(57)【要約】【課題】  炭化水素系ワックスを含むことで低温定着を実現できるとともに、ブロッキングおよびキャリア汚染の発生を抑制することができるカプセルトナー、２成分現像剤およびカプセルトナーの製造方法を提供する。【解決手段】  カプセルトナー１００は、トナー母粒子１０１と、樹脂被覆層１０２とを含む。トナー母粒子１０１は、結着樹脂、着色剤および炭化水素系の離型剤を含む。樹脂被覆層１０２は、内側樹脂層１０３と、外側樹脂層１０４とを含む。  内側樹脂層１０３は、トナー母粒子１０１の表面に設けられ、第１極性樹脂を含み、外側樹脂層１０４は、内側樹脂層１０３の表面に設けられ、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤および無極性の炭化水素系離型剤を含むトナー母粒子と、
トナー母粒子の表面に設けられる第１樹脂被覆層であって、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂被覆層と、
第１樹脂被覆層の表面に設けられる第２樹脂被覆層であって、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有し、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂被覆層と、を含むことを特徴とするカプセルトナー。
【請求項２】
前記第１極性樹脂と前記第２極性樹脂とが、同一のモノマー成分を含むことを特徴とする請求項１に記載のカプセルトナー。
【請求項３】
請求項１または２に記載のカプセルトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする２成分現像剤。
【請求項４】
酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂微粒子とトナー母粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子の表面に第１樹脂微粒子を付着させて第１樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る第１付着工程と、
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有し、前記第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂微粒子と第１樹脂微粒子付着トナー母粒子とを撹拌混合し、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子の表面に第２樹脂微粒子を付着させて第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る第２付着工程と、
トナー母粒子、第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で流動状態にある前記第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧する噴霧工程と、
前記第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に含まれる第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子が軟化して膜化するまで撹拌を継続させて、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成する膜化工程とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナー、２成分現像剤およびカプセルトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置では、たとえば帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電および定着の各工程を経ることにより画像が形成される。帯電工程で、回転駆動される感光体の表面を帯電装置によって均一に帯電し、露光工程で、帯電した感光体表面に露光装置によってレーザ光が照射され、感光体表面に静電潜像が形成される。次に現像工程で、感光体表面の静電潜像が現像装置によって現像剤を用いて現像されて感光体表面にトナー像が形成され、転写工程で、感光体表面のトナー像が転写装置によって転写材上に転写される。その後、定着工程で、定着装置で加熱されることによって、トナー像が転写材上に定着される。また、画像形成動作後に感光体表面上に残留した転写残留トナーは、クリーニング工程で、クリーニング装置により除去されて所定の回収部に回収され、除電工程で、クリーニング後の感光体表面における残留電荷が、次の画像形成に備えるために、除電装置により除電される。
【０００３】
このような画像形成装置において省エネルギー化を達成するために、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーを用い、低温定着を行う方法がある。低温定着を行うことで、定着装置に供給する電力を抑えることができる。しかしながら、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーは、保存安定性が低下し、トナー凝集が発生する。
【０００４】
軟化点の低い結着樹脂を含むトナー母粒子の表面に対して、トナー母粒子よりもガラス転移点および軟化点が高く耐熱性の高い樹脂などで被覆する表面改質処理を行うことで、トナーの保存安定性を向上させてトナー凝集の発生を抑制する方法がある。
【０００５】
たとえば特許文献１には、表面改質処理の方法として、回転撹拌装置中において、回転撹拌手段を回転させて固体粒子を流動させ、流動状態にある固体粒子に、スプレーノズルから噴霧液体を噴霧して、その噴霧液体に含まれる被覆材料によって固体粒子表面を被覆することで樹脂被覆層を形成するカプセルトナーの製造方法が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、トナー母粒子表面に樹脂粒子を付着させ、樹脂粒子を付着させたトナー母粒子と、該樹脂粒子を溶解する溶剤とを接触させることによって、トナー母粒子の表面に被覆層を形成するカプセルトナーの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平５−１０９７１号公報
【特許文献２】特開平４−２１１２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
より一層低温で定着可能なトナーとするために、トナー原料の１つである離型剤として、融点の低い無極性の炭化水素系ワックスを用いる方法がある。
【０００９】
しかしながら特許文献１および特許文献２に開示のカプセルトナーの製造方法において、炭化水素系ワックスを用いると、得られたカプセルトナーは、現像装置内で撹拌される時に受ける摩擦や圧力により、変形や発熱が起こりやすくなるので、炭化水素系ワックスがカプセルトナーの表面に染み出す。離型剤が染み出すと、カプセルトナー粒子同士、カプセルトナー粒子とキャリアとのブロッキングが発生したり、キャリア汚染が発生するという問題があり、このような問題が発生すると良好な帯電性を得ることができない。
【００１０】
本発明の目的は、炭化水素系ワックスを含むことで低温定着を実現できるとともに、ブロッキングおよびキャリア汚染の発生を抑制することができるカプセルトナー、２成分現像剤およびカプセルトナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、結着樹脂、着色剤および無極性の炭化水素系離型剤を含むトナー母粒子と、
トナー母粒子の表面に設けられる第１樹脂被覆層であって、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂被覆層と、
第１樹脂被覆層の表面に設けられる第２樹脂被覆層であって、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有し、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂被覆層と、を含むことを特徴とするカプセルトナーである。
【００１２】
また本発明は、前記第１極性樹脂と前記第２極性樹脂とが、同一のモノマー成分を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記カプセルトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする。
【００１３】
また本発明は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂微粒子とトナー母粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子の表面に第１樹脂微粒子を付着させて第１樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る第１付着工程と、
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有し、前記第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂微粒子と第１樹脂微粒子付着トナー母粒子とを撹拌混合し、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子の表面に第２樹脂微粒子を付着させて第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る第２付着工程と、
トナー母粒子、第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で流動状態にある前記第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧する噴霧工程と、
前記第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に含まれる第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子が軟化して膜化するまで撹拌を継続させて、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成する膜化工程とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、カプセルトナーは、トナー母粒子と、第１樹脂被覆層と、第２樹脂被覆層とを含む。
【００１５】
トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤および無極性の炭化水素系離型剤を含む。炭化水素系離型剤を含むことによって、低温定着を可能にすることができる。
【００１６】
第１樹脂被覆層は、トナー母粒子の表面に設けられ、極性を有する第１極性樹脂を含む。トナー母粒子に含まれる炭化水素系の離型剤は無極性であり、第１極性樹脂は極性を有する樹脂であることから、炭化水素系の離型剤と第１極性樹脂とは、親和性が低い。そのため、第１極性樹脂を含む第１樹脂被覆層がトナー母粒子の表面に設けられることによって、炭化水素系の離型剤がカプセルトナー表面に染み出すことを抑制することができる。したがって、カプセルトナー粒子同士、カプセルトナー粒子とキャリアとのブロッキングの発生を抑制することができるとともに、離型剤がキャリアに付着するキャリア汚染の発生を抑制することができる。
【００１７】
第２樹脂被覆層は、第１樹脂被覆層の表面に設けられ、極性を有し、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む。
【００１８】
第２極性樹脂は、第１極性樹脂よりも酸価が小さく、第１極性樹脂よりも空気中の水分を吸収しにくい。第１樹脂被覆層の表面に第２樹脂被覆層が形成されることによって、酸価が高いために、すなわち水酸基を多く有するために空気中の水分を吸収しやすい第１極性樹脂が、カプセルトナーの表面に露出することを抑制することができる。そのため、本発明のカプセルトナーは、空気中の水分の吸収を抑制することができ、高湿環境下において良好な帯電特性を実現することが出来る。
【００１９】
また、第１極性樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、第２極性樹脂の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２０】
第１極性樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、離型剤の染み出しを充分に抑制できないので、現像時における耐ブロッキング性が低下し、凝集物が発生する。第１極性樹脂の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、定着時に離型剤がカプセルトナーから染み出すことができず、定着性が悪化する。第２極性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高湿環境下において帯電性能が悪化し、白地かぶりなどの画像不良が発生する。
【００２１】
第１極性樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、第２極性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることによって、ブロッキングの発生およびキャリア汚染の発生を安定して抑制することができるとともに、定着性の悪化および画像不良の発生を防止することができる。
【００２２】
また本発明によれば、第１極性樹脂と第２極性樹脂とが、同一のモノマー成分を含む。同一のモノマー成分を含むことによって、第１極性樹脂と第２極性樹脂との親和性が高くなるので、第１樹脂被覆層と第２樹脂被覆層との密着性が高くなり、第２樹脂被覆層がカプセルトナー表面から剥離することを抑制することができる。
【００２３】
また本発明によれば、２成分現像剤は、本発明のカプセルトナーと、キャリアとを含むので、ブロッキングおよびキャリア汚染の発生を抑制し、定着性および高湿環境下における帯電特性が良好である。したがって、本発明の２成分現像剤を用いることによって、高画質な画像を安定して形成することができる。
【００２４】
また本発明によれば、カプセルトナーの製造方法は、第１付着工程と、第２付着工程と、噴霧工程と、膜化工程とを含む。
【００２５】
第１付着工程では、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂微粒子とトナー母粒子とを撹拌混合し、トナー母粒子の表面に第１樹脂微粒子を付着させて第１樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。
【００２６】
第２付着工程では、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、極性を有し、前記第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂微粒子と第１樹脂微粒子付着トナー母粒子とを撹拌混合し、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子の表面に第２樹脂微粒子を付着させて第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。
【００２７】
噴霧工程では、トナー母粒子、第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を、撹拌下で流動状態にある前記第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧する。
【００２８】
膜化工程では、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に含まれる第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子が軟化して膜化するまで撹拌を継続させて、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成する。
【００２９】
これらの工程を経ることによって、無極性の炭化水素系の離型剤を含むトナー母粒子の表面に、極性を有する第１極性樹脂を含む第１樹脂被覆層が設けられ、第１樹脂被覆層の表面に、極性を有し、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む第２樹脂被覆層が設けられたカプセルトナーが得られる。このようにして得られたカプセルトナーは、ブロッキングおよびキャリア汚染の発生を抑制し、定着性および高湿環境下における帯電特性が良好であり、高画質な画像を安定して形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の第１の実施形態であるカプセルトナー１００の構成を示す断面図である。
【図２】本実施形態のカプセルトナー１００の製造方法を示す工程図である。
【図３】４流体ノズル２を備える４流体ノズル噴霧乾燥装置１の構成を模式的に示す図である。
【図４】４流体ノズル２のエッジ先端部２５周辺の構成を示す断面図である。
【図５】カプセルトナーの製造に用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。
【図６】図５に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００で切断した断面図である。
【図７】粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
１、カプセルトナー
図１は、本発明の第１の実施形態であるカプセルトナー１００の構成を示す断面図である。本実施形態のカプセルトナー１００は、トナー母粒子１０１と、樹脂被覆層１０２とを含む。トナー母粒子１０１は、結着樹脂、着色剤および炭化水素系の離型剤を含む。炭化水素系の離型剤を含むことによって、低温定着を可能にすることができるので、定着非オフセット域が広くなる。樹脂被覆層１０２は、第１樹脂被覆層である内側樹脂層１０３と、第２樹脂被覆層である外側樹脂層１０４とを含む。
【００３２】
内側樹脂層１０３は、トナー母粒子１０１の表面に設けられ、第１極性樹脂を含み、外側樹脂層１０４は、内側樹脂層１０３の表面に設けられ、第１極性樹脂よりも酸価が小さい第２極性樹脂を含む。トナー母粒子１０１に含まれる炭化水素系の離型剤は無極性であり、第１極性樹脂は極性の高い官能基を有する、すなわち極性を有する樹脂であることから、炭化水素系の離型剤と第１極性樹脂とは、親和性が低い。
【００３３】
そのため、第１極性樹脂を含む内側樹脂層１０３がトナー母粒子１０１表面に設けられることによって、炭化水素系の離型剤がカプセルトナー１００表面に染み出すことを抑制することができる。したがって、本発明のカプセルトナー１００は、カプセルトナー粒子同士のブロッキング、およびカプセルトナー粒子とキャリアとのブロッキングの発生を抑制することができるとともに、離型剤がキャリアに付着するキャリア汚染の発生を抑制することができる。
【００３４】
また、第２極性樹脂は、第１極性樹脂よりも酸価が小さく、第１極性樹脂よりも空気中の水分を吸収しにくい。内側樹脂層１０３の表面に外側樹脂層１０４が形成されることによって、酸価が高いために、すなわち水酸基を多く有するために水分を吸収しやすい第１極性樹脂が、カプセルトナー１００の表面に露出することを抑制することができる。そのため、本発明のカプセルトナー１００は、空気中の水分の吸収を抑制することができ、高湿環境下において良好な帯電特性を実現することが出来る。
以下、本発明のカプセルトナー１００の構成について詳細に述べる。
【００３５】
（トナー母粒子）
トナー母粒子１０１は、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含む。
結着樹脂としては、特に限定されることなく、公知の結着樹脂を使用でき、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。また原料モノマー混合物に後述する離型剤を混合し、重合反応を行って得られる樹脂を用いてもよい。結着樹脂は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３６】
前記結着樹脂の中でも、ポリエステルは、透明性に優れ、トナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与できるため、カラートナー用の結着樹脂に好適である。ポリエステルとしては公知のものを使用でき、たとえば多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
【００３７】
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３８】
多価アルコールとしても、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００３９】
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下および重縮合触媒の存在下で、多塩基酸と多価アルコールとを接触させて行い、生成するポリエステルの酸価、軟化点などが所定の値になったところで終了する。これによりポリエステルが得られる。
【００４０】
多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が起こる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することで、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変えることができる。また多塩基酸として無水トリメリト酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入でき、変性ポリエステルが得られる。ポリエステルの主鎖および／または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させ、水中で自己分散性ポリエステルを得ることもできる。またポリエステルとアクリル樹脂とをグラフト化して用いてもよい。
【００４１】
結着樹脂のガラス転移点は、３０℃以上８０℃以下が好ましい。結着樹脂のガラス転移点が３０℃未満であると、画像形成装置内部においてカプセルトナー粒子同士が熱凝集するブロッキングを発生しやすくなり、保存安定性が低下するおそれがある。結着樹脂のガラス転移点が８０℃を超えると、記録媒体へのカプセルトナー１００の定着性が低下し、定着不良が発生するおそれがある。
【００４２】
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００４３】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００４４】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエローなどが挙げられる。
【００４５】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００４６】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドなどが挙げられる。
【００４７】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００４８】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物などが挙げられる。
【００４９】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００５０】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。
【００５１】
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、２種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して５重量部以上１０重量部以下である。
【００５２】
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
【００５３】
離型剤としては、無極性の炭化水素系ワックスを用いる。無極性の炭化水素系ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックスなどが挙げられる。誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００５４】
離型剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．５重量部以上１０重量部以下がより好ましく、１．０重量部以上８．０重量部以下がさらに好ましい。
【００５５】
トナー母粒子１０１には、結着樹脂および着色剤の他に必要応じて電荷制御剤が含まれてもよい。電荷制御剤としてはこの分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００５６】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００５７】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、有機ベントナイト化合物、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。
【００５８】
電荷制御剤は１種を単独で使用でき、または必要に応じて２種以上を併用できる。電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上３重量部以下である。
【００５９】
トナー母粒子１０１の体積平均粒径は、４μｍ以上８μｍ以下が好ましい。トナー母粒子１０１の体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であることによって、長期間にわたって高精細な画像を安定して形成できる。また、記録媒体へのカプセルトナー１００の付着量が少なくても高い画像濃度が得られるので、トナー消費量を削減できる。
【００６０】
（樹脂被覆層）
トナー母粒子１０１の表面には樹脂被覆層１０２が形成されており、樹脂被覆層１０２は、内側樹脂層１０３と外側樹脂層１０４とを含む。
【００６１】
内側樹脂層１０３は、第１極性樹脂を含む第１樹脂微粒子を用いて形成され、外側樹脂層１０４は、第２極性樹脂を含む第２樹脂微粒子を用いて形成される。
【００６２】
第１極性樹脂および第２極性樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体などが挙げられる。アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有し、さらに透明性も高く、安価で粒子径の揃った材料を得やすいなど多くの利点を有する。
【００６３】
第１極性樹脂と第２極性樹脂とは、同一のモノマー成分を含むことが好ましい。同一のモノマー成分を含むことによって、第１極性樹脂と第２極性樹脂との親和性が高くなるので、内側樹脂層１０３と外側樹脂層１０４との密着性が高くなり、外側樹脂層１０４がカプセルトナー１００表面から剥離することを抑制することができる。
【００６４】
第１極性樹脂の酸価は、第２極性樹脂の酸価よりも高く、第１極性樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。第１極性樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、離型剤の染み出しを充分に抑制できないので、現像時における耐ブロッキング性が低下し、カプセルトナー粒子の凝集物が発生する。
【００６５】
第１極性樹脂の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、定着時に離型剤がカプセルトナー１００から染み出すことができず、定着性が悪化する。
【００６６】
第２極性樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。第２極性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高湿環境下において帯電性能が悪化し、白地かぶりなどの画像不良が発生する。
【００６７】
第１極性樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、第２極性樹脂の酸価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
【００６８】
第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子のガラス転移点は、５０℃以上１００℃以下が好ましい。
【００６９】
第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子の軟化点は、８０℃以上１４０℃以下が好ましい。第１樹脂および第２樹脂の軟化点が８０℃以上１４０℃以下であることによって、保存安定性および定着性の良好なカプセルトナー１００とすることができる。
【００７０】
第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子の体積平均粒径は、トナー母粒子１０１の平均粒径よりも充分に小さい必要があり、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下がより好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０５μｍ以上１．０μｍ以下であることによって、機械的衝撃力によってトナー母粒子１０１の表面に均質な樹脂被覆層１０２を形成することができる。
【００７１】
２、カプセルトナーの製造方法
図２は、本実施形態のカプセルトナー１００の製造方法を示す工程図である。本実施形態のカプセルトナー１００の製造方法は、トナー母粒子１０１を作製するトナー母粒子作製工程Ｓ１と、乾燥された樹脂微粒子を得る樹脂微粒子調製工程Ｓ２と、トナー母粒子１０１表面に樹脂被覆層１０２を形成する成膜化工程Ｓ３とを含む。
【００７２】
（１）トナー母粒子作製工程Ｓ１
トナー母粒子作製工程Ｓ１ではトナー母粒子１０１を作製する。トナー母粒子１０１の作製方法は特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。トナー母粒子１０１の作製方法としては、たとえば、混練粉砕法などの乾式法、ならびに懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法および溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、混練粉砕法によってトナー母粒子１０１を作製する方法を記載する。
【００７３】
粉砕法によるトナー母粒子１０１の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー母粒子原料を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練することによって溶融混練物を得る。この溶融混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機で粉砕することによって微粉砕物を得る。その後、必要に応じて分級などの粒度調整を行うことによって、トナー母粒子１０１が得られる。
【００７４】
混合機としては公知のものを使用でき、たとえばヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００７５】
混練機としては公知のものを使用でき、たとえば二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。
【００７６】
粉砕機としては、たとえば超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００７７】
分級としては、遠心力および風力による分級によって過粉砕されたトナー母粒子１０１を除去できる公知の分級機を使用することができ、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などが挙げられる。
【００７８】
（２）樹脂微粒子調製工程Ｓ２
樹脂微粒子調製工程Ｓ２では、第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子を調製する。以下では、第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子をまとめて樹脂微粒子と記載する場合もある。樹脂微粒子は、たとえば、樹脂微粒子原料である第１極性樹脂や第２極性樹脂を分散媒体中に分散させた後、ホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化して得られる。また、第１極性樹脂や第２極性樹脂のモノマー成分を分散媒体中で重合させることによっても得られる。
【００７９】
なお、第１極性樹脂や第２極性樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させた状態、および第１極性樹脂や第２極性樹脂のモノマー成分を重合させた状態は、樹脂微粒子が分散媒体中に分散している状態であり、この樹脂微粒子が分散媒体中に分散した樹脂微粒子分散液から、分散媒体を蒸発させるなどして、樹脂微粒子のみを取り出す必要がある。分散媒体としては、樹脂微粒子を溶解させずに分散させる溶剤が用いられ、たとえば水が挙げられる。
【００８０】
このようにして得られる樹脂微粒子は、乾燥されていることが好ましい。樹脂微粒子の乾燥にはどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法で乾燥させる。
【００８１】
以下では、４流体ノズルを用いて、樹脂微粒子分散液から乾燥された樹脂微粒子を得る方法について記載する。
【００８２】
図３は、４流体ノズル２を備える４流体ノズル噴霧乾燥装置１の構成を模式的に示す図である。乾燥された樹脂微粒子は、樹脂微粒子分散液を、４流体ノズル２から噴射させて分散媒体を揮発させることで得られる。
【００８３】
４流体ノズル噴霧乾燥装置１は、４流体ノズル２を用いて樹脂微粒子分散液を噴射し、樹脂微粒子分散液に含まれる分散媒体を揮発させて樹脂微粒子を乾燥させる乾燥室３と、乾燥室３で乾燥させた樹脂微粒子を回収するための樹脂微粒子回収部４とを備える。
【００８４】
乾燥室３の鉛直方向上部には、蓋体が設けられ、蓋体を貫通して４流体ノズル２が設けられる。４流体ノズル２からは、鉛直方向下向きに樹脂微粒子分散液が噴射される。また、蓋体には、４流体ノズル２からの樹脂微粒子分散液の噴射方向（鉛直方向下向き）上流側から噴射方向に沿って流れる熱風（本実施形態では空気）が供給される開口部８が設けられる。
【００８５】
４流体ノズル２からの樹脂微粒子分散液の噴射と同時に、開口部８から熱風が乾燥室３内に供給されることによって、樹脂微粒子の乾燥速度を速くすることができるので、樹脂微粒子分散液中の樹脂微粒子量を増やしても、または４流体ノズル２の液体流路に流過させる樹脂微粒子分散液の流量を多くしても、樹脂微粒子を安定して充分に乾燥させることができ、乾燥された樹脂微粒子の生産効率を向上させることができる。
【００８６】
開口部８から供給される熱風の温度、すなわち、樹脂微粒子分散液の噴射方向上流側における熱風の温度は、１００℃以上２００℃以下が好ましい。熱風の温度が１００℃未満であると、４流体ノズル２の液体流路を流過させる樹脂微粒子分散液の流量を小さくしなければ、樹脂微粒子を充分に乾燥させることが難しくなる。熱風の温度が２００℃を超えると、樹脂微粒子が溶融して凝集するおそれがある。
【００８７】
開口部８から供給された熱風は、４流体ノズル２から噴射された樹脂微粒子分散液に接触すると、樹脂微粒子分散液の分散媒体の蒸発エネルギーによって、瞬時にたとえば６０℃まで温度が低下する。その後、熱風の温度は、熱風の流れ方向（乾燥室３内では樹脂微粒子分散液の噴射方向と同一方向）上流側から下流側に向かって徐々に低下していく。
【００８８】
乾燥室３の鉛直方向下流側には、乾燥された樹脂微粒子が乾燥室３外に排出される排出口９が設けられる。
【００８９】
樹脂微粒子回収部４は、サイクロン５とバグフィルタ６とを備える。乾燥室３の排出口９とサイクロン５とは、配管１０によって連結され、熱風の気流にのって乾燥された樹脂微粒子がサイクロン５まで搬送されて、このサイクロン５で回収される。サイクロン５で回収しきれなかった乾燥された樹脂微粒子は、サイクロン５よりも熱風の流れ方向下流側に設けられるバグフィルタ６で回収される。樹脂微粒子を回収する手段としては、サイクロン５およびバグフィルタ６のどちらか一方が備えられればよいが、両方を設けることで、樹脂微粒子の回収率を向上させることができる。バグフィルタ６の熱風の流れ方向下流側には、装置内の気体を排気するためのブロワ７が設えられ、ブロワ７から熱風および４流体ノズル２の気体流路を流過した空気が４流体ノズル噴霧乾燥装置１外に排出される。
【００９０】
サイクロン５およびバグフィルタ６まで到達した時点での熱風の温度は、たとえば２０℃以上７０℃以下である。すなわち、樹脂微粒子は、回収される際、樹脂微粒子分散液中の分散媒体の蒸発エネルギーによって、２０℃以上７０℃以下まで温度が低下した熱風と接触する。これによって、回収された樹脂微粒子が溶融して、凝集することを抑制できる。
【００９１】
なお、樹脂微粒子回収部４付近で、２０℃以上７０℃以下の温度の空気を新たに供給すると、樹脂微粒子回収部４付近まで流れた熱風と、新たに供給された空気との温度差によって結露が生じ、樹脂微粒子の凝集が発生する。回収時の樹脂微粒子を、樹脂微粒子分散液の分散媒体の蒸発エネルギーで温度が低下した熱風と接触させることによって、樹脂微粒子をより凝集しにくくすることができる。
【００９２】
乾燥室３の樹脂微粒子分散液の噴射方向に対応する長さは、１，０００ｍｍ以上５，０００ｍｍ以下が好ましい。乾燥室３の樹脂微粒子分散液の噴射方向に対応する長さが１，０００ｍｍ未満であると、４流体ノズル２から噴霧された樹脂微粒子分散液が、乾燥室３の鉛直方向下流側の壁面に衝突して溶融し、粗粉が発生するおそれがある。乾燥室３の樹脂微粒子分散液の噴射方向に対応する長さが５，０００ｍｍを超えると、４流体ノズル噴霧乾燥装置１が大型化する。
【００９３】
熱風の流量は、１０ｍ３／分以上３０ｍ３／分以下が好ましい。熱風の流量が１０ｍ３／分未満であると、４流体ノズル２から噴霧された微粒子分散液中の分散媒体の揮発速度が遅くなり、蒸発エネルギーによる熱風の温度の低下量が少なくなる。そのため、サイクロン５およびバグフィルタ６まで到達した時点での熱風の温度が前述の温度範囲まで低下しないおそれがあり、回収された樹脂微粒子が溶融および凝集するおそれがある。熱風の流量が３０ｍ３／分を超えると、サイクロン５およびバグフィルタ６での樹脂微粒子の回収量が低下するおそれがある。
【００９４】
図４は、４流体ノズル２のエッジ先端部２５周辺の構成を示す断面図である。
４流体ノズル２は、樹脂微粒子分散液を矢符２１の方向に流過させる２つの液体流路２０ａ，２０ｂと、図示しない圧縮空気供給手段から供給された噴射気体である空気（好ましくは常温）を流過させる２つの気体流路２２ａ，２２ｂとを有するスプレードライ用の噴霧ノズルである。
【００９５】
２つの液体流路２０ａ，２０ｂを流過した樹脂微粒子分散液は、それぞれ、鉛直方向に対して傾斜している下向きの液体流動面２４ａ，２４ｂを、４流体ノズル２のエッジ先端部２５に向かって流れ落ちる。液体流路２０ａを流過した樹脂微粒子分散液は、液体流動面２４ａを流れ落ち、液体流路２０ｂを流過した樹脂微粒子分散液は、液体流動面２４ｂを流れ落ちる。その際、樹脂微粒子分散液は、４流体ノズル２のエッジ先端部２５に向かって液体流動面２４ａ，２４ｂに沿ってそれぞれ平行に放出された、気体流路２２ａ，２２ｂを流過した空気によって流れ落ちる速度が加速され、液体流動面２４ａ，２４ｂで薄く引き延ばされる。液体流動面２４ａを流れ落ちる樹脂微粒子分散液は、矢符２３ａ方向に気体流路２２ａを流過した空気によって薄く引き延ばされ、液体流動面２４ｂを流れ落ちる樹脂微粒子分散液は、矢符２３ｂ方向に気体流路２２ｂを流過した空気によって薄く引き延ばされる。樹脂微粒子分散液の流れ落ちる速度を加速させた空気は、４流体ノズル２のエッジ先端部２５で衝突し、それによって衝撃波が発生する。その衝撃波によって、４流体ノズル２のエッジ先端まで到達した樹脂微粒子分散液がミスト化され、微滴となる。
【００９６】
このように、４流体ノズル２を用いることによって、樹脂微粒子分散液が液体流動面２４ａ，２４ｂで薄く引き延ばされ、薄く引き延ばされた樹脂微粒子分散液が、４流体ノズル２のエッジ先端部２５で発生した衝撃波でミスト化されるので、樹脂微粒子分散液が微滴となり、非表面積が大きくなり、樹脂微粒子分散液に含まれる樹脂微粒子の乾燥効率が良好で、かつ比較的低温で乾燥させることができる。比較的低温で乾燥できることによって、乾燥時の熱で樹脂微粒子同士が融着し、凝集することを抑制することができる。このような樹脂微粒子は、後の成膜化工程Ｓ３において、トナーの製造装置２０１内に投入されるまでの間にある程度、凝集してしまっても、トナーの製造装置２０１内で撹拌されることで容易に解砕されやすく、トナー母粒子１０１表面に均一に付着する。したがって、均一な膜厚の樹脂被覆層１０２が形成されたカプセルトナー１００を得ることができる。
【００９７】
２つの液体流路２０ａ，２０ｂからの樹脂微粒子分散液の合計の流量は、開口部８から放出される熱風の温度および流量、樹脂微粒子分散液中の分散媒体量によって異なるが、０．０１Ｌ（リットル）／分以上２Ｌ／分以下が好ましい。また、２つの気体流路２２ａ，２２ｂからの空気の合計の流量は、１０Ｌ／分以上１００００Ｌ／分以下が好ましい。
【００９８】
また、２つの液体流路２０ａ，２０ｂに流過させる樹脂微粒子分散液の合計の流量に対する、２つの気体流路２２ａ，２２ｂに流過させる空気の合計の流量の割合（空気の流量／樹脂微粒子分散液の流量）は、１０００以上５０００以下が好ましい。
【００９９】
樹脂微粒子分散液の流量に対する空気の流量が上記の割合であることによって、充分に樹脂微粒子分散液を微滴化させることができるので、粒子径の小さい乾燥された樹脂微粒子を得ることができる。このように粒子径の小さい樹脂微粒子は、後の成膜化工程Ｓ３において、トナー母粒子１０１表面に均一に付着するので、トナー母粒子１０１と樹脂微粒子との撹拌によって発生する衝突熱によるトナー粒子同士の凝集を抑制することができ、トナー粒子同士が凝集した粗粉の発生を安定して抑制することができる。
【０１００】
（３）成膜化工程Ｓ３
成膜化工程Ｓ３では、トナー母粒子１０１の表面に樹脂被覆層１０２を形成する。まず、本工程で用いるトナーの製造装置２０１について図５〜図７を用いて説明する。
【０１０１】
＜トナーの製造装置＞
図５は、カプセルトナー１００の製造に用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。図６は、図５に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００で切断した断面図である。
【０１０２】
トナーの製造装置２０１は回転撹拌装置であり、粉体流路２０２と、噴霧手段２０３と、回転撹拌手段２０４と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とを含んで構成される。
【０１０３】
（粉体流路）
粉体流路２０２は、撹拌部２０８と、粉体流過部２０９とから構成される。撹拌部２０８は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。回転撹拌室である撹拌部２０８には、開口部２１０，２１１が形成される。開口部２１０は、撹拌部２０８の回転軸方向片側の面２０８ａにおける略中央部において、撹拌部２０８の面２０８ａを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。また、開口部２１１は、撹拌部２０８の前記軸方向片側の面２０８ａに垂直な側面２０８ｂにおいて、撹拌部２０８の側面２０８ｂを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。循環管である粉体流過部２０９は、一端が開口部２１０と接続され、他端が開口部２１１と接続される。これによって撹拌部２０８の内部空間と粉体流過部２０９の内部空間とが連通され、粉体流路２０２が形成される。この粉体流路２０２を、トナー母粒子１０１、樹脂微粒子および気体が流過する。粉体流路２０２は、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向が一定となるよう設けられる。
【０１０４】
（回転撹拌手段）
回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８と、円盤状の回転盤２１９と、複数の撹拌羽根２２０とを含む。回転軸部材２１８は、撹拌部２０８の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部２０８の軸線方向片側の面２０８ｃに、面２０８ｃを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される回転軸部２２１ａに挿通されるよう設けられ、図示しないモータによって軸線回りに回転する円柱棒状部材である。回転盤２１９は、その軸線が回転軸部材２１８の軸線に一致するように回転軸部材２１８に支持され、回転軸部材２１８の回転に伴い回転する円盤状部材である。複数の撹拌羽根２２０は、回転盤２１９の周縁部分によって支持され、回転盤２１９の回転に伴って回転する。回転軸部２２１ａには、ガス排出口２２１ｂが接続されたガス排出部２２２が設けられる。
【０１０５】
（噴霧手段）
噴霧手段２０３は、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられ、粉体流過部２０９において、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子の流動方向における開口部２１１に最も近い側の粉体流過部に設けられる。噴霧手段２０３は、噴霧液体を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給部と、噴霧液体とキャリアガスとを混合し得られる混合物を粉体流路２０２内に存在するトナー母粒子１０１に向けて噴射し、噴霧液体の液滴をトナー母粒子１０１に噴霧する二流体ノズル２０３ａと、図示しない噴霧量制御手段とを備える。
【０１０６】
キャリアガス供給部には、図示しないフロート式の流量計が設けられ、キャリアガスの供給量を測定することができる。キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。二流体ノズルは液管と空気管とを含み、２つの管の一部が連結され中心がずれない構造を持っている。二流体ノズルは噴霧液体を一定速度で噴霧し、噴霧液体の濃度は粉体流路内で一定に保たれる。
【０１０７】
前記循環手段と、後述する温度調整手段との相乗効果により、樹脂微粒子を可塑化し、膜厚と粒度の均一なカプセルトナー１００を得ることができる。さらに、二流体ノズルから噴霧液体および圧縮エアが噴出する領域に、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子の付着防止用凸型キャップを配置することにより、この効果が向上し、高い収率でカプセルトナー１００を製造することが出来る。
【０１０８】
（温度調整用ジャケット）
温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側の少なくとも一部に設けられ、ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路２０２内と回転撹拌手段２０４を所定の温度に調整する。これにより後述の第１付着工程Ｓ３ｂおよび第２付着工程Ｓ３ｃにおいて、樹脂微粒子を充分に解砕することができる。また、膜化工程Ｓ３ｆにおいて、粉体流路２０２内の温度が高すぎることによる、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子の付着を防止することができるとともに、粉体流路２０２内の温度が低すぎ、噴霧液体がガス化されずに粉体流路２０２内部に滞留することを防止することができる。
【０１０９】
温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２壁面の、トナー母粒子１０１が付着しやすい部分に設けられることが好ましく、たとえば、粉体流過部２０９内壁の、噴霧手段２０３より流動方向下流の部分に設けられる。
【０１１０】
また、温度調整用ジャケットは、撹拌部２０８壁面の、開口部２１０付近の部分に設けられる。そのように温度調整用ジャケットを設けることによって、開口部２１０から撹拌部２０８に流入するトナー母粒子１０１と、撹拌部２０８内を流動するトナー母粒子１０１との衝突による、開口部２１０付近へのトナー母粒子１０１の付着を防ぐことができる。
【０１１１】
さらに、温度調整用ジャケットは、粉体流過部２０９壁面全部および撹拌部２０８壁面全部に設けられることがより好ましい。そのように温度調整用ジャケットを設けることによって、トナー母粒子１０１の粉体流路２０２内壁面への付着を一層確実に防止することができる。
【０１１２】
（粉体投入部および粉体回収部）
粉体流路２０２の粉体流過部２０９には、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とが接続される。図７は、粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。
【０１１３】
粉体投入部２０６は、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路２０２とを連通する供給管２１２と、供給管２１２に設けられる電磁弁２１３とを備える。ホッパから供給されるトナー母粒子１０１および樹脂微粒子は、電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が開放されている状態において、供給管２１２を介して粉体流路２０２に供給される。粉体流路２０２に供給されるトナー母粒子１０１および樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４による撹拌により、一定の粉体流動方向に流過する。また電磁弁２１３により供給管２１２内の流路が閉鎖されている状態においては、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子は粉体流路２０２に供給されない。
【０１１４】
粉体回収部２０７は、回収タンク２１５と、回収タンク２１５と粉体流路２０２とを連通する回収管２１６と、回収管２１６に設けられる電磁弁２１７とを備える。電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が開放されている状態において、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収管２１６を介して回収タンク２１５に回収される。また、電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が閉鎖されている状態においては、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収されない。
【０１１５】
上述したようなトナーの製造装置２０１は、市販品の撹拌装置と噴霧装置とを組合せて得ることもできる。粉体流路および回転撹拌装置を備える市販の撹拌装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。このような撹拌装置に噴霧液体を噴霧する噴霧装置を取付けることによって、本実施形態のカプセルトナー１００の製造方法に用いるトナーの製造装置２０１とすることができる。
【０１１６】
このようなトナーの製造装置２０１を用いる成膜化工程Ｓ３は、第１温度調整工程Ｓ３ａと、第１付着工程Ｓ３ｂと、第２付着工程Ｓ３ｃと、第２温度調整工程Ｓ３ｄと、噴霧工程Ｓ３ｅと、膜化工程Ｓ３ｆと、回収工程Ｓ３ｇとを含む。
【０１１７】
（３）−１、第１温度調整工程Ｓ３ａ
第１温度調整工程Ｓ３ａでは、回転撹拌手段２０４を回転させながら、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の外側に配設した温度調整用ジャケット内部の空間に冷媒体または温媒体を通すことで、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の温度を所定の温度に調整する。これによって、粉体流路２０２内の温度を、後述する第１付着工程Ｓ３ｂ、第２付着工程Ｓ３ｃで投入されるトナー母粒子１０１および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御できるとともに、樹脂微粒子を充分に解砕することができる。
【０１１８】
温度調整用ジャケット内部の空間に通す冷媒体または温媒体の温度は、５℃以上２０℃以下が好ましい。これによって、第１温度調整工程Ｓ３ａにおいて、粉体流路２０２内の温度を５℃以上２０℃以下とすることができ、後の第１付着工程Ｓ３ｂおよび第２付着工程Ｓ３ｃにおいて、粉体流路２０２内の温度を１０℃以上樹脂微粒子のガラス転移点以下、たとえば１０℃以上５５℃以下とすることができる。これによって、後の第１付着工程Ｓ３ｂ、第２付着工程Ｓ３ｃにおいて樹脂微粒子を充分に解砕でき、解砕後はトナー母粒子１０１および樹脂微粒子の撹拌による粉体流路２０２内温度の上昇を利用して樹脂微粒子をトナー母粒子１０１表面に付着させることができる。したがって、後の噴霧工程Ｓ３ｅおよび膜化工程Ｓ３ｆにおいて、トナー母粒子１０１表面に膜厚のより均一な樹脂微粒子層を形成することができる。また、第１付着工程Ｓ３ｂ、第２付着工程Ｓ３ｃにおける回転撹拌手段２０４および粉体流路２０２内への、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子の付着を防止することができるので、収率をより向上させることができる。
第１温度調整工程Ｓ３ａの時間は、１０分間以上３０分間以下である。
【０１１９】
（３）−２、第１付着工程Ｓ３ｂ
第１付着工程Ｓ３ｂでは、トナー母粒子１０１の表面に乾燥された第１樹脂微粒子を付着させて第１樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。
【０１２０】
第１付着工程Ｓ３ｂでは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転している状態で、粉体投入部２０６からトナー母粒子１０１および第１樹脂微粒子を粉体流路２０２に供給する。
【０１２１】
第１樹脂微粒子の添加量は、１００重量部のトナー母粒子１０１に対して４重量部以上６重量部以下が好ましい。
【０１２２】
粉体流路２０２に供給されたトナー母粒子１０１および第１樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４によって撹拌され、粉体流路２０２の粉体流過部２０９を矢符２１４方向に流動する。これによって、第１樹脂微粒子は１次粒子径の約１〜１０倍の粒子径であるサブミクロンレベルまで解砕され、トナー母粒子１０１表面に均一に付着し、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子が得られる。
【０１２３】
トナー母粒子１０１と乾燥された第１樹脂微粒子とを撹拌混合することによって、比較的小さい撹拌力で、トナー母粒子１０１を孤立流動させ、トナー母粒子１０１表面に第１樹脂微粒子を均一に付着させることができる。そのため、トナー母粒子１０１表面に均一な樹脂被覆層１０２を形成できるとともに、粗粉の生成を抑制することができる。
【０１２４】
第１付着工程Ｓ３ｂにおいて、回転撹拌手段２０４の最外周の周速度は、５０ｍ／ｓｅｃ以上１２０ｍ／ｓｅｃ以下に設定するのが好ましい。回転撹拌手段２０４の最外周とは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材２１８の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分２０４ａである。回転時の回転撹拌手段２０４の最外周における周速度を５０ｍ／ｓｅｃ以上に設定することによって、トナー母粒子１０１および第１樹脂微粒子を孤立流動させることができる。回転撹拌手段２０４の最外周における周速度が５０ｍ／ｓｅｃ未満であると、トナー母粒子１０１および第１樹脂微粒子を孤立流動させることができないため、トナー母粒子１０１を樹脂被覆層１０２で均一に被覆できなくなる。
第１付着工程Ｓ３ｂの時間は、２．０分間以上１０分間以下が好ましい。
【０１２５】
（３）−３、第２付着工程Ｓ３ｃ
第２付着工程Ｓ３ｃでは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転し、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子が流動している状態で、粉体投入部２０６から第２樹脂微粒子を粉体流路２０２に供給する。
【０１２６】
第２樹脂微粒子の添加量は、１００重量部のトナー母粒子１０１に対して４重量部以上６重量部以下が好ましい。
【０１２７】
粉体流路２０２に投入された第２樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４によって撹拌され、粉体流路２０２の粉体流過部２０９を矢符２１４方向に流動する。これによって、第２樹脂微粒子は１次粒子径の約１〜１０倍の粒子径であるサブミクロンレベルまで解砕され、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子表面に均一に付着し、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が得られる。
【０１２８】
第２樹脂微粒子付着トナー母粒子は、粉体回収部２０７から装置外に排出され、ポリエチレン製の保管袋などに回収される。第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を装置外に排出することによって、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に蓄積された熱を放出することができるので、トナー母粒子１０１が必要以上に球形化されることを抑制することができる。なお、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を、装置外に排出することなく後述の第２温度調整工程Ｓ３ｄを行ってもよい。
【０１２９】
（３）−４、第２温度調整工程Ｓ３ｄ
第２温度調整工程Ｓ３ｄでは、第１温度調整工程Ｓ３ａと同様の方法で、粉体流路２０２内の温度を調整する。温度調整用ジャケット内部の空間に通す冷媒体または温媒体の温度は、５℃以上２０℃以下が好ましい。これによって、第２温度調整工程Ｓ３ｄにおいて、粉体流路２０２内の温度を５℃以上２０℃以下とすることができ、後の膜化工程Ｓ３ｆにおいて、粉体流路２０２内の温度を２５℃以上６０℃以下とすることができる。これによって、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に含まれる樹脂微粒子を充分に軟化することができるので、トナー母粒子１０１表面に膜厚のより均一な樹脂微粒子層を形成することができる。また、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が回転撹拌手段２０４および粉体流路２０２内壁面へ付着し、凝集することを防止することができるので、カプセルトナー１００の収率をより向上させることができる。
【０１３０】
粉体流路２０２内温度が６５℃を超えると、粉体流路２０２内で第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が軟化しすぎ、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子同士の凝集が発生して、粗粉が生成されるおそれがある。また、粉体流路２０２内温度が２５℃未満であると、噴霧液体がガス化する速度が遅くなり、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が回転撹拌手段２０４および粉体流路２０２内壁面へ付着して、凝集するおそれがある。膜化工程Ｓ３ｆにおける粉体流路２０２内の温度は、５０℃以上５５℃以下がより好ましい。
【０１３１】
（３）−５、噴霧工程Ｓ３ｅ
噴霧工程Ｓ３ｅでは、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子を溶解せずに可塑化する効果のある液体である噴霧液体を、流動状態にある第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧することによって、トナー母粒子１０１表面に付着した樹脂微粒子を軟化および膜化させ、トナー母粒子１０１表面に樹脂被覆層１０２を形成する。
【０１３２】
噴霧工程Ｓ３ｅでは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転している状態で、粉体投入部２０６から第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を粉体流路２０２に供給する。その後、１．０分間以上１０分間以下、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を流動させ、粉体流路２０２における第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の流動速度が安定されてから、噴霧液体の噴霧を開始する。粉体流路２０２における第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の流動速度が安定してから噴霧を開始することで、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に噴霧液体を均一に噴霧でき、樹脂被覆層１０２が均一なカプセルトナー１００の収率を上げることができる。このとき、噴霧液体の噴霧量は、０．２〜２ｍｌ／分が好ましい。
【０１３３】
なお第２付着工程Ｓ３ｃで、トナーの製造装置２０１外に第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を排出しなかった場合には、そのまま引き続き噴霧工程Ｓ３ｅを行うこともできる。
【０１３４】
噴霧液体は、送液ポンプによって一定流量で噴霧手段２０３に送られ、噴霧手段２０３からキャリアガスによって噴霧される。噴霧された噴霧液体はガス化し、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子表面にガス化した噴霧液体が展延する。これによりトナー母粒子１０１および樹脂微粒子が可塑化する。
【０１３５】
噴霧液体は、粉体流路２０２内のガス濃度が一定となるようにガス化され、ガス化した液体はガス排出口２２１ｂを通って粉体流路２０２外へ排出されることが好ましい。ガス化した液体の濃度を一定に保つことにより、濃度が一定に保たれていない場合と比べ噴霧液体の乾燥速度を上げることができる。よって未乾燥の液体の残存する第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が互いに付着することを防ぎ、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を抑制できる。その結果、樹脂被覆層１０２が均一なカプセルトナー１００の収率をより向上できる。
【０１３６】
ガス排出部２２２において濃度センサにより測定される、粉体流路２０２内のガス化された噴霧液体の濃度は、３ｖｏｌ％以下程度であることが好ましい。噴霧液体濃度が３ｖｏｌ％以下程度であると、液体の乾燥速度を充分に大きくでき、未乾燥の液体の残存する第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が互いに付着することを防ぎ、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を抑制できる。またガス化された液体の濃度は、０．１ｖｏｌ％以上３．０ｖｏｌ％以下であることがさらに好ましい。噴霧液体濃度がこのような範囲内であると、生産性を低下させることなく、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の凝集を防止できる。
【０１３７】
噴霧液体としては、トナー母粒子１０１および樹脂微粒子を溶解せず可塑化させる効果のある極性有機溶媒が使用される。極性有機溶媒としては、特に限定されないが、低級アルコールやアセトニトリルなどの有機溶剤が挙げられる。低級アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。液体がこのような低級アルコールを含むと、噴霧工程Ｓ３ｅにおいて、充分に速く噴霧液体をガス化させることができるので、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子同士の凝集を抑制することができ、粗粉の生成を安定して抑制することができる。また、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子の濡れ性を高めることができ、トナー母粒子１０１表面に付着した樹脂微粒子を容易に変形および膜化させることができる。また低級アルコールは蒸気圧が大きいので、液体を除去する際の乾燥時間をより短縮でき、トナー母粒子１０１同士の凝集を抑制できる。
【０１３８】
噴霧液体の沸点は、６５℃以上１００℃以下が好ましい。
噴霧工程Ｓ３ｅの時間は、２．０分間以上４０分間以下が好ましい。
【０１３９】
（３）−６、膜化工程Ｓ３ｆ
膜化工程Ｓ３ｆでは、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に含まれる樹脂微粒子が軟化して膜化するまで回転撹拌手段２０４の撹拌を継続させて、トナー母粒子１０１表面に樹脂被覆層１０２を形成する。
【０１４０】
膜化工程Ｓ３ｆは、噴霧工程Ｓ３ｅと同時に開始し、同時に終了させる。この場合、膜化工程Ｓ３ｆの時間は噴霧工程Ｓ３ｅと同じになり、２．０分間以上４０分間以下が好ましい。
【０１４１】
また、膜化工程Ｓ３ｆは、噴霧工程Ｓ３ｅと同時に開始し、噴霧工程Ｓ３ｅよりも後に終了させてもよい。この場合、膜化工程Ｓ３ｆの時間は、３．０分間以上６０分間以下が好ましい。
【０１４２】
膜化工程Ｓ３ｆにおいて、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子が前記範囲の時間、撹拌混合されることによって、トナー母粒子１０１の表面において樹脂微粒子を適度に膜化させることができる。
【０１４３】
噴霧工程Ｓ３ｅおよび膜化工程Ｓ３ｆにおいて、粉体流路２０２内の温度は、前記温度調整用ジャケットによって、２５℃以上６０℃以下に保たれることが好ましい。このような温度範囲の粉体流路２０２内に、沸点が６５℃以上１００℃以下である噴霧液体を噴霧することによって、粉体流路２０２内のガス化された噴霧液体の濃度を１％以上３％以下にすることができる。
【０１４４】
噴霧工程Ｓ３ｅおよび膜化工程Ｓ３ｆにおいて、回転撹拌手段の最外周の周速度は、５０ｍ／ｓｅｃ以上１２０ｍ／ｓｅｃ以下であることが好ましい。これによって、第２樹脂微粒子付着トナー母粒子に充分な機械的衝撃力を与えることができ、樹脂微粒子を充分に膜化させることができる。
【０１４５】
（３）−７、回収工程Ｓ３ｇ
回収工程Ｓ３ｇでは、表面に樹脂被覆層１０２が形成されたトナー母粒子１０１を、粉体回収部２０７から装置外に排出し、回収する。
【０１４６】
回収工程Ｓ３ｇの時間は、１分間以上２分間以下であり、粉体流路２０２内の温度は、２５℃以上６０℃以下に調整されることが好ましい。
【０１４７】
このようにして得られる、表面に樹脂被覆層１０２が形成されたトナー母粒子１０１は、そのままカプセルトナー１００として用いてもよく、また、外添剤が添加されてもよい。外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。また、これらの外添剤は、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。外添剤の使用量は、１００重量部のカプセルトナー１００に対して０．５重量部〜１０重量部であることが好ましい。
【０１４８】
３、２成分現像剤
本実施形態のカプセルトナー１００の製造方法で製造されたカプセルトナー１００は、トナーのみからなる１成分現像剤として使用することもでき、トナーとキャリアとを含む２成分現像剤としても使用することができる。１成分現像剤として使用する場合、ブレード、ファーブラシなどを用いてトナーを摩擦帯電させ、現像スリーブ上に付着させることによってカプセルトナー１００を搬送し、画像形成を行う。２成分現像剤として使用する場合、上記のカプセルトナー１００をキャリアとともに用いる。
【０１４９】
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子の表面を被覆物質で被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散キャリアなどが挙げられる。
【０１５０】
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散キャリアに用いられる樹脂としても特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１５１】
２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）と混合する場合、トナーが全現像剤量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるようにすればよい。また、カプセルトナー１００によるキャリアの被覆率は、４０〜８０％であることが好ましい。
【実施例】
【０１５２】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
［結着樹脂、トナー母粒子および樹脂微粒子のガラス転移点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点からガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。
【０１５３】
［結着樹脂の軟化点（Ｔｍ）］
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用い試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱し、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えてダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から試料を流出させた。試料の流出が開始された温度を流出開始温度（Ｔｆｂ）とし、試料の半分量が流出したときの温度を軟化点（Ｔｍ）とした。
【０１５４】
［離型剤の融点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料（離型剤）１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで加熱し、次いで２００℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定したＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とした。
【０１５５】
［トナー母粒子の体積平均粒径および変動係数］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：卓上型２周波超音波洗浄器ＶＳ−Ｄ１００、アズワン株式会社製）を用い周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター株式会社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径および変動係数を求めた。
【０１５６】
［樹脂微粒子の体積平均粒径］
レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて測定を行った。試料の凝集を防ぐため、ファミリーフレッシュ（花王株式会社製）の水溶液中に測定試料が分散した分散液を投入・撹拌後、装置に注入し、２回測定を行い、平均を求めた。測定条件は、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．４、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料の体積粒度分布を測定し、測定結果から累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になる粒径を試料の体積平均粒径（μｍ）として算出した。
【０１５７】
［樹脂微粒子の酸価］
樹脂微粒子の酸価は、中和滴定法によって測定した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに、試料５ｇを溶解させ、指示薬としてフェノールフタレインのエタノール溶液を数滴加えた後、０．１モル／Ｌの水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液で滴定を行なった。試料溶液の色が無色から紫色に変化した点を終点とし、終点に達するまでに要した水酸化カリウム水溶液の量と滴定に供した試料の重量とから、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を算出した。
【０１５８】
［トナー母粒子の作製］
・ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移点５５℃、軟化点１３０℃）                          ８７．５％（１００重量部）
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３      ５．０％（５．７重量部）
・離型剤（ポリプロピレン、融点８２℃）            ６．０％（６．９重量部）
・帯電制御剤（ボントロンＥ８４、オリエント化学工業株式会社）
１．５％（１．７重量部）
【０１５９】
以上のトナー原料を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）により前混合した後、２軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）により溶融混練して溶融混練物を得た。この溶融混練物を冷却ベルトにて冷却後、２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルで粗粉砕し、ジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２、日本ニューマチック工業株式会社製）で微粉砕して微粉砕物を得た。この微粉砕物をエルボージェット分級機（商品名、日鉄鉱業株式会社製）で分級することによって、体積平均粒径が６．７μｍであり、変動係数が２２であり、ガラス転移点が５６℃のトナー母粒子を得た。
【０１６０】
〔樹脂微粒子の調製〕
スチレンとアクリル酸とアクリル酸ブチルとを乳化重合することで、樹脂微粒子が水中に分散された樹脂微粒子分散液を得た。この樹脂微粒子分散液中には、樹脂微粒子が１０重量％の割合で含まれている。樹脂微粒子分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒径（１次平均粒径）は、０．１μｍである。
【０１６１】
４流体ノズルを有するスプレードライヤー（４流体ノズル噴霧乾燥装置、商品名：マイクロミストドライヤ−ＭＤＬ−０５０型、藤崎電機株式会社製）を用い、１９０℃（乾燥ガス入口温度）の熱風を１ｍ３／分で開口部から乾燥室（６０℃、樹脂微粒子分散液の噴射方向に対応する長さ：３ｍ）に供給しながら、４流体ノズルの２つの液体流路から計０．０３Ｌ／分で樹脂微粒子分散液を、２つの気体流路から圧縮エアを計１２０Ｌ／分で、流量を調節しながら熱風雰囲気中に噴射して（圧縮エア供給量／樹脂微粒子分散液供給量＝４０００）、乾燥された樹脂微粒子を得た。
【０１６２】
このような樹脂微粒子の作製方法において、スチレンとアクリル酸とアクリル酸ブチルとの添加量をそれぞれ変更することによって、第１樹脂微粒子Ａ〜Ｇおよび第２樹脂微粒子Ｈ〜Ｊを得た。
第１樹脂微粒子Ａ〜Ｇおよび第２樹脂微粒子Ｈ〜Ｊの酸価を表１に示す。
【０１６３】
なお、第１樹脂微粒子Ａ〜Ｇおよび第２樹脂微粒子Ｈ〜Ｊは、ガラス転移点が６５℃であり、軟化点が１１０℃であった。
【０１６４】
【表１】
2013164522.tif 000003
【０１６５】
（実施例１）
〔成膜化工程〕
〔第１温度調整工程〕
図５に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に噴霧ユニットを設けた装置を用いた。噴霧ユニットは、送液ポンプ（商品名：ＳＰ１１−１２、株式会社フロム製）を通して噴霧液体（エタノール、沸点：７８℃）が二流体ノズル（商品名：ＨＭ−６型、扶桑精機株式会社製）に定量送液されるように接続した。二流体ノズルは、噴霧液体の噴霧方向と、粉体の流動方向とのなす角度が０°になるよう取付け角度を設定した。
【０１６６】
粉体流路の壁面の全面に温度調整用ジャケットを設け、温度調整用ジャケットの温度調整用制御装置としてはチラーを用いた。また、ガス排出部には、ガス検知器（商品名：ＸＰ−３１１０、新コスモス電機株式会社製）を設けた。
【０１６７】
温度調整用ジャケット内部の空間に通す冷却媒の温度を５℃に設定し、後の第１付着工程〜膜化工程で粉体流過部の温度が５０℃になるように調整した。
【０１６８】
〔第１付着工程、第２付着工程〕
１００重量部のトナー母粒子および５重量部の第１樹脂微粒子Ａを上記装置に投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を８０ｍ／ｓｅｃに設定して１０分間撹拌混合することによって、トナー母粒子表面に第１樹脂微粒子Ａを付着させて第１樹脂微粒子付着トナー母粒子を得た。
【０１６９】
続いて、５重量部の第２樹脂微粒子Ｈを上記装置に投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を８０ｍ／ｓｅｃに設定して１０分間撹拌混合することによって、第１樹脂微粒子付着トナー母粒子表面に第２樹脂微粒子Ｈを付着させて第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を得た。得られた第２樹脂微粒子付着トナー母粒子は、ポリエチレン製の保管袋に回収した。
【０１７０】
回転軸部および二流体ノズルからのエアの供給量はそれぞれ５Ｌ／分とし、ガス排出部からのエアの排出量を１０Ｌ／分とした。
【０１７１】
保管袋に回収した第２樹脂微粒子付着トナー母粒子には、後述の噴霧工程において再び前記装置に投入するまでの間、たとえば凝集するなどの状態の悪化はみられなかった。
【０１７２】
〔第２温度調整工程〕
温度調整用ジャケット内部の空間に通す冷却媒の温度を１５℃に設定し、後の噴霧工程および膜化工程で粉体流過部の温度が５５℃になるように調整した。
【０１７３】
〔噴霧工程、膜化工程〕
第２樹脂微粒子付着トナー母粒子を前記装置に投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を１００ｍ／ｓｅｃに設定して５分間撹拌した後、噴霧ユニットから噴霧液体であるエタノール（沸点７８℃、キシダ化学株式会社製）を噴霧量０．５ｇ／分で３０分間噴霧した。回転軸部および二流体ノズルからのエアの供給量をそれぞれ５Ｌ／分とし、ガス排出部からのエアの排出量を１０Ｌ／分とした。ガス排出部から排出された気体中のエタノールの蒸気濃度は、約１．４ｖｏｌ％で安定していた。
【０１７４】
噴霧液体の噴霧を停止した後、さらに１０分間撹拌することによって、トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成した。
【０１７５】
〔回収工程〕
粉体回収部から、表面に樹脂被覆層が形成されたカプセルトナー（実施例１のカプセルトナー）を回収した。
【０１７６】
（実施例２〜１０）
第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子の種類、ならびに添加量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例２〜１０のカプセルトナーを得た。
【０１７７】
（比較例１〜１１）
第１樹脂微粒子および第２樹脂微粒子の種類、ならびに添加量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして比較例１〜１１のカプセルトナーを得た。
【０１７８】
【表２】
2013164522.tif 000004
【０１７９】
〈２成分現像剤の作製〉
以上のようにして得られた実施例１〜１０および比較例１〜１１のカプセルトナーと、体積平均粒子径５０μｍのフェライトコアキャリアとを、トナー濃度が７％になるようにそれぞれ混合した。これによって、実施例１〜１０および比較例１〜１１のカプセルトナーをそれぞれ含む２成分現像剤を作製した。
【０１８０】
＜評価＞
実施例１〜１０および比較例１〜１１のカプセルトナーをそれぞれ含む上記２成分現像剤を用いて、以下の評価を行った。
【０１８１】
［高湿環境下における白地かぶり］
高温高湿（ＨＨ）環境下（温度３５℃、湿度８０％）において、市販複写機（商品名：ＭＸ−５１１１ＦＮ、シャープ株式会社製）に上記２成分現像剤をそれぞれ充填し、感光体上のトナー付着量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２となるよう調節して、記録媒体に画像を形成した。画像形成後の記録媒体において、非画像部の白色度を、白度計（Ｚ−Σ９０  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ、日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。この白色度と、上記白度計を用いて予め測定しておいた画像形成前の記録媒体の白色度との差を求め、かぶり濃度とした。
【０１８２】
白地かぶりの評価基準は以下のとおりである。
○：良好。かぶり濃度が０以上０．５以下である。
△：実用上問題なし。かぶり濃度が０．６以上１．０以下である。
×：不良。かぶり濃度が１．１以上である。
【０１８３】
〔定着性〕
市販複写機（商品名：ＭＸ−５１１１ＦＮ、シャープ株式会社製）を改造したものを用い、上記２成分現像剤を用いて定着画像を作製した。まず、記録媒体（商品名：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３、シャープ株式会社製）に、べた画像部（縦２０ｍｍ、横５０ｍｍの長方形）を含むサンプル画像を未定着画像として形成した。この際、べた画像部のトナーの付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２となるよう調整した。次に、カラー複合機の定着部を利用した外部定着器を用いて定着画像を作製した。
【０１８４】
定着プロセス速度は１２４ｍｍ／ｓｅｃとし、定着ローラの温度を１３０℃から５℃刻みで上げ、オフセットが起こらない温度幅を求め、その温度幅を定着非オフセット域とした。
【０１８５】
オフセットとは、定着時にトナーが記録媒体に定着せずに、該トナーが定着ローラに付着したまま定着ローラが一周した後に記録媒体に付着することと定義する。定着非オフセット域の値を用いて定着性を評価した。
【０１８６】
定着性の評価基準は以下のとおりである。
○：良好。定着非オフセット域が３５℃以上である。
△：実用上問題なし。定着非オフセット域が２５℃以上３５℃未満である。
×：不良。定着非オフセット域が２５℃未満である。
【０１８７】
〔耐ブロッキング性〕
上記２成分現像剤を、２成分現像装置を有する市販複写機（商品名：ＭＸ−５１１１ＦＮ、シャープ株式会社製）の現像ユニットに充填し、感光体上に現像されないように調整した。３５℃の恒温中で現像装置のみを５時間連続駆動した後、凝集物の発生の有無などを目視で確認した。
【０１８８】
耐ブロッキング性の評価基準は以下の通りである。
○：良好。凝集物が確認されない。
△：実用上問題なし。凝集物は確認されるが、現像ローラ上に現像剤が搬送される。
×：不良。凝集物が確認され、現像ローラ上に現像剤が搬送されない。
【０１８９】
（総合評価）
白地かぶり、定着性および耐ブロッキング性の評価結果を用いて総合評価を行った。
総合評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好。白地かぶり、定着性および耐ブロッキング性の評価結果が○である。
○：良好。耐ブロッキング性の評価結果が○であり、白地かぶりおよび定着性の評価結果に×が含まれない。
△：白地かぶり、定着性および耐ブロッキング性の評価結果において、×が１つ含まれる。または、白地かぶりおよび定着性の評価結果が○または△であり、耐ブロッキング性の評価結果が△である。
×：不良。白地かぶり、定着性および耐ブロッキング性の評価結果において、×が２つ以上含まれる。
白地かぶり、定着性、耐ブロッキング性および総合評価結果を表３に示す。
【０１９０】
【表３】
2013164522.tif 000005
【０１９１】
実施例１，３，５，７は、白地かぶり、定着性および耐ブロッキング性の評価結果全てが○であり、総合評価結果が◎となった。
【０１９２】
実施例２，４，６，８は、白地かぶりの評価結果が△であった。これは、外側樹脂層の形成に用いた第２樹脂微粒子の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇとやや高いためである。
【０１９３】
実施例９は、定着性の評価結果が△であった。これは、内側樹脂層の形成に用いた第１樹脂微粒子の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇとやや高く、定着非オフセット域が狭まったためである。
【０１９４】
実施例１０は、白地かぶりおよび定着性の評価結果が△であった。これは、内側樹脂層の形成に用いた第１樹脂微粒子の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇとやや高く、外側樹脂層の形成に用いた第２樹脂微粒子の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇとやや高いためである。
【０１９５】
比較例２，３は、耐ブロッキング性の評価結果が△であった。これは、内側樹脂層１０３の形成に用いた第１樹脂微粒子の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇと低すぎ、現像時において離型剤の染み出しを充分に抑制できなかったためである。
【０１９６】
比較例４，５は、定着性の評価結果が×となった。これは、内側樹脂層の形成に用いた第１樹脂微粒子の酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇと高すぎ、定着時に離型剤が充分に染み出さなかったためである。
【０１９７】
比較例１，３，５は、白地かぶりの評価結果が×となった。これは、外側樹脂層の形成に用いた第２樹脂微粒子の酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇと高すぎたため、空気中の水分を吸収して帯電特性が低下したためである。
【０１９８】
内側被覆層または外側被覆層のどちらか一方しか形成されていない比較例６，７，９〜１１は、総合評価結果が△または×になった。
【０１９９】
比較例６は、離型剤の染み出しによって耐ブロッキング性の評価結果が△であった。比較例７は、白地かぶりの評価結果が×であった。
【０２００】
樹脂被覆層が形成されない比較例８は、現像時において離型剤の染み出しを抑制することができず、白地かぶりおよび耐ブロッキング性の評価結果が×であった。
【０２０１】
比較例９，１１は、白地かぶりおよび定着性の評価結果が×であった。比較例１０は、白地かぶりの評価結果が×であり、耐ブロッキング性の評価結果が△であった。
【符号の説明】
【０２０２】
１  ４流体ノズル噴霧乾燥装置
２  ４流体ノズル
３  乾燥室
４  樹脂微粒子回収部
５  サイクロン
６  バグフィルタ
７  ブロワ
８  開口部
９  排出口
１０  配管
２０ａ，２０ｂ  液体流路
２２ａ，２２ｂ  気体流路
２４ａ，２４ｂ  液体流動面
２５  エッジ先端部
１００  カプセルトナー
１０１  トナー母粒子
１０２  樹脂被覆層
１０３  内側樹脂層
１０４  外側樹脂層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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