(57)【要約】      （修正有）【課題】着色組成物に使用した際に流動性に優れ、カラーフィルタに使用した際に高明度、高コントラスト比が得られるカラーフィルタ用着色剤を提供する。【解決手段】ある特定の構造を有するナフトールアゾ顔料を含有する着色剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色剤。
一般式（１）
【化１】
2013161026.tif 000021
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項２】
Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色剤。
【請求項３】
さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、または下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有することを特徴とする請求項１または２いずれか記載のカラーフィルタ用着色剤。
一般式（２）
【化２】
2013161026.tif 000022
［一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【請求項４】
平均一次粒径が、１０〜５０ｎｍである請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色剤。
【請求項５】
少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、請求項１〜４いずれか記載の着色剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
さらに、光重合性単量体を含有することを特徴とする請求項５記載の着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項５または６記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色剤、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化、高色再現性の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、及び青の３色フィルタセグメントで形成されることが多く、各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐熱性、耐光性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
カラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、主顔料としてジケトピロロピロール系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、およびアントラキノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を単独または組み合わせて用いる手法が一般的である。
【０００６】
ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は高いコントラストを示し、耐熱性および耐光性は良好であるが、明度が低いこと、また着色組成物の流動性が悪いことも問題があった。
【０００７】
特許文献１〜３には、赤色フィルタセグメントの更なる明度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８などのアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されているが、明度は十分ではなく、更なる改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２３７４６２号公報
【特許文献２】特開平１１−１４８２４号公報
【特許文献３】特開平１０−１１５７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ用着色組成物に使用した際に流動性に優れ、カラーフィルタに使用した際に高明度、高コントラスト比が得られるカラーフィルタ用着色剤、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の構造を有するナフトールアゾ顔料が、上記した課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色剤に関する。
【００１２】
一般式（１）
【化１】
2013161026.tif 000002
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
また、本発明は、Ａが置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色剤に関する。
【００１３】
また、本発明は、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、または下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色剤に関する。
一般式（２）
【化２】
2013161026.tif 000003
［一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【００１４】
また、本発明は、平均一次粒径が、１０〜５０ｎｍである前記カラーフィルタ用着色剤に関する。
【００１５】
また、本発明は、少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、前記記載の着色剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、さらに、光重合性単量体を含有することを特徴とする前記記載の着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、基板上に、前記記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の上記一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用することにより、明度に優れ、かつ耐熱性、および耐光性が良好なカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２０】
＜着色剤＞
まず、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有するカラーフィルタ用着色剤（単に「着色剤」と呼ぶことがある）について説明する。本発明の着色剤は、一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有するという特徴がある。
【００２１】
一般式（１）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
また、Ａにおいて、置換基を有してもよい複素環基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。
【００２３】
また、Ｒ1〜Ｒ6におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２４】
また、Ｒ1〜Ｒ12における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２５】
本発明の着色剤としては、明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ7であることが好ましく、Ｒ1がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００２６】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００２７】
本発明の着色剤に用いられるアゾ化合物の具体例として、下記表１に示すアゾ化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表１中、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【００２８】
【表１】
2013161026.tif 000004
【００２９】
【表２】
2013161026.tif 000005
【００３０】
【表３】
2013161026.tif 000006
【００３１】
（着色剤の製造方法）
本発明の着色剤は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。
【００３２】
先ず、下記一般式（３）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩を製造する。
【００３３】
一般式（３）
【化３】
2013161026.tif 000007
【００３４】
一般式（４）
【化４】
2013161026.tif 000008
[一般式（３）および（４）中、ＡおよびＲ1は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ-は、無機または有機アニオンを表す。］
【００３５】
上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-が挙げられる。
【００３６】
次いで、上記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（５）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のアゾ顔料を製造する。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のアゾ顔料の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００３７】
一般式（５）
【化５】
2013161026.tif 000009
[一般式（５）中、Ｒ2〜Ｒ6は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００３８】
（その他色素）
本発明のカラーフィルタ用着色剤には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のアゾ顔料以外の顔料あるいは染料といったその他色素を併用してもよい。
【００３９】
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド  ５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００４０】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、または７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００４１】
併用する色素で好ましいものは、明度の観点から、アゾ系、ナフトールアゾ系、ジケトピロロピロール系、アントラキノン系、キノフタロン系、およびペリレン系の色素が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、１７７、２５４、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５が挙げられる。この中でも特に好ましい色素はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４である。
【００４２】
また、併用する色素として、下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料が好ましい。
一般式（２）
【化２】
2013161026.tif 000010
[一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【００４３】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
【化６】
2013161026.tif 000011
【００４５】
【化７】
2013161026.tif 000012
【００４６】
【化８】
2013161026.tif 000013
【００４７】
【化９】
2013161026.tif 000014
【００４８】
【化１０】
2013161026.tif 000015
【００４９】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の中でも、式（２−１）、式（２−２）、式（２−３）、式（２−４）、式（２−１９）、式（２−２０）が明度、コントラスト、および結晶析出抑制効果の点から好ましい。特に、明度の点からは式（２−１９）、式（２−２０）が好ましい。また、式（２−３）、式（２−４）のＲ18〜Ｒ20は、炭素数４以上のアルキル基、または置換基を有しても良いフェニル基が、コントラストおよび結晶析出抑制効果の点から好ましい。これらが高コントラスト化、および結晶析出抑制に効果を発揮する理由は、炭素数４以上のアルキル基を有するカルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基等のかさ高い置換基による立体障害効果によって、顔料の凝集が抑制されるためと考えられる。また、カルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基を有するジケトピロロピロール顔料は、色特性も優れている。
【００５０】
本発明の着色剤には一般式（１）で表されるアゾ化合物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００重量％）、本発明のアゾ化合物は１０重量％〜１００重量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、３０重量％〜１００重量％の範囲である。本発明のアゾ顔料が１０質量％以下の場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００５１】
（着色剤の微細化）
本発明のカラーフィルタ用着色剤は、着色組成物とした場合に高い明度および高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５２】
ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００５３】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００５４】
水溶性有機溶剤は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶剤は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００５５】
着色剤をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００５６】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、前記で説明した着色剤の他に、バインダー樹脂、有機溶剤から構成される。
（バインダー樹脂）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００５７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５８】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５９】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００６０】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００６１】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。
【００６２】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
【００６３】
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【００６４】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【００６５】
特に、Ｎ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００６６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【００６７】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、熱硬化性樹脂を含むとさらに耐熱性の面で好ましく、例えば、なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、メチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。
【００６８】
熱硬化性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、５〜６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部未満であると耐熱性・耐光性向上への効果が小さくなり、６０重量部を超えるとアルカリ現像の際の現像性悪化のため好ましくない。
【００６９】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００７０】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【００７１】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び有機溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【００７２】
バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【００７３】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。
【００７４】
有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、���酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【００７５】
中でも、本発明の着色剤の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００７６】
有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００重量％）にして、５００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【００７７】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００７８】
（色素誘導体）
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。
【００７９】
色素誘導体の配合量は、添加着色剤の分散性向上の観点から、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。
【００８０】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８１】
上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。
【００８２】
樹脂型分散剤は、顔料全量に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【００８３】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００８４】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８５】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
【００８６】
（着色組成物の製造方法）
本発明の着色組成物は、少なくとも一般式（１）で表されるアゾ顔料、バインダー樹脂、および有機溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散機を用いて分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、着色剤を別々にバインダー樹脂および有機溶剤中に分散したものを混合して製造することもできる。
【００８７】
このように、分散機を用いて着色剤をバインダー樹脂に分散すると、分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、一般的に、３００ｎｍくらいから良好なコントラスト比が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、コントラスト比が非常に高い着色剤分散体を得ることができる。
【００８８】
（粗大粒子の除去）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、あるいは、焼結フィルタやメンブレンフィルタ等を用いた濾過によって、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下の粒子を含まないことが好ましい。
【００８９】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。
【００９０】
（光重合性単量体）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に添加することができる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００９１】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９２】
（光重合開始剤）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００９３】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００９４】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００重量％)として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００９５】
（増感剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【００９６】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９７】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００９８】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００９９】
（アミン系化合物）
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１００】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１０１】
（レベリング剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１０２】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１０３】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１０５】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１０６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１０７】
（硬化剤、硬化促進剤）
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【０１０８】
（その他の添加剤成分）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【０１１０】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。
【０１１１】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものが挙げられ、前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。その中の赤色フィルタセグメントが、本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。
【０１１２】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物あるいは緑色感光性着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。また、アルミニウムフタロシアニンなどの青色顔料も使用することができる。
【０１１３】
また、緑色着色組成物あるいは緑色感光性着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１１４】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と顔料担体を含む通常の青色着色組成物あるいは青色感光性着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物あるいは青色感光性着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１１５】
（カラーフィルタの製造方法）
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１１６】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１１７】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１１８】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１１９】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物または感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１２０】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１２１】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０１２２】
また、顔料の平均一次粒子径、アゾ顔料の同定方法、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価は以下の通りである。
【０１２３】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１２４】
（アゾ顔料の同定方法）
本発明のアゾ顔料の同定は、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘ III（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致をもって同定した。
【０１２５】
（樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１２６】
（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１２７】
（バインダー樹脂溶液の製造方法）
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１２８】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１２９】
［実施例１］
（赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造）
以下に、前記アゾ化合物１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ化合物も同様のスキームに従って合成することができる。なお、アゾ化合物の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。
【０１３０】
【化１１】
2013161026.tif 000016
【０１３１】
（１）化合物（Ｂ）の合成
トルエン５７３部に、２，３−ヒドロキシナフトエ酸９０部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１.２部を加え、８５℃に加熱後、塩化チオニル５５６.３部を１５分間で滴下した。滴下終了後、１時間還流した。別途調製した化合物（Ａ）８０.９部とトルエン２６４部を８５℃に加熱した溶液に、上記反応溶液を３０分間かけて滴下し、２時間加熱還流した。この反応液を９５℃に冷却後、２８％アンモニア水溶液８．０部および水２０部を加え、９５〜１００℃にて１５分間攪拌後、トルエンおよび未反応の化合物（Ａ）を水蒸気蒸留により除去した。析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ）を１５２部（収率：９５．８％）得た。
【０１３２】
（２）アゾ化合物１の合成
氷酢酸２５２.２部に化合物（Ｃ）３６.３部を加えた後、３５％塩酸３９.１部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液４２.２部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌した。別途調製した前期の方法で得た化合物（Ｂ）５０.７部と、２５％水酸化ナトリウム溶液６７.１部、水７７２部、イソプロピルアルコール６８０部からなる混合溶液に、この反応溶液を１５分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯およびメタノールで洗浄後、乾燥してアゾ色素１を８５.９部（収率：９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１であることを同定した。
【０１３３】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１（Ｒ−１）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０１３４】
［実施例２］
＜赤色着色剤２（Ｒ−２）の製造＞
（アゾ化合物２の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリド６６．８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物２を８０．０部（収率９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物２であることを同定した。
【０１３５】
次に、上記アゾ化合物２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２（Ｒ−２）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０１３６】
［実施例３］
＜赤色着色剤３（Ｒ−３）の製造＞
（アゾ化合物３の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド３６．３部のかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物３を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物３であることを同定した。
【０１３７】
次に、上記アゾ化合物３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤３（Ｒ−３）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０１３８】
［実施例４］
＜赤色着色剤４（Ｒ−４）の製造＞
（アゾ化合物４の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物４を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物４であることを同定した。
【０１３９】
次に、上記アゾ化合物４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤４（Ｒ−４）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１４０】
［実施例５］
＜赤色着色剤５（Ｒ−５）の製造＞
（アゾ化合物５の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物５を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物５であることを同定した。
【０１４１】
次に、上記アゾ化合物５を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤５（Ｒ−５）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０１４２】
［実施例６］
＜赤色着色剤６（Ｒ−６）の製造＞
（アゾ化合物６の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、５−クロロ−２−アミノベンズトリフロリド、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物６を８０．０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物６であることを同定した。
【０１４３】
次に、上記アゾ化合物６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤６（Ｒ−６）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０１４４】
［実施例７］
＜赤色着色剤７（Ｒ−７）の製造＞
（アゾ化合物７の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３，５−ビス（トリフロオロメチル）アニリンを９５．１部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物７を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物７であることを同定した。
【０１４５】
次に、上記アゾ化合物７を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤７（Ｒ−７）を得た。平均一次粒子径は４７ｎｍであった。
【０１４６】
［実施例８］
＜赤色着色剤８（Ｒ−８）の製造＞
（アゾ化合物８の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−フルオロ−３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物８を７．９７ｇ（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物８であることを同定した。
【０１４７】
次に、上記アゾ化合物８を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤８（Ｒ−８）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０１４８】
［実施例９］
＜赤色着色剤９（Ｒ−９）の製造＞
（アゾ化合物９の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−クロロ−５−アミノベンズトリフロリドを７４．３部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物９を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物９であることを同定した。
【０１４９】
次に、上記アゾ化合物９を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤９（Ｒ−９）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０１５０】
［実施例１０］
＜赤色着色剤１０（Ｒ−１０）の製造＞
（アゾ化合物１０の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１０を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１０であることを同定した。
【０１５１】
次に、上記アゾ化合物１０を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１０（Ｒ−１０）を得た。平均一次粒子径は４８ｎｍであった。
【０１５２】
［実施例１１］
＜赤色着色剤１１（Ｒ−１１）の製造＞
（アゾ化合物１１の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メチルベンズアミドを２４．９部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１１を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１１であることを同定した。
【０１５３】
次に、上記アゾ化合物１１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１１（Ｒ−１１）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０１５４】
［実施例１２］
＜赤色着色剤１２（Ｒ−１２）の製造＞
（アゾ化合物１２の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）アニリドを５１．６部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１２を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１２であることを同定した。
【０１５５】
次に、上記アゾ化合物１２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１２（Ｒ−１２）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０１５６】
［実施例１３］
＜赤色着色剤１３（Ｒ−１３）の製造＞
（アゾ化合物１３の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（３’−トリフルオロメチル）アニリドを４６．５部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１３を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１３であることを同定した。
【０１５７】
次に、上記アゾ化合物１３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１３（Ｒ−１３）を得た。平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１５８】
［実施例１４］
＜赤色着色剤１４（Ｒ−１４）の製造＞
（アゾ化合物１４の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、下記化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１４を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１４であることを同定した。
【０１５９】
次に、上記アゾ化合物１４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１４（Ｒ−１４）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１６０】
化合物（Ｄ）
【化１２】
2013161026.tif 000017
【０１６１】
［実施例１５］
＜赤色着色剤１５（Ｒ−１５）の製造＞
（アゾ化合物１５の合成）
実施例１で使用した（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１５を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１５であることを同定した。
【０１６２】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１５（Ｒ−１５）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
［実施例１６］
＜赤色着色剤１６（Ｒ−１６）の製造＞
（アゾ化合物１６の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミドを２７．０部使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ化合物１６を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１６であることを同定した。
【０１６３】
次に、上記アゾ化合物１６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１６（Ｒ−１６）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０１６４】
［実施例１７］
＜赤色着色剤１７（Ｒ−１７）の製造＞
濃硫酸１２００部に実施例１で得られたアゾ化合物１７を８０部加えて、４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した析出物をろ過、水洗した後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１７（Ｒ−１７）を得た。平均一次粒子径は６５ｎｍであった。
【０１６５】
（その他の赤色着色剤の製造方法）
［製造例１］
（赤色着色剤１８（ＲＣ−１）の製造）
市販のＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＰＲ２５４）（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。
【０１６６】
［製造例２］
（赤色着色剤１９（ＲＣ−２）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤１９（ＲＣ−２）９７部を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０１６７】
［製造例３］
（赤色着色剤２０（ＲＣ−３）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（ Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２０（ＲＣ−３）９８部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１６８】
［製造例４］
（赤色着色剤２１（ＲＣ−４）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６（ＰＲ１７６）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２１（ＲＣ−４）９８部を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０１６９】
［製造例５］
（赤色着色剤２２（ＲＣ−５）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦ部」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２２（ＲＣ−５）９７部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１７０】
［製造例６］
（赤色着色剤２３（ＲＣ−６）の製造）
（臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（２−１９））
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。
【０１７１】
上記で得られた式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤２３（ＲＣ−６）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０１７２】
［製造例７］
（赤色着色剤２４（ＲＣ−７）の製造）
（ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１））
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５の方法により合成した化合物（Ｅ）８５．０部、および４−シアノビフェニル６０．９部を加熱溶解させ、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、式（２−１）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料８８．１部を得た。
化合物（Ｅ）
【化１３】
2013161026.tif 000018
【０１７３】
上記で得られた式（２−１）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２４（ＲＣ−７）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１７４】
［製造例８］
（赤色着色剤２５（ＲＣ−８）の製造）
（ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−２））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル５４．１部に変更した以外は、ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−２）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料８３．９部を得た。
【０１７５】
上記で得られた式（２−２）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２５（ＲＣ−８）を得た。平均一次粒子径は４６ｎｍであった。
【０１７６】
［製造例９］
（赤色着色剤２６（ＲＣ−９）の製造）
（ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−３ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ−ブチル−４−シアノベンズアミド６８．７部に変更した以外は、ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−３ａ）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料８７．０部を得た。
【０１７７】
上記で得られた式（２−３ａ）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２６（ＲＣ−９）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０１７８】
［製造例１０］
（赤色着色剤２７（ＲＣ−１０）の製造）
（ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−４ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ，Ｎ−ジブチル−４−シアノベンズアミド８７．８部に変更した以外は、ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−４ａ）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料８７．１部を得た。
【０１７９】
上記で得られた式（２−４ａ）で表されたヘテロジケトピロロピロール顔料を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２７（ＲＣ−１０）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１８０】
［製造例１１］
（赤色着色剤２８（ＲＣ−１１）の製造）
（ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−９ａ））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−（オクチルチオ）ベンゾニトリル８４．１部に変更した以外は、ヘテロジケトピロロピロール顔料  式（２−１）の製造と同様に行い、式（２−９ａ）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料８５．５部を得た。
【０１８１】
上記で得られた式（２−９ａ）で表されるヘテロジケトピロロピロール顔料を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２８（ＲＣ−１１）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０１８２】
（着色組成物の作製方法）
[実施例１８]
（着色組成物１（ＲＰ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１（ＲＰ−１）を作製した。
赤色着色剤１（Ｒ−１）                                            １０．０部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）              ３．０部
アクリル樹脂溶液１                                                ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ５２．０部
【０１８３】
[実施例１９〜３４、比較例１〜３]
（着色組成物２〜１２（ＲＰ−２〜１２）の作製）
赤色着色剤１（Ｒ−１）を表１に記載の赤色着色剤に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物２〜２０（ＲＰ−２〜２０）を作製した。
【０１８４】
（着色組成物の塗膜評価）
得られた着色組成物（ＲＰ−１〜２０）を用いて作製した塗膜の耐熱性、耐光性、および異物評価を下記方法で行った。また、着色組成物（ＲＰ−１〜２０）の初期粘度評価も行った。表２に評価結果を示す。
（耐熱性評価）
着色組成物（ＲＰ−１〜２０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２５０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
○：ΔＥａｂ＊が２．５未満
△：ΔＥａｂ＊が２．５以上、５．０未満
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上
【０１８５】
（耐光性評価）
耐熱性評価のときと同様の方法で塗膜基板を作製し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。続いて、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ 部ＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ/ｍ2のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］）を測定し、上記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、耐熱性のときと同様の基準で評価した。
【０１８６】
（塗膜異物評価）
着色組成物（ＲＰ−１〜２０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントした。下記の３段階で評価した。○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため使用することはできない状態に相当する。
○：異物の数が１０個未満
△：異物の数が１０個以上、６０個未満
×：異物の数が６０個以上
【０１８７】
（初期粘度評価）
着色組成物の粘度は、調整当日２５℃において、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度（初期粘度）を測定した。下記の３段階で評価した。
○：２０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
△：２０．０以上〜４０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
×：４０．０以上［ｍＰａ・ｓ］
【０１８８】
【表４】
2013161026.tif 000019
【０１８９】
表２に示すように、本発明のアゾ化合物を使用した着色組成物は、塗膜の耐熱性、耐光性、塗膜異物、および初期粘度において良好な結果であった。
【０１９０】
（感光性着色組成物の作製方法）
感光性着色組成物の作製に使用する着色組成物の作製を行った。
【０１９１】
（着色組成物２１（ＲＰ−２１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２１（ＲＰ−２１）を作製した。
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）                                        １０．０部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）              ３．０部
アクリル樹脂溶液１                                                ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ５２．０部
【０１９２】
（着色組成物２２（ＲＰ−２２）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２０（ＲＣ−３）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２２（ＲＰ−２２）を作製した。
（着色組成物２３（ＲＰ−２３）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２３（ＲＣ−６）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２３（ＲＰ−２３）を作製した。
（着色組成物２４（ＲＰ−２４）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２４（ＲＣ−７）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２４（ＲＰ−２４）を作製した。
（着色組成物２５（ＲＰ−２５）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２５（ＲＣ−８）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２５（ＲＰ−２５）を作製した。
（着色組成物２６（ＲＰ−２６）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２６（ＲＣ−９）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２６（ＲＰ−２６）を作製した。
（着色組成物２７（ＲＰ−２７）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２７（ＲＣ−１０）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２７（ＲＰ−２７）を作製した。
（着色組成物２８（ＲＰ−２８）の作製）
赤色着色剤１８（ＲＣ−１）を赤色着色剤２８（ＲＣ−１１）に変更した以外は着色組成物２１（ＲＰ−２１）と同様にして着色組成物２８（ＲＰ−２８）を作製した。
［実施例３５］
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１）                                        ２０．５部
着色組成物５（ＲＰ−５）                                        ２２．５部
アクリル樹脂溶液２                                                ８．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４３．６部
【０１９３】
［実施例３６〜７２、比較例４〜７］
（感光性着色組成物２〜４２（ＲＲ−２〜４２））
着色組成物１（ＲＰ−１）および着色組成物５（ＲＰ−５）を、表２に示す着色組成物の組合せおよび比率（着色組成物の全量４３部内の比率）に変更する以外は、実施例３５と同様にして感光性着色組成物３６〜７２（ＲＲ−２〜４２）を得た。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。
【０１９４】
（感光性着色組成物の塗膜評価）
得られた感光性着色組成物１〜４２（ＲＲ−１〜４２）を用いて作製した赤色塗膜の明度（色特性）およびコントラストの評価を下記方法で行った。表３に評価結果を示す。
【０１９５】
（明度評価）
感光性着色組成物１〜４２（ＲＲ−１〜４２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５質量％炭酸水素ナトリウム０．５質量％陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０質量％および水９０質量％からなるものを用いた。明度Ｙ（Ｃ）に関しては、０．１ポイント以上であれば、明らかに差があるといえる。
【０１９６】
（コントラスト比評価）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１９７】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。基板としては、明度評価を行ったものと同じものを用いた。
【０１９８】
【表５】
2013161026.tif 000020
【０１９９】
表３の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明のアゾ顔料を使用した実施例は、明度およびコントラストに優れていることが明らかとなった。特に青味の顔料として従来使用されているＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６の代わりに使用することで、明度向上の効果が確認された。
【０２００】
（カラーフィルタの作製）
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を使用した。
【０２０１】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６）                  ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０）                ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０２０２】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１）                                  ４２．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）          ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）       ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ３９．６部
【０２０３】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６）                ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３）              ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０２０４】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１）                                  ３４．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）          ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）       ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４５．１部
【０２０５】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。形成された赤色フィルタセグメントは、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０であった。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（部Ｒ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）をｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２０６】
本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を用いることにより、高明度なカラーフィルタを作製することが可能であった。
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月11日(2012.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する着色剤であり、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８，０００〜５０，０００であり、バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量であり、さらに、樹脂型分散剤を含有し、樹脂型分散剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜４５重量％であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2013161026.tif 000023
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基
、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素
原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項２】
Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、または下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有することを特徴とする請求項１または２いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（２）
【化２】
2013161026.tif 000024
［一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−
ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【請求項４】
着色剤の平均一次粒径が、１０〜５０ｎｍである請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに、光重合性単量体を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の着色組成物。
【請求項６】
光重合性単量体は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、１０〜３００重量％である請求項５記載の着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６いずれか記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色剤組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ用着色組成物に使用した際に流動性に優れ、カラーフィルタに使用した際に高明度、高コントラスト比が得られるカラーフィルタ用着色剤組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する着色剤であり、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８，０００〜５０，０００であり、バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量であり、さらに、樹脂型分散剤を含有し、樹脂型分散剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜４５重量％であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
一般式（１）
【化１】
2013161026.tif 000025
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基
、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素
原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
また、本発明は、Ａが置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、本発明は、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、または下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（２）
【化２】
2013161026.tif 000026
［一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−
ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、本発明は、着色剤の平均一次粒径が、１０〜５０ｎｍである前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、本発明は、さらに、光重合性単量体を含有することを特徴とする前記記載の着色組成物に関する。
また、本発明は、光重合性単量体は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、１０〜３００重量％である前記着色組成物に関する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
＜着色剤＞
まず、一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有するカラーフィルタ用着色剤（単に「着色剤」と呼ぶことがある）について説明する。着色剤は、一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有するという特徴がある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
着色剤としては、明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ1が炭素数１〜４のアル
キル基または−ＯＲ7であることが好ましく、Ｒ1がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
着色剤は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
着色剤に用いられるアゾ化合物の具体例として、下記表１に示すアゾ化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表１中、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
（着色剤の製造方法）
着色剤は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（その他色素）
カラーフィルタ用着色剤には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のアゾ顔料以外の顔料あるいは染料といったその他色素を併用してもよい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
着色剤には一般式（１）で表されるアゾ化合物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００重量％）、アゾ化合物は１０重量％〜１００重量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、３０重量％〜１００重量％の範囲である。アゾ顔料が１０質量％以下の場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【手続補正書】
【提出日】平成25年5月28日(2013.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する着色剤であり、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８，０００〜５０，０００であり、バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量であり、さらに、樹脂型分散剤を含有し、樹脂型分散剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜４５重量％であって、バインダー樹脂が、モノマーとしてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートを共重合した樹脂であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2013161026.tif 000027
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基
、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素
原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する着色剤であり、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８，０００〜５０，０００であり、バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量であり、さらに、樹脂型分散剤を含有し、樹脂型分散剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜４５重量％であって、バインダー樹脂が、モノマーとしてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートを共重合した樹脂であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。