(57)【要約】【課題】Ｘ２Ｕ型トリグリセリド（Ｘは飽和脂肪酸残基、Ｕは不飽和脂肪酸残基）を含み、ＸＸＸ型トリグリセリド含量（Ｘは飽和脂肪酸残基）が高い油脂から、ＸＸＸ型トリグリセリド含量が低く、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ油脂を回収するための、より効率的で工業的に適した分別方法を提供することである。【解決手段】トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合し、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である晶析原料を調製し、該晶析原料を、加熱融解し、次いで冷却して結晶を晶析させ、次いで分別することにより、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）を得ることを特徴とする油脂の分別方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリド（式中、Ｘは飽和脂肪酸残基を示す）を１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリド（式中、Ｘは飽和脂肪酸残基、Ｕは不飽和脂肪酸残基を示す）を１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合し、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である晶析原料を調製し、該晶析原料を、加熱融解し、次いで冷却して結晶を晶析させ、次いで分別することにより、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）を得ることを特徴とする油脂の分別方法。
【請求項２】
前記トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂が、パームステアリンであることを特徴とする請求項１記載の油脂の分別方法。
【請求項３】
前記トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂が、エステル交換油の分別高融点画分であることを特徴とする請求項１記載の油脂の分別方法。
【請求項４】
前記Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）の全トリグリセリド中のＸＸＸ型トリグリセリド含有量が１０質量％未満であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の油脂の分別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの飽和脂肪酸残基と１つの不飽和脂肪酸残基を有するトリグリセリド(Ｘ２Ｕ型トリグリセリド：ここで、Ｘは飽和脂肪酸残基、Ｕは不飽和脂肪酸残基を示す。以下、同じ)に富んだ油脂を得るための、油脂の分別製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カカオ脂をはじめとするハードバターは、チョコレートを始めとした食品、医薬品及び化粧品などに広く用いられている。これらのハードバターは、２つの飽和脂肪酸残基と１つの不飽和脂肪酸残基を有するトリグリセリド(Ｘ２Ｕ型トリグリセリド)を主成分としている。例えばカカオ脂は、１,３−ジパルミトイル−２−オレオイルグリセリン（ＰＯＰ）、２位にオレオイル基を有しパルミトイル基とステアロイル基を各１基づつ有するトリグリセリド（ＰＯＳ）及び１,３−ジステアロイル−２−オレオイルグリセリン（ＳＯＳ）などの、分子内に１つの不飽和結合を有する対称型の２飽和１不飽和型トリグリセリド類を主成分としている。
【０００３】
一般的に、このようなトリグリセリドは、この成分を含む天然の油脂、例えばパーム油、シア脂、サル脂、イリッペ脂などの油脂またはその分画油として得ることができる。又、パーム油、シア脂、サル脂、イリッペ脂などの油脂の分画油としてではなくて、特定の油脂に１,３選択性リパーゼを作用させ、エステル交換反応を利用して製造する方法が提案されている（特許文献１〜３）。
【０００４】
上記いずれの方法においても、製菓用油脂の特徴である口中での速やかな融解特性に悪影響を及ぼすので、３つの飽和脂肪酸残基からなるトリグリセリド（ＸＸＸ型トリグリセリド）を主成分とする高融点画分を除去する分画操作は不可欠である。現在、この工程は乾式分別で行われることが多くなっているが、乾式分別の特性上、原料油脂中にＸＸＸ型トリグリセリドが多く含まれると、除去すべき高融点画分に、必要とされるＸ２Ｕ型トリグリセリドが残留するため、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドの歩留まりが悪くなる一因となっている。歩留まりを向上させるためには溶剤分別が必要であったり、複雑な工程管理が必要であったりと、生産効率の面でなお満足のゆくものはなく、ＸＸＸ型トリグリセリドを多く含む原料油脂からのＸ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ油脂のより効率的で、より工業化に適した製造方法が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５５−７１７９７号公報
【特許文献２】特開昭６２−１５５０４８号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５／６３９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、２飽和１不飽和型トリグリセリド（Ｘ２Ｕ型トリグリセリド、または、Ｘ２Ｕ）を含み、飽和脂肪酸残基のみからなるトリグリセリド（ＸＸＸ型トリグリセリド、または、ＸＸＸ）含量が高い油脂から、ＸＸＸ型トリグリセリド含量が低く、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ油脂を回収するための、より効率的で工業的に適した分別方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ＸＸＸ、Ｘ２Ｕを特定量含有する油脂を、特定量の脂肪酸低級アルキルエステルの存在下で、加熱融解し、次いで冷却することにより、脂肪酸アルキルエステル非存在下と比較して、ＸＸＸ型トリグリセリドの結晶化に対してＸ２Ｕ型トリグリセリドの結晶化を十分に遅延できることを見出した。すなわち、本発明は、ＸＸＸ、Ｘ２Ｕを特定量含有する油脂を、特定量の脂肪酸低級アルキルエステルの存在下で、加熱融解し、次いで冷却によりＸＸＸに富む結晶を晶析させ、分別により液体部（Ｘ２Ｕに富むオレイン部）を回収することで、上記課題を解決できるとの知見に基づいてなされたものである。
【０００８】
すなわち、本発明の態様の１つは、トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合し、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である晶析原料を調製し、該晶析原料を、加熱融解し、次いで冷却して結晶を晶析させ、次いで分別することにより、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）を得る油脂の分別方法である。ただし、Ｘは飽和脂肪酸残基、Ｕは不飽和脂肪酸残基を示す。
本発明の好ましい態様としては、前記トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂が、パームステアリンである油脂の分別方法であり、また、エステル交換油の分別高融点画分である油脂の分別方法である。
また、本発明の好ましい態様としては、前記Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）の全トリグリセリド中のＸＸＸ型トリグリセリド含有量が１０質量％未満である油脂の分別方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、トリグリセリド中にＸ２Ｕと１０質量％以上のＸＸＸとを含有する油脂から、チョコレート用油脂等として口どけに悪影響を与えるＸＸＸを排除すると同時に、有用なＸ２Ｕ型トリグリセリドを効率的に分画濃縮できるので、Ｘ２Ｕ型トリグリセリド製造におけるＸ２Ｕの回収率を有意に高めることができ、製造コストの低減及び品質の向上を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の分別方法に用いる油脂は、トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂である。ここで、Ｘはトリグリセリドの飽和脂肪酸残基を表し、Ｕは不飽和脂肪酸残基を表す。ＸＸＸ型トリグリセリド（ＸＸＸ）は、３つの飽和脂肪酸残基からなるトリグリセリドを表し、Ｘ２Ｕ型トリグリセリド（Ｘ２Ｕ）は、２つの飽和脂肪酸残基と１つの不飽和脂肪酸残基を有するトリグリセリドを表す。製菓製パン用途に有用であることから、飽和脂肪酸残基Ｘは、炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸残基であることが好ましく、特にステアロイル基（Ｓ）、パルミトイル基（Ｐ）、ベヘノイル基（Ｂ）であることが好ましい。また同様の理由で、不飽和脂肪酸残基Ｕは、オレイル基（Ｏ）、リノロイル基（Ｌ）、リノレイル基（Ｌｎ）であるのが好ましい。さらに、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドを構成する飽和脂肪酸残基としては、同一の飽和脂肪酸残基を有するものが好ましい。
なお、本発明の分別方法に用いる油脂は、グリセリド（モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリドの混合物）を指す。
【００１１】
本発明の分別方法に用いる油脂は、トリグリセリド含量が７０質量％以上であることが好ましく、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを２０〜５０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを２０〜５０質量％含有することが好ましい。また、全トリグリセリド中のＸＸＸ型トリグリセリドとＸ２Ｕ型トリグリセリドの合計含量は、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることが更に好ましい。本発明の分別方法に用いる油脂のトリグリセリド含量、全トリグリセリド中のＸＸＸ型トリグリセリド含量及びＸ２Ｕ型トリグリセリド含量が上記範囲にあると、ＸＸＸ型トリグリセリドとＸ２Ｕ型トリグリセリドとを効率的に分別できるので好ましい。
【００１２】
本発明の分別方法に用いる油脂の好ましい態様としては、トリグリセリド含量が９０質量％以上であって、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が２０〜７０質量％、Ｘ２Ｕ含量が２０〜５０質量％である、例えば、パームステアリン、シア脂ステアリン分別高融点画分、サル脂ステアリン分別高融点画分などが挙げられる。本発明により、前記天然油脂の高融点画分（ステアリン部）を更に分別することで、製菓用油脂として有用なＸ２Ｕ型トリグリセリドの回収率を高めることができる。
【００１３】
本発明の分別方法に用いる油脂のまた別の好ましい態様としては、例えば、２位にオレオイル基を５０質量％以上有するトリグリセリドを脂肪酸低級アルキルエステル (脂肪酸自体を用いる場合も含む) とエステル交換反応を行い、次いで蒸留して得られた蒸留残渣の乾式分別によって得られる高融点画分を使用してもよい。より具体的には、トリオレオイルグリセリン、シア脂低融点部分 (例えばヨウ素価７０〜８０)、ハイオレイックヒマワリ油、ハイオレイックローリノレン菜種油、ハイオレイック紅花油、パーム油、パーム分画油などの原料油脂に、飽和脂肪酸低級アルキルエステルを加え、１,３選択性リパーゼ、例えばリゾプス系リパーゼ、アスペルギルス系リパーゼ、ムコール系リパーゼ、パンクレアチックリパーゼ、米ヌカリパーゼなどを作用させて、エステル交換反応を行う。次いで蒸留により、未反応の飽和脂肪酸低級アルキルエステルや副生するオレイン酸などの脂肪酸及びその低級アルキルエステルを除いた残渣を得て、該残渣を乾式分別してＸＯＸ型トリグリセリドに富む低融点画分を取り除いた高融点画分（固体部、ステアリン部）を好適に使用できる。
【００１４】
前記高融点画分は、Ｘ２Ｕ型トリグリセリド（ＸＯＸ）を製造する際に産生する副生物あり、油脂（グリセリド）中のトリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が１０〜７０質量％、Ｘ２Ｕ含量が１０〜５０質量％である。前記高融点画分から、本発明の分別方法によりＸ２Ｕ型トリグリセリドを回収することで、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドの生産効率を高めることができる。
【００１５】
前記高融点画分について更に詳細に説明する。前記高融点画分を産生する工程で使用される上記１,３選択性リパーゼとしては、リゾプス属のリゾプス  デレマー（Rhizopus delemar）及びリゾプス  オリザエ（Rhizopus oryzae）が好ましい。これらのリパーゼとしては、ロビン社の商品：ピカンターゼR8000や、天野エンザイム社の商品：リパーゼＦ−ＡＰ１５等が挙げられるが、最も適したリパーゼとしては  Rhizopus oryzae由来、天野エンザイム社の商品：リパーゼＤＦ（Ａｍａｎｏ）１５−Ｋ（リパーゼＤともいう）が挙げられる。このものは粉末リパーゼである。なお、このリパーゼＤＦ（Ａｍａｎｏ）１５−Ｋについては、従来はRhizopus delemar由来の表記であった。ここで、使用するリパーゼとしては、リパーゼの培地成分等を含有したリパーゼ含有水溶液を乾燥して得られたものでもよい。粉末リパーゼとしては、球状で、水分含量が１０質量％以下であるものを用いるのが好ましい。特に、リパーゼ粉末の９０質量％以上が粒径１〜１００μｍであるのが好ましい。又、粉末リパーゼはｐＨが６〜７.５に調整されてなるリパーゼ含有水溶液を噴霧乾燥して製造されるものが好ましい。上記リパーゼを、大豆粉末を用いて造粒し、粉末化した造粒粉末リパーゼ（粉末リパーゼともいう）を用いるのも好ましい。また、市販の固定化リパーゼも好適に使用できる。例えば、ノボザイムズ社製の商品名Lipozyme ＲＭ ＩＭ、Lipozyme ＴＬ ＩＭ等が挙げられる。
【００１６】
上記エステル交換反応においては、油脂（２位にオレオイル基を５０質量％以上有するトリグリセリド）と脂肪酸低級アルキルエステルとを、質量比２０：８０〜５０：５０、好ましくは２５：７５〜４５：５５の割合で混合した反応原料に、上記１，３選択性リパーゼを添加して、常法でエステル交換反応を行うことができる。この場合、反応原料１００質量部当り、リパーゼを０.０１〜１０質量部（好ましくは０.０１〜２質量部、より好ましくは０.１〜１.５質量部）添加し、３５〜１００℃の温度（好ましくは３５〜８０℃、より好ましくは４０〜６０℃）で、０.１〜５０時間（好ましくは０.５〜３０時間、より好ましくは１〜２０時間）エステル交換反応を行うのが好ましい。反応はバッチ式で行うのが好ましい。反応温度は反応基質である油脂が溶解する温度で酵素活性を有する温度であれば何度でもかまわない。最適な反応時間は、酵素添加量、反応温度などにより変化するので、適宜調整すれば良い。エステル交換反応後、蒸留して、未反応原料や副生する脂肪酸や、脂肪酸低級アルキルエステルを５０質量％以下になるまで除き、１８〜３８℃、好ましくは２２〜３４℃で乾式分別を行うことで本発明の分別方法に用いる油脂を含む高融点画分が得られる。
【００１７】
本発明の分別方法に用いる脂肪酸低級アルキルエステルとしては、炭素数１６〜２２の脂肪酸の低級アルコールエステルが好ましく、飽和脂肪酸低級アルキルエステル、不飽和脂肪酸低級アルキルエステル、またはそれらの混合物であってもよい。特に、炭素数１〜６のアルコールとのエステルが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールとのエステルが好ましい。中でも、食用油脂の加工という点からエタノールとのエステルが好ましい。
【００１８】
本発明の分別方法に用いる晶析原料は、前記トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合することにより得られる、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である混合物である。本発明の分別方法に用いる晶析原料は、トリグリセリド含量が１５〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜７５質量％であることがより好ましく、トリグリセリド含量が２０〜４５質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５５〜７０質量％であることが更に好ましい。また、本発明の分別方法に用いる晶析原料中のトリグリセリドと脂肪酸低級アルキルエステルの合計含量は、８０質量％以上であることが好ましい。本発明の分別方法に用いる晶析原料中のトリグリセリド含量と脂肪酸低級アルキルエステル含量が上記範囲にある場合、ＸＸＸ型トリグリセリドとＸ２Ｕ型トリグリセリドとを効率的に分別できるので好ましい。
【００１９】
本発明の分別方法に用いる晶析原料を調製するには、前記トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを、質量比で２０：８０〜５０：５０の割合で混合することが好ましく、質量比２５：７５〜５０：５０の割合で混合することがより好ましく、質量比３０：７０〜４５：５５の割合で混合することが更に好ましい。
【００２０】
本発明の分別方法に用いる晶析原料の好ましい態様としては、例えば、油脂中のトリグリセリド含が９０質量％以上であり、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が２０〜７０質量％、Ｘ２Ｕ含量が２０〜５０質量％であるパームステアリンと、脂肪酸低級アルキルエステルとを、例えば、質量比で３０：７０〜４５：５５の割合で混合した混合物が挙げられる。
【００２１】
本発明の分別方法に用いる晶析原料のまた別の好ましい態様としては、例えば、油脂（グリセリド）中のトリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が１０〜７０質量％、Ｘ２Ｕ含量が１０〜５０質量％である前記高融点画分と、脂肪酸低級アルキルエステルとを、例えば、質量比で３０：７０〜４５：５５の割合で混合した混合物が挙げられる。
【００２２】
本発明の分別方法は、晶析原料に脂肪酸低級アルキルエステルを５０〜８０質量％含有する以外は、通常の油脂の乾式分別と同様に行うことができる。乾式分別は、一般的には加熱融解させた晶析原料を槽内で攪拌しながら冷却し、結晶を析出させた後、圧搾及び／又はろ過によって高融点画分（固体部）と低融点画分（液体部）を得ることにより行うことができる。加熱融解は、晶析原料と脂肪酸低級アルキルエステルの両者が相互に溶解して液状にできる温度であればよく、晶析原料に含まれるトリグリセリド及び脂肪酸低級アルキルエステルの含量及び組成によっても異なるが、例えば、６０〜１００℃、好ましくは、７０〜９０℃である。分別温度は、晶析原料に含まれるトリグリセリド及び脂肪酸低級アルキルエステルの含量及び組成によっても異なるが１０〜４０℃、より好ましくは、１５〜３５℃で行うことができる。
【００２３】
以上の工程を経ることにより、トリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中にＸＸＸ型トリグリセリドを１０〜７０質量％及びＸ２Ｕ型トリグリセリドを１０〜５０質量％含む油脂と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合し、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である晶析原料から、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）を得ることができる。
【００２４】
本発明の分別方法により得られるＸ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）は、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が１０質量％未満であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。また、全トリグリセリド中のＸ２Ｕ含量が５０質量％を超えることが好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましい。本発明の分別方法により得られるＸ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）は、例えば単体もしくはその他油脂と混合して、製菓製パン用途に使用できる。また、更に分別工程を経ることにより、全トリグリセリド中のＸ２Ｕ含量が７０質量％以上である高純度Ｘ２Ｕ型油脂を製造する原料油脂として使用できる。
【００２５】
本発明の油脂の分別方法は、また、エステル交換と組み合わせて、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドを製造する工程に組み込んで利用することが好ましい。すなわち、油脂のみ、もしくは、油脂と脂肪酸及び／または脂肪酸低級アルキルエステルとの混合物をエステル交換することにより、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドを含むエステル交換油を得、該エステル交換油を分別することで、低融点もしくは中融点画分にＸ２Ｕ型トリグリセリドに富む油脂を得、残余の高融点画分を本発明の分別方法に供することにより、ＸＸＸ含量が低くＸ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ低融点画分（液体部）を回収し、該低融点画分を例えば分別前のＸ２Ｕ型トリグリセリドを含むエステル交換油に戻すことにより、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドの回収率を高める製造工程とすることができる。
【００２６】
本発明の油脂の分別方法とエステル交換とを組み合わせたＸ２Ｕ型トリグリセリド製造の好ましい態様としては、前述のように、２位にオレオイル基を５０質量％以上有するトリグリセリドを飽和脂肪酸低級アルキルエステル (脂肪酸自体を用いる場合も含む) とエステル交換反応を行い、次いで蒸留して得られた蒸留残渣の乾式分別によって得られる、油脂（グリセリド）中のトリグリセリド含量が６０質量％以上であって、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が１０〜７０質量％、Ｘ２Ｕ含量が１０〜５０質量％である前記高融点画分と、脂肪酸低級アルキルエステルとを混合して、トリグリセリド含量が１０〜５０質量％、脂肪酸低級アルキルエステル含量が５０〜８０％質量％である晶析原料を調製し、該晶析原料を、加熱融解し、次いで冷却して結晶を晶析させ、次いで分別することにより、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が１０質量％未満であり、Ｘ２Ｕ含量が５０質量％を超える、Ｘ２Ｕ型トリグリセリドに富んだ液体部（オレイン部）を回収し、該液体部を分別前のエステル交換油に戻すことでＸ２Ｕ型トリグリセリドの回収率を高める製造工程が挙げられる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〕
パームステアリン（ヨウ素価３０）１２０．０ｇに、パルミチン酸エチルエステル（商品名：エチルパルミテート、(株)井上香料製造所製）１８０．５ｇを混合し、脂肪酸エチルエステル含量が６０．１質量％である晶析原料１を３００．５ｇ得た。得られた晶析原料１ (３００．５ｇ) を８０℃にて完全溶解後、撹拌を行いながら１５℃にて３時間冷却し、圧搾ろ過（圧搾圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２、日清オイリオ自作加圧ろ過機使用）にて固液分離を行い、固体部１（８６．６ｇ）及び液体部１（１９３．１ｇ）を得た。圧搾ろ過前の晶析原料１は、流動性が非常に高く、スムーズに圧搾機に導入され、圧搾ろ過することができた。表１に各工程油の分析値を示した。尚、脂肪酸エチルエステル含量およびトリグリセリド（ＴＡＧ）含量・組成の分析はＧＬＣ法を用いて行った。
【００２９】
【表１】
2013014749.tif 000002
本発明の分別方法によって得られる液体部１は、晶析原料１と比較して、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が有意に低く（１．８質量％）、Ｘ２Ｕが有意に濃縮（６３．３質量％）されていることが分る。
【００３０】
〔実施例２〕
(粉末リパーゼ組成物Ａの調製)
天野エンザイム社の商品：リパーゼＤＦ（Ａｍａｎｏ）１５−Ｋ（リパーゼＤともいう）の酵素溶液（１５００００Ｕ／ｍｌ）に、予めオートクレーブ滅菌（１２１℃、１５分）を行い、室温程度に冷やした脱臭全脂大豆粉末（脂肪含有量が２３質量％、商品名：アルファプラスＨＳ−６００、日清コスモフーズ(株)社製）１０％水溶液を攪拌しながら３倍量加え、０．５Ｎ  ＮａＯＨ溶液でｐＨ７．８に調整後、噴霧乾燥（東京理科器械（株）社、ＳＤ−１０００型）を行い、粉末リパーゼ組成物Ａを得た。
【００３１】
ハイオレイックヒマワリ油（商品名：オレインリッチ、昭和産業（株）製）６４００ｇに、ステアリン酸エチル(商品名：エチルステアレート、（株）井上香料製造所製)９６００ｇを混合し、粉末リパーゼ組成物Ａを０．３質量％添加し、５０℃で１６時間攪拌反応させた。ろ過処理により酵素粉末を除去し、反応物２を１５９００ｇ得た。得られた反応物２（１５８０８ｇ）を薄膜蒸留にかけ、蒸留温度１４０℃にて反応物から脂肪酸エチルを除去し、トリグリセリド含量が８０．２質量％、脂肪酸エチル含量が１８．２質量％である蒸留残渣２−１（８０５２ｇ）及び蒸留留分２（７８２８ｇ）を得た。得られた蒸留残渣２−１（８０００ｇ）を５０℃にて完全溶解後、撹拌を行いながら２７℃で３時間冷却し、圧搾ろ過（圧搾圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２、日清オイリオ自作加圧ろ過機使用）にて固液分離を行い、固体部２−１（５３２．４ｇ）及び液体部２−１（７０６８ｇ）を得た。得られた固体部２−１（１２０．３ｇ）に、蒸留留分２（１７９．８ｇ）を添加し、全油脂組成物中の脂肪酸エチルエステル含量が６６．６％の晶析原料２を３００．１ｇ得た。得られた晶析原料２（３００．１ｇ）を８０℃にて完全溶解後、撹拌を行いながら３０℃にて３時間冷却し、圧搾ろ過（圧搾圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２、日清オイリオ自作加圧ろ過機使用）にて固液分離を行い、固体部２−２（６６．１ｇ）及び液体部２−２（２１１．６ｇ）を得た。圧搾ろ過前の晶析原料２は、流動性が非常に高く、スムーズに圧搾機に導入され、圧搾ろ過することができた。表２に各工程油の分析値を示した。尚、脂肪酸エチルエステル含量およびトリグリセリド（ＴＡＧ）含量・組成の分析はＧＬＣ法を用いて行った。
【００３２】
【表２】
2013014749.tif 000003
本発明の分別方法によって得られる液体部２−２は、晶析原料２と比較して、全トリグリセリド中のＸＸＸ含量が有意に低く（２．９質量％）、Ｘ２Ｕが有意に濃縮（６３．０質量％）されていることが分る。
【００３３】
〔比較例１〕
実施例２の方法で得た固体部２−１（２５０ｇ）を、蒸留温度２００℃にて水蒸気蒸留を行い、脂肪酸エチルエステルを除去し、脂肪酸エチルエステル含量が痕跡％である蒸留残渣２−２（１６８．４ｇ）を得た。得られた蒸留残渣（１５０ｇ）を８０℃にて完全溶解後、撹拌を行いながら４５℃で３時間冷却し、圧搾ろ過（圧搾圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２、日清オイリオ自作加圧ろ過機使用）にて固液分離を行い、固体部２−３（６６．９ｇ）及び液体部２−３（６４．７ｇ）を得た。圧搾ろ過前の蒸留残渣２−２は、ろ過機へ送液する際の流動性が悪く、また微細な結晶がろ液（液体部）に漏れており、固液分離が不十分であった。表３に各工程油の分析値を示した。尚、脂肪酸エチルエステル含量およびトリグリセリド（ＴＡＧ）含量・組成の分析はＧＬＣ法を用いて行った。
【００３４】
【表３】
2013014749.tif 000004
晶析原料に脂肪酸低級アルキルエステルを用いることのない比較例１の液体部２−３では、全トリグリセリド中のＸＸＸの除去が十分でなく（１７．７質量％）、Ｘ２Ｕの濃縮（４９．１質量％）も十分ではないことが分る。
【００３５】
〔参考例１〕
比較例１と同様の方法で得た蒸留残渣２−２（１００ｇ）を、８０℃にて完全溶解しアセトン３００ｇを添加した後に、撹拌を行いながら３５℃で３時間冷却し、水流アスピレーターを用いて減圧ろ過（ヤマト科学株式会社 ハンディアスピレーターＷＰ５１）にて固液分離を行った。減圧ろ過の際、固体部を新たに１５０ｇのアセトンで洗浄し、結晶表面に残存している液体部を洗浄する操作を行った。得られた固体部と液体部から加熱減圧処理によってアセトンを完全に除去し、固体部２−４ (４７．２ｇ) 及び液体部２−４ (５２．５ｇ) を得た。表４に各工程油の分析値を示した。尚、脂肪酸エチルエステル含量およびトリグリセリド（ＴＡＧ）含量・組成の分析はＧＬＣ法を用いて行った。
【００３６】
【表４】
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実施例１、２と比較すると、本発明の分別方法は、溶剤分別と同等以上の分別精度が得られることが分る。