(57)【要約】【課題】耐擦性に優れたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】色材と、ガラス転移温度が４０℃以上である２種以上の樹脂粒子と、を含有し、かつ、ピロリドン誘導体を実質的に含有しないインク組成物を、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に向けて吐出し付着させて画像を形成する画像形成工程と、前記被記録媒体を３５〜１００℃で加熱する加熱工程と、を含み、前記２種以上の樹脂粒子のうちいずれか２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上である、インクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、ガラス転移温度が４０℃以上である２種以上の樹脂粒子と、を含有し、かつ、
１気圧下相当での沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないインク組成物を、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に向けて吐出し付着させて画像を形成する画像形成工程と、
前記被記録媒体を３５〜１００℃で加熱する加熱工程と、を含み、
前記２種以上の樹脂粒子のうちいずれか２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上である、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記画像の形成速度は０．３ｍ2／分以上である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物は、ガラス転移温度が１０℃以下の樹脂粒子を実質的に含有しない、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インク組成物は、１気圧下相当での沸点が１８０℃以上２００℃未満のアルキルポリオールと、１気圧下相当での沸点が２００℃以上２５０℃以下のアルキルポリオールと、をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
下記（１）又は（２）の工程をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
（１）前記画像形成工程の前に行われ、前記インク組成物を付着させる被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成する工程。
（２）前記画像形成工程の後に行われ、前記インク組成物が付着した被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成する工程。
【請求項６】
前記画像の少なくとも一部の領域における単位面積当たりの前記インク組成物の付着量は１０ｍｇ／インチ2以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インク組成物は、１気圧下相当での沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インク組成物は、ピロリドン誘導体を実質的に含有しない、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法を用いて記録を行う、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット方式を用いた記録方法は、インクの小滴を飛翔させて紙などの被記録媒体上に付着させることにより行う。近年、インクジェット方式の記録技術が革新的に進歩していることにより、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野にもインクジェット方式を用いた記録方法が利用されている。そして、これに加えて高速印刷を実現可能なインクジェット方式を用いた記録方法が求められている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、スチレン、ヘキシルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びメタクリル酸からなるモノマーを反応させて調製したラテックス粒子（平均粒径２３０ｎｍ、ガラス転移温度−２０℃〜＋３０℃）を４重量％と、６重量％の１，２−ヘキサンジオールと、６重量％の２−ピロリドンと、５重量％のジプロピレングリコールと、４重量％のジエチレングリコールと、０．５重量％の界面活性剤（フルオロアルキルポリエチレンオキシドアルコール類）と、２重量％の、スチレンアクリルコポリマーでカプセル化されたカーボンブラック顔料と、水（残部）と、からなるインクジェットインク（計１００重量％）を、サーマルインクジェット印刷ヘッドから非多孔質ビニル基材上に印刷する方法を開示している（特許文献１の実施例１〜３、段落００４１）。
【０００４】
また、特許文献２は、非吸収性基材に記録するために、２−ピロリドンを含むインクが開示されている（特許文献２の段落００５２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献２】特開２００４−１１４６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１が開示する印刷方法及び特許文献２が開示するインクにより得られる記録物は、少なくとも耐擦性に劣るという問題が生じる。
そこで、本発明は、耐擦性に優れたインクジェット記録方法を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者は上記課題を解決するため鋭意検討したところ、以下の知見を得た。まず、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、高速印刷を実現するためには、当該被記録媒体上でのインクの乾燥速度を増大させる必要がある。乾燥速度を増大させる手段として、インクが付着した被記録媒体を加熱する温度を上げること、及びインクの材料として低揮発性かつ高沸点の溶剤を使用しないことが挙げられる。
【０００８】
特許文献１が開示する印刷方法において、例えば、１６パスで記録するところを８パスと変更することにより印刷速度を上げた場合、非吸収性の被記録媒体、例えばポリプロピレンフィルム（ＰＰフィルム）上でのインクの乾燥が遅くなるという問題が生じる。その結果、インクがＰＰフィルムに対して定着不良となり、得られる記録物が耐擦性に劣ることを見出した。また、特許文献２が開示するインクの場合、非吸収性の被記録媒体、例えばＰＰフィルム上のインクが十分乾燥しないという問題が生じる。その結果、インクがＰＰフィルムに対して定着不良となり、得られる記録物が耐擦性に劣ることを見出した。
【０００９】
そこで、本願発明者がさらに検討を重ねた結果、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上でインクの乾燥が遅くなるという問題は、２−ピロリドン等の所定のピロリドン誘導体を実質的に含有しないインクを用いることによって解決できることを見出した。また、インクが十分乾燥しないという問題は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の樹脂をインクに含ませることによって、ある程度解決できることを見出した。さらに、Ｔｇが４０℃以上である２種以上の樹脂粒子であって任意の２種の平均粒子径の差が３０ｎｍ以上であるような樹脂粒子を含有するインク組成物を用い、かつ、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体を３５〜１００℃で加熱することにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
色材と、ガラス転移温度が４０℃以上である２種以上の樹脂粒子と、を含有し、かつ、
１気圧下相当での沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないインク組成物を、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に向けて吐出し付着させて画像を形成する画像形成工程と、
前記被記録媒体を３５〜１００℃で加熱する加熱工程と、を含み、
前記２種以上の樹脂粒子のうちいずれか２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上である、インクジェット記録方法。
［２］
前記画像の形成速度は０．３ｍ2／分以上である、［１］に記載のインクジェット記録方法。
［３］
前記インク組成物は、ガラス転移温度が１０℃以下の樹脂粒子を実質的に含有しない、［１］又は［２］に記載のインクジェット記録方法。
［４］
前記インク組成物は、１気圧下相当での沸点が１８０℃以上２００℃未満のアルキルポリオールと、１気圧下相当での沸点が２００℃以上２５０℃以下のアルキルポリオールと、をさらに含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［５］
下記（１）又は（２）の工程をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
（１）前記画像形成工程の前に行われ、前記インク組成物を付着させる被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成する工程。
（２）前記画像形成工程の後に行われ、前記インク組成物が付着した被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成する工程。
［６］
前記画像の少なくとも一部の領域における単位面積当たりの前記インク組成物の付着量は１０ｍｇ／インチ2以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［７］
前記インク組成物は、１気圧下相当での沸点２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［８］
前記インク組成物は、ピロリドン誘導体を実質的に含有しない、［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［９］
［１］〜［８］のいずれかに記載のインクジェット記録方法を用いて記録を行う、インクジェット記録装置。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本明細書において、「パス」とは、ヘッド又は被記録媒体が主走査方向に走査する回数を意味する。
【００１３】
本明細書において、「沸点」は、１気圧下相当での沸点を意味する。
【００１４】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１５】
［インクジェット記録方法］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録方法（以下、単に「記録方法」ともいう。）に係る。当該記録方法は、色材とＴｇが４０℃以上の２種以上の樹脂粒子とを含有し、所定のピロリドン誘導体を実質的に含有せず、かつ、上記２種以上の樹脂粒子のうちいずれか２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上であるインク組成物（以下、「所定のインク組成物」ともいう。）を用いるものである。そして、当該記録方法は、所定の被記録媒体の被記録面に所定のインク組成物の画像を形成する画像形成工程と、上記被記録媒体を３５〜１００℃で加熱する加熱工程と、を含むものである。
以下、本実施形態の記録方法の一例を工程ごとに詳細に説明する。
【００１６】
〔画像形成工程〕
本実施形態の記録方法は画像形成工程を含む。当該画像形成工程は、インクジェット方式で、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に向けて、所定のインク組成物を吐出し付着（着弾）させて、画像、即ちインク塗膜を形成するものである。
【００１７】
（１．インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体）
本実施形態の記録方法は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体を用いたインクジェット記録に適したものである。換言すれば、本実施形態に用いられる所定のインク組成物は、その組成上、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上へのインクジェット記録に適している。
【００１８】
本明細書において、「インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００１９】
インク非吸収性の被記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、インクジェット記録用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、並びに紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているもの及びプラスチックフィルムが接着されているものが挙げられる。当該プラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。一方、インク低吸収性の被記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、及びマット紙などの印刷本紙が挙げられる。
【００２０】
（２．所定のインク組成物の吐出及び付着）
まず、吐出の方法としては、従来公知のインクジェット方式が使用可能である。中でも圧電素子（ピエゾ素子）の振動を利用して液滴を吐出させる方法、即ち電歪素子の機械的変形によりインクの液滴を形成するヘッドを用いた記録方法を用いると、優れた記録を行うことができるため好ましい。
【００２１】
吐出される所定のインク組成物の粘度は、１〜８ｍＰａ・ｓであることが好ましい。インクの粘度が上記の範囲内であれば、吐出安定性が良好であるため、吐出する際のインクは加熱しなくてもよい。吐出する際のインクの温度は２０〜４０℃であることが好ましい。一方、インクを所定の温度で加熱することにより、粘度を上記範囲としてからインクを吐出させてもよい。
【００２２】
画像形成条件、即ち印刷条件について言えば、印刷解像度は、印刷速度を増大することができ、かつ、ブリーディング（滲み）や凝集ムラのない高画質な画像形成を実現できるため、３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ〜２，８８０ｄｐｉ×２，８８０ｄｐｉであることが好ましい。また、画像の形成速度、即ち印刷速度は、耐擦性、発色性、及び耐ブリード性に優れるため、０．３ｍ2／分以上であることが好ましく、０．３〜２．０ｍ2／分以上であることがより好ましい。また、画像の少なくとも一部の領域における単位面積当たりのインク組成物の付着量は、発色性に優れるため、７ｍｇ／インチ2以上であることが好ましく、７〜３０ｍｇ／インチ2であることがより好ましい。
なお、本明細書における「単位面積当たりのインク組成物の付着量」は、画像の少なくとも一部の領域において上記の好ましい範囲であればよく、画像における任意の２か所における当該付着量の平均値が上記の好ましい範囲であることが好ましく、画像全体の当該付着量の平均値が上記の好ましい範囲であることがより好ましい。
【００２３】
〔加熱工程〕
本実施形態の記録方法は加熱工程を含む。当該加熱工程は、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体を３５〜１００℃で加熱するものである。換言すれば、本工程は、被記録媒体上に吐出されて付着したインク（画像）を乾燥するものである。本工程により、被記録媒体上に吐出されたインク中に含まれる液媒体が速やかに蒸発飛散して、所定のインク組成物中に含まれる樹脂粒子によって被膜が形成される。これにより、被記録媒体上においてインクの乾燥物が強固に定着（接着）した、耐擦性及び耐ブリード性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。
なお、本明細書において、被記録媒体を加熱する場合の加熱温度は、被記録媒体、より詳しくはその被記録面における温度を指す。当該加熱温度は、赤外線サーモグラフィ装置  Ｈ２６４０／Ｈ２６３０（ＮＥＣ  Ａｖｉｏ赤外線テクノロジー社製）を用いたサーモグラフで測定することができる。
【００２４】
ここで、加熱される被記録媒体は、所定のインク組成物が吐出される前、途中、及び後のいずれの被記録媒体をも包含する。より詳しく言えば、被記録媒体に付着したインクを迅速に乾燥し定着させる目的で、上記の加熱工程を行う。したがって、上記の目的を達成できる限り、吐出前、吐出中、及び吐出後のうち少なくともいずれかのタイミングで被記録媒体を加熱すればよい。
【００２５】
吐出前の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、加熱手段を搬送方向の上流側に設けて、被記録媒体を予め加熱しておくことが挙げられる。この場合、インクが付着するときの被記録媒体の被記録面の温度が３５〜６０℃程度であるとよい。
吐出中の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、ヘッドから被記録媒体に向けてインクが吐出される領域の下方（搬送面から見て被記録媒体の反対側）に加熱手段を設け、インクの吐出及び着弾（付着）と被記録媒体の加熱とを同時に行うことが挙げられる。また、ヘッドから見て被記録媒体と反対側（ヘッドの上方）に加熱手段を設けて被記録媒体を加熱してもよい。
吐出後の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、加熱手段を搬送方向の下流側に設けて、インクが付着した被記録媒体を加熱することが挙げられる。
【００２６】
これまで説明してきた加熱手段の具体例としては、被記録媒体の搬送面より下方（搬送面から見て被記録媒体の反対側）にプラテンヒーターを設けて、被記録面と反対側から被記録媒体を加熱する手段、搬送途中に被記録媒体を潜らせる加熱室又は恒温槽を設けて、被記録媒体を様々な方向から加熱する手段、及び被記録媒体の搬送面より上方にヒーターを設けて、被記録面の側から被記録媒体を加熱する手段などが挙げられる。また、プラテンヒーターを含むヒーター、加熱室、及び恒温槽の種類としては、以下に限定されないが、例えば、温風ヒーター、熱風ヒーター、及び赤外線ヒーターが挙げられる。
【００２７】
また、加熱条件について言えば、加熱温度は３５〜１００℃である。加熱温度が３５℃以上であると、インク中の液媒体の蒸発飛散を効果的に促進することができ、インクの乾燥性（速乾性）が優れたものとなる。一方、加熱温度が１００℃以下であると、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体の変形を防止したり、被記録媒体の加熱冷却の際に画像の収縮などを防止したりすることができる。また、上記の効果が一層大きくなるため、加熱温度の下限は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上である一方、加熱温度の上限は、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。後述するが、所定のインク組成物は、２−ピロリドン（沸点２４５℃）等、高沸点である１気圧下相当での沸点２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しない。そのため、被記録媒体を変形させたり画像を収縮させたりしない程度の加熱温度であっても、所定のインク組成物は速乾性に優れる。その結果、画像の耐擦性及び耐ブリード性が優れたものとなる。また、加熱時間は、所定のインク組成物が十分乾燥する限り特に限定されないが、例えば１０秒間〜２分間であるとよい。
【００２８】
〔背景画像の形成工程〕
本実施形態の記録方法は、複数種のインクを順に塗り重ねる印刷手法を意味する重ね塗り印刷を行う場合、下記（１）の工程又は（２）の工程（以下、それぞれ「工程（１）」及び「工程（２）」ともいう。）をさらに含むことが好ましい。
なお、以下では、背景画像と用語を区別するため、上述の画像形成工程により形成される画像を「前景画像」と称する場合もある。
【００２９】
工程（１）は、上述の画像形成工程、即ち前景画像の形成工程の前に行われ、所定のインク組成物を付着させる被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成するものである。工程（１）が本実施形態に含まれる場合、記録方法は、当該工程（１）、前景画像の形成工程、上述の加熱工程の順に行われる。この場合、得られる記録物は、被記録媒体上に背景画像、前景画像がこの順に重なっているため、画像が形成された側から前景画像を見るのに適している。
【００３０】
また、工程（１）が本実施形態に含まれる場合、当該工程（１）と前景画像の形成工程との間に、加熱工程をさらに含むことがより好ましい。これにより、背景画像及び前景画像の間で滲みが生じる（ブリードする）のを効果的に防止することができる。当該工程（１）、及びさらに含まれ得る加熱工程の詳細については、それぞれ上述の前景画像の形成工程及び上述の加熱工程で説明した事項が適用できるため、ここでの説明を省略する。なお、上述の前景画像の形成工程及び工程（１）における画像形成条件は、互いに独立して決定され、かつ、上述の加熱工程及びさらに含まれ得る加熱工程における加熱条件も、互いに独立して決定されるものである。
【００３１】
一方、工程（２）は、上述の画像形成工程、即ち前景画像の形成工程の後に行われ、所定のインク組成物が付着した被記録媒体の領域に向けて、背景用インク組成物を吐出し付着させて背景画像を形成するものである。工程（２）が本実施形態に含まれる場合、記録方法は、前景画像の形成工程、当該工程（２）、及び上述の加熱工程の順に行われるか、又は前景画像の形成工程、上述の加熱工程、及び当該工程（２）の順に行われる。これらの場合、得られる記録物は、被記録媒体上に前景画像、背景画像がこの順に重なっているため、被記録媒体側から前景画像を見るのに適している。したがって、当該被記録媒体は、被記録媒体側から前景画像を視認可能な、透明又は半透明のものである。
【００３２】
また、工程（２）が本実施形態に含まれる場合であって、記録方法が前景画像の形成工程、当該工程（２）、及び上述の加熱工程の順に行われる場合、前景画像の形成工程と当該工程（２）との間に、加熱工程をさらに含むことがより好ましい。これにより、前景画像及び背景画像の間で滲みが生じる（ブリードする）のを効果的に防止することができる。当該工程（２）、及びさらに含まれ得る加熱工程の詳細については、それぞれ上述の前景画像の形成工程及び上述の加熱工程で説明した事項が適用できるため、ここでの説明を省略する。なお、上述の前景画像の形成工程及び工程（２）における画像形成条件は、互いに独立して決定され、かつ、上述の加熱工程及びさらに含まれ得る加熱工程における加熱条件も、互いに独立して決定されるものである。
【００３３】
このように、本実施形態によれば、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体に対して所定のインク組成物を記録するに際して、高速印刷を実現しつつ、画像の耐擦性に優れ、さらには画像の耐ブリード性及びインクの保存安定性にも優れた、インクジェット記録方法を提供することができる。さらに、被記録媒体に対する加熱温度が３５〜１００℃という比較的低温度であって、かつ、背景画像を印刷することに起因して単位面積当たりのインクの総付着量（総吐出量）が多くならざるを得ない場合であっても、高速印刷を実現でき、画像の質にも極めて優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００３４】
［インクジェット記録装置］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録装置に係る。当該記録装置は、上記実施形態のインクジェット記録方法を用いて記録を行うものである。インクジェット記録装置としては、例えば、ラインプリンター及びシリアルプリンターが挙げられる。これらはプリンターの方式が異なる。簡潔にいえば、ラインプリンターは、被記録媒体の幅に相当する長さのラインヘッドを備えるものであり、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンターは、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら、通常２パス以上（マルチパス）で印刷が行われるものである。
【００３５】
また、インクジェット記録装置として、加熱機構を備えたプラテンに静止した被記録媒体に、ヘッドで走査を複数回行うことで１回の記録動作による画像の形成を行う、いわゆるラテラル方式の記録装置（以下、「ラテラルプリンター」という。）を挙げることもできる。このラテラルプリンターは、シリアルプリンターと比較して、大量に且つ高速で印刷することができる。これは、ラテラルプリンターを用いて得られる記録物におけるインクの乾燥時間が、シリアルプリンターのそれと比較して、格段に短いことに起因する。このように、本実施形態では、ラインプリンター、シリアルプリンター、及びラテラルプリンターのいずれの方式のプリンターも使用することができる。
【００３６】
［インク組成物］
本発明の一実施形態は、インク組成物に係る。当該インク組成物は、上記実施形態のインクジェット記録方法に好適に用いられるものである。当該インク組成物は、以下のように、インク組成に特徴がある。
【００３７】
インク組成に関する特徴の一つは、２−ピロリドン（１気圧下相当での沸点２４５℃）等の、１気圧下相当での沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないという点である。これにより、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体の変形及び画像の劣化を防止する目的で被記録媒体の加熱温度を３５〜１００℃としても、インク組成物の乾燥性に優れ、その結果、高速印刷を実現でき、かつ、画像の耐擦性及び耐ブリード性が優れたものとなる。なお、上記ピロリドン誘導体には、ビニルピロリドンを高分子化したポリビニルピロリドンは含まれない。
【００３８】
本実施形態のインク組成物は、ピロリドン誘導体を実質的に含有しないことが好ましい。ピロリドン誘導体としては、上述の２−ピロリドンの他に、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。これらのピロリドン誘導体は、インク組成物の保存安定性を良好にするという効果を殆ど有しないため、インク組成物に含有させないことが好ましい。
【００３９】
また、本実施形態のインク組成物は、２−ピロリドンと同様の非プロトン性極性溶媒である、ラクトン類、スルホキシド類、及びイミダゾリジノン類も実質的に含有しないことがより好ましい。
【００４０】
ここで、本明細書における「実質的に含まない（含有しない）」とは、添加する意義を十分に発揮する量以上含有させないことを意味する。これを定量的に言えば、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上含まないことが好ましく、０．５質量％以上含まないことがより好ましい。
【００４１】
以下、本実施形態のインク組成物に含まれるか、含まれ得るか、又は実質的に含まれない添加剤（成分）を説明する。なお、以下において特段の言及がない限り、インク組成物は背景用インク組成物を含むものとする。
【００４２】
〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材を含む。上記色材は、顔料及び染料から選択される。
【００４３】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００４４】
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、及び二酸化チタンが挙げられる。
【００４５】
上記のカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が挙げられる。また、カーボンブラックの市販品として、例えば、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上全て商品名、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上全て商品名、デグサ社（Degussa AG）製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上全て商品名、コロンビアカーボン社（Columbian Carbon Japan Ltd）製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（以上全て商品名、キャボット社（Cabot Corporation）製）が挙げられる。
【００４６】
無機顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００４８】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００４９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種以上が好ましい。
【００５０】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１５５、及び２１３からなる群から選択される一種以上が好ましい。
なお、グリーンインクやオレンジインク等、上記以外の色のインクに用いられる顔料としては、従来公知のものが挙げられる。
【００５１】
顔料の平均粒子径は、ノズルにおける目詰まりを抑制することができ、かつ、吐出安定性が一層良好となるため、２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５２】
ここで、本明細書における平均粒子径は、体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。
【００５３】
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。当該染料として、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
なお、色材は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、色材の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５〜１０質量％であるとよい。
【００５４】
また、上記実施形態の記録方法が背景画像の形成工程をさらに含む場合に用いられる背景用インク組成物としては、例えば、優れた隠蔽性を付与する白色インク、光輝性を付与する金色や銀色のようなメタリックインク、及び前処理用や下地形成用のクリアインク等が挙げられる。これらのインクに用いられる色材は、上記の中から選択すればよい。
【００５５】
〔樹脂粒子〕
本実施形態のインク組成に関する特徴の他の一つは、インク組成物が特定の関係を有する２種以上の樹脂粒子を含有するという点である。具体的に言えば、４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する２種以上の樹脂粒子のうち、いずれか（任意の）２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上であるという関係である。
【００５６】
まず、インク組成物に含まれる樹脂粒子のＴｇが４０℃以上であることにより、インクの定着性が良好となることから画像の耐擦性が良好なものとなる。上記Ｔｇは、インクの定着性がより良好となるため、４０℃以上であることが好ましく、４０〜１５０℃であることがより好ましく、６０〜１５０℃がさらに好ましい。
【００５７】
また、Ｔｇが４０℃以上の樹脂粒子がインク組成物に２種以上含まれることで、インクの定着性に優れることから画像の耐擦性が優れたものとなる。インクの定着性に一層優れるため、インク組成物に含まれる全ての樹脂粒子のＴｇが４０℃以上であると好ましい。
【００５８】
さらに、このような２種以上の樹脂粒子のうち、任意の２種の樹脂粒子同士の平均粒子径が３０ｎｍ以上の差を有することにより、画像の耐擦性が十分優れたものとなる。当該平均粒子径の差は、画像の耐擦性が一層優れたものとなるため、４０ｎｍ以上であることが好ましく、５０〜１００ｎｍであることがより好ましい。
【００５９】
上記の樹脂粒子としては、以下に限定されないが、例えば、後述する分散樹脂、樹脂エマルジョン、及びワックス（エマルジョン）が挙げられる。これらの中でも、インクの定着性が一層優れたものとなるため、２種以上の樹脂粒子の組み合わせとして、一種がワックス（エマルジョン）であり、他の一種がスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂（エマルジョン）であると好ましい。なお、この好ましい組み合わせは、さらに他の種類の樹脂粒子が含まれることを制限するものではない。
【００６０】
一方で、インク組成物は、Ｔｇが１０℃以下の樹脂粒子を実質的に含有しないことが好ましい。これにより、画像の耐擦性が一層優れたものとなる。
なお、本明細書におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき、ＤＳＣ曲線から求めることができる。
【００６１】
（１．分散樹脂）
顔料を分散させる分散樹脂としては、水溶性樹脂又は水不溶性樹脂が挙げられる。また、顔料は、分散樹脂を利用することなく分散性能を有する自己分散顔料などであってもよい。以下、一例として水不溶性樹脂を挙げる。水不溶性とは、例えば２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である樹脂をいう。
【００６２】
分散樹脂として、水不溶性樹脂の樹脂分散剤の構造は、特に限定されないが、好ましい例を２つ挙げる。
【００６３】
１つめの例は、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとのブロック共重合体樹脂からなり、かつ、少なくとも塩生成基を持つモノマーを含有しているものである。
【００６４】
疎水性基を持つモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類や酢酸ビニル等のビニルエステル類やアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類などがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
親水性基を持つモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレートなどがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。特に、ポリエチレングリコール（２〜３０）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１〜１５）・プロピレングリコール（１〜１５）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（１〜３０）メタクリレートなどの分岐鎖を構成するモノマー成分を用いることによって、印刷画像の光沢性が良好なものとなる。
【００６６】
塩生成基を持つモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、及びマレイン酸などがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６７】
さらに、片末端に重合成官能基を有するスチレン系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマー等のマクロモノマー、並びにその他のモノマーを併用することもできる。
【００６８】
２つめの例は、親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを有する水不溶性樹脂である。親水性構造単位（ａ）は、親水性基含有のモノマーに由来するものであれば、特に制限はなく、１種の親水性基含有モノマーに由来するものでも、２種以上の親水性基含有モノマーに由来するものでもよい。当該親水性基としては、特に制限されることなく、解離性基であっても、ノニオン性の親水性基であってもよい。
【００６９】
本実施形態における水不溶性樹脂は、解離性基を有するモノマー（解離性基含有モノマー）及び非イオン性の親水性基を有するモノマーのうち少なくともいずれかを用いて、解離性基及び非イオン性の親水性基のうち少なくともいずれかを導入することができる。
【００７０】
上記解離性基は、乳化又は分散状態の安定性に優れるため、好ましい。解離性基としては、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホン酸基などが挙げられ、中でも、インク組成物を調製した場合の分散安定性に優れるため、カルボキシル基が好ましい。
【００７１】
上記親水性基含有モノマーとしては、解離性基含有モノマーが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーがより好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、及び不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００７２】
上記疎水性構造単位（ｂ）は、主鎖を形成する原子に連結基を介して結合された芳香環を有する構造単位を含むことが好ましい。このような芳香環を持つ構造単位においては、芳香環が、連結基を介して水不溶性樹脂の主鎖をなす原子と結合し、水不溶性樹脂の主鎖をなす原子に直接結合しない構造を有する。これにより疎水性の芳香環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持されるため、水不溶性樹脂と顔料との間で相互作用が生じやすく、強固に吸着して分散性がさらに良好となる。
【００７３】
２つめの例のより詳細な好ましいモノマー種は、例えば特開２０１１−１６２６９２号公報に記載されている。
【００７４】
分散樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜２００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１５０，０００の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内である場合、顔料が水中で安定的に分散し、またインク組成物に適用した際の粘度制御などがしやすくなる。
【００７５】
また、酸価としては、約３０以上の範囲であることが好ましく、５０〜２５０の範囲であることがより好ましい。酸価が上記範囲内であると、顔料粒子の水中での分散性が安定的に確保でき、またこれを用いたインク組成物を用いて記録された記録物の耐水性が良好となる。
【００７６】
樹脂分散剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂分散剤の含有量は特に制限されることなく、必要に応じて適宜決定すればよい。
【００７７】
（２．樹脂エマルジョン）
本実施形態のインク組成物は、樹脂エマルジョンを含んでもよい。樹脂エマルジョンは、被記録媒体が加熱される際、ワックス（エマルジョン）と共に樹脂被膜を形成することで、インク組成物を被記録媒体上に十分定着させて画像の耐擦性を良好にする効果を発揮する。そのため、樹脂エマルジョンは熱可塑性樹脂であることが好ましい。上記の効果により樹脂エマルジョンを含有するインク組成物を用いて記録された記録物は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上で耐擦性に優れたものとなる。
【００７８】
また、バインダーとして機能する樹脂エマルジョンはインク組成物中にエマルジョン状態で含有される。バインダーとして機能する樹脂をエマルジョン状態でインク組成物中に含有させることにより、インク組成物の粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インク組成物の保存安定性及び吐出安定性に優れたものとなる。
【００７９】
樹脂エマルジョンとしては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００８０】
上記の樹脂エマルジョンとしては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００８１】
樹脂エマルジョンの平均粒子径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは２０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲である。
【００８２】
樹脂エマルジョンの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５〜７質量％の範囲であることが好ましい。含有量が上記範囲内であると、固形分濃度を低くすることができるため、吐出安定性を一層良好にすることができる。
【００８３】
（３．ワックス）
本実施形態のインク組成物は、ワックスを含有することが好ましい。さらに言えば、インク組成物に含まれるＴｇ４０℃以上である２種以上の樹脂粒子のうち、一種がワックスであるとより好ましい。インク組成物がワックスを含有することにより、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体上でのインク組成物の定着性が一層優れたものとなる。ワックスの中でもエマルジョンタイプのものがより好ましい。上記ワックスとしては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンワックスエマルジョン、パラフィンワックスエマルジョン、及びポリオレフィンワックスが挙げられる。中でも、耐擦性に優れるため、ポリエチレンワックスエマルジョン及びパラフィンワックスエマルジョンのうち少なくともいずれかが好ましい。
【００８４】
なお、本明細書における「ワックスエマルジョン」とは、主に、界面活性剤を使用して、固体ワックス粒子を水中に分散させたものを意味する。
【００８５】
（パラフィンワックスエマルジョン）
上記インク組成物がパラフィンワックスエマルジョンを含むことにより記録物にスリップ性能が付与され、これにより当該インクは耐擦性に優れたものとなる。なお、パラフィンワックスは、撥水性を有するため、記録物の耐水性を良好なものとすることができる。
【００８６】
本明細書における「パラフィンワックス」とは、いわゆる石油系ワックスを意味し、炭素数２０〜３０程度の直鎖状のパラフィン系炭化水素（ノルマル・パラフィン）を主成分とし、少量のイソ（ｉｓｏ）・パラフィンを含む重量平均分子量３００〜５００程度の炭化水素の混合物を意味する。
【００８７】
インク組成物がパラフィンワックスをエマルジョン状態で含有することにより、インクの粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層優れたものとすることができる。
【００８８】
パラフィンワックスエマルジョンの融点は、記録物の被膜を一層強固にし、かつ画像の耐擦性を一層良好にするため、１１０℃以下であることが好ましい。一方で、パラフィンワックスエマルジョンの融点の下限は、被記録面が乾燥してべたつくことを防止するため、６０℃以上が好ましい。さらに上記融点は、インクの吐出安定性を一層良好にするため、７０〜９５℃がより好ましい。
【００８９】
パラフィンワックスエマルジョンの平均粒子径は、安定的なエマルジョン状態とし、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。パラフィンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００９０】
パラフィンワックスエマルジョンの含有量（固形分換算）は、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、０．３〜３質量％の範囲がより好ましく、０．３〜１．５質量％の範囲がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上に、耐擦性、耐ブロッキング性、及び耐水性に一層優れた画像を形成することができ、かつ、目詰まり防止に優れたインクとすることができる。
【００９１】
（ポリエチレンワックスエマルジョン）
上記インク組成物がポリエチレンワックスエマルジョンを含むことにより、インクの耐擦性を優れたものとすることができる。
【００９２】
ポリエチレンワックスエマルジョンの製造方法を例示すると、エチレンを重合して製造したり、あるいは一般成形用のポリエチレンを熱分解により低分子量化して製造したりすることでポリエチレンワックスを作製する。そして、このポリエチレンワックスを酸化してカルボキシル基や水酸基を付加し、さらに界面活性剤を使用して乳化して、安定性に優れた水性ワックスエマルジョンの形態で、ポリエチレンワックスエマルジョンが得られる。
【００９３】
ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ社（SANNOPCO LIMITED）製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００９４】
ポリエチレンワックスエマルジョンの平均粒子径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。
【００９５】
ポリエチレンワックスエマルジョンの含有量（固形分換算）は、互いに独立して、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、０．３〜３質量％の範囲がより好ましく、０．３〜１．５質量％の範囲がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上においても、インクを良好に固化・定着させることができ、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性が一層優れたものとなる。
【００９６】
〔界面活性剤〕
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤として、以下に限定されないが、例えばノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤は、被記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの殆ど無い高精細な画像が得られる。このようなノニオン系界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系、シリコン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル系、多環フェニルエーテル系、ソルビタン誘導体、及びフッ素系の界面活性剤が挙げられ、中でもアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００９７】
（アセチレングリコール系界面活性剤）
アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保持する能力に優れており、かつ、起泡を殆ど生じさせない。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクは、ヘッドのノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力と、表面張力と、を適正に保持することができる。そのため、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクをインクジェット記録方式に用いることにより、吐出安定性を良好にすることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は被記録媒体に対して良好な親和性（濡れ性）及び浸透性を示すため、これを含むインク組成物を用いて記録された画像は滲みの殆ど無い高精細なものとなる。
【００９８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.）製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社（Kawaken Fine Chemical Co.,Ltd.）製）が挙げられる。
【００９９】
アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１００】
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対して、インクの保存安定性及び吐出安定性が一層良好なものとなるため、０．１質量％以上３質量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１０１】
（シリコン系界面活性剤）
シリコン系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、被記録媒体上で滲みを生じないようにインクを均一に拡げる作用に優れる。
【０１０２】
シリコン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）製）が挙げられる。
【０１０３】
シリコン系界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０４】
シリコン系界面活性剤の含有量は、インクの保存安定性及び吐出安定性が一層良好なものとなるため、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上３質量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１０５】
〔水〕
本実施形態のインク組成物は、水を含有してもよい。特に、当該インクが水性インクである場合、水は、インクの主となる媒体であり、インクジェット記録において被記録媒体が加熱される際、蒸発飛散する成分となる。
【０１０６】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【０１０７】
〔有機溶剤〕
本実施形態のインク組成物は、揮発性の水溶性有機溶剤を含んでもよい。特に、インク組成物は、１気圧下相当での沸点が１８０℃以上２００℃未満のアルキルポリオールと、１気圧下相当での沸点が２００℃以上２５０℃以下のアルキルポリオール（より好ましくは１気圧下相当での沸点が２００℃以上２４０℃以下のアルキルポリオール）と、を含むことが好ましい。これにより、目詰まり回復性及びインク乾燥性が優れたものとなる。
なお、本明細書における１気圧下相当での沸点は、熱分析装置を用いて測定することができる。
【０１０８】
上記の沸点が１８０℃以上２００℃未満のアルキルポリオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１，２−ブタンジオール（沸点１９４℃）、エチレングリコール（沸点１９６℃）、１，２−エタンジオール（沸点１９７℃）、１，２−プロパンジオール（沸点１８８℃）、及び２−メチルペンタン−２，４−ジオール（沸点１９７℃）が挙げられる。当該アルキルポリオールの含有量は、インク乾燥性及び目詰まり回復性に優れるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
【０１０９】
また、上記の沸点が２００℃以上２５０℃以下のアルキルポリオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２１０℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点２１４℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２４９℃）、ジブチレングリコール（沸点２０２℃）、及び１，３−ブチレングリコール（沸点２０７℃）が挙げられる。当該アルキルポリオールの含有量は、インク乾燥性及び目詰まり回復性に優れるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
【０１１０】
一方、インク組成物は、１気圧下相当での沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類を実質的に含まないことが好ましい。１気圧下相当での沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類を含むことにより、インク組成物の乾燥性が悪くなる傾向にある。その結果、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体において、画像の滲み（ブリーディング）が目立つだけでなく、インクが十分定着しないことに起因して画像の耐擦性にも劣る。ただし、本実施形態のインク組成物は、上述のとおり高沸点のピロリドン誘導体を実質的に含有しないことから、このようなアルキルポリオール類を含有するか否かによらず、本発明の課題を解決することはできる。
なお、１気圧下での沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類としては、例えば、１気圧下での沸点が２９０℃のグリセリン等が挙げられる。
【０１１１】
〔グリコールエーテル類〕
本実施形態のインク組成物は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜７．８の範囲内であるグリコールエーテル類を含むことが好ましい。本実施形態のインク組成物は、上記のＨＬＢ値の範囲を満たすグリコールエーテル類を含むことで、被記録媒体の種類による影響を殆ど受けずに、濡れ性や浸透速度を制御することできる。これにより、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性または低吸収性の被記録媒体に対して、濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。
【０１１２】
ここで、本実施形態において用いられるグリコールエーテル類のＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、例えば、非特許文献である「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ  ａｎｄ  Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，"Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ"２ｎｄ  ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下記の数式（１）によって算出される値をいう。
ＨＬＢ値＝７＋Σ［１］＋Σ［２］  ・・・（１）
（上記数式（１）中、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。）
下記の表１に、代表的な親水基及び疎水基の基数を例示する。
【０１１３】
【表１】
2013180434.tif 000002
【０１１４】
本実施形態のインク組成物に含まれ得るグリコールエーテル類は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が、４．２〜７．８の範囲内であることが好ましく、５．８〜７．８の範囲内であることがより好ましい。ＨＬＢ値が４．２以上であると、グリコールエーテル類の疎水性が弱くなり、主溶媒である水との親和性が強くなって、インクの保存安定性が良好になり得る。ＨＬＢ値が７．８以下であると、被記録媒体への濡れ性や浸透性が良好となり、画像の濃淡ムラを防止することができ得る。特に、被記録面が疎水性であるインク非吸収性または低吸収性の被記録媒体への濡れ性は、顕著に良好となる傾向がある。
【０１１５】
このようなグリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１１６】
これらの中でも、分子中に含まれるアルキル基が分岐構造を有するものがより好ましい。アルキル基が分岐構造を有するグリコールエーテル類を含有することで、特にインク非吸収性または低吸収性の被記録媒体に対して、濃淡ムラが抑えられた鮮明な画像を記録することができる。具体的には、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテルが好ましく挙げられる。
【０１１７】
上記の分子中に含まれるアルキル基の分岐構造の中でも、発色性をより良好とするため、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、及び２−エチルヘキシル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。具体的には、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテルが好ましく挙げられる。中でも、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、及びトリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルがより好ましい。
【０１１８】
上記グリコールエーテル類の含有量は、被記録媒体への濡れ性及び浸透性を良好にして濃淡ムラを低減させたり、インクの保存安定性及び吐出信頼性を良好にしたりするため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０５〜６質量％が好ましい。当該含有量が０．０５質量％以上であると、インク組成物の濡れ性、浸透性、及び乾燥性が良好となって鮮明な画像が得られ、また印刷濃度（発色性）も良好となる。また、当該含有量が６質量％以下であると、インクが低粘度化してヘッドの目詰まり安定性に優れ、かつ、インク組成物中で完全に溶解するため保存安定性が良好となる。グリコールエーテル類の中でも難水溶性のものが効果的であり、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜２質量％がより好ましい。
【０１１９】
上記以外の有機溶剤としては、以下に限定されないが、例えば、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２４℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、１，２−ヘプタンジオール（沸点２２７℃）、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点２２６℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点２４４℃）、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール（沸点２３０℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、及びジプロピレングリコール（沸点２２９℃）等のアルキルポリオール類が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜１５質量％程度であるとよい。
【０１２０】
〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、上記の成分に加えて、水酸化カリウムやトリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤などをさらに含んでもよい。
〔インク組成物の製造方法〕
【０１２１】
本実施形態のインク組成物は、上述の成分（材料）を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過などを行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、顔料を添加する場合、顔料は、予め溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。
【０１２２】
各材料の混合方法としては、メカニカルスターラーやマグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法として、例えば、遠心濾過やフィルター濾過などを必要に応じて行うことができる。
【０１２３】
このように、本実施形態によれば、インク非吸収性及び低吸収性の被記録媒体に対して所定のインク組成物を記録するに際して、高速印刷を実現しつつ、画像の耐擦性に優れ、さらには画像の耐ブリード性及びインクの保存安定性にも優れた、インクジェット記録方法に用いるインク組成物を提供することができる。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
［使用材料］
下記の実施例及び比較例において使用した材料は、以下の通りである。
〔顔料〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（黒色顔料、以下「ＰＢｋ７」ともいう。）
・二酸化チタン（白色顔料）
〔有機溶剤〕
（１．アルキルポリオール類）
・プロピレングリコール（沸点１８８℃、以下では「ＰＧ」ともいう。）
・１，２−ブタンジオール（沸点１９４℃、以下では「１，２−ＢＤ」ともいう。）
・１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃、以下では「１，３−ＢＤ」ともいう。）
・１，２−ペンタンジオール（沸点２１０℃、以下では「１，２−ＰＤ」ともいう。）
・１，２−ヘキサンジオール（沸点２２４℃、以下では「１，２−ＨＤ」ともいう。）
・グリセリン（沸点２９０℃）
（２．グリコールエーテル類）
・ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ＨＬＢ値５．８、以下では「ＤＥＧｍＥＨＥ」ともいう。）
・エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ＨＬＢ値５．４、以下では「ＥＧｍＥＨＥ」ともいう。）
（３．ピロリドン誘導体）
・２−ピロリドン
〔樹脂〕
・アルマテックスＥ２０８（スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂エマルジョン、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）製商品名、Ｔｇ１４℃、以下では「Ｅ２０８」ともいう。）
・ジョンクリル５３８Ｊ（スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製商品名、Ｔｇ６６℃、平均粒子径１００ｎｍ、以下では「Ｊ５３８Ｊ」ともいう。）
・ジョンクリル７６４０（スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製商品名、Ｔｇ８５℃、平均粒子径１２０ｎｍ、以下では「Ｊ７６４０」ともいう。）
・ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ポリエチレンワックス粒子、ビックケミー・ジャパン社製商品名、Ｔｇ４０℃以上、融点１３５℃、平均粒子径４０ｎｍ、以下では「ＡＱ５１５」ともいう。）
〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製商品名）
・サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名、以下では「ＤＦ１１０Ｄ」ともいう。）
〔ｐＨ調整剤〕
・トリエタノールアミン（以下では「ＴＥＡ」ともいう。）
〔キレート化剤〕
・エチレンジアミン四酢酸（以下では「ＥＤＴＡ」ともいう。）
〔水〕
・イオン交換水
【０１２６】
［インクの調製］
下記表２及び表３に記載の材料を、表に記載した割合（単位：質量％）で合計１００質量％となるよう容器に添加した。この容器をマグネチックスターラーで２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過してゴミや粗大粒子などの不純物を除去することにより、インク１〜１３をそれぞれ調製した。
【０１２７】
【表２】
2013180434.tif 000003
【０１２８】
【表３】
2013180434.tif 000004
【０１２９】
［実施例１〜８、比較例１〜６］
〔記録物の製造（インクジェット記録）〕
インクジェットデジタルラベル印刷機（Inkjet Digital Label Press）であるＳｕｒｅＰｒｅｓｓ  Ｌ−４０３３Ａ（セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製）を用いた。この印刷機（プリンター）は、概略的に説明すれば、インクの液滴を吐出するピエゾヘッドと、当該ヘッドから被記録媒体に向けてインクが吐出される領域の下方に設けられたプラテンヒーターと、プラテンヒーターよりも搬送方向の下流側に設けられた乾燥炉と、を備える。
【０１３０】
上記で調製したインクごとに、画像形成工程を次のようにして行った。上記ピエゾヘッドから、被記録媒体であるＰＰフィルム（ＵＰＭ  Ｒａｆｌａｔａｃ社製のＳＹ５１Ｍ）に向けて、上記で調製したインクを吐出し付着させて、ベタパターン画像を形成した。このときの画像形成条件（印刷条件）は、印刷解像度を１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、単位面積当たりのインクの付着量を１０ｍｇ／インチ2とし、画像の形成速度（印刷速度）を０．９３４ｍ2／分とした。
なお、本明細書における「ベタパターン画像」とは、印刷解像度で規定される最小印刷単位領域である画素の全ての画素に対してドットを印刷した画像を意味する。
【０１３１】
加熱工程は、上記のプラテンヒーターによって被記録媒体を４５℃に加熱して画像を形成した後、さらに、表４及び表５に示す加熱温度に設定した乾燥炉で３０秒間加熱させ、付着したインクがＰＰフィルム上で定着するようにした。なお、比較例４では加熱工程を行わなかった。
【０１３２】
〔評価方法〕
（１．耐擦性）
ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）（平版印刷に用いられるインク、展色試料、及び印刷物を試験する方法について規定。）に準じて、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社（TESTER SANGYO CO., LTD.）製商品名）を用いて評価を行った。評価方法は、各実施例及び各比較例で得られた記録物の被記録面（画像形成面）を、白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子で、荷重３００ｇをかけて１０往復擦った。そして、擦った後の、被記録面における傷の程度を目視で観察した。なお、高速印刷が実現したか否かは、インクの乾燥性、即ち耐擦性が優れているか否かによって判断できるため、本評価の結果で判断した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
Ａ：ベタパターン画像に傷がなかった。
Ｂ：ベタパターン画像の表面積に対して１／３未満の面積に亘り、傷が発生するものの、被記録面が露出するような剥離は見られなかった。
Ｃ：ベタパターン画像の表面積に対して１／３未満の面積に亘り、被記録面が露出するような剥離が見られた。
Ｄ：ベタパターン画像の大部分で、被記録面が露出する剥離が見られた。
【０１３３】
（２．耐ブリード性）
ベタパターン画像中に白抜き文字が配置された画像に変更し、各実施例及び各比較例に基づいて記録物を作製した。得られた記録物の白抜き文字の視認性を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
Ａ：５ポイントの白抜き文字がはっきりと視認できる。
Ｂ：８ポイントの白抜き文字が視認できるが、５ポイントの白抜き文字は滲みがあり視認できない。
Ｃ：５ポイントの白抜き文字も、８ポイントの白抜き文字も、ともに滲みがひどく文字として視認できない。
【０１３４】
（３．保存安定性）
インク組成物を、それぞれサンプル瓶に入れ、完全に密閉した。このサンプル瓶を６０℃で１４日間保存した後、２０℃に戻したときの粘度を測定した。保存前の２０℃における粘度と保存後の２０℃における粘度とを比較することにより、保存安定性を評価した。粘度の測定は、サンプル瓶を２０℃の恒温槽に４時間入れた後、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機社製）により測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記の表４及び表５に示す。
Ａ：粘度の変化率が１０％未満である。
Ｂ：粘度の変化率が１０％以上である。
【０１３５】
【表４】
2013180434.tif 000005
【０１３６】
【表５】
2013180434.tif 000006
【０１３７】
［実施例９］
背景画像を形成する工程を追加したインクジェット記録（重ね塗り印刷）を行った。背景用インクとして、上記で調製した白色のインク１１を用いた。
【０１３８】
まず、ＳｕｒｅＰｒｅｓｓ  Ｌ−４０３３Ａのピエゾヘッドから、上記プラテンヒーターで４５℃に加熱されたＰＰフィルム（ＳＹ５１Ｍ）に向けて、インク１１を吐出し付着させて、白色の背景用ベタパターン画像（背景画像）を形成した。続いて、ＳｕｒｅＰｒｅｓｓ  Ｌ−４０３３Ａのうち別のピエゾヘッドから、上記白色のベタパターン画像に向けて、インク１を吐出し付着させて、黒色のベタパターン画像（黒色画像）を重ねて形成した（上記白色の画像形成及び黒色の画像形成を各８パスで行ったため、計１６パスの印刷である。）。その後、乾燥炉で、このベタパターン画像を加熱した。このときの画像形成条件及び加熱条件は、実施例１で採った条件と同じである。
【０１３９】
このようにして、フィルム上に、背景画像、黒色画像の順に重ね塗られた記録物を作製した。得られた記録物について、上記実施例１と同様にして耐擦性を評価した。同様に、黒のベタパターン画像中に白抜き文字を配置した画像に変更して、作製した記録物について、耐ブリード性を評価した。評価結果を下記表６に示す。
【０１４０】
［実施例１０］
黒色のベタパターン画像を形成し加熱した後に、白色の背景用ベタパターン画像を形成し加熱した点以外は、実施例９と同様にして記録物を作製した。評価結果を下記表６に示す。
【０１４１】
［比較例７］
黒色インクとしてインク８を用い、白色インクとしてインク１２を用いた点以外は、実施例１０と同様にして記録物を作製した。評価結果を下記表６に示す。
【０１４２】
［比較例８］
黒色インクとしてインク８を用い、白色インクとしてインク１２を用いた点以外は、実施例９と同様にして記録物を作製した。評価結果を下記表６に示す。
【０１４３】
なお、下記表６中、「インクＮｏ．（黒）」は、上記で調製したインクのうち、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む黒色インクの番号を意味する。「インクＮｏ．（白）」は、上記で調製したインクのうち、顔料として二酸化チタンを含む白色インクの番号を意味し、当該白色インクは背景用インクとして用いたものである。「印刷順序」は、黒色インク、白色インクの順に同じフィルムの領域に吐出して、各々のベタパターン画像が重ねて形成された場合を「黒→白」と表し、その逆の場合を「白→黒」と表した。「単位面積当たりのインクの総吐出量」は、言い換えると単位面積当たりの黒色インク及び白色インクの打ち込み量の合計であり、正確に言えば単位面積当たりの白色インク及び黒色インクの総付着量のことであり、Ａの方がＢよりも多いことを意味する。つまり、単位面積当たりのインクの総吐出量がＡの場合、Ｂの場合よりも、フィルム上にインクが付着した総量が多いといえる。
【０１４４】
【表６】
2013180434.tif 000007
【０１４５】
上記の実施例１〜８及び比較例１〜６の結果より、色材とＴｇ４０℃以上の２種以上の樹脂粒子とを含有し、かつ、沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないインク組成物を、インク非吸収性の被記録媒体に向けて吐出し付着させて画像を形成する画像形成工程と、当該被記録媒体を所定温度で加熱する加熱工程と、を含み、上記２種以上の樹脂粒子のうちいずれか２種の樹脂粒子における平均粒子径の差が３０ｎｍ以上である記録方法（実施例１〜８）は、そうでない記録方法（比較例１〜６）と比較して、耐擦性、耐ブリード性、及び保存安定性のいずれにも優れることが分かった。さらに言えば、本発明によれば、８パスという高速印刷を実現しつつ、画像の耐擦性及び耐ブリード性、並びにインクの保存安定性のいずれにも優れたインクジェット記録方法を提供できる。
【０１４６】
また、上記の実施例１，９，及び１０、並びに比較例１，７，及び８の結果より、背景画像を形成する工程をさらに含み、インクの総吐出量が一層多くなる場合であっても、本発明のインクジェット記録によれば、背景画像を形成する工程を含まないインクジェット記録の場合と同じ加熱温度で、高速印刷を実現しつつ、画像の耐擦性及び耐ブリード性が同等に優れることが分かった。