(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、肌に透明感があり、「くすみ」や「ざらつき」のない、みずみずしく、肌理が整った肌を保つ化粧料を得ることにある。【解決手段】以下の成分を配合し、ｐＨを４．０〜５．５に調整した化粧料が上記課題を解決した。Ａ）コンキオリン加水分解物Ｂ）カルシウムＣ）コラーゲンＤ）抗炎症剤の１種以上Ｅ）皮脂分泌抑制剤の１種以上Ｆ）水  さらにメントールまたはその誘導体の１種以上を配合した化粧料はさらに良好な結果を得られた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を配合し、ｐＨを４．０〜５．５に調整した化粧料
Ａ）コンキオリン加水分解物
Ｂ）カルシウム
Ｃ）コラーゲン
Ｄ）抗炎症剤の１種以上
Ｅ）皮脂分泌抑制剤の１種以上
Ｆ）水
【請求項２】
さらにメントールまたはその誘導体の１種以上を配合した請求項１の化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、角層の恒常性を高め、白く透き通った肌を得ることができる化粧料である。
【背景技術】
【０００２】
人が第三者に与える印象にはいろいろあるが、外観上の印象の多くの部分は皮膚の最外層である角層の状態によって大きく変わる。
好印象を与える要素としては、肌に透明感があり、「くすみ」や「ざらつき」のなさが求められ、みずみずしく、肌理が整った肌を保つ化粧料が求められている。
これらを達成するには、様々な要素を正常化する必要がある。
また、美白が基礎化粧料に求められる大きな品質の１つであるがメラニンの生成を抑制することだけが、美白を達成する方法ではなく、メラニン量のみならず上記のような肌の透明感や「くすみ」や「ざらつき」のなさが、色彩としての白と肌の白さは少し異なり、肌を白く見せる要素でもある。
また、コンキオリン加水分解物、カルシウム或いはこれらを併用すると角化促進作用があることはすでに知られている。（特許文献１及び２）
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１０５９２５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９５５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、肌に透明感があり、「くすみ」や「ざらつき」のない、みずみずしく、肌理が整った肌を保つ化粧料を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、以下の成分を配合し、ｐＨを４．０〜５．５に調整した化粧料が本課題を解決することがわかった。
Ａ）コンキオリン加水分解物
Ｂ）カルシウム
Ｃ）コラーゲン
Ｄ）抗炎症剤の１種以上
Ｅ）皮脂分泌抑制剤の１種以上
Ｆ）水
詳しく以下に説明する。
【０００６】
コンキオリンは真珠や貝殻に含まれる硬蛋白質の１つである。真珠や貝殻を脱灰し、残渣を酸や酵素で加水分解したものを指し、通常用いられるのはアコヤガイ、クロチョウガイ、シロチョウガイ、マベ、アワビ、イケチョウガイの貝殻およびこれらから産出する真珠であり、特にアコヤガイの貝殻およびこれから産出される真珠は量も多く、入手しやすく、また、すでに化粧料に配合されており、種々の有効性が確認され、安全性も確認されているので利用しやすい。また、市販もされているのでこれを利用することもできる。
コンキオリン加水分解物の製造法としては特許１５８７７３０号、特許１５６０６１０号、特許１５８７７３４号等に記載されており、以下にその一例を示すがこれに限定されることはない。
真珠や貝殻等を粉砕して希塩酸等でカルシウム分を除去し、遠心分離、濾過デカンテーション等の固液分離手法によって不溶物を集め、これを精製水を加えてよく撹拌し、遠心分離、濾過等によって不溶物を集める。必要によりこれを繰り返す。
更にこのコンキオリンに２〜１０％の塩酸水溶液を加えて、５０〜１１０℃で５時間〜５日間加水分解する。希塩酸の代わりに希硫酸を用いて加水分解し、水酸化バリウムを用いて中和し、更に水酸化アルカリ液を用いてｐＨ５〜６になるように中和した後、沈澱物を遠心分離、濾過等により取り除いた加水分解液を公知の濃縮方法または乾燥方法を用いて濃縮液または乾燥粉末とする。加水分解に当たっては、コンキオリンがアミノ酸にまで完全に分解してしまわないように酸濃度、温度、時間を制御すべきことは勿論である。
このコンキオリン加水分解物を本発明の化粧料に配合するが、配合量は、用途、剤形や他の配合物の種類や量によって変化するが、０．０００１〜１０．０％（以下％はすべて重量％である）、好ましくは０．０００３〜１．０％である。
【０００７】
カルシウムは水に溶解したイオンの状態で利用する。本発明者らが鋭意検討した結果、アコヤガイの貝殻やアコヤガイより得られる真珠を可溶化した物質がより効果が強く、単にカルシウムのみならず、種々のミネラルの存在がカルシウムの有効性を高めていることが分かった。
配合量は、用途、剤形や他の配合物の種類や量によって変化するが、０．００００１〜２．０％（以下％はすべて重量％である）、好ましくは０．０００１〜０．５％である。
【０００８】
コラーゲンは、皮膚にも存在する蛋白質の１つで、牛，豚等哺乳動物，鳥類，魚類などの皮膚，骨，軟骨，腱，骨髄組織等から抽出され、加水分解やアテロ化、サクシニル化等の処理を行ったものも利用可能である。
コラーゲンもすでに化粧料に多く配合されており、種々のコラーゲンが市販されているので、これらを利用すればよい。
コラーゲンの配合量は、用途、剤形やコラーゲンの種類や他の配合物の種類や量によって変化するが、０．００００１〜１．０％（以下％はすべて重量％である）、好ましくは０．０００１〜０．５％である。
【０００９】
抗炎症剤は、アラントイン、グアイアズレン又はその誘導体、グリチルリチン酸又はその塩類若しくは誘導体、グリチルレチン酸又はその塩類若しくは誘導体、イプシロンアミノカプロン酸又はその誘導体、トラネキサム酸、イブプロフェン、インドメタシン、酸化亜鉛や、アルニカ、インチンコウ、オウゴン、甘草、シャクヤク、ジュウヤク、シラカバ、セイヨウトチノミ、ムクロジ、ローズマリー等の植物抽出物等が例示でき、これらの1種以上を用いればよいが、特にグリチルリチン酸又はその塩類若しくは誘導体、グリチルレチン酸又はその塩類若しくは誘導体、イプシロンアミノカプロン酸又はその誘導体が好ましい結果を得ることができた。
抗炎症剤の配合量は、用途、剤形や抗炎症剤の種類や他の配合物の種類や量によって変化するが、０．００００１〜１．０％（以下％はすべて重量％である）、好ましくは０．０００１〜０．５％である。
【００１０】
皮脂分泌抑制剤は、バイカリン、アスチルビン、アンペロプシン、ベルベリン、ジエチルスチルベンストロール、ヘキセストロール、酢酸トコフェロール、セファランチンや、アルニカ、ウーロン茶、オトギリソウ、オオハナサルスベリ、トルメンチラ、サルビア、黄杞、タイム等の植物抽出物より等が例示でき、これらの1種以上を用いればよい。
皮脂分泌抑制剤の配合量は、用途、剤形や皮脂分泌抑制剤の種類や他の配合物の種類や量によって変化するが、０．００００１〜１．０％（以下％はすべて重量％である）、好ましくは０．０００１〜０．５％である。
水は、特に制限はなく、化粧料に使用できる水なら問題なく利用できる。例示すれば、精製水、純水、温泉水等が挙げられる。
【００１１】
必須成分以外に、通常、化粧料に用いられる成分、例えば、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、乳化剤、界面活性剤、増粘剤、アルコール類、粉末成分、金属封鎖剤、色材、水性成分、各種の皮膚栄養剤や薬剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００１２】
そして製剤のｐＨを４．０〜５．５に調整する。ｐＨ調整には有機酸又はその塩、無機酸又はその塩、アルカリ等を適宜選択して調整する。
具体的には、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酢酸、酢酸ナトリウム、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、リン酸、塩酸、硫酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３ープロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３ープロパンジオール、アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸グアニジン、炭酸アンモニウム等が挙げられる。
なかでも本発明者の検討の結果、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、コハク酸等のα-ヒドロキシ酸類又はその塩を用いるとより効果が高まることがわかった。
【００１３】
本発明化粧料は、例えば軟膏、クリーム、乳液、ローション、パック、浴用剤等、従来から皮膚外用剤として用いられているいずれの形で適用することが可能であり、剤型も特に限定されない。
【実施例】
【００１４】
表１に実施例を記載する。なお、実施例の数字は重量部であり、定法に従い化粧水を作成した。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
表１の注について
注１）三重県志摩市浜島町迫子沖の株式会社ミキモト多徳養殖場で養殖されていた細かく砕いたアコヤガイの貝殻を５００ｇに水３kgと塩酸１ｋｇを撹拌しながら徐々に加えて脱灰する。さらに１規定塩酸３００ｇを撹拌しながら徐々に加えて脱灰し、これを濾過して不溶物を集めた。これに水を加えよく撹拌し、濾過して不溶物を集めた。これをさらに２回繰り返した。これに水で３０倍に希釈した硫酸を１００ｍｌ加えて、ガラス容器に密封し、１１０℃で２４時間加熱分解した。冷却後、用いた硫酸の当量の９０％の水酸化バリウムを充分撹拌しつつ、少量づつ加えた。さらに、ｐＨ５．８まで１％水酸化ナトリウム水溶液を加えた。次に２００Ｇ、１０分間、遠心分離した後さらに０．４５ミクロンのメンブランフルターで濾過し、分解物を得た。これに同量の精製水を加えた。ケルダール法による窒素定量より蛋白質由来の固形分は３．０％であった。
注２）三重県志摩市浜島町迫子沖の株式会社ミキモト多徳養殖場で養殖されていたアコヤガイの真珠の核を取り除き、１０５０℃で３時間加熱した。放冷後、５ｇを取りこれに精製水４５０mlを加えて撹拌しつつ、１Ｎ塩酸でｐＨ５．０になるように調整した。（固形分は０．９％であった）
注３）三重県志摩市浜島町迫子沖の株式会社ミキモト多徳養殖場で養殖されていた細かく砕いたアコヤガイの貝殻を５０ｇに水４００ｇと塩酸１００ｇを撹拌しながら徐々に加え、２４時間放置した。これを家庭用ミキサーで撹拌し、１００メッシュの網でろ過し、濾液を撹拌しつつ、１Ｎ塩酸でｐＨ５．０に調整した。撹拌しつつ２０時間放置した。３００メッシュの網でろ過し、濾液を撹拌しつつ、１Ｎ塩酸でｐＨ５．０に調整し、撹拌しつつ２０時間放置した。これに９倍量の水を加え、２０時間撹拌した。（固形分は０．８％であった）
注４）三重県志摩市浜島町迫子沖の株式会社ミキモト多徳養殖場で養殖されていたアコヤガイの貝肉から得たサクシニルアテロコラーゲンの１．０％水溶液である。
注５）片倉チッカリン社製、商品名シージェムコラーゲン
注６）山川貿易社製、商品名オオバナサルスベリ抽出液
注７）クエン酸ナトリウムを加えてｐＨ５．０に調整した。
注８）クエン酸ナトリウムを加えてｐＨ４．０に調整した。
注９）クエン酸ナトリウムを加えてｐＨ４．５に調整した。
注１０）クエン酸ナトリウムを加えてｐＨ４．５に調整した。
【００１７】
有効性試験
女性４０名を１群１０名づつに分けそれぞれ、実施例１〜４を顔面で１か月間使用してもらった。
評価１（官能評価）
以下基準で評価してもらた。
評価０：使用前に比較して変化がなかった。
評価１：使用前に比較してわずかに改善した。
評価２：使用前に比較して少しに改善した。
評価３：使用前に比較して改善した。
評価４：使用前に比較してかなりに改善した。
評価５：使用前に比較して非常に改善した。
結果（評価の平均値）を表２に示す。
【００１８】
【表２】
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【００１９】
評価２（重層剥離改善）
顔面（頬）をセロハンテープ（ニチバン社製、商品名植物系セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５ＡＰ−１２）で角層を剥離し、スライドグラスに張り付け、ヘマトキシリンとエオシンで常法に従い染色した。（使用染色液＝マイヤーヘマトキシリン液（和光純薬社製）と０．５％エオシンＹエタアノール溶液（和光純薬社製）
染色した細胞を顕微鏡で観察し、以下の基準で評価した。
評価１：非常に重度の重層剥離状態。
評価２：重度の重層剥離状態。
評価３：中等度の重層剥離を起こしている。
評価４：軽度の重層剥離を起こしています。
評価５：若干の重層剥離が確認されますが、標準的な状態。
評価６：少し重層剥離が確認されますが、良好な状態。
評価７：わずかな重層剥離が確認されますが、良好な状態。
評価８：ほとんど重層剥離は確認できず、非常に良好な状態す。
評価９：まったく重層剥離がなく、理想的な状態。
これを実施例使用前と実験終了後に実施し、以下の式で重層剥離改善度を計算した。
重層剥離改善度＝（実験終了後の重層剥離評価の平均値）−（実施例使用前の重層剥離評価の平均値）
【００２０】
評価３（肌理の状態）
ＳＫＩＮ  ＣＡＳＴ（アール・エス・アイ社製、商品名ＳＫＩＮ  ＣＡＳＴ）を用いてレプリカを作成し、以下の基準で判定した。
肌理の状態の基準
１：肌理がほとんど確認できない状態
２：肌理が強く一方向に流れており、ほとんど確認できない状態
３：皮溝・皮丘がかなり薄くなったり、一方向に流れている状態
４：皮溝・皮丘が薄くなったり、肌理が粗くなっている状態
５：皮溝・皮丘が確認でき、良い状態
６：肌理が細かく、皮溝・皮丘が確認でき、良い状態
７：肌理が細かく、皮溝・皮丘がしっかり確認でき、良い状態
８：わずかに肌理が一方向に流れているが、肌理は細かく、しっかり皮溝・皮丘も確認でき、非常に良い状態
９：肌理が細かく、皮溝・皮丘がしっかり確認でき、理想的な状態
これを実施例使用前と実験終了後に実施し、以下の式で肌理の状態改善度を計算した。
肌理の状態改善度＝（実験終了後の肌理の状態評価の平均値）−（実施例使用前の肌理の状態評価の平均値）
重層剥離改善度と肌理の状態改善度の結果を表３に記載する。
【００２１】
【表３】
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【００２２】
以上のように実施例の製剤は、重層剥離や肌理の状態を改善し、肌の滑らかさ、透明感、くすみを大きく改善し、今までにない化粧料を提供できた。