(57)【要約】【課題】電子写真感光体の製造方法、特に電荷輸送層の形成方法において、長時間の保管でも電荷輸送層用塗布液の安定性を向上させ、均一性の高い電荷輸送層の塗膜を形成する電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、水系分散媒と、電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液、あるいは電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を含有する分散液の塗膜を該支持体上に形成し、塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより、電荷輸送層を形成する電子写真感光体の製造方法を用いる。【選択図】図１
2013148879.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の分散液を調製する工程、
（ｉ）電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子および水系分散媒を含有する分散液
（ｉｉ）電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子、ならびに水系分散媒を含有する分散液
該（ｉ）または（ｉｉ）の分散液の塗膜を該支持体上に形成する工程、ならびに
該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程を有し、
該結着樹脂が該塗膜を加熱する温度において該電荷輸送物質の熔融物に可溶である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
支持体および該支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の分散液を調製する工程、
（ｉ）電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子および水系分散媒を含有する分散液
（ｉｉ）電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子、ならびに水系分散媒を含有する分散液
該（ｉ）または（ｉｉ）の分散液の塗膜を該支持体上に形成する工程、ならびに
該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより該電荷輸送物質を熔融させ、該電荷輸送物質の熔融物に該結着樹脂を溶解させて該電荷輸送層を形成する工程
を有する
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
該結着樹脂がポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記水系分散媒における水の含有量が、前記水系分散媒の全質量に対して３０質量％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記水系分散媒がメタノールおよびエタノールからなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記水系分散媒における前記水の含有量と、メタノールおよびエタノールからなる群より選択される少なくとも１種の含有量とを合計した含有量が、前記水系分散媒の全質量に対して６０質量％以上含有する請求項５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記電荷輸送物質が、トリアリールアミン化合物およびヒドラゾン化合物からなる群より選択される少なくとも一方である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記電荷輸送層における前記電荷輸送物質と前記結着樹脂との質量比が４：１０〜２０：１０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記塗膜を加熱する温度が２００℃以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体として有機光導電性物質を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」ともいう）の開発が盛んに行われている。また、現在では、電子写真のプロセスカートリッジや電子写真装置に用いられる電子写真感光体としては有機電子写真感光体が主流であり、大規模な生産が行われている。有機電子写真感光体の中でも、積層型電子写真感光体の使用量が多い。この積層型電子写真感光体は、電子写真感光体に必要な機能を各層に機能分離させることで特徴を向上させている。
【０００３】
積層型電子写真感光体の製造方法としては、機能材料を有機溶媒に溶解させ塗布溶液を作製し、支持体上に塗布する方法が一般的に用いられている。積層型電子写真感光体の各層の中でも電荷輸送層は耐久性を要求される場合が多いため、塗膜の膜厚が他の層と比較すると厚くなるため、塗布液の使用量も多く、結果として有機溶剤の使用量の多い層となっている。電子写真感光体の製造時に有機溶剤の使用量を削減するためには、電荷輸送層用塗布液に使用する有機溶剤量を削減することが望ましい。しかし、電荷輸送層用の塗布液を作製するためには、電荷輸送物質や結着樹脂がハロゲン系溶剤や芳香族系の有機溶剤に対する溶解性が高いため、これらの溶剤を用いる必要があり、有機溶剤の使用量を削減することは困難であった。
【０００４】
特許文献１には、電荷輸送層を形成するための塗料において、揮発性物質の低減や二酸化炭素削減を目的とした有機溶剤量の削減を目的とした取り組みが報告されている。この文献では、電荷輸送層に含まれる物質を有機溶媒に溶解した有機溶液を水中で油滴を形成することで、エマルション型塗布液を作製することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２８２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１で開示されているエマルション型塗布液を作製する電子写真感光体の製造方法では、エマルション型塗布液は、それを作製した直後では均一な塗布液状態であるが、長時間の塗布液を静止した後ではエマルション型塗布液の液性の低下が見られた。これは、電荷輸送層に含まれる物質が有機溶媒に溶解した有機溶液中で時間の経過とともに水中で合一することで安定的な油滴状態を形成し難くなり、凝集、沈降したことによると考えられる。電荷輸送層用塗布液の安定性を確保し、生産安定性を高めることが望まれている。
【０００７】
本発明の目的は、電子写真感光体の製造方法、特に電荷輸送層の形成方法において、長時間の保管後の電荷輸送層用塗布液の安定性を向上させ、均一性の高い電荷輸送層の塗膜を形成する電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、支持体および該支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の分散液を調製する工程、
（ｉ）電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子および水系分散媒を含有する分散液
（ｉｉ）電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子、ならびに水系分散媒を含有する分散液
該（ｉ）または（ｉｉ）の分散液の塗膜を該支持体上に形成する工程、ならびに
該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程を有し、
該結着樹脂が該塗膜を加熱する温度において該電荷輸送物質の熔融物に可溶である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【０００９】
また、本発明は、支持体および該支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の分散液を調製する工程、
（ｉ）電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子および水系分散媒を含有する分散液
（ｉｉ）電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子、ならびに水系分散媒を含有する分散液
該（ｉ）または（ｉｉ）の分散液の塗膜を該支持体上に形成する工程、ならびに
該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより該電荷輸送物質を熔融させ、該電荷輸送物質の熔融物に該結着樹脂を溶解させて該電荷輸送層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
以上説明したように、本発明によれば、電子写真感光体の製造方法において、長時間の保管後でも電荷輸送層用塗布液の安定性を向上させ、均一性の高い電荷輸送層の塗膜を形成する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の電子写真感光体の製造方法は、水系分散媒と、電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液の塗膜を支持体上に形成する工程、及び該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより、電荷輸送層を形成する工程を有し、
該結着樹脂が該電荷輸送物質の熔融物に可溶であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１３】
また、電子写真感光体の該製造方法が、水系分散媒と、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を含有する分散液の塗膜を該支持体上に形成する工程、該塗膜を該電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程を有し、
該結着樹脂が該電荷輸送物質の熔融物に可溶であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１４】
以下に、本発明の製造方法や感光体を構成する材料に関して説明する。
【００１５】
本発明における電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に関して説明する。また、本発明における電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に関して説明する。
【００１６】
本発明における電荷輸送物質としては、正孔輸送能を有する物質であり、例えば、トリアリールアミン化合物またはヒドラゾン化合物が挙げられる。これらの中でも、電荷輸送物質としてトリアリールアミン化合物を用いることが電子写真特性の向上の点で好ましい。本発明における電荷輸送物質は、後述する理由により、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質の中で、融点の最も低い電荷輸送物質の融点が、１６０℃以下であることが好ましい。
【００１７】
以下に電荷輸送物質の具体例を示すが限定はされない。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【化１０】
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【００１８】
本発明の結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂あるいはポリエステル樹脂であることが好ましい。さらには、下記式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂、あるいは下記式（３）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。
【化１１】
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（式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
【化１２】
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（式（３）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。Ｙは、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。）
【００１９】
以下にポリカーボネート樹脂、およびポリエステル樹脂の具体例を挙げる。
【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【００２０】
本発明に記載の結着樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、具体的には特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００２１】
本発明の電荷輸送層には、電荷輸送物質および結着樹脂以外に添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、対光安定剤のような劣化防止剤や、離型性を付与する樹脂などが挙げられる。劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系対光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。離型性を付与する樹脂としては、例えば、フッ素原子含有樹脂、シロキサン構造を含有する樹脂が挙げられる。
【００２２】
本発明における電荷輸送物質を含む粒子は、粒子中に少なくとも電荷輸送物質を含む粒子である。同一粒子内に複数の種類の電荷輸送物質を含んでもよい。また、電荷輸送物質を含む粒子内に上記添加剤を含んでもよい。また、電荷輸送物質を含む粒子として異なる電荷輸送物質を含む粒子を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明における結着樹脂を含む粒子は、粒子中に少なくとも結着樹脂を含む粒子である。同一粒子内に複数の種類の結着樹脂を含んでもよい。また、結着樹脂を含む粒子内に上記添加剤を含んでもよい。また、結着樹脂を含む粒子として異なる結着樹脂を含む粒子を混合して用いてもよい。
【００２４】
本発明における電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子は、同一粒子内に少なくとも電荷輸送物質と結着樹脂を含む粒子である。同一粒子内に複数の種類の電荷輸送物質を含んでもよいし、また、同一粒子内に複数の種類の結着樹脂を含んでもよい。また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子内に上記添加剤を含んでもよい。また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子として、異なる電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を混合して用いてもよい。
【００２５】
電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子の製造方法としては、既存の粒子製造方法を用いることができる。また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の製造方法としては、既存の粒子製造方法を用いることができる。
【００２６】
以下に具体的な粒子の製造方法として粉砕法と噴霧乾燥法を示すが、限定はされない。
【００２７】
粉砕法としては、乾式粉砕、湿式粉砕、凍結粉砕などの方法があるが、粒子を製造する対象の材料である電荷輸送物質、結着樹脂、あるいは添加剤の材質や種類に応じた粉砕方法を選択できる。粉砕機としては、軟性材料、弾性材料や樹脂系材料の粉砕に適した粉砕機がよく、例えば、超遠心粉砕機、ロータビータミル、グラインドミックス、ミキサーミルが挙げられる。これらの粉砕機を用いて、電荷輸送層を構成するそれぞれの材料の粒子を製造する場合は、材料に適した粉砕機を用いて粒子を製造する。また、電荷輸送物質および結着物質を含む粒子を製造する場合や、同一粒子内に複数の種類の電荷輸送層を構成する材料を含む粒子を製造する場合には、対象の材料を粉砕機で処理する前に混錬するなどの混合処理を行い、粒子を製造する。
【００２８】
噴霧乾燥法は、スプレードライあるいはスプレードライングと呼ばれる方法で、均一性の高い粒子を製造できる点において優れている。この方法は、溶媒あるいは分散媒に溶解あるいは分散している材料を噴霧し、溶媒あるいは分散媒を除去しながら粒子を製造し、サイクロンで捕集する構成となっている。
【００２９】
本発明における電荷輸送物質を含む粒子、結着樹脂を含む粒子を噴霧乾燥法で製造する場合について説明する。また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を噴霧乾燥法で製造する場合について説明する。
【００３０】
電荷輸送物質を含む粒子を製造する場合には、電荷輸送物質を溶解可能な溶媒に電荷輸送物質を溶解させることにより電荷輸送物質を含有する溶液を作製する。溶液の濃度としては、２〜１５質量％であることが、得られる粒子の粒径を小さくかつ均一性良く製造できる点で好ましい。この溶液をスプレードライの装置を用いて、噴霧、乾燥を行い、電荷輸送物質を含有する粒子を製造する。粒径としては、２〜１５μｍであることが、成膜時の膜厚均一性の点で好ましい。同様の方法で、結着樹脂を含む粒子を作製する。結着樹脂に関しても、結着樹脂を含有する溶液を作製する。溶液の濃度としては、１〜１０質量％であることが、粒子を製造する段階で均一性の高い粒子が得られる点で好ましい。この溶液をスプレードライの装置を用いて、噴霧、乾燥を行い、結着樹脂を含む粒子を製造する。粒径としては、２〜１５μｍであることが、成膜時の膜厚均一性の点で好ましい。
【００３１】
また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を作製する場合には、電荷輸送物質と電荷輸送層を構成する物質を溶解可能な溶剤に溶解させ、溶液を作製する。溶液の濃度としては、１〜１０質量％であることが、粒子を製造する段階で均一性の高い粒子が得られる点で好ましい。この溶液をスプレードライの装置を用いて、噴霧、乾燥を行い、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を製造する。粒径としては、２〜１５μｍであることが、成膜時の膜厚均一性の点で好ましい。
【００３２】
次に本発明における水系分散媒と電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液に関して説明する。また、本発明における水系分散媒と電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を含有する分散液に関して説明する。
【００３３】
本発明の水系分散媒としては、本発明の電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子を分散可能であり、粒子の分散状態を維持可能な液体である。電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子の分散状態を維持可能であるとは、水系分散媒中に分散された前記粒子が、粒子間の合一や結着が発生しない状態を維持できることを指す。また、他の態様では、本発明の水系分散媒としては、本発明の電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を分散可能であり、粒子の分散状態を維持可能な液体である。電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の分散状態を維持可能であるとは、水系分散媒中に分散された前記粒子が、粒子間の合一や結着が発生しない状態を維持できることを指す。
【００３４】
水系分散媒としては、電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示すような液体を水系分散媒として用いる。電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示すような液体に対し、別種の液体を混合して用いる場合には、液体を混合した水系分散媒が前記粒子に対して難溶性を示すように混合量を調整し、水系分散媒として用いる。電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体の指標は、液体と前記粒子を混合した場合に、溶解する粒子が０．５質量％以下である液体を難溶性とする。
【００３５】
また、他の態様では、水系分散媒としては、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示すような液体を水系分散媒として用いる。電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示すような液体に対し、別種の液体を混合して用いる場合には、液体を混合した水系分散媒が前記粒子に対して難溶性を示すように混合量を調整し、水系分散媒として用いる。電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体の指標は、液体と前記粒子を混合した場合に、溶解する粒子が０．５質量％以下である液体を難溶性とする。
【００３６】
電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体としては、水、メタノールあるいはエタノールであることが好ましい。電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体は、水系分散媒の全質量中、６０質量％以上含有することが分散状態の維持の点で好ましい。
水系分散媒中における水の含有量は、水系分散媒の全質量中３０質量％以上含有することが、分散状態の維持の点で好ましい。さらには水系分散媒中に水を水系分散媒の全質量中４０質量％以上含有することが、分散状態の維持の点で好ましい。また、水系分散媒にメタノールおよびエタノールを含有する場合は、水の含有量と、メタノールおよびエタノールからなる群より選択される少なくとも１種の含有量とを合計した含有量が水系分散媒の全質量中６０質量％以上含有することが好ましい。
【００３７】
また、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体としては、水、メタノールあるいはエタノールであることが好ましい。電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体は、水系分散媒の全質量中、６０質量％以上含有することが分散状態の維持の点で好ましい。
水系分散媒中における水の含有量は、水系分散媒の全質量中３０質量％以上含有することが、分散状態の維持の点で好ましい。さらには水系分散媒中に水を水系分散媒の全質量中４０質量％以上含有することが、分散状態の維持の点で好ましい。また、水系分散媒にメタノールおよびエタノールを含有する場合は、水の含有量と、メタノールおよびエタノールからなる群より選択される少なくとも１種の含有量とを合計した含有量が水系分散媒の全質量中６０質量％以上含有することが好ましい。
【００３８】
水系分散媒の構成としては、電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体以外の液体を、粒子の分散性や分散安定性を損なわない範囲で含有してもよい。また、他の態様では、水系分散媒の構成としては、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子に対して難溶性を示す液体以外の液体を、粒子の分散性や分散安定性を損なわない範囲で含有してもよい。
【００３９】
上記難溶性を示す液体以外の液体としては、エーテル系液体、炭素数３以上のアルコール系液体、ケトン系液体、脂肪族炭化水素からなる液体、あるいは芳香環構造を有する液体などが挙げられる。エーテル系液体としては、メトシキメタン、ジメトキシメタンなどの鎖状エーテルや、テトラヒドロフランやオキソランなどの環状エーテルが挙げられる。炭素数３以上のアルコール系液体としては、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。ケトン系液体としては、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。脂肪族炭化水素からなる液体としては、ペンタン、ヘキサンなどの鎖状炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環状炭化水素などが挙げられる。芳香環構造を有する液体としては、トルエンやキシレンなどが挙げられる。中でも、エーテル系液体は、水系分散媒中の含有量が多い場合でも上記粒子の合一のような悪化を生じ難いため好ましい。一方、脂肪族炭化水素からなる液体や芳香環構造を有する液体は、水系分散媒中の含有量が多い場合、上記粒子間の合一を発生する場合がある。
【００４０】
本発明の分散液を作製する分散方法としては、既存の分散方法を用いることができる。以下に具体的な粒子の分散方法として撹拌法と高圧衝突法を示すが、限定はされない。
【００４１】
撹拌法について説明する。
電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子および分散媒を秤量し、混合した後、撹拌機で撹拌して、分散液とする。また、他の態様では、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子と分散媒を秤量し、混合した後、撹拌機で撹拌して、分散液とする。撹拌機としては、高圧撹拌できる撹拌機であることが短時間で均一に分散できる点で好ましい。撹拌機としてはホモジナイザーなどが挙げられる。
【００４２】
分散液中の電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子の質量は、分散液の質量に対し１０〜３０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子との割合は、４：１０〜２０：１０（質量比）の範囲が好ましく、５：１０〜１２：１０（質量比）の範囲がより好ましい。このような比になるように、電荷輸送物質を含む粒子や結着樹脂を含む粒子の混合量を調整する。
【００４３】
また、分散液中の電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の質量は、分散液の質量に対し１０〜３０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子中の電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、４：１０〜２０：１０（質量比）の範囲が好ましく、５：１０〜１２：１０（質量比）の範囲がより好ましい。このような比になるように、粒子を製造する段階で、電荷輸送物質と結着樹脂の混合量を調整する。
【００４４】
次に、高圧衝突法について説明する。この方法は、分散媒の沸点が低いと分散できないため、分散時には分散媒として水を用いることが好ましい。水で分散液を作製した後、他の液体を混合し、分散装置で分散し分散液とすることができる。分散装置としてはマイクロフルイダイザーなどが挙げられる。
【００４５】
本発明における分散液の塗膜の形成に関して説明する。
分散液の塗膜を形成する方法に関しては、浸漬塗布、スプレー塗布、リング塗布など既存の塗布方法のいずれも対応可能であるが、生産性の観点から浸漬塗布であることが好ましい。この工程により支持体上に分散液を塗布し、塗膜を形成することができる。
【００４６】
次に、本発明における塗膜を電荷輸送物質の融点以上の温度で加熱することにより電荷輸送層を形成する工程に関して説明する。
【００４７】
本発明では、電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を塗布しているため、加熱により水系分散媒を除去すると同時に前記粒子同士を密着性させる必要がある。また、本発明の他の態様では、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を含有する分散液を塗布しているため、加熱により水系分散媒を除去すると同時に前記粒子同士を密着性させる必要がある。
【００４８】
粒子の密着性を高める点で、塗膜を加熱する温度は、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い温度の電荷輸送物質の融点以上の温度である場合に、均一性の高い塗膜が形成できる。これは、電荷輸送物質の融点以上の加熱により電荷輸送物質が熔融し、電荷輸送物質の熔融物に対し、結着樹脂が溶解することにより塗膜の均一性が向上しているためである。電荷輸送層に含有される電荷輸送物質が電荷輸送層に含有される結着樹脂より低い融点を有する電荷輸送物質であることが、本発明の製造方法には好ましい。また、電荷輸送層中に含有される電荷輸送物質の含有量が多いことが、本発明の製造方法には好ましい。塗膜を加熱する温度としては、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い温度の電荷輸送物質の融点よりも５℃以上の高い温度で加熱することが好ましい。また、塗膜を加熱する温度が高すぎると電荷輸送物質の変性などを引き起こすため、温度は２００℃以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明の製造方法により製造される電子写真感光体の電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００５０】
本発明では、電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を作製することにより、長期間、分散液を保管したとしても分散液は凝集することがないため、生産上優位である結果となっている。特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている有機溶剤に電荷輸送物質および結着樹脂を溶解させ水中でエマルションを形成する方法では、水中に存在する溶液からなる油滴の中に電荷輸送物質および結着樹脂が存在しているが、有機溶媒を多く含有し油滴を形成するため長期間の保管では油滴同士の凝集（合一）が発生しやすい。界面活性剤を多く含有させることで分散状態の維持期間を延長することは可能であるが、油滴状態を長期間維持することは困難である。本発明では、電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を用いることにより、油滴状態を形成することなく分散液が作製できるため、凝集の発生を大幅に抑制できる。このため長期間の保管後でも分散状態を維持できている。
【００５１】
また、本発明の他の態様では、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子と含有する分散液を作製することにより、長期間、分散液を保管したとしても分散液は凝集することがないため、生産上優位である結果となっている。上記同様、本発明では、電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を含有する分散液を用いることにより、油滴状態を形成することなく分散液が作製できるため、凝集の発生を大幅に抑制できる。このため長期間の保管後でも分散状態を維持できている。
【００５２】
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法により製造された電子写真感光体の構成について説明する。
【００５３】
上記のとおり、本発明の電子写真感光体の製造方法は、支持体、該支持体上に電荷輸送層を有する電子写真感光体の製造方法である。
【００５４】
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００５５】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスのような金属製の支持体を用いることができる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理したものを用いることもできる。また、アルミニウム、アルミニウム合金または酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着によって被膜形成された層を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性樹脂を有するプラスチック製支持体を用いることもできる。
【００５６】
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００５７】
支持体と、後述の中間層または電荷発生層との間には、導電層を設けてもよい。これは、導電性粒子を樹脂に分散させた導電層用塗布液を用いて形成される層である。導電性粒子としては、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀のような金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯのような金属酸化物粉体が挙げられる。
【００５８】
また、樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。
【００５９】
導電層用塗布液の溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００６０】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
支持体または導電層と、電荷発生層との間には、中間層を設けてもよい。
中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００６２】
中間層の樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。中間層の樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性のポリアミド樹脂、またはポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、粒子分散液として使用可能な状態であることが好ましい。さらには、ポリオレフィン樹脂が水性媒体中に分散されていることが好ましい。
【００６３】
中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００６５】
支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【００６６】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンは、高感度であるため好ましい。
【００６７】
電荷発生層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、特には、ブチラール樹脂が好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００６８】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００６９】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００７０】
電荷発生物質と樹脂との割合は、１：１０〜１０：１（質量比）の範囲が好ましく、特には１：１〜３：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００７１】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択される。有機溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【００７２】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００７３】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【００７４】
電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
本発明の電荷輸送層は、上記製造方法により形成される。
【００７５】
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、対光安定剤のような劣化防止剤や、有機粒子、無機粒子などの粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系対光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機粒子としては、例えば、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン樹脂粒子のような高分子樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナのような金属酸化物が挙げられる。
【００７６】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７７】
また、本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層の表面には、凹凸形状（凹形状、凸形状）を形成してもよい。凹凸形状の形成方法は、既知の方法を採用することができる。形成方法としては、表面に研磨粒子を吹き付けることにより凹形状を形成する方法、表面に凹凸形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法、表面にレーザー光を照射し凹形状を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、電子写真感光体の表面層の表面に凹凸形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法が好ましい。
【００７８】
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００７９】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００８０】
回転駆動される電子写真感光体１の表面は、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００８１】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。
【００８２】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８３】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８４】
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００８５】
以下に、具体的な分散液製造例と実施例を挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８６】
〔分散液製造例１〕
電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を、以下の方法で作製した。
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物（融点：１４５℃）１００部を、オルトキシレン９００重量部に溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、イナートループＢ−２９５を接続したミニスプレードライヤーＢ−２９０（いずれもビュッヒ社製）を用い、窒素気流下にて溶剤回収を行いながらスプレードライ法による粒子化を行った。得られた電荷輸送物質を含有する粒子の粒径が２〜１０μｍとなるように、窒素ガス流速、インレット温度、アスピレータおよびポンプの設定を調整した。このようにして電荷輸送物質を含む粒子を製造した。
【００８７】
次いで、結着樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝８０，０００）２０部を、オルトキシレン９８０部に溶解させた。得られた結着樹脂のキシレン溶液を上記に記載したスプレードライ法で粒子化を行った。得られた結着樹脂を含む粒子の粒径が２〜１０μｍとなるように窒素ガス流速、インレット温度、アスピレータおよびポンプの設定を調整した。このようにして結着樹脂を含む粒子を製造した。
【００８８】
次に、固形分として電荷輸送物質を含む粒子１０部および結着樹脂を含む粒子１０部、水系分散媒として水４０部およびメタノール４０部（水／メタノール＝５／５）を秤量し、混合した。混合液を、ホモジナイザーを用いて、５，０００回転／分の条件で２０分間撹拌を行った。このようにして電荷輸送物質を含む粒子と、結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を得た。
【００８９】
得られた分散液の安定性を評価した。
評価方法として、上記方法による分散液作製後、２週間静置した。静置後の状態を観察して後、分散液に対し、ホモジナイザーを用いて、１，０００回転／分で３分間撹拌した。撹拌後の分散液の状態を同様に観察した。なお、静置前後の目視での評価は分散液を水で２倍に希釈した後に１ｃｍ×１ｃｍのセルに入れた状態で評価した。
分散液製造例１で得られた分散液の静置後の状態は、粒子の沈降が見られた。撹拌後の分散液は、粒子の凝集は確認されなかった。
【００９０】
〔分散液製造例２〜１０〕
分散液製造例１と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを作製した。次に、表１に示すように水系分散媒の組成とその比を変更した以外は分散液製造例１と同様の方法で分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９１】
〔分散液製造例１１〕
分散液製造例１と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを作製した。次に、固形分として電荷輸送物質を含む粒子１０部および結着樹脂を含む粒子１０部、水系分散媒として水４０部、メタノール３２部およびジメトキシメタン８部（水／メタノール／ジメトキシメタン＝３／３／４）を秤量し、混合した。分散液製造例１と同様に撹拌して電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを分散した分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９２】
〔分散液製造例１２〜１６〕
分散液製造例１と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを作製した。次に、表１に示すように水系分散媒の組成とその比を変更した以外は分散液製造例１１と同様の方法で分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９３】
〔分散液製造例１７〜２２〕
電荷輸送物質として式（１−２、融点：１１６℃）で示される化合物を用い、結着樹脂として式（２−２）および式（２−３）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（（２−２）／（２−３）＝５／５、Ｍｗ＝７０，０００）を用い、表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例１と同様の方法で分散液を作製した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９４】
〔分散液製造例２３〜２５〕
電荷輸送物質として式（１−３、融点：８５℃）で示される化合物を用い、結着樹脂として式（２−３）および式（２−４）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（（２−３）／（２−４）＝７／３、Ｍｗ＝５０，０００）を用い、表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例１と同様の方法で分散液を作製した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９５】
〔分散液製造例２６〜２８〕
電荷輸送物質として式（１−４、融点：１２０℃）で示される化合物を用い、結着樹脂として式（２−３）および式（２−６）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（（２−３）／（２−６）＝７／３、Ｍｗ＝５０，０００）を用い、表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例１と同様の方法で分散液を作製した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９６】
〔分散液製造例２９〕
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物を含む粒子を分散液製造例１と同様にして製造し、さらに式（１−５、融点：１６９℃）で示される化合物を含む粒子も、分散液製造例１と同様の条件で製造した。
次いで、式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝４０，０００）を用いて、分散液製造例１と同様の方法で結着樹脂を含む粒子を製造した。
次に、固形分として式（１−１）で示される化合物を含む粒子を７部、式（１−５）で示される化合物を含む粒子を３部および結着樹脂を含む粒子１０部、水系分散媒として水４０部およびメタノール４０部（水／メタノール＝５／５）を秤量し、混合した。混合液を、ホモジナイザーを用いて、５，０００回転／分の条件で２０分間撹拌を行った。このようにして電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを分散した分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９７】
〔分散液製造例３０〜３６〕
分散液製造例２９と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを作製した。
次に、表１に示すように水系分散媒の組成とその比を変更した以外は分散液製造例２９と同様の方法で分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９８】
〔分散液製造例３７〜４４〕
分散液製造例２９と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子を作製した。結着樹脂として式（３−１）および式（３−２）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂（（３−１）／（３−２）＝５／５、Ｍｗ＝１１０，０００）を用い分散液製造例１と同様の方法で結着樹脂を含む粒子を作製した。次に、上記粒子を表１に示す組み合わせで用い、表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例１と同様の方法で分散液を作製した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【００９９】
〔分散液製造例４５〜４９〕
分散液製造例２９と同様の方法で電荷輸送物質を含む粒子を作製した。結着樹脂として式（３−６）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂（Ｍｗ＝９０，０００）を用い分散液製造例１と同様の方法で結着樹脂を含む粒子を作製した。次に、上記粒子を表１に示す組み合わせで用い、表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例１と同様の方法で分散液を作製した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１００】
〔分散液製造例５０〕
電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の分散液は、以下の方法で作製した。
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物（融点：１４５℃）２０部、結着樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝８０，０００）２０部をオルトキシレン９６０重量部に溶解させた。
【０１０１】
得られた電荷輸送物質および結着樹脂を含有するキシレン溶液を用いて、イナートループＢ−２９５を接続したミニスプレードライヤーＢ−２９０（いずれもビュッヒ社製）を用い、窒素気流下にて溶剤回収を行いながらスプレードライ法による粒子化を行った。得られた電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の粒径が２〜１０μｍとなるように、窒素ガス流速、インレット温度、アスピレータおよびポンプの設定を調整した。このようにして電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を製造した。
【０１０２】
次に、得られた電荷輸送物質と結着樹脂を含む粒子を２０部、水系分散媒として水４０部およびメタノール４０部（水／メタノール＝５／５）を秤量し、混合した。混合液を、ホモジナイザーを用いて、５，０００回転／分の条件で２０分間撹拌を行った。このようにして電荷輸送物質と結着樹脂を含む粒子を分散した分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０３】
〔分散液製造例５１〜５３〕
表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例５０と同様の方法を用いて分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０４】
〔分散液製造例５４〕
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物を１４部使用し、式（１−５）で示される化合物６部を加えた以外は、分散液製造例５０と同様に分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０５】
〔分散液製造例５５〜５７〕
表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例５４と同様の方法を用いて分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０６】
〔分散液製造例５８〕
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物１８部、式（１−５）で示される化合物２部に変え、結着樹脂として式（３−１）および式（３−２）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂（（３−１）／（３−２）＝５／５、Ｍｗ＝１１０，０００）２０部に変えた以外は、分散液製造例５４と同様に分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０７】
〔分散液製造例５９〜６１〕
表１に示す水系分散媒を用いた以外は、分散液製造例５８と同様の方法を用いて分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０８】
〔分散液製造例６２〕
分散液製造例１と同様の方法で電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を作製した。次に、水系分散媒として水４０部およびメタノール４０部（水／メタノール＝５／５）、さらに界面活性剤としてナロアクティーＣＬ−７０（三洋化成工業株式会社製）１部を秤量し、混合した以外は、分散液製造例１と同様に分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１０９】
〔分散液製造例６３〕
界面活性剤としてナロアクティーＣＬ−８５（三洋化成工業株式会社製）を用いた以外は、分散液製造例６２と同様に分散液を製造した。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表１に示す。
【０１１０】
〔比較例１〕
電荷輸送物質および結着樹脂を含有する塗布液を特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている方法に基づいて作製した。
電荷輸送物質として式（１−５）で示される化合物５部、結着樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（Ｍｗ＝８０，０００）５部を有機溶媒としてのトルエン４０部に溶解させ、電荷輸送層用の有機溶液（５０部）を作製した。次に水５０部に界面活性剤としてナロアクティーＣＬ−８５（１．５部）を加え、ホモジナイザーで５，０００回転／分の速度で撹拌しながら、電荷輸送層用の有機溶液（５０部）を加え、１０分間撹拌した。さらに回転数を７，０００回転／分に上げて５分間撹拌し、エマルション型の電荷輸送層用塗布液を作製した。
【０１１１】
こうして得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を評価した。評価方法として、上記方法により作製されたエマルション型電荷輸送層用塗布液を２週間静置した。静置後の状態を観察して後、エマルション型電荷輸送層用塗布液に対し、ホモジナイザーを用いて、１，０００回転／分で３分間撹拌した。撹拌後のエマルション型電荷輸送層用塗布液の状態を同様に観察した。
比較例１で得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の静置後の状態は、油滴成分の沈降が見られ、また、一部の油滴成分は合一し底面に凝集物が見られた。撹拌後のエマルション型電荷輸送層用塗布液は、塗布液作製直後のエマルションとは異なり、油滴成分の凝集が確認され、均一性の高い塗布液の状態は形成できなかった。
【０１１２】
〔比較例２〕
電荷輸送物質として式（１−３）で示される化合物を用い、有機溶媒としてキシレンを用いた以外は、比較例１と同様の方法でエマルション型電荷輸送層用塗布液を作製した。得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を比較例１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１１３】
〔比較例３〕
有機溶媒としてのトルエンを３０部にし、水を６０部用いた以外は、比較例１と同様の方法でエマルション型電荷輸送層用塗布液を作製した。得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を比較例１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。 
【０１１４】
〔比較例４〕
有機溶媒としてのキシレンを３０部にし、水を６０部用いた以外は、比較例２と同様の方法でエマルション型電荷輸送層用塗布液を作製した。得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を比較例１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１１５】
〔比較例５〕
有機溶媒としてのトルエンを２０部にし、水を７０部用いた以外は、比較例１と同様の方法でエマルション型の電荷輸送層用塗布液を作製した。得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を比較例１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１１６】
〔比較例６〕
有機溶媒としてのキシレンを３０部にし、水を７０部用いた以外は、比較例２と同様の方法でエマルション型の電荷輸送層用塗布液を作製した。得られたエマルション型電荷輸送層用塗布液の安定性を比較例１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１１７】
【表１】
2013148879.tif 000029
【０１１８】
【表２】
2013148879.tif 000030
【０１１９】
分散液製造例と比較例との比較から分かるように、本発明の電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを水系分散媒に分散させて分散液を作製する製造方法では、長期間の保管状態においても安定的に分散状態を維持し、初期と同様の分散液となっている。しかしながら、特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されているエマルション型の塗布液では、界面活性剤の添加により電荷輸送物質および結着樹脂を含有する油滴は、塗布液作製直後には安定的であるものの、長期の保管後では油滴同士が合一することで凝集を発生している。エマルション型塗布液を作製するためには、電荷輸送物質および結着樹脂をそれらに対する溶解度の高い有機溶媒（ハロゲン系溶媒や芳香族系溶媒）に一度溶解させる必要がある。エマルション状態から合一を抑制するためには、水との親和性の低い有機溶媒の含有量を低くすることが好ましい。しかし、有機溶媒の含有量を下げようとすると有機溶液中の電荷輸送物質および結着樹脂の濃度が高すぎ、エマルションを形成し難い状態となる。また、合一を抑制するために界面活性剤の含有量を上げる方法も考えられるが、界面活性剤は一般的に電子写真感光体の特性の悪化を生みやすいため、好ましい方法ではない。
【０１２０】
本発明の電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを水系分散媒に分散させる分散液を作製する製造方法では、粒子化することにより粒子の合一を防止することで分散液の安定性を向上させている。この方法であれば、電荷輸送層用分散液中の電荷輸送物質および結着樹脂に対する溶解度の高い有機溶媒（ハロゲン系溶媒や芳香族系溶媒）の含有量を低減できるため、合一の抑制が可能となる。
【０１２１】
同様に、本発明の電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を水系分散媒に分散させて分散液を作製する製造方法では、長期間の保管状態においても安定的に分散状態を維持し、初期と同様の分散液となっている。本発明の電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を水系分散媒に分散させる分散液を作製する製造方法では、粒子化することにより粒子の合一を防止することで分散液の安定性を向上させている。この方法であれば、電荷輸送層用分散液中の電荷輸送物質および結着樹脂に対する溶解度の高い有機溶媒（ハロゲン系溶媒や芳香族系溶媒）の含有量を低減できるため、合一の抑制が可能となる。
下記の実施例の記載のようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。下記実施例１〜６４で用いた結着樹脂は、分散液の塗膜を加熱する温度において、それぞれの実施例の電荷輸送物質の熔融物に可溶である。
【０１２２】
〔実施例１〕
直径２４ｍｍ、長さ２５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部およびメタノール４部／メトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間加熱することによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【０１２３】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。
【０１２４】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部を、シクロヘキサノン２５０部にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１．積水化学工業（株）製）５部を溶解させた液に加えた。これを、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２５】
次に、電荷輸送層用塗布液として分散液製造例１で製造した分散液を電荷発生層上に浸漬塗布した。これを１５０℃で１時間加熱することによって、電荷輸送物質が熔融し、電荷輸送物質の熔融物に結着樹脂が溶解して、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成し、電荷輸送層が表面層塗膜である電子写真感光体を製造した。用いた分散液および分散液を塗布した塗膜の加熱条件を表３に示す。
【０１２６】
次に、評価について説明する。
＜塗膜表面の均一性評価＞
感光体上端部から１２０ｍｍ位置の表面を、表面粗さ測定器（サーフコーダーＳＥ−３４００、小西研究所（株）製）を用いて測定し、でＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１における十点平均粗さ（Ｒｚｊｉｓ）評価に則った評価（評価長さ１０ｍｍ）を行った。結果を表３に示す。
【０１２７】
＜画像評価＞
キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−２５１０に電子写真感光体を用いて画像評価を行った。評価にあたり７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように改造して用いた。また、評価は、温度２３℃、湿度１５％環境下で行った。画像評価としては、Ａ４サイズの普通紙を用いて単色のハーフトーン画像を出力し、出力された画像を目視にて以下に示す基準で評価した。
ランクＡ：全面均一な画像である
ランクＢ：ごく一部に軽微な画像ムラがある
ランクＣ：画像ムラがある
ランクＤ：目立つ画像ムラがある
結果を表３に示す。
【０１２８】
〔実施例２〜６４〕
電荷輸送層を表３に記載の分散液を用いて形成し、分散液を塗布した塗膜の加熱条件を表３のように変えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を製造した。評価も実施例１と同様の方法で行った。結果を表３に示す。
【０１２９】
〔比較例７〜１４〕
電荷輸送層を表４に記載の特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている方法に基づくエマルション塗布液を用いて形成し、エマルション塗布液を塗布した塗膜の加熱条件を表４のように変えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を製造した。評価も実施例１と同様の方法で行った。電子写真感光体の表面に形成された緩やかな凹凸に応じた画像ムラが発生していた。結果を表４に示す。
【０１３０】
〔比較例１５〜１８〕
電荷輸送層を表４に記載の分散液製造例で製造した塗布液を用いて形成し、分散液を塗布した塗膜の加熱条件を表４のように変えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を製造した。評価も実施例１と同様の方法で行った。電子写真感光体の表面に形成された緩やかな凹凸に応じた画像ムラが発生していた。結果を表４に示す。
【０１３１】
〔参考例１〕
実施例１で用いた分散液製造例１の分散液の電荷輸送物質（１−１）を含有させずに製造した分散液を用いた以外は、実施例１と同様に塗膜を１５０℃で１時間加熱した。電荷発生層上に結着樹脂の粒子が熔融、溶解することなくそのまま存在し、均一な電荷輸送層を形成することができなかった。
【０１３２】
〔参考例２〕
実施例４０で用いた分散液製造例４０の分散液の電荷輸送物質（１−１）および（１−５）を含有させずに製造した分散液を用いた以外は、実施例１と同様に塗膜を１５０℃で１時間加熱した。電荷発生層上に結着樹脂の粒子が熔融、溶解することなくそのまま存在し、均一な電荷輸送層を形成することができなかった。
【０１３３】
【表３】
2013148879.tif 000031
【０１３４】
【表４】
2013148879.tif 000032
【０１３５】
実施例と比較例７〜１４との比較より、長時間静置後の特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されているエマルション型塗布液では塗膜表面の均一性に劣る結果となった。これは、エマルション型塗布液の長期保管後の油滴の合一により油滴の凝集が発生し、エマルション塗布液中の油滴の均一性が損なわれることにより塗膜形成後の塗膜表面の均一性が悪化したためと思われる。また、塗膜の加熱温度を高くしても塗膜表面均一性の向上は見られるものの、十分な塗膜表面均一性を得るには至っていない。
【０１３６】
一方、本発明の電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを水系分散媒に分散させる分散液を作製する製造方法では、塗膜表面の均一性は高い結果となっている。これは、分散液の長期保管後も、分散液中に粒子の凝集を生むことなく、分散液が安定に存在していることに起因していると思われる。
【０１３７】
同様に、本発明の電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を水系分散媒に分散させる分散液を作製する製造方法では、塗膜表面の均一性は高い結果となっている。これは、分散液の長期保管後も、分散液中に粒子の凝集を生むことなく、分散液が安定に存在していることに起因していると思われる。
【０１３８】
実施例と比較例１５〜１８との比較より、分散液塗布後の塗膜を加熱する温度が、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い温度の電荷輸送物質の融点以上の温度である場合、塗膜表面の均一性の高い電荷輸送層を形成できる結果となっている。これは、粒子に含有される電荷輸送物質の融点より高い温度で加熱されることにより、電荷輸送物質が熔融し、電荷輸送物質の熔融物に対し結着樹脂が溶解する現象が発生していることによる。この現象により粒子同士の密着性を高めることできるだけでなく、粒子同士の境界面が溶解することにより無くなり、塗膜表面の均一性を高めていると考えられる。さらには、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い温度の電荷輸送物質の融点よりも５℃以上の高い温度で加熱することにより、短時間で均一性の高い塗膜を形成できることが示されている。
【０１３９】
〔分散液製造例６４〕
電荷輸送物質を含む粒子と結着樹脂を含む粒子とを含有する分散液を、以下の方法で作製した。
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物をミキサーミルにより粉砕した。粉砕の条件は、得られた電荷輸送物質を含む粒子の粒径が、４〜１５μｍとなるように調整した。同様の方法で結着樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝８０，０００）をミキサーミルにより粉砕した。粉砕の条件は、得られた結着樹脂を含む粒子の粒径が、５〜１５μｍとなるように調整した。
次いで、得られた電荷輸送物質を含む粒子１０部、結着樹脂を含む粒子１０部を水４０部に加え高圧分散機（マイクロフルイダイザー）を用いて粒子の１次粒径に分散できる条件で分散を行った。分散後にメタノール４０部を加えることにより分散液を得た。
得られた分散液の安定性を分散液製造例１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【０１４０】
〔分散液製造例６５〜６９〕
分散液製造例６４と同様の方法を用いて、表５に示す条件に変更し、分散液を得た。塗布液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表５に示す。
【０１４１】
〔分散液製造例７０〕
電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子の分散液は、以下の方法で作製した。
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物（融点：１４５℃）２０部、結着樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝８０，０００）２０部をオルトキシレン９６０重量部に溶解させた。得られた溶液を平板上に塗布し、塗膜を乾燥することにより、電荷輸送物質および結着樹脂を含有するフィルムを作製した。得られたフィルムをミキサーミルにより粉砕することにより電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子を作製した。
次いで、得られた電荷輸送物質および結着樹脂を含む粒子２０部を水４０部に加え高圧分散機（マイクロフルイダイザー）を用いて分散を行った。分散後にメタノール４０部を加えることにより分散液を得た。
得られた分散液の安定性を分散液製造例１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【０１４２】
〔分散液製造例７１〜７４〕
分散液製造例７０と同様の方法を用いて、表５に示す条件に変更し、分散液を得た。分散液製造例１と同様の評価を行った。得られた分散液の安定性評価結果を表５に示す。
【０１４３】
〔実施例６５〜７５〕
電荷輸送層を表６に記載の分散液を用いて形成し、分散液を塗布した塗膜の加熱条件を表６に記載の条件で行った以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を製造した。評価も実施例１と同様の方法で均一性評価を行った。結果を表６に示す。
【０１４４】
【表５】
2013148879.tif 000033
【０１４５】
【表６】
2013148879.tif 000034
【符号の説明】
【０１４６】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材  
【図１】
2013148879.tif 000035