(57)【要約】【課題】耐候性および光輝性に優れた画像を記録できるインクジェット記録用光輝性インクを提供すること。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録用光輝性インクは、光輝性顔料と、ポリビニルピロリドンと、を含有し、（Ａ）ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５０００以上２００００未満であり、ポリビニルピロリドンの含有量が２．５質量％以上であること、（Ｂ）ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が２００００以上５００００未満であり、ポリビニルピロリドンの含有量が１．５質量％以上であること、（Ｃ）ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５００００以上５０００００未満であり、ポリビニルピロリドンの含有量が０．７質量％以上であること、（Ｄ）ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５０００００以上であり、ポリビニルピロリドンの含有量が０．１質量％以上であること、のうちいずれか一つを満たす。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光輝性顔料と、ポリビニルピロリドンと、を含有し、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のうち、いずれか一つを満たす、インクジェット記録用光輝性インク。
（Ａ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５，０００以上２０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が２．５質量％以上であること
（Ｂ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が２０，０００以上５０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が１．５質量％以上であること
（Ｃ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５０，０００以上５００，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．７質量％以上であること
（Ｄ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５００，０００以上であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．１質量％以上であること。
【請求項２】
請求項１において、
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量［ＭＷ］と、該ポリビニルピロリドンの含有量［ＭＰＶＰ（質量％）］との関係が、下記式（１）を満たす、インクジェット記録用光輝性インク。
１２５≦ＭＷ×（ＭＰＶＰ／１００）≦１０，０００      ・・・（１）
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
さらに、下記一般式（２）で表されるアルカンジオール類を含有する、インクジェット記録用光輝性インク。
ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      ・・・（２）
（一般式（２）中、ｎは、３以上２０以下の整数を表す。）
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記光輝性顔料は、金属顔料である、インクジェット記録用光輝性インク。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
さらに、界面活性剤を含有する、インクジェット記録用光輝性インク。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の光輝性インクにより得られた記録物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の光輝性インクを備えた、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用光輝性インク、これにより得られる記録物、およびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体上に光沢を有する塗膜を形成する手法として、真鍮、アルミニウム微粒子等から作製された金粉、銀粉を顔料に用いた印刷インキや金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられてきた。
【０００３】
近年、印刷におけるインクジェット方式の記録方法への応用例が数多く見受けられ、その中の一つの応用例として、光沢性を有する画像を得るための印刷が知られている。例えば、特許文献１には、平板状のアルミニウム顔料を含有するインクを用いることによって、金属光沢を有する画像が得られることが記載されている。また、特許文献２には、鱗片状の光輝性顔料、分散剤および水を含有するインク用いて、光輝感を有する図形等が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１７４７１２号公報
【特許文献２】特開２００５−３６０７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような光輝性インク組成物を用いて、記録媒体に対して画像の記録を行うと、記録媒体に付着した光輝性顔料の配列の乱れに伴って画像の光輝性が低下する場合があった。
【０００６】
また、インクに含まれる成分によっては、記録媒体に画像を形成後、大気中の水分を経時的に吸収し、画像を構成する光輝性顔料を腐食してしまうことがあった。このような画像中における光輝性顔料の腐食に伴って、画像の光輝性が低下する場合があった。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、前記課題の少なくとも一部を解決することで、耐候性および光輝性に優れた画像を記録できるインクジェット記録用光輝性インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用光輝性インクの一態様は、
光輝性顔料と、ポリビニルピロリドンと、を含有し、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のうち、いずれか一つを満たす。
【００１０】
（Ａ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５，０００以上２０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が２．５質量％以上であること
（Ｂ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が２０，０００以上５０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が１．５質量％以上であること
（Ｃ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５０，０００以上５００，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．７質量％以上であること
（Ｄ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５００，０００以上であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．１質量％以上であること
適用例１の光輝性インクによれば、耐候性および光輝性に優れた画像を記録できる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１において、
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量［ＭＷ］と、該ポリビニルピロリドンの含有量［ＭＰＶＰ（質量％）］との関係が、下記式（１）を満たすことができる。
１２５≦ＭＷ×（ＭＰＶＰ／１００）≦１０，０００      ・・・（１）
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
さらに、下記一般式（２）で表されるアルカンジオール類を含有することができる。
ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      ・・・（２）
（一般式（２）中、ｎは、３以上２０以下の整数を表す。）
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記光輝性顔料は、金属顔料であることができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
さらに、界面活性剤を含有することができる。
【００１５】
［適用例６］
本発明に係る記録物の一態様は、
適用例１ないし適用例５のいずれか１例に記載の光輝性インクにより得られたものである。
【００１６】
［適用例７］
本発明に係るインクジェット記録装置の一態様は、
適用例１ないし適用例５のいずれか１例に記載の光輝性インクを備えたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１８】
１．インクジェット記録用光輝性インク
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用光輝性インク（以下、単に「光輝性インク」ともいう。）は、光輝性顔料と、ポリビニルピロリドンと、を含有する。
【００１９】
以下、本実施形態に係る光輝性インクに含まれる各成分について詳細に説明する。
【００２０】
１．１．光輝性顔料
本実施形態に係る光輝性インクは、光輝性顔料を含有する。光輝性顔料としては、媒体に付着されたときに光輝性を呈しうるものであれば特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅からなる群より選択される１種または２種以上の合金（金属顔料ともいう）や、パール光沢を有するパール顔料を挙げることができる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。また、光輝性顔料は、水との反応を抑制するための表面処理が施されていてもよい。インクに光輝性顔料を含有させることで、優れた光輝性を有する画像を形成することができる。
【００２１】
本明細書において、光輝性とは、例えば、得られる画像の鏡面光沢度（日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ８７４１を参照。）によって特徴付けられる性質のことを指す。例えば、光輝性の種類としては、光を鏡面反射するような光輝性や、いわゆるマット調の光輝性などがあり、それぞれ、例えば鏡面光沢度の高低によって特徴付けることができる。
【００２２】
光輝性顔料の含有量は、光輝性インクの全質量に対して、０．５質量％以上３０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上１５質量％以下がより好ましい。光輝性顔料の含有率が前記範囲であることにより、インクジェット記録装置のノズルからの吐出安定性、光輝性インクの保存安定性を優れたものとすることができる。
【００２３】
本実施形態に係る光輝性インクは、上記光輝性顔料の中でも、金属顔料を用いることが好ましい。金属顔料は、記録される画像に優れた金属光沢性を付与することができるためである。
【００２４】
以下、光輝性顔料の好ましい態様の一例としての銀粒子について述べる。本実施形態の光輝性インクに光輝性顔料として、銀粒子が含有される場合には、銀粒子は、例えば以下のような銀粒子水分散液として供給される。なお、銀粒子は、必ずしも水分散液の性状で供給されなくてもよく、分散性が確保できる限り、粉体の性状で供給されてもよい。
【００２５】
銀粒子水分散液は、銀粒子および水を含む。本実施形態の銀粒子水分散液に含まれる銀粒子は、銀を主成分とする粒子である。銀粒子は、例えば、副成分として、他の金属、酸素、炭素等を含んでも良い。銀粒子における銀の純度としては、例えば、５０％以上とすることができる。銀粒子は、銀と他の金属の合金であってもよい。また、銀粒子水分散液中の銀粒子は、コロイド（粒子コロイド）の状態で存在していてもよい。銀粒子がコロイド状態で分散している場合は、さらに分散性が良好となり、例えば、銀粒子水分散液、およびこれをインクに配合した場合の保存安定性の向上に寄与することができる。
【００２６】
銀粒子水分散液の製造方法の一例を以下に記す。以下の製造方法は、銀コロイド粒子分散液の製造方法の一例であるが、本実施形態で使用しうる銀粒子としては、これに限定されない。
【００２７】
以下に例示する銀粒子の製造方法は、少なくともビニルピロリドンのポリマーと多価アルコールとを含む第１溶液を用意する第１溶液用意工程と、金属銀に還元することが可能な銀前駆体が溶媒に溶解した第２溶液を用意する第２溶液用意工程と、第１溶液を所定の温度に加熱する第１溶液加熱工程と、加熱した第１溶液と第２溶液とを混合し混合液を得る混合工程と、混合液を所定の温度で一定時間保持する反応進行工程と、反応が進行した混合液から銀粒子（銀コロイド粒子）を取り出し、水系分散媒に分散する分散工程とを有している。
【００２８】
まずビニルピロリドンのポリマーと多価アルコールとを含む第１溶液を用意する。第１溶液に含まれるビニルピロリドンのポリマーの機能の一つとしては、本例の製造方法により製造される銀粒子の表面に吸着することにより、銀粒子の凝集を防止し、銀コロイド粒子を形成することが挙げられる。
【００２９】
使用するビニルピロリドンのポリマーには、ビニルピロリドンの単独重合体（ポリビニルピロリドン）、ビニルピロリドンの共重合体が含まれてもよい。ビニルピロリドンの共重合体としては、例えば、ビニルピロリドンとα−オレフィンとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートとの共重合体、ビニルピロリドンと（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの共重合体、ビニルピロリドンとビニルカプロラクタムジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートとの共重合体、ビニルピロリドンとスチレンとの共重合体、ビニルピロリドンと（メタ）アクリル酸との共重合体等が挙げられる。ビニルピロリドンのポリマーとしてポリビニルピロリドンを用いる場合、ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、３０００以上６０，０００以下であることが好ましい。
【００３０】
銀粒子水分散液には、上記以外の物質が含まれてもよい。例えば、製造後に残存した化合物、すなわち、アルコール類、分散剤、還元剤、塩類、フェノール類、アミン類、各種のポリマー類などが含まれていてもよい。これらの成分は、水以外の成分として、固形分と称することがある。
【００３１】
以上例示した銀粒子水分散液は、本実施形態の光輝性インクに配合される光輝性顔料として、銀粒子を選択する場合に、原料として好適に用いることができる。また、上記例示した銀粒子水分散液は、溶媒としてのベースが水であるため、容易にインクに適用することができる。また、本実施形態に係る光輝性インクには、複数種の光輝性顔料が配合されてもよい。
【００３２】
１．２．ポリビニルピロリドン
本実施形態に係る光輝性インクは、ポリビニルピロリドンを含有する。本実施形態に係る光輝性インクに含まれるポリビニルピロリドンは、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のうち、いずれか一つを満たすものである。
【００３３】
（Ａ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５，０００以上２０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が光輝性インクの全質量に対して２．５質量％以上であること
（Ｂ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が２０，０００以上５０，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が光輝性インクの全質量に対して１．５質量％以上であること
（Ｃ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５０，０００以上５００，０００未満であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が光輝性インクの全質量に対して０．７質量％以上であること
（Ｄ）前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５００，０００以上であり、該ポリビニルピロリドンの含有量が光輝性インクの全質量に対して０．１質量％以上であること
【００３４】
このように、本実施形態に係る光輝性インクに含まれるポリビニルピロリドンは、その重量平均分子量によって、光輝性インク中に含まれる含有量が制限される。インク中に含まれるポリビニルピロリドンが上記（Ａ）〜（Ｄ）のうちの一つを満たすものであることで、記録媒体に付着した光輝性顔料の配列の乱れを低減させつつ、記録される画像の吸湿性を低下させることができる。その結果、記録される画像の耐候性および光輝性が著しく向上する。なお、ポリビニルピロリドンは、分散剤として用いてもよいし、光輝性インク製造過程の添加剤として用いてもよい。
【００３５】
これに対して、光輝性インク中に含まれるポリビニルピロリドンが、上記（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかの重量平均分子量を満たすにもかかわらず、含有量が上記値未満であると（例えば、光輝性インク中に含まれるポリビニルピロリドンが重量平均分子量５，０００以上２０，０００未満であり、その含有量が２．５質量％未満である場合）、光輝性顔料の配列の乱れを低減させる作用や、記録される画像の吸湿性を低下させる作用が生じにくくなる。そのため、記録される画像の耐候性および光輝性が低下する傾向にある。
【００３６】
また、ポリビニルピロリドンについては、例えば米国特許７８２４４６６号では、重量平均分子量１００００のポリビニルピロリドンによって分散された銀粒子が開示されている。しかし、当該銀粒子を含むインクでは上述のポリビニルピロリドンの含有量は２．５質量％以上とはならず、本願発明ほどの良好なインクとはならない。
【００３７】
本実施形態に係る光輝性インクに含まれるポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、次のようにして測定できる。
【００３８】
まず、本実施形態に係る光輝性インクを調製後、遠心分離装置（ＣＰ１００ＷＸ、日立工機株式会社製）を用いて、１００，０００ｒｐｍ３０分間の遠心を行い、固形分を沈殿させる。その後、上澄み液を採取して、当該上澄み液からポリビニルピロリドンを液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法を用いて単離する。そして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって、単離したポリビニルピロリドンの分子量分布を求めて、これを基に重量平均分子量を算出する。具体的には、溶媒としてＤＭＦを用い、ＨＰＬＣ装置（プロミネンス、株式会社島津製作所社製）ＧＰＣ装置（ＬＣ−２０ＡＰリサイクル分取システム、株式会社島津製作所社製）によって分子量分布の測定およびポリスチレン換算の重量平均分子量の算出を行うことができる。
【００３９】
なお、分子量分布の異なる２種以上のポリビニルピロリドンをインク中に添加した場合であっても、上記の方法と同様にすることにより、一の値の重量平均分子量として算出できる。
【００４０】
前記ポリビニルピロリドンの重量平均分子量［ＭＷ］と、前記光輝性インク中における該ポリビニルピロリドンの含有量［ＭＰＶＰ（質量％）］との関係が、下記式（１）を満たすことが好ましい。
【００４１】
１２５≦ＭＷ×（ＭＰＶＰ／１００）≦１０，０００      ・・・（１）
【００４２】
「ＭＷ×（ＭＰＶＰ／１００）」の値が式（１）の範囲内、とりわけ上限値（１０，０００）を超えずにあることで、インクジェット記録装置のノズルの詰まり等の発生しにくい良好な光輝性インクが得られる。また、「ＭＷ×（ＭＰＶＰ／１００）」の値が式（１）の範囲内、とりわけ下限値（１２５）を下回らずにあることで、光輝性および耐候性に一層優れた画像が得られる。
【００４３】
また、上記（Ａ）〜（Ｄ）のうち、（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかの条件を満たすことが好ましい。ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が大きくなるに伴って、微量の添加により光輝性インクの粘度が増大しやすくなり、光輝性インクの調製が困難になる場合があるためである。
【００４４】
上記（Ｄ）において、上述したようにポリビニルピロリドンの重量平均分子量が５００，０００以上であれば特に限定されるものではないが、５００，０００以上５，０００，０００以下であることが好ましい。ポリビニルピロリドンの重量平均分子量が大きくなるに伴って、微量の添加により光輝性インクの粘度が増大しやすくなり、光輝性インクの調製が困難になる場合があるためである。
【００４５】
上記（Ａ）において、該ポリビニルピロリドンの含有量が２．５質量％以上であれば特に限定されるものではないが、２．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。また、上記（Ｂ）において、該ポリビニルピロリドンの含有量が１．５質量％以上であれば特に限定されるものではないが、１．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、上記（Ｃ）において、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．７質量％以上であれば特に限定されるものではないが、０．７質量％以上５質量％以下であることが好ましい。また、上記（Ｄ）において、該ポリビニルピロリドンの含有量が０．１質量％以上であれば特に限定されるものではないが、０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。これにより、インクジェット記録装置のノズルの吐出安定性が一層向上する場合がある。
【００４６】
上記（Ａ）において、該ポリビニルピロリドンのさらに好ましい態様は、含有量が３．０質量％以上１５質量％以下であり、一層好ましい態様は、含有量が３．５質量％以上１２質量％以下である。上記（Ｂ）において、該ポリビニルピロリドンのさらに好ましい態様は、含有量が２．０質量％以上８質量％以下であり、一層好ましい態様は、含有量が２．５質量％以上７質量％以下である。上記（Ｃ）において、該ポリビニルピロリドンのさらに好ましい態様は、含有量が１．０質量％以上５質量％以下であり、一層好ましい態様は、含有量が１．３質量％以上４質量％以下である。上記（Ｄ）において、該ポリビニルピロリドンのさらに好ましい態様は、含有量が０．１質量％以上２質量％以下である。
【００４７】
１．３．アルカンジオール類
本実施形態に係る光輝性インクは、アルカンジオール類を含有してもよい。アルカンジオール類の機能の一つとしては、光輝性インクをインクジェット記録装置のノズルから吐出させる際に、ノズルの目詰まりを低減させることが挙げられる。
【００４８】
アルカンジオール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、ヘキシレングリコール等の他に、下記一般式（２）で表されるアルカンジオールが挙げられる。これらのアルカンジール類は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００４９】
ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      ・・・（２）
【００５０】
上記一般式（２）中、ｎは、３以上２０以下の整数を表す。
【００５１】
上記アルカンジオール類の中でも、一般式（２）で表されるアルカンジオールを用いることが好ましい。一般式（２）で表されるアルカンジオールは、光輝性画像を無彩色に近づけるという機能を備える。これにより、例えば光輝性画像をカラー画像の下地層に用いる場合において、下地層の色の影響が少ない良好なカラー光沢を備えた画像を得ることができる。式中において、ｎの好ましい範囲は４以上８以下の整数であり、一層好ましくは４以上６以下の整数である。
【００５２】
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等が好適に挙げられる。
【００５３】
アルカンジオール類を含有する場合には、その含有量は、光輝性インクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。アルカンジオール類の含有量が上記範囲内にあると、上述した機能がアルカンジオール類の機能が一層高まる場合がある。
【００５４】
１．４．その他
（水）
本実施形態に係る光輝性インクは、水を含有してもよい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００５５】
（多価アルコール類）
本実施形態に係る光輝性インクは、多価アルコール類を含有してもよい。多価アルコール類としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらの多価アルコールの機能の一つとしては、光輝性インクをインクジェット記録装置のノズルから吐出させる際に、ノズルの目詰まりを低減させることが挙げられる。
【００５６】
多価アルコール類を含有する場合には、その含有量は、光輝性インクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
（界面活性剤）
界面活性剤は、光輝性インクの表面張力および、光輝性インクと接触するノズル等のプリンター部材との界面張力を適正に保つことができる。これにより、光輝性インクの吐出安定性を高めることができる。また、記録媒体上で均一に濡れ拡げる効果を有する。
【００５８】
このような効果を有する界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤であることが好ましい。ノニオン系界面活性剤の中でも、シリコーン系界面活性剤およびアセチレングリコール系界面活性剤の少なくとも一方を用いることがより好ましい。
【００５９】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤を含有する場合には、その含有量が、光輝性インクの全質量に対して、０．１質量％以上２質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
アセチレングリコール系界面活性剤として、たとえばサーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤を含有する場合には、その含有量が、光輝性インクの全質量に対して、０．１質量％以上２質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
なお、上記以外の界面活性剤として、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加してもよい。
【００６２】
（その他の成分）
本実施形態に係る光輝性インクは、さらに、樹脂、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。光輝性インクは、これらの化合物を含有していると、その特性がさらに向上する場合がある。
【００６３】
樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等の公知の樹脂や、ポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの樹脂は、光輝性インクの記録媒体に対する定着性や耐擦性を向上させたり、光輝性インクにおける光輝性顔料の分散性を向上させたりすることができる。
【００６４】
浸透溶剤は、記録媒体に対する光輝性インクの濡れ性をさらに向上させて均一に塗らす作用を有する。浸透溶剤としては、例えば、グリコールエーテル類、一価アルコール類等が挙げられる。
【００６５】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
一価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール等の水可溶性のものが挙げられる。
【００６７】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７０】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７１】
１．５．光輝性インクの物性
本実施形態に係る光輝性インクは、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００７２】
また、同様の観点から、本実施形態に係る光輝性インクの２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００７３】
１．６．光輝性インクの調製方法
本実施形態に係る光輝性インクは、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的の光輝性インクを得ることができる。
【００７４】
２．インクジェット記録装置
本実施形態に係る光輝性インクは、インクジェット記録装置のヘッドに設けられたノズルから吐出させることにより、記録媒体上に光輝性画像を記録できる。このようにして、光輝性画像が記録された記録物を得ることができる。
【００７５】
本実施形態に係る光輝性インクを適用可能なインクジェット記録装置としては、従来公知のプリンターをいずれも使用でき、特に限定されるものではない。記録媒体としては、特に限定されず、例えば、紙、厚紙、繊維製品、皮革、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックス、金属等が挙げられる。
【００７６】
本実施形態に係る光輝性インクは、上述した（Ａ）〜（Ｄ）のいずれか一つを満たすポリビニルピロリドンを含有する。そのため、本実施形態に係る光輝性インクにより得られた記録物は、耐候性および光輝性に優れる。
【００７７】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７８】
３．１．光輝性インクの調製
１０Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を３ｍＬ添加してアルカリ性にした水５０ｍＬに、クエン酸３ナトリウム２水和物１７ｇ、タンニン酸０．３６ｇを溶解した。得られた溶液に対して３．８７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液３ｍＬを添加し、２時間攪拌を行い、銀コロイド液を得た。得られた銀コロイド液に対し、導電率が３０μＳ／ｃｍ以下になるまで透析することで脱塩を行った。透析後、３０００ｒｐｍ、１０分の条件で遠心分離を行うことで、粗大金属コロイド粒子を除去した。なお、銀粒子の平均粒径は「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）を用い、測定条件は、屈折率を０．２−３．９ｉ、溶媒（水）の屈折率を１．３３３、測定粒子形状を球形、とした。その結果、平均粒子径は２０ｎｍであった。
【００７９】
このようにして製造された銀コロイド１０質量％を用いて、表１に示す材料組成にて光輝性インクを調製した。
【００８０】
表１中、製品名で記載した成分は、次の通りである。
（ポリビニルピロリドン）
・ＰＶＰ  Ｋ−１５（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：１０，０００）
・ＰＶＰ  Ｋ−２５（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：２５，０００）
・ＰＶＰ  Ｋ−３０（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：６７，０００）
・ＰＶＰ  Ｋ−６０（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：３９６，０００）
・ＰＶＰ  Ｋ−９０（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：１，５７０，０００）
・ＰＶＰ  Ｋ−１２０（商品名、ＩＳＰ  ＪＡＰＡＮ株式会社製、重量平均分子量ＭＷ：３，４７０，０００）
（界面活性剤）
・サーフィノール４６５（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
【００８１】
ポリビニルピロリドンの重量平均分子量（ＭＷ）は、次のようにして測定した。まず、上記のようにして調製された光輝性インクから、遠心分離装置（ＣＰ１００ＷＸ、日立工機株式会社製）を用いて、１００，０００ｒｐｍ３０分間の遠心を行い、固形分を沈殿させた。その後、上澄み液を採取し、上澄み液からポリビニルピロリドンを単離した。そして、ＧＰＣ装置（ＬＣ−２０ＡＰリサイクル分取システム、株式会社島津製作所製）を用いて、単離したポリビニルピロリドンのポリスチレン換算の重量平均分子量を測定した。なお、測定時に用いた溶媒は、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）である。
【００８２】
【表１】
2013170208.tif 000002
【００８３】
３．２．評価試験
以下の評価試験は、表１に記載の実施例および比較例に係る光輝性インクが充填されたカートリッジを搭載したインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて行った。
【００８４】
３．２．１．光沢性の評価試験
プリンターのノズルから光輝性インクの液滴を吐出させて、記録媒体（商品名「写真用紙＜光沢＞」、セイコーエプソン株式会社製、Ａ４サイズ）にベタパターン画像（光輝性画像）の記録を行った。なお、印刷条件は、Ｄｕｔｙ１００％、印刷解像度１４４０×１４４０ｄｐｉである。
【００８５】
本明細書において、「Ｄｕｔｙ値」とは、下式で算出される値である。
【００８６】
Ｄｕｔｙ（％）＝実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００８７】
得られた光輝性画像の６０°鏡面光沢度を、光沢度計（日本電色工業株式会社製、商品名「ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ型番ＶＧＰ５０００」）を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７にしたがって測定した。得られた６０°鏡面光沢度を基に、光輝性画像の光輝性の評価を行った。
【００８８】
評価基準は、次の通りである。また、評価結果を表１に示す。
ＡＡ：６０°鏡面光沢度が６０１以上
Ａ：６０°鏡面光沢度が５５１以上６０１未満
Ｂ：６０°鏡面光沢度が５２１以上５５１未満
Ｃ：６０°鏡面光沢度が５０１以上５２１未満
Ｄ：６０°鏡面光沢度が５０１未満
【００８９】
３．２．２．耐候性の評価試験
上記「３．２．１．光沢性の評価試験」で得られた光輝性画像の記録された記録媒体を、温度２０℃・湿度６５％の環境下で４０００時間放置した。放置後、「３．２．１．光沢性の評価試験」と同様の条件で、光輝性画像の６０°鏡面光沢度を測定した。そして、放置前後の光沢度を比較して、放置後における光輝性画像の光沢度の残存率を算出した。
【００９０】
評価基準は、次の通りである。また、評価結果を表１に示す。
Ａ：光沢度残存率が９１％以上
Ｂ：光沢度残存率が８１％以上９１％未満
Ｃ：ＯＤ値残存率が５１％以上８１％未満
Ｄ：ＯＤ値残存率が５１％未満
【００９１】
３．２．３．吐出安定性の評価試験
プリンターのノズルから光輝性インクの液滴を吐出させて、記録媒体（商品名「写真用紙＜光沢＞」、セイコーエプソン株式会社製、Ａ４サイズ）に１００枚連続して、ベタパターン画像（光輝性画像）の記録を行った。なお、印刷条件は、Ｄｕｔｙ１００％、印刷解像度１４４０×１４４０ｄｐｉである。
【００９２】
記録された光輝性画像を確認して、ノズル抜けの発生した数を基に吐出安定性の評価を行った。なお、使用したプリンターのノズル数は、１８０個である。
【００９３】
評価基準は、次の通りである。また、評価結果を表１に示す。
Ａ：ノズルの抜けなし
Ｂ：１個以上５個以下のノズルで抜けが発生
Ｃ：６個以上２０個以下のノズルで抜けが発生
Ｄ：すべてのノズルで抜けが発生
【００９４】
３．２．４．色味の評価試験
上記「３．２．１．光沢性の評価試験」で得られた光輝性画像のａ＊値およびｂ＊値を、測色機（商品名「ｉ１Ｐｒｏ」、エックスライト社製）を用いて測定した。ａ＊値およびｂ＊値が０に近い程、無彩色に近いといえる。
【００９５】
評価基準は、次の通りである。また、評価結果を表１に示す。
Ａ：｜ａ＊｜および｜ｂ＊｜が１０以下である
Ｂ：｜ａ＊｜および｜ｂ＊｜が２０以下であり、かつ、｜ａ＊｜および｜ｂ＊｜の少なくとも一方が１０を超える
Ｃ：｜ａ＊｜および｜ｂ＊｜の少なくとも一方が２０を超える
【００９６】
３．２．５．評価試験の結果
実施例に係る光輝性インクには、上記（Ａ）〜（Ｄ）のいずれか１つを満たすポリビニルピロリドンが含まれている。そのため、表１の評価結果に示すように、実施例に係る光輝性インクを用いると、耐候性および光輝性に優れた画像を形成できることが示された。
【００９７】
一方、比較例１に係る光輝性インクには、ポリビニルピロリドンが含有されていないため、記録された画像の耐候性および光輝性が優れなかった。
【００９８】
また、比較例２に係る光輝性インクには、ポリビニルピロリドンが含有されているものの、上記（Ａ）〜（Ｄ）のいずれも満たさないため、記録された画像の光輝性が優れなかった。
【００９９】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。