(57)【要約】【課題】液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物を押出機で製造する際に、異物の混入を抑制する。【解決手段】ベントポート部３２を有する真空ベント２３がバレル２５Ｄに設けられた押出機２を用いて、液晶ポリエステル１００質量部に、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル０．１〜１質量部が含まれる液晶ポリエステル組成物を製造する。ベントポート部３２を２５０℃以上に加熱した状態で、バレル２５Ｄの内部で液晶ポリエステルおよびペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを溶融混練する。これにより、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとの溶融混練に伴って発生する分解ガスがベントポート部３２の内壁に付着しにくくなる。【選択図】図３
2013199598.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベントポート部を有するベント部がバレルに設けられた押出機を用いて、液晶ポリエステル１００質量部に、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル０．１〜１質量部が含まれる液晶ポリエステル組成物を製造する方法であって、
前記ベントポート部を２５０℃以上に加熱した状態で、前記バレルの内部で前記液晶ポリエステルおよび前記ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを溶融混練することを特徴とする液晶ポリエステル組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを含む液晶ポリエステル組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物は、高い離型性を有することから、薄肉・小型の射出成形体に使用されている。そして、このような液晶ポリエステル組成物は、押出機を用いて製造することが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−２０８３５３号公報
【特許文献２】特開２００９−１７９６９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物を押出機で製造する際には、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとの溶融混練に伴い、押出機のバレル内で分解ガスが発生する。そして、この分解ガスが押出機のベントポート部で凝縮して内壁に付着し、それが劣化してバレルに落下し、液晶ポリエステル組成物に異物として混入する恐れがある。
【０００５】
そこで、本発明は、このような事情に鑑み、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物を押出機で製造する際に、この液晶ポリエステル組成物への異物の混入を抑制することが可能な液晶ポリエステル組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる目的を達成するため、本発明者は、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、請求項１に記載の「液晶ポリエステル組成物の製造方法」の発明は、ベントポート部を有するベント部がバレルに設けられた押出機を用いて、液晶ポリエステル１００質量部に、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル０．１〜１質量部が含まれる液晶ポリエステル組成物を製造する方法であって、前記ベントポート部を２５０℃以上に加熱した状態で、前記バレルの内部で前記液晶ポリエステルおよび前記ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを溶融混練することを特徴としている。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ベントポート部を２５０℃以上に加熱した状態で、バレルの内部で液晶ポリエステルおよびペンタエリスリトールの脂肪酸エステルを溶融混練するので、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとの溶融混練に伴って発生する分解ガスがベントポート部の内壁に付着しにくくなる。その結果、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物を押出機で製造する際に、この液晶ポリエステル組成物への異物の混入を抑制することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施の形態１に係る樹脂製造設備を概略的に示す正面図である。
【図２】図１に示す樹脂製造設備の押出機を示す正面図である。
【図３】図２に示す押出機の要部を示す拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
［発明の実施の形態１］
【００１１】
図１乃至図３には、本発明の実施の形態１を示す。
＜樹脂製造設備の構成＞
【００１２】
この実施の形態１に係る樹脂製造設備１は、図１に示すように、押出機２を備えている。この押出機２は、押出機本体２１を有しており、押出機本体２１には、２つのベント部として開放ベント２２および真空ベント２３が取り付けられている。なお、押出機２の詳細については、後述する。また、押出機２の近傍には、容量１０Ｌの円筒状のタンク３が設置されており、押出機２の真空ベント２３とタンク３との間には、配管４が設置されている。さらに、タンク３には、配管５を介して真空ポンプ６が接続されている。そして、真空ポンプ６を駆動することにより、後述するとおり、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを押出機２で溶融混練するときに発生する分解ガスをタンク３で凝縮させて回収しつつ、真空ベント２３内を真空引きできるように構成されている。
＜押出機の構成＞
【００１３】
押出機２は、図２に示すように、押出機本体２１を有しており、押出機本体２１は、ギヤボックスおよびモーター等からなる駆動部２４と、この駆動部２４の前方（図２左方）に一直線上に直列に連結された１２個のバレル２５とを備えている。
【００１４】
そして、第１番目のバレル２５Ａの上面には、液晶ポリエステルやペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなどの主原料を供給するための供給口２６が装着されており、第６番目のバレル２５Ｂの上面には、開放ベント２２が取り付けられている。また、第７番目のバレル２５Ｃの側面には、充填材や添加剤などの副原料を供給するための供給口２７が装着されており、第１１番目のバレル２５Ｄの上面には、真空ベント２３が取り付けられている。
【００１５】
すなわち、第１１番目のバレル２５Ｄの内部には、図３に示すように、１２個すべてのバレル２５を水平方向に貫通する２本のスクリュー２８が駆動部２４によって回転自在に設置されており、第１１番目のバレル２５Ｄの上部には、このバレル２５Ｄの内外を連通する開口部２９が形成されている。また、第１１番目のバレル２５Ｄの上側には、真空ベント２３が設けられている。この真空ベント２３は、開口部２９から溶融混練物（樹脂）が漏れ出すベントアップ現象を防止するためのベントブロック３１と、開口部２９に連通するベントポート部３２と、このベントポート部３２を外部から加熱するためのヒーター３３と、ベントポート部３２の外壁に取り付けられた温度センサー３４とから構成されている。さらに、ベントポート部３２は、箱状のベントポート本体３２ａと、このベントポート本体３２ａの上側に着脱自在に取り付けられたベントポート蓋３２ｂとから構成されている。そして、真空ベント２３には、ベントポート部３２の内部に連通するように配管４が設置されており、配管４の外周部には、この配管４を外部から加熱するためのリボンヒーター３５が取り付けられている。さらに、配管４の外壁には、温度センサー３６が取り付けられている。
【００１６】
また、第６番目のバレル２５Ｂの上側には、開放ベント２２が設けられている。この開放ベント２２は、ベントポート部３２がベントポート本体３２ａのみから構成されており（ベントポート蓋３２ｂが設けられておらず）、ヒーター３３がベントポート本体３２ａのみを加熱する形状になっている点と、配管４、リボンヒーター３５および温度センサー３６が取り付けられていない点とを除き、上述した真空ベント２３と同様の構成を有している。
【００１７】
さらに、第１２番目のバレル２５Ｅの前方（図２左方）には、ダイ３０が取り付けられており、ダイ３０は、２つのダイヘッド３０ａおよびダイノズル３０ｂから構成されている。
＜液晶ポリエステル組成物＞
【００１８】
本発明の液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル１００質量部に、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル０．１〜１質量部が含まれる組成物である。
【００１９】
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示すポリエステルであり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
【００２０】
液晶ポリエステルの典型的な例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミンおよび芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合（重縮合）させてなるもの、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなるもの、芳香族ジカルボン酸と、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミンおよび芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合させてなるもの、およびポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを重合させてなるものが挙げられる。ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミンおよび芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部または全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
【００２１】
芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシル基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、およびカルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシアミンおよび芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
【００２２】
液晶ポリエステルは、下記式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、下記式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）とを有することがより好ましい。
（１）−Ｏ−Ａｒ1 −ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ2 −ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ3 −Ｙ−
（Ａｒ1 は、フェニレン基、ナフチレン基またはビフェニリレン基を表す。Ａｒ2 およびＡｒ3 は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基または下記式（４）で表される基を表す。ＸおよびＹは、それぞれ独立に、酸素原子またはイミノ基（−ＮＨ−）を表す。Ａｒ1 、Ａｒ2 またはＡｒ3 で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。）
（４）−Ａｒ4 −Ｚ−Ａｒ5 −
（Ａｒ4 およびＡｒ5 は、それぞれ独立に、フェニレン基またはナフチレン基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはアルキリデン基を表す。）
【００２３】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−デシル基が挙げられ、その炭素数は、通常１〜１０である。前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基および２−ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、通常６〜２０である。前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ1 、Ａｒ2 またはＡｒ3 で表される前記基ごとに、それぞれ独立に、通常２個以下であり、好ましくは１個以下である。
【００２４】
前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ−ブチリデン基および２−エチルヘキシリデン基が挙げられ、その炭素数は通常１〜１０である。
【００２５】
繰返し単位（１）は、所定の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ1 がｐ−フェニレン基であるもの（ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、およびＡｒ1 が２，６−ナフチレン基であるもの（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２６】
繰返し単位（２）は、所定の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ2 がｐ−フェニレン基であるもの（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2 がｍ−フェニレン基であるもの（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2 が２，６−ナフチレン基であるもの（２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、およびＡｒ2 がジフェニルエ−テル−４，４’−ジイル基であるもの（ジフェニルエ−テル−４，４’−ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２７】
繰返し単位（３）は、所定の芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミンまたは芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ3 がｐ−フェニレン基であるもの（ヒドロキノン、ｐ−アミノフェノールまたはｐ−フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、およびＡｒ3 が４，４’−ビフェニリレン基であるもの（４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニルまたは４，４’−ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２８】
繰返し単位（１）の含有量は、全繰返し単位の合計量（液晶ポリエステルを構成する各繰返し単位の質量をその各繰返し単位の式量で割ることにより、各繰返し単位の物質量相当量（モル）を求め、それらを合計した値）に対して、通常３０モル％以上、好ましくは３０〜８０モル％、より好ましくは４０〜７０モル％、さらに好ましくは４５〜６５モル％である。繰返し単位（２）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（３）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（１）の含有量が多いほど、溶融流動性や耐熱性や強度・剛性が向上しやすいが、あまり多いと、溶融温度や溶融粘度が高くなりやすく、成形に必要な温度が高くなりやすい。
【００２９】
繰返し単位（２）の含有量と繰返し単位（３）の含有量との割合は、［繰返し単位（２）の含有量］／［繰返し単位（３）の含有量］（モル／モル）で表して、通常０．９／１〜１／０．９、好ましくは０．９５／１〜１／０．９５、より好ましくは０．９８／１〜１／０．９８である。
【００３０】
なお、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に、２種以上有してもよい。また、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。
【００３１】
液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子であるものを有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールに由来する繰返し単位を有することが、溶融粘度が低くなりやすいので、好ましく、繰返し単位（３）として、ＸおよびＹがそれぞれ酸素原子であるもののみを有することが、より好ましい。
【００３２】
液晶ポリエステルは、それを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（以下、「プレポリマー」ということがある。）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステルを操作性良く製造することができる。溶融重合は、触媒の存在下に行ってもよく、この触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物や、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１−メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。
【００３３】
液晶ポリエステルは、その流動開始温度が、通常２７０℃以上、好ましくは２７０〜４００℃、より好ましくは２８０〜３８０℃である。流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上しやすいが、あまり高いと、溶融温度や溶融粘度が高くなりやすく、その成形に必要な温度が高くなりやすい。
【００３４】
なお、流動開始温度は、フロー温度または流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2 ）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポアズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステルの分子量の目安となるものである（例えば、小出直之編「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」第９５〜１０５頁、（株）シーエムシー出版、１９８７年６月５日発行を参照）。
【００３５】
一方、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとしては、ペンタエリスリトールの脂肪酸モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの何れか、もしくは混合物が好ましい。このペンタエリスリトールの脂肪酸エステルは多量体であってもよい。
【００３６】
脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸（ベヘン酸）、テトラドコサン酸、ヘキサドコサン酸、オクタドコサン酸（モンタン酸）、オクタドコサン酸などが好ましく、オクタデカン酸、ドコサン酸、オクタドコサン酸などがより好ましく、オクタデカン酸が特に好ましい。
【００３７】
また、液晶ポリエステル組成物は、充填材、添加剤、液晶ポリエステル以外の樹脂等の他の成分を１種以上含んでもよい。
【００３８】
充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、繊維状および板状以外で、球状その他の粒状充填材であってもよい。また、充填材は、無機充填材であってもよいし、有機充填材であってもよい。繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；およびステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維およびアラミド繊維が挙げられる。板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母であってもよいし、金雲母であってもよいし、フッ素金雲母であってもよいし、四ケイ素雲母であってもよい。粒状無機充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスバルーン、窒化ホウ素、炭化ケイ素および炭酸カルシウムが挙げられる。充填材の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜１００質量部である。
【００３９】
添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤および着色剤が挙げられる。添加剤の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜５質量部である。
【００４０】
液晶ポリエステル以外の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の液晶ポリエステル以外の熱可塑性樹脂；およびフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。液晶ポリエステル以外の樹脂の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜２０質量部である。
＜液晶ポリエステル組成物の製造方法＞
【００４１】
この液晶ポリエステル組成物を製造する際には、次の手順により、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを押出機２で溶融混練する。この押出機２としては、１箇所または複数箇所のベント部を有する単軸押出機や２軸押出機が挙げられ、２軸押出機では同方向回転の１条ねじのものから３条ねじのものまで使用可能であり、異方向回転の平行軸型、斜軸型または不完全噛み合い型のものであってもよい。これらの中でも、１箇所以上のベント部を有する同方向回転の２軸押出機が好ましい。押出機２のスクリュー径は２０ｍｍ以上であればよく、液晶ポリエステル組成物を製造する量に応じて、種々のサイズを使用することができる。また、溶融混練の温度は、２５０℃以上４５０℃以下が好ましく、３００℃以上４００℃以下がより好ましい。
【００４２】
まず、ベントポート加熱工程で、真空ベント２３において、ヒーター３３に通電することにより、ベントポート部３２を２５０℃以上に加熱し、その温度を保持する。このとき、ベントポート部３２の外壁に温度センサー３４が取り付けられているので、この温度センサー３４の出力に基づいてフィードバック制御することにより、ベントポート部３２の温度を容易に保持することができる。また、リボンヒーター３５に通電することにより、配管４を所定の温度に加熱し、その温度を保持する。この配管４の温度としては、１００℃以上４５０℃以下が好ましく、１５０℃以上４００℃以下がより好ましい。このとき、配管４の外壁に温度センサー３６が取り付けられているので、この温度センサー３６の出力に基づいてフィードバック制御することにより、配管４の温度を容易に保持することができる。同様にして、開放ベント２２において、ヒーター３３に通電することにより、ベントポート部３２を２５０℃以上に加熱し、その温度を保持する。このとき、ベントポート部３２の外壁に温度センサー３４が取り付けられているので、この温度センサー３４の出力に基づいてフィードバック制御することにより、ベントポート部３２の温度を容易に保持することができる。
【００４３】
次に、真空引き工程に移行し、真空ポンプ６を駆動することにより、真空ベント２３内を真空引きする。
【００４４】
この状態で、スクリュー駆動工程に移行し、駆動部２４により、２本のスクリュー２８を回転させる。
【００４５】
次いで、主原料供給工程に移行し、液晶ポリエステル組成物の主原料（液晶ポリエステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなど）を供給口２６から供給する。
【００４６】
最後に、副原料供給工程に移行し、液晶ポリエステル組成物の副原料（充填材、添加剤など）を供給口２７から供給する。
【００４７】
すると、スクリュー２８の回転により、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとが、バレル２５の内部で溶融混練されつつ前方（図２左方）へ供給され、第７番目のバレル２５Ｃで、充填材や添加剤などが添加され、最終的にダイ３０からペレット状に押し出される。
【００４８】
このとき、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとの溶融混練に伴い、バレル２５内で分解ガスが発生する。
【００４９】
しかし、この押出機２では、上述したとおり、真空ベント２３および開放ベント２２において、ベントポート部３２が２５０℃以上に加熱された状態になっているので、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとの溶融混練に伴って発生する分解ガスがベントポート部３２の内壁に付着しにくくなる。その結果、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを含む液晶ポリエステル組成物を押出機２で製造する際に、この液晶ポリエステル組成物への異物の混入を抑制することが可能となる。
【００５０】
また、配管４は、上述したとおり、所定の温度に加熱された状態になっているので、分解ガスが配管４内で凝縮して配管４の内壁に付着することは生じない。したがって、配管４の閉塞を回避することにより、真空ベント２３内の真空引き作業を支障なく継続することが可能となる。
【００５１】
さらに、真空ポンプ６を駆動して真空ベント２３内を真空引きするときには、上述したとおり、液晶ポリエステルとペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとを押出機２で溶融混練するときに発生する分解ガスをタンク３で回収することができる。そのため、真空ベント２３内の真空度を維持することができるとともに、分解ガスに起因する真空ポンプ６の故障を未然に防ぐことが可能となる。
【００５２】
なお、液晶ポリエステル組成物の成形法としては、溶融成形法が好ましく、その例としては、射出成形法、Ｔダイ法やインフレーション法等の押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法およびプレス成形が挙げられる。中でも射出成形法が好ましい。
【００５３】
液晶ポリエステル組成物の成形体である製品、部品の例としては、光ピックアップボビン、トランスボビン等のボビン；リレーケース、リレーベース、リレースプルー、リレーアーマチャー等のリレー部品；ＲＩＭＭ、ＤＤＲ、ＣＰＵソケット、Ｓ／Ｏ、ＤＩＭＭ、Ｂｏａｒｄ  ｔｏ  Ｂｏａｒｄコネクター、ＦＰＣコネクター、カードコネクター等のコネクター；ランプリフレクター、ＬＥＤリフレクター等のリフレクター；ランプホルダー、ヒーターホルダー等のホルダー；スピーカー振動板等の振動板；コピー機用分離爪、プリンター用分離爪等の分離爪；カメラモジュール部品；スイッチ部品；モーター部品；センサー部品；ハードディスクドライブ部品；オーブンウェア等の食器；車両部品；航空機部品；および半導体素子用封止部材、コイル用封止部材等の封止部材が挙げられる。
［発明のその他の実施の形態］
【００５４】
なお、上述した実施の形態１では、真空ベント２３内を真空引きする真空装置として真空ポンプ６を用いる場合について説明したが、真空ポンプ６以外の真空装置を代用または併用することもできる。
【００５５】
また、上述した実施の形態１では、ベントポート部３２を加熱する加熱手段としてヒーター３３を用いるとともに、配管４を加熱する加熱手段としてリボンヒーター３５を用いる場合について説明した。このように、ヒーター３３やリボンヒーター３５を用いると、操作性に優れるという利点がある。ただし、ベントポート部３２や配管４を所定の温度に加熱することができる限り、例えば、ランプ、熱媒体（蒸気、温水、温風、油など）を代用または併用することも可能である。
【００５６】
また、上述した実施の形態１では、ベント部として開放ベント２２および真空ベント２３が１箇所ずつ設けられた押出機２について説明した。しかし、開放ベント２２や真空ベント２３を複数箇所（２箇所以上）に設けてもよい。なお、ベント部が複数箇所に設けられているとき、ベントポート部３２への分解ガスの付着が少ないベント部が存在する場合がある。この場合、ベントポート部３２への分解ガスの付着が多いベント部のみを加熱し、ベントポート部３２への分解ガスの付着が少ないベント部は加熱しないようにしても構わない。
【００５７】
また、上述した実施の形態１では、第６番目のバレル２５Ｂの上面に開放ベント２２が取り付けられるとともに、第１１番目のバレル２５Ｄの上面に真空ベント２３が取り付けられた押出機２について説明した。しかし、バレル２５Ｂの側面に開放ベント２２を取り付けてもよく、バレル２５Ｄの側面に真空ベント２３を取り付けても構わない。
【００５８】
また、上述した実施の形態１では、液晶ポリエステル組成物の副原料（充填材、添加剤など）を供給口２７から供給する場合について説明したが、この副原料の供給を省くことも勿論できる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
＜液晶ポリエステルの流動開始温度の測定＞
【００６０】
（株）島津製作所製の流動特性評価装置「フローテスターＣＦＴ−５００型」を用いて、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたバレルに液晶ポリエステル約２ｇを充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ2 ）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させてノズルから押し出し、溶融粘度が４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポアズ）を示す温度を流動開始温度とした。
＜液晶ポリエステルの製造１＞
【００６１】
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えた反応器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）および１−メチルイミダゾール０．１８ｇを入れ、窒素ガス気流下、攪拌しながら、室温から１５０℃まで３０分かけて昇温し、１５０℃で０．５時間還流させた。次いで、１−メチルイミダゾール２．４ｇを加え、副生酢酸および未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温し、３２０℃で１．５時間保持した後、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を粉砕機で粉砕して、粉末状のプレポリマーを得た。このプレポリマーの流動開始温度は、２６１℃であった。次いで、このプレポリマーを、窒素ガス雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２９５℃まで５時間かけて昇温し、２９５℃で３時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステルを得た。この液晶ポリエステルの流動開始温度は、３２７℃であった。この液晶ポリエステルをＬＣＰ１とする。
＜液晶ポリエステルの製造２＞
【００６２】
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えた反応器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、テレフタル酸２３９．２ｇ（１．４４モル）、イソフタル酸１５９．５ｇ（０．９６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）および１−メチルイミダゾール０．１８ｇを入れ、窒素ガス気流下、攪拌しながら、室温から１５０℃まで３０分かけて昇温し、１５０℃で０．５時間還流させた。次いで、１−メチルイミダゾール２．４ｇを加え、副生酢酸および未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温し、３２０℃で１．５時間保持した後、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を粉砕機で粉砕して、粉末状のプレポリマーを得た。このプレポリマーの流動開始温度は、２４３℃であった。次いで、このプレポリマーを、窒素ガス雰囲気下、室温から２２０℃まで１時間かけて昇温し、２２０℃から２４０℃まで０．５時間かけて昇温し、２４０℃で１０時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステルを得た。この液晶ポリエステルの流動開始温度は、２８６℃であった。この液晶ポリエステルをＬＣＰ２とする。
＜押出機＞
【００６３】
本実施例は、１２個のバレルから成り、第１番目のバレルに供給口を有し、第６番目のバレルに開放ベント、第１１番目のバレルに真空ベントを有する、スクリュー直径３０ｍｍの同方向回転２軸押出機ＰＣＭ３０ＨＳ（（株）池貝製）を使用した。１２ブロックの内、押出機の駆動側から数えて第７番目のバレルに第２番目の供給口としてサイドフィーダーを接続し、充填材を供給できるようにした。
【００６４】
上記押出機において、開放ベント、および、真空ベント、それぞれのベントポート部の外壁に、温度センサー、および、ヒーターを設置した。真空ベントと真空ポンプの中間に１０Ｌの円筒状のタンクを設け、真空ベントとタンク、タンクと真空ポンプ各々を接続する配管をタンク上面に接続した。真空ベント〜タンク間の配管に、リボンヒーター、温度センサーを設置した。
＜実施例１＞
【００６５】
上記の押出機において、開放ベントおよび真空ベントのベントポート部を３００℃に、真空ベント〜タンク間の配管を２５０℃に加熱した。第１番目のバレルに設けた原料供給部から、ＬＣＰ１／ＬＣＰ２／ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル＝５５／４５／０．０４５の比率で混合した原料を１３．００ｋｇ／ｈの速度で定量供給した。ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとして、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート（エメリーオレオケミカルズジャパン（株）販売、商品名ＬＯＸＩＯＬ  ＶＰＧ２５７１）を使用した。サイドフィーダーから、チョップドストランドガラス繊維（オーウェンス・コーニング・ジャパン（株）販売、商品名ＣＳ０３ＪＡＰｘ−１）を４．４０ｋｇ／ｈの速度で定量供給した。同じく、サイドフィーダーからタルク（日本タルク（株）製、商品名Ｘ−５０）を２．６０ｋｇ／ｈの速度で定量供給した。バレル設定温度３４０℃、スクリュー回転速度２００回／分で溶融混練し、液晶ポリエステル組成物を８時間製造した後の開放ベントおよび真空ベントのベントポート部の状態を観察した。この結果、開放ベントおよび真空ベントのベントポート部への凝縮物、堆積物の付着は認められず、発生したガスが表面に僅かに付着し、着色する程度であった。
＜比較例１＞
【００６６】
上記の押出機において、開放ベントおよび真空ベントのベントポート部を２００℃に、真空ベント〜タンク間の配管を１５０℃に加熱した他は、実施例１に記載の方法で液晶ポリエステル組成物を８時間製造した。製造後の開放ベントおよび真空ベントのベントポート部の状態を観察した結果、両方のベントポート部に茶褐色から黒色の堆積物が付着しており、堆積物が液晶ポリエステル組成物に混入していると思われる痕跡が確認された。また、得られた液晶ポリエステル組成物を目視観察したところ、一部のペレットに黒点の付着が観察された。
【符号の説明】
【００６７】
２……押出機
２２……開放ベント（ベント部）
２３……真空ベント（ベント部）
２５……バレル
３２……ベントポート部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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