(57)【要約】【課題】液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムに用いることのできる白色度を有し、液晶表示装置内の金属端子の腐食又は変色を防止することが可能な熱可塑性樹脂及びそれを用いた反射フィルムを提供する。【解決手段】ポリエステル（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び炭酸亜鉛又は酸化亜鉛である無機亜鉛化合物（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機亜鉛化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有し、熱可塑性樹脂組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度Ｌ＊が７０以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び炭酸亜鉛又は酸化亜鉛である無機亜鉛化合物（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機亜鉛化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有し、熱可塑性樹脂組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度Ｌ＊が７０以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ｂ）が、硫酸バリウムである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の平均粒子径が、０．１〜１０μｍの範囲である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする反射フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムに用いることのできる白色度を有し、液晶表示装置内の金属端子の腐食又は変色を防止することが可能な熱可塑性樹脂及びそれを用いた反射フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のバックライトユニットには、光源の光を効率よく、表示前面へ導くために、その背面に反射フィルムが設置されている。この反射フィルムとしては、例えば、硫酸バリウムを含有するポリエチレンテレフタレートをベース樹脂とした樹脂組成物をフィルム化する際に延伸することでフィルムの内部に微細な気泡を発生させた、より反射率の高い反射フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、硫酸バリウムには、遊離硫黄が含まれており、これが原因となって、液晶表示装置内の金属端子を腐食又は変色させ、電子回路が正常に動作しなくなるという問題があった。
【０００４】
この問題を解決する方法として、硫酸バリウムのような遊離硫黄を含む化合物を熱可塑性樹脂に配合しないことが考えられるが、所望とする反射率が得られなくなる問題があった。また、硫酸バリウムから遊離硫黄を除去する方法も考えられるが、困難であったり、コスト高につながったりする問題があった。
【０００５】
また、金属腐食を防止するために、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の保護層を金属の表面に設ける方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法では、別途、金属の表面に保護層を設けなければならず、製造が煩雑化したり、コストが高くなったりする問題があった。
【０００６】
そこで、遊離硫黄を含む化合物を配合した熱可塑性樹脂からなる成形品を、金属と接触したり、金属の近傍に存在したりする状態で用いても、金属を腐食、変色させない材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３７８３５号公報
【特許文献２】特開２００７−３１４５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムに用いることのできる白色度を有し、液晶表示装置内の金属端子の腐食又は変色を防止することが可能な熱可塑性樹脂及びそれを用いた反射フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、硫酸バリウム等の遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物に、遊離硫黄を含む化合物に対して、特定の割合で炭酸亜鉛又は酸化亜鉛を配合することで、当該樹脂組成物に接触又は近傍に存在する金属の腐食、変色を防止でき、かつ高い白色度を有することから、液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムに用いることのできることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリエステル（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び炭酸亜鉛又は酸化亜鉛である無機亜鉛化合物（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機亜鉛化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有し、熱可塑性樹脂組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度Ｌ＊が７０以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた反射フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、硫酸バリウム等の遊離硫黄を含む化合物を含有する熱可塑性樹脂組成物であっても、接触又は近傍に存在する遊離硫黄により腐食性のある金属製の電極、電線、蒸着膜の腐食や変色を抑制でき、かつ高い白色度を有する。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、液晶表示装置のバックライトユニットの反射フィルムに用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル（Ａ）、遊離硫黄を含有する化合物（Ｂ）、及び炭酸亜鉛又は酸化亜鉛である無機亜鉛化合物（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、前記無機亜鉛化合物（Ｃ）を０．０５〜１５質量部の範囲で含有し、熱可塑性樹脂組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度Ｌ＊が７０以上のものである。
【００１３】
前記ポリエステル（Ａ）について説明する。前記ポリエステル（Ａ）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、これらの樹脂の変性品、複数の樹脂種の共重合体、ポリマーアロイ、ブレンド樹脂等も挙げられる。これらの中でも、安価で反射フィルムとした場合のフィルムとしての機械的物性に優れることからポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１４】
次に、前記化合物（Ｂ）について説明する。前記化合物（Ｂ）は、遊離硫黄を含有する化合物であり、その原料又は製造過程等で、遊離硫黄が微量に含有するものである。この化合物（Ｂ）としては、例えば、硫酸バリウムのような白色顔料、表面処理剤等の各種添加剤等が挙げられる。
【００１５】
さらに、前記無機亜鉛化合物（Ｃ）について説明する。前記無機亜鉛化合物（Ｃ）は、炭酸亜鉛又は酸化亜鉛である。また、この炭酸亜鉛又は酸化亜鉛としては、均一な樹脂組成物が得られ、樹脂組成物に優れた成形性が付与でき、少量でも効果的に金属の腐食や変色を防止できることから、小粒径のものが好ましく、微粉末状のものがより好ましい。また、その平均粒子径としては、０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、表面の平滑性が求められる成形品、薄肉の成形品、特にシートやフィルムの用途に用いる場合は、平均粒径０．１〜５μｍの範囲が好ましい。なお、平均粒子径は、レーザ回折散乱法により測定したものである。
【００１６】
前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の使用量は、金属の腐食又は変色の防止効果が十分に得られ、優れた成形性が得られることから、前記化合物（Ｂ）１００質量部に対して、０．０５〜１５質量部の範囲の範囲が好ましく、０．１〜１０質量部の範囲がより好ましく、０．１２〜５質量部の範囲がさらに好ましい。
【００１７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、反射フィルムに用いるため、その白色度は高いほどよく、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥ  １９７６）における明度Ｌ＊を白色度の指標とした場合、明度Ｌ＊が７０以上のものである。
【００１８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造は、通常の二軸押出機を用いた溶融混錬法で行うことができる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、そのまま成形品に利用できるコンパウンドの形態でも、高濃度品であるマスターバッチの形態でも利用することができる。
【００１９】
本発明の反射フィルムは、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形したものである。その成形方法としては、Ｔダイ等を用いた溶融押出成形法などが挙げられる。また、溶融押出成形法などで、フィルム又はシート状に成形した後、一軸ないし二軸延伸しても構わない。特に、二軸延伸したものは、高い反射率を付与することができることから好ましい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００２１】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（インドラマ社製「ＲＡＭＡＰＥＴ」；以下、「ＰＥＴ」と略記する。）６４．９質量部、硫酸バリウム（堺化学工業株式会社製「バリエースＢ−５５」、平均粒子径：０．３μｍ）３５質量部、及び炭酸亜鉛（堺化学工業株式会社製「透明性亜鉛白」を粉砕処理し、平均粒子径を４．５μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（１）を得た。得られた樹脂組成物（１）について、下記の銀腐食促進試験、成形性試験及び明度の測定を行い、銀腐食、成形性及び白色度を評価した。
【００２２】
［銀腐食促進試験］
上記で得られた樹脂組成物（１）のペレット１０ｇと、ガラス板に貼り付けた純銀箔（１０ｍｍ×１０ｍｍ）と、水１０ｍｌを入れた２０ｍｌガラスビンとを、純銀箔が樹脂組成物（１）のペレットに接触しないようにして、５００ｍｌ密封ビンに入れ、８５℃中で４８時間静置後、目視にて純銀箔の変色の有無を確認した。変色の状況から、下記の基準にしたがって、銀腐食を評価した。
○：腐食なし（変色なし）。
△：純銀箔の縁に腐食あり（着色あり）。
×：純銀箔の縁の５ｍｍ以上に腐食あり（着色あり）。
【００２３】
［成形性の評価］
上記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを二軸押出機で溶融混錬後、２８０℃に設定された押出機（株式会社東洋精機製作所製「ラボプラストミル型式：５０Ｍ」）及び１２０ｍｍ幅Ｔダイ（株式会社東洋精機製作所製）で成形し、厚さ１００μｍのフィルムを作製した。作製したフィルムの外観を目視で観察し、下記の基準にしたがって、成形性を評価した。
○：フィルムの外観が良好である。
△：フィルム表面に気泡や破れがある。
×：フィルム表面に気泡や破れが数多くあり、成形が困難である。
【００２４】
［白色度の評価］
上記で得られたフィルムの白色度をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥ  １９７６）における明度Ｌ＊を、分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製「ＣＭ−３５００ｄ」）を用いて測定し、下記の基準にしたがって評価した。
○：明度Ｌ＊が７０以上である。
△：明度Ｌ＊が５０以上７０未満である。
×：明度Ｌ＊が５０未満である。
【００２５】
（実施例２）
ＰＥＴ６４．９５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．０５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（２）を得た。得られた樹脂組成物（２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２６】
（実施例３）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（３）を得た。得られた樹脂組成物（３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２７】
（実施例４）
ＰＥＴ６３．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製「酸化亜鉛２種」、平均粒子径：０．６μｍ）１．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（４）を得た。得られた樹脂組成物（４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２８】
（実施例５）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び活性亜鉛華（本荘ケミカル株式会社製「活性亜鉛華」を粉砕処理し、平均粒子径を８μｍとしたもの。）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（５）を得た。得られた樹脂組成物（５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００２９】
（比較例１）
ＰＥＴ６５質量部、及び硫酸バリウム３５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３０】
（比較例２）
ＰＥＴ６４．９９質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛０．０１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ２）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３１】
（比較例３）
ＰＥＴ５５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸亜鉛１０質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ３）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３２】
（比較例４）
ＰＥＴ５５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び酸化亜鉛１０質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ４）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３３】
（比較例５）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び亜鉛（和光純薬工業株式会社製）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ５）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３４】
（比較例６）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びステアリン酸亜鉛（日油株式会社製「ＧＦ−２００」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ６）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ６）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３５】
（比較例７）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び硫酸亜鉛（和光純薬工業株式会社製）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ７）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ７）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３６】
（比較例８）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸アルミニウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸アルミニウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ８）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ８）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３７】
（比較例９）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びアルミナ（和光純薬工業株式会社製「γアルミナ」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ９）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ９）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３８】
（比較例１０）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸カルシウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１０）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１０）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００３９】
（比較例１１）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び次亜リン酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製「次亜リン酸カルシウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１１）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４０】
（比較例１２）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及びハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製「ＤＨＴ−４Ｃ」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１２）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１２）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４１】
（比較例１３）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び合成ゼオライト（株式会社耕正製「ＣＳ−１００」、カルシウムゼオライト）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１３）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１３）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４２】
（比較例１４）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸リチウム（和光純薬工業株式会社製「炭酸リチウム」）０．５質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１４）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１４）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４３】
（比較例１５）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸銅（和光純薬工業株式会社製「塩基性炭酸銅」）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１５）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１５）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４４】
（比較例１６）
ＰＥＴ６４．５質量部、硫酸バリウム３５質量部、及び炭酸銀（和光純薬工業株式会社製「炭酸銀」）０．１質量部を予備混合し、次いで、その混合物を二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−３７ＢＳ」）に投入し、２７０〜３００℃で溶融混錬して、ペレット状の樹脂組成物（Ｒ１６）を得た。得られた樹脂組成物（Ｒ１６）について、実施例１と同様に銀腐食促進試験、成形性試験を行って評価した。
【００４５】
上記の実施例１〜５及び比較例１〜１６で調製した樹脂組成物（１）〜（５）及び（Ｒ１）〜（Ｒ１６）の組成と、その評価結果を表１〜４に示す。
【００４６】
【表１】
2013170196.tif 000002
【００４７】
【表２】
2013170196.tif 000003
【００４８】
【表３】
2013170196.tif 000004
【００４９】
【表４】
2013170196.tif 000005
【００５０】
表１に示した結果から、本発明の樹脂組成物である実施例１〜５の樹脂組成物（１）〜（５）は、銀を腐食する（変色させる）ことなく、また、成形性も良好であり、白色度の指標として用いたＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥ  １９７６）における明度Ｌ＊も７０以上であることが分かった。
【００５１】
一方、表２〜４に示した結果から、下記のことが分かった。
【００５２】
比較例１は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）を用いなかった例である。この比較例１のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５３】
比較例２は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）（炭酸亜鉛）の配合量が、化合物（Ｂ）（硫酸バリウム）１００質量部に対して、０．０５質量部未満である例である。この比較例２のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５４】
比較例３及び４は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）（炭酸亜鉛又は酸化亜鉛）の配合量が、化合物（Ｂ）（硫酸バリウム）１００質量部に対して、１５質量部を超える例である。この比較例３及び４のものは、銀の腐食は防止でき、明度Ｌ＊も７０以上であったが、成形性は不良であった。
【００５５】
比較例５は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸塩又は酸化物ではない金属亜鉛を用いた例である。この比較例５のものは、成形性は良好であったが、明度Ｌ＊は７０未満であり、さらに銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５６】
比較例６は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、有機亜鉛化合物であるステアリン酸亜鉛を用いた例である。この比較例６のものは、明度Ｌ＊も７０以上であったが、成形性がやや不良であり、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５７】
比較例７は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸亜鉛又は酸化亜鉛ではない硫酸亜鉛を用いた例である。この比較例６のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５８】
比較例８は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸アルミニウムを用いた例である。この比較例８のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００５９】
比較例９は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、アルミナを用いた例である。この比較例９のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６０】
比較例１０は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸カルシウムを用いた例である。この比較例１０のものは、明度Ｌ＊も７０以上であったが、成形性がやや不良であり、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６１】
比較例１１は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、次亜リン酸カルシウムを用いた例である。この比較例６のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６２】
比較例１２は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、ハイドロタルサイトを用いた例である。この比較例１２のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６３】
比較例１３は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、合成ゼオライト（カルシウムゼオライト）を用いた例である。この比較例１３のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６４】
比較例１４は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸リチウムを用いた例である。この比較例１４のものは、成形性は良好であり、明度Ｌ＊も７０以上であったが、銀を大きく腐食する問題があることが分かった。
【００６５】
比較例１５は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸銅を用いた例である。この比較例１６のものは、銀の腐食は防止でき、成形性も良好であったが、明度Ｌ＊が７０未満であった。
【００６６】
比較例１６は、本発明で用いる前記無機亜鉛化合物（Ｃ）の代わりに、炭酸銀を用いた例である。この比較例１６のものは、銀の腐食は防止でき、成形性も良好であったが、明度Ｌ＊が７０未満であった。