(57)【要約】      （修正有）【課題】アミン化合物を、高収率、高純度で製造する。【解決手段】（１）のアルカリ金属塩と（２）を非プロトン性極性溶媒中で作用させる。2013142075.tif 000005（Ｘはスルフォニル又はカルボニル、Ｚはハロゲンを表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩、及び一般式（２）で表される化合物を、非プロトン性極性溶媒の存在下で作用させることから成る一般式（３）で表されるアミン化合物の製造方法。
2013142075.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘはスルフォニル基、あるいはカルボニル基を表し、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子を表す）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物の複数種のアルカリ金属塩が、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩と、一般式（１）で表される化合物のカリウム塩とから成る請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定構造のアミン化合物の製造方法に関する。
さらに詳しくは、各種の機能性高分子（例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリカルボジイミド）の製造原料として有用なアミン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種の高分子材料が開発されてきており、近年では、社会のニーズに伴って、各種の機能性高分子材料、例えば、耐熱性に優れた高分子材料の開発が盛んに行われている。
例えば、各種のポリアミド、ポリイミド、ポリカルボジイミドなどが開発されてきている。
【０００３】
特に、耐熱性に優れた各種のポリイミドの創出が活発に行われてきている（非特許文献１）。
ポリイミドの製造原料としては、種々のジアミンが提案されており、例えば、４，４‘−ビス（アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン化合物は有用なアミン化合物であることが報告されている。また、４，４‘−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾフェノン化合物も各種ポリイミドの製造原料として有用であることが報告されている（非特許文献１）。
【０００４】
４，４‘−ビス（アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン化合物は、例えば、アミノフェノール化合物（４−アミノフェノールまたは３−アミノフェノール）のナトリウム塩と４，４‘−ジクロロジフェニルスルフォンを、ジメチルスルフォキサイドの存在下で作用させて製造されている（特許文献１、非特許文献２）。
また、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン化合物は、例えば、４−アミノフェノール化合物のカリウム塩と４，４‘−ジクロロジフェニルスルフォンを、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの存在下で作用させて製造されている（非特許文献１）。
しかしながら、これらの方法により製造される４，４‘−ビス（アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン化合物の収率、純度は満足できるものではない。
【０００５】
また、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン化合物は、例えば、４−アミノフェノール化合物のカリウム塩と４，４‘−ジクロロベンゾフェノンを、ジメチルスルフォキサイドの存在下で作用させて製造されている（特許文献１）。
また、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン化合物は、例えば、４−アミノフェノール化合物のカリウム塩と４，４‘−ジクロロベンゾフェノンを、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの存在下で作用させて製造されている（非特許文献１）。
しかしながら、これらの方法により製造される４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン化合物の収率、純度は満足できるものではない。
現在では、更なる改良された製造方法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ドイツ特許１９０９５２０号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ，３７、３６８３(1996)
【非特許文献２】Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，７４０、１６９(1970)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、前記特定構造を有するアミン化合物の新規な製造方法を提供することである。
さらに詳しくは、前記の特定構造を有するアミン化合物を、高収率で、且つ高純度で製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定構造のアミン化合物の製造方法に関し、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
(ｉ) 一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩、及び一般式（２）で表される化合物を、非プロトン性極性溶媒の存在下で作用させることから成る一般式（３）で表されるアミン化合物の製造方法であり、
(ii)一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩が、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩と、一般式（１）で表される化合物のカリウム塩とから成る(ｉ)記載の製造方法に関するものである。
【００１０】
2013142075.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘはスルフォニル基、あるいはカルボニル基を表し、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子を表す）
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、各種の機能性高分子材料（例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリカルボジイミド）を製造する際に有用な原料であるアミン化合物の製造方法を提供することが可能になった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明は、
一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩、及び一般式（２）で表される化合物を、非プロトン性極性溶媒の存在下で作用させることから成る一般式（３）で表されるアミン化合物の製造方法である。
【００１３】
2013142075.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘはスルフォニル基、あるいはカルボニル基を表し、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子を表す）
【００１４】
一般式（１）および一般式（３）で表される化合物におけるＲ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、
好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基を表し、
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基を表し、
さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４の直鎖のアルキル基であり、
特に好ましくは、水素原子である。
【００１５】
一般式（１）および一般式（３）で表される化合物におけるＲ１およびＲ２の具体例としては、例えば、水素原子、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、
シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、
ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
【００１６】
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
【００１７】
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、
３，４−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、４−ピリジル基などの置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物において、アミノ基は、水酸基に対してオルト位、メタ位、あるいはパラ位を表し、好ましくは、メタ位、あるいはパラ位である。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、２−アミノフェノール、４−メチル−２−アミノフェノール、３−フルオロ−２−アミノフェノール、４−フルオロ−２−アミノフェノール、４−エトキシ−２−アミノフェノール、４−フェニル−２−アミノフェノール、
３−アミノフェノール、２−メチル−３−アミノフェノール、６−メチル−３−アミノフェノール、６−クロロ−３−アミノフェノール、４−メトキシ−３−アミノフェノール、４−フェニル−３−アミノフェノール、
４−アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、３−フルオロ−４−アミノフェノール、３−メトキシ−４−アミノフェノール、５−フェニル−４−アミノフェノールなどを挙げることができ、
より好ましくは、３−アミノフェノール、４−アミノフェノールである。
一般式（１）で表される化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよく、より好ましくは、１種を単独で使用する。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物のアルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、あるいはカリウム塩を挙げることができ、より好ましくは、ナトリウム塩、あるいはカリウム塩である。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩とは、一般式（１）で表される化合物のある一種のアルカリ金属塩と、一般式（１）で表される化合物の別種のアルカリ金属塩から成るものである。
一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩としては、好ましくは、一般式（１）で表される化合物の２種の異なるアルカリ金属から成る塩であり、より好ましくは、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩と、一般式（１）で表される化合物のカリウム塩とから成るものである。
本発明の製造方法においては、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩を用いて、一般式（２）で表される化合物と反応させることにより、従来の製造方法に比べて、高収率で、且つ高純度で、一般式（３）で表されるアミン化合物を製造することができる。
【００２１】
本発明の製造方法においては、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩を用いるものであり、その各々のアルカリ金属塩の使用割合に関しては特に制限するものではないが、一般に、一般式（１）で表される化合物の一種のアルカリ金属塩は、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩の全量に対して、５モル％以上あればよく、好ましくは、１０〜９０モル％、より好ましくは、２０〜８０モル％、さらに好ましくは、３０〜７０モル％である。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩の調製方法は、特に制限するものではないが、例えば、一般式（１）で表される化合物に、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノラート）、アルキルアルカリ金属化合物（例えば、ｎ−ブチルリチウム）などのアルカリ金属化合物を、所望により、水、非プロトン性極性溶媒、あるいは有機溶媒の存在下で作用させて調製することができる。
【００２３】
尚、本発明の製造方法においては、これらのアルカリ金属化合物は、複数の異なるアルカリ金属の化合物［例えば、ナトリウム金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム）およびカリウム金属化合物（例えば、水酸化カリウム）］を用いるものである。
なお、異なる各アルカリ金属の化合物は、各々１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。アルカリ金属化合物としては、好ましくは、２種以上のアルカリ金属の水酸化物であり、より好ましくは、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。アルカリ金属化合物として、複数の異なるアルカリ金属の水酸化物を使用する場合、各々のアルカリ金属の水酸化物は、水溶液として使用してもよく、固体状（ペレット状）で使用することができる。
【００２４】
尚、アルカリ金属化合物の使用量は、一般式（１）で表される化合物を、そのアルカリ金属塩に変換するに必要な量を用いればよく、一般には、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、０．８〜１．３モル程度、より好ましくは、０．９〜１．２モル程度、さらに好ましくは、１．０〜１．１モル程度である。
また、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩の調製は、各々のアルカリ金属との塩を別々に調製した後に、混合して使用することができる。
また、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩は、一般式（１）で表される化合物と、複数の異なる種類のアルカリ金属化合物を作用させて、同一の容器内で調製することもできる。
【００２５】
尚、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩の調製は、所望により、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、メシチレン、クメン、プソイドクメン、テトラリン、クロロベンゼンなどの炭化水素系溶媒、あるいは非プロトン性極性溶媒、水の存在下で実施することができる。
【００２６】
一般式（２）および一般式（３）で表される化合物において、Ｘはスルフォニル基（−ＳＯ２−基）、あるはカルボニル基（−ＣＯ−基）を表す。
【００２７】
一般式（２）において、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子を表し、好ましくは、フッ素原子、塩素原子を表し、より好ましくは、塩素原子を表す。
【００２８】
本発明の製造方法において、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩と、一般式（２）で表される化合物の使用量に関しては特に制限されるものではないが、一般には、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩の全量１モルに対して、一般式（２）で表される化合物を０．４〜０．６モル程度、より好ましくは、０．４５〜０．５５モル程度、さらに好ましくは、０．４７〜０．５０モル程度使用することができる。
【００２９】
本発明の製造方法は、非プロトン性極性溶媒の存在下で実施する。
係る非プロトン性極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルスルフォン、スルフォラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ−ｎ−ブチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、アセトニトリル、プロピオニトリルなどを挙げることができ、より好ましくは、ジメチルスルフォキサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであり、さらに好ましくは、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである。
【００３０】
これらの非プロトン性極性溶媒は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
尚、非プロトン性極性溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、一般には、一般式（２）で表される化合物の濃度が、０．０２〜１０Ｍ程度に調製し、より好ましくは、０．０５〜７Ｍ程度、さらに好ましくは、０．１〜５Ｍ程度となるように調製する。
【００３１】
また、本発明の製造方法においては、本発明の効果を損なわない範囲で、非プロトン性極性溶媒と他の有機溶媒を併用することができる。
係る他の有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、メシチレン、クメン、プソイドクメン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなどの炭化水素系溶媒、
例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル系溶媒などを挙げることができる。
非プロトン性極性溶媒と他の有機溶媒を併用する場合には、一般に、非プロトン性極性溶媒の使用量は、全溶媒量中、３０重量％以上とすることが好ましく、６０重量％以上とすることがより好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法を実施する場合、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩、一般式（２）で表される化合物、および非プロトン性極性溶媒の供給方法に関しては、特に制限されるものではないが、例えば、
(ア)非プロトン性極性溶媒の存在下、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩に、一般式（２）で表される化合物を供給する方法、
(イ)非プロトン性極性溶媒の存在下、一般式（２）で表される化合物に、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩を供給する方法、
(ウ)一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩に、非プロトン性極性溶媒および一般式（２）で表される化合物を供給する方法、などを挙げることができ、より好ましくは、(ア)の方法である。
【００３３】
非プロトン性極性溶媒の存在下、一般式（１）で表される化合物の複数の異なるアルカリ金属塩と、一般式（２）で表される化合物の反応は、大気雰囲気下で実施することができるが、一般には、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム）存在下で実施することが好ましい。
また、反応温度は、好ましくは、６０〜２２０℃程度、より好ましくは、８０〜２００℃程度、さらに好ましくは、１００〜１８０℃程度で実施する。
反応時間に関しては、特に制限するものではないが、一般には、１〜２０時間程度、より好ましくは、２〜１５時間程度で実施することができる。
また、反応は、常圧下で実施してもよく、また、必要に応じ、減圧下または加圧条件下で実施することも可能である。好ましくは、常圧下で実施する。
【００３４】
本発明の方法により製造される一般式（３）で表されるアミン化合物は、反応終了後、例えば、必要に応じ、非プロトン性極性溶媒を留去した後に、例えば、水の存在下で結晶として、単離することができる。
さらに、製造された一般式（３）で表されるアミン化合物は、所望により、再結晶法、クロマトグラフィー法などの一般に公知の方法により精製することができる。
【００３５】
また、一般式（３）で表されるアミン化合物は、例えば、酸（例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸）と作用させて、塩（例えば、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩）として単離することもできる。
さらに、その一般式（３）で表されるアミン化合物の塩は、塩基（例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を作用させることにより、一般式（３）で表されるアミン化合物へと変換することができる。
【００３６】
尚、一般式（３）で表されるアミン化合物の構造は、元素分析、ＭＳ（ＦＤ−ＭＳ）分析、ＩＲ分析、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲなどの各種分析方法により同定することができる。
【００３７】
本発明の製造方法を実施するに際して、使用する反応装置の種類、形態に関しては特に限定するものではないが、一般には、槽型、管型、塔型の反応装置を用いることができる。また、製造工程を、回分式（バッチ式）で実施することができ、さらには、連続的に実施することも可能である。
【００３８】
また、本発明の製造方法において、使用する反応装置は、様々な撹拌装置を備えることができる。係る撹拌装置としては、例えば、パドル型撹拌機、プロペラ型撹拌機、タービン型撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサーなどの高速撹拌機、さらにはスタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサーなどを挙げることができる。
尚、反応の進行は、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの方法で追跡することができる。
本発明により、各種の機能性高分子（例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリカルボジイミド）を製造する際の有用な原料であるアミン化合物の製造方法を提供することが可能になった。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
窒素雰囲気下、３−アミノフェノール２１．８ｇ（０．２０モル）、および１００ｍｌの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）の溶液に、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を加え、７０℃で３０分撹拌し、３−アミノフェノールのナトリウム塩およびカリウム塩を調製した。
その後、上記の溶液にトルエン１０ｍｌを加えた後、１５０℃に加温して、トルエンおよび水を留去した。
さらにこの溶液に、４，４‘−ジクロロジフェニルスルフォン２８．７ｇ（０．１０モル）を加えた後、混合物を、１１０℃で３時間撹拌後、さらに１５０℃で３時間撹拌した。
反応混合物から、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（３０ｍｌ）を留去した後、室温に冷却し、残渣に氷水（３００ｍｌ）を加え、析出した固体を濾過し、さらに水洗した。
この固体を減圧下で乾燥し、目的とする４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４２．１ｇを得た（収率９７．５％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９８％（面積比）であった。
【００４０】
（実施例２）  
実施例１において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液３．２ｇ（０．０４モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液２２．４ｇ（０．１６モル）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４１．１ｇを得た（収率９５．１％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９６．７％（面積比）であった。
【００４１】
（実施例３）
実施例１において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液６．４ｇ（０．０８モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１６．８ｇ（０．１２モル）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４１．９ｇを得た（収率９７．０％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９７．７％（面積比）であった。
【００４２】
（実施例４）
実施例１において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．２ｇ（０．１４モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液８．４ｇ（０．０６モル）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４４．４ｇを得た（収率９７．２％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９７．５％（面積比）であった。
【００４３】
（比較例１）
実施例１において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１６．０ｇ（０．２０モル）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン３６．７ｇを得た（収率８５％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９０．２％（面積比）であった。
【００４４】
（比較例２）
実施例１において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
４０重量％の水酸化カリウム水溶液２８．０ｇ（０．２０モル）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン３５．８ｇを得た（収率８２．９％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９１．７％（面積比）であった。
【００４５】
（実施例５）
実施例１において、１００ｍｌの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を使用する代わりに、１３０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４０．９ｇを得た（収率９４．７％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９６．４％（面積比）であった。
【００４６】
（実施例６）
実施例１において、１００ｍｌの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を使用する代わりに、１６０ｍｌのジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）を使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４０．６ｇを得た（収率９４．０％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９５．８％（面積比）であった。
【００４７】
（実施例７）  
窒素雰囲気下、４−アミノフェノール２１．８ｇ（０．２０モル）、および１２０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）の溶液に、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を加え、７０℃で３０分撹拌し、４−アミノフェノールのナトリウム塩およびカリウム塩を調製した。
その後、上記の溶液にトルエン２０ｍｌを加えた後、１５０℃に加温して、トルエンおよび水を留去した。
さらにこの溶液に、４，４‘−ジクロロジフェニルスルフォン２８．７ｇ（０．１０モル）を加えた後、混合物を、１２０℃で４時間撹拌後、さらに１４０℃で２時間撹拌した。
反応混合物から、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（５０ｍｌ）を留去した後、室温に冷却し、残渣に氷水（３００ｍｌ）を加え、析出した固体を濾過し、さらに水洗した。
この固体を減圧下で乾燥し、目的とする４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４０．７ｇを得た（収率９４．１％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９６．２％（面積比）であった。
【００４８】
（比較例３）
実施例７において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
４０重量％の水酸化カリウム水溶液２８．０ｇ（０．２０モル）を使用した以外は、実施例７に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン４２．５ｇを得た（収率８６．５％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９０．７％（面積比）であった。
【００４９】
（実施例８）  
窒素雰囲気下、４−アミノフェノール２１．８ｇ（０．２０モル）、および１４０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）の溶液に、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を加え、７０℃で３０分撹拌し、４−アミノフェノールのナトリウム塩およびカリウム塩を調製した。
その後、上記の溶液にトルエン２０ｍｌを加えた後、１５０℃に加温して、トルエンおよび水を留去した。
さらにこの溶液に、４，４‘−ジクロロベンゾフェノン２５．１ｇ（０．１０モル）を加えた後、混合物を、１５０℃で４時間撹拌後、さらに１６０℃で１時間撹拌した。
反応混合物から、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（５０ｍｌ）を留去した後、室温に冷却し、残渣に氷水（３００ｍｌ）を加え、析出した固体を濾過し、さらに水洗した。
この固体を減圧下で乾燥し、目的とする４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン３６．５ｇを得た（収率９２．３％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９８．０％（面積比）であった。
【００５０】
（比較例４）
実施例８において、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（０．１０モル）および４０重量％の水酸化カリウム水溶液１４．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、
４０重量％の水酸化カリウム水溶液２８．０ｇ（０．２０モル）を使用した以外は、実施例８に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン２８．１ｇを得た（収率７１％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９１．８％（面積比）であった。
【００５１】
（実施例９）
実施例８において、１４０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を使用する代わりに、１５０ｍｌの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を使用した以外は、実施例８に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（４“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン３７．７ｇを得た（収率９５．２％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９８．１％（面積比）であった。
【００５２】
（実施例１０）
実施例８において、４−アミノフェノール２１．８ｇ（０．２０モル）を使用する代わりに、
３−アミノフェノール２１．８ｇ（０．２０モル）を使用した以外は、実施例８に記載の操作に従い、４，４‘−ビス（３“−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン３６．３ｇを得た（収率９１．７％）。
この固体の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９８．３％（面積比）であった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明により、高収率で、且つ高純度に一般式（３）で表されるアミン化合物を製造する方法を提供することが可能になった。
本発明の方法により製造される一般式（３）で表されるアミン化合物は、各種の機能性高分子（例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリカルボジイミド）を製造する際に有用な原料として使用することができる。