(57)【要約】【課題】小型モーターなどで使用する回転するローター磁石をローターの軸に接着するためのローター接着において短時間で硬化することができ、かつ接着力が高いローター用接着剤組成物およびこれを用いた部品が分離することのない接着信頼性の高いローターを提供すること。【解決手段】主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とフュームドシリカ（Ｃ）とからなるローター接着組成物であって、主剤（Ａ）が、炭素数４個以上、水酸基が４個以上を有するポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化し、１分子中の水酸基が１／３以上、１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が２個以上を有し、硬化剤（Ｂ）が平均粒子径が２０ミクロン以下の潜在性硬化剤で、フュームドシリカ（Ｃ）が主剤と硬化剤の総量に対して０．５ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下で含有していることを特徴とするローター接着組成物を用いてローターを製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とフュームドシリカ（Ｃ）とからなるローター接着組成物であって、前記主剤（Ａ）が、炭素数４個以上、水酸基が４個以上を有するポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化し、１分子中の水酸基が１／３以上、１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が２個以上を有し、前記硬化剤（Ｂ）が平均粒子径が２０ミクロン以下の潜在性硬化剤で、前記フュームドシリカ（Ｃ）が主剤と硬化剤の総量に対して０．５ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下で含有しているローター接着組成物。
【請求項２】
前記主剤（Ａ）のポリオールの炭素数が４個以上７個以下であることを特徴とする請求項１に記載のローター接着組成物。
【請求項３】
前記主剤（Ａ）の１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が３個以上であることを特徴とする請求項１に記載のローター接着組成物。
【請求項４】
前記硬化剤（Ｂ）が、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインとエポキシアミンアダクトとからなることを特徴とする請求項１に記載のローター接着組成物。
【請求項５】
前記硬化剤（Ｂ）の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインとエポキシアミンアダクトの比が１：２であることを特徴とする請求項４に記載のローター接着組成物。
【請求項６】
前記主剤（Ａ）１００ｇに対して、前記硬化剤（Ｂ）が２０ｇ以上４０ｇ以下であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載のローター接着組成物。
【請求項７】
さらに、添加剤として着色剤を０．０１ｗｔ％以上５．００ｗｔ％以下含有することを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載のローター接着組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載のローター接着組成物をローター磁石と軸との接着に用いたことを特徴とするローター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小型モーターなどで使用する回転するローター磁石をローターの軸に接着するためのローター接着組成物とローターに関する。
【背景技術】
【０００２】
小型モーターには駆動するための力を得るために磁石を軸に止めたローターといわれる部品が具備されている。ローターは、磁石の部分と軸の部分とを分けて作成し、これを接着して固定している。
【０００３】
磁石は、主にボンド磁石を使用しており、この磁石の表面をニッケルメッキするなどして耐腐食性を向上させ使用に耐えるようにしている。
【０００４】
軸は金属でできており、鉄をはじめ、ステンレス鋼や、銅合金などを基材として場合によっては、表面にニッケルメッキを施すなどの防食処理を行ったものが使用されている。
【０００５】
また、小型モーターはコアレスモータなどが知られているが、時計用ローターも小型モーターに含まれる。
【０００６】
例えば、アナログクォーツ時計と呼ばれる電子式時計には、内部に多くの歯車や、電子回路、電池、文字盤など多くの部品が具備されている。針を動かすための伝達系としては、磁性を帯びた歯車であるローターが1秒間に1回１８０度回転する。この動きを５番車→４番車（秒針が取り付けられている）→３番車→中心車（分針が取り付けられている）→日の裏車→筒車（時針が取り付けられている）の順に伝え、時刻を表示している。
【０００７】
原動力となるローターは、ローター軸に、ボンド磁石でできているローター磁石を取り付けてできている。
【０００８】
軸とローターとを固定するための接着剤としては、例えば特許文献１には少なくとも芳香族系エポキシ樹脂及び二官能を超えるエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂１００質量部及びジシアンジアミド系硬化剤１〜２０質量部、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃未満である熱可塑性エラストマーからなる靭性付与剤１０〜１５質量部、並びに、フィラーを含む、電動パワーステアリング装置のための１液型エポキシ系接着組成物であって、前記接着組成物の硬化後のＴｇが１７０℃以上でありそして２５℃及び１０Ｈｚにおいて動的粘弾性試験機で測定したときの貯蔵弾性率が２ＧＰａ以下である、エポキシ系接着組成物が提案されている。
【０００９】
特許文献１では、モーターの接着剤として（磁石と金属との接着に）、芳香族を主体とした高Ｔｇの高分子を生成する主剤の他に、ポリプロピレングリコール型エポキシなどのような多価アルコール型エポキシを含む接着組成物を用いることが示されている。
【００１０】
また、特許文献２には分離膜を液密または気密に構造体に固定するポッティング剤において、少なくともソルビトールポリグリシジルエーテルをポッティング剤に含むことを特徴とする分離膜モジュール用ポッティング剤が提案されている。
【００１１】
特許文献２では、分離膜モジュール用ポッティング剤（熱硬化性接着剤）として、グリシジル基が２〜６個まで導入されたソルビトールポリグリシジルエーテルを用いることが示されている。
【００１２】
また、特許文献３には、（A）（１）少なくとも１個の芳香族多官能性エポキシ樹脂からなるエポキシ成分、及び（B）（１）二量体脂肪酸のポリアミド、（２）少なくとも１個の脂肪族または脂環式アミン、及び（３）少なくとも１個の芳香族アミンからなる硬化剤成分を含む２成分エポキシ接着剤系であり、促進剤として１分子あたり２個以上のオキシラン基をもつソルビトールのポリグリシジルエーテルが、エポキシ成分中に存在するか、第三アミン促進剤が硬化剤成分中に存在するか、または前記ソルビトールのポリグリシジルエーテルがエポキシ成分中に存在し、かつ第三アミン促進剤が硬化剤成分中に存在する接着剤系が提案されている。
【００１３】
特許文献３では芳香族多官能性エポキシ樹脂を含む接着剤に、促進剤として、１分子あたり２個以上のオキシラン基をもつソルビトールのポリグリシジルエーテルを用いることが開示されている。
【００１４】
また、特許文献４には、（Ａ）多価フェノールのポリグリシジルエーテル、（Ｂ）多価アルコールのポリグリシジルエーテル、（Ｃ）エポキシ樹脂のための窒素含有潜在性硬化剤、及び（Ｄ）組成物中に粉体として分散した硬化促進剤としての、ポリマー状フェノールと、２個またはより多くのアミノ基を有し、各々のアミノ基が第三級であり、そして少くとも２個のアミノ基がジメチルアミノ基である脂肪族ポリアミンとの固溶体からなる硬化性組成物が提案されている。
【００１５】
特許文献４では、多価アルコールのポリグリシジルエーテルが、多価フェノールのポリグリシジルエーテルに対して溶体として使用されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特許第４５５７５０９号公報
【特許文献２】特開２０００−１７６２５３号公報
【特許文献３】特開平０４−２７５３８３号公報
【特許文献４】特許第２８１８９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
特許文献１では、芳香族を主体とした高Ｔｇの高分子を生成する主剤の他に、ポリプロピレングリコール型エポキシなどのような多価アルコール型エポキシを含む接着組成物を用いることが示されているが、芳香族を含む主剤を含有するとＴｇは高くなるものの接着強度が低下する課題がある。
【００１８】
特許文献２では、分離膜モジュール用ポッティング剤として、グリシジル基が２〜６個まで導入されたソルビトールポリグリシジルエーテルを用いることが示されている。またソリビトールポリグリシジルエーテルの他、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂と組み合わせて目的を達成することが開示されている。
【００１９】
この様にポリオールのグリシジルエーテル化合物の他にビスフェノール型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂を加えた場合接着力が低下するといった課題があり、またビスフェノール型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂には構造上多くの水酸基がないために硬化速度が低下するといった課題がある。
【００２０】
特許文献３では、芳香族多官能性エポキシ樹脂を含む接着剤に、促進剤として１分子あたり２個以上のオキシラン基をもつソルビトールのポリグリシジルエーテルを用いることが開示されているが、芳香族多官能性エポキシ樹脂を含有していることで接着力が低下するといった課題がある。
【００２１】
特許文献４では、多価フェノールのポリグリシジルエーテルを含有する接着剤に多価アルコールのポリグリシジルエーテルを添加することで、多価フェノールのポリグリシジルエーテルを多価アルコールのポリグリシジルエーテル溶解させることが開示されているが、この様に多価フェノールのポリグリシジルエーテルを含有させると接着剤自体の粘度があがる課題がある他、接着力が低下するといった課題がある。
【００２２】
本発明は前記従来の課題に鑑み、短時間で硬化することができ、かつ接着力が高いローター用接着組成物およびこれを用いた部品が分離することのない接着信頼性の高いローターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明は、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とフュームドシリカ（Ｃ）とからなるローター接着組成物であって、主剤（Ａ）が、炭素数４個以上、水酸基が４個以上を有するポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化し、１分子中の水酸基が１／３以上、１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が２個以上を有し、硬化剤（Ｂ）が平均粒子径が２０ミクロン以下の潜在性硬化剤で、フュームドシリカ（Ｃ）が主剤と硬化剤の総量に対して０．５ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下で含有していることを特徴とし、または、主剤（Ａ）のポリオールの炭素数が４個以上７個以下であることを特徴とし、または、主剤（Ａ）の１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が３個以上であることを特徴とし、または、硬化剤（Ｂ）が、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインとエポキシアミンアダクトとからなることを特徴とし、または、硬化剤（Ｂ）の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインとエポキシアミンアダクトの比が１：２であることを特徴とし、または、主剤（Ａ）１００ｇに対して、硬化剤（Ｂ）が２０ｇ以上４０ｇ以下であることを特徴とし、または、更に、添加剤として着色剤を０．０１ｗｔ％以上５．００ｗｔ％以下で含有させたことを特徴とするローター接着組成物を用いてローター磁石と軸とを接着してローターを得ることでできる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、短時間で硬化することができ、かつ接着力が高いローター用接着組成物を得ることができ。更にこれを用いることにより部品が分離することのない接着信頼性の高いローターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明のローターの一実施例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、実施例と共に本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例だけに限定されるものではない。
【００２７】
本発明のローター接着組成物は、主剤と硬化剤とフュームドシリカとからなる熱硬化型エポキシ系接着組成物である。特性として、磁石と軸を固定する役割を担うことから高い接着力が望まれる。また、製造時間を短縮するために硬化時間を短くすることも重要な要素となる。一般に、エポキシ樹脂は１時間以上の硬化時間を要するが、本発明のローター接着組成物は１時間以内、特に３０分以内の高速硬化性を実現している。
【００２８】
本発明のローター接着組成物に使用する主剤としては、水酸基を多く含むポリオールをグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂を用いる。ポリオールは１分子中に複数の水酸基を有している。水酸基はエポキシ樹脂の硬化反応を促進する作用を有するため硬化時間を短縮する効果がある。また、あわせて水酸基は極性を有することから接着強度を高める作用を有することから主剤としてポリオールをグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂は本
目的のローターの接着剤に用いる主剤として有効である。
【００２９】
ポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリンなどが良く知られている。しかし、これらを用いたグリシジルエーテルは、高分子を形成するエポキシ樹脂の主剤として用いるためには２つ以上のグリシジルエーテル基を導入せねばならないことを勘案すると、前者の場合には水酸基がなくなり、後者の場合には水酸基が１個以下になってしまうため効果がない。また、ポリエチレングリコールなどの高分子化したポリオールの場合は末端に合計２個の水酸基しかもたずこれをグリシジルエーテル化したものは水酸基を含有しなくなることから本発明のローター接着組成物に使用することは不向きである。
【００３０】
本発明に用いる主剤としては、炭素数が４個以上で、水酸基の数も４個以上のポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化したものが好ましい。またグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂に残る水酸基の数は１／３以上含有することが好ましい。また、１分子中に含有するエポキシ基の数は２個以上が好ましく、更に好ましくは３個以上が好ましい。
【００３１】
１分子中のエポキシ基の数は、最低２個以上含有することが好ましい。エポキシ基の数が１個の場合は、反応点が１分子中に１箇所しか有していないため、この分子が核となって高分子化することが望めず接着剤の耐熱性が望めない。しかし、１分子中に２個以上のエポキシ基を含有する分子は、１分子中に２箇所反応点を有することから高分子化が進み耐熱性が向上することが望める。更に、１分子中に３個以上のエポキシ基を含有すると反応点が１分子中に３箇所以上あり、高分子化はもとより複雑な橋かけ構造を形成することが期待できより高い耐熱性、耐候性を期待することができる。本発明の主剤は水酸基、エポキシ基のバランスが一定の範囲内にあるときに有効である。
【００３２】
例えば炭素数が４個、水酸基が４個の直鎖ポリオールをグリシジルエーテル化して２個のエポキシ基を導入すると、１分子中に２個の水酸基が残る。この水酸基は接着力向上と硬化時の触媒として作用することができる。この時の水酸基の含有量は１／３以上となっている。この主剤は、本発明に好ましい主剤である。
【００３３】
同様に炭素数が５個、水酸基が５個の直鎖ポリオールをグリシジルエーテル化して２個のエポキシ基を導入すると、１分子中に３個の水酸基が残る。この水酸基は接着力向上と硬化時の触媒として作用することができる。この時の水酸基の含有量は１／３以上となっている。この主剤は、本発明に好ましい主剤である。また、炭素数が５個、水酸基が５個の直鎖ポリオールに３個のエポキシ基を導入した場合には水酸基は２個残留する。この時の水酸基の含有量は１／３以上となっている。この主剤は、本発明に更に好ましい主剤である。
【００３４】
炭素数が６個、水酸基が６個の直鎖ポリオールの場合には、エポキシ基を２個から４個導入したものが本発明の主剤に使用でき、３個以上のエポキシ基を含有するものは特に好ましい。
【００３５】
炭素数が７個、水酸基が７個の直鎖ポリオールの場合には、エポキシ基を２個から４個導入したものが本発明の主剤に使用でき、３個以上のエポキシ基を含有するものは特に好ましい。エポキシ基を５個導入したものは水酸基の含有量が２個で全体の１／３未満となり本発明の主剤には適さない。
【００３６】
以上のように、本発明の主剤は一定の構造を有する特定のエポキシ樹脂が好ましい。
【００３７】
本発明の主剤には、ビスフェノール型のエポキシ樹脂や、水酸基を含有しないアルキル基などを有するエポキシ樹脂を含有させると接着力が低下する。この原因は、主剤が硬化
剤と反応し、高分子化したときに水酸基の含有濃度が低下するためと考えられる。このため本発明の主剤は、ポリオール由来の前述した特定の構造を有するエポキシ樹脂からのみからなることが好ましい。
【００３８】
また、一般にビスフェノール型のエポキシ樹脂には芳香族環が含まれていて、この構造が耐熱性を高めていることが知られているが、本発明のエポキシ樹脂には芳香族環が含まれていない。しかし、本発明のエポキシ樹脂のエポキシ基を１分子中に３個以上含有する構造の特に好ましいエポキシ樹脂は、硬化剤と反応し複雑に橋かけ構造をとるため架橋密度が高まり耐熱性が向上する効果を奏する。また、本発明のローター接着組成物に係わる主剤として使用するエポキシ樹脂は、硬化反応率を高めるために、側鎖を有するポリオールをグリシジルエーテル化して得られたものよりも、直鎖構造を有するものが好ましい。また、本発明のローター接着組成物に係わる主剤として使用するエポキシ樹脂は、ポリオールの炭素数が４個以上７個以下のものが好ましい。炭素数が３個では好適な構造をとることができず、８個以上では分子量が大きくなり全体の粘度が高まることから工業的に使用する場合には問題がある。この観点から本発明のローター接着組成物の主剤となるポリオールの炭素数は４個以上７個以下が好ましい。また、出来上がりの接着剤の粘度、硬化後の接着力と耐久性に優れた主剤としては炭素数が６個で、エポキシ基の数が４個、水酸基が２個を有する主剤が最もバランスがとれ好ましい。
【００３９】
本発明のローター接着組成物に使用する硬化剤としては１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）-５-イソプロピルヒダントインと、エポキシアミンアダクトとを１：２の比で含有することが好ましい。
【００４０】
１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）-５-イソプロピルヒダントインは、硬化反応は遅いが、硬化後の接着強度が高い特徴を有している。また、エポキシアミンアダクト系硬化剤は短時間硬化できる反面、接着力が１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）-５-イソプロピルヒダントインと比較して低くなる傾向がある。
【００４１】
このため、本発明の硬化剤は両者のバランスを取り１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）-５-イソプロピルヒダントインとエポキシアミンアダクトとを１：２の比で含有させることが最も好ましい。エポキシアミンアダクトとは、エポキシ樹脂と過剰の DETA などポリアミンとを反応させ、エポキシ基をすべて消費すると残留アミノ基の活性水素を持つアミンアダクトを得ることができる。この様なエポキシアミンアダクトとしてはカタログやＨＰで紹介されている味の素ファインテクノ社製アミキュア、ＤＩＣ社製ラッカマイドなどがある。
【００４２】
主剤と硬化剤との比は、主剤１００ｇに対して硬化剤の量は２０ｇ以上４０ｇ以下が好ましい。硬化剤の量が少ないと硬化時間が長くかかったり、未硬化となる。一方、硬化剤の量が多すぎると粘度が高くなりすぎ使用に耐えない。このため、主剤に対し、適切な硬化剤の配合量は主剤１００ｇに対して２０ｇ以上４０ｇ以下が好ましい。また、硬化剤の粒子径は大きすぎると硬化が不均質になることから硬化剤の平均粒子径は２０ミクロン以下にすることが好ましい。硬化剤の粒子径が大きすぎると加熱して硬化反応が起こる時に、溶融した大粒子の中心部まで反応が進ます、未反応になることがあるからである。
【００４３】
本発明のローター接着組成物にはフュームドシリカを含有する。本発明の主剤は液体で、硬化剤は粉末である。硬化をさせるには加熱して硬化剤を溶融させ、反応させる必要がある。加温した主剤は粘度が下がるので、硬化剤は主剤の液中を自由に移動しやすくなる。この状態で主剤と硬化剤との比重が異なると、硬化剤が浮いたり沈んだりして均質な硬化反応をさせることができなくなるといった現象が発生する。このため本発明のローター接着組成物にはフュームドシリカを含有する。フュームドシリカは、二酸化ケイ素の微粒
子で、一次粒子径が５０ｎｍ以下の小さな分子である。フュームドシリカを接着剤中に含有させると、フュームドシリカ表面と主剤とが相互作用して、硬化剤の移動を抑制することができる。このため本発明のローター接着組成物にはフュームドシリカを含有する。
【００４４】
フュームドシリカの添加量は組成物全体の０．５ｗｔ％以上５ｗｔ％以下で含有することが好ましい。０．５ｗｔ％未満であると硬化が均質にできず、５ｗｔ％を超えると全体の粘度が高くなり使用に耐えない。以上のことから本発明のローター接着組成物のフュームドシリカ添加量は組成物全体の０．５ｗｔ％以上５ｗｔ％以下で含有することが好ましい。
【００４５】
この他、本発明のローター接着組成物には、カーボンブラック等の視認性を改善する添加剤を加えることができる。精密部品は、接着剤等のはみだしがあると他の部品と接触するなどの問題があり、場合によっては動作不良を発生することがある。このため接着剤がはみ出していないかを目視で確認できるようにすることが好ましい。この様に精密部分について本発明のローター接着組成物を使用する場合にはカーボンブラックなどの添加剤を加えることができる。この様に着色目的で加える添加剤としては、カーボンブラック、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料などの顔料や、油性染料などを添加することができる。着色剤は反応に参加しないので添加する量は特に指定はないが、量が多いと流動性が変わり、少ないと着色材の機能を有しないため、添加量としては主剤と硬化剤とフュームドシリカの総量に対して０．０１ｗｔ％以上５．００ｗｔ％以下が好ましい。
【００４６】
本発明のローターは前記ローター接着組成物を用いて、ローター磁石と軸とを固定したモーター用のローターを指す。本発明のローター接着組成物を使用してローター磁石と軸とを固定したモーター用ローターは、部品同士の接着力が高く剥離しないので信頼性に富む。また、接着力が高いので直径１０ｍｍで長さ２０ｍｍ程度の重量のあるローター磁石を軸に固定したモーター用ローターを作成しても剥離することなく高信頼性のローターを得ることができた。
（実施例）
主剤（Ａ）として炭素１原子に対して１つの水酸基を有する炭素数が４個から７個の直鎖のポリオールを用意した。これを種々公知の方法でグリシジルエーテル化し、下記の主剤を得た。
炭素数４のエポキシ樹脂  エポキシ基：２個  水酸基の割合：２／４  主剤（Ａ４−２）炭素数５のエポキシ樹脂  エポキシ基：３個  水酸基の割合：２／５  主剤（Ａ５−３）
エポキシ基：２個  水酸基の割合：３／５  主剤（Ａ５−２）炭素数６のエポキシ樹脂  エポキシ基：４個  水酸基の割合：２／６  主剤（Ａ６−４）
エポキシ基：３個  水酸基の割合：３／６  主剤（Ａ６−３）
エポキシ基：２個  水酸基の割合：４／６  主剤（Ａ６−２）炭素数７のエポキシ樹脂  エポキシ基：４個  水酸基の割合：３／７  主剤（Ａ７−４）
エポキシ基：３個  水酸基の割合：４／７  主剤（Ａ７−３）
エポキシ基：２個  水酸基の割合：５／７  主剤（Ａ７−２）
硬化剤（Ｂ）として、平均粒子径が２０ミクロン以下の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインと、平均粒子径が２０ミクロン以下のエポキシアミンアダクトを用意して、１：２の比率で混合した。
【００４７】
用意した各種主剤（Ａ）１００ｇに対してそれぞれ硬化剤（Ｂ）を２０ｇ、３０ｇ、４０ｇを加え、得られた混合物それぞれにフュームドシリカ（Ｃ）（一次粒子径５０ｎｍ以下）を０．５ｗｔ％、２ｗｔ％、５ｗｔ％加えて混合し、８１種類のローター接着組成物を得た。
【００４８】
このローター接着組成物を用いて、直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒の中心に、内径
５ｍｍ穴が開いている筒状のローター磁石を、直径弱５ｍｍで長さ３０ｍｍの軸を１３０℃３０分で接着しローターを得た。
【００４９】
得られたローターを高さ５０ｃｍから落下させ剥離を確認したところ全てのローターでローター磁石と軸の剥離は見受けられず、良好なモーター用のローターを得ることができた。
【００５０】
また、ローターを１５０℃に加熱した状態で得られたローターを高さ５０ｃｍから落下させ剥離を確認したところ１分子中のエポキシ基数が３個以上の主剤を用いたものは剥離がなく、更に耐熱性が向上したモーター用ローターを得ることができた。エポキシ基が２個以下の場合は剥離することがあった。
【００５１】
また、図示したローター磁石１と、ローター軸の受け皿２−ａに挟まれた接着部位３の部分に少量の接着剤を塗布してはめ込み加熱硬化（１３０℃３０分）により接着し、時計ローターを作成した。得られたローターの固定力を測定したところいずれの場合も固定力が７Ｎ以上あり、規格値である５Ｎを上回り、時計に使用可能な時計ローターを得ることができた。また、このローターを１５０℃に加熱して固定力を測定したところ１分子中のエポキシ基数が３個以上の主剤を用いたものはいずれの場合も固定力が７Ｎ以上あり、規格値である５Ｎを上回り、更に信頼性の高い時計に使用可能な時計ローターを得ることができた。エポキシ基が２個以下の場合は固定力が５Ｎを下回るものがあった。
【００５２】
また、得られたローター接着組成物に着色剤としてカーボンブラックを０．０１ｗｔ％、３ｗｔ％、５ｗｔ％加えたローター接着組成物を用いて同様にローターを作成し信頼性評価をしたところ同様の結果を得た。また、接着時にカーボンブラックを添加したものは視認性が良く塗布量が一目でわかり簡便に接着剤を塗布することができ視認性向上により生産性が向上することが判った。
【００５３】
主剤（Ａ４−２）、（Ａ５−２）、（Ａ６−４）それぞれ１００ｇに対し、平均粒子径が１５０ミクロンの硬化剤（Ｂ）を３０ｇと、フュームドシリカ（Ｃ）を主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の総量に対して１ｗｔ％加えて混合し接着剤を得た。これを用いて厚さ１ｍｍの一辺が２０ｍｍの正方形の金属板を張り合わせ、１３０℃３０分で硬化させた。これを剥離させ剥離面を観察したところ、硬化剤と主剤とが分離して未硬化の部位が存在し、使用には耐えなかった。
【００５４】
しかし、硬化剤（Ｂ）の平均粒子径が２０ミクロン以下のものを用いた場合にはいずれの場合も均質に硬化していた。この結果、硬化剤（Ｂ）の平均粒子径は２０ミクロン以下が好ましいことが判った。
【００５５】
主剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１０ｇ、５０ｇに対して、主剤（Ａ６−４）を９０ｇ、５０ｇ加えて総量を１００ｇとし、そこへ硬化剤（Ｂ）を３０ｇとフュームドシリカ（Ｃ）を加えて接着組成物を得た。これを用いて、直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒の中心に、内径５ｍｍ穴が開いている筒状のローター磁石を、直径弱５ｍｍで長さ３０ｍｍの軸を１３０℃３０分で接着しローターを得た。
【００５６】
得られたローターを高さ５０ｃｍから落下させ剥離を確認したところローター磁石と軸の剥離が発生し、接着強度が低下することが判った。この結果、本発明の接着組成物には主剤として炭素数４個以上、水酸基が４個以上を有するポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化し、１分子中の水酸基が１／３以上、１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が２個以上を有するものを単独で用いることが好ましいことが判った。
【００５７】
主剤として（Ａ５−３）（Ａ６−４）を用意した。
【００５８】
硬化剤として、平均粒子径が２０ミクロン以下の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインと、平均粒子径が２０ミクロン以下のエポキシアミンアダクトを用意して、２：１、１：１の比率で混合したものを用意した。
【００５９】
用意した主剤１００ｇに対して硬化剤をそれぞれ３０ｇとフュームドシリカ（Ｃ）を主剤と硬化剤の総量に対して１ｗｔ％加え４種の接着組成物を得た。
【００６０】
これを用いて、直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒の中心に、内径５ｍｍ穴が開いている筒状のローター磁石を、直径弱５ｍｍで長さ３０ｍｍの軸を１３０℃３０分で接着しローターを得た。
【００６１】
得られたローターを高さ５０ｃｍから落下させ剥離を確認したところローター磁石と軸の剥離が発生し、接着強度が低下することが判った。この結果、本発明の硬化剤の２０ミクロン以下の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインと、平均粒子径が２０ミクロン以下のエポキシアミンアダクトの適正な比は１：２であることが判った。
【００６２】
主剤として炭素１原子に対して１つの水酸基を有する炭素数が２個から７個の直鎖のポリオールを用意した。これを種々公知の方法でグリシジルエーテル化し、下記の主剤を得た。
炭素数２のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：１／２  主剤（Ａ２−１）炭素数３のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：２／３  主剤（Ａ３−１）炭素数４のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：３／４  主剤（Ａ４−１）
エポキシ基：３個  水酸基の割合：１／４  主剤（Ａ４−３）炭素数５のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：４／５  主剤（Ａ５−１）
エポキシ基：４個  水酸基の割合：１／５  主剤（Ａ５−４）炭素数６のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：５／６  主剤（Ａ６−１）
エポキシ基：５個  水酸基の割合：１／６  主剤（Ａ６−５）炭素数７のエポキシ樹脂  エポキシ基：１個  水酸基の割合：６／７  主剤（Ａ７−１）
エポキシ基：６個  水酸基の割合：１／７  主剤（Ａ７−６）
硬化剤として、平均粒子径が２０ミクロン以下の１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインと、平均粒子径が２０ミクロン以下のエポキシアミンアダクトを用意して、１：２の比率で混合した。
【００６３】
用意した各種主剤１００ｇに対してそれぞれ硬化剤（Ｂ）を３０ｇ加え、得られた混合物それぞれにフュームドシリカ（Ｃ）（一次粒子径５０ｎｍ以下）を１ｗｔ％加えて混合し、接着組成物を得た。
【００６４】
これを用いて、直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒の中心に、内径５ｍｍ穴が開いている筒状のローター磁石を、直径弱５ｍｍで長さ３０ｍｍの軸を１３０℃３０分で接着しローターを得た。
【００６５】
得られたローターを高さ５０ｃｍから落下させ剥離を確認したところローター磁石と軸の剥離が発生し、接着強度が低下することが判った。
【００６６】
この結果、主剤（Ａ）が、炭素数４個以上、水酸基が４個以上を有するポリオールの水酸基をグリシジルエーテル化し、１分子中の水酸基が１／３以上、１分子中のグリシジルエーテル基（エポキシ基）が２個以上を有するものが適することが判った。
【００６７】
主剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００ｇに硬化剤（Ｂ）を２０ｇと、フュームドシリカ（Ｃ）を主剤と硬化剤の総量に対して１ｗｔ％加え接着組成物を得た。これを用いて、直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円筒の中心に、内径５ｍｍ穴が開いている筒状のローター磁石を、直径弱５ｍｍで長さ３０ｍｍの軸を１３０℃３０分で接着しローターを作成した。この部品を取り出したところ硬化反応が完了していなかった。
【００６８】
この結果、本発明のローター接着組成物は一般に汎用されているビスフェノールを用いた接着組成物よりも高速硬化を実現できることが判った。
【符号の説明】
【００６９】
１  ローター磁石
２  ローター軸
２−ａ  受け皿
３  接着部位
【図１】
2013170263.tif 000003