(57)【要約】【課題】濡れ性に優れた粘着剤組成物、粘着剤層及びそれを用いてなる粘着シートを提供する。【解決手段】ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）とポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）とを含有し、該ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量が、該アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し５〜１５０重量部である、粘着剤組成物、かかる粘着剤組成物からなる粘着剤層、および粘着剤層を基材上に形成してなる粘着シートを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）とポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）とを含有し、
該ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量が、該アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し５〜１５０重量部である、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖としてポリオキシプロピレン鎖を有することを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル鎖を有することを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、オキシアルキレン単位の付加モル数が３以上であるポリオキシアルキレン鎖を有することを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖としてトリオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖及び／又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーを単量体成分として含み、該ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーの含有量が全単量体成分の合計重量に対し３〜７８重量％であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数４〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート２〜９６．９重量％、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー３〜７８重量％及び官能基含有モノマー０．１〜８重量％を単量体成分として含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、さらにその他の共重合性モノマーを１２重量％以下の含有量で単量体成分として含む、請求項７に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーは、トリオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレートであることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、ポリオキシプロピレンであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）が、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルであることを特徴とする、請求項１１に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するアルキル基が、メチル基または２−エチルヘキシル基であることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、分子量が２００〜２００００であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１５】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）として、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル鎖及び／又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を有するアクリル系ポリマーを用い、前記ポリオキシアルキレン（Ｂ）として、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いることを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項１６】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、架橋剤１〜１０重量部を含有してなる請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１７】
前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤であることを特徴とする、請求項１６に記載の粘着剤組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
【請求項１９】
請求項１８に記載の粘着剤層を基材上に形成してなる粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濡れ性に優れた粘着シート、およびこれに用いられる粘着剤層、粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着シートは、プラスチックフィルムや紙等の基材上にゲル状の柔らかい粘着剤層を有しており、粘着剤層は固体でありながら被着体に対して濡れることにより接着力を発揮する。すなわち粘着剤層は被着体に対し十分に濡れることが要求される。その一方で、粘着剤層には剥離に抵抗する程度の凝集力（固さ）が必要となる。したがって、粘着シートは相反する特性としての濡れ性と凝集力とを考慮して設計される。
【０００３】
このため一般に粘着シートは、被着体に貼り合わせる際には加圧され、場合によっては加熱した状態で加圧され、被着体に対し十分密着するよう施工される。このように施工に際し加圧や加熱が可能な場合には、粘着テープの濡れ性が劣るものであっても使用は可能であるが、被着体が微小な部品であったり、加熱に対して不具合が発生するような場合は、そのような施工は困難となる。
【０００４】
また被着体に対する濡れ性が問題となる場合として、被着体と粘着シートとの間に気泡が入ることが考えられる。例えば装飾用のフィルムを貼り合わせる際に、気泡が残ることを防ぐため、粘着剤層に凸状の突起を設けたり、凹状の筋を形成し、気泡を逃がすことが知られているが、これらは粘着シートの濡れ性を本質的に改善するものではない。
【０００５】
粘着シートの濡れ性を改善する方法として、粘着剤層を構成するアクリル系ポリマーを、アルキレンオキサイドを側鎖に有するグラフトポリマー構造とすることが知られている。すなわち特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物５１〜１００重量％、及び前記以外の（メタ）アクリル系モノマー０〜４９重量％、並びにその他の重合性モノマー０〜４９重量％を単量体成分とする（メタ）アクリル系（共）重合体と、架橋剤とを含有してなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、支持フィルム上に形成してなる表面保護フィルムが開示されている。また特許文献２には、架橋剤が配合されて使用され、粘着剤ポリマーを含む溶剤型再剥離用粘着剤組成物であって、この粘着剤ポリマーが、ガラス転移温度が０℃以上のポリマー構造と、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイド鎖および／または長鎖アルキル基を含有する長鎖部含有モノマー（Ｂ）および官能基含有モノマー（Ｃ）を必須成分として含み、必要によりその他のモノマー（Ｄ）を含む原料モノマー成分から合成されたポリマー構造とを有するグラフトおよび／またはブロックポリマーであることを特徴とする溶剤型再剥離用粘着剤組成物から得られた粘着剤層が、支持基材の少なくとも片面に形成されている再剥離用粘着製品が開示されている。
【０００６】
しかしながら特許文献２に記載の発明においては、４ｃｍ×４ｃｍの狭い範囲の接着面性であっても全体がなじむまでに２０秒以上を要し、十分な濡れ性を有するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２００５４０号公報
【特許文献２】特開２００９−２２７７３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明の目的は、従来のアクリル系粘着剤における問題点を解消すべく、濡れ性に優れた粘着剤組成物、粘着剤層及びそれを用いてなる粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマーに対し、ポリオキシアルキレンオリゴマーを所定量含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材上に形成してなる粘着シートにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を解決するに至った。
【００１０】
本発明において粘着剤の濡れ性を向上できる理由は、アクリル系ポリマーの側鎖にポリオキシアルキレン鎖を導入し、さらに組成物中にポリオキシアルキレンオリゴマーを所定量配合することにある。アクリル系ポリマー中の側鎖に導入したポリオキシアルキレン鎖は、ポリマー骨格中に結合の回転エネルギーが低いエーテル結合を導入できるため分子の回転自由度が高くなることにより濡れ性の向上に寄与していると考えられる。組成物中に配合したポリオキシアルキレンオリゴマーは、結合の回転エネルギーが低いエーテル結合をもっているため分子の回転自由度が高くなり、分子量がアクリル系ポリマーに比べて小さいので粘着剤表面に存在しやすくなることにより濡れ性の向上に寄与していると考えられる。特に両者を併用することにより、粘着剤表面に結合の回転エネルギーが低いアクリル系ポリマー中に導入したエーテル結合と粘着剤組成物中に配合したエーテル結合を存在させることができ、その相乗効果を得ることができるので、従来にない優れた濡れ性を発揮することが可能となる。
【００１１】
本発明は、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）とポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）とを含有し、該ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量が、該アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し５〜１５０重量部である、粘着剤組成物を提供する。
【００１２】
特に本発明の粘着剤組成物においては、前記ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖としてポリオキシプロピレン鎖を有することが好適であり、またポリオキシアルキレン鎖としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル鎖を有することが好適であり、またオキシアルキレン単位の付加モル数が３以上であるポリオキシアルキレン鎖を有することが好適である。特にポリオキシアルキレン鎖としてトリオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖及び／又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を有することが好適である。
【００１３】
また前記ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーを単量体成分として含み、該ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーの含有量が全単量体成分の合計重量に対し３〜７８重量％であることを特徴とする。特に前記ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数４〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート２〜９６．９重量％、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー３〜７８重量％、官能基含有モノマー０．１〜８重量％及びその他の共重合性モノマー０〜１２重量％を単量体成分として含むことを特徴とする。
【００１４】
前記ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーは、トリオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレートであることが好適である。
【００１５】
本発明の粘着剤組成物においては、前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、ポリオキシプロピレンであることが好適である。また前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることが好適である。また前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、分子量が２００〜２００００であることが好適である。特に前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルであることが好適であり、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するアルキル基が、メチル基または２−エチルヘキシル基であることが好適である。
【００１６】
本発明の粘着剤組成物においては、前記ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）として、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル鎖及び／又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を有するアクリル系ポリマーを用い、前記ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）として、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いることが好適である。
【００１７】
また本発明は、前記アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、架橋剤１〜１０重量部含有することを特徴とする、前記粘着剤組成物を提供する。特に前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤であることが好適である。
【００１８】
また本発明は、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層、および当該粘着剤層を基材上に形成してなる粘着シートを提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着剤組成物、粘着剤層および粘着シートは、従来のアクリル系粘着シートに比べ濡れ性に優れる。このため本発明の粘着シートは、被着体に貼り合わせる際に特に加圧しなくとも被着体に対し十分密着し、気泡等の噛み込みを十分に防止し得る。従って各種粘着シートとして利用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は実施例における濡れ性の評価方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明の粘着剤組成物は、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）５〜１５０重量部を含有する。
【００２３】
（ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ））
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）（以下、単にアクリル系ポリマー（Ａ）と称する場合がある）は、主鎖にアクリル系ポリマー骨格を有し、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するものであれば特に限定されない。このようなアクリル系ポリマー（Ａ）は、一般式（１）として記載することができる。
−［ＣＨ２Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ３］−［ＣＨ２Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ４］−    （１）
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は水素またはメチル基であり、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基であり、Ｒ４はポリオキシアルキレン鎖であり、［  ］内の単量体成分に由来する繰り返し単位が連鎖して結合していることを示す。なおアクリル系ポリマー（Ａ）は、必要に応じ官能基（例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基等）を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００２４】
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）は、一種類のポリオキシアルキレン鎖を有していてもよいし、２種類以上のポリオキシアルキレン鎖を有していてもよい。すなわち、一般式（１）において、ポリオキシアルキレン鎖Ｒ４を含むユニットが一種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００２５】
本発明のポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーを単量体成分として、全単量体成分の合計重量に対し３〜７８重量％含有することが好ましい。特にアクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数４〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート２〜９６．９重量％、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー３〜７８重量％、官能基含有モノマー０．１〜８重量％及びその他の共重合性モノマー０〜１２重量％を単量体成分としてなることが好ましい。アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体成分としてポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーが３〜７８重量％の範囲内で含まれていれば、ポリマー中に結合の回転エネルギーが低い（分子の回転自由度が高い）エーテル結合を導入した際に、粘着剤表面に存在できるエーテル結合の数が多く濡れ性を向上できるという利点がある。
【００２６】
このようなポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）を得るには、例えば主鎖を構成するアルキル（メタ）アクリレートと、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を導入するためのポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー、及び必要に応じその他のモノマーとの共重合により合成することが出来る。また適宜な官能基（例えばカルボキシル基や水酸基）を有するアクリル系ポリマーに対し、ポリオキシアルキレン鎖を結合するよう反応させて、導入することもできる。本発明においては、導入の簡便さや導入量の調整のしやすさ等から、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーとの共重合により合成する方法が好ましい。
【００２７】
以下に主鎖を構成するアルキル（メタ）アクリレートと、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を導入するためのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートとの共重合によりアクリル系ポリマー（Ａ）を合成する方法について説明する。
【００２８】
本発明においてポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、例えば、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー、炭素数４〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、官能基含有モノマー及び任意のその他の共重合性モノマーの共重合により得ることができる。
【００２９】
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーとしては、主鎖を構成するアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性官能基とポリオキシアルキレン鎖を分子中に含むモノマーであれば特に限定されない。重合性官能基としてはラジカル重合性の二重結合であることがその反応性の点で好ましく、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基等を挙げることができる。これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートとの共重合が容易なアクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００３０】
すなわち本発明においてポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーとしては、重合性官能基としてアクリロイル基またはメタクリロイル基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートが好ましい。なお本発明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを示す表現として使用される。
【００３１】
ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、下記一般式（２）として表わすことができる。
Ｒ５−（Ｒ６Ｏ）ｎ−Ｒ７    （２）
【００３２】
前記一般式（２）において、Ｒ５はアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を含む置換基である。
【００３３】
前記一般式（２）において、Ｒ６は好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキレン基であって、例えばエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）、テトラメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）等を挙げることが出来る。またＲ６は一種類のアルキレン基であってもよく、二種以上のアルキレン基であってもよい。すなわち、前記一般式（２）において、（Ｒ６Ｏ）ｎは二種以上のオキシアルキレン基のブロック共重合またはランダム共重合体であってもよい。本発明においてＲ６は、特に凝固点（流動点）が低く、親油性が高い（表面自由エネルギーが低い）という点でプロピレン基であることが好ましい。
【００３４】
前記一般式（２）において、Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基（脂肪族系炭化水素基）、芳香族置換基であり、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等を挙げることが出来る。また芳香族置換基としては、例えばフェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基を挙げることが出来る。本発明においてＲ７は、親油性が高い（表面自由エネルギーが低い）という点で、アルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基であることがより好ましい。
【００３５】
また前記一般式（２）において、ｎはオキシアルキレン単位の付加モル数を表わす。本発明においてｎは２以上であり、３以上が好ましく、より好ましくは３〜１８、更に好ましくは６〜１５である。オキシアルキレン単位の付加モル数ｎが２以上であればポリマー中に結合の回転エネルギーが低い（分子の回転自由度が高い）エーテル結合が長いことを意味し、粘着剤表面に存在できるエーテル結合の数が多く濡れ性を向上できるという利点がある。一方付加モル数ｎが２未満であると濡れ性を向上させるエーテル結合が粘着剤中に埋もれてしまい、粘着剤表面に存在するエーテル結合が少なくなる場合がある。また付加モル数ｎが１８を超えると使用温度（２５℃）で高粘度のものや固形のものもありハンドリング性が悪かったり、重合中にゲルを発生する場合がある。
【００３６】
なお本発明においてオキシアルキレン単位の付加モル数ｎは、個々の分子構造由来の付加モル数である。また市販品等でオキシアルキレン単位の付加モル数ｎが複数のものの混合物の場合、その数平均分子量から計算される平均値を用いる。数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出することができる。
【００３７】
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートの具体例としては、一般式（２）においてＲ６がエチレン基であるポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、一般式（２）においてＲ６がプロピレン基であるポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、一般式（２）においてＲ６がブチレン基であるポリオキシブチレン（メタ）アクリレート、一般式（２）においてＲ６がテトラメチレン基であるポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
ポリオキシエチレン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、
オキシエチレン単位の付加モル数ｎが２のジオキシエチレン（メタ）アクリレート型である、ジオキシエチレン（メタ）アクリレート、ジオキシエチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシエチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシエチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシエチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシエチレン単位の付加モル数ｎが３のトリオキシエチレン（メタ）アクリレート型である、トリオキシエチレン（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシエチレン単位の付加モル数ｎが４のテトラオキシエチレン（メタ）アクリレート型である、テトラオキシエチレン（メタ）アクリレート、テトラオキシエチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシエチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシエチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシエチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシエチレン単位の付加モル数ｎが６のヘキサオキシエチレン（メタ）アクリレート型である、ヘキサオキシエチレン（メタ）アクリレート、ヘキサオキシエチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシエチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシエチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシエチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシエチレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシエチレン（メタ）アクリレート型である、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；を挙げることができる。
【００３９】
ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、
オキシプロピレン単位の付加モル数ｎが２のジオキシプロピレン（メタ）アクリレート型である、ジオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ジオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシプロピレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシプロピレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシプロピレン単位の付加モル数ｎが３のトリオキシプロピレン（メタ）アクリレート型である、トリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、トリオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシプロピレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシプロピレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシプロピレン単位の付加モル数ｎが４のテトラオキシプロピレン（メタ）アクリレート型である、テトラオキシプロピレン（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシプロピレン単位の付加モル数ｎが６のヘキサオキシプロピレン（メタ）アクリレート型である、ヘキサオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシプロピレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート型である、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；を挙げることができる。
【００４０】
ポリオキシブチレン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、
オキシブチレン単位の付加モル数ｎが２のジオキシブチレン（メタ）アクリレート型である、ジオキシブチレン（メタ）アクリレート、ジオキシブチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシブチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシブチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシブチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシブチレン単位の付加モル数ｎが３のトリオキシブチレン（メタ）アクリレート型である、トリオキシブチレン（メタ）アクリレート、トリオキシブチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシブチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシブチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシブチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシブチレン単位の付加モル数ｎが４のテトラオキシブチレン（メタ）アクリレート型である、テトラオキシブチレン（メタ）アクリレート、テトラオキシブチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシブチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシブチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシブチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシブチレン単位の付加モル数ｎが６のヘキサオキシブチレン（メタ）アクリレート型である、ヘキサオキシブチレン（メタ）アクリレート、ヘキサオキシブチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシブチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシブチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシブチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシブチレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシブチレン（メタ）アクリレート型である、ポリオキシブチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；を挙げることができる。
【００４１】
ポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、
オキシテトラメチレン単位の付加モル数ｎが２のジオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート型である、ジオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、ジオキシテトラメチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシテトラメチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシテトラメチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジオキシテトラメチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシテトラメチレン単位の付加モル数ｎが３のトリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート型である、トリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、トリオキシテトラメチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシテトラメチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシテトラメチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシテトラメチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシテトラメチレン単位の付加モル数ｎが４のテトラオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート型である、テトラオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、テトラオキシテトラメチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシテトラメチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシテトラメチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシテトラメチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシテトラメチレン単位の付加モル数ｎが６のヘキサオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート型である、ヘキサオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、ヘキサオキシテトラメチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシテトラメチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシテトラメチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシテトラメチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；
オキシテトラメチレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート型である、ポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレンモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレンモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等；を挙げることができる。
【００４２】
この他本発明においては、２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートを用いることができる。２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えばポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル−ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン−ポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン−ポリオキシテトラメチレン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。２種以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートを用いる場合における付加モル数ｎは、その合計をそのものの付加モル数とする。
【００４３】
本発明においては、これらのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートを単独で用いても良いし組み合わせて用いることもできる。
【００４４】
本発明においてポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、トリオキシプロピレモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ペンタオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オキシアルキレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ペンタオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、オキシアルキレン単位の付加モル数ｎが１０以上のポリオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等が好ましく用いられ、特にトリオキシプロピレンモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。上記ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、不純物として含まれるジ（メタ）アクリレート成分が少ないという特徴があり、ポリマー重合中にゲル化するリスクが少ないという利点を有する。
【００４５】
これらポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、対応するポリオキシアルキレンと、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライドとの反応、あるいは対応するポリオキシアルキレンと２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステルとの反応により容易に合成することができる。また市販されているポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００４６】
ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートとして使用しうる材料の市販品としては、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社製のポリオキシエチレンモノメチルエーテルモノメタクリレート（数平均分子量約１１００、すなわちｎ＝約２３）、日油社製の商品名「ブレンマーＰＥ２００」（ｎ＝約４．５のポリオキシエチレンモノメタクリレート）、同「ブレンマーＰＥ３５０」（ｎ＝約８のポリオキシエチレンモノメタクリレート）、同「ブレンマーＡＥ２００」（ｎ＝約４．５のポリオキシエチレンモノアクリレート）、同「ブレンマーＡＥ４００」（ｎ＝約１０のポリオキシエチレンモノアクリレート）、同「ブレンマーＰＰ−１０００」（ｎ＝４〜６のポリオキシプロピレンモノメタクリレート）、同「ブレンマーＰＰ−５００」（ｎ＝９のポリオキシプロピレンモノメタクリレート）、同「ブレンマーＰＰ−８００」（ｎ＝１３のポリオキシプロピレンモノメタクリレート）、同「ブレンマーＡＰ−１５０」（ｎ＝約３のポリオキシプロピレンモノアクリレート）、同「ブレンマーＡＰ−４００」（ｎ＝約６のポリオキシプロピレンモノアクリレート）、同「ブレンマーＡＰ−５５０」（ｎ＝約９のポリオキシプロピレンモノアクリレート）、同「ブレンマーＰＭＥ−２００」（ｎ＝約４のポリオキシエチレンモノメチルエーテルモノメタクリレート）、同「ブレンマーＰＭＥ−４００」（ｎ＝約９のポリオキシエチレンモノメチルエーテルモノアクリレート）、同「ブレンマーＰＭＥ−１０００」（ｎ＝約２３のポリオキシエチレンモノメチルエーテルモノアクリレート）、同「ブレンマーＰＭＥ−４０００」（ｎ＝約９０のポリオキシエチレンモノメチルエーテルモノアクリレート）、同「ブレンマー５０ＰＥＰ−３００」（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノメタクリレート）、同「ブレンマー５５ＰＥＴ−８００」（ポリオキシエチレン−ポリオキシテトラメチレンモノメタクリレート）、同「ブレンマー４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ」（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンフェノキシエーテルモノメタクリレート）、共栄社化学社製の商品名「ライトアクリレートＤＰＭ−Ａ」（ジオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート）、新中村化学社製の商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」（トリオキシプロピレンモノメチルアクリレート）等を挙げることができる。
【００４７】
本発明において、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーの含有割合は、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する全単量体成分中、３重量％〜７８重量％であることが好ましく、５重量％〜５０重量％であることがより好ましく、７重量％〜３０重量％であることが更に好ましい。ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーの含有割合が３重量％〜７８重量％の範囲内であれば、ポリマー中に結合の回転エネルギーが低い（分子の回転自由度が高い）エーテル結合を導入した際に、粘着剤表面に存在できるエーテル結合の数が多く濡れ性を向上できるという利点がある。一方、ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーの含有割合が３重量％未満であると、粘着剤表面に存在できるポリオキシアルキレン鎖の割合が減るために所望の濡れ性を得ることが困難になる場合があり、７８重量％を超えると、不純物であるジエステル成分を含むアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合が多くなるため、ポリマー重合中にゲルを発生しやすくなる場合がある。
【００４８】
本発明において炭素数４〜１８のアルキル基（例えば、炭素数４〜１２のアルキル基）を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４９】
炭素数４〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有割合は、全単量体成分中、２重量％〜９６．９重量％であることが好ましく、３２重量％〜９４．５重量％であることがより好ましく、５４重量％〜９２重量％であることが更に好ましい。
【００５０】
本発明において、官能基含有モノマーは、アクリル系ポリマー（Ａ）に極性や反応性を付与したり、後述する架橋剤と反応して架橋構造の形成に寄与するものであり、例えばカルボキシル基や水酸基等の官能基を含有する官能基含有モノマーを挙げることができる。
【００５１】
官能基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、［４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メチルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；を挙げることができる。
【００５２】
また本発明においては、官能基含有モノマーとして、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有するモノマー、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド等のアミド基を有するモノマー；
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するモノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基を有するモノマー；
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート等のケト基を有するモノマー；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；等を挙げることができる。これらの官能基含有モノマーは単独で用いても良いし組み合わせて用いることもできる。
【００５３】
官能基含有モノマーの含有割合は、全単量体成分中０．１重量％〜８重量％であることが好ましく、０．５重量％〜７重量％であることがより好ましく、１重量％〜６重量％であることが更に好ましい。官能基含有モノマーの含有割合が０．１重量％未満であると、その添加効果を得難くなり、例えば架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が得られず、物品の固定時に粘着シートがズレたり、粘着シートを剥がす際に糊残りを生じる場合がある。一方、官能基含有モノマーの含有割合が８重量％を超えると、アクリル系ポリマー（Ａ）の凝集力が大きくなるため流動性が低下し、濡れ性が低下する場合がある。
【００５４】
本発明においてアクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体成分には、その他、アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移点や接着性を調整するための共重合性モノマー等を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。このようは共重合性モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の炭素数が４未満のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
スチレン、置換スチレン（α−メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート；
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有モノマー；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環を有するモノマー；等を挙げることができる。
【００５５】
本発明においては、共重合性モノマーとして、一分子内に複数の官能基を有するモノマーを、単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。かかる多官能モノマーは、粘着剤の耐熱性や凝集性の向上に役立ち得る。多官能モノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のモノまたはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５６】
共重合性モノマーとして、アルコキシシリル基を有するモノマーを、単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。かかるアルコキシシリル基含有モノマーは、粘着剤の耐熱性や凝集性の向上に役立ち得る。アルコキシシリル基含有モノマーの具体例としては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシアルキルシラン誘導体が挙げられる。
【００５７】
このような共重合性モノマーは、単独で、または二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、全単量体成分中、１２重量％以下の範囲（０重量％〜１２重量％）で共重合性モノマーを用いることができ、通常は１１重量％以下（０重量％〜１１重量％）であり、１０重量％以下（０重量％〜１０重量％）とすることが好ましい。共重合性モノマーを用いる場合における使用量の下限は特に限定されず、該モノマーの使用目的が達成できる量であればよい。通常は、共重合性モノマーの使用量を、全単量体成分中０．００１重量％以上とすることが適当である。
【００５８】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）は、前記単量体成分を溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の重合方法により重合することで製造することができる。またアクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。
【００５９】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン、エタノール等が用いられる。重合溶媒は、これらを混合して用いても良い。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０℃〜７０℃程度で、２時間以上（例えば、５時間〜３０時間程度）の反応条件で行われる。
【００６０】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、後述するアクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜その使用量が調整される。
【００６１】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は全単量体成分１００重量部に対して、０．００５重量部〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２重量部〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００６３】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は全単量体成分１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
【００６４】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００６５】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された乳化剤が挙げられる。具体的には、例えば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。なお、後述のポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）に相当する乳化剤を用いて重合を行う場合、得られるポリマー溶液を用いて調製される粘着剤組成物中に含まれる該乳化剤はポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）とみなす。
【００６６】
このようにして得られるアクリル系ポリマー（Ａ）は、その重量平均分子量が５万〜２００万、好ましくは１０万〜１５０万、さらに好ましくは３０万〜１００万であることが望ましい。重量平均分子量が５万未満の場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより接着固定時にズレを生じたり、剥離時に糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が２００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、濡れ性が低下する傾向がある。なお重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出することができる。
【００６７】
（ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ））
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は、例えば、下記一般式（３）〜（５）として表わすことができる。
ＨＯ−（Ｒ８Ｏ）ｍ−Ｈ        （３）
Ｒ９−Ｏ−（Ｒ８Ｏ）ｍ−Ｈ      （４）
Ｒ９−Ｏ−（Ｒ８Ｏ）ｍ−Ｒ１０      （５）
【００６８】
ここで一般式（３）は両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレンであり、一般式（４）は一方の末端の水酸基にエーテル結合によりアルキル基Ｒ９を導入したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシアルキレモノアルキルエーテルと称する）であり、一般式（５）は両末端の水酸基にエーテル結合によりアルキル基Ｒ９およびＲ１０を導入したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシアルキレンジアルキルエーテルと称する）である。
【００６９】
前記一般式（３）〜（５）において、Ｒ８は好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキレン基であって、例えばエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）、テトラメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）等を挙げることが出来る。またＲ８は一種類のアルキレン基であってもよく、二種以上のアルキレン基であってもよい。すなわち、前記一般式（３）〜（５）において、（Ｒ８Ｏ）ｍは二種以上のオキシアルキレン基のブロック共重合またはランダム共重合体であってもよい。本発明においてＲ８は、特に凝固点（流動点）が低く、親油性が高い（表面自由エネルギーが低い）という点でプロピレン基であることが好ましい。
【００７０】
また前記一般式（３）〜（５）において、ｍはオキシアルキレン（Ｒ８Ｏ）単位の付加モル数を表わす。本発明においてｍは２〜５００、好ましくは３〜４００であり、例えば３〜１００、また例えば４〜５０であり得る。オキシアルキレン単位の付加モル数ｍが２〜５００であれば一般的な使用温度（２５℃）では液体であるため、濡れ性が良好であるという利点がある。一方付加モル数ｍが２未満であると沸点が低くなり粘着剤形成時に有機溶剤と蒸発してしまい、安定して濡れ性を発現させることが難しくなるという不具合があり、付加モル数ｍが５００を超えると固体であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルもあり、分子の回転の自由度が低くなってしまう場合がある。
【００７１】
前記一般式（４）および（５）において、Ｒ９およびＲ１０はＣ１〜Ｃ２０のアルキル基（脂肪族系炭化水素基）、芳香族置換基であり、Ｃ１〜Ｃ２０の脂肪族系炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等を挙げることが出来る。また芳香族置換基としては、例えばフェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基を挙げることが出来る。本発明においてＲ９およびＲ１０は親油性が高い（表面自由エネルギーが低い）点で、アルキル基であることが好ましく、特にメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基であることが好ましい。また前記一般式（５）においては、Ｒ９およびＲ１０は同一のアルキル基であっても良いし、異なるアルキル基であっても良いが、好ましくはＲ９はメチル基でありＲ１０は２−エチルヘキシル基である。
【００７２】
本発明においてポリオキシアルキレンオリゴマーの分子量は２００〜２００００であることが好ましく、より好ましくは３００〜１９０００であり、更に好ましくは４００〜１８０００である。ポリオキシアルキレンオリゴマーの分子量が２００〜２００００の範囲内であれば、一般的な使用温度（２５℃）では液体であるため、濡れ性が良好であるという利点がある。一方、分子量が２００未満であると沸点が低くなり粘着剤形成時に有機溶剤と蒸発してしまい、安定して濡れ性を発現させることが難しくなる場合があり、分子量が２００００を超えると、ポリオキシアルキレンオリゴマーの分子の回転の自由度が低くなってしまい濡れ性の向上が図れない場合がある。
【００７３】
なお本発明においてポリオキシアルキレンオリゴマーの分子量とは、個々の分子構造由来の分子量である。また市販品等でオキシアルキレンの付加モル数が複数のものの混合物の場合、数平均分子量をそのものの分子量とする。
【００７４】
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレンオリゴマーの具体例としては、
ポリオキシアルキレンとして、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン等；
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとして、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンモノエチルエーテル、ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノエチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシブチレンモノメチルエーテル、ポリオキシブチレンモノエチルエーテル、ポリオキシブチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシテトラメチレンモノメチルエーテル、ポリオキシテトラメチレンモノエチルエーテル、ポリオキシテトラメチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル等；
ポリオキシアルキレンジアルキルエーテルとして、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレンジエチルエーテル、ポリオキシエチレンジ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンジメチルエーテル、ポリオキシプロピレンジエチルエーテル、ポリオキシプロピレンジ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシブチレンジメチルエーテル、ポリオキシブチレンジエチルエーテル、ポリオキシブチレンジ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシテトラメチレンジメチルエーテル、ポリオキシテトラメチレンジエチルエーテル、ポリオキシテトラメチレンジ２−エチルヘキシルエーテル等；を挙げることができる。
【００７５】
この他、本発明においては、２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンオリゴマーを用いることができる。２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンオリゴマーの具体例としては、例えばポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジアルキルエーテル等を挙げることができる。２種以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンオリゴマーを用いる場合における付加モル数ｎは、その合計をそのものの付加モル数とする。また、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルをポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）として用いることもできる。ポリオキシアルキレングリセリルエーテルのアルキル基としては、Ｒ９と同様の基が挙げられる。また、オキシアルキレン単位およびその付加モル数は上記一般式（３）〜（５）と同様であり得る。
【００７６】
本発明においては、これらのポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）を単独で用いても良いし組み合わせて用いることもできる。
【００７７】
本発明において用いることのできるポリオキシアルキレンオリゴマーの具体例としては、日油社製の商品名「ユニオックスＭ−４００」（数平均分子量４００のポリオキシエチレンモノメチルエーテル）、同「ユニオックスＭ−５５０」（数平均分子量５００のポリオキシエチレンモノメチルエーテル）、同「ユニオックスＭ−１０００」（数平均分子量１０００のポリオキシエチレンモノメチルエーテル）、同「ユニオックスＭ−２０００」（数平均分子量２０００のポリオキシエチレンモノメチルエーテル）、同「ユニオックスＭＭ−５００」（数平均分子量５５０のポリオキシエチレンジメチルエーテル）、同「ユニオールＰＢ−５００」（数平均分子量５００のポリオキシブチレン）、同「ユニオールＰＢ−７００」（数平均分子量７００のポリオキシブチレン）；  花王社製の商品名「スマックＭＰ−４０」（分子量２６４のポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）、同「スマックＭＰ−７０」（分子量４３９のポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）；三洋化成社製の商品名「ＰＥＧ−４００」（数平均分子量４００のポリオキシエチレン）、同「ＰＥＧ−２０００」（数平均分子量２０００のポリオキシエチレン）、同「サンニックスＰＰ−４００」（数平均分子量４００のポリオキシプロピレン）、同「サンニックスＰＰ−２０００」（数平均分子量２０００のポリオキシプロピレン）、同「ニューポールＬＢ−３０００」（数平均分子量２８００のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル）、同「ニューポールＧＰ−４００」（数平均分子量４００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル（平均官能基数３））、同「ニューポールＧＰ−３０００」（数平均分子量３０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル（平均官能基数３））、同「ニューポール５０ＨＢ−５５」（数平均分子量２４０のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）、同「ニューポール５０ＨＢ−２６０」（数平均分子量８８０のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）、同「ニューポール５０ＨＢ−２０００」（数平均分子量２３００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）、同「ニューポールＰＥ−６４」（数平均分子量１７５０のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー）、同「サンフレックスＧＰＡ−３０００」（末端エステル化多官能ポリエーテル）；ライオン社製の商品名「レオコン  １０１５Ｂ」（分子量９５０のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル）、同「レオコン  １０１５Ｈ」（分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル）、同「レオコン１０２０Ｈ」（分子量１２００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル）；旭硝子社製の商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  １００４Ｆ」（分子量３３００のポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル）；同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  １００５」（分子量５０００のポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル）、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  ４０１１」（分子量１００００のポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル）、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ４０１３Ｆ」（分子量１２０００のポリ���キシプロピレン）、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ４０１５」（分子量１５０００のポリオキシプロピレン）、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ４３１８Ｆ」（分子量１８０００のポリオキシプロピレン）、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ３０１１」（分子量１００００のポリオキシプロピレントリオール（官能基数３））、同「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  ３０１５」（分子量１５０００のポリオキシプロピレン（官能基数３））；青木油脂工業社製の商品名「ＦＩＮＥＳＵＲＦ  ＮＤＢ−８００」（Ｔ．Ｍ．Ｗ４５０のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノデシルエーテル）、同「ＦＩＮＥＳＵＲＦ  ＮＤＢ−１０００」（Ｔ．Ｍ．Ｗ５５０のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノデシルエーテル）、同「ＦＩＮＥＳＵＲＦ  ＮＤＢ−１４００」（Ｔ．Ｍ．Ｗ７００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノデシルエーテル）、同「ＢＬＡＵＮＯＮ  ＢＵＰ−１９００」（Ｔ．Ｍ．Ｗ１９００のポリオキシプロピレンのモノブチルエーテル）、同「ＢＬＡＵＮＯＮ  ＮＦＢ−２０４０」（Ｔ．Ｍ．Ｗ１３００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル）；等を挙げることができる。
【００７８】
本発明の粘着剤組成物は、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）を５〜１５０重量部含有することを特徴とし、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量は、例えば１０〜１５０重量部、好ましくは１０〜１２０重量部であり、更に好ましくは１５〜１００重量部である。ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量がアクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し５〜１５０重量部の範囲内であれば粘着剤の濡れ性を向上させることができる。一方、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）の含有量が５重量部未満であると、粘着剤表面に存在できるポリオキシアルキレン鎖の割合が減るために所望の濡れ性を得ることが困難になるという不具合があり、１５０重量部を超えると液体であるポリオキシアルキレンオリゴマーを粘着剤配合液に入れた場合に粘度が低くなってしまい塗工性が悪くなるという不具合がある。
【００７９】
本発明の粘着剤組成物はポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）に対し、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）を含有することを特徴とする。アクリル系ポリマー（Ａ）およびポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）は任意の組み合わせであってよいが、濡れ性をより向上させる点から、アクリル系ポリマー（Ａ）として、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル鎖及び／又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を有するアクリル系ポリマーを用い、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）として、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。さらにアクリル系ポリマー（Ａ）として、トリオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖又はヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテル鎖を用い、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）として、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテルを用いることがさらに好ましい。これらを組み合わせることにより、ポリマー中のポリオキシアルキレンとオリゴマー中のポリオキシアルキレンが相互作用により表面近傍により多く存在することができ、より濡れ性が向上するものと考えられる。
【００８０】
（架橋剤）
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有していてもよい。本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物等が用いられる。
【００８１】
本発明における架橋剤としては、アクリル系ポリマー（Ａ）との反応で架橋形成によって、適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート系架橋剤を用いるのが好ましい。
【００８２】
架橋剤として用いられるイソシアネート系架橋剤とは、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。
【００８３】
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。
【００８４】
より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＸ）等のイソシアネート付加物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、脂肪族イソシアネートを用いることが、反応速度が速い為に好ましい。
【００８５】
また、エポキシ系樹脂としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンや１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステルアクリレート、スピログリコールジグリシジルエーテル等、メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。アジリジン誘導体としては、例えば市販品としての相互薬工社製、商品名ＨＤＵ、商品名ＴＡＺＭ、商品名ＴＡＺＯ等が挙げられる。また、金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケル等、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。
【００８６】
本発明に用いられる架橋剤の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、１重量部〜１０重量部であることが好ましく、２重量部〜６重量部であることがより好ましい。含有量が１重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなる傾向がある。一方、含有量が１０重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく流動性が低下し、濡れ性が不十分となる傾向がある。
【００８７】
本発明の粘着剤組成物には、その効果を損なわない範囲内であればその他の添加剤を含有していてもよく、例えば、充填剤（無機充填剤、有機充填剤等）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、着色剤（顔料、染料等）等の各種添加剤が配合されていてもよい。
【００８８】
本発明の粘着剤層は、上記粘着剤組成物からなるものであり、粘着剤組成物中に架橋剤が含まれている場合は、架橋してなるものである。また本発明の粘着シートは、かかる粘着剤層を基材上に形成してなるものである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持フィルム等に転写することも可能である。
【００８９】
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、基材に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去し、必要により架橋処理して粘着剤層を基材上に形成する方法、前記粘着剤組成物を剥離処理した剥離ライナー（例えばシリコーン処理した剥離フィルム）等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去し、必要により架橋処理して粘着剤層を形成した後に基材に転写する方法等により作製される。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００９０】
基材は、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等）製フィルム、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）製フィルム、塩化ビニル系樹脂製フィルム、酢酸ビニル系樹脂製フィルム、ポリイミド系樹脂製フィルム、ポリアミド系樹脂製フィルム、フッ素系樹脂製フィルム、その他セロハン類等のプラスチックフィルム類；和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等の紙類；各種の繊維状物質（天然繊維、半合成繊維または合成繊維のいずれでもよい。例えば、綿繊維、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等）の単独または混紡等による織布や不織布等の布類；天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート類；発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴム等の発泡体からなる発泡体シート類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体；等を用いることができる。前記プラスチックフィルム類は、無延伸タイプであってもよく、延伸タイプ（一軸延伸タイプまたは二軸延伸タイプ）であってもよい。
【００９１】
なお、粘着剤層と基材間の密着性を向上させるため、基材の表面（特に、粘着剤層が設けられる側の表面）には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗り剤の塗布等の公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。基材の厚さは目的に応じて適宜選択できるが、一般には凡そ１０μｍ〜５００μｍ、好ましくは凡そ１０μｍ〜２００μｍ程度である。
【００９２】
このように基材あるいは剥離ライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤組成物を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
【００９３】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１０分、特に好ましくは、１０秒〜５分である。
【００９４】
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【００９５】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１μｍ〜１００μｍ程度である。好ましくは、２μｍ〜５０μｍ、より好ましくは２μｍ〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５μｍ〜３５μｍである。
【００９６】
本発明の粘着シートは、上記した濡れ性の高い粘着剤層を設けており、従来のアクリル系粘着シートに比べ濡れ性に優れる。被着体への濡れ性は後述する実施例記載の方法により評価することができ、１００ｍｍの距離を１０秒未満の時間で濡れ広がることが好ましく、より好ましくは７秒以下、更に好ましくは５秒以下である。濡れ時間が１０秒未満であれば、被着体に貼り合わせる際に特に加圧しなくとも被着体に対し十分密着し、実質的に気泡等を噛み込むことが無い。
【００９７】
また本発明の粘着シートは、アクリル板やガラス板に対する接着力が０．０２Ｎ／２５０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５Ｎ／２５０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１０Ｎ／２５０ｍｍ以上である（通常２．００Ｎ／２５０ｍｍ以下）。
【００９８】
本発明は、得られる粘着剤層が濡れ性に優れるため、各種の粘着シート、例えば電気絶縁用粘着シート、両面用粘着シート、表面保護用粘着シート、マスキング用テープ、再剥離型ラベル等の分野において有用である。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【０１００】
＜重量平均分子量の測定＞
作製したポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出した。
【０１０１】
装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ、Ｈ−ＲＣ、ＨＺ−Ｈ
流量：０．６ｍl ／ｍｉｎ、注入量：２０μl、カラム温度：４０℃、
溶離液：ＴＨＦ、注入試料濃度：０．１重量％
【０１０２】
＜濡れ性の評価＞
試験片：２５ｍｍ×１００ｍｍ
被着体：ガラス板（松浪硝子工業社製、商品名：青板切放品（縁磨）１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．３５ｍｍ）
測定回数：３回
測定環境：（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）
（１）図１に、濡れ性の測定におけるガラス板と試験片との貼り合わせ前の状態を示す。図１のように、試験片（粘着シート）の粘着剤層面の一部をガラス板に接触させた状態で、角度を２０°〜３０°にした。
（２）次に、試験片から手を離し、自重のみで貼り合わせ、手を離したと同時に粘着剤層がガラス板の端まで（１００ｍｍの距離）濡れ広がる時間を記録した。３回測定した平均値を濡れ時間とし、濡れ時間が１０秒未満を合格とした。
【０１０３】
＜接着力の測定＞
作製したそれぞれの粘着シートを幅２５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサイズにカットし、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスで１０往復擦って洗浄した清浄なアクリル板（三菱レイヨン社製、商品名：アクリライトＬ）および前記ガラス板に、２ｋｇのローラを転がして一往復する方法で圧着して接着力評価用サンプルとした。この評価サンプルを、２３℃×５０％ＲＨの測定環境下に３０分放置後、引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で接着力［Ｎ／２５０ｍｍ］を測定した。
【０１０４】
実施例１
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ａ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７７万であった。
【０１０５】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
上記アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製，「スマックＭＰ−７０」）を５０重量部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）４重量部、触媒としてジオクチルスズジラウレート（東京ファインケミカル社製、商品名「ＯＬ−１」）を０．０１５重量部添加し、さらにトルエンで固形分濃度が２９重量％になるよう希釈後、撹拌して粘着剤組成物溶液を得た。
【０１０６】
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである東レ社製の「ルミラーＳ１０」上に、前記粘着剤組成物溶液を塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥することにより溶剤を除去して粘着剤層（厚さ２０μｍ）を形成した。その後、離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、５０℃で１日間養生して粘着シートを得た。
【０１０７】
実施例２
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）の配合量を１５重量部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１０８】
実施例３
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７２重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）２４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｂ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７５万であった。
【０１０９】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｂ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）の配合量を１５重量部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１１０】
実施例４
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が２であるジオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ライトアクリレートＤＰＭ−Ａ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は５１万であった。
【０１１１】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１１２】
実施例５
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が６であるヘキサオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｄ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は５３万であった。
【０１１３】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｄ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）の配合量を１５重量部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１１４】
実施例６
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）５８重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシエチレン単位の付加モル数が２であるジオキシエチレンモノエチルエーテルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「Ｖ＃１９０」）３８重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｅ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は５８万であった。
【０１１５】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｅ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１１６】
実施例７
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１９重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシエチレン単位の付加モル数が２であるジオキシエチレンモノエチルエーテルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「Ｖ＃１９０」）７７重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｆ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は８１万であった。
【０１１７】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｆ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１１８】
実施例８
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が４〜６の混合物であるポリオキシプロピレンモノメタクリレート（日油社製、商品名「ブレンマーＰＰ−１０００」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｇ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は５９万であった。
【０１１９】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｇ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２０】
実施例９
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンフェノキシエーテルモノメタクリレート（日油社製、商品名「ブレンマー４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｈ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は４２万であった。
【０１２１】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｈ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２２】
実施例１０  
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２３】
実施例１１  
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２４】
実施例１２  
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を２５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２５】
実施例１３
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１９重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が２であるジオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ライトアクリレートＤＰＭ−Ａ」）７７重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｉ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７２万であった。
【０１２６】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｉ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２７】
実施例１４
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｉ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を２５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２８】
実施例１５
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１２９】
実施例１６
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を２５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３０】
実施例１７
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が２であるジオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ライトアクリレートＤＰＭ−Ａ」）１９重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｊ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７２万であった。
【０１３１】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｊ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量９５０のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｂ」）を１５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３２】
実施例１８
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、数平均分子量７００のポリオキシブチレン（日油社製、商品名「ユニオールＢＰ−７００」）を６５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３３】
実施例１９
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｆ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、数平均分子量５５０のポリオキシエチレンジメチルエーテル（日油社製、商品名「ユニオックスＭＭ−５５０」）を２５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３４】
実施例２０
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｃ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｈ」）を５０重量部を配合し、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）４重量部の代わりに、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）を４重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３５】
実施例２１
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８３重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）９重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｋ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は６８万であった。
【０１３６】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｋ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｈ」）を５０重量部を配合し、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）４重量部の代わりに、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）を４重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３７】
実施例２２
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７０重量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）１７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）９重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｌ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７２万であった。
【０１３８】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｌ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１３９】
実施例２３
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８３重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が２であるジオキシプロピレンモノメチルエーテルアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ライトアクリレートＤＰＭ−Ａ」）９重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｍ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は４５万であった。
【０１４０】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｍ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０１５Ｈ」）を５０重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４１】
実施例２４
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、数平均分子量１００００のポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル（旭硝子社製、商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  ４０１１」）を１５０重量部を配合し、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）４重量部の代わりに、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）を４重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４２】
実施例２５
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、数平均分子量１００００のポリオキシプロピレントリオール（旭硝子社製、商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  ３０１１」）を１００重量部を配合し、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）４重量部の代わりに、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）を４重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４３】
実施例２６
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｏ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７７万であった。
【０１４４】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｏ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４５】
実施例２７
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）４重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｐ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７７万であった。
【０１４６】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｐ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４７】
実施例２８
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｑ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７７万であった。
【０１４８】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｑ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４９】
実施例２９
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２１重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）６５重量部、オキシプロピレン単位の付加モル数が３であるトリオキシプロピレンメチルエーテルアクリレート（新中村化学社製，商品名「ＡＭ−３０ＰＧ」）１０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｒ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は７７万であった。
【０１５０】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｒ）１００重量部（固形分）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５１】
比較例１
＜アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１８５重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液（Ｎ）を調製した。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は４３万であった。
【０１５２】
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｎ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）を配合しないこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５３】
比較例２
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｎ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）５０重量部の代わりに、分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン社製、商品名「レオコン１０２０Ｈ」）を２５重量部配合した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５４】
比較例３
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）を配合しないこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５５】
比較例４
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｇ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）を配合しないこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５６】
比較例５
＜粘着剤組成物を用いた粘着シートの作製＞
アクリル系ポリマー溶液（Ａ）１００重量部の代わりに、上記アクリル系ポリマー溶液（Ｆ）１００重量部（固形分）を用い、分子量４３９であるポリオキシプロピレンモノメチルエーテル（花王社製、商品名「スマックＭＰ−７０」）を配合しないこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５７】
実施例および比較例で作製した粘着シートについて、前記した評価方法により、濡れ性および接着性を評価した。結果を、表１〜表４に示した。
【０１５８】
【表１】
2013199632.tif 000002
【０１５９】
【表２】
2013199632.tif 000003
【０１６０】
【表３】
2013199632.tif 000004
【０１６１】
【表４】
2013199632.tif 000005
【０１６２】
上記表においての略号は、以下の市販品を示す。
・ＭＰ−７０：花王社製の商品名「スマックＭＰ−７０」（分子量４３９のポリオキシプロピレンモノメチルエーテル）
・１０１５Ｈ：ライオン社製の商品名「レオコン１０１５Ｈ」（分子量８００のポリオキシプロピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル）
・１０２０Ｈ：ライオン社製の商品名「レオコン１０２０Ｈ」（分子量１４００のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーのモノ２−エチルヘキシルエーテル）
・１０１５Ｂ：ライオン社製の商品名「レオコン  １０１５Ｂ」（分子量９５０のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル）
・ＢＰ−７００：日油社製の商品名「ユニオールＰＢ−７００」（数平均分子量７００のポリオキシブチレン）
・ＭＭ−５００：日油社製の商品名「ユニオックスＭＭ−５５０」（数平均分子量５５０のポリオキシエチレンジメチルエーテル）
・４０１１：旭硝子社製の商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  ４０１１」（数平均分子量１００００のポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル）
・３０１１：旭硝子社製の商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ  ３０１１」（数平均分子量１００００のポリオキシプロピレントリオール）
・Ｃ／ＨＸ：日本ポリウレタン工業社製の商品名「コロネートＨＸ」（イソシアヌレート／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物）
・Ｃ／Ｌ：日本ポリウレタン工業社製の商品名「コロネートＬ」（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物）
【０１６３】
以上の結果から、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリオキシアルキレンオリゴマー（Ｂ）５〜１５０重量部を含有する粘着剤組成物を用いている実施例の粘着シートでは、良好な濡れ性が得られることが確認された。
【０１６４】
一方比較例１はアクリル系ポリマーの側鎖にポリオキシアルキレン基を含まず、またポリオキシアルキレンオリゴマーを含んでいないため、濡れ性に劣る。比較例２は、ポリオキシアルキレンオリゴマーを含み、比較例３〜５はポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有するアクリル系ポリマーを含むが、両方の要件を満足する実施例と比較し、濡れ性に劣る。これより、側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル系ポリマーと、ポリオキシアルキレンオリゴマーとを併用することで、より高い濡れ性が発現することが確認される。
【図１】
2013199632.tif 000006