(57)【要約】【課題】            インクジェット記録シートにおいて、インクジェット印刷後のインキ乾燥が良好で、且つインクジェット印刷面で凝集が少なく、且つ、画像再現性が良好な転写シートを提供すること【解決手段】        支持体の片面に離型層が形成され、前記離型層の上面に紫外線硬化性樹脂組成物を含有するハードコート層、及びＩＪ受理層が順に積層されていることインクジェット記録シートであって、前記ＩＪ受理層の組成が、紫外線硬化性樹脂組成物と固着剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録シート【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面に離型層が形成され、前記離型層の上面に紫外線硬化性樹脂組成物を含有するハードコート層、及びＩＪ受理層が順に積層されていることインクジェット記録シートであって、前記ＩＪ受理層の組成が、紫外線硬化性樹脂組成物と固着剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記ＩＪ受理層中の固着剤が、アルキルアミノメタクリレート４級塩共重合物、ポリアミン系化合物、ポリカチオン系アリルアミン，ジアリルアミン，ジメチルアミン・エピクロルヒドリンからなる群から選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
更に、前記受理層の成分として１次粒子径が１０〜３０nmで平均凝集粒子径が０．５μｍ〜２０μｍのシリカを含有する請求項１〜３のいずれか１つに記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
支持体の厚さが、１０〜６０μｍである請求項１、２または３記載のインクジェット記録シート
【請求項５】
前記ＩＪ受理層が紫外線硬化型樹脂組成物を硬化した紫外線硬化樹脂膜である請求項１〜４のいずれか１つに記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】
前記ハードコート層が紫外線硬化型樹脂組成物を硬化した紫外線硬化樹脂膜である請求項１〜５のいずれか１つに記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】
更に、ＩＪ受理層上に粘接着層が積層されている請求項１〜６のいずれか１つに記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】
ハードコート層とＩＪ受理層との間に、アンカー層を設けた求項１〜７のいずれか１つに記載されたインクジェット記録シート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つに記載されたインクジェット記録シートを用いたネイルアート用転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平らではない曲面（フェイスペイントやボディペイント，携帯電話など）への好適なインクジェットを用いた印刷等に使用されるインクジェット記録シート、さらには、ネイルアート用転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットを用いた印刷は現在様々な分野に用いられており、特に、インクジェット記録によるとカラー化が容易であるため、近年急速に普及している。このインクジェット記録に用いられる記録シートとしては、通常の紙を用いる場合もあるが、ＯＨＰ用フイルムやバックライトディスプレイ用フイルムなどのように透明性なシートを用いる場合も多く、この場合には記録シートの透明性が可視光の波長帯域に亘って優れていることが求められる。
【０００３】
インクジェット記録シートの応用例としては、ネイルアート用転写シートがあり、このような用途に適応しうる素材として、インクジェット記録シート（たとえば、特許文献１参照）が知られている。
【０００４】
しかし、上記インクジェット記録シートはインクジェット印刷において、インクジェット印刷後のインキ乾燥が遅く、且つインクジェット印刷面で凝集が見られ、またハードコート側（インクジェット印刷面とは反対側）から見た時の画像再現性が悪いという課題を有するものである。
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６０８０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の課題は、インクジェット記録シートにおいて、インクジェット印刷後のインキ乾燥が良好で、且つインクジェット印刷面で凝集が少なく、且つ、画像再現性が良好な転写シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、インクジェット記録シートにおいて、紫外線硬化型樹脂組成物を受理層とすることが上記の課題を解決することを見出し、発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、支持体の片面に離型層が形成され、前記離型層の上面に紫外線硬化性樹脂組成物を含有するハードコート層、及びＩＪ受理層が順に積層されていることインクジェット記録シートであって、前記ＩＪ受理層の組成が、紫外線硬化性樹脂組成物と固着剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録シート、該インクジェット記録シートを用いたネイルアート用転写シートを提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、インクジェット印刷面での画像再現性とハードコート側から見た時の画像再現性が良好な、インクジェット記録シートを、また、該インクジェット記録シートを用いたネイルアート用転写シートは、爪表面装着時の塗膜裁断時の縁切れ性が向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録シートは、粘接着層、ＩＪ受理層（以下、単に「受理層」と称す場合がある）、ハードコート層、離型層、支持体（基材）がこの順に積層され画像転写シートであって、前記粘接着層と前記基材とが剥離可能であるシートである。
【００１１】
本発明に用いる支持体としては、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましく、その厚さとしては、曲面への追従性がより向上することから、１０〜６０μｍの範囲にあることが好ましい。また、転写が円滑に進行する目的で、ＰＥＴフィルムに、シリコーン系離型層やオレフィン系離型層を有する離型ＰＥＴを用いることが好ましい。
【００１２】
本発明に用いるＩＪ受理層は、たとえば、ネイルアート用途においては絵柄印刷等に用いられるものであり、無機微粒子および親水性バインダーを含有するものであり、無機微粒子としては、たとえば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらのうち、インク吸収性の点で多孔性無機微粒子が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられる。
【００１３】
これらの中でも、１次粒子径が１０〜３０nmで、且つ、平均凝集粒子径が０．５μｍ〜２０μｍ(コールターカウンター測定)のシリカが含まれていることが好ましい。前記シリカによって、インクジェット印刷面でのインキ乾燥性と画像再現性、またハードコート側から見た時の画像再現性が向上する。更に、塗膜裁断時の縁切れ性が向上する。
【００１４】
本発明の受理層のバインダーとしては、紫外線硬化性樹脂組成物が必須成分として含まれる。紫外線硬化性樹脂組成物としては、たとえば、水性の紫外線硬化性樹脂組成物、有機溶媒溶解性の組成物、或いは、重合性モノマーに希釈した組成物であってもよい。また、後述する固着剤を加える場合は、水性の紫外線硬化性樹脂組成物が、混合の面から好ましい。前記水性の紫外線硬化性樹脂組成物としては水分散性のアクリレート類、たとえば、ポリアルキレングリコールのアクリル酸エステル類等を必須成分とする紫外線硬化性樹脂組成物が好ましい。前記ポリアルキレングリコールのアクリル酸エステル類としては、ポリエチレングリコールのジアクリレート、片末端がアルコキ基で封鎖されたポリアルキレングリコールのモノアクリレート等が挙げられる。なお、紫外線硬化性樹脂組成物は、前記化合物を単独で用いてもよいし、その他の重合性化合物を併用してもよい。
【００１５】
前記紫外線硬化性樹脂組成物に用いる光重合開始剤としては、紫外線、電子線、放射線等でラジカルを発生することが可能な化合物であり、具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ − メトキシベゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物；２−エチルアントラキノン等のアントラキノン類；ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド等のパーオキシド化合物；２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物を挙げることができる。
【００１６】
これらの中でも、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が好ましく、これらを単独で使用、または、２種以上併用してもよい。
【００１７】
また、前記以外のバインダーとしては、たとえば、水溶性バインダーまたは水分散性バインダーが挙げられる。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニル共重合体、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などである。水分散性バインダーとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体あるいはこれらの共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックスあるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックスなどのラテックス系バインダー、メラミン樹脂、尿素樹脂などの硬化性の組成物等が挙げられる。
【００１８】
更に、受理層には、アルキルアミノメタクリレート４級塩共重合物、ポリアミン系化合物、ポリカチオン系アリルアミン，ジアリルアミン，ジメチルアミン・エピクロルヒドリンからなる群から選ばれる１種以上の化合物からなる固着剤を添加することが好ましい。
【００１９】
前記固着剤は、染料を不溶性に変えて層に固着させるための薬剤であり、これらの化合物をＩＪ受理層に含有させることにより、従来、インクジェット印刷面での画像再現性とハードコート側から見た時の画像再現性が向上する。
【００２０】
更に、ＩＪ受理層には、必要に応じて、前記以外の種々の添加剤を含有させることもできる。添加剤としては、増量剤、溶剤、水、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などが挙げられる
【００２１】
本発明の受理層としては、前記の各成分の含有比率としては、たとえば、下記の範囲にあるものが好ましい。
シリカ（＊１）            ：1〜２０重量部
セルロース誘導体          ：１〜５重量部
紫外線硬化型樹脂組成物    ：２０〜６０重量部
開始剤                    ：１〜５重量部
固着剤                    ：５〜１５重量部
増量剤                    ：１〜１０重量部
水                        ：１〜１０重量部
＊１：１次粒子径１０〜３０nm、平均凝集粒子径０．５μm〜２０μm
【００２２】
本発明において、ＩＪ受理層、ハードコート層を形成する方法としては、塗布する方法が一般的であり、グラビア印刷、スクリーン印刷、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法、ロール塗布法等が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いるハードコート層としては、紫外線硬化型樹脂組成物に紫外線を照射して硬化するものであれば、特に限定されないが、たとえば、紫外線硬化型樹脂組成物としては、前述のアクリル系の紫外線硬化型樹脂組成物を用いることができる。
【００２４】
本発明のインクジェット記録シート中の、ハードコート層や受理層中の硬化型樹脂組成物を硬化せずに、印刷等を行った後、硬化してもよいし、あらかじめ硬化したのち印刷に供してもよい。
【００２５】
また、ハードコート層と受理層との間に、両者の接着性を向上する目的で、アンカー層を設けてもよい。アンカー層としては、ポリオール類とポリイソシアネート類とを配合した２液のウレタン系樹脂組成物や後述する粘接着層に用いる種々の粘着剤、接着剤を用いることができる。とくに、ハードコート層を硬質にした場合、ハードコート層と受理層との密着性を向上するのに有効である。
【００２６】
本発明に用いる離型層は、支持体に離型層が形成されたものであっても、それとは別に、たとえば、１〜５μｍのシリコーン樹脂膜を用いればよい。
【００２７】
本発明のネイルアート用転写シートは、前記のインクジェット記録シートを用いたものである。ネイルアート用転写シートとして使用する場合は、インクジェットプリンターや手書きで受理層に着色したり、画像を形成したりしたのち、インクジェット記録シートの受理層上に粘接着を形成するか、或いは、爪に両面テープ等で粘接着層を形成したのちインジェット記録シート貼付する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いる粘接着層としては、特に限定されず、両面粘着テープ類や種々の粘着剤、接着剤を用いることができる。たとえば、各種人体への影響が少なく、前記ポリエチレンフイルムを爪面に安定的に保持させることのできる各種の粘着剤によって形成され、例えば、アクリル酸エステル共重合体等が好ましい。
【００２９】
また、両面粘着テープ類の場合は、中芯タイプ(両粘着層の間に基材が設けられた)が、爪上に転写シートを粘着し、余分な部分を切り取ること(縁切れ性)が容易であることから好ましい。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜７
離型ＰＥＴ（東レフィルム加工社製  膜厚５０μｍ）上に、ハードコート層としてＷＨＶ−６５２（ＤＩＣ社製コーティング剤）を乾燥膜厚５μｍとなるように塗布し、ついで、受理層として、表１に示す配合(重量部)からなるＵＶ硬化性樹脂組成物を乾燥膜厚２０μｍとなるように塗布し、１２０Ｗ、２０ｍ／分で２回照射の条件で光照射してインクジェット記録シートを製造した。その後、ＥＰＳＯＮ製インクジェットプリンタで印刷し、後述する方法で評価した。
【００３１】
なお、表中の使用物質は下記のものである。
ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製  ＨＥＡＡ）
ブレンマーＡＭＥ４００（日本油脂社製  メトキシポリエチレングリコール−アクリレート）
ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ−２８６（東洋ケミカルズ社製  ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート）
ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２７０（レべリング剤：ポリエーテル変性シロキサンコポリマー：  エボニック社製）
ＴＥＧＯ  Ｆｏａｍｅｘ  Ｎ（消泡剤：エボニック製  シロキサン組成物）
光開始剤イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社製  光開始剤：α−ヒドロキシケトン）
コーンスターチＸＸ１６Ｗ（日本食品化工社製  澱粉）
ファインシールＸ４５（徳山曹達社製  シリカ）
ファインシールＸ６０（徳山曹達社製  シリカ）
ＫＬＵＣＥＬ  Ｌ（アシュランド社製  ヒドロキシプロピルセルロース）
ＨＰ２０１  Ｋ（センカ社製  メタクリル酸エステル四級塩ポリマー）
ＮＥＯＦＩＸ  Ｅ−１１７（日華化学社製  カチオン系ポリマー）
【００３２】
比較例１
ＥＬＥＣＯＭ社製  手作りタトゥーシールを用いた。
【００３３】
実施例１〜７で製造したインクジェット記録シートの受理層上に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製）で、画像を印刷し、後述する方法で評価した。
【００３４】
試験条件，評価方法
・インキ乾燥性
触指判定：インクジェット印刷物を一定時間ごとに指で触り、インキが付着しなくなる時間を比較
評価：○(１５分以内)→△(１５〜４０分)→×(４０分以上)
・インクジェット印刷面の画像再現性
写真判定：網点とベタ部を拡大写真で比較，評価者１０人(ｎ＝１０)による評価
評価：○(良評価８人以上)→△(良評価４人以上)→×(良評価３人以下)
・インクジェット印刷面の反対側の画像再現性
写真判定：網点とベタ部を拡大写真で比較，評価者１０人(ｎ＝１０)による評価
評価：○(良評価８人以上)→△(良評価４人以上)→×(良評価３人以下)
・塗膜裁断時の縁切れ性
視覚判定：インクジェット印刷面にセロハンテープを貼付け、剥がした時の塗膜縁の状態を視覚判定
評価者１０人(ｎ＝１０)による評価
評価：○(良評価８人以上)→△(良評価４人以上)→×(良評価３人以下)
【００３５】
【表１】
2013163273.tif 000002
【００３６】
【表２】
2013163273.tif 000003