(57)【要約】      （修正有）【課題】肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた水中油型乳化皮膚化粧料の提供。【解決手段】下記成分（Ａ）と（Ｂ）を含有する水中油型乳化皮膚化粧料。（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステル（Ｂ）下記構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸2013170154.tif 000009（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）と（Ｂ）を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステル
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸
【化２】
2013170154.tif 000007
（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
【請求項２】
前記成分（Ｂ）のアセチル化ヒアルロン酸が、下記構造式（Ｉ）に示すアセチル化ヒアルロン酸の繰り返し単位中に存在する４個のアルコール性水酸基のうち、２．６〜３．８個がアセチル基で置換され、かつ、極限粘度が５０〜２００ｃｍ3／ｇであることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【化３】
2013170154.tif 000008
（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
【請求項３】
水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルの含有量が０．５〜５．０質量％であり、前記成分（Ｂ）のアセチル化ヒアルロン酸の含有量が０．０１〜１．０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は使用感、特にエモリエント感の持続性に優れた皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚化粧料においては、しっとりとしたコク感、なめらかなのび、エモリエント感などを演出するために、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類を水性成分として配合し、さらにステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸類；ワセリン、カルナバロウ、キャンデリラワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類などの固形油を配合して、乳化剤により乳化して水中油型乳化皮膚化粧料とする手法がとられている。
【０００３】
そして、これら固形油の経時での結晶析出を抑制するため、該固形油と相溶性のよい流動パラフィン、スクワラン等の常温で液状の炭化水素油や、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸イソデシル、オレイン酸オレイル等の炭素鎖が固形油と同程度の比較的炭素鎖の長いエステル油を配合することにより、固形油の結晶析出を回避することが試みられている（非特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、上記のような方法によって調製された水中油型乳化皮膚化粧料は、皮膚に塗布した場合、エモリエント感、はり感はあるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたつきがあり、使用性の点において満足できるものではなかった。
他方、固形油を配合しない場合には、のびや肌なじみが良く、べたつきがないという点では優れるものの、エモリエント感、はり感がないといった問題がある。
【０００５】
近年になり、アクリル酸および／またはアクリルアミド骨格のホモポリマーまたはコポリマーとペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールエステルおよび／またはトリペンタエリスリトールエステルを用いた皮膚化粧料が提案されている。しかしながら、この皮膚化粧料は、皮膚に対し、良好なエモリエント感は与えることができるものの、塗布後のべたつきという点では、まだ十分に低減できたものではなかった（特許文献１）。
【０００６】
また、最近になり、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体とアセチル化ヒアルロン酸及び多価アルコールとを含有する目元化粧料が開示されている。しかしながら、この化粧料の場合、塗布した直後のエモリエント感は得られるが、塗布直後のはりの向上実感は得られないという課題がある（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００７−５３１７７６号公報
【特許文献２】特開２００５−６８０７３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「最新化粧品科学」（改訂増補II）日本技術者会編、薬事日報社、平成４年７月１０日発行、ｐ．４９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者等は、上述した技術によって水中油型乳化皮膚化粧料を製造する場合には、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、エモリエント感、はり感に劣るという課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルと
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸
【化１】
2013170154.tif 000002
（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
とを配合して水中油型乳化皮膚化粧料を調製したならば、肌へののび、なじみが良く、べたつかず、エモリエント感、はり感に優れた水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを新たに見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の目的は、肌へののびとなじみが良く、べたつかず、エモリエント感、はり感の全てに優れた使用感を有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供することにある。使用感の中でも特にエモリエント感の持続性に極めて優れた水中油型乳化皮膚化粧料を提供することも目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステル
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸
【化２】
2013170154.tif 000003
（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
【００１２】
また、本発明は、前記成分（Ｂ）のアセチル化ヒアルロン酸が、下記構造式（Ｉ）に示すアセチル化ヒアルロン酸の繰り返し単位中に存在する４個のアルコール性水酸基のうち、２．６〜３．８個がアセチル基で置換され、かつ、極限粘度が５０〜２００ｃｍ3／ｇであることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
【化３】
2013170154.tif 000004
（ＲはＨまたはＣＯＣＨ3を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
【００１３】
さらに、本発明は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルの含有量が０．５〜５．０質量％であり、前記成分（Ｂ）のアセチル化ヒアルロン酸の含有量が０．０１〜１．０質量％であることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌へののび、なじみが良く、べたつかず、エモリエント感、はり感の全てに極めて優れた使用感を有する水中油型乳化皮膚化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料を詳述する。
【００１６】
「（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステル」
本発明に用いる成分（Ａ）１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルは、本発明においては、油分として機能し、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の油相を構成する成分である。
なお、本発明においては、１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルの他に、他の油分、例えば、炭化水素油、シリコーン油、ロウ類、脂肪酸エステル類、高級アルコール類、その他の油性成分を配合して、皮膚化粧料を製造することが可能である。配合可能な具体的油分は後述する。
【００１７】
本発明に用いる１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルは、水酸基をその構造内に残しているため、抱水機能があり、肌に対し、保湿機能を付与する効果に優れている。
【００１８】
本発明において、１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とは、ペンタエリスリトールとエステルを形成する脂肪酸が、１６〜１８個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸であって、直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を多量に含む混合物を意味する。
ペンタエリスリトールとのエステルは、モノエステルおよびジエステルが好ましく、更に好ましくはエステルの７５モル％以上がジエステルのエステルである。
【００１９】
１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルの市販品としては、ＩＮＣＩ名「Pentaerythrityl Distearate」として市販されているものを用いることができる。具体的な市販品の商品名としては、「Cutina PES (Cognis GmbH社製)」、「Dub DSPE (Stearinerie Dubois Fils社製)」、「Radiasurf 7175 (Oleon NV社製)」等が挙げられる。
【００２０】
１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を含む脂肪酸混合物とペンタエリスリトールとのエステルの配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、好ましくは、０．５〜５．０質量％、より好ましくは１．０〜３．０質量％である。
０．５質量％未満では、本発明の効果である使用時のしっとりとしたコク感、使用後のエモリエント感を感じることができない。一方、５．０質量％を超えて配合しても本発明の効果を増強するものではなく、かえって使用時にべたつきを生じるようになるからである。
【００２１】
「（Ｂ）構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸」
本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は低分子量のものが好ましい。本発明において、低分子量とは、温度２５℃において、０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．３）中で測定した極限粘度の測定値を用いることにする。そして、本発明に好ましい低分子量アセチル化ヒアルロン酸における低分子量とは、極限粘度で示すと５０〜２００ｃｍ3／ｇであることが必要である。
極限粘度が５０ｃｍ3／ｇ未満であると、アセチル化ヒアルロン酸によるエモリエント感が得られにくくなる場合がある。また、２００ｃｍ3／ｇを超えると、アセチル化によっても曳糸性などの好ましくない物性を十分に抑制することができない場合がある。
【００２２】
なお、特開平６−９７０７号公報には、高アセチル化ヒアルロン酸が開示されているが、これはむしろ高分子量のアセチル化ヒアルロン酸を指向するものであり、本発明に好ましく使用される低分子量アセチル化ヒアルロン酸とは異なるものである。本発明に好ましく使用される低分子量アセチル化ヒアルロン酸は、特開平９−７１６０２号公報により開示されている製造法による低分子量アセチル化ヒアルロン酸を使用する。
【００２３】
本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は、アセチル化されているアセチル基置換数を示すと、２．６個以上３．８個以下であることが好ましい。
なお、アセチル化ヒアルロン酸には上記構造式（Ｉ）に示す通り、繰り返し単位中４個のアルコール性水酸基が存在するが、これらのうち、平均何個がアセチル基で置換されたかをアセチル基置換数として定義する。
アセチル基置換数が２．６個未満であると、疎水性の付与が不十分となる傾向にある。また、３．６個を超えると、親水性の低下、使用感の悪化などが生じることがある。
【００２４】
なお、特開平３−１４３５４０号公報には、ヒアルロン酸の繰り返し単位にアセチル化などのアシル基を導入した乳化安定剤が示されている。しかしながら、このヒアルロン酸誘導体は修飾率が極めて低く、アシル基／Ｎ−アセチル基の比率が数分の１以下である。すなわち、数個ないし数十個の繰り返し単位に一つのアシル基が導入されているのみであり、本発明の効果を奏することはできない。
【００２５】
成分（Ｂ）のアセチル化ヒアルロン酸の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．０１〜１質量％であることが好ましい。その配合量が０．０１質量％未満では、本発明の効果であるエモリエント感の持続性に劣り、一方、１．０質量％を超えて配合すると、肌なじみ、べたつきの点で問題が生じるものとなる場合があるからである。
【００２６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、上記必須成分の他に、水中油型乳化皮膚化粧料を製造するために必要な界面活性剤（乳化剤）、油分、水を配合する。また、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、上記必須成分の他に、通常、水中油型乳化皮膚化粧料を製造する場合に配合される、紫外線吸収剤、保湿剤、低級アルコール、酸化防止剤、防腐剤、水溶性薬剤、その他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合して常法により配合成分を混合し乳化して製造することができる。以下に説明する。
【００２７】
「界面活性剤（乳化剤）」
製品に応じて任意の界面活性剤を配合する。
例えば、モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値９．５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１０．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
モノステアリン酸ポリオキシエチレン５モル付加（「ＰＯＥ（５）」と記す。以下同）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ値９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ値１０．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１１．０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ値１５．５）、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ値１３．０）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット（ＨＬＢ値１１．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（ＨＬＢ値１２．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ値１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ値１２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ値１３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ値１５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ値９．５）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ値１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ値１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
ポリオキシプロピレン１モル付加（「ＰＯＰ（１）」と記す。以下同）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値１１．０）、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値１２．０）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。
モノラウリン酸ポリエチレングリコール１０モル付加（「ＰＥＧ（１０）」と記す。以下同）（ＨＬＢ値１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ値１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ値１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ１００（ＨＬＢ値１８．８）、モノステアリン酸ＰＥＧ１５０（ＨＬＢ値１９）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値１６．５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値９．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１３．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ値１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ値１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ値１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ値１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ値１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンセチルエーテル類。
ＰＯＥ（３）オレイルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（６）オレイルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンオレイルエーテル類。
ＰＯＥ（５）イソセチルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンイソセチルエーテル類。
ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル類。
ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル類。
ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンベヘニルエーテル類。
ＰＯＥ（５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値６）等のポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル類。
ＰＯＥ（５）コレステリルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンコレステリルエーテル類。
ＰＯＰ（２）ＰＯＥ（３）デシルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル類。
セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）等のソルビタン脂肪酸エステル類。
ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値５）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値５）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値６）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値３）等のモノ脂肪酸グリセリル類。
ステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値４）、ラウリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジオレイン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジラウリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジイソステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類。
ステアリン酸グリコール（ＨＬＢ値４）、ジラウリン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、ジオレイン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、ジステアリン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、脂肪酸（Ｃ１４−１８）グリコール（ＨＬＢ値２）等のエチレングリコール脂肪酸エステル類。
ステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＥＧ（５）（ＨＬＢ値８）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧモノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ値１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（モノステアリン酸ＰＥＧ４０）（ＨＬＢ値１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１００）（ＨＬＢ値１８．８）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１５０）（ＨＬＢ値１９．０）等のモノステアリン酸ポリエチレングリコール類。
オレイン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）等のモノオレイン酸ポリエチレングリコール類。
ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ＰＥＧ（７）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
イソステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）等のイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ステアリン酸ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値３）、ステアリン酸ＰＯＥ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値４）、ステアリン酸ＰＯＥ（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値７）等のステアリン酸ポリオキシエチレンセチルエーテル類。
ステアリン酸ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値４）、ステアリン酸ＰＯＥ（６）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＯＥ（９）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ＰＯＥ（７）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のステアリン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル類。
ステアリン酸ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値３）、ステアリン酸ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
イソステアリン酸ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値２）、イソステアリン酸ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
ジラウリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値４）、ジラウリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値８）等のジラウリン酸ポリエチレングリコール類。
ジステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値２）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジステアリン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値８）等のジステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ジイソステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）等のジイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ジオレイン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値３）、ジオレイン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジオレイン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジオレイン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジオレイン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジオレイン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）等のジオレイン酸ポリエチレングリコール類。
テトラオレイン酸ＰＥＧ（４）ソルビット（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（３）ソルビット（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（４）ソルビタン（ＨＬＢ値３）等のポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル類。
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
ジイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値７）等のジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
イソステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値６）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
トリステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（４）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（６）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
ジステアリン酸ＰＥＧ（４）グリセリル（ＨＬＢ値４）等のジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
トリオレイン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリオレイン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリオレイン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリオレイン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
イソステアリン酸ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値４）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値４）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（４０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
ラウリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
トリステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（５）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（１０）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値５）等のポリオキシエチレントリステアリン酸トリメチロールプロパン類。
トリミリスチン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリミリスチン酸ＰＥＧ（５）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）等のポリオキシエチレントリミリスチン酸トリメチロールプロパン類。
ジステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（４）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値４）等のポリオキシエチレンジステアリン酸トリメチロールプロパン類。
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレントリイソステアリン酸トリメチロールプロパン類。
ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルＰＯＥ（２）ドデシルエーテル（ＨＬＢ値４）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルＰＯＥ（５）ドデシルエーテル（ＨＬＢ値６）、ラウロイルグルタミン酸ＰＯＥ（２）ジステアリルエーテル（ＨＬＢ値４）、ラウロイルグルタミン酸ＰＯＥ（５）ジステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）等のＮ−アシルグルタミン酸エステル類。
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル（ＨＬＢ値４）等のＮ−アシル中性アミノ酸エステル類。
ステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値８）、ジステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ポリグリセリル（６）（ＨＬＢ値８）、トリステアリン酸ポリグリセリル（１０）（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（６）（ＨＬＢ値８）トリイソステアリン酸ポリグリセリル（１０）（ＨＬＢ値８）、オレイン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
ＰＥＧ（７）ジメチコン（ＨＬＢ値５）、ＰＥＧ（１０）ジメチコン（ＨＬＢ値６）等のシリコーン系界面活性剤類。
本発明に特に好ましい界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２８】
界面活性剤の配合量はその種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．５〜３．０質量％である。
【００２９】
「油分」
油分の具体的な例としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル等のエステル油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖、分岐高級アルコール；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル等を挙げることができる。
本発明に特に好ましい油分としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル等の常温で液状のエステル油、あるいはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の常温で液状のシリコーン油が挙げられる。
【００３０】
また、上記油分と共に水中油型乳化皮膚化粧料の油相を構成する成分として、下記に示す紫外線吸収剤が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシPABAエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシPABAエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルPABAエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルPABAブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
【００３１】
油分（紫外線吸収剤を含む）の配合量は、製品の種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して１．０〜３０．０質量％である。
また、紫外線吸収剤の配合量は製品の種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して１．０〜１５．０質量％である。
【００３２】
「水」
水はイオン交換水や精製水が好ましく使用される。その配合量は製品の種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して４０．０〜８０．０質量％である。
【００３３】
一方、水と共に水中油型乳化皮膚化粧料の水相成分として用いられるものとしては、多価アルコール、水溶性高分子、低級アルコール、酸化防止剤、防腐剤、有機または無機塩およびその塩、各種水溶性薬剤、植物抽出物、色素等が挙げられる。なお、これらの水相成分の配合量は目的とする製品に応じて適宜決定される。
【００３４】
具体的には、多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。
低級アルコールとしては、エタノールが挙げられる。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、σ−トコフェロール、フィチン等が挙げられる。
防腐剤としては、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等が挙げられる。
有機または無機酸およびその塩としては、クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。
各種水溶性薬剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩等が挙げられる。
Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣと言われ、強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレートなどのＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−４−（ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸の塩あるいはトラネキサム酸誘導体の塩の形で好適に用いられる。
アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではアルコキシサリチル酸およびその誘導体（エステルなど）の各塩の形で好適に用いられる。
上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
【００３５】
その他に、油相成分乃至水相成分として本発明に配合可能な任意成分としては下記の成分が挙げられる。
ビタミンＡ誘導体としては、ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等が挙げられる。
ビタミンＢ誘導体としては、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等が挙げられる。
ビタミンＥ誘導体としては、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等が挙げられる。
その他、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
【００３６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、例えば、保湿美容液、アンチエイジング美容液、美白美容液、保湿クリーム、アンチエイジングクリーム、美白クリーム等のジェル状あるいはクリーム状の製品が好ましく製造できる。
これらの製品は、本発明の必須成分（Ａ）及び（Ｂ）、水及び化粧料に通常配合される任意の配合成分を混合して常法により乳化して製造することができる。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明を以下に実施例を挙げて詳述する。本発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。配合量は特記しない限り、質量％で示す。
【００３８】
「表１」及び「表２」に記載した配合量組成よりなる実施例１〜９および比較例１〜９の保湿美容液（水中油型乳化皮膚化粧料）を常法により製造した。
得られた保湿美容液（試料）について、下記試験方法により、使用感（肌へののび、肌へのなじみ、べたつき、みずみずしさ、浸透感、エモリエント感、はり感）を、以下に示す方法により評価した。
【００３９】
［使用感（肌へののび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○：７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△：３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×：０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
【００４０】
［使用感（肌へのなじみ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へのなじみについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌へのなじみがあると判定した。
○：７〜９名が、肌へのなじみがあると判定した。
△：３〜６名が、肌へのなじみがあると判定した。
×：０〜２名が、肌へのなじみがあると判定した。
【００４１】
［使用感（べたつき）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○：７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△：３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×：０〜２名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
【００４２】
［使用感（エモリエント感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、エモリエント感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、エモリエント感があると判定した。
○：７〜９名が、エモリエント感があると判定した。
△：３〜６名が、エモリエント感があると判定した。
×：０〜２名が、エモリエント感があると判定した。
【００４３】
［使用感（はり感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌のはり感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌のはり感があると判定した。
○：７〜９名が、肌のはり感があると判定した。
△：３〜６名が、肌のはり感があると判定した。
×：０〜２名が、肌のはり感があると判定した。
【００４４】
【表１】
2013170154.tif 000005
（＊１）商品名：Cutina PES、BASF社製
（＊２）商品名：TCG-M、高級アルコール工業株式会社製
（＊３）商品名：エルデュウPS-203、味の素ヘルシーサプライ株式会社製
（＊４）商品名：エルデュウPS-304、味の素ヘルシーサプライ株式会社製
（＊５）極限粘度：１４０ｃｍ3／ｇ、アセチル基置換数：２．８個のアセチル化ヒアルロン酸
（＊６）商品名：ARISTOFLEX AVC、CLARIANT社製
（＊７）商品名：EMALEX840、日本エマルジョン株式会社製
（＊８）商品名：KAK139、高級アルコール工業株式会社製
【００４５】
【表２】
2013170154.tif 000006
（＊１）商品名：Cutina PES、BASF社製
（＊２）商品名：TCG-M、高級アルコール工業株式会社製
（＊３）商品名：エルデュウPS-203、味の素ヘルシーサプライ株式会社製
（＊４）商品名：エルデュウPS-304、味の素ヘルシーサプライ株式会社製
（＊５）極限粘度：１４０ｃｍ3／ｇ、アセチル基置換数：２．８個のアセチル化ヒアルロン酸
（＊６）商品名：ARISTOFLEX AVC、CLARIANT社製
（＊７）商品名：EMALEX840、日本エマルジョン株式会社製
（＊８）商品名：KAK139、高級アルコール工業株式会社製
【００４６】
「表１」の実施例及び「表２」の比較例から明らかなように、本発明の必須成分を配合した実施例１〜９の保湿美容液は、全ての評価項目で優れた使用感を有していることがわかる。
【００４７】
以下に、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料のその他の実施例を示す。
【００４８】
実施例１０．美白美容液
（配合成分）                                                質量％
（１）イオン交換水                                          残余
（２）ヘキサメタリン酸ソーダ                                ０．１
（３）成分（B）アセチル化ヒアルロン酸                       ０．１
極限粘度：２００ｃｍ3／ｇ、アセチル基置換数：２．６個
（４）トラネキサム酸                                        ２．０
（５）酸化チタン                                            ０．２
（６）ジプロピレングリコール                                ３．０
（７）１，３−ブチレングリコール                            ２．０
（８）グリセリン                                            ３．０
（９）ポリアクリル酸アンモニウム                            １．０
商品名：SIMULGEL A、SEPIC社製
（１０）エチルパラベン                                      ０．１
（１１）ローズアップルリーフエキス                          ０．１
（１２）アンズ果汁エキス                                    ０．１
（１３）セージエキス                                        ０．１
（１４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー                ０．０５
（商品名：Pemulen TR-1，Noveon Inc社製）
（１５）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＰＯＥ１２０）
１．０
（１６）ポリエーテル変性シリコーン                          ０．１
（商品名：KF-6017P，信越化学工業株式会社製）
（１７）成分（A）ジステアリン酸ペンタエリスリトール         ４．０
（商品名：Cutina PES，BASF社製）
（１８）α−オレフィンオリゴマー                            １．０
（１９）イソヘキサデカン                                    ３．０
（２０）エチルヘキサン酸セチル                              １．０
（２１）オクトクリレン                                      ０．１
（２２）香料                                                適量
＜製法＞
（１５）〜（２２）を７０℃にて、均一に混合溶解した（油相）。一方、（１）〜（１４）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながらホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の粘度30000mPa・s/30℃（BH型粘度計  ローター  No.6，10rpm）の目的の美白美容液を得た。
＜製品の性状＞
得られた美白美容液について、実施例１〜９と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの（評価：◎）であった。
【００４９】
実施例１１．美白クリーム
（配合成分）                                                質量％
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エデト酸塩                                            ０．１
（３）成分（B）アセチル化ヒアルロン酸                       ０．５
極限粘度：１２０ｃｍ3／g、アセチル基置換数：３．０個
（４）４−メトキシサリチル酸カリウム                        １．０
（５）無水ケイ酸                                            ０．２
（６）ジプロピレングリコール                                ２．０
（７）１，３−ブチレングリコール                            ３．０
（８）グリセリン                                            ３．０
（９）カルボキシビニルポリマー                              ０．１
（１０）メチルパラベン                                      ０．１
（１１）エチルパラベン                                      ０．２
（１２）セイヨウサンザシエキス                              ０．１
（１３）ルムプヤンエキス                                    ０．１
（１４）緑茶エキス                                          ０．１
（１５）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル                      １．２
（１６）ベヘニルアルコール                                  ０．４
（１７）ステアリルアルコール                                ０．２
（１８）ピパリン酸イソデシル                                ２．０
（１９）イソドデカン                                        １．０
（２０）成分（A）ジステアリン酸ペンタエリスリトール         ５．０
（商品名：Dub DSPE, Stearinerie Dubois Fils社製)
（２１）ジメチルポリシロキサン２ｍＰａ・ｓ                  ２．０
（２２）水添ポリイソブテン                                  ３．０
（２３）香料                                                適量
（２４）水酸化カリウム                                      適量
＜製法＞
（１５）〜（２３）を７０℃にて、均一に混合溶解した（油相）。一方、（１）〜（１４）（２４）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながらホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の粘度40000mPa・s/30℃（BH型粘度計  ローター  No.6，10rpm）の目的の美白クリームを得た。
＜製品の性状＞
得られた美白クリームについて、実施例１〜９と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの（評価：◎）であった。
【００５０】
実施例１２．アンチエイジング美容液
（配合成分）                                                質量％
（１）イオン交換水                                          残余
（２）エデト酸塩                                            ０．１
（３）成分（B）アセチル化ヒアルロン酸                       ０．６
極限粘度：９０ｃｍ3／g、アセチル基置換数：３．４個
（４）カルノシン                                            ３．５
（５）エリスリトール                                        １．０
（６）ジプロピレングリコール                                ２．０
（７）１，３−ブチレングリコール                            ３．０
（８）グリセリン                                            ５．０
（９）ポリアクリルアミド                                    ０．１５
商品名：SEPIGEL 305、SEPIC社製
（１０）メチルパラベン                                      ０．１
（１１）フェノキシエタノール                                ０．３
（１２）加水分解酵母エキス                                  ０．１
（１３）シロバナイガコウゾリナ葉エキス                      ０．１
（１４）クエン酸                                            適量
（１５）自己乳化型グリセリルモノステアレート                １．２
（１６）ＰＯＥ（３０）フィトステロール                      ０．９
（１７）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ０．１
（１８）ベヘニン酸                                          ０．５
（１９）ステアリン酸                                        ０．４
（２０）イソノナン酸イソノニル                              ２．０
（２１）イソドデカン                                        １．０
（２２）成分（A）ジステアリン酸ペンタエリスリトール         ３．０
（商品名：Cutina PES, BASF社製）
（２３）ジメチルポリシロキサン６ｍＰａ・ｓ                  ２．０
（２４）ビタミンＥアセテート                                ０．１
（２５）香料                                                適量
＜製法＞
（１５）〜（２５）を７０℃にて、均一に混合溶解した（油相）。一方、（１）〜（１４）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の粘度35000mPa・s（BH型粘度計  ローター  No.6，10rpm）の目的のアンチエイジング美容液を得た。
＜製品の性状＞
得られたアンチエイジング美容液について、実施例１〜９と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの（評価：◎）であった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた皮膚化粧料である。
したがって、アンチエイジング美容液、美白美容液、アンチエイジングクリーム、美白クリーム等のジェル状あるいはクリーム状等の製品に好ましく利用できる。