(57)【要約】      （修正有）【課題】汎用性が高く、香調に影響の少ない方法で、且つ、安全性やコストが問題にならない方法で、揮散性の向上が達成される水性液体芳香剤組成物、それを用いてなる液体芳香剤及び水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御する方法の提供。【解決手段】クエン酸エステルを揮散促進剤として含有する水性液体芳香剤組成物を提供する。本発明はまた、水性液体芳香剤組成物を吸液部材及び揮散部材を備えた容器に収納してなる水性液体芳香剤を提供する。クエン酸エステルの含有量は、組成物中に０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
クエン酸エステルを揮散促進剤として含む水性液体芳香剤組成物。
【請求項２】
香料、水、クエン酸エステル及び香料可溶化剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
クエン酸エステルを組成物中に０．０１〜１０重量％含む、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
クエン酸エステルを香料に対する重量比で０．０１〜１０倍量含む、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
香料可溶化剤が界面活性剤を含む、請求項２又は３記載の組成物。
【請求項６】
界面活性剤を組成物中に０．０１〜２０重量％含む、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
界面活性剤を香料に対する重量比で０．０１〜２０倍量含む、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
香料可溶化剤が３−メチル−３−メトキシブタノールを含む、請求項２〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
３−メチル−３−メトキシブタノールを組成物中に５〜７０重量％含む、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
３−メチル−３−メトキシブタノールを香料に対する重量比で０．２５〜４０倍量含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項記載の組成物を吸液部材及び揮散部材を備えた容器に収納してなる水性液体芳香剤。
【請求項１２】
水性液体芳香剤組成物において、クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御する方法。
【請求項１３】
水性液体芳香剤組成物において、クエン酸エステルの含有量を組成物中に０．０１〜１０重量％の範囲内で調節することにより、水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御する、請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クエン酸エステルを用いることで揮散性が改良された水性液体芳香剤組成物、より詳しくは、クエン酸エステルを用いることで、香調を損ねることなく、芳香成分を均一に放出することができる水性液体芳香剤組成物に関する。本発明はまた水性液体芳香剤組成物を吸上げ揮散タイプの芳香器具に収納してなる水性液体芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
部屋、玄関、トイレ、車中などの生活空間内の臭気に伴う不快感を軽減したり、芳香を付与したりするために香料を配合した芳香剤が広く利用されている。芳香剤としては、液体、ゲル、固体、エアゾールなどの様々な形態が知られている。これらの形態の中で液体タイプは、水性、アルコール性、油溶性に大別でき、噴霧タイプ又は吸上げ揮散タイプの芳香器具とともに利用される。中でも、水性液体芳香剤組成物は、引火性が低く、コスト的にも有利なことから広く一般に用いられている。
香料の多くは水に対して難溶性であるため、水性液体芳香剤組成物においては界面活性剤を用いて香料を可溶化する必要がある。しかし、界面活性剤は不揮発性であるため、使用している間に吸上げ部分に界面活性剤が蓄積し、香料の揮散性が悪くなっていくという欠点を有している。
【０００３】
上記の問題を解決するため、水性液体芳香剤組成物の揮散性を向上させる方法がいくつか提案されている。例えば、特許文献１（特開平１０−２４８９１２号公報）及び特許文献２（特開平４−２３１０５８号公報）では、処方中に、香料の可溶化剤として３−メチル−３−メトキシブタノールなどのイソプレン系溶剤を配合することで、不揮発成分である界面活性剤を用いることなく、長期間一定の揮散速度で芳香成分を放出することができたことを報告している。
しかし、上記の方法では、界面活性剤を使用する場合と比較して多量のイソプレン系溶剤を使用する必要があり、引火点の低下による安全性の問題やコストの問題がある。また、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのイソプレン系溶剤自体が特有の芳香を有しているため、多量に使用することによる創香への影響や揮散に伴う香調の変化が懸念される。さらに、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのイソプレン系溶剤は揮発性が低く、多量に使用することにより、芳香成分の揮散速度が低下してしまう場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２４８９１２号公報
【特許文献２】特開平４−２３１０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような状況下、汎用性が高く、香調に影響の少ない方法で、且つ、安全性やコストが問題にならない方法で、揮散性の向上が達成される水性液体芳香剤組成物及びそれを用いてなる水性液体芳香剤の提供が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、意外にも、水性液体芳香剤組成物の処方に少量のクエン酸エステルを配合することにより、長期間一定の揮散速度で、かつ、従来のものよりも高い揮散速度で芳香成分を放出できることを発見した。クエン酸エステルは無臭のものが多く、少量で所望の効果が得られることから、香調にも殆ど影響を及ぼさない。また、クエン酸エステルは、水性液体芳香剤組成物において容易に混和され、白濁や相分離を引き起こすことなく安定に保持されるため、外観を損なわないといった利点もある。また、安全性及びコストの点でも問題がない。本発明者らは、これらの点において、クエン酸エステルを配合してなる水性液体芳香剤組成物が従来の課題を克服できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下に示した水性液体芳香剤組成物及び該組成物を吸上げ揮散タイプの芳香器具に収納してなる水性液体芳香剤に関するものである。また、本発明は、クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより水性液体芳香剤の揮散速度を制御する方法に関するものである。
［１］クエン酸エステルを揮散促進剤として含む水性液体芳香剤組成物。
［２］香料、水、クエン酸エステル及び香料可溶化剤を含む、［１］記載の組成物。
［３］クエン酸エステルを組成物中に０．０１〜１０重量％含む、［１］又は［２］記載の組成物。
［４］クエン酸エステルを香料に対する重量比で０．０１〜１０倍量含む、［３］記載の組成物。
［５］香料可溶化剤が界面活性剤を含む、［２］〜［４］のいずれか１項記載の組成物。
［６］界面活性剤を組成物中に０．０１〜２０重量％含む、［５］記載の組成物。
［７］界面活性剤を香料に対する重量比で０．０１〜２０倍量含む、［６］記載の組成物。
［８］香料可溶化剤が３−メチル−３−メトキシブタノールを含む、［２］〜［４］のいずれか１項記載の組成物。
［９］３−メチル−３−メトキシブタノールを組成物中に５〜７０重量％含む、［８］記載の組成物。
［１０］３−メチル−３−メトキシブタノールを香料に対する重量比で０．２５〜４０倍量含む、［９］記載の組成物。
［１１］［１］〜［１０］のいずれか１項記載の組成物を吸液部材及び揮散部材を備えた容器に収納してなる水性液体芳香剤。
［１２］水性液体芳香剤組成物において、クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御する方法。
［１３］水性液体芳香剤組成物において、クエン酸エステルの含有量を組成物中に０．０１〜１０重量％の範囲内で調節することにより、水性液体芳香剤組成物の揮散速度を制御する、［１２］記載の方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、揮散促進剤としてクエン酸エステルを配合することにより揮散性が改良された水性液体芳香剤組成物及び該組成物を吸液部材及び揮散部材を備えた容器に収納してなる水性液体芳香剤が提供される。クエン酸エステルは、水性液体芳香剤組成物において容易に混和され、白濁や相分離を引き起こすことなく安定に保持されるため、組成物の外観を損ねることがない。また、クエン酸エステルは無臭のものが多く、香調にも殆ど影響を及ぼさない。したがって、本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルを配合することにより創香への影響や香調の変化を最小限に抑えながら、水性液体芳香剤組成物の揮散性を向上させることができる。また、本発明の水性液体芳香剤組成物は、安全性及びコストの点でも問題がない。本発明の好ましい態様によれば、クエン酸エステルの配合量を調節することで、使用開始時の香りの質や強さ及び外観を維持しつつ、組成物の製品終点を制御することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】比較例１、実施例１、３、５、７で調製した組成物の揮散試験結果を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の水性液体芳香剤組成物、水性液体芳香剤及び水性液体芳香剤組成物の揮散速度の制御方法等について具体的に説明する。
【００１１】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルを揮散促進剤として含むことを特徴としている。クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより、香調を損ねることなく、水性液体芳香剤組成物の揮散性を向上させることができる。
本発明で使用するクエン酸エステルとしては、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸イソプロピル等を挙げることができ、これらの中から１種または２種以上を選択して用いることができる。これらの中でも、クエン酸エステルとしては、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
【００１２】
本発明において、クエン酸エステルは、揮散促進剤として用いられる。クエン酸エステルの含有量は、揮散促進剤として必要かつ十分な量であれば特に制限されないが、組成物中、０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。また、１０重量％以下が好ましく、８重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。また、クエン酸エステルの含有量は、香料に対する重量比で０．０１倍量以上が好ましく、０．１倍量以上がより好ましく、０．３倍量以上がさらに好ましい。また、クエン酸エステルの含有量は、香料に対する重量比で１０倍量以下が好ましく、５倍量以下がより好ましく、１倍量以下がさらに好ましい。クエン酸エステルの含有量が組成物中に０．０１重量％未満では、水性液体芳香剤組成物の揮散性を向上する効果が十分に発揮できない場合がある。また、クエン酸エステルの含有量が組成物中に１０重量％より大きいと、組成物中で混和されなかったり、一度混和されたとしても使用時に溶液が濁ってしまったりする場合がある。
【００１３】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルのほかに、香料、水及び香料可溶化剤を含む。
【００１４】
本発明で使用する香料としては、芳香剤として使用できるものであれば特に制限されない。例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「合成香料  化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）；「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）；「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）；及び「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｉｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  ＬａｊａｕｊｉｓＡｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）などの文献に記載されている公知の合成香料及び天然香料を挙げることができる。
【００１５】
具体的には、エステル類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、フェノール類、エーテル類、ラクトン類、フラン類、炭化水素類、酸類、天然香料などを使用できる。
【００１６】
エステル類としては、例えば、アクリル酸エステル（メチル、エチル等）、アセト酢酸エステル（メチル、エチル等）、アニス酸エステル（メチル、エチル等）、安息香酸エステル（アリル、イソアミル、エチル、ゲラニル、リナリル、フェニルエチル、ヘキシル、シス−３−ヘキセニル、ベンジル、メチル等）、アントラニル酸エステル（シンナミル、シス−３−ヘキセニル、メチル、エチル、リナリル、イソブチル等）、Ｎ−メチルアントラニル酸エステル（メチル、エチル等）、イソ吉草酸エステル（アミル、アリル、イソアミル、イソブチル、イソプロピル、エチル、オクチル、ゲラニル、シクロヘキシル、シトロネリル、テルペニル、リナリル、シンナミル、フェニルエチル、ブチル、プロピル、ヘキシル、ベンジル、メチル、ロジニル等）、イソ酪酸エステル（イソアミル、ゲラニル、シトロネリル、テルペニル、シンナミル、オクチル、ネリル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェノキシエチル、ブチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル、ベンジル、メチル、エチル、リナリル、ロジニル等）、ウンデシレン酸エステル（アリル、イソアミル、ブチル、エチル、メチル等）、オクタン酸エステル（アリル、イソアミル、エチル、オクチル、ヘキシル、ブチル、メチル、リナリル等）、オクテン酸エステル（メチル、エチル、等）、オクチンカルボン酸エステル（メチル、エチル等）、カプロン酸エステル（アリル、アミル、イソアミル、メチル、エチル、イソブチル、プロピル、ヘキシル、シス−３−ヘキセニル、トランス−２−ヘキセニル、リナリル、ゲラニル、シクロヘキシル等）、ヘキセン酸エステル（メチル、エチル等）、吉草酸エステル（アミル、イソプロピル、イソブチル、エチル、シス−３−ヘキセニル、トランス−２−ヘキセニル、シンナミル、フェニルエチル、メチル等）、ギ酸エステル（アニシル、イソアミル、イソプロピル、エチル、オクチル、ゲラニル、シトロネリル、シンナミル、シクロヘキシル、テルペニル、フェニルエチル、ブチル、プロピル、ヘキシル、シス−３−ヘキセニル、ベンジル、リナリル、ロジニル等）、クロトン酸エステル（イソブチル、エチル、シクロヘキシル等）、ケイ皮酸エステル（アリル、エチル、メチル、イソプロピル、プロピル、３−フェニルプロピル、ベンジル、シクロヘキシル、メチル等）、コハク酸エステル（モノメンチル、ジエチル、ジメチル等）、酢酸エステル（アニシル、アミル、α−アミルシンナミル、イソアミル、イソブチル、イソプロピル、イソボルニル、イソオイゲニル、オイゲニル、２−エチルブチル、エチル、３−オクチル、ｐ−クレジル、ｏ−クレジル、ゲラニル、α−又はβ−サンタリル、シクロヘキシル、シクロネリル、ジヒドロクミニル、ジメチルベンジルカルビニル、シンナミル、スチラリル、デシル、ドデシル、テルペニル、グアイニル、ネリル、ノニル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ブチル、フルフリル、プロピル、ヘキシル、シス−３−ヘキセニル、トランス−２−ヘキセニル、シス−３−ノネニル、シス−６−ノネニル、シス−３，シス−６−ノナジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ヘプチル、ベンジル、ボルニル、ミルセニル、ジヒドロミルセニル、ミルテニル、メチル、２−メチルブチル、メンチル、リナリル、ロジニル等）、サリチル酸エステル（アリル、イソアミル、フェニル、フェニルエチル、ベンジル、エチル、メチル等）、シクロヘキシルアルカン酸エステル（シクロヘキシル酢酸エチル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロヘキシル酪酸アリル、シクロヘキシルへキサン酸アリル、シクロヘキシルデカン酸アリル、シクロヘキシル吉草酸アリル等）、ステアリン酸エステル（エチル、プロピル、ブチル等）、セバシン酸エステル（ジエチル、ジメチル等）、デカン酸エステル（イソアミル、エチル、ブチル、メチル等）、ドデカン酸エステル（イソアミル、エチル、ブチル等）、乳酸エステル（イソアミル、エチル、ブチル等）、ノナン酸エステル（エチル、フェニルエチル、メチル等）、ノネン酸エステル（アリル、エチル、メチル等）、ヒドロキシヘキサン酸エステル（エチル、メチル等）、フェニル酢酸エステル（イソアミル、イソブチル、エチル、ゲラニル、シトロネリル、シス−３−ヘキセニル、メチル等）、フェノキシ酢酸エステル（アリル、エチル、メチル等）、フランカルボン酸エステル（フランカルボン酸エチル、フランカルボン酸メチル、フランカルボン酸ヘキシル、フランプロピオン酸イソブチル等）、プロピオン酸エステル（アニシル、アリル、エチル、アミル、イソアミル、プロピル、ブチル、イソブチル、イソプロピル、ベンジル、ゲラニル、シクロヘキシル、シトロネリル、シンナミル、テトラヒドロフルフリル、トリシクロデセニル、ヘプチル、ボルニル、メチル、メンチル、リナリル、テルペニル、α−メチルプロピオニル、β−メチルプロピオニル等）、ヘプタン酸エステル（アリル、エチル、オクチル、プロピル、メチル等）、ヘプチンカルボン酸エステル（アリル、エチル、プロピル、メチル等）、ミルスチン酸エステル（イソプロピル、エチル、メチル等）、フェニルグリシド酸エステル（フェニルグリシド酸エチル、３−メチルフェニルグリシド酸エチル、ｐ−メチル−β−フェニルグリシド酸エチル等）、２−メチル酪酸エステル（メチル、エチル、オクチル、フェニルエチル、ブチル、ヘキシル、ベンジル等）、３−メチル酪酸エステル（メチル、エチル等）、酪酸エステル（アニシル、アミル、アリル、イソアミル、メチル、エチル、プロピル、オクチル、グアイニル、リナリル、ゲラニル、シクロヘキシル、シトロネリル、シンナミル、ネリル、テルペニル、フェニルプロピル、β−フェニルエチル、ブチル、ヘキシル、シス−３−ヘキセニル、トランス−２−ヘキセニル、ベンジル、ロジニル等）、ヒドロキシ酪酸エステル（３−ヒドロキシ酪酸のメチル、エチル、メンチル等）などを使用できる。
【００１７】
アルコール類としては、例えば、脂肪族アルコール（イソアミルアルコール 、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、１−ドデカノール、２，６−ノナジエノール、ノナノール、２−ノナノール、シス−６−ノネノール、トランス−２，シス−６−ノナジエノール、シス−３，シス−６−ノナジエノール、ブタノール、ヘキサノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、１−ウンデカノール、ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−メチル−１−ペンタノール等）；
テルペンアルコール（ボルネオール、イソボルネオール、カルベオール、ゲラニオール、α−又はβ−サンタロール、シトロネロール、４−ツヤノール、テルピネオール、４−テルピネオール、ネロール、ミルセノール、ミルテノール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、ネロリドール、ヒドロキシシトロネロール、ファルネソール、ペリラアルコール、ロジノール、リナロール等）；
芳香族アルコール（アニスアルコール、α−アミルシンナミックアルコール、イソプロピルベンジルカルビノール、カルバクロール、クミンアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、シンナミックアルコール、フェニルアリルアルコール、フェニルエチルカルビノール、β−フェニルエチルアルコール、３−フェニルプロピルアルコール、ベンジルアルコール等）などを使用できる。
【００１８】
アルデヒド類としては、例えば、脂肪族アルデヒド（アセトアルデヒド、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール，シス−３，シス−６−ノナジエナール、トランス−２，シス−６−ノナジエナール、バレルアルデヒド、プロパナール、イソプロパナール、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、シス−３−ヘキセナール、２−ペンテナール、ドデカナール、テトラデカナール、トランス−４−デセナール、トランス−２−トリデセナール、トランス−２−ドデセナール、トランス−２−ウンデセナール、２，４−ヘキサジエナール、シス−６−ノネナール、トランス−２−ノネナール、２−メチルブタナール、等）；
芳香族アルデヒド（アニスアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−メチルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、エチルバニリン、クミンアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ｏ−，ｍ−またはｐ−トリルアルデヒド、バニリン、ピペロナール、フェニルアセトアルデヒド、ヘリオトロピン、ベンズアルデヒド、４−メチル−２−フェニル−２−ペンテナール、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド等）；
テルペンアルデヒド（ゲラニアール、シトラール、シトロネラール、α−シネンサール、β−シネンサール、ペリラアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、テトラハイドロシトラール、ミルテナール、シクロシトラール、イソシクロシトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ネラール、α−メチレンシトロネラール、マイラックアルデヒド、ベルンアルデヒド、サフラナール等）などを使用できる。
【００１９】
ケトン類としては、例えば、環式ケトン（１−アセチル−３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン、シスージャスモン、α−，β−又はγ−イロン、エチルマルトール、シクロテン、ジヒドロヌートカトン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、ソトロン、α−，β−，γ−又はδ−ダマスコン、α−，β−又はγ−ダマセノン、ヌートカトン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、マルトール、α−，β−又はγ−ヨノン、α−，β−又はγ−メチルヨノン、α―，β−又はγ−イソメチルヨノン、フラネオール、カンファ等）；
芳香族ケトン（アセトナフトン、アセトフェノン、アニシリデンアセトン、ラズベリーケトン、ｐ−メチルアセトフェノン、アニシルアセトン、ｐ−メトキシアセトフェノン等）；
鎖式ケトン（ジアセチル、２−ノナノン、ジアセチル、２−ヘプタノン、２，３−ヘプタンジオン、２−ペンタノン、メチルアミルケトン、メチルノニルケトン、β−メチルナフチルケトン、メチルヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３−オクタノン、２，３−ヘキサンジオン、２−ウンデカノン、ジメチルオクテノン、６一メチル−５−ヘプテン−２−オン等）などを使用できる。
【００２０】
アセタール類としては、例えば、アセトアルデヒドジエチルアセタール、アセトアルデヒドジアミルアセタール、アセトアルデヒドジヘキシルアセタール、アセトアルデヒドプロピレシグリコールアセタール、アセトアルデヒドエチル  シス−３−ヘキセニルアセタール、ベンズアルデヒドグリセリンアセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールプロピレングリコールアセタール、シトラールエチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、シトロネリルメチルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、ヘキサナールジメチルアセタール、ヘキサナールジヘキシルアセタール、ヘキサナールプロピレングリコールアセタール、トランス−２−ヘキセナールジエチルアセタール、トランス−２−ヘキセナールプロピレングリコールアセタール、シス−３−ヘキセナールジエチルアセタール、ヘプタナールジエチルアセタール、ヘプタナールエチレングリコールアセタール、オクタナールジメチルアセタール、ノナナールジメチルアセタール、デカナールジメチルアセタール、デカナールジエチルアセタール、２−メチルウンデカナールジメチルアセタール、シトロネラールジメチルアセタール、アンバーセージ（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、アセト酢酸エチルエチレングリコールアセタールおよび２−フェニルプロパナールジメチルアセタールなどを使用できる。
【００２１】
フェノール類としては、例えば、オイゲノール、イソオイゲノール、２−メトキシ−４−ビニルフェノール、チモール、カルバクロール、グアヤコールおよびチャビコールなどを使用できる。
【００２２】
エーテル類としては、例えば、アネトール、１，４−シネオール、ジベンジルエーテル、リナロールオキシド、リモネンオキシド、ネロールオキシド、ローズオキシド、メチルイソオイゲノール、メチルチャビコール、イソアミルフェニルエチルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、フェニルプロピルエーテル、ｐ−クレジルメチルエーテル、バニリルブチルエーテル、α−テルピニルメチルエーテル、シトロネリルエチルエーテル、ゲラニルエチルエーテル、ローズフラン、テアスピラン、デシルメチルエーテルおよびメチルフェニルメチルエーテルなどを使用できる。
【００２３】
ラクトン類としては、例えば、γ−又はδ−デカラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−又はδ−ヘキサラクトン、γ−又はδ−オクタラクトン、γ−又はδ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−２−デセノラクトン、メチルラクトン、５−ヒドロキシ−８−ウンデセン酸δ−ラクトン、ジャスミンラクトン、メンタラクトン、ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリンおよび６−メチルクマリンなどを使用できる。
【００２４】
フラン類としては、例えば、フラン、２−メチルフラン、３−メチルフラン、２−エチルフラン、２，５−ジエチルテトラヒドロフラン、３−ヒドロキシ−２−メチルテトラヒドロフラン、２−（メトキシメチル）フラン、２，３−ジヒドロフラン、フルフラール、５−メチルフルフラール、３−（２−フリル）−２−メチル−２−プロペナール、５−（ヒドロキシメチル）フルフラール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン（フラネオール）、４，５−ジメチル−３−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン（ソトロン）、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン（ホモフラノオール）、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２（５Ｈ）フラノン（ホモソトロン）、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオン（シクロテン）、２（５Ｈ）−フラノン、４−メチル−２（５Ｈ）−フラノン、５−メチル−２（５Ｈ）−フラノン、２−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、２−アセチルフラノン、２−アセチル−５−メチルフラン、フルフリルアルコール、２−フランカルボン酸メチル、２−フランカルボン酸エチル及び酢酸フルフリルなどを使用できる。
【００２５】
炭化水素類としては、例えば、α−又はβ−ビザボレン、β−カリオフィレン、ｐ−サイメン、テルピネン、テルピノーレン、カジネン、ファルネセン、リモネン、オシメン、ミルセン、α−又はβ−ピネン、１，３，５−ウンデカトリエン及びバレンセンなどを使用できる。
【００２６】
酸類としては、例えば、ゲラン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、乳酸、フェニル酢酸、ピルビン酸、トランス−２−メチル−２−ペンテン酸、２−メチル−シス−３−ペンテン酸、２−メチル−４−ペンテン酸及びシクロヘキサンカルボン酸などを使用できる。
【００２７】
天然香料としては、例えば、アニス、オレンジ、レモン、ライム、マンダリン、プチグレイン、ベルガモット、レモンバーム、グレープフルーツ、エレミ、オリバナム、レモングラス、ネロリ、マジョラム、アンゲリカルート、スターアニス、バジル、ベイ、カラムス、カモミール、キャラウエイ、カルダモン、カッシャ、シナモン、ペッパー、シソ、サイプレス、オレガノ、カスカリラ、ジンジャー、パセリ、パインニードル、セージ、ヒソップ、ティートリー、マスタード、ホースラディッシュ、クラリセージ、クローブ、コニャック、コリアンダー、エストラゴン、ユーカリ、フェンネル、グアヤックウッド、ディル、カヤプテ、ワームシード、ピメント、ジュニパー、フェネグリーク、ガーリック、ローレル、メース、ミル、ナツメグ、スプルース、ゼラニウム、シトロネラ、ラベンダー、ラバンジン、パルマローザ、ローズ、ローズマリー、サンダルウッド、オークモス、シダーウッド、ベチバー、リナロエ、ボアドローズ、パチョリ、ラブダナム、クミン、タイム、イランイラン、バーチ、カプシカム、セロリ、トルーバルサム、ジェネ、インモルテル、ベンゾイン、ジャスミン、カッシー、チュベローズ、レセダ、マリーゴールド、ミモザ、オポポナックス、オリス、バニラ及びリコリスなどを使用できる。また、これらの天然香料に含有されている香料成分を抽出して使用することもできる。
【００２８】
これらの香料は１種単独で使用してもよく、２種以上を任意に組み合わせて調香して使用することもできる。
【００２９】
組成物中の香料の含有量は、使用する香料の種類等により異なるので一概にはいえないが、通常０．０１〜２０重量％が好ましい。香料の含有量が少なすぎると満足のいく香りの強さが得られない場合がある。また、香料の含有量が多すぎると、香料を可溶化するための香料可溶化剤の含有量が多くなり、使用時における香料の揮散を阻害してしまう場合がある。香料の含有量は、これらの点も考慮し、使用する香料の種類等に応じて適宜選択することが望ましい。
【００３０】
本発明で使用する香料可溶化剤は、水性液体芳香剤組成物において油溶性の香料を可溶化できるものであれば特に制限されない。例えば、香料可溶化剤としては、界面活性剤及び３−メチル−３−メトキシブタノールが好ましく挙げられる。これらの香料可溶化剤をそれぞれ単独であるいは組み合わせて用いることができる。
【００３１】
本発明で使用する界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が好ましく挙げられる。
陰イオン界面活性剤の例としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石けん等を挙げることができ、これらの中から１種または２種以上を選択して用いることができる。
非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等を挙げることができ、これらの中から１種または２種以上を選択して用いることができる。
【００３２】
界面活性剤の含有量は、組成物中、０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。また、２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の含有量は、香料に対する重量比で０．０１倍量以上が好ましく、０．１倍量以上がより好ましく、０．２倍量以上がさらに好ましい。また、２０倍量以下が好ましく、１０倍量以下がより好ましく、５倍量以下がさらに好ましい。
界面活性剤の含有量が組成物中に０．０１重量％未満では香料を可溶化するために不十分な場合がある。また、界面活性剤の含有量が組成物中に２０重量％より大きいと、不揮発分が多くなってしまい、使用時における香料の揮散を阻害してしまうことがある。
【００３３】
本発明で使用する３-メチル-３-メトキシブタノールの含有量は、組成物中、５重量％以上が好ましく、８重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がさらに好ましい。また、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましく、２０重量％以下がさらに好ましい。また、３-メチル-３-メトキシブタノールの含有量は、香料に対する重量比で０．２５倍量以上が好ましく、０．５倍量以上がより好ましく、１倍量以上がさらに好ましい。また、４０倍量以下が好ましく、２０倍量以下がより好ましく、１０倍量以下がさらに好ましい。
３-メチル-３-メトキシブタノールの含有量が組成物中に５重量％未満では香料を可溶化するために不十分な場合がある。また、３-メチル-３-メトキシブタノールの含有量が組成物中に７０重量％より大きいと、引火点低下による安全性の問題や、３-メチル-３-メトキシブタノール自身の芳香により香調に影響を及ぼしてしまうことがある。
【００３４】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、水を含有する。本発明で使用する水の含有量は、特に制限されない。通常、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がさらに好ましい。また、９５重量％以下が好ましく、７０重量％以下がより好ましく、５０重量％以下がさらに好ましい。
【００３５】
本発明の水性液体芳香剤組成物には、上記成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の成分を配合してもよい。
例えば、水溶性有機溶剤を配合してもよい。水溶性有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、エチルカルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらの水溶性溶剤は、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。組成物中の水溶性有機溶剤の含有量は、目的に応じて適宜決定されるべきであるが、通常０〜６０重量％が好ましい。
また、必要に応じて、油溶性有機溶剤を配合してもよい。油溶性有機溶剤としては、イソパラフィン、パラフィン、リモネン、ピネン、安息香酸ベンジル、ミリスチン酸イソプロピル、トリアセチン、シリコン等が挙げられる。組成物中の油溶性有機溶剤の含有量は、目的に応じて適宜決定されるべきであるが、通常０〜２０重量％が好ましい。
さらに、必要に応じて、金属イオン封鎖剤、防腐剤、酸化防止剤、消臭剤、除菌剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、殺虫成分、防虫成分、忌避成分、色素等を適宜配合してもよい。
【００３６】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、上記した香料、水、クエン酸エステル及び可溶化剤、さらに必要に応じてその他の成分を混合することで調製することができる。本発明の液体芳香剤組成物は、特殊な装置を必要とすることなく、混合、攪拌という簡便な方法で製造することができる。
【００３７】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、従来から広く使用されている液体芳香剤を吸上げる吸液部材と、吸上げた水性液体芳香剤を揮散させるための揮散部材とを備えた容器に収納して液体芳香剤の形態で用いることができる。吸液部材及び揮散部材は、通常、植物繊維及びパルプ等の天然繊維；レーヨン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成繊維；又はそれらの混合繊維などの繊維質材料で構成されている。例えば、特開平９−１８７４９５号公報及び特開２００１−２２５８８４号公報で示されるような容器を使用することができる。また、例えば、特開２００３−１０２８２５号公報及び特開２００３−３２０００５号公報で示されるような吸液部材と揮散部材とが一体化した部材を備えた容器を使用してもよい。
本発明の水性液体芳香剤は、部屋、玄関、トイレ、車中などで使用することができる。本発明の水性液体芳香剤を使用することにより、長期間一定した芳香作用を得ることができる。
【００３８】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルを揮散促進剤として配合することにより長期間一定の揮散速度を保持することができる。本発明の水性液体芳香剤組成物の揮散速度は、クエン酸エステルの配合量を調節することにより制御することができる。例えば、クエン酸エステルの配合量を適宜調節することで、Ｘ日後に内容量Ｙ重量％減といった製品終点を設定することが可能である。具体的には、所定の組成を有する水性液体芳香剤組成物において、例えば水の配合量を変化させ、その他の配合量を固定することで組成物中のクエン酸エステルの配合比率を変化させ、各サンプルの揮散量を測定し、その測定結果からクエン酸エステルの配合比率と上記サンプルの揮散量との関係を導くことで、所望の製品終点を容易に予測することができる。クエン酸エステルの配合量は、組成物中、０．０１〜１０重量％の範囲内で調節する。クエン酸エステルの配合量は、０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。また、１０重量％以下が好ましく、８重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。また、クエン酸エステルの含有量は、香料に対する重量比で０．０１倍量以上が好ましく、０．１倍量以上がより好ましく、０．３倍量以上がさらに好ましい。また、クエン酸エステルの含有量は、香料に対する重量比で１０倍量以下が好ましく、５倍量以下がより好ましく、１倍量以下がさらに好ましい。 
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００４０】
［実施例１〜２及び比較例１〜３］
表１に示した配合処方に従い液体芳香消臭剤組成物を調製した。ここではクエン酸エステルの一例としてクエン酸トリエチルを用いた。表中の配合量は重量％で示した。
【００４１】
調製した各組成物を、繊維質の吸上部材を備えた液体芳香消臭剤用容器に５０ｇ充填し、２１℃にて揮散させ、下記のとおり外観性状の評価、揮散試験及び官能試験を行った。
【００４２】
＜外観性状の評価＞
各組成物の調製直後から揮散試験終了までを通して、下記の評価基準に従い、目視により外観性状を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
○・・・終始透明
×・・・白濁、相分離が生じた
【００４３】
＜揮散試験＞
揮散開始時から数日置きに液体芳香剤の重量を測定し、揮散開始時からの重量変化に基づいて揮散量を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１及び比較例１の揮散試験の結果を図１に示した。
【００４４】
＜官能試験＞
各組成物を充填した容器を芳香剤評価用ブース中に２０分間静置した後、６名の評価専門パネラーにより下記の評価基準に従い香りの強さを評価した。揮散開始時、２週間後、４週間後に試験を行い、結果を表２に示した。なお、表２に示した結果は６名の評価専門パネラーによる評価点数の平均値とした。
（評価基準）
香りの強さ
７：かなり強い
６：強い
５：やや強い
４：芳香剤として普通
３：やや弱い
２：弱い
１：かなり弱い
【００４５】
【表１】
2013192611.tif 000003
【００４６】
【表２】
2013192611.tif 000004
【００４７】
表１の比較例１を基本処方とする。比較例２、３から明らかなように、３-メチル-３-メトキシブタノールを用いる先行技術では、外観を維持するために多量の可溶化剤を用いる必要があり、さらに揮散速度も遅くなっている。また、表２の比較例３の結果から、３-メチル-３-メトキシブタノールを用いる先行技術では、揮散日数とともに香気強度が弱くなっていることがわかる。
これに対して、表１、表２の実施例１及び２の結果から明らかなように、クエン酸トリエチルを配合することにより、外観や香気強度を損ねることなく揮散速度を増加させることに成功している。また、表１の比較例３と比べて、実施例２の方が揮散速度が増加していることより、３-メチル-３-メトキシブタノールを用いる処方においても、本技術が応用できることがわかった。何れの実施例処方においても、揮散期間中に白濁や相分離を起こすことなく、安定な状態で外観が維持されていた。
【００４８】
［実施例３〜７］
表３に示した配合処方に従い液体芳香消臭剤組成物を調製した。ここではクエン酸エステルの一例としてクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチルを用いた。表中の配合量は重量％で示した。
【００４９】
調製した各組成物を、繊維質の吸上部材を備えた液体芳香消臭剤用容器に５０ｇ充填し、２１℃にて揮散させ、下記のとおり外観性状の評価及び揮散試験を行った。
【００５０】
＜外観性状の評価＞
各組成物の調整直後から揮散試験終了までを通して、下記の評価基準に従い、目視により外観性状を評価した。結果を表３に示す。
（評価基準）
○・・・終始透明
×・・・白濁、相分離が生じた
【００５１】
＜揮散試験＞
揮散開始時から数日置きに液体芳香剤の重量を測定し、揮散開始時からの重量変化に基づいて揮散量を求めた。結果を表３に示す。また、実施例３、５及び７の揮散試験の結果を図１に示した。
【００５２】
【表３】
2013192611.tif 000005
【００５３】
表３の実施例３〜５から明らかなように、クエン酸トリエチルの配合量が増えるほど、揮散速度が早くなることがわかった。また、図１から明らかなように、クエン酸トリエチルの配合量が増えるほど、同量が揮散する期間において直線に近い揮散挙動を示しており、より一定の揮散状態が保たれることがわかった。
さらに、表１の比較例１と表３の実施例６、７を比べると明らかなように、クエン酸トリブチルやアセチルクエン酸トリブチルを用いた場合でも同様の揮散速度向上が認められた。
以上より、クエン酸エステルの配合量や種類を調整することにより、揮散性の向上や製品終点を予測して設定することが可能であるとわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルを配合することにより使用している間、良好な揮散性が保たれ、しかも、透明性が維持され外観が損なわれることがない。本発明の水性液体芳香剤組成物は、クエン酸エステルの配合量を調節することにより揮散速度を制御することができるため、目的に応じた製品終点の設定が可能であり、芳香剤メーカーにとって有用性の高い技術である。
【図１】
2013192611.tif 000006