(57)【要約】【課題】生体適合性があり、ポンプを摩耗する無機充填材を含有せず、均一系で、休止状態が明けて再稼働する際に、圧入される基材ペースト及び硬化材ペーストにより速やかに、完全に置換されるアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペーストを提供する。【解決手段】流動パラフィンを２０〜８０質量部及び融点が４０〜１００℃の固形パラフィンを８０〜２０質量部を混合し熔融して均一系ペーストとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動パラフィン及び固形パラフィンを含有するパラフィン組成物からなることを特徴とする、アルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【請求項２】
前記流動パラフィンが２０〜８０質量部及び前記固形パラフィンが８０〜２０質量部である請求項１に記載したアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【請求項３】
前記固形パラフィンの融点が４０〜１００℃である請求項１又は２に記載したアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【請求項４】
コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η320.1が３００〜１４００Pas・Sであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載したアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【請求項５】
コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η250.1と粘度η251.0とを用いて下記式：
T1=η250.1／η251.0
で求めたチキソトロピ-指数(T1)が３〜２５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載したアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペーストに関し、より詳細には、アルギン酸塩を主要成分として含む基材ペーストと、解離して金属イオンを生成することにより、前記アルギン酸塩の分子鎖内又は分子鎖間にイオン結合を有する三次元ネットワーク構造を形成する化合物を主要成分として含む硬化剤ペーストを練和して自動的にアルギン酸塩印象材を製造するアルギン酸塩印象材自動練和装置の長期間休止中に発生するゲルによるポンプロック状態を防止する流動パラフィンと固形パラフィンから成る新規な保管材ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
アルギン酸は、従来から歯科用印象材として使用されている。それは、アルギン酸のアルカリ金属塩またはアミン化合物、石膏（硫酸カルシウム）および第３リン酸ナトリウムを主成分とするもので、弾性があるので分割することなくアンダーカットのある印象がとれること、操作が容易であるという理由で広く使用されている。
【０００３】
アルギン酸塩印象材には、粉末またはペースト状のものがある。粉末状印象材の主成分はアルギン酸ナトリウムまたはカリウム、石膏（硫酸カルシウム）および第３リ酸ナトリウム及びケイソウ土等から成り、使用に当たって、現場で適量の水を加えて、手練り、ラバーボール、自転／公転式練和装置等で練和するものである。歯の治療には、使用する施術方法、症例に応じて、粘度・稠度を調整した印象材を使用することがある。そのような場合、粉体のアルギン酸塩印象材の場合は、使用する施術方法、症例に応じて粉体に加える水の量を調節することによって希望する粘度・稠度を有する印象材とすることができる。従って、その点は、粉体のアルギン酸塩印象材の長所でもある。然しながら、粉末状アルギン酸塩印象材は、粉体及び水の計量が必要である、バッチ式で練ったペーストの量が不足した場合直ぐに練り直すことができない、印象トレー、印象用スパチュラー等印象採得用各種器具の洗浄が必要である、水が必要なために使用場所が限定される、粉体が作業場、施術室に舞う、不衛生である等使用現場或いは被施療者からの苦情或いは改善要望がある。
【０００４】
そこで、上述した粉体のアルギン酸塩印象材の欠陥を改良し、現場或いは被施療者の要望を満足させるべく提案されたのが、主成分としてのアルギン酸塩及び水の他にセライト、殺菌・防腐剤等を含有する基材ペーストと、石膏（CaSO4)等解離して２価の金属イオンを生成する物質を主成分として含有し前記基材ペーストを硬化させる硬化剤ペーストの２つのペーストを調製し、それぞれを個別の密閉容器に入れ、それぞれポンプ等吐出手段を介して個別に接続されたペースト移送手段を介して練和部に合流させ、練和部において練和部に内蔵された攪拌装置で基材ペーストと硬化剤ペーストを攪拌させる完全密閉系において自動的に練和するようにしたのが、いわゆるペーストタイプのアルギン酸塩印象材の自動練和装置である。かかるペーストタイプのアルギン酸塩印象材の自動練和装置としては、たとえば、株式会社トクヤマから商品名「トクヤマＡＰシステム」として市販されているものがある。なお、ペーストタイプのアルギン酸塩印象材の自動練和装置の機構、操作方法等その周辺技術に関しては、後述する特許文献１〜１７が開示しているので詳細な説明は割愛する。
【０００５】
これら特許文献１〜1７に開示された練和装置は、いずれもハウジング及びその中に回転可能に収容された回転子を有する回転ポンプを備え、該回転ポンプの作動によりペーストを練和部に移送する構造になっている。なお、以下、ペーストタイプのアルギン酸塩印象材の自動練和装置を単に「自動練和装置」と略称することがある。
【０００６】
ところで、自動練和装置を、前記アルギン酸塩印象材、すなわち、アルギン酸塩、水等を主成分とする基材ペーストと、石膏（硫酸カルシウム）、流動パラフィン等を主成分とし前記基材ペーストを硬化する硬化材ペーストとの練和に適用した場合、使用状況及び使用する回転ポンプの種類によっては、下記の問題が特異的に発生する。
【０００７】
基材ペースト用の回転ポンプとして、ハウジングに内接する相互に噛み合う２個の歯車を回転子として有し、これらが回転することにより、歯溝とハウジングの周壁との間に形成される空間が移動して基材ペーストを吸引及び吐出する通常タイプのギヤポンプを利用した場合、ポンプ内部に基材ペーストを残存させたまま約２週間程度使用せず放置しておくと、歯溝とハウジングの周壁との間に形成される空間にゲルが形成されて、歯車が回転不能になる。このような状態を「ポンプロック」状態という。また、基材ペースト用の回転ポンプとして、(a) ハウジング内に回転可能に収容された内歯を有するアウターロータと、(b) アウターロータ内に収容され前記アウターロータの内歯と噛合する外歯を有するインナーロータとを回転子として有し、前記アウターロータ及びインナーロータがトロコイド曲線を描いて回転する際に、前記アウターロータの内歯とインナーロータの外歯とが形成する空隙が容積変化することにより前記基材ペーストを吸入及び吐出するトロコイド歯車型ギヤポンプを利用した場合、約２週間程度使用せず放置しておくと、アウターロータの内歯とインナーロータの外歯とが形成する空隙にゲルが形成されて、アウターロータ及びインナーロータが回転不能になり、ポンプロック状態になる。
【０００８】
従来、自動練和装置が上述したポンプロック状態になるのを防止するために、自動連和装置を長期間使用しない休止状態にある場合は、自動練和装置内に保管材ペーストを充填して自動練和装置内に残存している基材ペースト及び硬化材ペーストを自動練和装置から強制的に排除した後、保管材ペーストを自動練和装置内部に充填して自動練和装置を保守管理していた。
従って、本発明で使用する用語「保管材ペースト」は「アルギン酸塩印象材自動練和装置において、前記自動練和装置を長期間健全に稼働休止状態にするために、前記自動練和装置に圧入され、前記自動練和装置の各種機械要素と機械要素が形成する空隙部、特にポンプの空隙部に滞留している基材ペースト及び硬化材ペーストを強制的に排除した後、前記自動練和装置に充填され、前記自動練和装置を保守管理するためのペースト状組成物」と定義する。
【０００９】
従来から、保管材として、流動パラフィンと無機充填材、たとえばシリカ充填材からなるペーストが使用されている。この従来タイプの保管材ペーストは、流動パラフィンが分散媒で、シリカ充填材が分散質として機能するものである。然しながら、流動パラフィンは粘度が約50mPa・S（５×10-2Pa・S)の粘稠液体なので、分散媒である流動パラフィンに分散質としてのシリカ充填材が均一に分散されず、均一系を形成せず、系内で粘度が均一でなく、自動練和装置内に充填・滞留されている間に、流動パラフィンとシリカ充填材が分離し、シリカ充填材の含有量が高く、粘度が高い保管材ペーストとなり、自動練和装置のポンプの空隙部分に残留することがある。その結果、下記に例示する問題点が発生する。
（１）自動練和装置の休止状態が明けて再稼働させるために、保管材ペーストを基材ペースト及び硬化材ペーストで置換しようとしても、自動練和装置のポンプの空隙部分に残留しているシリカ充填材の含有量が高く粘度が高い保管材ペーストを完全に排除することは難しく、基材ペースト及び硬化材ペーストの吐出量が安定しない。
（２）自動練和装置のポンプの空隙部分に、シリカ充填材の含有量が高く粘度が高い保管材ペーストを滞留させたまま自動練和装置を反復継続して稼働させる間に、シリカ充填材がポンプの表面を摩耗させ、基材ペースト及び硬化材ペーストの吐出量を大きく変動する。
なお、「潤滑剤」の分野では、流動パラフィンを基油、シリカ充填材等無機充填材を増稠剤または粘稠剤と呼称することがあるが、本発明は、いわゆる「ペースト」なので、上述した通り、流動パラフィンを分散媒、シリカ充填材を分散質と呼称する。
【００１０】
また、自動練和装置の機械要素、特にポンプを摩耗させない無機充填材を含有しないシリコーンオイル系ペーストを保管材ペーストとして使用することも考えられる。然しながら、無機充填材を含有していないシリコーンオイル系ペーストも、自動練和装置のポンプの空隙部分に残留することがあり、その結果、下記に例示する問題点が発生する。
（１）無機充填材を含有していないシリコーンオイル系ペースト自体は低粘度の粘稠液体である。従って、低粘度の粘稠液体であるシリコーンオイル系ペーストが、自動練和装置の各種機械要素と機械要素が形成する空隙部、たとえばポンプの空隙部に滞留すると、休止状態が明けて再稼働させるために、シリコーンオイル系ペースト保管材を、基材ペースト及び硬化材ペーストで置換しようとしても、シリコーンオイル系ペースト保管材を基材ペースト及び硬化材ペーストで完全に置換することは非常に難しく、やはり、基材ペースト及び硬化材ペーストの吐出量が安定しない。
（２）自動練和装置の各種機械要素への汚染に起因する生体適合性の観点から、シリコーンオイル系ペーストを使用することは望ましくない。
【００１１】
以上を総括すると、アルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペーストは下記に記載する要件を備えていることが必要である。
（１）組成の均一性が高く、任意のセグメントで粘度等諸物性が均一であること。
（２）自動練和装置の機械要素、特にポンプを摩耗する無機充填材を含有していないこと。
（３）再稼働する際に、圧入される基材ペースト及び硬化材ペーストにより速やかに且つ完全に置換・排除されること。
【００１２】
以上、流動パラフィン及びシリカ充填材から成る保管材ペースト、及びシリカ充填材を含有しないシリコーンオイル系保管材ペーストを例に従来の保管材ペーストを説明した。然しながら、従来から各種食品機械の機械要素、たとえば、ギヤー、コンプレッサ、ポンプ、油圧系等に使用されているグリース、フッソ油、合成炭化水素油等の単品、或いはグリース、フッソ油、合成炭化水素油、シリコーン油等を基剤油とし、無機系充填材、PTFE、アルミニウム等を増稠剤または粘稠剤として含有する食品機械用潤滑剤があるが、いずれも自動練和装置用保管材ペーストとしては使用不可である。
【００１３】
以下、特許文献が、前述した要件を備えた自動練和装置用保管材ペーストを記載または教示しているか検討する。
【００１４】
相互に混合することにより硬化する複数の被練和物を練和する装置自体は公知である。特許文献１〜１２は、いずれも、個別の容器に入れた二種類のペーストを、それぞれ個別に接続されたペースト移送手段を介して練和部に移送して、合流させ、練和部で互いに練和する、いわゆるペースト練和装置の操作上の改良手段或いはその周辺機器、装置等を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００１５】
特許文献２は、複数の被練和材料を、それぞれ個別に接続された移送部により練和部に移送し、練和部で練和する練和装置において、複数の彼練和材料のうちのいずれかの被練和材料が材料切れとなった場合に生じやすい材料切れとなった移送部系内に、他の被練和材料が逆流する現象を防止し、材料補給後の練和作業の再開を円滑に行うことができる練和装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００１６】
特許文献３〜５は、柔軟な材料で形成されている２個の容器に収容されているペーストを供給するペースト供給装置において、容器維持機構に支持された容器の主部を特定の構造にすることにより、容器内のペーストの残量を検知する機能を持たせたペースト供給装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００１７】
特許文献６は、２種のペーストを練和する練和装置に使用する攪拌部材を改良して、攪拌羽根を配設した部分と配設しない部分とから構成することにより２種のペーストを良好に練和するペースト練和装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００１８】
特許文献７は、２種のペーストを練和する練和装置において、練和されたペーストを排出するためのケーシングの排出空洞部の断面形状を改良することにより練和されたペーストの排出に対する抵抗を低減して、円滑な排出を可能にしたペースト練和装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００１９】
特許文献８は、歯科材料の混合練和に使用する特定の形状にした攪拌機用逆止弁を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２０】
特許文献９は、歯科材料等の被練和物を収納する容器と練和装置とのジョイント機構を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２１】
特許文献１０は、従来、主として油類の移送に使用されていたトロコイド歯車型ポンプの内部吐出孔の形状を改良することにより、歯科材料等のペースト状物を連続移送することを可能にしたペースト状物移送用ポンプを開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２２】
特許文献１１は、第１及び第２の２種のペーストの練和装置において、第１の送供ポンプによって送供される第１のペーストと第２の送供ポンプによって送供される第２のペーストが同時に練和手段に到達し、また第１のペーストと第２のペーストの供給流量比を精密に所定値に設定したことを特徴とするペースト練和装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２３】
特許文献１２は、２種類のペーストの送出機構及びこれを備えたペースト練和装置を開示している。然しながら、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２４】
特許文献１３および１４は、上述した主成分としてのアルギン酸塩及び水を主成分として含有する基材ペーストを練和装置へ送給する第一の供給ポンプによる送給流量と、石膏（CaSO4)等解離して２価の金属イオンを生成する物質を主成分として含有し前記基材ペーストを硬化させる硬化剤ペーストを練和装置へ送給する第二の供給ポンプによる送給流量との比を所定値に設定する発明を記載している。然しながら、特許文献１３及び１４は、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２５】
特許文献１５は、主成分としてのアルギン酸塩及び水を主成分として含有する基材ペーストと、前記基材ペーストを硬化させる硬化剤ペーストの二種類のペーストから構成される歯科用印象材のそれぞれのペーストの混合比を所定の範囲内に変えて混合練和させることにより、混合練和された後のペースト状となった歯科用印象材の粘性を任意に調整することができる二種類のペーストより構成される歯科用印象材を教示している。然しながら、特許文献１５は、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２６】
特許文献１６は、主ペーストと硬化材ペーストより成るペースト状歯科用アルギン酸塩印象材を、両ペーストの混合割合を変更して練和物の流動性を変化させる技術を開示している。然しながら、特許文献１６は、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２７】
特許文献１７は、２種類のペーストを練和して排出するペースト練和装置において、練和部材と練和部材を外挿するケーシングを特殊な構造にすることにより練和されたペーストの排出に対する抵抗を低減させ、練和されたペーストを円滑に排出させ、練和されたペーストの排出初期にペーストに気泡が混入するのを回避し、二種類のペーストを均一に練和する発明を開示している。然しながら、特許文献１７は、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【００２８】
なお、流動パラフィンと固形パラフィンから成る潤滑剤自体は公知である。たとえば、特許文献１８は、炭化水素、炭素繊維糸、アラミド樹脂繊維、フェノール樹脂繊維、ガラス繊維糸、麻糸、アスベスト繊維糸、開繊された炭素繊維束のうち少なくともいずれか一種を基材とし、この基材を撚ったものの外周面に、ポリテトラフルオロエチレンからなるテープを巻回してあることを特徴とする流体機器の軸を封止するパッキング材料に、シリコンオイル、流動パラフィン、ワックス、分散質ポリテトラフルオロエチレン或いは分散質黒煙等の潤滑剤を少なくともいずれか一種を含浸させる技術を開示している。然しながら、特許文献１８が記載している流動パラフィンとワックスから成る潤滑剤は、予め製造された繊維系パッキング材料に含浸させて、パッキングの潤滑性、シール性を向上させることを目的とするもので、ポンプ、たとえば自動練和装置のポンプの休止中にポンプ内部に充填した印象材ペーストを置換するのに使用することを教示するものではない。さらに、特許文献１８に記載された発明では、パッキング材料である炭化水素、炭素繊維糸、アラミド樹脂繊維、フェノール樹脂繊維、ガラス繊維糸、麻糸、或いは開繊された炭素繊維束を、いずれもアスベスト繊維と等価とされており（請求項１、[０００４][００２５]他）、流動パラフィンとワックスから成る潤滑剤はそれらの繊維に含浸させて使用するものであり、本発明が定義する保管材ペーストに関しては開示も教示もしていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２９】
【特許文献１】特開平４−２５０８３８号公報
【特許文献２】特開平５−１０３９６７号公報
【特許文献３】特開平８−２４２７３号公報
【特許文献４】特開平８−１４０９９８号公報
【特許文献５】特開平９−２７６２９５号公報
【特許文献６】特開２０００−１１６６７５号公報
【特許文献７】特開２００１−１１２７８５号公報
【特許文献８】実開平６−５７４２２号公報
【特許文献９】実開平６−６１２４６号公報
【特許文献１０】実開平６−１８６８４号公報
【特許文献１１】特開２００１−１４０６００号公報
【特許文献１２】特開２００１−２９９７７８号公報
【特許文献１３】特許第４０７４７１７号公報
【特許文献１４】特許第３９２１３２８号公報
【特許文献１５】特許第４４８５２２７号公報
【特許文献１６】特開２００６−２７３７２０号公報
【特許文献１７】特許第３７９３６７１号公報
【特許文献１８】特開２００３−６５４４１号公報
【非特許文献】
【００３０】
【非特許文献１】JIS T 0993-1:2005(ISO 10993-1:2003)「医療機器の生物学                  的評価−第１部：評価及び試験」
【非特許文献２】JIS T 6001:2005(ISO 7405)「歯科用医療機器の生体適合性                  の前臨床評価−歯科材料の試験方法」
【非特許文献３】JIS T 6502-2005(ISO 12163)「歯科用パラフィンワックス」
【非特許文献４】JIS K 2231-1993「流動パラフィン」
【非特許文献５】JIS K 2235-1993「石油ワックス」
【非特許文献６】第１６改正日本薬局方
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３１】
発明が解決しようとする課題は、（イ）組成の均一性が高く、全体を通じて粘度等物性が一定であり、（ロ）自動練和装置の機械要素、特にポンプを摩耗する無機充填材を含有せず、且つ（ハ）休止状態が明けて再稼働する際に、圧入される基材ペースト及び硬化材ペーストにより速やかに且つ完全に置換・排除される要件を具備したアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペーストを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
上記課題は下記の各項に記載した手段によって解決される。
１．流動パラフィン及び固形パラフィンを含有するパラフィン組成物からなる、アルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペースト。
【００３３】
２．前記１項において、流動パラフィンは２０〜８０質量部及び前記固形パラフィンは８０〜２０質量部とする。
【００３４】
３．前記１又は２項において、固形パラフィンの融点は４０〜１００℃である。
【００３５】
４．前記１〜３のいずれか１項において、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η320.1が３００〜１４００Pas・Sである。
【００３６】
５．前記１〜４のいずれか１項において、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η250.1と粘度η251.0とを用いて下記式：
T1=η250.1／η251.0
で求めたチキソトロピ-指数(T1)が３〜２５である。
【発明の効果】
【００３７】
請求項１に記載した発明により、下記に例示する効果がある。
イ。分散媒としての流動パラフィンに分散質としての固形パラフィンが高分散しているので、系の任意のセグメントにおける粘度等諸物性が均一である。従って、自動練和装置を長期間休止するために、保管材ペーストを自動練和装置へ圧入して自動練和装置内に残留している基材ペースト及び硬化材ペーストを保管材ペーストで置換する作業を行う際に、粘度の偏在による押圧力の不均一が無く、均一な力で基材ペースト及び硬化材ペーストを遅滞なくスムーズに圧出することができる。さらに、休止状態が明けて、再稼働するために、自動練和装置内に残留している保管材ペーストを基材ペースト及び硬化材ペーストで置換する作業を遅滞なく、スムーズに行うことができ、保管材ペーストを基材ペースト及び硬化材ペーストで置換した後の基材ペースト及び硬化材ペーストの吐出量が安定する。
ロ。無機充填材、たとえばシリカ充填材を含有していないので、従来タイプの保管材ペーストのように、自動練和装置のポンプの空隙部分に残留したシリカ充填材の含有量が高く粘度が高いペーストがポンプの表面を摩耗させ、基材ペースト及び硬化材ペーストの吐出量を大きく変動させることが無い。
【００３８】
請求項２に記載した発明により、常温で液体の流動パラフィンを２０〜８０質量部及び固形パラフィンを８０〜２０質量部で広範な質量比で組合せることができ、原料の組合せの選択の幅が広がり、広い範囲において、保管材ペーストの粘度及びチキソトロピー指数の最適範囲が得られる。流動パラフィンの量が２０質量部未満の場合、保管材ペースト全体の粘度が高くなり好ましくなく、他方、流動パラフィンの量が８０質量部超の場合、保管材ペースト全体の粘度が低くなり好ましくない。
【００３９】
請求項３に記載した発明により、固形パラフィンの融点の下限値を４０℃と規定したので、夏場の暑い環境下で使用した場合にも、粘度低下の悪影響が忌避でき、また上限値を１００℃と規定したので、日本薬局方収載、JISK2235-1991が規定するパラフィンワッス、マイクロクリスタリンワックス及び半固形のペトロラタムの広範な材料から要件に応じて選択することができ、材料選択の幅が広がると共に、ペースト製造時に、固形パラフィンを一度溶融させて流動パラフィンと混合することが必要であることを考慮すると、製造時の扱い扱いを容易にできる。
【００４０】
請求項４に記載した発明により、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η320.1が３００〜１４００Pas・Sと保管材ペーストの粘度を設定したので、保管材ペーストを充填した密閉容器をアルギン酸塩印象材自動練和装置にセットする際や、該密閉容器から保管材ペースを吐出させる際にペースト垂れが生じ難く、また、保管材ペースの使用時に、アルギン酸塩印象材自動練和装置内の基材ペーストや硬化材ペーストとの置換が容易に行なえるものになる。
【００４１】
請求項５に記載した発明により、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η250.1と粘度η251.0とを用いて下記式：
T1=η250.1／η251.0
で求めたチキソトロピ-指数(T1)を３〜２５と設定したので、保管材ペースの使用時に、アルギン酸塩印象材自動練和装置内の基材ペーストや硬化材ペーストとの置換が容易に行なえるものになり、さらに、こうして保管材ペーストをアルギン酸塩印象材自動練和装置内に充填して保管後、再度、装置内に基材ペーストや硬化材ペーストを供給して印象材の練和操作を行うに際して、該保管材ペーストの置換も容易に行なえるものになり、ポンプの細部に保管材ペーストが滞留することが高度に抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
本発明は、流動パラフィン及び固形パラフィンを含有するパラフィン組成物をアルギン酸塩印象材自動練和装置用の保管材ペーストとしての用途に使用するものである。
【００４３】
本発明の組成物を構成する一方の成分である流動パラフィンは、常温（２０℃±１５℃）において液状のパラフィンであり、該性状を満足する公知のものが制限なく使用できる。たとえば、我が国では、JISK2231-1993記載の流動パラフィン、日本薬局方収載の流動パラフィン及び／又は同軽質流動パラフィン、食品添加物基準、化粧品原料基準、米国では米国薬局方収載、米国食品規格法等のものの中から諸条件を勘案して適宜に選択することができる。
こうした流動パラフィンは、通常、オストワルド粘度計を用いて測定した動粘度（３０℃）が１０〜３００ｍｍ2／Sのものが好ましく、保管材ペースト全体の粘度、チキソトロピー指数が最適範囲に設定することができることから、  ５０〜２００ｍｍ2／Sのものがより好ましい。これら流動パラフィンは、従来から化粧品ではバスオイル、クレンジングクリ−ム、コールドクリーム、乳液、シェービングクリーム、ベビーオイル、ヘアクリーム、香油などにいたるまで油相原料として広く使用されており、医薬品では下剤、軟膏剤、擦剤、浣腸剤などとして使用されている。
【００４４】
本発明の組成物を構成する他方の成分である固形パラフィンは、常温（２０℃±１５℃）において固体状のパラフィンであり、該性状を満足する公知のものが制限なく使用できる。たとえば、日本薬局方は融点５０〜７５℃の高精製パラフィンを収載しているが、日本薬局方収載の固形パラフィンは、従来から軟膏、硬膏などの基礎剤として、化粧品の製造、造鼻術、欠損補装術、骨折の固定繃帯等に使用されている。また、JISK2235-1991は、減圧蒸留出油から分離精製した常温で固形のワックスとして融点によって８種類のパラフィンワックスを、また減圧蒸留の残渣油又は重質留出油から分離精製した常温で固形のワックスとして融点によって５種類のマイクロクリスタリンワックスを、さらに減圧蒸留油から分離精製した常温で半固形のペトロラタムを記載している。これらのパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス，及びペトロラタムも本発明の組成物を構成する他方の成分である固形パラフィンとして使用することができる。なお、本発明では、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロワックス及びペトロラタムをいずれも、固形パラフィンとして包含する。
【００４５】
なお、保管材ペーストは、アルギン酸塩印象材自動練和装置の保管時に装置内に充填しても、印象材の使用時には、基材ペーストや硬化材ペーストで置換され排出される材料ではあるが、これ自身も生態適合性を有することが好ましい。ここで、本発明で使用する用語「生体適合性」を一義的に定義することは難しいが、人体の生体組織や細胞に対して炎症反応、免疫反応、血栓形成等生体に対して活性を有さないという意味であり、さらには生体組織や細胞に対して毒性を持たないという意味であり、具体的には、JIS T0993-1:2005(ISO 10993-1:2003)[医療機器の生物学的評価−第１部：評価及び試験]及びJIS T6001:2005(ISO 7405:1997)[歯科用医療機器の生体適合性の前臨床評価−歯科材料の試験方法]による規格に適合した性質を言う。
【００４６】
本発明のアルギン酸塩印象材自動練和装置用保管材ペーストを構成するパラフィン組成物において、流動パラフィン及び固形パラフィンの配合割合は特に限定されるものではなく、所望の粘度及びチキソトロピー性が得られるよう適宜選択すれば良い。流動パラフィンが好ましくは２０〜８０質量部、より好ましくは３０〜６０質量部、従って、固形パラフィンの配合量は、好ましくは８０〜２０質量部、より好ましくは７０〜４０質量部の範囲である。流動パラフィンの配合量が２０質量部未満の場合、保管材ペースト全体の粘度が高くなるので、印象材練和装置内の基材ペーストおよび硬化材ペーストの置換性が低下する。他方、流動パラフィンの配合量が８０質量部超の場合、保管材ペースト全体の粘度が低くなるので操作性の観点から好ましくない。流動パラフィンの配合量が３０〜６０質量部の範囲において、保管材ペースト全体の粘度、チキソトロピー指数が最適範囲に設定することができるので特に好ましい。
【００４７】
本発明で使用する固形パラフィンの融点範囲は４０〜１００℃が好ましく、より好ましくは５０〜８０℃である。固形パラフィンの融点が４０℃より低くなると、夏場の暑い環境下で使用した場合に保管材ペーストの粘度低下が生じ易くなり好ましくない。また、融点が１００℃を超えると、ペースト製造時に、固形パラフィンを一度溶融させて流動パラフィンと混合することが必要であることから、製造時の操作性が低下し好ましくない。固形パラフィンの融点の範囲が４３〜８０℃の場合、保管材ペーストの粘度及びチキソトロピー指数を最適範囲に設定することができるのでより好ましい。
【００４８】
本発明の保管材ペーストは、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η320.1が３００〜１４００Pas・Sであることが好ましい。更に好ましくは６００〜９００Pas・Sである。ペーストの粘度が３００Pas・Sより低くなると、保管材ペーストを充填した密閉容器をアルギン酸塩印象材自動練和装置にセットする際にペースト垂れが生じ易くなり好ましくない。また、ペーストの粘度が１４００Pas・Sより高くなると、保管材ペースの使用時に、アルギン酸塩印象材自動練和装置内の基材ペーストや硬化材ペーストとの置換が効率的に行えなくなるため好ましくない。
【００４９】
本発明の保管材ペーストを構成するパラフィン組成物は、常温において、流動パラフィンと固形パラフィンとが濃厚に懸濁した状態にあり、このためペーストは通常、チキソトロピー性を呈する。斯様にチキソトロピー性を呈するため、使用時にアルギン酸塩印象材自動練和装置内に供給する際や、使用後に該練和装置から排出する際に送給圧や送出圧が負荷されると流動性が良くなり送排出の効率がよくなり好ましい。
保管材ペーストのチキソトロピー性は、コーンプレート型粘度計を用いて測定した粘度η250.1と粘度η251.0とを用いて下記式：
T1=η250.1／η251.0
で求めた本発明の保管材ペーストのチキソトロピー指数(T1)が３〜２５であることが好ましく、更に好ましくは８〜１２の範囲である。こうしたチキソトロピー性のパラフィン組成物は、前記好適な粘度性状を有する流動パラフィンと前記好適な融点を有する固形パラフィンとを、前記好適な配合割合で混合することにより得ることができる。
チキソトロピー指数が３より低くなると、アルギン酸塩印象材自動練和装置内に供給する際や、使用後に該練和装置から排出する際に十分な流動性を示さなくなり、供給時には装置の細部まで行き渡らなくなったり、排出時に装置の細部に滞留し易くなったりする虞がある。他方、チキソトロピー指数が２５より大きくなると、上記練和装置内への供給時において、供給圧が負荷された際に粘度が過度に低下しすぎ、装置内の基材ペーストや硬化材ペーストの押し出し性が低下する虞がある。
【００５０】
また、本発明の保管材ペーストには、粘度やチキソトロピー性を大きく損なわない程度に、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、たとえば、香料、着色料、帯電防止剤などが挙げられ、これらから選択されるいずれか１種または複数種の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００５１】
本発明の保管材ペーストの製造方法は、流動パラフィンと固形パラフィンとを均一に混合させる限り制限はないが、その均一性を十分に高めるためには、混合時の温度条件を該固形パラフィンの融点以上にするのが好ましい。具体的には、原料となる流動パラフィン及び固形パラフィンを、混合温度が自在に設定可能な公知の混練器に仕込み、混合温度を固形パラフィンの融点以上に設定して該固形パラフィンの溶融下に攪拌を行い、均一な液体が得られたならば、混合温度を常温まで下げ、さらに、ペースト状となるまで攪拌を続ける方法が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。以下、実施例および比較例で使用した流動パラフィン及び固形パラフィンを説明する。尚、実施例および比較例で使用した略称、略号については以下の通りである。
［流動パラフィン］
日本薬局方収載の比重０．８００〜０．８９０，オストワルド粘度計を用いて測定した動粘度（３０℃）１１１．４ｍｍ2／Sの流動パラフィン。
［固形パラフィン］
ＨＰＡ：パラフィンワックス（和光純薬社製、商品名「ヒストパラフィン」融点４５℃）
ＨＰＢ：パラフィンワックス（和光純薬社製、商品名「ヒストパラフィン」融点５６℃）
ＨＰＣ：パラフィンワックス（和光純薬社製、商品名「ヒストパラフィン」融点７７℃）
【００５３】
［シリカフィラー］
Ｆ１：粒径０．０２μｍの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
Ｆ２：粒径０．４μｍの球状シリカ−ジルコニア（γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン疎水化処理物）と、粒径０．０８μｍの球状シリカ−チタニア（γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン疎水化処理物）との質量比７０：３０の混合物
【００５４】
実施例および比較例において、各種の測定は以下の方法により実施した。
［粘度測定］
コーンプレート型粘度計（ＢＯＨＬＩＮ社製ＣＳレオメーター  ＣＶＯ１２０ＨＲ）に保管材ペーストを適量載せ、３２℃で保持しながら粘度の測定を開始し、せん断速度０．１／ｓでの測定開始から６６秒後の粘度をη３２0.1とした。なお、粘度の測定条件は、コーン直径が２ｃｍ、コーンの傾斜角度は１°とした。
【００５５】
［チキソトロピー指数の測定］
前述のコーンプレート型粘度計に保管材ペーストを適量載せ、２５℃で保持しながら粘度の測定を開始し、せん断速度０．１／ｓでの測定開始から６６秒後の粘度をη２５0.1、せん断速度１．０／ｓでの測定開始から６６秒後の粘度をη２５1.0とした。なお、粘度の測定条件は、コーン直径が２ｃｍ、コーンの傾斜角度は１°とした。粘度を下式に代入し、チキソトロピー指数（ＴＩ）を算出した。
ＴＩ＝η２５0.1／η２５1.0
【００５６】
［ポンプ耐久性評価（吐出量変動評価）］
アルジネート印象材自動練和器（トクヤマデンタル社製、商品名「ＡＰミキサーII」）に、印象材硬化材ペースト及び基材ペースト（トクヤマデンタル社製「ＡＰ−１」）をそれぞれセットし、しばらく硬化材ポンプ及び基材ポンプを稼働し、ミキサー内部を硬化材ペースト及び基材ペーストで充填した後、硬化材ポンプを１０秒間起動し、その間に吐出される硬化材ペーストの質量（硬化材ペースト１０秒吐出量）を測定した。また、同様の方法で、基材ペースト１０秒吐出量を測定した。
次に、本発明の保管材ペーストをミキサーにセットし、硬化材ペースト吐出口及び基材ペースト吐出口から保管材ペーストが吐出されるまでポンプを起動し、ミキサー内部に保管材ペーストを充填した。この状態で７日間放置した後、再び、印象材ＡＰ−１をセットし、各吐出口から印象材ペーストを１時間連続吐出させた後、硬化材ペースト１０秒吐出量及び基材ペースト１０秒吐出量を測定した。
上記操作（A印象材１０秒吐出量測定→B保管材充填→C印象材１時間吐出後における印象材１０秒吐出量測定）を１セットとして５０回繰り返し、各ペースト１０秒吐出量の減衰挙動をポンプ耐久性として評価した。
【００５７】
［ペースト置換効率評価］
ミキサーに本発明の保管材ペーストをセットし、１０秒間硬化材ポンプ及び基材ポンプを稼働し、ミキサー内部に保管材ペーストを充填した。次に、印象材ペースト（硬化材ペースト及び基材ペースト）をミキサーにセットし、硬化材ペースト吐出口及び基材ペースト吐出口から各印象材ペーストが吐出されるまでポンプを稼働させた後、硬化材ペースト１０秒吐出量及び基材ペースト１０秒吐出量を吐出量が一定量になるまで繰り返し測定した。各ペーストの吐出量が一定値となるまでの回数をペースト置換効率として評価した。
【００５８】
［実施例１］
固形パラフィンとして、ＨＰＡを５０ｇ、流動パラフィンを５０ｇ秤量し、混練器（アイコー社製「アイコーミキサー」）の釜に仕込んだ後、釜のジャケットに８０℃の温水を循環させ、ＨＰＡが完全に溶解し、均一な液体になるまで混練した。その後、混練を続けながらジャケット循環水の温度を２５℃にし、均一なペースト状になるまで混練を続けた後、減圧（５０ Ｔｏｒｒ）脱泡混練を１０分施すことで、本発明の保管材ペーストを得た。得られた保管材ペーストを用いて、保管材ペーストの粘度、チキソトロピー指数、ポンプ耐久性、ペースト置換効率について評価した。保管材ペーストの組成、粘度及びチキソトロピー指数を表１に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量/g)を表２−１に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量の維持律／％）を表２−２に、ペースト置換効率（１０秒吐出量/g)を表３に示した。表２−１は、保管材ペーストによる置換回数後の基材ポンプ及び硬化材ポンプの１０秒出量値を示している。表３は保管材ペーストを印象材ペーストに置換直後の各ポンプからの１０秒吐出量が一定値を取るまでの吐く出回数を示している。 
【００５９】
［実施例２〜実施例７］
実施例１の方法に準じ、組成の異なる保管材ペーストを調整し、保管材ペーストの粘度、チキソトロピー指数、ポンプ耐久性、ペースト置換効率について評価した。保管材ペーストの組成、粘度及びチキソトロピー指数を表１に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量/g)を表２−１に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量の維持律／％）を表２−２に、ペースト置換効率（１０秒吐出量/g)を表３に示した。表２−１は、保管材ペーストによる置換回数後の基材ポンプ及び硬化材ポンプの１０秒出量値を示している。表３は保管材ペーストを印象材ペーストに置換直後の各ポンプからの１０秒吐出量が一定値を取るまでの吐く出回数を示している。 
【００６０】
【表１】
2013163665.tif 000002
【００６１】
【表２−１】
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【００６２】
【表２−２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
［比較例１〜比較例４］
流動パラフィンにシリカフィラーを２５℃環境下で混練して保管材ペーストを調整した以外は実施例１に示した方法に準じて保管材ペーストの粘度、チキソトロピー指数、ポンプ耐久性、ペースト置換効率について評価した。保管材ペーストの組成、粘度及びチキソトロピー指数を表４に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量/g)を表５−１に、ポンプ耐久性評価（１０秒吐出量の維持律／％）を表５−２に、ペースト置換効率評価結果を表６に示す。
【００６５】
【表４】
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【００６６】
【表５−１】
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【００６７】
【表５−２】
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【００６８】
【表６】
2013163665.tif 000009
【００６９】
［考察１］
実施例１〜実施例９は、本発明の保管材ペーストの原料である流動パラフィン及び固形パラフィンの組成比の下限値及び上限値の臨界性を実証している。以下各論を述べる。
実施例１は、流動パラフィンを最適範囲である５０質量部及び、融点が下限値近傍にある固形パラフィンを５０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から極めて大きな効果が得られることを実証している。
実施例２は、流動パラフィンを最適範囲である５０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを５０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から極めて大きな効果が得られることを実証している。
実施例３は、流動パラフィンを最適範囲である５０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを５０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から極めて大きな効果が得られることを実証している。
実施例４は、流動パラフィンを最適範囲である６０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを４０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から大きな効果が得られることを実証している。
実施例５は、流動パラフィンを最適範囲の下限値である３０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを７０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から大きな効果が得られることを実証している。
実施例６は、流動パラフィンを下限値である２０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを上限値である８０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から大きな効果が得られることを実証している。
実施例７は、流動パラフィンを上限値近傍である７０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを下限値近傍である３０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から大きな効果が得られることを実証している。
実施例８は、流動パラフィンを下限値である２０質量部及び、融点が最適範囲にある固形パラフィンを上限値である８０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から比較例より効果が有ることを実証している。
実施例９は、流動パラフィンを上限値である８０質量部及び、融点が好ましい範囲にある固形パラフィンを下限値である２０質量部使用しており、ペースト粘度及びチキソトロピー指数の観点から比較例より効果が有ることを実証している。
【００７０】
［考察２］
実施例１〜９は、いずれも本発明の構成要件のすべてを満足するように調整した保管材ペーストであるが、いずれの場合においても、良好なポンプ耐久性、ペースト置換効率を有していることが実証された。以下比較例に関して各論を述べる。
比較例１は、流動パラフィンを本発明の流動パラフィンの上限値を超える９０質量部及びシリカフィラーを１０質量部使用しており、比較例２は、流動パラフィンを本発明の流動パラフィンの上限値を超える９０質量部及びシリカフィラーを１０質量部使用しており、比較例３は、流動パラフィンを本発明の流動パラフィンの上限値である８０質量部及びシリカフィラーを２０質量部使用しており、比較例４は、流動パラフィンを本発明の流動パラフィンの上限値をはるかにける９７質量部及びシリカフィラーを３０質量部使用しているが、いずれもペースト粘度及びチキソトロピー指数が最適範囲におさまらないことを実証している。
【００７１】
次に、実施例１〜９及び比較例１〜４の、それぞれのポンプ耐久性（１０秒吐出量／g）、ポンプ耐久性（１０秒吐出量の維持率／％）及びペースト置換効率を検討する：
１．ポンプ耐久性（１０秒吐出量／g）
実施例１〜９は硬化材ペーストポンプでは、初回、２５回目及び５０回目で、７．８９〜６．０１の範囲で推移し、基材ペーストポンプでは、初回、２５回目及び５０回目で、３９．６〜２５．８の範囲で推移していて、いずれも大幅な低下はない。他方、比較例１〜４の場合、硬化材ペーストポンプでは、初回、２５回目及び５０回目で、７．７８〜３．２１の範囲で大幅に低下しており、基材ペーストポンプでは、初回、２５回目及び５０回目で、３８．６〜１４．２の範囲で大幅に低下している。
２．ポンプ耐久性（１０秒吐出量の維持率／g）
実施例１〜９は硬化材ペーストポンプでは、２５回目及び５０回目で、９８．６〜７７．７％の範囲で大幅な低下はなく、基材ペーストポンプでは、２５回目及び５０回目で、９８．４〜６９．４％の範囲で大幅な低下はない。他方、比較例１〜４の場合、硬化材ペーストポンプでは、２５回目及び５０回目で、７０．３〜４１．９％の範囲で大幅に低下しており、基材ペーストポンプでは、２５回目及び５０回目で、６６．０〜３７．６％の範囲で大幅に低下している。
３．ペースト置換効率
実施例１〜５は、硬化材ペーストポンプ及び基材ペーストポンプにおいて、３回の置換操作で吐出量が安定し、実施例６〜７は４回の置換操作で吐出量が安定し、実施例８〜９は６回の置換操作で吐出量が安定した。他方、比較例１の場合、硬化材ペーストポンプ及び基材ペーストポンプにおいて、吐出量が安定するまでに９回の置換操作を必要とし、比較例２では、吐出量が安定するまでに１０回の置換操作を必要とし、比較例３では、吐出量が安定するまでに９回の置換操作を必要とし、比較例４では、吐出量が安定するまでに８回の置換操作を必要とした。
比較例１〜４は、本発明の必須成分である固形パラフィンの代わりにシリカフィラーを用いた場合であるが、ミキサー内で分離したシリカフィラー含有量の高い高粘度ペーストがミキサー内部に残留するために、反復継続して使用する間に、ポンプが摩耗し１０秒吐出量が大きく低下したこと、及び長期間の休止状態が明けて再稼働させるために、基材ペースト用ポンプ及び硬化材ペースト用ポンプに充填されている保管材ペーストを印象材ペースト（基材ペースト及び硬化材ペースト）に切り替える際の置換効率に関しても吐出量が安定するまでに８回以上の置換操作を必要とすることが確認された。