(57)【要約】【課題】フィッシュアイの生成を抑制する。【解決手段】気相重合反応器１１とホッパー１２とを接続する複数本の移送配管１・２は、開閉弁３・４と気相重合反応器１１との間に接続する気体の導入管５・６を有し、開閉弁３・４が閉じられている移送配管１・２の少なくとも一つに、導入管５・６から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流す。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン重合体を生成する気相重合反応器と、気相重合反応器で生成したオレフィン重合体を格納する容器と、当該気相重合反応器と容器とを接続する複数本の移送配管とを備えたオレフィン重合体の製造装置の操作方法であって、
上記移送配管は気相重合反応器と容器との間に弁を有し、当該弁を開くことによってオレフィン重合体を気相重合反応器から容器へ移送し、当該弁を閉じることによってオレフィン重合体の移送を停止するものであり、
上記移送配管は上記弁と気相重合反応器との間に、上記移送配管に接続する気体の導入管を有し、
上記弁が閉じられている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流す操作方法。
【請求項２】
少なくとも一つの上記移送配管の弁を開いて、当該移送配管を用いてオレフィン重合体を移送し、上記弁が閉じられている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流す請求項１に記載の操作方法。
【請求項３】
オレフィン重合体の移送が行われている上記移送配管の弁を閉じて、上記気体を流していた上記移送配管の弁を開きオレフィン重合体の移送に用いる請求項２に記載の操作方法。
【請求項４】
上記気相重合反応器がオレフィン重合体を生成し、全ての上記移送配管の弁が閉じられているときに、上記弁が閉じている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流す請求項１に記載の操作方法。
【請求項５】
上記弁が閉じられている全ての移送配管に、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流す請求項１から４の何れか１項に記載の操作方法。
【請求項６】
上記気体は上記オレフィンの単量体を含むものである請求項１から５の何れか１項に記載の操作方法。
【請求項７】
請求項１から６の何れか１項に記載の操作方法を用いてオレフィン重合体の製造装置を使用する工程を含むオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気相重合反応器を備えたオレフィン重合体の製造装置の操作方法、及びオレフィン重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン重合体を製造する方法として、流動床式気相重合反応器を用いる方法が知られている。
【０００３】
特許文献１には、開閉弁を有する移送配管の一端部側から他端部側に粉粒体(オレフィン重合体の粒子等)を移送する方法であって、上記開閉弁を開いているとき及び閉じているときの何れのときにも、上記一端部と上記開閉弁との間から上記移送配管内を洗浄するために気体を供給する、粉粒体の移送方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２０２７０１号公報（２０１０年９月１６日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の移送方法に対して、複数の移送配管が備えられた気相重合反応器を用いた場合、得られるポリマー製品中にフィッシュアイ（ＦＥ）が多く見られることがあり、フィッシュアイの削減が求められていた。なお、フィッシュアイとは、ポリマー製品を構成するポリマーの分子量および密度の違いから表われる斑模様である。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、複数本の移送配管を切り替え使用するオレフィン重合体の製造装置において、フィッシュアイの生成を抑制することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行い、本願発明に想到するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、オレフィン重合体を生成する気相重合反応器と、気相重合反応器で生成したオレフィン重合体を格納する容器と、当該気相重合反応器と容器とを接続する複数本の移送配管とを備えたオレフィン重合体の製造装置の操作方法であって、上記移送配管は気相重合反応器と容器との間に弁を有し、当該弁を開くことによってオレフィン重合体を気相重合反応器から容器へ移送し、当該弁を閉じることによってオレフィン重合体の移送を停止するものであり、上記移送配管は上記弁と気相重合反応器との間に、上記移送配管に接続する気体の導入管を有し、上記弁が閉じられている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流すものである。
【０００９】
本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、少なくとも一つの上記移送配管の弁を開いて、当該移送配管を用いてオレフィン重合体を移送し、上記弁が閉じられている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流すことが好ましい。
【００１０】
本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、オレフィン重合体の移送が行われている上記移送配管の弁を閉じて、上記気体を流していた上記移送配管の弁を開きオレフィン重合体の移送に用いることが好ましい。
【００１１】
本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、上記気相重合反応器がオレフィン重合体を生成し、全ての上記移送配管の弁が閉じられているときに、上記弁が閉じている移送配管の少なくとも一つに、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流すことが好ましい。
【００１２】
本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、上記弁が閉じられている全ての移送配管に、上記導入管から気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流すことが好ましい。
【００１３】
本発明に係るオレフィン重合体の製造装置の操作方法は、上記気体は上記オレフィンの単量体を含むものであることが好ましい。
【００１４】
本発明に係るオレフィン重合体の製造方法は、上記操作方法を用いてオレフィン重合体の製造装置を使用する工程を含むものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、フィッシュアイの生成を抑制することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る操作方法に用いられるオレフィン重合体の製造装置の一形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明に係るオレフィン重合体の製造装置を操作する方法の一実施形態について、図１を参照して説明する。図１は、本発明に係る操作方法に用いられるオレフィン重合体の製造装置の一形態を示す模式図である。
【００１８】
本実施形態において使用されるオレフィン重合体の製造装置２０は、図１に示すように、移送配管１と、移送配管２と、これらの配管の一端部側に接続されたオレフィンを重合するための気相重合反応器１１と、他端部側に接続されたオレフィン重合体を格納するためのホッパー（容器）１２とにより構成されている。そして、気相重合反応器１１からホッパー１２に、移送配管１および移送配管２を介してオレフィン重合体を移送する。
【００１９】
（移送配管１）
次に、移送配管１の構造について説明する。移送配管１は、気相重合反応器１１と接続する一端部からホッパー１２と接続する他端部までの中空状の管であり、一端部と他端部との間に開閉弁３を有している。
【００２０】
開閉弁３は、開閉することによって、移送配管１を介するオレフィン重合体の移送を開始したり停止したりすることができる。開閉弁３の位置は、移送するオレフィン重合体の状態、移送配管の長さおよび太さなどにより適宜選択される。また、移送配管１には、開閉弁３と一端部との間に導入管５が設けられている。導入管５は、移送配管１とガスタンク９とを連結しており、かつ移送配管１とガスタンク９との間に開閉弁７を有している。開閉弁７を開くことによって、導入管５を介してガスタンク９から移送配管１に気体を供給することができる。
【００２１】
移送配管１が気相重合反応器１１と接続する一端部と、開閉弁３との距離をＬとする場合、導入管５が移送配管１に接続される位置は、上記一端部から０．１Ｌ〜０．３Ｌであることが好ましい。導入管５と移送配管１との接続位置が気相重合反応器１１に近いほど、移送配管１に気相重合反応器１１から触媒等が流入する量が減少すると推測されるからである。その結果、フィッシュアイの生成を効率的に抑制することができる。
【００２２】
移送配管１及び後述する移送配管２に流す気体としては、例えば、水素、窒素またはオレフィンの単量体を含むガスを用いることができる。オレフィンの単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。また、上記気体の圧力は、一端部に接続された気相重合反応器１１内の圧力よりも３００ｋＰａ以上高いことがより好ましく、６００ｋＰａ以上高いことがさらに好ましい。さらに上記気体は、気相重合反応器１１内の温度よりも低い温度にて供給されることが好ましい。このような条件を満たす上記気体としては、エチレンガス等のオレフィンガスが好適である。
【００２３】
ガスタンク９は上述した圧力を有する上記気体を貯蔵することができ、開閉弁７の開閉に応じて導入管５を介して、移送配管１にガスを供給したり、供給を止めたりすることができる。
【００２４】
（移送配管２）
移送配管２は、移送配管１と切り替えて使用するための配管であり、開閉弁４、導入管６、開閉弁８およびガスタンク１０を備えている。なお、移送配管２の構成は、開閉弁４が開閉弁３に、導入管６が導入管５に、開閉弁８が開閉弁７に、ガスタンク１０がガスタンク９にそれぞれ相当し、移送配管１と同様であるため、開閉弁４等の説明は省略する。移送配管１をオレフィン重合体の移送に使用しているときには、移送配管２の開閉弁４は閉じられている。
【００２５】
オレフィン重合体の移送に用いる配管を移送配管１から移送配管２に切り替えることができる。つまり、移送配管１の開閉弁３を閉じ、移送配管２の開閉弁４を開くことによって、移送配管１を用いたオレフィン重合体の移送を停止するとともに、移送配管２を用いたオレフィン重合体の移送を行うことができる。
【００２６】
なお、説明の便宜上、開閉弁を開きオレフィン重合体をホッパー１２に移送している配管を移送配管１とし、開閉弁が閉じられている配管を移送配管２としている。すなわち、配管の構成として、移送配管１と移送配管２との間には特に相違はなく、移送配管２は開閉弁４を開くことによって、移送配管１と同様にオレフィン重合体をホッパー１２に移送することができる。
【００２７】
さらに、移送配管は、３本以上設置されていてもよい。これにより、移送するオレフィン重合体の量が多い場合には、複数の移送配管を同時に移送に使用することによって、効率的な移送が可能である。
【００２８】
（オレフィン重合体の製造装置の操作方法）
次に、オレフィン重合体の製造装置の操作方法について説明する。
【００２９】
オレフィン重合体の製造装置では、弁が閉じられている移送配管２に、導入管６を通じて開閉弁４と気相重合反応器１１との間から気体を、移送配管２内での流速として０．９８ｍ／秒以上で流している。同様に、移送配管１の弁が閉じられている場合には、必要に応じて、移送配管１にも、導入管５を通じて開閉弁３と気相重合反応器１１との間から気体を、移送配管１内での流速として０．９８ｍ／秒以上で流している。当該操作により、弁を閉めている移送配管１及び移送配管２の内部に、フィッシュアイ発生の原因となるポリマーの生成等を抑制することができる。結果として、得られたオレフィン重合体から作られるポリマー製品内にフィッシュアイが出ることが抑制され、ポリマー製品の品質を向上させることができる。また、気体の流速は３０ｍ／秒以下が好ましい。
【００３０】
次に、オレフィン重合体の製造装置のより具体的な操作方法の一例について説明する。
【００３１】
気相重合反応器１１内において重合反応が開始されてから所定量のオレフィン重合体が生成するまでの間は、移送配管１の開閉弁３、および移送配管２の開閉弁４は何れも閉じた状態とする。そして、弁が閉じられているこれら移送配管１および移送配管２に関しては、好ましくは、それぞれ導入管５および６を介して気体の導入を継続して行う。なお、重合反応開始から重合体の移送を開始するまでの期間は、移送配管１または移送配管２の一方のみに気体の導入を行ってもよく、または、移送配管１および移送配管２の何れにも気体の導入を行わなくてもよい。
【００３２】
次いで、気相重合反応器１１内において、重合反応により所定量のオレフィン重合体が生成すると、移送配管１の開閉弁３を開くことで、ホッパー１２への当該移送配管１を用いたオレフィン重合体の移送が行われる。なお、オレフィン重合体の重合方法および移送方法については後述する。
【００３３】
移送配管１を用いてオレフィン重合体を移送している間は、開閉弁４が閉じられている移送配管２に関しては、開閉弁４と気相重合反応器１１との間にある導入管６から当該移送配管２に気体を０．９８ｍ／秒以上の流速で流しておく。移送配管２に対する気体の供給は、上述の通り、移送配管１の開閉弁３が開く前、つまり気相重合反応器１１においてホッパー１２への重合されたオレフィン重合体の移送を開始する前から継続して行っていてもよい。なお、移送配管２に対する気体の供給は、気相重合反応器１１にてオレフィン重合体を生成する前から継続して行ってもよい。また、移送配管２に対する気体の供給は、移送配管１の開閉弁３が開いた後、つまりホッパー１２へのオレフィン重合体の移送を開始した後に開始してもよい。なお、重合体の移送を行っている期間中に、弁が閉じられている移送配管が複数ある場合には、少なくとも１つの移送配管に対して、気体を流しておけばよいが、弁が閉じられている全ての移送配管に対して、気体を流しておくことが好ましい。
【００３４】
オレフィン重合体の移送が行われている移送配管１において、配管の閉塞のような配管の不良が生じた場合には、移送を行う配管を切り替えることによって対処することができる。この際、０．９８ｍ／秒以上の流速において気体を流していた移送配管２の開閉弁４を開くことによって、当該移送配管２を用いて移送を行うことができる。弁が閉じられている移送配管２に関しては、予め気体を流すことにより、気相重合反応器１１からの触媒流入が抑制され、かつ当該移送配管２内に流入した触媒があったとしても配管外に排出されている。この結果、継続してオレフィン重合体をホッパー１２へ移送することができ、かつ移送されたオレフィン重合体には、フィッシュアイの原因となるポリマー等が混入することを抑制できる。
【００３５】
（オレフィン重合体の重合方法）
次に、気相重合反応器１１を用いてオレフィンを重合する方法について説明する。本実施形態においては、気相重合反応器１１を用いてオレフィンを重合し、オレフィン重合体を製造する。
【００３６】
オレフィン重合体は、オレフィンの単量体を重合させて得られる。本明細書において、「重合」とは、単独重合のみならず、共重合を包含したものであり、また「重合体」とは、単独重合体のみならず共重合体を包含したものである。
【００３７】
共重合体を構成し得るオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと４−メチル−１−ペンテン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテン、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセン、エチレンと１−ブテンと４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【００３８】
本発明において製造されるオレフィン重合体としては、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、中でも、ポリエチレン結晶構造を有するエチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体がより好ましい。α−オレフィンとしては、炭素原子数３〜８のα−オレフィンがより好ましく、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００３９】
気相重合反応器としては、例えば、特開昭５８−２０１８０２号公報、特開昭５９−１２６４０６号公報、特開平２−２３３７０８号公報、特開平４−２３４４０９号公報、特開平７−６２００９号公報などに記載された気相流動床式反応器などを用いることができる。
【００４０】
気相重合反応器１１では、オレフィンの単量体を含む気体、触媒、オレフィン重合体の粒子などを含む混合相が形成され、気相重合反応器１１の下部から導入される循環ガスによって流動化され、流動床となる。循環ガスは、気相重合反応器１１の下部に備えられたガス分散板１６を通過して分散されて導入されるため、流動床は効率よく流動することとなる。流動床を通過した循環ガスは、気相重合反応器１１の上方部に設けられている減速領域において流速が減速された後、気相重合反応器１１の上部に設けられたガス出口を介して、循環ガスライン１５に排出される。そして、循環ガスは、循環ガスライン１５を介して気相重合反応器１１内に下部から吹き込まれて戻される。
【００４１】
循環ガスは、例えばオレフィンの単量体を含んでいるものが好ましい。また、循環ガスに、例えば水素、不活性ガスなどをさらに共存させてもよい。
【００４２】
循環ガスライン１５には、循環ガスとして用いる上述したような気体を導入するための導入管を設けていてもよい。
【００４３】
また、循環ガスライン１５には、循環ガスを圧縮するためにコンプレッサー１３が設置されており、さらに、循環ガスを冷却するために、熱交換器１４が設置されている。したがって、循環ガスは、循環ガスライン１５においてコンプレッサー１３により圧縮され、熱交換器１４により冷却されて気相重合反応器１１に導入される。このため、気相重合反応器１１に導入される循環ガスは、重合反応熱が除去されたものとなる。
【００４４】
気相重合反応器１１内の圧力は、オレフィンの単量体の全て、又は少なくとも一部が気体として存在し得る圧力であればよく、例えば０．１〜５．０ＭＰａが好ましく、１．５〜３．０ＭＰａがより好ましい。気相重合反応器１１内の温度は、使用する触媒、反応器内の圧力、重合するオレフィンの種類等により適宜選択されることが好ましく、例えば、３０〜１１０℃であることが好ましい。また、気相重合反応器１１内における循環ガスの流速は、１０〜１００ｃｍ／秒であることが好ましく、２０〜７０ｃｍ／秒であることがより好ましい。
【００４５】
なお、気相重合反応器１１には、オレフィンの重合用の触媒を添加することが好ましい。触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、フィリップス型触媒、メタロセン系化合物を用いたメタロセン系触媒などを用いることができる。また、触媒として、メタロセン系触媒を用いることがより好ましい。
【００４６】
チーグラー型触媒としては、例えば、特開昭５９−８７０６号公報、特開昭５９−２２９０７号公報、特開昭５９−２２９０８号公報、特開昭５９−６４６１１号公報、特開昭５９−７１３０９号公報、特開昭６０−４２４０４号公報、特開昭６０−１３３０１１号公報、特開昭６０−２１５００６号公報、特開昭６２−２３２４０５号公報、特開昭６２−２９３７０４号公報、特開平１−２５６５０２号公報、特開平１−２８９８０９号公報、特開平３−８１３０３号公報、特開平３−８８８０８号公報、特開平３−９３８０３号公報、特公昭５６−１８１３２号公報、特公昭５６−１５８０７号公報、特公昭６１−５０９６４号公報、特公昭６１−３６３号公報、特公昭６２−５６８８５号公報、特開平１１−３２２８３３号公報、特開２００２−１８７９０９号公報などに開示されている方法により製造されたものを用いることができる。
【００４７】
また、触媒として、例えば特開２００１−３４２２１１号公報などに開示されているように、少量のオレフィンを重合（予備重合）して得られる粒子を用いることができる。
【００４８】
このように予備重合して得られるメタロセン系触媒としては、例えば、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物などの助触媒成分とメタロセン系化合物とを粒子状担体に担持させてなる固体触媒成分（例えば、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−８９５０５号公報、特開平３−２３４７０９号公報、特開平６−３３６５０２号公報などに記載されている固体触媒成分）などを用い、必要に応じて有機アルミニウム化合物、ホウ素化合物などの助触媒成分を併用して、少量のオレフィンを予備重合して得られる粒子などを用いることができる。また、例えば、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させてなる固体触媒成分（例えば、特開２００３−１７１４１２号公報などに記載されている固体触媒成分）などを用い、メタロセン系化合物と、有機アルミニウム化合物などの触媒成分とを併用して、少量のオレフィンを予備重合して得られる粒子などを用いることができる。
【００４９】
気相重合反応器１１内において重合して得られたパウダー状のオレフィン重合体は、移送配管１に排出される。
【００５０】
気相重合反応器１１から移送配管１にオレフィン重合体を排出する方法としては、例えば特開２００１−１３６９０５号公報に記載されている方法を用いることができる。また、オレフィン重合体を連続的に排出することが好ましく、これには例えば特表２００２−５３０４４１号公報に記載されている方法を用いることができる。また、例えば特開２００８−１４３９２９号公報に記載されているように、オレフィン重合体を、連続的に排出する手段と間歇的に排出する手段との両方を用いて排出してもよい。
【００５１】
気相重合反応器１１から移送配管１に排出されたオレフィン重合体は、移送配管１を通って次工程におけるホッパー１２に移送される。気相重合反応器１１からホッパー１２へのオレフィン重合体の移送は、気相重合反応器１１内の圧力をホッパー１２内の圧力よりも高くし、圧力差を用いて行うことが好ましい。例えば、気相重合反応器１１内の圧力を２．０ＭＰａＧなどとし、ホッパー１２内の圧力を０．２ＭＰａＧなどとすることができる。
【００５２】
ホッパー１２では、オレフィン重合体が回収される。また、ホッパー１２に導入されるオレフィン重合体に混入する未反応の原料ガス、弁が閉じられている移送配管に対して流す気体などが回収され、リサイクルガスとして再利用される。
【００５３】
なお、本実施形態においては、オレフィン重合体が移送される容器としてホッパー１２を用いたが、本発明における容器は、例えばさらなる気相重合反応器等であってもよい。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例および比較例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。
【００５５】
本実施例及び比較例においては、図１に示すような、流動床式の気相重合反応器（気相重合反応器１１に相当）と、オレフィン重合体を回収するための後処理系のホッパー（ホッパー１２に相当）と、配管（Ａ）および配管（Ｂ）（移送配管１および移送配管２に相当）とを備えた重合体製造装置を用いた。
【００５６】
気相重合反応器においては、エチレンおよび１−ヘキセンの共重合、または、エチレン、１−ヘキセンおよび１−ブテンの共重合を行い、エチレン−１−ヘキセン共重合体、またはエチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体を作製した。特開２０１０−１９５９５２号公報の実施例１（３）に記載されている予備重合触媒を、気相重合反応器に供給し、さらに、生成する重合体１トンに対してトリイソブチルアルミニウムを０．５５ｍｏｌ、トリエチルアミンを０．０１６５ｍｏｌの割合で供給した。
【００５７】
（１）得られた共重合体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料に対して、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載されたアニーリングを行った。
【００５８】
（２）得られた共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件において測定した。
【００５９】
（３）共重合体から製造したフィルムのフィッシュアイ（単位：個／ｍ２）
フライングスポット方式のフィッシュアイカウンターＬａｓｅｒ  Ｅｙｅ（松島機械研究所製）を用いて、フィルムの検査幅１００〜４００ｍｍ、フィルム厚み５０μｍにてフィルム１ｍ２あたりのフィッシュアイ数を測定した。フィルムのフィッシュアイはフィルムの外観上、全くないことが最も好ましいが、好ましくはフィルム１ｍ２あたり５０個以下、より好ましくはフィルム１ｍ２あたり２０個以下である。
【００６０】
〔実施例１〕
実施例１においては、重合の条件として、重合温度を８６℃とし、圧力を２．１ＭＰａＧとし、気相重合反応器中に導入する循環ガスの組成をエチレン８３．１ｍｏｌ％、水素１ｍｏｌ％、１−ヘキセン０．９ｍｏｌ％、窒素１４．９ｍｏｌ％及びヘキサン０．１ｍｏｌ％とし、循環ガスの流速を６６ｃｍ／秒とした。
【００６１】
そして、生成した共重合体の抜き出しを配管（Ａ）を用いて行った。配管（Ｂ）は、重合反応開始前から継続して、流速１．０８ｍ／秒でエチレンガスを流した。
【００６２】
重合により得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体の密度は９２０．２ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲは０．５１ｇ／１０分であった。製造した共重合体はフィルム状に加工して、フィッシュアイカウンターにより連続的にフィッシュアイの発生数が測定されており、１０個／ｍ２程度の値を示した。
【００６３】
同一の条件を維持して１９日間運転を続けた。配管（Ａ）が閉塞した為、配管（Ｂ）へ切り替えを行い共重合体の抜き出しを継続したが、フィッシュアイの増加は認められなかった。
【００６４】
〔比較例１〕
比較例１においては、重合の条件として、重合温度を８７℃とし、圧力を２．１ＭＰａＧとし、気相重合反応器中に導入する循環ガスの組成をエチレン８２．１ｍｏｌ％、水素１ｍｏｌ％、１−ブテン１．６ｍｏｌ％、１−ヘキセン０．８ｍｏｌ％、窒素１４．４ｍｏｌ％及びヘキサン０．１ｍｏｌ％とし、循環ガスの流速を５６ｃｍ／秒とした。
【００６５】
そして、生成した共重合体の抜き出しを配管（Ａ）を用いて行った。配管（Ｂ）は、重合反応開始前から継続して、流速０．１３ｍ／秒でエチレンガスを流した。
【００６６】
重合により得られたエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体の密度は９２１．２ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲは０．５４ｇ／１０分であった。製造した共重合体はフィルム状に加工して、フィッシュアイカウンターにより連続的にフィッシュアイの発生数が測定されており、１３個／ｍ２程度の値を示した。
【００６７】
同一の条件を維持して６日間運転を続けた。配管（Ａ）が閉塞した為、配管（Ｂ）へ切り替えを行い共重合体の抜き出しを継続した。配管（Ｂ）への切り替え後フィッシュアイが徐々に増加し、最大７４個／ｍ２を示した。
【００６８】
〔比較例２〕
比較例２においては、重合の条件として、重合温度を８２℃とし、圧力を２．０ＭＰａＧとし、循環ガスの組成をエチレン８４．０ｍｏｌ％、水素１．２ｍｏｌ％、１−ヘキセン１．３ｍｏｌ％、窒素１３．４ｍｏｌ％及びヘキサン０．１ｍｏｌ％とし、循環ガスの流速を５１ｃｍ／秒とした。
【００６９】
そして、生成した共重合体の抜き出しを配管（Ａ）を用いて行った。配管（Ｂ）は、重合反応開始前から継続して、流速０．８７ｍ／秒でエチレンガスを流した。
【００７０】
重合により得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体の密度は９１２．４ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲは０．５２ｇ／１０分であった。製造した共重合体はフィルム状に加工してフィッシュアイカウンターにより連続的にフィッシュアイの発生数が測定されており、６個／ｍ２程度の値を示した。
【００７１】
同一の条件を維持して９日間運転を続けた。配管（Ａ）が閉塞した為、配管（Ｂ）へ切り替えを行い共重合体の抜き出しを継続した。配管（Ｂ）への切り替え後フィッシュアイが徐々に増加し、最大７０個／ｍ２を示した。
【００７２】
〔比較例３〕
比較例３においては、重合の条件として、重合温度を８７℃とし、圧力を２．１ＭＰａＧとし、循環ガスの組成をエチレン８５．２ｍｏｌ％、水素１．０ｍｏｌ％、１−ブテン１．６ｍｏｌ％、１−ヘキセン１．０ｍｏｌ％、窒素１１．１ｍｏｌ％及びヘキサン０．１ｍｏｌ％とし、循環ガスの流速を６９ｃｍ／秒とした。
【００７３】
そして、生成した共重合体の抜き出しを配管（Ａ）を用いて行った。配管（Ｂ）は、重合反応開始前から継続して、流速０．８１ｍ／秒でエチレンガスを流した。
【００７４】
重合により得られたエチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体の密度は９２１．１ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲは０．３９ｇ／１０分であった。製造した共重合体はフィルム状に加工して、フィッシュアイカウンターにより連続的にフィッシュアイの発生数が測定されており、１２個／ｍ２程度の値を示した。
【００７５】
同一の条件を維持して１４日間運転を続けた。配管（Ａ）が閉塞した為、配管（Ｂ）へ切り替えを行い共重合体の抜き出しを継続した。配管（Ｂ）への切り替え後フィッシュアイが徐々に増加し、最大６１個／ｍ２を示した。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明に係る操作方法は、複数本の移送配管を使用するオレフィン重合体の製造装置におけるフィッシュアイ生成の原因の発生を抑制することができるため、オレフィン重合体の製造に利用可能である。
【符号の説明】
【００７７】
１              移送配管
２              移送配管
３、４、７、８  開閉弁（弁）
５、６          導入管
９、１０        ガスタンク
１１            気相重合反応器
１２            ホッパー（容器）
１３            コンプレッサー
１４            熱交換器
１５            循環ガスライン
１６            ガス分散板
【図１】
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