(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性、及びピレスロイド化合物の保持性に優れた、新規な防虫用樹脂組成物とその利用を提供する。【解決手段】２種類以上の樹脂を含み当該樹脂のうちの１種がエチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂である熱可塑性樹脂中に、ピレスロイド化合物と紫外線吸収剤とを含有している。その他の樹脂１００重量部に対し、エチレン／メチルメタクリレート共重合体は５重量部以上で４５重量部以下が望ましい。ピレスロイド化合物はペルメトリン、紫外線吸収剤はベンゾトリアゾール系が望ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種類以上の樹脂を含み当該樹脂のうちの１種がエチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂である熱可塑性樹脂中に、ピレスロイド化合物と紫外線吸収剤とを含有している防虫用樹脂組成物。
【請求項２】
上記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である請求項１に記載の防虫用樹脂組成物。
【請求項３】
上記ピレスロイド化合物がペルメトリンである請求項１に記載の防虫用樹脂組成物。
【請求項４】
上記熱可塑性樹脂中に占める上記エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂の割合が、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を除く上記樹脂１００重量部に対して、２重量部以上で２５重量部以下の範囲内である請求項１〜３の何れか１項に記載の防虫用樹脂組成物。
【請求項５】
上記エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を構成するエチレン単位とメチルメタクリレート単位との重量比は、エチレン単位１００重量部に対して、メチルメタクリレート単位が５重量部以上で４５重量部以下の範囲内である請求項１〜４の何れか１項に記載の防虫用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の防虫用樹脂組成物を成形して得られるフィラメント。
【請求項７】
請求項６に記載のフィラメントから形成されるネット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性、及びピレスロイド化合物の保持性に優れた、新規な防虫用樹脂組成物、及びその利用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、防虫活性成分を徐放する手段として、熱可塑性樹脂と防虫活性成分とを混練した樹脂組成物、又は、熱可塑性樹脂に防虫活性成分を含浸させた樹脂組成物を用いて、フィルム又はシート等に成形後、得られた成形体から防虫活性成分を放出させる技術が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びピレスロイド系防虫剤を所定の割合で含有してなる防虫樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、防虫活性成分が線状低密度ポリエチレン中に含有されてなる防虫樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
また、上記の特許文献１及び２には、必要に応じて、他の添加剤、例えば、防菌・防黴剤、脱臭剤、芳香剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、抗ブロッキング剤、充填剤、顔料等を、防虫樹脂組成物に含有させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３５３５２５８号（発行日：平成１６年６月７日）
【特許文献２】特許第３３３６７１４号（発行日：平成１４年１０月２１日）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、防虫樹脂組成物に含まれる防虫活性成分、特にアレスリン及びペルメトリン等のピレスロイド化合物は、光に不安定であり、使用状況によっては長時間にわたる徐放が期待できない場合がある。
【０００８】
また、ピレスロイド化合物は、光に不安定であるために、使用状況によっては防虫樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂に悪影響を及ぼす場合がある。
【０００９】
しかし、特許文献１及び２には、特定の防虫活性成分（例えばピレスロイド化合物）、熱可塑性樹脂、及び他の添加剤（例えば耐光剤及び／又は紫外線吸収剤）の組み合わせが、防虫樹脂組成物における耐光性及び防虫活性成分の保持性に寄与するか否かについて一切の記載がない。
【００１０】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐光性、及びピレスロイド化合物の保持性に優れた、新規な防虫用樹脂組成物、及びその利用を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本願発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、ピレスロイド化合と紫外線吸収剤とを、所定の熱可塑性樹脂中に含ませることにより、上記課題を解決できることを見出し、本願発明に想到するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明に係る防虫用樹脂組成物は、２種類以上の樹脂を含み当該樹脂のうちの１種がエチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂である熱可塑性樹脂中に、ピレスロイド化合物と紫外線吸収剤とを含有している。
【００１３】
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、上記構成において、上記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、上記構成において、上記ピレスロイド化合物がペルメトリンであることが好ましい。
【００１５】
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、上記構成において、上記熱可塑性樹脂中に占める上記エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂の割合が、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を除く上記樹脂１００重量部に対して、２重量部以上で２５重量部以下の範囲内であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、上記構成において、上記エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を構成するエチレン単位とメチルメタクリレート単位との重量比は、エチレン単位１００重量部に対して、メチルメタクリレート単位が５重量部以上で４５重量部以下の範囲内であることが好ましい。
【００１７】
本発明はまた、上記何れかの防虫用樹脂組成物を成形して得られるフィラメント、及び当該フィラメントから形成されるネットを提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、ピレスロイド化合物の保持性及び耐光性に優れた、新規な防虫用樹脂組成物、及びその利用を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例及び比較例における、糸中のペルメトリン含量の経時変化の測定結果を示す図である。
【図２】実施例及び比較例における、糸の破断強度の経時変化の測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２１】
〔１．防虫用樹脂組成物〕
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、２種類以上の樹脂を含み当該樹脂のうちの１種がエチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂である熱可塑性樹脂中に、ピレスロイド化合物と紫外線吸収剤とを含有してなるものである。
【００２２】
（熱可塑性樹脂）
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を含み、さらにエチレン／メチルメタクリレート共重合体ではない他の熱可塑性樹脂（以下、単に他の熱可塑性樹脂と称する）を１種以上含んで構成される。なお、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂と、他の熱可塑性樹脂とは、防虫用樹脂組成物中において混合された状態にある。
【００２３】
上記の他の熱可塑性樹脂として、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、α−オレフィン、シクロオレフィン、極性ビニルモノマー等からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを重合して得られる樹脂が挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂は、重合後、さらに変性されたものであってもよい。ポリオレフィン系樹脂が２種以上のモノマーを共重合して得られる樹脂である場合、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。ポリオレフィン系樹脂としてより具体的には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が挙げられる。
【００２４】
（エチレン系樹脂）
エチレン系樹脂とは、主にエチレン由来の構成単位（繰り返し単位）からなる樹脂であって、一般に結晶性のものであり、エチレンの単独重合体のほか、エチレンとエチレンに共重合可能なコモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体等が挙げられる。
【００２５】
エチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、加工性、成形体の機械的強度、及び耐熱性のバランスの観点では、好ましくは、０．０１ｇ／１０分以上で１００ｇ／１０分以下の範囲内であり、より好ましくは、０．１ｇ／１０分以上で８０ｇ／１０分以下の範囲内であり、更に好ましくは、０．５ｇ／１０分以上で７０ｇ／１０分以下の範囲内である。
【００２６】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、より具体的には、メタロセン系触媒又はチーグラー・ナッタ触媒等を用いて、エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【００２７】
炭素数４〜１２のα−オレフィンは広義の意味で用いられており、鎖状のα‐オレフィン以外に、環状のα‐オレフィンが含まれる概念である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられ、好ましくは、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１またはオクテン−１である。また、環状のα―オレフィンの中では、ノルボルネン、ドモン、が好ましい。上記の炭素数４〜１２のα−オレフィンは単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００２８】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−ペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチル−ペンテン−１、又はエチレン−オクテン−１共重合体であり、より好ましくは、エチレン−ヘキセン−１共重合体である。
【００２９】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、成形体の耐熱融着性、衝撃強度、及び透明性のバランスの観点から、好ましくは、８８０Ｋｇ／ｍ3以上で９４５Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内であり、より好ましくは、８９０Ｋｇ／ｍ3以上で９３０Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内であり、更に好ましくは、９００Ｋｇ／ｍ3以上で９２５Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内である。
【００３０】
上記メタロセン系触媒は、好ましくは、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒系である。シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物とは、いわゆるメタロセン系化合物であり、例えば、一般式ＭＬaＸn-a（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは１以上でｎ以下の整数である。）で表される。メタロセン系触媒は１種類のみを用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。
【００３１】
上記のメタロセン系触媒は、例えば、有機アルミニウム化合物、アルモキサン化合物、及び／又はイオン性化合物と組合せて用いられる。ここで、有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等が挙げられる。アルモキサン化合物としては、メチルアルモキサン等が挙げられる。イオン性化合物としては、トリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられる。
【００３２】
また、上記のメタロセン系触媒は、上記のメタロセン系化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン化合物、及び／又はイオン性化合物とを、微粒子状無機担体又は微粒子状有機ポリマー担体に担持又は含浸させた触媒であってもよい。ここで、微粒子状無機担体としては、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等が挙げられる。微粒子状有機ポリマー担体としては、ポリエチレン、ポリスチレン等が挙げられる。
【００３３】
上記のメタロセン系触媒を用いる重合によって得られるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、特開平９−１８３８１６号公報に記載されているエチレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。またより新しい方法としては、例えば、均一系触媒として後周期遷移金属錯体触媒などを用いる方法もある。
【００３４】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、例えば、メタロセン触媒又はチーグラー・ナッタ触媒等を用いる重合方法が挙げられる。また、重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、溶液重合法、高圧イオン重合法であり、より好ましくは気相重合法である。
【００３５】
上記他の熱可塑性樹脂として用いられる高密度ポリエチレンの密度は、成形体の耐熱融着性と衝撃強度とのバランスの観点から、好ましくは、９４５Ｋｇ／ｍ3以上で９７０Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内であり、好ましくは、９４５Ｋｇ／ｍ3以上で９６５Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内である。
【００３６】
上記の高密度ポリエチレンの製造方法としては、重合触媒を用いた重合方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒等が挙げられ、重合方法としては、例えば、前述のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法で用いられる重合方法と同様の重合方法が挙げられる。高密度ポリエチレンの製造方法としては、より具体的には、例えば、チーグラー・ナッタ触媒を用いるスラリー重合方法が挙げられる。
【００３７】
上記他の熱可塑性樹脂として用いられる高圧法低密度ポリエチレンの密度は、成形体の耐熱融着性と衝撃強度とのバランスの観点から、好ましくは、９１５Ｋｇ／ｍ3以上で９３５Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内であり、より好ましくは、９１５Ｋｇ／ｍ3以上で９３０Ｋｇ／ｍ3の範囲内であり、更に好ましくは、９１８Ｋｇ／ｍ3以上で９３０Ｋｇ／ｍ3以下の範囲内である。
【００３８】
高圧法低密度ポリエチレンの製造方法としては、例えば、槽型反応器、又は管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力１４０ＭＰａ以上で３００ＭＰａ以下、重合温度２００℃以上で３００℃以下の条件下でエチレンを重合する方法が挙げられ、メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤としてメタン、エタン等の炭化水素、又は水素が用いられる。
【００３９】
上記他の熱可塑性樹脂として用いられるエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体とは、エチレンとエチレン系不飽和カルボン酸類との共重合体である。エチレン系不飽和カルボン酸類とは、カルボン酸類であって、炭素−炭素二重結合等のような重合性の炭素−炭素不飽和結合であるエチレン系不飽和結合を有する化合物である。
【００４０】
エチレン系不飽和カルボン酸類としては、例えば、飽和カルボン酸のビニルエステル、不飽和カルボン酸のビニルエステル、α，β−不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。
【００４１】
飽和カルボン酸のビニルエステルとしては、炭素数２〜４程度の脂肪族カルボン酸のビニルエステルが好ましく、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。不飽和カルボン酸のビニルエステルとしては、炭素数２〜５程度の脂肪族カルボン酸のビニルエステルが好ましく、例えば、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル等が挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等の、炭素数３〜８程度の不飽和カルボン酸のエステルが好ましい。アクリル酸のアルキルエステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル等が挙げられる。また、メタクリル酸のアルキルエステルとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル等が挙げられる。かかるエチレン系不飽和カルボン酸類は、それぞれ１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
また、これらエチレン系不飽和カルボン酸類の加水分解物、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の加水分解によって得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物等もエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体として好ましく用いられる。
【００４３】
上記したエチレン系不飽和カルボン酸類の中でも、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。
【００４４】
なお、上記のエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体は、エチレン及びエチレン系不飽和カルボン酸類以外の、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
【００４５】
（プロピレン系樹脂）
プロピレン系樹脂とは、主にプロピレン由来の構成単位（繰り返し単位）からなる樹脂であって、一般に結晶性のものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンに共重合可能なコモノマーとプロピレンとの共重合体であってもよい。
【００４６】
プロピレンと共重合される上記コモノマーとしては、例えば、エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。この場合のα−オレフィンとしては、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン、１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン等が挙げられる。
【００４７】
上記のα−オレフィンは、好ましくは、炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、より好ましくは、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセンまたは１−ドデセンである。共重合性の観点から、好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテンまたは１−ヘキセンである。
【００４８】
好ましいプロピレン系樹脂として、例えば、プロピレン／エチレン共重合体、又はプロピレン／１−ブテン共重合体を挙げることができる。プロピレン／エチレン共重合体及びプロピレン／１−ブテン共重合体において、エチレン由来の構成単位の含量、及び１−ブテン由来の構成単位の含量は、例えば、参考文献：「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法により赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行い、求めることができる。
【００４９】
プロピレン系樹脂は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。
【００５０】
プロピレン系樹脂の構造は、参考文献：“ポリプロピレンハンドブック”（エドワード・Ｐ・ムーア・Ｊｒ編著，工業調査会（１９９８年発行））に記載されているアイソタクチック構造、シンジオタクチック構造、アタックチック構造のいずれの構造でもよく、また、これらの構造が混合したものであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。
【００５１】
上記の通り、プロピレン系樹脂はシンジオタチック構造であってもよい。シンジオタクチック構造のプロピレン系樹脂とは、１３５℃の１，２，４−トリクロロベンゼン溶液で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、テトラメチルシランを基準として２０．２ｐｐｍに観測されるピーク強度を、プロピレン単位のメチル基に帰属されるピーク強度の総和で割った値（シンジオタクチックペンタッド分率［ｒｒｒｒ］）が、通常０．３以上で０．９以下であるプロピレン系樹脂であり、好ましくは０．５以上で０．９以下、さらに好ましくは０．７以上で０．９以下であるプロピレン系樹脂である。なお、必要なピークの帰属は、参考文献：A. Zambelli et al, Macromolecules, 6, 925 (1973)に従って行うことができる。
【００５２】
シンジオタクチック構造のプロピレン系樹脂の製造方法は、例えば、特開平５−１７５８９号公報、特開平５−１３１５５８号公報等に記載されているように、均質な活性種を有するメタロセン系触媒を用いてプロピレンを重合することにより製造される。
【００５３】
上記メタロセン系触媒は、活性種の性質が均質な触媒であり、当該メタロセン系触媒を用いて製造されたシンジオタクチック構造のプロピレン系樹脂は、分子量分布及び組成分布が狭いという特性を有する。また、メタロセン系触媒の配位子選択等により、分子量の調整、及び構造の規則性を制御することができる。
【００５４】
上記シンジオタクチック構造のプロピレン系樹脂は、例えば、融点が１３０℃以上で１５０℃以下程度、密度が８８０Ｋｇ／ｍｍ3程度であり、結晶化度が３０％以上で４０％以下程度と小さい。このため、透明性、光沢性等に優れた成形体を得ることができる。
【００５５】
成形性の観点から、本発明に用いられるプロピレン系樹脂は、 JIS K 7210 に準拠して、温度２３０℃、荷重２１.１８Ｎで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１ｇ／１０分以上で２００ｇ／１０分以下の範囲内であることが好ましく、０.５ｇ／１０分以上で５０ｇ／１０分以下の範囲内であることがより好ましい。
【００５６】
また、上記したエチレン系樹脂及びプロピレン系樹脂に代表される、ポリオレフィン系樹脂は、変性されていてもよい。また、上記他の熱可塑性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００５７】
なお、防虫効果持続性の観点からは、上記他の熱可塑性樹脂として、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンの少なくとも一方を用いることが好ましく、高密度ポリエチレンを少なくとも用いることがより好ましい。
【００５８】
エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂と他の熱可塑性樹脂との使用割合は、防虫用樹脂組成物の用途等に基づき決めればよいが、ピレスロイド化合物のブリード性向上と防虫用樹脂組成物の加工性とのバランスの観点では、例えば、他の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂が２重量部以上で２５重量部以下の範囲であることが好ましく、２重量部以上で１０重量部以下の範囲であることがより好ましい。特に、熱可塑性樹脂として、高密度ポリエチレン（他の熱可塑性樹脂）とエチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂とを混合したものを用いる場合、その混合割合は用途等に基づき決めればよいが、例えば、高密度ポリエチレン１００重量部に対して、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂が２重量部以上で２５重量部以下の範囲内であることが好ましく、２重量部以上で１０重量部以下の範囲内であることがより好ましい。
【００５９】
また、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂を構成するエチレン単位とメチルメタクリレート単位との重量比は、ピレスロイド化合物の担持性に優れるという観点では、エチレン単位１００重量部に対して、メチルメタクリレート単位が５重量部以上で４５重量部以下の範囲であることが好ましく、１０重量部以上で３０重量部以下の範囲であることがより好ましい。
【００６０】
（ピレスロイド化合物）
本発明で用いるピレスロイド化合物とは、天然ピレスロイド、合成ピレスロイド、及びこれらの誘導体の総称である。ピレスロイド化合物としては、例えば、ペルメトリン（パーメスリン）、シペルメトリン、フェノトリン、シフェノトリン、ｄ−フェノトリン、サイフェノトリン、レスメトリン、ｄ−レスメトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、エスビオスリン、フェンプロパトリン、エトフェンプロックス、トラロメトリン、デルタメトリン、シラフルオフェン、シフルトリン、ビフェントリン、アレスリン、ｄ−アレスリン、ｄｄ−アレスリン、プラレスリン、ピレトリン、テトラメトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、ジメトフルトリン、プロフルトリン、エムペントリン、シハロトリン、テラレトリン、アクリナスリン、テフルトリン、イミプロトリン等が挙げられ、中でも、ペルメトリン、デルタメトリンまたはメトフルトリンが好ましい。
【００６１】
防虫用樹脂組成物中でのピレスロイド化合物の配合量は、当該化合物の種類等により決めればよいが、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部以上で１０重量部以下の範囲内であり、より好ましくは、０．５重量部以上で５重量部以下の範囲内である。
【００６２】
なお、ピレスロイド化合物は、他の防虫活性成分と比較して比較的に低毒性であるため、配合量を比較的多くする場合がある。そのような場合には特に防虫用樹脂組成物の耐光性に影響が出やすい。
【００６３】
（紫外線吸収剤）
本発明で用いる紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６４】
防虫用樹脂組成物中での紫外線吸収剤の配合量は、紫外線吸収剤の種類、ピレスロイド化合物の配合量等により決めればよいが、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．０５重量部以上で２重量部以下の範囲内であり、より好ましくは、０．１重量部以上で１重量部以下の範囲内である。
【００６５】
（その他の添加剤）
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、さらに、本発明の目的を損なわない範囲内で、その他の添加剤、例えば、防菌・防黴剤、脱臭剤、芳香剤、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、充填剤、耐候剤、顔料等を含有していてもよい。充填剤は、ピレスロイド化合物を担持する目的で用いてもよく、具体的には、例えば、シリカ、ゼオライト等の微細孔をもつ無機粒子が挙げられる。
【００６６】
〔２．防虫用樹脂組成物の製造〕
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、例えば、上記熱可塑性樹脂、上記ピレスロイド化合物、上記紫外線吸収剤、並びに必要に応じて用いるその他の添加剤を溶融混練することにより製造される。溶融混練の方法は、例えば、１）予め、熱可塑性樹脂、ピレスロイド化合物、及び紫外線吸収剤を混合し、得られた混合物を、押出機、ロール成形機、又はニーダー等を用いて溶融混練する方法、２）熱可塑性樹脂、ピレスロイド系化合物、及び紫外線吸収剤を別々に押出機等にフィードして、溶融混練する方法等があげられる。また、押出機により溶融混練する場合、サイド押出機又はフィーダー等の原料添加装置等を用いて、ピレスロイド化合物及び紫外線吸収剤を押出機の途中から添加してもよい。
【００６７】
上記した防虫用樹脂組成物の製造において、ピレスロイド化合物は、所定の保持体（ピレスロイド化合物用保持体）に保持させた状態で用いてもよい。所定の保持体にピレスロイド化合物を保持させる方法は、例えば、担持、含浸、浸透、注入、吸着、吸収等の処理にて行えばよい。また、ピレスロイド化合物を保持した保持体を、ベースとなる樹脂に添加して得た組成物をマスターバッチとして用いてもよい。
【００６８】
上記マスターバッチのベースとなる樹脂は、例えば、防虫用樹脂組成物を構成する樹脂すなわち、エチレン／メチルメタクリレート共重合体樹脂、及び他の熱可塑性樹脂の少なくとも一方であることが好ましく、更に、他の熱可塑性樹脂を用いる場合には、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンの少なくとも一方を用いることがより好ましい。マスターバッチは、得られる防虫用樹脂組成物に占める割合が、例えば５０重量％未満となるように配合され、経済性を高める観点では３０％重量以下となるように配合されることが好ましく、２０重量％以下となるように配合されることがより好ましい。
【００６９】
また、本発明に係る防虫用樹脂組成物の製造方法の他の例として、上記熱可塑性樹脂、上記紫外線吸収剤、並びに必要に応じて用いるその他の添加剤を溶融混練して得られた樹脂組成物（当該樹脂組成物の成形品を含む）に対して、上記ピレスロイド化合物を含浸等の方法により後から添加する方法が挙げられる。ただし、上述した、ピレスロイド化合物を熱可塑性樹脂とともに溶融混練する方法がより好ましい。
【００７０】
〔３．防虫用樹脂組成物の成形、用途等〕
本発明に係る防虫用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主要な成分として含んでなるため、溶融して成形することで用途に応じた所望の形状に成形することが容易である。特に、この防虫用樹脂組成物は、溶融紡糸性に優れ、溶融押出性も良好であるため、例えば、マルチフィラメント、モノフィラメント等のフィラメントに成形して用いられ、好ましくはモノフィラメントに成形して用いられる。また、他の熱可塑性樹脂として高密度ポリエチレンを含有する防虫用樹脂組成物からなるフィラメントは加熱延伸性に特に優れ、機械的強度も良好である。この場合、高密度ポリエチレンの配合量として、好ましくは、熱可塑性樹脂中に占める割合が５０重量％以上で９８重量％以下の範囲内であり、より好ましくは、７５重量％以上で９８重量％以下の範囲内であり、更に好ましくは、９０重量％以上で９８重量％以下の範囲内である（熱可塑性樹脂の全重量を１００重量％とする）。さらに、本発明に係る防虫用樹脂組成物は、フィラメントに成形するに際し、当該防虫用樹脂組成物を高吐出で押し出して紡糸が可能で、かつ得られた糸を１段の延伸操作で高延伸可能であるため、フィラメントの製造コストの観点でも優れる。
【００７１】
本発明に係る防虫用樹脂組成物をフィラメントに成形する方法としては、例えば、溶融紡糸法、（直接）紡糸・延伸法等の成形方法が挙げられる。より具体的には、例えば、押出機等を用いて防虫用樹脂組成物を溶融し、必要に応じて、ギアの噛み合いで所定量の吐出を行うギアポンプを介する等して、ダイ・ノズルから防虫用樹脂組成物を溶融押し出ししてストランド状となす。次いで、溶融押し出ししたストランド状の防虫用樹脂組成物を引き取り、水又は空気等の冷却媒体を用いて冷却しつつ防虫用樹脂組成物の紡糸を行い、その後に、必要に応じて、加熱延伸、熱処理、オイル塗布等の処理を行い、得られたフィラメントを巻き取る方法が挙げられる。
【００７２】
本発明に係る防虫用樹脂組成物を紡糸したものを加熱延伸してフィラメントを製造する方法において、加熱延伸の温度は、７０℃以上で１２０℃以下の範囲内であることが好ましい。加熱延伸の温度は、加熱延伸性を高める観点から、より好ましくは７５℃以上で１１５℃以下の範囲内であり、さらに好ましくは８０℃以上で１１０℃以下の範囲内であり、特に好ましくは９０℃以上で１０５℃以下の範囲内である。
【００７３】
本発明に係る防虫用樹脂組成物からなるフィラメントの用途としては、モノフィラメントとして、例えば、蚊帳、網戸、防虫網等のネット（網）類；ロープ；糸；フィルター；等があげられる。また、マルチフィラメントとしての用途は、例えば、ロープ；ネット；カーペット；不織布；フィルター；靴；衣類；等があげられる。これら用途の中でも、特に防虫性を求められる用途、例えば、網戸、防虫網、蚊帳、フィルター、カーペット、靴、衣類等が好ましい。
【００７４】
また、本発明に係る防虫用樹脂組成物は、特に、不快害虫、及び伝染病を媒介する昆虫の殺虫及び忌避に効果を発揮する。対象となる昆虫としては、例えば、ハエ目に属する、アカイエカ、ネッタイシマカ、ハマダラカ、ブユ、セスジユスリカ、チョウバエ、イエバエ、ヒメイエバエ、ツェツェバエ、ウシアブ、ヒラタアブ等が挙げられる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例、及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例の範囲のみに限定されるものではない。
【００７６】
はじめに、実施例、及び比較例で測定した、「糸中のペルメトリン含量の経時変化」、及び「糸の破断強度の経時変化」の測定方法の詳細について説明する。
【００７７】
＜糸中のペルメトリン含量の経時変化＞
実施例及び比較例で得られた糸サンプル４５ｃｍを５０℃の温度条件下で１６時間保持した後、サンシャインウェザーメーター（型式WEL-SUN-DCHB：スガ試験機株式会社製）を用いて、槽内温度：５０℃、槽内湿度：５０％、スプレー：なし、の条件で、規定時間の照射試験を行った。
【００７８】
その後、照射試験後の糸サンプルを細かく裁断し、約１００ｍｇを秤量した。次いで、秤量した糸サンプルにヘプタン２０ｍＬを加えて、９０℃の温度条件下で、９０分間の成分抽出を行った。次いで、得られた抽出液を、以下の条件でガスクロマトグラフィーにかけ、糸サンプル１ｇあたりのペルメトリン含量（μｇ）を測定した。そして、得られた結果を、上記照射試験の時間（照射時間（ｈｒ））と糸サンプル１ｇあたりのペルメトリン含量（μｇ／ｇ）との関係で評価した。
ガスクロマトグラフィー条件：
カラム        ：DB-1（０．２５mmID×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
カラム温度    ：２４０℃（１８min）
試料気化室温度：２６０℃
検出器温度    ：２６５℃
キャリアーガス：ヘリウム、平均線速度；４０．０cm/s
注入システム  ：スプリット（スプリット比５０．０）
注入量        ：１μL
内部標準      ：リン酸トリフェニル
＜糸の破断強度の経時変化＞
実施例及び比較例で得られた糸サンプル４５ｃｍを５０℃の温度条件下で１６時間保持した後、サンシャインウェザーメーター（型式WEL-SUN-DCHB：スガ試験機株式会社製）を用いて、槽内温度：５０℃、槽内湿度：５０％、スプレー：なし、の条件で、規定時間の照射試験を行った。
【００７９】
次いで、照射試験後の糸サンプルについて、テンシロン万能試験機（ATR-1T型：株式会社オリエンテック製）を用いて、引っ張り速度：２００ｍｍ／分、チャック間距離：２００ｍｍの条件で引っ張り試験を行った。そして、得られた結果を、上記照射試験の時間（照射時間（ｈｒ））と破断強度残存率（％）との関係で評価した。なお、破断強度残存率が１００％であるとは、全く劣化していない状態を表し、破断強度残存率が５０％であるとは、劣化が進んで破断強度が半分（５０％）になった状態を表している。
【００８０】
〔実施例１〕
ピレスロイド化合物としてペルメトリン（商品名  ホルサー：住友化学株式会社製）１．１４重量部と、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名  スミソーブ３００：住友化学製）０．５５３重量部とが均質に混ざり合うように機械的に混合して、混合物を作製した。
【００８１】
次いで、得られた混合物１．６９３重量部と、高密度ポリエチレン（商品名  ハイゼックス４４０Ｍ：三井化学株式会社製：密度９５１ｋｇ／ｍ３）９４．２５２重量部と、エチレン／メチルメタクリレート共重合体（商品名  アクリフトWH３０３F：住友化学株式会社製）４．０５５重量部とを、インテンシブミキサーで均一に混ざり合うように混合して、本発明に係る防虫用樹脂組成物を得た。なお、アクリフトWH３０３Fは、エチレン由来の構造単位：メチルメタクリレート由来の構造単位の重量比が、８２：１８の共重合体である。
【００８２】
次いで、得られた防虫用樹脂組成物を、紡糸機（商品名  モノフィラメント製造装置：株式会社ムサシノキカイ製）を用いて糸にすることで、１２０デニールの糸サンプル（フィラメント）を得た。
【００８３】
なお、糸サンプルを得るときの紡糸条件は次の通りである。製造装置が備える押出機のシリンダー温度１３０℃以上で２００℃以下、ダイス温度２００℃、押出し回転速度４．５rpmとしてダイス穴（４穴、オリフィス径１．０ｍｍ）から押出したストランドを、第一引取り速度１４ｍ/分で引き取りながら水冷（水温３０℃）した後、延伸水槽に導き、沸騰状態（９５℃以上）の延伸水槽中を、第二引取り速度１１２ｍ／分で引き取り、延伸倍率８倍に延伸した１２０デニールの糸サンプル（フィラメント）を得た。
【００８４】
得られた糸サンプルについて、糸中のペルメトリン含量の経時変化と、糸の破断強度の経時変化とを測定した。糸中のペルメトリン含量の経時変化の測定結果は図１に、糸の破断強度の経時変化の測定結果は図２にそれぞれ示す。
【００８５】
〔比較例１〕
ピレスロイド化合物としてペルメトリン（商品名  ホルサー：住友化学株式会社製）１．１４０重量部と、高密度ポリエチレン（商品名  ハイゼックス４４０M：三井化学株式会社製）９４．８０５重量部と、エチレン／メチルメタクリレート共重合体（商品名  アクリフトWH３０３F：住友化学株式会社製）４．０５５重量部とを、インテンシブミキサーで均一に混ざり合うように混合して、比較例に係る樹脂組成物を得た。
【００８６】
次いで、得られた樹脂組成物を、紡糸機（商品名  モノフィラメント製造装置：株式会社ムサシノキカイ製）を用いて糸にすることで、１２０デニールの比較用の糸サンプルを得た。
【００８７】
得られた糸サンプルについて、糸中のペルメトリン含量の経時変化と、糸の破断強度の経時変化とを測定した。糸中のペルメトリン含量の経時変化の測定結果は図１に、糸の破断強度の経時変化の測定結果は図２にそれぞれ示す。
【００８８】
〔比較例２〕
紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名  スミソーブ３００：住友化学株式会社製）０．５５３重量部の代わりに、光安定剤（商品名  キマソーブ９４４：ＨＡＬＳ系酸化防止剤：住友化学株式会社製）０．５５３重量部を用いた以外は、実施例１と同じようにして比較例に係る樹脂組成物を得た。
【００８９】
次いで、得られた樹脂組成物を、紡糸機（商品名  モノフィラメント製造装置：株式会社ムサシノキカイ製）を用いて糸にすることで、１２０デニールの比較用の糸サンプルを得た。
【００９０】
得られた糸サンプルについて、糸中のペルメトリン含量の経時変化と、糸の破断強度の経時変化とを測定した。糸中のペルメトリン含量の経時変化の測定結果は図１に、糸の破断強度の経時変化の測定結果は図２にそれぞれ示す。
【００９１】
〔比較例３〕
紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名  スミソーブ３００：住友化学株式会社製）０．５５３重量部の代わりに、光安定剤（商品名  チヌビン６２２：ＨＡＬＳ系酸化防止剤：住友化学株式会社製） ０．５５３重量部を用いた以外は、実施例１と同じようにして比較例に係る樹脂組成物を得た。
【００９２】
次いで、得られた樹脂組成物を、紡糸機（商品名  モノフィラメント製造装置：株式会社ムサシノキカイ製）を用いて糸にすることで、１２０デニールの比較用の糸サンプルを得た。
【００９３】
得られた糸サンプルについて、糸中のペルメトリン含量の経時変化と、糸の破断強度の経時変化とを測定した。糸中のペルメトリン含量の経時変化の測定結果は図１に、糸の破断強度の経時変化の測定結果は図２にそれぞれ示す。
【００９４】
〔比較例４〕
エチレン／メチルメタクリレート共重合体を使用せず、高密度ポリエチレン（商品名  ハイゼックス４４０Ｍ：三井化学株式会社製）９８．３０８重量部を用いた以外は、実施例１と同じようにして比較用の樹脂組成物を得た。
【００９５】
次いで、得られた樹脂組成物を、紡糸機（商品名  モノフィラメント製造装置：株式会社ムサシノキカイ製）を用いて糸にすることを試みたが、樹脂組成物の表面へのペルメトリンの析出が多かったため、糸（フィラメント）とするに至らなかった。
【００９６】
なお、実施例及び比較例に用いた樹脂の種類等は、以下の表１に纏めた。
【００９７】
【表１】
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※  表中で、HDPEは高密度ポリエチレンを、EMMAはエチレン／メチルメタクリレート共重合体を表す。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明により、耐光性、及びピレスロイド化合物の保持性に優れた、新規な防虫用樹脂組成物、及びその利用を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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