(57)【要約】【解決手段】コア、中間層及びカバーを具備したゴルフボールにおいて、中和度の高いアイオノマー樹脂材料で形成された中間層と、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）の高い第１のアイオノマー樹脂と酸含量の低い第２のアイオノマー樹脂とを含む２種以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成されたカバーとを組み合わせたゴルフボール。【効果】ショートゲームでのアプローチスピン性能を低下させることなく、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時における低スピン化を実現し得、飛び性能とコントロール性能を高いレベルで兼ね備え、更には良好な打感も得られる。【選択図】図１
2013220353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、少なくとも１層の中間層と、外表面に多数のディンプルを有するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、
上記中間層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを
質量比で１００：０〜０：１００になるように配合した（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（Ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜１５０質量部と、
（Ｄ）上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                        ０．１〜１７質量部
とを含有する材料で形成され、
上記カバーが、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が１６質量％以上である第１のアイオノマー樹脂と、該酸含量が１２質量％以下である第２のアイオノマー樹脂とを含む２種以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成され、かつその材料硬度がショアＤ硬度で６１以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記カバー材料において、第１のアイオノマー樹脂の含有量が、アイオノマー樹脂成分の全量に対して５０質量％以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層材料の中和度が７０〜９５モル％である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアと上記中間層との間に更に包囲層を有し、該包囲層を形成する材料の材料硬度がショアＤ硬度で５０以下である請求項１〜３いずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記包囲層を形成する材料がポリエステル樹脂である請求項４記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コアと、少なくとも１層の中間層と、外表面に多数のディンプルを有するカバーとを備えたゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、優れた飛び性能、打感、良好な繰り返し打撃耐久性及びコントロール性能を有するゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴルフボールには、飛距離ばかりでなく、コントロール性や耐久性、打感（フィーリング）等の様々な性能が求められている。通常、これらの性能の全てを一種類の材料のみで満足させることは難しい。そこで、ゴムや樹脂等を用いて形成されるソリッドコアや糸巻きコアの周囲に１層又は２層以上の層（中間層やカバー等）を形成した構造とし、各層にそれぞれの機能を分担させることが一般に行われる。即ち、上記の層の数や厚さ、硬度関係、並びに各層を構成する材料の配合等を調整することにより、飛距離重視としたり、コントロール性重視としたりするなど、使用者の要求に応じた性能を発揮するようにしてきた。
【０００３】
例えば、特開２０１０−２５３２６８号公報（特許文献１）には、コア内部の硬度関係を適正化することによって、飛び性能と耐久性を兼ね備えたゴルフボールが提案されているが、一般的な低硬度のアイオノマーは、酸含量が１０％前後と低めである。従って、材料の架橋密度を上げることができないため、十分な反発性と、低スピン効果を得ることができないことがある。また、米国特許第７４３１６６９号明細書（特許文献２）には、カバーに高酸含量のアイオノマーを使用したゴルフボールが提案されているが、一般的な高酸含量のアイオノマーを用いた場合、アプローチショット時のスピン量が低下してしまうと共に、十分な耐久性と打感を有するゴルフボールを提供することができない。
【０００４】
このように、ボールの飛び性能、コントロール性能、耐久性及び打感等の性能は、一般に二律背反的なものであり、一方の性能を高めようとすると、他方の性能が低下してしまうことが多い。例えば、ボールの飛び性能を高めるために単に反発性が高い材料（硬い材料）でカバーを形成した場合、ドライバーショット時の飛距離が伸びる一方で、アプローチショット時にスピンがかかりにくくなり、コントロール性能が低下することが多い。また、カバーの柔軟性が乏しくなるので割れやすくなったり、人によっては打感が硬すぎると感じることもある。そのため、ゴルファーはプレーをするコース、プレー時の天候、プレースタイル及び打感の好み等に応じて多様なボールの中から自分に合ったボールを選択するのが一般的である。従って、上述した性能を高いレベルで兼ね備え、より多くのゴルファーが快適に使用できるゴルフボールを開発することは重要な課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２５３２６８号公報
【特許文献２】米国特許第７４３１６６９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ショートゲームでは適度なスピン量が得られ、良好なコントロール性能を発揮できる一方で、ドライバーショットでのスピン量を低く抑えて、優れた飛び性能を発揮し得、更には良好な打感も得られるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コア、中間層及びカバーを具備したゴルフボールにおいて、中和度の高いアイオノマー樹脂材料で形成された中間層と、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）の高い第１のアイオノマー樹脂と酸含量の低い第２のアイオノマー樹脂とを含む２種以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成されたカバーとを組み合わせることにより、ショートゲームでのアプローチスピン性能を低下させることなく、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時における低スピン化を実現し得、飛び性能とコントロール性能を高いレベルで兼ね備え、更には良好な打感も得られるものとすることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記のゴルフボールを提供するものである。
［１］コアと、少なくとも１層の中間層と、外表面に多数のディンプルを有するカバーとを備えたゴルフボールにおいて、
上記中間層が、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを
質量比で１００：０〜０：１００になるように配合した（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（Ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜１５０質量部と、
（Ｄ）上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                ０．１〜１７質量部
とを含有する材料で形成され、
上記カバーが、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が１６質量％以上である第１のアイオノマー樹脂と、該酸含量が１２質量％以下である第２のアイオノマー樹脂とを含む２種以上のアイオノマー樹脂を含有する材料で形成され、かつその材料硬度がショアＤ硬度で６１以下であることを特徴とするゴルフボール。
［２］上記カバー材料において、第１のアイオノマー樹脂の含有量が、アイオノマー樹脂成分の全量に対して５０質量％以下である［１］記載のゴルフボール。
［３］上記中間層材料の中和度が７０〜９５モル％である［１］又は［２］記載のゴルフボール。
［４］上記コアと上記中間層との間に更に包囲層を有し、該包囲層を形成する材料の材料硬度がショアＤ硬度で５０以下である［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［５］上記包囲層を形成する材料がポリエステル樹脂である［４］記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ショートゲームでのアプローチスピン性能を低下させることなく、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時における低スピン化を実現し得、飛び性能とコントロール性能を高いレベルで兼ね備え、更には良好な打感も得られるゴルフボールを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に係るゴルフボールの構造の一例を示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを有するものである。図１に本発明のゴルフボールの構造の一例を示した。図１に示されているように、本発明のゴルフボールＧは、コア１と、該コア１を被覆する中間層２と、該中間層２を被覆するカバー３とを有する層又はそれ以上の多層を有するものである。ここで、上記のコア１及び中間層２は単層に限られず、各々２層以上形成することもできる。なお、ここでは特に図示しないが、必要に応じてコア１及び中間層２の間に更に包囲層を形成した構造とすることもできる。また、上記カバー３の表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。以下、上記の各層について詳述する。
【００１２】
本発明において、ソリッドコアは公知のゴム組成物を用いて形成することができ、特に制限されるものではないが、好適なものとして以下に示す配合のゴム組成物を例示することができる。
【００１３】
上記コアを形成する材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、基材ゴムに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、硫黄、老化防止剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。
【００１４】
上記ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有するものを好適に使用することができる。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量は、そのポリマー鎖中に好ましくは２％質量以下、より好ましくは１．７％質量以下、更に好ましくは１．５％質量以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１５】
上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１６】
このような希土類元素系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じルイス塩基とを組み合わせてなる触媒を挙げることができる。
【００１７】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１８】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム化合物を用いたネオジム系触媒を使用することが、シス−１，４−結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００１９】
ランタン系列希土類元素化合物系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは、ゴム成分中に１０質量％以上、特に２０質量％以上、更には４０質量％以上含有することが反発性を向上させるためには好ましい。
【００２０】
なお、上記のゴム組成物には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００２１】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００２２】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００２３】
不飽和カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００２５】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日油社製）、パーヘキサ３Ｍ（日油社製）、パーヘキサＣ４０（日油社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いることが好ましい。
【００２６】
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００２７】
不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００２９】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業社製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
該老化防止剤の配合量は０超とすることができ、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、特に０．１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。
【００３１】
また、本発明では、必要に応じて、コアの反発性向上を目的として、上記ゴム組成物に有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物を配合する場合、その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上することができ、配合量の上限は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下とすることができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、コアの反発性向上効果が十分に得られない場合があり、逆に、その配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００３２】
上記の各成分を含有するゴム組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練することにより調製される。また、該ゴム組成物を用いてコアを成形する場合、所定のコア成形用金型を用いて圧縮成形又は射出成形等により成形すればよい。得られた成形体については、ゴム組成物に配合された有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度条件で加熱硬化し、所定の硬度分布を有するコアとする。この場合、加硫条件は特に限定されるものではないが、通常、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件とされる。
【００３３】
上記コアの直径は、特に制限されるものでないが、３０〜４０ｍｍに設定することができる。この場合、好ましい下限値は３２ｍｍ以上であり、より好ましくは３４ｍｍ以上、更に好ましくは３５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は３９ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは３８ｍｍ以下とすることができる。
【００３４】
また、上記コアのたわみ量、即ち、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときのたわみ量は、特に制限されるものではないが、２．０〜６．０ｍｍの範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は２．５ｍｍ以上であり、より好ましくは３．０ｍｍ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は５．５ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは５．０ｍｍ以下とすることができる。上記範囲よりもコアが硬すぎる（たわみ量が小さい）と、高ＨＳで打撃した場合に、飛距離低減効果が十分に得られない場合がある。逆に、上記範囲よりもコアが軟らかすぎる（たわみ量が大きい）と、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００３５】
また、上記コアの比重は、特に制限されるものではないが、０．９〜１．４の範囲内とすることができる。この場合、好ましい下限値は１．０以上であり、より好ましくは１．１以上である。また、その好ましい上限値は１．３以下とすることができ、より好ましくは１．２５以下とすることができる。
【００３６】
本発明では、上記材料を用いてソリッドコア１を形成することによって、反発性の向上を図ることができるため、安定した弾道を得ることができるゴルフボールを提供することができる。
【００３７】
なお、上記コアの構造については１層に限られず、２層以上の多層構造としてもよい。コアを多層構造とすることにより、ドライバー打撃時のスピン量を低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を更に改良することもできる。この場合、上記コアは、少なくとも内層コア（内芯球）及び外層コアを具備するものとなる。
【００３８】
次に、上記コアの周囲に形成される中間層及びカバーの材料について詳述する。
【００３９】
まず、上記中間層を形成する材料としては、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、
質量比で１００：０〜０：１００になるように配合した（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（Ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
５〜１５０質量部と、
（Ｄ）上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                ０．１〜１７質量部
とを含有する材料を好適に用いることができる。
【００４０】
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分について以下に説明する。
（Ａ）成分は、中間層を形成する材料のベース樹脂となるものであり、上記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を所定の割合で含有する。
【００４１】
まず、（ａ−１）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物である。なお、本発明において、上記（ａ−１）成分は、他成分とのグラフト率をコントロールする観点から、特に未中和物をより好適に用いることができる。
【００４２】
ここで、上記（ａ−１）成分のオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００４３】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸であることが好ましい。
【００４４】
一方、（ａ−２）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物である。なお、本発明において、上記（ａ−２）成分は、他成分とのグラフト率をコントロールする観点から、特に未中和物をより好適に用いることができる。
【００４５】
ここで、上記（ａ−２）成分におけるオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００４６】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にメタクリル酸であることが好ましい。
【００４７】
そして、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましく用いられる。
【００４８】
上記（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体（以下、これらを総称して「ランダム共重合体」と略記することがある）は、それぞれ上述したオレフィン、不飽和カルボン酸、及び必要に応じて不飽和カルボン酸エステルを公知の方法で共重合させることにより得ることができる。
【００４９】
上記ランダム共重合体は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが好ましい。この場合、（ａ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、最も好ましくは１０質量％以上とすることができ、その上限は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、最も好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。また、（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができ、その上限は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。上記（ａ−１）成分及び／又は（ａ−２）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量が少なすぎると反発性が低下する可能性があり、多すぎると加工性が低下する可能性がある。
【００５０】
上記（ａ−１）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及び（ａ−２）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（以下、これらを総称して「ランダム共重合体の金属イオン中和物」と略記することがある）は、それぞれ上記ランダム共重合体中の酸基の一部又は全部を金属イオンで中和することにより得ることができる。
【００５１】
上記ランダム共重合体中の酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++等を好適に用いることができ、更にはＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++であることが推奨される。これら金属イオンによるランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００５２】
上記（Ａ）成分としては市販品を用いることができ、具体的には、上記（ａ−１）成分のランダム共重合体として、例えばニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５、同ＡＮ４２２１Ｃ（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−１）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えばハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−２）成分のランダム共重合体として、例えばニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同ＡＮ４３１９（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
上記（ａ−２）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えばハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
それぞれ挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
なお、上記中間層材料のベース樹脂として、上記（ａ−１）成分及び上記（ａ−２）成分を単独で又は両成分を併用して使用することができる。両成分の配合比率は、特に制限されるものではないが、質量比で（ａ−１）成分：（ａ−２）成分＝１００：０〜０：１００とすることができ、好ましくは８０：２０〜３０：７０、より好ましくは７５：２５〜５０：５０とすることができる。配合比率が、上記の範囲を逸脱すると十分な反発性及び耐久性を得ることができなくなることがある。
【００５４】
上記（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーは、ゴルフボール打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させる観点から好適に配合される成分である。本発明においては、上記（Ａ）成分のベース樹脂と（Ｂ）成分の非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを総称して「樹脂成分」と略記することがある。この（Ｂ）成分としては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、本発明においては反発性を更に高める観点から、特にオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーを好適に用いることができる。また、上記（Ｂ）成分としては、市販品を用いることができ、具体的には、オレフィン系エラストマーとしてダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとしてハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
（Ｂ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分との質量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１００：０〜５０：５０、好ましくは１００：０〜６０：４０とすることができる。上記（Ｂ）成分が上記樹脂成分中に占める割合が５０質量％を超えると、各々の成分の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。
【００５６】
（Ｃ）成分の分子量２２８以上の脂肪酸及び／又はその脂肪酸誘導体は、上記樹脂成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し得、特に材料の流動性向上に寄与する成分である。
【００５７】
上記（Ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上とすることができる。また、その上限は１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であるとされる。この場合、分子量が小さすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、（Ａ）成分に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、分子量が大きすぎる場合には、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。
【００５８】
このような（Ｃ）成分の脂肪酸としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸や、アルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸を好適に用いることができる。上記脂肪酸の１分子中の炭素数としては１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２４以上とすることができる。また、その上限は８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下とすることができる。炭素数が少なすぎると、耐熱性に劣る結果となる場合があるのみならず、酸基の含有量が相対的に多すぎて樹脂成分に含まれる酸基との相互作用が過剰となり、流動性の改善効果が小さくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改善の効果が顕著に表れない場合がある。
【００５９】
（Ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００６０】
また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。該金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００６１】
（Ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上とすることができる。また、その上限は１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下とされる。上記（Ｃ）成分の配合量が少ない場合、溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多いと耐久性が低下することがある。
【００６３】
なお、本発明においては、上述した（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の混合物として、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号等）を使用することもできる。
【００６４】
（Ｄ）成分の塩基性無機金属化合物は、上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の酸基を中和するために配合するものである。上記（Ｄ）成分を含まない場合、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。
【００６５】
【化１】
2013220353.tif 000003
【００６６】
本発明では、上記（Ｄ）成分を配合することにより、上記（Ａ）成分と（Ｃ）成分中に含まれる酸基が中和され、成形不良等のトラブルの原因となる脂肪酸の発生を抑制することができる。このように、（Ｄ）成分を配合して脂肪酸の発生を抑制することにより、材料の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与される。
【００６７】
（Ｄ）成分は、上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物であることが推奨される。この（Ｄ）成分は、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、材料の中和度を上げることができる。
【００６８】
ここで、塩基性無機金属化合物に含まれる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられる。これらの金属イオンを含む塩基性無機金属化合物として、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。本発明においては、これらの中でも水酸化物又は一酸化物であることが推奨され、特に上記（Ａ）成分との反応性が高い水酸化カルシウムや酸化マグネシウムを好適に使用することができる。
【００６９】
（Ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上とすることができる。また、その上限は１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると、熱安定性及び反発性の向上がみられず、多すぎた場合は、過剰の塩基性無機金属化合物により組成物の耐熱性がかえって低下することがある。
【００７０】
なお、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合して得られる混合物の中和度は、特に制限されるものではないが、混合物中の酸基の総量を基準として７０モル％以上とすることができ、好ましくは７５モル％以上とされる。また、中和度の上限も特に制限されるものではないが、９５モル％以下とすることができる。中和度が９５モル％を超えると、材料の流動性が低下し、成形が困難になるおそれがある。本発明では、材料中の酸基を高中和化することにより、例えば金属せっけん変性アイオノマー樹脂を使用する場合であっても、加熱混合時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基との交換反応が生じにくく、熱的安定性、成形性、反発性を損なうおそれが低減される。
【００７１】
なお、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜配合することができる。その配合量としても特に制限されるものではないが、上記樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上とすることができる。また、その上限は１０質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
【００７２】
なお、上記材料は、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分を加熱混合して得ることができ、例えば、混練型二軸押出機、バンバリーミキサー及びニーダー等の公知の混練機を用いて１５０〜２５０℃の加熱温度で混練することにより得ることができる。また、市販品を直接使用することができ、具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」、「ＨＰＦ  ２０００」等を挙げることができる。
【００７３】
中間層の形成方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、予め作製したコアを金型内に配置し、上記で調製した材料を射出成形する方法等を採用できる。
【００７４】
中間層材料の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で３０以上とすることが好ましく、より好ましくは４０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ショアＤ硬度で６５以下とすることが好ましく、より好ましくは６０以下とすることができる。中間層が上記範囲より軟らかすぎた場合、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時の反発性が低下することがある。一方、硬すぎた場合は、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪化することがある。ここで、本発明において材料硬度（ショアＤ硬度）とは、測定対象となる材料を約２ｍｍの厚さにプレス成形したシートについて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じてタイプＤデュロメータを用いて測定した硬度である。
【００７５】
また、上記中間層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．８〜２．０ｍｍとすることができる。中間層の厚みが小さすぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪化したり、ボールの反発性が低下して飛距離が伸びなくなることがある。一方、中間層の厚みが大きすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが増えて飛距離が伸びなくなることがある。
【００７６】
なお、上述した中間層の構造については１層に限られず、必要に応じて上記の範囲内において同種又は異種の中間層を２層以上形成してもよい。中間層を複数層形成することにより、ドライバー打撃時のスピン量をより低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を更に改良することもできる。
【００７７】
次に、本発明のゴルフボールのカバーを形成する材料について詳述する。本発明において、カバーはアイオノマー樹脂を主材とする材料で形成されるが、その材料には、２種以上のアイオノマー樹脂を配合する。特に以下の第１及び第２の２種のアイオノマーを含むことにより反発性がよく耐久性に優れたゴルフボールを提供することができる。
【００７８】
第１のアイオノマー樹脂は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が高い樹脂であり、その酸含量が１６質量％以上であることを必要とし、特に１８〜２５質量％であることが好ましい。
【００７９】
また、上記第１のアイオノマー樹脂は、特に制限されるものではないが、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属中和物を用いることが好ましい。
【００８０】
ここで、上記共重合体におけるオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００８１】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びフマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましく、更にはメタクリル酸であることが推奨される。
【００８２】
上記の不飽和カルボン酸を中和する金属イオンは、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｂａ++、Ｐｂ++及びＡｌ+++の中から選ばれる金属イオンであることが好適であり、耐擦過傷性を向上する観点から特にＺｎ++で中和されていることが好ましい。
【００８３】
また、上記共重合体の中和度は、上記共重合体の酸基の総量を基準として１０〜１００モル％とすることができ、特に２０〜８０モル％であることが好ましい。
【００８４】
上記第１のアイオノマー樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイミランＡＭ７３１８、同ＡＭ７３１９及び同ＡＤ８５４７（いずれも三井デュポン社製）等を挙げることができる。
【００８５】
第２のアイオノマー樹脂は、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が低い樹脂であり、その酸含量が１２質量％以下であることを必要とし、特に１０質量％以下であることが好ましい。一方、酸含量の下限は特に制限されるものではないが、通常８質量％以上である。
【００８６】
また、上記第２のアイオノマー樹脂は、特に制限されるものではないが、オレフィン−α，β−不飽和カルボン酸またはオレフィン−α，β不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の中和物を用いることが好ましく、特にオレフィン−α，β不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の中和物を用いることが推奨される。
【００８７】
ここで、上記共重合体におけるオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００８８】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましく、更にはメタクリル酸であることが推奨される。
【００８９】
上記の不飽和カルボン酸を中和する金属イオンは、上記第１のアイオノマー樹脂と同様に、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｂａ++、Ｐｂ++、Ａｌ+++の中から選ばれることが好適であり、耐擦過傷性を向上する観点から特にＺｎ++を選択することが推奨される。
【００９０】
また、上記共重合体の中和度は、上記共重合体の酸基の総量を基準として１０〜１００モル％とすることができ、特に２０〜８０モル％であることが好ましい。
【００９１】
上記第２のアイオノマー樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイミランＡＭ７３１６、同ＡＭ７３２７及び同１８５５（いずれも三井デュポン社製）等を挙げることができる。
【００９２】
カバー材料において、上記第１及び第２のアイオノマー樹脂が、アイオノマー樹脂成分に占める割合は、特に制限されるものではないが、それぞれ以下のように設定されることが好適である。
【００９３】
まず、第１のアイオノマー樹脂の割合は、特に制限されるものではないが、アイオノマー樹脂成分の全量に対して好ましくは５０質量％以下とすることができ、より好ましくは４７質量％以下とすることができる。また、その下限も特に制限されるものではないが、好ましくは３０質量％以上とすることができる。
【００９４】
一方、第２のアイオノマー樹脂の割合についても、特に制限されるものではないが、アイオノマー樹脂成分の全量に対して好ましくは２０質量％以上とすることができ、より好ましくは３０質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは７０質量％以下とすることができる。
【００９５】
上記第１及び第２のアイオノマー樹脂の配合のバランスを好適範囲に調整することによって、ドライバーショットでのスピン量とアプローチショットでのスピン量の良いバランスが得られる。
【００９６】
このように、本発明では上記の第１及び第２のアイオノマー樹脂を混合した材料をカバー材として使用することにより、反発性がよく耐久性に優れたゴルフボールを提供することができ、ボール性能としてフルショットでのスピン量を抑制することができる。また硬くなりすぎないので、ショートゲームで打感が良く、適度にスピンがかかる理想的なゴルフボールとなる。
【００９７】
更に、このカバー形成用の材料には、必要に応じて、種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００９８】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の材料を供給し、上記で形成した中間層の周囲に溶融した材料を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度は樹脂の種類や配合比率等によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲とすることができる。
【００９９】
カバーの材料硬度は、ショアＤ硬度で６１以下とする必要があり、特に５９以下とすることが好ましい。一方、カバーの材料硬度の下限は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で５０以上とすることが好ましく、より好ましくは５３以上である。上記硬度が低すぎると、ドライバー打撃時のスピン量が増加し、打球が吹け上がりすぎて飛距離が低下する場合がある。逆に、硬度が高すぎる場合は、ショートゲームでスピンがかからなくなり、グリーン周りでのショットにおけるコントロール性が損なわれることがある。
【０１００】
本発明では、カバーを薄くする形成することにより、更にドライバー打撃時の低スピン効果を向上させることができる。カバーの具体的な厚みは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．５〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．７〜１．３５ｍｍ、更に好ましくは０．９〜１．２ｍｍである。カバー厚みが厚すぎると、ドライバー打撃時にスピンがかかりすぎて飛距離が伸びない場合があり、カバー厚みが薄すぎると、ショートゲームでスピンがかからなさすぎてコントロール性が悪くなったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。
【０１０１】
なお、上記カバーの構造については１層に限られず、必要に応じて同種又は異種の材料にて２層以上形成してもよい。この場合には、少なくとも１層を上記樹脂配合物で形成したカバーとすればよく、また硬度や厚さはカバー全体が上記範囲となるように調整することが推奨される。
【０１０２】
本発明では、更に上記コアと上記中間層と間に柔軟な包囲層を設けることで打感を向上させることができる。上記包囲層に使用できる材料としては、アイオノマー樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができるが、本発明では、特にポリエステル樹脂を用いることにより、よりしっかりとしたコシのある打感を得ることができる。また、上記包囲層は柔軟であることが好ましく、その材料硬度はショアＤ硬度で好ましくは５０以下とすることができ、より好ましくは３０〜５０、更に好ましくは３５〜４５とすることができる。
【０１０３】
本発明のゴルフボールにおいては、更に空力特性を改善して飛距離を向上させるために、通常のゴルフボールと同様にカバーの表面に多数のディンプルを形成することが好ましい。上記ディンプルの種類の数及び総数等を適正化することにより、上述したボール構造との相乗効果で弾道がより安定し、飛距離性能に優れたゴルフボールを得ることができる。なお、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、該カバー上に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことも任意である。
【０１０４】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。その重量は、通常４５．０ｇ以上、好ましくは４５．２ｇ以上とすることができる。また、その上限は４５．９３ｇ以下とすることが好適である。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【０１０６】
〔実施例１〜５，比較例１〜３〕
コアの形成
表１に示したゴム組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作製した。
【０１０７】
【表１】
2013220353.tif 000004
【０１０８】
なお、表１に記載した各成分の詳細は以下の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、Ｎｄ触媒で合成されたポリブタジエンゴム、商品名「ＢＲ７３０」
有機過酸化物：日油社製、商品名「パーヘキサ３Ｍ」
亜鉛華：堺化学工業社製、酸化亜鉛
老化防止剤：大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックＮＳ−６」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
有機硫黄化合物：ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩
【０１０９】
中間層の形成
次に、上記で得たコアの周囲に、表２に示した配合の中間層材料を用いて射出成形法により中間層を形成した。なお、実施例４のみ、中間層を形成する前に材料Ｈを用いて射出成形法により包囲層を形成した。
【０１１０】
【表２】
2013220353.tif 000005
【０１１１】
なお、表２に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ニュクレルＡＮ４３１９：
エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体（酸含量：８．０質量％、エステル量：１７．０質量％）、三井デュポンポリケミカル社製
ニュクレルＡＮ４２２１Ｃ：
エチレン−アクリル酸２元共重合体（酸含量：１２質量％）、三井・デュポンポリケミカル社製
ハイトレル４０４７：
熱可塑性ポリエステルエラストマー、東レ・デュポン社
【０１１２】
カバーの形成
上記で形成した中間層の周囲に、表３に示した配合のカバー材料を用いて射出成形法によりカバーを形成し、コアの周囲に中間層及びカバーを備えたゴルフボールを作製した。なお、作製した全ての実施例及び比較例のゴルフボールの外表面には、上記カバーの形成と同時に、同一の配置態様の多数のディンプルを形成した。
【０１１３】
【表３】
2013220353.tif 000006
【０１１４】
なお、表３に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ハイミランＡＭ７３１８：
Ｎａ中和型エチレン−メタクリル酸２元共重合体アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
ハイミランＡＭ７３２７：
Ｚｎ中和型エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル３元共重合体アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
ハイミラン１５５７：
Ｚｎ中和型エチレン−メタクリル酸２元共重合体アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
ハイミラン１８５５：
Ｚｎ中和型エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル３元共重合体アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
サーリンＡＤ８５４７：
Ｚｎ中和型エチレン−メタクリル酸２元共重合体アイオノマー、米国デュポン社製
【０１１５】
上記で得た実施例１〜５及び比較例１〜３の各ゴルフボールにつき、コアのたわみ量、材料硬度、飛び性能、アプローチスピン及び打感を下記の方法で評価した。結果を表４に示す。
【０１１６】
［ボールの諸物性の評価］
（１）コア及びボールのたわみ量（ｍｍ）
コア又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。
（２）包囲層、中間層及びカバーの材料硬度（ショアＤ硬度）
包囲層、中間層及びカバーの樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
（３）飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１をつけてヘッドスピード４５ｍ／ｓにて打撃した時のトータル飛距離を測定した。クラブはブリヂストンスポーツ社製「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ  ７０１」ドライバー（ロフト１０．５°）を使用した。
（４）アプローチ
ゴルフ打撃ロボットにＳＷをつけてヘッドスピード２０ｍ／ｓにて打撃した時のスピン量を測定した。クラブはブリヂストンスポーツ社製「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  ＴＷ−０１」を使用した。
（５）打感
ドライバー（Ｗ＃１）のヘッドスピードが３５〜４５ｍ／ｓのアマチュアゴルファー１０人による官能評価を行い、下記基準により評価した。
◎：ソフトで良好なフィーリング
○：普通
×：硬く感じる
（６）耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウェッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード３５ｍ／ｓにて１回打撃してボール表面状態を目視観察し、下記基準にて評価した。
◎：目視にて傷が確認されない／目立たない
○：まだ使える
【０１１７】
【表４】
2013220353.tif 000007
【符号の説明】
【０１１８】
１  コア
２  中間層
３  カバー
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
【図１】
2013220353.tif 000008