(57)【要約】【課題】  トナー粒子分散液からトナー粒子を分離するろ過方法において、洗浄性が良好で、かつ含水率が低いトナーケーキを得、更に、得られたトナーが良好な画像特性と熱特性を示す、トナー粒子分散液のろ過方法を提供する。【解決手段】  遠心分離機のバスケットの内側にトナー粒子分散液を導入し、該バスケットを回転させて遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、該バスケット内側に気体媒体を導入して、該バスケット内部を加圧状態として、トナーケーキに気体媒体を通気させてろ過を行うことを特徴とするトナー粒子分散液のろ過方法。【選択図】  図２
2013083890.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液からトナー粒子を分離するトナー粒子分散液のろ過方法であって、
（１）回転軸と、該回転軸と一体的に回転し、周壁に液体媒体の透過孔を有する円筒形のバスケットとを具備する遠心分離機を用いてろ過が行われ、
（２）該遠心分離機のバスケットの内側にトナー粒子分散液を導入し、該バスケットを回転させて遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、該バスケットの内側に気体媒体を導入して、該バスケット内部を加圧状態として、該トナーケーキに該気体媒体を通気させてろ過を行うことを特徴とするトナー粒子分散液のろ過方法。
【請求項２】
該バスケットを回転させて遠心ろ過を開始した後に、該バスケット内側に気体媒体を導入することを特徴とする請求項１に記載のトナー粒子分散液のろ過方法。
【請求項３】
該気体媒体を通気させる際の該遠心分離機における遠心加速度は４９００ｍ／ｓｅｃ２以上１９６００ｍ／ｓｅｃ２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー粒子分散液のろ過方法。
【請求項４】
該トナーケーキに通気させる該気体媒体の量ａ（ｍ３）、該トナーケーキの体積ｂ（ｍ３）、該気体媒体を通気させる時間ｃ（ｓｅｃ）としたとき、
２≦ａ／ｂ
かつ、
１×１０−６≦ａ／ｃ
を満たすことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー粒子分散液のろ過方法。
【請求項５】
該遠心分離機は、該気体媒体を導入するための導入経路と該バスケットとを接続するための該バスケット内部の気密性を確保しながら回転可能な気密部材を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー粒子分散液のろ過方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー粒子分散液のろ過方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法では、まず帯電、露光工程により像保持体上に静電潜像を形成する。次いで、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し、転写工程、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。それらトナーの製造方法は、乾式製造法と湿式製造法とに大別されており、製造装置・製造方法の構成が大きく異なる。
【０００３】
乾式製造法としては、例えば粉砕法が挙げられる。この製造方法は、（ｉ）熱可塑性樹脂中に着色剤や離型剤等を混練機等にて溶融混合して均一に分散して溶融混練物を得て、（ｉｉ）更に得られた溶融混練物を冷却固化させた後、微粉砕装置により微粉砕後、分級して所望粒径のトナー粒子を得る製造方法である。その後、トナー粒子に所定の添加剤（例えば外添剤等）を加えてトナーを製造することができる。
【０００４】
一方、湿式製造法は水系媒体中でトナー粒子を形成する製造方法である。トナー粒子を構成する材料や所望するトナー粒子形状により、懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法、分散重合法等、各種のトナー粒子の製造方法が実施されている。
【０００５】
例えば、懸濁重合法では重合性単量体、着色剤、離型剤等を含有する重合性単量体組成物を、水系媒体中で所望の粒径に造粒する。その後、重合性単量体を重合してトナー粒子を得る製造方法である（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
これら湿式製造法は、水系媒体中でトナー粒子を形成した後、遠心分離機に代表されるろ過手段を用いてトナー粒子分散液からトナー粒子の塊であるトナーケーキを分離し、洗浄して不純物を除去する。得られたトナーケーキは、乾燥、そして必要に応じて分級を行い、その後は、粉砕トナーと同様に所定の添加剤を加えてトナーを製造している。
【０００７】
近年はユーザーによるニーズの多様化により電子写真画像は、写真画質の如き高精細な画像が求められている。電子写真画像において高精細な画像を得るため、有効な手段の１つとしてトナー粒子の小粒径化がある。
【０００８】
乾式製造法でこの小粒径化を行うと多大な粉砕エネルギーが必要なため好ましくない。一方、湿式製造法においては、トナー粒子の小粒径化は比較的容易である。しかし、湿式製造法で小粒径化を行うと、トナー粒子分散液をろ過してトナーケーキを得る際、液切れ性が低下し、得られたトナーケーキの含水率が大きくなる傾向にある。これは、図１の概略図で示した様に、ケーキの単位容積あたりに含まれるトナー粒子数が増えることで、トナー粒子間の空隙が増えることに加え、その１つ１つの空隙が小さくなるため、毛管力が強くなり液体を保持する力が強くなるためと考えられる。
【０００９】
ろ過後のトナーケーキの含水率が大きいことは、トナー粒子分散液中に含まれる分散剤や、トナー粒子より脱離した離型剤粒子、着色剤粒子等、不純物の洗浄不足につながる。結果、トナーの摩擦帯電量の分布がブロードとなり、特に高温高湿条件下で画像濃度の低下や、カブリが発生し易くなる。
【００１０】
更に、後工程の乾燥工程で乾燥に必要となる温度・時間が増大し、トナー粒子へ熱的なダメージを与えてしまう。特に、近年は省エネルギーの観点から定着温度の低温化が求められており、トナー樹脂の低分子量化やガラス転移点の低温化が進んでいる。この様な低温定着性トナー粒子を乾燥させる際、熱風に長時間晒すと乾燥機内への融着による収率低下や、熱履歴による定着性悪化や耐ブロッキング性悪化を招く。
【００１１】
そのため、湿式製造法においては、生成したトナー粒子分散液をろ過・洗浄するための様々な方法が提案されている。
【００１２】
例えば、バスケット型遠心分離機を用いてろ過とリスラリーを繰り返し、高い洗浄性を確保しながら、トナーケーキを所望の含水率で得るための技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１３】
また、加圧ろ過を行った後に遠心ろ過を行う技術や、サイホンピラー型セントリフュージを用いて遠心ろ過を行うと同時にバスケットの外部を減圧する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１４】
しかしながら、特許文献２のように、バスケット型遠心分離機でろ過とリスラリーを繰り返す技術は、ろ過する際にかかるろ過圧が遠心力のみであるため、トナーケーキから水や不純物を十分に分離することは困難である。一般的にリスラリーによる洗浄を行う際は、トナーケーキから不純物を十分に分離してからリスラリーを行うことが好ましいため、従来技術ではリスラリーを行っても、トナーケーキを十分に洗浄することは困難である。
【００１５】
また、含水率の低いトナーケーキを得たい場合でも、前述のように遠心力によるろ過圧のみでは、低い含水率のトナーケーキを得るのは困難である。
【００１６】
更に、特許文献３のように、加圧ろ過を行った後に遠心ろ過を行う技術においても、ろ過の最終工程で得られるろ過圧は、特許文献２同様に遠心力のみであり、低い含水率のトナーケーキを得るのは困難である。
【００１７】
また、サイホンピラー型セントリフュージを用いて遠心ろ過を行うと同時にバスケット外部を減圧する技術は、遠心力に加えて減圧の作用で、高いろ過圧を得られるというメリットがある。しかしながら、減圧により付加される効果は小さい上に、効果の範囲はバスケット外周付近のトナーケーキに限定される。
【００１８】
なぜならば、減圧により得られるろ過圧は、最大でも大気圧に相当する０．１ＭＰａであり、遠心ろ過で得られるろ過圧からすると非常に小さい。また、この０．１ＭＰａという圧力では、遠心力で圧密したトナーケーキに通気することは困難であるために、効果はバスケット外周付近のトナーケーキに限定される。
【００１９】
一般的に、バスケット型遠心分離機におけるろ過では、バスケット内周側の脱水を如何に進めるかが技術的に重要となる。なぜならば、外周側のトナーケーキには遠心力が大きく働いている上に、内周側のトナーケーキによる圧搾作用で脱水が進んでいるためである。
【００２０】
従って、サイホンピラー型セントリフュージを用いて遠心ろ過を行うと同時にバスケット外部を減圧する技術においても、洗浄性が良好で含水率が低いトナーケーキを得ることは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特開２００９−８０５０８号公報
【特許文献２】特開２００８−２２５３２５号公報
【特許文献３】特開２００６−１０６７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
以上のように、従来の技術では高い洗浄性を有し、かつ含水率の低いトナーケーキを得る技術は確立されていなかった。そして特に小粒径化、低温定着化が進んでいる近年のトナーを製造するにあたり、従来の技術により得られたトナーでは、高温高湿環境下での画像特性や、耐ブロッキング性や定着性に代表される熱特性を十分に満たすことは困難だった。
【００２３】
本発明の目的は、液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液からトナー粒子を分離するろ過方法において、洗浄性が良好で、かつ含水率が低いトナーケーキを得る技術を提供することにある。更に、画像特性と熱特性に優れたトナー製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明者は洗浄性が良好で、低い含水率のトナーケーキを得るためには、（１）高いろ過圧を加える技術、（２）バスケット内に形成されたトナーケーキ層のうちの内周側のトナーケーキの部分の脱水を促進させる技術、及び、（３）トナー粒子間の空隙に毛管力で捕捉されている水分や不純物を除去する技術が重要であると考えた。
【００２５】
本発明者は検討の結果、以上を満たすための手段として、遠心力を加えると同時にバスケット内部を気体媒体で加圧することで、高いろ過圧を加えることを可能とした。ここで、高いろ過圧を加えるために加圧を選択したのは、加圧による圧力は、コンプレッサーの能力により０．５ＭＰａ以上の圧力を得ることが出来るためである。一方、減圧で得られる最大圧力０．１ＭＰａ程度であり、加圧に比べて不利である。
【００２６】
更に、気体媒体による加圧をバスケット内側から外側に向けて作用させることで、バスケット内に形成されたトナーケーキ層のうちの内周側のトナーケーキの部分の脱水を促進することを可能とした。
【００２７】
更に、気体媒体をトナーケーキに通気させることで、図１の１５のようにトナー粒子間の空隙に毛管力で捕捉されている水分や不純物を気体で置換することを可能とし、本発明を完成させるに至った。
【００２８】
従来より、高いろ過圧を加えて良好な洗浄性や低い含水率のケーキを得ることは公知の技術であった。本発明では、そこに遠心分離機固有の技術課題であるバスケット内に形成されたトナーケーキ層のうちの内周側のトナーケーキの部分の含水率が高くなることを解決するために、遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、バスケット内側に気体媒体を導入することで、内周側のトナーケーキの脱水を促進させることができ、かつ、トナー粒子間の空隙に捕捉された液体を気体で置換するができるため、格段の効果を得るに至った。
【００２９】
即ち、本発明は、液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液からトナー粒子を分離するトナー粒子分散液のろ過方法であって、
（１）回転軸と、該回転軸と一体的に回転し、周壁に液体媒体の透過孔を有する円筒形のバスケットとを具備する遠心分離機を用いてろ過が行われ、
（２）該遠心分離機のバスケットの内側にトナー粒子分散液を導入し、該バスケットを回転させて遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、該バスケットの内側に気体媒体を導入して、該バスケット内部を加圧状態として、該トナーケーキに該気体媒体を通気させてろ過を行うことを特徴とするトナー粒子分散液のろ過方法に関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液からトナー粒子を分離するトナー粒子分散液のろ過方法において、洗浄性が良好で、かつ含水率が低いトナーケーキを得るトナー粒子分散液のろ過方法を提供することができる。
【００３１】
また、洗浄性が良好となることで安定した画像濃度が得られ、カブリが発生し難い優れた画像特性を有するトナーを得ることができるトナー粒子分散液のろ過方法を提供することができる。
【００３２】
また、含水率が低いトナーケーキが得られることで、後工程である乾燥工程で乾燥に必要な温度を低くし、時間を短縮することが可能となる。結果、トナー粒子を乾燥させる際、乾燥機内へのトナー融着が軽減され、トナー粒子を高い収率で得るトナー粒子分散液のろ過方法を提供することができる。更に、トナー粒子の熱劣化による定着性悪化や耐ブロッキング性悪化が軽減されることで、優れた熱特性を有するトナーを得ることができるトナー粒子分散液のろ過方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】トナーケーキ中のトナー粒子と、トナー粒子間の空隙に液体が捕捉された状態を示す概略図である。
【図２】本発明に用いられる遠心分離機の一例を示す概略断面図である。
【図３】ロータリージョイントの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明のトナー粒子分散液のろ過方法は、液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液からトナー粒子を分離する、トナー粒子分散液のろ過方法である。
【００３５】
液体媒体中でトナー粒子を製造する方法としては、公知の製造方法により作製することができる。具体的には、乳化会合法、懸濁重合法、分散重合法、溶解懸濁法などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００３６】
以下、懸濁重合法によりトナー粒子分散液を得る方法を液体媒体中でトナー粒子を製造する一例として説明する。
【００３７】
まず、重合性単量体中に離型剤、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、及び、架橋剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザーまたは超音波分散機等の通常の撹拌機によって重合性単量体中に上記添加剤が均一に溶解または分散した重合性単量体組成物を作製する。次に、分散剤を含有する水相中でクレアミックス又はホモミキサー等の高せん断力を有する撹拌機により、重合性単量体組成物の液滴を所望のトナー粒子のサイズに造粒する。懸濁重合法においては、通常単量体組成物１００質量部に対して水１００〜３０００質量部を分散媒として使用するのが好ましい。その後は分散剤の作用により、粒子状態が維持されるため、粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。このように造粒された重合性単量体組成物を重合温度４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合性単量体を重合させる。ここで、所望の分子量分布を得る目的で重合反応後半に昇温しても良く、更に、未反応の重合性単量体，副生成物等を系外に除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を蒸留操作により留去しても良い。蒸留操作は常圧もしくは減圧下で行うことができる。このような工程を経ることによって液体媒体中にトナー粒子が分散されたトナー粒子分散液を製造することが可能である。
【００３８】
懸濁重合法のトナー粒子に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重合性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。
【００３９】
多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
懸濁重合法においては、上記した単官能性重合性単量体を単独、或いは、２種以上組み合わせて、又は、上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用することができる。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単独もしくは混合して、又はそれらとほかの単量体と混合して使用することが、トナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。
【００４１】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒の他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．べーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．べーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．べーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．べーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．べーシックグリーン６の如き染料；黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ローダミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧの如き顔料が挙げられる。
【００４２】
なお、懸濁重合法においては、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。重合阻害性や水相移行性を有する着色剤を用いる場合は着色剤に表面処理を施すことが好ましく、例えば、着色剤に重合阻害のない物質による疎水化処理を施すことが好ましい。特に、染料やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いため、このような表面処理を行うことが有効である。染料を表面処理する好ましい方法としては、あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を重合性単量体組成物に添加する。また、カーボンブラックについては、上記染料と同様の表面処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサンによるグラフト処理を行っても良い。さらに本発明では、重合性単量体組成物中に着色剤として磁性体を添加してもよいが、これも表面処理を行って用いることが好ましい。
【００４３】
離型剤としては、室温で固体状態のワックスが好ましく、特に融点４０乃至１００℃の固体ワックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚プリント時の耐久性、低温定着性及び耐オフセット性の点で良い。
【００４４】
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びフィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、これらは低分子量成分が除去されたＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。
【００４５】
好ましく用いられるワックスとしては、炭素数１５乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいは、モンタン系誘導体が挙げられる。これらワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものも好ましい。
【００４６】
更に好ましく用いられるワックスは、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒又は、その他の触媒を用いて重合した低分子量のアルキレンポリマー。高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー。アルキレンを重合する際に副生する低分子量アルキレンポリマーを分離精製したもの。一酸化炭素及び水素の合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素ポリマーの蒸留残分から、あるいは、蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水素から特定の成分を抽出分別したポリメチレンワックスが挙げられる。これらワックスには酸化防止剤が添加されていてもよい。
【００４７】
定着画像の透光性を向上させるためには、固体エステルワックスが好ましく、該固体エステルワックスとしては、融点４０乃至１００℃を有するものが特に良い。
【００４８】
また、離型剤は重合性単量体１００質量部に対して５乃至４０質量部配合するのが好ましく、より好ましくは１０乃至３０質量部である。結果として、重合性単量体から生成された結着樹脂１００質量部に対して離型剤５乃至４０質量部トナー粒子に含有されるのが好ましく、より好ましくは１０乃至３０質量部である。
【００４９】
トナーは荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては、公知のものが利用できる。例えばトナーを負荷電性に制御するものとしては、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。
【００５０】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのシオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのシオルガノスズボレート類；これらを単独で或は２種類以上組合せて用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００５１】
これらの荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１乃至２０質量部（より好ましくは０．５乃至１０質量部）使用するのが良い。
【００５２】
カラートナーの場合は、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に、重合法により得られるトナーの場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。
【００５３】
重合性単量体を重合せしめる際に必要な重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０質量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。
【００５４】
架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、４，４’−ジビニルビフェニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能性化合物を挙げることができる。
【００５５】
また、重合性単量体組成物を水系媒体中に良好に分散させるための分散剤として、例えば無機系酸化物であるリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げられる。有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が水相に分散させて使用される。これら分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２乃至１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００５６】
これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に好ましい分散剤を得ることができる。また、これら分散剤の微細化のため、分散剤に対して０．００１乃至０．１質量％の界面活性剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【００５７】
懸濁重合法のように水系分散媒を用いる重合法の場合には、該重合性単量体組成物に極性樹脂を添加することにより、離型剤の内包化の促進を図ることができる。水系媒体中の重合性単量体組成物中に極性樹脂が存在した場合、親水性の違いから極性樹脂が水系媒体と重合性単量体組成物の界面付近に移行するため、トナー表面に極性樹脂が偏在する。その結果トナー粒子はカプセル構造を有し、多量の離型剤を含有する場合でも、離型剤の内包性が良好になる。
【００５８】
該極性樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、しょうのう酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸の如き酸成分単量体と；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等のアルキレングリコール類及びポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如き多価アルコール単量体とを縮合重合したものを挙げることができる。
【００５９】
こうして得られたトナー粒子分散液は、ろ過されることによってトナーケーキが得られる。ろ過してトナーケーキを得る工程の前段でトナー粒子分散液を予めろ過し、リスラリーしてもよい。その際に用いられるろ過装置としては公知のろ過装置であれば特に制限は無く、例えば、加圧脱水機、真空脱水機、スクリュープレス、バスケット型遠心分離機、及び、デカンタ型遠心分離機などを挙げることができる。また、リスラリーする際には、バブリングや光照射、オゾンによる処理で前洗浄を行ってもよい。
【００６０】
また、ろ過してトナーケーキを得る工程の前段や後段で、酸および／またはアルカリ処理を行ってもよい。
【００６１】
本発明においては、高速回転するバスケットに気密性を持たせつつ、気体媒体をバスケット内へ導入すること必要がある。そのため、遠心分離機は、気体媒体を導入するための導入経路とバスケットとを接続するためのバスケット内部の気密性を確保しながら回転可能な気密部材（例えばロータリージョイントが挙げられる。）を有することが好ましい。これにより、高速で回転するバスケットであっても気密性を持たせつつ、気体媒体をバスケット内へ導入することが可能となった。
【００６２】
本発明のトナー粒子分散液のろ過方法に用いられた遠心分離機の一例を図２に示す。但し、本発明はこの装置に限定されるものではない。
【００６３】
図２において、１はバスケット、２は回転軸、３は液体媒体の透過孔、４はろ過フィルター、５はトナーケーキ、６はロータリージョイント、７は気体媒体の導入経路、８は液体導入経路、９は気体媒体導入経路バルブ、１０は液体導入経路バルブ、１１は遠心分離機ケーシング、１２は排出経路、１３は気体流量計、Ｍは駆動体を示している。
【００６４】
遠心分離機は、駆動体Ｍに接続された回転軸２と、回転軸２と一体的に回転するバスケット１を有する。この駆動体と回転軸の接続はベルトを介していても良い。バスケットの外周壁はトナー粒子分散液をろ過した際に生じる分散液や、洗浄水など液体媒体の透過孔３を有する。更に、バスケット外周壁の内側にはトナー粒子分散液をろ過するためのろ過フィルター４が装着される。
【００６５】
ここで用いられるろ過フィルターとしては、トナー粒子分散液をトナー粒子と液体媒体に分離する能力を有する物であれば特に制限は無い。具体的には、ろ布、樹脂製フィルター、金属ワイヤー製フィルター、セラミックス製フィルター、及び、プレートフィルターなどが挙げられる。その中でも、強度や目詰まりのし難さ等から金属ワイヤー製フィルターやプレートフィルターが好ましい。
【００６６】
また、バスケットの上面、底面は密閉されており、ロータリージョイント６を介して外部と接続されている。なお、ここで用いられているロータリージョイントは一例であり、バスケット内部の気密性を確保しながら回転可能な部材であれば特に限定されるものではない。
【００６７】
ロータリージョイントの一例の概略断面図を図３に示す。中空の円筒形回転軸１７が接続部１８でバスケットの上部に接続される。接続部の他端はシール面圧調整部材２０によってシールされており、気密性が確保されている。更に、シール面圧調整部材２０にはスプリング２１が接しており、回転軸内の圧力に応じた力でシール面圧を増減し、気密性が確保されている。回転軸はベアリング１９によって支持されており、ケーシング２２内で回転可能となっている。バスケット内へ液体や気体を導入する際は、回転軸１７内を貫通する液体導入経路８を介して行われる。
【００６８】
なお、遠心分離機にはトナーケーキをフィルターから剥離するための装置や、剥離したケーキを回収するための吸引パイプまたは回収口、フィルターを再生洗浄するための装置が具備されていても良い。
【００６９】
以下、図１及び図２を用いて本発明について詳細に説明する。但し、これは一例を示したものであり、これに限定されるものではない。
【００７０】
水系媒体中で形成したトナー粒子分散液は、液体導入経路８を経てバスケット１内へ導入される。その際、バスケットを回転させながら導入することで、バスケットの底面側にトナーケーキが堆積しやすくなることや図１の１６に示したような気体や洗浄水のパス経路の形成しやすくなることを抑制し、バスケットの外周方向に対して厚みの均一なトナーケーキ層を形成することができるため好ましい。具体的には、遠心分離機のバスケットの内側にトナー粒子分散液を導入する際の遠心加速度は２９４０ｍ／ｓｅｃ２以上７８４０ｍ／ｓｅｃ２以下であることが好ましい。なお、遠心加速度は次の式により求めることができる。
【００７１】
遠心加速度（ｍ／ｓｅｃ２）＝１．０９６×ｒ×Ｎ２×１０−６（ただし、ｒはフィルターの半径（ｍ）、Ｎはバスケットの１分当たりの回転数（ｒｐｍ）。）
なお、この式で用いているバスケットの１分当たりの回転数は通常の回転計により測定することができる。このような回転計としては、例えば「ＨＴ−４２００」（小野測器製）を挙げることができる。
【００７２】
バスケットを回転させて遠心ろ過を開始した後、該バスケット内側に気体媒体を導入することが好ましい。このようにトナー粒子分散液に対して先に遠心ろ過のみを行うことで、トナー粒子分散液から液体媒体をある程度取り除くことができ、これにより滑らかな表面形状を有するトナーケーキを形成されるため、その後のトナーケーキに気体媒体を通気させる際に、均等な通気が行われ、トナーケーキを効率良くろ過することができる。
【００７３】
トナー粒子分散液を導入した後、液体導入経路バルブ１０を閉じ、必要に応じてバスケットの回転速度を調整し、気体媒体導入経路バルブ９を開く。これにより、バスケット内側に気体媒体を導入して、バスケットを回転させて遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、バスケット内部を加圧状態として、トナーケーキに気体媒体を通気させてろ過を行う。
【００７４】
この際、バスケットの回転速度は特に指定されるものでは無いが、気体媒体を通気させる際の遠心加速度は４９００ｍ／ｓｅｃ２以上１９６００ｍ／ｓｅｃ２以下の範囲が好ましい。気体媒体を通気させる際の遠心加速度をこのように設定することで、トナー粒子にダメージを与えることなく、トナー粒子分散液に適度なろ過圧を与えることができ、効率良くろ過を行うことができる。
【００７５】
また、トナーケーキに通気させる気体媒体の量と時間は特に指定されるものでは無いが、気体媒体の量をａ（ｍ３）、トナーケーキの体積をｂ（ｍ３）、気体媒体を通気させる時間をｃ（ｓｅｃ）とする時、これらの関係が２≦ａ／ｂ、かつ、１×１０−６≦ａ／ｃを満たすことが好ましく、より好ましくは２≦ａ／ｂ≦１００、かつ、１×１０−６≦ａ／ｃ≦６×１０−３を満たすことである。このように気体媒体の量、トナーケーキの体積、気体媒体を通気させる時間を調整することによって、図１の１５に示したようなトナー粒子間に存在する水分や不純物を気体媒体で十分に置換することができ、且つ、気体媒体をトナーケーキ全体に均一に通気させることができるため好ましい。気体媒体の量は気体媒体の導入経路７に取り付けられた通常の気体流量計１３により測定することができる。このような気体流量計としては、例えば「マスフローメーター  Ｍ−１５００ＳＬＰＭ」（Ａｌｉｃａｔ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を挙げることができる。また、気体媒体を通気させる前のトナーケーキの体積ｂはろ過後のトナーケーキの体積と同程度であることから、ろ過後のトナーケーキの体積をトナーケーキの体積ｂとして計算した。
【００７６】
また、気体媒体の導入を開始する時期は、トナー粒子分散液を導入した後であればいつでも良いが、トナーケーキが液面から露出するより前に気体媒体の導入を行うことでバスケット内が加圧され、液の排出を速めることができる。従って、気体媒体の導入を開始する時期は、トナーケーキが液面から露出するより前に行うことが好ましい。
【００７７】
更に、本発明で用いられる気体媒体の種類は特に限定されるものではなく、例えば空気、窒素、酸素、及び、二酸化炭素などが挙げられる。この中でもトナー粒子の表面性に影響を与え難い空気及び窒素が好ましい。
【００７８】
また、気体媒体の温度は特に限定されるものでは無いが、加温された気体であるとトナーケーキ中の水分が気化する熱をより多く与えることができるので、加温された気体であることが好ましい。但し、温度が高すぎるとバスケット内へのトナー融着を招くため、気体媒体の温度は３０℃以上６０℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上５０℃以下である。
【００７９】
更に、トナーケーキ中の水分をより効率的に除去するため、気体媒体は予め除湿されていると好ましい。
【００８０】
トナーケーキへ所定量の気体媒体を通気した後、気体媒体導入経路バルブ９を閉じてバスケットへの気体媒体の導入を終了する。
【００８１】
その後、必要に応じて液体導入経路８から洗浄用の液体媒体を導入してトナーの洗浄を行ってもよい。本発明の構成では、トナーケーキから水分や不純物の除去が進んでいるので、洗浄にかかる負荷を軽減することができる。
【００８２】
洗浄用の液体媒体は特に限定されないが、水溶性不純物の除去を効率良く行うためには電気伝導度５００（μＳ／ｍ）以下の水を用いることが好ましい。更に洗浄効率を高めるため、水のクラスターを小さくした水や、オゾンを含む水を用いることもできる。また、臭気対策として消臭剤を混合した液体媒体や、トナー粒子表面への機能付加のために塩類や酸・塩基など種々の物質を混合した液体媒体を用いてもよい。
【００８３】
トナー粒子の洗浄を行った場合はトナーケーキが洗浄用の液体媒体を含んだ状態であるので、再びろ過を行うことが好ましい。この際のバスケットの遠心加速度、並びに、トナーケーキに通気させる気体媒体の量、トナーケーキの体積及び気体媒体を通気させる時間は、上記のトナー粒子分散液を分離する際と同じ数値範囲にすることが、洗浄用の液体媒体や不純物をトナーケーキから除去するために好ましい。また、気体媒体の導入を開始する時期、並びに、気体媒体の種類、温度及び除湿についても上記のトナー粒子分散液を分離する際の条件と同様であることが好ましい。
【００８４】
以上の工程で得られたトナーケーキの含水率は１５％以下であることが好ましい。トナーケーキの含水率をこのような範囲とすることで、後工程として乾燥工程を経る場合であっても、乾燥にかける温度や時間の軽減が可能となる。結果、特に低温定着性トナーを乾燥させる際、乾燥にかける時間を短くすることができるため、乾燥機内へのトナー融着が軽減され、目的のトナー粒子を高い収率で得ることができる。更に、トナー粒子の熱劣化による定着性悪化や耐ブロッキング性悪化が軽減されることで、優れた熱特性を有するトナー粒子を得ることができる。
【００８５】
得られたトナーケーキは、ろ過フィルターから剥離された後に回収され、必要に応じて解砕され、次工程の乾燥工程へ搬送されて公知の方法により乾燥される。該乾燥工程は熱気流中にトナーケーキを粉粒状に分散させて、熱気流と並流に送りながら乾燥する気流乾燥であることが好ましい。気流乾燥は短時間に大量のトナーケーキを低コストで乾燥が可能である。気流乾燥機としては、均質な乾燥を行う為に、サイクル管を有する気流乾燥機であることが好ましい。具体的には、フラッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）が好ましく用いられる。
【００８６】
得られたトナー粒子は分級工程において所望の粒径範囲外の粗粉や微粉が除去され、トナー粒子を得ることが好ましい。なお、分級工程は従来トナーの製造に用いられる公知の方法により行うことができ、特に限定されない。
【００８７】
また、トナー粒子に各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤としては、トナー粒子に添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の重量平均径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。この外添剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。
【００８８】
本発明の製造方法により製造されるトナー粒子は、通常一成分系現像剤及び二成分系現像剤のいずれの現像剤にも使用できる。
【００８９】
二成分系現像剤として用いる場合には、本発明のトナーと共に、磁性キャリアを用いる。磁性キャリアとしては特に限定されるものではないが、主として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム元素からなる単独及び複合フェライト状態で構成される。また、上記無機酸化物を焼成・造粒することにより、あらかじめ磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂をコーティングさせた磁性キャリアも用いられている。さらに、磁性キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕・分級して低密度分散キャリアや、無機酸化物とモノマーの混合物を水系媒体中で懸濁重合して重合キャリアを利用することが可能である。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
まず、本実施例で用いた測定方法を以下に述べる。
【００９２】
＜トナーケーキの含水率の測定＞
得られたトナーケーキ５ｇをアルミ皿に精秤（Ａ（ｇ））し、１０５℃に設定した乾燥機に１時間放置し、冷却後精秤（Ｂ（ｇ））し、以下の式で計算して得られた値をトナーケーキの含水率とした。
【００９３】
含水率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００
＜トナーケーキの洗浄状態の評価＞
トナーケーキの洗浄状態は、洗浄後のトナー粒子に残存する分散剤量によって評価した。残存分散剤量については、蛍光Ｘ線分析装置（ＲＩＸ３０００）を用いて定量分析した。この残存分散剤量は、帯電性の観点から１８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００９４】
＜乾燥収率の測定＞
乾燥収率は、気流乾燥機に導入したトナー粒子の重量に対する気流乾燥機から排出されたトナー粒子の重量の割合を算出して求める。即ち、導入したトナー粒子の重量をＡ（ｇ）、排出されたトナー粒子の重量をＢ（ｇ）としたとき、収率は以下の式により算出して求める。
【００９５】
乾燥収率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
＜耐ブロッキング性＞
約１０ｇのトナーを１００ｍｌのポリカップに入れ、５０℃で３日放置した後、目視で評価した。
Ａ：凝集物は見られない。
Ｂ：凝集物はわずかに見られるが容易に崩れる。
Ｃ：凝集物は見られるが容易に崩れる。
Ｄ：凝集物は見られるが振れば崩れる。
Ｅ：凝集物をつかむことができ容易に崩れない。
【００９６】
＜画像性能の評価（画像濃度及びカブリの評価）＞
得られたトナー粒子１００質量部に対し、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水性シリカ３質量部を外添してトナーとした。このトナーを一成分系現像剤として、レーザービームプリンターＬＢＰ５８００（キヤノン製）を用い、画像性能の評価を行った。
【００９７】
最初に、得られたトナーをカートリッジに１００ｇ充填し、高温高湿環境下（３０℃／８０％）での耐久試験において、５０００枚の印刷を行った。
【００９８】
（画像濃度の評価）
耐久試験終了後にベタ画像を出力し、その濃度を５点測定して平均値を取って画像濃度とし、原稿濃度が０．０の白地部分の画像に対する相対濃度を測定した。その結果から、下記基準にて評価した。なお、画像濃度は「マクベス反射濃度計  ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いた。
Ａ：１．３以上
Ｂ：１．２以上１．３未満
Ｃ：１．０以上１．２未満
Ｄ：１．０未満
（カブリの評価）
耐久試験終了後に、画出し前の普通紙の平均反射率Ｄｒ（％）をグリーンフィルターを搭載したリフレクトメーター（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ」）によって測定した。一方、普通紙上にベタ白画像を画出しし、次いでベタ白画像の反射率Ｄｓ（％）を測定した。カブリ：Ｆｏｇ（％）は下記式
Ｆｏｇ（％）＝Ｄｒ（％）−Ｄｓ（％）
から算出した。
【００９９】
評価基準は下記のとおりである。
Ａ：１．１％未満
Ｂ：１．１％以上２．５％未満
Ｃ：２．５％以上４．０％未満
Ｄ：４．０％以上
＜定着性評価＞
定着性の評価は定着可能温度幅により評価を行った。得られたトナー粒子１００質量部に対し、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水性シリカ３質量部を外添してトナーとした。このトナーを一成分系現像剤として、レーザービームプリンターＬＢＰ５８００（キヤノン製）の定着器の改造機を用い、定着ユニットは手動で定着温度が設定できるように改造した状態で定着試験を行った。定着温度を１１０℃から順に１０℃ずつ上げ、オフセットや巻きつきが生じない温度幅を定着可能領域とする。未定着画像は、常温常湿度環境下（２３℃／６０％）において、紙上のトナー載り量が１．２ｍｇ／ｃｍ２になるよう現像コントラストを調整して作成した。画像は、面積比率２５％の画像とし、転写紙としては、ＴＫＣＬＡ４（キヤノン製）を用いた。
Ａ：定着可能温度幅が４０℃以上。
Ｂ：定着可能温度幅が３０℃。
Ｃ：定着可能温度幅が２０℃。
Ｄ：定着可能温度幅が１０℃。
Ｅ：定着可能温度幅が０℃。
【０１００】
〔実施例１〕
イオン交換水３３２質量部にＮａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏを５質量部投入し６０℃に加温した後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて毎秒５８．３回転（３５００ｒｐｍ）にて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ２水溶液２７質量部を添加し、Ｃａ３（ＰＯ４）２を含む水系媒体を得た。
・スチレン単量体  ７０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート  ３０質量部
・飽和ポリエステル樹脂（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２モル付加物）とテレフタル酸との重縮合物（モル比１０：１２）、Ｔｇ＝６８℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１２）  ８質量部
・フィッシャートロプシュワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−５）８質量部
・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝８０ｍ２／ｇ、吸油量＝１２０ｍｌ／１００ｇ）８質量部
・荷電制御剤（オリエント化学工業社製Ｅ−８８）  １質量部
・亜鉛フタロシアニン  ０．１質量部
上記材料を、６０℃に加温し３０分間溶解混合した。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０１０１】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃，Ｎ２雰囲気下において、クレアミックスにて毎秒７５回転（４５００ｒｐｍ）で１５分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
【０１０２】
その後、フルゾーン撹拌翼（神鋼パンテック社製）で撹拌しつつ、７０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、フルゾーン撹拌翼で撹拌を続けながら飽和水蒸気（スチーム圧力２０５ｋＰａ、温度１２０℃）を導入した。飽和水蒸気の導入を開始から２０分後、容器内の内容物の温度は１００℃に達し、蒸留留分が出始めた。所定量の留分を得ることで残存モノマーを留去し、冷却してトナー粒子分散液を得た。
【０１０３】
ろ過及び洗浄を行うにあたり、遠心分離機「ＬＡＣ−２１」（松本機械株式会社製）にロータリージョイント「ＲＸＥ１０２５ＲＨ」（昭和技研工業製）を付け、トナーケーキに気体媒体を加圧通気できるように、図２の如く改造した機器を用意した。
【０１０４】
前の工程で得たトナー粒子分散液に撹拌しながら塩酸を加えてｐＨ＝１．５に調整した後、約２時間放置してからトナーケーキの体積が１８０ｍｌ（０．０００１８ｍ３）となる量のトナー粒子分散液を、前述の遠心分離機に導入した。なお、バスケットにはろ過フィルターとして、岡田帆布株式会社製、通気量１９２ｍｌ／ｃｍ２・ｍｉｎの不織布製フィルターを装着した。
【０１０５】
トナー粒子分散液を導入する際のバスケット遠心加速度は４９００ｍ／ｓｅｃ２で行い、トナー粒子分散液を導入した後、バスケットの遠心加速度を９８０７ｍ／ｓｅｃ２に調整した。この状態で、更に、液体媒体導入ラインを閉じて４５℃に加温した圧縮空気をバスケット内側に導入してバスケット内部を加圧状態としたこの時、１８００ｍｌ（０．００１８０ｍ３）（ａ／ｂ＝１０）の気体媒体を３分間（ａ／ｃ＝１×１０−５）かけてトナーケーキに通気した。
【０１０６】
通気が終了した後、再び液体媒体導入ラインを開き、洗浄水として電気伝導度１００μＳ／ｍのイオン交換水を５４０ｍｌ導入し、更にｐＨ＝１０のアルカリ水５４０ｍｌを導入した。
【０１０７】
洗浄水を導入した後、液体媒体導入ラインを閉じて４５℃に加温した圧縮空気をバスケット内側に導入してバスケット内部を加圧状態とした。この時、１８００ｍｌ（０．００１８０ｍ３）（ａ／ｂ＝１０）の気体媒体を３分間（ａ／ｃ＝１×１０−５）かけてトナーケーキに通気した。
【０１０８】
以上のろ過・洗浄を、２０回繰り返し、得られたトナーケーキの含水率を測定した。また、トナーケーキの洗浄状態を前述の方法で測定した。これらの測定結果を表１に示す。
【０１０９】
得られたトナーケーキは解砕しつつ気流乾燥機（セイシン企業製  フラッシュジェットドライヤー（配管径０．１０１６ｍ））にて乾燥を行い、トナー粒子を得た。乾燥の条件は吹き込み温度９０℃、吹き込み風量１０ｍ３／ｍｉｎ、乾燥機出口温度４０℃、トナーの導入速度はトナーケーキの含水率に応じて出口温度が４０℃から外れない温度に調整した。乾燥収率を表１に示す。
【０１１０】
得られたトナー粒子を前述した画像性能の評価方法、定着性の評価方法に従い評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１１】
〔実施例２〜５〕
トナー粒子分散液を導入した後の、バスケットを回転させて遠心ろ過を行ってトナーケーキを形成しながら、バスケット内側に気体媒体を導入した際のバスケット遠心加速度を表１に記載したように変更した以外は、実施例１と同様の方法でトナー粒子を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
〔実施例６〜１０〕
トナーケーキに通気する気体媒体の量及び通気する時間を変更した以外は、実施例１と同様の方法でトナー粒子を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
〔比較例１〕
遠心分離機から加圧通気装置を取り外し、ろ過・洗浄を行う際にバスケット内部を気体媒体で加圧せず、トナーケーキに気体媒体を通気させない以外は、実施例１と同様の方法でトナー粒子を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１４】
〔比較例２〕
遠心加速度４９００ｍ／ｓｅｃ２で回転するバスケットにトナー粒子分散液を導入した後、バスケットの遠心加速度を９８０７ｍ／ｓｅｃ２に調整して３分間遠心ろ過を行った。その後、バスケットの回転を停めてから４５℃に加温した圧縮空気をバスケット内側に導入してバスケット内部を加圧状態とした。この時、１８００ｍｌ（０．００１８０ｍ３）（ａ／ｂ＝１０）の気体媒体を３分間（ａ／ｃ＝１×１０−５）かけてトナーケーキに通気した。
【０１１５】
その後の洗浄時は、バスケットの遠心加速度９８０７ｍ／ｓｅｃ２に調整して洗浄水を導入し、３分間遠心ろ過を行った。その後、バスケットの回転を停めてから４５℃に加温した圧縮空気をバスケット内側に導入してバスケット内部を加圧状態とした。この時、１８００ｍｌ（０．００１８０ｍ３）（ａ／ｂ＝１０）の気体媒体を３分間（ａ／ｃ＝１×１０−５）かけてトナーケーキに通気した。
【０１１６】
以上の、バスケット運転条件及び気体媒体の通気条件以外は実施例１と同様の方法でトナー粒子を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１７】
〔比較例３〕
遠心分離機から加圧通気装置を取り外し、ろ過・洗浄を行う際に、トナーケーキに通気する代わりに、遠心分離機ケーシングにダイアフラム型真空ポンプ  「ＤＴＣ−６０」を接続し、バスケット外部を１０００Ｐａまで減圧した以外は実施例１と同様の方法でトナー粒子を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１８】
表１より明らかなように、本発明のトナー粒子の製造方法で作製されたトナーである「実施例１〜１０」は「比較例１〜３」と比較して、トナーケーキの含水率が低く、かつ洗浄性が良好なトナーケーキを得ることが出来ている。また、乾燥工程における収率も高く、画像特性、対ブロッキング性や定着性といった熱特性においても優れた効果を有している。
【０１１９】
【表１】
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【符号の説明】
【０１２０】
１  バスケット
２  回転軸
３  液体媒体の透過孔
４  ろ過フィルター
５  トナーケーキ
６  ロータリージョイント
７  気体媒体の導入経路
８  液体導入経路
９  気体媒体導入経路バルブ
１０  液体導入経路バルブ
１１  遠心分離機ケーシング
１２  排出経路
１３  気体流量計
１４  トナー粒子
１５  液体媒体及び不純物
１６  パス経路
１７  円筒形回転軸
１８  接続部
１９  ベアリング
２０  シール面圧調整部材
２１  スプリング
２２  ケーシング
Ｍ  駆動体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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