(57)【要約】【課題】過酷な状態で保存された場合でも保存安定性に優れ、且つ、優れた洗浄性及び漂白性を有する固体漂白剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤０．５質量％以上、２．５質量％以下を配合してなり、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物を１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を０．５質量％以上、２．５質量％以下配合してなり、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）が、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物及び（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上である請求項１記載の固体漂白剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）が、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上及び（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上であり、（Ｃ１）の配合量と（Ｃ２）の配合量の質量比（Ｃ１）／（Ｃ２）が１０／９０以上、５０／５０以下である請求項２記載の固体漂白剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ１）が無水珪酸ナトリウムであり、（Ｃ２）が無水炭酸ナトリウムである請求項２又は３記載の固体漂白剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）４級アンモニウム基を有するモノマー及びアミノ基を有するモノマーから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位（ｅ１）を有する高分子化合物を配合してなる、請求項１〜４の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項６】
（Ｄ）成分が、下記一般式（ｄ−１）で表されるノニオン性界面活性剤、及び一般式（ｄ−２’）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤である請求項１〜５の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
Ｒ1d−Ｏ−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−Ｈ        （ｄ−１）
〔式中、Ｒ1dは炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下である。「−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−」はブロック結合である。〕
Ｒ2'd−Ｏ−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−Ｈ      （ｄ−２’）
〔式中、Ｒ2'dは炭素数８以上、１８以下の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｓ１、ｔ１はそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓ１は４以上、１０以下、ｔ１は２以上、１０以下であり、ｔ１／ｓ１は０．３以上、１．５以下、また、ｓ１＝４〜１０、ｔ１＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ１／ｓ１）≦１．５である。「−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−」はブロック結合である。〕
【請求項７】
（Ａ）の配合量と（Ｄ）の配合量の質量比（Ａ）／（Ｄ）が０．６以上、５以下である請求項１〜６の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項８】
（Ａ）の配合量と（Ｂ）の配合量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．３以上、５以下である請求項１〜７の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項９】
（Ｃ）の配合量と（Ｄ）の配合量の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が５以上、６０以下である請求項１〜１０の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項１０】
（Ｅ）が、−ＳＯ2−で表されるモノマー単位（ｅ２）を有する、請求項５〜９の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項１１】
モノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比が０．０１以上、１以下である請求項１０記載の固体漂白剤組成物。
【請求項１２】
（Ａ）の配合量と（Ｅ）の配合量の質量比（Ａ）／（Ｅ）が１以上、１０以下である請求項５〜１１の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項１３】
（Ｄ）の配合量と（Ｅ）の配合量の合計が０．６質量％以上、３質量％以下である請求項５〜１２の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【請求項１４】
（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物を１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を０．５質量％以上、２．５質量％以下含有し、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物。
【請求項１５】
トリポリリン酸ナトリウムの含有量が０質量％以上、２０質量％未満である、請求項１〜１４の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固体漂白剤組成物に関する。特に、業務用の食器洗浄機での使用に適した固体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄機は、汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は、洗浄工程―濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程では、手洗い用食器洗浄剤と異なる無泡性或いは低泡性の食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。更に食器洗浄機用洗浄剤では、茶渋、コーヒー等の変色した汚れに対する漂白性能や及び、洗浄液中に存在する色素汚れの再付着防止性のため漂白剤が配合されることがある。
【０００３】
業務用食器洗浄機での洗浄の場合、洗浄槽内に持ち込まれた食材や飲料汚れ（タンパク、脂質、色素）が存在する洗浄液にて、繰り返して洗浄が行われている。その為、汚れ（色素）が食器等へ徐々に再付着を起こし、漂白処理を必要とする状態に迄進展する。業務用食器洗浄剤においては、洗浄液中に存在する色素汚れの再付着防止性が重要である。
【０００４】
特許文献１には、次亜塩素酸ナトリウムを含有する、カビに対する漂白力に優れる、漂白剤組成物が記載されている。また、特許文献２には、水和ジ（ジクロロイソシアヌル酸）カルシウムの塩素供与体固形組成物が開示され、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムの二水和物には、自己分解等の問題がある旨の記載がある。また、特許文献３には、特定の有機又は無機洗剤ビルダー、アルカリ金属珪酸塩、非イオン界面活性剤、塩素系漂白化合物、シリカ系消泡剤等を含有する自動食器洗浄機用粉末洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１３３４５３
【特許文献２】特開昭５２−１２７４８３号公報
【特許文献３】米国特許第５２０５９５４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１は液体系であり、更に次亜塩素酸ナトリウム比率が７３％（固型分換算）と高く、かびの漂白力に特化した組成となっており、洗浄性を維持する事は難しい。又、特許文献２では比較例としてジクロロイソシアヌル酸ナトリウムの二水和物と無水メタケイ酸ナトリウムとを含有する組成物が示されているが、これは無水原料を主体として構成されており、この比較例からは、水の影響を受け難い好適な条件ではジクロロイソシアヌル酸ナトリウムの二水和物が比較的安定であることが示唆されるにすぎない。しかも、この比較例はもとより、特許文献２の実施例などからは、食器に付着する複合的な汚れに対する洗浄力は予見できない。また、特許文献３は、食器に付着する複合的な汚れに対する洗浄力を何ら開示していない。
【０００７】
すなわち、特許文献１、２、３は、食器汚れに対する優れた洗浄性を得るための構成を示唆しておらず、また、特許文献２では、残存塩素確保の為、無水原料を主体とした組成にする必要がある。
【０００８】
本発明の目的は、含水原料及び液体成分が配合された固体漂白剤組成物が過酷な状態で保存された場合でも保存安定性に優れ、且つ、優れた洗浄性及び色素汚れの再付着防止性を有する固体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物を１．５〜５質量％、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体、並びに、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物を配合してなる固体漂白剤組成物であって、水分量が５〜１０質量％である固体漂白剤組成物に関する。また、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を配合してなる前記固体漂白剤組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物〔以下、（Ａ）成分という〕を１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物〔以下、（Ｃ）成分という〕、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．５質量％以上、２．５質量％以下配合してなり、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、過酷な状態で保存された場合でも保存安定性に優れ、且つ、優れた洗浄性と、漂白性及び色素汚れの再付着防止性を有する固体漂白剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
本発明の固体漂白剤組成物は（Ａ）成分としてジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物を配合する。ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムには、無水物も知られているが、２水和物を用いることにより、優れる漂白性と保存安定性が得られる。
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の固体漂白剤組成物は（Ｂ）成分として、非晶質シリカ、結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体を配合する。（Ｂ）成分が担持できる液体としては、水分、ポリマー成分、界面活性剤などが挙げられる。また、本発明において、（Ｂ）成分の「液体担持能を有する」とは、ＪＩＳ  Ｋ６２２０（−１９９５）の記載の方法による吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上のものを示す。（Ｂ）成分は、前記吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下であるものが好ましい。また、（Ｂ）成分は、前記吸油能が１２０〜１０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０〜６００ｍｌ／１００ｇであるものが好ましい。
【００１４】
（Ｂ）成分の平均粒径は、０．５μｍ以上、更に１μｍ以上が好ましく、そして、３００μｍ以下、更に１５０μｍ以下が好ましい。また、（Ｂ）成分の平均粒径は、０．５〜３００μｍ、更に１〜１５０μｍが好ましい。この粒径は、乾式振とうフルイ法（ロータップ）によって測定されたものである。
【００１５】
（Ｂ）成分の比表面積は、３０（ｍ2／ｇ）以上、更に５０（ｍ2／ｇ）以上が好ましく、そして、６００（ｍ2／ｇ）以下、更に４００（ｍ2／ｇ）以下が好ましい。また、（Ｂ）成分の比表面積は、３０〜６００（ｍ2／ｇ）、更に５０〜４００（ｍ2／ｇ）が好ましい。このＢＥＴ式表面積計によって測定されたものである。
【００１６】
本発明の（Ｂ）成分の非晶質シリカとしては、トクシール・シリーズ及びファインシール・シリーズ（（株）トクヤマ）として種々市販されている合成非晶質シリカを使用できる。ここで、非晶質シリカとはＳｉ−Ｏの網目状構造からなり、一定の結晶構造を持たないものをいう。
【００１７】
本発明の（Ｂ）成分の結晶性珪酸カルシウムとしては、２ＣａＯ・３ＳｉＯ2・ｍＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ（ｍ、ｎは１＜ｍ＜２、２＜ｎ＜３の数）で表されるものが好ましく、フローライト・シリーズ（（株）トクヤマ）として種々市販されている結晶性珪酸カルシウムを使用できる。
【００１８】
これらの中では、保存安定性の観点から、（Ｂ）成分として非晶質シリカを用いるのが好ましい。
【００１９】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の固体漂白剤組成物は（Ｃ）成分として、無機アルカリ金属塩の無水物を配合する。（Ｃ）成分としては、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上が好ましい。具体的には、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水珪酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の無水物を挙げることができる。更に、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、及び無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
洗浄性及び保存安定性の観点から、（Ｃ）成分は、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物、中でも無水珪酸ナトリウムと、（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物、中でも無水炭酸ナトリウムとを併用することが好ましい。すなわち、洗浄性及び保存安定性の観点から、（Ｃ）成分は、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上、中でも無水珪酸ナトリウム、及び（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上、中でも無水炭酸ナトリウムであることが好ましい。（Ｃ１）と（Ｃ２）とを併用する場合は、（Ｃ１）の配合量と（Ｃ２）の配合量との質量比（Ｃ１）／（Ｃ２）は、１０／９０以上、更に２０／８０以上が好ましく、そして、５０／５０以下、更に４０／６０以下が好ましい。また、（Ｃ１）と（Ｃ２）とを併用する場合は、（Ｃ１）の配合量と（Ｃ２）の配合量との質量比は、（Ｃ１）／（Ｃ２）＝１０／９０〜５０／５０が好ましく、２０／８０〜４０／６０がより好ましい。
【００２１】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の固体漂白剤組成物は、洗浄性の観点から、（Ｄ）成分としてノニオン性界面活性剤を配合することが好ましい。従って、本発明は、（Ｄ）成分を含有する固体漂白剤組成物も開示する。
【００２２】
（Ｄ）成分のノニオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２３】
（Ｄ）成分は、仕上がり性の観点から、下記一般式（ｄ−１）で表されるノニオン性界面活性剤、及び一般式（ｄ−２）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤が好ましい。また、一般式（ｄ−２）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤が好ましく、一般式（ｄ−２’）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤がより好ましい。
Ｒ1d−Ｏ−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−Ｈ      （ｄ−１）
〔式中、Ｒ1dは炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１〜１０、ｑ＝０．５〜５、ｒ＝１〜１０である。「−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−」はブロック結合である。〕
Ｒ2d−Ｏ−（ＥＯ）s−（ＡＯ）t−Ｈ            （ｄ−２）
〔式中、Ｒ2dは炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯはオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは１以上、２０以下、ｔは０．５以上、２０以下である。「−（ＥＯ）s−（ＡＯ）t−」はブロック結合である。〕
【００２４】
一般式（ｄ−１）において、ｑは０．５以上であり、１以上が好ましく、そして、５以下であり、４．５以下、更に３以下、更に２以下が好ましい。ｐ＋ｒは２以上であり、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、そして、２０以下であり、１８以下が好ましく、１６以下がより好ましい。
【００２５】
一般式（ｄ−１）において、Ｒ1dは炭素数１０〜１４の炭化水素基、更に炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基が好ましく、ｐ＝２〜８が好ましく、ｑ＝０．５〜４．５、更に１〜３、より更に１〜２が好ましく、ｒ＝２〜８が好ましく、ｐ＋ｒ＝４〜１６が好ましく、４〜１５がより好ましい。一般式（ｄ−１）のノニオン性界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、及びポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（４．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、当該化合物に関し、（  ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である（以下同様）。
【００２６】
一般式（ｄ−２）において、Ｒ2dは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８以上、１８以下のアルキル基、より好ましくは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８以上、１６以下のアルキル基、特に好ましくは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８以上、１４以下のアルキル基である。
【００２７】
また、一般式（ｄ−２）中、ｓは好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、ｍは好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、特に好ましくは１４以下の数である。
【００２８】
また、一般式（ｄ−２）中、ｔは好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、ｎは好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１５以下、特に好ましくは１０以下の数である。
【００２９】
一般式（ｄ−２）で表されるノニオン性界面活性剤は、仕上がり性に加え、洗浄性の観点からも好ましい。
【００３０】
一般式（ｄ−２）の化合物は、Ｒ2dの炭化水素基を有するアルコールにＥＯを付加した後、ＰＯを付加することで合成できる。
【００３１】
一般式（ｄ−２）で表されるノニオン性界面活性剤としては、更に、下記一般式（ｄ−２’）で表されるノニオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ2'd−Ｏ−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−Ｈ      （ｄ−２’）
〔式中、Ｒ2'dは炭素数８以上、１８以下の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｓ１、ｔ１はそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓ１は４以上、１０以下、ｔ１は２以上、１０以下であり、ｔ１／ｓ１は０．３以上、１．５以下、また、ｓ１＝４〜１０、ｔ１＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ１／ｓ１）≦１．５である。「−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−」はブロック結合である。〕
【００３２】
一般式（ｄ−２’）において、Ｒ2'dは炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基又は分岐鎖のアルケニル基、更に炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、Ｒ2'dの炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基又は分岐鎖のアルケニル基の中でも、炭素数１０〜１４の２級のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。一般式（ｄ−２’）中、ｓ１＝５〜９が好ましく、ｔ１＝５〜９が好ましい。一般式（ｄ−２’）のノニオン性界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、及びポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３３】
また、一般式（ｄ−２’）の化合物は、Ｒ2'dの分岐鎖（好ましくは２級）炭化水素基を有する分岐鎖（好ましくは２級）アルコールにＥＯを付加した後、ＰＯを付加することで合成できる。
【００３４】
（Ｄ）成分は、仕上がり性の観点から、前記一般式（ｄ−１）で表されるノニオン性界面活性剤、及び前記一般式（ｄ−２’）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３５】
また、（Ｄ）成分として、洗浄性、無泡性や低泡性の観点から、下記一般式（ｄ−３）で表されるノニオン性界面活性剤、及び一般式（ｄ−４）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤が好ましい。
Ｈ−Ｏ−（ＥＯ）a−（ＰＯ）b−（ＥＯ）c−Ｈ            （ｄ−３）
Ｈ−Ｏ−（ＰＯ）d−（ＥＯ）e−（ＰＯ）f−Ｈ            （ｄ−４）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１以上、更に２以上、更に３以上、そして、３５０以下、更に２００以下、更に１００以下の数、また、１〜３５０、更に２〜２００、更に３〜１００の数である。〕
【００３６】
一般式（ｄ−３）、（ｄ−４）において、ＥＯとＰＯの合計中、ＥＯを１０モル％以上含むことが好ましく、これを満たすようにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆを選定することが好ましい。
また、低泡性の観点から、一般式（ｄ−４）で表されるノニオン性界面活性剤がより好ましい。
【００３７】
また、（Ｄ）成分が一般式（ｄ−１）、（ｄ−２）で表されるノニオン性界面活性剤の場合、（Ｄ）成分の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、そして、５，０００以下、更に２，０００以下が好ましい。また、（Ｄ）成分の重量平均分子量は、２００〜５，０００が好ましく、より好ましくは２００〜２，０００である。
【００３８】
また、（Ｄ）成分が一般式（ｄ−３）、（ｄ−４）で表されるノニオン性界面活性剤の場合、（Ｄ）成分の重量平均分子量は、１，０００〜１５，０００が好ましく、より好ましくは１，５００〜６，０００である。
【００３９】
（Ｄ）成分の中で、一般式（ｄ−１）の化合物は「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。一般式（ｄ−２’）の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王（株）から入手可能である。一般式（ｄ−３）の化合物は「プルロニック」の商品名で（株）ＡＤＥＫＡから入手可能である。一般式（ｄ−４）の化合物は「プルロニックＲ」の商品名でＢＡＳＦ社から入手可能である。
【００４０】
＜固体漂白剤組成物＞
本発明の固体漂白剤組成物における（Ａ）成分の配合量（全配合成分中の割合、以下同様）は、漂白性の観点から、１．５質量％以上であり、更に２質量％以上、更に３質量％以上が好ましく、そして、５質量％以下であり、更に４．５質量％以下、更に４質量％以下が好ましい。また、本発明の固体漂白剤組成物における（Ａ）成分の配合量（全配合成分中の割合、以下同様）は、漂白性の観点から、１．５〜５質量％であり、好ましくは２〜５質量％、より好ましくは３〜５質量％である。
【００４１】
本発明の固体漂白剤組成物における（Ｂ）成分の配合量は、保存安定性の観点から、１質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下が好ましい。また、本発明の固体漂白剤組成物における（Ｂ）成分の配合量は、保存安定性の観点から、１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％、更に好ましくは、１〜３質量％である。
【００４２】
本発明の固体漂白剤組成物における（Ｃ）成分の配合量、好ましくは珪酸アルカリ金属塩の無水物塩と炭酸アルカリ金属塩の無水物塩の合計配合量は、洗浄性及び保存安定性の観点から、２０質量％以上、更に４０質量％以上が好ましく、そして、６０質量％以下が好ましい。また、本発明の固体漂白剤組成物における（Ｃ）成分の配合量、好ましくは珪酸アルカリ金属塩の無水物塩と炭酸アルカリ金属塩の無水物塩の合計配合量は、洗浄性及び保存安定性の観点から、２０〜６０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００４３】
本発明の固体漂白剤組成物における（Ｄ）成分の配合量は、洗浄性や保存安定性の観点から、０．５質量％以上であり、１．０質量％以上、更に１．５質量％以上が好ましく、そして、２．５質量％以下である。また、本発明の固体漂白剤組成物における（Ｄ）成分の配合量は、洗浄性や保存安定性の観点から、０．５〜２．５質量％であり、１．０〜２．５質量％がより好ましく、１．５〜２．５質量％が更に好ましい。
【００４４】
以下に記載の質量比は特に断らない限り、それぞれの成分の配合量に基づく。また、以下に記載の質量比は含有量に基づくことができる。
【００４５】
（Ａ）／（Ｂ）の質量比は、漂白性、保存安定性、塩素残存率の観点から、０．３以上、更に０．５以上、更に１以上が好ましく、そして、５以下、更に４以下、更に２以下が好ましい。また、（Ａ）／（Ｂ）の質量比は、漂白性、保存安定性、塩素残存率の観点から、０．５〜５が好ましく、更に１〜４、より更に１〜２、が好ましい。
【００４６】
（Ａ）／（Ｃ）の質量比は、漂白性、保存安定性、有効塩素残存率の観点から、０．０１以上、更に０．０３以上、更に０．０５以上が好ましく、そして、０．１５以下、更に０．１以下が好ましい。また、（Ａ）／（Ｃ）の質量比は、漂白性、保存安定性、有効塩素残存率の観点から、０．０１〜０．１５が好ましく、更に０．０３〜０．１、より更に０．０５〜０．１、が好ましい。
【００４７】
（Ａ）／（Ｄ）の質量比は、漂白性、洗浄性の観点から、０．６以上、更に０．８以上、更に１以上が好ましく、そして、５以下、更に４以下、更に２以下が好ましい。また、（Ａ）／（Ｄ）の質量比は、漂白性、洗浄性の観点から、０．６〜５が好ましく、更に０．８〜４、より更に１〜２、が好ましい。
【００４８】
（Ｂ）／（Ｃ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、洗浄性の観点から、０．０１以上が好ましく、そして、０．１以下、更に０．０７以下、更に０．０５以下が好ましい。また、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、洗浄性の観点から、０．０１〜０．１が好ましく、更に０．０１〜０．０７、より更に０．０１〜０．０５が好ましい。
【００４９】
（Ｂ）／（Ｄ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、洗浄性の観点から、０．１以上、更に０．３以上、更に０．５以上が好ましく、そして、３以下、更に２以下、更に１．５以下が好ましい。また、（Ｂ）／（Ｄ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、洗浄性の観点から、０．１〜３が好ましく、更に０．３〜２、より更に０．５〜１．５、が好ましい。
【００５０】
（Ｃ）／（Ｄ）の質量比は、洗浄性、保存安定性の観点から、５以上、更に１０以上、更に２０以上が好ましく、そして、６０以下、更に５０以下、更に３０以下が好ましい。また、（Ｃ）／（Ｄ）の質量比は、洗浄性、保存安定性の観点から、５〜６０が好ましく、更に１０〜５０、より更に２０〜３０、が好ましい。
【００５１】
本発明の固体漂白剤組成物におけるトリポリリン酸ナトリウムの含有量は、製剤化の観点から、２０質量％未満が好ましく、更に１８質量％以下、更に１６質量％以下、更に１４質量％以下であることが好ましい。トリポリリン酸ナトリウムの含有量の下限値は０質量％である。本発明の固体漂白剤組成物におけるトリポリリン酸ナトリウムの含有量は、０質量％であってよい。このような含有量は、含リン化合物を低減した組成物やいわゆる無リン系の組成物とするのに適している。
【００５２】
本発明の固体漂白剤組成物における水分量は、漂白性、保存安定性、有効塩素残存率の観点から、５質量％以上であり、そして、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましい。また、本発明の固体漂白剤組成物における水分量は、漂白性、保存安定性、有効塩素残存率の観点から、５〜１０質量％であり、５〜８質量％が好ましい。
【００５３】
本発明における組成物中の水分量とは、結晶水と付着水の合計量を意味する。組成物中の付着水の量はカールフィッシャー法（ＪＩＳ  Ｋ  ００６８）にて測定できる。また、組成物中の結晶水の量は、組成物を分級した各成分から、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法（セイコー電子社製：形式ＤＳＣ６２００温度範リファレンス：アルミナ。サンプル量：約１０ｍｇ。昇温速度：５℃／ｍｉｎ。測定温度範囲：３０℃〜３５０℃。Ｎ2流量：１００ｍｌ／ｍｉｎ）にて測定することができる。このような方法で測定された組成物中の付着水と結晶水の合計量を組成物中の水分量とすることができる。
【００５４】
また、組成物中の水分量は、配合成分から取り込まれる量に基づいて計算より求めることができる。例えば、配合に用いる原料について、結晶水、付着水、及び水溶液中の水（組成物中では結晶水又は付着水となる）について、それぞれの分析値又は計算値を用い、各々の成分の配合量から、各々の成分由来の水の量を求め、それらの合計として、本発明の固体漂白剤組成物の水分量を計算することができる。
【００５５】
実施例、比較例に基づき更に詳しく説明すると、実施例、比較例で用いた配合成分中、結晶水を含有する成分としては、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物、クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩、珪酸ナトリウム・５水塩があげられる。ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物の結晶水の量は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６８−７準拠より求めたところ、１３．０質量％であった。又、クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩の結晶水の量は、「食添七」「クエン酸ナトリウム」法、即ち「食品添加物公定書（第７版）」に記載された乾燥減量試験法により、「クエン酸三ナトリウム」の項に記載の条件で乾燥減量を求めたところ、１２．３質量％であった。又、珪酸ナトリウム・５水塩の結晶水の量は、分子構造から計算により求め、４２．５質量％であった。
【００５６】
また、実施例、比較例で用いた配合成分中、付着水を含有する成分としては、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体があげられる。これら固形分質量％「ＩＳＯ３２５１（５ｇ／１５０℃／１６ｈ）」の差分を、付着水として求めたところ、ポリアクリル酸は８．０質量％、アクリル酸−マレイン酸共重合体は８．０質量％であった。
【００５７】
また、実施例、比較例で用いた配合成分中、水溶液で用いた成分は高分子化合物（１）、（２）であり、カールフィッシャー法により測定を行った。測定は、平沼微量水分測定装置ＡＱ７を用い、発生液としてクーロマットＡＫ（林純薬工業（株））、対極液としてクーロマットＣＧＫ（林純薬工業（株））を用いた。その結果、高分子化合物（１）の水溶液の水分量は６５．０質量％、有効分は３５．０質量％であった。高分子化合物（２）の水溶液の水分量は６０．０質量％、有効分は４０．０質量％であった。
【００５８】
＜（Ｅ）成分＞
本発明の固体漂白剤組成物には（Ｅ）成分として、高分子化合物を配合することが好ましい。色素汚れ付着防止性の観点から、（Ｅ）成分として、４級アンモニウム基を有するモノマー及びアミノ基を有するモノマーから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位（ｅ１）を有する高分子化合物を配合することが好ましい。（Ｅ）成分の高分子化合物としては、仕上がり性の観点から、モノマー単位（ｅ１）及び−ＳＯ2−で表されるモノマー単位（ｅ２）を有することが好ましい。
【００５９】
（Ｅ）成分がモノマー単位（ｅ１）及びモノマー単位（ｅ２）を有する場合、仕上がり性の観点から、モノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比は０．０１以上、更に０．０３以上、更に０．０５以上が好ましく、そして、１以下、更に０．７５以下、更に０．５以下が好ましい。また、（Ｅ）成分がモノマー単位（ｅ１）及びモノマー単位（ｅ２）を含む場合、仕上がり性の観点から、モノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比は０．０１〜１が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．７５、更に好ましくは０．０５〜０．５である。
【００６０】
（Ｅ）成分としては、モノマー単位（ｅ１）を全モノマー単位に対して１０モル％以上、更に３０モル％以上、更に５０モル％以上、更に６０モル％以上、そして、９９モル％以下、更に９０モル％以下、更に８０モル％以下含む高分子化合物であって、モノマー単位（ｅ１）及びモノマー単位（ｅ２）を有し、モノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比が０．０１以上、更に０．０３以上、更に０．０５以上、そして、１以下、更に０．７５以下、更に０．５以下である高分子化合物が好ましい。また、（Ｅ）成分としては、モノマー単位（ｅ１）を全モノマー単位に対して１０〜９９モル％含み、かつモノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比が０．０１〜１である高分子化合物が好ましい。
【００６１】
モノマー単位（ｅ１）を構成するために用いられるモノマーとしては、下記一般式（ｅ１−１）の化合物及び一般式（ｅ１−２）の化合物から選ばれる１種以上が好適である。
【００６２】
【化１】
2013060579.tif 000002
【００６３】
［式中、Ｒ1e、Ｒ2e、Ｒ3e、Ｒ7e、Ｒ8e、Ｒ9eは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキレン基、−（ＣＯ）ＯＲ12e−、−（ＣＯ）（ＮＨ）Ｒ12e−、−Ｏ（ＣＯ）Ｒ12e−、及び、−Ｒ13e−Ｏ（ＣＯ）−Ｒ12e−から選ばれる基である。ここでＲ12e、Ｒ13eは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4eは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1eＲ2eＣ＝Ｃ（Ｒ3e）−Ｘ−である。Ｒ5eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ6eはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、又はベンジル基であり、Ｒ6eがアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Ｚ-は陰イオンを示す。Ｒ6eがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｚ-は存在せず、Ｒ6e中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｚ-の陰イオンとしては、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。Ｒ10eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ7eＲ8eＣ＝Ｃ（Ｒ9e）−Ｙ−である。Ｒ11eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。］
【００６４】
一般式（ｅ１−１）の化合物として具体的に好ましいものは、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、更にジアリルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００６５】
一般式（ｅ１−２）の化合物として具体的に好ましいものは、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ−アルキル（炭素数１〜３）アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、及びジアリルアミンから選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、更にアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、及びアクリロイル（又はメタクリロイル）オキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００６６】
表面吸着力の観点から、（Ｅ）成分はモノマー単位（ｅ１）を全モノマー単位に対して好ましくは１０モル％以上、更に３０モル％以上、更に５０モル％以上、更に６０モル％以上含み、そして、好ましくは９９モル％以下、更に９０モル％以下、更に８０モル％以下含む。また、表面吸着力の観点から、（Ｅ）成分はモノマー単位（ｅ１）を全モノマー単位に対して好ましくは１０〜９９モル％、より好ましくは３０〜９０モル％、更に好ましくは５０〜９０モル％、より更に好ましくは６０〜８０モル％含む。このモル％は、〔モノマー単位（ｅ１）のモル数／全モノマー単位のモル数〕×１００により算出される。
【００６７】
（Ｅ）成分の高分子化合物が有する好ましいモノマー単位（ｅ２）は−ＳＯ2−であり、このようなモノマー単位を高分子化合物に導入する方法としては、所定量のＳＯ2ガスを、一般式（ｅ１−１）の化合物及び一般式（ｅ１−２）の化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する溶液に吹き込み、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレルニトリロ、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩、過酸化水素から選ばれる重合開始剤を用いて重合することで得られる。重合時には溶媒を用いることができ、具体的には水、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれるアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンから選ばれるケトン類、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、トルエン、キシレン、ヘキサンを用いることが可能である。重合温度は溶媒や開始剤の組み合わせにより異なり、好ましくは−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１００℃である。また、本発明では光や放射線によっても重合することが可能であり、特に３００〜４５０ｎｍの波長の光を照射することで効率良く重合することができる。
【００６８】
本発明の（Ｅ）成分は、陰イオン性の基を有するモノマーに由来する構成単位〔以下、モノマー単位（ｅ３）という〕を含むことができる。その場合、モノマー単位（ｅ１）とモノマー単位（ｅ３）のモル比は、モノマー単位（ｅ１）／モノマー単位（ｅ３）＝１０／９０以上、更に３０／７０以上、更に５０／５０以上が好ましく、そして、９０／１０以下、更に８５／１５以下、更に８０／２０以下が好ましい。また、モノマー単位（ｅ１）とモノマー単位（ｅ３）のモル比は、モノマー単位（ｅ１）／モノマー単位（ｅ３）＝１０／９０〜９０／１０、更に３０／７０〜８５／１５、特に５０／５０〜８０／２０であることが好ましい。陰イオン性の基を有するモノマーとしては、下記（ｅ３−１）が挙げられる。
【００６９】
（ｅ３−１）アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、並びに、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる化合物
【００７０】
モノマー単位（ｅ３）は、仕上がり性の観点から、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、並びに無水マレイン酸から選ばれる陰イオン性の基を有するモノマーに由来する陰イオン性のモノマー単位が好ましい。
【００７１】
モノマー単位（ｅ３）は、仕上がり性の観点から、アクリル酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、マレイン酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩が好ましい。
【００７２】
モノマー単位（ｅ３）の有する陰イオン性の基の対イオンは、モノマー単位（ｅ１）の有するカチオン基（４級アンモニウム基及びアミノ基から選ばれるカチオン基）部分であっても良い。
【００７３】
また、本発明の（Ｅ）成分は、ノニオン性モノマーに由来する構成単位〔以下、モノマー単位（ｅ４）という〕を有することもできる。ノニオン性モノマーとしては、下記（ｅ４−１）〜（ｅ４−３）から選ばれるモノマーが挙げられる。
【００７４】
（ｅ４−１）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、及び、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
【００７５】
（ｅ４−２）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、及び、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
【００７６】
（ｅ４−３）エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、及び、α−メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物
【００７７】
モノマー単位（ｅ４）としては、仕上がり性の観点から、（ｅ４−１）のモノマー由来のモノマー単位が好ましい。
【００７８】
（Ｅ）成分がモノマー単位（ｅ４）を有する場合、モノマー単位（ｅ４）／モノマー単位（ｅ１）のモル比は、仕上がり性の観点から、０．０５以上、更に０．１以上、更に０．２以上が好ましく、そして、１以下、更に０．７５以下、更に０．５以下が好ましい。また、（Ｅ）成分がモノマー単位（ｅ４）を有する場合、モノマー単位（ｅ４）／モノマー単位（ｅ１）のモル比は、仕上がり性の観点から、０．０５〜１、更には０．１〜０．７５、より更には０．２〜０．５が好ましい。
【００７９】
本発明の（Ｅ）成分の高分子化合物は、重量平均分子量が好ましくは１，０００以上、更に５，０００であり、そして、好ましくは６，０００，０００以下、更に５００，０００以下、更に１００，０００以下、更に６０，０００以下である。また、本発明の（Ｅ）成分の高分子化合物は、重量平均分子量が好ましくは１，０００〜６，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、更に好ましくは１，０００〜１００，０００、より更に好ましくは５，０００〜６０，０００である。この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【００８０】
本発明で用いる（Ｅ）成分の高分子化合物は、モノマー単位（ｅ１）、モノマー単位（ｅ２）及び好ましくはモノマー単位（ｅ３）、（ｅ４）が、高分子化合物中の主鎖又は側鎖のいずれに存在していても構わない。これらはランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。本発明ではモノマー単位（ｅ１）、モノマー単位（ｅ２）及びモノマー単位（ｅ３）のみから構成される高分子化合物を用いることが最も好ましい。
【００８１】
（Ｅ）成分は、ハンドリング性の観点から２５〜４０質量％濃度の水溶液として用いることが好ましい。
【００８２】
本発明で用いる（Ｅ）成分の高分子化合物のラジカル開始剤としては、分子中にアゾ基を有する水溶性ラジカル開始剤や過硫酸塩系ラジカル開始剤を好ましく用いる事ができる。ラジカル開始剤として過硫酸塩系ラジカル開始剤が好ましい。
【００８３】
過硫酸塩系ラジカル開始剤としては、過硫酸アンモニウム塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムが挙げられ、これらは、単独で使用してもよいし、２種類以上組み合わせてもよい。特には、過硫酸ナトリウムが好ましい。
【００８４】
本発明の固体漂白剤組成物における（Ｅ）成分の配合量は、仕上がり性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、更に０．３質量％以上、更に０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、更に４．５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下である。また、本発明の固体漂白剤組成物における（Ｅ）成分の配合量は、仕上がり性の観点から、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜４．５質量％、更に好ましくは０．５〜３質量％、より更に好ましくは０．５〜２質量％である。
【００８５】
本発明の固体漂白剤組成物における（Ｄ）成分の配合量と（Ｅ）成分の配合量の合計は、洗浄性又は仕上がり性の観点から、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、保存安定性の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
【００８６】
（Ａ）／（Ｅ）の質量比は、漂白性、仕上がり性の観点から、１以上、更に１．４以上、更に２以上が好ましく、そして、１０以下、更に８以下、更に７以下が好ましい。また、（Ａ）／（Ｅ）の質量比は、漂白性、仕上がり性の観点から、１〜１０が好ましく、更に１．４〜８、より更に２〜７が好ましい。
【００８７】
（Ｂ）／（Ｅ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、仕上がり性の観点から、０．５以上、更に０．８以上、更に１．４以上が好ましく、そして、１５以下、更に１２以下、更に１０以下が好ましい。また、（Ｂ）／（Ｅ）の質量比は、保存安定性、有効塩素残存率、仕上がり性の観点から、０．５〜１５が好ましく、更に０．８〜１２、より更に１．４〜１０が好ましい。
【００８８】
（Ｃ）／（Ｅ）の質量比は、洗浄性の観点から、１５以上、更に３０以上が好ましく、そして、１００以下、更に８０以下、更に６０以下が好ましい。また、（Ｃ）／（Ｅ）の質量比は、洗浄性の観点から、１５〜１００が好ましく、更に３０〜８０、より更に３０〜６０が好ましい。
【００８９】
（Ｄ）／（Ｅ）の質量比は、洗浄性の観点から、０．１以上、更に０．３以上、更に０．４以上が好ましく、そして、８以下、更に６以下、更に４以下が好ましい。また、（Ｄ）／（Ｅ）の質量比は、洗浄性の観点から、０．１〜８が好ましく、更に０．３〜６、より更に０．４〜４が好ましい。
【００９０】
＜その他の成分＞
本発明の固体漂白剤組成物には、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びこれらの塩から選ばれる高分子化合物を配合することができる。また、本発明の固体漂白剤組成物には、ビルダーと称される化合物、特に有機化合物を配合することができる。
【００９１】
本発明の固体漂白剤組成物には、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びこれらの塩から選ばれる高分子化合物を配合することができる。ポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、色素汚れ付着防止性の観点から、１０００以上、更に２０００以上、更に３０００以上が好ましく、そして、２００００以下、更に１５０００以下、更に１００００以下、更に５０００以下が好ましい。また、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩の重量平均分子量は、色素汚れ付着防止性の観点から、２０００以上、更に１００００以上、更に６００００以上が好ましく、そして、１０００００以下、更に９００００以下、更に８００００以下が好ましい。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００９２】
アクリル酸−マレイン酸の共重合体又はその塩では、アクリル酸／マレイン酸のモル比は、９０／１０以上、更に７５／２５が好ましく、そして、５０／５０以下、更に６５／３５以下が好ましい。また、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属が好ましい。アクリル酸／マレイン酸のモル比は、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧＣ）で、共重合体の熱分解物を検出することにより求めることができる。
【００９３】
本発明の固体漂白剤組成物におけるポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びこれらの塩から選ばれる高分子化合物の配合量は、色素汚れ付着防止性の観点から、好ましくは８質量％以上、更に８．５質量％以上、更に９質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下である。
【００９４】
また、本発明では、ポリアクリル酸又はその塩と、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩との両方を配合することが好ましい。ポリアクリル酸又はその塩の配合量とアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩の配合量との質量比（ポリアクリル酸又はその塩）／（アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩）は、色素汚れ付着防止性の観点から、３以上、更に３．５以上、更に４以上が好ましく、そして、２０以下、更に１５以下、更に１０以下が好ましい。
【００９５】
ビルダーの作用機構としては、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、及び固体粒子分散作用が重要である。なかでも、キレート剤を配合することが好ましい。また、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びこれらの塩から選ばれる高分子化合物がビルダーとしての作用を有するものであってもよい。
【００９６】
ビルダー成分の有機酸アルカリ金属塩の有機酸としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸が挙げられる。また、有機酸の種類としては、アミノ酸、ヒドロキシカルボン酸が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ビルダー成分の分子量は１０００未満が好ましい。
【００９７】
ビルダー成分の有機酸のうち、ジカルボン酸としては、琥珀酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタル酸、グルタミン酸、アジピン酸、スペリン酸、イタコン酸、テレフタル酸などが、トリカルボン酸としては、クエン酸などが、アミノ酸としては、フェニルアラニン、トリプトファン、アスパラギン、グルタミン、バリン、イソロイシン、ロイシン、ヒスチジン、メチオニン、チロシンなどが挙げられる。
【００９８】
アルカリ金属塩の種類は、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。
【００９９】
ビルダー成分は、ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩が好ましく、酒石酸、リンゴ酸、及びクエン酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩が更に好ましく、クエン酸のアルカリ金属塩がより好ましい。金属イオン捕捉能の観点からクエン酸ナトリウムが更に好ましい。
【０１００】
キレート剤を配合するときの配合量は、本発明の固体漂白剤組成物中、２０質量％以上、更に２５質量％以上が好ましく、そして、６０質量％以下、更に４０質量％以下が好ましい。また、キレート剤を配合するときの配合量は、本発明の固体漂白剤組成物中、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜４０質量％がより好ましい。
【０１０１】
本発明の組成物には、更に水素結合による吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を配合することができる。具体的には、デキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物の配合量は、保存安定性の観点から、本発明の固体漂白剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、更に１質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下である。また、これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物の配合量は、保存安定性の観点から、本発明の固体漂白剤組成物中、好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
【０１０２】
本発明の固体漂白剤組成物は、アニオン性界面活性剤（例えば、国際公開第９９／５８６３３号パンフレットに記載されているアニオン性界面活性剤）、両性界面活性剤、酵素、漂白剤〔（Ａ）成分以外のもの〕、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを配合することができる。
【０１０３】
本発明の固体漂白剤組成物は、粉末状、顆粒状、ペレット状、錠剤状等の形態である。
【０１０４】
本発明の固体漂白剤組成物は、使用にあたっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いることができ、その場合には、０．０５〜０．５質量％に希釈して用いることができる。
【０１０５】
本発明の固体漂白剤組成物は、業務用及び家庭用の食器洗浄機用として使用することができるが、特に一度に大量に、かつ１日に何度も洗浄する業務用として適している。
【０１０６】
業務用の食器洗浄機で洗浄するときには、例えば、業務用食器洗浄機専用ホッパーに食器洗浄機用の固体漂白剤組成物が充填されたプラスチック等の容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器等に充填された固体漂白剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえる。そして、セットされた組成物に対して水や温水をスプレーやシャワーなどが噴霧され、溶解された洗浄液が業務用食器洗浄機内部へ供給され、食器の洗浄に使用される。
【０１０７】
業務用食器洗浄機では、食器を連続洗浄する場合、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用されることになる。本発明の組成物から調製された洗浄液は、保存安定性に優れ、有効塩素濃度の低下が少ないため、このような連続して循環させる使用態様においても優れた洗浄効果を得ることができる。
【０１０８】
本発明の固体漂白剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む配合成分を、最終組成物中の水分量が５〜１０質量％となるように用いて製造することができる。この場合、各成分から取り込まれる水分量を前記の方法で確認し、計算により、最終組成物中の水分量を求めることができる。なお、前記配合成分の混合は、任意の順序で行うことができる。
【０１０９】
本発明の固体漂白剤組成物は、（Ａ）成分１．５〜５質量％、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、水分量が５〜１０質量％である固体漂白剤組成物であってもよい。また、本発明の固体漂白剤組成物は、（Ａ）成分を１．５〜５質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を０．５質量％以上、２．５質量％以下含有し、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物であってもよい。また、本発明の固体漂白剤組成物は、（Ａ）成分を１．５〜５質量％、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を０．５質量％以上、２．５質量％以下含有し、トリポリリン酸ナトリウムの含有量が０質量％以上、２０質量％未満であり、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物であってもよい。これらの組成物についても、（Ａ）〜（Ｄ）成分、水分量、任意成分等の好ましい態様は、前述のものを採用できる。その際、配合量は含有量と読み替えても良い。
【０１１０】
本発明の実施態様を以下に示す。
＜項１＞
（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物〔以下、（Ａ）成分という〕を１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物〔以下、（Ｃ）成分という〕、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．５質量％以上、２．５質量％以下配合してなり、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物。
【０１１１】
＜項２＞
（Ｂ）成分が、ＪＩＳ  Ｋ６２２０（−１９９５）の記載の方法による吸油能が、１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下、又は、１２０〜１０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０〜６００ｍｌ／１００ｇの粉体である、＜項１＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１１２】
＜項３＞
（Ｂ）成分が、比表面積が、３０（ｍ2／ｇ）以上、更に５０（ｍ2／ｇ）以上、そして、６００（ｍ2／ｇ）以下、更に４００（ｍ2／ｇ）以下、又は３０〜６００（ｍ2／ｇ）、更に５０〜４００（ｍ2／ｇ）の粉体である、＜項１＞又は＜項２＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１１３】
＜項４＞
（Ｂ）成分が、非晶質シリカである、＜項１＞〜＜項３＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１１４】
＜項５＞
（Ｃ）成分が、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物及び（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上である、＜項１＞〜＜項４＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１１５】
＜項６＞
（Ｃ）成分が、（Ｃ１）珪酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上及び（Ｃ２）炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上であり、（Ｃ１）の配合量と（Ｃ２）の配合量の質量比（Ｃ１）／（Ｃ２）が１０／９０以上、更に２０／８０以上、そして、５０／５０以下、更に４０／６０以下である、＜項１＞〜＜項５＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１１６】
＜項７＞
（Ｃ１）が無水珪酸ナトリウムであり、（Ｃ２）が無水炭酸ナトリウムである、＜項５＞又は＜項６＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１１７】
＜項８＞
（Ｃ）成分が、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、及び無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である、＜項１＞〜＜項４＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１１８】
＜項９＞
（Ｄ）成分が、下記一般式（ｄ−１）で表されるノニオン性界面活性剤、及び一般式（ｄ−２’）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤である、＜項１＞〜＜項８＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
Ｒ1d−Ｏ−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−Ｈ      （ｄ−１）
〔式中、Ｒ1dは炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１〜１０、ｑ＝０．５〜５、ｒ＝１〜１０である。「−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−」はブロック結合である。〕
Ｒ2'd−Ｏ−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−Ｈ      （ｄ−２’）
〔式中、Ｒ2'dは炭素数８以上、１８以下の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｓ１、ｔ１はそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓ１は４以上、１０以下、ｔ１は２以上、１０以下であり、ｔ１／ｓ１は０．３以上、１．５以下、また、ｓ１＝４〜１０、ｔ１＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ１／ｓ１）≦１．５である。「−（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t1−」はブロック結合である。〕
【０１１９】
＜項１０＞
（Ｄ）成分が、下記一般式（ｄ−３）で表されるノニオン性界面活性剤、及び一般式（ｄ−４）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤である、＜項１＞〜＜項８＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
Ｈ−Ｏ−（ＥＯ）a−（ＰＯ）b−（ＥＯ）c−Ｈ            （ｄ−３）
Ｈ−Ｏ−（ＰＯ）d−（ＥＯ）e−（ＰＯ）f−Ｈ            （ｄ−４）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１以上、更に２以上、更に３以上、そして、３５０以下、更に２００以下、更に１００以下の数である。〕
【０１２０】
＜項１１＞
（Ａ）成分の配合量（全配合成分中の割合、以下同様）が、１．５質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上、そして、５質量％以下、更に４．５質量％以下、更に４質量％以下である、又は、（Ａ）成分の配合量が、１．５〜５質量％、更に２〜５質量％、更に３〜５質量％である、＜項１＞〜＜項１０＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２１】
＜項１２＞
（Ｂ）成分の配合量が、１質量％以上、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下である、又は、１〜１０質量％、更に１〜５質量％、更に１〜３質量％である、＜項１＞〜＜項１１＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２２】
＜項１３＞
（Ｃ）成分の配合量、更に珪酸アルカリ金属塩の無水物塩と炭酸アルカリ金属塩の無水物塩の合計配合量が、２０質量％以上、更に４０質量％以上、そして、６０質量％以下である、又は、２０〜６０質量％、４０〜６０質量％である、＜項１＞〜＜項１２＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２３】
＜項１４＞
（Ｄ）成分の配合量が、０．５質量％以上、１．０質量％以上、更に１．５質量％以上、そして、２．５質量％以下である、又は、０．５〜２．５質量％、更に１．０〜２．５質量％、更に１．５〜２．５である、＜項１＞〜＜項１３＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２４】
＜項１５＞
（Ａ）成分の配合量と（Ｂ）成分の配合量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．３以上、更に０．５以上、更に１以上、そして、５以下、更に４以下、更に２以下である、又は、０．５〜５、更に１〜４、更に１〜２である、＜項１＞〜＜項１４＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２５】
＜項１６＞
（Ａ）成分の配合量と（Ｃ）成分の配合量の質量比（Ａ）／（Ｃ）が０．０１以上、更に０．０３以上、更に０．０５以上、そして、０．１５以下、更に０．１以下である、又は、０．０１〜０．１５、更に０．０３〜０．１、更に０．０５〜０．１である、＜項１＞〜＜項１５＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２６】
＜項１７＞
（Ａ）成分の配合量と（Ｄ）成分の配合量の質量比（Ａ）／（Ｄ）が０．６以上、更に０．８以上、更に１以上、そして、５以下、更に４以下、更に２以下である、又は、０．１〜５、更に０．５〜４、更に１〜２である、＜項１＞〜＜項１６＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２７】
＜項１８＞
（Ｂ）成分の配合量と（Ｄ）成分の配合量の質量比（Ｂ）／（Ｄ）が０．１以上、更に０．３以上、更に０．５以上、そして、３以下、更に２以下、更に１．５以下である、又は、０．１〜３、更に０．３〜２、更に０．５〜１．５である、＜項１＞〜＜項１７＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２８】
＜項１９＞
（Ｃ）成分の配合量と（Ｄ）成分の配合量の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が５以上、更に１０以上、更に２０以上、そして、６０以下、更に５０以下、更に３０以下である、又は、５〜６０、更に１０〜５０、更に２０〜３０である、＜項１＞〜＜項１８＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１２９】
＜項２０＞
更に、（Ｅ）４級アンモニウム基を有するモノマー及びアミノ基を有するモノマーから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位（ｅ１）を有する高分子化合物〔以下、（Ｅ）成分という〕を配合してなる、＜項１＞〜＜項１９＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１３０】
＜項２１＞
（Ｅ）成分が、−ＳＯ2−で表されるモノマー単位（ｅ２）を有する、＜項２０＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１３１】
＜項２２＞
（Ｅ）成分が、モノマー単位（ｅ１）を全モノマー単位に対して１０モル％以上、更に３０モル％以上、更に５０モル％以上、更に６０モル％以上、そして、９９モル％以下、更に９０モル％以下、更に８０モル％以下含む高分子化合物であって、モノマー単位（ｅ１）及びモノマー単位（ｅ２）を有し、モノマー単位（ｅ２）／モノマー単位（ｅ１）のモル比が０．０１以上、更に０．０３以上、更に０．０５以上、そして、１以下、更に０．７５以下、更に０．５以下である高分子化合物である、＜項２１＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１３２】
＜項２３＞
モノマー単位（ｅ１）が、下記一般式（ｅ１−１）の化合物及び一般式（ｅ１−２）の化合物から選ばれる１種以上のモノマーから構成される、＜項２０＞〜＜項２２＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１３３】
【化２】
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【０１３４】
［式中、Ｒ1e、Ｒ2e、Ｒ3e、Ｒ7e、Ｒ8e、Ｒ9eは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキレン基、−（ＣＯ）ＯＲ12e−、−（ＣＯ）（ＮＨ）Ｒ12e−、−Ｏ（ＣＯ）Ｒ12e−、及び、−Ｒ13e−Ｏ（ＣＯ）−Ｒ12e−から選ばれる基である。ここでＲ12e、Ｒ13eは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4eは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1eＲ2eＣ＝Ｃ（Ｒ3e）−Ｘ−である。Ｒ5eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ6eはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、又はベンジル基であり、Ｒ6eがアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Ｚ-は陰イオンを示す。Ｒ6eがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｚ-は存在せず、Ｒ6e中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｚ-の陰イオンとしては、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。Ｒ10eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ7eＲ8eＣ＝Ｃ（Ｒ9e）−Ｙ−である。Ｒ11eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。］
【０１３５】
＜項２４＞
（Ｅ）成分が、陰イオン性の基を有するモノマーに由来する構成単位〔以下、モノマー単位（ｅ３）という〕を含む、＜項２０＞〜＜項２３＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１３６】
＜項２５＞
モノマー単位（ｅ１）とモノマー単位（ｅ３）のモル比が、モノマー単位（ｅ１）／モノマー単位（ｅ３）＝１０／９０以上、更に３０／７０以上、更に５０／５０以上、そして、９０／１０以下、更に８５／１５以下、更に８０／２０以下である、又は１０／９０〜９０／１０、更に３０／７０〜８５／１５、更に５０／５０〜８０／２０である、＜項２４＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１３７】
＜項２６＞
モノマー単位（ｅ３）が、下記下記（ｅ３−１）の化合物から選ばれる１種以上のモノマーから構成される、＜項２４＞又は＜項２５＞記載の固体漂白剤組成物。
（ｅ３−１）アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、並びに、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる化合物
【０１３８】
＜項２７＞
（Ｅ）成分の重量平均分子量が、１，０００以上、更に５，０００であり、そして、６，０００，０００以下、更に５００，０００以下、更に１００，０００以下、更に６０，０００以下である、又は、１，０００〜６，０００，０００、更に１，０００〜５００，０００、更に１，０００〜１００，０００、更に５，０００〜６０，０００である、＜項２０＞〜＜項２６＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１３９】
＜項２８＞
（Ｅ）成分の配合量が、０．１質量％以上、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、又は、０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜４．５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、より更に好ましくは０．５〜２質量％である、＜項２０＞〜＜項２７＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４０】
＜項２９＞
（Ｄ）成分の配合量と（Ｅ）成分の配合量の合計が、０．６質量％以上、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、３質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下である、＜項２０＞〜＜項２８＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４１】
＜項３０＞
（Ａ）の配合量と（Ｅ）の配合量の質量比（Ａ）／（Ｅ）が１以上、更に１．４以上、更に２以上、そして、１０以下、更に８以下、更に７以下である、又は、１〜１０、更に１．４〜８、更に２〜７である、＜項２０＞〜＜項２９＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４２】
＜項３１＞
（Ｂ）の配合量と（Ｅ）の配合量の質量比（Ｂ）／（Ｅ）が０．５以上、更に０．８以上、更に１．４以上、そして、１５以下、更に１２以下、更に１０以下である、又は、０．５〜１５、更に０．８〜１２、更に１．４〜１０である、＜項２０＞〜＜項３０＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４３】
＜項３２＞
（Ｃ）の配合量と（Ｅ）の配合量の質量比（Ｃ）／（Ｅ）が１５以上、更に３０以上、そして、１００以下、更に８０以下、更に６０以下である、又は、１５〜１００、更に３０〜８０、更に３０〜６０である、＜項２０＞〜＜項３１＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４４】
＜項３３＞
（Ｄ）の配合量と（Ｅ）の配合量の質量比（Ｄ）／（Ｅ）が０．１以上、更に０．３以上、更に０．４以上、そして、８以下、更に６以下、更に４以下である、又は、０．１〜８、更に０．３〜６、更に０．４〜４である、＜項１＞〜＜項３２＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４５】
＜項３４＞
更に、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びこれらの塩から選ばれる高分子化合物〔以下、アクリル酸系高分子化合物という〕を配合してなる、＜項１＞〜＜項３３＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１４６】
＜項３５＞
アクリル酸系高分子化合物の配合量が、８質量％以上、好ましくは８．５質量％以上、より好ましくは９質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、＜項３４＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１４７】
＜項３６＞
アクリル酸系高分子化合物として、ポリアクリル酸又はその塩と、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩とを配合してなる、＜項３４＞又は＜項３５＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１４８】
＜項３７＞
ポリアクリル酸又はその塩の配合量とアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩の配合量との質量比（ポリアクリル酸又はその塩）／（アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩）が、３以上、好ましくは３．５以上、より好ましくは４以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である、＜項３６＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１４９】
＜項３８＞
更に、有機酸アルカリ金属塩を配合してなる、＜項１＞〜＜項３７＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１５０】
＜項３９＞
有機酸アルカリ金属塩が、ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩である、更に、酒石酸、リンゴ酸、及びクエン酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩である、更に、クエン酸のアルカリ金属塩である、＜項３８＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１５１】
＜項４０＞
有機酸アルカリ金属塩の配合量が、２０質量％以上、更に２５質量％以上、そして、６０質量％以下、更に４０質量％以下である、又は、２０〜６０質量％、更に２５〜４０質量％である、＜項３８＞又は＜項３９＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１５２】
＜項４１＞
（Ａ）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物を１．５質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）非晶質シリカ、及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する粉体、（Ｃ）無機アルカリ金属塩の無水物、並びに、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を０．５質量％以上、２．５質量％以下含有し、水分量が５質量％以上、１０質量％以下である固体漂白剤組成物。
【０１５３】
＜項４２＞
更に、（Ｅ）４級アンモニウム基を有するモノマー及びアミノ基を有するモノマーから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位（ｅ１）を有する高分子化合物を含有する、＜項４１＞記載の固体漂白剤組成物。
【０１５４】
＜項４３＞
トリポリリン酸ナトリウムの含有量が、０質量％以上、２０質量％未満である、更に１８質量％以下、更に１６質量％以下、更に１４質量％以下である、＜項１＞〜＜項４２＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１５５】
＜項４４＞
水分量が、８質量％以下である、又は、５〜８質量％である、＜項１＞〜＜項４３＞の何れか１項記載の固体漂白剤組成物。
【０１５６】
＜項４５＞
＜項１＞〜＜項４４＞の何れか１項記載の組成物の固体漂白剤としての使用。
【実施例】
【０１５７】
＜固体漂白剤組成物の調製＞
表１、２の固体漂白剤組成物は、以下の方法にて調製した粉末状物である（合計配合量１０ｋｇ）。尚、表１、２の固体漂白剤組成物は、何れも粉末状であり、嵩密度は０．７〜１．０（ｇ／ｍｌ）であった。また、表１、２中の組成物中の水分量は、配合成分から取り込まれる量に基づいて計算より求めたものである。
【０１５８】
クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩、無水硫酸ナトリウム及び（Ｂ）成分を混合した状態で（Ｄ）成分を滴下・混合する。そこに（Ｃ）成分を混合し、（Ｅ）成分を滴下した後、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体を投入し、攪拌混合する。均一混合確認後（Ａ）成分を投入し、攪拌混合した。実施例、比較例で配合成分が異なるものも、これに準じて適切な箇所で配合して組成物を調製した。
【０１５９】
各成分の攪拌・混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。又、液体成分である（Ｄ）、（Ｅ）成分を滴下混合する場合の滴下速度としては、２〜５分が好ましく、分割添加（間欠的添加）が好ましい。表１、２の固体漂白剤組成物は、装置としてナウターミキサー「ホソカワミクロン（株）モデル：ＤＢＹ−１０Ｒ」を用い、液体成分である（Ｄ）、（Ｅ）成分を滴下混合する場合の滴下速度を３分、添加方法を分割添加（間欠的添加）として調製した。
【０１６０】
配合方法においては、クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩、無水硫酸ナトリウム及び（Ｂ）成分のいずれか１種以上の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は、２０〜５０℃が好ましい。又、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ３〜７分が好ましい。表１、２の固体漂白剤組成物の調製にあたっては、クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩、無水硫酸ナトリウム及び（Ｂ）成分のうち、クエン酸ナトリウム３Ｎａ・２水塩の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は２５〜４０℃であった。また、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ５分とした。
【０１６１】
＜評価＞
以下の方法で洗浄性、保存安定性、色素汚れ付着防止性（仕上がり性）を評価した。結果を表１、２に示す。
【０１６２】
〔１〕洗浄性評価
磁性皿（直径２００ｍｍ×高さ３０ｍｍ）に対し、中心部７ｃｍ半径に、卵黄２ｇを均一に塗布後、８０℃／３０分乾燥を行った磁性皿を４枚準備した。それらを、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機ＤＷ−２３０Ｌ型）にセットし、固体漂白剤組成物濃度０．１質量％、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で洗浄した。取り出した後、室温で乾燥後、磁性皿に残存するモデル汚れの面積を求め、試験前面積と試験後面積との比〔［（試験前面積−試験後面積）／（試験前面積）］×１００〕により洗浄率（％）とした。
【０１６３】
〔２〕保存安定性評価
（２−１）方法１
固体漂白剤組成物を、袋状容器（材質：ナイロン／ＰＥＴ  ラミネートフィルム）、形状（平袋、容量約３Ｌ）に２ｋｇ充填し、密封した状態で、５０℃に調整した乾燥機内で３０日間保存した後、固体漂白剤組成物を０．１質量％に希釈し有効塩素濃度を測定し、保存前・保存後の有効塩素濃度から、保存後の有効塩素残存率を求めた。この評価は、パウチ詰め製品のような形態での保存を想定した保存安定性の評価である。尚、有効塩素濃度は以下の方法で求めた。
【０１６４】
ビーカー２００ｍｌに洗浄液（組成物濃度０．１質量％）を１００ｍｌ正しくはかりとる。よう化カリウム（１０質量％溶液）及び硫酸（１０質量％溶液）を加え混合した後、チオ硫酸ナトリウム０．０１（ｍｏｌ／Ｌ）溶液にて滴定する（０．０４９ｇ／滴）。青色が消えた点を終点とした。得られた滴定量（ｍｌ）から有効塩素濃度を下記の式により求めた。
有効塩素濃度（ｐｐｍ）＝チオ硫酸ナトリウム０．０１（ｍｏｌ／Ｌ）滴定量（ｍｌ）×３．５４６
【０１６５】
（２−２）方法２
方法１と同様に、但し、チオ硫酸ナトリウム０．０１（ｍｏｌ／Ｌ）溶液が０．０３ｇ／滴となる条件で滴定を行い、有効塩素濃度を求めた。
【０１６６】
〔３〕色素汚れ付着防止性評価
煮出しした紅茶「アッサム２．５ｇ／熱湯（９０℃以上）：１１０ｇ」を強化ガラス製カップ２個（直径８４ｍｍ）に注ぎ、１０秒放置後、紅茶を廃棄したグラスを被洗浄物とする。
【０１６７】
ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機ＤＷ−２３０Ｌ型）を用い、５０℃で３０日間保存した固体漂白剤組成物濃度が０．１質量％、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の洗浄運転条件を設定した。
【０１６８】
紅茶浸漬、紅茶廃棄、洗浄の一連の操作を２０回繰り返した後、強化ガラス製カップに付着した茶渋汚れを下記４段階にて目視判定して、色素汚れ付着防止性を評価した。
【０１６９】
＊色素汚れ付着防止性の判定基準
４；着色痕は全く認められない。
３；僅かな着色痕を認める。
２；明らかに着色痕を認める。
１；カップ内部に着色痕が認められ、更に多く付着。
【０１７０】
【表１】
2013060579.tif 000004
【０１７１】
【表２】
2013060579.tif 000005
【０１７２】
（注）表中の成分は以下のものである。
・ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・２水和物：ネオクロール５５Ｇ〔四国化成工業（株）〕
・ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム・無水物：ネオクロール６０ＭＧ〔四国化成工業（株）〕
・非晶質シリカ（１）：トクシールＮＲ〔（株）トクヤマ、吸油能２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１３０μｍ、比表面積１９５（ｍ2／ｇ）〕
・非晶質シリカ（２）ファインシールＦ８０〔（株）トクヤマ、吸油能２７５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１．５μｍ、比表面積２９５（ｍ2／ｇ）〕
・結晶性珪酸カルシウム：フローライトＲ〔（株）トクヤマ、吸油能４５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２５μｍ、比表面積１１５（ｍ2／ｇ）〕
・無水珪酸ナトリウム：ムスイメタケイソーＤ〔広栄化学工業（株）〕
・無水炭酸ナトリウム：ソーダ灰（軽灰）〔セントラル硝子（株）〕
・無水炭酸カリウム：炭酸カリウム〔旭硝子（株）〕
・珪酸ナトリウム・５水塩：ドライメタケイソー５ａｑ〔広栄化学工業（株）〕
・ノニオン性界面活性剤（１）：一般式（ｄ−１）中のＲ2dが炭素数１２〜１４の２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５のノニオン性界面活性剤〔商品名：ソフタノールＥＰ７０８５、（株）日本触媒〕
・ノニオン性界面活性剤（２）：ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数５）
・ノニオン性界面活性剤（３）：ＥＯ・ＰＯ・ＥＯブロックポリマー〔商品名：プルロニックＬ−４４（株）ＡＤＥＫＡ〕
・ノニオン性界面活性剤（４）：ＰＯ・ＥＯ・ＰＯブロックポリマー〔商品名：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＲＰＥ２５２０（ＢＡＳＦ社製）〕
・高分子化合物（１）の水溶液：塩化ジアリルジメチルアンモニウムとマレイン酸とＳＯ2（モル比７０／２５／５）の共重合体（重量平均分子量２３０００）の水溶液（有効分３５質量％の水溶液、表中は該水溶液の量を示した。）
・高分子化合物（２）の水溶液：塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリル酸（モル比６４／３６）の共重合体（重量平均分子量４５００００、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０、Ｃａｌｇｏｎ社製）の水溶液（有効分４０質量％の水溶液、表中は該水溶液の量を示した。）
・クエン酸３Ｎａ・２水塩：精製クエン酸ナトリウム  Ｍ〔扶桑化学工業（株）〕
・トリポリリン酸ナトリウム：ポリリン酸ナトリウム〔下関三井（株）〕
・ポリアクリル酸：Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ２５ＣＬ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製）
・アクリル酸−マレイン酸共重合体：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ５  Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製）
・無水硫酸ナトリウム：中性無水ボウ硝〔四国化成工業（株）〕