(57)【要約】【課題】遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物であっても、接触又は近傍に存在する遊離硫黄により腐食性のある金属製の電極、電線、蒸着膜の腐食や変色を抑制でき、さらに電気コネクター、金属蒸着膜の基材、フィルム、シート等の各種成形品を成形することができる優れた成形性も有する熱可塑性樹脂、それを用いた成形品を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び硫黄原子を有さない周期律第１１族又は第１２族元素の炭酸塩又は酸化物である無機化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び硫黄原子を有さない周期律第１１族又は第１２族元素の炭酸塩又は酸化物である無機化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ｂ）が、硫酸バリウム又はカーボンブラックである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記無機化合物（Ｃ）が、炭酸銅、酸化銅、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸銀、及び酸化銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、及びポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物であっても、金属の腐食又は変色を防止する熱可塑性樹脂及びそれを用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂を着色や種々の機能を付与するため、各種顔料やフィラー等の添加物が熱可塑性樹脂に配合されている。これらの添加物として、遊離硫黄を含む化合物を熱可塑性樹脂に配合した場合、当該熱可塑性樹脂からなる成形品等が、金属に接触又は近傍に存在した際に金属を腐食又は変色させる問題があった。特に、電子機器の金属端子を腐食すると、その電子機器が機能しなくなり、大きな問題となる。また、近年、電子機器に用いられる金属端子として、銅や金からより腐食性が高い銀が多用されることが増えてきており、電子機器においてはより金属腐食が大きな問題となっている。
【０００３】
この問題を解決する方法として、遊離硫黄を含む化合物を熱可塑性樹脂に配合しないことが考えられるが、当該化合物から遊離硫黄を除去するのが困難であったり、コスト高につながったりする問題があった。
【０００４】
また、金属腐食を防止するために、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の保護層を金属の表面に設ける方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法では、別途、金属の表面に保護層を設けなければならず、製造が煩雑化したり、コストが高くなったりする問題があった。
【０００５】
そこで、遊離硫黄を含む化合物を配合した熱可塑性樹脂からなる成形品を、金属と接触したり、金属の近傍に存在したりする状態で用いても、金属を腐食、変色させない材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３１４５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物であっても、接触又は近傍に存在する遊離硫黄により腐食性のある金属製の電極、電線、蒸着膜の腐食や変色を抑制でき、さらに電気コネクター、金属蒸着膜の基材、フィルム、シート等の各種成形品を成形することができる優れた成形性も有する熱可塑性樹脂、それを用いた成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物に、遊離硫黄を含む化合物に対して、特定の割合で硫黄原子を有さない周期律第１１族又は第１２族元素の炭酸塩又は酸化物を配合することで、当該樹脂組成物に接触又は近傍に存在する金属の腐食、変色を防止できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び硫黄原子を有さない周期律第１１族又は第１２族元素の炭酸塩又は酸化物である無機化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物であっても、接触又は近傍に存在する遊離硫黄により腐食性のある金属製の電極、電線、蒸着膜の腐食や変色を抑制でき、さらに電気コネクター、金属蒸着膜の基材、フィルム、シート等の各種成形品を成形することができる優れた成形性も有する。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種電子機器、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種ディスプレイ、パソコン、携帯電話、スマートホン、照明機器等の各種部材に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び硫黄原子を有さない周期律第１１族又は第１２族元素の炭酸塩又は酸化物である無機化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
【００１２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）について説明する。前記熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリフェニレンエーテル、アクリロニトリル−スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリスルホン等の樹脂が挙げられ、これらの樹脂の変性品、複数の樹脂種の共重合体、ポリマーアロイ、ブレンド樹脂等も挙げられる。これらの中でも、遊離硫黄により腐食されやすい銀、鉄、銅が回路や端子として用いられる電子機器の部材として多く使用されるポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィンが好ましい。また、機械的特性に優れることから、ポリエステルの中でもポリエチレンテレフタレートが好ましく、ポリオレフィンの中でもポリプロピレンが好ましい。
【００１３】
次に、前記化合物（Ｂ）について説明する。前記化合物（Ｂ）は、遊離硫黄を含有する化合物であり、その原料又は製造過程等で、遊離硫黄が不純物として微量に含有するものである。この化合物（Ｂ）としては、例えば、硫酸バリウム、ファーネス法で製造されたカーボンブラック、加硫ゴム、表面処理剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００１４】
さらに、前記無機化合物（Ｃ）について説明する。前記無機化合物（Ｃ）は、硫黄原子を有さない炭酸塩又は酸化物である無機化合物である。また、前記無機化合物（Ｃ）が有する周期律第１１族又は第１２族元素としては、銅、銀、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられる。また、前記無機化合物（Ｃ）の具体例としては、炭酸銅、酸化銅、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸銀、酸化銀等が挙げられる。
【００１５】
前記無機化合物（Ｃ）の中でも、均一な樹脂組成物が得られ、樹脂組成物に優れた成形性が付与でき、少量でも効果的に金属の腐食や変色を防止できることから、小粒径のものが好ましく、微粉末状のものがより好ましい。また、その平均粒子径としては、１０μｍ以下が好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、表面の平滑性が求められる成形品、薄肉の成形品、特にシートやフィルムの用途に用いる場合は、平均粒子径５μｍ以下が好ましい。なお、平均粒子径は、レーザ回折散乱法により測定したものである。
【００１６】
前記無機化合物（Ｃ）の使用量は、金属の腐食又は変色の防止効果が十分に得られ、優れた成形性を有する樹脂組成物が得られることから、前記無機化合物（Ｂ）１００質量部に対して、０．０５〜１５質量部の範囲の範囲が好ましく、０．１〜１０質量部の範囲がより好ましく、０．１２〜５質量部の範囲がさらに好ましい。
【００１７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造は、通常の二軸押出機を用いた溶融混錬法で行うことができる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、そのまま成形品に利用できるコンパウンドの形態でも、高濃度品であるマスターバッチの形態でも利用することができる。
【００１８】
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形したものである。また、成形品としては、例えば、フィルム、シート、電気コネクター等の各種部品、電子機器内部の構造部品等の多種多様なものが挙げられる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００２０】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（インドラマ社製「ＲＡＭＡＰＥＴ」；以下、「ＰＥＴ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム（堺化学工業株式会社製「バリエースＢ−５５」、平均粒子径：０．３μｍ）３５質量部、及び炭酸亜鉛（堺化学工業株式会社製「透明性亜鉛白」を粉砕処理し、平均粒子径を４．５μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１）を得た。得られた樹脂組成物（１）について、下記の銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２１】
［銀腐食促進試験］
上記で得られた樹脂組成物（１）のペレット１０ｇと、ガラス板に貼り付けた純銀箔（１０ｍｍ×１０ｍｍ）と、水１０ｍｌを入れた２０ｍｌガラスビンとを、純銀箔が樹脂組成物（１）のペレットに接触しないようにして、５００ｍｌ密封ビンに入れ、８５℃中で４８時間静置後、目視にて純銀箔の変色の有無を確認した。変色の状況から、下記の基準にしたがって、銀腐食を評価した。
○：腐食なし（変色なし）。
△：純銀箔の縁に腐食あり（着色あり）。
×：純銀箔の縁の５ｍｍ以上に腐食あり（着色あり）。
【００２２】
［成形性の評価］
上記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを二軸押出機で溶融混錬後、２８０℃に設定された押出機（株式会社東洋精機製作所製「ラボプラストミル型式：５０Ｍ」）及び１２０ｍｍ幅Ｔダイ（株式会社東洋精機製作所製）で成形し、厚さ１００μｍのフィルムを作製した。作製したフィルムの外観を目視で観察し、下記の基準にしたがって、成形性を評価した。
○：フィルムの外観が良好である。
△：フィルム表面に気泡や破れがある。
×：フィルム表面に気泡や破れが数多くあり、成形が困難である。
【００２３】
（実施例２）
ＰＥＴ６４．９５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．０５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（２）を得た。得られた樹脂組成物（２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２４】
（実施例３）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（３）を得た。得られた樹脂組成物（３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２５】
（実施例４）
ＰＥＴ６３．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製「酸化亜鉛２種」、平均粒子径：０．６μｍ）１．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（４）を得た。得られた樹脂組成物（４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２６】
（実施例５）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び活性亜鉛華（本荘ケミカル株式会社製「活性亜鉛華」を粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（５）を得た。得られた樹脂組成物（５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２７】
（実施例６）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸銅（和光純薬工業株式会社製；粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（６）を得た。得られた樹脂組成物（６）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２８】
（実施例７）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化銅（和光純薬工業株式会社製；粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（７）を得た。得られた樹脂組成物（７）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２９】
（実施例８）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸銀（和光純薬工業株式会社製；粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（８）を得た。得られた樹脂組成物（８）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３０】
（実施例９）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化銀（和光純薬工業株式会社製；粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（９）を得た。得られた樹脂組成物（９）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３１】
（実施例１０）
ポリアミド（宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン１０１３」；以下、「ＰＡ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１０）を得た。得られた樹脂組成物（１０）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３２】
（実施例１１）
ポリカーボネート（出光興産株式会社製「タフロンＡ１７００」；以下、「ＰＣ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２５０〜２８０℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１１）を得た。得られた樹脂組成物（１１）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３３】
（実施例１２）
ポリプロピレン（サンアロマー株式会社製「ＰＭ６００Ａ」；以下、「ＰＰ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２００〜２３０℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１２）を得た。得られた樹脂組成物（１２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３４】
（実施例１３）
エチレン酢酸ビニルコポリマー（日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＥＶＡ  ＬＶ１５１」；以下、「ＥＶＡ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２００〜２３０℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１３）を得た。得られた樹脂組成物（１３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３５】
（実施例１４）
ＰＥＴ８９．９質量部、カーボンブラック（キャボットジャパン株式会社製「ＶＵＬＣＡＮ」）、ファーネス法で製造されたもの、平均粒子径：５０ｎｍ）１０質量部、及び炭酸亜鉛０．０３質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１４）を得た。得られた樹脂組成物（１４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３６】
（実施例１５）
ＰＥＴ８９．９質量部、カーボンブラック（キャボットジャパン株式会社製「ＶＵＬＣＡＮ」）、ファーネス法で製造されたもの、平均粒子径：５０ｎｍ）１０質量部、及び炭酸銅０．０３質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１４）を得た。得られた樹脂組成物（１４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３７】
（実施例１６）
ＰＥＴ８９．９質量部、カーボンブラック（キャボットジャパン株式会社製「ＶＵＬＣＡＮ」）、ファーネス法で製造されたもの、平均粒子径：５０ｎｍ）１０質量部、及び炭酸銀０．０３質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１４）を得た。得られた樹脂組成物（１４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３８】
（比較例１）
ＰＥＴ６５質量部、及び硫酸バリウム３５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３９】
（比較例２）
ＰＥＴ６４．９９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．０１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ２）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４０】
（比較例３）
ＰＥＴ５５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛１０質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ３）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４１】
（比較例４）
ＰＥＴ５５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化亜鉛１０質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ４）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４２】
（比較例５）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び金属亜鉛粉（和光純薬工業株式会社製）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ５）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４３】
（比較例６）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びステアリン酸亜鉛（日油株式会社製「ＧＦ−２００」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ６）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ６）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４４】
（比較例７）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び硫酸亜鉛（和光純薬工業株式会社製）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ７）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ７）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４５】
（比較例８）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸アルミニウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸アルミニウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ８）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ８）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４６】
（比較例９）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びアルミナ（和光純薬工業株式会社製「γアルミナ」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ９）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ９）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４７】
（比較例１０）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸カルシウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１０）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１０）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４８】
（比較例１１）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び次亜リン酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製「次亜リン酸カルシウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１１）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４９】
（比較例１２）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製「ＤＨＴ−４Ｃ」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１２）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００５０】
（比較例１３）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び合成ゼオライト（株式会社耕正製「ＣＳ−１００」、カルシウムゼオライト）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１３）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００５１】
（比較例１４）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸リチウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸リチウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１４）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００５２】
（比較例１５）
ＰＥＴ９０質量部、及びカーボンブラック１０質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１５）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００５３】
上記の実施例１〜１６及び比較例１〜１５で調製した樹脂組成物（１）〜（１６）及び（Ｒ１）〜（Ｒ１５）の組成と、その評価結果を表１〜４に示す。
【００５４】
【表１】
2013170195.tif 000002
【００５５】
【表２】
2013170195.tif 000003
【００５６】
【表３】
2013170195.tif 000004
【００５７】
【表４】
2013170195.tif 000005
【００５８】
表１に示した結果から、本発明の樹脂組成物である実施例１〜１６の樹脂組成物（１）〜（１６）は、銀を腐食する（変色させる）ことなく、また、成形性も良好であることが分かった。
【００５９】
一方、比較例１は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）を用いなかった例である。この比較例１のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６０】
比較例２は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の配合量が、化合物（Ｂ）（硫酸バリウム）１００質量部に対して、０．０５質量部未満である例である。この比較例２のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６１】
比較例３及び４は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の配合量が、化合物（Ｂ）（硫酸バリウム）１００質量部に対して、１５質量部を超える例である。この比較例３及び４のものは、銀の腐食は防止できたが、成形性は不良であった。
【００６２】
比較例５は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸塩又は酸化物ではなく、金属亜鉛を用いた例である。この比較例５のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６３】
比較例６は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、有機亜鉛化合物であるステアリン酸亜鉛を用いた例である。この比較例６のものは、成形性はやや不良であり、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６４】
比較例７は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸塩又は酸化物ではない硫酸亜鉛を用いた例である。この比較例６のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６５】
比較例８は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、周期律表第１１族又は第１２族元素ではないアルミニウムの炭酸塩である炭酸アルミニウムを用いた例である。この比較例８のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６６】
比較例９は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、周期律表第１１族又は第１２族元素ではないアルミニウムの酸化物であるアルミナを用いた例である。この比較例９のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６７】
比較例１０は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、周期律表第１１族又は第１２族元素ではないカルシウムの炭酸塩である炭酸カルシウムを用いた例である。この比較例１０のものは、成形性はやや不良であり、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６８】
比較例１１は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、次亜リン酸カルシウムを用いた例である。この比較例６のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６９】
比較例１２は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、ハイドロタルサイトを用いた例である。この比較例１２のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００７０】
比較例１３は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、合成ゼオライト（カルシウムゼオライト）を用いた例である。この比較例１３のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００７１】
比較例１４は、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）の代わりに、周期律表第１１族又は第１２族元素ではないリチウムの炭酸塩である炭酸リチウムを用いた例である。この比較例１４のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００７２】
比較例１５は、化合物（Ｂ）として、カーボンブラックを用いて、本発明で用いる前記無機化合物（Ｃ）を用いなかった例である（実施例１４の比較対象例）。この比較例１０のものは、成形性は良好であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。