(57)【要約】      （修正有）【課題】水中油型乳化組成物中では不安定化する傾向のある美白薬剤を安定に配合することができ、なおかつ、みずみずしい使用感触を有する美白日焼け止め化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）美白薬剤、（Ｂ）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、（Ｃ）極性油、及び（Ｄ）アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体を含有する水中油型乳化美白日焼け止め化粧料。該美白薬剤としては、トラネキサム酸、アルコキシサリチル酸、アスコルビン酸、及びこれらの塩又は誘導体からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。該極性油としては、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、及びテトラオクタン酸ペンタエリスリットからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）美白薬剤、
（Ｂ）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
（Ｃ）極性油、及び
（Ｄ）アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体を含有することを特徴とする水中油型乳化美白日焼け止め化粧料
【請求項２】
前記（Ａ）美白薬剤が、トラネキサム酸、アルコキシサリチル酸、アスコルビン酸、及びこれらの塩又は誘導体からなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
親水性増粘剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記親水性増粘剤が、キサンタンガム、架橋型Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体、及びカルボキシビニルポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
前記（Ｃ）極性油が、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、及びテトラオクタン酸ペンタエリスリットからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、美白剤及び紫外線吸収剤を安定に含有し、なおかつ優れた使用感触を有する化粧料に関する。より詳細には、特定の紫外線吸収剤と美白成分とを含有し、高い紫外線防御効果と美白効果とを両立するとともに、みずみずしい使用感触を有する水中油型の美白日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線から皮膚を守ることは、スキンケア、ボディケアにとって重要な課題の１つである。日焼け止め化粧料には、有機紫外線吸収剤と無機紫外線散乱剤の一方又は両方が配合されて目的とする紫外線防御効果を発揮するが、それらに加えて各種有効成分も配合されるのが一般的である。
【０００３】
例えば、特許文献１には、美白薬剤の一種であるトラネキサム酸を配合した日焼け止め化粧料が記載されている。トラネキサム酸は、無機紫外線散乱剤である酸化亜鉛が共存すると塩（トラネキサム酸亜鉛）を形成して析出してしまう問題があったが、特許文献１によると、特定の有機紫外線吸収剤（フェニルベンズイミダゾールスルホン酸）を中和剤とともに共配合することによりトラネキサム酸亜鉛の析出が抑制されたとしている。
【０００４】
特許文献２には、やはり美白薬剤として知られたアルコキシサリチル酸類を配合した水中油型乳化組成物における安定性を向上させるため、α−ゲル構造を形成する基剤を用いた化粧料が記載されている。
特許文献３には、アルコキシサリチル酸等のサリチル酸誘導体を塩類及び所定分子量を持つポリエチレングリコールとともに配合することにより安定な油中水型乳化組成物が得られることが記載されている。
しかしながら、これらの系では、美白薬剤を配合した場合の安定性向上は達成されるものの、みずみずしい使用感触という観点からは満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１７３８１９号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２８０６号公報
【特許文献３】特開２００５−１３２８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって本発明の目的は、水中油型乳化組成物中では不安定化する傾向のある美白薬剤を安定に配合することができ、なおかつ、みずみずしい使用感触を有する日焼け止め化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決すべく、本発明者等は鋭意研究を行った結果、美白薬剤を、極性油に溶解させたビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとともに特定の活性剤を用いて乳化することにより、高い紫外線防御効果及び美白効果を有するとともに、みずみずしい使用感触を持った安定な日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、（Ａ）美白薬剤、（Ｂ）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、（Ｃ）極性油、及び（Ｄ）アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体を含有することを特徴とする水中油型乳化美白日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の化粧料は、水中油型乳化基剤中で不安定になりがちな美白薬剤を安定に配合することができ、ＵＶＡからＵＶＢ領域の広い波長領域に紫外線吸収能を持つ紫外線吸収剤が配合されているため、良好な美白効果と紫外線防御効果が両立でき、なおかつ使用時にはみずみずしい感触があり、使用感においても優れた美白日焼け止め化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
化粧料における美白薬剤は、主に皮膚におけるメラニン生成を阻害する機能を有する薬剤であり、本発明の化粧料に配合される美白薬剤（成分Ａ）は、化粧料等の皮膚外用剤に使用できるものであれば特に限定されない。
具体例を挙げれば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、トラネキサム酸、コウジ酸、エラグ酸、アルブチン、アルコキシサリチル酸、及びこれらの塩又は誘導体を挙げることができる。より具体的には、例えば、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、２−Ｏ−エチル−Ｌ−アスコルビン酸、３−Ｏ−エチル−Ｌ−アスコルビン酸、４−メトキシサリチル酸ナトリウム塩、４−メトキシサリチル酸カリウム塩などが含まれる。
【００１１】
本発明の化粧料では、上記したような美白薬剤を２種以上組み合わせて配合するのが特に好ましく、それによって従来に比較して優れた美白効果を得ることができる。例えば、アルコキシサリチル酸（又はその塩又は誘導体）とトラネキサム酸（又はその塩又は誘導体）との組み合わせは好適な例である。
【００１２】
本発明の化粧料における美白薬剤の配合量は、美白薬剤合計で２〜５質量％、好ましくは３〜４質量％である。配合量が２質量％未満であると十分な美白効果が得られず、５質量%を越えて配合すると変色や変臭など安定性において問題が生じることがある。
上記好適な例においては、アルコキシサリチル酸（又はその塩又は誘導体）を０．０１〜５質量％、好ましくは０．７５〜３質量％、より好ましくは１〜２質量％配合するとともに、トラネキサム酸（又はその塩又は誘導体）を０．０１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは１．５〜２．５質量％配合した化粧料となる。
【００１３】
本発明の化粧料は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（成分Ｂ）を必須成分として含有している。
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂまで広い領域で紫外線吸収能を有する有機紫外線吸収剤である。ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、「チノソーブＳ」という名称でＣＩＢＡ社から市販されており、本発明においては当該市販品を使用してもよい。
【００１４】
本発明の化粧料におけるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの配合量は、０．５〜５質量％、好ましくは１〜３質量％、より好ましくは１．５〜２．５質量％である。配合量が０．５質量％未満であると十分な紫外線防御効果が得られず、５質量%を越えて配合すると析出が起こることがある。
【００１５】
本発明の化粧料は、前記ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを溶解する極性油（成分Ｃ）を含有する。
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは非常に優れた有機紫外線吸収剤であるが、本質的に常温では結晶性の固体であるため、これを水中油型乳化物に配合する場合は、オクトクリレン等の油状紫外線吸収剤に溶解させる（特開２０１０−１３２６４７号公報）、あるいは水性分散物の形態で配合する（特開２０１１−２３６１９９号公報）といった工夫がなされていた。
しかしながら、本発明においては、極性油に溶解させて配合するだけで安定な水中油型乳化化粧料となる。
【００１６】
本発明の化粧料における極性油は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを溶解できる油であればよい。例えば、有機概念図におけるＩＯＢが０．３０〜０．４５の油から選択するのが安定性の点から特に好ましい。有機概念図におけるＩＯＢとは、有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。
【００１７】
具体例としては、限定されないが、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（ＩＯＢ＝０．２５）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＯＢ＝０．４０）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８）、コハク酸ジエチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラオクタン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、オクタン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．２０）トリイソステアリン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．１８）、リンゴ酸ジイソステアリル（ＩＯＢ＝０．２８）等のエステル油、オリーブ油（ＩＯＢ＝０．１６）、ヒマシ油（ＩＯＢ＝０．４２）、マカダミアナッツ油（ＩＯＢ＝０．１７）等の植物系油、イソステアリン酸（ＩＯＢ＝０．４３）、オレイン酸（ＩＯＢ＝０．４２）等の脂肪酸、デシルテトラデカノール（ＩＯＢ＝０．２１），オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２８）等の高級アルコールが挙げられる。
【００１８】
本発明の化粧料における極性油の配合量は、１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％、より好ましくは３〜５質量％である。配合量が１質量％未満であるとビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを十分に溶解できない場合があり、１０質量%を越えて配合するとべたついて使用感を損なう場合がある。
【００１９】
本発明の化粧料は、上記の必須成分Ａ〜Ｃを含む配合成分を、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体（成分Ｄ）を用いて乳化することにより、安定でみずみずしい使用感とすることができる。
アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体は、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとも呼ばれることがあり、例えば、カーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）１３４２、ペミュレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ） ＴＲ−１、ペミュレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ） ＴＲ−２等の名称の市販品も存在する。本発明では、これらの市販品を用いることもできる。
【００２０】
本発明の化粧料におけるアクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の配合量は、０．０１〜１質量％、好ましくは０．０３〜０．５質量％、より好ましくは０．０５〜０．１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると安定な乳化物が得られない場合があり、１質量%を越えて配合するとべたついて使用感を損なう場合がある。
【００２１】
本発明の化粧料にあっては、前記必須成分Ａ〜Ｄに加えて、親水性増粘剤を更に配合することにより安定性が一層向上する。
本発明で使用される親水性増粘剤は、化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子等が挙げられる。
【００２２】
具体的には、天然の水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
【００２３】
半合成の水溶性高分子としては、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００２４】
合成の水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール（分子量  １５００、４０００、６０００）等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１」）等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。無機の水溶性高分子としては、例えばベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（商品名「ビーガム」）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００２５】
特に、４−メトキシサリチル酸塩といった経時的に不安定化しやすい塩型の美白薬剤を配合する場合には、キサンタンガム、架橋型Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体、カルボキシビニルポリマーから選択される１種又は２種以上の親水性増粘剤を配合することにより安定性が格段に向上する。
【００２６】
本発明の化粧料における親水性増粘剤の配合量は、０．１〜２質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜１．５質量％、さらに好ましくは０．５〜１質量％である。配合量が０．１質量％未満であると添加による安定化効果が得られない場合があり、２質量％を越えて配合すると、べたついたり塗布時に重い感触となる場合がある。
【００２７】
本発明の化粧料には、必要に応じて他の添加剤を配合してもよく、その種類及び配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択される。他の添加剤としては、例えば、油分（前記（Ｃ）極性油は除く）、紫外線吸収剤（前記（Ｂ）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは除く）、紫外線散乱剤、保湿剤、香料、色素、緩衝剤、塩、防腐剤、抗酸化香料、色剤その他粉末、薬剤、活性助剤等が挙げられる。
【００２８】
前記（Ｃ）極性油以外の油分としては、特に限定されないが、例えば、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、茶実油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル等の天然油脂類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油脂類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、トリエチルヘキサノイン等の合成油性成分、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成し得るシリコーン樹脂およびシリコーンゴム等のシリコーン類等が挙げられる。
【００２９】
前記（Ｃ）極性油以外の油分としては、特に限定されないが、例えば、メトキシケイ皮酸誘導体、ジフェニルアクリル酸誘導体、サリチル酸誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、４ ， ４ − ジアリールブタジエン誘導体、及びフェニルベンズイミダゾール誘導体系が挙げられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ホモサレート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−エチルヘキシルエステル、ポリシリコーン−１５、ドロメトリゾールポリシロキサン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３０】
本発明の化粧料は、水中油型乳化化粧料に通常用いられている方法に従って製造することができる。例えば、油相成分を混合溶解し、それを攪拌しながら水相成分に添加して乳化させることにより製造される。
【００３１】
本発明の化粧料は、美白効果を有する日焼け止め化粧料として、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の用途に応じた形態で提供することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の実施例、比較例及び処方例における配合量は全て質量％である。
【００３３】
下記の表１〜２に掲げた処方で水中油型乳化化粧料を調製した。各例の化粧料について、紫外線防御効果、安定性、使用感（みずみずしさ、べたつきのなさ）について評価した。
評価方法及び評価基準は次の通りである。
１．紫外線防御効果
各例の化粧料を塗布した透明板プレキシグラスを用いてＶスペクトルを測定した際の波長３１０ｎｍにおける吸光度を測定した。
２．安定性
（２−１）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出
各例の化粧料を−１０℃にて３月間保存した後、黒板上に広げ、結晶析出の有無を目視にて判定した。
○：析出が観察されなかった。
×：析出が観察された。
（２−２）塩型薬剤による減粘
◎：粘度低下が見られなかった。
○：若干の粘度低下が見られたが使用上問題なかった。
×：粘度低下が見られた。
【００３４】
３．使用感
２０名の専門パネルによる実使用試験を行い、以下の評価点基準に基づいて各専門パネルが評価し、その評価点の合計によって４段階にランク付けした。
評価点基準：
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣っている。
１点：非常に劣っている。
評価ランク：
◎：合計点が８０点以上
○：合計点が６０点以上８０点未満
△：合計点が４０点以上６０点未満
×：合計点が４０点未満
【００３５】
【表１】
2013199451.tif 000002
【００３６】
表１に示した結果によれば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合しない化粧料（比較例１〜３）では、他の紫外線吸収剤を実施例１と同量以上配合しても紫外線防御効果が劣り、若干のべたつきも生じた。なお、実施例１と同程度の吸光度を得るために他の紫外線吸収剤の配合量を更に増加させると、べたつきが更に強くなり使用感が悪くなった。また、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合した場合でも、溶解するための極性油を所定量配合しない化粧料では、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出が起こり、安定性が悪くなった（比較例４）。
【００３７】
【表２】
2013199451.tif 000003
【００３８】
表２の結果では、トラネキサム酸と４−メトキシサリチル酸カリウム塩という２種類の美白薬剤を配合し、優れた美白効果を有する化粧料において、カルボキシビニルポリマー等の親水性増粘剤、特にキサンタンガム及び／又は架橋型Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体を配合することにより、塩型薬剤による減粘が起こらず、安定性が格段に向上したことが示された。