(57)【要約】【課題】  ドットや細線の再現性に優れた画像品質の高い印画物およびこれを得る画像形成方法の提供。【解決手段】  画像支持体上に、有色トナーよりなる有色トナー粒子層を、透明固着層によって当該有色トナー粒子層を覆うことにより固定して、可視画像を形成する画像形成方法であって、画像支持体上に、有色トナーを用いて電子写真法によって形成した有色トナー粒子層を積層する工程と、当該有色トナー粒子層上に、透明トナーを用いて電子写真法によって形成した透明トナー粒子層を積層する工程と、当該透明トナー粒子層の加熱処理を行う工程とを有し、透明トナーとして有色トナーよりも軟化点の低いものを用い、加熱処理を透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行うことにより、透明トナー粒子層を構成する透明トナーを軟化させて透明固着層を形成する。【選択図】  図１
2013142893.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像支持体上に、有色トナーよりなる有色トナー粒子層を、透明固着層によって当該有色トナー粒子層を覆うことにより固定して、可視画像を形成する画像形成方法であって、
画像支持体上に、有色トナーを用いて電子写真法によって形成した有色トナー粒子層を積層する工程と、
当該有色トナー粒子層上に、透明トナーを用いて電子写真法によって形成した透明トナー粒子層を積層する工程と、
当該透明トナー粒子層の加熱処理を行う工程とを有し、
前記透明トナーとして前記有色トナーよりも軟化点の低いものを用い、前記加熱処理を前記透明トナーの軟化点以上かつ前記有色トナーの軟化点未満の温度で行うことにより、前記透明トナー粒子層を構成する透明トナーを軟化させて透明固着層を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記加熱処理を、前記有色トナーの軟化点の１０℃以下の温度で行うことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記透明トナーと前記有色トナーの軟化点の差が、２０℃以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記有色トナーが、ワックスを含有しないトナー粒子よりなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
画像支持体上に有色トナーよりなる有色トナー粒子層が固定されて可視画像が形成された印画物であって、
有色トナー粒子層が、当該有色トナー粒子層を覆う状態に透明トナーが軟化されて形成された透明固着層によって画像支持体上に固定されていることを特徴とする印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像支持体上に有色トナーによる可視画像が形成された印画物およびこれを形成するための画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法を用いた画像形成方法においては、可視画像を構成する有色トナーを溶融させることにより画像支持体上への定着を図っている。具体的には、図３に示されるように、まず、画像支持体２上に可視画像となる有色トナー粒子層３を形成し（図３（ａ））、その後、加熱によって有色トナーを溶融させて画像支持体２上に定着させている（図３（ｂ））。
然るに、図３に示されるように、有色トナーを溶融させて画像支持体２に定着する場合には、粉体状態の有色トナー粒子層３の形状（図３（ａ）参照）に比べて、溶融後の有色トナー溶融層３Ｘはその形状が面積が広がる方向に変化する（図３（ｂ）参照）ので、このような有色トナーの軟化・溶融により定着されて得られた可視画像は、ハーフトーン画像のドットが太ったものとなる、４本〜８本／ｍｍ程度の細線画像の細線が潰れたものとなるなど、ドットや細線の再現性が低いものとなる。
【０００３】
一方、電子写真法を用いた画像形成方法においては、保護層の形成、光沢性の付与などの様々な理由で、可視画像を形成すべき有色トナーと共に透明トナーを用いる技術が多く提案されている。
例えば特許文献１には、有色トナーを軟化・溶融させて形成させた有色トナー層上に透明トナーによる保護層を形成する技術が開示されている。また例えば特許文献２には、有色トナーを軟化・溶融させて形成させた有色トナー層上に透明トナーによる層を形成して光沢性を付与する技術が開示されている。さらに例えば特許文献３には、中間転写体上に透明トナー粒子層と有色トナー粒子層とをこの順に重ねて転写に供することにより、中間転写体に残留する有色トナー粒子を低減させて有色トナー粒子層の画像支持体への転写性を向上させる技術が開示されている。
しかしながら、いずれの技術においても、定着工程において有色トナーが軟化・溶融されて画像支持体上に定着されるので、ドットや細線の再現性の向上は図られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１２３８５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２０７１７４号公報
【特許文献３】特開２００９−２５７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、ドットや細線の再現性に優れた画像品質の高い印画物およびこれを得る画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の画像形成方法は、画像支持体上に、有色トナーよりなる有色トナー粒子層を、透明固着層によって当該有色トナー粒子層を覆うことにより固定して、可視画像を形成する画像形成方法であって、
画像支持体上に、有色トナーを用いて電子写真法によって形成した有色トナー粒子層を積層する工程と、
当該有色トナー粒子層上に、透明トナーを用いて電子写真法によって形成した透明トナー粒子層を積層する工程と、
当該透明トナー粒子層の加熱処理を行う工程とを有し、
前記透明トナーとして前記有色トナーよりも軟化点の低いものを用い、前記加熱処理を前記透明トナーの軟化点以上かつ前記有色トナーの軟化点未満の温度で行うことにより、前記透明トナー粒子層を構成する透明トナーを軟化させて透明固着層を形成することを特徴とする。
【０００７】
本発明の画像形成方法においては、前記加熱処理を、前記有色トナーの軟化点の１０℃以下の温度で行うことが好ましい。
本発明の画像形成方法においては、前記透明トナーと前記有色トナーの軟化点の差が、２０℃以上であることが好ましい。
本発明の画像形成方法においては、前記有色トナーが、ワックスを含有しないトナー粒子よりなることが好ましい。
【０００８】
本発明の印画物は、画像支持体上に有色トナーよりなる有色トナー粒子層が固定されて可視画像が形成された印画物であって、
有色トナー粒子層が、当該有色トナー粒子層を覆う状態に透明トナーが軟化されて形成された透明固着層によって画像支持体上に固定されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の画像形成方法によれば、可視画像を構成する有色トナーよりも低い軟化点を有する透明トナーを用いて、透明トナー粒子層の加熱処理を透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行うことによって、ドットや細線の再現性に優れた画像品質の高い印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の画像形成方法を説明するための模式図であって、（ａ）は画像支持体上に有色トナー粒子層および透明トナー粒子層が転写された状態、（ｂ）は画像支持体上に有色トナー粒子層が固定された状態を示す図である。
【図２】本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す模式断面図である。
【図３】従来の画像形成方法の一例を説明するための模式図であって、（ａ）は画像支持体上に有色トナー粒子層が転写された状態、（ｂ）は画像支持体上に有色トナーが溶融して定着された状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の画像形成方法および印画物について詳細に説明する。
【００１２】
〔画像形成方法〕
図１は、本発明の画像形成方法を説明するための模式図であって、（ａ）は画像支持体上に有色トナー粒子層および透明トナー粒子層が転写された状態、（ｂ）は画像支持体上に有色トナー粒子層が固定された状態を示す図である。
本発明の画像形成方法は、画像支持体２上に有色トナーよりなる有色トナー粒子層３を透明固着層９によって当該有色トナー粒子層３を覆うことにより固定し、これにより、可視画像が形成された印画物１を得る方法である。
具体的には、画像支持体２上に、有色トナーを用いて電子写真法によって形成した有色トナー粒子層３を積層する有色トナー粒子層形成工程と、当該有色トナー粒子層３上に、透明トナーを用いて電子写真法によって形成した透明トナー粒子層５を積層する透明トナー粒子層形成工程、当該透明トナー粒子層５の加熱処理を行う加熱処理工程とを有し、そして、透明トナーとして有色トナーよりも軟化点の低いものを用い、加熱処理を透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行い、これにより、透明トナー粒子層５を構成する透明トナーを軟化・溶融させて透明固着層９を形成することを特徴とする。
【００１３】
このように、透明トナーとして有色トナーよりも軟化点の低いものを用い、加熱処理を透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行うことにより、ドットや細線の再現性に優れた画像品質の高い印画物１を得ることができる。
これは、加熱処理において、有色トナー粒子層３を構成する有色トナー粒子は軟化されずに透明トナー粒子層５を構成する透明トナーのみが軟化・溶融され、しかも、当該透明トナー粒子層５は有色トナー粒子層３の上層に位置されるので、当該有色トナー粒子層３が溶融されたトナー粒子によって覆われることによって画像支持体２に固定される。すなわち、有色トナー粒子層３が、これを構成する有色トナー粒子の変形を伴うことなく画像支持体２に固定されるので、ドットおよび細線の再現性に優れた可視画像を有する印画物１が得られる。
【００１４】
本発明の画像形成方法において、有色トナー粒子層３は、静電潜像が少なくとも１種の有色トナーによって現像されることにより形成された当該有色トナーによる層をいい、全て粉体状のいわゆる未定着トナーによって形成されたものである。
有色トナー粒子層３は、具体的には、有色トナーによって形成された単色画像による層、各色の有色トナーの重ね合わせによって形成された多色画像による層のいずれであってもよい。
【００１５】
また、透明トナー粒子層５は、静電潜像が透明トナーによって現像されることにより形成された当該透明トナーによる層をいい、全て粉体状の未定着トナーによって形成されたものである。
透明トナー粒子層５は、少なくとも有色トナー粒子層３のすべてを覆う状態に形成されればよく、有色トナー粒子層３に合わせた像様に形成されてもよく、有色トナー粒子層３を含む画像支持体２の全面に形成されてもよいが、当該透明トナー粒子層５が有色トナー粒子層３を含む画像支持体２の全面に形成されることが好ましい。透明トナー粒子層５が画像支持体２の全面に形成されることにより、例えば得られる印画物１に光沢を付与することができる。
【００１６】
図２は、本発明の画像形成方法を行うための画像形成装置の構成の一例を示す模式断面図である。
この画像形成装置は、タンデム型のカラー画像形成装置と称せられるものであって、透明トナー粒子層５を形成する透明トナー粒子層形成部２０Ｈと、それぞれイエロー、マゼンタ、シアン、黒色などの有色トナー粒子層３を形成する有色トナー粒子層形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋと、これらの透明トナー粒子層形成部２０Ｈにおいて形成された透明トナー粒子層５および有色トナー粒子層形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて形成された有色トナー粒子層３を画像支持体２上に転写する中間転写部１０と、透明トナー粒子層５を加熱処理する定着装置２６とを有する。
【００１７】
有色トナー粒子層形成部２０Ｙにおいてはイエローのトナー粒子層の形成が行われ、有色トナー粒子層形成部２０Ｍにおいてはマゼンタ色のトナー粒子層の形成が行われ、有色トナー粒子層形成部２０Ｃにおいてはシアン色のトナー粒子層の形成が行われ、有色トナー粒子層形成部２０Ｂｋにおいては黒色のトナー粒子層の形成が行われる。
【００１８】
透明トナー粒子層形成部２０Ｈは、静電潜像担持体である感光体１１Ｈと、当該感光体１１Ｈの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｈと、一様に帯電された感光体１１Ｈ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｈと、透明トナーを感光体１１Ｈ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｈと、一次転写後に感光体１１Ｈ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｈとを備えるものである。
【００１９】
また、有色トナー粒子層形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋは、静電潜像担持体である感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋと、当該感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋの表面に一様な電位を与える帯電手段２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋと、一様に帯電された感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に所望の形状の静電潜像を形成する露光手段２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋと、各色の有色トナーを感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に搬送して静電潜像を顕像化する現像手段２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋと、一次転写後に感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋとを備えるものである。
【００２０】
中間転写部１０は、中間転写体１６と、透明トナー粒子層形成部２０Ｈによって形成された透明トナー粒子層５を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｈと、有色トナー粒子層形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋによって形成された各色のトナー粒子層を中間転写体１６に転写するための一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋと、一次転写ローラ１３Ｈによって中間転写体１６上に転写された透明トナー粒子層５および一次転写ローラ１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋによって中間転写体１６上に転写された有色トナー粒子層３を画像支持体２上に転写する二次転写ローラ１３Ａと、中間転写体１６上に残留した残留トナーを回収するクリーニング手段１２とを有する。
中間転写体１６は、複数の支持ローラ１６ａ〜１６ｄにより張架され、回動可能に支持された無端ベルト状のものである。
【００２１】
定着装置２６は、一対の加熱加圧ローラ２７，２８が互いに圧接されてその圧接部にニップ部Ｎが形成された状態に設けられてなるものである。
【００２２】
〔有色トナー粒子層形成工程および透明トナー粒子層形成工程〕
以上のような画像形成装置においては、まず、透明トナー粒子層形成部２０Ｈおよび有色トナー粒子層形成部２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋにおいて、感光体１１Ｈ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ上に帯電手段２３Ｈ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋにより一様に帯電され、露光手段２２Ｈ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋにより露光されることにより、透明トナー粒子層５に係る静電潜像および各色のトナー粒子層に係る静電潜像がそれぞれ形成され、当該静電潜像が現像手段２１Ｈ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋにおいて透明トナーおよび各色の有色トナーによってそれぞれ現像されることにより、透明トナー粒子層５および各色のトナー粒子層が形成され、一次転写ローラ１３Ｈ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋにより中間転写体１６上に透明トナー粒子層５および各色のトナー粒子層が順次に転写され、中間転写体１６上において重ね合わされる。当該中間転写体１６上においては、中間転写体１６側から透明トナー粒子層５と、イエローのトナー粒子層、マゼンタのトナー粒子層、シアンのトナー粒子層、黒色のトナー粒子層の順に重ねられた有色トナー粒子層３とがこの順に重ねられた、すなわち、その最下層が透明トナー粒子層５である状態とされる。
一方、給紙カセット４１内に収容された画像支持体２が、給紙搬送手段４２により給紙され、複数の給紙ローラ４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄおよびレジストローラ４６によって搬送され、二次転写ローラ１３Ａにおいて当該画像支持体２上に中間転写体１６上の透明トナー粒子層５および各色の有色トナー粒子層３が一括して転写される。
【００２３】
画像支持体２上においては、画像支持体２側から黒色のトナー粒子層、シアンのトナー粒子層、マゼンタのトナー粒子層、イエローのトナー粒子層の順に重ねられた有色トナー粒子層３と、透明トナー粒子層５とがこの順に重ねられた、すなわち、その最上層が透明トナー粒子層５である状態とされる。
有色トナー粒子層３を形成する有色トナーの各色の合計のトナー付着量（Ａ）と、透明トナー粒子層５を形成する透明トナーのトナー付着量（Ｂ）との比（付着量比）（Ｂ／Ａ）は、２／１〜１／４とされることが好ましい。
付着量比が上記の範囲であることによって、加熱処理して得られる透明固着層９が有色トナー粒子層３の上面および側面を覆うものとなると考えられる。
具体的な透明トナー粒子層５の厚みは、有色トナー粒子層３を構成する有色トナーの色数やトナー付着量によっても異なるが、例えば３〜３０μｍとされることが好ましい。
【００２４】
その後、有色トナー粒子層３および透明トナー粒子層５を有する画像支持体２が定着装置２６に搬送されて、当該定着装置２６において透明トナー粒子層５が加熱処理されることにより、透明トナー粒子層５を構成する透明トナーが軟化されて有色トナー粒子層３を覆うと共に画像支持体２に定着された透明固着層９が形成され、これにより、画像支持体２上に有色トナー粒子層３が固定されて可視画像が形成された印画物１が作製される。
画像支持体２上に可視画像が形成された印画物１は、排紙ローラ４７によって機外に排出されて排紙トレイ４０上に載置される。
【００２５】
透明トナー粒子層５または各色のトナー粒子層を中間転写体１６に転写させた後の感光体１１Ｈ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋは、クリーニング手段２５Ｈ，２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋにより当該感光体１１Ｈ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋに残留したトナーを除去した後に、次の透明トナー粒子層５または各色のトナー粒子層の形成に供される。
一方、二次転写ローラ１３Ａにより画像支持体２上に透明トナー粒子層５および各色の有色トナー粒子層３を転写した後の中間転写体１６は、クリーニング手段１２により当該中間転写体１６上に残留したトナーを除去した後に、次の透明トナー粒子層５および各色の有色トナー粒子層３の中間転写に供される。
【００２６】
〔加熱処理工程〕
定着装置２６における透明トナー粒子層５の加熱処理は、透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行う必要があり、透明トナーおよび有色トナーのそれぞれの軟化点によっても異なるが、加熱温度が有色トナーの軟化点の１０℃以下である温度で行われることが好ましく、２０℃以下である温度で行われることがより好ましい。
本発明において、有色トナーとして複数色の有色トナーを用いる場合は、「有色トナーの軟化点」とは、複数色の有色トナーのうちの最も低い軟化点をいう。
このような温度で加熱処理が行われることにより、確実に有色トナー粒子層３を構成する有色トナー粒子を軟化させずに透明トナー粒子層５を構成する透明トナーのみを軟化・溶融させることができる。
加熱処理における具体的な加熱温度としては、例えば１００〜１８０℃とすることができる。
定着装置２６における加熱温度とは、画像支持体２上に転写された透明トナー粒子層５が接触する加熱加圧ローラ２７の表面温度であり、具体的には非接触温度計を用いてニップ部Ｎの入口の手前５〜５０ｍｍの位置の加熱部材（加熱加圧ローラ２７）表面を測定したときの温度とされる。
加熱温度が透明トナーの軟化点未満である場合は、透明トナーの軟化が図られずに透明固着層９を形成することができない。また、加熱温度が有色トナーの軟化点以上である場合は、得られる可視画像が有色トナーが軟化してドットや細線の再現性に劣ったものとなる。
【００２７】
この加熱処理においては、加熱と同時に加圧も行われることが好ましい。
加圧力としては、１ＭＰａ以下とすることが好ましい。
加圧力が過大である場合は、有色トナー粒子層３の配列形状が変化してドットや細線の再現性が十分に得られないおそれがある。
【００２８】
〔透明トナー〕
本発明の画像形成方法に用いる透明トナーは、静電荷像現像用のトナー粒子よりなるものであり、透明トナーを構成するトナー粒子としては、例えば少なくとも結着樹脂を含有し、さらに所望に応じて荷電制御剤、磁性粉、離型剤（ワックス）などの内添剤を含有するものを用いることができる。
ここに、透明トナーとは、光吸収や光散乱の作用により色が認識されないトナーのことをいう。透明トナーは実質的に無色透明であればよく、例えば、顔料、染料などの着色剤を含まないトナーや、顔料、染料などの着色剤を色認識できない程度に含むトナー、結着樹脂やワックス、外添剤の種類や添加量により透明度が若干低くなっているトナーなどが挙げられる。
【００２９】
〔結着樹脂〕
結着樹脂としては、スチレン−アクリル系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン樹脂などの公知の種々の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。透明トナーの製造時の結着樹脂の軟化点を調整するための分子量の制御性の観点から、スチレン−アクリル系樹脂を用いることが好ましい。
【００３０】
透明トナーに含有される結着樹脂全体の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは３，０００〜６，０００、より好ましくは３，５００〜５，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜６．０、好ましくは２．５〜５．５である。
【００３１】
透明トナーに含有される結着樹脂の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定試料をトナーとして測定されるものであり、具体的には、以下のように行われる。
すなわち、装置「ＨＬＣ−８２２０」（東ソー社製）およびカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料（透明トナー）を室温において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液１０μＬを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、測定試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて算出する。検量線測定用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の分子量が６×１０2 、２．１×１０3 、４×１０3 、１．７５×１０4 、５．１×１０4 、１．１×１０5 、３．９×１０5 、８．６×１０5 、２×１０6 、４．４８×１０6 のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を測定し、検量線を作成する。また、検出器には屈折率検出器を用いる。
【００３２】
〔離型剤〕
透明トナーが離型剤を含有するものとして構成される場合において、透明トナーに含有されるワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナウバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
これらの中でも、溶融状態から固化する結晶化に際して異方性を有さないことにより透明トナー粒子層５内における透明性の向上が図られることから、結晶化度が低いものを用いることが好ましく、例えば、パラフィンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜蝋ワックスなどを用いることが好ましい。
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００３３】
〔有色トナー〕
本発明の画像形成方法に用いる有色トナーは、静電荷像を現像する機能を有する静電荷像現像用のトナー粒子よりなるものであればよく、有色トナーを構成するトナー粒子としては、例えば結着樹脂中に着色剤や所望に応じて荷電制御剤、磁性粉などの内添剤が含有されてなる樹脂粒子を用いることができ、着色されたシリカ粒子、フェライト粒子などの無機微粒子などを用いることもできる。
ここに、有色トナーとは、光吸収や光散乱による着色を目的とした着色剤を含有するトナーのことをいう。
【００３４】
有色トナーが樹脂粒子よりなる場合において、当該樹脂粒子はワックスを含有しないものであることが好ましい。ワックスを含有しない樹脂粒子からなるトナー粒子による有色トナーを用いることにより、透明性の高く色再現性に優れた可視画像を形成することができる。
また、樹脂粒子としては、これを構成する結着樹脂が熱可塑性樹脂からなるものであることが好ましく、当該結着樹脂は、透明トナーの結着樹脂と同じものであっても異なるものであってもよい。また、樹脂粒子としては、これを構成する結着樹脂が熱可塑性を有さないものであってもよく、熱可塑性を有さない樹脂と熱可塑性樹脂とが併用された樹脂であってもよい。熱可塑性を有さない結着樹脂としては、具体的には熱硬化性樹脂や架橋樹脂が挙げられる。
【００３５】
〔着色剤〕
有色トナーを構成するトナー粒子に含有される着色剤としては、下記に例示するような有機または無機の各種、各色の顔料を使用することができる。
黒トナー用の着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、鉄・チタン複合酸化物ブラックなどを使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどを使用することができる。また、磁性体としてはフェライト、マグネタイトなどを使用することができる。
イエロートナー用のイエロー着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２など、また、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
マゼンタトナー用のマゼンタ着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などを使用することができ、これらの混合物も使用することができる。
シアントナー用のシアン着色剤としては、染料としてＣ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９５など、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、６０、６２、６６、７６などを使用することができる。
各色のトナーを得るための着色剤は、各色について、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
着色剤の含有量は、トナー中に１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。着色剤の含有量がトナー中に１質量％未満である場合は、得られるトナーが着色力の不足したものとなるおそれがあり、一方、着色剤の含有量がトナー中の１０質量％を超える場合は、着色剤の遊離やキャリアなどへの付着が発生し、帯電性に影響を与える場合がある。
【００３７】
〔透明トナーおよび有色トナーの軟化点〕
そして、本発明の画像形成方法に用いる透明トナーおよび有色トナーは、透明トナーの軟化点が有色トナーよりも軟化点の低いものとされている。有色トナーの軟化点と透明トナーの軟化点との差が２０℃以上あることがより好ましく、差が３０℃以上あることが特に好ましい。有色トナーの軟化点と透明トナーの軟化点との差が２０℃以上あれば、加熱処理において有色トナーの軟化が確実に抑制されてドットや細線の再現性がより優れたものとなるために好ましい。また、有色トナーの軟化点と透明トナーの軟化点との差が３０℃以上あれば、加熱処理における加熱温度を透明トナーの軟化点の１０℃以上、かつ、有色トナーの軟化点の２０℃以下になるように設定することができるために好ましい。
【００３８】
本発明の画像形成方法に用いる透明トナーの軟化点は、共に用いる有色トナーの軟化点によっても異なるが、具体的には８０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１１５℃である。
また、本発明の画像形成方法に用いる有色トナーの軟化点は、共に用いる透明トナーの軟化点によっても異なるが、具体的には１２０〜１６０℃であることが好ましい。
透明トナーの軟化点は、例えばこれに含有される結着樹脂の分子量を調整することによって制御することができる。
有色トナーの軟化点は、当該有色トナーが樹脂粒子よりなる場合においては、透明トナーと同様にこれに含有される結着樹脂の分子量を調整することによって制御することができる。
【００３９】
透明トナーおよび有色トナーの軟化点は、下記に示すフローテスターによって測定されるものである。
具体的には、まず、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、透明トナー（有色トナー）１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−１０Ａ」（島津製作所社製）によって３８２０ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、２４℃、５０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔoffsetが、透明トナー（有色トナー）の軟化点とされる。
【００４０】
〔トナーの粒径〕
透明トナーおよび有色トナーの粒径は、体積基準のメディアン径で３〜８μｍであることが好ましい。体積基準のメディアン径が３〜８μｍであることにより、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量を大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。
【００４１】
各トナーの体積基準のメディアン径は「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いて測定・算出されるものである。具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を調製し、このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径が体積基準のメディアン径とされる。
【００４２】
〔トナーの平均円形度〕
また、以上のようなトナーは、このトナーを構成する個々のトナー粒子について、転写効率の向上の観点から、平均円形度が０．８５０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９００〜０．９９５である。
この平均円形度が０．８５０〜１．０００の範囲にあることにより、画像支持体２に転写された透明トナー粒子層５および有色トナー粒子層３におけるトナー粒子の充填密度が高くなって透明トナー粒子層５を構成する透明トナー粒子の定着性が向上し、定着オフセットが発生しにくくなる。また、個々のトナー粒子が破砕しにくくなって摩擦帯電付与部材の汚染が減少し、トナーの帯電性が安定する。
トナーの平均円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定した値である。具体的には、トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、超音波分散処理を１分間行って分散させた後、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）によって、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３，０００〜１０，０００個の適正濃度で撮影を行い、個々のトナー粒子について下記式（Ｔ）に従って円形度を算出し、各トナー粒子の円形度を加算し、全トナー粒子数で除することにより算出した値である。ＨＰＦ検出数が上記の範囲であれば、再現性が得られる。
式（Ｔ）：円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
【００４３】
〔透明トナーおよび有色トナーの製造方法〕
以上のような透明トナーを製造する方法としては、混練粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル伸長法、分散重合法などが挙げられる。有色トナーが樹脂粒子よりなる場合においても、有色トナーを製造する方法として同様の方法を挙げることができる。
これらの中でも、高画質化、高安定性に有利となる粒子径の均一性、形状の制御性、コア−シェル構造形成の容易性の観点より、乳化凝集法を採用することが好ましい。
乳化凝集法は、界面活性剤や分散安定剤によって分散された樹脂微粒子の分散液を、必要に応じて着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、凝集剤を添加することによって所望のトナーの粒子径となるまで凝集させ、その後または凝集と同時に、樹脂微粒子間の融着を行い、形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
ここで、樹脂微粒子を、任意に離型剤、荷電制御剤などの内添剤を含有したものとしてもよく、組成の異なる樹脂によりなる２層以上の構成とする複数層で形成された複合粒子とすることもできる。
また、凝集時に、異種の樹脂微粒子を添加し、コア−シェル構造のトナー粒子とすることもトナー構造設計の観点から好ましい。
樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法、ミニエマルション重合法、転相乳化法などにより製造、またはいくつかの製法を組み合わせて製造することができる。樹脂微粒子に内添剤を含有させる場合には、中でもミニエマルション重合法を用いることが好ましい。
【００４４】
〔外添剤〕
各トナーを構成するトナー粒子は、そのままでトナーとして用いることができるが、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子にいわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加したものをトナーとして用いてもよい。
後処理剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、光沢処理が行われていることが好ましい。
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
〔現像剤〕
以上のような各トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として画像形成に供することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として供してもよい。トナーを一成分現像剤として画像形成に供する場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたもののいずれも使用することができる。また、トナーを二成分現像剤として画像形成に供する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなどを用いてもよい。
【００４６】
〔画像支持体〕
画像支持体２としては、適宜のものを用いることができ、例えば、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ポリプロピレン合成紙、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリイミドフィルム、布などの各種を挙げることができる。
画像支持体２の厚みは、例えば５０〜１５０μｍとされることが好ましい。
【００４７】
以上のような画像形成方法によれば、可視画像を構成する有色トナーよりも低い軟化点を有する透明トナーを用いて、透明トナー粒子層５の加熱処理を透明トナーの軟化点以上かつ有色トナーの軟化点未満の温度で行うことによって、ドットや細線の再現性に優れた画像品質の高い印画物１を得ることができる。
【００４８】
〔印画物〕
以上のような画像形成方法によって得られた印画物１は、画像支持体２上に有色トナーよりなる有色トナー粒子層３が固定されて可視画像が形成されたものであって、有色トナー粒子層３が、当該有色トナー粒子層３を覆う状態に透明トナーが軟化されて形成された透明固着層９によって画像支持体２上に固定されているものである。
【００４９】
以上、本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明の実施の形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
例えば、上記の実施の形態においては有色トナー粒子層形成工程および透明トナー粒子層形成工程を並行して行ったが、これに限定されず、まず有色トナー粒子層３を形成してこれを画像支持体２上に転写して積層させ、次いで、透明トナー粒子層５を形成してこれを有色トナー粒子層３上に転写して積層させてもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
＜有色トナーＢｋ１の製造例＞
（１）樹脂微粒子分散液の調製
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃まで昇温させた。
この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）５質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、液温を７５℃とした後、
スチレン                    ５６７質量部
ｎ−ブチルアクリレート      １６５質量部
メタクリル酸                  ６８質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃で２時間にわたって加熱、撹拌することによって重合を行うことにより、樹脂微粒子〔Ａ１〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ１〕を調製した。
【００５２】
（ｂ）第２段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２質量部をイオン交換水１２７０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、８０℃に加熱した後、上記の樹脂微粒子分散液〔Ａ１〕を固形分換算で４０質量部を添加し、さらに、
スチレン                  １２３質量部
ｎ−ブチルアクリレート      ４５質量部
メタクリル酸                ２０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン  ０．５質量部
からなる単量体混合液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、１時間混合分散処理することにより、乳化粒子を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）５質量部をイオン交換水１００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を１時間にわたって加熱、撹拌することによって重合を行うことにより、樹脂微粒子〔Ａ２〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ２〕を調製した。
【００５３】
（ｃ）第３段重合
上記の樹脂微粒子分散液〔Ａ２〕中に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０ｇ質量部イオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、液温度を８０℃にし、
スチレン                    ３９３質量部
ｎ−ブチルアクリレート      １２５質量部
メタクリル酸                  ５１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン      １３質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した後、８０℃の温度下で２時間にわたって加熱、撹拌することによって重合を行った後、２８℃まで冷却することにより、樹脂微粒子〔Ａ３〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ３〕を調製した。
【００５４】
（２）着色剤微粒子分散液の調製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム２７質量部をイオン交換水５００質量部に添加した溶液を撹拌しながら、着色剤としてカーボンブラック３０質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液〔Ｂｋ〕を調製した。
【００５５】
（３）トナー粒子の形成
樹脂微粒子分散液〔Ａ３〕１２５０質量部と、イオン交換水２０００質量部と、着色剤微粒子分散液〔Ｂｋ〕１６５質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌して会合用溶液を準備した。この会合用溶液の内温を３０℃に調整した後、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．０に調整し、次いで、塩化マグネシウム６水和物５２．６質量部をイオン交換水７２質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６分間かけて９０℃まで昇温した（昇温速度＝１０℃／分）。
その状態で、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメディアン径が６．７μｍになった時点で、塩化ナトリウム１１５質量部をイオン交換水７００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、液温度９０℃±２℃にて６時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させた。この会合粒子の円形度を「ＦＰＩＡ−２１００」（シスメックス社製）にて測定したところ、平均円形度は０．９５８であった。
次いで、６℃／分の条件で３０℃まで冷却し、会合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の熱風で乾燥することにより、トナー母体粒子〔Ｂｋ１〕を得た。
このトナー母体粒子〔Ｂｋ１〕１００質量部に対してヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）１．０質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６３）０．３質量部からなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池鉱業社製）で外添処理を行うことにより、黒色の有色トナー〔Ｂｋ１〕を作製した。
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
この有色トナー〔Ｂｋ１〕の軟化点を表１に示す。
【００５６】
＜有色トナーＢｋ２〜Ｂｋ４の作製例＞
有色トナーの作製例Ｂｋ１において、樹脂微粒子分散液の調製工程の第２段重合において用いる樹脂微粒子分散液〔Ａ１〕の量（固形分換算）およびｎ−オクチルメルカプタンの量、並びに、第３段重合において用いる各重合性単量体の量を表１に従って変更したことの他は同様にして、有色トナー〔Ｂｋ２〕〜〔Ｂｋ４〕を作製した。
これらの有色トナー〔Ｂｋ２〕〜〔Ｂｋ４〕の軟化点を表１に示す。
【００５７】
＜透明トナーＣ１の製造例＞
（１）樹脂微粒子分散液の調製
（ａ）第１段重合
有色トナーの製造例における樹脂微粒子分散液の調製例１の（１）第１段重合工程と同様にして、樹脂微粒子分散液〔Ａ１〕を得た。
【００５８】
（ｂ）第２段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２質量部をイオン交換水１２７０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、８０℃に加熱した後、上記の樹脂微粒子分散液〔Ａ１〕を固形分換算で２質量部添加し、さらに、
スチレン                        １２３質量部
ｎ−ブチルアクリレート            ４５質量部
メタクリル酸                      ２０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン            ２質量部
「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）    ８２質量部
からなる単量体混合液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、１時間混合分散処理することにより、乳化粒子を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）５質量部をイオン交換水１００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて１時間にわたって加熱、撹拌することによって重合を行うことにより、樹脂微粒子〔Ａ４〕が分散された樹脂微粒子分散液〔Ａ４〕を調製した。
【００５９】
（ｃ）第３段重合
有色トナーの製造例における樹脂微粒子分散液の調製例１の（３）第３段重合工程において、樹脂微粒子分散液〔Ａ２〕の代わりに樹脂微粒子分散液〔Ａ４〕を用いると共に、用いる各重合性単量体の量を表１に従って変更した以外は同様にして、樹脂微粒子分散液〔Ａ５〕を得た。
【００６０】
（２）トナー粒子の形成
樹脂微粒子分散液〔Ａ５〕４５０質量部（固形分換算）と、ドデシル硫酸ナトリウム２質量部をイオン交換水１１００質量部に溶解させた界面活性剤溶液とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．０に調整し、次いで、塩化マグネシウム６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６分間かけて８５℃まで昇温した。
その状態で、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメディアン径が６．７μｍになった時点で、塩化ナトリウム２００質量部をイオン交換水８６０質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、液温度９０℃±２℃にて６時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させた。この会合粒子の円形度を「ＦＰＩＡ−２１００」（シスメックス社製）にて測定したところ、平均円形度は０．９６０であった。
次いで、６℃／分の条件で３０℃まで冷却し、会合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の熱風で乾燥することにより、透明トナー母体粒子〔Ｃ１〕を得た。
この透明トナー母体粒子〔Ｃ１〕１００質量部に対してヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）１．０質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６３）０．３質量部からなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池鉱業社製）で外添処理を行うことにより、透明トナー〔Ｃ１〕を作成した。
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
この透明トナー〔Ｃ１〕の軟化点を表１に示す。
【００６１】
【表１】
2013142893.tif 000003
【００６２】
＜透明トナーＣ２の製造例＞
（１）ポリエステル樹脂微粒子分散液の調製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応装置に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物３１６質量部、テレフタル酸１３質量部および重縮合触媒としてチタンテトライソプロポキシド２質量部を１０回に分割して入れ、２００℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで１３．３ｋＰａ（１００ｍｍＨｇ）の減圧下に反応させ、重量平均分子量が１５０００になったところで反応を停止させ、これにより、ポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂２００質量部を、４００質量部の酢酸エチル（関東化学社製）に溶解し、予め作製した０．２６質量％濃度のラウリル硫酸ナトリウム溶液６３８質量部と混合し、撹拌しながら超音波ホモジナイザー「ＵＴ−１５０Ｔ」（日本精機製作所製）を用いてＶ−ＬＥＶＥＬ  ３００μＡで３０分間超音波分散をした後、４０℃に加重した状態でダイヤフラム真空ポンプ「Ｖ−７００」（ＢＵＣＨＩ社製）を使用し、減圧下で３時間撹拌しながら酢酸エチルを完全に除去して体積基準のメディアン径が１８０ｎｍのポリエステル樹脂微粒子分散液〔Ｂ１〕を得た。
【００６３】
（２）離型剤微粒子分散液の調製
マイクロクリスタリンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）１００質量部、アニオン性界面活性剤「ネオゲンＲＫ」（第一工業製薬社製）２１質量部およびイオン交換水８６０質量部を混合して１１０℃に加熱し、ホモジナイザー「ウルトラタラックスＴ５０」（ＩＫＡ社製）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いて分散処理することにより、離型剤微粒子分散液〔Ｆ１〕を調製した。得られた離型剤微粒子分散液〔Ｆ１〕中の離型剤微粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
【００６４】
（３）透明トナーの形成
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を取り付けた反応容器に、ポリエステル樹脂微粒子分散液〔Ｂ１〕４５０質量部（固形分換算）と、離型剤微粒子分散液〔Ｆ１〕４１質量部（固形分換算）と、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２質量部とイオン交換水９００質量部とを仕込み、液温を２５℃に調整した後、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整し、次いで、多価金属イオン化合物として、塩化マグネシウム７０質量部をイオン交換水１０５質量部に溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて３０分間かけて添加し、３分間保持した後に、この系を６０分間かけて８０℃まで昇温し、８０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。
この状態で、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメディアン径が６．７μｍになった時点で、塩化ナトリウム７５質量部をイオン交換水２９０質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、液温度８８℃にて加熱、撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で平均円形度０．９６０になるまで、粒子間の融着を進行させつつ、トナー粒子を形成させ、その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。
生成したトナー粒子をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII 形式番号６０×４０」（松本機械社製）で固液分離し、トナー粒子のウェットケーキを形成し、このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が１．０質量％になるまで乾燥することにより、透明トナー母体粒子〔Ｃ２〕を得た。
この透明トナー母体粒子〔Ｃ２〕１００質量部に対してヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）１．０質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６３）０．３質量部からなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池鉱業社製）で外添処理を行うことにより、透明トナー〔Ｃ２〕を作成した。
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
この透明トナー〔Ｃ２〕の軟化点を測定したところ、９５℃であった。
【００６５】
〔現像剤の調製例Ｂｋ１〜Ｂｋ４、Ｃ１、Ｃ２〕
有色トナー〔Ｂｋ１〕〜〔Ｂｋ４〕および透明トナー〔Ｃ１〕、〔Ｃ２〕の各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積基準のメディアン径が６０μｍのフェライトキャリアを、Ｖ型混合機を用いて、前記トナーの濃度が６質量％になるように混合することにより、有色トナー現像剤〔Ｂｋ１〕〜〔Ｂｋ４〕および透明トナー現像剤〔Ｃ１〕、〔Ｃ２〕を調製した。
【００６６】
＜実施例１〜５、比較例１、２＞
表２に従って、有色トナー現像剤〔Ｂｋ１〕〜〔Ｂｋ４〕および透明トナー現像剤〔Ｃ１〕、〔Ｃ２〕を用いて、テスト画像が形成された印画物〔１〕〜〔７〕を作製した。
テスト画像は、具体的には、市販のデジタル画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  Ｐｒｏ  Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に透明トナー粒子層形成部を搭載した改造機を用いて形成した。
画像支持体としては、市販のＡ４サイズの画像支持体「Ｊペーパー」（コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）を用いた。
各トナー粒子層形成部におけるトナーの供給量を４ｇ／ｍ2 に設定し、画像支持体上に、下層に有色トナー粒子層、上層に透明トナー粒子層が位置するようこれらを転写した。
テスト画像は、画像濃度０．４のハーフトーン画像部と、８本／ｍｍ、６本／ｍｍ、４本／ｍｍの３種類の細線画像部を含むものである。
加熱処理は、加熱ローラの表面温度（加熱温度）が１２０℃になるように設定し、常温常湿環境下（温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨ）、線速１００ｍｍ／ｓｅｃで行った。
得られた印画物〔１〕〜〔７〕について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６７】
（ドット再現性）
印画物におけるハーフトーン画像部を構成するドットの独立性を、倍率１０倍のルーペで観察し、下記の評価基準に従って評価した。
−評価基準−
ランクＡ：ハーフトーン画像を構成する各ドットが独立して形成されていることが認められた（合格）。
ランクＢ：各ドットの独立性が不十分な個所（ドット端部同士の交錯）がわすかに認められた（合格）。
ランクＣ：各ドットの独立性が不十分な個所（ドット端部同士の交錯）があり、一部明瞭なドット同士の重なりが認められた（合格）。
ランクＤ：明確なドット同士の重なりが認められ、各ドットの独立性が不十分と判断した（不合格）。
ランクＥ：各ドットが完全に潰れており、ドット再現性が認められなかった（不合格）。
【００６８】
（細線再現性）
印画物における、８本／ｍｍ、６本／ｍｍ、４本／ｍｍの３種類の細線画像部を構成する各細線の独立性を、倍率１０倍のルーペで観察し、下記の評価基準に従って評価した。
−評価基準−
ランクＡ：８本／ｍｍ、６本／ｍｍ、４本／ｍｍのいずれの細線画像部においても細線の重なりは認められなかった（合格）。
ランクＢ：８本／ｍｍの細線画像部ではわずかな細線の重なりが認められたが、６本／ｍｍ、４本／ｍｍの細線画像部では細線の重なりは認められなかった（合格）。
ランクＣ：８本／ｍｍの細線画像部では細線同士の重なりが認められ、６本／ｍｍの細線画像部ではわずかな細線の重なりが認められたが、４本／ｍｍの細線画像部では細線の重なりは認められなかった（合格）。
ランクＤ：８本／ｍｍ、６本／ｍｍの細線画像部で細線同士の重なりが認められ、４本／ｍｍの細線画像部でもわずかな細線の重なりが認められた（不合格）。
ランクＥ：全ての細線画像部で、細線同士の重なりが認められた（不合格）。
【００６９】
【表２】
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【符号の説明】
【００７０】
１  印画物
２  画像支持体
３  有色トナー粒子層
３Ｘ  有色トナー溶融層
５  透明トナー粒子層
９  透明固着層
１０  中間転写部
１１Ｈ，１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ  感光体
１２  クリーニング手段
１３Ｈ，１３Ｙ，１３Ｍ，１３Ｃ，１３Ｂｋ  一次転写ローラ
１３Ａ  二次転写ローラ
１６  中間転写体
１６ａ〜１６ｄ  支持ローラ
２０Ｈ  透明トナー粒子層形成部
２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｂｋ  有色トナー粒子層形成部
２１Ｈ，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｂｋ  現像手段
２２Ｈ，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｂｋ  露光手段
２３Ｈ，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｂｋ  帯電手段
２５Ｈ，２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｂｋ  クリーニング手段
２６  定着装置
２７，２８  加熱加圧ローラ
４０  排紙トレイ
４１  給紙カセット
４２  給紙搬送手段
４４ａ，４４ｂ，４４ｃ，４４ｄ  給紙ローラ
４６  レジストローラ
４７  排紙ローラ
Ｎ  ニップ部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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