(57)【要約】【課題】本発明は、画像の白抜け・白スジが抑制され、優れた画像形成性を有するとともに、非常に優れた光沢性と及び優れた耐水性を有する画像形成用記録媒体及びその印刷物を提供することを課題とする。【解決手段】基材の少なくとも一方の面に、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体（Ａ）、カルボキシル基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｂ）および炭素数１〜１２の疎水基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｃ）を含む単量体混合物を乳化重合してなる、既架橋性ビニル系エマルジョンを含むコート剤を塗布し、光沢処理してなるインキ受容層が設けられてなることを特徴とする、画像形成用記録媒体及びその印刷物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体（Ａ）と、カルボキシル基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｂ）と、炭素数１〜１２の疎水基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｃ）とを含む単量体混合物を乳化重合してなる既架橋性ビニル系エマルジョンを含むコート剤を塗布し、光沢処理してなるインキ受容層が設けられてなることを特徴とする画像形成用記録媒体。
【請求項２】
乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、単量体（Ａ）の割合が０．１〜５重量％である、請求項１記載の画像形成用記録媒体。
【請求項３】
乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、単量体（Ｂ）の割合が２０〜８０重量％である、請求項１又は２記載の画像形成用記録媒体。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１にづいて測定した、６０°光沢値が５０以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の画像形成用記録媒体。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の画像形成用記録媒体上に、画像を形成してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成性、印刷物の耐水性及び記録媒体の光沢に優れた、画像形成用記録媒体及びその印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は騒音の発生が少なく、高速印字、多色印刷が可能であり、近年、急速に普及している。インクジェットインキを受容する記録媒体としては、従来、紙やプラスチックフィルムなどの基材表面にインキ受容層を設けたもの等が使用されている。
【０００３】
インキ受容層には、インキの吸収性が速やかであるだけでなく、インキの定着性、発色性、鮮明性、画像階調性が優れていることが要求される。更に、記録媒体にインクジェット印刷を行った印刷物に対しては、光沢、色相などの外観や、画像の耐久性、特に耐水性に優れることが要求されるようになってきている。
【０００４】
特に、多くのインキ受容層形成材料は、インキを吸収し定着させるインキ受容部分が細孔空隙構造や多孔質構造となっており、表面の平滑性が低下し、記録媒体表面の光沢が得られない。
【０００５】
また、光沢を付与する処理方法として、圧力や温度をかけたロール間にインクジェット記録媒体を通紙させて受容層表面を平滑化する、カレンダー処理があるが、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するものの、受容層中の空隙が減少するため画像不良を引き起こすことがある。
【０００６】
これらのことから、従来の技術では、相反する特性である画像形成と光沢を両立することは難しい。
【０００７】
ところで、インクジェット印刷方式は、非常に微細なノズルからインキ液滴を吐出し、記録媒体上にインキのドットを付着させて文字や画像を得る記録方式であるが、インキ液滴の不吐出、インキドットの位置及び体積のずれ等により、記録媒体上にドット抜け（インキのドットが存在すべき箇所に、インキのドットが存在しない状態）が発生する場合がある。
ドット抜けは、印刷領域をドットで埋め尽くすベタ印刷において特に問題となり、印刷画像に白抜け・白スジを生じさせ、高精細な画像を得ることができない。
【０００８】
上記白抜け・白スジの防止手段としては、単位面積当たりのドット数を増加させる方法がある。しかし、この方法は、記録媒体に過剰な量のインキを付与することになるため、インキの乾燥性や画質の悪化を招くおそれがあり、又、ランニングコストの点でも好ましくない。
【０００９】
できるだけ少ないインキ量で、白抜け・白スジが少ない印刷画像を提供するには、基材表面に、インキドットが拡がるようなインキ受容層を形成しなければならない。
【００１０】
水溶性樹脂や親水性の高い樹脂で受像層を形成し、インキのヌレ拡がり性を向上させ、白抜け・白スジを低減する方法があるが、この方法では、受容層が水に溶解する、もしくは水との親和性が高くなりすぎ、印刷物の耐水性が著しく低下してしまう。
【００１１】
さらに、インクジェットインキは、印刷物としての耐久性が要求される場合は、着色剤として顔料を配合したものが使用される。顔料インキは、顔料が溶媒に不溶であるため、インキ中での顔料分散を保つために顔料分散樹脂を用いて溶媒中での分散安定化を図っている。
【００１２】
顔料分散樹脂は、一般に、アニオン性のものが多く使用されているが、例えば、このようなアニオン性の顔料分散樹脂を含むインクジェットインキを使用して、カチオン性の化合物からなるインキ受容層に画像を形成した場合、インキ受容層表面で顔料が凝集し、インキのドットが十分に拡がらず、白抜け・白スジが少ない印刷画像を提供することが困難である。
【００１３】
これらのことから、従来の技術では、相反する特性であるインキのヌレ拡がり性と印刷物の耐水性を両立することは難しい。
【００１４】
特許文献１では、顔料とカチオン樹脂を含有するインキ受理層を設け、光沢処理してなるインクジェット記録用紙、が提案されている。
特許文献２では、シリカとカチオン物質を含有するインキ受理層を設け、光沢処理してなるインクジェット記録用紙、が提案されている。
特許文献３では、顔料と、透明または半透明カチオン樹脂を含有するインキ受理層を設けたインクジェット記録用紙、が提案されている。
これらの技術では、カチオン性の化合物により耐水性を向上させ、光沢処理または透明樹脂により光沢性を付与している。しかし、細孔空隙構造や多孔質構造およびカチオン性物質を利用しており、インキのドットが拡がらず、白抜け・白スジが発生する。
【００１５】
以上のことから、画像の白抜け・白スジが抑制された画像形成性、印刷物の耐水性および記録媒体の光沢を全て満たす、画像形成用記録媒体は未だ提供されていない。
【００１６】
画像の耐水性に優れ、かつ、できるだけ少ないインキ量で、白抜け・白スジが少ない印刷画像を提供するには、基材表面に、インキドットが、他色のインキドットと接して滲まない程度に、適度に拡がり、定着したインキドットが、水によって剥がれることがないようなインキ受容層を形成しなければならない。
【００１７】
即ち、インキのヌレが良く、適度に拡がる親水部と、過度にインキが拡がらず、乾燥後に耐水性を発現する疎水部とが、バランス良く、均一に配置されたインキ受容層を、基材表面に形成することが必要である。親水性成分と疎水性成分とを単に混合するだけでは、多色のインキドットにより形成される高精彩な画像が得られるインキ受容層を提供することはできない。
【００１８】
また、エマルジョンを含有するコート層においては、熱によって有機微粒子同士を融着させ、均一膜化することで、耐水性を飛躍的に向上させることができる。そのため、親水部と疎水部とをバランスよく有するエマルジョンを熱処理することで、画像形成性を保持したまま、耐久性、特に耐水性を大きく向上させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特許第４１６２３２４（特開２０００−２８９３２７号公報）
【特許文献２】特開２００７−２１７５１号公報
【特許文献３】特開２００１−２１９６４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、画像の白抜け・白スジが抑制され、優れた画像形成性を有するとともに、非常に優れた光沢性及び耐水性を有する画像形成用記録媒体及びその印刷物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す画像形成用記録媒体及びその印刷物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、第１の発明は、基材の少なくとも一方の面に、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体（Ａ）、カルボキシル基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｂ）および炭素数１〜１２の疎水基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｃ）を含む単量体混合物を乳化重合してなる既架橋性ビニル系エマルジョンを含むコート剤を塗布し、光沢処理してなるンキ受容層が設けられてなることを特徴とする画像形成用記録媒体、に関する。
【００２２】
又、第２の発明は、乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、単量体（Ａ）の割合が０．１〜５重量％である、上記発明の画像形成用記録媒体、に関する。
【００２３】
又、第３の発明は、乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、単量体（Ｂ）の割合が２０〜８０重量％である、上記いずれかの発明の画像形成用記録媒体、に関する。
【００２４】
又、第４の発明は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づいて測定した、６０°光沢値が５０以上であることを特徴とする上記いずれかの発明の画像形成用記録媒体、に関する。
【００２５】
又、第５の発明は、上記いずれかの発明の画像形成用記録媒体上に、画像が形成されてなる印刷物、に関する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のインキ受容層形成用コート剤を基材に塗布し、光沢処理を施すことにより、光沢性および耐水性に優れるとともに、画像の白抜け・白スジが抑制され、優れた画像形成性を有する印刷記録媒体及びその印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
まず、本発明のインキ受容層形成用コート剤の主成分である既架橋ビニル系エマルジョンを構成するエチレン性不飽和単量体について説明する。
【００２８】
なお、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アリル」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、それぞれ、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アリル及び／又はメタリル」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタアクリロイルオキシ」を示すものとする。
【００２９】
本発明で使用される、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体（Ａ）は、乳化重合法により得られる、アクリルエマルジョン粒子内部に架橋構造を導入するものであり、例えば、
エチレンオキサイド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、若しくはエチレンオキサイド変性リン酸トリ(メタ)アクリレートなどのエチレンオキサイド変性リン酸ポリメタアクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、若しくは２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等などの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパン（トリ）(メタ)アクリレート、若しくはグリセロール（トリ）（メタ）アクリレートなどのトリオールのポリアクリレート類；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリオールポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリオールポリ（メタ）アクリレート、若しくはポリカーボネートポリオールポリ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート類；
ジ（メタ）アクリル酸亜鉛などのポリ（メタ）アクリル酸金属塩類；
ブタジエン、イソプレン、若しくはクロロプレンなどのジエン類；
ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物；
ジアリルフタレートなどのジアリル化合物、または、
アリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニルなどの二つの異なる種類のエチレン性不飽和基を有する単量体などが挙げられ、耐水性とエマルジョン粒子の安定性の観点から、ジビニルベンゼン、またはジアリルフタレートが好ましい。これらの単量体は１種または２種以上を併用して使用することができる。
【００３０】
本発明において、単量体（Ａ）の含有量は、耐水性およびエマルジョン粒子の安定性の観点から、乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、０．１〜５重量％が好ましく、０．１〜４重量％がより好ましい。
【００３１】
本発明で使用される、カルボキシル基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｂ）は、インキ受容層とインキとのヌレ性を増大させる目的で共重合される。
単量体（Ｂ）の具体例としては、例えば、
アクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、若しくはω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸類、及びその無水物類や塩類が挙げられ、共重合性の観点からアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、若しくはマレイン酸が好ましい。これらの単量体は１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【００３２】
本発明において、単量体（Ｂ）の含有量は、インキ受容層上のインキドットの拡がりおよび耐水性の観点から、乳化重合に供する単量体の合計１００重量％中、２０〜８０重量％が好ましく、２５〜８０重量％がより好ましい。２０重量％より少ないと、インキのヌレ性が不足し、インキドットがインキ受容層上で十分に拡がらず、白ぬけ、白スジが発生して問題となる場合がある。また、８０重量％を超えると、耐水性が不足して問題となる場合がある。
【００３３】
本発明で使用される、炭素数１〜１２の疎水基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｃ）は、インキ受容層の耐水性、及びインキの滲み防止性を向上する目的で共重合される。
ここに、本発明においては、１つのエチレン性不飽和基とカルボキシル基と炭素数１〜１２の疎水基とを有する単量体は、単量体（Ｂ）として取扱うものとする。
なお、ここでいう疎水基とは、極性が低く、水となじみにくい炭素数１〜１２の炭化水素基を指す。
【００３４】
単量体（Ｃ）の具体例としては、例えば、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、若しくはラウリル（メタ）アクリレート等の鎖状アルキル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、若しくはジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、等の環状アルキル(メタ)アクリル単量体、
ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族基を有する（メタ）アクリレート、
又は、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メトキシスチレン、３−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシ−α−メチルスチレン、４−（２−エチル−２−プロポキシ）スチレン、４−（２−エチル−２−プロポキシ）−α−メチルスチレン、４−（１−エトキシエトキシ）スチレン、４−（１−エトキシエトキシ）−α−メチルスチレン、１−ブチルスチレン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼン等の芳香族ビニル系単量体類が挙げられる。
中でも、対水性の観点から、より好ましくは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、α―メチルスチレンである。
これらの単量体は１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【００３５】
炭素数が１２より多い疎水性基を有するエチレン性不飽和単量体を使用すると、疎水性が高すぎて、インキ受容層上におけるインキのヌレ性が悪くなる。
【００３６】
本発明においては、共重合性、他の成分との相溶性、造膜性、塗膜物性を調節するために、単量体（Ａ）〜（Ｃ）以外に、公知の単量体を共重合することができる。
例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）フタレート、
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート類、
(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、若しくはＮ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、若しくはポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等のエーテル構造を有する（メタ）アクリレート類、
グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４-エポキシブチル（メタ）アクリレート、若しくは４，５−エポキシペンチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート類、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、若しくはビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、若しくはγ−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン等の（メタ）アクリロキシシラン類、
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、若しくはテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類、又は、
アクリロニトリル等が挙げられるが、
これらの単量体に限定されず、又、これらの単量体は１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【００３７】
本発明の既架橋ビニル系エマルジョンは、従来既知の乳化重合法により合成される。乳化重合法では、ポリマーの重合反応が水中、又は親水性の有機溶剤を含む水中で進行するため、疎水性と親水性のモノマーを共重合する場合には、エマルジョン粒子の中心部は疎水性が高く、粒子の表面部は親水性が高い構造になる。
【００３８】
即ち、エマルジョン粒子の中心部は耐水性が高く、さらに、１分子中に２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体（Ａ）を共重合することにより架橋構造が導入され、より耐水性を高めることができる。
【００３９】
本発明の既架橋ビニル系エマルジョンは、エマルジョン粒子内部に架橋構造が導入された疎水部を有し、エマルジョン粒子表面部に親水基であるカルボキシル基を有していることから、塗膜になった時に、均一且つバランス良く、インキのヌレ性に優位に働くアニオン性の親水部と、疎水部とを配置することができる。これにより、インキのドットを適度に拡げ、高精彩な画像を提供できる。
又、土台となるエマルジョン粒子内部の耐水性が優れていることから、親水基を有していても、画像の耐水性を損なうことがない。
【００４０】
本発明においてエマルジョンの乳化重合の際に界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、アニオン系、及びノニオン系が挙げられ、エチレン性不飽和基を有する反応性界面活性剤やエチレン性不飽和基を有しない非反応性界面活性剤等、従来公知のものを任意に使用することができる。
【００４１】
エチレン性不飽和基を有するアニオン系反応性界面活性剤としては、例えば、
アルキルエーテル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、ＫＨ−２０、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ、ＳＲ−２０Ｎ、花王株式会社製ラテムルＰＤ−１０４等）；
スルフォコハク酸エステル系（市販品としては、例えば、花王株式会社製ラテムルＳ−１２０、Ｓ−１２０Ａ、Ｓ−１８０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ、三洋化成株式会社製エレミノールＪＳ−２等）；
アルキルフェニルエーテル系若しくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンＨ−２８５５Ａ、Ｈ−３８５５Ｂ、Ｈ−３８５５Ｃ、Ｈ−３８５６、ＨＳ−０５、ＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−３０、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカリアソープＳＤＸ−２２２、ＳＤＸ−２２３、ＳＤＸ−２３２、ＳＤＸ−２３３、ＳＤＸ−２５９、ＳＥ−１０Ｎ、ＳＥ−２０Ｎ、等）；
（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製アントックスＭＳ−６０、ＭＳ−２Ｎ、三洋化成工業株式会社製エレミノールＲＳ−３０等）；又は、
リン酸エステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製Ｈ−３３３０ＰＬ、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカリアソープＰＰ−７０等）が挙げられる。
【００４２】
本発明で用いることのできるノニオン系反応性界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテル系（市販品としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカリアソープＥＲ−１０、ＥＲ−２０、ＥＲ−３０、ＥＲ−４０、花王株式会社製ラテムルＰＤ−４２０、ＰＤ−４３０、ＰＤ−４５０等）；
アルキルフェニルエーテル系若しくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカリアソープＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０等）；
（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４等）が挙げられる。
【００４３】
非反応性ノニオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、若しくはポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、若しくはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、若しくはソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンモノラウレート若しくは、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；
オレイン酸モノグリセライド、若しくはステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類；又は、
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、若しくはポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
又、非反応性アニオン系界面活性剤としては、例えば、
オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類；
ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；
モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、若しくはポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；又は、
ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等が挙げられる。
【００４５】
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【００４６】
本発明において用いられる界面活性剤の使用量は、必ずしも限定されるものではなく、既架橋ビニル系エマルジョンが最終的にインキ受容層形成用組成物として使用される際に求められる物性に従って適宜選択できる。例えば、エチレン性不飽和単量体の合計１００重量部に対して、界面活性剤は通常０．１〜３０重量部であることが好ましく、０．３〜２０重量部であることがより好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内であることが更に好ましい。
【００４７】
本発明の既架橋ビニル系エマルジョンを得るための乳化重合に際しては、水溶性保護コロイドを併用することもできる。水溶性保護コロイドとしては、例えば、
部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、若しくは変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、若しくはカルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体；又は、
グアガム等の天然多糖類等が挙げられ、これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用できる。水溶性保護コロイドの使用量としては、エチレン性不飽和単量体の合計１００重量部当り０．１〜５重量部であり、更に好ましくは０．５〜２重量部である。
【００４８】
本発明の既架橋ビニル系エマルジョンを得るに際して用いられる重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はなく、公知の油溶性重合開始剤や水溶性重合開始剤を使用することができる。
油溶性重合開始剤としては特に限定されず、例えば、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、若しくはジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；又は、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、若しくは１，１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カルボニトリル等のアゾビス化合物を挙げることができる。
これらは１種類又は２種類以上を混合して使用することができる。これら重合開始剤は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部の量を用いるのが好ましい。
【００４９】
本発明においては水溶性重合開始剤を使用することが好ましく、例えば、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、若しくは２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド等、従来既知のものを好適に使用することができる。
【００５０】
又、乳化重合を行うに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用することができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合を行ったりすることが容易になる。
このような還元剤としては、例えば、
アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、若しくはホルムアルデヒドスルホキシラート等の金属塩等の還元性有機化合物、
チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、若しくはメタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物、
塩化第一鉄、ロンガリット、又は、二酸化チオ尿素等を例示できる。
【００５１】
これら還元剤は、全エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部の量を用いるのが好ましい。なお、前記した重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行うことができる。重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７０℃程度とすればよい。重合時間は特に制限されないが、通常２〜２４時間である。
【００５２】
本発明において、乳化重合の際に使用される水性媒体としては、水が挙げられ、親水性の有機溶媒も本発明の目的を損なわない範囲で使用できる。
【００５３】
更に必要に応じて、緩衝剤及び連鎖移動剤を使用できる。
緩衝剤として、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、若しくは重炭酸ナトリウム等が、
又、連鎖移動剤として、オクチルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、ステアリルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、若しくはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類が適量使用できる。
【００５４】
本発明においては、カルボキシル基と１つのエチレン性不飽和基とを有する単量体（Ｂ）の酸性官能基の全部又は一部を、重合前や重合後に塩基性化合物で中和することができる。
中和する際、アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、若しくはブチルアミン等のアルキルアミン類；２−ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、若しくはアミノメチルプロパノール等のアルコールアミン類；又は、モルホリン等の塩基で中和することができる。
【００５５】
本発明において、既架橋ビニル系エマルジョンの樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、重合に供するエチレン性不飽和単量体の組成により調節することができるが、０〜１００℃であることが好ましい。０℃以上だと、印刷物の積層時にブロッキング（印刷面と基材裏面とが融着して容易に剥がれない状態をいう）が生じない。１００℃以下だと、印刷物の質感が優れる。
【００５６】
ここでいうガラス転移温度は、Ｆｏｘ法により計算することができる値である。Ｆｏｘ法（Ｔ．  Ｇ．  Ｆｏｘ，  Ｐｈｙｓ．  Ｒｅｖ．，  ８６，  ６５２（１９５２））とは、下記式で示される個々の単独重合体のＴｇから共重合体のＴｇを推算する方法である。
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn
［式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（絶対温度表示）、Ｔｇ1、Ｔｇ2・・・Ｔｇnは各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度（絶対温度表示）、Ｗ1、Ｗ2・・・Ｗnは各単量体成分の重量分率を示す。］
【００５７】
本発明の既架橋ビニル系エマルジョンの平均粒子径は、粒子の安定性の点から、１０〜５００ｎｍであることが好ましく、３０〜２５０ｎｍであることがより好ましい。又、１μｍを超えるような粗大粒子が多く含有されるようになると粒子の安定性が損なわれるので、１μｍを超える粗大粒子は多くとも５重量％以下であることが好ましい。なお、本発明における平均粒子径とは、体積平均粒子径のことを表し、動的光散乱法により測定できる。
【００５８】
動的光散乱法による平均粒子径の測定は、以下のようにして行うことができる。既架橋ビニル系エマルジョンは固形分に応じて２００〜１０００倍に水希釈しておく。該希釈液約５ｍｌを測定装置［（株）日機装製  マイクロトラック］のセルに注入し、サンプルに応じた溶剤（本発明では水）及び樹脂の屈折率条件を入力後、測定を行う。この時得られた体積粒子径分布データ（ヒストグラム）のピークを本発明の平均粒子径とする。
【００５９】
本発明におけるインキ受容層形成用コート剤は、前述の既架橋ビニル系エマルジョンの１種から構成されても良いが、２種以上を併用して使用することが好ましい。例えば、芳香族系の単量体（Ｃ）を共重合したものと、芳香族以外の単量体（Ｃ）を共重合したものとを、併用して使用することが好ましい。
【００６０】
本発明におけるインキ受容層形成用コート剤は、必要に応じて、成膜助剤、粘性調整剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、又は他の化合物等を必要に応じて配合してもよい。これらの添加剤については従来公知の化合物から目的に応じて任意に選択することができる。
【００６１】
成膜助剤は、塗膜の形成を助け、塗膜が形成された後においては比較的速やかに蒸発して塗膜の強度を向上させる一時的な可塑化機能を担うものであり、沸点が１１０〜２００℃の有機溶剤が好適に用いられる。
具体的には、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、カルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカルビトール、又は、ベンジルアルコール等が挙げられる。
中でも、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、及びプロピレングリコールモノブチルエーテルは少量で高い成膜助剤効果を有するため特に好ましい。これら成膜助剤は、インキ受容層形成用コート剤中に０．５〜１５重量部含まれることが好ましい。
【００６２】
前記粘性調整剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース等の多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（及びその塩）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、又はカゼイン等が挙げられる。前記粘性調整剤は、既架橋ビニル系エマルジョン１００重量部に対して１〜１００重量部用いてもよい。
【００６３】
本発明のインキ受容層形成用コート剤は、既架橋ビニル系エマルジョン単独で構成されてもよく、あるいは、他の成分と併用してもよい。
例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、若しくはアクリルアミド系ポリマー等の樹脂、又は、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等の無機微粒子の分散体、又は、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、タルク、カオリン、焼成カオリン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、セッコウ、ケイソウ土、ゼオライト、ベントナイトクレイ等の無機フィラーと併用してもよい。
【００６４】
前記無機微粒子の分散体は、本発明の既架橋ビニル系エマルジョンに後から配合してもよく、既架橋ビニル系エマルジョンの合成時に、水性媒体中に無機微粒子の水分散体を配合しておいてもよい。
【００６５】
本発明のインキ受容層形成用コート剤は、更に、架橋剤を含んでいてもよく、例えば、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、多官能イソシアネート化合物、又は、多官能エポキシ化合物等が挙げられる。
【００６６】
本発明のインキ受容層形成用コート剤によりインキ受容層を形成するための基材としては、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、光沢紙、新聞用紙、各種情報用紙、各種特殊紙、若しくは板紙等の紙、又は、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、ポリアセテート、アセチルセルロース、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ナイロン、若しくはポリプロピレン等の通常使用されるプラスチックからなるフィルム等を使用することができる。
【００６７】
前記基材は、表面が滑らかな表面であっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。
さらに、これらの基材とインキ受容層との密着強度を向上させるため、基材の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
又、上記基材の２種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、又印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。
【００６８】
本発明のインキ受容層形成用コート剤は、前記基材に公知の方法で塗工又は印刷するによりインキ受容層を形成することができる。例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、又はグラビアコーター法、カーテンコーター法、フレキソ印刷、スクリーン印刷、ディスペンサー印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【００６９】
本発明のインキ受容層の塗工量としては限定されないが、乾燥重量として０．２〜５０ｇ／ｍ2 、より好ましくは１０．５〜３０ｇ／ｍ2の範囲である。塗工量が０.２ｇ／ｍ2 に満たない場合には、インキ受容層を設けなかった場合に比べてインキの発色性の点で効果が十分ではなく、一方、５０ｇ／ｍ2を越えて設けた場合には、カールの発生が著しくなる。
【００７０】
前記インキ受容層形成用コート剤の乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としてはインキ受容層形成用コート剤の成膜性、塗工量、あるいは選択した添加剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよいし、２０〜６０℃程度の赤外線加熱でもよい。さらに、熱風乾燥と赤外線乾燥を併用してもよい。
なお、インキ受容層は、基材の一方の面のみに設けられていてもよく、両方の面に設けられていてもよい。
【００７１】
また、本発明のインキ受容層は、平滑化、光沢向上、および耐水性向上を目的として、公知の方法で光沢処理がなされる。
一般的に、エマルジョンを含むコート剤から得られる塗膜は、成膜化することで高い耐水性を付与できる。光沢処理に伴う熱は、エマルジョンの溶融を促進するため、塗膜の形成を助ける機能を担うものである。
【００７２】
前記光沢処理としては、例えば、
スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどのカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗膜表面を平滑化する、一般的なカレンダー処理；
直接法、凝固法、リウェット法（再湿潤法）などといった、湿潤状態の塗膜を加熱した鏡面ロールに圧接して、塗膜が乾燥する間にロールの鏡面を塗膜表面に転写する、一般的なキャスト処理；
等が上げられる。
【００７３】
前記光沢処理を行うに当たって、圧力、ロールの温度、処理速度などは、適宜選択される。
カレンダー処理時のロールの温度は、好ましくは５０〜１５０℃の範囲であり、より好ましくは７０〜１３０℃の範囲である。５０℃以下では、処理後の光沢および耐水性が不十分となり、１５０℃以上では、塗膜がロールに貼り付く場合がある。
キャストコート時のロールの温度は、好ましくは１００〜１３０℃の範囲であり、より好ましくは１００〜１２０℃の範囲である。１００℃以下では、塗膜の乾燥が不十分となり、１３０℃以上では、塗膜がロールに貼り付く場合がある。
【００７４】
上記方法により、基材上にインキ受容層が形成され、画像形成用記録媒体を得ることができる。当該記録媒体上に、インクジェットインキによる印刷を施すことにより、画像が形成された印刷物を好ましく得ることができる。
【００７５】
以上説明した本発明の画像形成用記録媒体にインクジェット記録を行う場合のインキそれ自体は、公知のものが使用可能である。
例えば、水系インキ、溶剤系インキ、無用剤系インキ、又は、ＵＶ硬化性インキ、ＥＢ硬化性インキ等のラジエーション硬化性インキが挙げられ、使用される色材としては、染料及び顔料のいずれも使用する事ができ、単独で使用しても両者を併用してもよい。印刷物の耐久性の点から、色材として顔料を使用することが好ましく、さらに環境の観点から水性顔料インキを使用することが好ましい。
【００７６】
水性顔料インキとしては、顔料、顔料分散樹脂、水、水溶性溶剤を含み、必要に応じて、水分散性樹脂粒子等のバインダー樹脂、水分散性ワックス等の滑剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、防黴剤、消泡剤、キレート剤、浸透剤、尿素、ジメチル尿素等の従来既知の添加剤を含んでもよい。
水性顔料インキに含まれる顔料としては、従来既知のものが使用できる。
【００７７】
水性顔料インキに含まれる黒色の顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｎｍＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ値が２〜１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、
Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
【００７８】
水性顔料インキに含まれるイエローの顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００７９】
水性顔料インキに含まれるマゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、９、１２、３１、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１４７、１４９、１５０、１６８、１７７、１７８、１７９、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２４２、２５４、２５５、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００８０】
水性顔料インキに含まれるシアンの顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。
【００８１】
水性顔料インキに含まれる顔料としては、上記以外の色の顔料、及び自己分散型顔料、新たに製造された顔料等も使用することができる。これらの顔料は、各色インキにおいて、１種または２種以上を併用して使用することができる。
水性顔料インキに含まれる顔料の含有量としては、インキ全重量中に、重量比で、１〜２０重量％、より好ましくは２〜１２重量％の範囲である。
【００８２】
水性顔料インキに含まれる顔料分散樹脂としては、従来既知のものが使用できるが、一般に、（メタ）アクリル酸共重合物が使用される。これは、顔料表面に吸着した（メタ）アクリル酸共重合物がイオン化した際の電荷反発により、水性溶媒中で、顔料同士の電荷反発が起こり、安定した顔料分散状態を保つことができるためと考えられる。
【００８３】
水性顔料インキに含まれる水溶性有機溶剤としては、従来既知のものが使用できるが、前記インキ受容層コート剤において例示されたものを使用することができる。
グリコールエーテル類、ジオール類が好ましく使用される。
前記グリコールエーテル類として、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルが挙げられる。
中でも、インキ受容層への濡れ性、浸透性、インキの保湿性の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを使用することが好ましい。
【００８４】
水性顔料インキに含まれる水溶性有機溶剤の含有量は、一般的には、インキの全重量の３〜６０重量％の範囲であり、より好ましくは３〜５０重量％の範囲である。
又、水の含有量としては、インキの全重量の１０〜９０重量％、更に好ましくは、３０〜８０重量％の範囲である。
【００８５】
水性顔料インキは水分散性の樹脂粒子を含有することもできる。
水分散性の樹脂粒子を含有することで、インキ粘度をあまり上昇させずに、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。水溶性の樹脂を添加しても、ある程度耐性の向上は期待できるが、粘度が上昇してしまう傾向にある。インクジェットインキの場合、ノズルからインキを吐出できる粘度には好適な範囲があり、あまり粘度が高いとインキを吐出することができなくなることがあるため、粘度の上昇を抑えることは重要である。
【００８６】
上記したような水分散性の樹脂粒子のインキ中における含有量は、エマルジョンの固形分で、インキの全重量の２〜３０重量％の範囲が好ましく、３〜２０重量％の範囲がより好ましい。
【００８７】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例中、「部」は、「重量部」を、「％」は、「重量％」を、それぞれ表す。
【００８８】
＜既架橋ビニル系エマルジョンの合成＞
（合成例１）
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水１３６．２部、界面活性剤としてＲＡ−９６０７（日本乳化剤（株）製）の２４％水溶液１．６部、及び緩衝剤として重曹０．１３部を仕込み、別途、ジアリルフタレート０．５部、メタクリル酸３５部、アクリル酸５部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２９．５部、イオン交換水８０部、及び界面活性剤として前述のＲＡ−９６０７の２４％水溶液６．４部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの５％を更に加えた。内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液６部の１０％を添加し重合を開始した。
反応系内を７５℃で５分間保持した後、内温を７５〜８０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液の残りを２時間かけて滴下し、更に２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％を超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。イオン交換水で固形分を３０％に調整してビニル系エマルジョンを得た。なお、固形分は、１５０℃２０分焼き付け残分により求めた。
【００８９】
（合成例２〜７）
表１に示す単量体組成で、合成例１と同様の方法で合成し、合成例２〜７のビニル系エマルジョンを得た。
合成例１〜７で得られた既架橋ビニル系エマルジョンについて、ガラス転移温度（Ｔｇ）結果を表１に示す。
【００９０】
＜画像形成用記録媒体の作製＞
（実施例１）
合成例１で得られたビニル系エマルジョン１００部に、精製水２００部を配合し、固形分１０％のビニル系エマルジョン液を調製し、インキ受容層形成用コート剤とした。
該コート剤を、コート紙［王子製紙（株）製、ＯＫトップコートプラス］に、ワイヤーバーＮｏ．２によって塗工し、６０℃の熱風オーブンで２分間乾燥して、インキ受容層を形成した。
該インキ受容層を積層したコート紙を、表面温度が１００℃の鏡面ロールに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させて、画像形成用記録媒体を作製した。
【００９１】
（実施例２〜５）
実施例１の、合成例１を合成例２〜５に変えた他は同様にして、画像形成用記録媒体を作製した。
（実施例６）
実施例１と同様にして、コート剤を調製、インキ受容層を形成し、該インキ受容層を積層したコート紙に水を塗布し湿潤させ、表面温度が１１０℃の鏡面ロールに、線圧５０ｋｇ／ｃｍで圧接させて乾燥し、画像形成用記録媒体を作製した
（実施例７）
実施例６の、合成例１を合成例３に変えた他は同様にして、画像形成用記録媒体を作製した。
【００９２】
（比較例１）
実施例１と同様にして、コート剤を調製、インキ受容層を形成し、光沢処理を施さないで、画像形成用記録媒体とした。
（比較例２）
比較例１の、合成例１を合成例３に変えた他は同様にして、画像形成用記録媒体を作製した。
（比較例３）
実施例１の、合成例１を合成例６に変えた他は同様にして、像形成用記録媒体を作製した。
（比較例４）
実施例１の、合成例１を合成例７に変えた他は同様にして、画像形成用記録媒体を作製した。
（比較例５）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（日東紡社製「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、重量平均分子量８５００、固形分２８％）１００部に、精製水１８０部を配合し、固形分１０％の水溶液を調製し、インキ受容層形成用コート剤とした。
該コート剤を用いて、実施例１と同様にして、インキ受容層を形成し、光沢処理を施して、画像形成用記録媒体を作製した。
なお、上記「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」は、カチオン性水溶性樹脂である。
【００９３】
＜水性顔料インキ＞
顔料分散体、及びインキの作製
シアン顔料（東洋インキ製造社製「リオノールブルー７３５１」）１５部、アクリル樹脂系顔料分散剤（ジョンソンポリマー社製「ＰＤＸ−６１０１」）１．５部、グリセリン５．０部、精製水７８．５部をサンドミルにて２時間分散し、顔料の水性分散体を得た。得られた顔料分散体を含む下記の成分をディスパーで撹拌、混合した後、孔径０．４５μｍのニトロセルロース製メンブランフィルターで濾過し、シアン記録液を得た。
顔料分散体 ２０部
グリセリン １０部
１，３−プロパンジオール ５部
アクリル樹脂エマルジョン ２．３部
（日本ポリマー社製「Ｆ−１５７」、固形分４０％）
水 ６２．７部
【００９４】
＜印刷物の作製例＞
当該記録液をインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ−７５０Ｃ」）のカートリッジに充填して、各画像形成用記録媒体上に、パターン印字を行い、評価用印刷物を作製した。
【００９５】
表２に、白抜け・白スジ、光沢および耐水性の評価結果を示す。以下に具体的な評価方法を説明する。
【００９６】
＜白抜け・白スジ＞
印字率１００％のベタ印刷部において、目視で、明らかに白抜け・白スジが発生しているものを×、若干白抜け・白スジが発生しているが使用可のものを△、白抜け・白スジがないものを○とした。特に、白抜け・白スジがない上に、濃度ムラがなく均一なベタ印刷部が得られているものを◎とした。
＜光沢＞
録媒体表面の６０°光沢を、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、ＢＹＫ-Ｇａｒｄｎｅｒ社製  ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓにて測定し、８０以上を◎、６５〜７９を〇、５０〜６４を△、４９以下を×とした。
【００９７】
＜耐水性＞
記録した記録物を乾燥後、１時間水に浸漬した時のインクのにじみ、流れだしの有無を水中にて指の腹で擦るいわゆるラビングテストを行い目視にて評価した。インキがとれてなくなっているものを×、インキがわずかにとれているものを△、変化がないものを○とした。特に、目視での変化がなかったものの中で、さらに、水で濡らした綿棒で５回こすっても、目視での変化がないものを◎とした。
【００９８】
【表１】
2013123908.tif 000002
【００９９】
【表２】
2013123908.tif 000003
【０１００】
表２の結果より、比較例１および２では、光沢処理を施さないため高い耐水性をえることができなかった。比較例３では、エマルジョンが架橋を有さないため耐水性が得られないことが分かる。比較例４では、エマルジョンがカルボキシル基を有さないため画像形成性が得られないことが分かる。また、比較例５は、インキ受容層形成用コート剤がカチオン性樹脂であるため、インキの十分なヌレ性を得ることができず、白抜け・白スジが多く発生してしまうことが分かった。
これに対して、本発明の画像形成用記録媒体は、白スジ白抜け、耐水性、及び光沢性が実用可能領域であり、中でも実施例６および７は各性能において、優れていることが分かった。