(57)【要約】【課題】優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えたブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いたブロッキング防止フィルムの提供。【解決手段】線状低密度ポリエチレン（Ａ）が、アンチブロッキング剤（Ｂ）及び酸化防止剤（Ｃ）をそれぞれ特定量含有するポリエチレン樹脂組成物であって、アンチブロッキング剤（Ｂ）は粒子の形状が全体的に球状で粒子表面が梨子状の非晶性アルミノシリケートからなり、酸化防止剤（Ｃ）は、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなるブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物などによって提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状低密度ポリエチレン（Ａ）にアンチブロッキング剤（Ｂ）及び酸化防止剤（Ｃ）を含有させたポリエチレン樹脂組成物であって、
アンチブロッキング剤（Ｂ）は、粒子の全体的形状が球状で粒子の表面が梨子状である非晶質アルミノシリケート、また、酸化防止剤（Ｃ）は、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなり、かつアンチブロッキング剤（Ｂ）の含有量がポリエチレン樹脂組成物を基準として、０．１０〜０．４０重量％、また、酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．０３〜０．２５重量％であることを特徴とするブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
【請求項２】
酸化防止剤（Ｃ）は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
【化１】
2013199523.tif 000007
【化２】
2013199523.tif 000008
（ただし、式（Ｉ）または（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子１〜８のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単なる結合または−ＣＨＲ６−基（Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基を示す）を表し、Ａ１、Ａ２は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、Ａ３は単なる結合または炭素数２〜８のアルキレン基を表す。）
【請求項３】
前記線状低密度ポリエチレン（Ａ）が、メルトフローレイト０．８０ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、密度０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３の線状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１または２記載のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
【請求項４】
アンチブロッキング剤（Ｂ）が、下記（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）をすべて満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項に記載のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
（Ｂ−２）平均粒子径が２．５μｍ以上３．５μｍ以下
（Ｂ−３）５％水性分散体のｐＨが１０．３以上１１．３以下
（Ｂ−４）屈折率が１．４８以上１．５２以下
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの項に記載のポリエチレン樹脂組成物を成形して得られるブロッキング防止用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いたフィルムに関し、更に詳しくは、優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えたブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いたブロッキング防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンフィルムは、袋に米や砂糖など粒状物の包装袋の材料として用いられている。通常、ポリエチレンフィルムには、このような粒状物を自動充填する時に開口性が悪化しないように、二酸化ケイ素（シリカ）、タルク、珪藻土等の無機微粉末をはじめとする種々のアンチブロッキング剤を予め配合しておく方法が一般的に行われている（例えば、特許文献１、特開平０６−０７２４４７参照）。
この特許文献１には、線状低密度ポリエチレンフィルムを用いながらも、ヒートシール操作性、ヒートシール強度、ヒートシール線の美麗さ、破袋防止性、美観（表面光沢）、ブロッキング防止性、荷崩れ防止性、印刷の美麗さの全てを満足する主として重包装用の包装用袋が提供できるとしている。
【０００３】
ところが、これらシリカ、タルク、珪藻土等の無機微粉末をアンチブロッキング剤として配合したフィルムは変色し易いという問題点が有った。そのため、ポリエチレンフィルムには、通常、酸化防止剤として、リン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤を２種併用したものがよく用いられており、その他、リン系酸化防止剤を改良した酸化防止剤等が知られている。
例えば、特開２００４−０５９６８８（特許文献２）には、特定の重包装袋用ポリエチレン組成物に対して、フェノール系、リン系及びイオウ系の酸化防止剤をポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部添加することが記載されている。また、好ましいアンチブロッキング剤として、天然シリカ，タルク，硫酸カルシウム，ゼオライト等を挙げている。
【０００４】
しかしながら、アンチブロッキング剤と酸化防止剤の組み合わせは多数存在するので、用いるベース樹脂に対して、ブロッキング防止性能と耐変色性能を両方とも兼ね備えたブロッキング防止フィルム用樹脂組成物が得られるように組み合わせを決定することは容易ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−０７２４４７公報
【特許文献２】特開２００４−０５９６８８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えたブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いたフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、線状低密度ポリエチレン（Ａ）に対して、特定のアンチブロッキング剤（Ｂ）及び特定の酸化防止剤（Ｃ）を、それぞれ特定量含有するポリエチレン樹脂組成物を用いると、優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えるフィルムを得ることができることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、線状低密度ポリエチレン（Ａ）にアンチブロッキング剤（Ｂ）及び酸化防止剤（Ｃ）を含有させたポリエチレン樹脂組成物であって、
アンチブロッキング剤（Ｂ）は、粒子の形状が全体的に球状で粒子の表面が梨子状である非晶質アルミノシリケート、また、酸化防止剤（Ｃ）は、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなり、かつアンチブロッキング剤（Ｂ）の含有量がポリエチレン樹脂組成物を基準として、０．１０〜０．４０重量％、また、酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．０３〜０．２５重量％であることを特徴とするブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、酸化防止剤（Ｃ）が、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される亜リン酸化合物エステル類から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とするブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
【００１０】
【化１】
2013199523.tif 000002
【００１１】
【化２】
2013199523.tif 000003
【００１２】
（ただし、式（Ｉ）または式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単なる結合又は−ＣＨＲ６−基（Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基を示す）を表し、Ａ１、Ａ２は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、Ａ３は単なる結合又は炭素数２〜８のアルキレン基を表す。）
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第１または２の発明において、線状低密度ポリエチレン（Ａ）が、メルトフローレイト０．８０〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の線状低密度ポリエチレンであることを特徴とするブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、アンチブロッキング剤（Ｂ）が下記（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）の性状を有することを特徴とするブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
（Ｂ−２）平均粒子径が２．５μｍ以上３．５μｍ以下
（Ｂ−３）５％水性分散体のｐＨが１０．３以上１１．３以下
（Ｂ−４）屈折率が１．４８以上１．５２以下
【００１４】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物を成形してなるフィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物は、特定のアンチブロッキング剤と酸化防止剤を特定量含有するものであり、各成分が互いに作用しあうことにより、優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えている。
したがって、この樹脂組成物を用いたフィルムは、米や砂糖や肥料を自動充填する時の開口不良による充填性不良がアンチブロッキング剤によって防止され、また酸化防止剤がアンチブロッキング剤による変色し易さを改善するので、自動充填包装用フィルムとして好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物、フィルムの構成成分などの各要件について、詳細に説明する。
【００１７】
Ｉ．ブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物
本発明は、線状低密度ポリエチレン（Ａ）にアンチブロッキング剤（Ｂ）及び酸化防止剤（Ｃ）を含有させたポリエチレン樹脂組成物であって、アンチブロッキング剤（Ｂ）は、特定の構造を有する非晶質アルミノシリケートからなり、酸化防止剤（Ｃ）は、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなり、前記ポリエチレン樹脂組成物を基準として、アンチブロッキング剤（Ｂ）を０．１０〜０．４０重量％、酸化防止剤（Ｃ）を０．０３〜０．２５重量％含有する。
【００１８】
１．線状低密度ポリエチレン（Ａ）
本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物（以下、ポリエチレン樹脂組成物、または単に樹脂組成物ともいう）は、線状低密度ポリエチレン（Ａ）（以下、成分（Ａ）ともいう。）を含有することが必要である。
【００１９】
本明細書において、「線状低密度ポリエチレン」とは、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の、いわゆるポリエチレンの主鎖が直鎖状であるエチレンの単独重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体を意味する。
本発明では、成分（Ａ）として線状低密度ポリエチレンを使用するが、特に、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の密度は、好ましくは０．８６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは、０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．９２０〜０．９３８ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満であるとフィルムの腰が十分ではないおそれがあり、０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きいと柔軟性が失われるおそれがある。
なお、本明細書において、上記密度はＪＩＳ  Ｋ７１１２に準じて、試験温度２３℃で測定したものである。
【００２１】
成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５ｇ／１０分、特に好ましくは０．８０〜１０ｇ／１０分の範囲である。該ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満であると加工性が悪化するおそれがあり、５０ｇ／１０分より高いとと耐衝撃性や引張強度が低下する恐れが生じる。
なお、本明細書において、上記ＭＦＲはＪＩＳ  Ｋ６９２２−２に準じて、条件Ｄ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）で測定したものである。
【００２２】
成分（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜８の範囲、より好ましくは２〜５の範囲である。分子量分布が１未満であると成形加工性に劣るおそれがあり、８より高いと耐衝撃性が劣り、透明性も不十分となるおそれがある。
なお、本明細書において、上記分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で求められ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定して得られたものであり、保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行うものである。
【００２３】
成分（Ａ）がエチレン−α−オレフィン共重合体である場合、コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜２０、より好ましくは炭素数４〜１２、さらに好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンである。
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の中でも、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体等が特に好ましい。  
コモノマーとして用いられる上記α−オレフィンは、１種類に限らず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体でもよい。具体例としては、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン３元共重合体等が挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分とするものが好ましく、エチレン含有量が好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９７重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％の範囲から選択される。従って、α−オレフィン含有量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％の範囲から選択される。
【００２４】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、製造方法によって特に限定されず、チーグラー系触媒、メタロセン系触媒（シングルサイト系触媒）等の触媒を用いて製造される。特に本発明は、従来ＬＬＤＰＥと称される、チーグラー系触媒を用いた線状低密度ポリエチレンを用いると、本発明の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の併用効果が顕著に現れる傾向があるため好ましい。
一方、メタロセン系触媒を使用する場合は、単一の反応で得られる重合体として結晶性分布が狭いものが得られるので、結晶性の異なる種々のエチレン・α−オレフィン共重合体のブレンドにより、上述した諸物性値を満足する組成物を得やすい利点がある。各成分に相当するエチレン−α−オレフィン共重合体は、数種類をブレンドしてもよく、多段重合で製造してもよい。
ここで、本明細書において、メタロセン系触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒を意味し、本発明においては公知のメタロセン系触媒はいずれも使用できる。
【００２５】
成分（Ａ）の重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、上記の触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。好ましい製造法としては高圧バルク重合法、気相流動床法等が挙げられる。
係るエチレン−α−オレフィン共重合体としては、一般に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又はメタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、デュポン・ダウ社製「アフィニティー（登録商標）」、日本ポリエチレン社製「ノバテック（登録商標）ＬＬ」「カーネル（登録商標）」「ハーモレックス（登録商標）」、三井化学社製「エボリュー（登録商標）」、エクソン・モービル社製「エクシード（登録商標）」等が挙げられる。  
【００２６】
２．アンチブロッキング剤（Ｂ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、アンチブロッキング剤（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ともいう。）を含有することが必要である。さらに、アンチブロッキング剤（Ｂ）は、非晶質アルミノシリケートからなることが必要である。
【００２７】
本発明のポリエチレン樹脂組成物において、アンチブロッキング剤（Ｂ）は以下の（Ｂ−１）の性状を満たすことが必要であり、かつ（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）の性状を有することが好ましい。このような性状を有するものとして、例えば、水澤化学工業（株）製アンチブロッキング剤、商品名「シルトンＪＣ３０」、を挙げることができる。
【００２８】
（Ｂ−１）粒子形状
本発明に使用される非晶性アルミノシリケートは、特有な粒子形状をしており、倍率が１００００倍での走査型電子顕微鏡写真で観察すると、全体的に球状の形態であり、かつ梨子状の表面を有するものである。粒子が全体的に球状かつ梨子状の表面を有しない場合、線状低密度ポリエチレン（Ａ）に対する分散性が悪くなりフィルムの透明性が悪化するため好ましくない。
従来の結晶性アルミノシリケートは、倍率が１００００倍での走査型電子顕微鏡写真で観察すると、立方体の形状を呈しており、粒子形状が球状かつ梨子状の表面を有しないため、線状低密度ポリエチレン（Ａ）に対する分散性が悪くなり、フィルムの透明性が悪化することがあった。
【００２９】
（Ｂ−２）平均粒子径
本発明に使用される非晶性アルミノシリケートの平均粒子径は、好ましくは２．５〜３．５μｍである。平均粒子径が２．５μｍ以下では、ブロッキング防止性能が十分でなく、３．５μｍを超えるとフィルムの透明性が悪くなるので好ましくない。
【００３０】
（Ｂ−３）ｐＨ
本発明に使用される非晶性アルミノシリケートは、５％固形分の水溶性分散液としたときのｐＨが好ましくは１０．３〜１１．３である。ｐＨがこの範囲から外れるとフィルムの変色が起こりやすくなり好ましくない。
【００３１】
（Ｂ−４）屈折率
本発明に使用される非晶性アルミノシリケートは、屈折率が好ましくは１．４５〜１．５２である。屈折率がこの範囲からはずれるとフィルムの透明性が悪くなるので好ましくない。
【００３２】
アンチブロッキング剤（Ｂ）は、ポリエチレン樹脂組成物全体を基準として、０．１０〜０．４０重量％含有されることが必要である。アンチブロッキング剤（Ｂ）の含有量は、０．２０〜０．４０重量％が好ましい。含有量が０．１０重量％より少ないとブロッキング防止性能が劣るおそれがある。一方、０．４０重量％より多いとフィルムの透明性が悪化するおそれがある。
【００３３】
３．酸化防止剤（Ｃ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、酸化防止剤（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ともいう。）を含有することが必要である。
本発明では酸化防止剤（Ｃ）として、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなるものを使用する。
【００３４】
本明細書における「亜リン酸エステル構造」とは、亜リン酸：Ｐ（ＯＨ）３の水素原子が炭化水素基に置換された構造のことをいう。また、本明細書における「ヒンダードフェノール構造」とは、フェノールの２，６位の水素原子が炭化水素基に置換された構造のことをいう。
同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物としては、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で示される化合物などが例示されるが、これら具体例に示された化合物に限定されるものではない。
【００３５】
【化３】
2013199523.tif 000004
【００３６】
【化４】
2013199523.tif 000005
【００３７】
式（Ｉ）または式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００３８】
なかでも、Ｒ１、Ｒ４は、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチルなどのｔ−アルキル基であることが好ましい。Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、とりわけメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルであることが好ましい。Ｒ５は、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
置換基Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基である。
【００３９】
Ｘは単なる結合、もしくは−ＣＨＲ６−基（Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基を示す）を表す。ここで、Ｘは、単なる結合、メチレン基またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチルなどが置換したメチレン基であることが好ましく、特に単なる結合であることが好ましい。
【００４０】
Ａ１、Ａ２は炭素数２〜８のアルキレン基を表す。また、Ａ３は単なる結合あるいは炭素数２〜８のアルキレン基を表す。アルキレン基の代表例としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレンなどが挙げられる。
【００４１】
一般式（Ｉ）で表される化合物の一例としては、６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４：ｔ−ブチル基、Ｒ３：水素、Ｒ５：メチル基、Ｘ：単なる結合、Ａ１：炭素数３のアルキレン基）が挙げられる。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の一例としては６−｛２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エトキシ｝−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４：ｔ−ブチル基、Ｒ３：水素、Ｒ５：メチル基、Ｘ：単なる結合、Ａ２、Ａ３：炭素数２のアルキレン基）が挙げられる。
一般式（Ｉ）で示される市販の化合物としては、住友化学株式会社製の「スミライザー（登録商標）ＧＰ」が挙げられる。
酸化防止剤（Ｃ）は、上記化合物を単独でまたは二種類以上を併用して用いることができる。
【００４２】
本発明における酸化防止剤（Ｃ）の配合量は、本発明のポリエチレン樹脂組成物全体を基準として、０．０３〜０．２５重量％、好ましくは０．０５〜０．２０重量％である。成分（Ｃ）の配合量が０．０３重量％未満では酸化防止性能が不良となり成形時に樹脂が劣化するおそれがある。一方、成分（Ｃ）の配合量が０．２５より多いと、フィルム表面に粉としてブリードアウトし、樹脂性能及びフィルム性能が劣るおそれがある。
【００４３】
４．その他の成分
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外に、必要に応じて、通常使用される中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、顔料、安定剤、帯電防止剤、その他の酸化防止剤、防曇剤、滑剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、防黴剤、結晶核剤、相溶剤、その他のアンチブロッキング剤、発泡剤、無機電解質、フィラー、充填剤、香料等の樹脂添加剤を配合することができる。
【００４４】
５．ブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物の製造
本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物は、通常行われる製造方法にて製造することができる。すなわち、本発明のポリエチレン樹脂組成物の成分を公知の方法でブレンドして製造することができる。
具体的には、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー等で混合する方法、混合後さらに単軸押出機、多軸押出機等で溶融混練造粒する方法あるいはニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練造粒する方法を挙げることができる。また、必要に応じて、マスターバッチとして成形時に添加しても構わない。各成分及び添加剤の添加順序は、特に制限されない。
【００４５】
ＩＩ．ブロッキング防止フィルム
本発明のフィルムは、上記した本発明のブロッキング防止用ポリエチレン樹脂組成物を成形してなるものである。フィルムの厚みは特に制限されないが、好ましくは２０〜２５０μｍであり、より好ましくは３０〜２００μｍである。
本発明のポリエチレン樹脂組成物は、通常の空冷インフレーション成形、空冷二段冷却インフレーション成形、水冷インフレーション成形、Ｔダイ成形等でフィルムに加工することができ、さらに、通常の方法により各用途、自動充填包装用フィルム等に加工することができる。
【００４６】
ＩＩＩ．用途
本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びフィルムは、優れた帯電防止性能と耐変色性能とを兼ね備えたものである。
したがって、自動充填包装用フィルム用途に好適であり、例えば、米袋、砂糖袋、重袋用などのフィルム用途に、好適である。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例において用いた評価法、分析の各法および各成分は、以下の通りである。
【００４８】
１．評価方法
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２−２に準拠して測定した。
（２）密度
試験温度２３℃で、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定した。
（３）ヘイズ
ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定した。
（４）ブロッキング性
ＡＳＴＭ  Ｄ１８９３に準拠して測定した。内面同士を密着させたフィルムを短冊状に切り出し、密着面積１０ｃｍ２（２ｃｍ×５ｃｍ）のせん断剥離荷重（ｇ）を測定しブロッキング性能値とした。数値が大きい程ブロッキング性が悪い。
【００４９】
（５）ＮＯｘ変色
Ｉ）測定用試料の調整
試料である試験用フィルムの幅両端を裁断した２０ｍのフィルムを筒状に巻き、両端をホースバンドによりトルク１０Ｋｇ・ｃｍで締付けて固定し測定用試料とした。
ＩＩ）ＹＩ値とａ値（初期値）の測定
前記Ｉ）で調整した試料端面の一方を測定面に決め、日本電色製カラーコンピューター（機種名：ＺＥ２０００）でＹＩ値（黄色）とａ値（赤）を測定し、この値を初期値とした。数値が大きい程変色性が悪い。
ＩＩＩ）ＹＩ値とａ値（経時後）の測定
ＪＩＳ  Ｌ０８５５に準拠し、上記Ｉで調整した試料を密閉容器中に静置し５００ｐｐｍ濃度のＮＯｘガスを充満させ２３℃下７日間暴露した。
暴露期間終了後速やかに試料を取り出し、前記ＩＩと同様の方法でＹＩ値とａ値を測定し、この値を経時値とした。数値が大きい程変色性が悪い。
【００５０】
２．各成分
（１）線状低密度ポリエチレン（Ａ）
日本ポリエチレン社製のエチレン・α−オレフィン共重合体「ノバテック（登録商標）ＬＬ：ＵＦ４２１」を使用した。これは重合時の無添加グラニュール（製造時に採取した添加剤を配合していないポリエチレングラニュ−ルであって、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２準拠）：１．１ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ  Ｋ７１１２準拠）：０．９２３ｇ／ｃｍ３のものである。
【００５１】
（２）アンチブロッキング剤（Ｂ）
アンチブロッキング剤（ａ）ＪＣ−３０：水澤化学工業（株）製アンチブロッキング剤、商品名「シルトンＪＣ３０」を使用した。これは非晶性アルミノシリカケートからなり、個々の粒子が全体として明確な球状形状及び梨子状の表面を有し、平均粒子径が３．０μｍ、ｐＨが１０．５、屈折率が１．５のアンチブロッキング剤である。
アンチブロッキング剤（ｂ）ＣＳ１００：日本化学工業（株）製アンチブロッキング剤、商品名「ＣＳ１００」を使用した。これは結晶性ケイ酸アルミニウムカルシウムからなり、個々の粒子が全体として立方体形状及び平滑な表面を有し、平均粒子径が３．０μｍ、ｐＨが１１．０、屈折率が１．５のアンチブロッキング剤である。
【００５２】
（３）酸化防止剤（Ｃ）
酸化防止剤（ａ）：住友化学社製リン系酸化防止剤、商品名「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ」を使用した。これは上記一般式（Ｉ）に相当する構造、すなわち、同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物からなる酸化防止剤である。
酸化防止剤（ｂ）：ＢＡＳＦジャパン社製フェノール系酸化防止剤、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６」を使用した。これは同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物ではない酸化防止剤である。
酸化防止剤（ｃ）：クラリアントジャパン社製リン系酸化防止剤、商品名「Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ」を使用した。これは同一分子内に亜リン酸エステル構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物ではない酸化防止剤である。
【００５３】
（実施例１）
（１）樹脂組成物の調製
ベースとなる線状低密度ポリエチレンとして、気相法により製造された日本ポリエチレン社製の線状低密度ポリエチレングラニュール（「ノバテック（登録商標）ＬＬ：ＵＦ４２１」）を用い、これにアンチブロッキング剤として水澤化学工業（株）、商品名「シルトンＪＣ３０」、および酸化防止剤として、住友化学社製リン系酸化防止剤、商品名「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ」を表１に示した量で添加した。これをヘンシェルミキサーにより３分間攪拌し、ポリエチレンと添加剤が均質混合されるようにした。なお、表中の数字は組成物中の各添加剤の重量％を示す。
【００５４】
（２）ペレット化
前記で調製した添加剤入りポリエチレングラニュールをフィルム成形機に供するため、押出機を使用し、以下の条件で押出造粒しペレットを得た。
押出機：三菱化学エンジニアリング製ＭＫ４０ｍｍφ（単軸）
Ｌ／Ｄ：２６
スクリュー圧縮比：２．０
押出機温度設定（℃）
シリンダ−１：１８０
シリンダ−２：１９０
押出機ダイ：１９０
ノズル：５ｍｍφ（穴径）Ｘ５（穴数）
スクリーンメッシュ：なし
押出量：２０Ｋｇ／Ｈｒ
ストランド冷却：水冷（常温）
ペレット化：三鈴エリー社製ペレタイザー
【００５５】
（３）フィルム成形
前記条件で得られたペレットを以下の条件でフィルム製膜し、その性能を評価した。結果を表１に示した。
装置：三菱化学エンジニアリング製  ＭＫ５０ｍｍφインフレ成形装置
Ｌ／Ｄ：２４
スクリュー圧縮比：２．３（先端ミキシング）
ダイ：７５ｍｍφ（リップ：３ｍｍ）
押出機温度設定（℃）
シリンダ−１：１８０
シリンダ−２〜３：１９０
アダプター：１９０
ダイス−１〜２：１９０
フィルム冷却方式：エアーリング（二重スリット）
フィルム厚み：８０μｍ
【００５６】
（比較例１）
実施例１の樹脂組成物の調製において、アンチブロッキング剤として、日本化学工業（株）製アンチブロッキング剤、商品名「ＣＳ１００」を使用し、また酸化防止剤として、ＢＡＳＦジャパン社製フェノール系酸化防止剤、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６」およびクラリアントジャパン社製リン系酸化防止剤、商品名「Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ」を使用した以外は、実施例１と同様にして実験した。
前記条件で得られたペレットをフィルム製膜し、その性能を評価した結果を表１に示した。
【００５７】
（比較例２）
比較例１において、アンチブロッキング剤として、日本化学工業（株）製アンチブロッキング剤、商品名「ＣＳ１００」を使用した以外は、同様にして実験した。前記条件で得られたペレットをフィルム製膜し、その性能を評価した結果を表１に示した。
【００５８】
（比較例３，４）
比較例２において、アンチブロッキング剤の使用量を変えた以外は、同様にして実験した。前記条件で得られたペレットをフィルム製膜し、その性能を評価した結果を表１に示した。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
「評価」
本願実施例と比較例の結果を示す表１から、次のことがわかる。実施例１に示すフィルムは、樹脂組成物が本発明の必須構成要件における各規定を満たすために、ブロッキング及びＮＯｘ変色のいずれも良好であり、好適な性能を有している。すなわち、本発明による樹脂組成物は、実施例に示すとおり、ブロッキング防止性能と、耐変色性を両方とも兼ね備えるものであることが確認された。
一方、本発明の構成要件を満たさない比較例は、いずれも、ブロッキング防止性能と、耐変色性能との両方共兼ね備えるものとなっていないことが確認された。
すなわち、比較例１はアンチブロッキング剤がアンチブロッキング剤（ｂ）に変更した系であり、ブロッキングが実施例より大きく変化しており、耐ブロッキング性能が好ましくない。また、比較例２〜４は、実施例１と同じアンチブロッキング剤を用いたものの、酸化防止剤が酸化防止剤（ｂ）と酸化防止剤（ｃ）の併用系であり、ＮＯｘ変色の経時後のＹＩ値とａ値が実施例より大きく変化しており、耐変色性が好ましくない。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明のブロッキング防止フィルム用ポリエチレン樹脂組成物及びフィルムは、優れたブロッキング防止性能と耐変色性能とを兼ね備えたものである。
したがって、これを用いれば、米や砂糖や肥料を自動充填する時の開口不良による充填性不良が防止され、アンチブロッキング剤を配合することによる変色し易さが改善されるので、自動充填包装用フィルム用途、例えば、米袋、砂糖袋、重袋用などのフィルム用途に、好適に用いることができ、産業上大いに有用である。