(57)【要約】【課題】本発明は、色材として顔料を用いた場合に比べて輝度を向上し、更に電圧保持率が良好であるカラーフィルタを得られる着色樹脂組成物を提供することを課題とする。  本発明はまた、前記着色樹脂組成物を用いて形成される画素を有するカラーフィルタ、並びに高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、式（Ｉ）で表されることを特徴とする、カラーフィルタ用染料、該カラーフィルタ用染料を含む着色樹脂組成物、該着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする、カラーフィルタ用染料。
【化１】
2013148889.tif 000062
（上記式中
Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
隣接するＲ１〜Ｒ６同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ７及びＲ８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
又、上記式（Ｉ）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。
Ｍ＋は、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは４級アンモニウムカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）染料が、前記式（Ｉ）で表されるカラーフィルタ用染料を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
更に、（Ｆ）顔料を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項８】
請求項６に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用染料、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を始めとするフラットパネルディスプレイは、幅広く使用されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが使用されている。
省エネルギー化という時代の流れを汲んで、カラーフィルタとしては更なる高輝度化、高コントラスト化が求められている。
カラーフィルタには顔料を用いた着色樹脂組成物が主に使用されているが、高輝度及び高コントラストとするために、例えば、非特許文献１では顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微分散する方法が開示されている。
【０００３】
しかしながら、特に青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短いため、この場合にはさらなる微分散を必要とし、コストアップ並びに分散後の安定性が問題となる。
一方、色材として、染料の開発も行われている。
例えば、特許文献１及び２では、インドール環を有するトリアリールメタン誘導体を染料として用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−０７０１７２号公報
【特許文献２】特開２０１１−０６８８６６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】橋爪清、「色材協会誌」、１９６７年１２月、ｐ６０８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２では、青色顔料を用いた場合より輝度が向上するものの、色素骨格を有するアニオンとの分子間対イオン染料では、４００ｎｍ〜５００ｎｍにアニオンに由来する吸収があり、この領域の透過率を低下させてしまうとの問題があった。
また、本発明者らは、特許文献１及び２に記載の染料を用いた場合、得られる画素の電圧保持率も顔料と比較した場合には不十分な場合があり、これにより得られる画素を含む液晶表示装置は、表示ムラや配向不良などが生じ易くなる場合がある。特許文献１及び２に記載の染料を用いた場合に、得られる画素の電圧保持率が不十分である理由について、下記の通り推測する。
【０００７】
前記特許文献１及び２で開示の様に、分子間で対イオン構造を持つ染料である場合、特に、着色樹脂組成物を用いて形成された画素上に液晶相を積層した際に、顔料や非イオン性染料よりも溶出し易い恐れがある。
電圧保持率が低下してしまう要因としては、素子の作製工程における熱処理によって、染料及び／又は該染料に起因するイオンが、液晶に溶出することが挙げられる。
【０００８】
また、素子の構成の一例として、画素、電極、液晶相の順で素子を形成した場合、画素の上に積層した電極膜に欠陥があり、該欠陥部に相当する部分の画素の硬化性が低い等の理由により、画素中の染料や該染料に起因するイオンが液晶に溶出してしまうことが挙げられる。
この推測を裏付ける為に、更に本発明者等は、下記の２つのステップで本発明に関わる検討を行った。
【０００９】
１ステップ目としては、染料が液晶に溶解するか否かを、染料を含む着色樹脂組成物と液晶とを混合し、染料色に着色するかを調べた。ここで、染料色に着色した場合は、即ち、染料が液晶に溶解し易いことを意味する。
更なる検討で、２ステップ目として、前記１ステップ目で着色しない染料に関し、イオン密度測定により得られる波形解析から算出したパラメータ、液晶セルに特定の電場をある周波数で印加しながら液晶の動きを偏光顕微鏡などで観察する検討を行った。
【００１０】
この理由として、電気信頼性に影響するイオン量は、溶解した時のイオンの状態、つまり電荷密度や電荷分布、更に、該イオンが有している置換基の種類、フッ素原子の含有程度などに依ると推測した為である。
そこで本発明は、色材として顔料を用いた場合に比べて輝度を向上し、更に電圧保持率が良好であるカラーフィルタを得られる着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
【００１１】
本発明はまた、前記着色樹脂組成物を用いて形成される画素を有するカラーフィルタ、並びに高品質の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の推測を基に、本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定構造の染料を用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするカラーフィルタ用染料（以下、「本発明の染料（Ｉ）」と称する場合がある）、該カラーフィルタ用染料を含む着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【００１３】
【化１】
2013148889.tif 000002
【００１４】
（上記式中
Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
隣接するＲ１〜Ｒ６同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
【００１５】
Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ７及びＲ８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
又、上記式（Ｉ）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。
【００１６】
Ｍ＋は、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは４級アンモニウムカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、色材として顔料を用いた場合に比べて得られる画素の輝度を向上させて、また染料を用いた場合には得られる画素の輝度を維持又は向上させ、且つ電圧保持率の高い画素を形成しうる着色樹脂組成物を提供することが可能となる。
更に、本発明のカラーフィルタは、輝度、耐熱性及び電圧保持率に優れ、また本発明の液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は高品質である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【図２】化合物Ａ−１のモデリング図を表す。
【図３】実施例における、液晶の配向により出現するダイレクトピーク図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
【００２０】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味するものとする。
又、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
先ず、本発明の染料（Ｉ）について詳説する。
［本発明の染料（Ｉ）について］
【００２１】
【化２】
2013148889.tif 000003
【００２２】
（上記式中
Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
隣接するＲ１〜Ｒ６同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
【００２３】
Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ７及びＲ８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
又、上記式（Ｉ）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。
Ｍ＋は、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは４級アンモニウムカチオンを表す。
ｎは、０〜４の整数を表す。）
【００２４】
［構造上の特徴と分子設計について］
染料（Ｉ）は、分子内に１つ以上のスルホ基を有し、インドール環を有するトリアリールメタン染料である。
染料（Ｉ）の特徴について下記に述べる。
まず、染料（Ｉ）は、式（Ｉ）で表される構造のみで塩を形成し、染料として存在することが可能である。従来の分子間塩のインドール環を有するトリアリールメタン染料では、耐久性（耐熱性、耐光性）を高めるために、別の骨格の色素をアニオンとして用いることが知られている。しかし、この場合、アニオンの色素が有する可視部の吸収による透過率低下が起こる。一方、染料（Ｉ）は、式（Ｉ）で表される構造のみで存在できるため、急峻な吸収スペクトル形状を有するトリアリールメタン染料の分光特性を最大限生かすことができる。その結果、高透過率すなわち高い輝度を有する着色樹脂組成物からなるカラーフィルタが得られる。
【００２５】
電圧保持率の観点からも、（Ｉ）で示される構造のみで塩を形成することが好ましいと考える。その理由として、（Ｉ）においてｎが０の場合には、（Ｉ）は電荷的に中性であり、疎水性の液晶中に溶出したとしても移動しない。ｎが１以上の場合には、遊離酸の形でスルホ基で表される基がｎ個存在し、液晶に溶出すればイオンとして存在し、電圧保持率を低下させる恐れがある。そこで、対イオン染料のイオン結合エネルギーについて、分子間対イオン染料のイオン結合エネルギーとｎが１でスルホ基がナトリウム塩である分子内対イオン染料のイオン結合エネルギーとの比較を検討した。尚、下記のイオン結合エネ
ルギーは、下記の述べる計算ツールによって求められる。イオン結合エネルギー（Ｅイオン結合）は、以下の定義で算出した。
【００２６】
Ｅイオン結合＝Ｅ（対イオン）−（Ｅ（カチオン）＋Ｅ（アニオン））
ここに、Ｅ（対イオン）、Ｅ（カチオン）、Ｅ（アニオン）はそれぞれ対イオン、カチオン、アニオンの基底状態の安定構造における全エネルギーで、ハイブリッド密度汎関数法の一種であるＢ３ＬＹＰレベルで計算した値である。計算の際に用いた基底関数系は、６−３１Ｇ(ｄ)で、ツールとしてＧａｕｓｓｉａｎ０３を使用した。
その一例として、下記の分子間対イオン染料のイオン結合エネルギーは、６４．４ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。
【００２７】
【化３】
2013148889.tif 000004
【００２８】
一方、本発明の染料（Ｉ）、即ち、分子内対イオン染料について同様にして、イオン結合エネルギーを計算した。例えば下記の構造で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」と称する場合がある）のイオン結合エネルギーは、１２０．２ｋｃａｌ／ｍｏｌであった（尚、この場合計算されたイオン結合エネルギーは、Ｏ−Ｎａの解離に当たる。）
【００２９】
【化４】
2013148889.tif 000005
【００３０】
トリアリールメタン構造の場合には、十分小さなアニオンであれば、中心炭素カチオン部分の間隙に位置し、分子間であっても強い結合を取ることが出来るとも考えられる。
計算によるシミュレーションからは、分子間対イオン染料である場合には十分なイオン結合エネルギーによる安定化が確保できず、溶剤和や周囲の樹脂との相互作用、熱や電場などの影響により、イオンが解離し、それらが液晶に溶解あるいは相溶する場合がある。すなわち、ｎが１以上である染料（Ｉ）において、染料（Ｉ）の有するイオン結合は、分子間の中心炭素カチオンとアニオンの間のイオン結合より、十分大きく、染料（Ｉ）からのイオンの液晶への溶出の可能性は小さいと考えられる。
【００３１】
上記より、分子設計の観点で、染料（Ｉ）のイオン結合エネルギーは、８０ＫＣａｌ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１００ＫＣａｌ／ｍｏｌ以上、さらに好ましくは１２０ＫＣ
ａｌ／ｍｏｌであることが示唆される。
また、下記のような構造の場合にも、近似的に、トリアリールメタンカチオンと分子内に置換基として導入されているスルホ基との静電的相互作用（イオン結合エネルギー）について算出することも可能であり、その場合には、上記Ｏ−Ｎａの解離の結果に近い、およそ１００ｋｃａｌ／ｍｏｌのエネルギーが確保されているという結果が得られ、分子間イオン染料に対してより安定な構造エネルギーを有していることがわかる。
【００３２】
【化５】
2013148889.tif 000006
【００３３】
また、染料（Ｉ）は、分子内あるいは分子間にて、強固なイオン結合を有すると予想される。染料（Ｉ）の中心炭素カチオン部分は、電荷密度が比較的高く、その周囲に配置された３つのアリール基の間隙にスルホ基が入ることにより塩を形成する。該カチオン部分とスルホ基とが１つの染料分子内で塩を形成した場合は、アニオン部位とカチオン部位が近接して配置されることにより、強固な塩を形成できると考えられる。一方、２分子間で塩を形成した場合は、それぞれの分子のカチオン部位とアニオン部位が２点で塩を形成し、カチオンとアニオンの構造が異なる場合より、強固な塩を形成できると考えられる。また、多分子間で塩を形成した場合にも１分子に２点の塩形成が可能で、かつ、形成される分子集合体の構造も規則正しい繰り返し単位を形成することが予想され、カチオンとアニオンの構造が異なる場合より、非常に近接して配置され、強固な塩を形成できると考えられる。一方、染料（Ｉ）中のスルホ基の数については、多いほどアニオンとカチオンの存在位置が近接するため、強固な結合を有すると考えられる。
【００３４】
強固なイオン結合を有することによる効果としては、次のことが考えられる。染料（Ｉ）は、カチオンとアニオンとが分離し難いため、電界中であってもカチオン、アニオンが移動し難く、これより得られる画素の電圧保持率が高くなる。また、素子の作製工程における熱処理や電場印加時における対イオンの解離、染料の分解が抑制されることにより、画素の電圧保持率が高くなる。さらに、強い分子間力により、耐久性（耐熱性・耐光性等）が向上し、焼成時に染料が分解しにくく、透過率低下が避けられ、高透過率すなわち高い輝度を有する着色樹脂組成物からなるカラーフィルタが得られる。
【００３５】
本発明の染料（Ｉ）において、イオン結合の強さは、イオン結合エネルギーにより見積もられ、イオン結合エネルギーは、中心炭素原子の「カチオン」と、スルホ基の「アニオン」との距離によって変化するものと考えられる。
本発明の染料（Ｉ）においては、「カチオン」と「アニオン」との距離とは、下記の２点の場合が挙げられる。
（１）染料（Ｉ）の１分子内において、中心炭素原子のカチオン（Ｃ＋）と、スルホ基のアニオン（Ｏ−）との距離（以下、「本発明の距離（１）」と称する場合がある）
（２）染料（Ｉ）の２分子以上の分子間において、例えば、ある染料分子の中心炭素原子のカチオン（Ｃ＋）と、他の染料分子のスルホ基のアニオン（Ｏ−）との距離（以下、「本発明の距離（２）」と称する場合がある）
例えば、染料（Ｉ）において、本発明の距離（１）は、下記の様に違う。尚、本発明の距離（１）は、下記の述べる計算ツールによって求められる。
【００３６】
【化６】
2013148889.tif 000007
【００３７】
このような、カチオンとアニオンの位置関係を大きく変えることが可能であり、また、カチオンの立体構造を隣接の置換基により調整できるということも本検討によりあきらかになってきたという意味でも、染料（Ｉ）と分子内塩、スルホ基との組み合わせの特別な効果である。
尚、以上の計算は、密度汎関数計算法の一種であるＢ３ＬＹＰ法を用い、構造最適化計算により安定構造を求めて算出した計算値である。
【００３８】
算出の際に用いる基底関数系は、６−３１Ｇ(ｄ)で、ツールとしてＧａｕｓｓｉａｎ０３を使用した。
以上の計算方法は、上記の計算方法に限定されるものではなく、その他の計算方法を用いてもよいが、上記の計算方法を用いることが好ましい。
【００３９】
（Ｒ１〜Ｒ６について）
Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
Ｒ１〜Ｒ６におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基であって、その炭素数が通常１以上、また、通常８以下、好ましくは５以下のものが挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ６における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
【００４０】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が５〜１８であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００４１】
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が３〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００４２】
尚、本発明における遊離原子価については、「有機化学・生化学命名法  上」（南江堂、１９９２年５月２０日発行、平山健三、平山和雄訳著、１１−１２頁）の記載に基づくものである。
隣接するＲ１〜Ｒ６同士は連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。
【００４３】
化学的安定性の点から、Ｒ１〜Ｒ６として好ましくは、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である。
染料（Ｉ）の耐熱性を向上し、得られるカラーフィルタの耐熱性が優れる点で、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基である。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つが、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基である場合、超共役によりカチオン内の電荷が分散し、カチオンが安定化するものと推測される。
また、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一つが、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である場合、共役系が延長する為、カチオン内の電荷が分散して、カチオンが安定化する。このように、カチオンが安定化した結果、得られるカラーフィルタの耐熱性がより優れるものとなると考えることができる。
即ち、Ｒ１〜Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ６におけるアルキル基、芳香族環基及び互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、下記（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
【００４５】
（置換基群Ｗ）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜１６のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１６のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜１６のアリールカルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜８のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜１５のアリールスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、炭素数７〜１６のアリールカルボニル基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜１５のアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、炭素数１〜８のアルキル基が結合してなるアルキルアミノ基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノ基、炭素数６〜１５のアリールアミノ基、炭素数６〜１５のアリール基と炭素数１〜４のアルキルが結合してなるアリールアルキルアミノ基、炭素数６〜１５のアリール基が結合してなるジアリールアミノ基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、炭素数１〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７〜１６のアリールカルボニルアミノ基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１５のアリールチオ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子。
【００４６】
上記置換基群Ｗにおけるアリール基としては、具体的にはＲ１〜Ｒ６における芳香族環基として記載したものが挙げられる。該アリール基は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を、更に置換基として有していてもよい。
【００４７】
中でも、Ｒ１〜Ｒ６におけるアルキル基、芳香族環基及び互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基として、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜８のアルキルスルファモイル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、スルホ基及びフッ素原子である。
【００４８】
（Ｒ７及びＲ８について）
Ｒ７及びＲ８は、水素原子、又は任意の置換基を表す。該任意の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基などが挙げられる。
式（Ｉ）中のベンゼン環において、トリアリールメチン構造の中央に位置する炭素原子との結合に対し、ｏ−位に嵩高い基が結合すると、分子の平面性が阻害され、染料（Ｉ）の色純度が低下する場合がある。従って、ｏ−位には置換基を有さないか、又はハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていることが好ましい。
【００４９】
尚、該炭素数１〜８のアルキル基は、立体障害が小さく、更に染料（Ｉ）の耐熱性が向上する点で、更に炭素数１〜４のアルキルであることが好ましい。
また、Ｒ７及びＲ８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、前記（置換基群Ｗ）の項に記載のものが挙げられる。
【００５０】
Ｒ７及びＲ８同士が連結して環を形成する場合、これらはヘテロ原子で架橋された環であってもよい。
Ｒ７及びＲ８の連結部分の構造として、例えば以下のものが挙げられる。これらの連結部分の構造は置換基を有していてもよい。
【００５１】
【化７】
2013148889.tif 000008
【００５２】
（上記中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
尚、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、（Ｉ）の分子平面性が高く、分子同士が会合しやすく耐熱性が高い点で水素原子またはメチル基であることが好ましい。
得られるカラーフィルタが紫色である場合に、高輝度である点から、Ｒ７及びＲ８同士は互いに連結して環を形成していない方が好ましい。
【００５３】
また、得られるカラーフィルタが赤色である場合に、高輝度である点から、互いに連結して環を形成している方が好ましい。
尚、式（Ｉ）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有してもよい。式（Ｉ）中のベンゼン環及びインドール環が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基等が挙げられる。
【００５４】
（Ｍ＋及びｎについて）
Ｍ＋は、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウ
ムカチオンまたは４級アンモニウムカチオンを表す。
アルカリ金属カチオンのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。またアルカリ土類金属カチオンのアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられる。
アンモニウムカチオンは、−Ｎ＋ＨＲ３（Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。尚、複数含まれるＲは、同じでもよく、又異なっていてもよい。）で表される。
【００５５】
前記Ｒにおける該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１〜Ｒ６のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該芳香族環基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１〜Ｒ６の芳香族環基の場合に例示したものと同様である。具体的には、炭素数１〜６の低級アルキルアンモニウムカチオン（例えば、メチルアンモニウムカチオン、エチルアンモニウムカチオン、ジエチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン等）、ヒドロキシ基が置換した炭素数１〜６のアルキルアンモニウムカチオン（例えば、エタノールアンモニウムカチオン、ジエタノールアンモニウムカチオン、トリエタノールアンモニウムカチオン等）、カルボキシ置換された炭素数１〜６のアルキルアンモニウムカチオン（例えば、カルボキシメチルアンモニウムカチオン、カルボキシエチルアンモニウムカチオン、カルボキシプロピルアンモニウムカチオン、ジカルボキシメチルアンモニウムカチオン等）、芳香族環基とアルキル基が置換したアンモニウムカチオン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェニルアンモニウムカチオン等）等が挙げられる。
【００５６】
４級アンモニウムカチオンは、−Ｎ＋Ｒ４で表され、Ｒは、置換基を有していても良いアルキル基又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。尚、複数含まれるＲは、同じでもよく、又異なっていてもよい。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１〜Ｒ６のアルキル基の場合に例示したものと同様である。該芳香族環基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１〜Ｒ６の芳香族環基の場合に例示したものと同様である。
【００５７】
具体的には、炭素数１〜６の４級アルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン等）等が挙げられる。
なお、Ｍ＋のカチオンの種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、着色樹脂組成物中に複数種混在していてもよい。
【００５８】
Ｍ＋として好ましいものとしては、着色樹脂組成物に用いる有機溶剤への溶解性の観点から、水素イオン、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、４級アンモニウムカチオンが好ましく、さらに好ましくは、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、無置換のアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンが好ましい。
ｎは、０〜４の整数を表す。
【００５９】
ｎが大きいほど、染料（Ｉ）は親水性基のスルホ基が多く置換することになり、耐熱性、耐光性が向上し、染料（Ｉ）の疎水性の液晶への溶解性も低下するため電圧保持率も向上するが、着色樹脂組成物に用いる有機溶剤への溶解性が低下する場合がある。
また、スルホ基の置換数が増えると染料の吸収スペクトルの形状がブロードになり、得られる画素の輝度が低下する場合がある。
よって電圧保持率、有機溶剤への溶解性、得られる画素の輝度を考慮すると、ｎは好ましくは０〜２である。
【００６０】
［染料（Ｉ−１）について］
本発明の染料（Ｉ）は、カラーフィルタとして用いることにより、得られる画素の色純度及び透過率が優れる点で、下記式（Ｉ−１）で表されるカラーフィルタ用染料（以下、「本発明の染料（Ｉ−１）」と称する場合がある）であることが好ましい。
【００６１】
【化８】
2013148889.tif 000009
【００６２】
（上記式中
Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
隣接するＲ１１〜Ｒ１６同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
【００６３】
Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
又、上記式（Ｉ−１）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。）
なお、上記式（Ｉ−１）中に示されたＳＯ３−基は、インドール環のいずれかの炭素に置換していることを示す。また、上記式（Ｉ−１）中のベンゼン環、および下記に説明するＲ１１〜Ｒ１８においてスルホ基が置換している場合、そのスルホ基は、上記式（Ｉ）で示したＭ＋と塩を形成していてもよい。
【００６４】
（Ｒ１１〜Ｒ１６について）
Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々、染料（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ６と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
（Ｒ１７及びＲ１８について）
Ｒ１７及びＲ１８は、各々染料（Ｉ）におけるＲ７〜Ｒ８と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
【００６５】
［染料（Ｉ−２）について］
本発明の染料（Ｉ）は、カラーフィルタとして用いることにより、得られる画素の色純度及び透過率が優れる点で、下記式（Ｉ−２）で表されるカラーフィルタ用染料（以下、「本発明の染料（Ｉ−２）」と称する場合がある）であることが好ましい。
【００６６】
【化９】
2013148889.tif 000010
【００６７】
（上記式中
Ｒ２１〜Ｒ２５は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
隣接するＲ２１〜Ｒ２５同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
【００６８】
Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｑ２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【００６９】
又、上記式（Ｉ−２）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。）
上記式（Ｉ−２）中のベンゼン環、インドール環、Ｑ２、下記に説明するＲ２１〜Ｒ２５およびＲ２７〜Ｒ２８においてスルホ基が置換している場合、そのスルホ基は、上記式（Ｉ）で示したＭ＋と塩を形成していてもよい。
【００７０】
（Ｒ２１〜Ｒ２５について）
Ｒ２１〜Ｒ２５は、各々、染料（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ６と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
（Ｒ２７及びＲ２８について）
Ｒ２７及びＲ２８は、各々染料（Ｉ）におけるＲ７〜Ｒ８と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
【００７１】
（Ｑ２について）
Ｑ２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【００７２】
該２価の芳香族環基としては、前記（Ｒ１〜Ｒ６について）の項に記載の１個の遊離原子価を有する芳香族環において、２個の遊離原子価を有するものとし、且つ炭素数が２〜１４である基が挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
該２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状の基であって脂肪族炭化水素基であって、その炭素数が通常１以上、また、通常８以下、好ましくは６以下のものが挙げられる。具体的には、炭素数が１〜８のアルキレン基、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基などが挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
【００７３】
該２価の脂肪族複素環基としては、例えば、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
【００７４】
［染料（Ｉ−３）について］
本発明の染料（Ｉ）は、カラーフィルタとして用いることにより、得られる画素の色純度及び透過率が優れる点で、下記式（Ｉ−３）で表されるカラーフィルタ用染料（以下、「本発明の染料（Ｉ−３）」と称する場合がある）であることが好ましい。
【００７５】
【化１０】
2013148889.tif 000011
【００７６】
（上記式中
Ｒ３１〜Ｒ３３およびＲ３５〜Ｒ３６は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
Ｑ３は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【００７７】
隣接するＲ３１とＲ３２、Ｒ３３とＡｒ１およびＲ３５とＲ３６同士が連結して環を形成していてもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
Ｒ３７及びＲ３８は、各々独立に、水素原子、又は任意の置換基を表す。
Ｒ３７及びＲ３８は、互いに連結して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
【００７８】
又、上記式（Ｉ−３）中のベンゼン環及びインドール環は更に任意の置換基を有していてもよい。）
上記式（Ｉ−３）中のベンゼン環、インドール環、下記に説明するＱ３、Ｒ２１〜Ｒ２５およびＲ２７〜Ｒ２８においてスルホ基が置換している場合、そのスルホ基は、上記式（Ｉ）で示したＭ＋と塩を形成していてもよい。
【００７９】
（Ｒ２１〜Ｒ２５について）
Ｒ２１〜Ｒ２５は、各々、染料（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ６と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
（Ｒ２７及びＲ２８について）
Ｒ２７及びＲ２８は、各々染料（Ｉ）におけるＲ７〜Ｒ８と同義である。具体例及び好ましい態様も同様である。
【００８０】
（Ｑ３について）
Ｑ３は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【００８１】
該２価の芳香族環基としては、前記（Ｒ１〜Ｒ６について）の項に記載の１個の遊離原子価を有する芳香族環において、２個の遊離原子価を有するものとし、且つ炭素数が２〜１４である基が挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
該２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状の基であって脂肪族炭化水素基であって、その炭素数が通常１以上、また、通常８以下、好ましくは６以下のものが挙げられる。具体的には、炭素数が１〜８のアルキレン基、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基などが挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
【００８２】
該２価の脂肪族複素環基としては、例えば、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。これらの基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の（置換基群Ｗ）のものが挙げられる。
【００８３】
［分子量］
本発明の染料（Ｉ）の分子量は、通常５００以上、好ましくは６００以上、また通常５０００以下、好ましくは２０００以下である。
上記範囲内であると、溶剤に対する溶解性が良好で且つ製造が容易である点で好ましい。
以下に、本発明の染料（Ｉ）の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［染料（Ｉ）の具体例］
【００８４】
【化１１】
2013148889.tif 000012
【００８５】
【化１２】
2013148889.tif 000013
【００８６】
【化１３】
2013148889.tif 000014
【００８７】
【化１４】
2013148889.tif 000015
【００８８】
【化１５】
2013148889.tif 000016
【００８９】
【化１６】
2013148889.tif 000017
【００９０】
【化１７】
2013148889.tif 000018
【００９１】
【化１８】
2013148889.tif 000019
【００９２】
【化１９】
2013148889.tif 000020
【００９３】
【化２０】
2013148889.tif 000021
【００９４】
【化２１】
2013148889.tif 000022
【００９５】
尚、本発明の染料（Ｉ）は、得られる画素の輝度が高く、また電圧保持率が高い点で、染料（Ｉ−１）又は染料（Ｉ−２）であることが好ましい。
［合成方法］
前記染料（Ｉ）で表される化合物は、例えばJ.Chem.Soc.,PerkinTrans.1998,2,297.、
国際公開第２００６／１２０２０５号公報、「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）に記載の方法に準じて合成することができる。
【００９６】
（含有量）
本発明の着色樹脂組成物は、染料（Ｉ）を全固形分中、好ましくは、０．０１重量％以
上、より好ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは１重量％以上、また好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下の割合で含有する。
【００９７】
上記上限以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分であるため好ましい。また、上記下限以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）染料として、染料（Ｉ）の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００９８】
更に、染料（Ｉ）以外のその他の染料の１種又は２種以上が含まれていてもよい。また、着色樹脂組成物中の全（Ａ）染料の含有量は、着色樹脂組成物中、好ましくは０．１重量％以上、又は好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。
尚、本発明の着色樹脂組成物において、染料（Ｉ）の含有量は、全（Ａ）染料の固形分中、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。
【００９９】
［（Ｂ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物に含有される（Ｂ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
該（Ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
【０１００】
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【０１０１】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【０１０２】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
【０１０３】
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、酢酸シクロヘキシル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
上記溶剤中、本発明における（Ａ）染料の溶解性の点から、グリコールモノアルキルエーテル類が好ましい。中でも、特に着色樹脂組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
また、例えば任意成分として後述する（Ｆ）顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色樹脂組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。尚、顔料を含む着色樹脂組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。
【０１０５】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｂ）溶剤全体に対して３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【０１０６】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタ製造に供してもよ
いが、インクジェット法によるカラーフィルタ製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（Ｂ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（Ｂ）溶剤中５０重量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０重量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【０１０７】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は通常９９重量％とする。組成物中の（Ｂ）溶剤の含有量が９９重量％を超える場合は、（Ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成するには不適当となるおそれがある。一方、（Ｂ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７５重量％、好ましくは８０重量％、更に好ましくは８２重量％である。
【０１０８】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【０１０９】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【０１１０】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる
樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【０１１１】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１２】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１３】
下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【０１１４】
【化２２】
2013148889.tif 000023
【０１１５】
上記式（７）中、Ｒ８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９０は下記式（８）で表される構造を示す。
【０１１６】
【化２３】
2013148889.tif 000024
【０１１７】
上記式（８）中、Ｒ９１〜Ｒ９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ９６とＲ９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ９６とＲ９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（８）で表される構造中、特に下記構造式（８ａ）、（８ｂ）、又は（８ｃ）で表されるものが好ましい。
【０１１８】
【化２４】
2013148889.tif 000025
【０１１９】
尚、前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【０１２０】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【０１２１】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸
（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【０１２２】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２３】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１２４】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２５】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【０１２６】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【０１２７】
上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１２８】
なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇで
ある。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
【０１２９】
［（Ｄ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）重合性モノマーを含有することが好ましい。
（Ｄ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｄ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
【０１３０】
（Ｄ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１３１】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１３２】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１３３】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート
、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１３４】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１３５】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１３６】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｄ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０１３７】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１３８】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｄ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
また、（Ｄ）重合性モノマーの前記（Ａ）染料に対する比率は、重量比で、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【０１３９】
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。
【０１４０】
［（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｄ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｅ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｅ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｅ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｅ３）成分」とも称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１４１】
［（Ｅ）光重合開始成分］
本発明における（Ｅ）光重合開始成分は、通常、（Ｅ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｅ２）重合加速剤及び（Ｅ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１４２】
光重合開始成分を構成する（Ｅ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１４３】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１４４】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、及び下記式（ＸＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１４５】
【化２５】
2013148889.tif 000026
【０１４６】
（上記式（ＸＩ）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
ｐは、０又は１の整数を表す。
ｑは、０〜２０の整数を表す。
Ｘは、−ＣＲ５４Ｒ５５−、−Ｃ（＝ＣＲ５６Ｒ５７）−、−ＣＲ５８＝ＣＲ５９−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【０１４７】
Ｒ５６〜Ｒ５９は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、又は下記式（２）で表される基を表す。
【０１４８】
【化２６】
2013148889.tif 000027
【０１４９】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
Ｒ１０１は、Ｚと結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【０１５０】
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。）
（Ｚについて）
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
【０１５１】
該芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは、環
を形成する炭素数が５〜１８のものであり、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環、インデン環などの基が挙げられる。
【０１５２】
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは、環を形成する炭素数が３〜１０のものであり、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、アクリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、ベンゾチアゾール環などの基が挙げられる。
尚、Ｚにおける芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記（置換基群Ｗ）の項に記載のものが挙げられる。
【０１５３】
（置換基群Ｗ）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基
（ｐについて）
ｐは、０又は１の整数を表す。
【０１５４】
（ｑについて）
ｑは、０〜２０の整数を表す。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、ｑは、０〜５であることが好ましい。
（Ｘ及びＲ１０１について）
Ｘは、−ＣＲ５４Ｒ５５−、−Ｃ（＝ＣＲ５６Ｒ５７）−、−ＣＲ５８＝ＣＲ５９−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
【０１５５】
ｑが２以上である場合、一分子中に含まれる複数のＸは、同じでもよく、また異なっていてもよい。
Ｒ５６〜Ｒ５９は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基又は下記式（２）で表される基を表す。
【０１５６】
【化２７】
2013148889.tif 000028
【０１５７】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
Ｒ１０１は、Ｚと結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。中でも求核置換反応に対して比較的安定なフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【０１５８】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、好ましくは炭素数が６以上、１２以下のものであり、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、メシチル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【０１５９】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のヘテロアリール基としては、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む芳香族環基で、好ましくは炭素数が２以上、１２以下のものが挙げられる。ヘテロアリール基が炭素原子以外の環を構成するヘテロ原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該ヘテロアリール基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフェニル基、ピラニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。該ヘテロアリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。ヘテロアリール基の具体例としては、２−ピロリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４，６−ジアミノ−２−トリアジニル基、８−キノリニル基、８−イソキノリニル基、２−ベンゾチアゾリニル基、６−メチル−７−スルホ−２−ベンゾチアゾリニル基、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル基、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル基、２−フリル基、２−チオフェニル基、１−インドリニル基、２−イソインドリニル基が挙げられる。
【０１６０】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む非芳香族環基であり、好ましくは炭素数が２以上、１２以下のものである。１価の非芳香族ヘテロ環基が炭素原子以外の環を構成するヘテロ原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該１価の非芳香族ヘテロ環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル
基、モルホリニル基等が挙げられる。該１価の非芳香族ヘテロ環基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。１価の非芳香族ヘテロ環基の具体例としては、１−ピペリジニル基、１−ピロリジニル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペラジニル基、１−モルホリニル基が挙げられる。
【０１６１】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基は、好ましくは炭素数が１以上、１０以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｔ−アミルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルコキシ基が挙げられる。
【０１６２】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基は、好ましくは炭素数が６以上、１４以下のアリールオキシ基である。該アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセニルオキシ基等が挙げられる。該アリールオキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、３−トリルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−シクロヘキシルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【０１６３】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１１ｂＲ１２ｂで表され、Ｒ１１は、置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ１２ｂは、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。該アルキルアミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１６４】
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１３ｂＲ１４ｂで表され、Ｒ１３ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１
４ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基は、炭素数が通常６以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下で、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１６５】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基は、−ＣＯＲ１５ｂで表され、Ｒ１５ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４８のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、ｐ−トリルカルボニル基、ｍ−トリルカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルカルボニル基等が挙げられる。
【０１６６】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基は、−Ｏ−ＣＯＲ１６ｂで表され、Ｒ１６ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−トリルカルボニルオキシ基、ｍ−トリルカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６７】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基は、−ＮＲ１７ｂＲ１８ｂで表され、Ｒ１７ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１８ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該Ｎ−置換アミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ基、エチルフェニルアミノ基、ｎ−ブチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１６８】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、好ましくは炭素数が３以上、１２以下のシクロアルキル基である。該シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。該シクロアルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原
子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。
【０１６９】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２４ｂで表され、Ｒ２４ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１７０】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２５ｂで表され、Ｒ２５ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルケニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、メタニル基等が挙げられる。アルケニルオキシカルボニル基の具体例としては、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１７１】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２６ｂで表され、Ｒ２６ｂは置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。該アルキニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルキニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキニル基の具体例としては、メチニル基、プロピニル基、ブチニル基等が挙げられる。アルキニルオキシカルボニル基の具体例としては、メチニルオキシカルボニル基、プロピニルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１７２】
置換基を有していてもよい炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２７ｂで表され、Ｒ２７ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。アリールオキシカルボニル基の具体例は、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルオキシカルボニル基などの炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１７３】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２８ｂで表され、Ｒ２８ｂは置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１におけるヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基と同様である。ヘテロアリールオキシカルボニル基の具体例は、８−キノリニルオキシカルボニル基、２−フラニルオキシカルボニル基、３−フラニルオキシカルボニル基、２−ピリジルオキシカルボニル基、３−ピリジルオキシカルボニル基、４−ピリジルオキシカルボニル基、２−ベンゾチアゾリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１７４】
Ｒ３０，Ｒ３１の置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。また、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。
尚、Ｒ１０１はＺと結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
【０１７５】
〈Ｒ１０２について〉
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【０１７６】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられ、好ましくはアセチル基である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜７である。
置換基を有していてもよい炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基としては、クロトノイル基、アクリロイル基等が挙げられ、好ましくはクロトノイル基である。炭素数は、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜７である。
【０１７７】
置換基を有していてもよい炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基としては、シクロヘキシルカルボニル基、メチルシクロヘキシルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基等が挙げられ、好ましくはシクロヘキシルカルボニル基である。炭素数は、好ましく４〜７である。
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられ、好ましくはベンゾイル基である。炭素数は、好ましくは７〜１２、より好ましくは７〜１０である。
【０１７８】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはメトキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜８である。
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ｐ−メチルフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはフェノキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは７〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１７９】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のヘテロアリール基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等が挙げられ、好ましくはチエニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜７である。
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基としては、チオフェンカルボニル基、ピロリルカルボニル基、ピリジンカルボニル基等が挙げられ、好ましくはチオフェンカルボニル基である。炭素数は、好ましくは５〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１８０】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基としては、モルホリノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜１０である。
上述した各基のうち、露光感度の点から、Ｒ１０２としてはアルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基がより好ましい。
尚、Ｒ１０２として上述した各基が有しうる置換基としては、例えば、下記（置換基群Ｗ１）の項に記載のものが挙げられるが、上述した各基としては、置換基を有さないものが特に好ましい。
【０１８１】
（置換基群Ｗ１）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基
〈Ｒ１０３について〉
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。
【０１８２】
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【０１８３】
該アルケニル基としては、アリル基、メタニル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは３〜４である。
該アリール基は、前記<Ｘ及びＲ１０１について>の項で記載のものと同様である。
尚、Ｒ１０３として上述した各基が有しうる置換基としては、例えば、上記（置換基群Ｗ１）の項に記載のものが挙げられるが、上述した各基としては、置換基を有さないものが特に好ましい。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０３は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、特にエチル基であることが好ましい。
【０１８４】
〈Ｒ１０４〜Ｒ１０９について〉
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、水素原子であることが特に好ましい。
【０１８５】
オキシム系開始剤としては市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ＯＸＥ−０１、ＯＸＥ―０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０９、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０５（常州強力電子新材料有限公司社（CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD）製）が挙げられる。
【０１８６】
光重合開始剤としては、その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。これらの開始剤として市販品を用いてもよい。
【０１８７】
市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、Ｄ
ＡＲＯＣＵＲ  １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４(いず
れも、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【０１８８】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましく、特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｅ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０１８９】
これらの（Ｅ１）光重合開始剤及び（Ｅ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｅ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０１９０】
（Ｅ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）光重合開始成分の含有量は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。本発明の着色樹脂組成物中の（Ｅ）光重合開始成分の含有量が上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像液に対する溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
【０１９１】
［（Ｅ）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｅ）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９２】
［その他の任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。また、後述の（Ｆ）顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。
【０１９３】
［（Ｆ）顔料］
本発明の着色樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの耐熱性の向上等の目的で、本発明の効果を損わない範囲で、（Ｆ）顔料を含有していてもよい。
（Ｆ）顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、青色、紫色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。
【０１９４】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。
【０１９５】
これらの中でも、青色の銅フタロシアニン顔料が好ましく、該銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、８０重量％以上、特に９０重量％以上、とりわけ９５〜１００重量％が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６であることが好ましい。
【０１９６】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１９７】
この為、本発明の着色樹脂組成物が、紫色顔料を含む場合、紫色顔料の全含有量に対して、８０重量％以上、特に９０重量％以上、とりわけ９５〜１００重量％が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３であることが好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
【０１９８】
本発明の着色樹脂組成物に用いる（Ｆ）顔料は、高いコントラストの画素を形成しうる点から平均一次粒径の小さいものが好ましく、具体的には、平均一次粒径が４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましい。
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が４０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜３０ｎｍである。
【０１９９】
また、ジオキサジン顔料については、平均一次粒径は好ましくは４０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜３５ｎｍである。着色樹脂組成物中で顔料が凝集し難い点からは、平均一次粒径が小さすぎない方が好ましい。
なお、ここで、（Ｆ）顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値である。
【０２００】
まず、（Ｆ）顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る
。この像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、・・・・、Ｘｉ、・・・・・・Ｘｍ
【０２０１】
【数１】
2013148889.tif 000029
【０２０２】
｛配合量｝
本発明において、（Ｆ）顔料を含む場合、着色樹脂組成物における顔料の含有量は、全固形分中、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
また、前記（Ａ）染料１００重量部に対する含有量は、通常３０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。
上記範囲内とすることで、染料（Ｉ）による透過率に大きな影響をすることなく、得られる画素の耐熱性がより良好になり易い点で好ましい。
【０２０３】
［分散剤］
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｆ）顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。
本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
【０２０４】
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体が好ましい。
【０２０５】
具体的には、窒素原子含有官能基を有するＢブロックとして、側鎖に４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造が挙げられ、一方、親溶剤性のＡブロックとして、４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さない単位構造が挙げられる。
係るアクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。
【０２０６】
又、係るＢブロックとして、４級アンモニウム塩基を有する場合、当該４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載のものが挙げられる。
【０２０７】
また、本発明の着色樹脂組成物は、上記した以外の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、例えば特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｆ）顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有量は、（Ｆ）顔料の総含有量の２〜１０００重量％、特に５〜５００重量％、とりわけ１０〜２５０重量％の範囲内となるように用いることが好ましい。
上記範囲内とすることで、染料（Ｉ）の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。
【０２０８】
［分散助剤］
本発明の着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【０２０９】
尚、本発明の着色樹脂組成物における分散助剤の含有量は、顔料の総固形分量に対して通常０．１重量％以上、又、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量を上記の範囲に制御することにより、分散助剤としての効果が発揮され、又、分散性及び分散安定性がより良好である点で好ましい。
【０２１０】
［分散樹脂］
本発明の着色樹脂組成物には、前記（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する［着色樹脂組成物の調製方法］において、前述の分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、分散剤との相乗効果で（Ｆ）顔料の分散安定性に寄与する。結果として分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称することがある。分散樹脂は、着色樹脂組成物中の顔料全量に対して０〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０２１１】
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、染料（Ｉ）を含む（Ａ）染料及び（Ｃ）バインダー樹脂を、（Ｂ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
また、（Ｆ）顔料を含む場合の調製方法としては、（Ｆ）顔料を含む溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液を調製する。該顔料分散液に、染料（Ｉ）を含む（Ａ）染料、（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて、（Ｄ）重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、などを添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【０２１２】
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。
【０２１３】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
【０２１４】
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０２１５】
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
【０２１６】
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
【０２１７】
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０２１８】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０２１９】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミ
ン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０２２０】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０２２１】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０２２２】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０２２３】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０２２４】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２２５】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２２６】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は
その要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
（合成例１：染料１の合成）
（中間体Ｂ１の合成）
【０２２７】
【化２８】
2013148889.tif 000030
【０２２８】
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン（東京化成工業社製、１３８ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５２０ｍｌ）に溶解し、氷浴で冷却して、ｔ−ブトキシカリウム（１１５ｇ）を少しずつ添加した。さらに4,4’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成工業社製、３
７ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１８０ｍｌ）溶液を氷浴で冷却下に３０分かけて滴下した後、５０℃で３時間攪拌した。水およびトルエンを加え、有機層を分離し、有機層を水で洗った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル  １５／１〜１０／１）で精製し、中間体Ｂ１（６３．６ｇ）を薄黄色固体として得た。
（中間体Ｃ１の合成）
【０２２９】
【化２９】
2013148889.tif 000031
【０２３０】
中間体Ｂ１（２４ ｇ）、１−メチル−２−フェニルインドール(東京化成工業社製、１１．１ｇ)、トルエン（１３０ｍｌ)の混合物に、オキシ塩化リン（和光純薬工業社製、７．３ｍｌ）を加え、５時間加熱還流した。室温に冷却後、水を加え、クロロホルム抽出して、有機層を飽和食塩水で3回洗った。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール＝１２／１)で精製し、中間
体Ｃ１（３４．８ｇ）を得た。
【０２３１】
【化３０】
2013148889.tif 000032
【０２３２】
中間体Ｃ１（６．０ｇ）と９５％硫酸（９０ｇ）の混合物を７０℃で６時間、８０℃で４時間撹拌した後、氷水に注ぎ、沈殿を濾取した。アセトンに溶解し、水で希釈した後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８に調整し、沈殿を濾過・乾燥して、染料１（５．４
ｇ）を得た。染料１は、１Ｈ  ＮＭＲの分析により、染料１Ａと染料１Ｂの６４：３６の混合物であった。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６０５ｎｍであった。
【０２３３】
【化３１】
2013148889.tif 000033
【０２３４】
１Ｈ  ＮＭＲおよびＭＳの結果を下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ）δ１．２５（ｔ，Ｈ−４）、２．３９（ｓ，Ｈ−１）、３．８８（ｍ，Ｈ−５，Ｈ−１１）、６．４-６．８（ｂｒ，Ｈ−６）、７
．００（ｄ，Ｈ−１５）、７．１２（ｄ，Ｈ−３），７．２３−７．３８（ｍ，Ｈ−２，Ｈ−７，Ｈ−８，Ｈ−９，Ｈ−１０）、７．６０（ｄ，Ｈ−１２）、７．６３（ｄｄ，Ｈ−１６）、７．７１（ｄ，Ｈ−１４）、７．８７（ｄｄ，Ｈ−１３）、８．１１（ｄ，Ｈ−１７）。ＭＳ（ＬＤＩ，ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ７１８（Ｍ＋Ｈ，Ｃ４６Ｈ４４Ｎ３Ｏ３Ｓ）、７４０（Ｍ＋Ｎａ，Ｃ４６Ｈ４３Ｎ３ＮａＯ３Ｓ）。
【０２３５】
【化３２】
2013148889.tif 000034
【０２３６】
（合成例２：染料２の合成）
（中間体Ｅ２の合成）
【０２３７】
【化３３】
2013148889.tif 000035
【０２３８】
６０％水素化ナトリウム（４．２ｇ）に、２-フェニルインドール（１９．３ ｇ）のテトラヒドロフラン(１００ｍｌ)溶液を氷浴で冷却下に２０分かけて滴下し、さらに１，４−ブタンスルトン（１０．７ｍｌ）を滴下して、その後、１．５時間加熱還流した。室温に冷却後、イソプロピルアルコール（３００ ｍｌ)に注ぎ、吸引ろ過して、ケーキを取り
出し、イソプロピルアルコール（３００ｍｌ)で洗浄して、中間体Ｅ２（３１．０ｇ)を白色固体として得た。
【０２３９】
【化３４】
2013148889.tif 000036
【０２４０】
ビス（４−ジエチルアミノフェニル）メタノール（１．６３ｇ、東京化成工業社製）、中間体Ｅ２（１．７６ ｇ)、酢酸（２０ｍｌ）の混合物を８０℃で１０時間攪拌後、減圧濃縮し、残渣をメタノール（３０ｍｌ)に溶解し、クロラニル（１．２３ｇ)を加え、室温で3時間攪拌後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム/メタノール＝３０／１−１５／１）で精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄して、染料２（１．８５ｇ）を得た。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６００ｎｍであった。
【０２４１】
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１．２６（１２Ｈ，ｔ）、１．７５−１．８６（２Ｈ，ｍ）、２．０５−２．１５（２Ｈ，ｍ）、２．７７（２Ｈ，ｔ）、３．４０−３．６０（８Ｈ，ｍ）、４．２６（２Ｈ，ｔ）、６．５０−６．７０（４Ｈ，ｂｒ）、７．０４（１Ｈ，ｄ）、７．１０−７．４０（１１Ｈ，ｍ）、７．６４（１Ｈ，ｄ）
（合成例３：染料３の合成）
【０２４２】
【化３５】
2013148889.tif 000037
【０２４３】
中間体Ｃ１（１ｇ）を１０％発煙硫酸に溶解し、室温で１０時間攪拌後、氷水に注ぎ、塩化リチウムで塩析し、濾取した。ケーキを水に溶解し、水酸化リチウム水溶液を加えてｐＨ８に調整した後、塩化リチウムで塩析し、沈殿を濾取・乾燥した。この粗生成物（０．２９８ｇ）を中圧カラムクロマトグラフィー（山善社製ハイフラッシュカラムオクタデシルＣ１８スタンダード、溶離液：メタノール/水＝１０／９０−４８／５２）で精製し
、染料３を（０．１５３ｇ）得た。染料３は、１Ｈ  ＮＭＲの分析より、染料３Ａおよび染料３Ｂの６７：３３の混合物であった。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６０４ｎｍであった。
【０２４４】
【化３６】
2013148889.tif 000038
【０２４５】
１Ｈ  ＮＭＲおよびＭＳの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ３ＯＤ）δ１．２９（ｔ，Ｈ−５）、２．７３（ｓ，Ｈ−１）、３．９０（ｍ，Ｈ−６，Ｈ−１２），６．４−６．９（ｂｒ，Ｈ−７）、７．１０（Ｄ，Ｈ−１６）、７．２−７．４３（ｍ，Ｈ−３，Ｈ−８，Ｈ−９，Ｈ−１０，Ｈ−１１）、７．４４（ｄ，Ｈ−２）、７．６６（ｄ，Ｈ−１３）、７．６８（ｄｄ，Ｈ−１７）、７．７４（ｄ，Ｈ−１５）、７．８０（ｄ，Ｈ−４）、７．９０（ｄｄ，Ｈ−１４）、８．１４（ｄ，Ｈ−１８）。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ Ｎｅｇ）：ｍ／ｚ  ８８２（Ｍ−Ｌｉ、Ｃ４６Ｈ４１ＬｉＮ３Ｏ９Ｓ３）
。
【０２４６】
【化３７】
2013148889.tif 000039
【０２４７】
（合成例４：染料４の合成）
（中間体Ｅ４の合成）
【０２４８】
【化３８】
2013148889.tif 000040
【０２４９】
６０％水素化ナトリウム（４．２ｇ）に、氷浴で冷却しながら２０分間かけて２-フェ
ニルインドール（１９．３ｇ）のテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）溶液を滴下し、滴下終了後２０分攪拌した後、氷浴で冷却しながら１５分かけて１，３−プロパンスルトン（１２．８ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を滴下し、１時間加熱還流した。室温に冷却後、イソプロピルアルコール（３５０ｍｌ）に注ぎ、生じた固体を濾取し、イソプロピルアルコールで洗浄し、減圧乾燥して、中間体Ｅ４（２８．２ｇ）を得た。
【０２５０】
【化３９】
2013148889.tif 000041
【０２５１】
ビス（４−ジエチルアミノフェニル）メタノール（１．６３ｇ、東京化成工業社製）、中間体Ｅ４（１．６９ｇ）および酢酸（２０ｍｌ）の混合物を８０℃で２時間攪拌後、減圧濃縮し、残渣にメタノール（３０ｍｌ）およびクロラニル（１．２３ｇ）を加え、室温で１．５時間ついで５０℃で５時間攪拌した。減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール  １／０〜２０／１）で精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄して、染料４（０．７０ｇ）を得た。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は５９８ｎｍであった。
【０２５２】
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１．２６（１２Ｈ，ｔ）、２．３７−２．４７（２Ｈ，ｍ）、２．８０（２Ｈ、ｔ）、３．４０−３．６０（８Ｈ，ｍ）、４．４７−４．５４（２Ｈ，ｍ）、６．４５−６．６９（４Ｈ，ｂｒ）、７．０２（１Ｈ，ｄ）、７．１０−７．４０（１１Ｈ，ｍ）、７．８６（１Ｈ，ｄ）
（合成例５：染料５の合成）
（中間体Ｄ５の合成）
【０２５３】
【化４０】
2013148889.tif 000042
【０２５４】
窒素雰囲気下、３ｍｏｌ／ｌのＬｉＢＨ４／テトラヒドロフラン溶液（１７．１ｍＬ、５１．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３４ｍｌ）で希釈し、室温でメタノール（１．６４ｇ、５１．２ｍｍｏｌ)を少しずつ添加した。これを５０℃に加熱し、中間体Ｂ１
（１１．５１ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶液を４０分かけて添加し、そのまま３０分攪拌した。反応終了後、氷浴で３℃に冷却し、１ＮＮａＯＨ水溶液（２０ｍｌ）を添加した。溶剤を減圧濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別した後、溶剤を減圧濃縮し、淡黄色液体として中間体Ｄ５を得た。（１１．６２ｇ）
【０２５５】
【化４１】
2013148889.tif 000043
【０２５６】
中間体Ｄ５（１２．２５ｇ、５．００ｍｍｏｌ）と中間体Ｅ２（１．７６ｇ、５．００ｍｍｏｌ）に酢酸（２０ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そのまま４．５時間攪拌した後、減圧濃縮し、得られた油状物をメタノール（３０ｍＬ）に溶解し、クロラニル（１．２３ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３．５時間攪拌した後、そのまま一夜放置した。反応液をろ過した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝３０／１−１５／１）で精製して染料５（０．９０ｇ）を得た。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は５９８ｎｍであった。
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．１６（ｔ、６Ｈ）、１．４４（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）、１．７９（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）、２．２２（ｔ、２Ｈ）、２．２４（ｓ、６Ｈ）、３．８４（ｑ、４Ｈ）、４．２６（ｔ、２Ｈ）、６．７０（ｂｒ、４Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ），７．１４−７．４０（ｍ、１９Ｈ），７．８８（ｄ、１Ｈ）
（合成例６：染料６の合成）
【０２５７】
【化４２】
2013148889.tif 000044
【０２５８】
中間体Ｄ５（１．０７ｇ）、中間体Ｅ４（０．８０ｇ）および酢酸（２０ｍＬ）の混合物を８０℃で３時間攪拌後、減圧濃縮した。残渣にメタノール（３０ｍＬ）およびクロラニル（０．５８ｇ）を加え、室温で４時間攪拌後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール  １５／１〜１０／１）で精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄して、染料６（０．５３ｇ）を得た。
この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は５９５ｎｍであった。
【０２５９】
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１．２７（６Ｈ，ｔ）、２．４１（６Ｈ，ｔ）、２．８１（２Ｈ，ｔ）、３．７５−３．９０
（４Ｈ，ｍ）、４．４７−４．５７（２Ｈ，ｍ）、６．４０−６．６５（４Ｈ，ｂｒ）、７．１０−７．４２（２０Ｈ，ｍ）、７．８７（１Ｈ，ｄ）
（合成例７：染料７の合成）
（中間体Ａ７の合成）
【０２６０】
【化４３】
2013148889.tif 000045
【０２６１】
ｐ−トルイジン（東京化成社製、２２４ｍｍｏｌ、２４．０ｇ）、炭酸カリウム（２４６ｍｍｏｌ，３４．１ｇ)をＮＭＰ（２００ｍｌ）に溶解し、７０℃に加熱した。そこへ
ＮＭＰ（５０ｍｌ）にて希釈した１−ブロモ−３−メチルブタン（関東化学社製、２２４ｍｍｏｌ、３３．８ｇ）を１時間かけて滴下し、８０℃にて４時間加熱攪拌した。室温まで放冷後、トルエン（３００ｍｌ）、蒸留水（３００ｍｌ）を加えて、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムによって乾燥後、溶剤を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６／１）にて行い、淡黄色液体として中間体Ａ７（１６．４ｇ）を得た。
（中間体Ｂ７の合成）
【０２６２】
【化４４】
2013148889.tif 000046
【０２６３】
中間体Ａ７（１５．０ｇ）とN,N-ジメチルホルムアミド (６０ｍｌ) に溶解し、氷浴で冷却下でt-ブトキシカリウム (９．４９ｇ)を添加し、さらに10℃以下で、４，４’−ジ
フルオロベンゾフェノン（東京化成工業社製、４．６１g）のN,N-ジメチルホルムアミド (１５ml) 溶液を滴下した。そのまま２時間攪拌した後、さらに５０℃で２．５時間撹拌
した。トルエンで希釈し、水を加えて有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル２０／１）で精製し、中間体Ｂ７（２．３２ｇ）を得た。
（中間体Ｄ７の合成）
【０２６４】
【化４５】
2013148889.tif 000047
【０２６５】
窒素雰囲気下、中間体Ｂ７（３．９０ｇ、７．３２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、５０℃に加熱した。その中に３ｍｏｌ／ＬのＬｉＢＨ４／テトラヒ
ドロフラン溶液（２．４４ｍＬ、７．３２ｍｍｏｌ）を少しずつ添加し、そのまま２．５時間反応した。反応終了後、氷浴で３℃に冷却し、１ＮＮａＯＨ水溶液（５ｍＬ）を添加した。溶剤を減圧濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別した後、溶剤を減圧濃縮し、淡黄色液体として中間体Ｄ７を得た。（３．８７ｇ）
【０２６６】
【化４６】
2013148889.tif 000048
【０２６７】
中間体Ｄ７（０．８３９ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）と中間体Ｅ２（０．５３５ｇ、１．５３ｍｍｏｌ）に酢酸（５ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そのまま３．５時間攪拌した後、減圧濃縮し、得られた油状物をメタノール（１０ｍＬ）に溶解し、クロラニル（０．３７６ｇ、１．５３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３．５時間攪拌した後、そのまま一夜放置した。反応液をろ過した後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝１＝３０／１−２５／１）で精製して染料７（０．３６６ｇ）を得た。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６００ｎｍであった。
【０２６８】
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．８５（ｄ、１２Ｈ）、１．４６（ｍ、６Ｈ）、１．６０（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）、１．７９（ｑｕｉｎｔ、２Ｈ）、２．２３（ｔ、２Ｈ）、２．５０（ｓ、６Ｈ）、３．７９（ｂｒ、４Ｈ）、４．２７（ｔ、２Ｈ）、６．７０（ｂｒ、４Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ），７．１４−７．４０（ｍ、１９Ｈ），７．８８（ｄ、１Ｈ）
（合成例８：染料８の合成）
（中間体Ｅ８の合成）
【０２６９】
【化４７】
2013148889.tif 000049
【０２７０】
６０％水素化ナトリウム（２．２７ｇ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）を加え、２-フェニルインドール（９．６６ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(３５ｍｌ)溶液を氷浴で冷却下１時間かけて滴下し、さらに２時間撹拌した。続いて２−エチル
ヘキシルブロミド（１１．６ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）溶液を氷
浴で冷却下、２時間かけて滴下し、２０℃で４時間、３５℃で２時間撹拌した。氷浴で冷却後、水（１００ｍＬ）を加えてトルエン（２００ｍＬ）で抽出、有機層を水（１５０ｍＬ）で２回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別後、減圧下で濃縮し、得られた褐色液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン＝９５／５）で精製し、中間体Ｅ８（５．４９ｇ）を透明液体として得た。
【０２７１】
１Ｈ  ＮＭＲの結果を下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ７．６２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５０−７．３４（ｍ，７Ｈ），７．２８−７．０８（ｍ，３Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），４．１１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．２，２．８Ｈｚ），１．７６−１．６２（ｍ，１Ｈ），１．１５−０．９５（ｍ，８Ｈ），０．７５（ｔ，  ３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．６１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（中間体Ｃ８の合成）
【０２７２】
【化４８】
2013148889.tif 000050
【０２７３】
中間体Ｂ１（１．７９ｇ）と中間体Ｅ８（１．２２ｇ）をトルエン（１１ｍＬ）に溶解し、オキシ塩化リン（１．５１ｇ）を加えて９５℃で６時間撹拌した。室温まで放冷後、水（１０ｍＬ）を加え、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で２回洗浄、溶剤を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝１０／１）により精製し、中間体Ｃ８（２．７６ｇ）を得た。
（染料８の合成）
【０２７４】
【化４９】
2013148889.tif 000051
【０２７５】
中間体Ｃ８（１．０ｇ）を１０％発煙硫酸（１５．０ｇ）に溶解し、室温で５時間攪拌後、氷水に注ぎ、塩化リチウムで塩析し、濾取した。ケーキを水に懸濁し、水酸化リチウム水溶液を加えてｐＨ７に調整した後、濾取・乾燥した。この粗生成物を中圧カラムクロマトグラフィー（山善社製ハイフラッシュカラムオクタデシルＣ１８スタンダード、溶離液：メタノール/水＝１０／９０−４８／５２）で精製し、染料８を（０．８６ｇ）得た
。
【０２７６】
この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６１２ｎｍであった。ＭＳの結果を下記に示す。
ＬＣＭＳ（ＥＩ，ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ９７６（Ｍ＋２Ｈ−２Ｌｉ，Ｃ５３Ｈ５７Ｎ３Ｏ９Ｓ３）（合成例９：染料９の合成）
（中間体Ａ９の合成）
【０２７７】
【化５０】
2013148889.tif 000052
【０２７８】
ｐ−トルイジン（２５．０ｇ）と炭酸カリウム（３４．１ｇ）をＮＭＰ（２００ｍＬ）に加え、８０℃に加熱した。そこへＮＭＰ（５０ｍＬ）に溶解した１−ブロモブタン（３０．７ｇ）を１時間かけて滴下し、８０℃にて１時間加熱攪拌した。室温まで放冷後、トルエン（２００ ｍＬ）、蒸留水（２００ｍＬ）を加えて抽出し、蒸留水（２００ｍＬ）
で３回洗浄後、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムによって乾燥後、溶剤を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６／１）にて行い、淡黄色液体として中間体Ａ９（１５．０ｇ）を得た。
（中間体Ｂ９の合成）
【０２７９】
【化５１】
2013148889.tif 000053
【０２８０】
中間体Ａ９（１０．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解し、氷浴で冷却して、ｔ−ブトキシカリウム（６．８８ｇ）を少しずつ添加した。さらに４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（３．３４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）溶液を氷浴で冷却下に３０分間かけて滴下した後、５０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、水およびトルエンを加え、有機層を分離し、有機層を水で洗った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル  １０／１〜５／１）で精製し、中間体Ｂ９（１．９４ｇ）を薄黄色固体として得た。
（中間体Ｃ９の合成）
【０２８１】
【化５２】
2013148889.tif 000054
【０２８２】
中間体Ｂ９（５．０５ｇ）、１−メチル−２−フェニルインドール（２．４８ｇ）、トルエン（４０ｍＬ)の混合物に、オキシ塩化リン（３．８３ｇ）を加え、１００℃で７．
５時間加熱した。室温に冷却後、水を加え、クロロホルム抽出して、有機層を飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (クロロホルム/メタノール＝２０／１〜１０／１)で精製し、中間体Ｃ９（５．３７ｇ）を得た。
（染料９の合成）
【０２８３】
【化５３】
2013148889.tif 000055
【０２８４】
中間体Ｃ９（１．０ｇ）と９５％硫酸（１５．０ｇ）の混合物を７５℃で５時間撹拌した。室温まで冷却後し、氷水に排出し、析出物をろ取した。このケーキをアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、水（１００ｍＬ）で希釈後、アセトンを留去して、析出物をろ過、乾燥して染料９（０．７３ｇ）を得た。この化合物の１０ｐｐｍプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝６５／３５溶液中での極大吸収波長（λｍａｘ）は６０８ｎｍであった。ＭＳの結果を下記に示す。
ＬＣＭＳ（ＥＩ，ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ７７３（Ｍ，Ｃ５０Ｈ５１Ｎ３Ｏ３Ｓ）（参考合成例１：比較染料の合成）
【０２８５】
【化５４】
2013148889.tif 000056
【０２８６】
比較染料は、特開２０１１−７０１７２に記載の方法で合成した。
（参考合成例２：樹脂Ａの合成）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら
攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン５．２重量部、グリシジルメタクリレート１３２重量部及びトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）４．４重量部を滴下し、及び２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸６７．０重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール１．１重量部及びハイドロキノン０．１９重量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）１５．２重量部、トリエチルアミン０．２重量部を加え、１００℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約９０００  酸価２５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０２８７】
（参考合成例３：樹脂Ｂの合成）
「ＮＣ３０００Ｈ」（エポキシ当量２８８、軟化点６９℃）（日本化薬社製）４００重量部、アクリル酸１０２重量部、ｐ−メトキシフェノール０．３重量部、トリフェニルホスフィン５重量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６４重量部を反応容器に仕込み、９５℃で酸価が３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下になるまで撹拌した。酸価が目標に達するまで９時間を要した（酸価２．２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）。次いで、更にテトラヒドロ無水フタル酸１５１重量部を添加し、９５℃で４時間反応させ、酸価１０２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）３９００の樹脂Ｂを得た。
【０２８８】
［青色顔料分散液の調製］
青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１１．３６重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．５重量部、ビックケミー社製分散剤「ディスパービック２０００」を固形分換算で３．０２重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２１５．７重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青色顔料分散液を調製した。
【０２８９】
［着色樹脂組成物の調製１］
前記合成例１〜９で得られた染料１〜９、比較染料、参考合成例２及び３で得られた樹脂Ａ及びＢを下記表１に記載された組成となるように他の成分を混合して、着色樹脂組成物を調製した（実施例１〜７、実施例９〜１０、比較例１）。
尚、表１の数値は、いずれも添加する各成分の重量部を表す。
【０２９０】
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
【０２９１】
【表１】
2013148889.tif 000057
【０２９２】
尚、表１中の数値は、いずれも添加する各成分の重量部を表す。
又、表１中の各化合物は、各々以下の通りである。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
［着色樹脂組成物の調製２］
前記合成例で得られた染料１、比較染料、参考合成例２で得られた樹脂Ａを下記表２に記載された組成となるように他の成分を混合して、着色樹脂組成物を調製した。なお、実施例８には染料１、比較例２には比較染料を用いた。
【０２９３】
尚、表２の数値は、いずれも添加する各成分の重量部を表す。
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
【０２９４】
【表２】
2013148889.tif 000058
【０２９５】
尚、表２中の数値は、いずれも添加する各成分の重量部を表す。
［着色樹脂膜の製造及び輝度の評価］
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥後のｙ値が０．１２０となるように塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量にて全面露光した。
【０２９６】
続いて，クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間焼成し、分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）にて分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）を算出した。
［着色樹脂組成物の調製１］に従い調整した組成物を用いた評価結果（実施例１〜７、実施例９〜１０、比較例１）を表３に、［着色樹脂組成物の調製２］に従い調整した組成物を用いた評価結果（実施例８、比較例２）を表４に示す。
【０２９７】
【表３】
2013148889.tif 000059
【０２９８】
【表４】
2013148889.tif 000060
【０２９９】
表３及び４に示すが如く、本発明のカラーフィルタ用染料を含む着色樹脂組成物を用いて形成された画素は、輝度が高い。
［液晶評価（電圧保持率及びイオン密度）］
実施例及び比較例の染料を含んだ上記の割合と組成とで調合した着色樹脂組成物を、ＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を全面に蒸着したガラス基板上に、膜厚がおよそ２μｍになるように回転数を設定し（３００ｒｐｍ〜７００ｒｐｍ）スピンコーターを用いて塗布した。次いで、高圧水銀ランプを用い、電極となる外周にフォトマスクを施し、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線（２０ｍＷ)を５０ｍ
Ｊ／ｃｍ2の露光量で露光し、後述の相方用の電極基板に対向する大きいに、塗布基板を
切り出した。
【０３００】
その後、２３０℃で６０分間ポストベークを行い塗膜を硬化させて、基板上に青色の画素を形成した。
青色画素を形成した基板とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの電極基板とを、５μｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせたのち（ギャップは５μｍ）、液晶ＭＬＣ６８４６または液晶ＭＬＣ７０２４（いずれもメルク社製）を注入し、注入側端部とその対向側端部とを紫外線硬化樹脂を光硬化させて封止し、液晶セルを作製した。尚、電極面積は０．５ｃｍ２であった。
【０３０１】
次いで、液晶セルの電圧保持率を、液晶物性評価システム６２５４型（東陽テクニカ社製）により２５℃で測定した。このときの印加電圧は５．０Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚと２Ｈｚである。ここで電圧保持率とは、通常、面積比と電圧比の２とおりの表し方が知られているが、本件では面積比の値を採用した（０ミリ秒の電圧を観測時間１６．７ミリ秒（６０Ｈｚの測定の場合）、あるいは、観測時間０．５秒間（２Ｈｚの測定の場合）維持したとして得られる面積に対して、０ミリ秒後から１６．７ミリ秒までの電圧の軌跡と電圧ゼロレベルとで囲まれた面積の比）であった。
【０３０２】
イオン密度は、電圧保持率と同じ装置を用いて測定した。周波数０．１Ｈｚ、±１０Ｖの三角波を印加し、電流の時間変化を算出した波形が得た。波形の中の液晶のダイレクタピークはあらかじめ液晶だけの上記セルで測定しておき、ついで、各例の液晶セルについて測定する。波形の中に見られる液晶のダイレクタピークと不純物イオンピーク、最大不純物イオン密度、及び、液晶のダイレクタピーク電流値と不純物イオンピーク電流値の比については、表５に示す。
【０３０３】
また、液晶への溶解性試験は、５ｍｌの容量のガラス製サンプル瓶に、着色樹脂組成物を滴下し、その滴下した体積に対して１０倍から２０倍の体積の上記液晶を滴下した後、超音波分散機で１時間分散して溶解性試験液を作製した。その上澄み液をマイクロピペッターのチップで毛細管現象を利用して吸い上げ、吸い上げた液晶の着色の有無を調べた。
この結果、液晶が染料色に僅かでも着色すれば、染料が液晶に溶解あるいは相溶するものであることが分かる。
尚、液晶に相溶しても強固なイオン結合が形成されている場合には、電圧保持率は低下しない傾向がある。また、イオン密度測定により得られる波形を調べると、不純物イオンの電極への移動吸着による電流ピーク面積のみではなく、液晶の配向により出現するダイレクタピーク（図３に示す）の電流値に対する、不純物のイオンピーク電流値の割合の大小も、電圧保持率だけでは測ることができない、セルの液晶の配向挙動の品質の有効な評価基準であることがわかった。
【０３０４】
以上の評価結果を表５に示す。
表５  評価結果（電圧保持率、液晶への溶解性試験、イオン密度、液晶のダイレクタピーク電流と不純物イオンピーク電流の比）
【０３０５】
【表５】
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【０３０６】
実施例7と比較例1の電圧保持率の値の差は小さいが、最大イオン密度の差は大きい。比較例１ではイオン性物質による電流が極めて大きいため、最大イオン密度も、液晶のダイレクターピークなども測定することはできず、液晶の良好な配向が阻害される傾向がある。
また、実施例２は最大イオン密度が大きいが、不純物イオンピーク電圧が低い（液晶のダイレクタピーク電流に対する、不純物イオンピーク電流の比が小さく、液晶の配向が阻害されにくい環境であることがわかる。その結果、電圧保持率は大きな値を維持できている。
【０３０７】
また、実施例５と比較例１とは２Ｈｚの電圧保持率の差が小さいが、実施例５では依然として６０Ｈｚでの電圧保持率が高いこと、ならびに、液晶ダイレクタピークが見られること（液晶のダイレクタピーク電流に対する、不純物イオンピーク電流の比が測定できることと同意義）から、比較例１よりも優れている。尚、実施例５で６０Ｈｚの電圧保持率が大きいこと、イオン密度の大きさから推定できる不純物の濃度はピコモルの濃度以下であり、着色組成樹脂の中の染料５の量からは無視できるほど微量成分であると推定されることから、実施例５のイオン成分は、染料そのものに由来するもととは別の因子であると推測される。
【０３０８】
尚、電圧保持率は、６０Ｈｚでは８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。また、２Ｈｚの電圧保持率は、イオン性の介入などをイオン密度測定結果（イオン密度や、液晶ダイレクタピーク電流/不純物イオンピーク電流）や液晶の挙
動観察と合わせて考慮する必要があるが、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、いっそう好ましくは７０％以上である。
【０３０９】
以上より、本発明の染料（Ｉ）を含む着色樹脂組成物を用いて形成された画素は、輝度が高く、且つ電圧保持率が高いものである。
これより、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置は高品質である。
【符号の説明】
【０３１０】
１００  有機ＥＬ素子
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５００  有機発光体
５１  正孔注入層
５４  電子注入層
【図１】
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【図３】
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【図２】
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