(57)【要約】【課題】本発明は、正極板及び負極板の充放電性能の高いリチウムイオン電池の製造方法及びこの製造方法によるリチウムイオン二次電池を提供する。【解決手段】正極板、負極板及びゲル状電解質を積層して形成される多層の膜電極接合体の製造方法であって、前記正極板と前記負極板とを、これらの間に前記ゲル状電解質が介装されるように、交互に積層した積層体を形成する工程と、前記積層体を加熱プレスし、前記ゲル状電解質を昇温させるとともに押圧する工程とを備えていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極板、負極板及びゲル状電解質を積層して形成される多層の膜電極接合体の製造方法であって、
前記正極板と前記負極板とを、これらの間に前記ゲル状電解質が介装されるように、交互に積層した積層体を形成する工程と、
前記積層体を加熱プレスし、前記ゲル状電解質を昇温させるとともに押圧する工程とを備えていることを特徴とする多層の膜電極接合体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の多層の膜電極接合体の製造方法において、
前記加熱プレスは、０．０２ｋＮ〜０．３ｋＮの応力を加えて、温度範囲が５０℃以上１００℃以下で行われることを特徴とする多層の膜電極接合体の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の多層の膜電極接合体の製造方法において、
前記正極板及び前記負極板の少なくともいずれか一方の一の板面又は両方の板面に、高分子マトリックスと非水電解液とを含むゲル化用電解液を塗工した後、前記正極板と前記負極板とを積層することを特徴とする多層の膜電極接合体の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層の膜電極接合体の製造方法により製造されたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層の膜電極接合体の製造方法及びリチウムイオン二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、リチウムイオン二次電池は、正極活物質が正極集電体に塗工された正極板と、負極活物質が負極集電体に塗工された負極板とを、これらの間にセパレータを介装させて積層し、これら正極板、セパレータ及び負極板を積層させた積層体を電解液と共にケース内に密封するとともに、積層体の正極板と負極板のそれぞれに接続された電極端子をケースから突出させて概略構成されたものである。
【０００３】
近年、二次電池の小型軽量化、安全性の向上を目的としてポリマーリチウムイオン二次電池が開発されている。これは、従来のリチウムイオン二次電池に用いられている電解液の代わりに、ゲル状電解質が用いられたものである。ゲル状電解質は、電解液に、さらにポリエチレンオキシド、ポリフッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのマトリクスポリマーが配合されている。（例えば、特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−７６７６０号公報
【特許文献２】特開２００６−１９７２３５号公報
【０００５】
特許文献１に記載された積層体中のゲル状電解質の製造方法は、非水電解液を保持する機能を有するポリマーに可塑剤及び補強材をアセトンなどの有機溶媒中で混合してペーストを調製し、成膜することにより作製される。
また特許文献２は、ゲル状電解質を形成するためのゲル化用電解液を調製し、これを電極に塗工し、乾燥させることによって、作製される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１の積層体中のゲル状電解質の製造方法によれば、電解液を保持していないマトリクスポリマー層を形成する工程と、電解液をマトリクスポリマー層に担持させゲル状電解質を作製する工程とを必要し、作業が煩雑であるという問題があった。
また、上記特許文献２の積層体中のゲル状電解質の製造方法によれば、ゲル状電解質を得るために用いられるゲル化用電解液を電極板に塗工した後、希釈溶媒を留去する乾燥工程を必要とするため、作業が煩雑である上、加熱乾燥でゲル化する場合、エネルギーのロスも大きいという問題があった。
【０００７】
これに対し、ゲル状電解質を形成するためのゲル化用電解液として、ゲル化用電解液の塗工後の工程として、留去を必要とする希釈溶媒を加えず、ゲル用電解液を電極に塗工しゲル状電解質を作製する方法がある。この方法においては、ゲル化用電解液を塗工するのに必要な流動性を確保するためにゲル化用電解液を８０℃程度に加熱するが、正極板及び負極板の表面に塗工した際に、電極板自身の各部分における温度のばらつき及び電極板の周辺温度のばらつき、更にはゲル化用電解液の温度低下等により、ゲル状電解質の層の厚みが不均一となったり、形成されたゲル状電解質のゲル組成が不均一（部分的にゲル成分が凝固したような状態）になったりするといった問題があった。
そこで、本発明は、正極板と負極板との間に介装されるゲル状電解質の層の不均一性を改善し充放電性の高い多層の膜電極接合体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明は、正極板、負極板及びゲル状電解質を積層して形成される多層の膜電極接合体の製造方法であって、前記正極板と前記負極板とを、これらの間に前記ゲル状電解質が介装されるように、交互に積層した積層体を形成する工程と、前記積層体を加熱プレスし、前記ゲル状電解質を昇温させるとともに押圧する工程とを備えていることを特徴とする。
請求項２の発明は、請求項１に記載の多層の膜電極接合体の製造方法において、前記加熱プレスは、０．０２ｋＮ〜０．３ｋＮの応力を加えて、温度範囲が５０℃以上１００℃以下で行われることを特徴とする。
請求項３の発明は、請求項１又は２に記載の多層の膜電極接合体の製造方法において、前記正極板及び前記負極板の少なくともいずれか一方の一の板面又は両方の板面に、高分子マトリックスと非水電解液とを含むゲル化用電解液を塗工した後、前記正極板と前記負極板とを積層することを特徴とする。
請求項４の発明は、リチウムイオン二次電池であって、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層の膜電極接合体の製造方法により製造されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、正極板、負極板及びゲル状電解質を積層した積層体を形成した後、ゲル状電解質を加熱しゲル状電解質に応力を加えることによって、ゲル状電解質の層の厚みの不均一性や、ゲル組成の不均一性を改善し、多層の膜電極接合体の充放電性を向上することができるという効果を奏する。  
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法により作製されたリチウムイオン二次電池の概略構成図である。
【図２】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法に用いられる電極板を示した図であり、（ａ）は正極板の平面図、（ｂ）は負極板の平面図である。
【図３】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法の製造工程の一部を示す断面図であり、（ａ）は積層体の一部を分解して示した断面図であり、（ｂ）は積層体の断面図である。
【図４】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法の製造工程で形成される積層体を分解して示した断面図である。
【図５】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法の変形例で形成される積層体を分解して示した断面図である。
【図６】は、本発明の一実施形態として示した多層の膜電極接合体の製造方法の変形例の一工程を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態では、多層の膜電極接合体を用いたものの一例としてリチウムイオン二次電池を製造する方法について説明する。図１に示すように、リチウムイオン二次電池１は、端部から端子用タブ２を突出させた正極板３と、膜状に形成されたゲル状電解質４と、セパレータＳと、端部から端子用タブ５を突出させた負極板６とを交互に積層し加熱プレスされて形成された多層の膜電極接合体９が、ラミネートフィルム等の筐体８によって包み封止されている。
【００１２】
図２（ａ）に示すように、正極板３は、例えばアルミニウム箔等からなる正極集電体１０の板面に正極活物質層１１を形成し、正極集電体１０の端部に端子用タブ２が接続されたものであり、例えば矩形に打ち抜かれて形成されている。
正極板３の端子用タブ２の材質としては、例えばアルミニウム等が挙げられる。
【００１３】
正極活物質層１１は、例えば正極活物質と、導電助剤、バインダーとなる結着剤を溶媒に分散させてなる正極用スラリーを、正極集電体１０の片面又は両面に塗工し、正極用スラリーを乾燥させて得られる。塗工後は、必要に応じてプレスを行ってもよい。
正極活物質としては、例えば一般式ＬｉＭｘＯｙ（ただし、Ｍは金属であり、ｘ及びｙは金属Ｍと酸素Ｏの組成比である）で表される金属酸リチウム化合物が用いられる。具体的には、金属酸リチウム化合物としては、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム等が用いられる。
導電助剤としては、例えばアセチレンブラック等が用いられ、結着剤としてはポリフッ化ビニリデン等が用いられる。
【００１４】
図２（ｂ）に示すように、負極板６は、例えば銅（Ｃｕ）等からなる負極集電体１２に負極活物質層１３を形成し、負極集電体１２の端部に端子用タブ５が接続されたものであり、例えば矩形に打ち抜かれて形成されている。
負極板６の端子用タブ５の材質としては、例えばニッケルが挙げられる。
【００１５】
負極活物質層１３は、例えば炭素粉末や黒鉛粉末等からなる炭素材料と、ポリフッ化ビニリデンのような結着剤とを溶媒に分散させてなる負極用スラリーを、負極集電体１２の片面又は両面に塗工し、負極用スラリーを乾燥させることによって得られる。塗工後は、必要に応じてプレスを行ってもよい。
【００１６】
図１に示すゲル状電解質４は、ゲル化用電解液を正極板３及び負極板６の少なくともいずれか一方の板面に塗工してゲル化させたものである。
【００１７】
ゲル化用電解液は、高分子マトリックスと非水電解液（すなわち、非水溶媒及び電解質塩)とを含み、ゲル化されて表面に粘着性を生じるものである（電解質が溶媒に完全に溶けていないものを含む）。
ゲル化用電解液は正極板３及び／又は負極板６に塗工された際に粘着性を有するものが用いられる。また、ゲル状電解質４は、正極板３及び／又は負極板６の板面から分離しない自立膜を形成するものであることが好ましい。
【００１８】
高分子マトリックスとしては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶＤＦ−ＨＦＰ）等が用いられる。
【００１９】
非水溶媒は、γ−ブチロラクトン等のラクトン化合物；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート等の炭酸エステル化合物；ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル化合物；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物；アセトニトリル等のニトリル化合物；スルホラン等のスルホン化合物、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物等、単独または２種類以上を混合して調製される。
【００２０】
電解質塩としては、リチウムイオン二次電池において通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、六フッ化リン酸リチウム、過塩素酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウム等のリチウム塩等が挙げられる。
また、有機酸リチウム‐三フッ化ホウ素錯体も好ましい電解質塩として挙げられる。具体的には、下記一般式（１）で表される、炭素数が６以下のカルボン酸リチウム塩−三フッ化ホウ素錯体であり、例えば、シュウ酸リチウム−三フッ化ホウ素錯体、コハク酸リチウム−三フッ化ホウ素錯体、ギ酸リチウム−三フッ化ホウ素錯体が挙げられる。
（ＹＯ−（Ｏ＝）Ｃ）−Ｘ−（Ｃ（＝Ｏ）−ＯＹ）m-1・（ＢＦ3）m  ・・・・（１）
（式中、ｍは１〜４の整数であり；ｍが１である場合、Ｘは水素原子又は１価の炭化水素基であり、ｍが２である場合、Ｘは単結合又は２価の炭化水素基であり、ｍが３又は４である場合、Ｘはｍ価の炭化水素基であり、前記１〜４価の炭化水素基は１個以上の水素原子が水酸基で置換されていてもよく；Ｙは水素原子又はリチウム原子であり、ｍが２〜４である場合、複数個のＹは互いに同一でも異なっていてもよく、ただし、ｍ個のＹのうち少なくとも１個はリチウム原子である。）
前記カルボン酸リチウム塩−三フッ化ホウ素錯体は、例えば、（Ａ）カルボン酸リチウム塩、（Ｂ）三フッ化ホウ素及び／又は三フッ化ホウ素錯体、並びに（Ｃ）溶媒を配合して、前記（Ａ）カルボン酸リチウム塩と、前記（Ｂ）三フッ化ホウ素及び／又は三フッ化ホウ素錯体と、を反応させる工程と、前記反応後の反応液から、前記（Ｃ）溶媒と、前記（Ｂ）三フッ化ホウ素及び／又は三フッ化ホウ素錯体に由来する不純物と、を除去する工程と、を有する製造方法で製造できる。
【００２１】
セパレータＳは、正極板３と負極板６とが短絡しないようにこれらを分離させるとともに、ゲル状電解質４を内部に保持し得る多数の孔（不図示）を有した不織布等のシート材により形成されている。セパレータＳの材質としては、特に限定されないがポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン、ポリエチレン等）やポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂等が用いられる。
【００２２】
次に、リチウムイオン二次電池１の製造方法の各工程（Ｉ），（ＩＩ）について説明する。リチウムイオン二次電池１の製造方法は、（Ｉ）正極板３と負極板６とをこれらの間にゲル状電解質４及びセパレータＳが介装されるように交互に積層し、積層体７を形成する工程と、（ＩＩ）積層体７を加熱プレスし、ゲル状電解質４を昇温させるとともに押圧する工程とを有している。
【００２３】
（Ｉ）正極板３と負極板６とをこれらの間にゲル状電解質４及びセパレータＳが介装されるように交互に積層し、積層体７を形成する工程
まず、図２（ａ）に示すように、正極板３を形成するために、アルミ箔等の正極集電体１０の両板面に正極活物質層１１を形成しロール上に巻回しておいた正極板３を延伸させる。この正極板３は、予め所定寸法に切断されたものであってもよい。
図２（ｂ）に示すように、負極板６は、銅箔等の負極集電体１２の両板面に負極活物質層１３を形成する他は正極板３と同様にして形成される。
なお、正極板３及び負極板６の板面には、必要に応じて非水電解液を塗工してもよい。塗工方法は、特に限定されないが、例えばディッピング法やスプレー法等が採用される。
【００２４】
図３（ａ）に示すように、ゲル状電解質４は、ゲル状電解質４を５０℃以上１００℃以下、望ましくは５０℃以上８０℃以下の温度範囲で加熱して粘度を低下させ液体状にしたゲル化用電解液を、正極板３及び負極板６の板面に直接塗工し、塗工されたゲル化用電解液が５０℃以下の雰囲気下におかれることで再度ゲル化して形成される。
ゲル化用電解液を塗工する前記板面は、同図に示すように、正極板３及び負極板６の各一方の板面３ａ，６ａであっても、図４に示すように、正極板３又は負極板６の両方の板面であってもよく（図４においては負極板６の両面６ａ，６ｂに塗工している）、いずれにしても、積層された際に正極板３と負極板６との間に必ずゲル状電解質４が介装されるように塗工すればよい。
ゲル化用電解液の塗工方法としては、例えば、ドクターブレード法，ディッピング、グラビアコーター、コンマコーター、リップコーター等を用いる各種コーター方式が挙げられる。
【００２５】
そして、図３（ａ）、図４に示すように、上記の工程で得られた正極板３及び負極板６を、これらの間にゲル状電解質４の層及びセパレータＳが介装されるように交互に積層する。正極板３と負極板６とを積層すると、ゲル状電解質４は粘着性を有しているため、これら正極板３と負極板６とがゲル状電解質４により互いに貼着する。更に、正極板３及び／又は負極板６の板面に塗工されたゲル化用電解液は、ゲル化用電解液自身が漸次５０℃未満に冷却されることによって粘度が高くなり、ゲル化する。
その後、所定枚数の正極板３及び負極板６を積層した後、正極板３及び負極板６の外方に突設させた端子用タブ２，５をそれぞれ超音波溶接等により接合し、図３（ｂ）に示した積層体７を得る。
【００２６】
（ＩＩ）積層体７を加熱プレスし、ゲル状電解質４を昇温させるとともに押圧する工程
上記のようにして得られた積層体７を全体的に加熱して、ゲル状電解質４が流動性を保持し得る５０℃以上１００℃以下、望ましくは５０℃以上８０℃以下の温度になるようゲル状電解質４を加熱する。そして、ゲル状電解質４が５０℃以上１００℃以下（望ましくは５０℃以上８０℃以下）に昇温している間に、積層体７に積層方向の０．０２ｋＮ〜０．３ｋＮの応力を加えてゲル状電解質４を押圧する。この加熱プレスによって、正極板３及び負極板６との間のセパレータＳにゲル状電解質４を十分に含浸させるとともに、ゲル状電解質４の層の厚みを均一にして多層の膜電極接合体９を形成する。
なお、ゲル状電解質４が流動性を保持し得るとは、ゲル状電解質４の少なくとも一部が液化した状態をいい、具体的には、望ましくは３０Ｐａ・ｓ以下、さらに望ましくは、１０Ｐａ・ｓ以下となった状態をいう。
積層体７の加熱プレスには、ホットプレス機、ロールプレス機、恒温槽中にて積層体に重りを載せる等を用いる。
【００２７】
上記のようにして得られた多層の膜電極接合体９は、円筒型、角型、又はラミネート型等の筐体８内に収容されるが、他の筐体に比べてエネルギー密度が高く、放熱性が良いラミネート型の電池構造とすることが好ましい。例えばラミネート型の筐体に収容した場合には、正極板３及び負極板６から突出させた端子用タブ２，５をアルミラミネートフィルムの外方に突出させて該フィルムの外周をラミネート加工して封止し、リチウムイオン二次電池１が完成する。
【００２８】
本実施形態のリチウムイオン二次電池１の製造方法によれば、上記した解決手段によって、積層体７を形成後、ゲル状電解質４の層が流動性を示す温度に昇温しプレスされることによって、ゲル状電解質４をセパレータＳ、負極活物質層、正極活物質層中に十分に含浸させることができるとともに、局所的に凝固したゲル状電解質４を溶融してゲル状電解質４の厚みがより均一になりかつ平滑になるよう均すことができゲル状電解質４の層の厚みの不均一性や、ゲル組成の不均一性を改善できるという効果を奏する。
また、充放電性能に優れたリチウムイオン二次電池１を製造することができるという効果が得られる。
【００２９】
なお、上記の実施形態において、ゲル状電解質４は、正極板３及び負極板６の少なくともいずれか一方の一の板面又は両方の板面に塗工し、正極板３と負極板６とを積層する際に、これら正極板３及び負極板６との間にゲル状電解質４が介装されるように積層して積層体７を作製したが、図５に示すように、ゲル状電解質４は、５０℃以上１００℃以下（望ましくは５０℃以上８０℃以下）の範囲で昇温したゲル化用電解液にセパレータＳを浸漬又は塗工し、５０℃以下の雰囲気下に置かれることによってゲル化し、セパレータＳの孔内及び表面にゲル状電解質４を保持させたものを用い、正極板３と負極板６との間に介装させてもよい。
【００３０】
このように、ゲル状電解質４としてゲル状電解質４を保持させた上記セパレータＳを用いる場合、正極板３及び負極板６には必ずしもゲル化用電解液を塗工する必要は無く、セパレータＳ及びゲル状電解質４を正極板３と負極板６との間に配しつつ、図６に示すように、これら正極板３と負極板６とを交互に積層し積層体７を作製すればよい。その上で、得られた積層体７を上述した方法で加熱プレスし、多層の膜電極接合体９を作製した場合にも、上記と同様の作用効果が得られる。
【００３１】
また、上記の実施形態においては、加熱プレスは、積層体７の形成後に行い、積層体７を多層の膜電極接合体９にした上で、この多層の膜電極接合体９をラミネートフィルム等の筐体８内に封止してリチウムイオン二次電池１としたが、加熱プレスのタイミングはこれに限られるものではない。すなわち、筐体８が熱伝導性及び可撓性を有する限り、筐体８内に積層体７を封止した後に、筐体８の外表面から加熱プレスを行い、多層の膜電極接合体９とするとともにリチウムイオン二次電池１の製造を完了してもよい。
このように、積層体７を筐体８内に封止した上で加熱プレスを行うことにより、積層体７の積層状態を適切に維持した状態でゲル状電解質４の層を均質にすることが可能となる。また、ホットプレス機等の加熱プレス機にゲル状電解質４を付着させることなく簡便に積層体７を加熱プレスすることができるという効果が得られる。
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
【実施例】
【００３２】
＜ゲル化用電解液＞
高分子マトリックスであるＰＶＤＦ−ＨＦＰ(ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、Ｓｏｌｖａｙ製)５質量部と、非水電解液としてシュウ酸リチウム−三フッ化ホウ素錯体（ＬＯＸ−ＢＦ３）溶液 (リチウム塩濃度１ｍｏｌ／ｋｇ、ジメチルカーボネート：エチレンカーボネート(２：１、体積比)混合溶媒)９５質量部とを混合した。この混合物を８０℃のオーブンで３時間攪拌することによりゲル化用電解液を得た。
【００３３】
＜セパレータ＞
不織布（ＰＰ製、空孔率７６％、厚み３０μｍ  廣瀬製紙(株)製ＨＯＰ６)  を１０９×１５２にカットしたものを用いた。
【００３４】
＜電極＞
＜正極＞  ＬｉＣｏＯ２（コバルト酸リチウム）９３質量部と、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン)３質量部と、導電助剤であるカーボンブラック４質量部とを混合して正極合剤を調整したのち、溶剤であるＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に分散させて正極合剤スラリーを作製した。この正極合剤スラリーを１５μｍのアルミニウム箔に両面塗工し、更に減圧乾燥（１００℃、−０．１ＭＰａ、１０時間）してロールプレスした。
＜負極＞グラファイト９５質量部と、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン)５質量部とを混合し負極合剤を調整したのち、溶剤であるＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に分散させて負極合剤スラリーを作製した。１５μｍの銅箔に両面塗工し、減圧乾燥（１００℃、−０．１ＭＰａ、１０時間）してロールプレスした。
上記の正負の電極をあらかじめカットした。活物質層のある部分としては、負極は１０７×１５０ｍｍ、正極は１０５×１４８ｍｍとした。活物質が被覆されていない部分（タブ部分）を３×３ｃｍ程度残してカットした。
【００３５】
［実施例］
ゲル化用電解溶液を、バーコーターを用いて正極板３上及び負極板６の各一方の板面に塗工した。このようにして作製された正極板３及び負極板６を、これらの間にゲル状電解質４を挟んで交互に積層し、正極板３及び負極板６の外方に突設させた端子用タブ２，５をそれぞれ超音波溶接等により接合して積層体７を得た。
８０℃の雰囲気下にて、積層体７を積層方向に０．０５ｋＮの圧力を１時間印可し多層の膜電極接合体９を形成した。
積層体７の正極板３及び負極板６から突出させた端子用タブ２，５をアルミラミネートフィルムの外方に突出させて該フィルムの外周をラミネート加工して封止し、リチウムイオン二次電池１を作製した。
【００３６】
［参考例１］
積層体７を加熱プレスしなかったこと以外は、実施例と同様の方法でリチウムイオン二次電池を作製した。
【００３７】
評価結果
上記各実施例及び比較例のリチウムイオン二次電池の電極の設計容量に対して０．２Ｃ（２４０ｍＡｈ／ｃｍ２）で４．２Ｖに達するまで充電し、その後０．２Ｃと１Ｃ（９１ｍＡｈ／ｃｍ２）の条件で２．７Ｖに達するまで放電し、その時の放電容量を設計容量に対する比率(※放電容量／設計容量（％）)で実施例と参考例とを比較した。その結果を下記表１に示す。実施例に係るリチウムイオン二次電池に充電した場合の設計容量に対する放電容量比は、参考例に係る従来型のリチウムイオン二次電池よりも高かった。
【表１】
2013182735.tif 000003
【符号の説明】
【００３８】
１    リチウムイオン二次電池
３    正極板
４    ゲル状電解質
６    負極板
７    積層体
９    多層の膜電極接合体
【図１】
2013182735.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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