(57)【要約】      （修正有）【課題】シート中の可塑剤の移行および紫外線劣化を抑制し、かつ遮熱性能に優れる遮熱塗料、その塗料により形成される塗膜、および当該塗膜を形成してなる塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートを提供する。【解決手段】軟質ポリ塩化ビニル系防水シートに塗装するための遮熱塗料であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンと、シリコーンエマルジョンと、エポキシ樹脂エマルジョンと、酸化チタンと、中空ビーズおよび／またはシリカ粒子とを少なくとも含有する軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料、当該塗料により形成された塗膜、および当該塗膜を形成してなる塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟質ポリ塩化ビニル系防水シートに塗装するための遮熱塗料であって、
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンと、
シリコーンエマルジョンと、
エポキシ樹脂エマルジョンと、
酸化チタンと、
中空ビーズおよび／またはシリカ粒子と、
を少なくとも含有する軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料。
【請求項２】
請求項１に記載の軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料により、軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に形成される塗膜。
【請求項３】
請求項２に記載の塗膜を厚さ５０〜３５０μｍのベース塗膜として形成し、
さらにその上に、
変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンと、
２−ブトキシエタノールと、
酸化チタンと、
中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子と、
を少なくとも含有するオーバーコート塗料から形成されるオーバーコート塗膜を、厚さ５０〜２５０μｍにて形成して成る複層構造を有する塗膜。
【請求項４】
請求項２または請求項３のいずれか一方の塗膜を軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に形成して成る塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に塗装するための遮熱塗料、その塗料により形成される塗膜、および当該塗膜を形成してなる塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、建築物の屋上あるいは屋根には、通常、軟質ポリ塩化ビニル系の防水シートが敷かれている。この種の防水シートは、主に、建物の外部から内部への雨水等の浸水および熱伝播を防ぐことを目的として敷かれている。軟質ポリ塩化ビニル製の防水シートは、安価ではあるが、長期間使用していると、紫外線により劣化してシートにクラックが発生する他、防水シート中に含まれる可塑剤の揮発によって柔軟性が低下するという問題を有する。このため、防水シート中に紫外線遮蔽材を含有させ、クラック発生の低減や可塑剤揮発速度の鈍化を図っている（例えば、特許文献１を参照）。また、上記の防水シートの劣化を防止する別の手段として、防水シートの表面に、酸化チタン等の紫外線遮蔽材を含む塗料を用いて塗膜を形成する方法も知られている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００３】
一方、防水シートの表層に、高反射機能を持つ軟質ポリ塩化ビニル系合成フィルムをラミネート加工することにより、防水シートの表面温度の上昇や内部への熱伝播を抑制することも行われている（例えば、特許文献３を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−００７７９７号公報
【特許文献２】特開平１１−００５９３８号公報
【特許文献３】特開平０８−０４９１７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述の従来から公知の方法には、次のような問題がある。軟質塩化ビニル系防水シート中に紫外線遮蔽材を含有させる場合には、その含有量に上限があり、直射日光中の紫外線を完全に遮蔽することは困難である。このため、この方法では、防水シートの経年劣化の速度を鈍化させる程度の効果しか得られない。また、防水シートの表層に、紫外線遮蔽材を含む塗膜を形成する場合には、紫外線遮蔽材をより多く含有させることができるため、紫外線の遮蔽効果を高めることができるが、防水シート中の可塑剤が塗膜に移行するという問題は残り、防水シートの柔軟性の低下、これに起因するシートの劣化、クラックの発生などが起きる。さらには、シート表面の損傷部分に塵埃あるいは花粉などが付着し、防水シートの汚損が進行するという問題がある。
【０００６】
また、高反射軟質ポリ塩化ビニル系合成フィルムをラミネートする場合には、日射反射率は８０％程度に留まり、遮熱塗料を用いた場合の日射反射率と比較すると遮熱性能に劣る。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、シート中の可塑剤の移行および紫外線劣化を抑制し、かつ遮熱性能に優れる遮熱塗料、その塗料により形成される塗膜、および当該塗膜を形成してなる塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するための本発明の一形態に係る軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シートに塗装するための遮熱塗料であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンと、シリコーンエマルジョンと、エポキシ樹脂エマルジョンと、酸化チタンと、中空ビーズおよび／またはシリカ粒子とを少なくとも含有する。
【０００９】
本発明の一形態に係る別の形態に係る塗膜は、上記の軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料により軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に形成される。
【００１０】
本発明の別の形態に係る塗膜は、上記の塗膜を厚さ５０〜３５０μｍのベース塗膜として形成し、さらにその上に、変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンと２−ブトキシエタノールと酸化チタンと中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子とを少なくとも含有するオーバーコート塗料から形成されるオーバーコート塗膜を、厚さ５０〜２５０μｍにて形成して成る複層構造を有する。
【００１１】
本発明の一形態に係る塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートは、上記いずれかの塗膜を軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に形成して成る。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの可塑剤のシート外への移行および紫外線劣化を抑制し、かつ優れた遮熱性能を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、この実施の形態に係るベース塗料を軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に塗装して成るベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの厚さ方向の断面図を示す。
【図２】図２は、この実施の形態に係るオーバーコート塗料を図１のベース塗膜の表面に供して成る複層塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの厚さ方向の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明に係る軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料、それにより形成される塗膜、および当該塗膜を形成してなる塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの各実施の形態について説明する。ただし、塗膜については、塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの実施の形態において説明する。
【００１５】
１．軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料
この実施の形態に係る軟質ポリ塩化ビニル系防水シート用遮熱塗料（以後、単に、「遮熱塗料」という）は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に直接塗装するためのベース塗料を必須の塗料とする他、当該ベース塗料にて形成されたベース塗膜の表面に塗装するためのオーバーコート塗料をオプションとして含む。以下、ベース塗料とオーバーコート塗料について、その構成材料につき説明する。
【００１６】
１．１  ベース塗料
ベース塗料は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンと、（Ｂ）シリコーンエマルジョンと、（Ｃ）エポキシ樹脂エマルジョンと、（Ｄ）酸化チタンと、（Ｅ）中空ビーズおよび／またはシリカ粒子と、を含有する。以下に述べる（Ａ）〜（Ｅ）の各材料の含有率（質量％）は、それぞれ好適な範囲を持つが、（Ａ）〜（Ｅ）の総量が１００％となる範囲で選択されるものとする。
【００１７】
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
この実施の形態におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の微粒子を界面活性剤に代表される乳化剤によって親水化させて水中に分散させたものをいう。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は、エチレンと酢酸ビニルを高温・高圧下でラジカル共重合させて製造することができる。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂には、酢酸ビニルの含有率によって多くの種類があるが、酢酸ビニルの含有率は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に対して、好ましくは質量比にて０．０３〜０．４である。
【００１８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の他に、界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性あるいはノニオン性のものを例示でき、その中でもノニオン性のものを好適に用いることができる。ノニオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドなどを好適に用いることができる。界面活性剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の質量に対して、好適には３〜１３質量％の範囲で含まれる。エマルジョンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．１〜１μｍである。
【００１９】
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、ベース塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｅ）の総量に対して好ましくは３５〜６０質量％、さらに好ましくは４０〜５０質量％含まれる。エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン中のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの質量に対して好ましくは２０〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜６５質量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの水の量は、上記樹脂成分の質量範囲になるように決定するのが好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに、エチレン、酢酸ビニル、それら以外のモノマーを含んでいても良い。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに、顔料、硬化剤、染料、フィラー、消泡剤、増粘剤、難燃剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００２０】
（Ｂ）シリコーンエマルジョン
この実施の形態におけるシリコーンエマルジョンは、シロキサン結合（Ｏ−Ｓｉ−Ｏ）を主鎖とする線状ポリマーの構造を持つシリコーンオイルを水に分散させた水性エマルジョンであり、シリコーンオイルと、界面活性剤と、水を含む。当該エマルジョン中のシリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖および末端にメチル基のみを結合するジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部にフェニル基を結合してそれ以外の側鎖および末端にメチル基を結合するメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部に水素を結合してそれ以外の側鎖および末端にメチル基を結合するメチルハイドロジェンシリコーンオイルに代表されるストレートシリコーンオイルの他、ポリシロキサンの側鎖および／または末端の一部に有機基を結合する変性シリコーンオイルを例示できる。変性シリコーンオイルとしては、上記有機基の種類により種々のものがあり、アミン変性シリコーンオイル、ジアミン変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、脂環式エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ・アラルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、フロロアルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、ジオール変性シリコーンオイルなどを例示できる。上記シリコーンオイルの中でも、特に、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２１】
シリコーンエマルジョンは、シリコーンオイルの他に、シリコーンオイルをエマルジョンとして水中に分散可能にする界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性あるいはノニオン性のものを例示でき、その中でもノニオン性のものを好適に用いることができる。ノニオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドなどを好適に用いることができる。界面活性剤は、シリコーンオイルの質量に対して、好適には２〜１０質量％の範囲で含まれる。エマルジョンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。シリコーンエマルジョンに、顔料、染料、フィラー、消泡剤、増粘剤、難燃剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００２２】
シリコーンエマルジョンは、ベース塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｅ）の総量に対して好ましくは５〜１５質量％、さらに好ましくは６〜１０質量％含まれる。シリコーンエマルジョン中のシリコーンオイルは、シリコーンエマルジョンの質量に対して好ましくは１０〜７０質量％、さらに好ましくは１５〜５０質量％含まれる。
【００２３】
（Ｃ）エポキシ樹脂エマルジョン
エポキシ樹脂エマルジョンは、エポキシ樹脂の微粒子を界面活性剤に代表される乳化剤によって親水化させて水中に分散させたものをいう。エポキシ樹脂エマルジョンは、硬化剤を好適に含む。硬化剤としては、変性アミン、多官能フェノール、イミダゾール、メルカプタン、酸無水物を例示できる。
【００２４】
エポキシ樹脂としては、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型のものを例示できる。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭化ビスフェノール型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、トリス・ヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型を例示できる。グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、ヘキサヒドロフタル酸エステル型、フタル酸エステル型を例示できる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型を例示できる。エポキシ当量は、好ましくは１５０〜２５０ｇ／ｅｑである。
【００２５】
エポキシ樹脂エマルジョンは、エポキシ樹脂の他に、界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性あるいはノニオン性のものを例示でき、その中でもノニオン性のものを好適に用いることができる。ノニオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドなどを好適に用いることができる。界面活性剤は、エポキシ樹脂の質量に対して、好適には３〜１３質量％の範囲で含まれる。エマルジョンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは０．１〜１μｍの範囲である。
【００２６】
エポキシ樹脂エマルジョンは、ベース塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｅ）の総量に対して好ましくは５〜１５質量％、さらに好ましくは６〜９質量％含まれる。エポキシ樹脂エマルジョン中のエポキシ樹脂成分は、エポキシ樹脂エマルジョンの質量に対して好ましくは２０〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜６５質量％である。エポキシ樹脂エマルジョンの水の量は、上記樹脂成分の質量範囲になるように決定するのが好ましい。エポキシ樹脂エマルジョンに、顔料、染料、フィラー、消泡剤、増粘剤、難燃剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００２７】
（Ｄ）酸化チタン
酸化チタンは、大別して、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型の三種類の結晶型を有する。この実施の形態において、ベース塗料に用いる酸化チタンの結晶型は、特定の結晶型のものに限定されないが、紫外線遮蔽能の比較的高いルチル型またはルチル型と他の結晶型の混合である方が好ましい。酸化チタンの形態は、粒状、板状、針状のいずれでも良い。酸化チタンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。酸化チタンは、ベース塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｅ）の総量に対して好ましくは１０〜４０質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％含まれる。
【００２８】
（Ｅ）中空ビーズおよび／またはシリカ粒子
この実施の形態に係る中空ビーズおよびシリカ粒子の少なくともいずれか１つは、ベース塗料に添加される。中空ビーズは、珪酸ソーダガラス、アルミニウム珪酸ガラス、硼珪酸ソーダガラス、カーボン、アルミナあるいはそれ以外のセラミックスの外郭を有し、内部に空気を含む中空状の粒子であり、内部の空気による高い断熱効果を有する。シリカ粒子は、赤外線反射能に優れるので、上記中空ビーズと共にあるいは上記中空ビーズに代えて、ベース塗料中に好適に添加される。
【００２９】
中空ビーズのレーザー法により測定される平均粒子は、好ましくは２０〜１００μｍ、さらに好ましくは３０〜７０μｍであるが、技術的により小さな粒子を製造できる場合には、２０μｍより小さな平均粒子径を有するものが好ましい。シリカ粒子のレーザー法により測定される平均粒子は、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。シリカ粒子は、気相法により製造されるもの、ゾル・ゲル法により製造されるもののいずれでも良い。中空ビーズおよび／またはシリカ粒子は、ベース塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｅ）の総量に対して好ましくは５〜３５質量％、さらに好ましくは１０〜２０質量％含まれる。
【００３０】
１．２  オーバーコート塗料
オーバーコート塗料は、（Ａ）変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンと、（Ｂ）２−ブトキシエタノールと、（Ｃ）酸化チタンと、（Ｄ）中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子とを少なくとも含有する。以下に述べる（Ａ）〜（Ｄ）の各材料の含有率（質量％）は、それぞれ好適な範囲を持つが、（Ａ）〜（Ｄ）の総量が１００％となる範囲で選択されるものとする。
【００３１】
（Ａ）変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョン
この実施の形態における変性シリコーン樹脂エマルジョンは、変性シリコーン樹脂を界面活性剤に代表される乳化剤によって親水化させて水中に分散させたものをいう。変性シリコーン樹脂は、高分岐度の三次元ポリマーの形態を有し、分子構造の主骨格はシロキサン結合を形成するシロキサン結合（Ｏ−Ｓｉ−Ｏ）であるが、他の樹脂と変性した構造を持つ。変性シリコーン樹脂を構成するシロキサン結合の数は、シリコーンオイルに比べて多い。変性シリコーン樹脂としては、アルキッド変性シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂などを例示できる。
【００３２】
変性シリコーン樹脂エマルジョンは、変性シリコーン樹脂の他に、界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性あるいはノニオン性のものを例示でき、その中でもノニオン性のものを好適に用いることができる。ノニオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドなどを好適に用いることができる。界面活性剤は、変性シリコーン樹脂の質量に対して、好適には３〜１３質量％の範囲で含まれる。エマルジョンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．１〜１μｍである。
【００３３】
この実施の形態におけるシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンは、シリコーン変性アクリル樹脂を界面活性剤に代表される乳化剤によって親水化させて水中に分散させたものをいう。シリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の一部をシリコーンにより変性した樹脂である。アクリル樹脂としては、好ましくは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステルから選択される１以上を重合させてなる樹脂である。
【００３４】
シリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンは、シリコーン変性アクリル樹脂の他に、界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性あるいはノニオン性のものを例示でき、その中でもノニオン性のものを好適に用いることができる。ノニオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドなどを好適に用いることができる。界面活性剤は、シリコーン変性アクリル樹脂の質量に対して、好適には３〜１３質量％の範囲で含まれる。エマルジョンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．１〜１μｍである。
【００３５】
変性シリコーン樹脂エマルジョンおよびシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンは、それらの１つのみを用いる場合でも、それら両方を用いる場合でも、オーバーコート塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｄ）の総量に対して好ましくは４０〜６０質量％、さらに好ましくは４５〜５５質量％含まれる。変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョン中の変性シリコーン樹脂および／またはシリコーン変性アクリル樹脂成分は、変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンの質量に対して好ましくは２０〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜６５質量％である。変性シリコーン樹脂エマルジョンおよび／またはシリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンの水の量は、上記樹脂成分の質量範囲になるように決定するのが好ましい。エマルジョン中に、顔料、硬化剤、染料、フィラー、消泡剤、増粘剤、難燃剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００３６】
（Ｂ）２−ブトキシエタノール
２−ブトキシエタノールは、エチレングリコールモノブチルエーテルとも称し、オーバーコート塗料の造膜助剤として機能する化合物である。２−ブトキシエタノールは、オーバーコート塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｄ）の総量に対して好ましくは１〜１５質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％にて含まれる。
【００３７】
（Ｃ）酸化チタン
酸化チタンとしては、ベース塗料中の酸化チタンと同様、ルチル型の結晶型を含むものが好ましく、粒子、板状、針状のいずれの形態のものでも良い。酸化チタンのレーザー法により測定される平均粒子径は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。酸化チタンは、オーバーコート塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｄ）の総量に対して好ましくは１０〜３０質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％含まれる。
【００３８】
（Ｄ）中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子
中空ビーズは、ベース塗料に含み得る中空ビーズと同様のものである。赤外線反射セラミックス粒子は、好ましくは、アルカリ土類金属、クロム、マンガン、鉄、銅および希土類の各元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物であって、例えば、クロム酸化物、銅クロム複合酸化物、鉄クロム複合酸化物、コバルト鉄クロム複合酸化物、銅クロムマンガン複合酸化物、カルシウムマンガン複合酸化物、バリウムマンガン複合酸化物、イットリウムマンガン酸化物、ランタンマンガン酸化物、ストロンチウムマンガン酸化物、ネオジウムマンガン酸化物、ビスマス銅酸化物、酸化銅などを例示できる。また、上記酸化物の表面に、有機ケイ素化合物、有機金属化合物、ポリオール類、アルカノールアミン類またはその誘導体、高級脂肪酸類またはその金属塩、高級炭化水素またはその誘導体をコーティングしたものを赤外線反射セラミックス粒子として用いることもできる。
【００３９】
中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子のレーザー法により測定される平均粒子は、好ましくは２０〜１００μｍ、さらに好ましくは３０〜７０μｍであるが、技術的により小さな粒子を製造できる場合には、２０μｍより小さな平均粒子径を有するものが好ましく、赤外線反射セラミックス粒子のレーザー法により測定される平均粒子は、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子は、オーバーコート塗料を構成する上記（Ａ）〜（Ｄ）の総量に対して好ましくは１０〜３０質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％含まれる。
【００４０】
２．塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート
この実施の形態に係る塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートは、ベース塗料を軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に塗装したベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートと、さらにベース塗膜の表面にオーバーコート塗料を塗装した複層塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートとに分けられる。以下、それらを分けて説明する。
【００４１】
２．１  ベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート
図１は、この実施の形態に係るベース塗料を軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの表面に塗装して成るベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの厚さ方向の断面図を示す。
【００４２】
ベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート１は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２の表面にベース塗膜３を形成して成る。ベース塗膜３は、厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは厚さ５０〜３５０μｍの塗膜であり、ベース塗料中の水分が揮発し、ベース塗料中の樹脂等の固形成分が固まって形成されたものである。所望の厚さのベース塗膜３を形成するために、１回の塗装のみを行う他、２回以上の重ね塗りを行っても良い。塗装は、スプレー塗装、刷毛による塗装、ローラーによる塗装など、如何なる手段で行っても良い。ベース塗膜３は、少なくとも、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、酸化チタン、中空ビーズおよび／またはシリカ粒子という固形成分を有する。ベース塗膜３中の樹脂は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート１からベース塗膜３側への可塑剤の移行を有効に低減する。このため、ベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート１は、長期に使用しても、柔軟性を維持できる。また、ベース塗膜３中の酸化チタンは、紫外線遮蔽能を有するため、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２の紫外線劣化を抑制できる。さらに、ベース塗膜３中の中空ビーズおよび／またはシリカ粒子は、断熱機能および／または赤外線反射機能を発揮するので、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２への熱伝播を有効に抑制する。
【００４３】
２．２  オーバーコート塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート
図２は、この実施の形態に係るオーバーコート塗料を図１のベース塗膜の表面に供して成る複層塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの厚さ方向の断面図を示す。
【００４４】
複層塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート１０は、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２の表面にベース塗膜３を形成し、その表面にオーバーコート塗膜を形成して成る。ベース塗膜３とオーバーコート塗膜によって、複層塗膜４が形成される。オーバーコート塗膜は、厚さ５０〜２５０μｍ、好ましくは厚さ１００〜２００μｍの塗膜であり、オーバーコート塗料中の水分が揮発し、オーバーコート塗料中の樹脂等の固形成分が固まって形成されたものである。所望の厚さのオーバーコート塗膜を形成するために、１回の塗装のみを行う他、２回以上の重ね塗りを行っても良い。塗装は、スプレー塗装、刷毛による塗装、ローラーによる塗装など、如何なる手段で行っても良い。オーバーコート塗膜は、少なくとも、変性シリコーン樹脂および／またはシリコーン変性アクリル樹脂、酸化チタン、中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子という固形成分を有する。オーバーコート塗膜中の酸化チタンは、紫外線遮蔽能を有するため、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２の紫外線劣化を抑制できる。さらに、オーバーコート塗膜中の中空ビーズおよび／または赤外線反射セラミックス粒子は、断熱機能および／または赤外線反射機能を発揮するので、軟質ポリ塩化ビニル系防水シート２への熱伝播を有効に抑制する。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の実施例について説明する。
【００４６】
１．遮熱塗料の原料
１．１  本発明の実施例において用いた遮熱塗料としてのベース塗料の原料は、以下の通りである。
（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンとして、住友化学株式会社製のスミカフレックス５２０ＨＱ（製品名）を用いた。
（２）シリコーンエマルジョン
シリコーンエマルジョンとして、旭化学工業株式会社製のＭＲＸ−２２６９（製品名）を用いた。
（３）エポキシ樹脂エマルジョン
エポキシ樹脂エマルジョンとして、株式会社日本触媒製のエポクロスＷＳ−５００（製品名）を用いた。
（４）酸化チタン
酸化チタンには、テイカ株式会社製のＪＲ６００（製品名）を用いた。
（５）シリカ
シリカには、新日鉄マテリアルズ株式会社製のシリカ球状微粒子を用いた。
【００４７】
１．２  本発明の実施例において用いた遮熱塗料としてのオーバーコート塗料の原料は、以下の通りである。
（１）変性シリコーン樹脂エマルジョン
変性シリコーン樹脂エマルジョンとして、東レ・ダウコーニング株式会社製のエマルジョンを用いた。
（２）シリコーン変性アクリル樹脂エマルジョン
シリコーン変性アクリル樹脂エマルジョンとして、ＤＩＣ株式会社製のボンコート（製品名）を用いた。
（３）２−ブトキシエタノール
２−ブトキシエタノールとして、コスモ油化株式会社製のブチルセロソルブ（製品名）を用いた。
（４）酸化チタン
酸化チタンとして、ベース塗料に用いたものと同じものを用いた。
（５）赤外線反射セラミックス粒子
セラミックス粒子として、ベース塗料に用いたシリカと同じものを用いた。
【００４８】
２．実験
２．１  実験例１
（１）ベース塗料の作製
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン４７質量部、シリコーンエマルジョン８質量部、エポキシ樹脂エマルジョン７質量部、酸化チタン１７質量部、シリカ１７質量部および溶剤（精製水）４質量部を混合して、遮熱塗料の一つであるベース塗料を作製した。
（２）軟質ポリ塩化ビニル系防水シートへのベース塗膜の形成
ロンシール工業株式会社製の軟質ポリ塩化ビニル系防水シート（厚さ１．５ｍｍの汎用品）の表面に、上記ベース塗料を用いて厚さ約１５０μｍにて第１回目の塗装を施し、その乾燥後に、再度、ベース塗料を用いて厚さ約１５０μｍにて第２回目の塗装を施し、厚さ約３００μｍのベース塗膜を形成した。
（３）評価
触診にてベース塗膜の上から可塑剤の塗膜側への移行を調べたが、可塑剤の移行は認められなかった。また、さらに１年間を通じて定期的に可塑剤の移行を調べたが、移行は認められなかった。塗膜の日射反射率は、分光光度計を用いてＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に準じて測定した結果、白色標準にて近赤外線領域９１．２％であり、合格水準９０％以上に達していた。
【００４９】
２．２  実験例２
（１）オーバーコート塗料の作製
変性シリコーン樹脂エマルジョン５質量部、シリコーン変性アクリル樹脂エマルジョン５０質量部、２−ブトキシエタノール３質量部、酸化チタン１８質量部、赤外線反射セラミックス粒子１８質量部および溶剤（精製水）５質量部を混合して、遮熱塗料の一つであるオーバーコート塗料を作製した。
（２）軟質ポリ塩化ビニル系防水シートへのベース塗膜およびオーバーコート塗膜の形成
ロンシール工業株式会社製の軟質ポリ塩化ビニル系防水シート（厚さ１．５ｍｍの汎用品）の表面に、実験例１と同様の方法にて厚さ約３００μｍのベース塗膜を形成した。その後、上記オーバーコート塗料を用いて厚さ約１５０μｍにて塗装を施し、厚さ約４５０μｍの塗膜（複層塗膜）を形成した。
（３）評価
複層塗膜の日射反射率（紫外線反射率も含む）は、分光光度計を用いてＪＩＳ  Ｋ  ５６０２に基づいて測定した結果、白色標準にて近赤外線領域９０．７％であり、合格水準９０％以上に達していた。また、複層塗膜の屋外暴露試験における日射反射性能の保持率は９１．８％であった。複層塗膜の白色標準での紫外線反射率は１０％未満であったが、紫外線透過率は５％未満であった。このことから、複層塗膜を透過して軟質ポリ塩化ビニル系防水シートにまで達する紫外線は極めて少なく、紫外線劣化の大きな抑制効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、ヒートアイランド対策、ビルおよびマンション等の最上階の遮熱対策用の塗料、およびその塗料を用いた塗膜、ならびに当該塗膜を形成した軟質ポリ塩化ビニル系防水シートとして利用可能である。
【符号の説明】
【００５１】
１    ベース塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート（塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの一例）
２    軟質ポリ塩化ビニル系防水シート
３    ベース塗膜（塗膜の一例）
４    複層塗膜（塗膜の一例）
１０  複層塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シート（塗膜形成軟質ポリ塩化ビニル系防水シートの一例）
【図１】
2013199512.tif 000002
【図２】
2013199512.tif 000003