(57)【要約】【課題】皮膚の水分蒸散を抑制し、皮膚柔軟性に優れ、さらに油膜の持続性、べたつきの無さ、経時安定性に優れる皮膚柔軟化用皮膚外用剤を提供すること。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル（Ｂ）融点３５℃以上の固形油（Ｃ）２５℃において液状の高級アルコールを含有することを特徴とする皮膚柔軟化用皮膚外用剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（Ｂ）融点３５℃以上の固形油
（Ｃ）２５℃において液状の高級アルコール
を含有することを特徴とする皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項２】
成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であることを特徴とする請求項１記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項３】
成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び該炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項４】
成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項５】
成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項６】
成分（Ｂ）の融点が６０〜１００℃であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項７】
成分（Ｂ）が炭化水素ワックスであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項８】
成分（Ｃ）の含有量が５〜６０質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項９】
前記皮膚柔軟化用皮膚外用剤が油性固形であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【請求項１０】
前記皮膚柔軟化用皮膚外用剤が、踵、肘、膝、踝に適用することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なデキストリン脂肪酸エステル、融点３５℃以上の固形油、２５℃において液状の高級アルコールを含有する皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関し、さらに詳細には、皮膚の水分蒸散を抑制し、皮膚柔軟性に優れ、さらにべたつきの無さ、油膜の持続性、経時安定性に優れる皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は、角質層中の水分が減少し乾燥することで、柔軟性が失われる。従って、従来の皮膚柔軟化用皮膚外用剤では、角質層に多量の水分を付与することや、皮膚を油膜で覆うことで水分の蒸散を防ぐこと等が行われてきた。
【０００３】
具体的な皮膚柔軟化技術として、水分付与の面から皮膚外用剤や化粧料に水酸化カリウムや炭酸カリウム等のアルカリ成分を配合することが提案されている。アルカリ成分は、表皮角質層に対して水及び水溶性物質の浸透性を高める作用を有し、皮膚の水分量を正常化して肌に潤いと滑らかさを与えるものであり、ベルツ水がその代表として挙げられる（例えば非特許文献１）。また、天然保湿成分の一つであるオキシ酸と塩基性アミノ酸を組み合せた皮膚柔軟化粧料が提案されている（例えば特許文献１）。
【０００４】
また、水分蒸散を抑制する技術として、ワックスやワセリンを配合した油性の半固形状外用剤（例えば特許文献２）や、液状の高級アルコールとセラミド、さらにリン脂質を併用した皮膚外用剤が提案されている（例えば特許文献３）。
【０００５】
一方、特定の多価アルコール及び油溶性一価アルコールを組み合わせてしっとり感やその持続性を向上させた油性外用剤（例えば特許文献４）や、多価アルコール及び高級アルコール、油性成分、水等を含有し、支持体に保持させることで保湿効果を付与する乳化型シート状パック化粧料がある（例えば特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「化粧品学」池田鉄作著  南山堂  第１１版  Ｐ１６２〜１６３
【特許文献１】特開昭５８−８００７号公報
【特許文献２】特開２００３−１２４９３号公報
【特許文献３】特開２００７−１９５０号公報
【特許文献４】特開平６−２３９７３１号公報
【特許文献５】特開２００４−３５４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の技術は塗布直後には効果があるものの、経時で水分が蒸発するため、効果の持続性は不十分であった。特許文献２の技術ではワックスやワセリンは水分蒸散を抑制する効果はあるものの、皮膚を直接柔軟にする効果はないため、皮膚が柔軟性を取り戻すためには長期での連続使用が必要であった。特許文献３の技術は、水分蒸散抑制効果は見られるものの、皮膚に塗布した外用剤が皮膚上で拡散していくため、水分蒸散抑制効果の持続性に問題があった。
【０００８】
また、特許文献４の技術はしっとり感は付与されるものの、水分蒸散抑制や皮膚柔軟効果については不十分であり、使用後もべたつきが感じられた。特許文献５の技術はシート状パックであるため踵等に使用する際には長時間安静にする必要がある等、使用に制限があり、また皮膚柔軟効果についても不十分であった。
【０００９】
このために皮膚柔軟効果に優れ、かつ、その持続性や使用性に優れた皮膚柔軟化用皮膚外用剤の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究した結果、新規なデキストリン脂肪酸エステルに、融点３５℃以上の固形油及び２５℃において液状の高級アルコールを組み合わせることで、連続性に優れる柔軟な油膜を形成し、その油膜が優れた水分蒸散抑制効果を発揮することを見出した。さらに該油膜によって液状の高級アルコールの皮膚柔軟化効果を相乗的に高めることができ、また、該油膜は油膜の持続性に優れながらも、べたつきが無いものであり、経時安定性にも優れる皮膚柔軟化用皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、
［１］次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（Ｂ）融点３５℃以上の固形油
（Ｃ）２５℃において液状の高級アルコール
を含有することを特徴とする皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［２］成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であることを特徴とする前記［１］記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［３］成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び該炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［４］成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［５］成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［６］成分（Ｂ）の融点が６０〜１００℃であることを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［７］成分（Ｂ）が炭化水素ワックスであることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［８］成分（Ｃ）の含有量が５〜６０質量％であることを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［９］前記皮膚柔軟化用皮膚外用剤が油性固形であることを特徴とする前記［１］〜［８］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
［１０］前記皮膚柔軟化用皮膚外用剤が、踵、肘、膝、踝に適用することを特徴とする前記［１］〜［９］のいずれかに記載の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の皮膚柔軟化用皮膚外用剤は、皮膚の水分蒸散を抑制し、皮膚柔軟性に優れ、さらに油膜の持続性、べたつきの無さ、経時安定性に優れる皮膚柔軟化用皮膚外用剤である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の皮膚柔軟化用皮膚外用剤に使用される成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有するグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である新規な物質で、皮膚に塗布した際に皮膜を形成することができるものである。（以下、単に「新規なデキストリン脂肪酸エステル」ということもある。）
【００１４】
本発明に使用される成分（Ａ）新規なデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
（１）新規なデキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを５質量％（以下単に「％」で示す。）含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
【００１５】
（２）新規なデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲の付着力（タック性）を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
【００１６】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。
【００１７】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。
【００１８】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、好ましくは５５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満、好ましくは、０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。
該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数１２〜２２のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５１，５２２（１９７４）に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
【００１９】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。
【００２０】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９，１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。
【００２２】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン２−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン（イソ吉草酸／イソステアリン酸）エステル
【００２３】
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソ酪酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（エチルメチル酢酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（イソヘプタン酸／ラウリン酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソヘキサコサン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／パルミチン酸／カプロン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソデカン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチル酪酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル
【００２４】
新規なデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。
【００２５】
（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明に使用される新規なデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００２６】
（１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という）を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。
【００２７】
（２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満使用する。
【００２８】
本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
（１）及び（２）のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。（１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、（２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
【００２９】
製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。
【００３０】
本発明に使用される成分（Ａ）新規なデキストリン脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されないが、０．５〜４０％が好ましく１〜２５％が特に好ましい。この範囲であれば、べたつきの無い油膜を得ることができる。
【００３１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）融点３５℃以上の固形油は、水分蒸散抑制効果の高い油膜を形成するために含有され、通常化粧料に使用可能なものであれば特に制限されず、炭化水素類、エステル類、ロウ類、油脂類、高級アルコール等が使用できる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、ムルチワックス、ミツロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、シア脂等を例示することができ、必要に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でもより持続性のある油膜を形成するためには、融点６０〜１００℃の固形油である、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ポリエチレンワックス等が好ましい。さらに油膜の持続性及び水分蒸散抑制効果に優れるという点で、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素油が好ましい。市販品としては、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ５００（ニューフェイズテクノロジー社製  融点：８５〜９０℃）、ペトロライト  ＥＰ−７００（ＢＡＫＥＲ ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ社製 融点：９０℃）、セレシン  ８１０Ｎ（日興リカ社製  融点：８０℃）、ムルチワックス  Ｗ−４４５（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ ＩＮＣ製  融点：７５〜８５℃）、精製カルナウバワックスＮｏ．１（セラリカ野田社製  融点：８０〜８６℃）、精製キャンデリラワックスＳＲ−３（日本ナチュラルプロダクツ社製  融点：７０〜７５℃）、ＷＨＩＴＥ  ＢＥＥＳ  ＷＡＸ（三木化学社製  融点：６０〜６７℃）、ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ  １０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ製 融点：７９〜８４℃）、精製ライスワックス  Ｒ−１００（横関油脂工業社製 融点：７３〜８０℃）、ＰＡＲＡＣＥＲＡ  ２５６(ＰＡＲＡＭＥＬＴ社製  融点：５６〜６１℃）等がある。
【００３２】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、１〜３０％が好ましく、特に１０〜２５％がより好ましい。この範囲であれば、さらに油膜の持続性及び水分蒸散抑制効果の持続性に優れた化粧料を得ることができる。
【００３３】
本発明に用いられる成分（Ｃ）２５℃において液状の高級アルコールは、皮膚柔軟性を付与する目的のために含有される成分である。成分（Ｃ）は通常化粧料に使用可能なものであれば特に制限されない。具体的には、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノールなどを例示することができ、必要に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、オクチルドデカノールが好ましい。
【００３４】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、５〜６０％が好ましく、特に１５〜５０％がより好ましい。この範囲であれば、より皮膚柔軟性の高い化粧料を得ることができる。
【００３５】
本発明の化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、例えば、成分（Ａ）以外の樹脂、成分（Ｂ）以外の油性成分、成分（Ｃ）以外のアルコール類、水、電解質、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤等を含有することができる。
【００３６】
本発明の化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができるが、その一例としては、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を８０℃で混合溶解した後、４０℃以下まで冷却することで得ることができる。また、この際に任意成分を含有してもよい。
【００３７】
本発明の皮膚柔軟化用皮膚外用剤とは、医薬品、医薬部外品等の分野において、皮膚に適用され皮膚を柔軟化する組成物を意味する。その態様は本発明の効果が発揮される限り限定されず、例えば軟膏剤、クリーム剤、液剤、ローション剤等、従来の皮膚外用剤に用いるものであればいずれでもよい。本発明の皮膚柔軟化用皮膚外用剤の使用部位については特に限定されるものではないが、角質層が乾燥しやすい踵、肘、膝、踝などに適用すると本発明の効果を発揮しやすいため特に好ましい。またその使用法は、手や指で塗布する方法、スティック状にして直接塗布する方法、不織布等に含浸させて塗布する方法等が挙げられる。
【００３８】
本発明の皮膚柔軟化用皮膚外用剤の剤型は、水中油型、油中水型、油性型のいずれでもよく、形態は、液状、半固形状、固形状のいずれでもよいが、油膜を形成しやすく皮膚柔軟性に優れるという点から油性固形であることが好ましい。また、塗布時に手を汚さないという点からスティック状がより好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４０】
《新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例》
以下に本発明に用いる新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。
【００４１】
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
【００４２】
（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）
【００４３】
（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、７０℃で１２時間保存した後、室温２５℃におけるタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２  Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ  Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ，  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ，  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ
【００４４】
［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。
【００４５】
［参考製造例２〜４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
参考製造例１記載の原料・方法に準じ、
参考製造例２は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１７２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．０、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５ｇであった。
参考製造例３は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２２４ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．４、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
参考製造例４は平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．５０２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度２．６、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は７５０ｇであった。
【００４６】
［参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール  イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。
【００４７】
［参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール  イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。
【００４８】
［参考製造例７：デキストリンイソアラキン酸／パルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１５０のデキストリン５１．２８ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、ピリジン６０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド１３２ｇとパルミチン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１４５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は１．１、イソアラキン酸８５ｍｏｌ％、パルミチン酸１５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
【００４９】
［参考製造例８：デキストリンイソ酪酸／カプリン酸エステル］
平均グルコース重合度５のデキストリン３４．１９ｇを３−メチルピリジン２１５ｇに７０℃で分散させ、イソ酪酸クロライド５０ｇ及びカプリン酸クロライド６０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．９、イソ酪酸６３ｍｏｌ％、カプリン酸３７ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２５５ｇであった。
【００５０】
［参考製造例９：デキストリンイソパルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１００のデキストリン２３．６２ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１００ｇを３０分間滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
置換度は２．０、イソパルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２０４ｇであった。
【００５１】
［参考製造例１０：デキストリンイソノナン酸／ステアリン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン３６．３４ｇをジメチルホルムアミド１２０ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソノナン酸クロライド４１ｇ及びステアリン酸クロライド５８ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５５ｍｏｌ％）
置換度は１．６、イソノナン酸５１ｍｏｌ％、ステアリン酸４９ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６４ｇであった。
【００５２】
［参考製造例１１：デキストリン２−エチルヘキサン酸／ベヘン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン５４．５６ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、３−メチルピリジン１３０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、２−エチルヘキサン酸クロライド１４７ｇ、次いでベヘン酸クロライド３６ｇを計３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、２−エチルヘキサン酸９５ｍｏｌ％、ベヘン酸５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１３８ｇであった。
【００５３】
［参考製造例１２：デキストリンイソパルミチン酸／酢酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン２２．５６ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン７０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１１０ｇ及び無水酢酸１０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９６ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸８０ｍｏｌ％）
置換度は２．８、イソパルミチン酸７９ｍｏｌ％、酢酸２１ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４３０ｇであった。
【００５４】
［参考製造例１３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／オレイン酸エステル］
平均グルコース重合度４０のデキストリン１９．９９ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１０８ｇとオレイン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質８８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４６ｍｏｌ％（内オレイン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５０ｇであった。
【００５５】
実施例１〜３、比較例１〜６：油性固形型皮膚柔軟化用皮膚外用剤
表１に示す処方および下記に示す製造方法により、試料を製造した。得られた各試料について、水分蒸散抑制効果として、下記に示す測定方法により水分蒸散量を測定して、下記に示す評価方法により評価を行い、表１に示した。
【００５６】
【表１】
2013071919.tif 000002
【００５７】
注１  レオパール  ＫＬ２（千葉製粉社製）
注２  レオパール  ＭＫＬ２（千葉製粉社製）
注３  エステルガム  ＨＰ（荒川化学工業社製）
注４  セレシン  ８１０Ｎ（日興リカ社製）
注５  ＷＨＩＴＥ  ＢＥＥＳ  ＷＡＸ（三木化学社製）
注６  精製キャンデリラワックスＳＲ−３（日本ナチュラルプロダクツ社製）
【００５８】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を８０℃にて加熱混合する。
Ｂ：Ａを４０℃まで冷却して油性固形型皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。
【００５９】
（水分蒸散量の測定方法）
経皮吸収実験で使用されるＦｒａｎｚ型拡散セルにポリ塩化ビニリデン（厚さ１０μｍ）を透過膜として使用し、皮膚水分透過モデルとして検討を行なった。セル内に生理食塩水を満たし、空気が内部に入らないように透過膜をかぶせた。各試料２ｇを透過膜表面に均一に塗布し、セル内部をスターラーでゆっくりと撹拌しながら、セルの外層を湯浴にて３７℃に保持した。実験開始直後と２４時間後の質量測定を行ない、その差から水分蒸散量を測定した。
【００６０】
（評価方法）
表１に、上記方法により、実施例１〜３、比較例１〜６の試料について２４時間後の水分蒸散量を測定し、透過膜表面に何も塗布しなかった際の水分蒸散量の値を基準値としたときの相対値（％）（２４時間後の水分蒸散量／基準値×１００）を示した。
【００６１】
（判定基準）
○：相対値が０％以上５０％未満
△：相対値が５０％以上７０％未満
×：相対値が７０％以上１００％以下
【００６２】
表１に示したように、実施例１〜３は、皮膚からの水分蒸散抑制効果に優れていることが分かった。これは、成分（Ｃ）に成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせることにより、均一な膜が形成され、水分蒸散を抑えることができたと考えられる。一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１、成分（Ａ）の代わりに成分（Ｂ）を増量した比較例２、成分（Ｂ）を含有しない比較例３、及び、成分（Ｂ）の代わりにパルミチン酸デキストリンを含有した比較例４、ミリスチン酸デキストリンを含有した比較例５、樹脂である水添アビエチン酸グリセリルを含有した比較例６は、均一な油膜が形成されず、油膜による水分蒸散抑制効果は劣るものであった。
【００６３】
実施例４〜１４及び比較例７〜１３：油性固形型皮膚柔軟化用皮膚外用剤
表２及び表３に示す処方の油性固形型皮膚柔軟化用皮膚外用剤を下記に示す製造方法にて製造した。皮膚柔軟性、油膜の持続性、べたつきの無さ、経時安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表２及び表３に示す。
【００６４】
【表２】
2013071919.tif 000003
【００６５】
注７  レオパール  ＴＴ２（千葉製粉社製）
注８  ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ５００（ニューフェイズテクノロジー社製）
【００６６】
【表３】
2013071919.tif 000004
【００６７】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を８０℃にて加熱混合する。
Ｂ：Ａを４０℃まで冷却して油性固形型皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。
【００６８】
（評価）
１．官能評価
皮膚柔軟性、油膜の持続性、べたつきの無さについて、化粧品評価専門パネル２０名により、各試料を踵に塗布し使用テストを行った。パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００６９】
（評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
【００７０】
（判定基準）
（評点平均値）：（判定）
５点を超える：◎（非常に優れる）
３点を超えて５点以下：○（優れる）
１点を超えて３点以下：△（劣る）
１点以下：×（非常に劣る）
【００７１】
２．経時安定性（発汗・排液の無さ）の評価
（ニ）の経時安定性の評価については、各試料の５０℃で２週間保存した際の発汗・排液を観察し、下記４段階判定基準により判定した。
【００７２】
（判定基準）
◎：発汗・排液ともに全く見られない。
○：僅かに発汗・排液が見られるが使用性に問題ない。
△：発汗・排液が見られ、不均一であり、使用性に問題がある。
×：著しい発汗・排液が認められ、初期の状態と大きく異なる。
【００７３】
表２及び表３に示したように、本発明の実施例４〜１４は、水分蒸散抑制に必要な油膜の持続性や皮膚柔軟性に優れ、べたつきが無く、かつ経時安定性に優れたものであった。一方、成分（Ａ）を含有しない比較例７は油膜の持続性が劣り、べたつきを感じ、発汗も見られた。成分（Ａ）の代わりにパルミチン酸デキストリンを含有した比較例８、（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリンを含有した比較例９は、油膜の持続性が劣り、べたつきを感じるものであった。成分（Ｂ）を含有しない比較例１０及び成分（Ｂ）の代わりにワセリンを含有した比較例１１は皮膚に塗布した試料が皮膚上で拡散していくために油膜の持続性が劣り、さらに皮膚柔軟性も劣るものであった。成分（Ｃ）を含有しない比較例１２は皮膚柔軟性が得られず、べたつきを感じるものであった。成分（Ｃ）の代わりにイソステアリン酸を含有した比較例１３は皮膚柔軟性が劣り、べたつきの無さや経時安定性にも劣るものであった。
【００７４】
実施例１５：Ｏ／Ｗ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤
（成分）                                                  （％）
１．ステアリン酸                                          ２．５
２．新油型モノステアリン酸グリセリル                      １
３．参考製造例２のデキストリンイソステアリン酸エステル    ０．５
４．セトステアリルアルコール                              ３
５．ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油            １
６．２−エチルヘキサン酸エチル                            ３
７．２−オクチルドデカノール                              ３
８．ワセリン                                              ７
９．パラフィンワックス（注９）                            ５
１０．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                  ３
１１．キャンデリラワックス（注６）                        ２．５
１２．ジメチルポリシロキサン                              ０．１
１３．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１４．グリセリン                                          ３
１５．１，３−ブチレングリコール                        １５
１６．精製水                                              残  量
１７．トリエタノールアミン                                ０．７５
１８．カルボマー                                          ０．１５
１９．香料                                                ０．０５
注９  ＰＡＲＡＣＥＲＡ  ２５６(ＰＡＲＡＭＥＬＴ社製)
【００７５】
（製造方法）
Ａ．成分１４〜１７を混合溶解する。（７０℃）
Ｂ．成分１〜１３を混合溶解する。（７５℃）
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。（７０℃）
Ｄ．Ｃに成分１８，１９を加え混合し、Ｏ／Ｗ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。（５０℃）
【００７６】
実施例１５のＯ／Ｗ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤は、油膜の持続性や皮膚柔軟性に優れ、べたつきが無く、かつ経時安定性に優れたものであった。
【００７７】
実施例１６：Ｗ／Ｏ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤
（成分）                                                  （％）
１．ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシ
エチレン（３０モル）                                  ２．５
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                  １２
３．イソノナン酸イソトリデシル                            ３．５
４．参考製造例１のデキストリンイソステアリン酸エステル    ０．２
５．パラフィンワックス（注９）                            １
６．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        ０．６
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                      ３．７５
８．ジイソステアリン酸ジグリセリル                        ０．０２
９．スクワラン                                            ０．９
１０．２−オクチルドデカノール                            １．５
１１．ホホバアルコール                                    ０．５
１２．無水ケイ酸                                          １
１３．香料                                                ０．０５
１４．ポリオキシエチレン（９モル）ポリジメチルシロキシ
エチルジメチコン                                    ０．５
１５．デカメチルシクロペンタシロキサン                    ４．１５
１６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        ０．３５
１７．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１５
１８．エタノール                                        １０
１９．１，３−ブチレングリコール                          ５
２０．グリセリン                                        １０
２１．塩化ナトリウム                                      ０．７
２２．塩化マグネシウム                                    ０．３
２３．精製水                                              残  量
２４．ポリアスパラギン酸ナトリウム３０％水溶液              ０．５
２５．ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム５０％水溶液      ０．１
２６．乳酸ナトリウム５０％水溶液                            ０．１
【００７８】
（製造方法）
Ａ．成分１〜５を混合溶解する。（９０℃）
Ｂ．成分６〜１３を混合分散する。
Ｃ．成分１４〜１６を膨潤する。
Ｄ．ＢにＡとＣを加え分散する。（５０℃）
Ｅ．成分１７〜２６を混合溶解する。
Ｆ．ＤにＥに加えて乳化し、Ｗ／Ｏ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。（３０℃）
【００７９】
実施例１６のＷ／Ｏ乳化型皮膚柔軟化用皮膚外用剤は、油膜の持続性や皮膚柔軟性に優れ、べたつきが無く、かつ経時安定性に優れたものであった。
【００８０】
実施例１７：油性液状皮膚柔軟化用皮膚外用剤
（成分）                                                  （％）
１．ジブチルヒドロキシトルエン                            ０．０３
２．参考製造例５のデキストリンイソステアリン酸エステル    ０．２
３．ミツロウ（注５）                                      ０．１
４．流動パラフィン                                        ７
５．イソステアリルアルコール                              １．５
６．オリーブ油                                          １０
７．ホホバ油                                            ２０
８．メドウフォーム油                                      残  量
９．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット        １０
１０．２−エチルヘキサン酸セチル                          ５
１１．香料                                                ０．１
【００８１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜４を混合溶解する。（７５℃）
Ｂ．Ｂに成分５〜１１を加え混合し、油性液状皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。
【００８２】
実施例１７の油性液状皮膚柔軟化用皮膚外用剤は、油膜の持続性や皮膚柔軟性に優れ、べたつきが無く、かつ経時安定性に優れたものであった。
【００８３】
実施例１８：油性固形皮膚柔軟化用皮膚外用剤
（成分）                                                （％）
１．ポリエチレンワックス（注８）                        １０
２．ミツロウ（注５）                                    １０
３．参考製造例６のデキストリンイソステアリン酸エステル    ０．５
４．２−エチルヘキサン酸エチル                            ３
５．オレイルアルコール                                  １５
６．炭酸ジアルキル（注１０）                              ７
７．ワセリン                                            ３０
８．ポリブテン（注１１）                                  ８
９．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                ７
１０．トリイソステアリン酸ジグリセリル                    残  量
１１．ジブチルヒドロキシトルエン                          ０．０２
１２．酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                        ０．５
１３．フェノキシエタノール                                ０．３
注１０  ＬＩＡＬＣＡＲＢ  ＳＲ−１０００／Ｒ（三井化学ファイン社製）
注１１  ポリブテン  ２０００Ｈ  食添（出光興産社製）
【００８４】
（製造方法）
Ａ．成分１〜６を混合溶解する。（１１０℃）
Ｂ．Ａに成分７〜１３を加え分散する。（９０℃）
Ｃ．Ｂを４０℃まで冷却し、油性固形皮膚柔軟化用皮膚外用剤を得た。
【００８５】
実施例１８の油性固形皮膚柔軟化用皮膚外用剤は、油膜の持続性や皮膚柔軟性に優れ、べたつきが無く、かつ経時安定性に優れたものであった。