(57)【要約】【課題】シリコーン成分を含有せず、ゴム成形に対して優れた離型性を有する離型剤組成物を提供する。【解決手段】（i）フッ素系界面活性剤（ii）構造中にアミド結合を含む炭化水素系界面活性剤を含有し、成分（i）と成分（ii）の重量比が、成分（i）及び（ii）の合計１００重量部あたり成分（i）が５〜２５重量部に対し、成分（ii）が９５〜７５重量部であるゴム成形用水系離型剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（i）フッ素系界面活性剤（ii）構造中にアミド結合を含む炭化水素系界面活性剤を含有し、成分（i）と成分（ii）の重量比が、成分（i）及び（ii）の合計１００重量部あたり成分（i）が５〜２５重量部に対し、成分（ii）が９５〜７５重量部であるゴム成形用水系離型剤組成物。
【請求項２】
成分（i）が次の一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤である請求項１に記載のゴム成形用水系離型剤組成物。
【化１】
2013199055.tif 000009
[式（１）中ＲｆはＣ６Ｆ１３−、もしくはＣ８Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルキル基、もしくはＣ６Ｆ１１−、もしくはＣ９Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルケニル基を示し、Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、もしくは−ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＯＣ６Ｈ４−を示し、Ａは−ＳＯ３−Ｂ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＢ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＢ）２を示し、ＢはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ（ＣＨ３）３を示す]
【請求項３】
成分（ii）が次の一般式（２）で表されるアニオン系の炭化水素系界面活性剤である請求項１または２に記載のゴム成形用水系離型剤組成物。
【化２】
2013199055.tif 000010
[式（２）中Ｒ２は飽和の炭化水素基を示し、「Ｒ３」はＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２を示し、「Ｄ」はＳＯ３、ＣＯ２を示し、「Ｅ」はＮａ、Ｋを示す]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムの成形に対して優れた離型性を付与する離型剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム製品や熱可塑性樹脂製品、またはゴムと熱可塑性樹脂の複合製品等を成形する際に、金型からの剥離を容易にすることを目的として、離型剤が使用される。
【０００３】
離型剤組成物として、一般的にシリコーン、ワックス、またはフッ素成分を主成分とする、もしくはこれらを混合した離型剤が使用される。
【０００４】
シリコーン成分を配合した離型剤の離型性能は良好であるが、成形品への離型剤成分の付着に伴う塗装や接着へ悪影響を与える。また、シリコーン成分中に含有される低分子量のシリコーン成分の分解に伴う電子機器での接点不良が発生することから、シリコーン成分を含有しない離型剤が好ましい。
【０００５】
シリコーン成分を含有しない離型剤として、アニオン系界面活性剤を使用することが知られている。しかし、これらの界面活性剤はシリコーン成分を配合した離型剤と比較して離型性に劣る。
【０００６】
シリコーン成分を含有せず、フッ素成分を配合した離型剤も上市されている。この離型剤は塗装や接着への影響は低く、電子機器の接点不良への影響の懸念も小さいが、シリコーン成分を配合した離型剤と比較して、離型性が低く、改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−１４８７４５
【特許文献２】特開２００６−２２４４２６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、シリコーン成分を含有せず、ゴム成形に対して優れた離型性を有する離型剤組成物を提供するためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、種々の離型剤組成物を用いて検討した結果、特定のフッ素化合物と特定の界面活性剤を組み合わせて使用することにより、優れた離型性が発現することを見出した。  
即ち、本願発明は、以下のゴム成形用水系離型剤組成物に関する：
項１．（i）フッ素系界面活性剤（ii）構造中にアミド結合を含む炭化水素系界面活性剤を含有し、成分（i）と成分（ii）の重量比が、成分（i）及び（ii）の合計１００重量部あたり成分（i）が５〜２５重量部に対し、成分（ii）が９５〜７５重量部であるゴム成形用水系離型剤組成物。
項２．成分（i）が次の一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤である項１に記載のゴム成形用水系離型剤組成物。
【化１】
2013199055.tif 000002
[式（１）中ＲｆはＣ６Ｆ１３−、もしくはＣ８Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルキル基、もしくはＣ６Ｆ１１−、もしくはＣ９Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルケニル基を示し、Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、もしくは−ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＯＣ６Ｈ４−を示し、Ａは−ＳＯ３−Ｂ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＢ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＢ）２を示し、ＢはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ（ＣＨ３）３を示す]
項３．成分（ii）が次の一般式（２）で表されるアニオン系の炭化水素系界面活性剤である項１または項２に記載のゴム成形用水系離型剤組成物。
【化２】
2013199055.tif 000003
[式（２）中Ｒ２は飽和の炭化水素基を示し、「Ｒ３」はＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２を示し、「Ｄ」はＳＯ３、ＣＯ２を示し、「Ｅ」はＮａ、Ｋを示す]
【発明の効果】
【００１０】
本発明によるゴム成形用水系離型剤組成物を使用することによって、優れた離型性を発現させることにより、成形時の作業が容易となる。
また、本発明の離型剤はシリコーン成分を含有していないため塗装や接着等の二次加工性に与える影響が低い。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゴム成形用水系離型剤組成物に含有される成分（i）は、一般式（１）で表される。
【化３】
2013199055.tif 000004
[式（１）中ＲｆはＣ６Ｆ１３−、もしくはＣ８Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルキル基、もしくはＣ６Ｆ１１−、もしくはＣ９Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルケニル基を示し、Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、もしくは−ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＯＣ６Ｈ４−を示し、Ａは−ＳＯ３−Ｂ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＢ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＢ）２を示し、ＢはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ（ＣＨ３）３を示す]
【００１２】
Ａは−ＳＯ３−Ｂ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＢ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＢ）２を示し、好ましくは−ＳＯ３−Ｂ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＢ）２である。
ＢはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、又はＨ、ＮＨ４、ＮＨ（ＣＨ３）３を示し、好ましくはＮａ、Ｈである。
Ａが−ＯＰ（Ｏ）Ｏ２−、−Ｐ（Ｏ）Ｏ２−の場合にはＡに対し２つのＢが結合する。この場合、Ｂは相互に独立してＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ（ＣＨ３）３である。「−Ａ」は例えば−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＮａ）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＮａ）２で表される。
ＲｆはＣ６Ｆ１３−、もしくはＣ８Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルキル基、またはＣ６Ｆ１１−、もしくはＣ９Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルケニル基を表す。
Ｃ６Ｆ１３−で示されるパーフルオロアルキル基はＣＦ３（ＣＦ２）５−で示される直鎖状のパーフルオロへキシル基である。
Ｃ８Ｆ１７−で示されるパーフルオロアルキル基はＣＦ３（ＣＦ２）７−で示される直鎖状のパーフルオロオクチル基である。
パーフルオロアルケニル基場合、以下の基が好ましく例示される。
【化４】
2013199055.tif 000005
Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、もしくは−ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＯＣ６Ｈ４−を表し、フェニレン部分（―Ｃ６Ｈ４―）は１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンのいずれでもよく、１，４−フェニレンか好ましい。好ましいＲ１は−ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−である。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物としては、Ｃ６Ｆ13ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、Ｃ９Ｆ１７ＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ、Ｃ９Ｆ１７ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、Ｃ９Ｆ１７ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＮａ）等が例示される。
【００１４】
上記フッ素系界面活性剤は、１種単独でまたは２種以上混合して使用される。
【００１５】
本発明のゴム成形用水系離型剤組成物に含有される成分（ii）は、一般式（２）で表される。
【化５】
2013199055.tif 000006
[式（２）中Ｒ２は飽和の炭化水素基を示し、「Ｒ３」はＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２を示し、「Ｄ」はＳＯ３、ＣＯ２を示し、「Ｅ」はＮａ、Ｋを示す]
【００１６】
Ｒ２は、飽和の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２４、より好ましくは炭素数１０〜２０の直鎖または分岐を有する炭化水素基を示し、例えばオクチル、デシル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、アラキジル、ベヘニル、リグノセリル、ココイル、２−エチルへキシル、２−へキシルデシルなどが挙げられる。
−Ｃ−は−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−を示し、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−である。
−Ｄ−は−ＳＯ３−、−ＣＯ２−を示し、好ましくは−ＣＯ２−である。
ＥはＮａ、Ｋを示し、好ましくはＮａである。
成分（ii）は、単一成分でもよく、２以上の成分を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
一般式（２）の炭化水素系界面活性剤としては、Ｎ-ラウロイル-Ｎ-メチルグリシンナトリウム（日油社製；製品名フィレットＬ）、Ｎ‐ココイル‐Ｎ‐メチルタウリンナトリウム（日油社製；製品名ダイヤポンＫ−ＳＦ）、Ｎ‐ラウロイル‐Ｎ‐メチル‐β‐アラニンナトリウム（ライオン社製；製品名エナジーコールＬ−３０ＡＮ）等が例示される。
【００１８】
成分（i）と成分（ii）の重量比は、成分（i）及び（ii）の合計１００重量部あたり成分（i）が５〜２５重量部に対し、成分（ii）が９５〜７５重量部の範囲内が好ましい。該含有量が記載濃度の範囲を超えた場合、求める離型性能が得られなくなる。
【００１９】
成分（i）及び（ii）の他、本発明によるゴム成形用水系離型剤組成物は溶媒として水を含有してもよく、水を含まない組成物で、使用時に水を加えて使用してもよい。成分（i）と成分（ii）の合計である不揮発分を１〜２０重量％として、残部を水として使用するのが好ましいが、本発明の組成物は水の割合が少ない濃厚溶液であってもよい。溶剤として水を使用することにより、環境への負荷を低減し、また引火性がないことから、安全性を高めることができる。
【００２０】
本発明によるゴム用水系離型剤組成物（以下、離型剤組成物と略すことがある）には、必要に応じて、防錆剤、防腐剤、キレート剤等の常套の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲内において、適宜配合してもよい。
【００２１】
本発明による離型剤組成物は、当該分野において常用されているゴム成形法における用法に従って使用することができ、該離型剤組成物を金型に塗布する方法としては、スプレー塗布、刷毛塗り、ディッピング等が挙げられる。また、該離型剤組成物は水で希釈して使用しても良い。水で希釈する場合は１〜１００倍に希釈して使用することができる。
【００２２】
通常は、約１５０〜２００℃に設定した金型に上記の離型剤組成物を塗布し、該離型剤組成物中の揮発性成分を蒸発させることによって、該内壁表面上に皮膜を形成させる。この場合、金型に付着させる離型剤組成物中の不揮発成分の付着量は、一般的には０．０１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ２であり、これによって、十分な離型性が得られる。
【００２３】
上述のようにして内壁に離型剤皮膜が形成された金型内へ、ゴム材料を設置し、該樹脂組成物を加圧条件下で、加硫させ、成形品を離型させることによって、ゴム成形品が製造される。この場合、該成形品の離型性は実用上十分なものである。
【００２４】
なお、対象となるゴム材料としては、当該分野において従来から使用されているものに対して使用でき、特に限定的ではないが、次のゴム種が挙げられる：アクリルゴム、ニトリルゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴム。
【実施例】
【００２５】
本発明を以下の実施例と比較例によって説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１〜９及び比較例１〜１０
実施例と比較例に係る離型剤組成物の製造原料を以下の表１に示す。
【００２６】
【表１】
2013199055.tif 000007
【００２７】
離型剤組成物
表１に示す成分（i）、（ii）及び水を室温で攪拌混合することによって種々の離型剤組成物を調製した。実施例１〜９及び比較例１〜１０に係る離型剤組成物の配合を表２に示した。表２中、Ｌ−３０ＡＮはライオン社製エナジーコールＬ−３０ＡＮを表し、Ｋ−ＳＦは日油社製ダイヤポンＫ−ＳＦを表す。また、「その他」はフッ素化合物２、ＮＡＡ−１４２をカリウム塩とするために添加した水酸化カリウムの重量濃度を表す。（表１参照）。
【００２８】
ゴム原料
ゴム原料は、エチレンプロピレンゴム（ＪＳＲ社製；ＥＰ２２）３８重量部、充填剤としてカーボン（東海カーボン社製；ＦＥＦカーボン）３８重量部、軟化剤として鉱油（出光社製；ダイアナプロセスＰＷ−９０）１８重量部、加硫剤（大内振興化学工業社製；バルノックＤＧＭ）２重量部、加硫剤（日油社製；パークミルＤ４０）４重量部を周知の練りロールで混練りし、未加硫のゴム生地を得たものを使用した。
【００２９】
離型性評価
得られた離型剤組成物を水で１０倍に希釈し０．６ｇをスプレーガン（イワタ社製「カップガンＷ−１０１」；口径１ｍｍ）を用い、鉄製の金型（成形品形状：直径１．４ｃｍ、高さ２．０ｃｍの円柱）の内壁に塗布した。ゴム原料のうち４ｇを金型に設置し、１７０℃で７分間、１７ＭＰａで加硫した。金型より成型品の押し出し荷重をプッシュプルスケールで測定することにより、成形品の離型性を評価した。以降、同様の成形工程を繰り返し、該成形工程を５回行った。ゴム成形品の脱型時に要した荷重の平均値が３０Ｎ未満の場合の離型性を「○」とし、該平均値が３０Ｎ以上であるか、又は成形品が金型に張り付いた場合の離型性を「×」とした。試験結果は表２に示す通りである。
【００３０】
型汚れ評価
得られた離型剤組成物４．０ｇをスプレーガン（イワタ社製「カップガンＷ−１０１」；口径１ｍｍ）を用い、鉄製の金型（成形品形状：直径７．５ｃｍ、厚み０．５ｃｍのリング状）に塗布した。ゴム原料４．０ｇを金型に設置し、１７０℃で７分間、１４ＭＰａで加硫した。以降、同様の成形工程を５回繰り返し、金型表面の型汚れを目視にて確認した。金型表面に堆積物又は変色がない場合は「○」とし、金型表面に堆積物又は変色が見られる場合は「×」とした。試験結果は表２に示す通りである。
【００３１】
【表２】
2013199055.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明の離型剤組成物は、ゴムの成形に使用できる。