(57)【要約】【課題】  簡単かつ安価な方法で次亜塩素酸ナトリウムを長期間安定して保存することの可能な次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法を提供する。【解決手段】  本実施形態の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法は、次亜塩素酸ナトリウム溶液に、リン酸塩又はホスホン酸塩を添加する。前記リン酸塩又はホスホン酸塩としては、正リン酸、トリポリリン酸、ポリメタリン酸、亜リン酸及びこれらのナトリウム塩から選ばれた１種又は２種以上を用いることができる。前記次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度が１〜３０重量％であるのが好ましく、前記リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量が、前記次亜塩素酸ナトリウム溶液に対して０．１〜５重量％（リン酸又はホスホン酸換算）であるのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸ナトリウム溶液に、リン酸塩又はホスホン酸塩を添加することを特徴とする次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法。
【請求項２】
前記リン酸塩又はホスホン酸塩が、正リン酸、トリポリリン酸、ポリメタリン酸、亜リン酸の塩から選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法。
【請求項３】
前記次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度が１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法。
【請求項４】
前記リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量が、前記リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量が、前記次亜塩素酸ナトリウム溶液に対して０．１〜５重量％（リン酸又はホスホン酸換算）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌剤などとして広く利用されている次亜塩素酸ナトリウムの保存方法に関し、特に次亜塩素酸ナトリウムの有効塩素濃度の低下を抑制した保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
次亜塩素酸ナトリウムは、工業用、民生用などの各種用水の殺菌剤として液体（溶液）の態様で用いられている。この次亜塩素酸ナトリウム溶液においては、次亜塩素酸などが殺菌性能を発揮するので、これら殺菌性能を発揮する成分に含まれている塩素を有効塩素として、その濃度を殺菌性の指標としている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、市販の次亜塩素酸ナトリウム溶液は不安定で、保存中に徐々に次亜塩素酸が自己分解して有効塩素濃度が低下していく。この自己分解を抑制するためにｐＨを高く維持することを目的として、水酸化ナトリウムが添加されているが、それでも例えば有効塩素濃度１３重量％の有効塩素濃度を含む次亜塩素酸ナトリウム溶液の場合、２０℃で保存すると、２ケ月で１．５〜２．０重量％程度、３０℃では５．０〜６．０重量％も有効塩素濃度が低下し、殺菌効果の低下が著しい、という問題点がある。また、この自己分解した次亜塩素酸は亜塩素酸を経て塩素酸になるが、この塩素酸は毒性が強く、外部環境への排出が問題となる。これらが次亜塩素酸ナトリウムの利用にとって大きな障害となっている。特に、通常、工業用、水道用として市販されている次亜塩素酸ナトリウムには保存のために水酸化ナトリウムが添加されているが、この水酸化ナトリウムを含む次亜塩素酸ナトリウム溶液の自己分解を抑制できるのが望ましい。
【０００４】
そこで、次亜塩素酸ナトリウムに代わる長期保存可能な殺菌剤として、固形塩素剤が提案されている。この固形塩素剤としては、ジクロロイソシアヌル酸およびそのナトリウム塩、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸カルシウム等がある。しかしながら、これらは固定化のための薬剤が高価であることや、粉末であるため取り扱いが困難である、という問題がある。
【０００５】
また、スルファミン酸やアンモニアを添加した安定化塩素を用いることも考えられるが、これらの塩素剤は、安定化効果は高いものの、塩素の固定化効果が大きすぎるために殺菌力が小さく、多量に添加する必要がある、という問題点がある。
【０００６】
このように殺菌剤としての次亜塩素酸ナトリウムの有用性は依然として高いにもかかわらず、簡単かつ安価に次亜塩素酸ナトリウムを長期間安定して保存する方法はなかった。
【０００７】
本発明は、かかる課題を解決して、簡単かつ安価な方法で次亜塩素酸ナトリウムを長期間安定して保存することの可能な次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、次亜塩素酸ナトリウム溶液に、リン酸塩又はホスホン酸塩を添加することを特徴とする次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法を提供する（発明１）。
【０００９】
かかる発明（発明１）によれば、次亜塩素酸ナトリウム有効塩素濃度の低下を大幅に抑制することができる。このような効果が得られる理由については必ずしも明らかではないが、次亜塩素酸ナトリウム溶液中には金属類などの不純物が含まれており、次亜塩素酸の自己分解にはこの不純物が影響していると考えられる。そこで、この不純物がリン酸又はホスホン酸とキレート化合物などの化合物を形成することにより、次亜塩素酸の分解に寄与する不純物が大幅に減少するためであると考えられる。
【００１０】
上記発明（発明１）においては、前記リン酸塩又はホスホン酸塩が、正リン酸、トリポリリン酸、ポリメタリン酸、亜リン酸の塩から選ばれた１種又は２種以上であるのが好ましい（発明２）。
【００１１】
かかる発明（発明２）によれば、これらのリン酸塩又はホスホン酸塩を次亜塩素酸ナトリウム溶液に添加することで、次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度の低下を効果的に抑制することができる。
【００１２】
上記発明（発明１，２）においては、前記次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度が１〜３０重量％であるのが好ましい（発明３）。
【００１３】
かかる発明（発明３）によれば、上記有効塩素濃度の次亜塩素酸ナトリウム溶液にリン酸塩又はホスホン酸塩を添加することにより、次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度の低下により顕著な効果を得ることができる。
【００１４】
上記発明（発明１〜３）においては、前記リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量が、前記次亜塩素酸ナトリウム溶液に対して０．１〜５重量％（リン酸又はホスホン酸換算）であるのが好ましい（発明４）。
【００１５】
かかる発明（発明４）によれば、次亜塩素酸ナトリウム溶液に上記濃度でリン酸塩又はホスホン酸塩を添加することにより、次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度の低下を効果的に抑制することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法によれば、次亜塩素酸ナトリウム溶液に、リン酸塩又はホスホン酸塩を添加することにより、次亜塩素酸ナトリウム有効塩素濃度の低下を大幅に抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本実施形態の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法は、次亜塩素酸ナトリウム溶液に、リン酸塩又はホスホン酸塩を添加するものである。
【００１８】
上記次亜塩素酸ナトリウム溶液としては特に制限はなく、有効塩素を１〜３０重量％含有するものを用いることができる。特に殺菌能力の点で有効塩素濃度８重量％以上が好ましく、特に有効塩素濃度１２重量％以上の高濃度のものが好ましい。この次亜塩素酸ナトリウムとしては、低食塩品と通常品があるが、食塩は薬剤性能に影響を及ぼさないため、どちらでも構わない。
【００１９】
上述したような次亜塩素酸ナトリウム溶液に添加するリン酸塩としては、正リン酸、トリポリリン酸、ポリメタリン酸、亜リン酸の塩から選ばれた１種又は２種以上を用いることができる。具体的には、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリメタリン酸ナトリウムなどのリン酸ナトリウム塩を単独で、もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、リン酸カリウム塩等の他のリン酸塩もリン酸ナトリウム塩と同様に用いることができる。また、ホスホン酸ナトリウムなどのホスホン酸塩も用いることができる。これらの中では、安定でかつ効果が高く安全性に優れていることから正リン酸、リン酸ナトリウム塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム）が好ましい。
【００２０】
これらのリン酸塩又はホスホン酸塩の添加量は、特に制限はないが、リン酸又はホスホン酸換算で１〜５０ｇ／Ｌ（０．１〜５重量％）であるのが好ましい。リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量が１ｇ／Ｌ以下では、次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度の低下を抑制する効果が十分でない一方、５０ｇ／Ｌを超えると、低温での保存中にリン酸三ナトリウムなどのナトリウム塩の結晶が析出する虞があるため好ましくない。
【００２１】
このような本実施形態の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法においては、次亜塩素酸ナトリウム溶液は、ｐＨが９〜１３の範囲内にあるのが好ましく、特に１０〜１２の範囲内にあるのが好ましい。次亜塩素酸ナトリウム溶液のｐＨが９未満では、次亜塩素酸の自己分解速度の抑制が困難となるばかりか殺菌性能も低下する一方、ｐＨが１３を超えると、リン酸塩又はホスホン酸塩の添加量によっては、リン酸三ナトリウムなどのナトリウム塩の結晶が析出する虞があるため好ましくない。したがって、所望のｐＨとなるように必要に応じてＮａＯＨを添加してもよい。また、場合によっては塩酸（ＨＣｌ）によってｐＨを調整してもよい。
【００２２】
上述したような本実施形態の次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法によれば、例えば、有効塩素濃度１３重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に０．１〜５重量％（リン酸又はホスホン酸換算）でリン酸塩又はホスホン酸塩を添加して、２５℃で保存した場合、有効塩素濃度の低下を３０日経過後で０．５重量％以下程度に、６０日経過後でも１重量％以下程度に抑制することができる。これに対し、配合しない場合では有効塩素濃度の低下は３０日経過後で３〜５重量％程度、６０日経過後で５〜７重量％程度であることから、その抑制効果は極めて大きいといえる。
【実施例】
【００２３】
以下の具体的実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
〔比較例１〕
【００２４】
市販の工業用次亜塩素酸ナトリウム溶液１８Ｌを用意した。この次亜塩素酸ナトリウム溶液の有効塩素濃度は１３．９重量％で、遊離水酸化ナトリウムは０．２７重量％であった。
【００２５】
そして、この次亜塩素酸ナトリウム溶液１Ｌをポリエチレン製容器に入れ、密栓して２５℃で暗所に保管し、３０日後及び６０日後の有効塩素濃度の変化を測定した結果を表１に示す。
〔実施例１〜４〕
【００２６】
比較例１で用いた次亜塩素酸ナトリウム溶液１Ｌにリン酸二ナトリウムをリン酸換算で０．１重量％、０．５重量％、２．０重量％、４．０重量％それぞれ添加したものをポリエチレン製容器に入れ、密栓して２５℃で暗所に保管し、有効塩素濃度の変化を測定した結果を表１に合わせて示す。
【００２７】
【表１】
2013199390.tif 000002
【００２８】
表１から明らかな通り、比較例１では６０日間保管後の有効塩素濃度が５重量％以上低下したのに対し、実施例１〜４では１重量％以下の低下で維持でき、特に４．０重量％の添加では有効塩素濃度の低下がほとんどなかった。これらのことから実施例１〜４の次亜塩素酸ナトリウムの保存方法が有効塩素濃度の保持性に優れていることが確認された。
〔実施例５〜７〕
【００２９】
比較例１で用いた次亜塩素酸ナトリウム溶液１Ｌにホスホン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムをリン酸換算又はホスホン酸換算でそれぞれ０．５重量％添加したものをポリエチレン製容器に入れ、密栓して２５℃で暗所に保管し、有効塩素濃度の変化を測定した結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
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【００３１】
表２から明らかな通り、比較例１では６０日間保管後の有効塩素濃度が５重量％以上低下したのに対し、実施例５〜７では１．２重量％以下の低下で維持でき、リン酸二ナトリウム以外でも有効塩素濃度の保持性に優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明の次亜塩素酸ナトリウムの保存方法は、工業用、民生用などの各種用水に用いる次亜塩素酸ナトリウム溶液の保存方法として好適に使用できる。