(57)【要約】      （修正有）【課題】熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用途が期待される新規なイソシアヌレート化合物を提供する。【解決手段】下記の化学式で示されるオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物。2013163651.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）または化学式（II）で示されるオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物。
【化１】
2013163651.tif 000013
【化２】
2013163651.tif 000014
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキセタン環を有する新規なイソシアヌレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イソシアヌレート化合物を熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物が有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等を改善することができる。そのため、目的や用途に応じて数多くの種類のイソシアヌレート化合物が開発・検討され、また実用に供されている。
【０００３】
一方、オキセタン環を有する化合物（オキセタン化合物）が、近年注目を集めている。オキセタン化合物は、飽和の４員環であって酸素原子を１つ含む環状エーテル構造を有しており、同様な３員環であるエポキシ化合物に比べて、カチオン重合性に優れている。
本発明に類似する物質として、例えば特許文献１には、化学式（III）で示されるオキセタン化合物が開示されている。
【０００４】
【化１】
2013163651.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１６３８８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用途が期待される新規なイソシアヌレート化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化学式（I）または化学式（II）で示されるオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【化２】
2013163651.tif 000003
【０００９】
【化３】
2013163651.tif 000004
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物を、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料として用いた場合には、同化合物の有するリジッドなトリアジン骨格が、重合体の分子中に取り込まれることにより、樹脂の機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、耐候性（耐光性）、難燃性、電気的特性等の改善効果が期待される。
また、エポキシ化合物（樹脂）やシリコン化合物（樹脂）による改質や、それらとの併用により、前記の改善効果を高めることも期待される。
【００１１】
例えば、特開２００２−３４１１０１号公報には（引用により本明細書に含む）、「（Ａ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有するケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、および（Ｄ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する化合物、を必須成分として含有することを特徴とする光学材料用組成物」が記載されている（請求項１）。
そして、（Ａ）成分として、トリアリルイソシアヌレートが例示され（段落００３４）、（Ｄ）成分として、モノアリルジベンジルイソシアヌレートやモノアリルジグリシジルイソシアヌレートが例示されており（段落００８９）、これらのイソシアヌレート化合物の代わりに、またはこれらと併用して、本発明の内のアリル基を有するイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１２】
また、この公報には、当該光学材料用組成物に、熱硬化性樹脂のエポキシ樹脂（エポキシ化合物）として、トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートやジアリルモノグリシジルイソシアヌレートを添加し得る点が記載されている（段落０１０７〜０１０８）が、これらの代わりに、またはこれらと併用して、本発明のオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物の利用が期待される。
【００１３】
本発明のオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物およびその重合物は、発光ダイオード、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用基板、フィルター等の光学部品等の材料、具体的には、半導体素子／集積回路（ＩＣ他）、個別半導体（ダイオード、トランジスタ、サーミスタなど）、ＬＥＤ（ＬＥＤランプ、チップＬＥＤ、受光素子、光半導体用レンズなど）、センサー（温度センサー、光センサー、磁気センサー）、受動部品（高周波デバイス、抵抗器、コンデンサなど）、機構部品（コネクター、スイッチ、リレーなど）、自動車部品（回路系、制御系、センサー類、ランプシールなど）、接着剤（光学部品、光学ディスク、ピックアップレンズなど）、光学用フィルムの表面部コーティング剤等に使用される樹脂の原料としての利用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記の化学式（I）または化学式（II）で示されるオキセタン環を有するイソシアヌレート化合物（以下、単にイソシアヌレート化合物と云うことがある）である。
化学式（I）で示されるイソシアヌレート化合物は、
１，３−ジメチル−５−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１，３−ジメチル−５−［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１−［２−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１，３−ジメチル−５−［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレート、
１−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］−３，５−ジメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−［２−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１，３，５−トリス［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートおよび
１，３，５−トリス［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートを包含する。
【００１５】
化学式（II）で示されるイソシアヌレート化合物は、
１−メチル−３，５−ビス（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１，３−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）−５−メチルイソシアヌレート、
１−メチル−３，５−ビス［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１，３−ビス［２−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］−５−メチルイソシアヌレート、
１−メチル−３，５−ビス［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレート、
１，３−ビス［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］−５−メチルイソシアヌレート、
１−アリル−３，５−ビス（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１−アリル−３，５−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレート、
１−アリル−３，５−ビス［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１−アリル−３，５−ビス［２−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレート、
１−アリル−３，５−ビス［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートおよび
１−アリル−３，５−ビス［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートを包含する。
【００１６】
本発明のイソシアヌレート化合物は、それらの前駆体となるカルボキシメチルイソシアヌレート化合物、カルボキシエチルイソシアヌレート化合物またはカルボキシプロピルイソシアヌレート化合物と、３−メチル−３−オキセタンメタノールまたは３−メチル−３−オキセタンメタノールとを、適宜の反応溶媒の存在下において、また適宜の反応温度および反応時間にて、エステル化反応させることにより合成することができる。
なお、このエステル化反応に先立って、予め塩化チオニルにより、前駆体が有するカルボキシル基をクロロカルボニル基に変換（注：所謂、酸クロライドと称される物質）しておくことが好ましい。この際、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いることが効果的である。
【００１７】
また、このエステル化反応においては、発生する塩化水素を中和する目的で、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基を、理論発生量の１．０〜１．５倍モル量使用することが好ましい。
【００１８】
前記の反応溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の塩素系溶媒を好ましく使用することができる。
また、前記の反応温度および反応時間は、使用する原料、反応溶媒や反応スケール等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは各々０℃〜室温および１〜２４時間の範囲である。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例に示した合成試験により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例1〜８において使用した原料のイソシアヌレート化合物は、以下のとおりである。
・１−（３−カルボキシプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート（実施例１）
１，３−ジメチルイソシアヌレートを原料として、特開２００４−３５２６６２号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・１−（３−カルボキシメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート（実施例２）
１，３−ジメチルイソシアヌレートを原料として、特開平８−８１４６１号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・１，３−ジアリル−５−（３−カルボキシエチル）イソシアヌレート（実施例３）
１，３−ジアリルイソシアヌレートを原料として、特開平８−８１４６１号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・１，３，５−トリス（３−カルボキシメチル）イソシアヌレート（実施例４）
特開平８−８１４６１号公報に記載の方法に従って合成した。
・１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート（実施例５）
特開２００４−３５２６６２号公報に記載の方法に従って合成した。
・１，３−ビス（３−カルボキシエチル）−５−メチルイソシアヌレート（実施例６）
１−メチルイソシアヌレートを原料として、特開平８−８１４６１号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・１−アリル−３，５−ビス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート（実施例７）
１−アリルイソシアヌレートを原料として、特開２００４−３５２６６２号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・１−アリル−３，５−ビス（３−カルボキシメチル）イソシアヌレート（実施例８）
１−アリルイソシアヌレートを原料として、特開平８−８１４６１号公報に記載の方法に準拠して合成した。
【００２０】
また、前記の１−メチルイソシアヌレートは、「W. J. Close, J.Am.Chem.Soc.,
75, 3617(1953).」に記載された方法に従って合成した。
同１，３−ジメチルイソシアヌレートは、「Edwin M. Smolin and Lorence Rapoport,“The Chemistry of Heterocyclic Compounds:
s-Triazines and Derivatives”, Interscience Publishers, Inc., New York, NY, 1959, p.389-422.」に記載された方法に従って合成した。
同１−アリルイソシアヌレートおよび１，３−ジアリルイソシアヌレートは、四国化成工業社製品を使用した。
【００２１】
また、他の主原料は以下のとおりである。
・３−メチル−３−オキセタンメタノール
和光純薬工業製の試薬を使用した。
・３−エチル−３−オキセタンメタノール
東京化成工業製の試薬を使用した。
【００２２】
[実施例１]
＜１，３−ジメチル−５−［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１−（３−カルボキシプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート０．１８ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、塩化チオニル０．１８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１−（３−クロロカルボニルプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−メチル−３−オキセタンメタノール０．１１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．０６ｇ（０．８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン０．８ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン０．８ｍＬに溶解した前述の１−（３−クロロカルボニルプロピル）−３，５−ジメチルイソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を５ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．１４ｇ（収率５８％）を得た。
【００２３】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：4.39(d,2H), 4.24(d,2H),
4.17(s,2H), 3.80(t,2H), 3.06(s,6H), 2.41(t,2H), 1.86(m,2H), 1.16(s,3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（IV）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２４】
【化４】
2013163651.tif 000005
【００２５】
[実施例２]
＜１−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１−（カルボキシメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート０．６５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１−（クロロカルボニルメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−エチル−３−オキセタンメタノール０．５２ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ピリジン０．２６ｇ（１．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１−（クロロカルボニルメチル）−３，５−ジメチルイソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．４２ｇ（収率４５％）を得た。
【００２６】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：4.62(s,2H), 4.33(d,2H), 4.25(s,2H),
4.24(d,2H), 3.12(s,6H), 1.63(q,2H), 0.92(t,3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（V）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００２７】
【化５】
2013163651.tif 000006
【００２８】
[実施例３]
＜１，３−ジアリル−５−［２−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１，３−ジアリル−５−（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート０．６５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１，３−ジアリル−５−（２−クロロカルボニルエチル）イソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−メチル−３−オキセタンメタノール０．４６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ピリジン０．２６ｇ（１．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１，３−ジアリル−５−（２−クロロカルボニルエチル）イソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．４２ｇ（収率３８％）を得た。
【００２９】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：5.83-5.80(m,2H), 5.15(q,4H), 4.39(d,2H), 4.33(d,4H), 4.24(m,2H), 
4.11(s,2H), 3.81(t,2H), 2.51(t,2H), 1.25(s,3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（VI）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３０】
【化６】
2013163651.tif 000007
【００３１】
[実施例４]
＜１，３，５−トリス（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１，３，５−トリス（カルボキシメチル）イソシアヌレート０．６１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル０．７１ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１，３，５−トリス（クロロカルボニルメチル）イソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−メチル−３−オキセタンメタノール０．９２ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．５７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１，３，５−トリス（クロロカルボニルメチル）イソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、白色結晶０．３４ｇ（収率３２％）を得た。
【００３２】
得られた結晶の融点および１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・融点：115.0-117.3℃
・1H-NMR(DMSO) δ：4.65(s,6H), 4.36(d,6H),
4.24(s,6H), 4.23(d,6H), 1.25(s,9H).
また、この結晶のＩＲスペクトルデータは、図４に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた結晶は、化学式（VII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３３】
【化７】
2013163651.tif 000008
【００３４】
[実施例５]
＜１，３，５−トリス［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート０．５７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１，３，５−トリス（３−クロロカルボニルプロピル）イソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−エチル−３−オキセタンメタノール１．０５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、ピリジン０．７１ｇ（３．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１，３，５−トリス（３−クロロカルボニルプロピル）イソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体１．００ｇ（収率７３％）を得た。
【００３５】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：4.33(d,6H), 4.27(d,6H),
4.16(s,6H), 3.78(t,6H), 2.40(t,6H), 1.82(m,6H), 1.66(q,6H), 0.85(t,9H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図５に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（VIII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３６】
【化８】
2013163651.tif 000009
【００３７】
[実施例６]
＜１，３−ビス［２−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）エチル］−５−メチルイソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１，３−ビス（２−カルボキシエチル）−５−メチルイソシアヌレート０．８６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１，３−ビス（２−クロロカルボニルエチル）−５−メチルイソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−エチル−３−オキセタンメタノール１．０５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、ピリジン０．７１ｇ（３．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１，３−ビス（２−クロロカルボニルエチル）−５−メチルイソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．３２ｇ（収率２２％）を得た。
【００３８】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：4.41(d,4H), 4.27(m,4H), 4.14(s,4H),
3.79(t,4H), 3.10(s,3H), 2.53(t,4H), 1.63(q,4H), 1.34(t,6H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図６に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（IX）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００３９】
【化９】
2013163651.tif 000010
【００４０】
[実施例７]
＜１−アリル−３，５−ビス［３−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニル）プロピル］イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１−アリル−３，５−ビス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレート０．２７ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、塩化チオニル０．３７ｇ（４．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１−アリル−３，５−トリス（３−クロロカルボニルプロピル）イソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−メチル−３−オキセタンメタノール０．２４ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１４ｇ（１．７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン０．８ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン０．８ｍＬに溶解した前述の１−アリル−３，５−トリス（３−クロロカルボニルプロピル）イソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を５ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．０８ｇ（収率５９％）を得た。
【００４１】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：5.80-5.79(m,1H), 5.14(q,2H),
4.38(d,4H), 4.28-4.22(m,6H),  4.11(s,4H), 3.74(t,4H), 2.40(t,4H), 1.81(t,4H),
1.22(s,6H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図７に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（X）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００４２】
【化１０】
2013163651.tif 000011
【００４３】
[実施例８]
＜１−アリル−３，５−ビス（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシカルボニルメチル）イソシアヌレートの合成＞
５０ｍＬフラスコに、１−アリル−３，５−ビス（カルボキシメチル）イソシアヌレート０．５７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、塩化チオニル２．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０１ｇを投入して反応液を調製し、８０℃で２時間反応させた後、減圧下にて未反応の塩化チオニルを溜去して、１−アリル−３，５−ビス（クロロカルボニルメチル）イソシアヌレート（酸クロライド）を得た。
これとは別に、５０ｍＬフラスコに、３−エチル−３−オキセタンメタノール１．０５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、ピリジン０．７１ｇ（３．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液を氷冷し、ジクロロメタン２ｍＬに溶解した前述の１−アリル−３，５−ビス（クロロカルボニルメチル）イソシアヌレートを添加し、室温まで昇温して２０時間反応させた。
次いで、反応液を再び氷冷し、水を１０ｍＬ添加し、クロロホルム１０ｍＬと混合・振盪し静置した後、有機層（以下、抽出液と云う）を分離した。このクロロホルム抽出操作を更に１回行い、これらの抽出液を混合して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。
続いて、揮発分を溜去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）による精製操作により、無色液体０．３４ｇ（収率３５％）を得た。
【００４４】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・1H-NMR(DMSO) δ：5.79-5.77(m,1H), 5.12(q,2H), 4.63(d,4H),
4.38(d,2H), 4.32(d,4H), 4.26(m,8H), 1.66(q,4H), 1.31(t,6H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図８に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式（XI）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００４５】
【化１１】
2013163651.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】実施例１で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図４】実施例４で得られた結晶のＩＲスペクトルチャートである。
【図５】実施例５で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図６】実施例６で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図７】実施例７で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図８】実施例８で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の原料としての用途が期待されるイソシアヌレート化合物を提供することができる。
【図１】
2013163651.tif 000016
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2013163651.tif 000021
【図７】
2013163651.tif 000022
【図８】
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