(57)【要約】【課題】本発明は、高温、低温、屋外および屋内を問わず様々な環境下で長期間使用したときでも着色や色相変化が生じ難く、並びに反応性に優れつつもポットライフが長い樹脂組成物の提供を目的とする。【解決手段】ポリオール化合物（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、亜鉛、銅、ニッケルおよびビスマスからなる群より選ばれる１種類以上の金属を含有する有機金属化合物（Ｃ）、キレート化合物（Ｄ）ならびに一般式（１）で示される化合物（Ｅ）を含む樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、亜鉛、銅、ニッケルおよびビスマスからなる群より選ばれる１種類以上の金属を含有する有機金属化合物（Ｃ）、キレート化合物（Ｄ）ならびに一般式（１）で示される化合物（Ｅ）を含む樹脂組成物。
【化１】
2013199582.tif 000006
〔一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基、アルキレン基、アリル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基または水素原子を示し、Ｒ１とＲ２は同一であってもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項２】
キレート化合物（Ｄ）が、アセチルアセトンであることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
化合物（Ｅ）が、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドであることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
着色剤を含む、請求項１ないし３いずれか記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、フィルム等の成形物に好適な樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からウレタン樹脂は、優れた密着性や適度な弾性、優れた耐候性からコーティング剤として、またはフィルムやシート、成型物など様々な分野で用いられている。ウレタン樹脂はポリオール化合物とポリイソシアネート化合物がウレタン化反応することで得られ、ウレタン化反応触媒としては有機金属化合物やアミン化合物がよく知られているが、ウレタン樹脂の着色防止・色相安定の為には触媒は有機金属化合物の方が良好な特性を確保出来る。
【０００３】
一般にポリオール化合物とポリイソシアネート化合物は良好な反応性を有しており、ウレタン化触媒を用いることで常温もしくは比較的低温・短時間でも反応・硬化させることが出来る。
ただし触媒量を増やすなど優れた反応性を求めるとポットライフが短時間となり作業性の悪化を招く事となり、反面ポットライフを重視すると必要な反応性が得られなくなる。
【０００４】
反応性とポットライフの両者を満足させる手法としてはキレート化合物を添加する方法がある。特にアセチルアセトン等の揮発性に優れたキレート化合物の使用は有用である。アセチルアセトン等の揮発性キレート化合物は、ウレタン化触媒として一般に用いられる金属（スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、亜鉛、銅、ニッケル、ビスマス等）に対してキレート化合物を作り触媒作用を不活性化し、ポットライフを延長させる特徴を有している。また一方では乾燥時に樹脂組成中に含まれる溶剤と共に揮発し、揮発後には金属触媒の活性が復活することで優れた反応性を確保出来る利点も有している。
【０００５】
アセチルアセトン等のキレート化合物を利用した従来技術としては、例えば２液型ウレタン樹脂において複数の金属化合物とアセチルアセトン等の反応制御剤を併用するウレタン塗料組成物が報告されている（特許文献１参照）。また例えばアルミニウムとアルミニウム以外の金属化合物がアセチルアセトン等のβ−ジケトンを配位子とすることを特徴とするブロック型乖離触媒を用いるポリオールとポリイソシアネートの硬化性組成物が報告されている（特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながらアセチルアセトンと鉄とのキレート化合物は非常に強く赤色に呈色する特徴を有しており、アセチルアセトンを含む樹脂組成物は、鉄素材へのコーティング剤としては用いることが出来ない。または樹脂組成中の不純物や添加物、着色剤として用いられる有機・無機顔料中に含まれる場合のある鉄分と結合して色相変化をもたらす、等の問題があり、上記の従来技術では着色や変色の問題には何ら解決方法が示されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１７３６３９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１５７４１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高温、低温、屋外および屋内を問わず様々な環境下で長期間使用したときでも着色や色相変化が生じ難く、並びに反応性に優れつつもポットライフが長い樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ポリオール化合物（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、亜鉛、銅、ニッケルおよびビスマスからなる群より選ばれる１種類以上の金属を含有する有機金属化合物（Ｃ）、キレート化合物（Ｄ）ならびに一般式（１）で示される化合物（Ｅ）を含む樹脂組成物である。
【００１０】
一般式（１）
【化１】
2013199582.tif 000002
【００１１】
〔一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基、アルキレン基、アリル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基または水素原子を示し、Ｒ１とＲ２は同一であってもよく、異なっていてもよい。〕
【発明の効果】
【００１２】
上記構成の本発明によれば、一般式（１）で示される化合物（Ｅ）を含むことで、長いポットライフが得られつつ硬化反応を阻害しにくい。また、金属化合物触媒（Ｂ）と共存したときに着色等が生じ難く、さらに、例えば鉄板に使用した場合でも赤色に呈色しにくい。
【００１３】
本発明により、高温、低温、屋外および屋内を問わず様々な環境下で長期間使用したときでも着色や色相変化が生じ難く、並びに反応性に優れつつもポットライフが長い樹脂組成物が提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を更に詳細に述べる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、ポリオール化合物（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、キレート化合物（Ｄ）ならびに一般式（１）で示される化合物（Ｅ）を含む。
【００１６】
本発明を構成する、ポリオール化合物（Ａ）としては分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であれば良く限定されない。代表的なものとしては水酸基含有アクリル樹脂、多価アルコール化合物、ポリエーテルポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポリカーボネートポリオール化合物、ポリブタジエン化合物等が挙げられる。これらの中でも耐光性や耐水性等の塗膜性能面からはポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンの使用が好ましい。
【００１７】
水酸基含有アクリル樹脂は、例えば水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーと他の（メタ）アクリル系モノマーを共重合して得ることが出来る。水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
また水酸基含有アクリル樹脂を製造するために用いられる他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また芳香族ビニル単量体としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。
【００１９】
上記以外の水酸基含有アクリル樹脂を製造するために用いられる他の（メタ）アクリル系モノマーとしては、水酸基以外の官能基、例えばカルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、Ｎ−アルコキシアルキル基、Ｎ−メチロール基を有する（メタ）アクリル系モノマーも用いることが出来る。
これらの水酸基含有アクリル樹脂は上記モノマーを溶液中で、または水中でラジカル重合もしくはイオン重合することで得ることが出来る。
【００２０】
多価アルコール化合物の例としては、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−１，７−ヘプタンジオール、３−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，８−オクタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールプロパンエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。
【００２１】
ポリエーテルポリオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、及び末端の水酸基をアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチル基に変性したエーテル化合物が挙げられる。市販の水酸基を２個以上有するポリエーテル（ポリエーテルポリオール）としては、例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のデスモフェン２５０Ｕ、５５０Ｕ、１６００Ｕ、１９００Ｕ、１９１５Ｕ、１９２０Ｄ等が挙げられる。
【００２２】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ−５１０、Ｐ−１０１０、Ｐ−１５１０、Ｐ−２０１０、Ｐ−３０１０、Ｐ−４０１０、Ｐ−５０１０、Ｐ−６０１０、Ｐ−２０１１、Ｐ−２０１３、Ｐ−５２０、Ｐ−１０２０、Ｐ−２０２０、Ｐ−１０１２、Ｐ−２０１２、Ｐ−５３０、Ｐ−１０３０、Ｐ−２０３０、ＰＭＨＣ−２０５０、ＰＭＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、ＰＭＨＣ−２０９０、ＰＭＳＡ−１０００、ＰＭＳＡ−２０００、ＰＭＳＡ−３０００、ＰＭＳＡ−４０００、Ｆ−２０１０、Ｆ−３０１０、Ｎ−２０１０、ＰＮＯＡ−１０１０、ＰＮＯＡ−２０１４、Ｏ−２０１０、住友バイエルウレタン株式会社製のデスモフェン６５０ＭＰＡ、６５１ＭＰＡ／Ｘ、６７０、６７０ＢＡ、６８０Ｘ、６８０ＭＰＡ、８００、８００ＭＰＡ、８５０、１１００、１１４０、１１４５、１１５０、１１５５、１２００、１３００Ｘ、１６５２、１７００、１８００、ＲＤ１８１、ＲＤ１８１Ｘ、Ｃ２００、東洋紡績株式会社製のバイロン２００、５６０、６００、ＧＫ１３０、ＧＫ８６０、ＧＫ８７０、２９０、ＧＫ５９０、ＧＫ７８０、ＧＫ７９０等が挙げられる。
【００２３】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰＭＨＣ−５９０、ＰＭＨＣ−１０５０、ＰＭＨＣ−１０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−１０９０、ＰＭＨＣ−２０５０、ＰＭＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、ＰＭＨＣ−２０７０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０９０、ＰＭＨＣ−２０９０Ｒ、ＰＭＨＣ−５０９０があり、他には旭化成ケミカルズ株式会社製のＴ４６９１、Ｔ５６９２、Ｔ４６７１、Ｔ４６７２、Ｔ５６５０Ｅ、Ｔ５６５０Ｊ、Ｔ５６５１、Ｔ５６５２等が挙げられる。
【００２４】
ポリブタジエンの例としては、例えば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００、ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００、ＧＱ−１０００、ＧＱ−２０００等が挙げられる。市販のエポキシ基を２個以上有するポリブタジエンとしては、例えば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＢＦ−１０００、ＥＰＢ−１３、ＥＰＢ−１０５４等が挙げられる。
【００２５】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としては分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば何でも用いる事が出来るが、代表的なものに脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
また脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
またポリイソシアネート化合物としてはポリイソシアネート化合物とグリコール類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダクト体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体等を用いることが出来る。
【００２７】
なお、長期間の変色防止および耐光性をより向上させるためにはポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、脂環族もしくは脂肪族イソシアネート化合物の使用が好ましい。
【００２８】
有機金属化合物（Ｃ）としては、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、亜鉛、銅、ニッケルおよびビスマス等の金属を少なくとも1種類以上含有する有機金属化合物を使用することが出来る。
有機金属化合物は、例えばオクチル酸スズ、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズジ（２−エチルヘキソエート）、ジオクチルスズジラウレート、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ２−エチルヘキソシド、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトネート）、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムジイソプロポキシビス（エチルアセトネート）、アルミニウムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート、鉄ナフテネート、鉄アセチルアセトネート、鉛アセチルアセトネート、亜鉛テトラアセチルアセトネート、銅アセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネート、ビスマスアセチルアセトネート、オクチル酸ビスマス、２−エチルヘキシル酸ビスマス等が挙げられる。
またこれらの有機金属化合物に加えてアミン化合物、有機酸、有機過酸化物等を併用することも出来る。
【００２９】
キレート化合物（Ｄ）としては、従来から公知のキレート化合物が使用でき、該キレート化合物としては、β−ジケトン（アセチルアセトン等）、アセト酢酸エステル（アセト酢酸メチル等）、マロン酸エステル（マロン酸エチル等）、及びβ位に水酸基を有するケトン（ダイアセトンアルコール等）、β位に水酸基を有するアルデヒド（サリチルアルデヒド等）、β位に水酸基を有するエステル（サリチル酸メチル等）等を使用することができる。特に、アセチルアセトンは金属触媒の不活性化効果の高さ及び適度な揮発性から好適な結果が得られる。
【００３０】
一般式（１）で表される化合物（Ｅ）は、樹脂組成物に着色し難く、変色し難い特性を付与できる。
【００３１】
一般式（１）
【化２】
2013199582.tif 000003
【００３２】
〔一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基、アルキレン基、アリル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基または水素原子を示し、Ｒ１とＲ２は同一であってもよく、異なっていてもよい。〕
【００３３】
一般式（１）の骨格を有する化合物であれば、着色抑制および変色抑制効果が得られる。より高度な着色抑制および変色抑制効果を得たい場合は、Ｒ１及びＲ２が共に水素である構造の９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドが特に優れた特性を有している。なお、当化合物は三光株式会社よりＨＣＡまたはＥＰＯＣＬＥＡＮの商品名で市販されている。以下Ｒ１及びＲ２が共に水素である一般式（１）の化合物名をＨＣＡと記す。
【００３４】
一般式（１）の化合物は、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部配合することが好ましい。０．０１部よりも少ないと着色防止効果が得難く。得られず、一方５．０重量部より多いと硬化反応を阻害する場合がある。
【００３５】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じ、顔料や染料等の各種の着色剤を含有させてもよい。
顔料としては、従来公知のものを用いることができるが、なかでも、耐光性、耐候性の高いものが好ましい。具体的には、例えば、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、アルミニウム、雲母などの無機顔料、アルミニウムなどの金属微粉やマイカ微粉等が挙げられる。
【００３６】
染料としては、例えば、アゾ系、キノリン系、スチルベン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等が挙げられる。
着色剤は、粉体をそのまま用いても構わないし、あらかじめ着色ペースト、着色ペレット等に加工してから用いても構わない。
【００３７】
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、ラジカル補足剤、充填剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、硬化剤、増粘剤、顔料分散剤、シランカップリング剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、内外装用途の塗料、コーティング剤、マーキングフィルム、各種フィルム、各種成型物等への使用が好ましく、特に長期間の使用が想定され、色相変化が嫌われる外装用塗料、外装用マーキングフィルム、外装用部材等への使用がより好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。しかし本実施例は、発明に一例であり実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、すべて重量部および重量％を示している。
【００４０】
（水酸基含有アクリル樹脂Ａ−１の合成）
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート５０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０部および酢酸ブチル１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら９０℃まで昇温し、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル：ＡＩＢＮ）１．０部を加えて２時間重合反応を行った。次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．２部加えてさらに２時間重合反応を行った。更にアゾビスイソブチロニトリルを０．２部加えてさらに２時間重合反応を行い、不揮発分５０％、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基含有アクリル樹脂Ａ−１の溶液を得た。
【００４１】
表１に従ってポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、有機金属化合物、有機キレート化合物、ＨＣＡ、必要に応じて着色剤を添加し、溶剤（酢酸ブチル）を加え混合攪拌する事で不揮発分６０％の実施例１〜１０及び比較例１〜５の樹脂組成物を得た。
【００４２】
【表１】
2013199582.tif 000004
【００４３】
表１で使用した略号は下記の通りである。
（ポリオール化合物（Ａ））
Ａ−１：前述水酸基含有アクリル樹脂Ａ−１
１，４−ＢＤ：１，４−ブタンジオール
ＰＴＭＧ１０００：ポリエーテルポリオール（三菱化学株式会社製「ＰＴＭＧ１０００」、Ｍｗ（重量平均分子量）＝１０００）
Ｐ−２０１０：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製「クラレポリオールＰ−２０１０」、Ｍｗ＝２０００）
Ｔ−５６５０Ｊ：ポリカーボネートポリオール（旭化成ケミカルズ株式会社製「デュラノール Ｔ−５６５０Ｊ」、Ｍｗ＝８００）
Ｇ−２０００：ポリブタジエン（日本曹達株式会社製「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ−２０００」、Ｍｗ＝２０００）
【００４４】
（ポリイソシアネート化合物（Ｂ））
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ＨＤＩ：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート
Ｚ４４７０：イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュール Ｚ４４７０ＢＡ（不揮発分：７０％）」）
Ｎ３３００：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製「スミジュール Ｎ３３００」
【００４５】
（有機金属化合物（Ｃ））
ＤＯＴＤＬ：ジオクチル錫ジラウレート
ＴＣ−１００：チタンテトラアセチルアセトネート（マツモトファインケミカル株式会社製「ＴＣ−１００」）
ＺＣ−７００：ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（マツモトファインケミカル株式会社製「ＺＣ−７００」）
Ｋ−ＫＡＴ３４８：２−エチルヘキシル酸ビスマス（ＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ製「Ｋ−ＫＡＴ  ３４８」）
【００４６】
（キレート化合物（Ｄ））
ＡＣＡＣ：アセチルアセトン
ＭＡＡ：アセト酢酸メチル
【００４７】
（化合物（Ｅ））
ＨＣＡ：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド（三光株式会社「ＨＣＡ」）
【００４８】
（着色剤）
赤：赤色顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「シンカシア マゼンタ ＢＲＴ３４３Ｄ」）
黒：カーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテックス８５」）
白：酸化チタン顔料（石原産業株式会社製「タイペーク ＣＲ９７」）
【００４９】
得られた樹脂組成物を、剥離処理を施してある厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、剥離シートという）上に、コンマコーターを用いて、乾燥厚さが５０μｍとなるように塗布し、１５０℃のガスオーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化させ、樹脂組成物の硬化物からなる試験用シートを作成した。
【００５０】
得られた試験用シートから剥離シートを取り除き、各種の試験を行った。試験方法、及び評価方法は以下の通りである。試験結果を表２に示す。尚、評価値３以上が実用レベルとなる。
【００５１】
＜シート色相試験＞
以下の２種類のシートを前記方法により作成し、各シートの色相を分光式色彩計により測定し、色差（色相の差異）を評価した。
試験用シート：実施例１〜１０ならびに比較例１〜５で得られた樹脂組成物を用い前記方法で作成したシート。
標準色相シート：実施例１〜１０および比較例１〜５の樹脂組成物から有機金属化合物（Ｃ）、有機キレート化合物（Ｄ）およびＨＣＡ（Ｅ）を配合しない樹脂組成物を作成した。当該樹脂組成物を前記方法で作成したシート。なお標準色相シートは有機金属化合物（Ｃ）、有機キレート化合物（Ｄ）、ＨＣＡ（Ｅ）を含まないため、これらの化合物の添加に起因する色相変化が発生していないシートである。
得られた試験用シートの色相（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃの各値）及び標準色相シートの色相（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃの各値）を分光式色彩計ＳＥ−２０００（日本電色工業株式会社製）にて測定し、各測定値を比較することで色差（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃ、各測定値のシート間の差異）を５段階で評価した。（５：色彩計による試験用シートと標準色相シートの色差がΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれにおいても０．２未満、４：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が０．２以上０．５未満、３：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が０．５以上１．０未満、２：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が１．０以上２．０未満、１：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が２．０以上）
【００５２】
＜反応性試験＞
実施例１〜１０、比較例１〜５の各樹脂組成物を用い前記方法で作成した試験用シートの作成直後のゲル分率（メチルエチルケトン溶剤中、２５℃−２時間攪拌後の塗膜残分）を測定し、５段階で評価した。（５：ゲル分率９０％以上、４：ゲル分率８０％以上９０％未満、３：ゲル分率６０％以上８０％未満、２：ゲル分率３０％以上６０％未満、１：ゲル分率３０％未満）
【００５３】
＜ポットライフ試験＞
樹脂組成物の製造直後の粘度（Ｂ型粘度[ｍＰａ・ｓ]）と２５℃−１２時間経過後の粘度（Ｂ型粘度[ｍＰａ・ｓ]）を比較し、５段階で評価した。（５：粘度変化２０％未満、４：粘度変化２０％以上５０％未満、３：粘度変化５０％以上８０％未満、２：粘度変化８０％以上２００％未満、１：粘度変化２００％以上）
【００５４】
＜促進耐候性試験＞
実施例１〜１０、比較例１〜５の各樹脂組成物を用い前記方法で作成した試験用シートを用い、ＪＩＳ Ｂ７７５０規定の紫外線カーボンアーク燈式耐候性試験機（スガ試験機株式会社製）で、ＪＩＳ Ｋ５４００ ６．１７に準拠した試験を行い、１０００時間経過後の外観の変化を目視にて５段階で評価した。（５：変化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有り、２：劣化、１：著しく劣化）
【００５５】
＜鋼板上色相試験＞
得られた樹脂組成物を、鋼板上に、コンマコーターを用いて、乾燥厚さが５０μｍとなるように塗布し、１５０℃のガスオーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化させ、鋼板が樹脂組成物により被覆された塗工パネルを作成した。なお塗工パネルは以下の２種類のパネルを作成し、各パネルの色相を分光式色彩計により測定し色差（色相の差異）を評価した。
試験用パネル：実施例１〜１０ならびに比較例１〜５で得られた樹脂組成物を用い前記方法で作成した塗工パネル。
標準色相パネル：実施例１〜１０および比較例１〜５の樹脂組成物から有機金属化合物（Ｃ）、有機キレート化合物（Ｄ）およびＨＣＡ（Ｅ）を配合しない樹脂組成物を作成した。当該樹脂組成物を前記方法で作成した塗工パネル。なお標準色相パネルは有機金属化合物（Ｃ）、有機キレート化合物（Ｄ）、ＨＣＡ（Ｅ）を含まないため、これらの化合物の添加に起因する色相変化が発生していないパネルである。
得られた試験用パネルの色相（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃの各値）及び標準色相パネルの色相（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃの各値）を分光式色彩計ＳＥ−２０００（日本電色工業株式会社製）にて測定し、各測定値を比較することで色差（ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃ、各測定値のパネル間の差異）を５段階で評価した。（５：色彩計による試験用パネルと標準色相パネルの色差がΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれにおいても０．２未満、４：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が０．２以上０．５未満、３：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が０．５以上１．０未満、２：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が１．０以上２．０未満、１：ΔＬ、Δａ、Δｂ、Δｃいずれかの色差の最大値が２．０以上）
【００５６】
【表２】
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