(57)【要約】【課題】本発明の撮像素子用着色膜は、ハロゲン原子が含まれないか、あるいは、含んでも極微量のため、安全衛生面や環境汚染問題に対応し、かつ分光特性にも優れた撮像素子用カラーフィルタの提供を目的とする。【解決手段】前記課題は、着色剤［Ａ］と樹脂［Ｂ］とを含む着色組成物により形成されてなる着色膜であって、該着色膜のハロゲン量が該着色膜全体に対して１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする撮像素子用着色膜により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤［Ａ］と樹脂［Ｂ］とを含む着色組成物により形成されてなる着色膜であって、該着色膜のハロゲン量が、着色膜全体に対して１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする撮像素子用着色膜。
【請求項２】
着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５８０ｎｍにおける分光透過率が５０％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における波長４３０ｎｍから５６０ｎｍの範囲における分光透過率が１０％以下であり、かつ波長６００ｎｍの分光透過率が７５％以上となる分光特性を有することを特徴とする請求項１に記載の撮像素子用着色膜。
【請求項３】
着色組成物が、下記一般式（１）で示されるベンズイミダゾロン顔料を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の撮像素子用着色膜。
【化１】
2013148850.tif 000027
[一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に−Ｈ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ4Ｈ9、−ＮＯ2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、または−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5である。]
【請求項４】
着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における短波長側の分光透過率５０％となる波長が４８０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、長波長側の分光透過率５０％となる波長が５７０ｎｍから６１０ｎｍの範囲にあり、波長５４０ｎｍ分光透過率が８０％以上、かつ波長６５０ｎｍにおける分光透過率が３％以下となる分光特性を有することを特徴とする請求項１に記載の撮像素子用着色膜。
【請求項５】
着色組成物が、アルミニウムフタロシアニン顔料を含むことを特徴とする請求項１または４に記載の撮像素子用着色膜。
【請求項６】
着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５７０ｎｍにおける分光透過率が３％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における分光透過率５０％となる波長が４９０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、波長４５０ｎｍにおける分光透過率が８５％以上、かつ波長５４０ｎｍにおける分光透過率が１２％以下となる分光特性を有することを特徴とする請求項１に記載の撮像素子用着色膜。
【請求項７】
着色組成物が、ハロゲン原子を含まない染料を含むことを特徴とする請求項１ないし６いずれか１項に記載の撮像素子用着色膜。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか１項に記載の着色膜を、少なくとも２種含むことを特徴とする撮像素子用着色膜セット。
【請求項９】
赤色着色膜、緑色着色膜、および青色着色膜を含むことを特徴とする請求項８記載の撮像素子用着色膜セット。
【請求項１０】
請求項１ないし７いずれか１項に記載の撮像素子用着色膜を有するカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１０記載のカラーフィルタを備えることを特徴とする撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ−ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表される撮像素子に装着されるカラーフィルタを形成する着色膜、着色膜セット、カラーフィルタ、及び撮像素子に関する。
本発明の撮像素子用着色膜は、着色膜がハロゲン原子を含まないか、含んでも極微量のため、とくに上記の分野の中でも安全衛生面や環境面を要求される用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
Ｃ−ＭＯＳ、ＣＣＤなどのカラー撮像素子は、その受光素子上にＢ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の加法混合の原色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。近年、カラー撮像素子の小型化および高画素化によって１画素当たりの面積が減少する方向にある。その結果、撮像素子に装着されるカラーフィルタの薄膜化ならびに着色成分を高濃度化することが要求されている。
【０００３】
また、近年、環境への負荷が少ない環境対応製品の開発が活発に進められており、それに準じた、より厳しい基準が新たに設定され始めている。現状の撮像素子用のカラーフィルタに使用されている色材には各色ともにハロゲン原子が含まれてり、ハロゲン原子も環境対応製品として除くことが望まれている化学物質の一つである。しかし、ハロゲン原子は色材の分光に大きな影響を与えるため、これまでは撮像素子用のカラーフィルタに望まれる分光特性の達成とハロゲン原子の除去の両立が困難であった。
【０００４】
現在、撮像素子用の製造には、現行基準では問題のない、ハロゲンを含有した着色剤の混色が一般的となっており、ハロゲンフリーを達成する撮像素子用着色膜は、提供することができていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−５４１９号公報
【特許文献２】特開２００４−２００３６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の撮像素子用着色膜は、ハロゲン原子が含まれないか、あるいは、含んでも極微量のため、安全衛生面や環境汚染問題に対応し、かつ分光特性にも優れた撮像素子用カラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の撮像素子用着色膜は、着色剤［Ａ］と樹脂［Ｂ］とを含む着色組成物により形成されてなる着色膜であって、該着色膜のハロゲン量が、着色膜全体に対して１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明は、着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５８０ｎｍにおける分光透過率が５０％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における波長４３０ｎｍから５６０ｎｍの範囲における分光透過率が１０％以下であり、かつ波長６００ｎｍの分光透過率が７５％以上となる分光特性を有することを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【０００９】
また、本発明は、着色組成物が、下記一般式（１）で示されるベンズイミダゾロン顔料を含むことを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【化１】
2013148850.tif 000002
[一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に−Ｈ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ4Ｈ9、−ＮＯ2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、または−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5である。]
【００１０】
また、本発明は、着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における短波長側の分光透過率５０％となる波長が４８０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、長波長側の分光透過率５０％となる波長が５７０ｎｍから６１０ｎｍの範囲にあり、波長５４０ｎｍ分光透過率が８０％以上、かつ波長６５０ｎｍにおける分光透過率が３％以下となる分光特性を有することを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【００１１】
また、本発明は、着色組成物が、アルミニウムフタロシアニン顔料を含むことを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【００１２】
また、本発明は、着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５７０ｎｍにおける分光透過率が３％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における分光透過率５０％となる波長が４９０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、波長４５０ｎｍにおける分光透過率が８５％以上、かつ波長５４０ｎｍにおける分光透過率が１２％以下となる分光特性を有することを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【００１３】
また、本発明は、着色組成物が、ハロゲン原子を含まない染料を含むことを特徴とする前記撮像素子用着色膜に関する。
【００１４】
また、本発明は、前記着色膜を、少なくとも２種含むことを特徴とする撮像素子用着色膜セットに関する。
また、本発明は、赤色着色膜、緑色着色膜、および青色着色膜を含むことを特徴とする前記撮像素子用着色膜セットに関する。
【００１５】
また、本発明は、前記撮像素子用着色膜を有するカラーフィルタに関する。
また、本発明は、前記カラーフィルタを備えることを特徴とする撮像素子に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の撮像素子用着色膜は、ハロゲン原子を含まないか、あるいは、含んでも極微量のため、安全衛生面や環境面を要求される用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１８】
＜カラーフィルタ＞
まず、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、着色剤［Ａ］と樹脂［Ｂ］とを含む着色組成物により形成されてなる着色膜を有し、該着色膜のハロゲン量が、着色膜全体に対して１５００ｐｐｍ以下、より好ましくは７００ｐｐｍ以下である。
【００１９】
撮像素子用着色膜の膜厚は、０．５μｍ〜１．５μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜１．２μｍといった薄膜化が求められており、液晶ディスプレイ用等の用途に比べて、着色剤の含有量が多く、着色組成物１００重量％における着色剤［Ａ］の含有量は、１．５〜２０重量％であることが好ましい。
また、着色膜１００重量％における着色剤［Ａ］の含有量は、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％であって、その残部は、着色剤担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
【００２０】
撮像素子用着色膜としては、赤色着色膜、緑色着色膜、青色着色膜、マゼンタ色着色膜、シアン色着色膜、またはイエロー色着色膜等が挙げられる。
【００２１】
本発明の撮像素子用カラーフィルタは、着色膜のハロゲン量が該着色膜全体に対して１５００ｐｐｍ以下の着色膜を、少なくとも２種含むことが好ましく、さらには、赤色着色膜、緑色着色膜、および青色着色膜を含むことが好ましい。
【００２２】
本願における、撮像素子用着色膜中のハロゲン量は、ハロゲンフリー銅張積層板試験方法（ＪＰＣＡ−ＥＳ０１）に記載されている測定法を着色膜に転用して測定される。この測定方法では、フラスコ燃焼法にて前処理を行ったサンプルをイオンクロマトグラフ法で定量する。具体的なハロゲン量測定は、まず、透明基板上に感光性着色組成物を塗布し着色被膜を形成し、該被膜に紫外線の照射を行う。次に、アルカリ現像液により該皮膜をスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、この基板を加熱、放冷することで、基板上に着色膜を形成する。この着色膜を削り取り、削り取った着色膜をフラスコ燃焼法にて前処理を行い、得られたサンプルのハロゲン含有量をイオンクロマトグラフィーで定量することで測定される。
【００２３】
本発明の撮像素子用カラーフィルタは、特定の構造の顔料および染料を組み合わせて用いた着色組成物から形成されてなる着色膜を用いることにより、従来の顔料を組み合わせてできるカラーフィルタと比較して、撮像素子用に望まれる分光を満足するだけでなく、ハロゲン原子を含まないか、あるいは、含んでも極微量のため、安全衛生面や環境面に優れたカラーフィルタを提供することができる。
【００２４】
[赤色着色膜]
赤色着色膜は、後述する赤色顔料及び／または赤色染料と樹脂及び／または溶剤を含む赤色着色組成物を用いて形成することができる。また、赤色着色組成物には、橙色顔料及び／または黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料及び／または黄色染料も使用できる。
なかでも、一般式（１）で示されるベンズイミダゾロン顔料及び／またはキサンテン系酸性染料を含むことが分光特性の観点で好ましいものである。
【００２５】
また、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５８０ｎｍにおける分光透過率が５０％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における波長４３０ｎｍから５６０ｎｍの範囲における分光透過率が１０％以下であり、かつ波長６００ｎｍの分光透過率が７５％以上となる分光特性を有する着色組成物を用いて形成される着色膜であることが分光特性に優れ、好ましい。
【００２６】
[緑色着色膜]
緑色着色膜は、後述する青色顔料と黄色顔料及び／または黄色染料と樹脂及び／または溶剤を含む緑色着色組成物を用いて形成することができる。また、緑色着色組成物には、橙色顔料及び／または橙色染料も使用できる。
なかでも、アルミニウムフタロシアニン顔料及び／または一般式（５）で表されるキノフタロン系染料を含むことが分光特性の観点で好ましいものである。
【００２７】
また、膜厚０．５〜１．５μｍで波長４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における短波長側の分光透過率５０％となる波長が４８０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、長波長側の分光透過率５０％となる波長が５７０ｎｍから６１０ｎｍの範囲にあり、波長５４０ｎｍ分光透過率が８０％以上、かつ波長６５０ｎｍにおける分光透過率が３％以下となる分光特性を有する着色組成物を用いて形成される着色膜であることが分光特性に優れ、好ましい。
【００２８】
[青色着色膜]
青色着色膜は、後述する青色顔料及び／または青色染料と樹脂及び／または溶剤を含む青色着色組成物を用いて形成することができる。また、青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。また、赤色染料及び／または紫色染料も使用できる。
なかでも、キサンテン系酸性染料及び／またはトリアリールメタン系塩基性染料を含むことが分光特性の観点で好ましいものである。
【００２９】
また、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５７０ｎｍにおける分光透過率が３％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における分光透過率５０％となる波長が４９０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、波長４５０ｎｍにおける分光透過率が８５％以上、かつ波長５４０ｎｍにおける分光透過率が１２％以下となる分光特性を有する着色組成物を用いて形成される着色膜であることが分光特性に優れ、好ましい。
【００３０】
[マゼンタ色着色膜]
マゼンタ色着色膜は、後述する赤色顔料及び／または紫色顔料と樹脂及び／または溶剤を含むマゼンタ色着色組成物を用いて形成することができる。また、マゼンタ色着色組成物には、赤色染料及び／または紫色染料を併用することができる。
【００３１】
[シアン色着色膜]
シアン色着色膜は、後述する青色顔料及び／または青色染料と樹脂及び／または溶剤を含むシアン色着色組成物を用いて形成することができる。
【００３２】
[イエロー色着色膜]
イエロー色着色膜は、後述する黄色顔料及び／または黄色染料と樹脂及び／または溶剤を含むイエロー色着色組成物を用いて形成することができる。
【００３３】
本発明における撮像素子用着色膜を形成する着色組成物は、赤色着色組成物は、一般式（１）で示されるベンズイミダゾロン顔料を含むことが好ましく、緑色着色組成物は、アルミニウムフタロシアニン顔料を含むことが好ましく、青色着色組成物は、キサンテン系酸性染料を含むことがこのましい。これらの着色剤従来用いられている顔料や染料を用いた撮像素子用着色膜に比べて、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性を満足し、且つ、ハロゲン原子を含まないか、あるいは、含んでも極微量の着色膜とすることができるため、安全衛生面や環境面に優れており、好ましい。
【００３４】
続いて、本発明の各撮像素子用着色膜を形成するための、着色組成物について説明する。
着色組成物は、少なくとも着色剤［Ａ］と樹脂［Ｂ］とを含む。
【００３５】
＜着色剤［Ａ］＞
撮像素子用着色膜中に含有するハロゲン量を１５００ｐｐｍ以下にするためには、着色剤は、ハロゲンを含有しないものが好ましく、ハロゲンを含有しない着色剤であれば特に制限はなく、一般に市販されている顔料または染料を用いることができる。
【００３６】
（赤色顔料）
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、３、１２、１６、１７、１８、２２、２３、３１、３２、４１、４９、５４、５７：１、６０：１、６３、６４：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５、８１：６、８３、８９、９５、１１４、１１９、１２２、１２３、１４９、１５０、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１９０、１９３、１９４、２０６、２１０、２１３、２２０、２２４、２４５、２４７、２５５、２６０、２６４、２６６、２６８、２７２、２７３、２７４などの赤色顔料を挙げることができる。
以上の有機顔料に限らず、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足するものであれば無機顔料を用いることもできる。
また、赤色顔料中でも分光特性に優れる観点から、一般式（１）で表されるベンズイミダゾロン顔料、及び／または一般式（２）で表わされるナフトールアゾ顔料を用いることが好ましい。
【００３７】
[一般式（１）で表されるベンズイミダゾロン顔料]
【化２】
2013148850.tif 000003
一般式（１）：
[一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に−Ｈ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ4Ｈ9、−ＮＯ2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、または−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5である。]
【００３８】
ベンズイミダゾロン顔料は溶媒に対して、そして光に対して優れた堅ろう性を有する水不溶性の顔料であり、この顔料を用いることで、撮像素子用着色膜に望まれる分光特性の満足した着色組成物を得ることができる。
【００３９】
ベンズイミダゾロン顔料としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、１７５、１７６、１８５、２０８等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５は、撮像素子用の着色膜に望まれる分光特性の満足する観点から好ましい。
【００４０】
[一般式（２）で表されるナフトールアゾ顔料] 
【化３】
2013148850.tif 000004
一般式（２）：
[一般式（２）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ51は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57、または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ52〜Ｒ56は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ59、−ＣＯＯＲ60、−ＣＯＮＨＲ61、または−ＳＯ2ＮＨＲ62を表す。Ｒ57〜Ｒ62は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００４１】
一般式（２）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
また、Ａにおいて、置換基を有しても複素環基の「置換基」としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。
【００４３】
また、Ｒ51〜Ｒ62における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００４４】
本発明に使用できるナフトールアゾ顔料としては、分光特性の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、分光特性および分散性の観点から、Ｒ51が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ67であることが好ましく、Ｒ1がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００４５】
本発明のナフトールアゾ顔料は、化学構造が一般式（２）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００４６】
本発明のナフトールアゾ顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
【化４】
2013148850.tif 000005
【００４８】
【化５】
2013148850.tif 000006
【００４９】
【化６】
2013148850.tif 000007
【００５０】
一般式（２）で表されるナフトールアゾ顔料は溶媒に対して、そして光に対して優れた堅ろう性を有する水不溶性の顔料であり、この顔料を用いることで、分光特性に優れたカラーフィルタ用着色組成物を得ることができる。
【００５１】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物における着色剤（ａ）は、ナフトールアゾ顔料を単独で、または、２種以上を混合して使用することができる。
【００５２】
（青色顔料）
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２４、２４：１、２５、２６、５６、６０、６１、６２、６３、６４、７５、７９、などの青色顔料を挙げることができる。これらの中でも撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足する観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９のようなアルミニウムフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。
以上の有機顔料に限らず、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足するものであれば無機顔料を用いることもできる。
【００５３】
[アルミニウムフタロシアニン顔料]
アルミニウムフタロシアニン顔料としては、フタロシアニン環の中心に３価のアルミニウムが配位した構造を有するものであれば、特に制限はない。アルミニウムフタロシアニン顔料において、アルミニウムは３価であることよりフタロシアニンとの結合の他にも結合を持ち、単量体の他にも２量体、３量体といった構造を持つことが知られている。また、フタロシアニン環を化学的に修飾することも可能であり、多様な構造を取れることが知られている。本発明におけるアルミニウムフタロシアニン顔料は、単量体だけでなく、二量体、三量体といった構造、またはフタロシアニン環を化学的に修飾したもの等、いずれの形態をとるものであってもよい。
【００５４】
これらのなかでも、本発明のアルミニウムフタロシアニン顔料としては、下記一般式（３Ａ）または下記一般式（３Ｂ）の構造で表されるものが、色特性、分散性の点で好ましい。
【化７】
2013148850.tif 000008
［一般式（３Ａ）中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙl〜Ｙ4はそれぞれ独立して、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、水酸基、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、または−Ｏ−ＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8を表す。ここでＲ4〜Ｒ8はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ同士が互いに結合して環を形成しても良い。ｍ1〜ｍ4、ｎ1〜ｎ4は、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、ｍ1＋ｎ1、ｍ2＋ｎ2、ｍ3＋ｎ3、ｍ4＋ｎ4は、各々、０〜４で、同一でも異なっても良い。］
【００５５】
【化８】
2013148850.tif 000009
［一般式（３Ｂ）中、Ｘ5〜Ｘ12はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Ｙ5〜Ｙ12はそれぞれ独立して、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｌは、−Ｏ−ＳｉＲ9Ｒ10−Ｏ−、−Ｏ−ＳｉＲ9Ｒ10−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12−Ｏ−、または−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ13−Ｏ−を表し、Ｒ9〜Ｒ13はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。ｍ5〜ｍ12、ｎ5〜ｎ12は、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、ｍ5＋ｎ5、ｍ6＋ｎ6、ｍ7＋ｎ7、ｍ8＋ｎ8、ｍ9＋ｎ9、ｍ10＋ｎ10、ｍ11＋ｎ11、ｍ12＋ｎ12は、各々、０〜４で、同一でも異なっても良い。］
【００５６】
一般式（３Ａ）中、Ｘ1〜Ｘ4は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基が挙げられる。上記Ｘ1〜Ｘ4が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、アミノ基、水酸基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、複数あっても良い。
【００５７】
置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、「置換基を有するアルキル基」としては、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基等が挙げられる。
【００５８】
置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、「置換基を有するアリール基」としては、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２−アミノフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等が挙げられる。
【００５９】
置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等が挙げられ、「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６０】
置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等が挙げられ、「置換基を有する複素環基」としては、３−メチルピリジル基、Ｎ−メチルピペリジル基、Ｎ−メチルピロリル基等が挙げられる。
【００６１】
置換基を有してもよいアルコキシル基の「アルコキシル基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、「置換基を有するアルコキシル基」としては、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００６２】
置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスリルオキシ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００６３】
置換基を有してもよいアルキルチオ基の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアルキルチオ基」としては、メトキシエチルチオ基、アミノエチルチオ基、ベンジルアミノエチルチオ基、メチルカルボニルアミノエチルチオ基、フェニルカルボニルアミノエチルチオ基等が挙げられる。
【００６４】
置換基を有してもよいアリールチオ基の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールチオ基」としては、シアノフェニルチオ基、ニトロフェニルチオ基、２−アミノフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００６５】
次に、Ｙl〜Ｙ4の具体例としては、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、スルファモイル基（Ｈ2ＮＳＯ2−）が挙げられる。また、置換基を有するフタルイミドメチル基とは、フタルイミドメチル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表し、置換基を有するスルファモイル基とは、スルファモイル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。好ましいＹは、スルファモイル基である。ｍl〜ｍ4が０である（つまり、Ｙl〜Ｙ4がない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、および、置換基を有してもよいスルファモイルル基の「置換基」としては、Ｘ1〜Ｘ4の置換基と同義である。
【００６６】
Ｚは、水酸基、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、または、−Ｏ−ＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8で表され、ここで、Ｒ4、Ｒ5は、各々、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ4、Ｒ5が互いに結合して環を形成しても良い。
【００６７】
ここで、Ｒ4およびＲ5におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、アルキル基が置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、メトキシ基等のアルコキシル基、フェニル基、トリル基等の芳香族基、ニトロ基などがある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルキル基としては、例えば、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、べンジル基、４−メチルべンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルべンジル基、４−メトキシべンジル基、４−ニトロべンジル基等が挙げられる。
【００６８】
Ｒ4およびＲ5におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等があり、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等がある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリール基には、例えば、ｐ−トリル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２−ジメチルアミノフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、アントラキノニル基等がある。
【００６９】
Ｒ4およびＲ5におけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、置換基を有するアルコキシル基の置換基としては、アルコキシル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ニトロ基などがある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルコキシル基としては、例えば、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等がある。
【００７０】
Ｒ4およびＲ5におけるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフタルオキシ基、アンスリルオキシ基等があり、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等がある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリールオキシ基には、例えば、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等がある。
【００７１】
本発明で用いられる、一般式（３Ａ）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料としては、分散性や色特性の観点から、Ｒ4、Ｒ5のうちの少なくとも１つが、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基であることが好ましい。より、好ましくは、Ｒ4、Ｒ5がいずれもアリール基、またはアリールオキシ基である。さらに、好ましくは、Ｒ4、Ｒ5がいずれもフェニル基、またはフェノキシ基である。
【００７２】
一般式（３Ａ）中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基、又は環の数が４以下の芳香族基である。アルキル基の炭素数が１８を超えたり、芳香族環の数が４を超えたりすると、分子量が増大し単位重量あたりの吸光係数が小さくなるため、着色組成物中の顔料濃度を高くせざるを得なくなり、好ましくない。
【００７３】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8におけるアルキル基として、直鎖の他、分岐しても、環状になっていても良く、ヘテロ原子数が合計で３以下の範囲で、官能基を有していても良い。例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、及び３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8における芳香族基として、芳香族環にヘテロ原子を含んでいてもよく、各芳香族環にヘテロ原子数２以下の範囲で、官能基を有していても良い。例示すると、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、テトラフェニレニル基、及びコロネニル基等が挙げられる。
【００７５】
本発明で用いられる、一般式（３Ａ）で表されるフタロシアニン化合物のうち、耐熱性・耐光性の観点から、Ｚは−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5の方がより好ましい。
【００７６】
一般式（３Ｂ）中、Ｘ5〜Ｘ12は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基が挙げられる。上記Ｘ5〜Ｘ12が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、アミノ基、水酸基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、複数あっても良い。
【００７７】
置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、「置換基を有するアルキル基」としては、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基等が挙げられる。
【００７８】
置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、「置換基を有するアリール基」としては、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２−アミノフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等が挙げられる。
【００７９】
置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等が挙げられ、「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００８０】
置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等が挙げられ、「置換基を有する複素環基」としては、３−メチルピリジル基、Ｎ−メチルピペリジル基、Ｎ−メチルピロリル基等が挙げられる。
【００８１】
置換基を有してもよいアルコキシル基の「アルコキシル基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、「置換基を有するアルコキシル基」としては、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００８２】
置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスリルオキシ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００８３】
置換基を有してもよいアルキルチオ基の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアルキルチオ基」としては、メトキシエチルチオ基、アミノエチルチオ基、ベンジルアミノエチルチオ基、メチルカルボニルアミノエチルチオ基、フェニルカルボニルアミノエチルチオ基等が挙げられる。
【００８４】
置換基を有してもよいアリールチオ基の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールチオ基」としては、シアノフェニルチオ基、ニトロフェニルチオ基、２−アミノフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００８５】
次に、Ｙ5〜Ｙ12の具体例としては、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、スルファモイル基（Ｈ2ＮＳＯ2−）が挙げられる。また、置換基を有するフタルイミドメチル基とは、フタルイミドメチル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表し、置換基を有するスルファモイル基とは、スルファモイル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。好ましいＹは、スルファモイル基である。ｍl〜ｍ4が０である（つまり、Ｙ5〜Ｙ12がない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、および、置換基を有してもよいスルファモイルル基の「置換基」としては、Ｘ5〜Ｘ12の置換基と同義である。
【００８６】
一般式（３Ｂ）中、Ｌは−Ｏ−ＳｉＲ9Ｒ10−Ｏ−、−Ｏ−ＳｉＲ9Ｒ10−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12−Ｏ−、または−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ13−Ｏ−を表し、Ｒ9〜Ｒ13はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。
【００８７】
ここで、Ｒ9〜Ｒ13におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、アルキル基が置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、メトキシ基等のアルコキシル基、フェニル基、トリル基等の芳香族基、ニトロ基などがある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルキル基としては、例えば、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、べンジル基、４−メチルべンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルべンジル基、４−メトキシべンジル基、４−ニトロべンジル基等が挙げられる。
【００８８】
Ｒ9〜Ｒ13におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等があり、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等がある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリール基には、例えば、ｐ−トリル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２−ジメチルアミノフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、アントラキノニル基等がある。
【００８９】
Ｒ9〜Ｒ13におけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、置換基を有するアルコキシル基の置換基としては、アルコキシル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ニトロ基などがある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルコキシル基としては、例えば、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等がある。
【００９０】
Ｒ9〜Ｒ13におけるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフタルオキシ基、アンスリルオキシ基等があり、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等がある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリールオキシ基には、例えば、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等がある。
【００９１】
本発明で用いられる、一般式（３Ｂ）で表されるフタロシアニン化合物としては、分散体の粘度や色特性の観点から、Ｒ9〜Ｒ10、Ｒ9〜Ｒ12において少なくとも１つが、およびＲ13が置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基であることが好ましい。より、好ましくは、Ｒ9〜Ｒ10、Ｒ9〜Ｒ12、およびＲ13がいずれもアリール基、またはアリールオキシ基である。さらに、好ましくは、Ｒ9〜Ｒ10、Ｒ9〜Ｒ12、およびＲ13がいずれもフェニル基、またはフェノキシ基である。
【００９２】
（橙色または黄色顔料）
橙色顔料または黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、３、５、１５、１６、１７、１７：１、４０、４３、４８、４９、６２、６４、６５、６８、７１、７３、８１などの橙色顔料またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、４、５、７、９、１８、２４、６１、６２、６５、７４、１００、１０１、１０４、１０８、１１５、１１７、１２０、１２３、１２９、１３３、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１６９、１７５、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１９１、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３などの黄色顔料を挙げることができる。
以上の有機顔料に限らず、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足するものであれば無機顔料を用いることもできる。
【００９３】
（紫色顔料）
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１３、１９、２５、２７、２９、３２、３７、３９、４４、５０などの紫色顔料を挙げることができる。
以上の有機顔料に限らず、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足するものであれば無機顔料を用いることもできる。
【００９４】
（赤色染料）
赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などの染料が挙げられる。
【００９５】
（青色染料）
青色染料としては、フタロシアニン系、アントラキノン系、トリアリールメタン系、メチレンブルー系などの染料が挙げられる。
【００９６】
（橙色または黄色染料）
橙色染料または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系、アントラキノン系、シアニン系、ナフトキノン系、キノフタロン系などの染料が挙げられる。
【００９７】
（紫色染料）
紫色染料としては、キサンテン系、メチン系、トリアリールメタン系などの染料が挙げられる。
【００９８】
これらの染料の中でも、撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足する観点から、キサンテン系酸性染料の造塩化合物及び／またはトリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物及び／または一般式（４）で表されるキノフタロン系染料を用いることが好ましい。
【００９９】
[キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物]
キサンテン系酸性染料は、染料の形態を有するものであり、赤色または紫色を呈するものである。
赤色、紫色を呈するとは、Ｃ．Ｉ.アシッドレッド、Ｃ．Ｉ.アシッド バイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ.ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ.ダイレクトバイオレット等の直接染料に属するものである。ここで直接染料は、スルホン酸基を有することから本発明においては酸性染料と同義とみなす。
さらに造塩化合物は、これらのキサンテン系酸性染料（直接染料も含む）とカウンタイオンとしてはたらくカチオン成分である四級アンモニウム塩化合物とで造塩、変性した造塩染料に属するものである。
【０１００】
《キサンテン系酸性染料》
キサンテン系染料の酸性染料について説明する。キサンテン系染料の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッ  バイオレット３０を用いることが好ましい。
中でもＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが好ましい。
【０１０１】
本発明に用いるキサンテン系酸性染料は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５５０ｎｍの透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５５０ｎｍの透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【０１０２】
またキサンテン系酸性染料としては、発色性の優れる点でローダミン系酸性染料を用いることが好ましい。
【０１０３】
《四級アンモニウム塩化合物》
次いで、キサンテン系酸性染料のカチオン成分としての四級アンモニウム塩化合物について説明する。
【０１０４】
造塩化合物のカチオン成分である四級アンモニウム塩化合物の好ましい形態は、無色、または白色を呈するものである。
ここで無色、または白色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。
【０１０５】
四級アンモニウム塩化合物のカウンタ成分であるカチオン部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（４）中の（ＮＲ14Ｒ15Ｒ16Ｒ17）＋の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまうことがある。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下してしまい、発色性が低下し、分光特性が悪化してしまう場合がある。より好ましくはカチオン部分の分子量が２４０〜８５０の範囲である。特に好ましいのは、カチオン部分の分子量が３５０〜８００の範囲である。
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。
【０１０６】
また、四級アンモニウム塩化合物として以下一般式（４）で表されるものが用いられる。
【化９】
2013148850.tif 000010
[一般式（４）中、Ｒ14〜Ｒ17 は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17の少なくとも２つ以上がＣの数が５〜２０個である。Ｙ-は無機または有機のアニオンを表す。]
【０１０７】
Ｒ14〜Ｒ17の少なくとも２つ以上のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｃの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。またＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまう。
【０１０８】
具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、ジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。
【０１０９】
アニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、通常は塩素である。アニオンを構成するＹ-の成分は、キサンテン系酸性染料と造塩する際にキサンテン系酸性染料の対カチオンと塩を形成し、水洗等により除去される。
【０１１０】
具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド）が好ましいものである。
【０１１１】
四級アンモニウム塩化合物は、側鎖にアミノ基、アンモニウム基を有し、キサンテン系酸性染料と反応、造塩化させ四級アンモニウム塩構造を形成できる側鎖にカチオン性基を有する樹脂の形態であってもよい。
【０１１２】
《造塩化処理》
キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物との造塩化合物は、従来知られている方法により合成することができる。特開平１１−７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ，−ＳＯ3Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ4＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶媒である。
【０１１３】
造塩化合物は、特にＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ５２やＣ．Ｉ．アシッド  レッド  ２８９と四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタの分子量を３５０〜８００とすることで、溶剤溶解性に優れ、耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れたものとなる。
【０１１４】
[トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物]
トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物は、青色または紫色を呈するものである。即ち、この着色組成物において好ましく用いることのできる造塩化合物は、Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット等に分類される塩基性染料と、アニオン性の化合物、特に無色のアニオン性の化合物をカウンタとして用いて得られる造塩化合物である。
本発明における無色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が８０％以上、好ましくは９５％以上となっている状態と定義されるものである。
【０１１５】
塩基性染料とカウンタ化合物とは、例えば、水溶液又はアルコール溶液中に両者を溶解させることで造塩化合物を生成し得る。或いは、両者を加熱しながら溶融混練することで造塩化合物を得ることも可能である。
塩基性染料は、良好な分光特性を持つにも拘らず、一般的な染料と同様に耐光性及び耐熱性が極めて乏しい。即ち、塩基性染料は、高い信頼性が要求されるカラー表示装置又はカラー撮像装置のカラーフィルタに用いるには、特性が不十分である。
そのため、塩基性染料のアニオンを、分子量がより大きなアニオンで置換することが好ましい。そして、好ましくは、この造塩化合物を、酸基を有する樹脂によって変性する。
カウンタ化合物の分子量は、２００〜３５００の範囲内が好ましい。カウンタ化合物の分子量は、２５０〜３５００の範囲内にあることがより好ましく、３００〜３５００の範囲内にあることがより好ましい。或いは、カウンタ化合物の分子量は、２００〜７５０の範囲内にあることが好ましい。分子量が小さなカウンタ化合物を使用した場合、十分な耐熱性及び耐光性を達成することが難しい。分子量が大きなカウンタ化合物を使用した場合、単位体積中に造塩化合物を大きなモル数で存在させることが難しく、十分な発色が困難である。
【０１１６】
《トリアリールメタン系塩基性染料》
具体的に使用のできるトリアリールメタン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー７（ビクトリアピュアブルー  ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー  Ｂ  ｃｏｎｃ.）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシックブルー７、同バイオレット１、同バイオレット３を用いることが好ましい。トリフェニルメタン系塩基性染料に含まれるアニオンを構成するハロゲン成分は、酸性のカウンタ化合物と造塩する際に、酸性のカウンタ化合物のカチオンと塩を形成し、水洗等により除去される。
【０１１７】
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ2あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。ＮＨ2、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノトリフェニルメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。またジフェニルナフチルメタン塩基性染料及び／またはトリフェニルメタン塩基性染料が好ましい。
【０１１８】
ブルー系のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。
【０１１９】
《カウンタ化合物》
トリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物において使用するカウンタ化合物は、アニオン性の化合物であって、具体的には、例えば、ヘテロポリ酸と、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸および芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸である有機酸と、酸性染料と等である。カウンタ化合物は、有機スルホン酸又は酸性染料であることが好ましい。また、カウンタ化合物の分子量が、２５０〜３５００の範囲であるアニオン性の化合物が耐性面でより優れるために好ましい。
【０１２０】
なお、ここで規定する分子量及び平均分子量は、分子構造と原子量とに基づいて算出した理論値の小数第１位を四捨五入することによって得られる値である。また、カウンタ化合物がナトリウム塩である場合、ここで規定する分子量及び平均分子量は、ナトリウムを水素で置換してなる分子の値を意味していることとする。
【０１２１】
((ヘテロポリ酸))
ヘテロポリ酸としては、例えば、リンタングステン酸Ｈ3（ＰＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０；≒はニアリーイコールを表す）（分子量３４２１）、ケイタングステン酸Ｈ4（ＳｉＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量３４１８）、リンモリブデン酸Ｈ3（ＰＭｏ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０５）、ケイモリブデン酸Ｈ3（ＳｉＭｏ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０２）、リンタングストモリブデン酸Ｈ3（ＰＷ12―XＭｏXＯ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）（６＜Ｘ＜１２）、及びリンバナドモリブデン酸Ｈ15-X（ＰＶ12-XＭｏXＯ40）・ｎＨ2Ｏ（ｎ≒３０）が挙げられる。
リンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸及びケイタングストモリブデン酸は、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸及びケイモリブデン酸などの構成成分の含有量を変えることで、分子量を２２０２〜３４２１の範囲で調整することができる。
ヘテロポリ酸をカウンタ化合物として使用する場合は、その平均分子量は２８２０〜３４２１の範囲内にあることが好ましい。これは、カウンタ化合物がモリブデンとタングステンとを含む場合、タングステンの割合が５０％を超えることが好ましいことによるものである。リンタングストモリブデン酸の場合、Ｍｏの含有量を減らし、Ｗを多く含ませることで透過性に優れる色材を得ることができる。
【０１２２】
((有機酸))
有機スルホン酸としては、例えば、芳香族スルホン酸を使用することができる。芳香族スルホン酸として好ましい化合物は、例えば、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸（コッホ酸）（分子量３８３）、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−１，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（アミノ−Ｒ酸）（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（アミノＪ酸）（分子量３０３）、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量３１３）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−５−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン−６−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−アセチル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、Ｎ−アセチル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、１，８−ジハイドロ−３，６−ジスルホン酸（クロモトロープ酸）（分子量３２０）、８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、８−アミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３１９）、１，６−ジアミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（分子量２５４）、１−アミノ−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３１９）、１−アミノ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）、２，７−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，６−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３３４）、及び２−アミノ−７−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３３０）が挙げられる。
【０１２３】
また、アントラセンスルホン酸（分子量２５８）、アントラキノン−２−スルホン酸、又はアントラキノン−１−スルホン酸（分子量２８８）を用いることも好ましい。
【０１２４】
１つのアミノ基と１つのスルホン酸基とを有するナフチルアミンスルホン酸を用いると、優れた耐熱性及び耐光性を達成できる。ナフチルアミンスルホン酸としては、例えば、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸、分子量２２３）、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ナフチオン酸、分子量２２３）、８−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ペリ酸、分子量２２３）、２−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（ブレンナー酸、分子量２２３）、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ローレンツ酸、分子量２２３）、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、１−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、及び３−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）が挙げられる。これらの中でも、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸、分子量２２３）が色特性、及び耐性面において特に好ましい。
【０１２５】
１つの水酸基と１つのスルホン酸基とを有するヒドロキシナフタレンスルホン酸を用いることも好ましい。ヒドロキシナフタレンスルホン酸としては、例えば、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンスルホン酸（シェファ酸、分子量２２４）、１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ネビル−ウィンター酸：ＮＷ酸、分子量２２４）、１−ヒドロキシ−５−ナフタレンスルホン酸（Ｌ酸、分子量２２４）、及び２−ヒドロキシ−８−ナフタレンスルホン酸（クロセイン酸、分子量２２４）が挙げられる。
【０１２６】
中でも、発色性が良好で、優れた分光特性を達成できる点で、２〜３個のスルホン酸基を有する有機スルホン酸が好ましい。４個以上のスルホン酸があると環境安定性が悪くなり経時変化を起こしやすく、１個のスルホン酸では塩基性染料とカウンタ化合物とが１：１で反応するために主色とする場合に発色性が悪くなる場合がある。
【０１２７】
但し、分子量が２００〜２５０の範囲内にある有機スルホン酸の場合、カウンタ化合物の分子量が小さいため、１分子当りのスルホン酸基が１つであったとしても、発色性が損なわれることはない。
【０１２８】
有機カルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸又は脂肪酸を使用することができる。具体的な有機カルボン酸としては、例えば、パルミチン酸（分子量２５７）、ステアリン酸（分子量２８５）、アラキジン酸（分子量３１３）、ベヘン酸（分子量３４１）、リグノセリン酸（分子量３６９）、オレイン酸（分子量２８２）、エライジン酸（分子量２８２）、エルカ酸（分子量３３９）、ネルボン酸（分子量３６７）、リノール酸（分子量２８０）、ガモレン酸（分子量２７８）、アラキドン酸（分子量３０５）、α−リノレン酸（分子量２７８）、ステアリドン酸（分子量２７６）、エイコサペンタエン酸（分子量３０２）、及びドコサヘキサエン酸（分子量３２８）が挙げられる。
【０１２９】
((酸性染料))
カウンタ化合物として酸性染料を用いることで色相をコントロールすることもできる。
好ましい酸性染料は、Ｃ．Ｉ.アシッドレッド５２（アシッドローダミンＢ）（分子量５８０）、Ｃ．Ｉ.アシッドレッド２８９（分子量６７６．７）等があげられる。
【０１３０】
酸性染料の場合、より好ましい分子量の範囲は、３００〜７５０の範囲である。より好ましくは、３５０〜７００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐候性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。
【０１３１】
《造塩化合物への添加剤物》
造塩化合物は、酸基を有している樹脂、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂及びロジン変性フマル酸樹脂のように酸基を有している樹脂、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、又は酸価を有しているスチレンアクリル共重合体等を添加すると、バインダ樹脂中への相溶性及び分散性並びに溶剤への分散性が大幅に向上する。その結果、更に優れた発色性、耐熱性及び耐光性を実現できる。ここで、酸基としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はスルホン酸基（例えば−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ3Ｎａ）が好ましい。
また、酸基を有している樹脂の重量平均分子量は、４００〜１２０００の範囲内にあることが好ましく、４００〜６０００の範囲内にあることがより好ましく、４００〜２０００の範囲内にあることが更に好ましい。このような樹脂は、造塩化合物との相溶性に優れており、それ故、これを使用すると、造塩化合物のバインダ樹脂中への分散が良好になる。
【０１３２】
なお、酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、以下のようにして測定する。
検体にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加え、１２時間放置する。その後、検体のＴＨＦ溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定する。測定にはゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線から分子量を計算する。以下に、測定条件の一例を記載する。
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−ＨＴ/ＳＫ−ＧＥＬ/ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍの３連結
流速：１．０ｍｌ/ｍｉｎ（ＴＨＦ）
酸基を有する樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂を用いることが好ましい。ロジン変性マレイン酸樹脂は、酸を有する極性基と無極性のロジン骨格とを有している。この酸を有している極性基は、未反応のアビエチン酸由来のカルボキシル基及びマレイン酸のカルボキシル基であり、バインダ樹脂の極性基と反応及び相溶する。他方、無極性のロジン骨格は、バインダ樹脂の非極性部と相溶する。更に、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸を有している極性基は、塩基性染料（造塩化合物中の未反応の塩基性染料）のアミノ基と反応する。
【０１３３】
酸基を有している樹脂の酸価は、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが好ましい。酸価が小さいと、樹脂と造塩化合物との相溶性が不十分となることがある。また、酸価が大きいと、この着色組成物を後述するアルカリ現像型着色レジストとして用いた場合に、現像不良を生じ易い。なお、ここで酸価とは、ＪＩＳ Ｋ−００７０において規定された方法によって測定される値である。
造塩化合物と酸基を有している樹脂との混合は、例えば、以下の方法で行う。
（１）溶媒に溶解させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
（２）溶融させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
なお、造塩化合物と酸基を有している樹脂との混合は、他の方法で行ってもよい。
【０１３４】
上記混合法（１）及び（２）の具体例を、以下に記載する。ここでは、トリアリールメタン系塩基性染料及びロジン変性マレイン酸樹脂を用いた事例を示す。
（１）溶媒に溶解させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
（１−１）
トリアリールメタン系塩基性染料を水に溶解させ、この溶液を攪拌しながら、これに有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加する。こうすると、トリアリールメタン系塩基性染料のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）とカウンタ化合物の酸基とが結合して、造塩化合物が得られる。なお、カウンタ化合物は、造塩反応に先立って、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させて、例えばスルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）で用いてもよい。
（１−２）
次いで、造塩化合物を含んだ先の液に、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する。具体的には、まず、造塩化合物を含んだ上記液に水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して、この液を中性に調整する。次に、この溶液に、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加し、これを攪拌する。その後、この溶液に塩酸及び硫酸等の鉱酸を添加して、液を酸性に調整する。これにより、ロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させる。更に、濾過、洗浄及び乾燥を行って、着色組成物を得る。なお、必要な場合には、その後、着色組成物を所望の粒度へと粉砕してもよい。
【０１３５】
（２）溶融させた樹脂と造塩化合物とを混合する方法
造塩化合物と、酸基を有している樹脂、ここではロジン変性マレイン酸樹脂とを、加熱ニーダー、バンバリーミキサー、３本ロールミル、２本ロールミル、振動ミル、ボールミル、アトライター、及び押出機等の混練機に投入し、酸基を有している樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより、酸基を有している樹脂中に造塩化合物が均一に分散する。なお、ここで得られる着色組成物は、酸基を有している樹脂が造塩化合物によって被覆された形態にある。更に、この着色組成物を粗砕及び粉砕して所望の粒度に調整する。
【０１３６】
[一般式（５）で表されるキノフタロン系染料]
【化１０】
2013148850.tif 000011
[一般式（５）中、Ｒ18〜Ｒ23は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、または−ＯＲ24を表す。
Ｒ24は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、または置換基を有してもよいアリール基である。
ただし、Ｒ18〜Ｒ23が全て水素原子になる事はない。]
【０１３７】
Ｒ18〜Ｒ24における置換を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり場合により１個以上のエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
炭素数２から１８であり場合により１個以上のエステル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2）5−ＣＯＯ−（ＣＨ2）11−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３９】
また、炭素数２〜１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｎ−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｍ−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
炭素数２〜１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【化１１】
2013148850.tif 000012
【０１４１】
Ｒ18〜Ｒ24における置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
Ｒ18〜Ｒ24における置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜１８を有する置換もしくは未置換の単環または縮合多環芳香族基であり、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｐ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、９−フルオレニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−メチルビフェニル基、ターフェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ナフチル基、４−ナフチル−１−ナフチル基、６−フェニル−２−ナフチル基、１０−フェニル−９−アントリル基、スピロフルオレニル基、４−マレイミジルフェニル基、２−ベンゾシクロブテニル基などが挙げられる。
【０１４３】
特定キノフタロン染料は、下記反応式のように、対応する２−メチルキノリンとナフタレンジカルボン酸無水物を安息香酸中、高温で反応させることで、得ることができる。
【０１４４】
【化１２】
2013148850.tif 000013
【０１４５】
なお、本発明の一般式（５）の特定キノフタロン色素は互変異性体が存在するが、互変異性体についても本発明の権利範囲内のものである。
【０１４６】
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物に使用できる特定キノフタロン染料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
【化１３】
2013148850.tif 000014
【０１４８】
【化１４】
2013148850.tif 000015
【０１４９】
【化１５】
2013148850.tif 000016
【０１５０】
【化１６】
2013148850.tif 000017
【０１５１】
【化１７】
2013148850.tif 000018
【０１５２】
（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に使用する着色剤が顔料の場合、ソルトミリング処理等により微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分な分光特性を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【０１５３】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【０１５４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【０１５５】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【０１５６】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【０１５７】
＜樹脂［Ｂ］＞
[バインダー樹脂]
バインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、または浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１５８】
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【０１５９】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【０１６０】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１６１】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【０１６２】
バインダー樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤［Ａ］の全重量１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【０１６３】
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【０１６４】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１６５】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１６６】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１６７】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。
【０１６８】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、
シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上
を併用してもかまわない。
【０１６９】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１７０】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１７１】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１７２】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
てもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラク
トン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステル
モノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１７３】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
【０１７４】
[熱硬化性化合物]
本発明においては、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含んでもよい。
【０１７５】
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び／または樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び／または樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び／または樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び／または樹脂、メラミン化合物及び／または樹脂、尿素化合物及び／または樹脂、フェノール化合物及び／または樹脂、が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１７６】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１７７】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１７８】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１７９】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤［Ａ］１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１８０】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１８１】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８２】
光重合性単量体の配合量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１８３】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。また、本発明で用いられる光重合開始剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。
【０１８４】
光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８５】
光重合開始剤の含有量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１８６】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８７】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１８８】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１８９】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１９０】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。また、本発明で用いられる酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。
【０１９１】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１９２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２'チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２'−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９３】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９４】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４'イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９５】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９６】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
【０１９７】
ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９８】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９９】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０２００】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２０１】
また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、分光特性、および感度が良好であるためより好ましい。
【０２０２】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０２０３】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０２０４】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０２０５】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０２０６】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２０７】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０２０８】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０２０９】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０２１０】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０２１１】
（貯蔵安定剤）
貯蔵安定剤としては、例えば、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０２１２】
（密着向上剤）
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、青色着色組成物中の着色剤１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０２１３】
（多官能チオール）
本発明の青色着色組成物は多官能チオールとして、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物を含んでも良い。
多官能チオールを光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる青色着色組成物は高感度となる。特に、ＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール  、デカンジチオール  、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。
【０２１４】
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
多官能チオールの含有量は、着色剤１００重量部に対して０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。多官能チオールの含有量が０．０５重量部未満では、連鎖移動剤の効果が小さく、１００重量部より多くても、重合開始機能は向上しないうえ、現像性、密着性等が不十分になる。
【０２１５】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤［Ａ］を、バインダー樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。また、染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０２１６】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０２１７】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、分光特性および粘度安定性が良好になる。また、本発明で用いられる分散助剤としては、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。
【０２１８】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。
【０２１９】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【０２２０】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２１】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４、２１４０７、２１７１５またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０２２２】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２３】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０２２４】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０２２５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、着色組成物を用いて、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０２２６】
印刷法による着色膜の形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０２２７】
フォトリソグラフィー法により着色膜を形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板基材上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２２８】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２２９】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色着色膜を透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめ着色膜を形成しておき、この着色膜を所望の基板に転写させる方法である。
【０２３０】
＜撮像素子の製造方法＞
本発明の撮像素子の製造方法は、特に限定されず、公知の撮像素子の製造方法を用いることができる。
【実施例】
【０２３１】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０２３２】
また、顔料の平均一次粒子径、および樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の通りである。
【０２３３】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０２３４】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２３５】
続いて、実施例および比較例で用いたバインダー樹脂溶液、熱硬化性化合物、造塩染料用樹脂、着色剤、造塩化合物、着色組成物、造塩化合物含有樹脂溶液、および感光性着色組成物の製造方法について説明する。
【０２３６】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【０２３７】
＜造塩染料用樹脂の製造方法＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０ 部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２３８】
ここで、側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。
【０２３９】
＜着色剤の製造方法＞
（赤色着色剤（Ｒ−１））
ベンズイミダゾロン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色着色剤（Ｒ−１）を得た。平均一次粒子径は３９．８ｎｍであった。
【０２４０】
（赤色着色剤（Ｒ−２））
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（チバ・ジャパン社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色着色剤（Ｒ−２）を得た。平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。
【０２４１】
（赤色着色剤（Ｒ−３））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  ２０３０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、１１５部の赤色着色剤（Ｒ−３）を得た。平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。
【０２４２】
（黄色着色剤（Ｙ−１））
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＰＹ１３９）（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｙ−１）を得た。平均一次粒子径は３６．０ｎｍであった。
【０２４３】
（黄色着色剤（Ｙ−２））
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の黄色着色剤（Ｙ−２）を得た。平均一次粒子径は３９．２ｎｍであった。
【０２４４】
（緑色着色剤（Ｇ−１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（Ｇ−１）９７部を得た。平均一次粒子径は２８.２ｎｍであった。
【０２４５】
（緑色着色剤（Ｇ−２））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（トーヨーケム社製「ＬＩＯＮＯＬ ＧＲＥＥＮ Ｙ-１０２」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（Ｇ−２）９７部を得た。平均一次粒子径は３１.５ｎｍであった。
【０２４６】
（青色着色剤（Ｂ−１））
反応容器中でｎ−アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（６）で表される青色着色剤（Ｂ−１）を得た。平均一次粒子径は２９.４ｎｍであった。
【０２４７】
【化１８】
2013148850.tif 000019
【０２４８】
（青色着色剤（Ｂ−２））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（６）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（７）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１１４部を得た。
【０２４９】
【化１９】
2013148850.tif 000020
【０２５０】
得られた式（７）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を、青色着色剤（Ｂ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（Ｂ−２）を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。
【０２５１】
（青色着色剤（Ｂ−３））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（６）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を１００部と、ジフェニルホスフィン酸を４３．２部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（８）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１１２部を得た。
得られた式（８）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を、青色着色剤（Ｂ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（Ｂ−３）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。
【０２５２】
【化２０】
2013148850.tif 000021
【０２５３】
（青色着色剤（Ｂ−４））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーケム社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の青色着色剤（Ｂ−４）を得た。平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２５４】
（紫色着色剤（Ｖ−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ」）１２０部、粉砕した食塩１６００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、９０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、１１８部の紫色着色剤（Ｖ−１）を得た。平均一次粒子径は２６．４ｎｍであった。
【０２５５】
＜造塩化合物の製造方法＞
（造塩化合物（Ａ−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ−１）を製造した。
水２０００部に５１部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド ２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド  レッド ２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物（Ａ−１）を得た。このとき造塩化合物（Ａ−２）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に由来する有効色素成分の含有量は２９重量％であった。
【０２５６】
＜着色組成物の製造方法＞
（赤色着色組成物（ＤＲ−１〜３）、黄色着色組成物（ＤＹ−１〜２）、緑色着色組成物（ＤＧ−１〜２）、青色着色組成物（ＤＢ−１〜４）、紫色着色組成物（ＤＶ−１）の作製）
表１に示す組成（重量部）の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（ＤＲ−１〜３）、（ＤＹ−１〜２）、（ＤＧ−１）、（Ｂ−１〜４）、及び（ＤＶ−１）を作製した。
【０２５７】
【表１】
2013148850.tif 000022
【０２５８】
なお、表１中、ＥＦＫＡ４３００およびＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９は以下のものである。
ＥＦＫＡ４３００：エフカケミカル社製、アミン価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９：ビックケミー社製、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ
アミン価は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。上記樹脂型分散剤のアミン価は、固形分のアミン価を示す。
【０２５９】
＜造塩化合物含有樹脂溶液の製造方法＞
（造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＡ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し造塩化合物含有樹脂溶液（Ｄ−１）を作製した。
【０２６０】
造塩化合物（Ａ−１）                                            ：１６．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ：２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：６４．０部
【０２６１】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
（感光性着色組成物（ＲＲ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し感光性着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
赤色着色組成物（ＤＲ−１）                                     ：３６．７部
赤色着色組成物（ＤＲ−２）                                     ：１３．３部
赤色着色組成物（ＤＲ−３）                                     ：１６．７部
アクリル樹脂溶液１                                             ：  ４．３部
光重合単量体                                                   ：  ４．２部
東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」
光重合開始剤                                                   ：  １．２部
チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」
増感剤                                                         ：  ０．４部
保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」
溶剤                                                           ：２３．２部
シクロヘキサノン
【０２６２】
（感光性着色組成物（ＲＲ−２、ＲＧ−１〜４、ＲＢ−１、２））
以下、着色組成物、造塩化合物含有樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、光重合性単量体、光重合開始剤、増感剤、溶剤を表２に示す種類、および配合量（重量部）に変更した以外は感光性着色組成物１（ＲＲ−１）と同様にして、感光性着色組成物（ＲＲ−２、ＲＧ−１〜４、ＲＢ−１、２）を作製した。
なお、表２中の光重合成単量体としては東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」を、光重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」を、増感剤としては保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」を用いた。
【０２６３】
【表２】
2013148850.tif 000023
【０２６４】
[実施例１〜５、参考例１〜３]
（実施例１、参考例１）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１、２）をスピンコーターでガラス基板に塗布し、乾燥、露光後、現像し、再度乾燥して、波長５８０ｎｍにおける分光透過率が５０％になる赤色着色膜を得た。得られた赤色着色膜の透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、分光透過率を測定して、波長４３０ｎｍから５６０ｎｍの範囲における分光透過率と、波長６００ｎｍの分光透過率を測定した。また、得られた着色膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置『Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）』を用いて測定を行った。更に、着色膜のハロゲン量測定を行った。結果を表３に示す。
【０２６５】
【表３】
2013148850.tif 000024
【０２６６】
実施例で用いた赤色着色膜は、参考例と同様に撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足し、かつ、ハロゲン原子が１５００ｐｐｍ以下となっている。
【０２６７】
（実施例２〜４、参考例２）
緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１〜４）をスピンコーターでガラス基板に塗布し、乾燥、露光後、現像し、再度乾燥して、波長４５０ｎｍにおける分光透過率が５％になる緑色着色膜を得た。該着色膜における短波長側の分光透過率５０％となる波長と、長波長側の分光透過率５０％となる波長、更に波長５４０ｎｍと６５０ｎｍの分光透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。また、得られた着色膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置『Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）』を用いて測定を行った。更に、着色膜のハロゲン量測定を行った。結果を表４に示す。
【０２６８】
【表４】
2013148850.tif 000025
【０２６９】
実施例で用いた緑色着色膜は参考例と同様に撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足し、かつ、ハロゲン原子が１５００ｐｐｍ以下となっている。
【０２７０】
（実施例５、参考例３）
青色感光性着色組成物（ＲＢ−１〜２）をスピンコーターでガラス基板に塗布し、乾燥、露光後、現像し、再度乾燥して、波長５７０ｎｍにおける分光透過率が３％になる青色着色膜を得た。該着色膜における分光透過率５０％となる波長と、波長４５０ｎｍと５４０ｎｍにおける分光透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。また、得られた着色膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置『Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）』を用いて測定を行った。更に、着色膜のハロゲン量測定を行った。結果を表５に示す。
【０２７１】
着色組成物が、膜厚０．５〜１．５μｍで波長５７０ｎｍにおける分光透過率が３％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜における分光透過率５０％となる波長が４９０ｎｍから５１０ｎｍの範囲にあり、波長４５０ｎｍにおける分光透過率が８５％以上、かつ波長５４０ｎｍにおける分光透過率が１２％以下となる分光特性を有することを特徴とする請求項１に記載の撮像素子用着色膜。
【０２７２】
【表５】
2013148850.tif 000026
【０２７３】
実施例で用いた青色着色膜は、参考例と同様に撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光特性の満足し、かつ、ハロゲン原子が１５００ｐｐｍ以下となっている。
【０２７４】
以上より、本発明において、環境負荷物質とされているハロゲン原子が１５００ｐｐｍ以下で、かつ撮像素子用カラーフィルタに望まれる分光を満たす着色膜が得られた。
【０２７５】
（撮像素子用着色膜セットの作製）
更に、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を用いて作製した赤色着色膜、緑色着色膜および青色着色膜を用いて撮像素子用着色膜セットを作成したところ、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−２）、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−４）、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を用いて作製した着色膜セットと同様に良好な分光特性を持ち、且つ、ハロゲン量が大幅に低減され、１５００ｐｐｍ以下となった。
【０２７６】
また、本発明の撮像素子用着色膜を有するカラーフィルタ、および該カラーフィルタを備える撮像素子は、ハロゲン原子が含まれないか、あるいは、含んでも極微量のため、安全衛生面や環境汚染問題にも対応した高品質の撮像素子用カラーフィルタ、および撮像素子が得られた。