞれ設けられ、試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなることを特徴とする磁化率測定用試料容器１である。【選択図】図１
2013242249.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
筒状の試料充填用本体と、該試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料を押圧する棒状の可動栓とを有し、
前記試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部には、前記試料充填用本体に前記棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられ、
前記試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる
ことを特徴とする磁化率測定用試料容器。
【請求項２】
前記筒状の試料充填用本体が、環状部材と、該環状部材の内部に対して挿通されつつ螺合される底部材とからなり、
前記環状部材の内表面および底部材の外表面の少なくとも一部には、前記環状部材に底部材を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられてなる請求項１に記載の磁化率測定用試料容器。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の磁化率測定用試料容器を用い、超伝導量子干渉素子を用いたセンサーにより磁化率を測定することを特徴とする磁化率測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁化率測定用試料容器および磁化率測定方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
超伝導量子干渉素子（ＳＱＵＩＤ；Ｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｄｅｖｉｃｅ）を用いたセンサーは、超伝導体による量子干渉効果を利用した高感度磁束計（磁気センサ）であり、地磁気の１億分の１（１ピコテスラ）以下の磁場変化を検出することができ、さらに超高感度磁力減少システムを用いた場合には、地磁気の１兆分の１（１ｐｐｔ）以下の磁場変化を検出することもできる（例えば、特許文献１（特開２０１１−１１２４９０号公報）参照）。
【０００３】
このように、ＳＱＵＩＤを用いたセンサーは高い検出感度を有することから、金属材料、導電性複合材料分野以外にも、最近では、無機材料、有機材料、生体、食品等の分野において、非破壊検査等を目的として幅広く利用されている。
【０００４】
ＳＱＵＩＤを用いた測定装置（以下、「ＳＱＵＩＤ測定装置」と称することもある）における磁化率等の測定は、一般的には、測定試料を円筒状の測定用チューブの内部に固定した状態で行なわれている。
【０００５】
例えば、先ず、測定用チューブとして、非磁性体製でかつ色素などの磁性不純物を含まない、円筒状チューブを用意する。上記チューブの内部には、円筒状の中空部が設けられており、該中空部に測定試料を収容し得るよう設計されている。次いで、測定試料を上記チューブの内径と等しい直径に成形し、上記チューブ内に挿入して、上記チューブの両端を密封部材で密閉する。次いで、上記密封部材の一方にロッドを取り付け、ＳＱＵＩＤ測定装置の測定室内に装置上部から測定用チューブを挿入することにより、測定用チューブを据え付け、磁化率等の測定を行っている。
【０００６】
また、例えば、先ず、測定用チューブとして、それぞれ非磁性体製でかつ色素などの磁性不純物を含まない、一対の円筒状内側チューブと円筒状外側チューブとを用意する。上記内側チューブと外側チューブの内部には、それぞれ円筒状の中空部が設けられており、上記外側チューブの内径（外側チューブ内に設けられた中空部の外径）は、上記内側チューブの外径と等しく、内部に内側チューブを収容し得るように設計されている。
【０００７】
上記測定用チューブを用いて測定試料を固定する場合、先ず、上記内側チューブの内部に測定試料を挿入して封蝋等で固定した後、該内側チューブを上記外側チューブの中空部に挿入して封蝋等で固定し、さらに内側チューブを挿入した上記外側チューブの両端を密封部材で密閉する。次いで、上記密封部材の一方にロッドを取り付け、ＳＱＵＩＤ測定装置の測定室内に装置上部から測定用チューブを挿入することにより、測定用チューブを据え付け、磁化率等の測定を行っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−１１２４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記測定用チューブにおいては、測定試料を固定するために使用する封蝋や接着剤等によって測定試料が汚染される場合があり、また、上記のような試料の固定方法では、測定用チューブの気密性が低く、測定試料によっては、空気中の酸素や水分と反応する場合がある。さらに、ＳＱＵＩＤ測定装置を用いて磁化率等を測定する際、通常測定温度を４Ｋから３００Ｋまで変化させるが、試料が粒子状である場合には、熱伸縮や熱膨張によって、測定中に形崩れを生じたり、内側容器内で移動する場合がある。
ＳＱＵＩＤ測定装置においては、測定試料の汚染や形状変化等が解析結果に大きな影響を及ぼすことから、これ等の影響を排除した測定装置が求められる。
【００１０】
上記技術課題を解決するために、磁化率測定用試料容器として、内部に試料を配置した円筒状のチューブに対して棒状部材や棒状のスペーサーを両端から順次詰め込むことによって、試料を固定して形崩れの発生を抑制し、さらに両端部をＯ−リング等を介してボルト締めして密栓し、気密性を向上させたもの（圧力セル）を使用することが考えられる。
【００１１】
ところが、上記圧力セルは、試料の固定性や気密性を向上させるために部品数が増加して構造が複雑化し易く、簡便な生産が困難であるばかりか、測定試料を封入し難く簡便な取扱いが困難である。
【００１２】
加えて、ＳＱＵＩＤ測定装置用の試料容器としては、通常、石英ガラス、硬質ガラス、ＳｉＯ２−ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３系セラミックス、ジルコニアの無機材料、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子材料や、無酸素銅、ベリリウム−銅合金等の金属材料が利用されているが、上記無機材料や高分子材料は、加工性や低温における強度、ヒートサイクルに対する耐久性などが低く、また、上記金属材料は、印加された電流や磁場が周波数の増大と共に部材の表面付近を流れやすくなる、いわゆる表皮効果を生じるため、高周波領域における磁化率などの測定が困難であった。
【００１３】
このような状況下、本発明は、汚染や化学変化の発生を抑制しつつ好適に試料を保持することができ、簡便な構造であっても優れた密閉性を有するとともに、加工性、低温強度およびヒートサイクルに対する耐久性に優れ、かつ高周波領域においても高い精度で磁化率の測定が可能な磁化率測定用試料容器を提供するとともに、該試料容器を用いた磁化率測定方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記技術課題を解決するために、本発明者等が鋭意検討したところ、筒状の試料充填用本体と、該試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料を押圧する棒状の可動栓とを有し、前記試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部には、前記試料充填用本体に前記棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられ、前記試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる磁化率測定用試料容器により解決し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、
（１）筒状の試料充填用本体と、該試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料を押圧する棒状の可動栓とを有し、
前記試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部には、前記試料充填用本体に前記棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられ、
前記試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる
ことを特徴とする磁化率測定用試料容器、
（２）前記筒状の試料充填用本体が、環状部材と、該環状部材の内部に対して挿通されつつ螺合される底部材とからなり、
前記環状部材の内表面および底部材の外表面の少なくとも一部には、前記環状部材に底部材を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられてなる上記（１）に記載の磁化率測定用試料容器、
（３）上記（１）または（２）に記載の磁化率測定用試料容器を用い、超伝導量子干渉素子を用いたセンサーにより磁化率を測定することを特徴とする磁化率測定方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、汚染や化学変化の発生を抑制しつつ好適に試料を保持することができ、簡便な構造であっても優れた密閉性を有するとともに、加工性、低温強度およびヒートサイクルに対する耐久性に優れ、かつ高周波領域においても高い精度で磁化率の測定が可能な磁化率測定用試料容器を提供するとともに、該試料容器を用いた磁化率測定方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る磁化率測定用試料容器の一形態例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る磁化率測定用試料容器の一形態例を示す断面図である。
【図３】本発明の実施例で得られた磁化率測定チャートを示す図である。
【図４】本発明の実施例で得られた磁化率測定チャートを示す図である。
【図５】本発明の比較例における試料の封入方法を説明する図である。
【図６】本発明の比較例で得られた磁化率測定チャートを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
先ず、本発明の磁化率測定用試料容器について説明する。
本発明の磁化率測定用試料容器は、筒状の試料充填用本体と、該試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料を押圧する棒状の可動栓とを有し、前記試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部には、前記試料充填用本体に前記棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝がそれぞれ設けられ、前記試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１９】
以下、本発明の磁化率測定用試料容器について、適宜図面を参照しつつ説明するものとする。
【００２０】
図１は、本発明の磁化率測定用試料容器の一形態例を示す断面図である。
図１に示す磁化率測定用試料容器１は、筒状の試料充填用本体２と、該試料充填用本体の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料ｓを押圧する棒状の可動栓３とを有し、試料充填用本体２の内表面および棒状の可動栓３の外表面の少なくとも一部には、試料充填用本体２に棒状の可動栓３を螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ１、ｇ２がそれぞれ設けられている。
【００２１】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体２は筒形状（円筒形状）を採る。
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体は、円筒部の内径が０．１〜１０ｍｍであるものが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであるものがより好ましく、０．３〜０．７５ｍｍであるものがさらに好ましい。
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体は、円筒部の厚み（外径−内径）が０．０１〜３．０ｍｍであるものが好ましく、０．０１〜２．０ｍｍであるものがより好ましく、０．０１〜１．０ｍｍであるものがさらに好ましい。
また、本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体は、全長が１０〜５０ｍｍであるものが好ましく、１０〜４０ｍｍであるものがより好ましく、１０〜３０ｍｍであるものがさらに好ましい。
【００２２】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体の内径、厚みおよび全長が上記範囲内にあることにより、測定試料に対して所定の押圧力を容易に加えることができ、測定試料の型崩れ等の発生を抑制して好適に保持することができる。
【００２３】
本発明の磁化率測定用試料容器において、棒状の可動栓３は、試料充填用本体２の内部に挿通されつつ螺合されて測定試料ｓを押圧するものである。
本発明の磁化率測定用試料容器において、棒状の可動栓の形状は特に制限されないが、試料充填用本体の内部に挿通、螺合されるものであることから、少なくとも試料充填用本体に挿通、螺合される部位は、試料充填用本体の内径に対応する外径を有する円筒形状（丸棒形状）を成している。
【００２４】
本発明の磁化率測定用試料容器において、棒状の可動栓は、全長が１０〜５０ｍｍであるものが好ましく、１０〜４０ｍｍであるものがより好ましく、１０〜３０ｍｍであるものがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の磁化率測定用試料容器においては、図１に示すように、試料充填用本体２の内表面および棒状の可動栓３の外表面の少なくとも一部には、試料充填用本体に前記棒状の可動栓を螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ１、ｇ２がそれぞれ設けられている。
本発明の磁化率測定用試料容器において、上記ネジ山またはネジ溝は、試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の少なくとも一部にそれぞれ設けられ、上記ネジ山またはネジ溝が設けられる試料充填用本体の内表面および棒状の可動栓の外表面の範囲は、測定試料に付与しようとする押圧力等に応じて適宜決定することができる。
【００２６】
本発明の磁化率測定用試料容器においては、上記ネジ山またはネジ溝ｇ１、ｇ２により試料充填用本体２と棒状の可動栓３とを螺合する。
本発明の磁化率測定用試料容器においては、試料充填用本体２内に棒状の可動栓３を挿通し、螺合して測定試料ｓを押圧することにより、測定試料ｓの形崩れを抑制しつつ好適に保持した状態で磁化率を測定することができる。
【００２７】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体２は、図２に示すように、環状部材２１と、該環状部材２１の内部に対して挿通されつつ螺合される底部材２２とからなり、環状部材２１の内表面および底部材２２の外表面の少なくとも一部には、環状部材２１に底部材２２を螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ４、ｇ３がそれぞれ設けられてなるものであってもよい。
【００２８】
上記ネジ山またはネジ溝ｇ４、ｇ３が設けられる、環状部材２１の内表面および底部材２２の外表面の範囲は、測定試料に付与しようとする押圧力等に応じて適宜決定することができる。
【００２９】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体２が上記のように環状部材２１および底部材２２からなるものであることにより、より安価かつ簡便に作製可能な磁化率測定用試料容器を提供することができる。
【００３０】
本発明の磁化率測定用試料容器は、試料充填用本体内に棒状の可動栓を挿通し、螺合して測定試料を固定する簡便な構造を有することから、測定試料ｓを容易に挿入し、固定することができる。
【００３１】
また、本発明の磁化率測定用試料容器は、試料充填用本体と棒状の可動栓とを螺合して測定試料を固定するものであるために、測定試料を容器内に固定する際に封蝋や接着剤を使用する必要がなく、このために試料に対する汚染の発生を抑制することができる。
【００３２】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体および棒状の可動栓は、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる。
【００３３】
本発明の磁化率測定用試料容器において、ポリイミド樹脂としては、芳香族化合物が直接イミド結合で連結された、所謂芳香族ポリイミドであれば特に制限されず、公知のものを使用することができる。
例えば、縮合型ポリイミド、ビスマレイド系樹脂、末端ナジック酸系樹脂、アセチレン系樹脂等の付加型ポリイミド等の熱硬化性ポリイミド、熱可塑性ポリイミド等を挙げることができる。更に、「ＶＥＳＰＥＬ」、「ＫＡＰＴＯＮ」、「ＰＹＲＡＬＩＮ」、「ＮＲ−１５０」、「ＮＲ−１５０Ａ２」、「ＮＲ−１５０Ｂ２」（いずれも商品名、デュポン社製）、「ユーピレックス」、「ユピモール」、「ユピモールＳ」（いずれも商品名、宇部興産（株）製）、「ＫＥＲＩＭＩＤ」（商品名、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ 社製）、「ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ」（商品名、Ｂｏｏｔ 社製）、「ＴＩポリマー」（商品名、東レ（株）製）、「イミダロイ」（商品名、東芝ケミカル（株）製）、「ＢＴ樹脂」（商品名、三菱ガス化学（株）製）、「Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｏｎｏｍｅｒ  Ｒｅａｃｔａｎｔｓ（以下「ＰＭＲ」という）−１５」、「ＰＭＲ−１１」、「ＬＡＲＣ−１６０」（いずれも商品名、ＮＡＳＡ Ｌｅｗｉｓ）、「ＴＨＥＲＭＩＤ」（商品名、Ｈｕｇｈｅｓ Ａｉｒ Ｃｒａｆｔ 社製）、「ＬＡＲＣ−ＴＰＩ」、「ＮＥＷ−ＴＰＩ」（いずれも商品名、三井化学（株）製）、「ＵＬＴＥＭ」（商品名、ＧＥ社製）等の市販のポリイミドを挙げることができ、これ等のポリイミドから選ばれる一種以上を適宜選択して使用することができる。加工性や低温強度を考慮した場合、上記ポリイミドとしては、「ＴＩポリマー（ＴＩ  ３０００シリーズ）」が好ましい。
【００３４】
本発明の磁化率測定用試料容器において、ポリアミドイミド樹脂としては、芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネート、または芳香族トリカルボン酸無水物とジアミン、または芳香族トリカルボン酸無水物ハライドとジアミンを、溶媒中で重合させたものであれば特に制限されず、公知のものを使用することができる。
例えば、「ＴＩポリマー（ＴＩ  ５０００シリーズ）」（商品名、東レ（株）製）、「トーロン」（商品名、アモコジャパンリミテッド社製）等を使用することができる。強度、耐クリープ性、耐摩耗性等の物性面、または成形性を考慮した場合、「ＴＩポリマー（ＴＩ  ５０００シリーズ）」（商品名、東レ（株）製）が望ましい。
【００３５】
本発明の磁化率測定用試料容器において、混合樹脂を構成するポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂としては、上述したものと同様のものを挙げることができる。
また、本発明の磁化率測定用試料容器において、ポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂は、ポリイミド樹脂を１〜９９質量％、ポリアミドイミド樹脂を９９〜１質量％含有するもの（ただし、ポリイミド樹脂およびポリアミドイミド樹脂の合計が１００質量％であるもの）や、ポリイミド樹脂を１０〜９０質量％、ポリアミドイミド樹脂を９０〜１０質量％（ただし、ポリイミド樹脂およびポリアミドイミド樹脂の合計が１００質量％であるもの）含有するものを挙げることができる。
【００３６】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体２内に棒状の可動栓３を挿通し、螺合させた状態における磁化率測定用試料容器１の全長は、２０〜１００ｍｍであることが好ましく、２０〜８０ｍｍであることがより好ましく、２０〜６０ｍｍであることがさらに好ましい。
磁化率測定用試料容器１の全長が上記範囲内にあることにより、市販の磁化率測定装置、特に超伝導量子干渉素子を用いたセンサーに好適に使用することができる。
【００３７】
本発明の磁化率測定用試料容器に試料を固定する場合、例えば、図１に示すように、試料充填用本体２内に試料ｓを挿入した後、上部から棒状の可動栓２を挿通し、螺合することによって試料ｓを押圧し、試料充填用本体２内に試料ｓを固定することができる。
また、例えば、図２に示すように、環状部材２１内に試料ｓを挿入した後、上部から棒状の可動栓２を挿通し、螺合するとともに、下部から底部材２２を挿通し、螺合することによって試料ｓを挟み込んで押圧し、試料充填用本体２内に試料ｓを固定することができる。
試料ｓの形態は、粉末状あるいは塊状であることが好ましい。
【００３８】
本発明の磁化率測定用試料容器は、特にＳＱＵＩＤ測定装置を用いた磁化率測定用の試料容器として好適に使用することができる。
【００３９】
本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体および棒状の可動栓は、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなるが、これ等の樹脂は、自己潤滑性を有することから、試料充填用本体と棒状の可動栓との螺合による簡便な構造であっても、高い密閉性を有し、測定試料を好適に保持することができる。
【００４０】
また、本発明の磁化率測定用試料容器は、優れた密閉性を有するものであることから、空気中の酸素や水分などと反応しやすい測定試料であっても、酸素や水分との反応を抑制して簡便に磁化率を測定することができる。
【００４１】
さらに、本発明の磁化率測定用試料容器において、試料充填用本体および棒状の可動栓が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびポリイミド樹脂とポリアミドイミド樹脂との混合樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなるものであることにより、低温強度やヒートサイクルに対する耐久性に優れ、繰り返し使用しても磁化率を精密に測定することができるとともに、表皮効果を生じないため、高周波領域においても、磁化率等を精密に測定することができる。
【００４２】
次に、本発明の磁化率測定方法について説明する。
本発明の磁化率測定方法は、本発明の磁化率測定用試料容器を用い、超伝導量子干渉素子を用いたセンサーにより磁化率を測定することを特徴とするものである。
【００４３】
本発明の磁化率測定方法において、磁化率測定用試料容器の詳細は、上述したとおりである。
【００４４】
また、本発明の磁化率測定方法において、超伝導量子干渉素子を用いたセンサーとしては、公知のものを使用することができ、例えば、Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｅｓｉｇｎ社製  ＭＰＭＳ２等を挙げることができる。
本発明の磁化率測定方法において、磁化率を測定する際の測定条件も特に制限されず、適宜選定することができる。
【００４５】
本発明の磁化率測定方法は、本発明の磁化率測定用試料容器を用いるものであることから、高い精度で磁化率を測定することができる。
【実施例】
【００４６】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら制限されるものではない。
【００４７】
（実施例１）
東洋プラスチック精工（株）製ポリアミドイミド樹脂ＴＩ  ５０１３（商品名）を用い、図２に示す形状を有する、環状部材２１および底部材２２からなる試料充填用本体２と、棒状の可動栓３とを有する試料容器１を作製した。
上記環状部材２１は、内径６.０ｍｍ、外径８.０ｍｍ、全長２１.０ｍｍの円管状であり、内側面には棒状の可動栓３および底部材２２をそれぞれ螺着するためのネジ山またはネジ溝ｇ２およびｇ４が設けられてなる。
上記底部材２２は、全長が８.０ｍｍで、その上部側面には、環状部材２１内に挿通、螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ３が設けられてなり、上記棒状の可動栓３は、全長が２２.０ｍｍで、その下部側面には、試料充填用本体２内に挿通、螺合するためのネジ山またはネジ溝ｇ１が設けられてなる。
【００４８】
＜測定例１−１＞
（測定試料の調製）
攪拌機と滴下ロートを具備した１リットルの三つ口フラスコ内を窒素で充分に置換し、次いでｎ−ヘプタン２００ｍｌと、フタル酸ジ−ｎ−ブチル０．５ｍｏｌを添加し、４０℃に保温しながら攪拌させた。  
次いで、滴下ロートに四塩化チタン０．５ｍｏｌを窒素雰囲気下で採取し、これを攪拌下、４０℃に保温しながら１時間かけてフラスコ内に滴下後、４０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで遊離チタンが無くなるまで洗浄した後、減圧乾燥を行い、粉末状の錯体（Ａ）を得た。
【００４９】
次に、十分に窒素ガスで置換された、内容積１Ｌのステンレス製振動ミルに、直径２５ｍｍのステンレスボールをボール／ポット比（体積比）が０．８になるように投入した。次いで無水塩化マグネシウム３０ｇと、上記錯体（Ａ）１０ｇを添加し、室温にて２０時間、共粉砕を行った。
【００５０】
その後、ポットの内容物を窒素で充分に置換した攪拌装置付きのフラスコに全量移し入れ、遊離のＴｉ成分が無くなるまでｎ−ヘプタンで十分に洗浄した後、減圧乾燥を行い、測定試料ｓを得た。なお、測定試料Ｘは、空気中の酸素、水分と反応する物質であることから、窒素で充分置換したグローブボックス内に保管した。
【００５１】
（測定条件）
予め窒素雰囲気下に設定したグローブボックス内で、上記試料容器１を構成する環状部２１内に測定試料ｓを１２０ｍｇ充填した後、上部から棒状の可動栓３、下部から底部材２２をそれぞれ挿通し、螺合することにより、測定試料ｓを挟み込んで押圧することにより、固定した。
次いで、測定試料ｓを充填した試料容器１をグローブボックスから取り出し、上端部に測定用ロッドを取り付け、ロッドを上側にして、ＳＱＵＩＤ測定装置（Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｅｓｉｇｎ社製、型番ＭＰＭＳ２）の測定室内に挿入し、セットした後、下記の測定条件にて、磁化率の測定を行なった。このとき得られた測定チャートを図３に示す。
測定装置：超伝導量子干渉素子磁化測定装置（Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｅｓｉｇｎ社製、型番ＭＰＭＳ２）
磁場（超伝導マグネット）：０〜１テスラ
温度範囲： ４ケルビン（Ｋ）〜３００ケルビン（Ｋ）
測定アルゴリズム：Ｉｎｔｅｒａｔｉｖｅ  Ｒｅｇ
【００５２】
＜測定例１−２＞
測定例１−１と同様にして、磁化率の測定を５０回繰り返した。５０回目の測定においても、図３と同様な磁化率の測定結果が得られた。
また、５０回目の測定終了後、取り出した試料容器１を目視により確認したが、変形やヒビ割れ等は観察されなかった。
【００５３】
（実施例２）
東洋プラスチック精工（株）製ポリアミドイミド樹脂  ＴＩ  ５０１３（商品名）に代えて東洋プラスチック精工（株）製ポリイミド樹脂ＴＩ  ３０００（商品名）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図２に示す形状を有する、環状部２１および底部２２からなる試料充填用本体２と、棒状の可動栓３とを有する試料容器１を作製し、実施例１と同様にして磁化率を測定した。結果を図４に示す。
【００５４】
（比較例１）
磁化率測定用試料容器として、図５（ａ）に示すように、両端が開放された形態を有する円筒状ポリエチレン製ストローｈ（直径６ｍｍ、長さ２００ｍｍ）を準備した。上記円筒状ポリエチレン製ストローｈは、磁性不純物を含まないものである。
【００５５】
予め窒素雰囲気下に設定したグローブボックス内で、実施例１で作製した測定試料ｓを約１００ｍｇと、パラフィンおよび封蝋とを混合した後、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍの円筒形状に成形することにより、図５（ａ）に示すように、測定用試料ｍを作成した。
次いで、図５（ｂ）に示すように、上記円筒形状の測定用試料ｍを、その上面および底面が上記ポリエチレン製ストローｈの長手方向と平行になるように該ストローｈ内に挿入した。
上記ポリエチレン製ストローｈの両端を封蝋で密封した後、グローブボックスから取り出した。
測定試料ｓを充填した試料容器１に代えて、上記測定用試料ｍを封入したポリエチレン製ストローｈを用いた以外は、測定例１−１と同様にして磁化率の測定を行った。測定チャートを図６に示す。
図６に示すように、比較例１においては、測定温度２００Ｋ〜２５０Ｋ間において試料が移動したために、スペクトル線が歪んでいることが分かる。
【００５６】
（比較例２）
東洋プラスチック精工（株）製ポリアミドイミド樹脂ＴＩ  ５０１３（商品名）に代えてポリプロピレン（ＰＰ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図２に示す形状を有する、環状部材２１および底部材２２からなる試料充填用本体２と、棒状の可動栓３とを有する試料容器１を作製し、この試料容器内に、実施例１で作製した測定試料ｓを１１６ｍｇ充填した。
この試料容器１を、３００Ｋから４Ｋまで６０分かけて冷却し、４Ｋで１０分間維持した後、４Ｋから３００Ｋまで３６０分かけて昇温するヒートサイクル試験を行い、試験後における試料容器１の破損の有無を目視により確認した。
上記ヒートサイクル試験を繰り返したところ、５回目の試験後に取り出した試料容器１は、試料充填用本体２と棒状の可動栓３と螺合部に亀裂を生じ、破損していることを確認することができた。
【００５７】
実施例１および実施例２の結果から、本発明に係る磁化率測定用試料容器は、粉末状の測定用試料を、封蝋やパラフィンなどの副材料を用いなくとも容易に測定用試料を採取し、容器内に固定することができ、測定中に試料の型崩れ等を生じることがなく、簡便かつ精密に磁化率を測定できることが分かる。
また、繰り返し測定を行なった後にも、試料ホルダーには変形や破損が見られなかったことから、低温強度やヒートサイクルに対する耐久性に優れることが分かる。さらに、繰り返し測定を行なってもスペクトル線に歪みや異常ピークは生じなかったことから、試料容器の密閉度が高く、内部の気密性が維持されていたことが分かる。
【００５８】
これに対し、比較例１および比較例２の結果から、従来の試料容器は、磁化率の測定中に測定用試料が動いたり、温度変化の際に試料ホルダーが破損したりするため、精密な磁化率測定が困難であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、汚染や化学変化の発生を抑制しつつ好適に試料を保持することができ、簡便な構造であっても優れた密閉性を有するとともに、加工性、低温強度およびヒートサイクルに対する耐久性に優れ、かつ高周波領域においても高い精度で磁化率の測定が可能な磁化率測定用試料容器を提供するとともに、該試料容器を用いた磁化率測定方法を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図５】
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