(57)【要約】      （修正有）【課題】被転写体の種別にかかわらず、被転写体上に形成された画像に耐光性と光沢性を付与することができる保護層転写シート、この保護層転写シートを用いた組合せ、印画物、及び印画物の形成方法を提供する。【解決手段】昇華転写に用いられる保護層転写シート１０であって、基材１と、該基材から剥離可能に設けられた転写性保護層２とを有し、転写性保護層２は、２種の異なるアクリル系モノマー（ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にセサモールを結合させた基を有するアクリル系モノマー、及び、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にレゾルシノールを結合させた基を有するアクリル系モノマー）の何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有する。【選択図】図１
2013180455.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇華転写に用いられる保護層転写シートであって、
前記保護層転写シートは、基材と、該基材から剥離可能に設けられた転写性保護層とを有し、
前記転写性保護層は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有することを特徴とする保護層転写シート。
【化１】
2013180455.tif 000018
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記共重合体樹脂が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体の群から選択される少なくとも一種とを共重合してなる共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記保護層転写シートは、さらに前記基材上に前記転写性保護層と面順次に設けられた染料層を有し、
前記染料層が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【請求項４】
染料層を有する熱転写シートと、基材と該基材から剥離可能に設けられた転写性保護層とを有する保護層転写シートと、の組合せであって、
前記染料層は、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、
前記転写性保護層は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする熱転写シートと保護層転写シートとの組合せ。
【化２】
2013180455.tif 000019
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【請求項５】
熱転写受像シートの染料受容層上に形成された画像上に転写性保護層が設けられた印画物であって、
前記画像が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、
前記転写性保護層が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有することを特徴とする印画物。
【化３】
2013180455.tif 000020
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【請求項６】
染料層を有する熱転写シートと、染料受容層を有する熱転写受像シートと、転写性保護層を有する保護層転写シートと、を組合せて使用して印画物を形成する印画物の形成方法であって、
前記熱転写受像シートの前記染料受容層上に、前記熱転写シートの前記染料層の染料を転写して、前記染料受容層上に画像を形成する工程と、
前記画像上に、前記保護層転写シートの転写性保護層を転写して印画物を形成する工程と、を備え、
前記熱転写シートの前記染料層は、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、
前記保護層転写シートの前記転写性保護層は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする印画物の形成方法。
【化４】
2013180455.tif 000021
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シート、熱転写シートと保護層転写シートとの組合せ、印画物、印画物の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できるという理由から、昇華転写方式により印画物を形成することが広く行われている。印画物としては、身分証明書、運転免許証、会員証等多く分野で使用されているＩＤカードが知られている。
【０００３】
昇華転写方式には、基材の一方の面に染料層を設けた熱転写シートが使用される。この熱転写シートは、耐熱性を有する基材と、バインダーに昇華性染料を混合した塗工液を基材上に塗工・乾燥して形成した染料層とを備えたものである。そして、例えば、熱転写受像シート等の被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から画像情報に応じたエネルギーを印加して染料を被転写体上に移行させることで、被転写体上に画像が形成されてなる印画物が形成される。このような昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
【０００４】
ところで、近年、昇華転写方式に用いられるプリンターには印画速度の高速化が求められている。高速化されたプリンターを用いる場合には、印画濃度が不足してしまうことから、印画濃度のアップを目的としてスペクトル吸光係数が高く、半値幅の広い、耐光性があまりよくない染料等が使用されるようになってきている。つまり、印画速度の高速化を満足させるためには、耐光性の劣る染料であっても使用せざるを得ない状況にあり、得られる画像の耐光性が劣るといった欠点があった。
【０００５】
このような状況下、染料受容層を有する熱転写受像シート上に昇華性染料を熱転写することで得られる印画物上に、保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させ、該印画物上に保護層を形成することで印画物の耐光性を向上させる試みが行われている。例えば、特許文献１には、ベンゾトリアゾールの化合物やベンゾフェノン系の化合物を含有する保護層が提案されている。ところが、特許文献１に提案がされているように、ベンゾトリアゾール系の化合物やベンゾフェノン系の化合物を単に保護層を構成する樹脂中に添加した場合には、この化合物が熱によって、気化・発散、或いは分解してしまい、ベンゾトリアゾール系の化合物やベンゾフェノン系の化合物の効果が経時的に減少するという問題や、耐擦過性や耐可塑剤性が劣るという問題があった。これに対して、例えば、特許文献２には、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンの反応結合させた共重合樹脂を含む保護層転写シートが提案されているが、この保護層転写シートを用いた場合には、耐光性を十分に満足させることができないという問題がある。また、特許文献３には、熱転写受像シートの染料受容層樹脂中に、染料受容性樹脂とベンゾトリアゾール系の化合物やベンゾフェノン系の化合物を反応結合した樹脂を含有させた熱転写受像シートが提案されているが、染料受容層中にこれらの化合物を反応結合させた樹脂を含有させたとしても、これらの樹脂を含む保護層転写シートと同様に耐光性を十分に満足させることはできていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２９２５６９９号公報
【特許文献２】特許第３８３０９８５号公報
【特許文献３】特開平５−２１２９７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
熱転写受像シートの染料受容層としては、溶剤系の染料受容層や、水系の染料受容層が知られており、染料受容層上に転写される保護層には、いずれの染料受容層上に転写される場合であっても耐光性を充分に満足させることができる特性を有していることが求められている。換言すれば、染料受容層の種別にかかわらず、耐光性を満足させることができる特性を有していることが求められている。一方で、保護層は印画物の光沢性を向上させる役割もあり、どのような染料受容層においても高い光沢性を発現できることが求められている。しかしながら、例えば、ベンゾトリアゾール系の化合物や、この化合物を反応結合してなる樹脂を含む保護層を水系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に転写した場合には、溶剤系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に転写した場合と比較して耐光性が低下する。一方で、溶剤系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に転写した場合には、水系の染料受容層を備える熱転写受像シート上に転写した場合と比較して光沢性が低下する。
【０００８】
また、ベンゾフェノン系の化合物や、この化合物を反応結合してなる樹脂を含む保護層では、水系の染料受容層を備える熱転写受像シート、溶剤系の染料受容層を備える熱転写受像シートのいずれの熱転写受像シート上に転写された場合であってもその耐光性は、上記のベンゾトリアゾール系の化合物や、この化合物を反応結合してなる樹脂を含む保護層を用いた場合と比較して劣る。また、より優れた耐光性を付与することができる保護層に対する要求も依然として高く、耐光性の向上についても未だ改善の余地がある。
【０００９】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、保護層転写体が転写される被転写体の種別にかかわらず、被転写体上に形成された画像に耐光性と光沢性を付与することができる保護層転写シートを提供すること、及び耐光性や光沢性に優れた印画物を形成することができる熱転写シートと保護層転写シートの組合せ、印画物の形成方法を提供すること、並びに耐光性や光沢性に優れた印画物を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、昇華転写に用いられる保護層転写シートであって、前記保護層転写シートは、基材と、該基材から剥離可能に設けられた転写性保護層とを有し、前記転写性保護層は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有することを特徴とする。
【００１１】
【化１】
2013180455.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【００１３】
また、前記共重合体樹脂が、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーと、アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体の群から選択される少なくとも一種と、を共重合してなる共重合体であってもよい。
【００１４】
また、前記保護層転写シートは、さらに前記基材上に前記転写性保護層と面順次に設けられた染料層を有しており、前記染料層が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有していてもよい。
【００１５】
また、上記課題を解決するための本発明は、染料層を有する熱転写シートと、基材と該基材から剥離可能に設けられた転写性保護層とを有する保護層転写シートと、の組合せであって、前記染料層は、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、前記転写性保護層は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする。
【００１６】
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートの染料受容層上に形成された画像上に転写性保護層が設けられた印画物であって、前記画像が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、前記転写性保護層が、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有することを特徴とする。
【００１７】
また、上記課題を解決するための本発明は、染料層を有する熱転写シートと、染料受容層を有する熱転写受像シートと、転写性保護層を有する保護層転写シートと、を組合せて使用して印画物を形成する印画物の形成方法であって、前記熱転写受像シートの前記染料受容層上に、前記熱転写シートの前記染料層の染料を転写して、前記染料受容層上に画像を形成する工程と、前記画像上に、前記保護層転写シートの転写性保護層を転写して印画物を形成する工程と、を備え、前記熱転写シートの前記染料層は、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、前記保護層転写シートの前記転写性保護層は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする
【発明の効果】
【００１８】
本発明の保護層転写シートによれば、保護層転写体が転写される被転写体の種別にかかわらず、被転写体上に形成された画像に耐光性と光沢性を付与することができる。また、本発明の保護層転写シート熱転写シートと保護層転写シートとの組合せや、印画物の形成方法によれば、耐光性と光沢性に優れた印画物を形成することができる。また、本発明の印画物は、耐光性と光沢性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の印画物の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜保護層転写シート＞
以下に、本発明の保護層転写シートについて詳細に説明する。図１、図２は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００２１】
図１、図２に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１上に転写性保護層２が基材１から剥離可能に設けられている。なお、図１は、転写性保護層２が単層構造の保護層転写シートであり、図２は、転写性保護層２が積層構造の保護層転写シートである。転写性保護層２は図示する形態以外の構成をとることもでき、３層以上の積層構造をとることもできる。以下、本発明の保護層転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００２２】
（基材）
基材１について特に限定はなく、保護層転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン若しくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸又は未延伸フィルム等が挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
【００２３】
基材１の厚みとしては、その強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常、３μｍ〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００２４】
（転写性保護層）
基材１上には、昇華転写の際に、基材１から剥離可能な転写性保護層２が設けられている。そして、本発明では転写性保護層２が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有する点に特徴を有する。この共重合体樹脂を含有する本発明によれば、転写性保護層２が転写される被転写体の種別にかかわらず、被転写体上に形成された画像に耐光性と光沢性を付与することができる。以下、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を単に本発明の共重合体という場合がある。
【００２５】
【化２】
2013180455.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基を表す。Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）
【００２７】
本発明の保護層転写シート１０において、転写性保護層２は、昇華転写の際に被転写体、例えば、熱転写受像シートの染料受容層上に形成された画像上に転写される層である。したがって、転写性保護層２には、基材１から剥離することができ、被転写体に対して接着性を有するとともに、該転写性保護層２が転写された画像に光沢性と耐光性を付与できる機能を備えていることが必要である。
【００２８】
本発明の保護層転写シートにおいて、転写性保護層２は、単層構造（図１参照）を呈していてもよく、積層構造（図２参照）を呈していてもよい。転写性保護層２が積層構造を呈する場合には、該積層構造を構成する少なくとも１つの層が本発明の共重合体を含有する。積層構造の転写性保護層としては、基材１からの剥離性と、被転写体との接着性の機能を分離させた構成、たとえば、剥離層と接着層とから構成される転写性保護層２を挙げることができる。具体的には、図２に示されるように転写性保護層２を構成する層２Ａ、層２Ｂのうち、基材１に近い層２Ａを剥離層とし、基材１から最も遠い層２Ｂを接着層とし、層２Ａ及び層２Ｂの何れか一方の層又は双方の層に本発明の共重合体を含有せしめた構成を挙げることができる。また、この構成にかえて、層２Ａ、層２Ｂに本発明の共重合体を含有せしめずに、層２Ａと層２Ｂとの間に、本発明の共重合体を含有する層を設けることもできる。また、転写性保護層２を構成する全ての層に、本発明の共重合体を含有させることもできる。つまり、本発明において、転写性保護層２の層構成についていかなる限定もされることはなく、転写性保護層２を構成する少なくとも１つの層が、本発明の共重合体を含有していればよい。
【００２９】
＜本発明の共重合体＞
転写性保護層２に含有される本発明の共重合体は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂である。本発明の共重合体は、上記一般式（１）で示されるモノマーと上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方を含む共重合体樹脂であってもよく、上記一般式（１）で示されるモノマーと上記一般式（２）で示される双方のモノマーの双方のモノマーを含む共重合体樹脂であってもよい。以下、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを、単に上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーという。
【００３０】
上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂を含有する転写性保護層２によれば、被転写体、例えば、熱転写受像シートの染料受容層に形成された画像上に、光沢性と、耐光性の機能を付与することができる。特に、本発明の共重合体を含有する転写性保護層２によれば、転写性保護層２が転写されるべき被転写体の種別にかかわらず、被転写体に耐光性を付与することができる。具体的には、被転写体が熱転写受像シートである場合において、該熱転写受像シートの染料受容層が、溶剤系の染料受容層、若しくは水系の染料受容層のいずれの場合であっても、該染料受容層上に形成された画像に充分な耐光性を付与することができる。
【００３１】
上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂を転写性保護層２に含有せしめることで、被転写体の種別にかかわらず上記の優れた効果を奏するメカニズムは、現在のところ明らかではないが、少なくとも、本発明の共重合体が、耐光性や光沢性の向上に寄与していることは、後述する実施例等の結果からも明らかである。
【００３２】
上記一般式（１）で示されるモノマーは、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にセサモールを結合させた化合物からの誘導体であり、ベンゾトリアゾール環のベンゼン部位に重合性２重結合を導入した分子構造を有する。なお、上記一般式（１）で表されるモノマーは式中、Ｒ1で表される置換基が水素原子またはメチル基で構成され、Ｒ2で表される置換基が炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基または炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のオキシアルキレン基で構成されるベンゾトリアゾール類である。
【００３３】
上記一般式（１)で示されるモノマーの具体的な物質としては、たとえば、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルアクリレート、３−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］プロピルメタクリレート、３−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］プロピルアクリレート、４−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］ブチルメタクリレート、４−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］ブチルアクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、４−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］ブチルアクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルメタクリレート、２−［３−[２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]プロパノイルオキシ］エチルアクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５カルボキシレート、２−（アクリロイルオキシ）エチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、４−（メタクリロイルオキシ）ブチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート、４−（アクリロイルオキシ）ブチル２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシレート等を挙げることができる。また、これらモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を用いることもできる。
【００３４】
上記一般式（２）で示されるモノマーは、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子にレゾルシノールを結合させた化合物からの誘導体であり、ベンゾトリアゾール環のベンゼン部位に重合性２重結合を導入した分子構造を有する。なお、上記一般式（２）で表されるモノマーは式中、Ｒ1で表される置換基が水素原子またはメチル基、Ｒ3で表される置換基が炭素数１〜６の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基、Ｒ4で表される置換基が水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基で構成されるベンゾトリアゾール類である。
【００３５】
上記一般式（２)で示されるモノマーの具体的な物質としては、たとえば、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレート、２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、２−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタアクリレート、２−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルアクリレート、４−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート、４−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルメタクリレート、４−［２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］ブチルアクリレート等を挙げることができる。また、これらモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を用いることもできる。
【００３６】
本発明の共重合体は、上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーを含む共重合体樹脂であり、この要件を満たすものであれば転写性保護層２に優れた耐光性を付与することができる。上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーと共重合体をなす成分は、樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体であればよく特に限定はない。樹脂を構成するモノマーとしては、以下に示すモノマー等を例示することができる。
【００３７】
樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セリルステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールペンタ（メタ）アクリレート、ホスファゼンヘキサ（メタ）アクリレート等の二官能以上の（メタ）アクリレート等のアクリル系モノマーを挙げることができる。また、これ以外にも、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルロイルモルホリン、ビニルピリジン、ビニルイミダドール、Ｎ‐ビニルピロリドン等の含窒素不飽和モノマーや、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有不飽和モノマーを挙げることができる。更にはスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族不飽和モノマーや、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有不飽和モノマー、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基含有不飽和モノマー、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸等のリン酸基含有不飽和モノマーを挙げることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００３８】
上記に例示したモノマーの中でも、本発明ではアクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマーが特に好適である。上記一般式（１）、（２）に示されるモノマーとアクリル系モノマーとが共重合されてなる共重合体樹脂を含有する転写性保護層２とすることで、被転写体上に形成された画像に特に優れた耐光性と光沢性を付与することができる。
【００３９】
上記成分は、上記モノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、更に、上記モノマーの重合体（反応性重合体）又は、その誘導体からなるポリエステル（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等の（メタ）アクリル系重合体も使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、（メタ）アクリル系反応性重合体は、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４０】
また、本発明の共重合体は、例えば、下記一般式（３）、（４）に示されるように、上記で例示した樹脂を構成するモノマー、オリゴマー、重合体とともに、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等の反応性紫外線吸収剤等がさらに共重合されたものであってもよい。これ以外にも、ラジカル捕捉に有効なヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤等がさらに共重合されたものであってもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）の再生作用を有するフェノール系の酸化防止剤等が好ましい
【００４１】
なお、下記一般式（３）は、メチルメタクリレートと、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーとの共重合体である。下記一般式（４）は、メチルメタクリレートと、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーと、ベンゾトリアゾール系化合物との共重合体である。
【００４２】
【化３】
2013180455.tif 000005
【００４３】
本発明の共重合体における上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーの共重合比率について特に限定はないが、質量比で１０％以上８０％以下の範囲内であることが好ましい。共重合比率が１０％未満である場合には、本発明の共重合体を含む転写性保護層２を転写した際の耐光性が低下する場合があり、一方で、共重合比率が８０％を超えると合成が困難となる。なお、上記一般式（１）で示されるモノマーと、上記一般式（２）で示されるモノマーの双方が共重合されてなる場合には、上記一般式（１）で示されるモノマーの共重合比率と、上記一般式（２）で示されるモノマーの共重合比率との合算値が上記範囲内であることが好ましい。
【００４４】
また、本発明の共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）について特に限定はないが、５，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、１５，０００以上２５０，０００以下であることが特に好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００未満である場合には、本発明の共重合体を含む転写性保護層２の耐久性を充分に得ることができない場合がある。一方、５００，０００を超えると、転写性保護層２の箔切れ性が悪くなる場合がある。数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００４５】
従来公知の紫外線吸収性モノマーとしては、下記一般式（５）で示されるベンゾトリアゾール系のモノマーや、下記一般式（６）で示されるベンゾフェノン系のモノマーが知られているが、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーを重合させることなく、下記一般式（５）、（６）で示されるモノマーを重合してなる共重合体樹脂を用いた場合には、耐光性を満足させることができず、染料受容層の種別によっては耐光性とともに光沢性も低下する。
【００４６】
【化４】
2013180455.tif 000006
【００４７】
本発明の共重合体を得るための重合方法について限定はなく、従来公知の溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等を採用することができる。
【００４８】
上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーを重合反応させる際に用いるラジカル重合開始剤についても特に限定はなく、例えば、２，２'−アゾビス−（４−メトキシ−２．４‐ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス−（２−メチルプロピオネート）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス[Ｎ−(２−プロペニル)−２−メチルプロピオンアミド]、１−[（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ]ホルムアミド、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド等のアゾ系ラジカル重合開始剤が挙げられる。更にはハイドロゲンパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジイソブチリルパーオキサイド、ビス（３，５，５−）トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル−α−クミルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤が挙げられる。更には過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。また重合開始剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００４９】
乳化重合法等の水系重合法においては、還元剤として亜硫酸ナトリウム、Ｌ‐アスコルビン酸、ロンガリット等を用いることによりレドックス系開始剤としてもよい。
【００５０】
共重合反応をさせる際には必要に応じて連鎖移動剤、重合調整剤を用いてもよい。連鎖移動剤、重合調整剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、β-メルカプトプロピオン酸メチル-３-メルカプトプロピオネート、２-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、ｎ-オクチル-３-メルカプトプロピオネート、メトキシブチル-3-メルカプトプロピオネート、ステアリル-３-メルカプトプロピオネート、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、アルファメチルスチレンダイマー等が挙げられるが特に限定されるものではい。また連鎖移動剤、重合調整剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００５１】
溶液重合法において用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられるが特に限定されるものではい。また溶媒の使用量も特に限定されるものではない。
【００５２】
乳化重合法において用いることができる界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、スチレン‐アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン‐アクリル酸アンモニウム共重合体、スチレン‐アルファメチルスチレン‐アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン‐アルファメチルスチレン‐アクリル酸アンモニウム共重合体、スチレン‐マレイン酸ナトリウム共重合体、スチレン‐マレイン酸アンモニウム共重合体、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが特に限定されるものではい。また界面活性剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００５３】
懸濁重合法において用いることができる分散剤としては、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド等が挙げられるが特に限定されるものではい。また分散剤の使用量も特に限定されるものではない。
【００５４】
重合反応温度は特に限定されるものではないが２５℃〜２００℃の範囲が好ましく、４０℃〜１４０℃の範囲がより好ましい。反応時間は、特に限定されるものではなく、用いる単量体組成物の組成や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が完結するように適宜に条件設定を行えばよい。
【００５５】
次に、本発明の保護層転写シート１０の実施の形態について、本発明の転写性保護層２が積層構造を呈する場合と、単層構造を呈する場合を例に挙げ、さらに具体的に説明する。
【００５６】
（積層構造の転写性保護層）
図２に示すように、転写性保護層２を積層構造とし、積層構造をなす層に、転写性保護層２に要求される各機能を付与することとしてもよい。
【００５７】
例えば、図２に示されるように、転写性保護層２を、層２Ａと層２Ｂがこの順で積層されてなる構成とし、層２Ａを剥離層、層２Ｂを接着層とすることで、該転写性保護層２に、基材１からの剥離性と、被転写体に対する接着性を付与することができる。
【００５８】
また、上記の構成において、本発明の共重合体は、上記剥離層及び接着層の何れか一方の層、または双方の層に含有せしめることとしてもよく、層２Ａ、層２Ｂ以外の別途の層を設け、別途の層に本発明の共重合体を含有せしめた構成とすることもできる。以下、剥離層、接着層の一例について説明する。
【００５９】
本発明の共重合体に、剥離性を有する成分や接着性を有する成分が含まれる場合、例えば、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーと、アクリル系モノマーとの共重合体である場合には、該共重合体は、耐光性、光沢性、剥離性、接着性に優れることから、本発明の共重合体以外の成分を含有させることなく、剥離層や、接着層として本発明の共重合体を単独で用いることができる。本発明の共重合体をなすアクリル系モノマーの中でも、メチルメタクリレートとの共重合体は、耐光性、光沢性、剥離性、接着性に特に優れる点で好ましい。なお、このことは、剥離層や接着層に、本発明の共重合体以外の成分が含有させることを禁止するものではなく、補強的に他の任意の成分を含有させることもできる。
【００６０】
一方、本発明の共重合体を剥離層に含有せしめる場合において、該本発明の共重合体が剥離性を有していない場合には、以下で説明する剥離層の樹脂材料として例示する材料等と、本発明の共重合体の双方を剥離層に含有せしめることで、剥離層に、耐光性、光沢性に加え、剥離性を付与することができる。以下、剥離層について説明する。
【００６１】
＜剥離層＞
剥離層は、転写性保護層２を構成する任意の層であり、転写性保護層２の基材１からの剥離性を容易にするための層であり、転写性保護層２を構成する層のうち、基材１に最も近い層である。換言すれば、転写性保護層２の転写後に印画物の最表面に位置する層である。剥離層について特に限定はなく、剥離層が本発明の共重合体を含有しない場合や、本発明の共重合体が剥離性を有しない場合には、保護層転写シートの分野で従来公知の樹脂成分を用いることで剥離層に剥離性を付与することができる。このような樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂等の透明性、耐摩耗性、耐薬品性等に優れた樹脂が挙げられる。
【００６２】
本発明の共重合体を含有する剥離層の形成方法としては、本発明の共重合体、必要に応じて上記で説明した適当な樹脂成分を、適当な溶媒に分散もしくは溶解した塗工液を調製し、これを厚みが、０．２μｍ〜４．０μｍ程度となるようにグラビア印刷法やスクリーン法等により、基材上または離型層等の他の層を介して塗布、乾燥して形成することができる。なお、剥離性や、箔切れ性を向上させるためにシリカやアルミナ等の充填材を加えてもよい。さらに、耐摩耗性、滑り性および剥離性をさらに向上させるために、ポリエチレンワックス等のワックス類を添加してもよい。
【００６３】
＜接着層＞
接着層は、転写性保護層２を構成する任意の層であり、転写性保護層２を被転写体上に転写する際に転写性保護層２と被転写体との接着を容易にするための層であり、転写性保護層２を構成する層のうち基材１から最も遠い層である。接着層が本発明の共重合体を含有しない場合や、本発明の共重合体が接着性を有しない場合には、熱を加えた時に良好な接着性を示す樹脂材料を用いることで接着層に接着性を付与することができる。良好な接着性を示す樹脂成分としては、たとえば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。また、上記剥離層と同様に箔切れ性を向上させるために、シリカやアルミナ等の充填材を加えてもよい。
【００６４】
なお、上述したように、本発明の共重合体が接着性を有する場合には、上記で例示した樹脂材料を用いることなく、本発明の共重合体を単独で接着層に含有させた接着層とすることもできる。一方、本発明の共重合体を接着層に含有せしめる場合において、該本発明の共重合体が接着性を有していない場合には、上記で例示した接着層の樹脂材料等と、本発明の共重合体の双方を接着層に含有せしめることで、接着層に、耐光性、光沢性に加え、接着性を付与することができる。
【００６５】
本発明の共重合体を含有する接着層の形成方法としては、本発明の共重合体、必要に応じて上記で説明した適当な樹脂成分を適当な溶媒に分散もしくは溶解した塗工液を調製し、これを厚みが、０．１μｍ〜３．０μｍ程度となるようにグラビア印刷法やスクリーン法等により、基材上または剥離層等の他の層を介して塗布、乾燥して形成することができる。
【００６６】
また、上記の構成にかえて、剥離層と接着層との間に、本発明の共重合体を含有する層を設けることとしてもよい。この場合には、剥離層、接着層、本発明の共重合体を含有する層の３つの層に、転写性保護層２に要求される各機能を分離させることができ、各機能を充分に満足させた転写性保護層２とすることができる。
【００６７】
この場合において、本発明の共重合体を含有する層は、本発明の共重合体のみから形成されていてもよく、他の成分が含有されていてもよい。他の成分について特に限定はなく、転写性保護層２に付与を所望する機能に応じて適宜選択することができる。この他の成分は、上記で説明した剥離層や接着剤層に含有することもできる。
【００６８】
また、上記３つの層とした場合において、本発明の共重合体を含有する別途の層とともに、剥離層や接着層にも本発明の共重合体が含有されていてもよい。
【００６９】
（単層構造の転写性保護層）
図１に示すように、上記積層構造の転写性保護層にかえて、単層構造の転写性保護層としてもよい。単層構造の転写性保護層２とする場合には、該単層構造の転写性保護層自体が、剥離性や接着性を有していることが必要である。したがって、本発明の共重合体は、これらの機能を奏する成分を含む共重合体であることが好ましい。このような共重合体としては、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーと、アクリル系モノマーとを共重合してなる共重合体であることが好ましく、上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーと、メチルメタクリレートとを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【００７０】
また、本発明の共重合体自体が、剥離性や接着性を有しない場合には、本発明の共重合体を、上述した剥離層に用いられる樹脂材料や、接着層に用いられる樹脂材料と組合わせて用いることで、単層構造の転写性保護層２に、剥離性や接着性を付与することができる。
【００７１】
また、単層構造の転写性保護層２において、接着性と剥離性の双方の機能を充分に発揮せしめることが困難な場合には、例えば、転写性保護層２に、本発明の共重合体と、接着性を有する成分とを含有せしめ、基材１と転写性保護層２との間に、以下で説明する離型層を設けることで、剥離性と接着性を満足させることもできる。
【００７２】
また、単層構造の転写性保護層２が剥離性を有しない場合には、基材１と転写性保護層２との間に、転写性保護層２の離型性を向上させるための離型層（図示しない）を設けてもよい。離型層は、転写性保護層２を被転写体上に転写する際に基材１側に残る層である。すなわち、転写性保護層２を構成しない層である。離型層を形成する樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。離型層の厚みは０．５〜５μｍ程度が一般的である。離型層の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００７３】
単層構造の転写性保護層２が、本発明の共重合体と、他の樹脂成分とを含有する場合、本発明の共重合体によって付与される耐光性や光沢性を低下させることのない範囲内で本発明の共重合体を含有させればよく、その含有量について特に限定はない。
【００７４】
（背面層）
また、図１、図２に示すように、基材１の転写性保護層２が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層４を設けてもよい。なお、背面層４は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００７５】
背面層４は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００７６】
また、背面層４には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。また、耐熱性を向上させるための硬化剤が含有されていてもよい。
【００７７】
背面層４は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層４の厚みは、２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ〜１μｍ程度がより好ましい。
【００７８】
（染料層）
また、本発明の保護層転写シート１０は、上記で説明した転写性保護層２と図示しない染料層が面順次に設けられた構成をとることもできる。図示しない染料層の材料としては、従来公知の染料を使用することができるが、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００７９】
また、染料層は３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有していてもよい。本発明の共重合体に含まれる上記一般式（１）、（２）で示されるモノマーは、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域、特には、３３０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において、優れた紫外線吸収性を示す。したがって、この波長領域に近い範囲に最大吸収波長を有する染料を含む画像上に、本発明の共重合体を含む転写性保護層２を転写した場合には、耐光性のさらなる向上効果が期待される。染料の最大吸収波長は、アセトニトリルにて３００００倍希釈したものを、（株）島津製作所製のＵＶ３１００を用いて測定した時の値である。なお、本願明細書において、画像という場合には、染料受容層上に染料層の染料が転写されたものを意味し、印画物という場合には、画像上に転写性保護層が転写されたものを意味する。
【００８０】
本発明の一実施形態の保護層転写シート１０は、上記の特徴を有する染料を含む染料層と、本発明の共重合体を含む転写性保護層２が面順次に設けられていることから、上記の染料を含む画像上に、該転写性保護層２を転写することで、耐光性に優れた印画物を一時に形成することができる。
【００８１】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００８２】
染料層には、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、染料層には、離型剤が含有されていてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等を挙げることができる。また、染料層には、フッ素系オイル等の添加剤が含有されていてもよい。
【００８３】
染料層の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材１上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００８４】
＜熱転写シートと保護層転写シートとの組合せ＞
次に本発明の熱転写シートと保護層転写シートとの組合せについて説明する。上記では、本発明の保護層転写シートの一実施形態として、基材上に、本発明の共重合体を含有する転写性保護層と、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する染料層とが面順次に設けられた構成を説明したが、この構成にかえて、基材と、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する染料層とを有する熱転写シートと、上記で説明した本発明の保護層転写シートを組合せて用いることによっても、耐光性に極めて優れた印画物を得ることができる。そこで、本発明の熱転写シートと保護層転写シートとの組合せは、基材と、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する染料層とを有する熱転写シートと、上記で説明した本発明の保護層転写シートとの組合せである点を特徴とする。
【００８５】
本発明の組合せに用いられる保護層転写シート１０は、上記で説明した本発明の保護層転写シート１０をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００８６】
（熱転写シート）
図３に本発明の組合せに用いられる熱転写シートの概略断面図を示す。図３に示すように本発明の組合せに用いられる熱転写シート２０は、基材２１と、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する染料層２５とを有する。なお、図３に示す構成では、基材１の染料層２５が設けられた面とは反対の面に背面層２４が設けられているが、背面層２４は熱転写シート２０における任意の構成である。
【００８７】
基材２１は、上記本発明の保護層転写シート１０で説明した基材１をそのまま用いることができここでの詳細な説明は省略する。なお、保護層転写シート１０を構成する基材１と、熱転写シートを構成する基材２１は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００８８】
染料層２５は、必須の成分として、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する。染料層２５はこの条件を満たせば、他の条件について特に限定はなく、上記本発明の保護層転写シート１０で説明した染料層の構成を適宜選択すればよい。
【００８９】
染料層２５の固形分総量に対する上記必須の成分である染料の含有量についても特に限定はなく、熱転写シートを用いて画像を形成する際の画像濃度等を考慮して適宜設定すればよい。なお、上記必須の成分である染料を含む画像上に、本発明の保護層転写シートを構成する転写性保護層を転写してなる印画物は、極めて優れた耐光性を有することは上記のとおりである。
【００９０】
（背面層）
図３に示すように、基材２１の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層２４を設けてもよい。なお、背面層２４は本発明の組合せで用いられる熱転写シートにおける任意の構成である。背面層２４は、上記本発明の保護層転写シート１０で説明した背面層４の構成をそのまま用いることができる。なお、保護層転写シート１０を構成する背面層４と、熱転写シートを構成する背面層２４は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００９１】
＜印画物＞
次に本発明の印画物について図４を用いて説明する。図４は、本発明の印画物２００の概略断面図である。本発明の印画物は、熱転写受像シート３０の染料受容層３１上に形成された画像５０上に転写性保護層２が設けられた印画物であって、画像５０が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、転写性保護層２が、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有している。
【００９２】
本発明の印画物によれば、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含む画像５０上に、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域、特には、３３０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において、優れた紫外線吸収性を有する上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含む転写性保護層２が設けられていることから、印画物に極めて優れた耐光性を付与することができる。
【００９３】
画像５０に含まれる染料は、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料であり、上記本発明の保護層転写シートの染料層、上記本発明の組合せで用いられる熱転写シートの染料層で説明した染料である。
【００９４】
上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含む転写性保護層２は、上記本発明の保護層転写シート１０の転写性保護層２をそのまま用いることができ、ここでの説明は省略する。
【００９５】
＜印画物の形成方法＞
次に、本発明の印画物の形成方法について説明する。本発明の印画物の形成方法は、染料層を有する熱転写シートと、染料受容層を有する熱転写受像シートと、転写性保護層を有する保護層転写シートと、を組合せて使用して印画物を形成する印画物の形成方法であって、熱転写受像シートの染料受容層上に、熱転写シートの染料層の染料を転写して、染料受容層上に画像を形成する工程と、画像上に、保護層転写シートの転写性保護層を転写して印画物を形成する工程と、を備える。ここで、本発明の印画物の形成方法では、熱転写シートの前記染料層が、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有しており、保護層転写シートの転写性保護層が、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるモノマーの何れか一方又は双方のモノマーを含む共重合体樹脂を含有していることを特徴とする。
【００９６】
（画像を形成する工程）
本工程は、熱転写受像シートの染料受容層上に、熱転写シートの染料層の染料を転写して、染料受容層上に画像を形成する工程である。
【００９７】
本工程で用いられる熱転写シートは、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含有する染料層であり、上記本発明の組合せで説明した熱転写シートをそのまま使用することができる。
【００９８】
本工程で用いられる熱転写受像シートについて特に限定はなく、昇華転写方式による転写によって、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を受容することができる染料受容層を有しているものであれば、いかなるものであってもよい。特に、後述する転写性保護層を転写する工程において転写される転写性保護層は、水系の染料受容層、溶剤系の染料受容層のいずれの染料受容層であっても、耐光性を充分に満足させることができる。
【００９９】
本願明細書において、水系の染料受容層とは、水系溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂、例えば水溶性樹脂、水溶性高分子、若しくは水系樹脂等を、水系溶媒に溶解或いは分散させた水系塗工液を用いて形成された染料受容層のことをいう。水溶性樹脂、水溶性高分子としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変性物など挙げられる。水系樹脂とは塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、塩ビ系樹脂ディスパージョン、アクリル系樹脂ディスパージョン、ウレタン系樹脂ディスパージョンなど溶媒の一部が水で構成されているものを挙げることができる。なお、上記水系樹脂は、例えば、溶剤系樹脂を含む溶液をホモジナイザーによって分散し調製することで形成することができる。一方、溶剤系の染料受容層とは、溶剤に溶解或いは分散可能な樹脂を、溶剤に溶解或いは分散させた塗工液を用いて形成された染料受容層のことをいう。
【０１００】
染料受容層を支持する基材についても特に限定はなく、熱転写受像シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。また、熱転写受像シートは、任意の層を有していてもよく、例えば、基材と染料受容層との間に、下引き層、断熱層と称される層等が設けられていてもよい。
【０１０１】
熱転写シートの染料、具体的には、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を転写して染料受容層上に画像を形成する方法としては、たとえば、上記で説明した熱転写受像シートと、上記で説明した熱転写シートとを重ね合わせ、該熱転写シートの基材に対して染料層が存在する面と異なる面側、たとえば、背面層側から、サーマルヘッド等を用いて画像に対応する箇所を加熱及び印圧し、染料層のうち画像に相当する箇所の染料を、昇華転写方式によって、熱転写受像シートの染料受容層に転写する方法を挙げることができる。本工程によって、染料受容層上に、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料が含まれる画像が形成される。
【０１０２】
（転写性保護層を転写する工程）
本工程においては、上記画像を形成する工程で得られた画像上に、保護層転写シートの転写性保護層を転写して印画物を形成する工程である。
【０１０３】
本工程で用いられる保護層転写シートは、上記本発明の保護層転写シートで説明したものをそのまま用いることができる。
【０１０４】
転写性保護層の転写方法としては、染料受容層に画像が形成された熱転写受像シートと、上記で説明した熱転写シートとを重ね合わせ、該保護層転写シートの基材に対して転写性保護層が存在する面と異なる面側から、サーマルヘッド等を用いて転写性保護層を転写すべき領域に対応する箇所、具体的には画像を覆う領域に対応する箇所を加熱及び印圧し、昇華転写方式によって、画像上に転写性保護層を転写する方法を挙げることができる。本工程によって、画像上に転写性保護層が転写された印画物が得られる。
【０１０５】
本発明の印画物の形成方法によれば、３９０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有する染料を含む画像上に、３３０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域において、優れた紫外線吸収性を有する共重合体樹脂を含む転写性保護層が転写された印画物が形成される。したがって、本発明の形成方法で得られる印画物に極めて優れた耐光性を付与することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。
【０１０７】
（塗工液の準備）
下記組成の保護層用塗工液１〜９を準備した。
【０１０８】
（保護層用塗工液１）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（７）のモノマーとの共重合体（下記一般式（７）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１０９】
【化５】
2013180455.tif 000007
【０１１０】
「一般式（７）のモノマーの合成」
以下、一般式（７）のモノマー；セサモール型ベンゾトリアゾール系単量体２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレートの合成例を記す。
【０１１１】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、２−（４−アミノフェニル）エタノール８．３ｇ（０．０６１モル）を入れて、冷却しながら無水酢酸４１．２ｇ（０．４０４モル）を加え、７０〜７５℃で１時間撹拌した後に、５℃まで冷却してから７０％硝酸６．５ｇ（０．０７２モル）を５〜１０℃で滴下し、同温度で３時間撹拌した。別の容器に氷水７０ｇを入れて、上記で得られた反応物を撹拌しながら加え、５〜１５℃で１時間撹拌した後に、析出した結晶をろ過、水洗し、黄色結晶を２０．０ｇ得た。
【０１１２】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付けて、得られた黄色結晶２０．０ｇ、水５０ｍｌ、３６％塩酸２３．７ｇ（０．２３４モル）を入れて、７０〜７５℃で１時間撹拌した。水酸化ナトリウムでｐＨ４に調整し、静置して分離した下層部を抜き取り、２−（４−アミノ−３−ニトロフェニル）エタノールを８．０ｇ得た。
【０１１３】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記２−（４−アミノ−３−ニトロフェニル）エタノール８．０ｇ（０．０４４モル）、６２．５％硫酸１７．２ｇ（０．１１０モル）、水８０ｍｌを入れて混合した後に、３６％亜硝酸ナトリウム水溶液８．８ｇ（０．０４６モル）を３〜７℃で滴下し、同温度で２時間撹拌してジアゾニウム塩水溶液を１１３ｇ得た。３００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、メタノール５０ｍｌ、水酸化ナトリウム２．８ｇ（０．０７０モル）、炭酸ナトリウム６．０ｇ（０．０５７モル）、セサモール６．１ｇ（０．０４４モル）を入れて混合した後に、ジアゾニウム塩水溶液を３〜７℃で滴下し、同温度で４時間撹拌した。生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、赤色結晶を１４．６ｇ得た。この赤色結晶１４．６ｇをイソプロピルアルコール水溶液でリパルプ洗浄し、６−［４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロフェニルアゾ］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オールを５．９ｇ得た。
【０１１４】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［４−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロフェニルアゾ］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール５．９ｇ（０．０１８モル）、イソプロピルアルコール３０ｍｌ、水２０ｍｌ、水酸化ナトリウム０．９ｇ（０．０２３モル）、ハイドロキノン０．１ｇ、６０％ヒドラジン水和物１．１ｇ（０．０１３モル）を入れて、５０〜５５℃で１時間撹拌させた後に、６２．５％硫酸でｐＨ７に調整し、生成した沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール−Ｎ−オキシドを４．７ｇ得た。
【０１１５】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール−Ｎ−オキシド４．７ｇ（０．０１５モル）、メチルイソブチルケトン１００ｍｌ、水３５ｍｌ、亜鉛末２．０ｇ（０．０３１モル）を入れて混合し、６２．５％硫酸７．０ｇ（０．０４５モル）を７０〜７５℃に保って１時間で滴下し、同温度で１時間撹拌した。静置して下層部の水層を分離して除去し、温水７０ｍｌで洗浄し、活性炭０．２ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過し、ろ液からメチルイソブチルケトン１００ｍｌを減圧で回収した後にイソプロピルアルコール４０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール２０ｍｌで洗浄した後、乾燥機にて６０℃で乾燥し、６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オールを２．６ｇ得た。２−（４−アミノフェニル）エタノールからの収率は１４％、融点は１７９℃であった。
【０１１６】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記６−［５−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−オール４．０ｇ（０．０１３モル）、トルエン４０ｍｌ、メタクリル酸１．８ｇ（０．０２１モル）、メタンスルホン酸０．４ｇ（０．００４モル）を入れて、１１０〜１１５℃で４時間還流脱水した。水３０ｍｌ、炭酸ナトリウム０．６ｇ（０．００６モル）を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、活性炭０．２ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過した後に、ろ液からトルエン４０ｍｌを減圧で回収し、イソプロピルアルコール１００ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール４０ｍｌで洗浄した後、減圧下４０℃で乾燥し、黄色結晶を４．２ｇ得た。この黄色結晶４．２ｇをイソプロピルアルコールでリパルプ洗浄して、減圧下４０℃で乾燥し、一般式（７）のモノマー；２−［２−（６−ヒドロキシベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル］エチルメタクリレートを３．４ｇ得た。
【０１１７】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーとの共重合体の合成」
四つ口フラスコにジムロート冷却器、水銀温度計、窒素ガス吹き込み管、攪拌装置を取り付け、上記一般式（７）のモノマー２０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部、および、溶媒としてのトルエン２０部，メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と記す。）２０部、および、重合開始剤としての１，１'‐アゾビス（シクロヘキサン‐１‐カルボニトリル）（以下、「重合開始剤（１）」と記す。）０．６部を入れて、攪拌しながら窒素ガス流量１０ｍｌ／ｍｉｎで１時間フラスコ内を窒素置換後に、反応液温度９０〜９６℃で１０時間還流状態にて重合反応を行い実施例１で用いられる共重合体を得た。実施例５で用いられる共重合体も同様である。
【０１１８】
（保護層用塗工液２）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（８）のモノマーとの共重合体（下記一般式（８）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１１９】
【化６】
2013180455.tif 000008
【０１２０】
「一般式（８）のモノマーの合成」
以下、一般式（８）のモノマー；２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレートの合成例を記す。
【０１２１】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、４−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）ベンゼン−１，３−ジオール１７６．０ｇ（０．６８４モル）、メチルイソブチルケトン３５０ｍｌ、１−クロロオクタン１４２．０ｇ（０．９５５モル）、炭酸ナトリウム６２．０ｇ（０．５８５モル）、ヨウ化カリウム５．２ｇを入れて、１２０〜１３０℃で１２時間還流脱水した。水２００ｍｌを加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、温水２００ｍｌで洗浄した。メチルイソブチルケトン３５０ｍｌを減圧で回収し、イソプロピルアルコール４５０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール２００ｍｌで洗浄し、乾燥して、２−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノールを２１６．９ｇ得た。
【０１２２】
１０Ｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノール２１６．９ｇ（０．５８７モル）、４７％臭化水素酸１２５．８ｇ（０．７３１モル）、スルホラン１８００ｍｌを入れて１００〜１０５℃で４８時間撹拌した。トルエン８００ｍｌ、水３５００ｍｌを加えて、静置して下層の水層を分離して除去し、温水１３００ｍｌで２回洗浄し、トルエン８００ｍｌを減圧で回収した。イソプロピルアルコール８００ｍｌ、水２００ｍｌを加えて、５℃まで冷却し、析出する結晶をろ過し、イソプロピルアルコール水溶液（８０％ Ｖ／Ｖ）２００ｍｌで洗浄し、乾燥して、２−（５−ヒドロキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノールを１２６．６ｇ得た。
【０１２３】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−（５−ヒドロキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−オクチルオキシフェノール１２６．６ｇ（０．３５６モル）、メチルイソブチルケトン４５０ｍｌ、２−クロロエタノール３５．８ｇ（０．４４５モル）、炭酸ナトリウム２３．５ｇ（０．２２２モル）、ヨウ化カリウム１７．８ｇを入れて、１１３〜１１８℃で１０時間還流脱水した。２５０ｍｌの水を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、温水１５０ｍｌで洗浄した。メチルイソブチルケトン４５０ｍｌを減圧で回収後にイソプロピルアルコール５００ｍｌを加えて１０℃まで冷却し、析出した結晶をろ過した後に、イソプロピルアルコール５０ｍｌで洗浄し、乾燥機で乾燥して、２−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−５−オクチルオキシフェノールを９５．３ｇ得た。４−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）ベンゼン−１，３−ジオールからの収率は３５％であった。
【０１２４】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、水銀温度計、撹拌装置を取り付け、前記の２−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−５−オクチルオキシフェノール９５．３ｇ（０．２３９モル）、トルエン５５０ｍｌ、メタクリル酸５０．６ｇ（０．５８８モル）、メタンスルホン酸２９．８ｇ（０．３１０モル）を入れて、１１０〜１１５℃で４時間還流脱水した。水２００ｍｌ、炭酸ナトリウム３２．８ｇ（０．３０９モル）を加え、静置して下層部の水層を分離して除去し、活性炭１．８ｇを加え、還流撹拌して脱色させた。熱時にろ過し、そのろ液からトルエン５５０ｍｌを減圧で回収した後に、イソプロピルアルコール７５０ｍｌを加え、析出した結晶をろ過し、イソプロピルアルコール１００ｍｌで洗浄し、減圧下４０℃で乾燥し、白色結晶を８８．１ｇ得た。全量をイソプロピルアルコールで再結晶して、減圧下４０℃で乾燥し、一般式（８）のモノマー；２−［２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イルオキシ］エチルメタクリレートを７７．８ｇ得た。
【０１２５】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記で得られた一般式（８）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、実施例２で用いられる共重合体を得た。
【０１２６】
（保護層用塗工液３）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーと下記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（７）のモノマーの共重合比率：２５％，下記一般式（９）のモノマーの共重合比率：２５％）                                    ２０部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１２７】
【化７】
2013180455.tif 000009
【０１２８】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（７）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記で得られた一般式（７）のモノマー１０部、上記一般式（９）のモノマー１０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部とした以外はすべて実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、実施例３で用いられる共重合体を得た。
【０１２９】
（保護層用塗工液４）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（８）のモノマーの共重合比率：２５％，上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：２５％）                                    ２０部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１３０】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーと上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記で得られた一般式（８）のモノマー１０部、上記一般式（９）のモノマー１０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０部とした以外はすべて実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、実施例４で用いられる共重合体を得た。
【０１３１】
（保護層用塗工液５）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（８）のモノマーとの共重合体（上記一般式（８）のモノマーの共重合比率：５０％）                                １５部
・アクリル樹脂                                                              ５部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１３２】
（保護層用塗工液６）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        １２．７部
【０１３３】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記一般式（９）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、実施例６で用いられる共重合体を得た。実施例７で用いられる共重合体も同様である。
【０１３４】
（保護層用塗工液７）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（９）のモノマーとの共重合体（上記一般式（９）のモノマーの共重合比率：５０％）                                ２０部
（バナレジンＵＶＡ−５０８０（固形分４１％）  新中村化学工業（株）製）
・アクリル樹脂                                                          ２．７部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ２３．４部
【０１３５】
（保護層用塗工液８）
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と下記一般式（１０）のモノマーとの共重合体（下記一般式（１０）のモノマーの共重合比率：５０％）                            ２０部
（ＵＶＡ−６３５Ｌ（固形分４０％）  ＢＡＳＦジャパン製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        １２．７部
【０１３６】
【化８】
2013180455.tif 000010
【０１３７】
「メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と上記一般式（１０）のモノマーとの共重合体の合成」
上記一般式（７）のモノマー２０部を、上記一般式（１０）のモノマー２０部とした以外は、実施例１の共重合体と同様の重合反応操作を行い、実施例８で用いられる共重合体を得た。
【０１３８】
（保護層用塗工液９）
・アクリル樹脂                                                            ２０部
（ダイヤナールＢＲ−８３  三菱レイヨン（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１３９】
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製  易接着処理品）を用い、該基材の一方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるようにグラビアコート法により塗布・乾燥し、その後硬化処理を施すことで背面層を形成した。次いで基材の他方の面上に、上記組成の保護層用塗工液１を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布・乾燥し転写性保護層を構成する剥離層を形成した。次いで、剥離層上に上記組成の保護層用塗工液９を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布・乾燥し転写性保護層を構成する接着層を形成し、実施例１の保護層転写シートを得た。
【０１４０】
（背面層用塗工液）
・ポリビニルブチラール樹脂                                                １５部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                      ３５部
（バーノックＤ４５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル                                                          １０部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製
・タルク                                                                    ３部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ３７部
【０１４１】
（実施例２）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液１を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の保護層転写シートを得た。
【０１４２】
（実施例３）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液２を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の保護層転写シートを得た。
【０１４３】
（実施例４）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液２を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の保護層転写シートを得た。
【０１４４】
（実施例５）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液３を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の保護層転写シートを得た。
【０１４５】
（実施例６）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液３を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の保護層転写シートを得た。
【０１４６】
（実施例７）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液４を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の保護層転写シートを得た。
【０１４７】
（実施例８）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液４を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の保護層転写シートを得た。
【０１４８】
（実施例９）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液５を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例９の保護層転写シートを得た。
【０１４９】
（実施例１０）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液５を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１０の保護層転写シートを得た。
【０１５０】
（実施例１１）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製  易接着処理品）を用い、該基材の一方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるようにグラビアコート法により塗布・乾燥し、その後硬化処理を施すことで背面層を形成した。次いで基材の他方の面上に、上記組成の保護層用塗工液２を乾燥時塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布・乾燥し転写性保護層を構成する剥離層兼接着層を形成し、実施例１１の保護層転写シートを得た。
【０１５１】
（比較例１）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液６を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の保護層転写シートを得た。
【０１５２】
（比較例２）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液６を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の保護層転写シートを得た。
【０１５３】
（比較例３）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液７を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の保護層転写シートを得た。
【０１５４】
（比較例４）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液７を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の保護層転写シートを得た。
【０１５５】
（比較例５）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液８を用いて剥離層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の保護層転写シートを得た。
【０１５６】
（比較例６）
保護層用塗工液１にかえて上記組成の保護層用塗工液９を用いて剥離層を形成し、保護層用塗工液９にかえて上記組成の保護層用塗工液８を用いて接着層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例６の保護層転写シートを得た。
【０１５７】
（熱転写受像シート１（水系受容層）の作製）
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙株式会社製）を用い、下記の組成の断熱層用塗工液および染料受容層用塗工液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ１２μｍ、３μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥することにより、熱転写受像シート１を得た。なお、下記の塗布液は、いずれも、全固形分が１５〜３０％となるように純水を用いて希釈したものである。
【０１５８】
＜断熱層用塗工液＞
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ）                                    ７０部
（ＭＨ５０５５  日本ゼオン（株）製）
・ゼラチン                                                                ２５部
（ＲＲ  新田ゼラチン（株）製）
・水性ポリウレタン樹脂                                                      ５部
（ＡＰ４０  ＤＩＣ（株）製）
【０１５９】
＜染料受容層形成用塗工液１＞
・塩酢ビ系エマルジョン（塩ビ／酢ビ＝９７．５／２．５  固形分３６％）    ４１１部
・離型剤の水分散体（固形分：１７％）                                      ９８部
・エポキシ架橋剤（固形分：１００％）                                    ７．６部
（ＥＸ−５１２  ナガセキムテックス（株）製）
・純水（エポキシ架橋剤分散用として）                                  １１．４部
・増粘材（固形分：３０％）                                                ４５部
（アデカノールＵＨ−５２６  （株）ＡＤＥＫＡ製）
・純水（増粘材分散用として）                                            ２３０部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液  固形分：２０％）  ２３部
【０１６０】
上記の塩酢ビ系エマルジョンは以下のようにして調製した。２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５重量％）と酢酸ビニル１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５重量％）からなる単量混合体、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を攪拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように攪拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。５重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１８０ｇ（全仕込み単量体に対して２重量％）を重合開始〜４ｈｒ後まで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止した後、残存の単量体を回収して、塩酢ビ系エマルジョンを得た。
【０１６１】
上記の離型剤の水分散体は以下のようにして調製した。酢酸エチル８５ｇにエポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株）製）１６ｇとアラルキル変性シリコーン（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株）製）８ｇを溶解した。次にトリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩（固形分１０％）１４ｇを純水１１０ｇに溶解した。上記２液を混合・攪拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で酢酸エチルを除去し、シリコーンの水分散体を得た。
【０１６２】
（熱転写受像シート２（水系受容層）の作製）
熱転写受像シート１における染料受容層用塗工液１を下記組成の染料受容層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして熱転写受像シート２を得た。
【０１６３】
＜染料受容層形成用塗工液２＞
・塩化ビニル系樹脂                                                        ８０部
（ビニブラン９００  日信化学工業（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン                                              １０部
（ＫＦ６１５Ａ  信越化学工業（株）製）
・ゼラチン                                                                ２０部
（Ｇ−０６３７Ｋ  新田ゼラチン（株）製）
・界面活性剤                                                            ０．５部
（サーフィノール４４０  日信化学工業（株）製）
・水                                                                    ４００部
【０１６４】
（熱転写受像シート（溶剤系受容層）の作製）
基材として、ユトリロコート１８６、大王製紙製を用意し、この基材上に、下記組成のアンカー層用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工しアンカー層を形成した。次いで、アンカー層上に、下記組成の第１中空粒子層用塗工液を乾燥状態で８．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し第１中空粒子層を形成した。次いで、第１中空粒子層上に、下記組成の第２中空粒子層用塗工液を乾燥状態で３．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し第２中空粒子層を形成した。次いで、第２中空粒子層上に、バリア層用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工しバリア層を形成した。最後に、バリア層上に、下記組成の染料受容層用塗工液を乾燥状態で４．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し染料受容層を形成することで、溶剤系受容層を備える熱転写受像シートを得た。
【０１６５】
＜アンカー層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン２９０  東洋紡（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ８０部
【０１６６】
＜第１中空粒子層用塗工液＞
・架橋中空粒子（一次粒子径：１．１μｍ，空隙率：５５％）                １００部
（ＳＸ８７８２（Ａ）  固形分２４％  ＪＳＲ株式会社製）
・アクリル酸エステル共重合体                                              ２２部
（ＳＸ１７０６Ａ  固形分４８％  日本ゼオン（株）製）
・水                                                                        ７部
・イソプロピルアルコール                                                    ７部
【０１６７】
＜第２中空粒子層用塗工液＞
・架橋中空粒子（一次粒子径：０．５μｍ，空隙率３５％）                  １００部
（ＳＸ８６８（Ｂ）  固形分２０％  ＪＳＲ株式会社製）
・アクリル酸エステル共重合体                                              ２８部
（ＳＸ１７０６Ａ  固形分４８％  日本ゼオン（株）製）
・水                                                                        ９部
・イソプロピルアルコール                                                    ９部
【０１６８】
＜バリア層用塗工液＞
・ポリビニルピロリドン樹脂                                              １００部
（ＶＩＶＩＰＲＩＮＴ５４０＠ｐｏｌｙｍｅｒｏｌｙｍｅｒ（ＩＳＰ  ＩＮＶＥＳＴＭＥＮＴＳ  ＩＮＣ社製、固形分１２％））
・イソプロピルアルコール                                                ３００部
【０１６９】
＜染料受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          １２部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーン                                                １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株）製）
・メチルスチル変性シリコーン                                            １．６部
（Ｘ−２４−５１０Ｔ  信越化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                            ５５部
【０１７０】
（熱転写シート１の作製）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、易接着処理された面とは反対側に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−１）、マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）、およびシアン染料層用塗工液（Ｃ）を、各層の乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してイエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層をこの順に面順次に繰返して形成した熱転写シート１を得た。
【０１７１】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ−１）＞
・（Ｙ−Ｉ）に示される染料（λｍａｘ＝４５６ｎｍ）                      ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４７．５部
・トルエン                                                            ４７．５部
【０１７２】
【化９】
2013180455.tif 000011
【０１７３】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・（Ｍ−Ｉ）に示される染料（λｍａｘ＝５３１ｎｍ）                      ２．０部
・（Ｍ−ＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝５１６ｎｍ）                    ２．０部
・（Ｍ−ＩＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝５４２ｎｍ）                  ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４０．５部
・トルエン                                                            ４０．５部
【０１７４】
【化１０】
2013180455.tif 000012
【０１７５】
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・（Ｃ−Ｉ）に示される染料（λｍａｘ＝６３９ｎｍ）                      ２．０部
・（Ｃ−ＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝６７１ｎｍ）                    ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４２．５部
・トルエン                                                            ４２．５部
【０１７６】
【化１１】
2013180455.tif 000013
【０１７７】
（熱転写シート２の作製）
イエロー染料層用塗工液（Ｙ−１）にかえて、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−２）を用いた以外は、全て上記熱転写シート１と同様にして、熱転写シート２を得た。
【０１７８】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ−２）＞
・（Ｙ−ＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝４４４ｎｍ）                    ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４７．５部
・トルエン                                                            ４７．５部
【０１７９】
【化１２】
2013180455.tif 000014
【０１８０】
（熱転写シート３の作製）
上記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−１）にかえて、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−３）を用いた以外は、全て上記熱転写シート１と同様にして、熱転写シート３を得た。
【０１８１】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ−３）＞
・（Ｙ−ＩＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝３９７ｎｍ）                  ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４７．０部
・トルエン                                                            ４７．０部
【０１８２】
【化１３】
2013180455.tif 000015
【０１８３】
（熱転写シート４の作製）
上記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−１）にかえて、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ−４）を用いた以外は、全て上記熱転写シート１と同様にして、熱転写シート４を得た。
【０１８４】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ−４）＞
・上記（Ｙ−Ｉ）に示される染料（λｍａｘ＝４５６ｎｍ）                  ２．０部
・上記（Ｙ−ＩＩＩ）に示される染料（λｍａｘ＝３９７ｎｍ）              ２．５部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４６．０部
・トルエン                                                            ４６．０部
【０１８５】
昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域、Ｍ領域、Ｃ領域に上記で得られた熱転写シート１の各染料層を切り貼りし、また、ＯＰ領域に各実施例及び比較例の保護層転写シートを切り貼りしたものと、上記で得られた各各熱転写受像シートと、を重ね合わせ、上記プリンターを用いて、各熱転写受像シート上に、黒（Ｂｋ）画像、イエロー（Ｙｅ）画像、マゼンタ（Ｍｇ）画像、レッド（Ｒ）画像、グリーン（Ｇ）画像、ブルー（Ｂ）画像の印画を行い、次いで、各実施例及び比較例の保護層転写シートの保護層を転写することで、各実施例及び比較例の印画物を得た。なお、レッド（Ｒ）画像は、イエロー（Ｙｅ）画像、マゼンタ（Ｍｇ）画像を重ね合わせることによって、グリーン（Ｇ）画像は、イエロー（Ｙｅ）とシアン（Ｃｙ）画像を重ね合わせることによって、また、ブルー（Ｂ）画像は、マゼンタ（Ｍｇ）画像とシアン（Ｃｙ）画像を重ね合わせることで形成した。同様に、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ（株）製）、型式；ＣＷ−０１）のメディアセットＣＷ−ＭＳ４６のＹ領域、Ｍ領域、Ｃ領域に上記で得られた熱転写シート２〜４の各染料層を切り貼りしたものを用いて各熱転写受像シート上に各色の画像を形成し、該各色の画像上に、実施例３、及び比較例１の保護層転写シートの保護層を転写することで、異なる熱転写シートを用いて形成された画像上に、実施例３、及び比較例１の保護層転写シートの保護層を転写した印画物を得た。表１、２に、各実施例、及び比較例の保護層を形成するに際して用いた塗工液と、印画物を形成するに際して用いた熱転写シートとの関係を示す。
【０１８６】
（耐光性評価）
上記転写性保護層の転写によって得られた、各実施例及び比較例の印画物において、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験を行った。
照射試験機：キセノンフェードメーター（Ｃｉ４０００）
光源：キセノンランプ
ブラックパネル温度：４５℃
インナーフィルター：ＣＩＲＡ
アウターフィルター：ソーダライム
放射照度：１．２（Ｗ／ｍ2）・・・４２０ｎｍでの測定値
照射エネルギー：４００（ＫＪ／ｍ2）・・・４２０ｎｍでの積算値
【０１８７】
次いで、光学濃度計（グレタグ社製  ＧＲＥＴＡＧＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて、各画像の光学濃度が１．０付近における光学濃度の変化を測定し、下記色素計算式によりΔＥ*を算出した。
【０１８８】
（色素計算式）
ΔＥ*＝｛（照射前後のＬ*値の差）2＋（照射前後のＬ*値の差）2＋（照射前後のＬ*値の差）2｝1/2
なお、ΔＥ*の数値が低いほど、耐光性が優れていることを意味する。
【０１８９】
各実施例、及び比較例の水系受容層を用いた印画物における各画像のΔＥ*に基づいて下記の評価基準により耐光性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１９０】
（評価基準）
５：ΔＥ*が比較例１よりも１０％以上良い。
４：ΔＥ*が比較例１よりも５％以上１０％未満の範囲で良い。
３：ΔＥ*が比較例１よりも５％未満の範囲で良い。
２：ΔＥ*が比較例１と同等。
１：ΔＥ*が比較例１よりも悪い。
【０１９１】
（光沢性評価）
上記で得られた水系受容層を備える熱転写受像シート、及び溶剤系受容層を備える熱転写受像シート上に黒ベタ画像を形成し、次いで、各実施例、及び比較例の保護層転写シートを用いて該黒ベタ画像上に、上記と同様の条件で転写性保護層を転写し、各実施例及び比較例の印画物を得た。この印画物の光沢性を、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００(日本電色社製)を用いて、測定角度４５°で測定し、以下の評価基準に基づいて光沢性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１９２】
（評価基準）
◎：光沢性の測定結果が８０以上である。
○：光沢性の評価結果が６０を超え８０未満である。
△：光沢性の測定結果が６０以下である。
【０１９３】
【表１】
2013180455.tif 000016
【０１９４】
【表２】
2013180455.tif 000017
【０１９５】
表１からも明らかなように、本発明の要件を具備する実施例１〜１１の保護層転写シートによれば、被転写体が、水系染料受容層を備える熱転写受像シートのみならず、溶剤系染料受容層を備える熱転写受像シートであっても、該熱転写受像シート上に形成された画像に光沢性と、耐光性を付与することができた。一方、比較例１〜６に示される従来の保護層転写シートでは、光沢度と耐光性の双方を充分に満足させることができておらず、また、全ての熱転写受像シートにおいて実施例よりも耐光性が劣っている。このことからも、本発明の共重合体を含有する転写性保護層を備える保護層転写シートの優位性は明らかである。
【符号の説明】
【０１９６】
１０…保護層転写シート
２０…熱転写シート
３０…熱転写受像シート
１、２１…基材
２…転写性保護層
４、２４…背面層
２５…染料層
３１…染料受容層
５０…画像
２００…印画物
【図１】
2013180455.tif 000022
【図２】
2013180455.tif 000023
【図３】
2013180455.tif 000024
【図４】
2013180455.tif 000025