(57)【要約】【課題】本発明は、太陽電池封止材に成形したときに入射光の光散乱を抑制できるため太陽電池の初期波長変換効率が向上し、さらに長期間太陽光にさらされても波長変換効果の低下および封止材の黄変を最小限に抑制することができるため、長期間にわたり高い波長変換効率が維持できる太陽電池封止材用樹脂組成物および太陽電池封止材の提供を目的とする。【解決手段】特定構造の蛍光体（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。【選択図】図１
2013199583.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2013199583.tif 000022
（式中、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ21−を表し、
Ｒ21は水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【請求項２】
Ｘが−ＮＲ21−であることを特徴とする請求項１記載の太陽電池用樹脂組成物。
（ただし、Ｒ21は水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【請求項３】
一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）の２５℃における酢酸エチルに対する溶解度が１重量％以上であることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池用樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン系樹脂（Ｂ）が、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、及びエチレン系アイオノマー、ポリビニルブチラール樹脂からなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の太陽電池用樹脂組成物。
【請求項５】
少なくとも、請求項１〜４いずれか記載の太陽電池用樹脂組成物を用いて成形してなる太陽電池封止材。
【請求項６】
請求項５記載の太陽電池封止材を備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池部材の製造に必要な太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光発電システムは、地球温暖化対策や、枯渇懸念のある化石燃料代替の観点から、クリーンで持続的なエネルギーシステムとして、世界中で関心が高まっている。そのため、太陽電池市場は、年率３割近い成長率で急拡大している。また、昨今の原子力発電の安全性への懸念や、緊急時の自家発電等の面からも太陽電池が注目されている。現在主流の太陽光発電は、結晶シリコンやアモルファスシリコン等のシリコン系やＣｄＴｅ、ＣＩＧＳ等の化合物半導体系の太陽電池モジュールと周辺装置から構成されているが、太陽光発電システムのさらなる拡大には、発電コストの低減が最大の課題である。ここ数年、発電コストは従来に比べて大幅に低減しているものの、現時点の発電コストは他のエネルギーと比較し依然割高であり、太陽電池の高効率化、長寿命化などの技術開発が求められている。
【０００３】
一方、太陽電池モジュールの高効率化には、受光性、透明性、電気特性等の各種性能の向上が必要とされ、発電素子を環境から守る封止材にもこれらの性能が求められている（特許文献１、２および３参照）。
しかし、これらの封止材は、もともと高い透明性を備える樹脂を用いているため、大幅な透明性の向上は難しかった。
【０００４】
また、結晶系のシリコン発電素子は、特性上、太陽光の紫外線領域は分光感度が低く、太陽光を有効に活用できていない。そこで、特許文献４および５では、紫外光を吸収して、可視光領域で発光する有機金属錯体を配合して、変換効率が向上するとした、封止材、太陽電池が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１８３３８１号公報
【特許文献２】特開２００９−１５２５４３号公報
【特許文献３】特開２００８−１５３５２０号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０４７４２７
【特許文献５】特開２０１０−２５８２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献４および５では、有機金属錯体の配位子に耐光性が無いため、連続光照射によって急速な変換効率の低下が起こるため、太陽電池の変換効率が時間の経過ともに低下した。また、有機金属錯体が光照射によって劣化することで封止材用樹脂が黄変するため変換効率が大幅に低下する問題があった。さらに、有機金属錯体と、封止材用樹脂との屈折率差によって、波長変換に寄与しない波長の光が散乱することで、太陽電池セルの受光性が低下する問題があった。
【０００７】
本発明は、太陽電池封止材に成形したときに入射光の光散乱を抑制できるため太陽電池の初期波長変換効率が向上し、さらに長期間太陽光にさらされても波長変換効果の低下および封止材の黄変を最小限に抑制することができるため、長期間にわたり高い波長変換効率が維持できる太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物である。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2013199583.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ21−を表し、
Ｒ21は水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、特定構造の蛍光体が紫外線を吸収することで発電に寄与する可視領域の光を発する。この発光により太陽電池セルの受光量が増し、太陽電池の初期波長変換効率が向上できる。また、当該特定構造の蛍光体は、２−ヒドロキシフェニル基が結合した４，５−ジフェニルアゾール系の基本骨格が、非常に耐光性に富んでいるため、劣化を最小限に抑えられるため波長変換効果が長期間持続する。さらに当該特定の蛍光体は、封止材に配合した場合、封止材に使用した樹脂との屈折率差が少なく、光が散乱しにくいため太陽電池の初期波長変換効率をより向上できる。
【００１２】
本発明により、太陽電池封止材に成形したときに入射光の光散乱を抑制できるため太陽電池の初期波長変換効率が向上し、さらに長期間太陽光にさらされても波長変換効果の低下および封止材の黄変を最小限に抑制することができるため、長期間にわたり高い波長変換効率が維持できる太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】太陽電池モジュールサンプルの一例を示す模式的説明図である。
【図２】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「任意の数Ａ以上、任意の数Ｂ以下」及び「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」の記載は、数Ａ及び数Ａより大きい範囲であって、数Ｂ及び数Ｂより小さい範囲を意味する。
【００１５】
本発明は、特定構造の蛍光体（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物である。そして蛍光体（Ａ）は、紫外線を可視光に変換する波長変換効果を有する有機蛍光体として機能する。この波長変換効果とは、ある波長を他の波長へ変換することをいい、本発明では太陽電池の分光感度の低い紫外光を、分光感度の高い可視領域の光に変換することをいう。また、波長変換による変換効率の向上は、蛍光体の吸収波長、発光波長、発光強度や、太陽電池素子への受光量により決まるが、太陽光のうち、発電寄与率の小さい紫外線を吸収し、可視光長波長領域に発光するようなストークスシフトの大きいものが好ましい。なお、分光感度とは太陽電池での発電の効率は波長によって異なる。波長ごとの感度特性を「分光感度特性」と呼ぶ。
【００１６】
波長変換機能を有する化合物として、無機蛍光体、有機蛍光体、有機金属錯体等が知られている。しかし、無機蛍光体は屈折率が高いものが多い。また、有機金属錯体は凝集し易く、比較的融点の高いものが多い。そのため、これらをエチレン系樹脂に添加した場合、樹脂との屈折率差によって、光散乱を起こすため、発電素子表面での反射を増大させ、変換効率が低下する。また、一般的な有機蛍光体は、紫外線の連続照射により、有機蛍光体自身が劣化する。この劣化は、有機金属錯体の配位子でも同様に起こり、波長変換機能が長期間維持できない。また、有機金属錯体の場合、金属イオン種によっては、樹脂の自動酸化反応を促進させる触媒作用を持ち、樹脂、その他の添加剤を劣化させる。そして金属による劣化作用は、温度や湿度に比例して大きくなる傾向にある。さらに熱による劣化も作用するため太陽電池用途へ使用することは極めて困難であった。
【００１７】
そこで、本発明は、太陽電池用途のように長期間紫外線に曝露される状態であっても、蛍光体（Ａ）を用いることで、紫外光による劣化が少なく波長変換効果を長期間維持し、樹脂黄変を低減することができる太陽電池封止材用樹脂組成物を可能とした。
【００１８】
本発明で蛍光体（Ａ）は下記に示す一般式（１）で表される化合物である。この化合物は４，５−ジフェニルアゾール環の２−位にフェノールが結合した構造を基本骨格として有することを特徴とする。この基本骨格を有することで、耐光性に優れるだけでなく、吸収波長と蛍光波長の差、すなわちストークスシフトを著しく大きくすることができ、高い波長変換能を実現することができる。そして、適宜置換基を導入することで樹脂への溶解性や融点、光学特性をより向上させることができる。
【００１９】
一般式（１）
【化２】
2013199583.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。ここで、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−ＮＲ21−を表し、
Ｒ21は水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。）
【００２１】
特に、一般式（１）中のＸが−ＮＲ21−で表されるイミダゾール系材料を用いると、高い耐光性が得やすくなる。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18について説明する。
【００２３】
Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
【００２４】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【００２５】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基およびシクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基および４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
【化３】
2013199583.tif 000005
【００２９】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアルキルオキシ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基、または炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基および４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキルオキシ基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
炭素数２から１８であり１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキルオキシ基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
【化４】
2013199583.tif 000006
【００３２】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられる。具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基および３−ペリレニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアリールオキシ基としては、炭素数４から１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられる。具体例としては、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基および９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18における複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４から２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられる。具体例としては、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−ベンゾトリアゾリル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18における複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられる。具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基および９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、炭素数２から２０のアルキルオキシ基が置換したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状のアリールオキシ基が置換したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４から１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられる。具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフトイルオキシカルボニル基、２−ナフトイルオキシカルボニル基、９−アンスルリルオキシカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基およびイソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアシルオキシ基としては、炭素数２から２０のアシルオキシ基が挙げられる。具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基および２−ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３８】
また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18におけるアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基およびジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
ここで、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基および２−アダマンタミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基およびピペラジノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基およびｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基およびＮ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピルアニリノ基、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基およびＮ−メチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
また、また、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18における置換基上の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。このような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびアミノ基などを挙げることができる。
【００４５】
ここで、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基とは、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18における置換基として上述したものと同義である。
【００４６】
さらに、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18はそれぞれ、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４７】
一般式（１）におけるＲ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または、置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【００４８】
ここで、Ｒ21における置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、および、置換もしくは未置換のアシル基とは、Ｒ1〜Ｒ4、および、Ｒ11〜Ｒ18で述べた置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、および、置換もしくは未置換のアシル基と同義である。
【００４９】
本発明で用いられる一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）の代表例を、以下に示すが、本発明はこれらの代表例に限定されるものではない。
【００５０】
【化５】
2013199583.tif 000007
【００５１】
【化６】
2013199583.tif 000008
【００５２】
【化７】
2013199583.tif 000009
【００５３】
【化８】
2013199583.tif 000010
【００５４】
【化９】
2013199583.tif 000011
【００５５】
【化１０】
2013199583.tif 000012
【００５６】
【化１１】
2013199583.tif 000013
【００５７】
【化１２】
2013199583.tif 000014
【００５８】
【化１３】
2013199583.tif 000015
【００５９】
【化１４】
2013199583.tif 000016
【００６０】
【化１５】
2013199583.tif 000017
【００６１】
本発明で一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）を合成する方法は、公知のいかなる方法も用いることができる。例えばＤａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，３６４７頁（２００４年）に記載の、ベンジル、酢酸アンモニウム、サリチルアルデヒドを酸触媒中で反応させてイミダゾールを得る方法や、Ｒｕｓｓｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，５８巻，１５１−１６１頁に記載のオキサゾールを得る方法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）は、２５℃における酢酸エチルに対する溶解度が１重量％以上であることが好ましい。さらに好ましくは、２重量％である。１重量％未満の場合、エチレン系樹脂（Ｂ）との親和性が低下し、蛍光体が凝集しやすくなるため、光吸収量が低下して波長変換効果が効率的に発現しない恐れがある。
【００６３】
本発明においてエチレン系樹脂（Ｂ）は、エチレン系共重合体樹脂が好ましい。さらに好ましくは、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、及びエチレン系アイオノマー、ポリビニルブチラール樹脂からなる群より選択される１種以上の共重合体である。エチレン系共重合体樹脂は、二種類以上の単量体の共重合体であり、単量体の少なくとも一種類がエチレン単量体であれば特に限定されることはない。具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレン系アイオノマー、エチレン酢酸ビニル系多元共重合体、エチレンアクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンアクリル酸エチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸エチル系多元共重合体などが挙げられる。これらの中でもラミネート工程におけるセルの損傷低減、封止材の透明性および生産性をより向上する観点からエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、酢酸ビニルを１５〜４０重量％使用したエチレン酢酸ビニル共重合体がより好ましく、酢酸ビニルを２５〜３５重量％重量％使用したエチレン酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。
また、本発明において、エチレン系樹脂（Ｂ）は、成形性、機械的強度などを考慮すると、メルトフローレート（以下、単にＭＦＲという）が０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。なおメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した数値である。
【００６４】
一般式（１）で表される蛍光体（Ａ）は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．５重量部で使用することが好ましく、０．０１〜１重量部がより好ましい。０．０１〜１．５重量部使用することで、透明性、初期波長変換効率および波長変換効果のバランスがとりやすくなる。
【００６５】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、必要に応じて架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤、分散剤、受酸剤、絶縁剤等の添加剤を配合することも可能である。さらに、各種添加剤を蛍光体（Ａ）、エチレン系樹脂（Ｂ）と一緒に配合して製造することも、太陽電池封止材を製造する際に、別途添加することも可能である。
【００６６】
架橋剤は、エチレン酢酸ビニル共重合体の高温使用下における熱変形を防止するために用いられる。エチレン酢酸ビニル共重合体の場合、有機過酸化物が一般的に使用される。添加量は特に限定されないが、エチレン酢酸ビニル共重合体と、蛍光体との合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレートおよび２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００６７】
架橋助剤は、上記架橋反応を効率良く行うために用いられ、ポリアリル化合物やポリアクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン酢酸ビニル共重合体と、蛍光体との合計エ１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００６８】
シランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるために用いられ、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和基や、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、蛍光体との合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００６９】
紫外線吸収剤は、耐候性を付与するために用いられ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、蛍光体との合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、フェニルサリチレートおよびｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
【００７０】
光安定剤は、紫外線吸収剤と併用し、耐候性を付与するために用いられ、ヒンダードアミン光安定剤が挙げられる。光安定剤の添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、蛍光体との合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレートおよび２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが挙げられる。
【００７１】
酸化防止剤は、高温下での安定性を付与するために用いられ、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、燐酸系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン系樹脂と、蛍光体との合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリスジフェニルホスファイト、ジイソデシノレペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイトおよび２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。
【００７２】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、蛍光体（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）を含む原料を混合、溶融混練し、ペレット状に成形することで製造できる。この時、蛍光体（Ａ）を最終成形物である封止材中の濃度より予め高く配合したマスターバッチとして製造することも好ましい。ここで太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造する場合は、エチレン系樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、蛍光体（Ａ）を４〜１５重量部配合することが好ましく、４〜１０重量部がより好ましい。ここで、混合は、一般的な高速せん断型混合機や回転混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等を用いるのが好ましい。
また、溶融混練は、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押出し機、二軸混練押出し機等を用いるのが好ましい。
【００７３】
太陽電池封止材は、太陽電池封止材用樹脂組成物を溶融混練し、成形することで製造できる。成形方法は、Ｔ−ダイ押出機やカレンダー成形機などを使用できる。太陽電池封止材の厚みは、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００７４】
また、太陽電池封止材は、マスターバッチとして得られた太陽電池封止材用樹脂組成物と、希釈用のエチレン酢酸ビニル共重合体とを溶融混錬し、押し出し成形することで製造することが好ましい。マスターバッチの配合量は、分配性、すなわち蛍光体（Ａ）を封止材全体に分散しやすくなる観点からエチレン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、１〜３０重量部用いることが好ましく、１〜１５重量部がより好ましい。
【００７５】
図１にて、本発明の太陽電池モジュールの構成の一例を示す。図１中の符号１１は透明基板、１２Ａが表面太陽電池封止材、１２Ｂが裏面太陽電池封止材、１３が発電素子、１４が保護部材である。発電素子１３は、表面太陽電池封止材１２Ａ及び裏面太陽電池封止材１２Ｂに挟持されている。そして、この積層体は、透明基板１１及び保護部材１４に挟持されている。太陽電池モジュールは、太陽電池素子の上下に太陽電池封止材を固定することにより作製することができる。一般的には、真空ラミネーターを用いて加熱圧着により製造される。このような太陽電池モジュールとしては、例えば、図１の例のように、透明基板／太陽電池封止材／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように太陽電池素子の両側から太陽電池封止材で挟むスーパーストレート構造のものや、透明基板／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように、基板の表面に形成させた太陽電池素子を太陽電池封止材と保護部材で積層されたものが挙げられる。透明基板には、熱強化白板ガラスや透明フィルムなどが利用され、封止材には耐湿性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体などが用いられる。また、防湿・絶縁性が要求される保護部材にはアルミニウムをフッ化ビニルフィルムで挟んだ構造のシートやアルミニウムを耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムで挟んだものなどが用いられている。また、封止材と保護部材との密着性を上げるために、耐加水分解ポリエチレンテレフタレート等の上面に直鎖状低密度ポリエチレンや、ポリプロピレンを積層した保護部材も用いられる。
【実施例】
【００７６】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。部は重量部、％は重量％を意味する。
【００７７】
（Ａ）蛍光体
（Ａ−１）４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）イミダゾール
（Ａ−２）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェ          ニル−イミダゾール
（Ａ−３）４，５−ビス（４−メトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）イ          ミダゾール
（Ａ−４）４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾール
以下に上記アゾール系化合物の合成例を説明する。
【００７８】
合成例（Ａ−１）
ベンジル７．００ｇ、サリチルアルデヒド４．１９ｇ、酢酸アンモニウム９．５０ｇ、および酢酸５０ｍｌを混合し、２時間還流した後、室温まで放冷した。得られた個体に水２００ｍｌを加えて攪拌した後、析出物をろ過して水洗・乾燥した。この固体にヘキサン５０ｍｌを加えてリスラリーし、ろ過・乾燥することにより、４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）イミダゾールを９．６２ｇ得た（収率９２％）。
【００７９】
合成例（Ａ−２）
ベンジル７．００ｇ、酢酸アンモニウム１５．４１ｇ、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド７．８０ｇ、および酢酸１２０ｍｌを混合し、４時間還流した後、室温まで放冷した。得られた混合物に水４８０ｍｌを加えて、析出物をろ過して水洗・乾燥した。この固体にヘキサン１００ｍｌを加えてリスラリーし、ろ過・乾燥することにより、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニル−イミダゾールを９．２６ｇ得た（収率７１％）。
【００８０】
合成例（Ａ−３）
４，４’−ジメトキシベンジル７．００ｇ、酢酸アンモニウム９．９８ｇ、酢酸１００ｍｌ、およびサリチルアルデヒド３．１６ｇを混合し、３時間還流した後、５０℃まで放冷した。得られた混合物に、水４００ｍｌを加えて、析出物をろ過して水洗・乾燥した。この固体をヘキサン−クロロホルム（１：１）８００ｍｌにてリスラリーし、ろ過・乾燥することにより、４，５−ビス（４−メトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）イミダゾールを５．９７ｇ得た（収率６２％）。
【００８１】
合成例（Ａ−４）
ベンゾオキサゾール系の（Ａ−４）はＢｅｉｌｓｔｅｉｎ，２７（２），９１に記載の公知の合成方法を参考にして合成した。
【００８２】
（Ｂ）エチレン系樹脂
（Ｂ−１）東ソー社製（ウルトラセン７５１、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２８％、ＭＦＲ：５．７）
（Ｂ−２）三井・デュポンポリケミカル社製（エバフレックスＶ５２３、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：３３％、ＭＦＲ：１４）
【００８３】
［実施例１］
ウルトラセン７５１  ９０重量部と４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）イミダゾール１０重量部をタンブラーミキサー（カワタ社製）に投入し、温度２５℃、時間３分の条件で撹拌した後、二軸押出し機（日本プラコン社製）に投入し、温度１００℃で溶融混練することで太陽電池封止材用のマスターバッチを得た。
別途、ウルトラセン７５１に架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤を配合した架橋剤マスターバッチと、熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を配合した安定化剤マスターバッチを作製した。
得られた太陽電池封止材用のマスターバッチと、架橋剤マスターバッチと、安定化剤マスターバッチと、表１の配合量になるように、ウルトラセン７５１を追加し、これらを全てＴ−ダイ押出機に投入した。次いで９０℃にて押し出し成形を行うことで太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１および２２（それぞれ厚さ０．５ｍｍ）を得た。なお、太陽電池封止材中の架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤の種類および配合量は、ウルトラセン７５１と４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）イミダゾールの合計１００重量部に対して、下記配合量になるよう使用した。
架橋剤：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート０．８重量部
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート０．４重量部
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．３重量部
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン０．１重量部
光安定剤：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物０．１重量部
酸化防止剤：フェニルジイソデシルホスファイト０．１重量部
【００８４】
【表１】
2013199583.tif 000018
【００８５】
［実施例２〜１２］
エチレン系樹脂および一般式（１）で示す化合物をそれぞれ表１に示す配合となるように、変更した以外は実施例１と同様に行うことで、太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１および２２を得た。
【００８６】
［比較例１〜７］
比較例１〜７は、それぞれ表３に示すエチレン系樹脂９０重量部と、表２に示す蛍光体１０重量部をタンブラーミキサー（カワタ社製）に投入し温度２５℃、時間３分の条件で撹拌した後、二軸押出し機（日本プラコン社製）に投入し、温度１００℃で溶融混練を行うことで太陽電池封止材用マスターバッチを得た。それ以外は実施例１と同様に行い架橋剤マスターバッチと、安定化剤マスターバッチを得た。得られた太陽電池封止材用マスターバッチと、架橋剤マスターバッチと、安定化剤マスターバッチと、さらにエチレン系樹脂を配合し、表３の配合比率にした以外は実施例１と同様にして太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１および２２を得た。
【００８７】
【表２】
2013199583.tif 000019
【００８８】
【表３】
2013199583.tif 000020
【００８９】
実施例１〜１２及び比較例１〜７で得られた太陽電池封止材を以下の基準で評価し、評価結果を表４に示す。
【００９０】
［試験用サンプル１の作成］
得られた太陽電池封止材１６を厚さ３ｍｍのガラス製透明基板１５および１７とで挟み込んで重ねた。その後、真空ラミネーターを使用して真空下で、１５０℃で５分間加熱し、その後１５分間加熱圧着して、封止材を架橋させることで図２の試験用サンプル１を得た。
［蛍光強度］
図２の試験用サンプル１の蛍光強度を、分光蛍光光度計（日立ハイテク製）を使用して測定した。
【００９１】
［黄変性］
黄変性を黄色度により評価した。すなわち図２の試験用サンプル１をスーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機製）を使用して加速試験を行い、紫外線により封止材が黄色に変色したかどうかをコンピューターカラーマッチングシステム（ＫＵＲＡＢＯ製）により評価した。評価は、試験前後の黄色度（ＹＩ）を測定する。そして試験前後の黄色度（ＹＩ）の差（ΔＹＩ）が小さいものほど封止材の変色が少ない。前記加速試験は、耐久試験用サンプル１を温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、放射照度１８０Ｗ／ｍ2の環境下、１５００時間静置することで行った。
【００９２】
［耐光性］
耐光性を蛍光強度保持率で評価した。すなわち図２の試験用サンプル１をスーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機製）を使用して加速試験を行った。そして、試験前後の蛍光強度を分光蛍光光度計で測定することで、紫外線による封止材の劣化を蛍光強度の観点から評価した。加速試験前のサンプルの蛍光強度を１００としたとき、加速試験後のサンプルの蛍光強度を保持率で評価した。前記加速試験は、温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、放射照度１８０Ｗ／ｍ2の環境下、５００、１０００および１５００時間静置することで行った。
【００９３】
［試験用サンプル２の作成］
得られた太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂを用いて発電素子を挟み込み、その上面と下面を、それぞれ厚さ１ｍｍのガラス製透明基板１１と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂／耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの４層（合計厚さ１ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで重ねた。次いで、真空ラミネーターを使用して真空下で、１５０℃で５分間加熱し、その後１５分間加熱圧着して、封止材を架橋させることで試験用サンプル２を得た。
【００９４】
［変換効率］
試験用サンプル２について、スーパーキセノンウェザーメーターを使用した加速試験、および恒温恒湿試験機を使用した加熱加湿試験（ダンプヒート試験）をそれぞれ行った。それぞれの試験後のサンプルについて、変換効率の変化を評価した。この変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価方法は、発電素子単体の変換効率を１００として、サンプル試験前の変換効率と、それぞれの試験後の変換効率を計算した。
【００９５】
【表４】
2013199583.tif 000021
【００９６】
表４の結果より、実施例１〜１２は、黄変性、耐光性および波長変換効率という３つの耐久性評価において比較例を上回る優れた耐久性が得られた。本発明では、特定構造の蛍光体（Ａ）を用いることで、一般的な蛍光体を用いた場合と比較して波長変換効果が長期間低下しにくい。さらに太陽電池封止材が黄色に変色しにくいため、時間が経過しても発電効率が保持できるという驚くべき結果が得られた。
【符号の説明】
【００９７】
１１        透明基板
１２Ａ      表面太陽電池封止材
１２Ｂ      裏面太陽電池封止材
１３        発電素子
１４        保護部材
１５        透明基板
１６        太陽電池封止材
１７        透明基板
【図１】
2013199583.tif 000023
【図２】
2013199583.tif 000024