(57)【要約】【課題】測定後の治具洗浄を不要にできると共に試料の保管を可能とした試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具を提供する。【解決手段】赤外吸収スペクトル測定に用いられる試料収納容器であって、赤外線を透過可能な材料により形成されると共に変形可能な袋形状とされており、内部に試料１５が収納される容器本体１１を有する。また、赤外吸収スペクトル測定用治具２０を構成する第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との間に前記容器本体１１を挟持させ、この状態で赤外吸収スペクトルの測定を行う。【選択図】図１
2013096919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外吸収スペクトル測定に用いられる試料収納容器であって、
赤外線を透過可能な材料により形成されると共に変形可能な袋形状とされており、内部に測定試料が収納される容器本体を有することを特徴とする試料収納容器。
【請求項２】
前記容器本体は、前記測定試料を封止してなることを特徴とする請求項１記載の試料収納容器。
【請求項３】
前記容器本体の材料をポリエチレン又はポリプロピレンとしたことを特徴とする請求項１又は２記載の試料収納容器。
【請求項４】
前記容器本体の材料を天然ゴムラテックスとしたことを特徴とする請求項１又は２記載の試料収納容器。
【請求項５】
測定試料を保持した状態で赤外吸収スペクトル測定装置に装着される赤外吸収スペクトル測定用治具であって、
赤外線が通過する第１の穴部を有すると共に該第１の穴部を覆う第１の透光板を有する第１の保持部材と、
赤外線が通過する第２の穴部を有すると共に該第２の穴部を覆う第２の透光板を有する第２の保持部材と、
前記第１の保持部材と前記第２の保持部材とを相対的に移動させる移動機構とを有し、
前記第１の保持部材と前記第２の保持部材との間で前記測定試料を保持することを特徴とする赤外吸収スペクトル測定用治具。
【請求項６】
前記測定試料を請求項１乃至４のいずれか一項に記載の試料収納容器に収納し、
該試料収納容器を前記第１の保持部材と前記第２の保持部材との間で挟持する構成としたことを特徴とする請求項５記載の赤外吸収スペクトル測定用治具。
【請求項７】
前記移動機構は、マイクロメータを有することを特徴とする請求項５又は６記載の赤外吸収スペクトル測定用治具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、赤外吸収スペクトル測定装置を用いて試料の定量や分析が行われている。この赤外吸収スペクトル測定装置の原理は、次の通りである。即ち、物質に赤外線を照射すると、物質を構成する分子の振動或いは回転の状態が変化し赤外光のエネルギーを吸収する。よって、物質を透過した赤外線は、照射した赤外線よりも吸収されたエネルギー分だけ弱いものとなる。
【０００３】
分子は固有の振動，回転を有しており、よって照射した赤外線のエネルギーと吸収された後の赤外線のエネルギーとの差も分子固有の値となる。そこで、照射した赤外線のエネルギーと吸収された後の赤外線のエネルギーの比から当該分子の赤外線吸収スペクトルを得ることができ、この赤外線吸収スペクトルに基づき当該物質の定性及び定量分析を行うことが可能となる。
【０００４】
この赤外吸収スペクトル測定を行うためには、試料に赤外線を照射する必要がある。このため、試料を赤外吸収スペクトル測定用治具を用いて赤外吸収スペクトル測定の所定測定位置に装着することが行われている。
【０００５】
従来、赤外吸収スペクトル測定用治具としては、試料を金属支持体と赤外線透過材料からなる結晶板との間に挟持する構成とした治具（特許文献１参照）、及び支持台に保持された赤外線を透過しうる窓材に形成された凹部内に試料を装着した構成の治具（特許文献２参照）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０５−０５２７４４号公報
【特許文献２】特開２００７−０１０３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の赤外吸収スペクトル測定用治具（以下、単に治具という）は、試料を直接治具内に装着する構成であったため、測定終了後に治具から試料を除去する洗浄処理を行う必要があり、この処理が面倒であるという問題点があった。
【０００８】
また、試料によっては後に再測定するために保管を必要とするものがあるが、従来の治具は大型で複雑であるため、試料を治具に装着したままで保管することができないという問題点もあった。
【０００９】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、測定後の治具洗浄を不要にできると共に試料の保管を可能とした試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題は、第１の観点からは、
赤外吸収スペクトル測定に用いられる試料収納容器であって、
赤外線を透過可能な材料により形成されると共に変形可能な袋形状とされており、内部に測定試料が収納される容器本体を有することを特徴とする試料収納容器により解決することができる。
【００１１】
また上記の課題は、第２の観点からは、
測定試料を保持した状態で赤外吸収スペクトル測定装置に装着される赤外吸収スペクトル測定用治具であって、
赤外線が通過する第１の穴部を有すると共に該第１の穴部を覆う第１の透光板を有する第１の保持部材と、
赤外線が通過する第２の穴部を有すると共に該第２の穴部を覆う第２の透光板を有する第２の保持部材と、
前記第１の保持部材と前記第２の保持部材とを相対的に移動させる移動機構とを有し、
前記第１の保持部材と前記第２の保持部材との間で前記測定試料を保持することを特徴とする赤外吸収スペクトル測定用治具により解決することができる。
【発明の効果】
【００１２】
開示の発明によれば、測定後の治具洗浄を不要にできると共に試料の保管が可能となるという効果を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の一実施形態である試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具を示す正面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態である試料収納容器に試料を収納する状態を示す図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態である試料収納容器に試料が収納された状態を示す図である。
【図４】図４は、本発明の一実施形態である試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具が装着される赤外吸収スペクトル測定装置を示す構成図である。
【図５】図５は、本発明の一実施形態である赤外吸収スペクトル測定用治具の正面図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態である赤外吸収スペクトル測定用治具の側面図である。
【図７】図７は、本発明の一実施形態である赤外吸収スペクトル測定用治具の斜視図である。
【図８】図８は、本発明の一実施形態である試料収納容器及び赤外吸収スペクトル測定用治具が赤外吸収スペクトル測定装置に装着された状態を示す図である。
【図９】図９は、第１及び第２の保持部材間の距離を変化させたときの赤外スペクトルの変化を示す特性図である。
【図１０】図１０は、第１及び第２の保持部材間の距離を一定距離に固定した上で複数回にわたり同一試料を測定したときの赤外スペクトルを示す特性図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明の実施の形態について図面と共に説明する。
【００１５】
図１は本発明の一実施形態である試料収納容器１０及び赤外吸収スペクトル測定用治具２０（以下、単に測定用治具２０という）を示している。測定試料１５（以下、単に試料１５という）は、試料収納容器１０に収納された上で測定用治具２０に装着される。
【００１６】
そして、この測定用治具２０を赤外吸収スペクトル測定装置４０（以下、単に測定装置４０という）に装着し、試料１５に対し赤外線（本実施形態では、近赤外線を使用している）を照射することにより試料１５の分析処理を行う。
【００１７】
なお以下の説明においては、試料収納容器１０及び測定用治具２０を赤外吸収スペクトル測定に適用した例について説明するが、本発明は試料に対して光等を透過させて試料特性を調べる各種測定に対しても適用が可能なものである。
【００１８】
先ず、図２及び図３を参照し、試料収納容器１０について説明する。
【００１９】
試料収納容器１０は、図２に示すように、上部に開口部１２を有した袋形状の容器本体１１を有している。この試料収納容器１０は、赤外線（近赤外線）を透光する透光性を有すると共に、後述する測定用治具２０に押圧された再に変形する変形可能性を有した材料により形成されている。
【００２０】
試料収納容器１０の具体的な材質としては、例えばポリビニルアルコール、ナイロン（登録商標）、アラミド、ポリエステル、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、塩化ビニリデン、ポリエチレン又はポリプロピレン等の樹脂材を用いることができる。また、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴムラテックス等のゴム材を用いることもできる。
【００２１】
ポリエチレン又はポリプロピレンは、透明性が高く、強い強度を有し、また安価である。また天然ゴムラテックスは高い弾性を有しており、容易に変形させることができる。
【００２２】
なお、いずれの材料を用いるにしても、試料収納容器１０の材質の固有の赤外吸収スペクトルが、試料１５の赤外吸収スペクトルに対して大きく離れていることが望ましい。
【００２３】
試料収納容器１０に試料１５を装着するには、図２に示すように開口部１２から試料１５を容器本体１１内に挿入する。容器本体１１は袋形状を有しているため、容易に試料１５を容器本体１１内に挿入することができる。また、試料１５の形態が液体、半固体、或いは固体のいずれであっても、容易に試料１５を容器本体１１に挿入することができる。
【００２４】
試料１５が容器本体１１内に挿入されると、続いて容器本体１１を封止する。図３に示す例では、容器本体１１に対して熱シール処理を行い、シール部１３を形成することにより試料１５を容器本体１１内に封止している。
【００２５】
しかしながら、開口部１２を封止する方法はこれに限定されるものではない。例えば、容器本体１１としてチャックを有するポリ袋を用い、試料１５の挿入時にはチャックを広げ、試料１５を装着した後にチャックを閉じて試料１５を封止する方法を用いてもよい。
【００２６】
上記のように本実施形態に係る試料収納容器１０は、容器本体１１に試料１５を封止したのみの簡単な構成である。このため、従来のように多数の部品を必要とする試料収納容器に比べてコスト低減を図ることができる。
【００２７】
また、容器本体１１は変形可能な構成とされている。このため、試料１５が装着された後であっても、試料収納容器１０の形状を変形させることが可能である。具体的には、図３（Ｂ）に矢印で示す方向に試料収納容器１０を押すことにより、容器本体１１の変形に伴い試料収納容器１０の幅（図中、矢印Ｗで示す）は小さくなり、逆に押圧を解除することにより試料収納容器１０の幅Ｗは大きくなる。
【００２８】
特に、容器本体１１の材質として上記の天然ゴムラテックスを用いた場合、容器本体１１は弾性変形する。このため試料収納容器１０の変形量が大きくなり、これに伴い試料収納容器１０の幅Ｗを広い範囲で設定することが可能となる。
【００２９】
次に、測定用治具２０について説明する。
【００３０】
試料収納容器１０を装着した測定用治具２０は、測定装置４０の試料室４３に装着される。測定用治具２０により、試料収納容器１０内の試料１５は、試料室４３内の近赤外線が照射される所定照射位置に保持（位置決め）される。試料１５（試料収納容器１０）が所定照射位置に位置決めされると、測定装置４０は試料１５に対して近赤外線を照射し、試料１５を透過した近赤外線を検出し、赤外吸収スペクトルの測定を行う。
【００３１】
ここで測定用治具２０の説明に先立ち、図４を用いて測定装置４０について説明しておく。測定装置４０は、光源４１、マイケルソン干渉計４２、試料室４３、検出器４４、Ａ／Ｄ変換器４５、コンピュータ４６、及び出力装置４７を備えている。
【００３２】
光源４１は、例えば12000〜4000cm-1の波数領域を含む近赤外線を発する。
【００３３】
マイケルソン干渉計４２は、ビームスプリッタ５０、固定鏡５１、及び移動鏡５２等を有している。光源４１からマイケルソン干渉計４２内に進行した近赤外線は、ビームスプリッタ５０によって透過光と反射光とに分けられる。
【００３４】
透過光は、ビームスプリッタ５０と固定鏡５１との間を往復した後に、試料室４３に向けて進行する。これに対し、反射光は、ビームスプリッタ５０と移動鏡５２との間を往復した後に、試料室４３に向けて進行する。移動鏡５２は、図示しない駆動装置によって反射光の光軸方向（図中、矢印Ｂで示す方向）に移動可能な構成とされている。
【００３５】
マイケルソン干渉計４２を上記構成とすることにより、透過光と反射光との間には光路差が発生し、各光を合成したときにこの合成光は干渉光となる。
【００３６】
前記のように、第１の保持部材２２に装着された試料収納容器１０（試料１５）は、試料室４３に装着される。検出器４４は、マイケルソン干渉計４２から試料室４３に照射され、試料１５を透過した干渉光を検出する。
【００３７】
この検出信号は、Ａ／Ｄ変換器４５によってＡＤ変換されてからコンピュータ４６に入力される。コンピュータ４６は、その入力信号をフーリエ変換して透過スペクトルのデータを求め、その波形を出力装置４７に表示させる。なお、図４中、試料室４３と検出器４４との間に配設されているのは、光路を変換するためのミラー４８である。
【００３８】
前記のように、測定用治具２０は試料１５を試料室４３内の所定照射位置に保持（位置決め）する機能を奏する。図８は、測定装置４０の試料室４３内に装着された測定用治具２０を示している。
【００３９】
この測定用治具２０は、図１に加えて図５〜図７に示すように、ベース２１、第１の保持部材２２、第２の保持部材２３、及び移動機構２４等を有している。
【００４０】
ベース２１は、所定の厚みを有した金属板材により形成されている。このベース２１は、第１及び第２の保持部材２２，２３及び移動機構２４等を支持する機能を奏する。第１の保持部材２２及び第２の保持部材２３は、ベース２１上に対向するよう配設される。
【００４１】
第１の保持部材２２はベース２１に固定されており、図１及び図５に示すように正面視でＺ字形状を有している。この第１の保持部材２２には、図１に矢印Ｘ１，Ｘ２で示す方向に貫通する第１の貫通穴２６（図６に詳しい）が形成されている。この第１の貫通穴２６は、試料１５の測定時に近赤外線が通過する穴である。
【００４２】
また、第１の保持部材２２の第２の保持部材２３と対向する面（内側の面）には、第１の貫通穴２６を覆う第１の透光板２８が固定されている。この第１の透光板２８は、上記した近赤外線（干渉光）を透過させうる材料で形成されている。本実施形態では、第１の透光板２８の材質として石英を用いている。
【００４３】
第２の保持部材２３は、移動台３０に固定されている。この第２の保持部材２３は、図１及び図５に示すように正面視でＬ字形状を有している。この移動台３０は、後述する移動機構２４の一部を構成するものである。
【００４４】
第２の保持部材２３には、図１に矢印Ｘ１，Ｘ２で示す方向に貫通する第２の貫通穴２７（図６に詳しい）が形成されている。この第２の貫通穴２７は、試料１５の測定時に近赤外線が通過する穴である。
【００４５】
また、第２の保持部材２３の第１の保持部材２２と対向する面（内側の面）には、第２の貫通穴２７を覆う第２の透光板２９が固定されている。この第２の透光板２９は第１の透光板２８と同様に近赤外線を透過させうる材料（本実施形態では石英）で形成されている。
【００４６】
移動機構２４は、移動台３０、マイクロメータ３１、ブラケット３２、及びブラケット３３等を有している。この移動機構２４は、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３とを相対的に図中矢印Ｘ１，Ｘ２方向（図１参照）に移動させるものである。本実施形態では、第１の保持部材２２がベース２１に固定されているため、移動機構２４により第２の保持部材２３が第１の保持部材２２に対して移動する構成とされている。
【００４７】
移動台３０は、ベース２１上で移動可能な構成とされている。第２の保持部材２３は、このベース２１の上面に固定されている。よって、第２の保持部材２３は、移動台３０を介してベース２１上を移動可能な構成となっている。
【００４８】
マイクロメータ３１は、ブラケット３２，３３により固定されている。ブラケット３２はマイクロメータ３１の本体部３１ａを保持している。このブラケット３２は、ベース２１に固定されている。また、ブラケット３３はマイクロメータ３１のスピンドル３１ｂに接続されている。このブラケット３３は、移動台３０に固定されている。
【００４９】
よって、マイクロメータ３１を操作し、スピンドル３１ｂを本体部３１ａに対して伸張させることにより、移動台３０を介してブラケット３３はブラケット３２に近接する方向（図１におけるＸ１方向）に移動する。
【００５０】
また、マイクロメータ３１を操作し、スピンドル３１ｂを本体部３１ａに対して収縮させることにより、移動台３０を介してブラケット３３はブラケット３２から離間する方向（図１におけるＸ２方向）に移動する。このように、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離は、移動機構２４により可変することができる。また、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離は、マイクロメータ３１により直接測定することができる。
【００５１】
なお、本実施形態ではマイクロメータ３１を用いることにより第１及び第２の保持部材２２，２３の移動処理と離間距離の測定処理を一括的に行える構成としたが、これを別個に行う構成としてもよい。また、マイクロメータ３１に代えて、段階的に幅（Ｗ）を変化させるノッチ式などの他の測定装置を用いた構成としてもよい。
【００５２】
次に、上記構成とされた測定用治具２０に試料収納容器１０を装着する操作について説明する。なお、以下の説明においては、予め試料収納容器１０内に試料１５が装着されているものとして説明する。
【００５３】
先ず、マイクロメータ３１を操作することにより、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離を試料収納容器１０を容易に装着できる距離まで広げる。続いて、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との間に試料収納容器１０を装着する。これにより、試料収納容器１０は第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との間に挟持された構成となる。
【００５４】
この際、試料収納容器１０は、第１の保持部材２２に形成された第１の貫通穴２６、及び第２の保持部材２３に形成された第２の貫通穴２７と対向するよう配置される。前記のように、第１及び第２の貫通穴２６，２７は、測定用治具２０を試料室４３に装着した際に近赤外線（干渉光）が通過する穴である。よって、第１及び第２の貫通穴２６，２７と対向するよう試料収納容器１０を配置することにより、試料収納容器１０（試料１５）に対し測定時に近赤外線（干渉光）を確実に照射することができる。
【００５５】
試料収納容器１０が第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との間に配置されると、移動機構２４のマイクロメータ３１を操作することにより、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離（以下の説明では、この離間距離をセル幅ということもある）を所望の離間距離に設定する。
【００５６】
ここで、セル幅を調整可能とすることによる利益について説明する。なお、以下の説明において、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離、即ち試料１５の幅Ｗ（図３（Ｂ）参照）を適宜セル幅というものとする。
【００５７】
赤外吸収スペクトル測定の場合、試料により最も赤外吸収スペクトルのピークが明瞭に現れるセル幅が異なることが知られている。これについて、図９を用いて説明する。図９は、試料として「水」を用いると共に、セル幅を0,1,2,4.5,8,9mmの夫々の幅としたときの赤外吸収スペクトル測定の結果を示している。
【００５８】
なお、図９において横軸は波数であり縦軸は吸光度である。また、矢印Ａはセル幅0mmの特性を示し、矢印Ｂはセル幅1mmの特性を示し、矢印Ｃはセル幅2mmの特性を示し、矢印Ｄはセル幅4.5mmの特性を示し、矢印Ｅはセル幅8mmの特性を示し、矢印Ｆはセル幅9mmの特性を示している。
【００５９】
図９から明らかなように、矢印Ａ〜Ｄで示すセル幅（0mm〜4.5mm）では明確なピークが現れていない。これに対して、矢印Ｅ，Ｆで示すセル幅（8mm,9mm）では、明確なピークが現れている。よって、試料が「水」である場合、セル幅を8mm又は9mmに設定することにより、明確な赤外吸収スペクトルのピークが現れることが期待でき、測定精度の向上を図ることができる。
【００６０】
本実施形態に係る測定用治具２０は、移動機構２４によりセル幅を任意に設定できる構成とされている。よって、セル幅を試料１５に適合したセル幅に設定することが可能であり、よって赤外吸収スペクトル測定の測定精度を向上させることができる。
【００６１】
また本実施形態では、第２の保持部材２３を移動させるのに、マイクロメータ３１を用いている。このため、セル幅を段階的ではなく、アナログ的に変化させることができ、よって第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離をピークが明瞭に現れるセル幅に精度よく設定することができる。
【００６２】
ところで、ピークが明瞭に現れるセル幅が比較的小さい距離であった場合、第１の保持部材２２と第２の保持部材２３との離間距離も小さくなる。よって、第１及び第２の保持部材２２，２３間に挟持される試料１５は各保持部材２２，２３に押圧されてその幅Ｗ（図３（Ｂ）参照）も小さくなる。
【００６３】
しかしながら、試料収納容器１０を測定用治具２０に装着する際、図１に示すように、試料収納容器１０の一部（以下、この部分を余剰部１０Ａという）が第１及び第２の保持部材２２，２３の上端から延出するよう装着されている。
【００６４】
このため、各保持部材２２，２３に押圧された試料１５は、各保持部材２２，２３に挟持されていない余剰部１０Ａ内に流れ込む。よって、セル幅が小さい幅であっても、試料１５が容器本体１１を破って外部に漏洩するようなことはない。
【００６５】
また、本実施形態に係る測定用治具２０は、容器本体１１に試料１５を封止した構成の試料収納容器１０を装着する構成であるため、試料１５が直接測定用治具２０に触れることはない。このため，赤外吸収スペクトル測定が終了した後は、単に試料収納容器１０を測定用治具２０から取り外すだけでよく、洗浄処理を行う必要はない。このため、洗浄処理を必要とした従来の測定用治具に比べ、測定終了後の処理の容易化を図ることができる。
【００６６】
更に、本実施形態に係る試料収納容器１０は、試料１５が容器本体１１内に封止された構成となっている。よって、試料収納容器１０を保管することにより、試料１５を保管することが可能となる。これにより、試料１５に対して経時的な変化を測定したいような場合でも、これに容易に対応することが可能となる。
【００６７】
なお、同一の試料１５に対して複数の測定を行う場合、その再現性が問題となる。そこで、本発明者は同一の試料収納容器１０に対し、同一のセル幅で６回の赤外吸収スペクトル測定を実施した。図１０は、その結果を示している。なお、図１０において横軸は波数であり縦軸は吸光度である。また、試料１５として「水」を用いた。
【００６８】
図１０から明らかなように、同一の試料１５に対して複数の測定を行っても、出力される赤外吸収スペクトルは略同一の特性であった。このため、本実施形態に係る試料収納容器１０及び測定用治具２０を用いることにより、同一の試料収納容器１０に対して複数回の赤外吸収スペクトル測定を行っても、その再現性が高いため、試料収納容器１０及び測定用治具２０に起因して測定精度が低下することはなく、これによっても測定精度の向上を図ることができる。
【００６９】
以上、本発明の好ましい実施形態について詳述したが、本発明は上記した特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能なものである。
【符号の説明】
【００７０】
１０  試料収納容器
１１  容器本体
１５  試料
２０  測定用治具
２１  ベース
２２  第１の保持部材
２３  第２の保持部材
２４  移動機構
２６  第１の貫通穴
２７  第２の貫通穴
２８  第１の透光板
２９  第２の透光板
３０  移動台
３１  マイクロメータ
４０  測定装置
４１  光源
４２  マイケルソン干渉計
４３  試料室
４４  検出器
４５  Ａ／Ｄ変換器
４６  コンピュータ
４７  出力装置
５０  ビームスプリッタ
５１  固定鏡
５２  移動鏡
【図１】
2013096919.tif 000003
【図２】
2013096919.tif 000004
【図３】
2013096919.tif 000005
【図４】
2013096919.tif 000006
【図５】
2013096919.tif 000007
【図６】
2013096919.tif 000008
【図７】
2013096919.tif 000009
【図８】
2013096919.tif 000010
【図９】
2013096919.tif 000011
【図１０】
2013096919.tif 000012