(57)【要約】【課題】二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる二次電池用電極を提供する。【解決手段】二次電池用電極１０は金属製の集電板１１の少なくとも片面に活物質が塗布された活物質層１２を有する電極からなり、活物質層１２には溝１６が形成され、溝１６の外周縁は活物質層１２の外周縁よりも内側に位置している。活物質層１２は集電板１１の両面にそれぞれ２層に形成され、集電板１１上に塗布された内側層１３と、内側層１３上に塗布された最も表面側の活物質層としての表面層１５とで構成されている。溝１６は複数形成され、一方に長く延びた形状に形成された集電板１１の幅方向の中央において集電板１１の長手方向に延びる状態で形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属製の集電板の表面に活物質が塗布された活物質層を有する電極からなる二次電池用電極であって、前記活物質層には溝が形成され、前記溝の外周縁は前記活物質層の外周縁よりも内側に位置していることを特徴とする二次電池用電極。
【請求項２】
前記活物質層は前記集電板の少なくとも片面に複数層に塗布され、前記溝は最も表面側の前記活物質層に形成されている請求項１に記載の二次電池用電極。
【請求項３】
前記溝は、最も表面側の前記活物質層において前記活物質が部分的に塗布されていない部分である請求項２に記載の二次電池用電極。
【請求項４】
前記溝は複数形成されている請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の二次電池用電極。
【請求項５】
前記集電板は一方に長く延びた形状に形成され、
前記集電板の幅方向の中央又は中央寄りにおいて前記集電板の長手方向に延びる状態で形成されている前記溝を少なくとも有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の二次電池用電極。
【請求項６】
前記集電板は一方に長く延びた形状に形成され、
前記集電板の幅方向に延びる状態で形成されている前記溝を少なくとも有する請求項４に記載の二次電池用電極。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の二次電池用電極を用いた二次電池。
【請求項８】
請求項７に記載の二次電池を搭載した車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池用電極及び二次電池並びに車両に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケル水素二次電池やリチウムイオン二次電池などの二次電池では、電極として金属製の集電板（集電体）に活物質を塗布（担持）したものが使用されている。そして、集電板に塗布された活物質の量を多くすることにより、二次電池の出力（放電電流に放電電圧を乗じた値）を高くすることができる。
【０００３】
二次電池の基本的な構成は、金属製の集電板に活物質を塗布（担持）した正極用の集電板と負極用の集電板との間に帯状のセパレータを挟んだ積層状態で発電要素（電極体）が構成され、その発電要素が電解液と共に電池ケースに収容されている。二次電池の電解液は活物質中に含浸された状態で電極反応を行う。電池の充放電、特に高速放電時に活物質中の電解液の枯渇が起こり易い。活物質のうち集電板の幅方向端部側に存在する部分の活物質に対しては、電池ケース内に収容されている電解液が含浸し易いため枯渇は起こり難いが、幅方向中央部分に存在する活物質の位置まで電解液が含浸するには時間がかかるため、枯渇し易い。このような活物質上の電解液の部分的な枯渇は、充放電サイクル寿命の低下を招く虞がある。
【０００４】
従来、正極と負極がセパレータを挟んで対向しており、セパレータの表面あるいは正極及び負極の表面にポリオレフィン樹脂の粒子又は繊維を配して表面を粗面にして、電解液の保持及び拡散を良好にすることで電極群間の電解液の枯渇を防止するようにしたリチウム二次電池が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１９５４１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、正極と負極との間にセパレータを挟んだ積層状態で構成された電極体は、充放電時に中央部分の膨張量が大きく、中央部が膨張すると中央部の電解液が外側に絞り出されるようになり、電極の中央部で電解液が枯渇し易くなる。
【０００７】
本発明は、前記の問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる二次電池用電極及びその二次電池用電極を用いた二次電池並びにその二次電池を搭載した車両を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記の目的を達成するため、請求項１に記載の発明は、金属製の集電板の表面に活物質が塗布された活物質層を有する電極からなる二次電池用電極であって、前記活物質層には溝が形成され、前記溝の外周縁は前記活物質層の外周縁よりも内側に位置している。
【０００９】
二次電池の基本的な構成は、正極用の二次電池用電極と負極用の二次電池用電極とがセパレータを挟んだ積層状態で構成された発電要素（電極体）が、電解液と共に電池ケースに収容された構成である。そして、二次電池の充放電、特に高速放電時に活物質中の電解液の枯渇が起こり易い。そして、電解液の枯渇は活物質の幅方向中央部分において起こり易い。しかし、この発明の二次電池用電極は、活物質層には溝が形成され、溝の外周縁は活物質層の外周縁よりも内側に位置しているため、電解液は活物質層全体に含浸されたものの他に溝の部分に蓄えられた電解液が存在する。その結果、二次電池の充放電時に、中央部が膨張しても中央部の電解液が外側に絞り出されてなくなることが防止される。また、溝の部分に蓄えられた電解液が、電解液が少なくなった部分に含浸する。したがって、二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、前記活物質層は前記集電板の少なくとも片面に複数層に塗布され、前記溝は最も表面側の前記活物質層に形成されている。溝内に蓄えられる電解液の量は溝の容積が大きいほど多くなるが、溝の容積が大きくなるほど活物質の量が少なくなる。活物質層の厚さより浅い溝を形成する場合、活物質層をその厚さの中間の決められた位置までスクレーパで除去しながら塗布することは難しい。この発明では、活物質層は集電板の少なくとも片面に複数層に塗布され、溝は最も表面側の活物質層に形成されている。したがって、最も表面側の活物質層の厚さを溝の深さに設定することで、所望の深さの溝を形成することが容易になる。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、前記溝は、最も表面側の前記活物質層において前記活物質が部分的に塗布されていない部分である。活物質層に溝を形成する場合、塗布された活物質層の一部を除去することにより溝を形成することも可能であるが、活物質層は厚さが薄いため、目的の深さの溝を形成することが難しい。しかし、最も表面側の活物質層において活物質が部分的に塗布されていない部分を溝とする構成では、活物質を複数回に分けて塗布して活物質層を形成し、最も表面側の活物質層の塗布を間欠的に行うことにより、塗布された活物質層の一部を除去することなく所望の深さの溝を形成することができる。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の発明において、前記溝は複数形成されている。溝が１個のみ形成された構成では、二次電池用電極が二次電池を構成して使用された状態において、何らかの原因で溝が活物質層の端部に開放された状態になった場合、二次電池の充放電時に、中央部が膨張した場合に溝内の電解液が溝の外部に絞り出される虞がある。しかし、溝が複数存在することにより、全ての溝内の電解液が溝の外部に絞り出されることは防止される。
【００１３】
請求項５に記載の発明は、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の発明において、前記集電板は一方に長く延びた形状に形成され、前記集電板の幅方向の中央又は中央寄りにおいて前記集電板の長手方向に延びる状態で形成されている前記溝を少なくとも有する。ここで、「幅方向の中央寄り」とは、幅方向の中央までの距離が幅方向の端部までの距離より短い箇所を意味する。この発明では、二次電池の充放電時に、中央部が膨張しても中央部の電解液が外側に絞り出されてなくなることが防止される。また、溝の部分に蓄えられた電解液が、電解液が少なくなった部分に含浸する。したがって、二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇をより抑制することができる。
【００１４】
請求項６に記載の発明は、請求項４に記載の発明において、前記集電板は一方に長く延びた形状に形成され、前記集電板の幅方向に延びる状態で形成されている前記溝を少なくとも有する。ここで、「幅方向に延びる状態」とは、長手方向と直交する方向に限らず、長手方向と成す角度が４５°より大きな状態で延びることを意味する。
【００１５】
二次電池の製造工程には、電池ケース内に収容された発電要素を構成する集電板に塗布された活物質層に電解液を含浸させる工程があるが、活物質層の厚さが厚くなると、含浸に時間がかかり生産性が悪くなる。この発明では、集電板は一方に長く延びた形状に形成され、活物質層には集電板の幅方向に延びる状態で形成された溝を少なくとも有するため、その溝が形成された部分は他の部分より電解液の含浸が早くなる。また、溝が形成されていない部分も、表面からだけでなく溝の部分からも電解液が含浸するようになるため、電解液の含浸が早くなる。
【００１６】
請求項７に記載の発明は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の二次電池用電極を用いた二次電池である。この発明の二次電池は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の二次電池用電極の効果が得られる。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の二次電池を搭載した車両である。したがって、この発明の車両は請求項７に記載の二次電池の効果が得られる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる二次電池用電極及びその二次電池用電極を用いた二次電池並びにその二次電池を搭載した車両を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】（ａ）は第１の実施形態の二次電池用電極の模式平面図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ線における断面図。
【図２】（ａ）は転写ローラを用いた活物質の塗布装置の概略側面図、（ｂ）は（ａ）を左側から見た概略図、（ｃ）はスクレーパが転写ローラ上の活物質の一部を掻き取る状態を示す概略側面図。
【図３】電極体の模式斜視図。
【図４】第２の実施形態の電極の模式平面図。
【図５】電解液含浸時間と電極抵抗の関係を示すグラフ。
【図６】（ａ），（ｂ），（ｃ）は別の実施形態の電極の模式平面図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（第１の実施形態）
以下、本発明を具体化した第１の実施形態を図１〜図３にしたがって説明する。
図１（ａ），（ｂ）に示すように、二次電池用電極１０は金属製の集電板（集電体）１１の少なくとも片面に活物質が塗布された活物質層１２を有する電極からなる。この実施形態では、集電板１１は、例えば帯状の銅箔で形成され、活物質層１２は集電板１１の両面にそれぞれ複数層に塗布されている。この実施形態では活物質層１２は２層に形成され、集電板１１上に塗布された内側層１３と、内側層１３上に塗布された最も表面側の活物質層としての表面層１５とで構成されている。内側層１３は集電板１１の幅方向の両側に存在する一定幅の活物質非塗布部１４を除いた部分全面に塗布されている。
【００２１】
活物質は、例えば、ニッケル水素電池とリチウムイオン電池のように二次電池の種類によって異なる。また、同じ種類の二次電池でも正極用の電極に塗布されるものと負極用の電極に塗布されるものとでは異なる。
【００２２】
活物質層１２を構成する表面層１５は内側層１３の全面に塗布されるのではなく、溝１６が形成される部分を除いた部分の内側層１３の上に塗布されている。なお、内側層１３を構成する活物質と表面層１５を構成する活物質とは同じものが使用されている。
【００２３】
集電板１１は一方に長く延びた形状に形成され、溝１６は、集電板１１の幅方向の中央において集電板１１の長手方向に延びる状態で形成されている。即ち、溝１６の外周縁は活物質層１２の外周縁よりも内側に位置している。なお、活物質層１２の外周縁とは活物質層１２と活物質非塗布部１４との境界を意味する。溝１６は一定の長さで、かつ隣り合う溝１６の間隔が一定となるように複数形成されている。溝１６の幅、長さ及び深さは、二次電池用電極１０が構成する二次電池の要求性能に対応して設定される。
【００２４】
次に前記のように構成された二次電池用電極１０の製造方法を説明する。
二次電池用電極１０の製造方法として、活物質の塗布工程が従来と異なり、その他の工程は基本的に同じため、説明を省略する。活物質の塗布工程は内側層１３を形成する内側層塗布工程と、表面層１５を形成する表面層塗布工程とがあり、内側層塗布工程は従来と同様に行われる。そして、内側層塗布工程で形成された内側層１３が塗布された集電板１１の内側層１３上に表面層塗布工程で表面層１５が塗布される。
【００２５】
表面層塗布工程では転写ローラ及びスクレーパを用いて塗布を行い、転写ローラ上の活物質層１２の一部をスクレーパにより掻き取ることにより、表面層１５がその長手方向に延びる溝１６を有する状態で内側層１３上に塗布される。
【００２６】
転写ローラ及びスクレーパを備えた塗布装置は、図２（ａ）に示すように、転写ローラ２１とニップローラ２２とが対向して設けられ、転写ローラ２１はニップローラ２２に対して接近、離間可能に図示しない駆動装置により移動されるようになっている。転写ローラ２１及びニップローラ２２の下方には帯状の集電板１１を案内するガイドローラ２３が設けられている。そして、内側層１３が塗布された集電板１１は、図示しない集電板供給ローラから供給されるとともに、ガイドローラ２３を経て転写ローラ２１とニップローラ２２の間を通過した後、図示しないガイドローラに案内されて図示しない巻き取りローラに巻き取られるようになっている。なお、集電板１１の移動経路にはガイドローラの他に図示しない張力調整機構が設けられている。
【００２７】
転写ローラ２１の近傍にはペースト状の活物質を転写ローラ２１上に供給する活物質供給部２４が、転写ローラ２１と一体的に移動可能に設けられている。また、転写ローラ２１の下方には、スクレーパ２５が転写ローラ２１上に供給された活物質層１２の一部を転写ローラ２１上から掻き取る掻取位置と、転写ローラ２１上の活物質層１２と接触不能な待機位置とに図示しない駆動機構により移動可能に設けられている。この実施形態では、図２（ｂ）に示すように、スクレーパ２５は転写ローラ２１の中央と対向する位置に設けられ、図２（ｃ）に示すように、スクレーパ２５が掻取位置に移動した状態では、転写ローラ２１上の活物質層１２に対して、その幅方向の中央部で接触して活物質層１２の中央部分を掻き取るようになっている。掻き取られた活物質を二点鎖線で図示している。
【００２８】
転写ローラ２１に活物質供給部２４から供給された活物質層１２は、転写ローラ２１がニップローラ２２に接近した転写位置では転写ローラ２１とニップローラ２２とによりニップされた集電板１１上の内側層１３上に転写される。また、転写ローラ２１がニップローラ２２から離れて集電板１１のニップが解除される位置に配置された状態では、転写ローラ２１上の活物質層１２は内側層１３上に転写されない。活物質供給部２４は図示しない機構により、活物質を転写ローラ２１上へ供給可能な状態と、供給を停止する状態とに切り換えられるようになっている。
【００２９】
活物質供給部２４からの転写ローラ２１上への活物質の供給及び停止と、転写ローラ２１のニップローラ２２への接近及び離間と、スクレーパ２５の転写ローラ２１への接近及び離間とを制御することにより、外周縁が活物質層１２の外周縁よりも内側に位置している溝１６を１列に有する活物質層１２が表面層１５として内側層１３の上に塗布される。表面層１５が片面に形成された集電板１１は巻き取りローラに巻き取られる。そして、片面に表面層１５が形成された集電板１１には、前述と同様にして反対側の面に活物質層１２が塗布されて、溝１６を有する表面層１５と、内側層１３とで構成された活物質層１２が両面に形成された集電板１１が形成される。
【００３０】
溝１６内に蓄えられる電解液の量は溝１６の容積が大きいほど多くなるが、溝１６の深さが深くなるほど活物質の量が少なくなる。転写ローラ２１上の活物質層１２の厚さより浅い溝１６を形成する場合、活物質層１２をその厚さの中間の決められた位置までスクレーパ２５で除去しながら塗布することは難しい。しかし、溝１６は表面層１５となる活物質層１２が転写ローラ２１に存在する状態で、スクレーパ２５によりその一部を活物質層１２の厚さ分、掻き取ることにより形成されている。そのため、溝１６の深さは表面層１５となる活物質層１２の厚さなる。
【００３１】
次に前記のように構成された二次電池用電極１０の作用を説明する。
二次電池用電極１０は、活物質層１２を構成する活物質の種類により正極用の二次電池用電極１０ｐあるいは負極用の二次電池用電極１０ｎになる。そして、図３に示すように、正極用の二次電池用電極１０ｐ及び負極用の二次電池用電極１０ｎが帯状のセパレータ３１を挟んだ積層状態に巻回されて巻回型の電極体３０を構成する。正極用の二次電池用電極１０ｐ、負極用の二次電池用電極１０ｎ及びセパレータ３１が巻回される際、活物質非塗布部１４に凸部３２ａ，３３ａが形成されるとともに、凸部３２ａ同士が重なる状態で正極タブ３２を構成し、凸部３３ａ同士が重なる状態で負極タブ３３を構成する。そして、正極タブ３２に正極端子が接続され、負極タブ３３に負極端子が接続された状態で、その電極体３０が電解液と共に電池ケースに収容されて二次電池が構成される。なお、電極体３０は、巻回軸方向の一端に正極タブ３２及び負極タブ３３が突出する構成のため、他端側の活物質非塗布部１４は、巻回時に切除される。
【００３２】
このように構成された二次電池は、充放電、特に高速放電時に電極体３０の幅方向の中央部において膨張が生じ、二次電池用電極１０ｐ，１０ｎの幅方向中央部が膨張する。従来の電極のように活物質層１２に溝１６が形成されていない場合は、二次電池用電極１０ｐ，１０ｎの中央部が膨張することにより、中央部の電解液が外側に絞り出されてなくなり、中央部に塗布されている活物質層１２の活物質中の電解液の枯渇が起こり易い。しかし、この実施形態の二次電池用電極１０ｐ，１０ｎは、活物質層１２に外周縁が活物質層１２の外周縁よりも内側に位置している溝１６が形成されているため、電解液は活物質層１２全体に含浸されたものの他に溝１６の部分に蓄えられた電解液が存在する。その結果、二次電池の充放電時に、電極体３０の幅方向の中央部が膨張しても二次電池用電極１０ｐ，１０ｎの幅方向中央部の電解液が外側に絞り出されてなくなることが防止される。また、溝１６の部分に蓄えられた電解液が、電解液が少なくなった部分に含浸する。したがって、二次電池を構成した場合、電極の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる。
【００３３】
前記の構成の二次電池用電極１０を用いた二次電池は種々の用途に使用されるが、例えば車両に搭載した状態でも使用される。
この実施形態によれば、以下に示す効果を得ることができる。
【００３４】
（１）二次電池用電極１０は、金属製の集電板１１の表面に活物質が塗布された活物質層１２を有する電極からなる二次電池用電極であって、活物質層１２には溝１６が形成され、溝１６の外周縁は活物質層１２の外周縁よりも内側に位置している。したがって、二次電池を構成した場合、二次電池用電極１０の中央部での電解液の枯渇を抑制することができる。
【００３５】
（２）活物質層１２は集電板１１の少なくとも片面に複数層に塗布され、溝１６は最も表面側の活物質層（表面層１５）に形成されている。したがって、表面層１５の厚さを溝１６の深さに設定することで、所望の深さの溝１６を形成することが容易になる。
【００３６】
（３）活物質層１２は集電板１１の両面に塗布されている。一枚の集電板１１に塗布される活物質の量が同じばあい、活物質層１２が集電板１１の両面に形成されている方が片面に形成されている場合に比べて厚さが半分になり、二次電池を製造する際に活物質層１２への電解液の含浸に要する時間の短縮を図ることができる。
【００３７】
（４）溝１６は複数形成されている。溝１６が１個のみ形成された構成では、二次電池用電極１０が二次電池を構成して使用された状態において、何らかの原因で溝１６が活物質層１２の端部に開放された状態になった場合、二次電池の充放電時に、中央部が膨張した場合に溝１６内の電解液が溝１６の外部に絞り出される虞がある。しかし、溝１６が複数存在することにより、全ての溝１６内の電解液が溝１６の外部に絞り出されることは防止される。
【００３８】
（５）集電板１１は一方に長く延びた形状に形成され、集電板１１の幅方向の中央において集電板の長手方向に延びる状態で形成されている溝１６を有する。そのため、溝１６から活物質層１２の幅方向端部との距離が大きくなり、二次電池の充放電時に、中央部が膨張しても中央部の電解液が外側に絞り出されてなくなることが防止される。また、溝１６の部分に蓄えられた電解液が、電解液が少なくなった部分に含浸する。したがって、二次電池を構成した場合、二次電池用電極１０の中央部での電解液の枯渇をより抑制することができる。
【００３９】
（６）溝１６は、最も表面側の活物質層（表面層１５）において活物質が部分的に塗布されていない部分である。活物質層１２に溝１６を形成する場合、塗布された活物質層１２の一部を除去することにより溝１６を形成することも可能であるが、活物質層１２は厚さが薄いため、目的の深さの溝１６を形成することが難しい。しかし、活物質を複数回に分けて塗布して活物質層１２を形成し、最も表面側の活物質層の塗布を間欠的に行うことにより、塗布された活物質層１２の一部を除去することなく所望の深さの溝１６を形成することができる。
【００４０】
（７）二次電池用電極１０の製造方法における活物質の塗布工程において、集電板１１に活物質層１２が複数層になるように複数回に分けて塗布を行い、表面層１５の塗布は転写ローラ２１及びスクレーパ２５を用いて行う。そして、表面層１５となる活物質層１２を溝１６の深さと同じ厚さで転写ローラ２１上に形成し、活物質層１２の溝１６となる部分をスクレーパ２５により掻き取る。したがって、所望の深さの溝１６が形成された活物質層１２を集電板１１上に容易に形成することができる。
【００４１】
（８）前記のように構成された二次電池用電極１０を用いた二次電池は、二次電池用電極１０が有する効果を得ることができる。
（９）前記の二次電池を車両に搭載して使用すると、その車両はその二次電池が有する効果を得ることができる。
【００４２】
（第２の実施形態）
次に、本発明を具体化した第２の実施形態を図４及び図５にしたがって説明する。この実施形態では、溝１６の延びる方向、溝１６の長さ及び隣り合う溝の間隔が第１の実施形態と異なっている。第１の実施形態と同一部分は同一符号を付して詳しい説明を省略する。
【００４３】
図４に示すように、二次電池用電極１０を構成する集電板１１の両面に形成された活物質層１２は内側層１３及び表面層１５の２層で構成され、表面層１５には溝１６が集電板１１の幅方向に延びる状態で、かつ両端部が活物質層１２の幅方向の端部近傍に位置する状態に形成されている。「幅方向に延びる状態」とは、長手方向と直交する方向に限らず、長手方向と成す角度が４５°より大きな状態で延びることを意味する。この実施形態では、溝１６は集電板１１の長手方向と直交する方向に延びる状態で形成されている。
【００４４】
この実施形態の二次電池用電極１０を製造する場合、転写ローラ２１上に形成された表面層１５となるべき活物質層１２から溝１６に相当する部分の活物質を掻き取るスクレーパ２５として幅が広いスクレーパ２５を用いる。
【００４５】
二次電池用電極１０は第１の実施形態の場合と同様に巻回型の電極体３０を構成した状態で、電解液と共に電池ケース内に収容されて二次電池を構成する。二次電池の製造工程には、電池ケース内に収容された発電要素としての電極体３０を構成する集電板１１に塗布された活物質層１２に電解液を含浸させる工程があるが、活物質層１２の厚さが厚くなると、含浸に時間がかかり生産性が悪くなる。
【００４６】
集電板１１に塗布された活物質層１２に電解液が含浸される際、含浸に要する時間は活物質層１２の密度が同じであれば、厚さが厚い方が長くなる。活物質層１２を圧縮して活物質層１２の厚さを薄くした場合は、薄くした分、密度が高くなるため、含浸に要する時間の短縮効果は低い。しかし、この実施形態の二次電池用電極１０は、集電板１１の両面に塗布された活物質層１２は複数層からなり、表面層１５には集電板１１の幅方向に延びる状態で形成された溝１６が複数存在するため、溝１６が形成された部分は他の部分より電解液の含浸が早くなる。また、溝１６が形成されていない部分も、表面からだけでなく溝１６の部分からも電解液が含浸するようになるため、電解液の含浸が早くなる。
【００４７】
二次電池用電極１０を構成する活物質層１２への電解液の含浸性に対する溝１６の効果を確認するため、集電板１１の内側層１３上に表面層１５が間欠的に形成された二次電池用電極（実施例）と、比較例として集電板１１上に内側層１３及び表面層１５の合計の厚さを有する１層の活物質層１２が形成された二次電池用電極を形成した。実施例と比較例の二次電池用電極について、電解液含浸時間と電極抵抗の関係を調べた。結果を図５に示す。図５において縦軸は電極抵抗を表し、横軸は浸漬時間を表す。
【００４８】
二次電池用電極に電解液の含浸を開始した時点では電極抵抗はｋΩ（キロオーム）のオーダーであるが、含浸の進行に伴って電極抵抗は低下し、ｍΩ（ミリオーム）のオーダーまで低下して安定化、即ちほぼ一定の値になる。電解液が活物質層１２全体に含浸されたことの確認は、電極抵抗がｍΩのオーダーで安定化することで行われる。図５に示すように、実施例の二次電池用電極は比較例の二次電池用電極に比べて電極抵抗の低下速度が大きく、安定化に要する時間が短くなった。
【００４９】
この第２の実施形態によれば、第１の実施形態の（１）〜（４），（６）〜（９）と同様な効果に加えて以下の効果を得ることができる。
（１０）溝１６は集電板１１の幅方向に延びる状態で形成されている。したがって、溝１６が形成された部分は他の部分より電解液の含浸が早くなる。また、溝１６が形成されていない部分も、表面からだけでなく溝１６の部分からも電解液が含浸するようになるため、電解液の含浸が早くなる。
【００５０】
実施形態は前記に限定されるものではなく、例えば、次のように具体化してもよい。
○  集電板１１の幅方向に延びる状態で形成される溝１６は、集電板１１の長手方向と直交する方向に延びるものに限らず、例えば、図６（ａ）に示すように、集電板１１の長手方向と成す角度が４５°より大きな状態で延びるように形成されてもよい。溝１６を集電板１１の長手方向と交差する方向に延びる状態に形成する場合は、転写ローラ２１上の活物質層１２からスクレーパ２５により活物質を掻き取る際に、スクレーパ２５が転写ローラ２１の軸方向に沿って移動される。
【００５１】
○  集電板１１の長手方向に延びる状態で形成される溝１６は、集電板１１の幅方向の中央において真っ直ぐに延びるものに限らず、集電板１１の幅方向の中央寄りにおいて集電板１１の長手方向に延びる状態で形成されていてもよい。例えば、溝１６の任意の位置における幅方向の中央から集電板１１の幅方向の中央までの距離が集電板１１の幅方向の端部までの距離より短い状態で、図６（ｂ）に示すように、斜めに直線状に延びるように形成したり、図６（ｃ）に示すように、蛇行する曲線状に形成したりしてもよい。溝１６を蛇行する曲線状に形成する場合は、転写ローラ２１上の活物質層１２からスクレーパ２５により活物質を掻き取る際に、スクレーパ２５が転写ローラ２１の軸方向に沿って往復移動される。
【００５２】
○  溝１６は複数形成されている構成に限らず、集電板１１の長手方向に延びる状態で形成される溝１６が１本のみ形成された構成でもよい。
○  隣り合う溝１６の間隔及び溝１６の長さは一定ではなく、異なる間隔の部分及び異なる長さの溝１６が混在してもよい。
【００５３】
○  溝１６は、集電板１１の長手方向に延びる状態で形成されたものと、集電板１１の幅方向に延びる状態で形成されたものとが混在する状態で形成されていてもよい。
○  二次電池用電極１０は活物質非塗布部１４が集電板１１の幅方向の両側に設けられた構成に限らず、幅方向の片側に設けられた構成であってもよい。なお、この場合、活物質層１２の一方の外周縁は、活物質層１２と活物質非塗布部１４との境界になり、他方の外周縁は、活物質層１２の活物質非塗布部１４に連続する端部と反対側の端部になる。二次電池用電極１０を用いて構成される電極体３０の正極タブ３２及び負極タブ３３が、電極体３０の巻回軸方向の一端に突出する構成の場合は、活物質非塗布部１４が集電板１１の幅方向の一端側に設けられていれば、巻回時に他端側の活物質非塗布部１４を切除する作業が不要になる。
【００５４】
○  集電板１１上に形成された活物質層１２は複数層で表面層１５の内側に内側層１３が２層以上存在してもよい。また、内側層１３が２層以上存在する場合、それらの幅が全て同じではなく、表面層１５に近い側の内側層１３の幅が狭くてもよい。
【００５５】
○  活物質層１２は１層で構成されていてもよい。活物質層１２が１層で構成される場合、溝１６は深さが活物質層１２の厚さと同じでも、厚さより浅くてもよい。また、異なる深さの溝１６が混在してもよい。
【００５６】
○  集電板１１上への活物質の塗布は、転写ローラ２１を用いた方法に限らず、活物質供給部２４から集電板１１上に直接塗布して活物質層１２を形成してもよい。また、ノズル噴射インクジェット式や塗布式などにより活物質のペーストを直接内側層１３上に供給するようにしてもよい。
【００５７】
○  二次電池用電極１０は、帯状に形成された正極と、帯状に形成された負極とが帯状のセパレータを挟んだ積層状態で巻回されて略長円柱状に巻かれて電極体（発電要素）が構成される巻回型の二次電池に適したものに限らない。例えば、帯状に形成された正極と、帯状に形成された負極とがセパレータを挟んで円柱状に巻かれて電極体（発電要素）が構成される円筒状の二次電池に適用したり、長方形状の正極、長方形状の負極及びセパレータが複数層に積層されて構成された直方体状の電極体が使用される二次電池に適用したりしてもよい。
【００５８】
○  直方体状の電極体に使用される二次電池用電極１０を製造する場合、帯状の集電板１１の長手方向に間欠的に活物質層１２が形成され、各活物質層１２に集電板１１の幅方向の中央又は中央寄りにおいて集電板１１の長手方向に延びる状態で溝１６が形成されたものを形成した後、帯状の集電板１１を切断して矩形状の二次電池用電極を製造してもよい。
【００５９】
○  二次電池用電極１０は、集電板１１の両面に活物質層１２を有する構成に限らず、集電板１１の片面に活物質層１２を有する構成であってもよい。即ち、活物質層１２は集電板１１の少なくとも片面に形成されていればよい。
【００６０】
以下の技術的思想（発明）は前記実施形態から把握できる。
（１）金属製の集電板に活物質が塗布された活物質層を有する電極からなる二次電池用電極の製造方法であって、前記活物質の塗布工程において、前記集電板に活物質層が複数層になるように複数回に分けて塗布を行い、表面層の塗布は転写ローラ及びスクレーパを用いて行い、表面層がその長手方向に延びる溝を有する状態で塗布されるように前記転写ローラ上の活物質層の一部を前記スクレーパにより掻き取ることを特徴とする二次電池用電極の製造方法。
【符号の説明】
【００６１】
１０，１０ｎ，１０ｐ…二次電池用電極、１１…集電板、１２…活物質層、１５…最も表面側の活物質層としての表面層、１６…溝。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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