(57)【要約】【課題】優れた耐熱性を有し、光沢の低い成形体を製造できる樹脂組成物を提供すること。【解決手段】脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜７８重量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）０．５〜５０重量％と、プロピレン系重合体（Ｃ）３０〜９８重量％と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）０．５〜５０重量％と、を含有する樹脂組成物（但し、前記脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）及びシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計重量を１００重量％とする。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜７８重量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）０．５〜５０重量％と、
プロピレン系重合体（Ｃ）３０〜９８重量％と、
シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）０．５〜５０重量％とを含有する樹脂組成物（但し、前記脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）及びシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計重量を１００重量％とする。）。
【請求項２】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程、及び、
前記樹脂組成物前駆体と、プロピレン系重合体（Ｃ）と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）とを混練する第二混練工程を有する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、その製造方法、及び、その成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油を原料として製造される樹脂を、植物を原料として製造される脂肪族ポリエステル系重合体に替えること、特に、ポリ乳酸系樹脂に替えることが検討されている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）乳酸系樹脂１０〜９０重量部、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９０〜１０重量部、及び（Ｃ）エポキシ化ポリオレフィン０．１〜５０重量部（ただし（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部とする。）を含有することを特徴とする乳酸系樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、プロピレン系重合体（Ａ）１０〜８９質量％と、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８９質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、前記プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分を含有し、このプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）が、３．５〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン系樹脂組成物（但し、プロピレン系樹脂（Ａ）とポリ乳酸系樹脂（Ｂ）とエポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）の含有量の合計を１００質量％とする。）が開示されている。
更に、特許文献３には、ポリオレフィン系重合体（Ａ）と、脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）と、１９０℃、荷重２１Ｎで測定したメルトフローレートが０．５〜３．０ｇ／１０分であるエラストマー類（Ｃ）と、エポキシ基を有するポリオレフィン系重合体（Ｄ）とを含む樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１０６８４３号公報
【特許文献２】特開２００９−１５５５１７号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／０７８３７６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、ポリ乳酸系樹脂を含有する成形体には、より高い耐熱性が求められている。また、高級感や意匠性が求められる製品の場合は、光沢の低い成形体が望まれることがある。かかる状況の下、本発明は、優れた耐熱性を有し、光沢の低い成形体を製造できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は、下記の手段により解決された。
すなわち本発明は、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜７８重量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）０．５〜５０重量％と、プロピレン系重合体（Ｃ）３０〜９８重量％と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）０．５〜５０重量％と、を含有する樹脂組成物（但し、前記脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）及びシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計重量を１００重量％とする。）を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、優れた耐熱性を有し、光沢の低い成形体を製造できる樹脂組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
〔樹脂組成物〕
本発明に係る樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）１〜７８重量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）０．５〜５０重量％と、プロピレン系重合体（Ｃ）３０〜９８重量％と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）０．５〜５０重量％と、を含有することを特徴とする（但し、前記脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）及びシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計重量を１００重量％とする。）。
本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ｃ）が連続相を形成し、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）がプロピレン系重合体（Ｃ）の連続相に安定的に微分散していることが好ましい。
なお、以下、前記（Ａ）等で示される各成分をそれぞれ、単に「成分（Ａ）」等ともいう。また、本発明において、数値範囲を表す「下限〜上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
以下、各成分について説明する。
【０００８】
［脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）］
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）としては、ヒドロキシカルボン酸やラクトンからなるポリエステル系重合体や、ジオールとジカルボン酸との重縮合体、及びそれらの共重合体が挙げられる。脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）が共重合体の場合、コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。また、これらは、少なくとも一部が、キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート等のような多価イソシアネートや、セルロース、アセチルセルロース、エチルセルロース等のような多糖類等の架橋剤で架橋されたものでもよい。更に、これらは、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造等のいずれの構造をとってもよく、何ら制限はなく、ポリオレフィン系樹脂との共重合体や、ポリオレフィン系樹脂とのグラフト重合体であってもよい。また、この成分（Ａ）は、単独又は組み合わせて用いることが可能である。
【０００９】
ヒドロキシカルボン酸としては、炭素数が２〜１８のヒドロキシカルボン酸が挙げられ、好ましくは炭素数６以下であり、炭素数が３のヒドロキシカルボン酸が最も好ましい。具体的には、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシプロピオネート、４−ヒドロキシブチレート、４−ヒドロキシバレレート、５−ヒドロキシバレラート、３−ヒドロキシペンテノエート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート及び３−ヒドロキシデカノエート等が挙げられる。また、ラクトンとしては、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等が挙げられる。
【００１０】
ポリエステル系重合体において、重縮合するジオールとしては、炭素数が２〜１０のジオールであることが好ましい。中でも炭素数２〜４の脂肪族ジオール、又は、炭素数５〜６の脂環式ジオールであることがより好ましい。具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール等が挙げられる。
【００１１】
ポリエステル系重合体において、重縮合するジカルボン酸としては、炭素数が２〜１２の脂肪族ジカルボン酸であることが好ましい。中でも炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸、又は炭素数５〜６の脂環式ジカルボン酸であることがより好ましい。具体的には、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸及びその水添物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等が挙げられる。また、これらのジカルボン酸は炭素数１〜４のアルキルエステル、酸無水物等の誘導体であってもよい。
【００１２】
上記脂肪族ポリエステル系重合体のうち、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート−コ−ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンテレフタレート）、ポリカプロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸を用いることが好ましい。脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）としてポリ乳酸を用いる場合、ポリ乳酸としてはそれを構成している乳酸成分中のＬ体の比率が９４モル％以上のものであることが好ましい。Ｌ体の比率をこのような範囲とすることにより融点の低下を防ぐことが可能となる。
【００１３】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、１万〜５０万であることが好ましく、５万〜４０万であることがより好ましい。更に好ましくは７万〜３０万である。重量平均分子量を１万以上とすることにより、衝撃強度及び引張伸びに優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下にすることにより、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の分散性が良好となる。また、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）としてのポリ乳酸は、その分子量がは６万以上であることが好ましい。なお本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として用いて測定された値を用いる。
【００１４】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の合成方法は特に限定されるものではない。例えばポリ乳酸の合成法としては、乳酸からの直接重縮合法、及びラクチドを経由する開環重合法が挙げられる。
ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートは、例えば、特開平６−２７１６５６号公報に記載の方法により製造することができる。この方法では、（無水）コハク酸とエチレングリコール（又は１，４−ブタンジオール）とをエステル交換してオリゴマーを得、次いで得られたオリゴマーを重縮合する。また、特開平４−１８９８２２号公報や特開平５−２８７０６８号公報に記載されているように、ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートを製造する際にジイソシアナート又はテトラカルボン酸二無水物を架橋剤として用いてもよい。
また、ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンとエチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとを触媒の存在下で反応させて得られる。この反応において用いられる触媒としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化スズ化合物等が挙げられる。これらの触媒を０．１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ添加し、１００℃〜２３０℃にて、好ましくは不活性気体中で単量体を重合させることによってポリカプロラクトンが得られる。これらの製法は、例えば、特公昭３５−１８９号、特公昭３５−４９７号、特公昭４０−２３９１７号、特公昭４０−２６５５７号、特公昭４３−２４７３号、特公昭４７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２０号、特開昭５８−６１１１９号等の各公報に開示されている。
これらの製造方法のうち、植物由来の原料から製造されたものが好適に用いられる。
【００１５】
脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）の２３０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、特に限定されないが、０．５ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分であることがより好ましく、１０ｇ／１０分〜７０ｇ／１０分であることが更に好ましい。
【００１６】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）は、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを含有する共重合体である。この共重合体は、エポキシ基を含まないα−オレフィンに由来する単量体単位や、エポキシ基を含まないビニル系単量体単位を更に含有していてもよい。
エポキシ基を含有する単量体としては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタクリレートである。
エポキシ基を含まないビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル；スチレン；アクリロニトリル；共役ジエン等が挙げられる。
エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを含有する共重合体としては、具体的には例えば、グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製  商品名ボンドファースト）が挙げられる。
エチレン、エポキシ基を含有する単量体、及びエポキシ基を含まないα−オレフィン系単量体の共重合体としては、グリシジルメタクリレート−エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
エチレン、エポキシ基を含有する単量体、及びエポキシ基を含まないビニル系単量体の共重合体としては、グリシジルメタクリレート−エチレン−スチレン共重合体やグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリロニトリル−スチレン共重合体等が挙げられる。
また、エポキシ基を含有する単量体と、エチレンと、エポキシ基を含まないα−オレフィンや、エポキシ基を含まないビニル系単量体との共重合体は、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系共重合体等に、上記のエポキシ基を含有する単量体をグラフト重合させて得られたグラフト重合体でもよい。
【００１７】
また、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）において、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２５重量％であり、更に好ましくは、１〜２０重量％である。ただし、エポキシ基を含有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。なお、エポキシ基を含有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００１８】
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレートとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．２Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００１９】
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）は、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を含有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を含有する単量体をグラフト重合させる方法等により製造することができる。
【００２０】
［プロピレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体、又はプロピレン単位含有量が５０重量％以上である共重合体であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、「主にプロピレンからなる共重合体成分又はプロピレン単独重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）ともいう。）」と、「プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４以上のα−オレフィンからなる群から選択される１種以上のコモノマーとの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）ともいう。）」からなる共重合体等が挙げられる。
【００２１】
プロピレン系重合体（Ｃ）を構成するα−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンが挙げられる。プロピレン系重合体（Ｃ）を構成するα−オレフィンの炭素数は、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１２である。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、及びプロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体が挙げられる。また、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、及びプロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体が挙げられる。
【００２２】
上記重合体成分（Ｉ）と、上記共重合体成分（ＩＩ）とからなる共重合体において、重合体成分（Ｉ）としての「主にプロピレンからなる共重合体成分」としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、及びプロピレン−１−ヘキセン共重合体成分が挙げられる。重合体成分（Ｉ）が「主にプロピレンからなる共重合体成分」である場合、コポリマー（すなわち、プロピレン以外のモノマー）の含有量は、１０重量％未満である。重合体成分（Ｉ）としては、プロピレン単独重合体が好ましい。
また、前記共重合体成分（ＩＩ）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、及びプロピレン−１−ヘキセン共重合体成分が挙げられる。なお、上記共重合体成分（ＩＩ）におけるコポリマー（すなわち、プロピレン以外のモノマー）の含有量は、１０重量％〜７０重量％である。
【００２３】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなる共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、及び（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体が挙げられる。
【００２４】
プロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、又は（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体であることが好ましい。
【００２５】
プロピレン系重合体（Ｃ）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、より好ましくは０．９７以上である。
【００２６】
ここで、アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。
【００２７】
プロピレン系重合体（Ｃ）を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分及び有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒中で行われるスラリー重合法や溶液重合法、溶媒の不存在下に行われる液相重合法や気相重合法、及びそれらを連続的に行う気相−気相重合法や液相−気相重合法が挙げられ、これらの重合方法は、回分式であってもよく、連続式であってもよい。また、プロピレン系重合体（Ｃ）を一段階で製造する方法であってもよく、二段階以上の多段階で製造する方法であってもよい。
特に、上記重合体成分（Ｉ）と上記共重合体成分（ＩＩ）からなる共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と、前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階との少なくとも二段階の工程を有する多段階の製造方法が挙げられる。
【００２８】
プロピレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、５ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であることがより好ましく、１０ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることが更に好ましい。なお、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値である。
【００２９】
［シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）］
本発明に係るシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）は、オレフィン重合体に由来する構造を有し、かつ、官能基としてアルコキシシラン残基を有するものである。オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン等のα−オレフィンの単独重合体；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等のエチレン系共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリジエン；ポリジエンの水添物等が挙げられ、中でもポリエチレンとポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。また、本発明においては、前記オレフィン系重合体を単独で用いてもよいが、それらの２種以上のブレンド物又は共重合体であってもよい。
【００３０】
アルコキシシラン残基としては一般式：−ＳｉＸ3［式中、Ｘは同一でも異なっていてもよく、それぞれアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）である。］で表されるものが好ましい。このようなシラン変性オレフィン系重合体は、前述のオレフィン系重合体に上記アルコキシシラン残基が結合しているものであればよく、その結合部位はオレフィン系重合体の末端であっても分子鎖の途中であってもよい。また、このようなシラン変性オレフィン系重合体の製造方法としては、例えば上記アルコキシシラン残基を有するシランカップリング剤を前述のオレフィン系重合体と反応させる方法が挙げられる。
【００３１】
本発明に係るシラン変性オレフィン系重合体の分子量（重量平均分子量）は、５，０００〜１，０００，０００程度であることが好ましい。分子量が上記下限以上であると、得られる成形体の強度に優れ、他方、上記上限以下であると、溶融混練する際における混練物の流動性に優れ、均一分散性に優れる。
【００３２】
シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、１９０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値では、０．１ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分であることがより好ましく、１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分であることが更に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値では、０．３ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であることが好ましく、１ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることがより好ましく、３ｇ／１０分〜７０ｇ／１０分であることが更に好ましい。ポリエチレンに由来する構造を有するシラン変性オレフィン系重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、１９０℃、２１．２Ｎ荷重で測定する。ポリプロピレンに由来する構造を有するシラン変性オレフィン系重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定する。
【００３３】
シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の曲げ弾性率（ＦＭ）は、成形体の曲げ弾性率や耐熱性を向上するという観点から、３００ＭＰａ〜５，０００ＭＰａであることが好ましく、４００ＭＰａ〜３，０００ＭＰａであることがより好ましく、５００ＭＰａ〜２，０００ＭＰａであることが更に好ましい。ここで、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の曲げ弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に従って測定した値である。
【００３４】
［樹脂組成物］
本発明に係る樹脂組成物は、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有する。
各成分の含有量は、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）が１〜７８重量％であり、成形体の曲げ弾性率を高くするという観点から、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは、１０重量％以上であり、成形体の耐熱性をより高くするという観点から、好ましくは５５重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下である。エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）の含有量は０．５〜５０重量％であり、成分（Ａ）を微分散化し、成形体表面の層剥離を発生させにくくし、低温での衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは１重量％以上であり、成形体の曲げ弾性率や耐熱性をより高くするという観点から、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下である。プロピレン系重合体（Ｃ）の含有量は３０〜９８重量％であり、加工性や耐熱性を高くするという観点から、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上であり、曲げ弾性率を高くし、光沢をより低くするという観点から、好ましくは８５重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下である。シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の含有量は、０．５〜５０重量％であり、光沢をより低くし、曲げ弾性率や耐熱性を高くするという観点から、好ましくは１重量％以上であり、加工性を高くし、外観を良好にするという観点から、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下である。なお、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）、及び、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計重量を１００重量％とする。
なお、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）は、それぞれ２種以上を併用してもよく、その場合には、合計した含有量が上記の範囲となるように調整する。
【００３５】
本発明に係る樹脂組成物を射出成形体にした場合の２３℃における曲げ弾性率は、製品剛性の観点から、好ましくは１，７００ＭＰａ以上であり、より好ましくは、１，７５０ＭＰａ以上であり、更に好ましくは、１，８００ＭＰａ〜２，０００ＭＰａである。
【００３６】
本発明に係る樹脂組成物を成形体にした場合の荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａの荷重、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−２に準拠）は、製品の耐熱性の観点から、好ましくは９５℃以上であり、より好ましくは、１１０℃以上である。
本発明に係る樹脂組成物を成形体にした場合の光沢（グロス、光源角度６０°）は、高級感という意匠性の観点から、６５％以下であり、より好ましくは５０％以下であり、更に好ましくは３５％以下である。
本発明に係る樹脂組成物を成形体にした場合、使用の際に他の物との擦れ等により剥離が発生し外観が損なわれることがあり、特に成形体のゲート部付近で発生し易い。従って、成形体の表面に層剥離が発生しないことが好ましい。
【００３７】
本発明の樹脂組成物は、各原料成分を好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０〜３００℃、更に好ましくは１８０〜２５０℃で溶融混練することにより得られる。溶融混練には、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が使用できる。
【００３８】
樹脂組成物の形状としては、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。本発明の樹脂組成物を成形加工するためには、得られる成形体の生産安定性の観点から、形状として好ましくは、長さが１〜５０ｍｍのペレット状である。
【００３９】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を溶融混練する方法が挙げられる。各原料成分の混練順序は特に限定されるものではないが、以下のような方法で配合し、混練することが好ましい。
すなわち、樹脂組成物の製造方法としては、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と、を混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程、及び、前記樹脂組成物前駆体と、プロピレン系重合体（Ｃ）と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）と、を混練する第二混練工程、を有するものであることが好ましい。
第一の混練工程で、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と、を予め混練することにより、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）のプロピレン系重合体（Ｃ）への分散性がより向上すると推定される。
【００４０】
前記の第一混練工程、及び、第二混練工程は、連続して原料を供給しながら行うことが好ましい。すなわち、脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）とをストレートタイプの押出機の上流から供給し、その下流において、プロピレン系重合体（Ｃ）と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）とを供給する方法が例示される。
なお、連続して行う態様に限定されず、バンバリーミキサーで第一混練工程を行い、得られた樹脂組成物前駆体に、プロピレン系重合体（Ｃ）と、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）とを添加後、更に混練する方法等も例示される。
【００４１】
第一混練工程及び第二混練工程の混練温度は、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは１７０〜３００℃であり、更に好ましくは１８０〜２５０℃である。第一混練工程と、第二混練工程との混練温度は同じでも異なっていてもよく、連続方式で製造する場合には、温度調整の容易さから、同じ混練温度とすることが好ましい。
【００４２】
本発明に係る樹脂組成物は、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、有機系過酸化物、着色剤（無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等）、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明に係る樹脂組成物が添加剤を含有する場合、上記の脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）、及び、シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の合計量を１００重量部としたとき、添加剤の合計量は１００重量部以下であることが好ましく、０．００１〜５０重量部であることがより好ましく、０．０１〜２０重量部であることが更に好ましい。
【００４３】
本発明に係る樹脂組成物を成形して得られる成形体は、射出成形法により製造した射出成形体であることが好ましい。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。
この成形体は、例えば、自動車材料、家電材料、コンテナー、等が挙げられる。中でも低光沢、耐熱性に優れることから自動車内装用として好適である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。実施例及び比較例で使用した成分を下記に示す。
【００４５】
（１）脂肪族ポリエステル系重合体（Ａ）
・成分（Ａ）
ＴＥ−２０００Ｃ：ポリ乳酸樹脂、ユニチカ（株）製、テラマックＴＥ−２０００Ｃ、ＭＦＲ（２３０℃で測定）＝４０ｇ／１０分
【００４６】
（２）エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｂ）
・成分（Ｂ）
ＢＦ−Ｅ：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、住友化学（株）製、ボンドファーストＥ、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２重量％）
【００４７】
（３）プロピレン系重合体（Ｃ）
・成分（Ｃ）−１
プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃で測定）＝２０ｇ／１０分、［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝１．４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５
【００４８】
・成分（Ｃ）−２
プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃で測定）＝１２０ｇ／１０分、［ｍｍｍｍ］＝０．９７５、［η］＝０．９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５
【００４９】
（４）シラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）
・成分（Ｄ）−１
ＸＰＭ８００ＨＭ：ポリプロピレン系シラン架橋性樹脂、三菱化学（株）製、リンクロンＸＰＭ８００ＨＭ、ＭＦＲ（２３０℃で測定）＝１６ｇ／１０分、Ｄ＝９１０
【００５０】
・成分（Ｄ）−２
ＨＭ６００Ａ：ポリエチレン系シラン架橋性樹脂、三菱化学（株）製、リンクロンＨＭ６００Ａ、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝９ｇ／１０分、Ｄ＝９５５
【００５１】
・成分（Ｄ）−３
ＨＤＰＥ（比較例用）：高密度ポリエチレン、京葉ポリエチレン（株）製、ＨＤＰＥ  Ｇ２５００、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝５ｇ／１０分、Ｄ＝９６２
【００５２】
原料成分及び樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定された方法に従って測定した。
測定温度は２３０℃又は１９０℃で、荷重は２．１６ｋｇ（２１．２Ｎ）とした。
【００５３】
（２）密度（Ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に規定されたＡ法（水中置換法）に従って測定した。
【００５４】
（３）極限粘度数（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度数は還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
【００５５】
（４）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．６、９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料を13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した。核磁気共鳴装置（ブルカー社製ＡＶＡＮＣＥ６００）を使用し、以下の条件で測定された値である。ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙらの「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．８、６８７（１９７５）に従った。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２，５００回
【００５６】
（５）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
測定濃度：５ｍｇ／５ｍＬ
【００５７】
（６）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１（２００８）に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍ、曲げ負荷速度は２．０ｍｍ／分であり、曲げ弾性率を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００５８】
（７）荷重たわみ温度（ＨＤＴ、単位：℃）
射出成形により成形された試験片（幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍ）の試験片の荷重たわみ温度を０．４５ＭＰａの荷重においてＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−２に規定された方法に従って測定した。
【００５９】
（８）グロス（単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（１９８１）に従い、反射角６０°で測定した。射出成形により成形された７５ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍｔの平板を用い、中央部を測定した。グロスの値が小さいほど、光沢が低い。
【００６０】
（９）層剥離
荷重たわみ温度の試験片のゲート部に、樹脂の流れ方向に沿ってカッターナイフで傷を入れ、ニッパを用いて表層を引っぱり、剥離が発生するか評価を行った。
剥離の状態により、下記の判断を行った。
Ａ：剥離が見られなかったもの
Ｂ：一部に剥離が見られたもの
Ｃ：全面に剥離が見られたもの
【００６１】
（実施例１〜３、比較例１及び２）
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
複数の原料投入口を有するシリンダ内径５０ｍｍの二軸混練押出機（東芝機械（株）製、ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す混合割合、混練方法（第一混練工程及び第二混練工程）で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。
なお、前記二軸混練押出機は、ストレートタイプであり、混練部の中間付近に、プロピレン系重合体（Ｃ）及びシラン変性オレフィン系重合体（Ｄ）の投入口が設けられている。
【００６２】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを住友重機械工業（株）製サイキャップ１１０／５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３０℃、射出時間１５秒、冷却時間３０秒で射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ弾性率、荷重たわみ温度、グロスを測定し、層剥離を評価した。その結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
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